JP7070582B2 - Compounds, liquid crystal compositions and liquid crystal display devices - Google Patents

Compounds, liquid crystal compositions and liquid crystal display devices Download PDF

Info

Publication number
JP7070582B2
JP7070582B2 JP2019546550A JP2019546550A JP7070582B2 JP 7070582 B2 JP7070582 B2 JP 7070582B2 JP 2019546550 A JP2019546550 A JP 2019546550A JP 2019546550 A JP2019546550 A JP 2019546550A JP 7070582 B2 JP7070582 B2 JP 7070582B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
carbon atoms
liquid crystal
diyl
compound
replaced
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
JP2019546550A
Other languages
Japanese (ja)
Other versions
JPWO2019069549A1 (en
Inventor
大輔 井上
将之 齋藤
一雄 奥村
道子 澤田
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
JNC Corp
JNC Petrochemical Corp
Original Assignee
JNC Corp
JNC Petrochemical Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by JNC Corp, JNC Petrochemical Corp filed Critical JNC Corp
Publication of JPWO2019069549A1 publication Critical patent/JPWO2019069549A1/en
Application granted granted Critical
Publication of JP7070582B2 publication Critical patent/JP7070582B2/en
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D249/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D249/16—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C07D249/18—Benzotriazoles
    • C07D249/20—Benzotriazoles with aryl radicals directly attached in position 2
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K19/00—Liquid crystal materials
    • C09K19/04—Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit
    • C09K19/06—Non-steroidal liquid crystal compounds
    • C09K19/08—Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least two non-condensed rings
    • C09K19/10—Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least two non-condensed rings containing at least two benzene rings
    • C09K19/12—Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least two non-condensed rings containing at least two benzene rings at least two benzene rings directly linked, e.g. biphenyls
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K19/00—Liquid crystal materials
    • C09K19/04—Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit
    • C09K19/06—Non-steroidal liquid crystal compounds
    • C09K19/08—Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least two non-condensed rings
    • C09K19/10—Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least two non-condensed rings containing at least two benzene rings
    • C09K19/14—Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least two non-condensed rings containing at least two benzene rings linked by a carbon chain
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K19/00—Liquid crystal materials
    • C09K19/04—Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit
    • C09K19/06—Non-steroidal liquid crystal compounds
    • C09K19/08—Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least two non-condensed rings
    • C09K19/10—Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least two non-condensed rings containing at least two benzene rings
    • C09K19/20—Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least two non-condensed rings containing at least two benzene rings linked by a chain containing carbon and oxygen atoms as chain links, e.g. esters or ethers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K19/00—Liquid crystal materials
    • C09K19/04—Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit
    • C09K19/06—Non-steroidal liquid crystal compounds
    • C09K19/08—Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least two non-condensed rings
    • C09K19/30—Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least two non-condensed rings containing saturated or unsaturated non-aromatic rings, e.g. cyclohexane rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K19/00—Liquid crystal materials
    • C09K19/04—Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit
    • C09K19/06—Non-steroidal liquid crystal compounds
    • C09K19/34—Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least one heterocyclic ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K19/00—Liquid crystal materials
    • C09K19/04—Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit
    • C09K19/38—Polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K19/00—Liquid crystal materials
    • C09K19/52—Liquid crystal materials characterised by components which are not liquid crystals, e.g. additives with special physical aspect: solvents, solid particles
    • C09K19/54—Additives having no specific mesophase characterised by their chemical composition
    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02F—OPTICAL DEVICES OR ARRANGEMENTS FOR THE CONTROL OF LIGHT BY MODIFICATION OF THE OPTICAL PROPERTIES OF THE MEDIA OF THE ELEMENTS INVOLVED THEREIN; NON-LINEAR OPTICS; FREQUENCY-CHANGING OF LIGHT; OPTICAL LOGIC ELEMENTS; OPTICAL ANALOGUE/DIGITAL CONVERTERS
    • G02F1/00—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics
    • G02F1/01—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour 
    • G02F1/13—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour  based on liquid crystals, e.g. single liquid crystal display cells
    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02F—OPTICAL DEVICES OR ARRANGEMENTS FOR THE CONTROL OF LIGHT BY MODIFICATION OF THE OPTICAL PROPERTIES OF THE MEDIA OF THE ELEMENTS INVOLVED THEREIN; NON-LINEAR OPTICS; FREQUENCY-CHANGING OF LIGHT; OPTICAL LOGIC ELEMENTS; OPTICAL ANALOGUE/DIGITAL CONVERTERS
    • G02F1/00—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics
    • G02F1/01—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour 
    • G02F1/13—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour  based on liquid crystals, e.g. single liquid crystal display cells
    • G02F1/133—Constructional arrangements; Operation of liquid crystal cells; Circuit arrangements
    • G02F1/1333—Constructional arrangements; Manufacturing methods
    • G02F1/1337—Surface-induced orientation of the liquid crystal molecules, e.g. by alignment layers

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Nonlinear Science (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • Mathematical Physics (AREA)
  • Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
  • Liquid Crystal Substances (AREA)
  • Liquid Crystal (AREA)

Description

本発明は、液晶組成物、この組成物を含有する液晶表示素子などに関する。誘電率異方性が正または負の液晶組成物、およびこの組成物を含有し、ＴＮ、ＯＣＢ、ＩＰＳ、ＶＡ、ＦＦＳ、ＦＰＡなどのモードを有するＡＭ（active matrix）素子に関する。高分子支持配向型の液晶表示素子にも関する。 The present invention relates to a liquid crystal composition, a liquid crystal display element containing the composition, and the like. It relates to a liquid crystal composition having a positive or negative dielectric anisotropy, and an AM (active matrix) device containing the composition and having modes such as TN, OCB, IPS, VA, FFS, and FPA. It is also related to polymer support orientation type liquid crystal display elements.

液晶表示素子において、液晶分子の動作モードに基づいた分類は、ＰＣ（phase change）、ＴＮ（twisted nematic）、ＳＴＮ（super twisted nematic）、ＥＣＢ（electrically controlled birefringence）、ＯＣＢ（optically compensated bend）、ＩＰＳ（in-plane switching）、ＶＡ（vertical alignment）、ＦＦＳ（fringe field switching）、ＦＰＡ（field-induced photo-reactive alignment）などのモードである。素子の駆動方式に基づいた分類は、ＰＭ（passive matrix）とＡＭ（active matrix）である。ＰＭは、スタティック（static）、マルチプレックス（multiplex）などに分類され、ＡＭは、ＴＦＴ（thin film transistor）、ＭＩＭ（metal insulator metal）などに分類される。ＴＦＴの分類は非晶質シリコン（amorphous silicon）および多結晶シリコン（polycrystal silicon）である。後者は製造工程によって高温型と低温型とに分類される。光源に基づいた分類は、自然光を利用する反射型、バックライトを利用する透過型、そして自然光とバックライトの両方を利用する半透過型である。 In the liquid crystal display element, the classification based on the operation mode of the liquid crystal molecule is PC (phase change), TN (twisted nematic), STN (super twisted nematic), ECB (electrically controlled birefringence), OCB (optically compensated bend), IPS. (In-plane switching), VA (vertical alignment), FFS (fringe field switching), FPA (field-induced photo-reactive alignment) and the like. The classifications based on the drive method of the element are PM (passive matrix) and AM (active matrix). PM is classified into static, multiplex, and the like, and AM is classified into TFT (thin film transistor), MIM (metal insulator metal), and the like. The classification of TFTs is amorphous silicon and polycrystalline silicon. The latter is classified into a high temperature type and a low temperature type according to the manufacturing process. The classification based on the light source is a reflective type that uses natural light, a transmissive type that uses a backlight, and a semi-transmissive type that uses both natural light and a backlight.

液晶表示素子はネマチック相を有する液晶組成物を含有する。この組成物は適切な特性を有する。この組成物の特性を向上させることによって、良好な特性を有するＡＭ素子を得ることができる。これらの特性における関連を下記の表１にまとめる。組成物の特性を市販されているＡＭ素子に基づいてさらに説明する。ネマチック相の温度範囲は、素子の使用できる温度範囲に関連する。ネマチック相の好ましい上限温度は約７０℃以上であり、そしてネマチック相の好ましい下限温度は約－１０℃以下である。組成物の粘度は素子の応答時間に関連する。素子で動画を表示するためには短い応答時間が好ましい。１ミリ秒でもより短い応答時間が望ましい。したがって、組成物における小さな粘度が好ましい。低い温度における小さな粘度はさらに好ましい。 The liquid crystal display element contains a liquid crystal composition having a nematic phase. This composition has suitable properties. By improving the characteristics of this composition, an AM device having good characteristics can be obtained. The relationships in these properties are summarized in Table 1 below. The properties of the composition will be further described based on commercially available AM devices. The temperature range of the nematic phase is related to the temperature range in which the device can be used. The preferred upper limit temperature of the nematic phase is about 70 ° C. or higher, and the preferred lower limit temperature of the nematic phase is about −10 ° C. or lower. The viscosity of the composition is related to the response time of the device. A short response time is preferred for displaying moving images on the device. A shorter response time is desirable, even at 1 millisecond. Therefore, a small viscosity in the composition is preferred. Small viscosities at low temperatures are even more preferred.

Figure 0007070582000001
Figure 0007070582000001

組成物の光学異方性は、素子のコントラスト比に関連する。素子のモードに応じて、大きな光学異方性または小さな光学異方性、すなわち適切な光学異方性が必要である。組成物の光学異方性（Δｎ）と素子のセルギャップ（ｄ）との積（Δｎ×ｄ）は、コントラスト比を最大にするように設計される。適切な積の値は動作モードの種類に依存する。ＴＮのようなモードの素子では、適切な値は約０．４５μｍである。この場合、小さなセルギャップの素子には大きな光学異方性を有する組成物が好ましい。組成物における大きな誘電率異方性は素子における低いしきい値電圧、小さな消費電力と大きなコントラスト比に寄与する。したがって、大きな誘電率異方性が好ましい。特にＦＦＳモードにおいては、斜め電界により、一部の液晶分子の配列がパネル基板に対して並行にならないため、これらの液晶分子のチルトアップを抑えるために液晶分子の短軸方向における誘電率（ε⊥）が大きい方が好ましい。液晶分子のチルトアップを抑えることにより、ＦＦＳモードを有する素子の透過率を上げることができるので、大きなコントラスト比に寄与する。組成物における大きな比抵抗は、素子における大きな電圧保持率と大きなコントラスト比に寄与する。したがって、初期段階において室温だけでなくネマチック相の上限温度に近い温度でも大きな比抵抗を有する組成物が好ましい。長時間使用したあと、室温だけでなくネマチック相の上限温度に近い温度でも大きな比抵抗を有する組成物が好ましい。紫外線および熱に対する組成物の安定性は、液晶表示素子の寿命に関連する。これらの安定性が高いとき、この素子の寿命は長い。このような特性は、液晶モニター、液晶テレビなどに用いるＡＭ素子に好ましい。 The optical anisotropy of the composition is related to the contrast ratio of the device. Depending on the mode of the device, a large optical anisotropy or a small optical anisotropy, that is, an appropriate optical anisotropy is required. The product (Δn × d) of the optical anisotropy (Δn) of the composition and the cell gap (d) of the device is designed to maximize the contrast ratio. The appropriate product value depends on the type of operating mode. For devices in modes such as TN, a suitable value is about 0.45 μm. In this case, a composition having a large optical anisotropy is preferable for a device having a small cell gap. The large permittivity anisotropy in the composition contributes to the low threshold voltage, low power consumption and large contrast ratio in the device. Therefore, a large dielectric anisotropy is preferred. Especially in the FFS mode, the arrangement of some liquid crystal molecules is not parallel to the panel substrate due to the oblique electric field. Therefore, in order to suppress the tilt-up of these liquid crystal molecules, the permittivity (ε) of the liquid crystal molecules in the minor axis direction. Larger ⊥) is preferable. By suppressing the tilt-up of the liquid crystal molecules, the transmittance of the element having the FFS mode can be increased, which contributes to a large contrast ratio. The large resistivity in the composition contributes to the large voltage retention and the large contrast ratio in the device. Therefore, a composition having a large resistivity at an initial stage not only at room temperature but also at a temperature close to the upper limit temperature of the nematic phase is preferable. After long-term use, a composition having a large resistivity not only at room temperature but also at a temperature close to the upper limit temperature of the nematic phase is preferable. The stability of the composition against UV light and heat is related to the life of the liquid crystal display device. When these stability is high, the life of this device is long. Such characteristics are preferable for AM elements used in liquid crystal monitors, liquid crystal televisions, and the like.

ＴＮモードを有するＡＭ素子においては正の誘電率異方性を有する組成物が用いられる。ＶＡモードを有するＡＭ素子においては負の誘電率異方性を有する組成物が用いられる。ＩＰＳモードまたはＦＦＳモードを有するＡＭ素子においては正または負の誘電率異方性を有する組成物が用いられる。高分子支持配向（ＰＳＡ；polymer sustained alignment）型のＡＭ素子においては正または負の誘電率異方性を有する組成物が用いられる。 In the AM device having the TN mode, a composition having a positive dielectric anisotropy is used. In an AM device having a VA mode, a composition having a negative dielectric anisotropy is used. In an AM device having an IPS mode or an FFS mode, a composition having positive or negative dielectric anisotropy is used. In a polymer sustained alignment (PSA) type AM device, a composition having positive or negative dielectric anisotropy is used.

一方、熱硬化性組成物および熱可塑性組成物の熱、酸素、または光に対する安定性を向上させる化合物が、特許文献１に記載されている。 On the other hand, a compound that improves the stability of a thermosetting composition and a thermoplastic composition with respect to heat, oxygen, or light is described in Patent Document 1.

国際公報第２００２／０７９１７３号International Publication No. 2002/079173

本発明の１つの目的は、紫外線に対する高い安定性を有する液晶組成物を提供することである。別の目的は、ネマチック相の高い上限温度、ネマチック相の低い下限温度、小さな粘度、適切な光学異方性、大きな誘電率異方性、大きな比抵抗、熱に対する高い安定性、残像等の表示不良の抑制のような特性の少なくとも１つを充足する液晶組成物を提供することである。別の目的は、これらの特性の少なくとも２つのあいだで適切なバランスを有する液晶組成物を提供することである。
また、別の目的は、液晶組成物に添加して液晶組成物の紫外線に対する安定性を向上させることが可能な化合物を提供することである。
さらに別の目的は、このような組成物を含有し、短い応答時間、大きな電圧保持率、低いしきい値電圧、大きなコントラスト比、長い寿命のような特性を有する液晶表示素子を提供することである。One object of the present invention is to provide a liquid crystal composition having high stability against ultraviolet rays. Another purpose is to display high upper temperature of nematic phase, lower lower temperature of nematic phase, small viscosity, appropriate optical anisotropy, large permittivity anisotropy, large specific resistance, high stability to heat, afterimage, etc. It is to provide a liquid crystal composition that satisfies at least one of the properties such as defect suppression. Another object is to provide a liquid crystal composition having an appropriate balance between at least two of these properties.
Another object is to provide a compound that can be added to the liquid crystal composition to improve the stability of the liquid crystal composition against ultraviolet rays.
Yet another object is to provide a liquid crystal display device containing such a composition and having characteristics such as short response time, high voltage retention, low threshold voltage, high contrast ratio, long life. be.

本発明は、第一添加物として式（１）で表される化合物から選択された少なくとも１つの化合物（以下、化合物（１）と記載する場合がある）を含有し、ネマチック相を有する液晶組成物、およびこの組成物を含有する液晶表示素子に関する。

Figure 0007070582000002
式（１）において、Ｒ１は、水素、炭素数１から１２のアルキル、炭素数１から１２のアルコキシ、炭素数２から１２のアルケニル、炭素数２から１２のアルケニルオキシ、または少なくとも１つの水素がフッ素または塩素で置き換えられた炭素数１から１２のアルキルであり；Ｒ２は、炭素数１から１２のアルキル、炭素数２から１２のアルケニル、少なくとも１つの水素がフッ素または塩素で置き換えられた炭素数１から１２のアルキルであり、これらの基において、少なくとも１つの－ＣＨ２－は、－Ｏ－、－ＣＯＯ－、または－ＯＣＯ－で置き換えられてもよく、または式（Ａ－１）で表される基であり；環Ａは１，４－シクロヘキシレン、１，４－シクロヘキセニレン、１，４－フェニレン、ナフタレン－１，２－ジイル、ナフタレン－１，３－ジイル、ナフタレン－１，４－ジイル、ナフタレン－１，５－ジイル、ナフタレン－１，６－ジイル、ナフタレン－１，７－ジイル、ナフタレン－１，８－ジイル、ナフタレン－２，３－ジイル、ナフタレン－２，６－ジイル、ナフタレン－２，７－ジイル、テトラヒドロピラン－２，５－ジイル、１，３－ジオキサン－２，５－ジイル、ピリミジン－２，５－ジイル、またはピリジン－２，５－ジイルであり、これらの環において、少なくとも１つの水素は、フッ素、塩素、炭素数１から１２のアルキル、炭素数１から１２のアルコキシ、または少なくとも１つの水素がフッ素または塩素で置き換えられた炭素数１から１２のアルキルで置き換えられてもよく；ａは、１または２であり；ｂは、０、１、２、３、または４であり；
Figure 0007070582000003
式（Ａ－１）において、Ｒａは、フッ素、塩素、炭素数１から１２のアルキル、炭素数２から１２のアルケニル、または少なくとも１つの水素がフッ素または塩素で置き換えられた炭素数１から１２のアルキルであり、これらの基において、少なくとも１つの－ＣＨ２－は、－Ｏ－、－ＣＯＯ－、または－ＯＣＯ－で置き換えられてもよく；Ｚａは、炭素数１から２０の分岐してもよいアルキレンであり、このアルキレンにおいて、少なくとも１つの－ＣＨ２－は、－Ｏ－、－ＣＯＯ－、または－ＯＣＯ－で置き換えられてもよく、少なくとも１つの－ＣＨ２－ＣＨ２－は－ＣＨ＝ＣＨ－で置き換えられてもよく；ｓは、０または１であり；ｔは、０、１、２、３、４、または５である。The present invention contains at least one compound selected from the compounds represented by the formula (1) as the first additive (hereinafter, may be referred to as compound (1)), and has a liquid crystal composition having a nematic phase. The present invention relates to a substance and a liquid crystal display element containing the composition.
Figure 0007070582000002
In formula (1), R 1 is hydrogen, an alkyl having 1 to 12 carbon atoms, an alkoxy having 1 to 12 carbon atoms, an alkenyl having 2 to 12 carbon atoms, an alkenyloxy having 2 to 12 carbon atoms, or at least one hydrogen. Is an alkyl with 1 to 12 carbons replaced with fluorine or chlorine; R 2 is an alkyl with 1 to 12 carbons, an alkenyl with 2 to 12 carbons, and at least one hydrogen is replaced with fluorine or chlorine. It is an alkyl having 1 to 12 carbon atoms, in which at least one -CH 2- may be replaced with -O-, -COO-, or -OCO-, or formula (A-1). Ring A is 1,4-cyclohexylene, 1,4-cyclohexenylene, 1,4-phenylene, naphthalene-1,2-diyl, naphthalene-1,3-diyl, naphthalene-. 1,4-diyl, naphthalene-1,5-diyl, naphthalene-1,6-diyl, naphthalene-1,7-diyl, naphthalene-1,8-diyl, naphthalene-2,3-diyl, naphthalene-2, With 6-diyl, naphthalene-2,7-diyl, tetrahydropyran-2,5-diyl, 1,3-dioxane-2,5-diyl, pyrimidine-2,5-diyl, or pyridine-2,5-diyl There, in these rings, at least one hydrogen is from fluorine, chlorine, an alkyl having 1 to 12 carbons, an alkoxy having 1 to 12 carbons, or from 1 carbon in which at least one hydrogen has been replaced with fluorine or chlorine. May be replaced with 12 alkyl; a is 1 or 2; b is 0, 1, 2, 3, or 4;
Figure 0007070582000003
In formula ( A -1), Ra is fluorine, chlorine, an alkyl having 1 to 12 carbon atoms, an alkenyl having 2 to 12 carbon atoms, or 1 to 12 carbon atoms in which at least one hydrogen is replaced with fluorine or chlorine. In these groups, at least one -CH 2- may be replaced with -O-, -COO-, or -OCO- ; Za is branched from 1 to 20 carbon atoms. May be an alkylene, in which at least one -CH 2- may be replaced with -O-, -COO-, or -OCO-, and at least one -CH 2 -CH 2- . May be replaced with —CH = CH—; s is 0 or 1; t is 0, 1, 2, 3, 4, or 5.

また、本発明は、下記式（１’）で表される化合物に関する。

Figure 0007070582000004

式（１’）において、Ｒ１は、水素、炭素数１から１２のアルキル、炭素数１から１２のアルコキシ、炭素数２から１２のアルケニル、炭素数２から１２のアルケニルオキシ、または少なくとも１つの水素がフッ素または塩素で置き換えられた炭素数１から１２のアルキルであり；Ｒ２は、炭素数１から１２のアルキル、炭素数２から１２のアルケニル、または少なくとも１つの水素がフッ素または塩素で置き換えられた炭素数１から１２のアルキルであり、これらの基において、少なくとも１つの－ＣＨ２－は、－Ｏ－、－ＣＯＯ－、または－ＯＣＯ－で置き換えられてもよく；環Ａは１，４－シクロヘキシレン、１，４－シクロヘキセニレン、１，４－フェニレン、ナフタレン－１，２－ジイル、ナフタレン－１，３－ジイル、ナフタレン－１，４－ジイル、ナフタレン－１，５－ジイル、ナフタレン－１，６－ジイル、ナフタレン－１，７－ジイル、ナフタレン－１，８－ジイル、ナフタレン－２，３－ジイル、ナフタレン－２，６－ジイル、ナフタレン－２，７－ジイル、テトラヒドロピラン－２，５－ジイル、１，３－ジオキサン－２，５－ジイル、ピリミジン－２，５－ジイル、またはピリジン－２，５－ジイルであり、これらの環において、少なくとも１つの水素は、フッ素、塩素、炭素数１から１２のアルキル、炭素数１から１２のアルコキシ、または少なくとも１つの水素がフッ素または塩素で置き換えられた炭素数１から１２のアルキルで置き換えられてもよく；ａは、１または２であり；ｂは、０、１、２、３、または４である。The present invention also relates to a compound represented by the following formula (1').
Figure 0007070582000004

In formula (1'), R 1 is hydrogen, an alkyl having 1 to 12 carbon atoms, an alkoxy having 1 to 12 carbon atoms, an alkenyl having 2 to 12 carbon atoms, an alkenyloxy having 2 to 12 carbon atoms, or at least one. Hydrogen is an alkyl with 1 to 12 carbons replaced by fluorine or chlorine; R 2 is an alkyl with 1 to 12 carbons, an alkenyl with 2 to 12 carbons, or at least one hydrogen replaced with fluorine or chlorine. Alkyl with 1 to 12 carbon atoms was obtained, in which at least one -CH 2- may be replaced with -O-, -COO-, or -OCO-; ring A is 1, 4-Cyclohexylene, 1,4-Cyclohexenylene, 1,4-Phenylene, Naphthalene-1,2-diyl, Naphthalene-1,3-diyl, Naphthalene-1,4-diyl, Naphthalene-1,5-diyl , Naphthalene-1,6-diyl, naphthalene-1,7-diyl, naphthalene-1,8-diyl, naphthalene-2,3-diyl, naphthalene-2,6-diyl, naphthalene-2,7-diyl, tetrahydro Piran-2,5-diyl, 1,3-dioxane-2,5-diyl, pyrimidin-2,5-diyl, or pyridine-2,5-diyl, in which at least one hydrogen is a hydrogen. Fluorine, chlorine, an alkyl having 1 to 12 carbons, an alkoxy having 1 to 12 carbons, or at least one hydrogen may be replaced with an alkyl having 1 to 12 carbons replaced by fluorine or chlorine; 1 or 2; b is 0, 1, 2, 3, or 4.

本発明の１つの長所は、紫外線に対する高い安定性を有する液晶組成物を提供することである。別の長所は、ネマチック相の高い上限温度、ネマチック相の低い下限温度、小さな粘度、適切な光学異方性、大きな誘電率異方性、大きな比抵抗、熱に対する高い安定性、残像等の表示不良の抑制のような特性の少なくとも１つを充足する液晶組成物を提供することである。別の長所は、これらの特性の少なくとも２つのあいだで適切なバランスを有する液晶組成物を提供することである。また、別の長所は、液晶組成物に添加して液晶組成物の紫外線に対する安定性を向上させることが可能な化合物を提供することである。さらに、別の長所は、このような組成物を含有し、短い応答時間、大きな電圧保持率、低いしきい値電圧、大きなコントラスト比、長い寿命のような特性を有する液晶表示素子を提供することである。 One advantage of the present invention is to provide a liquid crystal composition having high stability against ultraviolet rays. Another advantage is the display of high upper temperature of nematic phase, lower lower temperature of nematic phase, small viscosity, appropriate optical anisotropy, large permittivity anisotropy, large specific resistance, high stability to heat, afterimage, etc. It is to provide a liquid crystal composition that satisfies at least one of the properties such as defect suppression. Another advantage is to provide a liquid crystal composition having an appropriate balance between at least two of these properties. Another advantage is to provide a compound that can be added to the liquid crystal composition to improve the stability of the liquid crystal composition against ultraviolet rays. Yet another advantage is to provide a liquid crystal display device containing such a composition and having characteristics such as short response time, high voltage retention, low threshold voltage, high contrast ratio, long life. Is.

