JP7196850B2

JP7196850B2 - Polylysine derivative

Info

Publication number: JP7196850B2
Application number: JP2019540967A
Authority: JP
Inventors: 直哉佐藤
Original assignee: Ajinomoto Co Inc
Current assignee: Ajinomoto Co Inc
Priority date: 2017-09-05
Filing date: 2018-09-04
Publication date: 2022-12-27
Anticipated expiration: 2038-09-04
Also published as: JPWO2019049862A1; WO2019049862A1

Description

本発明は、ポリリジン誘導体に関する。さらには、当該ポリリジン誘導体を含有する、分散剤、処理粒子、粒子含有組成物、及び化粧料に関する。 The present invention relates to polylysine derivatives. Furthermore, it relates to dispersants, treated particles, particle-containing compositions, and cosmetics containing the polylysine derivative.

液晶カラーディスプレイや撮像素子等を製造するために使用されるカラーフィルタは、分散顔料を用いて製造される。このような分散顔料としては、例えば、特許文献１に記載の顔料分散剤を用いて調製される。 Color filters used for manufacturing liquid crystal color displays, imaging devices, etc. are manufactured using disperse pigments. Such dispersed pigments are prepared using, for example, a pigment dispersant described in Patent Document 1.

特開平０９－１６９８２１号公報JP-A-09-169821

特許文献１に記載の顔料分散剤は、肌等の影響を考慮すると、化粧料への配合は限定的であった。そのため、広範な用途への適用を可能にする観点から、新規な分散剤の開発が求められている。本発明は、新規なポリリジン誘導体を提供することを課題とする。 The pigment dispersant described in Patent Literature 1 has limited use in cosmetics in consideration of the effects on the skin and the like. Therefore, from the viewpoint of enabling application to a wide range of uses, development of a novel dispersant is required. An object of the present invention is to provide a novel polylysine derivative.

すなわち、本発明は以下の内容を含む。
［１］側鎖にポリエステルを有する、ポリリジン誘導体。
［２］重量平均分子量が、５０００～１００００００である、［１］に記載のポリリジン誘導体。
［３］下記一般式（１）で表される構造単位を有する、［１］又は［２］に記載のポリリジン誘導体。

（一般式（１）中、Ａ^１は、下記一般式（２）、一般式（３）、一般式（４）、又は一般式（５）で表される基を表す。ｉは０又は４を表し、ｊは、ｉが０を表す場合４を表し、ｉが４を表す場合０を表す。）

（一般式（２）～（３）中、ａ個のＲ^１は、それぞれ独立に置換基を有していてもよいアルキレン基、置換基を有していてもよいアルケニレン基、又は置換基を有していてもよいエーテル結合を有するアルキレン基を表し、Ｒ^２は、水素原子、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアルケニル基、置換基を有していてもよいアリール基、置換基を有していてもよいエーテル結合を有するアルキル基、置換基を有していてもよいエーテル結合を有するアルケニル基、又は－ＣＯ－Ｒ’で表される基（Ｒ’は置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアルケニル基、置換基を有していてもよいアリール基、置換基を有していてもよいエーテル結合を有するアルキル基、又は置換基を有していてもよいエーテル結合を有するアルケニル基を表す）を表し、ａは２～１００の整数を表す。ａ個のＲ^１は互いに同一でも異なっていてもよい。
一般式（４）及び（５）中、ｂ個のＲ^１は、それぞれ独立に置換基を有していてもよいアルキレン基、置換基を有していてもよいアルケニレン基、又は置換基を有していてもよいエーテル結合を有するアルキレン基を表し、Ｒ^２は、水素原子、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアルケニル基、置換基を有していてもよいアリール基、又は置換基を有していてもよいエーテル結合を有するアルキル基、置換基を有していてもよいエーテル結合を有するアルケニル基、又は－ＣＯ－Ｒ’で表される基（Ｒ’は置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアルケニル基、置換基を有していてもよいアリール基、置換基を有していてもよいエーテル結合を有するアルキル基、又は置換基を有していてもよいエーテル結合を有するアルケニル基を表す）を表し、ｂ個のＲ^３は、それぞれ独立に置換基を有していてもよいアルキレン基、又は置換基を有していてもよいエーテル結合を有するアルキレン基を表し、ｂは１～１００の整数を表す。ｂ個のＲ^１及びＲ^３は互いに同一でも異なっていてもよい。）
［４］一分子中に少なくとも一般式（１）で表される構造単位を２以上有する、［３］に記載のポリリジン誘導体。
［５］側鎖質量／主鎖質量が、１～１００である、［１］～［４］のいずれかに記載のポリリジン誘導体。
［６］アミン価が、０ｍｇＫＯＨ／ｇ～２２０ｍｇＫＯＨ／ｇである、［１］～［５］のいずれかに記載のポリリジン誘導体。
［７］酸価が、０ｍｇＫＯＨ／ｇ～１００ｍｇＫＯＨ／ｇである、［１］～［６］のいずれかに記載のポリリジン誘導体。
［８］一般式（２）～（５）中、Ｒ^１の少なくとも１つは、置換基を有していてもよい炭素原子数１０～３０のアルキレン基を表す、［３］～［７］のいずれかに記載のポリリジン誘導体。
［９］一般式（２）～（５）中、Ｒ^２は、水素原子、置換基を有していてもよい炭素原子数２～３０のアルキル基、又は置換基を有していてもよい炭素原子数２～３０のアルケニル基を表す、［３］～［８］のいずれかに記載のポリリジン誘導体。
［１０］［１］～［９］のいずれかに記載のポリリジン誘導体を含有する、分散剤。
［１１］［１０］に記載の分散剤で粒子を処理した、処理粒子。
［１２］［１］～［９］のいずれかに記載のポリリジン誘導体、及び粒子を含む、粒子含有組成物。
［１３］［１２］に記載の粒子含有組成物を含有する化粧料。That is, the present invention includes the following contents.
[1] A polylysine derivative having a polyester in a side chain.
[2] The polylysine derivative according to [1], which has a weight average molecular weight of 5,000 to 1,000,000.
[3] The polylysine derivative according to [1] or [2], which has a structural unit represented by the following general formula (1).

(In the general formula (1), A ¹ represents a group represented by the following general formula (2), general formula (3), general formula (4), or general formula (5). i is 0 or 4 and j represents 4 when i represents 0 and 0 when i represents 4.)

(In the general formulas (2) to (3), each of a R ¹ independently represents an optionally substituted alkylene group, an optionally substituted alkenylene group, or a substituent represents an alkylene group having an optionally substituted ether bond, R ² is a hydrogen atom, an optionally substituted alkyl group, an optionally substituted alkenyl group, a substituted An aryl group that may be substituted, an alkyl group that has an ether bond that may have a substituent, an alkenyl group that has an ether bond that may have a substituent, or —CO—R′ Group (R' is an optionally substituted alkyl group, an optionally substituted alkenyl group, an optionally substituted aryl group, an optionally substituted an alkyl group having an ether bond, or an alkenyl group having an optionally substituted ether bond), a represents an integer of 2 to 100. a R ¹ may be the same or different. may
In general formulas (4) and (5), b R ¹ are each independently an optionally substituted alkylene group, an optionally substituted alkenylene group, or a substituted represents an alkylene group having an ether bond which may be substituted, and R ² is a hydrogen atom, an optionally substituted alkyl group, an optionally substituted alkenyl group, or an aryl group that may be substituted, an alkyl group that has an ether bond that may have a substituent, an alkenyl group that has an ether bond that may have a substituent, or —CO—R′ Group (R' is an optionally substituted alkyl group, an optionally substituted alkenyl group, an optionally substituted aryl group, an optionally substituted represents an alkyl group having an ether bond, or an alkenyl group having an ether bond which may have a substituent), and b R ³ are each independently an optionally substituted alkylene group , or represents an alkylene group having an ether bond which may have a substituent, and b represents an integer of 1-100. b of R ¹ and R ³ may be the same or different. )
[4] The polylysine derivative according to [3], which has at least two structural units represented by general formula (1) in one molecule.
[5] The polylysine derivative according to any one of [1] to [4], wherein the ratio of side chain mass/main chain mass is 1-100.
[6] The polylysine derivative according to any one of [1] to [5], which has an amine value of 0 mgKOH/g to 220 mgKOH/g.
[7] The polylysine derivative according to any one of [1] to [6], which has an acid value of 0 mgKOH/g to 100 mgKOH/g.
[8] In general formulas (2) to (5), at least one of R ¹ represents an optionally substituted alkylene group having 10 to 30 carbon atoms, [3] to [7] The polylysine derivative according to any one of .
[9] In general formulas (2) to (5), R ² is a hydrogen atom, an optionally substituted alkyl group having 2 to 30 carbon atoms, or an optionally substituted The polylysine derivative according to any one of [3] to [8], which represents an alkenyl group having 2 to 30 carbon atoms.
[10] A dispersant containing the polylysine derivative according to any one of [1] to [9].
[11] Treated particles obtained by treating particles with the dispersant of [10].
[12] A particle-containing composition comprising the polylysine derivative according to any one of [1] to [9] and particles.
[13] A cosmetic containing the particle-containing composition according to [12].

本発明によれば、分散剤として使用可能な新規なポリリジン誘導体；このポリリジン誘導体を含有する、分散剤、処理粒子、粒子含有組成物、及び化粧料を提供することができる。 According to the present invention, it is possible to provide a novel polylysine derivative that can be used as a dispersant; a dispersant, treated particles, a particle-containing composition, and a cosmetic containing this polylysine derivative.

以下、本発明のポリリジン誘導体、当該ポリリジン誘導体を含有する、分散剤、処理粒子、粒子含有組成物、及び化粧料について詳細に説明する。 The polylysine derivative of the present invention and the dispersant, treated particles, particle-containing composition, and cosmetic containing the polylysine derivative are described in detail below.

本明細書において、化合物又は基の直前に付されている「置換基を有していてもよい」という用語は、特に断りのない限り、該化合物又は基の水素原子が置換基で置換されていない場合、及び、該化合物又は基の水素原子の一部又は全部が置換基で置換されている場合の双方を意味する。 In this specification, the term "optionally substituted" immediately before a compound or group means that a hydrogen atom of the compound or group is substituted with a substituent unless otherwise specified. It means both the absence and the case where some or all of the hydrogen atoms of the compound or group are replaced with a substituent.

本明細書において、「Ｃ_ｒ～Ｃ_ｓ」（ｒ及びｓは正の整数であり、ｒ＜ｓを満たす。）という用語は、特に断りのない限り、この用語の直後に記載された有機基の炭素原子数がｒ～ｓであることを表す。例えば、「Ｃ_１～Ｃ_１０アルキル基」は、炭素原子数１～１０のアルキル基を示し、「Ｃ_１～Ｃ_１０アルキルエステル」は、炭素原子数１～１０のアルキル基とのエステルを示す。As used herein, the term “C _r to C _s ” (where r and s are positive integers and satisfies r<s) refers to the organic group immediately following the term unless otherwise specified. represents that the number of carbon atoms is r to s. For example, "C ₁ -C ₁₀ alkyl group" indicates an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, and "C ₁ -C ₁₀ alkyl ester" indicates an ester with an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms. .

本明細書において、アルキレン基とは、特に断りのない限り、直鎖、分岐鎖、又は環状のアルキレン基の総称である。また、環状のアルキレン基は、単環、多環のいずれであってもよい。他の官能基についても同様である。 As used herein, the alkylene group is a general term for linear, branched, or cyclic alkylene groups, unless otherwise specified. Moreover, the cyclic alkylene group may be monocyclic or polycyclic. The same applies to other functional groups.

＜ポリリジン誘導体＞
ポリリジン誘導体は、側鎖にポリエステル（ポリエステル部位）を有する。ポリリジン誘導体の主鎖であるポリリジン部位は、α－リジン由来及びε－リジン由来のいずれであってもよく、混合物であってもよい。また、ポリリジン部位の構成単位は、Ｌ体、Ｄ体のいずれであってもよく、ラセミ体であってもよい。ポリリジン誘導体の側鎖に有するポリエステル部位は、ポリエステル鎖であれば特に限定されないが、例えば、１２－ヒドロキシステアリン酸由来のポリエステル鎖、ε－カプロラクトン鎖由来のポリエステル鎖、及びこれらを組み合わせたポリエステル鎖等が挙げられる。また、ポリリジン誘導体は、全ての側鎖がポリエステル部位を有していなくてもよく、一部の側鎖がポリエステル部位を有していてもよい。よって、ポリリジン誘導体は、例えば、側鎖がポリエステルの構造単位と側鎖がアミノ基の構造単位との共重合体であってもよい。<Polylysine derivative>
A polylysine derivative has a polyester (polyester moiety) in its side chain. The polylysine moiety, which is the main chain of the polylysine derivative, may be either α-lysine-derived or ε-lysine-derived, or may be a mixture thereof. Moreover, the constituent unit of the polylysine moiety may be either L-form or D-form, or may be a racemate. The polyester moiety in the side chain of the polylysine derivative is not particularly limited as long as it is a polyester chain. is mentioned. In addition, not all side chains of the polylysine derivative may have polyester moieties, and some side chains may have polyester moieties. Therefore, the polylysine derivative may be, for example, a copolymer of a structural unit having a polyester side chain and a structural unit having an amino group as a side chain.

ポリリジン誘導体としては、下記一般式（１）で表される構造単位を有することが好ましい。

（一般式（１）中、Ａ^１は、下記一般式（２）、一般式（３）、一般式（４）、又は一般式（５）で表される基を表す。ｉは０又は４を表し、ｊは、ｉが０を表す場合４を表し、ｉが４を表す場合０を表す。）The polylysine derivative preferably has a structural unit represented by the following general formula (1).

（一般式（２）～（３）中、ａ個のＲ^１は、それぞれ独立に置換基を有していてもよいアルキレン基、置換基を有していてもよいアルケニレン基、又は置換基を有していてもよいエーテル結合を有するアルキレン基を表し、Ｒ^２は、水素原子、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアルケニル基、置換基を有していてもよいアリール基、置換基を有していてもよいエーテル結合を有するアルキル基、置換基を有していてもよいエーテル結合を有するアルケニル基、又は－ＣＯ－Ｒ’で表される基（Ｒ’は置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアルケニル基、置換基を有していてもよいアリール基、置換基を有していてもよいエーテル結合を有するアルキル基、又は置換基を有していてもよいエーテル結合を有するアルケニル基を表す）を表し、ａは２～１００の整数を表す。ａ個のＲ^１は互いに同一でも異なっていてもよい。
一般式（４）及び（５）中、ｂ個のＲ^１は、それぞれ独立に置換基を有していてもよいアルキレン基、置換基を有していてもよいアルケニレン基、又は置換基を有していてもよいエーテル結合を有するアルキレン基を表し、Ｒ^２は、水素原子、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアルケニル基、置換基を有していてもよいアリール基、又は置換基を有していてもよいエーテル結合を有するアルキル基、置換基を有していてもよいエーテル結合を有するアルケニル基、又は－ＣＯ－Ｒ’で表される基（Ｒ’は置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアルケニル基、置換基を有していてもよいアリール基、置換基を有していてもよいエーテル結合を有するアルキル基、又は置換基を有していてもよいエーテル結合を有するアルケニル基を表す）を表し、ｂ個のＲ^３は、それぞれ独立に置換基を有していてもよいアルキレン基、又は置換基を有していてもよいエーテル結合を有するアルキレン基を表し、ｂは１～１００の整数を表す。ｂ個のＲ^１及びＲ^３は互いに同一でも異なっていてもよい。）

(In the general formulas (2) to (3), each of a R ¹ independently represents an optionally substituted alkylene group, an optionally substituted alkenylene group, or a substituent represents an alkylene group having an optionally substituted ether bond, R ² is a hydrogen atom, an optionally substituted alkyl group, an optionally substituted alkenyl group, a substituted An aryl group that may be substituted, an alkyl group that has an ether bond that may have a substituent, an alkenyl group that has an ether bond that may have a substituent, or —CO—R′ Group (R' is an optionally substituted alkyl group, an optionally substituted alkenyl group, an optionally substituted aryl group, an optionally substituted an alkyl group having an ether bond, or an alkenyl group having an optionally substituted ether bond), a represents an integer of 2 to 100. a R ¹ may be the same or different. may
In general formulas (4) and (5), b R ¹ are each independently an optionally substituted alkylene group, an optionally substituted alkenylene group, or a substituted represents an alkylene group having an ether bond which may be substituted, and R ² is a hydrogen atom, an optionally substituted alkyl group, an optionally substituted alkenyl group, or an aryl group that may be substituted, an alkyl group that has an ether bond that may have a substituent, an alkenyl group that has an ether bond that may have a substituent, or —CO—R′ Group (R' is an optionally substituted alkyl group, an optionally substituted alkenyl group, an optionally substituted aryl group, an optionally substituted represents an alkyl group having an ether bond, or an alkenyl group having an ether bond which may have a substituent), and b R ³ are each independently an optionally substituted alkylene group , or represents an alkylene group having an ether bond which may have a substituent, and b represents an integer of 1-100. b of R ¹ and R ³ may be the same or different. )

一般式（１）中、Ａ^１は、一般式（２）、一般式（３）、一般式（４）、又は一般式（５）で表される基を表す。複数のＡ^１は、一般式（２）、及び一般式（３）の組み合わせ、又は一般式（３）、及び一般式（４）の組み合わせであることが好ましい。In general formula (1), A ¹ represents a group represented by general formula (2), general formula (3), general formula (4), or general formula (5). A plurality of A ¹ is preferably a combination of general formula (2) and general formula (3) or a combination of general formula (3) and general formula (4).

