JP7096878B2 - Transparent conductive film - Google Patents

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    • G06F3/041—Digitisers, e.g. for touch screens or touch pads, characterised by the transducing means

Description

本発明は、透明導電膜（transparent conductive film）に関する。より具体的には、本発明は、タッチパネルを製造するための透明導電膜に関する。 The present invention relates to a transparent conductive film. More specifically, the present invention relates to a transparent conductive film for manufacturing a touch panel.

近年、タッチパネルの適用が拡大している。電子製品をより使いやすくするために、直接操作やコマンド発行の機能を提供する、タッチパネルを搭載した電子製品がますます増えている。特にフレキシブルなタッチパネルの需要が高まっている。したがって、従来のインジウムスズ酸化物（ＩＴＯ）導電材料の代わりに、優れた導電性を有する多くの可撓性（フレキシブルな（flexible））導電材料が用いられている。 In recent years, the application of touch panels has been expanding. In order to make electronic products easier to use, more and more electronic products equipped with touch panels provide functions for direct operation and command issuance. In particular, the demand for flexible touch panels is increasing. Therefore, instead of the conventional indium tin oxide (ITO) conductive material, many flexible conductive materials having excellent conductivity are used.

高い導電性と可撓性を有する銀ナノワイヤは、タッチパネルに最適な材料である。銀ナノワイヤは、３２０ｎｍ～４２０ｎｍの波長範囲の紫外線を吸収する表面プラズマ共鳴効果を生み出す；したがって、銀ナノワイヤで調製された導電膜は黄色となる。ただし、銀ナノワイヤの黄色は、銀ナノワイヤを有するタッチパネルが表示パネルと組み合わされる場合に、表示パネルの出力画像の色に影響を及ぼす。したがって、タッチパネルの視認性および透過性を向上させるためには、銀ナノワイヤを含む透明導電膜の黄色度を低くすることが重要である。黄色度を低下させることを目的とした透明導電膜としては、特許文献１および特許文献２が知られている。 Silver nanowires, which have high conductivity and flexibility, are the best materials for touch panels. Silver nanowires produce a surface plasma resonance effect that absorbs UV light in the wavelength range of 320 nm to 420 nm; therefore, the conductive film prepared with silver nanowires is yellow. However, the yellow color of the silver nanowires affects the color of the output image of the display panel when the touch panel having the silver nanowires is combined with the display panel. Therefore, in order to improve the visibility and transparency of the touch panel, it is important to reduce the yellowness of the transparent conductive film containing the silver nanowires. Patent Document 1 and Patent Document 2 are known as transparent conductive films for the purpose of reducing yellowness.

中国特許出願公開第１０９２４３６７７号明細書Chinese Patent Application Publication No. 109243677 中国特許出願公開第１０９６８６４７６号明細書Chinese Patent Application Publication No. 109686476

本発明の主な目的は、銀ナノワイヤを含む透明導電膜の黄色度を低下させるための新規な透明導電膜を提供することである。 A main object of the present invention is to provide a novel transparent conductive film for reducing the yellowness of a transparent conductive film containing silver nanowires.

第１の表面と、前記第１の表面に対向する第２の表面とを含む基板、および
前記基板の第１の表面上に配置された第１の銀ナノワイヤ層、
を有する透明導電膜であって、
３４０ｎｍ～４００ｎｍの範囲内に第１の吸収ピークを有し、５００ｎｍ～６５０ｎｍの範囲内に第２の吸収ピークを有し、前記第２の吸収ピークの最大ピーク強度に対する、前記第１の吸収ピークの最大ピーク強度の比は、２～５．５の範囲内であることを特徴とする透明導電膜。 A substrate comprising a first surface and a second surface facing the first surface, and a first silver nanowire layer disposed on the first surface of the substrate.
It is a transparent conductive film having
It has a first absorption peak in the range of 340 nm to 400 nm, a second absorption peak in the range of 500 nm to 650 nm, and the first absorption peak with respect to the maximum peak intensity of the second absorption peak. The transparent conductive film having a maximum peak intensity ratio of 2 to 5.5.

一実施形態では、前記第２の吸収ピークのスペクトル積分面積に対する、前記第１の吸収ピークのスペクトル積分面積の比が、１．２～１．８の範囲内である。 In one embodiment, the ratio of the spectral integrated area of the first absorption peak to the spectral integrated area of the second absorption peak is in the range of 1.2 to 1.8.

一実施形態では、前記透明導電膜が、さらに、前記基板中に着色剤を含む。 In one embodiment, the transparent conductive film further comprises a colorant in the substrate.

一実施形態では、前記基板が、透明ベース（base）層および第１の保護膜（film）を含み、前記第１の保護膜が、前記透明ベース層と前記第１の銀ナノワイヤ層との間に配置される。 In one embodiment, the substrate comprises a transparent base layer and a first protective film, the first protective film being between the transparent base layer and the first silver nanowire layer. Placed in.

