JP7072291B2 - Droplet emitting device - Google Patents

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Description

本発明は、液滴出射装置に関する。 The present invention relates to a droplet emitting device.

近年、質量分析計やDNAシーケンサ等の分析機器に導入される試料の流量は、μL(10-6リットル)/minやnL(10-9リットル)/minのオーダーにまで微量化している。また、ガラス等の基板に数10μmの幅及び深さを有するマイクロ流路を加工して、様々な化学操作を集積化するマイクロ流体デバイスも進展している。In recent years, the flow rate of a sample introduced into an analytical instrument such as a mass spectrometer or a DNA sequencer has been reduced to the order of μL ( 10-6 liters) / min or nL ( 10-9 liters) / min. In addition, microfluidic devices that integrate various chemical operations by processing microchannels having a width and depth of several tens of μm on a substrate such as glass are also being developed.

マイクロ流体デバイスで処理された試料液体の質量分析に関し、下記特許文献1には、試料液滴と油を混合してマイクロアレイプレートに流し込み、マイクロアレイに液滴を配置した後、液滴をレーザでイオン化して分析機器に導入する技術が開示されている。 Regarding mass analysis of a sample liquid treated with a microfluidic device, Patent Document 1 below describes a sample droplet and oil to be mixed and poured into a microarray plate, the droplet is placed in the microarray, and then the droplet is ionized by a laser. The technology to be introduced into the analytical instrument is disclosed.

Simon K. Kuster、他6名、“Interfacing Droplet Microfluidics with Matrix-Assisted Laser Desorption/Ionization Mass Spectrometry: Label-Free Content Analysis of Single Droplets”、Anal. Chem., 2013, 85 (3), pp 1285-1289Simon K. Kuster, 6 others, "Interfacing Droplet Microfluidics with Matrix-Assisted Laser Desorption / Ionization Mass Spectrometry: Label-Free Content Analysis of Single Droplets", Anal. Chem., 2013, 85 (3), pp 1285-1289

例えば液体クロマトグラフ質量分析計では、クロマトグラフィーによって成分を分離した試料液体に電界を印加してイオン化し、噴霧することで分析機器に導入するエレクトロスプレーイオン化法が用いられている。しかしながら、エレクトロスプレーイオン化法では、噴霧した試料の数%が分析機器に導入されるに過ぎず、導入率が低いため、試料が微量の場合には高精度の分析が難しい。 For example, in a liquid chromatograph mass spectrometer, an electrospray ionization method is used in which an electric field is applied to a sample liquid whose components have been separated by chromatography to ionize and spray the sample liquid, which is introduced into an analytical instrument. However, in the electrospray ionization method, only a few percent of the sprayed sample is introduced into the analytical instrument, and the introduction rate is low, so that high-precision analysis is difficult when the sample is in a small amount.

この点、非特許文献1に記載の技術によれば、分析機器への導入率を向上させることができるが、試料と油の相互作用によって試料の損失が生じることがある。そのため、このような技術を用いても、試料が微量の場合には高精度の分析が難しい。 In this regard, according to the technique described in Non-Patent Document 1, the introduction rate to the analytical instrument can be improved, but the interaction between the sample and the oil may cause a loss of the sample. Therefore, even if such a technique is used, it is difficult to perform highly accurate analysis when the sample amount is very small.

そこで、本発明は、試料液体が微量であっても、高精度の分析が可能となるように試料を分析機器に導入することができる液滴出射装置を提供する。 Therefore, the present invention provides a droplet ejection device capable of introducing a sample into an analysis device so that high-precision analysis is possible even if the sample liquid is a very small amount.

本発明の一態様に係る液滴出射装置は、第1方向に沿って形成され、液体が流される第1流路と、第1流路の出口と接続され、第1方向と交差する第2方向に沿って形成され、気体が流される第2流路と、第1流路の出口と接続され、第1方向及び第2方向と交差する第3方向に沿って形成され、気体が流される第3流路と、第1流路の出口、第2流路の出口及び第3流路の出口と接続され、第1方向に沿って形成され、第1流路より幅が大きく、液体及び気体が流される第4流路と、第4流路の出口と接続され、第1方向と交差する第4方向に沿って形成され、気体が流される第5流路と、第4流路の出口と接続され、第1方向及び第4方向と交差する第5方向に沿って形成され、気体が流される第6流路と、第4流路の出口、第5流路の出口及び第6流路の出口と接続され、第1方向に沿って形成され、第4流路より幅が大きく、液体及び気体が流される第7流路と、を備える。 The droplet emitting device according to one aspect of the present invention is formed along the first direction, is connected to the first flow path through which the liquid flows, and the outlet of the first flow path, and intersects the first direction. The second flow path, which is formed along the direction and through which the gas flows, is connected to the outlet of the first flow path, and is formed along the first direction and the third direction which intersects the second direction, and the gas is flown. The third flow path is connected to the outlet of the first flow path, the outlet of the second flow path, and the outlet of the third flow path, is formed along the first direction, is wider than the first flow path, and is a liquid and a liquid. Of the fifth flow path and the fourth flow path, which are connected to the fourth flow path through which the gas flows and the outlet of the fourth flow path and are formed along the fourth direction intersecting the first direction and through which the gas flows. A sixth flow path, a fourth flow path outlet, a fifth flow path outlet, and a sixth flow path, which are connected to an outlet and are formed along a fifth direction intersecting the first and fourth directions and through which a gas flows. It is connected to the outlet of the flow path, is formed along the first direction, is wider than the fourth flow path, and has a seventh flow path through which liquids and gases flow.

この態様によれば、第1流路に微量な試料液体を流すことで、第2流路及び第3流路を流れて第4流路で合流する気体によって試料液体が第1方向に引き延ばされ、第5流路及び第6流路を流れて第7流路で合流する気体によって試料液体が液滴状に切り取られて、第1方向に向かって出射される。これにより、試料液体が微量であっても、高精度の分析が可能となるように試料を分析機器に導入することができる。 According to this aspect, by flowing a small amount of sample liquid through the first flow path, the sample liquid is stretched in the first direction by the gas flowing through the second flow path and the third flow path and merging in the fourth flow path. The sample liquid is cut into droplets by the gas flowing through the 5th and 6th channels and merging in the 7th channel, and is ejected in the first direction. As a result, even if the amount of the sample liquid is very small, the sample can be introduced into the analytical instrument so that high-precision analysis is possible.

上記態様において、第1流路を流れる液体の流速は、第2流路を流れる気体の流速、第3流路を流れる気体の流速、第5流路を流れる気体の流速及び第6流路を流れる気体の流速のいずれよりも小さく、第2流路を流れる気体の圧力及び第3流路を流れる気体の圧力は、それぞれ、第5流路を流れる気体の圧力及び第6流路を流れる気体の圧力より大きくてもよい。 In the above embodiment, the flow velocity of the liquid flowing through the first flow path is the flow rate of the gas flowing through the second flow path, the flow rate of the gas flowing through the third flow path, the flow rate of the gas flowing through the fifth flow path, and the flow rate of the sixth flow path. The pressure of the gas flowing through the second flow path and the pressure of the gas flowing through the third flow path are smaller than any of the flow paths of the flowing gas, and the pressure of the gas flowing through the fifth flow path and the pressure of the gas flowing through the sixth flow path, respectively. It may be greater than the pressure of.

この態様によれば、第1流路を流れる試料液体が第2流路、第3流路、第5流路及び第6流路に逆流することなく、第1方向に液滴として出射される。 According to this aspect, the sample liquid flowing through the first flow path is ejected as a droplet in the first direction without flowing back to the second flow path, the third flow path, the fifth flow path, and the sixth flow path. ..

上記態様において、第2流路、第3流路、第4流路、第5流路、第6流路及び第7流路の表面は、疎水性コーティングされていてもよい。 In the above embodiment, the surfaces of the second channel, the third channel, the fourth channel, the fifth channel, the sixth channel, and the seventh channel may be hydrophobically coated.

この態様によれば、試料液体が第2流路、第3流路、第4流路、第5流路、第6流路及び第7流路の表面に付着しづらくなり、第4流路での液体の引き延ばし及び第7流路での液滴出射が適切に行われるようになる。 According to this aspect, it becomes difficult for the sample liquid to adhere to the surfaces of the second flow path, the third flow path, the fourth flow path, the fifth flow path, the sixth flow path, and the seventh flow path, and the fourth flow path. The stretching of the liquid in the 7th flow path and the ejection of the droplet in the 7th flow path will be properly performed.

上記態様において、第7流路の深さは、第4流路の幅より大きくてもよい。 In the above embodiment, the depth of the seventh flow path may be larger than the width of the fourth flow path.

この態様によれば、第4流路の出口で形成された液滴が、第7流路の底面及び天面に触れることが防止され、液滴の飛距離を伸ばすことができる。 According to this aspect, the droplet formed at the outlet of the fourth flow path is prevented from touching the bottom surface and the top surface of the seventh flow path, and the flight distance of the droplet can be extended.

上記態様において、第2流路と第3流路は、第1方向に関して軸対称に形成されていてもよい。 In the above embodiment, the second flow path and the third flow path may be formed axisymmetrically with respect to the first direction.

この態様によれば、第2流路及び第3流路に第1圧力で気体を流すことで、第1流路を流れる液体に対して軸対称な力を加えることができ、第1方向に沿うように安定して液体を引き延ばすことができる。 According to this aspect, by flowing a gas through the second flow path and the third flow path at the first pressure, an axisymmetric force can be applied to the liquid flowing through the first flow path, and the force can be applied in the first direction. The liquid can be stretched stably along the line.

