JP7099414B2 - 積層体 - Google Patents
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Description
例えば特許文献1には、特定のウレタンアクリレートと、反応性希釈剤と、特定の光開始剤を含む塗料を、基材上に塗布した後、特定の低波長帯域の紫外線を照射して硬化樹脂表面に微細なしわを発生させ、さらに特定の高波長帯域の紫外線を照射して、樹脂内部まで硬化させる方法が記載されている。
本発明は、凹凸層の製造性に優れ、艶消し性を含む複数の機能を発現できる積層体を提供することを目的とする。
〔1〕基材層と、前記基材層の一方の面上に設けられた、凹凸を有する凹凸層とを有し、
前記凹凸層は、活性エネルギー線の照射によりラジカルを発生する活性基を有する重合体(X)を含む組成物の硬化物であり、
さらに、前記基材層と前記凹凸層との間に設けられたプライマー層、前記凹凸層の前記基材層側とは反対側の面上に設けられた表面機能層、及び前記基材層の前記凹凸層側とは反対側の面上に設けられた裏面機能層からなる群から選ばれる1つ以上の層を有する積層体。
〔2〕前記活性基が、ベンゾフェノン基、アセトフェノン基、ベンゾイン基、α-ヒドロキシケトン基、α-アミノケトン基、α-ジケトン基、α-ジケトンジアルキルアセタール基、アントラキノン基、チオキサントン基、及びホスフィンオキシド基からなる群から選ばれる1種以上である、前記〔1〕の積層体。
〔3〕前記表面機能層が、防汚層、帯電防止層、屈折率調整層、赤外線吸収層、紫外線吸収層、又は色補正層である、前記〔1〕又は〔2〕の積層体。
〔4〕前記裏面機能層が、粘着層、帯電防止層、屈折率調整層、又はアンチブロッキング層である、前記〔1〕~〔3〕のいずれかの積層体。
〔5〕前記プライマー層が、樹脂を含有する、前記〔1〕~〔4〕のいずれかの積層体。
〔6〕前記プライマー層が、架橋剤由来の化合物を含有する、前記〔1〕~〔5〕のいずれかの積層体。
〔7〕前記重合体(X)が、前記活性基を有する(メタ)アクリル酸エステルに基づく単位を有する、前記〔1〕~〔6〕のいずれかの積層体。
〔8〕前記重合体(X)が、さらに、炭素数4以上のアルキル基を有する(メタ)アクリル酸アルキルエステルに基づく単位を有する、前記〔7〕の積層体。
〔9〕前記重合体(X)が、さらに、水素供与性官能基を有する(メタ)アクリル酸エステルに基づく単位を有する、前記〔7〕又は〔8〕の積層体。
〔10〕前記凹凸層の1g当たりの前記活性基の含有量が0.001~1mmol/gである、前記〔1〕~〔9〕のいずれかの積層体。
〔11〕前記組成物が、さらに、ラジカル重合性基を有する化合物(Y)を含む、前記〔1〕~〔10〕のいずれかの積層体。
本発明において、「(メタ)アクリレート」は、アクリレート又はメタクリレートの総称である。「(メタ)アクリル」は、アクリル及びメタクリルの総称である。
凹凸層、プライマー層、表面機能層、裏面機能層の各層中の成分の分析は、例えば、TOF-SIMS(飛行時間型二次イオン質量分析法)、ESCA(X線光電分光法)、蛍光X線、IR(赤外分光法)等によって行うことができる。
数値範囲を示す「~」は、その前後に記載された数値を下限値及び上限値として含むことを意味する。
図1~5における寸法比は、説明の便宜上のものであり、実際のものとは異なったものである。
本発明の積層体(以下、「本積層体」とも記す。)は、基材層と、前記基材層の一方の面上に設けられた凹凸層とを有する。本積層体はさらに、前記基材層と前記凹凸層との間に設けられたプライマー層、前記凹凸層の前記基材層側とは反対側の面上に設けられた表面機能層、及び前記基材層の前記凹凸層側とは反対側の面上に設けられた裏面機能層からなる群から選ばれる1つ以上の層を有する。
積層体10は、基材層1と、基材層1の一方の面1a上に設けられた凹凸層2と、基材層1と凹凸層2との間に設けられたプライマー層3と、を有する。
積層体10は、基材層1と、基材層1の一方の面1a上に設けられた凹凸層2と、凹凸層2の基材層1側とは反対側の面上に設けられた表面機能層4と、を有する。
積層体10は、基材層1と、基材層1の一方の面1a上に設けられた凹凸層2と、基材層1と凹凸層2との間に設けられたプライマー層3と、凹凸層2の基材層1側とは反対側の面上に設けられた表面機能層4と、を有する。
積層体10は、基材層1と、基材層1の一方の面1a上に設けられた凹凸層2と、基材層1と凹凸層2との間に設けられたプライマー層3と、基材層1の凹凸層2側とは反対側の面1b上に設けられた裏面機能層5と、を有する。
積層体10は、基材層1と、基材層1の一方の面1a上に設けられた凹凸層2と、基材層1と凹凸層2との間に設けられたプライマー層3と、凹凸層2の基材層1側とは反対側の面上に設けられた表面機能層4と、基材層1の凹凸層2側とは反対側の面1b上に設けられた裏面機能層5と、を有する。
本積層体のヘイズは、本積層体の、基材層に対して凹凸層が存在する側の最表面から入射して本積層体を通過する透過光のうち、前方散乱によって、入射光から0.044rad(2.5°)以上それた透過光の百分率(全光線透過率に対する拡散透過率の比)であり、JIS K 7136に準拠して測定される。
60°鏡面光沢度は、JIS Z 8741に準拠して測定される。なお、鏡面光沢度の測定の原理は、規定された入射角θ(60°鏡面光沢度の場合は60°)に対して、試料面からの鏡面反射光束φsを測定するというものである。
基材層としては、公知のものを使用でき、例えば樹脂基材、金属基材、紙基材が挙げられる。これらの中では、加工性の観点から、樹脂基材が好ましい。
樹脂基材は、単層構成であっても2層以上の多層構成であってもよく、特に限定されるものではない。樹脂基材を2層以上の多層構成とし、それぞれの層に特徴を持たせ、多機能化を図ることが好ましい。
本積層体をディスプレイ用途へ展開する場合には、ポリエステルフィルム、ポリ(メタ)アクリレートフィルム、ポリオレフィンフィルム、ポリカーボネートフィルム、ポリイミドフィルム、トリアセチルセルロースフィルムが好ましい。これらの中でも、アンチグレア用途においては、ポリエステルフィルム、ポリ(メタ)アクリレートフィルム、ポリオレフィンフィルムが好ましく、さらに透明性や成形性、汎用性を考慮すると、ポリエステルフィルムがより好ましい。
ポリエステルフィルムは、無延伸フィルムであっても延伸フィルムであってもよく、延伸フィルムが好ましい。中でも、一軸方向に延伸された一軸延伸フィルム、又は二軸方向に延伸された二軸延伸フィルムが好ましく、力学特性のバランスや平面性に優れる観点から、二軸延伸フィルムがより好ましい。
ホモポリエステルとしては、芳香族ジカルボン酸と脂肪族グリコールとを重縮合させて得られたものが好ましい。芳香族ジカルボン酸としては、テレフタル酸、2,6-ナフタレンジカルボン酸等が挙げられる。脂肪族グリコールとしては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、1,4-シクロヘキサンジメタノール等が挙げられる。芳香族ジカルボン酸、脂肪族グリコールはそれぞれ1種を単独で用いても2種以上を併用してもよい。
共重合ポリエステルのジカルボン酸成分としては、イソフタル酸、フタル酸、テレフタル酸、2,6-ナフタレンジカルボン酸、アジピン酸、セバシン酸、オキシカルボン酸等が挙げられる。グリコール成分として、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ブタンジオール、4-シクロヘキサンジメタノール、ネオペンチルグリコール等が挙げられる。ジカルボン酸成分、グリコール成分はそれぞれ1種を単独で用いても2種以上を併用してもよい。
代表的なポリエステルとしては、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレートが例示される。
ポリエステルの極限粘度は、0.5~1.0dL/gが好ましく、0.55~0.75dL/gがより好ましい。極限粘度は、後述する実施例に記載の方法により測定される。
ポリ(メタ)アクリレートは、透明性、加工性、耐薬品性を考慮すると、炭素数が1~4のアルキル基を有するアルキル(メタ)アクリレートに基づく単位を主成分とすることが好ましく、メチル(メタ)アクリレートに基づく単位及びエチル(メタ)アクリレートに基づく単位からなる群から選ばれる少なくとも1種を主成分とすることがより好ましく、メチル(メタ)アクリレートに基づく単位を主成分とすることが特に好ましい。
ポリ(メタ)アクリレートに、アルキル(メタ)アクリレート以外の(メタ)アクリレートに基づく単位や、その他の単量体に基づく単位を含有させて柔軟性等の特性を付与することも可能である。
ポリ(メタ)アクリレートの総質量に対する炭素数が1~4のアルキル基を有するアルキル(メタ)アクリレートに基づく単位の割合は、好ましくは50質量%以上、より好ましくは80質量%以上である。
粒子の種類は、目的に応じて適宜選定でき、特に限定されない。具体例としては、シリカ、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、炭酸バリウム、硫酸カルシウム、リン酸カルシウム、リン酸マグネシウム、カオリン、酸化アルミニウム、酸化ジルコニウム、酸化チタン等の無機粒子、アクリル樹脂、スチレン樹脂、尿素樹脂、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、ベンゾグアナミン樹脂等の有機粒子等が挙げられる。さらに、基材層がポリエステルフィルムを含む場合、ポリエステル製造工程で触媒等の金属化合物の一部を析出させた析出粒子を用いることもできる。これらの中でも特に少量で効果が出やすいという点で、シリカ粒子や炭酸カルシウム粒子が好ましい。
