JP7102957B2 - Active energy ray-curable anti-fog composition and cured product - Google Patents

Description

本発明は、優れた防曇性を有する活性エネルギー線硬化型防曇性組成物、及び硬化物に関する。 The present invention relates to an active energy ray-curable anti-fog composition having excellent anti-fog properties, and a cured product.

近年、自動車用ヘッドランプ、バーチャルリアリティ（ＶＲ）のディスプレイ等には、曇りを防止する高い防曇性が求められている。ここで、曇りは、表面に付着した水滴が光の乱反射を起こすことにより発生する現象である。このような曇りを防止する防曇方法としては、一般に、水の接触角を小さくする方法、表面に付着する水分を吸水する方法、表面に撥水性を付与して水を撥水する方法等が知られている。このうち、簡便かつ防曇性能が良好であることから、水の接触角を小さくする方法がよく用いられている。 In recent years, automobile headlamps, virtual reality (VR) displays, and the like are required to have high anti-fog properties to prevent fogging. Here, fogging is a phenomenon that occurs when water droplets adhering to the surface cause diffuse reflection of light. As an anti-fog method for preventing such fogging, generally, a method of reducing the contact angle of water, a method of absorbing water adhering to the surface, a method of imparting water repellency to the surface to repel water, and the like are used. Are known. Of these, a method of reducing the contact angle of water is often used because it is simple and has good anti-fog performance.

前記水の接触角を小さくする方法としては、基材であるガラスやプラスチックの表面に防曇性樹脂組成物を塗布し、防曇性被膜を形成する試みがなされている。従来知られている防曇性樹脂組成物としては、所定の構造を有するヒドロキシアルキル（メタ）アクリルアミド類である単量体（Ａ）と、所定の構造を有する水酸基含有ジアクリレート（Ｂ）と、所定の構造を有するジ（メタ）アクリレート単量体（Ｃ）と、光重合開始剤（Ｄ）とを含有し、前記単量体（Ａ）～（Ｄ）が所定の含有量で含まれる防曇剤組成物が挙げられるが（例えば、特許文献１参照。）、前記防曇剤組成物は、塗膜作成直後の一次防曇性には優れるものの、耐水性試験等の耐久性試験後の二次防曇性においては不十分であり、今後ますます高まる要求特性を満足するものではなかった。 As a method for reducing the contact angle of water, an attempt has been made to apply an anti-fog resin composition to the surface of glass or plastic as a base material to form an anti-fog film. Conventionally known antifogging resin compositions include a monomer (A) which is a hydroxyalkyl (meth) acrylamide having a predetermined structure, a hydroxyl group-containing diacrylate (B) having a predetermined structure, and the like. A di (meth) acrylate monomer (C) having a predetermined structure and a photopolymerization initiator (D) are contained, and the monomers (A) to (D) are contained in a predetermined content. Examples thereof include a frosting agent composition (see, for example, Patent Document 1). Although the frosting agent composition is excellent in primary antifogging property immediately after forming a coating film, it is after a durability test such as a water resistance test. The secondary antifogging property was insufficient, and it did not satisfy the increasingly required characteristics in the future.

そこで、より一層優れた一次防曇性及び二次防曇性を有する塗膜を形成可能な材料が求められていた。 Therefore, there has been a demand for a material capable of forming a coating film having even more excellent primary antifogging property and secondary antifogging property.

特開２０１５－２１８２２７号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 2015-218227

本発明が解決しようとする課題は、優れた防曇性を有する硬化塗膜を形成可能な活性エネルギー線硬化型防曇性組成物、及び硬化物を提供することである。 An object to be solved by the present invention is to provide an active energy ray-curable anti-fog composition capable of forming a cured coating film having excellent anti-fog property, and a cured product.

本発明者らは、上記課題を解決するため鋭意検討を行った結果、特定のエポキシ当量を有する水酸基含有（メタ）アクリレート化合物と、特定量の非イオン性防曇剤と、水性不飽和基含有混和促進剤とを含有する活性エネルギー線硬化型防曇性組成物を用いることによって、上記課題を解決できることを見出し、本発明を完成させた。 As a result of diligent studies to solve the above problems, the present inventors have made a hydroxyl group-containing (meth) acrylate compound having a specific epoxy equivalent, a specific amount of a nonionic antifogging agent, and an aqueous unsaturated group. The present invention has been completed by finding that the above problems can be solved by using an active energy ray-curable antifogging composition containing an admixture accelerator.

すなわち、本発明は、水酸基含有（メタ）アクリレート化合物（Ａ）と、非イオン性防曇剤（Ｂ）と、水性不飽和基含有混和促進剤（Ｃ）と、を含有することを特徴とする活性エネルギー線硬化型防曇性組成物であって、前記水酸基含有（メタ）アクリレート化合物（Ａ）が、エポキシ化合物の（メタ）アクリル酸付加物であり、前記エポキシ化合物のエポキシ当量が１６０ｇ／当量以下であり、前記非イオン性防曇剤（Ｂ）の含有量が、前記活性エネルギー線硬化型防曇性組成物の固形分中に、０．１～５質量％の範囲であることを特徴とする活性エネルギー線硬化型防曇性組成物、及び硬化物に関するものである。 That is, the present invention is characterized by containing a hydroxyl group-containing (meth) acrylate compound (A), a nonionic antifogging agent (B), and an aqueous unsaturated group-containing mixing accelerator (C). In the active energy ray-curable antifogging composition, the hydroxyl group-containing (meth) acrylate compound (A) is a (meth) acrylic acid adduct of an epoxy compound, and the epoxy equivalent of the epoxy compound is 160 g / equivalent. The content of the nonionic antifogging agent (B) is as follows, and is characterized in that the content of the nonionic antifogging agent (B) is in the range of 0.1 to 5% by mass in the solid content of the active energy ray-curable antifogging composition. It relates to an active energy ray-curable antifogging composition and a cured product.

本発明の活性エネルギー線硬化型防曇性組成物は、優れた防曇性を有する硬化塗膜を形成可能なことから、自動車のヘッドランプ、バーチャルリアリティ（ＶＲ）のディスプレイ等の高い防曇性が求められる用途において、表面に塗布する防曇コーティング剤として好適に用いることができる。なお、本発明でいう「優れた防曇性」とは、塗膜作成直後の防曇性（以下、「一次防曇性」という。）、及び耐水性試験後の防曇性、すなわち、２５℃の水に１０日間浸漬させた後の防曇性（以下、「二次防曇性」という。）に優れることを云う。 Since the active energy ray-curable anti-fog composition of the present invention can form a cured coating film having excellent anti-fog properties, it has high anti-fog properties for automobile head lamps, virtual reality (VR) displays, and the like. Can be suitably used as an anti-fog coating agent to be applied to the surface in applications requiring the above. The "excellent anti-fog property" in the present invention means the anti-fog property immediately after the coating film is formed (hereinafter referred to as "primary anti-fog property") and the anti-fog property after the water resistance test, that is, 25. It is said to have excellent anti-fog property (hereinafter referred to as "secondary anti-fog property") after being immersed in water at ° C for 10 days.

本発明の活性エネルギー線硬化型防曇性組成物は、水酸基含有（メタ）アクリレート化合物（Ａ）と、非イオン性防曇剤（Ｂ）と、水性不飽和基含有混和促進剤（Ｃ）とを含有することを特徴とする。 The active energy ray-curable antifogging composition of the present invention comprises a hydroxyl group-containing (meth) acrylate compound (A), a nonionic antifogging agent (B), and an aqueous unsaturated group-containing admixture accelerator (C). It is characterized by containing.

前記水酸基含有（メタ）アクリレート化合物（Ａ）は、得られる硬化物に防曇性を付与する機能等を有する。また、前記水酸基含有（メタ）アクリレート化合物（Ａ）は、一分子中に２個以上の（メタ）アクリロイル基を有することが、より一層優れた防曇性と優れた硬度を有する硬化物が得られることから好ましい。 The hydroxyl group-containing (meth) acrylate compound (A) has a function of imparting anti-fog property to the obtained cured product. Further, when the hydroxyl group-containing (meth) acrylate compound (A) has two or more (meth) acryloyl groups in one molecule, a cured product having even more excellent anti-fog property and excellent hardness can be obtained. It is preferable because it can be used.

なお、本発明において、「（メタ）アクリレート」とは、アクリレート及び／またはメタクリレートを意味する。また、「（メタ）アクリロイル」とは、アクリロイル及び／またはメタクリロイルを意味する。さらに、「（メタ）アクリル」とは、アクリル及び／またはメタクリルを意味する。 In the present invention, "(meth) acrylate" means acrylate and / or methacrylate. Further, "(meth) acryloyl" means acryloyl and / or methacryloyl. Further, "(meth) acrylic" means acrylic and / or methacrylic.

前記水酸基含有（メタ）アクリレート化合物（Ａ）としては、エポキシ化合物の（メタ）アクリル酸付加物（以下、「エポキシ（メタ）アクリレート」と称することがある。）を用いる。 As the hydroxyl group-containing (meth) acrylate compound (A), an epoxy compound (meth) acrylic acid adduct (hereinafter, may be referred to as “epoxy (meth) acrylate”) is used.

前記エポキシ化合物の（メタ）アクリル酸付加物とは、エポキシ化合物が有するエポキシ基にアクリル酸及び／またはメタクリル酸を反応させて得られるものである。 The (meth) acrylic acid adduct of the epoxy compound is obtained by reacting the epoxy group of the epoxy compound with acrylic acid and / or methacrylic acid.

前記エポキシ化合物としては、例えば、分子内にエポキシ基を１つまたは２つ以上有する化合物が挙げられる。 Examples of the epoxy compound include compounds having one or more epoxy groups in the molecule.

前記分子内にエポキシ基を１つ有する化合物としては、例えば、フェニルグリシジルエーテル、ブチルグリシジルエーテル、３，３，３－トリフルオロメチルプロピレンオキシド、スチレンオキシド、ヘキサフルオロプロピレンオキシド、シクロヘキセンオキシド、３－グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、２－（３，４－エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、Ｎ－グリシジルフタルイミド、（ノナフルオロ－Ｎ－ブチル）エポキシド、パーフルオロエチルグリシジルエーテル、エピクロロヒドリン、エピブロモヒドリン、Ｎ，Ｎ－ジグリシジルアニリン、３－［２－（ペルフルオロヘキシル）エトキシ］－１，２－エポキシプロパン等が挙げられる。これらの化合物は、単独で用いることも２種以上を併用することもできる。 Examples of the compound having one epoxy group in the molecule include phenylglycidyl ether, butylglycidyl ether, 3,3,3-trifluoromethylpropylene oxide, styrene oxide, hexafluoropropylene oxide, cyclohexene oxide, and 3-glyceride. Sidoxypropyltrimethoxysilane, 2- (3,4-epoxycyclohexyl) ethyltrimethoxysilane, N-glycidylphthalimide, (nonafluoro-N-butyl) epoxide, perfluoroethylglycidyl ether, epichlorohydrin, epibromohydrin Examples thereof include phosphorus, N, N-diglycidylaniline, 3- [2- (perfluorohexyl) ethoxy] -1,2-epoxypropane and the like. These compounds may be used alone or in combination of two or more.

前記分子内にエポキシ基を２つ以上有する化合物としては、例えば、エチレングリコールジグリシジルエーテル、ジエチレングリコールジグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、プロピレングリコールジグリシジルエーテル、トリプロピレングリコールジグリシジルエーテル、ポリプロピレングリコールジグリシジルエーテル、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル、１，６－ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、グリセロールポリグリシジルエーテル、トリメチロールプロパンポリグリシジルエーテル、ペンタエリスリトールポリグリシジルエーテル、ジグリセロールポリグリシジルエーテル、ポリグリシジルポリグリシジルエーテル、２，２－ジブロモネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル、ビスフェノールＡジグリシジルエーテル、水添ビスフェノールＡジグリシジルエーテル、ビスフェノールＦジグリシジルエーテル、水添ビスフェノールＦジグリシジルエーテル、３，４－エポキシシクロヘキセニルメチル－３’，４’－エポキシシクロヘキセンカルボキシレート、３－（Ｎ，Ｎ－ジグリシジル）アミノプロピルトリメトキシシラン、クレゾールノボラック樹脂のポリグリシジルエーテル、フェノールノボラック樹脂のポリグリシジルエーテル等が挙げられる。これらの中でも、優れた防曇性を有する硬化物を形成可能な活性エネルギー線硬化型防曇性組成物が得られることから、ジエチレングリコールジグリシジルエーテル、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル、１，６－ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、グリセロールポリグリシジルエーテル、水添ビスフェノールＡジグリシジルエーテル、ビスフェノールＦジグリシジルエーテル、水添ビスフェノールＦジグリシジルエーテルが好ましい。また、これらの化合物は、単独で用いることも２種以上を併用することもできる。 Examples of the compound having two or more epoxy groups in the molecule include ethylene glycol diglycidyl ether, diethylene glycol diglycidyl ether, polyethylene glycol diglycidyl ether, propylene glycol diglycidyl ether, tripropylene glycol diglycidyl ether, and polypropylene glycol di. Glycidyl ether, neopentyl glycol diglycidyl ether, 1,6-hexanediol diglycidyl ether, glycerol polyglycidyl ether, trimethylolpropane polyglycidyl ether, pentaerythritol polyglycidyl ether, diglycerol polyglycidyl ether, polyglycidyl polyglycidyl ether, 2,2-Dibromoneopentyl glycol diglycidyl ether, bisphenol A diglycidyl ether, hydrogenated bisphenol A diglycidyl ether, bisphenol F diglycidyl ether, hydrogenated bisphenol F diglycidyl ether, 3,4-epoxycyclohexenylmethyl-3 ', 4'-Epoxycyclohexene carboxylate, 3- (N, N-diglycidyl) aminopropyltrimethoxysilane, polyglycidyl ether of cresol novolac resin, polyglycidyl ether of phenol novolac resin and the like can be mentioned. Among these, since an active energy ray-curable antifogging composition capable of forming a cured product having excellent antifogging property can be obtained, diethylene glycol diglycidyl ether, neopentyl glycol diglycidyl ether, 1,6-hexane Preferables are diol diglycidyl ether, glycerol polyglycidyl ether, hydrogenated bisphenol A diglycidyl ether, bisphenol F diglycidyl ether, and hydrogenated bisphenol F diglycidyl ether. In addition, these compounds may be used alone or in combination of two or more.

