JP7145879B2 - リサイクル適合性で簡単に引き裂くことができかつ良好なバリア作用を持つ包装用積層材及びそれの製造法 - Google Patents

Description

本発明は、第一のラミネート層と第二のラミネート層を備えた包装用積層材であって、前記第一のラミネート層がバリア層を含む包装用積層材、並びにこのような包装用積層材を製造する方法に関する。

包装材工業では、用途に応じて様々な特性を有するべき包装用積層材が使用されている。このような包装用積層材は、通常は多層型プラスチックフィルムであり、これは、押出方法、共押出方法（これらの両方の場合では、フラットフィルム方法でもブローフィルム方法でも可）または積層方法（ラミネート接着剤を用いた個々の層の接合）、並びにこれらの組み合わせで製造される。包装用積層材では、プラスチックからなるものではない層、例えばアルミニウムまたは紙からなる層も組み込まれていることができる。この包装用積層材は、通常は、これを熱シーリングによって所望の包装材、例えばバッグ、サック、紙袋等々に加工するために、外側のシーリング層も有する。他の用途の一つでは、包装用積層材は、収縮フィルムとしても構成でき、これは、用途に応じて、（例えば比較的大きな肉片の包装のための）シーリング可能ではあるが、印刷されていない設計でも製造できる。

包装用積層材への典型的な要求の一つは、水蒸気、酸素及び芳香物質に対するバリア機能である。その目的のために、包装用積層材は、一般的に、アルミニウムまたは適切なバリアポリマー、例えばエチレン－ビニルアルコールコポリマー（ＥＶＯＨ）またはポリアミド（ＰＡ）でできたバリア層を含む。その他、靱性、剛性、収縮可能性、耐引き裂き性などの所望の特性を包装用積層材に付与するために更に別の層も含まれ得る。シーリング層は、典型的には、ポリオレフィン、通常は、ＬＬＤＰＥ、ＬＤＰＥ、ＭＤＰＥまたはＨＤＰＥの様々な密度のポリプロピレン（ＰＰ）またはポリエチレン（ＰＥ）から作られる。

包装用積層材を簡単に加工できるようにするためには、包装用積層材は、当然に波立ったりまたは巻いたり（いわゆるカーリング）してもならない、そのため、通常は、対称的な層構造が使用される。

更に、包装用積層材の特性を単軸もしくは二軸配向によって変化させることも知られている。このような配向は、押出プロセスによって、例えば、マルチプルバブルプロセス（ｍｕｌｔｉｐｌｅ ｂｕｂｂｌｅ ｐｒｏｃｅｓｓ）において、または押出プロセスの後になって初めて、包装積層体を機械方向（包装積層体の長手方向）及び／または横方向（長手方向に対して垂直）に延伸することによって行うことができる。包装用積層材のこの配向によって、とりわけ、剛性、引張強度及び靱性を高めることができる。更に、この配向によって、包装用積層材の収縮特性を達成でき、それ自体はむしろ曇った材料、例えばＨＤＰＥも、延伸の後により高い透明性を達成できる。

ＷＯ２０１３／０３２９３２Ａ１（特許文献１）は、収縮フィルムとして、例えばＨＤＰＥ／接合層／ＥＶＯＨ／接合層／シーリング層の構造を有するこのような包装用積層材を記載している。収縮特性を生み出すために、この包装用積層材は全体として二軸延伸される。しかしながら、延伸は、包装用積層材の個々の層が十分な接着を達成した後にしか行うことができない。ＷＯ２００９／０１７５８８Ａ１（特許文献２）も同様である。しかし、ＷＯ２０１３／０３２９３２Ａ１（特許文献１）及びＷＯ２００９／０１７５８８Ａ１（特許文献２）は、主として、接合層のための適切な材料を優先的に目的としている。

またＥＰ６７３７５９Ｂ１（特許文献３）は、ＥＶＯＨでできたバリア層及び少なくとも１つの更なるポリマー層を有する収縮フィルムのための包装用積層材を開示し、前記ポリマー層は、延伸特性の点でバリア層と適合性であるべきものである。前記更なるポリマー層の例としては、酸無水物で変性された低密度線状ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）が挙げられている。

他方、ＷＯ２０１５／１７５８７１Ａ１（特許文献４）は、例えばＰＡ、ビニル含有またはアクリレート含有ポリマーでできたバリア層と接合されたＨＤＰＥ層でできた包装用積層材を記載している。上記バリア層上には、更に、シーリング層、例えばＬＬＤＰＥからできたシーリング層も配置することができる。その目的は、バリア層が包装用積層材の総重量の最大５％を占めることによってリサイクル適合性の積層材を製造することである。ＷＯ２０１５／１７５８７１Ａ１（特許文献４）の包装用積層材は配向されていない。

包装用積層材でできた多くの包装材では、特に包装の容易な開封のために、手で包装を容易に引き裂くことができることも望ましい。例えば、ＷＯ２００５／１１３３７０Ａ１（特許文献４）から知られているように、一方向に延伸されたフィルムは、横方向よりも、延伸方向に並行により簡単に引き裂くことができ、そしてそのようなフィルムは、延伸されていないフィルムまたは二方向に延伸されたフィルムと比べて、延伸方向に平行に、小さい引き裂き力でも引き裂くことができる。このようなフィルムは、アルミニウムまたはＥＶＯＨでできたバリア層も含むことができる積層材の一部であることもできる。一方向に延伸されたフィルムは、延伸方向に平行な良好な引き裂き特性を積層材に供し、そして引き裂き方向に対し横方向の引き裂きを本質的に阻止する。

ＥＰ１７６９９０８Ａ１（特許文献６）はまた、プラスチック層が０．９１０ｇ／ｃｍ^３と０．９６０ｇ／ｃｍ^３との間の密度を有するＰＥ（すなわち、ＬＤＰＥ、ＭＤＰＥまたはＨＤＰＥ）と多環式オレフィン、例えばシクロオレフィンコポリマー（ＣＯＣ）との混合物からなりかつ積層材を若干の二方向延伸に付した場合には、バリア層（例えば、ＥＶＯＨでできたバリア層）及び両側のプラスチック層からなる積層材が両方向に簡単に引き裂くことができることを記載している。このような僅かな二方向延伸は、例えば、ブローフィルム法における押出において生じ、これにより、押出後の積層材の配向の別個の工程は省略することができる。しかしながら、このような積層材は、ＣＯＣの割合のためにリサイクル性は限られており、また、純粋な材料と比べて製造するのによりコスト、手間がかかる。混合物中で６０％までのＣＯＣが記載されている高いＣＯＣ含有率では、積層材は、少なくともＰＥ含分により多量のＬＤＰＥも含まれている場合には、該積層材はもはや概してリサイクル可能ではない。

