JP7138015B2 - METHOD FOR MANUFACTURING FIBER REINFORCED RESIN MATERIAL - Google Patents

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Description

本発明は、繊維強化樹脂材料の製造方法に関する。具体的には、開放系のプレス機を用いた繊維強化樹脂材料の製造方法に関する。 TECHNICAL FIELD The present invention relates to a method for producing a fiber-reinforced resin material. Specifically, the present invention relates to a method for producing a fiber-reinforced resin material using an open press.

繊維強化樹脂材料は、繊維材料とマトリックス樹脂を組み合わせたもので、軽量で剛性が高いことから、各種産業に、広く用いられている。マトリックス樹脂としては、熱硬化性樹脂および熱可塑性樹脂のいずれもが用いられている。ここで、マトリックス樹脂として熱可塑性樹脂を利用したものについては、特許文献１～４に記載がある。
特に、繊維強化樹脂材料を、プレス機を用いて製造することが検討されている。例えば、特許文献４には、ポリアミド樹脂と長繊維を、第１の金属箔と第２の金属箔で挟んで熱プレスし、前記熱プレス後、第１の金属箔および第２の金属箔を剥離することを含み、前記第１の金属箔は、前記ポリアミド樹脂または長繊維と接する側の表面に、エポキシ樹脂１００重量部に対し、ケイ素原子を含む化合物１～３０重量部を含む組成物を有し、前記ポリアミド樹脂は、ジアミン由来の構成単位とジカルボン酸由来の構成単位から構成され、前記ジアミン由来の構成単位の７０モル％以上が、キシリレンジアミンに由来する、長繊維強化複合材料の製造方法が開示されている。しかしながら、強化繊維と熱可塑性樹脂繊維から構成された織物の熱プレスについては記載がない。 A fiber-reinforced resin material is a combination of a fiber material and a matrix resin, and is widely used in various industries because of its light weight and high rigidity. Both thermosetting resins and thermoplastic resins are used as matrix resins. Patent Documents 1 to 4 describe those using a thermoplastic resin as the matrix resin.
In particular, the production of fiber-reinforced resin materials using presses has been studied. For example, in Patent Document 4, a polyamide resin and a long fiber are sandwiched between a first metal foil and a second metal foil and hot pressed, and after the hot press, the first metal foil and the second metal foil are separated. A composition containing 1 to 30 parts by weight of a compound containing a silicon atom is applied to 100 parts by weight of an epoxy resin on the surface of the first metal foil in contact with the polyamide resin or the long fiber. The polyamide resin is composed of diamine-derived structural units and dicarboxylic acid-derived structural units, and 70 mol% or more of the diamine-derived structural units are derived from xylylenediamine. A method of manufacture is disclosed. However, there is no description of heat pressing of fabrics composed of reinforcing fibers and thermoplastic resin fibers.

特開昭６４－８１８２６号公報JP-A-64-81826 特開昭５７－１２０４０９号公報JP-A-57-120409 特開２０１１－１０２３６０号公報Japanese Unexamined Patent Application Publication No. 2011-102360 特開２０１７－０６６２５５号公報JP 2017-066255 A

近年、上記のような繊維強化樹脂材料として、強化繊維と熱可塑性樹脂繊維から構成された織物を熱プレスしたものが検討されている。しかしながら、強化繊維と熱可塑性樹脂繊維から構成された織物を熱プレスしようとすると、織物中の強化繊維の配向が乱れてしまうことが分かった。
本発明はかかる課題を解決することを目的とするものであって、熱プレスしても、織物中の強化繊維の配向の乱れが少ない繊維強化樹脂材料を提供することを目的とする。 In recent years, as a fiber-reinforced resin material as described above, a heat-pressed fabric composed of reinforcing fibers and thermoplastic resin fibers has been studied. However, it has been found that when a fabric composed of reinforcing fibers and thermoplastic resin fibers is heat-pressed, the orientation of the reinforcing fibers in the fabric is disturbed.
An object of the present invention is to solve such problems, and an object of the present invention is to provide a fiber-reinforced resin material in which the orientation of the reinforcing fibers in the fabric is less disturbed even when hot-pressed.

上記課題のもと、本発明者が検討を行ったところ、強化繊維と熱可塑性樹脂繊維から構成された織物を複数プライ（ｐｌｙ）、つまり、複数枚重ねた時、熱プレス機のプレス面に近い領域、例えば、上記織物の内、表層に近い２プライ程度において、強化繊維の配向の乱れが生じることが分かった。そして、第一の基材、強化繊維と熱可塑性樹脂繊維から構成された織物、第二の基材を前記順に積層し、開放系のプレス機で熱プレスすることにより、上記課題を解決しうることを見出した。
具体的には、下記手段＜１＞により、好ましくは＜２＞～＜２０＞により、上記課題は解決された。
＜１＞第一の基材、強化繊維と熱可塑性樹脂繊維から構成された織物、第二の基材を前記順に積層し、開放系のプレス機で熱プレスすることを含み、前記第一の基材および第二の基材が、それぞれ独立に樹脂を含む、繊維強化樹脂材料の製造方法。
＜２＞前記織物を構成する経糸および緯糸の少なくとも一方は、前記強化繊維と前記熱可塑性樹脂繊維から構成される糸である、＜１＞に記載の繊維強化樹脂材料の製造方法。
＜３＞前記強化繊維は、連続強化繊維であり、前記熱可塑性樹脂繊維は、連続熱可塑性樹脂繊維である、＜１＞または＜２＞に記載の繊維強化樹脂材料の製造方法。
＜４＞前記織物を構成する経糸および緯糸の少なくとも一方は、カバリング糸である、＜３＞に記載の繊維強化樹脂材料の製造方法。
＜５＞前記織物を構成する経糸および緯糸の少なくとも一方は、芯糸が強化繊維であり、鞘糸が熱可塑性樹脂繊維であるカバリング糸である、＜３＞に記載の繊維強化樹脂材料の製造方法。
＜６＞前記強化繊維が炭素繊維、アラミド繊維およびガラス繊維の少なくとも１種を含む、＜１＞～＜５＞のいずれか１つに記載の繊維強化樹脂材料の製造方法。
＜７＞前記熱可塑性樹脂繊維を構成する熱可塑性樹脂の、温度が融点＋２０℃、剪断速度１２１６ｓｅｃ-1、保持時間６分における溶融粘度が１０～１０００Ｐａ・ｓｅｃである、＜１＞～＜６＞のいずれか１つに記載の繊維強化樹脂材料の製造方法。
＜８＞前記熱可塑性樹脂繊維が、ポリアミド樹脂を含む、＜１＞～＜７＞のいずれか１つに記載の繊維強化樹脂材料の製造方法。
＜９＞前記熱可塑性樹脂繊維が、ジアミン由来の構成単位とジカルボン酸由来の構成単位を含み、ジアミン由来の構成単位の５０モル％以上がキシリレンジアミンに由来し、ジカルボン酸由来の構成単位の５０モル％以上が炭素原子数４～２０のα，ω－直鎖脂肪族ジカルボン酸に由来するポリアミド樹脂を含む、＜１＞～＜８＞のいずれか１つに記載の繊維強化樹脂材料の製造方法。
＜１０＞前記織物の少なくとも一方向の端部が、中心部よりも強化繊維の割合が多い、＜１＞～＜９＞のいずれか１つに記載の繊維強化樹脂材料の製造方法。
＜１１＞前記第一の基材および第二の基材の少なくとも一方が、熱プレス後、１０～５００μｍの厚さである、＜１＞～＜１０＞のいずれか１つに記載の繊維強化樹脂材料の製造方法。
＜１２＞前記第一の基材および第二の基材の少なくとも一方に含まれる樹脂が、それぞれ独立に、熱可塑性樹脂である、＜１＞～＜１１＞のいずれか１つに記載の繊維強化樹脂材料の製造方法。
＜１３＞前記第一の基材および第二の基材の少なくとも一方は、樹脂が９０質量％以上を占める、＜１＞～＜１２＞のいずれか１つに記載の繊維強化樹脂材料の製造方法。
＜１４＞前記第一の基材および第二の基材の少なくとも一方が、前記熱可塑性樹脂繊維には実質的に含まれない添加剤を含む、＜１＞～＜１３＞のいずれか１つに記載の繊維強化樹脂材料の製造方法。
＜１５＞前記第一の基材および第二の基材の少なくとも一方が、前記熱可塑性樹脂繊維に含まれる樹脂とは、異なる分類の樹脂を含む、＜１＞～＜１４＞のいずれか１つに記載の繊維強化樹脂材料の製造方法。
＜１６＞前記第一の基材と該第一の基材と隣接している織物の熱プレス後の接着力、および、第二の基材と該第二の基材と隣接している織物の熱プレス後の接着力の少なくとも一方が、０．０１～５Ｎ／１５ｍｍである、＜１＞～＜１５＞のいずれか１つに記載の繊維強化樹脂材料の製造方法；接着力とは繊維強化樹脂材料を縦１５０ｍｍ×横１５ｍｍの長方形に切り出し、繊維強化樹脂材料の片末端から基材を剥がし、剥がした基材と、基材を剥がした繊維強化樹脂材料をそれぞれチャックで挟み、１８０度方向に引っ張る際にかかる力をいう。
＜１７＞前記第一の基材および第二の基材の少なくとも一方が、強化繊維と熱可塑性樹脂繊維を含む材料である、＜１５＞または＜１６＞に記載の繊維強化樹脂材料の製造方法。
＜１８＞強化繊維と熱可塑性樹脂繊維から構成された織物を２プライ以上積層することを含む、＜１＞～＜１７＞のいずれか１つに記載の繊維強化樹脂材料の製造方法。
＜１９＞前記熱プレスの後、該熱プレスされた材料から、前記第一の基材および第二の基材の少なくとも一方を剥がす工程を含む、＜１＞～＜１８＞のいずれか１つに記載の繊維強化樹脂材料の製造方法。
＜２０＞前記熱プレスされた材料をロールに巻き取ることを含む、＜１＞～＜１９＞のいずれか１つに記載の繊維強化樹脂材料の製造方法。 Based on the above problems, the present inventors have investigated and found that when a plurality of plies of fabrics composed of reinforcing fibers and thermoplastic resin fibers are stacked, that is, when a plurality of layers are stacked, the pressing surface of the heat press machine It was found that the orientation of the reinforcing fibers was disturbed in a near region, for example, in about two plies near the surface layer of the fabric. Then, the above problem can be solved by laminating the first base material, the woven fabric composed of the reinforcing fiber and the thermoplastic resin fiber, and the second base material in the above order and hot-pressing with an open press machine. I found out.
Specifically, the above problems have been solved by the following means <1>, preferably by <2> to <20>.
<1> A first base material, a woven fabric composed of reinforcing fibers and thermoplastic resin fibers, and a second base material are laminated in the order described above, and hot-pressed with an open press machine. A method for producing a fiber-reinforced resin material, wherein the base material and the second base material each independently contain a resin.
<2> The method for producing a fiber-reinforced resin material according to <1>, wherein at least one of the warp and the weft constituting the fabric is a yarn composed of the reinforcing fiber and the thermoplastic resin fiber.
<3> The method for producing a fiber-reinforced resin material according to <1> or <2>, wherein the reinforcing fibers are continuous reinforcing fibers, and the thermoplastic resin fibers are continuous thermoplastic resin fibers.
<4> The method for producing a fiber-reinforced resin material according to <3>, wherein at least one of the warp and weft constituting the fabric is a covering yarn.
<5> Manufacture of a fiber-reinforced resin material according to <3>, wherein at least one of the warp and weft constituting the fabric is a covering yarn in which the core yarn is a reinforcing fiber and the sheath yarn is a thermoplastic resin fiber. Method.
<6> The method for producing a fiber-reinforced resin material according to any one of <1> to <5>, wherein the reinforcing fibers include at least one of carbon fibers, aramid fibers and glass fibers.
<7> The thermoplastic resin constituting the thermoplastic resin fiber has a melt viscosity of 10 to 1000 Pa·sec at a temperature of +20°C, a shear rate of 1216 sec -1 , and a holding time of 6 minutes, <1> to <6 > The method for producing a fiber-reinforced resin material according to any one of >.
<8> The method for producing a fiber-reinforced resin material according to any one of <1> to <7>, wherein the thermoplastic resin fibers contain a polyamide resin.
<9> The thermoplastic resin fiber contains a diamine-derived structural unit and a dicarboxylic acid-derived structural unit, 50 mol% or more of the diamine-derived structural unit is derived from xylylenediamine, and the dicarboxylic acid-derived structural unit is 50 mol% or more of the fiber-reinforced resin material according to any one of <1> to <8>, which contains a polyamide resin derived from an α,ω-linear aliphatic dicarboxylic acid having 4 to 20 carbon atoms. Production method.
<10> The method for producing a fiber-reinforced resin material according to any one of <1> to <9>, wherein at least one end portion of the woven fabric has a higher ratio of reinforcing fibers than the central portion.
<11> The fiber reinforcement according to any one of <1> to <10>, wherein at least one of the first base material and the second base material has a thickness of 10 to 500 μm after hot pressing. A method for manufacturing a resin material.
<12> The fiber according to any one of <1> to <11>, wherein the resin contained in at least one of the first base material and the second base material is independently a thermoplastic resin. A method for manufacturing a reinforced resin material.
<13> Manufacture of the fiber-reinforced resin material according to any one of <1> to <12>, wherein at least one of the first base material and the second base material is 90% by mass or more of the resin. Method.
<14> Any one of <1> to <13>, wherein at least one of the first base material and the second base material contains an additive that is not substantially contained in the thermoplastic resin fiber. The method for producing the fiber-reinforced resin material according to 1.
<15> Any one of <1> to <14>, wherein at least one of the first base material and the second base material contains a resin of a different class from the resin contained in the thermoplastic resin fibers. The method for producing the fiber-reinforced resin material according to 1.
<16> Adhesion after heat pressing of the first substrate and the fabric adjacent to the first substrate, and the second substrate and the fabric adjacent to the second substrate The method for producing a fiber-reinforced resin material according to any one of <1> to <15>, wherein at least one of the adhesive strength after hot pressing is 0.01 to 5 N/15 mm; the adhesive strength is the fiber Cut out the reinforced resin material into a rectangle of 150 mm long x 15 mm wide, peel off the base material from one end of the fiber reinforced resin material, and pinch the peeled base material and the fiber reinforced resin material from which the base material was removed with a chuck, 180 degrees. The force applied when pulling in a direction.
<17> The method for producing a fiber-reinforced resin material according to <15> or <16>, wherein at least one of the first base material and the second base material is a material containing reinforcing fibers and thermoplastic resin fibers. .
<18> The method for producing a fiber-reinforced resin material according to any one of <1> to <17>, comprising laminating two or more plies of fabrics composed of reinforcing fibers and thermoplastic resin fibers.
<19> Any one of <1> to <18>, including a step of peeling off at least one of the first base material and the second base material from the hot-pressed material after the hot pressing. The method for producing the fiber-reinforced resin material according to 1.
<20> The method for producing a fiber-reinforced resin material according to any one of <1> to <19>, including winding the hot-pressed material on a roll.

本発明により、熱プレスしても、織物中の強化繊維の配向の乱れが少ない繊維強化樹脂材料を提供可能になった。 INDUSTRIAL APPLICABILITY According to the present invention, it has become possible to provide a fiber-reinforced resin material in which even when hot-pressed, the orientation of the reinforcing fibers in the fabric is less disturbed.

強化繊維の配向の乱れを示す概略図である。図１において、１は織物を、２は強化繊維を示す。FIG. 4 is a schematic diagram showing disordered orientation of reinforcing fibers; In FIG. 1, 1 indicates a woven fabric and 2 indicates reinforcing fibers. 強化繊維の配向の乱れを示すＸ線顕微鏡写真である。4 is an X-ray micrograph showing disordered orientation of reinforcing fibers. 接着力の測定方法を示す図である。図３において、１０は繊維強化樹脂材料を、１１は第一の基材を、１２は第二の基材を、１３は織物を、１４はチャックをそれぞれ示している。It is a figure which shows the measuring method of adhesive force. In FIG. 3, 10 denotes a fiber-reinforced resin material, 11 denotes a first base material, 12 denotes a second base material, 13 denotes a woven fabric, and 14 denotes a zipper.

