JP7119677B2 - 熱硬化性組成物 - Google Patents
熱硬化性組成物 Download PDFInfo
- Publication number
- JP7119677B2 JP7119677B2 JP2018133348A JP2018133348A JP7119677B2 JP 7119677 B2 JP7119677 B2 JP 7119677B2 JP 2018133348 A JP2018133348 A JP 2018133348A JP 2018133348 A JP2018133348 A JP 2018133348A JP 7119677 B2 JP7119677 B2 JP 7119677B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- meth
- compound
- acrylate
- thermosetting composition
- double bond
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D177/00—Coating compositions based on polyamides obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain; Coating compositions based on derivatives of such polymers
- C09D177/12—Polyester-amides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L77/00—Compositions of polyamides obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L77/12—Polyester-amides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G59/00—Polycondensates containing more than one epoxy group per molecule; Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups
- C08G59/18—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing
- C08G59/40—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing characterised by the curing agents used
- C08G59/44—Amides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G69/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain of the macromolecule
- C08G69/44—Polyester-amides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D4/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, based on organic non-macromolecular compounds having at least one polymerisable carbon-to-carbon unsaturated bond ; Coating compositions, based on monomers of macromolecular compounds of groups C09D183/00 - C09D183/16
- C09D4/06—Organic non-macromolecular compounds having at least one polymerisable carbon-to-carbon unsaturated bond in combination with a macromolecular compound other than an unsaturated polymer of groups C09D159/00 - C09D187/00
-
- G—PHYSICS
- G02—OPTICS
- G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
- G02B5/00—Optical elements other than lenses
- G02B5/20—Filters
-
- G—PHYSICS
- G02—OPTICS
- G02F—OPTICAL DEVICES OR ARRANGEMENTS FOR THE CONTROL OF LIGHT BY MODIFICATION OF THE OPTICAL PROPERTIES OF THE MEDIA OF THE ELEMENTS INVOLVED THEREIN; NON-LINEAR OPTICS; FREQUENCY-CHANGING OF LIGHT; OPTICAL LOGIC ELEMENTS; OPTICAL ANALOGUE/DIGITAL CONVERTERS
- G02F1/00—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics
- G02F1/01—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour
- G02F1/13—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour based on liquid crystals, e.g. single liquid crystal display cells
- G02F1/133—Constructional arrangements; Operation of liquid crystal cells; Circuit arrangements
