JP7204687B2 - 亜鉛触媒を使用するポリ(トリメチレンフランカルボンキシレート)の調製方法 - Google Patents
亜鉛触媒を使用するポリ(トリメチレンフランカルボンキシレート)の調製方法 Download PDFInfo
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Description
本出願は、2017年2月24日に出願された米国仮特許出願第62/462,948号に基づく優先権を主張し、これはその全体が参照により本明細書に援用される。
a)フランジカルボン酸ジアルキルエステルと、1,3-プロパンジオールと、亜鉛化合物と、任意選択的なポリ(アルキレンエーテル)ジオールとを含有する混合物を、約120℃~約220℃の範囲の温度で接触させてプレポリマーを形成する工程であって、フランジカルボン酸ジアルキルエステル対1,3-プロパンジオールのモル比が1:1.3~1:2.2の範囲である工程、及び
b)減圧下でプレポリマーを約220℃~約260℃の範囲の温度に加熱してポリマーを形成する工程。
c)工程b)から得られたポリ(トリメチレンフランジカルボキシレート)ポリマーを約110℃~約130℃の範囲の温度で結晶化して、結晶化したポリ(トリメチレンフランジカルボキシレート)ポリマーを得る工程。
d)結晶化したポリ(トリメチレンフランジカルボキシレート)ポリマーをポリマーの融点よりも低い温度で、固体状態で重合する工程。
による、交互のフラン-2,5-ジカルボキシレートと-CH2CH2CH2O-基とからなる構造を繰り返し単位として有するポリマーを意味する。同様に、用語「トリメチレンフラン-2,4-ジカルボキシレート繰り返し単位」は、交互のフラン-2,4-ジカルボキシレートと-CH2CH2CH2O-基とからなる構造を繰り返し単位として有するポリマーを意味し、用語「トリメチレンフラン-2,3-ジカルボキシレート繰り返し単位」は、交互のフラン-2,3-ジカルボキシレートと-CH2CH2CH2O-基とからなる構造を繰り返し単位として有するポリマーを意味する。nの値(繰り返し単位の数)は、例えば10~1000、又は50~500、又は25~185、又は80~185であってもよい。
(式中、Pはポリ(トリメチレンフランジカルボキシレート)であり、XはP又は水素である)による構造を有する単位を意味する。ジ-PDO基は、Xが水素である末端基であってもよく、或いはジ-PDO基は、XがPであるポリマー骨格内の繰り返し単位であってもよい。
(式中、Pはポリ(トリメチレンフランジカルボキシレート)ポリマーを表す)によるポリ(トリメチレンフランジカルボキシレート)ポリマーの末端のアリル基を意味する。
による構造を有する二量体を意味する。他の環状オリゴエステルとしては、式(I)の繰り返し単位の三量体、四量体、五量体、六量体、七量体、及び八量体が挙げられる。
(式中、各Rは独立してC1~C8アルキルである)による構造を有し得る。いくつかの実施形態では、各Rは独立してメチル、エチル、又はプロピルである。別の実施形態では、各Rはメチルであり、フランジカルボキシレートジアルキルエステルは2,5-フランジカルボン酸ジメチルエステル(FDME)である。又別の実施形態では、各Rはエチルであり、フランジカルボキシレートジアルキルエステルは2,5-フランジカルボン酸ジエチルエステルである。
a)フランジカルボン酸ジアルキルエステルと、1,3-プロパンジオールと、亜鉛化合物と、任意選択的なポリ(アルキレンエーテル)ジオールとを含有する混合物を、約120℃~約220℃の範囲の温度で接触させてプレポリマーを形成する工程であって、フランジカルボン酸ジアルキルエステル対1,3-プロパンジオールのモル比が1:1.3~1:2.2の範囲である工程、及び
b)減圧下でプレポリマーを約220℃~約260℃の範囲の温度に加熱してポリマーを形成する工程。
