JP7149066B2 - PSA COMPOSITION FOR OPTICAL FILM, ADHESIVE LAYER, OPTICAL MEMBER, AND IMAGE DISPLAY DEVICE - Google Patents

PSA COMPOSITION FOR OPTICAL FILM, ADHESIVE LAYER, OPTICAL MEMBER, AND IMAGE DISPLAY DEVICE Download PDF

Info

Publication number
JP7149066B2
JP7149066B2 JP2017233444A JP2017233444A JP7149066B2 JP 7149066 B2 JP7149066 B2 JP 7149066B2 JP 2017233444 A JP2017233444 A JP 2017233444A JP 2017233444 A JP2017233444 A JP 2017233444A JP 7149066 B2 JP7149066 B2 JP 7149066B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
meth
sensitive adhesive
pressure
optical film
adhesive composition
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
JP2017233444A
Other languages
Japanese (ja)
Other versions
JP2019099713A (en
Inventor
州弘 乾
達弘 諏訪
利行 高橋
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Samsung SDI Co Ltd
Original Assignee
Samsung SDI Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Samsung SDI Co Ltd filed Critical Samsung SDI Co Ltd
Priority to JP2017233444A priority Critical patent/JP7149066B2/en
Priority to KR1020180062325A priority patent/KR102253709B1/en
Publication of JP2019099713A publication Critical patent/JP2019099713A/en
Application granted granted Critical
Publication of JP7149066B2 publication Critical patent/JP7149066B2/en
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J133/00—Adhesives based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J133/04—Homopolymers or copolymers of esters
    • C09J133/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, the oxygen atom being present only as part of the carboxyl radical
    • C09J133/08—Homopolymers or copolymers of acrylic acid esters
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B7/00—Layered products characterised by the relation between layers; Layered products characterised by the relative orientation of features between layers, or by the relative values of a measurable parameter between layers, i.e. products comprising layers having different physical, chemical or physicochemical properties; Layered products characterised by the interconnection of layers
    • B32B7/04—Interconnection of layers
    • B32B7/12—Interconnection of layers using interposed adhesives or interposed materials with bonding properties
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J11/00—Features of adhesives not provided for in group C09J9/00, e.g. additives
    • C09J11/02—Non-macromolecular additives
    • C09J11/06—Non-macromolecular additives organic
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J11/00—Features of adhesives not provided for in group C09J9/00, e.g. additives
    • C09J11/08—Macromolecular additives
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J133/00—Adhesives based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J133/04—Homopolymers or copolymers of esters
    • C09J133/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, the oxygen atom being present only as part of the carboxyl radical
    • C09J133/10—Homopolymers or copolymers of methacrylic acid esters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J7/00—Adhesives in the form of films or foils
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J7/00—Adhesives in the form of films or foils
    • C09J7/40—Adhesives in the form of films or foils characterised by release liners
    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B5/00—Optical elements other than lenses
    • G02B5/20—Filters
    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02F—OPTICAL DEVICES OR ARRANGEMENTS FOR THE CONTROL OF LIGHT BY MODIFICATION OF THE OPTICAL PROPERTIES OF THE MEDIA OF THE ELEMENTS INVOLVED THEREIN; NON-LINEAR OPTICS; FREQUENCY-CHANGING OF LIGHT; OPTICAL LOGIC ELEMENTS; OPTICAL ANALOGUE/DIGITAL CONVERTERS
    • G02F1/00—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics
    • G02F1/01—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour 
    • G02F1/13—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour  based on liquid crystals, e.g. single liquid crystal display cells
    • G02F1/133—Constructional arrangements; Operation of liquid crystal cells; Circuit arrangements
    • G02F1/1333—Constructional arrangements; Manufacturing methods
    • G02F1/1335—Structural association of cells with optical devices, e.g. polarisers or reflectors
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J2203/00—Applications of adhesives in processes or use of adhesives in the form of films or foils
    • C09J2203/318—Applications of adhesives in processes or use of adhesives in the form of films or foils for the production of liquid crystal displays

Description

本発明は、光学フィルム用粘着剤組成物に関する。また、本発明は、当該光学フィルム用粘着剤組成物から形成される粘着剤層、当該粘着剤層を用いた光学部材、および当該光学部材を用いた画像表示装置にも関する。 TECHNICAL FIELD The present invention relates to a pressure-sensitive adhesive composition for optical films. The present invention also relates to a pressure-sensitive adhesive layer formed from the pressure-sensitive adhesive composition for an optical film, an optical member using the pressure-sensitive adhesive layer, and an image display device using the optical member.

画像表示装置の一種である液晶表示装置等の液晶パネルには、必要不可欠な偏光フィルム（偏光板）のほかに、ディスプレイの表示品位を向上させるために様々な光学フィルム等の光学部材が貼着されている。光学フィルム等の光学部材を液晶パネルに貼着する際、または２枚以上の同種もしくは異種の光学フィルム同士を貼着する際には、通常、粘着剤が使用されている。 Liquid crystal panels such as liquid crystal display devices, which are a type of image display device, are affixed with optical members such as various optical films to improve the display quality of the display, in addition to the indispensable polarizing film (polarizing plate). It is A pressure-sensitive adhesive is usually used when attaching an optical member such as an optical film to a liquid crystal panel, or when attaching two or more optical films of the same type or different types.

粘着剤の必要特性としては、環境促進試験として通常行われる加熱および加湿等による耐久試験に対して粘着剤に起因する剥がれや浮き等の不具合が発生しないという、粘着剤の接着状態での耐久性が求められている。特に近年、車載用パネルに使用される光学フィルムにおいては、従来と比べてより高温かつ高湿環境下での耐久試験で、粘着剤に起因する発泡または剥がれ等の不具合が発生しないことが求められている。 The required properties of the adhesive are the durability of the adhesive in its adhered state, such that problems such as peeling and lifting due to the adhesive do not occur in durability tests such as heat and humidification, which are usually conducted as environmental accelerated tests. is required. Especially in recent years, there is a demand for optical films used in automotive panels that do not cause problems such as foaming or peeling caused by adhesives in durability tests under higher temperature and humidity environments than before. ing.

また、粘着剤を使用して、光学フィルムを液晶パネルに貼り合わせる際、貼り合わせた位置を誤ったり、貼り合わせ面に異物が噛み込んだりしたような場合には、光学フィルムを液晶パネルから剥離し、再度の貼り合わせを行うことが必要である。特に、近年では、従来の液晶表示装置の作製工程に加え、ケミカルエッチング処理されたガラスを用いた薄型液晶パネル等の液晶表示装置の使用が増えていると共に、光学フィルムも薄く脆くなってきている。かような薄型液晶表示装置や薄型光学フィルムに対して、従来の耐久性だけを目指した粘着剤を用いると、薄型液晶表示装置や薄型光学フィルムが割れてしまったり、破断してしまったりするという問題が出てきた。このため、係る剥離工程において、液晶表示装置等から糊残りなく、光学フィルムを容易に剥がすことができる再剥離性（「リワーク性」とも称する）という粘着剤の特性が要求されるようになってきている。また、薄型の液晶パネルにおいては、光学フィルムが加熱および加湿等での膨張または収縮により液晶パネルに反りが発生して額縁に接触して表示品位を低下させてしまうなどの問題が発生している。しかし、光学フィルムが加熱および加湿等での膨張または収縮を緩和するために粘着剤の応力緩和性を高めると加工性や打痕が悪化し、工程での不良率が悪化してしまう。 Also, when using an adhesive to attach the optical film to the LCD panel, if the location of the attachment is incorrect or foreign matter is caught in the attachment surface, the optical film should be peeled off from the LCD panel. Then, it is necessary to perform bonding again. In particular, in recent years, in addition to the manufacturing process of conventional liquid crystal display devices, the use of liquid crystal display devices such as thin liquid crystal panels using chemically etched glass is increasing, and optical films are becoming thinner and more fragile. . If a conventional pressure-sensitive adhesive that aims only for durability is used for such a thin liquid crystal display device or thin optical film, the thin liquid crystal display device or thin optical film will crack or break. I have a problem. For this reason, in the peeling process, adhesives are required to have re-peelability (also referred to as "reworkability"), which allows the optical film to be easily peeled off from liquid crystal display devices and the like without leaving adhesive residue. ing. In addition, in thin liquid crystal panels, there is a problem that the optical film expands or contracts due to heating, humidification, or the like, causing the liquid crystal panel to warp and come into contact with the frame, resulting in deterioration of display quality. . However, if the stress relaxation property of the pressure-sensitive adhesive is increased in order to reduce the expansion or contraction of the optical film due to heating, humidification, etc., workability and dents will be deteriorated, and the defect rate in the process will be deteriorated.

また、テレビジョン（ＴＶ）用等の汎用性の高い製品に使用される粘着型光学フィルムでは、より製造コストの削減が求められており、粘着剤製造のライン速度も高めることが必要になってきている。このように、加工性を確保した上で反りおよび打痕を同時に抑制することができ、かつ耐久性およびリワーク性が高く、製造工程面において優れたハンドリング性を有する、品質の良好な粘着型光学フィルムを得ることができる光学フィルム用粘着剤が求められている。 In addition, pressure-sensitive adhesive optical films used in highly versatile products such as televisions (TVs) are required to further reduce manufacturing costs, and it has become necessary to increase the line speed of pressure-sensitive adhesive production. ing. In this way, it is possible to simultaneously suppress warping and dents while ensuring workability, have high durability and reworkability, and have excellent handling properties in the manufacturing process. There is a demand for an optical film pressure-sensitive adhesive from which a film can be obtained.

このような粘着剤として、例えば、特許文献１には、アクリル酸ｎ－ブチル、水酸基含有モノマー、およびその他のモノマーを共重合してなる、重量平均分子量が５０万以上１００万以下のアクリル系ポリマー；ならびに該アクリル系ポリマーと、ラジカル発生剤、イソシアネート系架橋剤、およびシランカップリング剤とを含有してなる光学部材用粘着剤組成物であって、固形分が２５重量％以上および溶剤が７５重量％以下であり、２３℃でのＢ型粘度計１００ｒｐｍでの粘度が、８Ｐａ・ｓ以下である組成物が開示されている。 As such an adhesive, for example, Patent Document 1 discloses an acrylic polymer having a weight average molecular weight of 500,000 or more and 1,000,000 or less, which is obtained by copolymerizing n-butyl acrylate, a hydroxyl group-containing monomer, and other monomers. and a pressure-sensitive adhesive composition for optical members containing the acrylic polymer, a radical generator, an isocyanate cross-linking agent, and a silane coupling agent, wherein the solid content is 25% by weight or more and the solvent is 75 % by weight or less and having a viscosity of 8 Pa·s or less with a Brookfield viscometer at 100 rpm at 23°C.

また、特許文献２には、（メタ）アクリル系ポリマーおよび溶剤を含有する光学フィルム用粘着剤組成物であって、該（メタ）アクリル系ポリマーが、モノマー単位としてカルボキシル基含有モノマーを含まず、アルキル（メタ）アクリレート、重合性芳香環含有モノマー、およびヒドロキシル基含有モノマーを共重合してなり、かつ重量平均分子量が３０万～１２０万であり、該（メタ）アクリル系ポリマーを含む固形分含有量が２０重量％以上であり、前記溶剤の含有量が８０重量％以下である組成物が開示されている。 Further, Patent Document 2 discloses a pressure-sensitive adhesive composition for an optical film containing a (meth)acrylic polymer and a solvent, wherein the (meth)acrylic polymer does not contain a carboxyl group-containing monomer as a monomer unit, An alkyl (meth)acrylate, a polymerizable aromatic ring-containing monomer, and a hydroxyl group-containing monomer are copolymerized, and have a weight average molecular weight of 300,000 to 1,200,000, and contain a solid content containing the (meth)acrylic polymer. Compositions are disclosed in which the amount of solvent is greater than or equal to 20% by weight and the content of said solvent is less than or equal to 80% by weight.

さらに特許文献３には、（メタ）アクリル系ポリマーおよび溶剤を含有する光学フィルム用粘着剤組成物であって、該（メタ）アクリル系ポリマーが、アルキル（メタ）アクリレート、重合性芳香環含有モノマー、ヒドロキシル基含有モノマー、およびカルボキシル基含有モノマーを共重合してなり、かつ重量平均分子量が３０万～１２０万であり、該（メタ）アクリル系ポリマーを含む固形分含有量が２０重量％以上であり、前記溶剤の含有量が８０重量％以下である組成物が開示されている。 Furthermore, Patent Document 3 discloses a pressure-sensitive adhesive composition for an optical film containing a (meth)acrylic polymer and a solvent, wherein the (meth)acrylic polymer is an alkyl (meth)acrylate and a polymerizable aromatic ring-containing monomer. , a hydroxyl group-containing monomer, and a carboxyl group-containing monomer, have a weight average molecular weight of 300,000 to 1,200,000, and have a solid content of 20% by weight or more including the (meth)acrylic polymer. A composition is disclosed in which the solvent content is 80% by weight or less.

特開２０１１－０５７７９４号公報JP 2011-057794 A 特開２０１２－１４０５７８号公報JP 2012-140578 A 特開２０１２－１４０５７９号公報JP 2012-140579 A

しかしながら、本発明者らの検討によると、上記特許文献１～３に記載の粘着剤組成物を以ってしても、過酷な環境下（高温、高湿、ヒートショック）における耐久性（高温での耐発泡性や高温高湿下での被着体からの浮きや剥がれなど）やリワーク性（加工性）が十分でなかったり、光漏れが生じたりする場合があることが判明した。さらに、上記耐久性やリワーク性、光漏れが十分でない場合に加えて、反りおよび打痕の発生を抑制することができない場合があることが判明した。 However, according to the studies of the present inventors, even with the adhesive compositions described in Patent Documents 1 to 3, durability (high temperature It has been found that the foaming resistance at high temperature, lifting and peeling from the adherend under high temperature and high humidity) and reworkability (processability) are not sufficient, and light leakage may occur. Furthermore, in addition to the case where the durability, reworkability, and light leakage are not sufficient, it has been found that the occurrence of warpage and dents cannot be suppressed in some cases.

本発明は、上記事情を鑑みてなされたものであり、光学フィルム用粘着剤組成物において、加工性を確保した上で、過酷な環境下（高温、高湿、ヒートショック）における耐久性（高温での耐発泡性や高温高湿下での被着体からの浮きや剥がれなど）、およびリワーク性（加工性）を向上させると共に、光漏れについても十分に抑制し、さらに反りおよび打痕の両方を抑制できる手段を提供することを目的とする。 The present invention has been made in view of the above circumstances, and in the pressure-sensitive adhesive composition for optical films, after ensuring processability, durability in harsh environments (high temperature, high humidity, heat shock) (high temperature In addition to improving foaming resistance at high temperature and high humidity, and reworkability (processability), light leakage is sufficiently suppressed, and warp and dent It aims at providing the means which can suppress both.

本発明者らは、上記課題を解決すべく、鋭意研究を行った結果、特定の構成を有する粘着剤組成物によって、上記課題が解決できることを見出し、本発明を完成するに至った。 Means for Solving the Problems As a result of intensive studies aimed at solving the above problems, the present inventors have found that the above problems can be solved by a pressure-sensitive adhesive composition having a specific configuration, and have completed the present invention.

すなわち、本発明は、（メタ）アクリレート共重合体（Ａ）、過酸化物（Ｂ）、過酸化物以外の架橋剤（Ｃ）、および溶剤（Ｄ）を含む光学フィルム用粘着剤組成物であって、前記過酸化物（Ｂ）の含有量は、前記（メタ）アクリレート共重合体（Ａ）１００質量部に対して、２．０質量部を超え１０質量部以下であり、前記過酸化物以外の架橋剤（Ｃ）が、ブロックイソシアネート化合物を含まず、前記（メタ）アクリレート共重合体（Ａ）はゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）による重量平均分子量が３０万以上１２０万以下であり、前記光学フィルム用粘着剤組成物中の前記（メタ）アクリレート共重合体（Ａ）を含む固形分含有量が、前記光学フィルム用粘着剤組成物の全質量に対して２０質量％以上であり、前記光学フィルム用粘着剤組成物中の前記溶剤（Ｄ）の含有量が、前記光学フィルム用粘着剤組成物の全質量に対して８０質量％以下であり、前記光学フィルム用粘着剤組成物のＢ型粘度計（回転数２０ｒｐｍ）により測定した２３℃における粘度が２００ｍＰａ・ｓ以上５０００ｍＰａ・ｓ以下である、光学フィルム用粘着剤組成物である。 That is, the present invention provides an optical film pressure-sensitive adhesive composition comprising (A) a (meth)acrylate copolymer, a peroxide (B), a cross-linking agent (C) other than a peroxide, and a solvent (D). The content of the peroxide (B) is more than 2.0 parts by mass and 10 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the (meth)acrylate copolymer (A), and the peroxide The crosslinking agent (C) other than the product does not contain a blocked isocyanate compound, and the (meth)acrylate copolymer (A) has a weight average molecular weight of 300,000 or more and 1,200,000 or less by gel permeation chromatography (GPC). , the solid content containing the (meth)acrylate copolymer (A) in the pressure-sensitive adhesive composition for optical films is 20% by mass or more with respect to the total weight of the pressure-sensitive adhesive composition for optical films; , the content of the solvent (D) in the pressure-sensitive adhesive composition for optical films is 80% by mass or less with respect to the total weight of the pressure-sensitive adhesive composition for optical films, and the pressure-sensitive adhesive composition for optical films is a pressure-sensitive adhesive composition for an optical film, which has a viscosity of 200 mPa·s or more and 5000 mPa·s or less at 23° C. measured with a Brookfield viscometer (rotation speed: 20 rpm).

また、本発明は、（メタ）アクリレート共重合体（Ａ）、過酸化物（Ｂ）、過酸化物以外の架橋剤（Ｃ）、および溶剤（Ｄ）を含む光学フィルム用粘着剤組成物であって、前記過酸化物（Ｂ）は、１分間半減期温度が８０℃以上１２５℃以下であり、前記過酸化物以外の架橋剤（Ｃ）が、ブロックイソシアネート化合物を含まず、前記（メタ）アクリレート共重合体（Ａ）はゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）による重量平均分子量が３０万以上１２０万以下であり、前記光学フィルム用粘着剤組成物中の前記（メタ）アクリレート共重合体（Ａ）を含む固形分含有量が、前記光学フィルム用粘着剤組成物の全質量に対して２０質量％以上であり、前記光学フィルム用粘着剤組成物中の前記溶剤（Ｄ）の含有量が、前記光学フィルム用粘着剤組成物の全質量に対して８０質量％以下であり、前記光学フィルム用粘着剤組成物のＢ型粘度計（回転数２０ｒｐｍ）により測定した２３℃における粘度が２００ｍＰａ・ｓ以上５０００ｍＰａ・ｓ以下である、光学フィルム用粘着剤組成物である。 The present invention also provides a pressure-sensitive adhesive composition for an optical film containing (A) a (meth)acrylate copolymer, a peroxide (B), a cross-linking agent other than a peroxide (C), and a solvent (D). The peroxide (B) has a one-minute half-life temperature of 80° C. or more and 125° C. or less, and the crosslinking agent (C) other than the peroxide does not contain a blocked isocyanate compound, and the (meth ) The acrylate copolymer (A) has a weight average molecular weight of 300,000 or more and 1,200,000 or less by gel permeation chromatography (GPC), and the (meth)acrylate copolymer ( The solid content containing A) is 20% by mass or more with respect to the total mass of the pressure-sensitive adhesive composition for optical films, and the content of the solvent (D) in the pressure-sensitive adhesive composition for optical films is , It is 80% by mass or less with respect to the total mass of the pressure-sensitive adhesive composition for optical films, and the viscosity at 23 ° C. measured by a Brookfield viscometer (rotation speed 20 rpm) of the pressure-sensitive adhesive composition for optical films is 200 mPa · The pressure-sensitive adhesive composition for an optical film has a viscosity of 5000 mPa·s or more.

本発明によれば、光学フィルム用粘着剤組成物において、加工性を確保した上で、過酷な環境下（高温、高湿、ヒートショック）における耐久性（高温での耐発泡性や高温高湿下での被着体からの浮きや剥がれなど）、およびリワーク性（加工性）を向上させると共に、光漏れについても十分に抑制し、さらに反りおよび打痕の両方を抑制できる手段が提供される。 According to the present invention, in the pressure-sensitive adhesive composition for optical films, after ensuring workability, durability in harsh environments (high temperature, high humidity, heat shock) (foaming resistance at high temperature, high temperature and high humidity It is possible to improve reworkability (processability), sufficiently suppress light leakage, and further suppress both warpage and dents. .

以下、本発明を実施するための形態について説明する。 EMBODIMENT OF THE INVENTION Hereinafter, the form for implementing this invention is demonstrated.

［光学フィルム用粘着剤組成物］
本発明の第１実施形態に係る光学フィルム用粘着剤組成物は、（メタ）アクリレート共重合体（Ａ）、過酸化物（Ｂ）、過酸化物以外の架橋剤（Ｃ）、および溶剤（Ｄ）を含み、前記過酸化物（Ｂ）の含有量は、前記（メタ）アクリレート共重合体（Ａ）１００質量部に対して、２．０質量部を超え１０質量部以下であり、前記過酸化物以外の架橋剤（Ｃ）が、ブロックイソシアネート化合物を含まず、前記（メタ）アクリレート共重合体（Ａ）はゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）による重量平均分子量が３０万以上１２０万以下であり、前記光学フィルム用粘着剤組成物中の前記（メタ）アクリレート共重合体（Ａ）を含む固形分含有量が、前記光学フィルム用粘着剤組成物の全質量に対して２０質量％以上であり、前記光学フィルム用粘着剤組成物中の前記溶剤（Ｄ）の含有量が、前記光学フィルム用粘着剤組成物の全質量に対して８０質量％以下であり、前記光学フィルム用粘着剤組成物のＢ型粘度計（回転数２０ｒｐｍ）により測定した２３℃における粘度が２００ｍＰａ・ｓ以上５０００ｍＰａ・ｓ以下である。 [Adhesive composition for optical film]
The pressure-sensitive adhesive composition for an optical film according to the first embodiment of the present invention comprises a (meth)acrylate copolymer (A), a peroxide (B), a cross-linking agent other than a peroxide (C), and a solvent ( D), the content of the peroxide (B) is more than 2.0 parts by mass and 10 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the (meth)acrylate copolymer (A), and the The crosslinking agent (C) other than a peroxide does not contain a blocked isocyanate compound, and the (meth)acrylate copolymer (A) has a weight average molecular weight of 300,000 or more and 1,200,000 or less by gel permeation chromatography (GPC). and the solid content containing the (meth)acrylate copolymer (A) in the pressure-sensitive adhesive composition for optical films is 20% by mass or more with respect to the total mass of the pressure-sensitive adhesive composition for optical films. and the content of the solvent (D) in the pressure-sensitive adhesive composition for optical films is 80% by mass or less with respect to the total weight of the pressure-sensitive adhesive composition for optical films, and the pressure-sensitive adhesive for optical films The composition has a viscosity of 200 mPa·s or more and 5000 mPa·s or less at 23° C. measured by a Brookfield viscometer (rotation speed: 20 rpm).

また、本発明の第２実施形態に係る光学フィルム用粘着剤組成物は、（メタ）アクリレート共重合体（Ａ）、過酸化物（Ｂ）、過酸化物以外の架橋剤（Ｃ）、および溶剤（Ｄ）を含み、前記過酸化物（Ｂ）は、１分間半減期温度が８０℃以上１２５℃以下であり、前記過酸化物以外の架橋剤（Ｃ）が、ブロックイソシアネート化合物を含まず、前記（メタ）アクリレート共重合体（Ａ）はゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）による重量平均分子量が３０万以上１２０万以下であり、前記光学フィルム用粘着剤組成物中の前記（メタ）アクリレート共重合体（Ａ）を含む固形分含有量が、前記光学フィルム用粘着剤組成物の全質量に対して２０質量％以上であり、前記光学フィルム用粘着剤組成物中の前記溶剤（Ｄ）の含有量が、前記光学フィルム用粘着剤組成物の全質量に対して８０質量％以下であり、前記光学フィルム用粘着剤組成物のＢ型粘度計（回転数２０ｒｐｍ）により測定した２３℃における粘度が２００ｍＰａ・ｓ以上５０００ｍＰａ・ｓ以下である。 Further, the pressure-sensitive adhesive composition for an optical film according to the second embodiment of the present invention comprises a (meth)acrylate copolymer (A), a peroxide (B), a cross-linking agent other than a peroxide (C), and The solvent (D) is included, the 1-minute half-life temperature of the peroxide (B) is 80° C. or more and 125° C. or less, and the cross-linking agent (C) other than the peroxide does not contain a blocked isocyanate compound. , The (meth)acrylate copolymer (A) has a weight average molecular weight of 300,000 or more and 1,200,000 or less by gel permeation chromatography (GPC), and the (meth)acrylate in the optical film pressure-sensitive adhesive composition The solid content containing the copolymer (A) is 20% by mass or more with respect to the total mass of the pressure-sensitive adhesive composition for optical films, and the solvent (D) in the pressure-sensitive adhesive composition for optical films The content of is 80% by mass or less with respect to the total mass of the adhesive composition for optical films, and is measured by a Brookfield viscometer (rotation speed 20 rpm) of the adhesive composition for optical films at 23 ° C. The viscosity is 200 mPa·s or more and 5000 mPa·s or less.

かような構成を有する本発明の光学フィルム用粘着剤組成物によれば、加工性を確保した上で、過酷な環境下（高温、高湿、ヒートショック）における耐久性（高温での耐発泡性や高温高湿下での被着体からの浮きや剥がれなど）、およびリワーク性（加工性）を向上させると共に、光漏れについても十分に抑制し、さらに反りおよび打痕の両方を抑制することができる。 According to the pressure-sensitive adhesive composition for an optical film of the present invention having such a configuration, workability is ensured, and durability (foaming resistance at high temperature) under harsh environments (high temperature, high humidity, heat shock) In addition to improving reworkability (processability), light leakage is sufficiently suppressed, and both warping and dents are suppressed. be able to.

以下、本発明に係る光学フィルム用粘着剤組成物を構成する各成分について、順に説明する。 Each component constituting the pressure-sensitive adhesive composition for an optical film according to the present invention will be described below in order.

なお、本明細書において「（メタ）アクリレート」とは、アクリレートおよびメタアクリレートの総称である。（メタ）アクリル酸等の（メタ）を含む化合物等も同様に、名称中に「メタ」を有する化合物と「メタ」を有さない化合物の総称である。また、「（メタ）アクリレート共重合体（Ａ）」を、「共重合体（Ａ）」とも称する。 In this specification, "(meth)acrylate" is a generic term for acrylate and methacrylate. Similarly, compounds containing (meth) such as (meth)acrylic acid are collective names for compounds having "meta" in their names and compounds not having "meta" in their names. The "(meth)acrylate copolymer (A)" is also referred to as "copolymer (A)".

＜（メタ）アクリレート共重合体（Ａ）＞
本発明に係る光学フィルム用粘着剤組成物は、（メタ）アクリレート共重合体（Ａ）を必須に含む。共重合体（Ａ）が後述の過酸化物（Ｂ）および／または過酸化物以外の架橋剤（Ｃ）と反応して架橋構造を形成することにより、接着性（粘着性）が発揮される。 <(Meth)acrylate copolymer (A)>
The pressure-sensitive adhesive composition for an optical film according to the present invention essentially contains a (meth)acrylate copolymer (A). The copolymer (A) reacts with a peroxide (B) and/or a cross-linking agent (C) other than a peroxide to form a crosslinked structure, thereby exhibiting adhesiveness (adhesiveness). .

本発明に係る共重合体（Ａ）のゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）による重量平均分子量（Ｍｗ）は、３０万以上１２０万以下である。重量平均分子量（Ｍｗ）が３０万未満の場合、打痕が発生し、高温における耐久性や加熱後のリワーク性が低下する。一方、１２０万を超える場合、反りが発生する。 The weight average molecular weight (Mw) of the copolymer (A) according to the present invention by gel permeation chromatography (GPC) is 300,000 or more and 1,200,000 or less. When the weight-average molecular weight (Mw) is less than 300,000, dents are generated, and durability at high temperatures and reworkability after heating are deteriorated. On the other hand, when it exceeds 1,200,000, warpage occurs.

共重合体（Ａ）のゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）による重量平均分子量（Ｍｗ）は、３０万以上１００万未満であることが好ましく、４０万以上９５万以下であることがより好ましく、５０万以上９０万以下であることがさらに好ましい。共重合体（Ａ）のＭｗが上記範囲の場合、当該成分（Ａ）を含む固形分含有量と溶剤量、さらには粘着剤組成物の粘度を調節することにより、成分（Ａ）の分子量は小さいが、過酸化物以外の架橋剤（Ｃ）で架橋させてネットワークを形成し網目をかける（網目構造にする）ことで、従来、上記範囲の低分子量の成分（Ａ）を用いた場合には高温で偏光板の収縮が大きくなるとすぐに剥がれていたものが、剥がれ難くなるという格別な効果を奏し得ることを見出したものである。また、成分（Ａ）の低分子量による効果によって反りの発生抑制効果にも優れ、尚且つ低分子量ではあるが網目構造があることにより打痕の発生抑制効果にも優れる。また、成分（Ａ）の低分子量化と粘度調整等の効果によって、塗工時の生産性の大幅な向上の効果にも優れる。このように過酷な環境下での耐久性（剥がれ抑制効果）および塗工時の生産性の大幅な向上の効果に加え、反りおよび打痕の発生抑制効果のバランスが特に優れるという観点から好ましい。本発明に係る共重合体（Ａ）の重量平均分子量（Ｍｗ）は、後述する重合反応で使用する重合開始剤の種類および／または使用量、反応温度、反応時間などの反応条件等を適宜調整することによって当業者であれば容易に制御することができる。 The weight average molecular weight (Mw) of the copolymer (A) by gel permeation chromatography (GPC) is preferably 300,000 or more and less than 1,000,000, more preferably 400,000 or more and 950,000 or less, and 50 It is more preferably 10,000 or more and 900,000 or less. When the Mw of the copolymer (A) is within the above range, the molecular weight of the component (A) can be adjusted by adjusting the solid content and the amount of solvent containing the component (A), and further by adjusting the viscosity of the pressure-sensitive adhesive composition. Although it is small, by cross-linking with a cross-linking agent (C) other than a peroxide to form a network and apply a network (to make a network structure), conventionally, when using a low molecular weight component (A) in the above range (1) found that the polarizing plate peeled off immediately when the contraction of the polarizing plate increased at high temperature, but it was found that the peeling of the polarizing plate became difficult to achieve. In addition, due to the effect of the low molecular weight of component (A), the effect of suppressing the occurrence of warpage is excellent, and the effect of suppressing the occurrence of dents is also excellent due to the presence of a network structure, although the molecular weight is low. In addition, due to the effect of reducing the molecular weight of component (A) and adjusting the viscosity, etc., the effect of greatly improving productivity during coating is also excellent. In this way, it is preferable from the viewpoint that the effect of suppressing the occurrence of warpage and dents, in addition to the effect of significantly improving the durability (peeling suppression effect) under harsh environments and the effect of greatly improving productivity during coating, is particularly excellent. The weight average molecular weight (Mw) of the copolymer (A) according to the present invention is appropriately adjusted by adjusting the type and/or amount of polymerization initiator used in the polymerization reaction described later, reaction temperature, reaction conditions such as reaction time, etc. By doing so, a person skilled in the art can easily control.

また、本発明に係る共重合体（Ａ）のゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）による数平均分子量（Ｍｎ）は、特に制限されないが、耐久性および塗工時の生産性の大幅な向上効果に加え、反りと打痕の発生抑制効果のバランスが特に優れるという観点から、５万以上４０万以下であることが好ましく、７万以上３０万以下であることがより好ましく、８万以上２０万以下であることが特に好ましい。また、本発明に係る共重合体（Ａ）の数平均分子量（Ｍｎ）は、後述する重合反応で使用する重合開始剤や、反応温度および反応時間などの反応条件等を適宜調整することによって当業者であれば容易に制御することができる。 In addition, the number average molecular weight (Mn) of the copolymer (A) according to the present invention by gel permeation chromatography (GPC) is not particularly limited. In addition, from the viewpoint of particularly excellent balance between the effect of suppressing the occurrence of warping and dents, it is preferably 50,000 or more and 400,000 or less, more preferably 70,000 or more and 300,000 or less, and 80,000 or more and 200,000 or less. is particularly preferred. In addition, the number average molecular weight (Mn) of the copolymer (A) according to the present invention can be determined by appropriately adjusting the polymerization initiator used in the polymerization reaction described below, reaction conditions such as reaction temperature and reaction time, and the like. It can be easily controlled by a trader.

また、本発明に係る共重合体（Ａ）の分散度（Ｍｗ／Ｍｎ）は、特に限定されないが、耐久性とリワーク性とが両立し、さらに塗工時の生産性の大幅な向上効果に加え、反りおよび打痕の発生抑制効果のバランスが特に優れるという観点から、２．０以上２０以下であることが好ましく、２．５以上１５以下であることがより好ましく、３．０以上１０以下であることが特に好ましい。 In addition, the degree of dispersion (Mw/Mn) of the copolymer (A) according to the present invention is not particularly limited, but the durability and reworkability are compatible, and the productivity during coating is greatly improved. In addition, from the viewpoint of a particularly excellent balance between the effects of suppressing the occurrence of warpage and dents, it is preferably 2.0 or more and 20 or less, more preferably 2.5 or more and 15 or less, and 3.0 or more and 10 or less. is particularly preferred.

なお、共重合体（Ａ）の重量平均分子量（Ｍｗ）、数平均分子量（Ｍｎ）、および分散度（Ｍｗ／Ｍｎ）は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により測定することができ、詳細には実施例に示す方法で測定されうる。 The weight-average molecular weight (Mw), number-average molecular weight (Mn), and dispersity (Mw/Mn) of the copolymer (A) can be measured by gel permeation chromatography (GPC), and are described in detail. can be measured by the method shown in the examples.

本発明において、共重合体（Ａ）を構成する構成単位としては、特に制限されないが、
（ａ１）アルキル（メタ）アクリレートモノマー由来の構成単位（以下、単に「成分（ａ１）」とも称する）、ならびに
（ａ２）ヒドロキシル基を有する（メタ）アクリレートモノマー由来の構成単位（以下、単に「成分（ａ２）」とも称する）および（ａ３）カルボキシル基を有するモノマー由来の構成単位（以下、単に「成分（ａ３）」とも称する）からなる群より選択される少なくとも１種の構成単位、
を含むことが好ましい。すなわち、本発明に係る共重合体（Ａ）は、成分（ａ１）および成分（ａ２）を含むことが好ましく；成分（ａ１）および成分（ａ３）を含むことも好ましく；さらに成分（ａ１）、成分（ａ２）、および成分（ａ３）を含むことも好ましい。 In the present invention, the structural units constituting the copolymer (A) are not particularly limited,
(a1) A structural unit derived from an alkyl (meth)acrylate monomer (hereinafter also simply referred to as “component (a1)”), and (a2) a structural unit derived from a (meth)acrylate monomer having a hydroxyl group (hereinafter simply referred to as “component (a2)") and (a3) a structural unit derived from a monomer having a carboxyl group (hereinafter also simply referred to as "component (a3)").
is preferably included. That is, the copolymer (A) according to the present invention preferably contains component (a1) and component (a2); it also preferably contains component (a1) and component (a3); It is also preferred to include component (a2) and component (a3).

なお、本明細書において、例えば「共重合体Ｘが、モノマーＹ１由来の構成単位およびモノマーＹ２由来の構成単位を含む」とは、共重合体Ｘを共重合によって得る際に、使用される原料モノマーとして、モノマーＹ１とモノマーＹ２とを含むことを意味する。 In this specification, for example, "the copolymer X contains a structural unit derived from the monomer Y 1 and a structural unit derived from the monomer Y 2 " is used when the copolymer X is obtained by copolymerization. It means that the monomer Y1 and the monomer Y2 are included as raw material monomers.

以下、本発明に係る共重合体（Ａ）を構成しうる各モノマー由来の構成単位について順に説明する。 Hereinafter, structural units derived from respective monomers that can constitute the copolymer (A) according to the present invention will be described in order.

〔（ａ１）アルキル（メタ）アクリレートモノマー由来の構成単位〕
本発明に係る共重合体（Ａ）は、（ａ１）アルキル（メタ）アクリレートモノマー由来の構成単位（以下、単に「成分（ａ１）」とも称する）を含むことが好ましい。かような成分（ａ１）は、本発明に係る（メタ）アクリレート共重合体（Ａ）の構成単位として含まれることによって、粘着性の確保や基本特性を確保する意義を有すると考えられる。 [(a1) structural unit derived from alkyl (meth)acrylate monomer]
The copolymer (A) according to the present invention preferably contains (a1) a structural unit derived from an alkyl (meth)acrylate monomer (hereinafter also simply referred to as "component (a1)"). It is considered that such a component (a1) is significant in ensuring adhesiveness and basic properties by being included as a structural unit of the (meth)acrylate copolymer (A) according to the present invention.

本発明において、アルキル（メタ）アクリレートモノマーの構造は、特に制限されず、（メタ）アクリレートのエステル部位に、アルキル基が導入されている形態であれば、特に制限されない。 In the present invention, the structure of the alkyl (meth)acrylate monomer is not particularly limited as long as it is a form in which an alkyl group is introduced into the ester site of (meth)acrylate.

係るアルキル基の炭素数は特に制限はないが、汎用性、価格および取り扱い等の観点から１以上２０以下であることが好ましく、１以上１２以下であることがより好ましく、１以上１０以下であることがさらに好ましく、１以上８以下であることがよりさらに好ましく、１以上６以下であることが特に好ましい。また、アルキル基は、直鎖状、分枝鎖状、または環状のいずれであってもよいが、ガラス転移温度を低くする観点から、直鎖状または分枝鎖状であることが好ましい。なお、アルキル基が環状の場合、炭素数は３以上である。 The number of carbon atoms in the alkyl group is not particularly limited, but is preferably 1 to 20, more preferably 1 to 12, and 1 to 10 from the viewpoint of versatility, price, handling, etc. is more preferably 1 or more and 8 or less, and particularly preferably 1 or more and 6 or less. The alkyl group may be linear, branched, or cyclic, but is preferably linear or branched from the viewpoint of lowering the glass transition temperature. When the alkyl group is cyclic, it has 3 or more carbon atoms.

係るアルキル基としては、特に制限されないが、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｎ－ブチル基、ｓｅｃ－ブチル基、ｔ－ブチル基、イソブチル基、ｎ－ペンチル基、イソペンチル基、ｎ－ヘキシル基、２－ヘキシル基、３－ヘキシル基、シクロヘキシル基、１－メチルシクロヘキシル基、ｎ－ヘプチル基、２－ヘプチル基、３－ヘプチル基、イソヘプチル基、ｔ－ヘプチル基、ｎ－オクチル基、イソオクチル基、ｔ－オクチル基、２－エチルヘキシル基、ノニル基、イソノニル基、デシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、へプタデシル基、オクタデシル基、またはシクロヘキシル基等が挙げられる。特に、粘着性の確保や基本特性を確保する観点から、メチル基、ｎ－ブチル基、ｎ－ヘキシル基、２－エチルヘキシル基、ノニル基、イソノニル基が好ましい。 Examples of such alkyl groups include, but are not limited to, methyl, ethyl, propyl, isopropyl, n-butyl, sec-butyl, t-butyl, isobutyl, n-pentyl, isopentyl, n -hexyl group, 2-hexyl group, 3-hexyl group, cyclohexyl group, 1-methylcyclohexyl group, n-heptyl group, 2-heptyl group, 3-heptyl group, isoheptyl group, t-heptyl group, n-octyl group , an isooctyl group, a t-octyl group, a 2-ethylhexyl group, a nonyl group, an isononyl group, a decyl group, a dodecyl group, a tridecyl group, a tetradecyl group, a pentadecyl group, a hexadecyl group, a heptadecyl group, an octadecyl group, a cyclohexyl group, or the like. mentioned. In particular, a methyl group, n-butyl group, n-hexyl group, 2-ethylhexyl group, nonyl group, and isononyl group are preferable from the viewpoint of ensuring adhesiveness and basic properties.

よって、アルキル（メタ）アクリレートモノマーの具体例としては、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ｎ－ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｔ－ブチル（メタ）アクリレート、ｎ－ペンチル（メタ）アクリレート、イソペンチル（メタ）アクリレート、２－エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレート、ヘプチル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、ノニル（メタ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレート、ドデシル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート等が挙げられる。なかでも、加熱耐久性および接着力（特にリワーク性）の向上の観点から、メチル（メタ）アクリレート、ｎ－ブチル（メタ）アクリレートが好ましい。なお、成分（ａ１）は、単独でもまたは２種以上混合しても用いることができる。 Thus, specific examples of alkyl (meth)acrylate monomers include methyl (meth)acrylate, ethyl (meth)acrylate, propyl (meth)acrylate, isopropyl (meth)acrylate, n-butyl (meth)acrylate, isobutyl (meth)acrylate, acrylates, t-butyl (meth)acrylate, n-pentyl (meth)acrylate, isopentyl (meth)acrylate, 2-ethylhexyl (meth)acrylate, hexyl (meth)acrylate, heptyl (meth)acrylate, octyl (meth)acrylate, nonyl (meth)acrylate, decyl (meth)acrylate, dodecyl (meth)acrylate, cyclohexyl (meth)acrylate and the like. Among them, methyl (meth)acrylate and n-butyl (meth)acrylate are preferred from the viewpoint of improving heat durability and adhesive strength (especially reworkability). In addition, the component (a1) can be used alone or in combination of two or more.

本発明に係る共重合体（Ａ）における成分（ａ１）の含有量（原料モノマーとしてのアルキル（メタ）アクリレートモノマーの配合量）は、特に制限されないが、後述する他の原料モノマーの含有量との良好なバランスや、耐久性の向上等の観点から、当該（メタ）アクリレート共重合体（Ａ）を構成する構成単位の全量１００質量％に対して、６４．５質量％以上９９．５質量％未満であることが好ましく、８０質量％以上９９質量％以下であることがより好ましく、８５質量％以上９９質量％以下であることが特に好ましい。なお、本明細書において、「（メタ）アクリレート共重合体（Ａ）を構成する構成単位の全量１００質量％」とは、（メタ）アクリレート共重合体（Ａ）を共重合により得る際に、使用される全ての原料モノマーの全量１００質量％であることを意味する。 The content of component (a1) in the copolymer (A) according to the present invention (amount of alkyl (meth)acrylate monomer blended as a raw material monomer) is not particularly limited, but the content of other raw material monomers described later and and from the viewpoint of improving durability, etc., 64.5% by mass or more and 99.5% by mass with respect to 100% by mass of the total amount of structural units constituting the (meth)acrylate copolymer (A) %, more preferably 80% by mass or more and 99% by mass or less, and particularly preferably 85% by mass or more and 99% by mass or less. In the present specification, "the total amount of the structural units constituting the (meth)acrylate copolymer (A) is 100% by mass" means that when the (meth)acrylate copolymer (A) is obtained by copolymerization, It means that the total amount of all raw material monomers used is 100% by mass.

〔（ａ２）ヒドロキシル基を有する（メタ）アクリレートモノマー由来の構成単位〕
本発明に係る共重合体（Ａ）は、（ａ２）ヒドロキシル基を有する（メタ）アクリレートモノマー由来の構成単位（以下、単に「成分（ａ２）」とも称する）を含むことが好ましい。かような成分（ａ２）が、分子間架橋剤との反応性に富むため、本発明に係る共重合体（Ａ）の構成単位として含まれることによって、後述する粘着剤層の凝集性や耐熱性を向上する意義を有すると考えられる。また、本発明者らの研究により、共重合体（Ａ）の成分（ａ２）の部分が、本発明に係る過酸化物以外の架橋剤（Ｃ）と反応することができ、後述する粘着剤層の架橋密度が上がり粘着剤層が硬くなり、再剥離時の粘着剤層の変形量が小さくなり、これによって接着力が下がり、望ましいリワーク性が得られ、耐久性においても剥がれを抑制できることが分かった。さらに、共重合体（Ａ）の重量平均分子量や組成物の粘度などを本発明の範囲とすることで、反りおよび打痕の発生を抑制できることも分かった。 [(a2) structural unit derived from (meth)acrylate monomer having hydroxyl group]
The copolymer (A) according to the present invention preferably contains (a2) a structural unit derived from a (meth)acrylate monomer having a hydroxyl group (hereinafter also simply referred to as "component (a2)"). Since such a component (a2) is highly reactive with an intermolecular cross-linking agent, it is contained as a structural unit of the copolymer (A) according to the present invention, thereby improving the cohesiveness and heat resistance of the adhesive layer described later. It is thought that it has significance to improve the quality. In addition, according to the studies of the present inventors, the part of the component (a2) of the copolymer (A) can react with the cross-linking agent (C) other than the peroxide according to the present invention, and the adhesive described later The cross-linking density of the layer increases, the adhesive layer becomes harder, and the amount of deformation of the adhesive layer at the time of re-peeling becomes smaller. Do you get it. Furthermore, it was also found that by setting the weight average molecular weight of the copolymer (A) and the viscosity of the composition within the ranges of the present invention, it is possible to suppress the occurrence of warpage and dents.

本発明において、ヒドロキシル基を有する（メタ）アクリレートモノマーの構造は、特に制限されず、（メタ）アクリレートモノマーの一部にヒドロキシル基が導入されている形態であれば、特に制限されない。 In the present invention, the structure of the (meth)acrylate monomer having a hydroxyl group is not particularly limited as long as it is in a form in which a hydroxyl group is partially introduced into the (meth)acrylate monomer.

ヒドロキシル基を有する（メタ）アクリレートモノマーの具体例としては、２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、４－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、１，６－ヘキサンジオールモノ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールモノ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンジ（メタ）アクリレート、トリメチロールエタンジ（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシ－３－フェニルオキシプロピル（メタ）アクリレート、４－ヒドロキシシクロヘキシル（メタ）アクリレート、ヒドロキシメチル（メタ）アクリルアミド、ヒドロキシエチル（メタ）アクリルアミド、シクロヘキサンジメタノールモノアクリレート等が挙げられ、さらに、アルキルグリシジルエーテル、アリルグリシジルエーテル、グリシジル（メタ）アクリレート等のグリシジル基含有化合物と、（メタ）アクリル酸との付加反応により得られる化合物等が挙げられる。なかでも、後述する架橋剤（Ｃ）を使用する際に、架橋点として効率良く機能する観点から、２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、４－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリルアミド、シクロヘキサンジメタノールモノアクリレートが好ましく、２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、４－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレートがより好ましい。なお、これら成分（ａ２）は、単独でもまたは２種以上混合しても用いることができる。 Specific examples of (meth)acrylate monomers having a hydroxyl group include 2-hydroxyethyl (meth)acrylate, 4-hydroxybutyl (meth)acrylate, 1,6-hexanediol mono(meth)acrylate, pentaerythritol tri(meth)acrylate. ) acrylate, dipentaerythritol penta (meth) acrylate, neopentyl glycol mono (meth) acrylate, trimethylolpropane di (meth) acrylate, trimethylol ethane di (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 2- Hydroxybutyl (meth)acrylate, 2-hydroxy-3-phenyloxypropyl (meth)acrylate, 4-hydroxycyclohexyl (meth)acrylate, hydroxymethyl (meth)acrylamide, hydroxyethyl (meth)acrylamide, cyclohexanedimethanol monoacrylate, etc. and furthermore, compounds obtained by the addition reaction of glycidyl group-containing compounds such as alkyl glycidyl ether, allyl glycidyl ether, glycidyl (meth)acrylate, and (meth)acrylic acid. Among them, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 4-hydroxybutyl (meth) acrylate, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 4-hydroxybutyl (meth) acrylate, 2-hydroxyethyl (meth) ) Acrylamide and cyclohexanedimethanol monoacrylate are preferred, and 2-hydroxyethyl (meth)acrylate and 4-hydroxybutyl (meth)acrylate are more preferred. These components (a2) can be used alone or in combination of two or more.

本発明に係る共重合体（Ａ）における成分（ａ２）の含有量（原料モノマーとしてのヒドロキシル基を有する（メタ）アクリレートモノマーの配合量）は、当該（メタ）アクリレート共重合体（Ａ）を構成する構成単位の全量１００質量％に対して、０．５質量％を超え１０質量％以下であることが好ましく、０．６質量％以上５質量％以下であることがより好ましく、１質量％以上５質量％以下であることがさらに好ましい。 The content of the component (a2) in the copolymer (A) according to the present invention (the amount of the (meth)acrylate monomer having a hydroxyl group as a raw material monomer) is determined by dividing the (meth)acrylate copolymer (A) into It is preferably more than 0.5% by mass and 10% by mass or less, more preferably 0.6% by mass or more and 5% by mass or less, and 1% by mass based on the total amount of 100% by mass of the constituent structural units. It is more preferable that the content is not less than 5% by mass or less.

〔（ａ３）カルボキシル基を有するモノマー由来の構成単位〕
本発明において、共重合体（Ａ）は、（ａ３）カルボキシル基を有するモノマー由来の構成単位（以下、単に「成分（ａ３）」とも称する）を含むことが好ましい。かような成分（ａ３）は、光学フィルム用粘着剤組成物において、主に耐久性と液晶パネルとの密着性確保に寄与しうる。 [(a3) Structural Unit Derived from Monomer Having Carboxyl Group]
In the present invention, the copolymer (A) preferably contains (a3) a structural unit derived from a monomer having a carboxyl group (hereinafter also simply referred to as "component (a3)"). Such a component (a3) can mainly contribute to ensuring durability and adhesion to a liquid crystal panel in the pressure-sensitive adhesive composition for optical films.

本発明において、カルボキシル基を有するモノマーの構造は、特に制限されず、その構造中にカルボキシル基および重合性の不飽和結合を含むものであれば、いかなる構造を有するものであってもよい。 In the present invention, the structure of the monomer having a carboxyl group is not particularly limited, and may have any structure as long as it contains a carboxyl group and a polymerizable unsaturated bond in its structure.

カルボキシル基を有するモノマーの具体例としては、（メタ）アクリル酸、マレイン酸、無水マレイン酸、フマル酸、無水フマル酸、クロトン酸、イタコン酸、無水イタコン酸、ミリストレイン酸、パルミトレイン酸、およびオレイン酸等が挙げられる。なかでも、他の（メタ）アクリルモノマーとの共重合性が優れているという観点から、（メタ）アクリル酸、マレイン酸、無水マレイン酸、フマル酸、無水フマル酸、クロトン酸、イタコン酸、無水イタコン酸が好ましく、（メタ）アクリル酸がより好ましい。なお、これら成分（ａ３）は、単独でもまたは２種以上混合しても用いることができる。 Specific examples of monomers having a carboxyl group include (meth)acrylic acid, maleic acid, maleic anhydride, fumaric acid, fumaric anhydride, crotonic acid, itaconic acid, itaconic anhydride, myristoleic acid, palmitoleic acid, and olein. acids and the like. Among them, (meth)acrylic acid, maleic acid, maleic anhydride, fumaric acid, fumaric anhydride, crotonic acid, itaconic acid, anhydride, from the viewpoint of excellent copolymerization with other (meth)acrylic monomers Itaconic acid is preferred, and (meth)acrylic acid is more preferred. These components (a3) can be used alone or in combination of two or more.

本発明に係る共重合体（Ａ）における成分（ａ３）の含有量（原料モノマーとしてのカルボキシル基を有するモノマーの配合量）は、特に制限されないが、耐久性確保とリワーク性を悪化させないという観点から、当該（メタ）アクリレート共重合体（Ａ）を構成する構成単位の全量１００質量％に対して、０質量％を超え１０質量％以下であることが好ましく、０質量％を超え８質量％以下であることがより好ましく、１質量％以上５質量％以下であることがさらに好ましい。 The content of the component (a3) in the copolymer (A) according to the present invention (the amount of the monomer having a carboxyl group as a raw material monomer) is not particularly limited, but from the viewpoint of ensuring durability and not deteriorating reworkability. Therefore, it is preferably more than 0% by mass and 10% by mass or less, and more than 0% by mass and 8% by mass, based on the total amount of 100% by mass of the structural units constituting the (meth)acrylate copolymer (A). It is more preferably 1% by mass or more and 5% by mass or less.

〔（ａ４）芳香環を有する（メタ）アクリレートモノマー由来の構成単位〕
本発明に係る共重合体（Ａ）は、（ａ４）芳香環を有する（メタ）アクリレートモノマー由来の構成単位（以下、単に「成分（ａ４）」とも称する）をさらに含むことが好ましい。かような成分（ａ４）は、光学フィルム用粘着剤組成物において、主に光漏れの抑制に寄与しうる。 [(a4) Structural Unit Derived from (Meth)acrylate Monomer Having Aromatic Ring]
The copolymer (A) according to the present invention preferably further contains (a4) a structural unit derived from a (meth)acrylate monomer having an aromatic ring (hereinafter also simply referred to as "component (a4)"). Such a component (a4) can mainly contribute to suppression of light leakage in the pressure-sensitive adhesive composition for optical films.

本発明において、芳香環を有する（メタ）アクリレートモノマーの構造は、特に制限されず、その構造中に芳香環（芳香族環）および（メタ）アクリロイル基を含むものであれば、いかなる構造を有するものであってもよい。ここで、芳香環としては、特に制限はないが、ベンゼン環、ナフタレン環、ビフェニル環等が挙げられる。 In the present invention, the structure of the (meth)acrylate monomer having an aromatic ring is not particularly limited, and has any structure as long as it contains an aromatic ring (aromatic ring) and a (meth)acryloyl group in its structure. can be anything. Here, the aromatic ring is not particularly limited, and includes benzene ring, naphthalene ring, biphenyl ring and the like.

芳香環を有する（メタ）アクリレートモノマーの具体例としては、ベンジル（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）アクリレート、ｏ－フェニルフェノール（メタ）アクリレートフェノキシ（メタ）アクリレート、ｐ－ｔ－ブチルフェニル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、フェノキシプロピル（メタ）アクリレート、フェノキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、エチレンオキシド変性ノニルフェノール（メタ）アクリレート、エチレンオキシド変性クレゾール（メタ）アクリレート、フェノールエチレンオキシド変性（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシ－３－フェノキシプロピル（メタ）アクリレート、メトキシベンジル（メタ）アクリレート、クロロベンジル（メタ）アクリレート、クレジル（メタ）アクリレート、ポリスチリル（メタ）アクリレート等のベンゼン環を有するもの；ヒドロキシエチル化β－ナフトールアクリレート、２－ナフトエチル（メタ）アクリレート、２－ナフトキシエチルアクリレート、２－（４－メトキシ－１－ナフトキシ）エチル（メタ）アクリレート等のナフタレン環を有するもの；ビフェニル（メタ）アクリレート等のビフェニル環を有するものが挙げられる。なかでも、光漏れを抑制し、かつ耐久性を確保しやすくなるという観点から、ベンジル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレートが好ましい。なお、これら成分（ａ４）は、単独でもまたは２種以上混合しても用いることができる。 Specific examples of (meth)acrylate monomers having an aromatic ring include benzyl (meth)acrylate, phenyl (meth)acrylate, o-phenylphenol (meth)acrylate, phenoxy (meth)acrylate, pt-butylphenyl (meth) Acrylates, phenoxyethyl (meth)acrylate, phenoxypropyl (meth)acrylate, phenoxydiethylene glycol (meth)acrylate, ethylene oxide-modified nonylphenol (meth)acrylate, ethylene oxide-modified cresol (meth)acrylate, phenol ethylene oxide-modified (meth)acrylate, 2-hydroxy -Those having a benzene ring such as 3-phenoxypropyl (meth)acrylate, methoxybenzyl (meth)acrylate, chlorobenzyl (meth)acrylate, cresyl (meth)acrylate, polystyryl (meth)acrylate; hydroxyethylated β-naphthol acrylate , 2-naphthoethyl (meth) acrylate, 2-naphthoxyethyl acrylate, 2-(4-methoxy-1-naphthoxy) ethyl (meth) acrylate having a naphthalene ring; biphenyl (meth) acrylate having a biphenyl ring include those that have Among them, benzyl (meth)acrylate and phenoxyethyl (meth)acrylate are preferable from the viewpoint of suppressing light leakage and easily ensuring durability. These components (a4) can be used alone or in combination of two or more.

本発明に係る共重合体（Ａ）における成分（ａ４）の含有量（原料モノマーとしての芳香環を有する（メタ）アクリレートモノマーの配合量）は、特に制限されないが、光漏れを十分に抑制できると共に耐久性を十分に確保するという観点から、当該（メタ）アクリレート共重合体（Ａ）を構成する構成単位の全量１００質量％に対して、０質量％以上３０質量％以下であることが好ましく、１０質量％以上２０質量％以下であることがより好ましい。 The content of the component (a4) in the copolymer (A) according to the present invention (the amount of the (meth)acrylate monomer having an aromatic ring as a raw material monomer) is not particularly limited, but light leakage can be sufficiently suppressed. From the viewpoint of ensuring sufficient durability together with the (meth)acrylate copolymer, it is preferably 0% by mass or more and 30% by mass or less with respect to 100% by mass of the total amount of the structural units constituting the (meth)acrylate copolymer (A). , more preferably 10% by mass or more and 20% by mass or less.

〔（ａ５）：成分（ａ１）～（ａ４）以外のモノマー由来の構成単位〕
本発明に係る共重合体（Ａ）は、任意成分として、上述した成分（ａ１）～（ａ４）と共重合可能な、成分（ａ１）～（ａ４）以外のモノマー由来の構成単位（以下、単に「成分（ａ５）」とも称する）を含むことができる。 [(a5): constituent units derived from monomers other than components (a1) to (a4)]
The copolymer (A) according to the present invention includes, as an optional component, a constituent unit derived from a monomer other than the components (a1) to (a4), which is copolymerizable with the components (a1) to (a4) described above (hereinafter referred to as Also simply referred to as “component (a5)”).

成分（ａ５）の原料モノマーとしては、本発明の効果を損なわない限り、公知のものを使用することができる。 As the raw material monomer for component (a5), known monomers can be used as long as they do not impair the effects of the present invention.

成分（ａ５）の原料モノマーの例としては、例えば、グリシジル（メタ）アクリレート、メチルグリシジル（メタ）アクリレート等のエポキシ基を有するアクリルモノマー；ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ－ｔ－ブチルアミノエチル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムクロライド等のアミノ基を有する（メタ）アクリルモノマー；（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－イソプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－メチロール（メタ）アクリルアミド、Ｎ－メトキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－メチレンビス（メタ）アクリルアミド、ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、ダイアセトン（メタ）アクリルアミド等のアミド基を有する（メタ）アクリルモノマー；２－メタクリロイルオキシエチルジフェニルホスファート（メタ）アクリレート、トリメタクリロイルオキシエチルホスファート（メタ）アクリレート、トリアクリロイルオキシエチルホスファート（メタ）アクリレート等のリン酸基を有する（メタ）アクリルモノマー；スルホプロピル（メタ）アクリレートナトリウム、２－スルホエチル（メタ）アクリレートナトリウム、２－アクリルアミド－２－メチルプロパンスルホン酸ナトリウム等のスルホン酸基を有する（メタ）アクリルモノマー；ウレタン（メタ）アクリレート等のウレタン基を有する（メタ）アクリルモノマー；２－アセトアセトキシエチル（メタ）アクリレート、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリス（β－メトキシエチル）シラン、ビニルトリアセチルシラン、メタクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン等のシラン基を有するビニルモニマー；スチレン、クロロスチレン、α－メチルスチレン、ビニルトルエン、塩化ビニル、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、アクリロニトリル、ビニルピリジン、イソボルニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリロイルモロフォリン、２－（メタ）アクリロイロキシエチルフタル酸、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニルオキシエチル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリロイルモルホリン、等が挙げられる。 Examples of raw material monomers for component (a5) include acrylic monomers having an epoxy group such as glycidyl (meth)acrylate and methylglycidyl (meth)acrylate; dimethylaminoethyl (meth)acrylate, diethylaminoethyl (meth)acrylate, (Meth)acrylic monomers having an amino group such as Nt-butylaminoethyl (meth)acrylate, (meth)acryloyloxyethyltrimethylammonium chloride; (meth)acrylamide, N,N-dimethyl(meth)acrylamide, N, N-diethyl (meth)acrylamide, N-isopropyl (meth)acrylamide, N-methylol (meth)acrylamide, N-methoxymethyl (meth)acrylamide, N,N-methylenebis (meth)acrylamide, dimethylaminopropyl (meth)acrylamide , (Meth) acrylic monomers having an amide group such as diacetone (meth) acrylamide; 2-methacryloyloxyethyl diphenyl phosphate (meth) acrylate, trimethacryloyloxyethyl phosphate (meth) acrylate, triacryloyloxyethyl phosphate ( (meth)acrylic monomers having a phosphoric acid group such as acrylate; (meth)acrylic monomer having a urethane group such as urethane (meth)acrylate; 2-acetoacetoxyethyl (meth)acrylate, vinyltrimethoxysilane, vinyltriethoxysilane, vinyltris(β-methoxyethyl ) vinylmonimers having a silane group such as silane, vinyltriacetylsilane, methacryloyloxypropyltrimethoxysilane; styrene, chlorostyrene, α-methylstyrene, vinyltoluene, vinyl chloride, vinyl acetate, vinyl propionate, acrylonitrile, vinylpyridine, isobornyl (meth)acrylate, dicyclopentenyl (meth)acrylate, dicyclopentanyl (meth)acrylate, (meth)acryloyl morpholine, 2-(meth)acryloyloxyethyl phthalate, tetrahydrofurfuryl (meth)acrylate, Dicyclopentenyloxyethyl (meth)acrylate, (meth) acryloylmorpholine, and the like.

また、成分（ａ５）の原料モノマーとして、アルコキシアルキル基またはアルキレンオキシド基を有する（メタ）アクリレートモノマーも好適に用いられる。 A (meth)acrylate monomer having an alkoxyalkyl group or an alkylene oxide group is also preferably used as a raw material monomer for component (a5).

アルコキシアルキル基またはアルキレンオキシド基を有する（メタ）アクリレートモノマーの例としては、例えば、メトキシエチル（メタ）アクリレート、エトキシメチル（メタ）アクリレート、エトキシエチル（メタ）アクリレート、プロポキシエチル（メタ）アクリレート、ブトキシエチル（メタ）アクリレート、メトキシプロピル（メタ）アクリレート、メトキシブチル（メタ）アクリレート；エトキシ－ジエチレングリコール（メタ）アクリレート、エトキシ－トリエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシ－トリエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシ－ジエチレングリコール（メタ）アクリレート、プロポキシ－ジエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシ－トリエチレングリコール（メタ）アクリレート、２－エチルヘキシルオキシ－ジジエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシ－ポリエチレングリコール（メタ）アクリレート（ｎ＝４－１０）、メトキシジプロピレングリコール（メタ）アクリレート、２－エチルヘキシル－ジグリコールアクリレートなどが挙げられる。 Examples of (meth)acrylate monomers with alkoxyalkyl groups or alkylene oxide groups include, for example, methoxyethyl (meth)acrylate, ethoxymethyl (meth)acrylate, ethoxyethyl (meth)acrylate, propoxyethyl (meth)acrylate, butoxy ethyl (meth) acrylate, methoxypropyl (meth) acrylate, methoxybutyl (meth) acrylate; ethoxy-diethylene glycol (meth) acrylate, ethoxy-triethylene glycol (meth) acrylate, methoxy-triethylene glycol (meth) acrylate, methoxy- Diethylene glycol (meth) acrylate, propoxy-diethylene glycol (meth) acrylate, methoxy-triethylene glycol (meth) acrylate, 2-ethylhexyloxy-didiethylene glycol (meth) acrylate, methoxy-polyethylene glycol (meth) acrylate (n = 4-10 ), methoxydipropylene glycol (meth)acrylate, 2-ethylhexyl-diglycol acrylate, and the like.

なお、上述したモノマーは、単独でもまたは２種以上混合しても用いることができる。また、本発明に係る（メタ）アクリレート共重合体（Ａ）を製造する際に、後述する架橋剤との反応を容易に制御できるという観点や、分子量が高くなりにくいなどの観点から、成分（ａ５）の原料モノマーは、エチレン、プロピレンなどのオレフィン系モノマーを含有しないほうが好ましい。 The above-mentioned monomers can be used alone or in combination of two or more. Further, in the production of the (meth)acrylate copolymer (A) according to the present invention, the component ( It is preferable that the raw material monomers of a5) do not contain olefinic monomers such as ethylene and propylene.

本発明に係る共重合体（Ａ）においては、前記（ａ１）～（ａ４）を含む成分（すなわち、前記成分（ａ１）～（ａ５））の中で、ホモポリマーのガラス転移温度が５０℃以上である（メタ）アクリレートモノマー由来の構成単位（以下、単に「成分（ａ’）」とも称する）を（選択的に）含有するのが好ましい。かような成分（ａ’）は、打痕耐性が必要となる常温での粘着剤層の硬さを確保でき、かつ反りが発生する加熱耐久性試験温度である８０℃以上では軟化して粘着剤層に応力緩和性を持たせて、反りを抑制することが可能であるほか、上述した（メタ）アクリレートモノマーとの重合性が優れ、耐久性および接着力（特にリワーク性）を向上し、反りおよび打痕の発生を抑制できる点で優れている。 In the copolymer (A) according to the present invention, among the components containing the (a1) to (a4) (that is, the components (a1) to (a5)), the homopolymer has a glass transition temperature of 50 ° C. It is preferable to (selectively) contain the structural unit derived from the above (meth)acrylate monomer (hereinafter also simply referred to as "component (a')"). Such a component (a') can ensure the hardness of the pressure-sensitive adhesive layer at room temperature, which requires dent resistance, and softens and sticks at 80 ° C. or higher, which is the heating durability test temperature at which warping occurs. In addition to being able to suppress warpage by imparting stress relaxation properties to the agent layer, it has excellent polymerizability with the above-mentioned (meth)acrylate monomer, improving durability and adhesive strength (especially reworkability). It is excellent in that it can suppress the occurrence of warpage and dents.

（（メタ）アクリル系（共）重合体（Ｈ））
本発明に係る光学フィルム用粘着剤組成物においては、上記共重合体（Ａ）とは別に、共重合体（Ａ）よりも重量平均分子量（Ｍｗ）が小さく、かつホモポリマーのガラス転移温度が５０℃以上である（メタ）アクリルモノマー由来の構成単位を含む（メタ）アクリル系（共）重合体（Ｈ）（以下、単に「（共）重合体（Ｈ）」とも称する）をさらに含むことが好ましい。かような（共）重合体（Ｈ）は、含有する構成単位が共重合体（Ａ）と似ているが、後述の高軟化点樹脂（Ｇ）のように、低分子成分のアクリル樹脂として別途に存在する。よって、当該（共）重合体（Ｈ）を含む光学フィルム用粘着剤組成物を用いて形成した粘着剤層中では、当該（共）重合体（Ｈ）が自由に動くことができることから、粘着剤層に応力緩和性を付与しやすくなる点で優れている。また、高軟化点樹脂（Ｇ）とは異なり、（共）重合体（Ｈ）は、共重合体（Ａ）と同様のアクリル成分であるため、相溶性が良好で、粘着剤層が高軟化点樹脂（Ｇ）を含む場合（白濁化は少ないが生じ得る）と比較して、白濁化することが少なくなる（好ましくは白濁しなくなる）という点で優れている。そのため、上記（共）重合体（Ｈ）を加えて、上記したような諸特性を持たせることで、打痕耐性が必要となる常温での粘着剤層の硬さを確保でき、かつ反りが発生する加熱耐久性の試験温度である８０℃以上では軟化して、粘着剤層に応力緩和性を持たせて、反りを抑制することが可能となる点で優れている。 ((Meth)acrylic (co)polymer (H))
In the adhesive composition for an optical film according to the present invention, apart from the copolymer (A), the weight average molecular weight (Mw) is smaller than that of the copolymer (A), and the glass transition temperature of the homopolymer is Further containing a (meth)acrylic (co)polymer (H) containing a structural unit derived from a (meth)acrylic monomer having a temperature of 50° C. or higher (hereinafter also simply referred to as “(co)polymer (H)”). is preferred. Such a (co)polymer (H) has structural units similar to those of the copolymer (A), but as a low-molecular-weight acrylic resin, such as the high softening point resin (G) described later, exists separately. Therefore, since the (co)polymer (H) can move freely in the pressure-sensitive adhesive layer formed using the pressure-sensitive adhesive composition for an optical film containing the (co)polymer (H), It is excellent in that it becomes easier to impart stress relaxation properties to the agent layer. In addition, unlike the high softening point resin (G), the (co)polymer (H) is the same acrylic component as the copolymer (A), so it has good compatibility and the adhesive layer is highly softened. Compared with the case where the point resin (G) is contained (whitening is less likely to occur), it is excellent in that whitening is reduced (preferably no whitening). Therefore, by adding the above (co)polymer (H) to give the above properties, it is possible to ensure the hardness of the pressure-sensitive adhesive layer at room temperature, which requires resistance to dents, and to prevent warping. At a temperature of 80° C. or higher, which is the test temperature for heat durability, the pressure-sensitive adhesive layer is softened, giving stress relaxation to the pressure-sensitive adhesive layer, which is excellent in that warping can be suppressed.

（（共）重合体（Ｈ）の重量平均分子量）
（共）重合体（Ｈ）の重量平均分子量（Ｍｗ）は、共重合体（Ａ）よりも重量平均分子量（Ｍｗ）が小さければ特に制限されないが、５００以上１００，０００以下であることが好ましく、８００以上８０，０００以下であることがより好ましく、１，０００以上５０，０００以下であることがさらに好ましい。上記範囲の分子量である（共）重合体（Ｈ）は、含有する構成単位が共重合体（Ａ）と似ているが、低分子成分のアクリル樹脂として別途に存在する。よって、（共）重合体（Ｈ）を含む光学フィルム用粘着剤組成物を用いて形成した粘着剤層中では、当該（共）重合体（Ｈ）が自由に動くことが可能となることから、粘着剤層に応力緩和性を付与しやすくなる点で優れている。また、（共）重合体（Ｈ）は、共重合体（Ａ）と同様のアクリル成分であるため、相溶性が良好で、粘着剤層が白濁化することが生じ難くなる（好ましくは白濁しなくなる）ため好ましい。 (Weight average molecular weight of (co)polymer (H))
The weight average molecular weight (Mw) of the (co)polymer (H) is not particularly limited as long as the weight average molecular weight (Mw) is smaller than that of the copolymer (A), but is preferably 500 or more and 100,000 or less. , 800 or more and 80,000 or less, and more preferably 1,000 or more and 50,000 or less. The (co)polymer (H), which has a molecular weight within the above range, contains structural units similar to those of the copolymer (A), but exists separately as a low-molecular-weight acrylic resin. Therefore, in the pressure-sensitive adhesive layer formed using the pressure-sensitive adhesive composition for an optical film containing the (co)polymer (H), the (co)polymer (H) can move freely. , is excellent in that stress relaxation properties can be easily imparted to the pressure-sensitive adhesive layer. In addition, since the (co)polymer (H) is the same acrylic component as the copolymer (A), it has good compatibility and makes it difficult for the adhesive layer to become cloudy (preferably cloudy). is preferred because

本発明の光学フィルム用粘着剤組成物では、共重合体（Ａ）において前記成分（ａ’）を含有してもよいし、共重合体（Ａ）とは別に上記（共）重合体（Ｈ）を含有していてもよい。 In the adhesive composition for an optical film of the present invention, the copolymer (A) may contain the component (a′), or the (co)polymer (H ) may be contained.

本発明の光学フィルム用粘着剤組成物において、ホモポリマーのガラス転移温度が５０℃以上の成分である前記成分（ａ’）および前記（共）重合体（Ｈ）の効果が効率よく発揮されるには、ホモポリマーのガラス転移温度が５０℃以上の成分が前記（メタ）アクリレート共重合体（Ａ）の構成成分であってもよいし、前記（メタ）アクリレート共重合体（Ａ）とは別に前記（共）重合体（Ｈ）として存在してもよい。すなわち、他の（メタ）アクリレート共重合体（Ａ）の成分と成分（ａ’）とを共重合してもよいし、多段階の重合により共重合体（Ａ）と成分（ａ’）とを重合してもよいし、共重合体（Ａ）とは別に（共）重合体（Ｈ）をブレンドしてもよい。 In the pressure-sensitive adhesive composition for optical films of the present invention, the effects of the component (a′) and the (co)polymer (H), which are components having a homopolymer glass transition temperature of 50° C. or higher, are efficiently exhibited. In, a component having a homopolymer glass transition temperature of 50 ° C. or higher may be a constituent component of the (meth)acrylate copolymer (A), and the (meth)acrylate copolymer (A) is It may exist separately as the (co)polymer (H). That is, the component (a') may be copolymerized with another (meth)acrylate copolymer (A) component, or the copolymer (A) and the component (a') may be copolymerized by multistage polymerization. may be polymerized, or the (co)polymer (H) may be blended separately from the copolymer (A).

本発明において、前記成分（ａ’）または前記（共）重合体（Ｈ）で用いられる、ホモポリマーのガラス転移温度が５０℃以上である（メタ）アクリルモノマーの構造は、ホモポリマーのガラス転移温度が５０℃以上であれば特に制限されるものではない。 In the present invention, the structure of the (meth)acrylic monomer used in the component (a′) or the (co)polymer (H) and having a homopolymer glass transition temperature of 50° C. or higher is the glass transition temperature of the homopolymer. There are no particular restrictions as long as the temperature is 50°C or higher.

（共）重合体（Ｈ）を構成する（メタ）アクリルモノマーとしては、具体的には、例えば、イソボニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート、アクリロニトリル、（メタ）アクリルアミド、Ｎ－メチロール（メタ）アクリルアミド、ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－イソプロピル（メタ）アクリルアミド、ジエチル（メタ）アクリルアミド、ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、ダイアセトン（メタ）アクリルアミド、アクリロイルモロフォリン、２－メタクリロイロキシエチルフタル酸、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、メチル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニルオキシエチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ－プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、２－メチル－２－ニトロプロピル（メタ）アクリレート、ｎ－ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｓｅｃ－ブチル（メタ）アクリレート、ｔ－ブチル（メタ）アクリレート、ｎ－ペンチル（メタ）アクリレート、ｔ－ペンチル（メタ）アクリレート、３－ペンチル（メタ）アクリレート、２，２－ジメチルブチル（メタ）アクリレート、ｎ－ヘキシル（メタ）アクリレート、セチル（メタ）アクリレート、ｎ－オクチル（メタ）アクリレート、２－エチルヘキシル（メタ）アクリレート、４－メチル－２－プロピルペンチル（メタ）アクリレート、ｎ－オクタデシル（メタ）アクリレートなどの（メタ）アクリル酸（炭素数１～２０）アルキルエステル類、さらに、例えば、シクロアルキル（メタ）アクリレート（例えば、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、シクロペンチル（メタ）アクリレートなど）、アラルキル（メタ）アクリレート（例えば、ベンジル（メタ）アクリレートなど）、多環式（メタ）アクリレート（例えば、２－イソボルニル（メタ）アクリレート、２－ノルボルニルメチル（メタ）アクリレート、５－ノルボルネン－２－イル－メチル（メタ）アクリレート、３－メチル－２－ノルボルニルメチル（メタ）アクリレートなど）、ヒドロキシル基含有（メタ）アクリル酸エステル類（例えば、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２，３－ジヒドロキシプロピルメチル－ブチル（メタ）メタクリレートなど）、アルコキシ基またはフェノキシ基含有（メタ）アクリル酸エステル類（２－メトキシエチル（メタ）アクリレート、２－エトキシエチル（メタ）アクリレート、２－メトキシメトキシエチル（メタ）アクリレート、３－メトキシブチル（メタ）アクリレート、エチルカルビトール（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレートなど）、エポキシ基含有（メタ）アクリル酸エステル類（例えば、グリシジル（メタ）アクリレートなど）、ハロゲン含有（メタ）アクリル酸エステル類（例えば、２，２，２－トリフルオロエチル（メタ）アクリレート、２，２，２－トリフルオロエチルエチル（メタ）アクリレート、テトラフルオロプロピル（メタ）アクリレート、ヘキサフルオロプロピル（メタ）アクリレート、オクタフルオロペンチル（メタ）アクリレート、ヘプタデカフルオロデシル（メタ）アクリレートなど）、アルキルアミノアルキル（メタ）アクリレート（例えば、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレートなど）などが挙げられる。これら（メタ）アクリルモノマーは、単独でもまたは２種以上を混合しても用いることができる。 Specific examples of (meth)acrylic monomers constituting the (co)polymer (H) include isobornyl (meth)acrylate, dicyclopentenyl (meth)acrylate, dicyclopentanyl (meth)acrylate, and acrylonitrile. , (meth)acrylamide, N-methylol (meth)acrylamide, dimethyl (meth)acrylamide, N-isopropyl (meth)acrylamide, diethyl (meth)acrylamide, dimethylaminopropyl (meth)acrylamide, diacetone (meth)acrylamide, acryloyl morpholine, 2-methacryloyloxyethyl phthalate, tetrahydrofurfuryl (meth)acrylate, methyl (meth)acrylate, dicyclopentenyloxyethyl (meth)acrylate, ethyl (meth)acrylate, n-propyl (meth)acrylate, Isopropyl (meth)acrylate, 2-methyl-2-nitropropyl (meth)acrylate, n-butyl (meth)acrylate, isobutyl (meth)acrylate, sec-butyl (meth)acrylate, t-butyl (meth)acrylate, n - pentyl (meth) acrylate, t-pentyl (meth) acrylate, 3-pentyl (meth) acrylate, 2,2-dimethylbutyl (meth) acrylate, n-hexyl (meth) acrylate, cetyl (meth) acrylate, n- (Meth)acrylic acid (C1-20) alkyl esters such as octyl (meth)acrylate, 2-ethylhexyl (meth)acrylate, 4-methyl-2-propylpentyl (meth)acrylate, and n-octadecyl (meth)acrylate , furthermore, for example, cycloalkyl (meth)acrylates (e.g., cyclohexyl (meth)acrylate, cyclopentyl (meth)acrylate, etc.), aralkyl (meth)acrylates (e.g., benzyl (meth)acrylate, etc.), polycyclic (meth)acrylates, etc. ) acrylates (e.g., 2-isobornyl (meth) acrylate, 2-norbornylmethyl (meth) acrylate, 5-norbornen-2-yl-methyl (meth) acrylate, 3-methyl-2-norbornylmethyl (meth) ) acrylate, etc.), hydroxyl group-containing (meth)acrylic acid esters (e.g., hydroxyethyl (meth)acrylate, 2-hydroxypropyl (meth)acrylate, 2,3-dihydroxypropylmethyl-butyl (meth) methacrylate, etc.), alkoxy group- or phenoxy group-containing (meth)acrylic acid esters (2-methoxyethyl (meth)acrylate, 2-ethoxyethyl (meth)acrylate, 2-methoxymethoxyethyl (meth)acrylate, 3-methoxybutyl (meth)acrylate, ethyl carbitol (meth)acrylate, phenoxyethyl (meth)acrylate, etc.), epoxy group-containing (meth)acrylic acid esters (e.g., glycidyl (meth)acrylate, etc.), halogen-containing (meth)acrylic acid Esters (for example, 2,2,2-trifluoroethyl (meth)acrylate, 2,2,2-trifluoroethylethyl (meth)acrylate, tetrafluoropropyl (meth)acrylate, hexafluoropropyl (meth)acrylate, octafluoropentyl (meth)acrylate, heptadecafluorodecyl (meth)acrylate, etc.), alkylaminoalkyl (meth)acrylates (eg, dimethylaminoethyl (meth)acrylate, etc.), and the like. These (meth)acrylic monomers may be used alone or in combination of two or more.

（共）重合体（Ｈ）として、アクリル系オリゴマーも用いることができる。アクリル系オリゴマーの具体例としては、例えば、東亞合成株式会社製「ＡＲＵＦＯＮ（アルフォン、登録商標）」、綜研化学株式会社製「アクトフロー（登録商標）」、ＢＡＳＦジャパン株式会社製「ＪＯＮＣＲＹＬ（登録商標）」などの市販品が挙げられる。 An acrylic oligomer can also be used as the (co)polymer (H). Specific examples of acrylic oligomers include "ARUFON (registered trademark)" manufactured by Toagosei Co., Ltd., "Actflow (registered trademark)" manufactured by Soken Chemical Co., Ltd., and "JONCRYL (registered trademark)" manufactured by BASF Japan Ltd. )” and other commercially available products.

上記した成分（ａ’）または（共）重合体（Ｈ）で用いられる、ホモポリマーのガラス転移温度が５０℃以上である（メタ）アクリルモノマーの具体例を以下に示すが、これらに制限されるものではない。なお、カッコ内は、そのモノマーからなるホモポリマーのガラス転移温度を示す。 Specific examples of the (meth)acrylic monomer having a homopolymer glass transition temperature of 50° C. or higher, which are used in the component (a′) or (co)polymer (H) described above, are shown below, but are not limited to these. not something. The values in parentheses indicate the glass transition temperatures of homopolymers composed of the monomers.

具体例としては、例えば、イソボニルアクリレート（９４℃）、ジシクロペンテニルアクリレート（１２０℃）、ジシクロペンタニルアクリレート（１２０℃）、アクリロニトリル（９７℃）、アクリルアミド（１６５℃）、Ｎ－メチロールアクリルアミド（１５０℃）、ジメチルアクリルアミド（１１９℃）、Ｎ－イソプロピルアクリルアミド（１３４℃）、ジエチルアクリルアミド（８１℃）、ジメチルアミノプロピルアクリルアミド（１３４℃）、ダイアセトンアクリルアミド（７７℃）、アクリロイルモロフォリン（１４５℃）、２－メタクリロイロキシエチルフタル酸（５５℃）、メチルメタリクレート（１０５℃）、エチルメタクリレート（６５℃）、ｔ－ブチルメタクリレート（１０７℃）、シクロヘキシルメタクリレート（６６℃）、テトラヒドロフルフリルメタクリレート（６０℃）、ベンジルメタクリレート（５４℃）、イソボルニルメタクリレート（１８０℃）、ジシクロペンテニルオキシエチルメタクリレート（５０℃）、ジシクロペンタニルメタクリレート（１７５℃）などが挙げられる。これらは単独でもまたは２種以上混合しても用いることができる。 Specific examples include isobornyl acrylate (94°C), dicyclopentenyl acrylate (120°C), dicyclopentanyl acrylate (120°C), acrylonitrile (97°C), acrylamide (165°C), and N-methylolacrylamide. (150°C), dimethylacrylamide (119°C), N-isopropylacrylamide (134°C), diethylacrylamide (81°C), dimethylaminopropylacrylamide (134°C), diacetone acrylamide (77°C), acryloyl morpholine (145°C) ° C.), 2-methacryloyloxyethyl phthalate (55° C.), methyl methacrylate (105° C.), ethyl methacrylate (65° C.), t-butyl methacrylate (107° C.), cyclohexyl methacrylate (66° C.), tetrahydrofurfuryl Methacrylate (60°C), benzyl methacrylate (54°C), isobornyl methacrylate (180°C), dicyclopentenyloxyethyl methacrylate (50°C), dicyclopentanyl methacrylate (175°C) and the like. These can be used alone or in combination of two or more.

本発明に係る共重合体（Ａ）における上記成分（ａ’）の含有量（原料モノマーとしてのホモポリマーのガラス転移温度が５０℃以上である（メタ）アクリルモノマーの配合量）は、本発明の効果をより効率的に奏する観点から、共重合体（Ａ）を構成する構成単位の全量１００質量％に対して、好ましくは０質量％以上２０質量％以下であり、より好ましくは０．１質量％以上１５質量％以下であり、特に好ましくは０．５質量％以上１０質量％以下である。成分（ａ’）の含有量が２０質量％以下であると、打痕および反りの抑制の両立がより容易になる等の点で好ましい。 The content of the component (a′) in the copolymer (A) according to the present invention (the amount of the (meth)acrylic monomer in which the homopolymer as a raw material monomer has a glass transition temperature of 50° C. or higher) is determined according to the present invention. From the viewpoint of more efficiently exhibiting the effect of, it is preferably 0% by mass or more and 20% by mass or less, more preferably 0.1% by mass, based on 100% by mass of the total amount of the structural units constituting the copolymer (A). It is 0.5 mass % or more and 10 mass % or less, preferably 0.5 mass % or more and 15 mass % or less. When the content of component (a') is 20% by mass or less, it is preferable because it becomes easier to simultaneously suppress dents and warpage.

本発明に係る（共）重合体（Ｈ）の含有量は、本発明の効果をより効率的に奏する観点から、光学フィルム用粘着剤組成物の全質量に対して、好ましくは２０質量％以下であり、より好ましくは０．１質量％以上１５質量％以下であり、特に好ましくは０．５質量％以上１０質量％以下である。（共）重合体（Ｈ）の含有量が２０質量％以下であると、打痕および反りがともに抑制しやすい等の利点が得られる。 The content of the (co)polymer (H) according to the present invention is preferably 20% by mass or less with respect to the total mass of the pressure-sensitive adhesive composition for optical films, from the viewpoint of more efficiently exhibiting the effects of the present invention. , more preferably 0.1% by mass or more and 15% by mass or less, and particularly preferably 0.5% by mass or more and 10% by mass or less. When the content of the (co)polymer (H) is 20% by mass or less, advantages such as easy suppression of both dents and warpage can be obtained.

上記ホモポリマーのガラス転移温度は、５０℃以上であればよいが、打痕および反りの抑制のバランスを取りやすくなるという観点から、当該ガラス転移温度は、５０℃以上２００℃以下が好ましく、５０℃以上１５０℃以下がより好ましく、６０℃以上１２０℃以下がさらに好ましい。当該ガラス転移温度は、上記ホモポリマー（単独重合体）の示差走査熱量分析によって測定される値である。 The glass transition temperature of the homopolymer may be 50° C. or higher. ° C. or higher and 150 °C or lower is more preferable, and 60 °C or higher and 120 °C or lower is even more preferable. The glass transition temperature is a value measured by differential scanning calorimetry of the homopolymer (homopolymer).

上述した共重合体（Ａ）および（共）重合体（Ｈ）は、単独でもまたは２種以上混合しても用いることができる。 The above copolymer (A) and (co)polymer (H) can be used alone or in combination of two or more.

〔（メタ）アクリレート共重合体（Ａ）の製造方法〕
次に、共重合体（Ａ）の製造方法について説明する。本発明において、共重合体（Ａ）の製造方法は特に制限されず、重合開始剤を使用する溶液重合法、塊状重合法、乳化重合法、懸濁重合法、逆相懸濁重合法、薄膜重合法、噴霧重合法など従来公知の方法を用いることができる。重合制御の方法としては、断熱重合法、温度制御重合法、等温重合法などが挙げられる。重合開始剤は、熱重合開始剤、光重合開始剤のいずれを用いてもよい。また、重合開始剤により重合を開始させる方法の他にまたはそれに加えて、放射線、電子線、紫外線等の活性エネルギー線を照射して重合を開始させる方法を採用することもできる。なかでも、熱重合開始剤を用いた溶液重合法または光重合開始剤を用いた塊状重合法が、分子量の調節が容易であり、また不純物も少なくできるため、より好ましい。 [Method for producing (meth)acrylate copolymer (A)]
Next, a method for producing the copolymer (A) will be described. In the present invention, the method for producing the copolymer (A) is not particularly limited. A conventionally known method such as a polymerization method or a spray polymerization method can be used. The polymerization control method includes an adiabatic polymerization method, a temperature-controlled polymerization method, an isothermal polymerization method, and the like. Either a thermal polymerization initiator or a photopolymerization initiator may be used as the polymerization initiator. In addition to or in addition to the method of initiating polymerization with a polymerization initiator, a method of initiating polymerization by irradiation with active energy rays such as radiation, electron beams, and ultraviolet rays can also be employed. Among them, a solution polymerization method using a thermal polymerization initiator or a bulk polymerization method using a photopolymerization initiator is more preferable because the molecular weight can be easily adjusted and impurities can be reduced.

熱重合開始剤を用いた溶液重合法では、共重合体（Ａ）の原料となるモノマー溶液、例えば、上記のモノマーからなる原料モノマー溶液に熱重合開始剤を添加し、重合反応を行う。より詳細には、溶剤として酢酸エチル、トルエン、メチルエチルケトン、アセトン等を用い、原料モノマーの合計量１００質量部に対して、熱重合開始剤を好ましくは０．０１質量部以上１質量部以下を添加し、窒素雰囲気下で、例えば反応温度４０℃以上９０℃以下（または６０℃以上９０℃以下）で、３時間以上１０時間以下反応させる方法が挙げられる。 In the solution polymerization method using a thermal polymerization initiator, a thermal polymerization initiator is added to a monomer solution which is a raw material of the copolymer (A), for example, a raw material monomer solution composed of the above monomers, and a polymerization reaction is carried out. More specifically, ethyl acetate, toluene, methyl ethyl ketone, acetone, or the like is used as a solvent, and a thermal polymerization initiator is preferably added in an amount of 0.01 part by mass or more and 1 part by mass or less with respect to 100 parts by mass of the total amount of raw material monomers. Then, in a nitrogen atmosphere, for example, the reaction temperature is 40° C. or higher and 90° C. or lower (or 60° C. or higher and 90° C. or lower) for 3 hours or more and 10 hours or less.

熱重合開始剤としては、例えば、２，２’－アゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）、２，２’－アゾビス（２－メチルブチロニトリル）、アゾビスシアノ吉草酸、２，２’－アゾビス（４－メトキシ－２．４－ジメチルバレロニトリル）、２，２’－アゾビス（２．４－ジメチルバレロニトリル）、ジメチル２，２’－アゾビス（２－メチルプロピオネート）、２，２’－アゾビス（２－メチルブチロニトリル）、１，１’－アゾビス（シクロヘキサン－１－カルボニトリル）、２，２’－アゾビス［Ｎ－（２－プロペニル）－２－メチルプロピオンアミド］、２，２’－アゾビス（Ｎ－ブチル－２－メチルプロピオンアミド）、２，２’－アゾビス［２－（２－イミダゾリン－２－イル）プロパン］ジヒドロクロライド、２，２’－アゾビス［２－（２－イミダゾリン－２－イル）プロパン］ジサルフェイト ジハイドレイト、２，２’－アゾビス（２－メチルプロピオンアミジン）ジヒドロクロライド、２，２’－アゾビス［Ｎ－（２－カルボキシエチル）－２－メチルプロピオンアミジン］ハイドレイト、２，２’－アゾビス［２－（２－イミダゾリン－２－イル）プロパン］、２，２’－アゾビス（１－イミノ－１－ピロリジノ－２－メチルプロパン）ジヒドロクロライド、２，２’－アゾビス［２－メチル－Ｎ－（２－ヒドロキシエチル）プロピオンアミド］等のアゾ化合物；ｔ－ブチルパーオキシピバレート、ｔ－ブチルパーオキシベンゾエート、ｔ－ブチルパーオキシ－２－エチルヘキサノエート、ジ－ｔ－ブチルパーオキシド、クメンハイドロパーオキシド、ベンゾイルパーオキシド、ｔ－ブチルハイドロパーオキシド等の有機過酸化物；過酸化水素、過硫酸アンモニウム、過硫酸カリウム、過硫酸ナトリウム等の無機過酸化物が挙げられる。これら熱重合開始剤は、単独でもまたは２種以上を混合しても用いることができる。 Thermal polymerization initiators include, for example, 2,2′-azobisisobutyronitrile (AIBN), 2,2′-azobis(2-methylbutyronitrile), azobiscyanovaleric acid, 2,2′-azobis ( 4-methoxy-2.4-dimethylvaleronitrile), 2,2'-azobis(2.4-dimethylvaleronitrile), dimethyl 2,2'-azobis(2-methylpropionate), 2,2'- azobis(2-methylbutyronitrile), 1,1′-azobis(cyclohexane-1-carbonitrile), 2,2′-azobis[N-(2-propenyl)-2-methylpropionamide], 2,2 '-azobis (N-butyl-2-methylpropionamide), 2,2'-azobis [2- (2-imidazolin-2-yl) propane] dihydrochloride, 2,2'-azobis [2- (2- imidazolin-2-yl)propane]disulfate dihydrate, 2,2′-azobis(2-methylpropionamidine) dihydrochloride, 2,2′-azobis[N-(2-carboxyethyl)-2-methylpropionamidine]hyde Late, 2,2′-azobis[2-(2-imidazolin-2-yl)propane], 2,2′-azobis(1-imino-1-pyrrolidino-2-methylpropane) dihydrochloride, 2,2′ -Azo compounds such as azobis[2-methyl-N-(2-hydroxyethyl)propionamide]; t-butyl peroxypivalate, t-butyl peroxybenzoate, t-butyl peroxy-2-ethylhexanoate , organic peroxides such as di-t-butyl peroxide, cumene hydroperoxide, benzoyl peroxide and t-butyl hydroperoxide; inorganic peroxides such as hydrogen peroxide, ammonium persulfate, potassium persulfate and sodium persulfate things are mentioned. These thermal polymerization initiators can be used alone or in combination of two or more.

光重合開始剤を用いた塊状重合法では、例えば、原料モノマーと、光重合開始剤とを添加し、窒素雰囲気下で反応開始温度を２０℃以上３５℃以下として活性エネルギー線を照射する。反応系内の温度が、反応開始温度から５℃以上１５℃以下上昇した段階で、反応系内に空気を導入するなどして反応を停止させ、共重合体（Ａ）を得る方法が挙げられる。 In the bulk polymerization method using a photopolymerization initiator, for example, raw material monomers and a photopolymerization initiator are added, and active energy rays are irradiated at a reaction initiation temperature of 20° C. or higher and 35° C. or lower in a nitrogen atmosphere. When the temperature in the reaction system rises from the reaction initiation temperature by 5° C. or more and 15° C. or less, the reaction is stopped by introducing air into the reaction system, etc., to obtain the copolymer (A). .

塊状重合法で用いられる活性エネルギー線の例としては、例えば、紫外線、レーザー線、α線、β線、γ線、Ｘ線、電子線などが挙げられるが、制御性および取り扱い性の良さ、コストの点から紫外線が好適に用いられる。より好ましくは、波長２００ｎｍ以上４００ｎｍ以下の紫外線が用いられる。紫外線は、高圧水銀灯、マイクロ波励起型ランプ、ケミカルランプ、ブラックライトなどの光源を用いて照射することができる。照度は３．２ｍＷ／ｃｍ２以上５．６ｍＷ／ｃｍ２以下が好ましい。 Examples of active energy rays used in the bulk polymerization method include, for example, ultraviolet rays, laser rays, α rays, β rays, γ rays, X rays, and electron beams. From the point of view, ultraviolet rays are preferably used. More preferably, ultraviolet light with a wavelength of 200 nm or more and 400 nm or less is used. Ultraviolet rays can be applied using a light source such as a high-pressure mercury lamp, a microwave excitation lamp, a chemical lamp, or a black light. The illuminance is preferably 3.2 mW/cm 2 or more and 5.6 mW/cm 2 or less.

光重合開始剤としては、例えば、アセトフェノン、３－メチルアセトフェノン、ベンジルジメチルケタール、２，２－ジメトキシ－１，２－ジフェニルエタン－１－オン、１－（４－イソプロピルフェニル）－２－ヒドロキシ－２－メチルプロパン－１－オン、２－メチル－１－〔４－（メチルチオ）フェニル〕－２－モルホリノプロパン－１－オン、２－ヒドロキシ－２－メチル－１－フェニルプロパン－１－オン等のアセトフェノン類；ベンゾフェノン、４－クロロベンゾフェノン、４，４’－ジアミノベンゾフェノンをはじめとするベンゾフェノン類；ベンゾインプロピルエーテル、ベンゾインエチルエーテル等のベンゾインエーテル類；４－イソプロピルチオキサントン等のチオキサントン類；１－ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、キサントン、フルオレノン、カンファーキノン、ベンズアルデヒド、アントラキノンなどが挙げられる。これら光重合開始剤は、１種のみを単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。 Examples of photopolymerization initiators include acetophenone, 3-methylacetophenone, benzyldimethylketal, 2,2-dimethoxy-1,2-diphenylethan-1-one, 1-(4-isopropylphenyl)-2-hydroxy- 2-methylpropan-1-one, 2-methyl-1-[4-(methylthio)phenyl]-2-morpholinopropan-1-one, 2-hydroxy-2-methyl-1-phenylpropan-1-one, etc. acetophenones; benzophenones such as benzophenone, 4-chlorobenzophenone and 4,4′-diaminobenzophenone; benzoin ethers such as benzoinpropyl ether and benzoin ethyl ether; thioxanthones such as 4-isopropylthioxanthone; Cyclohexylphenyl ketone, xanthone, fluorenone, camphorquinone, benzaldehyde, anthraquinone, and the like. These photopolymerization initiators may be used alone or in combination of two or more.

光重合開始剤は市販品を用いてもよく、市販品の例としては、例えばイルガキュア（登録商標）１８４、８１９、９０７、６５１、１７００、１８００、８１９、３６９、２６１、ダロキュア（登録商標）ＴＰＯ、１１７３（以上、ＢＡＳＦジャパン株式会社製）、エザキュア（登録商標）ＫＩＰ１５０、ＴＺＴ（以上、ＤＫＳＨジャパン株式会社製）、カヤキュア（登録商標）ＢＭＳ、ＤＭＢＩ（以上、日本化薬株式会社製）等が挙げられる。 Commercially available photopolymerization initiators may be used, and examples of commercially available products include Irgacure (registered trademark) 184, 819, 907, 651, 1700, 1800, 819, 369, 261, and Darocure (registered trademark) TPO. , 1173 (above, manufactured by BASF Japan Co., Ltd.), Ezacure (registered trademark) KIP150, TZT (above, manufactured by DKSH Japan Co., Ltd.), Kayacure (registered trademark) BMS, DMBI (above, manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.), etc. mentioned.

光重合開始剤の使用量は、原料モノマーの合計量１００質量部に対して、好ましくは０．０００５質量部以上１質量部以下、より好ましくは０．００２質量部以上０．５質量部以下である。 The amount of the photopolymerization initiator used is preferably 0.0005 parts by mass or more and 1 part by mass or less, more preferably 0.002 parts by mass or more and 0.5 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the total amount of raw material monomers. be.

また、共重合体（Ａ）の分子量を調節するために、連鎖移動剤を使用することもできる。例えば、メチルメルカプタン、ｔ－ブチルメルカプタン、デシルメルカプタン、ベンジルメルカプタン、ステアリルメルカプタン、ｎ－ドデシルメルカプタン、ｔ－ドデシルメルカプタン、メルカプト酢酸、メルカプトプロピオン酸およびそのエステル、２－エチルヘキシルチオグリコール、チオグリコール酸オクチルなどのメルカプタン類；メタノール、エタノール、プロパノール、ｎ－ブタノール、イソプロパノール、ｔ－ブタノール、ヘキサノール、ベンジルアルコール、アリルアルコールなどのアルコール類；クロルエタン、フルオロエタン、トリクロロエチレンなどのハロゲン化炭化水素類；アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、アセトフェノン、アセトアルデヒド、プロピオンアルデヒド、ｎ－ブチルアルデヒド、フルフラール、ベンズアルデヒドなどのカルボニル類；メチル－４－シクロヘキセン－１，２－ジカルボン酸無水物、α－メチルスチレンなどが挙げられる。これら連鎖移動剤は、単独でもまたは２種以上混合しても用いることができる。 A chain transfer agent can also be used to adjust the molecular weight of the copolymer (A). For example, methyl mercaptan, t-butyl mercaptan, decyl mercaptan, benzyl mercaptan, stearyl mercaptan, n-dodecyl mercaptan, t-dodecyl mercaptan, mercaptoacetic acid, mercaptopropionic acid and its esters, 2-ethylhexylthioglycol, octyl thioglycolate, etc. mercaptans; alcohols such as methanol, ethanol, propanol, n-butanol, isopropanol, t-butanol, hexanol, benzyl alcohol, allyl alcohol; halogenated hydrocarbons such as chloroethane, fluoroethane, trichlorethylene; acetone, methyl ethyl ketone, Carbonyls such as cyclohexanone, acetophenone, acetaldehyde, propionaldehyde, n-butyraldehyde, furfural and benzaldehyde; methyl-4-cyclohexene-1,2-dicarboxylic anhydride, α-methylstyrene and the like. These chain transfer agents can be used alone or in combination of two or more.

なお、（共）重合体（Ｈ）を合成する場合の製造方法は、モノマーの種類や量、重合開始剤の使用量等を変更する他は、上記の共重合体（Ａ）の製造方法と同様である。 The production method for synthesizing the (co)polymer (H) is the same as the above production method for the copolymer (A) except that the type and amount of the monomer, the amount of the polymerization initiator used, etc. are changed. It is the same.

＜過酸化物（Ｂ）＞
本発明の光学フィルム用粘着剤組成物は、必須成分として過酸化物（Ｂ）を含む。なお、本明細書において、「過酸化物」とは、分子構造内にパーオキシド構造「－Ｏ－Ｏ－」を有する化合物を意味する。 <Peroxide (B)>
The pressure-sensitive adhesive composition for optical films of the present invention contains a peroxide (B) as an essential component. As used herein, the term "peroxide" means a compound having a peroxide structure "--O--O--" in its molecular structure.

本発明において、過酸化物（Ｂ）は、架橋剤として働くものであってもよく、重合開始剤として働くものであってもよく、またはその両方の役割を有していてもよい。 In the present invention, the peroxide (B) may act as a cross-linking agent, may act as a polymerization initiator, or may have both roles.

本発明では、過酸化物（Ｂ）の含有量が共重合体（Ａ）１００質量部に対して２．０質量部を超え１０質量部以下である第１実施形態と、過酸化物（Ｂ）の１分間半減期温度が８０℃以上１２５℃以下である第２実施形態とに分けて説明する。 In the present invention, the first embodiment in which the content of the peroxide (B) is more than 2.0 parts by mass and 10 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the copolymer (A), and the peroxide (B ) has a one-minute half-life temperature of 80° C. or more and 125° C. or less.

＜第１実施形態＞
第１実施形態において用いられる過酸化物（Ｂ）としては、特に限定されず、公知のものを使用することができる。本実施形態で用いられる過酸化物（Ｂ）としては、生産性や安定性を勘案すれば、１分間半減期温度が８０℃以上１６０℃以下であるものが好ましく、８０℃以上１４０℃以下であるものがより好ましく、８０℃以上１２５℃以下であるものがさらに好ましく、９０℃以上１２５℃以下であるものが特に好ましい。 <First Embodiment>
The peroxide (B) used in the first embodiment is not particularly limited, and known ones can be used. The peroxide (B) used in the present embodiment preferably has a 1-minute half-life temperature of 80° C. or higher and 160° C. or lower in consideration of productivity and stability. A certain temperature is more preferable, more preferably 80° C. or more and 125° C. or less, and particularly preferably 90° C. or more and 125° C. or less.

なお、「過酸化物の半減期」とは、過酸化物の分解速度を表す指標であって、過酸化物の残存量が半分になるまでの時間を意味する。ある時間で半減期を得るための分解温度や、ある温度での半減期時間に関しては、メーカーカタログ等に記載されており、例えば、日油株式会社発行の有機過酸化物カタログ第９版（２００３年５月）に記載されている。 The "half-life of peroxide" is an index representing the rate of decomposition of peroxide, and means the time until the residual amount of peroxide is reduced to half. Regarding the decomposition temperature for obtaining a half-life at a certain time and the half-life time at a certain temperature, it is described in the manufacturer's catalog etc. For example, the organic peroxide catalog 9th edition (2003 May 2009).

かような過酸化物としては、ジイソプロピルパーオキシジカーボネート（１分間半減期温度８８．３℃、以下、カッコ内の温度は１分間半減期温度を示す）、ジ（２－エチルヘキシル）パーオキシジカーボネート（９０．６℃）、ジ（４－ｔ－ブチルシクロヘキシル）パーオキシジカーボネート（９２．１℃）、ジ－ｓｅｃ－ブチルパーオキシジカーボネート（９２．４℃）、ｔ－ブチルパーオキシネオデカノエート（１０３．５℃）、ｔ－ヘキシルパーオキシピバレート、（１０９．１℃）、ｔ－ブチルパーオキシピバレート（１１０．３℃）、ジラウロイルパーオキシド（１１６．４℃）、ビス－ｎ－オクタノイルパーオキシド（１１７．４℃）、１，１，３，３－テトラメチルブチルパーオキシ－２－エチルヘキサノエート（１２４．３℃）、ジ（４－メチルベンゾイル）パーオキシド（１２８．２℃）、ジベンゾイルパーオキシド（過酸化ベンゾイル）（１３０．０℃）、ジベンゾイルパーオキシドとベンゾイルｍ－メチルベンゾイルパーオキシドとｍ－トルオイルパーオキシドとの混合物（１３１．１℃）、ｔ－ブチルパーオキシブチレート（１３６．１℃）などが挙げられる。なかでも、ジイソプロピルパーオキシジカーボネート、ジ（４－ｔ－ブチルシクロヘキシル）パーオキシジカーボネート、ｔ－ブチルパーオキシネオデカノエートが好ましく用いられる。これらは、１種のみで用いてもよいが、反応性を調節する観点から２種以上併用することもまた好ましい。２種以上併用する場合は、ジ（４－ｔ－ブチルシクロヘキシル）パーオキシジカーボネートおよびジラウロイルパーオキシドの組合せが好適である。 Examples of such peroxides include diisopropyl peroxydicarbonate (1-minute half-life temperature 88.3° C., hereinafter, the temperature in parentheses indicates the 1-minute half-life temperature), di(2-ethylhexyl) peroxydicarbonate carbonate (90.6°C), di(4-t-butylcyclohexyl)peroxydicarbonate (92.1°C), di-sec-butylperoxydicarbonate (92.4°C), t-butyl peroxyneo Decanoate (103.5°C), t-hexyl peroxypivalate (109.1°C), t-butyl peroxypivalate (110.3°C), dilauroyl peroxide (116.4°C), Bis-n-octanoyl peroxide (117.4°C), 1,1,3,3-tetramethylbutylperoxy-2-ethylhexanoate (124.3°C), di(4-methylbenzoyl) peroxide (128.2°C), dibenzoyl peroxide (benzoyl peroxide) (130.0°C), mixture of dibenzoyl peroxide, benzoyl m-methylbenzoyl peroxide and m-toluoyl peroxide (131.1°C) ), t-butyl peroxybutyrate (136.1° C.) and the like. Among them, diisopropyl peroxydicarbonate, di(4-t-butylcyclohexyl)peroxydicarbonate, and t-butyl peroxyneodecanoate are preferably used. These may be used alone, but from the viewpoint of adjusting the reactivity, it is also preferable to use two or more in combination. When two or more are used in combination, a combination of di(4-t-butylcyclohexyl)peroxydicarbonate and dilauroyl peroxide is preferred.

過酸化物（Ｂ）は、合成品を用いてもよいし市販品を用いてもよい。 A synthetic product or a commercially available product may be used as the peroxide (B).

第１実施形態で用いられる過酸化物（Ｂ）の市販品としては、例えば、日油株式会社製の商品名：「パーロイル（登録商標、以下同じ）ＩＢ」（８５．１℃）、「パークミル（登録商標、以下同じ）ＮＤ」（９４．０℃）、「パーロイルＮＰＰ」（９４．０℃）、「パーロイルＩＰＰ」（８８．３℃）、「パーロイルＳＢＰ」（９２．４℃）、「パーオクタ（登録商標、以下同じ）ＮＤ」（９２．４℃）、「パーロイルＴＣＰ」（９２．１℃）、「パーロイルＯＰＰ」（９０．６℃）、「パーヘキシル（登録商標、以下同じ）ＮＤ」（１００．９℃）、「パーブチル（登録商標、以下同じ）ＮＤ」（１０３．５℃）、「パーブチルＮＨＰ」（１０４．６℃）、「パーヘキシルＰＶ」（１０９．１℃）、「パーブチルＰＶ」（１１０．３℃）、「パーロイル３５５」（１１２．６℃）、「パーロイルＬ」（１１６．４℃）、「パーオクタＯ」（１２４．３℃）、「パーロイルＳＡ」（１３１．８℃）、「パーヘキサ（登録商標、以下同じ）２５Ｏ」（１１８．８℃）、「パーヘキシルＯ」（１３２．６℃）、「ナイパー（登録商標、以下同じ）ＰＭＢ」（１２８．２℃）、「パーブチルＯ」（１３４．０℃）、「ナイパーＢＭＴ」（１３１．１℃）、「ナイパーＢＷ」（１３０．０℃）、「ナイパーＢＭＴ－Ｋ４０」（１３１．１℃）、「ナイパーＢＭＴ－Ｍ」（１３１．１℃）、「パーヘキサＭＣ」（１４２．１℃）、「パーヘキサＴＭＨ」（１４７．１℃）、「パーヘキサＨＣ」（１４９．２℃）、「パーヘキサＣ」（１５３．８℃）、「パーテトラ（登録商標、以下同じ）Ａ」（１５３．８℃）、「パーヘキシルＩ」（１５５．０℃）、「パーブチルＬ」（１５９．４℃）、「パーブチルＩ」（１５８．８℃）、「パーヘキサ２５Ｚ」（１５８．２℃）、「パーブチルＡ」（１５９．９℃）、「パーヘキサ２２」（１５９．９℃）などが挙げられる。 Commercial products of the peroxide (B) used in the first embodiment include, for example, trade names manufactured by NOF Corporation: “Perloyl (registered trademark, hereinafter the same) IB” (85.1 ° C.), “Percumyl (registered trademark, hereinafter the same) ND” (94.0°C), “perloyl NPP” (94.0°C), “perloyl IPP” (88.3°C), “perloyl SBP” (92.4°C), “ Perocta (registered trademark, the same shall apply hereinafter) ND” (92.4°C), “Perloyl TCP” (92.1°C), “Perloyl OPP” (90.6°C), “Perhexyl (registered trademark, the same shall apply hereinafter) ND” (100.9 ° C.), "Perbutyl (registered trademark, hereinafter the same) ND" (103.5 ° C.), "Perbutyl NHP" (104.6 ° C.), "Perhexyl PV" (109.1 ° C.), "Perbutyl PV ” (110.3 ° C), “Perroyl 355” (112.6 ° C), “Perroyl L” (116.4 ° C), “Perocta O” (124.3 ° C), “Perroyl SA” (131.8 ° C ), “Perhexa (registered trademark, the same applies hereinafter) 25O” (118.8 ° C), “Perhexyl O” (132.6 ° C), “Nyper (registered trademark, the same applies hereinafter) PMB” (128.2 ° C), “ Perbutyl O" (134.0 ° C), "Nyper BMT" (131.1 ° C), "Nyper BW" (130.0 ° C), "Nyper BMT-K40" (131.1 ° C), "Nyper BMT-M ” (131.1 ° C), “Perhexa MC” (142.1 ° C), “Perhexa TMH” (147.1 ° C), “Perhexa HC” (149.2 ° C), “Perhexa C” (153.8 ° C ), “Pertetra (registered trademark, hereinafter the same) A” (153.8 ° C.), “Perhexyl I” (155.0 ° C.), “Perbutyl L” (159.4 ° C.), “Perbutyl I” (158.8 ° C.), “Perhexa 25Z” (158.2° C.), “Perbutyl A” (159.9° C.), and “Perhexa 22” (159.9° C.).

第１実施形態において、過酸化物（Ｂ）の含有量は、共重合体（Ａ）１００質量部に対して、２．０質量部を超え１０質量部以下である。過酸化物（Ｂ）の含有量が、２．０質量部以下であると、高温での加熱耐久性を向上させるのに十分とは言えない場合があり、他方、１０質量部を超えると、架橋密度が上がり過ぎて耐久性を悪化させたり、粘着剤液の安定性が悪化する場合がある。 In the first embodiment, the content of the peroxide (B) is more than 2.0 parts by mass and 10 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the copolymer (A). If the content of the peroxide (B) is 2.0 parts by mass or less, it may not be sufficient to improve the heating durability at high temperatures. The cross-linking density may be too high, deteriorating the durability and deteriorating the stability of the pressure-sensitive adhesive liquid.

高温での加熱耐久性をより満足させるという観点から、過酸化物（Ｂ）の含有量は、共重合体（Ａ）１００質量部に対して、２．０質量部を超え５．０質量部以下であることが好ましく、２．０質量部を超え３．０質量部以下であることがより好ましい。 From the viewpoint of more satisfying heating durability at high temperatures, the content of the peroxide (B) is more than 2.0 parts by mass and 5.0 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the copolymer (A). It is preferably below 2.0 parts by mass and more preferably above 3.0 parts by mass.

＜第２実施形態＞
第２実施形態において用いられる過酸化物（Ｂ）は、１分間半減期温度が８０℃以上１２５℃以下である。このような範囲であれば、生産性や安定性に優れる。該１分間半減期温度は、好ましくは８５℃以上１２５℃以下であり、より好ましくは９０℃以上１２０℃以下である。 <Second embodiment>
The peroxide (B) used in the second embodiment has a 1-minute half-life temperature of 80° C. or higher and 125° C. or lower. If it is such a range, it will be excellent in productivity and stability. The one-minute half-life temperature is preferably 85° C. or higher and 125° C. or lower, more preferably 90° C. or higher and 120° C. or lower.

第２実施形態で用いられる過酸化物（Ｂ）の具体例としては、例えば、ジイソプロピルパーオキシジカーボネート（８８．３℃）、ジ（２－エチルヘキシル）パーオキシジカーボネート（９０．６℃）、ジ（４－ｔ－ブチルシクロヘキシル）パーオキシジカーボネート（９２．１℃）、ジ－ｓｅｃ－ブチルパーオキシジカーボネート（９２．４℃）、ｔ－ブチルパーオキシネオデカノエート（１０３．５℃）、ｔ－ヘキシルパーオキシピバレート、（１０９．１℃）、ｔ－ブチルパーオキシピバレート（１１０．３℃）、ジラウロイルパーオキシド（１１６．４℃）、ビス－ｎ－オクタノイルパーオキシド（１１７．４℃）、１，１，３，３－テトラメチルブチルパーオキシ－２－エチルヘキサノエート（１２４．３℃）などが挙げられる。 Specific examples of the peroxide (B) used in the second embodiment include diisopropyl peroxydicarbonate (88.3° C.), di(2-ethylhexyl) peroxydicarbonate (90.6° C.), Di(4-t-butylcyclohexyl) peroxydicarbonate (92.1°C), di-sec-butylperoxydicarbonate (92.4°C), t-butyl peroxyneodecanoate (103.5°C) ), t-hexyl peroxypivalate, (109.1°C), t-butyl peroxypivalate (110.3°C), dilauroyl peroxide (116.4°C), bis-n-octanoyl peroxide (117.4°C), 1,1,3,3-tetramethylbutylperoxy-2-ethylhexanoate (124.3°C), and the like.

第２実施形態で用いられる過酸化物（Ｂ）の市販品としては、例えば、日油株式会社製の商品名：「パーロイル（登録商標、以下同じ）ＩＢ」（８５．１℃）、「パークミル（登録商標、以下同じ）ＮＤ」（９４．０℃）、「パーロイルＮＰＰ」（９４．０℃）、「パーロイルＩＰＰ」（８８．３℃）、「パーロイルＳＢＰ」（９２．４℃）、「パーオクタ（登録商標、以下同じ）ＮＤ」（９２．４℃）、「パーロイルＴＣＰ」（９２．１℃）、「パーロイルＯＰＰ」（９０．６℃）、「パーヘキシル（登録商標、以下同じ）ＮＤ」（１００．９℃）、「パーブチル（登録商標、以下同じ）ＮＤ」（１０３．５℃）、「パーブチルＮＨＰ」（１０４．６℃）、「パーヘキシルＰＶ」（１０９．１℃）、「パーブチルＰＶ」（１１０．３℃）、「パーロイル３５５」（１１２．６℃）、「パーロイルＬ」（１１６．４℃）、「パーオクタＯ」（１２４．３℃）、「パーヘキサ（登録商標、以下同じ）２５Ｏ」（１１８．８℃）などが挙げられる。 Commercial products of the peroxide (B) used in the second embodiment include, for example, trade names manufactured by NOF Corporation: “Perloyl (registered trademark, hereinafter the same) IB” (85.1 ° C.), “Percoyl (registered trademark, hereinafter the same) ND” (94.0°C), “perloyl NPP” (94.0°C), “perloyl IPP” (88.3°C), “perloyl SBP” (92.4°C), “ Perocta (registered trademark, the same shall apply hereinafter) ND” (92.4°C), “Perloyl TCP” (92.1°C), “Perloyl OPP” (90.6°C), “Perhexyl (registered trademark, the same shall apply hereinafter) ND” (100.9 ° C.), "Perbutyl (registered trademark, hereinafter the same) ND" (103.5 ° C.), "Perbutyl NHP" (104.6 ° C.), "Perhexyl PV" (109.1 ° C.), "Perbutyl PV ” (110.3 ° C), “Perroyl 355” (112.6 ° C), “Perroyl L” (116.4 ° C), “Perocta O” (124.3 ° C), “Perhexa (registered trademark, the same applies hereinafter) 250" (118.8°C) and the like.

第２実施形態において、過酸化物（Ｂ）の含有量は、特に制限されないが、共重合体（Ａ）１００質量部に対して、好ましくは０．０５質量部以上１０質量部以下であり、より好ましくは０．１質量部以上５質量部以下であり、さらに好ましくは０．２質量部以上３質量部以下である。このような範囲であれば、耐久性を確保した上で、反り抑制および打痕抑制の両立が可能となる点において優れる。 In the second embodiment, the content of the peroxide (B) is not particularly limited, but is preferably 0.05 parts by mass or more and 10 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the copolymer (A), It is more preferably 0.1 to 5 parts by mass, and still more preferably 0.2 to 3 parts by mass. Such a range is excellent in that it is possible to achieve both suppression of warpage and suppression of dents while ensuring durability.

＜過酸化物以外の架橋剤（Ｃ）＞
本発明の光学フィルム用粘着剤組成物は、必須成分として、過酸化物以外の架橋剤（Ｃ）を含む。過酸化物以外の架橋剤（Ｃ）は、（メタ）アクリレート共重合体（Ａ）と反応して架橋構造を形成するため、光学フィルム用粘着剤組成物において、主に接着性（粘着性）および耐久性に寄与しうる。また、ここで「過酸化物以外の」と規定しているのは、上述した「過酸化物（Ｂ）」と区別するためである。 <Crosslinking agent (C) other than peroxide>
The pressure-sensitive adhesive composition for optical films of the present invention contains a cross-linking agent (C) other than a peroxide as an essential component. Since the cross-linking agent (C) other than the peroxide reacts with the (meth)acrylate copolymer (A) to form a cross-linked structure, in the pressure-sensitive adhesive composition for an optical film, it mainly affects the adhesiveness (tackiness). and durability. Also, the reason why the term "other than peroxide" is defined here is to distinguish it from the above-mentioned "peroxide (B)".

本発明において、過酸化物以外の架橋剤（Ｃ）は、ブロックイソシアネート化合物を含まない。なお、「ブロックイソシアネート化合物」とは、ブロック化剤（「保護基」とも称する）を用いて、イソシアネート基が保護されたイソシアネート化合物である。 In the present invention, the cross-linking agent (C) other than peroxide does not contain a blocked isocyanate compound. The "blocked isocyanate compound" is an isocyanate compound whose isocyanate group is protected using a blocking agent (also referred to as "protecting group").

従来、塗料などの硬化剤としてブロックイソシアネート化合物が一般的に使用されているが、高温で長時間の加熱処理が必要とされている。これに対して、例えば、特開２０１１－１３２２９７号公報によれば、過酸化物とブロックイソシアネート化合物とを併用することによって、低温および／または短時間で粘着剤を硬化することができる発明が開示されている。 Conventionally, blocked isocyanate compounds have been generally used as curing agents for paints and the like, but they require heat treatment at high temperatures for a long period of time. On the other hand, for example, Japanese Patent Laid-Open No. 2011-132297 discloses an invention capable of curing an adhesive at a low temperature and/or in a short time by using a peroxide and a blocked isocyanate compound in combination. It is

しかしながら、本発明者らの研究によると、過酸化物とブロックイソシアネート化合物とを併用する場合において、得られる粘着剤組成物の耐久性が低下してしまう可能性があることが判明した。そこで、本発明者らの研究により、敢えてブロックイソシアネート化合物を含まない架橋剤（Ｃ）と、上述した過酸化物（Ｂ）とを併用することにより、特開２０１１－１３２２９７号公報に記載の技術よりも低温かつ短時間で粘着剤を硬化することができ、その上、得られた粘着剤組成物の耐久性も向上できることが見出され、本発明の完成に至った。 However, according to the studies of the present inventors, it has been found that when a peroxide and a blocked isocyanate compound are used in combination, the durability of the obtained pressure-sensitive adhesive composition may be lowered. Therefore, according to the research of the present inventors, the technique described in JP-A-2011-132297 can be obtained by using a cross-linking agent (C) that does not contain a blocked isocyanate compound in combination with the above-described peroxide (B). It was found that the pressure-sensitive adhesive can be cured at a lower temperature and in a shorter period of time, and furthermore, the durability of the resulting pressure-sensitive adhesive composition can be improved, leading to the completion of the present invention.

本発明において、過酸化物以外の架橋剤（Ｃ）は、ブロックイソシアネート化合物を除くイソシアネート系架橋剤、カルボジイミド系架橋剤、オキサゾリン系架橋剤、エポキシ系架橋剤およびアジリジン系架橋剤からなる群より選択される少なくとも１種を含むことが好ましい。以下では、各種の架橋剤について説明する。 In the present invention, the cross-linking agent (C) other than the peroxide is selected from the group consisting of isocyanate-based cross-linking agents excluding blocked isocyanate compounds, carbodiimide-based cross-linking agents, oxazoline-based cross-linking agents, epoxy-based cross-linking agents and aziridine-based cross-linking agents. preferably contains at least one Various cross-linking agents are described below.

〔イソシアネート系架橋剤〕
本発明において、過酸化物以外の架橋剤（Ｃ）として、イソシアネート系架橋剤が好ましく用いられる。この場合において、上述した通り、イソシアネート系架橋剤として、ブロック化されていないイソシアネート化合物の形態で使用される。 [Isocyanate-based cross-linking agent]
In the present invention, an isocyanate-based cross-linking agent is preferably used as the cross-linking agent (C) other than the peroxide. In this case, as described above, the isocyanate cross-linking agent is used in the form of a non-blocked isocyanate compound.

本発明において、好適に用いられるイソシアネート系架橋剤としては、トリアリルイソシアヌレート、ダイマー酸ジイソシアネート、２，４－トリレンジイソシアネート（２，４－ＴＤＩ）、２，６－トリレンジイソシアネート（２，６－ＴＤＩ）、４，４’－ジフェニルメタンジイソシアネート（４，４’－ＭＤＩ）、２，４’－ジフェニルメタンジイソシアネート（２，４’－ＭＤＩ）、１，４－フェニレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート（ＸＤＩ）、テトラメチルキシリデンジイソシアネート（ＴＭＸＤＩ）、トリジンジイソシアネート（ＴＯＤＩ）、１，５－ナフタレンジイソシアネート（ＮＤＩ）などの芳香族ジイソシアネート類；ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート（ＴＭＨＤＩ）、リジンジイソシアネート、ノルボルナンジイソシアナートメチル（ＮＢＤＩ）などの脂肪族ジイソシアネート類；トランスシクロヘキサンー１，４－ジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）、Ｈ６－ＸＤＩ（水添ＸＤＩ）、Ｈ１２－ＭＤＩ（水添ＭＤＩ）などの脂環式ジイソシアネート類；上記ジイソシアネートのカルボジイミド変性ジイソシアネート類；またはこれらのイソシアヌレート変性ジイソシアネート類などが挙げられる。上記イソシアネート化合物とトリメチロールプロパン等のポリオール化合物とのアダクト体、これらイソシアネート化合物のビウレット体やイソシアヌレート体も好適に使用することができる。 In the present invention, isocyanate-based cross-linking agents preferably used include triallyl isocyanurate, dimer acid diisocyanate, 2,4-tolylene diisocyanate (2,4-TDI), 2,6-tolylene diisocyanate (2,6 -TDI), 4,4'-diphenylmethane diisocyanate (4,4'-MDI), 2,4'-diphenylmethane diisocyanate (2,4'-MDI), 1,4-phenylene diisocyanate, xylylene diisocyanate (XDI), Aromatic diisocyanates such as tetramethylxylidene diisocyanate (TMXDI), tolidine diisocyanate (TODI), 1,5-naphthalene diisocyanate (NDI); hexamethylene diisocyanate (HDI), trimethylhexamethylene diisocyanate (TMHDI), lysine diisocyanate, norbornane Aliphatic diisocyanates such as methyl diisocyanate (NBDI); Formula diisocyanates; carbodiimide-modified diisocyanates of the above diisocyanates; or isocyanurate-modified diisocyanates thereof. Adducts of the above isocyanate compounds and polyol compounds such as trimethylolpropane, and biuret and isocyanurate of these isocyanate compounds can also be suitably used.

これらイソシアネート系架橋剤は、合成品を用いてもよいし市販品を用いてもよい。 These isocyanate-based cross-linking agents may be synthetic products or commercially available products.

市販品としては、例えば、コロネート（登録商標、以下同じ）Ｌ、コロネートＨＬ、コロネートＨＸ、コロネート２０３０、コロネート２０３１（以上、東ソー株式会社製）、タケネート（登録商標、以下同じ）Ｄ－１０２、タケネートＤ－１１０Ｎ、タケネートＤ－１３１Ｎ、タケネートＤ－２００、タケネートＤ－２０２（以上、三井化学株式会社製）、デュラネート（登録商標、以下同じ）２４Ａ－１００、デュラネートＴＰＡ－１００、デュラネートＴＫＡ－１００、デュラネートＰ３０１－７５Ｅ、デュラネートＥ４０２－９０Ｔ、デュラネートＥ４０５－８０Ｔ、デュラネートＴＳＥ－１００、デュラネートＤ－１０１、デュラネートＤ－２０１（以上、旭化成ケミカルズ株式会社製）、スミジュール（登録商標）Ｎ－７５、Ｎ－３２００、Ｎ－３３００（以上、住化バイエルウレタン株式会社）等が挙げられる。これらの中でも、コロネートＬ、コロネートＨＬ、コロネートＨＸ、タケネートＤ－１１０Ｎ、タケネートＤ－１３１Ｎ、デュラネート２４Ａ－１００、デュラネートＴＰＡ－１００が好ましい。 Commercially available products include, for example, Coronate (registered trademark, hereinafter the same) L, Coronate HL, Coronate HX, Coronate 2030, Coronate 2031 (manufactured by Tosoh Corporation), Takenate (registered trademark, hereinafter the same) D-102, and Takenate. D-110N, Takenate D-131N, Takenate D-200, Takenate D-202 (manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.), Duranate (registered trademark, hereinafter the same) 24A-100, Duranate TPA-100, Duranate TKA-100, Duranate P301-75E, Duranate E402-90T, Duranate E405-80T, Duranate TSE-100, Duranate D-101, Duranate D-201 (manufactured by Asahi Kasei Chemicals Co., Ltd.), Sumidule (registered trademark) N-75, N -3200, N-3300 (manufactured by Sumika Bayer Urethane Co., Ltd.) and the like. Among these, Coronate L, Coronate HL, Coronate HX, Takenate D-110N, Takenate D-131N, Duranate 24A-100 and Duranate TPA-100 are preferred.

本発明に係るイソシアネート系架橋剤は、数平均分子量（Ｍｎ）が９００以上１０，０００以下であるイソシアネート化合物（ただし、ブロックイソシアネート化合物を除く）を含むことが好ましい。かようなイソシアネート化合物を含むことにより、共重合体（Ａ）の架橋構造の密集化を抑制しながら、架橋点間距離が長いことによる緩やかな架橋効果を発現させることができる。これによって、加熱耐久性としての発泡の抑制および剥がれの抑制を両立させることができる。このような効果をより一層発揮させるという観点から、該数平均分子量（Ｍｎ）は、９００以上７，０００以下であることが好ましく、１，０００以上５，０００以下であることがより好ましい。なお、イソシアネート系架橋剤の数平均分子量（Ｍｎ）は、実施例に示す共重合体（Ａ）の重量平均分子量の測定方法と同様な方法で求めることができる。 The isocyanate-based cross-linking agent according to the present invention preferably contains an isocyanate compound (excluding blocked isocyanate compounds) having a number average molecular weight (Mn) of 900 or more and 10,000 or less. By including such an isocyanate compound, it is possible to exhibit a moderate cross-linking effect due to the long distance between cross-linking points while suppressing the denseness of the cross-linking structure of the copolymer (A). This makes it possible to achieve both suppression of foaming and suppression of peeling as heat durability. From the viewpoint of further exhibiting such effects, the number average molecular weight (Mn) is preferably 900 or more and 7,000 or less, and more preferably 1,000 or more and 5,000 or less. The number-average molecular weight (Mn) of the isocyanate-based cross-linking agent can be determined by the same method as that for measuring the weight-average molecular weight of the copolymer (A) shown in Examples.

〔カルボジイミド系架橋剤〕
本発明において、カルボジイミド系架橋剤は、特に制限されないが、一例を挙げると、カルボジイミド化触媒の存在下でジイソシアネートを脱炭酸縮合反応させることによって得られる高分子量ポリカルボジイミドが使用される。 [Carbodiimide-based cross-linking agent]
In the present invention, the carbodiimide-based cross-linking agent is not particularly limited, but as an example, a high-molecular-weight polycarbodiimide obtained by a decarboxylation condensation reaction of diisocyanate in the presence of a carbodiimidation catalyst is used.

上記脱炭酸縮合反応に供されるジイソシアネートとしては、例えば、４，４’－ジフェニルメタンジイソシアネート、３，３’－ジメトキシ－４，４’－ジフェニルメタンジイソシアネート、３，３’－ジメチル－４，４’－ジフェニルメタンジイソシアネート、４，４’－ジフェニルエーテルジイソシアネート、３，３’－ジメチル－４，４’－ジフェニルエーテルジイソシアネート、２，４－トリレンジイソシアネート、２，６－トリレンジイソシアネート、１－メトキシフェニル－２，４－ジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、４，４’－ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、テトラメチルキシリレンジイソシアネートなどが挙げられる。 Examples of the diisocyanate to be subjected to the decarboxylation condensation reaction include 4,4′-diphenylmethane diisocyanate, 3,3′-dimethoxy-4,4′-diphenylmethane diisocyanate, 3,3′-dimethyl-4,4′- Diphenylmethane diisocyanate, 4,4'-diphenyl ether diisocyanate, 3,3'-dimethyl-4,4'-diphenyl ether diisocyanate, 2,4-tolylene diisocyanate, 2,6-tolylene diisocyanate, 1-methoxyphenyl-2,4 -diisocyanate, isophorone diisocyanate, 4,4'-dicyclohexylmethane diisocyanate, tetramethylxylylene diisocyanate and the like.

また、上記脱炭酸縮合反応に用いられるカルボジイミド化触媒としては、例えば、１－フェニル－２－ホスホレン－１－オキシド、３－メチル－２－ホスホレン－１－オキシド、１－エチル－３－メチル－２－ホスホレン－１－オキシド、１－エチル－２－ホスホレン－１－オキシド、あるいはこれらの３－ホスホレン異性体等のホスホレンオキシド等が挙げられる。 Examples of the carbodiimidation catalyst used in the decarboxylation condensation reaction include 1-phenyl-2-phospholene-1-oxide, 3-methyl-2-phospholene-1-oxide, 1-ethyl-3-methyl- Phosphorene oxides such as 2-phospholene-1-oxide, 1-ethyl-2-phospholene-1-oxide, and 3-phospholene isomers of these are included.

上記高分子量ポリカルボジイミドは、合成品を用いてもよいし、市販品を用いてもよい。 As the high-molecular-weight polycarbodiimide, a synthetic product or a commercially available product may be used.

市販品としては、例えば、日清紡ケミカル株式会社製のカルボジライト（登録商標、以下同じ）シリーズが挙げられる。なかでも、カルボジライトＶ－０１、Ｖ－０３、Ｖ－０５、Ｖ－０７、Ｖ－０９は有機溶剤との相溶性に優れており好ましい。 Commercially available products include, for example, the Carbodilite (registered trademark, hereinafter the same) series manufactured by Nisshinbo Chemical Co., Ltd. Among them, Carbodilite V-01, V-03, V-05, V-07 and V-09 are preferable because of their excellent compatibility with organic solvents.

〔オキサゾリン系架橋剤〕
本発明において、オキサゾリン系架橋剤は、特に制限されないが、アクリル骨格またはスチレン骨格からなる主鎖を含み、その主鎖の側鎖にオキサゾリン基を有しているオキサゾリン基含有アクリル／スチレン系ポリマーや、アクリル骨格からなる主鎖を含み、その主鎖の側鎖にオキサゾリン基を有しているオキサゾリン基含有アクリル系ポリマーといった、オキサゾリン基含有ポリマーが好ましく使用される。 [Oxazoline-based cross-linking agent]
In the present invention, the oxazoline-based cross-linking agent is not particularly limited, but includes an oxazoline-group-containing acrylic/styrene-based polymer having a main chain composed of an acrylic skeleton or a styrene skeleton and having an oxazoline group in the side chain of the main chain. An oxazoline group-containing polymer such as an oxazoline group-containing acrylic polymer having a main chain composed of an acrylic skeleton and having an oxazoline group in a side chain of the main chain is preferably used.

オキサゾリン基としては、例えば、２－オキサゾリン基、３－オキサゾリン基、４－オキサゾリン基などが挙げられ、なかでも、２－オキサゾリン基が好ましい。 The oxazoline group includes, for example, a 2-oxazoline group, a 3-oxazoline group, a 4-oxazoline group, etc. Among them, a 2-oxazoline group is preferred.

また、上記オキサゾリン基含有ポリマーは、オキサゾリン基以外に、ポリオキシアルキレン基を有していてもよい。 Moreover, the oxazoline group-containing polymer may have a polyoxyalkylene group in addition to the oxazoline group.

オキサゾリン基含有ポリマーとしては、具体的には、株式会社日本触媒製のエポクロス（登録商標、以下同じ）ＷＳ－３００、エポクロスＷＳ－５００、エポクロスＷＳ－７００などのオキサゾリン基含有アクリル系ポリマー、株式会社日本触媒製のエポクロスＫ－１０００シリーズ、エポクロスＫ－２０００シリーズなどのオキサゾリン基含有アクリル／スチレン系ポリマーなどが挙げられる。 Specific examples of oxazoline group-containing polymers include oxazoline group-containing acrylic polymers such as Epocross (registered trademark, hereinafter the same) WS-300, Epocross WS-500, and Epocross WS-700 manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd. oxazoline group-containing acrylic/styrene polymers such as Epocross K-1000 series and Epocross K-2000 series manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd.;

〔エポキシ系架橋剤〕
本発明において、エポキシ系架橋剤は、特に制限されず、公知のエポキシ系架橋剤を適宜採用することができる。市販品としては、例えば、三菱ガス化学株式会社製の「ＴＥＴＲＡＤ（登録商標）－Ｃ」、「ＴＥＴＲＡＤ（登録商標）－Ｘ」、株式会社ＡＤＥＫＡ製の「アデカレジン（登録商標）ＥＰＵシリーズ」や「アデカレジン（登録商標）ＥＰＲシリーズ」、株式会社ダイセル製の「セロキサイド（登録商標）」などの液状エポキシ樹脂が挙げられる。これらの液状エポキシ樹脂は、光学フィルム用粘着剤組成物を製造する際の混合操作が容易になる点で好ましい。 [Epoxy cross-linking agent]
In the present invention, the epoxy-based cross-linking agent is not particularly limited, and any known epoxy-based cross-linking agent can be appropriately employed. Examples of commercially available products include "TETRAD (registered trademark)-C" and "TETRAD (registered trademark)-X" manufactured by Mitsubishi Gas Chemical Co., Ltd., and "ADEKA RESIN (registered trademark) EPU series" manufactured by ADEKA Corporation. liquid epoxy resins such as ADEKA RESIN (registered trademark) EPR series” and “CELLOXIDE (registered trademark)” manufactured by Daicel Corporation. These liquid epoxy resins are preferable in terms of facilitating the mixing operation when producing the pressure-sensitive adhesive composition for optical films.

〔アジリジン系架橋剤〕
本発明において、アジリジン系架橋剤は、特に制限されないが、アジリジン環を複数有する多官能アジリジン化合物を好適に用いることができる。多官能アジリジン化合物としては、例えば、米国特許第３，２２５，０１３号明細書、米国特許第４，４９０，５０５号明細書、米国特許第５，５３４，３９１号明細書、および特開２００３－１０４９７０号公報等に開示された化合物等が挙げられる。 [Aziridine-based cross-linking agent]
In the present invention, the aziridine-based cross-linking agent is not particularly limited, but polyfunctional aziridine compounds having multiple aziridine rings can be preferably used. As polyfunctional aziridine compounds, for example, US Pat. No. 3,225,013, US Pat. No. 4,490,505, US Pat. Compounds and the like disclosed in JP-A-104970 and the like can be mentioned.

また、アジリジン系架橋剤の市販品として、例えば、株式会社日本触媒製のケミタイト（登録商標）ＰＺ－３３、ケミタイト（登録商標）ＤＺ－２２Ｅ等が挙げられる。 Examples of commercially available aziridine-based cross-linking agents include Chemitite (registered trademark) PZ-33 and Chemitite (registered trademark) DZ-22E manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd.

本発明において、過酸化物以外の架橋剤（Ｃ）は、ブロックイソシアネート化合物を含まないイソシアネート系架橋剤、カルボジイミド系架橋剤、オキサゾリン系架橋剤、エポキシ系架橋剤、およびアジリジン系架橋剤からなる群より選択される少なくとも１種を含む限りにおいては、１種のみを単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。２種以上を用いる場合は、同じ系統の架橋剤を２種以上（例えば、イソシアネート系架橋剤を２種）組み合わせてもよいし、異なる系統の架橋剤をそれぞれ１種以上（例えば、イソシアネート系架橋剤を１種とカルボジイミド系架橋剤を１種）組み合わせてもよい。 In the present invention, the cross-linking agent (C) other than a peroxide is a group consisting of an isocyanate-based cross-linking agent not containing a blocked isocyanate compound, a carbodiimide-based cross-linking agent, an oxazoline-based cross-linking agent, an epoxy-based cross-linking agent, and an aziridine-based cross-linking agent. As long as it contains at least one more selected one, only one kind may be used alone, or two or more kinds may be used in combination. When two or more types are used, two or more of the same type of cross-linking agents (e.g., two types of isocyanate-based cross-linking agents) may be combined, or one or more types of different types of cross-linking agents (e.g., isocyanate-based cross-linking agents) may be combined. One type of agent and one type of carbodiimide-based cross-linking agent) may be combined.

本発明に係る光学フィルム用粘着剤組成物における過酸化物以外の架橋剤（Ｃ）の含有量は、特に制限されないが、前記共重合体（Ａ）１００質量部に対して、０．００１質量部以上２質量部以下であることが好ましい。過酸化物以外の架橋剤（Ｃ）の含有量が０．００１質量部以上であると、架橋効果が得られて耐久性を確保することができ、他方、含有量が２質量部以下であると、粘着剤層が硬くなり過ぎず、耐久性を確保することができる。 The content of the cross-linking agent (C) other than the peroxide in the pressure-sensitive adhesive composition for optical films according to the present invention is not particularly limited, but is 0.001 mass parts per 100 mass parts of the copolymer (A). parts or more and 2 parts by mass or less. When the content of the cross-linking agent (C) other than the peroxide is 0.001 parts by mass or more, a cross-linking effect can be obtained and the durability can be ensured, while the content is 2 parts by mass or less. With this, the adhesive layer does not become too hard, and durability can be ensured.

また、架橋効果発現による耐久性がさらに確保される観点から、過酸化物以外の架橋剤（Ｃ）の含有量は、前記共重合体（Ａ）１００質量部に対して、０．０１質量部以上１．５質量部以下であることがより好ましく、０．０５質量部以上１．０質量部以下であることがさらに好ましい。 In addition, from the viewpoint of further ensuring durability due to the expression of the cross-linking effect, the content of the cross-linking agent (C) other than the peroxide is 0.01 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the copolymer (A). It is more preferably 1.5 parts by mass or less, and even more preferably 0.05 parts by mass or more and 1.0 parts by mass or less.

＜溶剤（Ｄ）＞
本発明の光学フィルム用粘着剤組成物は、溶剤（Ｄ）を含む。溶剤（Ｄ）を含むことにより、塗工時の生産性の大幅な向上効果が得られる。溶剤（Ｄ）としては、特に制限されないが、酢酸エチル、酢酸ｎ－ブチル等のエステル類；トルエン、ベンゼン等の芳香族炭化水素類；ｎ－ヘキサン、ｎ－ヘプタン等の脂肪族炭化水素類；シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン等の脂環式炭化水素類；メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、アセトン等のケトン類などの有機溶剤が挙げられる。これら溶剤は、単独でもまたは２種以上混合しても用いることができる。 <Solvent (D)>
The adhesive composition for optical films of the present invention contains a solvent (D). By containing the solvent (D), the effect of greatly improving productivity during coating can be obtained. The solvent (D) is not particularly limited, but esters such as ethyl acetate and n-butyl acetate; aromatic hydrocarbons such as toluene and benzene; aliphatic hydrocarbons such as n-hexane and n-heptane; Alicyclic hydrocarbons such as cyclohexane and methylcyclohexane; and organic solvents such as ketones such as methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone and acetone. These solvents can be used alone or in combination of two or more.

本発明の光学フィルム用粘着剤組成物中の溶剤（Ｄ）の含有量は、光学フィルム用粘着剤組成物の全質量に対して８０質量％以下である。溶剤の含有量が８０質量％を超えると、塗工時の生産性が低下し、また反りおよび打痕の発生抑制効果のバランスが低下する。光学フィルム用粘着剤組成物中の該溶剤（Ｄ）の含有量は、光学フィルム用粘着剤組成物の全質量に対して３０質量％以上８０質量％以下であることが好ましく、５０質量％以上７８質量％以下であることがより好ましく、７０質量％以上７７質量％以下であることがさらに好ましい。このような含有量の範囲であれば、耐久性および塗工時の生産性の大幅な向上効果に加え、反りおよび打痕の発生抑制効果のバランスが特に優れる。 The content of the solvent (D) in the adhesive composition for optical films of the present invention is 80% by mass or less with respect to the total mass of the adhesive composition for optical films. If the content of the solvent exceeds 80% by mass, the productivity at the time of coating is lowered, and the balance between the effect of suppressing the occurrence of warpage and dents is lowered. The content of the solvent (D) in the adhesive composition for optical films is preferably 30% by mass or more and 80% by mass or less, and 50% by mass or more, relative to the total mass of the adhesive composition for optical films. It is more preferably 78% by mass or less, and even more preferably 70% by mass or more and 77% by mass or less. Within such a range of content, in addition to the effect of greatly improving durability and productivity during coating, the effect of suppressing the occurrence of warpage and dents is particularly well balanced.

また、本発明の光学フィルム用粘着剤組成物中の共重合体（Ａ）を含む固形分含有量は、光学フィルム用粘着剤組成物の全質量に対して２０質量％以上である。固形分含有量が２０質量％未満の場合、塗工時の生産性が低下し、また反りおよび打痕の発生抑制効果のバランスが低下する。光学フィルム用粘着剤組成物中の該固形分含有量は、光学フィルム用粘着剤組成物の全質量に対して２０質量％以上７０質量％以下であることが好ましく、２２質量％以上５０質量％以下であることがより好ましく、２３質量％以上３０質量％以下であることがさらに好ましい。このような含有量の範囲であれば、反りおよび打痕の発生抑制効果のバランスが特に優れ、さらに塗工時の固形分が高く塗工速度をこれまで以上に高い水準を確保でき、製造工程面において優れたハンドリング性を有する、品質の良好な粘着型光学フィルムを得ることができる光学フィルム用粘着剤組成物を提供できる。 Moreover, the solid content containing the copolymer (A) in the pressure-sensitive adhesive composition for optical films of the present invention is 20% by mass or more with respect to the total mass of the pressure-sensitive adhesive composition for optical films. When the solid content is less than 20% by mass, the productivity during coating is lowered, and the balance between the effect of suppressing the occurrence of warpage and dents is lowered. The solid content in the adhesive composition for optical films is preferably 20% by mass or more and 70% by mass or less, more preferably 22% by mass or more and 50% by mass, based on the total mass of the adhesive composition for optical films. It is more preferably 23% by mass or more and 30% by mass or less. With such a content range, the balance of the effect of suppressing the occurrence of warping and dents is particularly excellent, and the solid content at the time of coating is high, and the coating speed can be secured at a higher level than ever before. It is possible to provide a pressure-sensitive adhesive composition for an optical film that can provide a pressure-sensitive adhesive optical film of good quality with excellent handleability on the surface.

本発明の光学フィルム用粘着剤組成物中の固形分含有量は、光学フィルム用粘着剤組成物を構成する各成分量を適宜調整することによって、当業者であれば容易に制御することができる。固形分含有量は、光学フィルム用粘着剤組成物から非固形分成分を除去（固液分離）することにより計測することができる。本発明の光学フィルム用粘着剤組成物中の溶剤の含有量も、光学フィルム用粘着剤組成物を構成する各成分量を適宜調整することによって当業者であれば容易に制御することができる。溶剤の含有量は、光学フィルム用粘着剤組成物から溶剤を揮発・乾燥することにより計測することができる。 The solid content in the pressure-sensitive adhesive composition for optical films of the present invention can be easily controlled by those skilled in the art by appropriately adjusting the amount of each component constituting the pressure-sensitive adhesive composition for optical films. . The solid content can be measured by removing non-solid components from the adhesive composition for optical films (solid-liquid separation). The content of the solvent in the pressure-sensitive adhesive composition for optical films of the present invention can also be easily controlled by those skilled in the art by appropriately adjusting the amount of each component constituting the pressure-sensitive adhesive composition for optical films. The content of the solvent can be measured by volatilizing and drying the solvent from the adhesive composition for optical films.

さらに、本発明の光学フィルム用粘着剤組成物のＢ型粘度計（回転数２０ｒｐｍ）により測定した２３℃における粘度は、２００ｍＰａ・ｓ以上５０００ｍＰａ・ｓ以下である。該粘度が、２００ｍＰａ・ｓ未満の場合や５０００ｍＰａ・ｓを超える場合、耐久性とリワーク性との両立がし難くなり、塗工時の生産性が低下し、また反りおよび打痕の発生抑制効果のバランスが低下する。該粘度は、４００ｍＰａ・ｓ以上４５００ｍＰａ・ｓ以下であることが好ましく、５００ｍＰａ・ｓ以上４０００ｍＰａ・ｓ以下であることがさらに好ましく、５００ｍＰａ・ｓ以上３５００ｍＰａ・ｓ以下であることが特に好ましい。このような粘度の範囲であれば、耐久性とリワーク性とを両立し、塗工時の生産性の大幅な向上効果に加え、反りおよび打痕の発生抑制効果のバランスが特に優れる。 Furthermore, the viscosity at 23°C of the adhesive composition for an optical film of the present invention measured by a Brookfield viscometer (rotation speed 20 rpm) is 200 mPa·s or more and 5000 mPa·s or less. When the viscosity is less than 200 mPa s or more than 5000 mPa s, it becomes difficult to achieve both durability and reworkability, the productivity during coating decreases, and the effect of suppressing the generation of warpage and dents. balance is lowered. The viscosity is preferably 400 mPa·s or more and 4500 mPa·s or less, more preferably 500 mPa·s or more and 4000 mPa·s or less, and particularly preferably 500 mPa·s or more and 3500 mPa·s or less. Within such a viscosity range, both durability and reworkability are achieved, and in addition to the effect of greatly improving productivity during coating, the effect of suppressing the occurrence of warpage and dents is particularly well balanced.

本発明の光学フィルム用粘着剤組成物のＢ型粘度計（回転数２０ｒｐｍ）により測定した２３℃における粘度は、（メタ）アクリレート共重合体（Ａ）の分子量、固形分、増粘剤などの粘性を調整できる添加剤の添加によりを適宜調整することによって当業者であれば容易に制御することができる。なお、本明細書において、光学フィルム用粘着剤組成物のＢ型粘度計（回転数２０ｒｐｍ）により測定した２３℃における粘度は、実施例に示す方法で測定されうる。 The viscosity at 23° C. of the pressure-sensitive adhesive composition for an optical film of the present invention measured by a Brookfield viscometer (rotation speed 20 rpm) is determined by the molecular weight of the (meth)acrylate copolymer (A), the solid content, the thickener, etc. It can be easily controlled by those skilled in the art by appropriately adjusting the viscosity by adding an additive capable of adjusting the viscosity. In this specification, the viscosity at 23° C. of the pressure-sensitive adhesive composition for optical films measured with a Brookfield viscometer (rotation speed 20 rpm) can be measured by the method shown in Examples.

＜シランカップリング剤（Ｅ）＞
本発明の光学フィルム用粘着剤組成物は、シランカップリング剤（Ｅ）をさらに含むことが好ましい。シランカップリング剤（Ｅ）は、光学フィルム用粘着剤組成物において、主に耐久性の向上や、被着体がガラスである場合におけるガラスとの密着性向上に寄与しうる。なお、本明細書において、「シランカップリング剤」とは、シロキサン結合（Ｓｉ－Ｏ－Ｓｉ結合）を有さず、分子内に２以上の反応基を有するシラン化合物を意味する。 <Silane coupling agent (E)>
The pressure-sensitive adhesive composition for optical films of the present invention preferably further contains a silane coupling agent (E). The silane coupling agent (E) can mainly contribute to improvement in durability and adhesion to glass when the adherend is glass in the pressure-sensitive adhesive composition for optical films. As used herein, the term "silane coupling agent" means a silane compound that does not have a siloxane bond (Si--O--Si bond) and has two or more reactive groups in the molecule.

本発明において、シランカップリング剤（Ｅ）は、特に制限されないが、具体的には、３－グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３－グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、メチルトリメトキシシラン、ジメチルジメトキシシラン、トリメチルメトキシシラン、ｎ－プロピルトリメトキシシラン、エチルトリメトキシシラン、ジエチルジエトキシシラン、ｎ－ブチルトリメトキシシラン、ｎ－ヘキシルトリエトキシシラン、ｎ－オクチルトリメトキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、ジフェニルジメトキシシラン、シクロヘキシルメチルジメトキシシラン、ビニルトリクロルシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリス（β－メトキシエトキシ）シラン、β－（３，４－エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、３－グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、γ－グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ－グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、γ－メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、γ－メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、γ－メタクリロキシプロピルメチルジエトキシシラン、γ－メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン、γ－アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、Ｎ－β－（アミノエチル）－γ－アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ－β－（アミノエチル）－γ－アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ－β－（アミノエチル）－γ－アミノプロピルトリエトキシシラン、γ－アミノプロピルトリメトキシシラン、γ－アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ－フェニル－γ－アミノプロピルトリメトキシシラン、γ－クロロプロピルトリメトキシシラン、γ－メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ－メルカプトプロピルメチルジメトキシシラン、ビス－（３－〔トリエトキシシリル〕プロピル）テトラスルフィド、γ－イソシアネートプロピルトリエトキシシラン等が挙げられる。さらには、エポキシ基（グリシドキシ基）、アミノ基、メルカプト基、（メタ）アクリロイル基等の官能基を有するシランカップリング剤と、これらの官能基と反応性を有する官能基とを含有するシランカップリング剤、他のカップリング剤、ポリイソシアネートなどを、各官能基について任意の割合で反応させて得られる加水分解性シリル基を有する化合物も使用できる。 In the present invention, the silane coupling agent (E) is not particularly limited, but specifically includes 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane, 3-glycidoxypropyltriethoxysilane, methyltrimethoxysilane, dimethyldimethoxysilane Silane, trimethylmethoxysilane, n-propyltrimethoxysilane, ethyltrimethoxysilane, diethyldiethoxysilane, n-butyltrimethoxysilane, n-hexyltriethoxysilane, n-octyltrimethoxysilane, phenyltrimethoxysilane, diphenyl Dimethoxysilane, cyclohexylmethyldimethoxysilane, vinyltrichlorosilane, vinyltrimethoxysilane, vinyltriethoxysilane, vinyltris(β-methoxyethoxy)silane, β-(3,4-epoxycyclohexyl)ethyltrimethoxysilane, 3-glycide Xypropylmethyldiethoxysilane, γ-Glycidoxypropyltrimethoxysilane, γ-Glycidoxypropyltriethoxysilane, γ-Methacryloxypropylmethyldimethoxysilane, γ-Methacryloxypropyltrimethoxysilane, γ-Methacryloxypropyl Methyldiethoxysilane, γ-Methacryloxypropyltriethoxysilane, γ-Acryloxypropyltrimethoxysilane, N-β-(aminoethyl)-γ-aminopropylmethyldimethoxysilane, N-β-(aminoethyl)-γ -aminopropyltrimethoxysilane, N-β-(aminoethyl)-γ-aminopropyltriethoxysilane, γ-aminopropyltrimethoxysilane, γ-aminopropyltriethoxysilane, N-phenyl-γ-aminopropyltrimethoxysilane silane, γ-chloropropyltrimethoxysilane, γ-mercaptopropyltrimethoxysilane, γ-mercaptopropylmethyldimethoxysilane, bis-(3-[triethoxysilyl]propyl)tetrasulfide, γ-isocyanatopropyltriethoxysilane, etc. mentioned. Furthermore, a silane coupling agent having a functional group such as an epoxy group (glycidoxy group), an amino group, a mercapto group, a (meth)acryloyl group, and a silane cup containing a functional group reactive with these functional groups A compound having a hydrolyzable silyl group obtained by reacting a ring agent, other coupling agent, polyisocyanate or the like in an arbitrary ratio for each functional group can also be used.

上記シランカップリング剤（Ｅ）は、合成品を用いてもよいし市販品を用いてもよい。シランカップリング剤の市販品としては、例えば、ＫＢＭ－３０３、ＫＢＭ－４０３、ＫＢＥ－４０２、ＫＢＥ－４０３、ＫＢＥ－５０２、ＫＢＥ－５０３、ＫＢＭ－５１０３、ＫＢＭ－５７３、ＫＢＭ－８０２、ＫＢＭ－８０３、ＫＢＥ－８４６、ＫＢＥ－９００７（以上、信越化学工業株式会社製）等が挙げられる。 The silane coupling agent (E) may be a synthetic product or a commercially available product. Examples of commercially available silane coupling agents include KBM-303, KBM-403, KBE-402, KBE-403, KBE-502, KBE-503, KBM-5103, KBM-573, KBM-802, KBM- 803, KBE-846, KBE-9007 (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) and the like.

上記シランカップリング剤（Ｅ）は、単独でもまたは２種以上混合しても用いることができる。 The silane coupling agent (E) can be used alone or in combination of two or more.

本発明の光学フィルム用粘着剤組成物にシランカップリング剤（Ｅ）を含む場合の、シランカップリング剤（Ｅ）の含有量は、特に制限されないが、共重合体（Ａ）１００質量部に対して、好ましくは０．００１質量部以上１０質量部以下であり、より好ましくは０．００５質量部以上５質量部以下であり、さらに好ましくは０．０１質量部以上３質量部以下であり、特に好ましくは０．０１質量部以上１質量部以下である。含有量が０．００１質量部以上であると、過酷な環境下においても耐久性に対する効果が発現できるという観点で好ましい。一方、含有量が１０質量部以下であると、低分子量化合物に由来する加熱発泡の悪化がなくなるという観点で好ましい。 When the pressure-sensitive adhesive composition for an optical film of the present invention contains a silane coupling agent (E), the content of the silane coupling agent (E) is not particularly limited. On the other hand, it is preferably 0.001 to 10 parts by mass, more preferably 0.005 to 5 parts by mass, still more preferably 0.01 to 3 parts by mass, Especially preferably, it is 0.01 mass part or more and 1 mass part or less. When the content is 0.001 parts by mass or more, it is preferable from the viewpoint that the effect on durability can be exhibited even under harsh environments. On the other hand, when the content is 10 parts by mass or less, it is preferable from the viewpoint that deterioration of thermal foaming due to the low-molecular-weight compound is eliminated.

＜シリケートオリゴマー（Ｆ）＞
本発明の光学フィルム用粘着剤組成物は、シリケートオリゴマー（Ｆ）をさらに含むことが好ましい。シリケートオリゴマー（Ｆ）は、光学フィルム用粘着剤組成物において、主にリワーク性の向上に寄与しうる。 <Silicate oligomer (F)>
The pressure-sensitive adhesive composition for optical films of the present invention preferably further contains a silicate oligomer (F). The silicate oligomer (F) can mainly contribute to improvement of reworkability in the pressure-sensitive adhesive composition for optical films.

本発明に係るシリケートオリゴマー（Ｆ）は、下記化学式（１）で表される構造を有する。 The silicate oligomer (F) according to the present invention has a structure represented by the following chemical formula (1).

Figure 0007149066000001
Figure 0007149066000001

上記化学式（１）において、Ｒ１およびＲ２は、それぞれ独立して、水素原子、炭素数１以上６以下のアルキル基、またはフェニル基である。Ｘ１およびＸ２は、それぞれ独立して、水素原子、炭素数１以上２０以下のアルキル基、またはフェニル基である。ｎは１以上１００以下の整数であり、２以上１００以下の整数であることが好ましい。係るアルキル基およびフェニル基は、置換されていてもよく、置換されていなくてもよい。また、アルキル基は直鎖構造であってもよく、分枝鎖構造であってもよい。 In the above chemical formula (1), R 1 and R 2 are each independently a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, or a phenyl group. X 1 and X 2 are each independently a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, or a phenyl group. n is an integer of 1 or more and 100 or less, preferably 2 or more and 100 or less. Such alkyl groups and phenyl groups may be substituted or unsubstituted. In addition, the alkyl group may have a straight chain structure or a branched chain structure.

本発明において、耐久性とリワーク性とが両立しやすいという観点から、上記化学式（１）に示される化合物の中でも、Ｒ１およびＲ２ならびにＸ１およびＸ２の全てがメチル基である、メチルシリケートオリゴマーであることが好ましい。なお、シリケートオリゴマー（Ｆ）は、単独でもまたは２種以上を混合しても用いることができる。 In the present invention, from the viewpoint of easily achieving both durability and reworkability, among the compounds represented by the chemical formula (1), all of R 1 and R 2 and X 1 and X 2 are methyl groups. A silicate oligomer is preferred. The silicate oligomer (F) can be used alone or in combination of two or more.

本発明において、シリケートオリゴマー（Ｆ）の重量平均分子量は、特に制限されないが、好ましくは３００以上３００００以下であり、より好ましくは５００以上２５０００以下であり、さらに好ましくは６００以上５０００以下であり、特に好ましくは６００以上５０００以下である。重量平均分子量が３００以上であると、リワーク性を確保しやすいという観点で好ましい。一方、３００００以下であると、耐久性を確保しやすいという観点で好ましい。なお、シリケートオリゴマー（Ｆ）の重量平均分子量は、実施例に示す共重合体（Ａ）の重量平均分子量の測定方法と同様の方で測定できる。 In the present invention, the weight average molecular weight of the silicate oligomer (F) is not particularly limited, but is preferably 300 or more and 30,000 or less, more preferably 500 or more and 25,000 or less, still more preferably 600 or more and 5,000 or less, especially It is preferably 600 or more and 5000 or less. A weight-average molecular weight of 300 or more is preferable from the viewpoint of ensuring reworkability. On the other hand, when it is 30000 or less, it is preferable from the viewpoint of easily ensuring durability. The weight-average molecular weight of the silicate oligomer (F) can be measured by the same method as that for measuring the weight-average molecular weight of the copolymer (A) shown in Examples.

本発明の光学フィルム用粘着剤組成物がシリケートオリゴマー（Ｆ）を含む場合の、シリケートオリゴマー（Ｆ）の含有量は、特に制限されないが、共重合体（Ａ）１００質量部に対して、好ましくは０．０１質量部以上５０質量部以下であり、より好ましくは０．３質量部以上１０質量部以下であり、さらに好ましくは０．５質量部以上５質量部以下である。含有量が０．０１質量部以上であると、過酷な環境下においても耐久性に対する効果が発現する点で好ましい。一方、含有量が５０質量部以下であると、リワーク性と耐久性とが両立しやすくなる点で好ましい。 When the pressure-sensitive adhesive composition for an optical film of the present invention contains a silicate oligomer (F), the content of the silicate oligomer (F) is not particularly limited, but is preferably is 0.01 to 50 parts by mass, more preferably 0.3 to 10 parts by mass, and even more preferably 0.5 to 5 parts by mass. When the content is 0.01 parts by mass or more, it is preferable in terms of exerting an effect on durability even in a severe environment. On the other hand, when the content is 50 parts by mass or less, reworkability and durability are easily compatible, which is preferable.

＜高軟化点樹脂（Ｇ）＞
本発明の光学フィルム用粘着剤組成物は、さらに軟化点が６０℃以上２００℃以下の高軟化点樹脂（Ｇ）（以下、単に「高軟化点樹脂（Ｇ）」とも称する）を含有することが好ましい。上記高軟化点樹脂（Ｇ）を添加することで、室温ではある程度硬く、高温で軟化する（柔らかくなる）特性を有する粘着剤組成物を提供できるためである。上記高軟化点樹脂（Ｇ）を添加して、かかる特性を持たせることで、室温で硬くして打痕の発生を効果的に抑制することができる。また、高温では軟化することで、高温（例えば、８５℃）環境下において応力緩和性を持たせることができるため、反りの発生を効果的に抑制することができる点で好ましい。 <High softening point resin (G)>
The pressure-sensitive adhesive composition for optical films of the present invention further contains a high softening point resin (G) having a softening point of 60° C. or higher and 200° C. or lower (hereinafter also simply referred to as “high softening point resin (G)”). is preferred. This is because by adding the high softening point resin (G), it is possible to provide a pressure-sensitive adhesive composition that is somewhat hard at room temperature and softens (becomes soft) at high temperatures. By adding the above high softening point resin (G) to impart such properties, it is possible to harden at room temperature and effectively suppress the occurrence of dents. Moreover, by softening at a high temperature, stress relaxation can be imparted in a high-temperature (for example, 85° C.) environment, which is preferable in terms of being able to effectively suppress the occurrence of warping.

本発明で用いられる高軟化点樹脂（Ｇ）は、上記した作用効果を有効に発現し得るという観点から、軟化点が６０℃以上２００℃以下であればよく、特に制限されるものではないため、従来公知のものを使用することができる。その具体的な例としては、例えば、脂肪族系石油樹脂、脂環族系炭化水素樹脂、芳香族系石油樹脂、完全水添脂肪族系石油樹脂、完全水添脂環族系炭化水素樹脂、完全水添芳香族系石油樹脂、部分水添脂肪族系石油樹脂、部分水添脂環族系炭化水素樹脂、部分水添芳香族系石油樹脂等の石油樹脂、芳香族炭化水素樹脂、脂肪族飽和炭化水素樹脂、テルペン樹脂、テルペンフェノール樹脂、水添テルペン樹脂、クマロン－インデン樹脂、ロジン酸、重合ロジン酸およびロジンエステル系樹脂（ロジン酸エステル）等のロジン系樹脂（ロジン類またはロジン誘導体とも称されている）、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、油溶性フェノール（樹脂）、またはこれらの変性樹脂などを好ましく挙げることができる。これら高軟化点樹脂（Ｇ）は、１種のみを単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。これらの中でも、共重合体（Ａ）との相溶性が良好であるという観点から、脂環族系炭化水素樹脂、テルペンフェノール樹脂、テルペン樹脂がより好ましい。また、粘着剤組成物の他の成分との相溶性が非常に良く、光学フィルムに適用した場合に透明性が得られやすいという観点から、高軟化点樹脂（Ｇ）は、ロジンエステル系樹脂であることがさらに好ましい。 The high softening point resin (G) used in the present invention is not particularly limited as long as it has a softening point of 60° C. or higher and 200° C. or lower from the viewpoint that the above effects can be effectively exhibited. , conventionally known ones can be used. Specific examples thereof include aliphatic petroleum resins, alicyclic hydrocarbon resins, aromatic petroleum resins, fully hydrogenated aliphatic petroleum resins, fully hydrogenated alicyclic hydrocarbon resins, Petroleum resins such as fully hydrogenated aromatic petroleum resins, partially hydrogenated aliphatic petroleum resins, partially hydrogenated alicyclic hydrocarbon resins, partially hydrogenated aromatic petroleum resins, aromatic hydrocarbon resins, aliphatic Rosin resins (also known as rosins or rosin derivatives) such as saturated hydrocarbon resins, terpene resins, terpene phenolic resins, hydrogenated terpene resins, cumarone-indene resins, rosin acid, polymerized rosin acid and rosin ester resins (rosin acid esters) , epoxy resins, phenol resins, oil-soluble phenols (resins), or modified resins thereof. These high softening point resins (G) may be used alone or in combination of two or more. Among these, alicyclic hydrocarbon resins, terpene phenol resins, and terpene resins are more preferable from the viewpoint of good compatibility with the copolymer (A). In addition, the high softening point resin (G) is a rosin ester resin from the viewpoint that the compatibility with other components of the pressure-sensitive adhesive composition is very good and transparency is easily obtained when applied to an optical film. It is even more preferable to have

高軟化点樹脂（Ｇ）は、合成品を用いてもよいし市販品を用いてもよい。 A synthetic product or a commercially available product may be used as the high softening point resin (G).

ロジンエステル系樹脂の市販品の例としては、例えば、パインクリスタル（登録商標、以下同じ）ＫＲ－８５（軟化点８０－８７℃、以下カッコ内の温度は軟化点を示す）、パインクリスタルＫＲ－６１２（８０－９０℃）、パインクリスタルＫＲ－６１４（８４－９４℃）、パインクリスタルＫＥ－１００（９５－１０５℃）、パインクリスタルＫＥ－３１１（９０－１００℃）、パインクリスタルＰＥ－５９０（９０－１００℃）、パインクリスタルＫＥ－３５９（９４－１０４℃）、パインクリスタルＫＥ－６０４（１２４－１３４℃）、パインクリスタルＫＲ－１２０（１１０－１３０℃）、パインクリスタルＫＲ－１４０（１３０－１５０℃）、パインクリスタルＫＲ－６１４（８４－９４℃）、パインクリスタルＤ－６０１１（８４－９９℃）、パインクリスタルＫＲ－５０Ｍ（１４５－１６０℃）（以上、荒川化学工業株式会社製）等が挙げられる。これらは超淡色ロジンとして、透明性が必要な光学用途に好適に使用される。 Examples of commercially available rosin ester-based resins include Pine Crystal (registered trademark, hereinafter the same) KR-85 (softening point 80-87 ° C., hereinafter the temperature in parentheses indicates the softening point), Pine Crystal KR- 612 (80-90°C), Pine Crystal KR-614 (84-94°C), Pine Crystal KE-100 (95-105°C), Pine Crystal KE-311 (90-100°C), Pine Crystal PE-590 ( 90-100°C), Pine Crystal KE-359 (94-104°C), Pine Crystal KE-604 (124-134°C), Pine Crystal KR-120 (110-130°C), Pine Crystal KR-140 (130- 150°C), Pine Crystal KR-614 (84-94°C), Pine Crystal D-6011 (84-99°C), Pine Crystal KR-50M (145-160°C) (manufactured by Arakawa Chemical Industries, Ltd.), etc. are mentioned. These are suitably used as ultra-light colored rosins for optical applications requiring transparency.

また、ロジンエステル系樹脂の市販品の他の例としては、スーパーエステルＡ－７５（７０－８０℃）、スーパーエステルＡ－１００（９５－１０５℃）、スーパーエステルＡ－１１５（１０８－１２０℃）、スーパーエステルＡ－１２５（１２０－１３０℃）（以上、荒川化学工業株式会社製）等が挙げられる。 Other examples of commercially available rosin ester resins include Superester A-75 (70-80°C), Superester A-100 (95-105°C), Superester A-115 (108-120°C ), Super Ester A-125 (120-130° C.) (manufactured by Arakawa Chemical Industries, Ltd.), and the like.

脂環族系炭化水素樹脂の市販品の例としては、例えば、アルコン（登録商標、以下同じ）Ｐ－９０（８５－９５℃）、アルコンＰ－１００（９５－１０５℃）、アルコン（登録商標）Ｐ－１１５（１１０－１２０℃）、アルコンＰ－１２５（１２０－１３０℃）、アルコンＰ－１４０（１３５－１４５℃）、アルコンＭ－９０（８５－９５℃）、アルコンＭ－１００（９５－１０５℃）、アルコンＭ－１１５（１１０－１２０℃）、アルコンＭ－１３５（１３０－１４０℃）（いずれも荒川化学工業社製）等が挙げられる。 Examples of commercially available alicyclic hydrocarbon resins include Alcon (registered trademark, hereinafter the same) P-90 (85-95°C), Alcon P-100 (95-105°C), Alcon (registered trademark) ) P-115 (110-120 ° C), Alcon P-125 (120-130 ° C), Alcon P-140 (135-145 ° C), Alcon M-90 (85-95 ° C), Alcon M-100 (95 −105° C.), Alcon M-115 (110-120° C.), Alcon M-135 (130-140° C.) (all manufactured by Arakawa Chemical Industries, Ltd.).

テルペンフェノール樹脂の市販品の例としては、例えば、タマノル（登録商標、以下同じ）８０３Ｌ（１４５－１６０℃）、タマノル９０１（１２５－１３５℃）（以上、荒川化学工業株式会社製）、ＹＳポリスター（登録商標、以下同じ）Ｕ１３０（１２５－１３５℃）、ＹＳポリスターＵ１１５（１１０－１２０℃）、ＹＳポリスターＴ１６０（１５５－１６５℃）、ＹＳポリスターＴ１４５（１４０－１５０℃）、ＹＳポリスターＴ１３０（１２５－１３５℃）、ＹＳポリスターＴ１１５（１１０－１２０℃）、ＹＳポリスターＴ１００（９５－１０５℃）、ＹＳポリスターＴ８０（７５－８５℃）、ＹＳポリスターＳ１４５（１４０－１５０℃）、ＹＳポリスターＧ１５０（１４５－１５５℃）、ＹＳポリスターＧ１２５（１２０－１３０℃）、ＹＳポリスターＮ１２５（１２０－１３０℃）、ＹＳポリスターＫ１２５（１２０－１３０℃）、ＹＳポリスターＴＨ１３０（１２５－１３５℃）（以上、ヤスハラケミカル株式会社製）等が挙げられる。 Examples of commercially available terpene phenol resins include Tamanol (registered trademark, hereinafter the same) 803L (145-160°C), Tamanol 901 (125-135°C) (manufactured by Arakawa Chemical Industries, Ltd.), and YS Polystar. (registered trademark, hereinafter the same) U130 (125-135°C), YS polyester U115 (110-120°C), YS polyester T160 (155-165°C), YS polyester T145 (140-150°C), YS polyester T130 (125) -135°C), YS Polyster T115 (110-120°C), YS Polyster T100 (95-105°C), YS Polyster T80 (75-85°C), YS Polyster S145 (140-150°C), YS Polyster G150 (145 -155°C), YS Polyster G125 (120-130°C), YS Polyster N125 (120-130°C), YS Polyster K125 (120-130°C), YS Polyster TH130 (125-135°C) (Yasuhara Chemical Co., Ltd.) made) and the like.

テルペン樹脂の市販品の例としては、例えば、ＹＳレジン（登録商標、以下同じ）ＰＸ１２５０（１２０－１３０℃）、ＹＳレジンＰＸ１１５０（１１０－１２０℃）、ＹＳレジンＰＸ１０００（９５－１０５℃）、ＹＳレジンＰＸ８００（７５－８５℃）、ＹＳレジンＰＸ１１５０Ｎ（１１０－１２０℃）、ＹＳレジンＴＯ１２５（１２０－１３０℃）、ＹＳレジンＴＯ１１５（１１０－１２０℃）、ＹＳレジンＴＯ１０５（１００－１１０℃）、ＹＳレジンＴＯ８５（８０－９０℃）（以上、ヤスハラケミカル株式会社製）等が挙げられる。 Examples of commercially available terpene resins include YS Resin (registered trademark, hereinafter the same) PX1250 (120-130°C), YS Resin PX1150 (110-120°C), YS Resin PX1000 (95-105°C), YS Resin PX800 (75-85°C), YS Resin PX1150N (110-120°C), YS Resin TO125 (120-130°C), YS Resin TO115 (110-120°C), YS Resin TO105 (100-110°C), YS Resin TO85 (80-90° C.) (manufactured by Yasuhara Chemical Co., Ltd.) and the like.

本発明の光学フィルム用粘着剤組成物に高軟化点樹脂（Ｇ）を添加する場合の、高軟化点樹脂（Ｇ）の添加量は、特に制限されないが、（メタ）アクリレート共重合体（Ａ）１００質量部に対して、０．１質量部以上３０質量部以下であることが好ましく、０．５質量部以上２５質量部以下であることがより好ましく、１質量部以上２０質量部以下であることがさらに好ましく、２質量部以上１５質量部以下であることが特に好ましい。含有量が０．１質量部以上であると、耐久性試験時に軟化の効果が出るという観点で好ましい。また、反りの発生が抑制できるという観点で好ましい。一方、含有量が３０質量部以下であると、低分子量物による耐久性の悪化を抑制できるという観点で好ましい。また－２５℃以下のような低温領域でも粘着剤組成物の柔軟性低下を効果的に抑制できるなど過酷な環境下でも耐久性を確保できるという観点で好ましい。 When the high softening point resin (G) is added to the adhesive composition for an optical film of the present invention, the amount of the high softening point resin (G) added is not particularly limited, but the (meth)acrylate copolymer (A ) With respect to 100 parts by mass, it is preferably 0.1 to 30 parts by mass, more preferably 0.5 to 25 parts by mass, and 1 to 20 parts by mass more preferably 2 parts by mass or more and 15 parts by mass or less. When the content is 0.1 part by mass or more, it is preferable from the viewpoint that a softening effect is obtained during a durability test. Moreover, it is preferable from the viewpoint that the occurrence of warpage can be suppressed. On the other hand, when the content is 30 parts by mass or less, it is preferable from the viewpoint that deterioration of durability due to low molecular weight substances can be suppressed. It is also preferable from the viewpoint of ensuring durability even in harsh environments, such as being able to effectively suppress deterioration in flexibility of the pressure-sensitive adhesive composition even in a low temperature range such as −25° C. or less.

前記高軟化点樹脂（Ｇ）の軟化点は、６０℃以上２００℃以下が好ましいが、さらに耐熱保持力、粘着性、－２５℃以下のような低温領域での柔軟性、耐久性およびリワーク性の向上、ならびに反りおよび打痕の発生抑制の観点から、より好ましくは７０℃以上１５０℃以下、さらに好ましくは８０℃以上１４０℃以下、特に好ましくは８５℃以上１３０℃以下である。なお、本発明において、上記軟化点は、ＪＩＳ Ｋ６８６３（１９９４）に記載の方法により測定した値を採用するものとする。 The softening point of the high softening point resin (G) is preferably 60 ° C. or higher and 200 ° C. or lower, and furthermore, heat resistance retention, adhesiveness, flexibility in a low temperature range such as -25 ° C. or lower, durability and reworkability. from the viewpoints of improvement in temperature and suppression of warping and dents, the temperature is more preferably 70° C. or higher and 150° C. or lower, still more preferably 80° C. or higher and 140° C. or lower, and particularly preferably 85° C. or higher and 130° C. or lower. In addition, in this invention, the said softening point shall employ|adopt the value measured by the method of JISK6863 (1994).

＜その他の添加成分＞
本発明の光学フィルム用粘着剤組成物は、必要に応じて、架橋促進剤、老化防止剤、充填剤、着色剤（顔料や染料など）、紫外線吸収剤、酸化防止剤、連鎖移動剤、可塑剤、軟化剤、界面活性剤、帯電防止剤などの公知の添加成分（その他の添加成分）を、本発明の効果を損なわない範囲内で含有してもよい。 <Other additive ingredients>
The pressure-sensitive adhesive composition for an optical film of the present invention may optionally contain a cross-linking accelerator, an anti-aging agent, a filler, a coloring agent (pigment, dye, etc.), an ultraviolet absorber, an antioxidant, a chain transfer agent, and a plasticizer. Known additive components (other additive components) such as agents, softeners, surfactants, antistatic agents, etc. may be contained within a range that does not impair the effects of the present invention.

＜粘着剤組成物の製造（調製）方法＞
本発明において、光学フィルム用粘着剤組成物は、特に制限されず、例えば、共重合体（Ａ）、過酸化物（Ｂ）、過酸化物以外の架橋剤（Ｃ）、および溶剤（Ｄ）と、任意に含まれうるシランカップリング剤（Ｅ）、シリケートオリゴマー（Ｆ）、およびその他の添加剤とを、混合させることにより調製することができる。なお、上記各成分の混合順や混合温度などついて、特に制限されず、当業者により適宜調整されうる。 <Production (preparation) method of pressure-sensitive adhesive composition>
In the present invention, the pressure-sensitive adhesive composition for optical films is not particularly limited. with a silane coupling agent (E), a silicate oligomer (F), and other additives that can be optionally contained. The mixing order and mixing temperature of the above components are not particularly limited, and can be appropriately adjusted by those skilled in the art.

［用途］
上述した本発明の光学フィルム用粘着剤組成物は、様々な用途に適する。例えば、光学フィルムなどの光学部材に好ましく用いられる。特に、近年、大型の液晶パネルに使用される薄型の粘着型光学フィルムに好ましく用いられる。かような光学フィルムとしては、偏光板、着色防止としての位相差板、液晶ディスプレイの視野角を改善するための視野角拡大フィルム等の光学補償フィルム、ディスプレイのコントラストを高めるための輝度向上フィルム、さらにはこれらが積層されているものが挙げられる。 [Use]
The pressure-sensitive adhesive composition for optical films of the present invention described above is suitable for various uses. For example, it is preferably used for optical members such as optical films. In particular, in recent years, it is preferably used for thin pressure-sensitive adhesive optical films used in large-sized liquid crystal panels. Such optical films include polarizing plates, retardation plates for preventing coloration, optical compensation films such as viewing angle widening films for improving the viewing angle of liquid crystal displays, brightness enhancement films for increasing the contrast of displays, Furthermore, the thing in which these are laminated|stacked is mentioned.

本発明において、上述した光学フィルム用粘着剤組成物により形成されてなる粘着剤層の形態、光学フィルム等に当該粘着剤層が形成されてなる光学部材の形態、当該光学フィルムが偏光板である形態、または、当該光学部材を液晶表示装置、有機ＥＬ表示装置、プラズマディスプレイ（ＰＤＰ）、マイクロＬＥＤディスプレイ、曲面ディスプレイまたはフレキシブルディスプレイ等の画像表示装置などに応用する形態等も提供されうる。以下、それぞれについて説明する。 In the present invention, the form of the pressure-sensitive adhesive layer formed from the pressure-sensitive adhesive composition for an optical film described above, the form of the optical member formed by forming the pressure-sensitive adhesive layer on an optical film or the like, and the optical film being a polarizing plate. A form or a form in which the optical member is applied to an image display device such as a liquid crystal display device, an organic EL display device, a plasma display (PDP), a micro LED display, a curved display, or a flexible display can also be provided. Each of these will be described below.

＜粘着剤層＞
本発明の一形態によれば、上述した本発明の光学フィルム用粘着剤組成物から形成されてなる光学フィルム用粘着剤層が提供される。 <Adhesive layer>
According to one aspect of the present invention, there is provided a pressure-sensitive adhesive layer for an optical film formed from the above-described pressure-sensitive adhesive composition for an optical film of the present invention.

本発明の粘着剤層の厚さ（乾燥後膜厚）は、その用途により当業者が適宜設定することができるが、好ましくは１μｍ以上２００μｍ以下であり、より好ましくは３μｍ以上７５μｍ以下であり、さらに好ましくは５μｍ以上４０μｍ以下であり、特に好ましくは７μｍ以上３５μｍ以下であり、最も好ましくは１０μｍ以上３０μｍ以下である。厚さが上記範囲内であると、耐久性と粘着特性とが良好なバランスが取れるという観点で好ましい。 The thickness (film thickness after drying) of the pressure-sensitive adhesive layer of the present invention can be appropriately set by those skilled in the art depending on its use, but is preferably 1 μm or more and 200 μm or less, more preferably 3 μm or more and 75 μm or less, It is more preferably 5 μm or more and 40 μm or less, particularly preferably 7 μm or more and 35 μm or less, and most preferably 10 μm or more and 30 μm or less. A thickness within the above range is preferable from the viewpoint of achieving a good balance between durability and adhesive properties.

本発明の粘着剤層の乾燥直後のゲル分率は、特に制限されないが、打ち抜き加工やスリット加工を行う観点から、９５％以下であることが好ましい。また、乾燥直後の粘着剤層への打痕や耐久性への懸念がなくなりエージング処理を必要としない観点から、４０％以上であることが好ましく、６５％以上であることがより好ましい。ゲル分率は、架橋剤の量や過酸化物の量を制御することによって調整することができる。なお、粘着剤層の乾燥直後のゲル分率は、実施例に記載された方法により測定された値を採用する。 Although the gel fraction of the pressure-sensitive adhesive layer of the present invention immediately after drying is not particularly limited, it is preferably 95% or less from the viewpoint of punching or slitting. In addition, from the viewpoint of eliminating concerns about dents on the pressure-sensitive adhesive layer immediately after drying and durability and not requiring aging treatment, it is preferably 40% or more, and more preferably 65% or more. The gel fraction can be adjusted by controlling the amount of cross-linking agent and the amount of peroxide. As for the gel fraction of the pressure-sensitive adhesive layer immediately after drying, the value measured by the method described in Examples is adopted.

〔粘着剤層の製造方法〕
本発明の他の形態によると、上述した本発明の光学フィルム用粘着剤組成物を、剥離処理した離型シート上に塗布し、次いで加熱処理して架橋反応させることを含む、光学フィルム用粘着剤層の製造方法も提供される。 [Method for producing pressure-sensitive adhesive layer]
According to another aspect of the present invention, the pressure-sensitive adhesive composition for optical films of the present invention is coated on a release sheet that has been subjected to release treatment, and then heat-treated to cause a cross-linking reaction. A method of making the agent layer is also provided.

粘着剤組成物を光学フィルムに使用する際には、光学フィルム上に直接粘着剤組成物を塗工し粘着剤層を形成してもよいが、離型性を有するフィルム上に当該粘着剤組成物を塗工し粘着剤層を形成した上で、様々な光学フィルムに転写して使用することが望ましい。また、このようにして製造された粘着剤層付の離型性を有するフィルムも製造工程で一緒に巻き取ってロール状とすることができ、必要に応じて裁断や加工をして、様々な光学フィルムや液晶パネルなどに貼着する際に、当該離型性を有するフィルムを取りはずして使用することができる。さらに、粘着剤層が実用に供されるまで、離型性を有するフィルムは、粘着剤層を保護する役割も果たすことができる。本明細書において、かような離型性を有するフィルムは、離型シート（セパレータ）とも称する。 When the pressure-sensitive adhesive composition is used for an optical film, the pressure-sensitive adhesive composition may be applied directly onto the optical film to form a pressure-sensitive adhesive layer. It is desirable to apply the material to form a pressure-sensitive adhesive layer, and then transfer it to various optical films for use. In addition, the film having releasability with the pressure-sensitive adhesive layer produced in this way can also be wound together in the production process to form a roll, and can be cut and processed as necessary to produce various products. When the film is attached to an optical film, a liquid crystal panel, or the like, the film having releasability can be removed before use. Furthermore, the release film can also serve to protect the adhesive layer until the adhesive layer is put to practical use. In this specification, such a film having releasability is also referred to as a release sheet (separator).

離型シートの構成材料としては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレート、ポリエステルフィルムなどのプラスチックフィルム、紙、布、不織布などの多孔質材料、ネット、発泡シート、金属箔、およびこれらのラミネート体などの適宜な薄葉体などを挙げることができるが、表面平滑性に優れる点からプラスチックフィルムが好適に用いられる。 Materials constituting the release sheet include, for example, plastic films such as polyethylene, polypropylene, polyethylene terephthalate, and polyester films, porous materials such as paper, cloth, and nonwoven fabric, nets, foam sheets, metal foils, laminates thereof, and the like. However, a plastic film is preferably used because of its excellent surface smoothness.

また、離型シートの厚さは、通常５μｍ以上２００μｍ以下であり、好ましくは５μｍ以上１００μｍ以下程度である。 The thickness of the release sheet is usually 5 μm or more and 200 μm or less, preferably about 5 μm or more and 100 μm or less.

離型シートには、必要に応じて、シリコーン系、フッ素系、長鎖アルキル系もしくは脂肪酸アミド系の離型剤、シリカ粉などによる離型処理および防汚処理、塗布型、練り込み型、蒸着型などの帯電防止処理をさらに行うことができる。特に、前記粘着剤層からの剥離性をより高めることができる観点から、離型シートの表面にシリコーン処理、長鎖アルキル処理、フッ素処理などの剥離処理を行うことが好ましい。 For the release sheet, silicone-based, fluorine-based, long-chain alkyl-based or fatty acid amide-based release agents, release treatment and antifouling treatment with silica powder, etc., coating type, kneading type, vapor deposition, etc. Antistatic treatments such as molds can be further applied. In particular, it is preferable to subject the surface of the release sheet to a release treatment such as a silicone treatment, a long-chain alkyl treatment, or a fluorine treatment, from the viewpoint of further enhancing the releasability from the pressure-sensitive adhesive layer.

本発明において、本発明の光学フィルム用粘着剤組成物を剥離処理した離型シート上に塗布する際の、塗布方式としては、特に制限されず、各種公知方法が用いられる。例えば、ロールコート、キスロールコート、グラビアコート、リバースコート、ロールブラッシュ、スプレーコート、ディップロールコート、バーコート、ナイフコート、エアーナイフコート、カーテンコート、リップコート、ダイコーターなどによる押出しコート法などの方法が挙げられる。 In the present invention, the coating method for coating the adhesive composition for an optical film of the present invention onto a release sheet that has been subjected to release treatment is not particularly limited, and various known methods are used. For example, roll coating, kiss roll coating, gravure coating, reverse coating, roll brushing, spray coating, dip roll coating, bar coating, knife coating, air knife coating, curtain coating, lip coating, extrusion coating using a die coater, etc. method.

本発明の粘着剤層の製造方法においては、上述した光学フィルム用粘着剤組成物を離型シート上に塗布後、加熱処理する工程を行う。係る加熱処理工程は、塗布して得られる塗布膜中の溶剤を乾燥して除去するだけではなく、上述した光学フィルム用粘着剤組成物を架橋反応させる目的も果たしている。加熱処理の温度は、好ましくは４０℃以上１５０℃以下であり、より好ましくは５０℃以上１３０℃以下であり、さらに好ましくは８０℃以上１２０℃以下である。加熱処理の温度を上記の範囲とすることによって、優れた粘着特性を有する粘着剤層を得ることができる。 In the method for producing a pressure-sensitive adhesive layer of the present invention, a step of heat-treating is performed after applying the above-described pressure-sensitive adhesive composition for an optical film onto a release sheet. The heat treatment step not only dries and removes the solvent in the coating film obtained by coating, but also fulfills the purpose of cross-linking the above-described pressure-sensitive adhesive composition for optical films. The temperature of the heat treatment is preferably 40° C. or higher and 150° C. or lower, more preferably 50° C. or higher and 130° C. or lower, and still more preferably 80° C. or higher and 120° C. or lower. By setting the temperature of the heat treatment within the above range, a pressure-sensitive adhesive layer having excellent adhesive properties can be obtained.

また、加熱処理の時間は、適宜設定されうるが、好ましくは５秒以上２０分以下であり、より好ましくは５秒以上１０分以下であり、さらに好ましくは１０秒以上５分以下であり、特に好ましくは１０秒以上２分以下である。 The heat treatment time can be set as appropriate, but is preferably 5 seconds to 20 minutes, more preferably 5 seconds to 10 minutes, still more preferably 10 seconds to 5 minutes, particularly It is preferably 10 seconds or more and 2 minutes or less.

また、加熱処理の手段としては、特に制限されず、各種公知の方法が用いられる。例えば、上下同じ方向にフィルムの搬送方向に熱風を送風するパラレル乾燥方式、上下異なる方向にフィルムの搬送方向に熱風を送風するカウンター乾燥方式、フィルムの上下から直接熱風を送風するフロート乾燥方式などの方法が挙げられる。 Moreover, the means for the heat treatment is not particularly limited, and various known methods are used. For example, the parallel drying method blows hot air in the direction of film transport in the same direction up and down, the counter drying method blows hot air in different directions in the direction of film transport, and the float drying method blows hot air directly from the top and bottom of the film. method.

［光学部材］
本発明の一形態によると、上述した光学フィルム用粘着剤層と、当該粘着剤層の一方の面に設けられた第一の光学フィルムと、を有する光学部材が提供される。 [Optical member]
According to one aspect of the present invention, there is provided an optical member having the optical film pressure-sensitive adhesive layer described above and a first optical film provided on one surface of the pressure-sensitive adhesive layer.

また、本発明の光学部材は、本発明の粘着剤層の前記第一の光学フィルムが設けられた面とは反対側の面に、ガラスまたは第二の光学フィルムをさらに有することができる。なお、ここで、「第一の光学フィルム」と、「第二の光学フィルム」とは、同じ構成（材料、機能等）を有するフィルムであってもよく、異なる構成（材料、機能等）を有するフィルムであってもよい。また、本発明において、第一の光学フィルム（または第二の光学フィルム）は偏光板である形態も提供される。 Moreover, the optical member of the present invention can further have glass or a second optical film on the surface of the pressure-sensitive adhesive layer of the present invention opposite to the surface provided with the first optical film. Here, the "first optical film" and the "second optical film" may be films having the same configuration (materials, functions, etc.), or may be films having different configurations (materials, functions, etc.). It may be a film having Moreover, in the present invention, there is also provided a mode in which the first optical film (or the second optical film) is a polarizing plate.

本発明において、上述した粘着剤組成物は、光学フィルムの片面または両面に直接塗布して粘着剤層を形成して使用されてもよいが、上述した理由で、セパレータなどに粘着剤層を予め形成し、これを光学フィルムの片面または両面に転写することにより使用することが望ましい。また、転写する前に、光学フィルムの表面には、その材質に応じて、易接着処理層の形成などの下地処理や、帯電防止層の形成などを行ってもよい。また、粘着剤層の表面においても易接着処理を行ってもよい。光学フィルムと粘着剤層とを強固に接着させる観点から、光学フィルムと本発明の光学フィルム用粘着剤層との間に、易接着処理層を有することが好ましい。 In the present invention, the pressure-sensitive adhesive composition described above may be used by directly applying it to one or both sides of an optical film to form a pressure-sensitive adhesive layer. It is desirable to use it by forming it and transferring it to one or both sides of an optical film. Prior to the transfer, the surface of the optical film may be subjected to surface treatment such as formation of an easy-adhesion treatment layer or formation of an antistatic layer, depending on the material. Also, the surface of the pressure-sensitive adhesive layer may be subjected to an easy-adhesion treatment. From the viewpoint of firmly bonding the optical film and the pressure-sensitive adhesive layer, it is preferable to have an easy-adhesion treatment layer between the optical film and the pressure-sensitive adhesive layer for an optical film of the present invention.

＜易接着処理層（易接着層）＞
本発明の光学部材は、前記第一の光学フィルムと、前記光学フィルム用粘着剤層との間に、少なくとも１層の易接着処理層をさらに有することが好ましい。 <Easy-adhesion treatment layer (easy-adhesion layer)>
The optical member of the present invention preferably further has at least one adhesion-facilitating layer between the first optical film and the optical film pressure-sensitive adhesive layer.

また、より好ましい形態として、本発明の光学部材は、前記第一の光学フィルムの、前記光学フィルム用粘着剤層と向き合う側の面に、第一の易接着処理層を有し、前記光学フィルム用粘着剤層の、前記第一の光学フィルムと向き合う側の面に、第二の易接着処理層を有する。このように光学部材において、第一と第二の易接着処理層の両方を有する構成は、光学フィルムと粘着剤層とをより強固に接着させられるという観点から好ましい。 Further, as a more preferable embodiment, the optical member of the present invention has a first easy-adhesion treatment layer on the surface of the first optical film facing the pressure-sensitive adhesive layer for an optical film, and The surface of the pressure-sensitive adhesive layer for optical discs facing the first optical film has a second easy-adhesion treatment layer. Such a configuration in which the optical member has both the first and second easy-adhesion treatment layers is preferable from the viewpoint that the optical film and the pressure-sensitive adhesive layer can be adhered more firmly.

易接着処理層としては、コロナ処理、プラズマ処理など、粘着剤層と接触する部材の表面を処理するものでもよいし、あるいは、プライマー層のような別途の部材を、粘着剤層と接触する部材の表面に設けてもよい。 As the easy-adhesion treatment layer, the surface of the member in contact with the adhesive layer may be treated by corona treatment, plasma treatment, or the like, or a separate member such as a primer layer may be applied to the member in contact with the adhesive layer. may be provided on the surface of

プライマー層を構成する材料は、プライマー層と接触する部材と良好な密着性を有し、凝集力に優れる膜を形成するものが好ましい。例えば、各種ポリマー類、金属酸化物のゾル、シリカゾルなどが用いられ、なかでもポリマー類が好ましく用いられる。プライマー層は、帯電防止機能を有していてもよい。 The material constituting the primer layer preferably has good adhesion to members in contact with the primer layer and forms a film with excellent cohesive force. For example, various polymers, metal oxide sols, silica sols, etc. are used, and among them, polymers are preferably used. The primer layer may have an antistatic function.

プライマー層を構成するポリマー類としては、オキサゾリン基含有ポリマー、ポリウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、分子中にアミノ基を含むポリマー類が挙げられる。なかでも、ポリウレタン樹脂、オキサゾリン基含有ポリマーがより好ましく用いられる。 Examples of polymers constituting the primer layer include oxazoline group-containing polymers, polyurethane resins, polyester resins, and polymers containing amino groups in the molecule. Among them, polyurethane resins and oxazoline group-containing polymers are more preferably used.

オキサゾリン基含有ポリマーは市販品を用いることができる。例えば、株式会社日本触媒製のエポクロス（登録商標）シリーズ（例えば、エポクロス（登録商標）ＷＳ７００）などが挙げられるが、これらに限定されない。また、ポリウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、分子中にアミノ基を含むポリマー類などについては、特開２０１１－１０５９１８号公報の段落「０１０７」～「０１１３」に開示されているものが適宜採用されうる。 A commercial item can be used for the oxazoline group-containing polymer. Examples include, but are not limited to, the Epocross (registered trademark) series manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd. (eg, Epocross (registered trademark) WS700). As for polyurethane resins, polyester resins, polymers containing amino groups in the molecule, etc., those disclosed in paragraphs "0107" to "0113" of JP-A-2011-105918 can be employed as appropriate.

プライマー層の厚さは、好ましくは１０ｎｍ以上５０００ｎｍ以下であり、より好ましくは５０ｎｍ以上５００ｎｍ以下である。上記の範囲内であると、十分な強度および密着性を発揮しつつ、光学特性を維持することができる。 The thickness of the primer layer is preferably 10 nm or more and 5000 nm or less, more preferably 50 nm or more and 500 nm or less. Within the above range, optical properties can be maintained while exhibiting sufficient strength and adhesion.

プライマー層の形成方法は特に制限されず、プライマー層の原料（下塗り剤）をコーティング法、ディッピング法、スプレー法などの塗工法を用いて塗布し、乾燥することによってプライマー層を形成することができる。 The method for forming the primer layer is not particularly limited, and the primer layer can be formed by applying the raw material (undercoat agent) for the primer layer using a coating method such as a coating method, a dipping method, or a spray method, and drying. .

＜光学フィルム＞
本発明において、光学フィルム（第一の光学フィルムまたは第二の光学フィルム）としては、偏光板、着色防止としての位相差板、液晶ディスプレイの視野角を改善するための視野角拡大フィルム等の光学補償フィルム、ディスプレイのコントラストを高めるための輝度向上フィルム、さらにはこれらが積層されているものが挙げられるが、これらに限定されない。 <Optical film>
In the present invention, the optical film (first optical film or second optical film) includes optical films such as a polarizing plate, a retardation plate for preventing coloration, and a viewing angle widening film for improving the viewing angle of a liquid crystal display. They include, but are not limited to, compensation films, brightness enhancement films to increase display contrast, and laminates thereof.

＜偏光板＞
本発明において、光学フィルムとして好適な偏光板は、従来公知の方法により、保護フィルムと偏光子とを、接着剤を用いて貼り合わせ、加熱乾燥または紫外線、電子線等で硬化することによって製造し得る。塗布した接着剤は、乾燥または紫外線、電子線等で硬化により接着性を発現して接着層を構成する。 <Polarizing plate>
In the present invention, a polarizing plate suitable as an optical film is produced by bonding a protective film and a polarizer together using an adhesive and curing by heat drying or ultraviolet rays, electron beams, or the like by a conventionally known method. obtain. The applied adhesive develops adhesiveness by drying or by curing with ultraviolet rays, electron beams, or the like, and constitutes an adhesive layer.

偏光子としては、特に制限はなく、従来公知のものを使用できる。例えば、ポリビニルアルコール系フィルム、部分ホルマール化ポリビニルアルコール系フィルム、エチレン・酢酸ビニル共重合体系部分ケン化フィルム等の親水性高分子フィルムに、ヨウ素や二色性染料等の二色性材料を吸着させて一軸延伸したもの、ポリビニルアルコールの脱水処理物やポリ塩化ビニルの脱塩酸処理物等ポリエン系配向フィルム等が挙げられる。 The polarizer is not particularly limited, and conventionally known polarizers can be used. For example, a hydrophilic polymer film such as a polyvinyl alcohol film, a partially formalized polyvinyl alcohol film, or a partially saponified ethylene/vinyl acetate copolymer film is allowed to adsorb a dichroic material such as iodine or a dichroic dye. Polyene-based oriented films such as those uniaxially stretched by stretching, polyvinyl alcohol dehydrated products, polyvinyl chloride dehydrochlorinated products, and the like.

このうち、平均重合度２０００以上２８００以下、ケン化度９０モル％以上１００モル％以下のポリビニルアルコールフィルムをヨウ素で染色し、３倍以上８倍以下に一軸延伸して製造した偏光子が特に好ましい。より具体的には、このような偏光子は、例えばポリビニルアルコールフィルムを、ヨウ素の水溶液に浸漬して染色し、延伸して得られる。 Among them, a polarizer produced by dyeing a polyvinyl alcohol film having an average degree of polymerization of 2000 to 2800 and a degree of saponification of 90 mol% to 100 mol% with iodine and uniaxially stretching 3 to 8 times is particularly preferable. . More specifically, such a polarizer is obtained, for example, by immersing a polyvinyl alcohol film in an aqueous solution of iodine, dyeing it, and stretching it.

ヨウ素の水溶液に浸漬する方法としては、例えば、０．１質量％以上１０質量％以下のヨウ素および／またはヨウ化カリウムを含む水溶液に浸漬することが好ましい。また、必要に応じて５０℃以上７０℃以下のホウ酸やヨウ化カリウムなどの水溶液に浸漬してもよく、洗浄や染色むら防止のために、２５℃以上３５℃以下の水に浸漬してもよい。延伸はヨウ素で染色した後に行っても、染色しながら延伸しても、延伸してからヨウ素で染色してもよい。染色および延伸後は、水洗し、３５℃以上５５℃以下で１分以上１０分以下程度乾燥してもよい。かような偏光子は、多種多様のものが市販されている。 As a method of immersing in an aqueous solution of iodine, for example, immersion in an aqueous solution containing 0.1% by mass or more and 10% by mass or less of iodine and/or potassium iodide is preferable. In addition, if necessary, it may be immersed in an aqueous solution of boric acid or potassium iodide at a temperature of 50° C. or higher and 70° C. or lower. good too. Stretching may be performed after dyeing with iodine, stretching may be performed while dyeing, or dyeing with iodine may be performed after stretching. After dyeing and stretching, the fabric may be washed with water and dried at 35° C. or higher and 55° C. or lower for about 1 minute or longer and 10 minutes or shorter. A wide variety of such polarizers are commercially available.

また、偏光子の厚みは、特に制限されないが、一般的に３μｍ以上８０μｍ以下である。 Also, the thickness of the polarizer is not particularly limited, but is generally 3 μm or more and 80 μm or less.

本発明において、光学フィルムとしてより高度な耐久性が求められるという観点から、光学フィルムとして片面または両面が保護された偏光板が好ましい。保護の方法として、特に制限されず、保護フィルムを貼り合わせるなどの公知の方法が適宜採用されうる。 In the present invention, a polarizing plate having one side or both sides protected is preferable as the optical film from the viewpoint that higher durability is required as the optical film. The method of protection is not particularly limited, and a known method such as attaching a protective film can be appropriately employed.

保護フィルムとしては、透明性、機械的強度、熱安定性、水分遮断性、等方性などに優れる材料が好ましい。例えば、アクリル樹脂、トリアセチルセルロース等のセルロース樹脂、ポリエチレンテレフタレートやポリエチレンナフタレート等のポリエステル樹脂、ポリエーテルスルホン樹脂、ポリスルホン樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリアミド樹脂、ポリイミド樹脂、ポリオレフィン樹脂、ポリメチルメタクリレート等の（メタ）アクリル樹脂、環状ポリオレフィン樹脂（ノルボルネン樹脂）、ポリアリレート系樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、エポキシ樹脂、およびこれらの混合物が挙げられる。 As the protective film, a material excellent in transparency, mechanical strength, thermal stability, moisture barrier property, isotropy, etc. is preferable. For example, ( meth)acrylic resins, cyclic polyolefin resins (norbornene resins), polyarylate resins, polystyrene resins, polyvinyl alcohol resins, epoxy resins, and mixtures thereof.

なお、偏光子の片側には、透明保護フィルムが接着剤により貼り合わされるが、他の片側には透明保護フィルム、または保護層として（メタ）アクリル系、ウレタン系、アクリルウレタン系、エポキシ系、シリコーン系等の熱硬化性樹脂または紫外線硬化型樹脂を用いることができる。 A transparent protective film is attached to one side of the polarizer with an adhesive, and the other side is provided with a transparent protective film or a (meth)acrylic, urethane, acrylic urethane, epoxy, or a protective layer. A thermosetting resin such as silicone or an ultraviolet curable resin can be used.

偏光板の厚みは、特に制限されないが、一般的に２０μｍ以上２００μｍ以下である。薄型化の観点から、偏光板の厚みは１００μｍ以下であることが好ましく、７５μｍ以下であることがより好ましく、５０μｍ以下であることが特に好ましい。かような薄型偏光板は、本発明の粘着剤組成物の効果をより顕著に発現する観点から好ましい。 Although the thickness of the polarizing plate is not particularly limited, it is generally 20 μm or more and 200 μm or less. From the viewpoint of thinning, the thickness of the polarizing plate is preferably 100 μm or less, more preferably 75 μm or less, and particularly preferably 50 μm or less. Such a thin polarizing plate is preferable from the viewpoint of exhibiting the effects of the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention more remarkably.

偏光板の製造方法は、特に限定されず、例えば、接着剤を塗布した後は、偏光子と保護フィルムとをロールラミネーター等により貼り合わせることによって行うことができる。貼り合わせた後に適宜乾燥または紫外線、電子線等で硬化工程を施してもよい。また、接着剤を塗布する際は、保護フィルム、偏光子のいずれに塗布してもよく、双方に塗布してもよい。接着剤は、乾燥後の接着層の厚みが１０ｎｍ以上１０μｍ以下になるように塗布するのが好ましい。また、接着剤としては、特に限定されず、偏光子の材料に合わせて公知のものから適宜採用されうる。例えば、偏光子としてポリビニルアルコール系フィルムを用いる場合には、ポリビニルアルコール系接着剤または紫外線硬化系接着剤としてアクリル系、エポキシ系、アクリル－エポキシ系を用いることができる。接着剤層の厚さは、均一な面内厚みを得ることと、十分な接着力を得ることから、ポリビニルアルコール系接着剤では１０ｎｍ以上２００ｎｍ以下であることが好ましく、紫外線硬化系接着剤では０．２μｍ以上１０μｍ以下であることが好ましい。 The method for producing the polarizing plate is not particularly limited, and for example, after applying the adhesive, the polarizer and the protective film can be laminated together using a roll laminator or the like. After bonding, drying or a curing step using ultraviolet rays, electron beams, or the like may be performed as appropriate. Moreover, when the adhesive is applied, it may be applied to either the protective film or the polarizer, or may be applied to both. The adhesive is preferably applied so that the thickness of the adhesive layer after drying is 10 nm or more and 10 μm or less. Moreover, the adhesive is not particularly limited, and can be appropriately selected from known ones according to the material of the polarizer. For example, when a polyvinyl alcohol-based film is used as the polarizer, an acrylic, epoxy, or acrylic-epoxy adhesive can be used as the polyvinyl alcohol-based adhesive or the UV-curable adhesive. The thickness of the adhesive layer is preferably 10 nm or more and 200 nm or less for a polyvinyl alcohol-based adhesive, and 0 nm or less for an ultraviolet curable adhesive, in order to obtain a uniform in-plane thickness and sufficient adhesive strength. .2 μm or more and 10 μm or less.

本発明において、粘着剤層が形成されてなる粘着型偏光板も提供されうる。なお、粘着型偏光板の構成や製造などについては、上述した粘着剤層を有する光学フィルムの場合と同様であるため、ここでは説明を省略する。 In the present invention, an adhesive polarizing plate having an adhesive layer formed thereon can also be provided. The configuration and production of the pressure-sensitive adhesive polarizing plate are the same as in the case of the optical film having the pressure-sensitive adhesive layer described above, so the description is omitted here.

［画像表示装置］
本発明は、上述した光学部材のうち、少なくとも１つを用いた画像表示装置をも提供する。 [Image display device]
The present invention also provides an image display device using at least one of the optical members described above.

画像表示装置としては、特に限定されず、例えば、液晶表示装置、有機ＥＬ表示装置、プラズマディスプレイ（ＰＤＰ）、マイクロＬＥＤディスプレイ等が挙げられる。また、本発明の粘着剤組成物の効果をより顕著に発現する観点から、特に薄型の画像表示装置が好ましく適用される。 The image display device is not particularly limited, and examples thereof include a liquid crystal display device, an organic EL display device, a plasma display (PDP), a micro LED display, and the like. In addition, from the viewpoint of exhibiting the effects of the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention more remarkably, a thin image display device is particularly preferably applied.

本発明を、以下の実施例および比較例を用いてさらに詳細に説明するが、本発明の技術的範囲が以下の実施例のみに制限されるわけではない。 The present invention will be described in more detail using the following examples and comparative examples, but the technical scope of the present invention is not limited only to the following examples.

また、下記操作において、特記しない限り、操作および物性などの測定は、２３℃、相対湿度５５％ＲＨの条件で行う。 In addition, in the following operations, unless otherwise specified, the operations and physical properties are measured under the conditions of 23° C. and 55% RH.

（共重合体（Ａ）の重量平均分子量（Ｍｗ）の測定）
下記製造例で調製した各（メタ）アクリレート共重合体（Ａ）の重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により測定した（測定条件は下記参照）。
・分析装置：東ソー株式会社製、ＨＬＣ－８１２０ＧＰＣ
・カラム：東ソー株式会社製、Ｇ７０００ＨＸＬ＋ＧＭＨＸＬ＋ＧＭＨＸＬ
・カラムサイズ：各７．８ｍｍφ×３０ｃｍ 計９０ｃｍ
・カラム温度：４０℃
・流量：０．８ｍｌ／ｍｉｎ
・注入量：１００μｌ
・溶離液：テトラヒドロフラン
・検出器：示差屈折計（ＲＩ）
・標準試料：ポリスチレン。 (Measurement of weight average molecular weight (Mw) of copolymer (A))
The weight average molecular weight of each (meth)acrylate copolymer (A) prepared in the following production examples was measured by gel permeation chromatography (GPC) (see below for measurement conditions).
・ Analyzer: HLC-8120GPC manufactured by Tosoh Corporation
・ Column: G7000HXL + GMHXL + GMHXL manufactured by Tosoh Corporation
・Column size: 7.8 mmφ×30 cm each, 90 cm in total
・Column temperature: 40°C
・Flow rate: 0.8 ml/min
・Injection volume: 100 μl
・ Eluent: Tetrahydrofuran ・ Detector: Differential refractometer (RI)
- Standard sample: Polystyrene.

（シリケートオリゴマー（Ｆ）の重量平均分子量（Ｍｗ）の測定）
また、下記の実施例で使用するシリケートオリゴマー（Ｆ）の重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により測定した（測定条件は下記参照）：
・分析装置：東ソー株式会社製、ＨＬＣ－８１２０ＧＰＣ
・カラム：ＴＳＫｇｅｌ ＳｕｐｅｒＨＺＭ－Ｈ／ＨＺ４０００／ＨＺ２０００
・カラムサイズ：６．０ｍｍＩ．Ｄ．×１５０ｍｍ
・カラム温度：４０℃
・流量：０．６ｍｌ／ｍｉｎ
・注入量：２０μｌ
・溶離液：テトラヒドロフラン
・検出器：示差屈折計（ＲＩ）
・標準試料：ポリスチレン。 (Measurement of weight average molecular weight (Mw) of silicate oligomer (F))
Further, the weight average molecular weight of the silicate oligomer (F) used in the following examples was measured by gel permeation chromatography (GPC) (see below for measurement conditions):
・ Analyzer: HLC-8120GPC manufactured by Tosoh Corporation
・Column: TSKgel SuperHZM-H/HZ4000/HZ2000
- Column size: 6.0 mmI. D. ×150mm
・Column temperature: 40°C
・Flow rate: 0.6 ml/min
・Injection volume: 20 μl
・ Eluent: Tetrahydrofuran ・ Detector: Differential refractometer (RI)
- Standard sample: Polystyrene.

〔製造例１：（メタ）アクリレート共重合体（Ａ１）の溶液の調製〕
攪拌羽根、温度計、窒素ガス導入管、冷却器を備えた４つ口フラスコに、ｎ－ブチルアクリレート（株式会社日本触媒製）９９質量部、４－ヒドロキシブチルアクリレート（大阪有機化学工業株式会社製）１質量部、および重合開始剤としての２，２’－アゾビスイソブチロニトリル（和光純薬工業株式会社製）０．１質量部を、酢酸エチル１００質量部と共に仕込み、緩やかに攪拌しながら窒素ガスを導入した。窒素ガス置換した後に、フラスコ内の液温を酢酸エチルが還流するまで昇温し、５時間重合反応を行い、重量平均分子量（Ｍｗ）９０万の（メタ）アクリレート共重合体（Ａ１）の溶液を調製した。 [Production Example 1: Preparation of solution of (meth)acrylate copolymer (A1)]
99 parts by mass of n-butyl acrylate (manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd.) and 4-hydroxybutyl acrylate (manufactured by Osaka Organic Chemical Industry Co., Ltd.) were added to a four-necked flask equipped with a stirring blade, a thermometer, a nitrogen gas inlet tube, and a cooler. ) 1 part by mass and 0.1 part by mass of 2,2′-azobisisobutyronitrile (manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) as a polymerization initiator were charged together with 100 parts by mass of ethyl acetate and gently stirred. Nitrogen gas was introduced while After purging with nitrogen gas, the temperature of the liquid in the flask was raised until ethyl acetate refluxed, and the polymerization reaction was performed for 5 hours to obtain a solution of (meth)acrylate copolymer (A1) having a weight average molecular weight (Mw) of 900,000. was prepared.

〔製造例２～９：（メタ）アクリレート共重合体（Ａ２）～（Ａ９）の溶液の調製〕
（メタ）アクリレート共重合体を形成する各モノマーの種類およびその組成割合を下記表１に示すように変更し、重合開始剤の量や反応時間を適宜変更したこと以外は、製造例１と同様な操作を行い、（メタ）アクリレート共重合体（Ａ２）～（Ａ９）の溶液を調製した。（メタ）アクリレート共重合体（Ａ１）～（Ａ９）の重量平均分子量（Ｍｗ）も表１に示した。なお、表１中の空欄は、そのモノマーを使用しなかったことを表す。 [Production Examples 2 to 9: Preparation of solutions of (meth)acrylate copolymers (A2) to (A9)]
Same as Production Example 1 except that the type and composition ratio of each monomer forming the (meth)acrylate copolymer were changed as shown in Table 1 below, and the amount of the polymerization initiator and the reaction time were changed as appropriate. Operations were performed to prepare solutions of (meth)acrylate copolymers (A2) to (A9). Table 1 also shows the weight average molecular weights (Mw) of the (meth)acrylate copolymers (A1) to (A9). A blank in Table 1 indicates that the monomer was not used.

Figure 0007149066000002
Figure 0007149066000002

＜実施例１＞
〔光学フィルム用粘着剤組成物の調製〕
製造例１で得られた（メタ）アクリレート共重合体（Ａ１）溶液の固形分１００質量％（すなわち、（メタ）アクリレート共重合体（Ａ１）１００質量部）に対して、過酸化物（Ｂ）としてパーロイルＴＣＰ（日油株式会社製）０．５質量部、およびパーロイルＬ（日油株式会社製）２質量部、過酸化物以外の架橋剤（Ｃ）としてタケネート（登録商標）Ｄ－１１０Ｎ（キシリレンジイソシアネートのトリメチロールプロパン付加物の７５重量％酢酸エチル溶液、１分子中のイソシアネート基数：３個、三井化学株式会社製）０．１質量部（有効成分換算）、ならびにシランカップリング剤（Ｅ）としてＫＢＭ－４０３（３－グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、信越化学工業株式会社製）０．１質量部を攪拌混合して、光学フィルム用粘着剤組成物（固形分２５質量％）を調製した。 <Example 1>
[Preparation of adhesive composition for optical film]
Peroxide (B ) as 0.5 parts by mass of perloyl TCP (manufactured by NOF Corporation), and 2 parts by mass of perloyl L (manufactured by NOF Corporation), Takenate (registered trademark) D-110N as a cross-linking agent (C) other than peroxides (75% by weight ethyl acetate solution of trimethylolpropane adduct of xylylene diisocyanate, number of isocyanate groups in one molecule: 3, manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.) 0.1 part by mass (converted to active ingredient), and a silane coupling agent As (E), 0.1 part by mass of KBM-403 (3-glycidoxypropyltrimethoxysilane, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) was stirred and mixed to obtain an optical film pressure-sensitive adhesive composition (solid content: 25% by mass). was prepared.

〔粘着剤層の形成〕
上記で得られた光学フィルム用粘着剤組成物を、シリコーン処理を施した、厚さ３８μｍのポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム（三菱ケミカル株式会社製、ＭＲＦ３８、オリゴマー防止層なし）の片面に、乾燥後の粘着剤層の厚さが２０μｍになるように塗布し、１１０℃で２分間加熱処理して、実施例１の粘着剤層を形成した。なお、加熱処理は、フィルムの上下から直接熱風を送風するフロート乾燥方式の方法によって行った。 [Formation of adhesive layer]
The pressure-sensitive adhesive composition for an optical film obtained above was applied to one side of a 38 μm thick polyethylene terephthalate (PET) film (manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation, MRF38, no oligomer prevention layer) that had been subjected to silicone treatment. The pressure-sensitive adhesive layer of Example 1 was formed by applying a pressure-sensitive adhesive layer having a thickness of 20 μm and heat-treating at 110° C. for 2 minutes. The heat treatment was performed by a float drying method in which hot air was directly blown from above and below the film.

〔光学部材の作製〕
（両面保護偏光板の作製）
以下の工程により、光学フィルムとして両面保護偏光板を作製した。 [Production of optical member]
(Preparation of double-sided protective polarizing plate)
A double-sided protective polarizing plate was produced as an optical film by the following steps.

厚さ６０μｍのポリビニルアルコールフィルムを、速度比の異なるロール間において、３０℃、０．３質量％濃度のヨウ素溶液中で１分間染色しながら、３倍まで延伸した。その後、３倍まで延伸したフィルムを６０℃、４質量％濃度のホウ酸、１０質量％濃度のヨウ化カリウムを含む水溶液中に０．５分間浸漬しながら総合延伸倍率が６倍になるまで延伸した。次いで、６倍まで延伸したフィルムを３０℃、１．５質量％濃度のヨウ化カリウムを含む水溶液中に１０秒間浸漬することで洗浄した後、５０℃で４分間乾燥を行い、偏光子を得た。当該偏光子の片面に、厚さ４０μｍのトリアセチルセルロース（ＴＡＣ）フィルム（保護フィルム）を、もう一方の片面には厚さ８０μｍのＰＥＴフィルム（東洋紡株式会社製 コスモシャイン（登録商標） 超複屈折タイプ（ＳＲＦ）のＰＥＴフィルム；保護フィルム）をポリビニルアルコール系接着剤により貼り合せて合計厚みが１４３μｍの両面保護の薄型偏光板（単に両面保護偏光板ともいう）を作製した。 A polyvinyl alcohol film having a thickness of 60 μm was stretched up to 3 times while being dyed in an iodine solution having a concentration of 0.3% by mass at 30° C. for 1 minute between rolls having different speed ratios. After that, the film stretched to 3 times was immersed in an aqueous solution containing 4% by mass of boric acid and 10% by mass of potassium iodide at 60° C. for 0.5 minutes while being stretched until the total stretching ratio became 6 times. did. Then, the film stretched up to 6 times was washed by immersing it in an aqueous solution containing potassium iodide at 30° C. and 1.5% by mass for 10 seconds, and then dried at 50° C. for 4 minutes to obtain a polarizer. rice field. A 40 μm-thick triacetyl cellulose (TAC) film (protective film) is provided on one side of the polarizer, and an 80 μm-thick PET film (Cosmo Shine (registered trademark) manufactured by Toyobo Co., Ltd.) on the other side. Type (SRF) PET film; protective film) was laminated with a polyvinyl alcohol-based adhesive to prepare a double-sided protective thin polarizing plate (simply referred to as a double-sided protective polarizing plate) having a total thickness of 143 μm.

（粘着剤層付両面保護偏光板の作製）
上記で得られた両面保護偏光板のＴＡＣフィルム側に、放電量８０［Ｗ・ｍｉｎ／ｍ２］でコロナ処理を行い、易接着処理層を形成した。次いで、形成した易接着処理層に接触するように、粘着剤層を形成したＰＥＴフィルム（シリコーン処理を施した）を転写し、実施例１の光学部材、すなわち粘着剤層付両面保護偏光板を作製した。 (Preparation of double-sided protective polarizing plate with adhesive layer)
The TAC film side of the double-sided protective polarizing plate obtained above was subjected to corona treatment at a discharge amount of 80 [W·min/m 2 ] to form an easy-adhesion treatment layer. Next, a PET film (with silicone treatment) having an adhesive layer formed thereon was transferred so as to be in contact with the formed easy-adhesion treatment layer, and the optical member of Example 1, that is, the adhesive layer-attached double-sided protective polarizing plate was obtained. made.

＜実施例２～２４および比較例１～５＞
下記表２に示すように、光学フィルム用粘着剤組成物を構成する（メタ）アクリレート共重合体（Ａ）、過酸化物（Ｂ）、過酸化物以外の架橋剤（Ｃ）、ならびに必要に応じてのシランカップリング剤（Ｅ）およびシリケートオリゴマー（Ｆ）の種類および添加量（配合量）、ならびに粘着剤層を形成する際の加熱処理の温度を変更したこと以外は、実施例１の操作と同様にして、実施例２～２４および比較例１～５に対応する粘着剤層付両面保護偏光板を作製した。 <Examples 2 to 24 and Comparative Examples 1 to 5>
As shown in Table 2 below, a (meth)acrylate copolymer (A), a peroxide (B), a cross-linking agent other than a peroxide (C), and, if necessary, Example 1 except that the type and amount of addition (blended amount) of the silane coupling agent (E) and silicate oligomer (F), and the temperature of the heat treatment when forming the pressure-sensitive adhesive layer were changed accordingly. Adhesive layer-attached double-sided protective polarizing plates corresponding to Examples 2 to 24 and Comparative Examples 1 to 5 were produced in the same manner as the operation.

Figure 0007149066000003
Figure 0007149066000003

Figure 0007149066000004
Figure 0007149066000004

Figure 0007149066000005
Figure 0007149066000005

上記表２において、
１．（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｅ）、（Ｆ）、（Ｇ）、（Ｈ）成分の配合量（質量部）は、（メタ）アクリレート共重合体（Ａ）を１００質量部とした場合の配合量を表す
２．表中の「－」は、係る成分が配合されていないことを表す
３．「パーロイルＴＣＰ」：日油株式会社製の商品（ジ（４－ｔ－ブチルシクロヘキシル）パーオキシジカーボネート、１分間半減期温度：９２．１℃）である
４．「パーロイルＬ」：日油株式会社製の商品（ジラウロイルパーオキシド、１分間半減期温度：１１６．４℃）である
５．「パーロイルＩＰＰ」：日油株式会社製の商品（ジイソプロピルパーオキシジカーボネート、１分間半減期温度：８８．３℃）である
６．「パーブチルＮＤ」：日油株式会社製の商品（ｔ－ブチルパーオキシネオデカノエート、１分間半減期温度：１０３．５℃）である
７．「パーブチルＰＶ」：日油株式会社製の商品（ｔ－ブチルパーオキシピバレート、１分間半減期温度：１１０．３℃）である
８．「パーオクタＯ」：日油株式会社製の商品（１，１，３，３－テトラメチルブチルパーオキシ－２－エチルヘキサノエート、１分間半減期温度：１２４．３℃）である
９．「ナイパーＢＭＴ－Ｋ４０」：日油株式会社製の商品（過酸化ベンゾイル、有効成分量４０質量％、１分間半減期温度：１３１．１℃）である。上記表２の添加量は、有効成分量に換算した添加量である
１０．「メチルシリケート５３Ａ」：コルコート株式会社製の商品（商品名：メチルシリケート５３Ａ）である
１１．「Ｖ－０５」：カルボジイミド系架橋剤であり、日清紡ケミカル株式会社製の商品（カルボジライト（登録商標）Ｖ－０５）である
１２．「ＷＳ－５００」：オキサゾリン系架橋剤であり、株式会社日本触媒製の商品（エポクロス（登録商標）ＷＳ－５００）である
１３．「ＴＥＴＲＡＤ－Ｘ」：エポキシ系架橋剤であり、三菱ガス化学株式会社製の商品（ＴＥＴＲＡＤ（登録商標）－Ｘ、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－テトラグリシジル－ｍ－キシレンジアミン）である
１４．「ＰＺ－３３」：アジリジン系架橋剤であり、株式会社日本触媒製の商品（ケミタイト（登録商標）ＰＺ－３３、２，２－ビスヒドロキシメチルブタノール－トリス［３－（１－アジリジニル）プロピオネート）である
１５．「パインクリスタルＫＥ－１００」：荒川化学工業株式会社製の商品（軟化点９５－１０５℃（環球法）、超淡色ロジン誘導体）である
１６．「アルフォン（登録商標）ＵＨ－２１７０」：東亞合成株式会社製の商品（無溶剤型スチレンアクリルポリマー、重量平均分子量（Ｍｗ）１４，０００、ガラス転移温度（Ｔｇ）６０℃）である。 In Table 2 above,
1. The amount (parts by mass) of components (B), (C), (E), (F), (G), and (H) is based on 100 parts by mass of the (meth)acrylate copolymer (A). 2. "-" in the table indicates that such component is not blended.3. 4. "Perloyl TCP": a product manufactured by NOF Corporation (di(4-t-butylcyclohexyl)peroxydicarbonate, 1 minute half-life temperature: 92.1°C). 5. "Perroyl L": a product manufactured by NOF Corporation (dilauroyl peroxide, 1-minute half-life temperature: 116.4°C). 6. "Perloyl IPP": a product manufactured by NOF Corporation (diisopropyl peroxydicarbonate, 1 minute half-life temperature: 88.3°C). 7. "Perbutyl ND": a product manufactured by NOF Corporation (t-butyl peroxyneodecanoate, 1 minute half-life temperature: 103.5°C). 8. "Perbutyl PV": a product manufactured by NOF Corporation (t-butyl peroxypivalate, 1 minute half-life temperature: 110.3°C). "Perocta O": a product manufactured by NOF Corporation (1,1,3,3-tetramethylbutylperoxy-2-ethylhexanoate, 1 minute half-life temperature: 124.3°C)9. “Nyper BMT-K40”: A product manufactured by NOF Corporation (benzoyl peroxide, active ingredient content: 40% by mass, 1-minute half-life temperature: 131.1° C.). 10. The amount added in Table 2 above is the amount added in terms of the amount of active ingredient. "Methyl Silicate 53A": A product manufactured by Colcoat Co., Ltd. (trade name: Methyl Silicate 53A)11. "V-05": A carbodiimide-based cross-linking agent, a product (Carbodilite (registered trademark) V-05) manufactured by Nisshinbo Chemical Co., Ltd. 12. "WS-500": an oxazoline-based cross-linking agent, a product (Epocross (registered trademark) WS-500) manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd. 13. "TETRAD-X": An epoxy-based cross-linking agent, a product (TETRAD (registered trademark)-X, N, N, N', N'-tetraglycidyl-m-xylenediamine) manufactured by Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. 14. “PZ-33”: an aziridine-based cross-linking agent, a product manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd. (Kemitite (registered trademark) PZ-33, 2,2-bishydroxymethylbutanol-tris[3-(1-aziridinyl)propionate) 15. “Pine Crystal KE-100”: A product manufactured by Arakawa Chemical Industries, Ltd. (softening point 95-105° C. (ring and ball method), ultra-light colored rosin derivative).16. “Alphon (registered trademark) UH-2170”: A product manufactured by Toagosei Co., Ltd. (solvent-free styrene acrylic polymer, weight average molecular weight (Mw) 14,000, glass transition temperature (Tg) 60° C.).

［評価］
上記の実施例１～２４および比較例１～５で作製した光学フィルム用粘着剤組成物、および光学部材である粘着剤層付の両面保護偏光板（サンプル）に対して、以下の評価を行った。 [evaluation]
The optical film pressure-sensitive adhesive compositions prepared in Examples 1 to 24 and Comparative Examples 1 to 5, and the double-sided protective polarizing plate (sample) having a pressure-sensitive adhesive layer, which is an optical member, were evaluated as follows. rice field.

＜塗液固形分（固形分含有量）＞
上記の実施例１～２４および比較例１～５で作製した光学フィルム用粘着剤組成物を、１５０℃３０分で加熱乾燥し、その際の揮発残分を「塗液固形分（質量％）」とした。 <Coating liquid solid content (solid content)>
The adhesive compositions for optical films prepared in Examples 1 to 24 and Comparative Examples 1 to 5 above were dried by heating at 150° C. for 30 minutes, and the volatile residue at that time was referred to as "coating liquid solid content (% by mass) "

＜粘度＞
上記の実施例１～２４および比較例１～５で作製した光学フィルム用粘着剤組成物について、ブルックフィールド粘度計（Ｂ型粘度計）にて回転数２０ｒｐｍでローターを回転させ、開始から１分後の数値を読み取って粘度値とした。 <Viscosity>
For the adhesive compositions for optical films prepared in Examples 1 to 24 and Comparative Examples 1 to 5 above, the rotor was rotated at a rotation speed of 20 rpm with a Brookfield viscometer (Brookfield viscometer), and 1 minute from the start. The subsequent numerical value was read and used as the viscosity value.

＜反り＞
上記の実施例１～２４および比較例１～５で作製した光学部材（粘着剤層付き両面保護偏光板）を、縦１００ｍｍ×横５０ｍｍの大きさに裁断し、サンプルとした。このサンプルを、縦７５ｍｍ×横１５０ｍｍ×厚さ０．５ｍｍの無アルカリガラス（コーニング社製，イーグルＸＧ）にラミネーターを用いて貼着した。次いで、５０℃、０．５ＭＰａで１５分間オートクレーブ処理して、上記サンプルを完全に無アクリルガラスに密着させた。かかる処理の施されたサンプルに、さらに８５℃で１００時間の加熱処理をそれぞれ施した後、２５℃、相対湿度５５％ＲＨの条件下で１時間放置してから、反り量が凸になっている面が下側になるように水平面上に置き、角の４点のうちで最も水平面から長い点の距離（ｍｍ）を測定した。評価基準は以下のとおりである：
－評価基準－
◎：反り量０ｍｍ以上０．５ｍｍ未満
○：反り量０．５ｍｍ以上１．０ｍｍ未満
△：反り量１．０ｍｍ以上１．５ｍｍ未満
×：反り量１．５ｍｍ以上。 <Warp>
The optical members (double-sided protective polarizing plates with pressure-sensitive adhesive layers) produced in Examples 1 to 24 and Comparative Examples 1 to 5 were cut into a size of 100 mm long and 50 mm wide to obtain samples. This sample was adhered to non-alkali glass (Eagle XG manufactured by Corning Inc.) having a size of 75 mm long×150 mm wide×0.5 mm thick using a laminator. Then, autoclave treatment was performed at 50° C. and 0.5 MPa for 15 minutes to completely adhere the sample to non-acrylic glass. After further heat treatment at 85 ° C. for 100 hours to the sample subjected to such treatment, it was left for 1 hour under the conditions of 25 ° C. and 55% relative humidity RH, after which the amount of warpage became convex. The sample was placed on a horizontal surface with the surface facing downward, and the distance (mm) of the longest point from the horizontal surface among the four corner points was measured. Evaluation criteria were as follows:
-Evaluation criteria-
A: Amount of warp 0 mm or more and less than 0.5 mm A: Amount of warp 0.5 mm or more and less than 1.0 mm B: Amount of warp 1.0 mm or more and less than 1.5 mm x: Amount of warp 1.5 mm or more.

＜打痕＞
上記の実施例１～２４および比較例１～５で作製した、塗工直後（粘着剤層を形成したＰＥＴフィルムを転写した直後；転写後１０分以内）の光学部材（粘着剤層付き両面保護偏光板）を縦１００×横１００ｍｍの大きさに裁断し、計３００枚の試料片（サンプル）を作製した。これらの試料片を、偏光板のＰＥＴフィルム（保護フィルム）面（粘着剤層が形成されていない側の保護フィルム面）を上にして積み重ね、上から１ｋｇの加重をかけ、２３℃、相対湿度５０％ＲＨの条件下で１日間放置し、打痕の発生深さを株式会社キーエンス製レーザー顕微鏡（ＶＫ－Ｘ１２０）で評価した。評価基準は以下のとおりである：
－評価基準－
◎：打痕の深さ０μｍ以上１μｍ未満
○：打痕の深さ１μｍ以上３μｍ未満
△：打痕の深さ３μｍ以上５μｍ未満
×：打痕の深さ５μｍ以上。 <Hits>
Immediately after coating (immediately after transfer of PET film with adhesive layer; within 10 minutes after transfer) prepared in Examples 1 to 24 and Comparative Examples 1 to 5 above (double-sided protective with adhesive layer) A polarizing plate) was cut into a size of 100 mm long by 100 mm wide to prepare a total of 300 sample pieces (samples). These sample pieces are stacked with the PET film (protective film) surface of the polarizing plate (protective film surface on the side where the adhesive layer is not formed) facing up, and a weight of 1 kg is applied from above, 23 ° C., relative humidity It was left under conditions of 50% RH for 1 day, and the depth of dents was evaluated with a laser microscope (VK-X120) manufactured by Keyence Corporation. Evaluation criteria were as follows:
-Evaluation criteria-
A: Depth of dent 0 μm or more and less than 1 μm O: Depth of dent 1 μm or more and less than 3 μm Δ: Depth of dent 3 μm or more and less than 5 μm ×: Depth of dent 5 μm or more.

＜耐久性＞
上記の実施例１～２４および比較例１～５で作製した光学部材（粘着剤層付き両面保護偏光板）を３７インチサイズに切り出してサンプルとし、厚さ０．７ｍｍの無アルカリガラス（コーニング社製、イーグルＸＧ）にラミネーターを用いて貼着した。次いで、５０℃、０．５ＭＰａで１５分間オートクレーブ処理して、上記サンプルを完全に無アクリルガラスに密着させた。かかる処理の施されたサンプルを、下記（１）～（３）の耐久性試験にそれぞれ供し、各試験後に偏光板とガラスとの間の外観を下記基準で目視にて評価した：
（１）８５℃で５００時間処理した（加熱試験）
（２）６０℃／相対湿度９５％ＲＨの雰囲気下で５００時間処理した（加湿試験）
（３）８５℃の環境で３０分放置の後、－４０℃の環境で３０分放置することを１サイクル（１時間）とし、合計３００サイクル（３００時間）処理した（ヒートショック（ＨＳ）試験。 <Durability>
The optical members (double-sided protective polarizing plate with adhesive layer) produced in Examples 1 to 24 and Comparative Examples 1 to 5 above were cut into 37-inch size samples, and alkali-free glass (Corning Co., Ltd.) with a thickness of 0.7 mm was used. manufactured by Eagle XG) using a laminator. Then, autoclave treatment was performed at 50° C. and 0.5 MPa for 15 minutes to completely adhere the sample to non-acrylic glass. The thus-treated samples were subjected to the following durability tests (1) to (3), and after each test, the appearance between the polarizing plate and the glass was visually evaluated according to the following criteria:
(1) Treated at 85°C for 500 hours (heating test)
(2) Treated for 500 hours in an atmosphere of 60° C./relative humidity of 95% RH (humidification test)
(3) One cycle (1 hour) was left for 30 minutes in an environment of 85 ° C. and then left for 30 minutes in an environment of -40 ° C., and a total of 300 cycles (300 hours) were treated (heat shock (HS) test .

目視評価
◎：発泡、剥がれ、浮きなしなどの外観上の変化が全くなし
○：わずかながら端部に剥がれ、または発泡があるが、実用上問題なし
△：端部に剥がれ、または発泡があるが、特別な用途でなければ、実用上問題なし
×：端部に著しい剥がれあり、実用上問題あり。 Visual evaluation ◎: No change in appearance such as foaming, peeling, or lifting ○: Slight peeling or foaming at the edge, but no practical problem △: Peeling or foaming at the edge , Practically no problem unless it is used for a special purpose. x: Significant peeling at the edge, presenting a practical problem.

＜ゲル分率＞
表２に記載の加熱処理温度および時間に基づき、上記の実施例１～２４および比較例１～５で作製した粘着剤組成物から形成された粘着剤層を、離型処理されたポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルムにより両側から挟んだ構成のサンプルを作製し、それをゲル分率測定用サンプルとした。 <Gel fraction>
Based on the heat treatment temperature and time shown in Table 2, the pressure-sensitive adhesive layers formed from the pressure-sensitive adhesive compositions prepared in Examples 1 to 24 and Comparative Examples 1 to 5 above were coated with release-treated polyethylene terephthalate ( A sample sandwiched from both sides by PET) films was prepared and used as a sample for gel fraction measurement.

それぞれのサンプルを加熱処理直後に秤量し、最初の重量（Ｗ１）とした。次いで、それぞれのサンプルを、酢酸エチル溶液に浸漬して、２３℃、５５％ＲＨの環境下で１週間放置した。その後、不溶分を取り出し、酢酸エチルを除去し、乾燥させてからサンプルを秤取し、重量（Ｗ２）を測定した。得られた重量から下記数式１によって、各サンプルのゲル分率を求めた。 Each sample was weighed immediately after heat treatment to give the initial weight (W1). Then, each sample was immersed in an ethyl acetate solution and allowed to stand in an environment of 23° C. and 55% RH for one week. After that, the insoluble matter was taken out, the ethyl acetate was removed, and the sample was dried, weighed, and the weight (W2) was measured. From the obtained weight, the gel fraction of each sample was obtained by the following formula 1.

Figure 0007149066000006
Figure 0007149066000006

＜エージングレス化＞
乾燥直後の粘着剤層のゲル分率が一定領域以上であると打痕や耐久性への懸念がなくなり、エージング処理の必要もなくなる（これを「エージングレス化」と称する）。 <Agingless>
If the gel fraction of the pressure-sensitive adhesive layer immediately after drying is above a certain range, there will be no concerns about dents or durability, and the need for aging treatment will be eliminated (this is called "aging-less").

このため、上述した方法によって測定された各サンプルのゲル分率に基づき、下記基準で判断し、各サンプルのエージング処理の必要性について評価した：
評価基準
○：ゲル分率６５％以上 打痕、加工性、耐久性への影響はない；エージング処理不必要
△：ゲル分率４０％以上６５％未満 打痕への影響はない；エージング処理不必要
×：ゲル分率４０％未満 打痕、加工性悪化、および耐久性悪化の懸念がある；エージング処理必要。 Therefore, based on the gel fraction of each sample measured by the method described above, the following criteria were used to evaluate the necessity of aging treatment for each sample:
Evaluation criteria ○: Gel fraction 65% or more No effect on dents, workability, durability; no aging treatment required △: Gel fraction 40% or more and less than 65% No effect on dents; No aging treatment Necessary ×: Gel fraction less than 40% There are concerns about dents, poor workability, and poor durability; aging treatment required.

＜オリゴマー汚染＞
オリゴマー防止層なしのポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム（厚さ３８μｍ、三菱ケミカル株式会社製、ＭＲＦ３８）に対して、上記実施例１～２４および比較例１～５の粘着剤組成物を塗工しつつ、表２に示す加熱処理温度下で２時間塗工ラインにかけた。フィルムを搬送しながら加熱処理を行った際に、塗工ラインのガイドロール上にＰＥＴオリゴマーが析出しているか否かを目視で観察し、以下の基準で評価した：
評価基準
〇：ガイドロール上にＰＥＴオリゴマー析出なし
△：ガイドロール上にＰＥＴオリゴマー析出が若干量ある
×：ガイドロール上にＰＥＴオリゴマー析出が多量にある。 <Oligomer contamination>
While coating the adhesive compositions of Examples 1 to 24 and Comparative Examples 1 to 5 above on a polyethylene terephthalate (PET) film (thickness 38 μm, manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation, MRF38) without an oligomer prevention layer. , under the heat treatment temperature shown in Table 2 for 2 hours on the coating line. When the heat treatment was carried out while the film was conveyed, it was visually observed whether or not the PET oligomer was precipitated on the guide roll of the coating line, and evaluated according to the following criteria:
Evaluation Criteria ◯: No precipitation of PET oligomer on the guide roll Δ: Some amount of PET oligomer precipitation on the guide roll ×: A large amount of PET oligomer precipitation on the guide roll.

＜光漏れ＞
上記実施例１～２４および比較例１～５で作製した光学部材を、縦４２０ｍｍ×横３２０ｍｍのサイズに上下の偏光板が直交するように各１枚切り出してサンプルとした。このサンプルを、厚さ０．７ｍｍの無アルカリガラス板（コーニング社製、イーグルＸＧ（登録商標））の両面にクロスニコルになるようにラミネーターにて貼り合せた。次いで、５０℃、５ａｔｍで１５分間のオートクレーブ処理を行って二次サンプルとした（初期）。その後、二次サンプルを、１０５℃の条件下で４８時間の処理を行った（加熱後）。加熱後の二次サンプルを、１万カンデラのバックライト上に置き、光漏れを下記の基準により、目視で評価した：
評価基準
◎：コーナームラの発生がなく、実用上問題ない
○：コーナームラがわずかながら発生しているが、表示領域には表れていないので、実用上問題ない
△：コーナームラが発生して表示領域にわずかに表れているが、実用上問題ない
×：コーナームラが発生して表示領域にきつく表れており、実用上問題がある。 <Light leakage>
Each of the optical members prepared in Examples 1 to 24 and Comparative Examples 1 to 5 was cut into a size of 420 mm long by 320 mm wide so that the upper and lower polarizing plates were perpendicular to each other to obtain samples. This sample was laminated on both sides of a 0.7 mm thick non-alkali glass plate (Eagle XG (registered trademark) manufactured by Corning Incorporated) with a laminator so as to form crossed Nicols. Then, autoclave treatment was performed at 50° C. and 5 atm for 15 minutes to obtain a secondary sample (initial stage). A secondary sample was then treated at 105° C. for 48 hours (after heating). After heating, the secondary sample was placed on a 10,000 candela backlight, and the light leakage was visually evaluated according to the following criteria:
Evaluation Criteria ◎: No corner unevenness, no practical problem ○: Corner unevenness occurs slightly, but it does not appear in the display area, so there is no practical problem △: Corner unevenness occurs and is displayed Although it appears slightly in the area, it is not a problem in practical use. ×: Corner unevenness occurs and appears strongly in the display area, which is a problem in practical use.

＜リワーク性＞
上記実施例１～２４および比較例１～５で作製した光学部材を幅２５ｍｍ×長さ１００ｍｍに裁断したものをサンプル１、縦４２０ｍｍ×横３２０ｍｍに裁断したものをサンプル２（３枚作製）とした。このサンプル１およびサンプル２を、それぞれ厚さ０．７ｍｍの無アルカリガラス板（コーニング社製、イーグルＸＧ）に、ラミネーターを用いて貼り付け、次いで５０℃、５ａｔｍで１５分間オートクレーブ処理して完全に密着させた（初期）。その後、５０℃の乾燥条件下で４８時間加熱処理を施した（加熱後）。 <Reworkability>
The optical members prepared in Examples 1 to 24 and Comparative Examples 1 to 5 were cut into a size of 25 mm in width and 100 mm in length as sample 1, and cut into a size of 420 mm in length and 320 mm in width as sample 2 (three pieces). did. Each of Sample 1 and Sample 2 was attached to an alkali-free glass plate (manufactured by Corning, Eagle XG) with a thickness of 0.7 mm using a laminator, and then autoclaved at 50 ° C. and 5 atm for 15 minutes to complete. They were brought into close contact (initial stage). After that, heat treatment was performed for 48 hours under dry conditions at 50°C (after heating).

上記サンプル１の接着力を測定した。接着力は、引張り試験機（株式会社オリエンテック製、テンシロン万能材料試験機、ＳＴＡ－１１５０）にて、２３℃、相対湿度５０％ＲＨの条件下、剥離角度１８０°、剥離速度３００ｍｍ／ｍｉｎでＪＩＳ Ｚ０２３７（２００９）の粘着テープおよび粘着シート試験の方法に準拠して、サンプル１を引き剥がす際の接着力（Ｎ／２５ｍｍ）を測定することにより求めた。 The adhesive strength of Sample 1 was measured. The adhesive strength was measured using a tensile tester (manufactured by Orientec Co., Ltd., Tensilon Universal Material Testing Machine, STA-1150) under the conditions of 23 ° C. and relative humidity of 50% RH, at a peel angle of 180 ° and a peel speed of 300 mm / min. It was obtained by measuring the adhesive strength (N/25 mm) when peeling off the sample 1 in accordance with the method for testing adhesive tapes and adhesive sheets of JIS Z0237 (2009).

また、上記サンプル２（３枚）について、人の手によって無アルカリガラス板からサンプルを剥がし、下記基準でリワーク性を評価した（実リワーク性）：
評価基準
◎：３枚とも糊残りやフィルムの破断がなく良好に剥離可能
○：３枚中一部はフィルムが破断したが、再度の剥離によって剥がせた
△：３枚ともフィルム破断したが、再度の剥離によって剥がせた
×：３枚とも糊残りが生じるか、または何度剥離してもフィルムが破断して剥がせなかった。 In addition, with respect to the sample 2 (three sheets), the sample was manually peeled off from the alkali-free glass plate, and the reworkability was evaluated according to the following criteria (actual reworkability):
Evaluation criteria ◎: All 3 sheets can be peeled off satisfactorily without adhesive residue or film breakage Can be peeled off by repeated peeling ×: Adhesive residue occurred on all three sheets, or the film was broken and could not be peeled off no matter how many times it was peeled off.

各評価結果を下記表３に示す。 Each evaluation result is shown in Table 3 below.

Figure 0007149066000007
Figure 0007149066000007

Figure 0007149066000008
Figure 0007149066000008

Figure 0007149066000009
Figure 0007149066000009

Figure 0007149066000010
Figure 0007149066000010

上記表３から明らかなように、実施例１～２４の本発明の光学フィルム用粘着剤組成物を使用した粘着剤層付の両面保護偏光板は、いずれも過酷な環境下（高温、高湿、ヒートショック）における耐久性とリワーク性との両立が可能であり、なおかつ反りおよび打痕の両方の発生を抑制することができることが分かった。詳しくは、本発明の光学フィルム用粘着剤組成物から得られる粘着剤層を有する光学部材である粘着剤層付の両面保護偏光板（実施例１～２４）は、高温高湿環境下での耐久試験に対して粘着剤に起因する剥がれや浮き、発泡がほとんどなかった。また、光学部材である粘着剤層付の両面保護偏光板を従来よりも薄型化した画像表示装置、例えば大型液晶表示装置の液晶セル等に貼り付けた直後の接着力を低くでき、かつ各種の工程を経ることなどによって長時間を経過したり、高温で保存されたりしても、液晶セル等に対する接着力の増大がなく、液晶セル等から光学部材である粘着剤層付の両面保護偏光板を容易に剥離できることが示唆された。これにより、リワーク性に優れており、液晶セル等を損傷したり、汚染したりすることなく、再利用することができることが確認できた。また、従来、大型画像表示装置に用いられる液晶セル等では、液晶セル等の反りと粘着剤層の打痕との両方を抑制することが困難であったが、実施例１～２４によれば、それらの特性を同時に満足させることができることも確認できた。一方、比較例１～５の粘着剤層付の両面保護偏光板は、過酷な環境下（高温、高湿、ヒートショック）における耐久性とリワーク性との両立がし難く、反りおよび打痕のいずれか１つを抑制することができないことがわかった。 As is clear from Table 3 above, the adhesive layer-attached double-sided protective polarizing plates using the adhesive compositions for optical films of Examples 1 to 24 all performed under harsh environments (high temperature, high humidity). , heat shock) and reworkability can be achieved at the same time, and the occurrence of both warpage and dents can be suppressed. Specifically, the pressure-sensitive adhesive layer-attached double-sided protective polarizing plates (Examples 1 to 24), which are optical members having a pressure-sensitive adhesive layer obtained from the pressure-sensitive adhesive composition for an optical film of the present invention, can be used under a high-temperature and high-humidity environment. There was almost no peeling, lifting, or foaming due to the adhesive in the durability test. In addition, the double-sided protective polarizing plate with an adhesive layer, which is an optical member, can be reduced in adhesive force immediately after it is attached to a thinner image display device, such as a liquid crystal cell of a large liquid crystal display device, and various A double-sided protective polarizing plate with an adhesive layer, which is an optical member, does not increase in adhesive strength to liquid crystal cells, etc. It was suggested that the can be easily peeled off. As a result, it was confirmed that the reworkability was excellent and that the liquid crystal cell and the like could be reused without being damaged or contaminated. Conventionally, in liquid crystal cells and the like used in large-sized image display devices, it has been difficult to suppress both warpage of the liquid crystal cells and dents in the pressure-sensitive adhesive layer, but according to Examples 1 to 24, , it was also confirmed that these characteristics can be satisfied at the same time. On the other hand, the pressure-sensitive adhesive layer-attached double-sided protective polarizing plates of Comparative Examples 1 to 5 are difficult to achieve both durability and reworkability in harsh environments (high temperature, high humidity, heat shock), and warpage and dents are not possible. It was found that neither one could be suppressed.

Claims (25)

（メタ）アクリレート共重合体（Ａ）、過酸化物（Ｂ）、過酸化物以外の架橋剤（Ｃ）、および溶剤（Ｄ）を含む光学フィルム用粘着剤組成物であって、
前記過酸化物（Ｂ）の含有量は、前記（メタ）アクリレート共重合体（Ａ）１００質量部に対して、２．０質量部を超え１０質量部以下であり、
前記過酸化物以外の架橋剤（Ｃ）が、ブロックイソシアネート化合物を含まず、
前記（メタ）アクリレート共重合体（Ａ）はゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）による重量平均分子量が３０万以上１２０万以下であり、
前記光学フィルム用粘着剤組成物中の前記（メタ）アクリレート共重合体（Ａ）を含む固形分含有量が、前記光学フィルム用粘着剤組成物の全質量に対して２０質量％以上であり、
前記光学フィルム用粘着剤組成物中の前記溶剤（Ｄ）の含有量が、前記光学フィルム用粘着剤組成物の全質量に対して８０質量％以下であり、
前記光学フィルム用粘着剤組成物のＢ型粘度計（回転数２０ｒｐｍ）により測定した２３℃における粘度が２００ｍＰａ・ｓ以上５０００ｍＰａ・ｓ以下である、光学フィルム用粘着剤組成物。 A pressure-sensitive adhesive composition for an optical film comprising (A) a (meth)acrylate copolymer, a peroxide (B), a cross-linking agent other than a peroxide (C), and a solvent (D),
The content of the peroxide (B) is more than 2.0 parts by mass and 10 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the (meth)acrylate copolymer (A),
The cross-linking agent (C) other than the peroxide does not contain a blocked isocyanate compound,
The (meth)acrylate copolymer (A) has a weight average molecular weight of 300,000 or more and 1,200,000 or less by gel permeation chromatography (GPC),
The solid content containing the (meth)acrylate copolymer (A) in the pressure-sensitive adhesive composition for optical films is 20% by mass or more with respect to the total weight of the pressure-sensitive adhesive composition for optical films,
The content of the solvent (D) in the pressure-sensitive adhesive composition for optical films is 80% by mass or less with respect to the total weight of the pressure-sensitive adhesive composition for optical films,
The pressure-sensitive adhesive composition for optical films, wherein the pressure-sensitive adhesive composition for optical films has a viscosity of 200 mPa·s or more and 5000 mPa·s or less at 23°C as measured by a Brookfield viscometer (rotation speed: 20 rpm). 前記過酸化物（Ｂ）は、１分間半減期温度が８０℃以上１２５℃以下である、請求項１に記載の光学フィルム用粘着剤組成物。 The pressure-sensitive adhesive composition for an optical film according to claim 1, wherein the peroxide (B) has a 1-minute half-life temperature of 80°C or higher and 125°C or lower. 前記（メタ）アクリレート共重合体（Ａ）が、
（ａ１）アルキル（メタ）アクリレートモノマー由来の構成単位、ならびに
（ａ２）ヒドロキシル基を有する（メタ）アクリレートモノマー由来の構成単位および（ａ３）カルボキシル基を有するモノマー由来の構成単位からなる群より選択される少なくとも１種の構成単位、
を含む、請求項１または２に記載の光学フィルム用粘着剤組成物。 The (meth)acrylate copolymer (A) is
(a1) a structural unit derived from an alkyl (meth)acrylate monomer, and (a2) a structural unit derived from a (meth)acrylate monomer having a hydroxyl group and (a3) a structural unit derived from a monomer having a carboxyl group. at least one structural unit that
The pressure-sensitive adhesive composition for an optical film according to claim 1 or 2, comprising: 前記過酸化物以外の架橋剤（Ｃ）の含有量が、前記（メタ）アクリレート共重合体（Ａ）１００質量部に対して、０．００１質量部以上２質量部以下である、請求項１～３のいずれか１項に記載の光学フィルム用粘着剤組成物。 The content of the crosslinking agent (C) other than the peroxide is 0.001 parts by mass or more and 2 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the (meth)acrylate copolymer (A). 4. The pressure-sensitive adhesive composition for an optical film according to any one of items 1 to 3. 前記（メタ）アクリレート共重合体（Ａ）が、（ａ４）芳香族含有（メタ）アクリレートモノマー由来の構成単位をさらに含む、請求項１～４のいずれか１項に記載の光学フィルム用粘着剤組成物。 The pressure-sensitive adhesive for optical films according to any one of claims 1 to 4, wherein the (meth)acrylate copolymer (A) further comprises (a4) a structural unit derived from an aromatic-containing (meth)acrylate monomer. Composition. 前記（メタ）アクリレート共重合体（Ａ）１００質量部に対して、シランカップリング剤（Ｅ）：０．０１質量部以上１質量部以下をさらに含む、請求項１～５のいずれか１項に記載の光学フィルム用粘着剤組成物。 Any one of claims 1 to 5, further comprising 0.01 part by mass or more and 1 part by mass or less of a silane coupling agent (E) with respect to 100 parts by mass of the (meth)acrylate copolymer (A). The pressure-sensitive adhesive composition for an optical film as described in 1. 下記化学式（１）に示される構造を有するシリケートオリゴマー（Ｆ）をさらに含む、請求項１～６のいずれか１項に記載の光学フィルム用粘着剤組成物：
Figure 0007149066000011
 上記化学式（１）において、
Ｒ１およびＲ２は、それぞれ独立して、水素原子、炭素数１以上６以下のアルキル基、またはフェニル基であり；
Ｘ１およびＸ２は、それぞれ独立して、水素原子、炭素数１以上２０以下のアルキル基、またはフェニル基であり；
ｎは１以上１００以下の整数である。 The optical film pressure-sensitive adhesive composition according to any one of claims 1 to 6, further comprising a silicate oligomer (F) having a structure represented by the following chemical formula (1):
Figure 0007149066000011
 In the above chemical formula (1),
R 1 and R 2 are each independently a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, or a phenyl group;
X 1 and X 2 are each independently a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, or a phenyl group;
n is an integer of 1 or more and 100 or less. 前記シリケートオリゴマー（Ｆ）はメチルシリケートオリゴマーを含む、請求項７に記載の光学フィルム用粘着剤組成物。 The pressure-sensitive adhesive composition for an optical film according to claim 7, wherein the silicate oligomer (F) comprises a methylsilicate oligomer. 前記シリケートオリゴマー（Ｆ）の重量平均分子量は３００以上３００００以下である、請求項７または８に記載の光学フィルム用粘着剤組成物。 The pressure-sensitive adhesive composition for an optical film according to claim 7 or 8, wherein the silicate oligomer (F) has a weight average molecular weight of 300 or more and 30000 or less. 前記過酸化物以外の架橋剤（Ｃ）は、ブロックイソシアネート化合物を除くイソシアネート系架橋剤、カルボジイミド系架橋剤、オキサゾリン系架橋剤、エポキシ系架橋剤およびアジリジン系架橋剤からなる群より選択される少なくとも１種を含む、請求項１～９のいずれか１項に記載の光学フィルム用粘着剤組成物。 The cross-linking agent (C) other than the peroxide is at least selected from the group consisting of isocyanate-based cross-linking agents excluding blocked isocyanate compounds, carbodiimide-based cross-linking agents, oxazoline-based cross-linking agents, epoxy-based cross-linking agents and aziridine-based cross-linking agents. 10. The pressure-sensitive adhesive composition for optical films according to any one of claims 1 to 9, comprising 1 type. 前記イソシアネート系架橋剤は、数平均分子量が９００以上１０，０００以下であるイソシアネート化合物（ただし、ブロックイソシアネート化合物を除く）を含む、請求項１０に記載の光学フィルム用粘着剤組成物。 The pressure-sensitive adhesive composition for an optical film according to claim 10, wherein the isocyanate-based cross-linking agent contains an isocyanate compound (excluding blocked isocyanate compounds) having a number average molecular weight of 900 or more and 10,000 or less. 軟化点が６０℃以上２００℃以下の高軟化点樹脂（Ｇ）をさらに含む、請求項１～１１のいずれか１項に記載の光学フィルム用粘着剤組成物。 The pressure-sensitive adhesive composition for optical films according to any one of claims 1 to 11, further comprising a high softening point resin (G) having a softening point of 60°C or higher and 200°C or lower. 前記高軟化点樹脂（Ｇ）がロジンエステル系樹脂である、請求項１２に記載の光学フィルム用粘着剤組成物。 The pressure-sensitive adhesive composition for an optical film according to claim 12, wherein the high softening point resin (G) is a rosin ester resin. 前記共重合体（Ａ）は、ホモポリマーのガラス転移温度が５０℃以上である（メタ）アクリルモノマー由来の構成単位（ａ’）を含有する、請求項１～１３のいずれか１項に記載の光学フィルム用粘着剤組成物。 The copolymer (A) according to any one of claims 1 to 13, wherein the homopolymer contains a structural unit (a') derived from a (meth)acrylic monomer having a glass transition temperature of 50°C or higher. A pressure-sensitive adhesive composition for an optical film. 前記（メタ）アクリレート共重合体（Ａ）よりも重量平均分子量（Ｍｗ）が小さく、かつホモポリマーのガラス転移温度が５０℃以上である（メタ）アクリルモノマー由来の構成単位を含む（メタ）アクリル系（共）重合体（Ｈ）をさらに含有する、請求項１～１４のいずれか１項に記載の光学フィルム用粘着剤組成物。 (Meth)acrylic containing a structural unit derived from a (meth)acrylic monomer having a weight average molecular weight (Mw) smaller than that of the (meth)acrylate copolymer (A) and a glass transition temperature of the homopolymer of 50° C. or higher The pressure-sensitive adhesive composition for an optical film according to any one of claims 1 to 14, further comprising a system (co)polymer (H). 前記（メタ）アクリル系（共）重合体（Ｈ）の重量平均分子量（Ｍｗ）が５００以上１００，０００以下である、請求項１５に記載の光学フィルム用粘着剤組成物。 The pressure-sensitive adhesive composition for an optical film according to claim 15, wherein the (meth)acrylic (co)polymer (H) has a weight average molecular weight (Mw) of 500 or more and 100,000 or less. 請求項１～１６のいずれか１項に記載の光学フィルム用粘着剤組成物から形成されてなる、光学フィルム用粘着剤層。 An optical film pressure-sensitive adhesive layer formed from the optical film pressure-sensitive adhesive composition according to any one of claims 1 to 16. 請求項１７に記載の光学フィルム用粘着剤層と、
前記粘着剤層の一方の面に設けられた第一の光学フィルムと、
を有する、光学部材。 The pressure-sensitive adhesive layer for an optical film according to claim 17;
a first optical film provided on one surface of the pressure-sensitive adhesive layer;
An optical member. 前記粘着剤層の前記第一の光学フィルムが設けられた面とは反対側の面に、ガラスまたは第二の光学フィルムをさらに有する、請求項１８に記載の光学部材。 19. The optical member according to claim 18, further comprising glass or a second optical film on the surface of the pressure-sensitive adhesive layer opposite to the surface provided with the first optical film. 前記第一の光学フィルムと、前記光学フィルム用粘着剤層との間に、少なくとも１層の易接着処理層をさらに有する、請求項１８または１９に記載の光学部材。 20. The optical member according to claim 18, further comprising at least one easy-adhesion treatment layer between said first optical film and said pressure-sensitive adhesive layer for optical film. 前記第一の光学フィルムの、前記光学フィルム用粘着剤層と向き合う側の面に、第一の易接着処理層を有し、
前記光学フィルム用粘着剤層の、前記第一の光学フィルムと向き合う側の面に、第二の易接着処理層を有する、請求項２０に記載の光学部材。 The first optical film has a first easy-adhesion treatment layer on the surface facing the optical film pressure-sensitive adhesive layer,
21. The optical member according to claim 20, wherein the surface of the optical film pressure-sensitive adhesive layer facing the first optical film has a second easy-adhesion treatment layer. 前記第一の光学フィルムが偏光板である、請求項１８～２１のいずれか１項に記載の光学部材。 The optical member according to any one of claims 18 to 21, wherein the first optical film is a polarizing plate. 請求項１８～２２のいずれか１項に記載の光学部材を少なくとも１つ用いた、画像表示装置。 An image display device using at least one optical member according to any one of claims 18 to 22. 請求項１～１６のいずれか１項に記載の光学フィルム用粘着剤組成物を、剥離処理した離型シート上に塗布し、次いで加熱処理して架橋反応させることを含む、光学フィルム用粘着剤層の製造方法。 17. The pressure-sensitive adhesive for optical films, comprising applying the pressure-sensitive adhesive composition for optical films according to any one of claims 1 to 16 onto a release sheet that has been subjected to a release treatment, and then heat-treating to cause a cross-linking reaction. Layer manufacturing method. 前記加熱処理の温度が８０℃以上１２０℃以下である、請求項２４に記載の光学フィルム用粘着剤層の製造方法。 The method for producing an optical film pressure-sensitive adhesive layer according to claim 24, wherein the temperature of the heat treatment is 80°C or higher and 120°C or lower.
JP2017233444A 2017-12-05 2017-12-05 PSA COMPOSITION FOR OPTICAL FILM, ADHESIVE LAYER, OPTICAL MEMBER, AND IMAGE DISPLAY DEVICE Active JP7149066B2 (en)

Priority Applications (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2017233444A JP7149066B2 (en) 2017-12-05 2017-12-05 PSA COMPOSITION FOR OPTICAL FILM, ADHESIVE LAYER, OPTICAL MEMBER, AND IMAGE DISPLAY DEVICE
KR1020180062325A KR102253709B1 (en) 2017-12-05 2018-05-31 Adhesive composition for optical film, adhesive layer, optical member and optical display apparatus

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2017233444A JP7149066B2 (en) 2017-12-05 2017-12-05 PSA COMPOSITION FOR OPTICAL FILM, ADHESIVE LAYER, OPTICAL MEMBER, AND IMAGE DISPLAY DEVICE

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JP2019099713A JP2019099713A (en) 2019-06-24
JP7149066B2 true JP7149066B2 (en) 2022-10-06

Family

ID=66847470

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2017233444A Active JP7149066B2 (en) 2017-12-05 2017-12-05 PSA COMPOSITION FOR OPTICAL FILM, ADHESIVE LAYER, OPTICAL MEMBER, AND IMAGE DISPLAY DEVICE

Country Status (2)

Country Link
JP (1) JP7149066B2 (en)
KR (1) KR102253709B1 (en)

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2023140097A1 (en) * 2022-01-20 2023-07-27 株式会社カネカ Method for manufacturing modified aliphatic or aliphatic aromatic thermoplastic polyester resin
CN114773662B (en) * 2022-05-05 2023-10-20 常州市宝丽胶粘剂有限公司 Self-demolding reflective film surface layer resin and preparation method thereof

Citations (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2007084762A (en) 2005-09-26 2007-04-05 Nitto Denko Corp Adhesive composition for optics, adhesive layer for optics, optical member with adhesive layer, method for producing the same and image display device
JP2007277521A (en) 2006-03-15 2007-10-25 Nitto Denko Corp Double-sided adhesive tape or sheet, and liquid crystal display device
JP2011125892A (en) 2009-12-16 2011-06-30 Toyota Motor Corp Method for manufacturing raminated ring
JP2012140579A (en) 2010-12-13 2012-07-26 Nitto Denko Corp Adhesive composition for optical film, adhesive layer for optical film, adhesive optical film, and image display device
JP2013203854A (en) 2012-03-28 2013-10-07 Lintec Corp Self-adhesive composition, self-adhesive, and self-adhesive sheet
JP2015010191A (en) 2013-06-28 2015-01-19 リンテック株式会社 Adhesive composition, adhesive and adhesive sheet
JP2015064574A (en) 2013-08-29 2015-04-09 日本カーバイド工業株式会社 Adhesive composition for polarizing plate, polarizing plate with adhesive, and display device
JP2016014827A (en) 2014-07-03 2016-01-28 チェイル インダストリーズ インコーポレイテッド Adhesive for optical film, optical film, and display device
JP2018503116A (en) 2014-12-02 2018-02-01 トムトム トラフィック ベスローテン フエンノートシャップＴｏｍｔｏｍ Ｔｒａｆｆｉｃ Ｂ．Ｖ． Method and apparatus for providing attention point information

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP5687420B2 (en) * 2009-09-08 2015-03-18 日東電工株式会社 Adhesive composition for solvent-based optical member, adhesive layer, and optical member with adhesive
JP6097473B2 (en) * 2010-12-13 2017-03-15 日東電工株式会社 Optical film pressure-sensitive adhesive composition, optical film pressure-sensitive adhesive layer, pressure-sensitive adhesive optical film, and image display device
WO2013118919A1 (en) * 2012-02-10 2013-08-15 住友化学株式会社 Adhesive sheet, optical film with adhesive, optical laminate, and method for producing adhesive sheet
JP6387510B2 (en) * 2014-11-20 2018-09-12 協立化学産業株式会社 Photocurable resin composition
KR101629787B1 (en) * 2015-02-27 2016-06-13 주식회사 테이팩스 Optically clear adhesive sheet and preparation method thereof

Patent Citations (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2007084762A (en) 2005-09-26 2007-04-05 Nitto Denko Corp Adhesive composition for optics, adhesive layer for optics, optical member with adhesive layer, method for producing the same and image display device
JP2007277521A (en) 2006-03-15 2007-10-25 Nitto Denko Corp Double-sided adhesive tape or sheet, and liquid crystal display device
JP2011125892A (en) 2009-12-16 2011-06-30 Toyota Motor Corp Method for manufacturing raminated ring
JP2012140579A (en) 2010-12-13 2012-07-26 Nitto Denko Corp Adhesive composition for optical film, adhesive layer for optical film, adhesive optical film, and image display device
JP2013203854A (en) 2012-03-28 2013-10-07 Lintec Corp Self-adhesive composition, self-adhesive, and self-adhesive sheet
JP2015010191A (en) 2013-06-28 2015-01-19 リンテック株式会社 Adhesive composition, adhesive and adhesive sheet
JP2015064574A (en) 2013-08-29 2015-04-09 日本カーバイド工業株式会社 Adhesive composition for polarizing plate, polarizing plate with adhesive, and display device
JP2016014827A (en) 2014-07-03 2016-01-28 チェイル インダストリーズ インコーポレイテッド Adhesive for optical film, optical film, and display device
JP2018503116A (en) 2014-12-02 2018-02-01 トムトム トラフィック ベスローテン フエンノートシャップＴｏｍｔｏｍ Ｔｒａｆｆｉｃ Ｂ．Ｖ． Method and apparatus for providing attention point information

Also Published As

Publication number Publication date
KR102253709B1 (en) 2021-05-18
JP2019099713A (en) 2019-06-24
KR20190066527A (en) 2019-06-13

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP6943726B2 (en) Adhesive composition for optical film, adhesive layer, optical member, and image display device
JP7149067B2 (en) PSA COMPOSITION FOR OPTICAL FILM, ADHESIVE LAYER, OPTICAL MEMBER, AND IMAGE DISPLAY DEVICE
JP6632349B2 (en) Pressure sensitive adhesive for optical film, pressure sensitive adhesive layer for optical film, optical member and image display device
JP4682299B2 (en) Pressure sensitive adhesive for protective sheet
JP7291474B2 (en) OPTICAL FILM ADHESIVE, ADHESIVE LAYER, OPTICAL MEMBER, AND IMAGE DISPLAY DEVICE
JP4527773B2 (en) Acrylic adhesive composition
JP7044516B2 (en) Adhesive composition for optical film, adhesive layer, optical member, and image display device
JPWO2010092995A1 (en) Radiation curable adhesive composition for optical member and adhesive optical member
KR102171404B1 (en) Adhesive composition for optical film, adhesive layer comprising the same, optical member comprising the same, and display apparatus comprising the same
JP7149066B2 (en) PSA COMPOSITION FOR OPTICAL FILM, ADHESIVE LAYER, OPTICAL MEMBER, AND IMAGE DISPLAY DEVICE
WO2016158513A1 (en) Liquid crystal panel and image display device
KR102184229B1 (en) Adhesive composition for optical film, and adhesive layer, optical member and image display device using the composition
JP7291475B2 (en) OPTICAL FILM ADHESIVE, ADHESIVE LAYER, OPTICAL MEMBER, AND IMAGE DISPLAY DEVICE
JP2011231182A (en) Adhesive composition for optical element, adhesive layer for optical element, adhesive optical element, and image display device
JP6998134B2 (en) Adhesive composition for optical film, adhesive layer and manufacturing method thereof, optical member, and image display device
WO2020122148A1 (en) Polarizing film with adhesive layer
JP6998135B2 (en) Adhesive composition for optical film, adhesive layer and manufacturing method thereof, optical member, and image display device

Legal Events

Date Code Title Description
A621 Written request for application examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621

Effective date: 20201116

A977 Report on retrieval

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007

Effective date: 20210611

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20210706

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20211005

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20220301

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20220526

TRDD Decision of grant or rejection written
A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

Effective date: 20220830

A61 First payment of annual fees (during grant procedure)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61

Effective date: 20220926

R150 Certificate of patent or registration of utility model

Ref document number: 7149066

Country of ref document: JP

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150