JP7110012B2 - ACTIVE METAL TREATMENT APPARATUS AND ACTIVE METAL TREATMENT METHOD - Google Patents
ACTIVE METAL TREATMENT APPARATUS AND ACTIVE METAL TREATMENT METHOD Download PDFInfo
- Publication number
- JP7110012B2 JP7110012B2 JP2018126906A JP2018126906A JP7110012B2 JP 7110012 B2 JP7110012 B2 JP 7110012B2 JP 2018126906 A JP2018126906 A JP 2018126906A JP 2018126906 A JP2018126906 A JP 2018126906A JP 7110012 B2 JP7110012 B2 JP 7110012B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- active metal
- molten salt
- oxide
- reaction vessel
- zinc
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
Images
Landscapes
- Manufacture And Refinement Of Metals (AREA)
Description
本発明の実施形態は、活性金属処理装置および活性金属処理方法に関する。 TECHNICAL FIELD Embodiments of the present invention relate to an active metal treatment apparatus and an active metal treatment method.
原子力施設の廃止措置時には、多種多様な廃棄物が発生する。我が国では、高速増殖炉もんじゅが廃炉とされる方針が決定し、廃棄物処理が課題となっている。高速炉では、金属ナトリウムが冷却材として大量に使用されている。例えば、もんじゅでは1520t、仏国のスーパーフェニックスでは4700tの金属ナトリウムが使用されている。この金属ナトリウムはアルカリ金属で非常に反応性が高く、我が国では消防法にて第3類危険物(自然発火性物質および禁水性物質)に指定されている。廃止措置時には、大量の金属ナトリウムを安全に安定な状態へ処理する必要がある。このような処理技術として、金属ナトリウムを酸化ナトリウムとしてガラス固化する方法が知られている。また、溶融した金属ナトリウムを、水を含む炭酸ガスと反応させて炭酸ナトリウムに転換する方法が知られている。 A wide variety of wastes are generated during the decommissioning of nuclear facilities. In Japan, a policy has been decided to decommission the fast breeder reactor Monju, and waste disposal has become an issue. A large amount of metallic sodium is used as a coolant in fast reactors. For example, Monju uses 1,520 tons of metallic sodium, while Super Phoenix in France uses 4,700 tons of metallic sodium. This metallic sodium is an alkali metal and has a very high reactivity, and is designated as a Class 3 dangerous substance (spontaneously combustible substance and water-reactive substance) in Japan under the Fire Defense Law. During decommissioning, a large amount of metallic sodium must be safely processed into a stable state. As such a treatment technique, a method of vitrifying metallic sodium as sodium oxide is known. Also known is a method of converting molten metallic sodium into sodium carbonate by reacting it with carbon dioxide gas containing water.
本発明が解決しようとする課題は、水を用いることなく活性金属を安全に安定化することができる活性金属処理技術を提供することである。 The problem to be solved by the present invention is to provide an active metal treatment technique capable of safely stabilizing active metals without using water.
本発明の実施形態に係る活性金属処理装置は、溶融塩を保持する反応槽と、酸化剤を保持し前記反応槽内の前記溶融塩に前記酸化剤を供給する酸化剤供給部と、活性金属を保持し前記反応槽内の前記溶融塩に前記活性金属を供給する活性金属供給部と、前記反応槽内の前記溶融塩を撹拌する撹拌部と、前記酸化剤が前記活性金属を酸化させる酸素を含み、前記活性金属と反応した後の前記酸化剤を再び酸化させる酸化部と、を備える。 An active metal treatment apparatus according to an embodiment of the present invention comprises a reaction vessel holding a molten salt, an oxidant supply unit holding an oxidant and supplying the oxidant to the molten salt in the reaction vessel, an active metal an active metal supply unit for supplying the active metal to the molten salt in the reaction tank, a stirring unit for stirring the molten salt in the reaction tank, and oxygen that causes the oxidizing agent to oxidize the active metal and an oxidizing unit for re-oxidizing the oxidizing agent after reacting with the active metal .
本発明の実施形態により、水を用いることなく活性金属を安全に安定化することができる活性金属処理技術が提供される。 Embodiments of the present invention provide active metal treatment techniques that can safely stabilize active metals without the use of water.
以下、図面を参照しながら、活性金属処理装置および活性金属処理方法の実施形態について詳細に説明する。図1の符号1は、本実施形態の活性金属処理装置である。この活性金属処理装置1は、金属ナトリウムなどの活性金属を安定化させるための装置である。 Hereinafter, embodiments of an active metal treatment apparatus and an active metal treatment method will be described in detail with reference to the drawings. Reference numeral 1 in FIG. 1 denotes the active metal processing apparatus of this embodiment. This active metal treatment apparatus 1 is an apparatus for stabilizing active metals such as metallic sodium.
活性金属は、水と接触させ反応させることでより安定な物質にすることができるが、水との反応は爆発的で、制御が難しい。そこで、本実施形態の活性金属処理装置1は、溶融塩中で活性金属を酸化させ、より安定な酸化物を形成させる。 Active metals can be made into more stable substances by contacting and reacting with water, but the reaction with water is explosive and difficult to control. Therefore, the active metal processing apparatus 1 of the present embodiment oxidizes the active metal in the molten salt to form a more stable oxide.
本実施形態において、活性金属は金属ナトリウムであるものとする。また、溶融塩とは、高温で溶融した塩からなる液体である。溶融塩は、金属塩を溶解させることができ、高温であるため溶質の反応速度が速い。さらに、溶融塩は、耐放射線性が高く、不純物を除去することで再利用が可能であるという利点がある。高速炉の廃止措置時には、大量の金属ナトリウムを処理する必要があるが、本実施形態の活性金属処理装置1では、金属ナトリウムを安定的かつ連続的に処理することが可能である。 In this embodiment, the active metal shall be metallic sodium. Further, the molten salt is a liquid made of salt melted at a high temperature. Molten salts can dissolve metal salts, and the reaction rate of the solute is high due to the high temperature. Furthermore, the molten salt has the advantage of being highly resistant to radiation and being reusable by removing impurities. During the decommissioning of a fast reactor, it is necessary to treat a large amount of metallic sodium, and the active metal treatment apparatus 1 of this embodiment can stably and continuously treat metallic sodium.