一般式（１）中、ｉは０又は４を表し、ｊは、ｉが０を表す場合４を表し、ｉが４を表す場合０を表す。ｉは４を表し、ｊは０を表すことが好ましい。 In general formula (1), i represents 0 or 4, j represents 4 when i represents 0, and represents 0 when i represents 4. i preferably represents 4 and j represents 0;

ポリリジン誘導体は、一分子中に少なくとも一般式（１）で表される構造単位を２以上有することが好ましい。該構成単位は、同一の構成単位であってもよく、異なる構成単位であってもよい。同一の構成単位とは、２以上の一般式（１）で表される構造単位における、各Ａ^１が表す基が全て同一である構成単位であり、異なる構成単位とは、各Ａ^１が表す基がそれぞれ異なる構成単位である。The polylysine derivative preferably has at least two structural units represented by general formula (1) in one molecule. The structural units may be the same structural units or different structural units. The same structural unit is a structural unit in which two or more structural units represented by general formula (1) have the same group represented by each A ¹ , and the different structural unit is a structural unit represented by each A ¹ Each group is a different structural unit.

一般式（２）及び一般式（３）中、Ｒ^１はそれぞれ独立に置換基を有していてもよいアルキレン基、置換基を有していてもよいアルケニレン基、又は置換基を有していてもよいエーテル結合を有するアルキレン基を表す。In general formula (2) and general formula (3), R ¹ is each independently an alkylene group optionally having a substituent, an alkenylene group optionally having a substituent, or having a substituent represents an alkylene group having an ether bond which may be

置換基を有していてもよいアルキレン基としては、炭素原子数が１０以上のアルキレン基が好ましく、炭素原子数が１３以上のアルキレン基がより好ましく、炭素原子数が１５以上のアルキレン基がさらに好ましい。また、炭素原子数が３０以下のアルキレン基が好ましく、炭素原子数が２８以下のアルキレン基がより好ましく、炭素原子数が２５以下のアルキレン基がさらに好ましい。上記炭素原子数は置換基の炭素原子数も含まれる。アルキレン基は、直鎖、分岐、環状のいずれであってもよいが、直鎖又は分岐のアルキレン基が好ましく、分岐のアルキレン基がより好ましい。このようなアルキレン基としては、例えば、デシレン基、ウンデシレン基、ドデシレン基、トリデシレン基、テトラデシレン基、ペンタデシレン基、デカヒドロナフタニレン基、１－ヘキシルウンデシレン基等が挙げられ、ウンデシレン基、１－ヘキシルウンデシレン基が好ましい。 The alkylene group which may have a substituent is preferably an alkylene group having 10 or more carbon atoms, more preferably an alkylene group having 13 or more carbon atoms, and further an alkylene group having 15 or more carbon atoms. preferable. An alkylene group having 30 or less carbon atoms is preferable, an alkylene group having 28 or less carbon atoms is more preferable, and an alkylene group having 25 or less carbon atoms is even more preferable. The above number of carbon atoms also includes the number of carbon atoms of the substituent. The alkylene group may be linear, branched, or cyclic, but a linear or branched alkylene group is preferred, and a branched alkylene group is more preferred. Examples of such an alkylene group include a decylene group, an undecylene group, a dodecylene group, a tridecylene group, a tetradecylene group, a pentadecylene group, a decahydronaphthylene group, a 1-hexylundecylene group and the like, and an undecylene group and a 1-hexyl An undecylene group is preferred.

置換基を有していてもよいアルケニレン基としては、炭素原子数が１０以上のアルケニレン基が好ましく、炭素原子数が１３以上のアルケニレン基がより好ましく、炭素原子数が１５以上のアルケニレン基がさらに好ましい。また、炭素原子数が３０以下のアルケニレン基が好ましく、炭素原子数が２８以下のアルケニレン基がより好ましく、炭素原子数が２５以下のアルケニレン基がさらに好ましい。上記炭素原子数は置換基の炭素原子数も含まれる。アルケニレン基は、直鎖、分岐、環状のいずれであってもよいが、直鎖又は分岐のアルケニレン基が好ましい。このようなアルケニレン基としては、例えば、デセニレン基、ウンデセニレン基、ドデセニレン基、トリデセニレン基、テトラデセニレン基、ペンタデセニレン基等が挙げられる。 The alkenylene group which may have a substituent is preferably an alkenylene group having 10 or more carbon atoms, more preferably an alkenylene group having 13 or more carbon atoms, and further an alkenylene group having 15 or more carbon atoms. preferable. Also, an alkenylene group having 30 or less carbon atoms is preferable, an alkenylene group having 28 or less carbon atoms is more preferable, and an alkenylene group having 25 or less carbon atoms is even more preferable. The above number of carbon atoms also includes the number of carbon atoms of the substituent. The alkenylene group may be linear, branched or cyclic, but a linear or branched alkenylene group is preferred. Such alkenylene groups include, for example, a decenylene group, an undecenylene group, a dodecenylene group, a tridecenylene group, a tetradecenylene group, a pentadecenylene group, and the like.

置換基を有していてもよいエーテル結合を有するアルキレン基としては、オキシアルキレン基、アルキレンオキシ基、オキシアルキレンオキシ基、アルキレンオキシアルキレン基、アルキレンオキシアルキレンオキシアルキレン基等が挙げられる。置換基を有していてもよいエーテル結合を有するアルキレン基としては、炭素原子数が１０以上のエーテル結合を有するアルキレン基が好ましく、炭素原子数が１３以上のエーテル結合を有するアルキレン基がより好ましく、炭素原子数が１５以上のエーテル結合を有するアルキレン基がさらに好ましい。また、炭素原子数が３０以下のエーテル結合を有するアルキレン基が好ましく、炭素原子数が２８以下のエーテル結合を有するアルキレン基がより好ましく、炭素原子数が２５以下のエーテル結合を有するアルキレン基がさらに好ましい。上記炭素原子数は置換基の炭素原子数も含まれる。エーテル結合を有するアルキレン基は、直鎖、分岐、環状のいずれであってもよいが、直鎖又は分岐であることが好ましい。このようなエーテル結合を有するアルキレン基としては、例えば、オキシデシレン基、オキシウンデシレン基、オキシドデシレン基、オキシトリデシレン基、オキシテトラデシレン基、オキシペンタデシレン基、オキシシクロプロピレン基、オキシシクロブチレン基、オキシシクロペンチレン基、オキシシクロへキシレン基、オキシデカヒドロナフタニレン基、オキシノルボルナニレン基、オキシアダマンタニレン基等が挙げられる。 Examples of the alkylene group having an ether bond which may have a substituent include an oxyalkylene group, an alkyleneoxy group, an oxyalkyleneoxy group, an alkyleneoxyalkylene group, an alkyleneoxyalkyleneoxyalkylene group and the like. As the alkylene group having an ether bond which may have a substituent, an alkylene group having an ether bond having 10 or more carbon atoms is preferable, and an alkylene group having an ether bond having 13 or more carbon atoms is more preferable. , more preferably an alkylene group having an ether bond and having 15 or more carbon atoms. Further, an alkylene group having an ether bond having 30 or less carbon atoms is preferable, an alkylene group having an ether bond having 28 or less carbon atoms is more preferable, and an alkylene group having an ether bond having 25 or less carbon atoms is further preferable. preferable. The above number of carbon atoms also includes the number of carbon atoms of the substituent. The alkylene group having an ether bond may be linear, branched, or cyclic, but is preferably linear or branched. The alkylene group having such an ether bond includes, for example, an oxydecylene group, an oxyundecylene group, an oxydecylene group, an oxytridecylene group, an oxytetradecylene group, an oxypentadecylene group, an oxycyclopropylene group, and an oxycyclo butylene group, oxycyclopentylene group, oxycyclohexylene group, oxydecahydronaphthylene group, oxynorbornanylene group, oxyadamantanylene group and the like.

これらの中でも、Ｒ^１の少なくとも１つは、化粧料などで使用される親油性材料中での溶解性、分散剤特性の向上という観点から、置換基を有していてもよい炭素原子数が１０～３０のアルキレン基、置換基を有していてもよい炭素原子数が１０～３０のアルケニレン基、又は置換基を有していてもよい炭素原子数が１０～３０のエーテル結合を有するアルキレン基を表すことが好ましく、置換基を有していてもよい炭素原子数が１０～３０のアルキレン基、又は置換基を有していてもよい炭素原子数１０～３０の分岐のアルキレン基を表すことがより好ましい。Among these, at least one of R ¹ has the number of carbon atoms which may have a substituent from the viewpoint of improving solubility and dispersant properties in lipophilic materials used in cosmetics and the like. 10 to 30 alkylene group, optionally substituted alkenylene group having 10 to 30 carbon atoms, or optionally substituted alkylene having 10 to 30 carbon atoms and ether bond represents an optionally substituted alkylene group having 10 to 30 carbon atoms, or an optionally substituted alkylene group having 10 to 30 carbon atoms. is more preferable.

Ｒ^１が表すアルキレン基、アルケニレン基、及びエーテル結合を有するアルキレン基は、置換基を有していてもよい。置換基としては、特に制限はなく、例えば、ハロゲン原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルキルオキシ基、アリール基、アリールオキシ基、アリールアルキル基、アリールアルコキシ基、１価の複素環基、アルキリデン基、アミノ基、シリル基、アシル基、アシルオキシ基、カルボキシ基、スルホ基、シアノ基、ニトロ基、ヒドロキシ基、メルカプト基、オキソ基等が挙げられる。The alkylene group, alkenylene group and ether bond-containing alkylene group represented by R ¹ may have a substituent. Substituents are not particularly limited, and examples include halogen atoms, alkyl groups, cycloalkyl groups, alkoxy groups, cycloalkyloxy groups, aryl groups, aryloxy groups, arylalkyl groups, arylalkoxy groups, and monovalent heterocyclic rings. group, alkylidene group, amino group, silyl group, acyl group, acyloxy group, carboxy group, sulfo group, cyano group, nitro group, hydroxy group, mercapto group, oxo group and the like.

置換基として用いられるハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子が挙げられる。 Halogen atoms used as substituents include fluorine, chlorine, bromine and iodine atoms.

置換基として用いられるアルキル基は、直鎖状又は分岐状のいずれであってもよい。該アルキル基の炭素原子数は、好ましくは１～２０、より好ましくは１～１４、さらに好ましくは１～１２、さらにより好ましくは１～６である。該アルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、ｓｅｃ－ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ－ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、及びデシル基が挙げられ、ヘキシル基が好ましい。置換基として用いられるアルキル基は、さらに置換基（「二次置換基」）を有していてもよい。斯かる二次置換基を有するアルキル基としては、例えば、ハロゲン原子で置換されたアルキル基が挙げられ、具体的には、トリフルオロメチル基、トリクロロメチル基、テトラフルオロエチル基、テトラクロロエチル基等が挙げられる。 Alkyl groups used as substituents may be linear or branched. The number of carbon atoms in the alkyl group is preferably 1-20, more preferably 1-14, still more preferably 1-12, still more preferably 1-6. Examples of the alkyl group include methyl group, ethyl group, propyl group, isopropyl group, butyl group, sec-butyl group, isobutyl group, tert-butyl group, pentyl group, hexyl group, heptyl group, octyl group and nonyl group. , and decyl groups, with the hexyl group being preferred. The alkyl group used as a substituent may further have a substituent (“secondary substituent”). Examples of alkyl groups having such secondary substituents include alkyl groups substituted with halogen atoms, specifically trifluoromethyl group, trichloromethyl group, tetrafluoroethyl group, tetrachloroethyl group and the like. is mentioned.

置換基として用いられるシクロアルキル基の炭素原子数は、好ましくは３～２０、より好ましくは３～１２、さらに好ましくは３～６である。該シクロアルキル基としては、例えば、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、及びシクロヘキシル基等が挙げられる。 The cycloalkyl group used as a substituent preferably has 3 to 20 carbon atoms, more preferably 3 to 12 carbon atoms, and still more preferably 3 to 6 carbon atoms. Examples of the cycloalkyl group include cyclopropyl group, cyclobutyl group, cyclopentyl group, cyclohexyl group and the like.

置換基として用いられるアルコキシ基は、直鎖状又は分岐状のいずれであってもよい。該アルコキシ基の炭素原子数は、好ましくは１～２０、より好ましくは１～１２、さらに好ましくは１～６である。該アルコキシ基としては、例えば、メトキシ基、エトキシ基、プロピルオキシ基、イソプロピルオキシ基、ブトキシ基、ｓｅｃ－ブトキシ基、イソブトキシ基、ｔｅｒｔ－ブトキシ基、ペンチルオキシ基、ヘキシルオキシ基、ヘプチルオキシ基、オクチルオキシ基、ノニルオキシ基、及びデシルオキシ基が挙げられる。 Alkoxy groups used as substituents may be linear or branched. The number of carbon atoms in the alkoxy group is preferably 1-20, more preferably 1-12, still more preferably 1-6. Examples of the alkoxy group include methoxy, ethoxy, propyloxy, isopropyloxy, butoxy, sec-butoxy, isobutoxy, tert-butoxy, pentyloxy, hexyloxy, heptyloxy, Octyloxy, nonyloxy, and decyloxy groups are included.

置換基として用いられるシクロアルキルオキシ基の炭素原子数は、好ましくは３～２０、より好ましくは３～１２、さらに好ましくは３～６である。該シクロアルキルオキシ基としては、例えば、シクロプロピルオキシ基、シクロブチルオキシ基、シクロペンチルオキシ基、及びシクロヘキシルオキシ基が挙げられる。 The cycloalkyloxy group used as a substituent preferably has 3 to 20 carbon atoms, more preferably 3 to 12 carbon atoms, and still more preferably 3 to 6 carbon atoms. Examples of the cycloalkyloxy groups include cyclopropyloxy, cyclobutyloxy, cyclopentyloxy, and cyclohexyloxy groups.

置換基として用いられるアリール基は、芳香族炭化水素から芳香環上の水素原子を１個除いた基である。置換基として用いられるアリール基の炭素原子数は、好ましくは６～２４、より好ましくは６～１８、さらに好ましくは６～１４、さらにより好ましくは６～１０である。該アリール基としては、例えば、フェニル基、ナフチル基、及びアントラセニル基が挙げられる。 An aryl group used as a substituent is a group obtained by removing one hydrogen atom from an aromatic ring from an aromatic hydrocarbon. The aryl group used as a substituent preferably has 6 to 24 carbon atoms, more preferably 6 to 18 carbon atoms, still more preferably 6 to 14 carbon atoms, and still more preferably 6 to 10 carbon atoms. The aryl group includes, for example, phenyl group, naphthyl group, and anthracenyl group.

置換基として用いられるアリールオキシ基の炭素原子数は、好ましくは６～２４、より好ましくは６～１８、さらに好ましくは６～１４、さらにより好ましくは６～１０である。置換基として用いられるアリールオキシ基としては、例えば、フェノキシ基、１－ナフチルオキシ基、及び２－ナフチルオキシ基が挙げられる。 The number of carbon atoms in the aryloxy group used as a substituent is preferably 6-24, more preferably 6-18, still more preferably 6-14, still more preferably 6-10. Aryloxy groups used as substituents include, for example, a phenoxy group, a 1-naphthyloxy group, and a 2-naphthyloxy group.

置換基として用いられるアリールアルキル基の炭素原子数は、好ましくは７～２５、より好ましくは７～１９、さらに好ましくは７～１５、さらにより好ましくは７～１１である。該アリールアルキル基としては、例えば、フェニル－Ｃ_１～Ｃ_１２アルキル基、ナフチル－Ｃ_１～Ｃ_１２アルキル基、及びアントラセニル－Ｃ_１～Ｃ_１２アルキル基が挙げられる。The number of carbon atoms in the arylalkyl group used as a substituent is preferably 7-25, more preferably 7-19, still more preferably 7-15, still more preferably 7-11. The arylalkyl groups include, for example, phenyl-C ₁ -C ₁₂ alkyl groups, naphthyl-C ₁ -C ₁₂ alkyl groups, and anthracenyl-C ₁ -C ₁₂ alkyl groups.

置換基として用いられるアリールアルコキシ基の炭素原子数は、好ましくは７～２５、より好ましくは７～１９、さらに好ましくは７～１５、さらにより好ましくは７～１１である。該アリールアルコキシ基としては、例えば、フェニル－Ｃ_１～Ｃ_１２アルコキシ基、及びナフチル－Ｃ_１～Ｃ_１２アルコキシ基が挙げられる。The arylalkoxy group used as a substituent preferably has 7 to 25 carbon atoms, more preferably 7 to 19 carbon atoms, still more preferably 7 to 15 carbon atoms, and still more preferably 7 to 11 carbon atoms. The arylalkoxy groups include, for example, phenyl-C ₁ -C ₁₂ alkoxy groups and naphthyl-C ₁ -C ₁₂ alkoxy groups.

置換基として用いられる１価の複素環基とは、複素環式化合物の複素環から水素原子１個を除いた基をいう。該１価の複素環基の炭素原子数は、好ましくは３～２１、より好ましくは３～１５、さらに好ましくは３～９である。該１価の複素環基には、１価の芳香族複素環基（ヘテロアリール基）も含まれる。該１価の複素環としては、例えば、チエニル基、ピロリル基、フラニル基、フリル基、ピリジル基、ピリダジニル基、ピリミジル基、ピラジニル基、トリアジニル基、ピロリジル基、ピペリジル基、キノリル基、及びイソキノリル基が挙げられる。 A monovalent heterocyclic group used as a substituent refers to a group obtained by removing one hydrogen atom from a heterocyclic ring of a heterocyclic compound. The number of carbon atoms in the monovalent heterocyclic group is preferably 3-21, more preferably 3-15, still more preferably 3-9. The monovalent heterocyclic group also includes a monovalent aromatic heterocyclic group (heteroaryl group). Examples of the monovalent heterocyclic ring include thienyl, pyrrolyl, furanyl, furyl, pyridyl, pyridazinyl, pyrimidyl, pyrazinyl, triazinyl, pyrrolidyl, piperidyl, quinolyl, and isoquinolyl groups. is mentioned.