粒子の形状は特に限定されるものではなく、球状、塊状、棒状、扁平状等のいずれを用いてもよい。また、その硬度、比重、色等についても特に制限はない。
これらの粒子は、必要に応じて2種類以上を併用してもよい。
粒子の平均粒径は、遠心沈降式粒度分布測定装置により測定される等価球形分布における積算(質量基準)50%の値である。
凹凸層は、基材層側とは反対側の面が、凹凸を有する凹凸面(非平滑面)となっている。これにより、本積層体が艶消し性を有する。
凹凸の形状としては、例えば、しわ状、複数の粒状の凸部が分散配置された形状等が挙げられる。凹凸層の凹凸の高さや周期は、所望の艶消し性、ヘイズ、60°鏡面光沢度等を考慮して適宜選定できる。
凹凸層の高さは、例えば後述する実施例に示すように、レーザ顕微鏡による高さ解析により求められる。他の方法、例えば電子顕微鏡の断面観察により凹凸層の高さを求めてもよい。
凹凸層の厚みは、凹凸層の最大厚みを示し、電子顕微鏡による断面観察により求められる。
例えば、基材層の一方の面上に、硬化性重合体組成物の塗膜を形成し、この塗膜の表面側を先に硬化して硬化被膜を形成し、その後、塗膜の内部を硬化することによって、表面の硬化塗膜が座屈することで、しわ状の凹凸を有する凹凸層が形成される。凹凸層の形成方法については後で詳しく説明する。
ラジカル重合性基としては、ラジカル重合性不飽和結合(炭素-炭素二重結合等)を含む官能基が挙げられ、具体例としては(メタ)アクリロイル基、ビニル基等が挙げられる。
硬化性重合体組成物は、重合体(X)中にラジカル重合性基を有していてもよいが、ラジカル重合性基を有する化合物(Y)をさらに含むことが好ましい。
硬化性重合体組成物は、必要に応じて、有機溶剤をさらに含むことができる。
硬化性重合体組成物は、必要に応じて、上記以外の他の成分をさらに含むことができる。
重合体(X)中の活性基としては、活性エネルギー線の照射によりラジカルを発生する構造(光重合開始性を有する構造)を持つものであればよい。光重合開始性を有する構造としては、公知の種々の構造を採用でき、例えば水素引き抜き型、電子移動型、分子内開裂型が挙げられる。
活性基の具体例としては、ベンゾフェノン基、アセトフェノン基、ベンゾイン基、α-ヒドロキシケトン基(例えば、1-[4-(2-ヒドロキシエトキシ)-フェニル]-2-ヒドロキシ-メチルプロパノンの「2-ヒドロキシエトキシ中の水酸基」から水素原子を1つ除いた基)、α-アミノケトン基、α-ジケトン基、α-ジケトンジアルキルアセタール基、アントラキノン基、チオキサントン基、ホスフィンオキシド基等が挙げられる。これらの中でも、硬化時に酸素阻害を受けにくく、凹凸層を形成する際の表面硬化性が良好となる点で、ベンゾフェノン基、アセトフェノン基、α-ヒドロキシケトン基が好ましい。
重合体(X)は、分子中に複数個の活性基を有することが好ましい。これにより、塗膜表面付近の活性基の濃度を高くすることができ、硬化後の表面にしわ状構造等の凹凸を発現しやすくできる。
活性基を有するモノマーとしては、活性基とラジカル重合性基とを有する化合物が挙げられる。ラジカル重合性基としては、前記と同様のものが挙げられる。
活性基を有するモノマーとしては、重合体(X)の合成のしやすさ、活性基の導入量の調整のしやすさの観点から、活性基を有する(メタ)アクリル酸エステルが好ましい。
活性基を有するモノマーとしては、例えば、4-メタクリロイルオキシベンゾフェノン、2-[4-(2-ヒドロキシ-2-メチル-1-オキソプロピル)フェノキシ]エチルメタクリレートが挙げられる。
炭素数4以上のアルキル基の炭素数は、重合体(X)をより効果的に塗膜の表面に偏析させる観点から、好ましくは4~30の範囲、より好ましくは6~20の範囲、さらに好ましくは12~18の範囲である。
炭素数4以上のアルキル基を有するモノマーとしては、例えば、ブチル(メタ)アクリレート、ペンチル(メタ)アクリレート、ヘキシル(メタ)アクリレート、シクロヘキシル(メタ)アクリレート、2-エチルヘキシル(メタ)アクリレート、オクチル(メタ)アクリレート、イソオクチル(メタ)アクリレート、デシル(メタ)アクリレート、ノニル(メタ)アクリレート、イソノニル(メタ)アクリレート、デシル(メタ)アクリレート、イソデシル(メタ)アクリレート、ドデシル(メタ)アクリレート、ミリスチル(メタ)アクリレート、セチル(メタ)アクリレート、ステアリル(メタ)アクリレート、イソステアリル(メタ)アクリレート、トリデシル(メタ)アクリレート、ジシクロペンテニルオキシエチル(メタ)アクリレート、トリシクロデカン(メタ)アクリレート、ジシクロペンタニル(メタ)アクリレート、イソボルニル(メタ)アクリレート、アダマンチル(メタ)アクリレート等が挙げられる。
これらの中でも、直鎖状の炭素数4以上のアルキル基を有する(メタ)アクリル酸アルキルエステルを含むことが好ましい。直鎖状の炭素数4以上のアルキル基を有する(メタ)アクリル酸アルキルエステルとしては、アルキル基の炭素数が上述の好ましい範囲にあるものが好ましく、製造のしやすさ等も考慮すると、2-エチルヘキシル(メタ)アクリレート、オクチル(メタ)アクリレート、ドデシル(メタ)アクリレート、ステアリル(メタ)アクリレートがより好ましく、ステアリル(メタ)アクリレートが特に好ましい。
これらの(メタ)アクリル酸エステルは1種を単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。
フッ素原子を含有するモノマーとしては、フッ素原子を含有する(メタ)アクリル酸エステルが好ましく、パーフルオロアルキル基を有する(メタ)アクリル酸エステルがより好ましい。パーフルオロアルキル基の炭素数は4以上が好ましい。
水素供与性官能基としては、水酸基、アミノ基、メルカプト基、アミド基等が挙げられる。これらの中でも、特に効率的に硬化反応を進められ、凹凸を形成しやすくなるという観点から、水酸基、アミノ基又はアミド基が好ましい。
水素供与性官能基を有するモノマーとしては、例えば、2-ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、3-ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、4-ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート、6-ヒドロキシヘキシル(メタ)アクリレート、8-ヒドロキシオクチル(メタ)アクリレート、10-ヒドロキシデシル(メタ)アクリレート、12-ヒドロキシラウリル(メタ)アクリレート、モノブチルヒドロキルフマレート、モノブチルヒドロキシイタコネート等の水酸基含有モノマー;N,N-ジメチル(メタ)アクリルアミド、N,N-ジエチル(メタ)アクリルアミド、N-ビニルカプロラクタム、N-ビニルピロリドン、N-イソプロピル(メタ)アクリルアミド、N,N-ジメチルアミノエチル(メタ)アクリレート、2-[(ブチルアミノ)カルボニル]オキシ]エチル(メタ)アクリレート、N,N-ジメチルアミノプロピル(メタ)アクリルアミド、N,N-ジエチルアミノプロピル(メタ)アクリルアミド、N,N-ジエチルアミノエチル(メタ)アクリレート、N,N-ジメチルアミノプロピル(メタ)アクリレート、N,N-ジエチルアミノプロピル(メタ)アクリレート、N,N-ジメチルアミノエチル(メタ)アクリルアミド、N,N-ジエチルアミノエチル(メタ)アクリルアミド、(メタ)アクリロイルモルホリン、ビニルアセトアミド等のアミノ基又はアミド基含有モノマー等が挙げられる。これらの中でも、活性基との併用において硬化促進効果に優れる点で、2-ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、3-ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、4-ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート、(N,N-ジメチルアクリルアミド、N,N-ジメチルアミノエチル(メタ)アクリレート、N,N-ジエチルアミノエチル(メタ)アクリレートが好ましく、凹凸を大きくしやすいという点で、N,N-ジエチルアミノエチル(メタ)アクリレートがより好ましい。これらの化合物は1種を単独で用いても2種以上を併用してもよい。
他のモノマーとしては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、イタコン酸、フマル酸、マレイン酸、シトラコン酸等のカルボキシル基含有モノマー及びそれらの塩;メチル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アクリレート、プロピル(メタ)アクリレート等の(メタ)アクリレート;(メタ)アクリロニトリル等の窒素含有モノマー;スチレン、α-メチルスチレン、ジビニルベンゼン、ビニルトルエン等のスチレン系化合物、プロピオン酸ビニル、酢酸ビニル等のビニルエステル;γ-メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン等の珪素含有モノマー;燐含有ビニル系モノマー;塩化ビニル、塩化ビリデン等のハロゲン化ビニル;ブタジエン等の共役ジエンが挙げられる。