- G02F1/1333—Constructional arrangements; Manufacturing methods
- G02F1/1335—Structural association of cells with optical devices, e.g. polarisers or reflectors
- G02F1/133509—Filters, e.g. light shielding masks
- G02F1/133514—Colour filters
-
- G—PHYSICS
- G02—OPTICS
- G02F—OPTICAL DEVICES OR ARRANGEMENTS FOR THE CONTROL OF LIGHT BY MODIFICATION OF THE OPTICAL PROPERTIES OF THE MEDIA OF THE ELEMENTS INVOLVED THEREIN; NON-LINEAR OPTICS; FREQUENCY-CHANGING OF LIGHT; OPTICAL LOGIC ELEMENTS; OPTICAL ANALOGUE/DIGITAL CONVERTERS
- G02F1/00—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics
- G02F1/01—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour
- G02F1/13—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour based on liquid crystals, e.g. single liquid crystal display cells
- G02F1/133—Constructional arrangements; Operation of liquid crystal cells; Circuit arrangements
- G02F1/1333—Constructional arrangements; Manufacturing methods
- G02F1/1335—Structural association of cells with optical devices, e.g. polarisers or reflectors
- G02F1/133509—Filters, e.g. light shielding masks
- G02F1/133514—Colour filters
- G02F1/133519—Overcoatings
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Nonlinear Science (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Optics & Photonics (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Mathematical Physics (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Epoxy Resins (AREA)
- Macromolecular Compounds Obtained By Forming Nitrogen-Containing Linkages In General (AREA)
- Optical Filters (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
Description
本発明は以下の構成を含む。
前記ポリエステルアミド酸(A)は、Xモルのテトラカルボン酸二無水物と、Yモルのジアミンと、Zモルの多価ヒドロキシ化合物とを、下記式(1)及び式(2)の関係が成立するような比率で含む原料からの反応生成物であり、
前記原料の少なくとも1つが重合性二重結合を有する、熱硬化性組成物。
0.2≦Z/Y≦8.0 ・・・・・・・(1)
0.2≦(Y+Z)/X≦5.0 ・・・(2)
前記ポリエステルアミド酸(A)は、Xモルのテトラカルボン酸二無水物と、Yモルのジアミンと、Zモルの多価ヒドロキシ化合物と、モノヒドロキシ化合物とを、下記式(1)及び式(2)の関係が成立するような比率で含む原料からの反応生成物であり、
前記原料の少なくとも1つが重合性二重結合を有する、熱硬化性組成物。
0.2≦Z/Y≦8.0 ・・・・・・・(1)
0.2≦(Y+Z)/X≦5.0 ・・・(2)
本発明の熱硬化性組成物は、重合性二重結合を有するポリエステルアミド酸、エポキシ化合物を含む組成物である。前記重合性二重結合を有するポリエステルアミド酸は、テトラカルボン酸二無水物、ジアミン及び多価ヒドロキシ化合物を含む原料からの反応生成物であり、前記原料の少なくとも1つが重合性二重結合を有する。本発明の熱硬化性組成物はポリエステルアミド酸100重量部に対し、エポキシ化合物を20~400重量部含有する。
ポリエステルアミド酸(A)は、テトラカルボン酸二無水物、ジアミン、多価ヒドロキシ化合物、及びモノヒドロキシ化合物を必須の原料成分として反応させることにより得られる。さらに、ポリエステルアミド酸(A)は、Xモルのテトラカルボン酸二無水物、Yモルのジアミン及びZモルの多価ヒドロキシ化合物を、前記式(1)及び式(2)の関係が成立するような比率で反応させることにより得られる。
本発明では、ポリエステルアミド酸(A)を得るための材料として、テトラカルボン酸二無水物を用いる。テトラカルボン酸二無水物の具体例は、好ましくは、実施例で使用した3,3’,4,4’-ジフェニルエーテルテトラカルボン酸二無水物(以下、ODPAと略記することがある。)、1,2,3,4-ブタンテトラカルボン酸二無水物(以下、BT-100と略記することがある。)を挙げることができる。
本発明では、ポリエステルアミド酸(A)を得るための材料として、ジアミンを用いる。ジアミンの具体例は、好ましくは、実施例で使用した3,3’-ジアミノジフェニルスルホン(以下、DDSと略記することがある。)を挙げることができる。
