JP7108455B2 - Non-oxidizing hair dye and hair dyeing method - Google Patents

Description

本発明は、非酸化型の染毛剤、及びこれを用いた染毛方法に関する。 TECHNICAL FIELD The present invention relates to a non-oxidizing hair dye and a hair dyeing method using the same.

近年、毛髪に優しく、アレルギーを起こしにくいという理由から、非酸化型の染毛剤が提案されている。非酸化型染毛剤の一例として、特許文献１には、没食子酸、タンニン酸等を含有する第１剤、鉄塩を含有する第２剤、及びサリチル酸等を含有する第３剤を有する非酸化型染毛剤が記載されている。 In recent years, non-oxidizing hair dyes have been proposed because they are gentle on hair and less likely to cause allergies. As an example of a non-oxidizing hair dye, Patent Document 1 discloses a non-oxidizing agent having a first agent containing gallic acid, tannic acid, etc., a second agent containing iron salt, and a third agent containing salicylic acid, etc. Oxidative hair dyes are described.

特許文献１の非酸化型染毛剤は、発ガン性等の危険性が指摘されている物質を含まないために安全性に優れ、優れた染毛効果および白髪かくし効果を有しながら、染毛後の毛髪を自然な髪色に整え、自然な色調の仕上がりを与えることができるものである。しかしながら、この非酸化型染毛剤は、染毛時に第１剤、第２剤及び第３剤を毛髪へ塗布する必要があり、染毛作業が複雑である。また、非酸化型染毛剤は、十分な白髪かくし効果を求める場合、染色後の毛髪をより自然な色調に仕上げることが求められている。 The non-oxidizing hair dye of Patent Document 1 is excellent in safety because it does not contain a substance that has been pointed out to be carcinogenic and has an excellent hair dyeing effect and a gray hair hiding effect. The hair can be adjusted to a natural hair color after styling, and a finish with a natural color tone can be imparted. However, with this non-oxidizing hair dye, it is necessary to apply the first agent, the second agent and the third agent to the hair at the time of hair dyeing, which complicates the hair dyeing operation. In addition, non-oxidizing hair dyes are required to finish dyed hair in a more natural color tone when a sufficient gray hair hiding effect is desired.

特許文献２には、多価金属塩およびビタミンＢ６類、オキシン及びその塩を含有することで自然な染め上がりが得られる染毛剤が記載されている。しかしながら、特許文献２の染毛剤は、実際に白髪を染色した場合に薄い褐色に仕上がり、染色力が不十分又は色調が不自然である。 Patent Literature 2 describes a hair dye that contains polyvalent metal salts, vitamin B6s, oxine and salts thereof to give a natural finish. However, when the hair dye of Patent Document 2 is actually used for dyeing gray hair, it is finished in light brown, and the dyeing power is insufficient or the color tone is unnatural.

特開２０１７－１０９９５１号公報JP 2017-109951 A 特開平６－１８３９３４号公報JP-A-6-183934

本発明は上記従来の問題を解決するものであり、その目的とするところは、白髪を染色して自然な色調に仕上げることが可能で、染毛作業が簡単な非酸化型染毛剤を提供することにある。 The present invention solves the above conventional problems, and its object is to provide a non-oxidizing hair dye that can dye gray hair to give a natural color tone and that is easy to dye. to do.

本発明は、（Ａ）没食子酸、タンニン酸およびそれらの誘導体からなる群から選択される少なくとも１種のポリフェノール類及び（Ｂ）ビタミンＢ６類を含有する第１剤、及び
鉄塩を含有する第２剤、
を有する非酸化型染毛剤を提供する。 The present invention provides a first agent containing (A) at least one polyphenol selected from the group consisting of gallic acid, tannic acid and derivatives thereof and (B) vitamin B6s, and an iron salt. 2 agents,
To provide a non-oxidizing hair dye having

ある一形態においては、成分（Ａ）の含有量が、第１剤の総量に対して０．１～１０質量％である。 In one embodiment, the content of component (A) is 0.1 to 10% by mass with respect to the total amount of the first agent.

ある一形態においては、成分（Ｂ）の含有量が、第１剤の総量に対して０．１～１０質量％である。 In one embodiment, the content of component (B) is 0.1 to 10% by mass relative to the total amount of the first agent.

ある一形態においては、成分（Ａ）と成分（Ｂ）との含有比率（（Ａ）／（Ｂ））が、質量比で、０．０５～２０である。 In one embodiment, the content ratio ((A)/(B)) of component (A) and component (B) is 0.05 to 20 in mass ratio.

ある一形態においては、前記第１剤が７～９のｐＨを有するものである。 In one embodiment, the first agent has a pH of 7-9.

ある一形態においては、前記第１剤は、さらに（Ｃ）サリチル酸、およびサリチル酸の誘導体からなる群から選択される少なくとも１種を含有する。 In one embodiment, the first agent further contains (C) at least one selected from the group consisting of salicylic acid and salicylic acid derivatives.

ある一形態においては、前記第１剤は、さらに尿素を含有する。 In one certain form, the said 1st agent contains urea further.

ある一形態においては、前記第１剤は、さらに亜硫酸塩を含有する。 In one certain form, the said 1st agent contains a sulfite further.

また、本発明は、上記いずれかの非酸化型染毛剤の第１剤を毛髪に塗布する工程；及び
第１剤を塗布した状態の毛髪に鉄塩を含有する第２剤を塗布する工程；
を包含する、染毛方法を提供する。 The present invention also provides a step of applying a first agent of any of the above non-oxidizing hair dyes to the hair; and a step of applying a second agent containing an iron salt to the hair to which the first agent has been applied. ;
To provide a hair dyeing method comprising:

本発明の非酸化型染毛剤は２剤式であるため染毛作業が単純であり、染色力に優れ、染色後の白髪を、くすんだ茶味が感じられる自然な色調に仕上げることが可能である。 Since the non-oxidizing hair dye of the present invention is a two-agent type, the hair dyeing operation is simple, and the dyeing power is excellent. be.

実施例における染毛効果および色調の評価に使用した未処理の毛束（白髪率１００％）、未処理の毛束を参考例の染毛剤で染毛した毛束、及び未処理の毛束を実施例１の染毛剤で染毛した毛束の外観を示す写真である。Untreated hair bundles used for evaluation of hair dyeing effect and color tone in Examples (white hair rate 100%), hair bundles obtained by dyeing untreated hair bundles with the hair dye of Reference Example, and untreated hair bundles 1 is a photograph showing the appearance of a hair bundle dyed with the hair dye of Example 1. FIG. 実施例における白髪かくし効果の評価に使用した未処理の毛束（白髪率２０％）、未処理の毛束を参考例の染毛剤で染毛した毛束、及び未処理の毛束を実施例１の染毛剤で染毛した毛束の外観を示す写真である。Untreated hair bundles (20% gray hair rate) used in the evaluation of the gray hair hiding effect in the examples, hair bundles dyed with the hair dye of the reference example, and untreated hair bundles were performed. 1 is a photograph showing the appearance of a hair bundle dyed with the hair dye of Example 1. FIG.