前記エポキシ化合物のエポキシ当量は、優れた防曇性を有する硬化物を形成可能な活性エネルギー線硬化型防曇性組成物を形成できることから、１６０ｇ／当量以下であることが好ましい。 The epoxy equivalent of the epoxy compound is preferably 160 g / equivalent or less because it is possible to form an active energy ray-curable anti-fog composition capable of forming a cured product having excellent anti-fog properties.

前記水酸基含有（メタ）アクリレート化合物（Ａ）の水酸基価は、優れた防曇性を有する硬化物を形成可能な活性エネルギー線硬化型防曇性組成物が得られることから、２４０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上であることが好ましい。 The hydroxyl value of the hydroxyl group-containing (meth) acrylate compound (A) is 240 mgKOH / g or more because an active energy ray-curable anti-fog composition capable of forming a cured product having excellent anti-fog properties can be obtained. It is preferable to have.

前記水酸基含有（メタ）アクリレート化合物（Ａ）の含有量は、前記活性エネルギー線硬化型防曇性組成物の固形分中に、４０～９０質量％の範囲が好ましく、５０～７０質量％の範囲がより好ましい。 The content of the hydroxyl group-containing (meth) acrylate compound (A) is preferably in the range of 40 to 90% by mass, preferably in the range of 50 to 70% by mass, in the solid content of the active energy ray-curable anti-fog composition. Is more preferable.

前記非イオン性防曇剤（Ｂ）は、硬化物に防曇性能を付与する機能等を有する。なお、本発明において「非イオン性」とは、水中においてイオンとはならないものを意味する。 The nonionic anti-fog agent (B) has a function of imparting anti-fog performance to the cured product. In the present invention, "nonionic" means a substance that does not become an ion in water.

前記非イオン性防曇剤（Ｂ）としては、例えば、ショ糖長鎖脂肪酸エステル、グリセリン長鎖脂肪酸エステル、ポリグリセリン長鎖脂肪酸エステル、ソルビタン長鎖脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン長鎖アルキルエーテル等が挙げられる。なお、本発明において「長鎖」とは、炭素原子数が６以上であることを意味し、優れた防曇性を得る観点から、好ましくは炭素原子数が７～４０であり、より好ましくは炭素原子数が８～３０であり、さらに好ましくは炭素原子数が１０～２０である。 Examples of the nonionic antifogging agent (B) include sucrose long chain fatty acid ester, glycerin long chain fatty acid ester, polyglycerin long chain fatty acid ester, sorbitan long chain fatty acid ester, polyoxyethylene long chain alkyl ether and the like. Can be mentioned. In the present invention, the "long chain" means that the number of carbon atoms is 6 or more, and from the viewpoint of obtaining excellent antifogging property, the number of carbon atoms is preferably 7 to 40, more preferably. The number of carbon atoms is 8 to 30, and more preferably 10 to 20 carbon atoms.

前記ショ糖長鎖脂肪酸エステルは、ショ糖と、置換または非置換の飽和長鎖脂肪酸または不飽和長鎖脂肪酸（以下、これらをまとめて単に「長鎖脂肪酸」と称することがある）とのエステルである。 The sucrose long-chain fatty acid ester is an ester of sucrose and a substituted or unsubstituted saturated long-chain fatty acid or unsaturated long-chain fatty acid (hereinafter, these may be collectively referred to simply as "long-chain fatty acid"). Is.

前記ショ糖は、スクロースとも呼ばれ、グルコースおよびフルクトースからなる二糖であり、８つの水酸基を有している。本形態に係るショ糖長鎖脂肪酸エステルは、前記水酸基の１つ以上が前記長鎖脂肪酸とエステル結合を形成した構造を有している。２以上の水酸基が長鎖脂肪酸とエステル結合を形成する場合には、それぞれの水酸基に結合する長鎖脂肪酸は同一のものであっても、異なるものであってもよい。 The sucrose, also called sucrose, is a disaccharide composed of glucose and fructose, and has eight hydroxyl groups. The sucrose long-chain fatty acid ester according to this embodiment has a structure in which one or more of the hydroxyl groups form an ester bond with the long-chain fatty acid. When two or more hydroxyl groups form an ester bond with a long-chain fatty acid, the long-chain fatty acids bonded to the respective hydroxyl groups may be the same or different.

前記長鎖脂肪酸は、置換または非置換の飽和長鎖脂肪酸または不飽和長鎖脂肪酸である。具体的な長鎖脂肪酸としては、例えば、カプロン酸、エナント酸、カプリル酸、ペラルゴン酸、カプリン酸、ウンデシル酸、ラウリン酸、トリデシル酸、ミリスチン酸、ペンタデシル酸、パルミチン酸、マルガリン酸、ステアリン酸、ベヘン酸等の飽和長鎖脂肪酸；エイコサペンタエン酸、ドコサヘキサエン酸、リノール酸、α－リノレン酸、γ－リノレン酸、アラキドン酸、パルミトレイン酸、オレイン酸、エルカ酸、ネルボン酸等の不飽和長鎖脂肪酸などが挙げられる。 The long chain fatty acid is a substituted or unsubstituted saturated long chain fatty acid or an unsaturated long chain fatty acid. Specific long-chain fatty acids include, for example, caproic acid, enanthic acid, capric acid, pelargonic acid, capric acid, undesic acid, lauric acid, tridecyl acid, myristic acid, pentadecic acid, palmitic acid, margaric acid, stearic acid, etc. Saturated long-chain fatty acids such as behenic acid; unsaturated long-chain fatty acids such as eicosapentaenoic acid, docosahexaenoic acid, linoleic acid, α-linolenic acid, γ-linolenic acid, arachidonic acid, palmitoleic acid, oleic acid, erucic acid, and nervonic acid. And so on.

前記長鎖脂肪酸は置換基を有していてもよく、このような置換基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ－ブチル基、ｔｅｒｔ－ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、オクチル基、デシル等の炭素原子数１～１０のアルキル基；シクロプロピル基、シクロブチル基、メチルシクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロデシル基等の炭素原子数３～１０のシクロアルキル基；ビニル基、アリル基、ブテニル基、オクテニル基等の炭素原子数２～１０のアルケニル基；プロパルギル基、ブチニル基等の炭素原子数２～１０のアルキニル基；メトキシ基、エトキシ基、プロピルオキシ基等の炭素原子数１～１０のアルキルオキシ基；アセチル基、エチルカルボニル基等の炭素原子数２～１０のアルキルカルボニル基；フェニル基、トリル基、キシリル基、クロロフェニル基等の炭素原子数６～１０のアリール基；ベンジル基等の炭素原子数７～１０のアラルキル基；フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等のハロゲン原子；水酸基；ニトロ基などが挙げられる。これらの置換基は単独で有していても、２種以上を組み合せて有していてもよい。 The long chain fatty acid may have a substituent, and examples of such a substituent include a methyl group, an ethyl group, a propyl group, an isopropyl group, a butyl group, an isobutyl group, a sec-butyl group and a tert-. Alkyl group having 1 to 10 carbon atoms such as butyl group, pentyl group, hexyl group, octyl group and decyl; number of carbon atoms such as cyclopropyl group, cyclobutyl group, methylcyclobutyl group, cyclopentyl group, cyclohexyl group and cyclodecyl group Cycloalkyl group of 3 to 10; alkenyl group having 2 to 10 carbon atoms such as vinyl group, allyl group, butenyl group, octenyl group; alkynyl group having 2 to 10 carbon atoms such as propargyl group and butynyl group; methoxy group , Ethoxy group, propyloxy group and other alkyloxy groups with 1 to 10 carbon atoms; acetyl group, ethylcarbonyl group and other alkylcarbonyl groups with 2 to 10 carbon atoms; phenyl group, trill group, xsilyl group, chlorophenyl group Aryl group having 6 to 10 carbon atoms such as benzyl group; Aralkyl group having 7 to 10 carbon atoms such as benzyl group; Halogen atom such as fluorine atom, chlorine atom, bromine atom, iodine atom; hydroxyl group; nitro group and the like. .. These substituents may be contained alone or in combination of two or more.

上述のうち、前記長鎖脂肪酸は、良好な塗膜外観を得られる観点から、飽和長鎖脂肪酸であることが好ましく、炭素原子数８～４０の飽和長鎖脂肪酸であることがより好ましく、組成物の性状安定性の観点から、カプリン酸、ウンデシル酸、ラウリン酸、トリデシル酸、ミリスチン酸、ペンタデシル酸、パルミチン酸であることがさらに好ましい。 Among the above, the long-chain fatty acid is preferably a saturated long-chain fatty acid, more preferably a saturated long-chain fatty acid having 8 to 40 carbon atoms, from the viewpoint of obtaining a good coating appearance. From the viewpoint of property stability of the product, capric acid, undecylic acid, lauric acid, tridecylic acid, myristic acid, pentadecylic acid, and palmitic acid are more preferable.

前記ショ糖長鎖脂肪酸エステルは、合成したものを用いてもよいし、市販品を使用してもよい。前記ショ糖長鎖脂肪酸エステルを合成する場合には、公知の方法が適宜採用されうる。例えば、ショ糖長鎖脂肪酸エステルは、酸触媒下、ショ糖と長鎖脂肪酸とを脱水縮合反応させることにより合成することができる。また、ショ糖長鎖脂肪酸エステルの市販品としては、例えば、リケマール（登録商標）Ａ、ＸＯ－１００、Ｌ－２５０Ａ、Ｌ－７１－Ｄ、Ｏ－７１－ＤＥ、ＯＬ－１００Ｅ、ポエム（登録商標）Ｊ－００２１、ＤＯ－１００Ｖ、Ｏ－８０Ｖ、ＤＳ－１００Ａ（理研ビタミン株式会社製）、リョートー（登録商標）シュガーエステルＳ－０７０、Ｓ－１７０、Ｓ－２７０、Ｓ－３７０、Ｓ４７０、Ｓ－５７０、Ｓ－９７０、Ｓ－１１７０、Ｓ－１５７０、Ｓ－１６７０、Ｐ－１５７０、Ｐ－１６７０、Ｍ－１６９５、Ｏ－１７０、Ｏ－１５７０、Ｌ－１９５、Ｌ－５９５、Ｌ－１６９５、ＬＷＡ－１５７０、Ｂ－３７０、ＥＲ－１９０、ＥＲ－２９０、ＰＯＳ－１３５（三菱化学フーズ株式会社製）、ＤＫエステルＳＳ、Ｆ－１６０、Ｆ－１４０、Ｆ－１１０、Ｆ－９０、Ｆ－７０、Ｆ－５０、Ｆ－２０Ｗ、Ｆ－１０、Ｆ－Ａ１０Ｅ（第一工業製薬株式会社製）、コスメライクＳＡ－１０、Ｓ－１９０、Ｓ－１６０、Ｓ－１１０、Ｓ－７０、Ｓ－５０、Ｓ－１０、Ｒ－２０、Ｒ－１０、Ｂ－３０、Ｏ－１５０、Ｏ－１０、Ｐ－１６０Ｐ－１０、Ｍ－１６０、Ｌ－１６０、Ｌ－１６０、Ｌ－１６０Ａ、Ｌ－１５０Ａ、Ｌ－５０、Ｌ－１０（第一工業製薬株式会社製）等が挙げられる。 As the sucrose long chain fatty acid ester, a synthesized one may be used, or a commercially available product may be used. When synthesizing the sucrose long-chain fatty acid ester, a known method can be appropriately adopted. For example, a sucrose long-chain fatty acid ester can be synthesized by subjecting sucrose to a long-chain fatty acid in a dehydration-condensation reaction under an acid catalyst. Examples of commercially available sucrose long-chain fatty acid esters include Rikemar (registered trademark) A, XO-100, L-250A, L-71-D, O-71-DE, OL-100E, and Poem (registered). Trademarks) J-0021, DO-100V, O-80V, DS-100A (manufactured by RIKEN Vitamin Co., Ltd.), Ryoto (registered trademark) Sugar Ester S-070, S-170, S-270, S-370, S470, S-570, S-970, S-1170, S-1570, S-1670, P-1570, P-1670, M-1695, O-170, O-1570, L-195, L-595, L- 1695, LWA-1570, B-370, ER-190, ER-290, POS-135 (manufactured by Mitsubishi Chemical Foods Co., Ltd.), DK Ester SS, F-160, F-140, F-110, F-90, F-70, F-50, F-20W, F-10, F-A10E (manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.), Cosmetic-like SA-10, S-190, S-160, S-110, S-70 , S-50, S-10, R-20, R-10, B-30, O-150, O-10, P-160P-10, M-160, L-160, L-160, L-160A , L-150A, L-50, L-10 (manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.) and the like.

前記グリセリン長鎖脂肪酸エステルは、グリセリンと、長鎖脂肪酸とのエステルである。 The glycerin long-chain fatty acid ester is an ester of glycerin and a long-chain fatty acid.

前記グリセリンは、Ｃ_３Ｈ_８Ｏ_３の化学式で表されるトリオールである。本形態に係るグリセリン長鎖脂肪酸エステルは、グリセリンが有する３つの水酸基のうちの１つ以上が前記長鎖脂肪酸とエステル結合を形成した構造を有している。２以上の水酸基が長鎖脂肪酸とエステル結合を形成する場合には、それぞれの水酸基に結合する長鎖脂肪酸は同一のものであっても、異なるものであってもよい。 The glycerin is a triol represented by the chemical formula of C ₃ H ₈ O ₃ . The glycerin long-chain fatty acid ester according to this embodiment has a structure in which one or more of the three hydroxyl groups of glycerin forms an ester bond with the long-chain fatty acid. When two or more hydroxyl groups form an ester bond with a long-chain fatty acid, the long-chain fatty acids bonded to the respective hydroxyl groups may be the same or different.