この明細書における用語の使い方は次のとおりである。「液晶組成物」および「液晶表示素子」の用語をそれぞれ「組成物」および「素子」と略すことがある。「液晶表示素子」は液晶表示パネルおよび液晶表示モジュールの総称である。「液晶性化合物」は、ネマチック相、スメクチック相などの液晶相を有する化合物および液晶相を有しないが、ネマチック相の温度範囲、粘度、誘電率異方性のような特性を調節する目的で組成物に混合される化合物の総称である。この化合物は、例えば１，４－シクロヘキシレンや１，４－フェニレンのような六員環を有し、その分子構造は棒状（rod like）である。「重合性化合物」は、組成物中に重合体を生成させる目的で添加する化合物である。アルケニルを有する液晶性化合物は、その意味では重合性ではない。 The usage of terms in this specification is as follows. The terms "liquid crystal composition" and "liquid crystal display element" may be abbreviated as "composition" and "element", respectively. "Liquid crystal display element" is a general term for a liquid crystal display panel and a liquid crystal display module. The "liquid crystal compound" is a compound having a liquid crystal phase such as a nematic phase or a smectic phase, and a compound having no liquid crystal phase, but is composed for the purpose of adjusting characteristics such as temperature range, viscosity, and dielectric constant anisotropy of the nematic phase. It is a general term for compounds that are mixed with substances. This compound has a six-membered ring such as 1,4-cyclohexylene or 1,4-phenylene, and its molecular structure is rod-like. The "polymerizable compound" is a compound added for the purpose of forming a polymer in the composition. Liquid crystal compounds with alkenyl are not polymerizable in that sense.

液晶組成物は、複数の液晶性化合物を混合することによって調製される。この液晶組成物に、光学活性化合物、酸化防止剤、紫外線吸収剤、色素、消泡剤、重合性化合物、重合開始剤、重合禁止剤、極性化合物のような添加物が必要に応じて添加される。液晶性化合物の割合は、添加物を添加した場合であっても、添加物を含まない液晶組成物の質量に基づいた質量百分率（質量％）で表される。添加物の割合は、添加物を含まない液晶組成物の質量に基づいた質量百分率（質量％）で表される。すなわち、液晶性化合物や添加物の割合は、液晶性化合物の全質量に基づいて算出される。質量百万分率（ｐｐｍ）が用いられることがある。重合開始剤および重合禁止剤の割合は、例外的に重合性化合物の質量に基づいて表される。 The liquid crystal composition is prepared by mixing a plurality of liquid crystal compounds. Additives such as optically active compounds, antioxidants, ultraviolet absorbers, dyes, defoamers, polymerizable compounds, polymerization initiators, polymerization inhibitors, and polar compounds are added to the liquid crystal composition as needed. To. The proportion of the liquid crystal compound is expressed as a mass percentage (% by mass) based on the mass of the liquid crystal composition containing no additive even when the additive is added. The ratio of the additive is expressed as a mass percentage (mass%) based on the mass of the liquid crystal composition containing no additive. That is, the ratio of the liquid crystal compound or the additive is calculated based on the total mass of the liquid crystal compound. Parts per million (ppm) may be used. The ratio of the polymerization initiator and the polymerization inhibitor is exceptionally expressed based on the mass of the polymerizable compound.

「ネマチック相の上限温度」を「上限温度」と略すことがある。「ネマチック相の下限温度」を「下限温度」と略すことがある。「比抵抗が大きい」は、組成物が初期段階において大きな比抵抗を有し、そして長時間使用したあと、大きな比抵抗を有することを意味する。「電圧保持率が大きい」は、素子が初期段階において室温だけでなく上限温度に近い温度でも大きな電圧保持率を有し、そして長時間使用したあと室温だけでなく上限温度に近い温度でも大きな電圧保持率を有することを意味する。組成物や素子の特性が経時変化試験によって検討されることがある。「誘電率異方性を上げる」の表現は、誘電率異方性が正である組成物のときは、その値が正に増加することを意味し、誘電率異方性が負である組成物のときは、その値が負に増加することを意味する。 The "upper limit temperature of the nematic phase" may be abbreviated as "upper limit temperature". The "lower limit temperature of the nematic phase" may be abbreviated as the "lower limit temperature". "Large specific resistance" means that the composition has a large specific resistance in the initial stage and has a large specific resistance after long-term use. "Large voltage retention" means that the element has a large voltage retention not only at room temperature but also at a temperature close to the upper limit temperature at the initial stage, and after long-term use, it has a large voltage not only at room temperature but also at a temperature close to the upper limit temperature. It means having a retention rate. The properties of the composition or device may be examined by aging tests. The expression "increase the dielectric anisotropy" means that when the composition has a positive dielectric anisotropy, its value increases positively, and the composition has a negative dielectric anisotropy. When it is a thing, it means that its value increases negatively.

「少なくとも１つの－ＣＨ２－は－Ｏ－で置き換えられてもよい」のような表現がこの明細書で使われる。この場合、－ＣＨ２－ＣＨ２－ＣＨ２－は、隣接しない－ＣＨ２－が－Ｏ－で置き換えられることによって－Ｏ－ＣＨ２－Ｏ－に変換されてもよい。しかしながら、隣接した－ＣＨ２－が－Ｏ－で置き換えられることはない。この置き換えでは－Ｏ－Ｏ－ＣＨ２－（ペルオキシド）が生成するからである。すなわち、この表現は、「１つの－ＣＨ２－は－Ｏ－で置き換えられてもよい」と「少なくとも２つの隣接しない－ＣＨ２－は－Ｏ－で置き換えられてもよい」の両方とを意味する。このルールは、－Ｏ－への置き換えだけでなく、－ＣＨ＝ＣＨ－や－ＣＯＯ－のような二価基への置き換えにも適用される。Expressions such as "at least one -CH 2- may be replaced with -O-" are used herein. In this case, -CH 2 -CH 2 -CH 2- may be converted to -O-CH 2 -O- by replacing the non-adjacent -CH 2- with -O-. However, the adjacent -CH 2- is not replaced by -O-. This is because -O-O-CH 2- (peroxide) is produced by this replacement. That is, this expression includes both "one -CH 2- may be replaced by -O-" and "at least two non-adjacent -CH 2- may be replaced by -O-". means. This rule applies not only to the replacement with -O-, but also with the replacement with divalent groups such as -CH = CH- and -COO-.

成分化合物の化学式において、末端基Ｒ３の記号を複数の化合物に用いた。これらの化合物において、任意の２つのＲ３が表す２つの基は同一であってもよく、または異なってもよい。例えば、化合物（２－１）のＲ３がエチルであり、化合物（２－２）のＲ３がエチルであるケースがある。化合物（２－１）のＲ３がエチルであり、化合物（２－２）のＲ３がプロピルであるケースもある。このルールは、他の末端基などの記号にも適用される。式（１）において、添え字‘ａ’が２のとき、２つの環Ａが存在する。この化合物において、２つの環Ａが表す２つの環は、同一であってもよく、または異なってもよい。このルールは、添え字‘ａ’が２より大きいとき、任意の２つの環Ａにも適用される。このルールは、Ｚ１、環Ｂなどの記号にも適用される。このルールは、化合物（５－２７）における２つの－Ｓｐ２－Ｐ５のような場合にも適用される。In the chemical formulas of the constituent compounds , the symbol of the terminal group R3 was used for a plurality of compounds. In these compounds, the two groups represented by any two R3s may be the same or different. For example, there are cases where R 3 of compound (2-1) is ethyl and R 3 of compound (2-2) is ethyl. In some cases, R 3 of compound (2-1) is ethyl and R 3 of compound (2-2) is propyl. This rule also applies to symbols such as other end groups. In equation (1), when the subscript'a'is 2, there are two rings A. In this compound, the two rings represented by the two rings A may be the same or different. This rule also applies to any two rings A when the subscript'a'is greater than 2. This rule also applies to symbols such as Z 1 and Ring B. This rule also applies to cases such as the two -Sp 2 -P 5 in compound (5-27).

六角形で囲んだＡ、Ｂ、Ｃ、Ｄなどの記号はそれぞれ環Ａ、環Ｂ、環Ｃ、環Ｄなどの環に対応し、六員環、縮合環などの環を表す。化合物（１）および化合物（５）において、この六角形の一辺を横切る斜線は、環上の任意の水素がＲ２、－Ｓｐ１－Ｐ１などの基で置き換えられてもよいことを表す。‘ｂ’などの添え字は、置き換えられた基の数を示す。添え字‘ｂ’が０（ゼロ）のとき、そのような置き換えはない。添え字‘ｂ’が２以上のとき、環上には複数のＲ２が存在する。Ｒ２が表す複数の基は、同一であってもよく、または異なってもよい。「環Ａおよび環Ｂは独立して、Ｘ、Ｙ、またはＺである」の表現では、主語が複数であるから、「独立して」を用いる。主語が「環Ａ」であるときは、主語が単数であるから「独立して」を用いない。Symbols such as A, B, C, and D enclosed in hexagons correspond to rings such as ring A, ring B, ring C, and ring D, respectively, and represent rings such as a six-membered ring and a fused ring. In compound (1) and compound (5), the diagonal lines across one side of this hexagon indicate that any hydrogen on the ring may be replaced by groups such as R2 , -Sp1 - P1 and the like. Subscripts such as'b'indicate the number of replaced groups. When the subscript'b'is 0 (zero), there is no such replacement. When the subscript'b'is 2 or more, there are a plurality of R 2s on the ring. The plurality of groups represented by R 2 may be the same or different. In the expression "ring A and ring B are independently X, Y, or Z", "independently" is used because there are a plurality of subjects. When the subject is "ring A", "independently" is not used because the subject is singular.

２－フルオロ－１，４－フェニレンは、下記の２つの二価基を意味する。化学式において、フッ素は左向き（Ｌ）であってもよいし、右向き（Ｒ）であってもよい。このルールは、テトラヒドロピラン－２，５－ジイルのような、環から２つの水素を除くことによって生成した、左右非対称な二価基にも適用される。このルールは、カルボニルオキシ（－ＣＯＯ－または－ＯＣＯ－）のような二価の結合基にも適用される。

Figure 0007070582000005
2-Fluoro-1,4-phenylene means the following two divalent groups. In the chemical formula, fluorine may be left-facing (L) or right-facing (R). This rule also applies to asymmetric divalent groups produced by removing two hydrogens from the ring, such as tetrahydropyran-2,5-diyl. This rule also applies to divalent binding groups such as carbonyloxy (-COO- or -OCO-).
Figure 0007070582000005

液晶性化合物のアルキルは、直鎖状または分岐状であり、環状アルキルを含まない。直鎖状アルキルは、分岐状アルキルよりも好ましい。これらのことは、アルコキシ、アルケニルなどの末端基についても同様である。１，４－シクロヘキシレンに関する立体配置は、上限温度を上げるためにシスよりもトランスが好ましい。 The alkyl of the liquid crystal compound is linear or branched and does not contain cyclic alkyl. Linear alkyl is preferred over branched alkyl. The same applies to terminal groups such as alkoxy and alkenyl. For the configuration of 1,4-cyclohexylene, trans is preferred over cis to raise the upper temperature limit.

本発明は、下記の項などである。 The present invention includes the following items.

項１． 第一添加物として式（１）で表される化合物から選択された少なくとも１つの化合物を含有し、ネマチック相を有する液晶組成物。

Figure 0007070582000006
式（１）において、Ｒ１は、水素、炭素数１から１２のアルキル、炭素数１から１２のアルコキシ、炭素数２から１２のアルケニル、炭素数２から１２のアルケニルオキシ、または少なくとも１つの水素がフッ素または塩素で置き換えられた炭素数１から１２のアルキルであり；Ｒ２は、炭素数１から１２のアルキル、炭素数２から１２のアルケニル、少なくとも１つの水素がフッ素または塩素で置き換えられた炭素数１から１２のアルキルであり、これらの基において、少なくとも１つの－ＣＨ２－は、－Ｏ－、－ＣＯＯ－、または－ＯＣＯ－で置き換えられてもよく、または式（Ａ－１）で表される基であり；環Ａは１，４－シクロヘキシレン、１，４－シクロヘキセニレン、１，４－フェニレン、ナフタレン－１，２－ジイル、ナフタレン－１，３－ジイル、ナフタレン－１，４－ジイル、ナフタレン－１，５－ジイル、ナフタレン－１，６－ジイル、ナフタレン－１，７－ジイル、ナフタレン－１，８－ジイル、ナフタレン－２，３－ジイル、ナフタレン－２，６－ジイル、ナフタレン－２，７－ジイル、テトラヒドロピラン－２，５－ジイル、１，３－ジオキサン－２，５－ジイル、ピリミジン－２，５－ジイル、またはピリジン－２，５－ジイルであり、これらの環において、少なくとも１つの水素は、フッ素、塩素、炭素数１から１２のアルキル、炭素数１から１２のアルコキシ、または少なくとも１つの水素がフッ素または塩素で置き換えられた炭素数１から１２のアルキルで置き換えられてもよく；ａは、１または２であり；ｂは、０、１、２、３、または４であり；
Figure 0007070582000007
式（Ａ－１）において、Ｒａは、フッ素、塩素、炭素数１から１２のアルキル、炭素数２から１２のアルケニル、または少なくとも１つの水素がフッ素または塩素で置き換えられた炭素数１から１２のアルキルであり、これらの基において、少なくとも１つの－ＣＨ２－は、－Ｏ－、－ＣＯＯ－、または－ＯＣＯ－で置き換えられてもよく；Ｚａは、炭素数１から２０の分岐してもよいアルキレンであり、このアルキレンにおいて、少なくとも１つの－ＣＨ２－は、－Ｏ－、－ＣＯＯ－、または－ＯＣＯ－で置き換えられてもよく、少なくとも１つの－ＣＨ２－ＣＨ２－は－ＣＨ＝ＣＨ－で置き換えられてもよく；ｓは、０または１であり；ｔは、０、１、２、３、４、または５である。Item 1. A liquid crystal composition containing at least one compound selected from the compounds represented by the formula (1) as a first additive and having a nematic phase.
Figure 0007070582000006
In formula (1), R 1 is hydrogen, an alkyl having 1 to 12 carbon atoms, an alkoxy having 1 to 12 carbon atoms, an alkenyl having 2 to 12 carbon atoms, an alkenyloxy having 2 to 12 carbon atoms, or at least one hydrogen. Is an alkyl with 1 to 12 carbons replaced with fluorine or chlorine; R 2 is an alkyl with 1 to 12 carbons, an alkenyl with 2 to 12 carbons, and at least one hydrogen is replaced with fluorine or chlorine. It is an alkyl having 1 to 12 carbon atoms, and in these groups, at least one -CH 2- may be replaced with -O-, -COO-, or -OCO-, or the formula (A-1). Ring A is 1,4-cyclohexylene, 1,4-cyclohexenylene, 1,4-phenylene, naphthalene-1,2-diyl, naphthalene-1,3-diyl, naphthalene-. 1,4-diyl, naphthalene-1,5-diyl, naphthalene-1,6-diyl, naphthalene-1,7-diyl, naphthalene-1,8-diyl, naphthalene-2,3-diyl, naphthalene-2, With 6-diyl, naphthalene-2,7-diyl, tetrahydropyran-2,5-diyl, 1,3-dioxane-2,5-diyl, pyrimidine-2,5-diyl, or pyridine-2,5-diyl There, in these rings, at least one hydrogen is from fluorine, chlorine, an alkyl having 1 to 12 carbons, an alkoxy having 1 to 12 carbons, or from 1 carbon in which at least one hydrogen has been replaced with fluorine or chlorine. May be replaced with 12 alkyl; a is 1 or 2; b is 0, 1, 2, 3, or 4;
Figure 0007070582000007
In formula ( A -1), Ra is fluorine, chlorine, an alkyl having 1 to 12 carbon atoms, an alkenyl having 2 to 12 carbon atoms, or 1 to 12 carbon atoms in which at least one hydrogen is replaced with fluorine or chlorine. In these groups, at least one -CH 2- may be replaced with -O-, -COO-, or -OCO- ; Za is branched from 1 to 20 carbon atoms. May be an alkylene, in which at least one -CH 2- may be replaced with -O-, -COO-, or -OCO- and at least one -CH 2 -CH 2- . May be replaced with —CH = CH—; s is 0 or 1; t is 0, 1, 2, 3, 4, or 5.

項２． 式（１）で表される化合物において、Ｒ２がメチル、ｔ－ブチル、ｔ－ペンチル、ｔ－オクチル、またはα－クミルであり、ｂが１、２、３、または４である、項１に記載の液晶組成物。Item 2. In the compound represented by the formula (1), item 1 in which R2 is methyl, t-butyl, t-pentyl, t-octyl, or α-cumyl and b is 1, 2, 3, or 4. The liquid crystal composition according to.

項３． 第一添加物として式（１－１）から式（１－４）で表される化合物の群から選択された少なくとも１つの化合物を含有する、項１または２に記載の液晶組成物。

Figure 0007070582000008

式（１－１）から式（１－４）において、Ｒ２はメチル、ｔ－ブチル、ｔ－ペンチル、ｔ－オクチル、またはα－クミルである。Item 3. Item 2. The liquid crystal composition according to Item 1 or 2, which contains at least one compound selected from the group of compounds represented by the formulas (1-1) to (1-4) as the first additive.
Figure 0007070582000008

In formulas (1-1) to (1-4), R 2 is methyl, t-butyl, t-pentyl, t-octyl, or α-cumyl.

項４． 第一添加物の割合が０．００５質量％から２質量％の範囲である、項１から３のいずれか１項に記載の液晶組成物。 Item 4. Item 6. The liquid crystal composition according to any one of Items 1 to 3, wherein the ratio of the first additive is in the range of 0.005% by mass to 2% by mass.

項５． 第一成分として式（２）で表される化合物から選択された少なくとも１つの化合物を含有する、項１から４のいずれか１項に記載の液晶組成物。

Figure 0007070582000009
式（２）において、Ｒ３およびＲ４は独立して、炭素数１から１２のアルキル、炭素数１から１２のアルコキシ、炭素数２から１２のアルケニル、または少なくとも１つの水素がフッ素または塩素で置き換えられた炭素数２から１２のアルケニルであり；環Ｂおよび環Ｃは独立して、１，４－シクロヘキシレン、１，４－フェニレン、２－フルオロ－１，４－フェニレン、または２，５－ジフルオロ－１，４－フェニレンであり；Ｚ1は、単結合、エチレン、カルボニルオキシ、またはメチレンオキシであり；ｃは、１、２、または３である。Item 5. Item 6. The liquid crystal composition according to any one of Items 1 to 4, which contains at least one compound selected from the compounds represented by the formula (2) as the first component.
Figure 0007070582000009
In formula (2), R 3 and R 4 are independently an alkyl having 1 to 12 carbon atoms, an alkoxy having 1 to 12 carbon atoms, an alkenyl having 2 to 12 carbon atoms, or at least one hydrogen being fluorine or chlorine. It is an alkenyl having 2 to 12 carbon atoms replaced; rings B and C are independently 1,4-cyclohexylene, 1,4-phenylene, 2-fluoro-1,4-phenylene, or 2,5. -Difluoro-1,4-phenylene; Z 1 is single bond, ethylene, carbonyloxy, or methyleneoxy; c is 1, 2, or 3.

項６． 第一成分として式（２－１）から式（２－１３）で表される化合物の群から選択された少なくとも１つの化合物を含有する、項１から５のいずれか１項に記載の液晶組成物。

Figure 0007070582000010
式（２－１）から式（２－１３）において、Ｒ３およびＲ４は独立して、炭素数１から１２のアルキル、炭素数１から１２のアルコキシ、炭素数２から１２のアルケニル、または少なくとも１つの水素がフッ素または塩素で置き換えられた炭素数２から１２のアルケニルである。Item 6. Item 6. The liquid crystal composition according to any one of Items 1 to 5, which contains at least one compound selected from the group of compounds represented by the formulas (2-1) to (2-13) as the first component. thing.
Figure 0007070582000010
In formulas (2-1) to (2-13), R 3 and R 4 are independently an alkyl having 1 to 12 carbon atoms, an alkoxy having 1 to 12 carbon atoms, an alkenyl having 2 to 12 carbon atoms, or An alkenyl having 2 to 12 carbon atoms in which at least one hydrogen is replaced with fluorine or chlorine.

項７． 第一成分の割合が１０質量％から８５質量％の範囲である、項５または６に記載の液晶組成物。 Item 7. Item 5. The liquid crystal composition according to Item 5 or 6, wherein the proportion of the first component is in the range of 10% by mass to 85% by mass.

項８． 第二成分として式（３）で表される化合物から選択された少なくとも１つの化合物を含有する、項１から７のいずれか１項に記載の液晶組成物。

Figure 0007070582000011
式（３）において、Ｒ５は、炭素数１から１２のアルキル、炭素数１から１２のアルコキシ、または炭素数２から１２のアルケニルであり；環Ｄは、１，４－シクロヘキシレン、１，４－フェニレン、２－フルオロ－１，４－フェニレン、２，３－ジフルオロ－１，４－フェニレン、２，６－ジフルオロ－１，４－フェニレン、ピリミジン－２，５－ジイル、１，３－ジオキサン－２，５－ジイル、またはテトラヒドロピラン－２，５－ジイルであり；Ｚ２は、単結合、エチレン、カルボニルオキシ、またはジフルオロメチレンオキシであり；Ｘ１およびＸ２は独立して、水素またはフッ素であり；Ｙ１は、フッ素、塩素、少なくとも１つの水素がフッ素または塩素で置き換えられた炭素数１から１２のアルキル、少なくとも１つの水素がフッ素または塩素で置き換えられた炭素数１から１２のアルコキシ、または少なくとも１つの水素がフッ素または塩素で置き換えられた炭素数２から１２のアルケニルオキシであり；ｄは、１、２、３、または４である。Item 8. Item 6. The liquid crystal composition according to any one of Items 1 to 7, which contains at least one compound selected from the compounds represented by the formula (3) as the second component.
Figure 0007070582000011
In formula (3), R 5 is an alkyl having 1 to 12 carbon atoms, an alkoxy having 1 to 12 carbon atoms, or an alkenyl having 2 to 12 carbon atoms; ring D is 1,4-cyclohexylene, 1, 1. 4-Phenylene, 2-Fluoro-1,4-Phenylene, 2,3-Difluoro-1,4-Phenylene, 2,6-Difluoro-1,4-Phenylene, Pyrimidine-2,5-Diyl, 1,3- Dioxane-2,5-diyl, or tetrahydropyran-2,5-diyl; Z 2 is a single bond, ethylene, carbonyloxy, or difluoromethyleneoxy; X1 and X2 are independently hydrogen. Or fluorine; Y 1 is fluorine, chlorine, an alkyl with 1 to 12 carbon atoms in which at least one hydrogen is replaced with fluorine or chlorine, and 1 to 12 carbon atoms in which at least one hydrogen is replaced with fluorine or chlorine. Aalkoxy, or an alkenyloxy having 2 to 12 carbon atoms in which at least one hydrogen is replaced with fluorine or chlorine; d is 1, 2, 3, or 4.

項９． 第二成分として式（３－１）から式（３－３５）で表される化合物の群から選択された少なくとも１つの化合物を含有する、項１から８のいずれか１項に記載の液晶組成物。

Figure 0007070582000012
Figure 0007070582000013
Figure 0007070582000014
Figure 0007070582000015
式（３－１）から式（３－３５）において、Ｒ５は、炭素数１から１２のアルキル、炭素数１から１２のアルコキシ、または炭素数２から１２のアルケニルである。Item 9. Item 6. The liquid crystal composition according to any one of Items 1 to 8, which contains at least one compound selected from the group of compounds represented by the formulas (3-1) to (3-35) as the second component. thing.
Figure 0007070582000012
Figure 0007070582000013
Figure 0007070582000014
Figure 0007070582000015
In formulas (3-1) to (3-35), R5 is an alkyl having 1 to 12 carbon atoms, an alkoxy having 1 to 12 carbon atoms, or an alkenyl having 2 to 12 carbon atoms.

項１０． 第二成分の割合が１０質量％から８５質量％の範囲である、項８または９に記載の液晶組成物。 Item 10. Item 2. The liquid crystal composition according to Item 8 or 9, wherein the proportion of the second component is in the range of 10% by mass to 85% by mass.

項１１． 第三成分として式（４）で表される化合物から選択された少なくとも１つの化合物を含有する、項１から１０のいずれか１項に記載の液晶組成物。

Figure 0007070582000016
式（４）において、Ｒ６およびＲ７は独立して、炭素数１から１２のアルキル、炭素数１から１２のアルコキシ、炭素数２から１２のアルケニル、または炭素数２から１２のアルケニルオキシであり；環Ｅおよび環Ｇは独立して、１，４－シクロヘキシレン、１，４－シクロヘキセニレン、１，４－フェニレン、少なくとも１つの水素がフッ素または塩素で置き換えられた１，４－フェニレン、またはテトラヒドロピラン－２，５－ジイルであり；環Ｆは、２，３－ジフルオロ－１，４－フェニレン、２－クロロ－３－フルオロ－１，４－フェニレン、２，３－ジフルオロ－５－メチル－１，４－フェニレン、３，４，５－トリフルオロナフタレン－２，６－ジイル、または７，８－ジフルオロクロマン－２，６－ジイルであり；Ｚ３およびＺ４は独立して、単結合、エチレン、カルボニルオキシ、またはメチレンオキシであり；ｅは、１、２、または３であり、ｆは、０または１であり；ｅとｆとの和は３以下である。Item 11. Item 6. The liquid crystal composition according to any one of Items 1 to 10, which contains at least one compound selected from the compounds represented by the formula (4) as the third component.
Figure 0007070582000016
In formula (4), R 6 and R 7 are independently composed of an alkyl having 1 to 12 carbon atoms, an alkoxy having 1 to 12 carbon atoms, an alkenyl having 2 to 12 carbon atoms, or an alkenyloxy having 2 to 12 carbon atoms. Yes; Ring E and Ring G are independently 1,4-cyclohexylene, 1,4-cyclohexenylene, 1,4-phenylene, 1,4-phenylene in which at least one hydrogen is replaced with fluorine or chlorine. , Or tetrahydropyran-2,5-diyl; ring F is 2,3-difluoro-1,4-phenylene, 2-chloro-3-fluoro-1,4-phenylene, 2,3-difluoro-5. -Methyl-1,4-phenylene, 3,4,5-trifluoronaphthalene-2,6-diyl, or 7,8-difluorochroman-2,6 - diyl; Z3 and Z4 are independent. , Single bond, ethylene, carbonyloxy, or methyleneoxy; e is 1, 2, or 3, f is 0 or 1; the sum of e and f is 3 or less.