ＷＯ２０１３／０３２９３２Ａ１ ＷＯ２００９／０１７５８８Ａ１ ＥＰ６７３７５９Ｂ１ ＷＯ２０１５／１７５８７１Ａ１ ＷＯ２００５／１１３３７０Ａ１ ＥＰ１７６９９０８Ａ１

簡単に製造することができかつ両方向に簡単に引き裂くことができる、リサイクル適合性の包装用積層材を提供することが本発明の課題の一つである。更に、このような包装用積層材の製造法を提供することも課題の一つである。

上記課題は、少なくとも６０体積％のＨＤＰＥ含有率を有する基材層、接合層、及びバリアポリマー、好ましくはポリアミドもしくはエチレン－ビニルアルコールコポリマーでできたバリア層からなる第一のラミネート層であって、前記バリア層が、第一のラミネート層の全厚の最大２０％の厚さを有しかつ前記接合層が、前記基材層と前記バリア層との間に配置される第一のラミネート層を共押出し、その後、この共押出された第一のラミネート層を機械方向に延伸し、そしてその後、このように延伸された第一のラミネート層を、少なくとも８０体積％のポリエチレン含有率を有する第二のラミネート層と接合し、ここで前記第二のラミネート層は、前記第一のラミネート層のバリア層と接合されることによって解消される。本発明による包装用積層材は、第一のラミネート層及び第二のラミネート層を含み、ここで前記第一のラミネート層は、少なくとも６０体積％のＨＤＰＥ含有率を有する基材層と、接合層と、バリアポリマー、好ましくはポリアミドまたはエチレン－ビニルアルコールコポリマーでできたバリア層であって、第一のラミネート層の全厚の最大２０％の厚さを有するバリア層とからなる、共押出及び機械方向に延伸された複合材であり、及び前記接合層は、前記基材層と前記バリア層との間に配置されており、及び前記第一のラミネート層は、そのバリア層で前記第二のラミネート層と接合している。

第二のラミネート層との積層前の第一のラミネート層の一方向延伸によって、第一のラミネート層のバリア作用が著しく増大される。加えて、驚くべきことに、前記一方向延伸によって、規定の構造を有する第一のラミネート層を両方向に等しく容易に引き裂くことができることが見出された。これらの引き裂き特性は、該包装用積層材自体でさえ両方向に容易に引き裂くことができるように、該包装用積層材に与えられる。加えて、製造は、従来の対称的な二方向構造と比較して、単純で非対称的な構造と、第一のラミネート層の一方向のみの延伸とによってかなり単純化され、これはまた、製造コストを著しく低減する。

特にＨＤＰＥ含有率が８０％以上である場合、高ＨＤＰＥ含有率を有する機械方向に延伸された（ＭＤＯ）層は、長手方向に裂ける傾向がある。それ故、ＰＥ包装用積層材では、高いＨＤＰＥ含有率を有するこのようなＭＤＯ層は、これまでは常に、例えばＬＬＤＰＥでできた更なる層によって、より強靭なＬＬＤＰＥまたはｍＬＬＤＰＥと組み合わされており、この場合は、包装用積層材中の高いＬＬＤＰＥ含有率が目的とされた。更に驚くべきことに、このような高いＨＤＰＥ含有率（ほぼ１００％ ＨＤＰＥも可）を有する第一のラミネート層は、このような強靭なＬＬＤＰＥ層がなくても十分に強靭であり、裂ける傾向がないことが今や見出された。その理由は、該ラミネート層に必要な強靱性を与える接合層にある。それ故、該第一のラミネート層は、バリアフィルムとしても有利に使用できる。

延伸されたＨＤＰＥ基材層の良好な透明性の故に、第一のラミネート層が、第二のラミネート層との接合の前に、バリア層上に印刷、金属被覆またはコーティングされた場合に、該包装用積層材の光学的特性を向上することができる。金属被覆またはコーティングによって、追加的にバリア作用も高めることができる。

或る用途では、第一のラミネート層が、基材層で、更に別の単層もしくは多層型ラミネート層と接合されていることが有利である。この際、第一のラミネート層は、バリア層及び／または基材層が印刷、金属被覆またはコーティングされていることができる。同様に、前記更に別のラミネート層の少なくとも一つの層が印刷、金属被覆またはコーティングされていることができる。

或る用途では、前記第一のラミネート層が、それの基材層で、一方向延伸された第四のラミネート層と接合されており、この第四のラミネート層が、少なくとも６０体積％のＨＤＰＥ含有率、バリアポリマーでできたバリア層、及びそれらの間に配置された接合層を含むことが有利である。このような包装用積層材は、特に良好なバリア特性を有する。

更なる有利な実施形態の一つは、第二のラミネート層が、少なくとも６０体積％、好ましくは少なくとも７０体積％、及び非常に特に好ましくは少なくとも８０体積％のＨＤＰＥ含有率を有する基材層と、接合層と、バリアポリマー、好ましくはポリアミドもしくはエチレン－ビニルアルコールコポリマーでできたバリア層であって、該第二のラミネート層の全厚の最大２０％の厚さを有するバリア層と、シーリング層からなる共押出され、機械方向に延伸された積層材であり、この際、該第二のラミネート層の上記接合層が、該第二のラミネート層の前記基材層と前記バリア層との間に配置され、及び前記シーリング層が前記基材層上に配置されており、及び該第二のラミネート層の前記バリア層が、該第一のラミネート層の前記バリア層と接合されている場合に生じる。このような包装用積層材も、特に良好なバリア特性を有する。追加的に、それによって、シーリング層が、共押出された第二のラミネート層中に有利に統合され、それにより、該包装用積層材のための更なる製造ステップは必要でなくなる。

本発明を、例示的、概略的かつ非限定的に有利な本発明の実施形態を示す図１～５に関連して以下により詳しく説明する。

本発明による包装用積層材の第一の実施形態を示す。 本発明による包装用積層材の第二の有利な実施形態を示す。 本発明による包装用積層材の第三の有利な実施形態を示す。 本発明による包装用積層材の第四の有利な実施形態を示す。 対称的なバリアフィルムとしての第一のラミネート層の実施形態を示す。

図１は、第一のラミネート層２と、それと接合された第二のラミネート層３とを有する本発明による包装用積層材１を示す。

該包装用積層材１中の第一のラミネート層２は、機械方向に延伸されており（ＭＤＯ）、そして接合層５によって互いに接合された基材層４とバリア層６とを備える非対称な層構造を有する。第一のラミネート層２の厚さは、好ましくは１０～４０μｍである。