以下、本発明の実施の形態について、各成分の具体例を挙げて説明する。なお、各成分はいずれも単独でまたは２種以上を組み合わせて用いることができる。また、本明細書において文言「染毛剤」は非酸化型染毛剤を意味する。 Hereinafter, embodiments of the present invention will be described with specific examples of each component. In addition, each component can be used individually or in combination of 2 or more types. Also, the term "hair dye" used herein means a non-oxidative hair dye.

本発明の染毛剤は発色剤を含有する第１剤と、鉄塩を含有する、第１剤とは異なる第２剤とを有する。好ましい染毛方法において、第１剤は毛髪に最初に塗布され、第２剤は第１剤が塗布された状態の毛髪に塗布される。本発明の染毛剤においては、第１剤に含まれる発色剤と、第２剤に含まれる鉄塩とが反応して染毛効果を生じる。 The hair dye of the present invention has a first agent containing a coloring agent and a second agent different from the first agent containing an iron salt. In a preferred hair dyeing method, the first agent is applied to the hair first, and the second agent is applied to the hair to which the first agent has been applied. In the hair dye of the present invention, the coloring agent contained in the first agent reacts with the iron salt contained in the second agent to produce a hair dyeing effect.

（発色剤）
染毛剤第１剤は、発色剤として（Ａ）没食子酸及びタンニン酸等のポリフェノール類を含有する。ポリフェノール類は鉄塩と反応することで黒から青系の色を発色する。 (color former)
The first part of the hair dye contains (A) polyphenols such as gallic acid and tannic acid as a coloring agent. Polyphenols react with iron salts to develop a black to blue color.

タンニン酸としては、例えば、加水分解型タンニン、縮合型タンニン等が挙げられる。加水分解型タンニンとしては、例えば五倍子、没食子、スマック、タラ、チェスナット、ミロバラン、オーク、ディビディビ、アルガロビアおよびゲンノショウコ等から得られるタンニンが挙げられる。縮合型タンニンとしては、ガンビア、ゲブラチョ、ミモザ、マングローブ、ヘムロック、スプルース、ビルマカッチ、カシワ樹皮、および柿渋等から得られるタンニンが挙げられる。 Examples of tannic acid include hydrolyzed tannins and condensed tannins. Hydrolyzable tannins include, for example, tannins obtained from quintuple, gall, sumac, cod, chestnut, myrobalan, oak, dividivi, algarovia, gennoshoko, and the like. Condensed tannins include tannins obtained from gambia, gebracho, mimosa, mangrove, hemlock, spruce, Burmese cut, oak bark, and persimmon juice.

没食子酸の誘導体としては、例えば、没食子酸のアルキルエステルが挙げられる。没食子酸のアルキルエステルとしては、例えば、没食子酸と、炭素数１～１０、好ましくは２～５の直鎖状または分岐状のアルキルとのエステルが挙げられる。このようなアルキルエステルとしては、例えば、没食子酸エチル、没食子酸プロピル、没食子酸イソアミルなどが挙げられる。没食子酸またはその誘導体は、公知の方法により化学合成したものでもよく、植物から単離したものでもよい。植物から単離したものにさらに化学合成を加えたものでもよい。また、没食子酸またはその誘導体を含有する植物から得られるエキスをそのまま用いてもよい。例えば、マメ科植物タラ由来の没食子酸やウルシ科ヌルデに発生する五倍子由来の没食子酸またはそれらを含有するエキスなどを用いることができる。また、それらの没食子酸を化学的にエステル化して得られた誘導体を用いることもできる。 Derivatives of gallic acid include, for example, alkyl esters of gallic acid. Alkyl esters of gallic acid include, for example, esters of gallic acid with linear or branched alkyl having 1 to 10 carbon atoms, preferably 2 to 5 carbon atoms. Examples of such alkyl esters include ethyl gallate, propyl gallate, and isoamyl gallate. Gallic acid or a derivative thereof may be chemically synthesized by a known method or may be isolated from plants. It may be one isolated from a plant and further chemically synthesized. Alternatively, an extract obtained from a plant containing gallic acid or a derivative thereof may be used as it is. For example, it is possible to use gallic acid derived from cod, a leguminous plant, gallic acid derived from quintuple that occurs in Nurde of the family Anacardiaceae, or an extract containing them. Derivatives obtained by chemically esterifying those gallic acids can also be used.

これらの没食子酸、タンニン酸およびそれらの誘導体は、１種を単独で用いてもよく、複数種を組み合わせて用いてもよい。染毛効果および白髪かくし効果をより高めることができるため、没食子酸を含有することが好ましい。 These gallic acid, tannic acid and derivatives thereof may be used singly or in combination. It is preferable to contain gallic acid because the hair dyeing effect and gray hair hiding effect can be further enhanced.

没食子酸、タンニン酸およびそれらの誘導体からなる群から選択される少なくとも１種の含有量は、第１剤の総量に対して０．１～１０質量％、好ましくは０．３～５質量％、より好ましくは、０．５～３質量％である。没食子酸、タンニン酸およびそれらの誘導体を複数種含有する場合には、その合計量が前記範囲内であることが好ましい。没食子酸、タンニン酸およびそれらの誘導体からなる群から選択される少なくとも１種の含有量が前記範囲内であると、良好な染毛効果および白髪かくし効果が得られる。 The content of at least one selected from the group consisting of gallic acid, tannic acid and derivatives thereof is 0.1 to 10% by mass, preferably 0.3 to 5% by mass, based on the total amount of the first agent, More preferably, it is 0.5 to 3% by mass. When gallic acid, tannic acid and derivatives thereof are contained in plural kinds, the total amount thereof is preferably within the above range. When the content of at least one selected from the group consisting of gallic acid, tannic acid and derivatives thereof is within the above range, good hair dyeing effect and gray hair hiding effect can be obtained.

