JP7162935B2 - Apparatus and method for recovering Br2 in bromine-containing fumes - Google Patents

Apparatus and method for recovering Br2 in bromine-containing fumes Download PDF

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Description

本発明は、燃焼生成物又は燃焼残渣の除去又は処理の技術分野に関し、特に臭素含有ヒューム中のBrを回収する装置及び方法に関する。 The present invention relates to the technical field of removal or treatment of combustion products or residues, and more particularly to an apparatus and method for recovering Br2 in bromine - containing fumes.

使用安全性の観点から、生産過程においてプリント回路板に難燃剤を添加する必要がある。有機臭素系難燃剤は難燃性に優れ、回路基板の基材の性能に影響を与えず、価格が適度であるため、ほとんどのプリント回路板メーカーによって使用されている。一部の臭素系難燃剤(ポリ臭素化ジフェニルエーテル、ヘキサブロモシクロドデカンなど)製品は多くの国で禁止されているが、様々なハロゲンフリー難燃剤が絶えず開発されている。テトラブロモビスフェノールAは、コストパフォーマンスが高く、回路基板の使用中において接触する人にとって比較的安全であると考えられているため、欧州連合を含むいくつかの国では依然として広く使用されている。同時に、難燃効果が高く、環境に対して安全性がより高い新品種は相付いで開発されている。したがって、臭素系難燃剤(BFR)は、長い間にはプリント回路板に用いる主要な難燃剤である。サンプル中のBr含有量は通常3.2~8.5wt.%の範囲内である。1トンの回路板にはBrが数十キログラムとなり、これはかなりの量である。 From the point of view of safety in use, it is necessary to add flame retardants to printed circuit boards during the production process. Organic brominated flame retardants are used by most printed circuit board manufacturers due to their good flame retardancy, no impact on the performance of circuit board substrates, and moderate prices. Although some brominated flame retardant (polybrominated diphenyl ether, hexabromocyclododecane, etc.) products are banned in many countries, various halogen-free flame retardants are constantly being developed. Tetrabromobisphenol A is still widely used in some countries, including the European Union, as it is considered to be cost effective and relatively safe for those who come into contact with it during the use of circuit boards. At the same time, new varieties with high flame retardant effect and higher environmental safety are being developed in parallel. Brominated flame retardants (BFRs) have therefore long been the primary flame retardant used in printed circuit boards. The Br content in the sample is usually 3.2-8.5 wt. %. A tonne of circuit board contains tens of kilograms of Br, which is a considerable amount.

パイロ冶金法を用いて廃プリント回路板を処理する場合、貴金属の回収率が最も高く、樹脂の熱エネルギーを直接利用することができ、ガラス繊維をスラグ製造剤として利用することができる。高温燃焼家庭において、原料中のほとんどの有機臭素はHBrに変換してヒュームに入る(変換率は99.9%を超える)。91%以上のHBrは、アフターバーニングゾーンでBrに変換され、高濃度Brヒュームを形成する。原料にBrを6wt.%含むとして、1トンの回路板は約27kgのBr(ヒューム中のBr濃度は約5g/Nmである)を産生できる。凝縮プロセスと合わせて物理的方法により冷却ヒュームからBrを効果的に分離することにより、汚染物Brを直接利用可能な製品に変えて効率的に回収することができる。 When the pyrometallurgical method is used to treat waste printed circuit boards, the recovery rate of precious metals is the highest, the thermal energy of the resin can be directly used, and the glass fiber can be used as a slag-producing agent. In high temperature combustion households, most of the organic bromine in the raw materials is converted to HBr into fumes (conversion rate is over 99.9%). More than 91% of HBr is converted to Br2 in the afterburning zone, forming high concentration Br2 fume. 6 wt. % containing, 1 ton of circuit board can produce about 27 kg of Br 2 (Br 2 concentration in fume is about 5 g/Nm 3 ). By effectively separating the Br2 from the cooling fumes by physical methods in conjunction with the condensation process, the contaminant Br2 can be efficiently recovered by converting it into a directly usable product.

中国特許(特許番号:ZL201310251704.1)には、「臭素含有高温ヒュームの総合的処理回収利用プロセス及び装置」が開示されている。この発明では、高温燃焼室及び第2燃焼室から出た高温ヒュームを廃熱ボイラーに導入して冷却し、十分に冷却したヒュームを臭素吸着装置に送り込み、臭素吸着装置が飽和した後、少量の熱風を使用して吸着媒体を再生し、再生で産生した高濃度の臭素含有ガスをBr凝縮装置に導入する。この発明に用いる吸着剤は分子篩、活性炭などの伝統的な吸着剤である。 A Chinese patent (Patent No.: ZL201310251704.1) discloses "Comprehensive treatment recovery and utilization process and equipment for high temperature fume containing bromine". In this invention, the high-temperature fumes emitted from the high-temperature combustion chamber and the second combustion chamber are introduced into the waste heat boiler and cooled, and the sufficiently cooled fumes are sent to the bromine adsorption device. Hot air is used to regenerate the adsorption media, and the highly concentrated bromine - containing gas produced in the regeneration is introduced into the Br2 condensing unit. The adsorbents used in this invention are traditional adsorbents such as molecular sieves and activated carbon.

中国特許出願(出願番号:201510944067.5)には、「アフターバーニングゾーンでヒューム中のBrを分離、回収する方法」が開示されている。この発明では、超極細繊維を吸着剤とし、ヒューム中のBrを「吸着」により分離し、吸着されたBrを「脱着」し、「脱着剤」を分離するなどのステップを含み、最終的には臭素を得ることができる。 A Chinese patent application (application number: 201510944067.5 ) discloses a "method for separating and recovering Br2 in fumes in an afterburning zone". In this invention, the ultrafine fiber is used as an adsorbent, and Br2 in the fume is separated by “adsorption”, the adsorbed Br2 is “desorbed”, and the “desorbent” is separated. bromine can be obtained.

本発明者の研究により、従来の吸着剤と異なり、超極細繊維フィラーは「軟質」吸着剤である。従来の「硬質」吸着剤(活性炭、分子篩など)に比べ、超極細繊維を吸着剤として使用するときに、その吸着特性及び吸着カラム層の透過極性は異なることが発見された。 Our research has shown that, unlike conventional adsorbents, microfiber fillers are "soft" adsorbents. It was discovered that when microfibers are used as adsorbents, their adsorption properties and the permeation polarity of the adsorption column layers are different compared to conventional "hard" adsorbents (activated carbon, molecular sieves, etc.).

そのため、従来技術に存在する問題を解決するために、超極細繊維吸着剤の吸着容量空間を十分に利用し、実際の生産中でヒューム濃度の変化が比較的大きい場合の効率的な吸着の需要を満たし、システムの操作が簡単で、吸着剤の再生が便利である臭素含有ヒュームの回収技術を開発する必要がある。 Therefore, in order to solve the problems existing in the prior art, the adsorption capacity space of the ultrafine fiber adsorbent is fully utilized, and the demand for efficient adsorption when the change of fume concentration is relatively large during actual production There is a need to develop a recovery technique for bromine-bearing fumes that satisfies the requirements, has simple system operation, and is convenient for adsorbent regeneration.

本発明は、従来技術に存在する問題を解決するために、超極細繊維吸着剤の吸着容量空間を十分に利用し、実際の生産中でヒューム濃度の変化が比較的大きい場合の効率的な吸着の需要を満たし、システムの操作が簡単で、吸着剤の再生が便利である臭素含有ヒューム中のBr回収する装置を提供することを目的とする。 In order to solve the problems existing in the prior art, the present invention fully utilizes the adsorption capacity space of the ultrafine fiber adsorbents to achieve efficient adsorption when fume concentration changes are relatively large during actual production. It is an object of the present invention to provide an apparatus for recovering Br2 in bromine - containing fumes which satisfies the demand for bromine-containing fumes, which is simple to operate and convenient to regenerate the adsorbent.

本発明の目的は、以下の技術的解決策により達成される。
臭素含有ヒューム中のBrを回収する装置であって、吸着システム及び脱着システムが設けられ、吸着カラムと、酸性ガス除去装置と、Br凝縮装置と、液体臭素貯蔵装置とを含み、前記吸着カラムのハウジング内に超極細繊維フィラー及び押付装置が設けられ、前記超極細繊維フィラーは前記ハウジング内に充填され、前記押付装置は駆動ユニット及び押圧プレートを含み、前記駆動ユニットは前記押圧プレートを駆動して前記超極細繊維フィラーを押し付けるか又は緩め、前記吸着システムは管路により順に接続される吸着カラム及び酸性ガス除去装置を含み、ヒューム出口は前記吸着カラムの前通気口に接続され、酸性ガス除去装置は前記吸着カラムの後通気口に接続され、前記脱着システムは管路により接続される吸着カラム、Br凝縮装置、液体臭素貯蔵装置及び酸性ガス除去装置を含み、(他の工程の)クリーンガス出口は前記吸着カラムの後通気口に接続され、前記Br凝縮装置はそれぞれ前記吸着カラムの前通気口、前記液体臭素貯蔵装置及び前記酸性ガス除去装置に接続され、前記管路に吸着システム又は脱着システムを切り替えるための複数のバルブが設けられる、装置。
The object of the present invention is achieved by the following technical solutions.
An apparatus for recovering Br2 in bromine - containing fumes, provided with an adsorption system and a desorption system, comprising an adsorption column, an acid gas removal device, a Br2 condensing device, and a liquid bromine storage device, said adsorption A microfiber filler and a pressing device are provided in the housing of the column, the microfiber filler is packed in the housing, the pressing device includes a driving unit and a pressing plate, the driving unit driving the pressing plate to press or loosen the microfiber filler, the adsorption system includes an adsorption column and an acid gas removal device connected in sequence by a conduit, the fume outlet is connected to the front vent of the adsorption column, and the acid gas A removal device is connected to the rear vent of the adsorption column, and the desorption system comprises an adsorption column, a Br2 condenser, a liquid bromine storage device and an acid gas removal device connected by lines (of other steps). The clean gas outlet is connected to the rear vent of the adsorption column, the Br2 condensing device is respectively connected to the front vent of the adsorption column, the liquid bromine storage device and the acid gas removal device, and is adsorbed in the pipeline. Apparatus provided with multiple valves for switching systems or desorption systems.

好ましくは、吸風機がさらに設けられる。前記吸着システムにおいて、前記吸風機は前記酸性ガス除去装置の排気口に接続され、前記脱着システムにおいて、前記吸風機は前記酸性ガス除去装置の排気口に接続される。 Preferably, a fan is also provided. In the adsorption system, the air intake is connected to the exhaust port of the acid gas removal device, and in the desorption system, the air intake is connected to the exhaust port of the acid gas removal device.

好ましくは、前記吸着システム及び脱着システム中の酸性ガス除去装置は同一の装置であってもよい。前記吸着システム及び脱着システム中の吸風機は同一の設備であってもよい。 Preferably, the acid gas removal device in said adsorption system and desorption system may be the same device. The blowers in the adsorption system and desorption system may be the same equipment.

好ましくは、前記吸着カラムは2つ以上設けられ、前記吸着システムにおいて、2つ以上の前記吸着カラムは順に管路により直列接続され、前記脱着システムにおいて、2つ以上の前記吸着カラムは管路により並列接続される。 Preferably, two or more of the adsorption columns are provided, and in the adsorption system, the two or more adsorption columns are serially connected by pipelines, and in the desorption system, the two or more adsorption columns are connected by pipelines. Connected in parallel.