重合体(X)のMwは、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー(GPC)により測定される標準ポリスチレン換算の値である。詳しい測定条件は後述する実施例に記載のとおりである。
重合は、典型的には、重合開始剤の存在下で行う。重合の際、必要に応じて、連鎖移動剤を併用してもよい。
重合方法としては、溶液重合、懸濁重合、塊状重合、乳化重合等の公知の方法が挙げられ、その中でも操作が簡便で生産性が高い点で、溶液重合が好ましい。
化合物(Y)としては、ラジカル重合性基を有するものであればよく、公知の各種の化合物を用いることができ、例えば(メタ)アクリレート、(メタ)アクリレートと共重合可能な他のモノマー等が挙げられる。
凹凸層の強度の観点から、化合物(Y)として、二官能以上(ラジカル重合性基の数が2つ以上)の多官能化合物を含むことが好ましく、三官能以上の多官能化合物を含むことがより好ましい。多官能化合物としては、多官能(メタ)アクリレートが好ましい。
硬化速度の調整や塗布外観の向上のための粘度調整等の目的で、化合物(Y)として、多官能化合物と単官能化合物とを併用してもよい。
有機溶剤は、硬化性重合体組成物を基材上に塗布する際の作業性を向上する目的で、必要に応じて用いられる。
有機溶剤としてはトルエン、キシレン等の芳香族系溶剤;メチルエチルケトン、アセトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン系溶剤;ジエチルエーテル、イソプロピルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン、エチレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、アニソール、フェネトール等のエーテル系溶剤;酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸イソプロピル、エチレングリコールジアセテート等のエステル系溶剤;ジメチルホルムアミド、ジエチルホルムアミド、N-メチルピロリドン等のアミド系溶剤;メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、ブチルセロソルブ等のセロソルブ系溶剤;メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノール等のアルコール系溶剤;ジクロロメタン、クロロホルム等のハロゲン系溶剤;等が挙げられる。これらの有機溶剤は1種を単独で使用してもよく2種以上を併用してもよい。これらの有機溶剤のうち、塗布における作業性を向上させやすい点で、エステル系溶剤、エーテル系溶剤、アルコール系溶剤及びケトン系溶剤が好ましい。
硬化性重合体組成物は、重合体(X)により十分な光硬化性を有するが、硬化性を促進する目的で各種の光重合開始剤(重合体(X)を除く)をさらに含有することができる。
光重合開始剤としては、活性基を有する分子量1000以下の非重合体が好ましく、例えば、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾイン-n-ブチルエーテル、ベンゾインフェニルエーテル、ベンジルジフェニルジスルフィド、ジベンジル、ジアセチル、アントラキノン、ナフトキノン、3,3’-ジメチル-4-メトキシベンゾフェノン、ベンゾフェノン、p,p’-ビス(ジメチルアミノ)ベンゾフェノン、4,4’-ビス(ジエチルアミノ)ベンゾフェノン、ピバロインエチルエーテル、ベンジルジメチルケタール、1,1-ジクロロアセトフェノン、p-t-ブチルジクロロアセトフェノン、2-クロロチオキサントン、2-メチルチオキサントン、2,4-ジエチルチオキサントン、2,2-ジエトキシアセトフェノン、2,2-ジメトキシ-2-フェニルアセトフェノン、2,2-ジクロロ-4-フェノキシアセトフェノン、フェニルグリオキシレート、α-ヒドロキシイソブチルフェノン、ジベンゾスパロン、1-(4-イソプロピルフェニル)-2-ヒドロキシ-2-メチル-1-プロパノン、2-メチル-[4-(メチルチオ)フェニル]-2-モルフォリノ-1-プロパノン、トリブロモフェニルスルホン、トリブロモメチルフェニルスルホン等が挙げられる。これらの光重合開始剤は1種を単独で用いても2種以上を併用してもよい。
レベリング剤としては、アクリル系レベリング剤、シリコーン系レベリング剤、フッ素系レベリング剤等が挙げられる。これらのレベリング剤は1種を単独で用いても2種以上を併用してもよい。
粒子は、有機粒子でも無機粒子でもよく、2種以上を併用してもよい。無機粒子は(メタ)アクリロイル基等の反応性基を有するシランカップリング剤で表面修飾された粒子であってもよい。
表面修飾された粒子は、例えば、シランカップリング剤と無機粒子とを、酸や塩基、アセチルアセトンアルミニウム等のシランカップリング反応触媒の存在下に25℃~120℃で1時間~24時間程度反応させる方法で得られる。
凹凸層の総質量に対する重合体(X)の割合は、硬化性重合体組成物の不揮発分に対する重合体(X)の割合(質量%)により調整できる。硬化性重合体組成物の不揮発分100質量部に対する重合体(X)の割合は、好ましくは0.1~30質量%、より好ましくは0.2~20質量%、さらに好ましくは0.5~10質量%、特に好ましくは0.8~8質量%の範囲である。
硬化性重合体組成物の不揮発分とは、有機溶剤以外の成分の合計質量である。硬化性重合体組成物の不揮発分は、従来公知の方法で測定することができ、例えば、1gの組成物を広げて、100℃で1時間加熱することで有機溶剤を揮発させたときの重さの変化により測定される。
硬化性重合体組成物の不揮発分に対する光重合開始剤の割合は、3質量%以下が好ましく、2質量%以下がより好ましく、1質量%以下がさらに好ましく、0.5質量%以下が特に好ましく、0質量%であってもよい。光重合開始剤の割合が上記範囲内であれば、硬化性重合体組成物の塗膜を硬化する際に、光重合開始剤から発生するラジカルの量が十分に少なく、凹凸が発現しやすい。
プライマー層は、基材層と凹凸層との間に各種の機能を付与するために設けられる。
プライマー層としては、密着向上層、帯電防止層等が挙げられる。
プライマー層は、複数の機能を有していてもよい。例えば密着向上層が帯電防止層を兼ねていてもよい。
プライマー層が密着向上層である場合、プライマー層は、基材層と凹凸層との密着性向上等の観点から、樹脂及び架橋剤由来の化合物のいずれか一方又は両方を含有することが好ましい。
プライマー層を帯電防止層とするには、例えば、プライマー層に帯電防止剤を含有させればよい。
基材層が樹脂フィルムである場合、基材層の樹脂としては、プライマー層と基材層との親和性の観点から、樹脂フィルムの樹脂と同種の樹脂が好ましい。例えば基材層がポリエステルフィルムの場合には、プライマー層はポリエステル樹脂を含有することが好ましい。基材層がポリ(メタ)アクリレートフィルムの場合には、プライマー層はアクリル樹脂を含有することが好ましい。
多価カルボン酸としては、テレフタル酸、イソフタル酸、オルトフタル酸、4,4’-ジフェニルジカルボン酸、2,5-ナフタレンジカルボン酸、1,5-ナフタレンジカルボン酸及び、2,6-ナフタレンジカルボン酸、2,7-ナフタレンジカルボン酸、1,4-シクロヘキサンジカルボン酸、2-カリウムスルホテレフタル酸、5-ソジウムスルホイソフタル酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカンジカルボン酸、グルタル酸、コハク酸、トリメリット酸、トリメシン酸、ピロメリット酸、無水トリメリット酸、無水フタル酸、トリメリット酸モノカリウム塩及びそれらのエステル形成性誘導体等が挙げられる。
多価ヒドロキシ化合物としては、エチレングリコール、1,2-プロピレングリコール、1,3-プロピレングリコール、1,3-プロパンジオール、1,4-ブタンジオール、1,6-ヘキサンジオール、2-メチル-1,5-ペンタンジオール、ネオペンチルグリコール、1,4-シクロヘキサンジメタノール、p-キシリレングリコール、ビスフェノールA-エチレングリコール付加物、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコール、ポリテトラメチレンオキシドグリコール、ジメチロールプロピオン酸、グリセリン、トリメチロールプロパン、ジメチロールエチルスルホン酸ナトリウム、ジメチロールプロピオン酸カリウム等が挙げられる。
これらの化合物の中から、それぞれ適宜1つ以上を選択し、常法の重縮合反応によりポリエステル樹脂を合成すればよい。
アクリル樹脂としては、例えば、(メタ)アクリル系モノマーの単独重合体及び共重合体、(メタ)アクリル系モノマーと(メタ)アクリル系モノマー以外の重合性モノマーとの共重合体等が挙げられる。
アクリル樹脂は、それら重合体と他のポリマー(例えばポリエステル、ポリウレタン等)との共重合体であってもよい。このような共重合体は、例えば、ブロック共重合体、グラフト共重合体である。又は、ポリエステルの溶液又は分散液中で重合性モノマーを重合して得られたポリマー(場合によってはポリマーの混合物)も含まれる。同様に、ポリウレタンの溶液又は分散液中で重合性モノマーを重合して得られたポリマー(場合によってはポリマーの混合物)も含まれる。同様に、他のポリマーの溶液又は分散液中で重合性モノマーを重合して得られたポリマー(場合によってはポリマー混合物)も含まれる。
