JP7201397B2 - Tackifying resins, acrylic adhesives and adhesive tapes - Google Patents
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Description
本発明は、アクリル粘着剤においてアクリル共重合体とともに好適に用いられる粘着付与樹脂に関する。また、本発明は、該粘着付与樹脂を含有するアクリル粘着剤及び粘着テープに関する。 TECHNICAL FIELD The present invention relates to a tackifying resin that is suitably used together with an acrylic copolymer in an acrylic pressure-sensitive adhesive. The present invention also relates to acrylic pressure-sensitive adhesives and pressure-sensitive adhesive tapes containing the tackifying resin.
従来から、電子機器において部品を固定する際、粘着テープが広く用いられている。具体的には、例えば、携帯電子機器の表面を保護するためのカバーパネルをタッチパネルモジュール又はディスプレイパネルモジュールに接着したり、タッチパネルモジュールとディスプレイパネルモジュールとを接着したりするために粘着テープが用いられている。このような電子機器部品の固定に用いられる粘着テープは、例えばアクリル粘着剤を含有する粘着剤層等を有している（例えば、特許文献１～３）。 2. Description of the Related Art Conventionally, adhesive tapes have been widely used to fix components in electronic devices. Specifically, for example, an adhesive tape is used to adhere a cover panel for protecting the surface of a portable electronic device to a touch panel module or a display panel module, or to adhere a touch panel module and a display panel module. ing. Adhesive tapes used for fixing such electronic device parts have, for example, an adhesive layer containing an acrylic adhesive (eg, Patent Documents 1 to 3).
近年、電子機器の小型化、軽量化及び低コスト化によって、携帯電話、スマートフォン、ウェアラブル端末等の常に身に着けたり、手元に置いたりするタイプの電子機器が広く普及している。このような携帯型の電子機器は、頻繁に使用され、また、タッチパネル等により素手で操作が行われることから、粘着テープには、頻繁に手が触れる部分に用いられていても皮脂によって劣化しない性能が望まれている。 BACKGROUND ART In recent years, electronic devices such as mobile phones, smart phones, wearable terminals, and the like, which are always worn or kept at hand, have become widespread due to the miniaturization, weight reduction, and cost reduction of electronic devices. Since such portable electronic devices are frequently used and are operated with bare hands using a touch panel or the like, the adhesive tape does not deteriorate due to sebum even if it is used in areas that are frequently touched by hands. performance is desired.
本発明者らは、アクリル共重合体を含有するアクリル粘着剤について検討した。その結果、本発明者らは、アクリル共重合体にフッ素含有モノマーに由来する構成単位を特定範囲の配合量で含有させることにより、皮脂の主成分であるオレイン酸に対するアクリル粘着剤の耐性を高め、人の手が頻繁に触れる部分に用いても粘着力を維持できることを見出した。しかしながら、このようなアクリル粘着剤は、通常の粘着力（初期粘着力）が相対的に低い場合があった。また、ポリイミド等の難被着体に対する粘着力が充分でないことがあった。
本発明は、アクリル粘着剤においてアクリル共重合体とともに好適に用いられ、アクリル粘着剤の粘着力（初期粘着力）及び皮脂への耐性を高めることができる粘着付与樹脂を提供することを目的とする。また、本発明は、該粘着付与樹脂を含有するアクリル粘着剤及び粘着テープを提供することを目的とする。
The present inventors have investigated an acrylic pressure-sensitive adhesive containing an acrylic copolymer. As a result, the present inventors found that the resistance of acrylic pressure-sensitive adhesives to oleic acid, which is the main component of sebum, is enhanced by adding structural units derived from fluorine-containing monomers to acrylic copolymers in a specific range. , it was found that adhesive strength can be maintained even when used on parts that are frequently touched by human hands. However, such acrylic pressure-sensitive adhesives sometimes have relatively low normal adhesive strength (initial adhesive strength). In addition, the adhesion to hard-to-adhere materials such as polyimide is sometimes insufficient.
An object of the present invention is to provide a tackifying resin that can be suitably used together with an acrylic copolymer in an acrylic pressure-sensitive adhesive and that can increase the adhesive strength (initial adhesive strength) and resistance to sebum of the acrylic pressure-sensitive adhesive. . Another object of the present invention is to provide an acrylic pressure-sensitive adhesive and pressure-sensitive adhesive tape containing the tackifying resin.
本発明は、アクリル粘着剤においてアクリル共重合体とともに用いられる粘着付与樹脂であって、フッ素含有ビニル重合体からなり、前記フッ素含有ビニル重合体は、フルオロアルキル基又はフルオロアリール基を有するビニル化合物に由来する構成単位を４０重量％以上含有する粘着付与樹脂である。
以下、本発明を詳述する。
The present invention provides a tackifying resin used together with an acrylic copolymer in an acrylic pressure-sensitive adhesive, comprising a fluorine-containing vinyl polymer, wherein the fluorine-containing vinyl polymer is a vinyl compound having a fluoroalkyl group or a fluoroaryl group. It is a tackifying resin containing 40% by weight or more of the derived structural unit.
The present invention will be described in detail below.
本発明者らは、アクリル粘着剤においてアクリル共重合体、特にフッ素含有モノマーに由来する構成単位を特定範囲の配合量で含有するアクリル共重合体とともに用いられる粘着付与樹脂について検討した。
本発明者らは、フッ素含有ビニル重合体からなり、該フッ素含有ビニル重合体がフルオロアルキル基又はフルオロアリール基を有するビニル化合物に由来する構成単位を特定範囲の配合量で含有する粘着付与樹脂を作製した。そして、本発明者らは、このような粘着付与樹脂であれば、アクリル粘着剤の粘着力（初期粘着力）及び皮脂への耐性を高めることができることを見出した。これにより、本発明を完成させるに至った。
The present inventors have investigated a tackifying resin that is used in an acrylic pressure-sensitive adhesive together with an acrylic copolymer, particularly an acrylic copolymer containing structural units derived from a fluorine-containing monomer in a specific range.
The present inventors have proposed a tackifying resin comprising a fluorine-containing vinyl polymer, wherein the fluorine-containing vinyl polymer contains structural units derived from a vinyl compound having a fluoroalkyl group or a fluoroaryl group in a specific range. made. The present inventors have found that such a tackifying resin can enhance the adhesive strength (initial adhesive strength) and resistance to sebum of acrylic adhesives. This led to the completion of the present invention.
本発明の粘着付与樹脂は、アクリル粘着剤においてアクリル共重合体とともに用いられるものである。本発明の粘着付与樹脂は、アクリル粘着剤においてアクリル共重合体とともに用いられることで、アクリル粘着剤の流動性及びタック性を高め、粘着力を高めることができる。特に、ポリイミド等の難被着体に対しても、優れた接着力を発揮することができる。本発明の粘着付与樹脂は、特にフッ素含有モノマーに由来する構成単位を含有するアクリル共重合体とともに好適に用いることができる。 The tackifying resin of the present invention is used together with an acrylic copolymer in an acrylic pressure-sensitive adhesive. The tackifying resin of the present invention can improve the fluidity and tackiness of the acrylic pressure-sensitive adhesive and increase the adhesive force by being used together with the acrylic copolymer in the acrylic pressure-sensitive adhesive. In particular, excellent adhesion can be exhibited even to difficult-to-adhere materials such as polyimide. The tackifier resin of the present invention can be suitably used together with an acrylic copolymer containing structural units derived from fluorine-containing monomers.
本発明の粘着付与樹脂は、フッ素含有ビニル重合体からなる。上記フッ素含有ビニル重合体は、フルオロアルキル基又はフルオロアリール基を有するビニル化合物に由来する構成単位を４０重量％以上含有する。
このような粘着付与樹脂であれば、アクリル粘着剤においてアクリル共重合体、特にフッ素含有モノマーに由来する構成単位を特定範囲の配合量で含有するアクリル共重合体とともに好適に用いられ、アクリル粘着剤の粘着力（初期粘着力）及び皮脂への耐性を高めることができる。
The tackifying resin of the present invention comprises a fluorine-containing vinyl polymer. The fluorine-containing vinyl polymer contains 40% by weight or more of structural units derived from a vinyl compound having a fluoroalkyl group or a fluoroaryl group.
Such a tackifying resin is suitably used in an acrylic pressure-sensitive adhesive together with an acrylic copolymer, particularly an acrylic copolymer containing structural units derived from a fluorine-containing monomer in a specific range of compounding amount, and the acrylic pressure-sensitive adhesive The adhesive strength (initial adhesive strength) and resistance to sebum can be increased.
上記フルオロアルキル基又はフルオロアリール基は特に限定されないが、容易に入手可能であり、適切な重合反応性を有することから、炭素数が１～１０であるフルオロアルキル基又はフルオロアリール基が好ましい。 Although the fluoroalkyl group or fluoroaryl group is not particularly limited, a fluoroalkyl group or fluoroaryl group having 1 to 10 carbon atoms is preferable because it is readily available and has appropriate polymerization reactivity.
上記フルオロアルキル基又はフルオロアリール基を有するビニル化合物は特に限定されず、例えば、上記フルオロアルキル基又はフルオロアリール基を有するとともに、ビニル基、（メタ）アクリロイル基等の反応性官能基を有する化合物を用いることができる。上記フルオロアルキル基を有するビニル化合物として、例えば、２，２，２－トリフルオロエチル（メタ）アクリレート、２－（パーフルオロヘキシル）エチル（メタ）アクリレート、３－パーフルオロブチル－２－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、３－パーフルオロヘキシル－２－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、３－（パーフルオロ－３－メチルブチル）－２－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、１Ｈ，１Ｈ，３Ｈ－テトラフルオロプロピル（メタ）アクリレート、１Ｈ，１Ｈ，５Ｈ－オクタフルオロペンチル（メタ）アクリレート、１Ｈ，１Ｈ，７Ｈ－ドデカフルオロヘプチル（メタ）アクリレート、１Ｈ－１－（トリフルオロメチル）トリフルオロエチル（メタ）アクリレート、１Ｈ，１Ｈ，３Ｈ－ヘキサフルオロブチル（メタ）アクリレート、１，２，２，２－テトラフルオロ－１－（トリフルオロメチル）エチル（メタ）アクリレート、４－（トリフルオロメトキシ）スチレン等が挙げられる。上記フルオロアリール基を有するビニル化合物として、例えば、ペンタフルオロスチレン、４－フルオロスチレン、４－（トリフルオロメチル）スチレン等が挙げられる。なかでも、適切な重合反応性を有することから、２，２，２－トリフルオロエチル（メタ）アクリレート、２－（パーフルオロヘキシル）エチル（メタ）アクリレート、ペンタフルオロスチレンが好ましい。これらのフルオロアルキル基又はフルオロアリール基を有するビニル化合物は単独で用いてもよく、複数を併用してもよい。 The vinyl compound having the fluoroalkyl group or fluoroaryl group is not particularly limited, and for example, a compound having the fluoroalkyl group or fluoroaryl group and a reactive functional group such as a vinyl group or a (meth)acryloyl group is used. can be used. Examples of vinyl compounds having a fluoroalkyl group include 2,2,2-trifluoroethyl (meth)acrylate, 2-(perfluorohexyl)ethyl (meth)acrylate, 3-perfluorobutyl-2-hydroxypropyl ( meth) acrylate, 3-perfluorohexyl-2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 3-(perfluoro-3-methylbutyl)-2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 1H,1H,3H-tetrafluoropropyl (meth) ) acrylate, 1H,1H,5H-octafluoropentyl (meth)acrylate, 1H,1H,7H-dodecafluoroheptyl (meth)acrylate, 1H-1-(trifluoromethyl)trifluoroethyl (meth)acrylate, 1H, 1H,3H-hexafluorobutyl (meth)acrylate, 1,2,2,2-tetrafluoro-1-(trifluoromethyl)ethyl (meth)acrylate, 4-(trifluoromethoxy)styrene and the like. Examples of vinyl compounds having a fluoroaryl group include pentafluorostyrene, 4-fluorostyrene, and 4-(trifluoromethyl)styrene. Among them, 2,2,2-trifluoroethyl (meth)acrylate, 2-(perfluorohexyl)ethyl (meth)acrylate, and pentafluorostyrene are preferable because they have appropriate polymerization reactivity. These vinyl compounds having a fluoroalkyl group or fluoroaryl group may be used alone or in combination.