(式中、各Rは、独立してH、OH、C1~C6アルキル、NHCOCH3、SO2NHC6H11からなる群から選択され、各Q、Y、及びZは、H、OH、NH2、及びNHR’から独立して選択され、R’はシクロヘキシル又は置換アリール基である)により表されるアントラキノン化合物を更に含む。フランジカルボン酸ジアルキルエステル、1,3-プロパンジオール、亜鉛化合物、及び任意選択的なポリ(アルキレンエーテル)ジオールを含有する混合物中には、1種以上のアントラキノン化合物が、ポリマーの総重量基準で約1ppm~約20ppmの範囲の量で存在していてもよい。例えば、アントラキノンは、1ppm、2ppm、3ppm、4ppm、5ppm、6ppm、7ppm、8ppm、9ppm、10ppm、11ppm、12ppm、13ppm、14ppm、15ppm、16ppm、17ppm、18ppm、19ppm、又は20ppm(又はこれら2つの値の間の任意の量)で混合物中に存在していてもよい。
a)約120℃~約220℃の範囲の温度で混合物を接触させてプレポリマーを形成する工程であって、混合物がフランジカルボン酸ジアルキルエステル、1,3-プロパンジオール、亜鉛化合物、及び構造A
(式中、各Rは、H、OH、C1~C6アルキル、NHCOCH3、SO2NHC6H11からなる群から独立して選択され、各Q、Y、及びZは、H、OH、NH2、及びNHR’から独立して選択され、R’はシクロヘキシル又は置換アリール基である)で表されるアントラキノン化合物を含み、フランジカルボン酸ジアルキルエステル対1,3-プロパンジオールのモル比が1:1.3~1:2.2の範囲である工程、及び
b)減圧下でプレポリマーを約220℃~約260℃の範囲の温度に加熱してポリ(トリメチレンフランジカルボキシレート)を形成する工程。
○アパレル又はフローリング用途の繊維;
○一軸配向及び二軸配向のフィルム、及び他のポリマーで多層化されたフィルム;
○食品に使用するための粘着フィルム又はシュリンクフィルム;
○牛乳、ヨーグルト、肉、飲料等の容器における、共に単層化及び多層化された、熱成形された食品包装又は容器;
○ステンレス鋼、炭素鋼、及びアルミニウムなどの金属に限定されない、金属を含む基材上への押し出し被覆又は粉末被覆方法を用いて得られた被覆(このような被覆は、シリカ又はアルミナなどの流動を制御するバインダー及び薬剤を含むことができる)、
○例えば紙、プラスチック、アルミニウム、又は金属フィルムなどの剛性又は可撓性の裏張りを有する多層ラミネート。
○焼結により得られた小片の作製のための発泡した又は発泡可能なビーズ、
○予め膨張した物品を用いて形成された発泡ブロックを含む発泡及び半発泡製品、並びに
○発泡シート、熱成形発泡シート、及び食品包装に使用されるこれらから得られた容器。
1.a)フランジカルボン酸ジアルキルエステルと、1,3-プロパンジオールと、亜鉛化合物と、任意選択的なポリ(アルキレンエーテル)ジオールとを含有する混合物を、約120℃~約220℃の範囲の温度で接触させてプレポリマーを形成する工程であって、前記フランジカルボン酸ジアルキルエステル対前記1,3-プロパンジオールのモル比が1:1.3~1:2.2の範囲である工程、及び
b)減圧下で前記プレポリマーを約220℃~約260℃の範囲の温度に加熱してポリマーを形成する工程、を含む方法。
2.前記フランジカルボン酸ジアルキルエステルが2,5-フランジカルボキシレートジメチルエステルであり、前記ポリマーがポリ(トリメチレンフランジカルボキシレート)である、実施形態1に記載の方法。
3.前記亜鉛化合物が、酢酸亜鉛、アセチルアセトン酸亜鉛、グリコール酸亜鉛、p-トルエンスルホン酸亜鉛、炭酸亜鉛、トリフルオロ酢酸亜鉛、酸化亜鉛、又は硝酸亜鉛を含む、実施形態1又は2に記載の方法。
4.前記亜鉛化合物の濃度が、前記ポリマーの総重量を基準として約20ppm~約300ppmの範囲である、実施形態1、2、又は3に記載の方法。
