JP7158423B2 - Thermoplastic polyurethane elastomer for bonding to polyamide - Google Patents

Description

本発明は、ポリアミドで作製された物品に対する優れた接着力を有する、熱可塑性ポリウレタン、ＳＢＳおよびＳＥＢＳを主成分として含むエラストマー組成物に関する。 The present invention relates to elastomeric compositions based on thermoplastic polyurethanes, SBS and SEBS, which have excellent adhesion to articles made of polyamide.

熱可塑性の材料または組成物は、広く異なった範囲の物理的性質を有し、特別の用途のために、材料の性質を考慮に入れて選択される。ポリアミド（ＰＡ６およびＰＡ６６など）はまた、電気ドリル、電気鋸および釘打ち機などの電動工具の本体として頑丈な部材／品目を製造するために広く使用される。これは、成形されたポリアミドが、剛性の点で優れ、耐熱性、耐化学薬品性、および耐衝撃性であるからである。 Thermoplastic materials or compositions have widely differing ranges of physical properties and are selected for a particular application taking into account the properties of the material. Polyamides (such as PA6 and PA66) are also widely used to manufacture heavy-duty members/items as bodies for power tools such as electric drills, electric saws and nail guns. This is because molded polyamides are stiff, heat, chemical and impact resistant.

他方、ポリアミドの工具は、重い工具の振動下におけるドリリング、鋸引きおよび釘打ちを含む機械的作業の間、長時間持ち続けるには、剛直すぎる。 Polyamide tools, on the other hand, are too stiff to sustain for long periods of time during mechanical operations including drilling, sawing and nailing under heavy tool vibration.

柔らかい感触またはクッション性を、工具、特に工具の握り部分に付与するために、熱可塑性ポリオレフィンエラストマー（ＴＰＯ）または熱可塑性スチレンエラストマー（ＴＰＳ）を、例えば、シートの形態で含む熱可塑性エラストマー（ＴＰＥ）が、工具またはその握りに被せられる。言い換えれば、ＴＰＯまたはＴＰＳは、ポリアミド（例えばＰＡ６）に対するこれらのエラストマーの優れた接着性に基づいて別の層として握り部分に適用される。 A thermoplastic elastomer (TPE) comprising a thermoplastic polyolefin elastomer (TPO) or a thermoplastic styrene elastomer (TPS), e.g. in the form of a sheet, for imparting a soft feel or cushioning to the tool, especially to the grip of the tool. is placed over the tool or its grip. In other words, TPO or TPS is applied to the grip part as a separate layer based on the excellent adhesion of these elastomers to polyamide (eg PA6).

上記の用途において、ＴＰＳは、優れた接着性（結合強度）を有する。しかしながら、ＴＰＳは、摩擦に対して十分耐久性でないので、比較的短い使用の期間中に摩耗するか、または損傷する傾向がある。ＴＰＯについては、実用的使用については通常十分耐久性であるが、ＴＰＯは、しばしば、凸状のおよび／または凹上の部分を含む複雑な形状を有する特にポリアミドの基材に対して優れた結合強度を示さない。ＴＰＯ層は、ある特定の使用期間中にそのような基材か徐々に剥がれ落ちる。 In the above applications, TPS has excellent adhesion (bond strength). However, TPS is not sufficiently resistant to abrasion and tends to wear out or become damaged during relatively short periods of use. For TPOs, which are usually durable enough for practical use, TPOs often bond excellently to substrates, especially polyamides, which have complex geometries containing convex and/or concave portions. show no strength. The TPO layer gradually flakes off such substrates during a certain period of use.

そのうえ、ＴＰＯおよびＴＰＳは両方とも、感触（感じ）に関して、電動工具の使用者、例えば、長期間にわたって、工具を毎日使用する職人にとっては、まだ完全に心地よくはない。熱可塑性組成物の接着性および感触（柔らかさ）などの性質を改善するために、特許第５２０３９８５号は、従来の可塑剤、シクロヘキサンジカルボン酸アルキルエステルが添加された、スチレンとジエンモノマーのブロックコポリマーおよび熱可塑性ポリウレタンを含むブレンドを開示している。しかしながら、特許第５２０３９８５号における熱可塑性組成物は、硬化された後で、繰り返される使用に対して十分耐久性でなく、容易に摩耗する傾向を示す。 Moreover, both TPO and TPS are still not entirely comfortable in terms of feel for power tool users, such as craftsmen who use the tools daily for extended periods of time. To improve properties such as adhesion and feel (softness) of thermoplastic compositions, Patent No. 5,203,985 discloses block copolymers of styrene and diene monomers with the addition of conventional plasticizers, cyclohexanedicarboxylic acid alkyl esters. and thermoplastic polyurethanes. However, the thermoplastic composition in US Pat. No. 5,203,985 is not sufficiently durable for repeated use and tends to wear out easily after being cured.

ポリアミド物質上の層のための材料として使用され得る他の組成物が、米国特許第８，１９３，２７３号で開示されている。米国特許第８，１９３，２７３号における組成物は、２種類のエラストマーポリマーを含み、妥当な接着性を示す。しかしながら、この組成物は、配合のために多量の成分および添加剤が必要であり、複雑なブレンドの手順も必要なため、組成物の製造が困難である。さらに、米国特許第８，１９３，２７３号の組成物は、流動性が小さいために、使用することができる目的が限定される。 Other compositions that can be used as materials for layers on polyamide materials are disclosed in US Pat. No. 8,193,273. The composition in US Pat. No. 8,193,273 contains two elastomeric polymers and exhibits reasonable adhesion. However, this composition requires large amounts of ingredients and additives for formulation and also requires complex blending procedures, making the composition difficult to manufacture. Furthermore, the composition of US Pat. No. 8,193,273 is limited in the purposes for which it can be used due to its poor flowability.

特許第５２０３９８５号Patent No. 5203985 米国特許第８，１９３，２７３号U.S. Pat. No. 8,193,273

それ故、本発明の目的は、エラストマー組成物で覆われる品目（「基材」とも称される）に関して、特に、ポリアミドまたはポリアミドをベースとする品目に関して、硬化された後で柔らかいまたは心地よい感触および優れた耐久性を付与するが機械的性質および流動性を付与することがない、改善された結合強度を有するエラストマー組成物を提供することである。 It is therefore an object of the present invention to provide a soft or pleasant feel and a soft or pleasant feel after being cured in relation to items covered with an elastomeric composition (also referred to as "substrate"), in particular regarding polyamide or polyamide-based items. It is an object of the present invention to provide an elastomeric composition with improved bond strength that imparts excellent durability but not mechanical properties and fluidity.

本発明の発明者らにより、本発明の上記の目的は、
－ 熱可塑性ポリウレタン（Ａ）、
－ ＳＢＳ（Ｂ）、
－ ＳＥＢＳ（Ｃ）、および
－ 可塑剤（Ｄ）
を含むエラストマー組成物であって、各々、エラストマー組成物の１００質量部に対して、熱可塑性ポリウレタン（Ａ）の量が４０から７０質量部の範囲内であり、ＳＢＳ（Ｂ）およびＳＥＢＳ（Ｃ）の合計量が３０から５０質量部の範囲内であり、可塑剤（Ｄ）の量が１質量部から８質量部の範囲内である、エラストマー組成物によって達成されることが見出された。 According to the inventors of the present invention, the above objects of the present invention are:
- thermoplastic polyurethane (A),
- SBS (B),
- SEBS (C), and - plasticizer (D)
wherein the amount of thermoplastic polyurethane (A) is in the range of 40 to 70 parts by weight, and SBS (B) and SEBS (C ) is in the range of 30 to 50 parts by weight and the amount of the plasticizer (D) is in the range of 1 to 8 parts by weight. .

本発明のエラストマー組成物は、
－ 成分（Ａ）として熱可塑性ポリウレタン、
－ 成分（Ｂ）としてブロックコポリマーＳＢＳ、
－ 成分（Ｃ）としてブロックコポリマーＳＥＢＳ、および
－ 成分（Ｄ）として可塑剤
を含み、各々、エラストマー組成物の１００質量部に対して、熱可塑性ポリウレタン（Ａ）の量が４０から７０質量部の範囲内であり、ＳＢＳ（Ｂ）およびＳＥＢＳ（Ｃ）の合計量が３０から５０質量部の範囲内であり、可塑剤（Ｄ）の量が、１質量部から８質量部の範囲である。 The elastomer composition of the present invention is
- a thermoplastic polyurethane as component (A),
- block copolymer SBS as component (B),
- the block copolymer SEBS as component (C), and - the plasticizer as component (D), each in an amount of 40 to 70 parts by weight of thermoplastic polyurethane (A), based on 100 parts by weight of the elastomeric composition. the total amount of SBS (B) and SEBS (C) is in the range of 30 to 50 parts by weight, and the amount of plasticizer (D) is in the range of 1 part to 8 parts by weight.

実施例で実施された試験を説明するための、試料ドライバーの握り部分にエラストマー組成物を含むドライバーの透視図である。1 is a perspective view of a driver including an elastomeric composition in the handle portion of a sample driver to illustrate the tests performed in the Examples; FIG. 実施例における試験で、握りがどのように把持されたかを示すための、図１のドライバーの透視図である。FIG. 2 is a perspective view of the driver of FIG. 1 to show how the hand grip was gripped in the example tests;

さらなる実施形態により、本発明はまた、
－ 成分（Ａ）として熱可塑性ポリウレタン、
－ 成分（Ｂ）としてブロックコポリマーＳＢＳ、
－ 成分（Ｃ）としてブロックコポリマーＳＥＢＳ、および
－ 成分（Ｄ）として可塑剤
を含む本発明のエラストマー組成物であって、各々、エラストマー組成物の１００質量部に対して、熱可塑性ポリウレタン（Ａ）の量が、３８から６９質量部の範囲内、好ましくは４０から６９質量部の範囲内、または３８から６８質量部の範囲内、好ましくは４０から６８質量部の範囲内であり、ＳＢＳ（Ｂ）およびＳＥＢＳ（Ｃ）の合計量が３０から５０質量部の範囲内であり、可塑剤（Ｄ）の量が１質量部から８質量部の範囲内である、エラストマー組成物を対象とする。 According to a further embodiment, the invention also provides
- a thermoplastic polyurethane as component (A),
- block copolymer SBS as component (B),
- the block copolymer SEBS as component (C), and - the elastomeric composition of the invention comprising a plasticizer as component (D), each of thermoplastic polyurethane (A) per 100 parts by weight of the elastomeric composition is in the range of 38 to 69 parts by weight, preferably in the range of 40 to 69 parts by weight, or in the range of 38 to 68 parts by weight, preferably in the range of 40 to 68 parts by weight, and SBS (B ) and SEBS (C) is in the range of 30 to 50 parts by weight, and the amount of plasticizer (D) is in the range of 1 to 8 parts by weight.

本発明のエラストマー組成物は、エラストマー組成物の１００質量部に対して１質量部から５質量部の範囲内の潤滑剤（Ｅ）をさらに含むこともできる。 The elastomer composition of the present invention may further comprise a lubricant (E) in the range of 1 to 5 parts by weight per 100 parts by weight of the elastomer composition.

本発明による熱可塑性ポリウレタン（Ａ）は、構造成分、例えば、ポリオール、およびイソシアネートから製造された、好ましくは、軟質セグメントおよび硬質セグメントを有する、熱可塑性エラストマーポリウレタン（ＴＰＵ）である。 The thermoplastic polyurethanes (A) according to the invention are thermoplastic elastomeric polyurethanes (TPU), preferably with soft and hard segments, made from structural components such as polyols and isocyanates.

上記の構造成分は、触媒および／または必要な添加剤の添加により互いに反応させられる。 The structural components mentioned above are reacted together with the addition of catalysts and/or necessary additives.

本明細書において、熱可塑性ポリウレタン（Ａ）中の「硬質セグメント」とは：
－ １種または複数のイソシアネート、すなわち、例えば２個以上のイソシアネート基（例えば、ジ－、トリ－、テトラ－、ペンタ－、ヘキサ－、ヘプタ－イソシアネート）を有する脂肪族、脂環式、芳香脂肪族、および／または芳香族イソシアネート、より好ましくはジイソシアネート（２個のイソシアネート基を有するイソシアネート）、例えば、オクタメチレンジイソシアネート、２－メチルペンタメチレン１，５－ジイソシアネート、２－エチルブチレン１，４－ジイソシアネート、ペンタメチレン１，５－ジイソシアネート、およびブチレン１，４－ジイソシアネート、ヘキサメチレン１，６－ジイソシアネート（ＨＤＩ）を含む脂肪族ジイソシアネート；１，４－ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン、ならびに／または１，３－ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン（ＨＸＤＩ）シクロヘキサン１，４－ジイソシアネート、１－メチルシクロヘキサン２，４－および／もしくは２，６－ジイソシアネート、ならびに／またはジシクロヘキシルメタン４，４’－、２，４’－、および２，２’－ジイソシアネート（Ｈ１２ＭＤＩ）を含む脂環式イソシアネートに由来する部分；
－ ジフェニルメタン２，２’－、２，４’－、および／もしくは４，４’－ジイソシアネート（ＭＤＩ）、ナフチレン１，５－ジイソシアネート（ＮＤＩ）、トリレン２，４－および／もしくは２，６－ジイソシアネート（ＴＤＩ）、ジフェニルメタンジイソシアネート、ジメチルジフェニル３，３’－ジイソシアネート、１，２－ジフェニルエタンジイソシアネート、ならびに／またはフェニレンジイソシアネートを含む芳香族ジイソシアネート；あるいは
－ 上記の任意の１種または複数のイソシアネートと鎖延長剤との反応から誘導される部分
を指す。 As used herein, the "hard segment" in the thermoplastic polyurethane (A) is:
- aliphatic, cycloaliphatic, araliphatic, with one or more isocyanates, i.e., for example, two or more isocyanate groups (e.g. di-, tri-, tetra-, penta-, hexa-, hepta-isocyanate) aromatic, and/or aromatic isocyanates, more preferably diisocyanates (isocyanates with two isocyanate groups), such as octamethylene diisocyanate, 2-methylpentamethylene 1,5-diisocyanate, 2-ethylbutylene 1,4-diisocyanate , pentamethylene 1,5-diisocyanate, and butylene 1,4-diisocyanate, hexamethylene 1,6-diisocyanate (HDI); 1,4-bis(isocyanatomethyl)cyclohexane, and/or 1, 3-bis(isocyanatomethyl)cyclohexane (HXDI) cyclohexane 1,4-diisocyanate, 1-methylcyclohexane 2,4- and/or 2,6-diisocyanate and/or dicyclohexylmethane 4,4'-, 2,4 '-, and moieties derived from cycloaliphatic isocyanates, including 2,2'-diisocyanate (H12MDI);
- diphenylmethane 2,2'-, 2,4'- and/or 4,4'-diisocyanate (MDI), naphthylene 1,5-diisocyanate (NDI), tolylene 2,4- and/or 2,6-diisocyanate (TDI), diphenylmethane diisocyanate, dimethyldiphenyl 3,3'-diisocyanate, 1,2-diphenylethane diisocyanate, and/or phenylene diisocyanate; or - chain extension with any one or more of the above isocyanates. Refers to a moiety derived from reaction with an agent.

（ａ）ヘキサメチレン１，６－ジイソシアネート（ＨＤＩ）、ジフェニルメタン４，４’－ジイソシアネート（ＭＤＩ）、ジシクロヘキシルメタン４，４’－、２，４’－、および２，２’－ジイソシアネート（Ｈ１２ＭＤＩ）の混合物、ならびに／またはジフェニルメタン４，４’－、２，４’－、および２，２’－ジイソシアネート（ＭＤＩ）の混合物からのイソシアネートの選択が好ましく、特にジフェニルメタン４，４’－ジイソシアネート（ＭＤＩ）が好ましい。 (a) hexamethylene 1,6-diisocyanate (HDI), diphenylmethane 4,4'-diisocyanate (MDI), dicyclohexylmethane 4,4'-, 2,4'-, and 2,2'-diisocyanate (H12MDI); Mixtures and/or mixtures of diphenylmethane 4,4′-, 2,4′- and 2,2′-diisocyanate (MDI) are preferred, especially diphenylmethane 4,4′-diisocyanate (MDI). preferable.

熱可塑性ポリウレタン（Ａ）中の「軟質セグメント」は、平均１．８から２．３個、好ましくは１．９から２．２個、特に２個の官能基を有する以下のポリオールの少なくとも１種に由来する部分を含む。ポリオールが第一級ヒドロキシ基のみを有することがさらに好ましい。 The "soft segment" in the thermoplastic polyurethane (A) is at least one of the following polyols having an average of 1.8 to 2.3, preferably 1.9 to 2.2, especially 2 functional groups: Contains parts derived from It is further preferred that the polyol has only primary hydroxy groups.

ポリオールの特定の例は以下の：
－ 直鎖状または分岐状アルキレン鎖を有するポリオール、例えば、ブタンジオール、ペンタンジオール、もしくはヘキサンジオールなど、あるいはそれらの混合物；
－ ブタンジオール、ペンタンジオール、もしくはヘキサンジオールまたはそれらの混合物、好ましくは、１，４－ブタンジオール、１，５－ペンタンジオール、１，６－ヘキサンジオール、またはそれらの混合物をベースとする、ポリカーボネートジオール（例えば、ジ－、トリ－、テトラ－オール、好ましくはジ－またはトリ－オール、特にジオール）；
－ ブタンジオールおよびヘキサンジオールをベースとするポリカーボネートジオール、ペンタンジオールおよびヘキサンジオールをベースとするポリカーボネートジオール、ヘキサンジオールをベースとするポリカーボネートジオール、およびそれらのポリカーボネートジオールの２種以上の混合物；
－ エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコールなどのアルキレングリコールをベースとするポリエーテルポリオール（例えば、ジ－、トリ－、テトラ－オール、好ましくはジ－またはトリ－オール、特にジオール）；
－ （ポリカルボキシレート）をベースとするポリエステルポリオール（例えば、ジ－、トリ－、テトラ－オール、好ましくはジ－またはトリ－オール、特にジオール）であり、必要であればアルキレン鎖、特に以下の式（Ｉ）：

（式中、
Ｒは、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、ジエチレングリコール、ネオペンチルグリコール、ヘキシレングリコール、特にエチレングリコール、ブチレングリコール、ネオペンチルグリコール、またはヘキシレングリコールからなる群から選択されるものを含む２から６個の炭素原子を有するアルキレングリコールの残基であり、式（Ｉ）中の複数のＲは互いに同じであることも異なることもでき；
Ｒ’は、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ウンデカ二酸、ドデカ二酸からなる群から選択されるものを含む２から１２個の炭素原子を有する脂肪族ジカルボン酸、または、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸およびナフタレンジカルボン酸からなる群から選択されるものを含む、８から１４個の炭素原子を有する芳香族ジカルボン酸、特にコハク酸、アジピン酸、セバシン酸、およびフタル酸の残基であり、
ｎは、１から３、好ましくは２または３の範囲内である）
により表されるアルキレン鎖と組み合わされる。 Specific examples of polyols are:
- polyols with linear or branched alkylene chains, such as butanediol, pentanediol or hexanediol, or mixtures thereof;
- polycarbonate diols based on butanediol, pentanediol or hexanediol or mixtures thereof, preferably 1,4-butanediol, 1,5-pentanediol, 1,6-hexanediol or mixtures thereof; (e.g. di-, tri-, tetra-ols, preferably di- or tri-ols, especially diols);
- polycarbonate diols based on butanediol and hexanediol, polycarbonate diols based on pentanediol and hexanediol, polycarbonate diols based on hexanediol, and mixtures of two or more of these polycarbonate diols;
- polyether polyols based on alkylene glycols such as ethylene glycol, propylene glycol, diethylene glycol (for example di-, tri-, tetra-ols, preferably di- or tri-ols, especially diols);
- (polycarboxylate)-based polyester polyols (for example di-, tri-, tetra-ols, preferably di- or tri-ols, especially diols), optionally with alkylene chains, especially Formula (I):

(In the formula,
R is 2 to 6, including those selected from the group consisting of ethylene glycol, propylene glycol, butylene glycol, diethylene glycol, neopentyl glycol, hexylene glycol, especially ethylene glycol, butylene glycol, neopentyl glycol or hexylene glycol is the residue of an alkylene glycol having 1 carbon atom, and the Rs in formula (I) can be the same or different from each other;
R' is selected from the group consisting of oxalic acid, malonic acid, succinic acid, glutaric acid, adipic acid, pimelic acid, suberic acid, azelaic acid, sebacic acid, undecadeic acid, dodecadeic acid from 2 to Aliphatic dicarboxylic acids with 12 carbon atoms or aromatic dicarboxylic acids with 8 to 14 carbon atoms, including those selected from the group consisting of phthalic acid, isophthalic acid, terephthalic acid and naphthalenedicarboxylic acid , especially residues of succinic acid, adipic acid, sebacic acid, and phthalic acid,
n is in the range 1 to 3, preferably 2 or 3)
is combined with an alkylene chain represented by

本発明で使用するための熱可塑性ポリウレタン（Ａ）は、好ましくは、ショアＡ硬度が、９５未満、好ましくは７０から９５ショアＡ、より好ましくは７５から９４ショアＡで、分子量（Ｍｗ）が７００から２５００の範囲内、好ましくは、１０００から２０００の範囲内のものである。 The thermoplastic polyurethane (A) for use in the present invention preferably has a Shore A hardness of less than 95, preferably 70 to 95 Shore A, more preferably 75 to 94 Shore A and a molecular weight (Mw) of 700. to 2500, preferably 1000 to 2000.

本発明で使用するための熱可塑性ポリウレタン（Ａ）の好ましい例は、少なくとも１種のポリエステルポリオールと２個以上のイソシアネート基を有する少なくとも１種のイソシアネートとの反応により得られた生成物、より好ましくはヘキサメチレン１，６－ジイソシアネート（ＨＤＩ）、ジフェニルメタン４，４’－ジイソシアネート（ＭＤＩ）、ジシクロヘキシルメタン４，４’－、２，４’－、および２，２’－ジイソシアネートの混合物（Ｈ１２ＭＤＩ）、ならびに／またはジフェニルメタン４，４’－、２，４’－および２，２’－ジイソシアネート（ＭＤＩ）の混合物と式（Ｉ）の上記のポリエステルジオールから得られた反応生成物としての熱可塑性エラストマーポリウレタンである。ジフェニルメタン４，４’－ジイソシアネート（ＭＤＩ）とポリ（ブチレンアジペート）ジオール、ポリ（エチレンブチレンアジペート）ジオール、およびポリ（ヘキシレンブチレンアジペート）ジオールとの反応により得られた生成物、特にＭＤＩおよびポリ（ブタンアジペート）ジオールから得られた生成物が好ましい。上のポリオールは、８００から３０００の範囲内に数平均分子量Ｍｎを有するものであってもよい。 Preferred examples of thermoplastic polyurethanes (A) for use in the present invention are products obtained by reaction of at least one polyester polyol with at least one isocyanate having two or more isocyanate groups, more preferably is hexamethylene 1,6-diisocyanate (HDI), diphenylmethane 4,4'-diisocyanate (MDI), a mixture of dicyclohexylmethane 4,4'-, 2,4'-, and 2,2'-diisocyanate (H12MDI); and/or thermoplastic elastomeric polyurethanes as reaction products obtained from mixtures of diphenylmethane 4,4′-, 2,4′- and 2,2′-diisocyanates (MDI) and the above polyester diols of formula (I) is. Products obtained by the reaction of diphenylmethane 4,4'-diisocyanate (MDI) with poly(butylene adipate) diol, poly(ethylene butylene adipate) diol, and poly(hexylene butylene adipate) diol, especially MDI and poly( Products derived from butane adipate) diol are preferred. The above polyols may have a number average molecular weight Mn within the range of 800-3000.

熱可塑性ポリウレタン（Ａ）は、市販の材料、特に式（Ｉ）のポリオールの使用により誘導されたポリウレタン、例えば、ＢＡＳＦ ＳＥ製のＥｌａｓｔｏｌｌａｎ（商標）シリーズ、例えば、Ｅｌａｓｔｏｌｌａｎ Ｓ８０Ａ、Ｓ８５Ａ、Ｓ９０Ａ、Ｃ７０Ａ，Ｃ７５Ａ、Ｃ８０Ａ、Ｃ８５Ａ，Ｃ９０Ａ、ＥＴ５８０、ＥＴ５９０、ＥＴ６８０、ＥＴ６８５、ＥＴ６９０などであってもよい。 Thermoplastic polyurethanes (A) are commercially available materials, especially polyurethanes derived from the use of polyols of formula (I), such as the Elastollan™ series from BASF SE, such as Elastollan S80A, S85A, S90A, C70A, It may be C75A, C80A, C85A, C90A, ET580, ET590, ET680, ET685, ET690 and the like.

例として、ポリウレタン（Ａ）の合成のための出発原料は、ポリオール成分（例えば式（Ｉ）の化合物）およびイソシアネート成分（例えば、２個以上のイソシアネート基を有する上記のイソシアネート）ならびに、好ましくは０．０５×１０^３ｇ／ｍｏｌから０．４９９×１０^３ｇ／ｍｏｌの分子質量を有する鎖延長剤である。触媒および／または補助剤を反応混合物に添加することも可能である。 By way of example, the starting materials for the synthesis of polyurethane (A) are a polyol component (e.g. a compound of formula (I)) and an isocyanate component (e.g. the above isocyanates having 2 or more isocyanate groups) and preferably 0 Chain extenders with molecular masses from 0.05×10 ³ g/mol to 0.499×10 ³ g/mol. It is also possible to add catalysts and/or auxiliaries to the reaction mixture.

熱可塑性ポリウレタン（Ａ）の製造において、イソシアネート成分のＮＣＯ基のポリオール成分の全ヒドロキシル基に対する当量比は、０．９５から１．１０：１、好ましくは０．９７から１．０８：１、および特に０．９８から１．０５：１である。 In the production of the thermoplastic polyurethane (A), the equivalent ratio of NCO groups of the isocyanate component to all hydroxyl groups of the polyol component is 0.95 to 1.10:1, preferably 0.97 to 1.08:1, and Especially from 0.98 to 1.05:1.

好ましい一実施形態において、イソシアネート、好ましくは上で好ましいと言及したイソシアネートの１種が存在し；別の好ましい実施形態では、複数のイソシアネートが合成のために使用される。 In one preferred embodiment, there is an isocyanate, preferably one of the isocyanates mentioned above as being preferred; in another preferred embodiment, multiple isocyanates are used for the synthesis.

熱可塑性ポリウレタン（Ａ）を合成するために好ましい鎖延長剤は、分子質量が５０ｇ／ｍｏｌから４９９ｇ／ｍｏｌで、官能基とも記載される好ましくはイソシアネートに対して２結合系の反応性を有する脂肪族、芳香族、および／または脂環式化合物である。好ましい鎖延長剤は、ジアミンおよび／またはアルカンジオールであり、２から１０個の炭素原子を有する、好ましくはアルキレン部分に３から８個の炭素原子を有するアルカンジオール、すなわちジ－、トリ－、テトラ－、ペンタ－、ヘキサ－、ヘプタ－、オクタ－、ノナ－、および／またはデカアルキレングリコールがさらに好ましく、第一級ヒドロキシ基のみを有するものがさらに好ましい。エチレン１，２－グリコール、１，３－プロパンジオール、１，４－ブタンジオール、および１，６－ヘキサンジオールが特に好ましく；１，４－ブタンジオールがさらに好ましい。これらの鎖延長剤は、単独でまたは互いに組み合わせて使用することができる。 Preferred chain extenders for synthesizing thermoplastic polyurethanes (A) are fatty acids having a molecular mass of from 50 g/mol to 499 g/mol and preferably having divalent reactivity towards isocyanates, also described as functional groups. are aromatic, aromatic, and/or cycloaliphatic. Preferred chain extenders are diamines and/or alkanediols, alkanediols having 2 to 10 carbon atoms, preferably 3 to 8 carbon atoms in the alkylene moiety, i.e. di-, tri-, tetra- -, penta-, hexa-, hepta-, octa-, nona-, and/or decaalkylene glycols are more preferred, and those with only primary hydroxy groups are even more preferred. Ethylene 1,2-glycol, 1,3-propanediol, 1,4-butanediol, and 1,6-hexanediol are particularly preferred; 1,4-butanediol is even more preferred. These chain extenders can be used alone or in combination with each other.

イソシアネート成分のＮＣＯ基とポリオール成分中のヒドロキシ基との間の反応を加速する、熱可塑性ポリウレタン（Ａ）を合成するための好ましい触媒は、有機金属化合物、例えば、チタン酸エステル、鉄化合物、好ましくは鉄（ＩＩＩ）アセチルアセトネート、スズ化合物、好ましくは、カルボン酸の金属化合物、特に好ましくは、スズジアセテート、スズジオクテート、スズジラウレート、またはジアルキルスズ塩などであり、ジブチルスズジアセテート、ジブチルスズジラウレート、またはカルボン酸のビスマス塩、好ましくはビスマスデカノエートおよび／またはビスマス（ＩＩＩ）ネオデカノエートがさらに好ましい。 Preferred catalysts for synthesizing thermoplastic polyurethanes (A), which accelerate the reaction between the NCO groups of the isocyanate component and the hydroxy groups in the polyol component, are organometallic compounds such as titanate esters, iron compounds, preferably is iron (III) acetylacetonate, tin compounds, preferably metal compounds of carboxylic acids, particularly preferably tin diacetate, tin dioctate, tin dilaurate or dialkyltin salts, dibutyltin diacetate, dibutyltin dilaurate or Further preferred are bismuth salts of carboxylic acids, preferably bismuth decanoate and/or bismuth(III) neodecanoate.

特に好ましい触媒は：スズジオクタノエートおよび／またはビスマス（ＩＩＩ）ネオデカノエートであり、これらは、個々でも好ましく使用される。 Particularly preferred catalysts are: tin dioctanoate and/or bismuth(III) neodecanoate, which are also preferably used individually.

触媒の使用に適用され得る好ましい量は、熱可塑性ポリウレタン（Ａ）の製造中のポリオール成分の１００質量部当たり０．０００１から０．１質量部である。 A preferred amount that can be applied for use of the catalyst is 0.0001 to 0.1 parts by weight per 100 parts by weight of the polyol component in the production of the thermoplastic polyurethane (A).

可塑剤（Ｄ）および潤滑剤（Ｅ）の他に、補助剤または添加剤として挙げることができる例は、表面活性物質、充填剤、難燃剤、核剤、および離型剤、染料および顔料、任意で安定剤、好ましくは、加水分解、光、熱、酸化、もしくは変色に関係して、無機および／もしくは有機充填剤、ならびにポリマー、好ましくはポリオレフィン、ポリエステル、ポリアミド、ポリオキシメチレン、ポリスチレン、および／もしくはスチレンコポリマー、ならびに／または強化剤である。 Besides plasticizers (D) and lubricants (E), examples which may be mentioned as auxiliaries or additives are surface-active substances, fillers, flame retardants, nucleating agents and release agents, dyes and pigments, Optionally stabilizers, preferably inorganic and/or organic fillers in relation to hydrolysis, light, heat, oxidation or discoloration, and polymers, preferably polyolefins, polyesters, polyamides, polyoxymethylenes, polystyrenes, and /or a styrene copolymer, and/or a reinforcing agent.

熱可塑性ポリウレタン（Ａ）は、例えば、反応性押出機を使用して公知の方法により、または、「ワンショット」法もしくはプレポリマー法を使用して、好ましくは「ワンショット」法を使用してベルトプロセスにより、バッチ方式でまたは連続的に好ましくは製造される。「ワンショット」法では、イソシアネート成分およびポリオール成分、ならびに、存在すれば、鎖延長剤、触媒、および／または他の出発原料、追加の物質および／または補助物質が、逐次または同時に互いに混合されて、その後重合反応が直ちに開始する。 The thermoplastic polyurethane (A) is extruded by known methods, for example using reactive extruders or using the "one-shot" method or the prepolymer method, preferably using the "one-shot" method. It is preferably manufactured batchwise or continuously by a belt process. In the "one-shot" method, the isocyanate component and the polyol component and, if present, chain extenders, catalysts, and/or other starting materials, additional materials and/or auxiliary materials are mixed together either sequentially or simultaneously. , then the polymerization reaction immediately begins.

押出機法でも、イソシアネート成分およびポリオール成分が、押出機中に個別にまたは混合物として導入されて、好ましくは１５０℃から２４０℃の温度で反応させられる。その結果生じた熱可塑性ポリウレタンは、押し出され、冷却されてペレット化される。２軸スクリュー押出機を使用することも可能であり、その理由は、２軸スクリュー押出機は、実用的に圧上昇なしに作動して、したがって押出機温度のより精密な調節を可能にするからである。 Also in the extruder method, the isocyanate component and the polyol component are introduced individually or as a mixture into the extruder and reacted at a temperature preferably between 150°C and 240°C. The resulting thermoplastic polyurethane is extruded, cooled and pelletized. It is also possible to use a twin-screw extruder because it operates practically without pressure build-up and thus allows for more precise control of the extruder temperature. is.

好ましい方法では、主として熱可塑性ポリウレタン（Ａ）の製造のために必要な全ての出発原料は、第１の工程で互いに反応させられて、第２の工程で抗酸化剤などの他の出発原料が製造物と混合される。 In a preferred process, all starting materials mainly required for the production of the thermoplastic polyurethane (A) are reacted with each other in a first step and other starting materials such as antioxidants are added in a second step. mixed with the product.

記載された方法により得られた熱可塑性ポリウレタン（Ａ）は冷却されて、次の作業、例えば、エラストマー組成物を製造するための押出への補完、または射出成形を容易にするために、ペレット化される。 The thermoplastic polyurethane (A) obtained by the described process is cooled and pelletized to facilitate subsequent operations, such as extrusion for the production of elastomeric compositions, or injection molding. be done.

本発明のエラストマー組成物は、熱可塑性成分としてＳＢＳ（Ｂ）およびＳＥＢＳ（Ｃ）を含む。 The elastomer composition of the present invention contains SBS (B) and SEBS (C) as thermoplastic components.

本発明において、ＳＢＳは、モノマー（例えばスチレンおよびブタジエン）の二重結合が残存するブロックコポリマーであり、ＳＥＢＳは、その二重結合が完全に水素化されたコポリマーである。 In the present invention, SBS is a block copolymer in which the double bonds of the monomers (eg styrene and butadiene) remain, and SEBS is a copolymer in which the double bonds are fully hydrogenated.

部分的に水素化され得るブタジエン含有率が、２０から６０質量％、好ましくは３０から５０質量％であるスチレン－ブタジエン－スチレン（ＳＢＳ）（Ｂ）を使用することが好ましい。これらは、例えば、Ａｓａｐｒｅｎｅ（登録商標）Ｔ４３２，Ａｓａｐｒｅｎｅ（登録商標）Ｔ４３７、Ｓｔｙｒｏｆｌｅｘ（登録商標）２Ｇ６６、Ｓｔｙｒｏｌｕｘ（登録商標）３Ｇ５５、Ｓｔｙｒｏｃｌｅａｒ（登録商標）ＧＨ６２、Ｋｒａｔｏｎ（登録商標）Ｄ１１０１、Ｋｒａｔｏｎ（登録商標）Ｇ１６５０、Ｋｒａｔｏｎ（登録商標）Ｄ１１５５、Ｔｕｆｔｅｃ（登録商標）Ｈ１０４３またはＥｕｒｏｐｒｅｎ（登録商標）ＳＯＬ６４１４の商品名で市販されている。 Preference is given to using styrene-butadiene-styrene (SBS) (B) with a butadiene content of 20 to 60% by weight, preferably 30 to 50% by weight, which can be partially hydrogenated. These are, for example, Asaprene® T432, Asaprene® T437, Styroflex® 2G66, Styrolux® 3G55, Styroclear® GH62, Kraton® D1101, Kraton® G1650, Kraton® D1155, Tuftec® H1043 or Europren® SOL6414.

ブタジエンブロックが完全に水素化されているスチレン－エチレン－ブチレンブロック（ＳＥＢＳ）（Ｃ）については、Ｋｒａｔｏｎ（登録商標）Ｇ ｇｒａｄｅｓ、Ｔｕｆｔｅｃ（登録商標）Ｈ１０４１、Ｔｕｆｔｅｃ（登録商標）Ｈ１０５２の商品名で入手可能である。 Styrene-ethylene-butylene block (SEBS) (C), in which the butadiene block is fully hydrogenated, under the tradenames Kraton® G grades, Tuftec® H1041, Tuftec® H1052. Available.

本発明で使用するためのＳＢＳおよびＳＥＢＳは、コポリマーであり、それは、（ｉ）Ｓブロック（単数または複数）を作製するための少なくとも１種のビニル芳香族モノマー、および（ｉｉ）Ｂブロック（単数または複数）を作製するための少なくとも１種の共役ジエンモノマーを使用することにより製造することができる。ＳブロックおよびＢブロックの各々のためのモノマー（単数または複数）は、１種類のモノマーまたはモノマーの組み合わせであることができる。 SBS and SEBS for use in the present invention are copolymers that comprise (i) at least one vinyl aromatic monomer to make the S block(s) and (ii) the B block (single or more) by using at least one conjugated diene monomer to make the The monomer(s) for each of the S and B blocks can be one type of monomer or a combination of monomers.

ビニル芳香族モノマーに由来するＳブロックおよび共役ジエンモノマーに由来するＢブロックの合計量がコポリマー全体の質量に対して７０質量％以上であるＳＢＳおよびＳＥＢＳコポリマーが好ましい。 Preferred are SBS and SEBS copolymers in which the total amount of S blocks derived from vinyl aromatic monomers and B blocks derived from conjugated diene monomers is 70% or more by weight of the total copolymer.

ＳＢＳコポリマーでは、共役ジエンモノマーに由来するＢブロックは、部分的に水素化されて、例えば、スチレン－ブタジエン－ブチレン－スチレンコポリマー（それはＳＢＢＳと称され得る）を生じる。 In SBS copolymers, the B blocks derived from conjugated diene monomers are partially hydrogenated to yield, for example, styrene-butadiene-butylene-styrene copolymers, which may be referred to as SBBS.

ＳＥＢＳコポリマーでは、共役ジエンモノマーに由来するＢブロックが完全に水素化されると、例えば、スチレン－エチレン－ブチレン－スチレンコポリマーを生じる。 In SEBS copolymers, complete hydrogenation of the B blocks derived from conjugated diene monomers yields, for example, styrene-ethylene-butylene-styrene copolymers.

本明細書では、ＳＢＳに関する「部分的に水素化される」は、共役ジエンモノマーに由来するブロックが、共役ジエンモノマーに由来するブロックの合計質量に対して少なくとも３質量％および９７％未満水素化されていることを意味する。 As used herein, "partially hydrogenated" with respect to SBS means that blocks derived from conjugated diene monomers are at least 3% by weight and less than 97% hydrogenated relative to the total weight of blocks derived from conjugated diene monomers. means that

本明細書では、ＳＢＳに関する「完全に水素化される」は、共役ジエンモノマーに由来するブロックが、共役ジエンモノマーに由来するブロック（単数または複数）の合計質量に対して、少なくとも９７％水素化されていることを意味する。 As used herein, "fully hydrogenated" with respect to SBS means that the blocks derived from the conjugated diene monomer are at least 97% hydrogenated relative to the total mass of the block(s) derived from the conjugated diene monomer. means that

水素化度は、例えば核磁気共鳴（ＮＭＲ）装置を使用することにより、水素化前および後のブロックコポリマーのＮＭＲスペクトルを比較することにより決定することができる。 The degree of hydrogenation can be determined by comparing the NMR spectra of the block copolymer before and after hydrogenation, for example by using a nuclear magnetic resonance (NMR) instrument.

コポリマーのＳブロックを製造するためのビニル芳香族モノマーの例としては、ビニル芳香族化合物、例えば、スチレン、α－メチルスチレン、ｐ－メチルスチレン、ジビニルベンゼン、１，１－ジフェニルエチレン、Ｎ，Ｎ－ジメチル－ｐ－アミノ－エチルスチレン、Ｎ，Ｎ－ジエチル－ｐ－アミノエチルスチレン、ｐ－ｔｅｒｔ－ブチルスチレン、１，３－ジメチルスチレン、ビニル－ナフタレンおよび／またはビニルアントラセンなどが挙げられる。これらの中で、その結果生じたコポリマーのコストおよび機械的強度の観点からスチレンが好ましい。 Examples of vinyl aromatic monomers for making the S block of the copolymer include vinyl aromatic compounds such as styrene, α-methylstyrene, p-methylstyrene, divinylbenzene, 1,1-diphenylethylene, N,N -dimethyl-p-amino-ethylstyrene, N,N-diethyl-p-aminoethylstyrene, p-tert-butylstyrene, 1,3-dimethylstyrene, vinyl-naphthalene and/or vinylanthracene. Of these, styrene is preferred from the point of view of cost and mechanical strength of the resulting copolymer.

Ｂブロック（単数または複数）を製造するためのジエンモノマーの例は、共役ジエンであり、１，３－ブタジエン、２－メチル－１，３－ブタジエン（イソプレン）、２，３－ジメチル－１，３－ブタジエン、１，３－ペンタジエン、２－メチル－１，３－ペンタジエン、２，４－ヘキサジエン、１，３－ヘキサジエン、１，３－ヘプタジエン、２，４－ヘプタジエン、１，３－オクタジエン、２，４－オクタジエン、３，５－オクタジエン、１，３－ノナジエン、２，４－ノナジエン、３，５－ノナジエン、１，３－デカジエン、２，４－デカジエン、３，５－デカジエン、および／または１，３－シクロヘキサジエンが挙げられる。そのようなジエンは、単独でまたは２種以上の組み合わせで使用されることもある。これらの中で、１，３－ブタジエンおよびイソプレンが好ましく、その理由は、これらのモノマーが、その結果生じたコポリマーの加工性および機械的強度に関して優れているからである。 Examples of diene monomers for making the B block(s) are conjugated dienes, 1,3-butadiene, 2-methyl-1,3-butadiene (isoprene), 2,3-dimethyl-1, 3-butadiene, 1,3-pentadiene, 2-methyl-1,3-pentadiene, 2,4-hexadiene, 1,3-hexadiene, 1,3-heptadiene, 2,4-heptadiene, 1,3-octadiene, 2,4-octadiene, 3,5-octadiene, 1,3-nonadiene, 2,4-nonadiene, 3,5-nonadiene, 1,3-decadiene, 2,4-decadiene, 3,5-decadiene, and/or or 1,3-cyclohexadiene. Such dienes may be used singly or in combination of two or more. Among these, 1,3-butadiene and isoprene are preferred because these monomers are superior in terms of processability and mechanical strength of the resulting copolymers.

エラストマー組成物について、１種または複数のＳＢＳ、および１種または複数のＳＥＢＳが使用される。 For elastomer compositions, one or more SBS and one or more SEBS are used.

本発明では、ＳＢＳおよびＳＥＢＳは、直線状または放射状形状のブロックコポリマーの形態で使用され得る。 In the present invention, SBS and SEBS can be used in the form of linear or radially shaped block copolymers.

ＳＢＳおよびＳＥＢＳの直線状のブロックコポリマーは、互いに連結されて直線状の分子配置を形成しているＳブロックおよびＢブロックで構成されており、それは、従来使用されている方法によって製造することができる。 Linear block copolymers of SBS and SEBS are composed of S blocks and B blocks linked together to form a linear molecular arrangement, which can be prepared by conventionally used methods. .

放射状形状のＳＢＳおよびＳＥＢＳブロックコポリマーは、中心部分としてカップリング剤を有して、中心部分から広がる多数の直線状ブロックのＳＢＳおよびＳＥＢＳコポリマーとカップリングした分岐ブロックポリマーである。 Radial shaped SBS and SEBS block copolymers are branched block polymers having a coupling agent as a central portion coupled with a number of linear blocks of SBS and SEBS copolymers emanating from the central portion.

上で説明したように、直線状または放射状形状のＳＢＳブロックコポリマーにおいても、共役ジエンモノマーに由来するＢブロックが部分的に水素化され、およびＳＥＢＳコポリマーでは、共役ジエンモノマーに由来するＢブロックが完全に水素化されている。 As explained above, in linear or radially shaped SBS block copolymers, the B blocks derived from conjugated diene monomers are also partially hydrogenated, and in SEBS copolymers, the B blocks derived from conjugated diene monomers are fully hydrogenated. is hydrogenated to

本発明では、直線状形状のブロックコポリマーは、好ましくは、ＳＢＳおよびＳＥＢＳの各々のために使用される。しかしながら、直線状形状のブロックコポリマーを使用する代わりに、放射状形状のＳＢＳを使用すること、または放射状および直線状形状のＳＢＳおよびＳＥＢＳの両方を組み合わせて使用することが可能である。 In the present invention, linear geometry block copolymers are preferably used for each of SBS and SEBS. However, instead of using a linear geometry block copolymer, it is possible to use a radial geometry SBS or a combination of both radial and linear geometry SBS and SEBS.

直線状形状のブロックコポリマーのための市販のＳＢＳおよびＳＥＢＳの例は、以下のとおりである：
旭化成株式会社により製作されたＡｓａｐｒｅｎｅ Ｔ４３９（商品名）、Ａｓａｐｒｅｎｅ Ｔ４３６（商品名）およびＡｓａｐｒｅｎｅ Ｔ４３２（商品名）；ＪＳＲ株式会社により製作されたＴＲ２６００（商品名）；Ｋｒａｔｏｎ Ｐｏｌｙｍｅｒｓ Ｉｎｃ．により製作されたＣｌａｙｔｏｎ Ｄ１１１８（商品名）；Ｅｎｉｃｈｅｍ Ｃｏｍｐａｎｙ （Ｌｔｄ．）により製作されたＳＯｌ Ｔ１６６（商品名）；日本ゼオン株式会社により製作されたＱｕｉｎｔａｃ ３４３３Ｎ（商品名）およびＱｕｉｎｔａｃ ３４２１（商品名）。 Examples of commercially available SBS and SEBS for linear geometry block copolymers are:
Asaprene T439 (trade name), Asaprene T436 (trade name) and Asaprene T432 (trade name) manufactured by Asahi Kasei Corporation; TR2600 (trade name) manufactured by JSR Corporation; SOl T166 (trade name) made by Enichem Company (Ltd.); Quintac 3433N (trade name) and Quintac 3421 (trade name) made by Zeon Corporation.

これらを、単独でまたは互いに組み合わせ使用することができる。 These can be used alone or in combination with each other.

放射状形状のＳＢＳまたはＳＥＢＳブロックコポリマーは、以下の式（ＩＩ）により表される：
（Ｓ－Ｂ）_ｎＹ（ＩＩ）
上の式中、
Ｎは、２以上の整数、好ましくは３または４であり；
Ｓは、ビニル芳香族モノマーに由来するＳブロックであり；
Ｂは、共役ジエンモノマーに由来するＢブロックであり；および
Ｙは、カップリング剤である。 A radially shaped SBS or SEBS block copolymer is represented by formula (II) below:
(SB) _n Y(II)
In the above formula,
N is an integer of 2 or greater, preferably 3 or 4;
S is an S block derived from a vinyl aromatic monomer;
B is a B block derived from a conjugated diene monomer; and Y is a coupling agent.

ｎが３である式（ＩＩ）の放射状形状のコポリマーは、３－分岐タイプと称され（カップリング剤から放射状に広がる３個の直線状コポリマーを有する）、およびｎが４であるコポリマーは、４－分岐タイプと称される（カップリング剤から放射状に広がる４個の直線状コポリマーを有する）。放射状形状のＳＢＳまたはＳＥＢＳコポリマーについては、ブタジエンまたはイソプレンが、Ｂブロックを製造するためのモノマーとして好ましい。 The radially shaped copolymers of formula (II) where n is 3 are referred to as tri-branched types (having three linear copolymers radiating from the coupling agent), and the copolymers where n is 4 are Referred to as the 4-branched type (having four linear copolymers radiating from the coupling agent). For radially shaped SBS or SEBS copolymers, butadiene or isoprene are preferred monomers for making the B blocks.

上記のカップリング剤は、多官能性化合物であり、それは、放射状に配置されるように直線状ＳＢＳまたはＳＥＢＳコポリマーとカップリングさせる。放射状形状のブロックコポリマーを製造するためのカップリング剤に関して特別の制限はない。 The above coupling agents are polyfunctional compounds that couple linear SBS or SEBS copolymers in a radially oriented manner. There are no particular restrictions on the coupling agent for producing radially shaped block copolymers.

カップリング剤の例は：
－ ハロゲン化されたシランを含むシラン化合物、例えば、トリクロロシラン、テトラクロロシラン、トリブロモシランおよびテトラブロモシランなど；およびメチルトリメトキシシラン、エチルトリメトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、テトラメトキシシラン、テトラエトキシシランを含むアルコキシシラン；
－ テトラクロロスズなどのハロゲン化されたスズを含むスズ化合物；
－ アジピン酸ジエチルなどのカルボン酸エステル；およびポリカルボキシレート；
－ エポキシ化されたダイズ油などのエポキシ化合物；
－ ペンタエリトリトールテトラアクリレートなどのアクリレート；および
－ エポキシシランまたはジビニルベンゼンなどのジビニル化合物を含むさらなる化合物
である。 Examples of coupling agents are:
- silane compounds, including halogenated silanes, such as trichlorosilane, tetrachlorosilane, tribromosilane and tetrabromosilane; and methyltrimethoxysilane, ethyltrimethoxysilane, vinyltrimethoxysilane, vinyltriethoxysilane, tetra Alkoxysilanes including methoxysilane, tetraethoxysilane;
- tin compounds, including halogenated tin such as tetrachlorotin;
- carboxylic acid esters such as diethyl adipate; and polycarboxylates;
- epoxy compounds such as epoxidized soybean oil;
- acrylates, such as pentaerythritol tetraacrylate; and - further compounds, including epoxysilanes or divinyl compounds, such as divinylbenzene.

放射状形状のコポリマーの例は、旭化成株式会社から入手できるＨＪ１０、ＨＪ１２、ＨＪ１３、ＨＪ１５である。 Examples of radially shaped copolymers are HJ10, HJ12, HJ13, HJ15 available from Asahi Kasei Corporation.

ＳＢＳ（Ｂ）は、０．１ｇ／１０分から３．０ｇ／１０分、好ましくは０．５から２．５ｇ／１０分の溶融流比（ＭＦＲ）を有すること、およびＳＥＢＳ（Ｃ）は、２．０ｇ／１０分から１５ｇ／１０分、好ましくは３．０ｇ／１０分から８ｇ／１０分の溶融流比（ＭＦＲ）を有することが好ましい。 SBS (B) has a melt flow ratio (MFR) of 0.1 g/10 min to 3.0 g/10 min, preferably 0.5 to 2.5 g/10 min; It is preferred to have a melt flow ratio (MFR) of 0 g/10 min to 15 g/10 min, preferably 3.0 g/10 min to 8 g/10 min.

上記のＭＦＲ値は、ＩＳＯ１１３３に従って、方法Ａに基づいて、２００℃で検体（ＳＢＳまたはＳＥＢＳ）に５ｋｇの荷重をかけて測定される。 The above MFR value is measured according to ISO 1133, based on method A, at 200° C. with a load of 5 kg on the specimen (SBS or SEBS).

さらに、本発明のエラストマー組成物は、第１にエラストマー組成物（硬化された後で）に柔軟性、柔らかいおよび心地よい感触を付与するために、および第２に硬化される前の組成物の流動性を制御するために、例えば、射出成形手順のために十分な流動性を獲得するために、可塑剤（Ｄ）および潤滑剤（Ｅ）を含む。 Additionally, the elastomeric compositions of the present invention are used primarily to impart flexibility, softness and a pleasant feel to the elastomeric composition (after it has been cured) and, secondly, to reduce the flow of the composition prior to curing. Plasticizers (D) and lubricants (E) are included to control properties, eg to obtain sufficient fluidity for the injection molding procedure.

可塑剤（Ｅ）は、配合に応じて省くことができる。しかしながら、本発明のエラストマー組成物、特に硬化された組成物のテキスチャーの快適性を改善するために、可塑剤（Ｄ）および潤滑剤（Ｅ）の両方を添加することが通常勧められる（主として、ＳＢＳ（Ｂ）およびＳＥＢＳ（Ｃ）の柔軟性を向上させるために使用される）。 The plasticizer (E) can be omitted depending on the formulation. However, in order to improve the texture comfort of the elastomeric compositions of the invention, especially the cured compositions, it is usually recommended to add both a plasticizer (D) and a lubricant (E) (mainly used to improve the flexibility of SBS(B) and SEBS(C)).

本発明では、可塑剤は、主として熱可塑性ポリウレタン（Ａ）の柔軟性を向上させるための添加剤であり、潤滑剤（Ｅ）は、主としてＳＢＳ（Ｂ）およびＳＥＢＳ（Ｃ）の柔軟性を向上させるための添加剤である。 In the present invention, the plasticizer is an additive mainly for improving the flexibility of the thermoplastic polyurethane (A), and the lubricant (E) mainly improves the flexibility of the SBS (B) and SEBS (C). It is an additive for

可塑剤（Ｄ）の例としては、任意の公知の物質が挙げられるが、しかしながら、一般的に本発明では、直鎖状もしくは分岐状炭化水素をベースとするエステルおよび／もしくはエーテル構造、ならびに／または１個もしくは複数の芳香族基を有する可塑剤が推薦できる。可塑剤は、直鎖状または分岐状炭化水素をベースとするエステル、エーテル、およびエーテルエステル、ならびに芳香族炭化水素をベースとするエステルおよびエーテルからなる群から選択することができる。 Examples of plasticizers (D) include any known substances, however generally in the present invention ester and/or ether structures based on linear or branched hydrocarbons and/or Or a plasticizer with one or more aromatic groups can be recommended. The plasticizer can be selected from the group consisting of linear or branched hydrocarbon-based esters, ethers, and ether-esters, and aromatic hydrocarbon-based esters and ethers.

特定の例は、フタル酸エステル、例えば、ジイソデシルフタレート、２－ブトキシエチルフタレート、２－エチルヘキシルフタレートおよびジイソノニルフタレートなど；アジピン酸エステル、例えば、ビス（２－エチルヘキシル）アジペート、ジイソノニルアジペート、ジイソデシルアジペート、ビス（２－ブトキシエチル）アジペート、ジ－ｎ－アルキルアジペートなど、エーテル部分を含むアジピン酸エステル（アジピン酸エーテルエステル）、例えば、ビス［２－（２－ブトキシエトキシ）エチル）］アジペート；ポリエステルアジペート；トリメリット酸エステル、例えば、トリス（２－エチルヘキシル）トリメリテートなど、安息香酸グリコールエステル、例えば、ジエチレングリコールジベンゾエートおよびジプロピレングリコールジベンゾエートなど、好ましくは上記のフタル酸エステル、およびアジピン酸エーテルエステルである。 Particular examples are phthalates such as diisodecyl phthalate, 2-butoxyethyl phthalate, 2-ethylhexyl phthalate and diisononyl phthalate; adipates such as bis(2-ethylhexyl) adipate, diisononyl adipate, diisodecyl adipate, bis (2-butoxyethyl)adipate, di-n-alkyladipate and the like, adipates (adipate ether esters) containing an ether moiety, such as bis[2-(2-butoxyethoxy)ethyl)]adipates; polyester adipates; Trimellitates such as tris(2-ethylhexyl) trimellitate, benzoic acid glycol esters such as diethylene glycol dibenzoate and dipropylene glycol dibenzoate, preferably the phthalates described above, and adipate ether esters.

エラストマーポリウレタン（Ａ）の硬度を低下させることで硬化されたエラストマー組成物の柔らかさを改善するであろう、エラストマーポリウレタン（Ａ）に対する優れた含浸比を有する可塑剤を使用することがよいと考えられる。 It is believed to be good to use a plasticizer with a good pick-up ratio to the elastomeric polyurethane (A) which will improve the softness of the cured elastomeric composition by reducing the hardness of the elastomeric polyurethane (A). be done.

熱可塑性ポリウレタン（Ａ）に関して、可塑剤の高含浸比を達成するために、およびそれ故、適切な柔軟性および柔らかさを改善するために、フタル酸エステルおよびアジピン酸エーテルエステルは特に重要である。 For thermoplastic polyurethanes (A), phthalates and adipate ether esters are of particular importance in order to achieve a high add-on ratio of plasticizer and thus to improve adequate flexibility and softness. .

潤滑剤（Ｅ）の例は、パラフィン油またはナフテン系油として、エーテル、例えば、ジベンジルエーテル、チオエーテルなど；エステル、例えば、フタレート、アジペート、セバケート、ホスフェート、またはチオエステル、フタル酸もしくはアジピン酸およびプロパンジオールおよび／もしくはブタンジオールをベースとするポリエステルなど、または塩素化されたパラフィン、最も好ましくはパラフィン油を含む鉱物油および合成油である。 Examples of lubricants (E) are paraffinic or naphthenic oils, ethers such as dibenzyl ethers, thioethers, etc.; Mineral and synthetic oils, such as polyesters based on diols and/or butanediol, or chlorinated paraffins, most preferably paraffin oils.

１０から３０ｍｍ^２／秒の範囲内の動的粘度を有する潤滑剤（Ｅ）を使用することが好ましい。 It is preferred to use a lubricant (E) with a dynamic viscosity in the range from 10 to 30 mm ² /s.

パラフィン油、例えば、日本サン石油株式会社からの「ＳＵＮＰＵＲＥ ＬＷ１５００」は、本発明で好ましく使用される。 Paraffin oils such as "SUNPURE LW1500" from Nippon Sun Oil Co., Ltd. are preferably used in the present invention.

熱可塑性ポリウレタン（Ａ）の量は、エラストマー組成物の１００質量部（合計質量）に対して、４０から７０質量部の範囲内、好ましくは４０から６５質量部の範囲内、より好ましくは５０から６０質量部の範囲内である。 The amount of thermoplastic polyurethane (A) is in the range of 40 to 70 parts by weight, preferably in the range of 40 to 65 parts by weight, more preferably 50 to 70 parts by weight, based on 100 parts by weight (total weight) of the elastomer composition. It is within the range of 60 parts by mass.

熱可塑性ポリウレタン（Ａ）の上記の質量比は、基材に関して組成物の適切な結合強度を有するのに適しており、組成物が柔軟性を有することを可能にする。 The above weight ratio of thermoplastic polyurethane (A) is suitable to have an adequate bond strength of the composition with respect to the substrate, allowing the composition to have flexibility.

ＳＢＳ（Ｂ）およびＳＥＢＳ（Ｃ）の合計量は、エラストマー組成物の１００質量部に対して、３０から５０質量部の範囲内、好ましくは３５から４５質量部の範囲内である。 The total amount of SBS (B) and SEBS (C) is in the range of 30 to 50 parts by weight, preferably in the range of 35 to 45 parts by weight, per 100 parts by weight of the elastomeric composition.

さらに、ＳＢＳ（Ｂ）のＳＥＢＳ（Ｃ）に対する質量百分率は、３０％から７０％の範囲内、より好ましくは４０％から６０％の範囲内、最も好ましくは４５から５５％である。すなわち、ＳＢＳ（Ｂ）のＳＥＢＳ（Ｃ）に対する質量百分率は、３０質量％から７０質量％の範囲内、より好ましくは４０質量％から６０質量％の範囲内、最も好ましくは４５質量％から５５質量％である。その妥当性が組成物中の材料の選択に依存して変化するこれらの比は、エラストマー組成物の硬度、引っ張りモジュラス、弾性、柔軟性および／または密度の適切なバランスにより、特に硬度と１００％引っ張りモジュラスとの間の優れたバランスにより達成することができる十分な接着力および心地よい感触を得るために好ましい。 Further, the weight percentage of SBS (B) to SEBS (C) is in the range of 30% to 70%, more preferably in the range of 40% to 60%, most preferably 45 to 55%. That is, the weight percentage of SBS (B) to SEBS (C) is in the range of 30% to 70% by weight, more preferably in the range of 40% to 60% by weight, most preferably 45% to 55% by weight. %. These ratios, the relevance of which varies depending on the choice of materials in the composition, are particularly suitable for hardness and 100% hardness, due to the proper balance of hardness, tensile modulus, elasticity, flexibility and/or density of the elastomeric composition. It is preferred for good adhesion and pleasant feel, which can be achieved by the excellent balance between tensile modulus.

熱可塑性ポリウレタン（Ａ）とＳＢＳ（Ｂ）との質量比を、２から６：１（Ａ：Ｂ）の範囲内であるように選択することがさらに好ましい。 More preferably, the weight ratio of thermoplastic polyurethane (A) to SBS (B) is chosen to be in the range 2 to 6:1 (A:B).

さらに、硬度ショアＡなどの機械的強度またはその結果生じるエラストマー組成物および材料の流動性のバランスを考慮に入れて、エラストマー組成物は、熱可塑性ポリウレタン（Ａ）のＳＢＳ（Ｂ）およびＳＥＢＳ（Ｃ）の合計に対する質量比が、４５：５５から６５：３５、好ましくは５０：５０から６５：３５の範囲内であってもよい。 Furthermore, taking into account the balance of mechanical strength, such as Shore A hardness, or flowability of the resulting elastomeric composition and material, the elastomeric composition is SBS (B) and SEBS (C) of thermoplastic polyurethane (A). ) may be in the range 45:55 to 65:35, preferably 50:50 to 65:35.

ショア硬度値は、本発明における熱可塑性ポリウレタン（Ａ）およびそれを含むエラストマー組成物の両方に関して、ＤＩＮ ５３５０３に従って決定される。 Shore hardness values are determined according to DIN 53503 both for the thermoplastic polyurethanes (A) in the present invention and for the elastomeric compositions containing them.

上のことに加えて、可塑剤（Ｄ）および潤滑剤（Ｅ）（存在する場合）の合計量は、エラストマー組成物から得られる金型に十分な柔軟性および柔らかい感触を付与するために、エラストマー組成物の合計質量に対して、１質量部から８質量部の範囲内、好ましくは２から１２質量部の範囲内、およびより好ましくは５から１０質量部の範囲内である。別の実施形態によれば、可塑剤（Ｄ）および潤滑剤（Ｅ）の合計量は、エラストマー組成物の合計質量に対して、１質量部から１３質量部の範囲内である。 In addition to the above, the total amount of plasticizer (D) and lubricant (E) (if present) should be: It is in the range of 1 to 8 parts by weight, preferably in the range of 2 to 12 parts by weight, and more preferably in the range of 5 to 10 parts by weight, based on the total weight of the elastomeric composition. According to another embodiment, the total amount of plasticizer (D) and lubricant (E) is in the range of 1 to 13 parts by weight relative to the total weight of the elastomeric composition.

成分（Ａ）から（Ｅ）に加えて、本発明のエラストマー組成物は、配合に応じて、Ｕｌｌｍａｎｎ’ｓ Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ ｏｆ Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ、Ｒｕｂｂｅｒ、４．Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ ａｎｄ Ａｄｄｉｔｉｖｅｓ、３．Ａｎｔｉｄｅｇｒａｄａｎｔｓ、４．４ ｐｉｇｍｅｎｔｓ、５．Ｐｌａｓｔｉｃｉｚｅｒｓ、６．ｐｒｏｃｅｓｓｉｎｇａｄｄｉｔｉｖｅｓ、１７～２８頁および４１～５１頁、Ｗｉｌｅｙ－ＶＣＨ Ｖｅｒｌａｇ ＧｍｂＨ ＆ Ｃｏ ＫＧａＡ、Ｗｅｉｎｈｅｉｍ、２００７年で教示されているもののようなさらなる添加剤を含有することもできる。 In addition to components (A) through (E), the elastomeric compositions of the present invention, depending on the formulation, can be found in Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, Rubber, 4. Chemicals and Additives,3. Antigradants, 4.4 pigments, 5. Plasticizers, 6. processingadditives, pp. 17-28 and 41-51, Wiley-VCH Verlag GmbH & Co KGaA, Weinheim, 2007.

さらなるプロセシング添加剤、例えば、２，２’－ジベンゾアミドジフェニルジスルフィドまたは亜鉛石鹸などのペプタイザー、ホモジナイザーおよび分散剤、例えば、脂肪酸エステル、金属石鹸、脂肪アルコールもしくは脂肪酸など、粘着性付与剤、例えば、フェノール性樹脂もしくは炭化水素樹脂など、または離型剤、例えば、ポリエステル、ポリエーテルもしくはシリコーン油系エマルションが添加されてもよい。劣化防止剤として一般的に知られているゴム組成物のための劣化防止剤は、抗酸化剤として適用することができる；例えば、窒素で置換されたフェニレンジアミンなど、ジアリールアミン、Ｎ，Ｎ－ジ－ナフチル－フェニレンジアミン、スチレン化されたフェノール、２，４，６置換モノフェノール、二官能性フェノールまたはワックスなど。 Further processing additives, e.g. peptizers, such as 2,2'-dibenzamide diphenyl disulfide or zinc soaps, homogenizers and dispersants, e.g. fatty acid esters, metal soaps, fatty alcohols or fatty acids, tackifiers, e.g. phenols adhesive resins or hydrocarbon resins, etc., or release agents such as polyester, polyether or silicone oil-based emulsions may be added. Antidegradants for rubber compositions commonly known as antidegradants can be applied as antioxidants; Di-naphthyl-phenylenediamines, styrenated phenols, 2,4,6-substituted monophenols, difunctional phenols or waxes and the like.

熱可塑性エラストマー（Ａ）、ＳＢＳ（Ｂ）、ＳＥＢＳ（Ｃ）、および可塑剤（Ｄ）ならびに、適用可能である場合には、潤滑油（Ｅ）は、配合に応じて必要な場合には添加剤を添加して、装置、例えば、押出成形用の装置中で、熱および／もしくは圧力を適用して、混合装置を使用して、互いに、全て一緒に、別個に分けて、または逐次的に混合され、溶融物として均質化され、固化ペレット、粒子、粉末、顆粒状に成形され、または凝集塊および他の状態、例えば、団粒の形態であってもよい。 Thermoplastic elastomer (A), SBS (B), SEBS (C), and plasticizer (D) and, if applicable, lubricating oil (E) are added as required depending on the formulation. Add the agents, apply heat and/or pressure in equipment, e.g. It may be mixed, homogenized as a melt, formed into solidified pellets, particles, powders, granules, or in the form of agglomerates and other forms, such as crumbs.

このように配合された本発明の組成物は、所望の物理的性質を獲得するために、例えば、１から２０時間の熟成を含む後処理にかけることができる。 The compositions of the present invention so formulated may be subjected to post-treatments including, for example, aging for 1 to 20 hours to obtain desired physical properties.

本発明によるエラストマー組成物は、コーティング、制動要素、折りたたみ蛇腹、フォイル、繊維、鋳物、建築および輸送のための床板、不織布、ガスケット、ロール、靴底、ホース、ケーブル、ケーブルの差し込み、ケーブルの鎧装、クッション、ラミネート、プロファイル、ベルト、サドル、配合物の追加の発泡からの発泡体、プラグコネクター、ドラッグケーブル、ソーラーモジュール、自動車の外装材、ワイパーブレード、熱可塑性材料の改質剤、すなわち別の材料の性質に影響する物質として使用されるように、押し出されおよび／または射出成形され得ることが好ましい。これらの使用の各々は、それ自体、用途ともいわれる好ましい実施形態である。用途の好ましい群は、フィルム、シート、ボード、コーティングまたはポリウレタンをベースとする材料以外のプラスチック、特にポリアミドで作製された製品に適用された層（外部製品）である。 The elastomeric compositions according to the invention are used in coatings, damping elements, folding bellows, foils, fibers, castings, floorboards for construction and transport, nonwovens, gaskets, rolls, shoe soles, hoses, cables, cable inserts, cable armor. Upholstery, cushions, laminates, profiles, belts, saddles, foams from additional foaming of formulations, plug connectors, drag cables, solar modules, automotive cladding, wiper blades, modifiers of thermoplastic materials, i.e. Preferably, it can be extruded and/or injection molded so as to be used as a substance to influence the properties of the material. Each of these uses is itself a preferred embodiment, also referred to as an application. A preferred group of applications are films, sheets, boards, coatings or layers applied to products made of plastics other than polyurethane-based materials, in particular polyamides (external products).

成形部品は、好ましくは、射出成形、トラスファー成形、押出、またはキャスティングにより、好ましくは、押出および射出成形により製造される。 Molded parts are preferably produced by injection molding, transfer molding, extrusion or casting, preferably by extrusion and injection molding.

本発明の基材またはエラストマー組成物で覆われるべき品目（例えば、フィルム、シート、ボード、コーティングまたは層の形態で）として使用されるポリアミドは、以下の材料を含む公知のポリアミドである：
ＰＡ２６（エチレンジアミン、アジピン酸）、
ＰＡ２１０（エチレンジアミン、セバシン酸）、
ＰＡ４６（テトラメチレンジアミン、アジピン酸）、
ＰＡ６６（ヘキサメチレンジアミン、アジピン酸）、
ＰＡ６９（ヘキサメチレンジアミン、アゼライン酸）、
ＰＡ６１０（ヘキサメチレンジアミン、セバシン酸）、
ＰＡ６１２（ヘキサメチレンジアミン、デカンジカルボン酸）、
ＰＡ６１３（ヘキサメチレンジアミン、ウンデカンジカルボン酸）、
ＰＡ１２１２（１，１２－ドデカンジアミン、デカンジカルボン酸）、
ＰＡ１３１３（１，１３－ジアミノトリデカン、ウンデカンジカルボン酸）、
ＰＡ ＭＸＤ６（ｍ－キシリレンジアミン、アジピン酸）、
ＰＡ ＴＭＤＴ（トリメチルヘキサメチレンジアミン、テレフタル酸）、
ＰＡ４（ピロリドン）、
ＰＡ６（ε－カプロラクタム）、
ＰＡ７（エタノラクタム）、
ＰＡ８（カプリルラクタム）、
ＰＡ９（９－アミノノナン酸）、および
ポリ（ｐ－フェニレンジアミンテレフタルアミド）（フェニレンジアミン、テレフタル酸）および混合物（上のものの相互の混合物、または上のものと他のポリマーとの混合物）、ならびにモノマーとして上のものを含むコポリマー。 Polyamides used as substrates or items to be covered with the elastomer composition of the invention (e.g. in the form of films, sheets, boards, coatings or layers) are known polyamides including the following materials:
PA26 (ethylenediamine, adipic acid),
PA210 (ethylenediamine, sebacic acid),
PA46 (tetramethylenediamine, adipic acid),
PA66 (hexamethylenediamine, adipic acid),
PA69 (hexamethylenediamine, azelaic acid),
PA610 (hexamethylenediamine, sebacic acid),
PA612 (hexamethylenediamine, decanedicarboxylic acid),
PA613 (hexamethylenediamine, undecanedicarboxylic acid),
PA1212 (1,12-dodecanediamine, decanedicarboxylic acid),
PA1313 (1,13-diaminotridecane, undecanedicarboxylic acid),
PA MXD6 (m-xylylenediamine, adipic acid),
PA TMDT (trimethylhexamethylenediamine, terephthalic acid),
PA4 (pyrrolidone),
PA6 (ε-caprolactam),
PA7 (ethanolactam),
PA8 (capryllactam),
PA9 (9-aminononanoic acid), and poly(p-phenylenediamine terephthalamide) (phenylenediamine, terephthalic acid) and mixtures (mixtures of the above with each other or with other polymers), and monomers Copolymers including those above as

上記のポリアミドは、ポリアミドで作製された基材を構築するために、単独または他のプラスチック材料、充填剤（例えば、無機（ガラス繊維等）もしくは有機充填剤）、または添加剤との組み合わせで、使用することができる。 The above polyamides, alone or in combination with other plastic materials, fillers (e.g., inorganic (such as glass fibers) or organic fillers), or additives to construct substrates made of polyamides, can be used.

基材は、フィルム、シート、または層の形態である、本発明によるエラストマー組成物から成形された品目（例えば、押し出されたフィルム）を上に重ねることができる。組成物の成形された品目は、基材が組成物で覆われる状態を有するように、例えば、１６０から２１０℃の範囲内の熱および５０から１００ＭＰａの範囲内の圧の、それらへの適用により基材に接着することができる。基材を、エラストマー組成物の溶融物で、特に射出成形法によって、市販の射出成形機の使用により、例えば、直接基材を覆うことも可能である。 Substrates can be overlaid with items (eg, extruded films) molded from elastomeric compositions according to the present invention in the form of films, sheets, or layers. The molded items of the composition are subjected to application to them, for example, of heat in the range of 160 to 210° C. and pressure in the range of 50 to 100 MPa so that the substrate has a state of being covered with the composition. It can be adhered to a substrate. It is also possible to coat the substrate with the melt of the elastomeric composition, in particular by an injection molding process, for example by using a commercial injection molding machine, directly onto the substrate.

エラストマー組成物は、基材（例えばポリアミド基材）に関して、優れた結合強度を示して、容易に剥がれ落ちない。成形されたまたは基材に接着された後のエラストマー組成物は、心地よい柔らかさ、柔軟性も有し、エラストマー組成物は、複雑な凹凸部分でさえ基材の形状に完全に沿って、基材と組成物との間にいかなる空間も気泡も生じない。 The elastomeric composition exhibits excellent bond strength with respect to substrates (eg, polyamide substrates) and does not flake off easily. The elastomeric composition after being molded or adhered to a substrate also has a pleasant softness, flexibility, and the elastomeric composition perfectly conforms to the shape of the substrate, even in complex irregularities. There are no spaces or air bubbles between the composition and the composition.

前に論じたように、本発明によるエラストマー組成物は、電気器具、例えば握りもしくはその近傍を覆うように、または自動車の内部のための材料として、基材、特に握りを有する電気器具の本体（ケーシング）、例えば、電気ドリル、インパクトドライバー（電気ネジ回し）、電気鋸および釘打ち機を含む、ポリアミドで作製された電動工具の本体などに適用することができる。 As previously discussed, the elastomeric composition according to the present invention can be used as a substrate, particularly the body of an appliance having a handgrip, to cover an appliance, such as a handgrip, or in the vicinity thereof, or as a material for the interior of an automobile. casings), for example the bodies of power tools made of polyamide, including electric drills, impact drivers, electric saws and nail guns.

本発明は、それぞれの従属および後方参照により示される以下の実施形態および実施形態の組み合わせによりさらに例示される。特に、実施形態の範囲が言及される各実例において、例えば、「実施形態１から４のいずれか一つに記載の～」などの文脈で、この範囲中のあらゆる実施形態は、当業者のために明示的に開示されていることが意味されることに留意されたい。すなわちこの用語の用語法は、「実施形態１、２、３、および４のいずれか一つに記載の～」と同義であると、当業者により理解されるべきである。 The invention is further illustrated by the following embodiments and combinations of embodiments indicated by their respective dependencies and back references. In particular, at each instance where a range of embodiments is recited, for example, in the context of "according to any one of embodiments 1 through 4," any embodiment within this range is for those of ordinary skill in the art to Note that it is meant to be expressly disclosed in . That is, the terminology of this term should be understood by those skilled in the art to be synonymous with "of any one of Embodiments 1, 2, 3, and 4."

１．熱可塑性ポリウレタン（Ａ）、
ブロックコポリマーＳＢＳ（Ｂ）、
ブロックコポリマーＳＥＢＳ（Ｃ）、および
可塑剤（Ｄ）
を含むエラストマー組成物であって、各々、エラストマー組成物の１００質量部に対して、熱可塑性ポリウレタン（Ａ）の量が４０から７０質量部の範囲内であり、ＳＢＳ（Ｂ）およびＳＥＢＳ（Ｃ）の合計量が３０から５０質量部の範囲内であり、可塑剤（Ｄ）の量が１質量部から８質量部の範囲内である、エラストマー組成物。 1. thermoplastic polyurethane (A),
block copolymer SBS (B),
block copolymer SEBS (C), and a plasticizer (D)
wherein the amount of thermoplastic polyurethane (A) is in the range of 40 to 70 parts by weight, and SBS (B) and SEBS (C ) is in the range of 30 to 50 parts by weight, and the amount of the plasticizer (D) is in the range of 1 to 8 parts by weight.

２．各々、エラストマー組成物の１００質量部に対して、熱可塑性ポリウレタン（Ａ）の量が４０から６９質量部の範囲内であり、ＳＢＳ（Ｂ）およびＳＥＢＳ（Ｃ）の合計量が３０から５０質量部の範囲内であり、可塑剤（Ｄ）の量が１質量部から８質量部の範囲内である、実施形態１に記載のエラストマー組成物。 2. The amount of thermoplastic polyurethane (A) is in the range of 40 to 69 parts by weight and the total amount of SBS (B) and SEBS (C) is in the range of 30 to 50 parts by weight, each based on 100 parts by weight of the elastomeric composition. and the amount of plasticizer (D) is in the range of 1 to 8 parts by weight.

３．各々、エラストマー組成物の１００質量部に対して、熱可塑性ポリウレタン（Ａ）の量が３８から６９質量部の範囲内であり、ＳＢＳ（Ｂ）およびＳＥＢＳ（Ｃ）の合計量が３０から５０質量部の範囲内であり、可塑剤（Ｄ）の量が１質量部から８質量部の範囲内である、実施形態１に記載のエラストマー組成物。 3. The amount of thermoplastic polyurethane (A) is in the range of 38 to 69 parts by weight and the total amount of SBS (B) and SEBS (C) is in the range of 30 to 50 parts by weight, each based on 100 parts by weight of the elastomeric composition. and the amount of plasticizer (D) is in the range of 1 to 8 parts by weight.

４．エラストマー組成物の１００質量部に対して、１質量部から５質量部の範囲内の潤滑剤（Ｅ）をさらに含む、実施形態１から３のいずれか一つに記載のエラストマー組成物。 4. 4. The elastomeric composition of any one of embodiments 1-3, further comprising a lubricant (E) in the range of 1 to 5 parts by weight per 100 parts by weight of the elastomeric composition.

５．ＳＢＳ（Ｂ）のＳＥＢＳ（Ｃ）に対する質量百分率が３０％から７０％の範囲内である、実施形態１から４のいずれか一つに記載のエラストマー組成物。 5. 5. The elastomeric composition of any one of embodiments 1-4, wherein the weight percentage of SBS (B) to SEBS (C) is in the range of 30% to 70%.

６．熱可塑性ポリウレタン（Ａ）のＳＢＳ（Ｂ）およびＳＥＢＳ（Ｃ）の合計に対する質量比が、４５：５５から６５：３５の範囲内である、実施形態１から５のいずれか一つに記載のエラストマー組成物。 6. 6. The elastomer of any one of embodiments 1-5, wherein the weight ratio of thermoplastic polyurethane (A) to sum of SBS (B) and SEBS (C) is within the range of 45:55 to 65:35. Composition.

７．熱可塑性ポリウレタン（Ａ）が、少なくとも１種のポリエステルポリオールと２個以上のイソシアネート基を有する少なくとも１種のイソシアネートとの反応の生成物である、実施形態１から６のいずれか一つに記載のエラストマー組成物。 7. 7. Any one of embodiments 1-6, wherein the thermoplastic polyurethane (A) is the product of the reaction of at least one polyester polyol and at least one isocyanate having two or more isocyanate groups. Elastomer composition.

８．ポリエステルポリオールが、以下の式（Ｉ）：

（式中、
Ｒは、２から６個の炭素原子を有するアルキレングリコールの残基であり、
Ｒ’は、２から１２個の炭素原子を有する脂肪族ジカルボン酸、または８から１４個の炭素原子を有する芳香族ジカルボン酸の残基であり、
ｎは、１から３の範囲内である）
により表される、実施形態７に記載のエラストマー組成物。 8. The polyester polyol has the following formula (I):

(In the formula,
R is the residue of an alkylene glycol having 2 to 6 carbon atoms,
R' is the residue of an aliphatic dicarboxylic acid having 2 to 12 carbon atoms or an aromatic dicarboxylic acid having 8 to 14 carbon atoms;
n is in the range 1 to 3)
8. The elastomeric composition according to embodiment 7, represented by:

９．熱可塑性ポリウレタンが、７０から９０の範囲内のショアＡ硬度を有する、実施形態１から８のいずれか一つに記載のエラストマー組成物。 9. 9. The elastomeric composition of any one of embodiments 1-8, wherein the thermoplastic polyurethane has a Shore A hardness within the range of 70-90.

１０．ＳＢＳ（Ｂ）が０．１ｇ／１０分から３．０ｇ／１０分の範囲内のＭＦＲを有する、実施形態１から９のいずれか一つに記載のエラストマー組成物。 10. 10. The elastomeric composition of any one of embodiments 1-9, wherein the SBS (B) has a MFR within the range of 0.1 g/10 min to 3.0 g/10 min.

１１．ＳＥＢＳ（Ｃ）が、２．０ｇ／１０分超～１５ｇ／１０分の範囲内のＭＦＲを有する、実施形態１から１０のいずれか一つに記載のエラストマー組成物。 11. 11. The elastomeric composition of any one of embodiments 1-10, wherein the SEBS(C) has a MFR in the range of greater than 2.0 g/10 min to 15 g/10 min.

１２．可塑剤（Ｄ）が、直鎖状もしくは分岐状炭化水素をベースとするエステルおよび／もしくはエーテル構造、ならびに／または１個もしくは複数の芳香族基を有する、実施形態１から１１のいずれか一つに記載のエラストマー組成物。 12. 12. Any one of embodiments 1 to 11, wherein the plasticizer (D) has a linear or branched hydrocarbon-based ester and/or ether structure and/or one or more aromatic groups The elastomer composition according to .

１３．可塑剤が、直鎖状または分岐状炭化水素をベースとするエステル、エーテル、およびエーテルエステル、ならびに芳香族炭化水素をベースとするエステルおよびエーテルからなる群から選択される、実施形態１から１２のいずれか一つに記載のエラストマー組成物。 13. of embodiments 1-12, wherein the plasticizer is selected from the group consisting of linear or branched hydrocarbon-based esters, ethers, and ether esters, and aromatic hydrocarbon-based esters and ethers. An elastomeric composition according to any one of the preceding claims.

１４．実施形態１から１３のいずれか一つに記載のエラストマー組成物を含む、成形品。 14. A molded article comprising the elastomeric composition of any one of embodiments 1-13.

１５．ポリアミドで作製されている電動工具を少なくとも部分的に覆う部材として、実施形態１４に記載の成形品を使用する方法。 15. 15. A method of using a molded article according to embodiment 14 as an at least partially covering member for a power tool made of polyamide.

１６．熱可塑性ポリウレタン（Ａ）、
ブロックコポリマーＳＢＳ（Ｂ）、
ブロックコポリマーＳＥＢＳ（Ｃ）、および
可塑剤（Ｄ）
を含むエラストマー組成物であって、各々、エラストマー組成物の１００質量部に対して、熱可塑性ポリウレタン（Ａ）の量が４０から６９質量部の範囲内であり、ＳＢＳ（Ｂ）およびＳＥＢＳ（Ｃ）の合計量が３０から５０質量部の範囲内であり、可塑剤（Ｄ）の量が１質量部から８質量部の範囲内である、エラストマー組成物。 16. thermoplastic polyurethane (A),
block copolymer SBS (B),
block copolymer SEBS (C), and a plasticizer (D)
wherein the amount of thermoplastic polyurethane (A) is in the range of 40 to 69 parts by weight, and SBS (B) and SEBS (C ) is in the range of 30 to 50 parts by weight, and the amount of the plasticizer (D) is in the range of 1 to 8 parts by weight.

１７．熱可塑性ポリウレタン（Ａ）、
ブロックコポリマーＳＢＳ（Ｂ）、
ブロックコポリマーＳＥＢＳ（Ｃ）、および
可塑剤（Ｄ）
を含むエラストマー組成物であって、各々、エラストマー組成物の１００質量部に対して、熱可塑性ポリウレタン（Ａ）の量が３８から６９質量部の範囲内であり、ＳＢＳ（Ｂ）およびＳＥＢＳ（Ｃ）の合計量が３０から５０質量部の範囲内であり、可塑剤（Ｄ）の量が１質量部から８質量部の範囲内である、エラストマー組成物。 17. thermoplastic polyurethane (A),
block copolymer SBS (B),
block copolymer SEBS (C), and a plasticizer (D)
wherein the amount of thermoplastic polyurethane (A) is in the range of 38 to 69 parts by weight, and SBS (B) and SEBS (C ) is in the range of 30 to 50 parts by weight, and the amount of the plasticizer (D) is in the range of 1 to 8 parts by weight.

１８．熱可塑性ポリウレタン（Ａ）、
ブロックコポリマーＳＢＳ（Ｂ）、
ブロックコポリマーＳＥＢＳ（Ｃ）、および
可塑剤（Ｄ）
を含むエラストマー組成物であって、
各々、エラストマー組成物の１００質量部に対して、熱可塑性ポリウレタン（Ａ）の量が４０から７０質量部の範囲内であり、ＳＢＳ（Ｂ）およびＳＥＢＳ（Ｃ）の合計量が３０から５０質量部の範囲内であり、可塑剤（Ｄ）の量が１質量部から８質量部の範囲内であり、
エラストマー組成物の１００質量部に対して、１質量部から５質量部の範囲内の潤滑剤（Ｅ）をさらに含む、
エラストマー組成物。 18. thermoplastic polyurethane (A),
block copolymer SBS (B),
block copolymer SEBS (C), and a plasticizer (D)
An elastomer composition comprising
The amount of thermoplastic polyurethane (A) is in the range of 40 to 70 parts by weight and the total amount of SBS (B) and SEBS (C) is in the range of 30 to 50 parts by weight, each for 100 parts by weight of the elastomeric composition. parts, and the amount of the plasticizer (D) is in the range of 1 to 8 parts by mass,
further comprising a lubricant (E) within the range of 1 part by mass to 5 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the elastomer composition;
Elastomer composition.

１９．熱可塑性ポリウレタン（Ａ）、
ブロックコポリマーＳＢＳ（Ｂ）、
ブロックコポリマーＳＥＢＳ（Ｃ）、および
可塑剤（Ｄ）
を含むエラストマー組成物であって、
各々、エラストマー組成物の１００質量部に対して、熱可塑性ポリウレタン（Ａ）の量が４０から６９質量部の範囲内であり、ＳＢＳ（Ｂ）およびＳＥＢＳ（Ｃ）の合計量が３０から５０質量部の範囲内であり、可塑剤（Ｄ）の量が１質量部から８質量部の範囲内であり、
エラストマー組成物の１００質量部に対して、１質量部から５質量部の範囲内の潤滑剤（Ｅ）をさらに含む、
エラストマー組成物。 19. thermoplastic polyurethane (A),
block copolymer SBS (B),
block copolymer SEBS (C), and a plasticizer (D)
An elastomer composition comprising
The amount of thermoplastic polyurethane (A) is in the range of 40 to 69 parts by weight and the total amount of SBS (B) and SEBS (C) is in the range of 30 to 50 parts by weight, each based on 100 parts by weight of the elastomeric composition. parts, and the amount of the plasticizer (D) is in the range of 1 to 8 parts by mass,
further comprising a lubricant (E) within the range of 1 part by mass to 5 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the elastomer composition;
Elastomer composition.

２０．熱可塑性ポリウレタン（Ａ）、
ブロックコポリマーＳＢＳ（Ｂ）、
ブロックコポリマーＳＥＢＳ（Ｃ）、および
可塑剤（Ｄ）
を含むエラストマー組成物であって、
各々、エラストマー組成物の１００質量部に対して、熱可塑性ポリウレタン（Ａ）の量が３８から６９質量部の範囲内であり、ＳＢＳ（Ｂ）およびＳＥＢＳ（Ｃ）の合計量が３０から５０質量部の範囲内であり、可塑剤（Ｄ）の量が１質量部から８質量部の範囲内であり、
エラストマー組成物の１００質量部に対して、１質量部から５質量部の範囲内の潤滑剤（Ｅ）をさらに含む、
エラストマー組成物。 20. thermoplastic polyurethane (A),
block copolymer SBS (B),
block copolymer SEBS (C), and a plasticizer (D)
An elastomer composition comprising
The amount of thermoplastic polyurethane (A) is in the range of 38 to 69 parts by weight and the total amount of SBS (B) and SEBS (C) is in the range of 30 to 50 parts by weight, each based on 100 parts by weight of the elastomeric composition. parts, and the amount of the plasticizer (D) is in the range of 1 to 8 parts by mass,
further comprising a lubricant (E) within the range of 1 part by mass to 5 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the elastomer composition;
Elastomer composition.

２１．熱可塑性ポリウレタン（Ａ）、
ブロックコポリマーＳＢＳ（Ｂ）、
ブロックコポリマーＳＥＢＳ（Ｃ）、および
可塑剤（Ｄ）
を含むエラストマー組成物であって、
各々、エラストマー組成物の１００質量部に対して、熱可塑性ポリウレタン（Ａ）の量が４０から７０質量部の範囲内であり、ＳＢＳ（Ｂ）およびＳＥＢＳ（Ｃ）の合計量が３０から５０質量部の範囲内であり、可塑剤（Ｄ）の量が１質量部から８質量部の範囲内であり、
熱可塑性ポリウレタン（Ａ）のＳＢＳ（Ｂ）およびＳＥＢＳ（Ｃ）の合計に対する質量比が、４５：５５から６５：３５の範囲内である、
エラストマー組成物。 21. thermoplastic polyurethane (A),
block copolymer SBS (B),
block copolymer SEBS (C), and a plasticizer (D)
An elastomer composition comprising
The amount of thermoplastic polyurethane (A) is in the range of 40 to 70 parts by weight and the total amount of SBS (B) and SEBS (C) is in the range of 30 to 50 parts by weight, each for 100 parts by weight of the elastomeric composition. parts, and the amount of the plasticizer (D) is in the range of 1 to 8 parts by mass,
The mass ratio of thermoplastic polyurethane (A) to the sum of SBS (B) and SEBS (C) is within the range of 45:55 to 65:35.
Elastomer composition.

２２．熱可塑性ポリウレタン（Ａ）、
ブロックコポリマーＳＢＳ（Ｂ）、
ブロックコポリマーＳＥＢＳ（Ｃ）、および
可塑剤（Ｄ）
を含むエラストマー組成物であって、
各々、エラストマー組成物の１００質量部に対して、熱可塑性ポリウレタン（Ａ）の量が４０から７０質量部の範囲内であり、ＳＢＳ（Ｂ）およびＳＥＢＳ（Ｃ）の合計量が３０から５０質量部の範囲内であり、可塑剤（Ｄ）の量が１質量部から８質量部の範囲内であり、
可塑剤（Ｄ）が、直鎖状もしくは分岐状炭化水素をベースとするエステルおよび／もしくはエーテル構造、ならびに／または１個もしくは複数の芳香族基を有する、
エラストマー組成物。 22. thermoplastic polyurethane (A),
block copolymer SBS (B),
block copolymer SEBS (C), and a plasticizer (D)
An elastomer composition comprising
The amount of thermoplastic polyurethane (A) is in the range of 40 to 70 parts by weight and the total amount of SBS (B) and SEBS (C) is in the range of 30 to 50 parts by weight, each for 100 parts by weight of the elastomeric composition. parts, and the amount of the plasticizer (D) is in the range of 1 to 8 parts by mass,
plasticizer (D) has a linear or branched hydrocarbon-based ester and/or ether structure and/or one or more aromatic groups,
Elastomer composition.

２３．熱可塑性ポリウレタン（Ａ）、
ブロックコポリマーＳＢＳ（Ｂ）、
ブロックコポリマーＳＥＢＳ（Ｃ）、および
可塑剤（Ｄ）
を含むエラストマー組成物であって、
各々、エラストマー組成物の１００質量部に対して、熱可塑性ポリウレタン（Ａ）の量が４０から７０質量部の範囲内であり、ＳＢＳ（Ｂ）およびＳＥＢＳ（Ｃ）の合計量が３０から５０質量部の範囲内であり、可塑剤（Ｄ）の量が１質量部から８質量部の範囲内であり、
可塑剤が、直鎖状または分岐状炭化水素をベースとするエステル、エーテル、およびエーテルエステル、ならびに芳香族炭化水素をベースとするエステルおよびエーテルからなる群から選択される、
エラストマー組成物。 23. thermoplastic polyurethane (A),
block copolymer SBS (B),
block copolymer SEBS (C), and a plasticizer (D)
An elastomer composition comprising
The amount of thermoplastic polyurethane (A) is in the range of 40 to 70 parts by weight and the total amount of SBS (B) and SEBS (C) is in the range of 30 to 50 parts by weight, each for 100 parts by weight of the elastomeric composition. parts, and the amount of the plasticizer (D) is in the range of 1 to 8 parts by mass,
the plasticizer is selected from the group consisting of linear or branched hydrocarbon-based esters, ethers, and ether esters, and aromatic hydrocarbon-based esters and ethers;
Elastomer composition.

２４．熱可塑性ポリウレタン（Ａ）、
ブロックコポリマーＳＢＳ（Ｂ）、
ブロックコポリマーＳＥＢＳ（Ｃ）、および
可塑剤（Ｄ）
を含むエラストマー組成物であって、
各々、エラストマー組成物の１００質量部に対して、熱可塑性ポリウレタン（Ａ）の量が４０から６９質量部の範囲内であり、ＳＢＳ（Ｂ）およびＳＥＢＳ（Ｃ）の合計量が３０から５０質量部の範囲内であり、可塑剤（Ｄ）の量が１質量部から８質量部の範囲内であり、
熱可塑性ポリウレタン（Ａ）のＳＢＳ（Ｂ）およびＳＥＢＳ（Ｃ）の合計に対する質量比が、４５：５５から６５：３５の範囲内である、
エラストマー組成物。 24. thermoplastic polyurethane (A),
block copolymer SBS (B),
block copolymer SEBS (C), and a plasticizer (D)
An elastomer composition comprising
The amount of thermoplastic polyurethane (A) is in the range of 40 to 69 parts by weight and the total amount of SBS (B) and SEBS (C) is in the range of 30 to 50 parts by weight, each based on 100 parts by weight of the elastomeric composition. parts, and the amount of the plasticizer (D) is in the range of 1 to 8 parts by mass,
The mass ratio of thermoplastic polyurethane (A) to the sum of SBS (B) and SEBS (C) is within the range of 45:55 to 65:35.
Elastomer composition.

２５．熱可塑性ポリウレタン（Ａ）、
ブロックコポリマーＳＢＳ（Ｂ）、
ブロックコポリマーＳＥＢＳ（Ｃ）、および
可塑剤（Ｄ）
を含むエラストマー組成物であって、
各々、エラストマー組成物の１００質量部に対して、熱可塑性ポリウレタン（Ａ）の量が４０から６９質量部の範囲内であり、ＳＢＳ（Ｂ）およびＳＥＢＳ（Ｃ）の合計量が３０から５０質量部の範囲内であり、可塑剤（Ｄ）の量が１質量部から８質量部の範囲内であり、
可塑剤（Ｄ）が、直鎖状もしくは分岐状炭化水素をベースとするエステルおよび／もしくはエーテル構造、ならびに／または１個もしくは複数の芳香族基を有する、
エラストマー組成物。 25. thermoplastic polyurethane (A),
block copolymer SBS (B),
block copolymer SEBS (C), and a plasticizer (D)
An elastomer composition comprising
The amount of thermoplastic polyurethane (A) is in the range of 40 to 69 parts by weight and the total amount of SBS (B) and SEBS (C) is in the range of 30 to 50 parts by weight, each based on 100 parts by weight of the elastomeric composition. parts, and the amount of the plasticizer (D) is in the range of 1 to 8 parts by mass,
plasticizer (D) has a linear or branched hydrocarbon-based ester and/or ether structure and/or one or more aromatic groups,
Elastomer composition.

２６．熱可塑性ポリウレタン（Ａ）、
ブロックコポリマーＳＢＳ（Ｂ）、
ブロックコポリマーＳＥＢＳ（Ｃ）、および
可塑剤（Ｄ）
を含むエラストマー組成物であって、
各々、エラストマー組成物の１００質量部に対して、熱可塑性ポリウレタン（Ａ）の量が４０から６９質量部の範囲内であり、ＳＢＳ（Ｂ）およびＳＥＢＳ（Ｃ）の合計量が３０から５０質量部の範囲内であり、可塑剤（Ｄ）の量が１質量部から８質量部の範囲内であり、
可塑剤が、直鎖状または分岐状炭化水素をベースとするエステル、エーテル、およびエーテルエステル、ならびに芳香族炭化水素をベースとするエステルおよびエーテルからなる群から選択される、
エラストマー組成物。 26. thermoplastic polyurethane (A),
block copolymer SBS (B),
block copolymer SEBS (C), and a plasticizer (D)
An elastomer composition comprising
The amount of thermoplastic polyurethane (A) is in the range of 40 to 69 parts by weight and the total amount of SBS (B) and SEBS (C) is in the range of 30 to 50 parts by weight, each based on 100 parts by weight of the elastomeric composition. parts, and the amount of the plasticizer (D) is in the range of 1 to 8 parts by mass,
the plasticizer is selected from the group consisting of linear or branched hydrocarbon-based esters, ethers, and ether esters, and aromatic hydrocarbon-based esters and ethers;
Elastomer composition.

２７．熱可塑性ポリウレタン（Ａ）、
ブロックコポリマーＳＢＳ（Ｂ）、
ブロックコポリマーＳＥＢＳ（Ｃ）、および
可塑剤（Ｄ）
を含むエラストマー組成物であって、
各々、エラストマー組成物の１００質量部に対して、熱可塑性ポリウレタン（Ａ）の量が３８から６９質量部の範囲内であり、ＳＢＳ（Ｂ）およびＳＥＢＳ（Ｃ）の合計量が３０から５０質量部の範囲内であり、可塑剤（Ｄ）の量が１質量部から８質量部の範囲内であり、
熱可塑性ポリウレタン（Ａ）のＳＢＳ（Ｂ）およびＳＥＢＳ（Ｃ）の合計に対する質量比が、４５：５５から６５：３５の範囲内である、
エラストマー組成物。 27. thermoplastic polyurethane (A),
block copolymer SBS (B),
block copolymer SEBS (C), and a plasticizer (D)
An elastomer composition comprising
The amount of thermoplastic polyurethane (A) is in the range of 38 to 69 parts by weight and the total amount of SBS (B) and SEBS (C) is in the range of 30 to 50 parts by weight, each based on 100 parts by weight of the elastomeric composition. parts, and the amount of the plasticizer (D) is in the range of 1 to 8 parts by mass,
The mass ratio of thermoplastic polyurethane (A) to the sum of SBS (B) and SEBS (C) is within the range of 45:55 to 65:35.
Elastomer composition.

２８．熱可塑性ポリウレタン（Ａ）、
ブロックコポリマーＳＢＳ（Ｂ）、
ブロックコポリマーＳＥＢＳ（Ｃ）、および
可塑剤（Ｄ）
を含むエラストマー組成物であって、
各々、エラストマー組成物の１００質量部に対して、熱可塑性ポリウレタン（Ａ）の量が３８から６９質量部の範囲内であり、ＳＢＳ（Ｂ）およびＳＥＢＳ（Ｃ）の合計量が３０から５０質量部の範囲内であり、可塑剤（Ｄ）の量が１質量部から８質量部の範囲内であり、
可塑剤（Ｄ）が、直鎖状もしくは分岐状炭化水素をベースとするエステルおよび／もしくはエーテル構造、ならびに／または１個もしくは複数の芳香族基を有する、
エラストマー組成物。 28. thermoplastic polyurethane (A),
block copolymer SBS (B),
block copolymer SEBS (C), and a plasticizer (D)
An elastomer composition comprising
The amount of thermoplastic polyurethane (A) is in the range of 38 to 69 parts by weight and the total amount of SBS (B) and SEBS (C) is in the range of 30 to 50 parts by weight, each based on 100 parts by weight of the elastomeric composition. parts, and the amount of the plasticizer (D) is in the range of 1 to 8 parts by mass,
plasticizer (D) has a linear or branched hydrocarbon-based ester and/or ether structure and/or one or more aromatic groups,
Elastomer composition.

２９．熱可塑性ポリウレタン（Ａ）、
ブロックコポリマーＳＢＳ（Ｂ）、
ブロックコポリマーＳＥＢＳ（Ｃ）、および
可塑剤（Ｄ）
を含むエラストマー組成物であって、
各々、エラストマー組成物の１００質量部に対して、熱可塑性ポリウレタン（Ａ）の量が３８から６９質量部の範囲内であり、ＳＢＳ（Ｂ）およびＳＥＢＳ（Ｃ）の合計量が３０から５０質量部の範囲内であり、可塑剤（Ｄ）の量が１質量部から８質量部の範囲内であり、
可塑剤が、直鎖状または分岐状炭化水素をベースとするエステル、エーテル、およびエーテルエステル、ならびに芳香族炭化水素をベースとするエステルおよびエーテルからなる群から選択される、
エラストマー組成物。 29. thermoplastic polyurethane (A),
block copolymer SBS (B),
block copolymer SEBS (C), and a plasticizer (D)
An elastomer composition comprising
The amount of thermoplastic polyurethane (A) is in the range of 38 to 69 parts by weight and the total amount of SBS (B) and SEBS (C) is in the range of 30 to 50 parts by weight, each based on 100 parts by weight of the elastomeric composition. parts, and the amount of the plasticizer (D) is in the range of 1 to 8 parts by mass,
the plasticizer is selected from the group consisting of linear or branched hydrocarbon-based esters, ethers, and ether esters, and aromatic hydrocarbon-based esters and ethers;
Elastomer composition.

３０．実施形態１６から２９のいずれか一つに記載のエラストマー組成物を含む成形品。 30. A molded article comprising the elastomeric composition of any one of embodiments 16-29.

３１．実施形態３０に記載の成形品を、ポリアミドで作製された電動工具を少なくとも部分的に覆う部材として使用する方法。 31. 31. A method of using the molded article according to embodiment 30 as an at least partially covering member for a power tool made of polyamide.

３２．熱可塑性ポリウレタン（Ａ）、
ＳＢＳ（Ｂ）、
ＳＥＢＳ（Ｃ）、および
可塑剤（Ｄ）
を含むエラストマー組成物であって、各々、エラストマー組成物の１００質量部に対して、熱可塑性ポリウレタン（Ａ）の量が４０から７０質量部の範囲内であり、ＳＢＳ（Ｂ）およびＳＥＢＳ（Ｃ）の合計量が３０から５０質量部の範囲内であり、可塑剤（Ｄ）の量が１質量部から８質量部の範囲内である、エラストマー組成物。 32. thermoplastic polyurethane (A),
SBS (B),
SEBS (C), and plasticizer (D)
wherein the amount of thermoplastic polyurethane (A) is in the range of 40 to 70 parts by weight, and SBS (B) and SEBS (C ) is in the range of 30 to 50 parts by weight, and the amount of the plasticizer (D) is in the range of 1 to 8 parts by weight.

３３．エラストマー組成物の１００質量部に対して、１質量部から５質量部の範囲内の潤滑剤（Ｅ）をさらに含む、実施形態３２に記載のエラストマー組成物。 33. 33. The elastomeric composition of embodiment 32, further comprising a lubricant (E) in the range of 1 to 5 parts by weight per 100 parts by weight of the elastomeric composition.

３４．ＳＢＳ（Ｂ）のＳＥＢＳ（Ｃ）に対する質量百分率が、３０％から７０％の範囲内である、実施形態３２または３３に記載のエラストマー組成物。 34. 34. The elastomeric composition of embodiment 32 or 33, wherein the weight percentage of SBS (B) to SEBS (C) is in the range of 30% to 70%.

３５．熱可塑性ポリウレタン（Ａ）のＳＢＳ（Ｂ）およびＳＥＢＳ（Ｃ）の合計に対する質量比が、４５：５５から６５：３５の範囲内である、実施形態３２から３４のいずれか一つに記載のエラストマー組成物。 35. 35. The elastomer of any one of embodiments 32-34, wherein the weight ratio of thermoplastic polyurethane (A) to sum of SBS (B) and SEBS (C) is within the range of 45:55 to 65:35. Composition.

３６．熱可塑性ポリウレタン（Ａ）が、少なくとも１種のポリエステルポリオールと２個以上のイソシアネート基を有する少なくとも１種のイソシアネートとの反応の生成物である、実施形態３２から３５のいずれか一つに記載のエラストマー組成物。 36. 36. According to any one of embodiments 32-35, wherein the thermoplastic polyurethane (A) is the product of the reaction of at least one polyester polyol and at least one isocyanate having two or more isocyanate groups. Elastomer composition.

３７．ポリエステルポリオールが、以下の式（Ｉ）：

（式中、
Ｒは、２から６個の炭素原子を有するアルキレングリコールの残基であり、
Ｒ’は、２から１２個の炭素原子を有する脂肪族ジカルボン酸、または８から１４個の炭素原子を有する芳香族ジカルボン酸の残基であり、
ｎは１から３の範囲内である）
により表される、実施形態３６に記載のエラストマー組成物。 37. The polyester polyol has the following formula (I):

(In the formula,
R is the residue of an alkylene glycol having 2 to 6 carbon atoms,
R' is the residue of an aliphatic dicarboxylic acid having 2 to 12 carbon atoms or an aromatic dicarboxylic acid having 8 to 14 carbon atoms;
n is in the range 1 to 3)
37. The elastomeric composition according to embodiment 36, represented by:

３８．熱可塑性ポリウレタンが、７０から９０の範囲内のショアＡ硬度を有する、実施形態３２から３７のいずれか一つに記載のエラストマー組成物。 38. 38. The elastomeric composition of any one of embodiments 32-37, wherein the thermoplastic polyurethane has a Shore A hardness within the range of 70-90.

３９．ＳＢＳ（Ｂ）が、０．１ｇ／１０分から３．０ｇ／１０分の範囲内のＭＦＲを有する、実施形態３２から３８のいずれか一つに記載のエラストマー組成物。 39. 39. The elastomeric composition of any one of embodiments 32-38, wherein SBS (B) has a MFR within the range of 0.1 g/10 min to 3.0 g/10 min.

４０．ＳＥＢＳ（Ｃ）が、２．０ｇ／１０分超～１５ｇ／１０分の範囲内のＭＦＲを有する、実施形態３２から３９のいずれか一つに記載のエラストマー組成物。 40. 40. The elastomeric composition of any one of embodiments 32-39, wherein SEBS(C) has a MFR in the range of greater than 2.0 g/10 min to 15 g/10 min.

４１．可塑剤（Ｄ）が、直鎖状もしくは分岐状炭化水素をベースとするエステルおよび／もしくはエーテル構造、ならびに／または１個もしくは複数の芳香族基を有する、実施形態３２から４０のいずれか一つに記載のエラストマー組成物。 41. 41. Any one of embodiments 32-40, wherein the plasticizer (D) has a linear or branched hydrocarbon-based ester and/or ether structure and/or one or more aromatic groups The elastomer composition according to .

４２．実施形態３２から４１のいずれか一つに記載のエラストマー組成物を含む、成形品。 42. A molded article comprising the elastomeric composition of any one of embodiments 32-41.

４３．実施形態４２に記載の成形品を、ポリアミドで作製された電動工具を少なくとも部分的に覆う部材として使用する方法。 43. 43. A method of using the molded article according to embodiment 42 as an at least partially covering member for a power tool made of polyamide.

本発明の他の特徴は、本発明の例示のために示され、本発明を限定することは意図されない典型的実施形態の以下の記載の過程で理解されるであろう。 Other features of the invention will be understood in the course of the following description of exemplary embodiments which are given by way of illustration of the invention and are not intended to limit the invention.

１．実施例１
イソシアネートとして４，４’－ジフェニルメタンジイソシアネート、ポリブチレンアジペートジオール（Ｍｗ＝１５００）ＴＰＵ（Ａ）（ＢＡＳＦジャパン株式会社により製作された「Ｅｌａｓｔｏｌｌａｎ」（商品名）ＥＴ６８０－５０」）、２０質量部のスチレン－ブタジエン－スチレンゴム（ＳＢＳ）（Ｂ）（旭化成株式会社により製作された「Ａｓａｐｒｅｎｅ Ｔ４３２」）、および２０質量部の完全に水素化されたスチレン－エチレン－ブタジエン－スチレンゴム（ＳＥＢＳ）（Ｃ）（旭化成株式会社により製作された「Ｔａｆｔｅｃ Ｈ１０４１」）から製造された６０質量部のポリウレタンを、乾燥状態でブレンドして２軸押出機（スクリュー直径３０ｍｍ）（ｌｋｅｇａｉ Ｋｏｋｉ ｃｏ．，Ｌｔｄ．により製作された）中に装填して、次に円筒中２１０℃、１５０ｒｐｍのスクリュー回転速度で加工処理した。 1. Example 1
4,4'-diphenylmethane diisocyanate as isocyanate, polybutylene adipate diol (Mw = 1500) TPU (A) ("Elastollan" (trade name) ET680-50" manufactured by BASF Japan Co., Ltd.), 20 parts by mass of styrene - butadiene-styrene rubber (SBS) (B) ("Asaprene T432" manufactured by Asahi Kasei Corp.) and 20 parts by weight of fully hydrogenated styrene-ethylene-butadiene-styrene rubber (SEBS) (C) ("Taftec H1041" manufactured by Asahi Kasei Co., Ltd.) was blended in a dry state into a twin-screw extruder (screw diameter 30 mm) (made by lkegai Koki co., Ltd.). ) and then processed in a cylinder at 210° C. and a screw rotation speed of 150 rpm.

その後、６質量部のビス［２－（２－ブトキシエトキシ）エチル］アジペート（Ｄ）（株式会社アデカからの「ＡＤＫ ＣＩＺＥＲ ＲＳ－１０７」）および４質量部の潤滑油（Ｅ）（日本サン石油株式会社からの「ＳＵＮＰＵＲＥ ＬＷ１５００」）を、ポンプにより直接押出機に注入した。上の方法から生じた塊の形態の組成物を、ペレタイザーを使用することにより破砕して、こうしてペレットに成形されたエラストマー組成物が得られた。 Then, 6 parts by weight of bis[2-(2-butoxyethoxy)ethyl]adipate (D) (“ADK CIZER RS-107” from Adeka Co., Ltd.) and 4 parts by weight of lubricating oil (E) (Nippon Sun Oil "SUNPURE LW1500" from Co., Ltd.) was pumped directly into the extruder. The composition in the form of lumps resulting from the above method was crushed by using a pelletizer, thus obtaining an elastomeric composition shaped into pellets.

２．実施例２から７、および比較例１から５
成分（Ａ）から（Ｅ）の量を、表１ａおよび１ｂに示したように変化させたこと以外は、実施例１における上記の手順を繰り返して、本発明のエラストマー組成物（実施例２から７）および比較エラストマー組成物（比較例１から５）を製造した。 2. Examples 2-7 and Comparative Examples 1-5
The above procedure in Example 1 was repeated to prepare the elastomer compositions of the present invention (Examples 2 to 7) and comparative elastomer compositions (Comparative Examples 1 to 5) were prepared.

実施例１から７および比較例１から５からのペレット化された組成物を、１００℃で１５時間熟成させた後、以下の評価にかけた。 The pelletized compositions from Examples 1-7 and Comparative Examples 1-5 were aged at 100° C. for 15 hours before being subjected to the following evaluations.

３．ショアＡ硬度の評価
エラストマー組成物のペレットを、東洋機械金属株式会社からのホッパー射出成形機（「ＰＬＡＳＴＡＲ ＴＭ－１３０Ｆ２」）に装填して、円筒中２００℃で溶融加工処理した。内部温度が５０℃の金型中に、組成物を射出して、ボードの形状にした。 3. Evaluation of Shore A Hardness Pellets of the elastomer composition were loaded into a hopper injection molding machine (“PLASTAR TM-130F2” from Toyo Machinery & Metal Co., Ltd.) and melt processed at 200° C. in a cylinder. The composition was injected into a mold with an internal temperature of 50° C. and shaped into a board.

ボードを、室温に冷却した後、６０ｍｍ^＊１００ｍｍ^＊２ｍｍのサイズを有する試験片に切断した。試験片のショアＡ硬度を、ＤＩＮ ５３５０５に従って測定し、結果を表１ａおよび１ｂに示した。 After cooling to room temperature, the board was cut into test pieces with a size of 60 mm ^* 100 mm ^* 2 mm. The Shore A hardness of the specimens was measured according to DIN 53505 and the results are shown in Tables 1a and 1b.

４．結合強度の評価
基材を提供するために、ポリアミドをベースとする材料（ＢＡＳＦ ＳＥからの「Ｕｌｔｒａｍｉｄ Ｂ３ＥＧ６」：３０％ガラス繊維で強化された射出成形ＰＡ６」）を、射出成形法により厚さ２ｍｍのプレートに成形した。 4. Evaluation of Bond Strength To provide the substrate, a polyamide-based material (“Ultramid B3EG6” from BASF SE: 30% glass fiber reinforced injection-molded PA6”) was molded to a thickness of 2 mm by an injection molding method. was molded into a plate of

ペレット化された組成物を、ホッパー射出成形機（東洋工機金属株式会社からの「ＰＬＡＳＴＡＲ ＴＭ－１３０Ｆ２」）中に装填して、円筒中２００℃で溶融加工処理して、射出成形機から、金型中に位置付けられたポリアミド基材に直接射出した。このようにして、金型中でポリアミドを厚さ４ｍｍのエラストマー組成物で覆った。 The pelletized composition is loaded into a hopper injection molding machine (“PLASTAR TM-130F2” from Toyo Koki Metal Co., Ltd.), melt processed in a cylinder at 200° C., and extruded from the injection molding machine into Direct injection onto a polyamide substrate positioned in a mold. In this way the polyamide was covered with a 4 mm thick elastomer composition in the mold.

このように製造されて、成形された組成物が基材上に重ねられた試験片を金型から離型して室温に冷却し、試験片の結合強度を、ＪＩＳ Ｋ６８５４－２に従って、２３℃×５０％ＲＨに制御された環境条件下で測定した。結果を表１ａおよび１ｂに示した。 The test piece thus produced, in which the molded composition was superimposed on the substrate, was released from the mold and cooled to room temperature, and the bond strength of the test piece was measured at 23°C according to JIS K6854-2. Measured under environmental conditions controlled at ×50% RH. The results are shown in Tables 1a and 1b.

５．流動性
スパイラルフロー金型すなわち、螺旋形状を有する金型（幅：５ｍｍ、厚さ：３ｍｍ；最大流長さ：７５０ｍｍ）を使用して、エラストマー組成物の流動性を測定した。 5. Fluidity A spiral flow mold, ie a mold with a spiral shape (width: 5 mm, thickness: 3 mm; maximum flow length: 750 mm) was used to measure the fluidity of the elastomer composition.

ペレット化された組成物を、ホッパー射出成形機（東洋工機金属株式会社からの「ＰＬＡＳＴＡＲ ＴＭ－１３０Ｆ２」）中に装填して、円筒中２００℃で溶融加工処理した。成形機から試料を、温度が３０℃のスパイラルフロー金型に、３ｃｍ^３／秒の射出速度、射出圧８０ＭＰａ、および射出時間５秒の条件で射出した。試料を３５秒間放冷した後、硬化された試料を金型から離型して、成形された螺旋の長さ、すなわち、金型中における試料流動の長さを測定した。 The pelletized composition was loaded into a hopper injection molding machine (“PLASTAR TM-130F2” from Toyo Koki Metal Co., Ltd.) and melt processed at 200° C. in a cylinder. A sample was injected from the molding machine into a spiral flow mold at a temperature of 30° C. under conditions of an injection speed of 3 cm ³ /sec, an injection pressure of 80 MPa, and an injection time of 5 seconds. After allowing the sample to cool for 35 seconds, the cured sample was removed from the mold and the length of the formed helix, ie the length of sample flow in the mold, was measured.

螺旋の長さが長いほど、溶融した試料の流動性がよい。結果を表１ａおよび１ｂに示した。 The longer the helix length, the better the fluidity of the molten sample. The results are shown in Tables 1a and 1b.

６．引っ張り強度
エラストマー組成物の１００％の引っ張り応力を測定した。 6. Tensile Strength The tensile stress of 100% of the elastomer composition was measured.

ペレット化された組成物を、ホッパー射出成形機（東洋工機金属株式会社からの「ＰＬＡＳＴＡＲ ＴＭ－１３０Ｆ２」）中に装填して、円筒中２００℃で溶融加工処理した。成形機から、試料を射出して試験片を製造し、引っ張り強度をＤＩＮ ５３５０４に従って測定したが、その場合、試験片を伸長試験にかけて、破断における引っ張り応力（１００％モジュラス）を、下の方程式：
引っ張り強度（ＭＰａ）＝ＦＢ／Ａ
（式中、
Ａは、伸長試験前の試験片の断面積（ｃｍ^２）を表し、
ＦＢ（Ｎ）は、試験片にかけられた最大荷重を表す）
に基づいて得た。 The pelletized composition was loaded into a hopper injection molding machine (“PLASTAR TM-130F2” from Toyo Koki Metal Co., Ltd.) and melt processed at 200° C. in a cylinder. From the molding machine, samples were injected to produce test specimens and the tensile strength was measured according to DIN 53504, where the specimens were subjected to an elongation test and the tensile stress at break (100% modulus) was calculated using the equation below:
Tensile strength (MPa) = FB/A
(In the formula,
A represents the cross-sectional area (cm ² ) of the test piece before the elongation test,
FB(N) represents the maximum load applied to the specimen)
obtained on the basis of

結果を表１ａおよび１ｂに示した。 The results are shown in Tables 1a and 1b.

本発明のエラストマー組成物から得られた試料は、製作を行うために、特に円滑に射出成形を実施するために優れた流動性を有することが表１から見て取れる。さらに、本発明のエラストマー組成物について、結合強度、硬度、および１００％モジュラスの優れたバランスを見ることができて、それは、製品の耐久性および心地よさの両方ならびに製品を使用するための容易さを達成するのに重要である。 It can be seen from Table 1 that the samples obtained from the elastomer composition of the present invention have excellent flowability for fabrication, especially for smooth injection molding. Additionally, an excellent balance of bond strength, hardness, and 100% modulus can be seen for the elastomeric compositions of the present invention, which contributes to both product durability and comfort as well as ease of use of the product. is important to achieve

７．感覚的性質の試験（感覚の評価）
７．１試料ドライバー（電気ネジ回し）の製造：
インパクトドライバーＴＤ１３６Ｄ（株式会社マキタにより製作された充電式タイプ、本体のケーシングは：ＢＡＳＦ ＳＥ製の「Ｕｌｔｒａｍｉｄ Ｂ３ＥＧ６」、すなわち、３０％ガラス繊維で強化された射出成形物ＰＡ６で作製されている）を、評価されるべき試験試料のための基材として使用した。 7. Sensory quality test (sensory assessment)
7.1 Production of sample driver (electric screwdriver):
Impact driver TD136D (rechargeable type manufactured by Makita Corporation, the casing of the main body is made of BASF SE "Ultramid B3EG6", that is, it is made of injection molded PA6 reinforced with 30% glass fiber). , was used as the substrate for the test samples to be evaluated.

図１に示したように、インパクトドライバー１の握り部分２を、実施例１のエラストマー組成物（厚さが１から２ｍｍのシート）で覆い、試料ドライバー１を得た。同様に、比較例３のエラストマー組成物を、ドライバー１の握り部分２に適用した。 As shown in FIG. 1, the grip portion 2 of the impact driver 1 was covered with the elastomer composition of Example 1 (a sheet with a thickness of 1 to 2 mm) to obtain a sample driver 1. Similarly, the elastomer composition of Comparative Example 3 was applied to the grip portion 2 of the driver 1.

「結合強度の評価」に関して、各エラストマーを、上で記載した射出成形法に従って握りの円周全体に適用した。 For "Evaluation of Bond Strength", each elastomer was applied to the entire circumference of the grip according to the injection molding method described above.

７．２モニタリング試験：
２０代から５０台の健常男性および女性で構成される１０名の被験者が、試料ドライバーを把持することにより、その感触（感じ／心地よさ）を評価した。 7.2 Monitoring Tests:
Ten subjects, consisting of healthy men and women in their twenties to fifties, evaluated the feel (feel/comfort) of the sample driver by holding it.

被験者の各々が、ひとりひとり、２５℃の温度および５０％ＲＨの湿度を有するように制御されたテキストルームに導かれた。 Each subject was individually brought into a text room controlled to have a temperature of 25° C. and a humidity of 50% RH.

被験者は、新品の試料ドライバーの各々を図２に示された様式で把持するように指示された。 Subjects were instructed to hold each of the new sample drivers in the manner shown in FIG.

試料ドライバーを把持した後ただちに、被験者は、試料を把持している間に受けたテキスチャーまたは感触を、以下の５つの基準に基づいて評価した。評価は、考慮に入れた以下の点に基づいて行われた。 Immediately after gripping the sample driver, the subject rated the texture or feel received while gripping the sample based on the following five criteria. The evaluation was made on the basis of the following considerations:

握り部分が手に心地よく合うか、
握り部分が適切に加湿されているか（かさかさまたはねちねちしないか）
５：優秀
４：良好
３：普通
２：不良
１：極端に不良 Does the handle fit comfortably in your hand?
Is the handle properly moistened (no dryness or stickiness)?
5: excellent 4: good 3: fair 2: poor 1: extremely poor

１０名の被験者（被験者１から被験者１０）による評価を以下の表２に示す。 Evaluations by 10 subjects (Subject 1 to Subject 10) are shown in Table 2 below.

好みまたは知覚は、被験者に依存して異なり得るが、実施例1からのエラストマー材料を有する試料は、比較例3よりもはるかによい評価を得た。
The sample with the elastomeric material from Example 1 scored much better than Comparative Example 3, although liking or perception may vary depending on the subject.

１ 試料ドライバー
２ 握り部分
３ エラストマー組成物（シートの形態） 1 sample driver 2 grip portion 3 elastomer composition (sheet form)

引用文献
特許第５２０３９８５号
特許第５２０３９８５号
米国特許第８，１９３，２７３号
米国特許第８，１９３，２７３号
米国特許第８，１９３，２７３号
Ｕｌｌｍａｎｎ’ｓ Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ ｏｆ ＩｎｄｕｓｔｒｉａｌＣｈｅｍｉｓｔｒｙ、Ｒｕｂｂｅｒ、４．Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ ａｎｄ Ａｄｄｉｔｉｖｅｓ、３．Ａｎｔｉｄｅｇｒａｄａｎｔｓ、４．４ ｐｉｇｍｅｎｔｓ、５．Ｐｌａｓｔｉｃｉｚｅｒｓ、６．ｐｒｏｃｅｓｓｉｎｇ ａｄｄｉｔｉｖｅｓ、１７～２８頁および４１～５１頁、Ｗｉｌｅｙ－ＶＣＨ Ｖｅｒｌａｇ ＧｍｂＨ ＆ Ｃｏ ＫＧａＡ、Ｗｅｉｎｈｅｉｍ、２００７年 References Patent No. 5203985 Patent No. 5203985 US Patent No. 8,193,273 US Patent No. 8,193,273 US Patent No. 8,193,273 Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, Rubber, 4. Chemicals and Additives,3. Antigradants, 4.4 pigments, 5. Plasticizers, 6. processing additives, pp. 17-28 and 41-51, Wiley-VCH Verlag GmbH & Co KGaA, Weinheim, 2007

Claims (12)

熱可塑性ポリウレタン（Ａ）、
ブロックコポリマーＳＢＳ（Ｂ）、
ブロックコポリマーＳＥＢＳ（Ｃ）、および
可塑剤（Ｄ）
を含むエラストマー組成物であって、
各々、エラストマー組成物の１００質量部に対して、熱可塑性ポリウレタン（Ａ）の量が３８から６８質量部の範囲内であり、ＳＢＳ（Ｂ）およびＳＥＢＳ（Ｃ）の合計量が３０から５０質量部の範囲内であり、可塑剤（Ｄ）の量が１質量部から８質量部の範囲内であり、
エラストマー組成物の１００質量部に対して、１質量部から５質量部の範囲内の潤滑剤（Ｅ）をさらに含む、
エラストマー組成物。 thermoplastic polyurethane (A),
block copolymer SBS (B),
block copolymer SEBS (C), and plasticizer (D)
An elastomer composition comprising
The amount of thermoplastic polyurethane (A) is in the range of 38 to 68 parts by weight and the total amount of SBS (B) and SEBS (C) is in the range of 30 to 50 parts by weight, each based on 100 parts by weight of the elastomeric composition. parts, and the amount of the plasticizer (D) is in the range of 1 to 8 parts by mass,
further comprising a lubricant (E) within the range of 1 part by mass to 5 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the elastomer composition;
Elastomer composition. 各々、エラストマー組成物の１００質量部に対して、熱可塑性ポリウレタン（Ａ）の量が４０から６８質量部の範囲内であり、ＳＢＳ（Ｂ）およびＳＥＢＳ（Ｃ）の合計量が３０から５０質量部の範囲内であり、可塑剤（Ｄ）の量が１質量部から８質量部の範囲内である、請求項１に記載のエラストマー組成物。 The amount of thermoplastic polyurethane (A) is in the range of 40 to 68 parts by weight and the total amount of SBS (B) and SEBS (C) is in the range of 30 to 50 parts by weight, each based on 100 parts by weight of the elastomeric composition. and the amount of plasticizer (D) is in the range of 1 to 8 parts by weight . ＳＢＳ（Ｂ）のＳＥＢＳ（Ｃ）に対する質量百分率が３０％から７０％の範囲内である、請求項１又は２に記載のエラストマー組成物。 3. Elastomeric composition according to claim 1 or 2 , wherein the mass percentage of SBS (B) to SEBS (C) is in the range of 30% to 70%. 熱可塑性ポリウレタン（Ａ）のＳＢＳ（Ｂ）およびＳＥＢＳ（Ｃ）の合計に対する質量比が、４５：５５から６５：３５の範囲内である、請求項１から３のいずれか一項に記載のエラストマー組成物。 4. The elastomer according to any one of claims 1 to 3 , wherein the weight ratio of thermoplastic polyurethane (A) to the sum of SBS (B) and SEBS (C) is in the range from 45:55 to 65:35. Composition. 熱可塑性ポリウレタン（Ａ）が、少なくとも１種のポリエステルポリオールと２個以上のイソシアネート基を有する少なくとも１種のイソシアネートとの反応の生成物である、請求項１から４のいずれか一項に記載のエラストマー組成物。 5. The thermoplastic polyurethane (A) according to any one of claims 1 to 4 , wherein the thermoplastic polyurethane (A) is the product of the reaction of at least one polyester polyol and at least one isocyanate having two or more isocyanate groups. Elastomer composition. ポリエステルポリオールが、以下の式（Ｉ）：

（式中、
Ｒは、２から６個の炭素原子を有するアルキレングリコールの残基であり、
Ｒ’は、２から１２個の炭素原子を有する脂肪族ジカルボン酸、または８から１４個の炭素原子を有する芳香族ジカルボン酸の残基であり、
ｎは１から３の範囲内である）
により表される、請求項５に記載のエラストマー組成物。 The polyester polyol has the following formula (I):

(In the formula,
R is the residue of an alkylene glycol having 2 to 6 carbon atoms,
R' is the residue of an aliphatic dicarboxylic acid having 2 to 12 carbon atoms or an aromatic dicarboxylic acid having 8 to 14 carbon atoms;
n is in the range 1 to 3)
6. The elastomeric composition of claim 5 , represented by: 熱可塑性ポリウレタンが、７０から９０の範囲内のショアＡ硬度を有する、請求項１から６のいずれか一項に記載のエラストマー組成物。 7. The elastomeric composition of any one of claims 1-6 , wherein the thermoplastic polyurethane has a Shore A hardness within the range of 70-90. ＳＢＳ（Ｂ）が０．１ｇ／１０分から３．０ｇ／１０分の範囲内のＭＦＲを有し、このＭＦＲ値が、ＩＳＯ１１３３に従って、方法Ａに基づいて、２００℃でＳＢＳに５ｋｇの荷重をかけて測定される、請求項１から７のいずれか一項に記載のエラストマー組成物。 SBS (B) has an MFR within the range of 0.1 g/10 min to 3.0 g/10 min , and this MFR value is determined according to ISO 1133 by applying a load of 5 kg to the SBS at 200° C. based on Method A. 8. The elastomeric composition of any one of claims 1 to 7 , measured at . ＳＥＢＳ（Ｃ）が、２．０ｇ／１０分超～１５ｇ／１０分の範囲内のＭＦＲを有し、このＭＦＲ値が、ＩＳＯ１１３３に従って、方法Ａに基づいて、２００℃でＳＥＢＳに５ｋｇの荷重をかけて測定される、請求項１から８のいずれか一項に記載のエラストマー組成物。 SEBS (C) has an MFR greater than 2.0 g/10 min and within the range of 15 g/10 min , and this MFR value is applied to the SEBS at 200° C. with a load of 5 kg based on Method A according to ISO 1133. 9. The elastomeric composition of any one of claims 1-8 , measured at 可塑剤（Ｄ）が、フタル酸エステル、アジピン酸エステル、ポリエステルアジペートおよびトリメリット酸エステルからなる群から選択される、請求項１から９のいずれか一項に記載のエラストマー組成物。 10. Elastomeric composition according to any one of the preceding claims, wherein the plasticizer (D) is selected from the group consisting of phthalates, adipates, polyester adipates and trimellitates . 請求項１から１０のいずれか一項に記載のエラストマー組成物を含む、成形品。 A molded article comprising the elastomeric composition according to any one of claims 1-10 . ポリアミドで作製された電動工具を少なくとも部分的に覆う部材として、請求項１１に記載の成形品を使用する方法。 12. Use of the molding according to claim 11 as an at least partly covering member for a power tool made of polyamide.

Images