本発明は、ポリエステルアミド酸(A)を得るための材料として、重合性二重結合を有さない多価ヒドロキシ化合物、又は/及び重合性二重結合を有する多価ヒドロキシ化合物を用いる。多価ヒドロキシ化合物の具体例は、好ましくは、実施例で使用した1,4-ブタンジオール、エポキシエステル70PA(商品名;共栄社化学株式会社)、エポキシエステル80MFA(商品名;共栄社化学株式会社)、エポキシエステル3002A(N)(商品名;共栄社化学株式会社)を挙げることができる。
本発明では、ポリエステルアミド酸(A)を得るための材料として、重合性二重結合を有さないモノヒドロキシ化合物、及び/又は重合性二重結合を有するモノヒドロキシ化合物を用いてもよい。
本発明に用いられるポリエステルアミド酸は、上記の原料に酸無水物基を3個以上有する化合物を用いて合成してもよい。これにより硬化膜の透明性が向上するので、好ましい。酸無水物基を3個以上有する化合物の例として、スチレン-無水マレイン酸共重合体を挙げることができる。スチレン-無水マレイン酸共重合体を原料に用いてポリエステルアミド酸を合成する場合、前記のテトラカルボン酸二無水物のモル数及びスチレン-無水マレイン酸共重合体のモル数の合計を式(2)における「X」として換算する。スチレン-無水マレイン酸共重合体を構成する各成分の比率は、スチレン/無水マレイン酸のモル比が0.5~4であり、好ましくは1~3である。さらに、1又は2がより好ましく、1が特に好ましい。
ポリエステルアミド酸の合成には、原料として、本発明の目的を損なわない範囲で、必要に応じて上記以外の他の原料を含んでいてもよく、他の原料の例として、シリコン含有モノアミンが挙げられる。
重合性二重結合を有するポリエステルアミド酸(A)を得るための合成反応に用いる溶剤の具体例として、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールメチルエチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、3-メトキシプロピオン酸メチル、3-エトキシプロピオン酸エチル、乳酸エチル、シクロヘキサノンを挙げることができる。これらのなかでもプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、3-メトキシプロピオン酸メチル、又はジエチレングリコールメチルエチルエーテルが好ましい。
本発明で用いられる重合性二重結合を有するポリエステルアミド酸(A)の合成方法は、Xモルのテトラカルボン酸二無水物、Yモルのジアミン、Zモルの多価ヒドロキシ化合物、及びモノヒドロキシ化合物を上記溶剤中で反応させる。このとき、X、Y及びZはそれらの間に下記式(1)及び式(2)の関係が成立するような割合に定めることが好ましい。この範囲であれば、ポリエステルアミド酸の溶剤への溶解性が高く、組成物の塗布性が向上する。
0.2≦Z/Y≦8.0 ・・・・・・・(1)
0.2≦(Y+Z)/X≦5.0 ・・・(2)
本発明に用いられるエポキシ化合物(B)は、1分子当たり2つ以上のエポキシ基を有する化合物である。エポキシ化合物(B)は、1種でも2種以上でもよい。
本発明の熱硬化性組成物におけるポリエステルアミド酸(A)100重量部に対するエポキシ化合物(B)の総量の割合は、20~400重量部である。エポキシ化合物(B)の総量の割合がこの範囲であると、平坦性、耐熱性、耐薬品性、密着性のバランスが良好である。エポキシ化合物(B)の総量は50~300重量部の範囲であることが好ましい。
本発明の熱硬化性組成物には、塗布均一性、接着性、透明性、平坦性、及び耐薬品性を向上させるために各種の添加剤を添加することができる。添加剤には、エポキシ硬化剤、溶剤、アニオン系、カチオン系、ノニオン系、フッ素系又はシリコン系のレベリング剤・界面活性剤、シランカップリング剤等の密着性向上剤、ヒンダードフェノール系、ヒンダードアミン系、リン系、イオウ系化合物等の酸化防止剤、分子量調整剤が主に挙げられる。
本発明の熱硬化性組成物には、塗布均一性を向上させるために、界面活性剤を添加してもよい。界面活性剤の具体例は、ポリフローNo.45、ポリフローKL-245、ポリフローNo.75、ポリフローNo.90、ポリフローNo.95(いずれも商品名;共栄社化学株式会社)、ディスパーベイク(Disperbyk)161、ディスパーベイク162、ディスパーベイク163、ディスパーベイク164、ディスパーベイク166、ディスパーベイク170、ディスパーベイク180、ディスパーベイク181、ディスパーベイク182、BYK-300、BYK-306、BYK-310、BYK-320、BYK-330、BYK-342、BYK-346、BYK-361N、BYK-UV3500、BYK-UV3570(いずれも商品名;ビックケミー・ジャパン株式会社)、KP-341、KP-358、KP-368、KF-96-50CS、KF-50-100CS(いずれも商品名;信越化学工業株式会社)、サーフロン(Surflon)-SC-101、サーフロン-KH-40、サーフロン-S611(いずれも商品名;AGCセイミケミカル株式会社)、フタージェント222F、フタージェント208G、フタージェント251、フタージェント710FL、フタージェント710FM、フタージェント710FS、フタージェント601AD、フタージェント602A、フタージェント650A、FTX-218(いずれも商品名;株式会社ネオス)、EFTOP EF-351、EFTOP EF-352、EFTOP EF-601、EFTOP EF-801、EFTOP EF-802(いずれも商品名;三菱マテリアル株式会社)、メガファックF-171、メガファックF-177、メガファックF-410、メガファックF-430、メガファックF-444、メガファックF-472SF、メガファックF-475、メガファックF-477、メガファックF-552、メガファックF-553、メガファックF-554、メガファックF-555、メガファックF-556、メガファックF-558、メガファックF-559、メガファックR-30、メガファックR-94、メガファックRS-75、メガファックRS-72-K、メガファックRS-76-NS、メガファックDS-21(いずれも商品名;DIC株式会社)、TEGO