JP7192329B2 - トレッドゴム組成物及び空気入りタイヤ - Google Patents

トレッドゴム組成物及び空気入りタイヤ Download PDF

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Description

本発明は、トレッドゴム組成物及び空気入りタイヤに関する。
空気入りタイヤのトレッドゴムは路面と接触するため、安全性等の観点でウェットグリップ性能などの性能が要求され、シリカなどの無機フィラーを配合することでウェットグリップ性能を改善する方法が使用されている。一方、シリカ配合では加工性の低下傾向があり、加工性を担保する手法としてオイルを配合する手法が汎用されている。
例えば、特許文献１には、所定のシリカ及び植物由来のオイル、エポキシ化天然ゴム、陰イオン界面活性剤等を含む、ウェットグリップ性能等に優れたトレッド用ゴム組成物が開示されている。しかしながら、ウェットグリップ性能の要求は大きく、初期だけでなく、劣化後（熱劣化等）のウェットグリップ性能も維持できることが望まれている。
特開２００５－２６３９５６号公報
本発明は、前記課題を解決し、熱劣化後のウェットグリップ性能に優れたトレッド用ゴム組成物及び空気入りタイヤを提供することを目的とする。
本発明は、熱老化前のアセトン抽出量ＡＥｆ及び熱老化後のアセトン抽出量ＡＥｏが、下記式（１）及び（２）を満たすトレッド用ゴム組成物に関する。
ＡＥｆ≧１６．０％ （１）
ＡＥｏ／ＡＥｆ×１００≧９５％ （２）
前記ゴム組成物は、シリカと、液状ポリマー及び／又はレジンとを含むことが好ましい。
前記ゴム組成物は、熱老化前のアセトン抽出量ＡＥｆが２２．０％以上であることが好ましい。
本発明はまた、前記ゴム組成物で構成されたトレッドを有する空気入りタイヤに関する。
本発明によれば、熱老化前のアセトン抽出量ＡＥｆ及び熱老化後のアセトン抽出量ＡＥｏが前記式（１）及び（２）を満たすトレッド用ゴム組成物であるので、熱劣化後のウェットグリップ性能を改善できる。
本発明のトレッド用ゴム組成物（加硫後のトレッド用ゴム組成物）は、熱老化前のアセトン抽出量ＡＥｆ及び熱老化後のアセトン抽出量ＡＥｏが前記式（１）及び（２）を満たす。これにより、優れた熱劣化後のウェットグリップ性能が得られる。
このような作用効果が得られる理由は明らかではないが、以下のように推察される。
例えば、シリカ配合において加工性の担保のため、オイルを多く配合した場合、初期のウェットグリップは良好であるものの、ウェットグリップ性能が経時的に低下する。これは、オイルが経時的に他部材に徐々に移行し、熱老化後のトレッド内のアセトン抽出量（オイル等の可塑剤量）が低下する結果、硬度が上昇し、ウェットグリップ性能が低下したものと先ず考えた。そして、ＡＥｆ（熱劣化前（初期）のアセトン抽出量）を式（１）を満たすように調整すると共に、ＡＥｆ及びＡＥｏ（熱老化後のアセトン抽出量）を式（２）を満たすように調整することにより、加工性を確保しつつ、熱老化によるアセトン抽出量の低下が抑制されるので、ウェットグリップ性能の経時的な低下が抑制されると考えられる。従って、式（１）、（２）を満たすゴム組成物は、良好な加工性を確保しつつ、熱老化後でも良好なウェットグリップ性能が維持できるものと推察される。
例えば、可塑剤として、オイルに代えて、ポリマー（ゴム成分）との相溶性に優れたレジンや液状ポリマーを用いることで、式（１）、（２）を満たすゴム組成物を提供できる。ゴム成分との相溶性に優れた材料をオイルに代えて用いることで、これらの材料のゴムとの相溶性に起因して、該材料の他部材への移行を抑制できると先ず考えた。そして、ゴム成分との相溶性に優れた材料としてレジンや液状ポリマーを用い、式（１）の範囲内で配合することで、レジンや液状ポリマーの他部材への移行抑制効果が発揮される結果、熱老化によるトレッド内のアセトン抽出量（可塑剤量）の低下を抑制でき、式（２）も満たすものと推察される。これにより、良好な加工性を確保しつつ、熱老化後のウェットグリップ性能に優れたゴム組成物を提供できると推察される。
ここで、前記式（１）、（２）を満足させる手法としては、（ａ）液状ポリマーを適量配合する方法、（ｂ）レジンを適量配合する方法、（ｃ）液状ポリマー等の軟化剤と、レジンとの合計量を適量に調整する方法、（ｄ）シリカ、カーボンブラック等の充填剤を適量配合する方法、等を単独又は適宜組み合わせる手法が挙げられる。
前記ゴム組成物（加硫後のゴム組成物）は、熱劣化後のウェットグリップ性能、加工性の観点から、熱老化前のアセトン抽出量ＡＥｆ（質量％）が下記式（１）を満たす。
ＡＥｆ≧１６．０％ （１）
ＡＥｆの下限は、１９．０％以上が好ましく、２２．０％以上がより好ましい。ＡＥｆの上限は特に限定されないが、５０．０％以下が好ましく、４０．０％以下がより好ましく、３０．０％以下が更に好ましい。
前記ゴム組成物（加硫後のゴム組成物）は、熱劣化後のウェットグリップ性能の観点から、熱老化前のアセトン抽出量ＡＥｆ（質量％）及び熱老化後のアセトン抽出量ＡＥｏ（質量％）が下記式（２）を満たす。
ＡＥｏ／ＡＥｆ×１００≧９５％ （２）
下限は、９６％以上が好ましく、９７％以上がより好ましい。上限は特に限定されず、値が大きいほど良好であり、１００％が最も望ましい。
なお、アセトン抽出量は、ＪＩＳ Ｋ ６２２９：２０１５に準拠したアセトン抽出量の測定方法により測定できる。熱老化は、ＪＩＳ Ｋ６２５７：２０１０に準じ、熱老化条件（８０℃、１６８時間）で実施する。
前記ゴム組成物は、ウェットグリップ性能の観点から、ゴム成分として、スチレンブタジエンゴム（ＳＢＲ）を含むことが好ましい。
前記ゴム組成物において、ゴム成分１００質量％中のＳＢＲの含有量は、熱劣化後のウェットグリップ性能の観点から、好ましくは３０質量％以上、より好ましくは５５質量％以上、更に好ましくは７０質量％以上である。上限は特に限定されないが、好ましくは９５質量％以下、より好ましくは９０質量％以下である。
ＳＢＲのスチレン含有量は、好ましくは５質量％以上、より好ましくは１０質量％以上、更に好ましくは１５質量％以上である。また、該スチレン含有量は、好ましくは６０質量％以下、より好ましくは３０質量％以下、更に好ましくは２５質量％以下である。上記範囲内にすることで、良好な熱劣化後のウェットグリップ性能が得られる傾向がある。なお、スチレン含有量は、１Ｈ－ＮＭＲ測定により算出される。
