JP7108401B2 - Thermoplastic resin composition - Google Patents

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JP7108401B2 JP2017242967A JP2017242967A JP7108401B2 JP 7108401 B2 JP7108401 B2 JP 7108401B2 JP 2017242967 A JP2017242967 A JP 2017242967A JP 2017242967 A JP2017242967 A JP 2017242967A JP 7108401 B2 JP7108401 B2 JP 7108401B2
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Description

本発明は、熱可塑性樹脂組成物に関する。 The present invention relates to thermoplastic resin compositions.

従来、有限な資源である石油由来のプラスチック材料が多用されていたが、近年、環境に対する負荷の少ない技術が脚光を浴びるようになり、かかる技術背景の下、天然に多量に存在するバイオマスであるセルロース繊維を用いた材料が注目されている。
特許文献1には、延性的特性が向上した新規なセルロース系プラスチック複合材料の提供を課題として、非晶化度50%以上の非晶化セルロースを含有し、非晶化セルロースと熱可塑性樹脂のマトリックスポリマーとの間にエラストマーが介在する熱可塑性樹脂組成物が開示されている。
特許文献2には、寸法安定性や廃棄特性に優れ、また臭いのない熱可塑性組成物を提供することを課題として、熱可塑性樹脂と木材繊維とを混合した熱可塑性組成物において、前記木材繊維は前記熱可塑性組成物中に50重量%以上含有されていることを特徴とする熱可塑性組成物が開示されている。
特許文献3には、靱性と剛性(引張弾性率)を両立する樹脂組成物を提供することを課題として、熱可塑性樹脂に、該熱可塑性樹脂100質量部に対して、相対結晶化度が50%未満である非晶化セルロースを5質量部以上70質量部以下、及び相溶化剤を4質量部以上20質量部以下含有してなる、樹脂組成物が開示されている。
In the past, petroleum-derived plastic materials, which are a finite resource, were widely used, but in recent years, technologies that have less impact on the environment have come into the spotlight. Materials using cellulose fibers are attracting attention.
In Patent Document 1, with the object of providing a novel cellulose-based plastic composite material with improved ductility properties, it contains amorphized cellulose with an amorphization degree of 50% or more, and a mixture of amorphized cellulose and a thermoplastic resin. A thermoplastic resin composition having an elastomer interposed between it and a matrix polymer is disclosed.
Patent Document 2 discloses a thermoplastic composition in which a thermoplastic resin and wood fibers are mixed, with the object of providing a thermoplastic composition that is excellent in dimensional stability and disposal properties and has no odor. is contained in the thermoplastic composition in an amount of 50% by weight or more.
Patent Document 3 discloses that a thermoplastic resin having a relative crystallinity of 50 with respect to 100 parts by mass of the thermoplastic resin is provided with the object of providing a resin composition that achieves both toughness and rigidity (tensile modulus). % of amorphized cellulose and 4 to 20 parts by mass of a compatibilizing agent.

特開2015-155535号公報JP 2015-155535 A 特開2002-003723号公報Japanese Patent Application Laid-Open No. 2002-003723 特開2017-137470号公報JP 2017-137470 A

引用文献1は、非晶質化セルロースと熱可塑性樹脂に加えて、エラストマーを用いるものである。また、引用文献2は、ヘミセルラーゼでキシランを分解している木材繊維を用いるものであり、引張弾性率の付与という点ではまだ十分とはいえない。更に、引用文献3では、相溶化剤を用いており、靱性と剛性(引張弾性率)との両立を目指しているが、相溶化剤を添加する必要があるため、簡易に弾性率を付与できる樹脂組成物が望まれている。 Document 1 uses an elastomer in addition to amorphized cellulose and a thermoplastic resin. Moreover, the document 2 uses wood fibers in which xylan is decomposed by hemicellulase, and is still insufficient in terms of imparting a tensile elastic modulus. Furthermore, in Cited Document 3, a compatibilizer is used to achieve both toughness and rigidity (tensile modulus). What is desired is a resin composition.

本発明は、優れた引張弾性率を有する成形体が得られる熱可塑性樹脂組成物を提供することに関する。 TECHNICAL FIELD The present invention relates to providing a thermoplastic resin composition from which a molded article having excellent tensile modulus can be obtained.

本発明者等は、セルロースに対してキシランを特定量含有し、セルロースI型結晶化指数が特定の範囲である粉砕パルプを、熱可塑性樹脂に対して特定量添加することにより、上記の課題が解決されることを見出した。
すなわち、本発明は以下の<1>に関する。
<1> 熱可塑性樹脂100質量部に対して、粉砕パルプを5質量部以上50質量部以下含有し、粉砕パルプにおけるセルロースに対するキシランの質量比(キシラン/セルロース)が0.05以上であり、粉砕パルプのセルロースI型結晶化指数が5%以上65%以下である、熱可塑性樹脂組成物。
The present inventors have found that the above problem can be solved by adding a specific amount of pulverized pulp containing a specific amount of xylan to cellulose and having a cellulose type I crystallization index within a specific range to a thermoplastic resin. found to be resolved.
That is, the present invention relates to <1> below.
<1> Contains 5 parts by mass or more and 50 parts by mass or less of pulverized pulp with respect to 100 parts by mass of the thermoplastic resin, and the mass ratio of xylan to cellulose in the pulverized pulp (xylan/cellulose) is 0.05 or more, and pulverized A thermoplastic resin composition, wherein the pulp has a cellulose type I crystallization index of 5% or more and 65% or less.

本発明によれば、優れた引張弾性率を有する成形体が得られる熱可塑性樹脂組成物が提供される。 ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, the thermoplastic resin composition from which the molded object which has the outstanding tensile elastic modulus is obtained is provided.

