JP7157373B2

JP7157373B2 - heat transfer sheet

Info

Publication number: JP7157373B2
Application number: JP2018144539A
Authority: JP
Inventors: 光洋太田
Original assignee: Dai Nippon Printing Co Ltd
Current assignee: Dai Nippon Printing Co Ltd
Priority date: 2018-07-31
Filing date: 2018-07-31
Publication date: 2022-10-20
Anticipated expiration: 2038-07-31
Also published as: JP2020019216A

Description

本発明は、熱転写シートに関する。 The present invention relates to thermal transfer sheets.

従来、熱転写シートと被転写体とを組み合わせて、被転写体上に熱転写画像を形成するに先立ち、被転写体の下地色の色を隠蔽することが行われている。例えば、被転写体として、下地色（背景色と言う場合もある）が白色ではない被転写体を用いる場合、被転写体上に白色を呈する層を含む単層、或いは積層構造の転写層（以下、白色転写層と言う）を転写して、被転写体の下地色を隠蔽することが行われている。また、下地色が白色ではない被転写体上に、白色転写層を転写して、白画像（例えば、文字や、バーコード等）を形成することも行われている。例えば、特許文献１には、基材上に、着色層が設けられ、この着色層上に、バインダー樹脂と、酸化チタン、酸化亜鉛、シリカ、水酸化アルミニウム、タルク、クレー、カオリナイトのうちの１種以上とからなる白色隠蔽層が設けられた熱転写シートが提案されている。特許文献１に提案がされている熱転写シートによれば、被転写体上に、着色層とともに白色隠蔽層を転写することで、着色層本来の色相を被転写体上に再現でき、鮮明な記録ができるとされている。 Conventionally, a thermal transfer sheet and a transfer-receiving material are combined to conceal the base color of the transfer-receiving material prior to forming a thermal transfer image on the transfer-receiving material. For example, when using a transfer-receiving material whose base color (also called background color) is not white, a single layer containing a white layer on the transfer-receiving material, or a transfer layer having a laminated structure ( (hereinafter referred to as a white transfer layer) is transferred to conceal the underlying color of the transferred material. Also, a white image (for example, characters, bar codes, etc.) is formed by transferring a white transfer layer onto a transfer material whose base color is not white. For example, in Patent Document 1, a colored layer is provided on a substrate, and a binder resin, titanium oxide, zinc oxide, silica, aluminum hydroxide, talc, clay, and kaolinite are added to the colored layer. Thermal transfer sheets provided with one or more white masking layers have been proposed. According to the thermal transfer sheet proposed in Patent Document 1, by transferring the white masking layer together with the colored layer onto the transferred material, the original hue of the colored layer can be reproduced on the transferred material, resulting in clear recording. is said to be possible.

ところで、白色転写層を、被転写体の下地色を隠蔽する目的や、下地色が白ではない転写層上に白画像を形成する目的で使用する場合、白色転写層は、被転写体の下地色に影響を受けることのない充分な白濃度を有していることが求められる。また、白色転写層を転写して白画像を形成する場合には、形成される白画像に尾引きや、潰れ等が生ずることを抑制できる、白色転写層の良好な箔切れ性が求められる。 By the way, when the white transfer layer is used for the purpose of concealing the background color of the transfer material or for the purpose of forming a white image on the transfer layer whose background color is not white, the white transfer layer is used as the background color of the transfer material. It is required to have sufficient white density without being affected by color. Further, when a white image is formed by transferring the white transfer layer, the white transfer layer is required to have good foil tearability so as to suppress the occurrence of tailing, crushing, and the like in the formed white image.

特開２００３－８０８４７号公報JP-A-2003-80847

本発明はこのような状況に鑑みてなされたものであり、転写層の白色濃度を高くでき、且つ、転写層の箔切れ性が良好な熱転写シートを提供することを主たる課題とする。 SUMMARY OF THE INVENTION The main object of the present invention is to provide a thermal transfer sheet in which the white density of the transfer layer can be increased and the foil tearability of the transfer layer is good.

上記課題を解決するための本開示の実施の形態に係る熱転写シートは、基材と、前記基材から剥離可能に設けられた転写層を有する熱転写シートであって、前記転写層は、少なくとも溶融層を含み、前記溶融層が、吸油量が２１ｇ／１００ｇ以上で４０ｇ／１００ｇ以下の酸化チタンと、塩化ビニル－酢酸ビニル共重合体を含有しており、前記溶融層の総質量に対する、前記吸油量が２１ｇ／１００ｇ以上で４０ｇ／１００ｇ以下の酸化チタンの含有量が５０質量％以上であり、前記溶融層の厚みが２．１μｍ以下である。 A thermal transfer sheet according to an embodiment of the present disclosure for solving the above problems is a thermal transfer sheet having a substrate and a transfer layer provided detachably from the substrate, wherein the transfer layer is at least melted wherein the molten layer contains titanium oxide having an oil absorption of 21 g/100 g or more and 40 g/100 g or less and a vinyl chloride-vinyl acetate copolymer; The content of titanium oxide having an oil absorption of 21 g/100 g or more and 40 g/100 g or less is 50% by mass or more, and the thickness of the molten layer is 2.1 μm or less.

また、上記の熱転写シートにおいて、前記塩化ビニル－酢酸ビニル共重合体が、塩化ビニルモノマーの質量比率が９１質量％以上１００質量％未満の塩化ビニル－酢酸ビニル共重合体であってもよい。また、前記塩化ビニル－酢酸ビニル共重合体が、ビニルアルコールモノマーを含み、前記ビニルアルコールモノマーの質量比率が０質量％より多く１０質量％以下の塩化ビニル－酢酸ビニル共重合体であってもよい。 In the above thermal transfer sheet, the vinyl chloride-vinyl acetate copolymer may be a vinyl chloride-vinyl acetate copolymer having a vinyl chloride monomer mass ratio of 91% by mass or more and less than 100% by mass . Further, the vinyl chloride-vinyl acetate copolymer may be a vinyl chloride-vinyl acetate copolymer containing a vinyl alcohol monomer and having a mass ratio of the vinyl alcohol monomer of more than 0% by mass and not more than 10% by mass. .

本開示の実施の形態に係る熱転写シートによれば、転写層の白色濃度を高くでき、且つ、転写層の箔切れ性が良好なものとできる。 According to the thermal transfer sheet according to the embodiment of the present disclosure, the white density of the transfer layer can be increased, and the foil tearability of the transfer layer can be improved.

本開示の熱転写シートの一例を示す断面模式図である。BRIEF DESCRIPTION OF THE DRAWINGS It is a cross-sectional schematic diagram which shows an example of the thermal transfer sheet of this indication. 本開示の熱転写シートの一例を示す断面模式図である。BRIEF DESCRIPTION OF THE DRAWINGS It is a cross-sectional schematic diagram which shows an example of the thermal transfer sheet of this indication. 本開示の熱転写シートの一例を示す断面模式図である。BRIEF DESCRIPTION OF THE DRAWINGS It is a cross-sectional schematic diagram which shows an example of the thermal transfer sheet of this indication. 本開示の熱転写シートの一例を示す断面模式図である。BRIEF DESCRIPTION OF THE DRAWINGS It is a cross-sectional schematic diagram which shows an example of the thermal transfer sheet of this indication. 各実施例、及び比較例の印画物の評価パターンを示す正面図である。FIG. 4 is a front view showing evaluation patterns of printed matter of each example and comparative example.

以下、本発明について図面を参照しながら説明する。なお、本発明は多くの異なる態様での実施が可能であり、以下に例示する実施の形態の記載内容に限定して解釈されるものではない。また、図面は説明をより明確にするため、実際の態様に比べ、各部の幅、厚さ、形状等について模式的に表される場合があるが、あくまで一例であって、本発明の解釈を限定するものではない。また、本願明細書と各図において、既出の図に関して前述したものと同様の要素には、同一の符号を付して、詳細な説明を適宜省略することがある。 Hereinafter, the present invention will be described with reference to the drawings. It should be noted that the present invention can be implemented in many different modes and should not be construed as being limited to the description of the embodiments exemplified below. In addition, in order to make the description clearer, the drawings may schematically show the width, thickness, shape, etc. of each part compared to the actual embodiment, but this is only an example, and the interpretation of the present invention is not intended. It is not limited. Further, in the specification and each figure of the present application, the same reference numerals may be given to the same elements as those described above with respect to the already-appearing figures, and detailed description thereof may be omitted as appropriate.

＜＜熱転写シート＞＞
図１～図４に示すように、本開示の実施の形態に係る熱転写シート１００（以下、本開示の熱転写シートと言う）は、基材１と、当該基材１上に設けられ、当該基材１側から剥離可能な転写層１０とを有している。以下、本開示の熱転写シート１００の各構成について、一例を挙げて具体的に説明する。 <<Thermal transfer sheet>>
As shown in FIGS. 1 to 4, the thermal transfer sheet 100 according to the embodiment of the present disclosure (hereinafter referred to as the thermal transfer sheet of the present disclosure) includes a substrate 1, and is provided on the substrate 1. It has a transfer layer 10 that can be peeled off from the material 1 side. Hereinafter, each configuration of the thermal transfer sheet 100 of the present disclosure will be specifically described with an example.

（基材）
基材１は、本開示の熱転写シート１００における必須の構成であり、転写層１０等を保持する。基材１の材料について限定はなく、耐熱性や、機械的特性を有することが望ましい。このような基材１としては、ポリエチレンテレフタレート等のポリエステル、ポリカーボネート、ポリイミド、ポリエーテルイミド、セルロース誘導体、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、アクリル樹脂、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ナイロン、ポリエーテルエーテルケトン等の各種プラスチックフィルム、又はシートを例示できる。基材１の厚さは、その強度や、耐熱性が適切になるよう、基材１の材料に応じて適宜設定でき、２．５μｍ以上１００μｍ以下が一般的である。 (Base material)
The base material 1 is an essential component in the thermal transfer sheet 100 of the present disclosure, and holds the transfer layer 10 and the like. The material of the base material 1 is not limited, and preferably has heat resistance and mechanical properties. Examples of such a substrate 1 include polyester such as polyethylene terephthalate, polycarbonate, polyimide, polyetherimide, cellulose derivatives, polyethylene, polypropylene, polystyrene, acrylic resin, polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride, nylon, polyether ether ketone, and the like. Various plastic films or sheets can be exemplified. The thickness of the base material 1 can be appropriately set according to the material of the base material 1 so that its strength and heat resistance are appropriate, and is generally 2.5 μm or more and 100 μm or less.

また、基材１と、転写層１０との間に、他の任意の層を設ける場合には、例えば、基材１と転写層１０との間に、離型層２を設ける場合（図４参照）には、基材１と、他の任意の層との密着性を高めるべく、基材１の転写層１０側の面に表面処理を施してもよい。表面処理の方法としては、コロナ放電処理、火炎処理、オゾン処理、紫外線処理、放射線処理、粗面化処理、化学薬品処理、プラズマ処理、低温プラズマ処理、プライマー処理、グラフト化処理等を例示できる。 Further, when another arbitrary layer is provided between the base material 1 and the transfer layer 10, for example, when the release layer 2 is provided between the base material 1 and the transfer layer 10 (FIG. 4 ), the surface of the substrate 1 on the side of the transfer layer 10 may be surface-treated in order to improve the adhesion between the substrate 1 and any other layer. Examples of surface treatment methods include corona discharge treatment, flame treatment, ozone treatment, ultraviolet treatment, radiation treatment, roughening treatment, chemical treatment, plasma treatment, low-temperature plasma treatment, primer treatment, and grafting treatment.

（転写層）
図１～図４に示すように、基材１上には、転写層１０が設けられている。転写層１０は、エネルギーの印加により基材１から剥離され被転写体上に移行する層である。転写層１０は、基材１上に直接的に設けられてもよく（図１～図３参照）、他の層（例えば、離型層２）を介して間接的に設けられていてもよい（図４参照）。図１に示す形態の熱転写シート１００は、転写層１０が溶融層６のみからなる単層構造を呈しており、図２、図３に示す形態の熱転写シート１００は、転写層１０が、溶融層６を含む積層構造を呈している。 (transfer layer)
As shown in FIGS. 1 to 4, a transfer layer 10 is provided on the substrate 1. FIG. The transfer layer 10 is a layer that is peeled off from the substrate 1 by application of energy and migrates onto a transfer target. The transfer layer 10 may be provided directly on the base material 1 (see FIGS. 1 to 3), or may be provided indirectly via another layer (for example, the release layer 2). (See Figure 4). In the thermal transfer sheet 100 shown in FIG. 1, the transfer layer 10 has a single-layer structure consisting of only the melt layer 6. In the thermal transfer sheets 100 shown in FIGS. 6 presents a laminated structure.

本開示の熱転写シート１００の優位性を説明するにあたり、白の色味を呈する溶融層を被転写体上に転写するときの、溶融層（溶融層を含む転写層）の箔切れ性と、溶融層の白色濃度との関係について説明する。 In explaining the superiority of the thermal transfer sheet 100 of the present disclosure, the foil cutability of the melted layer (transfer layer including the melted layer) when the melted layer exhibiting a white color is transferred onto the transfer target, and the melting The relationship with the white density of the layer will be described.

被転写体上に転写された溶融層の白色濃度を高くする手段としては、溶融層に含有せしめる白色の着色剤の含有量を多くしていく手段や、溶融層の厚みを厚くする手段を例示できる。ところで、溶融層の厚みは、当該溶融層を転写するときの箔切れ性と密接的な関連性を有しており、溶融層の厚みが厚くなるにつれ、溶融層を転写するときの箔切れ性は低くなる。溶融層の箔切れ性が十分でない場合、当該溶融層を転写して文字等を形成したときに、尾引きや、文字潰れなどが生じやすくなる。ここで言う尾引きとは、溶融層を被転写体上に転写するときに、溶融層の転写領域と非転写領域の境界を起点とし、該境界から非転写領域側にはみ出すように溶融層が転写されてしまう現象を意味する。また、文字潰れとは、文字として表される転写領域に囲まれた、或いは挟まれた被転写領域が、尾引きと同様の現象で転写され、本来の文字を再現できていない現象を意味する。 Examples of means for increasing the white density of the melted layer transferred onto the transferred material include means for increasing the content of the white colorant contained in the melted layer and means for increasing the thickness of the melted layer. can. By the way, the thickness of the molten layer is closely related to the foil tearability when transferring the molten layer, and as the thickness of the molten layer increases, the foil tearability when transferring the molten layer increases. becomes lower. If the melted layer does not have sufficient foil tearability, when the melted layer is transferred to form letters or the like, trailing or crushed letters are likely to occur. The term "tailing" as used herein means that, when the melted layer is transferred onto the object to be transferred, the melted layer starts from the boundary between the transfer region and the non-transferred region of the melted layer and protrudes from the boundary toward the non-transferred region. It means the phenomenon of being transferred. In addition, character collapse means a phenomenon in which a region to be transferred surrounded or sandwiched by a transfer region represented as a character is transferred by a phenomenon similar to tailing, and the original character cannot be reproduced. .

また、溶融層の厚みを、箔切れ性が良好となる厚みまで薄くしていった場合には、溶融層に含有せしめる白色の着色剤の含有量を多くしたとしても、溶融層に十分な白色濃度を付与できない。つまり、白色を呈する溶融層を転写するときの箔切れ性を良好にすることと、溶融層に十分な白色濃度を付与することはトレードオフの関係にある。 In addition, when the thickness of the melted layer is reduced to a thickness at which the foil cutting property is good, even if the content of the white coloring agent contained in the melted layer is increased, the melted layer has a sufficient white color. Concentration cannot be given. In other words, there is a trade-off relationship between improving the foil tearability when transferring the white melted layer and imparting a sufficient white density to the melted layer.

（溶融層）
そこで、本開示の熱転写シート１００では、転写層１０を構成する溶融層６が、吸油量が２０ｇ／１００ｇ以上の酸化チタン、及び塩化ビニル－酢酸ビニル共重合体を含有しており、溶融層６の総質量に対する、吸油量が２０ｇ／１００ｇ以上の酸化チタンの含有量を５０質量％以上と規定し、且つ、溶融層６の厚みを２．１μｍ以下と規定している。本願明細書でいう酸化チタンの吸油量は、ＪＩＳ－Ｋ５１０１－１３－１（２００４）に準拠した方法で測定される吸油量である。 (Molten layer)
Therefore, in the thermal transfer sheet 100 of the present disclosure, the melt layer 6 constituting the transfer layer 10 contains titanium oxide having an oil absorption of 20 g/100 g or more and a vinyl chloride-vinyl acetate copolymer. The content of titanium oxide having an oil absorption of 20 g/100 g or more is defined as 50% by mass or more, and the thickness of the molten layer 6 is defined as 2.1 μm or less. The oil absorption of titanium oxide as used herein is the oil absorption measured by a method conforming to JIS-K5101-13-1 (2004).

このような溶融層６を含む本開示の熱転写シート１００によれば、溶融層６を含む転写層１０を転写するときの箔切れ性を良好なものとでき、且つ、溶融層６の白色濃度を十分に高くできる。これにより、本開示の熱転写シート１００の転写層１０を転写して、所定の画像を形成した場合に、当該画像に潰れや、尾引きが生ずることを抑制できる。さらに、下地色の色が白ではない被転写体を用いた場合には、転写層１０の転写により、下地色を隠蔽できる。また、白濃度が高い画像等を形成できる。 According to the thermal transfer sheet 100 of the present disclosure including such a melted layer 6, the foil tearability when transferring the transfer layer 10 including the melted layer 6 can be improved, and the white density of the melted layer 6 can be improved. can be high enough. As a result, when a predetermined image is formed by transferring the transfer layer 10 of the thermal transfer sheet 100 of the present disclosure, it is possible to prevent the image from being crushed or trailing. Furthermore, in the case of using a transfer-receiving material whose base color is not white, the transfer of the transfer layer 10 can conceal the base color. Also, an image or the like with high white density can be formed.

本開示の熱転写シート１００による、溶融層６の白色濃度の向上は、着色剤として、吸油量が２０ｇ／１００ｇ以上の酸化チタンを用いること、及び、この酸化チタンの含有量を、溶融層６の総質量に対し５０質量％以上とすることで、ドライハイド効果が発現でき、結果、溶融層６の光拡散性が向上することによる。これにより、転写層１０の箔切れ性を良好なものとすべく、その厚みを２．１μｍ以下としたときにおいても、溶融層６に十分な白色濃度を付与できる。なお、溶融層６の厚みを２．１μｍよりも厚くしていった場合には、白色濃度は良好であるものの、箔切れ性が低下してしまい、溶融層６を含む転写層１０を転写して画像等を形成したときに、当該画像に潰れや、尾引きが生じやすくなる。 The thermal transfer sheet 100 of the present disclosure improves the white density of the melted layer 6 by using titanium oxide with an oil absorption of 20 g/100 g or more as a coloring agent, and by adjusting the content of this titanium oxide to By making it 50% by mass or more with respect to the total mass, the dry-hide effect can be exhibited, and as a result, the light diffusibility of the molten layer 6 is improved. As a result, even when the thickness of the transfer layer 10 is set to 2.1 μm or less in order to improve the foil tearability of the transfer layer 10 , a sufficient white density can be imparted to the melted layer 6 . When the thickness of the melted layer 6 is increased to more than 2.1 μm, the white density is good, but the foil tearability is deteriorated, and the transfer layer 10 including the melted layer 6 cannot be transferred. When an image or the like is formed by pressing, the image tends to be distorted or trailing.

さらに、本開示の熱転写シート１００では、上記吸油量が２０ｇ／１００ｇ以上の酸化チタンとともに、溶融層６に含有せしめるバインダー成分として、塩化ビニル－酢酸ビニル共重合体を採用することで、溶融層６の白色濃度を高い状態で維持できる。なお、塩化ビニル－酢酸ビニル共重合体にかえて、他のバインダー成分を含有せしめた場合には、溶融層の白色濃度が低下してしまい、溶融層に十分な白色濃度を付与できない。 Furthermore, in the thermal transfer sheet 100 of the present disclosure, a vinyl chloride-vinyl acetate copolymer is used as a binder component to be contained in the melt layer 6 together with the titanium oxide having an oil absorption of 20 g/100 g or more. can maintain a high white density. If another binder component is contained in place of the vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, the white density of the melted layer is lowered, and a sufficient white density cannot be imparted to the melted layer.

また、塩化ビニル－酢酸ビニル共重合体は、接着性を有することから、転写層１０の最表面に溶融層６を位置させた場合であっても、例えば、転写層１０を溶融層６のみからなる単層構造の転写層とした場合や、転写層１０を積層構造とし、転写層１０を構成する層のうち、基材１から最も遠くに溶融層６を位置させた場合であっても、被転写体上に転写層を転写したときの、被転写体と転写層１０との密着性を担保できる。 In addition, since the vinyl chloride-vinyl acetate copolymer has adhesiveness, even when the melt layer 6 is positioned on the outermost surface of the transfer layer 10, for example, the transfer layer 10 can be separated from only the melt layer 6. Even if the transfer layer 10 has a single layer structure, or the transfer layer 10 has a laminated structure and the melting layer 6 is positioned farthest from the base material 1 among the layers constituting the transfer layer 10, Adhesion between the transferred body and the transfer layer 10 can be ensured when the transfer layer is transferred onto the transferred body.

吸油量を２０ｇ／１００ｇ以上の酸化チタンとしては、酸化チタンの表面を酸化アルミニウム、二酸化珪素、酸化亜鉛、二酸化ジルコニウム等で被覆した、或いは、表面処理したルチル型酸化チタン等を例示できる。また、アナターゼ型酸化チタンを用いてもよい。なお、酸化チタンは、表面処理された酸化チタンに限定されるものではなく、吸油量が２０ｇ／１００ｇ以上であるとの条件を満たすものであればよい。溶融層６は、吸油量が２０ｇ／１００ｇ以上の酸化チタンとして、１種を含有していてもよく、２種以上を含有していてもよい。 Examples of titanium oxide having an oil absorption of 20 g/100 g or more include rutile-type titanium oxide whose surface is coated with aluminum oxide, silicon dioxide, zinc oxide, zirconium dioxide, or the like, or surface-treated. Alternatively, anatase-type titanium oxide may be used. Titanium oxide is not limited to surface-treated titanium oxide, and may be any material that satisfies the condition that the oil absorption is 20 g/100 g or more. The molten layer 6 may contain one type or two or more types of titanium oxide having an oil absorption of 20 g/100 g or more.

吸油量が２０ｇ／１００ｇ以上の酸化チタンの平均粒子径について限定はなく、平均粒子径が０．１μｍ以上１μｍ以下の酸化チタンや、０．２μｍ以上０．３μｍ以下の酸化チタン等を使用できる。本願明細書でいう酸化チタンの平均粒子径とは、体積平均粒子径（Ｄ５０）である。酸化チタンの形状についても限定はなく、いかなる形状であってもよい。 The average particle size of titanium oxide having an oil absorption of 20 g/100 g or more is not limited, and titanium oxide having an average particle size of 0.1 μm or more and 1 μm or less, titanium oxide having an average particle size of 0.2 μm or more and 0.3 μm or less, or the like can be used. The average particle size of titanium oxide as used herein is the volume average particle size (D50). The shape of titanium oxide is also not limited, and may be any shape.

溶融層６は、吸油量が２２ｇ／１００ｇ以上の酸化チタンを含有していることが好ましく、吸油量が２３ｇ／１００ｇ以上の酸化チタンを含有していることがより好ましく、吸油量が２５ｇ／１００ｇ以上の酸化チタンを含有していることがさらに好ましい。好ましい吸油量の酸化チタンを含有する溶融層６とすることで、溶融層の白色濃度をより良好なものとできる。吸油量の上限値について限定はなく、８０ｇ／１００ｇや、６５ｇ／１００ｇ等を例示できる。 The molten layer 6 preferably contains titanium oxide with an oil absorption of 22 g/100 g or more, more preferably contains titanium oxide with an oil absorption of 23 g/100 g or more, and an oil absorption of 25 g/100 g. It is more preferable to contain the above titanium oxide. By forming the molten layer 6 containing titanium oxide having a preferable oil absorption amount, the white density of the molten layer can be improved. There is no upper limit for the oil absorption, and examples include 80 g/100 g and 65 g/100 g.

溶融層６の総質量に対する、吸油量が２０ｇ／１００ｇ以上の酸化チタンの含有量は、５５質量％以上がより好ましく、７５質量％以上がさらに好ましい。特には、吸油量が上記好ましい範囲の酸化チタンを、この範囲で含有していることが好ましい。 The content of titanium oxide having an oil absorption of 20 g/100 g or more relative to the total mass of the molten layer 6 is more preferably 55% by mass or more, and even more preferably 75% by mass or more. In particular, it is preferable that titanium oxide having an oil absorption in the above preferred range is contained within this range.

溶融層６は、吸油量が２０ｇ／１００ｇ以上の酸化チタンとともに、吸油量が２０ｇ／１００ｇ未満の酸化チタンを含有していてもよい。また、酸化チタン以外の白色顔料を含有していてもよい。この場合、溶融層６の総質量に対する、吸油量が２０ｇ／１００ｇ以上の酸化チタンとは異なる白色顔料の含有量は、２０質量％以下が好ましい。 The molten layer 6 may contain titanium oxide with an oil absorption of 20 g/100 g or more and titanium oxide with an oil absorption of less than 20 g/100 g. Moreover, you may contain white pigments other than a titanium oxide. In this case, the content of the white pigment different from titanium oxide and having an oil absorption of 20 g/100 g or more with respect to the total mass of the molten layer 6 is preferably 20% by mass or less.

溶融層６の総質量に対する、塩化ビニル－酢酸ビニル共重合体の含有量は、２５質量％以上５５質量％以下が好ましい。塩化ビニル－酢酸ビニル共重合体をこの範囲で含有せしめることで、箔切れ性や、十分な白色濃度を良好なものとしつつ、溶融層６の耐久性をより良好なものとできる。換言すれば、溶融層６を含む転写層１０の耐久性をより良好なものとできる。 The content of the vinyl chloride-vinyl acetate copolymer with respect to the total mass of the molten layer 6 is preferably 25% by mass or more and 55% by mass or less. By containing the vinyl chloride-vinyl acetate copolymer in this range, the durability of the melted layer 6 can be improved while improving foil tearability and sufficient white density. In other words, the durability of the transfer layer 10 including the melted layer 6 can be improved.

溶融層６は、塩化ビニル－酢酸ビニル共重合体として、ビニルアルコールモノマー（ビニルアルコール成分）を含んでいることが好ましく、塩化ビニル－酢酸ビニル共重合体全体の質量を１００質量％としたときの、ビニルアルコールモノマーの質量比率（変性比率）は１０質量％以下がより好ましく、６質量％以下がさらに好ましい。また、溶融層６は、塩化ビニル－酢酸ビニル共重合体全体の質量を１００質量％としたときの、塩化ビニルモノマー（塩化ビニル成分）の質量比率（変性比率）が９１質量％以上の塩化ビニル－酢酸ビニル共重合体を含有していることが好ましい。また、溶融層６は、塩化ビニル－酢酸ビニル共重合体として、ビニルアルコールモノマー（ビニルアルコール成分）を含み、塩化ビニル－酢酸ビニル共重合体全体の質量を１００質量％としたときの、塩化ビニルモノマー（塩化ビニル成分）の質量比率（変性比率）が９１質量％以上で、ビニルアルコールモノマーの質量比率（変性比率）が６質量％以下の塩化ビニル－酢酸ビニル共重合体を含有していることが特に好ましい。ビニルアルコール成分や、塩化ビニル成分の変性比率を好ましい範囲とすることで、溶融層６により高い白色濃度を付与できる。 The melting layer 6 preferably contains a vinyl alcohol monomer (vinyl alcohol component) as a vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, and the total weight of the vinyl chloride-vinyl acetate copolymer is 100% by weight. , the mass ratio (modification ratio) of the vinyl alcohol monomer is more preferably 10% by mass or less, and even more preferably 6% by mass or less. The melt layer 6 is composed of vinyl chloride having a vinyl chloride monomer (vinyl chloride component) mass ratio (modified ratio) of 91% by mass or more when the mass of the entire vinyl chloride-vinyl acetate copolymer is 100% by mass. - It preferably contains a vinyl acetate copolymer. Further, the molten layer 6 contains a vinyl alcohol monomer (vinyl alcohol component) as a vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, and the vinyl chloride-vinyl acetate copolymer is 100% by mass. Contains a vinyl chloride-vinyl acetate copolymer having a monomer (vinyl chloride component) mass ratio (modification ratio) of 91% by mass or more and a vinyl alcohol monomer mass ratio (modification ratio) of 6% by mass or less. is particularly preferred. By setting the modification ratios of the vinyl alcohol component and the vinyl chloride component within the preferable ranges, it is possible to impart a higher white density to the melted layer 6 .

また、溶融層６は、塩化ビニル－酢酸ビニル共重合体とともに、塩化ビニル－酢酸ビニル共重合体とは異なる樹脂成分を含有していてもよい。この場合、溶融層６が含有している樹脂成分（塩化ビニル－酢酸ビニル共重合体を含む）の合計質量に対する、塩化ビニル－酢酸ビニル共重合体の含有量は、５５質量％以上が好ましく、６５質量％以上がより好ましい。 Further, the melt layer 6 may contain a resin component different from the vinyl chloride-vinyl acetate copolymer together with the vinyl chloride-vinyl acetate copolymer. In this case, the content of the vinyl chloride-vinyl acetate copolymer with respect to the total mass of the resin components (including the vinyl chloride-vinyl acetate copolymer) contained in the molten layer 6 is preferably 55% by mass or more. 65% by mass or more is more preferable.

溶融層６の厚みは、０．８μｍ以上２μｍ以下が好ましく、１．２μｍ以上２μｍ以下がより好ましい。溶融層の厚みを好ましい厚みとすることで、溶融層６の耐久性をより良好なものとできる。 The thickness of the molten layer 6 is preferably 0.8 μm or more and 2 μm or less, more preferably 1.2 μm or more and 2 μm or less. By setting the thickness of the molten layer to a preferable thickness, the durability of the molten layer 6 can be improved.

溶融層の形成方法について限定はなく、吸油量が２０ｇ／１００ｇ以上の酸化チタン、塩化ビニル－酢酸ビニル共重合体、必要に応じて添加される各種の添加材を適当な溶媒に分散、或いは溶解した溶融層用塗工液を調製し、この塗工液を、乾燥後の厚みが２．１μｍ以下となるように、基材１、或いは基材１上に設けられる任意の層上に、塗布・乾燥して形成できる。塗布方法としては、例えば、グラビア印刷法、スクリーン印刷法、グラビア版を用いたリバースコーティング法等が挙げられる。また、これ以外の塗布方法を用いることもできる。このことは、後述する各種塗工液の塗布方法についても同様である。 The method of forming the molten layer is not limited, and titanium oxide having an oil absorption of 20 g/100 g or more, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, and various additives added as necessary are dispersed or dissolved in an appropriate solvent. A molten layer coating solution is prepared, and this coating solution is applied to the substrate 1 or any layer provided on the substrate 1 so that the thickness after drying is 2.1 μm or less.・Can be formed by drying. The coating method includes, for example, a gravure printing method, a screen printing method, a reverse coating method using a gravure plate, and the like. Other coating methods may also be used. This also applies to methods for applying various coating liquids, which will be described later.

（剥離層）
また、図２に示すように、転写層１０を、基材１側から剥離層４、溶融層６をこの順で積層してなる積層構造としてもよい。図２に示す形態の転写層１０によれば、被転写体上に転写層１０を転写するときに転写性をより良好なものとできる。 (Release layer)
Alternatively, as shown in FIG. 2, the transfer layer 10 may have a laminated structure in which the release layer 4 and the melt layer 6 are laminated in this order from the substrate 1 side. According to the transfer layer 10 having the configuration shown in FIG. 2, the transferability can be improved when the transfer layer 10 is transferred onto the transferred body.

剥離層の樹脂成分としては、エチレン－酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル－酢酸ビニル共重合体、マレイン酸変性塩化ビニル－酢酸ビニル共重合体、ポリアミド、ポリエステル、ポリエチレン、エチレン－イソブチルアクリレート共重合体、ブチラール、ポリ酢酸ビニル、及びその共重合体、アイオノマー樹脂、酸変性ポリオレフィン、アクリル系、メタクリル系等の（メタ）アクリル樹脂、アクリル酸エステル樹脂、エチレン－（メタ）アクリル酸共重合体、エチレン－（メタ）アクリル酸エステル共重合体、ポリメチルメタクリレート、セルロース樹脂、ポリビニルエーテル、ポリウレタン、ポリカーボネート、ポリプロピレン、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、ビニル樹脂、マレイン酸樹脂、アルキッド樹脂、ポリエチレンオキサイド、ユリア樹脂、メラミン樹脂、メラミン－アルキッド樹脂、シリコーン樹脂、ゴム系樹脂、スチレン－ブタジエン－スチレンブロック共重合体（ＳＢＳ）、スチレン－イソプレン－スチレンブロック共重合体（ＳＩＳ）、スチレン－エチレン－ブチレン－スチレンブロック共重合体（ＳＥＢＳ）、スチレン－エチレン－プロピレン－スチレンブロック共重合体（ＳＥＰＳ）等を例示できる。 Resin components of the release layer include ethylene-vinyl acetate copolymer, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, maleic acid-modified vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, polyamide, polyester, polyethylene, and ethylene-isobutyl acrylate copolymer. , butyral, polyvinyl acetate and its copolymer, ionomer resin, acid-modified polyolefin, acrylic, methacrylic (meth)acrylic resin, acrylic acid ester resin, ethylene-(meth)acrylic acid copolymer, ethylene - (Meth) acrylic acid ester copolymer, polymethyl methacrylate, cellulose resin, polyvinyl ether, polyurethane, polycarbonate, polypropylene, epoxy resin, phenolic resin, vinyl resin, maleic acid resin, alkyd resin, polyethylene oxide, urea resin, melamine Resin, melamine-alkyd resin, silicone resin, rubber resin, styrene-butadiene-styrene block copolymer (SBS), styrene-isoprene-styrene block copolymer (SIS), styrene-ethylene-butylene-styrene block copolymer Examples include coalescence (SEBS), styrene-ethylene-propylene-styrene block copolymer (SEPS), and the like.

剥離層の厚みについて特に限定はないが、０．１μｍ以上１５μｍ以下が好ましく、０．３μｍ以上３μｍ以下がより好ましい。 The thickness of the release layer is not particularly limited, but is preferably 0.1 μm or more and 15 μm or less, more preferably 0.3 μm or more and 3 μm or less.

（接着層）
また、図３に示すように、転写層１０を、基材１側から溶融層６、接着層７をこの順で積層してなる積層構造としてもよい。図３に示す形態の転写層１０によれば、被転写体に転写層１０を転写したときの、被転写体と転写層１０との密着性をより良好なものとできる。また、転写層１０を、基材１側から剥離層４、溶融層６、接着層７をこの順で積層してなる積層構造としてもよい。 (adhesion layer)
Further, as shown in FIG. 3, the transfer layer 10 may have a laminated structure in which the melt layer 6 and the adhesive layer 7 are laminated in this order from the substrate 1 side. According to the transfer layer 10 having the configuration shown in FIG. 3, the adhesion between the transfer layer 10 and the transfer medium can be improved when the transfer layer 10 is transferred to the transfer medium. Alternatively, the transfer layer 10 may have a laminate structure in which the release layer 4, the melt layer 6, and the adhesive layer 7 are laminated in this order from the substrate 1 side.

接着層の成分としては、ポリウレタン、α－オレフィン－無水マレイン酸等のポリオレフィン、ポリエステル、アクリル、エポキシ樹脂、ウレア樹脂、メラミン樹脂、フェノール樹脂、ポリ酢酸ビニル、塩化ビニル－酢酸ビニル共重合体、シアノアクリレート等の樹脂成分を例示できる。また、これらの成分を硬化剤によって硬化させたものを用いてもよい。硬化剤としては、イソシアネート化合物、脂肪族アミン、環状脂肪族アミン、芳香族アミン、酸無水物等を例示できる。また、接着層に、二硫化モリブデンを含有させてもよい。 Components of the adhesive layer include polyurethane, α-olefin-polyolefin such as maleic anhydride, polyester, acrylic, epoxy resin, urea resin, melamine resin, phenol resin, polyvinyl acetate, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, cyano Resin components such as acrylate can be exemplified. Moreover, you may use what hardened these components with the hardening|curing agent. Examples of curing agents include isocyanate compounds, aliphatic amines, cycloaliphatic amines, aromatic amines, and acid anhydrides. Also, the adhesive layer may contain molybdenum disulfide.

接着層の厚みは、０．３μｍ以上１０μｍ以下が好ましく、０．５μｍ以上２μｍ以下がより好ましい。接着層は、上記で例示した成分等を適当な溶媒に分散、或いは、溶解した接着層用塗工液を調製し、この塗工液を、溶融層６、或いは溶融層６上に任意に設けられる層上に塗布・乾燥して形成できる。 The thickness of the adhesive layer is preferably 0.3 μm or more and 10 μm or less, more preferably 0.5 μm or more and 2 μm or less. For the adhesive layer, a coating liquid for the adhesive layer is prepared by dispersing or dissolving the components exemplified above in an appropriate solvent, and this coating liquid is optionally provided on the melted layer 6 or on the melted layer 6. It can be formed by coating and drying on the layer to be formed.

（離型層）
また、図４に示すように、基材１と転写層１０との間に、離型層２を設けてもよい。離型層２を設けることで、被転写体上に転写層１０を転写するときに転写性をより良好なものとできる。図４に示す形態の転写層１０は、溶融層６のみからなる単層構造を呈していてもよく、溶融層６を含む積層構造を呈していてもよい。 (release layer)
Also, as shown in FIG. 4, a release layer 2 may be provided between the base material 1 and the transfer layer 10 . By providing the release layer 2, it is possible to improve the transferability when the transfer layer 10 is transferred onto the transferred material. The transfer layer 10 in the form shown in FIG. 4 may have a single layer structure consisting of only the melted layer 6 or may have a laminated structure including the melted layer 6 .

離型層の成分としては、ワックス類、シリコーンワックス、シリコーン樹脂、シリコーン変性アクリル樹脂などの各種シリコーン変性樹脂、フッ素樹脂、フッ素変性樹脂、ポリビニルアルコール、塩化ビニル－酢酸ビニル共重合体、アクリル樹脂、熱架橋性エポキシ－アミノ共重合体、熱架橋性アルキッド－アミノ共重合体、メラミン樹脂、セルロース樹脂、尿素樹脂、ポリオレフィン、繊維素樹脂、ポリアミド、乳酸樹脂等を例示できる。離型層は、１種の成分を単独で含有していてもよく、２種以上の成分を含有していてもよい。一例としての離型層の厚みは、０．１μｍ以上１μｍ以下である。 Components of the release layer include waxes, silicone waxes, silicone resins, various silicone-modified resins such as silicone-modified acrylic resins, fluororesins, fluorine-modified resins, polyvinyl alcohol, vinyl chloride-vinyl acetate copolymers, acrylic resins, Examples include thermally crosslinkable epoxy-amino copolymers, thermally crosslinkable alkyd-amino copolymers, melamine resins, cellulose resins, urea resins, polyolefins, cellulose resins, polyamides, lactic acid resins, and the like. The release layer may contain one component alone, or may contain two or more components. As an example, the thickness of the release layer is 0.1 μm or more and 1 μm or less.

（背面層）
また、基材１の転写層１０が位置する面とは反対側の面に、背面層を設けてもよい（図示しない）。 (back layer)
Also, a back layer may be provided on the surface of the substrate 1 opposite to the surface on which the transfer layer 10 is located (not shown).

背面層の成分としては、ポリエステル、ポリアクリル酸エステル、ポリ酢酸ビニル、アクリル－スチレン共重合体、ウレタン樹脂、ポリエチレンやポリプロピレン等のポリオレフィン、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポリエーテル、ポリアミド、ポリイミド、ポリアミドイミド、ポリカーボネート、ポリアクリルアミド、ポリビニルクロリド、ポリビニルアセトアセタールやポリビニルブチラール等のポリビニルアセタール、及びこれらのシリコーン変性物等の樹脂成分を例示できる。中でも、耐熱性等の点から、ポリアミドイミド、又はそのシリコーン変性物等を好ましく用いることができる。 Components of the back layer include polyester, polyacrylate, polyvinyl acetate, acrylic-styrene copolymer, urethane resin, polyolefin such as polyethylene and polypropylene, polystyrene, polyvinyl chloride, polyether, polyamide, polyimide, and polyamideimide. , polycarbonate, polyacrylamide, polyvinyl chloride, polyvinyl acetals such as polyvinyl acetal and polyvinyl butyral, and resin components such as silicone modified products thereof. Among them, polyamideimide or its silicone modified product can be preferably used from the viewpoint of heat resistance and the like.

また、スリップ性を向上させる目的で、背面層に、ワックス、高級脂肪酸アミド、リン酸エステル化合物、金属石鹸、シリコーンオイル、界面活性剤等の離型剤、フッ素樹脂等の有機粉末、シリカ、クレー、タルク、炭酸カルシウム等の無機粒子等の各種添加材を含有させてもよい。 In addition, for the purpose of improving the slip property, the back layer may contain wax, higher fatty acid amide, phosphoric acid ester compound, metal soap, silicone oil, release agent such as surfactant, organic powder such as fluororesin, silica, clay, etc. , talc, and inorganic particles such as calcium carbonate.

背面層は、例えば、上記の成分や、必要に応じて添加される各種添加材を適当な溶媒に分散、或いは溶解させた背面層用塗工液を調製し、この塗工液を、基材１上に、塗布・乾燥して形成できる。背面層の厚みは、０．１μｍ以上５μｍ以下が好ましく、０．３μｍ以上２μｍ以下がより好ましい。 For the back layer, for example, a back layer coating liquid is prepared by dispersing or dissolving the above components and various additives added as necessary in an appropriate solvent, and this coating liquid is applied to the base material. 1 by coating and drying. The thickness of the back layer is preferably 0.1 μm or more and 5 μm or less, more preferably 0.3 μm or more and 2 μm or less.

（色材層）
また、基材１上に、上記転写層１０と面順次に色材層を設けてもよい（図示しない）。色材層は、１つであってもよく、複数を面順次に設けてもよい。例えば、イエロー色材層、マゼンタ色材層、シアン色材層、ブラック色材層等を面順次に設けてもよい。また、色材層と転写層１０とを「１ユニット」としたときに、基材１の他方の面に、「１ユニット」を繰り返し設けることもできる。 (colorant layer)
Further, a coloring material layer may be provided on the substrate 1 in a plane-sequential manner with the transfer layer 10 (not shown). The number of coloring material layers may be one, or a plurality thereof may be provided in a frame-sequential manner. For example, a yellow colorant layer, a magenta colorant layer, a cyan colorant layer, a black colorant layer, and the like may be sequentially provided. Further, when the coloring material layer and the transfer layer 10 are defined as "one unit", "one unit" can be repeatedly provided on the other surface of the substrate 1. FIG.

本開示の熱転写シート１００の転写層１０が転写される被転写体としては、普通紙、上質紙、トレーシングペーパー、プラスチックフィルム、塩化ビニル、塩化ビニル－酢酸ビニル共重合体、ポリカーボネートを主体として構成されるプラスチックカード等を例示できる。また、被転写体として所定の画像を有するものを用いることもできる。また、被転写体として、熱転写受像シートを用いることもできる。また、これ以外の被転写体を用いてもよい。本開示の熱転写シート１００は、下地色が白色以外の被転写体上に、転写層を転写するときに好適である。 The material to which the transfer layer 10 of the thermal transfer sheet 100 of the present disclosure is transferred is mainly composed of plain paper, fine paper, tracing paper, plastic film, vinyl chloride, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, and polycarbonate. A plastic card or the like can be exemplified. Also, a material having a predetermined image can be used as the material to be transferred. A thermal transfer image receiving sheet can also be used as the transfer material. Moreover, you may use the transfer-receiving body other than this. The thermal transfer sheet 100 of the present disclosure is suitable for transferring a transfer layer onto a transfer material having a base color other than white.

被転写体上への転写層１０の転写は、例えば、サーマルヘッド等による加熱デバイスを用いる方法の他、例えば、ホットスタンプ方式や、ヒートロール方式等を用いることができる。また、これ以外の方式を用いることもできる。 For the transfer of the transfer layer 10 onto the object to be transferred, for example, a method using a heating device such as a thermal head, a hot stamp method, a heat roll method, or the like can be used. Also, other methods can be used.

なお、本願明細書では、各層を構成する樹脂等について、例示的に記載をしているが、これらの樹脂は、各樹脂を構成するモノマーの単独重合体であってもよく、各樹脂を構成する主成分のモノマーと、１つ或いは複数の他のモノマーとの共重合体、或いはその誘導体であってもよい。例えば、アクリル樹脂と言う場合には、アクリル酸、又はメタクリル酸のモノマーや、アクリル酸エステル、又はメタクリル酸エステルのモノマーを主成分として含んでいればよい。また、これらの樹脂の変性物であってもよい。また、本願明細書に例示記載されている以外の樹脂を用いてもよい。 In the specification of the present application, the resins and the like constituting each layer are exemplified, but these resins may be homopolymers of the monomers constituting each resin. It may be a copolymer of a main component monomer and one or more other monomers, or a derivative thereof. For example, in the case of an acrylic resin, it may contain acrylic acid or methacrylic acid monomers or acrylic acid ester or methacrylic acid ester monomers as main components. Modified products of these resins may also be used. Resins other than those exemplified herein may also be used.

次に実施例及び比較例を挙げて本発明を更に具体的に説明する。以下、特に断りのない限り、部、又は％は質量基準である。 EXAMPLES Next, the present invention will be described more specifically with reference to examples and comparative examples. Hereinafter, parts and % are based on mass unless otherwise specified.

（実施例１）
基材として、厚さ４．５μｍのＰＥＴ（ポリエチレンテレフタレート）フィルムを使用し、この基材の一方の面上に、下記組成の剥離層用塗工液を塗布・乾燥して、厚さ１μｍの剥離層を形成した。次いで、剥離層上に、下記組成の溶融層用塗工液１を塗布・乾燥して、厚さ１．２μｍの溶融層を形成した。また、基材の他方の面上に、下記組成の背面層用塗工液を塗布・乾燥して、厚さ１μｍの背面層を形成することで、基材の一方の面上に、剥離層、溶融層がこの順で積層され、他方の面上に背面層が設けられた実施例１の熱転写シートを得た。なお、剥離層、溶融層は、本開示の熱転写シートの転写層を構成する。 (Example 1)
A PET (polyethylene terephthalate) film having a thickness of 4.5 μm was used as a substrate, and a release layer coating solution having the following composition was applied to one surface of the substrate and dried to form a film having a thickness of 1 μm. A release layer was formed. Next, a melt layer coating solution 1 having the following composition was applied onto the release layer and dried to form a melt layer having a thickness of 1.2 μm. On the other side of the substrate, a back layer coating liquid having the following composition is applied and dried to form a back layer having a thickness of 1 μm, thereby forming a release layer on one side of the substrate. , the melted layer were laminated in this order, and a back layer was provided on the other side to obtain the thermal transfer sheet of Example 1. The release layer and the melting layer constitute the transfer layer of the thermal transfer sheet of the present disclosure.

＜剥離層用塗工液＞
・塩化ビニル－酢酸ビニル共重合体９５部
（ソルバイン（登録商標）ＣＮＬ日信化学工業（株））
・ポリエステル５部
（バイロン（登録商標）２００東洋紡（株））
・メチルエチルケトン２００部
・トルエン２００部 <Coating solution for release layer>
・Vinyl chloride-vinyl acetate copolymer 95 parts (Solbin (registered trademark) CNL Nissin Chemical Industry Co., Ltd.)
・ Polyester 5 parts (Vylon (registered trademark) 200 Toyobo Co., Ltd.)
・Methyl ethyl ketone 200 parts ・Toluene 200 parts

＜溶融層用塗工液１＞
・塩化ビニル－酢酸ビニル共重合体２５部
（ソルバイン（登録商標）ＡＬ日信化学工業（株））
・酸化チタン２５部
（Ｒ－７８０石原産業（株））
・メチルエチルケトン２５部
・トルエン２５部 <Coating liquid 1 for molten layer>
・Vinyl chloride-vinyl acetate copolymer 25 parts (Solbin (registered trademark) AL Nissin Chemical Industry Co., Ltd.)
・ Titanium oxide 25 parts (R-780 Ishihara Sangyo Co., Ltd.)
・25 parts of methyl ethyl ketone ・25 parts of toluene

＜背面層用塗工液＞
・ポリビニルブチラール７０部
（エスレック（登録商標）ＢＸ－１積水化学工業（株））
・ポリイソシアネート硬化剤１５部
（タケネート（登録商標）Ｄ２１８三井化学（株））
・リン酸エステル１５部
（プライサーフ（登録商標）Ａ２０８Ｓ第一工業製薬（株））
・メチルエチルケトン３００部
・トルエン３００部 <Coating solution for back layer>
・ Polyvinyl butyral 70 parts (Slec (registered trademark) BX-1 Sekisui Chemical Co., Ltd.)
・ Polyisocyanate curing agent 15 parts (Takenate (registered trademark) D218 Mitsui Chemicals, Inc.)
・ Phosphate ester 15 parts (Plysurf (registered trademark) A208S Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.)
・Methyl ethyl ketone 300 parts ・Toluene 300 parts

（実施例２～１８、比較例１～７）
溶融層用塗工液１を、下表１に示す溶融層用塗工液２～１８に変更し、下表１に示す厚みの溶融層を形成した以外は、全て実施例１と同様にして、実施例２～１８、比較例１～７の熱転写シートを得た。表１中の溶融層用塗工液が含有しているバインダー、及び酸化チタンの詳細を表２に示す。各塗工液において、溶媒であるメチルエチルケトン、及びトルエンの配合量はいずれも２５部であり、表１中での記載は省略している。 (Examples 2 to 18, Comparative Examples 1 to 7)
In the same manner as in Example 1, except that the molten layer coating liquid 1 was changed to the molten layer coating liquids 2 to 18 shown in Table 1 below to form a molten layer having a thickness shown in Table 1 below. , Examples 2 to 18, and Comparative Examples 1 to 7 were obtained. Table 2 shows the details of the binder and titanium oxide contained in the molten layer coating solution in Table 1. In each coating liquid, the amounts of methyl ethyl ketone and toluene as solvents are 25 parts each, and are omitted in Table 1.

（印画物の製造）
被転写体として黒色ＰＶＣカード（大日本印刷（株））を用い、各実施例、及び比較例の熱転写シートを重ねあわせ、下記テストプリンタにより、各実施例、及び比較例の熱転写シートの転写層が図５に示す評価パターンで転写されてなる印画物を得た。なお、図５における白領域が転写された転写層部分である。分光光度計（ＲＤ９１８Ｘ－Ｒｉｔｅ社）により測定される、上記黒色ＰＶＣカードのＯＤ値は２．１であった。 (Manufacture of prints)
Using a black PVC card (Dai Nippon Printing Co., Ltd.) as a transfer material, the thermal transfer sheets of each example and comparative example are superimposed, and the transfer layers of the thermal transfer sheets of each example and comparative example are printed by the following test printer. was transferred in the evaluation pattern shown in FIG. Note that the white area in FIG. 5 is the transferred layer portion. The OD value of the black PVC card was 2.1, measured by spectrophotometer (RD918 X-Rite).

（テストプリンタ）
・サーマルヘッド：ＫＥＥ－５７－１２ＧＡＮ２－ＳＴＡ（京セラ（株））
・発熱体平均抵抗値：３３０３（Ω）
・主走査方向印字密度：３００（ｄｐｉ）
・副走査方向印字密度：３００（ｄｐｉ）
・ライン周期：３（ｍｓｅｃ．／ｌｉｎｅ）
・印字開始温度：３５（℃）
・パルスＤｕｔｙ比：８５（％）
・印加電圧：２０（Ｖ） (test printer)
・Thermal head: KEE-57-12GAN2-STA (Kyocera Corporation)
・ Heating element average resistance value: 3303 (Ω)
・Main scanning direction print density: 300 (dpi)
・Sub-scanning direction print density: 300 (dpi)
・Line cycle: 3 (msec./line)
・Print start temperature: 35 (°C)
・Pulse duty ratio: 85 (%)
・Applied voltage: 20 (V)

（箔切れ性評価）
各実施例、比較例の熱転写シートを用いて得られた、各実施例、比較例の印画物を目視にて確認し、評価パターン（バーコードパターン）に抜けやカスレ部分があるかどうかを確認し、以下の評価基準に基づいて箔切れ性評価を行った。評価結果を表３に示す。 (Evaluation of foil tearability)
Visually check the printed matter of each example and comparative example obtained using the thermal transfer sheet of each example and comparative example, and check whether there is any omission or blurred part in the evaluation pattern (barcode pattern). Then, evaluation of foil cutability was performed based on the following evaluation criteria. Table 3 shows the evaluation results.

「評価基準」
Ａ：評価パターン（バーコードパターン）に抜けやカスレが発生していない。
ＮＧ：評価パターン（バーコードパターン）に抜けやカスレが発生している。 "Evaluation criteria"
A: No omissions or blurring occurred in the evaluation pattern (barcode pattern).
NG: The evaluation pattern (barcode pattern) is missing or blurred.

（隠蔽性評価）
各実施例、比較例の熱転写シートを用いて得られた各実施例、比較例の印画物における評価パターン中央のＯＤ値を、転写層上から測定し、以下の評価基準に基づいて隠蔽性評価を行った。ＯＤ値は、分光光度計（ＲＤ９１８Ｘ－Ｒｉｔｅ社）により測定した。評価結果を表３に示す。なお、ＯＤ値の値が小さいほど、転写層による隠蔽性は高い。 (Concealability evaluation)
The OD value at the center of the evaluation pattern in the printed matter of each example and comparative example obtained using the thermal transfer sheet of each example and comparative example was measured from the transfer layer, and the hiding property was evaluated based on the following evaluation criteria. did The OD value was measured with a spectrophotometer (RD918 X-Rite). Table 3 shows the evaluation results. It should be noted that the smaller the OD value, the higher the concealability of the transfer layer.

「評価基準」
Ａ：ＯＤ値が０．３５未満。
Ｂ：ＯＤ値が０．３５以上０．４未満。
Ｃ：ＯＤ値が０．４以上０．５未満。
Ｄ：ＯＤ値が０．５以上０．５５未満。
ＮＧ：ＯＤ値が０．５５以上。 "Evaluation criteria"
A: OD value less than 0.35.
B: OD value is 0.35 or more and less than 0.4.
C: OD value is 0.4 or more and less than 0.5.
D: OD value is 0.5 or more and less than 0.55.
NG: OD value is 0.55 or more.

（耐摩耗性評価）
ＡＮＳＩ－ＩＮＣＩＴＳ３２２－２００２、５．９ＳｕｒｆａｃｅＡｂｒａｓｉｏｎに準拠するテーバー試験法により、テーバー試験機を用い、摩耗輪ＣＳ－１０Ｆ、荷重５００ｇｆ、６０サイクル／ｍｉｎ．にて、上記で製造した印画物における評価パターン中央部分の摩耗試験を行った。１００サイクル毎に、摩耗部の反射濃度を分光光度計（ＲＤ９１８Ｘ－Ｒｉｔｅ社）で測定し、摩耗前の濃度に対して２００％以上となった時点で摩耗を終了した。１００サイクル毎に摩耗部の反射濃度をプロットしていき、近似曲線から反射濃度が摩耗前の濃度に対して２００％以上となった時点のサイクル数を算出した。サイクル数の算出値を表３に示す。なお、サイクル数が大きいほど、耐摩耗性が良好であることを意味する。 (Abrasion resistance evaluation)
According to the Taber test method conforming to ANSI-INCITS322-2002, 5.9 Surface Abrasion, using a Taber tester, wear wheel CS-10F, load 500 gf, 60 cycles/min. , an abrasion test was performed on the central portion of the evaluation pattern in the printed matter produced above. Every 100 cycles, the reflection density of the worn portion was measured with a spectrophotometer (RD918, X-Rite), and the abrasion was terminated when the density reached 200% or more of the density before abrasion. The reflection density of the worn portion was plotted every 100 cycles, and the number of cycles at which the reflection density reached 200% or more of the density before abrasion was calculated from the approximate curve. Table 3 shows the calculated number of cycles. In addition, it means that wear resistance is so favorable that a cycle number is large.

１・・・基材
２・・・離型層
４・・・剥離層
６・・・溶融層
７・・・接着層
１０・・・転写層
１００・・・熱転写シート DESCRIPTION OF SYMBOLS 1... Base material 2... Release layer 4... Release layer 6... Melting layer 7... Adhesive layer 10... Transfer layer 100... Thermal transfer sheet

Claims

基材と、前記基材から剥離可能に設けられた転写層を有する熱転写シートであって、
前記転写層は、少なくとも溶融層を含み、
前記溶融層が、吸油量が２１ｇ／１００ｇ以上で４０ｇ／１００ｇ以下の酸化チタンと、塩化ビニル－酢酸ビニル共重合体を含有しており、
前記溶融層の総質量に対する、前記吸油量が２１ｇ／１００ｇ以上で４０ｇ／１００ｇ以下の酸化チタンの含有量が５０質量％以上であり、
前記溶融層の厚みが２．１μｍ以下である、
熱転写シート。 A thermal transfer sheet having a substrate and a transfer layer provided so as to be peelable from the substrate,
the transfer layer includes at least a melting layer;
The molten layer contains titanium oxide having an oil absorption of 21 g/100 g or more and 40 g/100 g or less and a vinyl chloride-vinyl acetate copolymer,
The content of titanium oxide having an oil absorption of 21 g/100 g or more and 40 g/100 g or less with respect to the total mass of the molten layer is 50% by mass or more,
The melted layer has a thickness of 2.1 μm or less,
Thermal transfer sheet.

前記塩化ビニル－酢酸ビニル共重合体が、塩化ビニルモノマーの質量比率が９１質量％以上１００質量％未満の塩化ビニル－酢酸ビニル共重合体である、
請求項１に記載の熱転写シート。 The vinyl chloride-vinyl acetate copolymer is a vinyl chloride-vinyl acetate copolymer having a vinyl chloride monomer mass ratio of 91% by mass or more and less than 100% by mass .
The thermal transfer sheet according to claim 1.

前記塩化ビニル－酢酸ビニル共重合体が、ビニルアルコールモノマーを含み、前記ビニルアルコールモノマーの質量比率が０質量％より多く１０質量％以下の塩化ビニル－酢酸ビニル共重合体である、
請求項１又は２に記載の熱転写シート。 The vinyl chloride-vinyl acetate copolymer is a vinyl chloride-vinyl acetate copolymer containing a vinyl alcohol monomer and having a mass ratio of the vinyl alcohol monomer of more than 0% by mass and not more than 10% by mass.
The thermal transfer sheet according to claim 1 or 2.