以下において、本発明の内容について詳細に説明する。なお、本明細書において「～」とはその前後に記載される数値を下限値および上限値として含む意味で使用される。 The contents of the present invention will be described in detail below. In this specification, the term "~" is used to mean that the numerical values before and after it are included as the lower limit and the upper limit.

本発明の繊維強化樹脂材料の製造方法は、第一の基材、強化繊維と熱可塑性樹脂繊維から構成された織物、第二の基材を前記順に積層し、開放系のプレス機で熱プレスすることを含み、前記第一の基材および第二の基材が、それぞれ独立に樹脂を含むことを特徴とする。このような構成とすることにより、熱プレスしても、織物中の強化繊維の配向の乱れが少ない繊維強化樹脂材料を提供可能になる。すなわち、強化繊維と熱可塑性樹脂繊維から構成された織物を複数プライ重ねた時、熱プレス機のプレス面に近い領域、例えば、上記織物の内、プレス面に近い２プライ程度において、図１に示すように強化繊維の配向の乱れが生じる。また、図２は実際に、プレス面に近い領域の強化繊維の配向の乱れが生じた状態を示すＸ線顕微鏡写真である。しかしながら、内部（厚み方向の中心部）領域では、強化繊維の配向が乱れないことが分かった。この理由は、熱プレス機のプレス面に近い領域では、樹脂が流動しやすく、そのため、表層の強化繊維の配向が乱れやすいことにあると推測された。そこで、強化繊維と熱可塑性樹脂繊維から構成された織物を、第一の基材と第二の基材とで挟んだ状態で、開放系のプレス機で熱プレスすることにより、上記課題を解決することに成功したものである。
以下、本発明について詳細に説明する。 In the method for producing a fiber-reinforced resin material of the present invention, a first base material, a woven fabric composed of reinforcing fibers and thermoplastic resin fibers, and a second base material are laminated in the above order, and hot-pressed with an open press machine. wherein the first base material and the second base material each independently contain a resin. With such a configuration, it is possible to provide a fiber-reinforced resin material in which the orientation of the reinforcing fibers in the woven fabric is less disturbed even when hot-pressed. That is, when a plurality of plies of fabrics composed of reinforcing fibers and thermoplastic resin fibers are stacked, in a region near the press surface of the heat press machine, for example, about two plies near the press surface of the fabric, as shown in FIG. As shown, the orientation of the reinforcing fibers is disturbed. Also, FIG. 2 is an X-ray micrograph showing a state in which the orientation of the reinforcing fibers in the region near the pressing surface is actually disturbed. However, it was found that the orientation of the reinforcing fibers was not disturbed in the inner region (central portion in the thickness direction). It was presumed that the reason for this is that the resin tends to flow in the region near the pressing surface of the hot press, so that the orientation of the reinforcing fibers in the surface layer tends to be disturbed. Therefore, the above problem is solved by heat-pressing a fabric composed of reinforcing fibers and thermoplastic resin fibers with an open press while sandwiching it between the first base material and the second base material. has succeeded in doing so.
The present invention will be described in detail below.

本発明では、第一の基材、強化繊維と熱可塑性樹脂繊維から構成された織物、第二の基材を前記順に積層する。第一の基材、強化繊維と熱可塑性樹脂繊維から構成された織物、第二の基材は、それぞれ、１プライであってもよいし、２プライ以上であってもよい。
第一の基材および第二の基材（以下、「第一の基材等」ということがある）は、それぞれ独立に、１プライであることが好ましい。一方、強化繊維と熱可塑性樹脂繊維から構成された織物は、２プライ以上を積層することが好ましく、３プライ以上を積層することがより好ましく、５プライ以上を積層することがさらに好ましく、７プライ以上を積層することが一層好ましい。また、積層数の上限は、５０プライ以下を積層することが好ましく、４０プライ以下を積層することがより好ましく、１５プライ以下を積層することがさらに好ましい。第一の基材等を２プライ以上積層する場合、これらは、それぞれ、同一であってもよいし、異なっていてもよい。
さらに、強化繊維と熱可塑性樹脂繊維から構成された織物を２プライ以上積層する場合、それぞれ、同一であってもよいし、異なっていてもよい。
また、第一の基材、強化繊維と熱可塑性樹脂繊維から構成された織物および第二の基材は、該順に積層するが、第一の基材と強化繊維と熱可塑性樹脂繊維から構成された織物、および、第二の基材と強化繊維と熱可塑性樹脂繊維から構成された織物は、通常、隣接している。第一の基材を２プライ以上有する場合は、最も、織物に近い側の第一の基材が織物に接していればよい。織物および第二の基材についても同様である。
さらに、本発明の趣旨を逸脱しない範囲内で、他の層（材料）を含んでいてもよい。例えば、２プライ以上の強化繊維と熱可塑性樹脂繊維から構成された織物の間に樹脂フィルムや強化繊維シート、強化繊維と熱可塑性樹脂繊維を含む織物以外の材料（例えば、不織布）などを含む形態が例示される。
本発明では、熱プレス前の、プレスされる材料（すなわち、第一の基材、強化繊維と熱可塑性樹脂繊維から構成された織物および第二の基材、ならびに必要に応じ配される他の材料）を重ねた厚さが１～５０ｍｍであることが好ましく、５～４０ｍｍであることがより好ましい。また、該熱プレスされる材料を熱プレスした後の材料の厚さが０．１～５ｍｍであることが好ましく、０．５～４ｍｍであることがより好ましい。 In the present invention, the first base material, the woven fabric composed of reinforcing fibers and thermoplastic resin fibers, and the second base material are laminated in the order described above. Each of the first base material, the woven fabric composed of reinforcing fibers and thermoplastic resin fibers, and the second base material may have one ply or two or more plies.
It is preferable that the first base material and the second base material (hereinafter sometimes referred to as "first base material, etc.") are each independently one ply. On the other hand, the woven fabric composed of reinforcing fibers and thermoplastic resin fibers is preferably laminated with 2 or more plies, more preferably with 3 or more plies, even more preferably with 5 or more plies, and 7 plies. It is more preferable to laminate the above. The upper limit of the number of layers to be laminated is preferably 50 plies or less, more preferably 40 plies or less, and even more preferably 15 plies or less. When laminating two or more plies of the first base material, etc., these may be the same or different.
Furthermore, when two or more plies of fabrics composed of reinforcing fibers and thermoplastic resin fibers are laminated, they may be the same or different.
In addition, the first base material, the fabric composed of the reinforcing fibers and the thermoplastic resin fibers, and the second base material are laminated in this order, but the first base material, the reinforcing fibers and the thermoplastic resin fibers are laminated. The woven fabric and the woven fabric composed of the second substrate, reinforcing fibers and thermoplastic fibers are generally adjacent. When two or more plies of the first base material are provided, the first base material closest to the fabric should be in contact with the fabric. The same is true for the fabric and second substrate.
Furthermore, other layers (materials) may be included without departing from the scope of the present invention. For example, a form including a resin film or reinforcing fiber sheet between two or more plies of reinforcing fiber and thermoplastic resin fiber fabric, or a material other than a fabric containing reinforcing fiber and thermoplastic resin fiber (for example, non-woven fabric). are exemplified.
In the present invention, the material to be pressed (that is, the first substrate, the fabric composed of the reinforcing fiber and the thermoplastic resin fiber and the second substrate, and other optional materials) before hot pressing. Material) is preferably 1 to 50 mm, more preferably 5 to 40 mm. Further, the thickness of the material to be hot-pressed after hot-pressing is preferably 0.1-5 mm, more preferably 0.5-4 mm.

本発明における熱プレスの温度は特に定めるものではないが、熱可塑性樹脂繊維が溶融する温度以上であることが必要である。例えば、熱可塑性樹脂繊維を構成する熱可塑性樹脂のガラス転移温度Ｔｇを基準とした場合、Ｔｇ＋５０～３００℃であることが好ましく、Ｔｇ＋７０～２５０℃であることがより好ましく、Ｔｇ＋１００～２００℃であることがさらに好ましい。また、熱可塑性樹脂繊維を構成する熱可塑性樹脂が結晶性熱可塑性樹脂である場合、熱プレス温度は、前記結晶性熱可塑性樹脂の融点Ｔｍを基準として、Ｔｍ＋５～１００℃であることが好ましく、Ｔｍ＋１０～９０℃であることがより好ましく、Ｔｍ＋２０～８０℃であることがさらに好ましい。
熱可塑性樹脂繊維が２種以上の熱可塑性樹脂を含む場合、含有量が最も多い成分のＴｇまたはＴｍを熱可塑性樹脂のＴｇまたはＴｍとする。熱可塑性樹脂繊維が２種以上の樹脂を等量含む場合、最も高いＴｇまたはＴｍを有する樹脂のＴｇまたはＴｍとする。 Although the temperature of the hot press in the present invention is not particularly defined, it must be at least the temperature at which the thermoplastic resin fibers melt. For example, when the glass transition temperature Tg of the thermoplastic resin constituting the thermoplastic resin fiber is used as a reference, it is preferably Tg + 50 to 300 ° C., more preferably Tg + 70 to 250 ° C., Tg + 100 to 200 ° C. is more preferred. Further, when the thermoplastic resin constituting the thermoplastic resin fiber is a crystalline thermoplastic resin, the hot press temperature is based on the melting point Tm of the crystalline thermoplastic resin, and is preferably Tm + 5 to 100 ° C. Tm+10 to 90°C is more preferred, and Tm+20 to 80°C is even more preferred.
When the thermoplastic resin fiber contains two or more thermoplastic resins, the Tg or Tm of the component with the highest content is taken as the Tg or Tm of the thermoplastic resin. If the thermoplastic resin fiber contains equal amounts of two or more resins, the Tg or Tm of the resin with the highest Tg or Tm is taken.

本発明における熱プレスの圧力は特に定めるものではないが、１～６ＭＰａが好ましく、２～５ＭＰａがより好ましく、３～５ＭＰａがさらに好ましい。このような範囲とすることにより、熱可塑性樹脂繊維の強化繊維への含浸が促進され、得られる繊維強化樹脂材料中のボイドをより減少させることが可能となる。熱プレスの時間は、１０秒～３分間が好ましく、３０秒～２分３０秒間がより好ましい。このような範囲とすることにより、得られる繊維強化樹脂材料の変色（例えば、黄色化）を抑えつつ、熱可塑性樹脂を適切に含浸させることができる。 The pressure for hot pressing in the present invention is not particularly defined, but is preferably 1 to 6 MPa, more preferably 2 to 5 MPa, and even more preferably 3 to 5 MPa. Such a range promotes the impregnation of the reinforcing fibers with the thermoplastic resin fibers, making it possible to further reduce voids in the resulting fiber-reinforced resin material. The heat press time is preferably 10 seconds to 3 minutes, more preferably 30 seconds to 2 minutes and 30 seconds. By setting it in such a range, it is possible to appropriately impregnate the thermoplastic resin while suppressing discoloration (for example, yellowing) of the obtained fiber-reinforced resin material.

本発明では、開放系のプレス機で熱プレスする。開放系のプレス機とは、成形品の形状に対し、大気に開放されている部分が少なくとも一か所ある状態で熱プレスする装置をいう。このような開放系のプレス機は、プレス成形時に開放部から熱可塑性樹脂が漏れてしまい、熱可塑性樹脂の漏れによっても、強化繊維の配向が乱れてしまう。本発明では、第一の基材および第二の基材を用いて熱プレスすることにより、熱可塑性樹脂が漏れても、強化繊維の配向の乱れを効果的に抑制できる。
本発明で用いるプレス機としては、特に定めるものではないが、例えば、汎用のプレス機、ロールプレス機、ベルトプレス機、特に、ダブルベルトプレス機を用いることができる。ダブルベルトプレス機は、例えば、特開２０１７－０６６２５５号公報の段落００１２および図１の記載を参酌でき、これらの内容は本明細書に組み込まれる。 In the present invention, hot pressing is performed using an open press machine. An open system press means a device that performs hot pressing in a state in which at least one portion of the shape of a molded product is open to the atmosphere. In such an open press machine, the thermoplastic resin leaks from the open portion during press molding, and the leakage of the thermoplastic resin also disturbs the orientation of the reinforcing fibers. In the present invention, by hot-pressing using the first base material and the second base material, even if the thermoplastic resin leaks, the disturbance of the orientation of the reinforcing fibers can be effectively suppressed.
The press used in the present invention is not particularly limited, but for example, a general-purpose press, a roll press, a belt press, especially a double belt press can be used. For the double belt press machine, for example, the description of paragraph 0012 and FIG. 1 of JP-A-2017-066255 can be considered, and the contents thereof are incorporated herein.

本発明の製造方法では、熱プレスされた材料（すなわち、第一の基材、強化繊維と熱可塑性樹脂繊維から構成された織物および第二の基材、ならびに必要に応じ配される他の材料を熱プレスした材料）をそのまま、繊維強化樹脂材料としてもよい。熱プレスされた材料をそのまま繊維強化樹脂材料として用いる場合、第一の基材および第二の基材には、織物とは異なる機能を付与することが好ましい。この詳細は後述する。 In the manufacturing method of the present invention, the hot-pressed material (i.e., the first substrate, the fabric composed of the reinforcing fibers and the thermoplastic resin fibers and the second substrate, and optionally other materials) ) may be used as a fiber-reinforced resin material as it is. When the hot-pressed material is used as the fiber-reinforced resin material as it is, it is preferable to give the first base material and the second base material a function different from that of the woven fabric. Details of this will be described later.

本発明の製造方法では、また、前記熱プレスされた材料から、前記第一の基材および第二の樹脂の少なくとも一方（好ましくは両方）を含む基材を剥がす工程を含んでいてもよい。このような構成とすることにより、単に、強化繊維と熱可塑性樹脂繊維から構成された織物を熱プレスする場合と異なり、強化繊維の配向の乱れを少なくした繊維強化樹脂材料、特に、プリプレグが得られる。
熱プレスされた材料から第一の基材等を剥がす場合も剥がさない場合も、さらに、得られた繊維強化樹脂材料にさらに、他の機能層等を付与してもよいことは言うまでもない。具体的には、繊維強化樹脂材料と金属板や金属箔を貼りあわせるなどの態様が例示される。 The production method of the present invention may also include a step of peeling off a substrate containing at least one (preferably both) of the first substrate and the second resin from the hot-pressed material. By adopting such a configuration, a fiber-reinforced resin material, particularly a prepreg, can be obtained in which the disturbance of the orientation of the reinforcing fibers is reduced, unlike the case where a fabric composed of reinforcing fibers and thermoplastic resin fibers is simply hot-pressed. be done.
Needless to say, whether or not the first base material or the like is peeled off from the hot-pressed material, another functional layer or the like may be added to the obtained fiber-reinforced resin material. Specifically, a mode of laminating a fiber-reinforced resin material and a metal plate or metal foil together is exemplified.

本発明の製造方法では、熱プレスされた材料をロールに巻き取ることを含んでいてもよい。熱プレスされた材料から第一の基材等を剥がす場合、第一の基材等を剥がしてから、ロールに巻き取ってもよいし、ロールに巻き取って、使用時に剥がしてもよい。 The manufacturing method of the present invention may include winding the hot-pressed material onto a roll. When the first base material or the like is peeled off from the hot-pressed material, the first base material or the like may be peeled off and then wound on a roll, or the material may be wound on the roll and peeled off at the time of use.