染毛剤第１剤は、発色剤として（Ｂ）ビタミンＢ６類から選ばれる１種またはそれ以上を含有する。ビタミンＢ６類としては、ピリドキシン、塩酸ピリドキシン、リン酸ピリドキシン、ジカプリル酸ピリドキシン、ジパルミチン酸ピリドキシン、ジラウリン酸ピリドキシン、トリパルミチン酸ピリドキシン、リン酸ピリドキサール、安息香酸ピリドキシン、カプリル酸ピリドキシン、ラウリン酸ピリドキシン、パルミチン酸ピリドキシン、ピリドキサール、ピリドキサミン、塩酸ピリドキサールおよび塩酸ピリドキサミンなどが挙げられる。これらの中でも、ピリドキシン、塩酸ピリドキシン、ピリドキサール、ピリドキサミン、塩酸ピリドキサールおよび塩酸ピリドキサミンが好ましく、ピリドキシン、塩酸ピリドキシンがより好ましい。（Ｂ）ビタミンＢ６類の含有量は、第１剤の総量に対して０．１～１０質量％、好ましくは０．２～５質量％、より好ましくは０．５～４質量％である。 The first agent of the hair dye contains (B) one or more selected from vitamin B6 as a coloring agent. Vitamin B6s include pyridoxine, pyridoxine hydrochloride, pyridoxine phosphate, pyridoxine dicaprylate, pyridoxine dipalmitate, pyridoxine dilaurate, pyridoxine tripalmitate, pyridoxal phosphate, pyridoxine benzoate, pyridoxine caprylate, pyridoxine laurate, palmitin acid pyridoxine, pyridoxal, pyridoxamine, pyridoxal hydrochloride and pyridoxamine hydrochloride; Among these, pyridoxine, pyridoxine hydrochloride, pyridoxal, pyridoxamine, pyridoxal hydrochloride and pyridoxamine hydrochloride are preferred, and pyridoxine and pyridoxine hydrochloride are more preferred. (B) The content of vitamin B6 is 0.1 to 10% by mass, preferably 0.2 to 5% by mass, more preferably 0.5 to 4% by mass, relative to the total amount of the first agent.

発色剤としてポリフェノール類とビタミンＢ６類とを使用することで、ポリフェノール類特有の青味が目立たなくなり、白髪に対する染毛剤の発色が自然な黒からグレー系の色調になる。また、染毛剤の染色力が向上して、良好な白髪かくし効果が得られる。ポリフェノール類とビタミンＢ６との使用比率（（Ａ）／（Ｂ））は、質量比で、０．０５～２０、好ましくは０．１～１０、より好ましくは０．２～８、更に好ましくは０．４～３である。 By using polyphenols and vitamin B6 as a coloring agent, the bluishness peculiar to polyphenols becomes inconspicuous, and the color development of the hair dye for gray hair becomes a natural black to gray tone. In addition, the dyeing power of the hair dye is improved, and a good white hair hiding effect can be obtained. The usage ratio ((A)/(B)) of polyphenols and vitamin B6 is, in mass ratio, 0.05 to 20, preferably 0.1 to 10, more preferably 0.2 to 8, more preferably 0.4-3.

染毛剤第１剤は、好ましくは、（Ｃ）サリチル酸およびその誘導体、から選ばれる１種またはそれ以上を含有する。サリチル酸の誘導体としては、例えば、サリチル酸のエステルや塩が挙げられる。サリチル酸の塩としては、例えば、サリチル酸のアルカリ金属塩が挙げられ、具体的にはサリチル酸ナトリウムが挙げられる。またサリチル酸のエステルとしては、例えば、炭素数１～１０の直鎖状または分岐状のアルキルエステルやフェニルエステルが挙げられ、具体的にはサリチル酸オクチル、サリチル酸フェニル、サリチル酸メチルなどが挙げられる。中でも、染毛効果が高いことから、サリチル酸およびサリチル酸ナトリウムが好ましい。 The first hair dye agent preferably contains one or more selected from (C) salicylic acid and its derivatives. Derivatives of salicylic acid include, for example, esters and salts of salicylic acid. Salts of salicylic acid include, for example, alkali metal salts of salicylic acid, specifically sodium salicylate. Esters of salicylic acid include, for example, linear or branched alkyl esters and phenyl esters having 1 to 10 carbon atoms, such as octyl salicylate, phenyl salicylate and methyl salicylate. Among them, salicylic acid and sodium salicylate are preferable because of their high hair dyeing effect.

サリチル酸およびその誘導体の含有量は、第１剤の総量に基づいて、３質量％以下、好ましくは０．２～２．５質量％である。サリチル酸およびその誘導体から選択される少なくとも１種を含有することにより、白髪かくし効果が増強される。 The content of salicylic acid and its derivatives is 3% by mass or less, preferably 0.2 to 2.5% by mass, based on the total amount of the first agent. By containing at least one selected from salicylic acid and derivatives thereof, the gray hair hiding effect is enhanced.

染毛剤第１剤は、前記（Ａ）～（Ｃ）群の他に、鉄と反応して発色する少なくとも１種の有機化合物および／または前記有機化合物を含む少なくとも１種の植物抽出物を含有してもよい。そのような有機化合物および植物抽出物としては、例えば、五倍子、ピロガロール、ログウッド、ヘマテイン、カテコール、フタル酸、オイゲノール、イソオイゲノール、ニコチン酸アミド、デヒドロ酢酸、エラグ酸、コウジ酸、マルトール、フェルラ酸、ヒノキチオール、ウコンエキス、クルクミン、オウゴンエキス、タマネギエキス、クエルセチン、ルチン、ヘスペレチン、ヘスペリジン、生コーヒー豆抽出物、カフェー酸、クロロゲン酸、チャエキス、カテキン、エピカテキン、シコンエキス、シソエキス、シソニン、ブドウ葉エキス、ブトウエキス、エノシアニン、ラッカイン酸、ラック、コチニール、カルミン酸、エルダーベリー、アカキャベツ、ムラサキイモ、タマリンド、コウリャン、アピゲニニジン、ルテオリニジンなどを挙げることができ、その含有量は、第１剤の総量に対して０．１～５質量％であることが好ましく、０．２～３質量％であることがより好ましい。 In addition to the groups (A) to (C), the first agent of the hair dye contains at least one organic compound that reacts with iron to develop color and/or at least one plant extract containing the organic compound. may contain. Such organic compounds and plant extracts include, for example, pentole, pyrogallol, logwood, hematein, catechol, phthalic acid, eugenol, isoeugenol, nicotinamide, dehydroacetic acid, ellagic acid, kojic acid, maltol, ferulic acid. , hinokitiol, turmeric extract, curcumin, scutellaria root extract, onion extract, quercetin, rutin, hesperetin, hesperidin, green coffee bean extract, caffeic acid, chlorogenic acid, tea extract, catechin, epicatechin, lime extract, perilla extract, shisonin, grape leaf extract , grape extract, enocyanin, laccaic acid, lac, cochineal, carminic acid, elderberry, red cabbage, purple sweet potato, tamarind, sorghum, apigeninidin, luteolinidin, etc., and the content is relative to the total amount of the first agent. It is preferably 0.1 to 5% by mass, more preferably 0.2 to 3% by mass.