溶融塩として、例えば以下の塩の組合せが用いられる。塩化ナトリウム-塩化リチウム、塩化ナトリウム-塩化カリウム、塩化ナトリウム-塩化カルシウム、または塩化ナトリウム-塩化バリウム。 As the molten salt, for example, the following salt combinations are used. sodium chloride-lithium chloride, sodium chloride-potassium chloride, sodium chloride-calcium chloride, or sodium chloride-barium chloride.
酸化剤は、活性金属を酸化させる酸素を含む酸化物であり、溶融塩に活性金属とともに投入され、活性金属を酸化させる。本実施形態では、酸化剤として酸化亜鉛(ZnO)を例示する。なお、その他の酸化剤を適用しても良い。例えば、酸化剤として、二酸化ケイ素、酸化鉄、酸化スズ、酸化ニッケル、酸化コバルト、酸化ビスマス、酸化鉛、または酸化銅を適用しても良い。なお、酸化剤には、その還元物の融点が活性金属処理装置1の運転温度以下となるものを選択する。 The oxidizing agent is an oxide containing oxygen that oxidizes the active metal, and is added to the molten salt together with the active metal to oxidize the active metal. In this embodiment, zinc oxide (ZnO) is exemplified as the oxidizing agent. Note that other oxidizing agents may be applied. For example, silicon dioxide, iron oxide, tin oxide, nickel oxide, cobalt oxide, bismuth oxide, lead oxide, or copper oxide may be applied as an oxidizing agent. As the oxidizing agent, one whose melting point of the reduced product is lower than the operating temperature of the active metal processing apparatus 1 is selected.
本実施形態では、活性金属として、アルカリ金属のナトリウム(Na)を例示するが、その他のアルカリ金属またはアルカリ土類金属としての活性金属を適用しても良い。例えば、活性金属として、リチウム、カリウム、ルビジウム、セシウム、マグネシウム、カルシウム、ストロンチウム、またはバリウムを適用しても良い。 In the present embodiment, the alkali metal sodium (Na) is exemplified as the active metal, but other active metals such as alkali metals or alkaline earth metals may be applied. For example, as active metals lithium, potassium, rubidium, cesium, magnesium, calcium, strontium or barium may be applied.
図1に示すように、活性金属処理装置1は、反応槽2と酸化剤供給部3と活性金属供給部4と撹拌部5とを備える。反応槽2は、溶融塩を保持する。酸化剤供給部3は、酸化剤を保持し、反応槽2内の溶融塩に酸化剤を供給する。活性金属供給部4は、活性金属を保持し、反応槽2内の溶融塩に活性金属を供給する。撹拌部5は、反応槽2内の溶融塩を撹拌する。
As shown in FIG. 1 , the active metal treatment apparatus 1 includes a
また、活性金属処理装置1は、供給制御部6と溶融塩純化部7と亜鉛酸化部8と熱交換器9とを備える。供給制御部6は、酸化剤供給部3からの酸化剤の供給量と活性金属供給部4からの活性金属の供給量との比率を制御する。
The active metal processing apparatus 1 also includes a
溶融塩純化部7は、溶融塩中から酸化された活性金属を除去する機器、すなわち溶融塩中から酸化ナトリウムを除去する機器である。酸化亜鉛によって金属ナトリウムが酸化されることで生じた酸化ナトリウムは、溶融塩中に溶解している。溶融塩純化部7は、例えば、反応槽2から取り出された溶融塩中の酸化ナトリウムを析出させ、ろ過し、酸化ナトリウムを除去する濾過装置を備える。
The molten salt purification section 7 is a device for removing oxidized active metals from the molten salt, that is, a device for removing sodium oxide from the molten salt. Sodium oxide produced by oxidation of metallic sodium by zinc oxide is dissolved in the molten salt. The molten salt purifying unit 7 is provided with, for example, a filtering device for precipitating sodium oxide in the molten salt taken out from the
亜鉛酸化部8は、活性金属と反応して還元された酸化剤を再び酸化させて酸化物とする機器である。酸化亜鉛は溶融塩に溶解し、金属ナトリウムと反応して亜鉛となり、亜鉛は溶融塩に溶解した状態で存在する。亜鉛酸化部8では、溶融塩から分離された亜鉛を酸化し、酸化亜鉛を生成し、再び酸化剤とする。 The zinc oxidation unit 8 is a device that re-oxidizes the oxidizing agent that has been reduced by reacting with the active metal to form an oxide. Zinc oxide dissolves in the molten salt and reacts with metallic sodium to form zinc, and zinc exists in a dissolved state in the molten salt. In the zinc oxidation unit 8, the zinc separated from the molten salt is oxidized to produce zinc oxide, which is again used as an oxidizing agent.