次に、本発明で用いる織物について説明する。
本発明で用いる織物は、強化繊維と熱可塑性樹脂繊維を含む。本発明における織物は、強化繊維が規則的に配列しているものである。本発明では、強化繊維が一方向、すなわち、経糸方向または緯糸方向にのみ規則的に配列していてもよいし、二方向、すなわち、経糸方向および緯糸方向の両方向に規則的に配列していてもよい。
本発明で用いる織物の第一の実施形態は、織物を構成する経糸および緯糸の少なくとも一方が、強化繊維と熱可塑性樹脂繊維から構成される糸である形態である。この場合、経糸および緯糸の他方は、強化繊維を糸として用いてもよいし、熱可塑性樹脂繊維を糸として用いてもよいし、強化繊維と熱可塑性樹脂繊維から構成される糸であってもよい。本発明では、織物を構成する経糸および緯糸の両方が強化繊維と熱可塑性樹脂繊維から構成される糸であることが好ましい。特に、織物を構成する経糸および緯糸の両方が、それぞれ、詳細を後述するカバリング糸であることが好ましい。
本発明で用いる織物の第二の実施形態は、織物を構成する経糸および緯糸の少なくとも一方が、強化繊維を糸として用い、他方が熱可塑性樹脂繊維を糸として用いた態様が例示される。
本発明では、第一の実施形態が好ましい。また、第一の実施形態および第二の実施形態において、経糸および緯糸として、それぞれ、１種の糸を用いてもよいし、２種以上の糸を用いてもよい。さらに、第一の実施形態と第二の実施形態を組み合わせた織物であってもよい。例えば、経糸および緯糸の少なくとも一方が、強化繊維と熱可塑性樹脂繊維から構成される糸であり、他方が強化繊維と熱可塑性樹脂繊維から構成される糸と熱可塑性樹脂繊維の両方を用いる形態などが例示される。 Next, the woven fabric used in the present invention will be described.
The fabric used in the present invention contains reinforcing fibers and thermoplastic fibers. The woven fabric in the present invention has reinforcing fibers arranged regularly. In the present invention, the reinforcing fibers may be regularly arranged only in one direction, that is, the warp direction or the weft direction, or may be arranged regularly in two directions, that is, both the warp direction and the weft direction. good too.
A first embodiment of the woven fabric used in the present invention is a form in which at least one of the warp and weft constituting the woven fabric is a yarn composed of reinforcing fibers and thermoplastic resin fibers. In this case, the other of the warp yarn and the weft yarn may be a reinforcing fiber yarn, a thermoplastic resin fiber yarn, or a yarn composed of a reinforcing fiber and a thermoplastic resin fiber. good. In the present invention, both the warp and the weft that constitute the woven fabric are preferably yarns composed of reinforcing fibers and thermoplastic resin fibers. In particular, it is preferable that both the warp and the weft that constitute the woven fabric are covering yarns, the details of which will be described later.
A second embodiment of the woven fabric used in the present invention is exemplified by a mode in which at least one of the warp and weft constituting the woven fabric uses reinforcing fibers as threads, and the other uses thermoplastic resin fibers as threads.
In the present invention, the first embodiment is preferred. In addition, in the first embodiment and the second embodiment, as the warp and the weft, one kind of yarn may be used, or two or more kinds of yarns may be used. Furthermore, the woven fabric may be a combination of the first embodiment and the second embodiment. For example, at least one of the warp and the weft is a yarn composed of a reinforcing fiber and a thermoplastic resin fiber, and the other is a form using both a yarn composed of a reinforcing fiber and a thermoplastic resin fiber and a thermoplastic resin fiber. are exemplified.

強化繊維と樹脂繊維から構成される糸は、連続強化繊維と連続熱可塑性樹脂繊維から構成される糸であることが好ましい。また、本発明では短繊維の強化繊維や短繊維の熱可塑性樹脂繊維をよりあわせる等の手段によって、糸状にして用いてもよい。
強化繊維と熱可塑性樹脂繊維から構成される糸は、具体的には、強化繊維と熱可塑性樹脂繊維から構成される混繊糸、強化繊維と熱可塑性樹脂繊維から構成される組み紐、編み紐、強化繊維の長手方向に対し、カバリング糸が挙げられ、カバリング糸が好ましい。カバリング糸を用いた場合、特に、加工中の強化繊維の切断による強度低下および強化繊維の脱離による作業環境悪化の抑制効果がより効果的に発揮される。 The yarn composed of reinforcing fibers and resin fibers is preferably a yarn composed of continuous reinforcing fibers and continuous thermoplastic resin fibers. In addition, in the present invention, reinforcing fibers of short fibers or thermoplastic resin fibers of short fibers may be used in a filament form by means such as twisting.
Yarns composed of reinforcing fibers and thermoplastic resin fibers are specifically mixed yarns composed of reinforcing fibers and thermoplastic resin fibers, braided cords composed of reinforcing fibers and thermoplastic resin fibers, knitted cords, Covering yarns can be used in the longitudinal direction of the reinforcing fibers, and covering yarns are preferred. When the covering yarn is used, the effect of suppressing deterioration of the working environment due to reduction in strength due to cutting of reinforcing fibers during processing and detachment of reinforcing fibers is more effectively exhibited.

カバリング糸とは、１本または複数本の芯糸に、１本または複数本の鞘糸を巻きつけたものをいう。芯糸が複数本の糸で構成される場合、これらの糸は引き揃えられていても、撚り合わされていてもよい。鞘糸が複数本の糸で構成される場合、これらの糸は互いに独立していても、引き揃えられていても、撚り合わされていてもよい。本発明では、カバリング糸製造の効率性の観点から、芯糸は１本であることが好ましく、鞘糸は、１～５本であることが好ましい。本発明において、２～５本の鞘糸が用いられる場合、毛羽発生を抑制できることから、これらの糸は撚り合わされていることが好ましい。通常は、芯糸に、鞘糸がらせん状に巻きつけられる。また、鞘糸は一方向に巻きつけられていてもよいし、二方向以上（特に、二方向）に巻きつけられていてもよい。本発明では、一方向に巻きつけられていることが好ましい。 A covering yarn is one in which one or more sheath yarns are wound around one or more core yarns. When the core yarn is composed of a plurality of yarns, these yarns may be aligned or twisted together. When the sheath thread is composed of a plurality of threads, these threads may be independent of each other, aligned, or twisted. In the present invention, the number of core yarns is preferably one, and the number of sheath yarns is preferably 1 to 5, from the viewpoint of the efficiency of covering yarn production. In the present invention, when 2 to 5 sheath yarns are used, it is preferable that these yarns are twisted together because the generation of fluff can be suppressed. Usually, a sheath thread is spirally wound around the core thread. Moreover, the sheath thread may be wound in one direction, or may be wound in two or more directions (in particular, two directions). In the present invention, it is preferable to wind in one direction.

本発明におけるカバリング糸の第一の実施形態は、芯糸が強化繊維を含む形態である。カバリング糸であって、芯糸が強化繊維を含む場合に、特に、強化繊維の配向が乱れやすい。そのため、本発明の方法を適用する効果が顕著に発揮される。
カバリング糸の第一の実施形態においては、芯糸が強化繊維であり、鞘糸が熱可塑性樹脂繊維であるカバリング糸であることが好ましい。より具体的には、強化繊維の長手方向に対し、熱可塑性樹脂繊維をらせん状に巻きつけた糸である。
また、カバリング糸の第一の実施形態においては、芯糸がカバリング糸以外の強化繊維と熱可塑性樹脂繊維から構成される糸であり、鞘糸が強化繊維および／または熱可塑性樹脂繊維から構成される糸であることも好ましい。より好ましくは、芯糸がカバリング糸以外の強化繊維と熱可塑性樹脂繊維から構成される糸であり、鞘糸が熱可塑性樹脂繊維から構成される糸である。 A first embodiment of the covering yarn in the present invention is a form in which the core yarn contains reinforcing fibers. In the covering yarn, especially when the core yarn contains reinforcing fibers, the orientation of the reinforcing fibers tends to be disturbed. Therefore, the effect of applying the method of the present invention is remarkably exhibited.
In the first embodiment of the covering yarn, it is preferable to use a covering yarn in which the core yarn is a reinforcing fiber and the sheath yarn is a thermoplastic resin fiber. More specifically, it is a yarn obtained by spirally winding thermoplastic resin fibers in the longitudinal direction of the reinforcing fibers.
In the first embodiment of the covering yarn, the core yarn is a yarn composed of reinforcing fibers other than the covering yarn and thermoplastic resin fibers, and the sheath yarn is composed of reinforcing fibers and/or thermoplastic resin fibers. It is also preferred that the yarn is More preferably, the core yarn is a yarn composed of a reinforcing fiber other than the covering yarn and a thermoplastic resin fiber, and the sheath yarn is a yarn composed of a thermoplastic resin fiber.

本発明におけるカバリング糸の第二の実施形態は、芯糸が熱可塑性樹脂繊維であり、鞘糸が強化繊維を含む糸である形態である。 A second embodiment of the covering yarn in the present invention is a form in which the core yarn is a thermoplastic resin fiber and the sheath yarn is a yarn containing reinforcing fibers.

強化繊維と熱可塑性樹脂繊維から構成される糸は、強化繊維と熱可塑性樹脂繊維で全体の８０質量％以上を占めることが好ましく、９０質量％以上を占めることがより好ましく、９５質量％以上を占めることがさらに好ましい。
本発明で用いる強化繊維と熱可塑性樹脂繊維から構成される糸としては、上記の他、ＷＯ２０１４／１３６６６２号公報に記載の混繊糸、ＷＯ２０１６／０３９２４２号公報に記載の混繊糸、ＷＯ２０１７／０３３７４６号公報に記載の材料、ＷＯ２０１６／１５９３４０号公報に記載の複合材料、特開２０１６－２１００２７号公報に記載の材料、特開２０１７－１１０３２２号公報の段落００１０～００３３に記載の複合糸が例示され、これらの内容は本明細書に組み込まれる。 In the yarn composed of reinforcing fibers and thermoplastic resin fibers, the reinforcing fibers and thermoplastic resin fibers preferably account for 80% by mass or more, more preferably 90% by mass or more, and 95% by mass or more. more preferably occupy.
Yarns composed of reinforcing fibers and thermoplastic resin fibers used in the present invention include, in addition to the above, the mixed yarn described in WO2014/136662, the mixed yarn described in WO2016/039242, and WO2017/033746. No. 2016/159340, the material described in WO2016/159340, the material described in JP-A-2016-210027, and the composite yarn described in paragraphs 0010 to 0033 of JP-A-2017-110322. , the contents of which are incorporated herein.

本発明における織物は、特に制限はなく、平織、八枚朱子織、四枚朱子織、綾織等のいずれでもよい。また、いわゆるバイアス織、ジャガード織でもよい。さらに、特開昭５５－３０９７４号公報に記載されているように実質的に屈曲を有しないいわゆるノンクリンプ織物であってもよい。 The woven fabric in the present invention is not particularly limited, and may be plain weave, eight-piece satin weave, four-piece satin weave, twill weave, or the like. A so-called bias weave or jacquard weave may also be used. Furthermore, so-called non-crimp fabrics having substantially no bends, as described in JP-A-55-30974, may also be used.

本発明における織物は、強化繊維の割合が２０～８０体積％であることが好ましく、３０～７０体積％であることがより好ましく、３５～６５体積％であることが一層好ましい。また、強化繊維の割合が１５～８５質量％であることが好ましく、２５～７５質量％であることがより好ましく、３０～６０質量％であることが一層好ましい。このような構成とすることにより、機械物性と成形加工性により優れる傾向にある。
また、樹脂繊維の割合が１５～８５質量％であることが好ましく、２５～７５質量％であることがより好ましく、４０～７０質量％であることが一層好ましい。このような構成とすることにより、ドレープ性能に優れ、成形加工しやすい傾向にある。
さらに、本発明における織物は、強化繊維と熱可塑性樹脂繊維以外の成分を含んでいてもよいし、含んでいなくてもよい。本発明における織物は、強化繊維と熱可塑性樹脂繊維の合計が８０体積％以上であることが好ましく、９０体積％以上であることがより好ましく、９５体積％以上であることが一層好ましい。また、強化繊維と熱可塑性樹脂繊維の合計が８０質量％以上であることが好ましく、９０質量％以上であることがより好ましく、９５質量％以上であることが一層好ましい。このような構成とすることにより、本発明の効果がより効果的に発揮される。
本発明における織物の目付は、５０～１００００ｇ／ｍ2であることが好ましく、７５～９０００ｇ／ｍ2であることがより好ましく、１００～８０００ｇ／ｍ2であることがさらに好ましい。このような構成とすることにより、本発明の効果がより効果的に発揮される。 The woven fabric in the present invention preferably has a reinforcing fiber content of 20 to 80% by volume, more preferably 30 to 70% by volume, and even more preferably 35 to 65% by volume. Also, the proportion of reinforcing fibers is preferably 15 to 85% by mass, more preferably 25 to 75% by mass, even more preferably 30 to 60% by mass. Such a structure tends to improve mechanical properties and moldability.
Also, the proportion of resin fibers is preferably 15 to 85% by mass, more preferably 25 to 75% by mass, and even more preferably 40 to 70% by mass. Such a structure tends to provide excellent drape performance and facilitate molding.
Furthermore, the woven fabric in the present invention may or may not contain components other than reinforcing fibers and thermoplastic resin fibers. In the woven fabric of the present invention, the total content of reinforcing fibers and thermoplastic resin fibers is preferably 80% by volume or more, more preferably 90% by volume or more, and even more preferably 95% by volume or more. Also, the total content of the reinforcing fibers and the thermoplastic resin fibers is preferably 80% by mass or more, more preferably 90% by mass or more, and even more preferably 95% by mass or more. With such a configuration, the effects of the present invention are exhibited more effectively.
The fabric weight in the present invention is preferably 50 to 10,000 g/m 2 , more preferably 75 to 9,000 g/m 2 , even more preferably 100 to 8,000 g/m 2 . With such a configuration, the effects of the present invention are exhibited more effectively.

本発明における織物は、織物の少なくとも一方向の端部が、中心部よりも強化繊維の割合が多い構成であってもよい。このような構成とすることにより、内部から流れ出た樹脂を端部の強化繊維がトラップすることができる。ここで、織物の少なくとも一方向とは、織物の経糸方向および緯糸方向の内の一方向をいう。端部とは、経糸方向の織物の長さまたは緯糸方向の織物の幅のうち、織物の端から１０％以内の領域をいい、５％以内の領域であってもよい。また、織物の端部とは、具体的には、織物の端１～２０ｃｍの領域をいう。本発明の製造方法において、連続的に繊維強化樹脂材料を製造する場合、緯糸方向の端部が中心部よりも強化繊維の割合が多いことが好ましい。
本発明では、織物の中心部（織物の端から１０％以内の領域以外の領域）に含まれる織物の単位面積当たりの強化繊維の体積を１００としたとき、織物の端部（織物の端から１０％以内の領域）に含まれる織物の単位面積当たりの強化繊維の体積が１１０～２００であることが好ましく、１５０～２００であることがより好ましい。 The woven fabric in the present invention may have a structure in which at least one end portion of the woven fabric has a higher ratio of reinforcing fibers than the central portion. With such a configuration, the reinforcing fibers at the ends can trap the resin that has flowed out from the inside. Here, at least one direction of the fabric refers to one of the warp direction and the weft direction of the fabric. The term "end portion" refers to a region within 10% of the length of the fabric in the warp direction or the width of the fabric in the weft direction from the end of the fabric, and may be a region within 5%. Further, the end portion of the fabric specifically refers to a region of 1 to 20 cm from the end of the fabric. In the production method of the present invention, when continuously producing a fiber-reinforced resin material, it is preferable that the ratio of reinforcing fibers is higher at the ends in the weft direction than at the center.
In the present invention, when the volume of reinforcing fibers per unit area of the fabric contained in the center of the fabric (area other than the area within 10% from the end of the fabric) is 100, the end of the fabric (from the end of the fabric The volume of reinforcing fibers per unit area of the woven fabric contained in the area within 10% is preferably 110 to 200, more preferably 150 to 200.