5.工程a)がチタン化合物の不存在下で行われる、実施形態1、2、3、又は4に記載の方法。
6.工程b)がチタン化合物の不存在下で行われる、実施形態1、2、3、4、又は5に記載の方法。
7.工程a)と工程b)が共にチタン化合物の不存在下で行われる、実施形態1、2、3、4、5、又は6に記載の方法。
8.工程a)の前記混合物が、構造A
(式中、各Rは、H、OH、C1~C6アルキル、NHCOCH3、SO2NHC6H11からなる群から独立して選択され、各Q、Y、及びZは、H、OH、NH2、及びNHR’から独立して選択され、R’はシクロヘキシル又は置換アリール基である)により表されるアントラキノン化合物を更に含み、前記アントラキノン化合物が、前記ポリマーの総重量基準で約1ppm~約20ppmの範囲の量で前記混合物中に存在する、実施形態1、2、3、4、5、6、又は7に記載の方法。
9.前記アントラキノン化合物が1,4-ビス[(2,4,6-トリメチルフェニル)アミノ]アントラセン-9,10-ジオンである、実施形態1、2、3、4、5、6、7、又は8に記載の方法。
10.工程a)における前記混合物がリン化合物を更に含み、前記リンが、前記ポリマーの総重量基準で約1ppm~約50ppmの範囲の量で前記混合物中に存在する、実施形態1、2、3、4、5、6、7、8、又は9に記載の方法。
11.工程b)から得られた前記ポリマーが少なくとも0.60dL/gの固有粘度を有する、実施形態1、2、3、4、5、6、7、8、9、又は10に記載の方法。
12.c)工程b)から得られた前記ポリ(トリメチレンフランジカルボキシレート)ポリマーを約110℃~約130℃の範囲の温度で結晶化して、結晶化したポリ(トリメチレンフランジカルボキシレート)ポリマーを得る工程;を更に含む、実施形態1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、又は11に記載の方法。
13.d)前記結晶化した前記ポリ(トリメチレンフランジカルボキシレート)ポリマーを前記ポリマーの融点よりも低い温度で固体状態で重合する工程;を更に含む、実施形態1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、又は12に記載の方法。
14.前記方法がバッチ式、半連続式、又は連続式である、実施形態1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、又は13に記載の方法。
15.前記ポリ(アルキレンエーテル)グリコールが工程a)の前記混合物中に存在し、前記ポリ(アルキレンエーテルグリコール)が、ポリ(エチレンエーテル)グリコール、ポリ(1,2-プロピレンエーテル)グリコール、ポリ(トリメチレンエーテル)グリコール、ポリ(テトラメチレンエーテル)グリコール、及びポリ(エチレン-コ-テトラメチレンエーテル)グリコールからなる群から選択され、前記ポリマーが、ポリ(トリメチレンフランジカルボキシレート)ハードセグメントとポリ(アルキレンエーテルフランジカルボキシレート)ソフトセグメントとを含むブロックコポリマーである、実施形態1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13、又は14に記載の方法。
16.実施形態1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13、又は14に記載の方法により得られる、ポリ(トリメチレンフランジカルボキシレート)ポリマー。
17.実施形態1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13、14、又は15に記載の方法により得られる、ポリ(トリメチレンフランジカルボキシレート)ハードセグメント単位とポリ(アルキレンエーテルフランジカルボキシレート)ソフトセグメント単位とを含むコポリマー。