一実施形態では、前記着色剤が、前記第１の保護膜または前記透明ベース層中に含まれる。 In one embodiment, the colorant is contained in the first protective film or the transparent base layer.

一実施形態では、前記透明導電膜のＣＩＥＬＡＢ ｂ＊値の絶対値が、１．５以下である。 In one embodiment, the absolute value of the CIELAB b * value of the transparent conductive film is 1.5 or less.

一実施形態では、前記透明導電膜が、さらに、前記基板の第２の表面上に配置された第２の銀ナノワイヤ層を含む。 In one embodiment, the transparent conductive film further comprises a second silver nanowire layer disposed on a second surface of the substrate.

一実施形態では、前記基板が、さらに、第２の保護膜を含み、前記第２の保護膜は、前記第２の銀ナノワイヤ層と前記透明ベース層との間に配置され、前記着色剤が、前記第１の保護膜および前記第２の保護膜中に含まれるか、または、前記着色剤が、前記透明ベース層中に含まれる。 In one embodiment, the substrate further comprises a second protective film, the second protective film being disposed between the second silver nanowire layer and the transparent base layer, the colorant. , The first protective film and the second protective film, or the colorant is contained in the transparent base layer.

一実施形態では、前記透明導電膜のＣＩＥＬＡＢ ｂ＊値の絶対値が、２以下である。 In one embodiment, the absolute value of the CIELAB b * value of the transparent conductive film is 2 or less.

一実施形態では、前記着色剤が、アリザリンブルー、ベーシック（basic）ブルー、アルコールブルー、水溶性アニリンブルー、アゾブルー、ブリリアントクレシルブルー、ブロモフェノールブルー、カルバゾールブルー、キノリンブルー、インジゴブルー、レジンフェノールブルー、メチルブルー、メチンブルー、フタロシアニン、レサズリン、ベンジルアズロン、プルシアンブルー、メチレンブルー、チモールブルー、トリベンジン、ロイコクリスタルバイオレット、またはそれらの混合物からなる群から選択される少なくとも１種である。 In one embodiment, the colorant is alizarin blue, basic blue, alcohol blue, water-soluble aniline blue, azo blue, brilliant cresyl blue, bromophenol blue, carbazole blue, quinoline blue, indigo blue, resin phenol blue. , Methyl blue, methine blue, phthalocyanine, resazurin, benzylazuron, prusian blue, methylene blue, timole blue, tribenzine, leucocrystal violet, or a mixture thereof.

一実施形態では、前記着色剤の量が、１００～１０００ｐｐｍの範囲内である。 In one embodiment, the amount of the colorant is in the range of 100-1000 ppm.

一実施形態では、前記着色剤が、ロイコクリスタルバイオレットである。 In one embodiment, the colorant is leuco crystal violet.

本明細書における「上（on）」という用語は、構成要素間の相対的な位置を記述するために、本明細書において使用され得ることに留意されたい。例えば、基板「上」に配置される第１の銀ナノワイヤ層は、２つの構成要素が直接接触して形成される実施形態を含み、また、追加の構成要素が、第１の銀ナノワイヤ層と前記基板との間に形成され得る実施形態を含み得る。 It should be noted that the term "on" in the present specification may be used herein to describe the relative position between the components. For example, a first silver nanowire layer placed "on" the substrate comprises an embodiment in which two components are formed in direct contact, and additional components are with the first silver nanowire layer. It may include embodiments that may be formed between the substrate and the substrate.

さらに、本明細書における「第１（first）」、「第２（second）」等の用語は、説明を容易にするために本発明書において使用することができ、数字や順序とは関係がない。例えば、「第１の銀ナノワイヤ層」と「第２の銀ナノワイヤ層」は、いずれも「銀ナノワイヤ層」として実現することができる。 Further, terms such as "first" and "second" in the present specification can be used in the present invention for ease of explanation, and are related to numbers and order. do not have. For example, both the "first silver nanowire layer" and the "second silver nanowire layer" can be realized as a "silver nanowire layer".

本発明の分野では、着色剤が添加された、前記透明ベース層または前記保護膜は、黄色がかった銀ナノワイヤ層を中間色（neutral color）に調整するための青色の補償層（compensation layer）として機能する。 In the art of the present invention, the transparent base layer or the protective film to which a colorant has been added functions as a blue compensation layer for adjusting the yellowish silver nanowire layer to a neutral color. do.