熱交換器9は、溶融塩純化部7に送られる溶融塩から熱を回収し、回収された熱を反応槽2内の溶融塩に送る。
The
さらに、活性金属処理装置1は、ナトリウムトラップ10,11と亜鉛トラップ12と廃棄部13とを備える。ナトリウムトラップ10,11は、反応槽2から取り出された溶融塩または溶融亜鉛から金属ナトリウムを回収する機器である。例えば、反応槽2と溶融塩純化部7との間に設けられる。
Furthermore, the active metal treatment apparatus 1 includes
亜鉛トラップ12は、反応槽2から取り出された溶融塩から亜鉛を回収する機器である。例えば、反応槽2と溶融塩純化部7との間に設けられ、溶融塩と亜鉛の比重差を利用して、溶融塩中に沈殿した亜鉛を回収する。亜鉛トラップ12によって溶融塩から回収された亜鉛は、亜鉛酸化部8によって酸化されることとなる。
The
廃棄部13は、溶融塩純化部7の下流側に設けられ、溶融塩純化部7で溶融塩から取り除かれた酸化ナトリウムを廃棄するために保管する容器である。
The
反応槽2は、例えば、上面側が開口された箱型を成す。この反応槽2内の溶融塩が溜められる。なお、反応槽2が置かれる部屋の空間全体が不活性ガスで満たされる。反応槽2の外周面には、槽ヒータ14が取り付けられる。活性金属処理装置1の起動時には、槽ヒータ14を駆動して反応槽2内の溶融塩が所定の運転温度になるまで加熱を行う。
The
反応槽2内は、複数のバッファ板15により反応区画R1と相分離区画R2と取合区画R3とに仕切られている。酸化剤供給部3および活性金属供給部4は、反応区画R1に対して酸化剤および金属ナトリウムを供給する。撹拌部5は、反応区画R1の溶融塩の撹拌を行う。
The interior of the
図2に示すように、本実施形態では、2枚のバッファ板15が互い違いに設けられる。これらのバッファ板15は、反応槽2内で互いに異なる内面に接続される。そのため、溶融塩が蛇行して流れる経路が確保される。そして、図1に示すように、溶融塩は、反応区画R1から相分離区画R2を介して取合区画R3まで流れるようになっている。
As shown in FIG. 2, in this embodiment, two
活性金属供給部4は、供給用ヒータ16と活性金属供給管17とを備える。供給用ヒータ16は、固体または粉体の金属ナトリウムを加熱して液体にする。また、活性金属供給管17は、反応槽2の上方位置から溶融塩内まで延びる。この活性金属供給管17は、反応槽2内の溶融塩の液面18よりも低い位置に開口され、溶融塩に金属ナトリウムを供給する開口部19を備える。
The active metal supply unit 4 includes a
加熱されて液体になった金属ナトリウムは、活性金属供給管17を介して反応槽2内に投入される。このようにすれば、仮に、反応槽2の上方側の空間に水分を含む空気などの気体が存在している場合であっても、この気体と触れさせずに金属ナトリウムを反応槽2内の溶融塩に供給することができる。
Metallic sodium heated and liquefied is introduced into the
酸化剤供給部3は、酸化剤供給管20を備える。酸化剤供給管20は、反応槽2の上方位置から下方に向かって延びる。この酸化剤供給管20は、反応槽2内の溶融塩の液面18よりも高い位置に開口され、溶融塩に酸化亜鉛を供給する開口部21を備える。なお、酸化剤供給管20の開口部21は、活性金属供給管17の開口部19よりも高い位置に設けられる。本実施形態では、酸化剤供給管20の開口部21と活性金属供給管17の開口部19とが、所定の距離Dを空けて高さが異なる位置に設けられる。酸化亜鉛は、粉末の状態で反応槽2に供給される。
The oxidant supply unit 3 includes an
反応槽2に保持された溶融塩中に金属ナトリウムと酸化亜鉛を添加し、酸化還元反応を生じさせると、金属ナトリウムが非金属形態の化合物へと転換される。活性金属が金属ナトリウム(Na)、酸化剤がZn0(酸化亜鉛)、溶融塩がNaCl-KClの場合は、以下の反応式(1)で酸化還元反応が進行する。
When metallic sodium and zinc oxide are added to the molten salt held in the
2Na + ZnO = Na2O + Zn (1) 2Na + ZnO = Na2O + Zn (1)
このように、金属ナトリウム(Na)は液体状の酸化ナトリウム(Na2O)に酸化され、安定的な非金属形態となる。また、酸化亜鉛(ZnO)は亜鉛(Zn)に還元される。 Thus, metallic sodium (Na) is oxidized to liquid sodium oxide (Na 2 O), a stable non-metallic form. Also, zinc oxide (ZnO) is reduced to zinc (Zn).
本実施形態では、活性金属を活性金属供給部4で溶融させてから、反応槽2に投入しているが、活性金属は固体のまま反応槽2に供給しても良い。酸化された活性金属は、溶融塩中に溶解するため、活性金属の固体表面は、常に未反応の活性金属が露出し、酸化剤と反応することになる。すなわち、固体のまま反応槽2に供給された活性金属であっても、内部までむら無く酸化される。
In the present embodiment, the active metal is melted in the active metal supply unit 4 and then charged into the
一般に酸化ナトリウムを液体に維持するためには、その温度を1132℃以上に維持する必要がある。しかし、本実施形態の溶融塩、NaCl-KCl(50:50mol%、融点645℃)を用いることで、酸化ナトリウムの融点よりも低い温度で酸化ナトリウムを溶質として液体の状態とすることができる。また、溶融塩中にある金属ナトリウムは酸素に触れることが無く、一般的な気相中での酸化還元反応で想定される発火を防ぐことができる。 Generally, to keep sodium oxide liquid, its temperature must be maintained above 1132°C. However, by using the molten salt of the present embodiment, NaCl-KCl (50:50 mol %, melting point 645° C.), it is possible to make sodium oxide into a liquid state at a temperature lower than the melting point of sodium oxide. In addition, the metallic sodium in the molten salt does not come into contact with oxygen, and can prevent ignition that is assumed in general oxidation-reduction reactions in the gas phase.