本発明における織物の他の実施形態として、経糸方向および緯糸方向によって構成される織物面に対し垂直な方向に、第三の繊維が織り込まれている態様である。第三の繊維を織り込むことにより、強化繊維が固定され、強化繊維の配向をより乱れにくくすることができる。
第三の繊維は、熱プレス時に溶融してもよいし、溶融しなくてもよいが、溶融しないことが好ましい。第三の繊維は、強化繊維であってもよいし、樹脂繊維（熱可塑性樹脂繊維、熱硬化性樹脂繊維）であってもよいし、それ以外の繊維であってもよいが、樹脂繊維が好ましく、熱可塑性樹脂繊維がより好ましい。
第三の繊維として、熱可塑性樹脂繊維を用いる場合、熱可塑性樹脂繊維を構成する熱可塑性樹脂のガラス転移温度Ｔｇを基準とした場合、Ｔｇ＋１０～３００℃であることが好ましく、Ｔｇ＋３０～２８０℃であることがより好ましく、Ｔｇ＋５０～２６０℃であることがさらに好ましい。また、熱可塑性樹脂繊維を構成する熱可塑性樹脂が結晶性熱可塑性樹脂である場合、前記結晶性熱可塑性樹脂の融点Ｔｍを基準として、Ｔｍ＋１０～２００℃であることが好ましく、Ｔｍ＋２０～１９０℃であることがより好ましく、Ｔｍ＋３０～１８０℃であることがさらに好ましい。
第三の繊維は、１プライの織物に織り込まれていてもよいし、２プライ以上の織物を重ねた状態で織り込まれていてもよい。２プライ以上の織物を重ねた状態で織り込むことにより、織物間の剥離による成形品の強度の低下を効果的に抑制できる。
第三の繊維は、上記織物面に対し、クリンプの角度が１０～８０度であることが好ましく、２０～７０度であることがより好ましい。このような範囲とすることにより、得られる成形品の機械的強度を効果的に向上させ、かつ、強化繊維の配向をより効果的に抑制できる。 Another embodiment of the woven fabric of the present invention is a mode in which the third fibers are woven in a direction perpendicular to the woven surface defined by the warp and weft directions. By weaving the third fibers, the reinforcing fibers are fixed, and the orientation of the reinforcing fibers can be made less likely to be disturbed.
The third fiber may or may not melt during hot pressing, but preferably does not melt. The third fibers may be reinforcing fibers, resin fibers (thermoplastic resin fibers, thermosetting resin fibers), or other fibers. Preferred are thermoplastic resin fibers.
When a thermoplastic resin fiber is used as the third fiber, the glass transition temperature Tg of the thermoplastic resin constituting the thermoplastic resin fiber is preferably Tg + 10 to 300 ° C., and Tg + 30 to 280 ° C. more preferably Tg+50 to 260°C. Further, when the thermoplastic resin constituting the thermoplastic resin fiber is a crystalline thermoplastic resin, the melting point Tm of the crystalline thermoplastic resin is used as a reference, and it is preferably Tm + 10 to 200 ° C., and Tm + 20 to 190 ° C. more preferably Tm+30 to 180°C.
The third fibers may be woven into one ply of fabric, or may be woven into two or more plies of fabric. By weaving two or more plies of woven fabrics in an overlapping state, it is possible to effectively suppress a reduction in the strength of the molded product due to peeling between the woven fabrics.
The third fiber preferably has a crimp angle of 10 to 80 degrees, more preferably 20 to 70 degrees, with respect to the fabric surface. By setting it in such a range, the mechanical strength of the obtained molded product can be effectively improved, and the orientation of the reinforcing fibers can be more effectively suppressed.

次に、本発明で用いる強化繊維について説明する。本発明で用いる強化繊維は、織物を構成する。本発明で用いる強化繊維は、短繊維であっても、長繊維（連続強化繊維）であってもよいが、連続強化繊維が好ましい。連続強化繊維とは、３０ｍｍ以上の数平均繊維長を有する強化繊維をいい、５０ｃｍ以上の数平均繊維長を有する連続強化繊維であることが好ましい。本発明で使用する連続強化繊維の数平均繊維長は特に制限はないが、成形加工性を良好にする観点から、１～２０，０００ｍの範囲であることが好ましく、より好ましくは１００～１０，０００ｍ、さらに好ましくは１，０００～７，０００ｍである。 Next, the reinforcing fibers used in the present invention will be explained. The reinforcing fibers used in the present invention constitute a woven fabric. The reinforcing fibers used in the present invention may be short fibers or long fibers (continuous reinforcing fibers), but continuous reinforcing fibers are preferred. Continuous reinforcing fibers refer to reinforcing fibers having a number average fiber length of 30 mm or more, preferably continuous reinforcing fibers having a number average fiber length of 50 cm or more. The number average fiber length of the continuous reinforcing fibers used in the present invention is not particularly limited, but from the viewpoint of improving moldability, it is preferably in the range of 1 to 20,000 m, more preferably 100 to 10,000 m. 000 m, more preferably 1,000 to 7,000 m.

本発明で用いる強化繊維は、ガラス繊維、炭素繊維、アルミナ繊維、ボロン繊維、セラミック繊維、金属繊維（スチール繊維等）等の無機繊維、および、植物繊維（ケナフ（Ｋｅｎａｆ）、竹繊維等を含む）、アラミド繊維、ポリオキシメチレン繊維、芳香族ポリアミド繊維、ポリパラフェニレンベンゾビスオキサゾール繊維、超高分子量ポリエチレン繊維等の有機繊維などが挙げられる。なかでも、炭素繊維、アラミド繊維およびガラス繊維の少なくとも１種であることが好ましく、炭素繊維およびガラス繊維の少なくとも１種であることがより好ましく、ガラス繊維の少なくとも１種であることが特に好ましい。また、強化繊維の配向の回復効果の観点からは、炭素繊維の少なくとも一種であることが好ましい。 The reinforcing fibers used in the present invention include inorganic fibers such as glass fibers, carbon fibers, alumina fibers, boron fibers, ceramic fibers, metal fibers (steel fibers, etc.), and vegetable fibers (Kenaf, bamboo fibers, etc.). ), aramid fibers, polyoxymethylene fibers, aromatic polyamide fibers, polyparaphenylenebenzobisoxazole fibers, and organic fibers such as ultra-high molecular weight polyethylene fibers. Among them, at least one of carbon fiber, aramid fiber and glass fiber is preferable, at least one of carbon fiber and glass fiber is more preferable, and at least one of glass fiber is particularly preferable. Moreover, from the viewpoint of the effect of restoring the orientation of the reinforcing fibers, at least one type of carbon fiber is preferable.

本発明で用いる強化繊維は、処理剤で処理されたものを用いることが好ましい。このような処理剤としては、集束剤や表面処理剤が例示され、特許第４８９４９８２号公報の段落番号００９３および００９４に記載のものが好ましく採用され、これらの内容は本明細書に組み込まれる。
前記処理剤の量は、強化繊維の０．００１～１．５質量％であることが好ましく、０．１～１．２質量％であることがより好ましく、０．５～１．１質量％であることがさらに好ましい。 The reinforcing fibers used in the present invention are preferably treated with a treating agent. Examples of such treatment agents include sizing agents and surface treatment agents, and those described in paragraphs 0093 and 0094 of Japanese Patent No. 4894982 are preferably employed, the contents of which are incorporated herein.
The amount of the treatment agent is preferably 0.001 to 1.5% by mass of the reinforcing fiber, more preferably 0.1 to 1.2% by mass, and 0.5 to 1.1% by mass. is more preferable.

本発明で用いる強化繊維は、モノフィラメントであってもよいが、マルチフィラメントであることが好ましい。 The reinforcing fibers used in the present invention may be monofilaments, but are preferably multifilaments.

次に、本発明で用いる熱可塑性樹脂繊維について説明する。
本発明で用いる熱可塑性樹脂繊維は、短繊維であってもよいし、長繊維（連続繊維）であってもよく、連続繊維が好ましい。連続繊維とは、３０ｍｍ以上の数平均繊維長を有する繊維をいい、５０ｃｍ以上の数平均繊維長を有する繊維であることが好ましい。本発明で使用する連続繊維の数平均繊維長は特に制限はないが、成形加工性を良好にする観点から、１～２０，０００ｍの範囲であることが好ましく、より好ましくは１００～１０，０００ｍ、さらに好ましくは１，０００～７，０００ｍである。
本発明で用いる熱可塑性樹脂繊維は、モノフィラメントであってもよいが、マルチフィラメントであることが好ましい。
本発明で用い脂を含む熱可塑性樹脂組成物からなる。熱可塑性樹脂組成物は、熱可塑性樹脂を主成分（通常は、組成物の９０質量％以上が、好ましくは９５質量％以上が熱可塑性樹脂）とするものであり、他に、必要に応じ、公知の添加剤等を適宜配合したものである。本発明の実施形態の一例として、熱可塑性樹脂組成物に含まれる樹脂は、特定の１種の樹脂が全体の８０質量％以上を占める態様が挙げられ、さらには、熱可塑性樹脂組成物に含まれる樹脂は、特定の１種の樹脂が全体の９０質量％以上を占める態様も挙げられる。また、熱可塑性樹脂組成物に含まれる樹脂は、２種以上のブレンドであってもよい。
熱可塑性樹脂としては、繊維強化樹脂材料に用いる熱可塑性樹脂を広く使用することができ、例えば、ポリアミド樹脂、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート等のポリエステル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリアセタール樹脂、ポリプロピレン樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリイミド樹脂、ポリエーテルエーテルケトン樹脂、ポリエーテルケトンケトン樹脂、ポリエーテルケトン樹脂等の熱可塑性樹脂を用いることができ、ポリアミド樹脂およびポリアセタール樹脂が好ましく、ポリアミド樹脂がさらに好ましい。
本発明における熱可塑性樹脂繊維がポリアミド樹脂を含む場合、熱可塑性樹脂中のポリアミド樹脂の割合が、５０質量％以上であることが好ましく、８０質量％以上であることがより好ましく、９０質量％以上であることがさらに好ましく、９５質量％以上であることが一層好ましい。 Next, the thermoplastic resin fibers used in the present invention will be explained.
The thermoplastic resin fibers used in the present invention may be short fibers or long fibers (continuous fibers), preferably continuous fibers. A continuous fiber refers to a fiber having a number average fiber length of 30 mm or more, preferably a fiber having a number average fiber length of 50 cm or more. The number average fiber length of the continuous fibers used in the present invention is not particularly limited, but from the viewpoint of improving moldability, it is preferably in the range of 1 to 20,000 m, more preferably 100 to 10,000 m. , more preferably 1,000 to 7,000 m.
The thermoplastic resin fibers used in the present invention may be monofilaments, but are preferably multifilaments.
It consists of a thermoplastic resin composition containing fat used in the present invention. The thermoplastic resin composition contains a thermoplastic resin as a main component (usually 90% by mass or more, preferably 95% by mass or more of the composition is a thermoplastic resin). It is obtained by appropriately blending known additives and the like. As an example of an embodiment of the present invention, the resin contained in the thermoplastic resin composition includes a mode in which one specific resin accounts for 80% by mass or more of the total, and furthermore, the resin contained in the thermoplastic resin composition There is also an embodiment in which one specific resin accounts for 90% by mass or more of the total resin. Also, the resin contained in the thermoplastic resin composition may be a blend of two or more.
As the thermoplastic resin, thermoplastic resins used for fiber-reinforced resin materials can be widely used. , polyimide resin, polyether ether ketone resin, polyether ketone ketone resin, polyether ketone resin and the like can be used, and polyamide resin and polyacetal resin are preferred, and polyamide resin is more preferred.
When the thermoplastic resin fiber in the present invention contains a polyamide resin, the proportion of the polyamide resin in the thermoplastic resin is preferably 50% by mass or more, more preferably 80% by mass or more, and 90% by mass or more. and more preferably 95% by mass or more.

本発明では、熱可塑性樹脂繊維を構成する熱可塑性樹脂の、温度が融点＋２０℃、剪断速度１２１６ｓｅｃ-1、保持時間６分における溶融粘度が１０Ｐａ・ｓｅｃ以上であることが好ましく、２５Ｐａ・ｓｅｃ以上であることがより好ましく、１００Ｐａ・ｓｅｃ以上、１５０Ｐａ・ｓｅｃ以上であってもよい。前記溶融粘度の上限値は、１０００Ｐａ・ｓｅｃ以下であることが好ましく、７５０Ｐａ・ｓｅｃ以下であることがより好ましく、５００Ｐａ・ｓｅｃ以下であることがさらに好ましく、４００Ｐａ・ｓｅｃ以下であることが一層好ましく、３００Ｐａ・ｓｅｃ以下であることがより一層好ましい。このような溶融粘度とすることにより、含浸速度が上がり、生産性により優れた繊維強化材料が得られる。 In the present invention, the thermoplastic resin constituting the thermoplastic resin fiber preferably has a melt viscosity of 10 Pa·sec or more, preferably 25 Pa·sec or more, at a temperature of +20°C, a shear rate of 1216 sec -1 , and a holding time of 6 minutes. is more preferable, and may be 100 Pa·sec or more, or 150 Pa·sec or more. The upper limit of the melt viscosity is preferably 1000 Pa·sec or less, more preferably 750 Pa·sec or less, even more preferably 500 Pa·sec or less, and even more preferably 400 Pa·sec or less. , 300 Pa·sec or less. By setting the melt viscosity to such a value, the impregnation speed is increased, and a fiber-reinforced material having excellent productivity can be obtained.

ポリアミド樹脂としては、公知のポリアミド樹脂が用いられる。
例えば、ポリアミド４、ポリアミド６、ポリアミド１１、ポリアミド１２、ポリアミド４６、ポリアミド６６、ポリアミド６１０、ポリアミド６１２等の脂肪族ポリアミド樹脂、および、ポリヘキサメチレンテレフタラミド（ポリアミド６Ｔ）、ポリヘキサメチレンイソフタラミド（ポリアミド６Ｉ）、ポリアミド９Ｔ、詳細を後述するＸＤ系ポリアミド樹脂等の半芳香族ポリアミド樹脂が挙げられる。半芳香族ポリアミド樹脂とは、ポリアミド樹脂の全構成単位のうち、４０～６０モル％が芳香環を含む構成単位であることをいう。 A known polyamide resin is used as the polyamide resin.
For example, polyamide 4, polyamide 6, polyamide 11, polyamide 12, polyamide 46, polyamide 66, polyamide 610, polyamide 612 and other aliphatic polyamide resins, and polyhexamethylene terephthalamide (polyamide 6T), polyhexamethylene isophthalamide Semi-aromatic polyamide resins such as amide (polyamide 6I), polyamide 9T, and XD-based polyamide resin, which will be detailed later. A semi-aromatic polyamide resin means that 40 to 60 mol % of the total structural units of the polyamide resin are structural units containing an aromatic ring.

また、ポリアミド樹脂は、ジアミン由来の構成単位とジカルボン酸由来の構成単位を含み、ジアミン由来の構成単位の５０モル％以上がキシリレンジアミンに由来し、ジカルボン酸由来の構成単位の５０モル％以上が炭素原子数４～２０のα，ω－直鎖脂肪族ジカルボン酸に由来するポリアミド樹脂（以下、「ＸＤ系ポリアミド樹脂」ということがある）がより好ましい。
ＸＤ系ポリアミド樹脂は、ジアミン由来の構成単位の、５０モル％以上が、好ましくは７０モル％以上が、さらに好ましくは９０モル％以上が、一層好ましくは９５モル％以上が、より一層好ましくは９９モル％以上がキシリレンジアミン（好ましくはメタキシリレンジアミンおよび／またはパラキシリレンジアミン）に由来する。また、ＸＤ系ポリアミド樹脂は、ジカルボン酸由来の構成単位の、５０モル％以上が、好ましくは７０モル％以上が、さらに好ましくは９０モル％以上が、一層好ましくは９５モル％以上が、より一層好ましくは９９モル％以上が炭素原子数４～２０のα，ω－直鎖脂肪族ジカルボン酸に由来する。 Further, the polyamide resin contains structural units derived from diamine and structural units derived from dicarboxylic acid, 50 mol% or more of the structural units derived from diamine are derived from xylylenediamine, and 50 mol% or more of the structural units derived from dicarboxylic acid. is derived from an α,ω-straight-chain aliphatic dicarboxylic acid having 4 to 20 carbon atoms (hereinafter sometimes referred to as “XD-based polyamide resin”).
The XD-based polyamide resin accounts for 50 mol% or more, preferably 70 mol% or more, more preferably 90 mol% or more, still more preferably 95 mol% or more, and even more preferably 99 mol% or more of the diamine-derived structural units. At least mol % is derived from xylylenediamine (preferably meta-xylylenediamine and/or para-xylylenediamine). In addition, the XD-based polyamide resin contains 50 mol% or more, preferably 70 mol% or more, more preferably 90 mol% or more, and still more preferably 95 mol% or more of the dicarboxylic acid-derived structural units. Preferably, 99 mol % or more is derived from α,ω-straight-chain aliphatic dicarboxylic acids having 4 to 20 carbon atoms.