[熱可塑性樹脂組成物]
本発明の熱可塑性樹脂組成物(以下、単に「樹脂組成物」ともいう。)は、熱可塑性樹脂100質量部に対して、粉砕パルプを5質量部以上50質量部以下含有し、粉砕パルプにおけるセルロースに対するキシランの質量比(キシラン/セルロース)が0.05以上であり、粉砕パルプのセルロースI型結晶化指数が5%以上65%以下である。
本発明者等は、特定の粉砕パルプを特定量含有する熱可塑性樹脂組成物から得られる成形体は、高い引張弾性率を有することを見出した。その詳細な作用機序は不明であるが、一部は以下のように推定される。
すなわち、セルロースに対するキシランの質量比が特定量以上の範囲である粉砕パルプでは、セルロースに比べて、より疎水性の高いキシランが特定量以上共存することで、セルロース単体よりも疎水的になると考えられる。その結果、熱可塑性樹脂と粉砕パルプとの親和性が向上し、フィラーと樹脂との界面密着性が向上し、該粉砕パルプを含有する熱可塑性組成物の強度が向上すると考えられる。そのため、セルロースI型結晶化指数が比較的高い範囲の粉砕パルプを使用しても、熱可塑性樹脂中での分散性と、フィラーとしての強度とのバランスに優れ、結果として、優れた引張弾性率を有する成形体が得られる樹脂組成物が提供されたものと推定される。
[Thermoplastic resin composition]
The thermoplastic resin composition of the present invention (hereinafter also simply referred to as "resin composition") contains 5 parts by mass or more and 50 parts by mass or less of pulverized pulp with respect to 100 parts by mass of thermoplastic resin. The mass ratio of xylan to cellulose (xylan/cellulose) is 0.05 or more, and the cellulose type I crystallization index of the pulverized pulp is 5% or more and 65% or less.
The present inventors have found that a molded article obtained from a thermoplastic resin composition containing a specific amount of specific pulverized pulp has a high tensile modulus. Although its detailed mechanism of action is unknown, it is partially presumed as follows.
That is, in pulverized pulp in which the mass ratio of xylan to cellulose is in the range of a specific amount or more, the coexistence of a specific amount or more of xylan, which is more hydrophobic than cellulose, is considered to make it more hydrophobic than cellulose alone. . As a result, it is believed that the affinity between the thermoplastic resin and the pulverized pulp is improved, the interfacial adhesion between the filler and the resin is improved, and the strength of the thermoplastic composition containing the pulverized pulp is improved. Therefore, even if a ground pulp having a relatively high cellulose type I crystallization index is used, it has an excellent balance between dispersibility in the thermoplastic resin and strength as a filler, and as a result, an excellent tensile modulus It is presumed that a resin composition from which a molded article having

<熱可塑性樹脂>
本発明の熱可塑性樹脂組成物は、熱可塑性樹脂を含有する。
本発明における熱可塑性樹脂としては、特に限定されるものではなく、ポリエチレン(PE)、ポリプロピレン(PP)、ポリブタジエン(PB)、ポリイソプレン(PIP)等のポリオレフィン樹脂;ポリクロロプレン(PCP);ポリアクリル酸(PA)、ポリアクリル酸エステル等のポリ(メタ)アクリル系樹脂;ポリエステル樹脂;ポリアミド樹脂;ポリスチレン、ポリα-メチルスチレン等のポリスチレン樹脂;ポリ塩化ビニル;ポリ塩化ビニリデン;ポリ酢酸ビニル;ビニルエーテル樹脂;ポリビニルアルコール樹脂;ポリカーボネート樹脂;ポリスルホン樹脂等が挙げられる。これらは1種単独で又は2種以上組み合わせて用いることができる。
<Thermoplastic resin>
The thermoplastic resin composition of the present invention contains a thermoplastic resin.
The thermoplastic resin in the present invention is not particularly limited, and polyolefin resins such as polyethylene (PE), polypropylene (PP), polybutadiene (PB), polyisoprene (PIP); polychloroprene (PCP); polyacrylic Acid (PA), poly(meth)acrylic resin such as polyacrylate; polyester resin; polyamide resin; polystyrene, polystyrene resin such as polyα-methylstyrene; polyvinyl chloride; polyvinylidene chloride; polyvinyl acetate; vinyl ether Resin; polyvinyl alcohol resin; polycarbonate resin; polysulfone resin and the like. These can be used individually by 1 type or in combination of 2 or more types.

これらの中でも、得られる成形体の引張弾性を向上させる観点から、ポリオレフィン樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリエステル樹脂、及びポリアミド樹脂から選ばれる1種又は2種以上を構成樹脂として含有するものが好ましく、ポリオレフィン樹脂及びポリアミド樹脂から選ばれる1種又は2種を構成樹脂として含有するものがより好ましく、少なくともポリオレフィン樹脂を含有するものが更に好ましく、熱可塑性樹脂としてポリオレフィン樹脂のみを含有することがより更に好ましい。
ポリオレフィン樹脂としては、ポリエチレン及びポリプロピレンから選ばれる1種又は両者を含有することができるが、引張弾性率を向上させる観点から、ポリプロピレンがより好ましい。
熱可塑性樹脂におけるポリオレフィン樹脂の含有量は、好ましくは60質量%以上、より好ましくは70質量%以上、更に好ましくは80質量%以上、より更に好ましくは90質量%以上、より更に好ましくは95質量%以上である。上限は特に限定されず、ポリオレフィン樹脂からなるもの、すなわち、100質量%であってもよい。
Among these, from the viewpoint of improving the tensile elasticity of the obtained molded article, those containing one or more selected from polyolefin resins, polystyrene resins, polyester resins, and polyamide resins as constituent resins are preferable, and polyolefin resins and a polyamide resin as constituent resins, more preferably containing at least a polyolefin resin, and more preferably containing only a polyolefin resin as a thermoplastic resin.
As the polyolefin resin, one or both selected from polyethylene and polypropylene can be contained, but polypropylene is more preferable from the viewpoint of improving the tensile modulus.
The content of the polyolefin resin in the thermoplastic resin is preferably 60% by mass or more, more preferably 70% by mass or more, still more preferably 80% by mass or more, still more preferably 90% by mass or more, and even more preferably 95% by mass. That's it. The upper limit is not particularly limited, and may be composed of polyolefin resin, that is, 100% by mass.

本発明の樹脂組成物における熱可塑性樹脂の含有量は、樹脂組成物から得られる成形体の引張弾性率を向上させる観点から、好ましくは60質量%以上、より好ましくは65質量%以上、更に好ましくは70質量%以上、更に好ましくは75質量%以上、更に好ましくは80質量%以上であり、また、パルプを配合し、樹脂組成物から得られる成形体の引張弾性率を向上させる観点から、好ましくは95質量%以下、より好ましくは90質量%以下、更に好ましくは87質量%以下、更に好ましくは85質量%以下である。 The content of the thermoplastic resin in the resin composition of the present invention is preferably 60% by mass or more, more preferably 65% by mass or more, and still more preferably, from the viewpoint of improving the tensile modulus of a molded article obtained from the resin composition. is 70% by mass or more, more preferably 75% by mass or more, and still more preferably 80% by mass or more, and from the viewpoint of improving the tensile modulus of the molded product obtained from the resin composition by blending pulp, it is preferable is 95% by mass or less, more preferably 90% by mass or less, still more preferably 87% by mass or less, and even more preferably 85% by mass or less.