上記態様において、第5流路と第6流路は、第1方向に関して軸対称に形成されていてもよい。 In the above embodiment, the fifth flow path and the sixth flow path may be formed axially symmetric with respect to the first direction.

この態様によれば、第5流路及び第6流路に第2圧力で気体を流すことで、第4流路を流れる液体に対して軸対称な力を加えることができ、安定して液滴を出射することができる。 According to this aspect, by flowing a gas through the fifth flow path and the sixth flow path at a second pressure, an axisymmetric force can be applied to the liquid flowing through the fourth flow path, and the liquid can be stably applied. Drops can be emitted.

上記態様において、第7流路を流れる液体は、第5流路を流れる気体の圧力又は第6流路を流れる気体の圧力の平方根に反比例する直径を有する液滴を形成していてもよい。 In the above embodiment, the liquid flowing through the seventh flow path may form droplets having a diameter inversely proportional to the square root of the pressure of the gas flowing through the fifth flow path or the pressure of the gas flowing through the sixth flow path.

この態様によれば、液滴の直径を、第5流路を流れる気体の圧力又は第6流路を流れる気体の圧力によって調整することができ、分析機器に導入する試料の量を微細にコントロールすることができる。 According to this aspect, the diameter of the droplet can be adjusted by the pressure of the gas flowing through the fifth flow path or the pressure of the gas flowing through the sixth flow path, and the amount of the sample to be introduced into the analytical instrument can be finely controlled. can do.

上記態様において、液滴の直径は、液体の表面張力の平方根に比例していてもよい。 In the above embodiment, the diameter of the droplet may be proportional to the square root of the surface tension of the liquid.

この態様によれば、第1流路に流す液体の表面張力に応じて液滴の直径を調整することができ、分析機器に導入する試料の量を微細にコントロールすることができる。 According to this aspect, the diameter of the droplet can be adjusted according to the surface tension of the liquid flowing through the first flow path, and the amount of the sample to be introduced into the analytical instrument can be finely controlled.

上記態様において、液滴は、所定の周期で第4流路から第7流路へ出射されてもよい。 In the above embodiment, the droplet may be ejected from the fourth flow path to the seventh flow path at a predetermined cycle.

この態様によれば、ある直径を有する液滴を所定の周期で出射することで、単位時間あたり一定の量で試料を分析機器に導入することができる。 According to this aspect, a sample can be introduced into an analytical instrument in a constant amount per unit time by ejecting droplets having a certain diameter at a predetermined cycle.

上記態様において、所定の周期は、第1流路を流れる液体の流速に比例していてもよい。 In the above embodiment, the predetermined period may be proportional to the flow rate of the liquid flowing through the first flow path.

この態様によれば、単位時間あたりに分析機器に導入する試料の量を微細にコントロールすることができる。 According to this aspect, the amount of the sample to be introduced into the analytical instrument can be finely controlled per unit time.

上記態様において、第7流路を流れる気体の流速、第7流路の深さ及び気体の動粘性係数により算出されるレイノルズ数は、50以上400未満であってもよい。 In the above embodiment, the Reynolds number calculated from the flow velocity of the gas flowing through the seventh flow path, the depth of the seventh flow path, and the kinematic viscosity coefficient of the gas may be 50 or more and less than 400.

この態様によれば、第7流路を流れる液滴の飛距離を十分に長くすることができ、試料が分析機器に導入される導入率を向上させることができる。 According to this aspect, the flight distance of the droplet flowing through the seventh flow path can be sufficiently long, and the introduction rate at which the sample is introduced into the analytical instrument can be improved.

上記態様において、第1流路を流れる液体は、第1方向に沿って成分が分離されていてもよい。 In the above embodiment, the liquid flowing through the first flow path may have components separated along the first direction.

この態様によれば、クロマトグラフィーによって成分が分離された試料液体を、分離状態を保ったまま液滴にして出射し、分析機器に導入することができる。 According to this aspect, the sample liquid from which the components have been separated by chromatography can be ejected as droplets while maintaining the separated state and introduced into an analytical instrument.

上記態様において、第7流路の出口は、分析機器の入口に接続されていてもよい。 In the above embodiment, the outlet of the seventh flow path may be connected to the inlet of the analytical instrument.

この態様によれば、試料液体を液滴として出射して分析機器に導入することができ、試料液体が微量であっても高精度の分析が可能となる。 According to this aspect, the sample liquid can be emitted as droplets and introduced into the analysis device, and even if the sample liquid is a small amount, highly accurate analysis becomes possible.

本発明によれば、試料液体が微量であっても、高精度の分析が可能となるように試料を分析機器に導入することができる液滴出射装置が提供される。 INDUSTRIAL APPLICABILITY According to the present invention, there is provided a droplet ejection device capable of introducing a sample into an analysis device so that high-precision analysis is possible even if the sample liquid is a very small amount.

本発明の実施形態に係る液滴出射装置を含む質量分析システムの概要を示す図である。It is a figure which shows the outline of the mass spectrometry system which includes the droplet ejection apparatus which concerns on embodiment of this invention. 本実施形態に係る液滴出射装置を構成する第1基板及び第2基板を示す図である。It is a figure which shows the 1st substrate and 2nd substrate which comprises the droplet ejection apparatus which concerns on this embodiment. 本実施形態に係る液滴出射装置を拡大撮影した画像を示す図である。It is a figure which shows the image which took the magnified image of the droplet emitting apparatus which concerns on this embodiment. 本実施形態に係る液滴出射装置により液滴が出射される様子を連続撮影した画像を示す図である。It is a figure which shows the image which continuously photographed the state which the droplet is ejected by the droplet ejection apparatus which concerns on this embodiment. 本実施形態に係る液滴出射装置を含む質量分析システムにより得られたマススペクトルとエレクトロスプレーイオン化法を用いて得られたマススペクトルを示す図である。It is a figure which shows the mass spectrum obtained by the mass spectrometry system including the droplet ejection apparatus which concerns on this embodiment, and the mass spectrum obtained by using the electrospray ionization method. 本実施形態に係る液滴出射装置の上面図である。It is a top view of the droplet ejection device which concerns on this embodiment. 本実施形態に係る液滴出射装置の側面図である。It is a side view of the droplet ejection device which concerns on this embodiment. 本実施形態に係る液滴出射装置の動作原理を説明する図である。It is a figure explaining the operation principle of the droplet emitting apparatus which concerns on this embodiment. 本実施形態に係る液滴出射装置により液滴が適切に出射される圧力の条件を示す図である。It is a figure which shows the condition of the pressure which the droplet is appropriately ejected by the droplet ejection apparatus which concerns on this embodiment. 本実施形態に係る液滴出射装置により形成される液滴の直径と第2圧力との関係を示す図である。It is a figure which shows the relationship between the diameter of the droplet formed by the droplet ejection device which concerns on this embodiment, and the 2nd pressure. 本実施形態に係る液滴出射装置により形成される液滴の直径と液体の表面張力との関係を示す図である。It is a figure which shows the relationship between the diameter of the droplet formed by the droplet ejection device which concerns on this embodiment, and the surface tension of a liquid. 本実施形態に係る液滴出射装置により形成される液滴の出射頻度と液体の流量との関係を示す図である。It is a figure which shows the relationship between the ejection frequency of the droplet formed by the droplet emitting apparatus which concerns on this embodiment, and the flow rate of a liquid. 本実施形態に係る液滴出射装置により形成される液滴の直径と液体の流量との関係を示す図である。It is a figure which shows the relationship between the diameter of the droplet formed by the droplet ejection device which concerns on this embodiment, and the flow rate of a liquid. 本実施形態に係る液滴出射装置により出射される液滴の飛距離と第2圧力との関係を示す図である。It is a figure which shows the relationship between the flight distance of the droplet emitted by the droplet emitting apparatus which concerns on this embodiment, and the 2nd pressure.

以下、本発明の一側面に係る実施の形態(以下、「本実施形態」と表記する。)を、図面に基づいて説明する。なお、各図において、同一の符号を付したものは、同一又は同様の構成を有する。 Hereinafter, embodiments according to one aspect of the present invention (hereinafter, referred to as “the present embodiment”) will be described with reference to the drawings. In each figure, those with the same reference numerals have the same or similar configurations.

図1は、本実施形態に係る液滴出射装置10を含む質量分析システム1の概要を示す図である。本実施形態に係る液滴出射装置10は、Q=2μL/minの流量で流される試料液体を、所定の直径を有する液滴Dとして切り出して、所定の周期で出射する。質量分析システム1は、液体にV=3kVの電圧を印加して液滴Dをイオン化させるイオン化装置80と、液滴DをT=200℃で加熱して気化させるヒータ90と、試料イオンIのマススペクトルを分析する質量分析計100とを備える。 FIG. 1 is a diagram showing an outline of a mass spectrometry system 1 including a droplet emitting device 10 according to the present embodiment. The droplet emitting device 10 according to the present embodiment cuts out a sample liquid flowing at a flow rate of Q = 2 μL / min as a droplet D having a predetermined diameter, and emits the sample liquid at a predetermined cycle. The mass spectrometry system 1 includes an ionizing device 80 that applies a voltage of V = 3 kV to a liquid to ionize the droplet D, a heater 90 that heats the droplet D at T = 200 ° C. to vaporize it, and sample ion I. A mass spectrometer 100 for analyzing a mass spectrum is provided.

なお、質量分析システム1は、本実施形態に係る液滴出射装置10の応用例の一つであり、液滴出射装置10は、質量分析計100以外の分析機器に接続されてもよい。 The mass spectrometry system 1 is one of the application examples of the droplet ejection device 10 according to the present embodiment, and the droplet ejection device 10 may be connected to an analysis device other than the mass spectrometer 100.