18.a)約120℃~約220℃の範囲の温度で混合物を接触させてプレポリマーを形成する工程であって、前記混合物がフランジカルボン酸ジアルキルエステル、1,3-プロパンジオール、亜鉛化合物、及び構造A
(式中、各Rは、H、OH、C1~C6アルキル、NHCOCH3、SO2NHC6H11からなる群から独立して選択され、各Q、Y、及びZは、H、OH、NH2、及びNHR’から独立して選択され、R’はシクロヘキシル又は置換アリール基である)で表されるアントラキノン化合物を含み、前記フランジカルボン酸ジアルキルエステル対前記1,3-プロパンジオールのモル比が1:1.3~1:2.2の範囲である工程;並びに
b)減圧下で前記プレポリマーを約220℃~約260℃の範囲の温度に加熱してポリ(トリメチレンフランジカルボキシレート)ポリマーを形成する工程;を含む、ポリ(トリメチレンフランジカルボキシレート)ポリマーの調製方法において重縮合速度を増加させる方法。
色測定
色を測定するためにHunterlab COLORQUESTTM分光計(Reston,Virginia)を使用した。色は三刺激のカラースケール、CIEL*a*b*に関して測定される。色の値(L*)は試料の明るさ又は暗さに対応し、色の値(a*)は赤色-緑色のスケールに対応し、色の値(b*)は黄色-青色のスケールに対応する。報告されている色の値は、通常、真空下のオーブン中にて一晩110℃で結晶化したポリマーについての値である。この装置から計算された黄色度指数(YI)の値も報告される。
約2~3mgのPTF試料を30℃/分の加熱速度で室温から230℃まで加熱し、3分間保持し、その後30℃/分で0℃まで冷却することでアモルファスのPTFを得た(DSC装置中での急冷)。その後、急冷した試料を110℃~120℃の結晶化温度まで急速に加熱し、そこで2~4時間保持した。その後、結晶化度を調べるために、結晶化した試料に単一の加熱実験を行った。
サイズ排除クロマトグラフィー(SEC)システム、Alliance 2695TM(Waters Corporation,Milford,MA)は、Waters 2414TM示差屈折率検出器、マルチアングル光散乱光度計DAWN Heleos(Wyatt Technologies,Santa Barbara,CA)、及びVISCOSTARIITM示差毛細管粘度計検出器(Wyatt)を備えていた。データ取得及び整理のためのソフトウェアは、WyattのASTRA(登録商標)バージョン6.1であった。使用したカラムは、2×107の排除限界、及び8,000/30cmの理論プレートを有する2本のShodex GPC HFIP-806MTMスチレン-ジビニルベンゼンカラム、並びに2×105の排除限界及び10,000/30cmの理論プレートを有する1本のShodex GPC HFIP-804MTMスチレン-ジビニルベンゼンカラムであった。
固有粘度(IV)は、VISCOTEK(登録商標)強制流動粘度計Y-501C型上で、PET T-3、DUPONTTMSELAR(登録商標)PT-X250、DUPONTTMSORONA(登録商標)2864を校正標準として使用し、Goodyear R-103B Equivalent IV法を用いて決定した。フェノール/1,1,2,2-テトラクロロエタンの60/40混合物をポリマーの溶媒として使用した。試料は、30mLの溶媒混合物に0.15gの樹脂を添加し、混合物を100℃で30分間加熱し、更に30分間室温まで冷却することによって調製し、この溶液の固有粘度を測定した。
メルトフローインデックス(MFI)は、10分間にダイを通って流れるポリマーのグラム数の尺度である。乾燥PTFポリマー樹脂のメルトフローレートは、ASTM D1238に従って、メルトフロー装置(Extrusion Plastometer,Tinium Olsen,Willow Grove,PA)を使用して、2160gの荷重で210℃で測定した。様々な分子量のPTFポリマー樹脂についてのMFRとIVとの間の相関関係を得た。
