JP7156871B2

JP7156871B2 - 水面浮遊型農薬製剤用拡展剤及び農薬製剤

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Publication number: JP7156871B2
Application number: JP2018165534A
Authority: JP
Inventors: 直也橋本; 剛西本
Original assignee: Sanyo Chemical Industries Ltd
Current assignee: Sanyo Chemical Industries Ltd
Priority date: 2018-09-05
Filing date: 2018-09-05
Publication date: 2022-10-19
Anticipated expiration: 2038-09-05
Also published as: JP2020037532A

Description

本発明は水面浮遊型農薬製剤用拡展剤及び農薬製剤に関する。

近年、専業農家の減少、農家の高齢化及び区画整理に伴う大規模圃場の増大が進んでいる背景を受けて、農薬製剤には施用時の省力化が求められている。
例えば、水田等の水が存在する農地へ施用する場合、水田等に入らずに畦畔から投げ込むだけで散布可能な投げ込み型農薬製剤として、水面浮遊型農薬製剤が使用されている。この、水面浮遊型農薬製剤においては、１回の施用で広範囲に防除効果を発現できるよう、高濃度に原体を含有した水面浮遊型農薬製剤が、水面を拡展、拡散する設計の工夫が求められている。

そこで、水面浮遊型農薬製剤の拡展を補助するための薬剤（水面浮遊型農薬製剤用拡展剤）として、ポリオキシアルキレン鎖を有するエステル化合物（特許文献１）等が提案されている。

特許第６２７９８０４号公報

しかしながら、特許文献１に記載の水面浮遊型農薬製剤用拡展剤は拡展性が十分でなく、農薬施用の更なる省力化の観点から、改善が要望されている。
そこで、本発明は従来技術に比して、拡展性に優れる水面浮遊型農薬製剤用拡展剤を提供することを目的とする。

本発明者らはこれらの問題を解決すべく誠意検討した結果、本発明に到達した。
即ち本発明は、一般式（１）で表される非イオン性界面活性剤（Ｘ）を含む水面浮遊型農薬製剤用拡展剤であって、
前記水面浮遊型農薬製剤用拡展剤が含有する全ての（Ｘ）におけるＲ^１中のメチル基の１分子あたりの数平均個数が２．０以上であり、
前記水面浮遊型農薬製剤用拡展剤が含有する全ての（Ｘ）におけるｎの１分子あたりの数平均ｎ_Ａが２～１５である水面浮遊型農薬製剤用拡展剤；水面浮遊型農薬製剤用拡展剤及び農薬原体を含有する農薬製剤である。
Ｒ^１Ｏ－（ＡＯ）_ｎＢ（１）
［一般式（１）中、Ｒ^１は炭素数８～１１のアルキル基を表し；ｎ個あるＡＯはそれぞれ独立に炭素数２～４のアルキレンオキシ基を表し；ｎは０～２００の整数であり；Ｂは－Ｒ^２又は－ＣＯＲ^２を表し；Ｒ^２は炭素数１～２のアルキル基を表す。］

本発明の水面浮遊型農薬製剤用拡展剤は、農薬製剤と併用することで優れた拡展性を付与することができるという効果を奏する。

本発明の水面浮遊型農薬製剤用拡展剤は、一般式（１）で表される非イオン性界面活性剤（Ｘ）を含む水面浮遊型農薬製剤用拡展剤であって、前記水面浮遊型農薬製剤用拡展剤が含有する全ての（Ｘ）におけるＲ^１中のメチル基の１分子あたりの数平均個数が２．０以上であり、前記水面浮遊型農薬製剤用拡展剤が含有する全ての（Ｘ）におけるｎの１分子あたりの数平均ｎ_Ａが２～１５である。
Ｒ^１Ｏ－（ＡＯ）_ｎＢ（１）

一般式（１）中、Ｒ^１は炭素数８～１１のアルキル基を表す。

炭素数８～１１のアルキル基としては、メチル基を１個有する（ｒ１）、メチル基を２個有するアルキル基（ｒ２）、メチル基を３個有するアルキル基（ｒ３）、メチル基を４個有するアルキル基（ｒ４）及びメチル基を５個以上有するアルキル基（ｒ５）等が挙げられる。

前記のメチル基を１個有するアルキル基（ｒ１）としては、オクタン－１－イル基、ノナン－１－イル基、デカン－１－イル基及びウンデカン－１－イル基等が挙げられる。

前記のメチル基を２個有するアルキル基（ｒ２）としては、オクタン－２－イル基、２－エチルヘキサン－１－イル基、６－メチルヘプタン－１－イル基、ノナン－２－イル基、７－メチルオクタン－１－イル基、８－メチルノナン－１－イル基及び９－メチルデカン－１－イル基等が挙げられる。

前記のメチル基を３個有するアルキル基（ｒ３）としては、３－メチルヘプタン－３－イル基、３，５－ジメチルヘキサン－１－イル基、２－メチルノナン－３－イル基及び２－メチルデカン－２－イル基等が挙げられる。