<粉砕パルプ>
本発明の熱可塑性樹脂組成物は、粉砕パルプを含有する。
熱可塑性樹脂組成物における粉砕パルプの含有量は、引張弾性率が向上した成形体を得る観点から、熱可塑性樹脂100質量部に対して、5質量部以上、好ましくは10質量部以上、より好ましくは15以上であり、そして、50質量部以下、好ましくは40質量部以下、更に好ましくは35質量部以下である。
<Pulverized pulp>
The thermoplastic resin composition of the present invention contains pulverized pulp.
The content of the pulverized pulp in the thermoplastic resin composition is 5 parts by mass or more, preferably 10 parts by mass or more, more preferably 10 parts by mass or more with respect to 100 parts by mass of the thermoplastic resin, from the viewpoint of obtaining a molded article with an improved tensile modulus. is 15 or more, and is 50 parts by mass or less, preferably 40 parts by mass or less, more preferably 35 parts by mass or less.

-パルプ-
本発明で使用する粉砕パルプの原料であるパルプとは、木材や草などから得られる植物繊維のことで、主成分はセルロースであり、ヘミセルロース、リグニン等を含有する。ヘミセルロースには主成分としてキシランが含まれる。
パルプとしては、間伐材、剪定枝、各種木材チップ、木材から製造されるウッドパルプ、綿の種子の周囲の繊維から得られるコットンリンターパルプ等のパルプ類が挙げられる。
植物繊維の原料としては、特に制限はなく、幹、枝、葉、茎、根、種子、果実等の植物の各部位、例えば、稲わら、トウモロコシ茎等の植物茎・葉類;籾殻、パーム殻、ココナッツ殻等の植物殻類等が使用できる。
植物の種類としては、キシランを多く含む観点から、広葉樹が好ましく、アカシア、ユーカリ等が好ましく例示される。
原料パルプの平均繊維径は、樹脂組成物から得られる成形体の引張弾性率を向上させる観点から、好ましくは5μm以上、より好ましくは10μm以上であり、そして、好ましくは30μm以下、より好ましくは25μm以下、更に好ましくは20μm以下である。
-pulp-
Pulp, which is the raw material of the pulverized pulp used in the present invention, refers to vegetable fibers obtained from wood, grass, etc., and the main component is cellulose, which contains hemicellulose, lignin, and the like. Hemicellulose contains xylan as a main component.
Examples of pulp include pulps such as thinned wood, pruned branches, various wood chips, wood pulp produced from wood, and cotton linter pulp obtained from fibers surrounding cotton seeds.
The raw material of plant fiber is not particularly limited, and various parts of plants such as trunks, branches, leaves, stems, roots, seeds, and fruits, for example, plant stems and leaves such as rice straw and corn stalks; rice husks and palms. Shells, plant shells such as coconut shells, and the like can be used.
From the viewpoint of containing a large amount of xylan, the type of plant is preferably a broad-leaved tree, and is preferably exemplified by acacia, eucalyptus, and the like.
The average fiber diameter of the raw pulp is preferably 5 μm or more, more preferably 10 μm or more, and preferably 30 μm or less, more preferably 25 μm, from the viewpoint of improving the tensile modulus of the molded article obtained from the resin composition. 20 μm or less, more preferably 20 μm or less.

-粉砕パルプ-
本発明では、前記パルプを粉砕した粉砕パルプを用いる。
粉砕方法としては特に限定されないが、具体的には、上述したパルプを、必要により、シュレッダー等の裁断機を利用して予め大きさを好ましくは0.1~70mm角に整えてから、媒体式の粉砕機や押出機による処理を行ったり、乾燥処理を行ったり、あるいは、いずれの処理も行うことで、嵩密度を50~600kg/mあるいは比表面積を0.2~750m/kgの範囲に調整して得られた粗粉砕パルプを、衝撃式の粉砕機を用いて0.5分~24時間撹拌することで、セルロースI型結晶化指数(以下、単に「結晶化指数」ともいう。)を所望の範囲に調整した粉砕パルプを得ることができる。
得られる粉砕パルプの結晶化指数は、ローターの周速度やサンプル供給スピード、撹拌時間等を調整することで制御することができる。なお、粉砕処理を効率よく行う観点から、パルプ原料の水分含量が1.8質量%以下であることが好ましい。なお、パルプ原料から水を除く方法としては、特に限定はなく、例えば、真空乾燥やドライエアーによる乾燥により行なうことができる。
-Pulverized Pulp-
In the present invention, pulverized pulp obtained by pulverizing the above pulp is used.
The pulverization method is not particularly limited, but specifically, if necessary, the above-mentioned pulp is preferably sized in advance using a shredder or other cutting machine, preferably 0.1 to 70 mm square, and then a medium type The bulk density is 50 to 600 kg/m 3 or the specific surface area is 0.2 to 750 m 2 /kg by performing treatment with a pulverizer or extruder, drying treatment, or any of these treatments. The coarsely ground pulp obtained by adjusting the range is stirred for 0.5 minutes to 24 hours using an impact grinder to reduce the cellulose type I crystallization index (hereinafter simply referred to as "crystallization index"). ) can be adjusted to the desired range.
The crystallization index of the pulverized pulp obtained can be controlled by adjusting the peripheral speed of the rotor, the sample supply speed, the stirring time, and the like. From the viewpoint of efficient pulverization, the moisture content of the raw pulp material is preferably 1.8% by mass or less. The method for removing water from the pulp raw material is not particularly limited, and for example, it can be carried out by vacuum drying or drying with dry air.

本発明に用いる粉砕パルプは、樹脂組成物から得られる成形体の引張弾性率を向上させる観点から、粉砕パルプ中、セルロース及びキシランの合計含有量が、好ましくは80質量%以上、より好ましくは85質量%以上である。また、低コストの観点から、好ましくは99質量%以下である。セルロース及びキシラン以外の他の成分としては、リグニン等を含有する。
リグニンを低減する方法としては、例えば、特開2008-92910号公報記載のアルカリ蒸解法や、特開2005-229821号公報記載の硫酸分解法等が挙げられる。
In the pulverized pulp used in the present invention, the total content of cellulose and xylan in the pulverized pulp is preferably 80% by mass or more, more preferably 85% by mass, from the viewpoint of improving the tensile modulus of the molded article obtained from the resin composition. % by mass or more. Moreover, from the viewpoint of low cost, the content is preferably 99% by mass or less. Components other than cellulose and xylan include lignin and the like.
Methods for reducing lignin include, for example, the alkali digestion method described in JP-A-2008-92910 and the sulfuric acid decomposition method described in JP-A-2005-229821.