項１２． 第三成分として式（４－１）から式（４－２７）で表される化合物の群から選択された少なくとも１つの化合物を含有する、項１から１１のいずれか１項に記載の液晶組成物。

Figure 0007070582000017
Figure 0007070582000018
Figure 0007070582000019
式（４－１）から式（４－２７）において、Ｒ６およびＲ７は独立して、炭素数１から１２のアルキル、炭素数１から１２のアルコキシ、炭素数２から１２のアルケニル、または炭素数２から１２のアルケニルオキシである。Item 12. Item 6. The liquid crystal composition according to any one of Items 1 to 11, which contains at least one compound selected from the group of compounds represented by the formulas (4-1) to (4-27) as the third component. thing.
Figure 0007070582000017
Figure 0007070582000018
Figure 0007070582000019
In formulas (4-1) to (4-27), R6 and R7 are independently alkyls with 1 to 12 carbon atoms, alkoxys with 1 to 12 carbon atoms, alkenyls with 2 to 12 carbon atoms, or It is an alkenyloxy having 2 to 12 carbon atoms.

項１３． 第三成分の割合が５質量％から８０質量％の範囲である、項１１または１２に記載の液晶組成物。 Item 13. Item 2. The liquid crystal composition according to Item 11 or 12, wherein the proportion of the third component is in the range of 5% by mass to 80% by mass.

項１４． 第二添加物として式（５）で表される重合性化合物から選択された少なくとも１つの化合物を含有する、項１から１３のいずれか１項に記載の液晶組成物。

Figure 0007070582000020
式（５）において、環Ｉおよび環Ｋは独立して、シクロヘキシル、シクロヘキセニル、フェニル、１－ナフチル、２－ナフチル、テトラヒドロピラン－２－イル、１，３－ジオキサン－２－イル、ピリミジン－２－イル、またはピリジン－２－イルであり、これらの環において、少なくとも１つの水素は、フッ素、塩素、炭素数１から１２のアルキル、炭素数１から１２のアルコキシ、または少なくとも１つの水素がフッ素または塩素で置き換えられた炭素数１から１２のアルキルで置き換えられてもよく；環Ｊは、１，４－シクロヘキシレン、１，４－シクロヘキセニレン、１，４－フェニレン、ナフタレン－１，２－ジイル、ナフタレン－１，３－ジイル、ナフタレン－１，４－ジイル、ナフタレン－１，５－ジイル、ナフタレン－１，６－ジイル、ナフタレン－１，７－ジイル、ナフタレン－１，８－ジイル、ナフタレン－２，３－ジイル、ナフタレン－２，６－ジイル、ナフタレン－２，７－ジイル、テトラヒドロピラン－２，５－ジイル、１，３－ジオキサン－２，５－ジイル、ピリミジン－２，５－ジイル、またはピリジン－２，５－ジイルであり、これらの環において、少なくとも１つの水素は、フッ素、塩素、炭素数１から１２のアルキル、炭素数１から１２のアルコキシ、または少なくとも１つの水素がフッ素または塩素で置き換えられた炭素数１から１２のアルキルで置き換えられてもよく；Ｚ５およびＺ６は独立して、単結合または炭素数１から１０のアルキレンであり、このアルキレンにおいて、少なくとも１つの－ＣＨ２－は、－Ｏ－、－ＣＯ－、－ＣＯＯ－、または－ＯＣＯ－で置き換えられてもよく、少なくとも１つの－ＣＨ２－ＣＨ２－は、－ＣＨ＝ＣＨ－、－Ｃ（ＣＨ３）＝ＣＨ－、－ＣＨ＝Ｃ（ＣＨ３）－、または－Ｃ（ＣＨ３）＝Ｃ（ＣＨ３）－で置き換えられてもよく、これらの基において、少なくとも１つの水素は、フッ素または塩素で置き換えられてもよく；Ｐ１、Ｐ２、およびＰ３は独立して、重合性基であり；Ｓｐ１、Ｓｐ２、およびＳｐ３は独立して、単結合、または炭素数１から１０のアルキレンであり、このアルキレンにおいて、少なくとも１つの－ＣＨ２－は、－Ｏ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、または－ＯＣＯＯ－で置き換えられてもよく、少なくとも１つの－ＣＨ２－ＣＨ２－は、－ＣＨ＝ＣＨ－または－Ｃ≡Ｃ－で置き換えられてもよく、これらの基において、少なくとも１つの水素は、フッ素または塩素で置き換えられてもよく；ｇは、０、１、または２であり；ｈ、ｉ、およびｊは独立して、０、１、２、３、または４であり；そしてｈ、ｉ、およびｊの和は、１以上である。Item 14. Item 6. The liquid crystal composition according to any one of Items 1 to 13, which contains at least one compound selected from the polymerizable compound represented by the formula (5) as the second additive.
Figure 0007070582000020
In formula (5), rings I and K independently contain cyclohexyl, cyclohexenyl, phenyl, 1-naphthyl, 2-naphthyl, tetrahydropyran-2-yl, 1,3-dioxane-2-yl, pyrimidine-. 2-yl or pyridine-2-yl, in these rings at least one hydrogen may be fluorine, chlorine, an alkyl having 1 to 12 carbons, an alkoxy having 1 to 12 carbons, or at least one hydrogen. It may be replaced with an alkyl having 1 to 12 carbon atoms replaced with fluorine or chlorine; ring J is 1,4-cyclohexylene, 1,4-cyclohexenylene, 1,4-phenylene, naphthalene-1, 2-Zyle, Naphthalene-1,3-Zyle, Naphtalene-1,4-Zyle, Naphtalene-1,5-Zyle, Naphtalene-1,6-Zyle, Naphtalene-1,7-Gyle, Naphtalene-1,8- Diyl, Naphthalene-2,3-Diyl, Naphthalene-2,6-Diyl, Naphthalene-2,7-Diyl, Tetrahydropyran-2,5-Diyl, 1,3-Dioxane-2,5-Diyl, Pyrimidine-2 , 5-Diyl, or pyridine-2,5-Diyl, in which at least one hydrogen is fluorine, chlorine, an alkyl having 1 to 12 carbons, an alkoxy having 1 to 12 carbons, or at least 1 One hydrogen may be replaced with an alkyl having 1 to 12 carbons substituted with fluorine or chlorine; Z 5 and Z 6 are independently single-bonded or alkylenes having 1 to 10 carbon atoms in this alkylene. , At least one -CH 2- may be replaced with -O-, -CO-, -COO-, or -OCO-, and at least one -CH 2 -CH 2- may be replaced with -CH = CH-. , -C (CH 3 ) = CH-, -CH = C (CH 3 )-, or -C (CH 3 ) = C (CH 3 )-may be replaced, and at least one in these groups. Hydrogen may be replaced with fluorine or chlorine; P1, P2 , and P3 are independently polymerizable groups; Sp1, Sp2 , and Sp3 are independently single - bonded. Alternatively, it is an alkylene having 1 to 10 carbon atoms, in which at least one -CH 2- may be replaced with -O-, -COO-, -OCO-, or -OCOO-, and at least one. -CH 2 -CH 2- is -C It may be replaced with H = CH- or -C≡C-, in these groups at least one hydrogen may be replaced with fluorine or chlorine; g is 0, 1, or 2; h, i, and j are independently 0, 1, 2, 3, or 4; and the sum of h, i, and j is greater than or equal to 1.

項１５． 式（５）において、Ｐ１、Ｐ２、およびＰ３が独立して式（Ｐ－１）から式（Ｐ－５）で表される重合性基の群から選択された基である項１４に記載の液晶組成物。

Figure 0007070582000021
式（Ｐ－１）から式（Ｐ－５）において、Ｍ１、Ｍ２、およびＭ３は独立して、水素、フッ素、炭素数１から５のアルキル、または少なくとも１つの水素がフッ素または塩素で置き換えられた炭素数１から５のアルキルである。Item 15. Item 14 in formula (5), wherein P 1 , P 2 , and P 3 are independently selected from the group of polymerizable groups represented by formula (P-1) to formula (P-5). The liquid crystal composition according to.
Figure 0007070582000021
In formulas (P-1) to (P-5), M 1 , M 2 , and M 3 are independently hydrogen, fluorine, an alkyl having 1 to 5 carbon atoms, or at least one hydrogen is fluorine or chlorine. It is an alkyl having 1 to 5 carbon atoms replaced with.

項１６． 第二添加物として式（５－１）から式（５－２９）で表される重合性化合物の群から選択された少なくとも１つの化合物を含有する、項１から１５のいずれか１項に記載の液晶組成物。

Figure 0007070582000022
Figure 0007070582000023
Figure 0007070582000024
式（５－１）から式（５－２９）において、Ｐ４、Ｐ５、およびＰ６は独立して、式（Ｐ－１）から式（Ｐ－３）で表される重合性基の群から選択された基であり、Ｍ１、Ｍ２、およびＭ３は独立して、水素、フッ素、炭素数１から５のアルキル、または少なくとも１つの水素がフッ素または塩素で置き換えられた炭素数１から５のアルキルであり；
Figure 0007070582000025
Ｓｐ１、Ｓｐ２、およびＳｐ３は独立して、単結合または炭素数１から１０のアルキレンであり、このアルキレンにおいて、少なくとも１つの－ＣＨ２－は、－Ｏ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、または－ＯＣＯＯ－で置き換えられてもよく、少なくとも１つの－ＣＨ２－ＣＨ２－は、－ＣＨ＝ＣＨ－または－Ｃ≡Ｃ－で置き換えられてもよく、これらの基において、少なくとも１つの水素は、フッ素または塩素で置き換えられてもよい。Item 16. Item 6. The item according to any one of Items 1 to 15, which contains at least one compound selected from the group of polymerizable compounds represented by the formulas (5-1) to (5-29) as the second additive. Liquid crystal composition.
Figure 0007070582000022
Figure 0007070582000023
Figure 0007070582000024
In formulas (5-1) to (5-29), P4, P5, and P6 are independent of the polymerizable groups represented by formulas (P - 1 ) to (P- 3 ). Groups selected from the group, M 1 , M 2 and M 3 are independently hydrogen, fluorine, alkyl with 1 to 5 carbon atoms, or at least one hydrogen with fluorine or chlorine replacement carbon number. It is an alkyl of 1 to 5;
Figure 0007070582000025
Sp 1 , Sp 2 , and Sp 3 are independently single-bonded or 1 to 10 carbon alkylenes, in which at least one -CH 2- is -O-, -COO-, -OCO. -Or -OCOO- may be replaced, and at least one -CH 2 -CH 2- may be replaced with -CH = CH- or -C≡C-, at least 1 in these groups. One hydrogen may be replaced with fluorine or chlorine.

項１７． 第二添加物の割合が０．０３質量％から１０質量％の範囲である、項１４から１６のいずれか１項に記載の液晶組成物。 Item 17. Item 6. The liquid crystal composition according to any one of Items 14 to 16, wherein the ratio of the second additive is in the range of 0.03% by mass to 10% by mass.

項１８． 項１から１７のいずれか１項に記載の液晶組成物を含有する液晶表示素子。 Item 18. A liquid crystal display element containing the liquid crystal composition according to any one of Items 1 to 17.

項１９． 液晶表示素子の動作モードが、ＴＮモード、ＥＣＢモード、ＯＣＢモード、ＩＰＳモード、ＶＡモード、ＦＦＳモード、またはＦＰＡモードであり、液晶表示素子の駆動方式がアクティブマトリックス方式である、項１８に記載の液晶表示素子。 Item 19. Item 18. The operation mode of the liquid crystal display element is TN mode, ECB mode, OCB mode, IPS mode, VA mode, FFS mode, or FPA mode, and the drive method of the liquid crystal display element is the active matrix method. Liquid crystal display element.

項２０． 項１４から１７のいずれか１項に記載の液晶組成物を含有し、この液晶組成物中の重合性化合物が重合している、高分子支持配向型の液晶表示素子。 Item 20. A polymer-supported liquid crystal display element containing the liquid crystal composition according to any one of Items 14 to 17, wherein the polymerizable compound in the liquid crystal composition is polymerized.

項２１． 項１から１７のいずれか１項に記載の液晶組成物の、液晶表示素子における使用。 Item 21. Use of the liquid crystal composition according to any one of Items 1 to 17 in a liquid crystal display element.

項２２． 項１４から１７のいずれか１項に記載の液晶組成物の、高分子支持配向型の液晶表示素子における使用。 Item 22. Use of the liquid crystal composition according to any one of Items 14 to 17 in a polymer-supported orientation type liquid crystal display device.

項２３． 式（１’）で表される化合物。

Figure 0007070582000026
式（１’）において、Ｒ１は、水素、炭素数１から１２のアルキル、炭素数１から１２のアルコキシ、炭素数２から１２のアルケニル、炭素数２から１２のアルケニルオキシ、または少なくとも１つの水素がフッ素または塩素で置き換えられた炭素数１から１２のアルキルであり；Ｒ２は、炭素数１から１２のアルキル、炭素数２から１２のアルケニル、少なくとも１つの水素がフッ素または塩素で置き換えられた炭素数１から１２のアルキルであり、これらの基において、少なくとも１つの－ＣＨ２－は、－Ｏ－、－ＣＯＯ－、または－ＯＣＯ－で置き換えられてもよく；環Ａは１，４－シクロヘキシレン、１，４－シクロヘキセニレン、１，４－フェニレン、ナフタレン－１，２－ジイル、ナフタレン－１，３－ジイル、ナフタレン－１，４－ジイル、ナフタレン－１，５－ジイル、ナフタレン－１，６－ジイル、ナフタレン－１，７－ジイル、ナフタレン－１，８－ジイル、ナフタレン－２，３－ジイル、ナフタレン－２，６－ジイル、ナフタレン－２，７－ジイル、テトラヒドロピラン－２，５－ジイル、１，３－ジオキサン－２，５－ジイル、ピリミジン－２，５－ジイル、またはピリジン－２，５－ジイルであり、これらの環において、少なくとも１つの水素は、フッ素、塩素、炭素数１から１２のアルキル、炭素数１から１２のアルコキシ、または少なくとも１つの水素がフッ素または塩素で置き換えられた炭素数１から１２のアルキルで置き換えられてもよく；ａは、１または２であり；ｂは、０、１、２、３、または４である。Item 23. A compound represented by the formula (1').
Figure 0007070582000026
In formula (1'), R 1 is hydrogen, an alkyl having 1 to 12 carbon atoms, an alkoxy having 1 to 12 carbon atoms, an alkenyl having 2 to 12 carbon atoms, an alkenyloxy having 2 to 12 carbon atoms, or at least one. Hydrogen is an alkyl with 1 to 12 carbons replaced by fluorine or chlorine; R 2 is an alkyl with 1 to 12 carbons, an alkenyl with 2 to 12 carbons, and at least one hydrogen is replaced with fluorine or chlorine. It is an alkyl having 1 to 12 carbon atoms, and in these groups, at least one -CH 2- may be replaced with -O-, -COO-, or -OCO-; ring A is 1,4. -Cyclohexylene, 1,4-cyclohexenylene, 1,4-phenylene, naphthalene-1,2-diyl, naphthalene-1,3-diyl, naphthalene-1,4-diyl, naphthalene-1,5-diyl, Naphthalene-1,6-diyl, naphthalene-1,7-diyl, naphthalene-1,8-diyl, naphthalene-2,3-diyl, naphthalene-2,6-diyl, naphthalene-2,7-diyl, tetrahydropyran -2,5-diyl, 1,3-dioxane-2,5-diyl, pyrimidin-2,5-diyl, or pyridine-2,5-diyl, in which at least one hydrogen is fluorine. , Chlorine, alkyl with 1 to 12 carbons, alkoxy with 1 to 12 carbons, or at least one hydrogen with fluorine or chlorine replaced with an alkyl with 1 to 12 carbons; a is 1 Or 2; b is 0, 1, 2, 3, or 4.

項２４． Ｒ２がメチル、ｔ－ブチル、ｔ－ペンチル、またはｔ－オクチルであり、ｂが１、２、３、または４である、項２３に記載の化合物。Item 24. Item 23. The compound according to Item 23, wherein R2 is methyl, t-butyl, t-pentyl, or t-octyl and b is 1, 2, 3, or 4.

項２５． 式（１’－１）、式（１’－２）、式（１’－３）、または式（１’－４）で表される項２４に記載の化合物。

Figure 0007070582000027
式（１’－１）から式（１’－４）において、Ｒ２は、メチル、ｔ－ブチル、ｔ－ペンチル、またはｔ－オクチルである。Item 25. Item 24. The compound according to Item 24, which is represented by the formula (1'-1), the formula (1'-2), the formula (1'-3), or the formula (1'-4).
Figure 0007070582000027
In formulas (1'-1) to (1'-4), R 2 is methyl, t-butyl, t-pentyl, or t-octyl.

本発明は、次の項も含む。（ａ）光学活性化合物、酸化防止剤、紫外線吸収剤、色素、消泡剤、重合性化合物、重合開始剤、重合禁止剤のような添加物の群から選択された１つの化合物、２つの化合物、または３つ以上の化合物を含有する上記の組成物。（ｂ）上記の組成物を含有するＡＭ素子。（ｃ）重合性化合物をさらに含有する上記の組成物、およびこの組成物を含有する高分子支持配向（ＰＳＡ）型のＡＭ素子。（ｄ）上記の組成物を含有し、この組成物中の重合性化合物が重合している、高分子支持配向（ＰＳＡ）型のＡＭ素子。（ｅ）上記の組成物を含有し、そしてＰＣ、ＴＮ、ＳＴＮ、ＥＣＢ、ＯＣＢ、ＩＰＳ、ＶＡ、ＦＦＳ、またはＦＰＡのモードを有する素子。（ｆ）上記の組成物を含有する透過型の素子。（ｇ）上記の組成物を、ネマチック相を有する組成物としての使用。（ｈ）上記の組成物に光学活性化合物を添加することによって光学活性な組成物としての使用。 The present invention also includes the following sections. (A) One compound or two compounds selected from the group of additives such as optically active compounds, antioxidants, UV absorbers, dyes, defoaming agents, polymerizable compounds, polymerization initiators and polymerization inhibitors. , Or the above composition containing three or more compounds. (B) AM device containing the above composition. (C) The above composition further containing a polymerizable compound, and a polymer-supported orientation (PSA) type AM device containing the composition. (D) A polymer-supported orientation (PSA) type AM device containing the above composition and having the polymerizable compound in the composition polymerized. (E) A device containing the above composition and having a mode of PC, TN, STN, ECB, OCB, IPS, VA, FFS, or FPA. (F) A transmissive element containing the above composition. (G) Use of the above composition as a composition having a nematic phase. (H) Use as an optically active composition by adding an optically active compound to the above composition.

本発明の組成物を次の順で説明する。第一に、組成物における成分化合物の構成を説明する。第二に、成分化合物の主要な特性、およびこの化合物が組成物に及ぼす主要な効果を説明する。第三に、組成物における成分の組み合わせ、成分の好ましい割合およびその根拠を説明する。第四に、成分化合物の好ましい形態を説明する。第五に、好ましい成分化合物を示す。第六に、組成物に添加してもよい添加物を説明する。第七に、成分化合物の合成法を説明する。最後に、組成物の用途を説明する。 The composition of the present invention will be described in the following order. First, the composition of the constituent compounds in the composition will be described. Second, the main properties of the constituent compounds and the main effects of this compound on the composition will be described. Third, the combination of ingredients in the composition, the preferred proportions of the ingredients and the rationale thereof will be described. Fourth, preferred forms of the constituent compounds will be described. Fifth, preferred constituent compounds are shown. Sixth, additives that may be added to the composition will be described. Seventh, a method for synthesizing the constituent compounds will be described. Finally, the use of the composition will be described.

第一に、組成物の構成を説明する。この組成物は、複数の液晶性化合物を含有する。この組成物は、添加物を含有してもよい。添加物は、光学活性化合物、酸化防止剤、紫外線吸収剤、色素、消泡剤、重合性化合物、重合開始剤、重合禁止剤、極性化合物などである。この組成物は、液晶性化合物の観点から組成物Ａと組成物Ｂに分類される。組成物Ａは、化合物（２）、化合物（３）、および化合物（４）から選択された液晶性化合物の他に、その他の液晶性化合物、添加物などをさらに含有してもよい。「その他の液晶性化合物」は、化合物（２）、化合物（３）、および化合物（４）とは異なる液晶性化合物である。このような化合物は、特性をさらに調整する目的で組成物に混合される。 First, the composition of the composition will be described. This composition contains a plurality of liquid crystal compounds. This composition may contain additives. Additives include optically active compounds, antioxidants, UV absorbers, dyes, defoamers, polymerizable compounds, polymerization initiators, polymerization inhibitors, polar compounds and the like. This composition is classified into composition A and composition B from the viewpoint of liquid crystal compounds. The composition A may further contain other liquid crystal compounds, additives and the like in addition to the liquid crystal compound selected from the compound (2), the compound (3) and the compound (4). The "other liquid crystal compound" is a liquid crystal compound different from the compound (2), the compound (3), and the compound (4). Such compounds are mixed into the composition for the purpose of further adjusting the properties.

組成物Ｂは、実質的に化合物（２）、化合物（３）、および化合物（４）から選択された液晶性化合物のみからなる。「実質的に」は、組成物Ｂが添加物を含有してもよいが、その他の液晶性化合物を含有しないことを意味する。組成物Ｂは組成物Ａに比較して成分の数が少ない。コストを下げるという観点から、組成物Ｂは組成物Ａよりも好ましい。その他の液晶性化合物を混合することによって特性をさらに調整できるという観点から、組成物Ａは組成物Ｂよりも好ましい。 The composition B is substantially composed of only a liquid crystal compound selected from the compound (2), the compound (3), and the compound (4). "Substantially" means that composition B may contain additives but does not contain other liquid crystal compounds. The composition B has a smaller number of components than the composition A. The composition B is preferable to the composition A from the viewpoint of reducing the cost. Composition A is preferred over composition B from the viewpoint that the properties can be further adjusted by mixing other liquid crystal compounds.

第二に、成分化合物の主要な特性、およびこの化合物が組成物や素子に及ぼす主要な効果を説明する。成分化合物の主要な特性を本発明の効果に基づいて表２にまとめる。表２の記号において、Ｌは大きいまたは高い、Ｍは中程度の、Ｓは小さいまたは低い、を意味する。記号Ｌ、Ｍ、Ｓは、成分化合物のあいだの定性的な比較に基づいた分類であり、０（ゼロ）は、極めて小さいことを意味する。 Second, the main properties of the constituent compounds and the main effects of this compound on compositions and devices will be described. The main properties of the constituent compounds are summarized in Table 2 based on the effects of the present invention. In the symbols in Table 2, L means large or high, M means medium, and S means small or low. The symbols L, M and S are classifications based on qualitative comparisons between the constituent compounds, with 0 (zero) meaning extremely small.

Figure 0007070582000028
Figure 0007070582000028

成分化合物の主要な効果は次のとおりである。化合物（１）は、紫外線吸収剤として働き、熱または紫外線に対する高い安定性に寄与する。化合物（１）は、添加量が極めて少量であるので、多くの場合において、上限温度、光学異方性、および誘電率異方性のような特性には影響しない。化合物（２）は粘度を下げる、または上限温度を上げる。化合物（３）は正の誘電率異方性を上げ、そして下限温度を下げる。化合物（４）は負の誘電率異方性を上げ、そして下限温度を下げる。化合物（５）は、重合性であるから重合によって重合体を与える。この重合体は、液晶分子の配向を安定化するので、素子の応答時間を短縮し、そして画面の焼き付きを改善する。 The main effects of the constituent compounds are as follows. Compound (1) acts as an ultraviolet absorber and contributes to high stability against heat or ultraviolet rays. Since the amount of compound (1) added is extremely small, it does not affect properties such as upper temperature limit, optical anisotropy, and dielectric anisotropy in many cases. Compound (2) lowers the viscosity or raises the upper limit temperature. Compound (3) increases the positive permittivity anisotropy and lowers the lower limit temperature. Compound (4) increases the negative permittivity anisotropy and lowers the lower limit temperature. Since compound (5) is polymerizable, a polymer is given by polymerization. This polymer stabilizes the orientation of the liquid crystal molecules, thus shortening the response time of the device and improving the screen burn-in.

紫外線吸収剤は、液晶組成物に添加することで液晶分子に代わり紫外線を吸収する。光エネルギーの吸収により紫外線吸収剤は基底状態から励起状態に遷移する。励起状態分子が分子内プロトン移動過程により構造変化を起こし、これが熱を放出して基底状態に戻る。別の機構としては、吸収光よりも低エネルギーの光として輻射することで基底状態に戻る。紫外線吸収剤を液晶組成物に添加することで、液晶分子の紫外線吸収による劣化を抑制することが可能となる。 The ultraviolet absorber absorbs ultraviolet rays in place of liquid crystal molecules by being added to the liquid crystal composition. The absorption of light energy causes the UV absorber to transition from the ground state to the excited state. Excited state The molecule undergoes a structural change due to the intramolecular proton transfer process, which releases heat and returns to the ground state. As another mechanism, it returns to the ground state by radiating as light with lower energy than absorbed light. By adding the ultraviolet absorber to the liquid crystal composition, it becomes possible to suppress the deterioration of the liquid crystal molecules due to the absorption of ultraviolet rays.