置換基として用いられるアルキリデン基とは、アルカンの同一の炭素原子から水素原子を２個除いた基をいう。該アルキリデン基の炭素原子数は、好ましくは１～２０、より好ましくは１～１４、さらに好ましくは１～１２、さらにより好ましくは１～６、特に好ましくは１～３である。該アルキリデン基としては、例えば、メチリデン基、エチリデン基、プロピリデン基、イソプロピリデン基、ブチリデン基、ｓｅｃ－ブチリデン基、イソブチリデン基、ｔｅｒｔ－ブチリデン基、ペンチリデン基、ヘキシリデン基、ヘプチリデン基、オクチリデン基、ノニリデン基、及びデシリデン基が挙げられる。 The alkylidene group used as a substituent refers to a group obtained by removing two hydrogen atoms from the same carbon atom of alkane. The alkylidene group preferably has 1 to 20 carbon atoms, more preferably 1 to 14 carbon atoms, still more preferably 1 to 12 carbon atoms, still more preferably 1 to 6 carbon atoms, and particularly preferably 1 to 3 carbon atoms. Examples of the alkylidene group include methylidene group, ethylidene group, propylidene group, isopropylidene group, butylidene group, sec-butylidene group, isobutylidene group, tert-butylidene group, pentylidene group, hexylidene group, heptylidene group, octylidene group and nonylidene group. and desylidene groups.

置換基として用いられるアシル基は、式：－Ｃ（＝Ｏ）－Ｒで表される基（式中、Ｒはアルキル基又はアリール基）をいう。Ｒで表されるアルキル基は直鎖状又は分岐状のいずれであってもよい。Ｒで表されるアリール基としては、例えば、フェニル基、ナフチル基、及びアントラセニル基が挙げられる。該アシル基の炭素原子数は、好ましくは２～２０、より好ましくは２～１３、さらに好ましくは２～７である。該アシル基としては、例えば、アセチル基、プロピオニル基、ブチリル基、イソブチリル基、ピバロイル基、及びベンゾイル基が挙げられる。 The acyl group used as a substituent refers to a group represented by the formula: -C(=O)-R (wherein R is an alkyl group or an aryl group). The alkyl group represented by R may be linear or branched. Aryl groups represented by R include, for example, a phenyl group, a naphthyl group, and an anthracenyl group. The acyl group preferably has 2 to 20 carbon atoms, more preferably 2 to 13 carbon atoms, and still more preferably 2 to 7 carbon atoms. Examples of the acyl group include acetyl group, propionyl group, butyryl group, isobutyryl group, pivaloyl group, and benzoyl group.

置換基として用いられるアシルオキシ基は、式：－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｒで表される基（式中、Ｒはアルキル基又はアリール基）をいう。Ｒで表されるアルキル基は直鎖状又は分岐状のいずれであってもよい。Ｒで表されるアリール基としては、例えば、フェニル基、ナフチル基、及びアントラセニル基が挙げられる。該アシルオキシ基の炭素原子数は、好ましくは２～２０、より好ましくは２～１３、さらに好ましくは２～７である。該アシルオキシ基としては、例えば、アセトキシ基、プロピオニルオキシ基、ブチリルオキシ基、イソブチリルオキシ基、ピバロイルオキシ基、及びベンゾイルオキシ基が挙げられる。 The acyloxy group used as a substituent refers to a group represented by the formula: -OC(=O)-R (wherein R is an alkyl group or an aryl group). The alkyl group represented by R may be linear or branched. Aryl groups represented by R include, for example, a phenyl group, a naphthyl group, and an anthracenyl group. The acyloxy group preferably has 2 to 20 carbon atoms, more preferably 2 to 13 carbon atoms, and still more preferably 2 to 7 carbon atoms. Examples of the acyloxy group include acetoxy, propionyloxy, butyryloxy, isobutyryloxy, pivaloyloxy, and benzoyloxy groups.

上述の置換基は、さらに置換基（以下、「二次置換基」という場合がある。）を有していてもよい。二次置換基としては、特に記載のない限り、上述の置換基と同じものを用いてよい。 The substituents described above may further have a substituent (hereinafter sometimes referred to as a "secondary substituent"). As secondary substituents, unless otherwise specified, the same substituents as described above may be used.

一般式（２）及び一般式（３）中、Ｒ^２は、水素原子、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアルケニル基、置換基を有していてもよいアリール基、置換基を有していてもよいエーテル結合を有するアルキル基、置換基を有していてもよいエーテル結合を有するアルケニル基、又は－ＣＯ－Ｒ’で表される基（Ｒ’は置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアルケニル基、置換基を有していてもよいアリール基、置換基を有していてもよいエーテル結合を有するアルキル基、又は置換基を有していてもよいエーテル結合を有するアルケニル基を表す）を表す。In general formulas (2) and (3), R ² is a hydrogen atom, an optionally substituted alkyl group, an optionally substituted alkenyl group, or an optionally substituted an aryl group that may be substituted, an alkyl group that has an ether bond that may have a substituent, an alkenyl group that has an ether bond that may have a substituent, or a group represented by -CO-R' ( R' is an optionally substituted alkyl group, an optionally substituted alkenyl group, an optionally substituted aryl group, an optionally substituted ether bond or an alkenyl group having an ether bond which may have a substituent).

置換基を有していてもよいアルキル基としては、炭素原子数が１～３０のアルキル基が好ましく、炭素原子数が１～２０のアルキル基がより好ましく、炭素原子数が１～１０のアルキル基、炭素原子数が１～６のアルキル基がさらに好ましい。上記炭素原子数は置換基の炭素原子数も含まれる。アルキル基は、直鎖、分岐、環状のいずれであってもよいが、直鎖又は分岐のアルキル基が好ましい。このようなアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、ｓｅｃ－ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ－ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基等が挙げられる。 The alkyl group which may have a substituent is preferably an alkyl group having 1 to 30 carbon atoms, more preferably an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, and an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms. Alkyl groups having 1 to 6 carbon atoms are more preferred. The above number of carbon atoms also includes the number of carbon atoms of the substituent. The alkyl group may be linear, branched, or cyclic, but a linear or branched alkyl group is preferred. Examples of such alkyl groups include methyl group, ethyl group, propyl group, isopropyl group, butyl group, sec-butyl group, isobutyl group, tert-butyl group, pentyl group, hexyl group, heptyl group, octyl group, nonyl group, decyl group, and the like.

置換基を有していてもよいアルケニル基としては、炭素原子数が２～３０のアルケニルが好ましく、炭素原子数２～２０のアルケニル基がより好ましく、炭素原子数２～１０のアルケニル基がさらに好ましい。上記炭素原子数は置換基の炭素原子数も含まれる。アルケニル基は、直鎖、分岐、環状のいずれであってもよいが、直鎖又は分岐のアルケニル基が好ましい。このようなアルケニル基としては、例えば、エテニル基、プロペニル基、ブテニル基、ペンテニル基、へキセニル基、ヘプテニル基、オクテニル基、ノネニル基、デセニル基等が挙げられる。 The alkenyl group which may have a substituent is preferably an alkenyl group having 2 to 30 carbon atoms, more preferably an alkenyl group having 2 to 20 carbon atoms, and an alkenyl group having 2 to 10 carbon atoms. preferable. The above number of carbon atoms also includes the number of carbon atoms of the substituent. The alkenyl group may be linear, branched, or cyclic, but a linear or branched alkenyl group is preferred. Examples of such alkenyl groups include ethenyl, propenyl, butenyl, pentenyl, hexenyl, heptenyl, octenyl, nonenyl and decenyl groups.

置換基を有していてもよいアリール基としては、炭素原子数が６～３０のアリール基が好ましく、炭素原子が６～２０のアリール基がより好ましく、炭素原子数が６～１０のアリール基がさらに好ましい。上記炭素原子数は置換基の炭素原子数も含まれる。このようなアリール基としては、例えば、フェニル基、ナフチル基、アントラセニル基等が挙げられ、フェニル基が好ましい。 The aryl group which may have a substituent is preferably an aryl group having 6 to 30 carbon atoms, more preferably an aryl group having 6 to 20 carbon atoms, and an aryl group having 6 to 10 carbon atoms. is more preferred. The above number of carbon atoms also includes the number of carbon atoms of the substituent. Examples of such an aryl group include a phenyl group, a naphthyl group, an anthracenyl group and the like, with a phenyl group being preferred.

置換基を有していてもよいエーテル結合を有するアルキル基としては、アルキレンオキシアルキル基、アルキレンオキシアルキレンオキシアルキル基等が挙げられる。置換基を有していてもよいエーテル結合を有するアルキル基としては、炭素原子数２～３０のエーテル結合を有するアルキル基が好ましく、炭素原子数２～２０のエーテル結合を有するアルキル基がより好ましく、炭素原子数２～１０のエーテル結合を有するアルキル基がさらに好ましい。上記炭素原子数は置換基の炭素原子数も含まれる。該アルキル基は、直鎖、分岐、環状のいずれであってもよいが、直鎖又は分岐のアルキル基が好ましい。このようなエーテル結合を有するアルキレン基としては、メチレンオキシメチル基、メチレンオキシエチル基、メチレンオキシプロピル基、メチレンオキシブチル基、メチレンオキシペンチル基、メチレンオキシへキシル基、メチレンオキシヘプチル基、メチレンオキシオクチル基、メチレンオキシノニル基、メチレンオキシデシル基、メチレンオキシウンデシル基、メチレンオキシドデシル基、メチレンオキシトリデシル基、メチレンオキシテトラデシル基、メチレンオキシペンタデシル基、メチレンオキシシクロプロピル基、メチレンオキシシクロブチル基、メチレンオキシシクロペンチル基、メチレンオキシシクロへキシル基、メチレンオキシデカヒドロナフタニル基、メチレンオキシノルボルナニル基、メチレンオキシアダマンタニル基等が挙げられる。 Examples of the optionally substituted alkyl group having an ether bond include an alkyleneoxyalkyl group and an alkyleneoxyalkyleneoxyalkyl group. As the alkyl group having an ether bond which may have a substituent, an alkyl group having an ether bond having 2 to 30 carbon atoms is preferable, and an alkyl group having an ether bond having 2 to 20 carbon atoms is more preferable. , an alkyl group having an ether bond having 2 to 10 carbon atoms is more preferable. The above number of carbon atoms also includes the number of carbon atoms of the substituent. The alkyl group may be linear, branched, or cyclic, but a linear or branched alkyl group is preferred. Alkylene groups having such an ether bond include methyleneoxymethyl, methyleneoxyethyl, methyleneoxypropyl, methyleneoxybutyl, methyleneoxypentyl, methyleneoxyhexyl, methyleneoxyheptyl, methyleneoxy Octyl group, methyleneoxynonyl group, methyleneoxydecyl group, methyleneoxyundecyl group, methyleneoxydodecyl group, methyleneoxytridecyl group, methyleneoxytetradecyl group, methyleneoxypentadecyl group, methyleneoxycyclopropyl group, methyleneoxy Cyclobutyl group, methyleneoxycyclopentyl group, methyleneoxycyclohexyl group, methyleneoxydecahydronaphthyl group, methyleneoxynorbornanyl group, methyleneoxyadamantanyl group and the like.

置換基を有していてもよいエーテル結合を有するアルケニル基としては、アルケニレンオキシアルケニル基、アルケニレンオキシアルケニレンオキシアルケニル基等が挙げられる。置換基を有していてもよいエーテル結合を有するアルケニル基としては、炭素原子数が３～３０のエーテル結合を有するアルケニル基が好ましく、炭素原子数３～２０のエーテル結合を有するアルケニル基がより好ましく、炭素原子数３～１０のエーテル結合を有するアルケニル基がさらに好ましい。上記炭素原子数は置換基の炭素原子数も含まれる。該アルケニル基は、直鎖、分岐、環状のいずれであってもよいが、直鎖又は分岐のアルケニル基が好ましい。このようなエーテル結合を有するアルケニル基としては、例えば、エテニレンオキシエテニル基、エテニレンオキシプロペニル基、エテニレンオキシブテニル基、エテニレンオキシヘキセニル基、エテニレンオキシヘプテニル基、エテニレンオキシオクテニル基、エテニレンオキシデセニル基等が挙げられる。 Examples of alkenyl groups having an ether bond which may have a substituent include alkenyleneoxyalkenyl groups and alkenyleneoxyalkenyleneoxyalkenyl groups. The alkenyl group having an ether bond which may have a substituent is preferably an alkenyl group having an ether bond having 3 to 30 carbon atoms, more preferably an alkenyl group having an ether bond having 3 to 20 carbon atoms. An alkenyl group having an ether bond having 3 to 10 carbon atoms is preferred, and more preferred. The above number of carbon atoms also includes the number of carbon atoms of the substituent. The alkenyl group may be linear, branched, or cyclic, but a linear or branched alkenyl group is preferred. Examples of such alkenyl groups having an ether bond include ethenyleneoxyethenyl, ethenyleneoxypropenyl, ethenyleneoxybutenyl, ethenyleneoxyhexenyl, ethenyleneoxyheptenyl, ethenyleneoxy octenyl group, ethenyleneoxydecenyl group, and the like.

－ＣＯ－Ｒ’で表される基中のＲ’は、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアルケニル基、置換基を有していてもよいアリール基、置換基を有していてもよいエーテル結合を有するアルキル基、又は置換基を有していてもよいエーテル結合を有するアルケニル基を表す。置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアルケニル基、置換基を有していてもよいアリール基、置換基を有していてもよいエーテル結合を有するアルキル基、及び置換基を有していてもよいエーテル結合を有するアルケニル基は、それぞれ、Ｒ^２が表す、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアルケニル基、置換基を有していてもよいアリール基、置換基を有していてもよいエーテル結合を有するアルキル基、及び置換基を有していてもよいエーテル結合を有するアルケニル基と同様であり、好ましい範囲も同様である。－ＣＯ－Ｒ’で表される基は、カルボニルアルキル基、ベンゾイル基であることが好ましい。R' in the group represented by -CO-R' is an optionally substituted alkyl group, an optionally substituted alkenyl group, an optionally substituted aryl group, an alkyl group having an ether bond which may have a substituent, or an alkenyl group having an ether bond which may have a substituent. optionally substituted alkyl group, optionally substituted alkenyl group, optionally substituted aryl group, optionally substituted alkyl having an ether bond and an alkenyl group having an ether bond which may have a substituent, respectively, an alkyl group which may have a substituent and an alkenyl group which may have a substituent represented by R ² , an optionally substituted aryl group, an optionally substituted ether bond-containing alkyl group, and an optionally substituted ether bond-containing alkenyl group, A preferable range is also the same. The group represented by -CO-R' is preferably a carbonylalkyl group or a benzoyl group.

これらの中でも、Ｒ^２は、化粧料などで使用される親油性材料中での溶解性、分散剤特性の向上という観点から、水素原子、置換基を有していてもよい炭素原子数２～３０のアルキル基、又は置換基を有していてもよい炭素原子数２～３０のアルケニル基を表すことが好ましく、水素原子であることがより好ましい。Among these, R ² is a hydrogen atom or a C 2 to It preferably represents a 30 alkyl group or an optionally substituted alkenyl group having 2 to 30 carbon atoms, more preferably a hydrogen atom.

ａは、２～１００の整数を表し、３～５０の整数を表すことが好ましく、４～４０の整数を表すことがより好ましく、５～３０の整数を表すことがさらにより好ましい。 a represents an integer of 2 to 100, preferably an integer of 3 to 50, more preferably an integer of 4 to 40, and even more preferably an integer of 5 to 30.

Ｒ^２が表す、アルキル基、アルケニル基、アリール基、エーテル結合を有するアルキル基、及びエーテル結合を有するアルケニル基は置換基を有していてもよい。置換基としては、Ｒ^１が表すアルキレン基が有してもよい置換基と同様である。また、Ｒ’が表す、アルキル基、アルケニル基、アリール基、エーテル結合を有するアルキル基、及びエーテル結合を有するアルケニル基は置換基を有していてもよい。置換基としては、Ｒ^１が表すアルキレン基が有していてもよい置換基と同様である。The alkyl group, alkenyl group, aryl group, alkyl group having an ether bond, and alkenyl group having an ether bond represented by R ² may have a substituent. The substituent is the same as the substituent that the alkylene group represented by R ¹ may have. In addition, the alkyl group, alkenyl group, aryl group, alkyl group having an ether bond, and alkenyl group having an ether bond represented by R' may have a substituent. The substituent is the same as the substituent that the alkylene group represented by R ¹ may have.

一般式（４）及び（５）中、Ｒ^１は、それぞれ独立に置換基を有していてもよいアルキレン基、置換基を有していてもよいアルケニレン基、又は置換基を有していてもよいエーテル結合を有するアルキレン基を表す。In general formulas (4) and (5), R ¹ is each independently an optionally substituted alkylene group, an optionally substituted alkenylene group, or a substituted represents an alkylene group having a good ether bond.

Ｒ^１が表す、置換基を有していてもよいアルキレン基、置換基を有していてもよいアルケニレン基、及び置換基を有していてもよいエーテル結合を有するアルキレン基は、式（２）中のＲ^１が表す、置換基を有していてもよいアルキレン基、置換基を有していてもよいアルケニレン基、及び置換基を有していてもよいエーテル結合を有するアルキレン基と同様であり、好ましい範囲も同様である。The alkylene group optionally having substituents, the alkenylene group optionally having substituents, and the alkylene group having an ether bond optionally having substituents represented by R ¹ are represented by the formula (2 The same as the optionally substituted alkylene group, optionally substituted alkenylene group, and optionally substituted ether bond-containing alkylene group represented by R ¹ in ) and the preferred range is also the same.

一般式（４）及び（５）中、Ｒ^２は、水素原子、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアルケニル基、置換基を有していてもよいアリール基、置換基を有していてもよいエーテル結合を有するアルキル基、置換基を有していてもよいエーテル結合を有するアルケニル基、又は－ＣＯ－Ｒ’で表される基（Ｒ’は置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアルケニル基、置換基を有していてもよいアリール基、置換基を有していてもよいエーテル結合を有するアルキル基、又は置換基を有していてもよいエーテル結合を有するアルケニル基を表す）を表す。In general formulas (4) and (5), R ² is a hydrogen atom, an optionally substituted alkyl group, an optionally substituted alkenyl group, or an optionally substituted A good aryl group, an alkyl group having an ether bond which may have a substituent, an alkenyl group having an ether bond which may have a substituent, or a group represented by -CO-R'(R' has an optionally substituted alkyl group, an optionally substituted alkenyl group, an optionally substituted aryl group, an optionally substituted ether bond represents an alkyl group or an alkenyl group having an ether bond which may have a substituent).

Ｒ^２が表す、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアルケニル基、置換基を有していてもよいアリール基、置換基を有していてもよいエーテル結合を有するアルキル基、置換基を有していてもよいエーテル結合を有するアルケニル基、及び－ＣＯ－Ｒ’で表される基は、式（２）中のＲ^２が表す、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアルケニル基、置換基を有していてもよいアリール基、置換基を有していてもよいエーテル結合を有するアルキル基、置換基を有していてもよいエーテル結合を有するアルケニル基、及び－ＣＯ－Ｒ’で表される基と同様であり、好ましい範囲も同様である。optionally substituted alkyl group, optionally substituted alkenyl group, optionally substituted aryl group, optionally substituted alkyl group represented by R ² An alkyl group having an ether bond, an alkenyl group having an ether bond which may have a substituent, and a group represented by —CO—R′ are the substituents represented by R ² in formula (2). optionally substituted alkyl group, optionally substituted alkenyl group, optionally substituted aryl group, optionally substituted ether bond-containing alkyl group, substituted It is the same as the alkenyl group having an ether bond which may have a group and the group represented by -CO-R', and the preferred range is also the same.

一般式（４）及び（５）中、Ｒ^３は、それぞれ独立に置換基を有していてもよいアルキレン基、又は置換基を有していてもよいエーテル結合を有するアルキレン基を表す。In general formulas (4) and (5), each R ³ independently represents an optionally substituted alkylene group or an optionally substituted alkylene group having an ether bond.

置換基を有していてもよいアルキレン基としては、炭素原子数が１以上のアルキレン基が好ましく、炭素原子数が２以上のアルキレン基がより好ましく、炭素原子数が３以上のアルキレン基がさらに好ましく、炭素原子数が４以上のアルキレン基が特に好ましい。また、炭素原子数が３０以下のアルキレン基が好ましく、炭素原子数が２０以下のアルキレン基がより好ましく、炭素原子数が１５以下のアルキレン基がさらに好ましく、炭素原子数が１０以下のアルキレン基が特に好ましい。上記炭素原子数は置換基の炭素原子数も含まれる。アルキレン基は、直鎖、分岐、環状のいずれであってもよいが、直鎖又は分岐のアルキレン基が好ましく、直鎖のアルキレン基がより好ましい。このようなアルキレン基としては、例えば、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基、ペンチレン基、ヘキシレン基、ヘプチレン基、オクチレン基、ノニレン基、デシレン基、ウンデシレン基、ドデシレン基、トリデシレン基、テトラデシレン基、ペンタデシレン基、デカヒドロナフタニレン基、１－ヘキシルウンデシレン基等が挙げられ、ペンチレン基、ウンデシレン基、１－ヘキシルウンデシレン基が好ましい。 The alkylene group which may have a substituent is preferably an alkylene group having 1 or more carbon atoms, more preferably an alkylene group having 2 or more carbon atoms, and further an alkylene group having 3 or more carbon atoms. An alkylene group having 4 or more carbon atoms is particularly preferred. Further, an alkylene group having 30 or less carbon atoms is preferable, an alkylene group having 20 or less carbon atoms is more preferable, an alkylene group having 15 or less carbon atoms is further preferable, and an alkylene group having 10 or less carbon atoms is preferable. Especially preferred. The above number of carbon atoms also includes the number of carbon atoms of the substituent. The alkylene group may be linear, branched, or cyclic, but a linear or branched alkylene group is preferred, and a linear alkylene group is more preferred. Examples of such alkylene groups include ethylene, propylene, butylene, pentylene, hexylene, heptylene, octylene, nonylene, decylene, undecylene, dodecylene, tridecylene, tetradecylene, and pentadecylene. group, decahydronaphthylene group, 1-hexylundecylene group and the like, preferably pentylene group, undecylene group and 1-hexylundecylene group.

置換基を有していてもよいエーテル結合を有するアルキレン基としては、オキシアルキレン基、アルキレンオキシ基、オキシアルキレンオキシ基、アルキレンオキシアルキレン基、アルキレンオキシアルキレンオキシアルキレン基等が挙げられる。置換基を有していてもよいエーテル結合を有するアルキレン基としては、炭素原子数が２以上のエーテル結合を有するアルキレン基が好ましく、炭素原子数が３以上のエーテル結合を有するアルキレン基がより好ましく、炭素原子数が４以上のエーテル結合を有するアルキレン基がさらに好ましい。また、炭素原子数が２０以下のエーテル結合を有するアルキレン基が好ましく、炭素原子数が１５以下のエーテル結合を有するアルキレン基がより好ましく、炭素原子数が１０以下のエーテル結合を有するアルキレン基がさらに好ましい。上記炭素原子数は置換基の炭素原子数も含まれる。アルキレン基は、直鎖、分岐、環状のいずれであってもよいが、直鎖又は分岐のアルキレン基が好ましい。このようなエーテル結合を有するアルキレン基としては、例えば、オキシエチレン基、オキシプロピレン基、オキシブチレン基、オキシペンチレン基、オキシヘキシレン基、オキシヘプチレン基、オキシオクチレン基、オキシノニレン基、オキシデシレン基、オキシウンデシレン基、オキシドデシレン基、オキシトリデシレン基、オキシテトラデシレン基、オキシペンタデシレン基、オキシシクロプロピレン基、オキシシクロブチレン基、オキシシクロペンチレン基、オキシシクロへキシレン基、オキシデカヒドロナフタニレン基、オキシノルボルナニレン基、オキシアダマンタニレン基等が挙げられる。 Examples of the alkylene group having an ether bond which may have a substituent include an oxyalkylene group, an alkyleneoxy group, an oxyalkyleneoxy group, an alkyleneoxyalkylene group, an alkyleneoxyalkyleneoxyalkylene group and the like. As the alkylene group having an ether bond which may have a substituent, an alkylene group having an ether bond having 2 or more carbon atoms is preferable, and an alkylene group having an ether bond having 3 or more carbon atoms is more preferable. , an alkylene group having an ether bond and having 4 or more carbon atoms is more preferable. Further, an alkylene group having an ether bond having 20 or less carbon atoms is preferable, an alkylene group having an ether bond having 15 or less carbon atoms is more preferable, and an alkylene group having an ether bond having 10 or less carbon atoms is further preferable. preferable. The above number of carbon atoms also includes the number of carbon atoms of the substituent. The alkylene group may be linear, branched, or cyclic, but a linear or branched alkylene group is preferred. The alkylene group having such an ether bond includes, for example, an oxyethylene group, an oxypropylene group, an oxybutylene group, an oxypentylene group, an oxyhexylene group, an oxyheptylene group, an oxyoctylene group, an oxynonylene group, an oxydecylene group, oxyundecylene group, oxidodecylene group, oxytridecylene group, oxytetradecylene group, oxypentadecylene group, oxycyclopropylene group, oxycyclobutylene group, oxycyclopentylene group, oxycyclohexylene group, oxydecahydro A naphthalene group, an oxynorbornanylene group, an oxyadamantanylene group, and the like can be mentioned.

Ｒ^３としては、化粧料などで使用される親油性材料中での溶解性、分散剤特性の向上の観点から、少なくとも１つが、置換基を有していてもよい炭素原子数２～３０のアルキレン基を表すことが好ましく、置換基を有していてもよい炭素原子数２～３０の直鎖のアルキレン基を表すことがより好ましい。From the viewpoint of improving solubility and dispersant properties in lipophilic materials used in cosmetics, at least one of R ³ is an optionally substituted C 2-30 It preferably represents an alkylene group, more preferably an optionally substituted linear alkylene group having 2 to 30 carbon atoms.

ｂは１～１００の整数を表し、１～５０の整数を表すことが好ましく、２～４０の整数を表すことがより好ましく、３～３０の整数を表すことがさらにより好ましい。 b represents an integer of 1-100, preferably an integer of 1-50, more preferably an integer of 2-40, and even more preferably an integer of 3-30.

一般式（１）で表される構造単位は、下記一般式（１－１）で表される構造単位であることが好ましい。

（一般式（１－１）中、Ａ^１は、一般式（２）、一般式（３）、一般式（４）、又は一般式（５）で表される基を表す。）The structural unit represented by general formula (1) is preferably a structural unit represented by general formula (1-1) below.

(In general formula (1-1), A ¹ represents a group represented by general formula (2), general formula (3), general formula (4), or general formula (5).)

一般式（１－１）中のＡ^１は、一般式（１）中のＡ^１と同様であり、好ましい範囲も同様である。A ¹ in general formula (1-1) is the same as A ¹ in general formula (1), and the preferred range is also the same.

ポリリジン誘導体は、下記一般式（６）で表される構造単位を有することが好ましい。一般式（６）で表される構造単位は、ポリリジン誘導体の前駆体としてのポリリジンが含んでいた構造単位のうち、ポリエステル鎖と結合しなかったものに相当し得る。

（一般式（６）中、ｍは０又は４を表し、ｎは、ｍが０を表す場合４を表し、ｍが４を表す場合０を表す。）The polylysine derivative preferably has a structural unit represented by the following general formula (6). The structural unit represented by general formula (6) can correspond to a structural unit not bonded to the polyester chain among the structural units contained in polylysine as a precursor of the polylysine derivative.

(In general formula (6), m represents 0 or 4, n represents 4 when m represents 0, and represents 0 when m represents 4.)

一般式（６）中、ｍは０又は４を表し、ｎは、ｍが０を表す場合４を表し、ｍが４を表す場合０を表す。ｍは４を表し、ｎは０を表すことが好ましい。 In general formula (6), m represents 0 or 4, n represents 4 when m represents 0, and represents 0 when m represents 4. Preferably, m represents 4 and n represents 0.

ポリリジン誘導体は、一般式（１）で表される構造単位とともに、一般式（６）で表される構造単位を有することが好ましい。ポリリジン誘導体が一般式（６）で表される構造単位を有する場合、一般式（１）で表される構造単位と、一般式（６）で表される構造単位との質量比（一般式（１）で表される構造単位の質量／一般式（６）で表される構造単位の質量）としては、化粧料などで使用される親油性材料中での溶解性、分散剤特性の向上という観点から、１／１９以上が好ましく、１／９以上がより好ましく、１／４以上がさらに好ましい。質量比を斯かる範囲内とすることで優れた溶解性と分散性という効果を奏するようになる。 The polylysine derivative preferably has a structural unit represented by general formula (6) together with a structural unit represented by general formula (1). When the polylysine derivative has a structural unit represented by the general formula (6), the mass ratio of the structural unit represented by the general formula (1) to the structural unit represented by the general formula (6) (general formula ( The mass of the structural unit represented by 1)/the mass of the structural unit represented by the general formula (6)) is an improvement in solubility and dispersant properties in lipophilic materials used in cosmetics and the like. From a viewpoint, 1/19 or more is preferable, 1/9 or more is more preferable, and 1/4 or more is further preferable. By setting the mass ratio within this range, excellent solubility and dispersibility effects can be obtained.

ポリリジン誘導体の側鎖質量／主鎖質量は、化粧料などで使用される親油性材料中での溶解性、分散剤特性の向上という観点から、好ましくは１以上、より好ましくは２以上、さらに好ましくは３以上である。上限は、好ましくは１００以下、より好ましくは７０以下、さらに好ましくは４０以下である。ポリリジン誘導体の側鎖質量／主鎖質量は、後述する＜ポリリジン誘導体の側鎖質量／主鎖質量＞の記載に従って測定することができる。 The ratio of side chain mass/main chain mass of the polylysine derivative is preferably 1 or more, more preferably 2 or more, and still more preferably 2 or more, from the viewpoint of improving solubility and dispersant properties in lipophilic materials used in cosmetics and the like. is 3 or more. The upper limit is preferably 100 or less, more preferably 70 or less, still more preferably 40 or less. The side chain mass/main chain mass of the polylysine derivative can be measured according to the description of <Side chain mass/main chain mass of the polylysine derivative> described later.

ポリリジン誘導体のアミン価は、化粧料などで使用される親油性材料中での溶解性、分散剤特性の向上という観点から、好ましくは０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上、より好ましくは３ｍｇＫＯＨ／ｇ以上、さらに好ましくは５ｍｇＫＯＨ／ｇ以上である。上限は、好ましくは２２０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下、より好ましくは１６０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下、さらに好ましくは１００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下である。ポリリジン誘導体のアミン価は、後述する＜ポリリジン誘導体のアミン価の測定＞の記載に従って測定することができる。 The amine value of the polylysine derivative is preferably 0 mgKOH/g or more, more preferably 3 mgKOH/g or more, and still more preferably 3 mgKOH/g or more, from the viewpoint of improving solubility and dispersant properties in lipophilic materials used in cosmetics and the like. 5 mg KOH/g or more. The upper limit is preferably 220 mgKOH/g or less, more preferably 160 mgKOH/g or less, still more preferably 100 mgKOH/g or less. The amine value of the polylysine derivative can be measured according to the description of <Measurement of amine value of polylysine derivative> described later.

ポリリジン誘導体の酸価は、化粧料などで使用される親油性材料中での溶解性、分散剤特性の向上という観点から、好ましくは０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上、より好ましくは２ｍｇＫＯＨ／ｇ以上、さらに好ましくは４ｍｇＫＯＨ／ｇ以上である。上限は、好ましくは１００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下、より好ましくは７０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下、さらに好ましくは４０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下である。ポリリジン誘導体の酸価は、後述する＜ポリリジン誘導体の酸価の測定＞の記載に従って測定することができる。 The acid value of the polylysine derivative is preferably 0 mgKOH/g or more, more preferably 2 mgKOH/g or more, and still more preferably 2 mgKOH/g or more, from the viewpoint of improving solubility and dispersant properties in lipophilic materials used in cosmetics and the like. 4 mgKOH/g or more. The upper limit is preferably 100 mgKOH/g or less, more preferably 70 mgKOH/g or less, still more preferably 40 mgKOH/g or less. The acid value of the polylysine derivative can be measured according to the description of <Measurement of acid value of polylysine derivative> described later.

ポリリジン誘導体の重量平均分子量は、化粧料などで使用される親油性材料中での溶解性、分散剤特性の向上という観点から、好ましくは５０００以上、より好ましくは１００００以上、さらに好ましくは２００００以上である。上限は、好ましくは１００００００以下、より好ましくは５０００００以下、さらに好ましくは１０００００以下である。重量平均分子量は、ゲル浸透クロマトグラフィ（ＧＰＣ）により測定することができる。 The weight-average molecular weight of the polylysine derivative is preferably 5,000 or more, more preferably 10,000 or more, and still more preferably 20,000 or more, from the viewpoint of improving solubility and dispersant properties in lipophilic materials used in cosmetics. be. The upper limit is preferably 1,000,000 or less, more preferably 500,000 or less, and even more preferably 100,000 or less. Weight average molecular weight can be measured by gel permeation chromatography (GPC).

＜ポリリジン誘導体の製造方法＞
ポリリジン誘導体の製造方法は特に限定されず、種々の方法に従って製造することができる。好適な一実施形態として、ポリリジンにポリエステルを反応させることによって製造することができる。<Method for producing polylysine derivative>
The method for producing the polylysine derivative is not particularly limited, and it can be produced according to various methods. As a preferred embodiment, it can be produced by reacting polylysine with polyester.

ポリリジンを構成するリジンはＬ体であってもＤ体であってもよく、ポリリジンには、Ｌ－リジンが連結したポリ－Ｌ－リジン、Ｄ－リジンが連結したポリ－Ｄ－リジンが含まれる。また、ポリリジンには、リジンのα－アミノ基とカルボキシル基がペプチド結合したα－ポリリジン、リジンのε－アミノ基とカルボキシル基がペプチド結合したε－ポリリジンが含まれる。本発明で使用し得るポリリジンには、例えば、α－ポリ－Ｌ－リジン、α－ポリ－Ｄ－リジン、ε－ポリ－Ｌ－リジン、ε－ポリ－Ｄ－リジンなどが含まれ、α－ポリ－Ｌ－リジン、ε－ポリ－Ｌ－リジンが好ましい。 Lysine constituting polylysine may be either L-lysine or D-lysine, and polylysine includes poly-L-lysine linked with L-lysine and poly-D-lysine linked with D-lysine. . Polylysine includes α-polylysine in which the α-amino group and carboxyl group of lysine are peptide-bonded, and ε-polylysine in which the ε-amino group and carboxyl group of lysine are peptide-bonded. Polylysines that can be used in the present invention include, for example, α-poly-L-lysine, α-poly-D-lysine, ε-poly-L-lysine, ε-poly-D-lysine and the like. Poly-L-lysine and ε-poly-L-lysine are preferred.

ポリリジンは、市販品を用いることも可能である。また、ポリリジンは、（１）化学的に合成する方法、又は（２）酵素的な反応により合成する方法等の公知手法を適宜用いることによって得ることができる。 Commercially available polylysine can also be used. In addition, polylysine can be obtained by appropriately using known methods such as (1) a method of chemically synthesizing, or (2) a method of synthesizing by an enzymatic reaction.

化学的に合成する方法としては、例えばポリリジンをペプチド合成機を用いて合成あるいは半合成することにより行うことができる。一実施形態として、化学的に合成する方法としては、例えばペプチド固相合成法によりポリリジンを得る。そのようにして合成したポリリジンは、通常、例えばイオン交換クロマトグラフィー、逆相高速液体クロマトグラフィー、アフィニティークロマトグラフィー等によって精製することができる。 As a chemical synthesis method, for example, polylysine can be synthesized or semi-synthesized using a peptide synthesizer. In one embodiment, polylysine is obtained by, for example, a peptide solid-phase synthesis method as a chemical synthesis method. Polylysine thus synthesized can be generally purified by, for example, ion exchange chromatography, reversed phase high performance liquid chromatography, affinity chromatography and the like.

酵素的な反応により合成する方法としては、例えば、国際公開第２００４／０１１６５３号に記載の方法が挙げられる。即ち、一方のリジン又はジペプチドのカルボキシル末端をエステル化又はアミド化したリジン又はジペプチドと、アミノ基がフリーの状態であるリジン（例えばカルボキシル基が保護されたリジン）とを、ペプチド生成酵素の存在下において反応せしめ、生成したポリリジンを精製することによって得る。ペプチド生成酵素としては、例えばペプチドを生成する能力を有する微生物（例えば放線菌）の培養物、該培養物より分離した微生物菌体、該微生物の菌体処理物、又は該微生物に由来するペプチド生成酵素が挙げられる。 Methods of synthesis by enzymatic reaction include, for example, the method described in International Publication No. 2004/011653. That is, lysine or dipeptide in which the carboxyl terminal of one lysine or dipeptide is esterified or amidated, and lysine in which the amino group is free (for example, lysine in which the carboxyl group is protected) are treated in the presence of a peptide-synthesizing enzyme. and purifying the resulting polylysine. Peptide-producing enzymes include, for example, cultures of microorganisms (e.g., actinomycetes) having the ability to produce peptides, microbial cells isolated from the cultures, treated cells of the microorganisms, or peptides derived from the microorganisms. enzymes.

ポリリジンの重量平均分子量としては、連結するリジンの数により異なるが、６５０～３０００００が好ましく、１０００～７００００がより好ましい。 The weight average molecular weight of polylysine varies depending on the number of linked lysines, but is preferably 650 to 300,000, more preferably 1,000 to 70,000.

ポリリジンの数平均分子量としては、１５０～１０００００が好ましく、６００～２００００がより好ましい。数平均分子量が１５０以上であると、顔料に対する吸着力が向上して顔料分散性が向上し、数平均分子量が１０００００以下であると、顔料同士の凝集を抑制でき、顔料分散性が向上する。 The number average molecular weight of polylysine is preferably from 150 to 100,000, more preferably from 600 to 20,000. When the number average molecular weight is 150 or more, the adsorptive power to the pigment is improved and the dispersibility of the pigment is improved.

ポリリジンは、市販品を用いることができる。ポリリジンの市販品としては、例えば、ＦｏｏｄｃｈｅｍＩｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌＣｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ社製のε－ｐｏｌｙ－ｌｙｓｉｎｅ（ε－ポリリジン、重量平均分子量３６００～４３００）等が挙げられる。
ポリリジンは、ポリリジン塩酸塩から精製してもよい。精製方法としては、例えばОＨ形強塩基性アニオン交換樹脂等のイオン交換樹脂で塩酸を除去すればよい。A commercial item can be used for polylysine. Commercially available products of polylysine include, for example, ε-poly-lysine (ε-polylysine, weight average molecular weight 3600 to 4300) manufactured by Foodchem International Corporation.
Polylysine may be purified from polylysine hydrochloride. As a purification method, for example, hydrochloric acid may be removed with an ion-exchange resin such as an OH-type strongly basic anion-exchange resin.

ポリリジン誘導体の製造方法で用いるポリエステルは特に限定されないが、下記一般式（Ｉ）で表されるポリエステル、下記一般式（ＩＩ）で表されるポリエステル、一般式（Ｉ）で表されるポリエステルと一般式（ＩＩ）で表されるポリエステルとの繰り返し成分がランダムに重合したポリエステル等が挙げられる。

（一般式（Ｉ）中、Ｒ^１は、それぞれ独立に置換基を有していてもよいアルキレン基、置換基を有していてもよいアルケニレン基、又は置換基を有していてもよいエーテル結合を有するアルキレン基を表し、Ｒ^２は、水素原子、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアルケニル基、置換基を有していてもよいアリール基、又は置換基を有していてもよいエーテル結合を有するアルキル基、置換基を有していてもよいエーテル結合を有するアルケニル基、又は－ＣＯ－Ｒ’で表される基（Ｒ’は置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアルケニル基、置換基を有していてもよいアリール基、置換基を有していてもよいエーテル結合を有するアルキル基、又は置換基を有していてもよいエーテル結合を有するアルケニル基を表す）を表し、ａは２～１００の整数を表す。複数のＲ^１は互いに同一でも異なっていてもよい。
一般式（ＩＩ）中、Ｒ^１は、それぞれ独立に置換基を有していてもよいアルキレン基、置換基を有していてもよいアルケニレン基、又は置換基を有していてもよいエーテル結合を有するアルキレン基を表し、Ｒ^２は、水素原子、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアルケニル基、置換基を有していてもよいアリール基、置換基を有していてもよいエーテル結合を有するアルキル基、置換基を有していてもよいエーテル結合を有するアルケニル基、又は－ＣＯ－Ｒ’で表される基（Ｒ’は置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアルケニル基、置換基を有していてもよいアリール基、置換基を有していてもよいエーテル結合を有するアルキル基、又は置換基を有していてもよいエーテル結合を有するアルケニル基を表す）を表し、Ｒ^３は、それぞれ独立に置換基を有していてもよいアルキレン基、又は置換基を有していてもよいエーテル結合を有するアルキレン基を表し、ｂは１～１００の整数を表す。複数のＲ^１及びＲ^３は互いに同一でも異なっていてもよい。）The polyester used in the method for producing a polylysine derivative is not particularly limited, but the polyester represented by the following general formula (I), the polyester represented by the following general formula (II), the polyester represented by the general formula (I) and general A polyester obtained by randomly polymerizing a repeating component with the polyester represented by the formula (II) is exemplified.

(In general formula (I), R ¹ is each independently an optionally substituted alkylene group, an optionally substituted alkenylene group, or an optionally substituted ether represents an alkylene group having a bond, R ² is a hydrogen atom, an optionally substituted alkyl group, an optionally substituted alkenyl group, an optionally substituted aryl group , or an alkyl group having an optionally substituted ether bond, an alkenyl group having an optionally substituted ether bond, or a group represented by -CO-R'(R' is substituted optionally substituted alkyl group, optionally substituted alkenyl group, optionally substituted aryl group, optionally substituted ether bond-containing alkyl group , or an alkenyl group having an optionally substituted ether bond), and a represents an integer of 2 to 100. A plurality of R ¹ may be the same or different.
In general formula (II), R ¹ is each independently an optionally substituted alkylene group, an optionally substituted alkenylene group, or an optionally substituted ether bond and R ² is a hydrogen atom, an optionally substituted alkyl group, an optionally substituted alkenyl group, an optionally substituted aryl group, An alkyl group having an ether bond which may have a substituent, an alkenyl group having an ether bond which may have a substituent, or a group represented by -CO-R'(R' represents a substituent an optionally substituted alkyl group, an optionally substituted alkenyl group, an optionally substituted aryl group, an optionally substituted ether bond-containing alkyl group, or represents an alkenyl group having an ether bond which may have a substituent), and R ³ each independently optionally has an alkylene group which may have a substituent, or may have a substituent It represents an alkylene group having an ether bond, and b represents an integer of 1-100. A plurality of R ¹ and R ³ may be the same or different. )

一般式（Ｉ）中のＲ^１、Ｒ^２及びａは、一般式（２）及び一般式（３）中のＲ^１及びａと同様であり、好ましい範囲も同様である。R ¹ , R ² and a in general formula (I) are the same as R ¹ and a in general formula (2) and general formula (3), and their preferred ranges are also the same.

一般式（ＩＩ）中のＲ^１、Ｒ^２、Ｒ^３及びｂは、一般式（４）及び一般式（５）中のＲ^１、Ｒ^３及びｂと同様であり、好ましい範囲も同様である。R ¹ , R ² , R ³ and b in general formula (II) are the same as R ¹ , R ³ and b in general formulas (4) and (5), and the preferred ranges are also the same. .

一般式（Ｉ）及び一般式（ＩＩ）で表されるポリエステルは、下記一般式（ＩＩＩ）及び／又は一般式（ＩＶ）で表されるヒドロキシ酸、並びに／もしくは下記一般式（Ｖ）で表されるラクトンから製造され得る。また、必要に応じて、ポリエステルを製造するための反応系に、下記一般式（ＶＩ）で表される化合物を混合してもよい。

（一般式（ＩＩＩ）中、Ｒ^１は、置換基を有していてもよいアルキレン基、置換基を有していてもよいアルケニレン基、又は置換基を有していてもよいエーテル結合を有するアルキレン基を表す。
一般式（ＩＶ）及び一般式（Ｖ）中、Ｒ^３は、置換基を有していてもよいアルキレン基、又は置換基を有していてもよいエーテル結合を有するアルキレン基を表す。
一般式（ＶＩ）中、Ｒ^２は置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアルケニル基、置換基を有していてもよいアリール基、又は置換基を有していてもよいエーテル結合を有するアルキル基、置換基を有していてもよいエーテル結合を有するアルケニル基、又は－ＣＯ－Ｒ’で表される基（Ｒ’は置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアルケニル基、置換基を有していてもよいアリール基、置換基を有していてもよいエーテル結合を有するアルキル基、又は置換基を有していてもよいエーテル結合を有するアルケニル基を表す）を表す。）The polyester represented by the general formula (I) and the general formula (II) is represented by the following general formula (III) and / or the hydroxy acid represented by the general formula (IV) and / or the following general formula (V) can be produced from lactones such as In addition, if necessary, the reaction system for producing the polyester may be mixed with a compound represented by the following general formula (VI).

(In general formula (III), R ¹ has an optionally substituted alkylene group, an optionally substituted alkenylene group, or an optionally substituted ether bond represents an alkylene group.
In general formula (IV) and general formula (V), R ³ represents an optionally substituted alkylene group or an optionally substituted alkylene group having an ether bond.
In general formula (VI), R ² represents an optionally substituted alkyl group, an optionally substituted alkenyl group, an optionally substituted aryl group, or a substituent An alkyl group having an ether bond which may have a substituent, an alkenyl group having an ether bond which may have a substituent, or a group represented by —CO—R′ (R′ having a substituent an optionally substituted alkyl group, an optionally substituted alkenyl group, an optionally substituted aryl group, an optionally substituted alkyl group having an ether bond, or a substituent represents an alkenyl group which may have an ether bond). )

一般式（ＩＩＩ）中のＲ^１は、一般式（Ｉ）～（ＩＩ）中のＲ^１と同様であり、好ましい範囲も同様である。R ¹ in general formula (III) is the same as R ¹ in general formulas (I) to (II), and the preferred ranges are also the same.

一般式（ＩＶ）及び一般式（Ｖ）中のＲ^３は、一般式（ＩＩ）中のＲ^３と同様であり、好ましい範囲も同様である。R ³ in general formulas (IV) and (V) is the same as R ³ in general formula (II), and the preferred range is also the same.

一般式（ＶＩ）中のＲ^２は、一般式（Ｉ）～（ＩＩ）中のＲ^２と同様であり、好ましい範囲も同様である。R ² in general formula (VI) is the same as R ² in general formulas (I) to (II), and the preferred ranges are also the same.

一般式（Ｉ）及び一般式（ＩＩ）で表されるポリエステルは、一般式（ＩＩＩ）及び／又は一般式（ＩＶ）で表されるヒドロキシ酸、並びに／もしくは一般式（Ｖ）で表されるラクトンの混合物を加熱することにより得ることができる。また、必要に応じて、ポリエステルを製造するための反応系に、一般式（ＶＩ）で表される化合物、重合触媒、又は重合開始剤を加えて加熱してもよい。加熱温度、加熱時間は、ヒドロキシ酸の種類等によって適宜調整でき、例えば、５０～３００℃で０．５～４８時間等とし得る。 Polyesters represented by general formula (I) and general formula (II) are represented by general formula (III) and / or hydroxy acid represented by general formula (IV) and / or general formula (V) It can be obtained by heating a mixture of lactones. Moreover, if necessary, the compound represented by the general formula (VI), the polymerization catalyst, or the polymerization initiator may be added to the reaction system for producing the polyester and heated. The heating temperature and heating time can be appropriately adjusted depending on the type of hydroxy acid and the like.

一般式（ＩＩＩ）及び一般式（ＩＶ）で表されるヒドロキシ酸としては、例えば、グリコール酸、リシノール酸、リシノレン酸、９及び１０－ヒドロキシステアリン酸の混合物、１２－ヒドロキシステアリン酸、ヒマシ油脂肪酸、水添ヒマシ油脂肪酸、乳酸等が挙げられ、１２－ヒドロキシステアリン酸が好ましい。 Examples of hydroxy acids represented by general formulas (III) and (IV) include glycolic acid, ricinoleic acid, ricinolenic acid, a mixture of 9 and 10-hydroxystearic acid, 12-hydroxystearic acid, castor oil fatty acid, , hydrogenated castor oil fatty acid, lactic acid, etc., and 12-hydroxystearic acid is preferred.

一般式（Ｖ）で表されるラクトンとしては、例えば、ε－カプロラクトン、β－プロピオラクトン、γ－ブチロラクトン、δ－バレロラクトン、β－メチル－δ－バレロラクトン、４－メチルカプロラクトン、２－メチルカプロラクトン等が挙げられ、ε－カプロラクトンが好ましい。
一般式（ＶＩ）で表される化合物としては、例えば、水、メタノール、エタノール、１－プロパノール、１－ブタノール、１－ペンタノール、１－ヘキサノール、フェノール等が挙げられる。Lactones represented by general formula (V) include, for example, ε-caprolactone, β-propiolactone, γ-butyrolactone, δ-valerolactone, β-methyl-δ-valerolactone, 4-methylcaprolactone, 2- Examples include methylcaprolactone and the like, and ε-caprolactone is preferred.
Examples of compounds represented by general formula (VI) include water, methanol, ethanol, 1-propanol, 1-butanol, 1-pentanol, 1-hexanol, phenol and the like.

重合触媒としては、例えば、テトラメチルアンモニウムクロリド、テトラブチルアンモニウムクロリド、テトラメチルアンモニウムブロミド、テトラブチルアンモニウムブロミドテトラメチルアンモニウムヨード、テトラブチルアンモニウムヨード、ベンジルトリメチルアンモニウムクロリド、ベンジルトリメチルアンモニウムブロミド、ベンジルトリメチルアンモニウムヨード等の四級アンモニウム塩、テトラメチルホスホニウムクロリド、テトラブチルホスホニウムクロリド、テトラメチルホスホニウムブロミド、テトラブチルホスホニウムブロミド、テトラメチルホスホニウムヨード、テトラブチルホスホニウムヨード、ベンジルトリメチルホスホニウムクロリド、ベンジルトリメチルホスホニウムブロミド、ベンジルトリメチルホスホニウムヨード、テトラフェニルホスホニウムクロリド、テトラフェニルホスホニウムブロミド、テトラフェニルホスホニウムヨード等の四級ホスホニウム塩の他、トリフェニルフォスフィン等のリン化合物、酢酸カリウム、酢酸ナトリウム、安息香酸カリウム、安息香酸ナトリウム等の有機カルボン酸塩、ナトリウムアルコラート、カリウムアルコラート等のアルカリ金属アルコラートの他、三級アミン類、有機錫化合物、有機アルミニウム化合物、テトラブチルチタネート等の有機チタネート化合物、及び塩化亜鉛等の亜鉛化合物等が挙げられる。 Examples of polymerization catalysts include tetramethylammonium chloride, tetrabutylammonium chloride, tetramethylammonium bromide, tetrabutylammonium bromide, tetramethylammonium iodine, tetrabutylammonium iodine, benzyltrimethylammonium chloride, benzyltrimethylammonium bromide, and benzyltrimethylammonium iodine. quaternary ammonium salts such as tetramethylphosphonium chloride, tetrabutylphosphonium chloride, tetramethylphosphonium bromide, tetrabutylphosphonium bromide, tetramethylphosphonium iodine, tetrabutylphosphonium iodine, benzyltrimethylphosphonium chloride, benzyltrimethylphosphonium bromide, benzyltrimethylphosphonium In addition to quaternary phosphonium salts such as iodine, tetraphenylphosphonium chloride, tetraphenylphosphonium bromide, and tetraphenylphosphonium iodine, phosphorus compounds such as triphenylphosphine, organic compounds such as potassium acetate, sodium acetate, potassium benzoate, and sodium benzoate. Alkali metal alcoholates such as carboxylates, sodium alcoholates, potassium alcoholates, tertiary amines, organic tin compounds, organic aluminum compounds, organic titanate compounds such as tetrabutyl titanate, and zinc compounds such as zinc chloride. .

重合開始剤としては、例えば、メチルエチルケトン等のケトンパーオキシド類、ベンゾイルパーオキサイド等のジアシルパーオキシド類；ジイソプロピルパーオキシジカーボネート等のパーオキシジカーボネート類；１、１－ビス（ｔ－ブチルパーロキシ）シクロヘキサン等のパーオキシケタール類；ｔ－ブチルヒドロパーオキシド等のヒドロパーオキシド類；ｔ－ブチルパーオキシピバレート等のパーオキシエステル類、酢酸、プロピオン酸、カプリル酸、ノナン酸、カプリン酸、オクチル酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、イソノナン酸、アラキン酸等の脂肪族モノカルボン酸；安息香酸、ｐ－ブチル安息香酸等の芳香族モノカルボン酸；その他アゾビスイソプチロニリトリル、過酸化水素、第一鉄塩等を挙げることができる。さらに特公平２－１４３６４号公報に記載の重合開始剤を用いてもよい。これらは１種単独で用いてもよく、２種以上用いてもよい。 Examples of polymerization initiators include ketone peroxides such as methyl ethyl ketone; diacyl peroxides such as benzoyl peroxide; peroxydicarbonates such as diisopropyl peroxydicarbonate; ) peroxyketals such as cyclohexane; hydroperoxides such as t-butyl hydroperoxide; peroxyesters such as t-butyl peroxypivalate; acetic acid, propionic acid, caprylic acid, nonanoic acid, capric acid; Aliphatic monocarboxylic acids such as octylic acid, lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, isononanoic acid, arachidic acid; aromatic monocarboxylic acids such as benzoic acid and p-butylbenzoic acid; other azobisisoptiloni Lytrile, hydrogen peroxide, ferrous salts and the like can be mentioned. Furthermore, polymerization initiators described in JP-B-2-14364 may be used. These may be used individually by 1 type, and may be used 2 or more types.

ポリリジン誘導体の製造方法で用いるポリエステルの計算分子量は、顔料の分散性能の観点から、３００～２００００が好ましく、１０００～１００００がより好ましい。ポリエステルの分子量は、ポリエステルの酸価から計算することができる。このような分子量のポリエステルを得るためには、重合開始剤と原料となるヒドロキシ酸、及びラクトンのモル比を設定すること、また途中における反応生成物の酸価を観察し適当な反応時間を見い出すことによって可能となる。ポリエステルの計算分子量は、後述する＜ポリエステルの計算分子量＞の記載に従って測定することができる。 The calculated molecular weight of the polyester used in the method for producing a polylysine derivative is preferably 300 to 20,000, more preferably 1,000 to 10,000, from the viewpoint of pigment dispersibility. The molecular weight of polyester can be calculated from the acid value of polyester. In order to obtain a polyester having such a molecular weight, it is necessary to set the molar ratio of the polymerization initiator, raw material hydroxy acid, and lactone, and to find an appropriate reaction time by observing the acid value of the reaction product during the process. It becomes possible by The calculated molecular weight of polyester can be measured according to the description of <Calculated molecular weight of polyester> described later.

ポリリジン誘導体の製造方法で用いるポリエステルの酸価は、化粧料などで使用される親油性材料中での溶解性、分散剤特性の向上との観点から、３～１９０ｍｇＫＯＨ／ｇが好ましく、６～６０ｍｇＫＯＨ／ｇがより好ましい。ポリエステルの酸価は、後述する＜ポリエステルの酸価の測定＞の記載に従って測定することができる。 The acid value of the polyester used in the method for producing a polylysine derivative is preferably 3 to 190 mgKOH/g, preferably 6 to 60 mgKOH, from the viewpoint of improving solubility and dispersant properties in lipophilic materials used in cosmetics. /g is more preferred. The acid value of polyester can be measured according to the description of <Measurement of acid value of polyester> described later.

ポリリジン誘導体の製造方法の好適な一実施形態としては、ポリリジンにポリエステルを反応させる。ポリリジンとポリエステルとは、側鎖質量／主鎖質量が上記した範囲内となるように反応仕込量を適宜設定することができる。反応温度としては、好ましくは５０℃以上、より好ましくは７０℃以上、さらに好ましくは９０℃以上である。上限は好ましくは２００℃以下、より好ましくは１８０℃以下、さらに好ましくは１６０℃以下である。 As a preferred embodiment of the method for producing a polylysine derivative, polyester is reacted with polylysine. The amount of polylysine and polyester to be reacted can be appropriately set so that the side chain mass/main chain mass is within the above range. The reaction temperature is preferably 50° C. or higher, more preferably 70° C. or higher, and even more preferably 90° C. or higher. The upper limit is preferably 200° C. or lower, more preferably 180° C. or lower, and even more preferably 160° C. or lower.

ポリリジンにポリエステルを反応させる反応時間としては、好ましくは１時間以上、より好ましくは２時間以上、さらに好ましくは３時間以上である。上限は好ましくは４８時間以下、より好ましくは２４時間以下、さらに好ましくは１０時間以下である。 The reaction time for reacting polylysine with polyester is preferably 1 hour or longer, more preferably 2 hours or longer, and still more preferably 3 hours or longer. The upper limit is preferably 48 hours or less, more preferably 24 hours or less, still more preferably 10 hours or less.

ポリリジンにポリエステルを反応させるにあたって、反応を穏やかに進行させる観点から、溶媒を用いてもよい。溶媒としては、例えば、トルエン等が挙げられる。 In reacting polyester with polylysine, a solvent may be used from the viewpoint of allowing the reaction to proceed gently. Examples of the solvent include toluene and the like.

ポリリジンにポリエステルを反応させるにあたって、反応を進行しやすくする観点から、触媒及び／又は重合開始剤を添加してもよい。触媒としては、塩化第２鉄等が挙げられる。また重合開始剤としては、一般式（Ｉ）で表されるポリエステルを得る際に用いる重合開始剤と同様のものを用いることができる。 In reacting polylysine with polyester, a catalyst and/or a polymerization initiator may be added from the viewpoint of facilitating the reaction. Ferric chloride etc. are mentioned as a catalyst. As the polymerization initiator, the same polymerization initiator as that used for obtaining the polyester represented by formula (I) can be used.

＜分散剤＞
分散剤は、ポリリジン誘導体を含有する。ポリリジン誘導体は、樹脂及び有機溶剤に対して顔料をよく分散させる性質を有するので、顔料用の分散剤（顔料分散剤）として有用である。例えば、ポリリジン誘導体は、カーボン粒子の分散性にも優れるため、潤滑油用スラッジ分散剤としても使用することができる。内燃機関（例えば、ガソリンエンジン、ディーゼルエンジン、ガスエンジン）用潤滑油や駆動系潤滑油（例えば、自動車用などのギヤ油、作動油、自動変速機油、無断変速機油、パワーステアリング油など）は、長時間使用する場合、スラッジを生成することによる潤滑部位の汚れや摩耗の増大、動力損失を増大させる等、内燃機関や駆動系部位に対し種々の不具合を誘発する。ポリリジン誘導体をスラッジ分散剤として潤滑油に添加しておくことでスラッジの成長を抑制し潤滑油としての性能を長期間維持することができる。また、ポリリジン誘導体は、人体の肌への影響が少ないことから、化粧品等の化粧料に含まれる顔料等の分散剤として使用することができる。<Dispersant>
The dispersant contains a polylysine derivative. Polylysine derivatives are useful as dispersants for pigments (pigment dispersants) because they have the property of dispersing pigments well in resins and organic solvents. For example, since polylysine derivatives are excellent in dispersibility of carbon particles, they can also be used as sludge dispersants for lubricating oils. Lubricating oils for internal combustion engines (e.g., gasoline engines, diesel engines, gas engines) and drive system lubricating oils (e.g., gear oils for automobiles, hydraulic oils, automatic transmission oils, continuously variable transmission oils, power steering oils, etc.) When used for a long time, sludge is generated, which causes various problems in the internal combustion engine and the drive system, such as contamination of lubricating parts, increased wear, and increased power loss. By adding a polylysine derivative to a lubricating oil as a sludge dispersant, the growth of sludge can be suppressed and the performance of the lubricating oil can be maintained for a long period of time. In addition, since polylysine derivatives have little effect on the skin of the human body, they can be used as dispersants such as pigments contained in cosmetics such as cosmetics.

＜処理粒子＞
処理粒子は、上記分散剤で粒子を処理したものである。処理粒子としては、例えば、処理無機粒子、処理有機粒子等が挙げられる。<Treatment particles>
The treated particles are obtained by treating particles with the dispersant. Examples of the treated particles include treated inorganic particles and treated organic particles.

粒子としては、無機粒子、有機粒子であれば特に限定されない。無機粒子としては、例えば、酸化チタン、酸化鉄、硫化カドミウム、炭酸カルシウム、炭酸バリウム、硫酸バリウム、クレー、タルク、黄鉛、カーボンブラック、カドミウムイエロー、カドミウムレッド、弁柄、鉄黒、亜鉛華、紺青、群青等の無機顔料が挙げられる。有機粒子としては、例えば、ジケトピロロピロール等のピロール系、モノアゾ系、ジアゾ系、アゾレーキ系、縮合アゾ系、キレートアゾ系、インジゴ系、チオインジゴ系、アンスラキノン系、ジアンスラキノニル系、ベンゾイミダゾロン系、ピランスロン系、フタロシアニン系、ハロゲン化フタロシアニン系、フラバンスロン系、キナクリドン系、ジオキサジン系、インダンスロン系、イソインドリノン系、イソインドリン系、キノフタロン系、ペリレン系、ペリノン系、酸性染料系、塩基性染料系、アジン系、昼光けい光系、ニトロソ系、ニトロ系等の有機顔料が挙げられる。 The particles are not particularly limited as long as they are inorganic particles or organic particles. Examples of inorganic particles include titanium oxide, iron oxide, cadmium sulfide, calcium carbonate, barium carbonate, barium sulfate, clay, talc, chrome, carbon black, cadmium yellow, cadmium red, red iron oxide, iron black, zinc white, Inorganic pigments such as Prussian Blue and Ultramarine Blue are included. Examples of organic particles include pyrrole, monoazo, diazo, azo lake, condensed azo, chelate azo, indigo, thioindigo, anthraquinone, dianthraquinonyl, and benzimidazo particles such as diketopyrrolopyrrole. Rone type, pyranthrone type, phthalocyanine type, halogenated phthalocyanine type, flavanthrone type, quinacridone type, dioxazine type, indanthrone type, isoindolinone type, isoindoline type, quinophthalone type, perylene type, perinone type, acid dye type , basic dye-based, azine-based, daylight-fluorescent, nitroso-based, and nitro-based organic pigments.

無機粒子としては上記顔料に示した物の他に、例えば、シリカ、アルミナ、チタン酸バリウム、リン酸カルシウム、リン酸水素カルシウム、酸化マグネシウム、水酸化マグネシウム、酸化カルシウム、水酸化カルシウム、ドロマイト、焼成ドロマイト、消火ドロマイト、ハイドロタルサイト、二酸化ケイ素、ガラス粒子、窒化ケイ素、窒化アルミニウム、窒化ホウ素、窒化鉄、フェライト、ストロンチウムフェライト、バリウムフェライト、カーボン粒子、カーボンナノチューブ、フラーレン、グラフェン、磁性体（例えばサマリウムコバルト、ネオジウム鉄ホウ素、プラセオジムコバルト、サマリウム鉄窒素等）、ダイヤモンドの粒子が挙げられる。 Examples of inorganic particles include, in addition to those shown in the above pigments, silica, alumina, barium titanate, calcium phosphate, calcium hydrogen phosphate, magnesium oxide, magnesium hydroxide, calcium oxide, calcium hydroxide, dolomite, calcined dolomite, Extinguishing dolomite, hydrotalcite, silicon dioxide, glass particles, silicon nitride, aluminum nitride, boron nitride, iron nitride, ferrite, strontium ferrite, barium ferrite, carbon particles, carbon nanotubes, fullerenes, graphene, magnetic materials (e.g. samarium cobalt, neodymium iron boron, praseodymium cobalt, samarium iron nitrogen, etc.) and diamond particles.

有機粒子としては上記顔料に示した物の他に、例えば、ポリ（メタ）アクリル酸エステル、ポリエステル、ポリスチレン、シリコーン、ポリアミド、ポリ塩化ビニル、ＡＢＳ、ポリフェニレンスルフィド、ポリアミドイミド、ポリエーテルスルホン、エポキシ樹脂等からなる樹脂が挙げられる。（メタ）アクリル酸エステルとは、アクリル酸エステル及びメタクリル酸エステルの粒子を含む。 Examples of organic particles include poly(meth)acrylic acid ester, polyester, polystyrene, silicone, polyamide, polyvinyl chloride, ABS, polyphenylene sulfide, polyamideimide, polyethersulfone, and epoxy resin, in addition to those shown in the above pigments. and the like. (Meth)acrylic acid ester includes particles of acrylic acid ester and methacrylic acid ester.

粒子の平均粒径としては、好ましくは１０ｎｍ以上、より好ましくは３０ｎｍ以上、さらに好ましくは５０ｎｍ以上である。上限は好ましくは１０００μｍ以下、より好ましくは１００μｍ以下、さらに好ましくは１０μｍ以下である。粒子の平均粒径は、例えば、レーザー回折法や動的光散乱法等によって測定することができる。 The average particle size of the particles is preferably 10 nm or more, more preferably 30 nm or more, and still more preferably 50 nm or more. The upper limit is preferably 1000 µm or less, more preferably 100 µm or less, and even more preferably 10 µm or less. The average particle size of particles can be measured by, for example, laser diffraction method, dynamic light scattering method, or the like.

分散剤による粒子の処理や分散の方法は、例えば、ヘンシェルミキサー、ビーズミル、ボールミル、プラネタリーミキサー、ペイントシェーカー、アトマイザーコロイドミル、バンバリミキサ等を用いて処理する方法、乾式法、湿式法、インテグラルブレンド法等が挙げられる。先に粒子の表面を分散剤で処理し、その後に溶剤、樹脂やゴム等と配合することもでき、粒子を溶剤、樹脂やゴム等と配合する際に分散剤を添加する方法であってもよい。湿式法を用いる場合には、溶剤中で処理した後、溶剤を除去して表面を分散剤で処理した粒子を取り出してもよい。湿式溶剤法で用いる溶剤としては、分散剤を溶解する溶剤を用いることができ、例えば、トルエン、キシレン等の芳香族類、ｎ－ヘキサン、ｎ－ヘプタン、イソパラフィン等の脂肪族炭化水素類、ＭＩＢＫ（メチルイソブチルケトン）、ＭＥＫ（メチルエチルケトン）等のケトン類、酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル類等を挙げることができる。また、分散剤を溶解した溶液中で高速撹拌等による懸濁法や懸濁重合法等で粒子を形成しながら分散を行ってもよい。 Methods for treating and dispersing particles with a dispersant include, for example, a Henschel mixer, a bead mill, a ball mill, a planetary mixer, a paint shaker, an atomizer colloid mill, a Banbury mixer, etc., a dry method, a wet method, and an integral blend. law, etc. It is also possible to treat the surface of the particles with a dispersant first and then blend them with a solvent, resin, rubber, etc., or even by adding a dispersant when blending the particles with a solvent, resin, rubber, etc. good. In the case of using a wet method, the particles may be treated in a solvent and then the solvent removed to remove particles whose surfaces have been treated with a dispersant. As the solvent used in the wet solvent method, a solvent that dissolves the dispersant can be used. Examples include aromatics such as toluene and xylene; ketones such as (methyl isobutyl ketone) and MEK (methyl ethyl ketone); and esters such as ethyl acetate and butyl acetate. Alternatively, the particles may be dispersed in a solution containing a dispersant dissolved therein by a suspension method using high-speed stirring or the like, a suspension polymerization method, or the like while forming particles.

処理粒子において、分散剤は、粒子に対して１～２００質量％（ポリリジン誘導体換算）含むことが好ましい。 In the treated particles, the dispersant is preferably contained in an amount of 1 to 200% by mass (in terms of polylysine derivative) relative to the particles.

＜粒子含有組成物＞
粒子含有組成物は、本発明のポリリジン誘導体、及び粒子を含む。粒子含有組成物としては、例えば、顔料分散液、無機粒子分散液、有機粒子分散液、顔料含有ポリマー組成物、無機粒子含有ポリマー組成物、有機粒子含有ポリマー組成物等が挙げられる。ポリマーには樹脂やゴム等が含まれる。粒子含有組成物は、本発明の効果を阻害しない程度に樹脂、ゴム、有機溶剤、安定剤、酸化防止剤、可塑剤、紫外線吸収剤、分散助剤等の添加剤を含んでいてもよい。粒子含有組成物における粒子は、分散剤で処理された粒子であってもよく、分散剤で処理されていない粒子であってもよい。該粒子は、上述した＜処理粒子＞に記載の粒子と同様のものを使用することができる。<Particle-containing composition>
The particle-containing composition comprises the polylysine derivative of the invention and particles. Examples of particle-containing compositions include pigment dispersions, inorganic particle dispersions, organic particle dispersions, pigment-containing polymer compositions, inorganic particle-containing polymer compositions, organic particle-containing polymer compositions, and the like. Polymers include resins, rubbers, and the like. The particle-containing composition may contain additives such as resins, rubbers, organic solvents, stabilizers, antioxidants, plasticizers, ultraviolet absorbers, and dispersing aids to the extent that they do not impair the effects of the present invention. The particles in the particle-containing composition may be particles treated with a dispersant or particles not treated with a dispersant. As the particles, the same particles as described in <Treatment Particles> can be used.