ＸＤ系ポリアミド樹脂の原料ジアミン成分として用いることができるキシリレンジアミン以外のジアミンとしては、テトラメチレンジアミン、ペンタメチレンジアミン、２－メチルペンタンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、ヘプタメチレンジアミン、オクタメチレンジアミン、ノナメチレンジアミン、デカメチレンジアミン、ドデカメチレンジアミン、２，２，４－トリメチル－ヘキサメチレンジアミン、２，４，４－トリメチルヘキサメチレンジアミン等の脂肪族ジアミン、１，３－ビス（アミノメチル）シクロヘキサン、１，４－ビス（アミノメチル）シクロヘキサン、１，３－ジアミノシクロヘキサン、１，４－ジアミノシクロヘキサン、ビス（４－アミノシクロヘキシル）メタン、２，２－ビス（４－アミノシクロヘキシル）プロパン、ビス（アミノメチル）デカリン、ビス（アミノメチル）トリシクロデカン等の脂環式ジアミン、ビス（４－アミノフェニル）エーテル、パラフェニレンジアミン、ビス（アミノメチル）ナフタレン等の芳香環を有するジアミン等を例示することができ、１種または２種以上を混合して使用できる。
ジアミン成分として、キシリレンジアミン以外のジアミンを用いる場合は、ジアミン構成単位の５０モル％以下であり、３０モル％以下であることが好ましく、より好ましくは１～２５モル％、特に好ましくは５～２０モル％の割合で用いる。 Examples of diamines other than xylylenediamine that can be used as raw material diamine components for XD-based polyamide resins include tetramethylenediamine, pentamethylenediamine, 2-methylpentanediamine, hexamethylenediamine, heptamethylenediamine, octamethylenediamine, and nonamethylene. Aliphatic diamines such as diamines, decamethylenediamine, dodecamethylenediamine, 2,2,4-trimethyl-hexamethylenediamine, 2,4,4-trimethylhexamethylenediamine, 1,3-bis(aminomethyl)cyclohexane, 1 ,4-bis(aminomethyl)cyclohexane, 1,3-diaminocyclohexane, 1,4-diaminocyclohexane, bis(4-aminocyclohexyl)methane, 2,2-bis(4-aminocyclohexyl)propane, bis(aminomethyl) ) alicyclic diamines such as decalin and bis(aminomethyl)tricyclodecane, diamines having an aromatic ring such as bis(4-aminophenyl)ether, paraphenylenediamine, and bis(aminomethyl)naphthalene can be used alone or in combination of two or more.
When a diamine other than xylylenediamine is used as the diamine component, it is 50 mol% or less, preferably 30 mol% or less, more preferably 1 to 25 mol%, particularly preferably 5 to 5 mol% of the diamine structural unit. It is used at a rate of 20 mol %.

ポリアミド樹脂の原料ジカルボン酸成分として用いるのに好ましい炭素原子数４～２０のα，ω－直鎖脂肪族ジカルボン酸としては、例えばコハク酸、グルタル酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、アジピン酸、セバシン酸、ウンデカン二酸、ドデカン二酸等の脂肪族ジカルボン酸が例示でき、１種または２種以上を混合して使用できるが、これらの中でもポリアミド樹脂の融点が成形加工するのに適切な範囲となることから、アジピン酸またはセバシン酸が好ましい。 Examples of α,ω-straight-chain aliphatic dicarboxylic acids having 4 to 20 carbon atoms which are preferable for use as a starting dicarboxylic acid component for polyamide resins include succinic acid, glutaric acid, pimelic acid, suberic acid, azelaic acid, and adipic acid. , sebacic acid, undecanedioic acid, dodecanedioic acid, etc. can be exemplified, and one or a mixture of two or more thereof can be used. Adipic acid or sebacic acid are preferred due to their range.

上記炭素原子数４～２０のα，ω－直鎖脂肪族ジカルボン酸以外のジカルボン酸成分としては、イソフタル酸、テレフタル酸、オルソフタル酸等のフタル酸化合物、１，２－ナフタレンジカルボン酸、１，３－ナフタレンジカルボン酸、１，４－ナフタレンジカルボン酸、１，５－ナフタレンジカルボン酸、１，６－ナフタレンジカルボン酸、１，７－ナフタレンジカルボン酸、１，８－ナフタレンジカルボン酸、２，３－ナフタレンジカルボン酸、２，６－ナフタレンジカルボン酸、２，７－ナフタレンジカルボン酸等のナフタレンジカルボン酸異性体を例示することができ、１種または２種以上を混合して使用できる。 Examples of dicarboxylic acid components other than the α,ω-straight-chain aliphatic dicarboxylic acids having 4 to 20 carbon atoms include phthalic acid compounds such as isophthalic acid, terephthalic acid and orthophthalic acid, 1,2-naphthalenedicarboxylic acid, 1, 3-naphthalenedicarboxylic acid, 1,4-naphthalenedicarboxylic acid, 1,5-naphthalenedicarboxylic acid, 1,6-naphthalenedicarboxylic acid, 1,7-naphthalenedicarboxylic acid, 1,8-naphthalenedicarboxylic acid, 2,3- Naphthalenedicarboxylic acid isomers such as naphthalenedicarboxylic acid, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, and 2,7-naphthalenedicarboxylic acid can be exemplified, and can be used singly or in combination of two or more.

ジカルボン酸成分として、炭素原子数４～２０のα，ω－直鎖脂肪族ジカルボン酸以外のジカルボン酸を用いる場合は、成形加工性、バリア性の点から、テレフタル酸、イソフタル酸を用いることが好ましい。テレフタル酸、イソフタル酸を配合する場合、配合割合は、好ましくはジカルボン酸構成単位の３０モル％以下であり、より好ましくは１～３０モル％、特に好ましくは５～２０モル％の範囲である。 When using a dicarboxylic acid other than an α,ω-straight-chain aliphatic dicarboxylic acid having 4 to 20 carbon atoms as the dicarboxylic acid component, terephthalic acid and isophthalic acid can be used from the viewpoint of moldability and barrier properties. preferable. When terephthalic acid or isophthalic acid is blended, the blending ratio is preferably 30 mol % or less, more preferably 1 to 30 mol %, particularly preferably 5 to 20 mol %, of the dicarboxylic acid structural unit.

さらに、ジアミン成分、ジカルボン酸成分以外にも、ポリアミド樹脂を構成する成分として、本発明の効果を損なわない範囲でε－カプロラクタムやラウロラクタム等のラクタム類、アミノカプロン酸、アミノウンデカン酸等の脂肪族アミノカルボン酸類も共重合成分として使用できる。 Furthermore, in addition to the diamine component and the dicarboxylic acid component, as components constituting the polyamide resin, lactams such as ε-caprolactam and laurolactam, aminocaproic acid, aminoundecanoic acid and other aliphatic Aminocarboxylic acids can also be used as copolymerization components.

本発明では、ＸＤ系ポリアミド樹脂を構成する全構成単位の好ましくは９０モル％以上が、より好ましくは９５モル％以上が、さらに好ましくは９９モル％以上が、ジアミン由来の構成単位とジカルボン酸由来の構成単位から構成される。 In the present invention, preferably 90 mol% or more, more preferably 95 mol% or more, and still more preferably 99 mol% or more of the total structural units constituting the XD-based polyamide resin are diamine-derived structural units and dicarboxylic acid-derived Consists of the constituent units of

本発明で用いることができるＸＤ系ポリアミド樹脂として、ポリメタキシリレンアジパミド樹脂、ポリメタキシリレンセバカミド樹脂、ポリパラキシリレンセバカミド樹脂、および、メタキシリレンジアミンとパラキシリレンジアミンの混合キシリレンジアミンをアジピン酸と重縮合してなるポリメタキシリレン／パラキシリレン混合アジパミド樹脂が好ましく、より好ましいものは、ポリメタキシリレンセバカミド樹脂、ポリパラキシリレンセバカミド樹脂、および、メタキシリレンジアミンとパラキシリレンジアミンの混合キシリレンジアミンをセバシン酸と重縮合してなるポリメタキシリレン／パラキシリレン混合セバカミド樹脂である。これらのポリアミド樹脂は成形加工性が特に良好となる傾向にある。 XD-based polyamide resins that can be used in the present invention include poly-meta-xylylene adipamide resin, poly-me-xylylene sebacamide resin, poly-para-xylylene sebacamide resin, and meta-xylylene diamine and para-xylylene diamine. Polymeta-xylylene/para-xylylene mixed adipamide resins obtained by polycondensation of mixed xylylene diamines with adipic acid are preferred, and more preferred are poly-meta-xylylene sebacamide resins, poly-para-xylylene sebacamide resins and meta-xylylene sebacamide resins. Mixture of diamine and paraxylylenediamine A polymeta-xylylene/para-xylylene mixed sebacamide resin obtained by polycondensing xylylenediamine with sebacic acid. These polyamide resins tend to have particularly good moldability.

本発明で用いるＸＤ系ポリアミド樹脂は、温度が融点＋２０℃、剪断速度１２１６ｓｅｃ-1、保持時間６分における溶融粘度が１０Ｐａ・ｓｅｃ以上であることが好ましく、２５Ｐａ・ｓｅｃ以上であることがより好ましく、１００Ｐａ・ｓｅｃ以上、１５０Ｐａ・ｓｅｃ以上であってもよい。前記溶融粘度の上限値は、１０００Ｐａ・ｓｅｃ以下であることが好ましく、７５０Ｐａ・ｓｅｃ以下であることがより好ましく、５００Ｐａ・ｓｅｃ以下であることがさらに好ましく、４００Ｐａ・ｓｅｃ以下であることが一層好ましく、３００Ｐａ・ｓｅｃ以下であることがより一層好ましい。このような溶融粘度とすることにより、含浸性をより向上でき、さらに、変色（例えば、黄色化）のさらなる低減をはかることができる。
ＸＤ系ポリアミド樹脂の溶融粘度は、例えば、原料ジカルボン酸成分およびジアミン成分の仕込み比、重合触媒、分子量調節剤、重合温度、重合時間を適宜選択することにより調整できる。 The XD-based polyamide resin used in the present invention preferably has a melt viscosity of 10 Pa·sec or more, more preferably 25 Pa·sec or more, at a melting point +20°C, a shear rate of 1216 sec -1 , and a holding time of 6 minutes. , 100 Pa·sec or more, or 150 Pa·sec or more. The upper limit of the melt viscosity is preferably 1000 Pa·sec or less, more preferably 750 Pa·sec or less, even more preferably 500 Pa·sec or less, and even more preferably 400 Pa·sec or less. , 300 Pa·sec or less. With such a melt viscosity, the impregnation property can be further improved, and discoloration (for example, yellowing) can be further reduced.
The melt viscosity of the XD-based polyamide resin can be adjusted by appropriately selecting, for example, the charging ratio of the raw dicarboxylic acid component and the diamine component, the polymerization catalyst, the molecular weight modifier, the polymerization temperature, and the polymerization time.

本発明においては、ポリアミド樹脂の融点は、１５０～３１０℃であることが好ましく、１８０～３００℃であることがより好ましい。
また、ポリアミド樹脂のガラス転移点は、５０～１１０℃が好ましく、５５～１００℃がより好ましく、特に好ましくは６０～１００℃である。この範囲であると、耐熱性が良好となる傾向にある。 In the present invention, the melting point of the polyamide resin is preferably 150-310°C, more preferably 180-300°C.
Also, the glass transition point of the polyamide resin is preferably 50 to 110°C, more preferably 55 to 100°C, and particularly preferably 60 to 100°C. Within this range, the heat resistance tends to be good.

なお、融点とは、ＤＳＣ（示差走査熱量測定）法により観測される昇温時の吸熱ピークのピークトップの温度である。また、ガラス転移点とは、試料を一度加熱溶融させ熱履歴による結晶性への影響をなくした後、再度昇温して測定されるガラス転移点をいう。測定には、例えば、島津製作所社（ＳＨＩＭＡＤＺＵ ＣＯＲＰＯＲＡＴＩＯＮ）製「ＤＳＣ－６０」を用い、試料量は約５ｍｇとし、雰囲気ガスとしては窒素を３０ｍＬ／分で流し、昇温速度は１０℃／分の条件で室温（２５℃）から予想される融点以上の温度まで加熱し溶融させた際に観測される吸熱ピークのピークトップの温度から融点を求めることができる。次いで、溶融したポリアミド樹脂を、ドライアイスで急冷し、１０℃／分の速度で融点以上の温度まで再度昇温し、ガラス転移点を求めることができる。 The melting point is the peak top temperature of the endothermic peak during temperature rise observed by DSC (differential scanning calorimetry). Further, the glass transition point is the glass transition point measured by heating and melting the sample once to eliminate the influence of the heat history on the crystallinity, and then raising the temperature again. For the measurement, for example, "DSC-60" manufactured by Shimadzu Corporation (SHIMADZU CORPORATION) is used, the sample amount is about 5 mg, nitrogen is flowed at 30 mL / min as the atmosphere gas, and the temperature increase rate is 10 ° C. / min. The melting point can be determined from the peak top temperature of the endothermic peak observed when the material is heated from room temperature (25° C.) to a temperature higher than the expected melting point and melted under certain conditions. Next, the melted polyamide resin is rapidly cooled with dry ice, heated again to a temperature above the melting point at a rate of 10° C./min, and the glass transition point can be determined.

上述のとおり、熱可塑性樹脂繊維は、熱可塑性樹脂組成物からなることがより好ましい。熱可塑性樹脂組成物は、熱可塑性樹脂を主成分とするものであり、添加剤等が含まれていてもよい。 As described above, the thermoplastic resin fibers are more preferably made of a thermoplastic resin composition. The thermoplastic resin composition contains a thermoplastic resin as a main component, and may contain additives and the like.

本発明で用いる熱可塑性樹脂組成物はエラストマー成分を含んでいてもよい。
エラストマー成分としては、例えば、ポリオレフィン系エラストマー、ジエン系エラストマー、ポリスチレン系エラストマー、ポリアミド系エラストマー、ポリエステル系エラストマー、ポリウレタン系エラストマー、フッ素系エラストマー、シリコン系エラストマー等公知のエラストマーが使用でき、好ましくはポリオレフィン系エラストマーおよびポリスチレン系エラストマーである。これらのエラストマーとしては、ポリアミド樹脂に対する相溶性を付与するため、ラジカル開始剤の存在下または非存在下で、α，β－不飽和カルボン酸およびその酸無水物、アクリルアミド並びにそれらの誘導体等で変性した変性エラストマーも好ましい。 The thermoplastic resin composition used in the present invention may contain an elastomer component.
As the elastomer component, for example, known elastomers such as polyolefin elastomers, diene elastomers, polystyrene elastomers, polyamide elastomers, polyester elastomers, polyurethane elastomers, fluorine elastomers and silicone elastomers can be used, preferably polyolefin elastomers. Elastomers and polystyrene elastomers. These elastomers are modified with α,β-unsaturated carboxylic acids and their acid anhydrides, acrylamide and their derivatives in the presence or absence of radical initiators in order to impart compatibility with polyamide resins. Also preferred are modified elastomers.

エラストマー成分の含有量は、熱可塑性樹脂組成物中の通常３０質量％以下、好ましくは２０質量％以下、特には１０質量％以下である。 The content of the elastomer component is usually 30% by mass or less, preferably 20% by mass or less, and particularly 10% by mass or less in the thermoplastic resin composition.

さらに、本発明の目的・効果を損なわない範囲で、本発明で用いる熱可塑性樹脂組成物には、酸化防止剤、熱安定剤等の安定剤、耐加水分解性改良剤、耐候安定剤、艶消剤、紫外線吸収剤、核剤、可塑剤、分散剤、難燃剤、帯電防止剤、着色防止剤、ゲル化防止剤、着色剤、離型剤、滑剤等の添加剤等を加えることができる。これらの詳細は、特許第４８９４９８２号公報の段落番号０１３０～０１５５の記載を参酌でき、これらの内容は本明細書に組み込まれる。 Furthermore, the thermoplastic resin composition used in the present invention contains antioxidants, stabilizers such as heat stabilizers, hydrolysis resistance improvers, weather stabilizers, luster stabilizers, and the like, as long as the objects and effects of the present invention are not impaired. Additives such as detergants, ultraviolet absorbers, nucleating agents, plasticizers, dispersants, flame retardants, antistatic agents, anti-coloring agents, anti-gelling agents, coloring agents, release agents, and lubricants can be added. . Details thereof can be referred to paragraphs 0130 to 0155 of Japanese Patent No. 4894982, and the contents thereof are incorporated herein.