図１は、本発明の第１および第２の実施形態の透明導電膜の断面図である。FIG. 1 is a cross-sectional view of a transparent conductive film according to the first and second embodiments of the present invention. 図２は、本発明の第３および第４の実施形態の透明導電膜の断面図である。FIG. 2 is a cross-sectional view of the transparent conductive film according to the third and fourth embodiments of the present invention. 図３は、本発明の試験例１の紫外可視分光法（ＵＶ－ＶＩＳ）吸収スペクトルである。FIG. 3 is an ultraviolet-visible spectroscopy (UV-VIS) absorption spectrum of Test Example 1 of the present invention.

詳細説明
まず、本発明の第１の実施形態の透明導電膜１０００を図１に示す。ここで、透明導電膜１０００は、基板１と、銀ナノワイヤ層２と、着色剤とを含む。本実施形態では、基板１は、透明ベース層１１と、保護膜１２とを有する。保護膜１２は、銀ナノワイヤ層２と透明ベース層１１との間に配置される。本実施形態において、透明ベース層１１の材料は、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）であり、保護膜１２は、ハードコート層であり、着色剤は、保護膜１２に添加されたロイコクリスタルバイオレットである。 Detailed Description First, FIG. 1 shows the transparent conductive film 1000 according to the first embodiment of the present invention. Here, the transparent conductive film 1000 includes a substrate 1, a silver nanowire layer 2, and a colorant. In this embodiment, the substrate 1 has a transparent base layer 11 and a protective film 12. The protective film 12 is arranged between the silver nanowire layer 2 and the transparent base layer 11. In the present embodiment, the material of the transparent base layer 11 is polyethylene terephthalate (PET), the protective film 12 is a hard coat layer, and the colorant is leuco crystal violet added to the protective film 12.

他の実施態様において、透明ベース層１１の材料は、ガラス、サファイア、ポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）、ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）、ポリプロピレン（ＰＰ）、シクロシン（cyclothin）ポリマー（ＣＯＰ）、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）、トリアセテートセルロース（ＴＡＣ）、ポリカーボネート（ＰＣ）、ポリスチレン（ＰＳ）、ポリイミド（ＰＩ）などであり得るが、これらに限定されない。 In another embodiment, the material of the transparent base layer 11 is glass, sapphire, polymethylmethacrylate (PMMA), polyvinyl chloride (PVC), polypropylene (PP), cyclothin polymer (COP), polyethylene naphthalate ( PEN), triacetate cellulose (TAC), polycarbonate (PC), polystyrene (PS), polyimide (PI) and the like, but are not limited thereto.

他の実施形態では、銀ナノワイヤ層２は、さらに、硬化性樹脂を含むことができ、銀ナノワイヤを含むペーストと硬化性樹脂とを、１：（０．８～１．２）の重量比で混合し、次いで、基板１上に被覆する。 In another embodiment, the silver nanowire layer 2 can further contain a curable resin, with the paste containing the silver nanowires and the curable resin in a weight ratio of 1: (0.8 to 1.2). Mix and then coat on substrate 1.

他の実施形態では、保護膜１２は、透明ベース層１１の表面上に形成されるオーバーコート層またはハードコート層であり得る。保護膜１２の材料は、当技術分野で公知のハードコート層またはオーバーコート層の材料であってもよいが、これらに限定されない。 In other embodiments, the protective film 12 can be an overcoat layer or a hardcoat layer formed on the surface of the transparent base layer 11. The material of the protective film 12 may be, but is not limited to, a material of a hard coat layer or an overcoat layer known in the art.

他の実施形態において、着色剤は、当技術分野で公知の着色剤であってもよい。例えば、着色剤は、アリザリンブルー、ベーシックブルー、アルコールブルー、水溶性アニリンブルー、アゾブルー、ブリリアントクレシルブルー、ブロモフェノールブルー、カルバゾールブルー、キノリンブルー、インジゴブルー、レジンフェノールブルー、メチルブルー、メチンブルー、フタロシアニン、レサズリン、ベンジルアズロン、プルシアンブルー、メチレンブルー、チモールブルー、トリベンジン、ロイコクリスタルバイオレット、またはそれらの混合物からなる群から選択される少なくとも１種であってもよく、ロイコクリスタルバイオレットが好ましい。 In other embodiments, the colorant may be a colorant known in the art. For example, the colorants are Arizarin Blue, Basic Blue, Alcohol Blue, Water Soluble Aniline Blue, Azo Blue, Brilliant Cresyl Blue, Bromophenol Blue, Carbazole Blue, Kinolin Blue, Indigo Blue, Resin Phenol Blue, Methyl Blue, Metin Blue, Phthalocyanin. , Resazurin, benzylazuron, Prussian blue, methylene blue, Timor blue, tribenzine, leuco crystal violet, or at least one selected from the group consisting of mixtures thereof, leuco crystal violet is preferred.

