JP7212887B2 - ポリα－１，３－グルカンの尿素水溶液分散体、ならびにポリα－１，３－グルカンカルバメート、ポリα－１，３－グルカンカルバメートのＤＭＳＯ溶液及びポリα－１，３－グルカンカルバメートフィルム - Google Patents
ポリα－１，３－グルカンの尿素水溶液分散体、ならびにポリα－１，３－グルカンカルバメート、ポリα－１，３－グルカンカルバメートのＤＭＳＯ溶液及びポリα－１，３－グルカンカルバメートフィルム Download PDFInfo
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Description
本発明は、ポリα－１，３－グルカンの尿素水溶液分散体、ならびにポリα－１，３－グルカンカルバメート、ポリα－１，３－グルカンカルバメートのＤＭＳＯ溶液及びポリα－１，３－グルカンカルバメートフィルムに関する。
近年、資源問題や廃棄物処理、環境保全の観点から、様々な分野において再生可能材料の開発と応用が求められてきている。その資源として注目されている材料の一つに天然高分子の一つである多糖類を原料とするバイオベースプラスチックがある。天然多糖類としてはセルロース（β－１，４－グルカン）、デンプン（α－１，４－グルカン）、キシラン（β－１，４－キシラン）等の植物由来のものや、カードラン（β－１，３－グルカン）やデキストラン（α－１，６－グルカン）等の微生物が生産するものがある。これらの多糖類を活用する試みが種々なされてきている。
特許文献１には、（１，３－）β－Ｄ－グルカンのカルバモバイル化もしくは置換カルバモバイル化誘導体が記載されている。実施例では、（１，３－）β－Ｄ－グルカンを乾燥ジメチルスルホオキサイド中に懸濁後、エチルイソシアネートを加えて置換カルバモバイル化誘導体を得たこと、ならびに抗腫瘍剤としての適用が記載されている。
また、特許文献２には、ポリα－１，３－グルカンフィルムの製造方法が記載され、実施例３には、４．１％のＮａＯＨおよび５％の尿素の組成の溶媒混合物にポリα－１，３－グルカンを溶解させ、グルカンの９．１重量％の溶液を含有する溶液を調製し、この溶液をガラスプレート上に注ぐことによってグルカンフィルムを流延し、空気乾燥後、脱イオン水浴に浸漬することによってフィルムを製造する方法が記載されている。
上記多糖類については、さらなる種々の活用が求められていた。
上記多糖類については、さらなる種々の活用が求められていた。
従って、本発明の課題は、多糖類についてのさらなる種々の活用として、化粧品、パーソナルケア製品等の様々な用途での潜在的な有用性を備えた新規なポリα－１，３－グルカン尿素水溶液分散体、ならびに新規なポリα－１，３－グルカンカルバメート、ポリα－１，３－グルカンカルバメートのＤＭＳＯ溶液及びポリα－１，３－グルカンカルバメートフィルムを提供することにある。
本発明者らは、ポリα－１，３－グルカンに所定の条件で尿素を適用することに依り、化粧品、パーソナルケア製品等の様々な用途での潜在的な有用性を備えた新規なポリα－１，３－グルカン尿素水溶液分散体、ならびに新規なポリα－１，３－グルカンカルバメート、ポリα－１，３－グルカンカルバメートのＤＭＳＯ溶液及びポリα－１，３－グルカンカルバメートフィルムを製造できることを見出し、本発明を完成させるに至った。
即ち、本発明は、粘度が１０ｍＰａ・ｓ以上である、ポリα－１，３－グルカンの尿素水溶液分散体である。
また、本発明は、グルコース単位当たりのカルバメート基の置換度が０．１０～１．００であるポリα－１，３－グルカンカルバメートである。
上記ポリα－１，３－グルカンカルバメートは、好ましくは、１．０ｇを１６ｍｌのＤＭＳＯ溶液に溶解させた時の粘度が１００ｍＰａ・ｓ以上である。
上記ポリα－１，３－グルカンカルバメートは、好ましくは、１．０ｇを１６ｍｌのＤＭＳＯ溶液に溶解させた時の粘度が１００ｍＰａ・ｓ以上である。
また、本発明は、上記ポリα－１，３－グルカンカルバメートのＤＭＳＯ溶液である。
また、本発明は、グルコース単位当たりのカルバメート基の置換度が０．１０～１．００であるポリα－１，３－グルカンカルバメートからなるポリα－１，３－グルカンカルバメートフィルムである。
本発明によれば、化粧品、パーソナルケア製品等の様々な用途での潜在的な有用性を備えた新規なポリα－１，３－グルカン尿素水溶液分散体、ならびに新規なポリα－１，３－グルカンカルバメート、ポリα－１，３－グルカンカルバメートのＤＭＳＯ溶液及びポリα－１，３－グルカンカルバメートフィルムを提供できる。
［ポリα－１，３－グルカンの尿素水溶液分散体］
本発明のポリα－１，３－グルカンの尿素水溶液分散体は、ポリα－１，３－グルカンが尿素水溶液に分散体しており、粘度が１０ｍＰａ・ｓ以上である。
本発明のポリα－１，３－グルカンの尿素水溶液分散体は、ポリα－１，３－グルカンが尿素水溶液に分散体しており、粘度が１０ｍＰａ・ｓ以上である。
本発明のポリα－１，３－グルカンの尿素水溶液分散体の粘度は、１０ｍＰａ・ｓ以上であり、好ましくは１００ｍＰａ・ｓ以上、より好ましくは１０００ｍＰａ・ｓ以上である。上記粘度は、実施例に記載の方法で求めることができる。本発明のポリα－１，３－グルカンの尿素水溶液分散体では、上記粘度が１０ｍＰａ・ｓ以上であるため、皮膚に塗布した場合に滑らかであり、化粧品、パーソナルケア製品等の様々な用途に有用である。