上記フッ素含有ビニル重合体における、上記フルオロアルキル基又はフルオロアリール基を有するビニル化合物に由来する構成単位の含有量は、下限が４０重量％である。上記含有量が４０重量％以上であれば、粘着付与樹脂を含有するアクリル粘着剤の粘着力（初期粘着力）及び皮脂への耐性が向上する。上記含有量の好ましい下限は４５重量％である。
上記フッ素含有ビニル重合体における、上記フルオロアルキル基又はフルオロアリール基を有するビニル化合物に由来する構成単位の含有量の上限は特に限定されないが、好ましい上限は７０重量％である。上記含有量が７０重量％以下であれば、粘着テープを製造する際の溶媒又はアクリル共重合体、特にフッ素含有モノマーに由来する構成単位を特定範囲の配合量で含有するアクリル共重合体に対して粘着付与樹脂が充分に相溶する。上記含有量のより好ましい上限は６０重量％である。
The lower limit of the content of structural units derived from the vinyl compound having the fluoroalkyl group or the fluoroaryl group in the fluorine-containing vinyl polymer is 40% by weight. When the above content is 40% by weight or more, the adhesive strength (initial adhesive strength) and resistance to sebum of the acrylic pressure-sensitive adhesive containing the tackifying resin are improved. A preferable lower limit of the content is 45% by weight.
Although the upper limit of the content of the structural unit derived from the vinyl compound having the fluoroalkyl group or the fluoroaryl group in the fluorine-containing vinyl polymer is not particularly limited, the preferred upper limit is 70% by weight. If the above content is 70% by weight or less, the solvent or acrylic copolymer when producing the adhesive tape, especially for acrylic copolymers containing structural units derived from fluorine-containing monomers in a specific range of compounding amount The tackifying resin is sufficiently compatible with A more preferable upper limit of the content is 60% by weight.
上記フッ素含有ビニル重合体は、カルボキシル基を有するビニル化合物に由来する構成単位を含有することが好ましい。
上記フッ素含有ビニル重合体にカルボキシル基を有するビニル化合物に由来する構成単位を含有させることにより、粘着付与樹脂を含有するアクリル粘着剤の粘着力（初期粘着力）が更に向上する。
The fluorine-containing vinyl polymer preferably contains structural units derived from a vinyl compound having a carboxyl group.
By incorporating a structural unit derived from a vinyl compound having a carboxyl group into the fluorine-containing vinyl polymer, the adhesive strength (initial adhesive strength) of the acrylic pressure-sensitive adhesive containing the tackifying resin is further improved.
上記カルボキシル基を有するビニル化合物は特に限定されず、例えば、カルボキシル基を有するとともに、ビニル基、（メタ）アクリロイル基等の反応性官能基を有する化合物を用いることができる。上記カルボキシル基を有するビニル化合物として、例えば、（メタ）アクリル酸等が挙げられる。
なお、上記フルオロアルキル基又はフルオロアリール基を有するビニル化合物と、上記カルボキシル基を有するビニル化合物とは、同一化合物であってもよい。即ち、上記フルオロアルキル基又はフルオロアリール基と、カルボキシル基とが、同一分子内に存在していてもよい。
The vinyl compound having a carboxyl group is not particularly limited, and for example, a compound having a carboxyl group and a reactive functional group such as a vinyl group or a (meth)acryloyl group can be used. Examples of vinyl compounds having a carboxyl group include (meth)acrylic acid.
The vinyl compound having a fluoroalkyl group or a fluoroaryl group and the vinyl compound having a carboxyl group may be the same compound. That is, the fluoroalkyl group or fluoroaryl group and the carboxyl group may exist in the same molecule.
上記フッ素含有ビニル重合体における、上記カルボキシル基を有するビニル化合物に由来する構成単位の含有量は特に限定されないが、好ましい下限が０．５重量％、好ましい上限が１０重量％である。上記含有量が上記範囲であれば、粘着付与樹脂を含有するアクリル粘着剤の粘着力（初期粘着力）が更に向上する。上記含有量のより好ましい下限は１重量％、より好ましい上限は５重量％である。上記含有量の更に好ましい下限は２重量％、更に好ましい上限は４重量％である。 The content of the structural unit derived from the vinyl compound having a carboxyl group in the fluorine-containing vinyl polymer is not particularly limited, but the preferred lower limit is 0.5% by weight and the preferred upper limit is 10% by weight. When the content is within the above range, the adhesive strength (initial adhesive strength) of the acrylic pressure-sensitive adhesive containing the tackifying resin is further improved. A more preferable lower limit of the above content is 1% by weight, and a more preferable upper limit is 5% by weight. A more preferable lower limit of the content is 2% by weight, and a more preferable upper limit is 4% by weight.
上記フッ素含有ビニル重合体は、側鎖に環状構造を有するビニル化合物に由来する構成単位を含有することが好ましい。
上記フッ素含有ビニル重合体が、側鎖に環状構造を有するビニル化合物に由来する構成単位を含有することで、ガラス転移点を比較的高く設定することができ、被着体への粘着性を向上させることができる。即ち、粘着付与樹脂を含有するアクリル粘着剤の粘着力（初期粘着力）を更に向上させることができる。
The fluorine-containing vinyl polymer preferably contains structural units derived from a vinyl compound having a cyclic structure in the side chain.
Since the fluorine-containing vinyl polymer contains a structural unit derived from a vinyl compound having a cyclic structure in the side chain, the glass transition point can be set relatively high, and the adhesiveness to the adherend is improved. can be made That is, it is possible to further improve the adhesive strength (initial adhesive strength) of the acrylic pressure-sensitive adhesive containing the tackifying resin.
上記環状構造は特に限定されず、脂環式骨格であっても芳香環骨格であってもよいが、ガラス転移点をより高く調整しやすいことから、脂環式骨格が好ましい。上記脂環式骨格として、例えば、シクロプロピル、シクロヘキシル、イソボルニル、ジシクロペンタニル、ジシクロペンテニル等が挙げられる。上記芳香環骨格として、例えば、フェニル、トリル、キシリル、ナフチル、ベンジル等が挙げられる。なかでも、かさ高い構造を有し、粘着付与樹脂を含有するアクリル粘着剤の粘着力（初期粘着力）を向上させやすいことから、イソボルニルが好ましい。 The cyclic structure is not particularly limited, and may be an alicyclic skeleton or an aromatic ring skeleton, but an alicyclic skeleton is preferable because the glass transition point can be easily adjusted to a higher value. Examples of the alicyclic skeleton include cyclopropyl, cyclohexyl, isobornyl, dicyclopentanyl, dicyclopentenyl and the like. Examples of the aromatic ring skeleton include phenyl, tolyl, xylyl, naphthyl, and benzyl. Among these, isobornyl is preferable because it has a bulky structure and can easily improve the adhesive strength (initial adhesive strength) of an acrylic pressure-sensitive adhesive containing a tackifying resin.
上記側鎖に環状構造を有するビニル化合物は特に限定されず、例えば、側鎖に上記環状構造を有するとともに、ビニル基、（メタ）アクリロイル基等の反応性官能基を有する化合物を用いることができる。側鎖に上記脂環式骨格を有するビニル化合物として、例えば、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、メチルシクロヘキシル（メタ）アクリレート、ｔ－ブチルシクロヘキシル（メタ）アクリレート、シクロドデシル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、アダマンチル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート等が挙げられる。側鎖に上記芳香環骨格を有するビニル化合物として、例えば、フェニル（メタ）アクリレート等が挙げられる。なかでも、適切な重合反応性を有すること、及び、かさ高い構造を有することで粘着付与樹脂を含有するアクリル粘着剤の粘着力（初期粘着力）を向上させやすいことから、イソボルニル（メタ）アクリレートが好ましい。これらの側鎖に環状構造を有するビニル化合物は単独で用いてもよく、複数を併用してもよい。 The vinyl compound having a cyclic structure in the side chain is not particularly limited. For example, a compound having the cyclic structure in the side chain and a reactive functional group such as a vinyl group or a (meth)acryloyl group can be used. . Vinyl compounds having the alicyclic skeleton in the side chain include, for example, cyclohexyl (meth)acrylate, methylcyclohexyl (meth)acrylate, t-butylcyclohexyl (meth)acrylate, cyclododecyl (meth)acrylate, and isobornyl (meth)acrylate. , adamantyl (meth)acrylate, dicyclopentenyl (meth)acrylate, dicyclopentanyl (meth)acrylate and the like. Examples of the vinyl compound having the aromatic ring skeleton in the side chain include phenyl (meth)acrylate. Among them, isobornyl (meth) acrylate because it has an appropriate polymerization reactivity and has a bulky structure to easily improve the adhesive strength (initial adhesive strength) of an acrylic adhesive containing a tackifying resin. is preferred. These vinyl compounds having a cyclic structure in their side chains may be used alone or in combination.
上記フッ素含有ビニル重合体における、上記側鎖に環状構造を有するビニル化合物に由来する構成単位の含有量は特に限定されないが、好ましい下限が１０重量％である。上記含有量が１０重量％以上であれば、粘着付与樹脂を含有するアクリル粘着剤の粘着力（初期粘着力）が更に向上する。 The content of the structural unit derived from the vinyl compound having a cyclic structure in the side chain in the fluorine-containing vinyl polymer is not particularly limited, but the preferred lower limit is 10% by weight. When the content is 10% by weight or more, the adhesive strength (initial adhesive strength) of the acrylic pressure-sensitive adhesive containing the tackifying resin is further improved.
上記フッ素含有ビニル重合体は、本発明の効果を阻害しない範囲で、更に、他の化合物に由来する構成単位を含んでいてもよい。
上記他の化合物は特に限定されず、例えば、アルキル（メタ）アクリレート、芳香族ビニル化合物、不飽和カルボン酸、不飽和酸無水物、ヒドロキシル基含有不飽和化合物、アミノ基含有不飽和化合物、アミド基含有不飽和化合物、アルコキシル基含有不飽和化合物、ニトリル基含有不飽和化合物、マレイミド系化合物、不飽和ジカルボン酸のジアルキルエステル、ビニルエステル化合物、ビニルエーテル化合物等が挙げられる。
The above-mentioned fluorine-containing vinyl polymer may further contain structural units derived from other compounds within a range that does not impair the effects of the present invention.
The above other compounds are not particularly limited, and examples include alkyl (meth) acrylates, aromatic vinyl compounds, unsaturated carboxylic acids, unsaturated acid anhydrides, hydroxyl group-containing unsaturated compounds, amino group-containing unsaturated compounds, amide groups containing unsaturated compounds, alkoxy group-containing unsaturated compounds, nitrile group-containing unsaturated compounds, maleimide compounds, dialkyl esters of unsaturated dicarboxylic acids, vinyl ester compounds, vinyl ether compounds, and the like.
上記アルキル（メタ）アクリレートとして、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ－プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ｎ－ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｔｅｒｔ－ブチル（メタ）アクリレート、アミル（メタ）アクリレート、ｎ－ヘキシル（メタ）アクリレート、ｎ－オクチル（メタ）アクリレート、２－エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ｎ－ノニル（メタ）アクリレート、イソノニル（メタ）アクリレート、ｎ－ドデシル（メタ）アクリレート、ｎ－オクタデシル（メタ）アクリレート等が挙げられる。 Examples of the alkyl (meth)acrylates include methyl (meth)acrylate, ethyl (meth)acrylate, n-propyl (meth)acrylate, isopropyl (meth)acrylate, n-butyl (meth)acrylate, isobutyl (meth)acrylate, tert-butyl (meth)acrylate, amyl (meth)acrylate, n-hexyl (meth)acrylate, n-octyl (meth)acrylate, 2-ethylhexyl (meth)acrylate, n-nonyl (meth)acrylate, isononyl (meth)acrylate Acrylate, n-dodecyl (meth)acrylate, n-octadecyl (meth)acrylate and the like.
上記芳香族ビニル化合物として、例えば、スチレン、α－メチルスチレン、ｏ－メチルスチレン、ｐ－メチルスチレン、ビニルトルエン、β－メチルスチレン、エチルスチレン、ｐ－ｔｅｒｔ－ブチルスチレン、ビニルキシレン、ビニルナフタレン等が挙げられる。 Examples of the aromatic vinyl compound include styrene, α-methylstyrene, o-methylstyrene, p-methylstyrene, vinyltoluene, β-methylstyrene, ethylstyrene, p-tert-butylstyrene, vinylxylene, vinylnaphthalene, and the like. is mentioned.