図2は、本実施形態に係る液滴出射装置10を構成する第1基板10a及び第2基板10bを示す図である。本実施形態に係る液滴出射装置10は、第1基板10aに形成されたマイクロ流路と、第2基板10bに形成されたマイクロ流路とを貼り合わせて構成されている。より具体的には、エッチングにより、第1基板10aに浅い流路(後述する第1流路、第2流路、第3流路及び第4流路)と、深い流路(後述する第5流路、第6流路及び第7流路)とを形成し、同様にエッチングにより、第2基板10bに深い流路(後述する第5流路、第6流路及び第7流路)を形成して、両部材の深い流路が一致するように貼り合わされて液滴出射装置10が構成されている。 FIG. 2 is a diagram showing a first substrate 10a and a second substrate 10b constituting the droplet emitting device 10 according to the present embodiment. The droplet emitting device 10 according to the present embodiment is configured by laminating a microchannel formed on the first substrate 10a and a microchannel formed on the second substrate 10b. More specifically, by etching, a shallow flow path (a first flow path, a second flow path, a third flow path and a fourth flow path described later) and a deep flow path (a fifth flow path described later) are formed in the first substrate 10a. A flow path, a sixth flow path, and a seventh flow path) are formed, and a deep flow path (a fifth flow path, a sixth flow path, and a seventh flow path, which will be described later) is formed in the second substrate 10b by etching in the same manner. The droplet ejection device 10 is formed by forming and bonding the deep flow paths of both members so as to coincide with each other.

図3は、本実施形態に係る液滴出射装置10を拡大撮影した画像を示す図である。液滴出射装置10は、第1流路C1、第2流路C2、第3流路C3、第4流路C4、第5流路C5、第6流路C6及び第7流路C7を備える。 FIG. 3 is a diagram showing an enlarged image of the droplet emitting device 10 according to the present embodiment. The droplet emitting device 10 includes a first flow path C1, a second flow path C2, a third flow path C3, a fourth flow path C4, a fifth flow path C5, a sixth flow path C6, and a seventh flow path C7. ..

第1流路C1は、第1方向D1に沿って形成され、液体が流される。例えば、第1流路C1にはQ=2μL/minの流量で試料液体が第1方向D1に流されてよい。もっとも、第1流路C1に流される液体の流量は任意である。また、第1流路C1を流れる液体は、第1方向D1に沿って成分が分離されていてよい。これにより、クロマトグラフィーによって成分が分離された試料液体を、分離状態を保ったまま液滴にして出射し、分析機器に導入することができる。 The first flow path C1 is formed along the first direction D1 and a liquid is flowed therethrough. For example, the sample liquid may be flowed in the first direction D1 at a flow rate of Q = 2 μL / min in the first flow path C1. However, the flow rate of the liquid flowing through the first flow path C1 is arbitrary. Further, the liquid flowing through the first flow path C1 may have components separated along the first direction D1. As a result, the sample liquid from which the components have been separated by chromatography can be ejected as droplets while maintaining the separated state, and can be introduced into an analytical instrument.

第2流路C2は、第1流路C1の出口と接続され、第1方向D1と交差する第2方向D2に沿って形成され、気体が流される。また、第3流路C3は、第1流路C1の出口と接続され、第1方向D1及び第2方向D2と交差する第3方向D3に沿って形成され、気体が流される。ここで、第2方向D2及び第3方向D3は、第1方向D1に対して約60°傾いていてよいが、傾きは任意である。第2流路C2及び第3流路C3には、同じ圧力(第1圧力Pg1)で同じ気体が流されてよい。第2流路C2及び第3流路C3には、例えば空気が流されてよい。The second flow path C2 is connected to the outlet of the first flow path C1 and is formed along the second direction D2 intersecting the first direction D1 to allow gas to flow. Further, the third flow path C3 is connected to the outlet of the first flow path C1 and is formed along the third direction D3 that intersects the first direction D1 and the second direction D2, and the gas flows. Here, the second direction D2 and the third direction D3 may be inclined by about 60 ° with respect to the first direction D1, but the inclination is arbitrary. The same gas may be flowed through the second flow path C2 and the third flow path C3 at the same pressure (first pressure P g1 ). For example, air may flow through the second flow path C2 and the third flow path C3.

第4流路C4は、第1流路C1の出口、第2流路C2の出口及び第3流路C3の出口と接続され、第1方向D1に沿って形成され、第1流路C1より幅が大きく、液体及び気体が流される。第1流路C1を流れる液体は、第2流路C2及び第3流路C3を流れて第4流路C4で合流する気体と第1流路C1の出口でぶつかり、気体の流れに引きずられて第4流路C4で第1方向D1に引き延ばされる。 The fourth flow path C4 is connected to the outlet of the first flow path C1, the outlet of the second flow path C2, and the outlet of the third flow path C3, is formed along the first direction D1, and is formed from the first flow path C1. It is wide and allows liquids and gases to flow. The liquid flowing through the first flow path C1 collides with the gas flowing through the second flow path C2 and the third flow path C3 and merging at the fourth flow path C4 at the outlet of the first flow path C1, and is dragged by the gas flow. Is stretched in the first direction D1 in the fourth flow path C4.

第2流路C2と第3流路C3は、第1方向D1に関して軸対称に形成されていてよい。これにより、第2流路C2及び第3流路C3に第1圧力Pg1で気体を流すことで、第1流路C1を流れる液体に対して軸対称な力を加えることができ、第1方向D1に沿うように安定して液体を引き延ばすことができる。The second flow path C2 and the third flow path C3 may be formed axially symmetric with respect to the first direction D1. As a result, by flowing a gas through the second flow path C2 and the third flow path C3 at the first pressure P g1 , an axisymmetric force can be applied to the liquid flowing through the first flow path C1. The liquid can be stably stretched along the direction D1.

第5流路C5は、第4流路C4の出口と接続され、第1方向D1と交差する第4方向D4に沿って形成され、気体が流される。また、第6流路C6は、第4流路C4の出口と接続され、第1方向D1及び第4方向D4と交差する第5方向D5に沿って形成され、気体が流される。ここで、第5方向D5及び第6方向D6は、第1方向D1に対して約60°傾いていてよいが、傾きは任意である。また、第5方向D5は第2方向D2と平行であってよく、第6方向D6は、第3方向D3と平行であってよい。第5流路C5及び第6流路C6には、同じ圧力(第2圧力Pg2)で同じ気体が流されてよい。第5流路C5及び第6流路C6には、例えば空気が流されてよい。The fifth flow path C5 is connected to the outlet of the fourth flow path C4 and is formed along the fourth direction D4 intersecting the first direction D1 to allow gas to flow. Further, the sixth flow path C6 is connected to the outlet of the fourth flow path C4 and is formed along the fifth direction D5 intersecting the first direction D1 and the fourth direction D4, and the gas is flowed therethrough. Here, the fifth direction D5 and the sixth direction D6 may be inclined by about 60 ° with respect to the first direction D1, but the inclination is arbitrary. Further, the fifth direction D5 may be parallel to the second direction D2, and the sixth direction D6 may be parallel to the third direction D3. The same gas may be flowed through the fifth flow path C5 and the sixth flow path C6 at the same pressure (second pressure P g2 ). For example, air may flow through the fifth flow path C5 and the sixth flow path C6.

第7流路C7は、第4流路C4の出口、第5流路C5の出口及び第6流路C6の出口と接続され、第1方向D1に沿って形成され、第3流路C3より幅が大きく、液体及び気体が流される。第4流路C4で引き延ばされた液体は、第5流路C5及び第6流路C6を流れて第7流路C7で合流する気体と第4流路C4の出口でぶつかり、第1方向D1の抗力を受ける。液体に加わる抗力は、第1方向D1と反対方向に生じる表面張力と釣り合うが、液体が流れ込むため第4流路C4の出口で液滴が成長する。液滴に加わる抗力は、液滴の直径が大きくなるにつれて増大し、抗力が表面張力よりも大きくなると、液滴がレイリー不安定性により切り離され、第1方向D1に向かって出射される。第7流路C7の出口は、質量分析計100等の分析機器の入口に接続されていてよい。これにより、試料液体を液滴として出射して分析機器に導入することができ、試料液体が微量であっても高精度の分析が可能となる。 The seventh flow path C7 is connected to the outlet of the fourth flow path C4, the outlet of the fifth flow path C5, and the outlet of the sixth flow path C6, is formed along the first direction D1, and is formed from the third flow path C3. It is wide and allows liquids and gases to flow. The liquid stretched in the fourth flow path C4 collides with the gas flowing through the fifth flow path C5 and the sixth flow path C6 and merging in the seventh flow path C7 at the outlet of the fourth flow path C4, and the first Receives drag in direction D1. The drag applied to the liquid balances with the surface tension generated in the direction opposite to the first direction D1, but since the liquid flows in, droplets grow at the exit of the fourth flow path C4. The drag applied to the droplet increases as the diameter of the droplet increases, and when the drag is greater than the surface tension, the droplet is separated by Rayleigh instability and ejected in the first direction D1. The outlet of the seventh flow path C7 may be connected to the inlet of an analytical instrument such as a mass spectrometer 100. As a result, the sample liquid can be ejected as droplets and introduced into the analysis device, and even if the sample liquid is a small amount, highly accurate analysis becomes possible.

第5流路C5と第6流路C6は、第1方向D1に関して軸対称に形成されていてよい。これにより、第5流路C5及び第6流路C6に第2圧力Pg2で気体を流すことで、第4流路C4を流れる液体に対して軸対称な力を加えることができ、安定して液滴を出射することができる。The fifth flow path C5 and the sixth flow path C6 may be formed axially symmetric with respect to the first direction D1. As a result, by flowing a gas through the fifth flow path C5 and the sixth flow path C6 at the second pressure P g2 , an axisymmetric force can be applied to the liquid flowing through the fourth flow path C4, and the force is stable. Can emit droplets.