次に、本発明で用いる第一の基材および第二の基材について説明する。第一の基材および第二の基材は、樹脂を含む基材であり、互いに同一でも異なっていてもよい。
第一の基材等に含まれる樹脂は、熱可塑性樹脂であってもよいし、熱硬化性樹脂であってもよく、熱可塑性樹脂が好ましい。樹脂は、１種のみ用いてもよいし、２種以上用いてもよい。
熱可塑性樹脂としては、ポリアミド樹脂、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート等のポリエステル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリアセタール樹脂、ポリプロピレン樹脂等のポリオレフィン樹脂等を用いることができる。
熱硬化性樹脂としては、フェノール樹脂、尿素樹脂、メラミン樹脂、エポキシ樹脂等を用いることができる。 Next, the first base material and the second base material used in the present invention will be described. The first base material and the second base material are resin-containing base materials and may be the same or different.
The resin contained in the first base material or the like may be a thermoplastic resin or a thermosetting resin, preferably a thermoplastic resin. Only one kind of resin may be used, or two or more kinds thereof may be used.
As thermoplastic resins, polyester resins such as polyamide resins, polyethylene terephthalate and polybutylene terephthalate, and polyolefin resins such as polycarbonate resins, polyacetal resins and polypropylene resins can be used.
A phenol resin, a urea resin, a melamine resin, an epoxy resin, or the like can be used as the thermosetting resin.

第一の基材等は、熱プレス前および熱プレス後について、それぞれ、１０～５００μｍの厚さであることが好ましく、２０～４００μｍの厚さであることがより好ましい。第一の基材等の厚さは、通常、熱プレス前と熱プレス後でほぼ同一の厚さである。ほぼ同一の厚さとは、熱プレス前と熱プレス後の第一の基材等の厚さの差が、熱プレス前の第一の基材等の厚さの１／２０以下であることをいう。
第一の基材等は、樹脂と強化繊維でその９０質量％以上を占めることが好ましい。また、第一の基材等は、上記強化繊維と熱可塑性樹脂繊維から構成された織物とは異なるものである。 The first substrate and the like preferably have a thickness of 10 to 500 μm, more preferably 20 to 400 μm, before and after hot pressing. The thickness of the first base material and the like is usually substantially the same before and after hot pressing. Almost the same thickness means that the difference in the thickness of the first base material, etc. before hot pressing and after hot pressing is 1/20 or less of the thickness of the first base material, etc. before hot pressing. Say.
It is preferable that the resin and the reinforcing fibers account for 90% by mass or more of the first base material and the like. Also, the first base material and the like are different from the woven fabric composed of the reinforcing fibers and the thermoplastic resin fibers.

本発明における第一の基材等の第一の実施形態は、第一の基材および第二の基材の少なくとも一方は、樹脂が９０質量％以上、より好ましくは９５質量％以上を占める態様である。このような構成とすることにより、熱プレスによる強化繊維の配向の乱れを効果的に抑制できる。
第一の実施形態では、第一の基材等に含まれる樹脂は、織物を構成する熱可塑性樹脂繊維に含まれる樹脂と、その９０質量％以上、より好ましくは９５質量％以上が共通することが好ましい。このような形態をすることにより、第一の基材等と織物の密着性を高くすることができる。
また、第一の実施形態では、第一の基材等に含まれる樹脂は、織物を構成する熱可塑性樹脂繊維に含まれる樹脂と、その２０質量％、好ましくは５０質量％以上、より好ましくは７０質量％以上、さらに好ましくは９０質量％以上、一層好ましくは９５質量％以上を異なる組成とすることもできる。この形態は、熱プレスした後に、第一の基材等を剥がす態様に好ましく用いられる。さらに、後述する第四の実施形態および第五の実施形態と組み合わせて行うことが好ましい。 In the first embodiment of the first base material etc. in the present invention, at least one of the first base material and the second base material is an aspect in which the resin accounts for 90% by mass or more, more preferably 95% by mass or more. is. By adopting such a configuration, it is possible to effectively suppress disturbance in the orientation of the reinforcing fibers due to hot pressing.
In the first embodiment, the resin contained in the first base material and the like is the same as the resin contained in the thermoplastic resin fibers constituting the woven fabric at 90% by mass or more, more preferably 95% by mass or more. is preferred. By adopting such a configuration, it is possible to increase the adhesion between the first base material and the like and the fabric.
Further, in the first embodiment, the resin contained in the first base material or the like is 20% by mass, preferably 50% by mass or more, more preferably 20% by mass or more, and more preferably 70% by mass or more, more preferably 90% by mass or more, and even more preferably 95% by mass or more can be different compositions. This form is preferably used in a mode in which the first base material and the like are peeled off after hot pressing. Furthermore, it is preferable to carry out in combination with a fourth embodiment and a fifth embodiment, which will be described later.

本発明における第一の基材等の第二の実施形態は、第一の基材および第二の基材の少なくとも一方が、熱可塑性樹脂繊維には実質的に含まれない添加剤を含む態様である。このような構成とすることにより、織物を積層した部分とは異なる機能を付与することができる。熱可塑性樹脂繊維には実質的に含まれない添加剤とは、熱可塑性樹脂繊維中の配合量が０．０１質量％以下、好ましくは０．００１質量％以下の添加剤をいい、全く含まれない添加剤であることがより好ましい。熱可塑性樹脂繊維には実質的に含まれない添加剤としては、酸化防止剤、熱安定剤等の安定剤、耐加水分解性改良剤、耐候安定剤、艶消剤、紫外線吸収剤、難燃剤、帯電防止剤、着色防止剤、着色剤、離型剤、滑剤等が例示され、安定剤、耐加水分解性改良剤、耐候安定剤、難燃剤、滑剤が好ましい。上記熱可塑性樹脂繊維には実質的に含まれない添加剤の第一の基材等における配合量は、適宜定めることができるが、例えば、０．１～５質量％とすることができる。 A second embodiment of the first base material, etc. in the present invention is an aspect in which at least one of the first base material and the second base material contains an additive that is not substantially contained in thermoplastic resin fibers. is. With such a configuration, a function different from that of the portion where the fabric is laminated can be imparted. The additive that is not substantially contained in the thermoplastic resin fiber means an additive that is contained in the thermoplastic resin fiber in an amount of 0.01% by mass or less, preferably 0.001% by mass or less, and is not contained at all. It is more preferable that the additive does not contain Additives that are not substantially contained in thermoplastic resin fibers include antioxidants, stabilizers such as heat stabilizers, hydrolysis resistance improvers, weather stabilizers, matting agents, ultraviolet absorbers, flame retardants. , antistatic agents, anti-coloring agents, coloring agents, release agents, lubricants, etc., and stabilizers, hydrolysis resistance modifiers, weather stabilizers, flame retardants, and lubricants are preferred. The blending amount of the additive, which is not substantially contained in the thermoplastic resin fiber, in the first base material or the like can be appropriately determined, and can be, for example, 0.1 to 5% by mass.

本発明における第一の基材等の第三の実施形態は、第一の基材および第二の基材の少なくとも一方が、強化繊維と熱可塑性樹脂繊維を含む材料である形態である。強化繊維を配合した基材を用いることにより、熱プレスされた材料から、第一の基材等を剥がしやすくなる。第三の実施形態における第一の基材等は、織物、不織布、プリプレグ、ＵＤテープ等が例示される。本発明では、プレス機に近い表層付近の強化繊維の配向が乱れるが、内層では強化繊維の配向は乱れにくい。そこで、強化繊維の配向が乱れる表層付近を剥がすことによって、強化繊維の配向の乱れを抑制した材料が得られる。 A third embodiment of the first base material, etc. in the present invention is a form in which at least one of the first base material and the second base material is a material containing reinforcing fibers and thermoplastic resin fibers. By using a base material containing reinforcing fibers, the first base material and the like can be easily peeled off from the hot-pressed material. Examples of the first base material and the like in the third embodiment include woven fabrics, nonwoven fabrics, prepregs, UD tapes, and the like. In the present invention, the orientation of the reinforcing fibers in the vicinity of the surface layer near the press is disturbed, but the orientation of the reinforcing fibers in the inner layer is less likely to be disturbed. Therefore, by peeling off the vicinity of the surface layer where the orientation of the reinforcing fibers is disturbed, a material in which the orientation disturbance of the reinforcing fibers is suppressed can be obtained.

本発明における第一の基材等の第四の実施形態は、第一の基材および第二の基材の少なくとも一方が、前記熱可塑性樹脂繊維に含まれる樹脂とは、異なる分類の樹脂を含む形態である。本発明において、樹脂の分類とは、例えば、ポリアミド樹脂、ポリアセタール樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリフェニレンエーテル樹脂、ポリブチレンテレテレフタレート樹脂、ポリスルホン樹脂、ポリエーテルスルホン樹脂、ポリフェニレンサルファイド樹脂、ポリアリレート樹脂、ポリアミドイミド樹脂、ポリエーテルイミド樹脂、ポリエーテルエーテルケトン樹脂、ポリエーテルケトンケトン樹脂、ポリエーテルケトン樹脂、ポリイミド樹脂、液晶ポリマー、ポリテトラフルオロエチレン、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリアクリロニトリルブタジエンスチレン樹脂、ポリアクリロニトリル樹脂、ポリメチルメタアクリル樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、ポリ塩化ビニリデン樹脂、ポリエチレンテレフタレート樹脂に区分される。従って、上述の樹脂のうち２種の樹脂は、互いに異なる分類となる。このように、熱可塑性樹脂繊維に含まれる樹脂とは異なる分類に含まれる樹脂を用いることにより、樹脂同士の接着性を低くすることができる。
第四の実施形態のバリエーションとして、例えば、織物を構成する熱可塑性樹脂繊維にポリアミド樹脂を用いた場合、ポリプロピレン樹脂を含む基材を用いることができる。ポリアミド樹脂は吸湿しやすいが、ポリプロピレン樹脂を含む基材を設けることにより、得られる繊維強化樹脂材料の吸湿性が抑制される。 In the fourth embodiment of the first base material, etc. of the present invention, at least one of the first base material and the second base material contains a different class of resin from the resin contained in the thermoplastic resin fibers. It is a form that contains. In the present invention, the classification of resins includes, for example, polyamide resins, polyacetal resins, polycarbonate resins, polyphenylene ether resins, polybutylene tereterephthalate resins, polysulfone resins, polyethersulfone resins, polyphenylene sulfide resins, polyarylate resins, and polyamideimide resins. , polyetherimide resin, polyetheretherketone resin, polyetherketoneketone resin, polyetherketone resin, polyimide resin, liquid crystal polymer, polytetrafluoroethylene, polyvinyl chloride resin, polyethylene resin, polypropylene resin, polystyrene resin, polyacrylonitrile It is classified into butadiene styrene resin, polyacrylonitrile resin, polymethyl methacrylic resin, polyvinyl alcohol resin, polyvinylidene chloride resin, and polyethylene terephthalate resin. Therefore, two of the resins mentioned above are in different classes. In this way, by using a resin included in a different class from the resin included in the thermoplastic resin fibers, it is possible to reduce the adhesiveness between the resins.
As a variation of the fourth embodiment, for example, when polyamide resin is used for the thermoplastic resin fibers constituting the woven fabric, a base material containing polypropylene resin can be used. Polyamide resin tends to absorb moisture, but by providing a substrate containing polypropylene resin, the resulting fiber-reinforced resin material is suppressed in moisture absorption.

本発明における第一の基材等の第五の実施形態は、第一の基材と該基材と隣接している織物の熱プレス後の接着性、および、第二の基材と該基材と隣接している織物の熱プレス後の接着力の少なくとも一方が、０．０１～５Ｎ／１５ｍｍである形態である。このように第一の基材等と、織物の接着力を適度に低くすることにより、織物を熱プレスしても、強化繊維の配向が乱れず、かつ、熱プレスされた材料から第一の基材等を容易に剥がすことができる。織物との接着力の低い材料としては、例えば、織物を構成する熱可塑性樹脂繊維にポリアミド樹脂を用いた場合、ポリフェニレンサルファイド樹脂、ポリプロピレン樹脂、ポリアセタール樹脂等が例示される。
接着力は、繊維強化樹脂材料を縦１５０ｍｍ×横１５ｍｍの長方形に切り出し、繊維強化樹脂材料の片末端から基材を剥がし、剥がした基材と、基材を剥がした繊維強化樹脂材料をそれぞれチャックで挟み、１８０度方向に引っ張る際にかかる力をいう。 A fifth embodiment of the first substrate, etc. of the present invention is the adhesiveness after hot pressing of the fabric adjacent to the first substrate to the first substrate, and the adhesion of the second substrate to the substrate. At least one of the adhesive strength after hot pressing of the fabric adjacent to the material is 0.01 to 5 N/15 mm. By moderately lowering the adhesive force between the first base material and the fabric in this way, even if the fabric is hot pressed, the orientation of the reinforcing fibers is not disturbed, and the first material can be removed from the hot pressed material. The base material or the like can be easily peeled off. Examples of materials having low adhesion to textiles include polyphenylene sulfide resins, polypropylene resins, polyacetal resins, etc., when polyamide resins are used for the thermoplastic resin fibers constituting the textiles.
The adhesive force was measured by cutting the fiber reinforced resin material into a rectangle of 150 mm long x 15 mm wide, peeling off the base material from one end of the fiber reinforced resin material, and chucking the peeled base material and the fiber reinforced resin material from which the base material was removed. It is the force that is applied when pinching and pulling in the direction of 180 degrees.

本発明では、第一の基材等の第一～第五の実施形態をそれぞれ組み合わせた形態であってもよい。例えば、第一の実施形態と第二の実施形態を組み合わせた形態として、第一の基材等に含まれる樹脂は、織物を構成する熱可塑性樹脂繊維に含まれる樹脂と、その９０質量％以上が共通し、かつ、第一の基材等が、熱可塑性樹脂繊維には実質的に含まれない添加剤を含む態様である。 In the present invention, the first to fifth embodiments such as the first base material may be combined. For example, as a form in which the first embodiment and the second embodiment are combined, the resin contained in the first base material or the like is the resin contained in the thermoplastic resin fibers constituting the woven fabric and 90% by mass or more of the resin. are common, and the first base material and the like contain an additive that is not substantially contained in the thermoplastic resin fiber.

本発明の製造方法で得られる繊維強化樹脂材料は、強化繊維の配向の維持率が９０％以上であることが好ましい。配向の乱れは、後述する実施例に記載の方法に従って評価される。 The fiber-reinforced resin material obtained by the production method of the present invention preferably has a retention ratio of orientation of the reinforcing fibers of 90% or more. Disturbance of orientation is evaluated according to the method described in Examples below.

本発明における繊維強化樹脂材料は、プリプレグとして好ましく用いることができる。また、本発明における繊維強化樹脂材料は、そのまま加工成形してもよいし、何層かを積層して、加工成形してもよい。
一例として、本発明の繊維強化樹脂材料の製造方法にて、繊維強化樹脂材料を製造し、前記繊維強化樹脂材料を複数層積層して、加熱加工することを含む、成形品の製造方法、ならびに、前記成形品の製造方法により得られる成形品が例示される。本発明における繊維強化樹脂材料から得られる成形品の例としては、プレス成形品、ロームフォーム成形品、ハイブリッド成形品が例示される。繊維強化樹脂材料から得られる成形品の最薄肉部の厚さとしては、用途等に応じて適宜定めることができるが、例えば、１ｍｍ～１０ｍｍとすることができる。
本発明における繊維強化樹脂材料の利用分野については特に定めるものではなく、自動車等輸送機部品、一般機械部品、精密機械部品、電子・電気機器部品、ＯＡ機器部品、建材・住設関連部品、医療装置、レジャースポーツ用品、遊戯具、医療品、食品包装用フィルム等の日用品、防衛および航空宇宙製品等に広く用いられる。その他、特開２０１７－１１０３２２号公報の段落００３８に記載の用途にも用いることができ、これらの内容は本明細書に組み込まれる。 The fiber-reinforced resin material in the present invention can be preferably used as a prepreg. Further, the fiber-reinforced resin material in the present invention may be processed and molded as it is, or may be processed and molded after laminating several layers.
As an example, a method for producing a molded article, which comprises producing a fiber-reinforced resin material by the method for producing a fiber-reinforced resin material of the present invention, laminating a plurality of layers of the fiber-reinforced resin material, and heat-processing the material; , a molded product obtained by the method for manufacturing the molded product. Examples of molded articles obtained from the fiber-reinforced resin material in the present invention include press molded articles, loam foam molded articles, and hybrid molded articles. The thickness of the thinnest part of the molded article obtained from the fiber-reinforced resin material can be appropriately determined depending on the application, and can be, for example, 1 mm to 10 mm.
The field of application of the fiber-reinforced resin material in the present invention is not particularly defined, and it is used as parts for transportation equipment such as automobiles, general machine parts, precision machine parts, electronic/electrical equipment parts, OA equipment parts, building materials/housing equipment parts, medical treatment. Widely used in equipment, leisure sports equipment, playground equipment, medical products, daily necessities such as food packaging films, defense and aerospace products, etc. In addition, it can also be used for applications described in paragraph 0038 of JP-A-2017-110322, the contents of which are incorporated herein.