1H NMRスペクトルは、4.68秒の取得時間、90°のパルス、及び30秒のリサイクル遅延を使用して、110℃で0.7mの1,1,2,2-テトラクロロエタン-d2(tce-d2)中の約55mgの試料について、700MHzNMRを使用して平均16回の遷移で収集した。
当該技術分野で標準の通りに試料を積算し、モルパーセントを計算した。PTFポリマーのピークの帰属を下の表1に示す。
表1に示されているように、環状二量体のフラン環水素(δ6.89)とPTFポリマーのフラン環水素(δ7.2)は異なるケミカルシフトを有する。環状二量体の重量パーセントは次の式を使用して計算した:
nl=規格化された積分値
亜鉛触媒を使用して調製したポリトリメチレン2,5-フランジカルボキシレート(PTF)プレポリマー
次の量の成分を、窒素注入口、コンデンサー、及びメカニカルスターラーを備えた3Lの3口ガラス製反応器の中に入れた:2,5-フランジカルボキシレートジメチルエステル(FDME)(1.41kg、7.64mol)及び1,3-プロパンジオール(0.873kg、11.47mol)。FDMEに対するPDOのモル比は1.5であった。フラスコを、設定温度160℃に予熱した金属浴の中に入れた。反応混合物を、Ekato Paraviscインペラーを使用して100rpmで10分間撹拌することで、窒素雰囲気下で均一な溶液を得た。無水二酢酸亜鉛(0.779g;ポリマーの重量基準で185ppmの亜鉛)をこの設定温度で混合物に添加した。金属浴の温度を170℃に設定してエステル交換反応を開始し、回収した凝縮留分の最初の一滴を反応開始(時間ゼロ)として記録した。この温度で反応を30分間継続し、温度を190℃に上げて反応をもう30分間継続した。この時点までにほとんどの蒸留物(約545mL)が回収され、蒸留速度はこの時点で遅くなり、反応がほぼ完了したことが示された。エステル交換時間は、最初のメタノール留分の液滴が観察された時点から、理論量のメタノール留分が回収される時点まで記録した。窒素パージを停止する一方で、真空度を上げ始めた。1~1.5時間かけて、圧力を大気圧から約0.2mmHg~0.4mmHg(絶対圧)の最終的な低圧まで徐々に低下させ、この間に過剰の1,3-プロパンジオールの大部分をトラップの中に回収した。この段階で、フラスコ内の圧力を窒素流下で大気圧に戻し、金属浴からフラッシュを除去した。フラスコを室温まで冷却し、フラスコからプレポリマーを回収した。
チタン触媒を使用して調製したポリトリメチレン2,5-フランジカルボキシレート(PTF)プレポリマー
触媒としてTBTを使用し、表2に報告されている処理条件を使用したこと以外は実施例1に記載の通りにPTFプレポリマーを調製した。
ポリトリメチレン2,5-フランジカルボキシレート(PTF)ポリマー
次の量の成分を3Lの3口ガラス製反応器の中に入れた:2,5-フランジカルボキシレートジメチルエステル(FDME)(1.41kg、7.64mol)及び1,3-プロパンジオール(0.873kg、11.47mol)。FDMEに対するPDOのモル比は1.5であった。フラスコを、設定温度160℃に予熱した金属浴の中に入れた。Ekato Paraviscインペラーを使用して反応混合物を100rpmで10分間撹拌することで、窒素雰囲気下で均一な溶液を得た。この設定温度で、二酢酸亜鉛二水和物(0.61g;ポリマーの重量基準で130ppmの亜鉛)を混合物に添加した。金属浴の温度を170℃に設定してエステル交換反応を開始し、回収した凝縮留分の最初の一滴を反応開始(時間ゼロ)として記録した。この温度で反応を30分間継続し、その後温度を190℃まで徐々に上げて反応をもう35分間継続した。この時点までにほとんどの蒸留物(約545mL)が回収され、蒸留速度はこの時点で遅くなり、反応がほぼ完了したことが示された。
酢酸亜鉛(無水)及び酢酸コバルト触媒を使用して、実施例2に記載の通りにポリマーを調製した。ポリマーの処理条件及び特性は表3に報告されている。
重縮合反応を、無水酢酸亜鉛及びカラートナーである1,4-ビス[(2,4,6-トリメチルフェニル)アミノ]アントラセン-9,10-ジオン「PRT ブルー-2」)と3H-ナフト[1,2,3-de]キノリン-2,7-ジオン,3-メチル-6-[(4-メチルフェニル)アミノ](「PRT レッド-2」)(これらはエステル交換工程の後に添加した)の存在下で行ったことを除いては、実施例2に記載の通りにポリマーを調製した。ポリマーの処理条件及び特性は表3に報告されている。
重縮合反応を無水酢酸亜鉛及びリン酸の存在下で行ったことを除いては実施例2に記載の通りにポリマーを調製した。リン酸はエステル交換工程の後に添加した。ポリマーの処理条件及び特性は表3に報告されている。
重縮合反応を、酢酸亜鉛二水和物、青色及び赤色のアントラキノン化合物、及びリン酸の存在下で行ったことを除いては実施例2に記載の通りにポリマーを調製した。アントラキノン及びリン化合物は、エステル交換工程の後に添加した。ポリマーの処理条件及び特性は表3に報告されている。
テトラブチルチタネート触媒を使用して実施例2に記載の通りにPTFポリマーを調製した。ポリマーの処理条件及び特性は表3に報告されている。
比較例C
酢酸亜鉛を使用してポリブチレンフランジカルボキシレートを製造する試みにおいて、以下の量の成分を用いて実施例1に記載の通りにエステル交換反応を行った:FDME(1300g;7.05モル)、BDO(952.8g;10.59モル)、及び無水酢酸亜鉛(120ppm)、170~210℃で90分間。理論量のメタノール留分である571mLの代わりに、合計915mLの留分を回収した。留分をプロトンNMRで分析し、52.8重量%のメタノール、41.4重量%のテトラヒドロフラン、4.2重量%の1,4-ブタンジオール、及び1.6重量%のFDMEを含むことが分かった。この実施例は、FDME及びBDOからのポリ(ブチレン2,5-フランジカルボキシレート)ポリマーの合成における触媒としての酢酸亜鉛の効果のなさを示している。
1.a)フランジカルボン酸ジアルキルエステルと、1,3-プロパンジオールと、亜鉛化合物と、任意選択的なポリ(アルキレンエーテル)ジオールとを含有する混合物を、約120℃~約220℃の範囲の温度で接触させてプレポリマーを形成する工程であって、前記フランジカルボン酸ジアルキルエステル対前記1,3-プロパンジオールのモル比が1:1.3~1:2.2の範囲である工程、及び
b)減圧下で前記プレポリマーを約220℃~約260℃の範囲の温度に加熱してポリマーを形成する工程、
を含む方法。
2.前記フランジカルボン酸ジアルキルエステルが2,5-フランジカルボキシレートジメチルエステルであり、前記ポリマーがポリ(トリメチレンフランジカルボキシレート)
である、上記1に記載の方法。
3.前記亜鉛化合物が、酢酸亜鉛、アセチルアセトン酸亜鉛、グリコール酸亜鉛、p-トルエンスルホン酸亜鉛、炭酸亜鉛、トリフルオロ酢酸亜鉛、酸化亜鉛、又は硝酸亜鉛を含む、上記1に記載の方法。
4.前記亜鉛化合物の濃度が、前記ポリマーの総重量を基準として約20ppm~約300ppmの範囲である、上記1に記載の方法。
5.工程a)がチタン化合物の不存在下で行われる、上記1に記載の方法。
6.工程b)がチタン化合物の不存在下で行われる、上記1に記載の方法。
7.工程a)と工程b)が共にチタン化合物の不存在下で行われる、上記1に記載の方法。
8.工程a)の前記混合物が、構造A:
(式中、各Rは、H、OH、C1~C6アルキル、NHCOCH3、SO2NHC6H11からなる群から独立して選択され、各Q、Y、及びZは、H、OH、NH2、及びNHR’から独立して選択され、R’はシクロヘキシル又は置換アリール基である)により表されるアントラキノン化合物を更に含み、前記アントラキノン化合物が、前記ポリマーの総重量基準で約1ppm~約20ppmの範囲の量で前記混合物中に存在する、上記1に記載の方法。
9.前記アントラキノン化合物が1,4-ビス[(2,4,6-トリメチルフェニル)アミノ]アントラセン-9,10-ジオンである、上記8に記載の方法。
10.工程a)における前記混合物がリン化合物を更に含み、前記リンが、前記ポリマーの総重量基準で約1ppm~約50ppmの範囲の量で前記混合物中に存在する、上記8に記載の方法。
11.工程a)における前記混合物がリン化合物を更に含み、前記リンが、前記ポリマーの総重量基準で約1ppm~約50ppmの範囲の量で前記混合物中に存在する、上記1に記載の方法。
12.工程b)から得られた前記ポリマーが少なくとも0.60dL/gの固有粘度を有する、上記1に記載の方法。
13.c)工程b)から得られた前記ポリ(トリメチレンフランジカルボキシレート)ポ
リマーを約110℃~約130℃の範囲の温度で結晶化して、結晶化したポリ(トリメチレンフランジカルボキシレート)ポリマーを得る工程;
を更に含む、上記1に記載の方法。
14.d)前記結晶化したポリ(トリメチレンフランジカルボキシレート)ポリマーを前記ポリマーの融点よりも低い温度にて固体状態で重合する工程;を更に含む、上記13に記載の方法。
15.前記方法がバッチ式、半連続式、又は連続式である、上記1に記載の方法。
16.上記1の方法により得られるポリ(トリメチレンフランジカルボキシレート)ポリマー。
17.前記ポリ(アルキレンエーテル)グリコールが工程a)の前記混合物中に存在し、前記ポリ(アルキレンエーテルグリコール)が、ポリ(エチレンエーテル)グリコール、ポリ(1,2-プロピレンエーテル)グリコール、ポリ(トリメチレンエーテル)グリコール、ポリ(テトラメチレンエーテル)グリコール、及びポリ(エチレン-コ-テトラメチレンエーテル)グリコールからなる群から選択され、前記ポリマーが、ポリ(トリメチレンフランジカルボキシレート)ハードセグメントとポリ(アルキレンエーテルフランジカルボキシレート)ソフトセグメントとを含むブロックコポリマーである、上記1に記載の方法。
18.上記17に記載の方法より得られる、ポリ(トリメチレンフランジカルボキシレート)ハードセグメント単位とポリ(アルキレンエーテルフランジカルボキシレート)ソフトセグメント単位とを含むコポリマー。
19.a)約140℃~約220℃の範囲の温度で混合物を接触させてプレポリマーを形成する工程であって、前記混合物がフランジカルボン酸ジアルキルエステル、1,3-プロパンジオール、亜鉛化合物、及び構造A
b)減圧下で前記プレポリマーを約220℃~約260℃の範囲の温度に加熱してポリ
(トリメチレンフランジカルボキシレート)を形成する工程;を含む、ポリ(トリメチレンフランジカルボキシレート)ポリマーの調製方法において重縮合速度を増加させる方法。
Claims (2)
- a)140℃~220℃の範囲の温度で混合物を接触させてプレポリマーを形成する工程であって、前記混合物がフランジカルボン酸ジアルキルエステル、1,3-プロパンジオール、亜鉛化合物、及び構造A
ロパンジオールのモル比が1:1.3~1:2.2の範囲である工程;並びに
b)減圧下で前記プレポリマーを220℃~260℃の範囲の温度に加熱してポリ(トリメチレンフランジカルボキシレート)を形成する工程;を含む、ポリ(トリメチレンフランジカルボキシレート)ポリマーの調製方法。 - 前記フランジカルボン酸ジアルキルエステルが2,5-フランジカルボキシレートジメチルエステルである、請求項1に記載の方法。
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