本実施形態に係る液滴出射装置10によれば、第1流路C1に微量な試料液体を流すことで、第2流路C2及び第3流路C3を流れて第4流路C4で合流する気体によって試料液体が第1方向D1に引き延ばされ、第5流路C5及び第6流路C6を流れて第7流路C7で合流する気体によって試料液体が液滴状に切り取られて、第1方向D1に向かって出射される。これにより、試料液体が微量であっても、高精度の分析が可能となるように試料を分析機器に導入することができる。 According to the droplet emitting device 10 according to the present embodiment, by flowing a small amount of sample liquid through the first flow path C1, the sample liquid flows through the second flow path C2 and the third flow path C3 and joins at the fourth flow path C4. The sample liquid is stretched in the first direction D1 by the gas, and the sample liquid is cut into droplets by the gas flowing through the fifth flow path C5 and the sixth flow path C6 and merging in the seventh flow path C7. , Is emitted toward the first direction D1. As a result, even if the amount of the sample liquid is very small, the sample can be introduced into the analytical instrument so that high-precision analysis is possible.

第2流路C2、第3流路C3、第4流路C4、第5流路C5、第6流路C6及び第7流路C7の表面は、疎水性コーティングされていてよい。これにより、試料液体が第2流路C2、第3流路C3、第4流路C4、第5流路C5、第6流路C6及び第7流路C7の表面に付着しづらくなり、第4流路C4での液体の引き延ばし及び第7流路C7での液滴出射が適切に行われるようになる。 The surfaces of the second flow path C2, the third flow path C3, the fourth flow path C4, the fifth flow path C5, the sixth flow path C6, and the seventh flow path C7 may be hydrophobically coated. As a result, the sample liquid is less likely to adhere to the surfaces of the second flow path C2, the third flow path C3, the fourth flow path C4, the fifth flow path C5, the sixth flow path C6, and the seventh flow path C7. The liquid is stretched in the 4th flow path C4 and the droplets are properly ejected in the 7th flow path C7.

図4は、本実施形態に係る液滴出射装置10により液滴が出射される様子を連続撮影した画像を示す図である。同図では、初期時刻t0に撮影した第1画像と、初期時刻t0から33μs後に撮影した第2画像と、初期時刻t0から67μs後に撮影した第3画像と、初期時刻t0から100μs後に撮影した第4画像と、初期時刻t0から133μs後に撮影した第5画像と、を示している。なお、本例の場合、第1流路C1に流される液体の流量は5μL/minであり、第2流路C2及び第3流路C3に流される気体の圧力は80kPaであり、第5流路及び第6流路に流される気体の圧力は20kPaである。FIG. 4 is a diagram showing continuously captured images of droplets being emitted by the droplet emitting device 10 according to the present embodiment. In the figure, the first image taken at the initial time t 0 , the second image taken 33 μs after the initial time t 0 , the third image taken 67 μs after the initial time t 0 , and the initial time t 0 to 100 μs. The fourth image taken later and the fifth image taken 133 μs after the initial time t 0 are shown. In the case of this example, the flow rate of the liquid flowing through the first flow path C1 is 5 μL / min, the pressure of the gas flowing through the second flow path C2 and the third flow path C3 is 80 kPa, and the fifth flow rate. The pressure of the gas flowing through the path and the sixth flow path is 20 kPa.

第1画像は、第4流路C4の出口に液滴Dが形成され始めている様子を示している。なお、第1画像の右端には、一つ前の周期に出射された液滴が撮影されている。 The first image shows how the droplet D is starting to be formed at the outlet of the fourth flow path C4. At the right end of the first image, a droplet emitted in the previous cycle is photographed.

第2画像は、第4流路C4の出口に液滴Dが形成され、成長途中である様子を示している。第3画像は、第4流路C4の出口に形成された液滴Dの直径が、第2画像の場合よりも大きくなり、切り離される直前の様子を示している。第4画像は、液滴Dの直径が第3画像の場合よりさらに大きくなり、切り離されて第7流路C7に出射される様子を示している。第5画像は、第7流路C7に出射された液滴Dが飛行している様子を示している。 The second image shows that the droplet D is formed at the outlet of the fourth flow path C4 and is in the process of growth. The third image shows the state immediately before the droplet D formed at the outlet of the fourth flow path C4 has a diameter larger than that of the second image and is separated. The fourth image shows that the diameter of the droplet D is larger than that of the third image, and the droplet D is separated and emitted to the seventh flow path C7. The fifth image shows how the droplet D emitted from the seventh flow path C7 is flying.

本実施形態に係る液滴出射装置10は、図4に示した液滴Dの出射の過程を所定の周期で繰り返す。本例の設定の場合、液滴Dの直径は、約29μmであり、出射の頻度は約6.3kHzである。すなわち、出射の周期は約160μsである。なお、液滴Dの直径は、さらに大きくもできるし、小さくもできる。また、出射の頻度は、さらに高頻度にもできるし、低頻度にもできる。 The droplet emitting device 10 according to the present embodiment repeats the ejection process of the droplet D shown in FIG. 4 at a predetermined cycle. In the case of the setting of this example, the diameter of the droplet D is about 29 μm, and the frequency of emission is about 6.3 kHz. That is, the emission cycle is about 160 μs. The diameter of the droplet D can be made larger or smaller. Further, the frequency of emission can be made higher or lower.

本実施形態に係る液滴出射装置10によれば、試料液体を液滴に分離して出射することができ、ほとんど100%の導入率で試料を分析機器に導入することができる。また、試料液体を気体によって液滴に分離させ、試料液体を油等の他の液体と混合させることが無いため、微量な試料を損失させることなく分析機器に導入することができる。 According to the droplet emitting device 10 according to the present embodiment, the sample liquid can be separated into droplets and emitted, and the sample can be introduced into the analytical instrument with an introduction rate of almost 100%. Further, since the sample liquid is separated into droplets by gas and the sample liquid is not mixed with other liquids such as oil, it can be introduced into an analytical instrument without losing a small amount of sample.

液滴出射装置10は、ピペッティング装置として用いることもできる。試料液体の微量のピペッティングは、従来、インクジェットで行われることがあったが、本実施形態に係る液滴出射装置10は、以下の三点でインクジェットより優れている。第一に、インクジェットは加圧チャンバを必要とするため、ピペッティングする試料液体の体積をmL程度までしか小さくすることができないが、本実施形態に係る液滴出射装置10によれば、数十μmの直径の液滴を形成することができるため、μL~nLのオーダーで試料液体をピペッティングすることができる。第二に、インクジェットは加圧チャンバにmL程度の液体を溜める必要があるため、試料液体を成分分離したとしても、加圧チャンバで混合せざるを得ない場合があるが、本実施形態に係る液滴出射装置10によれば、成分分離した試料液体をそのまま液滴にして出射することができ、微量な試料液体の成分を分離してピペッティングすることができる。第三に、インクジェットで異なる試料液体をピペッティングする場合、試料の混合を防ぐため相当の時間をかけて加圧チャンバを洗浄する必要があるが、本実施形態に係る液滴出射装置10によれば、水等の洗浄液を流すことで流路の洗浄を簡単に比較的短時間で行うことができるため、異なる試料液体を混合させずにピペッティングすることが容易にできる。 The droplet emitting device 10 can also be used as a pipetting device. Conventionally, a small amount of pipetting of the sample liquid has been performed by inkjet, but the droplet emitting device 10 according to the present embodiment is superior to inkjet in the following three points. First, since the inkjet requires a pressure chamber, the volume of the sample liquid to be pipeted can be reduced only to about mL, but according to the droplet ejection device 10 according to the present embodiment, there are several tens. Since droplets having a diameter of μm can be formed, the sample liquid can be pipetted in the order of μL to nL. Secondly, since the ink jet needs to store a liquid of about mL in the pressure chamber, even if the sample liquid is separated from the components, it may have to be mixed in the pressure chamber. According to the droplet emitting device 10, the sample liquid having separated components can be emitted as a droplet as it is, and a small amount of components of the sample liquid can be separated and pipetting. Thirdly, when pipetting different sample liquids by inkjet, it is necessary to wash the pressure chamber for a considerable time in order to prevent mixing of the samples. For example, since the flow path can be easily washed in a relatively short time by flowing a cleaning liquid such as water, pipetting can be easily performed without mixing different sample liquids.

図5は、本実施形態に係る液滴出射装置10を含む質量分析システム1により得られたマススペクトルとエレクトロスプレーイオン化法を用いて得られたマススペクトルを示す図である。同図では、本発明による液滴出射装置10を含む質量分析システム1より得られたマススペクトルを実線で示し、エレクトロスプレーイオン化法を用いて得られたマススペクトルを破線で示している。同図では、縦軸に信号値(cps:counts per second)を示し、横軸に質量電荷比(m/z)を示している。なお、本例では、試料液体としてカフェイン5μM、ギ酸0.1%を用いている。 FIG. 5 is a diagram showing a mass spectrum obtained by the mass spectrometry system 1 including the droplet emitting device 10 according to the present embodiment and a mass spectrum obtained by using an electrospray ionization method. In the figure, the mass spectrum obtained from the mass spectrometry system 1 including the droplet emitting device 10 according to the present invention is shown by a solid line, and the mass spectrum obtained by using an electrospray ionization method is shown by a broken line. In the figure, the vertical axis shows the signal value (cps: counts per second), and the horizontal axis shows the mass-to-charge ratio (m / z). In this example, 5 μM of caffeine and 0.1% of formic acid are used as the sample liquid.