紫外線吸収剤は、液晶組成物の吸収波長や、曝露される紫外光の波長を広くカバーする吸収波長域を持つことが好ましい。紫外線吸収剤は、その構造により吸収波長域と効率が異なる。そのような観点から、化合物（１）は有用な紫外線吸収剤である。 The ultraviolet absorber preferably has an absorption wavelength range that widely covers the absorption wavelength of the liquid crystal composition and the wavelength of the exposed ultraviolet light. The efficiency of the ultraviolet absorber differs from that of the absorption wavelength range depending on its structure. From such a viewpoint, compound (1) is a useful ultraviolet absorber.

第三に、組成物における成分の組み合わせ、成分化合物の好ましい割合およびその根拠を説明する。組成物における成分の好ましい組み合わせは、化合物（１）＋化合物（２）、化合物（１）＋化合物（３）、化合物（１）＋化合物（４）、化合物（１）＋化合物（２）＋化合物（３）、化合物（１）＋化合物（２）＋化合物（４）、化合物（１）＋化合物（２）＋化合物（３）＋化合物（４）、または化合物（１）＋化合物（２）＋化合物（４）＋化合物（５）である。特に好ましい組み合わせは、化合物（１）＋化合物（２）＋化合物（３）である。 Thirdly, the combination of the components in the composition, the preferable ratio of the component compounds, and the rationale thereof will be described. Preferred combinations of components in the composition are compound (1) + compound (2), compound (1) + compound (3), compound (1) + compound (4), compound (1) + compound (2) + compound. (3), compound (1) + compound (2) + compound (4), compound (1) + compound (2) + compound (3) + compound (4), or compound (1) + compound (2) + Compound (4) + compound (5). A particularly preferred combination is compound (1) + compound (2) + compound (3).

化合物（１）の好ましい割合は、熱または紫外線に対する安定性を上げるために約０．００５質量％以上であり、下限温度を下げるために約２質量％以下である。さらに好ましい割合は約０．０１質量％から約１質量％の範囲である。特に好ましい割合は約０．０３質量％から約０．５質量％の範囲である。 The preferred proportion of compound (1) is about 0.005% by weight or more to increase stability to heat or ultraviolet light and about 2% by weight or less to lower the lower limit temperature. A more preferred ratio is in the range of about 0.01% by weight to about 1% by weight. A particularly preferable ratio is in the range of about 0.03% by mass to about 0.5% by mass.

化合物（２）の好ましい割合は、上限温度を上げるために、または粘度を下げるために約１０質量％以上であり、誘電率異方性を上げるために約８５質量％以下である。さらに好ましい割合は約２０質量％から約８０質量％の範囲である。特に好ましい割合は約３０質量％から約７０質量％の範囲である。 The preferable ratio of the compound (2) is about 10% by mass or more for raising the upper limit temperature or lowering the viscosity, and about 85% by mass or less for increasing the dielectric anisotropy. A more preferred proportion is in the range of about 20% by weight to about 80% by weight. A particularly preferable ratio is in the range of about 30% by mass to about 70% by mass.

化合物（３）の好ましい割合は、正の誘電率異方性を上げるために約１０質量％以上であり、下限温度を下げるために約８５質量％以下である。さらに好ましい割合は約２０質量％から約８０質量％の範囲である。特に好ましい割合は約３０質量％から約７０質量％の範囲である。 The preferable ratio of the compound (3) is about 10% by mass or more in order to increase the positive dielectric anisotropy, and about 85% by mass or less in order to lower the lower limit temperature. A more preferred proportion is in the range of about 20% by weight to about 80% by weight. A particularly preferable ratio is in the range of about 30% by mass to about 70% by mass.

化合物（４）の好ましい割合は、負の誘電率異方性を上げるために約５質量％以上であり、下限温度を下げるために約８０質量％以下である。さらに好ましい割合は約５質量％から約７５質量％の範囲である。特に好ましい割合は約１０質量％から約７０質量％の範囲である。 The preferable ratio of the compound (4) is about 5% by mass or more in order to increase the negative dielectric anisotropy, and about 80% by mass or less in order to lower the lower limit temperature. A more preferred proportion is in the range of about 5% by weight to about 75% by weight. A particularly preferable ratio is in the range of about 10% by mass to about 70% by mass.

化合物（５）は、高分子支持配向型の素子に適合させる目的で、組成物に添加される。化合物（５）の好ましい割合は、液晶分子を配向させるために約０．０３質量％以上であり、素子の表示不良を防ぐために約１０質量％以下である。さらに好ましい割合は、約０．１質量％から約２質量％の範囲である。特に好ましい割合は、約０．２質量％から約１．０質量％の範囲である。 Compound (5) is added to the composition for the purpose of adapting to a polymer support oriented device. The preferable ratio of the compound (5) is about 0.03% by mass or more for aligning the liquid crystal molecules, and about 10% by mass or less for preventing display defects of the device. A more preferred ratio is in the range of about 0.1% by weight to about 2% by weight. A particularly preferable ratio is in the range of about 0.2% by mass to about 1.0% by mass.

第四に、成分化合物の好ましい形態を説明する。式（１）、式（２）、式（３）、および式（４）において、Ｒ１は、水素、炭素数１から１２のアルキル、炭素数１から１２のアルコキシ、炭素数２から１２のアルケニル、炭素数２から１２のアルケニルオキシ、または少なくとも１つの水素がフッ素または塩素で置き換えられた炭素数１から１２のアルキルである。好ましいＲ１は、水素または炭素数１から１２のアルキルである。Ｒ２は、炭素数１から１２のアルキル、炭素数２から１２のアルケニル、少なくとも１つの水素がフッ素または塩素で置き換えられた炭素数１から１２のアルキルであり、これらの基において、少なくとも１つの－ＣＨ２－は、－Ｏ－、－ＣＯＯ－、または－ＯＣＯ－で置き換えられてもよく、または式（Ａ－１）で表される基である。好ましいＲ２は、液晶の安定性に寄与する効果を上げるためにメチル、ｔ－ブチル、ｔ－ペンチル、ｔ－オクチル、またはα－クミルである。Ｒ３およびＲ４は独立して、炭素数１から１２のアルキル、炭素数１から１２のアルコキシ、炭素数２から１２のアルケニル、または少なくとも１つの水素がフッ素または塩素で置き換えられた炭素数２から１２のアルケニルである。好ましいＲ３またはＲ４は、粘度を下げるために、炭素数２から１２のアルケニルであり、安定性を上げるために炭素数１から１２のアルキルである。Ｒ５は、炭素数１から１２のアルキル、炭素数１から１２のアルコキシ、または炭素数２から１２のアルケニルである。好ましいＲ５は、安定性を上げるために炭素数１から１２のアルキルである。Ｒ６およびＲ７は独立して、炭素数１から１２のアルキル、炭素数１から１２のアルコキシ、炭素数２から１２のアルケニル、または炭素数２から１２のアルケニルオキシである。好ましいＲ６またはＲ７は、安定性を上げるために炭素数１から１２のアルキルであり、誘電率異方性を上げるために炭素数１から１２のアルコキシである。Fourth, preferred forms of the constituent compounds will be described. In the formula (1), the formula (2), the formula (3), and the formula (4), R 1 is hydrogen, an alkyl having 1 to 12 carbon atoms, an alkoxy having 1 to 12 carbon atoms, and 2 to 12 carbon atoms. An alkenyl, an alkenyloxy having 2 to 12 carbon atoms, or an alkyl having 1 to 12 carbon atoms in which at least one hydrogen is replaced with fluorine or chlorine. Preferred R 1 is hydrogen or an alkyl having 1 to 12 carbon atoms. R 2 is an alkyl having 1 to 12 carbon atoms, an alkenyl having 2 to 12 carbon atoms, an alkyl having 1 to 12 carbon atoms in which at least one hydrogen is replaced with fluorine or chlorine, and at least one in these groups. -CH 2- may be replaced with -O-, -COO-, or -OCO-, or is a group represented by the formula (A-1). Preferred R 2 is methyl, t-butyl, t-pentyl, t-octyl, or α-cumyl to enhance the effect that contributes to the stability of the liquid crystal. R 3 and R 4 are independently alkyl with 1 to 12 carbons, alkoxy with 1 to 12 carbons, alkenyl with 2 to 12 carbons, or 2 carbons in which at least one hydrogen is replaced with fluorine or chlorine. From 12 alkenyl. Preferred R 3 or R 4 is an alkenyl having 2 to 12 carbon atoms to reduce the viscosity and an alkyl having 1 to 12 carbon atoms to increase stability. R5 is an alkyl having 1 to 12 carbon atoms, an alkoxy having 1 to 12 carbon atoms, or an alkenyl having 2 to 12 carbon atoms. Preferred R5 is an alkyl having 1 to 12 carbon atoms for added stability. R 6 and R 7 are independently alkyls with 1 to 12 carbons, alkoxys with 1 to 12 carbons, alkenyl with 2 to 12 carbons, or alkenyloxys with 2 to 12 carbons. Preferred R 6 or R 7 is an alkyl having 1 to 12 carbon atoms to increase stability and an alkoxy having 1 to 12 carbon atoms to increase dielectric anisotropy.

式（Ａ－１）において、Ｒａは、フッ素、塩素、炭素数１から１２のアルキル、炭素数２から１２のアルケニル、または少なくとも１つの水素がフッ素または塩素で置き換えられた炭素数１から１２のアルキルであり、これらの基において、少なくとも１つの－ＣＨ２－は、－Ｏ－、－ＣＯＯ－、または－ＯＣＯ－で置き換えられてもよい。好ましいＲａは、炭素数１から１２のアルキルまたは炭素数１から１２のアルコキシである。Ｚａは、炭素数１から２０の分岐してもよいアルキレンであり、このアルキレンにおいて、少なくとも１つの－ＣＨ２－は、－Ｏ－、－ＣＯＯ－、または－ＯＣＯ－で置き換えられてもよい。また、アルキレンにおいて、少なくとも１つの－ＣＨ２－ＣＨ２－は－ＣＨ＝ＣＨ－で置き換えられてもよい。好ましいＺａは、炭素数１から３の分岐してもよいアルキレンである。特に好ましいＺａは、メチレンまたはジメチルメチレンである。ｓは、０または１である。好ましいｓは、１である。ｔは、０、１、２、３、４、または５である。好ましいｔは、０または１である。

Figure 0007070582000029
In formula ( A -1), Ra is fluorine, chlorine, an alkyl having 1 to 12 carbon atoms, an alkenyl having 2 to 12 carbon atoms, or 1 to 12 carbon atoms in which at least one hydrogen is replaced with fluorine or chlorine. In these groups, at least one -CH 2- may be replaced with -O-, -COO-, or -OCO-. Preferred Ra is an alkyl having 1 to 12 carbon atoms or an alkoxy having 1 to 12 carbon atoms. Z a is an alkylene that may be branched from 1 to 20 carbon atoms, in which at least one -CH 2- may be replaced by -O-, -COO-, or -OCO-. .. Further, in the alkylene, at least one -CH 2 -CH 2- may be replaced with -CH = CH-. Preferred Z a is an alkylene that may be branched from 1 to 3 carbon atoms. Particularly preferred Za is methylene or dimethylmethylene. s is 0 or 1. The preferred s is 1. t is 0, 1, 2, 3, 4, or 5. The preferred t is 0 or 1.
Figure 0007070582000029

好ましいアルキルは、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ｔ－ブチル、ペンチル、ｔ－ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、またはｔ－オクチルである。さらに好ましいアルキルは、粘度を下げるためにメチル、エチル、プロピル、ブチル、またはペンチルである。 Preferred alkyls are methyl, ethyl, propyl, butyl, t-butyl, pentyl, t-pentyl, hexyl, heptyl, octyl, or t-octyl. More preferred alkyls are methyl, ethyl, propyl, butyl, or pentyl to reduce viscosity.

好ましいアルコキシは、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、ブトキシ、ペンチルオキシ、ヘキシルオキシ、またはヘプチルオキシである。粘度を下げるために、さらに好ましいアルコキシは、メトキシまたはエトキシである。 Preferred alkoxys are methoxy, ethoxy, propoxy, butoxy, pentyloxy, hexyloxy, or heptyloxy. More preferred alkoxys for reducing viscosity are methoxy or ethoxy.

好ましいアルケニルは、ビニル、１－プロペニル、２－プロペニル、１－ブテニル、２－ブテニル、３－ブテニル、１－ペンテニル、２－ペンテニル、３－ペンテニル、４－ペンテニル、１－ヘキセニル、２－ヘキセニル、３－ヘキセニル、４－ヘキセニル、または５－ヘキセニルである。さらに好ましいアルケニルは、粘度を下げるためにビニル、１－プロペニル、３－ブテニル、または３－ペンテニルである。これらのアルケニルにおける－ＣＨ＝ＣＨ－の好ましい立体配置は、二重結合の位置に依存する。粘度を下げるためなどから１－プロペニル、１－ブテニル、１－ペンテニル、１－ヘキセニル、３－ペンテニル、３－ヘキセニルのようなアルケニルにおいてはトランスが好ましい。２－ブテニル、２－ペンテニル、２－ヘキセニルのようなアルケニルにおいてはシスが好ましい。 Preferred alkenyls are vinyl, 1-propenyl, 2-propenyl, 1-butenyl, 2-butenyl, 3-butenyl, 1-pentenyl, 2-pentenyl, 3-pentenyl, 4-pentenyl, 1-hexenyl, 2-hexenyl, 3-hexenyl, 4-hexenyl, or 5-hexenyl. More preferred alkenyl is vinyl, 1-propenyl, 3-butenyl, or 3-pentenyl to reduce the viscosity. The preferred configuration of -CH = CH- in these alkenyl depends on the position of the double bond. Trans is preferred for alkenyl such as 1-propenyl, 1-butenyl, 1-pentenyl, 1-hexenyl, 3-pentenyl, 3-hexenyl for the purpose of lowering the viscosity. Sith is preferred for alkenyl such as 2-butenyl, 2-pentenyl, 2-hexenyl.

好ましいアルケニルオキシは、ビニルオキシ、アリルオキシ、３－ブテニルオキシ、３－ペンテニルオキシ、または４－ペンテニルオキシである。粘度を下げるために、さらに好ましいアルケニルオキシは、アリルオキシまたは３－ブテニルオキシである。 Preferred alkenyloxys are vinyloxy, allyloxy, 3-butenyloxy, 3-pentenyloxy, or 4-pentenyloxy. More preferred alkenyloxy to reduce viscosity are allyloxy or 3-butenyloxy.

少なくとも１つの水素がフッ素または塩素で置き換えられたアルキルの好ましい例は、フルオロメチル、２－フルオロエチル、３－フルオロプロピル、４－フルオロブチル、５－フルオロペンチル、６－フルオロヘキシル、７－フルオロヘプチル、または８－フルオロオクチルである。さらに好ましい例は、誘電率異方性を上げるために２－フルオロエチル、３－フルオロプロピル、４－フルオロブチル、または５－フルオロペンチルである。 Preferred examples of alkyl in which at least one hydrogen is replaced with fluorine or chlorine are fluoromethyl, 2-fluoroethyl, 3-fluoropropyl, 4-fluorobutyl, 5-fluoropentyl, 6-fluorohexyl, 7-fluoroheptyl. , Or 8-fluorooctyl. A more preferred example is 2-fluoroethyl, 3-fluoropropyl, 4-fluorobutyl, or 5-fluoropentyl to increase the dielectric anisotropy.

少なくとも１つの水素がフッ素または塩素で置き換えられたアルケニルの好ましい例は、２，２－ジフルオロビニル、３，３－ジフルオロ－２－プロペニル、４，４－ジフルオロ－３－ブテニル、５，５－ジフルオロ－４－ペンテニル、または６，６－ジフルオロ－５－ヘキセニルである。さらに好ましい例は、粘度を下げるために２，２－ジフルオロビニル、または４，４－ジフルオロ－３－ブテニルである。 Preferred examples of alkenyl in which at least one hydrogen is replaced with fluorine or chlorine are 2,2-difluorovinyl, 3,3-difluoro-2-propenyl, 4,4-difluoro-3-butenyl, 5,5-difluoro. -4-Pentenyl, or 6,6-difluoro-5-hexenyl. A more preferred example is 2,2-difluorovinyl, or 4,4-difluoro-3-butenyl to reduce the viscosity.

環Ａは１，４－シクロヘキシレン、１，４－シクロヘキセニレン、１，４－フェニレン、ナフタレン－１，２－ジイル、ナフタレン－１，３－ジイル、ナフタレン－１，４－ジイル、ナフタレン－１，５－ジイル、ナフタレン－１，６－ジイル、ナフタレン－１，７－ジイル、ナフタレン－１，８－ジイル、ナフタレン－２，３－ジイル、ナフタレン－２，６－ジイル、ナフタレン－２，７－ジイル、テトラヒドロピラン－２，５－ジイル、１，３－ジオキサン－２，５－ジイル、ピリミジン－２，５－ジイル、またはピリジン－２，５－ジイルであり、これらの環において、少なくとも１つの水素は、フッ素、塩素、炭素数１から１２のアルキル、炭素数１から１２のアルコキシ、または少なくとも１つの水素がフッ素または塩素で置き換えられた炭素数１から１２のアルキルで置き換えられてもよい。好ましい環Ａは、１，４－フェニレンまたはナフタレン－２，６－ジイルである。 Ring A is 1,4-cyclohexylene, 1,4-cyclohexenylene, 1,4-phenylene, naphthalene-1,2-diyl, naphthalene-1,3-diyl, naphthalene-1,4-diyl, naphthalene- 1,5-Diyl, Naphthalene-1,6-Diyl, Naphthalene-1,7-Diyl, Naphthalene-1,8-Diyl, Naphthalene-2,3-Diyl, Naphthalene-2,6-Diyl, Naphthalene-2, 7-Diyl, tetrahydropyran-2,5-diyl, 1,3-dioxane-2,5-diyl, pyrimidine-2,5-diyl, or pyridine-2,5-diyl, at least in these rings. One hydrogen may be replaced with fluorine, chlorine, an alkyl having 1 to 12 carbon atoms, an alkoxy having 1 to 12 carbon atoms, or an alkyl having 1 to 12 carbon atoms in which at least one hydrogen has been replaced with fluorine or chlorine. good. Preferred ring A is 1,4-phenylene or naphthalene-2,6-diyl.

環Ｂおよび環Ｃは独立して、１，４－シクロヘキシレン、１，４－フェニレン、２－フルオロ－１，４－フェニレン、または２，５－ジフルオロ－１，４－フェニレンである。好ましい環Ｂまたは環Ｃは、粘度を下げるために、または上限温度を上げるために、１，４-シクロヘキシレンであり、下限温度を下げるために１，４－フェニレンである。 Rings B and C are independently 1,4-cyclohexylene, 1,4-phenylene, 2-fluoro-1,4-phenylene, or 2,5-difluoro-1,4-phenylene. Preferred ring B or ring C is 1,4-cyclohexylene for lowering the viscosity or raising the upper temperature limit and 1,4-phenylene for lowering the lower limit temperature.

環Ｄは、１，４－シクロヘキシレン、１，４－フェニレン、２－フルオロ－１，４－フェニレン、２，３－ジフルオロ－１，４－フェニレン、２，６－ジフルオロ－１，４－フェニレン、ピリミジン－２，５－ジイル、１，３－ジオキサン－２，５－ジイル、またはテトラヒドロピラン－２，５－ジイルである。好ましい環Ｄは、上限温度を上げるために１，４－シクロヘキシレンであり、光学異方性を上げるために１，４－フェニレンであり、誘電率異方性を上げるために２，６－ジフルオロ－１，４－フェニレンである。テトラヒドロピラン－２，５－ジイルは、

Figure 0007070582000030
または
Figure 0007070582000031
であり、好ましくは
Figure 0007070582000032
である。Ring D is 1,4-cyclohexylene, 1,4-phenylene, 2-fluoro-1,4-phenylene, 2,3-difluoro-1,4-phenylene, 2,6-difluoro-1,4-phenylene. , Pyrimidine-2,5-diyl, 1,3-dioxane-2,5-diyl, or tetrahydropyran-2,5-diyl. Preferred ring D is 1,4-cyclohexylene to increase the upper temperature, 1,4-phenylene to increase the optical anisotropy, and 2,6-difluoro to increase the dielectric anisotropy. It is -1,4-phenylene. Tetrahydropyran-2,5-diyl is
Figure 0007070582000030
or
Figure 0007070582000031
And preferably
Figure 0007070582000032
Is.

環Ｅおよび環Ｇは独立して、１，４－シクロヘキシレン、１，４－シクロヘキセニレン、１，４－フェニレン、少なくとも１つの水素がフッ素または塩素で置き換えられた１，４－フェニレン、またはテトラヒドロピラン－２，５－ジイルである。「少なくとも１つの水素がフッ素または塩素で置き換えられた１，４－フェニレン」の好ましい例は、２－フルオロ－１，４－フェニレン、２，３－ジフルオロ－１，４－フェニレンまたは２－クロロ－３－フルオロ－１，４－フェニレンである。好ましい環Ｅまたは環Ｇは、粘度を下げるために１，４－シクロヘキシレンであり、誘電率異方性を上げるためにテトラヒドロピラン－２，５－ジイルであり、光学異方性を上げるために１，４－フェニレンである。 Ring E and Ring G are independently 1,4-cyclohexylene, 1,4-cyclohexenylene, 1,4-phenylene, 1,4-phenylene in which at least one hydrogen is replaced with fluorine or chlorine, or Tetrahydropyran-2,5-diyl. Preferred examples of "1,4-phenylene in which at least one hydrogen is replaced with fluorine or chlorine" are 2-fluoro-1,4-phenylene, 2,3-difluoro-1,4-phenylene or 2-chloro-. 3-Fluoro-1,4-phenylene. Preferred ring E or ring G is 1,4-cyclohexylene to reduce viscosity, tetrahydropyran-2,5-diyl to increase dielectric anisotropy, and to increase optical anisotropy. It is 1,4-phenylene.

環Ｆは、２，３－ジフルオロ－１，４－フェニレン、２－クロロ－３－フルオロ－１，４－フェニレン、２，３－ジフルオロ－５－メチル－１，４－フェニレン、３，４，５－トリフルオロナフタレン－２，６－ジイル、または７，８－ジフルオロクロマン－２，６－ジイルである。好ましい環Ｆは、粘度を下げるために２，３－ジフルオロ－１，４－フェニレンであり、光学異方性を下げるために２－クロロ－３－フルオロ－１，４－フェニレンであり、誘電率異方性を上げるために７，８－ジフルオロクロマン－２，６－ジイルである。 Ring F is 2,3-difluoro-1,4-phenylene, 2-chloro-3-fluoro-1,4-phenylene, 2,3-difluoro-5-methyl-1,4-phenylene, 3,4. 5-Trifluoronaphthalene-2,6-diyl, or 7,8-difluorochroman-2,6-diyl. The preferred ring F is 2,3-difluoro-1,4-phenylene to reduce the viscosity, 2-chloro-3-fluoro-1,4-phenylene to reduce the optical anisotropy, and the dielectric constant. 7,8-Difluorochroman-2,6-diyl to increase anisotropy.

Ｚ１は、単結合、エチレン、カルボニルオキシ、またはメチレンオキシである。好ましいＺ１は、粘度を下げるために単結合である。Ｚ２は、単結合、エチレン、カルボニルオキシ、またはジフルオロメチレンオキシである。好ましいＺ２は、粘度を下げるために単結合であり、誘電率異方性を上げるために、ジフルオロメチレンオキシである。Ｚ３およびＺ４は独立して、単結合、エチレン、カルボニルオキシ、またはメチレンオキシである。好ましいＺ３またはＺ４は、粘度を下げるために単結合であり、下限温度を下げるためにエチレンであり、誘電率異方性を上げるためにメチレンオキシである。Z 1 is a single bond, ethylene, carbonyloxy, or methyleneoxy. Preferred Z 1 is a single bond to reduce the viscosity. Z 2 is a single bond, ethylene, carbonyloxy, or difluoromethyleneoxy. Preferred Z 2 is a single bond to reduce viscosity and difluoromethyleneoxy to increase dielectric anisotropy. Z 3 and Z 4 are independently single bonds, ethylene, carbonyloxy, or methyleneoxy. Preferred Z 3 or Z 4 is a single bond to reduce the viscosity, ethylene to lower the lower limit temperature, and methyleneoxy to increase the dielectric anisotropy.

Ｘ１およびＸ２は独立して、水素またはフッ素である。好ましいＸ１またはＸ２は、誘電率異方性を上げるためにフッ素である。X 1 and X 2 are independently hydrogen or fluorine. Preferred X 1 or X 2 is fluorine to increase the dielectric anisotropy.

Ｙ１は、フッ素、塩素、少なくとも１つの水素がフッ素または塩素で置き換えられた炭素数１から１２のアルキル、少なくとも１つの水素がフッ素または塩素で置き換えられた炭素数１から１２のアルコキシ、または少なくとも１つの水素がフッ素または塩素で置き換えられた炭素数２から１２のアルケニルオキシである。好ましいＹ１は、誘電率異方性を上げるためにフッ素である。少なくとも１つの水素がフッ素または塩素で置き換えられたアルキルの好ましい例は、トリフルオロメチルである。少なくとも１つの水素がフッ素または塩素で置き換えられたアルコキシの好ましい例は、トリフルオロメトキシである。少なくとも１つの水素がフッ素または塩素で置き換えられたアルケニルオキシの好ましい例は、トリフルオロビニルオキシである。Y 1 is fluorine, chlorine, an alkyl with 1 to 12 carbon atoms in which at least one hydrogen is replaced with fluorine or chlorine, an alkoxy having 1 to 12 carbon atoms in which at least one hydrogen is replaced with fluorine or chlorine, or at least. One hydrogen is an alkenyloxy having 2 to 12 carbon atoms in which fluorine or chlorine is replaced. Preferred Y 1 is fluorine to increase the dielectric anisotropy. A preferred example of an alkyl in which at least one hydrogen has been replaced with fluorine or chlorine is trifluoromethyl. A preferred example of an alkoxy in which at least one hydrogen is replaced with fluorine or chlorine is trifluoromethoxy. A preferred example of alkenyloxy in which at least one hydrogen is replaced with fluorine or chlorine is trifluorovinyloxy.

ａは、１または２であり、ｂは、０、１、２、３、または４である。好ましいａは１であり、好ましいｂは１である。ｃは、１、２、または３である。好ましいｃは粘度を下げるために１であり、上限温度を上げるために２または３である。ｄは、１、２、３、または４である。好ましいｄは、誘電率異方性を上げるために２または３である。ｅは、１、２、または３である。好ましいｅは粘度を下げるために１であり、上限温度を上げるために２または３である。ｆは、０または１である。好ましいｆは粘度を下げるために０であり、下限温度を下げるために１である。ｅとｆとの和は、３以下である。 a is 1 or 2, and b is 0, 1, 2, 3, or 4. The preferred a is 1, and the preferred b is 1. c is 1, 2, or 3. The preferred c is 1 for lowering the viscosity and 2 or 3 for raising the upper limit temperature. d is 1, 2, 3, or 4. Preferred d is 2 or 3 in order to increase the dielectric anisotropy. e is 1, 2, or 3. The preferred e is 1 for lowering the viscosity and 2 or 3 for raising the upper limit temperature. f is 0 or 1. The preferred f is 0 for lowering the viscosity and 1 for lowering the lower limit temperature. The sum of e and f is 3 or less.

式（５）において、Ｐ１、Ｐ２、およびＰ３は独立して、重合性基である。好ましいＰ１、Ｐ２、またはＰ３は、式（Ｐ－１）から式（Ｐ－５）で表される重合性基の群から選択された基である。さらに好ましいＰ１、Ｐ２、またはＰ３は、基（Ｐ－１）または基（Ｐ－２）である。特に好ましい基（Ｐ－１）は、－ＯＣＯ－ＣＨ＝ＣＨ２または－ＯＣＯ－Ｃ（ＣＨ３）＝ＣＨ２である。基（Ｐ－１）から基（Ｐ－５）の波線は、結合する部位を示す。

Figure 0007070582000033
In formula (5), P 1 , P 2 , and P 3 are independently polymerizable groups. Preferred P 1 , P 2 or P 3 are groups selected from the group of polymerizable groups represented by formulas (P-1) to (P-5). More preferred P 1 , P 2 or P 3 is a group (P-1) or a group (P-2). A particularly preferred group (P-1) is -OCO-CH = CH 2 or -OCO-C (CH 3 ) = CH 2 . The wavy line from the group (P-1) to the group (P-5) indicates the site to be bonded.
Figure 0007070582000033

基（Ｐ－１）から基（Ｐ－５）において、Ｍ１、Ｍ２、およびＭ３は独立して、水素、フッ素、炭素数１から５のアルキル、または少なくとも１つの水素がフッ素または塩素で置き換えられた炭素数１から５のアルキルである。好ましいＭ１、Ｍ２、またはＭ３は、反応性を上げるために水素またはメチルである。さらに好ましいＭ１はメチルであり、さらに好ましいＭ２またはＭ３は水素である。From group (P-1) to group (P-5), M 1 , M 2 and M 3 are independently hydrogen, fluorine, alkyl with 1 to 5 carbon atoms, or at least one hydrogen is fluorine or chlorine. It is an alkyl having 1 to 5 carbon atoms replaced with. Preferred M 1 , M 2 or M 3 are hydrogen or methyl to increase reactivity. The more preferred M 1 is methyl and the more preferred M 2 or M 3 is hydrogen.

式（５－１）から式（５－２９）において、Ｐ４、Ｐ５、およびＰ６は独立して、式（Ｐ－１）から式（Ｐ－３）で表される基である。好ましいＰ４、Ｐ５、またはＰ６は、基（Ｐ－１）または基（Ｐ－２）である。さらに好ましい基（Ｐ－１）は、－ＯＣＯ－ＣＨ＝ＣＨ２または－ＯＣＯ－Ｃ（ＣＨ３）＝ＣＨ２である。基（Ｐ－１）から基（Ｐ－３）の波線は、結合する部位を示す。

Figure 0007070582000034
In formulas (5-1) to formulas (5-29), P4, P5, and P6 are independent groups represented by formulas (P - 1 ) to formula (P- 3 ). Preferred P4, P5, or P6 is a group (P - 1 ) or a group (P - 2). A more preferred group (P-1) is -OCO-CH = CH 2 or -OCO-C (CH 3 ) = CH 2 . The wavy line from the group (P-1) to the group (P-3) indicates the site to be bonded.
Figure 0007070582000034

式（５）において、Ｓｐ１、Ｓｐ２、およびＳｐ３は独立して、単結合または炭素数１から１０のアルキレンであり、このアルキレンにおいて、少なくとも１つの－ＣＨ２－は、－Ｏ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、または－ＯＣＯＯ－で置き換えられてもよく、少なくとも１つの－ＣＨ２－ＣＨ２－は、－ＣＨ＝ＣＨ－または－Ｃ≡Ｃ－で置き換えられてもよく、これらの基において、少なくとも１つの水素は、フッ素または塩素で置き換えられてもよい。好ましいＳｐ１、Ｓｐ２、またはＳｐ３は、単結合、－ＣＨ２ＣＨ２－、－ＣＨ２Ｏ－、－ＯＣＨ２－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＣＯ－ＣＨ＝ＣＨ－、または－ＣＨ＝ＣＨ－ＣＯ－である。さらに好ましいＳｐ１、Ｓｐ２、またはＳｐ３は、単結合である。In formula (5), Sp 1 , Sp 2 , and Sp 3 are independently single-bonded or alkylenes with 1 to 10 carbon atoms, in which at least one -CH 2- is -O-, It may be replaced with -COO-, -OCO-, or -OCOO-, and at least one -CH 2 -CH 2- may be replaced with -CH = CH- or -C≡C-, these. At least one hydrogen may be replaced with fluorine or chlorine. Preferred Sp 1 , Sp 2 , or Sp 3 are single bonds, -CH 2 CH 2- , -CH 2 O-, -OCH 2- , -COO-, -OCO-, -CO-CH = CH-, or. -CH = CH-CO-. More preferred Sp 1 , Sp 2 , or Sp 3 are single bonds.

環Ｉおよび環Ｋは独立して、シクロヘキシル、シクロヘキセニル、フェニル、１－ナフチル、２－ナフチル、テトラヒドロピラン－２－イル、１，３－ジオキサン－２－イル、ピリミジン－２－イル、またはピリジン－２－イルであり、これらの環において、少なくとも１つの水素は、フッ素または塩素、炭素数１から１２のアルキル、炭素数１から１２のアルコキシ、または少なくとも１つの水素がフッ素または塩素で置き換えられた炭素数１から１２のアルキルで置き換えられてもよい。好ましい環Ｉまたは環Ｋは、フェニルである。環Ｊは、１，４－シクロヘキシレン、１，４－シクロヘキセニレン、１，４－フェニレン、ナフタレン－１，２－ジイル、ナフタレン－１，３－ジイル、ナフタレン－１，４－ジイル、ナフタレン－１，５－ジイル、ナフタレン－１，６－ジイル、ナフタレン－１，７－ジイル、ナフタレン－１，８－ジイル、ナフタレン－２，３－ジイル、ナフタレン－２，６－ジイル、ナフタレン－２，７－ジイル、テトラヒドロピラン－２，５－ジイル、１，３－ジオキサン－２，５－ジイル、ピリミジン－２，５－ジイル、またはピリジン－２，５－ジイルであり、これらの環において、少なくとも１つの水素は、フッ素または塩素、炭素数１から１２のアルキル、炭素数１から１２のアルコキシ、または少なくとも１つの水素がフッ素または塩素で置き換えられた炭素数１から１２のアルキルで置き換えられてもよい。好ましい環Ｊは、１，４－フェニレンまたは２－フルオロ－１，４－フェニレンである。 Rings I and K are independently cyclohexyl, cyclohexenyl, phenyl, 1-naphthyl, 2-naphthyl, tetrahydropyran-2-yl, 1,3-dioxane-2-yl, pyrimidin-2-yl, or pyridine. -2-yl, in these rings at least one hydrogen is replaced with fluorine or chlorine, an alkyl with 1 to 12 carbons, an alkoxy with 1 to 12 carbons, or at least one hydrogen with fluorine or chlorine. It may be replaced with an alkyl having 1 to 12 carbon atoms. Preferred ring I or ring K is phenyl. Ring J is 1,4-cyclohexylene, 1,4-cyclohexenylene, 1,4-phenylene, naphthalene-1,2-diyl, naphthalene-1,3-diyl, naphthalene-1,4-diyl, naphthalene. -1,5-diyl, naphthalene-1,6-diyl, naphthalene-1,7-diyl, naphthalene-1,8-diyl, naphthalene-2,3-diyl, naphthalene-2,6-diyl, naphthalene-2 , 7-Diyl, tetrahydropyran-2,5-diyl, 1,3-dioxane-2,5-diyl, pyrimidine-2,5-diyl, or pyridine-2,5-diyl, in these rings. At least one hydrogen is replaced with fluorine or chlorine, an alkyl having 1 to 12 carbon atoms, an alkoxy having 1 to 12 carbon atoms, or an alkyl having 1 to 12 carbon atoms in which at least one hydrogen is replaced with fluorine or chlorine. May be good. The preferred ring J is 1,4-phenylene or 2-fluoro-1,4-phenylene.

Ｚ５およびＺ６は独立して、単結合または炭素数１から１０のアルキレンであり、このアルキレンにおいて、少なくとも１つの－ＣＨ２－は、－Ｏ－、－ＣＯ－、－ＣＯＯ－、または－ＯＣＯ－で置き換えられてもよく、少なくとも１つの－ＣＨ２－ＣＨ２－は、－ＣＨ＝ＣＨ－、－Ｃ（ＣＨ３）＝ＣＨ－、－ＣＨ＝Ｃ（ＣＨ３）－、または－Ｃ（ＣＨ３）＝Ｃ（ＣＨ３）－で置き換えられてもよく、これらの基において、少なくとも１つの水素は、フッ素または塩素で置き換えられてもよい。好ましいＺ５またはＺ６は、単結合、－ＣＨ２ＣＨ２－、－ＣＨ２Ｏ－、－ＯＣＨ２－、－ＣＯＯ－、または－ＯＣＯ－である。さらに好ましいＺ５またはＺ６は、単結合である。Z 5 and Z 6 are independently single bonds or alkylenes with 1 to 10 carbon atoms, in which at least one -CH 2- is -O-, -CO-, -COO-, or-. It may be replaced by OCO-, and at least one -CH 2 -CH 2- is -CH = CH-, -C (CH 3 ) = CH-, -CH = C (CH 3 )-, or -C. It may be replaced with (CH 3 ) = C (CH 3 )-and at least one hydrogen in these groups may be replaced with fluorine or chlorine. Preferred Z 5 or Z 6 is single bond, -CH 2 CH 2- , -CH 2 O-, -OCH 2- , -COO-, or -OCO-. A more preferred Z 5 or Z 6 is a single bond.

ｇは、０、１、または２である。好ましいｇは、０または１である。ｈ、ｉ、およびｊは独立して、０、１、２、３、または４であり、そしてｈ、ｉ、およびｊの和は、１以上である。好ましいｈ、ｉ、またはｊは、１または２である。 g is 0, 1, or 2. The preferred g is 0 or 1. h, i, and j are independently 0, 1, 2, 3, or 4, and the sum of h, i, and j is 1 or greater. Preferred h, i, or j is 1 or 2.

第五に、好ましい成分化合物を示す。好ましい化合物（１）は、項３に記載の化合物（１－１）から化合物（１－４）であり、より好ましい化合物（１）は、項２５に記載の化合物（１’－１）～（１’－４）である。 Fifth, preferred constituent compounds are shown. Preferred compounds (1) are compounds (1-1) to compounds (1-4) according to Item 3, and more preferred compounds (1) are compounds (1'-1) to (1'-1) according to Item 25. 1'-4).

好ましい化合物（２）は、項６に記載の化合物（２－１）から化合物（２－１３）である。これらの化合物において、第一成分の少なくとも１つが、化合物（２－１）、化合物（２－３）、化合物（２－５）、化合物（２－６）、または化合物（２－８）であることが好ましい。特に好ましい化合物（２）は、Ｒ３およびＲ４の少なくとも一方がアルケニルである化合物（２－１）であり、その中でも特に３－ＨＨ－Ｖが好ましい。第一成分の少なくとも２つが、化合物（２－１）および化合物（２－３）、化合物（２－１）および化合物（２－５）、または化合物（２－１）および化合物（２－６）の組合せであることが好ましい。Preferred compound (2) is compound (2-1) to compound (2-13) according to Item 6. In these compounds, at least one of the first components is compound (2-1), compound (2-3), compound (2-5), compound (2-6), or compound (2-8). Is preferable. A particularly preferable compound (2) is a compound (2-1) in which at least one of R 3 and R 4 is alkenyl, and among them, 3-HH-V is particularly preferable. At least two of the first components are compound (2-1) and compound (2-3), compound (2-1) and compound (2-5), or compound (2-1) and compound (2-6). It is preferable to use a combination of.

好ましい化合物（３）は、項９に記載の化合物（３－１）から化合物（３－３５）である。これらの化合物において、第二成分の少なくとも１つが、化合物（３－４）、化合物（３－１２）、化合物（３－１４）、化合物（３－１５）、化合物（３－１８）、化合物（３－２３）、化合物（３－２４）、化合物（３－２７）、化合物（３－２９）、または化合物（３－３０）であることが好ましい。第二成分の少なくとも２つが、化合物（３－１２）および化合物（３－１５）、化合物（３－１４）および化合物（３－２７）、化合物（３－１８）および化合物（３－２４）、化合物（３－１８）および化合物（３－２９）、化合物（３－２４）および化合物（３－２９）、または化合物（３－２９）および化合物（３－３０）の組み合わせであることが好ましい。 Preferred compound (3) is compound (3-1) to compound (3-35) according to Item 9. In these compounds, at least one of the second components is compound (3-4), compound (3-12), compound (3-14), compound (3-15), compound (3-18), compound ( 3-23), compound (3-24), compound (3-27), compound (3-29), or compound (3-30) is preferred. At least two of the second components are compound (3-12) and compound (3-15), compound (3-14) and compound (3-27), compound (3-18) and compound (3-24), It is preferably a combination of compound (3-18) and compound (3-29), compound (3-24) and compound (3-29), or compound (3-29) and compound (3-30).

好ましい化合物（４）は、項１２に記載の化合物（４－１）から化合物（４－２７）である。これらの化合物において、第三成分の少なくとも１つが、化合物（４－１）、化合物（４－３）、化合物（４－６）、化合物（４－８）、化合物（４－１０）、または化合物（４－１４）であることが好ましい。第三成分の少なくとも２つが、化合物（４－１）および化合物（４－８）、化合物（４－３）および化合物（４－８）、化合物（４－３）および化合物（４－１４）、化合物（４－６）および化合物（４－８）、化合物（４－６）および化合物（４－１０）、または化合物（４－８）および化合物（４－１４）の組み合わせであることが好ましい。 Preferred compound (4) is compound (4-1) to compound (4-27) according to Item 12. In these compounds, at least one of the third components is compound (4-1), compound (4-3), compound (4-6), compound (4-8), compound (4-10), or compound. (4-14) is preferable. At least two of the third components are compound (4-1) and compound (4-8), compound (4-3) and compound (4-8), compound (4-3) and compound (4-14), It is preferably a combination of compound (4-6) and compound (4-8), compound (4-6) and compound (4-10), or compound (4-8) and compound (4-14).

好ましい化合物（５）は、項１６に記載の化合物（５－１）から化合物（５－２９）である。これらの化合物において、第二添加物の少なくとも１つが、化合物（５－１）、化合物（５－２）、化合物（５－２４）、化合物（５－２５）、化合物（５－２６）、または化合物（５－２７）であることが好ましい。第二添加物の少なくとも２つが、化合物（５－１）および化合物（５－２）、化合物（５－１）および化合物（５－１８）、化合物（５－２）および化合物（５－２４）、化合物（５－２）および化合物（５－２５）、化合物（５－２）および化合物（５－２６）、化合物（５－２５）および化合物（５－２６）、または化合物（５－１８）および化合物（５－２４）の組み合わせであることが好ましい。 Preferred compound (5) is compound (5-1) to compound (5-29) according to Item 16. In these compounds, at least one of the second additives is compound (5-1), compound (5-2), compound (5-24), compound (5-25), compound (5-26), or It is preferably compound (5-27). At least two of the second additives are compound (5-1) and compound (5-2), compound (5-1) and compound (5-18), compound (5-2) and compound (5-24). , Compound (5-2) and compound (5-25), compound (5-2) and compound (5-26), compound (5-25) and compound (5-26), or compound (5-18). And compound (5-24) are preferred.

第六に、組成物に添加してもよい添加物を説明する。このような添加物は、光学活性化合物、酸化防止剤、紫外線吸収剤、消光剤、色素、消泡剤、重合性化合物、重合開始剤、重合禁止剤、極性化合物などである。液晶分子のらせん構造を誘起してねじれ角を与える目的で光学活性化合物が組成物に添加される。このような化合物の例は、化合物（６－１）から化合物（６－５）である。光学活性化合物の好ましい割合は約５質量％以下である。さらに好ましい割合は約０．０１質量％から約２質量％の範囲である。 Sixth, additives that may be added to the composition will be described. Such additives include optically active compounds, antioxidants, UV absorbers, quenchers, dyes, defoamers, polymerizable compounds, polymerization initiators, polymerization inhibitors, polar compounds and the like. An optically active compound is added to the composition for the purpose of inducing a helical structure of liquid crystal molecules to give a helix angle. Examples of such compounds are compound (6-1) to compound (6-5). The preferable ratio of the optically active compound is about 5% by mass or less. A more preferred ratio is in the range of about 0.01% by weight to about 2% by weight.

Figure 0007070582000035
Figure 0007070582000035

大気中での加熱による比抵抗の低下を防止するために、または素子を長時間使用したあと、室温だけではなく上限温度に近い温度でも大きな電圧保持率を維持するために、酸化防止剤が組成物に添加される。酸化防止剤の好ましい例は、化合物（７－１）から化合物（７－３）などである。

Figure 0007070582000036
Antioxidants are composed to prevent the decrease in resistivity due to heating in the atmosphere, or to maintain a large voltage resistivity not only at room temperature but also at temperatures close to the upper limit temperature after long-term use of the device. It is added to the thing. Preferred examples of the antioxidant are compound (7-1) to compound (7-3) and the like.
Figure 0007070582000036

化合物（７－２）は、揮発性が小さいので、素子を長時間使用したあと、室温だけではなく上限温度に近い温度でも大きな電圧保持率を維持するのに有効である。酸化防止剤の好ましい割合は、その効果を得るために約５０ｐｐｍ以上であり、上限温度を下げないように、または下限温度を上げないように約６００ｐｐｍ以下である。さらに好ましい割合は、約１００ｐｐｍから約３００ｐｐｍの範囲である。 Since the compound (7-2) has low volatility, it is effective in maintaining a large voltage holding ratio not only at room temperature but also at a temperature close to the upper limit temperature after the device has been used for a long time. The preferred proportion of the antioxidant is about 50 ppm or more in order to obtain its effect, and about 600 ppm or less so as not to lower the upper limit temperature or raise the lower limit temperature. A more preferred ratio is in the range of about 100 ppm to about 300 ppm.

化合物（１）は紫外線吸収剤として有用なベンゾトリアゾール誘導体である。このベンゾトリアゾール誘導体と共に、他の紫外線吸収剤を組成物に添加してもよい。このような紫外線吸収剤の好ましい例は、ベンゾフェノン誘導体、ベンゾエート誘導体などである。立体障害のあるアミンのような光安定剤もまた好ましい。光安定剤の好ましい例は、化合物（８－１）から化合物（８－１６）などである。これらの吸収剤や安定剤における好ましい割合は、その効果を得るために約５０ｐｐｍ以上であり、上限温度を下げないように、または下限温度を上げないために約１００００ｐｐｍ以下である。さらに好ましい割合は約１００ｐｐｍから約１００００ｐｐｍの範囲である。

Figure 0007070582000037
Figure 0007070582000038
Compound (1) is a benzotriazole derivative useful as an ultraviolet absorber. Other UV absorbers may be added to the composition along with the benzotriazole derivative. Preferred examples of such an ultraviolet absorber are benzophenone derivatives, benzoate derivatives and the like. Light stabilizers such as amines with steric hindrance are also preferred. Preferred examples of the light stabilizer are compound (8-1) to compound (8-16) and the like. The preferred ratio of these absorbents and stabilizers is about 50 ppm or more in order to obtain the effect, and about 10,000 ppm or less so as not to lower the upper limit temperature or raise the lower limit temperature. A more preferred ratio is in the range of about 100 ppm to about 10000 ppm.
Figure 0007070582000037
Figure 0007070582000038

消光剤は、液晶化合物が吸収した光エネルギーを受容し、熱エネルギーに変換することにより、液晶化合物の分解を防止する化合物である。消光剤の好ましい例は、化合物（９－１）から化合物（９－７）などである。これらの消光剤における好ましい割合は、その効果を得るために約５０ｐｐｍ以上であり、下限温度を上げないために約２００００ｐｐｍ以下である。さらに好ましい割合は約１００ｐｐｍから約１００００ｐｐｍの範囲である。

Figure 0007070582000039
The quencher is a compound that prevents the decomposition of the liquid crystal compound by receiving the light energy absorbed by the liquid crystal compound and converting it into heat energy. Preferred examples of the quencher are compound (9-1) to compound (9-7) and the like. The preferred ratio of these quenchers is about 50 ppm or more in order to obtain the effect, and about 20000 ppm or less in order not to raise the lower limit temperature. A more preferred ratio is in the range of about 100 ppm to about 10000 ppm.
Figure 0007070582000039

ＧＨ（guest host）モードの素子に適合させるために、アゾ系色素、アントラキノン系色素などのような二色性色素（dichroic dye）が組成物に添加される。色素の好ましい割合は、約０．０１質量％から約１０質量％の範囲である。泡立ちを防ぐために、ジメチルシリコーンオイル、メチルフェニルシリコーンオイルなどの消泡剤が組成物に添加される。消泡剤の好ましい割合は、その効果を得るために約１ｐｐｍ以上であり、表示不良を防ぐために約１０００ｐｐｍ以下である。さらに好ましい割合は、約１ｐｐｍから約５００ｐｐｍの範囲である。 Dichroic dyes such as azo dyes, anthraquinone dyes, etc. are added to the composition to accommodate devices in GH (guest host) mode. The preferred proportion of dye is in the range of about 0.01% by weight to about 10% by weight. To prevent foaming, a defoaming agent such as dimethyl silicone oil or methyl phenyl silicone oil is added to the composition. The preferable ratio of the defoaming agent is about 1 ppm or more in order to obtain the effect, and about 1000 ppm or less in order to prevent display defects. A more preferred ratio is in the range of about 1 ppm to about 500 ppm.

高分子支持配向（ＰＳＡ）型の素子に適合させるために重合性化合物が用いられる。化合物（５）はこの目的に適している。化合物（５）と共に化合物（５）とは異なる重合性化合物を組成物に添加してもよい。このような重合性化合物の好ましい例は、アクリレート、メタクリレート、ビニル化合物、ビニルオキシ化合物、プロペニルエーテル、エポキシ化合物（オキシラン、オキセタン）、ビニルケトンなどの化合物である。さらに好ましい例は、アクリレートまたはメタクリレートの誘導体である。化合物（５）の好ましい割合は、重合性化合物の全質量に基づいて１０質量％以上である。さらに好ましい割合は、５０質量％以上である。特に好ましい割合は、８０質量％以上である。最も好ましい割合は、１００質量％である。 Polymerizable compounds are used to adapt to polymer support orientation (PSA) type devices. Compound (5) is suitable for this purpose. A polymerizable compound different from the compound (5) may be added to the composition together with the compound (5). Preferred examples of such polymerizable compounds are compounds such as acrylates, methacrylates, vinyl compounds, vinyloxy compounds, propenyl ethers, epoxy compounds (oxylanes, oxetane), vinyl ketones and the like. A more preferred example is a derivative of acrylate or methacrylate. The preferred ratio of compound (5) is 10% by mass or more based on the total mass of the polymerizable compound. A more preferable ratio is 50% by mass or more. A particularly preferable ratio is 80% by mass or more. The most preferable ratio is 100% by mass.

化合物（５）のような重合性化合物は紫外線照射により重合する。光重合開始剤などの適切な開始剤存在下で重合させてもよい。重合のための適切な条件、開始剤の適切なタイプ、および適切な量は、当業者には既知であり、文献に記載されている。例えば光重合開始剤であるＩｒｇａｃｕｒｅ６５１（登録商標；ＢＡＳＦ）、Ｉｒｇａｃｕｒｅ１８４（登録商標；ＢＡＳＦ）、またはＤａｒｏｃｕｒ１１７３（登録商標；ＢＡＳＦ）がラジカル重合に対して適切である。光重合開始剤の好ましい割合は、重合性化合物の全質量に基づいて約０．１質量％から約５質量％の範囲である。さらに好ましい割合は約１質量％から約３質量％の範囲である。 A polymerizable compound such as compound (5) is polymerized by irradiation with ultraviolet rays. Polymerization may be carried out in the presence of a suitable initiator such as a photopolymerization initiator. Appropriate conditions for polymerization, the appropriate type of initiator, and the appropriate amount are known to those of skill in the art and are described in the literature. For example, the photopolymerization initiators Irgacure651 (registered trademark; BASF), Irgacure184 (registered trademark; BASF), or Darocur1173 (registered trademark; BASF) are suitable for radical polymerization. The preferred proportion of photopolymerization initiator is in the range of about 0.1% by weight to about 5% by weight based on the total mass of the polymerizable compound. A more preferred ratio is in the range of about 1% by weight to about 3% by weight.

化合物（５）のような重合性化合物を保管するとき、重合を防止するために重合禁止剤を添加してもよい。重合性化合物は、通常は重合禁止剤を除去しないまま組成物に添加される。重合禁止剤の例は、ヒドロキノン、メチルヒドロキノンのようなヒドロキノン誘導体、４－ｔ－ブチルカテコール、４-メトキシフェノール、フェノチアジンなどである。 When storing a polymerizable compound such as compound (5), a polymerization inhibitor may be added to prevent polymerization. The polymerizable compound is usually added to the composition without removing the polymerization inhibitor. Examples of polymerization inhibitors are hydroquinone, hydroquinone derivatives such as methylhydroquinone, 4-t-butylcatechol, 4-methoxyphenol, phenothiazine and the like.

第七に、成分化合物の合成法を説明する。これらの化合物は既知の方法によって合成できる。合成法を例示する。化合物（１）の合成例は、実施例の項に記載する。化合物（２－１）は、特開昭５９－１７６２２１号公報に記載された方法で合成する。化合物（３－４）は、特開平１０－２０４０１６に記載された方法で合成する。化合物（４－１）は、特開２０００－０５３６０２号公報に記載された方法で合成する。化合物（５－１８）は特開平７－１０１９００号公報に記載された方法で合成する。酸化防止剤は市販されている。式（７）のｎが１である化合物は、アルドリッチ（Sigma-Aldrich Corporation）から入手できる。ｎが７である化合物（７）などは、米国特許３６６０５０５号明細書に記載された方法によって合成する。 Seventh, a method for synthesizing the constituent compounds will be described. These compounds can be synthesized by known methods. An example of the synthesis method. Examples of synthesis of compound (1) are described in the section of Examples. Compound (2-1) is synthesized by the method described in JP-A-59-176221. Compound (3-4) is synthesized by the method described in JP-A No. 10-204016. Compound (4-1) is synthesized by the method described in JP-A-2000-053602. Compound (5-18) is synthesized by the method described in JP-A No. 7-101900. Antioxidants are commercially available. The compound of formula (7) where n is 1 can be obtained from Sigma-Aldrich Corporation. Compound (7) or the like in which n is 7 is synthesized by the method described in US Pat. No. 3,660,505.

合成法を記載しなかった化合物は、オーガニック・シンセシス（Organic Syntheses, John Wiley & Sons, Inc）、オーガニック・リアクションズ（Organic Reactions, John Wiley & Sons, Inc）、コンプリヘンシブ・オーガニック・シンセシス（Comprehensive Organic Synthesis, Pergamon Press）、新実験化学講座（丸善）などの成書に記載された方法によって合成できる。組成物は、このようにして得た化合物から公知の方法によって調製される。例えば、成分化合物を混合し、そして加熱によって互いに溶解させる。 The compounds for which the synthetic method was not described are Organic Syntheses (John Wiley & Sons, Inc), Organic Reactions (John Wiley & Sons, Inc), and Comprehensive Organic. It can be synthesized by the methods described in books such as Synthesis, Pergamon Press) and New Experimental Chemistry Course (Maruzen). The composition is prepared from the compound thus obtained by a known method. For example, the constituent compounds are mixed and dissolved by heating.

最後に、組成物の用途を説明する。大部分の組成物は、約－１０℃以下の下限温度、約７０℃以上の上限温度、そして約０．０７から約０．２０の範囲の光学異方性を有する。成分化合物の割合を制御することによって、またはその他の液晶性化合物を混合することによって、約０．０８から約０．２５の範囲の光学異方性を有する組成物を調製してもよい。さらには、試行錯誤によって約０．１０から約０．３０の範囲の光学異方性を有する組成物を調製してもよい。この組成物を含有する素子は大きな電圧保持率を有する。この組成物はＡＭ素子に適する。この組成物は透過型のＡＭ素子に特に適する。この組成物は、ネマチック相を有する組成物としての使用や、光学活性化合物を添加することによって光学活性な組成物としての使用が可能である。 Finally, the use of the composition will be described. Most compositions have a lower limit temperature of about −10 ° C. or lower, an upper limit temperature of about 70 ° C. or higher, and an optical anisotropy in the range of about 0.07 to about 0.20. Compositions having an optical anisotropy in the range of about 0.08 to about 0.25 may be prepared by controlling the proportion of the constituent compounds or by mixing with other liquid crystal compounds. Furthermore, a composition having an optical anisotropy in the range of about 0.10 to about 0.30 may be prepared by trial and error. The device containing this composition has a large voltage holding ratio. This composition is suitable for AM devices. This composition is particularly suitable for transmissive AM devices. This composition can be used as a composition having a nematic phase, or can be used as an optically active composition by adding an optically active compound.

この組成物はＡＭ素子への使用が可能である。さらにＰＭ素子への使用も可能である。この組成物は、ＰＣ、ＴＮ、ＳＴＮ、ＥＣＢ、ＯＣＢ、ＩＰＳ、ＦＦＳ、ＶＡ、ＦＰＡなどのモードを有するＡＭ素子およびＰＭ素子への使用が可能である。ＶＡ、ＯＣＢ、ＩＰＳモードまたはＦＦＳモードを有するＡＭ素子への使用は特に好ましい。ＩＰＳモードまたはＦＦＳモードを有するＡＭ素子において、電圧が無印加のとき、液晶分子の配列がガラス基板に対して並行であってもよく、または垂直であってもよい。これらの素子が反射型、透過型または半透過型であってもよい。透過型の素子への使用は好ましい。非結晶シリコン－ＴＦＴ素子または多結晶シリコン－ＴＦＴ素子への使用も可能である。この組成物をマイクロカプセル化して作製したＮＣＡＰ（nematic curvilinear aligned phase）型の素子や、組成物中に三次元の網目状高分子を形成させたＰＤ（polymer dispersed）型の素子にも使用できる。 This composition can be used for AM devices. It can also be used for PM elements. This composition can be used for AM and PM devices having modes such as PC, TN, STN, ECB, OCB, IPS, FFS, VA, FPA. Use with AM devices having VA, OCB, IPS mode or FFS mode is particularly preferred. In an AM element having an IPS mode or an FFS mode, the arrangement of liquid crystal molecules may be parallel to or perpendicular to the glass substrate when no voltage is applied. These elements may be reflective, transmissive or transflective. Use for transmissive devices is preferred. It can also be used for amorphous silicon-TFT elements or polysilicon-TFT elements. It can also be used for an NCAP (nematic curvilinear aligned phase) type device produced by microencapsulating this composition and a PD (polymer dispersed) type device in which a three-dimensional network polymer is formed in the composition.

実施例によって本発明をさらに詳しく説明する。本発明はこれらの実施例によっては制限されない。本発明は、実施例１の組成物と実施例２の組成物との混合物を含む。本発明は、実施例の組成物の少なくとも２つを混合した混合物をも含む。合成した化合物は、ＮＭＲ分析などの方法により同定した。化合物、組成物および素子の特性は、下記に記載した方法により測定した。 The present invention will be described in more detail by way of examples. The present invention is not limited by these examples. The present invention includes a mixture of the composition of Example 1 and the composition of Example 2. The present invention also includes a mixture of at least two of the compositions of the Examples. The synthesized compound was identified by a method such as NMR analysis. The properties of the compound, composition and device were measured by the methods described below.

ＮＭＲ分析：測定には、ブルカーバイオスピン社製のＤＲＸ－５００を用いた。１Ｈ－ＮＭＲの測定では、試料をＣＤＣｌ３などの重水素化溶媒に溶解させ、測定は、室温で、５００ＭＨｚ、積算回数１６回の条件で行った。テトラメチルシランを内部標準として用いた。１９Ｆ－ＮＭＲの測定では、ＣＦＣｌ３を内部標準として用い、積算回数２４回で行った。核磁気共鳴スペクトルの説明において、ｓはシングレット、ｄはダブレット、ｔはトリプレット、ｑはカルテット、ｑｕｉｎはクインテット、ｓｅｘはセクステット、ｍはマルチプレット、ｂｒはブロードであることを意味する。NMR analysis: DRX-500 manufactured by Bruker Biospin was used for the measurement. 1 In the 1 H-NMR measurement, the sample was dissolved in a deuterated solvent such as CDCl 3 , and the measurement was carried out at room temperature under the conditions of 500 MHz and 16 integration times. Tetramethylsilane was used as an internal standard. 19 In the F-NMR measurement, CFCl 3 was used as an internal standard, and the number of integrations was 24. In the description of the nuclear magnetic resonance spectrum, s means singlet, d means doublet, t means triplet, q means quartet, quin means quintet, sex means sextet, m means multiplet, and br means broad.

ガスクロマト分析：測定には島津製作所製のＧＣ－１４Ｂ型ガスクロマトグラフを用いた。キャリアーガスはヘリウム（２ｍＬ／分）である。試料気化室を２８０℃に、検出器（ＦＩＤ）を３００℃に設定した。成分化合物の分離には、Agilent Technologies Inc.製のキャピラリカラムＤＢ－１（長さ３０ｍ、内径０．３２ｍｍ、膜厚０．２５μｍ；固定液相はジメチルポリシロキサン；無極性）を用いた。このカラムは、２００℃で２分間保持したあと、５℃／分の割合で２８０℃まで昇温した。試料はアセトン溶液（０．１質量％）に調製したあと、その１μＬを試料気化室に注入した。記録計は島津製作所製のＣ－Ｒ５Ａ型Chromatopac、またはその同等品である。得られたガスクロマトグラムは、成分化合物に対応するピークの保持時間およびピークの面積を示した。 Gas chromatograph analysis: A GC-14B type gas chromatograph manufactured by Shimadzu Corporation was used for the measurement. The carrier gas is helium (2 mL / min). The sample vaporization chamber was set to 280 ° C and the detector (FID) was set to 300 ° C. For the separation of the component compounds, a capillary column DB-1 (length 30 m, inner diameter 0.32 mm, film thickness 0.25 μm; fixative liquid phase was dimethylpolysiloxane; non-polar) manufactured by Agilent Technologies Inc. was used. This column was held at 200 ° C. for 2 minutes and then heated to 280 ° C. at a rate of 5 ° C./min. The sample was prepared in an acetone solution (0.1% by mass), and then 1 μL thereof was injected into the sample vaporization chamber. The recorder is a C-R5A type Chromatopac manufactured by Shimadzu Corporation or an equivalent product thereof. The obtained gas chromatogram showed the peak retention time and peak area corresponding to the constituent compounds.

試料を希釈するための溶媒は、クロロホルム、ヘキサンなどを用いてもよい。成分化合物を分離するために、次のキャピラリカラムを用いてもよい。Agilent Technologies Inc.製のＨＰ－１（長さ３０ｍ、内径０．３２ｍｍ、膜厚０．２５μｍ）、Restek Corporation製のＲｔｘ－１（長さ３０ｍ、内径０．３２ｍｍ、膜厚０．２５μｍ）、SGE International Pty. Ltd製のＢＰ－１（長さ３０ｍ、内径０．３２ｍｍ、膜厚０．２５μｍ）。化合物ピークの重なりを防ぐ目的で島津製作所製のキャピラリカラムＣＢＰ１－Ｍ５０－０２５（長さ５０ｍ、内径０．２５ｍｍ、膜厚０．２５μｍ）を用いてもよい。 Chloroform, hexane or the like may be used as the solvent for diluting the sample. The following capillary columns may be used to separate the constituent compounds. HP-1 (length 30 m, inner diameter 0.32 mm, film thickness 0.25 μm) manufactured by Agilent Technologies Inc., Rtx-1 (length 30 m, inner diameter 0.32 mm, film thickness 0.25 μm) manufactured by Resistk Corporation, BP-1 manufactured by SGE International Pty. Ltd (length 30 m, inner diameter 0.32 mm, film thickness 0.25 μm). A capillary column CBP1-M50-025 (length 50 m, inner diameter 0.25 mm, film thickness 0.25 μm) manufactured by Shimadzu Corporation may be used for the purpose of preventing overlapping of compound peaks.

組成物に含有される液晶性化合物の割合は、次のような方法で算出してよい。液晶性化合物の混合物をガスクロマトグラフィー（ＦＩＤ）で分析する。ガスクロマトグラムにおけるピークの面積比は液晶性化合物の割合（質量比）に相当する。上に記載したキャピラリカラムを用いたときは、各々の液晶性化合物の補正係数を１とみなしてよい。したがって、液晶性化合物の割合（質量％）は、ピークの面積比から算出することができる。 The ratio of the liquid crystal compound contained in the composition may be calculated by the following method. A mixture of liquid crystal compounds is analyzed by gas chromatography (FID). The area ratio of the peak in the gas chromatogram corresponds to the ratio (mass ratio) of the liquid crystal compound. When the capillary column described above is used, the correction coefficient of each liquid crystal compound may be regarded as 1. Therefore, the ratio (mass%) of the liquid crystal compound can be calculated from the area ratio of the peak.

吸光度：測定には日立ハイテクサイエンス社製のＵ－２００１型ダブルビーム分光光度計を用いた。測定セルは、東ソー・クォーツ社製の石英ガラスセルのＴ－２３－ＵＶ－１０を使用し、リファレンスセルには和光純薬工業製の分光分析用シクロヘキサンのみを入れ、サンプルセルには試料の濃度が２．００μｍｏｌ／ｇとなるように分光分析用シクロヘキサンで調整した測定溶液を入れた。吸光度は、波長８００ｎｍから２００ｎｍまでの帯域を１ｎｍの刻み幅でスキャンした。 Absorbance: A U-2001 double-beam spectrophotometer manufactured by Hitachi High-Tech Science Corporation was used for the measurement. The measurement cell used was T-23-UV-10, a quartz glass cell manufactured by Tosoh Quartz, the reference cell contained only cyclohexane for spectroscopic analysis manufactured by Wako Pure Chemical Industries, and the sample cell contained the sample concentration. A measurement solution adjusted with cyclohexane for spectroscopic analysis was added so that the value was 2.00 μmol / g. For the absorbance, the band from wavelength 800 nm to 200 nm was scanned in increments of 1 nm.

測定試料：組成物または素子の特性を測定するときは、組成物をそのまま試料として用いた。化合物の特性を測定するときは、この化合物（１５質量％）を母液晶（８５質量％）に混合することによって測定用の試料を調製した。測定によって得られた値から外挿法によって化合物の特性値を算出した。（外挿値）＝｛（試料の測定値）－０．８５×（母液晶の測定値）｝／０．１５。この割合でスメクチック相（または結晶）が２５℃で析出するときは、化合物と母液晶の割合を１０質量％：９０質量％、５質量％：９５質量％、１質量％：９９質量％の順に変更した。この外挿法によって化合物に関する上限温度、光学異方性、粘度、および誘電率異方性の値を求めた。 Measurement sample: When measuring the characteristics of the composition or device, the composition was used as it was as a sample. When measuring the characteristics of the compound, a sample for measurement was prepared by mixing this compound (15% by mass) with the mother liquid crystal display (85% by mass). From the values obtained by the measurement, the characteristic values of the compound were calculated by the extrapolation method. (Extension value) = {(Measured value of sample) −0.85 × (Measured value of mother liquid crystal display)} /0.15. When the smectic phase (or crystal) precipitates at this ratio at 25 ° C, the ratio of the compound to the mother liquid crystal is 10% by mass: 90% by mass, 5% by mass: 95% by mass, and 1% by mass: 99% by mass. changed. The values of upper temperature, optical anisotropy, viscosity, and permittivity anisotropy for the compound were determined by this extrapolation method.

下記の母液晶を用いた。成分化合物の割合は質量％で示した。

Figure 0007070582000040
The following mother liquid crystal was used. The proportions of the constituent compounds are shown in% by mass.
Figure 0007070582000040

測定方法：特性の測定は下記の方法で行った。これらの多くは、社団法人電子情報技術産業協会（Japan Electronics and Information Technology Industries Association；ＪＥＩＴＡという）で審議制定されるＪＥＩＴＡ規格（ＪＥＩＴＡ・ＥＤ－２５２１Ｂ）に記載された方法、またはこれを修飾した方法であった。測定に用いたＴＮ素子には、薄膜トランジスター（ＴＦＴ）を取り付けなかった。 Measurement method: The characteristics were measured by the following method. Many of these are methods described in the JEITA standard (JEITA ED-2521B) deliberated and enacted by the Japan Electronics and Information Technology Industries Association (JEITA), or modified methods thereof. Met. A thin film transistor (TFT) was not attached to the TN element used for the measurement.

正の誘電率異方性を有する液晶組成物においては、以下に記載する（１）から（１５）の測定方法を用いた。 For the liquid crystal composition having a positive dielectric anisotropy, the measuring methods (1) to (15) described below were used.

（１）ネマチック相の上限温度（ＮＩ；℃）：偏光顕微鏡を備えた融点測定装置のホットプレートに試料を置き、１℃／分の速度で加熱した。試料の一部がネマチック相から等方性液体に変化したときの温度を測定した。ネマチック相の上限温度を「上限温度」と略すことがある。 (1) Upper limit temperature of nematic phase (NI; ° C.): A sample was placed on a hot plate of a melting point measuring device equipped with a polarizing microscope and heated at a rate of 1 ° C./min. The temperature when a part of the sample changed from the nematic phase to the isotropic liquid was measured. The upper limit temperature of the nematic phase may be abbreviated as "upper limit temperature".

（２）ネマチック相の下限温度（ＴＣ；℃）：ネマチック相を有する試料をガラス瓶に入れ、０℃、－１０℃、－２０℃、－３０℃、および－４０℃のフリーザー中に１０日間保管したあと、液晶相を観察した。例えば、試料が－２０℃ではネマチック相のままであり、－３０℃では結晶またはスメクチック相に変化したとき、ＴＣを＜－２０℃と記載した。ネマチック相の下限温度を「下限温度」と略すことがある。(2) Lower limit temperature of nematic phase ( TC ; ° C): A sample having a nematic phase is placed in a glass bottle and placed in a freezer at 0 ° C, -10 ° C, -20 ° C, -30 ° C, and -40 ° C for 10 days. After storage, the liquid crystal phase was observed. For example, TC was described as <-20 ° C. when the sample remained in the nematic phase at −20 ° C. and changed to a crystalline or smectic phase at −30 ° C. The lower limit temperature of the nematic phase may be abbreviated as "lower limit temperature".

（３）粘度（バルク粘度；η；２０℃で測定；ｍＰａ・ｓ）：測定には東京計器株式会社製のＥ型回転粘度計を用いた。 (3) Viscosity (bulk viscosity; η; measured at 20 ° C.; mPa · s): An E-type rotational viscometer manufactured by Tokyo Keiki Co., Ltd. was used for the measurement.

（４）粘度（回転粘度；γ１；２５℃で測定；ｍＰａ・ｓ）：測定は、M. Imai et al., Molecular Crystals and Liquid Crystals, Vol. 259, 37 (1995)に記載された方法に従った。ツイスト角が０°であり、そして２枚のガラス基板の間隔（セルギャップ）が５μｍであるＴＮ素子に試料を入れた。この素子に１６Ｖから１９．５Ｖの範囲で０．５Ｖ毎に段階的に印加した。０．２秒の無印加のあと、ただ１つの矩形波（矩形パルス；０．２秒）と無印加（２秒）の条件で印加を繰り返した。この印加によって発生した過渡電流（transient current）のピーク電流（peak current）とピーク時間（peak time）を測定した。これらの測定値とM. Imaiらの論文中の４０頁記載の計算式（８）とから回転粘度の値を得た。この計算で必要な誘電率異方性の値は、この回転粘度を測定した素子を用い、下に記載した方法で求めた。 (4) Viscosity (rotational viscosity; γ1; measured at 25 ° C; mPa · s): The measurement was carried out according to the method described in M. Imai et al., Molecular Crystals and Liquid Crystals, Vol. 259, 37 (1995). I obeyed. The sample was placed in a TN device having a twist angle of 0 ° and a spacing (cell gap) between the two glass substrates of 5 μm. A stepwise application was applied to this device in 0.5 V increments in the range of 16 V to 19.5 V. After no application for 0.2 seconds, application was repeated under the conditions of only one rectangular wave (rectangular pulse; 0.2 seconds) and no application (2 seconds). The peak current and peak time of the transient current generated by this application were measured. The values of rotational viscosity were obtained from these measured values and the calculation formula (8) described on page 40 in the paper by M. Imai et al. The value of the dielectric anisotropy required for this calculation was obtained by the method described below using the device for which the rotational viscosity was measured.

（５）光学異方性（屈折率異方性；Δｎ；２５℃で測定）：測定は、波長５８９ｎｍの光を用い、接眼鏡に偏光板を取り付けたアッベ屈折計により行なった。主プリズムの表面を一方向にラビングしたあと、試料を主プリズムに滴下した。屈折率ｎ∥は偏光の方向がラビングの方向と平行であるときに測定した。屈折率ｎ⊥は偏光の方向がラビングの方向と垂直であるときに測定した。光学異方性の値は、Δｎ＝ｎ∥－ｎ⊥、の式から計算した。 (5) Optical anisotropy (refractive index anisotropy; Δn; measured at 25 ° C.): The measurement was performed using light having a wavelength of 589 nm and using an Abbe refractometer with a polarizing plate attached to the eyepiece. After rubbing the surface of the main prism in one direction, the sample was dropped onto the main prism. The refractive index n∥ was measured when the direction of polarization was parallel to the direction of rubbing. The refractive index n⊥ was measured when the direction of polarization was perpendicular to the direction of rubbing. The value of optical anisotropy was calculated from the equation of Δn = n∥−n⊥.

（６）誘電率異方性（Δε；２５℃で測定）：２枚のガラス基板の間隔（セルギャップ）が９μｍであり、そしてツイスト角が８０度であるＴＮ素子に試料を入れた。この素子にサイン波（１０Ｖ、１ｋＨｚ）を印加し、２秒後に液晶分子の長軸方向における誘電率（ε∥）を測定した。この素子にサイン波（０．５Ｖ、１ｋＨｚ）を印加し、２秒後に液晶分子の短軸方向における誘電率（ε⊥）を測定した。誘電率異方性の値は、Δε＝ε∥－ε⊥、の式から計算した。 (6) Dielectric constant anisotropy (Δε; measured at 25 ° C.): The sample was placed in a TN device having a distance (cell gap) between two glass substrates of 9 μm and a twist angle of 80 degrees. A sine wave (10 V, 1 kHz) was applied to this element, and after 2 seconds, the permittivity (ε∥) of the liquid crystal molecule in the long axis direction was measured. A sine wave (0.5 V, 1 kHz) was applied to this element, and after 2 seconds, the permittivity (ε⊥) of the liquid crystal molecule in the minor axis direction was measured. The value of permittivity anisotropy was calculated from the equation Δε ＝ ε∥－ε⊥.

（７）しきい値電圧（Ｖｔｈ；２５℃で測定；Ｖ）：測定には大塚電子株式会社製のＬＣＤ５１００型輝度計を用いた。光源はハロゲンランプであった。２枚のガラス基板の間隔（セルギャップ）が０．４５／Δｎ（μｍ）であり、ツイスト角が８０度であるノーマリーホワイトモード（normally white mode）のＴＮ素子に試料を入れた。この素子に印加する電圧（３２Ｈｚ、矩形波）は０Ｖから１０Ｖまで０．０２Ｖずつ段階的に増加させた。この際に、素子に垂直方向から光を照射し、素子を透過した光量を測定した。この光量が最大になったときが透過率１００％であり、この光量が最小であったときが透過率０％である電圧－透過率曲線を作成した。しきい値電圧は透過率が９０％になったときの電圧で表した。 (7) Threshold voltage (Vth; measured at 25 ° C; V): An LCD5100 type luminance meter manufactured by Otsuka Electronics Co., Ltd. was used for the measurement. The light source was a halogen lamp. The sample was placed in a normally white mode TN element in which the distance (cell gap) between the two glass substrates was 0.45 / Δn (μm) and the twist angle was 80 degrees. The voltage applied to this device (32 Hz, rectangular wave) was gradually increased by 0.02 V from 0 V to 10 V. At this time, the element was irradiated with light from the vertical direction, and the amount of light transmitted through the element was measured. A voltage-transmittance curve was created in which the transmittance was 100% when the amount of light was maximum and the transmittance was 0% when the amount of light was minimum. The threshold voltage is expressed as the voltage when the transmittance reaches 90%.

（８）電圧保持率（ＶＨＲ－１；２５℃で測定；％）：測定に用いたＴＮ素子はポリイミド配向膜を有し、そして２枚のガラス基板の間隔（セルギャップ）は５μｍであった。この素子は試料を入れたあと紫外線で硬化する接着剤で密閉した。このＴＮ素子にパルス電圧（１Ｖで６０マイクロ秒）を印加して充電した。減衰する電圧を高速電圧計で１６６．７ミリ秒のあいだ測定し、単位周期における電圧曲線と横軸との間の面積Ａを求めた。面積Ｂは減衰しなかったときの面積であった。電圧保持率は面積Ｂに対する面積Ａの百分率で表した。 (8) Voltage retention rate (VHR-1; measured at 25 ° C.;%): The TN element used for the measurement had a polyimide alignment film, and the distance (cell gap) between the two glass substrates was 5 μm. .. This device was sealed with an adhesive that cures with ultraviolet light after the sample was placed. A pulse voltage (60 microseconds at 1 V) was applied to this TN element to charge it. The decaying voltage was measured with a high speed voltmeter for 166.7 ms to determine the area A between the voltage curve and the horizontal axis in a unit period. Area B was the area when there was no attenuation. The voltage holding ratio is expressed as a percentage of the area A with respect to the area B.

（９）電圧保持率（ＶＨＲ－２；６０℃で測定；％）：２５℃の代わりに、６０℃で測定した以外は、上記と同じ手順で電圧保持率を測定した。得られた値をＶＨＲ－２で表した。 (9) Voltage retention rate (VHR-2; measured at 60 ° C.;%): The voltage retention rate was measured by the same procedure as above except that the measurement was performed at 60 ° C. instead of 25 ° C. The obtained value was expressed by VHR-2.

（１０）電圧保持率（ＶＨＲ－３；６０℃で測定；％）：紫外線を照射したあと、電圧保持率を測定し、紫外線に対する安定性を評価した。測定に用いたＴＮ素子はポリイミド配向膜を有し、そしてセルギャップは５μｍであった。この素子に試料を注入し、５ｍＷ／ｃｍ２の紫外線を１６７分間照射した。光源はアイグラフィックス株式会社製ブラックライト、Ｆ４０Ｔ１０／ＢＬ（ピーク波長３６９ｎｍ）であり、素子と光源の間隔は５ｍｍであった。ＶＨＲ－３の測定では、１６６．７ミリ秒のあいだ、減衰する電圧を測定した。大きなＶＨＲ－３を有する組成物は紫外線に対して大きな安定性を有する。(10) Voltage retention rate (VHR-3; measured at 60 ° C.;%): After irradiation with ultraviolet rays, the voltage retention rate was measured to evaluate the stability against ultraviolet rays. The TN device used for the measurement had a polyimide alignment film, and the cell gap was 5 μm. A sample was injected into this device and irradiated with ultraviolet rays of 5 mW / cm 2 for 167 minutes. The light source was a black light manufactured by Eye Graphics Co., Ltd., F40T10 / BL (peak wavelength 369 nm), and the distance between the element and the light source was 5 mm. In the VHR-3 measurement, the decaying voltage was measured for 166.7 ms. Compositions with large VHR-3 have great stability to UV light.

（１１）電圧保持率（ＶＨＲ－４；６０℃で測定；％）：試料を注入したＴＮ素子を１２０℃の恒温槽内で２０時間加熱したあと、電圧保持率を測定し、熱に対する安定性を評価した。ＶＨＲ－４の測定では、１６６．７ミリ秒のあいだ減衰する電圧を測定した。大きなＶＨＲ－４を有する組成物は熱に対して大きな安定性を有する。 (11) Voltage retention rate (VHR-4; measured at 60 ° C.;%): After heating the TN element into which the sample was injected in a constant temperature bath at 120 ° C. for 20 hours, the voltage retention rate was measured and the stability against heat was measured. Was evaluated. In the VHR-4 measurement, the voltage decayed for 166.7 ms was measured. Compositions with large VHR-4 have great stability to heat.

（１２）応答時間（τ；２５℃で測定；ｍｓ）：測定には大塚電子株式会社製のＬＣＤ５１００型輝度計を用いた。光源はハロゲンランプであった。ローパス・フィルター（Low-pass filter）は５ｋＨｚに設定した。２枚のガラス基板の間隔（セルギャップ）が５．０μｍであり、ツイスト角が８０度であるノーマリーホワイトモード（normally white mode）のＴＮ素子に試料を入れた。この素子に矩形波（６０Ｈｚ、５Ｖ、０．５秒）を印加した。この際に、素子に垂直方向から光を照射し、素子を透過した光量を測定した。この光量が最大になったときが透過率１００％であり、この光量が最小であったときが透過率０％であるとみなした。立ち上がり時間（τｒ：rise time；ミリ秒）は、透過率が９０％から１０％に変化するのに要した時間である。立ち下がり時間（τｆ：fall time；ミリ秒）は透過率１０％から９０％に変化するのに要した時間である。応答時間は、このようにして求めた立ち上がり時間と立ち下がり時間との和で表した。 (12) Response time (τ; measured at 25 ° C.; ms): An LCD5100 type luminance meter manufactured by Otsuka Electronics Co., Ltd. was used for the measurement. The light source was a halogen lamp. The low-pass filter was set to 5 kHz. The sample was placed in a normally white mode TN element in which the distance (cell gap) between the two glass substrates was 5.0 μm and the twist angle was 80 degrees. A square wave (60 Hz, 5 V, 0.5 seconds) was applied to this device. At this time, the element was irradiated with light from the vertical direction, and the amount of light transmitted through the element was measured. It was considered that the transmittance was 100% when the amount of light was maximum, and the transmittance was 0% when the amount of light was minimum. The rise time (τr: rise time; millisecond) is the time required for the transmittance to change from 90% to 10%. The fall time (τf: fall time; millisecond) is the time required for the transmittance to change from 10% to 90%. The response time was expressed as the sum of the rise time and the fall time obtained in this way.

（１３）弾性定数（Ｋ；２５℃で測定；ｐＮ）：測定には横河・ヒューレットパッカード株式会社製のＨＰ４２８４Ａ型ＬＣＲメータを用いた。２枚のガラス基板の間隔（セルギャップ）が２０μｍである水平配向素子に試料を入れた。この素子に０ボルトから２０ボルト電荷を印加し、静電容量および印加電圧を測定した。測定した静電容量（Ｃ）と印加電圧（Ｖ）の値を「液晶デバイスハンドブック」（日刊工業新聞社）、７５頁にある式（２．９８）、式（２．１０１）を用いてフィッティングし、式（２．９９）からＫ１１およびＫ３３の値を得た。次に同１７１頁にある式（３．１８）に、先ほど求めたＫ１１およびＫ３３の値を用いてＫ２２を算出した。弾性定数は、このようにして求めたＫ１１、Ｋ２２、およびＫ３３の平均値で表した。 (13) Elastic constant (K; measured at 25 ° C; pN): An HP4284A type LCR meter manufactured by Yokogawa Hewlett-Packard Co., Ltd. was used for the measurement. The sample was placed in a horizontally oriented element in which the distance (cell gap) between the two glass substrates was 20 μm. A charge of 0 to 20 volts was applied to this device, and the capacitance and applied voltage were measured. Fitting the measured capacitance (C) and applied voltage (V) values using the "Liquid Crystal Device Handbook" (Nikkan Kogyo Shimbun), equations (2.98) and equation (2.11) on page 75. Then, the values of K11 and K33 were obtained from the equation (2.99). Next, K22 was calculated using the values of K11 and K33 obtained earlier in the formula (3.18) on page 171 of the same. The elastic constant was expressed by the average value of K11, K22, and K33 thus obtained.

（１４）比抵抗（ρ；２５℃で測定；Ωｃｍ）：電極を備えた容器に試料１．０ｍＬを注入した。この容器に直流電圧（１０Ｖ）を印加し、１０秒後の直流電流を測定した。比抵抗は次の式から算出した。（比抵抗）＝｛（電圧）×（容器の電気容量）｝／｛（直流電流）×（真空の誘電率）｝。 (14) Specific resistance (ρ; measured at 25 ° C; Ωcm): 1.0 mL of the sample was injected into a container equipped with an electrode. A DC voltage (10 V) was applied to this container, and the DC current after 10 seconds was measured. The specific resistance was calculated from the following formula. (Specific resistivity) = {(voltage) x (capacitance of container)} / {(DC current) x (vacuum dielectric constant)}.

（１５）短軸方向における誘電率（ε⊥；２５℃で測定）：２枚のガラス基板の間隔（セルギャップ）が９μｍであり、そしてツイスト角が８０度であるＴＮ素子に試料を入れた。この素子にサイン波（０．５Ｖ、１ｋＨｚ）を印加し、２秒後に液晶分子の短軸方向における誘電率（ε⊥）を測定した。 (15) Dielectric constant in the short axis direction (ε⊥; measured at 25 ° C.): The sample was placed in a TN element having a distance (cell gap) between two glass substrates of 9 μm and a twist angle of 80 degrees. .. A sine wave (0.5 V, 1 kHz) was applied to this element, and after 2 seconds, the permittivity (ε⊥) of the liquid crystal molecule in the minor axis direction was measured.

負の誘電率異方性を有する液晶組成物においては、以下に記載する（１６）から（２８）の測定方法を用いた。 In the liquid crystal composition having a negative dielectric anisotropy, the measuring methods (16) to (28) described below were used.

（１６）ネマチック相の上限温度（ＮＩ；℃）：偏光顕微鏡を備えた融点測定装置のホットプレートに試料を置き、１℃／分の速度で加熱した。試料の一部がネマチック相から等方性液体に変化したときの温度を測定した。ネマチック相の上限温度を「上限温度」と略すことがある。 (16) Upper limit temperature of nematic phase (NI; ° C.): A sample was placed on a hot plate of a melting point measuring device equipped with a polarizing microscope and heated at a rate of 1 ° C./min. The temperature when a part of the sample changed from the nematic phase to the isotropic liquid was measured. The upper limit temperature of the nematic phase may be abbreviated as "upper limit temperature".

（１７）ネマチック相の下限温度（ＴＣ；℃）：ネマチック相を有する試料をガラス瓶に入れ、０℃、－１０℃、－２０℃、－３０℃、および－４０℃のフリーザー中に１０日間保管したあと、液晶相を観察した。例えば、試料が－２０℃ではネマチック相のままであり、－３０℃では結晶またはスメクチック相に変化したとき、ＴＣを＜－２０℃と記載した。ネマチック相の下限温度を「下限温度」と略すことがある。(17) Lower limit temperature of nematic phase ( TC ; ° C): A sample having a nematic phase is placed in a glass bottle and placed in a freezer at 0 ° C, -10 ° C, -20 ° C, -30 ° C, and -40 ° C for 10 days. After storage, the liquid crystal phase was observed. For example, TC was described as <-20 ° C. when the sample remained in the nematic phase at −20 ° C. and changed to a crystalline or smectic phase at −30 ° C. The lower limit temperature of the nematic phase may be abbreviated as "lower limit temperature".

（１８）粘度（バルク粘度；η；２０℃で測定；ｍＰａ・ｓ）：測定には東京計器株式会社製のＥ型回転粘度計を用いた。 (18) Viscosity (bulk viscosity; η; measured at 20 ° C.; mPa · s): An E-type rotational viscometer manufactured by Tokyo Keiki Co., Ltd. was used for the measurement.

（１９）粘度（回転粘度；γ１；２５℃で測定；ｍＰａ・ｓ）：測定は、M. Imai et al., Molecular Crystals and Liquid Crystals, Vol. 259, 37 (1995) に記載された方法に従った。２枚のガラス基板の間隔（セルギャップ）が２０μｍのＶＡ素子に試料を入れた。この素子に３９ボルトから５０ボルトの範囲で１ボルト毎に段階的に印加した。０．２秒の無印加のあと、ただ１つの矩形波（矩形パルス；０．２秒）と無印加（２秒）の条件で印加を繰り返した。この印加によって発生した過渡電流（transient current）のピーク電流（peak current）とピーク時間（peak time）を測定した。これらの測定値とＭ． Ｉｍａｉらの論文、４０頁の計算式（８）とから回転粘度の値を得た。この計算に必要な誘電率異方性は、（６）項で測定した。 (19) Viscosity (rotational viscosity; γ1; measured at 25 ° C; mPa · s): The measurement was carried out according to the method described in M. Imai et al., Molecular Crystals and Liquid Crystals, Vol. 259, 37 (1995). I obeyed. The sample was placed in a VA element having a distance (cell gap) between two glass substrates of 20 μm. A stepwise application was applied to this device in the range of 39 volts to 50 volts in increments of 1 volt. After no application for 0.2 seconds, application was repeated under the conditions of only one rectangular wave (rectangular pulse; 0.2 seconds) and no application (2 seconds). The peak current and peak time of the transient current generated by this application were measured. These measurements and M.I. The values of rotational viscosity were obtained from the paper by Imai et al., Calculation formula (8) on page 40. The permittivity anisotropy required for this calculation was measured in item (6).

（２０）光学異方性（屈折率異方性；Δｎ；２５℃で測定）：測定は、波長５８９ｎｍの光を用い、接眼鏡に偏光板を取り付けたアッベ屈折計により行なった。主プリズムの表面を一方向にラビングしたあと、試料を主プリズムに滴下した。屈折率ｎ∥は偏光の方向がラビングの方向と平行であるときに測定した。屈折率ｎ⊥は偏光の方向がラビングの方向と垂直であるときに測定した。光学異方性の値は、Δｎ＝ｎ∥－ｎ⊥、の式から計算した。 (20) Optical anisotropy (refractive index anisotropy; Δn; measured at 25 ° C.): The measurement was carried out using light having a wavelength of 589 nm and using an Abbe refractometer having a polarizing plate attached to the eyepiece. After rubbing the surface of the main prism in one direction, the sample was dropped onto the main prism. The refractive index n∥ was measured when the direction of polarization was parallel to the direction of rubbing. The refractive index n⊥ was measured when the direction of polarization was perpendicular to the direction of rubbing. The value of optical anisotropy was calculated from the equation of Δn = n∥−n⊥.

（２１）誘電率異方性（Δε；２５℃で測定）：誘電率異方性の値は、Δε＝ε∥－ε⊥、の式から計算した。誘電率（ε∥およびε⊥）は次のように測定した。
１）誘電率（ε∥）の測定：よく洗浄したガラス基板にオクタデシルトリエトキシシラン（０．１６ｍＬ）のエタノール（２０ｍＬ）溶液を塗布した。ガラス基板をスピンナーで回転させたあと、１５０℃で１時間加熱した。２枚のガラス基板の間隔（セルギャップ）が４μｍであるＶＡ素子に試料を入れ、この素子を紫外線で硬化する接着剤で密閉した。この素子にサイン波（０．５Ｖ、１ｋＨｚ）を印加し、２秒後に液晶分子の長軸方向における誘電率（ε∥）を測定した。
２）誘電率（ε⊥）の測定：よく洗浄したガラス基板にポリイミド溶液を塗布した。このガラス基板を焼成した後、得られた配向膜にラビング処理をした。２枚のガラス基板の間隔（セルギャップ）が９μｍであり、ツイスト角が８０度であるＴＮ素子に試料を入れた。この素子にサイン波（０．５Ｖ、１ｋＨｚ）を印加し、２秒後に液晶分子の短軸方向における誘電率（ε⊥）を測定した。(21) Dielectric constant anisotropy (Δε; measured at 25 ° C.): The value of dielectric anisotropy was calculated from the equation Δε = ε∥−ε⊥. The permittivity (ε∥ and ε⊥) was measured as follows.
1) Measurement of permittivity (ε∥): A solution of octadecyltriethoxysilane (0.16 mL) in ethanol (20 mL) was applied to a well-washed glass substrate. After rotating the glass substrate with a spinner, it was heated at 150 ° C. for 1 hour. A sample was placed in a VA element in which the distance (cell gap) between the two glass substrates was 4 μm, and this element was sealed with an adhesive that cures with ultraviolet rays. A sine wave (0.5 V, 1 kHz) was applied to this element, and after 2 seconds, the permittivity (ε∥) of the liquid crystal molecule in the long axis direction was measured.
2) Measurement of permittivity (ε⊥): A polyimide solution was applied to a well-cleaned glass substrate. After firing this glass substrate, the obtained alignment film was subjected to a rubbing treatment. The sample was placed in a TN element having a distance (cell gap) between two glass substrates of 9 μm and a twist angle of 80 degrees. A sine wave (0.5 V, 1 kHz) was applied to this element, and after 2 seconds, the permittivity (ε⊥) of the liquid crystal molecule in the minor axis direction was measured.

（２２）しきい値電圧（Ｖｔｈ；２５℃で測定；Ｖ）：測定には大塚電子株式会社製のＬＣＤ５１００型輝度計を用いた。光源はハロゲンランプであった。２枚のガラス基板の間隔（セルギャップ）が４μｍであり、ラビング方向がアンチパラレルであるノーマリーブラックモード（normally black mode）のＶＡ素子に試料を入れ、この素子を紫外線で硬化する接着剤を用いて密閉した。この素子に印加する電圧（６０Ｈｚ、矩形波）は０Ｖから２０Ｖまで０．０２Ｖずつ段階的に増加させた。この際に、素子に垂直方向から光を照射し、素子を透過した光量を測定した。この光量が最大になったときが透過率１００％であり、この光量が最小であったときが透過率０％である電圧－透過率曲線を作成した。しきい値電圧は透過率が１０％になったときの電圧で表した。 (22) Threshold voltage (Vth; measured at 25 ° C; V): An LCD5100 type luminance meter manufactured by Otsuka Electronics Co., Ltd. was used for the measurement. The light source was a halogen lamp. A sample is placed in a VA element in normally black mode where the distance (cell gap) between the two glass substrates is 4 μm and the rubbing direction is anti-parallel, and an adhesive that cures this element with ultraviolet rays is applied. Used and sealed. The voltage applied to this device (60 Hz, square wave) was gradually increased by 0.02 V from 0 V to 20 V. At this time, the element was irradiated with light from the vertical direction, and the amount of light transmitted through the element was measured. A voltage-transmittance curve was created in which the transmittance was 100% when the amount of light was maximum and the transmittance was 0% when the amount of light was minimum. The threshold voltage is expressed as the voltage when the transmittance reaches 10%.

（２３）電圧保持率（ＶＨＲ－１；２５℃で測定；％）：測定に用いたＴＮ素子はポリイミド配向膜を有し、そして２枚のガラス基板の間隔（セルギャップ）は５μｍであった。この素子は試料を入れたあと紫外線で硬化する接着剤で密閉した。このＴＮ素子にパルス電圧（１Ｖで６０マイクロ秒）を印加して充電した。減衰する電圧を高速電圧計で１６６．７ミリ秒のあいだ測定し、単位周期における電圧曲線と横軸との間の面積Ａを求めた。面積Ｂは減衰しなかったときの面積であった。電圧保持率は面積Ｂに対する面積Ａの百分率で表した。 (23) Voltage retention rate (VHR-1; measured at 25 ° C.;%): The TN element used for the measurement had a polyimide alignment film, and the distance (cell gap) between the two glass substrates was 5 μm. .. This device was sealed with an adhesive that cures with ultraviolet light after the sample was placed. A pulse voltage (60 microseconds at 1 V) was applied to this TN element to charge it. The decaying voltage was measured with a high speed voltmeter for 166.7 ms to determine the area A between the voltage curve and the horizontal axis in a unit period. Area B was the area when there was no attenuation. The voltage holding ratio is expressed as a percentage of the area A with respect to the area B.

（２４）電圧保持率（ＶＨＲ－２；６０℃で測定；％）：２５℃の代わりに、６０℃で測定した以外は、上記と同じ手順で電圧保持率を測定した。得られた値をＶＨＲ－２で表した。 (24) Voltage retention rate (VHR-2; measured at 60 ° C.;%): The voltage retention rate was measured by the same procedure as above except that the measurement was performed at 60 ° C. instead of 25 ° C. The obtained value was expressed by VHR-2.

（２５）電圧保持率（ＶＨＲ－３；６０℃で測定；％）：紫外線を照射したあと、電圧保持率を測定し、紫外線に対する安定性を評価した。測定に用いたＴＮ素子はポリイミド配向膜を有し、そしてセルギャップは５μｍであった。この素子に試料を注入し、５ｍＷ／ｃｍ２の紫外線を１６７分間照射した。光源はアイグラフィックス株式会社製ブラックライト、Ｆ４０Ｔ１０／ＢＬ（ピーク波長３６９ｎｍ）であり、素子と光源の間隔は５ｍｍであった。ＶＨＲ－３の測定では、１６６．７ミリ秒のあいだ、減衰する電圧を測定した。大きなＶＨＲ－３を有する組成物は紫外線に対して大きな安定性を有する。(25) Voltage retention rate (VHR-3; measured at 60 ° C.;%): After irradiation with ultraviolet rays, the voltage retention rate was measured to evaluate the stability against ultraviolet rays. The TN device used for the measurement had a polyimide alignment film, and the cell gap was 5 μm. A sample was injected into this device and irradiated with ultraviolet rays of 5 mW / cm 2 for 167 minutes. The light source was a black light manufactured by Eye Graphics Co., Ltd., F40T10 / BL (peak wavelength 369 nm), and the distance between the element and the light source was 5 mm. In the VHR-3 measurement, the decaying voltage was measured for 166.7 ms. Compositions with large VHR-3 have great stability to UV light.

（２６）電圧保持率（ＶＨＲ－４；２５℃で測定；％）：試料を注入したＴＮ素子を８０℃の恒温槽内で５００時間加熱したあと、電圧保持率を測定し、熱に対する安定性を評価した。ＶＨＲ－４の測定では、１６６．７ミリ秒のあいだ減衰する電圧を測定した。大きなＶＨＲ－４を有する組成物は熱に対して大きな安定性を有する。 (26) Voltage retention (VHR-4; measured at 25 ° C;%): After heating the TN element into which the sample was injected in a constant temperature bath at 80 ° C for 500 hours, the voltage retention was measured and the stability against heat was measured. Was evaluated. In the VHR-4 measurement, the voltage decayed for 166.7 ms was measured. Compositions with large VHR-4 have great stability to heat.

（２７）応答時間（τ；２５℃で測定；ｍｓ）：測定には大塚電子株式会社製のＬＣＤ５１００型輝度計を用いた。光源はハロゲンランプであった。ローパス・フィルター（Low-pass filter）は５ｋＨｚに設定した。２枚のガラス基板の間隔（セルギャップ）が４μｍであり、ラビング方向がアンチパラレルであるノーマリーブラックモード（normally black mode）のＶＡ素子に試料を入れた。この素子を紫外線で硬化する接着剤を用いて密閉した。この素子に矩形波（６０Ｈｚ、１０Ｖ、０．５秒）を印加した。この際に、素子に垂直方向から光を照射し、素子を透過した光量を測定した。この光量が最大になったときが透過率１００％であり、この光量が最小であったときが透過率０％であるとみなした。応答時間は、透過率１０％から９０％に変化するのに要した時間（立ち上がり時間；rise time；ミリ秒）と透過率９０％から１０％に変化するのに要した時間（立ち下がり時間；fall time；ミリ秒）の合計で表した。 (27) Response time (τ; measured at 25 ° C.; ms): An LCD5100 type luminance meter manufactured by Otsuka Electronics Co., Ltd. was used for the measurement. The light source was a halogen lamp. The low-pass filter was set to 5 kHz. The sample was placed in a VA element in a normally black mode in which the distance (cell gap) between the two glass substrates was 4 μm and the rubbing direction was antiparallel. This device was sealed with an adhesive that cures with UV light. A rectangular wave (60 Hz, 10 V, 0.5 seconds) was applied to this device. At this time, the element was irradiated with light from the vertical direction, and the amount of light transmitted through the element was measured. It was considered that the transmittance was 100% when the amount of light was maximum, and the transmittance was 0% when the amount of light was minimum. The response time is the time required to change the transmittance from 10% to 90% (rise time; rise time; millisecond) and the time required to change the transmittance from 90% to 10% (fall time; fall time;). It is expressed as the total of fall time (milliseconds).

（２８）比抵抗（ρ；２５℃で測定；Ωｃｍ）：電極を備えた容器に試料１．０ｍＬを注入した。この容器に直流電圧（１０Ｖ）を印加し、１０秒後の直流電流を測定した。比抵抗は次の式から算出した。（比抵抗）＝｛（電圧）×（容器の電気容量）｝／｛（直流電流）×（真空の誘電率）｝。 (28) Specific resistance (ρ; measured at 25 ° C; Ωcm): 1.0 mL of the sample was injected into a container equipped with an electrode. A DC voltage (10 V) was applied to this container, and the DC current after 10 seconds was measured. The specific resistance was calculated from the following formula. (Specific resistivity) = {(voltage) x (capacitance of container)} / {(DC current) x (vacuum dielectric constant)}.

