JP7170576B2 - ELECTROCHEMICAL DEVICE AND METHOD FOR MANUFACTURING ELECTROCHEMICAL DEVICE - Google Patents

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Description

本発明は、電気化学素子及び電気化学素子の製造方法に関する。 The present invention relates to an electrochemical device and a method for manufacturing an electrochemical device.

電気化学素子であるリチウム電池は、例えば、二酸化マンガンを正極活物質とし、リチウム金属やリチウム合金（以下、負極リチウムとも言う）を負極活物質とする。正極は、電池缶やラミネートフィルムなどの外装体内に、正極活物質を含むスラリー状の正極材料をシート状の集電体上に塗布して生成される。また、負極は、シート状の集電体上に平板状の負極リチウムが配置されることで生成される。そして、リチウム電池は、セパレータを介して正極と負極とが対向配置された電極体を有する。リチウム電池は、その電極体が非水系の有機電解液とともに外層体内に密閉された構造を有する。 A lithium battery, which is an electrochemical device, uses, for example, manganese dioxide as a positive electrode active material and lithium metal or a lithium alloy (hereinafter also referred to as negative electrode lithium) as a negative electrode active material. The positive electrode is produced by coating a slurry-like positive electrode material containing a positive electrode active material on a sheet-like current collector in an outer package such as a battery can or a laminate film. Further, the negative electrode is produced by arranging a plate-like negative electrode lithium on a sheet-like current collector. A lithium battery has an electrode assembly in which a positive electrode and a negative electrode are arranged to face each other with a separator interposed therebetween. A lithium battery has a structure in which an electrode body is sealed in an outer layer body together with a non-aqueous organic electrolyte.

セパレータは、電解液を通過させ、リチウムイオンの移動を生じさせることを可能にして、電気的な短絡が起こらないように電極間を分離するような物質で構成される。リチウム電池の放電は、リチウムイオンが電解液中で負極と正極との間を移動することによって行われる。すなわち、放電時には、負極側から電解液中に抜け出したリチウムイオンが正極側に移動して吸収される。放電は、外部接続の抵抗（負荷）を介して行われる。 The separator is constructed of a material that allows the electrolyte to pass through and the movement of lithium ions to occur, separating the electrodes in such a way that an electrical short circuit does not occur. Discharge of a lithium battery is accomplished by movement of lithium ions between the negative electrode and the positive electrode in the electrolyte. That is, during discharge, lithium ions released from the negative electrode into the electrolyte move to the positive electrode and are absorbed. Discharging takes place through an externally connected resistance (load).

このようなリチウム電池に関して、正極板と負極板とセパレータとを渦巻き状にしたスパイラル型のリチウム電池であって、負極側のリード線接続部近傍のセパレータに穴の開いていない材料を用いる従来技術がある。また、正極の上部に合剤押えリングを設けたリチウム電池の従来技術がある。 Regarding such a lithium battery, it is a spiral type lithium battery in which a positive electrode plate, a negative electrode plate, and a separator are spirally formed. There is In addition, there is a prior art of a lithium battery in which a mixture holding ring is provided on the upper part of the positive electrode.

特開平１１－３０７１２８号公報JP-A-11-307128 特開２００１－２７３９１１号公報JP-A-2001-273911

しかしながら、放電時に正極にリチウムイオンが入り込むことで、正極が膨張する。正極が膨張すると、体積が大きくなることから電解液を吸い込む量が増大し、電解液が不足する場合がある。この場合、電解液が不足してリチウム電池の放電容量が低下するおそれがある。 However, lithium ions enter the positive electrode during discharge, causing the positive electrode to expand. When the positive electrode swells, the volume of the positive electrode increases, so the amount of electrolyte absorbed increases, and the electrolyte may run short. In this case, there is a risk that the electrolyte will run short and the discharge capacity of the lithium battery will decrease.

開示の技術は、上記に鑑みてなされたものであって、放電容量の低下を軽減する電気化学素子及び電気化学素子の製造方法を提供することを目的とする。 The disclosed technique has been made in view of the above, and aims to provide an electrochemical element and a method for manufacturing the electrochemical element that reduce the decrease in discharge capacity.

本願の開示する電気化学素子及び電気化学素子の製造方法の一つの態様において、外装体は、筒と上記筒の両端を塞ぐ２つの底とを有する。正極は、上記筒の内側に接し上記筒の一端側に第１空間を設けて配置されたイオンの吸蔵が可能な筒形の部材である。負極は、上記正極の中空内に設けられ、上記一端側に第２空間を設けて配置された筒形の部材である。セパレータは、上記正極の中空内と上記負極の外周との間に設けた第１部材と、上記第１部材に接し上記第１空間と上記第２空間とを仕切る、上記第１部材よりもイオン電導特性が低い第２部材とを有する。電解液は、上記正極、上記負極及び上記セパレータとともに上記外装体に封入される。 In one aspect of the electrochemical device and the electrochemical device manufacturing method disclosed in the present application, the exterior body has a tube and two bottoms covering both ends of the tube. The positive electrode is a cylindrical member capable of occluding ions, which is in contact with the inner side of the cylinder and arranged with a first space provided at one end side of the cylinder. The negative electrode is a cylindrical member that is provided in the hollow of the positive electrode and is arranged with a second space provided on the one end side. The separator comprises: a first member provided between a hollow inside of the positive electrode and an outer periphery of the negative electrode; and a second member having low electrical conductivity. An electrolytic solution is enclosed in the exterior body together with the positive electrode, the negative electrode, and the separator.

１つの側面では、本発明は、放電容量の低下を軽減することができる。 In one aspect, the present invention can reduce the decrease in discharge capacity.

図１は、実施例１に係るリチウム電池の概略構成を示す断面図である。FIG. 1 is a cross-sectional view showing a schematic configuration of a lithium battery according to Example 1. FIG. 図２は、実施例１に係るリチウム電池におけるリチウムイオンの移動を説明するための図である。FIG. 2 is a diagram for explaining the movement of lithium ions in the lithium battery according to Example 1. FIG. 図３は、実施例１に係るリチウム電池の製造工程のフローチャートである。FIG. 3 is a flow chart of the manufacturing process of the lithium battery according to Example 1. FIG. 図４は、実施例１に係るリチウム電池と従来型リチウム電池との比較を説明するための図である。FIG. 4 is a diagram for explaining a comparison between the lithium battery according to Example 1 and a conventional lithium battery. 図５は、実施例２に係るリチウム電池の概略構成を示す断面図である。FIG. 5 is a cross-sectional view showing a schematic configuration of a lithium battery according to Example 2. FIG. 図６は、実施例３に係るリチウム電池の概略構成を示す断面図である。FIG. 6 is a cross-sectional view showing a schematic configuration of a lithium battery according to Example 3. FIG. 図７は、実施例４に係るリチウム電池の概略構成を示す断面図である。FIG. 7 is a cross-sectional view showing a schematic configuration of a lithium battery according to Example 4. FIG.

以下に、本願の開示する電気化学素子及び電気化学素子の製造方法の実施例を図面に基づいて詳細に説明する。なお、以下の実施例により本願の開示する電気化学素子及び電気化学素子の製造方法が限定されるものではない。 Hereinafter, embodiments of the electrochemical device and the method for manufacturing the electrochemical device disclosed in the present application will be described in detail with reference to the drawings. It should be noted that the electrochemical device and the manufacturing method of the electrochemical device disclosed in the present application are not limited to the following examples.

図１は、実施例１に係るリチウム電池の概略構成を示す断面図である。図１に示されるように、本実施例に係る電気化学素子であるリチウム電池１０は、ボビン型の乾電池であり、一次電池である。リチウム電池１０は、外径Φ１４ｍｍであり、高さ２５ｍｍである。リチウム電池１０は、外装に正極缶１１を有する。 FIG. 1 is a cross-sectional view showing a schematic configuration of a lithium battery according to Example 1. FIG. As shown in FIG. 1, a lithium battery 10, which is an electrochemical device according to the present embodiment, is a bobbin type dry battery and is a primary battery. The lithium battery 10 has an outer diameter of Φ14 mm and a height of 25 mm. The lithium battery 10 has a positive electrode can 11 on its exterior.

正極缶１１は、例えばＳＵＳ３０４などのステンレス鋼材をプレス加工することで製造されたプレス加工品である。正極缶１１は、開口部、胴部及び底部を有する有底円筒形に形成される。正極缶１１の底部の中央に正極端子１８が突設されている。正極缶１１のビッカース硬度Ｈｖは、３００～４００程度である。以下の説明では、正極缶１１の開口が開く方向を上方向とし、開口から底部に向かう方向を下方向とする。正極缶１１の内部に、円筒形の正極合剤１２が装填される。 The positive electrode can 11 is a pressed product manufactured by pressing a stainless steel material such as SUS304. The positive electrode can 11 is formed in a bottomed cylindrical shape having an opening, a body and a bottom. A positive electrode terminal 18 protrudes from the center of the bottom of the positive electrode can 11 . The Vickers hardness Hv of the positive electrode can 11 is about 300-400. In the following description, the direction in which the opening of the positive electrode can 11 opens is defined as the upward direction, and the direction from the opening toward the bottom is defined as the downward direction. A cylindrical positive electrode mixture 12 is loaded inside the positive electrode can 11 .

正極合剤１２は、例えば、熱処理済みマンガン、導電性黒鉛、及びバインダとしての粉末フッ素樹脂であるＰＴＦＥ（polytetrafluoroethylene）を混合した正極合剤粉を円筒形にプレス成形することで作製される。正極合剤１２の材料としては、例えば、二酸化マンガン、コバルト酸リチウム、ニッケル酸リチウム、マンガン酸リチウム又はリン酸鉄リチウムなどを用いることができる。正極合剤１２は、リチウムイオンを吸収して蓄積する。 The positive electrode mixture 12 is produced by, for example, press-molding a positive electrode mixture powder obtained by mixing heat-treated manganese, conductive graphite, and PTFE (polytetrafluoroethylene), which is a powdered fluororesin as a binder, into a cylindrical shape. As a material of the positive electrode mixture 12, for example, manganese dioxide, lithium cobalt oxide, lithium nickel oxide, lithium manganate, lithium iron phosphate, or the like can be used. The positive electrode mixture 12 absorbs and accumulates lithium ions.

正極合剤１２の外周は、正極缶１１の内周に接するように配設される。そして、正極合剤１２は、金属製の負極端子２０、金属製の封口板２１、樹脂製の封止ガスケット２２及びワッシャ２３を有する封口体により封口された正極缶１１における封口板２１との間に空間Ａ１を有する。空間Ａ１は、「第１空間」の一例にあたる。 The outer periphery of the positive electrode mixture 12 is arranged so as to be in contact with the inner periphery of the positive electrode can 11 . The positive electrode mixture 12 is placed between the positive electrode can 11 and the sealing plate 21 in the positive electrode can 11 which is sealed by a sealing body having a negative electrode terminal 20 made of metal, a sealing plate 21 made of metal, a sealing gasket 22 made of resin, and a washer 23. has a space A1 at . The space A1 corresponds to an example of the "first space".

本実施例では、正極合剤１２の組成は、熱処理済みマンガンが９０ｗｔ％であり、導電性黒鉛が８ｗｔ％であり、ＰＴＦＥが２ｗｔ％である。また、本実施例における正極合剤１２の厚さは、４．２ｍｍである。この正極合剤１２の内部に、セパレータ１３及びリチウム負極１５が配置される。 In this embodiment, the composition of the positive electrode material mixture 12 is 90 wt % heat-treated manganese, 8 wt % conductive graphite, and 2 wt % PTFE. Further, the thickness of the positive electrode mixture 12 in this example is 4.2 mm. A separator 13 and a lithium negative electrode 15 are arranged inside the positive electrode mixture 12 .

リチウム負極１５は、リチウム金属の金属板を円筒形にロール加工（曲げ加工）して作製される。リチウム負極１５の材料としては、例えば、リチウム金属、リチウムアルミ合金、黒鉛及びチタン酸リチウムを用いることができる。 The lithium negative electrode 15 is manufactured by rolling (bending) a lithium metal plate into a cylindrical shape. Examples of materials that can be used for the lithium negative electrode 15 include lithium metal, lithium aluminum alloy, graphite, and lithium titanate.

リチウム負極１５の外周は、セパレータ１３を介して正極合剤１２の内周に対向するように配置される。また、リチウム負極１５は、封口された正極缶１１における金属製の負極端子２０、金属製の封口板２１、樹脂製の封止ガスケット２２及びワッシャ２３を有する封口体との間に空間Ａ２を有する。空間Ａ２は、「第２空間」の一例にあたる。空間Ａ２は、正極缶１１の両端の円の中心を貫通する軸方向に開口部からの距離が空間Ａ１よりも長い。すなわち、リチウム負極１５の上端は、正極合剤１２の上端よりも低い位置にある。 The outer periphery of the lithium negative electrode 15 is arranged to face the inner periphery of the positive electrode mixture 12 with the separator 13 interposed therebetween. In addition, the lithium negative electrode 15 has a space A2 between the sealing body having the negative electrode terminal 20 made of metal, the sealing plate 21 made of metal, the sealing gasket 22 made of resin, and the washer 23 in the sealed positive electrode can 11. . The space A2 corresponds to an example of the "second space". The space A2 is longer than the space A1 from the opening in the axial direction passing through the center of the circle at both ends of the positive electrode can 11 . That is, the upper end of the lithium negative electrode 15 is positioned lower than the upper end of the positive electrode mixture 12 .

また、リチウム負極１５の内周には、負極集電体１７が設けられる。負極集電体１７は、リチウム負極１５の上端から突出し、負極端子２０に溶接により接続される。 A negative electrode current collector 17 is provided on the inner periphery of the lithium negative electrode 15 . The negative electrode current collector 17 protrudes from the upper end of the lithium negative electrode 15 and is connected to the negative electrode terminal 20 by welding.

セパレータ１３は、樹脂を材料とした膜状の部材である。例えば、セパレータ１３は、ポリプロピレン製のフィルムを延伸することで生成される。本実施例では、セパレータ１３の厚み、すなわち、図１においてセパレータ１３の水平方向の大きさｄは、０．１７５ｍｍである。セパレータ１３としては、例えば、ポリエチレン又はポリプロピレンの不織布やガーレー値７．０以上であり空孔率５５％の単層微細孔ポリプロピレンなどを用いることができる。ここで、ガーレー値とは、１２．２インチの水圧下で１０ｃｃの空気が当該等製品１インチ四方を通過するのに要する秒数をいう。 The separator 13 is a film-like member made of resin. For example, the separator 13 is produced by stretching a polypropylene film. In this embodiment, the thickness of the separator 13, that is, the horizontal dimension d of the separator 13 in FIG. 1 is 0.175 mm. As the separator 13, for example, non-woven fabric of polyethylene or polypropylene, single-layer microporous polypropylene having a Gurley value of 7.0 or more and a porosity of 55%, or the like can be used. Here, the Gurley value refers to the number of seconds required for 10 cc of air to pass through a 1 inch square product under 12.2 inches of water pressure.

ここで、本実施例では、正極合剤１２の厚みとセパレータ１３との厚みとの比は、１７～２５である。例えば、セパレータ１３の厚みは０．０２０ｍｍ～０．２ｍｍとすることができ、正極合剤１２の厚みは３．０ｍｍ～７．５ｍｍとすることができる。 Here, in this embodiment, the ratio of the thickness of the positive electrode mixture 12 to the thickness of the separator 13 is 17-25. For example, the thickness of the separator 13 can be 0.020 mm to 0.2 mm, and the thickness of the positive electrode mixture 12 can be 3.0 mm to 7.5 mm.

セパレータ１３は、リチウム負極１５に巻きつけられる。すなわち、セパレータ１３は、正極合剤１２とリチウム負極１５とに挟まれるように配置される。内周側に負極集電体１７が設けられたリチウム負極１５にセパレータ１３を巻きつけた部材が負極ユニットである。 The separator 13 is wrapped around the lithium negative electrode 15 . That is, the separator 13 is arranged so as to be sandwiched between the positive electrode mixture 12 and the lithium negative electrode 15 . A negative electrode unit is a member in which a separator 13 is wound around a lithium negative electrode 15 provided with a negative electrode current collector 17 on the inner peripheral side.

絶縁テープ１４は、セパレータ１３と比較して低いイオン電導特性を有する部材もしくは調和電解液（図示せず）の吸液性が低い材質の部材であり、リチウムイオンの透過が困難な部材である。ここで、調和電解液の吸液性とは、単位体積当たりの調和電解液の吸収量を指す。本実施例では、１０ｍｍ２のセパレータ１３及びセパレータ１４を、調和電解液に１０秒間浸した場合の、セパレータ１３の吸液性が０．７ｍｇ／ｍｍ２であるのに対して、絶縁テープ１４の吸液性は、０．２ｍｇ／ｍｍ２である。 The insulating tape 14 is a member having lower ion conductivity than the separator 13 or a member having a lower absorption of a harmonized electrolytic solution (not shown), and is a member that is difficult for lithium ions to permeate. Here, the absorbency of the harmonized electrolyte refers to the absorption amount of the harmonized electrolyte per unit volume. In this example, when the separator 13 and the separator 14 of 10 mm 2 were immersed in the harmonized electrolyte for 10 seconds, the liquid absorbency of the separator 13 was 0.7 mg/mm 2 , whereas the absorbency of the insulating tape 14 was 0.7 mg/mm 2 . Liquidity is 0.2 mg/mm 2 .

絶縁テープ１４は、例えば、電気絶縁用ポリエステルを素材とするテープである。絶縁テープ１４は、リチウムイオンが通過可能な孔を有さない。ここで、絶縁テープ１４は、リチウムイオンが通過可能な孔を有さないもしくはセパレータ１３の孔よりも少ない、又は、セパレータ１３よりもリチウムイオンを通しにくいなどの低いイオン電導特性を有する材質であれば他の素材を用いてもよい。絶縁テープ１４の材料としては、ポリフェニレンスルファイド、ポリフェニレンエーテル、ポリテトラフルオロエチレン、ポリエチレン又はポリプロピレン等の電気絶縁性材料を用いることができる。 The insulating tape 14 is, for example, a tape made of electrical insulating polyester. The insulating tape 14 does not have holes through which lithium ions can pass. Here, the insulating tape 14 may be made of a material that does not have pores through which lithium ions can pass, or has fewer pores than the separator 13, or has low ionic conductivity such that lithium ions are less likely to pass through than the separator 13. Other materials may be used. As the material of the insulating tape 14, an electrically insulating material such as polyphenylene sulfide, polyphenylene ether, polytetrafluoroethylene, polyethylene or polypropylene can be used.

絶縁テープ１４は、セパレータ１３の外周において、リチウム負極１５と正極合剤１２とに対向しない領域であり、リチウム負極１５の上端よりも上側の領域に設置される。これにより、正極合剤１２のリチウム負極１５の上端より上方にある部分及び正極合剤１２の上部の空間Ａ１と、リチウム負極１５の上部の空間Ａ２とが絶縁テープ１４により分離され、その間のリチウムイオンの移動が抑制される。すなわち、絶縁テープ１４及びセパレータ１３の絶縁テープ１４が配置された部分により、空間Ａ１及びＡ２が仕切られる。 The insulating tape 14 is placed on the outer periphery of the separator 13 in a region that does not face the lithium negative electrode 15 and the positive electrode mixture 12 and is above the upper end of the lithium negative electrode 15 . As a result, the portion of the positive electrode mixture 12 above the upper end of the lithium negative electrode 15, the space A1 above the positive electrode mixture 12, and the space A2 above the lithium negative electrode 15 are separated by the insulating tape 14. Movement of ions is suppressed. That is, the spaces A1 and A2 are partitioned by the insulating tape 14 and the portion of the separator 13 where the insulating tape 14 is arranged.

本実施例では、セパレータ１３に絶縁テープ１４を配設した部材が、「リチウム電池１０のセパレータ」にあたる。そして、絶縁テープ１４及びセパレータ１３の絶縁テープ１４にあたる部分が、「第２部材」の一例にあたる。この部分におけるセパレータ１３が「第１層」の一例にあたり、絶縁テープ１４が「第２層」の一例にあたる。また、セパレータ１３の絶縁テープ１４が配置されていない領域が、「第１部材」の一例にあたる。 In this embodiment, the member in which the insulating tape 14 is arranged on the separator 13 corresponds to the "separator of the lithium battery 10". The insulating tape 14 and the portion of the separator 13 corresponding to the insulating tape 14 correspond to an example of the "second member". The separator 13 in this portion corresponds to an example of the "first layer", and the insulating tape 14 corresponds to an example of the "second layer". A region of the separator 13 where the insulating tape 14 is not arranged corresponds to an example of the "first member".

また、正極缶１１の内部には、図示されない調和電解液が注液される。調和電解液は、例えば、過塩素酸リチウムを溶質とし、プロピレンカーボネート（ＰＣ：Propylene Carbonate）及び１，２－ジメトキシタエン（ＤＭＥ：Dimethoxyethane）を溶媒とした溶液からなる。 A harmonized electrolyte (not shown) is injected into the positive electrode can 11 . The harmonized electrolyte consists of, for example, a solution of lithium perchlorate as a solute and propylene carbonate (PC) and 1,2-dimethoxyethane (DME) as a solvent.

正極缶１１の開口部は、金属製の負極端子２０、金属製の封口板２１、樹脂製の封止ガスケット２２及びワッシャ２３を有する封口体によって封口される。封口板２１は、中央に開口を有する円盤状で、円盤の外周部分が正極缶１１の開口が開く向きに向かって屈曲する。封口板２１の開口には負極端子２０とワッシャ２３とが封止ガスケット２２を介してかしめられている。さらに、封口板２１の外周端と正極缶１１の開口端とが溶接される。これにより、正極缶１１の開口が封口体により封口され、正極缶１１が密封される。正極缶１１に封口体を接続した部材が、「外装体」の一例にあたる。 The opening of the positive electrode can 11 is sealed with a sealing member having a negative electrode terminal 20 made of metal, a sealing plate 21 made of metal, a sealing gasket 22 made of resin, and a washer 23 . The sealing plate 21 is disc-shaped with an opening in the center, and the outer peripheral portion of the disc is bent in the direction in which the opening of the positive electrode can 11 opens. A negative electrode terminal 20 and a washer 23 are crimped into the opening of the sealing plate 21 with a sealing gasket 22 interposed therebetween. Furthermore, the outer peripheral end of the sealing plate 21 and the open end of the positive electrode can 11 are welded. As a result, the opening of the positive electrode can 11 is sealed with the sealing member, and the positive electrode can 11 is sealed. A member connecting the sealing member to the positive electrode can 11 corresponds to an example of the "armor".

ここで、図２を参照して、リチウムイオンの移動について説明する。図２は、実施例１に係るリチウム電池におけるリチウムイオンの移動を説明するための図である。 Here, movement of lithium ions will be described with reference to FIG. FIG. 2 is a diagram for explaining the movement of lithium ions in the lithium battery according to Example 1. FIG.

リチウム負極１５から調和電解液に抜け出したリチウムイオンは、セパレータ１３に移動しセパレータ１３の全体に行きわたる。セパレータ１３のリチウム負極１５と正極合剤１２とが対向する領域は、リチウムイオンが正極合剤１２に移動可能である。そこで、例えば図２の矢印Ｐで示される方向において、セパレータ１３のリチウム負極１５と正極合剤１２とが対向する領域では、リチウム負極１５から正極合剤１２へのリチウムイオンの移動が発生する。 Lithium ions released from the lithium negative electrode 15 into the harmonized electrolyte move to the separator 13 and spread throughout the separator 13 . Lithium ions can move to the positive electrode mixture 12 in the region where the lithium negative electrode 15 and the positive electrode mixture 12 of the separator 13 face each other. Therefore, lithium ions move from the lithium negative electrode 15 to the positive electrode mixture 12 in the region where the lithium negative electrode 15 and the positive electrode mixture 12 of the separator 13 face each other, for example, in the direction indicated by the arrow P in FIG.

これに対して、セパレータ１３のリチウム負極１５の上端より上の領域には、絶縁テープ１４が貼られている。これにより、例えば図２の矢印Ｑで示される方向において、放電時にリチウムイオンが正極合剤１２に入り込む方向が絶縁テープ１４により制限され、リチウム負極１５の上端よりも上の位置におけるセパレータ１３から正極合剤１２へのリチウムイオンの移動Ｑが抑制される。 On the other hand, an insulating tape 14 is attached to the region of the separator 13 above the upper end of the lithium negative electrode 15 . As a result, for example, in the direction indicated by arrow Q in FIG. The movement Q of lithium ions to the mixture 12 is suppressed.

正極合剤１２は、リチウムイオンが入り込むことで上部の空間Ａ１に向けて膨張する。例えば、絶縁テープ１４が配置されていない従来型リチウム電池では、正極合剤１２の膨張した部分にリチウムイオンがさらに入り込むことで、正極合剤１２は上部の空間Ａ１に向けてより大きく膨張する。このように正極合剤１２が膨張することにより、調和電解液の吸収量が増加して、吸収されずに残る調和電解液の量が少なくなる。例えば、本実施例では、セパレータ１３の厚みと正極合剤１２の厚みの比は、０．０４であり、正極合剤１２はセパレータ１３などに比べて非常に厚い。正極合剤１２の膨張による嵩の増大量はリチウム電池１０全体で見たときに大きい割合を占めるので、正極合剤１２の膨張を抑えることは調和電解液の減少を軽減するために大きな役割を果たすといえる。 The positive electrode mixture 12 expands toward the upper space A1 as lithium ions enter. For example, in a conventional lithium battery in which the insulating tape 14 is not arranged, lithium ions further enter the expanded portion of the positive electrode mixture 12, causing the positive electrode mixture 12 to expand further toward the upper space A1. As the positive electrode mixture 12 expands in this way, the absorbed amount of the harmonized electrolyte solution increases, and the amount of the harmonized electrolyte solution remaining without being absorbed decreases. For example, in this embodiment, the ratio of the thickness of the separator 13 to the thickness of the positive electrode mixture 12 is 0.04, and the positive electrode mixture 12 is much thicker than the separator 13 and the like. Since the volume increase due to the expansion of the positive electrode mixture 12 accounts for a large proportion of the entire lithium battery 10, suppressing the expansion of the positive electrode mixture 12 plays a major role in reducing the decrease in the harmonized electrolyte. It can be said that it fulfills.

本実施例に係るリチウム電池１０は、上述したようにリチウム負極１５の上端よりも上の位置での正極合剤１２へのリチウムイオンの移動が抑制されるため、正極合剤１２の膨張した部分へのリチウムイオンの進入を抑止できる。したがって、正極合剤１２の上部の空間Ａ１に向けての膨張を低減することができ、正極合剤１２の膨張による調和電解液の減少を抑制することができる。 In the lithium battery 10 according to the present embodiment, as described above, the movement of lithium ions to the positive electrode mixture 12 at a position above the upper end of the lithium negative electrode 15 is suppressed, so that the swollen portion of the positive electrode mixture 12 It is possible to suppress the entry of lithium ions into the Therefore, the expansion of the positive electrode mixture 12 toward the upper space A1 can be reduced, and the decrease in the harmonized electrolyte caused by the expansion of the positive electrode mixture 12 can be suppressed.

また、正極合剤１２においてリチウム負極１５と対向しない部分は、電池としての機能が低い。そのため、その部分におけるリチウムイオンの移動を抑制しても、リチウムイオン電池１０の機能への影響は少ない。すなわち、正極合剤１２においてリチウム負極１５と対向しない領域に絶縁テープ１４を配置したリチウム電池１０は、電池としての機能の低下を抑えつつ、調和電解液の減少を抑制することでリチウム電池１０の放電容量の低下を軽減することができる。 In addition, the portion of the positive electrode mixture 12 that does not face the lithium negative electrode 15 has a low function as a battery. Therefore, even if the movement of lithium ions in that portion is suppressed, the function of the lithium ion battery 10 is hardly affected. That is, the lithium battery 10 in which the insulating tape 14 is arranged in the region of the positive electrode mixture 12 that does not face the lithium negative electrode 15 suppresses the decrease in the harmonized electrolyte while suppressing the deterioration of the battery function. A decrease in discharge capacity can be reduced.

次に、図３を参照して、本実施例におけるリチウム電池１０の製造方法を説明する。図３は、実施例１に係るリチウム電池の製造工程のフローチャートである。 Next, a method for manufacturing the lithium battery 10 according to this embodiment will be described with reference to FIG. FIG. 3 is a flow chart of the manufacturing process of the lithium battery according to Example 1. FIG.

まず、正極合剤１２、リチウム負極１５、調和電解液、負極端子２０を予め作製して準備する。また、封口板２１の開口に負極端子２０とワッシャ２３とが封止ガスケット２２を介してかしめられた封口体を用意する。 First, the positive electrode mixture 12, the lithium negative electrode 15, the harmonized electrolyte, and the negative electrode terminal 20 are prepared in advance. Also, a sealing body is prepared in which the negative electrode terminal 20 and the washer 23 are crimped to the opening of the sealing plate 21 with the sealing gasket 22 interposed therebetween.

セパレータ１３は、ポリエチレン又はポリプロピレンなどから選択される１つ又はその組み合わせを材料として生成されたフィルムを延伸することで薄い膜状のシートとして生成される（ステップＳ１）。 The separator 13 is produced as a thin sheet by stretching a film made of one or a combination thereof selected from polyethylene, polypropylene, etc. (step S1).

次に、生成したセパレータ１３において、リチウム電池１０が完成した状態でのリチウム負極１５の上端よりも上の部分にあたる領域に、電気絶縁用のポリエステルを材質とする絶縁テープ１４を貼り付ける（ステップＳ２）。 Next, in the produced separator 13, an insulating tape 14 made of polyester for electrical insulation is attached to a region above the upper end of the lithium negative electrode 15 in the completed state of the lithium battery 10 (step S2). ).

また、板状のステンレス鋼材を用意し、段階的に深絞りを行う多段絞り加工によって有底円筒形の正極缶１１を製造する（ステップＳ３）。 Further, a plate-like stainless steel material is prepared, and a bottomed cylindrical positive electrode can 11 is manufactured by a multistage drawing process in which deep drawing is performed in stages (step S3).

その後、円筒形に成形された正極合剤１２を有底円筒形の正極缶１１の内側に挿入し加圧成形して、正極缶１１内に正極合剤１２を配置する（ステップＳ４）。さらに、正極合剤１２が配設された正極缶１１の中に、調和電解液を１．４０ｇ注液する。 After that, the positive electrode mixture 12 molded into a cylindrical shape is inserted into the bottomed cylindrical positive electrode can 11 and pressure-molded to dispose the positive electrode mixture 12 in the positive electrode can 11 (step S4). Further, 1.40 g of the harmonized electrolytic solution is injected into the positive electrode can 11 in which the positive electrode mixture 12 is arranged.

また、リチウム負極１５の内側に負極集電体１７を圧着する。次に、負極集電体１７のリチウム負極１５に接続された側とは逆の先端部に封口体の負極端子２０を溶接する。さらに、絶縁テープ１４が接着されたセパレータ１３をリチウム負極１５に巻きつけて負極ユニットを作製する（ステップＳ５）。この時、セパレータ１３に貼り付けられた絶縁テープ１４の軸方向の下側端部がリチウム負極１５の上端面と同じ高さに位置するように、セパレータ１３を巻きつける。 Also, the negative electrode current collector 17 is pressure-bonded to the inside of the lithium negative electrode 15 . Next, the negative electrode terminal 20 of the sealing member is welded to the end of the negative electrode current collector 17 opposite to the side connected to the lithium negative electrode 15 . Further, the separator 13 to which the insulating tape 14 is adhered is wrapped around the lithium negative electrode 15 to produce a negative electrode unit (step S5). At this time, the separator 13 is wound so that the axially lower end portion of the insulating tape 14 attached to the separator 13 is positioned at the same height as the upper end surface of the lithium negative electrode 15 .

次に、負極ユニットを正極合剤１２の中空部分に挿入して嵌合させて正極缶１１の内部に配置する（ステップＳ６）。この時、リチウム負極１５の上端面が、正極合剤１２の上端面よりも下側に位置するように負極ユニットを配置する。 Next, the negative electrode unit is inserted and fitted into the hollow portion of the positive electrode mixture 12 and arranged inside the positive electrode can 11 (step S6). At this time, the negative electrode unit is arranged such that the upper end surface of the lithium negative electrode 15 is positioned below the upper end surface of the positive electrode mixture 12 .

さらに、封口体における封口板２１の外周端と正極缶１１の開口端とをレーザー溶接して封止する（ステップＳ７）。 Further, the outer peripheral edge of the sealing plate 21 and the opening edge of the positive electrode can 11 in the sealing body are laser-welded and sealed (step S7).

ここで、図４を参照して、本実施例に係るリチウム電池１０と従来型リチウム電池との放電容量を比較する。図４は、実施例１に係るリチウム電池と比較例のリチウム電池との比較を説明するための図である。図４は、２．７Ω放電容量の比較を表す。図４の縦軸は電圧を表し、横軸は放電時間を表す。 Here, with reference to FIG. 4, the discharge capacity of the lithium battery 10 according to the present embodiment and the conventional lithium battery will be compared. FIG. 4 is a diagram for explaining a comparison between the lithium battery according to Example 1 and the lithium battery of the comparative example. FIG. 4 represents a comparison of 2.7Ω discharge capacity. The vertical axis in FIG. 4 represents voltage, and the horizontal axis represents discharge time.

図４におけるグラフ１０１は、実施例１に係るリチウム電池１０の放電容量を示すグラフである。また、グラフ１０２は、絶縁テープ１４が設けられていないことを除き、実施例１に係るリチウム電池と同様の構成を有する第１比較例のリチウム電池の放電容量を示すグラフである。また、グラフ１０３は、絶縁テープ１４を配置する位置を、正極合剤１２とリチウム負極１５とが対向する領域の一部に変更したことを除き実施例１に係るリチウム電池と同様の構成を有する、第２比較例のリチウム電池の放電容量を示すグラフである。 A graph 101 in FIG. 4 is a graph showing the discharge capacity of the lithium battery 10 according to Example 1. As shown in FIG. Graph 102 is a graph showing the discharge capacity of the lithium battery of the first comparative example having the same configuration as the lithium battery of Example 1 except that the insulating tape 14 is not provided. Graph 103 has the same configuration as the lithium battery according to Example 1, except that the position where the insulating tape 14 is arranged is changed to part of the region where the positive electrode mixture 12 and the lithium negative electrode 15 face each other. 3 is a graph showing the discharge capacity of the lithium battery of the second comparative example.

グラフ１０１及び１０２を比較して分かるように、実施例１に係るリチウム電池１０は、第１比較例のリチウム電池に比べて放電容量が大きい。すなわち、実施例１に係るリチウム電池１０は、正極合剤１２の膨張を改善でき、放電容量の低下を軽減する効果がある。 As can be seen by comparing the graphs 101 and 102, the lithium battery 10 according to Example 1 has a larger discharge capacity than the lithium battery of the first comparative example. That is, the lithium battery 10 according to Example 1 can improve the expansion of the positive electrode material mixture 12, and has the effect of reducing the decrease in discharge capacity.

また、第２比較例のリチウム電池は、グラフ１０３に示されるように、実施例１に係るリチウム電池１０に比べて放電容量が下がる。これは、第２比較例のリチウム電池では、リチウムイオンの利用率が減少したためと考えられる。このことから、実施例１に係るリチウム電池１０は、絶縁テープ１４を正極合剤１２がリチウム負極１５と対向しない領域に配置することで、利用率を維持しつつ放電容量の低下を軽減することができることが分かる。 Also, as shown in graph 103, the lithium battery of the second comparative example has a lower discharge capacity than the lithium battery 10 of the first embodiment. This is probably because the lithium battery of the second comparative example had a reduced lithium ion utilization rate. Therefore, in the lithium battery 10 according to Example 1, by arranging the insulating tape 14 in a region where the positive electrode mixture 12 does not face the lithium negative electrode 15, the reduction in discharge capacity can be reduced while maintaining the utilization rate. I know it can be done.

以上に説明したように、本実施例に係る電気化学素子であるリチウム電池は、セパレータのリチウム負極と正極合剤とが対向しない領域に絶縁テープが貼られる。これにより、放電時にリチウムイオンが正極合剤に入り込む方向が制限され、リチウム負極に対向しない位置での正極合剤へのリチウムイオンの進入が抑制される。リチウム負極に対向しない位置での正極合剤へのリチウムイオンの進入が抑制されることで、正極合剤の膨張が抑えられ、正極合剤による調和電解液の吸収量を低減でき、電解液不足を抑制することができる。そして、電解液不足が抑制されることで、放電容量の低下を抑えることができる。さらに、リチウム負極と正極合剤とが対向する領域以外に絶縁テープを配置することで、電荷移動抵抗の上昇を回避することができる。 As described above, in the lithium battery, which is the electrochemical device according to the present embodiment, the insulating tape is attached to the region of the separator where the lithium negative electrode and the positive electrode mixture do not face each other. As a result, the direction in which lithium ions enter the positive electrode mixture during discharge is restricted, and the entry of lithium ions into the positive electrode mixture at positions not facing the lithium negative electrode is suppressed. By suppressing the entry of lithium ions into the positive electrode mixture at positions not facing the lithium negative electrode, expansion of the positive electrode mixture can be suppressed, and the absorption of the harmonized electrolyte by the positive electrode mixture can be reduced, resulting in electrolyte shortage. can be suppressed. In addition, by suppressing the shortage of the electrolytic solution, it is possible to suppress the decrease in the discharge capacity. Furthermore, by arranging the insulating tape in a region other than the region where the lithium negative electrode and the positive electrode mixture face each other, it is possible to avoid an increase in charge transfer resistance.

図５は、実施例２に係るリチウム電池の概略構成を示す断面図である。本実施例に係るリチウム電池１０は、セパレータ１３のリチウム負極１５の上端より上にあたる部分がそれ以外の部分よりもイオン導電性が低い又は調和電解液の吸液性が低い材料で形成されることが実施例１と異なる。以下の説明では、実施例１と同様の各部については説明を省略する。 FIG. 5 is a cross-sectional view showing a schematic configuration of a lithium battery according to Example 2. FIG. In the lithium battery 10 according to the present embodiment, the portion of the separator 13 above the upper end of the lithium negative electrode 15 is made of a material with lower ionic conductivity or lower absorption of the harmonized electrolyte than the other portions. is different from the first embodiment. In the following description, description of each part similar to that of the first embodiment will be omitted.

本実施例に係るセパレータ１３は、リチウム負極１５の上端より下の部材１３１が、イオン導電性が高い又は吸液性が高い材料で生成される。例えば、部材１３１は、ポリエチレン又はポリプロピレンなどの不織布や単層微細孔ポリプロピレンを用いて生成される。 In the separator 13 according to this embodiment, the member 131 below the upper end of the lithium negative electrode 15 is made of a material with high ionic conductivity or high liquid absorption. For example, member 131 is made using a non-woven fabric such as polyethylene or polypropylene, or single-layer microporous polypropylene.

一方、セパレータ１３は、リチウム負極１５の上端より上の部材１３２が、部材１３１に比べてイオン電導性が低い又は吸液性が低い材料で生成される。部材１３２は、空間Ａ１及びＡ２を仕切る。この部材１３２が、「第２部材」の一例にあたる。 On the other hand, in the separator 13 , the member 132 above the upper end of the lithium negative electrode 15 is made of a material with lower ion conductivity or lower liquid absorption than the member 131 . Member 132 separates spaces A1 and A2. This member 132 corresponds to an example of the "second member".

この場合、放電時にリチウム負極１５から調和電解液に抜け出したリチウムイオンがセパレータ１３の吸液性が高い部材１３１に入り込む。そして、部材１３１に入り込んだリチウムイオンは、セパレータ１３の全体に広がる。 In this case, the lithium ions released from the lithium negative electrode 15 into the harmonized electrolyte during discharge enter into the member 131 of the separator 13 having high liquid absorption. Then, the lithium ions that have entered the member 131 spread over the entire separator 13 .

ただし、部材１３２は、吸液性が低い。そのため、部材１３１から広がってきたリチウムイオンは、部材１３２への進入を阻害される。これにより、部材１３２にリチウムイオンが入り込まないため、リチウムイオンは、セパレータ１３の部材１３２を経由して正極合剤１２に侵入することが困難となる。 However, the member 132 has low liquid absorbency. Therefore, the lithium ions spreading from the member 131 are prevented from entering the member 132 . As a result, since lithium ions do not enter the member 132 , it becomes difficult for lithium ions to enter the positive electrode mixture 12 via the member 132 of the separator 13 .

ここで、本実施例では、リチウムイオンの通過を許容しない素材でセパレータ１３の部材１３２を生成することでリチウムイオンの通過を抑制したが、これ以外の方法でリチウムイオンの移動を抑制してもよい。例えば、貫通孔を有しリチウムイオンの通過を許容する素材で生成されたセパレータ１３のリチウム負極１５の上端より上にあたる領域を加熱して貫通孔を潰してリチウムイオンの通過を抑制してもよい。 Here, in the present embodiment, passage of lithium ions is suppressed by forming the member 132 of the separator 13 from a material that does not allow the passage of lithium ions. good. For example, a region of the separator 13 made of a material that has through-holes and allows lithium ions to pass through is heated to crush the through-holes of the lithium negative electrode 15, thereby suppressing the passage of lithium ions. .

以上に説明したように、本実施例に係るリチウム電池のセパレータは、リチウム負極の上端より上の領域の部材が他の領域の部材よりもイオン導電性が低い又は吸液性の低い材料で生成される。これにより、リチウム負極の上端より上の領域から正極合剤にリチウムイオンが流れ込むことを防止することができ、正極合剤の膨張を低減して電解液不足を回避することができる。そして、電解液不足を回避することで、リチウム電池の放電容量の低下を軽減することができる。 As described above, in the separator of the lithium battery according to the present embodiment, the member in the region above the upper end of the lithium negative electrode is made of a material with lower ionic conductivity or lower liquid absorption than the members in the other region. be done. This makes it possible to prevent lithium ions from flowing into the positive electrode mixture from the region above the upper end of the lithium negative electrode, reduce the expansion of the positive electrode mixture, and avoid shortage of the electrolyte. By avoiding shortage of the electrolyte, it is possible to reduce the decrease in the discharge capacity of the lithium battery.

図６は、実施例３に係るリチウム電池の概略構成を示す断面図である。本実施例に係るリチウム電池１０は、正極合剤１２の上端面とリチウム負極１５の上端面とが同じ高さであることが実施例１と異なる。以下の説明では、実施例１と同様の各部については説明を省略する。 FIG. 6 is a cross-sectional view showing a schematic configuration of a lithium battery according to Example 3. FIG. The lithium battery 10 according to this example differs from Example 1 in that the top surface of the positive electrode mixture 12 and the top surface of the lithium negative electrode 15 are at the same height. In the following description, description of each part similar to that of the first embodiment will be omitted.

図６に示すように、本実施例に係る正極合剤１２は、正極缶１１の開口部側の端部の面である上端面の軸方向の位置が、リチウム負極１５の上端面の軸方向の位置と一致する。 As shown in FIG. 6, in the positive electrode mixture 12 according to the present embodiment, the axial position of the upper end surface of the positive electrode can 11 on the side of the opening is aligned with the axial direction of the upper end surface of the lithium negative electrode 15 . matches the position of

セパレータ１３に接着された絶縁テープ１４は、セパレータ１３の正極合剤１２及びリチウム負極１５の上端面より上の領域に配置される。 The insulating tape 14 adhered to the separator 13 is arranged in a region above the upper end surfaces of the positive electrode mixture 12 and the lithium negative electrode 15 of the separator 13 .

本実施例に係るリチウム電池１０は、放電時にリチウム負極１５から調和電解液に抜け出したリチウムイオンがセパレータ１３の絶縁テープ１４が配置されていない領域を通過して正極合剤１２に移動し吸収される。これにより正極合剤１２は、空間Ａ１内に膨張して絶縁テープ１４と対向する位置まで延びる。この状態で、絶縁テープ１４は、正極合剤１２の膨張により絶縁テープ１４と対向する位置に伸びた部分へのリチウムイオンの移動を抑制する。これにより、正極合剤１２の膨張により絶縁テープ１４と対向する位置に伸びた部分の膨張が抑制され、リチウム電池１０の放電容量の低下を軽減することができる。 In the lithium battery 10 according to the present embodiment, lithium ions released from the lithium negative electrode 15 into the harmonized electrolyte during discharge pass through the region of the separator 13 where the insulating tape 14 is not arranged, move to the positive electrode mixture 12, and are absorbed. be. As a result, the positive electrode mixture 12 expands into the space A<b>1 and extends to a position facing the insulating tape 14 . In this state, the insulating tape 14 suppresses movement of lithium ions to the portion extending to the position facing the insulating tape 14 due to the expansion of the positive electrode mixture 12 . As a result, expansion of the portion extending to the position facing the insulating tape 14 due to the expansion of the positive electrode material mixture 12 is suppressed, and a decrease in the discharge capacity of the lithium battery 10 can be reduced.

図７は、実施例４に係るリチウム電池の概略構成を示す断面図である。本実施例に係るリチウム電池１０は、正極合剤１２の上端面が、リチウム負極１５の上端面よりも低い位置にあることが実施例１と異なる。以下の説明では、実施例１と同様の各部については説明を省略する。 FIG. 7 is a cross-sectional view showing a schematic configuration of a lithium battery according to Example 4. FIG. The lithium battery 10 according to the present example differs from Example 1 in that the top surface of the positive electrode mixture 12 is positioned lower than the top surface of the lithium negative electrode 15 . In the following description, description of each part similar to that of the first embodiment will be omitted.

図７に示すように、本実施例に係る正極合剤１２は、正極缶１１の開口部側の端部の面である上端面の軸方向の位置が、リチウム負極１５の上端面の軸方向の位置より、開口部から離れた場所にある。すなわち、正極合剤１２の上端面が、リチウム負極１５の上端面よりも下方に位置する。 As shown in FIG. 7, in the positive electrode mixture 12 according to the present embodiment, the axial position of the upper end surface of the positive electrode can 11 on the side of the opening is aligned with the axial direction of the upper end surface of the lithium negative electrode 15 . It is located farther from the opening than the position of . That is, the upper end surface of the positive electrode mixture 12 is positioned below the upper end surface of the lithium negative electrode 15 .

セパレータ１３に接着された絶縁テープ１４は、セパレータ１３の正極合剤１２の上端面より上の領域に配置される。 The insulating tape 14 adhered to the separator 13 is arranged in a region above the upper end surface of the positive electrode mixture 12 of the separator 13 .

本実施例に係るリチウム電池１０は、放電時にリチウム負極１５から調和電解液に抜け出したリチウムイオンがセパレータ１３の絶縁テープ１４が配置されていない領域を通過して正極合剤１２に移動し吸収される。これにより正極合剤１２は、空間Ａ１内に膨張して絶縁テープ１４と対向する位置まで伸びる。この状態で、絶縁テープ１４は、正極合剤１２の膨張により絶縁テープ１４と対向する位置に伸びた部分へのリチウムイオンの移動を抑制する。これにより、正極合剤１２の膨張により絶縁テープ１４と対向する位置に伸びた部分の膨張が抑制され、リチウム電池１０の放電容量の低下を低減することができる。 In the lithium battery 10 according to the present embodiment, lithium ions released from the lithium negative electrode 15 into the harmonized electrolyte during discharge pass through the region of the separator 13 where the insulating tape 14 is not arranged, move to the positive electrode mixture 12, and are absorbed. be. As a result, the positive electrode mixture 12 expands into the space A<b>1 and extends to a position facing the insulating tape 14 . In this state, the insulating tape 14 suppresses movement of lithium ions to the portion extending to the position facing the insulating tape 14 due to the expansion of the positive electrode mixture 12 . As a result, expansion of the portion extending to the position facing the insulating tape 14 due to expansion of the positive electrode material mixture 12 is suppressed, and a decrease in the discharge capacity of the lithium battery 10 can be reduced.

この場合、正極合剤１２の絶縁テープ１４と対向する位置に伸びた部分は、セパレータ１３を介してリチウム負極１５に対向する位置にある。そのため、正極合剤１２の絶縁テープ１４と対向する位置に伸びた部分であっても、電池の機能の向上に寄与するとも考えられる。ただし、リチウム負極１５と膨張する前の正極合剤１２とのセパレータ１３を介して対向する領域によるリチウムイオンの移動による電池の機能が設計時に想定された利用率である。そして、リチウム電池１０は、設計時に期待された以上の利用率は得られなくてもよい。そのため、正極合剤１２の膨張により新たにリチウム負極１５と対向する位置に伸びた部分の電池としての利用は行われなくてもよく、それ以上に調和電解液の不足を抑えることが重要である。そのため、絶縁テープ１４は、セパレータ１３の正極合剤１２の上端面より上の領域に配置されることが好ましい。 In this case, the portion of the positive electrode mixture 12 that extends to the position facing the insulating tape 14 is positioned to face the lithium negative electrode 15 with the separator 13 interposed therebetween. Therefore, even the portion of the positive electrode mixture 12 that extends to the position facing the insulating tape 14 is considered to contribute to the improvement of the function of the battery. However, the utilization factor assumed at the time of design is the function of the battery due to the movement of lithium ions in the region where the lithium negative electrode 15 and the positive electrode mixture 12 before swelling face each other through the separator 13 . Then, the lithium battery 10 does not have to obtain a utilization factor higher than that expected at the time of design. Therefore, it is not necessary to use the portion newly extended to the position facing the lithium negative electrode 15 due to the expansion of the positive electrode mixture 12 as a battery, and more importantly, it is important to suppress the shortage of the harmonized electrolyte. . Therefore, it is preferable that the insulating tape 14 is arranged in a region above the upper end surface of the positive electrode mixture 12 of the separator 13 .

１０ リチウム電池
１１ 正極缶
１２ 正極合剤
１３ セパレータ（第１層）
１４ 絶縁テープ（第２層）
１５ リチウム負極
１７ 負極集電体
１８ 正極端子
２０ 負極端子
２１ 封口板
２２ 封止ガスケット
２３ ワッシャ
１３１ イオン電導性又は吸液性が高い材料
１３２ イオン電導性又は吸液性が低い材料
Ａ１ 外装缶と封口板との間の空間
Ａ２ 封口体と負極リチウムとの間の空間
Ｐ リチウムイオンの移動の方向
Ｑ 絶縁テープによって抑制できるリチウムイオンの移動の方向 10 lithium battery 11 positive electrode can 12 positive electrode mixture 13 separator (first layer)
14 insulating tape (second layer)
15 Lithium negative electrode 17 Negative electrode current collector 18 Positive electrode terminal 20 Negative electrode terminal 21 Sealing plate 22 Sealing gasket 23 Washer 131 Material with high ion conductivity or liquid absorption 132 Material with low ion conductivity or liquid absorption A1 Outer can and sealing Space between plate A2 Space between sealant and negative electrode lithium P Direction of movement of lithium ions Q Direction of movement of lithium ions that can be suppressed by the insulating tape

Claims (8)

筒と前記筒の両端を塞ぐ２つの底とを有する外装体と、
前記筒の内側に接し前記筒の一端側に第１空間を設けて配置されたイオンの吸蔵が可能な筒形の正極と、
前記正極の中空内に設けられ、前記一端側に第２空間を設けて配置された筒形の負極と、
前記正極の中空内と前記負極の外周との間に設けた第１部材と、前記第１部材に接し前記第１空間と前記第２空間とを仕切る、前記第１部材よりもイオン電導特性が低い第２部材とを有するセパレータと、
前記正極、前記負極及び前記セパレータとともに前記外装体に封入される電解液と、
を備えたことを特徴とする電気化学素子。 an exterior body having a cylinder and two bottoms closing both ends of the cylinder;
a cylindrical positive electrode capable of occluding ions, which is in contact with the inner side of the cylinder and arranged with a first space provided on one end side of the cylinder;
a cylindrical negative electrode provided in the hollow of the positive electrode and arranged with a second space provided on the one end side;
a first member provided between the hollow interior of the positive electrode and the outer periphery of the negative electrode; and a first member that is in contact with the first member and partitions the first space and the second space, and has higher ion conduction characteristics than the first member. a separator having a low second member;
an electrolytic solution enclosed in the exterior body together with the positive electrode, the negative electrode and the separator;
An electrochemical device comprising: 前記負極は、前記筒の前記一端に向けて前記正極より短い長さを有し、
前記セパレータは、前記第２部材が前記一端に向かう前記負極の先端から前記一端に向けて延びる
ことを特徴とする請求項１に記載の電気化学素子。 The negative electrode has a length shorter than the positive electrode toward the one end of the cylinder,
2. The electrochemical device according to claim 1, wherein the second member of the separator extends from the tip of the negative electrode toward the one end toward the one end. 前記セパレータは、前記第１部材に前記イオンが通過可能な複数の孔を備え、前記第２部材には前記イオンが通過可能な孔の数が前記第１部材よりも少ないことを特徴とする請求項１又は２に記載の電気化学素子。 The separator is characterized in that the first member has a plurality of holes through which the ions can pass, and the second member has a smaller number of holes through which the ions can pass than the first member. Item 3. The electrochemical device according to Item 1 or 2. 前記第２部材は、前記第１部材と接し前記イオンの通過を許容する第１層、及び、前記第１層の前記筒に近い側の表面に設けられ前記第１部材よりも低いイオン電導特性を有する第２層を有することを特徴とする請求項１～３のいずれか一つに記載の電気化学素子。 The second member includes a first layer that is in contact with the first member and allows passage of the ions, and an ion-conducting property lower than that of the first member provided on a surface of the first layer that is closer to the cylinder. The electrochemical device according to any one of claims 1 to 3, characterized in that it has a second layer having 前記セパレータの前記第１部材は、ポリエチレン又はポリプロピレンのうちの１つ又はその組み合わせで生成されることを特徴とする請求項１～４のいずれか一つに記載の電気化学素子。 The electrochemical device according to any one of claims 1 to 4, wherein said first member of said separator is made of one or a combination of polyethylene and polypropylene. 前記セパレータは、前記第２部材が前記電解液の吸液性が低い素材で生成されていることを特徴とする請求項１又は２に記載の電気化学素子。 3. The electrochemical device according to claim 1, wherein the second member of the separator is made of a material having low electrolyte absorption. 一端が有底の筒の内側に接し該筒の他端側に第１空間を設けて配置されたイオンの吸蔵が可能な筒形の正極と、前記正極の中空内に設けられ前記他端側に第２空間を設けて配置された筒形の負極との間に、前記正極の中空内と前記負極の外周との間に設けた第１部材と、前記第１部材に接し前記第１空間と前記第２空間とを仕切る、前記第１部材よりもイオン電導特性が低い第２部材とを有するセパレータを配置する配置工程と、
前記筒に電解液を注液する注液工程と、
前記筒の前記他端を塞いで封止する封止工程と
を含むことを特徴とする電気化学素子の製造方法。 a cylindrical positive electrode capable of absorbing ions, one end of which is in contact with the inside of a bottomed cylinder and the other end of which is provided with a first space; and the other end of which is provided in the hollow of the positive electrode A first member provided between the hollow inside of the positive electrode and the outer periphery of the negative electrode, and the first space in contact with the first member an arrangement step of arranging a separator having a second member having lower ionic conductivity characteristics than the first member, which separates the second space from the second space;
an injection step of injecting an electrolytic solution into the cylinder;
and a sealing step of closing and sealing the other end of the cylinder. 前記第１部材となるセパレータ材のシートの内、一部のイオン電導特性を低減させて前記第２部材を生成する生成工程をさらに有することを特徴とする請求項７に記載の電気化学素子の製造方法。 8. The electrochemical element according to claim 7, further comprising a step of reducing the ion-conducting properties of a part of the sheet of the separator material serving as the first member to produce the second member. Production method.
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