Twin 4000、TEGO Twin 4100、TEGO Flow 370、TEGO Glide 420、TEGO Glide 440、TEGO Glide 450、TEGO Rad 2200N、TEGO Rad 2250N(いずれも商品名;エボニックジャパン株式会社)、フルオロアルキルベンゼンスルホン酸塩、フルオロアルキルカルボン酸塩、フルオロアルキルポリオキシエチレンエーテル、フルオロアルキルアンモニウムヨージド、フルオロアルキルベタイン、フルオロアルキルスルホン酸塩、ジグリセリンテトラキス(フルオロアルキルポリオキシエチレンエーテル)、フルオロアルキルトリメチルアンモニウム塩、フルオロアルキルアミノスルホン酸塩、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレントリデシルエーテル、ポリオキシエチレンセチルエーテル、ポリオキシエチレンステアリルエーテル、ポリオキシエチレンラウレート、ポリオキシエチレンオレエート、ポリオキシエチレンステアレート、ポリオキシエチレンラウリルアミン、ソルビタンラウレート、ソルビタンパルミテート、ソルビタンステアレート、ソルビタンオレエート、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタンラウレート、ポリオキシエチレンソルビタンパルミテート、ポリオキシエチレンソルビタンステアレート、ポリオキシエチレンソルビタンオレエート、ポリオキシエチレンナフチルエーテル、アルキルベンゼンスルホン酸塩、及びアルキルジフェニルエーテルジスルホン酸塩が挙げられる。これらから選ばれる少なくとも1つを用いることが好ましい。
本発明の熱硬化性組成物は、形成される硬化膜と基板との密着性をさらに向上させる観点から、カップリング剤をさらに含有してもよい。
本発明の熱硬化性組成物は、透明性の向上、硬化膜が高温に晒された場合の黄変を防止する観点から、酸化防止剤をさらに含有してもよい。
本発明の熱硬化性組成物は、重合により分子量が高くなることを抑制し、優れた保存安定性を発現するために、分子量調整剤をさらに含有してもよい。分子量調整剤としては、メルカプタン類、キサントゲン類、キノン類、ヒドロキノン類及び2,4-ジフェニル-4-メチル-1-ペンテン等が挙げられる。
本発明の熱硬化性組成物は、平坦性、耐薬品性を向上させるために、エポキシ硬化剤をさらに含有してもよい。エポキシ硬化剤としては、酸無水物系硬化剤、アミン系硬化剤、フェノール系硬化剤、イミダゾール系硬化剤、触媒型硬化剤、及びスルホニウム塩、ベンゾチアゾニウム塩、アンモニウム塩、ホスホニウム塩等の感熱性酸発生剤などがあるが、硬化膜の着色を避けること及び硬化膜の耐熱性の観点から、酸無水物系硬化剤又はイミダゾール系硬化剤が好ましい。
本発明の熱硬化性組成物は、形成した透明膜の劣化防止能をさらに向上させる観点から紫外線吸収剤を含んでもよい。
本発明の熱硬化性組成物は、重合性二重結合を有するポリエステルアミド酸(A)やエポキシ化合物(B)を溶剤となじませ、凝集を防止させる観点から凝集防止剤を含んでもよい。
本発明の熱硬化性組成物は、耐熱性、耐薬品性、膜面内均一性、可撓性、柔軟性、弾性をさらに向上させる観点から熱架橋剤を含んでもよい。
本発明の熱硬化性組成物は、下記式(6)で表されるラジカル重合性化合物(P1)、アルコキシシリルを有するラジカル重合性化合物(P2)、及びエポキシ、カルボキシル、ヒドロキシフェニルの少なくとも1つを有するラジカル重合性化合物(P3)をラジカル共重合してなるポリマー(以下、「ラジカル共重合ポリマー」と称することがある。)を更に含有してもよい。
式(6)で表されるラジカル重合性化合物(P1)は、界面活性剤として作用するため、(P1)を原料に用いることで、ラジカル共重合ポリマーが界面活性剤として作用することになり、別途界面活性剤を添加しなくても、平坦性、下地基板への密着性、塗布性が向上する。ラジカル重合性化合物(P1)を加えることで、ラジカル共重合ポリマーが膜表面に顕在化しやすくなる。
本発明では、前記ラジカル共重合ポリマーを得るための原料として、アルコキシシリルを有するラジカル重合性化合物(P2)を用いる。好ましいラジカル重合性化合物(P2)は、3-(メタ)アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、3-(メタ)アクリロキシプロピルトリエトキシシラン、3-(メタ)アクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、3-(メタ)アクリロキシプロピルメチルジエトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、p-スチリルトリメトキシシランからなる群から選ばれる1種以上である。これらのなかでも、3-(メタ)アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、3-(メタ)アクリロキシプロピルトリエトキシシランは平坦性が良好であり好ましい。(P2)を用いることで、透明性、耐薬品性等が向上する。また、シランカップリング効果により、基材との密着性が向上する。
本発明では、前記ラジカル共重合ポリマーを得るための原料として、エポキシ、カルボキシル、ヒドロキシフェニルの少なくとも1つを有するラジカル重合性化合物(P3)を用いる。好ましいラジカル重合性化合物(P3)は、グリシジル(メタ)アクリレート、4-ヒドロキシブチル(メタ)アクリレートグリシジルエーテル、(メタ)アクリル酸、4-ヒドロキシフェニルビニルケトンからなる群から選ばれる1種以上である。(P3)は、ポリマーの架橋剤として機能し、耐熱性、耐薬品性等の向上に寄与する。