本発明の第２の実施形態の透明導電膜は、透明ベース層１１に着色剤を添加したことを除いて、第１の実施形態のものと同様である。 The transparent conductive film of the second embodiment of the present invention is the same as that of the first embodiment except that a colorant is added to the transparent base layer 11.

本発明の第３の実施形態の透明導電膜２０００を図２に示す。ここで、透明導電膜２０００は、基板１と、第１の銀ナノワイヤ層２１と、第２の銀ナノワイヤ層２２と、着色剤とを含む。本実施形態では、基板１は、透明ベース層１１と、第１の保護膜１２１と、第２の保護膜１２２とを含み、第１の保護膜１２１は、第１の銀ナノワイヤ層２１と透明ベース層１１との間に配置され、第２の保護膜１２２は、第２の銀ナノワイヤ層２２と透明ベース層１１との間に配置される。本実施形態において、透明ベース層１１の材料はＰＥＴであり、第１の保護膜１２１および第２の保護膜１２２はハードコート層であり、着色剤は第１の保護膜１２１および第２の保護膜１２２に添加されたロイコクリスタルバイオレットである。 The transparent conductive film 2000 of the third embodiment of the present invention is shown in FIG. Here, the transparent conductive film 2000 includes a substrate 1, a first silver nanowire layer 21, a second silver nanowire layer 22, and a colorant. In the present embodiment, the substrate 1 includes a transparent base layer 11, a first protective film 121, and a second protective film 122, and the first protective film 121 is transparent with the first silver nanowire layer 21. The second protective film 122 is arranged between the base layer 11 and the second silver nanowire layer 22 and the transparent base layer 11. In the present embodiment, the material of the transparent base layer 11 is PET, the first protective film 121 and the second protective film 122 are hard coat layers, and the colorant is the first protective film 121 and the second protective film. Leuco crystal violet added to membrane 122.

本発明の第４の実施形態の透明導電膜は、透明ベース層１１に着色剤を添加したことを除いて、第３の実施形態のものと同様である。 The transparent conductive film of the fourth embodiment of the present invention is the same as that of the third embodiment except that a colorant is added to the transparent base layer 11.

以下の試験例における銀ナノワイヤ層の黄変レベルは、ＣＩＥ Ｌ＊ａ＊ｂ＊色空間（ＣＩＥＬＡＢ色空間とも呼ばれる）によって評価される。Ｌ＊ａ＊ｂ＊色空間は、次の３つの値で構成される：黒（０）から白（１００）までの明度のＬ＊；緑（－）から赤（＋）までのa＊；および、青色（－）から黄色（＋）までのｂ＊。すなわち、ｂ＊値（ＣＩＥＬＡＢ ｂ＊値とも呼ばれる）は、黄変調整の指標として、着色剤の添加前後の透明導電膜の黄変レベルを表す。 The yellowing level of the silver nanowire layer in the following test examples is evaluated by the CIE L * a * b * color space (also referred to as the CIELAB color space). L * a * b * The color space is composed of the following three values: L * of lightness from black (0) to white (100); a * ; from green (-) to red (+). And b * from blue (-) to yellow (+). That is, the b * value (also referred to as the CIELAB b * value) represents the yellowing level of the transparent conductive film before and after the addition of the colorant as an index for adjusting the yellowing.

試験例１
まず、本試験例では、図１に示す透明導電膜１０００を用いて、異なる濃度のロイコクリスタルバイオレットを有する銀ナノワイヤ層２を含む透明導電膜１０００のＵＶ－ＶＩＳスペクトルを評価した。透明度、ヘイズ、ｂ＊値、およびａ＊値を表１に示す。 Test Example 1
First, in this test example, the transparent conductive film 1000 shown in FIG. 1 was used to evaluate the UV-VIS spectrum of the transparent conductive film 1000 including the silver nanowire layer 2 having different concentrations of leuco crystal violet. The transparency, haze, b * values, and a * values are shown in Table 1.

Figure 0007096878000001
Figure 0007096878000001

実施例１～実施例３および比較例１のＵＶ－ＶＩＳスペクトルを図３に示す。図３のＵＶ－ＶＩＳスペクトルによれば、これらのグループの各々は、３４０ｎｍ～４００ｎｍ（青色）の範囲内に第１の吸収ピークを有し、ロイコクリスタルバイオレットが添加されたグループの各々は、５００ｎｍ～６５０ｎｍ（黄色）の範囲内に第２の吸収ピークを有し、第１の吸収ピークおよび第２の吸収ピークの最大ピーク強度およびスペクトル積分面積は、表２および表３に示されている。 The UV-VIS spectra of Examples 1 to 3 and Comparative Example 1 are shown in FIG. According to the UV-VIS spectrum of FIG. 3, each of these groups has a first absorption peak in the range of 340 nm to 400 nm (blue), and each of the groups to which leuco crystal violet is added is 500 nm. It has a second absorption peak in the range of ~ 650 nm (yellow), and the maximum peak intensities and spectral integrated areas of the first absorption peak and the second absorption peak are shown in Tables 2 and 3.