前記のメチル基を４個有するアルキル基（ｒ４）としては、３，５，５－トリメチルヘキサン－１－イル基及び２，６－ジメチルヘプタン－４－イル基、２，３，５－トリメチルヘキサン－１－イル基、３，５，５－トリメチルヘプタン－１－イル基及び３，５，５－トリメチルオクタン－１－イル基等が挙げられる。

前記のメチル基を５個以上有するアルキル基（ｒ５）としては、２，２－ジメチル－５－メチルヘキサン－４－イル基等が挙げられる。

これらのＲ^１の内、拡展性の観点から好ましいのは、前記のメチル基を２個以上有するアルキル基（ｒ２）～（ｒ５）であり、更に好ましいのはメチル基を３個以上有するアルキル基（ｒ３）～（ｒ５）、特に好ましいのはメチル基を４個有するアルキル基（ｒ４）であり、最も好ましいのは３，５，５－トリメチルヘキサン－１－イル基である。

前述の通り、前記水面浮遊型農薬製剤用拡展剤が含有する全ての（Ｘ）におけるＲ^１が有するメチル基の数平均個数は２．０以上である。
メチル基の数平均個数が２．０未満であると、拡展性が悪化する。
また、メチル基の数平均個数は、例えば、（Ｘ）を合成する際（合成方法については後に詳述）に用いた原料のＲ^１に水酸基が結合したアルコールについて、^１Ｈ－ＮＭＲ測定及びガスクロマティー測定することにより、算出することができる。

一般式（１）中、ｎ個あるＡＯはそれぞれ独立に炭素数２～４のアルキレンオキシ基を表す。
炭素数２～４のアルキレンオキシ基としては、エチレンオキシ基、１，２－プロピレンオキシ基、１，３－プロピレンオキシ基、１，２－ブチレンオキシ基及び１，４－ブチレンオキシ基等が挙げられる。

一般式（１）中、ｎは０～２００の整数であり、前記の水面浮遊型農薬製剤用拡展剤が含有する全ての（Ｘ）におけるｎの１分子あたりの数平均ｎ_Ａは２～１５である。
ｎ_Ａが２未満又は１５を超えると拡展性が悪化する。特に、水面浮遊型農薬製剤中に一般式（１）で表される非イオン性界面活性剤（Ｘ）を１％未満しか含有しない時に著しく悪化する。

一般式（１）中、Ｂは－Ｒ^２又は－ＣＯＲ^２を表し、Ｒ^２は炭素数１～２のアルキル基を表す。Ｒ^２の内、拡展性の観点から好ましいのは、メチル基である。

一般式（１）中、（ＡＯ）_ｎは、［（Ｃ_３Ｈ_６Ｏ）_ｐ／（Ｃ_２Ｈ_４Ｏ）_ｑ］であることが好ましい。なお、［（Ｃ_３Ｈ_６Ｏ）_ｐ／（Ｃ_２Ｈ_４Ｏ）_ｑ］は、ｐ個あるプロピレンオキシ基と、ｑ個あるエチレンオキシ基の結合順序が任意であることを表す。また、ｐは０～１００の整数であり、ｑは０～１００の整数である。
ここで、前記水面浮遊型農薬製剤用拡展剤が含有する全ての（Ｘ）におけるｐの１分子あたりの数平均ｐ_Ａは、拡展性の観点から、０～５であることが好ましく、０～３であることが更に好ましい。
また、前記水面浮遊型農薬製剤用拡展剤が含有する全ての（Ｘ）におけるｑの１分子あたりの数平均ｑ_Ａは、拡展性の観点から、１～１０であることが好ましく、２～８であることが更に好ましい。
また、ｐ_Ａとｑ_Ａの関係としては、拡展性の観点からｐ_Ａ≦ｑ_Ａであることが好ましい。

本発明の水面浮遊型農薬製剤用拡展剤は、拡展性の観点から、一般式（１）においてｎが２～１５である分子を含有していることが好ましい。
また、更に拡展性を高める観点からは、本発明の水面浮遊型農薬製剤用拡展剤は、一般式（１）において、（ＡＯ）_ｎが［（Ｃ_３Ｈ_６Ｏ）_ｐ／（Ｃ_２Ｈ_４Ｏ）_ｑ］であり、かつ、ｐが０～５であり、かつｑが１～１０である分子を含有していることが好ましく、一般式（１）において、（ＡＯ）_ｎが［（Ｃ_３Ｈ_６Ｏ）_ｐ／（Ｃ_２Ｈ_４Ｏ）_ｑ］であり、かつ、ｐが０～３であり、かつｑが２～８である分子を含有していることが更に好ましい。

［（Ｃ_３Ｈ_６Ｏ）_ｐ／（Ｃ_２Ｈ_４Ｏ）_ｑ］のプロピレンオキシ基とエチレンオキシ基の付加形式は、拡展性の観点から［（Ｃ_３Ｈ_６Ｏ）_ｐ－（Ｃ_２Ｈ_４Ｏ）_ｑ］［即ち、「Ｒ^１Ｏ」にｐ個の（Ｃ_３Ｈ_６Ｏ）が結合し、続いてｑ個の（Ｃ_２Ｈ_４Ｏ）が結合する付加形式］又は［（Ｃ_２Ｈ_４Ｏ）_ｑ－（Ｃ_３Ｈ_６Ｏ）_ｐ］［即ち、「Ｒ^１Ｏ」にｑ個の（Ｃ_２Ｈ_４Ｏ）_ｑが結合し、続いてｐ個の（Ｃ_３Ｈ_６Ｏ）が結合する付加形式］であることが好ましく、［（Ｃ_３Ｈ_６Ｏ）_ｐ－（Ｃ_２Ｈ_４Ｏ）_ｑ］であることが更に好ましい。

前記の非イオン性界面活性剤（Ｘ）は、公知の方法により製造することができ、例えば、以下の方法で製造することができる。
前記のＲ^１に水酸基が結合したアルコールに、アルカリ触媒（水酸化カリウム等）又は酸触媒（三フッ化ホウ素等）を加え窒素雰囲気下にてエチレンオキサイド及びプロピレンオキサイドを付加反応させ、アルコールのアルキレンオキサイド付加物を得る。
その後、Ｗｉｌｌｉａｍｓｏｎ反応によるエーテル化、無水酢酸によるアセチル化、又は、Ｆｉｃｈｅｒエステル化反応によるエステル化を実施することで、目的の非イオン性界面活性剤（Ｘ）を得ることができる。
なお、前記のＲ^１に水酸基が結合したアルコールとしては、エクソンモービル社製「エクサール９Ｓ」、「エクサール１０」及び「エクサール１１」、並びに、ＫＨネオケム（株）製「オキソコール９００」、「ノナノール」及び「デカノール」等として市場から入手することができる。

本発明の水面浮遊型農薬製剤用拡展剤は、非イオン性界面活性剤（Ｘ）以外にも、（Ｘ）以外の非イオン性界面活性剤及びアニオン性界面活性剤等を含有していても良い。また、本発明の水面浮遊型農薬製剤用拡展剤は、後述の水面浮遊型農薬製剤に用いる成分（崩壊分散剤及び結合剤等）を含有していても良い。
前記の（Ｘ）以外の非イオン性界面活性剤としては、炭素数８～１８のアルコール（３，５，５－トリメチルヘキサノール、２－エチルヘキサノール、ドデカノール及びオクタデカノール等）への炭素数２～４のアルキレンオキサイド１～４０モル付加物、アルキルフェノール（オクチルフェノール及びノニルフェノール等）への炭素数２～４のアルキレンオキサイド１～４０モル付加物及び脂肪酸（オレイン酸及びステアリン酸等）への炭素数２～４のアルキレンオキサイド１～４０モル付加物等が挙げられる。
前記のアニオン性界面活性剤としては、スルホン酸塩（ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム及びテトラデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム等）、硫酸塩（ラウリル硫酸ナトリウム及びポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸ナトリウム等）及びアルキル脂肪酸塩（ラウリン酸モノエタノールアミン塩及びラウリン酸ジエタノールアミン塩等）等が挙げられる。

本発明の水面浮遊型農薬製剤用拡展剤が含有する非イオン性界面活性剤（Ｘ）の重量割合は、拡展性の観点から、水面浮遊型農薬製剤用拡展剤の重量を基準として、５０～１００重量％であることが好ましい。

水面浮遊型農薬製剤は、本発明の水面浮遊型農薬製剤用拡展剤及び農薬原体（有効成分）を必須成分として含有し、これら以外に浮遊助剤、崩壊分散剤、結合剤及び増量剤等を含有してもよい。

農薬原体は水面施用が可能であれば液体でも固体でも良く、殺虫剤、殺菌剤、除草剤及び植物調節剤等が挙げられる。

殺虫剤としては、イソキサチオン、ダイアジノン、ダイスルフォトン、プロパホス、トリクロルフォン、ホルモチオン、ジメトエート、モノクロトフォス、アセフェート、カルボフラン、カルボスルファン、チオシクラム、カルタップ、ベンスルタップ、ベンフラカルブ、フラチオカルブ、ブプロフェジン、フェノブカルブ、メトールカルブ、プロポクシュア、イミダクロプリド、ニッテンピラム、アセタミプリド、シクロプロトリン、エトフェンプロックス及びシラフルオフェン等が挙げられる。

殺菌剤としては、プロベナゾール、イソプロチオラン、イプロベンフォス、トリシクラゾール、ピロキロン、カルプロパミド、オリブライト、アゾキシストロビン、フルトラニル、メプロニル、チフルザミド、フラメトピル及びテクロフタラム等が挙げられる。

除草剤としては、ピラゾレール、ベンゾフェナップ、ピラゾキシフェン、ピリブチカルブ、ブロモプチド、ブタミホス、メフェナセット、アニロホス、ブタクロール、チオベンカルブ、クロルニトロフェン、ダイムロン、ビフェノックス、ナプロアニリド、オキサジアゾン、オキサジアルギル、ベンタゾン、モリネート、ピペロホス、ジメピペレート、エスプロカルブ、ジチオピル、カフェンストロール、プレチラクロール、シメトリン、ベンスルフロンメチル、キンクロラック、ペントキサゾン、テニルクロール、エトベンザニド、ジメタメトリン及びインダノファン等が挙げられる。

植物調節剤としては、イナベンフィド、パクロブトラゾール、ウニコナゾール及びトリアペンテノール等が挙げられる。

前記の浮遊助剤としては、農薬製剤を水面に浮かせるものであればよく、中空性ガラス（発泡シラス及び発泡パーライト等）、発泡軽石、焼成バーミキュライト、コルク、木粉、発泡スチロール、合成樹脂粉末及びプラスチック中空体等が挙げられる。

崩壊分散剤としては、農薬製剤を水面又は水中で崩壊させ、農薬原体を水中に懸濁、分散させるものであればよく、リグニンスルホン酸塩、ナフタレンスルホン酸塩、ナフタレンスルホン酸塩とホルマリンとの縮合物、フェノールスルホン酸塩、フェノールスルホン酸塩とホルマリンとの縮合物、スチレンスルホン酸塩及びその重合物、ポリアクリル酸塩、アクリル酸とマレイン酸の共重合物の塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、ジアルキルスルホコハク酸塩及びポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩等が挙げられる。

結合剤としては、造粒して得られた粒状の農薬製剤に硬度を付与するものであればよく、でんぷん及びその誘導体、ポリビニルピロリドン、ポリアクリル酸塩、カルボキシメチルセルロースの塩、ポリビニルアルコール、リグニンスルホン酸塩、アラビアゴム及びモンモリロナイト等が挙げられる。
なお、結合剤には、崩壊分散剤として機能する化合物（ポリアクリル酸塩、カルボキシメチルセルロースの塩及びリグニンスルホン酸塩等）も含まれる。

増量剤としては、液状の農薬原体を吸収させたり、固状の農薬原体を希釈できれば良く、タルク、クレー（ベントナイト等）、珪藻土、非晶質シリカ、炭酸カルシウム及び炭酸マグネシウム等が挙げられる。

水面浮遊型農薬製剤は、水面浮遊型農薬製剤用拡展剤を、拡展性の観点から、水面浮遊型農薬製剤の重量を基準として非イオン性界面活性剤（Ｘ）の重量割合が０．０１～１０重量％となるように含有していることが好ましく、更に好ましくは０．１～８重量％である。
水面浮遊型農薬製剤が含有する農薬原体の重量割合は、防除効果の観点から、水面浮遊型農薬製剤の重量を基準として０．１～８０重量％であることが好ましく、更に好ましくは１～５０重量％である。
水面浮遊型農薬製剤が含有する浮遊助剤の重量割合は、拡展性の観点から、水面浮遊型農薬製剤の重量を基準として１～８０重量％であることが好ましく、更に好ましくは１０～５０重量％である。
水面浮遊型農薬製剤が含有する崩壊分散剤及び結合剤の合計重量の割合は、崩壊性及び製剤強度等の観点から、水面浮遊型農薬製剤の重量を基準として０．０１～３０重量％であることが好ましく、更に好ましくは０．０５～２０重量％である。
水面浮遊型農薬製剤が含有する増量剤の重量割合は、ハンドリング性の観点から、水面浮遊型農薬製剤の重量を基準として１～８０重量％であることが好ましく、更に好ましくは２～５０重量％である。

水面浮遊型農薬製剤は公知の方法で調製できる。例えば、
１）本発明の水面浮遊型農薬製剤用拡展剤、農薬原体、浮遊助剤、崩壊分散剤、結合剤、増量剤及び水を混合機で混練した後、造粒機を用いて造粒し、乾燥する方法、
２）本発明の水面浮遊型農薬製剤用拡展剤、浮遊助剤、崩壊分散剤、結合剤、増量剤及び水を混合機で混練した後、造粒機を用いて造粒し、その造粒物に農薬原体を含浸、吸着させ、乾燥する方法等が挙げられる。
なお、前記の混合機としては、ナウターミキサー、リボンミキサー、ロータリーブレンダー及びＶ型混合機等を適用できる。
また、前記の造粒機としては、押し出し造粒機、混合造粒機及び転動造粒機等が適用できる。

前記の水面浮遊型農薬製剤は、一般的な農薬粒剤と同様、手撒き散布、機械散布、振込散布及び額縁散布等の方法で散布できる。
また、前記の水面浮遊型農薬製剤は、水溶紙に分包して畦から投げ込むこともできる。投げ込み施用に用いる水溶紙は、水中での溶解性又は分散性を有するフィルム又はシートであり、ポリビニルアルコール又はその誘導体、プルラン、カルボキシメチルセルロース塩及びセルロース等が挙げられる。

以下、実施例により本発明を更に説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。なお実施例３～６及び１０は、それぞれ、参考例１～５である。

製造例１
撹拌機、温度計、圧力計、耐圧滴下ボンベ、減圧及び窒素導入ラインの付いた２Ｌオートクレーブ中に３，５，５－トリメチル－１－ヘキサノール１４４重量部（１モル部）、水酸化カリウム０．５重量部を加え撹拌を開始し窒素封入し１００℃に昇温した後、圧力－０．１ＭＰａＧで１時間脱水した。次いで１３０℃に昇温し、圧力０．３ＭＰａＧ以下でプロピレンオキサイド５８重量部（１モル部）を５時間かけて逐次滴下し、同温度で圧平衡になるまで１時間撹拌した（１段階目）。次いでエチレンオキサイド１７６重量部（４モル部）を３時間かけて逐次滴下し、同温度で圧平衡になるまで１時間撹拌した（２段階目）。その後６０℃に冷却し、吸着処理剤［キョーワード６００：協和化学工業（株）製］１０部を投入し、６０℃で１時間撹拌して処理した後、吸着処理剤をろ過して３，５，５－トリメチルヘキサノールＰＯ１モル－ＥＯ４モル付加物（ＰＸ－１）を得た。

製造例２
製造例１において、エチレンオキサイド１７６重量部（４モル部）を３５２重量部（８モル部）に変更した以外は製造例１と同様に製造し、３，５，５－トリメチルヘキサノールＰＯ１モル－ＥＯ８モル付加物（ＰＸ－２）を得た。

製造例３
製造例１において、プロピレンオキサイド５８重量部（１モル部）を２９０重量部（５モル部）に、エチレンオキサイド１７６重量部（４モル部）を４４０重量部（１０モル部）に変更した以外は製造例１と同様に製造し、３，５，５－トリメチルヘキサノールＰＯ５モル－ＥＯ１０モル付加物（ＰＸ－３）を得た。

製造例４
撹拌機、温度計、圧力計、耐圧滴下ボンベ、減圧及び窒素導入ラインの付いた２Ｌオートクレーブ中に３，５，５－トリメチル－１－ヘキサノール１４４重量部（１モル部）、水酸化カリウム０．５重量部を加え撹拌を開始し窒素封入し１００℃に昇温した後、圧力－０．１ＭＰａＧで１時間脱水した。次いで１３０℃に昇温し、圧力０．３ＭＰａＧ以下でエチレンオキサイド２６４重量部（６モル部）を５時間かけて逐次滴下し、同温度で圧平衡になるまで１時間撹拌した。その後６０℃に冷却し、吸着処理剤［キョーワード６００：協和化学工業（株）製］１０部を投入し、６０℃で１時間撹拌して処理した後、吸着処理剤をろ過して３，５，５－トリメチルヘキサノールＥＯ６モル付加物（ＰＸ－４）を得た。

製造例５
撹拌機、温度計、圧力計、耐圧滴下ボンベ、減圧及び窒素導入ラインの付いた２Ｌオートクレーブ中に３，５，５－トリメチル－１－ヘキサノール１４４重量部（１モル部）、水酸化カリウム０．５重量部を加え撹拌を開始し窒素封入し１００℃に昇温した後、圧力－０．１ＭＰａＧで１時間脱水した。次いで１３０℃に昇温し、圧力０．３ＭＰａＧ以下でエチレンオキサイド２６４重量部（６モル部）を３時間かけて逐次滴下し、同温度で圧平衡になるまで１時間撹拌した（１段階目）。次いでプロピレンオキサイド１１６重量部（２モル部）を５時間かけて逐次滴下し、同温度で圧平衡になるまで１時間撹拌した（２段階目）。その後６０℃に冷却し、吸着処理剤［キョーワード６００：協和化学工業（株）製］１０部を投入し、６０℃で１時間撹拌して処理した後、吸着処理剤をろ過して３，５，５－トリメチルヘキサノールＥＯ６モル－ＰＯ２モル付加物（ＰＸ－５）を得た。

製造例６
撹拌機、温度計、圧力計、耐圧滴下ボンベ、減圧及び窒素導入ラインの付いた２Ｌオートクレーブ中に３，５，５－トリメチル－１－ヘキサノール１４４重量部（１モル部）、水酸化カリウム０．５重量部を加え撹拌を開始し窒素封入し１００℃に昇温した後、圧力－０．１ＭＰａＧで１時間脱水した。次いで１３０℃に昇温し、圧力０．３ＭＰａＧ以下でエチレンオキサイド２６４重量部（６モル部）とプロピレンオキサイド１１６重量部（２モル部）を同時に５時間かけて逐次滴下し、同温度で圧平衡になるまで１時間撹拌した。その後６０℃に冷却し、吸着処理剤［キョーワード６００：協和化学工業（株）製］１０部を投入し、６０℃で１時間撹拌して処理した後、吸着処理剤をろ過して３，５，５－トリメチルヘキサノールＰＯ２モル／ＥＯ６モル付加物（ＰＸ－６）を得た。

製造例７
製造例１において、３，５，５－トリメチルヘキサノール１４４部をエクサール９Ｓ（エクソンモービル社製）１４４部に変更した以外は製造例１と同様に製造し、化合物（ＰＸ－７）を得た。
なお、エクサール９Ｓは、^１Ｈ－ＮＭＲ及びガスクロマトグラフィーによる分析の結果、前記のＲ^１に水酸基が結合したアルコールであった。また、Ｒ^１の炭素数は９．０であり、Ｒ^１中のメチル基の１分子あたりの数平均個数は３．０であった。

製造例８
製造例１において、３，５，５－トリメチルヘキサノール１４４部をデカノール［ＫＨネオケム（株）製］１５８部に変更し、エチレンオキサイド１７６重量部（４モル部）を２６４重量部（６モル部）に変更した以外は製造例１と同様に製造し、化合物（ＰＸ－８）を得た。
なお、デカノールは、^１Ｈ－ＮＭＲ及びガスクロマトグラフィーによる分析の結果、前記のＲ^１に水酸基が結合したアルコールであった。また、Ｒ^１の炭素数は１０．０であり、Ｒ^１中のメチル基の１分子あたりの数平均個数は３．５であった。

製造例９
製造例１において、３，５，５－トリメチルヘキサノール１４４部をエクサール１１（エクソンモービル製）１７２部に変更し、エチレンオキサイド１７６重量部（４モル部）を３５２重量部（８モル部）に変更した以外は製造例１と同様に製造し、化合物（ＰＸ－９）を得た。
なお、エクサール１１は、^１Ｈ－ＮＭＲ及びガスクロマトグラフィーによる分析の結果、前記のＲ^１に水酸基が結合したアルコールであった。また、Ｒ^１の炭素数は１１．０であり、Ｒ^１中のメチル基の１分子あたりの数平均個数は３．７であった。

製造例１０
製造例１において、３，５，５－トリメチルヘキサノール１４４部を２－エチルヘキサノール１３０部に変更し、エチレンオキサイド１７６重量部（４モル部）を８８重量部（２モル部）に変更した以外は製造例１と同様に製造し、化合物（ＰＸ－１０）を得た。

製造例１１
撹拌機、温度計、圧力計、耐圧滴下ボンベ、減圧及び窒素導入ラインの付いた２Ｌオートクレーブ中に、（ＰＸ－１）３７８重量部（１モル部）及び水酸化ナトリウム６０重量部（１．５モル部）を投入し、窒素置換後密閉し、２０℃に冷却した。メチルクロライド７１重量部（１．４モル部）を温度が２０℃となるよう調整しながら１０時間かけて滴下した後、２０℃で１０時間熟成した。次いで水を５００部投入し、２０℃で１時間攪拌し、静置後、分層した上層を回収し、非イオン性界面活性剤（Ｘ－１）を得た。

製造例１２
製造例１１において、（ＰＸ－１）３７８重量部（１モル部）を（ＰＸ－２）５５４重量部（１モル部）に変更した以外は製造例１１と同様に製造し、非イオン性界面活性剤（Ｘ－２）を得た。

製造例１３
製造例１１において、（ＰＸ－１）３７８重量部（１モル部）を（ＰＸ－３）８７４重量部（１モル部）に変更した以外は製造例１１と同様に製造し、非イオン性界面活性剤（Ｘ－３）を得た。

製造例１４
製造例１１において、（ＰＸ－１）３７８重量部（１モル部）を（ＰＸ－４）４０８重量部（１モル部）に変更した以外は製造例１１と同様に製造し、非イオン性界面活性剤（Ｘ－４）を得た。

製造例１５
製造例１１において、（ＰＸ－１）３７８重量部（１モル部）を（ＰＸ－５）５２４重量部（１モル部）に変更した以外は製造例１１と同様に製造し、非イオン性界面活性剤（Ｘ－５）を得た。

製造例１６
製造例１１において、（ＰＸ－１）３７８重量部（１モル部）を（ＰＸ－６）５２４重量部（１モル部）に変更した以外は製造例１１と同様に製造し、非イオン性界面活性剤（Ｘ－６）を得た。

製造例１７
製造例１１において、（ＰＸ－１）３７８重量部（１モル部）を（ＰＸ－７）３７８重量部（１モル部）に変更した以外は製造例１１と同様に製造し、非イオン性界面活性剤（Ｘ－７）を得た。

製造例１８
製造例１１において、（ＰＸ－１）３７８重量部（１モル部）を（ＰＸ－８）４８０重量部（１モル部）に変更した以外は製造例１１と同様に製造し、非イオン性界面活性剤（Ｘ－８）を得た。

製造例１９
製造例１１において、（ＰＸ－１）３７８重量部（１モル部）を（ＰＸ－９）５８２重量部（１モル部）に変更した以外は製造例１１と同様に製造し、非イオン性界面活性剤（Ｘ－９）を得た。

製造例２０
製造例１１において、（ＰＸ－１）３７８重量部（１モル部）を（ＰＸ－１０）２７６重量部（１モル部）に変更した以外は製造例１１と同様に製造し、非イオン性界面活性剤（Ｘ－１０）を得た。

製造例２１
製造例１２において、メチルクロライド７１重量部（１．４モル部）をエチルクロライド８６重量部（１．４モル部）に変更した以外は製造例１２と同様に製造し非イオン性界面活性剤（Ｘ－１１）を得た。

製造例２２
撹拌機、加熱冷却装置及び滴下ロート備えた反応容器に、（ＰＸ－２）５５４重量部（１モル部）を投入し、滴下ロートに酢酸無水物１１２重量部（１．１モル部）を投入した。窒素置換後密閉し、１００℃に昇温し、無水酢酸を２時間かけて滴下し、８時間熟成後、１時間減圧し酢酸６０部（１モル部）と未反応の酢酸無水物１０部（０．１モル部）を留去し、非イオン性界面活性剤（Ｘ－１２）を得た。

製造例２３
撹拌機、加熱冷却装置及び滴下ロート備えた反応容器に、（ＰＸ－２）５５４重量部（１モル部）を及びメタンスルホン酸０．５部を投入し、滴下ロートにプロピオン酸７４重量部（１モル部）を投入した。窒素置換後密閉し、１００℃に昇温し、プロピオン酸を２時間かけて滴下した。同温度で減圧下で脱水しながら８時間反応後、非イオン性界面活性剤（Ｘ－１３）を得た。

比較製造例１
製造例１において、３，５，５－トリメチル－１－ヘキサノール１４４重量部（１モル部）を、１－オクタノール１３０重量部（１モル部）に変更し、プロピレンオキサイド５８重量部（１モル部）を１１６重量部（２モル部）に変更した以外は製造例１と同様に製造し、１－オクタノールＰＯ２モル－ＥＯ４モル付加物（ＰＸ’－１）を得た。

比較製造例２
製造例１において、３，５，５－トリメチル－１－ヘキサノール１４４重量部（１モル部）を、１－デカノール１５８重量部（１モル部）に変更し、プロピレンオキサイド５８重量部（１モル部）を２３２重量部（４モル部）に変更し、エチレンオキサイド１７６重量部（４モル部）を２６４重量部（６モル部）に変更した以外は製造例１と同様に製造し、１－デカノールＰＯ４モル－ＥＯ６モル付加物（ＰＸ’－２）を得た。

比較製造例３
製造例４において、エチレンオキサイド２６４重量部（６モル部）を、７０４重量部（１６モル部）に変更した以外は製造例１と同様に製造し、３，５，５－トリメチルヘキサノールＥＯ１６モル付加物（ＰＸ’－３）を得た。

比較製造例４
製造例４において、エチレンオキサイド２６４重量部（６モル部）を、４４重量部（１モル部）に変更した以外は製造例１と同様に製造し、３，５，５－トリメチルヘキサノールＥＯ１モル付加物（ＰＸ’－４）を得た。

比較製造例５
製造例１において、３，５，５－トリメチル－１－ヘキサノール１４４重量部（１モル部）を、トリデカノール［ＫＨネオケム（株）製］２００重量部（１モル部）に変更し、プロピレンオキサイド５８重量部（１モル部）を１１６重量部（２モル部）に変更し、エチレンオキサイド１７６重量部（４モル部）を２２０重量部（５モル部）に変更した以外は製造例１と同様に製造し、化合物（ＰＸ’－５）を得た。
なお、トリデカノールは、^１Ｈ－ＮＭＲ及びガスクロマトグラフィーによる分析の結果、炭素数１３のアルキル基に水酸基が結合したアルコールであった。トリデカノールからＯＨ基を除いた残基中のメチル基の１分子あたりの数平均個数は４．０であった。

比較製造例６
製造例１１において、（ＰＸ－１）３７８重量部（１モル部）を（ＰＸ’－１）４２２重量部（１モル部）に変更した以外は製造例１１と同様に製造し、比較用の非イオン性界面活性剤（Ｘ’－１）を得た。

比較製造例７
製造例１１において、（ＰＸ－１）３７８重量部（１モル部）を（ＰＸ’－２）６５４重量部（１モル部）に変更した以外は製造例１１と同様に製造し、比較用の非イオン性界面活性剤（Ｘ’－２）を得た。

比較製造例８
製造例１１において、（ＰＸ－１）３７８重量部（１モル部）を（ＰＸ’－３）８４８重量部（１モル部）に変更した以外は製造例１１と同様に製造し、比較用の非イオン性界面活性剤（Ｘ’－３）を得た。

比較製造例９
製造例１１において、（ＰＸ－１）３７８重量部（１モル部）を（ＰＸ’－４）１８８重量部（１モル部）に変更した以外は製造例１１と同様に製造し、比較用の非イオン性界面活性剤（Ｘ’－４）を得た。

比較製造例１０
製造例１１において、（ＰＸ－１）３７８重量部（１モル部）を（ＰＸ’－５）５３６重量部（１モル部）に変更した以外は製造例１１と同様に製造し、比較用の非イオン性界面活性剤（Ｘ’－５）を得た。

比較製造例１１
撹拌機及び加熱冷却装置を備えた反応容器に、オクタン酸１４４重量部（１モル部）及びトリエチレングリコールモノメチルエーテル１９７ｇをディーンスターク脱水装置がついた反応容器に仕込み、触媒としてメタンスルホン酸１．８２ｇ及び次亜リン酸５０％水溶液０．３７ｇを加えた。撹拌下に反応温度を１２０～１５０℃に維持し、生成する水を留去しつつエステル化反応を行った。留去液が１８ｍｌへ達した時点で反応を終了した。約５０℃まで冷却した後、ナトリウムメトキシドの２８％メタノール溶液を２．９ｇ加えて中和した。水１５４ｇを加え、撹拌した後、６０～８０℃にて成層分離し、油層を得た。得られた油層を８０～１００℃で減圧下に脱水して比較用の非イオン性界面活性剤（Ｘ’－６）を得た。

＜実施例１～１６及び比較例１～８＞
水面浮遊型農薬製剤用拡展剤として表１記載の本発明の非イオン性界面活性剤（Ｘ－１）～（Ｘ－１３）又は比較用の非イオン性界面活性剤（Ｘ’－１）～（Ｘ’－６）、農薬原体としてカフェンストロール、浮遊助剤として中空性ガラス［東海工業（株）製、「ＣＥＬ－ＳＴＡＲＺ－２７」］及び増量剤としてベントナイト［クニミネ工業（株）製、「クニゲルＶ１」］を表２の配合量で混合し、その混合物に水４０部を加えて充分混練した。得られた混練物を目開き１．０ｍｍのスクリーンを装着したバスケット型造粒機に供して成型し、切断した後、５０℃の循風乾燥機で乾燥した。得られた乾燥物を長さ約３ｍｍに整粒して、本発明の水面浮遊型農薬製剤（Ｐ－１）～（Ｐ－１６）及び比較用の水面浮遊型農薬製剤（Ｐ’－１）～（Ｐ’－８）を得た。

＜拡展性試験＞
縦２００ｃｍ、横１０ｃｍ、深さ４ｃｍのステンレス製直方容器の横方向に３．３ｃｍ間隔、縦方向に１０ｃｍ間隔で、直径２ｃｍ、高さ５ｃｍの円筒形障害物を合計３８本設置した。容器内に深さ２ｃｍまで水を入れ、容器の縦方向一端中央部から水面浮遊型農薬製剤０．２ｇを投入し、２分後の縦方向の拡展距離を測定した。結果を表２に記載した。

表２に示されるように、本発明の非イオン界面活性剤（Ｘ－１）～（Ｘ－１３）を用いた実施例１～１３の水面浮遊型農薬製剤は、比較用の非イオン性界面活性剤（Ｘ’－１）～（Ｘ’－６）を用いた比較例１～８の水面浮遊型農薬製剤と比べ拡展距離が長く、拡展性に優れていた。
また、実施例１４～１６と比較例７～８との比較から、本発明の非イオン性界面活性剤（Ｘ）を面浮遊型農薬製剤用拡展剤として用いた場合は、水面浮遊型農薬製剤用拡展剤の配合量が少ない場合でも拡展性に優れていた。

本発明の水面浮遊型農薬製剤用拡展剤は、障害物が存在する水面での拡展性に優れ、１度の施用で広範囲に農薬原体を広げることができるため、防除作業の省力に貢献する。

Claims

一般式（１）で表される非イオン性界面活性剤（Ｘ）を含む水面浮遊型農薬製剤用拡展剤であって、
前記水面浮遊型農薬製剤用拡展剤が含有する全ての（Ｘ）におけるＲ^１中のメチル基の１分子あたりの数平均個数が３．０以上であり、
前記水面浮遊型農薬製剤用拡展剤が含有する全ての（Ｘ）におけるｎの１分子あたりの数平均ｎ_Ａが２～１５である水面浮遊型農薬製剤用拡展剤。
Ｒ^１Ｏ－（ＡＯ）_ｎＢ（１）
［一般式（１）中、Ｒ^１は炭素数８～１１のアルキル基を表し；ｎ個あるＡＯはそれぞれ独立に炭素数２～４のアルキレンオキシ基を表し；ｎは０～２００の整数であり；Ｂは－Ｒ^２又は－ＣＯＲ^２を表し；Ｒ^２は炭素数１～２のアルキル基を表す。一般式（１）中、（ＡＯ） _ｎが［（Ｃ _３Ｈ _６Ｏ） _ｐ－（Ｃ _２Ｈ _４Ｏ） _ｑ］であり、ｐが０～１００の整数であり、ｑが０～１００の整数であり、前記水面浮遊型農薬製剤用拡展剤が含有する全ての（Ｘ）におけるｐの１分子あたりの数平均ｐ _Ａが１～３であり、前記水面浮遊型農薬製剤用拡展剤が含有する全ての（Ｘ）におけるｑの１分子あたりの数平均ｑ _Ａが４～８である。］
一般式（１）において、Ｒ^１が３，５，５－トリメチルヘキサン－１－イル基である請求項１に記載の水面浮遊型農薬製剤用拡展剤。
請求項１または２に記載の水面浮遊型農薬製剤用拡展剤及び農薬原体を含有する農薬製剤。