ウレタン樹脂を得るために使用されるポリオールとしては、ポリカーボネートポリオール、ポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオール、ポリオレフィンポリオール、アクリルポリオール等が挙げられる。これらの化合物は1種を単独で用いても2種以上を併用してもよい。
ポリカーボネートポリオールの具体例としては、ポリ(1,6-ヘキシレン)カーボネート、ポリ(3-メチル-1,5-ペンチレン)カーボネート等が挙げられる。
多価カルボン酸としては、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、セバシン酸、フマル酸、マレイン酸、テレフタル酸、イソフタル酸等が挙げられる。
多価アルコールとしては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、ブタンジオール、1,3-ブタンジオール、1,4-ブタンジオール、2,3-ブタンジオール、2-メチル-1,3-プロパンジオール、1,5-ペンタンジオール、ネオペンチルグリコール、1,6-ヘキサンジオール、3-メチル-1,5-ペンタンジオール、2-メチル-2,4-ペンタンジオール、2-メチル-2-プロピル-1,3-プロパンジオール、1,8-オクタンジオール、2,2,4-トリメチル-1,3-ペンタンジオール、2-エチル-1,3-ヘキサンジオール、2,5-ジメチル-2,5-ヘキサンジオール、1,9-ノナンジオール、2-メチル-1,8-オクタンジオール、2-ブチル-2-エチル-1,3-プロパンジオール、2-ブチル-2-ヘキシル-1,3-プロパンジオール、シクロヘキサンジオール、ビスヒドロキシメチルシクロヘキサン、ジメタノールベンゼン、ビスヒドロキシエトキシベンゼン、アルキルジアルカノールアミン、ラクトンジオール等が挙げられる。
水酸基を2個有する鎖延長剤としては、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブタンジオール等の脂肪族グリコール、キシリレングリコール、ビスヒドロキシエトキシベンゼン等の芳香族グリコール、ネオペンチルグリコールヒドロキシピバレート等のエステルグリコール等のグリコール化合物が挙げられる。
アミノ基を2個有する鎖延長剤としては、例えば、トリレンジアミン、キシリレンジアミン、ジフェニルメタンジアミン等の芳香族ジアミン、エチレンジアミン、プロピレンジアミン、ヘキサンジアミン、2,2-ジメチル-1,3-プロパンジアミン、2-メチル-1,5-ペンタンジアミン、トリメチルヘキサンジアミン、2-ブチル-2-エチル-1,5-ペンタンジアミン、1,8-オクタンジアミン、1,9-ノナンジアミン、1,10-デカンジアミン等の脂肪族ジアミン、1-アミノ-3-アミノメチル-3,5,5-トリメチルシクロヘキサン、ジシクロヘキシルメタンジアミン、イソプロビリチンシクロヘキシル-4,4’-ジアミン、1,4-ジアミノシクロヘキサン、1,3-ビスアミノメチルシクロヘキサン等の脂環族ジアミン等が挙げられる。
ウレタン樹脂の水分散液又は水溶液としては、乳化剤を用いた強制乳化型、ウレタン樹脂の構造中に親水性基を導入した自己乳化型又は水溶型等がある。特に、ウレタン樹脂の構造中にイオン基を導入しアイオノマー化した自己乳化型が、液の貯蔵安定性や、得られるプライマー層の耐水性、透明性に優れており好ましい。
カルボキシル基はアンモニア、アミン、アルカリ金属類、無機アルカリ類等の中和剤で中和した塩の形にするのが好ましい。特に好ましい中和剤は、アンモニア、トリメチルアミン、トリエチルアミンである。中和剤で中和されたカルボキシル基を有するウレタン樹脂は、塗布後の乾燥工程において中和剤が外れたカルボキシル基を、架橋剤による架橋反応点として用いることが出来る。これにより、コーティング前の液の状態での安定性に優れる上、得られるプライマー層の耐久性、耐溶剤性、耐水性、耐ブロッキング性等をさらに改善することが可能となる。
カルボキシル基含有ジオールとしては、ジメチロールプロピオン酸、ジメチロールブタン酸、ビス-(2-ヒドロキシエチル)プロピオン酸、ビス-(2-ヒドロキシエチル)ブタン酸、それらのカルボキシル基が中和剤で中和された塩等が挙げられる。
架橋剤としては、公知の材料を使用することができ、例えば、メラミン化合物、オキサゾリン化合物、イソシアネート系化合物、エポキシ化合物、カルボジイミド系化合物、シランカップリング化合物、ヒドラジド化合物、アジリジン化合物等が挙げられる。それらの中でも、メラミン化合物、イソシアネート系化合物、エポキシ化合物、オキサゾリン化合物、カルボジイミド系化合物、シランカップリング化合物が好ましく、密着性及び耐久性をさらに向上させる観点からは、メラミン化合物、オキサゾリン化合物、イソシアネート系化合物やエポキシ化合物がより好ましく、オキサゾリン化合物やイソシアネート系化合物が特に好ましい。これらの架橋剤は1種を単独で用いても2種以上を併用してもよい。2種以上を併用することでさらに密着性や耐久性が向上して良好となる場合もある。
メラミン化合物としては、各種化合物との反応性を考慮すると、水酸基を有するものが好ましい。
イソシアネートとしては、例えば、トリレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、メチレンジフェニルジイソシアネート、フェニレンジイソシアネート、ナフタレンジイソシアネート等の芳香族イソシアネート;α,α,α’,α’-テトラメチルキシリレンジイソシアネート等の芳香環を有する脂肪族イソシアネート;メチレンジイソシアネート、プロピレンジイソシアネート、リジンジイソシアネート、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート等の脂肪族イソシアネート;シクロヘキサンジイソシアネート、メチルシクロヘキサンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、メチレンビス(4-シクロヘキシルイソシアネート)、イソプロピリデンジシクロヘキシルジイソシアネート等の脂環族イソシアネート等が挙げられる。また、これらイソシアネートのビュレット化物、イソシアヌレート化物、ウレトジオン化物、カルボジイミド変性体等の重合体や誘導体も挙げられる。これらは1種を単独で用いても2種以上を併用してもよい。上記イソシアネートの中でも、紫外線による黄変を避ける観点から、芳香族イソシアネートよりも脂肪族イソシアネート又は脂環族イソシアネートがより好ましい。
ブロックイソシアネートとしては、プライマー層が破壊されにくいという観点から、活性メチレン系化合物によりブロックされたイソシアネートが好ましい。
オキサゾリン化合物としては、オキサゾリン基を含有する重合体が好ましい。オキサゾリン基を含有する重合体は、付加重合性オキサゾリン基含有モノマー単独又は他のモノマーとの重合によって得られる。
付加重合性オキサゾリン基含有モノマーとしては、2-ビニル-2-オキサゾリン、2-ビニル-4-メチル-2-オキサゾリン、2-ビニル-5-メチル-2-オキサゾリン、2-イソプロペニル-2-オキサゾリン、2-イソプロペニル-4-メチル-2-オキサゾリン、2-イソプロペニル-5-エチル-2-オキサゾリン等が挙げられる。これらは1種を単独で用いても2種以上を併用してもよい。これらの中でも2-イソプロペニル-2-オキサゾリンが、工業的にも入手しやすく好適である。
他のモノマーとしては、付加重合性オキサゾリン基含有モノマーと共重合可能なモノマーであれば特に制限はなく、例えばアルキル(メタ)アクリレート(アルキル基としては、メチル基、エチル基、n-プロピル基、イソプロピル基、n-ブチル基、イソブチル基、t-ブチル基、2-エチルヘキシル基、シクロヘキシル基)等の(メタ)アクリレート;アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、フマール酸、クロトン酸、スチレンスルホン酸及びその塩(ナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩、第三級アミン塩等)等の不飽和カルボン酸;アクリロニトリル、メタクリロニトリル等の不飽和ニトリル;(メタ)アクリルアミド、N-アルキル(メタ)アクリルアミド、N,N-ジアルキル(メタ)アクリルアミド、(アルキル基としては、メチル基、エチル基、n-プロピル基、イソプロピル基、n-ブチル基、イソブチル基、t-ブチル基、2-エチルヘキシル基、シクロヘキシル基等)等の不飽和アミド;酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル等のビニルエステル;メチルビニルエーテル、エチルビニルエーテル等のビニルエーテル;エチレン、プロピレン等のα-オレフィン;塩化ビニル、塩化ビニリデン、フッ化ビニル等の含ハロゲンα,β-不飽和モノマー;スチレン、α-メチルスチレン、等のα,β-不飽和芳香族モノマー等が挙げられる。これらは1種を単独で用いても2種以上を併用してもよい。
エポキシ化合物としては、例えば、エピクロロヒドリンと水酸基又はアミノ基を有する化合物(エチレングリコール、ポリエチレングリコール、グリセリン、ポリグリセリン、ビスフェノールA等)との縮合物が挙げられ、ポリエポキシ化合物、ジエポキシ化合物、モノエポキシ化合物、グリシジルアミン化合物等がある。ポリエポキシ化合物としては、例えば、ソルビトールポリグリシジルエーテル、ポリグリセロールポリグリシジルエーテル、ペンタエリスリトールポリグリシジルエーテル、ジグリセロールポリグリシジルエーテル、トリグリシジルトリス(2-ヒドロキシエチル)イソシアネート、グリセロールポリグリシジルエーテル、トリメチロールプロパンポリグリシジルエーテルが挙げられる。ジエポキシ化合物としては、例えば、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル、1,6-ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、レゾルシンジグリシジルエーテル、エチレングリコールジグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、プロピレングリコールジグリシジルエーテル、ポリプロピレングリコールジグリシジルエーテル、ポリテトラメチレングリコールジグリシジルエーテルが挙げられる。モノエポキシ化合物としては、例えば、アリルグリシジルエーテル、2-エチルヘキシルグリシジルエーテル、フェニルグリシジルエーテルが挙げられる。グリシジルアミン化合物としては、例えば、N,N,N’,N’-テトラグリシジル-m-キシリレンジアミン、1,3-ビス(N,N-ジグリシジルアミノ)シクロヘキサンが挙げられる。
カルボジイミド系化合物としては、より良好なプライマー層の強度等のために、分子内にカルボジイミド構造又はカルボジイミド誘導体構造を2つ以上有するポリカルボジイミド系化合物がより好ましい。
シランカップリング化合物としては、例えば、3-グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、3-グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、3-グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、3-グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、2-(3,4-エポキシシクロヘキシル)エチルトリメトキシシラン等のエポキシ基含有化合物、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン等のビニル基含有化合物、p-スチリルトリメトキシシラン、p-スチリルトリエトキシシラン等のスチリル基含有化合物、3-(メタ)アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、3-(メタ)アクリロキシプロピルトリエトキシシラン、3-(メタ)アクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、3-(メタ)アクリロキシプロピルメチルジエトキシシラン等の(メタ)アクリロイル基含有化合物、3-アミノプロピルトリメトキシシラン、3-アミノプロピルトリエトキシシラン、N-2-(アミノエチル)-3-アミノプロピルトリメトキシシラン、N-2-(アミノエチル)-3-アミノプロピルトリエトキシシラン、N-2-(アミノエチル)-3-アミノプロピルメチルジメトキシシラン、N-2-(アミノエチル)-3-アミノプロピルメチルジエトキシシラン、3-トリエトキシシリル-N-(1,3-ジメチルブチリデン)プロピルアミン、N-フェニル-3-アミノプロピルトリメトキシシラン、N-フェニル-3-アミノプロピルトリエトキシシラン等のアミノ基含有化合物、トリス(トリメトキシシリルプロピル)イソシアヌレート、トリス(トリエトキシシリルプロピル)イソシアヌレート等のイソシアヌレート基含有化合物、3-メルカプトプロピルトリメトキシシラン、3-メルカプトプロピルトリエトキシシラン、3-メルカプトプロピルメチルジメトキシシラン、3-メルカプトプロピルメチルジエトキシシラン等のメルカプト基含有化合物等が挙げられる。
帯電防止剤としては、耐熱性、耐湿熱性が良好であることから、高分子タイプの帯電防止剤が好ましい。
アンモニウム基を有する化合物は、高分子タイプのアンモニウム基を有する化合物であることが好ましい。
高分子タイプのアンモニウム基を有する化合物において、アンモニウム基は、カウンターイオンとしてではなく、高分子の主鎖や側鎖中に組み込まれていることが好ましい。このような化合物としては、例えば、アンモニウム基又はアミン等のアンモニウム基の前駆体基を有する付加重合性のモノマーを重合し、必要に応じて、アンモニウム基の前駆体基をアンモニウム基に変換し、アンモニウム基を有する高分子化合物としたものが挙げられる。アンモニウム基又はアンモニウム基の前駆体基を含有する付加重合性のモノマーは、1種を単独で重合してもよいし、2種以上を共重合してもよいし、他のモノマーと共重合してもよい。
ピロリジニウム環を有する化合物の窒素原子に結合している2つの置換基は、それぞれ独立してアルキル基、フェニル基等であり、これらのアルキル基、フェニル基が以下に示す基で置換されていてもよい。置換可能な基は、例えば、ヒドロキシル基、アミド基、エステル基、アルコキシ基、フェノキシ基、ナフトキシ基、チオアルコキシ、チオフェノキシ基、シクロアルキル基、トリアルキルアンモニウムアルキル基、シアノ基、ハロゲンである。また、窒素原子に結合している2つの置換基は化学的に結合していてもよく、2つの置換基が化学的に結合した基としては、例えば、-(CH2)m-(m=2~5の整数)、-CH(CH3)CH(CH3)-、-CH=CH-CH=CH-、-CH=CH-CH=N-、-CH=CH-N=C-、-CH2OCH2-、-(CH2)2O(CH2)2-等が挙げられる。
ピロリジニウム環を有するポリマーは、例えば、ジアリルアミン誘導体を、ラジカル重合触媒を用いて環化重合させることにより得られる。ジアリルアミン誘導体と重合性のある炭素-炭素不飽和結合を有する化合物を共重合成分としてもよい。重合は、極性溶媒(水、メタノール、エタノール、イソプロパノール、ホルムアミド、ジメチルホルムアミド、ジオキサン、アセトニトリル等)中で過酸化水素、ベンゾイルパーオキサイド、第3級ブチルパーオキサイド等の重合開始剤を用い、公知の方法で実施できるが、これに限定するものではない。
導電性有機高分子は、高い導電性を示し、湿度依存性が少なく、かつ様々な用途展開が期待できるという点において好ましい。
プライマー層は、本発明の主旨を損なわない範囲において、必要に応じて、消泡剤、塗布性改良剤、増粘剤、有機系潤滑剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、発泡剤、染料、顔料等の添加剤を含有していてもよい。
表面機能層は、凹凸層の上に各種の機能を付与するために設けられる。
表面機能層としては、防汚層、帯電防止層、屈折率調整層(反射防止層、低反射層等)、赤外線吸収層、紫外線吸収層、色補正層等が挙げられる。
防汚層は、凹凸層に撥水性や撥油性を付与することで防汚性能を向上させるために設けられる。帯電防止層は、積層体の最表面、特に基材層に対して凹凸層が存在する側の最表面に対する、剥離帯電や摩擦帯電による塵埃等の付着を軽減するために設けられる。屈折率調整層は、例えば、積層体の全光線透過率を向上させるために設けられる。
防汚成分としては、シリコーン化合物、フッ素化合物、長鎖アルキル基含有化合物等、公知のものを用いることができる。これらのうち、より強力な防汚性能が発現するという観点からは、シリコーン化合物やフッ素化合物が好ましく、防汚層が接触する相手を汚染しにくいという観点からは、フッ素化合物や長鎖アルキル基含有化合物が好ましい。
シリコーン化合物は、各種の官能基を有していてもよい。官能基としては、例えば、エーテル基、水酸基、アミノ基、エポキシ基、カルボン酸基、フッ素等のハロゲン基、パーフルオロアルキル基、各種アルキル基や各種芳香族基等の炭化水素基等が挙げられる。他の官能基として、ビニル基を有するシリコーンや水素原子が直接ケイ素原子に結合したハイドロゲンシリコーンも例示でき、両者を併用して、付加型(ビニル基とハイドロゲンシランの付加反応による型)のシリコーンとして使用することも可能である。またアクリロイル基等の二重結合を導入し、当該二重結合部で反応させることも可能である。
防汚性の観点からパーフルオロアルキル基の炭素数は3~11であることが好ましい。
長鎖アルキル基含有化合物としては、例えば、各種の長鎖アルキル基含有高分子化合物、長鎖アルキル基含有アミン化合物、長鎖アルキル基含有エーテル化合物、長鎖アルキル基含有4級アンモニウム塩等が挙げられる。
長鎖アルキル基含有化合物は、耐熱性、汚染性を考慮すると、高分子化合物であることが好ましい。また、効果的に防汚性を得られるという観点から、長鎖アルキル基を側鎖に持つ高分子化合物であることがより好ましい。
上記反応性基としては、例えば、水酸基、アミノ基、カルボキシル基、酸無水物等が挙げられる。これらの反応性基を有する高分子化合物としては、例えば、ポリビニルアルコール、ポリエチレンイミン、ポリエチレンアミン、反応性基含有ポリエステル樹脂、反応性基含有ポリ(メタ)アクリル樹脂等が挙げられる。これらの中でも防汚性や取り扱い易さを考慮するとポリビニルアルコールであることが好ましい。