ここで、金属ナトリウム、溶融塩、酸化ナトリウム、酸化亜鉛、金属亜鉛の比重は、金属ナトリウム<溶融塩<酸化ナトリウム<酸化亜鉛<金属亜鉛という関係である。そのため、比重の違いにより、反応槽2内で各物質は鉛直方向の分布に偏りが生じやすい。金属ナトリウムと酸化亜鉛の反応が、酸化ナトリウムの分布によって進みにくくなる可能性がある。
Here, the specific gravities of metallic sodium, molten salt, sodium oxide, zinc oxide, and metallic zinc have a relationship of metallic sodium<molten salt<sodium oxide<zinc oxide<metallic zinc. Therefore, the distribution of each substance in the
図1に示すように、本実施形態では、複数の撹拌部5が設けられる。それぞれの撹拌部5は、モータ22で回転駆動されるインペラ23を備える。これらのインペラ23が反応槽2内の溶融塩を撹拌する。また、インペラ23の回転により反応槽2の底面に向かう溶融塩の流れが生じる。そのため、金属ナトリウムは酸化亜鉛と接触しやすくなり、反応が促進される。
As shown in FIG. 1, in this embodiment, a plurality of stirring
また、酸化亜鉛は、溶融塩の液面18よりも高い位置から投入される。そのため、溶融塩に供給された酸化亜鉛は沈降する間に、上昇する金属ナトリウムと混ざるようになる。本実施形態では、酸化剤供給管20の開口部21と活性金属供給管17の開口部19とが、所定の距離Dを空けて設けられるので、より効率的に金属ナトリウムと酸化亜鉛とが混ざる領域を確保できる。
Also, zinc oxide is introduced from a position higher than the
また、反応槽2内の流体を撹拌することで、底部に溜まった溶融亜鉛を巻き上げるようにしても良い。このようにすれば、還元されて溶融塩中に拡散している金属亜鉛の微粒子をトラップして凝集し、すみやかに回収することができる。
Further, by stirring the fluid in the
活性金属供給管17の開口部19と酸化剤供給管20の開口部21との配置により、金属ナトリウムを溶融塩中にできるだけ保持し、不活性な場に閉じ込めつつ、酸化反応を完了させることができる。そのため、安全性を高めることができる。
Due to the arrangement of the
本実施形態では、供給制御部6が設けられることで、活性金属を適切に処理できるように供給量の制御を行うことができる。この供給制御部6は、酸化剤が活性金属よりも過剰となる比率に制御する。このようにすれば、反応槽内で常に活性金属が反応して安定化させることができ、未反応の活性金属を低減することができる。
In this embodiment, by providing the
活性金属供給部4と酸化剤供給部3のそれぞれは、供給量計量機構、供給量制御機構を備える。そして、活性金属供給部4および酸化剤供給部3は、供給制御部6による制御により、反応槽2内が常に酸化亜鉛が過剰な状態となるように供給量が制御される。安全性の観点から、反応系内において金属ナトリウムが余剰とならないように制御される。
Each of the active metal supply unit 4 and the oxidant supply unit 3 has a supply amount metering mechanism and a supply amount control mechanism. The supply amounts of the active metal supply unit 4 and the oxidant supply unit 3 are controlled by the
活性金属処理装置1の起動時には、反応槽2内が溶融塩で満たされる。処理を開始して所定時間経過すると、還元物としての亜鉛が溶融された状態で反応槽2の底部に溜まる。つまり、溶融塩に混じった溶融亜鉛が比重さにより沈降し、反応槽2内が溶融塩相24と亜鉛相25とに分かれる。ここで、溶融塩は溶融亜鉛よりも密度が小さいので、その比重さにより、上方の溶融塩相24と下方の亜鉛相25との間に境界面26が生じる。
When the active metal processing apparatus 1 is started, the inside of the
溶融塩および溶融亜鉛は、反応区画R1から相分離区画R2に流れる間に上下に分離される。さらに、溶融塩および溶融亜鉛は、分離した状態で取合区画R3まで流れるようになっている。なお、相分離区画R2と取合区画R3とに、境界面26を隔てるフロート板27を設けるようにしても良い。これらのフロート板27は、溶融亜鉛よりも軽く、溶融塩よりも重い材質で形成される。さらに、フロート板27とバッファ板15との間に隙間を設けるようにし、溶融塩と溶融亜鉛との分離を行い易くしても良い。これらのフロート板27が設けられることで、異相間のコンタミネーションが防がれる。
Molten salt and molten zinc are vertically separated while flowing from reaction zone R1 to phase separation zone R2. Further, the molten salt and molten zinc are designed to flow separately to the intake section R3. A
反応槽2の取合区画R3では、境界面26よりも、上方位置から溶融塩が取り出され、下方位置から溶融亜鉛が取り出される。特に、溶融塩は、溶融塩相24における低い位置から抜き出すと良い。このようにすれば、未反応の金属ナトリウムの混入が防止される。また、溶融亜鉛は、亜鉛相25における低い位置から抜き出すと良い。このようにすれば、溶融塩または酸化ナトリウムの混入が防止される。
In the merging section R3 of the
反応槽2から取り出された溶融亜鉛(Zn)は、ナトリウムトラップ11を介して亜鉛酸化部8に送られる。なお、ナトリウムトラップ11では、活性の高い金属ナトリウムが分離される。例えば、金属ナトリウムと亜鉛の密度差を利用して分離される。ナトリウムトラップ11で回収した金属ナトリウムは、活性金属供給部4に送られ、再び反応槽2に供給される。
Molten zinc (Zn) taken out from the
本実施形態の亜鉛酸化部8は、金属ナトリウムと反応した後の酸化剤の還元物である亜鉛に酸素を含むガスを接触させる。そして、再び酸化亜鉛を得る。そして、この酸化亜鉛を再び反応槽2に供給する(図3参照)。このようにすれば、活性金属と反応した後の酸化剤を再生して繰り返し反応に用いることができる。また、酸素を含むガスを亜鉛に接触させることで、活性金属と反応した後の酸化剤を容易に再生させることができる。そして、再び酸化剤として用いることで廃棄物の発生量を低減させることができる。 In the zinc oxidation unit 8 of the present embodiment, zinc, which is a reduced product of an oxidizing agent after reacting with metallic sodium, is brought into contact with an oxygen-containing gas. And then you get zinc oxide again. Then, this zinc oxide is supplied again to the reaction vessel 2 (see FIG. 3). In this way, the oxidizing agent after reacting with the active metal can be regenerated and used repeatedly for the reaction. Also, by contacting zinc with a gas containing oxygen, the oxidizing agent after reacting with the active metal can be easily regenerated. By using it again as an oxidizing agent, the amount of waste generated can be reduced.