本発明のポリα－１，３－グルカンの尿素水溶液分散体におけるポリα－１，３－グルカンの含有量は、上記分散体１００質量％中、０．５～２０．０質量％が好ましく、５．０～２０．０質量％がより好ましく、１０．０～２０．０質量％がさらに好ましい。ポリα－１，３－グルカンの含有量を上記範囲とすることにより、皮膚に塗布した場合により滑らかであり、化粧品、パーソナルケア製品等の様々な用途でより有用になる。
また、本発明のポリα－１，３－グルカンの尿素水溶液分散体における尿素の含有量は、上記分散体１００質量％中、０．５～３０．０質量％が好ましく、３．０～２８．０質量％がより好ましく、５．０～２５．０質量％がさらに好ましい。尿素の含有量を上記範囲とすることにより、皮膚に塗布した場合により滑らかであり、化粧品、パーソナルケア製品等の様々な用途でより有用になる。
また、本発明のポリα－１，３－グルカンの尿素水溶液分散体におけるポリα－１，３－グルカンと尿素の含有量は、上記分散体１００質量％中、１０．０～５０．０質量％が好ましく、１５．０～４５．０質量％がより好ましく、２０．０～４０．０質量％がさらに好ましい。ポリα－１，３－グルカンと尿素の含有量を上記範囲とすることにより、皮膚に塗布した場合により滑らかであり、化粧品、パーソナルケア製品等の様々な用途でより有用になる。
また、本発明のポリα－１，３－グルカンの尿素水溶液分散体は、ポリα－１，３－グルカン、尿素及び水以外の他の成分を含んでいても良い。上記他の成分としては、セラミド、ヒアルロン酸、グリセリン、グリセリド、トリグリセリド、スクワラン、スクワレン、アミノ酸、脂肪酸、リン脂質、リノール酸、ムコ多糖、乳酸ナトリウム、杏仁油、菜種油、ヤシ油、トウモロコシ油、ホホバ油、レシチン、レチノール、オリーブ油、ベニバナ油、ゴマ油、シアバター、大豆油、ヒマワリ油、パーム油、コレステロール、コレステロールエステル、脂肪酸、オレンジ油などの保湿成分；香料、ＵＶ吸収剤、顔料、アミノ酸、酸化防止剤、ビタミン、酸化亜鉛、ワセリン、白色ワセリン、ビタミンＡ、カオリンなどの、肌疾患の治療や予防、化粧又は肌の保湿などの効果を有する活性成分などが挙げられる。これらは１種または２種以上を混合して使用できる。
本発明のポリα－１，３－グルカンの尿素水溶液分散体の製造方法としては、
（１）ポリα－１，３－グルカンを尿素、水と一度に加えて、撹拌混合する方法
（２）予め尿素と水を混合して尿素水溶液としてから、ポリα－１，３－グルカンを添加し撹拌混合する方法、
（３）予めポリα－１，３－グルカンと尿素を混合してから、水を添加し撹拌混合する方法
が挙げられる。
（１）ポリα－１，３－グルカンを尿素、水と一度に加えて、撹拌混合する方法
（２）予め尿素と水を混合して尿素水溶液としてから、ポリα－１，３－グルカンを添加し撹拌混合する方法、
（３）予めポリα－１，３－グルカンと尿素を混合してから、水を添加し撹拌混合する方法
が挙げられる。
ポリα－１，３－グルカンは、水分が含まれたウェットケーキの状態でも良く、乾燥して水分が０．１質量％以下の状態であってもよい。ポリα－１，３－グルカンの含水量は、ポリα－１，３－グルカン１００質量％に対し、水分を０～２４０質量％程度含むものが使用できる。本発明のポリα－１，３－グルカンの尿素水溶液分散体の製造方法で用いるポリα－１，３－グルカンとしては、ポリα－１，３－グルカン１００質量％に対し、水を２５質量％未満含むものであることが好ましく、２０質量％以下含むものであることがより好ましく、１０質量％以下含むものであることがさらに好ましく、５質量％以下含むものであることが特に好ましい。ポリα－１，３－グルカンの含水量が上記範囲であると、ポリα－１，３－グルカンの保存や取扱いがより容易となり好ましい。
上記ポリα－１，３－グルカンとしては、特開２０１８－１０２２４９号公報に記載のα－１，３－グルカンの製造方法で得られるポリα－１，３－グルカンが好ましく使用できる。上記製造方法により得られるα－１，３－グルカンは、グルコース単位がα－１，３－グリコシド結合によって直鎖状に重合した構造を有することを特徴とする。好ましくは、α－１，３－グルカンは、完全直鎖状の構造を有する。ここで、「完全直鎖状」とは、α－１，３－グルカンを構成するグルコース単位がα－１，３－グリコシド結合以外の分岐（グルコース及び他の糖による分岐）を実質的に有しないことを意味する。
また、上記製造方法により得られるα－１，３－グルカンは、従来のα－１，３－グルカン合成手法では得られなかった大きな分子量を有することを特徴とする。具体的には、上記製造方法により得られるα－１，３－グルカンは、２０×１０４以上の重量平均分子量（Ｍｗ）を有する。好ましくは、７０×１０４以上、より好ましくは１００×１０４以上、さらに好ましくは１２０×１０４以上の重量平均分子量（Ｍｗ）を有することができる。
また、上記製造方法により得られるα－１，３－グルカンは、分子量のばらつきが少ないという利点を有する。具体的には、重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）との比Ｍｗ／Ｍｎである多分散度（ＰＤＩ；又は分子量分布ともいう）が、好ましくは１．０～２．５の範囲であり、より好ましくは１．０～２．０の範囲であり、さらに好ましくは１．０～１．７の範囲である。
重量平均分子量（Ｍｗ）及び数平均分子量（Ｍｎ）の測定には、当該技術分野における公知の手法を用いることができ、例えば、高圧液体クロマトグラフィー（ＨＰＬＣ）、サイズ排除クロマトグラフィー（ＳＥＣ）、またはゲル透過クロマトグラフィー（ＧＰＣ）などの手段を用いることができる。
［ポリα－１，３－グルカンカルバメート］
本発明のポリα－１，３－グルカンカルバメートは、グルコース単位当たりのカルバメート基の置換度が０．１０～１．００である。上記置換度がこのような範囲であると、ＤＭＳＯ（ジメチルスルホキシド）等の溶媒に溶解し易くなる。汎用溶媒であるＤＭＳＯ溶液とすることにより、種々の分野への応用が可能となる。
本発明のポリα－１，３－グルカンカルバメートは、グルコース単位当たりのカルバメート基の置換度が０．１０～１．００である。上記置換度がこのような範囲であると、ＤＭＳＯ（ジメチルスルホキシド）等の溶媒に溶解し易くなる。汎用溶媒であるＤＭＳＯ溶液とすることにより、種々の分野への応用が可能となる。
本発明のポリα－１，３－グルカンカルバメートは、上記ポリα－１，３－グルカンの尿素水溶液分散体を加熱処理することにより得ることができる。加熱処理の温度としては、１３０～１８０℃程度とすることができる。また、加熱時間は、１～１０時間程度とすることができる。加熱処理は、熱風乾燥器で行うことができる。本発明のポリα－１，３－グルカンカルバメートは、上記ポリα－１，３－グルカンの尿素水溶液分散体を上記加熱処理することにより得られた固体をエタノール等の溶媒で洗浄後、減圧乾燥することにより、製造できる。
上記ポリα－１，３－グルカンの尿素水溶液分散体におけるポリα－１，３－グルカンと尿素の比率は、質量比で尿素：ポリα－１，３－グルカン＝０．４～２．５：１であることが好ましく、０．６～１．８：１であることがより好ましく、１．０～１．６：１であることがさらに好ましい。ポリα－１，３－グルカンと尿素の比率を上記範囲とすることにより、ポリα－１，３－グルカンカルバメートにおいて、カルバメート基の置換度をより高くすることができる。
本発明のポリα－１，３－グルカンカルバメートは、好ましくは、上記ポリα－１，３－グルカンカルバメート１．０ｇを１６ｍｌのＤＭＳＯ溶液に溶解させた時の粘度が１００ｍＰａ・ｓ以上であり、より好ましくは２００ｍＰａ・ｓ以上であり、さらに好ましくは１０００ｍＰａ・ｓ以上である。このような特性を有する場合に、ＤＭＳＯ溶液により容易に溶解することができ、基板に塗布等してフィルム等により容易に成形できる。
本発明のポリα－１，３－グルカンカルバメートは、ゲルろ過クロマトグラフィー担体、徐放性薬剤担体、イオン交換クロマトグラフ担体、アフィニティクロマトグラフ担体等、キラル特性を活かした、従来のキラル充填剤よりもさらに優れた光学分割能を有する材料などの様々な分野に応用できる。
［ポリα－１，３－グルカンカルバメートのＤＭＳＯ溶液］
本発明のポリα－１，３－グルカンカルバメートのＤＭＳＯ溶液は、上記本発明のポリα－１，３－グルカンカルバメートをＤＭＳＯに溶解することにより製造できる。汎用溶媒であるＤＭＳＯ溶液とすることにより、フィルム形成等、種々の分野への応用が可能となる。
本発明のポリα－１，３－グルカンカルバメートのＤＭＳＯ溶液は、上記本発明のポリα－１，３－グルカンカルバメートをＤＭＳＯに溶解することにより製造できる。汎用溶媒であるＤＭＳＯ溶液とすることにより、フィルム形成等、種々の分野への応用が可能となる。
本発明のポリα－１，３－グルカンカルバメートのＤＭＳＯ溶液は、好ましくは粘度が１００ｍＰａ・ｓ以上であり、より好ましくは２００ｍＰａ・ｓ以上であり、さらに好ましくは１０００ｍＰａ・ｓ以上である。このような粘度である場合に、基板に塗布等してフィルム等に、より容易に成形できる。
本発明のポリα－１，３－グルカンカルバメートのＤＭＳＯ溶液におけるポリα－１，３－グルカンカルバメートの含有量は、０．０１～１５質量％程度とすることができ、好ましくは５～１５質量％程度とすることができる。このような範囲とした場合に、基板に塗布等してフィルム等に、より容易に成形できる。
［ポリα－１，３－グルカンカルバメートフィルム］
本発明のポリα－１，３－グルカンカルバメートフィルムは、グルコース単位当たりのカルバメート基の置換度が０．１０～１．００であるポリα－１，３－グルカンカルバメートからなる。
本発明のポリα－１，３－グルカンカルバメートフィルムは、グルコース単位当たりのカルバメート基の置換度が０．１０～１．００であるポリα－１，３－グルカンカルバメートからなる。
本発明のポリα－１，３－グルカンカルバメートフィルムは、上記本発明のポリα－１，３－グルカンカルバメートのＤＭＳＯ溶液を用いて簡易に製造することができる。本発明のポリα－１，３－グルカンカルバメートフィルムの製造方法は、以下の工程を含む。
（１）ポリα－１，３－グルカンカルバメートのＤＭＳＯ溶液を適当な基板上に塗布して塗膜を形成する工程
（２）上記塗膜を水と接触させる工程