前記ラジカル共重合ポリマーは、式(6)で表されるラジカル重合性化合物(P1)、アルコキシシリルを有するラジカル重合性化合物(P2)、及びエポキシ、カルボキシル、ヒドロキシフェニルの少なくとも1つを有するラジカル重合性化合物(P3)をラジカル共重合することによって得られる。ラジカル共重合ポリマーの製造方法は特に制限されないが、ラジカル共重合ポリマーは上記ラジカル重合性化合物類をラジカル開始剤の存在下に加熱して製造することが可能である。ラジカル開始剤としては、有機過酸化物、アゾ化合物などが使用できる。ラジカル共重合の反応温度は特に限定されないが、通常50℃~150℃の範囲である。反応時間も特に限定されないが、通常1~48時間の範囲である。また、当該反応は、加圧、減圧又は大気圧のいずれの圧力下でも行うことができる。
本発明の熱硬化性組成物には溶剤を用いてもよい。本発明の熱硬化性組成物に任意に添加される溶剤は、ポリエステルアミド酸(A)、エポキシ化合物(B)等を溶解できる溶剤が好ましい。当該溶剤の具体例は、酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸プロピル、プロピオン酸ブチル、乳酸エチル、メトキシ酢酸メチル、メトキシ酢酸エチル、メトキシ酢酸ブチル、エトキシ酢酸メチル、エトキシ酢酸エチル、酢酸3-メトキシブチル、3-オキシプロピオン酸メチル、3-ヒドロキシプロピオン酸エチル、3-メトキシプロピオン酸メチル、3-メトキシプロピオン酸エチル、3-エトキシプロピオン酸メチル、3-エトキシプロピオン酸エチル、2-ヒドロキシプロピオン酸メチル、2-ヒドロキシプロピオン酸プロピル、2-メトキシプロピオン酸メチル、2-メトキシプロピオン酸エチル、2-メトキシプロピオン酸プロピル、2-エトキシプロピオン酸メチル、2-エトキシプロピオン酸エチル、2-ヒドロキシ-2-メチルプロピオン酸メチル、2-ヒドロキシ-2-メチルプロピオン酸エチル、2-メトキシ-2-メチルプロピオン酸メチル、2-エトキシ-2-メチルプロピオン酸エチル、ピルビン酸メチル、ピルビン酸エチル、ピルビン酸プロピル、アセト酢酸メチル、アセト酢酸エチル、2-オキソブタン酸メチル、2-オキソブタン酸エチル、4-ヒドロキシ-4-メチル-2-ペンタノン、1,4-ブタンジオール、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノプロピルエーテルアセテート、エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、シクロヘキサノン、シクロペンタノン、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、及びジエチレングリコールメチルエチルエーテル、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコールである。溶剤は、これらの1種でもよく、これらの2種以上の混合物でもよい。
本発明の熱硬化性組成物は、-30℃~25℃の範囲で保存すると、組成物の経時安定性が良好になる。保存温度が-20℃~10℃であれば、析出物もなく一層好ましい。
本発明の熱硬化性組成物は、重合性二重結合を有するポリエステルアミド酸(A)、エポキシ化合物(B)を混合し、目的とする特性によっては、更にエポキシ硬化剤、溶剤、界面活性剤、密着性向上剤、酸化防止剤、及びその他の添加剤を必要により選択して添加し、それらを均一に混合溶解することにより得ることができる。
PGMEA:溶剤であるプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート
MMP:溶剤であるメチル3-メトキシプロピオネート
ODPA:3,3’,4,4’-ジフェニルエーテルテトラカルボン酸二無水物
BT-100:1,2,3,4-ブタンテトラカルボン酸二無水物
SMA1000P:スチレン-無水マレイン酸共重合体(商品名;川原油化株式会社)
エポキシエステル70PA:プロピレングリコールジグリシジルエーテルのアクリル酸変性物(商品名;共栄社化学株式会社)
DDS:3,3’-ジアミノジフェニルスルホン
M-402:重合性二重結合を有する化合物であるアロニックスM-402(商品名;東亞合成株式会社)
VG3101L:エポキシ化合物であるTECHMORE VG3101L(商品名;株式会社プリンテック)
TMA:エポキシ硬化剤であるトリメリット酸無水物、
C11Z:エポキシ硬化剤である2-ウンデシルイミダゾール
2P4MZ:エポキシ硬化剤である2-フェニル-4-メチルイミダゾール
S510:密着性向上剤であるサイラエースS510(商品名;JNC株式会社)
MP-200:エポキシ化合物であるCOATOSIL MP-200(商品名;モメンティブパフォーマンスマテリアル株式会社)
AO-60:酸化防止剤であるADEKASTAB AO-60(商品名;株式会社ADEKA)、
DS-21:界面活性剤であるメガファックDS-21(商品名;DIC株式会社)
攪拌機付き四つ口フラスコに、脱水精製したPGMEA、BT-100、SMA1000P、ベンジルアルコール、2-ヒドロキシエチルメタクリレート、1,4-ブタンジオールの順に下記の重量で仕込み、乾燥窒素気流下125℃で2時間攪拌した(合成1段階目)。
PGMEA 42.81g
BT-100 3.04g
SMA1000P 14.45g
ベンジルアルコール 3.31g
2-ヒドロキシエチルメタクリレート 1.33g
1,4-ブタンジオール 0.92g
DDS 0.95g
PGMEA 7.02g
〔Z/Y=2.7、(Y+Z)/X=0.9〕
合成例1の方法に準じて、表1に記載の温度、時間、及び割合(単位:g)で各成分を反応させ、ポリエステルアミド酸溶液を得た。
合成例1の方法に準じて、表2に記載の温度、時間、及び割合(単位:g)で各成分を反応させ、ポリエステルアミド酸溶液を得た。
合成例1で得られたポリエステルアミド酸の30重量%溶液(A1)、VG3101L、TMA、C11Z、S510、AO-60、DS-21、PGMEA及びPGMEを表3に記載の割合(単位:g)で混合溶解し、メンブランフィルター(0.2μm)で濾過して熱硬化性組成物を得た。
実施例1の方法に準じて、表3、及び表4に記載の割合(単位:g)で各成分を混合溶解し、熱硬化性組成物を得た。
熱硬化性組成物をガラス基板上に300rpmで10秒間スピンコートし、90℃のホットプレート上で2分間プリベークした。続いてオーブン中230℃で30分間ポストベークし、膜厚1.5μmである硬化膜付きガラス基板を得た。得られた硬化膜付きガラス基板に対し、JIS K-5400-1990の8.4.1鉛筆引っかき試験を行うことで、硬化膜の鉛筆硬度を測定し、結果を表5及び6に示した。鉛筆硬度が3H以上の場合を耐傷性○、2H以下の場合を耐傷性×と評価した。