ＳＢＲは、スチレン単位及びブタジエン単位を有するゴムであれば特に限定されず、例えば、乳化重合スチレンブタジエンゴム（Ｅ－ＳＢＲ）、溶液重合スチレンブタジエンゴム（Ｓ－ＳＢＲ）等が挙げられる。なお、ＳＢＲは、ゴム１００質量％中のスチレン単位及びブタジエン単位の合計含有率が、例えば、９５質量％以上であり、９８質量％以上でも、１００質量％でもよい。これらは、１種を単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
ＳＢＲは、非変性ＳＢＲ、変性ＳＢＲのいずれであってもよい。変性ＳＢＲとしては、シリカ等の充填剤と相互作用する官能基を有するＳＢＲであればよく、例えば、ＳＢＲの少なくとも一方の末端を、上記官能基を有する化合物（変性剤）で変性された末端変性ＳＢＲ（末端に上記官能基を有する末端変性ＳＢＲ）や、主鎖に上記官能基を有する主鎖変性ＳＢＲや、主鎖及び末端に上記官能基を有する主鎖末端変性ＳＢＲ（例えば、主鎖に上記官能基を有し、少なくとも一方の末端を上記変性剤で変性された主鎖末端変性ＳＢＲ）や、分子中に２個以上のエポキシ基を有する多官能化合物により変性（カップリング）され、水酸基やエポキシ基が導入された末端変性ＳＢＲ等が挙げられる。
上記官能基としては、例えば、アミノ基、アミド基、シリル基、アルコキシシリル基、イソシアネート基、イミノ基、イミダゾール基、ウレア基、エーテル基、カルボニル基、オキシカルボニル基、メルカプト基、スルフィド基、ジスルフィド基、スルホニル基、スルフィニル基、チオカルボニル基、アンモニウム基、イミド基、ヒドラゾ基、アゾ基、ジアゾ基、カルボキシル基、ニトリル基、ピリジル基、アルコキシ基、水酸基、オキシ基、エポキシ基等が挙げられる。なお、これらの官能基は、置換基を有していてもよい。なかでも、アミノ基（好ましくはアミノ基が有する水素原子が炭素数１～６のアルキル基に置換されたアミノ基）、アルコキシ基（好ましくは炭素数１～６のアルコキシ基）、アルコキシシリル基（好ましくは炭素数１～６のアルコキシシリル基）、アミド基が好ましい。
変性ＳＢＲに使用される変性剤としては、例えば、エチレングリコールジグリシジルエーテル、グリセリントリグリシジルエーテル、トリメチロールエタントリグリシジルエーテル、トリメチロールプロパントリグリシジルエーテル等の多価アルコールのポリグリシジルエーテル；ジグリシジル化ビスフェノールＡ等の２個以上のフェノール基を有する芳香族化合物のポリグリシジルエーテル；１，４－ジグリシジルベンゼン、１，３，５－トリグリシジルベンゼン、ポリエポキシ化液状ポリブタジエン等のポリエポキシ化合物；４，４’－ジグリシジル－ジフェニルメチルアミン、４，４’－ジグリシジル－ジベンジルメチルアミン等のエポキシ基含有３級アミン；ジグリシジルアニリン、Ｎ，Ｎ’－ジグリシジル－４－グリシジルオキシアニリン、ジグリシジルオルソトルイジン、テトラグリシジルメタキシレンジアミン、テトラグリシジルアミノジフェニルメタン、テトラグリシジル－ｐ－フェニレンジアミン、ジグリシジルアミノメチルシクロヘキサン、テトラグリシジル－１，３－ビスアミノメチルシクロヘキサン等のジグリシジルアミノ化合物；
ビス－（１－メチルプロピル）カルバミン酸クロリド、４－モルホリンカルボニルクロリド、１－ピロリジンカルボニルクロリド、Ｎ，Ｎ－ジメチルカルバミド酸クロリド、Ｎ，Ｎ－ジエチルカルバミド酸クロリド等のアミノ基含有酸クロリド；１，３－ビス－（グリシジルオキシプロピル）－テトラメチルジシロキサン、（３－グリシジルオキシプロピル）－ペンタメチルジシロキサン等のエポキシ基含有シラン化合物；
（トリメチルシリル）［３－（トリメトキシシリル）プロピル］スルフィド、（トリメチルシリル）［３－（トリエトキシシリル）プロピル］スルフィド、（トリメチルシリル）［３－（トリプロポキシシリル）プロピル］スルフィド、（トリメチルシリル）［３－（トリブトキシシリル）プロピル］スルフィド、（トリメチルシリル）［３－（メチルジメトキシシリル）プロピル］スルフィド、（トリメチルシリル）［３－（メチルジエトキシシリル）プロピル］スルフィド、（トリメチルシリル）［３－（メチルジプロポキシシリル）プロピル］スルフィド、（トリメチルシリル）［３－（メチルジブトキシシリル）プロピル］スルフィド等のスルフィド基含有シラン化合物；
エチレンイミン、プロピレンイミン等のＮ－置換アジリジン化合物；メチルトリエトキシシラン、Ｎ，Ｎ－ビス（トリメチルシリル）－３－アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ，Ｎ－ビス（トリメチルシリル）－３－アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ，Ｎ－ビス（トリメチルシリル）アミノエチルトリメトキシシラン、Ｎ，Ｎ－ビス（トリメチルシリル）アミノエチルトリエトキシシラン等のアルコキシシラン；４－Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノベンゾフェノン、４－Ｎ，Ｎ－ジ－ｔ－ブチルアミノベンゾフェノン、４－Ｎ，Ｎ－ジフェニルアミノベンゾフェノン、４，４’－ビス（ジメチルアミノ）ベンゾフェノン、４，４’－ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン、４，４’－ビス（ジフェニルアミノ）ベンゾフェノン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－ビス－（テトラエチルアミノ）ベンゾフェノン等のアミノ基及び／又は置換アミノ基を有する（チオ）ベンゾフェノン化合物；４－Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノベンズアルデヒド、４－Ｎ，Ｎ－ジフェニルアミノベンズアルデヒド、４－Ｎ，Ｎ－ジビニルアミノベンズアルデヒド等のアミノ基及び／又は置換アミノ基を有するベンズアルデヒド化合物；Ｎ－メチル－２－ピロリドン、Ｎ－ビニル－２－ピロリドン、Ｎ－フェニル－２－ピロリドン、Ｎ－ｔ－ブチル－２－ピロリドン、Ｎ－メチル－５－メチル－２－ピロリドン等のＮ－置換ピロリドンＮ－メチル－２－ピペリドン、Ｎ－ビニル－２－ピペリドン、Ｎ－フェニル－２－ピペリドン等のＮ－置換ピペリドン；Ｎ－メチル－ε－カプロラクタム、Ｎ－フェニル－ε－カプロラクタム、Ｎ－メチル－ω－ラウリロラクタム、Ｎ－ビニル－ω－ラウリロラクタム、Ｎ－メチル－β－プロピオラクタム、Ｎ－フェニル－β－プロピオラクタム等のＮ－置換ラクタム類；の他、