前記長鎖脂肪酸については、上述したものと同様である。 The long-chain fatty acids are the same as those described above.

前記グリセリン長鎖脂肪酸エステルは、合成したものを用いてもよいし、市販品を使用してもよい。前記グリセリン長鎖脂肪酸エステルを合成する場合には、公知の方法が適宜採用されうる。また、グリセリン長鎖脂肪酸エステルの市販品としては、例えば、リケマール（登録商標）Ｓ－１００、Ｓ－１００Ｐ、Ｓ－１００Ａ、Ｈ－１００、Ｂ－１００、ＨＣ－１００、ＸＯ－１００、Ｓ－２００（理研ビタミン株式会社製）等が挙げられる。 As the glycerin long chain fatty acid ester, a synthesized one may be used, or a commercially available product may be used. When synthesizing the glycerin long chain fatty acid ester, a known method can be appropriately adopted. Commercially available products of glycerin long-chain fatty acid ester include, for example, Rikemar (registered trademark) S-100, S-100P, S-100A, H-100, B-100, HC-100, XO-100, S-. 200 (manufactured by Riken Vitamin Co., Ltd.) and the like can be mentioned.

前記ポリグリセリン長鎖脂肪酸エステルは、ポリグリセリンと、長鎖脂肪酸とのエステルである。 The polyglycerin long-chain fatty acid ester is an ester of polyglycerin and a long-chain fatty acid.

前記ポリグリセリンは、２以上のグリセリンが重合したものである。前記ポリグリセリンは、グリセリンの重合度により有する水酸基の数が異なる。例えば、ジグリセリンの場合には水酸基を４つ有し、トリグリセリンの場合には水酸基を５つ有し、ヘキサグリセリンの場合には８つ有する。なお、ポリグリセリンの重合度は、２～６であることが好ましく、優れた耐水性を得る観点から２～３であることがより好ましい。 The polyglycerin is a polymer of two or more glycerins. The polyglycerin has a different number of hydroxyl groups depending on the degree of polymerization of glycerin. For example, diglycerin has four hydroxyl groups, triglycerin has five hydroxyl groups, and hexaglycerin has eight hydroxyl groups. The degree of polymerization of polyglycerin is preferably 2 to 6, and more preferably 2 to 3 from the viewpoint of obtaining excellent water resistance.

本形態に係るポリグリセリン長鎖脂肪酸エステルは、ポリグリセリンが有する水酸基の１つ以上が前記長鎖脂肪酸とエステル結合を形成した構造を有している。２以上の水酸基が長鎖脂肪酸とエステル結合を形成する場合には、それぞれの水酸基に結合する長鎖脂肪酸は同一のものであっても、異なるものであってもよい。 The polyglycerin long-chain fatty acid ester according to this embodiment has a structure in which one or more hydroxyl groups of polyglycerin form an ester bond with the long-chain fatty acid. When two or more hydroxyl groups form an ester bond with a long-chain fatty acid, the long-chain fatty acids bonded to the respective hydroxyl groups may be the same or different.

前記長鎖脂肪酸については、上述したものと同様である。 The long-chain fatty acids are the same as those described above.

前記ポリグリセリン長鎖脂肪酸エステルは、合成したものを用いてもよいし、市販品を使用してもよい。前記ポリグリセリン長鎖脂肪酸エステルを合成する場合には、公知の方法が適宜採用されうる。また、ポリグリセリン長鎖脂肪酸エステルの市販品としては、例えば、リケマール（登録商標）Ｌ－７１－Ｄ、Ｓ－７１－Ｄ、Ｏ－７１－Ｄ（理研ビタミン株式会社製）、ポエムＪ－４０８１Ｖ、Ｊ－００２１、Ｊ－００８１ＨＶ、Ｊ－０３８１Ｖ、ＰＲ－１００、ＰＲ－３００（理研ビタミン株式会社製）、リョートー（登録商標）ポリグリエステルＣＥ－１９Ｄ、ＣＡ－Ｆ４、Ｌ－１０Ｄ、Ｌ－７Ｄ、Ｍ－１０Ｄ、Ｍ－７Ｄ、Ｓ－２８Ｄ、Ｓ－２４Ｄ、ＳＷＡ－２０Ｄ、ＳＷＡ－１５Ｄ、ＳＷＡ－１０Ｄ、ＳＷＡ－１０ＤＢ、Ｏ－５０Ｄ、Ｏ－５００Ｐ、Ｏ－１５Ｄ、Ｂ－１００Ｄ、Ｂ－１００ＤＦ、Ｂ－７０Ｄ（三菱化学フーズ株式会社製）等が挙げられる。 As the polyglycerin long chain fatty acid ester, a synthesized one may be used, or a commercially available product may be used. When synthesizing the polyglycerin long chain fatty acid ester, a known method can be appropriately adopted. Commercially available products of polyglycerin long-chain fatty acid ester include, for example, Rikemar (registered trademark) L-71-D, S-71-D, O-71-D (manufactured by RIKEN Vitamin Co., Ltd.), Poem J-4081V. , J-0021, J-0081HV, J-0381V, PR-100, PR-300 (manufactured by RIKEN Vitamin Co., Ltd.), Ryoto (registered trademark) Polyglycerate CE-19D, CA-F4, L-10D, L- 7D, M-10D, M-7D, S-28D, S-24D, SWA-20D, SWA-15D, SWA-10D, SWA-10DB, O-50D, O-500P, O-15D, B-100D, B-100DF, B-70D (manufactured by Mitsubishi Chemical Foods Co., Ltd.) and the like can be mentioned.

前記ソルビタン長鎖脂肪酸エステルは、ソルビタンと、長鎖脂肪酸とのエステルである。 The sorbitan long-chain fatty acid ester is an ester of sorbitan and a long-chain fatty acid.

前記ソルビタンとは、ソルビトール（グルシトール）の脱水反応により得られる化合物である。具体的な構造としては、例えば、１，４－アンヒドロソルビトール、１，５－アンヒドロソルビトール、２，５－アンヒドロソルビトール、１，４：３，６－ジアンヒドロソルビトール等が挙げられる。ソルビタンは構造により有する水酸基の数が異なる。例えば、１，４－アンヒドロソルビトールは水酸基を４つ有し、１，４：３，６－ジアンヒドロソルビトールは水酸基を２つ有する。本形態に係るソルビタン長鎖脂肪酸エステルは、ソルビタンが有する水酸基の１つ以上が前記長鎖脂肪酸とエステル結合を形成した構造を有している。２以上の水酸基が長鎖脂肪酸とエステル結合を形成する場合には、それぞれの水酸基に結合する長鎖脂肪酸は同一のものであっても、異なるものであってもよい。 The sorbitol is a compound obtained by a dehydration reaction of sorbitol (glucitol). Specific structures include, for example, 1,4-anhydrosorbitol, 1,5-anhydrosorbitol, 2,5-anhydrosorbitol, 1,4: 3,6-dianhydrosorbitol and the like. Sorbitan has a different number of hydroxyl groups depending on its structure. For example, 1,4-anhydrosorbitol has four hydroxyl groups, and 1,4: 3,6-dianhydrosorbitol has two hydroxyl groups. The sorbitan long-chain fatty acid ester according to this embodiment has a structure in which one or more of the hydroxyl groups of sorbitan form an ester bond with the long-chain fatty acid. When two or more hydroxyl groups form an ester bond with a long-chain fatty acid, the long-chain fatty acids bonded to the respective hydroxyl groups may be the same or different.

前記長鎖脂肪酸については、上述したものと同様である。 The long-chain fatty acids are the same as those described above.

前記ソルビタン長鎖脂肪酸エステルは、合成したものを用いてもよいし、市販品を使用してもよい。前記ソルビタン長鎖脂肪酸エステルを合成する場合には、公知の方法が適宜採用されうる。また、ソルビタン長鎖脂肪酸エステルの市販品としては、例えば、リケマール（登録商標）Ｌ－２５０Ａ、Ｐ－３００、Ｓ－３００Ｗ、ＯＶ－２５０（理研ビタミン株式会社製）、レオドール（登録商標）ＳＰ－Ｌ１０、ＳＰ－Ｐ１０（花王株式会社製）等が挙げられる。 As the sorbitan long chain fatty acid ester, a synthesized one may be used, or a commercially available product may be used. When synthesizing the sorbitan long chain fatty acid ester, a known method can be appropriately adopted. Examples of commercially available sorbitan long-chain fatty acid esters include Rikemar (registered trademark) L-250A, P-300, S-300W, OV-250 (manufactured by Riken Vitamin Co., Ltd.), and Leodor (registered trademark) SP-. Examples thereof include L10 and SP-P10 (manufactured by Kao Corporation).

前記ポリオキシエチレン長鎖アルキルエーテルは、通常、長鎖アルコールにエチレンオキシドを作用させ、ポリオキシエチレン鎖を伸張させて得られるエーテルである。 The polyoxyethylene long chain alkyl ether is usually an ether obtained by allowing ethylene oxide to act on a long chain alcohol to extend the polyoxyethylene chain.

前記長鎖アルコールとしては、例えば、カプリルアルコール、２－エチルヘキサノール、ペラルゴンアルコール、カプリンアルコール、ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、セタノール、ステアリルアルコール、イソステアリルアルコール、アラキジルアルコール等の飽和長鎖アルコール；パルミチルアルコール、オレイルアルコール、リノレイルアルコール、リノレニルアルコール、リシノレイルアルコール等の不飽和長鎖アルコールなどが挙げられる。 Examples of the long-chain alcohol include saturated long-chain alcohols such as capryl alcohol, 2-ethylhexanol, pelargone alcohol, caprin alcohol, lauryl alcohol, myristyl alcohol, cetanol, stearyl alcohol, isostearyl alcohol, and araxyl alcohol; Examples thereof include unsaturated long-chain alcohols such as alcohols, oleyl alcohols, linoleil alcohols, linolenyl alcohols, and ricinorail alcohols.

前記ポリオキシエチレン鎖は、上記長鎖アルコール１モルに対して、エチレンオキシドが、２～３０モル付加することが好ましく、４～２０モル付加することがより好ましく、８～１６モル付加することがさらに好ましい。 In the polyoxyethylene chain, 2 to 30 mol of ethylene oxide is preferably added to 1 mol of the long chain alcohol, 4 to 20 mol is more preferably added, and 8 to 16 mol is further added. preferable.

前記ポリオキシエチレン長鎖アルキルエーテルは、合成したものを用いてもよいし、市販品を使用してもよい。前記ポリオキシエチレン長鎖アルキルエーテルを合成する場合には、公知の方法が適宜採用されうる。また、ポリオキシエチレン長鎖アルキルエーテルの市販品としては、例えば、リケマール（登録商標）Ｂ－２０５、Ｏ－８５２（理研ビタミン株式会社製）等が挙げられる。 As the polyoxyethylene long chain alkyl ether, a synthesized one may be used, or a commercially available product may be used. When synthesizing the polyoxyethylene long chain alkyl ether, a known method can be appropriately adopted. Examples of commercially available polyoxyethylene long-chain alkyl ethers include Rikemar (registered trademark) B-205 and O-852 (manufactured by RIKEN Vitamin Co., Ltd.).

上述の非イオン性防曇剤（Ｂ）のうち、優れた防曇性を得る観点からショ糖長鎖脂肪酸エステルを用いることが好ましく、ショ糖カプリン酸エステル、ショ糖ウンデシル酸エステル、ショ糖ラウリン酸エステル、ショ糖トリデシル酸エステル、ショ糖ミリスチン酸エステルを用いることがより好ましく、ショ糖ウンデシル酸エステル、ショ糖ラウリン酸エステル、ショ糖トリデシル酸エステル、ショ糖ミリスチン酸エステルを用いることがさらに好ましい。 Among the above-mentioned nonionic antifogging agents (B), it is preferable to use sucrose long chain fatty acid ester from the viewpoint of obtaining excellent antifogging properties, and sucrose capric acid ester, sucrose undecyl acid ester, and sucrose laurin. It is more preferable to use an acid ester, a sucrose tridecylate ester, and a sucrose myristic acid ester, and it is further preferable to use a sucrose undecylate, a sucrose lauric acid ester, a sucrose tridecylate, and a sucrose myristic acid ester. ..

なお、上述の非イオン性防曇剤（Ｂ）は、単独で用いることも２種以上を併用することもできる。 The above-mentioned nonionic anti-fog agent (B) can be used alone or in combination of two or more.

前記非イオン性防曇剤（Ｂ）のＨＬＢ（親水親油バランス；Ｈｙｄｒｏｐｈｉｌｅ－Ｌｉｐｏｐｈｉｌｅ Ｂａｌａｎｃｅ）は、１０～２０であることが好ましく、１５～２０であることがより好ましい。前記非イオン性防曇剤（Ｂ）のＨＬＢが１０以上であると、十分な防曇性を発揮できることから好ましい。一方、前記非イオン性防曇剤（Ｂ）のＨＬＢが２０以下であると、十分な耐水性を維持できることから好ましい。なお、本明細書において「ＨＬＢ」の値は、グリフィン法によって測定された値を採用するものとする。 The HLB (hydrophilic lipophilic balance) of the nonionic antifog agent (B) is preferably 10 to 20, more preferably 15 to 20. When the HLB of the nonionic anti-fog agent (B) is 10 or more, sufficient anti-fog property can be exhibited, which is preferable. On the other hand, when the HLB of the nonionic antifog agent (B) is 20 or less, sufficient water resistance can be maintained, which is preferable. In addition, in this specification, the value of "HLB" shall adopt the value measured by the Griffin method.