ガラス基板上にカラーレジストを300rpmで10秒間スピンコートし、90℃のホットプレート上で2分間プリベークした。プロキシミティー露光機TME-150PRC(商品名;株式会社トプコン)を使用し、全線で70mJ/cm2を照射した。オーブン中200℃で20分間ポストベークし、カラーレジスト付きガラス基板を得た。続いてUVアッシング装置(セン特殊光源(株)社製PHOTO SURFACE PROCESSOR(PSPと略す) PL2003N-12、低圧水銀灯)を使用し、カラーレジスト付きガラス基板のUV照射洗浄を実施した。ここでのUV照射量は1000mJ/cm2。熱硬化性組成物をカラーレジスト付きガラス基板上に400rpmで10秒間スピンコートし、90℃のホットプレート上で2分間プリベークした。続いてオーブン中230℃で30分間ポストベークし、膜厚1.0μmの硬化膜とカラーレジストが積層されたガラス基板を得た。得られた積層基板を80℃のホットプレートで加温し、0.2mLのNMPを滴下した。滴下後すぐにカバーガラスを掛け、その状態で80℃のホットプレートにて40分間加熱した。積層基板を取り出し、NMPを回収した。また使用した積層基板を10mLのNMPで洗浄し、洗浄液も回収した。それぞれ回収したNMPをまとめ、紫外可視近赤外分光光度計(商品名;V-670、日本分光株式会社)により透過率の測定を行った。400nm~800nmでベースラインを引き、その範囲で極小の透過率が90%以上の場合をバリア性○、90%未満の場合をバリア性×と評価した。
熱硬化性組成物をガラス基板上に300rpmで10秒間スピンコートし、90℃のホットプレート上で2分間プリベークした。続いてオーブン中230℃で30分間ポストベークし、膜厚1.5μmである硬化膜付きガラス基板を得た。得られた硬化膜付きガラス基板において、紫外可視近赤外分光光度計(商品名;V-670、日本分光株式会社)により硬化膜のみの光の波長400nmでの透過率を測定した。透過率が95%以上の場合を透明性○、透過率が95%未満の場合を透明性×と評価した。
R、G、Bを含む画素を有する硬化膜無しカラーフィルター基板上に、熱硬化性組成物を300rpmで10秒間スピンコートし、90℃のホットプレート上で2分間プリベークした。続いてオーブン中230℃で30分間ポストベークし、保護膜の平均膜厚1.5μmである硬化膜付きカラーフィルター基板を得た。その後、得られた硬化膜付きカラーフィルター基板に対して、微細形状測定装置を用いて表面段差を測定し、結果を表5及び6に示した。最大段差が0.2μm以下の場合を平坦性○、0.21μm以上の場合を平坦性×と評価した。尚、硬化膜無しカラーフィルター基板は、最大段差が1μmのものを用いた。
Claims (17)
- 重合性二重結合を有するポリエステルアミド酸(A)、エポキシ化合物(B)、溶剤および添加剤のみからなる熱硬化性組成物であって、
前記添加剤は、界面活性剤、カップリング剤、酸化防止剤およびエポキシ硬化剤のみからなる群より選ばれる少なくとも1つであり、
前記ポリエステルアミド酸(A)は、Xモルのテトラカルボン酸二無水物と、Yモルのジアミンと、Zモルの多価ヒドロキシ化合物とを、下記式(1)及び式(2)の関係が成立するような比率で含む原料からの反応生成物であり、
前記原料の少なくとも1つが重合性二重結合を有する、熱硬化性組成物。
0.2≦Z/Y≦8.0 ・・・・・・・(1)
0.2≦(Y+Z)/X≦5.0 ・・・(2) - 重合性二重結合を有するポリエステルアミド酸(A)、エポキシ化合物(B)、溶剤および添加剤のみからなる熱硬化性組成物であって、
前記添加剤は、界面活性剤、カップリング剤、酸化防止剤およびエポキシ硬化剤のみからなる群より選ばれる少なくとも1つであり、
前記ポリエステルアミド酸(A)は、Xモルのテトラカルボン酸二無水物と、Yモルのジアミンと、Zモルの多価ヒドロキシ化合物と、モノヒドロキシ化合物とを、下記式(1)及び式(2)の関係が成立するような比率で含む原料からの反応生成物であり、
前記原料の少なくとも1つが重合性二重結合を有する、熱硬化性組成物。
0.2≦Z/Y≦8.0 ・・・・・・・(1)
0.2≦(Y+Z)/X≦5.0 ・・・(2) - 前記多価ヒドロキシ化合物は、エチレングリコール、プロピレングリコール、1,4-ブタンジオール、1,5-ペンタンジオール、1,6-ヘキサンジオール、1,7-ヘプタンジオール、1,8-オクタンジオール、2,2-ビス(4-ヒドロキシシクロヘキシル)プロパン、4,4’-ジヒドロキシジシクロヘキシル、イソシアヌル酸トリス(2-ヒドロキシエチル)、2-ヒドロキシベンジルアルコール、4-ヒドロキシベンジルアルコール、2-(4-ヒドロキシフェニル)エタノール、及び重合性二重結合を有する多価ヒドロキシ化合物からなる群より選ばれる少なくとも1つの化合物であって、重合性二重結合を有する多価ヒドロキシ化合物を必ず含む、請求項1~5のいずれか1項に記載の熱硬化性組成物。
- 前記多価ヒドロキシ化合物は、エチレングリコール、プロピレングリコール、1,4-ブタンジオール、1,5-ペンタンジオール、1,6-ヘキサンジオール、1,7-ヘプタンジオール、1,8-オクタンジオール、2,2-ビス(4-ヒドロキシシクロヘキシル)プロパン、4,4’-ジヒドロキシジシクロヘキシル、イソシアヌル酸トリス(2-ヒドロキシエチル)、2-ヒドロキシベンジルアルコール、4-ヒドロキシベンジルアルコール、及び2-(4-ヒドロキシフェニル)エタノールからなる群より選ばれる少なくとも1つの化合物である、請求項6に記載の熱硬化性組成物。
- 前記重合性二重結合を有する多価ヒドロキシ化合物は、ビニル基、アリル基、又は(メタ)アクリロキシ基を有する、請求項7に記載の熱硬化性組成物。