上記の反応性基と反応可能な長鎖アルキル基含有化合物としては、例えば、ヘキシルイソシアネート、オクチルイソシアネート、デシルイソシアネート、ラウリルイソシアネート、オクタデシルイソシアネート、ベヘニルイソシアネート等の長鎖アルキル基含有イソシアネート、ヘキシルクロライド、オクチルクロライド、デシルクロライド、ラウリルクロライド、オクタデシルクロライド、ベヘニルクロライド等の長鎖アルキル基含有酸クロライド、長鎖アルキル基含有アミン、長鎖アルキル基含有アルコール等が挙げられる。これらの中でも離型性や取り扱い易さを考慮すると、長鎖アルキル基含有イソシアネートが好ましく、オクタデシルイソシアネートが特に好ましい。
帯電防止層は、必要に応じて、帯電防止剤のほか、樹脂、架橋剤由来の化合物、消泡剤、塗布性改良剤、増粘剤、防汚剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、発泡剤、染料、顔料等をさらに含んでいてもよい。樹脂、架橋剤由来の化合物はそれぞれ前記したとおりである。
高屈折率層を構成する材料としては、公知の高屈折率材料を使用することができ、例えば、ベンゼン構造、ビスフェノールA構造、メラミン構造、フルオレン構造等の芳香族構造含有化合物、芳香族構造含有化合物の中でも高屈折率化合物と考えられるナフタレン、アントラセン、フェナントレン、ナフタセン、ベンゾ[a]アントラセン、ベンゾ[a]フェナントレン、ピレン、ベンゾ[c]フェナントレン、ペリレン構造等の縮合多環式芳香族化合物、酸化ジルコニウム、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化スズ、酸化アンチモン、酸化イットリウム、酸化インジウム、酸化セリウム、ATO(アンチモン・スズ酸化物)、ITO(インジウム・スズ酸化物)等の金属酸化物、チタンキレート、ジルコニウムキレート等の金属キレート化合物等の金属含有化合物、硫黄元素を含有する化合物、ハロゲン元素を含有する化合物等が挙げられる。
表面機能層の厚みは、凹凸層の表面の凹凸の高さによるので一概にはいえないが、好ましくは0.001~1μm、より好ましくは0.005~0.7μm、さらに好ましくは0.01~0.5μm、特に好ましくは0.02~0.2μm、最も好ましくは0.03~0.08μmの範囲である。表面機能層の厚みが上記範囲内であれば、表面機能層による機能の発現と、凹凸層の凹凸による艶消し性とを両立させやすい。
裏面機能層は、基材層の凹凸層側とは反対側の面に各種の機能を付与するために設けられる。
裏面機能層としては、粘着層、帯電防止層、屈折率調整層、アンチブロッキング層等が挙げられる。
粘着層は、積層体を各種の被着体に接合するために設けられる。帯電防止層は、積層体の最表面、特に基材層の凹凸層側とは反対側の最表面に対する、剥離帯電や摩擦帯電による周囲のゴミ等の付着、それによる欠陥等を防止するために設けられる。屈折率調整層は、例えば、積層体の全光線透過率を向上させるために設けられる。アンチブロッキング層は、積層体のブロッキングを軽減するために設けられる。
帯電防止層、屈折率調整層はそれぞれ、表面機能層としての帯電防止層、屈折率調整層と同様である。
本積層体の好ましい一態様は、図3又は図5に示すような、表面機能層及びプライマー層を有し、表面機能層及びプライマー層の少なくとも一方が帯電防止層である積層体である。
本態様の積層体の、基材層に対して凹凸層が存在する側の最表面における表面抵抗値は、好ましくは1×1013Ω以下、より好ましくは1×1012Ω以下、さらに好ましくは5×1011Ω以下、さらに好ましくは1×1011Ω以下、特に好ましくは5×1010Ω以下である。表面抵抗値が上記上限値以下であれば、当該最表面に対する塵埃等の付着を抑制しやすい。
当該最表面における表面抵抗値(表面抵抗率、シート抵抗とも称される。)は、帯電防止層に含有させる帯電防止剤の量により調整できる。
本態様の積層体の、基材層に対して凹凸層が存在する側とは反対側の最表面における表面抵抗値は、好ましくは1×1013Ω以下、より好ましくは1×1012Ω以下、さらに好ましくは5×1011Ω以下、さらに好ましくは1×1011Ω以下、特に好ましくは5×1010Ω以下である。表面抵抗値が上記上限値以下であれば、当該最表面に対する塵埃等の付着を抑制しやすい。
本積層体は、例えば、以下の工程aと、工程b~dのうちの少なくとも1つとを有する製造方法により製造できる。
工程a:基材(基材層)の一方の面上に凹凸層を形成する工程。
工程b:工程aの前に、基材の一方の面上にプライマー層を形成する工程。
工程c:凹凸層の上に表面機能層を形成する工程。
工程d:基材の他方の面上に裏面機能層を形成する工程。
工程aの前に工程bを行う場合、工程aでは、プライマー層の上に凹凸層を形成する。
以下、樹脂フィルムの製造方法について具体的に説明するが、樹脂フィルムの製造方法は以下の製造方法に何ら限定されるものではなく、公知の製膜法を採用できる。
樹脂フィルムの一般的な製造方法としては、樹脂を溶融し、シート化し、必要に応じて、強度を上げる等の目的で延伸を行う方法が挙げられる。
例えば、二軸延伸ポリエステルフィルムを製造する場合、まずポリエステル原料を、押出機を用いてダイから溶融押し出しし、溶融シートを冷却ロールで冷却固化して未延伸シートを得る。この場合、シートの平面性を向上させるため、溶融シートと冷却ロールとの密着性を高めることが好ましく、静電印加密着法や液体塗布密着法が好ましく採用される。次いで、得られた未延伸シートを一方向にロール又はテンター方式の延伸機により延伸する。延伸温度は、好ましくは70~120℃、より好ましくは80~110℃であり、延伸倍率は好ましくは2.5~7倍、より好ましくは3.0~6倍である。次いで、一段目の延伸方向と直交する方向に、好ましくは70~170℃で、好ましくは2.5~7倍、より好ましくは3.0~6倍の延伸倍率で延伸する。引き続き180~270℃の温度で緊張下又は30%以内の弛緩下で熱処理を行い、二軸延伸フィルムを得る。
上記の延伸においては、一方向の延伸を2段階以上で行う方法を採用することもできる。その場合、最終的に二方向の延伸倍率がそれぞれ上記範囲となるように行うのが好ましい。
上述の延伸方式を採用する同時二軸延伸装置に関しては、スクリュー方式、パンタグラフ方式、リニアー駆動方式等、従来公知の延伸方式を採用することができる。
凹凸層は、硬化性重合体組成物を基材の一方の面上に塗布して塗膜を形成し、必要に応じて乾燥した後、塗膜に活性エネルギー線を照射することにより形成できる。
加熱乾燥の乾燥温度は、30℃以上200℃以下が好ましく、40℃以上150℃以下がより好ましい。乾燥時間は、0.01分以上30分以下が好ましく、0.1分以上10分以下がより好ましい。
活性エネルギー線の照射量は、照射する活性エネルギー線に応じて適宜選定できる。
紫外線を用いる場合、照射の積算光量が100mJ/cm2以上3000mJ/cm2以下となるよう照射することが好ましく、200mJ/cm2以上2000mJ/cm2以下がより好ましい。また、照度としては、50mW/cm2以上600mW/cm2以下が好ましく、75mW/cm2以上450mW/cm2以下がより好ましく、100mW/cm2以上300mW/cm2以下がさらに好ましい。光源としては、中圧水銀灯、高圧水銀灯、超高圧水銀灯、無電極ランプ、メタルハライドランプ、又は走査型、カーテン型電子線加速路による電子線等高圧水銀灯、超高圧水銀灯等、低圧水銀灯等を用いることができる。
工程aにおいて凹凸が発現するメカニズムは以下のように推定される。
重合体(X)は、一般的な光重合開始剤(活性基を有する非重合体)に比べて、塗膜の表面側に偏析しやすい。重合体(X)が塗膜の表面側に偏析することで、塗膜表面側の活性基の濃度が高くなり、活性エネルギー線を照射したときに、塗膜の表面側が先に硬化して硬化被膜が形成され、その後、塗膜の内部が硬化する。塗膜の内部が硬化することによって、表面の硬化被膜が座屈することでしわ状の凹凸が発現する。
このとき、塗膜の内部の硬化時間が短いほど、凹凸層表面の凹凸の周期が小さくなり、硬化時間が長いほど、凹凸層表面の凹凸の周期が大きくなる傾向がある。この硬化時間は、硬化性重合体組成物中のラジカル重合性基の量、活性基の量(重合体(X)及び光重合開始剤の量)、活性エネルギー線の照射量等により調整できる。
プライマー層は、公知の方法で形成できる。プライマー層の形成のしやすさを考慮すると、コーティング法によりプライマー層を形成することが好ましい。
コーティング法によりプライマー層を形成するには、例えば、プライマー層を形成する成分(樹脂、架橋剤、帯電防止剤等)と、媒体(水等)とを含む塗布液を基材の一方の面上にコーティングし、乾燥し、必要に応じて硬化すればよい。
基材の一方の面にはあらかじめ、コロナ処理、プラズマ処理等の表面処理を施してもよい。
塗布液の媒体としては、有機溶剤でも水でもよい。水を用いる場合、水への分散性改良、造膜性改良等を目的として、少量の有機溶剤を併用していてもよい。有機溶剤は1種を単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。
塗布液の固形分濃度は、例えば0.1~80質量%程度である。
かかる方法によれば、基材の製造とプライマー層の形成を同時に行うことができるため、製造コスト上のメリットがあり、また、コーティング後に延伸を行うために、プライマー層の厚みを延伸倍率により変化させることもでき、オフラインコーティングに比べ、薄膜コーティングをより容易に行うことができる。
また、延伸前に基材層上にプライマー層を設けることにより、プライマー層を基材層と共に延伸することができるため、形成されたプライマー層は基材層に対して適度な密着性を有する。
それゆえ、プライマー層をコーティングにより設けた後に施される熱処理が他の方法では達成されない高温とすることができるために、プライマー層の造膜性が向上し、強固なプライマー層を形成することができる。特に架橋剤を反応させるには非常に有効である。
必要に応じて、熱処理と紫外線照射等の活性エネルギー線照射とを併用してもよい。
表面機能層は、公知の方法で形成できる。表面機能層の形成のしやすさを考慮すると、コーティング法により表面機能層を形成することが好ましい。
コーティング法により表面機能層を形成する方法は、塗布液に含有させる成分を、形成する表面機能層に応じたものとする以外は、コーティング法によりプライマー層を形成する方法と同様である。
裏面機能層は、公知の方法で形成することができる。裏面機能層の形成のしやすさを考慮すると、コーティング法により裏面機能層を形成することが好ましい。
コーティング法により裏面機能層を形成する方法は、塗布液に含有させる成分を、形成する裏面機能層に応じたものとする以外は、コーティング法によりプライマー層を形成する方法と同様である。
裏面機能層が粘着層である場合、フィルム状の粘着層を基材の他方の面上に貼り合わせることで裏面機能層を形成してもよい。
本発明で用いた測定方法及び評価方法は次のとおりである。
ポリエステルの極限粘度は、ポリエステルに非相溶な成分を除去したポリエステル1gを精秤し、フェノール/テトラクロロエタン=50/50(質量比)の混合溶媒100mLを加えて溶解させ、30℃で測定した。
遠心沈降式粒度分布測定装置(株式会社島津製作所製、SA-CP3型)を用いて測定した等価球形分布における積算(質量基準)50%の値を平均粒径とした。
機器:東ソー株式会社製「HLC-8120GPC」、
カラム:東ソー株式会社製「TSKgel Super H1000+H2000+H3000」、
検出器:示差屈折率検出器(RI検出器/内蔵)、
溶媒:テトラヒドロフラン、
温度:40℃、
流速:0.5mL/分、
注入量:10μL、
濃度:0.2質量%、
校正試料:単分散ポリスチレン、
校正法:ポリスチレン換算。
サンプル5mgをアルミニウム製パン中に封入し、示差走査熱量計(セイコーインスツル株式会社製、EXSTAR DSC6200)を用い、窒素雰囲気下、毎分10℃の速度で-100℃から250℃、250℃から-100℃、-100℃から250℃と昇降温操作を行い、2回目昇温時の変曲点をガラス転移温度(Tg)とした。
プライマー層又は機能層の表面をRuO4で染色し、エポキシ樹脂中に包埋した。その後、超薄切片法により作成した切片をRuO4で染色し、プライマー層又は機能層の断面を透過型電子顕微鏡(株式会社日立ハイテクノロジーズ製 H-7650、加速電圧100kV)を用いて測定した。
積層体のヘイズは、JIS K 7136に準拠し、株式会社村上色彩技術研究所製ヘーズメーター HM-150を用いて測定した。
積層体の、基材層に対して凹凸層が存在する側の最表面の60°鏡面光沢度(以下、単に「光沢度」とも記す。)は、JIS Z 8741に準拠し、日本電色工業株式会社製グロスメーター VG2000を用いて測定した。
株式会社三菱ケミカルアナリテック製、高抵抗率計:ハイレスタ MCP-HP450を用い、印過電圧100V、23℃、50%RHの測定雰囲気でサンプルを30分間調湿し、その後、表面抵抗値を測定した。
表面抵抗値がOVERと出る場合は、高抵抗率計で測定できないほど表面抵抗値が高いことを示す。
表面抵抗値がUNDERと出る場合には、高抵抗率計で測定できないほど表面抵抗値が低いので、下記の方法で測定した値を表面抵抗値とした。
株式会社三菱ケミカルアナリテック製、低抵抗率計:ロレスタGP MCP-T610に四探針型ESPプローブ(探針間隔:5mm、探針先形状:直径2mmの円筒、探針押し圧:240g/本、RCF値は4.235一定とした)を使用し、23℃、50%RHの測定雰囲気でサンプルを30分間調湿し、その後、表面抵抗値を測定した。
白色で直線状の蛍光灯を灯した室内に、積層体を設置し、蛍光灯と積層体の距離を2.5mに設定し、積層体の、基材層に対して凹凸層が存在する側の最表面の艶消し性(蛍光灯の映り込みの状況)を目視にて評価した。評価A~Cにおいては艶消し性が確認できる判定である。
A:蛍光灯の反射像が強くぼやけており、蛍光灯の輪郭が確認されない。
B:蛍光灯の反射像がぼやけているが、うっすらと輪郭が確認される。
C:蛍光灯の反射像が少しぼやけており、輪郭が確認されるが、波打った形状で観察され、暗い白色に映る。
D:蛍光灯の反射像が鮮明ではっきりと輪郭が確認され、また直線状で白色に映る。
凹凸層、又は凹凸層及びその上に設けられた表面機能層に対して、1mmの間隔で11本×11本のクロスカットを行い10×10のマス目を作成し、その上に24mm幅のテープ(ニチバン株式会社製セロテープ(登録商標)CT-24)を貼り付け、180度の剥離角度で急激に剥離した。その後、剥離面を観察し、剥離面積が5%未満の場合をA、5%以上30%未満の場合をB、30%以上50%未満の場合をC、50%以上の場合をDとした。
積層体の、基材層に対して凹凸層が存在する側の最表面に対し、ゼブラ株式会社製 油性黒マジック マッキー細で筆記した。その後、当該最表面を目視で観察し、インキがはじかれている場合をA、インキがはじかれていない場合をBとした。なお、インキをはじく方が防汚性に優れる評価となる。
評価面(積層体の、基材層に対して凹凸層が存在する側と反対側の最表面)同士を貼り合わせたときに、粘着力で貼りつく場合をA、貼りつかない場合をBとした。
レーザ顕微鏡(オリンパス製 OLS-3500)を使用して、対物レンズ100倍で、積層体の、基材層に対して凹凸層が存在する側の最表面の120μm×90μmの領域を観察し、X軸とY軸の傾き補正及び孤立点除去補正を行った後に、段差計測解析で最表面の山の箇所と谷の箇所との高低差を測定した。
なお、観察領域内に存在する複数の山から5つの山を無作為に選択し、それぞれの山について、その山の頂点の位置と、その山と隣の山との間の最も低い位置(谷の位置)との高低差を求め、5箇所の高低差を平均することにより求めた平均値を凹凸の高さとした。
重合触媒として酢酸マグネシウム・四水和物及びテトラブチルチタネートを用いて得られた、極限粘度が0.63dL/gのポリエチレンテレフタレートホモポリマー。
重合触媒として酢酸マグネシウム・四水和物、正リン酸及び二酸化ゲルマニウムを用いて得られた、極限粘度が0.64dL/gのポリエチレンテレフタレートホモポリマー。
極限粘度が0.63のdL/gのポリエチレンテレフタレートホモポリマーに平均粒子径2μmのシリカ粒子が配合された配合物(シリカ粒子の含有量:ポリエチレンテレフタレートホモポリマーの質量に対して0.3質量%)。
撹拌機、冷却管及び温度計を備えたフラスコ中に、メチルイソブチルケトン(以下、MIBKという。)(78質量部)を入れ、次いで、フラスコ内を窒素置換し65℃に昇温して4-メタクリロイルオキシベンゾフェノン(40質量部)、ステアリルメタクリレート(10質量部)、エチルヘキシルメタクリレート(30質量部)、ヒドロキシエチルメタクリレート(10質量部)、ジエチルアミノエチルメタクリレート(10質量部)、アゾビス(2,4-ジメチルバレロニトリル)(0.8質量部)、MIBK(78質量部)の混合溶液を2時間かけて滴下した。さらに2時間後、重合率を上げるため、アゾビス(2,4-ジメチルバレロニトリル)(0.5質量部)、MIBK(0.6質量部)の混合液を投入し、5時間保持した。その後、反応液を40℃に冷却することで、活性基を有する重合体のMIBK溶液(A-1)を得た。
(A-1)の固形分(不揮発分)は40質量%であり、(A-1)中の重合体の重量平均分子量(Mw)は17200、ガラス転移温度は48℃、活性基の含有量は1.5mmol/gであった。
混合溶液の組成比を、4-メタクリロイルオキシベンゾフェノン(50質量部)、ステアリルメタクリレート(20質量部)、メチルメタクリレート(30質量部)、アゾビス(2,4-ジメチルバレロニトリル)(1.0質量部)に変更した以外は製造例1と同様の条件で、活性基を有する重合体のMIBK溶液(A-2)を得た。(A-2)の固形分(不揮発分)は40質量%であり、(A-2)中の重合体の重量平均分子量(Mw)は10700、ガラス転移温度は95℃、活性基の含有量は1.8mmol/gであった。
撹拌機、還流冷却管及び温度計を取り付けた反応器に、数平均分子量5000の片末端メタクリロイル基置換ポリジメチルシロキサン(JNC株式会社製「サイラプレーン FM0721」、シリコーン含有(メタ)アクリレート化合物)(20質量部)、グリシジルメタクリレート(60質量部)、メチルメタクリレート(10質量部)、ステアリルメタクリレート(10質量部)、MIBK(151質量部)を仕込み、撹拌開始後に系内を窒素置換し、55℃まで昇温し、ここへ2,2’-アゾビス(2,4-ジメチルバレロニトリル)(1.2質量部)、1-ドデカンチオール(0.9質量部)を添加した後、系内を65℃まで昇温し、3時間撹拌した後、更に2,2’-アゾビス(2,4-ジメチルバレロニトリル)(0.6質量部)を添加して65℃で3時間撹拌した。系内を100℃まで昇温し、30分間撹拌した後、MIBK163質量部を加え、再度系内を100℃まで昇温した。ここへ、p-メトキシフェノール(0.5質量部)とトリフェニルホスフィン(2.6質量部)を添加した後、アクリル酸(31質量部)を加え、110℃まで昇温して6時間撹拌した。冷却後、MIBK4.8質量部を添加し、数平均分子量6500のシリコーン系共重合体のMIBK溶液(C-1)を得た。(C-1)の不揮発分は30質量%であり、(C-1)中のシリコーン系共重合体の数平均分子量は6500であった。
表1に示す各材料を、不揮発分換算で表1に示す割合(質量%)となるように混合して、凹凸層用の塗布液(S1~S3)及び機能層用の塗布液(F1、F2)を調製した。表1中の各材料は以下のものである。
(A-1):製造例1で得た、活性基を有する重合体(4-メタクリロイルオキシベンゾフェノン/ステアリルメタクリレート/エチルヘキシルメタクリレート/ヒドロキシエチルメタクリレート/ジエチルアミノエチルメタクリレート=40/10/30/10/10(質量比)の共重合体)のMIBK溶液。
(A-2):製造例2で得た、活性基を有する重合体(4-メタクリロイルオキシベンゾフェノン/ステアリルメタクリレート/メチルメタクリレート=50/20/30(質量比)の共重合体)のMIBK溶液。
(B-1):ジペンタエリスリトールヘキサアクリレートとジペンタエリスリトールペンタアクリレートの混合物。日本化薬株式会社製 KAYARAD(登録商標) DPHA。
(B-2):ペンタエリスリトールトリアクリレート。大阪有機化学工業株式会社製 ビスコートV#300。
(C-1):製造例3で得た、シリコーン系共重合体(シリコーン化合物)のMIBK溶液。
(C-2):フッ素化合物。信越化学工業株式会社製 SHIN-ETSU SUBELYN(登録商標) KY-1203。
(D-1):光重合開始剤。IGM Resins B.V.社製 Omnirad 184、1-ヒドロキシシクロへキシルフェニルケトン。
(D-2):光重合開始剤。ベンゾフェノン。
表2に示す各材料を、不揮発分換算で表2に示す割合(質量%)となるように混合して、プライマー層用又は機能層用の塗布液(P1~P4、F3~F5)を調製した。表2中の各材料は以下のものである。
(IA):下記モノマー組成iからなるポリエステル樹脂の水分散体。
モノマー組成i:(酸成分)テレフタル酸/イソフタル酸/5-ソジウムスルホイソフタル酸//(ジオール成分)エチレングリコール/1,4-ブタンジオール/ジエチレングリコール=56/40/4//70/20/10(mol%)。
(IB):下記モノマー組成iiからなるアクリル樹脂の水分散体。
モノマー組成ii:エチルアクリレート/ノルマルブチルメタクリレート/アクリル酸=25/73/2(質量%)。
(IC):ケン化度88mol%、重合度500のポリビニルアルコール。
(IIA):メラミン化合物である、ヘキサメトキシメチロールメラミン。
(IIB):オキサゾリン化合物である、オキサゾリン基及びポリアルキレンオキシド鎖を有するアクリルポリマー(オキサゾリン基量=4.5mmol/g、株式会社日本触媒製 エポクロス)。
(IIC):多官能ポリエポキシ化合物である、ポリグリセロールポリグリシジルエーテル。
(III):平均粒径0.07μmのシリカ粒子。
(IVA):下記モノマー組成iiiからなる、主鎖にピロリジニウム環を有するポリマー(アンモニウム基を有する化合物)。数平均分子量30000。
モノマー組成iii:ジアリルジメチルアンモニウムクロライド/ジメチルアクリルアミド/N-メチロールアクリルアミド=90/5/5(mol%)。
(IVB):ポリ(3,4-エチレンジオキシチオフェン)をポリスチレンスルホン酸と複合させた導電性有機高分子化合物。
(V):下記モノマー組成ivからなるアクリル樹脂(ガラス転移点:-50℃)の水分散体。
モノマー組成iv:2-エチルへキシルアクリレート/メチルメタクリレート/メタクリル酸=85/12/3(質量%)。
ポリエステル(A)、(B)、(C)をそれぞれ91質量%、3質量%、6質量%の割合で混合した原料を最外層(表層)の原料とし、ポリエステル(A)、(B)をそれぞれ97質量%、3質量%の割合で混合した原料を中間層の原料として、2台の押出機に各々を供給し、各々285℃で溶融した後、40℃に設定した冷却ロール上に、2種3層(表層/中間層/表層=1:8:1の吐出量)の層構成で共押出し冷却固化させて未延伸シートを得た。
次いで、ロール周速差を利用してフィルム温度85℃で縦方向に3.1倍延伸した後、この縦延伸フィルムの片面に、塗布液P1を塗布し、テンターに導き、95℃で10秒間乾燥させた後、横方向に120℃で4.2倍延伸し、230℃で10秒間熱処理を行った後、横方向に2%弛緩した。これにより、片面に厚み(乾燥後)0.10μmのプライマー層が設けられた厚み50μmのポリエステルフィルムを得た。
得られた積層体は、表4に示すとおり、表面側に艶消し性及び防汚性を有していた。
実施例1において、プライマー層、凹凸層、表面機能層それぞれを形成する塗布液の種類及び形成される層の厚みを表3に示すものに変更する、又はプライマー層もしくは表面機能層を設けない以外は実施例1と同様にして積層体を得た。得られた積層体の特性を表4に示す。
実施例1において、未延伸シートを得た後、ロール周速差を利用してフィルム温度85℃で縦方向に3.1倍延伸した後、この縦延伸フィルムの両面に塗布液P4を塗布する以外は同様にしてポリエステルフィルムを得た。その後、実施例1と同様にして凹凸層を形成して積層体を得た。得られた積層体の特性を表4に示す。
得られた積層体は、表4に示すとおり、表面側に艶消し性、裏面側に帯電防止性を有していた。
実施例11において、プライマー層を形成する塗布液の種類及び形成される層の厚みを表3に示すものに変更し、凹凸層の上に、実施例4~5と同様に表面機能層を形成する以外は実施例11と同様にして積層体を得た。得られた積層体の特性を表4に示す。
実施例4で得られた積層体の凹凸層側とは反対側に塗布液F5を塗布し、乾燥して、粘着特性を有する裏面機能層を形成した。得られた積層体の特性を表4に示す。
ポリアクリレート(ポリメチルメタクリレート)フィルム(三菱ケミカル株式会社製 アクリプレンHBS 50μm)の片面に、実施例1と同様な方法で凹凸層及び表面機能層を順次形成して積層体を得た。得られた積層体の特性を表4に示す。
実施例1において、プライマー層及び表面機能層を設けなかったこと以外は実施例1と同様にして積層体を得た。得られた積層体の特性を表4に示す。
得られた積層体は、表4に示すとおり、基材層と凹凸層との密着性に劣っていた。また、凹凸層の機能である艶消し性以外の機能(防汚性、帯電防止性等)を有さないものであった。
実施例1において、プライマー層、凹凸層及び表面機能層を設けなかったこと以外は実施例1と同様にして積層体を得た。この積層体の特性を表4に示す。
得られた積層体は、表4に示す通り、艶消し性を有さないものであった。
比較例1において、凹凸層を形成する塗布液の種類を表3に示すものに変更する以外は比較例1と同様にして積層体を得た。
得られた積層体は、表4に示す通り、艶消し性を有さないものであった。
2…凹凸層
3…プライマー層
4…表面機能層
5…裏面機能層
10…積層体
Claims (10)
- 基材層と、前記基材層の一方の面上に設けられた、凹凸を有する凹凸層とを有し、
前記凹凸層は、活性エネルギー線の照射によりラジカルを発生する活性基を有する重合体(X)を含む組成物の硬化物であり、前記重合体(X)が、さらに、炭素数4以上のアルキル基を有する(メタ)アクリル酸アルキルエステルに基づく単位を有し、
さらに、前記基材層と前記凹凸層との間に設けられたプライマー層、前記凹凸層の前記基材層側とは反対側の面上に設けられた表面機能層、及び前記基材層の前記凹凸層側とは反対側の面上に設けられた裏面機能層からなる群から選ばれる1つ以上の層を有する積層体。 - 前記活性基が、ベンゾフェノン基、アセトフェノン基、ベンゾイン基、α-ヒドロキシケトン基、α-アミノケトン基、α-ジケトン基、α-ジケトンジアルキルアセタール基、アントラキノン基、チオキサントン基、及びホスフィンオキシド基からなる群から選ばれる1種以上である、請求項1に記載の積層体。
- 前記表面機能層が、防汚層、帯電防止層、屈折率調整層、赤外線吸収層、紫外線吸収層、又は色補正層である、請求項1又は2に記載の積層体。
- 前記裏面機能層が、粘着層、帯電防止層、屈折率調整層、又はアンチブロッキング層である、請求項1~3のいずれか1項に記載の積層体。
- 前記プライマー層が、樹脂を含有する、請求項1~4のいずれか1項に記載の積層体。
- 前記プライマー層が、架橋剤由来の化合物を含有する、請求項1~5のいずれか1項に記載の積層体。
- 前記重合体(X)が、前記活性基を有する(メタ)アクリル酸エステルに基づく単位を有する、請求項1~6のいずれか1項に記載の積層体。
- 前記重合体(X)が、さらに、水素供与性官能基を有する(メタ)アクリル酸エステルに基づく単位を有する、請求項1~7のいずれか1項に記載の積層体。
- 前記凹凸層の1g当たりの前記活性基の含有量が0.001~1mmol/gである、請求項1~8のいずれか1項に記載の積層体。
- 前記組成物が、さらに、ラジカル重合性基を有する化合物(Y)を含む、請求項1~9のいずれか1項に記載の積層体。
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