Ｎ，Ｎ－ビス－（２，３－エポキシプロポキシ）－アニリン、４，４－メチレン－ビス－（Ｎ，Ｎ－グリシジルアニリン）、トリス－（２，３－エポキシプロピル）－１，３，５－トリアジン－２，４，６－トリオン類、Ｎ，Ｎ－ジエチルアセトアミド、Ｎ－メチルマレイミド、Ｎ，Ｎ－ジエチル尿素、１，３－ジメチルエチレン尿素、１，３－ジビニルエチレン尿素、１，３－ジエチル－２－イミダゾリジノン、１－メチル－３－エチル－２－イミダゾリジノン、４－Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノアセトフェン、４－Ｎ，Ｎ－ジエチルアミノアセトフェノン、１，３－ビス（ジフェニルアミノ）－２－プロパノン、１，７－ビス（メチルエチルアミノ）－４－ヘプタノン等を挙げることができる。
なお、上記化合物（変性剤）による変性は公知の方法で実施可能である。
ＳＢＲとしては、例えば、住友化学（株）、ＪＳＲ（株）、旭化成（株）、日本ゼオン（株）等により製造・販売されているＳＢＲを使用できる。
前記ゴム組成物は、ゴム成分として、ブタジエンゴム（ＢＲ）を含むことが好ましい。
前記ゴム組成物において、ゴム成分１００質量％中のＢＲの含有量は、好ましくは５質量％以上、より好ましくは１０質量％以上、更に好ましくは１５質量％以上である。上限は、好ましくは６０質量％以下、より好ましくは４０質量％以下、更に好ましくは３０質量％以下である。上記範囲内にすることで、良好な熱劣化後のウェットグリップ性能が得られる傾向がある。
ＢＲのシス含量は、好ましくは９０質量％以上、より好ましくは９５質量％以上、更に好ましくは９８質量％以上であり、上限は特に限定されない。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。
なお、ＢＲのシス含量は、赤外吸収スペクトル分析法によって測定できる。
ＢＲは、ブタジエン単位を主たる単位とする重合体であれば特に限定されず、例えば、高シス含量のＢＲ、低シス含量のＢＲ、シンジオタクチックポリブタジエン結晶を含有するＢＲ等を使用できる。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。なお、ＢＲは、ゴム１００質量％中のブタジエン単位の含有率が、例えば、９５質量％以上であり、９８質量％以上でも、１００質量％でもよい。ブタジエン単位及びスチレン単位を含むゴムは、ＳＢＲに該当し、ＢＲには該当しない。
ＢＲは、非変性ＢＲ、変性ＢＲのいずれでもよく、変性ＢＲとしては、前述の官能基が導入された変性ＢＲが挙げられる。市販品としては、宇部興産（株）、ＪＳＲ（株）、旭化成（株）、日本ゼオン（株）等の製品を使用できる。
前記ゴム組成物において、ゴム成分１００質量％中のＳＢＲ及びＢＲの合計含有量は、熱劣化後のウェットグリップ性能の観点から、好ましくは６０質量％以上、より好ましくは８０質量％以上、更に好ましくは９０質量％以上で、１００質量％でもよい。
前記ゴム組成物に用いるゴム成分は、ＳＢＲ、ＢＲ以外の他のゴム成分を配合してもよい。他のゴム成分としては、例えば、イソプレン系ゴム（イソプレンゴム（ＩＲ）、エポキシ化イソプレンゴム、水素添加イソプレンゴム、グラフト化イソプレンゴム、天然ゴム（ＮＲ）、脱タンパク質天然ゴム（ＤＰＮＲ）、高純度天然ゴム（ＵＰＮＲ）、エポキシ化天然ゴム（ＥＮＲ）、水素添加天然ゴム（ＨＮＲ）、グラフト化天然ゴム等）、クロロプレンゴム（ＣＲ）、アクリロニトリルブタジエンゴム（ＮＢＲ）等が挙げられる。これらは単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
前記ゴム組成物は、シリカを含有することが好ましい。シリカを用いることで、良好なウェットグリップ性能等が得られる。
ゴム成分１００質量部に対するシリカの含有量は、好ましくは２０質量部以上、より好ましくは５０質量部以上、更に好ましくは８０質量部以上、特に好ましくは９０質量部以上である。下限以上にすることで、良好な熱老化後のウェットグリップ性能が得られる傾向がある。該含有量は、好ましくは２００質量部以下、より好ましくは１５０質量部以下、更に好ましくは１２０質量部以下である。上限以下にすることで、良好な加工性が得られる傾向がある。
シリカの窒素吸着比表面積（Ｎ２ＳＡ）は、好ましくは４０ｍ２／ｇ以上、より好ましくは８０ｍ２／ｇ以上、更に好ましくは１００ｍ２／ｇ以上である。上記Ｎ２ＳＡは、好ましくは３００ｍ２／ｇ以下、より好ましくは２００ｍ２／ｇ以下、更に好ましくは１８０ｍ２／ｇ以下である。上記範囲内にすることで、良好なグリップ性能が得られる傾向がある。
なお、シリカの窒素吸着比表面積は、ＡＳＴＭ Ｄ３０３７－８１に準じてＢＥＴ法で測定される値である。
シリカとしては、例えば、乾式法シリカ（無水シリカ）、湿式法シリカ（含水シリカ）等が挙げられるが、シラノール基が多いという理由から、湿式法シリカが好ましい。市販品としては、デグッサ社、ローディア社、東ソー・シリカ（株）、ソルベイジャパン（株）、（株）トクヤマ等の製品を使用できる。
前記ゴム組成物は、カーボンブラックを含むことが好ましい。これにより、良好なウェットグリップ性能等が得られる。カーボンブラックとしては、特に限定されず、ＧＰＦ、ＦＥＦ、ＨＡＦ、ＩＳＡＦ、ＳＡＦなどが挙げられる。
カーボンブラックの含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは３質量部以上、より好ましくは５質量部以上、更に好ましくは７質量部以上である。下限以上にすることで、ウェットグリップ性能が向上する傾向がある。また、該カーボンブラックの含有量は、好ましくは４０質量部以下、より好ましくは３０質量部以下、更に好ましくは２０質量部以下である。上限以下にすることで、良好な加工性等が得られる傾向がある。
カーボンブラックのチッ素吸着比表面積（Ｎ２ＳＡ）は、５０ｍ２／ｇ以上が好ましく、１００ｍ２／ｇ以上がより好ましく、１３０ｍ２／ｇ以上が更に好ましい。下限以上にすることで、ウェットグリップ性能が向上する傾向がある。また、カーボンブラックのＮ２ＳＡは、２００ｍ２／ｇ以下が好ましく、１８０ｍ２／ｇ以下がより好ましく、１６０ｍ２／ｇ以下が更に好ましい。上限以下にすることで、良好な加工性等が得られる傾向がある。
なお、カーボンブラックのＮ２ＳＡは、ＪＩＳ Ｋ６２１７、７項のＡ法によって求められる。
カーボンブラックとしては、例えば、旭カーボン（株）、キャボットジャパン（株）、東海カーボン（株）、三菱化学（株）、ライオン（株）、新日化カーボン（株）、コロンビアカーボン社等の製品を使用できる。
前記ゴム組成物は、カーボンブラック、シリカ以外の他の充填剤（補強性充填剤）を配合してもよい。他の充填剤としては特に限定されず、炭酸カルシウム、タルク、アルミナ、クレー、水酸化アルミニウム、酸化アルミニウム、マイカなどが挙げられる。
充填剤の含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは５０質量部以上、より好ましくは７０質量部以上、更に好ましくは９０質量部以上、特に好ましくは１０５質量部以上である。下限以上にすることで、ウェットグリップ性能が向上する傾向がある。また、該充填剤の含有量は、好ましくは２００質量部以下、より好ましくは１５０質量部以下、更に好ましくは１３０質量部以下である。上限以下にすることで、良好な加工性等が得られる傾向がある。
前記ゴム組成物がシリカを含む場合、更にシランカップリング剤を含むことが好ましい。これにより、良好な強度等が得られる傾向がある。
シランカップリング剤の含有量は、シリカ１００質量部に対して、好ましくは０．１質量部以上、より好ましくは２質量部以上、更に好ましくは３質量部以上である。また、該含有量は、好ましくは２０質量部以下、より好ましくは１６質量部以下、更に好ましくは１２質量部以下である。上記範囲内にすることで、良好なグリップ性能が得られる傾向がある。
シランカップリング剤としては、特に限定されず、例えば、ビス（３－トリエトキシシリルプロピル）テトラスルフィド、ビス（２－トリエトキシシリルエチル）テトラスルフィド、ビス（４－トリエトキシシリルブチル）テトラスルフィド、ビス（３－トリメトキシシリルプロピル）テトラスルフィド、ビス（２－トリメトキシシリルエチル）テトラスルフィド、ビス（２－トリエトキシシリルエチル）トリスルフィド、ビス（４－トリメトキシシリルブチル）トリスルフィド、ビス（３－トリエトキシシリルプロピル）ジスルフィド、ビス（２－トリエトキシシリルエチル）ジスルフィド、ビス（４－トリエトキシシリルブチル）ジスルフィド、ビス（３－トリメトキシシリルプロピル）ジスルフィド、ビス（２－トリメトキシシリルエチル）ジスルフィド、ビス（４－トリメトキシシリルブチル）ジスルフィド、３－トリメトキシシリルプロピル－Ｎ，Ｎ－ジメチルチオカルバモイルテトラスルフィド、２－トリエトキシシリルエチル－Ｎ，Ｎ－ジメチルチオカルバモイルテトラスルフィド、３－トリエトキシシリルプロピルメタクリレートモノスルフィド、などのスルフィド系、３－メルカプトプロピルトリメトキシシラン、２－メルカプトエチルトリエトキシシラン、Ｍｏｍｅｎｔｉｖｅ社製のＮＸＴ、ＮＸＴ－Ｚなどのメルカプト系、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリメトキシシランなどのビニル系、３－アミノプロピルトリエトキシシラン、３－アミノプロピルトリメトキシシランなどのアミノ系、γ－グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、γ－グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、などのグリシドキシ系、３－ニトロプロピルトリメトキシシラン、３－ニトロプロピルトリエトキシシランなどのニトロ系、３－クロロプロピルトリメトキシシラン、３－クロロプロピルトリエトキシシランなどのクロロ系などがあげられる。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。なかでも、前記効果が良好に得られるという理由から、スルフィド系、メルカプト系が好ましい。
前記ゴム組成物は、レジン（樹脂）を含有することが好ましい。これにより、良好な熱劣化後のウェットグリップ性能が得られる傾向がある。
レジンの含有量（全レジンの合計含有量）は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは５質量部以上、より好ましくは１０質量部以上、更に好ましくは２０質量部以上、特に好ましくは２５質量部以上であり、また、好ましくは５０質量部以下、より好ましくは４０質量部以下である。上記範囲内にすることで、良好な熱劣化後のウェットグリップ性能が得られる傾向がある。
レジンは、２５℃で固体のポリマー（固体樹脂）であり、例えば、テルペン系樹脂、スチレン系樹脂、ロジン系樹脂、クマロンインデン樹脂、ｐ－ｔ－ブチルフェノールアセチレン樹脂、アクリル系樹脂、Ｃ５樹脂、Ｃ９樹脂等が挙げられる。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。なかでも、テルペン系樹脂、スチレン系樹脂が好ましい。
テルペン系樹脂としては、テルペン化合物を重合して得られるポリテルペン樹脂や、テルペン化合物と芳香族化合物とを重合して得られる芳香族変性テルペン樹脂などを使用できる。また、これらの水素添加物も使用できる。
ポリテルペン樹脂は、テルペン化合物を重合して得られる樹脂である。テルペン化合物は、（Ｃ５Ｈ８）ｎの組成で表される炭化水素及びその含酸素誘導体で、モノテルペン（Ｃ１０Ｈ１６）、セスキテルペン（Ｃ１５Ｈ２４）、ジテルペン（Ｃ２０Ｈ３２）などに分類されるテルペンを基本骨格とする化合物であり、例えば、α－ピネン、β－ピネン、ジペンテン、リモネン、ミルセン、アロオシメン、オシメン、α－フェランドレン、α－テルピネン、γ－テルピネン、テルピノレン、１，８－シネオール、１，４－シネオール、α－テルピネオール、β－テルピネオール、γ－テルピネオールなどが挙げられる。
ポリテルペン樹脂としては、上述したテルペン化合物を原料とするピネン樹脂、リモネン樹脂、ジペンテン樹脂、ピネン／リモネン樹脂などが挙げられる。なかでも、ピネン樹脂が好ましい。ピネン樹脂は、通常、異性体の関係にあるα－ピネン及びβ－ピネンの両方を含んでいるが、含有する成分の違いにより、β－ピネンを主成分とするβ－ピネン樹脂と、α－ピネンを主成分とするα－ピネン樹脂とに分類される。
芳香族変性テルペン樹脂としては、テルペン化合物及びフェノール系化合物を原料とするテルペンフェノール樹脂や、テルペン化合物及びスチレン系化合物を原料とするテルペンスチレン樹脂などが挙げられる。また、テルペン化合物、フェノール系化合物及びスチレン系化合物を原料とするテルペンフェノールスチレン樹脂を使用することもできる。
テルペン系樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）は、好ましくは１０００以上、より好ましくは２３５０以上であり、また、好ましくは５０００以下、より好ましくは４０００以下である。
テルペン系樹脂の数平均分子量（Ｍｎ）は、好ましくは５００以上、より好ましくは８３０以上であり、また、好ましくは３０００以下、より好ましくは２０００以下である。
なお、本明細書において、Ｍｗ、Ｍｎは、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）（東ソー（株）製ＧＰＣ－８０００シリーズ、検出器：示差屈折計、カラム：東ソー（株）製のＴＳＫＧＥＬ ＳＵＰＥＲＭＵＬＴＩＰＯＲＥ ＨＺ－Ｍ）による測定値を基に標準ポリスチレン換算により求めることができる。
テルペン系樹脂の軟化点は、好ましくは５０℃以上、より好ましくは８０℃以上であり、また、好ましくは１８０℃以下、より好ましくは１３０℃以下である。
なお、本発明において、レジンの軟化点は、ＪＩＳ Ｋ ６２２０－１：２００１に規定される軟化点を環球式軟化点測定装置で測定し、球が降下した温度である。
テルペン系樹脂を含有する場合、テルペン系樹脂の含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは５質量部以上、より好ましくは１０質量部以上、更に好ましくは２０質量部以上、特に好ましくは２５質量部以上であり、また、好ましくは５０質量部以下、より好ましくは４０質量部以下である。上記範囲内にすることで、良好な熱劣化後のウェットグリップ性能が得られる傾向がある。
スチレン系樹脂は、スチレン系単量体を構成モノマーとして含むポリマーであり、スチレン系単量体を主成分（５０質量％以上）として重合させたポリマー等が挙げられる。具体的には、スチレン系単量体（スチレン、ｏ－メチルスチレン、ｍ－メチルスチレン、ｐ－メチルスチレン、α－メチルスチレン、ｐ－メトキシスチレン、ｐ－ｔｅｒｔ－ブチルスチレン、ｐ－フェニルスチレン、ｏ－クロロスチレン、ｍ－クロロスチレン、ｐ－クロロスチレン等）をそれぞれ単独で重合した単独重合体、２種以上のスチレン系単量体を共重合した共重合体の他、スチレン系単量体及びこれと共重合し得る他の単量体との共重合体も挙げられる。
他の単量体としては、アクリロニトリル、メタクリロニトリル等のアクリロニトリル類、アクリル類、メタクリル酸等の不飽和カルボン酸類、アクリル酸メチル、メタクリル酸メチル等の不飽和カルボン酸エステル類、テルペン、クロロプレン、ブタジエンイソプレン等の共役ジエン類、１－ブテン、１－ペンテンのようなオレフィン類；無水マレイン酸等のα，β－不飽和カルボン酸又はその酸無水物；等が例示できる。これらは、１種を単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
熱劣化後のウェットグリップ性能の観点から、スチレン系樹脂は、α－メチルスチレン系樹脂（α－メチルスチレン単独重合体、α－メチルスチレンとスチレンとの共重合体等）が好ましく、α－メチルスチレンとスチレンとの共重合体がより好ましい。
スチレン系樹脂の軟化点は、好ましくは３０℃以上、より好ましくは６０℃以上であり、また、好ましくは１２０℃以下、より好ましくは８５℃以下である。上記範囲内にすることで、良好な熱劣化後のウェットグリップ性能が得られる傾向がある。
スチレン系樹脂の数平均分子量（Ｍｎ）は、好ましくは５００以上、より好ましくは７００以上であり、また、好ましくは３０００以下、より好ましくは２０００以下である。上記範囲内にすることで、良好な熱劣化後のウェットグリップ性能が得られる傾向がある。
スチレン系樹脂を含有する場合、スチレン系樹脂の含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは５質量部以上、より好ましくは１０質量部以上、更に好ましくは２０質量部以上、特に好ましくは２５質量部以上であり、また、好ましくは５０質量部以下、より好ましくは４０質量部以下である。上記範囲内にすることで、良好な熱劣化後のウェットグリップ性能が得られる傾向がある。
テルペン系樹脂、スチレン系樹脂や他の樹脂の市販品としては、例えば、丸善石油化学（株）、住友ベークライト（株）、ヤスハラケミカル（株）、東ソー（株）、Ｒｕｔｇｅｒｓ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社、ＢＡＳＦ社、アリゾナケミカル社、日塗化学（株）、（株）日本触媒、ＪＸエネルギー（株）、荒川化学工業（株）、田岡化学工業（株）等の製品を使用できる。
前記ゴム組成物は、熱劣化後のウェットグリップ性能の観点から、液状ポリマーを含むことが好ましい。液状ポリマーとは、常温（２５℃）で液体状態の重合体である。
液状ポリマーの含有量（全液状ポリマーの合計含有量）は、ゴム成分１００質量部に対して、５質量部以上が好ましく、１０質量部以上がより好ましく、１５質量部以上が更に好ましい。下限以上にすることで、良好な熱劣化後のウェットグリップ性能が得られる傾向がある。また、該含有量は、７０質量部以下が好ましく、５０質量部以下がより好ましく、３０質量部以下が更に好ましい。上限以下にすることで、良好な加工性が得られる傾向がある。
液状ポリマーとしては、液状ジエン系重合体、液状ファルネセン系重合体などが好適である。
液状ジエン系重合体の含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、５質量部以上が好ましく、１０質量部以上がより好ましく、１５質量部以上が更に好ましい。下限以上にすることで、良好な熱劣化後のウェットグリップ性能が得られる傾向がある。また、該含有量は、７０質量部以下が好ましく、５０質量部以下がより好ましく、３０質量部以下が更に好ましい。上限以下にすることで、良好な加工性が得られる傾向がある。
液状ジエン系重合体は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）で測定したポリスチレン換算の重量平均分子量（Ｍｗ）が、１．０×１０３～２．０×１０５であることが好ましく、３．０×１０３～１．５×１０４であることがより好ましい。
液状ジエン系重合体としては、液状スチレンブタジエン共重合体（液状ＳＢＲ）、液状ブタジエン重合体（液状ＢＲ）、液状イソプレン重合体（液状ＩＲ）、液状スチレンイソプレン共重合体（液状ＳＩＲ）などが挙げられる。
液状ファルネセン系重合体とは、ファルネセンをモノマー成分として重合して得られた重合体であり、例えば、特開２０１６－１８０１１８号公報に記載の重合体等が挙げられる。
液状ファルネセン系重合体の含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、５質量部以上が好ましく、１０質量部以上がより好ましく、１５質量部以上が更に好ましい。下限以上にすることで、良好な熱劣化後のウェットグリップ性能が得られる傾向がある。また、該含有量は、７０質量部以下が好ましく、５０質量部以下がより好ましく、３０質量部以下が更に好ましい。上限以下にすることで、良好な加工性が得られる傾向がある。
液状ファルネセン系重合体は、ファルネセンの単独重合体（ファルネセン単独重合体）でもよいし、ファルネセンとビニルモノマーとの共重合体（ファルネセン－ビニルモノマー共重合体）でもよい。ビニルモノマーとしては、スチレン、ブタジエン等が好適である。
ファルネセン単独重合体のガラス転移温度（Ｔｇ）は、好ましくは－６０℃以下、より好ましくは－７０℃以下であり、好ましくは－１２０℃以上、より好ましくは－１１０℃以上である。ファルネセン－スチレン共重合体のＴｇは、好ましくは－１５℃以下、より好ましくは－３０℃以下であり、好ましくは－８０℃以上、より好ましくは－７０℃以上である。ファルネセン－ブタジエン共重合体のＴｇは、好ましくは－６０℃以下、より好ましくは－７０℃以下であり、好ましくは－１２０℃以上、より好ましくは－１１０℃以上である。
なお、Ｔｇは、ＪＩＳ－Ｋ７１２１：１９８７に従い、ティー・エイ・インスツルメント・ジャパン社製の示差走査熱量計（Ｑ２００）を用いて、昇温速度１０℃／分の条件で測定した値である。
ファルネセン単独重合体の重量平均分子量（Ｍｗ）は、好ましくは３０００以上、より好ましくは５０００以上、更に好ましくは８０００以上であり、また、好ましくは５０００００以下、より好ましくは３０００００以下、更に好ましくは１５００００以下である。ファルネセン－ビニルモノマー共重合体のＭｗは、好ましくは３０００以上、より好ましくは５０００以上、更に好ましくは８０００以上であり、また、好ましくは５０００００以下、より好ましくは３０００００以下、更に好ましくは１５００００以下、特に好ましくは１０００００以下である。
ファルネセン単独重合体の溶融粘度は、好ましくは１０００Ｐａ・ｓ以下、より好ましくは２００Ｐａ・ｓ以下であり、好ましくは０．１Ｐａ・ｓ以上、より好ましくは０．５Ｐａ・ｓ以上である。ファルネセン－ビニルモノマー共重合体の溶融粘度は、好ましくは１０００Ｐａ・ｓ以下、より好ましくは６５０Ｐａ・ｓ以下、更に好ましくは２００Ｐａ・ｓ以下であり、好ましくは１Ｐａ・ｓ以上、より好ましくは５Ｐａ・ｓ以上である。
なお、溶融粘度は、ブルックフィールド型粘度計（ＢＲＯＯＫＦＩＥＬＤ ＥＮＧＩＮＥＥＲＩＮＧ ＬＡＢＳ．ＩＮＣ．製）を用いて、３８℃で測定した値である。
ファルネセン単独重合体において、モノマー成分１００質量％中のファルネセンの含有量は、好ましくは８０質量％以上、より好ましくは９０質量％以上であり、１００質量％でもよい。
ファルネセン－ビニルモノマー共重合体において、モノマー成分１００質量％中のファルネセン及びビニルモノマーの合計含有量は、好ましくは８０質量％以上、より好ましくは９０質量％以上であり、１００質量％でもよい。また、ファルネセンとビニルモノマーとの共重合比は、質量基準で、ファルネセン：ビニルモノマー＝９９／１～２５／７５が好ましく、ファルネセン：ビニルモノマー＝８０／２０～４０／６０がより好ましい。
前記ゴム組成物において、レジン及び液状ポリマーの合計含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、３０質量部以上が好ましく、４０質量部以上がより好ましく、４５質量部以上が更に好ましい。また、該合計含有量は、１００質量部以下が好ましく、８０質量部以下がより好ましく、７０質量部以下が更に好ましい。上記範囲内にすることで、良好な熱劣化後のウェットグリップ性能、加工性が得られる傾向がある。なお、レジンとしてテルペン系樹脂及び／又はスチレン系樹脂を使用し、液状ポリマーとして液状ジエン系重合体及び／又は液状ファルネセン系重合体を使用する場合、これらの合計含有量も同様の範囲が好適である。
前記ゴム組成物は、硫黄（硫黄加硫剤）を含むことが好ましい。
硫黄としては、ゴム工業において一般的に用いられる粉末硫黄、沈降硫黄、コロイド硫黄、不溶性硫黄、高分散性硫黄、可溶性硫黄などが挙げられる。市販品としては、鶴見化学工業（株）、軽井沢硫黄（株）、四国化成工業（株）、フレクシス社、日本乾溜工業（株）、細井化学工業（株）等の製品を使用できる。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
ゴム成分１００質量部に対する前記硫黄（硫黄加硫剤）の含有量は、好ましくは０．２質量部以上、より好ましくは０．５質量部以上、更に好ましくは０．７質量部以上である。下限以上にすることで、良好な熱劣化後のウェットグリップ性能が得られる傾向がある。上限は特に限定されないが、好ましくは５．０質量部以下、より好ましくは３．０質量部以下、更に好ましくは２．０質量部以下である。
前記ゴム組成物は、加硫促進剤を含むことが好ましい。
加硫促進剤としては、例えば、２－メルカプトベンゾチアゾール、ジ－２－ベンゾチアゾリルジスルフィド（ＤＭ（２，２’－ジベンゾチアゾリルジスルフィド））、Ｎ－シクロヘキシル－２－ベンゾチアジルスルフェンアミド等のチアゾール系加硫促進剤；テトラメチルチウラムジスルフィド（ＴＭＴＤ）、テトラベンジルチウラムジスルフィド（ＴＢｚＴＤ）、テトラキス（２－エチルヘキシル）チウラムジスルフィド（ＴＯＴ－Ｎ）等のチウラム系加硫促進剤；Ｎ－シクロヘキシル－２－ベンゾチアゾールスルフェンアミド、Ｎ－ｔ－ブチル－２－ベンゾチアゾリルスルフェンアミド、Ｎ－オキシエチレン－２－ベンゾチアゾールスルフェンアミド、Ｎ－オキシエチレン－２－ベンゾチアゾールスルフェンアミド、Ｎ，Ｎ’－ジイソプロピル－２－ベンゾチアゾールスルフェンアミド等のスルフェンアミド系加硫促進剤；ジフェニルグアニジン、ジオルトトリルグアニジン、オルトトリルビグアニジン等のグアニジン系加硫促進剤を挙げることができる。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。なかでも、スルフェンアミド系、チアゾール系加硫促進剤が好ましい。
加硫促進剤の含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは０．５質量部以上、より好ましくは１．０質量部以上、更に好ましくは１．５質量部以上である。また、上記含有量は、好ましくは５．０質量部以下、より好ましくは３．０質量部以下、更に好ましくは２．０質量部以下である。上記範囲内であると、良好な熱劣化後のウェットグリップ性能が得られる傾向がある。
前記ゴム組成物は、ワックスを含んでもよい。
ワックスとしては、特に限定されず、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス等の石油系ワックス；植物系ワックス、動物系ワックス等の天然系ワックス；エチレン、プロピレン等の重合物等の合成ワックス等が挙げられる。市販品として、大内新興化学工業（株）、日本精蝋（株）、精工化学（株）等の製品を使用できる。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。なかでも、石油系ワックスが好ましく、パラフィンワックスがより好ましい。
ワックスの含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは０．５質量部以上、より好ましくは１質量部以上であり、また、好ましくは１０質量部以下、より好ましくは６質量部以下である。
前記ゴム組成物は、老化防止剤を含有することが好ましい。
老化防止剤としては特に限定されず、例えば、フェニル－α－ナフチルアミン等のナフチルアミン系老化防止剤；オクチル化ジフェニルアミン、４，４’－ビス（α，α’－ジメチルベンジル）ジフェニルアミン等のジフェニルアミン系老化防止剤；Ｎ－イソプロピル－Ｎ’－フェニル－ｐ－フェニレンジアミン、Ｎ－（１，３－ジメチルブチル）－Ｎ’－フェニル－ｐ－フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’－ジ－２－ナフチル－ｐ－フェニレンジアミン等のｐ－フェニレンジアミン系老化防止剤；２，２，４－トリメチル－１，２－ジヒドロキノリンの重合物等のキノリン系老化防止剤；２，６－ジ－ｔ－ブチル－４－メチルフェノール、スチレン化フェノール等のモノフェノール系老化防止剤；テトラキス－［メチレン－３－（３’，５’－ジ－ｔ－ブチル－４’－ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタン等のビス、トリス、ポリフェノール系老化防止剤などが挙げられる。市販品としては、精工化学（株）、住友化学（株）、大内新興化学工業（株）、フレクシス社等の製品を使用できる。これらは単独で用いてもよいし、２種類以上を組み合わせて用いてもよい。なかでも、ｐ－フェニレンジアミン系老化防止剤（より好ましくは、Ｎ－（１，３－ジメチルブチル）－Ｎ’－フェニル－ｐ－フェニレンジアミン）が好ましい。
老化防止剤の含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは０．５質量部以上、より好ましくは１．５質量部以上である。また、好ましくは７．０質量部以下、より好ましくは４．０質量部以下である。
前記ゴム組成物は、脂肪酸、特にステアリン酸を含むことが好ましい。
ステアリン酸としては、従来公知のものを使用でき、例えば、日油（株）、ＮＯＦ社、花王（株）、富士フイルム和光純薬（株）、千葉脂肪酸（株）等の製品を使用できる。
脂肪酸の含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは０．５質量部以上、より好ましくは１．０質量部以上である。また、上記含有量は、好ましくは１０．０質量部以下、より好ましくは５．０質量部以下である。
前記ゴム組成物は、酸化亜鉛を含むことが好ましい。
酸化亜鉛としては、従来公知のものを使用でき、例えば、三井金属鉱業（株）、東邦亜鉛（株）、ハクスイテック（株）、正同化学工業（株）、堺化学工業（株）等の製品を使用できる。
酸化亜鉛の含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは０．５質量部以上、より好ましくは１．０質量部以上である。また、上記含有量は、好ましくは５．０質量部以下、より好ましくは３．０質量部以下である。
前記ゴム組成物には、前記成分の他、タイヤ工業において一般的に用いられている添加剤を配合でき、加工助剤、界面活性剤等を例示できる。
トレッド用ゴム組成物（加硫後のトレッド用ゴム組成物）の製造方法としては、公知の方法を用いることができ、例えば、前記各成分をオープンロール、バンバリーミキサー、ニーダーなどのゴム混練装置を用いて混練し、その後加硫する方法などにより製造できる。
混練条件としては、架橋剤（加硫剤）及び加硫促進剤以外の添加剤を混練するベース練り工程では、混練温度は、通常１００～１８０℃、好ましくは１２０～１７０℃である。加硫剤、加硫促進剤を混練する仕上げ練り工程では、混練温度は、通常１２０℃以下、好ましくは８５～１１０℃である。また、加硫剤、加硫促進剤を混練した組成物は、通常、プレス加硫などの加硫処理が施される。加硫温度としては、通常１４０～１９０℃、好ましくは１５０～１８５℃である。
本発明の空気入りタイヤは、上記ゴム組成物を用いて通常の方法で製造される。すなわち、上記成分を配合したゴム組成物を、未加硫の段階でトレッド（単層トレッド、多層トレッドのキャップトレッド等の路面に接触する部材）等の形状にあわせて押出し加工し、他のタイヤ部材とともに、タイヤ成型機上にて通常の方法で成形することにより、未加硫タイヤを形成する。この未加硫タイヤを加硫機中で加熱加圧することによりタイヤを得る。
前記タイヤは、乗用車用タイヤ、大型乗用車用、大型ＳＵＶ用タイヤ、トラック、バスなどの重荷重用タイヤ、ライトトラック用タイヤ、二輪自動車用タイヤ、レース用タイヤ（高性能タイヤ）などに使用可能である。
実施例に基づいて、本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらのみに限定されるものではない。
実施例及び比較例で使用した各種薬品について、まとめて説明する。
ＳＢＲ：日本ゼオン（株）製のＮｉｐｏｌ１５０２（Ｅ－ＳＢＲ、スチレン含有量２４質量％、ビニル含有量１６質量％、非変性ＳＢＲ）
ＢＲ：宇部興産（株）製のＢＲ１５０Ｂ（シス含量９８質量％）
カーボンブラック：キャボットジャパン（株）製のショウブラックＮ１１０（Ｎ２ＳＡ：１４５ｍ２／ｇ）
シリカ：デグッサ社製のＵＬＴＲＡＳＩＬ ＶＮ３（Ｎ２ＳＡ１７５ｍ２／ｇ）
シランカップリング剤：エボニックデグッサ社製のＳｉ６９（ビス（３－トリエトキシシリルプロピル）テトラスルフィド）
オイル：出光興産社製のダイアナプロセスオイルＮＨ－６０
レジン１：アリゾナケミカル社製のＳＹＬＶＡＲＥＳ ＳＡ８５（αメチルスチレン系樹脂（α－メチルスチレンとスチレンとの共重合体）、軟化点８５℃、Ｔｇ４３℃）
レジン２：アリゾナケミカル社製のＳｙｌｖａｔｒａｘｘ４１５０（β－ピネン樹脂、β－ピネン含有量９８質量％以上、Ｍｗ２３５０、Ｍｎ８３０）
レジン３：ヤスハラケミカル社製のＹＳレジンＴＯ１２５（芳香族変性テルペン樹脂、軟化点１２５℃）
液状ポリマー１：サートマー社製のＲＩＣＯＮ１００（液状ＳＢＲ、スチレン含有量２５質量％、Ｍｗ４５００）
液状ポリマー２：（株）クラレ製のＦＢＲ－７４６（ファルネセン－ブタジエン共重合体、Ｍｗ１０００００、質量基準の共重合比ファルネセン／ブタジエン＝６０／４０、溶融粘度６０３Ｐａ・ｓ、Ｔｇ－７８℃）
ワックス：日本精鑞社製のＯｚｏａｃｅ０３５５
老化防止剤：住友化学社製のアンチゲン６Ｃ（Ｎ－（１，３－ジメチルブチル）－Ｎ’－フェニル－ｐ－フェニレンジアミン）
ステアリン酸：日油社製のステアリン酸「椿」
酸化亜鉛：東邦亜鉛社製の銀嶺Ｒ
硫黄：細井化学工業社製のＨＫ－２００－５（５％オイル含有粉末硫黄）
加硫促進剤：大内新興化学工業社製のノクセラーＣＺ（Ｎ－シクロヘキシル－２－ベンゾチアゾリルスルフェンアミド）
（実施例及び比較例）
表１及び２に示す配合処方に従い、（株）神戸製鋼所製の１．７Ｌバンバリーミキサーを用いて、硫黄及び加硫促進剤以外の薬品を１５０℃の条件下で５分間混練りし、混練り物を得た。次に、得られた混練り物に硫黄及び加硫促進剤を添加し、オープンロールを用いて、８０℃の条件下で５分間練り込み、未加硫ゴム組成物を得た。
得られた未加硫ゴム組成物をトレッドの形状に成形し、他のタイヤ部材とともに貼り合わせて未加硫タイヤを作製し、１５０℃の条件下で３０分間プレス加硫して試験用タイヤ（サイズ：２１５／４５Ｒ１７）を得た。
＜熱老化＞
新品（熱老化前）の試験用タイヤについて、ＪＩＳ Ｋ６２５７：２０１０に準じ、８０℃、１６８時間の環境下に放置し、熱老化後の試験用タイヤを得た。
得られた試験用タイヤ、未加硫ゴム組成物を用いて、下記により評価した。結果を表１、２に示す。なお、表１の基準比較例は比較例１－１、表２の基準比較例は比較例２－１である。
（熱老化前（初期）のアセトン抽出量（ＡＥｆ））
熱老化前の試験用タイヤのトレッドからゴム組成物（加硫後のゴム組成物）のみを切り出し、ＪＩＳ Ｋ６２２９：２０１５に準拠したアセトン抽出量の測定方法に従って、該ゴム組成物（熱老化前）中に含まれるアセトンにより抽出される物質の量（抽出量：質量％）を測定した（Ａ法）。
（熱老化後のアセトン抽出量（ＡＥｏ））
熱老化後の試験用タイヤのトレッドからゴム組成物（加硫後のゴム組成物）のみを切り出し、ＪＩＳ Ｋ６２２９：２０１５に準拠したアセトン抽出量の測定方法に従って、該ゴム組成物（熱老化後）中に含まれるアセトンにより抽出される物質の量（抽出量：質量％）を測定した（Ａ法）。
（ウェットグリップ性能）
熱老化前及び熱老化後の試験用タイヤを車両（国産ＦＦ２０００ｃｃ）の全輪に装着して、湿潤アスファルト路面にて初速度１００ｋｍ／ｈからの制動距離を求め、熱老化前の基準比較例を１００とした時の指数で表示した。指数が大きいほど、ウェットグリップ性能に優れることを示す。
（加工性）
ＪＩＳ Ｋ ６３００－１「未加硫ゴム－物理特性－第１部：ムーニー粘度計による粘度及びスコーチタイムの求め方」に準じて、ムーニー粘度試験機を用いて、１分間の予熱によって熱せられた１３０℃の温度条件にて、小ローターを回転させ、４分間経過した時点での未加硫ゴム組成物のムーニー粘度（ＭＬ１＋４／１３０℃）を測定し、各々、基準比較例のムーニー粘度で割って１００をかけ、規格化した値で指数表示した。指数が大きいほど粘度が低く、加工性に優れることを示す。
Figure 0007192329000001
Figure 0007192329000002
表１、２より、前記式（１）、（２）を満たす実施例では、熱劣化後のウェットグリップ性能の低下が少なく、ウェットグリップ性能の維持特性が優れていた。また、良好な加工性も確保されていた。更に熱劣化前のウェットグリップ性能（初期ウェットグリップ性能）も優れており、初期ウェットグリップ性能、熱劣化後のウェットグリップ性能、加工性の性能バランスが非常に優れていた。

Claims (4)

  1. スチレンブタジエンゴムと、ブタジエンゴムと、レジン及び／又は液状ポリマーと、カーボンブラックとを含み、
    前記レジンは、テルペン系樹脂、スチレン系樹脂、ロジン系樹脂、クマロンインデン樹脂、ｐ－ｔ－ブチルフェノールアセチレン樹脂、アクリル系樹脂、Ｃ５樹脂、及びＣ９樹脂からなる群より選択される少なくとも１種であり、
    前記液状ポリマーは、液状ジエン系重合体、及び液状ファルネセン系重合体からなる群より選択される少なくとも１種であり、
    レジン及び液状ポリマーの合計含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、３０～１００質量部であり、
    カーボンブラックの含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、７～４０質量部であり、
    熱老化前のアセトン抽出量ＡＥｆ及び熱老化後のアセトン抽出量ＡＥｏが、下記式（１）及び（２）を満たすトレッド用ゴム組成物。
    ＡＥｆ≧１６．０％ （１）
    ＡＥｏ／ＡＥｆ×１００≧９５％ （２）
  2. シリカを含む請求項１記載のトレッド用ゴム組成物。
  3. 熱老化前のアセトン抽出量ＡＥｆが２２．０％以上である請求項１又は２記載のトレッド用ゴム組成物。
  4. 請求項１～３のいずれかに記載のゴム組成物で構成されたトレッドを有する空気入りタイヤ。
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