ここで、金属亜鉛の融点は420℃であり、溶融塩中では液体として反応槽2の底部に溜まる。これを溶融塩中から回収し、酸化させることで酸化亜鉛とし、再び酸化剤として利用する。以下の反応式(2)で酸化反応が進行する。
Here, metallic zinc has a melting point of 420° C. and stays in the bottom of the
2Zn + O2 = 2ZnO (2) 2Zn+ O2 =2ZnO (2)
亜鉛酸化部8では、例えば、溶融亜鉛を溶湯として引き回し、液相界面に酸素を含むガスを吹き付けることで、界面表面に酸化亜鉛を形成する。そして、酸化亜鉛を収集して粉砕することで、酸化亜鉛粉末として再生することができる。また、他の実施形態として、亜鉛を気化させて、この気化した亜鉛に酸素を含むガスを接触させても良い。 In the zinc oxidation section 8, for example, molten zinc is drawn around as molten metal and a gas containing oxygen is blown to the liquid phase interface to form zinc oxide on the interface surface. The zinc oxide can then be collected and pulverized to be recycled as zinc oxide powder. Further, as another embodiment, zinc may be vaporized, and the vaporized zinc may be brought into contact with a gas containing oxygen.
再生された酸化亜鉛は、酸化剤供給部3を通じて再び反応槽2に戻される。このように酸化剤は、繰り返し酸化処理に供することができるので、資源の使用量を低減させたり、廃棄物を低減させたりすることができる。
The regenerated zinc oxide is returned to the
なお、亜鉛の酸化反応時には熱が発生する。例えば、1モルのZnOが生成されるときに、少なくとも350kJ以上の生成熱が生じる。この熱を有する酸化亜鉛を回収し、酸化亜鉛自身の加熱または溶融塩の加熱に用いる熱源の一部または全部としても良い。本実施形態では、亜鉛酸化部8で生成した酸化亜鉛を、酸化剤供給部3を介して反応槽2に供給することで、酸化反応時の熱を反応槽2の溶融塩に送るようにしている。このようにすれば、反応により生じた熱を回収できるので、活性金属の処理に必要なエネルギーの投入量を低減させることができる。さらに、亜鉛酸化部8で生じる熱を回収して反応槽2に送る機構を設けるようにしても良い。
Note that heat is generated during the oxidation reaction of zinc. For example, when 1 mol of ZnO is produced, a heat of formation of at least 350 kJ or more is generated. The zinc oxide having this heat may be recovered and used as part or all of the heat source used for heating the zinc oxide itself or for heating the molten salt. In this embodiment, the zinc oxide produced in the zinc oxidation unit 8 is supplied to the
本実施形態では、活性金属処理装置1の起動時には、槽ヒータ14を駆動して反応槽2内の溶融塩を加熱しているが、所定時間経過後に槽ヒータ14を停止する。つまり、反応槽2で酸化還元反応が進んだとき、または亜鉛酸化部8で酸化反応が進んだときに、槽ヒータ14を停止する。その後は、反応により生じる自己発熱で反応槽2内の反応を進めるようにする。
In this embodiment, the
反応槽2内で酸化還元反応により生成される酸化ナトリウムは、溶融塩中に溶解して次第に蓄積されてゆく。そして、飽和溶解度を超えた分については、溶解されることなく溶融塩中に析出される。そのため、溶融塩の粘度が高まったり、金属ナトリウムの酸化反応の進行を妨げたりする場合がある。また、溶融塩の混濁または溶融塩の液面18の被覆のような酸化亜鉛と金属ナトリウムの間の酸化還元反応の阻害要因が生じる。
Sodium oxide produced by the oxidation-reduction reaction in the
そこで、本実施形態では、酸化ナトリウムが溶解した溶融塩を反応槽2から連続的に回収し、溶融塩純化部7において、酸化ナトリウムをはじめとした不純物を分離して除去するようにする(図3参照)。このようにすれば、反応槽2内の処理能力低下要因を排除することができる。
Therefore, in the present embodiment, the molten salt in which sodium oxide is dissolved is continuously recovered from the
図1に示すように、反応槽2から取り出された溶融塩は、ナトリウムトラップ10および亜鉛トラップ12を介して溶融塩純化部7に送られる。なお、ナトリウムトラップ10では、金属ナトリウムが分離される。ここで回収された金属ナトリウムは、活性金属供給部4に送られ、再び反応槽2に供給される。また、亜鉛トラップ12で回収された亜鉛は、亜鉛酸化部8に送られ、再び酸化亜鉛となる。
As shown in FIG. 1, the molten salt taken out from the
溶融塩純化部7には熱交換器9が接続される。この熱交換器9は溶融塩純化部7を挟み、溶融塩純化部7の上流側と下流側で熱交換を行う。つまり、熱交換器9は、反応槽2から抜き出された溶融塩と、溶融塩純化部7から反応槽2へ戻される溶融塩との間で熱交換を行う。このようにすれば、熱損失を低減させることができる。また、反応槽2にて反応により生じた熱を回収できるので、活性金属の処理に必要なエネルギーの投入量、例えば槽ヒータ14にかかる電気量を低減させることができる。
A
なお、熱交換器9では、溶融塩純化部7にて純化され、かつ温度が下がった溶融塩が内側の細管を通過する。このようにすれば、細管の目詰まりを防止して熱交換効率を高められる。
In the
溶融塩純化部7は、溶融塩の温度を下げて、溶融塩から酸化ナトリウムなどの不純物を意図的に析出させる。そして、この析出させた酸化ナトリウムを溶融塩から取り除く。このようにすれば、溶融塩から不純物を容易に取り除くことができ、不純物の無い溶融塩を得ることができる。また、溶融塩の溶解度を回復させることができ、酸化ナトリウムの意図しない析出を回避することができる。 The molten salt purification unit 7 lowers the temperature of the molten salt to intentionally precipitate impurities such as sodium oxide from the molten salt. Then, the precipitated sodium oxide is removed from the molten salt. By doing so, impurities can be easily removed from the molten salt, and impurity-free molten salt can be obtained. Also, the solubility of the molten salt can be recovered, and unintended precipitation of sodium oxide can be avoided.