前記非イオン性防曇剤（Ｂ）の含有量は、前記活性エネルギー線硬化型防曇性組成物の固形分中、０．１～５質量％の範囲であり、優れた防曇性を有する硬化物を形成可能な活性エネルギー線硬化型防曇性組成物が得られることから０．１～３質量％の範囲が好ましい。 The content of the nonionic antifogging agent (B) is in the range of 0.1 to 5% by mass in the solid content of the active energy ray-curable antifogging composition, and has excellent antifogging property. The range of 0.1 to 3% by mass is preferable because an active energy ray-curable antifogging composition capable of forming a cured product can be obtained.

前記水性不飽和基含有混和促進剤（Ｃ）は、前記水酸基含有（メタ）アクリレート（Ａ）と、非イオン性防曇剤（Ｂ）との混和を促進する機能等を有する。これにより、高硬度を有しつつ、高い透明性を有する硬化物が得られうる。なお、本明細書において、「水性」とは、水（１００ｍＬ）に対する溶解度（２５℃、２５％ＲＨ）が５質量％以上のものを意味する。 The aqueous unsaturated group-containing miscibility accelerator (C) has a function of promoting miscibility between the hydroxyl group-containing (meth) acrylate (A) and the nonionic antifog agent (B). As a result, a cured product having high hardness and high transparency can be obtained. In addition, in this specification, "aqueous" means a substance having a solubility (25 ° C., 25% RH) in water (100 mL) of 5% by mass or more.

前記水性不飽和基含有混和促進剤（Ｃ）は、非イオン性モノ重合性不飽和基含有モノマーを含む。その他、必要に応じて、非イオン性ジ重合性不飽和基含有モノマー等をさらに含んでいてもよい。 The aqueous unsaturated group-containing admixture accelerator (C) contains a nonionic monopolymerizable unsaturated group-containing monomer. In addition, if necessary, a nonionic dipolymerizable unsaturated group-containing monomer and the like may be further contained.

前記非イオン性モノ重合性不飽和基含有モノマーは、水性かつ非イオン性であることから、界面活性作用を有する非イオン性防曇剤（Ｂ）を水酸基含有（メタ）アクリレート化合物（Ａ）と好適に混和することができ、また、得られる硬化物についても好適な混和性が維持されうる。なお、本発明において、「モノ重合性不飽和基含有モノマー」とは、分子中に重合性不飽和を１つ有することを意味する。この際、前記「重合性不飽和」とは、活性エネルギー線により重合しうる不飽和基を意味し、ビニル基（ビニル基を構成する水素原子の少なくとも１つが置換基により置換されているものを含む）の他、（メタ）アクリロイル基、（メタ）アクリルアミド基等を含む。 Since the nonionic monopolymerizable unsaturated group-containing monomer is aqueous and nonionic, the nonionic antifogging agent (B) having a surfactant action is combined with the hydroxyl group-containing (meth) acrylate compound (A). It can be suitably miscible, and the resulting cured product can also maintain suitable miscibility. In the present invention, the "monopolymerizable unsaturated group-containing monomer" means having one polymerizable unsaturated group in the molecule. At this time, the "polymerizable unsaturated group" means an unsaturated group that can be polymerized by active energy rays, and a vinyl group (at least one of the hydrogen atoms constituting the vinyl group is substituted with a substituent). Includes), (meth) acryloyl group, (meth) acrylamide group and the like.

前記非イオン性モノ重合性不飽和基含有モノマーとしては、例えば、酢酸ビニル、アクリロニトリル、Ｎ－ビニル－２－ピロリドン、Ｎ－ビニルホルムアミド、Ｎ－ビニルアセトアミド等のビニルモノマー；メチルアクリレート、２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、アクリロイルモルホリン等の（メタ）アクリルモノマー；Ｎ，Ｎ－ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－イソプロピル（メタ）アクリルアミド、ジアセトン（メタ）アクリルアミド、ヒドロキシエチル（メタ）アクリルアミド等の（メタ）アクリルアミドモノマーなどが挙げられる。これらの中でも、ビニルモノマーが好ましく、さらに、アクリロニトリル、Ｎ－ビニル－２－ピロリドン、Ｎ－ビニルホルムアミド、Ｎ－ビニルアセトアミド、ヒドロキシエチル（メタ）アクリルアミドがより好ましく、ヒドロキシエチル（メタ）アクリルアミドが特に好ましい。 Examples of the nonionic monopolymerizable unsaturated group-containing monomer include vinyl monomers such as vinyl acetate, acrylonitrile, N-vinyl-2-pyrrolidone, N-vinylformamide, and N-vinylacetamide; methylacrylate and 2-hydroxy. (Meta) acrylic monomers such as ethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 4-hydroxybutyl (meth) acrylate, acryloylmorpholin; N, N-dimethyl (meth) acrylamide, N, N-diethyl ( Examples thereof include (meth) acrylamide monomers such as meta) acrylamide, N-isopropyl (meth) acrylamide, diacetone (meth) acrylamide, and hydroxyethyl (meth) acrylamide. Among these, vinyl monomers are preferable, acrylonitrile, N-vinyl-2-pyrrolidone, N-vinylformamide, N-vinylacetamide, and hydroxyethyl (meth) acrylamide are more preferable, and hydroxyethyl (meth) acrylamide is particularly preferable. ..

なお、上述の非イオン性モノ重合性不飽和基含有モノマーは、単独で用いることも２種以上を併用することもできる。 The above-mentioned nonionic monopolymerizable unsaturated group-containing monomer may be used alone or in combination of two or more.

前記非イオン性モノ重合性不飽和基含有モノマーの含有量は、前記活性エネルギー線硬化型防曇性組成物の固形分中に、３質量％以上であることが好ましく、５質量％以上であることがより好ましく、１０～６０質量％であることがさらに好ましく、１５～４５質量％であることが特に好ましい。 The content of the nonionic monopolymerizable unsaturated group-containing monomer is preferably 3% by mass or more, preferably 5% by mass or more, in the solid content of the active energy ray-curable antifogging composition. More preferably, it is more preferably 10 to 60% by mass, and particularly preferably 15 to 45% by mass.

前記非イオン性ジ重合性不飽和基含有モノマーは、水性かつ非イオン性であることから界面活性作用を有する非イオン性防曇剤（Ｂ）を水酸基含有（メタ）アクリレート化合物（Ａ）に好適に混和することができる。なお、一実施形態において、分子中に重合性不飽和基を２つ有するため、架橋度が高くなり、得られる硬化物の硬度および耐水性が向上しうる。なお、本発明において、「ジ重合性不飽和基含有モノマー」とは、分子中に重合性不飽和基を２つ有することを意味する。 Since the nonionic dipolymerizable unsaturated group-containing monomer is aqueous and nonionic, the nonionic antifogging agent (B) having a surfactant action is suitable for the hydroxyl group-containing (meth) acrylate compound (A). Can be mixed with. In one embodiment, since the molecule has two polymerizable unsaturated groups, the degree of cross-linking can be increased, and the hardness and water resistance of the obtained cured product can be improved. In the present invention, the "dipolymerizable unsaturated group-containing monomer" means having two polymerizable unsaturated groups in the molecule.

前記非イオン性ジ重合性不飽和基含有モノマーとしては、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート等の（ポリ）エチレングリコールジ（メタ）アクリレート等が挙げられる。これらのうち、優れた耐水性を得る観点から、（ポリ）エチレングリコールジ（メタ）アクリレートが好ましく、ポリエチレングリコールジアクリレート、ポリエチレングリコールジアクリレート、ポリエチレングリコールジアクリレート、ポリエチレングリコールジアクリレート、ポリエチレングリコールジアクリレートがより好ましく、ポリエチレングリコールジアクリレート、ポリエチレングリコールジアクリレート、ポリエチレングリコールジアクリレートがさらに好ましい。 Examples of the nonionic dipolymerizable unsaturated group-containing monomer include ethylene glycol di (meth) acrylate, polyethylene glycol di (meth) acrylate, polyethylene glycol di (meth) acrylate, polyethylene glycol di (meth) acrylate, and polyethylene glycol di. Examples thereof include (poly) ethylene glycol di (meth) acrylate such as (meth) acrylate and polyethylene glycol di (meth) acrylate. Of these, (poly) ethylene glycol di (meth) acrylate is preferable from the viewpoint of obtaining excellent water resistance, and polyethylene glycol diacrylate, polyethylene glycol diacrylate, polyethylene glycol diacrylate, polyethylene glycol diacrylate, and polyethylene glycol diacrylate are preferable. Is more preferable, and polyethylene glycol diacrylate, polyethylene glycol diacrylate, and polyethylene glycol diacrylate are even more preferable.

なお、上述の非イオン性ジ重合性不飽和基含有モノマーは、単独で用いることも２種以上を併用することもできる。 The above-mentioned nonionic dipolymerizable unsaturated group-containing monomer may be used alone or in combination of two or more.

前記非イオン性ジ重合性不飽和基含有モノマーの含有量は、前記活性エネルギー線硬化型防曇性組成物の固形分中に、３質量％以上であることが好ましく、５質量％以上であることがより好ましく、７．５～５０質量％であることがさらに好ましく、１０～４０質量％であることが特に好ましい。 The content of the nonionic dipolymerizable unsaturated group-containing monomer is preferably 3% by mass or more, preferably 5% by mass or more, in the solid content of the active energy ray-curable antifogging composition. More preferably, it is more preferably 7.5 to 50% by mass, and particularly preferably 10 to 40% by mass.

前記水性不飽和基含有混和促進剤（Ｃ）の含有量は、前記活性エネルギー線硬化型防曇性組成物の固形分中に、１０質量％以上であることが好ましく、１５～８０質量％であることがより好ましく、２０～７５質量％であることがさらに好ましい。 The content of the aqueous unsaturated group-containing admixture accelerator (C) is preferably 10% by mass or more, preferably 15 to 80% by mass, in the solid content of the active energy ray-curable antifogging composition. More preferably, it is more preferably 20 to 75% by mass.

また、非イオン性防曇剤（Ｂ）に対する水性不飽和基含有混和促進剤（Ｃ）の質量比（水性不飽和基含有混和促進剤（Ｃ）／非イオン性防曇剤（Ｂ））は、０．７５以上であることが好ましく、１．５以上であることがより好ましく、１．７５以上であることがさらに好ましく、１．７５～３であることが特に好ましい。非イオン性防曇剤（Ｂ）に対する水性不飽和基含有混和促進剤（Ｃ）の質量比（水性不飽和基含有混和促進剤（Ｃ）／非イオン性防曇剤（Ｂ））が０．７５以上であると、水性不飽和基含有混和促進剤（Ｃ）による非イオン性防曇剤（Ｂ）の水酸基含有（メタ）アクリレート化合物（Ａ）への混和促進機能が好適に作用し、得られる硬化物の透明性が高くなり得ることから好ましい。 Further, the mass ratio of the aqueous unsaturated group-containing admixture accelerator (C) to the nonionic antifogging agent (B) (the aqueous unsaturated group-containing admixture accelerator (C) / nonionic antifogging agent (B)) is , 0.75 or more, more preferably 1.5 or more, further preferably 1.75 or more, and particularly preferably 1.75 to 3. The mass ratio of the aqueous unsaturated group-containing admixture accelerator (C) to the non-ionic antifogging agent (B) (aqueous unsaturated group-containing admixture accelerator (C) / nonionic antifogging agent (B)) was 0. When it is 75 or more, the function of promoting the mixing of the nonionic antifogging agent (B) with the hydroxyl group-containing (meth) acrylate compound (A) by the aqueous unsaturated group-containing mixing accelerator (C) preferably acts, and the result is obtained. It is preferable because the transparency of the cured product to be obtained can be increased.

一実施形態において、水性不飽和基含有混和促進剤（Ｃ）は、少なくとも高水性不飽和基含有混和促進剤を含むことが好ましい。高水性不飽和基含有混和促進剤を含むことで、水酸基含有（メタ）アクリレート化合物（Ａ）と、非イオン性防曇剤（Ｂ）との混和が効果的に行うことが可能となりうる。 In one embodiment, the aqueous unsaturated group-containing miscibility accelerator (C) preferably contains at least a highly aqueous unsaturated group-containing miscibility accelerator (C). By including the highly aqueous unsaturated group-containing miscibility accelerator, it may be possible to effectively mix the hydroxyl group-containing (meth) acrylate compound (A) with the nonionic anti-fog agent (B).

また、別の一実施形態において、低水性不飽和基含有混和促進剤および高水性不飽和基含有混和促進剤を併用することが好ましい。低水性不飽和基含有混和促進剤および高水性不飽和基含有混和促進剤を併用することで、水酸基含有（メタ）アクリレート化合物（Ａ）と非イオン性防曇剤（Ｂ）との混和を促進しつつ、硬度、耐水性等を一層高くすることが可能となりうる。 Further, in another embodiment, it is preferable to use a low-aqueous unsaturated group-containing admixture accelerator and a high-aqueous unsaturated group-containing admixture accelerator in combination. By using a low-aqueous unsaturated group-containing admixture accelerator and a high-aqueous unsaturated group-containing admixture accelerator in combination, the admixture of the hydroxyl group-containing (meth) acrylate compound (A) and the nonionic antifogging agent (B) is promoted. However, it may be possible to further increase the hardness, water resistance, and the like.

なお、本発明において「高水性」とは、水性に該当する不飽和基含有混和促進剤のうち、水への溶解度が相対的に高いもの、すなわち、水（１００ｍＬ）に対する溶解度（２５℃、２５％ＲＨ）が５０質量％超のものを意味する。一方、「低水性」とは、水性に該当する不飽和基含有混和促進剤のうち、水への溶解度が相対的に低いもの、すなわち、水（１００ｍＬ）に対する溶解度（２５℃、２５％ＲＨ）が５～５０質量％のものを意味する。 In the present invention, "highly aqueous" means an unsaturated group-containing admixture accelerator that corresponds to aqueous solution and has a relatively high solubility in water, that is, solubility in water (100 mL) (25 ° C., 25 ° C., 25). % RH) means more than 50% by mass. On the other hand, "low water" means an unsaturated group-containing miscibility accelerator corresponding to water, which has a relatively low solubility in water, that is, a solubility in water (100 mL) (25 ° C, 25% RH). Means that 5 to 50% by mass.

高水性不飽和基含有混和促進剤としては、上述の水性不飽和基含有混和促進剤（Ｃ）のうち、例えば、酢酸ビニル、Ｎ－ビニル－２－ピロリドン、２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、アクリロイルモルホリン、Ｎ，Ｎ－ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－イソプロピル（メタ）アクリルアミド、ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、ジアセトン（メタ）アクリルアミド、Ｎ－ビニルホルムアミド、Ｎ－ビニルアセトアミド等が挙げられる。 Examples of the highly aqueous unsaturated group-containing admixture accelerator include vinyl acetate, N-vinyl-2-pyrrolidone, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, among the above-mentioned aqueous unsaturated group-containing admixture accelerators (C). Acryloylmorpholine, N, N-dimethyl (meth) acrylamide, N, N-diethyl (meth) acrylamide, N-isopropyl (meth) acrylamide, dimethylaminopropyl (meth) acrylamide, diacetone (meth) acrylamide, N-vinylformamide, Examples thereof include N-vinylacetamide.

また、低水性不飽和基含有混和促進剤としては、上述の水性不飽和基含有混和促進剤（Ｃ）のうち、例えば、アクリロニトリル、メチルアクリレート、ジビニルベンゼン、エチレングリコールジアクリレート、ポリエチレングリコールジアクリレート、ポリエチレングリコールジアクリレート、ポリエチレングリコールジアクリレート、ポリエチレングリコールジアクリレート等が挙げられる。 Further, as the low aqueous unsaturated group-containing admixture accelerator, among the above-mentioned aqueous unsaturated group-containing admixture accelerator (C), for example, acrylonitrile, methyl acrylate, divinylbenzene, ethylene glycol diacrylate, polyethylene glycol diacrylate, etc. Examples thereof include polyethylene glycol diacrylate, polyethylene glycol diacrylate, and polyethylene glycol diacrylate.

低水性不飽和基含有混和促進剤に対する高水性不飽和基含有混和促進剤の質量比（高水性不飽和基含有混和促進剤／低水性不飽和基含有混和促進剤）は、優れた防曇性を得る観点から、０．２５以上であることが好ましく、０．２５～２．０であることがより好ましい。 The mass ratio of the highly aqueous unsaturated group-containing admixture accelerator to the low water unsaturated group-containing admixture accelerator (highly aqueous unsaturated group-containing admixture accelerator / low water unsaturated group-containing admixture accelerator) has excellent antifogging properties. From the viewpoint of obtaining the above, it is preferably 0.25 or more, and more preferably 0.25 to 2.0.

本発明の活性エネルギー線硬化型防曇性組成物は、さらに、親水性樹脂（Ｄ）を含有することができる。 The active energy ray-curable anti-fog composition of the present invention can further contain a hydrophilic resin (D).

前記親水性樹脂（Ｄ）は、得られる硬化物にレベリング性、基材付着性を付与する機能等を有する。 The hydrophilic resin (D) has a function of imparting leveling property and substrate adhesion to the obtained cured product.

前記親水性樹脂（Ｄ）としては、例えば、ポリエチレングリコール、ヒドロキシエチルセルロース、ポリカルボン酸、ポリビニルピロリドン等が挙げられる。これらの中でも、優れた耐水性を得る観点から、ポリビニルピロリドンが好ましい。 Examples of the hydrophilic resin (D) include polyethylene glycol, hydroxyethyl cellulose, polycarboxylic acid, polyvinylpyrrolidone and the like. Among these, polyvinylpyrrolidone is preferable from the viewpoint of obtaining excellent water resistance.

前記親水性樹脂（Ｄ）の含有量は、前記活性エネルギー線硬化型防曇性組成物の固形分中に、０．５～１０質量％の範囲が好ましい。 The content of the hydrophilic resin (D) is preferably in the range of 0.5 to 10% by mass in the solid content of the active energy ray-curable anti-fog composition.

本発明の活性エネルギー線硬化型防曇性組成物は、本発明の効果を阻害しない範囲において、上述の水酸基含有（メタ）アクリレート化合物（Ａ）及び水性不飽和基含有混和促進剤（Ｃ）以外の他の不飽和基含有化合物を含んでいてもよい。 The active energy ray-curable antifogging composition of the present invention is other than the above-mentioned hydroxyl group-containing (meth) acrylate compound (A) and aqueous unsaturated group-containing admixture accelerator (C) as long as the effects of the present invention are not impaired. Other unsaturated group-containing compounds may be included.

前記他の不飽和基含有化合物としては、例えば、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、フェノキシベンジル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、トリメチルシクロヘキシル（メタ）アクリレート、シクロヘキシルメチル（メタ）アクリレート、シクロヘキシルエチル（メタ）アクリレート、２－エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、イソノニル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、フェニルベンジル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、エトキシエトキシエチル（メタ）アクリレート、２－（メタ）アクリロイルオキシエチルサクシネート、メチルメタクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ－ブチル（メタ）アクリレート、ｎ－ペンチル（メタ）アクリレート、ｎ－ヘキシル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｔｅｒｔ－ブチル（メタ）アクリレート、ｎ－オクチル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、２－エチルメトキシ（メタ）アクリレート、２－エチルエトキシ（メタ）アクリレート、２－エチルブトキシ（メタ）アクリレート、ｎ－デシル（メタ）アクリレート、イソデシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、ブトキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、ブトキシトリエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシトリエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、２－（メタ）アクリロイルオキシエチルコハク酸、２－（メタ）アクリロイルオキシエチルヘキサヒドロフタル酸、グリシジル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシ－３－フェノキシプロピル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニルオキシエチル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニルオキシエチル（メタ）アクリレート、ペンタメチルピペリジニル（メタ）アクリレート、テトラメチルピペリジニル（メタ）アクリレート、（２ーメチル－２－エチル－１，３－ジオキソラン－４－イル）メチル（メタ）アクリレート、（３－エチルオキセタン－３－イル）メチルアクリレート、環状トリメチロールプロパンホルマル（メタ）アクリレート等の非水性非イオン性モノ重合性不飽和基含有モノマー；（メタ）アクリル酸、イタコン酸、クロトン酸、スチレンスルホン酸ナトリウム、ビニルスルホン酸、ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド塩化メチル４級塩等の水性イオン性モノ重合性不飽和基含有モノマー；１，６－ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，４－ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，３－ブチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，９－ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、１，１０－デカンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、エチレンオキシド変性１，６－ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレンオキシド変性ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡのエチレンオキシド変性ジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡのプロピレンオキシド変性ジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＦのエチレンオキシド変性ジ（メタ）アクリレート、トリシクロデカンジメタノールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、グリセリンのプロピレンオキシド変性トリ（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシ－３－アクリロイロキシプロピル（メタ）アクリレート、ビスフェノキシエタノールフルオレンのエチレンオキシド変性ジ（メタ）アクリレート、ポリテトラメチレングリコールジ（メタ）アクリレート、エトキシ化イソシアヌル酸トリ（メタ）アクリレート、フェノキシエチレングリコール（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、２－（メタ）アクリロイルオキシエチルサクシネート、トリフロロエチル（メタ）アクリレート３－メチル－１，５ペンタンジオールジ（メタ）アクリレート等の非水性非イオン性ポリ重合性不飽和基含有モノマー；不飽和ポリエステル等の不飽和基含有オリゴマーなどが挙げられる。これらの他の不飽和基含有化合物は、単独で用いることも２種以上を併用することもできる。 Examples of the other unsaturated group-containing compound include phenoxyethyl (meth) acrylate, phenoxybenzyl (meth) acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate, trimethylcyclohexyl (meth) acrylate, cyclohexylmethyl (meth) acrylate, and cyclohexylethyl (meth) acrylate. Meta) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, dipropylene glycol mono (meth) acrylate, isobornyl (meth) acrylate, isononyl (meth) acrylate, benzyl (meth) acrylate, phenylbenzyl (meth) acrylate, lauryl (meth) Acrylate, tetrahydrofurfuryl (meth) acrylate, ethoxyethoxyethyl (meth) acrylate, 2- (meth) acryloyloxyethyl succinate, methyl methacrylate, ethyl (meth) acrylate, n-butyl (meth) acrylate, n-pentyl ( Meta) acrylate, n-hexyl (meth) acrylate, isobutyl (meth) acrylate, tert-butyl (meth) acrylate, n-octyl (meth) acrylate, isooctyl (meth) acrylate, 2-ethylmethoxy (meth) acrylate, 2 -Ethylethoxy (meth) acrylate, 2-ethylbutoxy (meth) acrylate, n-decyl (meth) acrylate, isodecyl (meth) acrylate, lauryl (meth) acrylate, butoxydiethylene glycol (meth) acrylate, butoxytriethylene glycol (meth) ) Acrylate, methoxydiethylene glycol (meth) acrylate, methoxytriethylene glycol (meth) acrylate, methoxypolyethylene glycol (meth) acrylate, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 4-hydroxybutyl ( Meta) acrylate, dimethylaminoethyl (meth) acrylate, diethylaminoethyl (meth) acrylate, 2- (meth) acryloyloxyethyl succinic acid, 2- (meth) acryloyloxyethyl hexahydrophthalic acid, glycidyl (meth) acrylate, 2 -Hydroxy-3-phenoxypropyl (meth) acrylate, dicyclopentenyl (meth) acrylate, dicyclopentenyloxyethyl (meth) acrylate, dicyclopentanyl (meth) acrylate, dicyclopentanyloxy Ethyl (meth) acrylate, pentamethylpiperidinyl (meth) acrylate, tetramethylpiperidinyl (meth) acrylate, (2-methyl-2-ethyl-1,3-dioxolan-4-yl) methyl (meth) acrylate, Non-aqueous nonionic monopolymerizable unsaturated group-containing monomers such as (3-ethyloxetane-3-yl) methyl acrylate, cyclic trimethylolpropanformal (meth) acrylate; (meth) acrylic acid, itaconic acid, crotonic acid, Aqueous ionic monopolymerizable unsaturated group-containing monomers such as sodium styrene sulfonate, vinyl sulfonic acid, dimethylaminopropyl (meth) acrylamide methyl chloride quaternary salt; 1,6-hexanediol di (meth) acrylate, 1,4 -Butanediol di (meth) acrylate, 1,3-butylene glycol di (meth) acrylate, 1,9-nonanediol di (meth) acrylate, 1,10-decanediol di (meth) acrylate, neopentyl glycol di ( Meta) acrylate, ethylene oxide modified 1,6-hexanediol di (meth) acrylate, hydroxypivalate neopentyl glycol di (meth) acrylate, propylene oxide modified neopentyl glycol di (meth) acrylate, tripropylene glycol di (meth) acrylate , Dipropylene glycol di (meth) acrylate, triethylene glycol di (meth) acrylate, ethylene oxide-modified di (meth) acrylate of bisphenol A, propylene oxide-modified di (meth) acrylate of bisphenol A, ethylene oxide-modified di (meth) acrylate of bisphenol F ) Acrylate, tricyclodecanedimethanol di (meth) acrylate, tetraethylene glycol di (meth) acrylate, polyethylene glycol di (meth) acrylate, polypropylene glycol di (meth) acrylate, propylene oxide-modified tri (meth) acrylate of glycerin, 2-Hydroxy-3-acryloyloxypropyl (meth) acrylate, ethylene oxide-modified di (meth) acrylate of bisphenoxyethanol fluorene, polytetramethylene glycol di (meth) acrylate, tri (meth) acrylate of isocyanurate ethoxylated, phenoxyethylene glycol (Meta) acrylate, stearyl (meth) acrylate, 2- (meth) acryloyloxyethyl Non-aqueous nonionic polypolymerizable unsaturated group-containing monomer such as succinate, trifluoroethyl (meth) acrylate 3-methyl-1,5-pentanediol di (meth) acrylate; unsaturated group-containing oligomer such as unsaturated polyester, etc. Can be mentioned. These other unsaturated group-containing compounds can be used alone or in combination of two or more.

前記他の不飽和基含有化合物の含有量は、前記活性エネルギー線硬化型防曇性組成物の固形分中に、５０質量％以下であることが好ましく、０．１～３０質量％であることがより好ましい。 The content of the other unsaturated group-containing compound is preferably 50% by mass or less, preferably 0.1 to 30% by mass, in the solid content of the active energy ray-curable antifogging composition. Is more preferable.

また、本発明の活性エネルギー線硬化型防曇性組成物は、本発明の効果を阻害しない範囲でイオン性界面活性剤を含んでいてもよい。なお、本発明において、「イオン性」とは、水中において電離してイオンとなるものを意味する。 Further, the active energy ray-curable anti-fog composition of the present invention may contain an ionic surfactant as long as the effects of the present invention are not impaired. In the present invention, "ionic" means a substance that is ionized into ions in water.

前記イオン性界面活性剤としては、例えば、陰イオン性界面活性剤、陽イオン性界面活性剤、両性界面活性剤等が挙げられる。 Examples of the ionic surfactant include anionic surfactants, cationic surfactants, amphoteric surfactants and the like.