好ましくは、前記吸着システムには、前記吸着カラムの後通気口と前記吸着カラムの前通気口とを連通するバイパス管路及びバルブが設けられる。前記吸着システムにおいて、各段階の吸着カラムの後通気口はいずれもバイパス管路により第1段階吸着カラムの前通気口に連通することができ、バイパス管路によりこの段階の吸着カラムの前通気口相に連通することもできる。バイパス管路にはバルブが設けられる。これによって、多段階で直列接続された吸着カラムにおける各段階の後通気口から排出されたヒュームは、一部が戻り2回目の吸着操作を行うことで、各段階の吸着カラム内の吸着剤の吸着容量は十分に利用される。また、吸着操作は異なる濃度のヒュームに適応でき、放出の需要に応じて柔軟に操作することができる。脱着操作を行う際に、吸着カラム内のガスの流れの方向が吸着操作時のヒュームの流れの方向と一致すると、前の吸着剤フィラーから脱着された吸着物は下流の吸着剤によって再度吸着され得る。これによって、脱着に必要な時間が延長される。同様に、真空引きにより脱着する場合において、前の吸着剤から脱着されたBrは後の吸着剤により吸着される。従って、脱着操作を行う際に、全ての吸着カラムは並列接続され、クリーンガスは吸着カラムの脱着ガス総入気口(又は各吸着カラムのクリーンガス入気口)から各吸着カラムに入り、Brを運んでいる脱着ガスは吸着カラムの脱着ガス総排気口から排出され、吸着カラム内のガスの流れの方向は吸着操作時のヒュームの流れの方向と逆であり、脱着ガス中のBr濃度が徐々に増大し、吸着カラム内のフィラーが段階的に脱着することにより、脱着速度が速くなる。 Preferably, the adsorption system is provided with a bypass line and valve communicating between the rear vent of the adsorption column and the front vent of the adsorption column. In said adsorption system, the back vent of each stage adsorption column can be connected to the front vent of the first stage adsorption column by a bypass line, and the bypass line is the front vent of the adsorption column of this stage. Phases can also be communicated. A valve is provided in the bypass line. As a result, a part of the fumes discharged from the ventilation port after each stage in the adsorption columns connected in series in multiple stages is returned and subjected to the second adsorption operation, thereby depleting the adsorbent in the adsorption columns of each stage. Adsorption capacity is fully utilized. Also, the adsorption operation can be adapted to different concentrations of fumes and can be flexibly operated according to the release demand. During the desorption operation, if the direction of gas flow in the adsorption column coincides with the direction of fume flow during the adsorption operation, the adsorbate desorbed from the previous adsorbent filler will be re-adsorbed by the downstream adsorbent. obtain. This extends the time required for desorption. Similarly, in the case of desorption by vacuuming, the Br2 desorbed from the previous adsorbent is adsorbed by the later adsorbent. Therefore, when performing the desorption operation, all the adsorption columns are connected in parallel, the clean gas enters each adsorption column from the desorption gas general inlet of the adsorption column (or the clean gas inlet of each adsorption column), and Br The desorption gas carrying 2 is discharged from the desorption gas general exhaust port of the adsorption column, the direction of gas flow in the adsorption column is opposite to the direction of fume flow during the adsorption operation, and the Br 2 in the desorption gas The gradual increase in concentration and stepwise desorption of the filler in the adsorption column increases the desorption rate.

好ましくは、前記吸着カラムは、2つ以上の吸着カラムが管路により並列接続されてなる。各段階は2つ以上の吸着カラムが並列接続されてなる場合、各段階の吸着カラムの後通気孔は、さらに1本のバイパス管路により吸着カラムのヒューム入気口に連通し、1本のバイパス管路によりこの段階の吸着カラムの前通気口に連通してもよい。バイパス管路にはバルブが設けられる。 Preferably, the adsorption column is formed by connecting two or more adsorption columns in parallel with a pipeline. When each stage consists of two or more adsorption columns connected in parallel, the rear vent of the adsorption column of each stage is further connected to the fume inlet of the adsorption column through one bypass line, A bypass line may connect to the pre-vent of the adsorption column at this stage. A valve is provided in the bypass line.

好ましくは、前記吸着システムにおいて、前記吸着カラムの後通気口と前記ヒューム出口とを連通するバイパス管路及びバルブが設けられる。バイパス管路により吸着操作を行う際に、ある段階の吸着カラムから出たヒューム中の一部が前の段階の吸着カラムから出た一部のヒュームと共に新たにこの段階の吸着カラムに入ることができ、又はある段階の吸着カラムから出たヒュームの一部が前の工程の臭素含有ヒュームと共に第1段階吸着カラムに入ることができる。これによって、この段階の吸着カラムが貫通され、吸着カラムに入ったヒューム中のBrの平均濃度がバイパス管路を使用しない場合より低く、これにより引き続き吸着カラムの残りの吸着能力を利用する。最後段階の吸着カラムに入った吸着濃度は低減し、最後段階の吸着カラムが貫通されるまでの時間が延長する。最終的には吸着カラムの吸着周期が長くなる。 Preferably, in said adsorption system, a bypass line and valve are provided communicating between said adsorption column post vent and said fume outlet. When the adsorption operation is performed through the bypass line, part of the fumes emitted from the adsorption column at a certain stage may newly enter the adsorption column at this stage together with part of the fumes emitted from the adsorption column at the previous stage. Alternatively, a portion of the fumes leaving the adsorption column of one stage can enter the first stage adsorption column together with the bromine-containing fumes of the previous step. This penetrates the adsorption column at this stage and the average concentration of Br2 in the fumes entering the adsorption column is lower than without the bypass line, thereby continuing to utilize the remaining adsorption capacity of the adsorption column. The adsorption concentration entering the last-stage adsorption column is reduced, and the time until the last-stage adsorption column is penetrated is extended. Ultimately, the adsorption cycle of the adsorption column becomes longer.

より好ましくは、前記吸着カラムは4つ設けられる。第3段階吸着カラムの後通気口にはヒューム検出装置が設けられる。第3段階吸着カラムから排出されたヒュームの濃度が所定値に達した時に、ヒュームは第3段階吸着カラムの後通気口から排出され、第1段階吸着カラムの前通気口に戻り、これによって、ヒューム中のBrを十分に吸着する目的が達成される。 More preferably, four adsorption columns are provided. A fume detector is provided at the post-vent of the third stage adsorption column. When the concentration of fumes discharged from the third-stage adsorption column reaches a predetermined value, the fumes are discharged from the third-stage adsorption column back vent and returned to the first-stage adsorption column front vent, thereby The purpose of sufficiently adsorbing Br2 in fumes is achieved.

好ましくは、前記吸着カラムは細長い吸着カラムである。吸着カラムの断面積を減少させ、高さを増大させることにより、吸着容量の向上に有利である。吸着カラムの設計は、最適な吸着効果を達成するために、合理的な高さ/直径比(h/D)を選択すべきである。前記吸着カラムの総長さ(高さ)の確定は、物質送達単位の高さに準ずるものではない。所定の単位吸着剤の平均吸着容量及び再生周期によって確定することができる。 Preferably, said adsorption column is an elongated adsorption column. Reducing the cross-sectional area and increasing the height of the adsorption column is advantageous for increasing the adsorption capacity. Adsorption column design should select a reasonable height/diameter ratio (h/D) to achieve optimum adsorption effect. Determination of the total length (height) of the adsorption column is not dependent on the height of the substance delivery unit. It can be determined by the average adsorption capacity and regeneration period of a given unit adsorbent.

ヒュームは、順に多段階で直列接続された吸着カラム中の超極細繊維フィラーに通過する。ヒューム中のBr濃度が放出要求を満たす場合、酸性ガス除去装置により処理された後、ヒュームを放出する。好ましくは、酸性ガス除去装置内にアルカリ試薬(例えば、CaO)、吸水試薬(例えば、シリカゲル、CaClなど)がある。これにより、残留可能な微量の酸性ガス及び水分を除去することができる。 The fumes pass through microfiber fillers in series-connected adsorption columns in multiple stages in turn. If the Br2 concentration in the fume meets the emission requirements, it will emit the fume after being treated by the acid gas remover. Preferably, there is an alkaline reagent (eg CaO), a water absorbing reagent (eg silica gel, CaCl2, etc.) in the acid gas remover. This makes it possible to remove trace amounts of acid gases and moisture that may remain.

好ましくは、前記超極細繊維フィラーは超極細繊維織物である。超極細繊維織物をフィラーとして使用し、破片状、粒状又は団状の織物であることができる。さらに、好ましくは、前記超極細繊維フィラーは、ポリエステル超極細繊維織物、ポリアミド超極細繊維織物、ポリスチレン超極細繊維、ポリエチレン超極細繊維又はポリプロピレン超極細繊維中の1種又は2種以上である。 Preferably, said microfiber filler is a microfiber fabric. Microfiber fabrics are used as fillers and can be woven in the form of flakes, granules or clumps. More preferably, the microfiber filler is one or more of polyester microfiber fabric, polyamide microfiber fabric, polystyrene microfiber, polyethylene microfiber, or polypropylene microfiber.

好ましくは、前記酸性ガス除去装置は耐食性ドライ媒体フィルターである。濾過媒体は塩基性物質であり、前記塩基性物質はCaO、NaOH、NaCOのうちの1種であってもよい。 Preferably, said acid gas removal device is a corrosion resistant dry media filter. The filter medium is a basic substance, and said basic substance may be one of CaO , NaOH, Na2CO3 .

好ましくは、前記ハウジングの内壁に耐食性材料が被覆されている。例えば、プラスチック防食層、ポリテトラフルオロエチレン、炭素繊維又は酸化銅である。処理されるヒューム中に比較的多い酸性又は塩基性物質が含まれる場合、腐食は通常金属材質の吸着カラムの内壁に発生し、装置の使用寿命を減少させる。プラスチック防食層を設けることにより、設備の安全性、使用寿命の向上に有利である。 Preferably, the inner wall of said housing is coated with a corrosion resistant material. Examples are plastic anti-corrosion layers, polytetrafluoroethylene, carbon fibers or copper oxide. If the fumes to be treated contain a relatively large amount of acidic or basic substances, corrosion will occur on the inner wall of the adsorption column, which is usually made of metal, reducing the service life of the equipment. By providing a plastic anti-corrosion layer, it is advantageous to improve the safety and service life of the equipment.

好ましくは、前記駆動ユニットは電磁吸引制御装置である。前記電磁吸引制御装置は電磁石及びバネを含む。前記押圧プレートは導磁性が良好な金属板である。前記バネはそれぞれ前記電磁石及び前記金属板に接続される。前記電磁石が通電されると、前記金属板が前記バネを圧縮するように移動するように前記金属板を吸引する。電磁吸引制御装置を使用し、吸着操作を行う際に、電磁石が断電されると、バネは自然に伸長し、押圧プレートを押し、超極細繊維織物を押し付ける。脱着操作を行う際に、電磁石が通電され、押圧プレートは電磁石により吸引されてバネを圧縮し、超極細繊維織物を緩める。電磁吸引制御装置は、作業体積が小さく、構造が簡単で、安全で信頼性が高い利点を有するとともに、その機械的構造はヒュームにより腐食されにくい。 Preferably, said drive unit is an electromagnetic attraction control device. The electromagnetic attraction control device includes an electromagnet and a spring. The pressing plate is a metal plate with good magnetic conductivity. The springs are respectively connected to the electromagnet and the metal plate. When the electromagnet is energized, it attracts the metal plate so that it moves to compress the spring. When the electromagnetic suction control device is used to perform the suction operation, when the electromagnet is de-energized, the spring will naturally expand to push the pressing plate and press the microfiber fabric. When performing the detachment operation, the electromagnet is energized and the pressing plate is attracted by the electromagnet to compress the spring and loosen the microfiber fabric. The electromagnetic suction control device has the advantages of small working volume, simple structure, safety and high reliability, and its mechanical structure is not easily corroded by fumes.

超極細繊維織物の吸着中の毛管凝縮メカニズムを十分に利用するとともに、吸着剤その自体は材質が軟質であり、吸着装置の容器内において、加える外部圧力が異なることにより、装填密度が異なり、吸着剤の内孔の孔径、比表面積も異なるため、吸着效果は異なる。超極細繊維フィラーの圧力が大きく、内孔孔径が小さい場合、毛管凝縮現象が発生しやすくなる。毛管凝縮により吸着剤の平衡吸着容量、吸着速度、脱着特性などはいずれも変化する。押付装置を設けることにより、脱着する際に押付装置を開放し、吸着剤を緩め、吸着剤の内孔が大きくなり、毛管凝縮による液体が迅速に気化して放出される。織物が押し付けられる程度及び緩められる程度を調整することにより、吸着、脱着操作時の吸着カラム内のフィラーの特性を柔軟に調整することができる。 The capillary condensation mechanism during the adsorption of the ultrafine fiber fabric is fully utilized, and the adsorbent itself is soft in material. Since the pore diameter and specific surface area of the agents are different, the adsorption effect is different. When the pressure of the ultrafine fiber filler is high and the inner pore size is small, the phenomenon of capillary condensation tends to occur. Capillary condensation changes the equilibrium adsorption capacity, adsorption rate, and desorption properties of the adsorbent. By providing the pressing device, the pressing device is opened when detaching, the adsorbent is loosened, the inner pores of the adsorbent are enlarged, and the liquid caused by capillary condensation is quickly vaporized and released. By adjusting the extent to which the fabric is pressed and loosened, it is possible to flexibly adjust the properties of the filler in the adsorption column during adsorption and desorption operations.