また、純化された溶融塩を再び反応槽2に送って再利用することができる。また、反応槽2内の反応により生じた不純物を処理後の生成物、つまり、廃棄物として得ることができる。この廃棄物は、廃棄部13に送られて適切な処理がなされる。
Also, the purified molten salt can be sent to the
なお、溶融塩純化部7で純化された溶融塩は、反応槽2に戻して再利用する(図3参照)。このようにすれば、処理能力低下を抑制しつつ、廃棄物の発生量を低減させることができる。このように、亜鉛の酸化還元、溶融塩への酸化ナトリウムの溶解と除去とを組み合わせることにより、省資源および低廃棄物量で環境負荷の低い、活性金属処理装置1を構築することができる。
The molten salt purified in the molten salt purification unit 7 is returned to the
なお、金属ナトリウムまたは亜鉛を溶融塩純化部7に導くと、配管閉塞またはその他のトラブルの原因となる。そのため、溶融塩純化部7の手前にナトリウムトラップ10と、亜鉛トラップ12を設けている。そして、密度差などにより溶融塩とその他の物質を分離する。
If metallic sodium or zinc is led to the molten salt purification unit 7, it may cause pipe clogging or other troubles. Therefore, a
溶融塩純化部7にて純化された溶融塩は、再び反応槽2の反応区画R1に戻され、反応区画R1の溶融塩の溶解度を回復する。そして、反応場または酸化ナトリウムの溶媒としての役割を果たすようになる。この構成により、反応槽2内からの酸化ナトリウムの除去と安定した連続処理が可能となる(図3参照)。
The molten salt purified in the molten salt purification unit 7 is returned to the reaction zone R1 of the
なお、溶融塩純化部7では、酸化ナトリウムだけでなく、その他の酸化物または放射性物質などの不純物を回収しても良い。 In the molten salt purifier 7, not only sodium oxide but also impurities such as other oxides or radioactive substances may be recovered.
図1に示すように、反応槽2にバッファ板15により画定された相分離区画R2を設けられることで、反応区画R1から取合区画R3までの移動時間を確保することができる。そして、各物質の密度差による相分離を促進し、取合区画R3からの溶融塩または溶融亜鉛の取り出し時において、目的外の物質の混入が抑制される。
As shown in FIG. 1, the phase separation section R2 defined by the
次に、活性金属処理装置1が実行する活性金属処理方法について図4のフローチャートを用いて説明する。なお、図1および図3を適宜参照する。 Next, the active metal treatment method executed by the active metal treatment apparatus 1 will be described with reference to the flowchart of FIG. Note that FIG. 1 and FIG. 3 will be referred to as appropriate.
図4に示すように、まず、ステップS11において、反応槽2に溶媒としての溶融塩を供給し、この反応槽2に溶融塩を溜める。次のステップS12において、反応槽2内の溶融塩に酸化剤としての酸化亜鉛を供給する。
As shown in FIG. 4, first, in step S11, a molten salt is supplied as a solvent to the
次のステップS13において、反応槽2内の溶融塩に活性金属としての液体金属ナトリウムを供給する。次のステップS14において、撹拌部5を駆動して反応槽2内の溶融塩を撹拌する。ここで、酸化亜鉛と金属ナトリウムとの反応が進行する。
In the next step S13, the molten salt in the
次のステップS15において、反応槽2の底部に溜まった溶融亜鉛を取り出して亜鉛酸化部8に送る。次のステップS16において、亜鉛酸化部8にて溶融亜鉛を酸化させて酸化亜鉛を生成する。そして、この酸化亜鉛を再び反応槽2に送る。
In the next step S<b>15 , the molten zinc collected at the bottom of the
次のステップS17において、反応槽2内において、酸化ナトリウムを含む溶融塩を取り出して、溶融塩純化部7に送る。次のステップS18において、溶融塩純化部7にて溶融塩から酸化ナトリウムを析出させる。そして、溶融塩と酸化ナトリウムを分離し、溶融塩を純化させる。そして、純化された溶融塩を再び反応槽2に送る。
In the next step S<b>17 , the molten salt containing sodium oxide is taken out from the
次のステップS19において、溶融塩純化部7にて溶融塩から分離された酸化ナトリウムが廃棄部13に送られて廃棄される。そして、前述のステップS11に戻る。
In the next step S19, the sodium oxide separated from the molten salt by the molten salt purification unit 7 is sent to the
本実施形態では、活性金属である金属ナトリウムが溶融塩中に溶けることで、活性金属の分子と酸化剤の分子との反応を促進することができる。仮に、活性金属を所定の溶媒に溶かさずに酸化剤と反応させようとした場合、活性金属が微細な塊となり、その塊の表面のみが反応してしまい、その内部まで反応な進まなくなる。活性金属を溶媒に溶かすことで、常に金属ナトリウムの分子が酸化剤と接触できるようになるので、反応を促進することができる。 In this embodiment, by dissolving the active metal, metallic sodium, in the molten salt, it is possible to promote the reaction between the active metal molecules and the oxidizing agent molecules. If the active metal were to be reacted with an oxidizing agent without being dissolved in a predetermined solvent, the active metal would become fine lumps, and only the surface of the lumps would react, and the reaction would not proceed to the inside of the lumps. By dissolving the active metal in the solvent, the reaction can be accelerated because the metal sodium molecules are always in contact with the oxidizing agent.