上記不飽和カルボン酸として、例えば、（メタ）アクリル酸、エタクリル酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、クロトン酸、シトラコン酸、桂皮酸、更には、不飽和ジカルボン酸のモノアルキルエステル等が挙げられる。上記不飽和ジカルボン酸のモノアルキルエステルとして、例えば、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、シトラコン酸、無水マレイン酸、無水イタコン酸、無水シトラコン酸等のモノアルキルエステル等が挙げられる。 Examples of the unsaturated carboxylic acid include (meth)acrylic acid, ethacrylic acid, maleic acid, fumaric acid, itaconic acid, crotonic acid, citraconic acid, cinnamic acid, and monoalkyl esters of unsaturated dicarboxylic acids. be done. Examples of monoalkyl esters of unsaturated dicarboxylic acids include monoalkyl esters of maleic acid, fumaric acid, itaconic acid, citraconic acid, maleic anhydride, itaconic anhydride, and citraconic anhydride.
上記不飽和酸無水物として、例えば、無水マレイン酸、無水イタコン酸、無水シトラコン酸等が挙げられる。 Examples of the unsaturated acid anhydride include maleic anhydride, itaconic anhydride, and citraconic anhydride.
上記ヒドロキシル基含有不飽和化合物として、例えば、２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、３－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、３－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、４－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、ポリアルキレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ｐ－ヒドロキシスチレン、ｍ－ヒドロキシスチレン、ｏ－ヒドロキシスチレン、ｐ－イソプロペニルフェノール、ｍ－イソプロペニルフェノール、ｏ－イソプロペニルフェノール等が挙げられる。上記ポリアルキレングリコールモノ（メタ）アクリレートとして、例えば、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール等が挙げられる。
上記アミノ基含有不飽和化合物として、例えば、ジメチルアミノメチル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノメチル（メタ）アクリレート、２－ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、２－ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート等が挙げられる。
上記アミド基含有不飽和化合物として、例えば、（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－メチロール（メタ）アクリルアミド等が挙げられる。
上記アルコキシル基含有不飽和化合物として、例えば、２－メトキシエチル（メタ）アクリレート、２－エトキシエチル（メタ）アクリレート等が挙げられる。
上記ニトリル基含有不飽和化合物として、例えば、（メタ）アクリロニトリル等が挙げられる。
Examples of the hydroxyl group-containing unsaturated compounds include 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 3-hydroxypropyl (meth) acrylate, 2-hydroxybutyl (meth) acrylate, 3-hydroxy Butyl (meth)acrylate, 4-hydroxybutyl (meth)acrylate, polyalkylene glycol mono(meth)acrylate, p-hydroxystyrene, m-hydroxystyrene, o-hydroxystyrene, p-isopropenylphenol, m-isopropenylphenol , o-isopropenylphenol and the like. Examples of the polyalkylene glycol mono(meth)acrylate include polyethylene glycol and polypropylene glycol.
Examples of the amino group-containing unsaturated compounds include dimethylaminomethyl (meth)acrylate, diethylaminomethyl (meth)acrylate, 2-dimethylaminoethyl (meth)acrylate, 2-diethylaminoethyl (meth)acrylate and the like.
Examples of the amide group-containing unsaturated compounds include (meth)acrylamide, N,N-dimethyl(meth)acrylamide, N,N-dimethylaminopropyl(meth)acrylamide, and N-methylol(meth)acrylamide.
Examples of the alkoxyl group-containing unsaturated compounds include 2-methoxyethyl (meth)acrylate and 2-ethoxyethyl (meth)acrylate.
Examples of the nitrile group-containing unsaturated compound include (meth)acrylonitrile.
上記マレイミド系化合物として、例えば、マレイミド、Ｎ－メチルマレイミド、Ｎ－イソプロピルマレイミド、Ｎ－ブチルマレイミド、Ｎ－ドデシルマレイミド、Ｎ－シクロヘキシルマレイミド、Ｎ－フェニルマレイミド、Ｎ－（２－メチルフェニル）マレイミド、Ｎ－（４－メチルフェニル）マレイミド、Ｎ－（２，６－ジメチルフェニル）マレイミド、Ｎ－（２，６－ジエチルフェニル）マレイミド、Ｎ－ベンジルマレイミド、Ｎ－ナフチルマレイミド等が挙げられる。 Examples of the above maleimide compounds include maleimide, N-methylmaleimide, N-isopropylmaleimide, N-butylmaleimide, N-dodecylmaleimide, N-cyclohexylmaleimide, N-phenylmaleimide, N-(2-methylphenyl)maleimide, N-(4-methylphenyl)maleimide, N-(2,6-dimethylphenyl)maleimide, N-(2,6-diethylphenyl)maleimide, N-benzylmaleimide, N-naphthylmaleimide and the like.
上記不飽和ジカルボン酸のジアルキルエステルとして、例えば、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、シトラコン酸、無水マレイン酸、無水イタコン酸、無水シトラコン酸等のジアルキルエステルが挙げられる。 Examples of dialkyl esters of unsaturated dicarboxylic acids include dialkyl esters of maleic acid, fumaric acid, itaconic acid, citraconic acid, maleic anhydride, itaconic anhydride, and citraconic anhydride.
上記ビニルエステル化合物として、例えば、メチレン脂肪族モノカルボン酸エステル、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、ピバリン酸ビニル、酪酸ビニル、安息香酸ビニル、ギ酸ビニル、桂皮酸ビニル等が挙げられる。 Examples of the vinyl ester compounds include methylene aliphatic monocarboxylic acid esters, vinyl acetate, vinyl propionate, vinyl pivalate, vinyl butyrate, vinyl benzoate, vinyl formate, and vinyl cinnamate.
上記ビニルエーテル化合物として、例えば、ビニルメチルエーテル、ビニルエチルエーテル、ビニル－ｎ－ブチルエーテル、ビニルイソブチルエーテル、ビニルフェニルエーテル、ビニルシクロヘキシルエーテル等が挙げられる。 Examples of the vinyl ether compound include vinyl methyl ether, vinyl ethyl ether, vinyl-n-butyl ether, vinyl isobutyl ether, vinyl phenyl ether, vinyl cyclohexyl ether and the like.
上記フッ素含有ビニル重合体の重量平均分子量（Ｍｗ）は特に限定されず、アクリル粘着剤の主成分となるアクリル共重合体と比べて低ければよいが、好ましい下限は５００、好ましい上限は３００００である。上記重量平均分子量が５００以上であれば、上記フッ素含有ビニル重合体の合成時にラジカル重合開始剤又は連鎖移動剤を多量に用いる必要がなく、反応の制御が容易となる。上記重量平均分子量が３００００以下であれば、アクリル共重合体に対して粘着付与樹脂が充分に相溶し、アクリル共重合体と粘着付与樹脂との相溶性低下による基材又は被着体に対する密着性の低下を抑制できる。上記重量平均分子量のより好ましい下限は１０００、より好ましい上限は２５０００である。
なお、重量平均分子量は、重合条件（例えば、重合開始剤の種類又は量、重合温度、モノマー濃度等）によって調整できる。
The weight average molecular weight (Mw) of the fluorine-containing vinyl polymer is not particularly limited as long as it is lower than that of the acrylic copolymer that is the main component of the acrylic pressure-sensitive adhesive. . When the weight average molecular weight is 500 or more, it is not necessary to use a large amount of a radical polymerization initiator or a chain transfer agent when synthesizing the fluorine-containing vinyl polymer, and the reaction can be easily controlled. If the weight-average molecular weight is 30,000 or less, the tackifying resin is sufficiently compatible with the acrylic copolymer, and the compatibility between the acrylic copolymer and the tackifying resin decreases, resulting in adhesion to the substrate or adherend. It is possible to suppress the decline in sexuality. A more preferable lower limit of the weight average molecular weight is 1,000, and a more preferable upper limit is 25,000.
The weight-average molecular weight can be adjusted by polymerization conditions (eg, type or amount of polymerization initiator, polymerization temperature, monomer concentration, etc.).
上記フッ素含有ビニル重合体の重量平均分子量（Ｍｗ）は、ＧＰＣ測定により求めたポリスチレン換算分子量から求めることができる。ＧＰＣ測定には、ゲルパーミエーションクロマトグラフを用いる。例えばＷａｔｅｒｓ社製、２６９０ Ｓｅｐａｒａｔｉｏｎｓ Ｍｏｄｅｌを用いることができる。また、カラムとしてはＧＰＣ ＬＦ－８０４（昭和電工社製）を用い、検出器としては示差屈折計を用いる。ＧＰＣ測定は、測定サンプルをゲルパーミエーションクロマトグラフに供給して、サンプル流量１ミリリットル／ｍｉｎ、カラム温度４０℃の条件で行う。なお、測定サンプルは、上記フッ素含有ビニル重合体をテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）によって希釈し、希釈液をフィルターで濾過して調製する。 The weight average molecular weight (Mw) of the fluorine-containing vinyl polymer can be determined from the polystyrene equivalent molecular weight determined by GPC measurement. A gel permeation chromatograph is used for GPC measurement. For example, 2690 Separations Model manufactured by Waters can be used. GPC LF-804 (manufactured by Showa Denko KK) is used as a column, and a differential refractometer is used as a detector. GPC measurement is performed by supplying a measurement sample to a gel permeation chromatograph, and performing the conditions of a sample flow rate of 1 ml/min and a column temperature of 40°C. A measurement sample is prepared by diluting the fluorine-containing vinyl polymer with tetrahydrofuran (THF) and filtering the diluted solution through a filter.
上記フッ素含有ビニル重合体を合成するには、上記構成単位の由来となるモノマーを重合開始剤の存在下にてラジカル反応させればよい。重合方法は特に限定されず、従来公知の方法を用いることができる。例えば、溶液重合（沸点重合又は定温重合）、エマルジョン重合、懸濁重合、塊状重合等が挙げられる。なかでも、合成が簡便であることから、溶液重合が好ましい。 In order to synthesize the above-mentioned fluorine-containing vinyl polymer, the monomers from which the above-mentioned structural units are derived may be radically reacted in the presence of a polymerization initiator. The polymerization method is not particularly limited, and conventionally known methods can be used. Examples thereof include solution polymerization (boiling point polymerization or constant temperature polymerization), emulsion polymerization, suspension polymerization, bulk polymerization and the like. Among them, solution polymerization is preferable because of its simple synthesis.
重合方法として溶液重合を用いる場合、反応溶剤として、例えば、酢酸エチル、トルエン、メチルエチルケトン、メチルスルホキシド、エタノール、アセトン、ジエチルエーテル等が挙げられる。これらの反応溶剤は単独で用いてもよく、複数を併用してもよい。 When solution polymerization is used as the polymerization method, examples of reaction solvents include ethyl acetate, toluene, methyl ethyl ketone, methyl sulfoxide, ethanol, acetone, and diethyl ether. These reaction solvents may be used alone or in combination.
上記重合開始剤は特に限定されず、例えば、有機過酸化物、アゾ化合物等が挙げられる。上記有機過酸化物として、例えば、１，１－ビス（ｔ－ヘキシルパーオキシ）－３，３，５－トリメチルシクロヘキサン、ｔ－ヘキシルパーオキシピバレート、ｔ－ブチルパーオキシピバレート、２，５－ジメチル－２，５－ビス（２－エチルヘキサノイルパーオキシ）ヘキサン、ｔ－ヘキシルパーオキシ－２－エチルヘキサノエート、ｔ－ブチルパーオキシ－２－エチルヘキサノエート、ｔ－ブチルパーオキシイソブチレート、ｔ－ブチルパーオキシ－３，５，５－トリメチルヘキサノエート、ｔ－ブチルパーオキシラウレート等が挙げられる。上記アゾ化合物として、例えば、アゾビスイソブチロニトリル、アゾビスシクロヘキサンカルボニトリル等が挙げられる。これらの重合開始剤は単独で用いてもよく、複数を併用してもよい。 The polymerization initiator is not particularly limited, and examples thereof include organic peroxides and azo compounds. Examples of the organic peroxide include 1,1-bis(t-hexylperoxy)-3,3,5-trimethylcyclohexane, t-hexylperoxypivalate, t-butylperoxypivalate, 2,5 -dimethyl-2,5-bis(2-ethylhexanoylperoxy)hexane, t-hexylperoxy-2-ethylhexanoate, t-butylperoxy-2-ethylhexanoate, t-butylperoxy isobutyrate, t-butylperoxy-3,5,5-trimethylhexanoate, t-butylperoxylaurate and the like. Examples of the azo compound include azobisisobutyronitrile and azobiscyclohexanecarbonitrile. These polymerization initiators may be used alone or in combination.
アクリル共重合体と、上記アクリル共重合体１００重量部に対して１～５０重量部の本発明の粘着付与樹脂とを含有し、上記アクリル共重合体は、フッ素含有モノマーに由来する構成単位を３０重量％以上含有するアクリル粘着剤もまた、本発明の１つである。
このようなアクリル共重合体と、粘着付与樹脂とを用いることにより、アクリル粘着剤の粘着力（初期粘着力）を損なうことなく、皮脂の主成分であるオレイン酸に対するアクリル粘着剤の耐性を高め、人の手が頻繁に触れる部分に用いても粘着力を維持することができる。
It contains an acrylic copolymer and 1 to 50 parts by weight of the tackifying resin of the present invention per 100 parts by weight of the acrylic copolymer, and the acrylic copolymer contains a structural unit derived from a fluorine-containing monomer. An acrylic pressure-sensitive adhesive containing 30% by weight or more is also one aspect of the present invention.
By using such an acrylic copolymer and a tackifier resin, the resistance of the acrylic adhesive to oleic acid, which is the main component of sebum, is increased without impairing the adhesive strength (initial adhesive strength) of the acrylic adhesive. , the adhesive strength can be maintained even when used on parts that are frequently touched by human hands.
本発明のアクリル粘着剤は、アクリル共重合体を含有する。上記アクリル共重合体は、フッ素含有モノマーに由来する構成単位を３０重量％以上含有する。 The acrylic pressure-sensitive adhesive of the present invention contains an acrylic copolymer. The acrylic copolymer contains 30% by weight or more of structural units derived from fluorine-containing monomers.
上記フッ素含有モノマーは特に限定されず、例えば、２，２，２－トリフルオロエチル（メタ）アクリレート、２－（パーフルオロヘキシル）エチル（メタ）アクリレート、２，２，３，３，３－ペンタフルオロプロピル（メタ）アクリレート、２－（パーフルオロブチル）エチル（メタ）アクリレート、３－パーフルオロブチル－２－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、３－パーフルオロヘキシル－２－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、３－（パーフルオロ－３－メチルブチル）－２－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、１Ｈ，１Ｈ，３Ｈ－テトラフルオロプロピル（メタ）アクリレート、１Ｈ，１Ｈ，５Ｈ－オクタフルオロペンチル（メタ）アクリレート、１Ｈ，１Ｈ，７Ｈ－ドデカフルオロヘプチル（メタ）アクリレート、１Ｈ－１－（トリフルオロメチル）トリフルオロエチル（メタ）アクリレート、１Ｈ，１Ｈ，３Ｈ－ヘキサフルオロブチル（メタ）アクリレート、１，２，２，２－テトラフルオロ－１－（トリフルオロメチル）エチル（メタ）アクリレート等が挙げられる。なかでも、粘着力の調整が容易であることから、２－（パーフルオロヘキシル）エチル（メタ）アクリレートが好ましい。これらのフッ素含有モノマーは単独で用いてもよく、複数を併用してもよい。
なお、本明細書において（メタ）アクリレートとは、アクリレート及びメタクリレートの両方を意味する。上記アクリル共重合体のガラス転移点を下げて粘着力を調整しやすいという観点からは、アクリレートが好ましい。
The fluorine-containing monomer is not particularly limited, and examples include 2,2,2-trifluoroethyl (meth)acrylate, 2-(perfluorohexyl)ethyl (meth)acrylate, 2,2,3,3,3-penta fluoropropyl (meth)acrylate, 2-(perfluorobutyl)ethyl (meth)acrylate, 3-perfluorobutyl-2-hydroxypropyl (meth)acrylate, 3-perfluorohexyl-2-hydroxypropyl (meth)acrylate, 3-(perfluoro-3-methylbutyl)-2-hydroxypropyl (meth)acrylate, 1H,1H,3H-tetrafluoropropyl (meth)acrylate, 1H,1H,5H-octafluoropentyl (meth)acrylate, 1H, 1H,7H-dodecafluoroheptyl (meth)acrylate, 1H-1-(trifluoromethyl)trifluoroethyl (meth)acrylate, 1H,1H,3H-hexafluorobutyl (meth)acrylate, 1,2,2,2 -tetrafluoro-1-(trifluoromethyl)ethyl (meth)acrylate and the like. Among them, 2-(perfluorohexyl)ethyl (meth)acrylate is preferable because the adhesive strength can be easily adjusted. These fluorine-containing monomers may be used alone or in combination.
In this specification, (meth)acrylate means both acrylate and methacrylate. Acrylates are preferable from the viewpoint of lowering the glass transition point of the acrylic copolymer and facilitating adjustment of adhesive strength.
上記アクリル共重合体における上記フッ素含有モノマーに由来する構成単位の含有量は、下限が３０重量％である。上記含有量が３０重量％以上であれば、フッ素自身の高い撥水撥油性と、フッ素原子の密なパッキングとにより、上記アクリル共重合体の分子鎖内へのオレイン酸の浸入が抑えられる。このため、上記アクリル共重合体のオレイン酸に対する膨潤率が低くなり、アクリル粘着剤の皮脂への耐性が向上する。上記含有量の好ましい下限は４０重量％、より好ましい下限は５０重量％である。
上記アクリル共重合体における上記フッ素含有モノマーに由来する構成単位の含有量の上限は特に限定されないが、好ましい上限は７０重量％である。上記含有量が７０重量％以下であれば、アクリル粘着剤が固くなり過ぎず、充分なタック性を維持することができ、充分な粘着力を発揮することができる。上記含有量のより好ましい上限は６０重量％である。
The lower limit of the content of structural units derived from the fluorine-containing monomer in the acrylic copolymer is 30% by weight. When the content is 30% by weight or more, the penetration of oleic acid into the molecular chain of the acrylic copolymer is suppressed due to the high water and oil repellency of fluorine itself and the dense packing of fluorine atoms. For this reason, the swelling ratio of the acrylic copolymer to oleic acid is lowered, and the resistance of the acrylic pressure-sensitive adhesive to sebum is improved. A preferable lower limit of the content is 40% by weight, and a more preferable lower limit is 50% by weight.
Although the upper limit of the content of structural units derived from the fluorine-containing monomer in the acrylic copolymer is not particularly limited, the preferred upper limit is 70% by weight. When the above content is 70% by weight or less, the acrylic pressure-sensitive adhesive does not become too hard, can maintain sufficient tackiness, and can exhibit sufficient adhesive strength. A more preferable upper limit of the content is 60% by weight.
上記アクリル共重合体は、更に、炭素数６以上のアルキル基を有するモノマーに由来する構成単位を含有することが好ましい。
上記炭素数６以上のアルキル基を有するモノマーは特に限定されず、例えば、２－エチルヘキシル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、ノニル（メタ）アクリレート、イソステアリル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、ヘプチル（メタ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレート、ウンデシル（メタ）アクリレート、ドデシル（メタ）アクリレート等が挙げられる。なかでも、好適な粘着力を発揮できることから、２－エチルヘキシル（メタ）アクリレート又はオクチル（メタ）アクリレートが好ましい。これらの炭素数６以上のアルキル基を有するモノマーは単独で用いてもよく、複数を併用してもよい。
The acrylic copolymer preferably further contains a structural unit derived from a monomer having an alkyl group with 6 or more carbon atoms.
The monomer having an alkyl group having 6 or more carbon atoms is not particularly limited, and examples thereof include 2-ethylhexyl (meth) acrylate, octyl (meth) acrylate, nonyl (meth) acrylate, isostearyl (meth) acrylate, hexyl (meth) Acrylate, cyclohexyl (meth)acrylate, heptyl (meth)acrylate, decyl (meth)acrylate, undecyl (meth)acrylate, dodecyl (meth)acrylate and the like. Among them, 2-ethylhexyl (meth)acrylate or octyl (meth)acrylate is preferable because it can exhibit suitable adhesive strength. These monomers having an alkyl group having 6 or more carbon atoms may be used alone or in combination.
上記アクリル共重合体における上記炭素数６以上のアルキル基を有するモノマーに由来する構成単位の含有量は、好ましい下限が２０重量％、好ましい上限が５０重量％である。上記含有量が２０重量％以上であれば、アクリル粘着剤が固くなり過ぎず、剥離力が加わった際に変形することができるため、充分な粘着力を発揮することができる。上記含有量が５０重量％以下であれば、アクリル粘着剤が柔らかくなり過ぎず、充分な凝集力を維持することができ、充分な粘着力を発揮することができる。上記含有量のより好ましい下限は２５重量％、より好ましい上限は４５重量％である。 The preferable lower limit of the content of the structural unit derived from the monomer having an alkyl group having 6 or more carbon atoms in the acrylic copolymer is 20% by weight, and the preferable upper limit is 50% by weight. When the above content is 20% by weight or more, the acrylic pressure-sensitive adhesive does not become too hard and can be deformed when a peeling force is applied, so that sufficient adhesive strength can be exhibited. When the above content is 50% by weight or less, the acrylic pressure-sensitive adhesive does not become too soft, can maintain sufficient cohesive strength, and can exhibit sufficient adhesive strength. A more preferable lower limit of the content is 25% by weight, and a more preferable upper limit is 45% by weight.
上記アクリル共重合体は、更に、炭素数２以下のアルキル基を有するモノマーに由来する構成単位を含有することが好ましい。
上記アクリル共重合体に炭素数２以下のアルキル基を有するモノマーに由来する構成単位を含有させることにより、ポリマー間の絡み合いが増加して、オレイン酸への浸漬前後のアクリル粘着剤の粘着力及び凝集力が向上する。これにより、アクリル粘着剤が剥離しにくくなり、皮脂への耐性が向上する。
The acrylic copolymer preferably further contains a structural unit derived from a monomer having an alkyl group with 2 or less carbon atoms.
By including a structural unit derived from a monomer having an alkyl group having 2 or less carbon atoms in the acrylic copolymer, the entanglement between the polymers increases, and the adhesive strength of the acrylic pressure-sensitive adhesive before and after immersion in oleic acid. Improves cohesion. This makes it difficult for the acrylic pressure-sensitive adhesive to peel off and improves resistance to sebum.
上記炭素数２以下のアルキル基を有するモノマーは特に限定されず、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート等が挙げられる。なかでも、アクリル粘着剤が固くなり過ぎず、充分なタック性を維持することができ、充分な粘着力を発揮することができること、また、オレイン酸に対する耐性にも優れることから、エチルアクリレート、メチルアクリレートが好ましい。 The monomer having an alkyl group having 2 or less carbon atoms is not particularly limited, and examples thereof include methyl (meth)acrylate and ethyl (meth)acrylate. Among them, acrylic adhesives do not become too hard, can maintain sufficient tackiness, can exhibit sufficient adhesive strength, and are also excellent in resistance to oleic acid, so ethyl acrylate, methyl Acrylates are preferred.
上記アクリル共重合体における上記炭素数２以下のアルキル基を有するモノマーに由来する構成単位の含有量は特に限定されないが、好ましい下限は１０重量％、好ましい上限は４０重量％である。上記含有量が上記範囲であることで、上記アクリル共重合体の極性をオレイン酸に対して相対的に高め、オレイン酸に対する親和性を低下させることができる。これにより、アクリル粘着剤へのオレイン酸の浸入が抑えられ、皮脂への耐性が向上する。上記含有量のより好ましい下限は１５重量％、より好ましい上限は３０重量％である。 The content of the structural unit derived from the monomer having an alkyl group having 2 or less carbon atoms in the acrylic copolymer is not particularly limited, but the preferred lower limit is 10% by weight and the preferred upper limit is 40% by weight. When the content is within the above range, the polarity of the acrylic copolymer can be relatively increased with respect to oleic acid, and the affinity with oleic acid can be reduced. This suppresses penetration of oleic acid into the acrylic pressure-sensitive adhesive and improves resistance to sebum. A more preferable lower limit of the content is 15% by weight, and a more preferable upper limit is 30% by weight.
上記アクリル共重合体は、更に、極性官能基を有するモノマーに由来する構成単位を含有することが好ましい。
上記アクリル共重合体に極性官能基を有するモノマーに由来する構成単位を含有させることにより、アクリル粘着剤の凝集力を高め、粘着力を高めることができる。
The acrylic copolymer preferably further contains a structural unit derived from a monomer having a polar functional group.
By including a structural unit derived from a monomer having a polar functional group in the acrylic copolymer, the cohesive force of the acrylic pressure-sensitive adhesive can be increased, and the adhesive force can be increased.
上記極性官能基は、架橋反応等の反応性を有するものであり、水酸基、カルボキシル基、アミノ基及びエポキシ基からなる群より選択される少なくとも一つが好ましい。なかでも、粘着力の向上に寄与できることから、水酸基又はカルボキシル基がより好ましい。
上記水酸基を有するモノマーとして、例えば、４－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート等の水酸基を有する（メタ）アクリル酸エステルが挙げられる。上記カルボキシル基を有するモノマーとして、例えば、（メタ）アクリル酸が挙げられる。上記エポキシ基を有するモノマーとして、例えば、グリシジル（メタ）アクリレートが挙げられる。これらの極性官能基を有するモノマーは単独で用いてもよく、複数を併用してもよい。
The polar functional group has reactivity such as cross-linking reaction, and is preferably at least one selected from the group consisting of a hydroxyl group, a carboxyl group, an amino group and an epoxy group. Among them, a hydroxyl group or a carboxyl group is more preferable because it can contribute to improvement in adhesive strength.
Examples of the monomer having a hydroxyl group include (meth)acrylic acid esters having a hydroxyl group such as 4-hydroxybutyl (meth)acrylate and 2-hydroxyethyl (meth)acrylate. Examples of the monomer having a carboxyl group include (meth)acrylic acid. Examples of the epoxy group-containing monomer include glycidyl (meth)acrylate. These polar functional group-containing monomers may be used alone or in combination.
上記アクリル共重合体における上記極性官能基を有するモノマーに由来する構成単位の含有量は特に限定されないが、好ましい下限は０．１重量％、好ましい上限は５重量％である。上記含有量が上記範囲であることにより、アクリル粘着剤の凝集力をより高めることができる。また、アクリル粘着剤のゲル分率及び膨潤率を調整しやすくなる。 The content of the structural unit derived from the monomer having a polar functional group in the acrylic copolymer is not particularly limited, but the preferred lower limit is 0.1% by weight and the preferred upper limit is 5% by weight. When the content is within the above range, the cohesive force of the acrylic pressure-sensitive adhesive can be further enhanced. Moreover, it becomes easy to adjust the gel fraction and swelling rate of an acrylic adhesive.
上記アクリル共重合体は、本発明の効果を阻害しない範囲で、更に、プロピルアクリレート、ブチルアクリレート、ベンジルアクリレート、フェノキシエチルアクリレート、酢酸ビニル等に由来する構成単位を含んでいてもよい。 The acrylic copolymer may further contain structural units derived from propyl acrylate, butyl acrylate, benzyl acrylate, phenoxyethyl acrylate, vinyl acetate, etc., as long as the effects of the present invention are not impaired.
上記アクリル共重合体の重量平均分子量は特に限定されないが、好ましい下限は３０万、好ましい上限は１５０万である。上記アクリル共重合体の重量平均分子量が３０万以上であれば、アクリル粘着剤の凝集力が向上し、皮脂への耐性が向上する。上記アクリル共重合体の重量平均分子量が１５０万以下であれば、アクリル粘着剤と被着体との界面の接着強度が高くなり、アクリル粘着剤の皮脂への耐性が向上する。上記重量平均分子量のより好ましい下限は４０万、より好ましい上限は１４０万である。
なお、重量平均分子量は、重合条件（例えば、重合開始剤の種類又は量、重合温度、モノマー濃度等）によって調整できる。
Although the weight average molecular weight of the acrylic copolymer is not particularly limited, the preferred lower limit is 300,000 and the preferred upper limit is 1,500,000. When the weight average molecular weight of the acrylic copolymer is 300,000 or more, the cohesive force of the acrylic pressure-sensitive adhesive is improved, and the resistance to sebum is improved. When the weight average molecular weight of the acrylic copolymer is 1,500,000 or less, the adhesive strength at the interface between the acrylic pressure-sensitive adhesive and the adherend is increased, and the resistance of the acrylic pressure-sensitive adhesive to sebum is improved. A more preferable lower limit of the weight average molecular weight is 400,000, and a more preferable upper limit thereof is 1,400,000.
The weight-average molecular weight can be adjusted by polymerization conditions (eg, type or amount of polymerization initiator, polymerization temperature, monomer concentration, etc.).
上記アクリル共重合体を合成するには、上記構成単位の由来となるアクリルモノマーを重合開始剤の存在下にてラジカル反応させればよい。重合方法は特に限定されず、従来公知の方法を用いることができる。例えば、溶液重合（沸点重合又は定温重合）、エマルジョン重合、懸濁重合、塊状重合等が挙げられる。なかでも、合成が簡便であることから、溶液重合が好ましい。また、特にアクリロニトリルに由来する構成単位の含有量を多くする場合には、エマルジョン重合が好ましい。 In order to synthesize the above acrylic copolymer, the acrylic monomer from which the above structural unit is derived may be radically reacted in the presence of a polymerization initiator. The polymerization method is not particularly limited, and conventionally known methods can be used. Examples thereof include solution polymerization (boiling point polymerization or constant temperature polymerization), emulsion polymerization, suspension polymerization, bulk polymerization and the like. Among them, solution polymerization is preferable because of its simple synthesis. Emulsion polymerization is preferred particularly when the content of structural units derived from acrylonitrile is increased.
重合方法として溶液重合を用いる場合、反応溶剤として、例えば、酢酸エチル、トルエン、メチルエチルケトン、メチルスルホキシド、エタノール、アセトン、ジエチルエーテル等が挙げられる。これらの反応溶剤は単独で用いてもよく、複数を併用してもよい。 When solution polymerization is used as the polymerization method, examples of reaction solvents include ethyl acetate, toluene, methyl ethyl ketone, methyl sulfoxide, ethanol, acetone, and diethyl ether. These reaction solvents may be used alone or in combination.
上記重合開始剤は特に限定されず、例えば、有機過酸化物、アゾ化合物等が挙げられる。上記有機過酸化物として、例えば、１，１－ビス（ｔ－ヘキシルパーオキシ）－３，３，５－トリメチルシクロヘキサン、ｔ－ヘキシルパーオキシピバレート、ｔ－ブチルパーオキシピバレート、２，５－ジメチル－２，５－ビス（２－エチルヘキサノイルパーオキシ）ヘキサン、ｔ－ヘキシルパーオキシ－２－エチルヘキサノエート、ｔ－ブチルパーオキシ－２－エチルヘキサノエート、ｔ－ブチルパーオキシイソブチレート、ｔ－ブチルパーオキシ－３，５，５－トリメチルヘキサノエート、ｔ－ブチルパーオキシラウレート等が挙げられる。上記アゾ化合物として、例えば、アゾビスイソブチロニトリル、アゾビスシクロヘキサンカルボニトリル等が挙げられる。これらの重合開始剤は単独で用いてもよく、複数を併用してもよい。 The polymerization initiator is not particularly limited, and examples thereof include organic peroxides and azo compounds. Examples of the organic peroxide include 1,1-bis(t-hexylperoxy)-3,3,5-trimethylcyclohexane, t-hexylperoxypivalate, t-butylperoxypivalate, 2,5 -dimethyl-2,5-bis(2-ethylhexanoylperoxy)hexane, t-hexylperoxy-2-ethylhexanoate, t-butylperoxy-2-ethylhexanoate, t-butylperoxy isobutyrate, t-butylperoxy-3,5,5-trimethylhexanoate, t-butylperoxylaurate and the like. Examples of the azo compound include azobisisobutyronitrile and azobiscyclohexanecarbonitrile. These polymerization initiators may be used alone or in combination.
本発明のアクリル粘着剤は、上述した本発明の粘着付与樹脂を含有する。
本発明のアクリル粘着剤における本発明の粘着付与樹脂の含有量は、上記アクリル共重合体１００重量部に対する下限が１重量部、上限が５０重量部である。上記含有量が上記範囲であれば、アクリル粘着剤の粘着力（初期粘着力）を損なうことなく、皮脂の主成分であるオレイン酸に対するアクリル粘着剤の耐性を高め、人の手が頻繁に触れる部分に用いても粘着力を維持することができる。上記含有量の好ましい下限は５重量部、好ましい上限は４５重量部であり、より好ましい下限は１０重量部、より好ましい上限は４０重量部である。
The acrylic pressure-sensitive adhesive of the present invention contains the tackifying resin of the present invention described above.
The content of the tackifying resin of the present invention in the acrylic pressure-sensitive adhesive of the present invention has a lower limit of 1 part by weight and an upper limit of 50 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the acrylic copolymer. If the above content is within the above range, the acrylic adhesive will not lose its adhesive strength (initial adhesive strength), it will increase the resistance of the acrylic adhesive to oleic acid, which is the main component of sebum, and will be frequently touched by human hands. Adhesive strength can be maintained even if it is used for a part. The preferable lower limit of the content is 5 parts by weight, the preferable upper limit is 45 parts by weight, the more preferable lower limit is 10 parts by weight, and the more preferable upper limit is 40 parts by weight.
本発明のアクリル粘着剤は、架橋剤を含有することが好ましい。
本発明のアクリル粘着剤に架橋剤を添加することにより、上記極性官能基を有するモノマーに由来する構成単位の極性官能基を架橋し、架橋構造を構築することができる。これにより、アクリル粘着剤のゲル分率及び膨潤率を調整しやすくなる。
The acrylic pressure-sensitive adhesive of the present invention preferably contains a cross-linking agent.
By adding a cross-linking agent to the acrylic pressure-sensitive adhesive of the present invention, it is possible to cross-link the polar functional groups of the constituent units derived from the monomer having the polar functional group, thereby constructing a cross-linked structure. This makes it easier to adjust the gel fraction and swelling rate of the acrylic pressure-sensitive adhesive.
上記架橋剤は特に限定されず、例えば、イソシアネート系架橋剤、アジリジン系架橋剤、エポキシ系架橋剤、金属キレート型架橋剤等が挙げられる。なかでも、架橋反応後に形成される結合が分極しており、アクリル粘着剤が各種被着体と相互作用しやすく界面接着力が強固になることから、イソシアネート系架橋剤、エポキシ系架橋剤が好ましく、イソシアネート系架橋剤がより好ましい。
上記架橋剤の含有量は特に限定されないが、上記アクリル共重合体１００重量部に対する好ましい下限が０．０１重量部、好ましい上限が２０重量部であり、より好ましい下限が０．０５重量部、より好ましい上限が１０重量部である。
The cross-linking agent is not particularly limited, and examples thereof include an isocyanate-based cross-linking agent, an aziridine-based cross-linking agent, an epoxy-based cross-linking agent, and a metal chelate-type cross-linking agent. Among them, isocyanate-based cross-linking agents and epoxy-based cross-linking agents are preferable because the bonds formed after the cross-linking reaction are polarized, and the acrylic pressure-sensitive adhesive easily interacts with various adherends to strengthen the interfacial adhesion. , an isocyanate-based cross-linking agent is more preferable.
The content of the cross-linking agent is not particularly limited, but the preferred lower limit to 100 parts by weight of the acrylic copolymer is 0.01 parts by weight, the preferred upper limit is 20 parts by weight, and the more preferred lower limit is 0.05 parts by weight. A preferred upper limit is 10 parts by weight.
本発明のアクリル粘着剤は、シランカップリング剤を含有することが好ましい。
本発明のアクリル粘着剤にシランカップリング剤を添加することにより、アクリル粘着剤と被着体との界面の接着強度を高めることができる。
The acrylic pressure-sensitive adhesive of the present invention preferably contains a silane coupling agent.
By adding a silane coupling agent to the acrylic pressure-sensitive adhesive of the present invention, the adhesive strength at the interface between the acrylic pressure-sensitive adhesive and the adherend can be increased.
上記シランカップリング剤は特に限定されず、例えば、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、３－メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３－メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、３－グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３－グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、３－グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、３－グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、２－（３，４－エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、３－アミノプロピルトリメトキシシラン、３－アミノプロピルトリエトキシシラン、３－アミノプロピルトリメチルメトキシシラン、Ｎ－（２－アミノエチル）３－アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ－（２－アミノエチル）３－アミノプロピルメチルジメトキシシラン、３－メルカプトプロピルトリメトキシシラン、３－メルカプトプロピルトリエトキシシラン、メルカプトブチルトリメトキシシラン、３－メルカプトプロピルメチルジメトキシシラン等が挙げられる。なかでも、３－グリシドキシプロピルトリメトキシシランが好ましい。 The silane coupling agent is not particularly limited, and examples thereof include vinyltrimethoxysilane, vinyltriethoxysilane, 3-methacryloxypropyltrimethoxysilane, 3-methacryloxypropylmethyldimethoxysilane, and 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane. , 3-glycidoxypropylmethyldimethoxysilane, 3-glycidoxypropylmethyldiethoxysilane, 3-glycidoxypropyltriethoxysilane, 2-(3,4-epoxycyclohexyl)ethyltrimethoxysilane, 3-amino Propyltrimethoxysilane, 3-aminopropyltriethoxysilane, 3-aminopropyltrimethylmethoxysilane, N-(2-aminoethyl)3-aminopropyltriethoxysilane, N-(2-aminoethyl)3-aminopropylmethyl dimethoxysilane, 3-mercaptopropyltrimethoxysilane, 3-mercaptopropyltriethoxysilane, mercaptobutyltrimethoxysilane, 3-mercaptopropylmethyldimethoxysilane and the like. Among them, 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane is preferred.
上記シランカップリング剤の含有量は特に限定されないが、上記アクリル共重合体１００重量部に対する好ましい下限が０．１重量部、好ましい上限が５重量部である。上記含有量が０．１重量部以上であれば、アクリル粘着剤と被着体との界面の接着強度が高くなり、アクリル粘着剤の皮脂への耐性が向上する。上記含有量が５重量部以下であれば、アクリル粘着剤を剥離した際の糊残りを抑えることができ、アクリル粘着剤を用いて粘着テープとしたときのリワーク性が向上する。上記含有量のより好ましい下限は０．５重量部、より好ましい上限は４重量部であり、更に好ましい下限は１重量部、更に好ましい上限は３重量部である。 The content of the silane coupling agent is not particularly limited, but the preferred lower limit is 0.1 parts by weight and the preferred upper limit is 5 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the acrylic copolymer. When the content is 0.1 parts by weight or more, the adhesive strength at the interface between the acrylic pressure-sensitive adhesive and the adherend is increased, and the resistance of the acrylic pressure-sensitive adhesive to sebum is improved. When the content is 5 parts by weight or less, adhesive residue can be suppressed when the acrylic pressure-sensitive adhesive is peeled off, and reworkability is improved when the acrylic pressure-sensitive adhesive is used to form a pressure-sensitive adhesive tape. A more preferable lower limit of the content is 0.5 parts by weight, a more preferable upper limit is 4 parts by weight, a still more preferable lower limit is 1 part by weight, and a further preferable upper limit is 3 parts by weight.
本発明のアクリル粘着剤は、必要に応じて、可塑剤、乳化剤、軟化剤、充填剤、顔料、染料等の添加剤、ロジン系樹脂、テルペン系樹脂等の粘着付与剤、その他の樹脂等を含有していてもよい。 The acrylic pressure-sensitive adhesive of the present invention may optionally contain additives such as plasticizers, emulsifiers, softeners, fillers, pigments and dyes, tackifiers such as rosin-based resins and terpene-based resins, and other resins. may contain.
本発明のアクリル粘着剤は、ゲル分率の好ましい下限が５重量％、好ましい上限が５５重量％である。上記ゲル分率が５重量％以上であれば、アクリル粘着剤の凝集力が向上し、皮脂への耐性が向上する。上記ゲル分率が５５重量％以下であれば、アクリル粘着剤と被着体との界面の接着強度が高くなり、アクリル粘着剤の皮脂への耐性が向上する。また、アクリル粘着剤が固くなり過ぎず、剥離力が加わった際に変形することができるため、充分な粘着力を発揮することができる。上記ゲル分率のより好ましい下限は１０重量％、より好ましい上限は５０重量％である。
なお、ゲル分率は、例えば、上記架橋剤の含有量の調整、上記アクリル共重合体における架橋反応性官能基の含有量の調整等によって調整できる。
なお、本明細書における「ゲル分率」とは、下記式（１）のように酢酸エチルに浸漬する前のアクリル粘着剤を含有する粘着剤層を有する粘着テープの重量に対する、酢酸エチルに浸漬し、乾燥した後のアクリル粘着剤を含有する粘着剤層を有する粘着テープの重量の割合を百分率で表した値である。
ゲル分率（重量％）＝１００×（Ｗ２－Ｗ０）／（Ｗ１－Ｗ０） （１）
（Ｗ０：基材の重量、Ｗ１：酢酸エチル浸漬前のアクリル粘着剤を含有する粘着剤層を有する粘着テープの重量、Ｗ２：酢酸エチル浸漬、乾燥後のアクリル粘着剤を含有する粘着剤層を有する粘着テープの重量）
The preferred lower limit of the gel fraction of the acrylic pressure-sensitive adhesive of the present invention is 5% by weight, and the preferred upper limit thereof is 55% by weight. When the gel fraction is 5% by weight or more, the cohesive force of the acrylic pressure-sensitive adhesive is improved, and the resistance to sebum is improved. When the gel fraction is 55% by weight or less, the adhesive strength at the interface between the acrylic pressure-sensitive adhesive and the adherend is increased, and the resistance of the acrylic pressure-sensitive adhesive to sebum is improved. In addition, the acrylic pressure-sensitive adhesive does not become too hard and can be deformed when a peeling force is applied, so that a sufficient adhesive force can be exhibited. A more preferable lower limit of the gel fraction is 10% by weight, and a more preferable upper limit is 50% by weight.
The gel fraction can be adjusted, for example, by adjusting the content of the cross-linking agent, adjusting the content of the cross-linkable functional group in the acrylic copolymer, and the like.
In addition, the "gel fraction" in this specification refers to the weight of the adhesive tape having an adhesive layer containing an acrylic adhesive before being immersed in ethyl acetate as shown in the following formula (1). and the ratio of the weight of the pressure-sensitive adhesive tape having the pressure-sensitive adhesive layer containing the acrylic pressure-sensitive adhesive after drying, expressed as a percentage.
Gel fraction (% by weight)=100×(W 2 −W 0 )/(W 1 −W 0 ) (1)
(W 0 : weight of base material, W 1 : weight of adhesive tape having an adhesive layer containing acrylic adhesive before immersion in ethyl acetate, W 2 : immersion in ethyl acetate, adhesive containing acrylic adhesive after drying Weight of adhesive tape with agent layer)
本発明のアクリル粘着剤は、６０℃、湿度９０％の条件でオレイン酸に２４時間浸漬した後の膨潤率が１００重量％以上、１３０重量％以下であることが好ましい。上記膨潤率が１００重量％以上であれば、オレイン酸への粘着剤成分の溶出がないことを意味しており、アクリル粘着剤の皮脂への耐性が向上する。上記膨潤率が１３０重量％以下であれば、アクリル粘着剤の皮脂への耐性が向上する。上記膨潤率のより好ましい上限は１２５重量％であり、更に好ましい上限は１２０重量％である。
なお、本明細書における「膨潤率」とは、下記式（２）により表される値である。即ち、「膨潤率」とは、オレイン酸に浸漬する前のアクリル粘着剤を含有する粘着剤層を有する粘着テープの重量に対する、オレイン酸に浸漬し、乾燥した後のアクリル粘着剤を含有する粘着剤層を有する粘着テープの重量の割合を百分率で表した値である。オレイン酸への粘着剤成分の溶出がある場合、膨潤率は１００重量％を下回る。
膨潤率（重量％）＝１００×（Ｗ５－Ｗ３）／（Ｗ４－Ｗ３） （２）
（Ｗ３：基材の重量、Ｗ４：オレイン酸浸漬前のアクリル粘着剤を含有する粘着剤層を有する粘着テープの重量、Ｗ５：オレイン酸浸漬、乾燥後のアクリル粘着剤を含有する粘着剤層を有する粘着テープの重量）
The acrylic pressure-sensitive adhesive of the present invention preferably has a swelling rate of 100% by weight or more and 130% by weight or less after being immersed in oleic acid for 24 hours under conditions of 60° C. and 90% humidity. If the swelling rate is 100% by weight or more, it means that there is no elution of the pressure-sensitive adhesive component into oleic acid, and the resistance of the acrylic pressure-sensitive adhesive to sebum is improved. When the swelling ratio is 130% by weight or less, the resistance of the acrylic pressure-sensitive adhesive to sebum is improved. A more preferable upper limit of the swelling rate is 125% by weight, and an even more preferable upper limit is 120% by weight.
In addition, the "swelling rate" in this specification is a value represented by the following formula (2). That is, the "swelling rate" refers to the weight of the adhesive tape having an adhesive layer containing the acrylic adhesive before immersion in oleic acid, the weight of the adhesive tape containing the acrylic adhesive after being immersed in oleic acid and dried. It is a value expressed as a percentage of the weight of the pressure-sensitive adhesive tape having an agent layer. When there is elution of the adhesive component into oleic acid, the swelling rate is below 100% by weight.
Swelling rate (% by weight)=100×(W 5 −W 3 )/(W 4 −W 3 ) (2)
(W 3 : weight of substrate, W 4 : weight of adhesive tape having adhesive layer containing acrylic adhesive before immersion in oleic acid, W 5 : immersion in oleic acid, adhesive containing acrylic adhesive after drying Weight of adhesive tape with agent layer)
少なくとも一方の面に本発明のアクリル粘着剤を含有する粘着剤層を有する粘着テープもまた、本発明の１つである。
上記粘着剤層の厚みは特に限定されないが、好ましい下限は５μｍ、好ましい上限は１００μｍである。上記粘着剤層の厚みが５μｍ以上であれば、粘着テープの粘着力が向上する。上記粘着剤層の厚みが１００μｍ以下であれば、粘着テープの加工性が向上する。
A pressure-sensitive adhesive tape having a pressure-sensitive adhesive layer containing the acrylic pressure-sensitive adhesive of the present invention on at least one surface is also one aspect of the present invention.
The thickness of the pressure-sensitive adhesive layer is not particularly limited, but the preferred lower limit is 5 µm and the preferred upper limit is 100 µm. When the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer is 5 μm or more, the adhesive strength of the pressure-sensitive adhesive tape is improved. If the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer is 100 µm or less, the workability of the pressure-sensitive adhesive tape is improved.
本発明の粘着テープは、少なくとも一方の面に上記粘着剤層を有していれば、基材を有するサポートタイプであってもよいし、基材を有さないノンサポートタイプであってもよい。サポートタイプの場合には、基材の片面に上記粘着剤層が形成されていてもよいし、両面に上記粘着剤層が形成されていてもよい。 As long as the pressure-sensitive adhesive tape of the present invention has the pressure-sensitive adhesive layer on at least one surface, it may be a support type having a substrate or a non-support type having no substrate. . In the case of the support type, the pressure-sensitive adhesive layer may be formed on one side of the substrate, or the pressure-sensitive adhesive layer may be formed on both sides.
上記基材は特に限定されず、例えば、ポリエチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム等のポリオレフィン系樹脂フィルム、ＰＥＴフィルム等のポリエステル系樹脂フィルム、エチレン－酢酸ビニル共重合体フィルム、ポリ塩化ビニル系樹脂フィルム、ポリウレタン系樹脂フィルム等が挙げられる。また、上記基材として、ポリエチレン発泡体シート、ポリプロピレン発泡体シート等のポリオレフィン発泡体シート、ポリウレタン発泡体シート等も挙げられる。なかでも、ＰＥＴフィルムが好ましい。また、耐衝撃性の観点からはポリオレフィン発泡体シートが好ましい。
また、上記基材として、光透過防止のために黒色印刷された基材、光反射性向上のために白色印刷された基材、金属蒸着された基材等も用いることができる。
The substrate is not particularly limited, and examples thereof include polyolefin resin films such as polyethylene films and polypropylene films, polyester resin films such as PET films, ethylene-vinyl acetate copolymer films, polyvinyl chloride resin films, and polyurethane films. A resin film etc. are mentioned. Examples of the base material include polyolefin foam sheets such as polyethylene foam sheets and polypropylene foam sheets, and polyurethane foam sheets. Among them, a PET film is preferable. Polyolefin foam sheets are preferred from the viewpoint of impact resistance.
Further, as the base material, a black printed base material for preventing light transmission, a white printed base material for improving light reflectivity, a metal deposited base material, or the like can be used.
本発明の粘着テープの製造方法は特に限定されず、例えば、本発明の粘着テープが基材を有する両面粘着テープである場合は以下のような方法が挙げられる。
まず、アクリル共重合体、粘着付与樹脂及び必要に応じて添加剤等に溶剤を加えてアクリル粘着剤ａの溶液を作製して、このアクリル粘着剤ａの溶液を基材の表面に塗布し、溶液中の溶剤を完全に乾燥除去して粘着剤層ａを形成する。次に、形成された粘着剤層ａの上に離型フィルムをその離型処理面が粘着剤層ａに対向した状態に重ね合わせる。
次いで、上記離型フィルムとは別の離型フィルムを用意し、この離型フィルムの離型処理面にアクリル粘着剤ｂの溶液を塗布し、溶液中の溶剤を完全に乾燥除去することにより、離型フィルムの表面に粘着剤層ｂが形成された積層フィルムを作製する。得られた積層フィルムを粘着剤層ａが形成された基材の裏面に、粘着剤層ｂが基材の裏面に対向した状態に重ね合わせて積層体を作製する。そして、上記積層体をゴムローラ等によって加圧することによって、基材の両面に粘着剤層を有し、かつ、粘着剤層の表面が離型フィルムで覆われた粘着テープを得ることができる。
The method for producing the pressure-sensitive adhesive tape of the present invention is not particularly limited. For example, when the pressure-sensitive adhesive tape of the present invention is a double-sided pressure-sensitive adhesive tape having a base material, the following methods can be used.
First, a solvent is added to an acrylic copolymer, a tackifying resin and, if necessary, an additive or the like to prepare a solution of the acrylic adhesive a, and the solution of the acrylic adhesive a is applied to the surface of a base material, The solvent in the solution is completely removed by drying to form an adhesive layer a. Next, a release film is overlaid on the formed pressure-sensitive adhesive layer a so that the release-treated surface faces the pressure-sensitive adhesive layer a.
Next, a release film different from the release film is prepared, a solution of the acrylic adhesive b is applied to the release-treated surface of the release film, and the solvent in the solution is completely removed by drying. A laminated film is prepared by forming an adhesive layer b on the surface of a release film. The laminated film thus obtained is placed on the back surface of the substrate on which the adhesive layer a is formed so that the adhesive layer b faces the back surface of the substrate to prepare a laminate. By pressing the laminate with a rubber roller or the like, a pressure-sensitive adhesive tape having pressure-sensitive adhesive layers on both sides of the base material and the surface of the pressure-sensitive adhesive layer covered with a release film can be obtained.
また、同様の要領で積層フィルムを２組作製し、これらの積層フィルムを基材の両面のそれぞれに、積層フィルムの粘着剤層を基材に対向させた状態に重ね合わせて積層体を作製し、この積層体をゴムローラ等によって加圧することによって、基材の両面に粘着剤層を有し、かつ、粘着剤層の表面が離型フィルムで覆われた粘着テープを得てもよい。 In addition, two sets of laminated films are prepared in the same manner, and these laminated films are laminated on both sides of the base material with the pressure-sensitive adhesive layer of the laminated film facing the base material to prepare a laminate. Alternatively, by pressing this laminate with a rubber roller or the like, a pressure-sensitive adhesive tape having pressure-sensitive adhesive layers on both sides of a base material and the surface of the pressure-sensitive adhesive layer covered with a release film may be obtained.
本発明の粘着テープの用途は特に限定されないが、皮脂への耐性に優れているため、人の手が頻繁に触れる電子機器の部品を固定するために特に好ましく用いることができる。具体的には、スマートフォンやタブレット端末等の携帯電子機器のタッチパネル部分を固定したり、カーナビ等の車載電子機器のディスプレイパネル部分を固定したりするのに本発明の粘着テープを好ましく用いることができる。 The use of the pressure-sensitive adhesive tape of the present invention is not particularly limited, but since it has excellent resistance to sebum, it can be particularly preferably used for fixing parts of electronic devices that are frequently touched by human hands. Specifically, the adhesive tape of the present invention can be preferably used for fixing the touch panel portion of mobile electronic devices such as smartphones and tablet terminals, or fixing the display panel portion of in-vehicle electronic devices such as car navigation systems. .
本発明の粘着テープの形状は特に限定されず、長方形等であってもよいが、上述のようにタッチパネル部分又はディスプレイパネル部分の固定に好適であることから、額縁状が好ましい。また、本発明の粘着テープは、皮脂への耐性に優れ、人の手が頻繁に触れる部分に用いても粘着力を維持できるため、粘着テープの幅が狭くても好ましく用いることができ、粘着テープの幅が５ｍｍ以下の場合に特に好ましく用いることができる。 The shape of the pressure-sensitive adhesive tape of the present invention is not particularly limited, and may be a rectangle or the like. In addition, the adhesive tape of the present invention has excellent resistance to sebum and can maintain adhesive strength even when used on parts that are frequently touched by human hands. It can be particularly preferably used when the width of the tape is 5 mm or less.
本発明によれば、アクリル粘着剤においてアクリル共重合体とともに好適に用いられ、アクリル粘着剤の粘着力（初期粘着力）及び皮脂への耐性を高めることができる粘着付与樹脂を提供することができる。また、本発明によれば、該粘着付与樹脂を含有するアクリル粘着剤及び粘着テープを提供することができる。 ADVANTAGE OF THE INVENTION According to the present invention, it is possible to provide a tackifying resin that can be suitably used together with an acrylic copolymer in an acrylic pressure-sensitive adhesive and that can increase the adhesive strength (initial adhesive strength) and resistance to sebum of the acrylic pressure-sensitive adhesive. . Moreover, according to this invention, the acrylic adhesive agent and adhesive tape which contain this tackifying resin can be provided.
以下に実施例を挙げて本発明を更に詳しく説明するが、本発明はこれら実施例のみに限定されない。 EXAMPLES The present invention will be described in more detail with reference to Examples below, but the present invention is not limited to these Examples.
（合成例１）
（アクリル共重合体の合成）
反応容器内に、重合溶媒として酢酸エチルを加え、窒素でバブリングした後、窒素を流入しながら反応容器を加熱して還流を開始した。続いて、重合開始剤としてアゾビスイソブチロニトリル０．１重量部を酢酸エチルで１０倍希釈した重合開始剤溶液を反応容器内に投入した。続いて、下記式で表される２－（パーフルオロヘキシル）エチルアクリレート（ＰＦＨＡ）５０重量部、２－エチルヘキシルアクリレート（２ＥＨＡ）２８．５重量部、メチルアクリレート（ＭＡ）１８．５重量部、アクリル酸（ＡＡｃ）３重量部を２時間かけて滴下添加した。滴下終了後、重合開始剤としてアゾビスイソブチロニトリル０．１重量部を酢酸エチルで１０倍希釈した重合開始剤溶液を反応容器内に再度投入し、４時間重合反応を行い、アクリル共重合体含有溶液を得た。
(Synthesis example 1)
(Synthesis of acrylic copolymer)
Ethyl acetate was added as a polymerization solvent into the reaction vessel, and nitrogen was bubbled through the reaction vessel. Then, the reaction vessel was heated while introducing nitrogen to initiate reflux. Subsequently, a polymerization initiator solution prepared by diluting 0.1 part by weight of azobisisobutyronitrile 10-fold with ethyl acetate as a polymerization initiator was charged into the reaction vessel. Subsequently, 50 parts by weight of 2-(perfluorohexyl)ethyl acrylate (PFHA) represented by the following formula, 28.5 parts by weight of 2-ethylhexyl acrylate (2EHA), 18.5 parts by weight of methyl acrylate (MA), acrylic 3 parts by weight of acid (AAc) was added dropwise over 2 hours. After the dropwise addition, a polymerization initiator solution prepared by diluting 0.1 part by weight of azobisisobutyronitrile 10 times with ethyl acetate as a polymerization initiator was put into the reaction vessel again, and the polymerization reaction was carried out for 4 hours, followed by acrylic copolymerization. A coalescing containing solution was obtained.
得られたアクリル共重合体をテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）によって５０倍希釈して得られた希釈液をフィルター（材質：ポリテトラフルオロエチレン、ポア径：０．２μｍ）で濾過し、測定サンプルを調製した。この測定サンプルをゲルパーミエーションクロマトグラフ（Ｗａｔｅｒｓ社製、２６９０ Ｓｅｐａｒａｔｉｏｎｓ Ｍｏｄｅｌ）に供給して、サンプル流量１ミリリットル／ｍｉｎ、カラム温度４０℃の条件でＧＰＣ測定を行い、アクリル共重合体のポリスチレン換算分子量を測定して、重量平均分子量（Ｍｗ）を求めた。また、分子量分布（重量平均分子量（Ｍｗ）／数平均分子量（Ｍｎ））を求めた。カラムとしてはＧＰＣ ＬＦ－８０４（昭和電工社製）を用い、検出器としては示差屈折計を用いた。 The obtained acrylic copolymer was diluted 50-fold with tetrahydrofuran (THF), and the diluted solution obtained was filtered through a filter (material: polytetrafluoroethylene, pore diameter: 0.2 μm) to prepare a measurement sample. This measurement sample is supplied to a gel permeation chromatograph (manufactured by Waters, 2690 Separations Model), and GPC measurement is performed under the conditions of a sample flow rate of 1 ml / min and a column temperature of 40 ° C. to determine the polystyrene equivalent molecular weight of the acrylic copolymer. was measured to determine the weight average molecular weight (Mw). Also, the molecular weight distribution (weight average molecular weight (Mw)/number average molecular weight (Mn)) was determined. GPC LF-804 (manufactured by Showa Denko) was used as the column, and a differential refractometer was used as the detector.
（合成例２～３）
（アクリル共重合体の合成）
使用するモノマーの量を表１に記載のように変更したこと以外は合成例１と同様にして、アクリル共重合体を得た。
(Synthesis Examples 2-3)
(Synthesis of acrylic copolymer)
An acrylic copolymer was obtained in the same manner as in Synthesis Example 1 except that the amounts of the monomers used were changed as shown in Table 1.
（合成例４）
（粘着付与樹脂の合成）
反応容器内に、重合溶媒として酢酸エチルを加え、窒素でバブリングした後、窒素を流入しながら反応容器を加熱して還流を開始した。続いて、重合開始剤としてアゾビスイソブチロニトリル０．１重量部を酢酸エチルで１０倍希釈した重合開始剤溶液を反応容器内に投入した。続いて、下記式で表される２，２，２－トリフルオロエチルメタクリレート（ＴＦＥＭＡ）５０重量部、イソボルニルアクリレート（ＩＢＯＡ）４７重量部、アクリル酸（ＡＡｃ）３重量部を２時間かけて滴下添加した。滴下終了後、重合開始剤としてアゾビスイソブチロニトリル０．１重量部を酢酸エチルで１０倍希釈した重合開始剤溶液を反応容器内に再度投入し、４時間重合反応を行い、フッ素含有ビニル重合体含有溶液を得た。
(Synthesis Example 4)
(Synthesis of tackifying resin)
Ethyl acetate was added as a polymerization solvent into the reaction vessel, and nitrogen was bubbled through the reaction vessel. Then, the reaction vessel was heated while introducing nitrogen to initiate reflux. Subsequently, a polymerization initiator solution prepared by diluting 0.1 part by weight of azobisisobutyronitrile 10-fold with ethyl acetate as a polymerization initiator was charged into the reaction vessel. Subsequently, 50 parts by weight of 2,2,2-trifluoroethyl methacrylate (TFEMA) represented by the following formula, 47 parts by weight of isobornyl acrylate (IBOA), and 3 parts by weight of acrylic acid (AAc) were added over 2 hours. Added dropwise. After the completion of dropping, a polymerization initiator solution prepared by diluting 0.1 part by weight of azobisisobutyronitrile 10 times with ethyl acetate as a polymerization initiator was charged again into the reaction vessel, and the polymerization reaction was carried out for 4 hours. A polymer-containing solution was obtained.