樹脂としては、例えば、アルキッド樹脂、ポリエステル樹脂、（メタ）アクリル樹脂、エポキシ樹脂、ポリウレタン樹脂、シリコーン樹脂、フッ素樹脂、メラミン樹脂、ベンゾグアナミン樹脂、尿素樹脂、ポリアミド樹脂、フェノール樹脂、塩化ビニル、ポリエチレン樹脂、スチレン樹脂、酸基含有樹脂及びこれらの共重合体（例えば、ベンジルメタクリレート／メタクリル酸共重合体、スチレン／ステアリルメタクリレート／アクリル酸共重合体）等が挙げられるがこれらに限定されるものではない。（メタ）アクリル樹脂とは、アクリル樹脂及びメタクリル樹脂を含む。 Examples of resins include alkyd resins, polyester resins, (meth)acrylic resins, epoxy resins, polyurethane resins, silicone resins, fluorine resins, melamine resins, benzoguanamine resins, urea resins, polyamide resins, phenol resins, vinyl chloride, and polyethylene resins. , styrene resins, acid group-containing resins, and copolymers thereof (e.g., benzyl methacrylate/methacrylic acid copolymer, styrene/stearyl methacrylate/acrylic acid copolymer), etc., but are not limited thereto. . (Meth) acrylic resins include acrylic resins and methacrylic resins.

ゴムとしては、例えば、天然ゴムの他、合成ゴムとしてイソプレンゴム、ブタジエンゴム、スチレン・ブタジエンゴム、クロロプレンゴム、ニトリルゴム、ポリイソブチレン、エチレンプロピレンゴム、クロロスルホン化ポリエチレン、アクリルゴム、フッ素ゴム、エピクロルヒドリンゴム、ウレタンゴム、シリコーンゴム等が挙げられるがこれらに限定されるものではない。 Examples of rubber include natural rubber, synthetic rubber such as isoprene rubber, butadiene rubber, styrene-butadiene rubber, chloroprene rubber, nitrile rubber, polyisobutylene, ethylene propylene rubber, chlorosulfonated polyethylene, acrylic rubber, fluororubber, and epichlorohydrin. Rubber, urethane rubber, silicone rubber and the like can be used, but the material is not limited to these.

有機溶剤としては、例えば、トルエン、キシレン、高沸点石油炭化水素、ｎ－ヘキサン、シクロヘキサン、ｎ－ヘプタンなどの炭化水素系溶剤；塩化メチレン、クロロホルム、ジクロルエタンなどのハロゲン化炭化水素系溶剤；ジオキサン、テトラヒドロフラン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン、イソホロンなどのケトン系溶剤；酢酸エチル、酢酸ブチル、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、２－メトキシプロピルアセテートなどのエステル系溶剤；エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテルなどのアルキレングリコールのモノエーテル系溶剤；ジメチルアセトアミド、ジメチルホルムアミドなどのアミド系溶剤等が挙げられるが、これらに限定されるものではなく分散剤を溶解するものであればよい。これらは１種単独で使用してもよく、２種以上を使用してもよい。 Examples of organic solvents include hydrocarbon solvents such as toluene, xylene, high-boiling petroleum hydrocarbons, n-hexane, cyclohexane, and n-heptane; halogenated hydrocarbon solvents such as methylene chloride, chloroform, and dichloroethane; dioxane, ketone solvents such as tetrahydrofuran, methyl isobutyl ketone, cyclohexanone, and isophorone; ester solvents such as ethyl acetate, butyl acetate, ethylene glycol monoethyl ether acetate, and 2-methoxypropyl acetate; ethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monoethyl ether, Alkylene glycol monoether solvents such as ethylene glycol monobutyl ether, propylene glycol monomethyl ether, propylene glycol monoethyl ether and propylene glycol monobutyl ether; amide solvents such as dimethylacetamide and dimethylformamide; Any substance that dissolves the dispersant may be used. These may be used individually by 1 type, and may use 2 or more types.

粒子含有組成物は、本発明の分散剤、粒子、ポリマー、及び有機溶剤等と混練して直接調製することができる。また、いわゆる粒子分散ベースの形態とした後に、ポリマー、有機溶剤等を使用して粒子含有組成物とすることもできる。 The particle-containing composition can be directly prepared by kneading the dispersant, particles, polymer, organic solvent, and the like of the present invention. Also, a particle-containing composition can be prepared by using a polymer, an organic solvent, or the like after forming a so-called particle-dispersed base.

粒子分散ベース及び粒子含有組成物は、所要の成分原料を自転・公転ミキサー、ロールミル、ボールミル、サンドグランドミル、ペイントシェーカー、ニーダー、ディゾルバー、超音波分散機等を適宜用いて分散することで調製してもよい。この場合、処理粒子をポリマーと混練してもよく、また分散剤、顔料及びポリマーを同時に混練するインテグラルブレンド法を用いてもよい。 The particle-dispersed base and the particle-containing composition are prepared by dispersing the required raw materials using a rotation/revolution mixer, roll mill, ball mill, sand ground mill, paint shaker, kneader, dissolver, ultrasonic disperser, etc. as appropriate. may In this case, the treated particles may be kneaded with the polymer, or an integral blend method of kneading the dispersant, pigment and polymer at the same time may be used.

粒子分散ベース及び粒子含有組成物は、さらにバインダー用ポリマー（樹脂やゴム）やその他のポリマーを加えることで塗料や印刷インキとして使用でき、そのままで塗料や印刷インキとして使用することもできる。 The particle-dispersed base and the particle-containing composition can be used as paints and printing inks by further adding binder polymers (resins and rubbers) and other polymers, and can also be used as they are as paints and printing inks.

粒子含有組成物において、分散剤を、顔料に対して１～２００質量％（ポリリジン誘導体換算）含むことが好ましい。 The particle-containing composition preferably contains 1 to 200% by mass (in terms of polylysine derivative) of the dispersant based on the pigment.

粒子含有組成物は、塗膜、フィルム状組成物としても使用することができる。 The particle-containing composition can also be used as a coating film or film composition.

粒子含有組成物の用途は特に限定されず、上述の粒子を含む樹脂又はゴム製品に使用することができ、例えば、化粧料（香粧品）、塗料、インキ組成物、液体現像剤、アンチブロッキング剤、コーティング材（着色コーティング、導電コーティング、帯電防止コーティング等）、セラミックスラリー、電池電極等の導電助剤、複写用乾式トナー、複写用湿式トナー、セラミックス成形体、ボンド磁石、複写機等に使用されるゴムマグネット、磁気テープ、家庭用品や建築材料に使用されているカラープラスチック成形品、建築用等に使用されるシーリング剤等が挙げられる。 The application of the particle-containing composition is not particularly limited, and it can be used for resins or rubber products containing the above particles, for example, cosmetics (cosmetics), paints, ink compositions, liquid developers, anti-blocking agents. , coating materials (color coating, conductive coating, antistatic coating, etc.), ceramic slurry, conductive aids such as battery electrodes, dry toner for copying, wet toner for copying, ceramic moldings, bond magnets, copying machines, etc. rubber magnets, magnetic tapes, colored plastic moldings used in household goods and building materials, sealants used in construction, and the like.

化粧料の具体例としては、クリーム、乳液、化粧水、美容液等の基礎化粧品、石鹸、洗顔料、ボディーシャンプー、シャンプー、リンス、ヘアトニック、整髪料等のヘアケア製品、ファンデーション、アイライナー、マスカラ、口紅等のメイクアップ化粧品、うがい薬、歯磨き等の口腔製品等が挙げられる。化粧料は、本発明の効果を阻害しない程度に安定剤、酸化防止剤、可塑剤、紫外線吸収剤、分散助剤等の添加剤を含んでいることが好ましい。ポリリジン誘導体は人体の肌への影響が少なく、粒子含有組成物は粒子の分散性が高いため、化粧料として使用することができる。 Specific examples of cosmetics include basic cosmetics such as creams, milky lotions, lotions, and serums; hair care products such as soaps, facial cleansers, body shampoos, shampoos, rinses, hair tonics, and hair styling agents; foundations, eyeliners, and mascara. , make-up cosmetics such as lipstick, oral products such as mouthwash, toothpaste, and the like. The cosmetics preferably contain additives such as stabilizers, antioxidants, plasticizers, ultraviolet absorbers, and dispersing aids to the extent that they do not impair the effects of the present invention. The polylysine derivative has little effect on human skin, and the particle-containing composition has high dispersibility of particles, so that it can be used as a cosmetic.

化粧料に含有する粒子含有組成物の含有量は、化粧料に含まれる成分全体に対して、好ましくは０．０１質量％以上、より好ましくは０．１質量％以上、さらに好ましくは０．５質量％以上である。上限は、好ましくは５０質量％以下、より好ましくは４０質量％以下、さらに好ましくは３０質量％以下である。粒子含有組成物の含有量を斯かる範囲内とすることで、化粧料中に含まれる顔料等の成分を分散させることができる。 The content of the particle-containing composition contained in the cosmetic is preferably 0.01% by mass or more, more preferably 0.1% by mass or more, and still more preferably 0.5% with respect to the total components contained in the cosmetic. % by mass or more. The upper limit is preferably 50% by mass or less, more preferably 40% by mass or less, and even more preferably 30% by mass or less. By setting the content of the particle-containing composition within this range, it is possible to disperse components such as pigments contained in the cosmetic.

塗料の具体例としては、着色塗料、導電塗料、帯電防止塗料等が挙げられる。インキ組成物の具体例としては、印刷インキ、導電インキ等が挙げられる。塗料又はインキ組成物は、本発明の効果を阻害しない程度に安定剤、酸化防止剤、可塑剤、紫外線吸収剤、分散助剤等の添加剤を含んでいることが好ましい。 Specific examples of paints include colored paints, conductive paints, antistatic paints, and the like. Specific examples of ink compositions include printing inks and conductive inks. The paint or ink composition preferably contains additives such as stabilizers, antioxidants, plasticizers, UV absorbers, and dispersing aids to the extent that they do not impair the effects of the present invention.

液体現像剤は、誘電性液体中にトナー粒子を懸濁したものであり電気泳動現像法で用い得る。液体現像剤は、機能性粒子、カーボンブラック、有機顔料、無機顔料等に帯電性と定着性を付与する樹脂等を混合し、更にポリリジン誘導体を加えて誘電性液体中で懸濁等することで粒子化し、ポリリジン誘導体を含む粒子含有組成物を形成することにより製造することができる。その他、必要に応じて分散剤、電荷制御剤、安定剤等を併用することが好ましい。液体現像剤は、ポリリジン誘導体を含む粒子含有組成物を用いるため、優れた粒子分散性、電気泳動性を示し、液体現像剤における粒子は凝集することなくスムーズに泳動する。 A liquid developer is a suspension of toner particles in a dielectric liquid and can be used in electrophoretic development. The liquid developer is made by mixing functional particles, carbon black, organic pigments, inorganic pigments, etc. with resins that impart chargeability and fixability, and then adding polylysine derivatives and suspending them in dielectric liquid. It can be produced by granulating to form a particle-containing composition comprising the polylysine derivative. In addition, it is preferable to use a dispersant, a charge control agent, a stabilizer, etc. in combination as necessary. Since the liquid developer uses a particle-containing composition containing a polylysine derivative, it exhibits excellent particle dispersibility and electrophoretic properties, and the particles in the liquid developer migrate smoothly without aggregating.

トナー粒子の平均粒子径としては、好ましくは２０μｍ以下、より好ましくは１５μｍ以下、さらに好ましくは１０μｍ以下、５μｍ以下、又は３μｍ以下である。下限は、好ましくは０．０１μｍ以上、より好ましくは０．０５μｍ以上、さらに好ましくは０．１μｍ以上である。平均粒子径は、例えばデジタルマイクロスコープを用いて測定することができる。 The average particle size of the toner particles is preferably 20 μm or less, more preferably 15 μm or less, still more preferably 10 μm or less, 5 μm or less, or 3 μm or less. The lower limit is preferably 0.01 μm or more, more preferably 0.05 μm or more, still more preferably 0.1 μm or more. The average particle size can be measured using, for example, a digital microscope.

アンチブロッキング剤は、フィルムに練り込み、または塗工することでフィルムに凹凸性を付与し、フィルム同士の密着を抑制（アンチブロッキング）するために用いられる。粒子含有組成物は粒子の分散性が高いため少量でも高いアンチブロッキング性が得られ、また粒子凝集による外観不良を抑制することができる。 The anti-blocking agent is kneaded into or applied to the film to impart unevenness to the film and is used to suppress adhesion between films (anti-blocking). Since the particle-containing composition has high dispersibility of particles, a high anti-blocking property can be obtained even in a small amount, and poor appearance due to particle aggregation can be suppressed.

以下、本発明を実施例により具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。なお、以下の記載において、量を表す「部」及び「％」は、別途明示のない限り、それぞれ「質量部」及び「質量％」を意味する。 EXAMPLES The present invention will be specifically described below by way of examples, but the present invention is not limited to these examples. In the following description, "parts" and "%" representing amounts mean "parts by mass" and "% by mass", respectively, unless otherwise specified.

＜ポリエステルの酸価の測定＞
ポリエステルの酸価は、ポリエステル０．５ｇをキシレン（オルト体、メタ体、パラ体の混合体）／エタノール混液（１／１質量比）４０ｍＬで溶解したポリエステル溶液を、水酸化カリウム・エタノール溶液（０．１ｍｏｌ／Ｌ）で滴定し、フェノールフタレイン指薬による変色点を読むことで測定した。<Measurement of Acid Value of Polyester>
The acid value of polyester is obtained by dissolving 0.5 g of polyester in 40 mL of xylene (mixture of ortho-, meta-, and para-isomers)/ethanol mixture (1/1 mass ratio), and adding a potassium hydroxide/ethanol solution ( 0.1 mol/L) and measured by reading the color change point with a phenolphthalein finger.

＜ポリエステルの計算分子量＞
上記＜ポリエステルの酸価の測定＞で求めた酸価を用いて平均分子量値を計算（５６１００／ポリエステルの酸価）により求めた。<Calculated molecular weight of polyester>
Using the acid value obtained in <Measurement of acid value of polyester>, the average molecular weight value was calculated (56100/acid value of polyester).

＜合成例１：ポリエステルＰＥＳ－１の合成＞
温度計、攪拌機、窒素導入口、還流管、水分離器及び減圧口を備えた反応フラスコ中に、１２－ヒドロキシステアリン酸（商品名：１２－ヒドロ酸（小倉合成工業社製））１００部を仕込み、窒素雰囲気下１５０℃で３時間反応後、さらに減圧下２００℃で２時間加熱した。次いで室温まで冷却して、反応物（「ポリエステルＰＥＳ－１」と称する）を得た。ポリエステルＰＥＳ－１の酸価は５０．０ｍｇＫＯＨ／ｇ、計算分子量は１１２０であった。<Synthesis Example 1: Synthesis of Polyester PES-1>
Into a reaction flask equipped with a thermometer, a stirrer, a nitrogen inlet, a reflux tube, a water separator and a pressure reducing port, 100 parts of 12-hydroxystearic acid (trade name: 12-hydroxy acid (manufactured by Kokura Gosei Co., Ltd.)) is added. The mixture was charged, reacted at 150° C. for 3 hours under nitrogen atmosphere, and further heated at 200° C. for 2 hours under reduced pressure. It was then cooled to room temperature to obtain a reactant (referred to as "Polyester PES-1"). Polyester PES-1 had an acid value of 50.0 mgKOH/g and a calculated molecular weight of 1,120.

＜合成例２：ポリエステルＰＥＳ－２の合成＞
合成例１と同じ反応フラスコ内に、１２－ヒドロキシステアリン酸（商品名：１２－ヒドロ酸（小倉合成工業社製））１００部を仕込み、窒素雰囲気下１５０℃で３時間反応後、さらに減圧下２００℃で６時間加熱した。次いで室温まで冷却して、反応物（「ポリエステルＰＥＳ－２」と称する）を得た。ポリエステルＰＥＳ－２の酸価は３２．０ｍｇＫＯＨ／ｇ、計算分子量は１７５０であった。<Synthesis Example 2: Synthesis of Polyester PES-2>
Into the same reaction flask as in Synthesis Example 1, 100 parts of 12-hydroxystearic acid (trade name: 12-hydroxy acid (manufactured by Kokura Synthesis Co., Ltd.)) was charged, reacted at 150° C. for 3 hours under a nitrogen atmosphere, and then further under reduced pressure. Heated at 200° C. for 6 hours. It was then cooled to room temperature to give a reactant (referred to as "Polyester PES-2"). Polyester PES-2 had an acid value of 32.0 mgKOH/g and a calculated molecular weight of 1,750.

＜合成例３：ポリエステルＰＥＳ－３の合成＞
合成例１と同じ反応フラスコ内に、１２－ヒドロキシステアリン酸１０部及びε－カプロラクトン（純正化学社製）３５部、テトラブチルチタネート０．１部を仕込み、窒素気流下で１６０℃まで２時間かけて昇温し、１６０℃で４時間加熱した後、ε－カプロラクトンの残量が１％以下になるまで加熱を行った。次いで室温まで冷却し、ポリエステルＰＥＳ－３を得た。ポリエステルＰＥＳ－３の酸価は４１．５ｍｇＫＯＨ／ｇ、計算分子量は１３５２であった。<Synthesis Example 3: Synthesis of Polyester PES-3>
In the same reaction flask as in Synthesis Example 1, 10 parts of 12-hydroxystearic acid, 35 parts of ε-caprolactone (manufactured by Junsei Chemical Co., Ltd.), and 0.1 part of tetrabutyl titanate were charged, and heated to 160° C. over 2 hours under a nitrogen stream. After heating at 160° C. for 4 hours, heating was continued until the remaining amount of ε-caprolactone was 1% or less. It was then cooled to room temperature to obtain polyester PES-3. Polyester PES-3 had an acid value of 41.5 mgKOH/g and a calculated molecular weight of 1,352.

＜合成例４：ポリエステルＰＥＳ－４の合成＞
合成例１と同じ反応フラスコ内に、１２－ヒドロキシステアリン酸１０部及びε－カプロラクトン（純正化学社製）１９０部、テトラブチルチタネート０．１部を仕込み、窒素気流下で１６０℃まで２時間かけて昇温し、１６０℃で４時間加熱した後、ε－カプロラクトンの残量が１％以下になるまで加熱を行った。次いで室温まで冷却し、ポリエステルＰＥＳ－４を得た。ポリエステルＰＥＳ－４の酸価は８．５ｍｇＫＯＨ／ｇ、計算分子量は６５８０であった。<Synthesis Example 4: Synthesis of Polyester PES-4>
In the same reaction flask as in Synthesis Example 1, 10 parts of 12-hydroxystearic acid, 190 parts of ε-caprolactone (manufactured by Junsei Chemical Co., Ltd.), and 0.1 part of tetrabutyl titanate were charged, and heated to 160° C. over 2 hours under a nitrogen stream. After heating at 160° C. for 4 hours, heating was continued until the remaining amount of ε-caprolactone was 1% or less. It was then cooled to room temperature to obtain polyester PES-4. Polyester PES-4 had an acid value of 8.5 mgKOH/g and a calculated molecular weight of 6,580.

＜ポリリジン誘導体の作製＞
（実施例１）
ＰＬＩＳ－１（ＦｏｏｄｃｈｅｍＩｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌＣｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ社製、ε－ｐｏｌｙ－ｌｙｓｉｎｅ（ε－ポリリジン）、重量平均分子量３６００～４３００）をОＨ形強塩基性アニオン交換樹脂ＳＡ１０ＡＯＨ（三菱ケミカル社製）で処理し、精製したε－ポリリジン２５％水溶液を得た。
温度計、攪拌機、窒素導入口、還流管および水分離器、減圧口を備えた反応フラスコ内に、得られたε－ポリリジン２５％水溶液４部（ポリリジン量は１部）、及び合成例１で得たポリエステルＰＥＳ－１３０部を１４０℃で混合し、水を留去しながら加熱して、４時間反応を行った後、室温まで冷却して、ポリリジン誘導体１を得た。<Preparation of polylysine derivative>
(Example 1)
PLIS-1 (manufactured by Foodchem International Corporation, ε-poly-lysine (ε-polylysine), weight average molecular weight 3600 to 4300) was treated with OH-type strongly basic anion exchange resin SA10AOH (manufactured by Mitsubishi Chemical) and purified. A 25% aqueous solution of ε-polylysine was obtained.
In a reaction flask equipped with a thermometer, a stirrer, a nitrogen inlet, a reflux tube, a water separator, and a pressure reducing port, 4 parts of the obtained ε-polylysine 25% aqueous solution (the amount of polylysine is 1 part), and 30 parts of the obtained polyester PES-1 was mixed at 140° C., heated while distilling off water, reacted for 4 hours, and then cooled to room temperature to obtain polylysine derivative 1.

（実施例２～１６）
実施例１において、下記表に示すようにポリエステルの種類、量が異なるポリエステルに変えた。以上の事項以外は実施例１と同様にしてポリリジン誘導体２～１６を得た。(Examples 2 to 16)
In Example 1, the type and amount of polyester were changed as shown in the table below. Polylysine derivatives 2 to 16 were obtained in the same manner as in Example 1 except for the above matters.

＜ポリリジン誘導体の側鎖質量／主鎖質量＞
側鎖として使用するポリエステルの純分質量を側鎖質量とし、主鎖として使用するポリリジンの純分質量を主鎖質量とし、側鎖質量／主鎖質量を算出した。<Side chain mass/main chain mass of polylysine derivative>
The pure mass of the polyester used as the side chain was defined as the side chain mass, and the pure mass of the polylysine used as the main chain was defined as the main chain mass, and the side chain mass/main chain mass was calculated.

＜ポリリジン誘導体のアミン価の測定＞
ポリリジン誘導体１ｇをトルエン／エタノール混液（２０／２０質量比）４０ｍＬで溶解した液を、塩酸水溶液（０．５ｍｏｌ／Ｌ）で滴定し、チモールブルー試液による変色点を読むことで測定した。<Measurement of amine value of polylysine derivative>
A solution obtained by dissolving 1 g of a polylysine derivative in 40 mL of a toluene/ethanol mixture (20/20 mass ratio) was titrated with an aqueous solution of hydrochloric acid (0.5 mol/L), and the color change point was measured using a thymol blue test solution.

＜ポリリジン誘導体の酸価の測定＞
ポリリジン誘導体１ｇをキシレン（オルト体、メタ体、パラ体の混合体）／エタノール混液（２０／２０質量比）４０ｍＬで溶解した液を、水酸化カリウム・エタノール溶液（０．１ｍｏｌ／Ｌ）で滴定し、フェノールフタレイン指薬による変色点を読むことで測定した。<Measurement of acid value of polylysine derivative>
A solution obtained by dissolving 1 g of a polylysine derivative in 40 mL of a xylene (mixture of ortho-, meta-, and para-isomers)/ethanol mixture (20/20 mass ratio) was titrated with potassium hydroxide/ethanol solution (0.1 mol/L). and measured by reading the color change point with a phenolphthalein finger.

＜ポリリジン誘導体の重量平均分子量＞
ゲル浸透クロマトグラフ法（ＳｈｏｄｅｘＧＰＣ－１０１、カラム：ＳｈｏｄｅｘＬＦ－Ｇ＋ＳｈｏｄｅｘＫＦ８００ＲＨ、昭和電工社製）を用いて、各ポリリジン誘導体の重量平均分子量を測定した。<Weight Average Molecular Weight of Polylysine Derivative>
The weight average molecular weight of each polylysine derivative was measured using gel permeation chromatography (Shodex GPC-101, column: Shodex LF-G+Shodex KF800RH, manufactured by Showa Denko).

＜評価＞
（分散媒との馴染み）
ポリリジン誘導体１質量部を、軽質流動パラフィン（ハイコールＭ－５２、カネダ社製）９質量部に加え、超音波洗浄機を用いて２５℃で１時間溶解させた後、目視で不溶物の有無を確認、下記の基準で評価した。
○：不溶物なし
△：少し白濁<Evaluation>
(Familiarity with dispersion medium)
1 part by mass of a polylysine derivative is added to 9 parts by mass of light liquid paraffin (Hicol M-52, manufactured by Kaneda Corporation), dissolved at 25° C. for 1 hour using an ultrasonic cleaner, and then visually checked for insoluble matter. Confirmation and evaluation were made according to the following criteria.
○: No insoluble matter △: Slightly cloudy

（分散性評価１）
ポリリジン誘導体５質量部を、軽質流動パラフィン（「ハイコールＭ－５２」（カネダ社製）８０質量部に溶解させ、その後、マゼンタ顔料（「ＣｉｎｑｕａｓｉａＭａｇｅｎｔａＬ４５４０」（ＢＡＳＦ社製）、キナクリドン系有機顔料）１５質量部を配合し、直径１．０ｍｍのガラスビーズを加え、ペイントシェーカー（浅田鉄工社製）で６時間分散を行った。分散後、濾過によりガラスビーズを除去し顔料分散液を調製した。得られた顔料分散液を軽質流動パラフィンで１０００倍希釈し、ゼータサイザーナノＺＳＰ（ＭａｌｖｅｒｎＩｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓＬｔｄ社製）を用いた動的光散乱法により平均粒径を測定し、分散性を下記の基準で評価した。
◎：分散後の平均粒径が２００ｎｍ未満
○：分散後の平均粒径が２００ｎｍ以上４００ｎｍ未満
△：分散後の平均粒径が４００ｎｍ以上６００ｎｍ未満(Dispersibility evaluation 1)
5 parts by mass of a polylysine derivative is dissolved in 80 parts by mass of light liquid paraffin (“Hicol M-52” (manufactured by Kaneda Corporation), and then a magenta pigment (“Cinquasia Magenta L 4540” (manufactured by BASF), a quinacridone-based organic pigment ) was blended, 15 parts by mass of glass beads with a diameter of 1.0 mm were added, and dispersed for 6 hours using a paint shaker (manufactured by Asada Iron Works Co., Ltd.) After dispersion, the glass beads were removed by filtration to prepare a pigment dispersion. The resulting pigment dispersion was diluted 1,000 times with light liquid paraffin, and the average particle size was measured by dynamic light scattering using Zetasizer Nano ZSP (manufactured by Malvern Instruments Ltd.). evaluated with
◎: Average particle size after dispersion is less than 200 nm ○: Average particle size after dispersion is 200 nm or more and less than 400 nm △: Average particle size after dispersion is 400 nm or more and less than 600 nm

（分散性評価２）
ポリリジン誘導体１質量部を、軽質流動パラフィン（「ハイコールＭ－５２」（カネダ社製））１００質量部に溶解させ、その後、酸化チタン「ＴＴＯ－Ｓ－３」（石原産業社製）５質量部を配合し、直径１．０ｍｍのガラスビーズを加え、ペイントシェーカー（浅田鉄工社製）で６時間分散を行った。分散後、濾過によりガラスビーズを除去し顔料分散液を調製した。得られた顔料分散液を軽質流動パラフィンで１０００倍希釈し、ゼータサイザーナノＺＳＰ（ＭａｌｖｅｒｎＩｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓＬｔｄ社製）を用いた動的光散乱法により平均粒径を測定し、分散性を下記の基準で評価した。
◎：分散後の平均粒径が２００ｎｍ未満
○：分散後の平均粒径が２００ｎｍ以上４００ｎｍ未満
△：分散後の平均粒径が４００ｎｍ以上６００ｎｍ未満(Dispersibility evaluation 2)
1 part by mass of a polylysine derivative is dissolved in 100 parts by mass of light liquid paraffin (“Hicol M-52” (manufactured by Kaneda Corporation)), and then 5 parts by mass of titanium oxide “TTO-S-3” (manufactured by Ishihara Sangyo Co., Ltd.). was blended, glass beads with a diameter of 1.0 mm were added, and dispersion was performed for 6 hours with a paint shaker (manufactured by Asada Iron Works Co., Ltd.). After dispersion, the glass beads were removed by filtration to prepare a pigment dispersion. The obtained pigment dispersion was diluted 1000 times with light liquid paraffin, and the average particle size was measured by dynamic light scattering method using Zetasizer Nano ZSP (manufactured by Malvern Instruments Ltd.), and the dispersibility was evaluated according to the following criteria. evaluated.
◎: Average particle size after dispersion is less than 200 nm ○: Average particle size after dispersion is 200 nm or more and less than 400 nm △: Average particle size after dispersion is 400 nm or more and less than 600 nm

Claims

側鎖にポリエステルを有する、ポリリジン誘導体であって、
下記一般式（１）で表される構造単位を有する、ポリリジン誘導体。

（一般式（１）中、Ａ ^１は、下記一般式（２）、一般式（３）、一般式（４）、又は一般式（５）で表される基を表す。ｉは０又は４を表し、ｊは、ｉが０を表す場合４を表し、ｉが４を表す場合０を表す。）

（一般式（２）～（３）中、ａ個のＲ ^１は、それぞれ独立に、置換基を有していてもよいアルキレン基、置換基を有していてもよいアルケニレン基、又は置換基を有していてもよいエーテル結合を有するアルキレン基を表し、Ｒ ^２は、水素原子、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアルケニル基、置換基を有していてもよいアリール基、置換基を有していてもよいエーテル結合を有するアルキル基、置換基を有していてもよいエーテル結合を有するアルケニル基、又は－ＣＯ－Ｒ’で表される基（Ｒ’は置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアルケニル基、置換基を有していてもよいアリール基、置換基を有していてもよいエーテル結合を有するアルキル基、又は置換基を有していてもよいエーテル結合を有するアルケニル基を表す）を表し、ａは２～１００の整数を表す。ａ個のＲ ^１は互いに同一でも異なっていてもよい。
一般式（４）及び（５）中、ｂ個のＲ ^１は、それぞれ独立に、置換基を有していてもよいアルキレン基、置換基を有していてもよいアルケニレン基、又は置換基を有していてもよいエーテル結合を有するアルキレン基を表し、Ｒ ^２は、水素原子、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアルケニル基、置換基を有していてもよいアリール基、又は置換基を有していてもよいエーテル結合を有するアルキル基、置換基を有していてもよいエーテル結合を有するアルケニル基、又は－ＣＯ－Ｒ’で表される基（Ｒ’は置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアルケニル基、置換基を有していてもよいアリール基、置換基を有していてもよいエーテル結合を有するアルキル基、又は置換基を有していてもよいエーテル結合を有するアルケニル基を表す）を表し、ｂ個のＲ ^３は、それぞれ独立に、置換基を有していてもよいアルキレン基、又は置換基を有していてもよいエーテル結合を有するアルキレン基を表し、ｂは１～１００の整数を表す。ｂ個のＲ ^１及びＲ ^３は互いに同一でも異なっていてもよい。
但し、一般式（２）～（５）中、Ｒ ^１の少なくとも１つは、置換基を有していてもよい、デシレン基、ウンデシレン基、ドデシレン基、トリデシレン基、テトラデシレン基、ペンタデシレン基、デカヒドロナフタニレン基、及び１－ヘキシルウンデシレン基からなる群より選択される少なくとも１つを表す。） A polylysine derivative having a polyester in a side chain ,
A polylysine derivative having a structural unit represented by the following general formula (1) .

(In the general formulas (2) to (3), a R ¹ is each independently an optionally substituted alkylene group, an optionally substituted alkenylene group, or a substituent represents an ^alkylene group having an ether bond which may have a hydrogen atom, an alkyl group which may have a substituent, an alkenyl group which may have a substituent, a substituent an optionally substituted aryl group, an optionally substituted ether bond-containing alkyl group, an optionally substituted ether bond-containing alkenyl group, or —CO—R′ (R' is an optionally substituted alkyl group, an optionally substituted alkenyl group, an optionally substituted aryl group, a substituted an alkyl group having a good ether bond, or an alkenyl group having an ether bond which may have a substituent), a represents an integer of 2 to 100. a R ¹ may be the same or different may be
In general formulas (4) and (5), b R ¹ are each independently an optionally substituted alkylene group, an optionally substituted alkenylene group, or a substituent represents an alkylene group having an optionally substituted ether bond, R ² is a hydrogen atom, an optionally substituted alkyl group, an optionally substituted alkenyl group, a substituted an aryl group that may be substituted, an alkyl group that has an ether bond that may have a substituent, an alkenyl group that has an ether bond that may have a substituent, or —CO—R′ (R' is an optionally substituted alkyl group, an optionally substituted alkenyl group, an optionally substituted aryl group, a substituted an alkyl group having a good ether bond, or an alkenyl group having an ether bond which may have a substituent), and b R ³ each independently optionally have a substituent represents an alkylene group or an alkylene group having an ether bond which may have a substituent; b represents an integer of 1-100; b of R ¹ and R ³ may be the same or different.
However, in general formulas (2) to (5), at least one of R ¹ may have a substituent, decylene group, undecylene group, dodecylene group, tridecylene group, tetradecylene group, pentadecylene group, deca represents at least one selected from the group consisting of a hydronaphthylene group and a 1-hexylundecylene group; )

重量平均分子量が、５０００～１００００００である、請求項１に記載のポリリジン誘導体。 2. The polylysine derivative according to claim 1, which has a weight average molecular weight of 5,000 to 1,000,000.

一分子中に少なくとも一般式（１）で表される構造単位を２以上有する、請求項１又は２に記載のポリリジン誘導体。 3. The polylysine derivative according to claim 1 , which has at least two structural units represented by general formula (1) in one molecule.

側鎖質量／主鎖質量が、１～１００である、請求項１～３のいずれか１項に記載のポリリジン誘導体。 4. The polylysine derivative according to any one of claims 1 to 3 , wherein the ratio of side chain mass/main chain mass is 1-100.

アミン価が、０ｍｇＫＯＨ／ｇ～２２０ｍｇＫＯＨ／ｇである、請求項１～４のいずれか１項に記載のポリリジン誘導体。 The polylysine derivative according to any one of claims 1 to 4 , which has an amine value of 0 mgKOH/g to 220 mgKOH/g.

酸価が、０ｍｇＫＯＨ／ｇ～１００ｍｇＫＯＨ／ｇである、請求項１～５のいずれか１項に記載のポリリジン誘導体。 The polylysine derivative according to any one of claims 1 to 5 , which has an acid value of 0 mgKOH/g to 100 mgKOH/g.

一般式（２）～（５）中、Ｒ^２は、水素原子、置換基を有していてもよい炭素原子数２～３０のアルキル基、又は置換基を有していてもよい炭素原子数２～３０のアルケニル基を表す、請求項１～６のいずれか１項に記載のポリリジン誘導体。 In general formulas (2) to (5), R ² is a hydrogen atom, an optionally substituted alkyl group having 2 to 30 carbon atoms, or the number of carbon atoms which may be substituted A polylysine derivative according to any one of claims 1 to 6 , which represents 2 to 30 alkenyl groups.

請求項１～７のいずれか１項に記載のポリリジン誘導体を含有する、分散剤。 A dispersant containing the polylysine derivative according to any one of claims 1 to 7 .

請求項８に記載の分散剤で粒子を処理した、処理粒子。 Treated particles obtained by treating particles with the dispersant according to claim 8 .

請求項１～７のいずれか１項に記載のポリリジン誘導体、及び粒子を含む、粒子含有組成物。 A particle-containing composition comprising the polylysine derivative according to any one of claims 1 to 7 and particles.

請求項１０に記載の粒子含有組成物を含有する化粧料。 A cosmetic containing the particle-containing composition according to claim 10 .