基材層４は、少なくとも６０体積％、好ましくは少なくとも７０体積％、非常に特に好ましくは少なくとも８０体積％の高密度（ＨＤＰＥ）のポリエチレン（ＰＥ）の含有率を有する。この際、このＨＤＰＥ含有率は１００体積％に近づくことができ、ここで、１００体積％は、一般的に、通常の添加剤（例えば、潤滑剤、ブロッキング防止添加剤、充填剤など）に基づいては達成されない。ＨＤＰＥとは、０．９４と０．９７ｇ／ｃｍ^３との間の密度を有するＰＥのことと理解される。残部は、特に強靱性を高めるためには、適合性のポリオレフィン材料、好ましくは線状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）（０．８７～０．９４ｇ／ｃｍ^３の密度）、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）（０．９１５～０．９３５ｇ／ｃｍ^３の密度）または線状低密度メタロセンポリエチレン（ｍＬＬＤＰＥ）である。適合性のポリオレフィン材料としては、基本的に如何なるタイプのポリエチレンも考慮され、特にエチレンコポリマー、例えばエチレン－酢酸ビニルコポリマー（ＥＶＡ）、メタクリル酸エチルエステル（ＥＭＡ）、エチレン／アクリル酸コポリマー（ＥＡＡ）またはエチレン－アクリル酸ブチルコポリマー（ＥＢＡ）も考慮される。同様に、ポリプロピレン（ＰＰ）またはシクロオレフィンコポリマー（ＣＯＣ）も適合性ポリオレフィン材料として最大２０体積％の程度で使用できる。ＰＰの場合は、少なくとも限定されたリサイクル性を達成するためには、好ましくは、線状ＰＥタイプ、例えばｍＬＬＤＰＥ、ＬＬＤＰＥもしくはＨＤＰＥと十分に適合性の、コノモマー（通常、５～１５％）としてエチレンを有するポリプロピレンランダムコポリマー、エチレン含有ポリプロピレンコポリマーまたはポリプロピレンホモポリマーが使用される。

この際、ＨＤＰＥ及び適合性ポリオレフィン材料は、基材層４中に混合物として存在することができる。しかし、基材層４は、一つ（または複数でもよい）ＨＤＰＥ層及びポリオレフィン材料からなる一つ（または複数でもよい）層を備えて、（押出または共押出されて）多層状に構成されていることもできる。基材層４の厚さは、好ましくは５～３５μｍである。

該バリア層６は、バリアポリマー、すなわち（特に酸素、水蒸気及び／または芳香物質に対して）十分なバリア特性を持つポリマーからなる。該バリアポリマーは、好ましくはポリアミド（ＰＡ）またはエチレン－ビニルアルコールコポリマー（ＥＶＯＨ）である。バリアポリマーとしては、ＥＶＯＨが好ましい。バリア層６は、第一のラミネート層２の全厚の最大２０％、好ましくは５～１０％の厚さ、すなわち最大２～８μｍの厚さを有する。該バリア層６の薄い厚さのために、リサイクル適合性はそれによって損なわれない。

前記接合層５は、バリア層６と基材層４との接合のために使用される。この場合、特に第一のシーリング層２の望ましくない層間剥離を確実に防ぐために、十分な接着が達成されるべきである。適当な接合層５は、好ましくは、高められた極性を持つポリマー、例えば無水マレイン酸で変性されたポリオレフィン（例えばＰＥまたはＰＰ）、エチレン－酢酸ビニルコポリマー（ＥＶＡ）、エチレン／アクリル酸コポリマー（ＥＡＡ）、エチレン－アクリル酸ブチルコポリマー（ＥＢＡ）または類似のポリオレフィンコポリマーをベースとするポリマーからなる。接合層５の厚さは、第一のラミネート層２の全厚の最大１０％、典型的には１～５μｍである。

第二のラミネート層３は、主にＰＥからなり、この際、第二のラミネート層３の全ポリマー量中のＰＥ含有率は、場合により加えられる鉱物性もしくは他の充填材は含めずに少なくとも８０体積％であるのがよい。ここで、様々なＰＥタイプ、すなわちＬＤＰＥ、ＬＬＤＰＥ、ＭＤＰＥ、ＨＤＰＥを、単独でまたは混合物としても、あるいはコポリマーの形でまたは多層状で、使用することができる。第二のラミネート層３の厚さは、包装用積層材１の用途に応じて、典型的には２０μｍと２００μｍとの間である。

第二のラミネート層３においても、目的とするリサイクル適合性のために、残部は、当然ながら、先に記載したように適合性ポリオレフィン材料から構成される。

包装用積層材１中に主にＰＥと適合性の材料とを使用することによって、格別リサイクル適合性の積層材を製造することができ、これは、慣用の方法を用いて機械的なリサイクルで簡単にかつ費用効果高く再利用することができる。

第一のラミネート層２は共押出によって製造される、というのもこれは、格別簡単で費用効果の高い製造を可能にするからである。好ましくは、既知のブローフィルムまたはキャストフィルム押出法が使用される。

第一のラミネート層２は、共押出の後に、機械方向（一般的に、長手もしくは押出方向）のみに延伸される。この際、延伸比は、機械方向で好ましくは少なくとも４：１である。この際、延伸は、インラインで（すなわち、共押出後に直接）またはオフラインで（すなわち、共押出からより後の時点で）行うことができる。一方向延伸は、二方向延伸よりも、本質的に比較的簡単かつコスト安に行うことができ、それにより製造コストを減少できる。

ここで、ブローフィルム押出及びフラットフィルム押出では、押出間隙（ブローフィルムでは１．５～２．５ｍｍ）または押出ダイの間隙は、押出されるフィルムの最終厚（典型的には１０～２００μｍ）よりも明らかに大きいことを述べておく。このためには、押出される溶融物は、押出されるポリマーの融点より明らかに高い温度において伸張され、それによって最終的な厚さが得られる。ブローフィルム押出では、溶融物は、例えば典型的には横方向には約２～３倍（いわゆるブローアップ比）及び長手方向には１：１０～１：１００倍（いわゆるドローオフ比）に伸張される。しかし、押出時の伸張は、プラスチックフィルムの延伸とは比較できない。なぜならば、無秩序のポリマー及び部分結晶性領域を延伸によって延伸方向に永続的に整列させるために、延伸は、通常は、ポリマーの融点より僅かに低い温度において行われるからである。

機械方向に配向を持つ第一のラミネート層２の非対称的な構造は典型的なものではなく、これまでは、特にブローフィルムの場合にはプラクチスでは避けられてきた。というのも、このような構造は、特に極性バリア層６の吸湿によってうねり（カーリング）が生じ、これは、二次加工を困難にするかまたは不可能にするであろうからである。しかし、この構造の具体的な設計におけるうねりは、二次加工の邪魔にならない許容可能な程度で起こることが判明した。このためには、第一のラミネート層２が、その製造後直ぐに第二のラミネート層３と接合され、それによって中でもバリア層６の吸湿が低められるようにすることが有利である。場合によっては、第一のラミネート層２を有する共押出されたフィルムロールは、積層するまでは、適当な包装によって水分の吸収から保護することも必要であり得るかまたは意義があり得る。

しかし、第一のラミネート層２の典型的でない上記非対称的な構造の利点は、中でも、コストが高くかつあまり剛性のない接合層５が一つしか必要とされない点にある。それにより、第一のラミネート層２のコストを減少でき、そしてより剛性の高い第一のラミネート層２を達成できる。より高い剛性は、中でも、包装用積層材１を使用した場合は、バッグの製造に有利である。

本発明による第一のラミネート層２の更なる利点は、延伸から与えられる。この延伸によって、中でも基材層４の高い透明性が生じる。バリア層の延伸によって、未延伸の同種のバリアポリマーと比べて約３～４倍高められたバリア値が達成され、それによって比較的費用の安いバリアポリマーを、同じバリア作用を保ちつつ使用できる。それによって、第一のラミネート層２のコストを大きく低減できる。

更に、この種の第一のラミネート層２は、機械方向にのみ配向されているにもかかわらず、両方向、すなわち機械方向と、それに対して横方向にも、簡単に手で裂くことができ、しかも、フィルムが引き裂き時に横方向に受け入れられないほど強く伸張することもないことが図らずしも判明した。

好ましくは、第一のラミネート層２は、ブローフィルム押出法で製造される、というのも、製造法を原因とする縁領域が小さくなり、これは、中でも比較的高価なバリアポリマーの場合に、包装用積層材１のコストを低めるからである。ブローフィルム押出の場合は、３未満のＭＦＩ（マスフローインデックス）を持つより粘性のＨＤＰＥ材料も使用できる。このようなＨＤＰＥ材料は、より大きい分子量及びより良好な機械的特性を持ち、これは、包装用積層材１中での使用にとって有利である。しかし、このような材料は、長手方向に特に簡単に引き裂かれ、それどころか長手方向に望ましくない裂け目も生じさせる。この望ましくない特性は、上述のように、３未満のＭＦＩを有するＨＤＰＥ材料を第一のラミネート層２中に組み入れることによって排除でき、それどころか、両方向での均一な引き裂きが達成される。

上述したように基材層４、バリア層６及び接合層５を備えた機械方向に延伸された第一のラミネート層２は、図らずしも確認されたように、６０体積％の高ＨＤＰＥ含有率にもかかわらず、特に８０体積％超～１００体積％の非常に高いＨＤＰＥ含有率の場合でさえ、長手方向の裂け目を生じる傾向はない。この際、この作用は、第一のラミネート層２の非対称的な構造でも、また第一のラミネート層２の対称的な構造においても生じる。この確認された効果は、バリアフィルムとしての第一のラミネート層２について表１中の以下の例に基づいて証明される。

表１中では、長手方向（ＭＤ）及び横方向（ＴＤ）の引張強度をＮ／１５ｍｍで示しそしてＡＳＴＭ Ｄ８８２に従って測定し、長手方向（ＭＤ）及び横方向（ＴＤ）での破断時伸びは％で示しそしてＡＳＴＭ Ｄ８８２に従い測定し、そして長手方向（ＭＤ）及び横方向（ＴＤ）での引裂伝播抵抗はＮで示しそしてＤＩＮ ＥＮ ＩＳＯ６３８３－１に従い測定する。厚さは、各々のフィルムの全厚であり、μｍで示す。

表１中のフィルムＡは、１０体積％のｍＬＬＤＰＥを含むＭＤＯ ＨＤＰＥモノフィルムである。フィルムＡは、同じ厚さ（構成１／１／１／１／１）の５つの層全てに１０体積％のｍＬＬＤＰＥを使用して５層型共押出フィルムとして構成される。機械方向での延伸比は６：１である。このようなフィルム１は長手方向に裂ける傾向があり、これは、特に、横方向での非常に低い引張強度及び破断伸びとして確認可能である。長手方向での引裂伝播抵抗も、表１中の他の比較フィルムと比べてかなり小さく、これも同様に、長手方向での引裂伝播傾向の示唆となる。

フィルムＢも、９５％ＨＤＰＥ＋５％ＬＬＤＰＥ／１００％ＨＤＰＥ／６０％ＨＤＰＥ＋４０％ＬＬＤＰＥ／１００％ＨＤＰＥ／１００％ＨＤＰＥのフィルム構造を持つ５層型共押出物である。機械方向での延伸比は６：１である。その結果、フィルムＢでは、引き裂き傾向を低下させるために、これまで通常のように少なくとも一つの層中に強靱性成分（ＬＬＤＰＥ）が高割合（４０％）で混入された。これは、フィルムＡと比較してより高い横方向での引張強度値、横方向（ＴＤ）での破断時伸び及び長手方向での引裂伝播抵抗によって確認可能である。

しかし、バリアフィルムＣを用いてより良好な効果が達成される。バリアフィルムＣは、９５％ＨＤＰＥ＋５％ＬＬＤＰＥ／１００％ＨＤＰＥ／６０％ＨＤＰＥ＋４０％ＬＬＤＰＥ／接合層５／ＥＶＯＨバリア層６のフィルム構造を持つ５層型共押出物である。機械方向での共押出バリアフィルム３の延伸比は５：１である。そこで、基材層４は、基材層４中に約７８％のＨＤＰＥ含有率を有する三層型の層である（層厚４μｍ／４μｍ／８μｍ）。接合層５は、バリアフィルムＣにおいて２μｍであり、すなわち全厚の１０％であり、そしてバリア層５も同様に２μｍ、すなわち全厚の１０％である。それにより、バリアフィルムＣの２／２／４／１／１の構造が生じる。長手方向での引き裂き傾向を大きく低減するために、バリアフィルムＣは、接合層５によって十分な靱性を獲得する。これは、横方向（ＴＤ）での破断時伸び及び長手方向での引裂伝播抵抗の明らかにより高い値によって確認可能である。横方向での引張強度は、フィルムＢと同等である。

特に驚くべきことは、バリアフィルムＤによって示されるように基材層４中のＨＤＰＥ含有率が更に増加される場合、この効果には殆ど差はないことである。バリアフィルムＤも、９５％ＨＤＰＥ＋５％ＬＬＤＰＥ／１００％ＨＤＰＥ／１００％ＨＤＰＥ／接合層５／ＥＶＯＨバリア層６のフィルム構造を持つ５層型共押出物である。最外側層中の低いＬＬＤＰＥ含有率は、加工特性を向上するためにバリアフィルムＤの表面特性を変性するのに主に使用される。機械方向での延伸比はこの場合も５：１である。そこで、基材層４は、基材層４中に約９７体積％のＨＤＰＥ含有率を有する三層型の層である（層厚４μｍ／４μｍ／８μｍ）。接合層５は、バリアフィルムＤにおいて２μｍであり、すなわち全厚の１０％であり、そしてバリア層５も同様に２μｍであり、すなわち全厚の１０％である。それにより、バリアフィルムＤの２／２／４／１／１の構造が生じる。バリアフィルムＤでは、長手方向及び横方向での引裂伝播挙動はそれどころか特に均一である。