- 前記重合性二重結合を有する多価ヒドロキシ化合物は、グリセリンモノ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパンモノ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールモノ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールジ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールモノ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールジ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート、ソルビトールモノ(メタ)アクリレート、ソルビトールジ(メタ)アクリレート、ソルビトールトリ(メタ)アクリレート、ソルビトールテトラ(メタ)アクリレート、エチレングリコールジグリシジルエーテルの(メタ)アクリル酸変性物、プロピレングリコールジグリシジルエーテルの(メタ)アクリル酸変性物、トリプロピレングリコールジグリシジルエーテルの(メタ)アクリル酸変性物、グリセリンジグリシジルエーテルの(メタ)アクリル酸変性物、ビスフェノールAジグリシジルエーテルの(メタ)アクリル酸変性物、プロピレンオキシド変性ビスフェノールAジグリシジルエーテルの(メタ)アクリル酸変性物、及びエポキシ基を1分子あたり2個以上含む化合物の(メタ)アクリル酸変性物からなる群より選ばれる少なくとも1つの化合物である、請求項7に記載の熱硬化性組成物。
- 前記モノヒドロキシ化合物は、イソプロピルアルコール、ベンジルアルコール、プロピレングリコールモノエチルエーテル、3-エチル-3-ヒドロキシメチルオキセタン、及び重合性二重結合を有するモノヒドロキシ化合物からなる群より選ばれる少なくとも1つの化合物である、請求項2、4、5、または6に記載の熱硬化性組成物。
- 前記モノヒドロキシ化合物は、イソプロピルアルコール、ベンジルアルコール、プロピレングリコールモノエチルエーテル、及び3-エチル-3-ヒドロキシメチルオキセタンからなる群より選ばれる少なくとも1つの化合物である、請求項5に記載の熱硬化性組成物。
- 前記重合性二重結合を有するモノヒドロキシ化合物は、ビニル基、アリル基、又は(メタ)アクリロキシ基を有する、請求項11に記載の熱硬化性組成物。
- 前記重合性二重結合を有するモノヒドロキシ化合物は、フルフリルアルコール、ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート、2-ヒドロキシ-3-フェノキシプロピル(メタ)アクリレート、(メタ)アクリル酸 4-ヒドロキシフェニル、p-ヒドロキシ(メタ)アクリルアニリド、1,4-シクロヘキサンジメタノールモノ(メタ)アクリレート、(メタ)アクリル酸 3-(2-ヒドロキシフェニル)、グリセリンジ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパンジ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ(メタ)アクリレート、及びエポキシ基を1分子あたり1個含む化合物の(メタ)アクリル酸変性物からなる群より選ばれる少なくとも1つの化合物である、請求項11に記載の熱硬化性組成物。
- エポキシ化合物(B)の含有量が、重合性二重結合を有するポリエステルアミド酸(A)100重量部に対して20~400重量部である、請求項1~4のいずれか1項に記載の熱硬化性組成物。
- 請求項1~15のいずれか1項に記載の熱硬化性組成物の硬化膜。
- 請求項16に記載の硬化膜を透明保護膜として有するカラーフィルター。
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2017157247 | 2017-08-16 | ||
JP2017157247 | 2017-08-16 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2019035068A JP2019035068A (ja) | 2019-03-07 |
JP7119677B2 true JP7119677B2 (ja) | 2022-08-17 |
Family
ID=65464101
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2018133348A Active JP7119677B2 (ja) | 2017-08-16 | 2018-07-13 | 熱硬化性組成物 |
Country Status (4)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP7119677B2 (ja) |
KR (1) | KR20190019006A (ja) |
CN (1) | CN109401605A (ja) |
TW (1) | TWI783001B (ja) |
Citations (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2004294882A (ja) | 2003-03-27 | 2004-10-21 | Nippon Steel Chem Co Ltd | 感光性樹脂組成物及び硬化物 |
JP2005105264A (ja) | 2003-09-09 | 2005-04-21 | Chisso Corp | 熱硬化性樹脂組成物及び硬化膜 |
JP2012193339A (ja) | 2011-03-02 | 2012-10-11 | Jnc Corp | 熱硬化性樹脂組成物及び硬化膜 |
JP2015232122A (ja) | 2014-05-15 | 2015-12-24 | Jnc株式会社 | 熱硬化性組成物 |
JP2016103010A (ja) | 2014-11-18 | 2016-06-02 | Jnc株式会社 | 感光性組成物 |
US20160160045A1 (en) | 2013-07-25 | 2016-06-09 | Jnc Corporation | Thermosetting resin composition, cured film, substrate with cured film, and electronic component |
JP2016183258A (ja) | 2015-03-26 | 2016-10-20 | Jnc株式会社 | 熱硬化性樹脂組成物 |
JP2017122912A (ja) | 2016-01-06 | 2017-07-13 | Jnc株式会社 | 感光性組成物 |
Family Cites Families (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN101613472B (zh) * | 2009-06-30 | 2010-12-29 | 中国林业科学研究院林产化学工业研究所 | 水性油墨用聚酰胺树脂的制备方法 |
-
2018
- 2018-06-25 CN CN201810663016.9A patent/CN109401605A/zh active Pending
- 2018-07-02 TW TW107122762A patent/TWI783001B/zh active
- 2018-07-04 KR KR1020180077394A patent/KR20190019006A/ko unknown
- 2018-07-13 JP JP2018133348A patent/JP7119677B2/ja active Active
Patent Citations (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2004294882A (ja) | 2003-03-27 | 2004-10-21 | Nippon Steel Chem Co Ltd | 感光性樹脂組成物及び硬化物 |
JP2005105264A (ja) | 2003-09-09 | 2005-04-21 | Chisso Corp | 熱硬化性樹脂組成物及び硬化膜 |
JP2012193339A (ja) | 2011-03-02 | 2012-10-11 | Jnc Corp | 熱硬化性樹脂組成物及び硬化膜 |
US20160160045A1 (en) | 2013-07-25 | 2016-06-09 | Jnc Corporation | Thermosetting resin composition, cured film, substrate with cured film, and electronic component |
JP2015232122A (ja) | 2014-05-15 | 2015-12-24 | Jnc株式会社 | 熱硬化性組成物 |
JP2016103010A (ja) | 2014-11-18 | 2016-06-02 | Jnc株式会社 | 感光性組成物 |
JP2016183258A (ja) | 2015-03-26 | 2016-10-20 | Jnc株式会社 | 熱硬化性樹脂組成物 |
JP2017122912A (ja) | 2016-01-06 | 2017-07-13 | Jnc株式会社 | 感光性組成物 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP2019035068A (ja) | 2019-03-07 |
KR20190019006A (ko) | 2019-02-26 |
CN109401605A (zh) | 2019-03-01 |
TWI783001B (zh) | 2022-11-11 |
TW201910430A (zh) | 2019-03-16 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
TWI663187B (zh) | 熱硬化性組成物、硬化膜、彩色濾光片、液晶顯示元件、固體攝像元件及發光二極體發光體 | |
JP2017122912A (ja) | 感光性組成物 | |
JP2016103010A (ja) | 感光性組成物 | |
JP2017078856A (ja) | 感光性組成物 | |
JP6939110B2 (ja) | 熱硬化性組成物 | |
JP2018035340A (ja) | ポリエステルアミド酸及びこれを含有する感光性組成物 | |
JP6048106B2 (ja) | 熱硬化性樹脂組成物 | |
TWI783941B (zh) | 熱硬化性組成物、硬化膜及彩色濾光片 | |
JP7119677B2 (ja) | 熱硬化性組成物 | |
JP7073982B2 (ja) | 熱硬化性組成物 | |
JP7151286B2 (ja) | 熱硬化性組成物 | |
TWI809178B (zh) | 熱硬化性組成物、硬化膜及彩色濾光片 | |
TWI813756B (zh) | 熱硬化性組成物、硬化膜及彩色濾光片 | |
JP6950573B2 (ja) | 熱硬化性組成物 | |
JP6947102B2 (ja) | 熱硬化性組成物 | |
JP6988566B2 (ja) | 熱硬化性組成物 | |
JP7047559B2 (ja) | 熱硬化性組成物 | |
JP2021059713A (ja) | 熱硬化性組成物 | |
JP2018146963A (ja) | 感光性組成物 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20210401 |
|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20220114 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20220118 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20220302 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20220705 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20220718 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 7119677 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |