JP7138558B2 - Mixture containing hydrated zirconia particles suitable for dental use and yttrium component and method of making same - Google Patents
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Description
本発明は、水和ジルコニア粒子とイットリウム成分とを含む混合物、及びその製造方法、並びに該混合物を用いるジルコニア粉末の製造方法に関する。該混合物及び該ジルコニア粉末は、特に歯科用として好適に用いることができる。 The present invention relates to a mixture containing hydrated zirconia particles and an yttrium component, a method of making the same, and a method of making zirconia powder using the mixture. The mixture and the zirconia powder are particularly suitable for dental use.
ジルコニアは、複数の結晶系間で相転移が生じる化合物である。そこで、酸化イットリウム（Ｙ2Ｏ3）等の安定化剤をジルコニアに固溶させて相転移を抑制した部分安定化ジルコニア（ＰＳＺ；Partially-Stabilized Zirconia）及び完全安定化ジルコニアが種々の分野において利用されている。 Zirconia is a compound that undergoes phase transitions between multiple crystal systems. Therefore, partially-stabilized zirconia (PSZ) and fully-stabilized zirconia, in which a stabilizer such as yttrium oxide (Y 2 O 3 ) is dissolved in zirconia to suppress the phase transition, are used in various fields. It is
歯科分野において、ジルコニア材料は高強度である特性により、フレーム用材料として使用されてきた。又、近年はジルコニア材料の透光性向上に伴い、ジルコニアを主成分とする歯科用補綴物を作製することも多くなっている。特許文献１には透光性が高く歯科用(特に前歯)に好適なジルコニア焼結体およびジルコニア粉末が開示されている。 In the dental field, zirconia materials have been used as frame materials due to their high strength properties. Further, in recent years, along with the improvement in translucency of zirconia materials, it has become common to manufacture dental prostheses containing zirconia as a main component. Patent Document 1 discloses a zirconia sintered body and a zirconia powder that have high translucency and are suitable for dental use (particularly front teeth).
特許文献１に記載の透光性ジルコニア焼結体は、ジルコニア粉末のプレス成形体を１４５０℃、昇温速度６００℃／ｈｒ、及び保持時間２時間の条件で焼結することによって作製される。当該ジルコニア粉末は、４．０ｍｏｌ％を超え６．５ｍｏｌ％以下の酸化イットリウムと、０．１ｗｔ％未満のアルミナを含有し、ＢＥＴ比表面積が８～１５ｍ2／ｇであり、平均粒径が０．４０～０．５０μｍである。 The translucent zirconia sintered body described in Patent Document 1 is produced by sintering a press molded body of zirconia powder under conditions of 1450° C., a temperature increase rate of 600° C./hr, and a holding time of 2 hours. The zirconia powder contains more than 4.0 mol % and 6.5 mol % or less of yttrium oxide and less than 0.1 wt % of alumina, has a BET specific surface area of 8 to 15 m 2 /g, and an average particle size of 0 0.40 to 0.50 μm.
又、ジルコニアを主成分とする歯科用補綴物の作製は歯科技工所で行われることが多いが、歯科医院で簡便に作製することも近年増えてきており、この場合はジルコニアを短時間で焼成する必要がある。特許文献２には短時間焼成しても透光性が高く歯科用に好適なジルコニア仮焼体およびジルコニア粉末が開示されている。 In addition, although zirconia-based dental prostheses are often manufactured in dental laboratories, in recent years there has been an increase in the number of cases in which they are conveniently manufactured in dental clinics. There is a need to. Patent Document 2 discloses a calcined zirconia body and a zirconia powder that have high translucency even after being fired for a short time and are suitable for dental use.
従来、ジルコニアを主成分とする歯科用補綴物の作製は歯科技工所で行われることが多かったが、歯科医院で簡便に作製することも近年増えてきており、この場合はジルコニアを短時間で焼成する必要がある。 Conventionally, the production of dental prostheses with zirconia as the main component has often been done in dental laboratories, but in recent years, it has become more common for dental clinics to easily produce them. need to be baked.
特許文献１には加水分解反応で作製されたジルコニア粉末が記載されており、このジルコニア粉末を用いたジルコニア焼結体の製造方法においては、最高温度での保持時間が２時間とされ、冷却まで含めた全焼成工程は７～８時間程度必要となる。このような従来の着色透光性ジルコニア焼結体で歯科用補綴物を作製する場合には、患者は、診察当日に歯科用補綴物による治療を受けることができず、別の日に再度通院しなければならない。一方、該着色透光性ジルコニア焼結体は最高温度での保持時間を短縮して製造しようとすると、白濁して焼結体の透光性が低下し、歯科用として好適な色調が再現できないという課題がある。 Patent Document 1 describes a zirconia powder produced by a hydrolysis reaction, and in a method for producing a zirconia sintered body using this zirconia powder, the holding time at the maximum temperature is 2 hours, and until cooling The entire firing process including the sintering process requires about 7 to 8 hours. When a dental prosthesis is produced from such a conventional colored translucent zirconia sintered body, the patient cannot receive treatment with the dental prosthesis on the same day as the examination, so the patient will visit the hospital again on another day. Must. On the other hand, when the colored translucent zirconia sintered body is produced by shortening the holding time at the maximum temperature, the sintered body becomes cloudy and the translucency of the sintered body is lowered, and a suitable color tone for dental use cannot be reproduced. There is a problem.
特許文献２に記載のジルコニア粉末およびこのジルコニア粉末を用いたジルコニア仮焼体においては、酸化イットリウムの少なくとも一部はジルコニアに固溶しておらず、短時間(例えば最高温度での保持時間３０分)での焼成においても、従来の焼成条件（最高温度での保持時間＝２時間）と同等の透光性をもつ焼結体が作製できる。ただし、ジルコニア粉末の製造方法においては、酸化イットリウムを含まないジルコニア粉末を、オキシ塩化ジルコニウムから加水分解法にて一旦作製した後に、改めて酸化イットリウムを混合してジルコニア粉末を作製する必要があり、工数やコストの面で課題がある。 In the zirconia powder described in Patent Document 2 and the zirconia calcined body using this zirconia powder, at least part of the yttrium oxide is not dissolved in the zirconia, and the holding time at the maximum temperature is 30 minutes. ), a sintered body having translucency equivalent to that of the conventional firing conditions (holding time at maximum temperature=2 hours) can be produced. However, in the method for producing zirconia powder, it is necessary to once produce zirconia powder containing no yttrium oxide from zirconium oxychloride by a hydrolysis method, and then mix yttrium oxide again to produce zirconia powder. and costs.
なお、特許文献１に開示されたジルコニア粉末等の従来のジルコニア粉末は、オキシ塩化ジルコニウム及び塩化イットリウムから加水分解法にて、同一工程で酸化イットリウムを含むジルコニア粉末が作製できるが、酸化イットリウムはジルコニアに全て固溶しているため、前記したように短時間焼成することはできない。 In addition, conventional zirconia powder such as the zirconia powder disclosed in Patent Document 1 can be produced by hydrolysis from zirconium oxychloride and yttrium chloride to produce zirconia powder containing yttrium oxide in the same process, but yttrium oxide is zirconia. , it cannot be fired for a short time as described above.
そこで、従来の加水分解法を用いても短時間焼成でジルコニア焼結体が高い透光性を有し、かつ工数やコストを掛けず作製することができる、ジルコニア粉末が求められている。 Therefore, there is a demand for a zirconia powder that has high translucency in a zirconia sintered body in a short time even if a conventional hydrolysis method is used, and that can be produced without requiring man-hours or costs.
本発明者は、上記課題を解決するために鋭意研究を重ねた結果、複数の水和ジルコニア粒子の粒子間に、イットリウム成分を一定サイズの凝集状態で分散させることにより上記課題を解決できることを見出し、この知見に基づいてさらに研究を進め、本発明を完成するに至った。 As a result of intensive research to solve the above problems, the present inventors found that the above problems can be solved by dispersing the yttrium component in an aggregated state of a certain size between a plurality of hydrated zirconia particles. , based on this knowledge, further research has been carried out, and the present invention has been completed.
すなわち、本発明は以下の発明を包含する。
［１］水和ジルコニア粒子とイットリウム成分とを含み、
複数の前記水和ジルコニア粒子の粒子間に、前記イットリウム成分の少なくとも一部が凝集体として含まれ、
前記凝集体の凝集領域を円相当径に換算した際に、円相当径が１μｍ以上の凝集領域が、６０μｍ×８０μｍの範囲に５個以上含まれる、水和ジルコニア粒子とイットリウム成分とを含む混合物。
［２］前記水和ジルコニア粒子をジルコニア（ＺｒＯ2）に換算し、前記イットリウム成分を酸化イットリウム（Ｙ2Ｏ3）に換算して計算される、ジルコニアと酸化イットリウムの合計ｍｏｌに対する酸化イットリウムの含有率が３．０～７．５ｍｏｌ％である、［１］に記載の水和ジルコニア粒子とイットリウム成分とを含む混合物。
［３］ジルコニウム塩水溶液を加水分解して水和ジルコニアゾルを作製し、該水和ジルコニアゾルを乾燥して水和ジルコニア粒子を作製する工程を含む、［１］又は［２］に記載の水和ジルコニア粒子とイットリウム成分とを含む混合物の製造方法。
［４］前記イットリウム成分の少なくとも一部を、前記水和ジルコニアゾルの乾燥後に添加する、［３］に記載の製造方法。
［５］前記水和ジルコニアゾルの乾燥後に添加されるイットリウム成分を酸化イットリウムに換算したｍｏｌ量が、前記混合物に含まれるすべてのイットリウム成分を酸化イットリウムに換算した総ｍｏｌ量において、５０ｍｏｌ％以上である、［４］に記載の製造方法。
［６］前記イットリウム成分が酸化イットリウムである、［３］～［５］のいずれかに記載の製造方法。
［７］前記酸化イットリウムの平均粒径が１．０～１０．０μｍである、［６］に記載の製造方法。
［８］［１］又は［２］に記載の水和ジルコニア粒子とイットリウム成分とを含む混合物を用いる、ジルコニア粉末の製造方法。
［９］前記水和ジルコニア粒子とイットリウム成分とを含む混合物を仮焼する工程を含む、［８］に記載の製造方法。
［１０］前記仮焼工程の後に粉砕する工程を含む、［９］に記載の製造方法。
That is, the present invention includes the following inventions.
[1] including hydrated zirconia particles and an yttrium component,
At least part of the yttrium component is contained as aggregates between the plurality of hydrated zirconia particles,
A mixture containing hydrated zirconia particles and an yttrium component, wherein 5 or more aggregation regions having an equivalent circle diameter of 1 μm or more are included in a range of 60 μm × 80 μm when the aggregation region of the aggregates is converted into an equivalent circle diameter. .
[2] The content of yttrium oxide relative to the total mol of zirconia and yttrium oxide, calculated by converting the hydrated zirconia particles to zirconia (ZrO 2 ) and converting the yttrium component to yttrium oxide (Y 2 O 3 ). A mixture containing the hydrated zirconia particles according to [1] and an yttrium component, wherein the ratio is 3.0 to 7.5 mol %.
[3] The water according to [1] or [2], comprising a step of hydrolyzing an aqueous zirconium salt solution to produce a hydrated zirconia sol, and drying the hydrated zirconia sol to produce hydrated zirconia particles. A method for producing a mixture containing sum zirconia particles and an yttrium component.
[4] The production method according to [3], wherein at least part of the yttrium component is added after drying the hydrated zirconia sol.
[5] The yttrium oxide-converted mol amount of the yttrium component added after drying the hydrated zirconia sol is 50 mol% or more of the total yttrium oxide-converted mol amount of all the yttrium components contained in the mixture. The manufacturing method according to [4].
[6] The production method according to any one of [3] to [5], wherein the yttrium component is yttrium oxide.
[7] The production method according to [6], wherein the yttrium oxide has an average particle size of 1.0 to 10.0 μm.
[8] A method for producing a zirconia powder using a mixture containing the hydrated zirconia particles according to [1] or [2] and an yttrium component.
[9] The production method according to [8], including the step of calcining the mixture containing the hydrated zirconia particles and the yttrium component.
[10] The production method according to [9], including a step of pulverizing after the calcining step.
本発明によれば、短時間焼成でジルコニア焼結体が高い透光性を有し、ジルコニア粉末を工数やコストをかけることなく作製することが可能となる。特に、本発明によれば、適正焼成温度での保持時間が１５分程度の短時間焼成であっても、高い透光性を示すジルコニア焼結体が得られるジルコニア粉末を製造することができる。 According to the present invention, the zirconia sintered body has high translucency by firing in a short time, and it becomes possible to produce zirconia powder without requiring man-hours and costs. In particular, according to the present invention, it is possible to produce a zirconia powder from which a zirconia sintered body exhibiting high translucency can be obtained even with a short firing time of about 15 minutes at an appropriate firing temperature.
本発明の水和ジルコニア粒子とイットリウム成分とを含む混合物（以下において、「水和Ｚｒ－Ｙ混合物」と称することがある）は、複数の前記水和ジルコニア粒子の粒子間に、前記イットリウム成分の少なくとも一部が凝集体として含まれ、前記凝集体の凝集領域を円相当径で換算した際に、円相当径が１μｍ以上の凝集領域が、６０μｍ×８０μｍの範囲に５個以上含まれることを特徴とする。以下、詳細を説明する。 A mixture containing the hydrated zirconia particles of the present invention and an yttrium component (hereinafter sometimes referred to as a “hydrated Zr—Y mixture”) has the yttrium component between a plurality of the hydrated zirconia particles. At least a part of the aggregate is contained as aggregates, and five or more aggregated regions having an equivalent circle diameter of 1 μm or more are included in a range of 60 μm × 80 μm when the aggregated regions of the aggregates are converted into equivalent circle diameters. Characterized by Details will be described below.
本発明の水和Ｚｒ－Ｙ混合物では、複数の水和ジルコニア粒子の粒子間に、イットリウム成分の少なくとも一部が一定サイズ以上に凝集体として含まれることが重要である。前記凝集体の凝集領域を円相当径で換算した際に、円相当径が１μｍ以上の凝集領域が、６０μｍ×８０μｍの範囲に５個以上含まれることが必要である。前記所定の凝集領域が、６０μｍ×８０μｍの範囲に１０個以上存在することが好ましく、１５個以上存在することがより好ましい。複数の水和ジルコニア粒子の粒子間のイットリウム成分の少なくとも一部が上記の凝集状態を満たすことにより、水和Ｚｒ－Ｙ混合物を仮焼する工程においてイットリウム成分がジルコニアに完全に固溶することを防ぎ、短時間焼成でジルコニア焼結体が高い透光性を示すジルコニア粉末を得ることができる。複数の水和ジルコニア粒子の粒子間のイットリウム成分の少なくとも一部が上記の凝集状態を満たしていればよく、イットリウム成分の全部が上記の凝集状態であってもよい。なお、本明細書において、ジルコニア粉末とは、前記水和Ｚｒ－Ｙ混合物から得られる点から、イットリウム成分を含むジルコニア粉末を意味する。また、本明細書において、円相当径とは、凝集領域を等面積の円とみなしたときの当該円の直径を意味する。 In the hydrated Zr—Y mixture of the present invention, it is important that at least a portion of the yttrium component is contained as aggregates of a certain size or larger between the plurality of hydrated zirconia particles. Five or more aggregation regions having an equivalent circle diameter of 1 μm or more must be included in a range of 60 μm×80 μm when the aggregation regions of the aggregates are converted into equivalent circle diameters. It is preferable that 10 or more, more preferably 15 or more, of the predetermined aggregation regions exist within the range of 60 μm×80 μm. At least part of the yttrium component between the plurality of hydrated zirconia particles satisfies the above aggregation state, so that the yttrium component is completely dissolved in zirconia in the step of calcining the hydrated Zr—Y mixture. It is possible to obtain a zirconia powder in which a zirconia sintered body exhibits high translucency by firing for a short time. At least part of the yttrium component between the particles of the plurality of hydrated zirconia particles may satisfy the above aggregation state, and all of the yttrium components may be in the above aggregation state. In this specification, the zirconia powder means a zirconia powder containing an yttrium component because it is obtained from the hydrated Zr—Y mixture. In addition, in this specification, the equivalent circle diameter means the diameter of a circle when the aggregation region is regarded as a circle having the same area.
本発明におけるイットリウム成分の凝集状態は、水和Ｚｒ－Ｙ混合物のＥＤＸ（エネルギー分散型Ｘ線分光法）にて得られるイットリウムのマッピング像にて観察することができる。凝集領域のサイズの測定には、画像解析ソフトＩｍａｇｅ－Ｐｒｏ Ｐｌｕｓ Ｖｅｒ．５．０（株式会社日本ローパー）を使用し、円相当径として算出することができる。 The aggregation state of the yttrium component in the present invention can be observed in the yttrium mapping image obtained by EDX (energy dispersive X-ray spectroscopy) of the hydrated Zr—Y mixture. Image analysis software Image-Pro Plus Ver. 5.0 (Nippon Roper Co., Ltd.) can be used to calculate the equivalent circle diameter.
本発明の水和Ｚｒ－Ｙ混合物において、水和ジルコニア粒子をジルコニア（ＺｒＯ2）に換算し、イットリウム成分を酸化イットリウム（Ｙ2Ｏ3）に換算して計算される、ジルコニアと酸化イットリウムの合計ｍｏｌに対する酸化イットリウムの含有率は、３ｍｏｌ％以上が好ましく、３．５ｍｏｌ％以上がより好ましく、４．０ｍｏｌ％以上がさらに好ましい。前記酸化イットリウムの含有率が３ｍｏｌ％以上の場合、水和Ｚｒ－Ｙ混合物から得られるジルコニア粉末を用いてジルコニア焼結体を製造した際に、その透光性を高めることができる。また、前記酸化イットリウムの含有率は、ジルコニアと酸化イットリウムの合計ｍｏｌに対して、７．５ｍｏｌ％以下が好ましく、７．０ｍｏｌ％以下がより好ましく、６．５ｍｏｌ％以下がさらに好ましく、６．０ｍｏｌ％以下が特に好ましい。前記酸化イットリウムの含有率が７．５ｍｏｌ％以下の場合、前述したようなジルコニア焼結体での強度低下を抑制することができる。 Sum of zirconia and yttrium oxide, calculated in terms of hydrated zirconia particles in terms of zirconia (ZrO 2 ) and yttrium content in terms of yttrium oxide (Y 2 O 3 ) in the hydrated Zr—Y mixtures of the present invention. The content of yttrium oxide with respect to mol is preferably 3 mol % or more, more preferably 3.5 mol % or more, and even more preferably 4.0 mol % or more. When the yttrium oxide content is 3 mol % or more, translucency can be enhanced when a zirconia sintered body is produced using the zirconia powder obtained from the hydrated Zr—Y mixture. In addition, the content of yttrium oxide is preferably 7.5 mol % or less, more preferably 7.0 mol % or less, further preferably 6.5 mol % or less, and 6.0 mol % with respect to the total mol of zirconia and yttrium oxide. % or less is particularly preferred. When the yttrium oxide content is 7.5 mol % or less, it is possible to suppress the decrease in strength of the zirconia sintered body as described above.
本発明の水和Ｚｒ－Ｙ混合物の製造方法について説明する。本発明の水和Ｚｒ－Ｙ混合物の製造方法において、本発明の効果を奏する限り特に限定されないが、例えば、ジルコニウム塩水溶液を加水分解して水和ジルコニアゾルを作製し、該水和ジルコニアゾルを乾燥して水和ジルコニア粒子を作製する工程を含むことが好ましい。該ジルコニウム塩水溶液としては、例えば、オキシ塩化ジルコニウム、硝酸ジルコニウム、塩化ジルコニウム及び硫酸ジルコニウムを用いることができる。 A method for preparing the hydrated Zr—Y mixture of the present invention will now be described. In the method for producing a hydrated Zr—Y mixture of the present invention, there is no particular limitation as long as the effect of the present invention is achieved. It is preferred to include the step of drying to produce hydrated zirconia particles. As the zirconium salt aqueous solution, for example, zirconium oxychloride, zirconium nitrate, zirconium chloride and zirconium sulfate can be used.
本発明の水和Ｚｒ－Ｙ混合物の製造方法において、イットリウム成分を添加するタイミングは特に制限はなく、水和ジルコニア粒子を作製するためのジルコニウム塩水溶液に添加してもよく、あるいは加水分解後の水和ジルコニアゾルに添加してもよいが、イットリウム成分の少なくとも一部を、水和ジルコニアゾルを乾燥させた後に添加することが好ましい。なお、イットリウム成分は所定量を一回のタイミングで全て添加してもよく、複数のタイミングに分けて添加してもよい。 In the method for producing a hydrated Zr—Y mixture of the present invention, the timing of adding the yttrium component is not particularly limited. Although it may be added to the hydrated zirconia sol, it is preferable to add at least part of the yttrium component after drying the hydrated zirconia sol. A predetermined amount of the yttrium component may be added all at once, or may be added at a plurality of times.
水和ジルコニアゾルの乾燥温度は、特に限定されないが、７０℃以上が好ましく、８０℃以上がより好ましく、９０℃以上がさらに好ましい。また、前記乾燥温度は、３００℃以下が好ましく、２８０℃以下がより好ましく、２５０℃以下がさらに好ましい。 The drying temperature of the hydrated zirconia sol is not particularly limited, but is preferably 70° C. or higher, more preferably 80° C. or higher, and even more preferably 90° C. or higher. Moreover, the drying temperature is preferably 300° C. or lower, more preferably 280° C. or lower, and even more preferably 250° C. or lower.
前述したように、イットリウム成分の少なくとも一部を、水和ジルコニアゾルを乾燥させた後に添加する場合、水和ジルコニアゾル乾燥後に添加されるイットリウム成分を酸化イットリウムに換算したｍｏｌ量は、イットリウム成分がジルコニアに完全に固溶することを防ぐ観点から、水和Ｚｒ－Ｙ混合物に含まれるイットリウム成分を酸化イットリウムに換算した総ｍｏｌ量に対して、５０ｍｏｌ％以上であると好ましく、６０ｍｏｌ％以上であるとより好ましく、７０ｍｏｌ％以上であるとさらに好ましい。 As described above, when at least part of the yttrium component is added after drying the hydrated zirconia sol, the mol amount of the yttrium component added after drying the hydrated zirconia sol converted to yttrium oxide is From the viewpoint of preventing complete solid solution in zirconia, it is preferably 50 mol% or more, and preferably 60 mol% or more, relative to the total molar amount of yttrium oxide converted from the yttrium component contained in the hydrated Zr—Y mixture. and more preferably 70 mol % or more.
本発明において、イットリウム成分とはイットリウム単体もしくはイットリウムを含む化合物であり、例えば、酸化イットリウム、塩化イットリウム、硝酸イットリウム、および水酸化イットリウムが挙げられ、イットリウム成分がジルコニアに完全に固溶することを防ぐ観点から、酸化イットリウムであることが好ましい。 In the present invention, the yttrium component is yttrium alone or a compound containing yttrium, and includes, for example, yttrium oxide, yttrium chloride, yttrium nitrate, and yttrium hydroxide, and prevents the yttrium component from completely dissolving in zirconia. Yttrium oxide is preferred from the viewpoint.
前記酸化イットリウムの平均粒径は、イットリウム成分がジルコニアに完全に固溶することを防ぐ観点から、１．０～１０．０μｍであることが好ましく、１．５～９．０μｍであることがより好ましく、２．０～８．０μｍであることがさらに好ましい。なお、前記平均粒径は、レーザー回折散乱法により求めることができる。レーザー回折散乱法は、例えば、レーザー回折式粒度分布測定装置（ＳＡＬＤ－２３００：株式会社島津製作所製）により、０．２％ヘキサメタリン酸ナトリウム水溶液を分散媒に用いて測定することができる。 The average particle diameter of the yttrium oxide is preferably 1.0 to 10.0 μm, more preferably 1.5 to 9.0 μm, from the viewpoint of preventing the yttrium component from completely dissolving in zirconia. It is preferably from 2.0 to 8.0 μm, more preferably from 2.0 to 8.0 μm. The average particle size can be obtained by a laser diffraction scattering method. In the laser diffraction scattering method, for example, measurement can be performed using a 0.2% sodium hexametaphosphate aqueous solution as a dispersion medium using a laser diffraction particle size distribution analyzer (SALD-2300: manufactured by Shimadzu Corporation).
本発明の水和Ｚｒ－Ｙ混合物の製造方法として、上記のような製造方法を採用することにより、仮焼前の水和Ｚｒ－Ｙ混合物におけるイットリウム成分の凝集状態をコントロールすることが可能となり、一定サイズ以上の凝集状態を達成することが可能となり、仮焼工程にて、イットリウム成分がジルコニアに固溶することを防ぐことができる。これにより、短時間焼成でジルコニア焼結体が高い透光性を示すジルコニア粉末を得ることができる。 By adopting the above production method as the method for producing the hydrated Zr—Y mixture of the present invention, it is possible to control the aggregation state of the yttrium component in the hydrated Zr—Y mixture before calcination, It is possible to achieve an aggregation state of a certain size or more, and it is possible to prevent the yttrium component from solid-solving in zirconia in the calcination process. This makes it possible to obtain a zirconia powder in which the zirconia sintered body exhibits high translucency by firing for a short period of time.
本発明のジルコニア粉末の製造方法について説明する。本発明のジルコニア粉末の製造方法は、前述した水和Ｚｒ－Ｙ混合物を用いることが好ましく、より具体的には、本発明の水和Ｚｒ－Ｙ混合物を仮焼する工程を含むことがより好ましく、該仮焼工程の後に粉砕する工程を含むことがさらに好ましい。本発明の水和Ｚｒ－Ｙ混合物を用いて仮焼、粉砕することにより、短時間焼成でジルコニア焼結体が高い透光性を示すジルコニア粉末を得ることができる。仮焼温度は８５０℃～１２５０℃であることが好ましく、９００℃～１２００℃であることがより好ましい。粉砕工程において、従来公知の粉砕方法を採用することができ、湿式粉砕や乾式粉砕が挙げられる。好ましい粉砕方法としては、ジルコニアボールを使用した湿式粉砕であり、ジルコニアボールの直径は３ｍｍ以下であることが好ましい。粉砕工程が湿式粉砕である場合には、その後に乾燥工程が含まれ、その乾燥方法は特に限定されないが、スプレードライヤ等で湿式粉砕後のスラリーを噴霧乾燥することができる。 A method for producing the zirconia powder of the present invention will be described. The method for producing the zirconia powder of the present invention preferably uses the hydrated Zr—Y mixture described above, and more specifically, more preferably includes a step of calcining the hydrated Zr—Y mixture of the present invention. It is further preferable to include a step of pulverizing after the calcining step. By calcining and pulverizing the hydrated Zr—Y mixture of the present invention, it is possible to obtain a zirconia powder exhibiting high translucency in a zirconia sintered body in a short time. The calcination temperature is preferably 850°C to 1250°C, more preferably 900°C to 1200°C. In the pulverization step, conventionally known pulverization methods can be employed, including wet pulverization and dry pulverization. A preferred pulverization method is wet pulverization using zirconia balls, and the zirconia balls preferably have a diameter of 3 mm or less. When the pulverization step is wet pulverization, a drying step is included thereafter, and the drying method is not particularly limited, but the slurry after wet pulverization can be spray-dried with a spray dryer or the like.
本発明の水和Ｚｒ－Ｙ混合物およびジルコニア粉末は、本発明の効果を奏する限り、水和ジルコニア粒子、それに由来するジルコニア及びイットリウム成分以外の添加物を含有してもよい。該添加物としては、例えば、着色剤（顔料、複合顔料及び蛍光剤を含む）、アルミナ（Ａｌ2Ｏ3）、酸化チタン（ＴｉＯ2）、シリカ（ＳｉＯ2）等が挙げられる。 The hydrated Zr—Y mixture and zirconia powder of the present invention may contain additives other than hydrated zirconia particles, zirconia derived therefrom, and yttrium components as long as the effects of the present invention are exhibited. Examples of such additives include coloring agents (including pigments, composite pigments and fluorescent agents), alumina (Al 2 O 3 ), titanium oxide (TiO 2 ), silica (SiO 2 ) and the like.
前記顔料としては、例えば、Ｔｉ、Ｖ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｚｎ、Ｙ、Ｚｒ、Ｓｎ、Ｓｂ、Ｂｉ、Ｃｅ、Ｐｒ、Ｓｍ、Ｅｕ、Ｇｄ、Ｔｂ及びＥｒの群から選択される少なくとも１つの元素の酸化物が挙げられる。前記複合顔料としては、例えば、（Ｚｒ，Ｖ）Ｏ2、Ｆｅ（Ｆｅ，Ｃｒ）2Ｏ4、（Ｎｉ，Ｃｏ，Ｆｅ）（Ｆｅ，Ｃｒ）2Ｏ4・ＺｒＳｉＯ4、（Ｃｏ，Ｚｎ）Ａｌ2Ｏ4等が挙げられる。蛍光剤としては、例えば、Ｙ2ＳｉＯ5：Ｃｅ、Ｙ2ＳｉＯ5：Ｔｂ、（Ｙ，Ｇｄ，Ｅｕ）ＢＯ3、Ｙ2Ｏ3：Ｅｕ、ＹＡＧ：Ｃｅ、ＺｎＧａ2Ｏ4：Ｚｎ、ＢａＭｇＡｌ10Ｏ17：Ｅｕ等が挙げられる。 As the pigment, for example, selected from the group of Ti, V, Cr, Mn, Fe, Co, Ni, Zn, Y, Zr, Sn, Sb, Bi, Ce, Pr, Sm, Eu, Gd, Tb and Er oxides of at least one element having Examples of the composite pigment include (Zr, V) O 2 , Fe(Fe, Cr) 2 O 4 , (Ni, Co, Fe)(Fe, Cr) 2 O 4 ·ZrSiO 4 , (Co, Zn) Al2O4 etc. are mentioned. Examples of fluorescent agents include Y2SiO5 :Ce, Y2SiO5 :Tb, ( Y,Gd,Eu) BO3 , Y2O3 :Eu , YAG:Ce, ZnGa2O4 :Zn, and BaMgAl . 10 O 17 :Eu and the like.
本発明の水和Ｚｒ－Ｙ混合物より得られるジルコニア粉末を用いて、従来公知の方法によりジルコニア仮焼体やジルコニア焼結体を作製することができる。該ジルコニア仮焼体およびジルコニア焼結体は歯科用製品に好適に使用できる。歯科用製品としては、例えば、例えば、コーピング、フレームワーク、クラウン、クラウンブリッジ、アバットメント、インプラント、インプラントスクリュー、インプラントフィクスチャー、インプラントブリッジ、インプラントバー、ブラケット、義歯床、インレー、アンレー、矯正用ワイヤー、ラミネートベニア等が挙げられる。また、その製造方法としては各用途に応じて適切な方法を選択することができるが、例えば、ジルコニア仮焼体を切削加工した後に焼結することにより、歯科用製品を得ることができる。なお、該切削工程においてＣＡＤ／ＣＡＭシステムを用いることが好ましい。 Using the zirconia powder obtained from the hydrated Zr—Y mixture of the present invention, a zirconia calcined body or a zirconia sintered body can be produced by a conventionally known method. The zirconia calcined body and zirconia sintered body can be suitably used for dental products. Examples of dental products include copings, frameworks, crowns, crown bridges, abutments, implants, implant screws, implant fixtures, implant bridges, implant bars, brackets, denture bases, inlays, onlays, and orthodontic wires. , laminate veneers, and the like. As for the manufacturing method thereof, an appropriate method can be selected according to each application. For example, a dental product can be obtained by cutting a calcined zirconia body and then sintering it. A CAD/CAM system is preferably used in the cutting process.
本発明は、本発明の効果を奏する限り、本発明の技術的思想の範囲内において、上記の構成を種々組み合わせた実施形態を含む。 The present invention includes embodiments in which the above configurations are combined in various ways within the scope of the technical idea of the present invention as long as the effects of the present invention are exhibited.
以下、実施例を挙げて本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例により何ら限定されるものではなく、本発明の技術的思想の範囲内で多くの変形が当分野において通常の知識を有する者により可能である。 The present invention will be described in more detail below with reference to Examples, but the present invention is not limited by these Examples, and many modifications can be made within the scope of the technical idea of the present invention. It is possible by those who have ordinary knowledge in
＜実施例１＞
［水和Ｚｒ－Ｙ混合物の作製］
０．５ｍｏｌ／Ｌのオキシ塩化ジルコニウム水溶液１０Ｌを調整して、還流器付きフラスコ中で加水分解反応を煮沸温度で１００時間行った。得られた水和ジルコニアゾルを１８０℃で乾燥させ水和ジルコニア粒子を得た。その後、水和ジルコニア粒子をジルコニアに換算し、イットリウム成分を酸化イットリウムに換算して計算される酸化イットリウムの含有率が５．０ｍｏｌ％となるように、平均粒径が３μｍの酸化イットリウムを水和ジルコニア粒子に添加し、ボールミルにて混合し、水和Ｚｒ－Ｙ混合物を得た。
<Example 1>
[Preparation of hydrated Zr--Y mixture]
10 L of a 0.5 mol/L zirconium oxychloride aqueous solution was prepared, and a hydrolysis reaction was carried out at boiling temperature for 100 hours in a flask equipped with a reflux device. The resulting hydrated zirconia sol was dried at 180° C. to obtain hydrated zirconia particles. After that, yttrium oxide having an average particle size of 3 μm is hydrated so that the content of yttrium oxide calculated by converting the hydrated zirconia particles to zirconia and converting the yttrium component to yttrium oxide is 5.0 mol %. It was added to the zirconia particles and mixed in a ball mill to obtain a hydrated Zr—Y mixture.
得られた水和Ｚｒ－Ｙ混合物のイットリウム成分の凝集状態を確認するため、水和Ｚｒ－Ｙ混合物を角柱の成形体に成形し、その平坦面又は断面内の６０μｍ×８０μｍの領域を観察した。ＳＥＭ（走査型電子顕微鏡）を用いて得られた成形体の平坦面又は断面を観察し、ＥＤＸ（エネルギー分散型Ｘ線分光法）分析によって得られた観察画像をイットリウムでマッピングし、イットリウム成分の凝集体を形成している凝集領域のサイズを測定した。観察画像を図１に示す。凝集領域のサイズの測定には、画像解析ソフトＩｍａｇｅ－Ｐｒｏ Ｐｌｕｓ Ｖｅｒ．５．０（株式会社日本ローパー）を使用し、６０μｍ×８０μｍの範囲に存在する凝集領域を円相当径として算出したところ、その円相当径が１μｍ以上の凝集領域は３５個存在することが確認された。 In order to confirm the state of aggregation of the yttrium component in the obtained hydrated Zr--Y mixture, the hydrated Zr--Y mixture was formed into a prismatic molded body, and a 60 μm×80 μm area on the flat surface or cross section of the molded body was observed. . Observe the flat surface or cross section of the molded body obtained using a SEM (scanning electron microscope), map the observation image obtained by EDX (energy dispersive X-ray spectroscopy) analysis with yttrium, and determine the yttrium component. The size of aggregated regions forming aggregates was measured. An observed image is shown in FIG. Image analysis software Image-Pro Plus Ver. 5.0 (Nippon Roper Co., Ltd.) was used to calculate the equivalent circle diameter of the aggregation area existing in the range of 60 μm × 80 μm. It was confirmed that there were 35 aggregation areas with an equivalent circle diameter of 1 μm or more was done.
［ジルコニア粉末の作製］
得られた水和Ｚｒ－Ｙ混合物を１０００℃で２時間焼成し、仮焼粉末を得た。その後、この仮焼粉末に水を添加してスラリーを作製し、直径２ｍｍのジルコニアボールを用いて、平均粒径が平均粒径０．１３μｍ以下になるまでボールミルで湿式粉砕した。粉砕後のスラリーにバインダを添加した後、スプレードライヤで乾燥させて、ジルコニア粉末を得た。
[Production of zirconia powder]
The resulting hydrated Zr—Y mixture was calcined at 1000° C. for 2 hours to obtain a calcined powder. After that, water was added to the calcined powder to prepare a slurry, which was then wet ground in a ball mill using zirconia balls with a diameter of 2 mm until the average particle size became 0.13 μm or less. After adding a binder to the slurry after pulverization, it was dried with a spray dryer to obtain a zirconia powder.
［焼成時間に対する透光性保持率の測定］
得られたジルコニア粉末１ｇを直径２０ｍｍの金型に充填し、一軸プレス成形機によって、面圧３００ｋｇ／ｃｍ2で１次プレス成形した。得られた１次プレス成形体を１７００ｋｇ／ｃｍ2でＣＩＰ成形して、ペレット状の成形体を作製した。得られた成形体を１０００℃で２時間焼成してジルコニア仮焼体を作製した。
[Measurement of translucency retention with respect to baking time]
A mold with a diameter of 20 mm was filled with 1 g of the obtained zirconia powder and subjected to primary press molding with a uniaxial press molding machine at a surface pressure of 300 kg/cm 2 . The obtained primary press-molded body was subjected to CIP molding at 1700 kg/cm 2 to produce a pellet-shaped molded body. The obtained compact was fired at 1000° C. for 2 hours to prepare a zirconia calcined body.
次に、後述の方法により特定した適正焼成温度（１４５０℃）に設定して、保持時間を１２０分間、６０分間、３０分間、１５分間と変更してジルコニア仮焼体を焼成し、焼結体を作製した。得られたジルコニア焼結体の透光性を後述の方法により測定した。なお、昇温速度と降温速度は、各保持時間での焼成において、全て同一条件とした。後述の方法により測定した適正焼成温度で１２０分間焼成した焼結体の透光性（ΔＬ＊120）に対する、保持時間ｘ分間で焼成した焼結体の透光性（ΔＬ＊x）の変化を透光性として下記式により算出した。表１及び図２に結果を示す。なお、ジルコニア焼結体の透光性（ΔＬ＊）の測定方法は後述する。
透光性保持率（％）＝（ΔＬ＊x）／（ΔＬ＊120）×１００
Next, the zirconia calcined body is fired by setting the appropriate firing temperature (1450 ° C.) specified by the method described later and changing the holding time to 120 minutes, 60 minutes, 30 minutes, and 15 minutes, and sintering the sintered body. was made. The translucency of the obtained zirconia sintered body was measured by the method described below. Note that the rate of temperature increase and the rate of temperature decrease were set to be the same for all firings at each holding time. The change in the translucency (ΔL* x ) of the sintered body fired at a holding time of x minutes with respect to the translucency (ΔL* 120 ) of the sintered body fired for 120 minutes at the proper firing temperature measured by the method described later. Translucency was calculated by the following formula. The results are shown in Table 1 and FIG. A method for measuring the translucency (ΔL*) of the zirconia sintered body will be described later.
Translucency retention rate (%) = (ΔL* x )/(ΔL* 120 ) x 100
＜比較例１＞
０．５ｍｏｌ／Ｌのオキシ塩化ジルコニウム水溶液１０Ｌに、ジルコニアに対する酸化イットリウムの含有率が５．０ｍｏｌ％となるように塩化イットリウムを添加した混合溶液を還流器付きフラスコ中で加水分解反応を煮沸温度で１００時間行った。得られたイットリウムを含む水和ジルコニアゾルを乾燥させ、実施例１と同様にイットリウム成分の凝集状態を確認したところ、円相当径で１μｍ以上の凝集領域は１つも確認されなかった。
<Comparative Example 1>
A mixed solution obtained by adding yttrium chloride to 10 L of a 0.5 mol/L zirconium oxychloride aqueous solution so that the content of yttrium oxide with respect to zirconia is 5.0 mol % was hydrolyzed in a flask equipped with a reflux vessel at the boiling temperature. 100 hours went. The hydrated zirconia sol containing the obtained yttrium was dried, and the aggregation state of the yttrium component was confirmed in the same manner as in Example 1. As a result, no aggregation region with an equivalent circle diameter of 1 μm or more was confirmed.
その後、得られたイットリウムを含む水和ジルコニア粒子を１０００℃で２時間焼成し、仮焼粉末を得た。その後、この仮焼粉末に水を添加してスラリーを作製し、直径２ｍｍのジルコニアボールを用いて、平均粒径が平均粒径０．１３μｍ以下になるまでボールミルで湿式粉砕した。粉砕後のスラリーにバインダを添加した後、スプレードライヤで乾燥させて、ジルコニア粉末を得た。その後、実施例１と同様の方法にて、透光性保持率を測定した。表１及び図２に結果を示す。 After that, the obtained hydrated zirconia particles containing yttrium were fired at 1000° C. for 2 hours to obtain a calcined powder. After that, water was added to the calcined powder to prepare a slurry, which was then wet ground in a ball mill using zirconia balls with a diameter of 2 mm until the average particle size became 0.13 μm or less. After adding a binder to the slurry after pulverization, it was dried with a spray dryer to obtain a zirconia powder. Thereafter, the same method as in Example 1 was used to measure the light transmittance retention rate. The results are shown in Table 1 and FIG.
［ジルコニア仮焼体の適正焼成温度の測定］
本発明において、ジルコニア仮焼体の適正焼成温度は、市販のジルコニアを用いる場合には製造元により指定された焼成温度を指す。一方、特に指定された焼成温度の情報が無い場合は、以下のように規定することができる。まず、ジルコニア仮焼体を種々の温度で１２０分焼成し、その後、両面を＃６００研磨加工して厚さ０．５ｍｍのジルコニア焼結体の試料を得た。得られた試料の外観を目視にて観察し、試料の透明度に基づき以下の基準により各ジルコニア仮焼体の適正焼成温度を決定した。図３の左側の試料のように、透明度が高く背景が透過する状態は、ジルコニア仮焼体が十分に焼成されているとみなすことができる。一方、図３の右側の試料のように、透明度の低い状態あるいは白濁した状態は、焼成不足と判断できる。本発明において、図３の左側の試料のように十分に焼成されているとみなすことができる最低の温度をジルコニア仮焼体の適正焼成温度と判断した。実施例及び比較例で用いたジルコニア仮焼体の適正焼成温度は、上記の測定により実施例１、比較例１共に１４５０℃であった。
[Measurement of appropriate firing temperature for calcined zirconia]
In the present invention, the proper firing temperature for the zirconia calcined body refers to the firing temperature specified by the manufacturer when commercially available zirconia is used. On the other hand, if there is no information on the specified firing temperature, it can be specified as follows. First, the zirconia calcined bodies were fired at various temperatures for 120 minutes, and then both surfaces were polished with #600 to obtain samples of zirconia sintered bodies having a thickness of 0.5 mm. The appearance of the obtained samples was visually observed, and the appropriate firing temperature for each calcined zirconia body was determined according to the following criteria based on the transparency of the samples. It can be considered that the zirconia calcined body is sufficiently sintered when the transparency is high and the background is transparent, as in the sample on the left side of FIG. On the other hand, as in the sample on the right side of FIG. 3, a low transparency state or a cloudy state can be determined as insufficient firing. In the present invention, the lowest temperature at which the sample on the left side of FIG. 3 can be regarded as sufficiently sintered was determined to be the proper sintering temperature for the zirconia calcined body. The proper firing temperature of the calcined zirconia bodies used in Examples and Comparative Examples was 1450° C. for both Example 1 and Comparative Example 1 according to the above measurements.
［ジルコニア焼結体の透光性の測定］
ジルコニア焼結体の透光性は、コニカミノルタ株式会社製の分光測色計ＣＭ－３６１０Ａを用いてＤ６５光源にて測定した、Ｌ＊ａ＊ｂ＊表色系（ＪＩＳ Ｚ ８７８１－４：２０１３ 測色－第４部：ＣＩＥ １９７６ Ｌ＊ａ＊ｂ＊色空間）における明度（色空間）のＬ＊値を用いて算出した。試料の背景を白色にして測定したＬ＊値を第１のＬ＊値とし、第１のＬ＊値を測定した同一の試料について、試料の背景を黒色にして測定したＬ＊値を第２のＬ＊値とし、第１のＬ＊値から第２のＬ＊値を控除した値（ΔＬ＊）を、透光性を示す数値とした。
[Measurement of translucency of zirconia sintered body]
The translucency of the zirconia sintered body was measured with a D65 light source using a spectrophotometer CM-3610A manufactured by Konica Minolta Co., Ltd. L * a * b * color system (JIS Z 8781-4: 2013 Colorimetry-Part 4: Calculated using the L* value of lightness (color space) in CIE 1976 L*a*b* color space). The L* value measured with a white background of the sample is the first L* value, and the L* value measured with the black background of the sample is the second L* value for the same sample for which the first L* value was measured. and the value (ΔL*) obtained by subtracting the second L* value from the first L* value was taken as a numerical value indicating translucency.
表１及び図２に示すように、水和ジルコニアゾルの乾燥前にイットリウム成分を加えた比較例１においては、適正焼成温度での保持時間が短くなるに従い透光性は低下していき、６０分焼成では１２０分焼成における透光性の約９０％、３０分焼成では１２０分焼成における透光性の７０％、１５分焼成では１２０分焼成における透光性の６０％であった。一方、実施例１においては、適正焼成温度での保持時間を短くしても１２０分焼成と同等の透光性を確保することができた。３０分焼成においては１２０分焼成のほぼ１００％とすることができ、１５分焼成においても１２０℃焼成の９５％以上とすることができた。すなわち、本発明の水和Ｚｒ－Ｙ混合物を用いたジルコニア粉末により、適正焼成温度が１５分程度の短時間焼成後であっても高い透光性を示すジルコニア焼結体を得ることができる。これにより、ジルコニア焼結体の生産効率を高めることができると共に、エネルギーコストを低減させることができる。また、歯科用補綴物を作製する場合には、患者に対する時間的負担を軽減させることができる。 As shown in Table 1 and FIG. 2, in Comparative Example 1 in which the yttrium component was added before drying the hydrated zirconia sol, the shorter the holding time at the appropriate firing temperature, the lower the translucency. The light transmittance after 120 minutes of baking was about 90% for 120 minutes of baking, 70% after 120 minutes of baking for 30 minutes, and 60% after 120 minutes of baking for 15 minutes. On the other hand, in Example 1, even if the retention time at the appropriate firing temperature was shortened, the same light transmittance as that obtained by firing for 120 minutes could be secured. Almost 100% of the 120-minute firing was achieved in the 30-minute firing, and 95% or more of the 120° C. firing was achieved in the 15-minute firing. That is, with the zirconia powder using the hydrated Zr—Y mixture of the present invention, it is possible to obtain a zirconia sintered body exhibiting high translucency even after being fired for a short period of time at an appropriate firing temperature of about 15 minutes. Thereby, the production efficiency of the zirconia sintered body can be improved, and the energy cost can be reduced. Moreover, when a dental prosthesis is produced, it is possible to reduce the time burden on the patient.
本明細書に記載した数値範囲については、別段の記載のない場合であっても、当該範囲内に含まれる任意の数値ないし範囲が本明細書に具体的に記載されているものと解釈されるべきである。 Any numerical range recited herein is to be construed as specifically recited herein for any number or range within that range, even if not stated otherwise. should.
本発明の水和ジルコニア粒子とイットリウム成分とを含む混合物及びそれを用いて得られるジルコニア粉末は、補綴物等の歯科用製品に利用することができる。 The mixture containing the hydrated zirconia particles and yttrium component of the present invention and the zirconia powder obtained using the mixture can be used in dental products such as prostheses.
Claims (8)
複数の前記水和ジルコニア粒子の粒子間に、前記イットリウム成分の少なくとも一部が凝集体として含まれ、
前記凝集体の凝集領域を円相当径に換算した際に、円相当径が１μｍ以上の凝集領域が、６０μｍ×８０μｍの範囲に５個以上含まれる、水和ジルコニア粒子とイットリウム成分とを含む混合物の製造方法であって、
ジルコニウム塩水溶液を加水分解して水和ジルコニアゾルを作製し、該水和ジルコニアゾルを乾燥して水和ジルコニア粒子を作製する工程を含み、
前記イットリウム成分の少なくとも一部を、前記水和ジルコニアゾルの乾燥後に添加する、
水和ジルコニア粒子とイットリウム成分とを含む混合物の製造方法。 comprising hydrated zirconia particles and an yttrium component;
At least part of the yttrium component is contained as aggregates between the plurality of hydrated zirconia particles,
A mixture containing hydrated zirconia particles and an yttrium component, wherein 5 or more aggregation regions having an equivalent circle diameter of 1 μm or more are included in a range of 60 μm × 80 μm when the aggregation region of the aggregates is converted into an equivalent circle diameter. A manufacturing method of
hydrolyzing an aqueous zirconium salt solution to produce a hydrated zirconia sol, and drying the hydrated zirconia sol to produce hydrated zirconia particles ;
adding at least a portion of the yttrium component after drying the hydrated zirconia sol;
A method of making a mixture comprising hydrated zirconia particles and an yttrium component.
前記イットリウム成分の少なくとも一部を、前記水和ジルコニアゾルの乾燥後に添加して、水和ジルコニア粒子とイットリウム成分とを含む混合物を得て、
複数の前記水和ジルコニア粒子の粒子間に、前記イットリウム成分の少なくとも一部が凝集体として含まれ、
前記凝集体の凝集領域を円相当径に換算した際に、円相当径が１μｍ以上の凝集領域が、６０μｍ×８０μｍの範囲に５個以上含まれる、ジルコニア粉末の製造方法。 A method for producing a zirconia powder using a mixture containing hydrated zirconia particles and an yttrium component, comprising hydrolyzing an aqueous zirconium salt solution to produce a hydrated zirconia sol, and drying and hydrating the hydrated zirconia sol. comprising the step of making zirconia particles;
adding at least part of the yttrium component after drying the hydrated zirconia sol to obtain a mixture comprising hydrated zirconia particles and an yttrium component;
At least part of the yttrium component is contained as aggregates between the plurality of hydrated zirconia particles,
A method for producing a zirconia powder, wherein five or more agglomerated regions having an equivalent circle diameter of 1 μm or more are included in a range of 60 μm×80 μm when the agglomerated regions of the agglomerate are converted into an equivalent circle diameter .
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