なお、本実施形態のフローチャートにおいて、各ステップが直列に実行される形態を例示しているが、必ずしも各ステップの前後関係が固定されるものでなく、一部のステップの前後関係が入れ替わっても良い。また、一部のステップが他のステップと並列に実行されても良い。 In the flowchart of the present embodiment, each step is executed in series, but the order of each step is not necessarily fixed. good. Also, some steps may be executed in parallel with other steps.
なお、本実施形態では、活性金属処理装置1を廃棄物の処理工程の一部として用いているが、廃棄物の処理のみならず、活性金属を再利用する処理工程の一部として用いても良い。 In the present embodiment, the active metal treatment apparatus 1 is used as part of the waste treatment process, but it can be used not only as a waste treatment but also as a part of a treatment process for recycling active metals. good.
なお、本実施形態では、活性金属供給部4が活性金属供給管17を備えているが、活性金属供給管17を設けない構成としても良い。例えば、活性金属供給部4の供給側の出口となる開口部を、反応槽2の内面に設けるようにし、この開口部を反応槽2内の溶融塩の液面18よりも低い位置とすれば良い。このようにすれば、仮に、反応槽2の上方側の空間に水分を含む空気などの気体が存在している場合であっても、この気体と触れさせずに金属ナトリウムを反応槽2内の溶融塩に供給することができる。
In this embodiment, the active metal supply section 4 includes the active
また、高速炉炉心を直接冷却するナトリウムを処理する場合、ナトリウム中に放射性物質が含まれる可能性がある。そのため、活性金属処理装置1は、生体遮蔽の役割を果たす遮蔽壁をさらに備えても良い。 In addition, when processing the sodium that directly cools the core of the fast reactor, there is a possibility that the sodium contains radioactive substances. Therefore, the active metal treatment device 1 may further comprise a shielding wall that acts as a biological shield.
以上説明した実施形態によれば、溶融塩を保持する反応槽を備えることにより、水を用いることなく活性金属を安全に安定化することができる。 According to the embodiments described above, the active metal can be safely stabilized without using water by providing the reaction tank that holds the molten salt.
本発明のいくつかの実施形態を説明したが、これらの実施形態は、例として提示したものであり、発明の範囲を限定することは意図していない。これら実施形態は、その他の様々な形態で実施されることが可能であり、発明の要旨を逸脱しない範囲で、種々の省略、置き換え、変更、組み合わせを行うことができる。これら実施形態やその変形は、発明の範囲や要旨に含まれると同様に、特許請求の範囲に記載された発明とその均等の範囲に含まれるものである。 While several embodiments of the invention have been described, these embodiments have been presented by way of example and are not intended to limit the scope of the invention. These embodiments can be implemented in various other forms, and various omissions, replacements, changes, and combinations can be made without departing from the scope of the invention. These embodiments and their modifications are included in the scope and spirit of the invention, as well as the scope of the invention described in the claims and equivalents thereof.
1…活性金属処理装置、2…反応槽、3…酸化剤供給部、4…活性金属供給部、5…撹拌部、6…供給制御部、7…溶融塩純化部、8…亜鉛酸化部、9…熱交換器、10,11…ナトリウムトラップ、12…亜鉛トラップ、13…廃棄部、14…槽ヒータ、15…バッファ板、16…供給用ヒータ、17…活性金属供給管、18…液面、19…開口部、20…酸化剤供給管、21…開口部、22…モータ、23…インペラ、24…溶融塩相、25…亜鉛相、26…境界面、27…フロート板、D…距離、R1…反応区画、R2…相分離区画、R3…取合区画。
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1... Active metal processing apparatus, 2... Reaction tank, 3... Oxidant supply part, 4... Active metal supply part, 5... Stirring part, 6... Supply control part, 7... Molten salt purification part, 8... Zinc oxidation part, 9
Claims (11)
酸化剤を保持し前記反応槽内の前記溶融塩に前記酸化剤を供給する酸化剤供給部と、
活性金属を保持し前記反応槽内の前記溶融塩に前記活性金属を供給する活性金属供給部と、
前記反応槽内の前記溶融塩を撹拌する撹拌部と、
前記酸化剤が前記活性金属を酸化させる酸素を含み、前記活性金属と反応した後の前記酸化剤を再び酸化させる酸化部と、
を備える活性金属処理装置。 a reaction vessel holding a molten salt;
an oxidant supply unit that holds an oxidant and supplies the oxidant to the molten salt in the reaction vessel;
an active metal supply unit that holds an active metal and supplies the active metal to the molten salt in the reaction vessel;
a stirring unit for stirring the molten salt in the reaction vessel;
an oxidizing unit in which the oxidizing agent contains oxygen that oxidizes the active metal, and that re-oxidizes the oxidizing agent after reacting with the active metal;
An active metal treatment apparatus comprising:
前記酸化剤は酸化亜鉛であり、
前記溶融塩は塩化ナトリウムおよび塩化リチウムの混合物である請求項1に記載の活性金属処理装置。 the active metal is sodium metal,
the oxidizing agent is zinc oxide;
2. The active metal processing apparatus of claim 1, wherein said molten salt is a mixture of sodium chloride and lithium chloride.
前記酸化剤は、酸化亜鉛、二酸化ケイ素、酸化鉄、酸化スズ、酸化ニッケル、酸化コバルト、酸化ビスマス、酸化鉛、および酸化銅のうち少なくともいずれか1つを含有し、
前記溶融塩は、塩化ナトリウムおよび塩化リチウムの混合物、塩化ナトリウムおよび塩化カリウムの混合物、塩化ナトリウムおよび塩化カルシウムの混合物、または塩化ナトリウムおよび塩化バリウムの混合物である請求項1に記載の活性金属処理装置。 the active metal is any one of lithium, potassium, rubidium, cesium, magnesium, calcium, strontium, or barium;
The oxidizing agent contains at least one of zinc oxide, silicon dioxide, iron oxide, tin oxide, nickel oxide, cobalt oxide, bismuth oxide, lead oxide, and copper oxide,
2. The active metal processing apparatus of claim 1, wherein the molten salt is a mixture of sodium chloride and lithium chloride, a mixture of sodium chloride and potassium chloride, a mixture of sodium chloride and calcium chloride, or a mixture of sodium chloride and barium chloride.
前記反応槽内の前記溶融塩に酸化剤を供給するステップと、
前記反応槽内の前記溶融塩に活性金属を供給するステップと、
前記反応槽内の前記溶融塩を撹拌するステップと、
前記酸化剤が前記活性金属を酸化させる酸素を含み、前記活性金属と反応した後の前記酸化剤を再び酸化させるステップと、
を含む活性金属処理方法。 holding the molten salt in a reaction vessel;
supplying an oxidizing agent to the molten salt in the reaction vessel;
supplying an active metal to the molten salt in the reaction vessel;
agitating the molten salt in the reaction vessel;
the oxidizing agent containing oxygen to oxidize the active metal, and re-oxidizing the oxidizing agent after reacting with the active metal;
An active metal treatment method comprising:
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2018126906A JP7110012B2 (en) | 2018-07-03 | 2018-07-03 | ACTIVE METAL TREATMENT APPARATUS AND ACTIVE METAL TREATMENT METHOD |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2018126906A JP7110012B2 (en) | 2018-07-03 | 2018-07-03 | ACTIVE METAL TREATMENT APPARATUS AND ACTIVE METAL TREATMENT METHOD |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2020008322A JP2020008322A (en) | 2020-01-16 |
JP7110012B2 true JP7110012B2 (en) | 2022-08-01 |
Family
ID=69151223
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2018126906A Active JP7110012B2 (en) | 2018-07-03 | 2018-07-03 | ACTIVE METAL TREATMENT APPARATUS AND ACTIVE METAL TREATMENT METHOD |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP7110012B2 (en) |
Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2000171590A (en) | 1998-12-03 | 2000-06-23 | Nuclear Development Corp | Method and device for stabilization treatment of metallic sodium |
JP2001013293A (en) | 1999-06-29 | 2001-01-19 | Toshiba Corp | Method for treating waste metal sodium and device for treating waste metal sodium using the same |
Family Cites Families (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS515633B1 (en) * | 1970-02-20 | 1976-02-21 | ||
US5348689A (en) * | 1993-07-13 | 1994-09-20 | Rockwell International Corporation | Molten salt destruction of alkali and alkaline earth metals |
-
2018
- 2018-07-03 JP JP2018126906A patent/JP7110012B2/en active Active
Patent Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2000171590A (en) | 1998-12-03 | 2000-06-23 | Nuclear Development Corp | Method and device for stabilization treatment of metallic sodium |
JP2001013293A (en) | 1999-06-29 | 2001-01-19 | Toshiba Corp | Method for treating waste metal sodium and device for treating waste metal sodium using the same |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP2020008322A (en) | 2020-01-16 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP3093793B2 (en) | Method for reducing the volume of a radioactive composition | |
JP6970222B2 (en) | Inorganic mineralogy removal method and equipment for cesium ions | |
JP7110012B2 (en) | ACTIVE METAL TREATMENT APPARATUS AND ACTIVE METAL TREATMENT METHOD | |
JP3120002B2 (en) | Reprocessing of spent fuel | |
JPS6126491B2 (en) | ||
JP4414214B2 (en) | Treatment method of waste ion exchange resin | |
JP5293007B2 (en) | Method and apparatus for recovering thallium and potassium nitrate | |
KR20120021568A (en) | The equipment of removal rare earth in the eutectic and the method thereof | |
JP2007063591A (en) | Method for treating zirconium waste, and molten salt refining device | |
KR101925784B1 (en) | Pyroprocessing | |
JP2000056075A (en) | Recycling method for spent oxide fuel | |
US4565672A (en) | Method for the manufacture of PuO2 -containing crystals | |
JPH0356439B2 (en) | ||
US3403985A (en) | Method of treating coated-particle nuclear-reactor fuels | |
JPS6361194A (en) | Continuous melter for spent nuclear fuel | |
JP6217392B2 (en) | Method and apparatus for treating radioactive liquid waste | |
KR101776588B1 (en) | Electrolytic apparatus of molten salt and refine method of molten salt | |
JP2015190892A (en) | Method and apparatus for processing ruthenium in high radioactive liquid waste glassification facility | |
JP7391764B2 (en) | Active metal processing method and active metal processing equipment | |
JP2008224275A (en) | Lithium recovering method and apparatus, and ceramic material manufactured from recovered lithium | |
US3619178A (en) | Process for directly reducing plutonium dioxide to plutonium | |
JP2020051897A (en) | Stabilization method of radioactive element | |
JPH10232298A (en) | Method for decontaminating radioactivated contamination material | |
JP2019047881A (en) | Method and device of treating active metal | |
JP3994203B2 (en) | Reprocessing method by selective sulfidation and magnetic separation |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20210215 |
|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20220124 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20220201 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20220308 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20220621 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20220720 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 7110012 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |