JP7188921B2 - print media - Google Patents
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Description
本発明は、印刷媒体に関する。 The present invention relates to print media.
感熱紙を用いた印刷媒体、例えばチケット等の表面に、偽造防止等の目的で、パール顔料を含有している光輝性印刷層を設けることが行われている。 2. Description of the Related Art A glittering print layer containing a pearl pigment is provided on the surface of a printing medium using thermal paper, such as a ticket, for the purpose of preventing counterfeiting.
特許文献１では、ＪＩＳ Ｐ ８１４２で規定される光沢度が１５～３０％の基材上にＪＩＳ Ｐ８１１９で規定される平滑度が１００以上の樹脂層を介して、固形分換算で鱗片状顔料粉が１～５０重量％のインクにより得られたパターンが形成されていることを特徴とする偽造防止印刷物が開示されている。 In Patent Document 1, a base material having a glossiness defined by JIS P 8142 of 15 to 30% is coated with a resin layer having a smoothness of 100 or more defined by JIS P8119. An anti-counterfeiting printed material is disclosed, characterized in that a pattern obtained with ink containing 1 to 50% by weight of is formed.
特許文献２では、電離放射線照射により硬化可能なバインダー成分、パール顔料、及び必要に応じて光重合開始剤とを含有しており、かつ粘度が２０００～８０００ｃＰであることを特徴とする感熱紙用パールインキが開示されている。 In Patent Document 2, for thermal paper, it contains a binder component that can be cured by irradiation with ionizing radiation, a pearl pigment, and, if necessary, a photopolymerization initiator, and has a viscosity of 2000 to 8000 cP. A pearl ink is disclosed.
特許文献３では、基材層の片面に感熱もしくは感圧発色層を積層し、前記感熱もしくは感圧発色層上にパール顔料を混入した光干渉性反射層を形成したことを特徴とする偽造防止印刷物が開示されている。 In Patent Document 3, a heat-sensitive or pressure-sensitive coloring layer is laminated on one side of a base material layer, and a light interference reflecting layer mixed with a pearl pigment is formed on the heat-sensitive or pressure-sensitive coloring layer. A printed matter is disclosed.
なお、特許文献４では、支持体及び感熱層を有する感熱記録材料であって、感熱層が感熱発色材とアコ錯体とを含有していることを特徴とする感熱記録材料が開示されている。 Patent Document 4 discloses a heat-sensitive recording material having a support and a heat-sensitive layer, wherein the heat-sensitive layer contains a heat-sensitive coloring material and an aco complex.
従来、光輝性顔料（パール顔料）としては、天然マイカ系パール顔料を使用することが一般的であった。しかしながら、近年、鉱物採掘に伴う児童労働が国際的に問題となっていること、及び安全性の問題から、天然マイカ系パール顔料の代わりに合成マイカ系パール顔料を使用することが求められている。 Conventionally, natural mica-based pearl pigments have been generally used as luster pigments (pearl pigments). However, in recent years, child labor associated with mineral mining has become an international problem, and due to safety issues, it is desired to use synthetic mica-based pearl pigments instead of natural mica-based pearl pigments. .
一方、合成マイカで天然マイカのような有色の光沢を出すためには合成マイカ系着色パール顔料を使う必要がある。 On the other hand, it is necessary to use a synthetic mica-based colored pearl pigment in order to give a colored luster like natural mica with synthetic mica.
これに関して、天然マイカ系パール顔料は有色の光沢を有しつつ、複写したときにはその色が残らなかったが、合成マイカ系着色パール顔料のみを使って有色の光沢を得ようとすると、複写したときに色が残るという問題があることを、本発明者らは見出した。 In this regard, the natural mica-based pearl pigment had a colored luster, but when it was copied, the color did not remain. The present inventors have found that there is a problem that color remains on the surface.
したがって、本発明では、光輝性顔料として合成マイカを用いつつ、有色の光沢を有し、かつカラーコピーで再現されにくい印刷媒体を提供する。 Accordingly, the present invention provides a print medium that uses synthetic mica as a glitter pigment, has a colored gloss, and is difficult to reproduce in a color copy.
本発明者らは、鋭意検討したところ、以下の手段により上記課題を解決できることを見出して、本発明を完成させた。すなわち、本発明は、下記のとおりである：
〈態様１〉感熱記録シート、及び前記感熱記録シート上の有色光輝性印刷層を具備しており、
前記有色光輝性印刷層が、合成マイカ系パール顔料、及びバインダー樹脂を含有しており、
前記合成マイカ系パール顔料が、合成マイカ系無着色パール顔料及び合成マイカ系着色パール顔料で構成されている、印刷媒体。
〈態様２〉前記有色光輝性印刷層の厚さが、２μｍ以下である、態様１に記載の印刷媒体。
〈態様３〉前記合成マイカ系パール顔料の含有率が、前記有色光輝性印刷層の質量全体を基準として、４０～５８質量％である、態様１又は２に記載の印刷媒体。
〈態様４〉前記合成マイカ系パール顔料中の前記着色顔料の含有率が、前記パール顔料の質量全体を基準として、２～９０質量％である、態様１～３のいずれか一項に記載の印刷媒体。
〈態様５〉レーザー回折・散乱法により測定した、前記合成マイカ系パール顔料の平均粒子径が、１０～４０μｍである、態様１～４のいずれか一項に記載の印刷媒体。
〈態様６〉前記有色光輝性印刷層が、ワックスを更に含有している、態様１～５のいずれか一項に記載の印刷媒体。
〈態様７〉前記バインダー樹脂が、ポリエステル系樹脂である、態様１～６のいずれか一項に記載の印刷媒体。
〈態様８〉前記バインダー樹脂が、ウレタン変性ポリエステルである、態様７に記載の印刷媒体。
〈態様９〉前記感熱記録シートが、基材層、感熱記録層、及び保護層をこの順で具備しており、それによって、前記印刷媒体が、前記基材層、前記感熱記録層、前記保護層、及び前記有色光輝性印刷層をこの順で具備している、態様１～８のいずれか一項に記載の印刷媒体。
〈態様１０〉前記感熱記録シートと前記有色光輝性印刷層との間に、他の印刷層を更に具備している、態様１～９のいずれか一項に記載の印刷媒体。
〈態様１１〉前記感熱記録シート上に、磁気記録層を更に具備している、態様１～１０のいずれか一項に記載の印刷媒体。
As a result of intensive studies, the present inventors have found that the above problems can be solved by the following means, and completed the present invention. That is, the present invention is as follows:
<Aspect 1> A thermal recording sheet and a colored glitter print layer on the thermal recording sheet,
The colored glitter print layer contains a synthetic mica-based pearl pigment and a binder resin,
The print medium, wherein the synthetic mica-based pearl pigment is composed of a synthetic mica-based uncolored pearl pigment and a synthetic mica-based colored pearl pigment.
<Aspect 2> The print medium according to Aspect 1, wherein the colored glitter print layer has a thickness of 2 μm or less.
<Aspect 3> The print medium according to Aspect 1 or 2, wherein the content of the synthetic mica-based pearl pigment is 40 to 58% by mass based on the total mass of the colored glitter print layer.
<Aspect 4> Aspects 1 to 3, wherein the content of the coloring pigment in the synthetic mica-based pearl pigment is 2 to 90% by mass based on the total mass of the pearl pigment. print media.
<Aspect 5> The print medium according to any one of Aspects 1 to 4, wherein the average particle size of the synthetic mica-based pearl pigment measured by a laser diffraction/scattering method is 10 to 40 μm.
<Aspect 6> The print medium according to any one of Aspects 1 to 5, wherein the colored glitter print layer further contains wax.
<Aspect 7> The print medium according to any one of aspects 1 to 6, wherein the binder resin is a polyester-based resin.
<Aspect 8> The print medium according to Aspect 7, wherein the binder resin is a urethane-modified polyester.
<Aspect 9> The thermosensitive recording sheet comprises a substrate layer, a thermosensitive recording layer, and a protective layer in this order, whereby the print medium comprises the substrate layer, the thermosensitive recording layer, and the protective layer. 9. The print medium according to any one of aspects 1 to 8, comprising a layer and the colored glitter print layer in this order.
<
<Aspect 11> The print medium according to any one of Aspects 1 to 10, further comprising a magnetic recording layer on the thermal recording sheet.
本発明によれば、合成マイカ系パール顔料含有光輝性印刷層を有する印刷媒体であって、上記の課題を解決する印刷媒体を提供することができる。 According to the present invention, it is possible to provide a print medium having a glitter print layer containing a synthetic mica-based pearl pigment, which solves the above problems.
《印刷媒体》
図１に示すように、本発明の印刷媒体１００は、感熱記録シート２０、及び感熱記録シート２０上の有色光輝性印刷層１０を具備しており、
有色光輝性印刷層１０が、合成マイカ系パール顔料、及びバインダー樹脂を含有しており、
合成マイカ系パール顔料が、合成マイカ系無着色パール顔料、及び合成マイカ系着色パール顔料で構成されている。
《Printed media》
As shown in FIG. 1, the
The colored
The synthetic mica-based pearl pigment is composed of a synthetic mica-based uncolored pearl pigment and a synthetic mica-based colored pearl pigment.
本発明者らは、上記の構成により、天然マイカ系パール顔料を用いた場合と同等の外観及びカラーコピー非再現性をもたらすことができることを見出した。 The present inventors have found that the above configuration can provide the same appearance and color copy non-reproducibility as when a natural mica-based pearl pigment is used.
より具体的には、天然マイカ系パール顔料を用いた有色光輝性印刷層を有する従来の印刷媒体では、特定の角度から見た際の有色の光沢があった。また、この印刷媒体は、カラーコピーをした場合に、この色が再現できないものであった。 More specifically, a conventional print medium having a colored glitter print layer using a natural mica-based pearl pigment has a colored gloss when viewed from a specific angle. In addition, this printing medium cannot reproduce this color when a color copy is made.
これに対し、単純に合成マイカ系パール顔料を用いた場合には、天然マイカ系パール顔料の色を再現できなかった。また、天然マイカ系パール顔料の色に合わせた、合成マイカ系着色パール顔料を用いた場合には、上記の有色の光沢は視認できるものの、この色がカラーコピーにより再現できる問題があることを、本発明者らは見出した。 In contrast, when synthetic mica-based pearl pigments were simply used, the color of natural mica-based pearl pigments could not be reproduced. In addition, when synthetic mica-based colored pearl pigments that match the color of natural mica-based pearl pigments are used, although the above-mentioned colored luster is visible, there is a problem that this color can be reproduced by color copying. The inventors have found.
これに対し、本発明者らは、合成マイカ系パール顔料を、合成マイカ系無着色パール顔料及び合成マイカ系着色パール顔料で構成することにより、上記の有色の光沢を再現しつつ、かつカラーコピーによって再現されない印刷媒体を提供することができることを見出した。 In contrast, the present inventors have found that the synthetic mica-based pearl pigment is composed of a synthetic mica-based uncolored pearl pigment and a synthetic mica-based colored pearl pigment, thereby reproducing the above-mentioned colored luster and making a color copy. We have found that it is possible to provide a print medium that is not reproduced by
有色光輝性印刷層１０は、感熱記録シート２０上全体に存在していてもよく、又は図１（ａ）に示すように、感熱記録シート２０上の一部に存在していてよい。
The colored
また、図１（ａ）に示すように、感熱記録シート２０は、基材層２６、感熱記録層２４、及び保護層２２をこの順で具備しており、それによって、本発明の印刷媒体１００が、基材層２６、感熱記録層２４、保護層、及び前記有色光輝性印刷層をこの順で具備していてよい。
Also, as shown in FIG. 1(a), the
また、本発明の印刷媒体は、感熱記録シート上に磁気記録層を更に具備していてよい。この磁気記録層は、感熱記録シートの有色光輝性印刷層に対する反対側に存在していてもよい。特に、感熱記録シートが基材層、感熱記録層、及び保護層をこの順で具備している場合、磁気記録層は、基材層の感熱記録層に対する反対側に存在していてよい。 Moreover, the print medium of the present invention may further comprise a magnetic recording layer on the heat-sensitive recording sheet. This magnetic recording layer may be present on the opposite side of the thermal recording sheet to the colored glitter printing layer. In particular, when the heat-sensitive recording sheet comprises a substrate layer, a heat-sensitive recording layer, and a protective layer in this order, the magnetic recording layer may be present on the opposite side of the substrate layer to the heat-sensitive recording layer.
以下では、本発明の各構成要素について説明する。 Each component of the present invention will be described below.
〈感熱記録シート〉
感熱記録シートは、感熱記録層を有するシートである。感熱記録シートは、例えば基材層、感熱記録層、及び保護層をこの順で具備していてよい。
<Thermal recording sheet>
A thermal recording sheet is a sheet having a thermal recording layer. The heat-sensitive recording sheet may comprise, for example, a substrate layer, a heat-sensitive recording layer, and a protective layer in this order.
（基材層）
基材層は、感熱記録シートの他の層を支持できる基材であれば、特に限定されるものではなく、例えば紙基材層であってよい。
(Base material layer)
The base layer is not particularly limited as long as it can support other layers of the thermal recording sheet, and may be, for example, a paper base layer.
（感熱記録層）
感熱記録層は、加熱によって可視情報を形成できるものであれば特に限定されるものではない。感熱記録層としては、例えば、ロイコ染料とフェノール性物質に代表される電子受容性物質との反応によるもの、イミノ化合物とイソシアナート化合物との反応によるもの、長鎖脂肪酸鉄塩と多価フェノールとの反応によるもの等を利用し得る。これらの組合せの具体例は、例えば特許文献４などに記載されている。
(Heat-sensitive recording layer)
The thermosensitive recording layer is not particularly limited as long as visible information can be formed by heating. As the heat-sensitive recording layer, for example, a reaction between a leuco dye and an electron-accepting substance represented by a phenolic substance, a reaction between an imino compound and an isocyanate compound, and a long-chain fatty acid iron salt and a polyhydric phenol. can be used. Specific examples of these combinations are described in Patent Document 4, for example.
（保護層）
保護層は、感熱記録層に褪色防止性、耐水性等の機能を付与できる層であれば、特に限定されるものではない。保護層は、例えば、熱硬化性樹脂、紫外線硬化性樹脂等の硬化性樹脂を含有している層であってよい。
(protective layer)
The protective layer is not particularly limited as long as it is a layer capable of imparting functions such as anti-fading and water resistance to the thermosensitive recording layer. The protective layer may be, for example, a layer containing a curable resin such as a thermosetting resin or an ultraviolet curable resin.
〈有色光輝性印刷層〉
有色光輝性印刷層は、合成マイカ系パール顔料、及びバインダー樹脂を含有している。有色光輝性印刷層は、ワックスを更に含有していることが、有色光輝性印刷層に耐摩耗性を付与する観点、感熱記録印字の際のサーマルヘッドへの有色光輝性印刷層の付着を抑制する観点から好ましい。
<Colored glitter printing layer>
The colored glitter print layer contains a synthetic mica-based pearl pigment and a binder resin. The colored glitter printing layer further contains wax, from the viewpoint of imparting abrasion resistance to the colored glitter printing layer and suppressing adhesion of the colored glitter printing layer to the thermal head during thermal recording printing. It is preferable from the viewpoint of
合成マイカ系パール顔料の含有率は、有色光輝性印刷層の質量全体を基準として、４０質量％以上、又は４５質量％以上であることが、パール顔料による光沢を生じやすくする観点から好ましく、また６０質量％以下、５８質量％以下、又は５５質量％以下であることが、カラーコピーの非再現性を促進する観点から好ましい。 The content of the synthetic mica-based pearl pigment is preferably 40% by mass or more, or 45% by mass or more, based on the total mass of the colored glitter print layer, from the viewpoint of facilitating the production of luster by the pearl pigment. A content of 60% by mass or less, 58% by mass or less, or 55% by mass or less is preferable from the viewpoint of promoting non-reproducibility of color copies.
有色光輝性印刷層の厚さは、２．５μｍ以下、又は２．０μｍ以下であることが、感熱記録印字の際の感熱記録層への伝熱を促進する観点から好ましい。この厚さは、０．５μｍ以上、又は１．０μｍ以上であってよい。 The thickness of the colored glitter printing layer is preferably 2.5 μm or less, or 2.0 μm or less, from the viewpoint of promoting heat transfer to the thermal recording layer during thermal recording printing. This thickness may be 0.5 μm or more, or 1.0 μm or more.
有色光輝性印刷層がワックスを含有している場合、ワックスのバインダー樹脂に対する質量比は、０．０１以上、０．０２以上、又は０．０３以上であってよく、また０．１０以下、０．０９以下、０．０７以下、０．０５以下、又は０．０４以下であってよい。有色光輝性印刷層を、下記に示す有色光輝性印刷層用組成物を塗布又は印刷することにより形成した場合には、上記の質量比は、固形分の質量比を意味する。 When the colored glitter print layer contains wax, the mass ratio of wax to binder resin may be 0.01 or more, 0.02 or more, or 0.03 or more, and may be 0.10 or less, 0 It may be 0.09 or less, 0.07 or less, 0.05 or less, or 0.04 or less. When the colored glitter print layer is formed by applying or printing the composition for a colored glitter print layer shown below, the above mass ratio means the mass ratio of the solid content.
有色光輝性印刷層は、例えば下記に示す物質及び溶剤成分を混合させて有色光輝性印刷層用組成物を作製し、これを感熱記録シート上に塗布又は印刷し、そして乾燥させて溶剤成分を除去することにより形成することができる。溶剤成分としては、例えば酢酸エチル、メチルエチルケトン、トルエン、イソプロピルアルコール、エタノール、メタノール等を、単体で又は混合させて用いることができる。 For the colored glitter printing layer, for example, the substances and solvent components shown below are mixed to prepare a composition for the colored glitter printing layer, which is coated or printed on a heat-sensitive recording sheet, and dried to remove the solvent component. It can be formed by removing. As the solvent component, for example, ethyl acetate, methyl ethyl ketone, toluene, isopropyl alcohol, ethanol, methanol, etc. can be used alone or in combination.
有色光輝性印刷層用組成物の塗布は、例えばバーコーター等を用いて行うことができる。 Application of the composition for the colored glitter printing layer can be performed using, for example, a bar coater.
有色光輝性印刷層用組成物の印刷は、グラビア印刷、オフセット印刷、フレキソ印刷、シルクスクリーン印刷等の公知の印刷手段により行うことができるが、このような光輝性印刷層用組成物を用いた場合には、有色光輝性印刷層用組成物の印刷は、グラビア印刷により行うことが好ましい。 Printing of the composition for a colored glitter printing layer can be performed by known printing means such as gravure printing, offset printing, flexographic printing, and silk screen printing. In this case, it is preferable that the composition for the colored glitter printing layer is printed by gravure printing.
（合成マイカ系パール顔料）
合成マイカ系パール顔料は、合成マイカ系無着色パール顔料、及び合成マイカ系着色パール顔料で構成されている。
(Synthetic mica-based pearl pigment)
The synthetic mica-based pearl pigment is composed of a synthetic mica-based uncolored pearl pigment and a synthetic mica-based colored pearl pigment.
合成マイカ系パール顔料における合成マイカ系着色パール顔料の含有率は、合成マイカ系パール顔料全体の質量を基準として、２質量％以上、５質量％以上、１０質量％以上、１５質量％以上、２０質量％以上、２５質量％以上、３０質量％以上、又は３５質量％以上であることが、有色の光沢を良好に生じさせる観点から好ましく、また９０質量％以下、８５質量％以下、８０質量％以下、７５質量％以下、７０質量％以下、６５質量％以下、６０質量％以下、５５質量％以下、又は５０質量％以下であることが、カラーコピーの非再現性を促進する観点から好ましい。 The content of the synthetic mica-based colored pearl pigment in the synthetic mica-based pearl pigment is 2% by mass or more, 5% by mass or more, 10% by mass or more, 15% by mass or more, 20% by mass, based on the mass of the entire synthetic mica-based pearl pigment. It is preferably at least 25% by mass, at least 25% by mass, at least 30% by mass, or at least 35% by mass from the viewpoint of favorably producing colored gloss, and is at most 90% by mass, at most 85% by mass, and at least 80% by mass. 75% by mass or less, 70% by mass or less, 65% by mass or less, 60% by mass or less, 55% by mass or less, or 50% by mass or less is preferable from the viewpoint of promoting non-reproducibility of color copies.
合成マイカ系パール顔料の平均粒子径は、１０μｍ以上、１３μｍ以上、又は１５μｍ以上であり、かつ４０μｍ以下、２５μｍ以下、２２μｍ以下、又は２０μｍ以下であることが、合成マイカ系パール顔料による光沢を生じやすくする観点から好ましい。合成マイカ系無着色パール顔料、及び合成マイカ系着色パール顔料の平均粒子径は、互いに等しくてもよく、又は異なっていてもよい。ここで、本明細書において、平均粒子径は、レーザー回折・散乱法において体積基準により算出されたメジアン径（Ｄ５０）を意味するものである。 The average particle size of the synthetic mica-based pearl pigment is 10 μm or more, 13 μm or more, or 15 μm or more, and 40 μm or less, 25 μm or less, 22 μm or less, or 20 μm or less, so that the synthetic mica-based pearl pigment produces luster. It is preferable from the viewpoint of facilitating. The average particle size of the synthetic mica-based uncolored pearl pigment and the average particle size of the synthetic mica-based colored pearl pigment may be the same or different. Here, in the present specification, the average particle size means the median size (D50) calculated on a volume basis in the laser diffraction/scattering method.
なお、マイカ系パール顔料は、マイカの表面に、一般に酸化チタン等の高屈折率金属酸化物から作られている高屈折率層をコーティングして得られるものであり、マイカと高屈折率層との屈折率差で生じる反射によってパール光沢を提供する顔料である。このようなマイカ系パール顔料のうち、コアとなるマイカとして天然マイカを用いるものが、天然マイカ系パール顔料であり、コアとなるマイカとして合成マイカを用いるものが、合成マイカ系パール顔料である。一般に、天然マイカは不純物の存在によってくすんだ色を有するのに対して、合成マイカは純粋な原料から作られており、天然マイカのような不純物の存在によるくすみがない。 The mica-based pearl pigment is obtained by coating the surface of mica with a high refractive index layer generally made of a high refractive index metal oxide such as titanium oxide. It is a pigment that provides a pearly luster due to the reflection caused by the difference in refractive index. Among such mica-based pearl pigments, those using natural mica as the core mica are natural mica-based pearl pigments, and those using synthetic mica as the core mica are synthetic mica-based pearl pigments. In general, natural mica has a dull color due to the presence of impurities, whereas synthetic mica is made from pure raw materials and does not have the dullness due to the presence of impurities like natural mica.
合成マイカ系無着色パール顔料は、例えばコアとなる合成マイカに酸化チタンがコーティングされている合成マイカ系パール顔料であってよい。また、合成マイカ系着色パール顔料は、例えばコアとなる合成マイカ、又は上記の合成マイカ系無着色パール顔料に酸化鉄がコーティングされている合成マイカ系パール顔料であってよい。 The synthetic mica-based colorless pearl pigment may be, for example, a synthetic mica-based pearl pigment in which titanium oxide is coated on synthetic mica as a core. The synthetic mica-based colored pearl pigment may be, for example, synthetic mica as a core, or a synthetic mica-based pearl pigment in which iron oxide is coated on the synthetic mica-based uncolored pearl pigment.
（バインダー樹脂）
バインダー樹脂としては、例えばポリエステル系樹脂、アクリル系樹脂、ポリビニルブチラール、及びウレタン変性ポリエステル系樹脂等を用いることができる。
(binder resin)
Examples of binder resins that can be used include polyester resins, acrylic resins, polyvinyl butyral, and urethane-modified polyester resins.
ポリエステル系樹脂は、結晶性又は非晶性のポリエステル系樹脂を用いることができる。 A crystalline or amorphous polyester resin can be used as the polyester resin.
アクリル系樹脂としては、例えばアクリル成分の重合体、及びアクリル成分とエチレンとの共重合体を用いることができる。アクリル成分は、例えば（メタ）アクリル酸、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、イソブチルアクリレート、ペンチル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレート、及び２－エチルヘキシル（メタ）アクリレート等であってよい。 As the acrylic resin, for example, a polymer of an acrylic component and a copolymer of an acrylic component and ethylene can be used. Acrylic components include, for example, (meth) acrylic acid, methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate, isobutyl acrylate, pentyl (meth) acrylate, hexyl (meth) acrylate, and 2-ethylhexyl (meth)acrylate and the like.
ウレタン変性ポリエステル系樹脂としては、芳香族ポリエステルを基本骨格とし、かつ側鎖にウレタン成分が結合しているウレタン変性共重合ポリエステルを用いること、又はエステルの繰返し単位と、ウレタンの繰返し単位とを骨格中に含むウレタン変性共重合ポリエステル等を用いることができる。かかるウレタン変性ポリエステル系樹脂としては、例えば東洋紡株式会社のバイロン（商標）ＵＲシリーズを用いることができる。 As the urethane-modified polyester-based resin, a urethane-modified copolyester having an aromatic polyester as a basic skeleton and a urethane component attached to the side chain is used, or a skeleton having a repeating unit of an ester and a repeating unit of a urethane is used. A urethane-modified copolyester or the like contained therein can be used. As such a urethane-modified polyester resin, for example, Vylon (trademark) UR series manufactured by Toyobo Co., Ltd. can be used.
（ワックス）
ワックスとしては、ポリエチレンワックス、フィッシャートロプシュワックス等の合成炭化水素系ワックス、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス、ペトロラタム等の石油系ワックス、及びキャンデリラワックス、カルナバワックス、ライスワックス等の植物系ワックス、並びにこれらの誘導体を用いることができる。
(wax)
Examples of waxes include synthetic hydrocarbon waxes such as polyethylene wax and Fischer-Tropsch wax; petroleum waxes such as paraffin wax, microcrystalline wax and petrolatum; plant waxes such as candelilla wax, carnauba wax and rice wax; can be used.
〈他の印刷層〉
他の印刷層は、例えば絵柄印刷層であってよい。
<Other printed layers>
Another printed layer may be, for example, a pattern printed layer.
〈磁気記録層〉
磁気記録層は、磁性体化合物を具備している層であれば特に限定されない。また、磁気記録層は、分散剤、帯電防止剤、ワックス類、カーボンブラック、添加剤等の他の成分を含有していてよい。
<Magnetic recording layer>
The magnetic recording layer is not particularly limited as long as it contains a magnetic compound. The magnetic recording layer may also contain other components such as dispersants, antistatic agents, waxes, carbon black and additives.
磁性体化合物としては、例えばγ－フェライト、コバルト含有フェライト、バリウムフェライト、酸化クローム、ストロンチウムフェライト等が挙げられる。 Examples of magnetic compounds include γ-ferrite, cobalt-containing ferrite, barium ferrite, chromium oxide, and strontium ferrite.
磁気記録層は、例えば上記の成分を公知の方法により塗工することにより得ることができる。 The magnetic recording layer can be obtained, for example, by coating the above components by a known method.
実施例及び比較例により本発明を具体的に説明するが、本発明は、これらに限定されるものではない。 EXAMPLES The present invention will be specifically described with reference to Examples and Comparative Examples, but the present invention is not limited to these.
《印刷媒体の作製》
〈実施例１〉
バインダー樹脂としてのウレタン変性ポリエステル（バイロンＵＲ－８２００、東洋紡株式会社、固形分３０質量％）６６．７質量部、ワックスとしてのポリエチレンワックス（スリップエイドＳＬ－５５１、Ｅｌｅｍｅｎｔｉｓ Ｊａｐａｎ ＫＫ、固形分１８．５質量％）２．２質量部、合成マイカ系無着色パール顔料（ＴＷＩＮＣＬＥ ＰＥＡＲＬ ＹＸＢ、日本光研工業株式会社、平均粒子径約１３μｍ）１３．７２質量部、合成マイカ系着色パール顔料（ＴＷＩＮＣＬＥ ＰＥＡＲＬ ＲＹＸＢ、日本光研工業株式会社、平均粒子径約１３μｍ）０．２８質量部、溶剤としてのメチルエチルケトン６０質量部、及び溶剤としての酢酸エチル３３．３質量部を混合させ、有色光輝性印刷層用組成物を作製した。
《Preparation of print media》
<Example 1>
Urethane-modified polyester (Vylon UR-8200, Toyobo Co., Ltd., solid content 30% by mass) as a binder resin 66.7 parts by mass, polyethylene wax as a wax (Slip Aid SL-551, Elementis Japan KK, solid content 18.5 % by mass) 2.2 parts by mass, synthetic mica-based uncolored pearl pigment (TWINCLE PEARL YXB, Nihon Koken Kogyo Co., Ltd., average particle size of about 13 μm) 13.72 parts by mass, synthetic mica-based colored pearl pigment (TWINCLE PEARL RYXB , Nihon Koken Kogyo Co., Ltd., average particle size of about 13 μm) 0.28 parts by weight, 60 parts by weight of methyl ethyl ketone as a solvent, and 33.3 parts by weight of ethyl acetate as a solvent are mixed to obtain a composition for a colored glitter printing layer made things.
作製した有色光輝性印刷層用組成物を、赤黒２色サーマル紙（王子エフテックス株式会社）上にバーコーターＮｏ．７を用いて塗布し、そして７０℃のオーブンで１分間乾燥して、厚さ２μｍの有色光輝性印刷層を形成して、実施例１の印刷媒体を作製した。ワックスのバインダー樹脂の固形分に対する質量比は、０．０２であった。 The prepared composition for colored glitter printing layer was coated on a red and black two-color thermal paper (Oji F-Tex Co., Ltd.) with a bar coater No. 1. 7 and dried in an oven at 70° C. for 1 minute to form a 2 μm-thick colored glitter print layer to prepare a print medium of Example 1. The mass ratio of the wax to the solid content of the binder resin was 0.02.
〈実施例２～１８及び比較例１～４〉
合成マイカ系無着色パール顔料及び合成マイカ系着色パール顔料の平均粒子径及び含有量を変更して、表１に示す構成の有色光輝性印刷層となるようにしたことを除き、実施例１と同様にして、実施例２～１８及び比較例１～４の印刷媒体を作製した。ワックスのバインダー樹脂の固形分に対する質量比は、いずれも０．０２であった。
<Examples 2 to 18 and Comparative Examples 1 to 4>
Example 1, except that the average particle size and content of the synthetic mica-based uncolored pearl pigment and the synthetic mica-based colored pearl pigment were changed so that the colored glitter print layer having the configuration shown in Table 1 was obtained. Print media of Examples 2 to 18 and Comparative Examples 1 to 4 were produced in the same manner. The mass ratio of the wax to the solid content of the binder resin was 0.02.
平均粒子径約２１μｍの合成マイカ系無着色パール顔料としては、ＴＷＩＮＣＬＥ ＰＥＡＲＬ ＹＸＤ（日本光研工業株式会社）を用いた。平均粒子径約２１μｍの合成マイカ系着色パール顔料としては、ＴＷＩＮＣＬＥ ＰＥＡＲＬ ＲＹＸＤ（日本光研工業株式会社）を用いた。平均粒子径約３７μｍの合成マイカ系無着色パール顔料としては、ＴＷＩＮＣＬＥ ＰＥＡＲＬ ＹＸＥ（日本光研工業株式会社）を用いた。平均粒子径約３７μｍの合成マイカ系着色パール顔料としては、ＴＷＩＮＣＬＥ ＰＥＡＲＬ ＲＹＸＥ（日本光研工業株式会社）を用いた。 TWINCLE PEARL YXD (Nihon Koken Kogyo Co., Ltd.) was used as a synthetic mica-based uncolored pearl pigment having an average particle size of about 21 μm. TWINCLE PEARL RYXD (Nihon Koken Kogyo Co., Ltd.) was used as a synthetic mica-based colored pearl pigment having an average particle size of about 21 μm. TWINCLE PEARL YXE (Nihon Koken Kogyo Co., Ltd.) was used as a synthetic mica-based uncolored pearl pigment having an average particle size of about 37 μm. TWINCLE PEARL RYXE (Nihon Koken Kogyo Co., Ltd.) was used as a synthetic mica-based colored pearl pigment having an average particle size of about 37 μm.
〈実施例１９～２３〉
バインダー樹脂として、非晶性ポリエステル系樹脂（バイロン２７０、東洋紡株式会社、固形分１００質量％）２０質量部を用い、メチルエチルケトン及び酢酸エチルの質量を、それぞれ８０質量部及び６０質量部に変更したことを除き、実施例９、実施例２、実施例１０～１２と同様にして、実施例１９～２３の印刷媒体をそれぞれ作製した。ワックスのバインダー樹脂の固形分に対する質量比は、いずれも０．０２であった。
<Examples 19 to 23>
As the binder resin, 20 parts by mass of an amorphous polyester resin (Vylon 270, Toyobo Co., Ltd.,
〈参考例〉
合成マイカ系無着色パール顔料及び合成マイカ系着色パール顔料の代わりに、天然マイカ系パール顔料（ＭＹ－１００ＲＦ、日本光研工業株式会社、平均粒子径１３μｍ）１４質量部を用いたことを除き、実施例１と同様にして、参考例の印刷媒体を作製した。ワックスのバインダー樹脂の固形分に対する質量比は、０．０２であった。
<Reference example>
Except that 14 parts by mass of natural mica-based pearl pigment (MY-100RF, Nihon Koken Kogyo Co., Ltd., average particle size 13 μm) was used instead of synthetic mica-based uncolored pearl pigment and synthetic mica-based colored pearl pigment. A print medium of a reference example was produced in the same manner as in Example 1. The mass ratio of the wax to the solid content of the binder resin was 0.02.
《評価》
〈有色の光沢〉
目視により、作製した印刷媒体の有色の光沢の有無を確認した。評価基準は以下のとおりである：
〇：有色の光沢が視認できた
△：有色の光沢が視認できたが、やや薄かった
×：有色の光沢が視認できなかった
"evaluation"
〈Colored luster〉
The presence or absence of colored gloss on the produced print media was visually confirmed. Evaluation criteria were as follows:
〇: Colored gloss was visible △: Colored gloss was visible, but slightly thin ×: Colored gloss was not visible
〈カラーコピー再現性〉
ＤｏｃｕＣｅｎｔｒｅ－Ｖ Ｃ５５７６（富士ゼロックス株式会社）を用い、作製した印刷媒体を、以下の設定でカラーコピーして、有色光輝性印刷層の再現性を目視により確認した。
フルカラー濃度：ふつう
シャープネス：ふつう
彩度：ふつう
地色消去：する
コントラスト：ふつう
色合い：ふつう
原稿の画質：文字/写真
カラーバランス：標準
おまかせ画質調整：標準画質
<Color copy reproducibility>
Using DocuCentre-V C5576 (Fuji Xerox Co., Ltd.), the printed media produced were color-copied under the following settings, and the reproducibility of the colored glitter printed layer was visually confirmed.
Full Color Density: Normal Sharpness: Normal Saturation: Normal Background Erase: Enable Contrast: Normal Hue: Normal Image Quality: Text/Photo Color Balance: Standard Auto Image Quality Adjustment: Standard Quality
評価基準は以下のとおりである：
〇：有色光輝性印刷層の色が、カラーコピーで再現されない
△：有色光輝性印刷層の色が、カラーコピーで薄く再現できる
×：有色光輝性印刷層の色が、カラーコピーで同等の濃さで再現される
Evaluation criteria were as follows:
〇: The color of the colored glitter printing layer is not reproduced in a color copy △: The color of the colored glitter printing layer can be reproduced lightly in a color copy ×: The color of the colored glitter printing layer is equivalently dark in a color copy reproduced at
〈印字感度〉
サーマルプリンターＰＸ４３０（株式会社フェニックス）を用いて印字エネルギー８で、太さ０．１５ｍｍと０．３０ｍｍの直線を、有色光輝性印刷層が形成されている領域と形成されていない領域とを跨ぐようにして印字した。塗膜の有無による印字感度の違いを比較した。評価基準は以下のとおりである。
〇：有色光輝性印刷層が存在している領域において、同等の濃さの直線が印字できる
△：有色光輝性印刷層が存在している領域において、印字した直線がやや薄くなる
×：有色光輝性印刷層が存在している領域において、印字した直線が非常に薄くなる
<Print sensitivity>
Using a thermal printer PX430 (Phoenix Co., Ltd.) with a printing energy of 8, a straight line with a thickness of 0.15 mm and 0.30 mm was drawn so as to straddle the area where the colored glitter printed layer was formed and the area where it was not formed. and printed. We compared the difference in printing sensitivity between the presence and absence of a coating film. Evaluation criteria are as follows.
〇: In the area where the colored glitter printing layer exists, a straight line with the same density can be printed △: In the area where the colored glitter printing layer exists, the printed straight line becomes slightly lighter ×: Colored glitter Printed straight lines are very faint in areas where the printed layer is present
実施例及び比較例の構成及び評価結果を、表１及び２に示す。 Tables 1 and 2 show the configurations and evaluation results of Examples and Comparative Examples.
表１から、合成マイカ系無着色パール顔料及び合成マイカ系着色パール顔料を含有している有色光輝性印刷層を具備している実施例１～８の印刷媒体は、天然マイカ系パール顔料を用いた参考例の印刷媒体と同様に、有色の光沢を再現しつつ、かつカラーコピーによって再現されないことが理解できよう。 From Table 1, it can be seen that the printing media of Examples 1 to 8, which are provided with colored glitter printing layers containing synthetic mica-based uncolored pearl pigments and synthetic mica-based colored pearl pigments, use natural mica-based pearl pigments. It can be understood that, similarly to the printing medium of the reference example described above, while reproducing colored gloss, it is not reproduced by color copying.
これに対し、有色光輝性印刷層を具備していない比較例１及び３の印刷媒体は、有色の光沢を再現できていないこと、並びに合成マイカ系無着色パール顔料を含有していない比較例２及び４の印刷媒体は、カラーコピー非再現性が良好ではないことが理解できよう。 On the other hand, the printing media of Comparative Examples 1 and 3, which do not have a colored glitter print layer, cannot reproduce the colored gloss, and Comparative Example 2, which does not contain a synthetic mica-based uncolored pearl pigment. It can be seen that the print media of and 4 are not good in color copy non-reproducibility.
また、表２から、合成マイカ系パール顔料の含有率が、有色光輝性印刷層の質量全体を基準として、４０質量％以上であることが、有色の光沢を良好に再現する観点から好ましいこと、及び合成マイカ系パール顔料の含有率が、有色光輝性印刷層の質量全体を基準として、５８質量％以下であることが、カラーコピー非再現性及び印字適性を良好にする観点から好ましいことが理解できよう。 Further, from Table 2, it is preferable that the content of the synthetic mica-based pearl pigment is 40% by mass or more based on the total mass of the colored glitter print layer, from the viewpoint of reproducing the colored gloss well. And the content of the synthetic mica-based pearl pigment is preferably 58% by mass or less based on the total mass of the colored glitter printing layer, from the viewpoint of improving color copy non-reproducibility and printability. Let's do it.
１０ 有色光輝性印刷層
２０ 感熱記録シート
２２ 保護層
２４ 感熱記録層
２６ 基材層
１００ 印刷媒体
REFERENCE SIGNS
Claims (9)
前記感熱記録シートが、基材層、感熱記録層、及び保護層をこの順で具備しており、それによって、前記印刷媒体が、前記基材層、前記感熱記録層、前記保護層、及び前記有色光輝性印刷層をこの順で具備しており、
前記有色光輝性印刷層が、合成マイカ系パール顔料、及びバインダー樹脂を含有しており、
前記合成マイカ系パール顔料が、合成マイカ系無着色パール顔料及び合成マイカ系着色パール顔料で構成されており、かつ
前記合成マイカ系パール顔料中の前記合成マイカ系着色パール顔料の含有率が、前記合成マイカ系パール顔料の質量全体を基準として、２～９０質量％である、
印刷媒体。 A print medium comprising a thermal recording sheet and a colored glitter print layer on the thermal recording sheet,
The thermosensitive recording sheet comprises a substrate layer, a thermosensitive recording layer, and a protective layer in this order, whereby the print medium comprises the substrate layer, the thermosensitive recording layer, the protective layer, and the Equipped with colored glitter printed layers in this order,
The colored glitter print layer contains a synthetic mica-based pearl pigment and a binder resin,
The synthetic mica-based pearl pigment is composed of a synthetic mica-based uncolored pearl pigment and a synthetic mica-based colored pearl pigment, and the content of the synthetic mica-based colored pearl pigment in the synthetic mica-based pearl pigment is 2 to 90% by mass based on the total mass of the synthetic mica-based pearl pigment,
print media.
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