本発明で用いられる粉砕パルプにおいて、セルロースに対するキシランの質量比(キシラン/セルロース)は、樹脂組成物から得られる成形体の引張弾性率を向上させる観点から、0.05以上、好ましくは0.1以上、更に好ましくは0.15以上であり、また、生産コスト及び入手性の観点から、好ましくは0.3以下、より好ましくは0.25以下である。
なお、粉砕パルプを2種類使用した場合は、全パルプ中のキシラン/セルロースの平均質量割合として、上記の値を求める。
粉砕パルプ中のキシランの含有量及びセルロースの含有量は、実施例に記載の方法により測定される。
In the pulverized pulp used in the present invention, the mass ratio of xylan to cellulose (xylan/cellulose) is 0.05 or more, preferably 0.1, from the viewpoint of improving the tensile modulus of a molded article obtained from the resin composition. As described above, it is more preferably 0.15 or more, and from the viewpoint of production cost and availability, it is preferably 0.3 or less, more preferably 0.25 or less.
When two types of pulverized pulp are used, the above value is obtained as the average mass ratio of xylan/cellulose in the total pulp.
The xylan content and cellulose content in the pulverized pulp are measured by the methods described in Examples.

本発明において、粉砕パルプのセルロースI型結晶化指数は、樹脂組成物から得られる成形体の引張弾性率を向上させる観点から、好ましくは5%以上、より好ましくは10%以上、更に好ましくは15%以上である。そして、樹脂組成物中での分散性の観点から、65%以下、好ましくは50%以下、より好ましくは40%以下、より好ましくは30%以下、更に好ましくは20%以下、より更に好ましくは18%以下である。
なお、本明細書において、セルロースI型結晶化指数とは、X線回折法による回折強度値からSegal法により算出したものであり、下記計算式(A)により定義される。
セルロースI型結晶化指数(%)
=[(I22.6-I18.5)/I22.6]×100 (A)
〔式中、I22.6は、X線回折における格子面(002面)(回折角2θ=22.6°)の回折強度、I18.5は,アモルファス部(回折角2θ=18.5°)の回折強度を示す〕
In the present invention, the cellulose type I crystallization index of the pulverized pulp is preferably 5% or more, more preferably 10% or more, still more preferably 15%, from the viewpoint of improving the tensile modulus of the molded article obtained from the resin composition. % or more. And, from the viewpoint of dispersibility in the resin composition, 65% or less, preferably 50% or less, more preferably 40% or less, more preferably 30% or less, even more preferably 20% or less, still more preferably 18% % or less.
In this specification, the cellulose type I crystallization index is calculated by the Segal method from the diffraction intensity value obtained by the X-ray diffraction method, and is defined by the following formula (A).
Cellulose type I crystallization index (%)
= [( I22.6 - I18.5 ) /I22.6 ] x 100 (A)
[In the formula, I 22.6 is the diffraction intensity of the lattice plane (002 plane) (diffraction angle 2θ = 22.6°) in X-ray diffraction, I 18.5 is the amorphous part (diffraction angle 2θ = 18.5 °) shows the diffraction intensity]

粉砕パルプのメジアン径は、パルプの種類や粉砕条件により異なるが、粉砕パルプを樹脂フィラーとして、樹脂組成物から得られる成形体の引張弾性率を向上させる観点から、好ましくは20μm以上、より好ましくは30μm以上、更に好ましくは40μm以上であり、そして、成形体中の粉砕パルプの分散性を向上させ、引張弾性率を向上させる観点から、好ましくは200μm以下、より好ましくは150μm以下、更に好ましくは120μm以下である。
粉砕パルプのメジアン径は、実施例に記載の方法により測定される。
The median diameter of the pulverized pulp varies depending on the type of pulp and the pulverization conditions. It is 30 μm or more, more preferably 40 μm or more, and from the viewpoint of improving the dispersibility of the pulverized pulp in the compact and improving the tensile elastic modulus, it is preferably 200 μm or less, more preferably 150 μm or less, and still more preferably 120 μm. It is below.
The median diameter of ground pulp is measured by the method described in Examples.

<その他の成分>
-相溶化剤-
本発明の熱可塑性樹脂組成物は、上述の成分に加えて、更に相溶化剤を含有していてもよい。なお、本発明の熱可塑性樹脂組成物は、特定の結晶化指数及び特定の組成を有する粉砕パルプを含有するため、相溶化剤を使用しなくても、優れた引張弾性率を有する成形体が得られる。
相溶化剤は、粉砕パルプの分散性の向上、及び粉砕パルプと熱可塑性樹脂との界面安定化を図る観点から添加される。
相溶化剤としては、以下の相溶化剤(1)~相溶化剤(6)が例示され、より具体的には、特開2017-137470が参照される。
相溶化剤(1):エチレン/酢酸ビニル共重合体
相溶化剤(2):エチレン/(メタ)アクリル酸エステル共重合体
相溶化剤(3):酸無水物基、カルボキシ基、アミノ基、イミノ基、アルコキシシリル基、シラノール基、シリルエーテル基、ヒドロキシ基、及びエポキシ基からなる群より選択される少なくとも1種の官能基(置換基)を有するポリオレフィン系樹脂
相溶化剤(4):酸無水物基、カルボキシ基、アミノ基、イミノ基、アルコキシシリル基、シラノール基、シリルエーテル基、ヒドロキシ基、及びエポキシ基からなる群より選択される少なくとも1種の官能基(置換基)を有するアクリル系樹脂又はスチレン系樹脂
相溶化剤(5):ポリエステル系樹脂
相溶化剤(6):アイオノマー樹脂
相溶化剤は、使用する熱可塑性樹脂の種類に応じて、適宜選択すればよい。
本発明の熱可塑性樹脂組成物中の相溶化剤の含有量は、熱可塑性樹脂100質量部に対して、好ましくは3質量部以下、より好ましくは1質量部以下、更に好ましくは0.1質量部以下、より更に好ましくは実質上含有しないことが好ましく、より更に好ましくは0質量部である。
<Other ingredients>
- compatibilizer -
The thermoplastic resin composition of the present invention may further contain a compatibilizer in addition to the components described above. In addition, since the thermoplastic resin composition of the present invention contains pulverized pulp having a specific crystallization index and a specific composition, a molded article having an excellent tensile modulus can be obtained without using a compatibilizer. can get.
The compatibilizer is added from the viewpoint of improving the dispersibility of the pulverized pulp and stabilizing the interface between the pulverized pulp and the thermoplastic resin.
As the compatibilizer, the following compatibilizer (1) to compatibilizer (6) are exemplified, and more specifically, see JP-A-2017-137470.
compatibilizer (1): ethylene/vinyl acetate copolymer compatibilizer (2): ethylene/(meth)acrylate copolymer compatibilizer (3): acid anhydride group, carboxy group, amino group, A polyolefin resin having at least one functional group (substituent) selected from the group consisting of an imino group, an alkoxysilyl group, a silanol group, a silyl ether group, a hydroxy group, and an epoxy group Compatibilizer (4): acid Acrylic having at least one functional group (substituent) selected from the group consisting of an anhydride group, a carboxyl group, an amino group, an imino group, an alkoxysilyl group, a silanol group, a silyl ether group, a hydroxy group, and an epoxy group resin or styrene resin Compatibilizer (5): polyester resin Compatibilizer (6): ionomer resin The compatibilizer may be appropriately selected according to the type of thermoplastic resin to be used.
The content of the compatibilizer in the thermoplastic resin composition of the present invention is preferably 3 parts by mass or less, more preferably 1 part by mass or less, and still more preferably 0.1 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the thermoplastic resin. parts or less, more preferably substantially no content, and still more preferably 0 parts by mass.

