JP7212791B2 - バイオベースの液化石油ガスの生成 - Google Patents
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Description
本出願は、2019年1月29日、2019年6月12日、および2019年8月15日にそれぞれ提出された米国仮出願第62/798,264号、同第62/860,369号、および同第62/887,125号の利益を主張し、その内容は参照により本明細書に組み込まれる。
開示された態様のいくつかの実施形態では、生化学的および/または熱化学的生成経路によって得られるエタノール、プロパノール、およびブタノールは、適切な条件下でアルコールを脱水触媒と接触させることによってそれらの対応するオレフィンに変換される。エタノール、イソプロパノール、およびブタノールなどのアルコールをエチレン、プロピレン、およびブテン(複数可)に変換する典型的な脱水触媒には、様々な酸処理および未処理のアルミナ(例:γ-アルミナ)およびシリカ触媒、ならびにゼオライトを含む粘土(例えば、β型ゼオライト、ZSM-5またはY型ゼオライト、フッ化物処理されたβ-ゼオライト触媒、フッ化物処理された粘土触媒など)、スルホン酸樹脂(例:Amberlyst(登録商標)15などのスルホン化スチレン系樹脂)、リン酸および硫酸などの強酸、三フッ化ホウ素および三塩化アルミニウムなどのルイス酸、ならびに金属酸化物(例えば、酸化ジルコニウムまたは二酸化チタン)および金属塩化物を含む多くの異なるタイプの金属塩が含まれる。
C2H5OH→CH2=CH2+H2O、
C3H7OH→CH3-CH=CH2+H2O、および
C4H9OH→CH3-CH=CH-CH3+CH3-CH2-CH=CH2+(その他)+H2O。
本明細書に開示される方法の特定の態様では、エチレン(例えば、エタノールの脱水によって生成される)は、二量体化反応器においてさらに反応されて、ブテンを含む流れを生成する。
いくつかの実施形態では、本開示の方法は、カルボニル化反応器において、エタノールを含むカルボニル化供給流を触媒と接触させて、プロピオン酸を含む反応器流出物流を生成することを含むいくつかの実施形態では、方法は、ステップ(a)の前に、バイオリアクター内でガス状基質を発酵させて、カルボニル化供給流を生成することをさらに含む。いくつかの実施形態では、方法は、水素化反応器において、第1の反応器流出物流を触媒と接触させて、液化石油ガスの生成に向けてプロパンを含む生成物流を生成することをさらに含む。
開示された態様の各々では、本明細書に記載の方法は、C3-C4オレフィンまたはプロピオン酸を触媒で水素化して、プロパンおよび/またはブタンを含む生成物流(すなわち、液化石油ガス生成物流)を生成することを含む。
LPGの生成に使用されるエタノール、C3アルコール、およびC4アルコールなどのアルコールは、ガス発酵によって生成されることが好ましい。例えば、本開示の発酵の態様に関連する微生物は、エタノール(US2009/0203100)、イソプロパノール(US2013/0224838)、ブタノール(US2010/0105115およびUS2011/0236941)、および2-ブタノール(US2013/0330809)を生成するか、または生成するように操作され得、これらの各々は、参照によりその全体が組み込まれる。
6CO+3H2O→C2H5OH+4CO2 (ΔG°=-224.90kJ/モルエタノール)
5CO+1H2+2H2O→1C2H5OH+3CO2(ΔG°=-204.80kJ/molエタノール)
4CO+2H2+1H2O→1C2H5OH+2CO2(ΔG°=-184.70kJ/molエタノール)
CO+3H2→1C2H5OH+1CO2(ΔG°=-164.60kJ/モルエタノール)
以下に、本願の当初の特許請求の範囲に記載された発明を付記する。
[請求項1]
液化石油ガスを生成する方法であって、C3アルコールおよび/またはC4アルコールを含む供給流を1つ以上の触媒と接触させて、プロパンおよび/またはブタンを含む生成物流を生成することを含み、
前記供給流が、ガス状基質の微生物発酵の生成物である、方法。
[請求項2]
(a)前記C3アルコールが、イソプロパノールおよび/または1-プロパノールを含み、
(b)前記C4アルコールが、ブタノールまたはブタノールの異性体を含む、請求項1に記載の方法。
[請求項3]
前記1つ以上の触媒が、脱水触媒および/または水素化触媒を含む、請求項1に記載の方法。
[請求項4]
前記脱水触媒が、酸性アルミナ、リン酸アルミニウム、シリカ-アルミナホスフェート、アモルファスシリカ-アルミナ、アルミノケイ酸塩、ジルコニア、硫酸化ジルコニア、タングステン酸化ジルコニア、炭化タングステン、炭化モリブデン、チタニア、硫酸化炭素、リン酸化炭素、リン酸化シリカ、リン酸化アルミナ、酸性樹脂、ヘテロポリ酸、無機酸、およびそれらの任意の組み合わせから選択される、請求項3に記載の方法。
[請求項5]
前記水素化触媒が、Ni-アルミナ、Pd-C、ラネー-Ni、Co、もしくはPt触媒、またはそれらの任意の組み合わせを含む、請求項3に記載の方法。
[請求項6]
脱水反応器が、前記脱水触媒を含み、水素化反応器が、前記水素化触媒を含む、請求項3に記載の方法。
[請求項7]
前記触媒が、脱水触媒の機能性および水素化触媒の機能性を含む、請求項1に記載の方法。
[請求項8]
前記方法が、
(a)前記脱水反応器において、前記C3アルコールおよび/または前記C4アルコールを含む前記供給流を前記脱水触媒と接触させて、C3アルケンおよび/またはC4アルケンを含む流出物流を生成することと、
(b)前記水素化反応器において、前記C3アルケンおよび/または前記C4アルケンを含む前記流出物流を水素および前記水素化触媒と接触させて、前記プロパンおよび/またはブタンを含む前記生成物流を生成することと、を含む、請求項6に記載の方法。
[請求項9]
(a)前記C3アルケンが、プロペンを含み、
(b)前記C4アルケンが、ブテン、ブテンの異性体、および/またはブタジエンを含む、請求項8に記載の方法。
[請求項10]
前記脱水反応器が、約100℃~約500℃、約350℃~約450℃、または約375℃~約425℃の温度で作動する、請求項8に記載の方法。
[請求項11]
前記脱水反応器が、約0.2MPa~約2MPa、約0.2MPa~約1MPa、または約0.2MPa~約0.7MPaの圧力で作動する、請求項8に記載の方法。
[請求項12]
前記脱水反応器が、約1h -1 ~約10h -1 、約2h -1 ~約8h -1 、または約0.5h -1 ~約2h -1 の重量時間空間速度(whsv)で作動する、請求項8に記載の方法。
[請求項13]
前記水素化反応器が、約400℃未満、約250℃未満、または約100℃~約150℃の温度で作動する、請求項8に記載の方法。
[請求項14]
前記水素化反応器が、約1.7MPa超、約0.7MPa~約8.2MPa、約0.7MPa~約2.0MPa、または約1.0MPa~約2.0MPaの圧力で作動する、請求項8に記載の方法。
[請求項15]
液化石油ガスを生成する方法であって、
(a)脱水反応器において、エタノールを含む脱水供給流を脱水触媒と接触させて、エチレンを含む第1の反応器流出物流を生成することであって、
前記脱水供給流が、ガス状基質の微生物発酵の生成物である、生成することと、
(b)二量体化反応器において、前記第1の反応器流出物流を二量体化触媒と接触させて、ブテンを含む第2の反応器流出物流を生成することと、
(c)水素化反応器において、前記第2の反応器流出物流および水素を水素化触媒と接触させて、ブタンを含む生成物流を生成することと、を含む、方法。
[請求項16]
前記脱水反応器が、約100℃~約500℃、約350℃~約450℃、または約375℃~約425℃の温度で作動する、請求項15に記載の方法。
[請求項17]
前記脱水反応器が、約0.2MPa~約2MPa、約0.2MPa~約1MPa、または約0.2MPa~約0.7MPaの圧力で作動する、請求項15に記載の方法。
[請求項18]
前記脱水反応器が、約1h -1 ~約10h -1 、約2h -1 ~約8h -1 、または約0.5h -1 ~約2h -1 のwhsvで作動する、請求項15に記載の方法。
[請求項19]
前記脱水触媒が、酸性アルミナ、リン酸アルミニウム、シリカ-アルミナホスフェート、アモルファスシリカ-アルミナ、アルミノケイ酸塩、ジルコニア、硫酸化ジルコニア、タングステン酸化ジルコニア、炭化タングステン、炭化モリブデン、チタニア、硫酸化炭素、リン酸化炭素、リン酸化シリカ、リン酸化アルミナ、酸性樹脂、ヘテロポリ酸、無機酸、およびそれらの任意の組み合わせから選択される、請求項15に記載の方法。
[請求項20]
前記二量体化反応器が、約10℃~約150℃、約24℃~約135℃、約38℃~約121℃、または約50℃~約60℃の温度で作動する、請求項15に記載の方法。
[請求項21]
前記二量体化反応器が、約0.7MPa~約6.9MPa、約2.4MPa~約4.8MPa、約2.8MPa~約3.4MPa、または約2.0MPa~約2.7MPaの圧力で作動する、請求項15に記載の方法。
[請求項22]
前記二量体化触媒が、イオン液体触媒を含む、請求項15に記載の方法。
[請求項23]
前記二量体化触媒が、助触媒または促進剤を含む、請求項15に記載の方法。
[請求項24]
前記二量体化触媒が、Ti(IV)/AlEt 3 触媒を含む、請求項15に記載の方法。
[請求項25]
前記水素化反応器が、約400℃未満、約250℃未満、または約100℃~約150℃の温度で作動する、請求項15に記載の方法。
[請求項26]
前記水素化反応器が、約1.7MPa超、約0.7MPa~約8.2MPa、約0.7MPa~約2.0MPa、または約1.0MPa~約2.0MPaの圧力で作動する、請求項15に記載の方法。
[請求項27]
前記水素化触媒が、Ni-アルミナ、Pd-C、ラネー-Ni、Co、もしくはPt触媒、またはそれらの任意の組み合わせを含む、請求項15に記載の方法。
[請求項28]
液化石油ガスを生成する方法であって、
(a)カルボニル化反応器において、エタノールを含むカルボニル化供給流を一酸化炭素およびカルボニル化触媒と接触させて、プロピオン酸を含む第1の反応器流出物流を生成することであって、
前記カルボニル化供給流が、ガス状基質の微生物発酵の生成物である、生成することと、
(b)水素化反応器において、前記第1の反応器流出物流および水素を触媒と接触させて、プロパンを含む生成物流を生成することと、を含む、方法。
[請求項29]
前記カルボニル化反応器が、約150℃~約250℃、または約180℃~約225℃の温度で作動する、請求項28に記載の方法。
[請求項30]
前記カルボニル化反応器が、約0.2MPa~約3.0MPa、約0.2MPa~約1.0Mpa、または約0.2MPa~約0.3MPaの一酸化炭素分圧で作動する、請求項28に記載の方法。
[請求項31]
前記カルボニル化触媒が、エチルおよびヨウ化物配位子を有するRhカルボニル触媒を含む、請求項28に記載の方法。
[請求項32]
前記水素化反応器が、約130℃~約200℃、約140℃~約190℃、約150℃~約180℃、または約150℃~約170℃の温度で作動する、請求項28に記載の方法。
[請求項33]
前記水素化反応器が、約2.0MPa~約4.0MPa、約2.5MPa~約3.5MPa、または約2.7MPa~約3.3MPaの圧力で作動する、請求項28に記載の方法。
[請求項34]
前記水素化触媒が、Pd/Re/C触媒を含む、請求項28に記載の方法。
Claims (9)
- 液化石油ガスを生成する方法であって、
(a)脱水反応器において、イソプロパノール、1-プロパノール、ブタノールまたはブタノールの異性体の少なくとも一つから選択される供給流を、脱水触媒と接触させて、C3アルケンおよび/またはC4アルケンを含む流出物流を生成することと;
(b)水素化反応器において、前記C3アルケンおよび/または前記C4アルケンを含む前記流出物流を水素および水素化触媒と接触させて、プロパンおよび/またはブタンを含む生成物流を生成することを含み、
前記供給流が、ガス状基質の微生物発酵の生成物である、方法。 - 前記脱水触媒が、酸性アルミナ、リン酸アルミニウム、シリカ-アルミナホスフェート、アモルファスシリカ-アルミナ、アルミノケイ酸塩、ジルコニア、硫酸化ジルコニア、タングステン酸化ジルコニア、炭化タングステン、炭化モリブデン、チタニア、硫酸化炭素、リン酸化炭素、リン酸化シリカ、リン酸化アルミナ、酸性樹脂、ヘテロポリ酸、無機酸、およびそれらの任意の組み合わせから選択される、請求項1に記載の方法。
- 前記水素化触媒が、Ni-アルミナ、Pd-C、ラネー-Ni、Co、もしくはPt触媒、またはそれらの任意の組み合わせを含む、請求項1に記載の方法。
- (a)前記C3アルケンが、プロペンを含み、
(b)前記C4アルケンが、ブテン、ブテンの異性体、および/またはブタジエンを含む、請求項1に記載の方法。 - 前記脱水反応器が、100℃~500℃、350℃~450℃、または375℃~425℃の温度で作動する、請求項1に記載の方法。
- 前記脱水反応器が、0.2MPa~2MPa、0.2MPa~1MPa、または0.2MPa~0.7MPaの圧力で作動する、請求項1に記載の方法。
- 前記脱水反応器が、1h-1 ~10h-1 、2h-1 ~8h-1、または0.5h-1 ~2h-1の重量時間空間速度(whsv)で作動する、請求項1に記載の方法。
- 前記水素化反応器が、400℃未満、250℃未満、または100℃~150℃の温度で作動する、請求項1に記載の方法。
- 前記水素化反応器が、1.7MPa超、0.7MPa~8.2MPa、0.7MPa~2.0MPa、または1.0MPa~2.0MPaの圧力で作動する、請求項1に記載の方法。
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Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2004074411A1 (ja) | 2003-02-18 | 2004-09-02 | Japan Gas Synthesize, Ltd. | 液化石油ガスの製造方法 |
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Family Cites Families (34)
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---|---|---|---|---|
US4191845A (en) * | 1978-04-14 | 1980-03-04 | Stone & Webster Engineering Corporation | Process for converting unsaturated C4 hydrocarbons into normal butane |
DE3151446A1 (de) * | 1981-12-24 | 1983-07-14 | Chemische Werke Hüls AG, 4370 Marl | Verfahren zur herstellung von hochreinem isobuten durch dehydratisierung von tertiaer-butanol |
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UA72220C2 (uk) | 1998-09-08 | 2005-02-15 | Байоенджініерінг Рісорсиз, Інк. | Незмішувана з водою суміш розчинник/співрозчинник для екстрагування оцтової кислоти, спосіб одержання оцтової кислоти (варіанти), спосіб анаеробного мікробного бродіння для одержання оцтової кислоти (варіанти), модифікований розчинник та спосіб його одержання |
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FR2960234B1 (fr) * | 2010-05-18 | 2013-11-01 | Inst Francais Du Petrole | Procede de dimerisation de l'ethylene en butene-1 utilisant une composition comprenant un complexe a base de titane et un ligand alcoxy fonctionnalise par un hetero-atome. |
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US20110236941A1 (en) | 2010-10-22 | 2011-09-29 | Lanzatech New Zealand Limited | Recombinant microorganism and methods of production thereof |
US9410130B2 (en) | 2011-02-25 | 2016-08-09 | Lanzatech New Zealand Limited | Recombinant microorganisms and uses therefor |
US8895274B2 (en) * | 2011-11-28 | 2014-11-25 | Coskata, Inc. | Processes for the conversion of biomass to oxygenated organic compound, apparatus therefor and compositions produced thereby |
CN103131456B (zh) * | 2011-11-29 | 2015-09-09 | 中国科学院大连化学物理研究所 | 一种由丁醇合成液化石油气及混合芳烃的方法 |
US20170266635A1 (en) * | 2012-01-09 | 2017-09-21 | Petron Scientech, Inc. | Reactor and process for the dehydration of ethanol to ethylene |
WO2013185123A1 (en) | 2012-06-08 | 2013-12-12 | Lanzatech New Zealand Limited | Recombinant microorganisms and uses therefor |
CN102992931B (zh) * | 2012-12-11 | 2016-01-20 | 中国科学院大连化学物理研究所 | 一种由低碳数含氧化合物混合原料合成轻质芳烃及液化石油气的方法 |
FR3013707B1 (fr) * | 2013-11-27 | 2016-07-29 | Ifp Energies Now | Procede de deshydratation d'un melange contenant de l'ethanol et de l'isopropanol |
US10807018B2 (en) * | 2014-10-09 | 2020-10-20 | Basf Se | Process for purification of an organic composition |
CN106701143B (zh) * | 2015-10-06 | 2019-03-05 | 鲁姆斯科技公司 | 通过联合使用热解加热器和烯烃转化单元提高烯烃产量的方法和*** |
DK3411490T3 (da) * | 2016-02-04 | 2021-01-18 | Lanzatech New Zealand Ltd | Lavtryksseparator med en indvendig deler og anvendelser dertil |
CN108069815B (zh) * | 2016-11-11 | 2020-10-16 | 中国石油化工股份有限公司抚顺石油化工研究院 | 一种制备高纯度丁烷的方法 |
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