表１には、ＭＤＯバリアフィルム１１の非対称的なフィルム構造のみを記載している。しかし、本発明によるバリアフィルム１１として使用する場合の第一のラミネート層２のためには、（図５に描画されるような）、例えば１００体積％ＨＤＰＥからなる基材層４／接合層４／ＥＶＯＨバリア層６／接合層４／１００体積％ＨＤＰＥからなる基材層５の形の対称的な構造も考慮される。前記基材層４の一方（または両方）では、加工特性を改良するために、低割合のｍＬＬＤＰＥまたはＬＬＤＰＥ（例えば５～１０体積％）も、好ましくはこれらの最外側層の一つ中に混入することもできる。このような対称的な構造では、両方の外側基材層４は、内側層よりも厚手に設計することができ、すなわち例えばｘ／１／１／１／ｘの構造（ｘ＞１、特にｘ＝１．５、２、３または４）の形であることができる。

バリアフィルム１１としてのこのような第一のラミネート層２の単独も同様に本発明によるものと考えられ、そして特に少なくとも一つの基材層４を特徴とし、この基材層４は、少なくとも６０体積％、好ましくは少なくとも８０体積％のＨＤＰＥ含有率を有しかつ上述したような接合層５を介して、上述したようなバリア層６と接合している。この際、前記基材層４は多層に構成することもできる。追加的に、対称性構造のためのバリア層６は、上述したような更に別の接合層５を用いて、上述したような更なる基材層４と接合されていることができる。このようなバリアフィルム１１は、共押出及びその後の機械方向での延伸によって製造される。この際、延伸比は、機械方向で好ましくは少なくとも４：１である。この際、延伸は、インラインで（すなわち、共押出後に直接）またはオフラインで（すなわち、共押出からより後の時点で）行うことができる。

包装用積層材１を製造するためには、延伸した第一のラミネート層２及び第二のラミネート層３を、好ましくは押出積層法、押出コーティング法または接着積層法によって互いに接合し、ここで前記第二のラミネート層３は、第一のラミネート層２のバリア層６と接合されている。押出コーティング法では、第二のラミネート層３を、第一のラミネート層２のバリア層６の上に押出し、この際、その間には好ましくは接着促進剤も供するのがよい。積層の際、第二のラミネート層３は、適当なラミネート接着剤、例えば押出積層加工の時にポリウレタン接着剤またはポリオレフィンコポリマーをベースとするラミネート接着剤を用いて、バリア層６と接合する。前記ラミネート接着剤の厚さは、好ましくは、ポリウレタンベースの通常の接着剤の場合は２～５ｇ／ｍ^２または押出積層法の場合は５～２０ｇ／ｍ^２である。

適当な第二のラミネート層３を使用した場合に、包装用積層材１が全体で、第一のラミネート層２の引き裂き特性を担うこと、すなわち包装用積層材１も、両方の方向に均一に簡単に手で引き裂くことができることが判明した。それ故、第一のラミネート層２は、包装用積層材１に引き裂き特性を与える。

この際、第二のラミネート層３は、好ましくはシーリング層７を形成し、これは、該包装用積層材１からなる包装材では、通常は包装された製品の方を向いている。この際、この包装材は、該包装用積層材１の切断、折り畳み及び熱シールによって作られる。可能な包装材は、バッグ、紙袋、サックなどである。

第二のラミネート層３は、例えば図２に示されそして以下に詳しく記載されるように例えば押出または共押出して、多層にも設計できる。しかし、第二のラミネート層３は、例えば図４に示されそして以下に詳しく記載されるようにバリア機能を備えることができそして延伸することができる。

図２に示すような該包装用積層材１の更に別の設計では、第一のラミネート層２は、バリア層６の側では第二のラミネート層３と接合され、そして基材層４の側では、更に別のラミネート層１０、この場合は第三のラミネート層８と接合される。前記第三のラミネート層８は、好ましくは単層または多層型ポリマーフィルム、例えば、第二のラミネート層３に関連して記載するように、主としてＰＥ（少なくとも８０体積％のＰＥ）からなるフィルムである。上記第三のラミネート層８は、図１においてシーリング層７に関連して説明するように、前記第一のラミネート層２上に、押出コーティングまたは接着積層することができる。図２によるこのような包装用積層材１は、例えばチューブの製造のために使用できる。この場合、第二のラミネート層３及び第三のラミネート層８の厚さは典型的には１５０μｍの範囲である。

図２には、第二のラミネート層３は多層に構成することができ、ここでは例えばシーリング層７を形成する二つの層７ａ、７ｂを用いて構成できることが更に示されている。第三のラミネート層８も同様である。第二のラミネート層３のこのような構造は、図１に従う態様でも当然に意図される。

更に、延伸された第一のラミネート層２は、延伸の後にバリア層６を金属被覆及び／または印刷及び／または（例えば、酸化アルミニウムまたは酸化ケイ素で）コーティングすることができ、その後に、第一のラミネート層２が第二のラミネート層３と接合される。好ましくは、アルミニウムで金属被覆する。ＨＤＰＥ基材層４は、中でも、延伸の後には十分に透明であり、そうして、印刷像、金属被覆またはコーティングが基材層４を通して可視になる。バリア層６は、印刷の目的のためには、バリア層６上への印刷層の付着を向上するために、印刷するべき表面の前処理に、例えばコロナもしくは火炎処理に付してもよい。しかし、代替的にまたは追加的に、基材層４も、この場合も場合によっては表面処理の後に、バリア層６の方を向いた面でも、他の面でも、印刷、金属被覆または印刷することができる。この場合、慣用の印刷法、例えば凹版印刷法またはフレキソ印刷法を使用することができる。

また、第三のラミネート層８も、第一のラミネート層２に対し追加的にまたは代替的に、片面または両面が印刷、金属被覆またはコーティングされていてもよい。

図２の実施例の有利な形態の一つでは、第一のラミネート層２のバリア層６は、バリア作用を高めるために、金属被覆、好ましくはアルミニウムで金属被覆されている。追加的に、第三のラミネート層８の外側面を印刷することができる。

図３においては、好ましくはチューブの製造に使用することができる、本発明による包装用積層材１の更に別の実施例の一つを記載する。この場合、第一のラミネート層２は、図１の例のように、バリア層６で第二のラミネート層３と接合されている。第一のラミネート層２は、その基材層４で、更に別のラミネート層１０、この場合は、第一のラミネート層２と同じ構造を有しそして同様に一方向延伸されている第四のラミネート層２’と接合されている。それ故、第四のラミネート層２’は、この場合も、接合層５’によりバリア層６’と接合されている基材層４’を含む。この場合、第四のラミネート層２’のバリア層６’は、第一のラミネート層２の基材層４と、好ましくは先に記載したような適当なラミネート接着剤を用いて接合されている。第四のラミネート層２’のこれらの層は、既に先に記載したように構成されそして組み立てられている。第四のラミネート層２’は、主として、ＰＥ含有率が少なくとも８０体積％のＰＥ材料からなる。しかしながら、この場合、第一のラミネート層２及び第四のラミネート層２’の個々の層の厚さ及び正確な組成もしくは材料は一致している必要はない。

この実施形態では、第四のラミネート層２’は、基材層４’及び／またはバリア層６’で、第一のラミネート層２に対し追加的にまたは代替的に、印刷、金属被覆またはコーティングされていることができる。特に有利な実施形態の一つでは、第四のラミネート層２’は、好ましくはそのバリア層６’で、印刷されており、そして第一のラミネート層２は、好ましくはそれのバリア層６もしくは基材層４上で、金属被覆されている。それにより、該包装用積層材１のバリア作用を高めることができる。しかし、バリア作用の更なる向上のために、酸化アルミニウムまたは酸化ケイ素からなるコーティングを、第一のラミネート層２のバリア層６または基材層４上に設けることもできる。

図４により、本発明による更に別の有利な形態を記載する。この場合、第二のラミネート層３はこの場合も多層に構成されており、そして第一のラミネート層２と類似して、基材層４’’、バリア層６’’及び接合層５’’を含む。この実施形態におけるこれらの層について及び第二のラミネート層３の製造についても、第一のラミネート層２または第四のラミネート層２’に関しての図１～３と同じことが当てはまる。追加的に、この実施形態では、第二のラミネート層３はシーリング層７を含む。このシーリング層７は、好ましくは、ＰＥ材料、例えばｍＬＬＤＰＥ、ＬＬＤＰＥから、または他の適切な熱可塑性材料、例えばポリプロピレン（ＰＰ）からなる。しかし、シーリング層７を有するこの第二のラミネート層３には、少なくとも８０体積％のＰＥからなることが依然として当てはまる。第二のラミネート層３のシーリング層７は、第二のラミネート層３の他の層と共押出される。図４の第二のラミネート層３は、第一のラミネート層２と同様に上述のように延伸される。それ故、シーリング層７は、この実施形態では、第一のラミネート層２と類似して構成された多層型の延伸されたバリアフィルム中に統合される。それによって、この第二のラミネート層３は、第一のラミネート層２と本質的に同じ引き裂き特性を有する。

この実施形態では、一方向に延伸された第一のラミネート層２及び一方向に延伸された第二のラミネート層３は、互いに隣接するバリア層６、６’’で、互いに接合され、好ましくは接着剤層９を用いた接着積層法によって接合される。適当なラミネート接着剤は、例えばポリウレタンまたはポリオレフィンコポリマーをベースする接着剤である。ラミネート層９の厚さは、好ましくは２～５ｇ／ｍ^２である。

この実施形態においても、該包装用積層材１の層の一つ（または複数も可）は印刷、金属被覆またはコーティングされていてよい。

該実施形態では、当然に、第一のラミネート層２上にも、追加的に更に別のラミネート層１０（例えば上述したような第三のラミネート層８または第四のラミネート層２’）が、図４に示されるように設けられていてもよい。

それ故、本発明による包装用積層材１は、基材層４、バリア層６及び接合層５を有する、少なくとも６０体積％のＨＤＰＥからなる少なくとも一つの非対称的な一方向に延伸された第一のラミネート層２と、シーリング層７を形成する少なくとも８０体積％のＰＥ含有率を有するそれと接合された第二のラミネート層３とを含む。この包装用積層材１には、先に記載したように、第二のラミネート層３とは反対側の、第一のラミネート層２の面上に、少なくとも８０体積％のＰＥ含有率を有する更なる単層または多層型ラミネート層１０（例えば第三のラミネート層８または第四のラミネート層２’）が配置されていることができる。それ故、この更なる単層または多層型ラミネート層１０は、第一のラミネート層２の基材層４と接合されている。本発明による包装用積層材１でできた包装材では、該包装用積層材１のシーリング層７は、包装材の内面の方を向いていることが有利である。

本発明による包装用積層材１の第一のラミネート層２、第二のラミネート層３または更なるラミネート層１０の少なくとも一つの層をバリアラッカー、例えばポリビニルアルコール（ＰＶＯＨ）で印刷することによって、該包装用積層材１のバリア作用もこのようにして更に高めることができる。このようなラッカー層は非常に薄く、典型的には０．５～２．０ｇ／ｍ^２の範囲で非常に薄く施与することができ、そしてそれ故、該包装用積層材１のリサイクル適合性を損ねない。

最後に、上記の第一のラミネート層２、第二のラミネート層３または更なるラミネート層１０における上記の層のそれぞれの個々の層自体も更に多層状に構成できることにも留意されたい。
本願は特許請求の範囲に記載の発明に係るものであるが、本願の開示は以下も包含する：
１．
包装用積層材（１）の製造方法であって、次のステップ：
－少なくとも６０体積％、好ましくは少なくとも７０体積％、非常に特に好ましくは少なくとも８０体積％のＨＤＰＥ含有率を有する基材層（４）と、接合層（５）と、バリアポリマーから、好ましくはポリアミドまたはエチレン－ビニルアルコールコポリマーからなり、第一のラミネート層（２）の全厚の最大２０％の厚さを有するバリア層（６）とを共押出し、この際、前記接合層（５）は、前記基材層（４）と前記バリア層（６）との間に配置されるステップ、
－上記共押出された第一のラミネート層（２）を機械方向に延伸するステップ、
－このように延伸された第一のラミネート層（２）を、ポリエチレン含有率が少なくとも８０体積％の第二のラミネート層（３）と接合し、ここで、前記第二のラミネート層（３）は、前記第一のラミネート層（２）のバリア層（６）と接合されるステップ、
を含む、前記方法。
２．
前記第一のラミネート層（２）が、第二のラミネート層（３）との接合の前に、バリア層（６）で印刷、金属被覆またはコーティングされることを特徴とする、上記１に記載の方法。
３．
前記第一のラミネート層（２）が、前記基材層（４）で、少なくとも８０体積％のポリエチレン含有率を有する更なる一層または多層型ラミネート層（１０）と接合されることを特徴とする、上記１または２に記載の方法。
４．
前記第一のラミネート層が、前記更なるラミネート層（１０）との接合の前に、前記バリア層（６）及び／または前記基材層（４）で、印刷、金属被覆またはコーティングされることを特徴とする、上記３に記載の方法。
５．
前記更なるラミネート層（１０）の少なくとも一つの層が印刷、金属被覆またはコーティングされることを特徴とする、上記３に記載の方法。
６．
前記第一のラミネート層（２）が、それの基材層（４）で、一方向に延伸された第四のラミネート層（２’）の形の多層型の更なるラミネート層（１０）と接合され、前記第四のラミネート層（２’）は、少なくとも６０体積％のＨＤＰＥ含有率を有する基材層（４’）、バリアポリマーでできたバリア層（６’）、及びそれらの間に配置された接合層（５’）を含み、ここで、前記第四のラミネート層（２’）のバリア層（６’）は、前記第一のラミネート層（２）の基材層（４）と接合されることを特徴とする、上記３に記載の方法。
７．
前記第一のラミネート層（２）が、第二のラミネート層（３）と接合され、前記第二のラミネート層（３）は、少なくとも６０体積％、好ましくは少なくとも７０体積％、非常に特に好ましくは少なくとも８０体積％のＨＤＰＥ含有率を有する基材層（４’’）と、接合層（５’’）と、バリアポリマー、好ましくはポリアミドもしくはエチレン－ビニルアルコールコポリマーでできており、前記第二のラミネート層（３）の全厚の最大２０％の厚さを有するバリア層（６’’）と、シーリング層（７）とからなり、ここで、これらの層は共押出されており、そして前記第二のラミネート層（３）の接合層（５’’）は、第二のラミネート層（３）の基材層（４’’）とバリア層（６’’）との間に配置され、そしてシーリング層（７）は基材層（４’’）上に配置されており、及び前記共押出された第二のラミネート層（３）は機械方向に延伸されており、及び前記第二のラミネート層（３）のバリア層（６’’）は、前記第一のラミネート層（２）のバリア層（６）と接合されることを特徴とする、上記１または２に記載の方法。
８．
第一のラミネート層（２）と第二のラミネート層（３）とを有する包装用積層材であって、前記第一のラミネート層（２）は、少なくとも６０体積％のＨＤＰＥ含有率を有する基材層（４）と、接合層（５）と、バリアポリマーから、好ましくはポリアミドまたはエチレン－ビニルアルコールコポリマーからなり、前記第一のラミネート層の全厚の最大２０％の厚さを有するバリア層（６）とからなる、共押出されかつ機械方向に延伸された複合体であり、ここで、前記接合層（５）は、前記基材層（４）と前記バリア層（６）との間に配置され、そして前記第一のラミネート層（２）は、それのバリア層（６）で前記第二のラミネート層（３）と接合されていることを特徴とする、前記包装用積層材。
９．
前記第一のラミネート層（２）のバリア層（６）が印刷、金属被覆またはコーティングされていることを特徴とする、上記８に記載の包装用積層材。
１０．
前記第一のラミネート層（２）が、それの基材層（４）で、少なくとも８０体積％のポリエチレン含有率を有する更なる一層または多層型ラミネート層（１０）と接合されていることを特徴とする、上記８または９に記載の包装用積層材。
１１．
前記更なるラミネート層（１０）の少なくとも一つの層が印刷、金属被覆またはコーティングされていることを特徴とする、上記１０に記載の包装用積層材。
１２．
前記更なるラミネート層（１０）が、少なくとも６０体積％のＨＤＰＥ含有率を有する基材層（４’）、バリアポリマー、好ましくはポリアミドもしくはエチレン－ビニルアルコールコポリマーでできたバリア層（６’）、及びそれらの間に配置された接合層（５’）からなる共押出されかつ機械方向で延伸された複合材の形の第四のラミネート層（２’）であること、及び前記第一のラミネート層（２）の基材層（４）が、上記第四のラミネート層（２’）のバリア層（６’）と接合されていることを特徴とする、上記１０または１１に記載の包装用積層材。
１３．
前記第二のラミネート層（３）が、少なくとも６０体積％、好ましくは少なくとも７０体積％、非常に特に好ましくは少なくとも８０体積％のＨＤＰＥ含有率を有する基材層（４’’）と、接合層（５’’）と、バリアポリマー、好ましくはポリアミドもしくはエチレン－ビニルアルコールコポリマーでできており、前記第二のラミネート層（３）の全厚の最大２０％の厚さを有するバリア層（６’’）と、シーリング層（７）とからなる共押出された、機械方向に延伸された積層材であり、ここで、第二のラミネート層（３）の接合層（５’’）は、第二のラミネート層（３）の基材層（４’’）とバリア層（６’’）との間に配置されており、そしてシーリング層（７）は基材層（４’’）上に配置されていること、及び前記第二のラミネート層（３）のバリア層（６’’）は、前記第一のラミネート層（２）のバリア層（６）と接合されていることを特徴とする、上記８または９に記載の包装用積層材。

Claims (26)