Figure 0007096878000002
Figure 0007096878000002

Figure 0007096878000003
Figure 0007096878000003

上記試験例の結果により、保護膜１２にロイコクリスタルバイオレットを添加した例では、ｂ＊値が低下して０に近くなり、透明導電膜１０００の黄色度が大幅に改善されたことが確認された。また、透明導電膜の黄色度を適切に調整するためには、第２の吸収ピーク（５００～６５０ｎｍ）の最大ピーク強度に対する、第１の吸収ピーク（３４０～４００ｎｍ）の最大ピーク強度の比を２～５．５の範囲内にする必要がある。したがって、透明導電膜は、過剰補償により青色の代わりに中間色を呈する可能性がある。 From the results of the above test examples, it was confirmed that in the example in which leuco crystal violet was added to the protective film 12, the b * value decreased and became close to 0, and the yellowness of the transparent conductive film 1000 was significantly improved. .. Further, in order to appropriately adjust the yellowness of the transparent conductive film, the ratio of the maximum peak intensity of the first absorption peak (340 to 400 nm) to the maximum peak intensity of the second absorption peak (500 to 650 nm) is set. It should be in the range of 2 to 5.5. Therefore, the transparent conductive film may exhibit a neutral color instead of blue due to overcompensation.

試験例２
本試験例では、保護膜１２中に異なる濃度のロイコクリスタルバイオレットを添加した透明導電膜１０００の透明度、ヘイズおよびｂ＊値を測定し、銀ナノワイヤ層２の黄変レベルを評価した。実施例４～実施例７および比較例２～比較例３における銀ナノワイヤ層２の抵抗値は、約６５Ω／□（square）であり、ロイコクリスタルバイオレットの濃度は、０～２０００ｐｐｍであった。結果を表４に示す。 Test Example 2
In this test example, the transparency, haze and b * value of the transparent conductive film 1000 to which different concentrations of leuco crystal violet were added to the protective film 12 were measured, and the yellowing level of the silver nanowire layer 2 was evaluated. The resistance value of the silver nanowire layer 2 in Examples 4 to 7 and Comparative Examples 2 to 3 was about 65 Ω / □ (square), and the concentration of leuco crystal violet was 0 to 2000 ppm. The results are shown in Table 4.

Figure 0007096878000004
Figure 0007096878000004

試験例の結果、実施例４～実施例７のｂ＊値の絶対値は１以下であった。したがって、ｂ＊値の絶対値が１以下であれば、透明導電膜の黄色度を適切に調整することができる。しかし、比較例２の透明導電膜は、ｂ＊値が低い（－３．５２である）ため、青色であった。すなわち、ロイコクリスタルバイオレットの濃度が高すぎると（比較例２では２０００ｐｐｍ）、透明導電膜の色を適切に調整することができなかった。したがって、本試験例により、銀ナノワイヤ層２の黄色度は、ロイコクリスタルバイオレットを１２５ｐｐｍ～１０００ｐｐｍ（実施例４～実施例７）の範囲で添加した場合に、適切に調整できることが分かった。 As a result of the test example, the absolute value of the b * value of Examples 4 to 7 was 1 or less. Therefore, if the absolute value of the b * value is 1 or less, the yellowness of the transparent conductive film can be appropriately adjusted. However, the transparent conductive film of Comparative Example 2 was blue because the b * value was low (-3.52). That is, if the concentration of leuco crystal violet was too high (2000 ppm in Comparative Example 2), the color of the transparent conductive film could not be adjusted appropriately. Therefore, from this test example, it was found that the yellowness of the silver nanowire layer 2 can be appropriately adjusted when leuco crystal violet is added in the range of 125 ppm to 1000 ppm (Examples 4 to 7).

試験例３
試験例２の結果に従い、本試験例では、保護膜１２中に添加されるロイコクリスタルバイオレットの濃度は１２５ｐｐｍ～１０００ｐｐｍの範囲内であった。本試験例では、異なる濃度のロイコクリスタルバイオレットが添加された、抵抗値の異なる透明導電膜の透明度、ヘイズおよびｂ＊値を測定し、銀ナノワイヤ層２の黄変レベルを評価した。実施例８～実施例１１および比較例４における銀ナノワイヤ層２の抵抗は、約３０～３５Ω／□であった。これらの試験結果を表５に示す。実施例１２～実施例１５および比較例５における銀ナノワイヤ層２の抵抗は、約５０～５５Ω／□であった。これらの試験結果を表６に示す。実施例１６～実施例１９および比較例６における銀ナノワイヤ層２の抵抗は、約７０～７５Ω／□であった。これらの試験結果を表７に示す。 Test Example 3
According to the results of Test Example 2, in this test example, the concentration of leuco crystal violet added to the protective film 12 was in the range of 125 ppm to 1000 ppm. In this test example, the transparency, haze and b * values of transparent conductive films having different resistance values to which different concentrations of leuco crystal violet were added were measured to evaluate the yellowing level of the silver nanowire layer 2. The resistance of the silver nanowire layer 2 in Examples 8 to 11 and Comparative Example 4 was about 30 to 35 Ω / □. The results of these tests are shown in Table 5. The resistance of the silver nanowire layer 2 in Examples 12 to 15 and Comparative Example 5 was about 50 to 55 Ω / □. The results of these tests are shown in Table 6. The resistance of the silver nanowire layer 2 in Examples 16 to 19 and Comparative Example 6 was about 70 to 75 Ω / □. The results of these tests are shown in Table 7.

Figure 0007096878000005
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Figure 0007096878000006
Figure 0007096878000006

Figure 0007096878000007
Figure 0007096878000007

表５～表７に示す結果によれば、抵抗値の異なる銀ナノワイヤ層２の黄色度は、ロイコクリスタルバイオレットを添加することにより調整することができ、透明導電膜のｂ＊値の絶対値を１．５以下の範囲に維持することができる。 According to the results shown in Tables 5 to 7, the yellowness of the silver nanowire layer 2 having different resistance values can be adjusted by adding leuco crystal violet, and the absolute value of the b * value of the transparent conductive film can be adjusted. It can be maintained in the range of 1.5 or less.

試験例４
本試験例では、異なる透明ベース層１１を有し、着色剤（ロイコクリスタルバイオレット）が添加された、透明導電膜１０００の透明度、ヘイズ、ｂ＊値を測定し、銀ナノワイヤ層２の黄変レベルを評価した。結果を表８に示す。実施例２０において、基板１は、ＣＯＰから作製される透明ベース層１１を含み、２５０ｐｐｍのロイコクリスタルバイオレットが保護膜１２に添加されており、３０～３５Ω／□の抵抗値を有する銀ナノワイヤ層２が、保護膜１２上に形成された。比較例７において、基板１は、環状オレフィンポリマー（ＣＯＰ）から作製される透明ベース層１１を含み、銀ナノワイヤ層２は、透明ベース層１１上に直接形成され、保護膜１２は省略された。実施例２１において、基板１は、ＰＥＴから作製される透明ベース層１１を含み、保護膜１２は、２５０ｐｐｍのロイコクリスタルバイオレットを含み、３０～３５Ω／□の抵抗値を有する銀ナノワイヤ層２が、保護膜１２上に形成された。比較例８では、基板１は、透明ベース層１１を含み、銀ナノワイヤ層２は、透明ベース層１１上に直接形成され、保護膜１２は省略された。 Test Example 4
In this test example, the transparency, haze, and b * value of the transparent conductive film 1000 having a different transparent base layer 11 and to which a colorant (leuco crystal violet) was added were measured, and the yellowing level of the silver nanowire layer 2 was measured. Was evaluated. The results are shown in Table 8. In Example 20, the substrate 1 contains a transparent base layer 11 made from COP, 250 ppm leuco crystal violet is added to the protective film 12, and the silver nanowire layer 2 has a resistance value of 30 to 35 Ω / □. Was formed on the protective film 12. In Comparative Example 7, the substrate 1 contained a transparent base layer 11 made of a cyclic olefin polymer (COP), the silver nanowire layer 2 was formed directly on the transparent base layer 11, and the protective film 12 was omitted. In Example 21, the substrate 1 comprises a transparent base layer 11 made from PET, the protective film 12 comprises 250 ppm leuco crystal violet, and the silver nanowire layer 2 having a resistance value of 30-35 Ω / □. It was formed on the protective film 12. In Comparative Example 8, the substrate 1 included the transparent base layer 11, the silver nanowire layer 2 was formed directly on the transparent base layer 11, and the protective film 12 was omitted.

Figure 0007096878000008
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上記結果によれば、実施例２０のｂ＊値は０．２６であり、ロイコクリスタルバイオレットを含まない比較例７のｂ＊値１．０８と比較して７６％低下した。実施例２１のｂ＊値は０．７２であり、ロイコクリスタルバイオレットを含まない比較例８のｂ＊値１．４９と比較して５１％低下した。すなわち、本試験例では、異なる材料から作製された基板に着色剤を添加することで、銀ナノワイヤ層によって引き起こされる黄色度を適切に調整し、高い透明度と低いヘイズを維持しながら、透明導電膜のｂ＊値を０に近づけることができることが証明された。 According to the above results, the b * value of Example 20 was 0.26, which was 76% lower than the b * value of 1.08 of Comparative Example 7 containing no leuco crystal violet. The b * value of Example 21 was 0.72, which was 51% lower than the b * value of 1.49 of Comparative Example 8 containing no leuco crystal violet. That is, in this test example, by adding a colorant to a substrate made of a different material, the yellowness caused by the silver nanowire layer is appropriately adjusted, and a transparent conductive film is maintained while maintaining high transparency and low haze. It was proved that the b * value of can be brought close to 0.

上記の開示は、その詳細な技術的内容および発明の特徴に関する。当業者は、本発明の特徴から逸脱することなく、記載された本発明の開示および提案に基づいて、様々な修正および置換を進めることができる。それにもかかわらず、そのような修正および置換は、上記の説明において完全には開示されていないが、それらは、添付の特許請求の範囲において実質的に包含されている。 The above disclosure relates to its detailed technical content and features of the invention. One of ordinary skill in the art can proceed with various modifications and substitutions based on the disclosed disclosures and suggestions of the invention described without departing from the features of the invention. Nevertheless, such amendments and substitutions are not fully disclosed in the above description, but they are substantially included in the appended claims.

＜関連出願の相互参照＞
本出願は、２０２０年７月７日に出願された中国特許出願第２０２０１０６４８８９９．３号の優先権を主張し、当該出願は参照により本明細書に取り込まれる。 <Cross-reference of related applications>
This application claims the priority of Chinese Patent Application No. 201004688999.3 filed on July 7, 2020, which is incorporated herein by reference.

Claims (12)

第１の表面と、前記第１の表面に対向する第２の表面とを含む基板、および
前記基板の第１の表面上に配置される第１の銀ナノワイヤ層、
を有する透明導電膜であって、
着色剤を含み、および、第１の吸収ピークは、３４０ｎｍ～４００ｎｍの範囲内にあり、第２の吸収ピークは、５００ｎｍ～６５０ｎｍの範囲内にあり、前記第２の吸収ピークの最大ピーク強度に対する、前記第１の吸収ピークの最大ピーク強度の比は、２～５．５の範囲内である、
ことを特徴とする透明導電膜。 A substrate comprising a first surface and a second surface facing the first surface, and a first silver nanowire layer disposed on the first surface of the substrate.
It is a transparent conductive film having
It contains a colorant and the first absorption peak is in the range of 340 nm to 400 nm and the second absorption peak is in the range of 500 nm to 650 nm with respect to the maximum peak intensity of the second absorption peak. The ratio of the maximum peak intensities of the first absorption peak is in the range of 2 to 5.5.
A transparent conductive film characterized by that. 前記第２の吸収ピークの最大ピーク強度に対する、前記第１の吸収ピークの最大ピーク強度の比が、３．２３～５．２５の範囲内であることを特徴とする請求項１に記載の透明導電膜。 The transparency according to claim 1, wherein the ratio of the maximum peak intensity of the first absorption peak to the maximum peak intensity of the second absorption peak is in the range of 3.23 to 5.25. Conductive. 前記第２の吸収ピークのスペクトル積分面積に対する、前記第１の吸収ピークのスペクトル積分面積の比が、１．２～１．８であることを特徴とする請求項１または２に記載の透明導電膜。 The transparent conductivity according to claim 1 or 2, wherein the ratio of the spectral integrated area of the first absorption peak to the spectral integrated area of the second absorption peak is 1.2 to 1.8. film. 前記基板中に前記着色剤を含むことを特徴とする請求項１～３のいずれか一項に記載の透明導電膜。 The transparent conductive film according to any one of claims 1 to 3, wherein the substrate contains the colorant. 前記基板が、透明ベース層と第１の保護膜とを有し、前記第１の保護膜が、前記透明ベース層と前記第１の銀ナノワイヤ層との間に配置されることを特徴とする請求項１～４のいずれか一項に記載の透明導電膜。 The substrate has a transparent base layer and a first protective film, and the first protective film is arranged between the transparent base layer and the first silver nanowire layer. The transparent conductive film according to any one of claims 1 to 4. 前記着色剤が、前記第１の保護膜または前記透明ベース層中に含まれることを特徴とする請求項５に記載の透明導電膜。 The transparent conductive film according to claim 5, wherein the colorant is contained in the first protective film or the transparent base layer. 前記透明導電膜のＣＩＥＬＡＢ ｂ＊値の絶対値が、１．５以下であることを特徴とする請求項１～６のいずれか一項に記載の透明導電膜。 The transparent conductive film according to any one of claims 1 to 6, wherein the absolute value of the CIELAB b * value of the transparent conductive film is 1.5 or less. さらに、前記基板の第２の表面上に配置される第２の銀ナノワイヤ層を含むことを特徴とする請求項１～７のいずれか一項に記載の透明導電膜。 The transparent conductive film according to any one of claims 1 to 7, further comprising a second silver nanowire layer arranged on the second surface of the substrate. 前記基板が、透明ベース層、第１の保護膜および第２の保護膜を含み、前記第１の保護膜が、前記透明ベース層と前記第１の銀ナノワイヤ層との間に配置され、前記第２の保護膜が、前記第２の銀ナノワイヤ層と前記透明ベース層との間に配置され、前記着色剤が、前記第１の保護膜および前記第２の保護膜中に含まれるか、または、前記着色剤が、前記透明ベース層中に含まれることを特徴とする請求項８に記載の透明導電膜。 The substrate comprises a transparent base layer, a first protective film and a second protective film, and the first protective film is arranged between the transparent base layer and the first silver nanowire layer. A second protective film is placed between the second silver nanowire layer and the transparent base layer, and the colorant is contained in the first protective film and the second protective film. The transparent conductive film according to claim 8, wherein the colorant is contained in the transparent base layer. 前記透明導電膜のＣＩＥＬＡＢ ｂ＊値の絶対値が、２以下であることを特徴とする請求項９に記載の透明導電膜。 The transparent conductive film according to claim 9, wherein the absolute value of the CIELAB b * value of the transparent conductive film is 2 or less. 前記着色剤が、ロイコクリスタルバイオレットであることを特徴とする請求項１～１０のいずれか一項に記載の透明導電膜。 The transparent conductive film according to any one of claims 1 to 10 , wherein the colorant is leuco crystal violet . 前記着色剤の量が、１２５～１０００ｐｐｍの範囲内であることを特徴とする請求項１～１１のいずれか一項に記載の透明導電膜。 The transparent conductive film according to any one of claims 1 to 11 , wherein the amount of the colorant is in the range of 125 to 1000 ppm.
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Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2010272466A (en) 2009-05-25 2010-12-02 Fujifilm Corp Transparent conductor and its manufacturing method
JP2013522814A (en) 2010-02-24 2013-06-13 カンブリオス テクノロジーズ コーポレイション Nanowire-based transparent conductor and method for patterning the same
US20150011048A1 (en) 2013-07-08 2015-01-08 Semiconductor Energy Laboratory Co., Ltd. Semiconductor device and method for manufacturing semiconductor device
US20150255183A1 (en) 2014-03-05 2015-09-10 Samsung Sdi Co., Ltd. Transparent conductor and optical display including the same
JP2017050251A (en) 2015-09-04 2017-03-09 デクセリアルズ株式会社 Dispersion, transparent conductive film, input device and organic el luminaire
WO2018131702A1 (en) 2017-01-16 2018-07-19 昭和電工株式会社 Methods for producing transparent electroconductive film and transparent electroconductive pattern

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2014046622A (en) * 2012-08-31 2014-03-17 Dexerials Corp Transparent conductive body, input device and electronic apparatus
US11111396B2 (en) * 2014-10-17 2021-09-07 C3 Nano, Inc. Transparent films with control of light hue using nanoscale colorants
CN104637570A (en) * 2015-01-29 2015-05-20 深圳市东丽华科技有限公司 Flexible transparent conductive thin film and preparation method thereof
CN204737913U (en) * 2015-05-22 2015-11-04 东莞市纳利光学材料有限公司 Anti blue light conductive thin film
CN108461212B (en) * 2018-03-15 2020-04-14 合肥微晶材料科技有限公司 Preparation process of color-controllable silver nanowire conductive film
JP2020094190A (en) * 2018-12-12 2020-06-18 住友化学株式会社 Resin composition
CN212392008U (en) * 2020-07-07 2021-01-22 天材创新材料科技(厦门)有限公司 Transparent conductive film

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2010272466A (en) 2009-05-25 2010-12-02 Fujifilm Corp Transparent conductor and its manufacturing method
JP2013522814A (en) 2010-02-24 2013-06-13 カンブリオス テクノロジーズ コーポレイション Nanowire-based transparent conductor and method for patterning the same
US20150011048A1 (en) 2013-07-08 2015-01-08 Semiconductor Energy Laboratory Co., Ltd. Semiconductor device and method for manufacturing semiconductor device
US20150255183A1 (en) 2014-03-05 2015-09-10 Samsung Sdi Co., Ltd. Transparent conductor and optical display including the same
JP2017050251A (en) 2015-09-04 2017-03-09 デクセリアルズ株式会社 Dispersion, transparent conductive film, input device and organic el luminaire
WO2018131702A1 (en) 2017-01-16 2018-07-19 昭和電工株式会社 Methods for producing transparent electroconductive film and transparent electroconductive pattern

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