同図によれば、本実施形態に係る液滴出射装置10を含む質量分析システム1によって、従来法であるエレクトロスプレーイオン化法に対して、マススペクトルについて約20倍の信号値を得ることができることが読み取れる。これは、本実施形態に係る液滴出射装置10によって微量の試料液体のほとんど全量を質量分析計100に導入できるためである。このように、本実施形態に係る液滴出射装置10によれば、高精度の分析が可能となるように試料を分析機器に導入することができる。 According to the figure, the mass spectrometry system 1 including the droplet emitting device 10 according to the present embodiment can obtain a signal value about 20 times as large as that of the conventional electrospray ionization method for the mass spectrum. Can be read. This is because the droplet emitting device 10 according to the present embodiment can introduce almost the entire amount of a small amount of sample liquid into the mass spectrometer 100. As described above, according to the droplet emitting device 10 according to the present embodiment, the sample can be introduced into the analysis device so as to enable highly accurate analysis.

図6は、本実施形態に係る液滴出射装置10の上面図である。同図では、第1流路C1に流速U1で液体が流され、第4流路C4の出口で液滴Dが形成され、第7流路C7に出射される様子を示している。同図では、第4流路C4の出口で成長中の液滴Dに加わる表面張力と、抗力とを示し、第2流路C2、第3流路C3、第4流路C4、第5流路C5、第6流路及び第7流路C7を流れる気体の流線を破線で示している。FIG. 6 is a top view of the droplet emitting device 10 according to the present embodiment. The figure shows a state in which a liquid is flowed through the first flow path C1 at a flow velocity U 1 , a droplet D is formed at the outlet of the fourth flow path C4, and the liquid is emitted to the seventh flow path C7. In the figure, the surface tension applied to the growing droplet D at the outlet of the fourth flow path C4 and the drag force are shown, and the second flow path C2, the third flow path C3, the fourth flow path C4, and the fifth flow path are shown. The streamlines of the gas flowing through the passage C5, the sixth flow path, and the seventh flow path C7 are shown by broken lines.

第4流路C4の幅w2は、第1流路C1の幅w1よりも大きい。これにより、第4流路C4で引き延ばされる液体が、第4流路C4の壁面に接触することが防止される。また、第7流路C7の幅w3は、第4流路C4の幅w2より大きい。これにより、第4流路C4の出口で形成された液滴が、第7流路C7の壁面に接触することが防止される。 The width w2 of the fourth flow path C4 is larger than the width w1 of the first flow path C1. This prevents the liquid stretched in the fourth flow path C4 from coming into contact with the wall surface of the fourth flow path C4. Further, the width w3 of the seventh flow path C7 is larger than the width w2 of the fourth flow path C4. This prevents the droplet formed at the outlet of the fourth flow path C4 from coming into contact with the wall surface of the seventh flow path C7.

本実施形態に係る液滴出射装置10において、第1流路C1を流れる液体の流速U1は、第2流路C2を流れる気体の流速Ug1、第3流路C3を流れる気体の流速Ug1、第5流路C5を流れる気体の流速Ug2及び第6流路C6を流れる気体の流速Ug2のいずれよりも小さい。また、本実施形態に係る液滴出射装置10において、第2流路C2を流れる気体の圧力Pg1及び第3流路C3を流れる気体の圧力Pg1は、それぞれ、第5流路C5を流れる気体の圧力Pg2及び第6流路C6を流れる気体の圧力Pg2より大きい。このような関係を満たすことで、第1流路C1を流れる試料液体が第2流路C2、第3流路C3、第5流路C5及び第6流路C6に逆流することなく、第1方向D1に液滴として出射される。なお、第2流路C2及び第3流路C3を流れる気体の圧力(第1圧力Pg1)及び第6流路C6及び第7流路C7を流れる気体の圧力(第2圧力Pg2)と、液滴出射可否との関係については、後に図9を用いて詳細に説明する。In the droplet emitting device 10 according to the present embodiment, the flow rate U 1 of the liquid flowing through the first flow path C1 is the flow rate U g1 of the gas flowing through the second flow path C2 and the flow rate U of the gas flowing through the third flow path C3. It is smaller than any of g1 , the flow velocity U g2 of the gas flowing through the fifth flow path C5, and the flow velocity U g2 of the gas flowing through the sixth flow path C6. Further, in the droplet emitting device 10 according to the present embodiment, the pressure P g1 of the gas flowing through the second flow path C2 and the pressure P g1 of the gas flowing through the third flow path C3 each flow through the fifth flow path C5. It is larger than the gas pressure P g2 and the gas pressure P g2 flowing through the sixth flow path C6. By satisfying such a relationship, the sample liquid flowing through the first flow path C1 does not flow back to the second flow path C2, the third flow path C3, the fifth flow path C5, and the sixth flow path C6. It is emitted as a droplet in the direction D1. The pressure of the gas flowing through the second flow path C2 and the third flow path C3 (first pressure P g1 ) and the pressure of the gas flowing through the sixth flow path C6 and the seventh flow path C7 (second pressure P g2 ). The relationship with the possibility of ejecting droplets will be described in detail later with reference to FIG.

図7は、本実施形態に係る液滴出射装置10の側面図である。同図では、第1流路C1、第4流路C4及び第7流路C7を示している。本実施形態に係る液滴出射装置10では、第7流路C7の深さd2は、第4流路C4の幅w2より大きい。これにより、第4流路C4の出口で形成された液滴Dが、第7流路C7の底面及び天面に触れることが防止され、液滴dの飛距離を伸ばすことができる。 FIG. 7 is a side view of the droplet emitting device 10 according to the present embodiment. In the figure, the first flow path C1, the fourth flow path C4, and the seventh flow path C7 are shown. In the droplet emitting device 10 according to the present embodiment, the depth d2 of the seventh flow path C7 is larger than the width w2 of the fourth flow path C4. As a result, the droplet D formed at the outlet of the fourth flow path C4 is prevented from touching the bottom surface and the top surface of the seventh flow path C7, and the flight distance of the droplet d can be extended.

また、第1流路C1の深さ及び第4流路C4の深さは、それぞれd1で同じであり、第7流路C7の深さd2より小さい。ここで、第7流路C7の底面は、第1流路C1及び第4流路C4の底面より低く形成され、第7流路C7の天面は、第1流路C1及び第4流路C4の天面より高く形成されている。これにより、第4流路C4の出口で形成された液滴が、第7流路C7の底面及び天面に触れることが防止され、液滴dの飛距離を伸ばすことができる。このような構造は、第1基板10aと第2基板10bを貼り合わせて液滴出射装置10を構成することで、簡単な工程で実現できる。 Further, the depth of the first flow path C1 and the depth of the fourth flow path C4 are the same at d1, and are smaller than the depth d2 of the seventh flow path C7. Here, the bottom surface of the seventh flow path C7 is formed lower than the bottom surfaces of the first flow path C1 and the fourth flow path C4, and the top surface of the seventh flow path C7 is the first flow path C1 and the fourth flow path. It is formed higher than the top surface of C4. As a result, the droplet formed at the outlet of the fourth flow path C4 is prevented from touching the bottom surface and the top surface of the seventh flow path C7, and the flight distance of the droplet d can be extended. Such a structure can be realized by a simple process by laminating the first substrate 10a and the second substrate 10b to form the droplet emitting device 10.

図8は、本実施形態に係る液滴出射装置10の動作原理を説明する図である。同図では、第4流路C4の出口で液滴Dの形成が始まる第1段階と、第4流路C4の出口で液滴Dが成長する第2段階と、液滴Dが切り離されて第7流路C7に出射される第3段階とを示している。液滴出射装置10は、第1段階、第2段階及び第3段階を所定の周期で繰り返して、液滴Dを連続して出射する。 FIG. 8 is a diagram illustrating the operating principle of the droplet emitting device 10 according to the present embodiment. In the figure, the first stage in which the formation of the droplet D starts at the outlet of the fourth flow path C4, the second stage in which the droplet D grows at the outlet of the fourth flow path C4, and the droplet D are separated. The third stage emitted to the seventh flow path C7 is shown. The droplet emitting device 10 repeats the first step, the second step, and the third step at a predetermined cycle to continuously eject the droplet D.

第1段階において、第4流路C4で引き延ばされた液体は、第5流路C5及び第6流路C6を流れて第7流路C7で合流する気体と第4流路C4の出口でぶつかり、第1方向D1の抗力を受ける。液体に加わる抗力は、液滴Dの半径Rに比例し、第1方向D1と反対方向に生じる表面張力と釣り合う。ここで、表面張力は、成長中の液滴Dと第4流路C4に延びる液体との接触面積Aに比例する。 In the first stage, the liquid stretched in the fourth flow path C4 flows through the fifth flow path C5 and the sixth flow path C6 and joins in the seventh flow path C7, and the outlet of the fourth flow path C4. It collides with and receives the drag of the first direction D1. The drag applied to the liquid is proportional to the radius R of the droplet D and balances with the surface tension generated in the direction opposite to the first direction D1. Here, the surface tension is proportional to the contact area A between the growing droplet D and the liquid extending in the fourth flow path C4.

第2段階では、液体が流れ込んで液滴が成長し、接触面積Aが一定のまま半径Rが大きくなるため、抗力が増大していく。そして、抗力が表面張力よりも大きくなると、液滴Dが抗力により引っ張られて、レイリー不安定性により切り離され、第1方向D1に向かって出射される。 In the second stage, the liquid flows in, the droplets grow, and the radius R increases while the contact area A remains constant, so that the drag increases. Then, when the drag becomes larger than the surface tension, the droplet D is pulled by the drag, separated by Rayleigh instability, and emitted toward the first direction D1.

第3段階では、第1方向D1に向かって出射された液滴Dが第7流路C7を飛行する。液滴Dの飛距離は、第7流路C7を流れる気体の流速、第7流路C7の深さd2及び気体の動粘性係数νにより算出されるレイノルズ数Reによって変動する。例えば、レイノルズ数Reが200程度である場合、飛距離は第7流路C7の深さd2の30倍程度になる。 In the third stage, the droplet D emitted toward the first direction D1 flies through the seventh flow path C7. The flight distance of the droplet D varies depending on the Reynolds number Re calculated by the flow velocity of the gas flowing through the seventh flow path C7, the depth d2 of the seventh flow path C7, and the kinematic viscosity coefficient ν of the gas. For example, when the Reynolds number Re is about 200, the flight distance is about 30 times the depth d2 of the seventh flow path C7.

抗力と表面張力の釣り合いの条件から、出射される液滴Dの直径2Rは、液体の表面張力γの平方根に比例し、第5流路C5を流れる気体の圧力Pg2又は第6流路C6を流れる気体の圧力Pg2の平方根に反比例することが示される。このような関係から、液滴Dの直径2Rを、第5流路C5を流れる気体の圧力Pg2又は第6流路C6を流れる気体の圧力Pg2によって調整することができ、分析機器に導入する試料の量を微細にコントロールすることができる。また、第1流路C1に流す液体の表面張力γに応じて液滴Dの直径2Rを調整することができ、分析機器に導入する試料の量を微細にコントロールすることができる。From the condition of the balance between the drag force and the surface tension, the diameter 2R of the emitted droplet D is proportional to the square root of the surface tension γ of the liquid, and the pressure P g2 of the gas flowing through the fifth flow path C5 or the sixth flow path C6. It is shown that it is inversely proportional to the square root of the pressure P g2 of the flowing gas. From such a relationship, the diameter 2R of the droplet D can be adjusted by the pressure P g2 of the gas flowing through the fifth flow path C5 or the pressure P g2 of the gas flowing through the sixth flow path C6, and is introduced into the analytical instrument. The amount of sample to be sampled can be finely controlled. Further, the diameter 2R of the droplet D can be adjusted according to the surface tension γ of the liquid flowing through the first flow path C1, and the amount of the sample to be introduced into the analytical instrument can be finely controlled.

図9は、本実施形態に係る液滴出射装置10により液滴が適切に出射される圧力の条件を示す図である。同図では、縦軸に第5流路C5及び第6流路C6を流れる気体の圧力(第2圧力Pg2)をkPaの単位で示し、横軸に第2流路C2及び第3流路C3を流れる気体の圧力(第1圧力Pg1)をkPaの単位で示して、第1流路C1に流れる液体の流量が5μL/minである場合に、液滴出射可能な場合を「○」でプロットし、液滴出射不可能な場合を「×」でプロットしている。FIG. 9 is a diagram showing the condition of the pressure at which the droplet is appropriately emitted by the droplet emitting device 10 according to the present embodiment. In the figure, the vertical axis shows the pressure of the gas flowing through the fifth flow path C5 and the sixth flow path C6 (second pressure P g2 ) in units of kPa, and the horizontal axis shows the second flow path C2 and the third flow path. The pressure of the gas flowing through C3 (first pressure P g1 ) is shown in units of kPa, and when the flow rate of the liquid flowing through the first flow path C1 is 5 μL / min, the case where droplets can be ejected is “◯”. It is plotted with, and the case where the droplet cannot be emitted is plotted with "x".

同図から、おおよそPg2≦Pg1≦Pg2+100であれば、液滴が適切に出射されることが読み取れる。もっとも、このような条件を満たさない場合であっても、液滴が全く出射されないわけではなく、ある程度出射される場合もある。From the figure, it can be read that if P g2 ≤ P g1 ≤ P g2 +100, the droplets are appropriately emitted. However, even if such a condition is not satisfied, it does not mean that the droplet is not emitted at all, and it may be emitted to some extent.

図10は、本実施形態に係る液滴出射装置10により形成される液滴の直径2Rと第2圧力Pg2との関係を示す図である。同図では、縦軸に液滴の直径2Rをμmの単位で示し、横軸に第5流路C5及び第6流路C6を流れる気体の圧力(第2圧力Pg2)をkPaの単位で示している。また、同図では、第1圧力Pg1が60kPaの場合を丸印でプロットし、第1圧力Pg1が80kPaの場合を三角印でプロットし、第1圧力Pg1が100kPaの場合を四角印でプロットし、第1圧力Pg1が120kPaの場合を菱形印でプロットしている。さらに、第2圧力Pg2の平方根に反比例する関数を実線で示している。なお、第1流路C1に流れる液体の流量は5μL/minである。FIG. 10 is a diagram showing the relationship between the diameter 2R of the droplet formed by the droplet emitting device 10 according to the present embodiment and the second pressure P g2 . In the figure, the vertical axis shows the diameter 2R of the droplet in units of μm, and the horizontal axis shows the pressure of the gas flowing through the fifth flow path C5 and the sixth flow path C6 (second pressure P g2 ) in units of kPa. Shows. In the figure, the case where the first pressure P g1 is 60 kPa is plotted with a circle, the case where the first pressure P g1 is 80 kPa is plotted with a triangle mark, and the case where the first pressure P g1 is 100 kPa is plotted with a square mark. The case where the first pressure P g1 is 120 kPa is plotted with a diamond mark. Further, a function inversely proportional to the square root of the second pressure P g2 is shown by a solid line. The flow rate of the liquid flowing through the first flow path C1 is 5 μL / min.

先に説明したように、第7流路C7を流れる液体は、第5流路C5及び第6流路C6を流れる気体の圧力(第2圧力Pg2)の平方根に反比例する直径を有する液滴を形成する。同図によって、第2圧力Pg2が20kPaから70kPaの範囲で、第1圧力Pg1が60kPaから120kPaの範囲である場合に、液滴の直径2Rが第2圧力Pg2の平方根に反比例していることが確かめられる。As described above, the liquid flowing through the seventh flow path C7 is a droplet having a diameter inversely proportional to the square root of the pressure of the gas flowing through the fifth flow path C5 and the sixth flow path C6 (second pressure P g2 ). To form. According to the figure, when the second pressure P g2 is in the range of 20 kPa to 70 kPa and the first pressure P g1 is in the range of 60 kPa to 120 kPa, the diameter 2R of the droplet is inversely proportional to the square root of the second pressure P g2 . It is confirmed that there is.

このように、液滴の直径2Rを、第5流路C5及び第6流路C6を流れる気体の圧力Pg2によって調整することができ、分析機器に導入する試料の量を微細にコントロールすることができる。In this way, the diameter 2R of the droplet can be adjusted by the pressure P g2 of the gas flowing through the fifth flow path C5 and the sixth flow path C6, and the amount of the sample to be introduced into the analytical instrument can be finely controlled. Can be done.

図11は、本実施形態に係る液滴出射装置10により形成される液滴の直径2Rと液体の表面張力γとの関係を示す図である。同図では、縦軸に液滴の直径2Rをμmの単位で示し、横軸に液体の表面張力γをN/mの単位で示している。同図では、2種類の液体の混合比を変えることで表面張力γを変化させて、他の条件は一定として液滴の直径2Rと表面張力γとの関係をプロットしている。なお、第1流路C1に流れる液体の流量は5μL/minである。 FIG. 11 is a diagram showing the relationship between the diameter 2R of the droplet formed by the droplet emitting device 10 according to the present embodiment and the surface tension γ of the liquid. In the figure, the vertical axis shows the diameter 2R of the droplet in units of μm, and the horizontal axis shows the surface tension γ of the liquid in units of N / m. In the figure, the surface tension γ is changed by changing the mixing ratio of the two liquids, and the relationship between the droplet diameter 2R and the surface tension γ is plotted assuming that the other conditions are constant. The flow rate of the liquid flowing through the first flow path C1 is 5 μL / min.

同図では、液体の表面張力γの平方根に比例する関数を実線で示している。先に説明したように、液滴の直径2Rは、液体の表面張力γの平方根に比例する。同図によって、表面張力γが0.02N/mから0.07N/mの範囲で、液滴の直径2Rが表面張力γの平方根に比例していることが確かめられる。 In the figure, the solid line shows the function proportional to the square root of the surface tension γ of the liquid. As described above, the diameter 2R of the droplet is proportional to the square root of the surface tension γ of the liquid. From the figure, it is confirmed that the surface tension γ is in the range of 0.02 N / m to 0.07 N / m, and the diameter 2R of the droplet is proportional to the square root of the surface tension γ.

このように、第1流路C1に流す液体の表面張力γに応じて液滴の直径2Rを調整することができ、分析機器に導入する試料の量を微細にコントロールすることができる。 In this way, the diameter 2R of the droplet can be adjusted according to the surface tension γ of the liquid flowing through the first flow path C1, and the amount of the sample to be introduced into the analytical instrument can be finely controlled.

図12は、本実施形態に係る液滴出射装置10により形成される液滴の出射頻度と液体の流量との関係を示す図である。同図では、縦軸に液滴の出射頻度をkHzの単位で示し、横軸に液体の流量をμL/minの単位で示している。同図では、液体の流量を変化させて、他の条件は一定として液滴の出射頻度と流量との関係をプロットしている。 FIG. 12 is a diagram showing the relationship between the ejection frequency of the droplet formed by the droplet emitting device 10 according to the present embodiment and the flow rate of the liquid. In the figure, the vertical axis shows the emission frequency of droplets in kHz, and the horizontal axis shows the flow rate of liquid in μL / min. In the figure, the relationship between the ejection frequency of the droplet and the flow rate is plotted by changing the flow rate of the liquid and keeping the other conditions constant.

本実施形態に係る液滴出射装置10は、所定の周期で第4流路C4から第7流路C7へ液滴を出射する。ここで、所定の周期は、第1流路C1を流れる液体の流速に比例している。同図によれば、第1流路C1を流れる液体の流量が1μL/minから9μL/minの範囲で、液滴の出射頻度が第1流路C1を流れる液体の流量に比例していることが確かめられる。 The droplet emitting device 10 according to the present embodiment emits droplets from the fourth flow path C4 to the seventh flow path C7 at a predetermined cycle. Here, the predetermined period is proportional to the flow velocity of the liquid flowing through the first flow path C1. According to the figure, the flow rate of the liquid flowing through the first flow path C1 is in the range of 1 μL / min to 9 μL / min, and the ejection frequency of the droplet is proportional to the flow rate of the liquid flowing through the first flow path C1. Can be confirmed.

このように、本実施形態に係る液滴出射装置10によれば、ある直径を有する液滴を所定の周期で出射することで、単位時間あたり一定の量で試料を分析機器に導入することができる。また、本実施形態に係る液滴出射装置10によれば、第1流路C1を流れる液体の流量によって単位時間あたりに分析機器に導入する試料の量を微細にコントロールすることができる。 As described above, according to the droplet ejection device 10 according to the present embodiment, by ejecting droplets having a certain diameter at a predetermined cycle, a sample can be introduced into the analytical instrument in a constant amount per unit time. can. Further, according to the droplet emitting device 10 according to the present embodiment, the amount of the sample to be introduced into the analytical instrument can be finely controlled per unit time by the flow rate of the liquid flowing through the first flow path C1.

図13は、本実施形態に係る液滴出射装置10により形成される液滴の直径2Rと液体の流量との関係を示す図である。同図では、縦軸に液滴の直径2Rをμmの単位で示し、横軸に液体の流量をμL/minの単位で示している。同図では、液体の流量を変化させて、他の条件は一定として液滴の直径2Rと流量との関係をプロットしている。 FIG. 13 is a diagram showing the relationship between the diameter 2R of the droplet formed by the droplet emitting device 10 according to the present embodiment and the flow rate of the liquid. In the figure, the vertical axis shows the diameter of the droplet 2R in units of μm, and the horizontal axis shows the flow rate of the liquid in units of μL / min. In the figure, the relationship between the diameter 2R of the droplet and the flow rate is plotted by changing the flow rate of the liquid and keeping the other conditions constant.

液滴の直径2Rは、先に説明したように、第2圧力Pg2と液体の表面張力γに依存するが、第1流路C1を流れる液体の流量には依存しない。同図によれば、第1流路C1を流れる液体の流量が1μL/minから9μL/minの範囲で、液滴の直径2Rが第1流路C1を流れる液体の流量に対してほとんど一定であることが確かめられる。As described above, the droplet diameter 2R depends on the second pressure P g2 and the surface tension γ of the liquid, but does not depend on the flow rate of the liquid flowing through the first flow path C1. According to the figure, the flow rate of the liquid flowing through the first flow path C1 is in the range of 1 μL / min to 9 μL / min, and the diameter 2R of the droplet is almost constant with respect to the flow rate of the liquid flowing through the first flow path C1. It is confirmed that there is.

このように、第1流路C1を流れる液体の流量を変化させても液滴の直径2Rが変化しないため、本実施形態に係る液滴出射装置10によれば、液滴の出射頻度と、液滴の直径2Rとを独立にコントロールすることができる。すなわち、液滴の出射頻度を、第1流路C1を流れる液体の流量によってコントロールし、液滴の直径2Rを、第5流路C5及び第6流路C6を流れる気体の圧力Pg2によってコントロールすることができる。従って、液滴出射装置10によれば、単位時間あたりの試料液体の出射量が同じであっても、液滴を大きくして出射頻度を下げた設定にしたり、液滴を小さくして出射頻度を上げた設定にしたりすることができ、より精密なピペッティングや分析機器への導入を行うことができる。As described above, since the diameter 2R of the droplet does not change even if the flow rate of the liquid flowing through the first flow path C1 is changed, according to the droplet emitting device 10 according to the present embodiment, the ejection frequency of the droplet and the ejection frequency of the droplet are determined. The diameter of the droplet 2R can be controlled independently. That is, the emission frequency of the droplet is controlled by the flow rate of the liquid flowing through the first flow path C1, and the diameter 2R of the droplet is controlled by the pressure P g2 of the gas flowing through the fifth flow path C5 and the sixth flow path C6. can do. Therefore, according to the droplet ejection device 10, even if the emission amount of the sample liquid per unit time is the same, the droplet may be set to be larger to reduce the emission frequency, or the droplet may be made smaller to emit out frequency. Can be set to a higher value, and more precise pipetting and introduction to analytical instruments can be performed.

図14は、本実施形態に係る液滴出射装置10により出射される液滴の飛距離と第2圧力との関係を示す図である。同図では、縦軸に液滴の飛距離をmmの単位で示し、横軸に第5流路C5及び第6流路C6を流れる気体の圧力(第2圧力Pg2)をkPaの単位で示している。同図では、横軸に、第2圧力Pg2を第5流路C5及び第6流路C6を流れる気体の流速に換算した値をm/sの単位で示している。また、横軸に、第2圧力Pg2をレイノルズ数Reに換算した値を示している。FIG. 14 is a diagram showing the relationship between the flight distance of the droplet emitted by the droplet emitting device 10 according to the present embodiment and the second pressure. In the figure, the vertical axis shows the flight distance of the droplet in mm, and the horizontal axis shows the pressure of the gas flowing through the fifth flow path C5 and the sixth flow path C6 (second pressure P g2 ) in kPa. Shows. In the figure, the value obtained by converting the second pressure P g2 into the flow velocity of the gas flowing through the fifth flow path C5 and the sixth flow path C6 is shown in the unit of m / s on the horizontal axis. Further, the horizontal axis shows the value obtained by converting the second pressure P g2 into the Reynolds number Re.

本実施形態に係る液滴出射装置10において、第7流路C7を流れる気体の流速Ug2、第7流路C7の深さd2及び気体の動粘性係数νにより算出されるレイノルズ数Re=Ug2d2/νは、50以上400未満であってよい。望ましくは、レイノルズ数Reは100以上300未満であってよく、さらに望ましくは、レイノルズ数Reは150以上250未満であってよい。In the droplet emitting device 10 according to the present embodiment, the Reynolds number Re = U calculated from the flow velocity U g2 of the gas flowing through the seventh flow path C7, the depth d2 of the seventh flow path C7, and the kinematic viscosity coefficient ν of the gas. g2 d2 / ν may be 50 or more and less than 400. Desirably, the Reynolds number Re may be 100 or more and less than 300, and more preferably, the Reynolds number Re may be 150 or more and less than 250.

同図によれば、第7流路C7を流れる気体の圧力Pg2が40kPaの場合(第7流路C7を流れる気体の流速Ug2が88m/sの場合)にレイノルズ数Reが220であり、液滴の飛距離は第7流路C7の深さが50μmのときに約1.4mmとなっている。一方、例えば第7流路C7を流れる気体の圧力Pg2が200kPaの場合(第7流路C7を流れる気体の流速Ug2が354m/sの場合)にレイノルズ数Reが879であり、液滴の飛距離は約0.1mmとなっている。According to the figure, when the pressure P g2 of the gas flowing through the seventh flow path C7 is 40 kPa (when the flow velocity U g2 of the gas flowing through the seventh flow path C7 is 88 m / s), the Reynolds number Re is 220. The flight distance of the droplet is about 1.4 mm when the depth of the seventh flow path C7 is 50 μm. On the other hand, for example, when the pressure P g2 of the gas flowing through the seventh flow path C7 is 200 kPa (when the flow velocity U g2 of the gas flowing through the seventh flow path C7 is 354 m / s), the Reynolds number Re is 879 and the droplets. The flight distance is about 0.1 mm.

このように、レイノルズ数の観点で気体の圧力や液滴出射装置10の寸法を設計することで、第7流路C7を流れる液滴の飛距離を十分に長くすることができ、試料が分析機器に導入される導入率を向上させることができる。 In this way, by designing the pressure of the gas and the dimensions of the droplet ejection device 10 from the viewpoint of the Reynolds number, the flight distance of the droplet flowing through the seventh flow path C7 can be sufficiently lengthened, and the sample can be analyzed. It is possible to improve the introduction rate introduced into the equipment.

本実施形態に係る液滴出射装置10は、液体クロマトグラフィー装置やキャピラリー電気泳動装置等で化学処理した微量の試料液体を全量回収したり、分析機器に全量導入したりするインターフェースとして用いることができる。ここで、分析機器は、特に質量分析計であってよい。また、本実施形態に係る液滴出射装置10は、100~1000nm流路を分離カラムとして利用する拡張ナノクロマトグラフィー(例えばIshibashi, Mawatari, Kitamori, "Highly efficient and ultra-small volume separation by pressure-driven liquid chromatography in extended nanochannels", Small, 8, 1237-1242, 2012に記載の技術)で分離した微量の試料液体を、全量質量分析計に導入するインターフェースとして用いることができる。これにより、分離性能の指標である理論段数が10万段程度であり、しかも高感度な分離分析システムを実現することができる。さらに、本実施形態に係る液滴出射装置10は、国際公開第2018/056113号に記載のインターフェース装置の液滴生成部として用いることができる。 The droplet emitting device 10 according to the present embodiment can be used as an interface for recovering the entire amount of a small amount of sample liquid chemically treated by a liquid chromatography device, a capillary electrophoresis device, or the like, or introducing the entire amount into an analytical instrument. .. Here, the analytical instrument may be a mass spectrometer in particular. Further, the droplet emitting device 10 according to the present embodiment uses extended nanochromatography (for example, Ishibashi, Mawatari, Kitamori, "Highly efficient and ultra-small volume separation by pressure-driven") using a 100 to 1000 nm flow path as a separation column. A small amount of sample liquid separated by liquid chromatography in extended nanochannels ", Small, 8, 1237-1242, 2012) can be used as an interface to be introduced into a total mass spectrometer. As a result, it is possible to realize a highly sensitive separation analysis system in which the number of theoretical plates, which is an index of separation performance, is about 100,000. Further, the droplet emitting device 10 according to the present embodiment can be used as a droplet generating unit of the interface device described in International Publication No. 2018/056113.

以上説明した実施形態は、本発明の理解を容易にするためのものであり、本発明を限定して解釈するためのものではない。実施形態が備える各要素並びにその配置、材料、条件、形状及びサイズ等は、例示したものに限定されるわけではなく適宜変更することができる。また、異なる実施形態で示した構成同士を部分的に置換し又は組み合わせることが可能である。 The embodiments described above are for facilitating the understanding of the present invention, and are not for limiting the interpretation of the present invention. Each element included in the embodiment and its arrangement, material, condition, shape, size, and the like are not limited to those exemplified, and can be appropriately changed. Further, it is possible to partially replace or combine the configurations shown in different embodiments.

1…質量分析システム、10…液滴出射装置、10a…第1基板、10b…第2基板、80…イオン化装置、90…ヒータ、100…質量分析計、C1…第1流路、C2…第2流路、C3…第3流路、C4…第4流路、C5…第5流路、C6…第6流路、C7…第7流路、D1…第1方向、D2…第2方向、D3…第3方向、D4…第4方向、D5…第5方向 1 ... Mass spectrometry system, 10 ... Droplet ejection device, 10a ... First substrate, 10b ... Second substrate, 80 ... Ionizer, 90 ... Heater, 100 ... Mass spectrometer, C1 ... First flow path, C2 ... First 2 flow paths, C3 ... 3rd flow path, C4 ... 4th flow path, C5 ... 5th flow path, C6 ... 6th flow path, C7 ... 7th flow path, D1 ... 1st direction, D2 ... 2nd direction , D3 ... 3rd direction, D4 ... 4th direction, D5 ... 5th direction

Claims (13)

第1方向に沿って形成され、液体が流される第1流路と、
前記第1流路の出口と接続され、前記第1方向と交差する第2方向に沿って形成され、気体が流される第2流路と、
前記第1流路の出口と接続され、前記第1方向及び前記第2方向と交差する第3方向に沿って形成され、前記気体が流される第3流路と、
前記第1流路の出口、前記第2流路の出口及び前記第3流路の出口と接続され、前記第1方向に沿って形成され、前記第1流路より幅が大きく、前記液体及び前記気体が流される第4流路と、
前記第4流路の出口と接続され、前記第1方向と交差する第4方向に沿って形成され、前記気体が流される第5流路と、
前記第4流路の出口と接続され、前記第1方向及び前記第4方向と交差する第5方向に沿って形成され、前記気体が流される第6流路と、
前記第4流路の出口、前記第5流路の出口及び前記第6流路の出口と接続され、前記第1方向に沿って形成され、前記第4流路より幅が大きく、前記液体及び前記気体が流される第7流路と、
を備え、
前記第2流路及び前記第3流路を流れて前記第4流路で合流し前記第4流路を流れる気体によって前記液体を引き延ばし、引き延ばした液体を、前記第4流路の出口において、前記第5流路及び前記第6流路を流れて前記第7流路で合流する気体によって切り取り、液滴を所定の周期で前記第7流路に出射する液滴出射装置。
A first flow path formed along the first direction and through which a liquid flows,
A second flow path connected to the outlet of the first flow path, formed along a second direction intersecting the first direction, and through which a gas flows.
A third flow path connected to the outlet of the first flow path, formed along a third direction intersecting the first direction and the second direction, and through which the gas flows.
It is connected to the outlet of the first flow path, the outlet of the second flow path, and the outlet of the third flow path, is formed along the first direction, is wider than the first flow path, and has the liquid and the liquid. The fourth flow path through which the gas flows and
A fifth flow path connected to the outlet of the fourth flow path, formed along a fourth direction intersecting the first direction, and through which the gas flows.
A sixth flow path connected to the outlet of the fourth flow path, formed along the first direction and a fifth direction intersecting the fourth direction, and through which the gas flows.
It is connected to the outlet of the 4th flow path, the outlet of the 5th flow path, and the outlet of the 6th flow path, is formed along the first direction, is wider than the 4th flow path, and has the liquid and the liquid. The seventh flow path through which the gas flows and
Equipped with
The liquid is stretched by the gas flowing through the second flow path and the third flow path, merging at the fourth flow path, and flowing through the fourth flow path, and the stretched liquid is delivered at the outlet of the fourth flow path. A droplet ejection device that cuts out a liquid flowing through the fifth flow path and the sixth flow path and merging in the seventh flow path, and ejects droplets to the seventh flow path at a predetermined cycle .
前記第1流路を流れる前記液体の流速は、前記第2流路を流れる前記気体の流速、前記第3流路を流れる前記気体の流速、前記第5流路を流れる前記気体の流速及び前記第6流路を流れる前記気体の流速のいずれよりも小さく、
前記第2流路を流れる前記気体の圧力及び前記第3流路を流れる前記気体の圧力は、それぞれ、前記第5流路を流れる前記気体の圧力及び前記第6流路を流れる前記気体の圧力より大きい、
請求項1に記載の液滴出射装置。
The flow velocity of the liquid flowing through the first flow path includes the flow velocity of the gas flowing through the second flow path, the flow velocity of the gas flowing through the third flow path, the flow velocity of the gas flowing through the fifth flow path, and the flow rate of the gas. It is smaller than any of the flow velocities of the gas flowing through the sixth flow path,
The pressure of the gas flowing through the second flow path and the pressure of the gas flowing through the third flow path are the pressure of the gas flowing through the fifth flow path and the pressure of the gas flowing through the sixth flow path, respectively. Greater
The droplet emitting device according to claim 1.
前記第2流路、前記第3流路、前記第4流路、前記第5流路、前記第6流路及び前記第7流路の表面は、疎水性コーティングされている、
請求項1又は2に記載の液滴出射装置。
The surfaces of the second channel, the third channel, the fourth channel, the fifth channel, the sixth channel, and the seventh channel are hydrophobically coated.
The droplet emitting device according to claim 1 or 2.
前記第7流路の深さは、前記第4流路の幅より大きい、
請求項1又は2に記載の液滴出射装置。
The depth of the 7th flow path is larger than the width of the 4th flow path.
The droplet emitting device according to claim 1 or 2.
前記第2流路と前記第3流路は、前記第1方向に関して軸対称に形成されている、
請求項1又は2に記載の液滴出射装置。
The second flow path and the third flow path are formed axially symmetric with respect to the first direction.
The droplet emitting device according to claim 1 or 2.
前記第5流路と前記第6流路は、前記第1方向に関して軸対称に形成されている、
請求項1又は2に記載の液滴出射装置。
The fifth flow path and the sixth flow path are formed axially symmetric with respect to the first direction.
The droplet emitting device according to claim 1 or 2.
前記第7流路を流れる液体は、前記第5流路を流れる前記気体の圧力又は前記第6流路を流れる前記気体の圧力の平方根に反比例する直径を有する液滴を形成している、
請求項1又は2に記載の液滴出射装置。
The liquid flowing through the seventh flow path forms droplets having a diameter inversely proportional to the square root of the pressure of the gas flowing through the fifth flow path or the pressure of the gas flowing through the sixth flow path.
The droplet emitting device according to claim 1 or 2.
前記液滴の直径は、前記液体の表面張力の平方根に比例している、
請求項7に記載の液滴出射装置。
The diameter of the droplet is proportional to the square root of the surface tension of the liquid,
The droplet emitting device according to claim 7.
前記液滴は、所定の周期で前記第4流路から前記第7流路へ出射される、
請求項7又は8に記載の液滴出射装置。
The droplets are ejected from the fourth flow path to the seventh flow path at a predetermined cycle.
The droplet emitting device according to claim 7.
前記所定の周期は、前記第1流路を流れる前記液体の流速に比例している、
請求項9に記載の液滴出射装置。
The predetermined period is proportional to the flow rate of the liquid flowing through the first flow path.
The droplet emitting device according to claim 9.
前記第7流路を流れる前記気体の流速、前記第7流路の深さ及び前記気体の動粘性係数により算出されるレイノルズ数は、50以上400未満である、
請求項1又は2に記載の液滴出射装置。
The Reynolds number calculated from the flow velocity of the gas flowing through the seventh flow path, the depth of the seventh flow path, and the kinematic viscosity coefficient of the gas is 50 or more and less than 400.
The droplet emitting device according to claim 1 or 2.
前記第1流路を流れる前記液体は、前記第1方向に沿って成分が分離されている、
請求項1又は2に記載の液滴出射装置。
The liquid flowing through the first flow path has components separated along the first direction.
The droplet emitting device according to claim 1 or 2.
前記第7流路の出口は、分析機器の入口に接続されている、
請求項1又は2に記載の液滴出射装置。
The outlet of the seventh flow path is connected to the inlet of the analytical instrument.
The droplet emitting device according to claim 1 or 2.
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