JP7163037B2

JP7163037B2 - Organic EL display device

Info

Publication number: JP7163037B2
Application number: JP2018035710A
Authority: JP
Inventors: 新司常川; 孝仁古澤; 希大中; 淳山内
Original assignee: Toyo Ink SC Holdings Co Ltd; Toyocolor Co Ltd; Toyo Visual Solutions Co Ltd; Toppan Inc
Current assignee: Toyo Ink SC Holdings Co Ltd; Toyocolor Co Ltd; Toyo Visual Solutions Co Ltd; Toppan Inc
Priority date: 2018-02-28
Filing date: 2018-02-28
Publication date: 2022-10-31
Anticipated expiration: 2038-02-28
Also published as: JP7382466B2; JP2019153389A; JP2022164709A

Description

本発明は、有機ＥＬ表示装置に関する。 The present invention relates to an organic EL display device.

近年、携帯電話機や携帯情報端末などの電子機器において、現在の主流である液晶表示装置では困難であった更なる薄型・軽量化や曲面表示の要求に対応するため、自発光素子である有機ＥＬ（有機エレクトロルミネッセンス）を用いた表示装置の開発・量産化が進んでいる。その中でも、薄型・軽量化の特徴を活かすため、ヘッドマウントディスプレイ、電子ビューファインダなどの高精細かつ０．５インチ程度の小型ディスプレイ（以下、マイクロディスプレイと称する）への応用が期待されている。 In recent years, in electronic devices such as mobile phones and personal digital assistants, organic EL, which is a self-luminous element, has been developed in order to meet the demand for further thinning and weight reduction and curved surface display, which was difficult for current mainstream liquid crystal display devices. Development and mass production of display devices using (organic electroluminescence) are progressing. Among them, in order to take advantage of thinness and lightness, it is expected to be applied to high-definition and small displays of about 0.5 inches (hereinafter referred to as microdisplays) such as head-mounted displays and electronic viewfinders.

有機ＥＬディスプレイの表示方式には、白色発光層を製膜し、カラーフィルタを用いてＲＧＢ等の色表現をする方式と、ＲＧＢ等それぞれの色を発光する発光層を蒸着させ色表現する方式の大きく２つの方式がある。マイクロディスプレイは、画素が微細であるため、ＲＧＢの発光層を選択的に製膜する方法は非常に困難な状況となっている。そのため、白色発光層にカラーフィルタを用いる方式がマイクロディスプレイには積極的に採用されている。 The display method of the organic EL display includes a method of forming a white light-emitting layer and using a color filter to express colors such as RGB, and a method of vapor-depositing a light-emitting layer that emits each color such as RGB to express colors. There are two major methods. Since microdisplays have fine pixels, it is very difficult to selectively form RGB light-emitting layers. Therefore, the method of using a color filter for the white light emitting layer is actively adopted for the microdisplay.

マイクロディスプレイは前述のとおり、画素サイズが１μｍ～５μｍと微細であるため、従来から採用されている有機ＥＬ素子とカラーフィルタを別々の基板に作製し貼り合せる方式では、精度が下がり、色ズレが生じてしまう。そのため、有機ＥＬ素子上にカラーフィルタを形成する方式が提案されている。 As mentioned above, the pixel size of a microdisplay is as small as 1 μm to 5 μm. Therefore, the conventional method of fabricating organic EL elements and color filters on separate substrates and bonding them together results in lower precision and color shifts. occur. Therefore, a method of forming a color filter on an organic EL element has been proposed.

カラーフィルタは、インクジェット方式やフォトリソグラフィー法等の製造方法があるが、微細な画素形成が可能なフォトリソグラフィー法の採用進んでいる。しかしながら、有機発光層は耐熱性が低いため、有機ＥＬ素子上にカラーフィルタを形成するには、低温で焼成する必要がある。具体的には、従来のフォトリソグラフィー法では２３０℃と非常に高温で焼成していたが、１００℃程度での焼成が必要となる。しかしながら、着色画素の焼成温度を下げると、硬化が不十分となり、次工程の画素形成時に、塗工した着色組成物に含まれる溶剤による着色画素の剥がれや表面荒れといった問題が発生してしまう。一方で、露光量を上げた場合においては、着色画素に含まれる架橋性分の反応が進行し、硬化は進行するものの、任意のサイズの画素形成することは非常に困難であった。 Color filters can be manufactured by an inkjet method, a photolithography method, or the like, but the photolithography method, which enables the formation of fine pixels, is being adopted. However, since the organic light-emitting layer has low heat resistance, it needs to be baked at a low temperature in order to form a color filter on the organic EL element. Specifically, in the conventional photolithography method, baking is performed at a very high temperature of 230° C., but baking at about 100° C. is required. However, if the baking temperature of the colored pixels is lowered, curing becomes insufficient, and problems such as peeling of the colored pixels and surface roughening due to the solvent contained in the applied coloring composition occur during pixel formation in the next step. On the other hand, when the exposure dose is increased, the reaction of the crosslinkable component contained in the colored pixels progresses and curing progresses, but it is very difficult to form pixels of any size.

前記問題点を解決するため、例えば特許文献１ではエポキシ基を含有するアルカリ可溶性樹脂と硬化剤としてアミン化合物を含有する着色組成物を用いることにより低温での硬化性を上げる手法が提案されている。しかし、着色組成物中にアミン化合物を添加することにより、カラーフィルタとしての透過率を低下させる恐れがある。また、特許文献２では、オキセタン化合物と熱重合開始剤として過酸化物骨格を持つベンゾフェノン系化合物を用いることにより、低温で硬化させる手法を提案されている。 In order to solve the above-mentioned problems, for example, Patent Document 1 proposes a method of increasing curability at low temperatures by using an alkali-soluble resin containing an epoxy group and a colored composition containing an amine compound as a curing agent. . However, the addition of an amine compound to the coloring composition may reduce the transmittance of the color filter. Further, Patent Document 2 proposes a method of curing at a low temperature by using an oxetane compound and a benzophenone compound having a peroxide skeleton as a thermal polymerization initiator.

特開２０１２－０６３７４５号公報JP 2012-063745 A 特開２００３－２５５５３１号公報JP-A-2003-255531

しかしながら、前述の特許文献１及び２において硬化温度は１５０℃であり、有機ＥＬ素子の耐熱性を考慮すると、更なる低温硬化性が求められている。また、高い色再現性を薄膜で達成するためには、カラーフィルタの色材濃度が高くする必要がある。特許文献１及び２の手法では、色材濃度が高い場合において、パターニングするだけの充分な感度を出すことが非常に困難であった。 However, in Patent Documents 1 and 2 described above, the curing temperature is 150° C. Considering the heat resistance of the organic EL element, further low-temperature curability is required. In addition, in order to achieve high color reproducibility with a thin film, it is necessary to increase the colorant concentration of the color filter. With the methods of Patent Documents 1 and 2, it is very difficult to obtain sufficient sensitivity for patterning when the coloring material density is high.

本発明は上記課題を考慮し、高輝度かつ高色再現性を有し、高品位な有機ＥＬ表示装置を提供することを目的とする。 SUMMARY OF THE INVENTION In view of the above problems, it is an object of the present invention to provide a high-quality organic EL display device having high luminance and high color reproducibility.

すなわち、本発明に係る有機ＥＬ表示装置は、駆動素子が形成されたシリコン基板上に、有機ＥＬ層と、カラーフィルタと、を有する、有機ＥＬ表示装置であって、
前記カラーフィルタが、赤色画素と、緑色画素と、青色画素とを含む画素を有し、
前記画素の膜厚が１．０μｍ～２．０μｍの範囲であり、
前記赤色画素の分光透過率が、波長４５０ｎｍ～５６０ｎｍの範囲における光の最大透過率が０．４％以下、かつ波長６００ｎｍ～７００ｎｍの範囲の光の透過率が８０％以上１００％未満であり、
前記緑色画素の分光透過率が、波長４００ｎｍ～４７０ｎｍの範囲における光の最大透過率が２％以下、かつ波長５５０ｎｍの光の透過率が８０％以上１００％未満であり、
前記青色画素の分光透過率が、波長５００ｎｍ～５６０ｎｍの範囲における光の最大透過率が２０％未満であり、
前記画素が、着色剤（Ａ）と、光重合性単量体（Ｂ）と、光重合開始剤（Ｃ）と、樹脂（Ｄ）とを含有し、前記光重合性単量体（Ｂ）が下記一般式（１）で表される化合物を含み、光重合開始剤（Ｃ）がオキシムエステル系光重合開始剤を含む感光性着色組成物の硬化物である。
一般式（１）
［ＣＨ_２＝ＣＨＣ（＝Ｏ）－（ＯＣ_ｍＨ_２ｍ）_ｎ－ＯＣＨ_２］_３－ＣＣＨ_２ＣＨ_３
（一般式（１）中、ｍは１～３の整数を表し、ｎは０～２の整数を表し、複数あるｍ及びｎは同一であっても異なってもよい。） That is, the organic EL display device according to the present invention is an organic EL display device having an organic EL layer and a color filter on a silicon substrate on which driving elements are formed,
the color filter has pixels including red pixels, green pixels, and blue pixels;
The film thickness of the pixel is in the range of 1.0 μm to 2.0 μm,
In the spectral transmittance of the red pixel, the maximum transmittance of light in the wavelength range of 450 nm to 560 nm is 0.4% or less, and the transmittance of light in the wavelength range of 600 nm to 700 nm is 80% or more and less than 100%;
The spectral transmittance of the green pixel has a maximum light transmittance of 2% or less in the wavelength range of 400 nm to 470 nm, and a light transmittance of 80% or more and less than 100% at a wavelength of 550 nm,
The spectral transmittance of the blue pixel has a maximum light transmittance of less than 20% in a wavelength range of 500 nm to 560 nm,
The pixel contains a colorant (A), a photopolymerizable monomer (B), a photopolymerization initiator (C), and a resin (D), and the photopolymerizable monomer (B) is a cured product of a photosensitive coloring composition containing a compound represented by the following general formula (1), and a photopolymerization initiator (C) containing an oxime ester photopolymerization initiator.
General formula (1)
[ _CH2 =CHC(=O)-( _OCmH2m ) _n _- _OCH2 ] ₃ _- _CCH2CH3
(In general formula (1), m represents an integer of 1 to 3, n represents an integer of 0 to 2, and multiple m and n may be the same or different.)

本発明の有機ＥＬ素子の一実施形態は、前記一般式（１）で表される化合物の含有量が、光重合性単量体（Ｂ）全量に対して５０質量％以上である。 In one embodiment of the organic EL device of the present invention, the content of the compound represented by the general formula (1) is 50% by mass or more relative to the total amount of the photopolymerizable monomer (B).

本発明の有機ＥＬ素子の一実施形態は、前記オキシムエステル系光重合開始剤が、下記一般式（２）で表される化合物である。 In one embodiment of the organic EL device of the present invention, the oxime ester photopolymerization initiator is a compound represented by the following general formula (2).

（一般式（２）中、Ｚは直接結合、又は－Ｃ（＝Ｏ）－基を表し、Ｒ^１は置換基を有してもよい炭素数１～２０のアルキル基を表し、Ｒ^２は置換基を有してもよい炭素数１～２０のアルキル基、又は置換基を有してもよいアリール基を表し、Ｒ^３～Ｒ^１０はそれぞれ独立して、水素原子、置換基を有してもよい炭素数１～２０のアルキル基、置換基を有してもよいアリール基、ニトロ基、又はＲ^１１－Ｃ（＝Ｏ）－基を表す。Ｒ^１１は置換基を有してもよいアリール基を表す。）

(In general formula (2), Z represents a direct bond or a -C(=O)- group, R ¹ represents an optionally substituted alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, and R ² represents represents an optionally substituted alkyl group having 1 to 20 carbon atoms or an optionally substituted aryl group, wherein each of R ³ to R ¹⁰ independently has a hydrogen atom and a substituent; represents an alkyl group having ¹ to ²⁰ carbon atoms which may be represents a good aryl group.)

本発明の有機ＥＬ素子の一実施形態は、前記樹脂（Ｄ）が、感光性アクリル樹脂を含む。 In one embodiment of the organic EL device of the present invention, the resin (D) contains a photosensitive acrylic resin.

本発明の有機ＥＬ素子の一実施形態は、前記感光性アクリル樹脂が、
分子内に２つの水酸基と１つのチオール基とを有する化合物（ａ）の水酸基と、ピロメリット酸無水物及び／又はトリメリット酸無水物の酸無水物基と、の反応生成物の存在下で、水酸基含有エチレン性不飽和単量体（ｂ）を含むエチレン性不飽和単量体（ｃ）を重合させた水酸基含有重合体の水酸基と、１つのイソシアネート基及び１つ以上の（メタ）アクリロイル基を有する化合物（ｄ）のイソシアネート基と、を反応させた樹脂であり、
水酸基含有エチレン性不飽和単量体（ｂ）に由来する構成単位の含有量が、エチレン性不飽和単量体（ｃ）由来する構成単位の全量に対して３５質量％以上、８０質量％以下である感光性アクリル樹脂（Ｅ）を含む。 In one embodiment of the organic EL device of the present invention, the photosensitive acrylic resin is
In the presence of a reaction product of a hydroxyl group of compound (a) having two hydroxyl groups and one thiol group in the molecule and an acid anhydride group of pyromellitic anhydride and/or trimellitic anhydride , a hydroxyl group of a hydroxyl group-containing polymer obtained by polymerizing an ethylenically unsaturated monomer (c) containing a hydroxyl group-containing ethylenically unsaturated monomer (b), one isocyanate group and one or more (meth)acryloyl A resin obtained by reacting the isocyanate group of the compound (d) having a group,
The content of structural units derived from the hydroxyl-containing ethylenically unsaturated monomer (b) is 35% by mass or more and 80% by mass or less with respect to the total amount of structural units derived from the ethylenically unsaturated monomer (c). A photosensitive acrylic resin (E) is included.

本発明の有機ＥＬ素子の一実施形態は、
前記赤色画素における着色剤（Ａ）の含有量が２４質量％以上６７質量％以下、
前記緑色画素における着色剤（Ａ）の含有量が３０質量％以上５５質量％以下、及び、
前記青色画素における着色剤（Ａ）の含有量が３０質量％以上４７質量％である。 One embodiment of the organic EL device of the present invention is
the content of the coloring agent (A) in the red pixel is 24% by mass or more and 67% by mass or less;
The content of the coloring agent (A) in the green pixel is 30% by mass or more and 55% by mass or less, and
The content of the coloring agent (A) in the blue pixel is 30% by mass or more and 47% by mass.

本発明によれば、高輝度かつ高色再現性を有し、高品位な有機ＥＬ表示装置の提供することができる。 According to the present invention, it is possible to provide a high-quality organic EL display device having high luminance and high color reproducibility.

図１は、本実施の有機ＥＬ表示装置の、模式的な断面図である。FIG. 1 is a schematic cross-sectional view of the organic EL display device of this embodiment.

以下、詳細にわたって本発明の実施形態を説明する。
なお、本明細書では、「（メタ）アクリロイル」、「（メタ）アクリル」、「（メタ）アクリル酸」、「（メタ）アクリレート」、又は「（メタ）アクリルアミド」と表記した場合には、特に説明がない限り、それぞれ、「アクリロイル及び／又はメタクリロイル」、「アクリル及び／又はメタクリル」、「アクリル酸及び／又はメタクリル酸」、「アクリレート及び／又はメタクリレート」、又は「アクリルアミド及び／又はメタクリルアミド」を表すものとする。また、本明細書に挙げる「Ｃ．Ｉ．」は、カラーインデックス（Ｃ．Ｉ．）を意味する。 Hereinafter, embodiments of the present invention will be described in detail.
In this specification, when expressed as "(meth)acryloyl", "(meth)acryl", "(meth)acrylic acid", "(meth)acrylate", or "(meth)acrylamide", Unless otherwise stated, "acryloyl and/or methacryloyl", "acrylic and/or methacrylic", "acrylic acid and/or methacrylic acid", "acrylate and/or methacrylate", or "acrylamide and/or methacrylamide"". Moreover, "C.I." mentioned in this specification means a color index (C.I.).

本実施の有機ＥＬ表示装置は、駆動素子が形成されたシリコン基板上に、有機ＥＬ層と、カラーフィルタと、を有する、有機ＥＬ表示装置であって、
前記カラーフィルタが、赤色画素と、緑色画素と、青色画素とを含む画素を有し、
前記画素の膜厚が１．０μｍ～２．０μｍの範囲であり、
前記赤色画素の分光透過率が、波長４５０ｎｍ～５６０ｎｍの範囲における光の最大透過率が０．４％以下、かつ波長６００ｎｍ～７００ｎｍの範囲の光の透過率が８０％以上１００％未満であり、
前記緑色画素の分光透過率が、波長４００ｎｍ～４７０ｎｍの範囲における光の最大透過率が２％以下、かつ波長５５０ｎｍの光の透過率が８０％以上１００％未満であり、
前記青色画素の分光透過率が、波長５００ｎｍ～５６０ｎｍの範囲における光の最大透過率が２０％未満であり、
前記画素が、着色剤（Ａ）と、光重合性単量体（Ｂ）と、光重合開始剤（Ｃ）と、樹脂（Ｄ）とを含有し、前記光重合性単量体（Ｂ）が下記一般式（１）で表される化合物を含み、光重合開始剤（Ｃ）がオキシムエステル系光重合開始剤を含む感光性着色組成物の硬化物である。
一般式（１）
［ＣＨ_２＝ＣＨＣ（＝Ｏ）－（ＯＣ_ｍＨ_２ｍ）_ｎ－ＯＣＨ_２］_３－ＣＣＨ_２ＣＨ_３
（一般式（１）中、ｍは１～３の整数を表し、ｎは０～２の整数を表し、複数あるｍ及びｎは同一であっても異なってもよい。） The organic EL display device of the present embodiment is an organic EL display device having an organic EL layer and a color filter on a silicon substrate on which driving elements are formed,
the color filter has pixels including red pixels, green pixels, and blue pixels;
The film thickness of the pixel is in the range of 1.0 μm to 2.0 μm,
In the spectral transmittance of the red pixel, the maximum transmittance of light in the wavelength range of 450 nm to 560 nm is 0.4% or less, and the transmittance of light in the wavelength range of 600 nm to 700 nm is 80% or more and less than 100%;
The spectral transmittance of the green pixel has a maximum light transmittance of 2% or less in the wavelength range of 400 nm to 470 nm, and a light transmittance of 80% or more and less than 100% at a wavelength of 550 nm,
The spectral transmittance of the blue pixel has a maximum light transmittance of less than 20% in a wavelength range of 500 nm to 560 nm,
The pixel contains a colorant (A), a photopolymerizable monomer (B), a photopolymerization initiator (C), and a resin (D), and the photopolymerizable monomer (B) is a cured product of a photosensitive coloring composition containing a compound represented by the following general formula (1), and a photopolymerization initiator (C) containing an oxime ester photopolymerization initiator.
General formula (1)
[ _CH2 =CHC(=O)-( _OCmH2m ) _n _- _OCH2 ] ₃ _- _CCH2CH3
(In general formula (1), m represents an integer of 1 to 3, n represents an integer of 0 to 2, and multiple m and n may be the same or different.)

上記本実施の有機ＥＬ表示装置は、カラーフィルタの画素が、上記特定の感光性着色組成物の硬化物であるため、有機ＥＬ層上にカラーフィルタを形成した場合であっても、有機ＥＬ層への熱の影響を抑制することができるため、高輝度かつ高色再現性を有し、高品位な有機ＥＬ表示装置を得ることができる。
以下、本実施の有機ＥＬ表示装置について、まず画素形成用の感光性着色組成物を説明し、次いで、有機ＥＬ表示装置の構成について説明する。 In the organic EL display device of the present embodiment, the pixel of the color filter is a cured product of the specific photosensitive coloring composition, so even if the color filter is formed on the organic EL layer, the organic EL layer Since the influence of heat on the organic EL display device can be suppressed, a high-quality organic EL display device having high luminance and high color reproducibility can be obtained.
Hereinafter, regarding the organic EL display device of the present embodiment, the photosensitive coloring composition for pixel formation will be described first, and then the structure of the organic EL display device will be described.

１．感光性着色組成物
本実施において感光性着色組成物は、少なくとも着色剤（Ａ）、光重合性単量体（Ｂ）、光重合開始剤（Ｃ）、及び樹脂（Ｄ）を含み、前記光重合性単量体（Ｂ）が少なくとも一般式（１）で表される化合物を含み、光重合開始剤（Ｃ）が少なくともオキシムエステル系光重合開始剤を含むことを特徴とする。これにより、高輝度かつ高色再現性を有し、高品位なシリコン基板上に形成した有機ＥＬ表示装置を可能とする。 1. Photosensitive coloring composition In the present embodiment, the photosensitive coloring composition contains at least a coloring agent (A), a photopolymerizable monomer (B), a photopolymerization initiator (C), and a resin (D), and the light The polymerizable monomer (B) contains at least a compound represented by general formula (1), and the photopolymerization initiator (C) contains at least an oxime ester photopolymerization initiator. As a result, an organic EL display device having high brightness and high color reproducibility and formed on a high-quality silicon substrate can be realized.

［着色剤（Ａ）］
本実施において着色剤（Ａ）は、カラーフィルタの画素を後述する特定の分光特性が得られるように色調を調節するものであり、所定の画素の色味に応じて、公知の顔料及び染料の中から、適宜選択して用いることができる。
赤色画素用の着色剤としては、赤色及び橙色より選択される１種以上の着色剤と、必要に応じて用いられる黄色の着色剤との組み合わせなどが挙げられる。
緑色画素用の着色剤としては、緑色の着色剤と、必要に応じて用いられる黄色等の着色剤との組み合わせなどが挙げられる。
また、青色画素用の着色剤としては、青色及び紫色より選択される１種以上の着色剤などが挙げられる。各画素用の着色剤（Ａ）は、それぞれ１種単独で、又は２種以上を組み合わせて用いることができる。 [Colorant (A)]
In the present embodiment, the coloring agent (A) adjusts the color tone of the pixels of the color filter so as to obtain specific spectral characteristics described later. It can be appropriately selected and used from among them.
Examples of the colorant for red pixels include a combination of one or more colorants selected from red and orange colorants and a yellow colorant used as necessary.
Examples of the colorant for green pixels include a combination of a green colorant and a colorant such as yellow that is used as necessary.
Further, the coloring agent for blue pixels includes one or more coloring agents selected from blue and purple. The coloring agent (A) for each pixel can be used singly or in combination of two or more.

顔料としては、有機顔料、無機顔料のいずれも好適に用いることができる。また、本実施の感光性着色組成物は、低温硬化性に優れているため、顔料と比較して耐熱性の低い染料であっても好適に用いることができる。
本実施において着色剤（Ａ）は、発色性が高く、耐熱性に優れ、特に耐熱分解性に優れる点から、顔料が好ましく、有機顔料がより好ましい。 As the pigment, both organic pigments and inorganic pigments can be suitably used. In addition, since the photosensitive coloring composition of the present embodiment is excellent in low-temperature curability, even dyes with low heat resistance compared to pigments can be suitably used.
In this embodiment, the colorant (A) is preferably a pigment, more preferably an organic pigment, from the viewpoints of high color developability, excellent heat resistance, and particularly excellent thermal decomposition resistance.

＜顔料＞
以下に、本実施の画素の着色剤として使用可能な公知の有機顔料の具体例を、カラーインデックス番号で示す。
赤色顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１、２、３、４、５、６、７、８、９、１２、１４、１５、１６、１７、２１、２２、２３、３１、３２、３７、３８、４１、４７、４８、４８：１、４８：２、４８：３、４８：４、４９、４９：１、４９：２、５０：１、５２：１、５２：２、５３、５３：１、５３：２、５３：３、５７、５７：１、５７：２、５８：４、６０、６３、６３：１、６３：２、６４、６４：１、６８、６９、８１、８１：１、８１：２、８１：３、８１：４、８３、８８、９０：１、１０１、１０１：１、１０４、１０８、１０８：１、１０９、１１２、１１３、１１４、１２２、１２３、１４４、１４６、１４７、１４９、１５１、１６６、１６８、１６９、１７０、１７２、１７３、１７４、１７５、１７６、１７７、１７８、１７９、１８１、１８４、１８５、１８７、１８８、１９０、１９３、１９４、２００、２０２、２０６、２０７、２０８、２０９、２１０、２１４、２１６、２２０、２２１、２２４、２３０、２３１、２３２、２３３、２３５、２３６、２３７、２３８、２３９、２４２、２４３、２４５、２４７、２４９、２５０、２５１、２５３、２５４、２５５、２５６、２５７、２５８、２５９、２６０、２６２、２６３、２６４、２６５、２６６、２６７、２６８、２６９、２７０、２７１、２７２、２７３、２７４、２７５、２７６などを挙げられる。
オレンジ色顔料としては、例えばＣ．Ｉ．ピグメントオレンジ３６、３８、４３、５１、５５、５９、６１等が挙げられる。
これらの中でも、高着色力を得る点から、赤色顔料としてＣ．Ｉ．ピグメントレッド２５４、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７７を用いることが特に好ましいものである。 <Pigment>
Specific examples of known organic pigments that can be used as colorants for the pixels of this embodiment are shown below by color index numbers.
As a red pigment, C.I. I. Pigment Red 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 12, 14, 15, 16, 17, 21, 22, 23, 31, 32, 37, 38, 41, 47, 48, 48:1, 48:2, 48:3, 48:4, 49, 49:1, 49:2, 50:1, 52:1, 52:2, 53, 53:1, 53:2, 53: 3, 57, 57:1, 57:2, 58:4, 60, 63, 63:1, 63:2, 64, 64:1, 68, 69, 81, 81:1, 81:2, 81: 3, 81:4, 83, 88, 90:1, 101, 101:1, 104, 108, 108:1, 109, 112, 113, 114, 122, 123, 144, 146, 147, 149, 151, 166, 168, 169, 170, 172, 173, 174, 175, 176, 177, 178, 179, 181, 184, 185, 187, 188, 190, 193, 194, 200, 202, 206, 207, 208, 209, 210, 214, 216, 220, 221, 224, 230, 231, 232, 233, 235, 236, 237, 238, 239, 242, 243, 245, 247, 249, 250, 251, 253, 254, 255, 256, 257, 258, 259, 260, 262, 263, 264, 265, 266, 267, 268, 269, 270, 271, 272, 273, 274, 275, 276 and the like.
Examples of orange pigments include C.I. I. Pigment Orange 36, 38, 43, 51, 55, 59, 61 and the like.
Among these, C.I. I. Pigment Red 254, C.I. I. Pigment Red 177 is particularly preferred.

緑色顔料としては、例えばＣ．Ｉ．ピグメントグリーン１、２、４、７、８、１０、１３、１４、１５、１７、１８、１９、２６、３６、４５、４８、５０、５１、５４、５５又は５８を挙げることができる。これらの中でも、高着色力を得る点から、好ましくはＣ．Ｉ．ピグメントグリーン７、３６又は５８であり、更に好ましくはＣ．Ｉ．ピグメントピグメントグリーン３６、Ｃ．Ｉ．ピグメントピグメントグリーン５８である。 Examples of green pigments include C.I. I. Pigment Green 1, 2, 4, 7, 8, 10, 13, 14, 15, 17, 18, 19, 26, 36, 45, 48, 50, 51, 54, 55 or 58 can be mentioned. Among these, C.I. I. Pigment Green 7, 36 or 58, more preferably C.I. I. Pigment Pigment Green 36, C.I. I. Pigment Pigment Green 58.

黄色顔料としては、例えばＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１、１：１、２、３、４、５、６、９、１０、１２、１３、１４、１６、１７、２４、３１、３２、３４、３５、３５：１、３６、３６：１、３７、３７：１、４０、４１、４２、４３、４８、５３、５５、６１、６２、６２：１、６３、６５、７３、７４、７５，８１、８３、８７、９３、９４、９５、９７、１００、１０１、１０４、１０５、１０８、１０９、１１０、１１１、１１６、１１７、１１９、１２０、１２６、１２７、１２７：１、１２８、１２９、１３３、１３４、１３６、１３８、１３９、１４２、１４７、１４８、１５０、１５１、１５３、１５４、１５５、１５７、１５８、１５９、１６０、１６１、１６２、１６３、１６４、１６５、１６６、１６７、１６８、１６９、１７０、１７２、１７３、１７４、１７５、１７６、１８０、１８１、１８２、１８３、１８４、１８５、１８８、１８９、１９０、１９１、１９１：１、１９２、１９３、１９４、１９５、１９６、１９７、１９８、１９９、２００、２０２、２０３、２０４、２０５、２０６、２０７、２０８などを挙げることができる。これらの中でも、高着色力を得る点から、好ましくはＣ．Ｉ．ピグメントイエロー８３、１１７、１２９、１３８、１３９、１５０、１５４、１５５、１８０、又は１８５であり、更に好ましくはＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１３８、１３９、１５０、又は１８５であり、更に好ましくは、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３９、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８５である。 Examples of yellow pigments include C.I. I. Pigment Yellow 1, 1:1, 2, 3, 4, 5, 6, 9, 10, 12, 13, 14, 16, 17, 24, 31, 32, 34, 35, 35: 1, 36, 36: 1, 37, 37: 1, 40, 41, 42, 43, 48, 53, 55, 61, 62, 62: 1, 63, 65, 73, 74, 75, 81, 83, 87, 93, 94, 95,97,100,101,104,105,108,109,110,111,116,117,119,120,126,127,127:1,128,129,133,134,136,138,139, 142, 147, 148, 150, 151, 153, 154, 155, 157, 158, 159, 160, 161, 162, 163, 164, 165, 166, 167, 168, 169, 170, 172, 173, 174, 175, 176, 180, 181, 182, 183, 184, 185, 188, 189, 190, 191, 191: 1, 192, 193, 194, 195, 196, 197, 198, 199, 200, 202, 203, 204, 205, 206, 207, 208 and the like. Among these, C.I. I. Pigment Yellow 83, 117, 129, 138, 139, 150, 154, 155, 180, or 185, more preferably C.I. I. Pigment Yellow 138, 139, 150, or 185, more preferably C.I. I. Pigment Yellow 139, C.I. I. Pigment Yellow 185.

青色顔料としては、例えばＣ．Ｉ．ピグメントブルー１、１：２、９、１４、１５、１５：１、１５：２、１５：３、１５：４、１５：６、１６、１７、１９、２５、２７、２８、２９、３３、３５、３６、５６、５６：１、６０、６１、６１：１、６２、６３、６６、６７、６８、７１、７２、７３、７４、７５、７６、７８、７９などを挙げることができる。これらの中でも高着色力を得る点から、好ましくはＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５、１５：１、１５：２、１５：３、１５：４、又は１５：６であり、更に好ましくはＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：６である。 Examples of blue pigments include C.I. I. Pigment Blue 1, 1:2, 9, 14, 15, 15:1, 15:2, 15:3, 15:4, 15:6, 16, 17, 19, 25, 27, 28, 29, 33, 35, 36, 56, 56:1, 60, 61, 61:1, 62, 63, 66, 67, 68, 71, 72, 73, 74, 75, 76, 78, 79 and the like. Among these, C.I. I. Pigment Blue 15, 15:1, 15:2, 15:3, 15:4, or 15:6, more preferably C.I. I. Pigment Blue 15:3, C.I. I. Pigment Blue 15:6.

紫色顔料としては、例えばＣ．Ｉ．ピグメントバイオレット１、１：１、２、２：２、３、３：１、３：３、５、５：１、１４、１５、１６、１９、２３、２５、２７、２９、３１、３２、３７、３９、４２、４４、４７、４９、５０などを挙げることができる。これらの中でも、高着色力を得る点から、好ましくはＣ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９、又は２３であり、更に好ましくは、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット２３である。 Examples of purple pigments include C.I. I. Pigment Violet 1, 1:1, 2, 2:2, 3, 3:1, 3:3, 5, 5:1, 14, 15, 16, 19, 23, 25, 27, 29, 31, 32, 37, 39, 42, 44, 47, 49, 50 and the like. Among these, C.I. I. Pigment Violet 19 or 23, more preferably C.I. I. Pigment Violet 23.

また、無機顔料としては、硫酸バリウム、亜鉛華、硫酸鉛、黄色鉛、亜鉛黄、べんがら（赤色酸化鉄（ＩＩＩ））、カドミウム赤、群青、紺青、酸化クロム緑、コバルト緑、アンバー、チタンブラック、合成鉄黒、酸化チタン、四酸化鉄などの金属酸化物粉、金属硫化物粉、金属粉等が挙げられる。無機顔料は、彩度と明度のバランスを取りつつ良好な塗布性、感度、現像性等を確保するために、有機顔料と組み合わせて用いられる。 Inorganic pigments include barium sulfate, zinc white, lead sulfate, yellow lead, zinc yellow, red iron oxide (red iron oxide (III)), cadmium red, ultramarine blue, Prussian blue, chromium oxide green, cobalt green, amber, and titanium black. , synthetic iron black, titanium oxide, metal oxide powder such as iron tetroxide, metal sulfide powder, metal powder, and the like. Inorganic pigments are used in combination with organic pigments in order to ensure good applicability, sensitivity, developability, etc. while balancing chroma and lightness.

（顔料の微細化）
着色剤として顔料を用いる場合、微細化して用いることが好ましい。顔料の微細化方法は特に限定されるものではなく、例えば湿式磨砕、乾式磨砕、溶解析出法いずれも使用でき、湿式磨砕の１種であるニーダー法によるソルトミリング処理を行うことができる。 (Refinement of pigment)
When using a pigment as a coloring agent, it is preferable to use it after making it fine. The method for refining the pigment is not particularly limited, and for example, any of wet grinding, dry grinding, and dissolution precipitation method can be used, and salt milling treatment by a kneader method, which is one type of wet grinding, can be performed. .

ソルトミリング処理とは、顔料と水溶性無機塩と水溶性有機溶剤との混合物を、ニーダー、２本ロールミル、３本ロールミル、ボールミル、アトライター、サンドミル等の混練機を用いて、加熱しながら機械的に混練した後、水洗により水溶性無機塩と水溶性有機溶剤を除去する処理である。水溶性無機塩は、破砕助剤として働くものであり、ソルトミリング時に無機塩の硬度の高さを利用して顔料が破砕される。顔料をソルトミリング処理する際の条件を最適化することにより、一次粒子径が非常に微細であり、また、分布の幅がせまく、シャープな粒度分布をもつ顔料を得ることができる。 The salt milling process involves milling a mixture of a pigment, a water-soluble inorganic salt, and a water-soluble organic solvent while heating using a kneader such as a kneader, two-roll mill, three-roll mill, ball mill, attritor, and sand mill. This is a treatment in which water-soluble inorganic salts and water-soluble organic solvents are removed by washing with water after kneading to a certain extent. The water-soluble inorganic salt functions as a crushing aid, and the high hardness of the inorganic salt is used to crush the pigment during salt milling. By optimizing the conditions for the salt milling treatment of the pigment, it is possible to obtain a pigment having a very fine primary particle size, a narrow distribution width, and a sharp particle size distribution.

水溶性無機塩としては、塩化ナトリウム、塩化バリウム、塩化カリウム、硫酸ナトリウム等を用いることができるが、価格の点から塩化ナトリウム（食塩）を用いるのが好ましい。水溶性無機塩は、処理効率と生産効率の両面から、顔料１００質量部に対し、５０～２０００質量部用いることが好ましく、３００～１０００質量部用いることが最も好ましい。 As the water-soluble inorganic salt, sodium chloride, barium chloride, potassium chloride, sodium sulfate, etc. can be used, but sodium chloride (salt) is preferably used from the viewpoint of cost. The water-soluble inorganic salt is preferably used in an amount of 50 to 2,000 parts by mass, most preferably 300 to 1,000 parts by mass, based on 100 parts by mass of the pigment, from the viewpoint of both processing efficiency and production efficiency.

水溶性有機溶剤は、顔料及び水溶性無機塩を湿潤する働きをするものであり、水に溶解（混和）し、かつ用いる無機塩を実質的に溶解しないものであれば特に限定されない。ただし、ソルトミリング時に温度が上昇し、溶剤が蒸発し易い状態になるため、安全性の点から、沸点１２０℃以上の高沸点溶剤が好ましい。例えば、２－メトキシエタノール、２－ブトキシエタノール、２－（イソペンチルオキシ）エタノール、２－（ヘキシルオキシ）エタノール、ジエチレングリコール、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコール、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、液状のポリエチレングリコール、１－メトキシ－２－プロパノール、１－エトキシ－２－プロパノール、ジプロピレングリコール、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、液状のポリプロピレングリコール等が用いられる。水溶性有機溶剤は、顔料１００質量部に対し、５～１０００質量部用いることが好ましく、５０～５００質量部用いることが最も好ましい。 The water-soluble organic solvent has the function of moistening the pigment and the water-soluble inorganic salt, and is not particularly limited as long as it dissolves (miscible in) water and does not substantially dissolve the inorganic salt used. However, since the temperature rises during salt milling and the solvent easily evaporates, a high boiling point solvent having a boiling point of 120° C. or higher is preferable from the viewpoint of safety. For example, 2-methoxyethanol, 2-butoxyethanol, 2-(isopentyloxy)ethanol, 2-(hexyloxy)ethanol, diethylene glycol, diethylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol monobutyl ether, triethylene glycol, triethylene glycol monomethyl ether, Liquid polyethylene glycol, 1-methoxy-2-propanol, 1-ethoxy-2-propanol, dipropylene glycol, dipropylene glycol monomethyl ether, dipropylene glycol monoethyl ether, liquid polypropylene glycol and the like are used. The water-soluble organic solvent is preferably used in an amount of 5 to 1,000 parts by mass, most preferably 50 to 500 parts by mass, per 100 parts by mass of the pigment.

顔料をソルトミリング処理する際には、必要に応じて樹脂を添加してもよい。用いられる樹脂の種類は特に限定されず、天然樹脂、変性天然樹脂、合成樹脂、天然樹脂で変性された合成樹脂等を用いることができる。用いられる樹脂は、室温で固体であり、水不溶性であることが好ましく、かつ上記有機溶剤に一部可溶であることがさらに好ましい。樹脂の使用量は、顔料１００質量部に対し、５～２００質量部の範囲であることが好ましい。 When salt milling the pigment, a resin may be added as necessary. The type of resin used is not particularly limited, and natural resins, modified natural resins, synthetic resins, synthetic resins modified with natural resins, and the like can be used. The resins used are preferably solid at room temperature, water-insoluble, and more preferably partially soluble in the above organic solvents. The amount of the resin used is preferably in the range of 5 to 200 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the pigment.

顔料の一次粒子径は、担体中での分散が良好なことから、２０ｎｍ以上であることが好ましい。また、コントラスト比が高いカラーフィルタを形成できることから、１００ｎｍ以下であることが好ましい。特に好ましい範囲は、２５～８５ｎｍの範囲である。なお、顔料の一次粒子径は、顔料のＴＥＭ（透過型電子顕微鏡）による電子顕微鏡写真から一次粒子の大きさを直接計測する方法で行う。具体的には、個々の顔料の一次粒子の短軸径と長軸径を計測し、平均をその顔料粒子の粒径とする。次に、１００個以上の顔料粒子について、それぞれの粒子の体積を求めた粒径の立方体と近似して求め、体積平均粒径を平均一次粒子径とする。
本実施の着色組成物は、熱架橋性官能基を含有する特定の顔料分散剤とともに、エポキシ化合物を含有することで、このような微細化処理された顔料を用いた場合にも、耐性に優れ、輝度及びコントラスト比の高いカラーフィルタ用着色組成物とすることができるものである。 The primary particle size of the pigment is preferably 20 nm or more because it is well dispersed in the carrier. Further, the thickness is preferably 100 nm or less because a color filter having a high contrast ratio can be formed. A particularly preferred range is from 25 to 85 nm. The primary particle size of the pigment is determined by a method of directly measuring the size of the primary particles from an electron micrograph of the pigment taken by a TEM (transmission electron microscope). Specifically, the minor axis diameter and the major axis diameter of the primary particles of each pigment are measured, and the average is taken as the particle diameter of the pigment particles. Next, for 100 or more pigment particles, the volume of each particle is obtained by approximating it to the cube of the obtained particle size, and the volume average particle size is taken as the average primary particle size.
The coloring composition of the present embodiment contains an epoxy compound together with a specific pigment dispersant containing a thermally crosslinkable functional group, so that even when such a finely divided pigment is used, it has excellent resistance. , a coloring composition for a color filter having a high brightness and contrast ratio.

＜染料＞
着色剤（Ａ）として、染料を用いてもよい。染料としては、酸性染料、直接染料、塩基性染料、造塩染料、油溶性染料、分散染料、反応染料、媒染染料、建染染料、硫化染料等のいずれも用いることができる。また、これらの誘導体や、染料をレーキ化したレーキ顔料の形態であってもよい。 <Dye>
A dye may be used as the colorant (A). Any of acid dyes, direct dyes, basic dyes, salt-forming dyes, oil-soluble dyes, disperse dyes, reactive dyes, mordant dyes, vat dyes, sulfur dyes, and the like can be used as dyes. Moreover, it may be in the form of a lake pigment obtained by converting a derivative of these or a dye into a lake.

スルホン酸やカルボン酸等の酸性基を有する酸性染料、直接染料の場合、無機塩や、四級アンモニウム塩化合物、三級アミン化合物、二級アミン化合物、一級アミン化合物等の含窒素化合物との造塩化合物とすることができる。
また、塩基性染料の場合、有機酸や過塩素酸もしくはその金属塩を用いて造塩化して用いることができる。
また、色素骨格に重合性不飽和基や、オキセタン基を有する染料を用いてもよい。これらの染料を用いた着色組成物は、硬化後の耐熱性に優れている。 In the case of acid dyes and direct dyes having acidic groups such as sulfonic acid and carboxylic acid, inorganic salts and nitrogen-containing compounds such as quaternary ammonium salt compounds, tertiary amine compounds, secondary amine compounds, and primary amine compounds It can be a salt compound.
Further, in the case of basic dyes, they can be used by forming salts using organic acids, perchloric acid, or metal salts thereof.
Also, a dye having a polymerizable unsaturated group or an oxetane group in the dye skeleton may be used. Colored compositions using these dyes are excellent in heat resistance after curing.

染料としては、例えば、アゾ系染料、メチン系染料、アゾメチン系染料（インドアニリン系染料、インドフェノール系染料など）、ジピロメテン系染料、キノン系染料（ベンゾキノン系染料、ナフトキノン系染料、アントラキノン系染料、アントラピリドン系染料など）、カルボニウム系染料（ジフェニルメタン系染料、トリフェニルメタン系染料、キサンテン系染料、アクリジン系染料など）、キノンイミン系染料（オキサジン系染料、チアジン系染料など）、アジン系染料、ポリメチン系染料（オキソノール系染料、メロシアニン系染料、アリーリデン系染料、スチリル系染料、シアニン系染料、スクアリリウム系染料、クロコニウム系染料など）、キノフタロン系染料、フタロシアニン系染料、サブフタロシアニン系染料、ペリノン系染料、インジゴ系染料、チオインジゴ系染料、キノリン系染料、ニトロ系染料、ニトロソ系染料、ジアリールメタン系染料、トリアリールメタン系染料、ペリレン系染料、ジケトピロロピロール系染料、キナクリドン系染料、アンサンスロン系染料、イソインドリノン系染料、イソインドリン系染料、インダンスロン系染料、クマリン系染料、ピランスロン系染料、フラバンスロン系染料、カチオン系染料及びそれらの金属錯体系染料等から選ばれる染料に由来する色素構造を挙げることができる。 Dyes include, for example, azo dyes, methine dyes, azomethine dyes (indoaniline dyes, indophenol dyes, etc.), dipyrromethene dyes, quinone dyes (benzoquinone dyes, naphthoquinone dyes, anthraquinone dyes, anthrapyridone dyes, etc.), carbonium dyes (diphenylmethane dyes, triphenylmethane dyes, xanthene dyes, acridine dyes, etc.), quinoneimine dyes (oxazine dyes, thiazine dyes, etc.), azine dyes, polymethine dyes (oxonol dyes, merocyanine dyes, arylidene dyes, styryl dyes, cyanine dyes, squarylium dyes, croconium dyes, etc.), quinophthalone dyes, phthalocyanine dyes, subphthalocyanine dyes, perinone dyes, Indigo dyes, thioindigo dyes, quinoline dyes, nitro dyes, nitroso dyes, diarylmethane dyes, triarylmethane dyes, perylene dyes, diketopyrrolopyrrole dyes, quinacridone dyes, anthanthrone dyes , isoindolinone dyes, isoindoline dyes, indanthrone dyes, coumarin dyes, pyranthrone dyes, flavanthrone dyes, cationic dyes and metal complex dyes thereof. structure can be mentioned.

これらの色素構造の中でも、色相、色分離性、色むらなどの色特性の観点から、アゾ系染料、キサンテン系染料、シアニン系染料、トリフェニルメタン系染料、アントラキノン系染料、ジピロメテン系染料、スクアリリウム系染料、キノフタロン系染料、フタロシアニン系染料、サブフタロシアニン系染料が好ましく、キサンテン系染料、シアニン系染料、トリフェニルメタン系染料、アントラキノン系染料、ジピロメテン系染料、フタロシアニン系染料、キサンテン系染料がより好ましく、キサンテン系染料が更に好ましい。 Among these dye structures, azo dyes, xanthene dyes, cyanine dyes, triphenylmethane dyes, anthraquinone dyes, dipyrromethene dyes, squarylium dyes, quinophthalone dyes, phthalocyanine dyes, and subphthalocyanine dyes are preferable, and xanthene dyes, cyanine dyes, triphenylmethane dyes, anthraquinone dyes, dipyrromethene dyes, phthalocyanine dyes, and xanthene dyes are more preferable. , xanthene-based dyes are more preferred.

好ましく用いることのできるキサンテン系染料は、赤色、紫色を呈するものであり、油溶性染料、酸性染料、直接染料、塩基性染料のいずれかの形態であってもよく、更に、レーキ化したレーキ顔料であってもよい。 Xanthene-based dyes that can be preferably used exhibit red and purple colors, and may be in the form of oil-soluble dyes, acid dyes, direct dyes, or basic dyes. Further, lake pigments may be

キサンテン系塩基性染料は、有機酸や過塩素酸を用いて造塩化して用いることが好ましい。有機酸としては、有機スルホン酸、有機カルボン酸を用いることが好ましい。中でもトビアス酸等のナフタレンスルホン酸、過塩素酸を用いることが耐性の面で好ましい。 Xanthene-based basic dyes are preferably used after being salted with an organic acid or perchloric acid. As the organic acid, it is preferable to use an organic sulfonic acid or an organic carboxylic acid. Among them, it is preferable to use naphthalenesulfonic acid such as Tobias acid and perchloric acid in terms of resistance.

キサンテン系酸性染料は、四級アンモニウム塩化合物、三級アミン化合物、二級アミン化合物、一級アミン化合物等、又はこれらの官能基を有する樹脂成分を用いて造塩化して造塩化合物として用いること、あるいはスルホンアミド化してスルホン酸アミド化合物として用いることができる。キサンテン系酸性染料の造塩化合物、及びキサンテン系酸性染料のスルホン酸アミド化合物は、色相及び耐性に優れているために好ましく、さらに、キサンテン系酸性染料を四級アンモニウム塩で造塩化した化合物、及びキサンテン系酸性染料をスルホンアミド化したスルホン酸アミド化合物を用いることがより好ましい。 The xanthene-based acid dye is salt-formed using a quaternary ammonium salt compound, a tertiary amine compound, a secondary amine compound, a primary amine compound, or a resin component having these functional groups, and used as a salt-forming compound. Alternatively, it can be sulfonamidated and used as a sulfonic acid amide compound. A salt-forming compound of a xanthene-based acid dye and a sulfonic acid amide compound of a xanthene-based acid dye are preferable because they are excellent in hue and resistance. It is more preferable to use a sulfonic acid amide compound obtained by sulfonamidating a xanthene acid dye.

また、キサンテン系色素の中でも、ローダミン系色素は発色性、耐性にも優れているために好ましい。 Among xanthene dyes, rhodamine dyes are preferable because they are excellent in color developability and durability.

キサンテン系油溶性染料としては、Ｃ．Ｉ．ソルベントレッド３５、Ｃ．Ｉ．ソルベントレッド３６、Ｃ．Ｉ．ソルベントレッド４２、Ｃ．Ｉ．ソルベントレッド４３、Ｃ．Ｉ．ソルベントレッド４４、Ｃ．Ｉ．ソルベントレッド４５、Ｃ．Ｉ．ソルベントレッド４６、Ｃ．Ｉ．ソルベントレッド４７、Ｃ．Ｉ．ソルベントレッド４８、Ｃ．Ｉ．ソルベントレッド４９、Ｃ．Ｉ．ソルベントレッド７２、Ｃ．Ｉ．ソルベンレッド７３、Ｃ．Ｉ．ソルベントレッド１０９、Ｃ．Ｉ．ソルベントレッド１４０、Ｃ．Ｉ．ソルベントレッド１４１、Ｃ．Ｉ．ソルベントレッド２３７、Ｃ．Ｉ．ソルベントレッド２４６、Ｃ．Ｉ．ソルベントバイオレット２、Ｃ．Ｉ．ソルベントバイオレット１０などがあげられる。
中でも、発色性の高いローダミン系油溶性染料であるＣ．Ｉ．ソルベントレッド３５、Ｃ．Ｉ．ソルベントレッド３６、Ｃ．Ｉ．ソルベントレッド４９、Ｃ．Ｉ．ソルベントレッド１０９、Ｃ．Ｉ．ソルベントレッド２３７、Ｃ．Ｉ．ソルベントレッド２４６、Ｃ．Ｉ．ソルベントバイオレット２がより好ましい。 Examples of xanthene-based oil-soluble dyes include C.I. I. Solvent Red 35, C.I. I. Solvent Red 36, C.I. I. Solvent Red 42, C.I. I. Solvent Red 43, C.I. I. Solvent Red 44, C.I. I. Solvent Red 45, C.I. I. Solvent Red 46, C.I. I. Solvent Red 47, C.I. I. Solvent Red 48, C.I. I. Solvent Red 49, C.I. I. Solvent Red 72, C.I. I. Solven Red 73, C.I. I. Solvent Red 109, C.I. I. Solvent Red 140, C.I. I. Solvent Red 141, C.I. I. Solvent Red 237, C.I. I. Solvent Red 246, C.I. I. solvent violet 2, C.I. I. and Solvent Violet 10.
Among them, C.I. I. Solvent Red 35, C.I. I. Solvent Red 36, C.I. I. Solvent Red 49, C.I. I. Solvent Red 109, C.I. I. Solvent Red 237, C.I. I. Solvent Red 246, C.I. I. Solvent Violet 2 is more preferred.

キサンテン系塩基性染料としては、Ｃ．Ｉ．ベーシックレッド１（ローダミン６ＧＣＰ）、８（ローダミンＧ）、Ｃ．Ｉ．ベーシックバイオレット１０（ローダミンＢ）等があげられる。中でも発色性に優れる点において、Ｃ．Ｉ．ベーシックレッド１、Ｃ．Ｉ．ベーシックバイオレット１０を用いることが好ましい。 Examples of xanthene-based basic dyes include C.I. I. Basic Red 1 (Rhodamine 6GCP), 8 (Rhodamine G), C.I. I. Basic Violet 10 (Rhodamine B) and the like. Among them, C.I. I. Basic Red 1, C.I. I. Basic Violet 10 is preferably used.

キサンテン系酸性染料としては、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド５１（エリスロシン（食用赤色３号））、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド５２（アシッドローダミン）、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド８７（エオシンＧ（食用赤色１０３号））、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド９２（アシッドフロキシンＰＢ（食用赤色１０４号））、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド２８９、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド３８８、ローズベンガルＢ（食用赤色５号）、アシッドローダミンＧ、Ｃ．Ｉ．アシッドバイオレット９を用いることが好ましい。
中でも、耐熱性、耐光性の面で、キサンテン系酸性染料であるＣ．Ｉ．アシッドレッド８７、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド９２、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド３８８、あるいは、ローダミン系酸性染料であるＣ．Ｉ．アシッドレッド５２（アシッドローダミン）、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド２８９、アシッドローダミンＧ、Ｃ．Ｉ．アシッドバイオレット９を用いることがより好ましい。
この中でも特に、発色性、耐熱性、耐光性に優れる点において、ローダミン系酸性染料であるＣ．Ｉ．アシッドレッド５２、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド２８９を用いることが最も好ましい。 Examples of xanthene-based acid dyes include C.I. I. Acid Red 51 (erythrosine (food red No. 3)), C.I. I. Acid Red 52 (acid rhodamine), C.I. I. Acid Red 87 (Eosin G (Edible Red No. 103)), C.I. I. Acid Red 92 (Acid Phloxine PB (Edible Red No. 104)), C.I. I. Acid Red 289, C.I. I. Acid Red 388, Rose Bengal B (Edible Red No. 5), Acid Rhodamine G, C.I. I. It is preferred to use Acid Violet 9.
Among them, C.I. I. Acid Red 87, C.I. I. Acid Red 92, C.I. I. Acid Red 388, or C.I., which is a rhodamine acid dye. I. Acid Red 52 (acid rhodamine), C.I. I. Acid Red 289, Acid Rhodamine G, C.I. I. More preferably, Acid Violet 9 is used.
Among these, C.I. I. Acid Red 52, C.I. I. Most preferably, Acid Red 289 is used.

酸性染料（キサンテン系に限らない）は、酸性染料と含窒素化合物との造塩化合物であることが好ましく、四級アンモニウム塩化合物、三級アミン化合物、二級アミン化合物、一級アミン化合物等、又はこれらの官能基を有する樹脂成分を用いて造塩化し、酸性染料の造塩化合物とすることで、高い耐熱性、耐光性、耐溶剤性を付与することができるために好ましい。酸性染料は、スルホンアミド化によっても高い耐熱性、耐光性、耐溶剤性を付与することができる。
また、酸性染料と、オニウム塩基を有する化合物との造塩化合物であってもよく、なかでも、オニウム塩基を有する化合物が、側鎖にカチオン性基を有する樹脂であることにより、明度及び耐性に優れた着色組成物とすることが出来る。 The acid dye (not limited to xanthene) is preferably a salt-forming compound of an acid dye and a nitrogen-containing compound, such as a quaternary ammonium salt compound, a tertiary amine compound, a secondary amine compound, a primary amine compound, or It is preferable to use a resin component having these functional groups to produce a salt-forming compound of an acid dye, since high heat resistance, light resistance, and solvent resistance can be imparted. Acid dyes can be imparted with high heat resistance, light resistance and solvent resistance by sulfonamidation.
Moreover, it may be a salt-forming compound of an acid dye and a compound having an onium base. An excellent coloring composition can be obtained.

一級アミン化合物としては、メチルアミン、エチルアミン、プロピルアミン、イソプロピルアミン、ブチルアミン、アミルアミン、ヘキシルアミン、ヘプチルアミン、オクチルアミン、ノニルアミン、デシルアミン、ウンデシルアミン、ドデシルアミン（ラウリルアミン）、トリドデシルアミン、テトラデシルアミン（ミリスチルアミン）、ペンタデシルアミン、セチルアミン、ステアリルアミン、オレイルアミン、ココアルキルアミン、牛脂アルキルアミン、硬化牛脂アルキルアミン、アリルアミン等の脂肪族不飽和１級アミン、アニリン、ベンジルアミン等が挙げられる。 Primary amine compounds include methylamine, ethylamine, propylamine, isopropylamine, butylamine, amylamine, hexylamine, heptylamine, octylamine, nonylamine, decylamine, undecylamine, dodecylamine (laurylamine), tridodecylamine, tetra decylamine (myristylamine), pentadecylamine, cetylamine, stearylamine, oleylamine, cocoalkylamine, beef tallow alkylamine, hardened beef tallow alkylamine, aliphatic unsaturated primary amines such as allylamine, aniline, benzylamine, and the like. .

二級アミン化合物としては、ジメチルアミン、ジエチルアミン、ジプロピルアミン、ジイソプロピルアミン、ジブチルアミン、ジアミルアミン、ジアリルアミン等の脂肪族不飽和２級アミン、メチルアニリン、エチルアニリン、ジベンジルアミン、ジフェニルアミン、ジココアルキルアミン、ジ硬化牛脂アルキルアミン、ジステアリルアミン等が挙げられる。 Secondary amine compounds include aliphatic unsaturated secondary amines such as dimethylamine, diethylamine, dipropylamine, diisopropylamine, dibutylamine, diamylamine and diallylamine, methylaniline, ethylaniline, dibenzylamine, diphenylamine, dicocoalkyl Amine, di-cured beef tallow alkylamine, distearylamine and the like.

三級アミン化合物としては、トリメチルアミン、トリエチルアミン、トリプロピルアミン、トリブチルアミン、トリアミルアミン、ジメチルアニリン、ジエチルアニリン、トリベンジルアミン等が挙げられる。 Tertiary amine compounds include trimethylamine, triethylamine, tripropylamine, tributylamine, triamylamine, dimethylaniline, diethylaniline, tribenzylamine and the like.

（四級アンモニウム塩化合物）
有機染料が酸性染料の場合、酸性染料と四級アンモニウム塩化合物とからなる造塩化合物（ａ）として用いることが好ましい。以下に、酸性染料のカウンタ成分としての四級アンモニウム塩化合物について説明する。四級アンモニウム塩化合物（ａ）は、アミノ基を有することで酸性染料のカウンタになるものである。 (Quaternary ammonium salt compound)
When the organic dye is an acid dye, it is preferably used as a salt-forming compound (a) comprising an acid dye and a quaternary ammonium salt compound. The quaternary ammonium salt compound as the counter component of the acid dye is described below. The quaternary ammonium salt compound (a) functions as a counter for acid dyes by having an amino group.

造塩化合物のカウンタ成分である四級アンモニウム塩化合物の好ましい形態は、無色、又は白色を呈するものである。ここで無色、又は白色とはいわゆる透明な状態を意味し、可視光領域の４００～７００ｎｍの全波長領域において、透過率が９５％以上、好ましくは９８％以上となっている状態と定義されるものである。すなわち染料成分の発色を阻害しない、色変化を起こさないものであることが好ましい。 A preferred form of the quaternary ammonium salt compound, which is the counter component of the salt-forming compound, is colorless or white. Here, colorless or white means a so-called transparent state, and is defined as a state in which the transmittance is 95% or more, preferably 98% or more in the entire wavelength region of 400 to 700 nm in the visible light region. It is. That is, it is preferable that it does not interfere with the color development of the dye component and does not cause color change.

四級アンモニウム塩化合物のカチオン成分であるカウンタ部分の分子量は１９０～９００の範囲であることが好ましい。分子量が１９０よりも小さいと耐光性、耐熱性が低下してしまい、さらに溶剤への溶解性が低下してしまい得る。また分子量が９００よりも大きくなると分子中の発色成分の割合が低下してしまい、発色性が低下し、明度も低下してしまい得る。より好ましくはカウンタ部分の分子量が２４０～８５０の範囲である。特に好ましいのは、カウンタ部分の分子量が３５０～８００の範囲である。ここで分子量は構造式を基に計算を行ったものであり、Ｃの原子量を１２、Ｈの原子量を１、Ｎの原子量を１４とした。 The molecular weight of the counter portion, which is the cationic component of the quaternary ammonium salt compound, is preferably in the range of 190-900. If the molecular weight is less than 190, the light resistance and heat resistance may be lowered, and the solubility in solvents may be lowered. On the other hand, if the molecular weight exceeds 900, the proportion of the coloring component in the molecule will decrease, resulting in a decrease in color developability and brightness. More preferably, the molecular weight of the counter moiety is in the range of 240-850. Particularly preferred are counter moieties with molecular weights in the range of 350-800. Here, the molecular weight was calculated based on the structural formula, and the atomic weight of C was 12, the atomic weight of H was 1, and the atomic weight of N was 14.

四級アンモニウム塩化合物としては、下記一般式（４）で表される化合物がこのましい。 As the quaternary ammonium salt compound, a compound represented by the following general formula (4) is preferable.

（一般式（４）中、Ｒ^３１～Ｒ^３４は、それぞれ独立に、炭素数１～２０のアルキル基又はベンジル基を示し、Ｒ^３１～Ｒ^３４の少なくとも２つ以上が、炭素数が５～２０個である。Ｘ^１－は無機又は有機のアニオンを表す。）

(In general formula (4), R ³¹ to R ³⁴ each independently represent an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms or a benzyl group, and at least two or more of R ³¹ to R ³⁴ have 5 to 20. X ^1- represents an inorganic or organic anion.)

Ｒ^３１～Ｒ^３４の少なくとも２つ以上の炭素数を５～２０個とすることで、溶剤に対する溶解性が良好なものとなる。炭素数が５より小さいアルキル基が３つ以上になると溶剤に対する溶解性が悪くなり、塗膜異物が発生しやすくなってしまう。また炭素数が２０を超えてしまうアルキル基が存在すると造塩化合物（ａ）の発色性が損なわれてしまう。 When at least two or more of R ³¹ to R ³⁴ have 5 to 20 carbon atoms, good solubility in solvents can be obtained. If there are three or more alkyl groups having a carbon number of less than 5, the solubility in a solvent is deteriorated, and foreign matter is likely to occur in the coating film. In addition, if an alkyl group having more than 20 carbon atoms is present, the salt-forming compound (a) will be impaired in color development.

Ｘ^１－は、無機又は有機のアニオンであればよく、ハロゲンであることが好ましく、好ましくは塩化物イオン（アニオン）である。 X ^1- may be an inorganic or organic anion, preferably a halogen, and preferably a chloride ion (anion).

四級アンモニウム塩化合物としては、テトラメチルアンモニウムクロライド、テトラエチルアンモニウムクロライド、モノステアリルトリメチルアンモニウムクロライド、ジステアリルジメチルアンモニウムクロライド、トリステアリルモノメチルアンモニウムクロライド、セチルトリメチルアンモニウムクロライド、トリオクチルメチルアンモニウムクロライド、ジオクチルジメチルアンモニウムクロライド、モノラウリルトリメチルアンモニウムクロライド、ジラウリルジメチルアンモニウムクロライド、トリラウリルメチルアンモニウムクロライド、トリアミルベンジルアンモニウムクロライド、トリヘキシルベンジルアンモニウムクロライド、トリオクチルベンジルアンモニウムクロライド、トリラウリルベンジルアンモニウムクロライド、ベンジルジメチルステアリルアンモニウムクロライド、及びベンジルジメチルオクチルアンモニウムクロライド、ジアルキル（アルキルがＣ１４～Ｃ１８）ジメチルアンモニウムクロライド（硬化牛脂）等が挙げられる。 Quaternary ammonium salt compounds include tetramethylammonium chloride, tetraethylammonium chloride, monostearyltrimethylammonium chloride, distearyldimethylammonium chloride, tristearylmonomethylammonium chloride, cetyltrimethylammonium chloride, trioctylmethylammonium chloride, and dioctyldimethylammonium chloride. , monolauryltrimethylammonium chloride, dilauryldimethylammonium chloride, trilaurylmethylammonium chloride, triamylbenzylammonium chloride, trihexylbenzylammonium chloride, trioctylbenzylammonium chloride, trilaurylbenzylammonium chloride, benzyldimethylstearylammonium chloride, and Examples include benzyldimethyloctylammonium chloride, dialkyl (alkyl is C14 to C18) dimethylammonium chloride (cured beef tallow), and the like.

具体的な四級アンモニウム塩化合物の製品としては、例えば花王社製のコータミン２４Ｐ、コータミン８６Ｐコンク、コータミン６０Ｗ、コータミン８６Ｗ、コータミンＤ８６Ｐ、サニゾールＣ、サニゾールＢ－５０等、ライオン社製のアーカード２１０－８０Ｅ、２Ｃ－７５、２ＨＴ－７５、２ＨＴフレーク、２Ｏ－７５Ｉ、２ＨＰ－７５、２ＨＰフレーク等があげられ、中でもコータミンＤ８６Ｐ（ジステアリルジメチルアンモニウムクロライド）、アーカード２ＨＴ－７５（ジアルキル（アルキルがＣ１４～Ｃ１８）ジメチルアンモニウムクロライド）が挙げられる。 Specific products of quaternary ammonium salt compounds include, for example, Kotamine 24P, Kotamine 86P Conc, Kotamine 60W, Kotamine 86W, Kotamine D86P, Sansol C, Sansol B-50 manufactured by Kao Corporation, and Arcade 210- manufactured by Lion Corporation. 80E, 2C-75, 2HT-75, 2HT flakes, 2O-75I, 2HP-75, 2HP flakes, among others, Cortamine D86P (distearyldimethylammonium chloride), Arcade 2HT-75 (dialkyl (alkyl is C14- C18) dimethylammonium chloride).

（側鎖にカチオン性基を有する樹脂）
本実施に用いる有機染料が酸性染料の場合、酸性染料と側鎖にカチオン性基を有する樹脂とからなる造塩化合物（ａ’）として用いることも好ましい。本実施に用いる造塩化合物（ａ’）を得るための、側鎖にカチオン性基を有する樹脂について説明する。
造塩化合物を得るための側鎖にカチオン性基を有する樹脂としては、側鎖に少なくとも１つのオニウム塩基を有するものであれば、特に制限はないが、好適なオニウム塩構造としては、入手性等の観点からは、アンモニウム塩、ヨードニウム塩、スルホニウム塩、ジアゾニウム塩、及びホスホニウム塩であることが好ましく、保存安定性（熱安定性）を考慮すると、アンモニウム塩、ヨードニウム塩、及びスルホニウム塩であることがより好ましい。さらに好ましくはアンモニウム塩である。 (Resin having a cationic group in the side chain)
When the organic dye used in this embodiment is an acid dye, it is also preferably used as a salt-forming compound (a') comprising an acid dye and a resin having a cationic group in its side chain. The resin having a cationic group in the side chain for obtaining the salt-forming compound (a') used in this embodiment will be described.
The resin having a cationic group in the side chain for obtaining the salt-forming compound is not particularly limited as long as it has at least one onium base in the side chain. From the viewpoint of the above, ammonium salts, iodonium salts, sulfonium salts, diazonium salts, and phosphonium salts are preferable, and considering storage stability (thermal stability), ammonium salts, iodonium salts, and sulfonium salts are preferred. is more preferable. Ammonium salts are more preferred.

造塩化合物（ａ’）を含有する感光性着色組成物を調製し、カラーフィルタとしての特性を発現させる場合は、感光性着色組成物を構成するバインダー樹脂と同種の樹脂を使用することが好ましい。感光性着色組成物のバインダー樹脂としてアクリル系樹脂を用いる場合、造塩化合物（ａ’）を得るための側鎖にカチオン性基を有する樹脂はアクリル系樹脂であることが好ましい。 When preparing a photosensitive coloring composition containing a salt-forming compound (a′) and exhibiting properties as a color filter, it is preferable to use the same resin as the binder resin constituting the photosensitive coloring composition. . When an acrylic resin is used as the binder resin of the photosensitive coloring composition, the resin having a cationic group in the side chain for obtaining the salt-forming compound (a') is preferably an acrylic resin.

側鎖にカチオン性基を有する樹脂としては、下記一般式（５）で表わされる構造単位を含むアルカリ樹脂が好ましい。一般式（５）中のカチオン性基が、キサンテン系酸性染料のアニオン性基と塩形成することで、造塩化合物を得ることができる。 As the resin having a cationic group in its side chain, an alkali resin containing a structural unit represented by the following general formula (5) is preferred. A salt-forming compound can be obtained by forming a salt between the cationic group in the general formula (5) and the anionic group of the xanthene-based acid dye.

（一般式（５）中、Ｒ^４１は水素原子、又は置換もしくは無置換のアルキル基を表す。Ｒ^４２～Ｒ^４４は、それぞれ独立に、水素原子、置換されていてもよいアルキル基、置換されていてもよいアルケニル基、又は置換されていてもよいアリール基を表し、Ｒ^４２～Ｒ^４４のうち２つが互いに結合して環を形成しても良い。Ｑはアルキレン基、アリーレン基、－ＣＯＮＨ－Ｒ^４５－、－ＣＯＯ－Ｒ^４５－を表し、Ｒ^４５はアルキレン基を表す。Ｘ^２－は無機又は有機のアニオンを表す。）

(In general formula (5), R ⁴¹ represents a hydrogen atom or a substituted or unsubstituted alkyl group; R ⁴² to R ⁴⁴ each independently represent a hydrogen atom, an optionally substituted alkyl group, a substituted represents an optionally substituted alkenyl group or an optionally substituted aryl group, two of R ⁴² to R ⁴⁴ may be bonded together to form a ring, Q is an alkylene group, an arylene group, or —CONH —R ⁴⁵ —, —COO—R ⁴⁵ —, R ⁴⁵ represents an alkylene group, and X ^2- represents an inorganic or organic anion.)

Ｒ^４１におけるアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ｎ－ブチル基、ｉ－ブチル基、ｔ－ブチル基、ｎ－ヘキシル基、シクロヘキシル基が挙げられる。該アルキル基としては、炭素数１～１２のアルキル基が好ましく、炭素数１～８のアルキル基がより好ましく、炭素数１～４のアルキル基が特に好ましい。 Examples of the alkyl group for R ⁴¹ include methyl group, ethyl group, propyl group, n-butyl group, i-butyl group, t-butyl group, n-hexyl group and cyclohexyl group. As the alkyl group, an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms is preferable, an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms is more preferable, and an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms is particularly preferable.

Ｒ^４１で表されるアルキル基が置換基を有する場合、該置換基としては、例えば、水酸基、アルコキシル基等が挙げられる。 When the alkyl group represented by R ⁴¹ has a substituent, examples of the substituent include a hydroxyl group and an alkoxyl group.

上記の中でも、Ｒ^４１としては、水素原子又はメチル基が最も好ましい。 Among the above, R ⁴¹ is most preferably a hydrogen atom or a methyl group.

Ｒ^４２～Ｒ^４４におけるアルキル基としては、例えば、直鎖アルキル基（メチル、エチル、ｎ－プロピル、ｎ－ブチル、ｎ－ペンチル、ｎ－オクチル、ｎ－デシル、ｎ－ドデシル、ｎ－テトラデシル、ｎ－ヘキサデシル及びｎ－オクタデシル等）、分岐アルキル基（イソプロピル、イソブチル、ｓｅｃ－ブチル、ｔｅｒｔ－ブチル、イソペンチル、ネオペンチル、ｔｅｒｔ－ペンチル、イソヘキシル、２－エチルヘキシル及び１，１，３，３－テトラメチルブチル等）、シクロアルキル基（シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル及びシクロヘキシル等）及び架橋環式アルキル基（ノルボルニル、アダマンチル及びピナニル等）が挙げられる。該アルキル基としては、炭素数１～１８のアルキル基が好ましく、さらに好ましくは炭素数１～８のアルキル基である。 Examples of alkyl groups for R ⁴² to R ⁴⁴ include linear alkyl groups (methyl, ethyl, n-propyl, n-butyl, n-pentyl, n-octyl, n-decyl, n-dodecyl, n-tetradecyl, n-hexadecyl and n-octadecyl, etc.), branched alkyl groups (isopropyl, isobutyl, sec-butyl, tert-butyl, isopentyl, neopentyl, tert-pentyl, isohexyl, 2-ethylhexyl and 1,1,3,3-tetramethyl butyl, etc.), cycloalkyl groups (such as cyclopropyl, cyclobutyl, cyclopentyl and cyclohexyl) and bridged cyclic alkyl groups (such as norbornyl, adamantyl and pinanyl). The alkyl group is preferably an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms, more preferably an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms.

Ｒ^４２～Ｒ^４４におけるアルケニル基としては、例えば、直鎖又は分岐のアルケニル基（ビニル、アリル、１－プロペニル、２－プロペニル、１－ブテニル、２－ブテニル、３－ブテニル、１－メチル－１－プロペニル、１－メチル－２－プロペニル、２－メチル－１－プロペニル及び２－メチル－２－プロペニル等）、シクロアルケニル基（２－シクロヘキセニル及び３－シクロヘキセニル等）が挙げられる。該アルケニル基としては、炭素数２～１８のアルケニル基が好ましく、さらに好ましくは炭素数２～８のアルケニル基である。 Examples of alkenyl groups for R ⁴² to R ⁴⁴ include linear or branched alkenyl groups (vinyl, allyl, 1-propenyl, 2-propenyl, 1-butenyl, 2-butenyl, 3-butenyl, 1-methyl-1 -propenyl, 1-methyl-2-propenyl, 2-methyl-1-propenyl and 2-methyl-2-propenyl, etc.), cycloalkenyl groups (2-cyclohexenyl, 3-cyclohexenyl, etc.). The alkenyl group is preferably an alkenyl group having 2 to 18 carbon atoms, more preferably an alkenyl group having 2 to 8 carbon atoms.

Ｒ^４２～Ｒ^４４におけるアリール基としては、例えば、単環式アリール基（フェニル等）、縮合多環式アリール基（ナフチル、アントラセニル、フェナンスレニル、アントラキノリル、フルオレニル及びナフトキノリル等）及び芳香族複素環炭化水素基（チエニル（チオフェンから誘導される基）、フリル（フランから誘導される基）、ピラニル（ピランから誘導される基）、ピリジル（ピリジンから誘導される基）、９－オキソキサンテニル（キサントンから誘導される基）及び９－オキソチオキサンテニル（チオキサントンから誘導される基）等）が挙げられる。 Examples of aryl groups for R ⁴² to R ⁴⁴ include monocyclic aryl groups (phenyl etc.), condensed polycyclic aryl groups (naphthyl, anthracenyl, phenanthrenyl, anthraquinolyl, fluorenyl, naphthoquinolyl etc.) and aromatic heterocyclic hydrocarbons. Groups (thienyl (group derived from thiophene), furyl (group derived from furan), pyranyl (group derived from pyran), pyridyl (group derived from pyridine), 9-oxoxanthenyl (group derived from xanthone derived groups) and 9-oxothioxanthenyl (groups derived from thioxanthone), etc.).

Ｒ^４２～Ｒ^４４で表されるアルキル基、アルケニル基、アリール基が置換基を有する場合、該置換基としては、例えば、ハロゲン原子、水酸基、アルコキシル基、アリールオキシ基、アルケニル基、アシル基、アルコキシカルボニル基、カルボキシル基、及びフェニル基等から選択される置換基が挙げられる。該置換基としては、中でも、ハロゲン原子、水酸基、アルコキシル基、フェニル基が特に好ましい。 When the alkyl group, alkenyl group or aryl group represented by R ⁴² to R ⁴⁴ has a substituent, examples of the substituent include a halogen atom, a hydroxyl group, an alkoxyl group, an aryloxy group, an alkenyl group, an acyl group, A substituent selected from an alkoxycarbonyl group, a carboxyl group, a phenyl group, and the like can be mentioned. Among these substituents, halogen atoms, hydroxyl groups, alkoxyl groups, and phenyl groups are particularly preferred.

Ｒ^４２～Ｒ^４４としては、安定性の観点から置換されていてもよいアルキル基が好ましく、無置換のアルキル基が更に好ましい。 From the viewpoint of stability, R ⁴² to R ⁴⁴ are preferably optionally substituted alkyl groups, more preferably unsubstituted alkyl groups.

また、Ｒ^４２～Ｒ^４４のうち２つが互いに結合して環を形成しても良い。 Also, two of R ⁴² to R ⁴⁴ may combine with each other to form a ring.

一般式（５）中、ビニル部位とアンモニウム塩基を連結するＱの成分はアルキレン基、アリーレン基、－ＣＯＮＨ－Ｒ^４５－、－ＣＯＯ－Ｒ^４５－を表し、Ｒ^４５はアルキレン基を表すが、中でも、重合性、入手性の理由から、－ＣＯＮＨ－Ｒ^４５－、－ＣＯＯ－Ｒ^４５－であることが好ましい。また、Ｒ^４５がメチレン基、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基であることが更に好ましく、エチレン基であることが特に好ましい。 In the general formula (5), the component of Q connecting the vinyl moiety and the ammonium base represents an alkylene group, an arylene group, -CONH-R ⁴⁵ -, and -COO-R ⁴⁵ -, and R ⁴⁵ represents an alkylene group, Of these, -CONH-R ⁴⁵ - and -COO-R ⁴⁵ - are preferred from the viewpoint of polymerizability and availability. Further, ^R45 is more preferably a methylene group, an ethylene group, a propylene group or a butylene group, and particularly preferably an ethylene group.

当該樹脂の対アニオンを構成する一般式（５）中におけるＸ^２－の成分は、無機又は有機のアニオンであればよい。対アニオンとしては、公知のものが制限なく採用でき、具体的には、水酸化物イオン；塩化物イオン、臭化物イオン、ヨウ化物イオン等のハロゲンイオン；ギ酸イオン、酢酸イオン等のカルボン酸イオン；炭酸イオン、重炭酸イオン、硝酸イオン、硫酸イオン、亜硫酸イオン、クロム酸イオン、ニクロム酸イオン、リン酸イオン、シアン化物イオン、過マンガン酸イオン、さらには、ヘキサシアノ鉄（ＩＩＩ）酸イオンのような錯体イオン等が挙げられる。合成適性や安定性の点からは、ハロゲンイオン及びカルボン酸イオンが好ましく、ハロゲンイオンが最も好ましい。対アニオンがカルボン酸イオン等の有機酸イオンである場合は、樹脂中に有機酸イオンが共有結合し、分子内塩を形成していてもよい。 The component X ^2- in general formula (5) that constitutes the counter anion of the resin may be an inorganic or organic anion. As the counter anion, known ones can be employed without limitation, and specific examples include hydroxide ions; halide ions such as chloride ions, bromide ions and iodide ions; carboxylate ions such as formate ions and acetate ions; such as carbonate, bicarbonate, nitrate, sulfate, sulfite, chromate, dichromate, phosphate, cyanide, permanganate and also hexacyanoferrate(III) complex ions and the like. Halogen ions and carboxylate ions are preferred, and halogen ions are most preferred, from the viewpoints of suitability for synthesis and stability. When the counter anion is an organic acid ion such as carboxylate ion, the organic acid ion may be covalently bonded to the resin to form an inner salt.

側鎖にカチオン性基を有する樹脂中に、オキセタン基を導入する１つの方法は、オキセタン構造を含有するエチレン性不飽和単量体を、一般式（５）で表されるカチオン性基に対応するエチレン性不飽和単量体と共重合する方法である。オキセタン基を有するエチレン性不飽和単量体としては、（３－メチル－３－オキセタニル）メチル（メタ）アクリレート、（３－エチル－３－オキセタニル）メチル（メタ）アクリレート、（３－ブチル－３－オキセタニル）メチル（メタ）アクリレート、（３－ヘキシルチル－３－オキセタニル）メチル（メタ）アクリレート等を挙げることが出来る。市販品としては、例えば、ＥＴＥＲＮＡＣＯＬＬＯＸＭＡ（宇部興産社製）、ＯＸＥ－１０、ＯＸＥ－３０（以上、大阪有機化学工業社製）などが挙げられる。 One method of introducing an oxetane group into a resin having a cationic group in its side chain is to convert an ethylenically unsaturated monomer containing an oxetane structure to a cationic group represented by general formula (5). It is a method of copolymerizing with an ethylenically unsaturated monomer. Ethylenically unsaturated monomers having an oxetane group include (3-methyl-3-oxetanyl)methyl (meth)acrylate, (3-ethyl-3-oxetanyl)methyl (meth)acrylate, (3-butyl-3 -oxetanyl)methyl (meth)acrylate, (3-hexyltyl-3-oxetanyl)methyl (meth)acrylate and the like. Examples of commercially available products include ETERNACOLL OXMA (manufactured by Ube Industries, Ltd.), OXE-10, and OXE-30 (manufactured by Osaka Organic Chemical Industry Co., Ltd.).

（塩形成）
酸性染料と、含窒素化合物又は側鎖にカチオン性基を有する樹脂との造塩化合物は、従来知られている方法により製造することができる。特開平１１－７２９６９号公報などに具体的な手法が開示されている。キサンテン系酸性染料を用いて一例をあげると、キサンテン系酸性染料を水に溶解した後、四級アンモニウム塩化合物を添加、攪拌しながら造塩化処理を行なえばよい。ここでキサンテン系酸性染料中のスルホン酸基（－ＳＯ_３Ｈ）、スルホン酸ナトリウム基（－ＳＯ_３Ｎａ）の部分と四級アンモニウム塩化合物のアンモニウム基（ＮＨ４^＋）の部分が結合した造塩化合物が得られる。また水の代わりに、メタノール、エタノールも造塩化時に使用可能な溶剤である。 (salt formation)
A salt-forming compound of an acid dye and a nitrogen-containing compound or a resin having a cationic group in a side chain can be produced by a conventionally known method. A specific technique is disclosed in Japanese Unexamined Patent Application Publication No. 11-72969. As an example using a xanthene-based acid dye, after dissolving the xanthene-based acid dye in water, a quaternary ammonium salt compound may be added, and the salt-forming treatment may be performed while stirring. Here, the sulfonic acid group (--SO ₃ H) and sodium sulfonate group (--SO ₃ Na) in the xanthene-based acid dye are combined with the ammonium group (NH4 ⁺ ) in the quaternary ammonium salt compound to form a salt. A compound is obtained. In place of water, methanol and ethanol are also usable solvents for chlorination.

また、造塩化合物は、一般式（４）で表わされる側鎖にカチオン性基を有する樹脂と、酸性染料とを溶解させた水溶液を攪拌又は振動させるか、あるいは一般式（４）で表わされる側鎖にカチオン性基を有する樹脂の水溶液と酸性染料の水溶液とを攪拌又は振動下で混合させることにより、容易に得ることができる。水溶液中で、樹脂のアンモニウム基と酸性染料のアニオン性基がイオン化され、これらがイオン結合し、該イオン結合部分が水不溶性となり析出する。逆に、樹脂の対アニオンと酸性染料の対カチオンからなる塩は水溶性のため、水洗等により除去が可能となる。使用する側鎖にカチオン性基を有する樹脂、及び酸性染料は、各々単一種類のみを使用しても、構造の異なる複数種類を使用してもよい。
また、その他の酸性染料においても、キサンテン系染料と同様の手法で、含窒素化合物又は側鎖にカチオン性基を有する樹脂との造塩化合物を得ることができる。 Further, the salt-forming compound is obtained by stirring or vibrating an aqueous solution in which a resin having a cationic group in the side chain represented by the general formula (4) and an acid dye is dissolved, or It can be easily obtained by mixing an aqueous solution of a resin having a cationic group in its side chain and an aqueous solution of an acid dye under stirring or shaking. In an aqueous solution, the ammonium group of the resin and the anionic group of the acid dye are ionized, and they form an ionic bond, and the ion-bonded portion becomes water-insoluble and precipitates. On the contrary, since the salt composed of the counter anion of the resin and the counter cation of the acid dye is water-soluble, it can be removed by washing with water or the like. The resin having a cationic group in the side chain and the acid dye to be used may be of a single type, or may be of a plurality of types having different structures.
Also, with other acid dyes, a salt-forming compound with a nitrogen-containing compound or a resin having a cationic group in the side chain can be obtained in the same manner as for xanthene dyes.

（スルホン酸アミド化合物）
酸性染料は、スルホン酸アミド化合物と、アニオン性染料とを反応させて得られたスルホン酸アミド化合物であってもよい。
酸性染料に好ましく用いることのできる酸性染料のスルホン酸アミド化合物は、－ＳＯ_３Ｈ、－ＳＯ_３Ｎａを有する酸性染料を常法によりクロル化して、－ＳＯ_３Ｈを－ＳＯ_２Ｃｌとし、この化合物を、－ＮＨ_２基を有するアミンと反応して製造することができる。
また、スルホンアミド化において好ましく使用できるアミン化合物としては、具体的には、２－エチルへキシルアミン、ドデシルアミン、３－デシロキシプロピルアミン、３－（２－エチルヘキシルオキシ）プロピルアミン、３－エトキシプロピルアミン、シクロへキシルアミン等を用いることが好ましい。 (sulfonic acid amide compound)
The acid dye may be a sulfonic acid amide compound obtained by reacting a sulfonic acid amide compound with an anionic dye.
Sulfonic acid amide compounds of acid dyes that can be preferably used for acid dyes are obtained by chlorinating acid dyes having —SO ₃ H and —SO ₃ Na by a conventional method to convert —SO ₃ H to —SO ₂ Cl. Compounds can be prepared by reacting with an amine having a —NH ₂ group.
Amine compounds that can be preferably used in sulfonamidation include, specifically, 2-ethylhexylamine, dodecylamine, 3-decyloxypropylamine, 3-(2-ethylhexyloxy)propylamine, and 3-ethoxypropyl. Amines, cyclohexylamines and the like are preferably used.

キサンテン系酸性染料を用いて一例をあげると、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド２８９を３－（２－エチルヘキシルオキシ）プロピルアミンを用いて変性したスルホン酸アミド化合物を得る場合は、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド２８９をスルホニルクロリド化した後、ジオキサン中で理論当量の３－（２－エチルヘキシルオキシ）プロピルアミンと反応させてＣ．Ｉ．アシッドレッド２８９のスルホン酸アミド化合物を得ればよい。
また、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド５２を３－（２－エチルヘキシルオキシ）プロピルアミンを用いて変性したスルホン酸アミド化合物を得る場合も、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド５２をスルホニルクロリド化した後、ジオキサン中で理論当量の３－（２－エチルヘキシルオキシ）プロピルアミンと反応させてＣ．Ｉ．アシッドレッド５２のスルホン酸アミド化合物を得ればよい。
また、その他の酸性染料においても、キサンテン系染料と同様の手法でスルホン酸アミド化合物を得ることができる。 As an example of xanthene-based acid dyes, C.I. I. When obtaining a sulfonic acid amide compound obtained by modifying Acid Red 289 with 3-(2-ethylhexyloxy)propylamine, C.I. I. Acid Red 289 is sulfonyl chlorided and then reacted with the theoretical equivalent of 3-(2-ethylhexyloxy)propylamine in dioxane to give C.I. I. A sulfonic acid amide compound of Acid Red 289 may be obtained.
Also, C.I. I. In the case of obtaining a sulfonic acid amide compound by modifying Acid Red 52 with 3-(2-ethylhexyloxy)propylamine, C.I. I. Acid Red 52 is sulfonyl chlorided and then reacted with the theoretical equivalent of 3-(2-ethylhexyloxy)propylamine in dioxane to give C.I. I. A sulfonic acid amide compound of Acid Red 52 may be obtained.
Also, with other acid dyes, sulfonic acid amide compounds can be obtained in the same manner as with xanthene dyes.

本実施において感光性着色組成物中の着色剤（Ａ）の含有割合は、所望の光学特性を達成し、充分な色再現性を得る観点から、画素ごとに適宜調整される。
赤色画素用の感光性着色組成物の場合、着色剤（Ａ）の含有割合は、感光性着色組成物の全固形分に対して、１０質量％以上９０質量％以下が好ましく、２０質量％以上８０質量％以下がより好ましく、２４質量％以上６７質量％以下が更に好ましい。
緑色画素用の感光性着色組成物の場合、着色剤（Ａ）の含有割合は、感光性着色組成物の全固形分に対して、１０質量％以上８０質量％以下が好ましく、２０質量％以上７０質量％以下がより好ましく、３０質量％以上５５質量％以下が更に好ましい。
また、青色画素用の感光性着色組成物の場合、着色剤（Ａ）の含有割合は、感光性着色組成物の全固形分に対して、１０質量％以上８０質量％以下が好ましく、２０質量％以上７０質量％以下がより好ましく、３０質量％以上４７量％以下が更に好ましい。
上記下限値以上であれば、所望の光学特性を達成し、充分な色再現性が得られる。一方、上記上限値以下であることにより、感光性着色組成物の安定性に優れている。
なお本実施において固形分とは、感光性着色組成物を構成する溶剤以外の全ての成分、即ち、感光性着色組成物を硬化した後に残留する成分をいう。 In this embodiment, the content of the coloring agent (A) in the photosensitive coloring composition is appropriately adjusted for each pixel from the viewpoint of achieving desired optical properties and obtaining sufficient color reproducibility.
In the case of the photosensitive coloring composition for red pixels, the content of the coloring agent (A) is preferably 10% by mass or more and 90% by mass or less, and 20% by mass or more, based on the total solid content of the photosensitive coloring composition. 80% by mass or less is more preferable, and 24% by mass or more and 67% by mass or less is even more preferable.
In the case of the photosensitive coloring composition for green pixels, the content of the coloring agent (A) is preferably 10% by mass or more and 80% by mass or less, and 20% by mass or more, based on the total solid content of the photosensitive coloring composition. 70% by mass or less is more preferable, and 30% by mass or more and 55% by mass or less is even more preferable.
In the case of the photosensitive coloring composition for blue pixels, the content of the coloring agent (A) is preferably 10% by mass or more and 80% by mass or less, and 20% by mass, based on the total solid content of the photosensitive coloring composition. % or more and 70 mass % or less is more preferable, and 30 mass % or more and 47 mass % or less is even more preferable.
If it is at least the above lower limit, desired optical characteristics can be achieved and sufficient color reproducibility can be obtained. On the other hand, when it is equal to or less than the above upper limit value, the stability of the photosensitive coloring composition is excellent.
In this embodiment, the solid content refers to all components other than the solvent constituting the photosensitive coloring composition, that is, components remaining after curing the photosensitive coloring composition.

［光重合性単量体（Ｂ）］
本実施において光重合性単量体（Ｂ）は、少なくとも下記一般式（１）で表される化合物を含み、必要に応じてさらに他の光重合性単量体を含んでいてもよいものである。
一般式（１）で表される化合物を用いることにより、基材との密着性と、レジストパターンの解像性が両立できる。 [Photopolymerizable monomer (B)]
In the present embodiment, the photopolymerizable monomer (B) contains at least a compound represented by the following general formula (1), and may further contain other photopolymerizable monomers as necessary. be.
By using the compound represented by the general formula (1), both adhesion to the substrate and resolution of the resist pattern can be achieved.

一般式（１）
［ＣＨ_２＝ＣＨＣ（＝Ｏ）－（ＯＣ_ｍＨ_２ｍ）_ｎ－ＯＣＨ_２］_３－ＣＣＨ_２ＣＨ_３
（一般式（１）中、ｍは１～３の整数を表し、ｎは０～２の整数を表し、複数あるｍ及びｎは同一であっても異なってもよい。） General formula (1)
[ _CH2 =CHC(=O)-( _OCmH2m ) _n _- _OCH2 ] ₃ _- _CCH2CH3
(In general formula (1), m represents an integer of 1 to 3, n represents an integer of 0 to 2, and multiple m and n may be the same or different.)

一般式（１）で表される化合物の具体例としては、トリメチロールプロパントリアクリレート、トリメチロールプロパンＥＯ変性トリアクリレート、トリメチロールプロパンＰＯ変性トリアクリレートなどが挙げられる。
一般式（１）で表される化合物は、１種単独で、又は２種以上を組み合わせて用いることができる。 Specific examples of the compound represented by formula (1) include trimethylolpropane triacrylate, trimethylolpropane EO-modified triacrylate, and trimethylolpropane PO-modified triacrylate.
The compounds represented by formula (1) can be used singly or in combination of two or more.

＜他の光重合性単量体＞
また、本実施における光重合性化合物（Ｂ）はその他の光重合性単量体を含有してもよい。他の光重合性単量体としては、公知の（メタ）アクリレートモノマーが挙げられる。具体的には、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、β－カルボキシエチル（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，６－ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、１，６－ヘキサンジオールジグリシジルエーテルジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡジグリシジルエーテルジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテルジ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、トリシクロデカニル（メタ）アクリレート、エステルアクリレート、メチロール化メラミンの（メタ）アクリル酸エステル、エポキシ（メタ）アクリレート等の各種アクリル酸エステル及びメタクリル酸エステル、（メタ）アクリル酸、スチレン、酢酸ビニル、ヒドロキシエチルビニルエーテル、エチレングリコールジビニルエーテル、ペンタエリスリトールトリビニルエーテル、（メタ）アクリルアミド、Ｎ－ヒドロキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－ビニルホルムアミド、アクリロニトリル等が挙げられるがこれらに限定されるものではない。
光重合性化合物は、１種を単独で、又は２種以上混合して用いることができる。 <Other photopolymerizable monomers>
Moreover, the photopolymerizable compound (B) in this embodiment may contain other photopolymerizable monomers. Other photopolymerizable monomers include known (meth)acrylate monomers. Specifically, for example, methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate, β-carboxyethyl (meth) Acrylates, polyethylene glycol di(meth)acrylate, 1,6-hexanediol di(meth)acrylate, triethylene glycol di(meth)acrylate, tripropylene glycol di(meth)acrylate, pentaerythritol tri(meth)acrylate, pentaerythritol Tetra (meth) acrylate, 1,6-hexanediol diglycidyl ether di (meth) acrylate, bisphenol A diglycidyl ether di (meth) acrylate, neopentyl glycol diglycidyl ether di (meth) acrylate, dipentaerythritol hexa (meth) ) acrylate, dipentaerythritol penta (meth) acrylate, tricyclodecanyl (meth) acrylate, ester acrylate, methylolated melamine (meth) acrylic ester, epoxy (meth) acrylate, and other acrylic and methacrylic esters , (meth)acrylic acid, styrene, vinyl acetate, hydroxyethyl vinyl ether, ethylene glycol divinyl ether, pentaerythritol trivinyl ether, (meth)acrylamide, N-hydroxymethyl (meth)acrylamide, N-vinylformamide, acrylonitrile and the like. are not limited to these.
A photopolymerizable compound can be used individually by 1 type or in mixture of 2 or more types.

感光性着色組成物中の全固形分に対する光重合性単量体（Ｂ）の含有割合は、は５～４０質量％であることが好ましい。上記範囲とすることで、微細パターンを形成する場合の剥がれがなく、且つ、パターンのテーパー部が長く引き伸ばされることを抑制し、高精細な微細画素パターンを形成することが可能となる。さらに、光重合性単量体（Ｂ）に含まれる前記一般式（１）で表される化合物の含有量は、光重合性単量体（Ｂ）全量に対して５０～１００質量％であることが好ましく、６０質量％以上であることがさらに好ましい。上記範囲とすることで、現像時の基板に対する塗膜密着性や薬品耐性に優れるものとなる。 The content of the photopolymerizable monomer (B) with respect to the total solid content in the photosensitive coloring composition is preferably 5 to 40% by mass. By setting the thickness within the above range, it is possible to prevent peeling when forming a fine pattern, and to suppress the tapered portion of the pattern from being elongated, thereby forming a high-definition fine pixel pattern. Furthermore, the content of the compound represented by the general formula (1) contained in the photopolymerizable monomer (B) is 50 to 100% by mass with respect to the total amount of the photopolymerizable monomer (B). and more preferably 60% by mass or more. By setting the amount within the above range, excellent adhesion of the coating film to the substrate during development and chemical resistance can be obtained.

［光重合開始剤（Ｃ）］
本実施における光重合開始剤（Ｃ）は、オキシムエステル系光重合開始剤を含み、必要に応じてさらに他の光重合開始剤を含んでいてもよいものである。オキシムエステル系光重合開始剤を含有する感光性着色組成物は、紫外線照射硬化性を有し、溶剤現像性又はアルカリ現像性を有する感光性着色組成物とすることができる。そのため、当該感光性着色組成物によれば、フォトリソグラフィー法により画素を形成することができる。また、前記オキシムエステル系比開重合開始剤を用いることにより、色特性及び耐薬品性に優れ、パターニング性も良好な感光性着色組成物となる。 [Photoinitiator (C)]
The photopolymerization initiator (C) in this embodiment contains an oxime ester photopolymerization initiator, and may further contain other photopolymerization initiators as necessary. A photosensitive coloring composition containing an oxime ester-based photopolymerization initiator can be a photosensitive coloring composition having ultraviolet irradiation curability and solvent developability or alkali developability. Therefore, according to the said photosensitive coloring composition, a pixel can be formed by the photolithography method. In addition, by using the oxime ester-based relative polymerization initiator, a photosensitive coloring composition having excellent color characteristics and chemical resistance and good patterning properties can be obtained.

＜オキシムエステル系光重合開始剤＞
オキシムエステル系光重合開始剤は、紫外線を吸収することによってオキシムのＮ－Ｏ結合の開裂がおこり、イミニルラジカルとアルキロキシラジカルを生成する。これらのラジカルは更に分解することにより活性の高いラジカルを生成するため、少ない露光量でパターンを形成させることができる。感光性着色組成物の着色剤濃度が高い場合、塗膜の紫外線透過率が低くなり塗膜の硬化度が低くなることがある。本実施の感光性着色組成物は、高い量子効率を持つオキシムエステル系光重合開始剤を含有するため、着色剤が高濃度の場合でも優れた硬化性を有する。
オキシムエステル系光重合開始剤としては、中でも、下記一般式（２）又は（３）で表されるオキシムエステル系光重合開始剤が好ましく、一般式（２）で表されるオキシムエステル系光重合開始剤がより好ましい。 <Oxime ester photopolymerization initiator>
When the oxime ester photopolymerization initiator absorbs ultraviolet rays, the N—O bond of the oxime is cleaved to generate an iminyl radical and an alkyloxy radical. Since these radicals are further decomposed to generate highly active radicals, a pattern can be formed with a small amount of exposure. When the colorant concentration of the photosensitive coloring composition is high, the UV transmittance of the coating film may be low, and the degree of curing of the coating film may be low. Since the photosensitive coloring composition of the present embodiment contains an oxime ester-based photopolymerization initiator with high quantum efficiency, it has excellent curability even when the concentration of the coloring agent is high.
As the oxime ester photopolymerization initiator, among them, an oxime ester photopolymerization initiator represented by the following general formula (2) or (3) is preferable, and an oxime ester photopolymerization initiator represented by the general formula (2) Initiators are more preferred.

（一般式（２）で表わされるオキシムエステル系光重合開始剤） (Oxime ester photopolymerization initiator represented by general formula (2))

Ｒ^１～Ｒ^１０における炭素数１～２０のアルキル基は、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル基、オクチル基、ドデシル基など、直鎖アルキル基が挙げられる。
Ｒ^２～Ｒ^１１におけるアリール基としては、フェニル基、ナフチル基、アントラセニル基などがあげられる。
なお、Ｚが直接結合とは、Ｚが原子を有さず、一般式（２）中でＺと接続している２つの原子が直接結合していることを示す。 Examples of alkyl groups having 1 to 20 carbon atoms in R ¹ to R ¹⁰ include linear alkyl groups such as methyl group, ethyl group, propyl group, butyl group, hexyl group, octyl group and dodecyl group.
Examples of the aryl group for R ² to R ¹¹ include phenyl group, naphthyl group, anthracenyl group and the like.
The fact that Z is a direct bond means that Z does not have an atom and two atoms that are connected to Z in general formula (2) are directly bonded.

前記アルキル基及びアリール基が有してもよい置換基とは、当該アルキル基又はアリール基が有する水素原子の代わりに置換基を有してもよいことを表す。当該置換基としては、例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等のハロゲン原子；メトキシ基、エトキシ基、ｔｅｒｔ－ブトキシ基等のアルコキシ基；フェノキシ基、ｐ－トリルオキシ基等のアリールオキシ基；メトキシカルボニル基、ブトキシカルボニル基、フェノキシカルボニル基等のアルコキシカルボニル基；アセトキシ基、プロピオニルオキシ基、ベンゾイルオキシ基等のアシルオキシ基；アセチル基、ベンゾイル基、イソブチリル基、アクリロイル基、メタクリロイル基、メトキサリル基等のアシル基；メチルスルファニル基、ｔｅｒｔ－ブチルスルファニル基等のアルキルスルファニル基；フェニルスルファニル基、ｐ－トリルスルファニル基等のアリールスルファニル基；メチルアミノ基、シクロヘキシルアミノ基等のアルキルアミノ基；ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、モルホリノ基、ピペリジノ基等のジアルキルアミノ基；フェニルアミノ基、ｐ－トリルアミノ基等のアリールアミノ基；メチル基、エチル基、ｔｅｒｔ－ブチル基、ドデシル基、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基、シクロオクタデシル基等のアルキル基；フェニル基、ｐ－トリル基、キシリル基、クメニル基、ナフチル基、アンスリル基、フェナントリル基等のアリール基；フリル基、チエニル基等の複素環基等の他、ヒドロキシ基、カルボキシ基、ホルミル基、メルカプト基、スルホ基、メシル基、ｐ－トルエンスルホニル基、アミノ基、ニトロ基、シアノ基、トリフルオロメチル基、トリクロロメチル基、トリメチルシリル基、ホスフィニコ基、ホスホノ基、トリメチルアンモニウミル基、ジメチルスルホニウミル基、トリフェニルフェナシルホスホニウミル基等が挙げられる。
また、これらの置換基は１個以上あるいは１種以上存在することができ、さらにこれらの置換基の水素原子がさらに他の置換基で置換されていてもよい。 The substituent that the alkyl group and the aryl group may have means that the alkyl group or the aryl group may have a substituent instead of a hydrogen atom. Examples of the substituent include halogen atoms such as a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom and an iodine atom; alkoxy groups such as a methoxy group, an ethoxy group and a tert-butoxy group; Group; Alkoxycarbonyl group such as methoxycarbonyl group, butoxycarbonyl group, phenoxycarbonyl group; Acyloxy group such as acetoxy group, propionyloxy group, benzoyloxy group; Acyl group, benzoyl group, isobutyryl group, acryloyl group, methacryloyl group, methoxalyl acyl groups such as groups; alkylsulfanyl groups such as methylsulfanyl group and tert-butylsulfanyl group; arylsulfanyl groups such as phenylsulfanyl group and p-tolylsulfanyl group; alkylamino groups such as methylamino group and cyclohexylamino group; dialkylamino groups such as amino group, diethylamino group, morpholino group and piperidino group; arylamino groups such as phenylamino group and p-tolylamino group; methyl group, ethyl group, tert-butyl group, dodecyl group, cyclopropyl group, cyclobutyl Alkyl groups such as groups, cyclopentyl groups, cyclohexyl groups, cycloheptyl groups, cyclooctyl groups, and cyclooctadecyl groups; Aryl groups such as phenyl groups, p-tolyl groups, xylyl groups, cumenyl groups, naphthyl groups, anthryl groups, and phenanthryl groups furyl group, heterocyclic group such as thienyl group, etc., hydroxy group, carboxy group, formyl group, mercapto group, sulfo group, mesyl group, p-toluenesulfonyl group, amino group, nitro group, cyano group, trifluoro methyl group, trichloromethyl group, trimethylsilyl group, phosphinico group, phosphono group, trimethylammoniumyl group, dimethylsulfoniumyl group, triphenylphenacylphosphoniumyl group and the like.
One or more or more than one of these substituents may be present, and hydrogen atoms of these substituents may be further substituted with other substituents.

一般式（２）で表されるオキシムエステル系光重合開始剤は、中でも、Ｚが直接結合、又は－Ｃ（＝Ｏ）－基であり、Ｒ^１が、置換基を有してもよい炭素数１～２０のアルキル基であり、Ｒ^２が、置換基を有してもよい炭素数１～２０のアルキル基、又は置換基を有してもよいアリール基であり、Ｒ^３～Ｒ^１０はそれぞれ独立して、水素原子、置換基を有しても良い炭素数１～２０のアルキル基、置換基を有しても良いアリール基、ニトロ基、又はＲ^１１－ＣＯ－基であることが好ましい。中でも、Ｒ^４～Ｒ^６及びＲ^８～Ｒ^１０が水素原子であって、Ｒ^７が水素原子、又はＲ^１１－ＣＯ－基であり、Ｒ^１１が、置換基を有しても良いアリール基であることがより好ましい。 In the oxime ester photopolymerization initiator represented by the general formula (2), among others, Z is a direct bond or -C (= O) - group, and R ¹ is carbon which may have a substituent an alkyl group having a number of 1 to 20, R ² being an optionally substituted alkyl group having 1 to 20 carbon atoms or an optionally substituted aryl group, and R ³ to R ¹⁰ each independently represents a hydrogen atom, an optionally substituted alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, an optionally substituted aryl group, a nitro group, or an R ^-CO- group is preferred. Among them, R ⁴ to R ⁶ and R ⁸ to R ¹⁰ are hydrogen atoms, R ⁷ is a hydrogen atom or R ¹¹ —CO— group, and R ¹¹ is an aryl group which may have a substituent. is more preferable.

一般式（２）で表わされるオキシムエステル系光重合開始剤としては、中でも、下記化学式（２－１）又は（２－２）で表わされる化合物が好ましい。 As the oxime ester photopolymerization initiator represented by the general formula (2), compounds represented by the following chemical formula (2-1) or (2-2) are preferred.

（一般式（３）で表わされるオキシムエステル系光重合開始剤） (Oxime ester photopolymerization initiator represented by general formula (3))

一般式（３）

（一般式（３）中、Ｒ^２１及びＲ^２２は、それぞれ独立して、水素原子、置換基を有してもよい炭素数１～２０のアルキル基、又は置換基を有してもよいアリール基であり、Ｒ^２３及びＲ^２４は、それぞれ独立して、水素原子、置換基を有してもよい炭素数１～２０のアルキル基、又は置換基を有してもよいアリール基であり、Ｒ^２５は、水素原子、置換基を有してもよい炭素数１～２０のアルキル基、置換基を有してもよいアリール基、又はＲ^２６－ＣＯ－基であり、Ｒ^２６は、置換基を有してもよい炭素数１～２０のアルキル基、置換基を有してもよいアリール基、又は複素環基である。） General formula (3)

(In general formula (3), R ²¹ and R ²² are each independently a hydrogen atom, an optionally substituted alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, or an optionally substituted aryl and R ²³ and R ²⁴ are each independently a hydrogen atom, an optionally substituted alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, or an optionally substituted aryl group, R ²⁵ is a hydrogen atom, an optionally substituted alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, an optionally substituted aryl group, or an R ²⁶ —CO— group, and R ²⁶ is a substituted an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms which may have a group, an aryl group which may have a substituent, or a heterocyclic group.)

Ｒ^２１～Ｒ^２６における炭素数１～２０のアルキル基は、前記Ｒ^１～Ｒ^１０における炭素数１～２０のアルキル基と同様のものとすることができる。
Ｒ^２１～Ｒ^２６におけるアリール基は、前記Ｒ^２～Ｒ^１１におけるアリール基と同様のものとすることができる。
Ｒ^２６の複素環基における複素環としては、例えば、フラン、チオフェン、ピロール、オキサゾール、チアゾール、イミダゾール、ピラゾール、ピラン、ピロン、ピリジン、ピロン、ピリダジン、ピリミジン、ピラジン、ベンゾフラン、チオナフテン、インドール、カルバゾール、クマリン、キノリン、フタラジン、キノキサリン等が挙げられる。
また、アルキル基及びアリール基が有してもよい置換基は、前記一般式（２）における置換基と同様のものとすることができる。 The alkyl group having 1 to 20 carbon atoms for R ²¹ to R ²⁶ can be the same as the alkyl group having 1 to 20 carbon atoms for R ¹ to R ¹⁰ .
The aryl group for R ²¹ to R ²⁶ can be the same as the aryl group for R ² to R ¹¹ above.
Examples of the heterocyclic ring in the heterocyclic group represented by R ²⁶ include furan, thiophene, pyrrole, oxazole, thiazole, imidazole, pyrazole, pyran, pyrone, pyridine, pyrone, pyridazine, pyrimidine, pyrazine, benzofuran, thionaphthene, indole, carbazole, coumarin, quinoline, phthalazine, quinoxaline and the like.
Further, the substituents that the alkyl group and the aryl group may have may be the same as the substituents in the general formula (2).

一般式（３）で表わされるオキシムエステル系光重合開始剤は、Ｒ^２１が置換基を有してもよいアリール基であり、Ｒ^２２が置換基を有してもよい炭素数１～２０のアルキル基であり、Ｒ^２３及びＲ^２４が水素原子であり、Ｒ^２５が水素原子、又はＲ^２６－ＣＯ－基であることが好ましい。 In the oxime ester photopolymerization initiator represented by the general formula (3), R ²¹ is an optionally substituted aryl group, and R ²² is a C 1 to 20 optionally substituted aryl group. It is preferably an alkyl group, R ²³ and R ²⁴ are hydrogen atoms, R ²⁵ is a hydrogen atom, or an R ²⁶ —CO— group.

一般式（３）で表わされるオキシムエステル系光重合開始剤としては、中でも、下記化学式（３－１）で表わされる化合物が好ましい。 As the oxime ester photopolymerization initiator represented by general formula (3), a compound represented by the following chemical formula (3-1) is preferred.

（他の光重合性開始剤）
また、本実施において光重合性開始剤（Ｃ）は、更に他の光重合性開始剤を含有してもよい。他の光重合性開始剤としては、例えば、４－フェノキシジクロロアセトフェノン、４－ｔ－ブチル－ジクロロアセトフェノン、ジエトキシアセトフェノン、１－（４－イソプロピルフェニル）－２－ヒドロキシ－２－メチルプロパン－１－オン、１－ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２－メチル－１－［４－（メチルチオ）フェニル］－２－モルフォリノプロパン－１－オン、２－（ジメチルアミノ）－２－［（４－メチルフェニル）メチル］－１－［４－（４－モルフォリニル）フェニル］－１－ブタノン、２－ベンジル－２－ジメチルアミノ－１－（４－モルフォリノフェニル）－ブタン－１－オン等のアセトフェノン系化合物；ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンジルジメチルケタール等のベンゾイン系化合物；ベンゾフェノン、ベンゾイル安息香酸、ベンゾイル安息香酸メチル、４－フェニルベンゾフェノン、ヒドロキシベンゾフェノン、アクリル化ベンゾフェノン、４－ベンゾイル－４’－メチルジフェニルサルファイド、３，３’，４，４’－テトラ（ｔ－ブチルパーオキシカルボニル）ベンゾフェノン等のベンゾフェノン系化合物；チオキサントン、２－クロルチオキサントン、２－メチルチオキサントン、イソプロピルチオキサントン、２，４－ジイソプロピルチオキサントン、２，４－ジエチルチオキサントン等のチオキサントン系化合物；２，４，６－トリクロロ－ｓ－トリアジン、２－フェニル－４，６－ビス（トリクロロメチル）－ｓ－トリアジン、２－（ｐ－メトキシフェニル）－４，６－ビス（トリクロロメチル）－ｓ－トリアジン、２－（ｐ－トリル）－４，６－ビス（トリクロロメチル）－ｓ－トリアジン、２－ピペロニル－４，６－ビス（トリクロロメチル）－ｓ－トリアジン、２，４－ビス（トリクロロメチル）－６－スチリル－ｓ－トリアジン、２－（ナフト－１－イル）－４，６－ビス（トリクロロメチル）－ｓ－トリアジン、２－（４－メトキシ－ナフト－１－イル）－４，６－ビス（トリクロロメチル）－ｓ－トリアジン、２，４－トリクロロメチル－（ピペロニル）－６－トリアジン、２，４－トリクロロメチル－（４’－メトキシスチリル）－６－トリアジン等のトリアジン系化合物；ビス（２，４，６－トリメチルベンゾイル）フェニルホスフィンオキサイド、２，４，６－トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド等のホスフィン系化合物；９，１０－フェナンスレンキノン、カンファーキノン、エチルアントラキノン等のキノン系化合物；ボレート系化合物；カルバゾール系化合物；イミダゾール系化合物；あるいは、チタノセン系化合物等が挙げられる。
これらの光重合開始剤は、１種を単独で、又は必要に応じて任意の比率で２種以上混合して用いることができる。
光重合性開始剤の市販品としては、アセトフェノン系化合物としては、全てＢＡＳＦ社製で「ＩＲＧＡＣＵＲＥ９０７」（２－メチル－１－［４－（メチルチオ）フェニル］－２－モルフォリノプロパン－１－オン）、「ＩＲＧＡＣＵＲＥ３６９」（２－（ジメチルアミノ）－２－［（４－メチルフェニル）メチル］－１－［４－（４－モルフォリニル）フェニル］－１－ブタノン）、「ＩＲＧＡＣＵＲＥ３７９」２－ベンジル－２－ジメチルアミノ－１－（４－モルフォリノフェニル）－ブタン－１－オン、ホスフィン系化合物としては、全てＢＡＳＦ社製で「ＩＲＧＡＣＵＲＥ８１９」（ビス（２，４，６－トリメチルベンゾイル）フェニルホスフィンオキサイド）、「ＩＲＧＡＣＵＲＥＴＰＯ」（２，４，６－トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド）などが挙げられる。 (Other photopolymerization initiators)
In addition, the photopolymerization initiator (C) in this implementation may further contain other photopolymerization initiators. Other photopolymerization initiators include, for example, 4-phenoxydichloroacetophenone, 4-t-butyl-dichloroacetophenone, diethoxyacetophenone, 1-(4-isopropylphenyl)-2-hydroxy-2-methylpropane-1 -one, 1-hydroxycyclohexylphenyl ketone, 2-methyl-1-[4-(methylthio)phenyl]-2-morpholinopropan-1-one, 2-(dimethylamino)-2-[(4-methylphenyl ) Methyl]-1-[4-(4-morpholinyl)phenyl]-1-butanone, 2-benzyl-2-dimethylamino-1-(4-morpholinophenyl)-butan-1-one and other acetophenone compounds Benzoin compounds such as benzoin, benzoin methyl ether, benzoin ethyl ether, benzoin isopropyl ether, and benzyl dimethyl ketal; benzophenone, benzoylbenzoic acid, methyl benzoylbenzoate, 4-phenylbenzophenone, hydroxybenzophenone, acrylated benzophenone, 4-benzoyl Benzophenone compounds such as -4'-methyldiphenyl sulfide, 3,3',4,4'-tetra(t-butylperoxycarbonyl)benzophenone; thioxanthone, 2-chlorothioxanthone, 2-methylthioxanthone, isopropylthioxanthone, 2 Thioxanthone compounds such as ,4-diisopropylthioxanthone and 2,4-diethylthioxanthone; 2,4,6-trichloro-s-triazine, 2-phenyl-4,6-bis(trichloromethyl)-s-triazine, 2- (p-methoxyphenyl)-4,6-bis(trichloromethyl)-s-triazine, 2-(p-tolyl)-4,6-bis(trichloromethyl)-s-triazine, 2-piperonyl-4,6 -bis(trichloromethyl)-s-triazine, 2,4-bis(trichloromethyl)-6-styryl-s-triazine, 2-(naphth-1-yl)-4,6-bis(trichloromethyl)-s -triazine, 2-(4-methoxy-naphth-1-yl)-4,6-bis(trichloromethyl)-s-triazine, 2,4-trichloromethyl-(piperonyl)-6-triazine, 2,4- Triazine compounds such as trichloromethyl-(4′-methoxystyryl)-6-triazine; bis(2,4,6-trimethylbenzoyl)phenylphosphine oxide, 2,4,6-trimethyl phosphine compounds such as thylbenzoyldiphenylphosphine oxide; quinone compounds such as 9,10-phenanthrenequinone, camphorquinone and ethylanthraquinone; borate compounds; carbazole compounds; imidazole compounds; mentioned.
These photopolymerization initiators can be used singly or as a mixture of two or more at an arbitrary ratio as required.
As a commercial product of the photopolymerization initiator, as an acetophenone compound, all are manufactured by BASF "IRGACURE 907" (2-methyl-1-[4-(methylthio)phenyl]-2-morpholinopropane-1- on), "IRGACURE 369" (2-(dimethylamino)-2-[(4-methylphenyl)methyl]-1-[4-(4-morpholinyl)phenyl]-1-butanone), "IRGACURE 379" 2 -Benzyl-2-dimethylamino-1-(4-morpholinophenyl)-butan-1-one, phosphine compounds are all manufactured by BASF "IRGACURE 819" (bis(2,4,6-trimethylbenzoyl ) phenylphosphine oxide), “IRGACURE TPO” (2,4,6-trimethylbenzoyldiphenylphosphine oxide), and the like.

光重合開始剤（Ｃ）の含有量は、着色剤（Ａ）１００質量部に対し、２～５０質量部であることが好ましく、光硬化性及び現像性の観点から２～３０質量部であることがより好ましい。光重合開始剤（Ｃ）が２質量部以上であれば、基材との密着性に優れている。また、光重合開始剤（Ｃ）が５０質量部以下であれば、解像性に優れている。 The content of the photopolymerization initiator (C) is preferably 2 to 50 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the colorant (A), and is 2 to 30 parts by mass from the viewpoint of photocurability and developability. is more preferable. When the photopolymerization initiator (C) is 2 parts by mass or more, the adhesiveness to the substrate is excellent. Moreover, when the photopolymerization initiator (C) is 50 parts by mass or less, the resolution is excellent.

［増感剤］
本実施の感光性着色組成物は、さらに、増感剤を含有してもよい。
増感剤としては、カルコン誘導体、ジベンザルアセトンなどの不飽和ケトン類；ベンジルやカンファーキノンなどの１，２－ジケトン誘導体；ベンゾイン誘導体、フルオレン誘導体、ナフトキノン誘導体、アントラキノン誘導体、キサンテン誘導体、チオキサンテン誘導体、キサントン誘導体、チオキサントン誘導体、クマリン誘導体、ケトクマリン誘導体、シアニン誘導体、メロシアニン誘導体、オキソノ－ル誘導体等のポリメチン色素；アクリジン誘導体、アジン誘導体、チアジン誘導体、オキサジン誘導体、インドリン誘導体、アズレン誘導体、アズレニウム誘導体、スクアリリウム誘導体、ポルフィリン誘導体、テトラフェニルポルフィリン誘導体、トリアリールメタン誘導体、テトラベンゾポルフィリン誘導体、テトラピラジノポルフィラジン誘導体、フタロシアニン誘導体、テトラアザポルフィラジン誘導体、テトラキノキサリロポルフィラジン誘導体、ナフタロシアニン誘導体、サブフタロシアニン誘導体、ピリリウム誘導体、チオピリリウム誘導体、テトラフィリン誘導体、アヌレン誘導体、スピロピラン誘導体、スピロオキサジン誘導体、チオスピロピラン誘導体、金属アレーン錯体、有機ルテニウム錯体、又はミヒラーケトン誘導体、α－アシロキシエステル、アシルフォスフィンオキサイド、メチルフェニルグリオキシレート、ベンジル、９，１０－フェナンスレンキノン、カンファーキノン、エチルアンスラキノン、４，４’－ジエチルイソフタロフェノン、３，３’又は４，４’－テトラ（ｔ－ブチルパーオキシカルボニル）ベンゾフェノン、４，４’－ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン等が挙げられる。 [Sensitizer]
The photosensitive coloring composition of this embodiment may further contain a sensitizer.
Sensitizers include chalcone derivatives, unsaturated ketones such as dibenzalacetone; 1,2-diketone derivatives such as benzyl and camphorquinone; benzoin derivatives, fluorene derivatives, naphthoquinone derivatives, anthraquinone derivatives, xanthene derivatives, thioxanthene. polymethine dyes such as derivatives, xanthone derivatives, thioxanthone derivatives, coumarin derivatives, ketocoumarin derivatives, cyanine derivatives, merocyanine derivatives, oxonol derivatives; acridine derivatives, azine derivatives, thiazine derivatives, oxazine derivatives, indoline derivatives, azulene derivatives, azulenium derivatives, squarylium derivatives, porphyrin derivatives, tetraphenylporphyrin derivatives, triarylmethane derivatives, tetrabenzoporphyrin derivatives, tetrapyrazinoporphyrazine derivatives, phthalocyanine derivatives, tetraazaporphyrazine derivatives, tetraquinoxalyloporphyrazine derivatives, naphthalocyanine derivatives, sub- phthalocyanine derivatives, pyrylium derivatives, thiopyrylium derivatives, tetraphyrin derivatives, annulene derivatives, spiropyran derivatives, spirooxazine derivatives, thiospiropyran derivatives, metal arene complexes, organic ruthenium complexes, or Michler ketone derivatives, α-acyloxyesters, acylphosphine oxides, methyl phenyl glyoxylate, benzyl, 9,10-phenanthrenequinone, camphorquinone, ethylanthraquinone, 4,4'-diethylisophthalophenone, 3,3' or 4,4'-tetra(t-butyl per oxycarbonyl)benzophenone, 4,4'-bis(diethylamino)benzophenone and the like.

上記増感剤の中で、特に好適に増感しうる増感剤としては、チオキサントン誘導体、ミヒラーケトン誘導体、カルバゾール誘導体が挙げられる。さらに具体的には、２，４－ジエチルチオキサントン、２－クロロチオキサントン、２，４－ジクロロチオキサントン、２－イソプロピルチオキサントン、４－イソプロピルチオキサントン、１－クロロ－４－プロポキシチオキサントン、４，４’－ビス（ジメチルアミノ）ベンゾフェノン、４，４’－ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン、４，４’－ビス（エチルメチルアミノ）ベンゾフェノン、Ｎ－エチルカルバゾール、３－ベンゾイル－Ｎ－エチルカルバゾール、３，６－ジベンゾイル－Ｎ－エチルカルバゾール等が挙げられる。 Among the above sensitizers, thioxanthone derivatives, Michler's ketone derivatives, and carbazole derivatives can be mentioned as sensitizers capable of particularly suitable sensitization. More specifically, 2,4-diethylthioxanthone, 2-chlorothioxanthone, 2,4-dichlorothioxanthone, 2-isopropylthioxanthone, 4-isopropylthioxanthone, 1-chloro-4-propoxythioxanthone, 4,4′-bis (Dimethylamino)benzophenone, 4,4'-bis(diethylamino)benzophenone, 4,4'-bis(ethylmethylamino)benzophenone, N-ethylcarbazole, 3-benzoyl-N-ethylcarbazole, 3,6-dibenzoyl- Examples include N-ethylcarbazole and the like.

また、増感剤の市販品としては、「ＫＡＹＡＣＵＲＥＤＥＴＸ－Ｓ」（２，３－ジエチルチオキサントン日本化薬社製）、「ＥＡＢ－Ｆ」（４，４’－ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン保土ヶ谷化学工業社製）などが挙げられる。 In addition, commercially available sensitizers include "KAYACURE DETX-S" (2,3-diethylthioxanthone manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.), "EAB-F" (4,4'-bis(diethylamino)benzophenone, Hodogaya Chemical Industry company) and the like.

さらに具体的には、大河原信ら編、「色素ハンドブック」（１９８６年、講談社）、大河原信ら編、「機能性色素の化学」（１９８１年、シーエムシー）、池森忠三朗ら編、及び「特殊機能材料」（１９８６年、シーエムシー）に記載の増感剤が挙げられるがこれらに限定されるものではない。また、その他、紫外から近赤外域にかけての光に対して吸収を示す増感剤を含有させることもできる。 More specifically, edited by Shin Okawara et al., "Dye Handbook" (1986, Kodansha), edited by Shin Okawara et al., "Chemistry of Functional Dyes" (1981, CMC), Chuzaburo Ikemori et al. Special Functional Materials" (CMC, 1986), but not limited thereto. In addition, a sensitizer that absorbs light in the ultraviolet to near-infrared region can also be included.

増感剤は、１種を単独で、又は必要に応じて任意の比率で２種以上混合して用いることができる。 The sensitizers can be used singly or as a mixture of two or more at any ratio as required.

増感剤を使用する際の含有量は、着色組成物中に含まれる光重合開始剤（Ｃ）１００質量部に対し、３～６０質量部であることが好ましく、光硬化性、現像性の観点から５～５０質量部であることがより好ましい。 The content when using a sensitizer is preferably 3 to 60 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the photopolymerization initiator (C) contained in the coloring composition, and photocurability and developability. From the point of view, it is more preferably 5 to 50 parts by mass.

［樹脂（Ｄ）］
本実施の感光性着色組成物は、樹脂（Ｄ）を含有する。当該樹脂（Ｄ）は、画素の分光特性の点から、可視光領域の４００～７００ｎｍの全波長領域において透過率が好ましくは８０％以上、より好ましくは９５％以上の樹脂であることが好ましい。樹脂（Ｄ）には、熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、感光性アクリル樹脂、及び顔料分散樹脂が含まれ、これらを単独で、又は２種以上混合して用いることができる。 [Resin (D)]
The photosensitive coloring composition of this embodiment contains a resin (D). The resin (D) is preferably a resin having a transmittance of preferably 80% or more, more preferably 95% or more in the entire wavelength range of 400 to 700 nm in the visible light region, from the viewpoint of the spectral characteristics of the pixel. The resin (D) includes thermoplastic resins, thermosetting resins, photosensitive acrylic resins, and pigment dispersion resins, and these can be used alone or in combination of two or more.

熱可塑性樹脂としては、例えば、ブチラール樹脂、スチレンーマレイン酸共重合体、塩素化ポリエチレン、塩素化ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル、塩化ビニル－酢酸ビニル共重合体、ポリ酢酸ビニル、ポリウレタン系樹脂、ポリエステル樹脂、アクリル系樹脂、アルキッド樹脂、ポリスチレン、ポリアミド樹脂、ゴム系樹脂、環化ゴム系樹脂、セルロース類、ポリエチレン、ポリブタジエン、ポリイミド樹脂等が挙げられる。 Examples of thermoplastic resins include butyral resin, styrene-maleic acid copolymer, chlorinated polyethylene, chlorinated polypropylene, polyvinyl chloride, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, polyvinyl acetate, polyurethane resin, and polyester resin. , acrylic resins, alkyd resins, polystyrene, polyamide resins, rubber resins, cyclized rubber resins, celluloses, polyethylene, polybutadiene, polyimide resins, and the like.

熱硬化性樹脂としては、例えば、エポキシ樹脂、ベンゾグアナミン樹脂、ロジン変性マレイン酸樹脂、ロジン変性フマル酸樹脂、メラミン樹脂、尿素樹脂、フェノール樹脂等が挙げられる。 Examples of thermosetting resins include epoxy resins, benzoguanamine resins, rosin-modified maleic acid resins, rosin-modified fumaric acid resins, melamine resins, urea resins, and phenolic resins.

感光性アクリル樹脂としては、水酸基、カルボキシル基、アミノ基等の反応性の置換基を有する線状高分子にイソシアネート基、アルデヒド基、エポキシ基等の反応性置換基を有する（メタ）アクリル化合物やケイヒ酸を反応させて、（メタ）アクリロイル基、スチリル基等の光架橋性基を該線状高分子に導入した樹脂が用いられる。また、スチレン－無水マレイン酸共重合物やα－オレフィン－無水マレイン酸共重合物等の酸無水物を含む線状高分子をヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート等の水酸基を有する（メタ）アクリル化合物によりハーフエステル化したものも用いられる。 Examples of photosensitive acrylic resins include (meth)acrylic compounds having reactive substituents such as isocyanate groups, aldehyde groups, and epoxy groups in linear polymers having reactive substituent groups such as hydroxyl groups, carboxyl groups, and amino groups. A resin obtained by reacting cinnamic acid to introduce a photocrosslinkable group such as a (meth)acryloyl group or a styryl group into the linear polymer is used. In addition, linear polymers containing acid anhydrides such as styrene-maleic anhydride copolymers and α-olefin-maleic anhydride copolymers are treated with (meth)acrylic compounds having hydroxyl groups such as hydroxyalkyl (meth)acrylates. A half-esterified one is also used.

感光性アクリル樹脂は、エチレン性不飽和結合を有することが好ましい。特に以下に示す（ｉ）や（ｉｉ）の方法によりエチレン性不飽和結合を導入した樹脂を用いることで、活性エネルギー線で露光し塗膜を形成する際に、樹脂が３次元架橋されることで架橋密度が上がり、薬品耐性が良好になる。 The photosensitive acrylic resin preferably has an ethylenically unsaturated bond. In particular, by using a resin into which an ethylenically unsaturated bond is introduced by the method (i) or (ii) shown below, the resin is three-dimensionally crosslinked when exposed to active energy rays to form a coating film. increases the crosslink density and improves chemical resistance.

＜方法（ｉ）＞
方法（ｉ）として、例えば、エポキシ基を有するエチレン性不飽和単量体と、他の１種類以上の単量体とを共重合することによって得られた共重合体の側鎖エポキシ基に、エチレン性不飽和結合を有する不飽和一塩基酸のカルボキシル基を付加反応させ、更に、生成した水酸基に、多塩基酸無水物を反応させ、エチレン性不飽和結合及びカルボキシル基を導入する方法がある。 <Method (i)>
As method (i), for example, a side chain epoxy group of a copolymer obtained by copolymerizing an ethylenically unsaturated monomer having an epoxy group and one or more other monomers, There is a method in which the carboxyl group of an unsaturated monobasic acid having an ethylenically unsaturated bond is subjected to an addition reaction, and the resulting hydroxyl group is reacted with a polybasic acid anhydride to introduce an ethylenically unsaturated bond and a carboxyl group. .

エポキシ基を有するエチレン性不飽和単量体としては、例えば、グリシジル（メタ）アクリレート、メチルグリシジル（メタ）アクリレート、２－グリシドキシエチル（メタ）アクリレート、３，４－エポキシブチル（メタ）アクリレート、及び３，４－エポキシシクロヘキシル（メタ）アクリレートが挙げられ、これらは、単独で用いても、２種類以上を併用してもかまわない。次工程の不飽和一塩基酸との反応性の観点で、グリシジル（メタ）アクリレートが好ましい。 Ethylenically unsaturated monomers having an epoxy group include, for example, glycidyl (meth)acrylate, methylglycidyl (meth)acrylate, 2-glycidoxyethyl (meth)acrylate, 3,4-epoxybutyl (meth)acrylate. , and 3,4-epoxycyclohexyl (meth)acrylate, which may be used alone or in combination of two or more. Glycidyl (meth)acrylate is preferred from the viewpoint of reactivity with the unsaturated monobasic acid in the next step.

不飽和一塩基酸としては、（メタ）アクリル酸、クロトン酸、ｏ－、ｍ－、ｐ－ビニル安息香酸、（メタ）アクリル酸のα位ハロアルキル、アルコキシル、ハロゲン、ニトロ、シアノ置換体等のモノカルボン酸等が挙げられ、これらは、単独で用いても、２種類以上を併用してもよい。 Examples of unsaturated monobasic acids include (meth)acrylic acid, crotonic acid, o-, m-, p-vinylbenzoic acid, α-position haloalkyl, alkoxyl, halogen, nitro, and cyano-substituted (meth)acrylic acid. Monocarboxylic acids and the like can be mentioned, and these may be used alone or in combination of two or more.

多塩基酸無水物としては、テトラヒドロ無水フタル酸、無水フタル酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸、無水コハク酸、無水マレイン酸等が挙げられ、これらは単独で用いても、２種類以上を併用してもかまわない。カルボキシル基の数を増やす等、必要に応じて、トリメリット酸無水物等のトリカルボン酸無水物を用いたり、ピロメリット酸二無水物等のテトラカルボン酸二無水物を用いて、残った無水物基を加水分解したりすること等もできる。また、多塩基酸無水物として、エチレン性不飽和結合を有する、テトラヒドロ無水フタル酸、又は無水マレイン酸を用いると、更にエチレン性不飽和結合を増やすことができる。 Examples of polybasic acid anhydrides include tetrahydrophthalic anhydride, phthalic anhydride, hexahydrophthalic anhydride, succinic anhydride, and maleic anhydride. These may be used alone or in combination of two or more. I don't mind. If necessary, such as increasing the number of carboxyl groups, use a tricarboxylic anhydride such as trimellitic anhydride, or use a tetracarboxylic dianhydride such as pyromellitic dianhydride to remove the remaining anhydride. It is also possible to hydrolyze the group. Moreover, when tetrahydrophthalic anhydride or maleic anhydride having an ethylenically unsaturated bond is used as the polybasic acid anhydride, the ethylenically unsaturated bond can be further increased.

方法（ｉ）の類似の方法として、例えば、カルボキシル基を有するエチレン性不飽和単量体と、他の１種類以上の単量体とを共重合することによって得られた共重合体の側鎖カルボキシル基の一部に、エポキシ基を有するエチレン性不飽和単量体を付加反応させ、エチレン性不飽和結合及びカルボキシル基を導入する方法がある。 As a method analogous to method (i), for example, a side chain of a copolymer obtained by copolymerizing an ethylenically unsaturated monomer having a carboxyl group and one or more other monomers There is a method in which an ethylenically unsaturated monomer having an epoxy group is added to a part of the carboxyl group to introduce an ethylenically unsaturated bond and a carboxyl group.

＜方法（ｉｉ）＞
方法（ｉｉ）として、水酸基を有するエチレン性不飽和単量体を使用し、他のカルボキシル基を有する不飽和一塩基酸の単量体や、他の単量体とを共重合することによって得られた共重合体の側鎖水酸基に、イソシアネート基を有するエチレン性不飽和単量体のイソシアネート基を反応させる方法がある。 <Method (ii)>
As method (ii), an ethylenically unsaturated monomer having a hydroxyl group is used and obtained by copolymerizing another unsaturated monobasic acid monomer having a carboxyl group or another monomer. There is a method of reacting the side chain hydroxyl groups of the obtained copolymer with the isocyanate groups of the ethylenically unsaturated monomers having isocyanate groups.

水酸基を有するエチレン性不飽和単量体としては、２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２－若しくは３－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２－若しくは３－若しくは４－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、グリセロールモノ（メタ）アクリレート、又はシクロヘキサンジメタノールモノ（メタ）アクリレート等のヒドロキシアルキルメタアクリレート類が挙げられ、これらは、単独で用いても、２種類以上を併用して用いてもかまわない。また、上記ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートに、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、及び／又はブチレンオキシド等を付加重合させたポリエーテルモノ（メタ）アクリレートや、ポリγ－バレロラクトン、ポリε－カプロラクトン、及び／又はポリ１２－ヒドロキシステアリン酸等を付加したポリエステルモノ（メタ）アクリレートも使用できる。塗膜異物抑制の観点から、２－ヒドロキシエチルメタアクリレート、又はグリセロールモノ（メタ）アクリレートが好ましく、また感度の点からは２個以上６個以下の水酸基を有するものを使用することが感度の点から好ましく、グリセロールモノ（メタ）アクリレートがさらに好ましい。 Ethylenically unsaturated monomers having a hydroxyl group include 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2- or 3-hydroxypropyl (meth) acrylate, 2- or 3- or 4-hydroxybutyl (meth) acrylate, glycerol Hydroxyalkyl methacrylates such as mono(meth)acrylates and cyclohexanedimethanol mono(meth)acrylates may be mentioned, and these may be used alone or in combination of two or more. In addition, polyether mono(meth)acrylate obtained by addition polymerization of ethylene oxide, propylene oxide, and/or butylene oxide, etc. to the above hydroxyalkyl (meth)acrylate, poly γ-valerolactone, poly ε-caprolactone, and/or Polyester mono(meth)acrylates added with poly-12-hydroxystearic acid or the like can also be used. 2-Hydroxyethyl methacrylate or glycerol mono(meth)acrylate is preferred from the viewpoint of suppressing foreign matter on the coating film, and from the viewpoint of sensitivity, it is preferable to use one having 2 to 6 hydroxyl groups. is preferred, and glycerol mono(meth)acrylate is more preferred.

イソシアネート基を有するエチレン性不飽和単量体としては、２－（メタ）アクリロイルエチルイソシアネート、２－（メタ）アクリロイルオキシエチルイソシアネート、又は１，１－ビス［メタアクリロイルオキシ］エチルイソシアネート等が挙げられるが、これらに限定することなく、２種類以上併用することもできる。 Ethylenically unsaturated monomers having an isocyanate group include 2-(meth)acryloylethyl isocyanate, 2-(meth)acryloyloxyethyl isocyanate, or 1,1-bis[methacryloyloxy]ethyl isocyanate. However, without being limited to these, two or more kinds can be used together.

アルカリ可溶性樹脂を構成するモノマーとして、例えば、以下のものが挙げられる。メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ－プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ｎ－ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｔ－ブチル（メタ）アクリレート、２－エチルヘキシル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、フェノキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシポリプロピレングリコール（メタ）アクリレート、エトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリレート類；（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－イソプロピル（メタ）アクリルアミド、ダイアセトン（メタ）アクリルアミド、アクリロイルモルホリン等の（メタ）アクリルアミド類；スチレン、α－メチルスチレン等のスチレン類；エチルビニルエーテル、ｎ－プロピルビニルエーテル、イソプロピルビニルエーテル、ｎ－ブチルビニルエーテル、イソブチルビニルエーテル等のビニルエーテル類；酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル等の脂肪酸ビニル類；シクロヘキシルマレイミド、フェニルマレイミド、メチルマレイミド、エチルマレイミド、１，２－ビスマレイミドエタン１，６－ビスマレイミドヘキサン、３－マレイミドプロピオン酸、６，７－メチレンジオキシ－４－メチル－３－マレイミドクマリン、４，４’－ビスマレイミドジフェニルメタン、ビス（３－エチル－５－メチル－４－マレイミドフェニル）メタン、Ｎ，Ｎ’－１，３－フェニレンジマレイミド、Ｎ，Ｎ’－１，４－フェニレンジマレイミド、Ｎ－（１－ピレニル）マレイミド、Ｎ－（２，４，６－トリクロロフェニル）マレイミド、Ｎ－（４－アミノフェニル）マレイミド、Ｎ－（４－ニトロフェニル）マレイミド、Ｎ－ベンジルマレイミド、Ｎ－ブロモメチル－２，３－ジクロロマレイミド、Ｎ－スクシンイミジル－３－マレイミドベンゾエート、Ｎ－スクシンイミジル－３－マレイミドプロピオナート、Ｎ－スクシンイミジル－４－マレイミドブチラート、Ｎ－スクシンイミジル－６－マレイミドヘキサノアート、Ｎ－［４－（２－ベンゾイミダゾリル）フェニル］マレイミド、９－マレイミドアクリジン等のＮ－置換マレイミド類の他、下記一般式（６）で表される化合物が挙げられる。 Examples of monomers constituting the alkali-soluble resin include the following. methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, n-propyl (meth) acrylate, isopropyl (meth) acrylate, n-butyl (meth) acrylate, isobutyl (meth) acrylate, t-butyl (meth) acrylate, 2- ethylhexyl (meth)acrylate, cyclohexyl (meth)acrylate, stearyl (meth)acrylate, lauryl (meth)acrylate, tetrahydrofurfuryl (meth)acrylate, isobornyl (meth)acrylate, phenyl (meth)acrylate, benzyl (meth)acrylate, (Meth)acrylates such as phenoxyethyl (meth)acrylate, phenoxydiethylene glycol (meth)acrylate, methoxypolypropylene glycol (meth)acrylate, ethoxypolyethylene glycol (meth)acrylate; (meth)acrylamide, N,N-dimethyl (meth) (Meth)acrylamides such as acrylamide, N,N-diethyl (meth)acrylamide, N-isopropyl (meth)acrylamide, diacetone (meth)acrylamide, acryloylmorpholine; styrenes such as styrene and α-methylstyrene; ethyl vinyl ether , n-propyl vinyl ether, isopropyl vinyl ether, n-butyl vinyl ether, isobutyl vinyl ether and other vinyl ethers; vinyl acetate, vinyl propionate and other fatty acid vinyls; cyclohexylmaleimide, phenylmaleimide, methylmaleimide, ethylmaleimide, 1,2-bis Maleimidoethane 1,6-bismaleimidohexane, 3-maleimidopropionic acid, 6,7-methylenedioxy-4-methyl-3-maleimidocoumarin, 4,4'-bismaleimidodiphenylmethane, bis(3-ethyl-5- methyl-4-maleimidophenyl)methane, N,N'-1,3-phenylenedimaleimide, N,N'-1,4-phenylenedimaleimide, N-(1-pyrenyl)maleimide, N-(2,4 ,6-trichlorophenyl)maleimide, N-(4-aminophenyl)maleimide, N-(4-nitrophenyl)maleimide, N-benzylmaleimide, N-bromomethyl-2,3-dichloromaleimide, N-succinimidyl-3- maleimidobenzoate, N-succinimidyl-3-maleimidopropionate, N-succinimidyl-4-maleimidobutyrate, N-succinimidyl In addition to N-substituted maleimides such as cinimidyl-6-maleimidohexanoate, N-[4-(2-benzimidazolyl)phenyl]maleimide, and 9-maleimidoacridine, compounds represented by the following general formula (6) are listed. be done.

（一般式（６）中、Ｒ^５１は、水素原子、又はメチル基であり、Ｒ^５２は、炭素数２～３のアルキレン基であり、Ｒ^５３は、ベンゼン環を有していてもよい炭素数１～２０のアルキル基であり、ｎは、１～１５の整数である。）

(In general formula (6), R ⁵¹ is a hydrogen atom or a methyl group, R ⁵² is an alkylene group having 2 to 3 carbon atoms, and R ⁵³ is a carbon atom optionally having a benzene ring. is an alkyl group of numbers 1 to 20, and n is an integer of 1 to 15.)

下記一般式（６）で表される化合物の具体例としては、ＥＯ変性クレゾールアクリレート、ｎ－ノニルフェノキシポリエチレングリコールアクリレート、フェノキシエチルアクリレート、エトキシ化フェニルアクリレート、フェノールのエチレンオキサイド（ＥＯ）変性（メタ）アクリレート、パラクミルフェノールのＥＯ又はプロピレンオキサイド（ＰＯ）変性（メタ）アクリレート、ノニルフェノールのＥＯ変性（メタ）アクリレート、ノニルフェノールのＰＯ変性（メタ）アクリレート等が挙げられる。 Specific examples of the compound represented by the following general formula (6) include EO-modified cresol acrylate, n-nonylphenoxy polyethylene glycol acrylate, phenoxyethyl acrylate, ethoxylated phenyl acrylate, ethylene oxide (EO)-modified phenol (meth) Examples include acrylates, EO- or propylene oxide (PO)-modified (meth)acrylates of paracumylphenol, EO-modified (meth)acrylates of nonylphenol, and PO-modified (meth)acrylates of nonylphenol.

カルボキシル基含有エチレン性不飽和モノマーを用いることもできる。カルボキシル基含有エチレン性不飽和モノマーとしては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、ε－カプロラクトン付加アクリル酸、ε－カプロラクトン付加メタクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸、及びクロトン酸等が挙げられる。 Carboxyl group-containing ethylenically unsaturated monomers can also be used. Carboxyl group-containing ethylenically unsaturated monomers include, for example, acrylic acid, methacrylic acid, ε-caprolactone-added acrylic acid, ε-caprolactone-added methacrylic acid, itaconic acid, maleic acid, fumaric acid, and crotonic acid.

水酸基含有エチレン性不飽和モノマーを用いることもできる。水酸基含有エチレン性不飽和モノマーとしては、例えば、２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２－若しくは３－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２－若しくは３－若しくは４－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、シクロヘキサンジメタノールモノ（メタ）アクリレート等のヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート類が挙げられる。又、上記ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートに、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、及び／又はブチレンオキシド等を付加重合させたポリエーテルモノ（メタ）アクリレートや、（ポリ）γ－バレロラクトン、（ポリ）ε－カプロラクトン、及び／又は（ポリ）１２－ヒドロキシステアリン酸等を付加した（ポリ）エステルモノ（メタ）アクリレート等が挙げられる。 A hydroxyl group-containing ethylenically unsaturated monomer can also be used. Examples of hydroxyl group-containing ethylenically unsaturated monomers include 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2- or 3-hydroxypropyl (meth) acrylate, 2- or 3- or 4-hydroxybutyl (meth) acrylate, cyclohexane di Hydroxyalkyl (meth)acrylates such as methanol mono(meth)acrylate can be mentioned. In addition, polyether mono(meth)acrylate obtained by addition polymerization of ethylene oxide, propylene oxide, and/or butylene oxide, etc. to the above hydroxyalkyl (meth)acrylate, (poly)γ-valerolactone, (poly)ε-caprolactone , and/or (poly)ester mono(meth)acrylate to which (poly)12-hydroxystearic acid or the like is added.

リン酸エステル基含有エチレン性不飽和モノマーを用いることもできる。リン酸エステル基含有エチレン性不飽和モノマーとしては、例えば、上記水酸基含有エチレン性不飽和モノマーの水酸基にたとえば５酸化リンやポリリン酸等のリン酸エステル化剤を反応せしめることで得ることができるモノマーが挙げられる。 Phosphate ester group-containing ethylenically unsaturated monomers can also be used. Examples of the phosphate group-containing ethylenically unsaturated monomer include monomers that can be obtained by reacting the hydroxyl group of the hydroxyl group-containing ethylenically unsaturated monomer with a phosphoric acid esterifying agent such as phosphorus pentoxide and polyphosphoric acid. is mentioned.

本実施において樹脂（Ｄ）は、感光性アクリル樹脂を含むことが好ましい。感光性アクリル樹脂を含有することで、着色組成物を硬化した後の耐薬品性、耐溶剤性向上の効果がある。 In this implementation, the resin (D) preferably contains a photosensitive acrylic resin. By containing the photosensitive acrylic resin, there is an effect of improving chemical resistance and solvent resistance after curing the colored composition.

＜感光性アクリル樹脂（Ｅ）＞
感光性アクリル樹脂（Ｅ）は、分子内に２つの水酸基と１つのチオール基とを有する化合物（ａ）の水酸基と、ピロメリット酸無水物及び／又はトリメリット酸無水物の酸無水物基と、の反応生成物の存在下で、水酸基含有エチレン性不飽和単量体（ｂ）を含むエチレン性不飽和単量体（ｃ）を重合させた水酸基含有重合体の水酸基と、１つのイソシアネート基及び１つ以上の（メタ）アクリロイル基を有する化合物（ｄ）のイソシアネート基と、を反応させた樹脂であり、水酸基含有エチレン性不飽和単量体（ｂ）に由来する構成単位の含有量が、エチレン性不飽和単量体（ｃ）由来する構成単位の全量に対して３５質量％以上、８０質量％以下である感光性アクリル樹脂（Ｅ）を含むことが好ましい。
感光性アクリル樹脂（Ｅ）を含むことにより、着色組成物を硬化した後の耐薬品性、耐溶剤性のさらなる向上効果がある。 <Photosensitive acrylic resin (E)>
The photosensitive acrylic resin (E) is composed of the hydroxyl group of the compound (a) having two hydroxyl groups and one thiol group in the molecule, and the acid anhydride groups of pyromellitic anhydride and/or trimellitic anhydride. , In the presence of the reaction product, the hydroxyl group of the hydroxyl group-containing polymer obtained by polymerizing the ethylenically unsaturated monomer (c) containing the hydroxyl group-containing ethylenically unsaturated monomer (b), and one isocyanate group And the isocyanate group of the compound (d) having one or more (meth)acryloyl groups, is a resin obtained by reacting the content of structural units derived from the hydroxyl group-containing ethylenically unsaturated monomer (b) , the photosensitive acrylic resin (E) is preferably contained in an amount of 35% by mass or more and 80% by mass or less based on the total amount of structural units derived from the ethylenically unsaturated monomer (c).
By including the photosensitive acrylic resin (E), there is an effect of further improving chemical resistance and solvent resistance after curing the colored composition.

感光性アクリル樹脂（Ｅ）は、２つの水酸基と１つのチオール基を有する化合物（ａ）の水酸基と、ピロメリット酸無水物及び／又はトリメリット酸無水物の酸無水物基との反応生成物を最初に製造する第一の工程、続いて、前記反応生成物の残存しているチオール基を連鎖移動剤として水酸基含有エチレン性不飽和単量体（ｂ）を含むエチレン性不飽和単量体（ｃ）をラジカル重合することで水酸基を有するビニル重合体部分を導入した水酸基含有重合体を製造する第二の工程、さらに１つのイソシアネート基と１つ以上の（メタ）アクリロイル基を有する化合物（ｄ）との反応である第三の工程を経ることにより得られる。感光性アクリル樹脂（Ｅ）中の複数のカルボキシル基部分が、顔料吸着部として機能し、ビニル重合体部分が溶剤親和部として機能する。 Photosensitive acrylic resin (E) is a reaction product of a hydroxyl group of compound (a) having two hydroxyl groups and one thiol group and an acid anhydride group of pyromellitic anhydride and/or trimellitic anhydride. followed by an ethylenically unsaturated monomer containing a hydroxyl group-containing ethylenically unsaturated monomer (b) using the remaining thiol group of the reaction product as a chain transfer agent A second step of producing a hydroxyl group-containing polymer into which a vinyl polymer moiety having a hydroxyl group is introduced by radically polymerizing (c), and a compound having one isocyanate group and one or more (meth)acryloyl groups ( It is obtained through the third step of reaction with d). A plurality of carboxyl group moieties in the photosensitive acrylic resin (E) function as pigment adsorption moieties, and vinyl polymer moieties function as solvent affinity moieties.

また、感光性アクリル樹脂（Ｅ）は、水酸基と酸無水物基との反応、残存チオール基を連鎖移動剤としたラジカル重合反応、残存水酸基とイソシアネート基との反応、といった複数の反応を経由して得られる構造を有する。感光性アクリル樹脂（Ｅ）は複雑な構造を有するため、以下、感光性アクリル樹脂（Ｅ）について、製造方法により特定する。 In addition, the photosensitive acrylic resin (E) undergoes multiple reactions such as a reaction between hydroxyl groups and acid anhydride groups, a radical polymerization reaction using residual thiol groups as a chain transfer agent, and a reaction between residual hydroxyl groups and isocyanate groups. It has a structure obtained by Since the photosensitive acrylic resin (E) has a complicated structure, hereinafter, the photosensitive acrylic resin (E) will be specified by the manufacturing method.

（分子内に２つの水酸基と１つのチオール基とを有する化合物（ａ））
分子内に２つの水酸基と１つのチオール基とを有する化合物（ａ）としては３－メルカプト－１，２－プロパンジオール（別名：１－チオグリセロール）が好適に使用できる。 (Compound (a) having two hydroxyl groups and one thiol group in the molecule)
As the compound (a) having two hydroxyl groups and one thiol group in the molecule, 3-mercapto-1,2-propanediol (also known as 1-thioglycerol) can be preferably used.

酸無水物基と水酸基を反応させる際に用いられる触媒としては、公知の触媒を使用することができる。例えばトリエチルアミン、トリエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ－ジメチルベンジルアミン、Ｎ－メチルモルホリン、１，８－ジアザビシクロ－［５．４．０］－７－ウンデセン、１，５－ジアザビシクロ－［４．３．０］－５－ノネン、モノブチルスズオキシド等が挙げられる。 A well-known catalyst can be used as a catalyst used when reacting an acid anhydride group and a hydroxyl group. For example triethylamine, triethylenediamine, N,N-dimethylbenzylamine, N-methylmorpholine, 1,8-diazabicyclo-[5.4.0]-7-undecene, 1,5-diazabicyclo-[4.3.0] -5-nonene, monobutyltin oxide and the like.

次に、２つの水酸基と１つのチオール基を有する化合物（ａ）の水酸基とピロメリット酸無水物及び／又はトリメリット酸無水物の酸無水物基との反応生成物、に残存しているチオール基を連鎖移動剤として、水酸基含有エチレン性不飽和単量体（ｂ）を含むエチレン性不飽和単量体（ｃ）をラジカル重合することで水酸基含有エチレン性不飽和単量体を導入した水酸基含有重合体を製造する第二の工程について説明する。第二の工程で水酸基を含有するエチレン性不飽和単量体（ｂ）を共重合することにより、分散剤のビニル重合体部分に水酸基を導入することができ、第三の工程で１つのイソシアネート基と１つ以上の（メタ）アクリロイル基を有する化合物（ｄ）と反応させることができる。 Next, the thiol remaining in the reaction product of the hydroxyl group of compound (a) having two hydroxyl groups and one thiol group and the acid anhydride group of pyromellitic anhydride and/or trimellitic anhydride. A hydroxyl group into which a hydroxyl group-containing ethylenically unsaturated monomer is introduced by radically polymerizing an ethylenically unsaturated monomer (c) containing a hydroxyl group-containing ethylenically unsaturated monomer (b) using a group as a chain transfer agent The second step of producing the containing polymer will be explained. By copolymerizing the hydroxyl-containing ethylenically unsaturated monomer (b) in the second step, a hydroxyl group can be introduced into the vinyl polymer portion of the dispersant, and in the third step, one isocyanate group and a compound (d) having one or more (meth)acryloyl groups.

（水酸基含有エチレン性不飽和単量体（ｂ））
水酸基含有エチレン性不飽和単量体（ｂ）としては、水酸基を有し、エチレン性不飽和結合を有する単量体であればどのようなものでも構わないが、具体的には、水酸基を有する（メタ）アクリレート系単量体、例えば、２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２（又は３）－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２（又は３又は４）－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート及びシクロヘキサンジメタノールモノ（メタ）アクリレートなどのヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート、及びエチル－α－ヒドロキシメチルアクリレートなどのアルキル－α－ヒドロキシアルキルアクリレート、あるいは水酸基を有する（メタ）アクリルアミド系単量体、例えば、Ｎ－（２－ヒドロキシエチル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ－（２－ヒドロキシプロピル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ－（２－ヒドロキシブチル）（メタ）アクリルアミドなどのＮ－（ヒドロキシアルキル）（メタ）アクリルアミド、あるいは、水酸基を有するビニルエーテル系単量体、例えば、２－ヒドロキシエチルビニルエーテル、２－（又は３－）ヒドロキシプロピルビニルエーテル、２－（又は３－又は４－）ヒドロキシブチルビニルエーテルなどのヒドロキシアルキルビニルエーテル、あるいは水酸基を有するアリルエーテル系単量体、例えば、２－ヒドロキシエチルアリルエーテル、２－（又は３－）ヒドロキシプロピルアリルエーテル、２－（又は３－又は４－）ヒドロキシブチルアリルエーテルなどのヒドロキシアルキルアリルエーテルが挙げられる。 (Hydroxyl group-containing ethylenically unsaturated monomer (b))
As the hydroxyl group-containing ethylenically unsaturated monomer (b), any monomer having a hydroxyl group and an ethylenically unsaturated bond may be used. (Meth)acrylate monomers such as 2-hydroxyethyl (meth)acrylate, 2 (or 3)-hydroxypropyl (meth)acrylate, 2 (or 3 or 4)-hydroxybutyl (meth)acrylate and cyclohexane di Hydroxyalkyl (meth)acrylates such as methanol mono(meth)acrylate, and alkyl-α-hydroxyalkyl acrylates such as ethyl-α-hydroxymethyl acrylate, or (meth)acrylamide-based monomers having a hydroxyl group, such as N- N-(hydroxyalkyl)(meth)acrylamides such as (2-hydroxyethyl)(meth)acrylamide, N-(2-hydroxypropyl)(meth)acrylamide, N-(2-hydroxybutyl)(meth)acrylamide, or , a vinyl ether monomer having a hydroxyl group, such as 2-hydroxyethyl vinyl ether, 2- (or 3-) hydroxypropyl vinyl ether, 2- (or 3- or 4-) hydroxybutyl vinyl ether such as hydroxybutyl vinyl ether, or a hydroxyl group Allyl ether-based monomers having are mentioned.

（その他のエチレン性不飽和単量体）
水酸基含有エチレン性不飽和単量体（ｂ）以外のエチレン性不飽和単量体としては、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ－プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ｎ－ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｔ－ブチル（メタ）アクリレート、２－エチルヘキシル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、２，２，４－トリメチルシクロヘキシル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート等のアルキル（メタ）アクリレート類；フェニル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、フェノキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート等の芳香族（メタ）アクリレート類；テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート等の複素環式（メタ）アクリレート類；メトキシポリプロピレングリコール（メタ）アクリレート、エトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート等のアルコキシポリアルキレングリコール（メタ）アクリレート類；（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－イソプロピル（メタ）アクリルアミド、ダイアセトン（メタ）アクリルアミド、アクリロイルモルホリン等の（Ｎ置換型）（メタ）アクリルアミド類；Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ－ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート等のアミノ基含有（メタ）アクリレート類；（メタ）アクリロニトリル等のニトリル類があげられる。 (Other ethylenically unsaturated monomers)
Ethylenically unsaturated monomers other than the hydroxyl group-containing ethylenically unsaturated monomer (b) include, for example, methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, n-propyl (meth) acrylate, isopropyl (meth) Acrylate, n-butyl (meth)acrylate, isobutyl (meth)acrylate, t-butyl (meth)acrylate, 2-ethylhexyl (meth)acrylate, cyclohexyl (meth)acrylate, 2,2,4-trimethylcyclohexyl (meth)acrylate , Alkyl (meth)acrylates such as stearyl (meth)acrylate, lauryl (meth)acrylate, isobornyl (meth)acrylate; phenyl (meth)acrylate, benzyl (meth)acrylate, phenoxyethyl (meth)acrylate, phenoxydiethylene glycol (meth)acrylate ) aromatic (meth)acrylates such as acrylate; heterocyclic (meth)acrylates such as tetrahydrofurfuryl (meth)acrylate; alkoxypolyalkylenes such as methoxypolypropylene glycol (meth)acrylate and ethoxypolyethylene glycol (meth)acrylate Glycol (meth)acrylates; (meth)acrylamide, N,N-dimethyl(meth)acrylamide, N,N-diethyl(meth)acrylamide, N-isopropyl(meth)acrylamide, diacetone(meth)acrylamide, acryloylmorpholine, etc. (N-substituted) (meth)acrylamides; amino group-containing (meth)acrylates such as N,N-dimethylaminoethyl (meth)acrylate and N,N-diethylaminoethyl (meth)acrylate; (meth)acrylonitrile, etc. of nitriles.

上記アクリル単量体と併用できる単量体として、スチレン、α－メチルスチレン、インデン等のスチレン類、エチルビニルエーテル、ｎ－プロピルビニルエーテル、イソプロピルビニルエーテル、ｎ－ブチルビニルエーテル、イソブチルビニルエーテル等のビニルエーテル類、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル等の脂肪酸ビニル類があげられる。 Examples of monomers that can be used in combination with the above acrylic monomer include styrenes such as styrene, α-methylstyrene and indene, vinyl ethers such as ethyl vinyl ether, n-propyl vinyl ether, isopropyl vinyl ether, n-butyl vinyl ether and isobutyl vinyl ether, and acetic acid. Examples include fatty acid vinyls such as vinyl and vinyl propionate.

また、カルボキシル基含有エチレン性不飽和単量体を併用することもできる。カルボキシル基含有エチレン性不飽和単量体としては、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸、クロトン酸などから１種又は２種以上を選択することができる。 A carboxyl group-containing ethylenically unsaturated monomer can also be used in combination. As the carboxyl group-containing ethylenically unsaturated monomer, one or more of acrylic acid, methacrylic acid, itaconic acid, maleic acid, fumaric acid, crotonic acid and the like can be selected.

水酸基含有エチレン性不飽和単量体（ｂ）の含有量は、エチレン性不飽和単量体（ｃ）の全量に対して３５質量％以上８０質量％以下であることが望ましい。 The content of the hydroxyl group-containing ethylenically unsaturated monomer (b) is desirably 35% by mass or more and 80% by mass or less with respect to the total amount of the ethylenically unsaturated monomers (c).

次に、前記水酸基含有化合物と、１つのイソシアネート基と１つ以上の（メタ）アクリロイル基を有する化合物（ｄ）とを反応させる第三の工程について説明する。感光性アクリル樹脂は、水酸基含有化合物中の水酸基と、１つのイソシアネート基と１つ以上の（メタ）アクリロイル基を有する化合物（ｄ）中のイソシアネート基とを反応させることにより得られる。これにより、分散剤中の主にビニル重合体部分に（メタ）アクリロイル基を任意に導入することができ、溶剤親和性部位に硬化性を有する感光性アクリル樹脂を得ることができる。 Next, the third step of reacting the hydroxyl group-containing compound with the compound (d) having one isocyanate group and one or more (meth)acryloyl groups will be described. A photosensitive acrylic resin is obtained by reacting a hydroxyl group in a hydroxyl group-containing compound with an isocyanate group in a compound (d) having one isocyanate group and one or more (meth)acryloyl groups. As a result, a (meth)acryloyl group can be arbitrarily introduced mainly into the vinyl polymer portion in the dispersant, and a photosensitive acrylic resin having curable properties in the solvent affinity portion can be obtained.

（１つのイソシアネート基及び１つ以上の（メタ）アクリロイル基を有する化合物（ｄ））
第三の工程で使用される１つのイソシアネート基と１つ以上の（メタ）アクリロイル基を有する化合物（ｄ）としては、１つのイソシアネート基と１つ又は２つの（メタ）アクリロイル基を有する化合物が好ましく、具体的には２－メタクリロイルオキシエチルイソシアネート、２－アクリロイルオキシエチルイソシアネートが好ましい。 (Compound (d) having one isocyanate group and one or more (meth)acryloyl groups)
The compound (d) having one isocyanate group and one or more (meth)acryloyl groups used in the third step is a compound having one isocyanate group and one or two (meth)acryloyl groups. Preferred are 2-methacryloyloxyethyl isocyanate and 2-acryloyloxyethyl isocyanate.

本実施で使用される１つのイソシアネート基と１つ以上の（メタ）アクリロイル基を有する化合物（ｄ）は上記に例示した化合物に限らず、イソシアネート基と１つ以上の（メタ）アクリロイル基を持てばどのような構造をしていてもかまわない。これらは単独で用いても、併用してもよい。 The compound (d) having one isocyanate group and one or more (meth)acryloyl groups used in this embodiment is not limited to the compounds exemplified above, and can have an isocyanate group and one or more (meth)acryloyl groups. It doesn't matter what kind of structure you have. These may be used alone or in combination.

また樹脂（Ｄ）として、オキセタン基を有する樹脂を用いることもできる。オキセタン基を有する樹脂は、例えばオキセタン基を有するエチレン性不飽和単量体を共重合することなどで達成することができる。オキセタン基を有するエチレン性不飽和単量体としては、（３－メチル－３－オキセタニル）メチル（メタ）アクリレート、（３－エチル－３－オキセタニル）メチル（メタ）アクリレート、（３－ブチル－３－オキセタニル）メチル（メタ）アクリレート、（３－ヘキシルチル－３－オキセタニル）メチル（メタ）アクリレート等を挙げることが出来る。
市販品としては、例えば、ＥＴＥＲＮＡＣＯＬＬＯＸＭＡ（宇部興産社製）、ＯＸＥ－１０、ＯＸＥ－３０（以上、大阪有機化学工業社製）などが挙げられる。
樹脂がオキセタン基を有することにより、該樹脂を含有する着色組成物は、硬化した後の耐熱性が優れる。 A resin having an oxetane group can also be used as the resin (D). A resin having an oxetane group can be obtained, for example, by copolymerizing an ethylenically unsaturated monomer having an oxetane group. Ethylenically unsaturated monomers having an oxetane group include (3-methyl-3-oxetanyl)methyl (meth)acrylate, (3-ethyl-3-oxetanyl)methyl (meth)acrylate, (3-butyl-3 -oxetanyl)methyl (meth)acrylate, (3-hexyltyl-3-oxetanyl)methyl (meth)acrylate and the like.
Examples of commercially available products include ETERNACOLL OXMA (manufactured by Ube Industries, Ltd.), OXE-10, and OXE-30 (manufactured by Osaka Organic Chemical Industry Co., Ltd.).
Since the resin has an oxetane group, the colored composition containing the resin has excellent heat resistance after curing.

樹脂（Ｄ）は、感光性着色組成物中の着色剤（Ａ）１００質量部に対して、１～４００質量部、好ましくは１～３００質量部の量で用いることができる。 The resin (D) can be used in an amount of 1 to 400 parts by weight, preferably 1 to 300 parts by weight, per 100 parts by weight of the colorant (A) in the photosensitive coloring composition.

［酸化防止剤］
本実施の感光性着色組成物は、酸化防止剤を含有してもよい。酸化防止剤は、光重合開始剤や熱硬化性化合物が、熱硬化やＩＴＯアニール時の熱工程によって酸化し黄変することを防ぐため、画素の透過率を高くすることができる。 [Antioxidant]
The photosensitive coloring composition of this embodiment may contain an antioxidant. The antioxidant prevents the photopolymerization initiator and the thermosetting compound from being oxidized and yellowing due to the heat process during thermosetting and ITO annealing, so that the transmittance of the pixel can be increased.

本実施における「酸化防止剤」とは、紫外線吸収機能、ラジカル補足機能、又は、過酸化物分解機能を有する化合物であればよく、具体的には、酸化防止剤としてヒンダードフェノール系、ヒンダードアミン系、リン系、イオウ系、ベンゾトリアゾール系、ベンゾフェノン系、ヒドロキシルアミン系、サルチル酸エステル系、及びトリアジン系の化合物があげられ、公知の紫外線吸収剤、酸化防止剤等が使用できる。 The "antioxidant" in this embodiment may be a compound having an ultraviolet absorption function, a radical scavenging function, or a peroxide decomposition function. , phosphorus-based, sulfur-based, benzotriazole-based, benzophenone-based, hydroxylamine-based, salicylic acid ester-based, and triazine-based compounds, and known ultraviolet absorbers, antioxidants, and the like can be used.

これらの酸化防止剤の中でも、塗膜の透過率と感度の両立の観点から、ヒンダードフェノール系酸化防止剤、ヒンダードアミン系酸化防止剤、リン系酸化防止剤又はイオウ系酸化防止剤が好ましく、ヒンダードフェノール系酸化防止剤、ヒンダードアミン系酸化防止剤、又はリン系酸化防止剤がより好ましい。 Among these antioxidants, hindered phenol-based antioxidants, hindered amine-based antioxidants, phosphorus-based antioxidants, and sulfur-based antioxidants are preferred from the viewpoint of achieving both transmittance and sensitivity of the coating film. Dophenol-based antioxidants, hindered amine-based antioxidants, or phosphorus-based antioxidants are more preferred.

ヒンダードフェノール系酸化防止剤としては、２，４－ビス［（ラウリルチオ）メチル］－ｏ－クレゾール、１，３，５－トリス（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンジル）、１，３，５－トリス（４－ｔ－ブチル－３－ヒドロキシ－２，６－ジメチルベンジル）、２，４－ビス－（ｎ－オクチルチオ）－６－（４－ヒドロキシ－３，５－ジ－ｔ－ブチルアニリノ）－１，３，５－トリアジン、ペンタエリスリトールテトラキス［３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート、２，６－ジ－ｔ－ブチル－４－ノニルフェノール、２，２’－イソブチリデン－ビス－（４，６－ジメチル－フェノール）、４，４’－ブチリデン－ビス－（２－ｔ－ブチル－５－メチルフェノール）、２，２’－チオ－ビス－（６－ｔ－ブチル－４－メチルフェノール）、２，５－ジ－ｔ－アミル－ヒドロキノン、２，２’チオジエチルビス－（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）－プロピオネート、１，１，３－トリス－（２’－メチル－４’－ヒドロキシ－５’－ｔ－ブチルフェニル）－ブタン、２，２’－メチレン－ビス－（６－（１－メチル－シクロヘキシル）－ｐ－クレゾール）、２，４－ジメチル－６－（１－メチル－シクロヘキシル）－フェノール、Ｎ，Ｎ－ヘキサメチレンビス（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシ－ヒドロシンナムアミド）等が挙げられる。その他ヒンダードフェノール構造を有するオリゴマータイプ及びポリマータイプの化合物等も使用することが出来る。 Hindered phenol antioxidants include 2,4-bis[(laurylthio)methyl]-o-cresol, 1,3,5-tris(3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzyl), 1,3,5-tris(4-t-butyl-3-hydroxy-2,6-dimethylbenzyl), 2,4-bis-(n-octylthio)-6-(4-hydroxy-3,5-di -t-butylanilino)-1,3,5-triazine, pentaerythritol tetrakis[3-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl)propionate, 2,6-di-t-butyl-4- nonylphenol, 2,2'-isobutylidene-bis-(4,6-dimethyl-phenol), 4,4'-butylidene-bis-(2-t-butyl-5-methylphenol), 2,2'-thio- Bis-(6-t-butyl-4-methylphenol), 2,5-di-t-amyl-hydroquinone, 2,2' thiodiethylbis-(3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl )-propionate, 1,1,3-tris-(2′-methyl-4′-hydroxy-5′-t-butylphenyl)-butane, 2,2′-methylene-bis-(6-(1-methyl -cyclohexyl)-p-cresol), 2,4-dimethyl-6-(1-methyl-cyclohexyl)-phenol, N,N-hexamethylenebis(3,5-di-t-butyl-4-hydroxy-hydro cinnamamide) and the like. In addition, oligomer type and polymer type compounds having a hindered phenol structure can also be used.

ヒンダードアミン系酸化防止剤としては、ビス（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）セバケート、ビス（Ｎ－メチル－２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）セバケート、Ｎ，Ｎ′－ビス（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）－１，６－ヘキサメチレンジアミン、２－メチル－２－（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）アミノ－Ｎ－（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）プロピオンアミド、テトラキス（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）（１，２，３，４－ブタンテトラカルボキシレート、ポリ［｛６－（１，１，３，３－テトラメチルブチル）イミノ－１，３，５－トリアジン－２，４－ジイル｝｛（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）イミノ｝ヘキサメチル｛（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）イミノ｝］、ポリ［（６－モルホリノ－１，３，５－トリアジン－２，４－ジイル）｛（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）イミノ｝ヘキサメチン｛（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）イミノ｝］、コハク酸ジメチルと１－（２－ヒドロキシエチル）－４－ヒドロキシ－２，２，６，６－テトラメチルピペリジンとの重縮合物、Ｎ，Ｎ′－４，７－テトラキス［４，６－ビス｛Ｎ－ブチル－Ｎ－（１，２，２，６，６－ペンタメチル－４－ピペリジル）アミノ｝－１，３，５－トリアジン－２－イル］－４，７－ジアザデカン－１，１０－ジアミン等が挙げられる。その他ヒンダードアミン構造を有するオリゴマータイプ及びポリマータイプの化合物等を使用してもよい。 Hindered amine antioxidants include bis(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) sebacate, bis(N-methyl-2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) sebacate, N,N'-bis(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)-1,6-hexamethylenediamine, 2-methyl-2-(2,2,6,6-tetramethyl-4 -piperidyl)amino-N-(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)propionamide, tetrakis(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)(1,2,3, 4-butanetetracarboxylate, poly[{6-(1,1,3,3-tetramethylbutyl)imino-1,3,5-triazine-2,4-diyl}{(2,2,6,6 -tetramethyl-4-piperidyl)imino}hexamethyl{(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)imino}], poly[(6-morpholino-1,3,5-triazine-2,4 -diyl) {(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)imino} hexamethine {(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)imino}], dimethyl succinate and 1- Polycondensate with (2-hydroxyethyl)-4-hydroxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidine, N,N'-4,7-tetrakis[4,6-bis{N-butyl-N -(1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl)amino}-1,3,5-triazin-2-yl]-4,7-diazadecane-1,10-diamine and the like. In addition, oligomer type and polymer type compounds having a hindered amine structure may be used.

リン系酸化防止剤としては、トリス（イソデシル）フォスファイト、トリス（トリデシル）フォスファイト、フェニルイソオクチルフォスファイト、フェニルイソデシルフォスファイト、フェニルジ（トリデシル）フォスファイト、ジフェニルイソオクチルフォスファイト、ジフェニルイソデシルフォスファイト、ジフェニルトリデシルフォスファイト、トリフェニルフォスファイト、トリス（ノニルフェニル）フォスファイト、４，４’イソプロピリデンジフェノールアルキルフォスファイト、トリスノニルフェニルフォスファイト、トリスジノニルフェニルフォスファイト、トリス（２，４－ジ－ｔ－ブチルフェニル）フォスファイト、トリス（ビフェニル）フォスファイト、ジステアリルペンタエリスリトールジフォスファイト、ジ（２，４－ジ－ｔ－ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジフォスファイト、ジ（ノニルフェニル）ペンタエリスリトールジフォスファイト、フェニルビスフェノールＡペンタエリスリトールジフォスファイト、テトラトリデシル４，４’－ブチリデンビス（３－メチル－６－ｔ－ブチルフェノール）ジフォスファイト、ヘキサトリデシル１，１，３－トリス（２－メチル－４－ヒドロキシ－５－ｔ－ブチルフェニル）ブタントリフォスファイト、３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンジルフォスファイトジエチルエステル、ソジウムビス（４－ｔ－ブチルフェニル）フォスファイト、ソジウム－２，２－メチレン－ビス（４，６－ジ－ｔ－ブチルフェニル）－フォスファイト、１，３－ビス（ジフェノキシフォスフォニロキシ）－ベンゼン、亜リン酸エチルビス（２，４－ジｔｅｒｔ－ブチル－６－メチルフェニル）等が挙げられる。その他フォスファイト構造を有するオリゴマータイプ及びポリマータイプの化合物等も使用してもよい。 Phosphorus antioxidants include tris(isodecyl)phosphite, tris(tridecyl)phosphite, phenylisooctylphosphite, phenylisodecylphosphite, phenyldi(tridecyl)phosphite, diphenylisooctylphosphite, diphenylisodecyl phosphite, diphenyltridecylphosphite, triphenylphosphite, tris(nonylphenyl)phosphite, 4,4' isopropylidenediphenol alkylphosphite, trisnonylphenylphosphite, trisdinonylphenylphosphite, tris(2 ,4-di-t-butylphenyl)phosphite, tris(biphenyl)phosphite, distearylpentaerythritol diphosphite, di(2,4-di-t-butylphenyl)pentaerythritol diphosphite, di(nonyl phenyl) pentaerythritol diphosphite, phenylbisphenol A pentaerythritol diphosphite, tetratridecyl 4,4'-butylidenebis(3-methyl-6-t-butylphenol) diphosphite, hexatridecyl 1,1,3- Tris(2-methyl-4-hydroxy-5-t-butylphenyl)butane triphosphite, 3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzylphosphite diethyl ester, sodium bis(4-t-butylphenyl) Phosphite, sodium-2,2-methylene-bis(4,6-di-t-butylphenyl)-phosphite, 1,3-bis(diphenoxyphosphonyloxy)-benzene, ethyl bis(2, 4-di-tert-butyl-6-methylphenyl) and the like. In addition, oligomer type and polymer type compounds having a phosphite structure may also be used.

イオウ系酸化防止剤としては、２，２－チオ－ジエチレンビス［３－（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、２，４－ビス［（オクチルチオ）メチル］－ｏ－クレゾール、２，４－ビス［（ラウリルチオ）メチル］－ｏ－クレゾール等が挙げられる。その他チオエーテル構造を有するオリゴマータイプ及びポリマータイプの化合物等も使用してもよい。 Sulfur antioxidants include 2,2-thio-diethylenebis[3-(3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl)propionate], 2,4-bis[(octylthio)methyl]- o-cresol, 2,4-bis[(laurylthio)methyl]-o-cresol and the like. In addition, oligomer type and polymer type compounds having a thioether structure may also be used.

ベンゾトリアゾール系酸化防止剤としては、ベンゾトリアゾール構造を有するオリゴマータイプ及びポリマータイプの化合物等が挙げられる。 Examples of benzotriazole-based antioxidants include oligomer-type and polymer-type compounds having a benzotriazole structure.

ベンゾフェノン系酸化防止剤として、２－ヒドロキシ－４－メトキシベンゾフェノン、２，４－ジヒドロキシベンゾフェノン、２－ヒドロキシ－４－ｎ－オクトキシベンゾフェノン、４－ドデシロキシ－２－ヒドロキシベンゾフェノン、２－ヒドロキシ－４－オクタデシロキシベンゾフェノン、２，２’ジヒドロキシ－４－メトキシベンゾフェノン、２，２’ジヒドロキシ－４，４’－ジメトキシベンゾフェノン、２，２’，４，４’－テトラヒドロキシベンゾフェノン、２－ヒドロキシ－４－メトキシ－５スルフォベンゾフェノン、２－ヒドロキシ－４－メトキシ－２’－カルボキシベンゾフェノン、２－ヒドロキシ－４－クロロベンゾフェノン等が挙げられる。その他ベンゾフェノン構造を有するオリゴマータイプ及びポリマータイプの化合物等も使用してもよい。 Benzophenone antioxidants such as 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone, 2,4-dihydroxybenzophenone, 2-hydroxy-4-n-octoxybenzophenone, 4-dodecyloxy-2-hydroxybenzophenone, 2-hydroxy-4- Octadecyloxybenzophenone, 2,2'dihydroxy-4-methoxybenzophenone, 2,2'dihydroxy-4,4'-dimethoxybenzophenone, 2,2',4,4'-tetrahydroxybenzophenone, 2-hydroxy-4- methoxy-5-sulfobenzophenone, 2-hydroxy-4-methoxy-2'-carboxybenzophenone, 2-hydroxy-4-chlorobenzophenone and the like. In addition, oligomer type and polymer type compounds having a benzophenone structure may also be used.

トリアジン系酸化防止剤としては、２，４－ビス（アリル）－６－（２－ヒドロキシフェニル）１，３，５－トリアジン等が挙げられる。その他トリアジン構造を有するオリゴマータイプ及びポリマータイプの化合物等も使用してもよい。 Triazine-based antioxidants include 2,4-bis(allyl)-6-(2-hydroxyphenyl)1,3,5-triazine and the like. In addition, oligomer type and polymer type compounds having a triazine structure may also be used.

サルチル酸エステル系酸化防止剤としては、サリチル酸フェニル、サリチル酸ｐ－オクチルフェニル、サリチル酸ｐ－ｔｅｒｔブチルフェニル等が挙げられる。その他サルチル酸エステル構造を有するオリゴマータイプ及びポリマータイプの化合物等も使用してもよい。 Salicylic acid ester-based antioxidants include phenyl salicylate, p-octylphenyl salicylate, p-tertbutylphenyl salicylate, and the like. In addition, oligomer type and polymer type compounds having a salicylic acid ester structure may also be used.

これらの酸化防止剤は、１種を単独で、又は必要に応じて任意の比率で２種以上混合して用いることができる。 These antioxidants can be used singly or as a mixture of two or more at any ratio as required.

また酸化防止剤の含有量は、明度及び感度の点から、感光性着色組成物の全固形分中、０．５～５．０質量％が好ましい。 Moreover, the content of the antioxidant is preferably 0.5 to 5.0% by mass based on the total solid content of the photosensitive coloring composition from the viewpoint of brightness and sensitivity.

［密着向上剤］
感光性着色組成物には、基材との密着性を高めるためにシランカップリング剤等の密着向上剤を含有してもよい。密着向上剤による密着性が向上することにより、細線の再現性が良好となり解像度が向上する。 [Adhesion improver]
The photosensitive coloring composition may contain an adhesion improver such as a silane coupling agent in order to improve adhesion to the substrate. By improving the adhesion by the adhesion improving agent, the reproducibility of fine lines is improved and the resolution is improved.

密着向上剤としては、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン等のビニルシラン類、３－メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、３－メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３－メタクリロキシプロピルメチルジエトキシシラン、３－メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン、３－アクリロキシプロピルトリメトキシシラン等の（メタ）アクリルシラン類２－（３，４－エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、３－グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、３－グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３－グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、３－グリシドキシプロピルトリエトキシシラン等のエポキシシラン類、Ｎ－２－（アミノエチル）－３－アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ－２－（アミノエチル）－３－アミノプロピルトリメトキシシラン、３－アミノプロピルトリメトキシシラン、３－アミノプロピルトリエトキシシラン、３－トリエトキシシリル－Ｎ－（１，３－ジメチル－ブチリデン）プロピルアミン、Ｎ－フェニル－３－アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ－（ビニルベンジル）－２－アミノエチル－３－アミノプロピルトリメトキシシランの塩酸塩等のアミノシラン類、３－メルカプトプロピルメチルジメトキシシラン、３－メルカプトプロピルトリメトキシシラン等のメルカプト類、ｐ－スチリルトリメトキシシラン等のスチリル類、３－ウレイドプロピルトリエトキシシラン等のウレイド類、ビス（トリエトキシシリルプロピル）テトラスルフィド等のスルフィド類、３－イソシアネートプロピルトリエトキシシラン等のイソシアネート類等のシランカップリング剤が挙げられる。密着向上剤は、着色組成物中の着色剤１００質量部に対し、０．０１～１０質量部、好ましくは０．０５～５質量部の量で用いることができる。この範囲内で効果が大きくなり、密着性、解像性、感度のバランスが良好であるためより好ましい。 Examples of adhesion improvers include vinylsilanes such as vinyltrimethoxysilane and vinyltriethoxysilane, 3-methacryloxypropylmethyldimethoxysilane, 3-methacryloxypropyltrimethoxysilane, 3-methacryloxypropylmethyldiethoxysilane, 3- (Meth)acrylsilanes such as methacryloxypropyltriethoxysilane and 3-acryloxypropyltrimethoxysilane 2-(3,4-epoxycyclohexyl)ethyltrimethoxysilane, 3-glycidoxypropylmethyldimethoxysilane, 3- Epoxysilanes such as glycidoxypropyltrimethoxysilane, 3-glycidoxypropylmethyldiethoxysilane, 3-glycidoxypropyltriethoxysilane, N-2-(aminoethyl)-3-aminopropylmethyldimethoxysilane , N-2-(aminoethyl)-3-aminopropyltrimethoxysilane, 3-aminopropyltrimethoxysilane, 3-aminopropyltriethoxysilane, 3-triethoxysilyl-N-(1,3-dimethyl-butylidene ) aminosilanes such as propylamine, N-phenyl-3-aminopropyltrimethoxysilane, hydrochloride of N-(vinylbenzyl)-2-aminoethyl-3-aminopropyltrimethoxysilane, 3-mercaptopropylmethyldimethoxysilane; , mercaptos such as 3-mercaptopropyltrimethoxysilane, styryls such as p-styryltrimethoxysilane, ureides such as 3-ureidopropyltriethoxysilane, sulfides such as bis(triethoxysilylpropyl)tetrasulfide, Examples include silane coupling agents such as isocyanates such as 3-isocyanatopropyltriethoxysilane. The adhesion improver can be used in an amount of 0.01 to 10 parts by weight, preferably 0.05 to 5 parts by weight, per 100 parts by weight of the colorant in the coloring composition. Within this range, the effect is enhanced and the balance between adhesion, resolution, and sensitivity is good, which is more preferable.

［レベリング剤］
感光性着色組成物には、当該組成物のレベリング性を向上するため、レベリング剤を添加してもよい。レベリング剤としては、主鎖にポリエーテル構造又はポリエステル構造を有するジメチルシロキサンが好ましい。主鎖にポリエーテル構造を有するジメチルシロキサンの具体例としては、東レ・ダウコーニング社製ＦＺ－２１２２、ビックケミー社製ＢＹＫ－３３３などが挙げられる。ポリエステル構造を有するジメチルシロキサンの具体例としては、ビックケミー社製ＢＹＫ－３１０、ＢＹＫ－３７０などが挙げられる。主鎖にポリエーテル構造を有するジメチルシロキサンと、主鎖にポリエステル構造を有するジメチルシロキサンとは、併用することもできる。レベリング剤の含有割合は、着色組成物の全固形分中、０．００３～０．５質量％用いることが好ましい。 [Leveling agent]
A leveling agent may be added to the photosensitive coloring composition in order to improve the leveling property of the composition. As the leveling agent, dimethylsiloxane having a polyether structure or a polyester structure in its main chain is preferred. Specific examples of dimethylsiloxane having a polyether structure in the main chain include FZ-2122 manufactured by Dow Corning Toray Co., Ltd. and BYK-333 manufactured by BYK Chemie. Specific examples of dimethylsiloxane having a polyester structure include BYK-310 and BYK-370 manufactured by BYK-Chemie. A dimethylsiloxane having a polyether structure in its main chain and a dimethylsiloxane having a polyester structure in its main chain can be used in combination. The content of the leveling agent is preferably 0.003 to 0.5% by mass based on the total solid content of the coloring composition.

レベリング剤として特に好ましいものとしては、分子内に疎水基と親水基を有するいわゆる界面活性剤の一種で、親水基を有しながらも水に対する溶解性が小さく、着色組成物に添加した場合、その表面張力低下能が低いという特徴を有し、さらに表面張力低下能が低いにも拘らずガラス板への濡れ性が良好なものが有用であり、泡立ちによる塗膜の欠陥が出現しない添加量において十分に帯電性を抑止できるものが好ましく使用できる。このような好ましい特性を有するレベリング剤として、ポリアルキレンオキサイド単位を有するジメチルポリシロキサンが好ましく使用できる。ポリアルキレンオキサイド単位としては、ポリエチレンオキサイド単位、ポリプロピレンオキサイド単位があり、ジメチルポリシロキサンは、ポリエチレンオキサイド単位とポリプロピレンオキサイド単位とを共に有していてもよい。 Especially preferred as a leveling agent is a type of so-called surfactant having a hydrophobic group and a hydrophilic group in the molecule, which has a hydrophilic group but has low solubility in water, and when added to the coloring composition, its It is useful that it has the characteristic of low surface tension lowering ability and good wettability to the glass plate despite the low surface tension lowering ability, and it is added in an amount that does not cause defects in the coating film due to bubbling. A substance capable of sufficiently suppressing chargeability can be preferably used. A dimethylpolysiloxane having a polyalkylene oxide unit can be preferably used as a leveling agent having such preferred properties. Polyalkylene oxide units include polyethylene oxide units and polypropylene oxide units, and dimethylpolysiloxane may have both polyethylene oxide units and polypropylene oxide units.

レベリング剤には、アニオン性、カチオン性、ノニオン性、又は両性の界面活性剤を補助的に加えることも可能である。界面活性剤は、２種以上混合して使用しても構わない。
レベリング剤に補助的に加えるアニオン性界面活性剤としては、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、スチレン－アクリル酸共重合体のアルカリ塩、アルキルナフタリンスルホン酸ナトリウム、アルキルジフェニルエーテルジスルホン酸ナトリウム、ラウリル硫酸モノエタノールアミン、ラウリル硫酸トリエタノールアミン、ラウリル硫酸アンモニウム、ステアリン酸モノエタノールアミン、ステアリン酸ナトリウム、ラウリル硫酸ナトリウム、スチレン－アクリル酸共重合体のモノエタノールアミン、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸エステルなどが挙げられる。 Anionic, cationic, nonionic or amphoteric surfactants can be added to the leveling agent as auxiliaries. Two or more kinds of surfactants may be mixed and used.
Examples of anionic surfactants added to the leveling agent include polyoxyethylene alkyl ether sulfate, sodium dodecylbenzene sulfonate, alkali salt of styrene-acrylic acid copolymer, sodium alkyl naphthalene sulfonate, and alkyldiphenyl ether disulfonic acid. Sodium, monoethanolamine lauryl sulfate, triethanolamine lauryl sulfate, ammonium lauryl sulfate, monoethanolamine stearate, sodium stearate, sodium lauryl sulfate, monoethanolamine of styrene-acrylic acid copolymer, polyoxyethylene alkyl ether phosphate and esters.

レベリング剤に補助的に加えるカオチン性界面活性剤としては、アルキル４級アンモニウム塩やそれらのエチレンオキサイド付加物が挙げられる。レベリング剤に補助的に加えるノニオン性界面活性剤としては、ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタンモノステアレート、ポリエチレングリコールモノラウレートなどの；アルキルジメチルアミノ酢酸ベタインなどのアルキルベタイン、アルキルイミダゾリンなどの両性界面活性剤、また、フッ素系やシリコーン系の界面活性剤が挙げられる。 Cationic surfactants added to the leveling agent include alkyl quaternary ammonium salts and their ethylene oxide adducts. Nonionic surfactants added to the leveling agent include polyoxyethylene oleyl ether, polyoxyethylene lauryl ether, polyoxyethylene nonylphenyl ether, polyoxyethylene alkyl ether phosphate, polyoxyethylene sorbitan monostearate. , polyethylene glycol monolaurate; alkylbetaines such as alkyldimethylaminoacetic acid betaine; amphoteric surfactants such as alkylimidazoline; and fluorine-based and silicone-based surfactants.

［硬化剤、硬化促進剤］
また感光性着色組成物は、熱硬化性樹脂の硬化を補助するため、必要に応じて、硬化剤、硬化促進剤を含有してもよい。硬化剤としては、フェノール系樹脂、アミン系化合物、酸無水物、活性エステル、カルボン酸系化合物、スルホン酸系化合物などが有効であるが、特にこれらに限定されるものではなく、熱硬化性樹脂と反応し得るものであれば、いずれの硬化剤を使用してもよい。また、これらの中でも、１分子内に２個以上のフェノール性水酸基を有する化合物、アミン系硬化剤が好ましく挙げられる。上記硬化促進剤としては、例えば、アミン化合物（例えば、ジシアンジアミド、ベンジルジメチルアミン、４－（ジメチルアミノ）－Ｎ，Ｎ－ジメチルベンジルアミン、４－メトキシ－Ｎ，Ｎ－ジメチルベンジルアミン、４－メチル－Ｎ，Ｎ－ジメチルベンジルアミン等）、４級アンモニウム塩化合物（例えば、トリエチルベンジルアンモニウムクロリド等）、ブロックイソシアネート化合物（例えば、ジメチルアミン等）、イミダゾール誘導体二環式アミジン化合物及びその塩（例えば、イミダゾール、２－メチルイミダゾール、２－エチルイミダゾール、２－エチル－４－メチルイミダゾール、２－フェニルイミダゾール、４－フェニルイミダゾール、１－シアノエチル－２－フェニルイミダゾール、１－（２－シアノエチル）－２－エチル－４－メチルイミダゾール等）、リン化合物（例えば、トリフェニルホスフィン等）、グアナミン化合物（例えば、メラミン、グアナミン、アセトグアナミン、ベンゾグアナミン等）、Ｓ－トリアジン誘導体（例えば、２，４－ジアミノ－６－メタクリロイルオキシエチル－Ｓ－トリアジン、２－ビニル－２，４－ジアミノ－Ｓ－トリアジン、２－ビニル－４，６－ジアミノ－Ｓ－トリアジン・イソシアヌル酸付加物、２，４－ジアミノ－６－メタクリロイルオキシエチル－Ｓ－トリアジン・イソシアヌル酸付加物等）などを用いることができる。これらは１種単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。上記硬化促進剤の含有量としては、熱硬化性樹脂１００質量部に対し、０．０１～１５質量部が好ましい。 [Curing agent, curing accelerator]
Moreover, the photosensitive coloring composition may contain a curing agent and a curing accelerator as necessary in order to assist curing of the thermosetting resin. Phenol-based resins, amine-based compounds, acid anhydrides, active esters, carboxylic acid-based compounds, sulfonic acid-based compounds and the like are effective as curing agents, but are not particularly limited to these. Any curing agent can be used as long as it can react with the . Among these, compounds having two or more phenolic hydroxyl groups in one molecule and amine curing agents are preferred. Examples of the curing accelerator include amine compounds (e.g., dicyandiamide, benzyldimethylamine, 4-(dimethylamino)-N,N-dimethylbenzylamine, 4-methoxy-N,N-dimethylbenzylamine, 4-methyl -N,N-dimethylbenzylamine, etc.), quaternary ammonium salt compounds (e.g., triethylbenzylammonium chloride, etc.), blocked isocyanate compounds (e.g., dimethylamine, etc.), imidazole derivatives bicyclic amidine compounds and salts thereof (e.g., imidazole, 2-methylimidazole, 2-ethylimidazole, 2-ethyl-4-methylimidazole, 2-phenylimidazole, 4-phenylimidazole, 1-cyanoethyl-2-phenylimidazole, 1-(2-cyanoethyl)-2- ethyl-4-methylimidazole, etc.), phosphorus compounds (e.g., triphenylphosphine, etc.), guanamine compounds (e.g., melamine, guanamine, acetoguanamine, benzoguanamine, etc.), S-triazine derivatives (e.g., 2,4-diamino-6 -methacryloyloxyethyl-S-triazine, 2-vinyl-2,4-diamino-S-triazine, 2-vinyl-4,6-diamino-S-triazine isocyanuric acid adduct, 2,4-diamino-6- methacryloyloxyethyl-S-triazine/isocyanuric acid adduct, etc.) can be used. These may be used individually by 1 type, and may use 2 or more types together. The content of the curing accelerator is preferably 0.01 to 15 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the thermosetting resin.

［貯蔵安定剤］
本実施の感光性着色組成物は、経時粘度を安定化させるために貯蔵安定剤を含有してもよい。
貯蔵安定剤としては、例えば、ベンジルトリメチルクロライド、ジエチルヒドロキシアミンなどの４級アンモニウムクロライド、乳酸、シュウ酸などの有機酸及びそのメチルエーテル、ｔ－ブチルピロカテコール、テトラエチルホスフィン、テトラフェニルフォスフィンなどの有機ホスフィン、亜リン酸塩等が挙げられる。貯蔵安定剤は、着色剤１００質量部に対し、０．１～１０質量部の量で用いることができる。 [Storage stabilizer]
The photosensitive coloring composition of this embodiment may contain a storage stabilizer in order to stabilize the viscosity over time.
Storage stabilizers include, for example, benzyltrimethyl chloride, quaternary ammonium chloride such as diethylhydroxyamine, organic acids such as lactic acid and oxalic acid and their methyl ethers, t-butylpyrocatechol, tetraethylphosphine, tetraphenylphosphine and the like. organic phosphines, phosphites, and the like. The storage stabilizer can be used in an amount of 0.1 to 10 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the colorant.

［溶剤］
また、感光性着色組成物は、着色剤を充分に着色剤担体中に分散、浸透させ、塗膜を形成することを容易にするために、溶剤を含有してもよい。溶剤は、感光性着色組成物の塗布性が良好であることに加え、感光性組成物各成分の溶解性、さらには安全性を考慮して選定される。 [solvent]
In addition, the photosensitive coloring composition may contain a solvent in order to sufficiently disperse and permeate the coloring agent into the coloring agent carrier to facilitate formation of a coating film. The solvent is selected in consideration of good applicability of the photosensitive coloring composition, solubility of each component of the photosensitive composition, and safety.

溶剤としては、例えば１，２，３－トリクロロプロパン、１－メトキシ－２－プロパノール、乳酸エチル、１，３－ブタンジオール、１，３－ブチレングリコール、１，３－ブチレングリコールジアセテート、１，４－ブタンジオールジアセテート、１，４－ジオキサン、２－ヘプタノン、２－メチル－１，３－プロパンジオール、３，５，５－トリメチル－２－シクロヘキセン－１－オン、３，３，５－トリメチルシクロヘキサノン、３－エトキシプロピオン酸エチル、３－メチル－１，３－ブタンジオール、３－メトキシ－３－メチル－１－ブタノール、３－メトキシ－３－メチルブチルアセテート、３－メトキシブタノール、３－メトキシブチルアセテート、４－ヘプタノン、ｍ－キシレン、ｍ－ジエチルベンゼン、ｍ－ジクロロベンゼン、Ｎ，Ｎ－ジメチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド、ｎ－ブチルアルコール、ｎ－ブチルベンゼン、ｎ－プロピルアセテート、Ｎ－メチルピロリドン、ｏ－キシレン、ｏ－クロロトルエン、ｏ－ジエチルベンゼン、ｏ－ジクロロベンゼン、ｐ－クロロトルエン、ｐ－ジエチルベンゼン、ｓｅｃ－ブチルベンゼン、ｔｅｒｔ－ブチルベンゼン、γ―ブチロラクトン、イソブチルアルコール、イソホロン、エチレングリコールジエチルエーテル、エチレングリコールジブチルエーテル、エチレングリコールモノイソプロピルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノターシャリーブチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノプロピルエーテル、エチレングリコールモノヘキシルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジイソブチルケトン、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールモノイソプロピルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、シクロヘキサノール、シクロヘキサノールアセテート、シクロヘキサノン、ジプロピレングリコールジメチルエーテル、ジプロピレングリコールメチルエーテルアセテート、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノプロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ダイアセトンアルコール、トリアセチン、トリプロピレングリコールモノブチルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールジアセテート、プロピレングリコールフェニルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルプロピオネート、ベンジルアルコール、メチルイソブチルケトン、メチルシクロヘキサノール、酢酸ｎ－アミル、酢酸ｎ－ブチル、酢酸イソアミル、酢酸イソブチル、酢酸プロピル、二塩基酸エステル等が挙げられる。
これらの溶剤は、単独で、又は必要に応じて任意の比率で２種以上混合して用いることができる。 Examples of solvents include 1,2,3-trichloropropane, 1-methoxy-2-propanol, ethyl lactate, 1,3-butanediol, 1,3-butylene glycol, 1,3-butylene glycol diacetate, 1, 4-butanediol diacetate, 1,4-dioxane, 2-heptanone, 2-methyl-1,3-propanediol, 3,5,5-trimethyl-2-cyclohexen-1-one, 3,3,5- trimethylcyclohexanone, ethyl 3-ethoxypropionate, 3-methyl-1,3-butanediol, 3-methoxy-3-methyl-1-butanol, 3-methoxy-3-methylbutyl acetate, 3-methoxybutanol, 3- methoxybutyl acetate, 4-heptanone, m-xylene, m-diethylbenzene, m-dichlorobenzene, N,N-dimethylacetamide, N,N-dimethylformamide, n-butyl alcohol, n-butylbenzene, n-propyl acetate, N-methylpyrrolidone, o-xylene, o-chlorotoluene, o-diethylbenzene, o-dichlorobenzene, p-chlorotoluene, p-diethylbenzene, sec-butylbenzene, tert-butylbenzene, γ-butyrolactone, isobutyl alcohol, isophorone , ethylene glycol diethyl ether, ethylene glycol dibutyl ether, ethylene glycol monoisopropyl ether, ethylene glycol monoethyl ether, ethylene glycol monoethyl ether acetate, ethylene glycol monotertiary butyl ether, ethylene glycol monobutyl ether, ethylene glycol monobutyl ether acetate, ethylene glycol Monopropyl ether, ethylene glycol monohexyl ether, ethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monomethyl ether acetate, diisobutyl ketone, diethylene glycol diethyl ether, diethylene glycol dimethyl ether, diethylene glycol monoisopropyl ether, diethylene glycol monoethyl ether acetate, diethylene glycol monobutyl ether, diethylene glycol monobutyl ether acetate , diethylene glycol monomethyl ether, cyclohexanol, cyclohexanol acetate, cyclohexanone, dipropylene glycol dimethyl ether, dipropylene glycol Methyl ether acetate, dipropylene glycol monoethyl ether, dipropylene glycol monobutyl ether, dipropylene glycol monopropyl ether, dipropylene glycol monomethyl ether, diacetone alcohol, triacetin, tripropylene glycol monobutyl ether, tripropylene glycol monomethyl ether, propylene glycol Diacetate, propylene glycol phenyl ether, propylene glycol monoethyl ether, propylene glycol monoethyl ether acetate, propylene glycol monobutyl ether, propylene glycol monopropyl ether, propylene glycol monomethyl ether, propylene glycol monomethyl ether acetate, propylene glycol monomethyl ether propionate , benzyl alcohol, methyl isobutyl ketone, methylcyclohexanol, n-amyl acetate, n-butyl acetate, isoamyl acetate, isobutyl acetate, propyl acetate, dibasic acid esters, and the like.
These solvents can be used singly or as a mixture of two or more at any ratio as required.

中でも、着色剤の分散性、浸透性、及び感光性組成物の塗布性が良好なことから、乳酸エチル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールジアセテート、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、１，３－ブチレングリコールジアセテート、シクロヘキサノールアセテート、１，４－ブタンジオールジアセテート、ブタンジオールジアセテート等のアセテート類、ベンジルアルコール、ダイアセトンアルコール、１－メトキシ－２－プロパノール、３－メトキシブタノール等のアルコール類やシクロヘキサノン等のケトン類、３－エトキシプロピオン酸エチル、等を用いることが好ましい。 Among them, ethyl lactate, propylene glycol monomethyl ether acetate, propylene glycol monoethyl ether acetate, propylene glycol diacetate, and ethylene glycol monomethyl ether are preferred because they have good dispersibility and permeability of colorants and good applicability of photosensitive compositions. Acetates such as acetate, ethylene glycol monoethyl ether acetate, 1,3-butylene glycol diacetate, cyclohexanol acetate, 1,4-butanediol diacetate, butanediol diacetate, benzyl alcohol, diacetone alcohol, 1-methoxy Alcohols such as 2-propanol and 3-methoxybutanol, ketones such as cyclohexanone, and ethyl 3-ethoxypropionate are preferably used.

またこれらの溶剤は、感光性着色組成物を適正な粘度に調節し、目的とする均一な膜厚の塗膜を形成できることから、着色剤１００質量部に対して、５００～４０００質量部の量で用いることが好ましい。 In addition, since these solvents can adjust the viscosity of the photosensitive coloring composition to an appropriate viscosity and form a coating film with the desired uniform thickness, the amount of 500 to 4000 parts by weight per 100 parts by weight of the coloring agent. It is preferable to use in

［分散助剤］
着色剤を着色剤担体中に分散する際に、適宜、色素誘導体、樹脂型分散剤、界面活性剤等の分散助剤を含有してもよい。分散助剤は、分散後の着色剤の再凝集を防止する効果が大きいので、分散助剤を用いて着色剤を着色剤担体中に分散してなる着色組成物は、明度及び粘度安定性が良好になる。 [Dispersing aid]
When the colorant is dispersed in the colorant carrier, a dispersing aid such as a pigment derivative, a resin-type dispersant, or a surfactant may be contained as appropriate. Since the dispersing aid has a great effect of preventing the reaggregation of the colorant after dispersion, the coloring composition obtained by dispersing the colorant in the colorant carrier using the dispersing aid has good brightness and viscosity stability. get better.

＜色素誘導体＞
色素誘導体としては、有機顔料、アントラキノン、アクリドン又はトリアジンに、塩基性置換基、酸性置換基、又は置換基を有していても良いフタルイミドメチル基を導入した化合物があげられ、例えば、特開昭６３－３０５１７３号公報、特公昭５７－１５６２０号公報、特公昭５９－４０１７２号公報、特公昭６３－１７１０２号公報、特公平５－９４６９号公報、特開２００１－３３５７１７号公報、特開２００３－１２８６６９号公報、特開２００４－０９１４９７号公報、特開２００７－１５６３９５号公報、特開２００８－０９４８７３号公報、特開２００８－０９４９８６号公報、特開２００８－０９５００７号公報、特開２００８－１９５９１６号公報、特許第４５８５７８１号公報等に記載されているものを使用でき、これらは単独又は２種類以上を混合して用いることができる。 <Dye derivative>
Examples of dye derivatives include organic pigments, anthraquinones, acridones or triazines into which a basic substituent, an acidic substituent, or a phthalimidomethyl group optionally having a substituent is introduced. 63-305173, JP-B-57-15620, JP-B-59-40172, JP-B-63-17102, JP-B-5-9469, JP-A-2001-335717, JP-A-2003- 128669, JP 2004-091497, JP 2007-156395, JP 2008-094873, JP 2008-094986, JP 2008-095007, JP 2008-195916 Those described in publications, Japanese Patent No. 4585781 and the like can be used, and these can be used alone or in combination of two or more.

色素誘導体の含有量は、分散性向上の観点から、着色剤１００質量部に対し、好ましくは０．５質量部以上、さらに好ましくは１質量部以上、最も好ましくは３質量部以上である。また、耐熱性、耐光性の観点から、好ましくは４０質量部以下、さらに好ましくは３５質量部以下である。 The content of the pigment derivative is preferably 0.5 parts by mass or more, more preferably 1 part by mass or more, and most preferably 3 parts by mass or more with respect to 100 parts by mass of the colorant, from the viewpoint of improving dispersibility. From the viewpoint of heat resistance and light resistance, the amount is preferably 40 parts by mass or less, more preferably 35 parts by mass or less.

＜樹脂型分散剤＞
樹脂型分散剤は、着色剤に吸着する性質を有する着色剤親和性部位と、着色剤担体と相溶性のある部位とを有し、着色剤に吸着して着色剤の着色剤担体への分散を安定化する働きをするものである。樹脂型分散剤として具体的には、ポリウレタン、ポリアクリレート等のポリカルボン酸エステル、不飽和ポリアミド、ポリカルボン酸、ポリカルボン酸（部分）アミン塩、ポリカルボン酸アンモニウム塩、ポリカルボン酸アルキルアミン塩、ポリシロキサン、長鎖ポリアミノアマイドリン酸塩、水酸基含有ポリカルボン酸エステルや、これらの変性物、ポリ（低級アルキレンイミン）と遊離のカルボキシル基を有するポリエステルとの反応により形成されたアミドやその塩等の油性分散剤、（メタ）アクリル酸－スチレン共重合体、（メタ）アクリル酸－（メタ）アクリル酸エステル共重合体、スチレン－マレイン酸共重合体、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン等の水溶性樹脂や水溶性高分子化合物、ポリエステル系、変性ポリアクリレート系、エチレンオキサイド／プロピレンオキサイド付加化合物、燐酸エステル系等が用いられ、これらは単独で又は２種以上を混合して用いることができるが、必ずしもこれらに限定されるものではない。 <Resin Dispersant>
The resin-type dispersant has a colorant affinity site having a property of adsorbing to the colorant and a site compatible with the colorant carrier, and adsorbs to the colorant to disperse the colorant into the colorant carrier. It works to stabilize the Specific examples of resin-type dispersants include polyurethanes, polycarboxylic acid esters such as polyacrylates, unsaturated polyamides, polycarboxylic acids, polycarboxylic acid (partial) amine salts, polycarboxylic acid ammonium salts, and polycarboxylic acid alkylamine salts. , polysiloxanes, long-chain polyaminoamide phosphates, hydroxyl group-containing polycarboxylic acid esters, modified products thereof, amides formed by the reaction of poly(lower alkyleneimine) with polyesters having free carboxyl groups, and salts thereof Oily dispersants such as (meth)acrylic acid-styrene copolymer, (meth)acrylic acid-(meth)acrylic acid ester copolymer, styrene-maleic acid copolymer, polyvinyl alcohol, water-soluble such as polyvinylpyrrolidone Resins, water-soluble polymer compounds, polyesters, modified polyacrylates, ethylene oxide/propylene oxide addition compounds, phosphoric acid esters, etc. are used, and these can be used alone or in combination of two or more. It is not necessarily limited to these.

市販の樹脂型分散剤としては、ビックケミー・ジャパン社製のＤｉｓｐｅｒｂｙｋ－１０１、１０３、１０７、１０８、１１０、１１１、１１６、１３０、１４０、１５４、１６１、１６２、１６３、１６４、１６５、１６６、１７０、１７１、１７４、１８０、１８１、１８２、１８３、１８４、１８５、１９０、２０００、２００１、２０２０、２０２５、２０５０、２０７０、２０９５、２１５０、２１５５、又はＡｎｔｉ－Ｔｅｒｒａ－Ｕ、２０３、２０４、又はＢＹＫ－Ｐ１０４、Ｐ１０４Ｓ、２２０Ｓ、６９１９、又はＬａｃｔｉｍｏｎ、Ｌａｃｔｉｍｏｎ－ＷＳ又はＢｙｋｕｍｅｎ等、日本ルーブリゾール社製のＳＯＬＳＰＥＲＳＥ－３０００、９０００、１３０００、１３２４０、１３６５０、１３９４０、１６０００、１７０００、１８０００、２００００、２１０００、２４０００、２６０００、２７０００、２８０００、３１８４５、３２０００、３２５００、３２５５０、３３５００、３２６００、３４７５０、３５１００、３６６００、３８５００、４１０００、４１０９０、５３０９５、５５０００、７６５００等、ＢＡＳＦ社製のＥＦＫＡ－４６、４７、４８、４５２、４００８、４００９、４０１０、４０１５、４０２０、４０４７、４０５０、４０５５、４０６０、４０８０、４４００、４４０１、４４０２、４４０３、４４０６、４４０８、４３００、４３１０、４３２０、４３３０、４３４０、４５０、４５１、４５３、４５４０、４５５０、４５６０、４８００、５０１０、５０６５、５０６６、５０７０、７５００、７５５４、１１０１、１２０、１５０、１５０１、１５０２、１５０３、等、味の素ファインテクノ社製のアジスパーＰＡ１１１、ＰＢ７１１、ＰＢ８２１、ＰＢ８２２、ＰＢ８２４等が挙げられる。 Commercially available resin-type dispersants include Disperbyk-101, 103, 107, 108, 110, 111, 116, 130, 140, 154, 161, 162, 163, 164, 165, 166, and 170 manufactured by BYK-Chemie Japan. , 171, 174, 180, 181, 182, 183, 184, 185, 190, 2000, 2001, 2020, 2025, 2050, 2070, 2095, 2150, 2155, or Anti-Terra-U, 203, 204, or BYK -P104, P104S, 220S, 6919, or Lactimon, Lactimon-WS or Bykumen, SOLSPERSE manufactured by Nippon Lubrizol Co., Ltd.-3000, 9000, 13000, 13240, 13650, 13940, 16000, 17000, 18000, 20000, 241000, 2 ,26000,27000,28000,31845,32000,32500,32550,33500,32600,34750,35100,36600,38500,41000,41090,53095,55000,76500 etc. EFKA-486, 452, 4008, 4009, 4010, 4015, 4020, 4047, 4050, 4055, 4060, 4080, 4400, 4401, 4402, 4403, 4406, 4408, 4300, 4310, 4320, 4330, 4340, 450, 451, 453, 4540, 4550, 4560, 4800, 5010, 5065, 5066, 5070, 7500, 7554, 1101, 120, 150, 1501, 1502, 1503, etc. Ajinomoto Fine-Techno Co., Ltd. Ajisper PA111, PB711, PB821, PB822, PB824 etc.

＜界面活性剤＞
界面活性剤としては、ラウリル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、スチレン－アクリル酸共重合体のアルカリ塩、ステアリン酸ナトリウム、アルキルナフタリンスルホン酸ナトリウム、アルキルジフェニルエーテルジスルホン酸ナトリウム、ラウリル硫酸モノエタノールアミン、ラウリル硫酸トリエタノールアミン、ラウリル硫酸アンモニウム、ステアリン酸モノエタノールアミン、スチレン－アクリル酸共重合体のモノエタノールアミン、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸エステル等のアニオン性界面活性剤；ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタンモノステアレート、ポリエチレングリコールモノラウレート等のノニオン性界面活性剤；アルキル４級アンモニウム塩やそれらのエチレンオキサイド付加物等のカオチン性界面活性剤；アルキルジメチルアミノ酢酸ベタイン等のアルキルベタイン、アルキルイミダゾリン等の両性界面活性剤が挙げられ、これらは単独で又は２種以上を混合して用いることができるが、必ずしもこれらに限定されるものではない。 <Surfactant>
Surfactants include sodium lauryl sulfate, polyoxyethylene alkyl ether sulfate, sodium dodecylbenzenesulfonate, alkali salt of styrene-acrylic acid copolymer, sodium stearate, sodium alkylnaphthalenesulfonate, sodium alkyldiphenylether disulfonate. , monoethanolamine lauryl sulfate, triethanolamine lauryl sulfate, ammonium lauryl sulfate, monoethanolamine stearate, monoethanolamine of styrene-acrylic acid copolymer, anionic surfactants such as polyoxyethylene alkyl ether phosphate; Nonionic surfactants such as polyoxyethylene oleyl ether, polyoxyethylene lauryl ether, polyoxyethylene nonylphenyl ether, polyoxyethylene alkyl ether phosphate, polyoxyethylene sorbitan monostearate, polyethylene glycol monolaurate; cationic surfactants such as quaternary ammonium salts and their ethylene oxide adducts; alkylbetaines such as alkyldimethylaminoacetic acid betaine; amphoteric surfactants such as alkylimidazoline; Although they can be mixed and used, they are not necessarily limited to these.

樹脂型分散剤、界面活性剤を添加する場合には、着色剤１００質量部に対し、好ましくは０．１～５５質量部、さらに好ましくは０．１～４５質量部である。樹脂型分散剤、界面活性剤の配合量が、０．１質量部未満の場合には、添加した効果が得られ難く、含有量が５５質量部より多いと、過剰な分散剤により分散に影響を及ぼすことがある。 When a resin-type dispersant or surfactant is added, it is preferably 0.1 to 55 parts by mass, more preferably 0.1 to 45 parts by mass, per 100 parts by mass of the colorant. If the amount of the resin-type dispersant and surfactant is less than 0.1 parts by mass, it is difficult to obtain the effect of addition. If the content is more than 55 parts by mass, the excess dispersant affects dispersion may affect

［感光性着色組成物の製造方法］
感光性着色組成物の製造方法は、例えば、まず、着色剤分散体を調製し、次いで、光重合性単量体と、光重合開始剤と、必要に応じて用いられる他の成分とを添加する方法などが挙げられる。
着色剤分散体は、例えば、着色剤を、バインダー樹脂などの着色剤担体及び／又は有機溶剤中に、好ましくは分散助剤と一緒に、ニーダー、２本ロールミル、３本ロールミル、ボールミル、横型サンドミル、縦型サンドミル、アニュラー型ビーズミル、又はアトライター等の各種分散手段を用いて微細に分散することで調製できる。着色剤（Ａ）が２種以上の着色剤を含む場合、複数ある着色剤を同時に着色剤担体に分散しても良いし、別々に着色剤分散液を調製した後に混合してもよい。また、着色剤の溶解性が高い場合、具体的には使用する有機溶剤への溶解性が高く、攪拌により溶解、異物が確認されない状態であれば、上記のような微細に分散して製造する必要はない。 [Method for producing a photosensitive coloring composition]
A method for producing a photosensitive coloring composition, for example, first prepares a colorant dispersion, and then adds a photopolymerizable monomer, a photopolymerization initiator, and other components used as necessary. and methods to do so.
The colorant dispersion is prepared, for example, by dispersing the colorant in a colorant carrier such as a binder resin and/or an organic solvent, preferably together with a dispersing aid, using a kneader, a two-roll mill, a three-roll mill, a ball mill, or a horizontal sand mill. , a vertical sand mill, an annular bead mill, or an attritor. When the colorant (A) contains two or more colorants, the plurality of colorants may be dispersed in the colorant carrier at the same time, or the colorant dispersions may be separately prepared and then mixed. In addition, when the coloring agent has high solubility, specifically, when the coloring agent has high solubility in the organic solvent to be used, and when it is dissolved by stirring and no foreign matter is confirmed, it is manufactured by finely dispersing as described above. No need.

＜粗大粒子の除去＞
本実施の緩効性着色組成物は、遠心分離、焼結フィルタやメンブレンフィルタによる濾過等の手段にて、５μｍ以上の粗大粒子、好ましくは１μｍ以上の粗大粒子、さらに好ましくは０．５μｍ以上、特に好ましくは０．３μｍ以上の粗大粒子及び混入した塵の除去を行うことが好ましい。 <Removal of coarse particles>
The slow-release coloring composition of the present embodiment is separated by means such as centrifugal separation, filtration with a sintered filter or membrane filter, etc., to obtain coarse particles of 5 μm or more, preferably 1 μm or more, more preferably 0.5 μm or more, It is particularly preferable to remove coarse particles of 0.3 μm or more and mixed dust.

２．有機ＥＬ表示装置
次に有機ＥＬ表示装置の構成について図１を参照して説明する。図１は、本実施の有機ＥＬ表示装置の、模式的な断面図である。本実施の有機ＥＬ表示装置１０は、駆動素子が形成されたシリコン基板１上に、有機ＥＬ層２と、カラーフィルタとを有するものであり、必要に応じて、当該カラーフィルタ３上に、さらに封止層４やカバーガラス５を有してもよく、また、有機ＥＬ層２とカラーフィルタ３との間に平坦層（プレーナー）を有してもよい（図示せず）。
以下、有機ＥＬ表示装置の各構成の詳細について説明する。 2. Organic EL Display Device Next, the configuration of an organic EL display device will be described with reference to FIG. FIG. 1 is a schematic cross-sectional view of the organic EL display device of this embodiment. The organic EL display device 10 of this embodiment has an organic EL layer 2 and a color filter on a silicon substrate 1 on which drive elements are formed. It may have a sealing layer 4 and a cover glass 5, and may have a flat layer (planar) between the organic EL layer 2 and the color filter 3 (not shown).
Details of each configuration of the organic EL display device will be described below.

［カラーフィルタ］
本実施においてカラーフィルタ３は、有機ＥＬ層上に形成され、少なくとも赤色画素と、緑色画素と、青色画素とを備えている（３ａ、３ｂ、３ｃ）。当該画素が前述の感光性着色組成物の硬化物である。本実施においてカラーフィルタは、さらにマゼンタ色画素、シアン色画素、黄色画素、又はその他の画素を有するものであってもよい。 [Color filter]
In this embodiment, the color filter 3 is formed on the organic EL layer and includes at least red pixels, green pixels and blue pixels (3a, 3b, 3c). The pixel is a cured product of the photosensitive coloring composition described above. In this implementation, the color filter may further have magenta pixels, cyan pixels, yellow pixels, or other pixels.

＜カラーフィルタの製造方法＞
本実施においてカラーフィルタは、有機ＥＬ層２上に、又は、必要に応じて設けられた平坦層上に形成される。平坦層を設けることにより有機ＥＬ層の微細な凹凸面を平坦化することができる。
平坦層は、公知の硬化性樹脂を用いることができ、紫外線硬化型樹脂が好ましく、必要に応じては熱硬化型樹脂を併用してもよい。前記紫外線硬化型樹脂としては特に限定するものではないが、ｉ線（波長３６５ｎｍ）に感度を示すアクリル系樹脂が好ましい。 <Manufacturing method of color filter>
In this embodiment, the color filters are formed on the organic EL layer 2 or on a flat layer provided as necessary. By providing the planarization layer, the fine uneven surface of the organic EL layer can be planarized.
A well-known curable resin can be used for the flat layer, preferably an ultraviolet curable resin, and if necessary, a thermosetting resin may be used together. Although the ultraviolet curable resin is not particularly limited, an acrylic resin exhibiting sensitivity to the i-line (wavelength of 365 nm) is preferable.

カラーフィルタを構成する画素の形成方法は特に限定されないが、例えば、以下の方法とすることができる。
まず、前述した感光性着色組成物を、スプレーコート法、ディップコート法、バーコート法、コールコート法、スピンコート法などの塗布手段を用いて有機ＥＬ層又は平坦層に塗布して、塗膜を形成する。
次いで、必要に応じて前記塗膜を乾燥させたのち、これに、所定のパターンのマスクを介して露光し、光重合性単量体や感光性アクリル樹脂を光重合反応させて、硬化塗膜とする。露光に使用される光源としては、例えば低圧水銀灯、高圧水銀灯、メタルハライドランプなどの紫外線、電子線等が挙げられる。露光量は、使用する光源や塗膜の厚みなどによって適宜調整すればよい。
また、露光後に重合反応を促進させるために、加熱処理を行ってもよい。前記感光性組成物は、低温硬化性を有するため、１００℃以下の加熱処理であっても十分に硬化することができる。 Although the method of forming the pixels constituting the color filter is not particularly limited, the following method can be used, for example.
First, the photosensitive coloring composition described above is applied to an organic EL layer or a flat layer using a coating method such as a spray coating method, a dip coating method, a bar coating method, a call coating method, a spin coating method, and a coating film to form
Next, after drying the coating film as necessary, it is exposed through a mask of a predetermined pattern to photopolymerize a photopolymerizable monomer or a photosensitive acrylic resin to form a cured coating film. and Light sources used for exposure include, for example, ultraviolet light from low-pressure mercury lamps, high-pressure mercury lamps, metal halide lamps, electron beams, and the like. The amount of exposure may be appropriately adjusted depending on the light source used, the thickness of the coating film, and the like.
Moreover, in order to accelerate the polymerization reaction after exposure, heat treatment may be performed. Since the photosensitive composition has low-temperature curability, it can be sufficiently cured even by heat treatment at 100° C. or less.

本実施においてカラーフィルタを構成する画素の膜厚は、１．０μｍ～２．０μｍである。
また、本実施においてカラーフィルタを構成する赤色画素、緑色画素、青色画素は、以下の分光特性を有することにより、高輝度かつ高色再現性を有し、高品位な有機ＥＬ表示装置とすることができる。
赤色画素：波長４５０ｎｍ～５６０ｎｍの範囲における光の最大透過率が０．４％以下、かつ波長６００ｎｍ～７００ｎｍの範囲の光の透過率が８０％以上１００％未満。
緑色画素：波長４００ｎｍ～４７０ｎｍの範囲における光の最大透過率が２％以下、かつ波長５５０ｎｍの光の透過率が８０％以上１００％未満。
青色画素：波長５００ｎｍ～５６０ｎｍの範囲における光の最大透過率が２０％未満。 In this embodiment, the film thickness of the pixels forming the color filter is 1.0 μm to 2.0 μm.
In addition, the red, green, and blue pixels that make up the color filter in this embodiment have the following spectral characteristics, so that a high-quality organic EL display device with high brightness and high color reproducibility can be obtained. can be done.
Red pixel: The maximum transmittance of light in the wavelength range of 450 nm to 560 nm is 0.4% or less, and the transmittance of light in the wavelength range of 600 nm to 700 nm is 80% or more and less than 100%.
Green pixel: The maximum transmittance of light in the wavelength range of 400 nm to 470 nm is 2% or less, and the transmittance of light at a wavelength of 550 nm is 80% or more and less than 100%.
Blue pixel: Maximum transmittance of light in the wavelength range of 500 nm to 560 nm is less than 20%.

［有機ＥＬ層］
前記有機ＥＬ層は、発光物質を含む有機発光単層、あるいは多層で形成することができる。多層で形成される場合は、たとえば一般的な正孔輸送層、電子輸送性有機発光層、電子輸送層が順次積層してなる３層構成、さらには正孔（電子）注入層、正孔（電子）輸送層と注入機能と輸送機能を分けた層を設けたり、あるいは正孔（電子）輸送をブロックする層を設けたりする多層構成でもよい。 [Organic EL layer]
The organic EL layer can be formed of an organic light-emitting single layer or multiple layers containing a light-emitting material. When formed in multiple layers, for example, a general three-layer structure in which a hole transport layer, an electron-transporting organic light-emitting layer, and an electron transport layer are sequentially laminated, a hole (electron) injection layer, a hole ( A multi-layer structure may be employed in which an electron) transport layer and a layer with separate injection and transport functions are provided, or a layer for blocking hole (electron) transport is provided.

有機ＥＬ層の一例としては、シリコン基板側から順に、陽極、有機層及び陰極を積層してなり、封止層で気密に覆われた構成が挙げられる。 An example of the organic EL layer is a structure in which an anode, an organic layer, and a cathode are laminated in order from the silicon substrate side, and airtightly covered with a sealing layer.

陽極は、シリコン基板上に設けられ、仕事関数の大きな導電性材料で構成される。仕事関数の大きな導電性材料としては、たとえば、ニッケル、銀、金、白金、パラジウム、セレン、ロジウム、ルテニウム、イリジウム、レニウム、タングステン、モリブデン、クロム、タンタル、ニオブやこれらの合金、あるいは酸化錫（ＳｎＯ２）、酸化インジウム錫（ＩＴＯ：Ｉｎｄｉｕｍｔｉｎｏｘｉｄｅ）、酸化亜鉛、酸化チタン等がある。 The anode is provided on the silicon substrate and made of a conductive material with a large work function. Examples of conductive materials with a large work function include nickel, silver, gold, platinum, palladium, selenium, rhodium, ruthenium, iridium, rhenium, tungsten, molybdenum, chromium, tantalum, niobium, alloys thereof, and tin oxide ( SnO2), indium tin oxide (ITO), zinc oxide, titanium oxide, and the like.

陰極は、仕事関数が小さな導電性材料を用いて構成されている。このような導電性材料としては、例えば、Ｌｉ、Ｍｇ、Ｃａ等の活性な金属とＡｇ、Ａｌ、Ｉｎ等の金属との合金、或いはこれらを積層した構造を使用できる。また、有機層との間に例えば、Ｌｉ、Ｍｇ、Ｃａ等の活性な金属とフッ素、臭素等のハロゲンや酸素等との化合物層を薄く挿入した構造としてもよい。 The cathode is constructed using a conductive material with a small work function. As such a conductive material, for example, an alloy of an active metal such as Li, Mg, or Ca and a metal such as Ag, Al, or In, or a structure in which these are laminated can be used. Alternatively, a thin compound layer of active metal such as Li, Mg or Ca and halogen such as fluorine or bromine or oxygen may be inserted between the organic layer.

陽極及び陰極は、表示装置の駆動方式によって適する形状にパターニングされる。例えば、有機ＥＬ表示装置の駆動方式が単純マトリックス型である場合には、この陽極及び陰極は互いに交差するストライプ状に形成され、これらが交差した部分が有機ＥＬ素子となる。 The anode and cathode are patterned into a suitable shape according to the driving method of the display device. For example, when the drive system of the organic EL display device is a simple matrix type, the anode and the cathode are formed in stripes that intersect with each other, and the intersection of these stripes becomes the organic EL element.

有機層は、少なくとも白色の発光層を有するものであるが、通常、複数層の有機層から構成されるものであり、正孔注入層や電子注入層といった電荷注入層や、白色の発光層に正孔を輸送する正孔輸送層、白色の発光層に電子を輸送する電子輸送層といった電荷輸送層を有するものとすることができる。 The organic layer has at least a white light-emitting layer, and is usually composed of a plurality of layers of organic layers. It may have a charge transport layer such as a hole transport layer that transports holes and an electron transport layer that transports electrons to the white light emitting layer.

発光層は、白色の発光が得られれば良く、公知のものを用いることができる。白色の発光特性は、少なくとも赤色領域（６００ｎｍ～７８０ｎｍ）と緑色領域（４７５ｎｍ～６００ｎｍ）及び青色領域（３８０ｎｍ～４７５ｎｍ）の３つの領域に発光があればよい。発光ピークは必ずしも３つあるいはそれ以上の数を必要とするのではなく、例えば２つの発光ピークでも上記の領域に発光があればよい。しかし、広い色再現性を得るためには３つ以上の発光ピークがある白色発光層を用いることが好ましく、上記３つの色領域のひとつ以上に発光ピークがあることが好ましい。 A known layer can be used as long as it can emit white light. Emission characteristics of white color should include emission in at least three regions of red region (600 nm to 780 nm), green region (475 nm to 600 nm), and blue region (380 nm to 475 nm). The number of emission peaks does not necessarily need to be three or more. For example, two emission peaks may be used as long as they emit light in the above region. However, in order to obtain wide color reproducibility, it is preferable to use a white light-emitting layer having three or more emission peaks, and one or more of the above three color regions preferably has an emission peak.

このような白色の発光層を構成する材料としては、蛍光又は燐光を発するものであれば特に限定されるものではない。また、発光材料は、正孔輸送性や電子輸送性を有していていもよい。発光材料としては、色素系材料、金属錯体系材料、及び高分子系材料を挙げることができる。 A material constituting such a white light-emitting layer is not particularly limited as long as it emits fluorescence or phosphorescence. Moreover, the light-emitting material may have a hole-transport property or an electron-transport property. Examples of light-emitting materials include dye-based materials, metal complex-based materials, and polymer-based materials.

上記色素系材料としては、シクロペンダミン誘導体、テトラフェニルブタジエン誘導体、トリフェニルアミン誘導体、オキサジアゾ－ル誘導体、ピラゾロキノリン誘導体、ジスチリルベンゼン誘導体、ジスチリルアリーレン誘導体、シロール誘導体、チオフェン環化合物、ピリジン環化合物、ペリノン誘導体、ペリレン誘導体、オリゴチオフェン誘導体、トリフマニルアミン誘導体、オキサジアゾールダイマー、及びピラゾリンダイマー等を挙げることができる。 Examples of the dye-based materials include cyclopentamine derivatives, tetraphenylbutadiene derivatives, triphenylamine derivatives, oxadiazole derivatives, pyrazoloquinoline derivatives, distyrylbenzene derivatives, distyrylarylene derivatives, silole derivatives, thiophene ring compounds, pyridine. Ring compounds, perinone derivatives, perylene derivatives, oligothiophene derivatives, trifmanylamine derivatives, oxadiazole dimers, pyrazoline dimers and the like can be mentioned.

上記金属錯体系材料としては、アルミキノリノール錯体、ベンゾキノリノールベリリウム錯体、ベンゾオキサゾール亜鉛錯体、ベンゾチアゾール亜鉛錯体、アゾメチル亜鉛錯体、ポルフィリン亜鉛錯体、及びユーロピウム錯体、あるいは、中心金属に、Ａｌ、Ｚｎ、Ｂｅ等又はＴｂ、Ｅｕ、Ｄｙ等の希土類金属を有し、配位子に、オキサジアゾール、チアジアゾール、フェニルピリジン、フェニルベンゾイミダゾール、及びキノリン構造等を有する金属錯体などを挙げられる。 Examples of the metal complex-based materials include aluminum quinolinol complexes, benzoquinolinol beryllium complexes, benzoxazole zinc complexes, benzothiazole zinc complexes, azomethyl zinc complexes, porphyrin zinc complexes, and europium complexes, or Al, Zn, and Be as central metals. or a rare earth metal such as Tb, Eu, and Dy, and a ligand having an oxadiazole, thiadiazole, phenylpyridine, phenylbenzimidazole, quinoline structure, or the like.

上記高分子系材料としては、ポリパラフェニレンビニレン誘導体、ポリチオフェン誘導体、ポリパラフェニレン誘導体、ポリシラン誘導体、ポリアセチレン誘導体等、ポリフルオレン誘導体、ポリビニルカルバゾール誘導体、並びに上記の色素系材料及び金属錯体系材料を高分子化したもの等を挙げられる。 Examples of the polymer materials include polyparaphenylene vinylene derivatives, polythiophene derivatives, polyparaphenylene derivatives, polysilane derivatives, polyacetylene derivatives, polyfluorene derivatives, polyvinylcarbazole derivatives, and the dye materials and metal complex materials described above. Examples thereof include molecularized ones.

上記白色の発光層の形成方法としては、例えば蒸着法、印刷法、インクジェット法、又はスピンコート法、キャスティング法、ディッピング法、バーコート法、ブレードコート法、ロールコート法、グラビアコート法、フレキソ印刷法、スプレーコート法、及び自己組織化法（交互吸着法、自己組織化単分子膜法）等が挙げられる。特に、蒸着法、スピンコート法、及びインクジェット法を用いることが好ましく、白色の発光層の膜厚は、通常５ｎｍ～５μｍ程度である。 Examples of the method for forming the white light-emitting layer include a vapor deposition method, a printing method, an inkjet method, a spin coating method, a casting method, a dipping method, a bar coating method, a blade coating method, a roll coating method, a gravure coating method, and flexographic printing. method, spray coating method, self-assembly method (alternate adsorption method, self-assembled monolayer method), and the like. In particular, vapor deposition, spin coating, and inkjet are preferably used, and the film thickness of the white light-emitting layer is usually about 5 nm to 5 μm.

また有機ＥＬ層は、白色の発光層と陽極との間に正孔注入層が形成されていてもよい。正孔注入層を設けることにより、白色の発光層への正孔の注入が安定化し、発光効率を高めることができるからである。正孔注入層の形成材料としては、一般的に有機ＥＬ素子の正孔注入層に使用されている材料を用いることができる。また、正孔注入層の形成材料は、正孔の注入性若しくは電子の障壁性のいずれかを有するものであればよい。 Further, the organic EL layer may have a hole injection layer formed between the white light emitting layer and the anode. This is because the provision of the hole-injection layer stabilizes the injection of holes into the white light-emitting layer, and can increase the light emission efficiency. As a material for forming the hole injection layer, a material generally used for the hole injection layer of an organic EL element can be used. Further, the material for forming the hole injection layer may be any material that has either hole injection properties or electron blocking properties.

具体的に、正孔注入層の形成材料としては、トリアゾール誘導体、オキサジアゾール誘導体、イミダゾール誘導体、ポリアリールアルカン誘導体、ピラゾリン誘導体、ピラゾロン誘導体、フェニレンジアミン誘導体、アリールアミン誘導体、アミノ置換カルコン誘導体、オキサゾール誘導体、スチリルアントラセン誘導体、フルオレノン誘導体、ヒドラゾン誘導体、スチルベン誘導体、シラザン誘導体、ポリシラン系、アニリン系共重合体、及びチオフェンオリゴマー等の導電性高分子オリゴマー等が挙げられる。 Specifically, materials for forming the hole injection layer include triazole derivatives, oxadiazole derivatives, imidazole derivatives, polyarylalkane derivatives, pyrazoline derivatives, pyrazolone derivatives, phenylenediamine derivatives, arylamine derivatives, amino-substituted chalcone derivatives, oxazole derivatives, styrylanthracene derivatives, fluorenone derivatives, hydrazone derivatives, stilbene derivatives, silazane derivatives, polysilane-based, aniline-based copolymers, and conductive polymer oligomers such as thiophene oligomers.

さらに、正孔注入層の形成材料としては、ポルフィリン化合物、芳香族第三級アミン化合物、及びスチリルアミン化合物等が挙げられる。正孔注入層の膜厚は、通常５ｎｍ～１μｍ程度である。 Furthermore, examples of materials for forming the hole injection layer include porphyrin compounds, aromatic tertiary amine compounds, and styrylamine compounds. The film thickness of the hole injection layer is usually about 5 nm to 1 μm.

また有機ＥＬ層は、白色の発光層と陰極との間に電子注入層が形成されていてもよい。電子注入層を設けることにより、白色発光層への電子の注入が安定化し、発光効率を高めることができる。 Further, the organic EL layer may have an electron injection layer formed between the white light emitting layer and the cathode. By providing the electron injection layer, the injection of electrons into the white light emitting layer can be stabilized and the luminous efficiency can be improved.

電子注入層の形成材料としては、例えばニトロ置換フルオレン誘導体、アントラキノジメタン誘導体、ジフェニルキノン誘導体、チオピランジオキシド誘導体、ナフタレンペリレン等の複素環テトラカルボン酸無水物、カルボジイミド、フレオレニリデンメタン誘導体、アントラキノジメタン及びアントロン誘導体、オキサジアゾール誘導体、オキサジアゾール誘導体のオキサジアゾール環の酸素原子をイオウ原子に置換したチアゾール誘導体、電子吸引基として知られているキノキサリン環を有したキノキサリン誘導体、トリス（８－キノリノール）アルミニウム等の８－キノリノール誘導体の金属錯体、フタロシアニン、金属フタロシアニン、並びにジスチリルピラジン誘導体等が挙げられる。 Materials for forming the electron injection layer include, for example, nitro-substituted fluorene derivatives, anthraquinodimethane derivatives, diphenylquinone derivatives, thiopyran dioxide derivatives, heterocyclic tetracarboxylic acid anhydrides such as naphthalene perylene, carbodiimides, and fluorenylidene methane derivatives. , anthraquinodimethane and anthrone derivatives, oxadiazole derivatives, thiazole derivatives in which the oxygen atom of the oxadiazole ring of the oxadiazole derivative is substituted with a sulfur atom, and quinoxaline derivatives having a quinoxaline ring known as an electron-withdrawing group. , metal complexes of 8-quinolinol derivatives such as tris(8-quinolinol)aluminum, phthalocyanines, metal phthalocyanines, and distyrylpyrazine derivatives.

以下、実施例により本発明を説明する。なお、実施例中の「部」及び「％」とは、それぞれ「質量部」及び「質量％」を表す。 The present invention will now be described with reference to examples. "Parts" and "%" in the examples represent "parts by mass" and "% by mass", respectively.

まず、実施例に先立ち、樹脂型分散剤、バインダー樹脂溶液、着色剤、顔料分散体、及び感光性着色組成物の製造方法について説明する。また、樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）及び酸価の測定方法は以下の通りである。 First, prior to Examples, methods for producing a resin-type dispersant, a binder resin solution, a colorant, a pigment dispersion, and a photosensitive coloring composition will be described. Moreover, the method for measuring the weight average molecular weight (Mw) and acid value of the resin is as follows.

（重量平均分子量）
樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）は、ＴＳＫｇｅｌカラム（東ソー社製）を用い、ＲＩ検出器を装備したＧＰＣ（東ソー社製、ＨＬＣ－８３２０ＧＰＣ）で、展開溶剤にＴＨＦを用いて測定したポリスチレン換算の重量平均分子量（Ｍｗ）である。 (Weight average molecular weight)
The weight average molecular weight (Mw) of the resin is measured using a TSKgel column (manufactured by Tosoh Corporation) and equipped with an RI detector (manufactured by Tosoh Corporation, HLC-8320GPC) using THF as a developing solvent. Weight average molecular weight (Mw).

（酸価）
樹脂酸価は、ＪＩＳＫ００７０の電位差滴定法に準拠し、測定した酸価（ｍｇＫＯＨ／ｇ）を固形分換算した値である。 (acid value)
The resin acid value is a value obtained by converting the measured acid value (mgKOH/g) into solid content based on the potentiometric titration method of JIS K 0070.

＜樹脂型分散剤溶液の製造＞
（樹脂型分散剤溶液１）：感光性アクリル樹脂
ガス導入管、温度計、コンデンサー、攪拌機を備えた反応容器に、３－メルカプト－１，２－プロパンジオール８部、ピロメリット酸無水物１２部、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（ＰＧＭＡｃ）８０部、触媒としてモノブチルスズオキシド０．２部を仕込み、窒素ガスで置換した後、１２０℃で５時間反応させた（第一工程）。酸価の測定で９５％以上の酸無水物がハーフエステル化していることを確認した。次に、メチルメタクリレート（ＭＭＡ）１５部、ｔ－ブチルアクリレート（ｔＢＡ）１０部、エチルアクリレート（ＥＡ）１０部、メタクリル酸（ＭＡＡ）５部、ベンジルメタクリレート（ＢｚＭＡ）１０部、２－ヒドロキシエチルメタクリレート（ＨＥＭＡ）５０部を仕込み、反応容器内を８０℃に加熱して、２，２’－アゾビス（２，４－ジメチルバレロニトリル）１部を添加し、１２時間反応した（第二工程）。固形分測定により９５％が反応したことを確認した。次いで、次にフラスコ内を空気置換し、２－メタクリロイルオキシエチルイソシアネート（ＭＯＩ）５４．０部、ヒドロキノン０．１部を仕込み、７０℃で４時間反応を行った（第三工程）。ＩＲにてイソシアネート基に基づく２２７０ｃｍ^－１のピークの消失を確認後、反応溶液を冷却して、ＰＧＭＡｃで固形分調整することにより、固形分４０％の感光性アクリル樹脂である樹脂型分散剤溶液１を得た。得られた樹脂型分散剤の酸価は３６、重量平均分子量は１２，０００であった。 <Production of resin type dispersant solution>
(Resin type dispersant solution 1): Photosensitive acrylic resin Into a reaction vessel equipped with a gas inlet tube, a thermometer, a condenser and a stirrer, 8 parts of 3-mercapto-1,2-propanediol and 12 parts of pyromellitic anhydride were added. , 80 parts of propylene glycol monomethyl ether acetate (PGMAc) and 0.2 parts of monobutyltin oxide as a catalyst were charged, and after purging with nitrogen gas, the reaction was carried out at 120° C. for 5 hours (first step). It was confirmed by acid value measurement that 95% or more of the acid anhydride was half-esterified. Then, 15 parts of methyl methacrylate (MMA), 10 parts of t-butyl acrylate (tBA), 10 parts of ethyl acrylate (EA), 5 parts of methacrylic acid (MAA), 10 parts of benzyl methacrylate (BzMA), 2-hydroxyethyl methacrylate 50 parts of (HEMA) was charged, the inside of the reaction vessel was heated to 80° C., 1 part of 2,2′-azobis(2,4-dimethylvaleronitrile) was added, and the mixture was reacted for 12 hours (second step). Solid content measurement confirmed that 95% had reacted. Next, the inside of the flask was replaced with air, 54.0 parts of 2-methacryloyloxyethyl isocyanate (MOI) and 0.1 part of hydroquinone were charged, and a reaction was carried out at 70° C. for 4 hours (third step). After confirming the disappearance of the peak at 2270 cm ⁻¹ based on the isocyanate group by IR, the reaction solution is cooled and the solid content is adjusted with PGMAc to obtain a resin-type dispersant solution that is a photosensitive acrylic resin with a solid content of 40%. got 1. The obtained resin type dispersant had an acid value of 36 and a weight average molecular weight of 12,000.

（樹脂型分散剤溶液２）：非感光性
ガス導入管、温度計、コンデンサー、攪拌機を備えた反応容器に、エチルアクリレート３０部、ｔｅｒｔ－ブチルアクリレート２０部、２‐メチルメタクリレート４０部、を仕込み、窒素ガスで置換した。反応容器内を８０℃に加熱して、３－メルカプト－１，２－プロパンジオール６部に、２，２’－アゾビスイソブチロニトリル０．１部をシクロヘキサノン４５．７部に溶解した溶液を添加して、１０時間反応した。固形分測定により９５％が反応したことを確認した。このとき、重量平均分子量が４０００であった。次に、ピロメリット酸二無水物９．７部、ＰＧＭＡｃ７０部、触媒として１，８－ジアザビシクロ－［５．４．０］－７－ウンデセン０．２０部を追加し、１２０℃で７時間反応させた。酸価の測定で９８％以上の酸無水物がハーフエステル化していることを確認し反応を終了した。反応終了後、不揮発分を４０質量％に調製し、重量平均分子量８，１００、酸価５０ｍｇＫＯＨ／ｇ、ビニル重合部位のガラス転移温度２２．５℃の樹脂型分散剤のＰＧＭＡｃ溶液（樹脂型分散剤溶液２）を得た。 (Resin-type dispersant solution 2): 30 parts of ethyl acrylate, 20 parts of tert-butyl acrylate, and 40 parts of 2-methyl methacrylate were charged into a reaction vessel equipped with a non-photosensitive gas inlet tube, a thermometer, a condenser, and a stirrer. , was replaced with nitrogen gas. The inside of the reaction vessel was heated to 80° C., and a solution of 6 parts of 3-mercapto-1,2-propanediol and 0.1 part of 2,2′-azobisisobutyronitrile dissolved in 45.7 parts of cyclohexanone was prepared. was added and reacted for 10 hours. Solid content measurement confirmed that 95% had reacted. At this time, the weight average molecular weight was 4,000. Next, add 9.7 parts of pyromellitic dianhydride, 70 parts of PGMAc, and 0.20 parts of 1,8-diazabicyclo-[5.4.0]-7-undecene as a catalyst, and react at 120° C. for 7 hours. let me It was confirmed by acid value measurement that 98% or more of the acid anhydride was half-esterified, and the reaction was terminated. After completion of the reaction, the non-volatile content was adjusted to 40% by mass, and the PGMAc solution of a resin-type dispersant (resin-type dispersion Agent solution 2) was obtained.

＜バインダー樹脂の製造＞
（アクリル樹脂溶液１）：感光性アクリル樹脂
セパラブル４口フラスコに温度計、冷却管、窒素ガス導入管、撹拌装置を取り付けた反応容器にプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート１００部を入れ、容器に窒素ガスを注入しながら１２０℃に加熱して、同温度で滴下管よりスチレン５．２部、グリシジルメタクリレート３５．５部、ジシクロペンタニルメタクリレート４１．０部、アゾビスイソブチロニトリル１．０部の混合物を２．５時間かけて滴下し重合反応を行った。
次にフラスコ内を空気置換し、アクリル酸１７．０部にトリスジメチルアミノメチルフェノール０．３部、及びハイドロキノン０．３部を投入し、１２０℃で５時間反応を続け固形分酸価＝０．８となったところで反応を終了し、重量平均分子量が約１２，０００（ＧＰＣによる測定）の樹脂溶液を得た。
更にテトラヒドロ無水フタル酸３０．４部、トリエチルアミン０．５部を加え１２０℃で４時間反応させ、不揮発分が２０％になるようにプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートを添加してアクリル樹脂溶液１を調製した。 <Production of binder resin>
(Acrylic resin solution 1): Photosensitive acrylic resin 100 parts of propylene glycol monomethyl ether acetate was put into a separable 4-necked flask equipped with a thermometer, a cooling tube, a nitrogen gas inlet tube, and a stirrer, and nitrogen gas was introduced into the vessel. It was heated to 120°C while pouring, and at the same temperature, 5.2 parts of styrene, 35.5 parts of glycidyl methacrylate, 41.0 parts of dicyclopentanyl methacrylate, and 1.0 parts of azobisisobutyronitrile were added from a dropping tube. The mixture was added dropwise over 2.5 hours to carry out a polymerization reaction.
Next, the inside of the flask was replaced with air, 0.3 parts of trisdimethylaminomethylphenol and 0.3 parts of hydroquinone were added to 17.0 parts of acrylic acid, and the reaction was continued at 120°C for 5 hours. The reaction was terminated when the molecular weight reached 0.8 to obtain a resin solution having a weight average molecular weight of about 12,000 (measured by GPC).
Further, 30.4 parts of tetrahydrophthalic anhydride and 0.5 parts of triethylamine were added and reacted at 120° C. for 4 hours. .

（アクリル樹脂溶液２）：感光性アクリル樹脂
撹拌機、温度計、還流冷却管、滴下ロート及び窒素導入管を備えたフラスコに、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート１８２ｇを導入し、フラスコ内雰囲気を空気から窒素にした後、１００℃に昇温後、ベンジルメタクリレート７０．５ｇ（０．４０モル）、メタクリル酸４３．０ｇ（０．５モル）、トリシクロデカン骨格のモノメタクリレート（日立化成（株）製ＦＡ－５１３Ｍ）２２．０ｇ（０．１０モル）及びプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート１３６ｇからなる混合物にアゾビスイソブチロニトリル３．６ｇを添加した溶液を滴下ロートから２時間かけてフラスコに滴下し、さらに１００℃で５時間撹拌し続けた。次に、フラスコ内雰囲気を窒素から空気にし、グリシジルメタクリレート３５．５ｇ［０．２５モル、（本反応に用いたメタクリル酸のカルボキシル基に対して５０モル％）］、トリスジメチルアミノメチルフェノール０．９ｇ及びハイドロキノン０．１４５ｇをフラスコ内に投入し、１１０℃で６時間反応を続け、不揮発分が２０％になるようにプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートを添加して固形分酸価が７９ｍｇＫＯＨ／ｇのアクリル樹脂溶液２を得た。ＧＰＣにより測定したポリスチレン換算の重量平均分子量は１３，０００で、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は２．１であった。 (Acrylic resin solution 2): Photosensitive acrylic resin 182 g of propylene glycol monomethyl ether acetate was introduced into a flask equipped with a stirrer, thermometer, reflux condenser, dropping funnel and nitrogen introduction tube, and the atmosphere inside the flask was changed from air to nitrogen. After heating to 100 ° C., 70.5 g (0.40 mol) of benzyl methacrylate, 43.0 g (0.5 mol) of methacrylic acid, monomethacrylate with a tricyclodecane skeleton (Hitachi Chemical Co., Ltd. FA -513M) 22.0 g (0.10 mol) and propylene glycol monomethyl ether acetate 136 g to which 3.6 g of azobisisobutyronitrile was added was added dropwise to the flask over 2 hours, and Stirring was continued at 100° C. for 5 hours. Next, the atmosphere in the flask was changed from nitrogen to air, and 35.5 g [0.25 mol of glycidyl methacrylate (50 mol % based on the carboxyl group of methacrylic acid used in this reaction)] and 0.5 g of trisdimethylaminomethylphenol were added. 9 g of hydroquinone and 0.145 g of hydroquinone were charged into the flask, the reaction was continued at 110° C. for 6 hours, and propylene glycol monomethyl ether acetate was added so that the nonvolatile content was 20%. A resin solution 2 was obtained. The polystyrene equivalent weight average molecular weight measured by GPC was 13,000, and the molecular weight distribution (Mw/Mn) was 2.1.

（アクリル樹脂溶液３）：非感光性
セパラブル４口フラスコに温度計、冷却管、窒素ガス導入管、滴下管及び撹拌装置を取り付けた反応容器にシクロヘキサノン１９６部を仕込み、８０℃に昇温し、反応容器内を窒素置換した後、滴下管より、ベンジルメタクリレート２０．０部、ｎ－ブチルメタクリレート１７．２部、２－ヒドロキシエチルメタクリレート１２．９部、メタクリル酸１２．０部、パラクミルフェノールエチレンオキサイド変性アクリレート（東亞合成株式会社製「アロニックスＭ１１０」）２０．７部、２，２’－アゾビスイソブチロニトリル１．１部の混合物を２時間かけて滴下した。滴下終了後、更に３時間反応を継続し、アクリル樹脂の溶液を得た。
室温まで冷却した後、樹脂溶液約２部をサンプリングして１８０℃、２０分加熱乾燥して不揮発分を測定し、先に合成した樹脂溶液に不揮発分が２０質量％になるようにプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートを添加して、アクリル樹脂溶液３を調製した。重量平均分子量（Ｍｗ）は２６，０００であった。 (Acrylic resin solution 3): A non-photosensitive separable 4-necked flask equipped with a thermometer, a cooling tube, a nitrogen gas inlet tube, a dropping tube and a stirring device was charged with 196 parts of cyclohexanone, and the temperature was raised to 80°C. After replacing the inside of the reaction vessel with nitrogen, 20.0 parts of benzyl methacrylate, 17.2 parts of n-butyl methacrylate, 12.9 parts of 2-hydroxyethyl methacrylate, 12.0 parts of methacrylic acid, and paracumylphenol ethylene were added from the dropping tube. A mixture of 20.7 parts of oxide-modified acrylate ("Aronix M110" manufactured by Toagosei Co., Ltd.) and 1.1 parts of 2,2'-azobisisobutyronitrile was added dropwise over 2 hours. After completion of dropping, the reaction was continued for 3 more hours to obtain an acrylic resin solution.
After cooling to room temperature, about 2 parts of the resin solution was sampled and dried by heating at 180 ° C. for 20 minutes to measure the nonvolatile content. Acrylic resin solution 3 was prepared by adding ether acetate. The weight average molecular weight (Mw) was 26,000.

＜着色剤（Ａ）の製造＞
（微細化赤色顔料（ＰＲ２５４－１））
ジケトピロロピロール系赤色顔料Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４（ＢＡＳＦ社製「ＩｒｇａｊｉｎＲｅｄＬ３６３０」）２００部、塩化ナトリウム１４００部、及びジエチレングリコール３６０部をステンレス製１ガロンニーダー（井上製作所製）に仕込み、８０℃で６時間混練した。次にこの混練物を８０００部の温水に投入し、８０℃に加熱しながら２時間攪拌してスラリー状とし、濾過、水洗を繰り返して塩化ナトリウム及びジエチレングリコールを除いた後、８５℃で一昼夜乾燥し、ジケトピロロピロール系の微細化赤色顔料（ＰＲ２５４－１）を得た。 <Production of colorant (A)>
(Micronized red pigment (PR254-1))
Diketopyrrolopyrrole red pigment C.I. I. Pigment Red 254 (“Irgajin RedL 3630” manufactured by BASF) (200 parts), sodium chloride (1400 parts) and diethylene glycol (360 parts) were placed in a stainless steel 1-gallon kneader (manufactured by Inoue Seisakusho) and kneaded at 80° C. for 6 hours. Next, this kneaded product is put into 8000 parts of hot water and stirred for 2 hours while heating to 80°C to form a slurry, which is repeatedly filtered and washed with water to remove sodium chloride and diethylene glycol, and then dried at 85°C for a day and night. , to obtain a diketopyrrolopyrrole micronized red pigment (PR254-1).

（微細化黄色顔料（ＰＹ１３９－１））
黄色顔料Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３９（ＢＡＳＦ社製「パリオトールエローＤ１８１９」）２００部、塩化ナトリウム１４００部、及びジエチレングリコール３６０部をステンレス製１ガロンニーダー（井上製作所製）に仕込み、８０℃で６時間混練した。次にこの混練物を８０００部の温水に投入し、８０℃に加熱しながら２時間攪拌してスラリー状とし、濾過、水洗を繰り返して塩化ナトリウム及びジエチレングリコールを除いた後、８５℃で一昼夜乾燥し、微細化黄色顔料（ＰＹ１３９－１）を得た。 (Micronized yellow pigment (PY139-1))
yellow pigment C.I. I. 200 parts of Pigment Yellow 139 (“Pariotol Yellow D1819” manufactured by BASF), 1400 parts of sodium chloride and 360 parts of diethylene glycol were placed in a stainless steel 1-gallon kneader (manufactured by Inoue Seisakusho) and kneaded at 80° C. for 6 hours. Next, this kneaded product is put into 8000 parts of hot water and stirred for 2 hours while heating to 80°C to form a slurry, which is repeatedly filtered and washed with water to remove sodium chloride and diethylene glycol, and then dried at 85°C for a day and night. , to obtain a finely divided yellow pigment (PY139-1).

（微細化黄色顔料（ＰＹ１８５－１））
黄色着色剤として、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８５（ＢＡＳＦ社「ＰａｌｉｏｔｏｌＹｅｌｌｏｗＬ１１５５」）２００部、塩化ナトリウム１０００部、及びジエチレングリコール１００部をステンレス製１ガロンニーダー（井上製作所社製）に仕込み、１００℃で６時間混練した。次にこの混練物を５リットルの温水に投入し、７０℃に加熱しながら１時間攪拌してスラリー状とし、濾過、水洗を繰り返して塩化ナトリウム及びジエチレングリコールを除いた後、８０℃で一昼夜乾燥し、微細化黄色顔料（ＰＹ１８５－１）を得た。 (Micronized yellow pigment (PY185-1))
As a yellow colorant, C.I. I. Pigment Yellow 185 (BASF "Paliotol Yellow L 1155") 200 parts, sodium chloride 1000 parts and diethylene glycol 100 parts were placed in a stainless steel 1-gallon kneader (manufactured by Inoue Seisakusho) and kneaded at 100° C. for 6 hours. Next, this kneaded product is put into 5 liters of hot water, stirred for 1 hour while heating to 70° C. to form a slurry, filtered and washed repeatedly to remove sodium chloride and diethylene glycol, and then dried at 80° C. for a day and night. , to obtain a finely divided yellow pigment (PY185-1).

（微細化緑色顔料（ＰＧ５８－１））
フタロシアニン系緑色顔料Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン５８（ＤＩＣ株式会社製「ＦＡＳＴＯＧＥＮＧＲＥＥＮＡ１１０」）２００部、塩化ナトリウム１４００部、及びジエチレングリコール３６０部をステンレス製１ガロンニーダー（井上製作所製）に仕込み、８０℃で６時間混練した。次にこの混練物を８０００部の温水に投入し、８０℃に加熱しながら２時間攪拌してスラリー状とし、濾過、水洗を繰り返して塩化ナトリウム及びジエチレングリコールを除いた後、８５℃で一昼夜乾燥し、フタロシアニン系の微細化緑色顔料（ＰＧ５８－１）を得た。 (Micronized green pigment (PG58-1))
phthalocyanine green pigment C.I. I. 200 parts of Pigment Green 58 ("FASTOGEN GREEN A110" manufactured by DIC Corporation), 1400 parts of sodium chloride and 360 parts of diethylene glycol were placed in a stainless steel 1-gallon kneader (manufactured by Inoue Seisakusho) and kneaded at 80°C for 6 hours. Next, this kneaded product is put into 8000 parts of hot water and stirred for 2 hours while heating to 80°C to form a slurry, which is repeatedly filtered and washed with water to remove sodium chloride and diethylene glycol, and then dried at 85°C for a day and night. , to obtain a phthalocyanine-based micronized green pigment (PG58-1).

（微細化青色顔料（ＰＢ１５：６－１））
フタロシアニン系青色顔料Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：６（トーヨーカラー株式会社製「ＬＩＯＮＯＬＢＬＵＥＥＳ」、比表面積６０ｍ^２／ｇ）２００部、塩化ナトリウム１４００部、及びジエチレングリコール３６０部をステンレス製１ガロンニーダー（井上製作所製）に仕込み、８０℃で６時間混練した。次にこの混練物を８０００部の温水に投入し、８０℃に加熱しながら２時間攪拌してスラリー状とし、濾過、水洗を繰り返して塩化ナトリウム及びジエチレングリコールを除いた後、８５℃で一昼夜乾燥し、フタロシアニン系の微細化青色顔料（ＰＢ１５：６－１）を得た。 (Micronized blue pigment (PB15:6-1))
phthalocyanine blue pigment C.I. I. Pigment Blue 15:6 (“LIONOL BLUE ES” manufactured by Toyocolor Co., Ltd., specific surface area 60 m ² /g) 200 parts, 1400 parts of sodium chloride, and 360 parts of diethylene glycol were charged into a stainless steel 1 gallon kneader (manufactured by Inoue Seisakusho), The mixture was kneaded at 80°C for 6 hours. Next, this kneaded product is put into 8000 parts of hot water and stirred for 2 hours while heating to 80°C to form a slurry, which is repeatedly filtered and washed with water to remove sodium chloride and diethylene glycol, and then dried at 85°C for a day and night. , to obtain a finely divided phthalocyanine blue pigment (PB15:6-1).

（微細化紫色顔料（ＰＶ２３－１））
ジオキサジン系紫色顔料Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット２３（トーヨーカラー株式会社製「ＬＩＯＮＯＧＥＮＶＩＯＬＥＴＲＬ」）２００部、塩化ナトリウム１４００部、及びジエチレングリコール３６０部をステンレス製１ガロンニーダー（井上製作所製）に仕込み、８０℃で６時間混練した。次にこの混練物を８０００部の温水に投入し、８０℃に加熱しながら２時間攪拌してスラリー状とし、濾過、水洗を繰り返して塩化ナトリウム及びジエチレングリコールを除いた後、８５℃で一昼夜乾燥し、ジオキサジン系の微細化紫色顔料（ＰＶ２３－１）を得た。 (Micronized purple pigment (PV23-1))
dioxazine-based purple pigment C.I. I. Pigment Violet 23 (“LIONOGEN VIOLET RL” manufactured by Toyocolor Co., Ltd.) 200 parts, sodium chloride 1400 parts, and diethylene glycol 360 parts were placed in a stainless steel 1-gallon kneader (manufactured by Inoue Seisakusho) and kneaded at 80° C. for 6 hours. Next, this kneaded product is put into 8000 parts of hot water and stirred for 2 hours while heating to 80°C to form a slurry, which is repeatedly filtered and washed with water to remove sodium chloride and diethylene glycol, and then dried at 85°C for a day and night. , to obtain a dioxazine-based finely divided purple pigment (PV23-1).

＜造塩化合物（Ｖ）の製造方法＞
下記の手順でＣ．Ｉ．アシッドレッド２８９と４級アンモニウム塩化合物であるトリステアリルモノメチルアンモニウムクロライドとからなる造塩化合物（Ｖ）を作製した。５％水溶液になるよう、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド２８９１０部を２００部の水に溶解させ、３０～５０℃に加熱した後、メタノール／水＝２０／８０溶液に５％溶液になるよう５．５部のトリステアリルモノメチルアンモニウムクロライドを溶解し、少しずつ滴下した。トリステアリルモノメチルアンモニウムクロライド溶液を滴下した後、３０～５０℃で３時間攪拌した。攪拌しながら室温まで放冷した後、吸引濾過を行い、水洗後、濾紙上に残った造塩化合物を乾燥機にて水分を除去して乾燥して、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド２８９とトリステアリルモノメチルアンモニウムクロライドとの造塩化合物（Ｖ）８部を得た。 <Method for producing salt-forming compound (V)>
The C.I. I. A salt-forming compound (V) was prepared from Acid Red 289 and a quaternary ammonium salt compound, tristearylmonomethylammonium chloride. C.I. I. After dissolving 10 parts of Acid Red 289 in 200 parts of water and heating to 30 to 50° C., dissolve 5.5 parts of tristearylmonomethylammonium chloride in a methanol/water=20/80 solution to make a 5% solution. and dripped little by little. After dropping the tristearylmonomethylammonium chloride solution, the mixture was stirred at 30 to 50° C. for 3 hours. After allowing to cool to room temperature while stirring, suction filtration is performed, and after washing with water, the salt-forming compound remaining on the filter paper is dried by removing moisture with a dryer. I. 8 parts of a salt-forming compound (V) of Acid Red 289 and tristearylmonomethylammonium chloride was obtained.

＜顔料分散体の製造＞
（顔料分散体（ＰＲ－１））
下記の混合物を均一になるように攪拌混合した後、直径０．５ｍｍのジルコニアビーズを用いて、アイガーミル（アイガージャパン社製「ミニモデルＭ－２５０ＭＫＩＩ」）で３時間分散した後、５．０μｍのフィルタで濾過し、不揮発成分が２０質量％の顔料分散体（ＰＲ－１）を作製した。
微細化赤色顔料（ＰＲ２５４－１）：１４．８部
アクリル樹脂溶液３：６．０部
プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート：６９．２部
樹脂型分散剤溶液１（感光性アクリル樹脂）：１０．０部 <Production of pigment dispersion>
(Pigment dispersion (PR-1))
After stirring and mixing the following mixture uniformly, using zirconia beads with a diameter of 0.5 mm, after dispersing for 3 hours with an Eiger mill (manufactured by Eiger Japan Co., Ltd. "Mini Model M-250 MKII"), 5.0 μm to prepare a pigment dispersion (PR-1) having a non-volatile content of 20% by mass.
Fine red pigment (PR254-1): 14.8 parts Acrylic resin solution 3: 6.0 parts Propylene glycol monomethyl ether acetate: 69.2 parts Resin type dispersant solution 1 (photosensitive acrylic resin): 10.0 parts

（顔料分散体（ＰＲ－２））
下記の混合物を均一になるように攪拌混合した後、直径０．５ｍｍのジルコニアビーズを用いて、アイガーミル（アイガージャパン社製「ミニモデルＭ－２５０ＭＫＩＩ」）で３時間分散した後、５．０μｍのフィルタで濾過し、不揮発成分が２０質量％の顔料分散体（ＰＲ－２）を作製した。
微細化赤色顔料（ＰＲ２５４－１）：１４．８部
アクリル樹脂溶液３：６．０部
プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート：６９．０部
樹脂型分散剤溶液２：１０．０部 (Pigment dispersion (PR-2))
After stirring and mixing the following mixture uniformly, using zirconia beads with a diameter of 0.5 mm, after dispersing for 3 hours with an Eiger mill (manufactured by Eiger Japan Co., Ltd. "Mini Model M-250 MKII"), 5.0 μm to prepare a pigment dispersion (PR-2) having a nonvolatile content of 20% by mass.
Fine red pigment (PR254-1): 14.8 parts Acrylic resin solution 3: 6.0 parts Propylene glycol monomethyl ether acetate: 69.0 parts Resin type dispersant solution 2: 10.0 parts

（顔料分散体（ＰＹ－１））
下記の混合物を均一になるように攪拌混合した後、直径０．５ｍｍのジルコニアビーズを用いて、アイガーミル（アイガージャパン社製「ミニモデルＭ－２５０ＭＫＩＩ」）で３時間分散した後、５．０μｍのフィルタで濾過し、不揮発成分が２０質量％の顔料分散体（ＰＹ－１）を作製した。
微細化黄色顔料（ＰＹ１３９－１）：１４．０部
アクリル樹脂溶液３：８．０部
プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート：６７．０部
樹脂型分散剤溶液１（感光性アクリル樹脂）：１１．０部 (Pigment dispersion (PY-1))
After stirring and mixing the following mixture uniformly, using zirconia beads with a diameter of 0.5 mm, after dispersing for 3 hours with an Eiger mill (manufactured by Eiger Japan Co., Ltd. "Mini Model M-250 MKII"), 5.0 μm to prepare a pigment dispersion (PY-1) having a non-volatile content of 20% by mass.
Fine yellow pigment (PY139-1): 14.0 parts Acrylic resin solution 3: 8.0 parts Propylene glycol monomethyl ether acetate: 67.0 parts Resin type dispersant solution 1 (photosensitive acrylic resin): 11.0 parts

（顔料分散体（ＰＹ－２））
下記の混合物を均一になるように攪拌混合した後、直径０．５ｍｍのジルコニアビーズを用いて、アイガーミル（アイガージャパン社製「ミニモデルＭ－２５０ＭＫＩＩ」）で３時間分散した後、５．０μｍのフィルタで濾過し、不揮発成分が２０質量％の顔料分散体（ＰＹ－２）を作製した。
微細化黄色顔料（ＰＹ１３９－１）：１４．０部
アクリル樹脂溶液３：８．０部
プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート：６７．０部
樹脂型分散剤溶液２：１１．０部 (Pigment dispersion (PY-2))
After stirring and mixing the following mixture uniformly, using zirconia beads with a diameter of 0.5 mm, after dispersing for 3 hours with an Eiger mill (manufactured by Eiger Japan Co., Ltd. "Mini Model M-250 MKII"), 5.0 μm to prepare a pigment dispersion (PY-2) having a non-volatile content of 20% by mass.
Fine yellow pigment (PY139-1): 14.0 parts Acrylic resin solution 3: 8.0 parts Propylene glycol monomethyl ether acetate: 67.0 parts Resin type dispersant solution 2: 11.0 parts

（顔料分散体（ＰＹ－３））
下記の混合物を均一になるように攪拌混合した後、直径０．５ｍｍのジルコニアビーズを用いて、アイガーミル（アイガージャパン社製「ミニモデルＭ－２５０ＭＫＩＩ」）で３時間分散した後、５．０μｍのフィルタで濾過し、不揮発成分が２０質量％の顔料分散体（ＰＹ－３）を作製した。
微細化黄色顔料（ＰＹ１８５－１）：１４．０部
アクリル樹脂溶液３：８．０部
プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート：６７．０部
樹脂型分散剤溶液１（感光性アクリル樹脂）：１１．０部 (Pigment dispersion (PY-3))
After stirring and mixing the following mixture uniformly, using zirconia beads with a diameter of 0.5 mm, after dispersing for 3 hours with an Eiger mill (manufactured by Eiger Japan Co., Ltd. "Mini Model M-250 MKII"), 5.0 μm to prepare a pigment dispersion (PY-3) having a nonvolatile content of 20% by mass.
Fine yellow pigment (PY185-1): 14.0 parts Acrylic resin solution 3: 8.0 parts Propylene glycol monomethyl ether acetate: 67.0 parts Resin type dispersant solution 1 (photosensitive acrylic resin): 11.0 parts

（顔料分散体（ＰＹ－４））
下記の混合物を均一になるように攪拌混合した後、直径０．５ｍｍのジルコニアビーズを用いて、アイガーミル（アイガージャパン社製「ミニモデルＭ－２５０ＭＫＩＩ」）で３時間分散した後、５．０μｍのフィルタで濾過し、不揮発成分が２０質量％の顔料分散体（ＰＹ－４）を作製した。
微細化黄色顔料（ＰＹ１８５－１）：１４．０部
アクリル樹脂溶液３：８．０部
プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート：６７．０部
樹脂型分散剤溶液２：１１．０部 (Pigment dispersion (PY-4))
After stirring and mixing the following mixture uniformly, using zirconia beads with a diameter of 0.5 mm, after dispersing for 3 hours with an Eiger mill (manufactured by Eiger Japan Co., Ltd. "Mini Model M-250 MKII"), 5.0 μm to prepare a pigment dispersion (PY-4) having a nonvolatile content of 20% by mass.
Fine yellow pigment (PY185-1): 14.0 parts Acrylic resin solution 3: 8.0 parts Propylene glycol monomethyl ether acetate: 67.0 parts Resin type dispersant solution 2: 11.0 parts

（顔料分散体（ＰＧ－１））
下記の混合物を均一になるように攪拌混合した後、直径０．５ｍｍのジルコニアビーズを用いて、アイガーミル（アイガージャパン社製「ミニモデルＭ－２５０ＭＫＩＩ」）で３時間分散した後、５．０μｍのフィルタで濾過し、不揮発成分が２０質量％の顔料分散体（ＰＧ－１）を作製した。
微細化緑色顔料（ＰＧ５８－１：１３．０部
アクリル樹脂溶液３：１１．０部
プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート：５２．０部
樹脂型分散剤溶液１（感光性アクリル樹脂）：６４．０部 (Pigment dispersion (PG-1))
After stirring and mixing the following mixture uniformly, using zirconia beads with a diameter of 0.5 mm, after dispersing for 3 hours with an Eiger mill (manufactured by Eiger Japan Co., Ltd. "Mini Model M-250 MKII"), 5.0 μm to prepare a pigment dispersion (PG-1) having a nonvolatile content of 20% by mass.
Fine green pigment (PG58-1: 13.0 parts acrylic resin solution 3: 11.0 parts propylene glycol monomethyl ether acetate: 52.0 parts resin type dispersant solution 1 (photosensitive acrylic resin): 64.0 parts

（顔料分散体（ＰＧ－２））
下記の混合物を均一になるように攪拌混合した後、直径０．５ｍｍのジルコニアビーズを用いて、アイガーミル（アイガージャパン社製「ミニモデルＭ－２５０ＭＫＩＩ」）で３時間分散した後、５．０μｍのフィルタで濾過し、不揮発成分が２０質量％の顔料分散体（ＰＧ－２）を作製した。
微細化緑色顔料（ＰＧ５８－１）：１３．０部
アクリル樹脂溶液３：１１．０部
プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート：６４．０部
樹脂型分散剤溶液２：１２．０部 (Pigment dispersion (PG-2))
After stirring and mixing the following mixture uniformly, using zirconia beads with a diameter of 0.5 mm, after dispersing for 3 hours with an Eiger mill (manufactured by Eiger Japan Co., Ltd. "Mini Model M-250 MKII"), 5.0 μm to prepare a pigment dispersion (PG-2) having a non-volatile content of 20% by mass.
Micronized green pigment (PG58-1): 13.0 parts Acrylic resin solution 3: 11.0 parts Propylene glycol monomethyl ether acetate: 64.0 parts Resin type dispersant solution 2: 12.0 parts

（顔料分散体（ＰＢ－１））
下記の混合物を均一になるように攪拌混合した後、直径０．５ｍｍのジルコニアビーズを用いて、アイガーミル（アイガージャパン社製「ミニモデルＭ－２５０ＭＫＩＩ」）で３時間分散した後、５．０μｍのフィルタで濾過し、不揮発成分が２０質量％の顔料分散体（ＰＢ－１）を作製した。
微細化青色顔料（ＰＢ１５：６－１）：１４．０部
アクリル樹脂溶液３：８．０部
プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート：６７．０部
樹脂型分散剤溶液１（感光性アクリル樹脂）：１１．０部 (Pigment dispersion (PB-1))
After stirring and mixing the following mixture uniformly, using zirconia beads with a diameter of 0.5 mm, after dispersing for 3 hours with an Eiger mill (manufactured by Eiger Japan Co., Ltd. "Mini Model M-250 MKII"), 5.0 μm to prepare a pigment dispersion (PB-1) having a non-volatile content of 20% by mass.
Micronized blue pigment (PB15: 6-1): 14.0 parts Acrylic resin solution 3: 8.0 parts Propylene glycol monomethyl ether acetate: 67.0 parts Resin type dispersant solution 1 (photosensitive acrylic resin): 11. 0 copies

（顔料分散体（ＰＢ－２））
下記の混合物を均一になるように攪拌混合した後、直径０．５ｍｍのジルコニアビーズを用いて、アイガーミル（アイガージャパン社製「ミニモデルＭ－２５０ＭＫＩＩ」）で３時間分散した後、５．０μｍのフィルタで濾過し、不揮発成分が２０質量％の顔料分散体（ＰＢ－２）を作製した。
微細化青色顔料（ＰＢ１５：６－１）：１４．０部
アクリル樹脂溶液３：８．０部
プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート：６７．０部
樹脂型分散剤溶液２：１１．０部 (Pigment dispersion (PB-2))
After stirring and mixing the following mixture uniformly, using zirconia beads with a diameter of 0.5 mm, after dispersing for 3 hours with an Eiger mill (manufactured by Eiger Japan Co., Ltd. "Mini Model M-250 MKII"), 5.0 μm to prepare a pigment dispersion (PB-2) having a non-volatile content of 20% by mass.
Micronized blue pigment (PB15:6-1): 14.0 parts Acrylic resin solution 3: 8.0 parts Propylene glycol monomethyl ether acetate: 67.0 parts Resin type dispersant solution 2: 11.0 parts

（顔料分散体（ＰＶ－１））
下記の混合物を均一になるように攪拌混合した後、直径０．５ｍｍのジルコニアビーズを用いて、アイガーミル（アイガージャパン社製「ミニモデルＭ－２５０ＭＫＩＩ」）で３時間分散した後、５．０μｍのフィルタで濾過し、不揮発成分が２０質量％の顔料分散体（ＰＶ－１）を作製した。
微細化紫色顔料（ＰＶ２３－１）：１０．０部
アクリル樹脂溶液３：１４．０部
プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート：５８．０部
樹脂型分散剤溶液１（感光性アクリル樹脂）：１８．０部 (Pigment Dispersion (PV-1))
After stirring and mixing the following mixture uniformly, using zirconia beads with a diameter of 0.5 mm, after dispersing for 3 hours with an Eiger mill (manufactured by Eiger Japan Co., Ltd. "Mini Model M-250 MKII"), 5.0 μm to prepare a pigment dispersion (PV-1) having a nonvolatile content of 20% by mass.
Fine purple pigment (PV23-1): 10.0 parts Acrylic resin solution 3: 14.0 parts Propylene glycol monomethyl ether acetate: 58.0 parts Resin type dispersant solution 1 (photosensitive acrylic resin): 18.0 parts

（顔料分散体（ＰＶ－２））
下記の混合物を均一になるように攪拌混合した後、直径０．５ｍｍのジルコニアビーズを用いて、アイガーミル（アイガージャパン社製「ミニモデルＭ－２５０ＭＫＩＩ」）で３時間分散した後、５．０μｍのフィルタで濾過し、不揮発成分が２０質量％の顔料分散体（ＰＶ－２）を作製した。
微細化紫色顔料（ＰＶ２３－１）：１０．０部
アクリル樹脂溶液３：１４．０部
プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート：５８．０部
樹脂型分散剤溶液２：１８．０部 (Pigment dispersion (PV-2))
After stirring and mixing the following mixture uniformly, using zirconia beads with a diameter of 0.5 mm, after dispersing for 3 hours with an Eiger mill (manufactured by Eiger Japan Co., Ltd. "Mini Model M-250 MKII"), 5.0 μm to prepare a pigment dispersion (PV-2) having a nonvolatile content of 20% by mass.
Fine purple pigment (PV23-1): 10.0 parts Acrylic resin solution 3: 14.0 parts Propylene glycol monomethyl ether acetate: 58.0 parts Resin type dispersant solution 2: 18.0 parts

＜造塩化合物含有樹脂溶液（ＳＶ）の製造方法＞
下記の混合物を均一になるように攪拌混合した後、５．０μｍのフィルタで濾過し造塩化合物含有樹脂溶液（ＳＶ）を作製した。
造塩化合物（Ｖ）：１３．００部
シクロヘキサノン：８７．００部 <Method for producing salt-forming compound-containing resin solution (SV)>
After stirring and mixing the following mixture so as to be uniform, the mixture was filtered through a 5.0 μm filter to prepare a salt-forming compound-containing resin solution (SV).
Salt-forming compound (V): 13.00 parts Cyclohexanone: 87.00 parts

＜感光性着色組成物の製造＞
［製造例１］
（感光性着色組成物（Ｒ－１））
下記の混合物を均一になるように攪拌混合した後、１．０μｍのフィルタで濾過して、感光性着色組成物（Ｒ－１）を得た。
顔料分散体（ＰＲ－１）：５８．２部
顔料分散体（ＰＹ－１）：１７．４部
トリメチロールプロパントリアクリレート：３．８部
（東亞合成社製「アロニックスＭ－３０９」）
ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート：３．８部
（東亞合成社製「アロニックスＭ－４０２」）
光重合開始剤（ＢＡＳＦ社製「ＯＸＥ－０２」）：０．７部
プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート：１６．０部 <Production of photosensitive coloring composition>
[Production Example 1]
(Photosensitive coloring composition (R-1))
The following mixture was uniformly stirred and mixed, and then filtered through a 1.0 μm filter to obtain a photosensitive coloring composition (R-1).
Pigment dispersion (PR-1): 58.2 parts Pigment dispersion (PY-1): 17.4 parts Trimethylolpropane triacrylate: 3.8 parts ("Aronix M-309" manufactured by Toagosei Co., Ltd.)
Dipentaerythritol hexaacrylate: 3.8 parts ("Aronix M-402" manufactured by Toagosei Co., Ltd.)
Photopolymerization initiator (manufactured by BASF "OXE-02"): 0.7 parts Propylene glycol monomethyl ether acetate: 16.0 parts

［製造例２～４９］
（感光性着色組成物（Ｒ－２～４９）の調整）
顔料分散体、光重合性単量体、光重合開始剤、及びアクリル樹脂溶液の種類と配合量を表１～３に示す内容に変更した以外は感光性着色組成物（Ｒ－１）と同様にして感光性着色組成物（Ｒ－２～４９）を得た。 [Production Examples 2 to 49]
(Adjustment of photosensitive coloring composition (R-2 to 49))
Pigment dispersion, photopolymerizable monomer, photopolymerization initiator, and photosensitive coloring composition (R-1) except that the type and amount of acrylic resin solution were changed to the contents shown in Tables 1 to 3 to obtain photosensitive coloring compositions (R-2 to 49).

表１－３中の略称について以下に示す。
＜光重合性単量体（Ｂ）＞
光重合性単量体Ｂ－１：トリメチロールプロパントリアクリレート（東亞合成社製「アロニックスＭ－３０９」）
光重合性単量体Ｂ－２：トリメチロールプロパンＰＯ変性トリアクリレート（東亞合成社製「アロニックスＭ－３５０）
光重合性単量体Ｂ－３：ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート（東亞合成社製「アロニックスＭ－４０２」）
＜光重合開始剤（Ｃ）＞
光重合開始剤Ｃ－１：エタノン，１－［９－エチル－６－（２－メチルベンゾイル）－９Ｈ－カルバゾール－３－イル］－，１－（Ｏ－アセチルオキシム）
（ＢＡＳＦ社製「ＩＲＧＡＣＵＲＥＯＸＥ０２」）
光重合開始剤Ｃ－２：１．２－オクタンジオン，１－［４－（フェニルチオ）－，２－（Ｏ－ベンゾイルオキシム）］
（ＢＡＳＦ社製「ＩＲＧＡＣＵＲＥＯＸＥ０１」）
光重合開始剤Ｃ－３：以下の化学式で表される化合物 The abbreviations in Table 1-3 are shown below.
<Photopolymerizable monomer (B)>
Photopolymerizable monomer B-1: trimethylolpropane triacrylate ("Aronix M-309" manufactured by Toagosei Co., Ltd.)
Photopolymerizable monomer B-2: trimethylolpropane PO-modified triacrylate (manufactured by Toagosei Co., Ltd. "Aronix M-350)
Photopolymerizable monomer B-3: dipentaerythritol hexaacrylate ("Aronix M-402" manufactured by Toagosei Co., Ltd.)
<Photoinitiator (C)>
Photopolymerization initiator C-1: ethanone, 1-[9-ethyl-6-(2-methylbenzoyl)-9H-carbazol-3-yl]-, 1-(O-acetyloxime)
("IRGACURE OXE 02" manufactured by BASF)
Photoinitiator C-2: 1.2-octanedione, 1-[4-(phenylthio)-, 2-(O-benzoyloxime)]
(“IRGACURE OXE 01” manufactured by BASF)
Photopolymerization initiator C-3: a compound represented by the following chemical formula

光重合開始剤Ｃ－４：２－ベンジル－２－ジメチルアミノ－１－（４－モルフォリノフェニル）－ブタノン－１
（ＢＡＳＦ社製「ＩＲＧＡＣＵＲＥ３６９Ｅ」） Photoinitiator C-4: 2-benzyl-2-dimethylamino-1-(4-morpholinophenyl)-butanone-1
("IRGACURE 369E" manufactured by BASF)

＜ＯＬＥＤ素子の製造＞
シリコン基板にスパッタ法やエッチング法等の公知の方法を用いてＴＦＴ層を形成した。更に、ＴＦＴ層上に蒸着法等の公知の方法を用いて白色有機ＥＬ素子を形成後、ＣＶＤ法により窒化珪素を被覆して有機ＥＬ素子基板を形成した。 <Manufacture of OLED element>
A TFT layer was formed on a silicon substrate using a known method such as a sputtering method or an etching method. Furthermore, after forming a white organic EL element on the TFT layer by using a known method such as vapor deposition, silicon nitride was coated by a CVD method to form an organic EL element substrate.

＜カラーフィルタ・有機ＥＬ表示装置の製造＞
前記ＯＬＥＤ素子上に、緑色感光性樹脂組成物を硬化仕上がりの膜厚が１．５μｍになるようにスピンナーで塗布し、パターンマスクを介して紫外線露光、アルカリ現像、水洗及び乾燥工程を経てカラーフィルタの緑色層（Ｇ）を形成した。その後、加熱オーブンを用いて８０℃、１０分間加熱して硬化して、カラーフィルタの緑色層（Ｇ）の形成を完了した。 <Manufacturing of color filters and organic EL display devices>
On the OLED element, the green photosensitive resin composition is applied with a spinner so that the film thickness of the cured finish is 1.5 μm, UV exposure through a pattern mask, alkali development, water washing and drying steps, and a color filter. of green layer (G) was formed. After that, it was cured by heating at 80° C. for 10 minutes using a heating oven to complete the formation of the green layer (G) of the color filter.

次に、上述のカラーフィルタの緑色層（Ｇ）の形成方法と同様にして、赤色感光性樹脂組成物を、硬化仕上がりの膜厚が１．５μｍになるようにスピンナーで塗布し、パターンマスクを介して紫外線露光、アルカリ現像、水洗及び乾燥工程を経てカラーフィルタの緑色層（Ｒ）を仮形成した。その後、加熱オーブンを用いて８０℃、１０分間加熱して硬化して、カラーフィルタの赤色層（Ｒ）の形成を完了した。 Next, in the same manner as the method for forming the green layer (G) of the color filter described above, a red photosensitive resin composition is applied with a spinner so that the film thickness of the cured finish becomes 1.5 μm, and a pattern mask is formed. A green layer (R) of a color filter was temporarily formed through ultraviolet exposure, alkali development, water washing and drying steps. Then, it was cured by heating at 80° C. for 10 minutes using a heating oven to complete the formation of the red layer (R) of the color filter.

さらに、上述のカラーフィルタの緑色層（Ｇ）の形成方法と同様にして、青色感光性樹脂組成物を、硬化仕上がりの膜厚が１．５μｍになるようにスピンナーで塗布し、パターンマスクを介して紫外線露光、アルカリ現像、水洗及び乾燥工程を経てカラーフィルタの赤色層（Ｂ）を仮形成した。その後、加熱オーブンを用いて８０℃、１０分間加熱して硬化して、カラーフィルタの赤色層（Ｂ）の形成を完了してカラーフィルタを作製した。 Furthermore, in the same manner as the method for forming the green layer (G) of the color filter described above, the blue photosensitive resin composition was applied with a spinner so that the film thickness of the cured finish was 1.5 μm, and was passed through a pattern mask. The red layer (B) of the color filter was temporarily formed through the steps of ultraviolet exposure, alkali development, water washing and drying. Thereafter, the composition was cured by heating at 80° C. for 10 minutes using a heating oven to complete the formation of the red layer (B) of the color filter, thereby producing a color filter.

緑色、赤色、青色の層を形成後、封止剤ストラクトボンドＸＭＦ－Ｔ１０７（三井化学社製）を用いてカバーガラスと貼り合せし、有機ＥＬ表示装置を作製した。 After forming green, red, and blue layers, they were bonded to a cover glass using a sealant Structbond XMF-T107 (manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.) to produce an organic EL display device.

カラーフィルタ及び有機ＥＬ表示装置の作製にあたり、使用した感光性着色組成物を表４に示す。 Table 4 shows the photosensitive coloring composition used in the production of the color filter and the organic EL display device.

＜カラーフィルタ、有機ＥＬ表示装置の外観観察＞
実施例１～１４及び比較例１～３のカラーフィルタおよび有機ＥＬ表示装置の外観観察をＮＩＫＯＮ製光学顕微鏡「ＥＣＬＩＰＳＥＬＶ１００」にて反射観察した。
画素の染込み、表面あれがないものは◎、軽微な染込みがみられるものは△、表面あれ・隣接画素からの色の染込みがみられるものは×として評価した。また、混色評価として、正面から観察した場合と斜めから観察した場合において、色ズレが視認されたものは×として評価した。結果を表４に示す。 <Appearance Observation of Color Filter and Organic EL Display Device>
The appearance of the color filters and organic EL display devices of Examples 1 to 14 and Comparative Examples 1 to 3 was reflected and observed with an optical microscope "ECLIPSE LV100" manufactured by NIKON.
A sample with no pixel permeation or surface roughness was evaluated as ⊚, a slight permeation was observed as Δ, and a surface roughness or color permeation from adjacent pixels was evaluated as ×. In addition, as the evaluation of color mixture, when color shift was visually observed when observed from the front and when observed from an angle, it was evaluated as x. Table 4 shows the results.

＜分光特性評価＞
上記カラーフィルタの形成方法と同様に、１．１ｍｍ厚のガラス基板上に緑色、赤色、青色の塗膜をそれぞれ形成した。次いで表４に記載した分光透過率を顕微分光光度計（オリンパス光学社製「ＯＳＰ－ＳＰ２００」）で測定した。結果を表４に示す。 <Spectral characteristic evaluation>
Green, red, and blue coating films were formed on glass substrates having a thickness of 1.1 mm in the same manner as in the method for forming the color filters. Then, the spectral transmittance shown in Table 4 was measured with a microscopic spectrophotometer ("OSP-SP200" manufactured by Olympus Optical Co., Ltd.). Table 4 shows the results.

表４の結果より、前記赤色画素の分光透過率が、４５０ｎｍ～５６０ｎｍの波長範囲の最大透過率が０．４％以下かつ６００ｎｍ～７００ｎｍの範囲の透過率が、８０％以上１００％未満かつ、前記緑色画素の分光透過率が４００ｎｍ～４７０ｎｍの波長範囲での最大透過率が２％以下かつ５５０ｎｍの波長での透過率が８０％以上１００％未満の範囲かつ、前記青色画素の分光透過率が５００ｎｍ～５６０ｎｍの波長範囲での最大透過率が２０％未満であり、前記赤色、緑色、青色画素を形成する際に用いる感光性着色組成物が少なくとも一般式（１）で表される化合物を含み、光重合開始剤が少なくともオキシムエステル系光重合開始剤を含む感光性着色組成物を用いて形成されたカラーフィルタを用いた場合において、高輝度かつ高色再現性を有し、高品位な有機ＥＬ表示装置が得られた。

さらに赤色、緑色、青色画素を形成する際に使用した感光性着色組成物において一般式（１）であらわされる化合物の含有量が光重合性単量体の全量に対して５０質量％以上である場合、赤色・緑色・青色画素の重なりが生じず、高輝度な有機ＥＬ表示装置が得られた。
さらに赤色、緑色、青色画素を形成する際に使用した感光性着色組成物において、オキシムエステル系光重合開始剤に一般式（２）であらわされる化合物を用いた場合には、赤色・緑色・青色画素の表面あれが生じず、更に高輝度な有機ＥＬ表示装置が得られた。 From the results in Table 4, the spectral transmittance of the red pixel is 0.4% or less in the wavelength range of 450 nm to 560 nm, and the transmittance in the range of 600 nm to 700 nm is 80% or more and less than 100%, and The maximum transmittance in the wavelength range of 400 nm to 470 nm of the green pixel is 2% or less and the transmittance in the wavelength of 550 nm is 80% or more and less than 100%, and the spectral transmittance of the blue pixel is The maximum transmittance in the wavelength range of 500 nm to 560 nm is less than 20%, and the photosensitive coloring composition used for forming the red, green, and blue pixels contains at least a compound represented by the general formula (1) , When using a color filter formed using a photosensitive coloring composition in which the photopolymerization initiator contains at least an oxime ester photopolymerization initiator, a high-quality organic polymer having high brightness and high color reproducibility An EL display was obtained.

Further, the content of the compound represented by the general formula (1) in the photosensitive coloring composition used to form the red, green, and blue pixels is 50% by mass or more based on the total amount of the photopolymerizable monomers. In this case, red, green, and blue pixels did not overlap, and a high-brightness organic EL display device was obtained.
Furthermore, in the photosensitive coloring composition used to form red, green, and blue pixels, when the compound represented by the general formula (2) is used as the oxime ester photopolymerization initiator, red, green, and blue An organic EL display device having a higher brightness without surface roughness of pixels was obtained.

赤色、緑色、青色画素を形成する際に使用した感光性着色組成物において、分散樹脂に感光性アクリル樹脂を用いた場合には、赤色・緑色・青色画素の表面あれが生じず、高輝度な有機ＥＬ表示装置が得られた。
一方で、一般式（１）であらわされる化合物を用いない場合においては、外観不良を生じない状態まで露光すると、画素サイズが大きくなりすぎ、赤色、緑色、青色画素に重なりが生じ、画素の平坦性が悪化してしまった。そのため、斜め観察時の混色が生じてしまい、有機ＥＬ表示装置の品位低下を確認した。
また、赤色、緑色、青色画素の分光透過率が、本発明で規定する範囲から外れたカラーフィルタを具備した場合においては、斜め観察時に混色が生じてしまい、有機ＥＬ表示装置の品位低下を確認された。 In the photosensitive coloring composition used to form the red, green, and blue pixels, when a photosensitive acrylic resin is used as the dispersion resin, surface roughness of the red, green, and blue pixels does not occur, and high brightness is obtained. An organic EL display device was obtained.
On the other hand, in the case where the compound represented by the general formula (1) is not used, the pixel size becomes too large when exposed to a state where appearance defects do not occur, causing overlapping of red, green, and blue pixels, resulting in flatness of the pixels. sex has deteriorated. As a result, color mixture occurred during oblique observation, and deterioration in the quality of the organic EL display device was confirmed.
In addition, when the spectral transmittance of the red, green, and blue pixels is provided with a color filter outside the range defined by the present invention, color mixture occurs during oblique observation, and it is confirmed that the quality of the organic EL display device is degraded. was done.

本発明は、スマートグラス、ヘッドマウントディスプレイ、電子ビューファインダなどの電子機器用の有機ＥＬ表示装置として利用することができる。 INDUSTRIAL APPLICABILITY The present invention can be used as an organic EL display device for electronic devices such as smart glasses, head-mounted displays, and electronic viewfinders.

１シリコンウエハ
２有機ＥＬ層
３カラーフィルタ
４封止層
５カバーガラス
１０有機ＥＬ表示装置
３ａ、３ｂ、３ｃ画素 1 silicon wafer 2 organic EL layer 3 color filter 4 sealing layer 5 cover glass 10 organic EL display devices 3a, 3b, 3c pixels

Claims

駆動素子が形成されたシリコン基板上に、有機ＥＬ層と、カラーフィルタと、を有する、有機ＥＬ表示装置であって、
前記カラーフィルタが、赤色画素と、緑色画素と、青色画素とを含む画素を有し、
前記画素の膜厚が１．０μｍ～２．０μｍの範囲であり、
前記赤色画素の分光透過率が、波長４５０ｎｍ～５６０ｎｍの範囲における光の最大透過率が０．４％以下、かつ波長６００ｎｍ～７００ｎｍの範囲の光の透過率が８０％以上１００％未満であり、
前記緑色画素の分光透過率が、波長４００ｎｍ～４７０ｎｍの範囲における光の最大透過率が２％以下、かつ波長５５０ｎｍの光の透過率が８０％以上１００％未満であり、
前記青色画素の分光透過率が、波長５００ｎｍ～５６０ｎｍの範囲における光の最大透過率が２０％未満であり、
前記画素が、着色剤（Ａ）と、光重合性単量体（Ｂ）と、光重合開始剤（Ｃ）と、樹脂（Ｄ）とを含有し、前記光重合性単量体（Ｂ）が下記一般式（１）で表される化合物を含み、光重合開始剤（Ｃ）がオキシムエステル系光重合開始剤を含む感光性着色組成物の硬化物であり、
前記赤色画素の着色剤（Ａ）は、赤色顔料と、黄色顔料を含み、
前記緑色画素の着色剤（Ａ）は、緑色顔料と、ピグメントイエロー１８５を含み、
前記赤色画素における着色剤（Ａ）の含有量が２４質量％以上６７質量％以下、
前記緑色画素における着色剤（Ａ）の含有量が３０質量％以上５５質量％以下、及び、
前記青色画素における着色剤（Ａ）の含有量が３０質量％以上４７質量％以下である、有機ＥＬ表示装置。
一般式（１）
［ＣＨ_２＝ＣＨＣ（＝Ｏ）－（ＯＣ_ｍＨ_２ｍ）_ｎ－ＯＣＨ_２］_３－ＣＣＨ_２ＣＨ_３
（一般式（１）中、ｍは１～３の整数を表し、ｎは０～２の整数を表し、複数あるｍ及びｎは同一であっても異なってもよい。） An organic EL display device having an organic EL layer and a color filter on a silicon substrate on which driving elements are formed,
the color filter has pixels including red pixels, green pixels, and blue pixels;
The film thickness of the pixel is in the range of 1.0 μm to 2.0 μm,
In the spectral transmittance of the red pixel, the maximum transmittance of light in the wavelength range of 450 nm to 560 nm is 0.4% or less, and the transmittance of light in the wavelength range of 600 nm to 700 nm is 80% or more and less than 100%;
The spectral transmittance of the green pixel has a maximum light transmittance of 2% or less in the wavelength range of 400 nm to 470 nm, and a light transmittance of 80% or more and less than 100% at a wavelength of 550 nm,
The spectral transmittance of the blue pixel has a maximum light transmittance of less than 20% in a wavelength range of 500 nm to 560 nm,
The pixel contains a colorant (A), a photopolymerizable monomer (B), a photopolymerization initiator (C), and a resin (D), and the photopolymerizable monomer (B) contains a compound represented by the following general formula (1), and the photopolymerization initiator (C) is a cured product of a photosensitive coloring composition containing an oxime ester photopolymerization initiator,
The colorant (A) for the red pixel contains a red pigment and a yellow pigment,
The colorant (A) for the green pixel includes a green pigment and Pigment Yellow 185 ,
the content of the coloring agent (A) in the red pixel is 24% by mass or more and 67% by mass or less;
The content of the coloring agent (A) in the green pixel is 30% by mass or more and 55% by mass or less, and
An organic EL display device, wherein the content of the coloring agent (A) in the blue pixels is 30% by mass or more and 47% by mass or less .
General formula (1)
[ _CH2 =CHC(=O)-( _OCmH2m ) _n _- _OCH2 ] ₃ _- _CCH2CH3
(In general formula (1), m represents an integer of 1 to 3, n represents an integer of 0 to 2, and multiple m and n may be the same or different.)

前記一般式（１）で表される化合物の含有量が、光重合性単量体（Ｂ）全量に対して５０質量％以上である、請求項１に記載の有機ＥＬ表示装置。 2. The organic EL display device according to claim 1, wherein the content of the compound represented by formula (1) is 50% by mass or more relative to the total amount of the photopolymerizable monomer (B).

前記オキシムエステル系光重合開始剤が、下記一般式（２）で表される化合物である、請求項１又は２に記載の有機ＥＬ表示装置。

（一般式（２）中、Ｚは直接結合、又は－Ｃ（＝Ｏ）－基を表し、Ｒ^１は置換基を有してもよい炭素数１～２０のアルキル基を表し、Ｒ^２は置換基を有してもよい炭素数１～２０のアルキル基、又は置換基を有してもよいアリール基を表し、Ｒ^３～Ｒ^１０はそれぞれ独立して、水素原子、置換基を有してもよい炭素数１～２０のアルキル基、置換基を有してもよいアリール基、ニトロ基、又はＲ^１１－Ｃ（＝Ｏ）－基を表す。Ｒ^１１は置換基を有してもよいアリール基を表す。） 3. The organic EL display device according to claim 1, wherein the oxime ester photopolymerization initiator is a compound represented by the following general formula (2).

前記樹脂（Ｄ）が、感光性アクリル樹脂を含む、請求項１～３いずれか１項に記載の有機ＥＬ表示装置。 The organic EL display device according to any one of claims 1 to 3, wherein the resin (D) contains a photosensitive acrylic resin.

前記感光性アクリル樹脂が、
分子内に２つの水酸基と１つのチオール基とを有する化合物（ａ）の水酸基と、ピロメリット酸無水物及び／又はトリメリット酸無水物の酸無水物基と、の反応生成物の存在下で、水酸基含有エチレン性不飽和単量体（ｂ）を含むエチレン性不飽和単量体（ｃ）を重合させた水酸基含有重合体の水酸基と、１つのイソシアネート基及び１つ以上の（メタ）アクリロイル基を有する化合物（ｄ）のイソシアネート基と、を反応させた樹脂であり、
水酸基含有エチレン性不飽和単量体（ｂ）に由来する構成単位の含有量が、エチレン性不飽和単量体（ｃ）に由来する構成単位の全量に対して３５質量％以上、８０質量％以下である感光性アクリル樹脂（Ｅ）を含む、請求項４に記載の有機ＥＬ表示装置。 The photosensitive acrylic resin is
In the presence of a reaction product of a hydroxyl group of compound (a) having two hydroxyl groups and one thiol group in the molecule and an acid anhydride group of pyromellitic anhydride and/or trimellitic anhydride , a hydroxyl group of a hydroxyl group-containing polymer obtained by polymerizing an ethylenically unsaturated monomer (c) containing a hydroxyl group-containing ethylenically unsaturated monomer (b), one isocyanate group and one or more (meth)acryloyl A resin obtained by reacting the isocyanate group of the compound (d) having a group,
The content of structural units derived from the hydroxyl group-containing ethylenically unsaturated monomer (b) is 35% by mass or more and 80% by mass based on the total amount of structural units derived from the ethylenically unsaturated monomer (c). 5. The organic EL display device according to claim 4, comprising the following photosensitive acrylic resin (E).