以下に実施例を挙げて本発明をさらに具体的に説明する。以下の実施例に示す材料、使用量、割合、処理内容、処理手順等は、本発明の趣旨を逸脱しない限り、適宜、変更することができる。従って、本発明の範囲は以下に示す具体例に限定されるものではない。 EXAMPLES The present invention will be described more specifically with reference to examples below. The materials, usage amounts, ratios, processing details, processing procedures, etc. shown in the following examples can be changed as appropriate without departing from the gist of the present invention. Accordingly, the scope of the present invention is not limited to the specific examples shown below.

１．原材料
＜熱可塑性樹脂＞
ＭＸＤ６：メタキシリレンアジパミド樹脂（三菱ガス化学社製、グレードＳ６０１１）、溶融粘度２８０Ｐａ・ｓｅｃ、融点２３７℃、ガラス転移温度８５℃
ＭＸＤ６’：メタキシリレンアジパミド樹脂（三菱ガス化学社製、グレードＳ６００１）、溶融粘度１３８Ｐａ・ｓｅｃ、融点２３７℃、ガラス転移温度８５℃
ＰＡ６：宇部興産社製、１０２４Ｂ、溶融粘度３１０Ｐａ・ｓｅｃ、融点２２４℃、ガラス転移温度５０℃
ＰＰ：ポリプロピレン樹脂、三菱ケミカル社製、グレードＦＹ６、融点１６５℃、ガラス転移温度 ０℃
＜強化繊維＞
ガラス繊維：日東紡績社製、ＥＣＤＥ１５０－１／０ １．０Ｚ
炭素繊維：三菱ケミカル社製、ＴＲ－５０Ｓ 1. Raw material <thermoplastic resin>
MXD6: meta-xylylene adipamide resin (manufactured by Mitsubishi Gas Chemical Company, grade S6011), melt viscosity 280 Pa·sec, melting point 237°C, glass transition temperature 85°C
MXD6': meta-xylylene adipamide resin (manufactured by Mitsubishi Gas Chemical Company, grade S6001), melt viscosity 138 Pa·sec, melting point 237°C, glass transition temperature 85°C
PA6: 1024B manufactured by Ube Industries, melt viscosity 310 Pa·sec, melting point 224°C, glass transition temperature 50°C
PP: polypropylene resin, manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation, grade FY6, melting point 165°C, glass transition temperature 0°C
<Reinforcing fiber>
Glass fiber: ECDE150-1/0 1.0Z manufactured by Nitto Boseki Co., Ltd.
Carbon fiber: TR-50S manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation

＜ＭＰ１０の合成例＞
撹拌機、分縮器、全縮器、温度計、滴下ロートおよび窒素導入管、ストランドダイを備えた反応容器に、セバシン酸（伊藤製油（株）製ＴＡグレード）１０ｋｇ（４９．４ｍｏｌ）および酢酸ナトリウム／次亜リン酸ナトリウム・一水和物（モル比＝１／１．５）１１．６６ｇを仕込み、十分に窒素置換した後、更に少量の窒素気流下で系内を撹搾しながら１７０℃まで加熱溶融した。
メタキシリレンジアミン（三菱ガス化学社製）とパラキシリレンジアミン（三菱ガス化学社製）のモル比が７０／３０である混合キシリレンジアミン６．６４７ｋｇ（メタキシリレンジアミン３４．１６ｍｏｌ、パラキシリレンジアミン１４．６４ｍｏｌ）を、溶融したセバシン酸に攪拌下で滴下し、生成する縮合水を系外に排出しながら、内温を連続的に２．５時間かけて２４０℃まで昇温した。
滴下終了後、内温を上昇させ、２５０℃に達した時点で反応容器内を減圧にし、更に内温を上昇させて２５５℃で２０分間、溶融重縮合反応を継続した。その後、系内を窒素で加圧し、得られた重合物をストランドダイから取り出して、これをペレット化することにより、ポリアミド樹脂（ＭＰ１０）を得た。 <Synthesis example of MP10>
10 kg (49.4 mol) of sebacic acid (TA grade manufactured by Ito Oil Co., Ltd.) and acetic acid were placed in a reaction vessel equipped with a stirrer, partial condenser, total condenser, thermometer, dropping funnel, nitrogen inlet tube, and strand die. After charging 11.66 g of sodium/sodium hypophosphite monohydrate (molar ratio = 1/1.5) and sufficiently replacing with nitrogen, the inside of the system was further stirred under a small amount of nitrogen stream to 170 g. It melted by heating up to °C.
6.647 kg of mixed xylylenediamine (34.16 mol of meta-xylylenediamine, 34.16 mol of meta-xylylenediamine, 14.64 mol) of diamine was added dropwise to the melted sebacic acid with stirring, and the internal temperature was continuously raised to 240° C. over 2.5 hours while the resulting condensed water was discharged out of the system.
After the dropwise addition was completed, the internal temperature was increased, and when the temperature reached 250°C, the pressure inside the reaction vessel was reduced, and the internal temperature was further increased to continue the melt polycondensation reaction at 255°C for 20 minutes. Thereafter, the inside of the system was pressurized with nitrogen, and the resulting polymer was taken out from the strand die and pelletized to obtain a polyamide resin (MP10).

＜溶融粘度の測定方法＞
溶融粘度は、キャピラリーレオメーターを用いて、温度が融点＋２０℃、剪断速度１２１６ｓｅｃ-1、保持時間６分で測定した。本実施例では、キャピラリーレオメーターは、株式会社東洋精機製作所製「キャピログラフ１Ｄ」を用いた。キャピラリー径は１．０ｍｍのものを用いた。 <Method for measuring melt viscosity>
The melt viscosity was measured using a capillary rheometer at a temperature of +20°C above the melting point, a shear rate of 1216 sec -1 and a retention time of 6 minutes. In this example, the capillary rheometer used was "Capillograph 1D" manufactured by Toyo Seiki Seisakusho Co., Ltd. A capillary with a diameter of 1.0 mm was used.

＜融点およびガラス転移温度の測定方法＞
示差走査熱量の測定はＪＩＳ Ｋ７１２１およびＫ７１２２に準じて行った。示差走査熱量計を用い、上記で得られたポリアミド樹脂（ペレット状のもの）を砕いて示差走査熱量計の測定パンに仕込み、雰囲気ガスとしては窒素を３０ｍＬ／分で流し、昇温速度は１０℃／分の条件で室温（２５℃）から予想される融点以上の温度まで加熱し溶融させた際に観測される吸熱ピークのピークトップの温度から融点（Ｔｍ）を求めた。次いで、溶融したポリアミド樹脂を、ドライアイスで急冷し、１０℃／分の速度で融点以上の温度まで再度昇温し、ガラス転移点（Ｔｇ）を求めた。示差走査熱量計としては、島津製作所（ＳＨＩＭＡＤＺＵ ＣＯＲＰＯＲＡＴＩＯＮ）社製「ＤＳＣ－６０」を用いた。 <Measuring method of melting point and glass transition temperature>
Differential scanning calorimetry was performed according to JIS K7121 and K7122. Using a differential scanning calorimeter, the polyamide resin (pellet) obtained above was crushed and charged into the measurement pan of the differential scanning calorimeter, nitrogen was flowed at 30 mL / min as the atmosphere gas, and the temperature increase rate was 10. The melting point (Tm) was obtained from the peak top temperature of the endothermic peak observed when the material was melted by heating from room temperature (25°C) to a temperature higher than the expected melting point under the condition of °C/min. Next, the molten polyamide resin was quenched with dry ice, heated again to a temperature above the melting point at a rate of 10° C./min, and the glass transition point (Tg) was determined. As a differential scanning calorimeter, "DSC-60" manufactured by SHIMADZU CORPORATION was used.

２．織物の製造
＜糸（経糸および緯糸）の製造方法＞
真空乾燥機を用いて１５０℃、７時間乾燥させた熱可塑性樹脂（表１または表２のもの、ＭＸＤ６、ＭＰ１０、ＰＡ６、ＭＸＤ６’）を直径３０ｍｍのスクリューを有する単軸押出機にて溶融押出しし、６０穴のダイからストランド状に押出した。押出した樹脂をエアブローで冷却して固化した。下部が処理剤に浸漬したロールを介して繊維に処理剤を塗布し、複数のガイドを通してロールにて巻き取りながら集束、延伸を施して熱可塑性樹脂繊維を得た。
次いで、強化繊維（表１または表２のもの、ガラス繊維、炭素繊維）が６０質量％（４０体積％7）、熱可塑性樹脂繊維が４０質量％（６０体積％）の割合になるように、強化繊維の長手方向に対し、熱可塑性樹脂繊維をらせん状に巻きつけ、強化繊維と熱可塑性樹脂繊維から構成される糸（カバリング糸）を得た。 2. Manufacture of textiles <Method for manufacturing threads (warp and weft)>
Thermoplastic resins (MXD6, MP10, PA6, MXD6′ in Table 1 or Table 2) dried at 150° C. for 7 hours using a vacuum dryer are melt-extruded with a single-screw extruder having a screw with a diameter of 30 mm. and extruded into strands from a 60-hole die. The extruded resin was cooled by an air blow and solidified. A treating agent was applied to the fibers through a roll whose lower part was immersed in the treating agent, and bundled and stretched while passing through a plurality of guides and wound on a roll to obtain a thermoplastic resin fiber.
Next, so that the reinforcing fiber (Table 1 or Table 2, glass fiber, carbon fiber) is 60% by mass (40% by volume 7) and the thermoplastic resin fiber is 40% by mass (60% by volume), A yarn (covering yarn) composed of the reinforcing fibers and the thermoplastic resin fibers was obtained by spirally winding the thermoplastic resin fibers in the longitudinal direction of the reinforcing fibers.

＜織物の製造方法＞
上記で得られた強化繊維と熱可塑性樹脂繊維から構成される糸を、経糸及び緯糸として、レピア織機を用いて製織した。打ち込み本数は経糸４４本／２５ｍｍ、緯糸３２本／２５ｍｍとした。得られた織物は、目付２００ｇ／ｍ2、厚さ２００μｍ、熱可塑性樹脂繊維の割合４０質量％、強化繊維の割合６０質量％であった。 <Fabric manufacturing method>
Yarns composed of the reinforcing fibers and thermoplastic resin fibers obtained above were woven as warp and weft using a rapier loom. The number of yarns applied was 44 warps/25 mm and 32 wefts/25 mm. The resulting woven fabric had a basis weight of 200 g/m 2 , a thickness of 200 μm, a proportion of thermoplastic resin fibers of 40% by mass, and a proportion of reinforcing fibers of 60% by mass.

３．基材の製造
＜製造例１０＞
上記ＭＸＤ６およびポリアミド６、ＰＰを用いて、それぞれ、以下の方法により、フィルムを製造した。
真空乾燥機により乾燥したポリアミド樹脂を、直径３０ｍｍのスクリューを有する単軸押出機にて溶融押出しし、５００ｍｍ幅のＴダイを介して押出成形し、表面に凹凸状シボを設けたステンレス製の対ロールにより、ロール温度７０℃、ロール圧０．４ＭＰａで加圧し、フィルム表面にシボを有するフィルムを成形した。
得られたＭＸＤ６フィルムの平均厚さは５０μｍであった。
得られたポリアミド６フィルムの平均厚さは５０μｍであった。
得られたＰＰフィルムの平均厚さは５０μｍであった。 3. Production of base material <Production Example 10>
Using MXD6, polyamide 6, and PP, films were produced by the following methods.
Polyamide resin dried by a vacuum dryer is melt extruded with a single screw extruder having a screw with a diameter of 30 mm, extruded through a T die with a width of 500 mm, and a stainless steel pair with uneven texture on the surface. Pressing was performed with rolls at a roll temperature of 70° C. and a roll pressure of 0.4 MPa to form a film having grains on the film surface.
The average thickness of the resulting MXD6 film was 50 μm.
The average thickness of the obtained polyamide 6 film was 50 μm.
The average thickness of the obtained PP film was 50 μm.

＜熱硬化性樹脂フィルム＞
熱硬化性樹脂の基材として、東レ・デュポン製、カプトン（登録商標）フィルム（２００Ｖ、厚さ５０μｍ）を用いた。尚、カプトンフィルムは、４００℃以上では可塑化するが、事実上、熱硬化性樹脂フィルムとして用いられているものである。 <Thermosetting resin film>
A Kapton (registered trademark) film (200 V, thickness 50 μm) manufactured by DuPont Toray was used as a base material for the thermosetting resin. Although the Kapton film is plasticized at 400° C. or higher, it is practically used as a thermosetting resin film.

＜不織布の製造＞
ＰＥＴ不織布（東レ製、Ｄ５３００、目付３００ｇ／ｍ2）と、ガラス繊維不織布（日東紡績社製、ＭＣ ４５０ Ａ、目付４５０ ｇ／ｍ2）を１プライずつ積層してニードルパンチ処理したものを、搬送速度１．０分／ｍでＨＥＬＤ社製のダブルベルトプレス機のスチールベルト間に投入し、３００℃、４ＭＰａの圧力で２分間連続熱プレスし、連続して４ＭＰａに加圧したまま１４０℃で１分間冷却し、ＰＥＴ繊維とガラス繊維を含む糸から構成される不織布を得た。
不織布の厚さは０．５ｍｍであった。 <Manufacture of non-woven fabric>
A PET nonwoven fabric (manufactured by Toray Industries, D5300, basis weight 300 g/m 2 ) and a glass fiber nonwoven fabric (manufactured by Nitto Boseki Co., Ltd., MC 450A, basis weight 450 g/m 2 ) were laminated one by one and needle-punched. Placed between the steel belts of a double belt press manufactured by HELD at a conveying speed of 1.0 min/m, continuously hot-pressed at 300 ° C. and a pressure of 4 MPa for 2 minutes, and continuously pressurized to 4 MPa at 140 ° C. for 1 minute to obtain a nonwoven fabric composed of threads containing PET fibers and glass fibers.
The thickness of the nonwoven fabric was 0.5 mm.

４．繊維強化樹脂材料の製造
表１または表２に示す様に、第一の基材、１０プライの織物、第二の基材を前記順に積層し、搬送速度１．０分／ｍでＨＥＬＤ社製のダブルベルトプレス機のスチールベルト間に投入し、３００℃、４ＭＰａの圧力で２分間連続熱プレスし、連続して４ＭＰａに加圧したまま１４０℃で１分間冷却し、繊維強化樹脂材料（プレス成形品）を得た。得られた繊維強化樹脂材料（プレス成形品）の厚さは、１．１ｍｍであった。また、第一の基材および第二の基材は、いずれの繊維強化樹脂材料（プレス成形品）についても、熱プレス前とほぼ同じ厚さであった。
次いで、一部の実施例については、熱硬化性樹脂フィルム基材やＰＰフィルム基材等を剥がした。 4. Manufacture of fiber reinforced resin material As shown in Table 1 or Table 2, the first base material, 10-ply fabric, and second base material are laminated in the above order, and the HELD manufactured by HELD at a conveying speed of 1.0 min / m put it between the steel belts of the double belt press machine, heat press continuously for 2 minutes at 300 ° C and a pressure of 4 MPa, cool it at 140 ° C for 1 minute while continuously pressurizing to 4 MPa, and fiber reinforced resin material (press A molded product) was obtained. The thickness of the resulting fiber-reinforced resin material (press-molded product) was 1.1 mm. Moreover, the first base material and the second base material had substantially the same thickness as before the hot press for any of the fiber-reinforced resin materials (press-molded products).
Then, for some examples, the thermosetting resin film base material, PP film base material, etc. were peeled off.

５．強化繊維の配向の乱れ
繊維強化樹脂材料（プレス成形品）から経糸と緯糸に直交するように１０ｍｍｘ１０ｍｍの領域を５個所選択し、それぞれの領域から経糸の強化繊維を１本選択した。その強化繊維が直線距離１０ｍｍを通過するのに要した長さを計測した。その長さを１０ｍｍで割った値を配向の乱れとして以下の段階で評価した。表層部と厚さ方向の中央部のＸ線像を、ＣＴ－ｓｃａｎ（ヤマト社製、ＴＤＭ １０００Ｈ－ＩＩ）を使用して、測定した。画像解析は、画像解析ソフトＡ像くん（旭化成エンジニアリング社製）を用いて任意の強化繊維を選択し、その長さを測定した。
Ａ：１．０５以下：乱れが小さい
Ｂ：１．０５を超え１．１０未満：やや乱れている
Ｃ：１．１０以上：非常に乱れている 5. Disturbance of Orientation of Reinforcing Fiber Five regions of 10 mm×10 mm were selected from a fiber reinforced resin material (press-molded product) so as to be perpendicular to the warp and weft, and one warp reinforcing fiber was selected from each region. The length required for the reinforcing fiber to pass through a linear distance of 10 mm was measured. The value obtained by dividing the length by 10 mm was evaluated as the disturbance of orientation in the following stages. X-ray images of the surface layer and the center in the thickness direction were measured using a CT-scan (TDM 1000H-II, manufactured by Yamato Co., Ltd.). For image analysis, an arbitrary reinforcing fiber was selected using image analysis software Azo-kun (manufactured by Asahi Kasei Engineering Co., Ltd.) and its length was measured.
A: 1.05 or less: Slightly disturbed B: More than 1.05 and less than 1.10: Slightly disturbed C: 1.10 or more: Very disturbed

６．基材を剥がした後の表面外観
実施例８、９、１１、１２に関し、得られた繊維強化樹脂材料（プレス成形品）に対して、一対または一本のロールで基材を連続的に剥がしとった。表面外観は強化繊維の毛羽立ちや表面の凹凸を鑑みて、以下の通り評価した。
Ａ：毛羽立ちも凹凸も少なく、良好に使用可能
Ｂ：毛羽立ちや凹凸の両方またはいずれかがややあるものの、使用可能
Ｃ：毛羽立ちや凹凸の両方またはいずれかが顕著で使用不可 6. Surface appearance after peeling off the base material Regarding Examples 8, 9, 11, and 12, the base material was continuously peeled off from the obtained fiber-reinforced resin material (press-molded product) with a pair of rolls or one roll. I took The surface appearance was evaluated as follows, taking into account the fluffiness of the reinforcing fibers and the unevenness of the surface.
A: There is little fluffing and unevenness, and can be used satisfactorily B: Although there is a little fluffing and/or unevenness, it can be used C: Both or both of fluffing and unevenness are noticeable and cannot be used

７．接着力測定
得られた繊維強化樹脂材料（プレス成形品）の接着力は図３に示す方法に従って測定した。すなわち、繊維強化樹脂材料１１を縦１５０ｍｍ×横１５ｍｍの長方形に切り出し、繊維強化樹脂材料の片末端から部分的に第一の基材１１を剥がし、剥がした第一の基材１１と、第一の基材１１を剥がした後の材料（第二の基材１２と織物１３からなる材料）をそれぞれチャックで挟み、１８０度方向に引っ張る際にかかる力を測定した。装置は東洋精機製、ストログラフＥIIを用いて、５０ｍｍ／ｍｉｎの速さで２３℃、５０％ＲＨ（相対湿度）環境下で測定した。単位はＮ／１５ｍｍである。 7. Adhesive Force Measurement The adhesive force of the obtained fiber-reinforced resin material (press-molded product) was measured according to the method shown in FIG. That is, the fiber reinforced resin material 11 is cut into a rectangle of 150 mm long × 15 mm wide, the first base material 11 is partially peeled off from one end of the fiber reinforced resin material, and the peeled first base material 11 and the first base material 11 After the base material 11 was peeled off, the material (the material consisting of the second base material 12 and the fabric 13) was clamped with chucks, and the force applied when pulling in the direction of 180 degrees was measured. The apparatus used was Strograph EII manufactured by Toyo Seiki, and measurements were made at a speed of 50 mm/min under an environment of 23° C. and 50% RH (relative humidity). The unit is N/15mm.

Figure 0007138015000001
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Figure 0007138015000002
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上記表から明らかなとおり、本発明の製造方法で得られる繊維強化樹脂材料（プレス成形品）は、表層部および中央部の強化繊維の配向の乱れが抑制されており、プレス成形品の外観にも優れていた（実施例１～１２）。さらに、基材を剥がした後の表面に毛羽立ちや凸凹が抑制されていた（実施例７、実施例８、実施例１０、実施例１１および実施例１２）。
これに対し、本発明の製造方法以外の製造方法で得られた繊維強化樹脂材料（プレス成形品）は、中央部の強化繊維の配向の乱れは起きなかったが、表層部の強化繊維の配向が乱れており、プレス成形品の外観も劣っていた（比較例１）。 As is clear from the above table, in the fiber-reinforced resin material (press-molded product) obtained by the production method of the present invention, the disturbance of the orientation of the reinforcing fibers in the surface layer and the central portion is suppressed, and the appearance of the press-molded product is improved. was also excellent (Examples 1-12). Furthermore, fluffing and unevenness were suppressed on the surface after peeling off the substrate (Examples 7, 8, 10, 11 and 12).
In contrast, in the fiber-reinforced resin material (press-molded product) obtained by a manufacturing method other than the manufacturing method of the present invention, the orientation of the reinforcing fibers in the central portion was not disturbed, but the orientation of the reinforcing fibers in the surface layer portion was not disturbed. was disturbed, and the appearance of the press-molded product was inferior (Comparative Example 1).

１ 織物
２ 強化繊維
１０ 繊維強化樹脂材料
１１ 一の基材
１２ 第二の基材
１３ 織物
１４ チャック 1 Textile 2 Reinforcing Fiber 10 Fiber Reinforced Resin Material 11 First Base Material 12 Second Base Material 13 Textile 14 Chuck

Claims (20)

第一の基材、強化繊維と熱可塑性樹脂繊維から構成された織物、第二の基材を前記順に積層し、開放系のプレス機で熱プレスすることを含み、前記第一の基材および第二の基材が、それぞれ独立に樹脂を含み、
前記強化繊維が、無機繊維、植物繊維、アラミド繊維、ポリオキシメチレン繊維、ポリパラフェニレンベンゾビスオキサゾール繊維、および、超高分子量ポリエチレン繊維から選択され、
前記熱可塑性樹脂繊維が、ポリアミド樹脂、ポリエステル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリアセタール樹脂、ポリイミド樹脂、ポリエーテルエーテルケトン樹脂、ポリエーテルケトンケトン樹脂、および、ポリエーテルケトン樹脂の少なくとも１種を含む、繊維強化樹脂材料の製造方法。 A first base material, a fabric composed of reinforcing fibers and thermoplastic resin fibers, and a second base material are laminated in the order described above, and hot-pressed with an open press machine, wherein the first base material and the second substrates each independently contain a resin,
The reinforcing fibers are selected from inorganic fibers, vegetable fibers, aramid fibers, polyoxymethylene fibers, polyparaphenylenebenzobisoxazole fibers, and ultrahigh molecular weight polyethylene fibers,
A fiber-reinforced resin in which the thermoplastic resin fiber contains at least one of polyamide resin, polyester resin, polycarbonate resin, polyacetal resin, polyimide resin, polyetheretherketone resin, polyetherketoneketone resin, and polyetherketone resin. How the material is made. 前記織物を構成する経糸および緯糸の少なくとも一方は、前記強化繊維と前記熱可塑性樹脂繊維から構成される糸である、請求項１に記載の繊維強化樹脂材料の製造方法。 2. The method for producing a fiber-reinforced resin material according to claim 1, wherein at least one of warp and weft constituting said fabric is yarn composed of said reinforcing fiber and said thermoplastic resin fiber. 前記強化繊維は、連続強化繊維であり、前記熱可塑性樹脂繊維は、連続熱可塑性樹脂繊維である、請求項１または２に記載の繊維強化樹脂材料の製造方法。 3. The method for producing a fiber-reinforced resin material according to claim 1, wherein said reinforcing fibers are continuous reinforcing fibers, and said thermoplastic resin fibers are continuous thermoplastic resin fibers. 前記織物を構成する経糸および緯糸の少なくとも一方は、カバリング糸である、請求項３に記載の繊維強化樹脂材料の製造方法。 4. The method for producing a fiber-reinforced resin material according to claim 3, wherein at least one of warp and weft constituting said fabric is a covering yarn. 前記織物を構成する経糸および緯糸の少なくとも一方は、芯糸が強化繊維であり、鞘糸が熱可塑性樹脂繊維であるカバリング糸である、請求項３に記載の繊維強化樹脂材料の製造方法。 4. The method for producing a fiber-reinforced resin material according to claim 3, wherein at least one of the warp and the weft constituting said fabric is a covering yarn having a reinforcing fiber as a core yarn and a thermoplastic resin fiber as a sheath yarn. 前記強化繊維が炭素繊維、アラミド繊維およびガラス繊維の少なくとも１種を含む、請求項１～５のいずれか１項に記載の繊維強化樹脂材料の製造方法。 The method for producing a fiber-reinforced resin material according to any one of claims 1 to 5, wherein the reinforcing fiber contains at least one of carbon fiber, aramid fiber and glass fiber. 前記熱可塑性樹脂繊維を構成する熱可塑性樹脂の、温度が融点＋２０℃、剪断速度１２１６ｓｅｃ－１、保持時間６分における溶融粘度が１０～１０００Ｐａ・ｓｅｃである、請求項１～６のいずれか１項に記載の繊維強化樹脂材料の製造方法。 Any one of claims 1 to 6, wherein the thermoplastic resin constituting the thermoplastic resin fiber has a melt viscosity of 10 to 1000 Pa·sec at a temperature of +20°C, a shear rate of 1216 sec -1 and a holding time of 6 minutes. A method for producing the fiber-reinforced resin material according to Item 1. 前記熱可塑性樹脂繊維が、ポリアミド樹脂を含む、請求項１～７のいずれか１項に記載の繊維強化樹脂材料の製造方法。 The method for producing a fiber-reinforced resin material according to any one of claims 1 to 7, wherein the thermoplastic resin fibers contain a polyamide resin. 前記熱可塑性樹脂繊維が、ジアミン由来の構成単位とジカルボン酸由来の構成単位を含み、ジアミン由来の構成単位の５０モル％以上がキシリレンジアミンに由来し、ジカルボン酸由来の構成単位の５０モル％以上が炭素原子数４～２０のα，ω－直鎖脂肪族ジカルボン酸に由来するポリアミド樹脂を含む、請求項１～８のいずれか１項に記載の繊維強化樹脂材料の製造方法。 The thermoplastic resin fiber contains a diamine-derived structural unit and a dicarboxylic acid-derived structural unit, 50 mol% or more of the diamine-derived structural unit is derived from xylylenediamine, and 50 mol% of the dicarboxylic acid-derived structural unit. The method for producing a fiber-reinforced resin material according to any one of claims 1 to 8, wherein the above comprises a polyamide resin derived from an α,ω-linear aliphatic dicarboxylic acid having 4 to 20 carbon atoms. 前記織物の少なくとも一方向の端部が、中心部よりも強化繊維の割合が多い、請求項１～９のいずれか１項に記載の繊維強化樹脂材料の製造方法。 The method for producing a fiber-reinforced resin material according to any one of claims 1 to 9, wherein at least one end portion of said woven fabric has a higher ratio of reinforcing fibers than the center portion. 前記第一の基材および第二の基材の少なくとも一方が、熱プレス後、１０～５００μｍの厚さである、請求項１～１０のいずれか１項に記載の繊維強化樹脂材料の製造方法。 The method for producing a fiber-reinforced resin material according to any one of claims 1 to 10, wherein at least one of the first base material and the second base material has a thickness of 10 to 500 µm after hot pressing. . 前記第一の基材および第二の基材の少なくとも一方に含まれる樹脂が、それぞれ独立に、熱可塑性樹脂である、請求項１～１１のいずれか１項に記載の繊維強化樹脂材料の製造方法。 Manufacture of the fiber-reinforced resin material according to any one of claims 1 to 11, wherein the resins contained in at least one of the first base material and the second base material are each independently a thermoplastic resin. Method. 前記第一の基材および第二の基材の少なくとも一方は、樹脂が９０質量％以上を占める、請求項１～１２のいずれか１項に記載の繊維強化樹脂材料の製造方法。 The method for producing a fiber-reinforced resin material according to any one of claims 1 to 12, wherein at least one of the first base material and the second base material is 90% by mass or more of resin. 前記第一の基材および第二の基材の少なくとも一方が、前記熱可塑性樹脂繊維には実質的に含まれない添加剤を含む、請求項１～１３のいずれか１項に記載の繊維強化樹脂材料の製造方法。 The fiber reinforcement according to any one of claims 1 to 13, wherein at least one of the first base material and the second base material contains additives substantially not contained in the thermoplastic resin fibers. A method for manufacturing a resin material. 前記第一の基材および第二の基材の少なくとも一方が、前記熱可塑性樹脂繊維に含まれる樹脂とは、異なる分類の樹脂を含む、請求項１～１４のいずれか１項に記載の繊維強化樹脂材料の製造方法。 The fiber according to any one of claims 1 to 14, wherein at least one of the first base material and the second base material contains a different class of resin from the resin contained in the thermoplastic resin fiber. A method for manufacturing a reinforced resin material. 前記第一の基材と該第一の基材と隣接している織物の熱プレス後の接着力、および、第二の基材と該第二の基材と隣接している織物の熱プレス後の接着力の少なくとも一方が、０．０１～５Ｎ／１５ｍｍである、請求項１～１５のいずれか１つに記載の繊維強化樹脂材料の製造方法；接着力とは繊維強化樹脂材料を縦１５０ｍｍ×横１５ｍｍの長方形に切り出し、繊維強化樹脂材料の片末端から基材を剥がし、剥がした基材と、基材を剥がした繊維強化樹脂材料をそれぞれチャックで挟み、１８０度方向に引っ張る際にかかる力をいう。 Adhesion after heat pressing of the first substrate and fabric adjacent to the first substrate, and heat pressing of the second substrate and fabric adjacent to the second substrate The method for producing a fiber-reinforced resin material according to any one of claims 1 to 15, wherein at least one of the post-adhesive strengths is 0.01 to 5 N/15 mm; Cut out a rectangle of 150 mm x 15 mm in width, peel off the base material from one end of the fiber reinforced resin material, pinch the peeled base material and the fiber reinforced resin material from which the base material was removed with a chuck, and pull it in a 180 degree direction. It refers to the force applied. 前記第一の基材および第二の基材の少なくとも一方が、強化繊維と熱可塑性樹脂繊維を含む材料である、請求項１５または１６に記載の繊維強化樹脂材料の製造方法。 17. The method for producing a fiber-reinforced resin material according to claim 15, wherein at least one of the first base material and the second base material is a material containing reinforcing fibers and thermoplastic resin fibers. 強化繊維と熱可塑性樹脂繊維から構成された織物を２プライ以上積層することを含む、請求項１～１７のいずれか１項に記載の繊維強化樹脂材料の製造方法。 18. The method for producing a fiber-reinforced resin material according to any one of claims 1 to 17, comprising laminating two or more plies of fabrics composed of reinforcing fibers and thermoplastic resin fibers. 前記熱プレスの後、該熱プレスされた材料から、前記第一の基材および第二の基材の少なくとも一方を剥がす工程を含む、請求項１～１８のいずれか１項に記載の繊維強化樹脂材料の製造方法。 The fiber reinforcement of any one of claims 1-18, comprising stripping at least one of the first and second substrates from the hot-pressed material after the hot-pressing. A method for manufacturing a resin material. 前記熱プレスされた材料をロールに巻き取ることを含む、請求項１～１９のいずれか１項に記載の繊維強化樹脂材料の製造方法。 The method for producing a fiber-reinforced resin material according to any one of claims 1 to 19, comprising winding the hot-pressed material on a roll.
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