相溶化剤は、粉砕パルプと共に熱可塑性樹脂に配合してもよく、予め粉砕パルプと相溶化剤とを混合した後、熱可塑性樹脂に配合してもよく、特に限定されない。
また、パルプに相溶化剤を添加し、相溶化剤の存在下に粉砕処理した粉砕パルプを使用してもよい。
The compatibilizing agent may be blended with the thermoplastic resin together with the pulverized pulp, or may be blended with the thermoplastic resin after mixing the pulverized pulp and the compatibilizing agent in advance, and is not particularly limited.
Further, pulverized pulp obtained by adding a compatibilizing agent to pulp and pulverizing in the presence of the compatibilizing agent may be used.

-その他の成分-
本発明の熱可塑性樹脂組成物は、上述した以外の他の成分を含有してもよく、他の成分としては、可塑剤;充填剤(無機充填剤、有機充填剤);加水分解抑制剤;難燃剤;酸化防止剤;炭化水素系ワックス類やアニオン型界面活性剤である滑剤;紫外線吸収剤;帯電防止剤;防曇剤;光安定剤;顔料;防カビ剤;抗菌剤;発泡剤;界面活性剤;でんぷん類、アルギン酸等の多糖類;ゼラチン、ニカワ、カゼイン等の天然たんぱく質;タンニン;ゼオライト、セラミックス、金属粉末等の無機化合物;香料;流動調整剤;レべリング剤;導電剤;紫外線分散剤;消臭剤等を、本発明の効果を損なわない範囲で含有することができる。
また、本発明の効果を阻害しない範囲内で他の高分子材料や他の樹脂組成物を添加することも可能である。任意の添加剤の含有割合としては、本発明の効果が損なわれない範囲で適宜含有されてもよいが、樹脂組成物中、好ましくは20質量%以下、より好ましくは10質量%以下、更に好ましくは5質量%以下である。
-Other ingredients-
The thermoplastic resin composition of the present invention may contain other components than those described above, and other components include plasticizers; fillers (inorganic fillers, organic fillers); hydrolysis inhibitors; Flame retardants; antioxidants; lubricants that are hydrocarbon waxes and anionic surfactants; UV absorbers; antistatic agents; antifogging agents; light stabilizers; Surfactants; polysaccharides such as starches and alginic acid; natural proteins such as gelatin, glue and casein; tannins; inorganic compounds such as zeolite, ceramics and metal powders; An ultraviolet dispersant, a deodorant, and the like can be contained within a range that does not impair the effects of the present invention.
Further, it is also possible to add other polymeric materials and other resin compositions within a range that does not impair the effects of the present invention. The content of any additive may be appropriately contained within a range that does not impair the effects of the present invention, but it is preferably 20% by mass or less, more preferably 10% by mass or less, and still more preferably 10% by mass or less in the resin composition. is 5% by mass or less.

<熱可塑性樹脂組成物の製造方法>
本発明の樹脂組成物は、前記熱可塑性樹脂に対して、特定量の粉砕パルプを含有するものであれば特に限定なく調製することができ、例えば、前記した熱可塑性樹脂及び粉砕パルプの他、更に必要により各種添加剤を含有する原料を、ヘンシェルミキサー等で撹拌、あるいは密閉式ニーダー、1軸もしくは2軸の押出機、オープンロール型混練機等の公知の混練機を用いて溶融混練又は溶媒キャスト法により調製することができる。原料は、予めヘンシェルミキサー、スーパーミキサー等を用いて均一に混合した後に、溶融混練に供してもよく、また、原料を予め別々に混合してもよい。なお、樹脂組成物を調製する際に熱可塑性樹脂の可塑性を促進させるため、超臨界ガスを存在させて溶融混合させてもよい。溶融混練後は、公知の方法に従って、溶融混練物を乾燥させてもよい。
<Method for producing thermoplastic resin composition>
The resin composition of the present invention can be prepared without any particular limitation as long as it contains a specific amount of pulverized pulp relative to the thermoplastic resin. Further, if necessary, raw materials containing various additives are stirred with a Henschel mixer or the like, or melt-kneaded using a known kneader such as a closed kneader, a single-screw or twin-screw extruder, an open-roll kneader, or a solvent. It can be prepared by a casting method. The raw materials may be uniformly mixed in advance using a Henschel mixer, a super mixer, or the like, and then subjected to melt-kneading, or the raw materials may be separately mixed in advance. In addition, in order to promote the plasticity of the thermoplastic resin when preparing the resin composition, a supercritical gas may be present for melting and mixing. After melt-kneading, the melt-kneaded product may be dried according to a known method.

溶融混練温度は、樹脂組成物の成形性及び劣化防止を向上する観点から、好ましくは160℃以上、より好ましくは175℃以上、更に好ましくは190℃以上であり、好ましくは300℃以下、より好ましくは275℃以下、更に好ましくは250℃以下、より更に好ましくは220℃である。溶融混練時間は、溶融混練温度、混練機の種類によって一概には決定できないが、15秒間以上900秒間以下が好ましい。 The melt-kneading temperature is preferably 160° C. or higher, more preferably 175° C. or higher, still more preferably 190° C. or higher, and more preferably 300° C. or lower, from the viewpoint of improving the moldability and deterioration prevention of the resin composition. is 275°C or lower, more preferably 250°C or lower, and even more preferably 220°C. The melt-kneading time cannot be generally determined depending on the melt-kneading temperature and the type of kneader, but is preferably 15 seconds or more and 900 seconds or less.

[成形体]
本発明の樹脂組成物に対して、射出成形、押出成形、熱成形等の種々の成形加工方法を用いることにより、成形体が得られる。
本発明の熱可塑性樹脂組成物から成形された成形体は、引張弾性率が高く、日用雑貨品、家電部品、自動車部品等に好適に使用される。
[Molded body]
A molded article can be obtained by using various molding methods such as injection molding, extrusion molding, and thermoforming for the resin composition of the present invention.
A molded article molded from the thermoplastic resin composition of the present invention has a high tensile modulus and is suitably used for daily commodities, home appliance parts, automobile parts, and the like.

各種物性については、以下の方法により、測定及び評価を行った。
なお、以下の実施例及び比較例において、特に断りのない限り、部及び%は質量基準である。
(1)水分量の測定
粉砕前のパルプの水分量は、赤外線水分計(株式会社島津製作所製「MOC-120H」)を用いて測定した。測定1回あたり試料5gを用い、試料を平らにならして温度120℃にて測定を行い、30秒間の質量変化率が0.05%以下となる点を測定の終点とした。測定された水分量をパルプに対する質量%に換算し、水分量とした。
Various physical properties were measured and evaluated by the following methods.
In the following examples and comparative examples, parts and percentages are based on mass unless otherwise specified.
(1) Measurement of Moisture Content The moisture content of the pulp before pulverization was measured using an infrared moisture meter ("MOC-120H" manufactured by Shimadzu Corporation). Using 5 g of sample per measurement, the sample was flattened and measured at a temperature of 120° C., and the point at which the mass change rate for 30 seconds was 0.05% or less was taken as the end point of the measurement. The measured moisture content was converted to % by mass with respect to the pulp and used as the moisture content.

(2)結晶化指数の算出
粉砕パルプのセルロースI型結晶化指数は、得られたX線回折強度から、以下の式(A)に基づいて算出した。
測定装置:株式会社リガク製の「RigakuRINT 2500VC XRAY diffractometer」
測定条件:X線源:Cu/Kα-radiation、管電圧:40kV、管電流:120mA
測定範囲:回折角2θ=5~45°、X線のスキャンスピード:10°/minとする。
測定用サンプル:面積320mm×厚さ1mmのペレットを圧縮し作製した。
セルロースI型結晶化指数(%)
=[(I22.6-I18.5)/I22.6]×100 (A)
〔式中、I22.6はX線回折における格子面(002面)(回折角2θ=22.6°)の回折強度、I18.5はアモルファス部(回折角2θ=18.5°)の回折強度を示す。〕
(2) Calculation of Crystallization Index The cellulose type I crystallization index of ground pulp was calculated based on the following formula (A) from the obtained X-ray diffraction intensity.
Measuring device: "RigakuRINT 2500VC XRAY diffractometer" manufactured by Rigaku Corporation
Measurement conditions: X-ray source: Cu/Kα-radiation, tube voltage: 40 kV, tube current: 120 mA
Measurement range: diffraction angle 2θ=5 to 45°, X-ray scanning speed: 10°/min.
Sample for measurement: A pellet having an area of 320 mm 2 and a thickness of 1 mm was compressed and produced.
Cellulose type I crystallization index (%)
= [( I22.6 - I18.5 ) /I22.6 ] x 100 (A)
[In the formula, I 22.6 is the diffraction intensity of the lattice plane (002 plane) (diffraction angle 2θ = 22.6 °) in X-ray diffraction, I 18.5 is the amorphous part (diffraction angle 2 θ = 18.5 °) shows the diffraction intensity of ]

(3)体積中位粒径(メジアン径、D50)の測定
粉砕パルプの体積中位粒径(メジアン径、D50)は、レーザー回析/散乱式粒度分布測定装置(ベックマン・コールター株式会社製「LS13 320」)を用い、乾式法(トルネード方式)にて測定した。具体的には粉砕パルプ20mLをセルに仕込み、吸引して測定を行った。
(3) Measurement of volume-median particle size (median size, D50) LS13 320") and measured by a dry method (tornado method). Specifically, 20 mL of pulverized pulp was charged into the cell and sucked for measurement.

(4)平均繊維径の測定
原料パルプの繊維径観察にSEM(KEYENCE製、VE-9800)を使用した。1サンプルあたり3箇所の撮影を行った。観察倍率は200倍とした。SEM像より繊維5本の繊維径を測定し、数平均(3×5)の繊維径を求め、平均繊維径とした。
(4) Measurement of Average Fiber Diameter A SEM (VE-9800 manufactured by KEYENCE) was used to observe the fiber diameter of raw material pulp. Three images were taken for each sample. The observation magnification was 200 times. The fiber diameters of 5 fibers were measured from the SEM image, and the number average (3×5) fiber diameters were obtained and taken as the average fiber diameter.

(5)原料パルプ中のキシラン量分析
パルプ固形分中のキシランの割合をNational Renewable Energy Laboratory(NREL)手法2に則り測定した。詳細には、乾燥したパルプチップ約0.1gを72%硫酸3mLと共に、30℃1時間混合した。水84gで試験管内を共洗いし、規格瓶に導入後、オートクレーブにより120℃で1時間加温した。その後、ガラスフィルター(Fine3G4)に、取り出した溶液を流し込み濾過した。ろ液を炭酸カルシウムで希釈しpHを5~5.5に調整した。ろ液をHPLC(Elite LaChrom、日立ハイテクフィールディング製)で分析しキシロースの含有量を測定した。
(5) Analysis of Xylan Amount in Raw Material Pulp The ratio of xylan in the pulp solid content was measured according to Method 2 of the National Renewable Energy Laboratory (NREL). Specifically, about 0.1 g of dried pulp chips was mixed with 3 mL of 72% sulfuric acid at 30° C. for 1 hour. The inside of the test tube was washed together with 84 g of water, introduced into a standardized bottle, and heated at 120° C. for 1 hour in an autoclave. After that, the removed solution was poured into a glass filter (Fine3G4) and filtered. The filtrate was diluted with calcium carbonate to adjust the pH to 5-5.5. The filtrate was analyzed by HPLC (Elite LaChrom, manufactured by Hitachi High-Tech Fielding) to measure the xylose content.

(6)原料パルプ中のセルロース量分析
パルプ固形分中のセルロースの割合をNational Renewable Energy Laboratory(NREL)手法2に則り測定した。詳細には、乾燥したパルプチップ約0.1gを72%硫酸3mLと共に、30℃1時間混合した。水84gで試験管内を共洗いし、規格瓶に導入後、オートクレーブにより120℃で1時間加温した。その後、ガラスフィルター(Fine3G4)に、取り出した溶液を流し込み濾過した。ろ液を炭酸カルシウムで希釈しpHを5~5.5に調整した。ろ液をHPLC(Elite LaChrom、株式会社日立ハイテクフィールディング製)で分析しセルロースの含有量を測定した。
(6) Analysis of Cellulose Amount in Raw Material Pulp The ratio of cellulose in the pulp solid content was measured according to the method 2 of the National Renewable Energy Laboratory (NREL). Specifically, about 0.1 g of dried pulp chips was mixed with 3 mL of 72% sulfuric acid at 30° C. for 1 hour. The inside of the test tube was washed together with 84 g of water, introduced into a standardized bottle, and heated at 120° C. for 1 hour in an autoclave. After that, the removed solution was poured into a glass filter (Fine3G4) and filtered. The filtrate was diluted with calcium carbonate to adjust the pH to 5-5.5. The filtrate was analyzed by HPLC (Elite LaChrom, manufactured by Hitachi High-Tech Fielding Co., Ltd.) to measure the content of cellulose.

(7)引張弾性率の測定
25℃の恒温室において、後述の方法で得られたシートをJIS K7127に基づき2号試験片を5個作製して、引っ張り試験を行い、引張弾性率を求めた。
引張試験には、株式会社島津製作所製 オートグラフ精密万能試験機(AGS-10kNX)を用い、JIS K7127に従って、1サンプルにつき5点試験を行い、数平均値を求めた。引張弾性率は数値が大きいほど引張弾性率に優れていることを示す。
(7) Measurement of tensile modulus In a temperature-controlled room at 25°C, five No. 2 test pieces were prepared according to JIS K7127 from the sheet obtained by the method described later, and a tensile test was performed to determine the tensile modulus. .
For the tensile test, an autograph precision universal testing machine (AGS-10kNX) manufactured by Shimadzu Corporation was used, and a 5-point test was performed for each sample according to JIS K7127 to determine the number average value. The larger the tensile modulus, the better the tensile modulus.

使用した材料は、以下の通りである。
[原料パルプ]
<針葉樹由来パルプ>
・Tembec社製BioflocHV+〔結晶化指数:82%〕
・ウェストフレザー社製、ヒントン〔結晶化指数:70%〕
<広葉樹由来パルプ>
・PT.RAPP社製、Riau ACACIA〔結晶化指数:80%〕
・PT.TEL社製、ユーカリ〔結晶化指数:80%〕
The materials used are as follows.
[Raw material pulp]
<Conifer-derived pulp>
・Tembec Biofloc HV+ [Crystallization index: 82%]
・Hinton manufactured by West Fraser [Crystallization index: 70%]
<Pulp derived from hardwood>
・PT. Riau ACACIA manufactured by RAPP [Crystallization index: 80%]
・PT. TEL, eucalyptus [crystallization index: 80%]

[熱可塑性樹脂]
・日本ポリプロ株式会社製、ポリプロピレン、商品名:ノバテックPP、型番:BC03B(射出成形グレード)
[Thermoplastic resin]
・Manufactured by Japan Polypropylene Corporation, polypropylene, product name: Novatec PP, model number: BC03B (injection molding grade)

製造例
〔裁断処理〕
セルロース含有原料であるシート状木材パルプを、スリッターカッターであるシートペレタイザ(株式会社ホーライ製、「SG(E)-220」)にかけ、約3mm×1.5mm×1.0mmの大きさの直方体に裁断した。
〔乾燥処理〕
裁断処理により得られたチップ状のセルロース含有原料を、真空乾燥器(ADP300、ヤマト科学株式会社製)で105℃、3時間乾燥した。乾燥後のパルプの水分は1%以下であった。
〔粉砕処理〕
バッチ式振動ミル(中央化工機株式会社製「MB-1」、容器内径142mm、容器内部の円柱形の空間の軸方向長さ220mm、容器容量3.6L)の容器内部に、直径30mm、長さ211mmのステンレス製の円柱状媒体を13本配置し粉砕を行った。
乾燥処理により得られたチップ状のセルロース含有原料を100g添加し、所望の結晶化指数に応じて5~30分間程度粉砕した。振動ミルは振幅8mm、振動数20Hzの条件で運転し、粉砕パルプを得た。
Production example [cutting process]
A sheet-shaped wood pulp, which is a cellulose-containing raw material, is subjected to a sheet pelletizer (manufactured by Horai Co., Ltd., "SG (E)-220"), which is a slitter cutter, to form a rectangular parallelepiped with a size of about 3 mm × 1.5 mm × 1.0 mm. was cut to
[Drying treatment]
The chip-shaped cellulose-containing raw material obtained by the cutting treatment was dried at 105° C. for 3 hours in a vacuum dryer (ADP300, manufactured by Yamato Scientific Co., Ltd.). The moisture content of the pulp after drying was 1% or less.
[Pulverization]
Batch-type vibration mill ("MB-1" manufactured by Chuo Kakoki Co., Ltd., container inner diameter 142 mm, axial length of the cylindrical space inside the container 220 mm, container capacity 3.6 L). Thirteen stainless steel cylindrical media with a length of 211 mm were placed and pulverized.
100 g of a chip-like cellulose-containing raw material obtained by the drying treatment was added and pulverized for about 5 to 30 minutes depending on the desired crystallization index. The vibrating mill was operated at an amplitude of 8 mm and a frequency of 20 Hz to obtain pulverized pulp.

実施例1~参考例7及び比較例1~5
[熱可塑性樹脂組成物の調製]
得られた粉砕パルプ5~30質量部と熱可塑性樹脂100質量部とを混練機(株式会社東洋精機製作所製、ラボプラストミル)を用いて、回転数90rpm、200℃で8分間溶融混練して、熱可塑性樹脂組成物を得た。
Examples 1 to 6 , Reference Example 7 and Comparative Examples 1 to 5
[Preparation of thermoplastic resin composition]
5 to 30 parts by mass of the pulverized pulp obtained and 100 parts by mass of the thermoplastic resin are melt-kneaded for 8 minutes at 200° C. at a rotation speed of 90 rpm using a kneader (Laboplastomill manufactured by Toyo Seiki Seisakusho Co., Ltd.). , to obtain a thermoplastic resin composition.

[成形体:シートの作製]
オートプレス(P2-30T、株式会社東洋精機製作所製)を使用してシート化した。ポリイミドフィルム(ユーピレックス、宇部興産株式会社製)で被覆した金属板(400×400mm)の中央に混練後の樹脂約19.0gを設置し、厚み4mm、250×250mmの金属フレームで囲んだ。その後、上部より同様の金属板で挟み込み、自動制御にてプレス条件を3段階に変更し(200℃、0.48MPa、2分;200℃、20MPa、2分;15℃、0.48MPa、1分)、プレスした。
得られた成形体について、引張弾性率を測定した。結果を以下の表1に示す。
[Molded body: Fabrication of sheet]
Sheeting was performed using an auto press (P2-30T, manufactured by Toyo Seiki Seisakusho Co., Ltd.). About 19.0 g of the kneaded resin was placed in the center of a metal plate (400×400 mm) covered with a polyimide film (Upilex, manufactured by Ube Industries, Ltd.) and surrounded by a metal frame of 4 mm thickness and 250×250 mm. After that, it was sandwiched between similar metal plates from above, and the pressing conditions were changed to three stages by automatic control (200 ° C., 0.48 MPa, 2 minutes; 200 ° C., 20 MPa, 2 minutes; 15 ° C., 0.48 MPa, 1 minutes) and pressed.
The tensile modulus of elasticity of the obtained molded article was measured. The results are shown in Table 1 below.

Figure 0007108401000001
Figure 0007108401000001

表1から明らかなように、本発明の熱可塑性樹脂組成物から得られた成形体は、粉砕パルプを含有しない比較例1の熱可塑性樹脂から得られた成形体に比べて、高い引張弾性率を有する。また、添加した粉砕パルプ量が等量である実施例1~3、6、参考例7と、比較例2とを対比すると、特定のキシラン/セルロース含有量を有し、かつ、セルロースI型結晶化指数が特定の範囲である粉砕パルプを使用することにより、実施例では、より引張弾性率に優れた成形体がえられた。
同様の傾向は、実施例4と比較例3との対比、及び実施例5と比較例4との対比でも認められた。
As is clear from Table 1, the molded article obtained from the thermoplastic resin composition of the present invention has a higher tensile modulus than the molded article obtained from the thermoplastic resin of Comparative Example 1 containing no pulverized pulp. have In addition, when comparing Examples 1 to 3 and 6 and Reference Example 7, in which the amount of added pulverized pulp is the same, with Comparative Example 2, it is found that the specific xylan/cellulose content and cellulose type I crystals By using pulverized pulp having a comminution index within a specific range, molded articles having a more excellent tensile modulus were obtained in the Examples.
A similar tendency was observed in comparison between Example 4 and Comparative Example 3, and between Example 5 and Comparative Example 4.

本発明の樹脂組成物に対して、射出成形、押出成形、熱成形等の種々の成形加工方法を用いることにより、成形体が得られる。
本発明の熱可塑性樹脂組成物から成形された成形体は、引張弾性率が高く、日用雑貨品、家電部品、自動車部品等に好適に使用される。
A molded article can be obtained by using various molding methods such as injection molding, extrusion molding, and thermoforming for the resin composition of the present invention.
A molded article molded from the thermoplastic resin composition of the present invention has a high tensile modulus and is suitably used for daily commodities, home appliance parts, automobile parts, and the like.

Claims (6)

オレフィン樹脂 100質量部に対して、粉砕パルプを5質量部以上50質量部以下含有し、
粉砕パルプにおけるセルロースに対するキシランの質量比(キシラン/セルロース)が0.05以上であり、
粉砕パルプのセルロースI型結晶化指数が10%以上65%以下であり、
粉砕パルプの、レーザー回折/散乱式粒度分布測定装置を用いた体積中位粒径(メジアン径、D50)が、20~200μmである、
熱可塑性樹脂組成物。
Olefin resin Contains 5 parts by mass or more and 50 parts by mass or less of pulverized pulp with respect to 100 parts by mass,
The mass ratio of xylan to cellulose in the pulverized pulp (xylan/cellulose) is 0.05 or more,
The cellulose type I crystallization index of the pulverized pulp is 10% or more and 65% or less,
The volume median particle diameter (median diameter, D50) of the pulverized pulp using a laser diffraction/scattering particle size distribution analyzer is 20 to 200 μm.
A thermoplastic resin composition.
粉砕パルプにおけるセルロースに対するキシランの質量比(キシラン/セルロース)が0.1以上である、請求項1に記載の熱可塑性樹脂組成物。 2. The thermoplastic resin composition according to claim 1, wherein the pulverized pulp has a mass ratio of xylan to cellulose (xylan/cellulose) of 0.1 or more. 粉砕パルプが、広葉樹由来である、請求項1又は2に記載の熱可塑性樹脂組成物。 3. The thermoplastic resin composition according to claim 1, wherein the ground pulp is derived from hardwood. オレフィン樹脂が、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブタジエン、及びポリイソプレンから選ばれる少なくとも1種である、請求項1~3のいずれかに記載の熱可塑性樹脂組成物。 The thermoplastic resin composition according to any one of claims 1 to 3, wherein the olefin resin is at least one selected from polyethylene, polypropylene, polybutadiene, and polyisoprene. 粉砕パルプ中、キシランとセルロースとの合計含有量が、80質量%以上である、請求項1~4のいずれかに記載の熱可塑性樹脂組成物。 The thermoplastic resin composition according to any one of claims 1 to 4, wherein the total content of xylan and cellulose in the pulverized pulp is 80% by mass or more. 請求項1~5いずれかに記載の熱可塑性樹脂組成物から得られる成形体。 A molded article obtained from the thermoplastic resin composition according to any one of claims 1 to 5.
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