JP7198022B2

JP7198022B2 - 燃料電池車搭載用高圧水素貯蔵用タンクおよびその製造方法

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Publication number: JP7198022B2
Application number: JP2018182064A
Authority: JP
Inventors: 哲也中西; 力三宅; 隆嗣稲生; 浩一郎林; 浩昭杉田; 昌宜高見; 直樹上田
Original assignee: Toyota Motor Corp; Nippon Steel Chemical and Materials Co Ltd
Current assignee: Toyota Motor Corp; Nippon Steel Chemical and Materials Co Ltd
Priority date: 2018-09-27
Filing date: 2018-09-27
Publication date: 2022-12-28
Anticipated expiration: 2038-09-27
Also published as: JP2020051538A

Description

本発明は、密閉可能なプラスチック製中空容器の外表面に炭素繊維強化複合材料からなる補強層を備えた燃料電池車搭載用高圧水素貯蔵用タンクおよびその製造方法に関する。

近年、世界的に温暖化対策が喫緊の課題となっており、自動車を中心とした輸送機器の化石エネルギー消費削減に向けた解決策の一つとして、水素をエネルギー源として利用する燃料電池を搭載した車両が実用化されている。

燃料電池を用いて車両の動力源となる電気を生み出すためには、移動する車両内に水素を搭載することが必須となる。水素は高圧で圧縮すればするほど多量に搭載することが可能となり、車両の走行距離に大きな影響を与える。

圧縮水素を貯蔵する車載用の高圧水素タンクは、車両の走行距離を延ばすためにできるだけ軽量な材料を用いることが望ましく、その構成は最内層にガスバリア性を有したプラスチック製中空容器（ライナー）を有し、その外表面を炭素繊維強化プラスチック（ＣＦＲＰ）で補強する手段が一般に採用されている。

高圧水素を貯蔵するタンクにおいては、その安全性のために、タンクの破裂に至る最大圧力と繰返し充填の際に受ける繰返し疲労への耐性が求められ、特に繰返し疲労への耐性は、車載用の水素貯蔵タンクに求められる最も重要な特性である。

また、ＣＦＲＰで補強された高圧水素タンクの製法としては、中空容器状に成形したライナーの周囲に樹脂および硬化剤等を含有する樹脂組成物を含浸させテープ状とした炭素繊維（ＣＦ）／樹脂組成物複合体を巻き付け、補強層を形成した後に樹脂組成物を加熱等の手段により硬化させＣＦＲＰタンクを製造する技術（フィラメントワインディング法）が知られている。炭素繊維は繊維方向の強度と剛性が高く、各種角度で巻き付けを行うことで、高圧水素充填時の内圧に耐え得る強度のタンクを形成することが可能となる。

ＣＦＲＰタンクを製造する技術としては、前述のフィラメントワインディング法において、炭素繊維束に硬化前の樹脂組成物を含浸しながら一気通貫でライナーに巻き付ける工法（ウェット工法）と、あらかじめ硬化前の樹脂組成物を炭素繊維束に含浸したテープ状のプリプレグ（トゥプリプレグ）を作成した後に、別工程においてトゥプリプレグをライナーに巻き付ける工法（ドライ工法）に大別される。

ウエット工法は工程が一気通貫のため簡便ではあるが、含浸と巻き付けが一つの工程になるため、巻き付け速度変化により含浸する樹脂量が不安定になることに加え、大量生産を目的に巻き付け速度を上げると樹脂の含浸不良や樹脂の飛び散りが発生するという問題がある。ドライ工法では、トゥプリプレグを作成する工程とライナーに巻き付ける工程が分離しているため、ウエット工法の問題点は避けられ、一般的には大量生産には後者の工法が品質の安定性の観点から優れている。但し、その一方でトゥプリプレグの貯蔵の安定性が求められる。

高圧水素を貯蔵するＣＦＲＰ製タンクを構成する材料については、例えば特許文献１には、補強繊維束内に局在させることなく熱硬化性樹脂に分散したエラストマー粒子及び／または熱可塑性樹脂微粒子を存在させることにより強度と耐熱性、ガス透過性を抑制した高圧ガスタンク、およびその製造方法が開示されている。本技術を用いるとマトリックス成分の破壊靭性値を高め、ＣＦＲＰの強度を高めることにより、繰返し疲労に対する体制を向上させることが可能である一方で、本技術はウエット工法に対応したものであり、硬化剤として酸無水物が使用されており、ドライ工法においては、トゥプリプレグの冷凍保管、その後の解凍、また使用環境における水分の影響を受け、硬化物の品質安定性に欠けるため、大量生産においても品質安定性に優れるドライ工法に最適な材料が求められていた。
また、特許文献２には、補強繊維束に熱硬化性樹脂組成物を含浸させ、その表面近傍にエラストマー及び／または熱硬化性樹脂を偏在させたヤーンプリプレグを用いたガスボンベおよびその製造方法が開示されている。本技術も例示されている工法はウエット工法であり、ヤーンプリプレグの貯蔵安定性については何らの記載もない。

特開２０１２－６３０１５号公報特開平０８－２１９３８６号公報

本発明はこのような現状を鑑みてなされたものであり、トゥプリプレグを経由してフィラメントワインディング法（ドライ工法）で製造される高圧水素タンクおよびその製造方法を提供するものであり、トゥプリプレグの貯蔵、使用環境下での安定性を飛躍的に高め、生産性を向上させるとともに、繰返し疲労耐性を高めた車載用高圧水素貯蔵用タンクおよびその製造方法を提供するものである。

上記課題を解決するため、本発明者らは鋭意研究を重ね、トゥプリプレグの貯蔵安定性を高めるためには、固体の潜在性硬化剤および硬化促進剤を使用すること、また繰返し疲労耐性を高めるためには粒子状のコア／シェル型ゴムを用い、エポキシ樹脂との高度な組み合わせにおいて初めてそれぞれの特性を両立できることを見出し、本発明を完成するに至った。

すなわち、本発明は、密閉可能なプラスチック製の中空容器の外表面に補強層を備えた燃料電池車搭載用の高圧水素タンクであって、前記補強層は、前記中空容器の外表面に、樹脂組成物（Ａ）と炭素繊維束（Ｂ）の重量比（Ａ）：（Ｂ）が２０～３０：８０～７０であるテープ状のプリプレグが巻き付けられて形成されたプリプレグ層を、１４０℃以上の温度で硬化させて形成した層であり、
前記熱硬化性樹脂組成物（Ａ）は、下記成分（Ａ－１）、（Ａ－２）、（Ａ－３）及び（Ａ－４）の４成分を必須成分として含み、前記４成分の合計を１００重量部としたとき、それぞれの配合比（重量比）が（Ａ－１）／（Ａ－２）／（Ａ－３）／（Ａ－４）として、８０.０～８５．０／４．５～５．５／２．５～３．５／９．０～１１．０であること、かつ固体成分である（Ａ－２）及び（Ａ－３）が熱硬化性組成物中に分散され、２５μｍ以上の凝集物又は固形分を含まないこと、
（Ａ－１）液状ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂２０～１５重量部に対し、液状ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂８０～８５重量部から構成され、２５℃における粘度が４０００～８０００ｍＰａ・ｓである液状エポキシ樹脂
（Ａ－２）ジシアンジアミド
（Ａ－３）下記式（１）および／または（２）で表される硬化促進剤、

（Ａ－４）粒子状のコアシェル型ゴム、及び、前記炭素繊維束（Ｂ）は、１万～５万本の平均直径が５～８μｍである炭素繊維から構成されることを特徴とする高圧水素タンクである。

また、本発明は、密閉可能なプラスチック製中空容器の外表面に補強層を備えた燃料電池車搭載用高圧水素タンクの製造方法であって、前記中空容器の外表面に、あらかじめ硬化前の熱硬化性樹脂組成物（Ａ）が炭素繊維束（Ｂ）に、（Ａ）２０～３０重量％、（Ｂ）８０～７０重量％の比率で含浸されたテープ状のプリプレグを巻き付けた後に、１４０℃以上の温度で硬化、固定化して補強層を形成し、前記補強層を構成する熱硬化性樹脂組成物（Ａ）および炭素繊維束（Ｂ）が上記要件を満足することを特徴とする燃料電池車搭載用高圧水素タンクの製造方法である。

本発明によれば、トゥプリプレグの貯蔵安定性を飛躍的に高め、冷凍、冷蔵等の特別な条件下での保管、管理を不要とすることができる。加えて、繰返し疲労耐性に優れた高圧水素タンクの大量生産の安定性に寄与する。

高圧水素タンクの構成を示した図である。

以下、本発明を詳細に説明する。
本明細書において、熱硬化性樹脂組成物（Ａ）は、その構成要素としてエポキシ樹脂（Ａ－１）、潜在性硬化剤（Ａ－２）、硬化促進剤を（Ａ－３）、補強材を（Ａ－４）を必須成分として含む。また本発明の高圧水素タンクにおける補強層は熱硬化性樹脂組成物（Ａ）と炭素繊維束（Ｂ）からなる。以下、熱硬化性樹脂組成物（Ａ）、エポキシ樹脂（Ａ－１）、潜在性硬化剤（Ａ－２）、硬化促進剤（Ａ－３）、補強材（Ａ－４）、炭素繊維束（Ｂ）をそれぞれ（Ａ）成分、（Ａ－１）成分、（Ａ－２）成分、（Ａ－３）成分、（Ａ－４）成分、（Ｂ）成分ともいう。また（Ａ）成分を（Ｂ）成分に含浸させテープ状としたプリプレグをトゥプリプレグともいう。

まず、（Ａ）成分の熱硬化性樹脂組成物について説明する。

（Ａ）成分を構成するエポキシ樹脂（Ａ－１）は、液状ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂および液状ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂の両者を含有し、その混合比がビスフェノールＡ型エポキシ樹脂２０～１５重量部、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂が８０～８５重量部であり、２５℃における粘度が４０００ｍＰａ・ｓ～８０００ｍＰａ・ｓである。
この粘度は、２５℃におけるＥ型粘度計（コーンプレートタイプ）を使用して測定した粘度である。（Ａ－１）成分の粘度が４０００ｍＰａ・ｓ未満であるとトゥプリプレグ生産時の通糸時や巻き取り時の液だれを起こしやすく、またフィラメントワインディング時に巻きずれ等があり好ましくない。８０００ｍＰａ・ｓを超える場合、炭素繊維への含浸時に十分に含浸することができず、またフィラメントワインディング時にボイドが発生し易くなる。好ましくは４０００ｍＰａ・ｓ～６０００ｍＰａ・ｓである。

（Ａ）成分を構成する潜在性硬化剤（Ａ－２）は、ジシアンジアミドである。ジシアンジアミドは熱分解温度が２００℃以上である固形エポキシ樹脂硬化剤である。固形であることで、室温ではエポキシ樹脂にほとんど溶解しないが、１００℃以上まで加熱すると溶解し、エポキシ基と反応するという特性を有することから、室温での保存安定性とコストに優れた潜在性硬化剤である。

（Ａ）成分を構成する硬化促進剤（Ａ－３）は、式（１）で表される２，４－ジアミノ－６－［２’－エチル－４’－メチルイミダゾリル－（１’）］－エチル－Ｓ－トリアジンイソシアヌル酸付加物および／または式（２）で表される２，４－ジアミノ－６－［２’－メチルイミダゾリル－（１’）］－エチル－ｓ－トリアジンである。これらは１種または２種以上を組合せて用いても良い。固形であり安定性に優れる。

（Ａ）成分を構成する補強材（Ａ－４）は、架橋したエポキシ樹脂（Ａ－１）に不溶のゴム粒子の表面を非ゴム成分で被覆したコアシェル構造を有するゴム粒子である。この場合、被覆する非ゴム成分はポリメタクリル酸メチルのようにエポキシ樹脂に溶解、あるいは膨潤するものでもよく、むしろ粒子のエポキシ樹脂中への分散が良好になるため好ましい。エポキシ樹脂不溶のコアシェル構造を有するゴム粒子を用いる利点は、樹脂硬化物の耐熱性への影響が小さいことである。

コアシェル型のゴム成分の添加には、靱性の向上効果に加えて、プリプレグのタック性の向上効果があり、平均粒子径が体積平均粒子径で１～５００ｎｍであることが好ましく、３～３００ｎｍであればさらに好ましい。

（Ａ）成分を構成する上記（Ａ－１）から（Ａ－４）成分の配合比は（Ａ－１）／（Ａ－２）／（Ａ－３）／（Ａ－４）＝８０.０～８５．０／４．５～５．５／２．５～３．５／９．０～１１．０（重量％、４成分の配合比合計が１００重量％）であることが必要である。（Ａ－２）成分、（Ａ－３）成分の比率が上記から外れると硬化が不十分となったり、硬化物の耐熱性が低下したりする。（Ａ－４）成分の比率が上記範囲以下の場合は疲労耐性に影響を与える破壊靭性値が低下し、上記範囲以上では剛性と耐熱性が低下する。

（Ａ）成分は、構成する（Ａ－１）から（Ａ－４）の各成分を均一に混合することにより製造される。原料の混合は公知慣用の方法により混合できる。たとえば自転公転式遠心撹拌装置を用いてもよいし、ディスパーなどで分散してもよく、ロール分散を行ってもよい。他の方法でもよいし、これらを組み合わせてもよい。ただし、温度が高くなる場合は、硬化剤等が一部エポキシ樹脂中に溶解することがあり、貯蔵安定性が悪化することがあるため、混練温度は、５０℃以下、好ましくは４０℃以下の条件で混合することが良い。

（Ａ）成分は混合後に固体である（Ａ－２）成分と（Ａ－３）成分が凝集物を含んでいないことが必要である。凝集物は炭素繊維の直径の５倍以上になると、疲労特性に与える影響が大きくなるため、２５μｍ以上の凝集物を含まないことが必要である。固体成分の凝集物は含まれているとタンクの常温圧力サイクル試験において判定基準回数を満たさなくなる。なお、（Ａ－４）成分も固形であるが、ゴム粒子を予めエポキシ樹脂に分散したマスターバッチを使用することにより、組成物中に良好に分散される。

前記の（Ａ）成分とともにトゥプリプレグを形成する炭素繊維束（Ｂ）は、炭素繊維の平均直径が５～８μｍであり、１万～５万本の炭素繊維から構成されるものであればよい。恒長式番手でいえば、繊度５００～３０００ＴＥＸのものがよい。炭素繊維束はたとえば、東レ株式会社製Ｔ７００ＳＣ－１２０００－５０Ｃ（直径７μｍ、密度１．８ｇ／ｃｍ３、繊度８０２ＴＥＸ）、東レ株式会社製Ｔ７２０ＳＣ－３６０００－５０Ｃ（直径６μｍ、密度１．８ｇ／ｃｍ３、繊度１６５０ＴＥＸ）などが挙げられるが、本発明においてはこれらに限定されるものではない。

トゥプリプレグの製造方法は特に限定されない。例えば、加熱して低粘度化した（Ａ）成分をロールや離型紙上にフィルム化し、次いで炭素繊維束（Ｂ）の片面、あるいは両面に転写したあと、屈曲ロールあるいは圧力ロールを通すことで加圧して含浸させる方法や、（Ａ）成分を加熱により低粘度化し、通糸、開繊した（Ｂ）成分上に塗布させながら含浸、巻き取りを行う方法などで製造できる。

例えば、上記後者のトゥプリプレグの製法では、通糸速度と樹脂の塗布量のバランスを取ることにより、所望の樹脂量を含有したトゥプリプレグの製造が可能となる。

トゥプリプレグ中の（Ａ）成分と（Ｂ）成分の比率は、（Ａ）２０～３０重量％、（Ｂ）８０～７０重量％の比率であることが必要である。（Ａ）成分の比率が２０重量％未満では熱硬化性樹脂組成物が炭素繊維空隙を十分に埋めることができないため、炭素繊維間において力の伝達が起こり難くなり、初期破裂試験の判定基準の圧力を下回る。３０重量％を超えると炭素繊維空隙を埋めるには十分であるが、タンク形成時に同一巻き数では炭素繊維量が不足し、初期破裂試験値が低下するか、それを補うために巻き数を増加するとコストアップをまねき、加えて軽量化効果も失われる。

上記により得られたトゥプリプレグをフィラメントワインディング法により密閉可能なプラスチック製中空容器（ライナー）に巻き付ける。繊維強化プラスチック層は、フィラメントワインディング法（以下ＦＷ法）によって、トウプリプレグをライナーと口金に巻回されて形成されることが好ましい。ライナーへの巻き付け方法は公知のフープ巻、低角度、高角度のヘリカル巻き等を用いて巻回することが出来る。

その後、１４０℃以上の温度で硬化、固定化することにより本発明の高圧水素タンクが得られる。硬化、固定化の温度が１４０℃未満では硬化時間が２時間以上必要となり、タンクの生産性が悪化する。硬化、固定化の温度の上限は、ライナーを構成するプラスチック材料の耐熱性により決定される。

以下、実施例により、本発明をさらに具体的に説明する。

熱硬化性樹脂組成物（Ａ）の原料は、以下のとおりである。
（Ａ－１）成分
・液状ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂：ＹＤＦ－１７０（新日鉄住金化学株式会社製）
（エポキシ当量１６０～１８０ｇ／ｅｑ，粘度２０００ｍＰａ・ｓ～５０００ｍＰａ・ｓ）
・液状ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂：（Ａ－４）成分のエポキシマスターバッチ
（Ａ－２）成分
・ジシアンジアミド：ＤＩＣＹＡＮＥＸ１４００Ｆ（ＡＩＲＰＲＯＤＵＣＴ社製）
（Ａ－３）成分
・２ＭＺＡ－ＰＷ（四国化成工業製）２，４－ジアミノ－６－［２’－エチル－４’－
メチルイミダゾリル－（１’）］－エチル－ｓ－トリアジン
・２ＭＡＯＫ－ＰＷ（四国化成工業製）２，４－ジアミノ－６－［２’－エチル－４’
－メチルイミダゾリル－（１’）］－エチル－ｓ－トリアジンイソシアヌル酸付加物
（Ａ－４）成分
・ＭＸ－１５４（株式会社カネカ製）：エポキシマスターバッチ
（コアシェルゴム配合量４０ｗｔ％、ＢＰＡ型エポキシ樹脂配合量６０ｗｔ％、平均粒径
１００ｎｍ、株式会社カネカ製）
その他硬化剤（Ａ－２’）成分
・ジエチルメチルベンゼンジアミン：エタキュア１００（Ａｌｂｅｍａｒｌｅ社製、室温液状）

トゥプリプレグを得るために炭素繊維束（Ｂ）としては、以下の原料を用いた。
・Ｔ７２０ＳＣ－３６０００－５０Ｃ：東レ株式会社製（直径６μｍ、密度１．８ｇ／ｃｍ^３、本数３６０００、繊度１６５０ＴＥＸ）

トゥプリプレグの作成
既知のトゥプリプレグ作製装置を用い、上記原料を配合して得られた（Ａ）成分を炭素繊維束（Ｂ）に、（Ａ）成分の含有量を２０～３０ｗｔ％になるように塗布調整し作製する。

高圧水素タンクの作成
最初に口金を取り付けたライナーを用意する。次に上記作製したトゥプリプレグをフィラメントワインディング法にて、ライナーにフープ巻、低角度、高角度のヘリカル巻きを用いて巻回する。
その後、トゥプリプレグを加熱炉にて硬化させる。加熱炉内にて加熱しエポキシ樹脂を熱硬化させ、ライナー外表面に補強層としての繊維強化プラスチック層を形成する。

高圧水素タンクの構成
作製したタンクの構成を図１に示す。高圧タンク（10）は、最内層の樹脂製ライナー(12)、口金(14,16)、繊維強化プラスチック層(40) からなる。口金は、ライナーの長手方向の両端に設けられている。ライナーは、ナイロン系樹脂など水素ガスに対してバリア性の樹脂を成形して構成されている。強化プラスチック層（40）は、ライナーと口金の外表面に形成されている。繊維強化プラスチック層は、フィラメントワインディング法によって、トウプリプレグをライナーと口金に巻回されて形成されている。

測定方法を以下に示す。
（１）硬化剤、硬化促進剤凝集物の有無：
ＪＩＳＫ５６００－２に準拠し、グラインドゲージ（粒度ゲージ）を用いて、２５μｍ以上の固体の硬化剤、硬化促進剤の凝集物の存在の有無を評価した。
（２）トゥプリプレグの貯蔵安定性：
２３℃、５０％ＲＨに調整された恒温恒湿槽に４８時間保管したトゥプリプレグを用い、手触りにてタック性の有無を評価し、タックがあるものを○、無いものを×とした。
（３）高圧水素タンクの試験：
容器保安規則、国際圧縮水素自動車燃料装置用容器の技術基準の解釈に準じ、下記試験を行った。
初期破裂試験：判定基準１５７．５ＭＰａ以上を合格（○）とし、未満を不合格（×）とした。
常温圧力サイクル試験２Ｍａ⇔８７．５ＭＰａ
判定基準：２２０００回以上破裂無きことを合格（○）とし、未満を不合格（×）とした。

配合例１
ＹＤＦ－１７０の一部（３割）、ＤＩＣＹＡＮＥＸ、２ＭＺＡ－ＰＷ、２ＭＡＯＫ－ＰＷをディスパー（高速分散機）を用いて混合後に、３本ロールミルを用いて予備分散物（マスターバッチ）を作成した後、各成分が表１記載の材料、配合比となるよう残分（７割）のＹＤＦ－１７０、ＭＸ－１５４を投入し、５０Ｌのプラネタリーミキサー（遊星式混練機）に投入し、上限温度が５０℃を超えないように外部から水冷を行いながら、１時間混練し熱硬化性樹脂組成物（Ａ－ａ）を得た。

配合例２
ＹＤＦ－１７０、エタキュア１００、ＭＸ－１５４成分を表１記載の材料、配合比となるよう、５０Ｌのプラネタリーミキサーに投入し、上限温度が５０℃を超えないように外部から水冷を行いながら、１時間混練し熱硬化性樹脂組成物（Ａ－ｂ）を得た。

実施例１
配合例１で得られた熱硬化性樹脂組成物（Ａ－ａ）を炭素繊維束Ｔ７２０ＳＣ－３６０００－５０Ｃに塗布、含浸させ、トゥプリプレグを得た後、フィラメントワインディング法により口金を取り付けたナイロン製ライナーに巻き付け、加熱炉に投入し、１２０℃６０分＋１６０℃６０分硬化を行い、ＣＦＲＰ補強層を有する高圧水素タンクを得た。ＤＩＣＹＡＮＥＸの中位粒径Ｄ５０は２．５μｍ、２ＭＺＡ－ＰＷのＤ５０は４．２μｍ、２ＭＡＯＫ－ＰＷのＤ５０は３．０μｍであった。また得られたトゥプリプレグ中の熱硬化性樹脂組成物（Ａ－ａ）含有量は２５重量％であった。

実施例２
配合例１において、ＤＩＣＹＡＮＥＸ、２ＭＺＡ－ＰＷ、２ＭＡＯＫ－ＰＷの３種の成分を事前に混合した後、微粉砕した（Ｄ５０が１．２μｍ）ものを用いたこと以外は実施例１と同様の方法で、トゥプリプレグ、高圧水素タンクを得た。

比較例１
予備分散を行うことなく、表１の配合例１と同様の配合比にてプラネタリーミキサーのみで混練し、熱硬化性樹脂組成物（Ａ）を得たこと以外は実施例１と同様の方法で、トゥプリプレグ、高圧水素タンクを得た。

比較例２
熱硬化性樹脂組成物として、配合例２に記載の熱硬化性樹脂組成物（Ａ－ｂ）を用いたこと以外は実施例１と同様の方法で、トゥプリプレグ、高圧水素タンクを得た。

比較例３
硬化温度を１３０℃２時間としたこと以外は、実施例１と同様の方法にて熱硬化性樹脂組成物（Ａ）、トゥプリプレグ、高圧水素タンクを得た。

比較例４
トゥプリプレグを製造する際に（Ａ）成分の塗布、含浸量を調整し、（Ａ）成分含有量を１８重量％としたこと以外は、実施例１と同様の方法にて高圧水素タンクを得た。

比較例５
トゥプリプレグを製造する際に（Ａ）成分の塗布、含浸量を調整し、（Ａ）成分含有量を４０重量％としたこと以外は、実施例１と同様の方法にて高圧水素タンクを得た。

実施例、比較例の各成分の配合比率を表１に示す。

実施例、比較例の評価結果を表２に示す。

参考例
原材料として用いる（Ａ－１）成分のエポキシ樹脂は（Ａ－４）成分に含有されるものも含まれるため、（Ａ－４）成分として用いたＭＸ－１５４に含まれている液状ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂と同等の分子量、分子量分布を有するＹＤ－１２８を用いて実施例、比較例の（Ａ－１）成分の粘度を測定した。測定には、Ｅ型粘度計（コーンプレートタイプ）を使用し、２５℃における粘度を測定した。結果を表３に示す。

Claims

密閉可能なプラスチック製の中空容器の外表面に補強層を備えた燃料電池車搭載用の高圧水素タンクであって、
前記補強層は、前記中空容器の外表面に、熱硬化性樹脂組成物（Ａ）と炭素繊維束（Ｂ）の重量比（Ａ）：（Ｂ）が２０～３０：８０～７０であるテープ状のプリプレグが巻き付けられて形成されたプリプレグ層を、１４０℃以上の温度で硬化させて形成した層であり、
前記熱硬化性樹脂組成物（Ａ）は、下記成分（Ａ－１）、（Ａ－２）、（Ａ－３）及び（Ａ－４）の４成分を必須成分として含み、前記４成分の合計を１００重量部としたとき、それぞれの配合比（重量比）が（Ａ－１）／（Ａ－２）／（Ａ－３）／（Ａ－４）として、８０.０～８５．０／４．５～５．５／２．５～３．５／９．０～１１．０であること、かつ固体成分である（Ａ－２）及び（Ａ－３）が熱硬化性組成物中に分散され、２５μｍ以上の凝集物又は固形分を含まないこと、
（Ａ－１）液状ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂２０～１５重量部に対し、液状ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂８０～８５重量部から構成され、２５℃における粘度が４０００～８０００ｍＰａ・ｓである液状エポキシ樹脂
（Ａ－２）ジシアンジアミド
（Ａ－３）下記式（１）および／または（２）で表される硬化促進剤、

（Ａ－４）粒子状のコアシェル型ゴム、及び、
前記炭素繊維束（Ｂ）は、１万～５万本の平均直径が５～８μｍである炭素繊維から構成されることを特徴とする高圧水素タンク。
密閉可能なプラスチック製中空容器の外表面に補強層を備えた燃料電池車搭載用高圧水素タンクの製造方法であって、前記中空容器の外表面に、あらかじめ硬化前の熱硬化性樹脂組成物（Ａ）が炭素繊維束（Ｂ）に、（Ａ）２０～３０重量％、（Ｂ）８０～７０重量％の比率で含浸されたテープ状のプリプレグを巻き付けた後に、１４０℃以上の温度で硬化、固定化して補強層を形成し、前記補強層を構成する熱硬化性樹脂組成物（Ａ）および炭素繊維束（Ｂ）が下記要件を満足することを特徴とする燃料電池車搭載用高圧水素タンクの製造方法。
（Ａ）下記（Ａ－１）、（Ａ－２）、（Ａ－３）、（Ａ－４）の４種の必須成分からなり、（Ａ－１）／（Ａ－２）／（Ａ－３）／（Ａ－４）の配合比が８０.０～８５．０／４．５～５．５／２．５～３．５／９．０～１１．０（重量％、４成分の配合比合計が１００重量％）であり、かつ固体成分である（Ａ－２）、（Ａ－３）を組成物中に分散する工程を含み、２５μｍ以上の凝集物を含まないように固形分が分散された熱硬化性樹脂組成物、
（Ａ－１）液状ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂および液状ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂から構成され、その混合比がビスフェノールＡ型エポキシ樹脂２０～１５重量部、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂が８０～８５重量部であり、２５℃における粘度が４０００～８０００ｍＰa・ｓであるエポキシ樹脂
（Ａ－２）ジシアンジアミド
（Ａ－３）化合物（１）および／または（２）

（Ａ４）粒子状のコアシェル型ゴム、
（Ｂ）炭素繊維の平均直径が５～８μｍであり、１万～５万本の前記炭素繊維から構成される炭素繊維束。