前記陰イオン性界面活性剤としては、例えば、オレイン酸ナトリウム、ラウリン酸ナトリウム、カプリン酸ナトリウム、カプリル酸ナトリウム、カプロン酸ナトリウム、ステアリン酸カリウム、ステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸カルシウム、オレイン酸カルシウム、ステアロイル乳酸カルシウム等のカルボン酸類；１－ヘキサンスルホン酸ナトリウム、１－オクタンスルホン酸ナトリウム、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、アリールアルキルポリエーテルスルホン酸ナトリウム、３，３－ジスルホンジフェニル尿素－４，４－ジアゾビスアミノ－８－ナフトール－６－スルホン酸ナトリウム、オルトカルボキシベンゼンアゾジメチルアニリン、２，２，５，５－テトラメチル－トリフェニルメタン－４，４－ジアゾビス－β－ナフトール－６－スルホン酸ナトリウム等のスルホン酸類；ラウリル硫酸ナトリウム（ドデシル硫酸ナトリウム：ＳＤＳ）、テトラデシル硫酸ナトリウム、ペンタデシル硫酸ナトリウム、オクチル硫酸ナトリウム等の硫酸エステル類；ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸ナトリウム（ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸ナトリウム）等のポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル類；ラウリルリン酸等のリン酸類などが挙げられる。 Examples of the anionic surfactant include sodium oleate, sodium laurate, sodium caprate, sodium caprylate, sodium caproate, potassium stearate, magnesium stearate, calcium stearate, calcium oleate, and calcium stearoyl lactate. Carboxy acids such as: sodium 1-hexanesulfonate, sodium 1-octanesulfonate, sodium dodecylbenzenesulfonate, sodium arylalkylpolyether sulfonate, 3,3-disulfonediphenylurea-4,4-diazobisamino-8 Sulphonic acids such as -naphthol-6-sodium sulfonate, orthocarboxybenzeneazodimethylaniline, 2,2,5,5-tetramethyl-triphenylmethane-4,4-diazobis-β-naphthol-6-sodium sulfonate, etc. Sulfate esters such as sodium lauryl sulfate (sodium dodecyl sulfate: SDS), sodium tetradecyl sulfate, sodium pentadecyl sulfate, sodium octyl sulfate; polyoxyethylene such as sodium polyoxyethylene alkyl ether sulfate (sodium polyoxyethylene lauryl ether sulfate) Alkyl ether sulfate esters; phosphoric acids such as lauryl phosphoric acid and the like can be mentioned.

前記陽イオン性界面活性剤としては、例えば、塩化テトラメチルアンモニウム、水酸化テトラメチルアンモニウム、塩化テトラブチルアンモニウム、塩化ドデシルジメチルベンジルアンモニウム、塩化ドデシルトリメチルアンモニウム、臭化ヘキサデシルトリメチルアンモニウム、塩化ベンザルコニウム、塩化ベンゼトニウム等の第４級アンモニウム塩類；モノメチルアミン塩酸塩、ジメチルアミン塩酸塩等のアルキルアミン塩類；塩化ブチルピリジニウム等のピリジニウム塩類などが挙げられる。 Examples of the cationic surfactant include tetramethylammonium chloride, tetramethylammonium hydroxide, tetrabutylammonium chloride, dodecyldimethylbenzylammonium chloride, dodecyltrimethylammonium chloride, hexadecyltrimethylammonium bromide, and benzalconium chloride. , Tertiary ammonium salts such as benzethonium chloride; alkylamine salts such as monomethylamine hydrochloride and dimethylamine hydrochloride; pyridinium salts such as butylpyridinium chloride.

前記両性界面活性剤としては、例えば、ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ステアリルジメチルアミノ酢酸ベタイン等のアルキルベタイン類：コカミドプロピルベタイン等の脂肪酸アミドプロピルベタイン類；２－アルキル－Ｎ－カルボキシメチル－Ｎ－ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン等のアルキルイミダゾール類；ラウロイルグルタミン酸ナトリウム等のアミノ酸類；ラウリルジメチルアミンＮ－オキシド、オレイルジメチルアミンＮ－オキシド等のアミンオキシド類などが挙げられる。 Examples of the amphoteric surfactant include alkyl betaines such as lauryldimethylaminoacetate betaine and stearyldimethylaminoacetic acid betaine: fatty acid amide propyl betaines such as cocamidopropyl betaine; 2-alkyl-N-carboxymethyl-N-. Alkylimidazoles such as hydroxyethyl imidazolinium betaine; amino acids such as sodium lauroyl glutamate; amine oxides such as lauryldimethylamine N-oxide and oleyldimethylamine N-oxide can be mentioned.

上述のイオン性界面活性剤は、単独で用いることも２種以上を併用することもできる。 The above-mentioned ionic surfactants can be used alone or in combination of two or more.

前記イオン性界面活性剤の含有量は、前記活性エネルギー線硬化型防曇性組成物の固形分中に、５質量％以下であることがより好ましい。 The content of the ionic surfactant is more preferably 5% by mass or less in the solid content of the active energy ray-curable anti-fog composition.

また、本発明の活性エネルギー線硬化型防曇性組成物は、溶媒を含んでいてもよい。溶媒を含むことで、前記組成物の粘度を調整することができる。 Further, the active energy ray-curable anti-fog composition of the present invention may contain a solvent. By including a solvent, the viscosity of the composition can be adjusted.

前記溶媒としては、例えば、メタノール、エタノール、１－プロパノール、ｔ－ブタノール、ジアセトンアルコール等のアルコール溶媒；エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、カルビトール、セロソルブ等のアルコールエーテル溶媒；アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン溶媒；酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル溶媒；トルエン、キシレン、ジブチルヒドロキシトルエン等の芳香族溶媒などが挙げられる。 Examples of the solvent include alcohol solvents such as methanol, ethanol, 1-propanol, t-butanol, and diacetone alcohol; ethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monoethyl ether, ethylene glycol monobutyl ether, propylene glycol monomethyl ether, and propylene glycol. Alcohol ether solvents such as monoethyl ether, carbitol, cellosolve; ketone solvents such as acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, cyclohexanone; ester solvents such as methyl acetate, ethyl acetate, butyl acetate; toluene, xylene, dibutyl hydroxytoluene, etc. Examples include aromatic solvents.

上述の溶媒は単独で用いることも２種以上を併用することもできる。 The above-mentioned solvents may be used alone or in combination of two or more.

前記溶媒の含有量は、前記活性エネルギー線硬化型防曇性組成物の固形分１００質量部に対して、０～３００質量部であることが好ましく、１０～１００質量部であることがより好ましい。前記溶媒の含有量が３００質量部以下であると、膜厚を制御しやすいことから好ましい。なお、溶媒の含有量が１０質量部以上であると、スプレー塗装、フローコート等種々塗工方式が採用できることから好ましい。 The content of the solvent is preferably 0 to 300 parts by mass and more preferably 10 to 100 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the solid content of the active energy ray-curable antifogging composition. .. When the content of the solvent is 300 parts by mass or less, the film thickness can be easily controlled, which is preferable. When the content of the solvent is 10 parts by mass or more, various coating methods such as spray coating and flow coating can be adopted, which is preferable.

また、本発明の活性エネルギー線硬化型防曇性組成物は、光重合開始剤を含んでいてもよい。 Further, the active energy ray-curable anti-fog composition of the present invention may contain a photopolymerization initiator.

前記光重合開始剤としては、例えば、１－ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２－ヒドロキシ－２－メチル－１－フェニルプロパン－１－オン、１－〔４－（２－ヒドロキシエトキシ）フェニル〕－２－ヒドロキシ－２－メチル－１－プロパン－１－オン、チオキサントン及びチオキサントン誘導体、２，２′－ジメトキシ－１，２－ジフェニルエタン－１－オン、ジフェニル（２，４，６－トリメトキシベンゾイル）ホスフィンオキシド、２，４，６－トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキシド、ビス（２，４，６－トリメチルベンゾイル）フェニルホスフィンオキシド、２－メチル－１－（４－メチルチオフェニル）－２－モルフォリノプロパン－１－オン、２－ベンジル－２－ジメチルアミノ－１－（４－モルホリノフェニル）－ブタン－１－オン等が挙げられる。 Examples of the photopolymerization initiator include 1-hydroxycyclohexylphenyl ketone, 2-hydroxy-2-methyl-1-phenylpropan-1-one, and 1- [4- (2-hydroxyethoxy) phenyl] -2-. Hydroxy-2-methyl-1-propane-1-one, thioxanthone and thioxanthone derivatives, 2,2'-dimethoxy-1,2-diphenylethane-1-one, diphenyl (2,4,6-trimethoxybenzoyl) phosphenyl Oxide, 2,4,6-trimethylbenzoyldiphenylphosphenyl oxide, bis (2,4,6-trimethylbenzoyl) phenylphosphenyl oxide, 2-methyl-1- (4-methylthiophenyl) -2-morpholinopropane-1- On, 2-benzyl-2-dimethylamino-1- (4-morpholinophenyl) -butane-1-one and the like can be mentioned.

前記光重合開始剤の市販品としては、例えば、「Ｏｍｎｉｒａｄ－１１７３」、「Ｏｍｎｉｒａｄ－１８４」、「Ｏｍｎｉｒａｄ－１２７」、「Ｏｍｎｉｒａｄ－２９５９」、「Ｏｍｎｉｒａｄ－３６９」、「Ｏｍｎｉｒａｄ－３７９」、「Ｏｍｎｉｒａｄ－９０７」、「Ｏｍｎｉｒａｄ－４２６５」、「Ｏｍｎｉｒａｄ－１０００」、「Ｏｍｎｉｒａｄ－６５１」、「Ｏｍｎｉｒａｄ－ＴＰＯ」、「Ｏｍｎｉｒａｄ－８１９」、「Ｏｍｎｉｒａｄ－２０２２」、「Ｏｍｎｉｒａｄ－２１００」、「Ｏｍｎｉｒａｄ－７５４」、「Ｏｍｎｉｒａｄ－７８４」、「Ｏｍｎｉｒａｄ－５００」、「Ｏｍｎｉｒａｄ－８１」（ＩＧＭ社製）、「カヤキュア－ＤＥＴＸ」、「カヤキュア－ＭＢＰ」、「カヤキュア－ＤＭＢＩ」、「カヤキュア－ＥＰＡ」、「カヤキュア－ＯＡ」（日本化薬株式会社製）、「バイキュア－１０」、「バイキュア－５５」（ストウファ・ケミカル社製）、「トリゴナルＰ１」（アクゾ社製）、「サンドレイ１０００」（サンドズ社製）、「ディープ」（アプジョン社製）、「クオンタキュア－ＰＤＯ」、「クオンタキュア－ＩＴＸ」、「クオンタキュア－ＥＰＤ」（ワードブレンキンソップ社製）、「Ｒｕｎｔｅｃｕｒｅ－１１０４」（Ｒｕｎｔｅｃ社製）等が挙げられる。 Examples of commercially available products of the photopolymerization initiator include "Omnirad-1173", "Omnirad-184", "Omnirad-127", "Omnirad-2959", "Omnirad-369", "Omnirad-379", and "Omnirad-379". Omnirad-907 "," Omnirad-4265 "," Omnirad-1000 "," Omnirad-651 "," Omnirad-TPO "," Omnirad-819 "," Omnirad-2022 "," Omnirad-2100 "," Omnirad-2100 " 754 "," Omnirad-784 "," Omnirad-500 "," Omnirad-81 "(manufactured by IGM)," Kayacure-DETX "," Kayacure-MBP "," Kayacure-DMBI "," Kayacure-EPA ", "Kayacure-OA" (manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.), "BiCure-10", "BiCure-55" (manufactured by Stofa Chemical Co., Ltd.), "Trigonal P1" (manufactured by Akzo), "Sandray 1000" (manufactured by Sands) (Manufactured by), "Deep" (manufactured by Apjon), "Quantacure-PDO", "Quantacure-ITX", "Quantacure-EPD" (manufactured by Ward Brenkinsop), "Runtecure-1104" (manufactured by Runtec) ) Etc. can be mentioned.

上述の光重合開始剤は、単独で用いることも２種以上を併用することもできる。 The above-mentioned photopolymerization initiator may be used alone or in combination of two or more.

光重合開始剤の含有量は、前記活性エネルギー線硬化型防曇性組成物の固形分１００質量部に対して、０．１～１０質量部であることが好ましく、１～５質量部であることがより好ましい。光重合開始剤の含有量が０．１質量部以上であると、硬化反応が好適に進行し、高い硬度を有する硬化物が得られうることから好ましい。一方、光重合開始剤の含有量が１０質量部以下であると、黄変等が生じにくく、高い透明性を有する硬化物が得られうることから好ましい。 The content of the photopolymerization initiator is preferably 0.1 to 10 parts by mass and 1 to 5 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the solid content of the active energy ray-curable antifogging composition. Is more preferable. When the content of the photopolymerization initiator is 0.1 parts by mass or more, the curing reaction proceeds favorably and a cured product having high hardness can be obtained, which is preferable. On the other hand, when the content of the photopolymerization initiator is 10 parts by mass or less, yellowing and the like are less likely to occur, and a cured product having high transparency can be obtained, which is preferable.

さらに、本発明の活性エネルギー線硬化型防曇性組成物は、必要に応じて他の添加物を含んでいてもよい。 Furthermore, the active energy ray-curable anti-fog composition of the present invention may contain other additives, if necessary.

前記他の添加物としては、例えば、消泡剤、可塑剤、造膜助剤、増粘剤、顔料、顔料分散剤、耐候性改良剤、熱安定剤等が挙げられる。これらの他の添加物は、単独で用いることも２種以上を併用することもできる。 Examples of the other additives include defoaming agents, plasticizers, film-forming aids, thickeners, pigments, pigment dispersants, weather resistance improving agents, heat stabilizers and the like. These other additives can be used alone or in combination of two or more.

本発明の活性エネルギー線硬化型防曇性組成物の製造方法は、特に制限されず、公知の方法を適用することができる。 The method for producing the active energy ray-curable anti-fog composition of the present invention is not particularly limited, and known methods can be applied.

例えば、活性エネルギー線硬化型防曇性組成物は、水酸基含有（メタ）アクリレート化合物（Ａ）及び水性不飽和基含有混和促進剤（Ｃ）を混合した後、非イオン性防曇剤（Ｂ）を混合して製造してもよいし、非イオン性防曇剤（Ｂ）及び水性不飽和基含有混和促進剤（Ｃ）を混合した後、水酸基含有（メタ）アクリレート化合物（Ａ）を混合して製造してもよい。また、活性エネルギー線硬化型防曇性組成物が、水性不飽和基含有混和促進剤（Ｃ）として、非イオン性モノ重合性不飽和基含有モノマーとともに非イオン性ジ重合性不飽和基含有モノマーを含む場合には、非イオン性モノ重合性不飽和基含有モノマーおよび非イオン性ジ重合性不飽和基含有モノマーを予め混合し、これを水酸基含有（メタ）アクリレート化合物（Ａ）と混合し、次いで、非イオン性防曇剤（Ｂ）とさらに混合してもよいし、非イオン性モノ重合性不飽和基含有モノマー及び水酸基含有（メタ）アクリレート化合物（Ａ）と、非イオン性ジ重合性不飽和基含有モノマー及び非イオン性防曇剤（Ｂ）と、をそれぞれ混合し、得られた２つの混合物を混合してもよい。さらに、活性エネルギー線硬化型防曇性組成物が、他の不飽和基含有化合物、イオン性界面活性剤、溶媒、重合開始剤、他の添加物等を含む場合には、これらを適宜混合することができる。 For example, in the active energy ray-curable antifogging composition, a hydroxyl group-containing (meth) acrylate compound (A) and an aqueous unsaturated group-containing admixture accelerator (C) are mixed, and then the nonionic antifogging agent (B) is used. May be produced by mixing, or after mixing the nonionic antifogging agent (B) and the aqueous unsaturated group-containing admixture accelerator (C), the hydroxyl group-containing (meth) acrylate compound (A) is mixed. May be manufactured. Further, the active energy ray-curable antifogging composition is used as an aqueous unsaturated group-containing admixture accelerator (C) together with a nonionic monopolymerizable unsaturated group-containing monomer and a nonionic dipolymerizable unsaturated group-containing monomer. In the case of containing, a nonionic monopolymerizable unsaturated group-containing monomer and a nonionic dipolymerizable unsaturated group-containing monomer are mixed in advance, and this is mixed with a hydroxyl group-containing (meth) acrylate compound (A). Then, it may be further mixed with the non-ionic anti-fog agent (B), or it may be further mixed with the non-ionic monopolymerizable unsaturated group-containing monomer and the hydroxyl group-containing (meth) acrylate compound (A), and the non-ionic dipolymerizable property. The unsaturated group-containing monomer and the nonionic antifogging agent (B) may be mixed with each other, and the two obtained mixtures may be mixed. Further, when the active energy ray-curable antifogging composition contains other unsaturated group-containing compounds, ionic surfactants, solvents, polymerization initiators, other additives and the like, these are appropriately mixed. be able to.

混合条件についても特に制限されず、乾式であっても湿式であってもよい。また、混合温度、混合圧力等についても特に制限されず適宜決定されうる。 The mixing conditions are not particularly limited, and may be dry type or wet type. Further, the mixing temperature, mixing pressure and the like are not particularly limited and can be appropriately determined.

本発明の硬化物は、前記活性エネルギー線硬化型防曇性組成物を塗布し、得られた塗膜に活性エネルギー線を照射することで得ることができる。 The cured product of the present invention can be obtained by applying the active energy ray-curable antifogging composition and irradiating the obtained coating film with active energy rays.

前記活性エネルギー線硬化型防曇性組成物の塗布方法としては、特に制限されず、バーコーター塗工、メイヤーバー塗工、エアナイフ塗工、グラビア塗工、リバースグラビア塗工、オフセット印刷、フレキソ印刷、スクリーン印刷法等の公知の手法が採用されうる。 The method for applying the active energy ray-curable antifogging composition is not particularly limited, and is bar coater coating, Mayer bar coating, air knife coating, gravure coating, reverse gravure coating, offset printing, flexographic printing. , A known method such as a screen printing method can be adopted.

前記活性エネルギー線としては、例えば、紫外線、電子線、α線、β線、γ線等の電離放射線が挙げられる。また、前記活性エネルギー線として、紫外線を用いる場合、紫外線による硬化反応を効率よく行う上で、窒素ガス等の不活性ガス雰囲気下で照射してもよく、空気雰囲気下で照射しても良い。 Examples of the active energy rays include ionizing radiation such as ultraviolet rays, electron beams, α rays, β rays, and γ rays. When ultraviolet rays are used as the active energy rays, they may be irradiated in an atmosphere of an inert gas such as nitrogen gas or in an air atmosphere in order to efficiently carry out the curing reaction by the ultraviolet rays.

前記紫外線の発生源としては、実用性、及び経済性の面から紫外線ランプが一般的に用いられている。具体的には、低圧水銀ランプ、高圧水銀ランプ、超高圧水銀ランプ、キセノンランプ、ガリウムランプ、メタルハライドランプ、太陽光、ＬＥＤ等が挙げられる。 As the source of the ultraviolet rays, an ultraviolet lamp is generally used from the viewpoint of practicality and economy. Specific examples thereof include low-pressure mercury lamps, high-pressure mercury lamps, ultra-high-pressure mercury lamps, xenon lamps, gallium lamps, metal halide lamps, sunlight, and LEDs.

前記活性エネルギー線の積算光量は、特に制限されないが、５０～５０００ｍＪ／ｃｍ^２であることが好ましく、３００～１０００ｍＪ／ｃｍ^２であることがより好ましい。積算光量が上記範囲であると、未硬化部分の発生の防止または抑制ができることから好ましい。 The integrated light amount of the active energy rays is not particularly limited, but is preferably 50 to 5000 mJ / cm ² , and more preferably 300 to 1000 mJ / cm ² . When the integrated light amount is in the above range, it is preferable because the generation of the uncured portion can be prevented or suppressed.

なお、活性エネルギー線の照射は、一段階で行ってもよいし、二段階以上に分けて行ってもよい。 The irradiation of the active energy rays may be performed in one step or may be divided into two or more steps.

前記硬化物の膜厚は、適用される用途によっても異なるが、５～１００μｍであることが好ましく、１０～５０μｍであることがより好ましい。 The film thickness of the cured product varies depending on the application, but is preferably 5 to 100 μm, more preferably 10 to 50 μm.

前記硬化物は、優れた防曇性を有することから、自動車用ヘッドランプ、バーチャルリアリティ（ＶＲ）のディスプレイ等の用途に好適に使用されうる。また、眼鏡、ゴーグル、種々ミラー、種々窓等の用途にも好適に使用することができる。 Since the cured product has excellent anti-fog properties, it can be suitably used for applications such as automobile headlamps and virtual reality (VR) displays. Further, it can be suitably used for applications such as eyeglasses, goggles, various mirrors, and various windows.

以下、実施例と比較例とにより、本発明を具体的に説明する。 Hereinafter, the present invention will be specifically described with reference to Examples and Comparative Examples.

（合成例１：水酸基含有（メタ）アクリレート化合物（Ａ１）の製造）
攪拌機、温度計及び冷却管を備えた４つ口のフラスコに、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル（ナガセケムテックス株式会社製「デナコールＥＸ－２１１」、エポキシ当量１３８ｇ／当量）５２６．２質量部、アクリル酸２６９．５質量部、及びメトキノン（重合禁止剤）０．２質量部を仕込み、１００℃に昇温した後、トリフェニルホスフィン（触媒）４．０質量部を加えた。１００℃で１２時間反応を行い、水酸基含有（メタ）アクリレート化合物（Ａ１）を得た。この水酸基含有（メタ）アクリレート化合物（Ａ１）のエポキシ当量は１５，０００ｇ／当量、酸価は１．０ｍｇＫＯＨ／ｇ、水酸基価は５３４ｍｇＫＯＨ／ｇであった。なお、酸価及び水酸基価は、ＪＩＳ Ｋ ００７０（１９９２）の中和滴定法に基づいて測定した値である。 (Synthesis Example 1: Production of Hydroxyl-Containing (Meta) Acrylate Compound (A1))
Neopentyl glycol diglycidyl ether (“Denacol EX-211” manufactured by Nagase ChemteX Corporation, epoxy equivalent 138 g / equivalent) 526.2 parts by mass, acrylic in a four-port flask equipped with a stirrer, a thermometer and a cooling tube. 269.5 parts by mass of acid and 0.2 parts by mass of methquinone (polymerization inhibitor) were charged, the temperature was raised to 100 ° C., and then 4.0 parts by mass of triphenylphosphine (catalyst) was added. The reaction was carried out at 100 ° C. for 12 hours to obtain a hydroxyl group-containing (meth) acrylate compound (A1). The hydroxyl group-containing (meth) acrylate compound (A1) had an epoxy equivalent of 15,000 g / equivalent, an acid value of 1.0 mgKOH / g, and a hydroxyl value of 534 mgKOH / g. The acid value and the hydroxyl value are values measured based on the neutralization titration method of JIS K 0070 (1992).

（合成例２：水酸基含有（メタ）アクリレート化合物（Ａ２）の製造）
攪拌機、温度計及び冷却管を備えた４つ口のフラスコに、ジエチレングリコールジグリシジルエーテル（ナガセケムテックス株式会社製「デナコールＥＸ－８５０」、エポキシ当量１２２ｇ／当量）５２６．２質量部、アクリル酸２６９．５質量部、及びメトキノン０．２質量部を仕込み、１００℃に昇温した後、トリフェニルホスフィン４．０質量部を加えた。１００℃で１２時間反応を行い、水酸基含有（メタ）アクリレート化合物（Ａ２）を得た。この水酸基含有（メタ）アクリレート化合物（Ａ２）のエポキシ当量は１５，０００ｇ／当量、酸価は１．０ｍｇＫＯＨ／ｇ、水酸基価は５７５ｍｇＫＯＨ／ｇであった。 (Synthesis Example 2: Production of Hydroxyl-Containing (Meta) Acrylate Compound (A2))
Diethylene glycol diglycidyl ether (“Denacol EX-850” manufactured by Nagase ChemteX Corporation, epoxy equivalent 122 g / equivalent) 526.2 parts by mass, acrylic acid 269 in a four-necked flask equipped with a stirrer, a thermometer and a cooling tube. After charging 5.5 parts by mass and 0.2 parts by mass of methquinone and raising the temperature to 100 ° C., 4.0 parts by mass of triphenylphosphine was added. The reaction was carried out at 100 ° C. for 12 hours to obtain a hydroxyl group-containing (meth) acrylate compound (A2). The hydroxyl group-containing (meth) acrylate compound (A2) had an epoxy equivalent of 15,000 g / equivalent, an acid value of 1.0 mgKOH / g, and a hydroxyl value of 575 mgKOH / g.

（比較合成例１：水酸基含有（メタ）アクリレート化合物（Ａ３）の製造）
攪拌機、温度計及び冷却管を備えた４つ口のフラスコに、液状ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂（ＤＩＣ株式会社製「エピクロン８５０」、エポキシ当量１８８ｇ／当量）５０１．３質量部、アクリル酸２９４．５質量部、及びメトキノン０．２質量部を仕込み、１００℃に昇温した後、トリフェニルホスフィン４．０質量部を加えた。１００℃で１２時間反応を行い、水酸基含有（メタ）アクリレート化合物（Ａ３）を得た。この水酸基含有（メタ）アクリレート化合物（Ａ３）のエポキシ当量は１６，０００ｇ／当量、酸価は０．８ｍｇＫＯＨ／ｇ、水酸基価は４３１ｍｇＫＯＨ／ｇであった。 (Comparative Synthesis Example 1: Production of Hydroxyl Group-Containing (Meta) Acrylate Compound (A3))
Liquid bisphenol A type epoxy resin ("Epiclon 850" manufactured by DIC Co., Ltd., epoxy equivalent 188 g / equivalent) 501.3 parts by mass, acrylic acid 294.5 in a four-necked flask equipped with a stirrer, a thermometer and a cooling tube. 0.2 parts by mass of methquinone and 0.2 parts by mass were charged, the temperature was raised to 100 ° C., and then 4.0 parts by mass of triphenylphosphine was added. The reaction was carried out at 100 ° C. for 12 hours to obtain a hydroxyl group-containing (meth) acrylate compound (A3). The hydroxyl group-containing (meth) acrylate compound (A3) had an epoxy equivalent of 16,000 g / equivalent, an acid value of 0.8 mgKOH / g, and a hydroxyl value of 431 mgKOH / g.

（実施例１：活性エネルギー線硬化型防曇性組成物（１）の調製）
合成例１で得た水酸基含有（メタ）アクリレート化合物（Ａ１）６０質量部と、ジグリセリンモノラウレート０．１質量部と、ヒドロキシエチルアクリルアミド３９．９質量部と、酢酸エチル２５質量部と、光重合開始剤（ＩＧＭ社製「Ｏｍｎｉｒａｄ１８４」）３質量部を混合して活性エネルギー線硬化型防曇性組成物（１）を得た。 (Example 1: Preparation of active energy ray-curable anti-fog composition (1))
60 parts by mass of the hydroxyl group-containing (meth) acrylate compound (A1) obtained in Synthesis Example 1, 0.1 parts by mass of diglycerin monolaurate, 39.9 parts by mass of hydroxyethyl acrylamide, and 25 parts by mass of ethyl acetate. 3 parts by mass of a photopolymerization initiator (“Omnirad 184” manufactured by IGM) was mixed to obtain an active energy ray-curable antifogging composition (1).

（実施例２～６：活性エネルギー線硬化型防曇性組成物（２）～（６）の調製）
表１に示した組成及び配合量で混合して活性エネルギー線硬化型防曇性組成物（２）～（６）を得た。 (Examples 2 to 6: Preparation of active energy ray-curable anti-fog compositions (2) to (6))
The active energy ray-curable anti-fog compositions (2) to (6) were obtained by mixing with the compositions and blending amounts shown in Table 1.

（比較例１～４：活性エネルギー線硬化型防曇性組成物（Ｃ１）～（Ｃ４）の調製）
表１に示した組成及び配合量で混合して活性エネルギー線硬化型防曇性組成物（Ｃ１）～（Ｃ４）を得た。 (Comparative Examples 1 to 4: Preparation of active energy ray-curable anti-fog compositions (C1) to (C4))
The active energy ray-curable anti-fog compositions (C1) to (C4) were obtained by mixing with the compositions and blending amounts shown in Table 1.

上記の実施例及び比較例で得られた活性エネルギー線硬化型防曇性組成物を用いて、下記の評価を行った。 The following evaluation was performed using the active energy ray-curable anti-fog composition obtained in the above Examples and Comparative Examples.

［試料の作製］
活性エネルギー線硬化型防曇性組成物を、ガラス板（厚さ：０．２ｃｍ、面積：７ｃｍ×１５ｃｍ）に、膜厚が５０μｍとなるように塗布し、７０℃で５分乾燥して塗膜を得た。得られた塗膜を、高圧水銀ランプにて１０００ｍＪ／ｃｍ^２の条件で紫外線照射をし、得られるガラス板と硬化物との積層体を試料とした。 [Preparation of sample]
The active energy ray-curable anti-fog composition is applied to a glass plate (thickness: 0.2 cm, area: 7 cm × 15 cm) so that the film thickness is 50 μm, and dried at 70 ° C. for 5 minutes. A film was obtained. The obtained coating film was irradiated with ultraviolet rays under the condition of 1000 mJ / cm ² with a high-pressure mercury lamp, and a laminate of the obtained glass plate and a cured product was used as a sample.

［硬度の評価］
作製した試料について、鉛筆硬度測定を行い、以下の基準に従って硬度の評価を行った。 [Evaluation of hardness]
The prepared sample was measured for pencil hardness, and the hardness was evaluated according to the following criteria.

ＪＩＳ Ｋ５６００－５－４（１９９９）に準拠し、試料の硬化物表面の鉛筆硬度を７５０ｇ荷重条件下で測定した。１つの硬度につき５回測定を行い、傷が付かなかった測定が４回以上あった硬度を積層フィルムの表面硬度とした。 According to JIS K5600-5-4 (1999), the pencil hardness of the cured product surface of the sample was measured under a load condition of 750 g. The measurement was performed 5 times for each hardness, and the hardness at which the measurement without scratches was performed 4 times or more was defined as the surface hardness of the laminated film.

５：３Ｈ以上
４：２Ｈ
３：Ｈ
２：Ｆ
１：ＨＢ以下 5: 3H or more 4: 2H
3: H
2: F
1: HB or less

［塗膜外観の評価］
作製した試料について、硬化物を剥離し、ヘーズコンピュータＨＺ－２（スガ試験機株式会社製）を用いて硬化物のヘーズ値を測定し、得られたヘーズ値について、以下の基準に従って塗膜外観の評価を行った。 [Evaluation of coating film appearance]
The cured product was peeled off from the prepared sample, and the haze value of the cured product was measured using a haze computer HZ-2 (manufactured by Suga Test Instruments Co., Ltd.). Was evaluated.

５：０．３未満
４：０．３以上１．０未満
３：１．０以上２．０未満
２：２．０以上５．０未満
１：５．０以上 5: Less than 0.3 4: 0.3 or more and less than 1.0 3: 1.0 or more and less than 2.0 2: 2.0 or more and less than 5.0 1: 5.0 or more

［耐水性の評価］
作製した試料について、２５℃の蒸留水に浸漬して３時間静置した。浸漬後の試料について、上記塗膜外観の評価と同様の方法で硬化物のヘーズ値を測定し、得られたヘーズ値について、以下の基準に従って耐水性の評価を行った。 [Evaluation of water resistance]
The prepared sample was immersed in distilled water at 25 ° C. and allowed to stand for 3 hours. For the sample after immersion, the haze value of the cured product was measured by the same method as the evaluation of the appearance of the coating film, and the obtained haze value was evaluated for water resistance according to the following criteria.

５：０．５未満
４：０．５以上２．０未満
３：２．０以上４．０未満
２：４．０以上６．０未満
１：６．０以上 5: Less than 0.5 4: 0.5 or more and less than 2.0 3: 2.0 or more and less than 4.0 2: 4.0 or more and less than 6.0 1: 6.0 or more

［一次防曇性の評価］
作製した試料を、９０℃の温水の入った容器の上部（容器中の温水表面から３ｃｍの位置）に、試料の硬化物の全面が蒸気に接するようにして３秒間保持した。その後、２５℃、相対湿度５０％の状態で曇りが完全に消える時間を測定し、以下の基準に従って防曇性の評価を行った。 [Evaluation of primary anti-fog property]
The prepared sample was held on the upper part of a container containing hot water at 90 ° C. (at a position 3 cm from the surface of the hot water in the container) so that the entire surface of the cured product of the sample was in contact with steam for 3 seconds. Then, the time for the fogging to disappear completely was measured at 25 ° C. and a relative humidity of 50%, and the anti-fog property was evaluated according to the following criteria.

５：全く曇りを生じず
４：１秒以内に曇り消失
３：３秒以内に曇り消失
２：１０秒以内に曇り消失
１：１０秒を超えても曇り消失せず 5: No cloudiness at all 4: Cloudiness disappears within 1 second 3: Cloudy disappears within 3 seconds 2: Cloudy disappears within 10 seconds 1:10 Does not disappear

［二次防曇性の評価］
作製した試料を、２５℃の水に１０日間浸漬させた後、前記試料を、９０℃の温水の入った容器の上部（容器中の温水表面から３ｃｍの位置）に、試料の硬化物の全面が蒸気に接するようにして３秒間保持した。その後、２５℃、相対湿度５０％の状態で曇りが完全に消える時間を測定し、以下の基準に従って防曇性の評価を行った。 [Evaluation of secondary anti-fog property]
After immersing the prepared sample in water at 25 ° C. for 10 days, the sample is placed on the upper part of a container containing hot water at 90 ° C. (3 cm from the surface of the hot water in the container) on the entire surface of the cured product of the sample. Was held in contact with steam for 3 seconds. Then, the time for the fogging to disappear completely was measured at 25 ° C. and a relative humidity of 50%, and the anti-fog property was evaluated according to the following criteria.

５：全く曇りを生じず
４：１秒以内に曇り消失
３：３秒以内に曇り消失
２：１０秒以内に曇り消失
１：１０秒を超えても曇り消失せず 5: No cloudiness at all 4: Cloudiness disappears within 1 second 3: Cloudy disappears within 3 seconds 2: Cloudy disappears within 10 seconds 1:10 Does not disappear

実施例１～６で得られた活性エネルギー線硬化型防曇性組成物（１）～（６）、及び比較例１～４で得られた活性エネルギー線硬化型防曇性組成物（Ｃ１）～（Ｃ４）の組成及び評価結果を表１に示す。 The active energy ray-curable anti-fog compositions obtained in Examples 1 to 6 (1) to (6), and the active energy ray-curable anti-fog compositions obtained in Comparative Examples 1 to 4 (C1). Table 1 shows the composition of (C4) and the evaluation results.

表１中の「非イオン性防曇剤（Ｂ）」は、ジグリセリンモノラウレートを示す。 “Nonionic antifog agent (B)” in Table 1 indicates diglycerin monolaurate.

表１中の「水性不飽和基含有混和促進剤（Ｃ－１）」は、ヒドロキシエチルアクリルアミドを示す。 “Aqueous unsaturated group-containing miscibility accelerator (C-1)” in Table 1 represents hydroxyethyl acrylamide.

表１中の「水性不飽和基含有混和促進剤（Ｃ－２）」は、アクリロイルモルホリンを示す。 “Aqueous unsaturated group-containing miscibility accelerator (C-2)” in Table 1 indicates acryloyl morpholine.

表１中の「ＴＭＰＴＡ」は、トリメチロールプロパントリアクリレートを示す。 “TMPTA” in Table 1 indicates trimethylolpropane triacrylate.

表１中の「親水性樹脂（Ｄ）」は、ポリビニルピロリドンを示す。 “Hydrophilic resin (D)” in Table 1 represents polyvinylpyrrolidone.

表１に示した実施例１～６は、本発明の活性エネルギー線硬化型防曇性組成物を用いた例である。本発明の活性エネルギー線硬化型防曇性組成物の硬化物は、優れた塗膜硬度、塗膜外観、及び耐水性を有しており、かつ、優れた一次防曇性及び二次防曇性を有することが確認できた。 Examples 1 to 6 shown in Table 1 are examples using the active energy ray-curable anti-fog composition of the present invention. The cured product of the active energy ray-curable antifogging composition of the present invention has excellent coating film hardness, coating film appearance, and water resistance, and also has excellent primary antifogging property and secondary antifogging property. It was confirmed that it had sex.

一方、比較例１及び２は、エポキシ当量が１８８ｇ／当量のエポキシ化合物を用いた水酸基含有（メタ）アクリレート化合物を用いた活性エネルギー線硬化型防曇性組成物の例である。比較例１で得られた活性エネルギー線硬化型防曇性組成物の硬化物は、一次防曇性が不十分であり、また、二次防曇性においては著しく不十分であることが確認できた。 On the other hand, Comparative Examples 1 and 2 are examples of an active energy ray-curable antifogging composition using a hydroxyl group-containing (meth) acrylate compound using an epoxy compound having an epoxy equivalent of 188 g / equivalent. It can be confirmed that the cured product of the active energy ray-curable anti-fog composition obtained in Comparative Example 1 has insufficient primary anti-fog property and is remarkably insufficient in secondary anti-fog property. rice field.

比較例３は、水性不飽和基含有混和促進剤を含まない活性エネルギー線硬化型防曇性組成物を用いた例である。比較例３で得られた活性エネルギー線硬化型防曇性組成物の硬化物は、一次防曇性、二次防曇性ともに著しく不十分であることが確認できた。 Comparative Example 3 is an example in which an active energy ray-curable anti-fog composition containing no aqueous unsaturated group-containing miscibility accelerator is used. It was confirmed that the cured product of the active energy ray-curable anti-fog composition obtained in Comparative Example 3 was remarkably insufficient in both primary anti-fog property and secondary anti-fog property.

比較例４は、活性エネルギー線硬化型防曇性組成物中の非イオン性防曇剤の含有量が、５質量％よりも多い活性エネルギー線硬化型防曇性組成物を用いた例である。比較例４で得られた活性エネルギー線硬化型防曇性組成物の硬化物は、塗膜硬度及び塗膜外観が不十分であり、また一次防曇性、二次防曇性ともに著しく不十分であることが確認できた。 Comparative Example 4 is an example using an active energy ray-curable antifogging composition in which the content of the nonionic antifogging agent in the active energy ray-curable antifogging composition is more than 5% by mass. .. The cured product of the active energy ray-curable antifogging composition obtained in Comparative Example 4 has insufficient coating film hardness and coating film appearance, and is significantly insufficient in both primary antifogging property and secondary antifogging property. It was confirmed that.

Claims (4)

水酸基含有（メタ）アクリレート化合物（Ａ）と、
非イオン性防曇剤（Ｂ）と、
水性不飽和基含有混和促進剤（Ｃ）と、
を含有することを特徴とする活性エネルギー線硬化型防曇性組成物であって、
前記水酸基含有（メタ）アクリレート化合物（Ａ）が、脂肪族エポキシ化合物の（メタ）アクリル酸付加物であり、
前記脂肪族エポキシ化合物のエポキシ当量が１６０ｇ／当量以下であり、
前記非イオン性防曇剤（Ｂ）は、ジグリセリンモノラウレートであり、
前記水性不飽和基含有混和促進剤（Ｃ）は、（メタ）アクリルアミドモノマー又はアクリロイルモルホリンであり、
前記水酸基含有（メタ）アクリレート化合物（Ａ）の含有量が、前記活性エネルギー線硬化型防曇性組成物の固形分中に４０～９０質量％の範囲であり、
前記非イオン性防曇剤（Ｂ）の含有量が、前記活性エネルギー線硬化型防曇性組成物の固形分中に、０．１～５質量％の範囲であることを特徴とする活性エネルギー線硬化型防曇性組成物。 Hydroxy group-containing (meth) acrylate compound (A) and
Nonionic anti-fog agent (B) and
Aqueous unsaturated group-containing miscibility accelerator (C) and
An active energy ray-curable anti-fog composition comprising.
The hydroxyl group-containing (meth) acrylate compound (A) is a (meth) acrylic acid adduct of an aliphatic epoxy compound.
The epoxy equivalent of the aliphatic epoxy compound is 160 g / equivalent or less.
The nonionic anti-fog agent (B) is diglycerin monolaurate .
The aqueous unsaturated group-containing miscibility accelerator (C) is a (meth) acrylamide monomer or acryloyl morpholine.
The content of the hydroxyl group-containing (meth) acrylate compound (A) is in the range of 40 to 90% by mass in the solid content of the active energy ray-curable anti-fog composition.
The content of the nonionic anti-fog agent (B) is in the range of 0.1 to 5% by mass in the solid content of the active energy ray-curable anti-fog composition. A linear curable anti-fog composition. 前記活性エネルギー線硬化型防曇性組成物が、さらに、親水性樹脂（Ｄ）を含有するものである請求項１記載の活性エネルギー線硬化型防曇性組成物。 The active energy ray-curable anti-fog composition according to claim 1, wherein the active energy ray-curable anti-fog composition further contains a hydrophilic resin (D). 前記親水性樹脂（Ｄ）が、ポリビニルピロリドンを含む請求項２記載の活性エネルギー線硬化型防曇性組成物。 The active energy ray-curable anti-fog composition according to claim 2 , wherein the hydrophilic resin (D) contains polyvinylpyrrolidone. 請求項１～３記載の活性エネルギー線硬化型防曇性組成物の硬化反応物であることを特徴とする硬化物。 A cured product according to claim 1 to 3 , which is a cured product of the active energy ray-curable anti-fog composition.