好ましくは、前記押圧プレートの一端に中心カラムが設けられ、前記中心カラムの円周方向に沿って分岐が設けられる。中心カラムは超極細繊維フィラーに挿入され、押圧プレートが吸引されて移動するときに、中心カラム上の分岐は超極細繊維フィラーの一部を引き動かし,元々緊密に押し付けられた超極細繊維フィラーを緩めることにより、超極細繊維フィラーが伸び、膨張し、脱着過程の促進に有利である。 Preferably, a central column is provided at one end of said pressing plate and branches are provided along the circumference of said central column. The center column is inserted into the microfiber filler, and when the pressing plate is moved by suction, the branches on the center column drag a portion of the microfiber filler away, displacing the originally tightly pressed microfiber filler. The loosening causes the microfiber filler to stretch and swell, which is beneficial for accelerating the desorption process.

好ましくは、前記押圧プレートの一端にフレキシブルな接続が設けられる。前記超極細繊維フィラーに分布する複数の押圧シートがある。前記押圧シートの直径が前記押圧プレートよりも小さい。各前記押圧シートは互いにベルト又はチェーンにより接続されるとともに、押圧プレートに接続される。超極細繊維フィラーは押圧シートの間に充填される。押圧プレートが超極細繊維フィラーを押し付ける際に、押圧シート間のフレキシブル接続が緩み、超極細繊維フィラーがより緊密に押し付けられることに有利である。押圧プレートが超極細繊維フィラーを緩める方向へ移動する際に、押圧プレートは押圧シートを引っ張り、各押圧シート間のベルト接続又はチェーン接続が引き締まり、吸着カラム内の超極細繊維フィラーが均一に分散して緩くなり、脱着過程の促進に有利である。 Preferably, a flexible connection is provided at one end of the pressure plate. There are a plurality of pressing sheets distributed over the microfiber filler. The pressure sheet has a smaller diameter than the pressure plate. Each of said pressing sheets is connected to each other by belts or chains and to a pressing plate. A microfiber filler is filled between the pressing sheets. Advantageously, when the pressing plate presses the microfiber filler, the flexible connection between the pressing sheets loosens and the microfiber filler is pressed more tightly. When the pressing plate moves in the direction of loosening the microfiber filler, the pressing plate pulls the pressing sheet, the belt connection or chain connection between each pressing sheet is tightened, and the microfiber filler in the adsorption column is evenly distributed. , which is advantageous for accelerating the desorption process.

好ましくは、駆動ユニットはリニアシリンダ駆動装置である。敏感で爆発しやすいガスを処理する場合、リニアシリンダ駆動装置を使用することができる。リニアシリンダは吸着カラムの一端に固定され、シリンダのピストンロッドが押圧プレートの移動を駆動する。 Preferably, the drive unit is a linear cylinder drive. When dealing with sensitive and explosive gases, linear cylinder drives can be used. A linear cylinder is fixed at one end of the adsorption column and a piston rod of the cylinder drives the movement of the pressure plate.

好ましくは、駆動ユニットは、モータラック駆動装置である。モータを吸着カラムの一端に固定し、モータ回転軸に固定されたピニオンによりリニアラックを駆動して押圧プレートを移動させる。モータにより押圧プレートを駆動することにより、超極細繊維フィラーの緊密程度をより柔軟に制御することができ、異なる状況に応じて調整することができる。 Preferably, the drive unit is a motor rack drive. A motor is fixed to one end of the adsorption column, and a pinion fixed to the rotation shaft of the motor drives the linear rack to move the pressing plate. By driving the pressing plate with a motor, the tightness of the microfiber filler can be more flexibly controlled and adjusted according to different situations.

好ましくは、吸着カラムハウジングには冷却装置が設けられる。吸着操作を行う際に冷却装置を起動する。冷却方式は水冷又は風冷であってもよい。 Preferably, the adsorption column housing is provided with a cooling device. The cooling device is activated when the adsorption operation is performed. The cooling method may be water cooling or air cooling.

好ましくは、吸着カラムハウジングには加熱装置が設けられる。脱着操作を行う際に加熱装置を起動する。 Preferably, the adsorption column housing is provided with a heating device. The heating device is activated when the desorption operation is performed.

好ましくは、前記Br凝縮装置は、間接熱交換冷却装置,冷却媒体は水、空気、アンモニア水溶液であってもよい。 Preferably, the Br2 condensing device is an indirect heat exchange cooling device, the cooling medium can be water, air, aqueous ammonia solution.

本発明の他の目的は、従来技術の不足を解決するために、臭素含有ヒューム中のBrを回収する方法を提供することである。 Another object of the present invention is to provide a method for recovering Br2 in bromine - containing fumes to overcome the deficiencies of the prior art.

本発明の目的は、以下の技術的解決策により達成される。上記方法は、
吸着システムを起動するときに、クリーンガス出口と吸着カラムクリーンガス入気口又は吸着カラムの脱着ガス総入気口との間の管路上のバルブを閉め、或いはクリーン空気と脱着ガス総入気口とを連通する管路上のバルブを閉め、Br凝縮装置と酸性ガス除去装置との間の管路上のバルブを閉め、前記駆動ユニットは前記押圧プレートを駆動し、超極細繊維フィラーを押し付け、回収処理される臭素含有ヒュームをヒューム出口に接続される前記吸着カラムの前通気口から前記吸着カラムに送り込み、吸着カラム内の超極細繊維フィラーにより吸着した後、吸着カラムの後通気口から排出し、Br除去ヒュームを得るステップaと、
Br除去ヒュームを酸性ガス除去装置により濾過した後、ヒュームを排出するステップbと、
前記吸着カラムのヒューム出口のサンプリング口からサンプリングして分析し、サンプル中のBr濃度が吸着カラムの貫通濃度に達すると、最後段階の吸着カラムは貫通され始め、吸着が飽和し、管路中のバルブを切り替え、前記ヒューム出口と吸着カラムのヒューム入気口との間の管路のバルブを閉め、吸着カラムのヒューム出口と酸性ガス除去装置との間の管路上のバルブを閉め、クリーンガス出口と吸着カラムの後通気口又は吸着カラムの脱着ガス総入気口との間の管路上のバルブを開き、あるいはクリーン空気と吸着カラムの脱着ガス総入気口とを連通する管路上のバルブを開き、Br凝縮装置と酸性ガス除去装置との間の管路上のバルブを開き、管路中のバルブを切り替え、脱着システムを起動し、前記駆動ユニットにより前記押圧プレートを駆動して前記超極細繊維フィラーを緩め、クリーンガスを前記吸着カラムの後通気口から吸着カラムに送り込み、前記クリーンガスは前記吸着カラム内の超極細繊維フィラーを通過し、脱着されたBrを運んで前記吸着カラムの前通気口から排出され、脱着ガスを得るステップcと、
前記脱着ガスが前記Br凝縮装置に入った後、凝縮し、液体臭素及び臭素除去ヒュームを得るステップdと、
凝縮して析出した液体臭素が前記液体臭素貯蔵装置に入り、臭素除去ヒュームが前記酸性ガス除去装置により濾過処理された後、ヒュームを放出するステップeと、
を含む。
The object of the present invention is achieved by the following technical solutions. The above method is
When starting up the adsorption system, close the valve on the line between the clean gas outlet and the clean gas inlet of the adsorption column or the general desorption gas inlet of the adsorption column, or clean air and general desorption gas inlet. and closing the valve on the pipeline between the Br2 condensing device and the acid gas removing device, the driving unit driving the pressing plate to press the microfiber filler for recovery The bromine-containing fume to be treated is fed into the adsorption column from the front vent port of the adsorption column connected to the fume outlet, adsorbed by the ultrafine fiber filler in the adsorption column, and then discharged from the rear vent port of the adsorption column; obtaining a Br2 - removed fume;
step b of filtering the Br2 - removed fumes with an acid gas remover and then venting the fumes;
Sampling from the fume outlet sampling port of the adsorption column for analysis, when the Br2 concentration in the sample reaches the penetration concentration of the adsorption column, the adsorption column in the last stage begins to penetrate, the adsorption is saturated, and the pipeline , close the valve on the pipeline between the fume outlet and the fume inlet of the adsorption column, close the valve on the pipeline between the fume outlet of the adsorption column and the acid gas remover, and clean gas opening the valve on the line between the outlet and the post vent of the adsorption column or the desorption gas general inlet of the adsorption column, or the valve on the line communicating clean air with the adsorption column general desorption gas inlet; , open the valve on the line between the Br2 condensing device and the acid gas remover, switch the valve in the line, activate the desorption system, and drive the pressing plate by the driving unit to the super The microfiber filler is loosened, and clean gas is fed into the adsorption column through the rear vent of the adsorption column, and the clean gas passes through the microfiber filler in the adsorption column and carries the desorbed Br2 to the adsorption column. obtaining a desorbed gas discharged from the front vent of the
step d, after said desorbed gas enters said Br2 condensing device and is condensed to obtain liquid bromine and bromine - removed fumes;
step e of condensing and depositing liquid bromine entering the liquid bromine storage device and releasing fumes after the bromine-removed fumes are filtered by the acid gas removal device;
including.

好ましくは、吸着操作を行う際に、第2段階吸着カラムは貫通され始め、第2段階吸着カラムから出た一部のヒュームは直接バイパス管路を通過し、吸着カラムの前通気口から新たに第2段階吸着カラムに入ることができる。同様に、ある段階の吸着カラムから出た一部のヒュームも直接バイパス管路を通過し、この段階の吸着カラムの前通気口から新たにこの段階の吸着カラムに入り、再度吸着を行うことができる。 Preferably, in carrying out the adsorption operation, the second stage adsorption column begins to be penetrated, and some fumes exiting the second stage adsorption column pass directly through the bypass line and freshly through the front vent of the adsorption column. It can enter the second stage adsorption column. Similarly, some of the fumes coming out of the adsorption column at a certain stage can also pass directly through the bypass line and enter the adsorption column at this stage again through the front vent of the adsorption column at this stage, where they can be adsorbed again. can.

本発明の他の目的は、従来技術の不足を克服するために、臭素含有ヒューム中のBrを回収する方法を提供することである。 Another object of the present invention is to provide a method for recovering Br2 in bromine - containing fumes to overcome the deficiencies of the prior art.

本発明の目的は、以下の技術的解決策により達成される。上記方法は、
吸着システムを起動すると、前記駆動ユニットは、前記押圧プレートが超極細繊維フィラーを押し付けるように前記押圧プレートを駆動し、回収処理される臭素含有ヒュームをヒューム出口に接続される前記第1段階吸着カラムの前通気口から前記吸着カラムに導入し、ヒュームを順に直列接続される各段階の吸着カラムを通過させ、吸着カラム内の超極細繊維フィラーにより吸着された後、最後段階の吸着カラムの後通気口から排出し、臭素除去ヒュームが得られるステップaと、
臭素除去ヒュームを酸性ガス除去装置により濾過した後、ヒュームを排出するステップbと、
吸着が飽和するときに、管路中のバルブを切り替え、脱着システムを起動し、前記駆動ユニットは、前記押圧プレートが前記超極細繊維フィラーを緩めるように前記押圧プレートを駆動し、クリーンガスをそれぞれ並列接続された前記吸着カラムの後通気口から吸着カラムに導入し、前記クリーンガスがそれぞれ前記吸着カラム内の超極細繊維フィラーに通過し、脱着したBrを運んで前記吸着カラムの前通気口から排出し、脱着ガスが得られるステップcと、
前記脱着ガスが前記Br凝縮装置に入った後、凝縮し、液体臭素及び臭素除去ヒュームが得られるステップdと、
凝縮して析出した液体臭素が前記液体臭素貯蔵装置に入り、臭素除去ヒュームが前記酸性ガス除去装置により濾過処理されてからヒュームを放出するステップeと、
を含む。
The object of the present invention is achieved by the following technical solutions. The above method is
When the adsorption system is activated, the driving unit drives the pressing plate so that the pressing plate presses the microfiber filler, and the bromine-containing fume to be recovered and processed is connected to the fume outlet of the first stage adsorption column. The fume is introduced into the adsorption column from the front vent of the adsorption column, and the fume is passed through the adsorption columns of each stage connected in series, adsorbed by the ultrafine fiber filler in the adsorption column, and then ventilated after the adsorption column of the last stage. step a, in which the bromine-removing fumes are obtained by exiting the mouth;
step b of filtering the bromine-removed fumes with an acid gas remover and then discharging the fumes;
When the adsorption is saturated, switch the valve in the pipeline to activate the desorption system, the driving unit drives the pressing plate so that the pressing plate loosens the microfiber filler, and releases clean gas respectively. The clean gas is introduced into the adsorption column through the rear vent of the adsorption columns connected in parallel, and the clean gas passes through the ultrafine fiber filler in the adsorption column, respectively , and carries the desorbed Br2 to the front vent of the adsorption column. a step c in which the desorbed gas is obtained;
step d, in which said desorbed gas enters said Br2 condensing unit and is then condensed to obtain liquid bromine and bromine - removed fumes;
a step e of condensing and depositing liquid bromine entering the liquid bromine storage device, filtering the bromine-removed fumes by the acid gas removal device, and then releasing the fumes;
including.

好ましくは、前記ステップaにおいて、吸着カラムの後通気口には、ヒューム検出装置が設けられ、吸着カラムから排出されたヒュームの濃度が所定値に達したときに、バイパス管路により吸着カラムの後通気口から排出されたヒュームの一部を吸着カラムの前通気口又はヒューム出口に戻す。 Preferably, in step a, a rear vent of the adsorption column is provided with a fume detection device, and when the concentration of fume discharged from the adsorption column reaches a predetermined value, a bypass line is provided to the rear of the adsorption column. A portion of the fume expelled from the vent is returned to the pre-vent or fume outlet of the adsorption column.

さらに好ましくは、ステップbにおいて、加熱されたクリーンガス(予め約80℃に加熱する)を用いて超極細繊維フィラーをパージする。 More preferably, in step b, heated clean gas (preheated to about 80° C.) is used to purge the microfiber filler.

好ましくは、ステップbにおいて、真空引きにより超極細繊維フィラーを脱着することができる。 Preferably, in step b, the microfiber filler can be desorbed by vacuuming.

本発明の有益な効果は以下のとおりである。
1.本発明装置システムの多段階吸着カラムにおいて、最後段階の吸着カラム以外、各段階の吸着カラムの、次の段階の吸着カラムに直列接続された管路には、バイパス管路がさらに設けられ、この段階の吸着カラムヒューム入気口に連通し、又は第1段階吸着カラムヒューム入気口に連通する。バイパス管路にはバルブが設けられる。バイパス管路により、最後段階の吸着カラム以外、吸着カラムが貫通されたとしても、比較的良好に引き続きこれらの吸着カラムの残りの吸着能力を使用することができ、最後段階の吸着カラムに入った吸着濃度は低減し、最後段階の吸着カラムが貫通されるまでの時間が延長する。最終的には吸着カラム全体の吸着周期が長くなる。
Beneficial effects of the present invention are as follows.
1. In the multi-stage adsorption column of the apparatus system of the present invention, a bypass line is further provided in the line connected in series with the adsorption column in the next stage of the adsorption column in each stage, except for the adsorption column in the last stage. It communicates with the adsorption column fume inlet of the stage or communicates with the first stage adsorption column fume inlet. A valve is provided in the bypass line. Even if the adsorption columns, other than the last stage adsorption column, are penetrated by the bypass line, the remaining adsorption capacity of these adsorption columns can still be used relatively well, and the last stage adsorption column is entered. The adsorption concentration is reduced and the time until the last stage adsorption column is penetrated is extended. Ultimately, the adsorption cycle of the entire adsorption column becomes longer.

2.実際の生産において、バイパス管路によりヒュームは逆流して逆混合することにより、吸着プロセスは実際の生産におけるヒューム中のBr濃度の変動が比較的大きな現場条件に適応することができる。 2. In actual production, the bypass line allows the fumes to flow back and be back-mixed, so that the adsorption process can adapt to field conditions with relatively large fluctuations in Br2 concentration in the fume in actual production.

3.脱着操作を行う際に、全ての吸着カラムは並列接続され、吸着カラム内のガスの流れの方向は吸着操作時のヒュームの流れの方向と逆である。これによって、流れの方向が一致するときに、前の吸着剤フィラーから脱着された吸着物が下流の吸着剤によって再度吸着される現象が回避され、脱着速度が向上する。 3. During the desorption operation, all adsorption columns are connected in parallel and the direction of gas flow in the adsorption columns is opposite to the direction of fume flow during the adsorption operation. This avoids the phenomenon that the adsorbate desorbed from the previous adsorbent filler is re-adsorbed by the downstream adsorbent when the flow directions match, thereby improving the desorption rate.

4.最後段階の吸着カラムにおけるポリエステル超極細繊維フィラーの押圧密度が前の各段階のポリエステル超極細繊維フィラーの押圧密度よりも大きく、この段階の吸着カラムの吸気濃度が比較的低い動作環境により適応し、最後段階の吸着カラムの吸着効率が向上し、吸着カラムの動作時間が延長する。 4. The compression density of the polyester microfiber filler in the last stage adsorption column is greater than the compression density of the polyester microfiber filler in the previous stages, so that the adsorption column at this stage is more suitable for the operation environment where the intake air concentration is relatively low, The adsorption efficiency of the last-stage adsorption column is improved, and the operation time of the adsorption column is extended.

5.ポリエステル超極細繊維フィラーを吸着剤として使用することにより、ヒューム中のBrに対する吸着効率が高くなる。 5. The use of polyester microfiber filler as the adsorbent increases the adsorption efficiency for Br2 in fume.

6.吸着カラム内の調整可能な押付装置により超極細繊維フィラーの装填密度を調整することにより、異なる段階の吸着カラムの押圧密度が異なり、より高い吸着効率が得られる。 6. By adjusting the loading density of the microfiber filler through the adjustable pressing device in the adsorption column, the pressing density of the adsorption column at different stages is different, resulting in higher adsorption efficiency.

図面により本発明をさらに説明するが、図面に係る実施例は、本発明を制限するものではない。
本発明の臭素含有ヒューム中のBrを回収する方法のプロセスのフローチャートである。 本発明の臭素含有ヒューム中のBrを回収する方法の吸着システムの構成及び吸着操作のプロセスのフローチャートである。 本発明の臭素含有ヒューム中のBrを回収する装置における脱着システムの構成及び脱着操作プロセスのフローチャートである。 本発明の臭素含有ヒューム中のBrを回収する装置の吸着カラムの一実施形態の構造模式図である。 図4における「A-A」に沿う断面構造の模式図である。 本発明の臭素含有ヒューム中のBrを回収する装置の一実施形態のフローチャートである。
The invention is further illustrated by the drawings, but the embodiments according to the drawings do not limit the invention.
1 is a process flow chart of a method for recovering Br2 in bromine-containing fumes of the present invention; 1 is a flowchart of the adsorption system configuration and adsorption operation process of the method for recovering Br 2 in bromine-containing fumes of the present invention. Fig. 2 is a flow chart of the configuration of the desorption system and the desorption operation process in the apparatus for recovering Br2 in bromine-containing fume of the present invention; 1 is a structural schematic diagram of one embodiment of an adsorption column of an apparatus for recovering Br2 in bromine - containing fumes of the present invention; FIG. FIG. 5 is a schematic diagram of a cross-sectional structure along "AA" in FIG. 4; 1 is a flow chart of one embodiment of an apparatus for recovering Br2 in bromine - containing fumes of the present invention;

以下、実施例により本発明をさらに説明する。 The present invention will be further illustrated by the following examples.

実施例1
本発明の吸着システムの構成模式図及び吸着操作プロセスのフローチャートを図1、2に示す。吸着カラム、酸性ガス除去装置、吸風機を含む。図1は、各段階の吸着カラムに単一の吸着カラムのみがある場合を示す。図2は、各段階の吸着カラムに並列接続された2つの吸着カラムがある場合を示す。理解できるように、各段階には複数の吸着カラムが並列接続されてもよい。具体的な数は、実際の処理されるヒューム量、特性により確定される。脱着システムの構成模式図及び脱着操作プロセスのフローチャートを図3に示す(各段階に並列接続された2つの吸着カラムがあることを例とする)。吸着カラム、酸性ガス除去装置、吸風機に加えて、Br凝縮装置、液体臭素貯蔵装置をさらに含む。
Example 1
A schematic diagram of the structure of the adsorption system of the present invention and a flow chart of the adsorption operation process are shown in FIGS. Includes adsorption column, acid gas remover, and air blower. FIG. 1 shows the case where there is only a single adsorption column in each stage adsorption column. FIG. 2 shows the case where there are two adsorption columns connected in parallel for each stage adsorption column. As can be appreciated, each stage may have multiple adsorption columns connected in parallel. The specific number is determined according to the actual fume amount and characteristics to be processed. A structural schematic diagram of the desorption system and a flow chart of the desorption operation process are shown in FIG. 3 (taking two adsorption columns connected in parallel at each stage as an example). In addition to the adsorption column, acid gas remover and air blower, it further includes a Br2 condensing device, a liquid bromine storage device.

吸着システムと脱着システム中の吸着カラム、酸性ガス除去装置、吸風機は同一/同セットの設備であるが、異なる管路システムにより接続され、バルブにより吸着操作と脱着操作を切り替える。 The adsorption column, acid gas remover, and air blower in the adsorption system and desorption system are the same/same set of equipment, but they are connected by different pipe systems, and the adsorption operation and desorption operation are switched by a valve.

吸着操作を図1で説明する。吸着操作の初期では、ヒューム出口からのBr含有ヒュームが初期冷却、浄化された後、順に各段階の吸着カラムに入り、ヒューム中のBrが吸着カラム内の超極細繊維織物フィラーにより吸着される。Brが除去されたヒュームが酸性ガス除去装置に入り、ヒューム中の残留可能な微量の酸性ガスが除去される。酸性ガス除去装置から出たガスは吸風機により排出される。吸着操作の進行につれて、各段階の吸着カラムが徐々に貫通される。最後段階の吸着カラム以外の各段階の吸着カラムが順に貫通された後、この吸着カラムから出たヒュームは、一部がバイパス管路を通過して第1段階吸着カラムに戻って入り、残りの部分が次の段階の吸着カラムに入る。さらに、図1に示されないが、この吸着カラムから出たヒュームの一部がバイパスによりこの吸着カラムの前通気口から戻り、新たにこの吸着カラムに入ることもできる。 The adsorption operation is explained in FIG. At the beginning of the adsorption operation, the Br2 - containing fume from the fume outlet is initially cooled and purified, and then enters the adsorption column at each stage in turn, and the Br2 in the fume is adsorbed by the ultrafine fiber fabric filler in the adsorption column. be. The Br2 - depleted fumes enter an acid gas remover to remove any traces of acid gases that may remain in the fumes. The gas from the acid gas remover is exhausted by a fan. As the adsorption operation progresses, each stage of the adsorption column is gradually penetrated. After the adsorption columns at each stage except the last adsorption column are penetrated in order, the fumes coming out of this adsorption column partly pass through the bypass line and return to the first stage adsorption column, and the remaining A portion enters the next stage adsorption column. In addition, although not shown in FIG. 1, some of the fumes leaving the adsorption column may return from the front vent of the adsorption column by bypass and enter the adsorption column again.

最後段階の吸着カラムが貫通された後、ヒューム出口及び吸着カラムのヒューム入気口管路上のバルブを閉め、ヒュームの吸着カラムへの導入を停止させる。クリーン空気(必要に応じて事前に予熱する)は各吸着カラムのクリーンガス入気口21から入り、逆方向で各吸着カラムを通過する。吸着剤層中のBrが放出され、入ったガスと共に脱着ガスを形成し、脱着ガスが吸着カラムの脱着ガス排気口22から出た後、順にBr凝縮装置、酸性ガス除去装置に入り、そして吸風機により排出される。Br凝縮装置で凝縮して出た液体臭素が液体臭素貯蔵装置に入る。 After the last stage adsorption column has been penetrated, the valves on the fume outlet and fume inlet lines of the adsorption column are closed to stop the introduction of fumes into the adsorption column. Clean air (preheated if necessary) enters the clean gas inlet 21 of each adsorption column and passes through each adsorption column in the opposite direction. The Br2 in the adsorbent bed is released to form desorption gas with the gas that enters, and after the desorption gas exits the desorption gas outlet 22 of the adsorption column, it enters the Br2 condensing device and the acid gas removal device in order, Then, it is discharged by an air sucker. Liquid bromine condensed out in the Br2 condensing unit enters the liquid bromine storage unit.

吸着カラムにおける各吸着カラムの吸着カラムハウジング11内には、ポリエステル超極細繊維フィラー14及び電磁吸引制御装置15が設けられる(図4、図5を参照)。電磁吸引制御装置15は、電磁石16、バネ17、押圧プレート18を含む。押圧プレート18は導磁性が良好な金属板である。押圧プレート18の一端には、中心カラム19が設けられ、中心カラム19の円周方向に沿って分岐20が設けられる。バネ17は、それぞれ電磁石16及び金属板に接続される。電磁石16に通電すると、金属板がバネ17を圧縮するように移動するように金属板を吸引する。吸着操作を行う際に、電磁石16が断電されるか又は電流を減少されると、バネ17は自然に伸長し又は適度に伸長し、ポリエステル超極細繊維織物フィラー14を押し付けるように押圧プレート18を押圧する。脱着操作を行う際に、電磁石16に通電し、押圧プレート18が電磁石16により吸引されてバネ17を圧縮することにより、中心カラム19上の分岐20はポリエステル超極細繊維織物フィラー14を緩める。電磁石16及び押圧プレート18のいずれにもガスが通過するための通路が形成されている。 A polyester microfiber filler 14 and an electromagnetic suction control device 15 are provided in the adsorption column housing 11 of each adsorption column in the adsorption column (see FIGS. 4 and 5). The electromagnetic attraction control device 15 includes an electromagnet 16 , a spring 17 and a pressing plate 18 . The pressing plate 18 is a metal plate with good magnetic permeability. A central column 19 is provided at one end of the pressing plate 18 and branches 20 are provided along the circumference of the central column 19 . A spring 17 is connected to the electromagnet 16 and the metal plate respectively. When the electromagnet 16 is energized, it attracts the metal plate so that it moves to compress the spring 17 . When the electromagnet 16 is de-energized or de-energized during the adsorption operation, the spring 17 naturally expands or moderately expands, and the pressing plate 18 presses the polyester microfiber fabric filler 14 . press . When performing the detachment operation, the branch 20 on the central column 19 loosens the polyester microfiber fabric filler 14 by energizing the electromagnet 16 and compressing the spring 17 by the pressure plate 18 being attracted by the electromagnet 16 . Both the electromagnet 16 and the pressure plate 18 are formed with passages for gas to pass through.

本実施例において、4段階の吸着カラム(図6を参照。図における各管路上のSはバルブ、Mは駆動モータ、Tは温度計を示す)が設けられ、第1段階吸着カラム100、第2段階吸着カラム200、第3段階吸着カラム300及び第4段階の吸着カラム400を含む。第1吸着入気口101は管路により前の工程のヒューム出口に接続され、第1吸着排気口102は、第2吸着入気口201に連通する。同様に、第2吸着排気口202は、第3吸着入気口301、第3吸着排気口302及び第4吸着入気口401に連通する。また、最後の段階の吸着カラムである第4段階の吸着カラム400を除き、第1段階吸着カラム100、第2段階吸着カラム200、第3段階吸着カラム300の出口、第1吸着排気口102、第2吸着排気口202、第3吸着排気口302は、いずれもそれぞれのバイパス管路を有し、管路は、それぞれ第1吸着入気口101に連通し、各バイパス管路にはバルブSが設けられ、必要なときに開く。さらに、他の工程のクリーンガス出口は、管路により吸着カラムの脱着ガス総入気口603に連通する。管路にはバルブSが設けられる。脱着ガス総入気口603は、並列接続された異なる管路によりそれぞれ吸着カラム100、第2段階吸着カラム200、第3段階吸着カラム300、第4段階吸着カラム400の末端の第1クリーンガス入気口103、第2クリーンガス入気口203、第3脱着入気口303、第4クリーンガス入気口403に連通する。各吸着カラムの前端には、第1脱着排気口104、第2脱着排気口204、第3脱着排気口304、第4脱着排気口404があり、管路によりBr凝縮装置の入気口31に連通する。Br凝縮装置排気口32は、管路により酸性ガス除去装置2の入気口に連通する。Br凝縮装置の液体臭素出口33は、管路により液体臭素貯蔵装置4に連通する。Br凝縮装置には、冷却媒体入口34、冷却媒体出口35がさらに設けられている。 In this embodiment, a four-stage adsorption column (see FIG. 6, where S on each line indicates a valve, M a drive motor, and T a thermometer) is provided, a first-stage adsorption column 100, a It includes a two stage adsorption column 200 , a third stage adsorption column 300 and a fourth stage adsorption column 400 . The first adsorption inlet 101 is connected to the fume outlet of the previous step through a pipeline, and the first adsorption exhaust port 102 communicates with the second adsorption inlet 201 . Similarly, the second adsorption/exhaust port 202 communicates with the third adsorption/exhaust port 301 , the third adsorption/exhaust port 302 , and the fourth adsorption/exhaust port 401 . Except for the fourth stage adsorption column 400, which is the last stage adsorption column, the first stage adsorption column 100, the second stage adsorption column 200, the third stage adsorption column 300 outlet, the first adsorption exhaust port 102, Each of the second adsorption/exhaust port 202 and the third adsorption/exhaust port 302 has its own bypass pipeline, which communicates with the first adsorption/inlet port 101. Each bypass pipeline has a valve S is provided and opens when needed. In addition, the clean gas outlets of the other processes communicate with the desorption gas general inlet 603 of the adsorption column by conduits. A valve S is provided in the pipeline. The desorption gas general inlet 603 is connected in parallel to the first clean gas inlet at the end of the adsorption column 100, the second stage adsorption column 200, the third stage adsorption column 300, and the fourth stage adsorption column 400, respectively. It communicates with the air port 103 , the second clean gas inlet 203 , the third desorption inlet 303 and the fourth clean gas inlet 403 . At the front end of each adsorption column, there is a first desorption outlet 104, a second desorption outlet 204, a third desorption outlet 304 and a fourth desorption outlet 404, which are connected to the inlet 31 of the Br2 condensing device by conduits. communicate with. The Br 2 condenser outlet 32 communicates with the inlet of the acid gas remover 2 by a conduit. The liquid bromine outlet 33 of the Br 2 condenser communicates with the liquid bromine storage device 4 by a conduit. The Br 2 condensing device is further provided with a cooling medium inlet 34 and a cooling medium outlet 35 .

吸着操作を行う際に、クリーンガス管路バルブSが閉められ、脱着ガス関連管路バルブSが閉められる。また、各吸着カラム100、第2段階吸着カラム200、第3段階吸着カラム300、第4段階吸着カラム400中の電磁吸引制御装置15が通電されていないので、バネは自然伸長の状態にあり、押圧シートを押して、吸着カラム中のポリエステル超極細繊維織物を押し付ける。 When performing the adsorption operation, the clean gas line valve S is closed and the desorption gas related line valve S is closed. In addition, since the electromagnetic attraction controller 15 in each adsorption column 100, second stage adsorption column 200, third stage adsorption column 300, and fourth stage adsorption column 400 is not energized, the springs are in a state of natural extension. Press the pressing sheet to press the polyester microfiber fabric in the adsorption column.

室温まで冷却され、埃が除去されたヒューム(濃度は約1500mg/Nm)は、前の工程のヒューム出口を経て、直列接続された第1段階吸着カラム100、第2段階吸着カラム200、第3段階吸着カラム300、第4段階吸着カラム400を順に通過する。ヒューム中のBrは、吸着カラム中のポリエステル超極細繊維織物により吸着される。Brが除去されたヒュームは、酸性ガス除去装置2を経て吸風機5により排出される。酸性ガス除去装置にはアルカリ試薬(CaO)、吸水試薬(シリカゲル又はCaCl)が内蔵されている。吸着の進行につれて、順に第1吸着排気口102、第2吸着排気口202、第3吸着排気口302、第4吸着排気口402からサンプルを採取して分析する。前の3つの吸着カラムからのヒューム中のBr濃度がそれぞれ75mg/Nm、50mg/Nm、25mg/Nmを超えた場合、対応するバイパス管路バルブを開き、対応する吸着カラム出口のヒュームの一部がバイパス管路により戻し、前の工程の吸着処理されていないヒュームと共に再度吸着カラム100に入る。 The fume (concentration: about 1500 mg/Nm 3 ) that has been cooled to room temperature and has been dedusted is passed through the fume outlet of the previous step to the serially connected first stage adsorption column 100, second stage adsorption column 200, and second stage adsorption column 200. It passes through the three-stage adsorption column 300 and the fourth-stage adsorption column 400 in order. Br2 in fume is adsorbed by the polyester microfiber fabric in the adsorption column. The fumes from which Br 2 has been removed pass through the acid gas remover 2 and are exhausted by the air blower 5 . An alkaline reagent (CaO) and a water-absorbing reagent (silica gel or CaCl 2 ) are incorporated in the acidic gas removing device. As the adsorption progresses, samples are taken from the first adsorption/exhaust port 102, the second adsorption/exhaust port 202, the third adsorption/exhaust port 302, and the fourth adsorption/exhaust port 402 in order and analyzed. When the Br2 concentration in the fumes from the previous three adsorption columns exceeded 75 mg/Nm 3 , 50 mg/Nm 3 , 25 mg/Nm 3 respectively, open the corresponding bypass line valve and A portion of the fume is returned through the bypass line and re-enters the adsorption column 100 together with the unadsorbed fume from the previous step.

長時間吸着した後、吸着カラムヒューム出口でのヒュームにはほとんどBrが含まない(サンプリング分析した結果、ヒューム中のBr濃度が2mg/Nm未満である)。吸着が特定の時間進行すると、吸着カラムヒューム出口でのヒューム中のBr濃度は顕著に迅速に増加し、Br濃度が20mg/Nmを超えると、最後段階の吸着カラムである第4段階吸着カラム400も貫通され、この臭素含有ヒューム中のBrを回収する装置システムは脱着操作段階に入ると考えることができる。 After long-term adsorption, the fume at the adsorption column fume outlet contains almost no Br2 (sampling analysis shows that the concentration of Br2 in the fume is less than 2 mg/ Nm3 ). As the adsorption proceeds for a certain time, the Br2 concentration in the fume at the adsorption column fume outlet increases significantly and rapidly, and when the Br2 concentration exceeds 20 mg/ Nm3 , the last stage adsorption column, the fourth stage Adsorption column 400 is also pierced and the equipment system for recovering Br2 in this bromine - containing fume can be considered to enter the desorption operation stage.

脱着操作を行う際に、前の工程のヒューム出口と第1段階吸着装置100を連通するヒューム管路上のバルブSが閉められ、最後段階の吸着カラムと酸性ガス除去装置との間に接続される管路上のバルブSが閉められる。また、第1段階吸着カラム100、第2段階吸着カラム200、第3段階吸着カラム300、第4段階吸着カラム400中の電磁吸引制御装置15に通電し、吸着カラム中のポリエステル超極細繊維織物フィラー14は緩い状態にある。 When performing the desorption operation, the valve S on the fume line connecting the fume outlet of the previous step and the first stage adsorption device 100 is closed and connected between the last stage adsorption column and the acid gas removal device. Valve S on the line is closed. In addition, the electromagnetic suction control device 15 in the first stage adsorption column 100, the second stage adsorption column 200, the third stage adsorption column 300, and the fourth stage adsorption column 400 is energized, and the polyester microfiber fabric filler in the adsorption columns is turned on. 14 is in a loose state.

少量のクリーン空気(予め約80℃に加熱された)は、脱着ガス総入気口603からそれぞれ異なる管路を経て第1クリーンガス入気口103、第2クリーンガス入気口203、第3クリーンガス入気口303、第4クリーンガス入気口403より逆方向で吸着カラム100、第2段階吸着カラム200、第3段階吸着カラム300、第4段階吸着カラム400に入り、ポリエステル超極細繊維織物フィラーをパージする。そして、Brを運んでいる脱着ガスはそれぞれ第1脱着排気口104、第2脱着排気口204、第3脱着排気口304、第4脱着排気口404から排出され、脱着ガス総排気口604及び管路を経てBr凝縮装置3に入る。Br凝縮装置3内において、脱着ガス中の高濃度のBrは凝縮析出して液体臭素を形成し、最終的に液体臭素貯蔵装置4に流入する。脱着ガスはBr凝縮装置3から排出された後、酸性ガス除去装置2に入り、吸風機5から排出される。 A small amount of clean air (preheated to about 80° C.) passes from the desorption gas general inlet 603 through different conduits to the first clean gas inlet 103, the second clean gas inlet 203, the third Through the clean gas inlet 303 and the fourth clean gas inlet 403, it enters the adsorption column 100, the second stage adsorption column 200, the third stage adsorption column 300, and the fourth stage adsorption column 400 in the opposite direction, and the polyester microfiber Purge the fabric filler. Then, the desorption gas carrying Br2 is discharged from the first desorption exhaust port 104, the second desorption exhaust port 204, the third desorption exhaust port 304, and the fourth desorption exhaust port 404, and the desorption gas total exhaust port 604 and It enters the Br2 condenser 3 via a line. In the Br 2 condensing device 3 , the high concentration of Br 2 in the desorption gas is condensed out to form liquid bromine, which finally flows into the liquid bromine storage device 4 . After the desorbed gas is discharged from the Br 2 condenser 3 , it enters the acid gas remover 2 and is discharged from the fan 5 .

上記のように一部ヒューム戻りプロセスによりヒュームを処理することにより、吸着周期は延長し、単位質量あたりの吸着剤に吸着されたBrは、ヒューム戻しプロセスを採用しない方法よりも25%以上多くなる。 By treating the fumes with a partial fume return process as described above, the adsorption cycle was extended and the Br2 adsorbed on the adsorbent per unit mass was more than 25% more than the method without the fume return process. Become.

実施例2
本発明の臭素含有ヒューム中のBrを回収する装置の実施形態の一つ:本発明の吸着システムの構成模式図及び吸着操作プロセスのフローチャートを図4、図5に示す。吸着カラム1を含む。吸着カラム1をは、柱形ハウジング11、及びハウジング11の両端にある前通気口12及び後通気口13を含む。ハウジング11内には超極細繊維フィラー14及び押付装置が設けられる。超極細繊維フィラー14填充于ハウジング11内;押付装置包括有駆動ユニット和押圧プレート18,駆動ユニットは、押圧プレート18を駆動して超極細繊維フィラー14を押し付けるか又は緩める。理解できるように、ハウジング11の両端にある前通気口12及び後通気口13は対称して配置されてもよいが、実際の状況に応じて調製してもよい。例えば、ハウジング11の中央に配置されてもよい。前通気口12及び後通気口13は、1つ以上設けることができるが、前通気口12又は後通気口13に入った又は排出されたガスを切替制御するための2位置3方向制御バルブが設けられてもよい。本実施例において、前通気口12及び後通気口13は、図1に示すように設けられる。
Example 2
One embodiment of the apparatus for recovering Br2 in bromine - containing fumes of the present invention: A schematic diagram of the structure of the adsorption system of the present invention and a flow chart of the adsorption operation process are shown in FIGS. Adsorption column 1 is included. Adsorption column 1 comprises a cylindrical housing 11 and front and rear vents 12 and 13 at opposite ends of housing 11 . A microfiber filler 14 and a pressing device are provided in the housing 11 . Filling the microfiber filler 14 inside the housing 11 ; the pressing device includes a driving unit and a pressing plate 18 , the driving unit drives the pressing plate 18 to press or loosen the microfiber filler 14 . As can be understood, the front vent 12 and the rear vent 13 at both ends of the housing 11 may be arranged symmetrically, but may be adjusted according to the actual situation. For example, it may be arranged in the center of the housing 11 . Although one or more front vents 12 and rear vents 13 can be provided, a two-position three-way control valve for switching control of gas entering or exiting the front vent 12 or the rear vent 13 is provided. may be provided. In this embodiment, the front vent 12 and the rear vent 13 are provided as shown in FIG.

具体的には、超極細繊維フィラー14は、超極細繊維織物である。超極細繊維織物をフィラーとして使用し、破片状、粒状又は団状の織物であることができる。本実施例において、破片状のポリエステル超極細繊維織物とポリスチレン超極細繊維織物との混合物である。 Specifically, the microfiber filler 14 is a microfiber fabric. Microfiber fabrics are used as fillers and can be woven in the form of flakes, granules or clumps. In this example, it is a mixture of fragment-like polyester microfiber fabric and polystyrene microfiber fabric.

具体的には、駆動ユニットは、電磁吸引制御装置15である。図1に示すように、電磁吸引制御装置15は、電磁石16及びバネ17を含む。押圧プレート18は、導磁性が良好な金属板である。バネ17はそれぞれ電磁石16及び金属板に接続される。電磁石16が通電されると、金属板がバネ17を圧縮するように移動するように金属板を吸引する。電磁吸引制御される弾力押付装置を使用し、吸着操作を行う際に、電磁石16が断電されると、バネ17は自然に伸長し、押圧プレート18を押し、超極細繊維織物を押し付ける。脱着操作を行う際に、電磁石16が通電され、押圧プレート18は電磁石16のもう一方の極により吸引されてバネ17を圧縮し、超極細繊維織物を緩める。電磁吸引制御装置15は、作業体積が小さく、構造が簡単で、安全で信頼性が高い利点を有するとともに、その機械的構造はヒュームにより腐食されにくい。 Specifically, the drive unit is the electromagnetic attraction control device 15 . As shown in FIG. 1, electromagnetic attraction control device 15 includes electromagnet 16 and spring 17 . The pressing plate 18 is a metal plate with good magnetic permeability. The springs 17 are connected to the electromagnet 16 and the metal plate respectively. When the electromagnet 16 is energized, it attracts the metal plate so that it moves to compress the spring 17 . When the electromagnet 16 is de-energized, the spring 17 naturally expands and pushes the pressing plate 18 to press the microfiber fabric. When performing the detachment operation, the electromagnet 16 is energized and the pressing plate 18 is attracted by the other pole of the electromagnet 16 to compress the spring 17 and loosen the microfiber fabric. The electromagnetic suction control device 15 has the advantages of small working volume, simple structure, safety and high reliability, and its mechanical structure is not easily corroded by fumes.

具体的には、押圧プレート18の一端には中心カラム19が設けられる。中心カラム19の円周方向に分岐20が設けられる(図2)。中心カラム19は超極細繊維フィラー14に挿入され、押圧プレート18が吸引されて移動するときに、中心カラム19上の分岐20は、一部の超極細繊維フィラー14を引き動かし、元々緊密に押し付けられた超極細繊維フィラー14を緩めることにより、超極細繊維フィラー14が伸び、膨張し、脱着過程の促進に有利である。 Specifically, a central column 19 is provided at one end of the pressing plate 18 . Branches 20 are provided in the circumferential direction of the central column 19 (FIG. 2). The central column 19 is inserted into the microfiber filler 14, and when the pressure plate 18 is moved by suction, the branches 20 on the central column 19 drag some of the microfiber filler 14 and originally press them tightly together. By loosening the attached microfiber filler 14, the microfiber filler 14 stretches and expands, which is advantageous for accelerating the desorption process.

ヒュームの処理方法の実施形態の一つは、
ヒューム吸着する際に、駆動ユニットが押圧プレート18を駆動して押圧し、回収処理されるヒュームをヒューム出口に接続される吸着カラム1の前通気口12から導入し、吸着カラム1内の超極細繊維フィラー14により吸着した後、吸着カラム1の後通気口13から排出するステップaと、
ヒューム脱着する際に、駆動ユニットが押圧プレート18を駆動し、超極細繊維フィラー14を緩め、クリーンガスを吸着カラム1の後通気口13を導入し、吸着カラム1の超極細繊維フィラー14により脱着した後、吸着カラム1の前通気口12から排出し、脱着ガスを得るステップbと、
脱着ガスを凝縮して回収するステップcと、
を含む。
One embodiment of the fume treatment method includes:
When the fume is adsorbed, the drive unit drives and presses the pressing plate 18, introduces the fume to be collected and processed from the front vent 12 of the adsorption column 1 connected to the fume outlet, a step a of discharging from the rear vent 13 of the adsorption column 1 after being adsorbed by the fiber filler 14;
When the fume is desorbed, the drive unit drives the pressing plate 18 to loosen the microfiber filler 14, introduce the clean gas through the rear vent 13 of the adsorption column 1, and desorb the microfiber filler 14 of the adsorption column 1. and then discharging from the front vent 12 of the adsorption column 1 to obtain a desorbed gas;
step c of condensing and recovering the desorbed gas;
including.

これによって、超極細繊維フィラーによる充填圧力が大きい場合、毛管凝縮現象が発生しやすい。ヒューム吸着際の超極細繊維フィラーに外力を加え、吸着効率を向上させる。脱着する際に、超極細繊維フィラーを緩めることにより脱着過程を速くすることができる。 Therefore, when the filling pressure of the ultrafine fiber filler is high, the phenomenon of capillary condensation is likely to occur. Applying an external force to the ultrafine fiber filler during fume adsorption improves the adsorption efficiency. During desorption, the desorption process can be sped up by loosening the microfiber filler.

本実施例において、超極細繊維織物の吸着中の毛管凝縮メカニズムを十分に利用するとともに、吸着剤その自体は材質が軟質であり、圧縮性を有し、吸着装置の容器内で電磁吸引制御装置15に応じてその装填密度を調整可能であり、吸着剤の内孔の孔径、比表面積がそれによって変化するため、異なる吸着效果が得られる。押付装置を設けることにより、脱着する際に押付装置を開放し、吸着剤を緩め、吸着剤の内孔が大きくなり、毛管凝縮による液体が迅速に気化して放出される。これによって、吸着カラム1内に押付装置を設けることにより、異なる使用状況に応じて超極細繊維フィラーに対する圧力及び装填密度を柔軟に調整することができ、実際の吸着及び脱着状況に適することができ、吸着効果が高く、操作が柔軟である。 In this embodiment, the capillary condensation mechanism during the adsorption of the microfiber fabric is fully utilized, and the adsorbent itself is soft and compressible, and the electromagnetic suction control device is installed in the adsorption device container. The loading density can be adjusted according to 15, and the pore diameter and specific surface area of the adsorbent are changed accordingly, so that different adsorption effects can be obtained. By providing the pressing device, the pressing device is opened when detaching, the adsorbent is loosened, the inner pores of the adsorbent are enlarged, and the liquid caused by capillary condensation is quickly vaporized and released. Therefore, by installing a pressing device in the adsorption column 1, the pressure and loading density of the ultrafine fiber filler can be flexibly adjusted according to different usage situations, and can be suitable for the actual adsorption and desorption situations. , the adsorption effect is high and the operation is flexible.

実施例3
本発明の臭素含有ヒューム中のBrを回収する装置の実施形態の一つ:本実施例3の主な技術解決策は実施例2と基本的に同じである。本実施例3で解釈されない特徴は、実施例2の説明を参照されないので、ここで説明を省略する。本実施例は、押圧プレート18の一端に超極細繊維フィラーに分布され、フレキシブルに接続された複数の押圧シートが設けられ、押圧シートの直径が押圧プレート18よりも小さい点で実施例2と相違する。各押圧シートは、互いにベルト又はチェーンにより接続されるとともに、押圧プレート18に接続される。超極細繊維フィラーは押圧シートの間に充填される。押圧プレート18が超極細繊維フィラーを押し付ける際に、押圧シート間のフレキシブル接続が緩み、超極細繊維フィラーがより緊密に押し付けられることに有利である。押圧プレート18が超極細繊維フィラーを緩める方向へ移動する際に、押圧プレート18は押圧シートを引っ張り、各押圧シート間のベルト接続又はチェーン接続が引き締まり、吸着カラム内の超極細繊維フィラーが均一に分散して緩くなり、脱着過程の促進に有利である。
Example 3
One of the embodiments of the device for recovering Br2 in bromine - containing fume of the present invention: the main technical solution of this Example 3 is basically the same as Example 2. Since the description of the second embodiment is not referred to for features that are not interpreted in the third embodiment, the description is omitted here. This embodiment is different from Embodiment 2 in that a plurality of pressure sheets distributed in the ultrafine fiber filler and flexibly connected are provided at one end of the pressure plate 18, and the diameter of the pressure sheet is smaller than that of the pressure plate 18. do. Each pressing sheet is connected to each other by belts or chains and to the pressing plate 18 . A microfiber filler is filled between the pressing sheets. Advantageously, when the pressing plate 18 presses against the microfiber filler, the flexible connection between the pressing sheets loosens and the microfiber filler is pressed more tightly. When the pressing plate 18 moves in the direction of loosening the microfiber filler, the pressing plate 18 pulls the pressing sheet, tightening the belt connection or chain connection between each pressing sheet, and uniforming the microfiber filler in the adsorption column. It disperses and becomes loose, which favors the acceleration of the desorption process.

具体的には、駆動ユニットはリニアシリンダ駆動装置である。敏感で爆発しやすいガスを処理する場合、リニアシリンダ駆動装置を使用することができる。リニアシリンダは吸着カラムの一端に固定され、シリンダのピストンロッドが押圧プレート18の移動を駆動する。 Specifically, the drive unit is a linear cylinder drive. When dealing with sensitive and explosive gases, linear cylinder drives can be used. A linear cylinder is fixed at one end of the adsorption column and the piston rod of the cylinder drives the movement of the pressure plate 18 .

本実施例で使用される超極細繊維フィラーはポリアミド超極細繊維織物である。 The microfiber filler used in this example is a polyamide microfiber fabric.

実施例4
本発明の臭素含有ヒューム中のBrを回収する装置の実施形態の一つ:本実施例4の主な技術的解決策は実施例2と基本的に同じである。本実施例は、ハウジング11の内壁にプラスチック防食層となる耐食性材料が被覆されている点で実施例2と相違する。より具体的には、耐食性材料は、ポリテトラフルオロエチレン、炭素繊維又は酸化銅であってもよい。処理されるヒュームに多くの酸性又は塩基性物質が含まれる場合、通常の金属である吸着カラムの内壁が腐食されるため、吸着カラムの使用寿命が短くなる可能性がある。そのため、プラスチック防食層を設けることにより、設備の安全性が向上し、使用寿命が延長する。
Example 4
One of the embodiments of the device for recovering Br2 in bromine - containing fume of the present invention: the main technical solution of this Example 4 is basically the same as Example 2. This embodiment differs from the second embodiment in that the inner wall of the housing 11 is coated with a corrosion-resistant material that serves as a plastic anti-corrosion layer. More specifically, the corrosion resistant material may be polytetrafluoroethylene, carbon fiber or copper oxide. If the fumes to be treated contain many acidic or basic substances, the inner wall of the adsorption column, which is usually metal, will be corroded, which may shorten the service life of the adsorption column. Therefore, by providing the plastic anti-corrosion layer, the safety of the equipment is improved and the service life is extended.

具体的には、超極細繊維フィラーはポリスチレン超極細繊維織物と、ポリエチレン超極細繊維と、ポリプロピレン超極細繊維織物との混合フィラーである。 Specifically, the ultrafine fiber filler is a mixed filler of polystyrene ultrafine fiber fabric, polyethylene ultrafine fiber, and polypropylene ultrafine fiber fabric.

具体的には、吸着カラムは、細長い吸着カラムであり、その高さ/直径比は6~20である。本実施例において、吸着カラムの高さ/直径比は10である。吸着カラムの断面積を減少させ、高さを増大させることにより、吸着容量の向上に有利である。吸着カラムの設計は、最適な吸着効果を達成するために、合理的な高さ/直径比(h/D)を選択すべきである。 Specifically, the adsorption column is an elongated adsorption column with a height/diameter ratio of 6-20. In this example, the height/diameter ratio of the adsorption column is 10. Reducing the cross-sectional area and increasing the height of the adsorption column is advantageous for increasing the adsorption capacity. Adsorption column design should select a reasonable height/diameter ratio (h/D) to achieve optimum adsorption effect.

具体的には、駆動ユニットは、モータラック駆動装置である。モータを吸着カラムの一端に固定し、モータ回転軸に固定されたピニオンによりリニアラックを駆動して押圧プレート18を移動させる。モータにより押圧プレート18を駆動することにより、超極細繊維フィラーの緊密程度をより柔軟に制御することができ、異なる状況に応じて調整することができる。 Specifically, the drive unit is a motor rack drive. A motor is fixed to one end of the adsorption column, and a linear rack is driven by a pinion fixed to the rotating shaft of the motor to move the pressing plate 18 . By driving the pressing plate 18 with a motor, the compactness of the microfiber filler can be controlled more flexibly and adjusted according to different situations.

実施例5
本発明の臭素含有ヒューム中のBrを回収する方法
本実施例5の主な技術的解決策は実施例2と基本的に同じである。本実施例5で解釈されない特徴は、実施例2の説明を参照されないので、ここで説明を省略する。本実施例は、ステップaにおいて、吸着カラムの後通気口13が管路により酸性ガス除去装置2に接続され、濾過処理した後、ヒュームを排出し、残留可能な微量の酸性ガス及び水分を除去するために酸性ガス除去装置2内にアルカリ試薬(例えば、CaO)、吸水試薬(例えば、シリカゲル、CaClなど)が充填される点で実施例2と相違する。ステップbにおいて、真空引きにより超極細繊維フィラーに対して脱着する。
Example 5
Method for recovering Br2 in bromine - containing fume of the present invention The main technical solution of this Example 5 is basically the same as Example 2. Since the description of the second embodiment is not referred to for features that are not interpreted in the fifth embodiment, the description is omitted here. In this embodiment, in step a, the rear vent 13 of the adsorption column is connected to the acid gas removal device 2 through a pipeline, and after filtering, fumes are discharged, and trace amounts of acid gas and moisture that can remain are removed. This is different from the second embodiment in that an alkaline reagent (eg, CaO) and a water-absorbing reagent (eg, silica gel, CaCl.sub.2 , etc.) are filled in the acidic gas remover 2 to remove the acidic gas. In step b, the ultrafine fiber filler is desorbed by vacuuming.

実施例6
本発明の臭素含有ヒューム中のBrを回収する方法の実施形態の一つ:図1から6に示すように、本実施例6の主な技術的解決策は実施例5と基本的に同じである。本実施例6で解釈されない特徴は、実施例5の説明を参照されないので、ここで説明を省略する。本実施例は、4段階の吸着カラム(図6)が設けられ、第1段階吸着カラム100、第2段階吸着カラム200、第3段階吸着カラム300及び第4段階吸着カラム400を含み、第4段階吸着カラム400が第4吸着入気口401、第4吸着排気口402、第4クリーンガス入気口403、第4脱着排気口404を含み、ステップaにおいて、第3段階吸着カラム300の第3吸着排気口302にヒューム検出装置が設けられ、第3段階吸着カラム300から排出されたヒュームの濃度が所定値に達すると、第3段階吸着カラム300の第3吸着排気口302から排出されたヒュームが第1段階吸着カラム100の第1吸着入気口101に戻る点で実施例5と相違する。
Example 6
One of the embodiments of the method for recovering Br2 in bromine - containing fumes of the present invention: as shown in Figures 1 to 6, the main technical solution of this Example 6 is basically the same as Example 5 is. The description of the fifth embodiment is not referred to for the features that are not interpreted in the sixth embodiment, so the description is omitted here. In this embodiment, a four-stage adsorption column (FIG. 6) is provided, including a first-stage adsorption column 100, a second-stage adsorption column 200, a third-stage adsorption column 300, a fourth-stage adsorption column 400, and a fourth stage adsorption column. The staged adsorption column 400 includes a fourth adsorption inlet 401, a fourth adsorption outlet 402, a fourth clean gas inlet 403 and a fourth desorption outlet 404, and in step a, the third stage adsorption column 300 includes: A fume detection device is provided at the third adsorption exhaust port 302, and when the concentration of the fume discharged from the third stage adsorption column 300 reaches a predetermined value, the fume is discharged from the third adsorption exhaust port 302 of the third stage adsorption column 300. The difference from Example 5 is that fumes return to the first adsorption inlet 101 of the first stage adsorption column 100 .

より具体的には、高温燃焼室及び第2燃焼室から出た臭素含有高温ヒュームは室温に冷却され、埃除去された後、多段階で直列接続された第1段階吸着カラム100、第2段階吸着カラム200、第3段階吸着カラム300を順に通過する。ヒューム中のBr濃度が非常に高く(5000mg/Nm)、空塔速度をヒュームの濃度が比較的低いときの空塔速度よりも小さくするように吸着カラムを通過するヒュームの流量を調整する。ヒューム中のBrが吸着カラムにおける超極細繊維織物により吸着される。ヒューム中のBr濃度が比較的高いため、空塔速度が低いが、この3段階の吸着カラム層が比較的速く貫通され(出口ヒューム濃度が20mg/Nmを超える)。吸着操作の進行につれて、第3段階吸着カラム300の第3吸着排気口302の出口ヒューム濃度の増加が非常に少なく、一部のヒュームが戻る前の濃度よりも低い可能性もある。吸着カラムに戻るヒューム以外、第3段階吸着カラム300から出たヒュームは第4段階吸着カラム400に入り、さらに吸着された後、出口ヒューム濃度が放出要求を満たすようになる。そして、放出要求を満たした浄化ガスは、酸性ガス除去装置2を経て、吸風機5から放出される。 More specifically, the hot bromine-bearing fumes exiting the hot combustion chamber and the second combustion chamber are cooled to room temperature, dedusted, and then passed through the first stage adsorption column 100 connected in series in multiple stages, the second stage It passes through the adsorption column 200 and the third stage adsorption column 300 in order. The fume flow rate through the adsorption column is adjusted so that the Br2 concentration in the fume is very high (5000 mg/ Nm3 ) and the superficial velocity is lower than that when the fume concentration is relatively low. . Br2 in fume is adsorbed by microfiber fabric in the adsorption column. Due to the relatively high Br 2 concentration in the fume, the superficial velocity is low, but this three-stage adsorption column layer is penetrated relatively quickly (outlet fume concentration is over 20 mg/Nm 3 ). As the adsorption operation progresses, the outlet fume concentration at the third adsorption outlet 302 of the third stage adsorption column 300 increases very little and may be lower than the concentration before some of the fumes returned. Except for the fumes returning to the adsorption column, the fumes exiting the third stage adsorption column 300 enter the fourth stage adsorption column 400 and are further adsorbed so that the outlet fume concentration meets the release requirements. The purified gas that has satisfied the discharge request is discharged from the fan 5 via the acid gas remover 2 .

なお、以上の実施例は本発明の技術的解決策を説明するものに過ぎず、本発明の保護範囲を制限するものではない。好適な実施例により本発明を詳しく説明したが、当業者に理解され得るように、本発明の技術的解決策の本質及び範囲を逸脱しない限り、本発明の技術的解決策を修正又は同等置換することができる。 It should be noted that the above embodiments are merely for explaining the technical solutions of the present invention, and do not limit the scope of protection of the present invention. Although the present invention has been described in detail with preferred embodiments, it should be understood by those skilled in the art that the technical solution of the present invention can be modified or equivalently replaced without departing from the essence and scope of the technical solution of the present invention. can do.

1:吸着カラム
11:ハウジング
12:前通気口
13:後通気口
14:超極細繊維フィラー
15:電磁吸引制御装置
16:電磁石
17:バネ
18:押圧プレート
19:中心カラム
20:分岐
21:クリーンガス入気口
22:脱着ガス排気口
100:第1段階吸着カラム
101:第1吸着入気口
102:第1吸着排気口
103:第1クリーンガス入気口
104:第1脱着排気口
200:第2段階吸着カラム
201:第2吸着入気口
202:第2吸着排気口
203:第2クリーンガス入気口
204:第2脱着排気口
300:第3段階吸着カラム
301:第3吸着入気口
302:第3吸着排気口
303:第3クリーンガス入気口
304:第3脱着排気口
400:第4段階吸着カラム
401:第4吸着入気口
402:第4吸着排気口
403:第4クリーンガス入気口
404:第4脱着排気口
2:酸性ガス除去装置
3:Br凝縮装置
31:Br凝縮装置入気口
32:Br凝縮装置排気口
33:Br凝縮装置液体臭素出口
34:冷却媒体入口
35:冷却媒体出口
4:液体臭素貯蔵装置
5:吸風機
603:脱着ガス総入気口
604:脱着ガス総排気口
1: Adsorption Column 11: Housing 12: Front Vent 13: Rear Vent 14: Microfiber Filler 15: Electromagnetic Suction Control Device 16: Electromagnet 17: Spring 18: Pressing Plate 19: Center Column 20: Branch 21: Clean Gas Inlet 22: Desorption gas exhaust port 100: First stage adsorption column 101: First adsorption inlet 102: First adsorption exhaust port 103: First clean gas inlet 104: First desorption exhaust port 200: Second Two-stage adsorption column 201: Second adsorption inlet 202: Second adsorption exhaust port 203: Second clean gas inlet 204: Second desorption exhaust port 300: Third-stage adsorption column 301: Third adsorption inlet 302: Third adsorption exhaust port 303: Third clean gas inlet 304: Third desorption exhaust port 400: Fourth stage adsorption column 401: Fourth adsorption inlet 402: Fourth adsorption exhaust port 403: Fourth clean Gas Inlet 404: Fourth Desorption Outlet 2 : Acid Gas Remover 3 : Br2 Condenser 31: Br2 Condenser Inlet 32: Br2 Condenser Outlet 33: Br2 Condenser Liquid Bromine Outlet 34 : cooling medium inlet 35: cooling medium outlet 4: liquid bromine storage device 5: fan 603: desorption gas general inlet 604: desorption gas general outlet

Claims (10)

臭素含有ヒューム中のBrを回収する装置であって、
吸着システム及び脱着システムが設けられ、吸着カラム、酸性ガス除去装置、Br凝縮装置及び液体臭素貯蔵装置を含み、
前記吸着カラムのハウジング内には、超極細繊維フィラー及び押付装置が設けられ、前記超極細繊維フィラーが前記ハウジング内に充填され、前記押付装置は、駆動ユニット及び押圧プレートを含み、前記駆動ユニットは、前記押圧プレートを駆動して、前記超極細繊維フィラーを押し付け又は緩め
前記吸着システムは、管路により順に接続される吸着カラム及び酸性ガス除去装置を含み、ヒューム出口は、前記吸着カラムの前通気口に接続され、酸性ガス除去装置は、前記吸着カラムの後通気口に接続され、
前記脱着システムは、管路により接続される吸着カラム、Br凝縮装置、液体臭素貯蔵装置及び酸性ガス除去装置を含み、クリーンガス出口は、前記吸着カラムの後通気口に接続され、前記Br凝縮装置は、それぞれ前記吸着カラムの前通気口、前記液体臭素貯蔵装置及び前記酸性ガス除去装置に接続され、
前記管路には、吸着システム又は脱着システムを切り替えるための複数のバルブが設けられることを特徴とする、装置。
An apparatus for recovering Br2 in bromine - containing fumes, comprising:
an adsorption system and a desorption system are provided, comprising an adsorption column, an acid gas removal device, a Br2 condensing device and a liquid bromine storage device;
A microfiber filler and a pressing device are provided in the housing of the adsorption column, the microfiber filler is filled in the housing, the pressing device includes a driving unit and a pressing plate, the driving unit is , driving the pressing plate to press or loosen the microfiber filler; the adsorption system includes an adsorption column and an acid gas removal device connected in series by a conduit; and a fume outlet is a pre-vent of the adsorption column. an acid gas removal device connected to a post vent of said adsorption column;
Said desorption system comprises an adsorption column, a Br2 condensing device, a liquid bromine storage device and an acid gas removal device connected by lines, wherein a clean gas outlet is connected to a rear vent of said adsorption column, said Br2 condensing devices are respectively connected to the adsorption column front vent, the liquid bromine storage device and the acid gas removal device;
An apparatus, characterized in that said pipeline is provided with a plurality of valves for switching between an adsorption system or a desorption system.
前記吸着カラムは、2つ以上設けられ、前記吸着システムにおいて、2つ以上の前記吸着カラムは、管路により順に直列接続され、前記脱着システムにおいて、2つ以上の前記吸着カラムは、管路により並列接続されることを特徴とする、請求項1に記載の装置。 Two or more of the adsorption columns are provided, and in the adsorption system, the two or more adsorption columns are serially connected by pipelines, and in the desorption system, the two or more adsorption columns are connected by pipelines. 2. A device according to claim 1, characterized in that it is connected in parallel. 前記吸着カラムは、2つ以上の吸着カラムが管路により並列接続されてなることを特徴とする、請求項1に記載の装置。 2. The apparatus according to claim 1, wherein said adsorption columns are formed by connecting two or more adsorption columns in parallel by a pipeline. 前記吸着システムには、前記吸着カラムの後通気口と前記吸着カラムの前通気口とを連通するバイパス管路及びバルブが設けられることを特徴とする、請求項1に記載の装置。 2. Apparatus according to claim 1, characterized in that the adsorption system is provided with a bypass line and a valve communicating between the back vent of the adsorption column and the front vent of the adsorption column. 前記吸着システムには、前記吸着カラムの後通気口と前記ヒューム出口とを連通するバイパス管路及びバルブが設けられることを特徴とする、請求項2に記載の装置。 3. Apparatus according to claim 2, characterized in that the adsorption system is provided with a bypass line and valve communicating between the rear vent of the adsorption column and the fume outlet. 前記吸着カラムのハウジングには、加熱装置が設けられることを特徴とする、請求項1に記載の装置。 2. Apparatus according to claim 1, characterized in that the housing of the adsorption column is provided with a heating device. 前記駆動ユニットは、電磁吸引制御装置であり、前記電磁吸引制御装置は、電磁石及びバネを含み、前記押圧プレートは、導磁性が良好な金属板であり、前記バネは、それぞれ前記電磁石及び前記金属板に接続され、前記電磁石が通電されると、前記金属板が前記バネを圧縮するように移動するように前記金属板を吸引することを特徴とする、請求項1に記載の装置。 The drive unit is an electromagnetic attraction control device, the electromagnetic attraction control device includes an electromagnet and a spring, the pressing plate is a metal plate with good magnetic permeability, the spring is the electromagnet and the metal 2. Apparatus according to claim 1, connected to a plate and characterized in that when said electromagnet is energized, it attracts said metal plate so that said metal plate moves to compress said spring. 請求項1から7のいずれか1項に記載の装置を用いて臭素含有ヒューム中のBrを回収する方法であって、
吸着システムを起動すると、前記駆動ユニットは、前記押圧プレートが超極細繊維フィラーを押し付けるように前記押圧プレートを駆動し、回収処理される臭素含有ヒュームをヒューム出口に接続される吸着カラムの前通気口から前記吸着カラムに導入し、吸着カラム内の超極細繊維フィラーにより吸着された後、吸着カラムの後通気口から排出され、Br除去ヒュームが得られるステップaと、
Br除去ヒュームを酸性ガス除去装置により濾過した後、ヒュームを排出するステップbと、
吸着が飽和するときに、管路中のバルブを切り替え、脱着システムを起動し、前記駆動ユニットは、前記押圧プレートが前記超極細繊維フィラーを緩めるように前記押圧プレートを駆動し、クリーンガスを前記吸着カラムの後通気口から吸着カラムに導入し、前記クリーンガスは前記吸着カラム内の超極細繊維フィラーを通過し、脱着したBrを運んで前記吸着カラムの前通気口から排出し、脱着ガスが得られるステップcと、
前記脱着ガスが前記Br凝縮装置に入った後、凝縮し、液体臭素及び臭素除去ヒュームが得られるステップdと、
凝縮して析出した液体臭素が前記液体臭素貯蔵装置に入り、臭素除去ヒュームが前記酸性ガス除去装置により濾過処理された後、ヒュームが排出されるステップeと、
を含むことを特徴とする、方法。
A method for recovering Br2 in bromine - containing fumes using an apparatus according to any one of claims 1 to 7, comprising:
When the adsorption system is activated, the drive unit drives the pressure plate so that the pressure plate presses against the microfiber filler, and the bromine-containing fume to be collected and processed is connected to the front vent of the adsorption column to the fume outlet. into the adsorption column from, adsorbed by the ultrafine fiber filler in the adsorption column, and then discharged from the rear vent of the adsorption column to obtain Br2 - removed fumes;
step b of filtering the Br2 - removed fumes with an acid gas remover and then venting the fumes;
When the adsorption is saturated, switch the valve in the pipeline to activate the desorption system, the driving unit drives the pressing plate so that the pressing plate loosens the microfiber filler, and releases clean gas to the The clean gas is introduced into the adsorption column through the rear vent of the adsorption column, the clean gas passes through the ultrafine fiber filler in the adsorption column, carries the desorbed Br2 , and is discharged through the front vent of the adsorption column, and the desorbed gas is a step c in which
step d, in which said desorbed gas enters said Br2 condensing unit and is then condensed to obtain liquid bromine and bromine - removed fumes;
step e, in which the condensed and precipitated liquid bromine enters the liquid bromine storage device, the bromine-removed fumes are filtered by the acid gas removal device, and then the fumes are discharged;
A method, comprising:
請求項2に記載の装置を用いて臭素含有ヒューム中のBrを回収する方法であって、
吸着システムを起動すると、前記駆動ユニットは、前記押圧プレートが超極細繊維フィラーを押し付けるように前記押圧プレートを駆動し、回収処理される臭素含有ヒュームをヒューム出口に接続される吸着カラムの前通気口から前記吸着カラムに導入し、直列接続された吸着カラム内の超極細繊維フィラーにより吸着された後、吸着カラムの後通気口から排出され、Br除去ヒュームが得られるステップaと、
Br2除去ヒュームを酸性ガス除去装置により濾過した後、ヒュームを排出するステップbと、
吸着が飽和するときに、管路中のバルブを切り替え、脱着システムを起動し、前記駆動ユニットは、前記押圧プレートが前記超極細繊維フィラーを緩めるように前記押圧プレートを駆動し、クリーンガスをそれぞれ並列接続された前記吸着カラムの後通気口から吸着カラムに導入し、前記クリーンガスがそれぞれ前記吸着カラム内の超極細繊維フィラーに通過し、脱着したBrを運んで前記吸着カラムの前通気口から排出し、脱着ガスが得られるステップcと、
前記脱着ガスが前記Br凝縮装置に入った後、凝縮し、液体臭素及び臭素除去ヒュームが得られるステップdと、
凝縮して析出した液体臭素が前記液体臭素貯蔵装置に入り、臭素除去ヒュームが前記酸性ガス除去装置により濾過処理されてから排出されるステップeと、
を含むことを特徴とする、方法。
A method for recovering Br2 in bromine-containing fumes using the apparatus of claim 2 , comprising:
When the adsorption system is activated, the drive unit drives the pressure plate so that the pressure plate presses against the microfiber filler, and the bromine-containing fume to be collected and processed is connected to the front vent of the adsorption column to the fume outlet. into the adsorption column from, adsorbed by the ultrafine fiber filler in the adsorption column connected in series, and then discharged from the rear vent of the adsorption column to obtain Br2 - removed fumes;
step b of filtering the Br2-removed fumes with an acid gas remover and then discharging the fumes;
When the adsorption is saturated, switch the valve in the pipeline to activate the desorption system, the driving unit drives the pressing plate so that the pressing plate loosens the microfiber filler, and releases clean gas respectively. The clean gas is introduced into the adsorption column through the rear vent of the adsorption columns connected in parallel, and the clean gas passes through the ultrafine fiber filler in the adsorption column, respectively , and carries the desorbed Br2 to the front vent of the adsorption column. a step c in which the desorbed gas is obtained;
step d, in which said desorbed gas enters said Br2 condensing unit and is then condensed to obtain liquid bromine and bromine - removed fumes;
step e, in which the condensed and precipitated liquid bromine enters the liquid bromine storage device, and the bromine-removed fumes are filtered by the acid gas removal device before being discharged;
A method, comprising:
前記ステップaにおいて、吸着カラムの後通気口には、ヒューム検出装置が設けられ、吸着カラムから排出されたヒュームの濃度が所定値に達したときに、バイパス管路により吸着カラムの後通気口から排出されたヒュームを吸着カラムの前通気口又はヒューム出口に戻すことを特徴とする、請求項9に記載の方法。 In step a, the rear vent of the adsorption column is provided with a fume detector, and when the concentration of the fume discharged from the adsorption column reaches a predetermined value, the bypass pipe is used to detect the fume from the rear vent of the adsorption column. 10. A method according to claim 9, characterized in that the expelled fumes are returned to the pre-vent or fume outlet of the adsorption column.
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