（その他の第１剤成分）
染毛剤第１剤は、尿素を含有する。第１剤が尿素を含有する場合、その含有量は、第１剤の総量に基づいて好ましくは１質量％以上であり、より好ましくは３質量％以上である。第１剤が１質量％以上の尿素を含有することにより、より高い染毛効果および白髪かくし効果を有する染毛剤を得ることができる。なお、尿素の含有量の上限は、第１剤の安定性の観点からは、２０質量％以下であることが好ましく、１０質量％以下であることがより好ましい。 (Other first agent ingredients)
The first hair dye agent contains urea. When the first agent contains urea, its content is preferably 1% by mass or more, more preferably 3% by mass or more, based on the total amount of the first agent. When the first agent contains 1% by mass or more of urea, it is possible to obtain a hair dye having higher hair dyeing effect and gray hair hiding effect. From the viewpoint of the stability of the first agent, the upper limit of the urea content is preferably 20% by mass or less, more preferably 10% by mass or less.

染毛剤第１剤は、亜硫酸塩を含有することが好ましい。当該亜硫酸塩の具体例として、例えば、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸水素ナトリウム、亜硫酸カリウム、亜硫酸アンモニウム及び亜硫酸マグネシウム等が挙げられ、染毛効果および剤の安定性の観点から亜硫酸ナトリウムが好ましい。第１剤における亜硫酸塩の含有量は、０．１質量％以上としてよく、０．３質量％以上としてもよい。一方、第１剤が乳化物であるクリーム状の場合、第１剤の保存安定性を良好に維持する観点から、第１剤における亜硫酸塩の含有量は３質量％以下が好ましい。 The first agent of the hair dye preferably contains a sulfite. Specific examples of the sulfite include sodium sulfite, sodium hydrogen sulfite, potassium sulfite, ammonium sulfite and magnesium sulfite, and sodium sulfite is preferred from the viewpoint of hair dyeing effect and agent stability. The content of sulfite in the first agent may be 0.1% by mass or more, or 0.3% by mass or more. On the other hand, when the first agent is a creamy emulsion, the sulfite content in the first agent is preferably 3% by mass or less from the viewpoint of maintaining good storage stability of the first agent.

染毛剤第１剤のｐＨは、染毛効果および剤の安定性の観点から、好ましくは７～９であり、より好ましくは７．１～８．５である。 The pH of the first agent of the hair dye is preferably 7 to 9, more preferably 7.1 to 8.5, from the viewpoint of hair dyeing effect and stability of the agent.

（第２剤）
染毛剤第２剤は鉄塩を含有する。第１剤に含まれる発色剤は鉄塩と反応して発色し、毛髪にその色素が固定される。 (Second agent)
The hair dye second agent contains an iron salt. The coloring agent contained in the first agent reacts with the iron salt to develop color, and the pigment is fixed to the hair.

鉄塩としては、例えば、硫酸第一鉄、塩化第一鉄、酢酸第一鉄、リン酸第一鉄、シュウ酸第一鉄、硫酸第二鉄、塩化第二鉄、酢酸第二鉄等が挙げられる。染毛効果の観点から、第２剤が、硫酸第一鉄、塩化第一鉄、酢酸第一鉄、硫酸第二鉄および塩化第二鉄からなる群から選択される少なくとも１種の鉄塩を含有することが好ましく、硫酸第一鉄、塩化第一鉄および酢酸第一鉄からなる群から選択される少なくとも１種の鉄塩を含有することがより好ましい。これらの鉄塩は、１種を単独で用いてもよく、複数種を組み合わせて用いてもよい。 Examples of iron salts include ferrous sulfate, ferrous chloride, ferrous acetate, ferrous phosphate, ferrous oxalate, ferric sulfate, ferric chloride, and ferric acetate. mentioned. From the viewpoint of hair dyeing effect, the second agent contains at least one iron salt selected from the group consisting of ferrous sulfate, ferrous chloride, ferrous acetate, ferric sulfate and ferric chloride. It preferably contains at least one iron salt selected from the group consisting of ferrous sulfate, ferrous chloride and ferrous acetate. These iron salts may be used individually by 1 type, and may be used in combination of multiple types.

染毛剤第２剤における鉄塩の含有量は、本発明の効果を奏する範囲内で適宜決定すればよいが、剤の安定性および染毛効果の観点から、第２剤の総量に基づいて好ましくは０．５～１０質量％、より好ましくは１～６質量％である。 The content of the iron salt in the second agent of the hair dye may be appropriately determined within the range in which the effect of the present invention is exhibited, but from the viewpoint of the stability of the agent and the hair dyeing effect, It is preferably 0.5 to 10% by mass, more preferably 1 to 6% by mass.

本発明の染毛剤において、第２剤のｐＨは、染毛効果および剤の安定性の観点から、好ましくは２～６であり、より好ましくは２．５～４である。 In the hair dye of the present invention, the pH of the second agent is preferably 2 to 6, more preferably 2.5 to 4, from the viewpoint of hair dyeing effect and stability of the agent.

（その他の染毛剤成分）
本発明の染毛剤において、第１剤、および第２剤は、それぞれ上述した必須成分および任意成分に加えて、染毛剤において通常使用されるその他の成分を、本発明の効果を奏する範囲内の量で含んでいてもよい。そのような成分としては、例えば、基剤、界面活性剤、油脂類、溶剤、増粘剤、有機酸、防腐剤、酸化防止剤、ｐＨ調整剤、湿潤剤、香料、金属臭のマスキング剤、着色剤、紫外線吸収剤、育毛養毛剤、フケ防止剤、抗菌剤、柔軟剤、保湿剤、活性酸素除去剤、抗酸化剤、抗微生物剤、シリコーン、ミネラル、加水分解タンパク、ペプチド、アミノ酸類等が挙げられる。 (Other hair dye ingredients)
In the hair dye of the present invention, the first agent and the second agent contain, in addition to the above-mentioned essential components and optional components, other components commonly used in hair dyes to the extent that the effect of the present invention is exhibited. may contain amounts within Examples of such components include bases, surfactants, fats and oils, solvents, thickeners, organic acids, preservatives, antioxidants, pH adjusters, wetting agents, fragrances, masking agents for metallic odors, Colorants, UV absorbers, hair restorers, antidandruff agents, antibacterial agents, softeners, moisturizers, active oxygen removers, antioxidants, antimicrobial agents, silicones, minerals, hydrolyzed proteins, peptides, amino acids, etc. mentioned.

基剤としては、例えば、高級アルコール類、炭化水素、脂肪酸エステル、植物油、脂肪酸等が挙げられる。特に、製剤の安定性の観点から、第１剤が高級アルコールを含有することが好ましく、セトステアリルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコールおよびベヘニルアルコールからなる群から選択される少なくとも１種の高級アルコールを含有することがより好ましい。第１剤における高級アルコールの含有量は、製剤の安定性の観点から、第１剤の総量に基づいて、好ましくは１質量％以上であり、より好ましくは３質量％以上である。また、使用性の観点から、好ましくは２０質量％以下であり、より好ましくは１０質量％以下である。 Examples of bases include higher alcohols, hydrocarbons, fatty acid esters, vegetable oils, fatty acids and the like. In particular, from the viewpoint of formulation stability, the first agent preferably contains a higher alcohol, and contains at least one higher alcohol selected from the group consisting of cetostearyl alcohol, cetyl alcohol, stearyl alcohol and behenyl alcohol. is more preferable. From the viewpoint of stability of the formulation, the content of the higher alcohol in the first agent is preferably 1% by mass or more, more preferably 3% by mass or more, based on the total amount of the first agent. From the viewpoint of usability, the content is preferably 20% by mass or less, more preferably 10% by mass or less.

界面活性剤としては、例えば、アニオン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤、両性界面活性剤、カチオン性界面活性剤等が挙げられる。非イオン性界面活性剤としては、例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル、グリセリン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、アルキルグルコシド等が挙げられる。アニオン性界面活性剤としては、例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸およびその塩、Ｎ－アシルアミノ酸塩、アルキルエーテルカルボン酸塩、アルキル硫酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、スルホン酸塩等が挙げられる。カチオン性界面活性剤としては、例えば、アルキルアンモニウム塩等が挙げられる。両性界面活性剤としては、例えば、アルキルアミドプロピルベタイン等が挙げられる。 Examples of surfactants include anionic surfactants, nonionic surfactants, amphoteric surfactants, cationic surfactants and the like. Examples of nonionic surfactants include polyoxyethylene alkyl ethers, polyoxyethylene polyoxypropylene alkyl ethers, glycerin fatty acid esters, polyglycerin fatty acid esters, polyethylene glycol fatty acid esters, alkyl glucosides and the like. Examples of anionic surfactants include polyoxyethylene alkyl ether phosphates and salts thereof, N-acyl amino acid salts, alkyl ether carboxylates, alkyl sulfates, polyoxyethylene alkyl ether sulfates, sulfonates, and the like. mentioned. Examples of cationic surfactants include alkylammonium salts and the like. Amphoteric surfactants include, for example, alkylamidopropyl betaine.

特に、本発明の染毛剤においては、製剤の安定性の観点から、第１剤が少なくとも１種の非イオン性界面活性剤を含有することが好ましく、ポリオキシエチレンアルキルエーテルを含有することがより好ましい。その場合、非イオン性界面活性剤の含有量は、第１剤の総量に基づいて、好ましくは０．１～１０質量％であり、より好ましくは１～７質量％である。 In particular, in the hair dye of the present invention, from the viewpoint of formulation stability, the first agent preferably contains at least one nonionic surfactant, and preferably contains a polyoxyethylene alkyl ether. more preferred. In that case, the content of the nonionic surfactant is preferably 0.1 to 10% by mass, more preferably 1 to 7% by mass, based on the total amount of the first agent.

酸化防止剤としては、例えば、アスコルビン酸およびその誘導体、システイン、チオグリコール酸、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸水素ナトリウム等が挙げられる。 Antioxidants include, for example, ascorbic acid and its derivatives, cysteine, thioglycolic acid, sodium sulfite, sodium hydrogen sulfite and the like.

ｐＨ調整剤としては、例えば、クエン酸、リン酸、アンモニア、炭酸水素アンモニウム、炭酸アンモニウム、水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、モノエタノールアミン、イソプロパノールアミン、リン酸アンモニウム、リン酸一水素二アンモニウム、クエン酸ナトリウム、クエン酸アンモニウム、リン酸カリウム、リン酸ナトリウム等が挙げられる。 Examples of pH adjusters include citric acid, phosphoric acid, ammonia, ammonium hydrogen carbonate, ammonium carbonate, potassium hydroxide, sodium hydroxide, monoethanolamine, isopropanolamine, ammonium phosphate, diammonium monohydrogen phosphate, citric acid, sodium citrate, ammonium citrate, potassium phosphate, sodium phosphate and the like.

湿潤剤としては、例えば、１，３－ブチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリン、ソルビトール、ピロリドンカルボン酸ナトリウム、アミノ酸、植物油等が挙げられる。 Wetting agents include, for example, 1,3-butylene glycol, propylene glycol, glycerin, sorbitol, sodium pyrrolidonecarboxylate, amino acids, vegetable oils and the like.

増粘剤としては、例えば、キサンタンガム、ポリエチレングリコール、ヒドロキシエチルセルロース等が挙げられる。 Examples of thickeners include xanthan gum, polyethylene glycol, hydroxyethyl cellulose and the like.

溶剤としては、例えば、水、エタノール、イソプロピルアルコール、１，３－ブチレングリコール、１，２－ペンタンジオール、２－メチル－２，４－ペンタンジオール、グリセリン、ジグリセリン、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ベンジルアルコール等が挙げられる。 Examples of solvents include water, ethanol, isopropyl alcohol, 1,3-butylene glycol, 1,2-pentanediol, 2-methyl-2,4-pentanediol, glycerin, diglycerin, propylene glycol, dipropylene glycol, benzyl alcohol and the like.

（染毛剤）
本発明の染毛剤に含まれる第１剤および第２剤の剤型は、特に限定されるものではなく、例えばクリーム、液体、ゲル、エマルション、スプレー剤、エアゾール型などの剤型にすることができる。全ての剤が同じ剤型であってもよいし、互いに異なる剤型であってもよい。使用性および安定性の観点から、第１剤はクリームまたはゲルであることが好ましい。また、使用性の観点から、第２剤はクリームまたはゲルであることが好ましい。 (hair dye)
The dosage form of the first agent and the second agent contained in the hair dye of the present invention is not particularly limited, and may be, for example, a cream, liquid, gel, emulsion, spray, aerosol type, or the like. can be done. All agents may be in the same dosage form, or may be in different dosage forms. From the viewpoint of usability and stability, the first agent is preferably cream or gel. From the viewpoint of usability, the second agent is preferably cream or gel.

本発明の染毛剤に含まれる第１剤、および第２剤の調製方法は、特に限定されず、通常の方法により製造することができる。 The method for preparing the first agent and the second agent contained in the hair dye of the present invention is not particularly limited, and they can be produced by ordinary methods.

本発明の染毛剤に含まれる第１剤、および第２剤を毛髪に塗布することによって染毛を行うことができる。
第１剤および第２剤を毛髪に塗布する方法としては、例えば、（ｉ）初めに第１剤を毛髪に塗布し、一定時間放置した後、第１剤を洗い流すことなく第２剤を塗布し、さらに一定時間放置する方法、（ｉｉ）第１剤および第２剤を同時に毛髪に塗布し、一定時間放置する方法、および、（ｉｉｉ）第１剤および第２剤を混合して得た組成物を毛髪に塗布し、一定時間放置する方法などが挙げられる。染毛効果の観点からは、第１剤および第２剤を毛髪に塗布する方法としては前記（ｉ）の方法が好ましい。 Hair can be dyed by applying the first agent and the second agent contained in the hair dye of the present invention to the hair.
As a method of applying the first agent and the second agent to the hair, for example, (i) first the first agent is applied to the hair, left for a certain period of time, and then the second agent is applied without washing off the first agent. (ii) applying the first and second agents to the hair at the same time and leaving them for a certain period of time; and (iii) mixing the first and second agents. Examples include a method of applying the composition to the hair and leaving it for a certain period of time. From the viewpoint of the hair dyeing effect, the method (i) is preferable as the method of applying the first agent and the second agent to the hair.

本発明において、第１剤と第２剤の使用比率は、使用性の観点から、質量比で好ましくは第１剤：第２剤＝１：０．５～１：２であり、より好ましくは第１剤：第２剤＝１：０．８～１：１．２であり、さらに好ましくは１：１である。 In the present invention, the use ratio of the first agent and the second agent is, from the viewpoint of usability, preferably first agent: second agent = 1:0.5 to 1:2 in terms of mass ratio, more preferably 1st agent: 2nd agent = 1:0.8 to 1:1.2, more preferably 1:1.

毛髪に塗布した後の放置時間は、毛髪への塗布量、所望する染着度合等によって、適宜調整されるものである。毛髪に塗布した後の放置時間は、前記いずれの方法においても、各剤を塗布した状態でそれぞれ、例えば１～６０分であってよく、好ましくは５～４０分である。 The time for leaving after application to the hair is appropriately adjusted according to the amount of application to the hair, the desired degree of dyeing, and the like. In any of the above methods, the time for leaving after application to the hair may be, for example, 1 to 60 minutes, preferably 5 to 40 minutes, with each agent applied.

第１剤、および第２剤の毛髪への塗布量は、毛髪の量や長さ、所望する染着度合等によって適宜調整されるものである。使用性の観点から、長さ２０センチ程度の毛髪に対して、各剤それぞれ３０～７０ｇ程度であることが好ましく、４０～６０ｇ程度であることがより好ましい。本発明の一態様においては、長さ２０センチ程度の毛髪に対して、第１剤、および第２剤をそれぞれ５０ｇ塗布してよい。毛髪や人体への負担の観点から、毛髪に塗布する際の温度は、通常１５～４５℃であることが好ましい。 The amounts of the first agent and the second agent to be applied to the hair are appropriately adjusted according to the amount and length of the hair, the desired degree of dyeing, and the like. From the viewpoint of usability, the amount of each agent is preferably about 30 to 70 g, more preferably about 40 to 60 g, for hair having a length of about 20 cm. In one aspect of the present invention, 50 g each of the first agent and the second agent may be applied to hair having a length of about 20 cm. From the viewpoint of the burden on the hair and the human body, the temperature at the time of application to the hair is preferably 15 to 45°C.

以下の実施例により本願発明を更に具体的に説明するが、本願発明はこれらに限定されるものではない。実施例に示した成分の配合量は、特に表示しない限り、質量部の単位で示す。 The present invention will be described in more detail with reference to the following examples, but the present invention is not limited to these. Unless otherwise indicated, the blending amounts of the components shown in the examples are shown in units of parts by mass.

＜実施例１～１４及び比較例１～３＞
（染毛剤第２剤の製造） <Examples 1 to 14 and Comparative Examples 1 to 3>
(Production of second agent for hair dye)

表１に示した処方例Ａ～Ｃを使用して、以下の方法により染毛剤第２剤を製造した。尚、表中、「ＥＯ」はエチレンオキシド付加物を意味し、その前の数値はＥＯの付加数を示す。 Using Formulation Examples A to C shown in Table 1, a second hair dye agent was produced by the following method. In the table, "EO" means an ethylene oxide adduct, and the number before it indicates the number of EO additions.

（１）処方例ＡおよびＢ
水相成分として、常温の精製水に、硫酸第一鉄または塩化第一鉄を加え、さらに、アスコルビン酸を加えて混合した。油相成分として、セトステアリルアルコールおよびポリオキシエチレンセトステアリルエーテルを混合し、十分に加熱溶解させた。次いで、撹拌しながら油相成分に水相成分を加えて乳化し、処方例ＡおよびＢの第２剤を得た。得られた各第２剤のｐＨは、それぞれ３程度であった。 (1) Formulation Examples A and B
As water phase components, ferrous sulfate or ferrous chloride was added to room temperature purified water, and ascorbic acid was further added and mixed. As oil phase components, cetostearyl alcohol and polyoxyethylene cetostearyl ether were mixed and sufficiently heated and dissolved. Next, the aqueous phase components were added to the oil phase components with stirring to emulsify the mixture, thereby obtaining second agents of Formulation Examples A and B. The obtained second agent had a pH of about 3, respectively.

（２）処方例Ｃ
常温の精製水に、硫酸第一鉄または塩化第一鉄を加え、さらに、アスコルビン酸を加えて撹拌溶解し、処方例Ｃの第２剤を得た。得られた第２剤のｐＨは３程度であった。 (2) Formulation example C
Ferrous sulfate or ferrous chloride was added to purified water at room temperature, and ascorbic acid was further added and dissolved with stirring to obtain the second agent of Formulation Example C. The obtained second agent had a pH of about 3.

（染毛剤第１剤の製造）
表２～４に示した処方例１～１５を使用して、以下の方法により染毛剤第１剤を製造した。 (Production of first agent for hair dye)
Using Formulation Examples 1 to 15 shown in Tables 2 to 4, a first agent for hair dye was produced by the following method.

油相成分として、流動パラフィン、セトステアリルアルコールおよびポリオキシエチレンセトステアリルエーテル３０ＥＯを混合し、十分に加熱溶解させた。水相成分として、炭酸水素アンモニウムおよび尿素を除く油相成分以外の成分を混合し、十分に加熱溶解させた。次いで、撹拌しながら加熱溶解した油相成分に水相成分を加えて乳化した。得られた乳化物を冷却し、および水に溶解させた炭酸水素アンモニウム、尿素を添加し、水酸化カリウムを適量添加することによりｐＨを７．５に調節して、各第１剤を得た。 As oil phase components, liquid paraffin, cetostearyl alcohol and polyoxyethylene cetostearyl ether 30EO were mixed and sufficiently heated and dissolved. As aqueous phase components, components other than oil phase components, excluding ammonium hydrogencarbonate and urea, were mixed and sufficiently heated and dissolved. Next, the water phase component was added to the oil phase component dissolved by heating while stirring, and emulsified. The obtained emulsion was cooled, and ammonium hydrogen carbonate and urea dissolved in water were added, and the pH was adjusted to 7.5 by adding an appropriate amount of potassium hydroxide to obtain each first agent. .

（染毛剤の性能評価）
製造した第１剤を使用して、以下の性能評価を行った。評価結果を表２～４に示す。 (Performance evaluation of hair dye)
The following performance evaluation was performed using the manufactured first agent. The evaluation results are shown in Tables 2-4.

（１）染毛効果および色調の評価
シャンプーおよびリンス処理した毛束１ｇ（白髪率１００％）に、第１剤を２ｇ塗布し、３０℃、相対湿度６５％下で１５分間放置した。次いで、第２剤を２ｇ塗布し、再度３０℃、相対湿度６５％下で１５分間放置した。その後、毛束をシャンプーおよびリンス処理し、ドライヤーで乾燥させた。 (1) Evaluation of hair dyeing effect and color tone 2 g of the first agent was applied to 1 g of shampooed and rinsed hair tresses (white hair rate: 100%) and allowed to stand at 30°C and 65% relative humidity for 15 minutes. Then, 2 g of the second agent was applied, and again left to stand at 30° C. and 65% relative humidity for 15 minutes. After that, the tresses were shampooed and rinsed and dried with a drier.

乾燥させた毛束を用いて、染毛効果および染毛後の毛髪の色調を次のようにして評価した。 Using the dried hair tresses, the dyeing effect and the color tone of the hair after dyeing were evaluated as follows.

（染毛効果）
以下に示す基準に従い、専門のパネラー５名により肉眼にて染毛効果を評価した。なお、５名のパネラーの評価が２つに分かれた場合は多い方の評価を採用し、３つ以上に分かれた場合は５名の評価が一致するか２つに分かれるまで再度評価を行った。 (Hair dyeing effect)
The hair dyeing effect was evaluated with the naked eye by five professional panelists according to the criteria shown below. In addition, when the evaluation of the five panelists was divided into two, the larger evaluation was adopted, and when the evaluation was divided into three or more, the evaluation was performed again until the evaluation of the five panelists agreed or the evaluation was divided into two. .

染毛効果の評価基準
◎：濃く染毛した。
○：はっきりと染毛した。
△：わずかに染毛した。
×：染毛しなかった。 Evaluation Criteria for Hair Dyeing Effect A: The hair was dyed darkly.
○: The hair was clearly dyed.
△: The hair was slightly dyed.
x: Hair was not dyed.

（色調）
以下に示す基準に従い、専門のパネラー５名により肉眼にて色味（茶みの強さ）を評価した。なお、５名のパネラーの評価が２つ又は３つ以上に分かれた場合には、上記と同様にして評価した。尚、くすんだ茶味を感じることにより、自然な色調の仕上がりとなる。 (color tone)
According to the criteria shown below, five expert panelists evaluated the color (strength of brownishness) with the naked eye. In addition, when the evaluation of five panelists was divided into two or three or more, evaluation was performed in the same manner as described above. It should be noted that the finished product has a natural color tone by feeling a dull tea taste.

毛髪の色調の評価基準
◎：くすんだ茶みを感じる
〇：くすんだ茶みをやや感じる
△：くすんだ茶みをあまり感じない
×：くすんだ茶みがない Evaluation criteria for hair color ◎: Dull brownish feeling 〇: Dull brownish feeling slightly felt △: Dull brownish feeling not much felt ×: No dull brownish feeling

（２）白髪かくし効果の評価
シャンプーおよびリンス処理した毛束２ｇ（白髪率２０％）に、第１剤を４ｇ塗布し、３０℃、相対湿度６５％下で１５分間放置した。次いで、第２剤を４ｇ塗布し、再度３０℃、相対湿度６５％下で１５分間放置した。その後、毛束をシャンプーおよびリンス処理し、ドライヤーで乾燥させた。乾燥させた毛束を用いて、白髪かくし効果を次のようにして評価した。 (2) Evaluation of gray hair hiding effect 4 g of the first agent was applied to 2 g of shampooed and rinsed hair tresses (white hair rate: 20%), and left for 15 minutes at 30°C and 65% relative humidity. Then, 4 g of the second agent was applied, and again left at 30° C. and 65% relative humidity for 15 minutes. After that, the tresses were shampooed and rinsed and dried with a drier. Using the dried hair tresses, the gray hair hiding effect was evaluated as follows.

（白髪かくし効果）
以下に示す基準に従い、専門のパネラー５名により肉眼にて白髪かくし効果を評価した。なお、５名のパネラーの評価が２つ又は３つ以上に分かれた場合には、上記と同様にして評価した。 (Hiding gray hair effect)
According to the criteria shown below, 5 expert panelists evaluated the gray hair hiding effect with the naked eye. In addition, when the evaluation of five panelists was divided into two or three or more, evaluation was performed in the same manner as described above.

白髪かくし効果の評価基準
◎：白髪が目立たない
○：白髪がわずかに目立つ
△：白髪が目立つ
×：白髪が染まっていない Evaluation criteria for gray hair hiding effect ◎: Gray hair is not noticeable ○: Gray hair is slightly noticeable △: Gray hair is noticeable ×: Gray hair is not dyed

＜参考例＞
（ビタミンＢ６を使用した染毛剤の製造）
表５に示した成分を、混合攪拌装置を用いて所定量均一に混合することにより、染毛剤を製造した。尚、表中「カーボポール９４１」は、Lubrizol Advanced Materials社製のカルボキシビニルポリマーを意味する。得られた第１剤のｐＨは１１．１、第２剤のｐＨは２．８であった。参考例は特許文献２に実施例５として記載された染毛剤に相当する処方である。 <Reference example>
(Production of hair dye using vitamin B6)
A hair dye was produced by uniformly mixing predetermined amounts of the components shown in Table 5 using a mixing stirrer. "Carbopol 941" in the table means a carboxyvinyl polymer manufactured by Lubrizol Advanced Materials. The obtained first agent had a pH of 11.1 and the second agent had a pH of 2.8. Reference Example is a formulation corresponding to the hair dye described as Example 5 in Patent Document 2.

（参考例の染毛剤の性能評価）
参考例の染毛剤を使用すること以外は実施例と同様にして性能評価を行った。評価結果を表５に示す。 (Performance evaluation of hair dye of reference example)
Performance evaluation was performed in the same manner as in Examples except that the hair dye of Reference Example was used. Table 5 shows the evaluation results.

参考例で染色された毛束は薄い褐色を呈し、染毛効果に劣り、色調が不自然であり、白髪隠し効果に劣るものであった。 The hair tresses dyed in Reference Example had a light brown color, were inferior in hair dyeing effect, had an unnatural color tone, and were inferior in white hair hiding effect.

＜毛髪の外観及び色差の測定＞
図１は、染毛効果および色調の評価に使用した未処理の毛束（白髪率１００％）、未処理の毛束を参考例の染毛剤で染毛した毛束、及び未処理の毛束を実施例１の染毛剤で染毛した毛束の外観を示す写真である。 <Measurement of Appearance and Color Difference of Hair>
FIG. 1 shows an untreated hair bundle (100% white hair rate) used for evaluation of hair dyeing effect and color tone, a hair bundle obtained by dyeing the untreated hair bundle with the hair dye of Reference Example, and untreated hair 1 is a photograph showing the appearance of a hair bundle dyed with the hair dye of Example 1. FIG.

染毛直後の毛束を、色差計（datacolor社製、SPECTRAFLASH SF600X（商品名））を用いてCIE表色系（Ｌ*,ａ*,ｂ*）で計測し、染色前の色合いとの差を下記式により求めて染色性ΔＥ*とした。ΔＥ*が大きいほど染色性が優れていることを示す。 The hair bundle immediately after dyeing is measured by the CIE color system (L *, a *, b *) using a color difference meter (manufactured by datacolor, SPECTRAFLASH SF600X (trade name)), and the difference from the color before dyeing. was determined by the following formula and defined as dyeability ΔE*. A larger ΔE* indicates better dyeability.

式中、Ｌ*0、ａ*0及びｂ*0は、それぞれ染色前の毛束のＬ*、ａ*及びｂ*の値を示し、Ｌ*1、ａ*1及びｂ*1は、それぞれ染色直後のＬ*、ａ*及びｂ*の値を示す。 In the formula, L*0, a*0 and b*0 represent the values of L*, a* and b* of the hair tress before dyeing, respectively, and L*1, a*1 and b*1 are respectively Values of L*, a* and b* immediately after staining are shown.

図２は、白髪かくし効果の評価に使用した未処理の毛束（白髪率２０％）、未処理の毛束を参考例の染毛剤で染毛した毛束、及び未処理の毛束を実施例１の染毛剤で染毛した毛束の外観を示す写真である。 Figure 2 shows an untreated hair bundle (white hair rate of 20%) used for evaluation of the gray hair hiding effect, a hair bundle dyed with the hair dye of the reference example, and an untreated hair bundle. 1 is a photograph showing the appearance of a hair bundle dyed with the hair dye of Example 1. FIG.

Claims (7)

（Ａ）没食子酸およびタンニン酸からなる群から選択される少なくとも１種のポリフェノール類及び（Ｂ）ピリドキシンおよび塩酸ピリドキシンからなる群から選択される少なくとも１種のビタミンＢ６類を含有する第１剤、及び
鉄塩を含有する第２剤、
を有する非酸化型染毛剤であって、
該第１剤は、さらに尿素を含有する、非酸化型染毛剤。 A first agent containing (A) at least one polyphenol selected from the group consisting of gallic acid and tannic acid and (B) at least one vitamin B6 selected from the group consisting of pyridoxine and pyridoxine hydrochloride , and a second agent containing an iron salt,
A non-oxidizing hair dye having
The first agent is a non-oxidizing hair dye that further contains urea . 成分（Ａ）と成分（Ｂ）との含有比率（（Ａ）／（Ｂ））が、質量比で、０．０５～２０である請求項１に記載の非酸化型染毛剤。 2. The non-oxidizing hair dye according to claim 1, wherein the content ratio ((A)/(B)) of component (A) and component (B) is 0.05 to 20 by mass. 前記第１剤が７～９のｐＨを有するものである請求項１又は２に記載の非酸化型染毛剤。 The non-oxidizing hair dye according to claim 1 or 2, wherein the first agent has a pH of 7-9. 前記第１剤は、さらに（Ｃ）サリチル酸およびサリチル酸のアルカリ金属塩からなる群から選択される少なくとも１種を含有する請求項１～３のいずれか一項に記載の非酸化型染毛剤。 4. The non-oxidizing hair dye according to any one of claims 1 to 3, wherein the first agent further contains (C) at least one selected from the group consisting of salicylic acid and alkali metal salts of salicylic acid. ポリフェノール類の含有量は、第１剤の総量に対して０．１～１０質量％である請求項１～４のいずれか一項に記載の非酸化型染毛剤。The non-oxidizing hair dye according to any one of claims 1 to 4, wherein the content of polyphenols is 0.1 to 10% by mass with respect to the total amount of the first agent. 前記第１剤は、さらに亜硫酸塩を含有する請求項１～５のいずれか一項に記載の非酸化型染毛剤。 The non-oxidizing hair dye according to any one of claims 1 to 5, wherein the first agent further contains a sulfite. 請求項１～６のいずれか一項に記載の非酸化型染毛剤の第１剤を毛髪に塗布する工程；及び
第１剤を塗布した状態の毛髪に鉄塩を含有する第２剤を塗布する工程；
を包含する、染毛方法。 A step of applying the first agent of the non-oxidizing hair dye according to any one of claims 1 to 6 to the hair; and applying the second agent containing an iron salt to the hair to which the first agent has been applied. applying;
A method of dyeing hair, comprising:

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