JP7148079B2 - Automatic electrochemical measurement system and method for automatically measuring electrochemical properties - Google Patents

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Description

本発明は、複数の被験液の電気化学特性に一斉に測定する自動電気化学測定システム、および、複数の被験液の電気化学特性を一斉に自動測定する方法に関する。本出願は、２０１８年３月２６日に出願された日本国特許出願である特願２０１８－５８７８５に記載されたすべての内容を援用するものである。 TECHNICAL FIELD The present invention relates to an automatic electrochemical measurement system for simultaneously measuring the electrochemical properties of a plurality of test liquids, and a method for simultaneously automatically measuring the electrochemical properties of a plurality of test liquids. This application incorporates all the contents described in Japanese Patent Application No. 2018-58785 filed on March 26, 2018.

複数の母液が異なる割合で混合された複数種類の試料が収容された複数のウェルを有するマイクロプレートを用いたオートメーションシステムがバイオテクノロジーの分野で知られている（例えば、特許文献１～４を参照）。このシステムは、複数種類の試料を光学的に測定する光学測定系が検出系として採用されていることが前提で確立されてきたスクリーニングシステムである。 An automation system using a microplate having a plurality of wells containing a plurality of types of samples in which a plurality of mother liquors are mixed at different ratios is known in the field of biotechnology (see, for example, Patent Documents 1 to 4). ). This system is a screening system that has been established on the premise that an optical measurement system for optically measuring a plurality of types of samples is employed as a detection system.

新しい用途の電解液（組成、添加剤）を探索する際には数多くのトライ＆エラーが必要となる。しかしながら、従来の電解液探索は経験に頼っていて、その経験に基づく暗黙知のアルゴリズム化が要望されている。 A lot of trial and error is required when searching for electrolytes (composition, additives) for new applications. However, the conventional electrolyte search relies on experience, and there is a demand for algorithmization of tacit knowledge based on that experience.

このアルゴリズム化へ向けては、アルゴリズム化のベースとなる大きなデータ群が必要となる。しかしながら、そのような大きなデータ群を取得するためのハイスループットな電気化学測定システムは従来存在しなかった。 Towards this algorithmization, a large data group that serves as a basis for the algorithmization is required. However, there has been no high-throughput electrochemical measurement system for acquiring such a large data group.

前述した特許文献１～４に記載のシステムは、複数種類の試料を光学的に測定する光学測定系が検出系として採用されていることが前提であるため、電解液の電気特性を測定することはできないという問題を抱えている。限られた空間でよりコンパクトでハイスループットな電気化学測定システム、さらには、長期運転が可能なハイスループットな電気化学測定システムの開発が望まれている。 The systems described in Patent Documents 1 to 4 described above are based on the premise that an optical measurement system that optically measures a plurality of types of samples is adopted as a detection system. I have a problem that I can't Development of a more compact and high-throughput electrochemical measurement system in a limited space and a high-throughput electrochemical measurement system capable of long-term operation are desired.

特許第５９３０９６１号公報Japanese Patent No. 5930961 米国特許第８２２２０４８号明細書U.S. Pat. No. 8,222,048 米国特許第７１６９３６２号明細書U.S. Pat. No. 7,169,362 国際公開第２００７／０３８５２１号WO2007/038521

以上より、本発明の課題は、限られた空間で複数の電解液が異なる割合で混合された複数の被験液を電気化学特性に一斉に測定する自動電気化学測定システム、および、複数の被験液の電気化学特性を一斉に自動測定する方法を提供することである。 As described above, an object of the present invention is to provide an automatic electrochemical measurement system that simultaneously measures the electrochemical properties of a plurality of test solutions in which a plurality of electrolyte solutions are mixed at different ratios in a limited space, and a plurality of test solutions. It is to provide a method for automatically measuring the electrochemical properties of all at once.

本発明による２以上の母液を混合してなる被験液の電気化学特性を一斉に測定する自動電気化学測定システムは、複数の母液のそれぞれを収容した複数のウェルを備えた１以上の母液プレートと、複数の被験液のそれぞれを収容するための複数のウェルを備えた１以上の評価プレートとを設置するプレートスタッカであって、前記１以上の評価プレートが備える前記複数のウェルのそれぞれには、一対の電極、および、前記一対の電極の間に位置するセパレータが配置され、前記一対の電極の一方の電極は前記複数のウェルのそれぞれの底部に位置する、プレートスタッカと、前記１以上の母液プレート、および、前記１以上の評価プレートを搬送する搬送手段と、前記１以上の母液プレートの前記複数のウェルのそれぞれから母液を抽液し、前記抽液した母液を前記１以上の評価プレートの前記複数のウェルに注液し、前記複数の被験液を調製する分注手段と、前記複数の被験液のそれぞれを収容した前記複数のウェルを備えた評価プレートを載置する測定ステージであって、前記測定ステージは、前記複数のウェルのそれぞれに配置された前記一対の電極の一方とそれぞれ電気的に接続する複数のプローブからなる第１のプローブ群、および、前記一対の電極の他方とそれぞれ電気的に接続する複数のプローブからなる第２のプローブ群を備える、測定ステージと、前記第１のプローブ群および第２のプローブ群と電気的に接続され、前記複数の被験液のそれぞれの電気化学特性を一斉に測定する電気化学測定装置と、前記搬送手段、前記分注手段、前記測定ステージおよび前記電気化学測定装置の動作をそれぞれ制御する制御手段とを備え、前記制御手段は、前記分注手段が、
（Ａ）前記１以上の母液プレートのうち１つの母液プレートの１つのウェルから固定量ｖの母液（ただし、前記固定量ｖは、前記１つの母液プレートが備える前記１つのウェルに収容された母液の容量Ｖ以下である）を抽液し、前記抽液した母液を１つの評価プレートのウェルに注液し、
（Ｂ）前記１つの母液プレートの別のウェルから前記固定量ｖの母液を抽液し、前記抽液した母液を前記１つの評価プレートのウェルに注液し、
（Ｃ）前記（Ａ）および前記（Ｂ）を繰り返し、前記１つの評価プレートに前記複数の被験液を調製し、
（Ｄ）前記１以上の母液プレートのそれぞれに対して、前記容量Ｖを前記固定量ｖで除した解の整数部分ｎに相当する数の評価プレートに前記複数の被験液を調製するよう、前記（Ａ）、前記（Ｂ）および前記（Ｃ）を繰り返すよう、前記分注手段の動作を制御し、これにより上記課題を解決する。
前記制御手段は、前記分注手段の動作と連動し、前記搬送手段が、前記１以上の母液プレートのそれぞれ、および、前記１以上の評価プレートのそれぞれを前記プレートスタッカから前記分注手段の分注位置へと搬送し、前記分注手段によって調製された前記複数の被験液のそれぞれを収容した前記複数のウェルを備えた前記評価プレートを前記分注位置から前記測定ステージへと搬送するよう、前記搬送手段の動作を制御してもよい。
前記制御手段は、前記搬送手段の動作に連動し、前記測定ステージが、前記複数の被験液のそれぞれを収容した前記複数のウェルを備えた前記評価プレートが前記測定ステージに載置されると、前記第１のプローブ群および前記第２のプローブ群の少なくともいずれか一方が可動し、前記第１のプローブ群が前記複数のウェルのそれぞれに配置された前記一対の電極の一方と電気的に接続し、かつ、前記第２のプローブ群が前記一対の電極の他方と電気的に接続し、前記第１のプローブ群および前記第２のプローブ群を電気的に前記電気化学測定装置と接続し、前記電気化学測定装置による測定が終了すると、前記第１のプローブ群および前記第２のプローブ群の少なくともいずれか一方が可動し、前記第１のプローブ群および前記第２のプローブ群が前記一対の電極から離間するよう、前記測定ステージの動作を制御してもよい。
前記制御手段は、前記電気化学測定装置が、前記第１のプローブ群および前記第２のプローブ群が前記一対の電極と電気的に接続すると、前記電気化学測定装置が前記複数の被験液の電気化学特性を測定するよう、前記電気化学測定装置の動作を制御してもよい。
表示手段をさらに備えてもよい。
前記制御手段は、前記表示手段が、前記電気化学測定装置による測定結果を表示するよう、前記表示手段の動作を制御してもよい。
前記制御手段は、前記表示手段が、ユーザに、少なくとも、前記固定量ｖ、前記複数の母液の組成および前記複数の被験液の組成を含む分注条件を入力させる、および／または、電気化学測定条件を入力させるユーザインターフェースを表示するよう、前記表示手段の動作を制御してもよい。
前記制御手段は、前記分注条件に基づいて、前記１以上の評価プレートのそれぞれに対して、前記複数の被験液の組成から前記複数の母液のそれぞれが使用される総量を算出し、前記複数の母液のそれぞれの使用される総量と前記固定量ｖとを比較し、前記複数の母液のそれぞれの使用される総量の少なくとも１つが前記固定量ｖを超えている場合には、前記１以上の母液プレートのそれぞれに対して、前記容量Ｖを前記固定量ｖで除した解の整数部分ｎに相当する数の評価プレートに前記複数の被験液を調製できないと判断し、前記表示手段に警告を表示させ、前記ユーザに前記分注条件の再設定を促してもよい。
前記１以上の評価プレートが備える前記複数のウェルのそれぞれは、リチウム塩である共通電解液を有してもよい。
前記分注手段は、前記評価プレートが備える前記複数のウェルのそれぞれに収容された被験液の前記ウェルの底部からの高さが、前記底部に位置する一方の電極に対向する側のもう一方の電極の高さよりも低くなるように、前記複数の被験液を調製してもよい。
前記プレートスタッカ、前記搬送手段、前記分注手段、および、前記測定ステージを収容するグローブボックスをさらに備えてもよい。
前記グローブボックス内の雰囲気は、不活性ガス雰囲気であってもよい。
前記第１のプローブ群および前記第２のプローブ群は、前記一対の電極を２００ｇｆ以上１０ｋｇｆ以下の範囲の力で加圧してもよい。
廃液を廃棄する廃液部と、廃棄物を廃棄する廃棄部とをさらに備え、前記制御手段は、前記分注手段が、前記１以上の母液プレートのうちの１つの母液プレートが備える前記複数のウェルのうち１つのウェルから前記固定量ｖの母液を抽液し、前記１つの評価プレートが備える前記複数のウェルに注液が終わるたびに、前記固定量ｖのうち残留する母液を前記廃液部に廃棄するよう、前記分注手段の動作を制御し、前記分注手段が、前記１以上の母液プレートのうちの前記１つの母液プレートが備える前記複数のウェルのすべてから前記固定量ｖの母液を前記整数部分ｎの数だけ抽液するたびに、および／または、前記電気化学測定装置が、前記１つの評価プレートの前記複数の被験液の電気化学特性の測定を終了するたびに、前記搬送手段が、前記１つの母液プレート、および／または、前記１つの評価プレートを前記廃棄部に廃棄するよう、前記搬送手段の動作を制御してもよい。
前記制御手段は、前記１以上の評価プレートのそれぞれが備える前記複数のウェルの複数の被験液の情報と、前記複数の被験液に対応する測定結果とを合わせてメモリに保存してもよい。
前記プレートスタッカは、前記１以上の評価プレートの数が、前記１以上の母液プレートの数に前記整数部分ｎを乗じた数に相当する数となるように、前記１以上の母液プレートおよび前記１以上の評価プレートを設置してもよい。
本発明による２以上の母液を混合してなる被験液の電気化学特性を一斉に自動測定する方法は、複数の母液のそれぞれを収容した複数のウェルを備えた１以上の母液プレートのうち１つの母液プレートを分注位置に移動するステップと、複数の被験液のそれぞれを収容するための複数のウェルを備えた１以上の評価プレートのうち１つの評価プレートを分注位置に移動するステップであって、前記１以上の評価プレートが備える前記複数のウェルのそれぞれには、一対の電極、および、前記一対の電極の間に位置するセパレータが配置され、前記一対の電極の一方の電極は前記複数のウェルのそれぞれの底部に位置する、ステップと、前記１つの評価プレートに複数の被験液を調製するステップであって、前記１つ母液プレートの１つのウェルから固定量ｖの母液（ただし、前記固定量ｖは、前記１つの母液プレートが備える前記１つのウェルに収容された母液の容量Ｖ以下である）を抽液し、前記抽液した母液を前記１つの評価プレートのウェルに注液するステップ（ａ）と、前記１つの母液プレートの別のウェルから固定量ｖの母液を抽液し、前記抽液した母液を前記１つの評価プレートのウェルに注液するステップ（ｂ）と、前記ステップ（ａ）および前記ステップ（ｂ）を繰り返し、前記１つの評価プレートに前記複数の被験液を調製するステップ（ｃ）とを包含する、ステップと、前記１つの評価プレートが備える前記複数のウェルのそれぞれが有する前記一対の電極と電気化学測定装置とを電気的に接続するステップと、前記電気化学測定装置に前記１つの評価プレートの前記複数の被験液のそれぞれの電気化学特性を一斉に測定させるステップと、前記測定された前記１つの評価プレートを廃棄するステップと、前記１以上の評価プレートの数が２以上であり、かつ、前記容量Ｖを前記固定量ｖで除した解の前記整数部分ｎが２以上である場合、前記１つの母液プレートに対して前記整数部分ｎに相当する数の評価プレートについて、複数の被験液の電気化学特性を測定するよう、前記１つの評価プレートを取り出すステップ、前記複数の被験液を調製するステップ、前記電気的に接続するステップ、前記測定させるステップおよび前記廃棄するステップを、ｎ－１回繰り返すステップとを包含し、これにより上記課題を解決する。
前記ｎ－１回繰り返すステップに続いて、前記１つの母液プレートを移動するステップ以降をさらに繰り返すステップをさらに包含してもよい。
前記複数の被験液を調製するステップは、ユーザによって入力される、少なくとも、前記固定量ｖ、複数の母液の組成および複数の被験液の組成を含む分注条件に基づいてもよい。
前記測定させるステップは、ユーザによって入力される電気化学測定条件に基づいてもよい。 The automatic electrochemical measurement system according to the present invention for simultaneously measuring the electrochemical properties of a test solution obtained by mixing two or more mother liquors comprises one or more mother liquor plates each having a plurality of wells containing a plurality of mother liquors; , and one or more evaluation plates each having a plurality of wells for accommodating each of a plurality of test liquids, wherein each of the plurality of wells provided in the one or more evaluation plates includes: a plate stacker having a pair of electrodes and a separator positioned between the pair of electrodes, one electrode of the pair of electrodes positioned at the bottom of each of the plurality of wells; and the one or more mother liquors a transport means for transporting a plate and the one or more evaluation plates; extracting the mother liquor from each of the plurality of wells of the one or more mother liquor plates; and transferring the extracted mother liquor to the one or more evaluation plates. Dispensing means for injecting liquid into the plurality of wells to prepare the plurality of test liquids; , the measurement stage includes a first probe group including a plurality of probes electrically connected to one of the pair of electrodes arranged in each of the plurality of wells, and the other of the pair of electrodes, respectively. a measurement stage comprising a second probe group comprising a plurality of electrically connected probes; electrically connected to the first probe group and the second probe group; an electrochemical measuring device for simultaneously measuring chemical properties; and control means for controlling operations of the conveying means, the dispensing means, the measuring stage, and the electrochemical measuring device. Note that
(A) A fixed amount v of mother liquor from one well of one mother liquor plate among the one or more mother liquor plates (wherein the fixed amount v is the mother liquor contained in the one well provided in the one mother liquor plate) volume V or less) is extracted, and the extracted mother liquor is poured into the wells of one evaluation plate,
(B) extracting the fixed volume v of the mother liquor from another well of the one mother liquor plate, and pouring the extracted mother liquor into the wells of the one evaluation plate;
(C) repeating (A) and (B) above to prepare the plurality of test solutions on the one evaluation plate;
(D) for each of the one or more mother liquor plates, preparing the plurality of test fluids in a number of evaluation plates corresponding to the integer part n of the solution obtained by dividing the volume V by the fixed volume v; The above problem is solved by controlling the operation of the pipetting means so as to repeat (A), (B) and (C).
The control means interlocks with the operation of the pipetting means, and the transport means causes the one or more mother liquor plates and the one or more evaluation plates to be pipetted from the plate stacker into the pipetting means. transporting to the dispensing position, and transporting the evaluation plate having the plurality of wells containing each of the plurality of test liquids prepared by the dispensing means from the dispensing position to the measurement stage; The operation of the conveying means may be controlled.
The control means interlocks with the operation of the transport means, and when the evaluation plate having the plurality of wells containing the plurality of test liquids is placed on the measurement stage, At least one of the first probe group and the second probe group is movable, and the first probe group is electrically connected to one of the pair of electrodes arranged in each of the plurality of wells. and electrically connecting the second probe group to the other of the pair of electrodes, electrically connecting the first probe group and the second probe group to the electrochemical measurement device, When the measurement by the electrochemical measurement device is completed, at least one of the first probe group and the second probe group is moved, and the first probe group and the second probe group are moved to the pair of The movement of the measuring stage may be controlled to move away from the electrodes.
When the electrochemical measurement device electrically connects the first probe group and the second probe group to the pair of electrodes, the control means causes the electrochemical measurement device to electrically detect the plurality of test liquids. Operation of the electrochemical measurement device may be controlled to measure chemical properties.
A display means may be further provided.
The control means may control the operation of the display means so that the display means displays the measurement results obtained by the electrochemical measurement device.
The control means causes the display means to cause the user to input dispensing conditions including at least the fixed amount v, the composition of the plurality of mother liquors and the composition of the plurality of test liquids, and/or perform electrochemical measurement. The operation of the display means may be controlled so as to display a user interface for inputting conditions.
The control means calculates a total amount of each of the plurality of mother liquids used from the composition of the plurality of test liquids for each of the one or more evaluation plates based on the dispensing conditions, comparing the total used amount of each of the mother liquors and the fixed amount v, and if at least one of the total used amounts of each of the plurality of mother liquors exceeds the fixed amount v, the one or more For each of the mother liquor plates, it is determined that the plurality of test solutions cannot be prepared in the number of evaluation plates corresponding to the integer part n of the solution obtained by dividing the volume V by the fixed amount v, and a warning is displayed on the display means. may be displayed to prompt the user to reset the dispensing conditions.
Each of the plurality of wells of the one or more evaluation plates may have a common electrolyte that is a lithium salt.
The pipetting means is such that the height of the test liquid contained in each of the plurality of wells provided in the evaluation plate from the bottom of the well is the other on the side facing the one electrode positioned on the bottom. The plurality of test liquids may be prepared so as to be lower than the height of the electrodes.
A glove box that accommodates the plate stacker, the transport means, the dispensing means, and the measurement stage may be further provided.
The atmosphere inside the glove box may be an inert gas atmosphere.
The first probe group and the second probe group may press the pair of electrodes with a force in the range of 200 gf to 10 kgf.
and a waste liquid disposal unit for discarding the waste liquid. The fixed amount v of the mother liquor is extracted from one of the wells, and the remaining mother liquor of the fixed amount v is discharged to the waste liquid section each time the injection of the liquid into the plurality of wells provided in the one evaluation plate is completed. controlling the operation of the dispensing means to discard the fixed amount v of the mother liquor from all of the plurality of wells of the one of the one or more mother liquor plates; Each time the liquid is extracted by the number of the integer part n and/or each time the electrochemical measurement device finishes measuring the electrochemical properties of the plurality of test liquids on the one evaluation plate, the conveying means may control the operation of said transport means to discard said one mother liquor plate and/or said one evaluation plate to said waste station.
The control means may store information on the plurality of test liquids in the plurality of wells provided in each of the one or more evaluation plates together with measurement results corresponding to the plurality of test liquids in a memory.
The plate stacker stacks the one or more mother liquor plates and the one evaluation plate so that the number of the one or more evaluation plates corresponds to the number of the one or more mother liquor plates multiplied by the integer part n. You may install the above evaluation plates.
The method of the present invention for simultaneously and automatically measuring the electrochemical properties of a test solution obtained by mixing two or more mother liquors comprises: moving a mother liquor plate to a dispensing position; and moving one of the one or more evaluation plates having a plurality of wells for containing each of a plurality of test fluids to the dispensing position. A pair of electrodes and a separator positioned between the pair of electrodes are arranged in each of the plurality of wells provided in the one or more evaluation plates, and one electrode of the pair of electrodes is provided with the plurality of wells. and preparing a plurality of test fluids in said one evaluation plate, wherein a fixed volume v of mother liquor from one well of said one mother liquor plate (wherein said The fixed amount v is equal to or less than the volume V of the mother liquor contained in the one well provided in the one mother liquor plate) is extracted, and the extracted mother liquor is poured into the well of the one evaluation plate. (a) extracting a fixed volume v of mother liquor from another well of said one mother liquor plate, and (b) pouring said extracted mother liquor into wells of said one evaluation plate; repeating steps (a) and (b) to prepare the plurality of test solutions in the one evaluation plate (c); and the plurality of wells provided in the one evaluation plate. a step of electrically connecting the pair of electrodes and an electrochemical measuring device provided to each of the electrochemical measuring devices, and simultaneously measuring the electrochemical characteristics of each of the plurality of test liquids on the one evaluation plate with the electrochemical measuring device discarding the measured one evaluation plate, the number of the one or more evaluation plates being two or more, and the integer of the solution obtained by dividing the volume V by the fixed amount v When the portion n is 2 or more, the one evaluation plate is taken out so as to measure the electrochemical properties of a plurality of test liquids for the number of evaluation plates corresponding to the integer portion n for the one mother liquor plate. The steps of preparing the plurality of test fluids, electrically connecting, measuring, and discarding are repeated n−1 times, thereby solving the above problems.
Following the step of repeating n-1 times, the step of further repeating the steps after the step of moving the one mother liquor plate may be further included.
The step of preparing the plurality of test fluids may be based on dispensing conditions input by a user including at least the fixed volume v, the composition of the plurality of mother liquors and the composition of the plurality of test fluids.
The measuring step may be based on electrochemical measurement conditions entered by a user.

本発明による複数の被験液の電気化学特性を一斉に測定する自動電気化学測定システムは、上述したように、母液プレートと評価プレートとを設置するプレートスタッカと、母液プレートおよび評価プレートを搬送する搬送手段と、母液プレートから母液を抽液し、それを評価プレートに注液し、複数の被験液を調製する分注手段と、評価プレートを載置する測定ステージと、複数の被験液の電気化学特性を一斉に測定する電気化学測定装置と、これらの動作をそれぞれ制御する制御手段とを備える。制御手段は、分注手段が、母液プレートから固定量ｖの母液（ただし、固定量ｖは、母液プレートの各ウェルに収容された母液の容量Ｖ以下である）を抽液し、抽液した固定量ｖ以下の母液を評価プレートに注液するよう、分注手段の動作を制御するため、分注手段が母液を調製する際の液面センサを不要とできる。その結果、限られた空間であっても本発明のシステムを実現できる。 The automatic electrochemical measurement system for simultaneously measuring the electrochemical properties of a plurality of test liquids according to the present invention includes, as described above, a plate stacker for installing the mother liquor plate and the evaluation plate, and a carrier for transporting the mother liquor plate and the evaluation plate. means, a dispensing means for extracting the mother liquor from the mother liquor plate and injecting it into the evaluation plate to prepare a plurality of test liquids, a measurement stage on which the evaluation plate is placed, and electrochemistry of the plurality of test liquids An electrochemical measuring device for measuring characteristics all at once and control means for controlling these operations are provided. The control means extracts a fixed amount v of mother liquor from the mother liquor plate (however, the fixed amount v is equal to or less than the volume V of the mother liquor contained in each well of the mother liquor plate) and extracts the mother liquor. Since the operation of the dispensing means is controlled so that the mother liquor of the fixed amount v or less is poured into the evaluation plate, a liquid level sensor is not required when the dispensing means prepares the mother liquor. As a result, the system of the present invention can be realized even in a limited space.

さらに、制御手段は、容量Ｖを固定量ｖで除した解の整数部分ｎに母液プレートの数を乗じた数に相当する数の評価プレートに、複数の被験液を注液するよう、分注手段の動作を制御するため、プレートスタッカに設置したすべての母液プレートからの抽液の終了と、すべての評価プレートへの注液の終了とが常に一定となり、プレートスタッカごとの交換を行うだけで、効率的な長期運転を可能する。 Furthermore, the control means dispenses a plurality of test liquids to a number of evaluation plates corresponding to the number of mother liquid plates multiplied by the integer part n of the solution obtained by dividing the volume V by the fixed amount v. In order to control the operation of the means, the end of extraction from all the mother liquor plates installed in the plate stacker and the end of injection into all the evaluation plates are always fixed. , enabling efficient long-term operation.

本発明の自動電気化学測定システムを示す模式図である。1 is a schematic diagram showing an automatic electrochemical measurement system of the present invention; FIG. 本発明の母液プレートを示す模式図である。1 is a schematic diagram showing a mother liquor plate of the present invention; FIG. 本発明の評価プレートを示す模式図である。It is a schematic diagram which shows the evaluation plate of this invention. 第１のプローブ群を模式的に示す図である。FIG. 4 is a diagram schematically showing a first probe group; 第２のプローブ群を模式的に示す図である。FIG. 4 is a diagram schematically showing a second probe group; 本発明の別の自動電気化学測定システムを示す模式図である。FIG. 3 is a schematic diagram showing another automatic electrochemical measurement system of the present invention; 例示的なユーザインターフェースを示す図である。FIG. 13 illustrates an exemplary user interface; 例示的な分注条件設定画面を示す図である。FIG. 10 is a diagram showing an exemplary dispensing condition setting screen; アップロードされる複数の母液の組成である例示的な母液プレートレシピを示す図である。FIG. 10 shows an exemplary mother liquor plate recipe that is the composition of multiple mother liquors to be uploaded. アップロードされる複数の被験液の組成である例示的な評価プレートレシピを示す図である。FIG. 13 shows an exemplary evaluation plate recipe that is the composition of multiple test fluids to be uploaded. 例示的な警告メッセージを示す図である。FIG. 11 shows an exemplary warning message; 例示的な電気化学測定条件設定画面を示す図である。FIG. 10 is a diagram showing an exemplary electrochemical measurement condition setting screen; 例示的な測定結果を示す図である。FIG. 10 is a diagram showing exemplary measurement results; 本発明の被験液の電気化学特性を一斉に自動測定するフローを示す図である。FIG. 2 is a diagram showing a flow of automatically measuring electrochemical properties of test liquids all at once according to the present invention. 図１４に続く本発明の被験液の電気化学特性を一斉に自動測定するフローを示す図である。FIG. 15 is a diagram showing a flow of automatically measuring the electrochemical properties of test liquids all at once according to the present invention following FIG. 14 ; 実施例で使用した自動電気化学測定システムを示す模式図である。1 is a schematic diagram showing an automatic electrochemical measurement system used in Examples. FIG. 評価プレートの外観を示す図である。It is a figure which shows the external appearance of an evaluation plate.

以下、図面を参照しながら本発明の実施の形態を説明する。なお、同様の要素には同様の番号を付し、その説明を省略する。 BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION Hereinafter, embodiments of the present invention will be described with reference to the drawings. In addition, the same number is given to the same element, and the description is omitted.

図１は、本発明の自動電気化学測定システムを示す模式図である。 FIG. 1 is a schematic diagram showing the automatic electrochemical measurement system of the present invention.

本発明の自動電気化学測定システム１００は、２以上の母液を混合してなる被験液の電気化学特性を一斉に測定するシステムである。本発明の自動電気化学測定システム１００は、２以上の母液を収容した１以上の母液プレート１１０と、被験液が収容される１以上の評価プレート１２０とを設置するプレートスタッカ１３０と、１以上の母液プレート１１０および１以上の評価プレート１２０を搬送する搬送手段１４０と、母液プレートから抽液した母液を評価プレートに分注することによって被験液を調製する分注手段１５０と、被験液が調製された評価プレートを載置する測定ステージ１６０と、被験液の電気化学特性を測定する電気化学測定装置１７０と、搬送手段１４０、分注手段１５０、測定ステージ１６０および電気化学測定装置１７０の動作を制御する制御手段１８０とを備える。 The automatic electrochemical measurement system 100 of the present invention is a system for simultaneously measuring the electrochemical properties of test liquids obtained by mixing two or more mother liquids. The automatic electrochemical measurement system 100 of the present invention includes a plate stacker 130 having one or more mother liquor plates 110 containing two or more mother liquors, one or more evaluation plates 120 containing test liquids, and one or more A conveying means 140 for conveying the mother liquor plate 110 and one or more evaluation plates 120, a dispensing means 150 for preparing a test fluid by dispensing the mother liquor extracted from the mother liquor plate onto the evaluation plates, and a test fluid being prepared. A measurement stage 160 on which an evaluation plate is placed, an electrochemical measurement device 170 for measuring the electrochemical properties of the test liquid, and the transport means 140, the dispensing means 150, the measurement stage 160, and the electrochemical measurement device 170. and a control means 180 for controlling.

本発明の自動電気化学測定システム１００は、好ましくは、プレートスタッカ１３０、搬送手段１４０、分注手段１５０および測定ステージ１６０を収容するグローブボックス１９０をさらに備える。これにより、内部の雰囲気を制御できるので、調製された被験液の化学変化を抑制し、被験液の測定条件を一定にできるため、測定精度を向上できる。 The automatic electrochemical measurement system 100 of the present invention preferably further comprises a glove box 190 that houses the plate stacker 130 , transport means 140 , dispensing means 150 and measurement stage 160 . As a result, since the internal atmosphere can be controlled, chemical changes in the prepared test liquid can be suppressed, and measurement conditions for the test liquid can be kept constant, so that measurement accuracy can be improved.

グローブボックス１９０内の雰囲気は、好ましくは、不活性ガス雰囲気である。不活性ガスは、例示的には、乾燥窒素、ヘリウム、ネオン、アルゴン等の希ガスであり得る。 The atmosphere inside the glove box 190 is preferably an inert gas atmosphere. The inert gas can illustratively be a noble gas such as dry nitrogen, helium, neon, argon, and the like.

各構成要素について詳細に説明する。
図２は、本発明の母液プレートを示す模式図である。 Each component will be described in detail.
FIG. 2 is a schematic diagram showing the mother liquor plate of the present invention.

図２には、１以上の母液プレート１１０のうちの１つの母液プレート２００を模式的に示す。母液プレート２００は、複数のウェル２１０を備えており、複数のウェル２１０のそれぞれに母液２２０が収容されている。収容された母液２２０の量を容量Ｖと表す。図２では、母液プレート２００は、８行×１２列のマトリクス状に９６個のウェル２１０が示されるが、ウェル２１０の数や配列はこれに限らない。 FIG. 2 schematically shows one mother liquor plate 200 of the one or more mother liquor plates 110 . The mother liquor plate 200 has a plurality of wells 210 each containing a mother liquor 220 . The amount of mother liquor 220 contained is designated as volume V. In FIG. 2, the mother liquor plate 200 has 96 wells 210 arranged in a matrix of 8 rows×12 columns, but the number and arrangement of the wells 210 are not limited to this.

母液は、電池の電解液を構成し得る溶液を意図しており、電解質、溶媒などに相当する。すべてのウェル２１０に母液２２０が収容されてもよいし、一部のウェル２１０に母液が収容されていてもよいが、２以上の異なる母液が収容される。また、母液プレート２００は、母液との反応性が低い材料（例えば、ポリプロピレン）により構成することが好ましい。 Mother liquor is intended to be a solution that can constitute the electrolyte of a battery and corresponds to electrolytes, solvents and the like. All the wells 210 may contain the mother liquor 220, or some of the wells 210 may contain the mother liquor, but two or more different mother liquors may be accommodated. Also, the mother liquor plate 200 is preferably made of a material having low reactivity with the mother liquor (for example, polypropylene).

図３は、本発明の評価プレートを示す模式図である。 FIG. 3 is a schematic diagram showing the evaluation plate of the present invention.

図３には、１以上の評価プレート１１０のうちの１つの評価プレート３００を模式的に示す。評価プレート３００は、複数のウェル３１０を備えており、複数のウェル３１０のそれぞれに被験液３６０（すなわち、電解液）が調製され、収容される。図３（Ａ）では、評価プレート３００は、８行×１２列のマトリクス状に９６個のウェル３１０が示されるが、ウェル３１０の数や配列はこれに限らない。 One evaluation plate 300 of the one or more evaluation plates 110 is schematically shown in FIG. The evaluation plate 300 has a plurality of wells 310 in which a test solution 360 (that is, an electrolytic solution) is prepared and accommodated. In FIG. 3A, the evaluation plate 300 has 96 wells 310 arranged in a matrix of 8 rows×12 columns, but the number and arrangement of the wells 310 are not limited to this.

図３（Ｂ）に示されるように、ウェル３１０のそれぞれには、一対の電極３３０、３４０、および、一対の電極３３０、３４０の間に位置するセパレータ３５０が予め配置されている。一対の電極３３０、３４０のうち一方の電極３４０が、ウェル３１０の底部に位置するように配置される。図３（Ｂ）には、ウェル３１０に調製された被験液３６０が収容されている様子も併せて示す。 As shown in FIG. 3B, each well 310 has a pair of electrodes 330 and 340 and a separator 350 positioned between the pair of electrodes 330 and 340 arranged in advance. One electrode 340 of the pair of electrodes 330 and 340 is arranged to be positioned at the bottom of the well 310 . FIG. 3(B) also shows how the well 310 contains the prepared test liquid 360 .

例えば、電極３３０が正極であり、電極３４０が負極として機能する。リチウム電池に使用する電解液の評価の場合、電極３３０には、ニッケル箔、ステンレス鋼、銅、これらの合金等が使用でき、電極３４０には、金属リチウム、あるいは、マグネシウム、チタン、スズ、鉛、アルミニウム、インジウム、ケイ素、亜鉛、アンチモン、ビスマス、ガリウム、ゲルマニウム、イットリウム等とリチウムとのリチウム合金を使用できる。 For example, electrode 330 is the positive electrode and electrode 340 functions as the negative electrode. In the case of evaluation of electrolytes used in lithium batteries, nickel foil, stainless steel, copper, alloys thereof, etc. can be used for electrode 330, and metallic lithium, or magnesium, titanium, tin, lead, etc. can be used for electrode 340. Lithium alloys with lithium, aluminum, indium, silicon, zinc, antimony, bismuth, gallium, germanium, yttrium, etc. can be used.

なお、本発明の自動電気化学測定システム１００を用いてナトリウム電池に使用する電解液を評価する場合には、電極３４０には、金属ナトリウム、あるいは、マグネシウム、チタン、スズ、鉛、アルミニウム、インジウム、ケイ素、亜鉛、アンチモン、ビスマス、ガリウム、ゲルマニウム、イットリウム等とナトリウムとのナトリウム合金を使用できる。このように、電極３４０は、電池の種類に応じて適宜変更され得る。 In addition, when evaluating an electrolyte solution used in a sodium battery using the automatic electrochemical measurement system 100 of the present invention, the electrode 340 may include metallic sodium, magnesium, titanium, tin, lead, aluminum, indium, Sodium alloys of sodium with silicon, zinc, antimony, bismuth, gallium, germanium, yttrium, etc. can be used. Thus, the electrode 340 can be changed as appropriate according to the type of battery.

また、図３では、電極３３０が正極であり、電極３４０が負極であるものとして示したが、逆であってもよい。 Also, although FIG. 3 shows that the electrode 330 is the positive electrode and the electrode 340 is the negative electrode, the reverse is also possible.

セパレータ３５０は、アルカリ金属イオン、および／または、アルカリ土類金属イオンが通過可能であり、多孔質構造を有する絶縁性材料で形成されたものであれば特に制限はなく、既存の金属電池に使用されるセパレータを適用できる。例示的には、セパレータ３５０は、ポリエチレンやポリプロピレンをはじめとするポリオレフィン製の多孔質膜、ガラス繊維製の不織布等が挙げられる。 The separator 350 is not particularly limited as long as it is made of an insulating material having a porous structure through which alkali metal ions and/or alkaline earth metal ions can pass, and can be used in existing metal batteries. You can apply any separator that Examples of the separator 350 include a porous membrane made of polyolefin such as polyethylene and polypropylene, and a nonwoven fabric made of glass fiber.

すべてのウェル３１０に被験液３６０が収容されてもよいし、一部のウェル３１０に被験液３６０が収容されていてもよいが、長期間効率的な自動電気化学測定の観点から、ウェル３１０のすべてに被験液３６０が調製され、収容されることが望ましい。ここでも、評価プレート３００は、電解液との反応性が低い材料（例えば、ポリプロピレン）により構成することが好ましい。 All the wells 310 may contain the test liquid 360, or some of the wells 310 may contain the test liquid 360. Desirably, test liquid 360 is prepared and contained in all. Again, the evaluation plate 300 is preferably made of a material (eg, polypropylene) that has low reactivity with the electrolytic solution.

なお、すべてのウェル３１０に予め共通電解液を収容しておいてもよい。これにより、被験液３６０がその中に調製されると、容易に混合し、一対の電極３３０、３４０およびセパレータ３５０と被験液３６０とが良好になじみ、測定精度を向上させることができる。このような共通電解液には、リチウムイオン電池の場合にはリチウム塩を含有する任意の電解液を使用でき、代表的には、エチレンカーボネート（ＥＣ）、ジエチルカーボネート（ＤＥＣ）、プロピレンカーボネート（ＰＣ）およびジメチルカーボネート（ＤＭＣ）からなる群から少なくとも１種選択される溶媒中にＬｉＰＦ６、ＬｉＢＦ４等のリチウム塩を溶解させたもの（濃度は、例えば、１Ｍ）がある。その他の電池の場合にも同様に共通電解液を採用できる。 Note that all the wells 310 may contain a common electrolytic solution in advance. Thereby, when the test liquid 360 is prepared therein, it is easily mixed, and the pair of electrodes 330 and 340 and the separator 350 and the test liquid 360 are well blended, and the measurement accuracy can be improved. Such a common electrolyte can be any electrolyte containing a lithium salt in the case of lithium ion batteries, typically ethylene carbonate (EC), diethyl carbonate (DEC), propylene carbonate (PC ) and dimethyl carbonate (DMC) in which a lithium salt such as LiPF 6 or LiBF 4 is dissolved (at a concentration of 1M, for example). A common electrolytic solution can be similarly adopted for other batteries.

共通電解液は、好ましくは、調製される被験液３６０と共通電解液との体積比が、被験液：共通電解液＝２：１～１：１となるように収容される。これにより、測定精度を向上させることができる。 The common electrolytic solution is preferably contained so that the volume ratio of the test solution 360 to be prepared and the common electrolytic solution is test solution:common electrolytic solution=2:1 to 1:1. Thereby, the measurement accuracy can be improved.

図３（Ｃ）に示すように、ウェル３１０は、後述する、一対の電極３３０、３４０の一方の電極３３０とプローブ３７０とが電気的に接続し、もう一方の電極３４０とプローブ３８０とが電気的に接続し、電気化学測定装置と接続し、測定を可能にする。 As shown in FIG. 3C, in the well 310, one electrode 330 of a pair of electrodes 330 and 340 and the probe 370 are electrically connected, and the other electrode 340 and the probe 380 are electrically connected. It connects to an electrochemical measurement device and enables measurement.

このような母液プレート２００からなる１以上の母液プレート１１０と、評価プレート３００からなる１以上の評価プレート１２０とが、測定に先立って、プレートスタッカ１３０に設置される。 One or more mother liquor plates 110 composed of such mother liquor plates 200 and one or more evaluation plates 120 composed of evaluation plates 300 are placed in the plate stacker 130 prior to measurement.

再度図１に戻る。
搬送手段１４０は、１以上の母液プレート１１０および１以上の評価プレート１２０をプレートスタッカ１３０から取り出し、搬送する。このような観点から、搬送手段１４０は、ロボットアームを備えていることが好ましい。 Return to FIG. 1 again.
Transport means 140 takes out one or more mother liquor plates 110 and one or more evaluation plates 120 from plate stacker 130 and transports them. From this point of view, it is preferable that the transport means 140 include a robot arm.

分注手段１５０は、１以上の母液プレート１１０のうちの１つの母液プレート１１０’の複数のウェル２１０のそれぞれから抽液した母液を、１以上の評価プレート１２０のうちの１つの評価プレート１２０’の複数のウェル３１０に注液し、これにより評価プレートに複数の被験液を調製する。なお、抽液した母液は、必ずしも評価プレート１２０’の複数のウェル３１０のすべてに分注される必要はなく、後述する被験液の組成に応じて分注されればよい。このような分注手段には、所定量の抽液・注液が可能な分注システムを採用できる。 The dispensing means 150 distributes the mother liquor extracted from each of the plurality of wells 210 of one mother liquor plate 110' out of the one or more mother liquor plates 110 to one evaluation plate 120' out of the one or more evaluation plates 120. A plurality of wells 310 are filled, thereby preparing a plurality of test liquids in the evaluation plate. Note that the extracted mother liquid does not necessarily need to be dispensed into all of the plurality of wells 310 of the evaluation plate 120', and may be dispensed according to the composition of the test liquid described below. A dispensing system capable of extracting and injecting a predetermined amount of liquid can be adopted as such a dispensing means.

測定ステージ１６０は、分注手段１５０によって調製された複数の被験液のそれぞれを収容した複数のウェル３１０を備えた評価プレート１２０”を載置する。測定ステージ１６０は、複数のウェル３１０のそれぞれに配置された一対の電極３３０、３４０の一方の電極３３０とそれぞれ電気的に接続する複数のプローブ（例えば図３（Ｃ）のプローブ３７０）からなる第１のプローブ群１６１、および、もう一方の電極３４０とそれぞれ電気的に接続する複数のプローブ（例えば図３（Ｃ）のプローブ３８０）からなる第２のプローブ群１６２を備える。第１のプローブ群１６１および第２のプローブ群１６２の少なくともいずれか一方が可動式であれば、ウェル３１０の一対の電極３３０、３４０との電気的に接続を可能にするため好ましい。 The measurement stage 160 mounts an evaluation plate 120 ″ having a plurality of wells 310 each containing a plurality of test liquids prepared by the dispensing means 150 . A first probe group 161 consisting of a plurality of probes (for example, probe 370 in FIG. 3C) electrically connected to one electrode 330 of a pair of arranged electrodes 330 and 340, and the other electrode A second probe group 162 comprising a plurality of probes (for example, probes 380 in FIG. 3C) electrically connected to 340. At least one of the first probe group 161 and the second probe group 162 If one is movable, it is preferable because it enables electrical connection with the pair of electrodes 330 , 340 of the well 310 .

図４は、第１のプローブ群を模式的に示す図である。
図５は、第２のプローブ群を模式的に示す図である。 FIG. 4 is a diagram schematically showing the first probe group.
FIG. 5 is a diagram schematically showing the second probe group.

図４（Ａ）は、第１のプローブ群１６１の平面図であり、図４（Ｂ）は、第１のプローブ群１６１の側面図である。第１のプローブ群１６１は、穴４２０を有する板４１０と、穴４２０に圧入される複数のプローブ４３０からなる。板４１０に形成される穴４２０は、評価プレート３００の複数のウェル３１０の数に一致する。第１のプローブ群１６１の複数のプローブ３７０のそれぞれは、複数のウェル３１０のそれぞの電極３３０と電気的に接続するよう構成されている。 4A is a plan view of the first probe group 161, and FIG. 4B is a side view of the first probe group 161. FIG. The first probe group 161 consists of a plate 410 having holes 420 and a plurality of probes 430 press-fitted into the holes 420 . Holes 420 formed in plate 410 match the number of wells 310 in evaluation plate 300 . Each of the plurality of probes 370 of the first probe group 161 is configured to electrically connect with respective electrodes 330 of the plurality of wells 310 .

図５（Ａ）は、第２のプローブ群１６２の平面図であり、図５（Ｂ）は、第２のプローブ群１６２の側面図である。第２のプローブ群１６２は、穴５２０を有する板５１０と、穴５２０に圧入される複数のプローブ５３０からなる。ここでも、板５１０に形成される穴５２０は、評価プレート３００の複数のウェル３１０の数に一致する。図４と同様であるが、第２のプローブ群１６２の複数のプローブ３８０のそれぞれは、複数のウェル３１０のそれぞの電極３４０と電気的に接続するよう構成されている。 5A is a plan view of the second probe group 162, and FIG. 5B is a side view of the second probe group 162. FIG. The second probe group 162 consists of a plate 510 having holes 520 and a plurality of probes 530 press-fitted into the holes 520 . Again, holes 520 formed in plate 510 match the number of wells 310 in evaluation plate 300 . Similar to FIG. 4 , each of the plurality of probes 380 of the second group of probes 162 is configured to electrically connect with respective electrodes 340 of the plurality of wells 310 .

再度図１に戻る。
電気化学測定装置１７０は、第１のプローブ群１６１および第２のプローブ群１６２と電気的に接続され、評価プレート１２０”の複数のウェル３１０に収容された複数の被験液のそれぞれの電気化学特性を一斉に測定する。このような電気化学測定装置１７０は、充放電試験機やインピーダンス測定機を備えているとよい。 Return to FIG. 1 again.
The electrochemical measurement device 170 is electrically connected to the first probe group 161 and the second probe group 162, and measures the electrochemical characteristics of each of the plurality of test liquids accommodated in the plurality of wells 310 of the evaluation plate 120″. Such an electrochemical measuring device 170 is preferably equipped with a charge/discharge tester or an impedance measuring device.

制御手段１８０は、上述した搬送手段１４０、分注手段１５０、測定ステージ１６０および電気化学測定装置１７０の動作をそれぞれ制御する。このような制御手段１８０は、例えば、中央演算処理装置（ＣＰＵ）、データを格納するメモリ、必要に応じて通信手段を備えていることが好ましい。このような制御手段１８０は、パーソナルコンピュータ等であり得る。 The control means 180 controls the operations of the conveying means 140, the dispensing means 150, the measuring stage 160 and the electrochemical measuring device 170 described above. Such control means 180 preferably comprises, for example, a central processing unit (CPU), a memory for storing data, and, if necessary, communication means. Such control means 180 may be a personal computer or the like.

制御手段１８０についてさらに詳述する。
本発明によれば、制御手段１８０は、分注手段１５０が、以下のステップ（Ａ）～（Ｄ）を行うように分注手段１５０の動作を制御する。 The control means 180 will be further detailed.
According to the present invention, the control means 180 controls the operation of the dispensing means 150 so that the dispensing means 150 performs the following steps (A) to (D).

ステップ（Ａ）：１以上の母液プレート１１０のうち１つの母液プレート１１０’の１つのウェルから固定量ｖの母液（ただし、固定量ｖは、１つの母液プレート１１０’が備えるウェル２１０に収容された母液の容量Ｖ以下である）を抽液し、抽液した母液を１つの評価プレート１２０’のウェル３１０に注液する。ここでも、抽液した母液は、必ずしも評価プレート１２０’の複数のウェル３１０のすべてに分注される必要はない。なお、母液の容量Ｖは、母液が収容されたすべてのウェルについて同じ容量であるものとする。 Step (A): A fixed amount v of mother liquor from one well of one mother liquor plate 110' out of one or more mother liquor plates 110 (however, the fixed amount v is contained in wells 210 provided in one mother liquor plate 110'). (V) is extracted, and the extracted mother liquor is poured into wells 310 of one evaluation plate 120'. Again, the extracted mother liquor need not necessarily be dispensed into all of the multiple wells 310 of the evaluation plate 120'. It should be noted that the volume V of the mother liquor is assumed to be the same for all the wells containing the mother liquor.

ステップ（Ｂ）：１つの母液プレート１１０’の別のウェルから固定量ｖの母液を抽液し、抽液した母液を１つの評価プレート１２０’のウェル３１０に注液する。 Step (B): Extract a fixed volume v of mother liquor from another well of one mother liquor plate 110' and pour the extracted mother liquor into wells 310 of one evaluation plate 120'.

ステップ（Ｃ）：ステップ（Ａ）およびステップ（Ｂ）を繰り返し、１つの評価プレート１２０’に複数の被験液を調製する。繰り返しの合計回数は、１つの母液プレート１１０’に収容された母液の数だけ行えばよい。すなわち、母液が入っているすべてのウェル２１０に対して繰り返し行えばよい。これにより、１つの評価プレート１２０’に複数の被験液を調製される。このように、ステップ（Ａ）～（Ｃ）において、固定量ｖを常に抽液するため、分注手段１５０が母液を抽液する際の液面センサを不要にできる。この結果、本発明のシステムの省スペース化を可能にする。 Step (C): Repeat steps (A) and (B) to prepare a plurality of test liquids on one evaluation plate 120'. The total number of repetitions may be as many as the number of mother liquors accommodated in one mother liquor plate 110'. That is, the process may be repeated for all wells 210 containing mother liquor. Thus, a plurality of test liquids are prepared on one evaluation plate 120'. In this way, in steps (A) to (C), since the fixed amount v is always extracted, a liquid level sensor is not required when the dispensing means 150 extracts the mother liquid. As a result, it is possible to save space in the system of the present invention.

また、このようにして得られた評価プレート１２０’は、搬送手段１４０によって測定ステージ１６０に搬送され、電気化学測定装置１７０により複数の被験液それぞれの電気化学特性が一斉に測定されることになる。 Further, the evaluation plate 120′ obtained in this manner is transported to the measurement stage 160 by the transport means 140, and the electrochemical properties of each of the plurality of test liquids are simultaneously measured by the electrochemical measurement device 170. .

ステップ（Ｄ）：分注手段１５０は、ステップ（Ａ）～（Ｃ）を基本動作とし、１以上の母液プレート１１０のそれぞれに対して、容量Ｖを固定量ｖで除した解の整数部分ｎに相当する数の評価プレートに複数の被験液を調製するよう、ステップ（Ａ）～（Ｃ）を繰り返す。なお、ｎが１の場合には、ステップ（Ｄ）は、ステップ（Ａ）～（Ｃ）を０回繰り返す（ステップ（Ｄ）は行わない）ことになる。 Step (D): The pipetting means 150 performs steps (A) to (C) as basic operations, and for each of the one or more mother liquor plates 110, divides the volume V by a fixed amount v, and divides the solution by the integer part n. Repeat steps (A)-(C) to prepare multiple test fluids in a number of evaluation plates corresponding to . When n is 1, step (D) repeats steps (A) to (C) 0 times (does not perform step (D)).

制御手段１８０が、分注手段１５０による分注を上述のステップ（Ａ）～（Ｄ）を行うように分注手段１５０の動作を制御するので、容量Ｖを固定量ｖで除した解の整数部分ｎに母液プレートの数を乗じた数に相当する数の評価プレートに、複数の被験液を調製することができる。例えば、容量Ｖが１ｍＬ（＝１０００μＬ）であり、固定量ｖが１５０μＬである場合、ｎは６となり、母液プレートの数が２枚であれば、評価プレートの数は１２枚となる。 Since the control means 180 controls the operation of the pipetting means 150 so that the pipetting means 150 performs the steps (A) to (D) described above, the solution integer obtained by dividing the volume V by the fixed amount v A plurality of test liquids can be prepared in a number of evaluation plates corresponding to the number of portion n multiplied by the number of mother liquor plates. For example, when the volume V is 1 mL (=1000 μL) and the fixed volume v is 150 μL, n is 6, and if the number of mother liquor plates is 2, the number of evaluation plates is 12.

このように、プレートスタッカ１３０に、１以上の母液プレート１１０と、１以上の母液プレート１１０の数にｎを乗じた数の１以上の評価プレート１２０とを設置するだけで、１以上の母液プレート１１０からの抽液の終了と、１以上の評価プレート１２０のすべての評価プレートへの注液の終了とが同時となる。これにより、プレートスタッカ１３０ごとの交換を行うだけで、効率的な長期運転を可能する。 In this way, one or more mother liquor plates 110 and one or more evaluation plates 120 in the number obtained by multiplying the number of one or more mother liquor plates 110 by n can be installed in the plate stacker 130. The end of extraction from 110 and the end of filling all of the one or more evaluation plates 120 are simultaneous. This enables efficient long-term operation simply by replacing the plate stacker 130 for each plate stacker 130 .

制御手段１８０は、好ましくは、分注手段１５０が、図３（Ｂ）に示すように、評価プレート３００が備える複数のウェル３１０のそれぞれに収容された被験液３６０のウェル３１０の底部からの高さが、底部に位置する一方の電極３４０に対向する側のもう一方の電極３３０の高さよりも低くなるように、被験液３６０を調製するよう制御する。これにより、上述のプローブ３７０が被験液３６０と接触することがないので、被験液３６０が互いに混ざらず、測定精度を向上することができる。なお、ウェル３１０に共通電解液が予め収容されている場合も同様である。制御手段１８０は、好ましくは、後述するユーザによって入力される被験液３６０の量の設定を含む分注条件に基づいて行う。 Preferably, the control means 180 controls the height of the test liquid 360 contained in each of the plurality of wells 310 of the evaluation plate 300 from the bottom of the wells 310, as shown in FIG. 3(B). The test solution 360 is prepared so that the height is lower than the height of the other electrode 330 on the side facing the one electrode 340 located on the bottom. As a result, the probe 370 described above does not come into contact with the test liquid 360, so that the test liquid 360 does not mix with each other, and measurement accuracy can be improved. The same applies to the case where the well 310 contains the common electrolytic solution in advance. The control means 180 preferably performs dispensing based on dispensing conditions including setting of the amount of the test liquid 360 input by the user, which will be described later.

制御手段１８０は、好ましくは、搬送手段１４０が、１以上の母液プレート１１０のそれぞれ、および、１以上の評価プレート１２０のそれぞれをプレートスタッカ１３０から取り出し、分注手段１５０の分注位置へと搬送し、分注手段１５０によって調製された複数の被験液３６０のそれぞれを収容した複数のウェル３１０を備えた評価プレートを分注位置から測定ステージ１６０へと搬送するよう、搬送手段１４０の動作を制御する。 Preferably, the control means 180 causes the transport means 140 to remove each of the one or more mother liquor plates 110 and each of the one or more evaluation plates 120 from the plate stacker 130 and transport them to the dispensing positions of the dispensing means 150. and control the operation of the transporting means 140 so as to transport the evaluation plate having the plurality of wells 310 containing the plurality of test liquids 360 prepared by the dispensing means 150 from the dispensing position to the measurement stage 160. do.

例示的には、制御手段１８０によって、搬送手段１４０は、プレートスタッカ１３０の１以上の母液プレート１１０から１つの母液プレート１１０’を取り出し、分注手段１５０の分注位置に搬送し、次いで、１以上の評価プレート１２０から１つの評価プレート１２０’を取り出し、分注手段１５０の分注位置に搬送する。さらに、制御手段１８０によって、搬送手段１４０は、分注手段１５０によって調製された複数の被験液３６０を収容した評価プレート１２０”を分注位置から測定ステージ１６０へと搬送する。このように、制御手段１８０が、分注手段１５０の動作と連動して、搬送手段１４０の動作を制御することにより、長期運転を可能にする。 Illustratively, the control means 180 causes the transport means 140 to pick up one mother liquor plate 110′ from one or more mother liquor plates 110 of the plate stacker 130, transport it to the dispensing position of the dispensing means 150, and then one One evaluation plate 120 ′ is taken out from the above evaluation plates 120 and transported to the dispensing position of the dispensing means 150 . Furthermore, the control means 180 causes the transport means 140 to transport the evaluation plate 120″ containing the plurality of test liquids 360 prepared by the dispensing means 150 from the dispensing position to the measurement stage 160. Means 180 controls the operation of conveying means 140 in conjunction with the operation of dispensing means 150 to enable long-term operation.

制御手段１８０は、好ましくは、測定ステージ１６０が、評価プレート１２０”が測定ステージに載置されると、第１のプローブ群１６１および第２のプローブ群１６２の少なくともいずれか一方が可動し、第１のプローブ群１６１が複数のウェル３１０のそれぞれに配置された一対の電極３３０、３４０の一方の電極３３０と電気的に接続し、かつ、第２のプローブ群１６２が他方の電極３４０と電気的に接続し、第１のプローブ群１６１および第２のプローブ群１６２を電気的に電気化学測定装置１７０と接続し、次いで、電気化学測定装置１７０による測定が終了すると、第１のプローブ群１６１および第２のプローブ群１６２の少なくともいずれか一方が可動し、第１のプローブ群１６１および第２のプローブ群１６２が一対の電極３３０、３４０から離間するよう、測定ステージ１６０の動作を制御する。このように、制御手段１８０が、搬送手段１４０の動作と連動して、測定ステージ１６０の動作を制御することにより、長期運転を可能にする。第１のプローブ群１６１および／または第２のプローブ群１６２は、例えば、上昇や下降するよう可動する。 Preferably, the control means 180 moves at least one of the first probe group 161 and the second probe group 162 when the measurement stage 160 is placed on the measurement stage and the evaluation plate 120'' is placed on the measurement stage. One probe group 161 is electrically connected to one electrode 330 of the pair of electrodes 330 and 340 arranged in each of the plurality of wells 310, and the second probe group 162 is electrically connected to the other electrode 340. , electrically connect the first probe group 161 and the second probe group 162 to the electrochemical measurement device 170, and then when the measurement by the electrochemical measurement device 170 is completed, the first probe group 161 and The operation of the measurement stage 160 is controlled such that at least one of the second probe group 162 is movable and the first probe group 161 and the second probe group 162 are separated from the pair of electrodes 330 and 340. This Thus, the control means 180 enables long-term operation by controlling the operation of the measurement stage 160 in conjunction with the operation of the transport means 140. The first probe group 161 and/or the second probe group 162 is movable, for example, to raise or lower.

測定ステージ１６０の第１のプローブ群１６１と第２のプローブ１６２とが、複数のウェル３１０内の一対の電極３３０、３４０を上下から抑え込むことにより、電気化学測定装置１７０との電気的な接続を可能にするが、さらに好ましくは、第１のプローブ群１６１および第２のプローブ群１６２は、複数のウェル３１０のそれぞれの一対の電極３３０、３４０を、２００ｇｆ以上の値で加圧する。これにより、電気的な接続が維持され、測定精度が向上し得る。さらに好ましくは、加圧する力は、４００ｇｆ以上１０ｋｇｆ以下の範囲である。これにより、測定精度が向上し、再現性に優れる。 The first probe group 161 and the second probe 162 of the measurement stage 160 hold down the pair of electrodes 330 and 340 in the plurality of wells 310 from above and below, thereby establishing electrical connection with the electrochemical measurement device 170. Although possible, more preferably, the first probe group 161 and the second probe group 162 pressurize the pair of electrodes 330, 340 of each of the plurality of wells 310 with a value of 200 gf or more. This may maintain electrical connection and improve measurement accuracy. More preferably, the pressing force is in the range of 400 gf to 10 kgf. As a result, measurement accuracy is improved and reproducibility is excellent.

制御手段１８０は、好ましくは、電気化学測定装置１７０が、第１のプローブ群１６１および第２のプローブ群１６２が一対の電極３３０、３４０と電気的に接続すると、電気化学測定装置１７０が複数の被験液３６０の電気化学特性を一斉に測定するよう、電気化学測定装置１７０の動作を制御する。電気的な接続は、例えば、第１のプローブ群１６１および第２のプローブ群１６２が、測定ステージ１６０の所定の位置に到達したことにより、すなわち、複数のウェル３１０のそれぞれの所定の位置にプローブ３７０、３８０が到達したことにより、電気的に接続したとみなすことができる。このように、制御手段１８０が、測定ステージ１６０の動作と連動して、電気化学測定装置１７０の動作を制御することにより、長期運転を可能にする。 Preferably, the control means 180 controls the electrochemical measurement device 170 to perform a plurality of The operation of the electrochemical measuring device 170 is controlled so that the electrochemical properties of the test liquid 360 are measured all at once. For example, the electrical connection is established when the first probe group 161 and the second probe group 162 reach predetermined positions on the measurement stage 160, that is, the probes are placed at predetermined positions of the plurality of wells 310, respectively. The arrival of 370 and 380 can be regarded as an electrical connection. In this manner, the control means 180 controls the operation of the electrochemical measurement device 170 in conjunction with the operation of the measurement stage 160, thereby enabling long-term operation.

ここで、自動電気化学測定システム１００の動作を説明する。 The operation of the automatic electrochemical measurement system 100 will now be described.

自動電気化学測定システム１００は次のように動作する。搬送手段１４０が、プレートスタッカ１３０から１つの母液プレート１１０’と１つの評価プレート１２０’とをそれぞれ取り出し、分注手段１５０の分注位置に移動する。次いで、分注手段１５０が、母液プレート１１０’から評価プレート１２０’への抽液・注液を繰り返し、評価プレート１２０’に複数の被験液を調製する。搬送手段１４０は、複数の被験液が調製された評価プレート１２０”を測定ステージ１６０に移動する。 Automated electrochemical measurement system 100 operates as follows. A transport means 140 takes out one mother liquor plate 110 ′ and one evaluation plate 120 ′ from the plate stacker 130 and moves them to the dispensing position of the dispensing means 150 . Next, the dispensing means 150 repeats extraction and injection from the mother liquor plate 110' to the evaluation plate 120' to prepare a plurality of test liquids on the evaluation plate 120'. The conveying means 140 moves the evaluation plate 120 ″ on which a plurality of test liquids are prepared to the measurement stage 160 .

測定ステージ１６０は、評価プレート１２０”の一対の電極３３０、３４０と第１のプローブ群１６１と第２のプローブ群１６２とを電気的に接続し、第１のプローブ群１６１および第２のプローブ群１６２と電気化学測定装置１７０とが電気的に接続すると、電気化学測定装置１７０が、評価プレート１２０”の複数の被験液のそれぞれの電気化学特性を一斉に測定する。制御手段１８０が、以上の搬送手段１４０、分注手段１５０、測定ステージ１６０および電気化学測定装置１７０の動作を制御する。このようにして、複数の被験液の電気化学特性をハイスループットで測定できる。 The measurement stage 160 electrically connects the pair of electrodes 330, 340 of the evaluation plate 120″, the first probe group 161 and the second probe group 162, and the first probe group 161 and the second probe group 162 and the electrochemical measuring device 170 are electrically connected, the electrochemical measuring device 170 simultaneously measures the electrochemical properties of each of the plurality of test liquids on the evaluation plate 120″. A control means 180 controls the operations of the transport means 140, the dispensing means 150, the measurement stage 160 and the electrochemical measurement device 170 described above. In this way, the electrochemical properties of multiple test liquids can be measured with high throughput.

また、本発明の自動電気化学測定システム１００は、プレートスタッカ１３０に設置された１以上の母液プレート１１０からの抽液の終了と、１以上の評価プレート１２０のすべての評価プレートへの注液の終了とが同時となるように、繰り返し測定を行うことができる。 In addition, the automatic electrochemical measurement system 100 of the present invention is capable of completing the extraction from one or more mother liquor plates 110 installed in the plate stacker 130 and the completion of liquid injection to all of the one or more evaluation plates 120. Repeated measurements can be taken so that the end and end are simultaneous.

図６は、本発明の別の自動電気化学測定システムを示す模式図である。 FIG. 6 is a schematic diagram showing another automatic electrochemical measurement system of the present invention.

図１と同様の構成要素には同様の参照符号を付し、説明を省略する。別の自動電気化学測定システム６００は、図１の自動電気化学測定システム１００に加えて、廃液を廃棄する廃液部６１０と、廃棄物を廃棄する廃棄部６２０と、表示手段６３０とをさらに備える以外は同様である。 Components similar to those in FIG. 1 are denoted by similar reference numerals, and descriptions thereof are omitted. Another automatic electrochemical measurement system 600 includes, in addition to the automatic electrochemical measurement system 100 of FIG. is similar.

以降では、図６の自動電気化学測定システム６００は、廃液部６１０、廃棄部６２０および表示手段６３０のすべてを備えるものとして説明するが、図１の自動電気化学測定システム１００が、廃液部６１０、廃棄部６２０、表示手段６３０のいずれか１以上を任意に備えてよいことは言うまでもない。 Hereinafter, the automatic electrochemical measurement system 600 in FIG. 6 will be described as including all of the waste liquid unit 610, the waste unit 620, and the display means 630. However, the automatic electrochemical measurement system 100 in FIG. Needless to say, one or more of the disposal unit 620 and the display means 630 may be optionally provided.

制御手段６４０は、好ましくは、分注手段１５０が、１以上の母液プレート１１０のうちの１つの母液プレート１１０’が備える複数のウェル２１０のうち１つのウェルから固定量ｖの母液を抽液し、１つの評価プレート１２０’が備える複数のウェル３１０に注液が終わるたびに、固定量ｖのうち残留する母液を廃液部６１０に廃棄するよう、分注手段１５０の動作を制御する。これにより、分注手段１５０において、母液の混合が抑制されるので、測定精度が向上し、再現性に優れる。このような廃液部６１０を設けることにより、抽液した母液を、必ずしも評価プレート１２０’の複数のウェル３１０のすべてに分注する必要がなくなるので、被験液の設計の自由度が増す。 The control means 640 preferably controls the dispensing means 150 to extract a fixed amount v of mother liquor from one well of the plurality of wells 210 included in one mother liquor plate 110 ′ of the one or more mother liquor plates 110 . , the operation of the pipetting means 150 is controlled such that the remaining mother liquor of the fixed volume v is discarded to the waste liquid portion 610 each time the plurality of wells 310 provided in one evaluation plate 120' are filled. As a result, mixing of the mother liquor is suppressed in the pipetting means 150, so that measurement accuracy is improved and reproducibility is excellent. By providing such a waste liquid section 610, it is not necessary to dispense the extracted mother liquid into all of the plurality of wells 310 of the evaluation plate 120', thereby increasing the degree of freedom in designing the test liquid.

制御手段６４０は、好ましくは、分注手段１５０が、１つの母液プレート１１０’が備える複数のウェル２１０のうち母液が収容されたすべてのウェル２１０から固定量ｖの母液を整数部分ｎの数だけ抽液するたびに、および／または、電気化学測定装置１７０が、１つの評価プレート１２０”の複数の被験液３６０の電気化学特性の測定を終了するたびに、搬送手段１４０が、１つの母液プレート１１０’、および／または、１つの評価プレート”を廃棄部６２０に廃棄するよう、搬送手段１４０の動作を制御する。このように、制御手段６４０が、母液の廃棄、および、母液プレートおよび評価プレートの廃棄をするため、長期運転を可能にする。 Preferably, the control means 640 causes the pipetting means 150 to dispense a fixed amount v of the mother liquor from all the wells 210 containing the mother liquor among the plurality of wells 210 provided in one mother liquor plate 110'. Each time the liquid is extracted and/or each time the electrochemical measurement device 170 finishes measuring the electrochemical properties of a plurality of test liquids 360 on one evaluation plate 120″, the conveying means 140 moves one mother liquor plate. 110 ′ and/or control the operation of the transport means 140 to discard one evaluation plate ″ to the disposal station 620 . Thus, the control means 640 allows for the disposal of the mother liquor and the mother liquor plate and the evaluation plate, thus enabling long-term operation.

表示手段６３０は、好ましくは、ディスプレイ等の画像表示モニタである。これにより、ユーザの操作性が向上する。なお、制御手段６４０が表示手段６３０と一体であってもよい。 The display means 630 is preferably an image display monitor such as a display. This improves the operability for the user. Note that the control means 640 may be integrated with the display means 630 .

制御手段６４０は、好ましくは、表示手段６３０が、電気化学測定装置１７０による測定結果を表示するよう、表示手段６３０の動作を制御する。これにより、ユーザは、測定結果を目視にて確認できる。 The control means 640 preferably controls the operation of the display means 630 so that the display means 630 displays the measurement results obtained by the electrochemical measurement device 170 . This allows the user to visually confirm the measurement result.

制御手段６４０は、好ましくは、表示手段６３０が、ユーザに、少なくとも、固定量ｖ、複数の母液の組成および複数の被験液の組成を含む分注条件を入力させる、および／または、電気化学測定条件を入力させるユーザインターフェースを表示するよう、表示手段６３０の動作を制御する。ユーザによって入力された分注条件および電気化学測定条件に基づいて、制御手段６４０は、上述した搬送手段１４０、分注手段１５０、測定ステージ１６０および電気化学測定装置１７０の動作を制御することができる。 Preferably, the control means 640 allows the display means 630 to prompt the user to input dispensing conditions including at least a fixed volume v, a plurality of mother liquor compositions and a plurality of test fluid compositions, and/or perform electrochemical measurements. The operation of the display means 630 is controlled so as to display a user interface for inputting conditions. Based on the dispensing conditions and the electrochemical measurement conditions input by the user, the control means 640 can control the operations of the conveying means 140, the dispensing means 150, the measurement stage 160, and the electrochemical measurement device 170 described above. .

制御手段６４０は、好ましくは、分注条件に基づいて、複数の被験液の組成から複数の母液のそれぞれが使用される総量を算出し、各総量と固定量ｖとを比較し、各総量のうち少なくとも１つが固定量ｖを超えている場合には、１以上の母液プレート１１０のそれぞれに対して、ｎ個の評価プレート１２０（ｎは、母液プレート２００のウェル２１０の容量Ｖを固定量ｖで除した解の整数部分に相当する）に複数の被験液を調製できないと判断し、表示手段６３０に警告を表示させ、ユーザに分注条件の再設定を促すことができる。このように測定前にエラーをチェックできるため、測定開始後にエラーによって自動測定が停止することがない。 The control means 640 preferably calculates the total amount of each of the plurality of mother liquors used from the composition of the plurality of test liquids based on the dispensing conditions, compares each total amount with the fixed amount v, and determines the total amount of each mother liquor. n evaluation plates 120 (where n is the volume V of the wells 210 of the mother liquor plate 200 plus the fixed amount v (corresponding to the integer part of the solution divided by ), it is possible to display a warning on the display means 630 and prompt the user to reset the dispensing conditions. Since errors can be checked before measurement in this way, automatic measurement will not stop due to an error after measurement has started.

制御手段６４０は、好ましくは、１以上の評価プレート１２０のそれぞれが備える複数のウェル３１０の複数の被験液の情報と、複数の被験液に対応する測定結果とを合わせてメモリに保存することができる。これにより、情報の管理が容易になる。 Preferably, the control means 640 can store information on a plurality of test liquids in a plurality of wells 310 provided in each of the one or more evaluation plates 120 together with measurement results corresponding to the plurality of test liquids in a memory. can. This facilitates information management.

図７は、例示的なユーザインターフェースを示す図である。
図８は、例示的な分注条件設定画面を示す図である。 FIG. 7 is a diagram showing an exemplary user interface.
FIG. 8 is a diagram showing an exemplary dispensing condition setting screen.

ユーザインターフェース７００は、少なくとも、分注条件設定ボタン７１０、電気化学測定条件設定ボタン７２０、実行ボタン７３０、結果ボタン７４０および終了ボタン７５０を備える。 The user interface 700 includes at least a dispensing condition setting button 710 , an electrochemical measurement condition setting button 720 , an execution button 730 , a result button 740 and an end button 750 .

ユーザが分注条件設定ボタン７１０を押すと、少なくとも、固定量ｖ、複数の母液の組成および複数の被験液の組成を含む分注条件設定画面８００へと移動する。 When the user presses the dispensing condition setting button 710, the screen moves to a dispensing condition setting screen 800 including at least a fixed volume v, a plurality of mother liquor compositions, and a plurality of test fluid compositions.

ここで、ユーザは、母液タブにて、固定量ｖに相当する母液抽液量の選択、母液プレート２００の複数のウェル２１０の使用数の選択、複数の母液の組成のアップロード、および、プレートスタッカ１３０に設置する母液プレートの数の入力を行う。また、ユーザは、母液プレート２００のウェル２１０に収容される母液の容量（母液の容量Ｖに相当）を入力できる。常に同じ母液プレート２００を使用する場合には、容量Ｖは固定にしておくことも可能である。 Here, on the mother liquor tab, the user selects the amount of mother liquor extract corresponding to the fixed amount v, selects the number of wells 210 to be used in the mother liquor plate 200, uploads the composition of the plurality of mother liquors, and selects the plate stacker. Input the number of mother liquor plates to be installed at 130 . In addition, the user can input the volume of the mother liquor contained in the wells 210 of the mother liquor plate 200 (corresponding to the mother liquor volume V). If the same mother liquor plate 200 is always used, the volume V can be fixed.

図９は、アップロードされる複数の母液の組成である例示的な母液プレートレシピを示す図である。 FIG. 9 shows an exemplary mother liquor plate recipe that is the composition of multiple mother liquors to be uploaded.

図９に示すように、母液プレートレシピは、ウェルの番号と、それに対応する母液の種類および濃度とが各母液プレートごとのシートによって管理されている。予め母液プレートレシピを制御手段１８０のメモリ等に保存しておけば、読み出すだけでよい。 As shown in FIG. 9, in the mother liquor plate recipe, well numbers and corresponding types and concentrations of mother liquor are managed by a sheet for each mother liquor plate. If the mother liquor plate recipe is stored in advance in the memory or the like of the control means 180, it can be read out.

再度、図８に戻る。続いて、ユーザは、被験液タブにて、評価プレート３００の複数のウェル３１０のそれぞれに調製される被験液量の選択、複数の被験液の組成のアップロード、および、プレートスタッカ１３０に設置する評価プレートの数の入力を行う。評価プレートの数は、上述したように母液プレートの数にｎ（ｎは、母液プレートの母液の容量Ｖを固定量ｖで除した解の整数部分）を乗じた数であるため、自動的に入力されてもよい。 Return to FIG. 8 again. Subsequently, on the test liquid tab, the user selects the amount of test liquid prepared in each of the plurality of wells 310 of the evaluation plate 300, uploads the composition of the plurality of test liquids, and sets the evaluation liquid to be placed in the plate stacker 130. Enter the number of plates. Since the number of evaluation plates is the number of mother liquor plates multiplied by n (where n is the integer part of the solution obtained by dividing the mother liquor volume V of the mother liquor plate by a fixed amount v) as described above, may be entered.

図１０は、アップロードされる複数の被験液の組成である例示的な評価プレートレシピを示す図である。 FIG. 10 shows an exemplary evaluation plate recipe that is the composition of multiple test fluids to be uploaded.

図１０に示すように、評価プレートレシピは、評価プレート３００の複数のウェル３１０のそれぞれの位置をカラム（縦）とロウ（横）とで対応づけており、混合する母液の番号（図９のＮｏ．に対応）と母液の量と、それらの組み合わせが各評価プレートごとのシートによって管理されている。 As shown in FIG. 10, the evaluation plate recipe associates the positions of the plurality of wells 310 of the evaluation plate 300 with columns (vertical) and rows (horizontal), and the mother liquor numbers to be mixed (see FIG. 9). No.), the amount of mother liquor, and combinations thereof are managed on a sheet for each evaluation plate.

図１０では、評価プレート３００の複数のウェル３１０は、いずれも、５種類の母液（溶液１～溶液５）をそれぞれ５μＬずつ混合し、被験液を調製する評価プレートレシピとなっている。例えば、縦Ａ横１のウェル３１０（図３）に調製される被験液は、溶液１として図９のＮｏ．１、溶液２として図９のＮｏ．１８、溶液３として図９のＮｏ．２０、溶液４として図９のＮｏ．２１および溶液５として図９のＮｏ．３２の母液をそれぞれ５μＬずつ混合されたものであることを意味する。 In FIG. 10, each of the plurality of wells 310 of the evaluation plate 300 has an evaluation plate recipe for preparing test liquids by mixing 5 μL each of five kinds of mother liquids (solution 1 to solution 5). For example, the test solution prepared in the well 310 (FIG. 3) of vertical A horizontal 1 is No. 1 in FIG. 9 as solution 1. 1 and No. 2 in FIG. 18, No. 1 of FIG. No. 20 in FIG. No. 21 and solution 5 in FIG. It means that 5 μL each of 32 mother liquors were mixed.

図１１は、例示的な警告メッセージを示す図である。 FIG. 11 shows an exemplary warning message.

再度図８に戻り、ユーザが所定の情報を入力後、確認ボタンを押すと、制御手段１８０は、分注条件に基づいて、例えば、図１０に示す複数の被験液の組成から複数の母液のそれぞれが使用される総量を算出し、各総量と固定量ｖとを比較する。その結果、制御手段１８０が、各総量のうち少なくとも１つの総量が固定量ｖを超えていると判断した（エラーがある）場合には、例えば、図１１に示すように、表示手段６３０に警告を表示し、ユーザに分注条件の再設定を促すことができる。なお、表示手段６３０に詳細なエラー情報を表示させてもよい。これにより、ユーザによる分注条件の再設定が容易になる。 Returning to FIG. 8 again, when the user presses the confirmation button after inputting predetermined information, the control means 180 selects a plurality of mother liquors from the compositions of the plurality of test liquids shown in FIG. 10 based on the dispensing conditions. Calculate the total amount used for each and compare each total amount with the fixed amount v. As a result, when the control means 180 determines that at least one of the total amounts exceeds the fixed amount v (there is an error), for example, as shown in FIG. to prompt the user to reset the dispensing conditions. Detailed error information may be displayed on the display means 630 . This facilitates resetting of dispensing conditions by the user.

図１２は、例示的な電気化学測定条件設定画面を示す図である。 FIG. 12 is a diagram showing an exemplary electrochemical measurement condition setting screen.

再度図７に戻り、分注条件にエラーがない場合、ユーザが、電気化学測定条件設定ボタン７２０を押すと、電気化学測定条件設定画面１２００へと移動する。 Returning to FIG. 7 again, when there is no error in the dispensing conditions, the user presses the electrochemical measurement condition setting button 720 to move to the electrochemical measurement condition setting screen 1200 .

ここで、ユーザは、クーロン効率（充放電効率とも呼ぶ）を測定する電気化学測定条件を入力する。詳細には、電気化学測定条件設定画面１２００では、ユーザは、充放電の繰り返し測定回数（サイクル数）に関するシーケンスの選択と、充電時の充電電気量および放電時の放電容量を設定するパターンの選択とを行う。 Here, the user inputs electrochemical measurement conditions for measuring coulombic efficiency (also called charge/discharge efficiency). Specifically, on the electrochemical measurement condition setting screen 1200, the user selects a sequence regarding the number of repeated measurements (number of cycles) of charging and discharging, and selects a pattern for setting the amount of charged electricity during charging and the discharge capacity during discharging. and

例えば、図１２では、ユーザは、シーケンスタブにて、シーケンスＮｏ．１を選択しており、シーケンスＮｏ．１は、パターンＮｏ．２を用い、サイクル数が２０回のシーケンスからなることが分かる。さらに、ユーザは、シーケンスタブにて、シーケンスＮｏ．１で引用されるパターンＮｏ．２の詳細（電流密度、制御時間、データ保存時間間隔、必要に応じてカットオフ（目標）電圧）を設定する。図１２では、パターンＮｏ．２は、１０時間放電（ステップＮｏ．１）、３０分リセット（ステップＮｏ．２）、１０時間充電（ステップＮｏ．３）および３０分リセット（ステップＮｏ．４）の組み合わせであり、カットオフ電圧が２Ｖ～４Ｖであることが分かる。 For example, in FIG. 12, the user selects Sequence No. in the Sequence tab. 1 is selected, and the sequence No. 1 is pattern No. 2, it can be seen that the number of cycles consists of a sequence of 20 times. Furthermore, the user can set the sequence number on the sequence tab. The pattern no. Set the details of 2 (current density, control time, data storage time interval, cutoff (target) voltage if necessary). In FIG. 12, pattern no. 2 is a combination of discharging for 10 hours (step No. 1), resetting for 30 minutes (step No. 2), charging for 10 hours (step No. 3) and resetting for 30 minutes (step No. 4). is 2V to 4V.

予め種々のシーケンス、および、種々のパターンを制御手段１８０のメモリ等に保存しておけば、読み出すだけでよい。 If various sequences and various patterns are stored in the memory or the like of the control means 180 in advance, they can be read out.

再度図７に戻り、電気化学設定条件が設定され、ユーザが実行ボタン７３０を押すと、制御手段１８０が、分注条件および電気化学設定条件に基づいて、上述した搬送手段１４０、分注手段１５０、測定ステージ１６０および電気化学測定装置１７０の動作をそれぞれ制御し、自動電気化学測定を実行する。 Returning to FIG. 7 again, when the electrochemical setting conditions are set and the user presses the execution button 730, the control means 180 controls the conveying means 140 and the dispensing means 150 described above based on the dispensing conditions and the electrochemical setting conditions. , respectively control the operation of the measurement stage 160 and the electrochemical measurement device 170 to perform automatic electrochemical measurements.

図１３は、例示的な測定結果を示す図である。 FIG. 13 is a diagram showing exemplary measurement results.

測定が終了すると、図７の結果ボタン７４０がアクティブとなり、ユーザが結果ボタン７４０を押すと、図１３に示すような測定結果が表示される。図１３では、評価プレートが備える複数のウェルおよび複数の被験液の情報（カラム（縦）とロウ（横）、被験液番号）と、それぞれに対応する各サイクル（１回目～２０回目）のクーロン効率の結果とが、評価プレートのシートごとに表示される。ユーザは、クーロン効率を上位から並べ直すことも可能である。また、ユーザは、測定結果をグラフ（容量－電圧）で示すことも可能である。このようにして、ユーザは、２以上の母液を混合してなる被験液の電気化学特性を一斉に測定し、複数の被験液のハイスループット探索を可能とする。すべての測定終了後、終了ボタン７５０を押すと、図７のインターフェース７００が終了する。 When the measurement is completed, the results button 740 in FIG. 7 becomes active, and when the user presses the results button 740, the measurement results as shown in FIG. 13 are displayed. In FIG. 13, information (column (vertical), row (horizontal), test solution number) of multiple wells and multiple test solutions provided on the evaluation plate, and coulombs of each cycle (1st to 20th times) corresponding to each Efficiency results are displayed for each sheet of the evaluation plate. The user can also reorder the Coulomb efficiencies from top to bottom. The user can also display the measurement results in a graph (capacitance-voltage). In this way, the user can simultaneously measure the electrochemical properties of test liquids obtained by mixing two or more mother liquors, enabling high-throughput searching of a plurality of test liquids. After all measurements are completed, pressing the end button 750 terminates the interface 700 of FIG.

ここで、自動電気化学測定システム６００の動作を説明する。 The operation of the automatic electrochemical measurement system 600 will now be described.

自動電気化学測定システム６００は、以下の点を除いて、自動電気化学測定システム１００の動作と同様である。分注手段１５０が母液プレート１１０’の１つのウェル２１０から抽液し、評価プレート１２０’の複数のウェル３１０に注液が終わるたびに、シリンジ等に残留する母液を廃液する点、母液プレート１１０’のすべてのウェル２１０からの抽液が終わるたび、ならびに、評価プレート１２０”の電気化学特性の評価が終わるたびに、母液プレート／評価プレートを廃棄する点、分注条件および電気化学設定条件を設定し、測定結果を表示する点が異なる。 Automated electrochemical measurement system 600 is similar in operation to automated electrochemical measurement system 100, except for the following. Each time the dispensing means 150 extracts from one well 210 of the mother liquor plate 110' and pours into a plurality of wells 310 of the evaluation plate 120', the mother liquor remaining in the syringe or the like is drained. ' and after each evaluation of the electrochemical properties of the evaluation plate 120'', the point of discarding the mother liquor plate/evaluation plate, the dispensing conditions and the electrochemical set-up conditions. The difference is that the settings are made and the measurement results are displayed.

次に、本発明の２以上の母液を混合してなる被験液の電気化学特性を一斉に自動測定する方法について説明する。
図１４は、本発明の被験液の電気化学特性を一斉に自動測定するフローを示す図である。
図１５は、図１４に続く本発明の被験液の電気化学特性を一斉に自動測定するフローを示す図である。 Next, a method for simultaneously and automatically measuring the electrochemical properties of test liquids obtained by mixing two or more mother liquors of the present invention will be described.
FIG. 14 is a diagram showing a flow of automatically measuring the electrochemical properties of test liquids all at once according to the present invention.
FIG. 15 is a diagram showing the flow of automatically measuring the electrochemical properties of the test liquids of the present invention following FIG. 14 all at once.

ステップＳ１４１０：複数の母液のそれぞれを収容した複数のウェル２１０を備えた１以上の母液プレート１１０のうち１つの母液プレート１１０’を分注位置に移動する。 Step S1410: Move one mother liquor plate 110' to a dispensing position among the one or more mother liquor plates 110 having a plurality of wells 210 each containing a plurality of mother liquors.

ステップＳ１４２０：複数の被験液のそれぞれを収容するための複数のウェル３１０を備えた１以上の評価プレート１２０のうちの１つの評価プレート１２０’を分注位置に移動する。ここで、評価プレート１２０’は、図３を参照して説明した評価プレート１３０と同様であり、複数のウェル３１０のそれぞれには、一対の電極３３０、３４０、および、その間に位置するセパレータ３５０が配置されており、一方の電極３４０が複数のウェル３１０のそれぞれの底部に位置する。 Step S1420: Move one evaluation plate 120' out of the one or more evaluation plates 120 having a plurality of wells 310 for containing each of a plurality of test liquids to a dispensing position. Here, the evaluation plate 120' is similar to the evaluation plate 130 described with reference to FIG. , one electrode 340 is positioned at the bottom of each of the plurality of wells 310 .

ステップＳ１４３０：１つの評価プレート１２０’に複数の被験液を調製する。ここで複数の被験液の調製は以下の３つのステップからなる。
ステップ（ａ）：１つの母液プレート１１０’の１つのウェル２１０から固定量ｖの母液（ただし、固定量ｖは、１つの評価プレート１１０’が備える１つのウェル２１０に収容された母液の容量Ｖ以下である）を抽液し、これを１つの評価プレート１２０’のウェルに注液する。なお、母液の容量Ｖは、母液が収容されたすべてのウェルについて同じ容量であるものとする。
ステップ（ｂ）：１つの母液プレート１１０’の別のウェル２１０から固定量ｖの母液を抽液し、これを１つの評価プレート１２０’のウェルに注液する。
ステップ（ｃ）：ステップ（ａ）および（ｂ）を繰り返し、１つの評価プレート１２０’に複数の被験液を調製する。繰り返しの合計回数は、１つの母液プレート１１０’に収容された母液の数だけ行えばよい。すなわち、１つの母液プレート１１０’に収容されたすべての母液に対して繰り返される。例えば、１つの母液プレート１１０’の複数のウェル２１０が９６個あり、そのうちの３６個に母液が収容されている場合には、合計３６回となるよう繰り返せばよい。このようにして複数の被験液を備える１つの評価プレート１２０”が得られる。 Step S1430: Prepare a plurality of test liquids on one evaluation plate 120'. Preparation of a plurality of test liquids consists of the following three steps here.
Step (a): A fixed volume v of mother liquor from one well 210 of one mother liquor plate 110′ (where the fixed volume v is the volume V of the mother liquor contained in one well 210 of one evaluation plate 110′) below) and pour it into the wells of one evaluation plate 120'. It should be noted that the volume V of the mother liquor is assumed to be the same for all the wells containing the mother liquor.
Step (b): Extract a fixed volume v of mother liquor from another well 210 of one mother liquor plate 110' and pour it into the wells of one evaluation plate 120'.
Step (c): Repeat steps (a) and (b) to prepare a plurality of test liquids on one evaluation plate 120'. The total number of repetitions may be as many as the number of mother liquors accommodated in one mother liquor plate 110'. That is, it is repeated for all mother liquors contained in one mother liquor plate 110'. For example, if there are 96 wells 210 in one mother liquor plate 110', and 36 of them contain mother liquor, the process may be repeated 36 times in total. In this way one evaluation plate 120'' with a plurality of test liquids is obtained.

ステップＳ１４３０は、好ましくは、ユーザによって入力される、少なくとも、固定量ｖ、複数の母液の組成および複数の被験液の組成を含む分注条件に基づいて行われる。このような分注条件は、図７～図１１を参照して説明したとおりであるため、省略する。なお、予めメモリ等に保存された分注条件を呼び出し、それに基づいてステップＳ１４３０を実施してもよい。 Step S1430 is preferably performed based on dispensing conditions entered by a user, including at least a fixed volume v, a plurality of mother liquor compositions and a plurality of test fluid compositions. Such dispensing conditions are the same as those described with reference to FIGS. 7 to 11, and therefore are omitted. Incidentally, it is also possible to call the dispensing conditions stored in memory or the like in advance and perform step S1430 based on them.

ステップＳ１４４０：ステップＳ１４３０で得られた１つの評価プレート１２０”が備える複数のウェル３１０のそれぞれが有する一対の電極３３０、３４０と電気化学測定装置（図１の電気化学測定装置１７０）とを電気的に接続する。 Step S1440: Electrically connecting the pair of electrodes 330, 340 of each of the plurality of wells 310 provided in one evaluation plate 120″ obtained in step S1430 and the electrochemical measurement device (the electrochemical measurement device 170 in FIG. 1) connect to.

ステップＳ１４５０：電気化学測定装置に１つの評価プレート１２０”の複数の被験液のそれぞれの電気化学特性を一斉に測定させる。このようにして、複数の被験液の電気化学特性をハイスループットで測定できる。 Step S1450: Make the electrochemical measurement device simultaneously measure the electrochemical properties of the plurality of test liquids on one evaluation plate 120″. In this way, the electrochemical properties of the plurality of test liquids can be measured at high throughput. .

ステップＳ１４５０は、好ましくは、ユーザによって入力される電気化学測定条件に基づいて行われる。このような電気化学測定条件は、図７および図１２を参照して説明したとおりであるため、省略する。なお、予めメモリ等に保存された電気化学測定条件を呼び出し、それに基づいてステップＳ１４３０を実施してもよい。 Step S1450 is preferably performed based on the electrochemical measurement conditions entered by the user. Such electrochemical measurement conditions are the same as those described with reference to FIGS. 7 and 12, and therefore are omitted. Note that the electrochemical measurement conditions stored in memory or the like in advance may be called up, and step S1430 may be performed based thereon.

ステップＳ１４６０：ステップＳ１４５０で測定が終了すると、測定された１つの評価プレート１２０”を廃棄する。 Step S1460: When the measurement is finished in step S1450, discard the one measured evaluation plate 120''.

ステップＳ１５１０：未使用の１以上の評価プレート１２０があり、かつ、容量Ｖを固定量ｖで除した解の整数部分ｎが２以上である場合、ステップＳ１５２０に進む。未使用の１以上の評価プレート１２０がない、または、容量Ｖを固定量ｖで除した解の整数部分ｎが１である場合、測定はここで終了する。 Step S1510: If there is one or more unused evaluation plates 120 and the integer part n of the solution obtained by dividing the volume V by the fixed amount v is 2 or more, proceed to step S1520. If there are no unused one or more evaluation plates 120, or if the integer part n of the solution of volume V divided by a fixed amount v is 1, the measurement ends here.

ステップＳ１５２０：ステップＳ１４２０～ステップＳ１４６０をｎ－１回繰り返す。ここでｎは、容量Ｖを固定量ｖで除した解の整数部分である。このようにして、１つの母液プレート１１０’に対して、ｎ個の評価プレートのそれぞれに複数の被験液を調製し、それらの電気化学特性をハイスループットで評価できる。 Step S1520: Steps S1420 to S1460 are repeated n-1 times. where n is the integer part of the solution of capacitance V divided by a fixed amount v. In this way, a plurality of test liquids can be prepared for each of the n evaluation plates for one mother liquid plate 110', and their electrochemical properties can be evaluated at high throughput.

ステップＳ１５３０：ステップＳ１５２０に続いて、未使用の１以上の母液プレート１１０があり、かつ、未使用の１以上の評価プレート１２０がある場合、さらにステップＳ１５４０に進んでもよい。未使用の１以上の母液プレート１１０がない、または、未使用の１以上の評価プレート１２０がない場合、測定はここで終了する。 Step S1530: Following step S1520, if there are one or more unused mother liquor plates 110 and one or more unused evaluation plates 120, step S1540 may be proceeded to further. If there are no unused one or more mother liquor plates 110 or no unused one or more evaluation plates 120, the measurement ends here.

ステップＳ１５４０：ステップＳ１４１０～ステップＳ１５２０を繰り返す。繰り返しの回数は、未使用の１以上の母液プレート１１０がなくなる、または、未使用の１以上の評価プレート１２０がなくなるまで行えばよい。これにより、少なくとも、母液プレートの数にｎを乗じた数に相当する数の評価プレートのそれぞれに複数の被験液を調製し、それらの電気化学特性をハイスループットで評価できる。母液プレートからの抽液の終了と、すべての評価プレートへの注液の終了とを常に一定とすることができるため、効率的な長期運転を可能する。 Step S1540: Steps S1410 to S1520 are repeated. The number of repetitions may be performed until one or more unused mother liquor plates 110 are exhausted or one or more unused evaluation plates 120 are exhausted. As a result, a plurality of test liquids can be prepared on each of the evaluation plates corresponding to at least the number of mother liquid plates multiplied by n, and their electrochemical properties can be evaluated at high throughput. Efficient long-term operation is possible because the end of extraction from the mother liquor plate and the end of injection into all the evaluation plates can always be constant.

次に具体的な実施例を用いて本発明を詳述するが、本発明がこれら実施例に限定されないことに留意されたい。 The present invention will now be described in detail using specific examples, but it should be noted that the present invention is not limited to these examples.

［実施例１］
実施例１では、図１６に示す自動電気化学測定システムを用いて種々の電解液の電気特性を一斉に測定した。 [Example 1]
In Example 1, the electrical properties of various electrolytic solutions were simultaneously measured using the automatic electrochemical measurement system shown in FIG.

図１６は、実施例で使用した自動電気化学測定システムを示す模式図である。 FIG. 16 is a schematic diagram showing an automatic electrochemical measurement system used in Examples.

図１６の自動電気化学測定システム１６００は、６枚の母液プレート１６１０と、３６枚の評価プレート１６２０とを設置したプレートスタッカ１６３０と、これらを搬送するロボットアーム１６４０と、非接触式分注システム１６５０と、第１のプローブ群および第２のプローブ群を備えた測定ステージ１６６０と、充放電試験機１６７０と、ロボットアーム１６４０、非接触式分注システム１６５０、測定ステージ１６６０および充放電試験機１６７０の動作を制御するディスプレイを備えたコンピュータ１８０とを備えた。さらに自動電気化学測定システム１６００は、廃液を廃棄する廃液容器１６０１およびプレートを廃棄する廃棄容器１６０２をさらに備えた。 The automatic electrochemical measurement system 1600 of FIG. , a measurement stage 1660 having a first probe group and a second probe group, a charge/discharge tester 1670, a robot arm 1640, a non-contact dispensing system 1650, a measurement stage 1660, and a charge/discharge tester 1670. and a computer 180 with a display for controlling its operation. Furthermore, the automatic electrochemical measurement system 1600 further includes a waste liquid container 1601 for discarding the waste liquid and a waste container 1602 for discarding the plate.

充放電試験機１６７０とコンピュータ１６８０とを除く要素がグローブボックス１６９０内に収容されており、グローブボックス内はアルゴン雰囲気に制御された。 Elements other than the charge/discharge tester 1670 and the computer 1680 are housed in a glove box 1690, and the inside of the glove box is controlled to an argon atmosphere.

図１７は、評価プレートの外観を示す図である。 FIG. 17 is a diagram showing the appearance of the evaluation plate.

評価プレートは、８行（Ａ～Ｈ）×１２列（１～１２）のマトリクス状の９６個のウェルを有しており、ウェルにはそれぞれ一対の電極（ニッケル箔とリチウム金属箔）とその電極間にガラス繊維ペーパ（Ｗｈａｔｍａｎ（登録商標）、ＧＦ／Ａ）とからなる電極部材を配置させた。なお、予め共通電解液としてＬｉＮＯ３が１Ｍ溶解したＤＭＡ（ジメチルアセトアミド）を２５μＬずつ各ウェルに収容した。 The evaluation plate has 96 wells in a matrix of 8 rows (A to H)×12 columns (1 to 12), each well having a pair of electrodes (nickel foil and lithium metal foil) and their An electrode member made of glass fiber paper (Whatman (registered trademark), GF/A) was placed between the electrodes. In addition, 25 μL of DMA (dimethylacetamide) in which 1 M of LiNO 3 was dissolved as a common electrolytic solution was placed in each well in advance.

母液プレートも、評価プレートと同様に、８行×１２行のマトリクス状の９６個のウェルを有し、各ウェルに収容される母液の容量は１ｍＬであった。 Like the evaluation plate, the mother liquor plate also had 96 wells in a matrix of 8 rows×12 rows, and each well contained 1 mL of mother liquor.

図７に示すインターフェースから分注条件設定ボタンを選択し、分注条件設定画面の母液タブにおいて、母液プレートのウェルの容量（容量Ｖに相当）に１ｍＬを、母液プレート数に６を入力した。次いで、母液抽液量（固定量ｖに相当）として１５０μＬを、母液プレートのウェルの使用数として３２を選択し、母液プレートレシピとして表１および表２をアップロードした。なお、表１および表２は、実際には連続した一つの表であることを理解されたい。 The dispensing condition setting button was selected from the interface shown in FIG. 7, and 1 mL was entered for the well volume of the mother liquor plate (corresponding to volume V), and 6 was entered for the number of mother liquor plates on the mother liquor tab of the dispensing condition setting screen. We then selected 150 μL as the mother liquor extract volume (corresponding to the fixed volume v), 32 as the number of wells used in the mother liquor plate, and uploaded Tables 1 and 2 as the mother liquor plate recipe. It should be understood that Tables 1 and 2 are actually one continuous table.

続いて、被験液タブにおいて、評価プレートの各ウェルに調製される被験液量として２５μＬを選択し、評価プレートレシピとして表３～表６をアップロードし、評価プレート数に３６を入力した。分注条件設定画面において確認ボタンを押し、分注条件に問題がないことを確認した。表３～表６には、３６枚の評価プレートのうち１枚目の評価プレートに相当する評価プレートレシピのみ示す。なお、表３～表６は、実際には連続した一つの表であり、１枚目の評価プレートに９６個のレシピが記載されていることを理解されたい。 Subsequently, on the test solution tab, 25 μL was selected as the test solution volume to be prepared in each well of the evaluation plate, Tables 3 to 6 were uploaded as the evaluation plate recipe, and 36 was entered as the number of evaluation plates. The confirmation button was pressed on the dispensing condition setting screen, and it was confirmed that there was no problem with the dispensing conditions. Tables 3 to 6 show only the evaluation plate recipe corresponding to the first evaluation plate among the 36 evaluation plates. It should be understood that Tables 3 to 6 are actually one continuous table, and 96 recipes are listed on the first evaluation plate.

Figure 0007148079000001
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Figure 0007148079000002
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Figure 0007148079000003
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Figure 0007148079000004
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Figure 0007148079000005
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Figure 0007148079000006
Figure 0007148079000006

図７に示すインターフェースから電気化学測定条件設定ボタンを選択し、電気化学測定条件設定画面のシーケンスタブにおいて、シーケンスＮｏ．３（パターンＮｏ．１、サイクル数３）を選択し、パターンタブにおいて、パターンＮｏ．１の充放電条件を設定した。パターンＮｏ．１を表７に示す。 Select the electrochemical measurement condition setting button from the interface shown in FIG. 3 (pattern No. 1, cycle number 3) is selected, and in the pattern tab, pattern No. No. 1 charging/discharging conditions were set. Pattern no. 1 is shown in Table 7.

Figure 0007148079000007
Figure 0007148079000007

再度、図７に示すインターフェースに戻り、実行ボタンを押した。エラーでシステム１６００が止まることなく、全３６枚の評価プレートに被験液を調製し、電気化学特性の測定が行われた。測定時間は１４４時間（約６日）であった。測定終了後、プレートスタッカ１６３０には、母液プレートも評価プレートもなく、空であることを確認した。 Again, we returned to the interface shown in FIG. 7 and pressed the execute button. A total of 36 evaluation plates were prepared with test liquids and electrochemical properties were measured without stopping the system 1600 due to an error. The measurement time was 144 hours (about 6 days). After the measurement was completed, it was confirmed that the plate stacker 1630 was empty without any mother liquor plate or evaluation plate.

母液プレートのウェルの容量Ｖが１ｍＬであり、固定量ｖが１５０μＬであることから、容量Ｖ（１ｍＬ＝１０００μＬ）を固定量ｖ（１５０μＬ）で除した解の整数部分ｎは６となり、母液プレートの数（６）に、６（＝ｎ）を乗じた数に相当する３６枚の評価プレートのそれぞれに複数の被験液が調製され、電気化学特性の測定が行われたことが確認された。プレートスタッカに設置したすべての母液プレートからの抽液の終了と、すべての評価プレートへの注液の終了とが常に一定となり、プレートスタッカごとの交換を行うだけで、効率的な長期運転が可能であることが示された。 Since the well volume V of the mother liquor plate is 1 mL and the fixed volume v is 150 μL, the integer part n of the solution obtained by dividing the volume V (1 mL=1000 μL) by the fixed volume v (150 μL) is 6, and the mother liquor plate A plurality of test liquids were prepared on each of 36 evaluation plates corresponding to the number (6) multiplied by 6 (=n), and it was confirmed that the electrochemical properties were measured. The completion of extraction from all mother liquor plates installed in the plate stacker and the completion of injection into all evaluation plates are always constant, enabling efficient long-term operation simply by replacing each plate stacker. was shown to be

測定後、図７に示すインターフェースの結果ボタンを押すと、表８～表１１に示す結果が表示された。表３～表６では、３６枚の評価プレートのうち１枚目の評価プレートに相当する評価プレートレシピのみ示すが、表８～表１１では、評価プレートが備える複数のウェルおよび複数の被験液の情報（カラム（縦）とロウ（横）、被験液番号）と、それぞれに対応する各サイクル（１回目～３回目）のクーロン効率の結果とが、評価プレートのシートごとに表示された。なお、表８～表１１は、実際には連続した一つの表であり、１枚目の評価プレートに９６個の結果が記載されていることを理解されたい。 After the measurement, pressing the result button on the interface shown in FIG. 7 displayed the results shown in Tables 8-11. Tables 3 to 6 show only the evaluation plate recipe corresponding to the first evaluation plate out of the 36 evaluation plates, but Tables 8 to 11 show a plurality of wells provided in the evaluation plate and a plurality of test solutions. Information (column (vertical), row (horizontal), test solution number) and the results of the coulombic efficiency of each cycle (1st to 3rd times) corresponding to each were displayed for each sheet of the evaluation plate. It should be understood that Tables 8 to 11 are actually one continuous table, with 96 results listed on the first evaluation plate.

Figure 0007148079000008
Figure 0007148079000008

Figure 0007148079000009
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Figure 0007148079000010
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Figure 0007148079000011
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本発明の自動電気化学測定システムを用いれば、複数の被験液の電気化学特性を一斉に評価できるため、特に電池の電解液のアルゴリズム化に向けたデータ群の取得に有利である。 By using the automatic electrochemical measurement system of the present invention, the electrochemical properties of a plurality of test liquids can be evaluated all at once, which is particularly advantageous for acquiring data groups for algorithmization of battery electrolytes.

１００、６００、１６００ 自動電気化学測定システム
１１０、１６１０ １以上の母液プレート
１１０’、２００ １つの母液プレート
１２０、１６２０ １以上の評価プレート
１２０’、３００ １つの評価プレート
１２０” 複数の被験液を収容した評価プレート
１３０、１６３０ プレートスタッカ
１４０ 搬送手段
１５０ 分注手段
１６０、１６６０ 測定ステージ
１６１ 第１のプローブ群
１６２ 第２のプローブ群
１７０ 電気化学測定装置
１８０、６４０ 制御手段
１９０、１６９０ グローブボックス
２１０、３１０ ウェル
２２０ 母液
３３０、３４０ 一対の電極
３５０ セパレータ
３６０ 被験液
３７０、３８０ プローブ
４１０、５１０ 板
４２０、５２０ 穴
６１０ 廃液部
６２０ 廃棄部
６３０ 表示手段
７００ ユーザインターフェース
７１０ 分注条件設定ボタン
７２０ 電気化学測定条件設定ボタン
７３０ 実行ボタン
７４０ 結果ボタン
７５０ 終了ボタン
８００ 分注条件設定画面
１２００ 電気化学測定条件設定画面
１６４０ ロボットアーム
１６５０ 非接触式分注システム
１６７０ 充放電試験機
１６８０ コンピュータ 100, 600, 1600 automated electrochemical measurement system 110, 1610 one or more mother liquor plates 110', 200 one mother liquor plate 120, 1620 one or more evaluation plates 120', 300 one evaluation plate 120'' containing multiple test fluids Evaluation plate 130, 1630 Plate stacker 140 Conveying means 150 Dispensing means 160, 1660 Measurement stage 161 First probe group 162 Second probe group 170 Electrochemical measuring device 180, 640 Control means 190, 1690 Glove box 210, 310 Well 220 Mother liquor 330, 340 Pair of electrodes 350 Separator 360 Test solution 370, 380 Probe 410, 510 Plate 420, 520 Hole 610 Waste part 620 Waste part 630 Display means 700 User interface 710 Dispensing condition setting button 720 Electrochemical measurement condition setting button 730 execution button 740 result button 750 end button 800 dispensing condition setting screen 1200 electrochemical measurement condition setting screen 1640 robot arm 1650 non-contact dispensing system 1670 charge/discharge tester 1680 computer

Claims (20)

２以上の母液を混合してなる被験液の電気化学特性を一斉に測定する自動電気化学測定システムであって、
複数の母液のそれぞれを収容した複数のウェルを備えた１以上の母液プレートと、複数の被験液のそれぞれを収容するための複数のウェルを備えた１以上の評価プレートとを設置するプレートスタッカであって、前記１以上の評価プレートが備える前記複数のウェルのそれぞれには、一対の電極、および、前記一対の電極の間に位置するセパレータが配置され、前記一対の電極の一方の電極は前記複数のウェルのそれぞれの底部に位置する、プレートスタッカと、
前記１以上の母液プレート、および、前記１以上の評価プレートを搬送する搬送手段と、
前記１以上の母液プレートの前記複数のウェルのそれぞれから母液を抽液し、前記抽液した母液を前記１以上の評価プレートの前記複数のウェルに注液し、前記複数の被験液を調製する分注手段と、
前記複数の被験液のそれぞれを収容した前記複数のウェルを備えた評価プレートを載置する測定ステージであって、前記測定ステージは、前記複数のウェルのそれぞれに配置された前記一対の電極の一方とそれぞれ電気的に接続する複数のプローブからなる第１のプローブ群、および、前記一対の電極の他方とそれぞれ電気的に接続する複数のプローブからなる第２のプローブ群を備える、測定ステージと、
前記第１のプローブ群および第２のプローブ群と電気的に接続され、前記複数の被験液のそれぞれの電気化学特性を一斉に測定する電気化学測定装置と、
前記搬送手段、前記分注手段、前記測定ステージおよび前記電気化学測定装置の動作をそれぞれ制御する制御手段と
を備え、
前記制御手段は、
前記分注手段が、
（Ａ）前記１以上の母液プレートのうち１つの母液プレートの１つのウェルから固定量ｖの母液（ただし、前記固定量ｖは、前記１つの母液プレートが備える前記１つのウェルに収容された母液の容量Ｖ以下である）を抽液し、前記抽液した母液を１つの評価プレートのウェルに注液し、
（Ｂ）前記１つの母液プレートの別のウェルから前記固定量ｖの母液を抽液し、前記抽液した母液を前記１つの評価プレートのウェルに注液し、
（Ｃ）前記（Ａ）および前記（Ｂ）を繰り返し、前記１つの評価プレートに前記複数の被験液を調製し、
（Ｄ）前記１以上の母液プレートのそれぞれに対して、前記容量Ｖを前記固定量ｖで除した解の整数部分ｎに相当する数の評価プレートに前記複数の被験液を調製するよう、前記（Ａ）、前記（Ｂ）および前記（Ｃ）を繰り返すよう、
前記分注手段の動作を制御する、自動電気化学測定システム。 An automatic electrochemical measurement system for simultaneously measuring the electrochemical properties of a test liquid obtained by mixing two or more mother liquors,
A plate stacker in which one or more mother liquor plates each having a plurality of wells containing a plurality of mother liquors and one or more evaluation plates each having a plurality of wells each containing a plurality of test liquids are installed. A pair of electrodes and a separator positioned between the pair of electrodes are arranged in each of the plurality of wells provided in the one or more evaluation plates, and one electrode of the pair of electrodes is the a plate stacker positioned at the bottom of each of the plurality of wells;
transport means for transporting the one or more mother liquor plates and the one or more evaluation plates;
Extracting the mother liquor from each of the plurality of wells of the one or more mother liquor plates, injecting the extracted mother liquor into the plurality of wells of the one or more evaluation plates, and preparing the plurality of test solutions a dispensing means;
A measurement stage for mounting an evaluation plate having the plurality of wells containing the plurality of test liquids, wherein the measurement stage includes one of the pair of electrodes arranged in each of the plurality of wells. a first probe group consisting of a plurality of probes electrically connected to each other, and a second probe group consisting of a plurality of probes electrically connected to the other of the pair of electrodes, respectively;
an electrochemical measuring device that is electrically connected to the first probe group and the second probe group and simultaneously measures the electrochemical properties of each of the plurality of test liquids;
Control means for controlling operations of the transport means, the pipetting means, the measurement stage, and the electrochemical measurement apparatus,
The control means is
The dispensing means is
(A) A fixed amount v of mother liquor from one well of one mother liquor plate among the one or more mother liquor plates (wherein the fixed amount v is the mother liquor contained in the one well provided in the one mother liquor plate) volume V or less) is extracted, and the extracted mother liquor is poured into the wells of one evaluation plate,
(B) extracting the fixed volume v of the mother liquor from another well of the one mother liquor plate, and pouring the extracted mother liquor into the wells of the one evaluation plate;
(C) repeating (A) and (B) above to prepare the plurality of test solutions on the one evaluation plate;
(D) for each of the one or more mother liquor plates, preparing the plurality of test fluids in a number of evaluation plates corresponding to the integer part n of the solution obtained by dividing the volume V by the fixed volume v; To repeat (A), (B) and (C) above,
An automated electrochemical measurement system for controlling the operation of said pipetting means. 前記制御手段は、前記分注手段の動作と連動し、前記搬送手段が、
前記１以上の母液プレートのそれぞれ、および、前記１以上の評価プレートのそれぞれを前記プレートスタッカから前記分注手段の分注位置へと搬送し、
前記分注手段によって調製された前記複数の被験液のそれぞれを収容した前記複数のウェルを備えた前記評価プレートを前記分注位置から前記測定ステージへと搬送するよう、
前記搬送手段の動作を制御する、請求項１に記載の自動電気化学測定システム。 The control means interlocks with the operation of the dispensing means, and the conveying means
transporting each of the one or more mother liquor plates and each of the one or more evaluation plates from the plate stacker to a dispensing position of the dispensing means;
transporting the evaluation plate having the plurality of wells containing each of the plurality of test liquids prepared by the dispensing means from the dispensing position to the measurement stage;
2. An automated electrochemical measurement system according to claim 1, which controls the movement of said conveying means. 前記制御手段は、前記搬送手段の動作に連動し、前記測定ステージが、
前記複数の被験液のそれぞれを収容した前記複数のウェルを備えた前記評価プレートが前記測定ステージに載置されると、前記第１のプローブ群および前記第２のプローブ群の少なくともいずれか一方が可動し、前記第１のプローブ群が前記複数のウェルのそれぞれに配置された前記一対の電極の一方と電気的に接続し、かつ、前記第２のプローブ群が前記一対の電極の他方と電気的に接続し、前記第１のプローブ群および前記第２のプローブ群を電気的に前記電気化学測定装置と接続し、
前記電気化学測定装置による測定が終了すると、前記第１のプローブ群および前記第２のプローブ群の少なくともいずれか一方が可動し、前記第１のプローブ群および前記第２のプローブ群が前記一対の電極から離間するよう、
前記測定ステージの動作を制御する、請求項１または２に記載の自動電気化学測定システム。 The control means is interlocked with the operation of the transport means, and the measurement stage is
When the evaluation plate having the plurality of wells containing each of the plurality of test liquids is placed on the measurement stage, at least one of the first probe group and the second probe group The first probe group is electrically connected to one of the pair of electrodes arranged in each of the plurality of wells, and the second probe group is electrically connected to the other of the pair of electrodes. electrically connecting the first probe group and the second probe group to the electrochemical measurement device;
When the measurement by the electrochemical measurement device is completed, at least one of the first probe group and the second probe group is moved, and the first probe group and the second probe group are moved to the pair of away from the electrodes,
3. An automated electrochemical measurement system according to claim 1 or 2, which controls the operation of said measurement stage. 前記制御手段は、前記電気化学測定装置が、前記第１のプローブ群および前記第２のプローブ群が前記一対の電極と電気的に接続すると、前記電気化学測定装置が前記複数の被験液の電気化学特性を測定するよう、前記電気化学測定装置の動作を制御する、請求項３に記載の自動電気化学測定システム。 When the electrochemical measurement device electrically connects the first probe group and the second probe group to the pair of electrodes, the control means causes the electrochemical measurement device to electrically detect the plurality of test liquids. 4. The automated electrochemical measurement system of claim 3, which controls operation of the electrochemical measurement device to measure chemical properties. 表示手段をさらに備える、請求項１～４のいずれかに記載の自動電気化学測定システム。 The automatic electrochemical measurement system according to any one of claims 1 to 4, further comprising display means. 前記制御手段は、前記表示手段が、前記電気化学測定装置による測定結果を表示するよう、前記表示手段の動作を制御する、請求項５に記載の自動電気化学測定システム。 6. The automatic electrochemical measurement system according to claim 5, wherein said control means controls the operation of said display means so that said display means displays the measurement results obtained by said electrochemical measurement device. 前記制御手段は、前記表示手段が、ユーザに、少なくとも、前記固定量ｖ、前記複数の母液の組成および前記複数の被験液の組成を含む分注条件を入力させる、および／または、電気化学測定条件を入力させるユーザインターフェースを表示するよう、前記表示手段の動作を制御する、請求項５または６に記載の自動電気化学測定システム。 The control means causes the display means to cause the user to input dispensing conditions including at least the fixed amount v, the composition of the plurality of mother liquors and the composition of the plurality of test liquids, and/or perform electrochemical measurement. 7. The automatic electrochemical measurement system according to claim 5, wherein the operation of said display means is controlled so as to display a user interface for inputting conditions. 前記制御手段は、前記分注条件に基づいて、前記１以上の評価プレートのそれぞれに対して、前記複数の被験液の組成から前記複数の母液のそれぞれが使用される総量を算出し、前記複数の母液のそれぞれの使用される総量と前記固定量ｖとを比較し、前記複数の母液のそれぞれの使用される総量の少なくとも１つが前記固定量ｖを超えている場合には、前記１以上の母液プレートのそれぞれに対して、前記容量Ｖを前記固定量ｖで除した解の整数部分ｎに相当する数の評価プレートに前記複数の被験液を調製できないと判断し、前記表示手段に警告を表示させ、前記ユーザに前記分注条件の再設定を促す、請求項７に記載の自動電気化学測定システム。 The control means calculates a total amount of each of the plurality of mother liquids used from the composition of the plurality of test liquids for each of the one or more evaluation plates based on the dispensing conditions, comparing the total used amount of each of the mother liquors and the fixed amount v, and if at least one of the total used amounts of each of the plurality of mother liquors exceeds the fixed amount v, the one or more For each of the mother liquor plates, it is determined that the plurality of test solutions cannot be prepared in the number of evaluation plates corresponding to the integer part n of the solution obtained by dividing the volume V by the fixed amount v, and a warning is displayed on the display means. 8. The automatic electrochemical measurement system according to claim 7, which prompts the user to reset the dispensing conditions. 前記１以上の評価プレートが備える前記複数のウェルのそれぞれは、リチウム塩である共通電解液を有する、請求項１～８のいずれかに記載の自動電気化学測定システム。 9. The automatic electrochemical measurement system according to any one of claims 1 to 8, wherein each of said plurality of wells provided in said one or more evaluation plates has a common electrolyte that is a lithium salt. 前記分注手段は、前記評価プレートが備える前記複数のウェルのそれぞれに収容された被験液の前記ウェルの底部からの高さが、前記底部に位置する一方の電極に対向する側のもう一方の電極の高さよりも低くなるように、前記複数の被験液を調製する、請求項９に記載の自動電気化学測定システム。 The pipetting means is such that the height of the test liquid contained in each of the plurality of wells provided in the evaluation plate from the bottom of the well is the other on the side facing the one electrode positioned on the bottom. 10. The automatic electrochemical measurement system according to claim 9, wherein the plurality of test liquids are prepared so as to be lower than the height of the electrodes. 前記プレートスタッカ、前記搬送手段、前記分注手段、および、前記測定ステージを収容するグローブボックスをさらに備える、請求項１～１０のいずれかに記載の自動電気化学測定システム。 The automatic electrochemical measurement system according to any one of claims 1 to 10, further comprising a glove box housing said plate stacker, said transport means, said pipetting means, and said measurement stage. 前記グローブボックス内の雰囲気は、不活性ガス雰囲気である、請求項１１に記載の自動電気化学測定システム。 12. The automatic electrochemical measurement system according to claim 11, wherein the atmosphere inside said glove box is an inert gas atmosphere. 前記第１のプローブ群および前記第２のプローブ群は、前記一対の電極を２００ｇｆ以上１０ｋｇｆ以下の範囲の力で加圧する、請求項１～１２のいずれかに記載の自動電気化学測定システム。 13. The automatic electrochemical measurement system according to any one of claims 1 to 12, wherein said first probe group and said second probe group press said pair of electrodes with a force in the range of 200 gf to 10 kgf. 廃液を廃棄する廃液部と、
廃棄物を廃棄する廃棄部と
をさらに備え、
前記制御手段は、
前記分注手段が、前記１以上の母液プレートのうちの１つの母液プレートが備える前記複数のウェルのうち１つのウェルから前記固定量ｖの母液を抽液し、前記１つの評価プレートが備える前記複数のウェルに注液が終わるたびに、前記固定量ｖのうち残留する母液を前記廃液部に廃棄するよう、前記分注手段の動作を制御し、
前記分注手段が、前記１以上の母液プレートのうちの前記１つの母液プレートが備える前記複数のウェルのすべてから前記固定量ｖの母液を前記整数部分ｎの数だけ抽液するたびに、および／または、前記電気化学測定装置が、前記１つの評価プレートの前記複数の被験液の電気化学特性の測定を終了するたびに、前記搬送手段が、前記１つの母液プレート、および／または、前記１つの評価プレートを前記廃棄部に廃棄するよう、前記搬送手段の動作を制御する、請求項１～１３のいずれかに記載の自動電気化学測定システム。 a waste liquid unit that disposes of the waste liquid;
further comprising a waste section for disposing of waste and
The control means is
The dispensing means extracts the fixed amount v of the mother liquor from one well of the plurality of wells provided in one mother liquor plate among the one or more mother liquor plates, and the one evaluation plate includes the controlling the operation of the pipetting means so that the remaining mother liquor in the fixed amount v is discarded in the waste liquid unit every time the injection of liquid into a plurality of wells is completed;
each time the dispensing means extracts the fixed volume v of mother liquor from all of the plurality of wells of the one mother liquor plate of the one or more mother liquor plates by the number of the integer part n; and Each time the electrochemical measurement device finishes measuring the electrochemical properties of the plurality of test liquids on the one evaluation plate, the conveying means moves the one mother liquor plate and/or the one 14. An automated electrochemical measurement system according to any one of claims 1 to 13, wherein the operation of said conveying means is controlled to discard one evaluation plate into said disposal station. 前記制御手段は、前記１以上の評価プレートのそれぞれが備える前記複数のウェルの複数の被験液の情報と、前記複数の被験液に対応する測定結果とを合わせてメモリに保存する、請求項１～１４のいずれかに記載の自動電気化学測定システム。 2. The control means stores information on the plurality of test liquids in the plurality of wells provided in each of the one or more evaluation plates and measurement results corresponding to the plurality of test liquids together in a memory. 15. The automatic electrochemical measurement system according to any one of -14. 前記プレートスタッカは、前記１以上の評価プレートの数が、前記１以上の母液プレートの数に前記整数部分ｎを乗じた数に相当する数となるように、前記１以上の母液プレートおよび前記１以上の評価プレートを設置する、請求項１～１５のいずれかに記載の自動電気化学測定システム。 The plate stacker stacks the one or more mother liquor plates and the one evaluation plate so that the number of the one or more evaluation plates corresponds to the number of the one or more mother liquor plates multiplied by the integer part n. The automatic electrochemical measurement system according to any one of claims 1 to 15, wherein the above evaluation plate is installed. ２以上の母液を混合してなる被験液の電気化学特性を一斉に自動測定する方法であって、
複数の母液のそれぞれを収容した複数のウェルを備えた１以上の母液プレートのうち１つの母液プレートを分注位置に移動するステップと、
複数の被験液のそれぞれを収容するための複数のウェルを備えた１以上の評価プレートのうち１つの評価プレートを分注位置に移動するステップであって、前記１以上の評価プレートが備える前記複数のウェルのそれぞれには、一対の電極、および、前記一対の電極の間に位置するセパレータが配置され、前記一対の電極の一方の電極は前記複数のウェルのそれぞれの底部に位置する、ステップと、
前記１つの評価プレートに複数の被験液を調製するステップであって、
前記１つ母液プレートの１つのウェルから固定量ｖの母液（ただし、前記固定量ｖは、前記１つの母液プレートが備える前記１つのウェルに収容された母液の容量Ｖ以下である）を抽液し、前記抽液した母液を前記１つの評価プレートのウェルに注液するステップ（ａ）と、
前記１つの母液プレートの別のウェルから固定量ｖの母液を抽液し、前記抽液した母液を前記１つの評価プレートのウェルに注液するステップ（ｂ）と、
前記ステップ（ａ）および前記ステップ（ｂ）を繰り返し、前記１つの評価プレートに前記複数の被験液を調製するステップ（ｃ）と
を包含する、ステップと、
前記１つの評価プレートが備える前記複数のウェルのそれぞれが有する前記一対の電極と電気化学測定装置とを電気的に接続するステップと、
前記電気化学測定装置に前記１つの評価プレートの前記複数の被験液のそれぞれの電気化学特性を一斉に測定させるステップと、
前記測定された前記１つの評価プレートを廃棄するステップと、
前記１以上の評価プレートの数が２以上であり、かつ、前記容量Ｖを前記固定量ｖで除した解の前記整数部分ｎが２以上である場合、前記１つの母液プレートに対して前記整数部分ｎに相当する数の評価プレートについて、複数の被験液の電気化学特性を測定するよう、前記１つの評価プレートを取り出すステップ、前記複数の被験液を調製するステップ、前記電気的に接続するステップ、前記測定させるステップおよび前記廃棄するステップを、ｎ－１回繰り返すステップと
を包含する、方法。 A method for simultaneously and automatically measuring the electrochemical properties of a test liquid obtained by mixing two or more mother liquors,
moving one of the one or more mother liquor plates having a plurality of wells each containing a plurality of mother liquors to a dispensing position;
A step of moving one of one or more evaluation plates having a plurality of wells for accommodating each of a plurality of test liquids to a dispensing position, wherein the plurality of a pair of electrodes and a separator positioned between the pair of electrodes, one electrode of the pair of electrodes positioned at the bottom of each of the plurality of wells; ,
A step of preparing a plurality of test solutions on the one evaluation plate,
Extracting a fixed amount v of mother liquor from one well of the one mother liquor plate (wherein the fixed amount v is equal to or less than the volume V of the mother liquor contained in the one well of the one mother liquor plate) and pouring the extracted mother liquor into the wells of the one evaluation plate;
extracting a fixed volume v of mother liquor from another well of said one mother liquor plate and pouring said extracted mother liquor into wells of said one evaluation plate;
(c) repeating steps (a) and (b) to prepare the plurality of test fluids in the single evaluation plate;
a step of electrically connecting the pair of electrodes of each of the plurality of wells provided in the one evaluation plate and an electrochemical measurement device;
causing the electrochemical measurement device to simultaneously measure the electrochemical properties of each of the plurality of test liquids on the one evaluation plate;
discarding the measured one evaluation plate;
When the number of the one or more evaluation plates is 2 or more and the integer part n of the solution obtained by dividing the volume V by the fixed amount v is 2 or more, the integer removing the one evaluation plate, preparing the plurality of test liquids, and electrically connecting the number of evaluation plates corresponding to the portion n, so as to measure the electrochemical properties of the plurality of test liquids. , repeating said measuring and discarding steps n−1 times. 前記ｎ－１回繰り返すステップに続いて、前記１つの母液プレートを移動するステップ以降をさらに繰り返すステップをさらに包含する、請求項１７に記載の方法。 18. The method of claim 17, further comprising, following the step of repeating n-1 times, further repeating the step of moving the one mother liquor plate and beyond. 前記複数の被験液を調製するステップは、ユーザによって入力される、少なくとも、前記固定量ｖ、複数の母液の組成および複数の被験液の組成を含む分注条件に基づく、請求項１７または１８に記載の方法。 19. The method according to claim 17 or 18, wherein the step of preparing the plurality of test liquids is based on dispensing conditions input by a user including at least the fixed volume v, the composition of the plurality of mother liquors and the composition of the plurality of test liquids. described method. 前記測定させるステップは、ユーザによって入力される電気化学測定条件に基づく、請求項１７～１９のいずれかに記載の方法。 The method according to any one of claims 17 to 19, wherein said step of measuring is based on electrochemical measurement conditions entered by a user.
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