1. 両方向に引き裂き可能な包装用積層材（１）の製造方法であって、次のステップ：
   －少なくとも６０体積％のＨＤＰＥ含有率を有する基材層（４）と、接合層（５）と、バリアポリマーからなり、第一のラミネート層（２）の全厚の最大２０％の厚さを有するバリア層（６）とからなる非対称的な第一のラミネート層（２）を共押出し、この際、前記接合層（５）は、前記基材層（４）と前記バリア層（６）との間に配置されるステップ、
   －上記非対称的な共押出された第一のラミネート層（２）を機械方向にのみ延伸するステップ、
   －このように延伸された非対称的な第一のラミネート層（２）を、ポリエチレン含有率が少なくとも８０体積％の第二のラミネート層（３）と接合し、ここで、前記第二のラミネート層（３）は、前記非対称的な第一のラミネート層（２）のバリア層（６）と接合されるステップ、
   を含む、前記方法。
2. 前記基材層（４）が、少なくとも７０体積％のＨＤＰＥ含有率を有することを特徴とする、請求項１に記載の方法。
3. 前記基材層（４）が、少なくとも８０体積％のＨＤＰＥ含有率を有することを特徴とする、請求項１に記載の方法。
4. 前記バリア層（６）が、ポリアミドまたはエチレン－ビニルアルコールコポリマーからなることを特徴とする、請求項１～３のいずれか一つに記載の方法。
5. 前記第一のラミネート層（２）が、延伸された後に、但し第二のラミネート層（３）との接合の前に、バリア層（６）上で印刷、金属被覆または酸化アルミニウムもしくは酸化ケイ素でコーティングされることを特徴とする、請求項１～４のいずれか一つに記載の方法。
6. 前記第一のラミネート層（２）が、前記基材層（４）上で、少なくとも８０体積％のポリエチレン含有率を有する更なる一層または多層型ラミネート層（１０）と接合されることを特徴とする、請求項１～５のいずれか一つに記載の方法。
7. 前記第一のラミネート層が、前記更なるラミネート層（１０）との接合の前に、前記基材層（４）上で、印刷、金属被覆またはコーティングされることを特徴とする、請求項６に記載の方法。
8. 前記更なるラミネート層（１０）の少なくとも一つの層が印刷、金属被覆またはコーティングされることを特徴とする、請求項６に記載の方法。
9. 前記第一のラミネート層（２）が、それの基材層（４）上で、一方向に延伸された第四のラミネート層（２’）の形の多層型の更なるラミネート層（１０）と接合され、前記第四のラミネート層（２’）は、少なくとも６０体積％のＨＤＰＥ含有率を有する基材層（４’）、バリアポリマーでできたバリア層（６’）、及びそれらの間に配置された接合層（５’）を含み、ここで、前記第四のラミネート層（２’）のバリア層（６’）は、前記第一のラミネート層（２）の基材層（４）と接合されることを特徴とする、請求項６に記載の方法。
10. 前記第一のラミネート層（２）が、第二のラミネート層（３）と接合され、前記第二のラミネート層（３）は、少なくとも６０体積％のＨＤＰＥ含有率を有する基材層（４’’）と、接合層（５’’）と、バリアポリマーでできており、前記第二のラミネート層（３）の全厚の最大２０％の厚さを有するバリア層（６’’）と、シーリング層（７）とからなり、ここで、これらの層は共押出されており、そして前記第二のラミネート層（３）の接合層（５’’）は、第二のラミネート層（３）の基材層（４’’）とバリア層（６’’）との間に配置され、そしてシーリング層（７）は基材層（４’’）上に配置されており、及び前記共押出された第二のラミネート層（３）は機械方向に延伸されており、及び前記第二のラミネート層（３）のバリア層（６’’）は、前記第一のラミネート層（２）のバリア層（６）と接合されることを特徴とする、請求項１～５のいずれか一つに記載の方法。
11. 前記基材層（４’’）が、少なくとも７０体積％のＨＤＰＥ含有率を有することを特徴とする、請求項１０に記載の方法。
12. 前記基材層（４’’）が、少なくとも８０体積％のＨＤＰＥ含有率を有することを特徴とする、請求項１０に記載の方法。
13. 前記バリア層（６’’）が、ポリアミドもしくはエチレン－ビニルアルコールコポリマーでできていることを特徴とする、請求項１０～１２のいずれか一つに記載の方法。
14. 第一のラミネート層（２）、第二のラミネート層（３）または更なるラミネート層（１０）のうちの少なくとも一つの層がバリアラッカーで印刷されていることを特徴とする、請求項１～１３のいずれか一つに記載の方法。
15. 第一のラミネート層（２）と第二のラミネート層（３）とを有する、両方向に引き裂き可能な包装用積層材であって、前記第一のラミネート層（２）は、少なくとも６０体積％のＨＤＰＥ含有率を有する基材層（４）と、接合層（５）と、バリアポリマーからなり、前記第一のラミネート層（２）の全厚の最大２０％の厚さを有するバリア層（６）とからなる、共押出されかつ機械方向にのみ延伸された非対称的な複合体であり、ここで、前記接合層（５）は、前記基材層（４）と前記バリア層（６）との間に配置され、そして前記非対称的な第一のラミネート層（２）は、それのバリア層（６）で前記第二のラミネート層（３）と接合されていることを特徴とする、前記包装用積層材。
16. 前記バリア層（６）が、ポリアミドまたはエチレン－ビニルアルコールコポリマーからなることを特徴とする、請求項１５に記載の包装用積層材。
17. 前記第一のラミネート層（２）のバリア層（６）が印刷、金属被覆または酸化アルミニウムもしくは酸化ケイ素でコーティングされていることを特徴とする、請求項１５または１６に記載の包装用積層材。
18. 前記第一のラミネート層（２）が、それの基材層（４）上で、少なくとも８０体積％のポリエチレン含有率を有する更なる一層または多層型ラミネート層（１０）と接合されていることを特徴とする、請求項１５～１７のいずれか一つに記載の包装用積層材。
19. 前記更なるラミネート層（１０）の少なくとも一つの層が印刷、金属被覆またはコーティングされていることを特徴とする、請求項１８に記載の包装用積層材。
20. 前記更なるラミネート層（１０）が、少なくとも６０体積％のＨＤＰＥ含有率を有する基材層（４’）、バリアポリマーでできたバリア層（６’）、及びそれらの間に配置された接合層（５’）からなる共押出されかつ機械方向で延伸された複合材の形の第四のラミネート層（２’）であること、及び前記第一のラミネート層（２）の基材層（４）が、上記第四のラミネート層（２’）のバリア層（６’）と接合されていることを特徴とする、請求項１８または１９に記載の包装用積層材。
21. 前記バリア層（６’）が、ポリアミドもしくはエチレン－ビニルアルコールコポリマーでできていることを特徴とする、請求項２０に記載の包装用積層材。
22. 前記第二のラミネート層（３）が、少なくとも６０体積％のＨＤＰＥ含有率を有する基材層（４’’）と、接合層（５’’）と、バリアポリマーでできており、前記第二のラミネート層（３）の全厚の最大２０％の厚さを有するバリア層（６’’）と、シーリング層（７）とからなる共押出された、機械方向に延伸された複合体であり、ここで、第二のラミネート層（３）の接合層（５’’）は、第二のラミネート層（３）の基材層（４’’）とバリア層（６’’）との間に配置されており、そしてシーリング層（７）は基材層（４’’）上に配置されていること、及び前記第二のラミネート層（３）のバリア層（６’’）は、前記第一のラミネート層（２）のバリア層（６）と接合されていることを特徴とする、請求項１５～１７のいずれか一つに記載の包装用積層材。
23. 前記基材層（４’’）が、少なくとも７０体積％のＨＤＰＥ含有率を有することを特徴とする、請求項２２に記載の包装用積層材。
24. 前記基材層（４’’）が、少なくとも８０体積％のＨＤＰＥ含有率を有することを特徴とする、請求項２２に記載の包装用積層材。
25. 前記バリア層（６’’）が、ポリアミドもしくはエチレン－ビニルアルコールコポリマーでできていることを特徴とする、請求項２２～２４のいずれか一つに記載の包装用積層材。
26. 第一のラミネート層（２）、第二のラミネート層（３）または更なるラミネート層（１０）のうちの少なくとも一つの層がバリアラッカーで印刷されていることを特徴とする、請求項１５～２５のいずれか一つに記載の包装用積層材。

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