（１）ポリα－１，３－グルカンカルバメートのＤＭＳＯ溶液を適当な基板上に塗布して塗膜を形成する工程
（２）上記塗膜を水と接触させる工程
上記工程（１）において、塗膜を形成する方法としては特に限定されず、スピンコート等の公知の方法が使用できる。
本発明のポリα－１，３－グルカンカルバメートフィルムは、グルコース単位当たりのカルバメート基の置換度が０．１０～１．００であるポリα－１，３－グルカンカルバメートからなっているため、ポリα－１，３－グルカンカルバメート特有の特性を活かし、ゲルろ過クロマトグラフィー担体、徐放性薬剤担体、イオン交換クロマトグラフ担体、アフィニティクロマトグラフ担体等、キラル特性を活かした、従来のキラル充填剤よりもさらに優れた光学分割能を有する材料などの様々な分野に応用できる。
以下に、実施例および比較例を用いて本発明を詳細に説明する。以下において、部は質量部を意味する。
＜粘度測定＞
本発明におけるポリα－１，３－グルカンの尿素水溶液分散体の粘度測定は、Ｅ型粘度計（ＴＶＥ－２５Ｌ、東機産業社製）を使用して２５℃で行った。測定は１００ｒｐｍで３００秒撹拌後の粘度を測定した。
本発明におけるポリα－１，３－グルカンの尿素水溶液分散体の粘度測定は、Ｅ型粘度計（ＴＶＥ－２５Ｌ、東機産業社製）を使用して２５℃で行った。測定は１００ｒｐｍで３００秒撹拌後の粘度を測定した。
＜ＩＲ測定＞
日本分光株式会社製 フーリエ変換赤外分光光度計（ＦＴ／ＩＲ ６２００）を使用し、ダイヤモンドＡＴＲで測定した。
日本分光株式会社製 フーリエ変換赤外分光光度計（ＦＴ／ＩＲ ６２００）を使用し、ダイヤモンドＡＴＲで測定した。
＜１３Ｃ－ＮＭＲ測定＞
サンプル濃度１０重量％のＤＭＳＯ溶液を作成し、日本電子株式会社（ＪＥＯＬ）製 ＪＮＭ－ＥＣＳ４００（磁場強度９．４Ｔ）を用いて測定した。
サンプル濃度１０重量％のＤＭＳＯ溶液を作成し、日本電子株式会社（ＪＥＯＬ）製 ＪＮＭ－ＥＣＳ４００（磁場強度９．４Ｔ）を用いて測定した。
＜置換度＞
株式会社ジェイ・サイエンス・ラボ製 有機微量分析装置（ＪＭ１０）を用い、ポリα－１，３－グルカンカルバメートの炭素・水素・窒素含量を測定、その窒素含量から置換度を求めた。
株式会社ジェイ・サイエンス・ラボ製 有機微量分析装置（ＪＭ１０）を用い、ポリα－１，３－グルカンカルバメートの炭素・水素・窒素含量を測定、その窒素含量から置換度を求めた。
実施例１－１
ポリα－１，３－グルカン１００部を尿素１００部、水４００部と撹拌混合し、ポリα－１，３－グルカンの尿素水溶液分散体（１）を得た。この尿素水溶液分散体（１）の粘度は３０３０センチポイズ（３０３０ｍＰａ・ｓ）であった。
尚、実施例および比較例で使用したポリα－１，３－グルカンは、特開２０１８－１０２２４９号公報に記載の方法により、スクロースを原料として用い、３０℃以下の温度条件下で、スクロースとα－１，３－グルカン合成酵素とを反応させて、脱イオン水で洗浄後、一晩凍結乾燥して製造したものを使用した。このものは２質量％の水分を含んでいた。α－１，３－グルカン合成酵素としては虫歯菌（Ｓｔｒｅｐｔｏｃｏｃｃｕｓ ｓａｌｉｖａｒｉｕｓ）由来の酵素を使用した。このポリα－１，３－グルカンは、α－１，３－グリコシド結合によりグルコース単位が直鎖状に重合した構造を有し、重量平均分子量（Ｍｗ）は約２０×１０４であった。
ポリα－１，３－グルカン１００部を尿素１００部、水４００部と撹拌混合し、ポリα－１，３－グルカンの尿素水溶液分散体（１）を得た。この尿素水溶液分散体（１）の粘度は３０３０センチポイズ（３０３０ｍＰａ・ｓ）であった。
尚、実施例および比較例で使用したポリα－１，３－グルカンは、特開２０１８－１０２２４９号公報に記載の方法により、スクロースを原料として用い、３０℃以下の温度条件下で、スクロースとα－１，３－グルカン合成酵素とを反応させて、脱イオン水で洗浄後、一晩凍結乾燥して製造したものを使用した。このものは２質量％の水分を含んでいた。α－１，３－グルカン合成酵素としては虫歯菌（Ｓｔｒｅｐｔｏｃｏｃｃｕｓ ｓａｌｉｖａｒｉｕｓ）由来の酵素を使用した。このポリα－１，３－グルカンは、α－１，３－グリコシド結合によりグルコース単位が直鎖状に重合した構造を有し、重量平均分子量（Ｍｗ）は約２０×１０４であった。
実施例１－２
実施例１－１で得られたポリα－１，３－グルカンの尿素水溶液分散体（１）を１３０℃の熱風乾燥機中で３時間加熱処理し、得られた固形物を水洗、エタノール洗浄した後、減圧乾燥してポリα－１，３－グルカンカルバメート（１）を得た。ポリα－１，３－グルカンカルバメート（１）の置換度は０．１２であった。
実施例１－１で得られたポリα－１，３－グルカンの尿素水溶液分散体（１）を１３０℃の熱風乾燥機中で３時間加熱処理し、得られた固形物を水洗、エタノール洗浄した後、減圧乾燥してポリα－１，３－グルカンカルバメート（１）を得た。ポリα－１，３－グルカンカルバメート（１）の置換度は０．１２であった。
実施例２－１
ポリα－１，３－グルカン１００部を尿素２００部、水６００部と撹拌混合し、ポリα－１，３－グルカンの尿素水溶液分散体（２）を得た。この尿素水溶液分散体（２）の粘度は３９０センチポイズ（３９０ｍＰａ・ｓ）であった。
ポリα－１，３－グルカン１００部を尿素２００部、水６００部と撹拌混合し、ポリα－１，３－グルカンの尿素水溶液分散体（２）を得た。この尿素水溶液分散体（２）の粘度は３９０センチポイズ（３９０ｍＰａ・ｓ）であった。
実施例２－２
実施例２－１で得られたポリα－１，３－グルカンの尿素水溶液分散体（２）を１４０℃の熱風乾燥機中で３時間加熱処理し、得られた固形物を水洗、エタノール洗浄した後、減圧乾燥してポリα－１，３－グルカンカルバメート（２）を得た。ポリα－１，３－グルカンカルバメート（２）の置換度は０．３２であった。
実施例２－１で得られたポリα－１，３－グルカンの尿素水溶液分散体（２）を１４０℃の熱風乾燥機中で３時間加熱処理し、得られた固形物を水洗、エタノール洗浄した後、減圧乾燥してポリα－１，３－グルカンカルバメート（２）を得た。ポリα－１，３－グルカンカルバメート（２）の置換度は０．３２であった。
実施例３－１
ポリα－１，３－グルカン１００部を尿素５０部、水６００部と撹拌混合し、ポリα－１，３－グルカンの尿素水溶液分散体（３）を得た。この尿素水溶液分散体（３）の粘度は６２２（６２２ｍＰａ・ｓ）であった。
ポリα－１，３－グルカン１００部を尿素５０部、水６００部と撹拌混合し、ポリα－１，３－グルカンの尿素水溶液分散体（３）を得た。この尿素水溶液分散体（３）の粘度は６２２（６２２ｍＰａ・ｓ）であった。
実施例３－２
実施例３－１で得られたポリα－１，３－グルカンの尿素水溶液分散体（３）を１４０℃の熱風乾燥機中で３時間加熱処理し、得られた固形物を水洗、エタノール洗浄した後、減圧乾燥してポリα－１，３－グルカンカルバメート（３）を得た。ポリα－１，３－グルカンカルバメート（３）の置換度は０．１３であった。ポリα－１，３－グルカンカルバメート（３）１ｇを１６ｍｌのＤＭＳＯ溶液に溶解させた溶液の粘度は２７１センチポイズ（２７１ｍＰａ・ｓ）であった。
実施例３－１で得られたポリα－１，３－グルカンの尿素水溶液分散体（３）を１４０℃の熱風乾燥機中で３時間加熱処理し、得られた固形物を水洗、エタノール洗浄した後、減圧乾燥してポリα－１，３－グルカンカルバメート（３）を得た。ポリα－１，３－グルカンカルバメート（３）の置換度は０．１３であった。ポリα－１，３－グルカンカルバメート（３）１ｇを１６ｍｌのＤＭＳＯ溶液に溶解させた溶液の粘度は２７１センチポイズ（２７１ｍＰａ・ｓ）であった。
実施例４
ポリα－１，３－グルカン１００部を尿素９０部、水５８０部と撹拌混合し、ポリα－１，３－グルカンの尿素水溶液分散体を得た。このポリα－１，３－グルカンの尿素水溶液分散体を１４０℃の熱風乾燥機中で３時間加熱処理し、得られた固形物を水洗、エタノール洗浄した後、減圧乾燥してポリα－１，３－グルカンカルバメート（４）を得た。ＩＲ測定の結果、ポリα－１，３－グルカンカルバメート（４）は１７００ｃｍ－１にアミド結合由来のピークを示し、このものはＤＭＳＯに溶解した。ポリα－１，３－グルカンカルバメート（４）の置換度は０．１５であった。
ポリα－１，３－グルカン１００部を尿素９０部、水５８０部と撹拌混合し、ポリα－１，３－グルカンの尿素水溶液分散体を得た。このポリα－１，３－グルカンの尿素水溶液分散体を１４０℃の熱風乾燥機中で３時間加熱処理し、得られた固形物を水洗、エタノール洗浄した後、減圧乾燥してポリα－１，３－グルカンカルバメート（４）を得た。ＩＲ測定の結果、ポリα－１，３－グルカンカルバメート（４）は１７００ｃｍ－１にアミド結合由来のピークを示し、このものはＤＭＳＯに溶解した。ポリα－１，３－グルカンカルバメート（４）の置換度は０．１５であった。
実施例５
尿素６７部を水６００部に溶解し、尿素水溶液を得た。撹拌下にポリα－１，３－グルカン１００部をこの尿素水溶液に加え、ポリα－１，３－グルカンの尿素水溶液分散体を得た。このポリα－１，３－グルカンの尿素水溶液分散体を、１４０℃の熱風乾燥機中で１．５時間加熱処理し、得られた固形物を水洗、エタノール洗浄した後、減圧乾燥してポリα－１，３－グルカンカルバメート（５）を得た。ポリα－１，３－グルカンカルバメート（５）の置換度は０．１４であった。
尿素６７部を水６００部に溶解し、尿素水溶液を得た。撹拌下にポリα－１，３－グルカン１００部をこの尿素水溶液に加え、ポリα－１，３－グルカンの尿素水溶液分散体を得た。このポリα－１，３－グルカンの尿素水溶液分散体を、１４０℃の熱風乾燥機中で１．５時間加熱処理し、得られた固形物を水洗、エタノール洗浄した後、減圧乾燥してポリα－１，３－グルカンカルバメート（５）を得た。ポリα－１，３－グルカンカルバメート（５）の置換度は０．１４であった。
実施例６
尿素８３部を水５８３部に溶解し、尿素水溶液を得た。撹拌下にポリα－１，３－グルカン１００部をこの尿素水溶液に加え、ポリα－１，３－グルカンの尿素水溶液分散体を得た。このポリα－１，３－グルカンの尿素水溶液分散体を、１４０℃の熱風乾燥機中で２時間加熱処理し、得られた固形物を水洗、エタノール洗浄した後、減圧乾燥してポリα－１，３－グルカンカルバメート（６）を得た。ポリα－１，３－グルカンカルバメート（６）の置換度は０．４１であった。
このポリα－１，３－グルカンカルバメート（６）１００部に８４２部のジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）を加え、２４時間撹拌し、ポリα－１，３－グルカンカルバメート（６）のＤＭＳＯ溶液を作成した。この溶液をスピンコート（５００ｒｐｍ、２０秒）し、得られたスピンコート溶液を水と接触させて、ポリα－１，３－グルカンカルバメートのフィルムを作成した。得られたポリα－１，３－グルカンカルバメートフィルムのＩＲはフィルム化前のポリα－１，３－グルカンカルバメートのそれと同じであった。
尿素８３部を水５８３部に溶解し、尿素水溶液を得た。撹拌下にポリα－１，３－グルカン１００部をこの尿素水溶液に加え、ポリα－１，３－グルカンの尿素水溶液分散体を得た。このポリα－１，３－グルカンの尿素水溶液分散体を、１４０℃の熱風乾燥機中で２時間加熱処理し、得られた固形物を水洗、エタノール洗浄した後、減圧乾燥してポリα－１，３－グルカンカルバメート（６）を得た。ポリα－１，３－グルカンカルバメート（６）の置換度は０．４１であった。
このポリα－１，３－グルカンカルバメート（６）１００部に８４２部のジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）を加え、２４時間撹拌し、ポリα－１，３－グルカンカルバメート（６）のＤＭＳＯ溶液を作成した。この溶液をスピンコート（５００ｒｐｍ、２０秒）し、得られたスピンコート溶液を水と接触させて、ポリα－１，３－グルカンカルバメートのフィルムを作成した。得られたポリα－１，３－グルカンカルバメートフィルムのＩＲはフィルム化前のポリα－１，３－グルカンカルバメートのそれと同じであった。
実施例７
ポリα－１，３－グルカン１００部と尿素１２９部を混合し、このものに撹拌しながら水５３５部を加えてポリα－１，３－グルカンの尿素水溶液分散体を得た。このポリα－１，３－グルカンの尿素水溶液分散体を、１４５℃の熱風乾燥機中で３時間加熱処理し、得られた固形物を水洗、エタノール洗浄した後、減圧乾燥して、置換度が０．３２のポリα－１，３－グルカンカルバメート（７）を得た。
ポリα－１，３－グルカン１００部と尿素１２９部を混合し、このものに撹拌しながら水５３５部を加えてポリα－１，３－グルカンの尿素水溶液分散体を得た。このポリα－１，３－グルカンの尿素水溶液分散体を、１４５℃の熱風乾燥機中で３時間加熱処理し、得られた固形物を水洗、エタノール洗浄した後、減圧乾燥して、置換度が０．３２のポリα－１，３－グルカンカルバメート（７）を得た。
実施例８
ポリα－１，３－グルカン１００部と尿素１００部を混合し、このものに撹拌しながら水５２７部を加えてポリα－１，３－グルカンの尿素水溶液分散体を得た。このポリα－１，３－グルカンの尿素水溶液分散体を、１４５℃の熱風乾燥機中で３時間加熱処理し、得られた固形物を水洗、エタノール洗浄した後、減圧乾燥して、置換度が０．２７のポリα－１，３－グルカンカルバメート（８）を得た。
ポリα－１，３－グルカン１００部と尿素１００部を混合し、このものに撹拌しながら水５２７部を加えてポリα－１，３－グルカンの尿素水溶液分散体を得た。このポリα－１，３－グルカンの尿素水溶液分散体を、１４５℃の熱風乾燥機中で３時間加熱処理し、得られた固形物を水洗、エタノール洗浄した後、減圧乾燥して、置換度が０．２７のポリα－１，３－グルカンカルバメート（８）を得た。
実施例９
ポリα－１，３－グルカン１００部と尿素８２部を混合し、このものに撹拌しながら水５７４部を加えてポリα－１，３－グルカンの尿素水溶液分散体を得た。このポリα－１，３－グルカンの尿素水溶液分散体を、１４５℃の熱風乾燥機中で３時間加熱処理し、得られた固形物を水洗、エタノール洗浄した後、減圧乾燥して、置換度が０．３８のポリα－１，３－グルカンカルバメート（９）を得た。
ポリα－１，３－グルカン１００部と尿素８２部を混合し、このものに撹拌しながら水５７４部を加えてポリα－１，３－グルカンの尿素水溶液分散体を得た。このポリα－１，３－グルカンの尿素水溶液分散体を、１４５℃の熱風乾燥機中で３時間加熱処理し、得られた固形物を水洗、エタノール洗浄した後、減圧乾燥して、置換度が０．３８のポリα－１，３－グルカンカルバメート（９）を得た。
実施例１０
ポリα－１，３－グルカン１００部と尿素１５６部を混合し、このものに撹拌しながら水５３６部を加えてポリα－１，３－グルカンの尿素水溶液分散体を得た。このポリα－１，３－グルカンの尿素水溶液分散体を、１４５℃の熱風乾燥機中で３時間加熱処理し、得られた固形物を水洗、エタノール洗浄した後、減圧乾燥して、置換度が０．９７のポリα－１，３－グルカンカルバメート（１０）を得た。図１にポリα－１，３－グルカンカルバメート（１０）の１３Ｃ－ＮＭＲを示した。１５６ｐｐｍにカルバモイル基由来のカルボニルの炭素のピークが見られた。
ポリα－１，３－グルカン１００部と尿素１５６部を混合し、このものに撹拌しながら水５３６部を加えてポリα－１，３－グルカンの尿素水溶液分散体を得た。このポリα－１，３－グルカンの尿素水溶液分散体を、１４５℃の熱風乾燥機中で３時間加熱処理し、得られた固形物を水洗、エタノール洗浄した後、減圧乾燥して、置換度が０．９７のポリα－１，３－グルカンカルバメート（１０）を得た。図１にポリα－１，３－グルカンカルバメート（１０）の１３Ｃ－ＮＭＲを示した。１５６ｐｐｍにカルバモイル基由来のカルボニルの炭素のピークが見られた。
実施例１１
ポリα－１，３－グルカン１００部と尿素１１１部を混合し、このものに撹拌しながら水３７０部を加えてポリα－１，３－グルカンの尿素水溶液分散体を得た。このポリα－１，３－グルカンの尿素水溶液分散体を、１４０℃の熱風乾燥機中で５時間加熱処理し、得られた固形物を水洗、エタノール洗浄した後、減圧乾燥して、置換度が０．５４のポリα－１，３－グルカンカルバメート（１１）を得た。図２にポリα－１，３－グルカンカルバメート（１１）のＩＲチャートを示した。１７００ｃｍ－１にカルバモイル基由来のカルボニルの吸収が見られた。ポリα－１，３－グルカンカルバメート（１１）１．０ｇを１６ｍｌのＤＭＳＯ溶液に溶解させた溶液の粘度は３３３８センチポイズ（３３３８ｍＰａ・ｓ）であった。
ポリα－１，３－グルカン１００部と尿素１１１部を混合し、このものに撹拌しながら水３７０部を加えてポリα－１，３－グルカンの尿素水溶液分散体を得た。このポリα－１，３－グルカンの尿素水溶液分散体を、１４０℃の熱風乾燥機中で５時間加熱処理し、得られた固形物を水洗、エタノール洗浄した後、減圧乾燥して、置換度が０．５４のポリα－１，３－グルカンカルバメート（１１）を得た。図２にポリα－１，３－グルカンカルバメート（１１）のＩＲチャートを示した。１７００ｃｍ－１にカルバモイル基由来のカルボニルの吸収が見られた。ポリα－１，３－グルカンカルバメート（１１）１．０ｇを１６ｍｌのＤＭＳＯ溶液に溶解させた溶液の粘度は３３３８センチポイズ（３３３８ｍＰａ・ｓ）であった。
実施例１２
ポリα－１，３－グルカン１００部と尿素９８部を混合し、このものに撹拌しながら水３９３部を加えてポリα－１，３－グルカンの尿素水溶液分散体を得た。このポリα－１，３－グルカンの尿素水溶液分散体を、１５０℃の熱風乾燥機中で３時間加熱処理し、得られた固形物を水洗、エタノール洗浄した後、減圧乾燥して、置換度が０．６４のポリα－１，３－グルカンカルバメート（１２）を得た。
ポリα－１，３－グルカン１００部と尿素９８部を混合し、このものに撹拌しながら水３９３部を加えてポリα－１，３－グルカンの尿素水溶液分散体を得た。このポリα－１，３－グルカンの尿素水溶液分散体を、１５０℃の熱風乾燥機中で３時間加熱処理し、得られた固形物を水洗、エタノール洗浄した後、減圧乾燥して、置換度が０．６４のポリα－１，３－グルカンカルバメート（１２）を得た。
実施例１３
ポリα－１，３－グルカン１００部と尿素１５０部を混合し、このものに撹拌しながら水５９４部を加えてポリα－１，３－グルカンの尿素水溶液分散体を得た。このポリα－１，３－グルカンの尿素水溶液分散体を、１５０℃の熱風乾燥機中で３時間加熱処理し、得られた固形物を水洗、エタノール洗浄した後、減圧乾燥して、置換度が０．３３のポリα－１，３－グルカンカルバメート（１３）を得た。
ポリα－１，３－グルカン１００部と尿素１５０部を混合し、このものに撹拌しながら水５９４部を加えてポリα－１，３－グルカンの尿素水溶液分散体を得た。このポリα－１，３－グルカンの尿素水溶液分散体を、１５０℃の熱風乾燥機中で３時間加熱処理し、得られた固形物を水洗、エタノール洗浄した後、減圧乾燥して、置換度が０．３３のポリα－１，３－グルカンカルバメート（１３）を得た。
実施例１４
ポリα－１，３－グルカン１００部と尿素１５０部を混合し、このものに撹拌しながら水５９６部を加えてポリα－１，３－グルカンの尿素水溶液分散体を得た。このポリα－１，３－グルカンの尿素水溶液分散体を、１６０℃の熱風乾燥機中で３時間加熱処理し、得られた固形物を水洗、エタノール洗浄した後、減圧乾燥して、置換度が０．６３のポリα－１，３－グルカンカルバメート（１４）を得た。
ポリα－１，３－グルカン１００部と尿素１５０部を混合し、このものに撹拌しながら水５９６部を加えてポリα－１，３－グルカンの尿素水溶液分散体を得た。このポリα－１，３－グルカンの尿素水溶液分散体を、１６０℃の熱風乾燥機中で３時間加熱処理し、得られた固形物を水洗、エタノール洗浄した後、減圧乾燥して、置換度が０．６３のポリα－１，３－グルカンカルバメート（１４）を得た。
実施例１５
ポリα－１，３－グルカン１００部と尿素１５０部を混合し、このものに撹拌しながら水５９６部を加えてポリα－１，３－グルカンの尿素水溶液分散体を得た。このポリα－１，３－グルカンの尿素水溶液分散体を、１７０℃の熱風乾燥機中で３時間加熱処理し、得られた固形物を水洗、エタノール洗浄した後、減圧乾燥して、置換度が０．５０のポリα－１，３－グルカンカルバメート（１５）を得た。
ポリα－１，３－グルカン１００部と尿素１５０部を混合し、このものに撹拌しながら水５９６部を加えてポリα－１，３－グルカンの尿素水溶液分散体を得た。このポリα－１，３－グルカンの尿素水溶液分散体を、１７０℃の熱風乾燥機中で３時間加熱処理し、得られた固形物を水洗、エタノール洗浄した後、減圧乾燥して、置換度が０．５０のポリα－１，３－グルカンカルバメート（１５）を得た。
実施例１６
ポリα－１，３－グルカン１００部と尿素１５０部を混合し、このものに撹拌しながら水５９２部を加えてポリα－１，３－グルカンの尿素水溶液分散体を得た。このポリα－１，３－グルカンの尿素水溶液分散体を、１８０℃の熱風乾燥機中で３時間加熱処理し、得られた固形物を水洗、エタノール洗浄した後、減圧乾燥して、置換度が０．６６のポリα－１，３－グルカンカルバメート（１６）を得た。ポリα－１，３－グルカンカルバメート（１６）１．０ｇを１６ｍｌのＤＭＳＯ溶液に溶解させた溶液の粘度は３５８７センチポイズ（３５８７ｍＰａ・ｓ）であった。
ポリα－１，３－グルカン１００部と尿素１５０部を混合し、このものに撹拌しながら水５９２部を加えてポリα－１，３－グルカンの尿素水溶液分散体を得た。このポリα－１，３－グルカンの尿素水溶液分散体を、１８０℃の熱風乾燥機中で３時間加熱処理し、得られた固形物を水洗、エタノール洗浄した後、減圧乾燥して、置換度が０．６６のポリα－１，３－グルカンカルバメート（１６）を得た。ポリα－１，３－グルカンカルバメート（１６）１．０ｇを１６ｍｌのＤＭＳＯ溶液に溶解させた溶液の粘度は３５８７センチポイズ（３５８７ｍＰａ・ｓ）であった。
実施例１７
ポリα－１，３－グルカン１００部と尿素１５０部を混合し、このものに撹拌しながら水３９７部を加えてポリα－１，３－グルカンの尿素水溶液分散体を得た。このポリα－１，３－グルカンの尿素水溶液分散体を、１４０℃の熱風乾燥機中で３時間加熱処理し、得られた固形物を水洗、エタノール洗浄した後、減圧乾燥して、置換度が０．４９のポリα－１，３－グルカンカルバメート（１７）を得た。
ポリα－１，３－グルカン１００部と尿素１５０部を混合し、このものに撹拌しながら水３９７部を加えてポリα－１，３－グルカンの尿素水溶液分散体を得た。このポリα－１，３－グルカンの尿素水溶液分散体を、１４０℃の熱風乾燥機中で３時間加熱処理し、得られた固形物を水洗、エタノール洗浄した後、減圧乾燥して、置換度が０．４９のポリα－１，３－グルカンカルバメート（１７）を得た。
実施例１８
ポリα－１，３－グルカン１００部と尿素１５０部を混合し、このものに撹拌しながら水４００部を加えてポリα－１，３－グルカンの尿素水溶液分散体を得た。このポリα－１，３－グルカンの尿素水溶液分散体を、１３０℃の熱風乾燥機中で３時間加熱処理し、得られた固形物を水洗、エタノール洗浄した後、減圧乾燥して、置換度が０．１４のポリα－１，３－グルカンカルバメート（１８）を得た。
ポリα－１，３－グルカン１００部と尿素１５０部を混合し、このものに撹拌しながら水４００部を加えてポリα－１，３－グルカンの尿素水溶液分散体を得た。このポリα－１，３－グルカンの尿素水溶液分散体を、１３０℃の熱風乾燥機中で３時間加熱処理し、得られた固形物を水洗、エタノール洗浄した後、減圧乾燥して、置換度が０．１４のポリα－１，３－グルカンカルバメート（１８）を得た。
Claims (5)
- 粘度が１０ｍＰａ・ｓ以上である、ポリα－１，３－グルカンの尿素水溶液分散体。
- グルコース単位当たりのカルバメート基の置換度が０．１０～１．００である、ポリα－１，３－グルカンカルバメート。
- 前記ポリα－１，３－グルカンカルバメート１．０ｇを１６ｍｌのＤＭＳＯ溶液に溶解させた時の粘度が１００ｍＰａ・ｓ以上である、請求項２に記載のポリα－１，３－グルカンカルバメート。
- 請求項２又は３に記載のポリα－１，３－グルカンカルバメートのＤＭＳＯ溶液。
- グルコース単位当たりのカルバメート基の置換度が０．１０～１．００であるポリα－１，３－グルカンカルバメートからなる、ポリα－１，３－グルカンカルバメートフィルム。
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|---|---|---|---|---|
| JP2017503909A (ja) | 2014-01-06 | 2017-02-02 | イー・アイ・デュポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニーＥ．Ｉ．Ｄｕ Ｐｏｎｔ Ｄｅ Ｎｅｍｏｕｒｓ Ａｎｄ Ｃｏｍｐａｎｙ | ポリα−１，３−グルカンフィルムの製造 |
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Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS54145615A (en) * | 1978-03-28 | 1979-11-14 | Takuma Sasaki | Derivative of (1,3)-beta-d-glucane, its use and preparation |
| FI62318C (fi) * | 1981-01-27 | 1982-12-10 | Neste Oy | Foerfarande foer framstaellning av ett alkaliloesligt cellulosaderivat |
| JP4060912B2 (ja) * | 1997-08-29 | 2008-03-12 | 王子製紙株式会社 | 低粘度澱粉誘導体及びその澱粉誘導体を配合した塗被紙用塗被組成物 |
-
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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