得られたフッ素含有ビニル重合体をテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）によって５０倍希釈して得られた希釈液をフィルター（材質：ポリテトラフルオロエチレン、ポア径：０．２μｍ）で濾過し、測定サンプルを調製した。この測定サンプルをゲルパーミエーションクロマトグラフ（Ｗａｔｅｒｓ社製、２６９０ Ｓｅｐａｒａｔｉｏｎｓ Ｍｏｄｅｌ）に供給して、サンプル流量１ミリリットル／ｍｉｎ、カラム温度４０℃の条件でＧＰＣ測定を行い、フッ素含有ビニル重合体のポリスチレン換算分子量を測定して、重量平均分子量（Ｍｗ）を求めた。また、分子量分布（重量平均分子量（Ｍｗ）／数平均分子量（Ｍｎ））を求めた。カラムとしてはＧＰＣ ＬＦ－８０４（昭和電工社製）を用い、検出器としては示差屈折計を用いた。 The resulting fluorine-containing vinyl polymer was diluted 50-fold with tetrahydrofuran (THF), and the diluted solution obtained was filtered through a filter (material: polytetrafluoroethylene, pore diameter: 0.2 μm) to prepare a measurement sample. . This measurement sample is supplied to a gel permeation chromatograph (manufactured by Waters, 2690 Separations Model), and GPC measurement is performed under the conditions of a sample flow rate of 1 ml/min and a column temperature of 40 ° C., and the fluorine-containing vinyl polymer is converted to polystyrene. The molecular weight was measured to obtain the weight average molecular weight (Mw). Also, the molecular weight distribution (weight average molecular weight (Mw)/number average molecular weight (Mn)) was determined. GPC LF-804 (manufactured by Showa Denko) was used as the column, and a differential refractometer was used as the detector.
（合成例５～２０）
（粘着付与樹脂の合成）
重合条件並びに使用するモノマーの種類及び量を表２に記載のように変更したこと以外は合成例４と同様にして、フッ素含有ビニル重合体を得た。
表２中のＰＦＨＡとは下記式で表される２－（パーフルオロヘキシル）エチルアクリレートである。
(Synthesis Examples 5-20)
(Synthesis of tackifying resin)
A fluorine-containing vinyl polymer was obtained in the same manner as in Synthesis Example 4 except that the polymerization conditions and the types and amounts of the monomers used were changed as shown in Table 2.
PFHA in Table 2 is 2-(perfluorohexyl)ethyl acrylate represented by the following formula.
表２中のＰＦＳとは下記式で表されるペンタフルオロスチレンである。 PFS in Table 2 is pentafluorostyrene represented by the following formula.
表２中のＭＭＡとはメチルメタクリレートであり、２ＥＨＡとは２－エチルヘキシルアクリレートであり、ＰｈＭＡとはフェニルメタクリレートである。 In Table 2, MMA is methyl methacrylate, 2EHA is 2-ethylhexyl acrylate, and PhMA is phenyl methacrylate.
（実施例１）
合成例１のアクリル共重合体含有溶液に、アクリル共重合体１００重量部に対して、合成例４の粘着付与樹脂を１５重量部、架橋剤としてコロネートＬ（日本ポリウレタン工業社製）を１．００重量部（固体成分比率）加え、粘着剤溶液を調製した。この粘着剤溶液を厚み７５μｍの離型処理したＰＥＴフィルム上に、乾燥後の粘着剤層の厚みが３５μｍとなるように塗工した後、１１０℃で５分間乾燥させて粘着剤層を形成させた。この粘着剤層を、基材となる厚み５０μｍのコロナ処理したＰＥＴフィルムに転着させ、４０℃で４８時間養生し、両面粘着テープを得た。
(Example 1)
To the acrylic copolymer-containing solution of Synthesis Example 1, 15 parts by weight of the tackifying resin of Synthesis Example 4 was added to 100 parts by weight of the acrylic copolymer, and 1.5 part of Coronate L (manufactured by Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd.) was added as a cross-linking agent. 00 parts by weight (solid component ratio) was added to prepare an adhesive solution. After coating this adhesive solution on a release-treated PET film with a thickness of 75 μm so that the thickness of the adhesive layer after drying is 35 μm, it is dried at 110 ° C. for 5 minutes to form an adhesive layer. rice field. This pressure-sensitive adhesive layer was transferred to a corona-treated PET film having a thickness of 50 μm as a base material and cured at 40° C. for 48 hours to obtain a double-sided pressure-sensitive adhesive tape.
得られた両面粘着テープを２０ｍｍ×４０ｍｍの平面長方形状に裁断して試験片を作製し、重量を測定した。試験片を酢酸エチル中に２３℃にて２４時間浸漬した後、試験片を酢酸エチルから取り出して、１１０℃の条件下で１時間乾燥させた。乾燥後の試験片の重量を測定し、下記式（１）を用いてゲル分率を算出した。
ゲル分率（重量％）＝１００×（Ｗ２－Ｗ０）／（Ｗ１－Ｗ０） （１）
（Ｗ０：基材の重量、Ｗ１：酢酸エチル浸漬前の試験片の重量、Ｗ２：酢酸エチル浸漬、乾燥後の試験片の重量）
The obtained double-sided adhesive tape was cut into a flat rectangular shape of 20 mm×40 mm to prepare a test piece, and the weight was measured. After the test piece was immersed in ethyl acetate at 23°C for 24 hours, the test piece was removed from the ethyl acetate and dried at 110°C for 1 hour. The weight of the test piece after drying was measured, and the gel fraction was calculated using the following formula (1).
Gel fraction (% by weight)=100×(W 2 −W 0 )/(W 1 −W 0 ) (1)
(W 0 : weight of substrate, W 1 : weight of test piece before immersion in ethyl acetate, W 2 : weight of test piece after immersion in ethyl acetate and drying)
（実施例２～１９、比較例１、参考例１～４）
使用するアクリル共重合体及び粘着付与樹脂の種類及び量を表３に記載のように変更したこと以外は実施例１と同様にして、両面粘着テープを得た。
表３中の粘着付与樹脂「Ｐ－１００」は、脂肪族飽和炭化水素樹脂（荒川化学工業社製）である。
(Examples 2 to 19, Comparative Example 1, Reference Examples 1 to 4)
A double-sided pressure-sensitive adhesive tape was obtained in the same manner as in Example 1, except that the types and amounts of the acrylic copolymer and tackifying resin used were changed as shown in Table 3.
The tackifying resin “P-100” in Table 3 is an aliphatic saturated hydrocarbon resin (manufactured by Arakawa Chemical Industries, Ltd.).
＜評価＞
実施例、比較例及び参考例で得られた両面粘着テープについて、下記の評価を行った。結果を表３に示した。
<Evaluation>
The double-sided pressure-sensitive adhesive tapes obtained in Examples, Comparative Examples and Reference Examples were evaluated as follows. Table 3 shows the results.
（１）オレイン酸浸漬後の１８０°引きはがし粘着力（１８０°ピール試験）
得られた両面粘着テープを５ｍｍ幅の短冊状に裁断して試験片を作製し、片面の離型フィルムを剥離除去して粘着剤層を露出させた。この試験片をステンレス板に、その粘着剤層がステンレス板に対向した状態となるように載せた後、試験片上に３００ｍｍ／分の速度で２ｋｇのゴムローラを一往復させることにより、試験片とステンレス板とを貼り合わせ、その後、２３℃で２４時間静置して試験サンプルを作製した。
この試験サンプルをオレイン酸のバスに６０℃、湿度９０％の条件で２４時間浸漬し、取り出した後、付着した液体を軽くふき取り、２４時間静置した。その後、ＪＩＳ Ｚ０２３７に準じて、剥離速度３００ｍｍ／分で１８０°方向の引張試験を行い、オレイン酸浸漬後の１８０°引きはがし粘着力（Ｎ／５ｍｍ）を測定した。オレイン酸浸漬後の１８０°引きはがし粘着力（Ｎ／５ｍｍ）が０．６以上であった場合を◎、０．６未満かつ０．２５以上であった場合を〇、０．２５未満であった場合を×とした。
(1) 180° peeling adhesive strength after immersion in oleic acid (180° peel test)
The obtained double-sided adhesive tape was cut into strips having a width of 5 mm to prepare a test piece, and the release film on one side was peeled off to expose the adhesive layer. After placing this test piece on a stainless steel plate so that the adhesive layer faces the stainless plate, a rubber roller of 2 kg is reciprocated on the test piece at a speed of 300 mm / min. A plate was bonded together, and then allowed to stand at 23° C. for 24 hours to prepare a test sample.
This test sample was immersed in an oleic acid bath under the conditions of 60° C. and 90% humidity for 24 hours, taken out, the adhered liquid was lightly wiped off, and left to stand for 24 hours. Thereafter, according to JIS Z0237, a tensile test in the 180° direction was performed at a peel rate of 300 mm/min, and the 180° peeling adhesive strength (N/5 mm) after immersion in oleic acid was measured. ◎ when the 180° peeling adhesive strength (N / 5 mm) after immersion in oleic acid was 0.6 or more, ◯ when it was less than 0.6 and 0.25 or more, and less than 0.25 x is the case.
（２）ポリイミド粘着力（１８０°ピール試験）
上記（１）と同様にして作製した試験サンプルについて、ＪＩＳ Ｚ０２３７に準じて、剥離速度３００ｍｍ／分で１８０°方向の引張試験を行い、ポリイミド粘着力（Ｎ／２５ｍｍ）を測定した。ポリイミド粘着力（Ｎ／２５ｍｍ）が１４以上であった場合を〇、１４未満であった場合を×とした。
(2) Polyimide adhesive strength (180° peel test)
A test sample prepared in the same manner as in (1) above was subjected to a tensile test in a 180° direction at a peel speed of 300 mm/min according to JIS Z0237 to measure the polyimide adhesive strength (N/25 mm). When the polyimide adhesive strength (N/25 mm) was 14 or more, it was rated as ◯, and when it was less than 14, it was rated as x.
本発明によれば、アクリル粘着剤においてアクリル共重合体とともに好適に用いられ、アクリル粘着剤の粘着力（初期粘着力）及び皮脂への耐性を高めることができる粘着付与樹脂を提供することができる。また、本発明によれば、該粘着付与樹脂を含有するアクリル粘着剤及び粘着テープを提供することができる。 ADVANTAGE OF THE INVENTION According to the present invention, it is possible to provide a tackifying resin that can be suitably used together with an acrylic copolymer in an acrylic pressure-sensitive adhesive and that can increase the adhesive strength (initial adhesive strength) and resistance to sebum of the acrylic pressure-sensitive adhesive. . Moreover, according to this invention, the acrylic adhesive agent and adhesive tape which contain this tackifying resin can be provided.
Claims (6)
前記フッ素含有ビニル重合体は、フルオロアルキル基又はフルオロアリール基を有するビニル化合物に由来する構成単位を４０～７０重量％、側鎖に環状構造を有するビニル化合物に由来する構成単位を１０～５７重量％、及び、カルボキシル基を有するビニル化合物に由来する構成単位を０．５～１３重量％含有する
ことを特徴とするアクリル粘着剤。 Containing an acrylic copolymer and a tackifying resin made of a fluorine-containing vinyl polymer,
The fluorine-containing vinyl polymer contains 40 to 70% by weight of structural units derived from a vinyl compound having a fluoroalkyl group or a fluoroaryl group, and 10 to 57% by weight of structural units derived from a vinyl compound having a cyclic structure in a side chain. % and 0.5 to 13% by weight of structural units derived from a vinyl compound having a carboxyl group .
前記アクリル共重合体は、フッ素含有モノマーに由来する構成単位を３０重量％以上含有することを特徴とする請求項１、２又は３記載のアクリル粘着剤。 Containing 1 to 50 parts by weight of the tackifying resin with respect to 100 parts by weight of the acrylic copolymer,
4. The acrylic pressure-sensitive adhesive according to claim 1 , wherein the acrylic copolymer contains 30% by weight or more of structural units derived from fluorine-containing monomers.
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