合成例１
化合物（１－１）は、下記の経路で合成した。

Figure 0007070582000041
Synthesis example 1
Compound (1-1) was synthesized by the following route.
Figure 0007070582000041

１０００ｍｌの３つ口フラスコに２－（ｔｅｒｔ－ブチル）－６－（５－クロロ－２Ｈ－ベンゾトリアゾール－２－イル）－４－メチルフェノール（４０．０ｇ、０．１２６ｍｏｌ）、フェニルボロン酸（１５．５９８ｇ、０．１２７ｍｏｌ）、ＰｄＣｌ２（Ａｍｐｈｏｓ）２（Ｐｄ－１３２、０．１７９ｇ、０．２５０ｍｍｏｌ）、炭酸カリウム（３５．０１０ｇ、０．２５３ｍｏｌ）、テトラブチルアンモニウムブロミド（１２．５２０ｇ、３８．０００ｍｍｏｌ）、トルエン（２００ｍｌ）、イソプロピルアルコール（２００ｍｌ）、水（２０ｍｌ）を入れて加熱還流した。３時間後、水（２００ｍｌ）にあけてから水層と有機層を分離した後、水層をさらにトルエン（２００ｍｌ）で抽出した。併せた有機層を飽和食塩水（１００ｍｌ×２）で洗浄して、無水硫酸マグネシウムで乾燥後、減圧濃縮した。得られた残渣をヘプタン／トルエン＝９／１（体積比）を展開溶媒とするシリカゲルカラムで精製することで化合物（１－１）（２６．１ｇ、０．０７３ｍｏｌ、収率５８％）を得た。2- (tert-butyl) -6- (5-chloro-2H-benzotriazole-2-yl) -4-methylphenol (40.0 g, 0.126 mol), phenylboronic acid (40.0 g, 0.126 mol) in a 1000 ml three-mouthed flask. 15.598 g, 0.127 mol), PdCl 2 (Amphos) 2 (Pd-132, 0.179 g, 0.250 mmol), potassium carbonate (35.010 g, 0.253 mol), tetrabutylammonium bromide (12.520 g, 38.000 mmol), toluene (200 ml), isopropyl alcohol (200 ml) and water (20 ml) were added and refluxed by heating. After 3 hours, it was opened in water (200 ml), the aqueous layer and the organic layer were separated, and then the aqueous layer was further extracted with toluene (200 ml). The combined organic layer was washed with saturated brine (100 ml × 2), dried over anhydrous magnesium sulfate, and concentrated under reduced pressure. The obtained residue was purified by a silica gel column using heptane / toluene = 9/1 (volume ratio) as a developing solvent to obtain compound (1-1) (26.1 g, 0.073 mol, yield 58%). rice field.

１Ｈ－ＮＭＲ（ｐｐｍ；ＣＤＣｌ3）：δ１１．７３（ｓ，１Ｈ）、８．０９（ｄｄ，Ｊ＝１６．５Ｈｚ，Ｊ＝１．３Ｈｚ，２Ｈ）、７．９８（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，１Ｈ）、７．７４（ｄｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，Ｊ＝１．３Ｈｚ，１Ｈ）、７．６９（ｄｄ，Ｊ＝１６．５Ｈｚ，Ｊ＝１．３Ｈｚ，２Ｈ）、７．５２－７．４９（ｍ，２Ｈ）、７．４４－７．４１（ｍ，１Ｈ）、７．１９（ｄ，Ｊ＝１．９Ｈｚ，１Ｈ）、２．４１（ｓ，３Ｈ）、１．５１（ｓ，９Ｈ）． 1 1 H-NMR (ppm; CDCl 3 ): δ11.73 (s, 1H), 8.09 (dd, J = 16.5Hz, J = 1.3Hz, 2H), 7.98 (d, J = 8) 8.8Hz, 1H), 7.74 (dd, J = 8.8Hz, J = 1.3Hz, 1H), 7.69 (dd, J = 16.5Hz, J = 1.3Hz, 2H), 7. 52-7.49 (m, 2H), 7.44-7.41 (m, 1H), 7.19 (d, J = 1.9Hz, 1H), 2.41 (s, 3H), 1. 51 (s, 9H).

吸光度（任意単位）：０．２１６（３６９ｎｍ）． Absorbance (arbitrary unit): 0.216 (369 nm).

合成例２
化合物（１－２）は、下記経路で合成した。

Figure 0007070582000042
Synthesis example 2
Compound (1-2) was synthesized by the following route.
Figure 0007070582000042

５００ｍｌの３つ口フラスコに２－（ｔｅｒｔ－ブチル）－６－（５－クロロ－２Ｈ－ベンゾトリアゾール－２－イル）－４－メチルフェノール（５０．０ｇ、０．１５８ｍｏｌ）、４－プロピルフェニルボロン酸（２６．２７７ｇ、０．１６０ｍｏｌ）、ＰｄＣｌ２（Ａｍｐｈｏｓ）２（Ｐｄ－１３２、０．２２４ｇ、０．３２０ｍｍｏｌ）、炭酸カリウム（４３．７６２ｇ、０．３１７ｍｏｌ）、テトラブチルアンモニウムブロミド（１５．３１２ｇ、４７．５０ｍｍｏｌ）、イソプロピルアルコール（２５０ｍｌ）を入れて加熱還流した。３時間後、水（２００ｍｌ）にあけてから水層と有機層を分離した後、水層をさらにトルエン（２００ｍｌ）で抽出した。併せた有機層を飽和食塩水（１００ｍｌ×２）で洗浄して、無水硫酸マグネシウムで乾燥後、減圧濃縮した。得られた残渣をヘプタン／トルエン＝９／１（体積比）を展開溶媒とするシリカゲルカラムで精製することで化合物（１－２）（３９．３ｇ、０．０９８４ｍｏｌ、収率６２％）を得た。2- (tert-butyl) -6- (5-chloro-2H-benzotriazole-2-yl) -4-methylphenol (50.0 g, 0.158 mol), 4-propylphenyl in a 500 ml three-necked flask Phenylboronic acid (26.277 g, 0.160 mol), PdCl 2 (Amphos) 2 (Pd-132, 0.224 g, 0.320 mmol), potassium carbonate (43.762 g, 0.317 mol), tetrabutylammonium bromide (15). .312 g, 47.50 mmol) and isopropyl alcohol (250 ml) were added and heated to reflux. After 3 hours, it was opened in water (200 ml), the aqueous layer and the organic layer were separated, and then the aqueous layer was further extracted with toluene (200 ml). The combined organic layer was washed with saturated brine (100 ml × 2), dried over anhydrous magnesium sulfate, and concentrated under reduced pressure. The obtained residue was purified by a silica gel column using heptane / toluene = 9/1 (volume ratio) as a developing solvent to obtain compound (1-2) (39.3 g, 0.0984 mol, yield 62%). rice field.

１Ｈ－ＮＭＲ（ｐｐｍ；ＣＤＣｌ3）：δ１１．７３（ｓ，１Ｈ）、８．０９（ｄ，Ｊ＝１．３Ｈｚ，１Ｈ）、６．０４（ｄｄ，Ｊ＝１．３Ｈｚ，Ｊ＝１．０Ｈｚ，１Ｈ）、７．９４（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，１Ｈ）、７．７２（ｄｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，Ｊ＝１．３Ｈｚ，１Ｈ）、７．５８（ｄ，Ｊ＝８．１Ｈｚ，２Ｈ）、７．３０（ｄ，Ｊ＝８．１Ｈｚ，２Ｈ）、７．１８（ｄ，Ｊ＝１．９Ｈｚ，１Ｈ）、２．６５（ｔ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，２Ｈ）、２．３９（ｓ，３Ｈ）、１．７０（ｓｅｘｔ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，２Ｈ）、１．５１（ｓ，９Ｈ）、０．９９（ｔ，Ｊ＝７．４Ｈｚ，３Ｈ）． 1 1 H-NMR (ppm; CDCl 3 ): δ11.73 (s, 1H), 8.09 (d, J = 1.3Hz, 1H), 6.04 (dd, J = 1.3Hz, J = 1) .0Hz, 1H), 7.94 (d, J = 8.8Hz, 1H), 7.72 (dd, J = 8.8Hz, J = 1.3Hz, 1H), 7.58 (d, J = 8.1Hz, 2H), 7.30 (d, J = 8.1Hz, 2H), 7.18 (d, J = 1.9Hz, 1H), 2.65 (t, J = 7.5Hz, 2H) ), 2.39 (s, 3H), 1.70 (sex, J = 7.5Hz, 2H), 1.51 (s, 9H), 0.99 (t, J = 7.4Hz, 3H).

吸光度（任意単位）：０．２１６（３６９ｎｍ）． Absorbance (arbitrary unit): 0.216 (369 nm).

合成例３
化合物（１－３）は、下記経路で合成した。

Figure 0007070582000043
Synthesis example 3
Compound (1-3) was synthesized by the following route.
Figure 0007070582000043

２００ｍｌの３つ口フラスコに２－（ｔｅｒｔ－ブチル）－６－（５－クロロ－２Ｈ－ベンゾトリアゾール－２－イル）－４－メチルフェノール（５．００ｇ、０．０１５８ｍｏｌ）、4'-プロピル-4-ビフェニルボロン酸（３．８４０ｇ、０．０１６０ｍｏｌ）、ＰｄＣｌ２（Ａｍｐｈｏｓ）２（Ｐｄ－１３２、０．０２２４ｇ、０．０３２０ｍｍｏｌ）、炭酸カリウム（４．３７６２ｇ、０．０３１７ｍｏｌ）、テトラブチルアンモニウムブロミド（１．５３１２ｇ、４．７５０ｍｍｏｌ）、トルエン（２５ｍｌ）、イソプロピルアルコール（２５ｍｌ）、水（２．５ｍｌ）を入れて加熱還流した。３時間後、水（２０ｍｌ）にあけてから水層と有機層を分離した後、水層をさらにトルエン（２０ｍｌ）で抽出した。併せた有機層を飽和食塩水（１０ｍｌ×２）で洗浄して、無水硫酸マグネシウムで乾燥後、減圧濃縮した。得られた残渣をヘプタン／トルエン＝９／１（体積比）を展開溶媒とするシリカゲルカラムで精製することで化合物（１－３）（３．３０ｇ、６．９４ｍｍｏｌ、収率４４％）を得た。2- (tert-butyl) -6- (5-chloro-2H-benzotriazole-2-yl) -4-methylphenol (5.00 g, 0.0158 mol), 4'-propyl in a 200 ml three-necked flask. -4-biphenylboronic acid (3.840 g, 0.0160 mol), PdCl 2 (Amphos) 2 (Pd-132, 0.0224 g, 0.0320 mmol), potassium carbonate (4.3762 g, 0.0317 mol), tetrabutyl. Ammonium bromide (1.5312 g, 4.750 mmol), toluene (25 ml), isopropyl alcohol (25 ml), and water (2.5 ml) were added and refluxed by heating. After 3 hours, it was opened in water (20 ml), the aqueous layer and the organic layer were separated, and then the aqueous layer was further extracted with toluene (20 ml). The combined organic layer was washed with saturated brine (10 ml × 2), dried over anhydrous magnesium sulfate, and concentrated under reduced pressure. The obtained residue is purified by a silica gel column using heptane / toluene = 9/1 (volume ratio) as a developing solvent to obtain compound (1-3) (3.30 g, 6.94 mmol, yield 44%). rice field.

１Ｈ－ＮＭＲ（ｐｐｍ；ＣＤＣｌ3）：δ１１．７４（ｓ，１Ｈ）、８．１２－８．１１（ｍ，２Ｈ）、８．０３（ｄｄ，Ｊ＝８．９Ｈｚ，Ｊ＝０．７５Ｈｚ，１Ｈ）、７．８０（ｄｄ，Ｊ＝８．９Ｈｚ，Ｊ＝１．３Ｈｚ，１Ｈ）、７．７７－７．７２（ｍ，４Ｈ）、７．５９（ｄ，Ｊ＝８．１Ｈｚ，２Ｈ）、７．２９（ｄ，Ｊ＝８．１Ｈｚ，２Ｈ）、７．１９（ｄ，Ｊ＝１．９Ｈｚ，１Ｈ）、２．６５（ｔ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，２Ｈ）、２．４０（ｓ，３Ｈ）、１．７０（ｓｅｘｔ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，２Ｈ）、１．５１（ｓ，９Ｈ）、０．９９（ｔ，Ｊ＝７．４Ｈｚ，３Ｈ）． 1 1 H-NMR (ppm; CDCl 3 ): δ11.74 (s, 1H), 8.12-8.11 (m, 2H), 8.03 (dd, J = 8.9Hz, J = 0.75Hz) , 1H), 7.80 (dd, J = 8.9Hz, J = 1.3Hz, 1H), 7.77-7.72 (m, 4H), 7.59 (d, J = 8.1Hz, 2H), 7.29 (d, J = 8.1Hz, 2H), 7.19 (d, J = 1.9Hz, 1H), 2.65 (t, J = 7.5Hz, 2H), 2. 40 (s, 3H), 1.70 (sex, J = 7.5Hz, 2H), 1.51 (s, 9H), 0.99 (t, J = 7.4Hz, 3H).

吸光度（任意単位）：０．２９４（３６９ｎｍ）． Absorbance (arbitrary unit): 0.294 (369 nm).

合成例４
化合物（１－４）は、下記経路で合成した。

Figure 0007070582000044
Synthesis example 4
Compound (1-4) was synthesized by the following route.
Figure 0007070582000044

２００ｍｌの３つ口フラスコに２－（ｔｅｒｔ－ブチル）－６－（５－クロロ－２Ｈ－ベンゾトリアゾール－２－イル）－４－メチルフェノール（５．００ｇ、０．０１５８ｍｏｌ）、2-ナフタレンボロン酸（２．７５０ｇ、０．０１６０ｍｏｌ）、ＰｄＣｌ２（Ａｍｐｈｏｓ）２（Ｐｄ－１３２、０．０２２４ｇ、０．０３２０ｍｍｏｌ）、炭酸カリウム（４．３７６２ｇ、０．０３１７ｍｏｌ）、テトラブチルアンモニウムブロミド（１．５３１２ｇ、４．７５０ｍｍｏｌ）、トルエン（２５ｍｌ）、イソプロピルアルコール（２５ｍｌ）、水（２．５ｍｌ）を入れて加熱還流した。３時間後、水（２０ｍｌ）にあけてから水層と有機層を分離した後、水層をさらにトルエン（２０ｍｌ）で抽出した。併せた有機層を飽和食塩水（１０ｍｌ×２）で洗浄して、無水硫酸マグネシウムで乾燥後、減圧濃縮した。得られた残渣をヘプタン／トルエン＝９／１（体積比）を展開溶媒とするシリカゲルカラムで精製することで化合物（１－４）（０．５２ｇ、１．２８ｍｍｏｌ、収率８．１％）を得た。2- (tert-butyl) -6- (5-chloro-2H-benzotriazole-2-yl) -4-methylphenol (5.00 g, 0.0158 mol), 2-naphthalene boron in a 200 ml three-mouthed flask Acid (2.750 g, 0.0160 mol), PdCl 2 (Amphos) 2 (Pd-132, 0.0224 g, 0.0320 mmol), potassium carbonate (4.3762 g, 0.0317 mol), tetrabutylammonium bromide (1. 5312 g, 4.750 mmol), toluene (25 ml), isopropyl alcohol (25 ml), and water (2.5 ml) were added and refluxed by heating. After 3 hours, it was opened in water (20 ml), the aqueous layer and the organic layer were separated, and then the aqueous layer was further extracted with toluene (20 ml). The combined organic layer was washed with saturated brine (10 ml × 2), dried over anhydrous magnesium sulfate, and concentrated under reduced pressure. The obtained residue was purified by a silica gel column using heptane / toluene = 9/1 (volume ratio) as a developing solvent to purify the compound (1-4) (0.52 g, 1.28 mmol, yield 8.1%). Got

１Ｈ－ＮＭＲ（ｐｐｍ；ＣＤＣｌ3）：δ１１．７４（ｓ，１Ｈ）、８．２０（ｓ，１Ｈ）、８．１３（ｄ，Ｊ＝６．６，Ｊ＝１．３Ｈｚ，２Ｈ）、８．０２（ｄ，Ｊ＝８．９Ｈｚ，１Ｈ）、７．９８（ｄ，Ｊ＝８．６Ｈｚ，１Ｈ）、７．９４（ｄ，Ｊ＝７．４Ｈｚ，１Ｈ）、７．８９（ｄｄｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，Ｊ＝８．０Ｈｚ，Ｊ＝１．２Ｈｚ，２Ｈ）、７．８２（ｄｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，Ｊ＝１．７Ｈｚ，１Ｈ），７．５６－７．５１（ｍ，２Ｈ）、７．１２（ｄ，Ｊ＝１．９Ｈｚ，１Ｈ）、２．４１（ｓ，３Ｈ）、１．５２（ｓ，９Ｈ）． 1 1 H-NMR (ppm; CDCl 3 ): δ11.74 (s, 1H), 8.20 (s, 1H), 8.13 (d, J = 6.6, J = 1.3Hz, 2H), 8.02 (d, J = 8.9Hz, 1H), 7.98 (d, J = 8.6Hz, 1H), 7.94 (d, J = 7.4Hz, 1H), 7.89 (dddd) , J = 8.4Hz, J = 8.0Hz, J = 1.2Hz, 2H), 7.82 (dd, J = 8.4Hz, J = 1.7Hz, 1H), 7.56-7.51 (M, 2H), 7.12 (d, J = 1.9Hz, 1H), 2.41 (s, 3H), 1.52 (s, 9H).

吸光度（任意単位）：０．１７６（３６９ｎｍ）． Absorbance (arbitrary unit): 0.176 (369 nm).

組成物の実施例を以下に示す。成分化合物は、下記の表３の定義に基づいて記号によって表した。表３において、１，４－シクロヘキシレンに関する立体配置はトランスである。記号化された化合物の後にあるかっこ内の番号は、化合物が属する化学式を表す。（－）の記号はその他の液晶性化合物を意味する。液晶性化合物の割合（百分率）は、添加物を含まない液晶組成物の質量に基づいた質量百分率（質量％）である。最後に、組成物の特性値をまとめた。 Examples of the composition are shown below. The constituent compounds are represented by symbols based on the definitions in Table 3 below. In Table 3, the configuration for 1,4-cyclohexylene is trans. The number in parentheses after the symbolized compound represents the chemical formula to which the compound belongs. The symbol (-) means other liquid crystal compounds. The proportion (percentage) of the liquid crystal compound is a mass percentage (mass%) based on the mass of the liquid crystal composition containing no additive. Finally, the characteristic values of the composition are summarized.

Figure 0007070582000045
Figure 0007070582000045

［比較例１］
３－ＨＨ－Ｖ （２－１） ４４％
Ｖ－ＨＨＢ－１ （２－５） ６％
２－ＢＢ（Ｆ）Ｂ－３ （２－８） ２％
３－ＨＨＢ（Ｆ，Ｆ）－Ｆ （３－２） ４％
４－ＨＨＢ（Ｆ，Ｆ）－Ｆ （３－２） ５％
３－ＨＨＸＢ（Ｆ，Ｆ）－Ｆ （３－４） ６％
３－ＢＢ（Ｆ，Ｆ）ＸＢ（Ｆ，Ｆ）－Ｆ （３－１８） １３％
３－ＨＢＢＸＢ（Ｆ，Ｆ）－Ｆ （３－２３） ３％
３－ＢＢ（Ｆ）Ｂ（Ｆ，Ｆ）ＸＢ（Ｆ，Ｆ）－Ｆ （３－２９） ２％
４－ＢＢ（Ｆ）Ｂ（Ｆ，Ｆ）ＸＢ（Ｆ，Ｆ）－Ｆ （３－２９） ８％
５－ＢＢ（Ｆ）Ｂ（Ｆ，Ｆ）ＸＢ（Ｆ，Ｆ）－Ｆ （３－２９） ７％
ＮＩ＝７９．８℃；Ｔｃ＜－２０℃；Δｎ＝０．１０６；Δε＝８．５；Ｖｔｈ＝２．１８Ｖ；η＝１１．６ｍＰａ・ｓ；γ１＝６０．０ｍＰａ・ｓ；ＶＨＲ－３＝３５．５％．[Comparative Example 1]
3-HH-V (2-1) 44%
V-HHB-1 (2-5) 6%
2-BB (F) B-3 (2-8) 2%
3-HHB (F, F) -F (3-2) 4%
4-HHB (F, F) -F (3-2) 5%
3-HHXB (F, F) -F (3-4) 6%
3-BB (F, F) XB (F, F) -F (3-18) 13%
3-HBBXB (F, F) -F (3-23) 3%
3-BB (F) B (F, F) XB (F, F) -F (3-29) 2%
4-BB (F) B (F, F) XB (F, F) -F (3-29) 8%
5-BB (F) B (F, F) XB (F, F) -F (3-29) 7%
NI = 79.8 ° C; Tc <-20 ° C; Δn = 0.106; Δε = 8.5; Vth = 2.18V; η = 11.6mPa · s; γ1 = 60.0mPa · s; VHR-3 = 35.5%.

［実施例１］
比較例１の組成物に化合物（１－１）を添加した組成物を実施例１とした。
３－ＨＨ－Ｖ （２－１） ４４％
Ｖ－ＨＨＢ－１ （２－５） ６％
２－ＢＢ（Ｆ）Ｂ－３ （２－８） ２％
３－ＨＨＢ（Ｆ，Ｆ）－Ｆ （３－２） ４％
４－ＨＨＢ（Ｆ，Ｆ）－Ｆ （３－２） ５％
３－ＨＨＸＢ（Ｆ，Ｆ）－Ｆ （３－４） ６％
３－ＢＢ（Ｆ，Ｆ）ＸＢ（Ｆ，Ｆ）－Ｆ （３－１８） １３％
３－ＨＢＢＸＢ（Ｆ，Ｆ）－Ｆ （３－２３） ３％
３－ＢＢ（Ｆ）Ｂ（Ｆ，Ｆ）ＸＢ（Ｆ，Ｆ）－Ｆ （３－２９） ２％
４－ＢＢ（Ｆ）Ｂ（Ｆ，Ｆ）ＸＢ（Ｆ，Ｆ）－Ｆ （３－２９） ８％
５－ＢＢ（Ｆ）Ｂ（Ｆ，Ｆ）ＸＢ（Ｆ，Ｆ）－Ｆ （３－２９） ７％
この組成物に化合物（１－１）を０．５質量％の割合で添加した。
ＮＩ＝７８．８℃；Ｔｃ＜－２０℃；Δｎ＝０．１０６；Δε＝８．５；Ｖｔｈ＝２．１８Ｖ；η＝１１．６ｍＰａ・ｓ；γ１＝６０．０ｍＰａ・ｓ；ＶＨＲ－３＝８７．８％．

Figure 0007070582000046
[Example 1]
The composition in which the compound (1-1) was added to the composition of Comparative Example 1 was designated as Example 1.
3-HH-V (2-1) 44%
V-HHB-1 (2-5) 6%
2-BB (F) B-3 (2-8) 2%
3-HHB (F, F) -F (3-2) 4%
4-HHB (F, F) -F (3-2) 5%
3-HHXB (F, F) -F (3-4) 6%
3-BB (F, F) XB (F, F) -F (3-18) 13%
3-HBBXB (F, F) -F (3-23) 3%
3-BB (F) B (F, F) XB (F, F) -F (3-29) 2%
4-BB (F) B (F, F) XB (F, F) -F (3-29) 8%
5-BB (F) B (F, F) XB (F, F) -F (3-29) 7%
Compound (1-1) was added to this composition in a proportion of 0.5% by mass.
NI = 78.8 ° C; Tc <-20 ° C; Δn = 0.106; Δε = 8.5; Vth = 2.18V; η = 11.6mPa · s; γ1 = 60.0mPa · s; VHR-3 = 87.8%.
Figure 0007070582000046

［比較例２］
３－ＨＨ－Ｖ （２－１） ２９％
１－ＢＢ－３ （２－３） １０％
３－ＨＨＢ－１ （２－５） ８％
５－Ｂ（Ｆ）ＢＢ－２ （２－７） ６％
３－ＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）－Ｏ２ （４－６） １３％
２－ＨＨ１ＯＢ（２Ｆ，３Ｆ）－Ｏ２ （４－１０） ２０％
３－ＨＨ１ＯＢ（２Ｆ，３Ｆ）－Ｏ２ （４－１０） １４％
ＮＩ＝７４．５℃；Ｔｃ＜－２０℃；Δｎ＝０．１０６；Δε＝－３．０；Ｖｔｈ＝２．２１Ｖ；η＝１４．７ｍＰａ・ｓ；ＶＨＲ－３＝４０．９％．[Comparative Example 2]
3-HH-V (2-1) 29%
1-BB-3 (2-3) 10%
3-HHB-1 (2-5) 8%
5-B (F) BB-2 (2-7) 6%
3-BB (2F, 3F) -O2 (4-6) 13%
2-HH1OB (2F, 3F) -O2 (4-10) 20%
3-HH1OB (2F, 3F) -O2 (4-10) 14%
NI = 74.5 ° C; Tc <-20 ° C; Δn = 0.106; Δε = −3.0; Vth = 2.21V; η = 14.7mPa · s; VHR-3 = 40.9%.

［実施例２］
比較例２の組成物に化合物（１－１）を添加した組成物を実施例２とした。
３－ＨＨ－Ｖ （２－１） ２９％
１－ＢＢ－３ （２－３） １０％
３－ＨＨＢ－１ （２－５） ８％
５－Ｂ（Ｆ）ＢＢ－２ （２－７） ６％
３－ＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）－Ｏ２ （４－６） １３％
２－ＨＨ１ＯＢ（２Ｆ，３Ｆ）－Ｏ２ （４－１０） ２０％
３－ＨＨ１ＯＢ（２Ｆ，３Ｆ）－Ｏ２ （４－１０） １４％
この組成物に化合物（１－１）を０．５質量％の割合で添加した。
ＮＩ＝７３．５℃；Ｔｃ＜－２０℃；Δｎ＝０．１０６；Δε＝－３．０；Ｖｔｈ＝２．２１Ｖ；η＝１４．７ｍＰａ・ｓ；ＶＨＲ－３＝７８．１％．

Figure 0007070582000047
[Example 2]
The composition in which the compound (1-1) was added to the composition of Comparative Example 2 was designated as Example 2.
3-HH-V (2-1) 29%
1-BB-3 (2-3) 10%
3-HHB-1 (2-5) 8%
5-B (F) BB-2 (2-7) 6%
3-BB (2F, 3F) -O2 (4-6) 13%
2-HH1OB (2F, 3F) -O2 (4-10) 20%
3-HH1OB (2F, 3F) -O2 (4-10) 14%
Compound (1-1) was added to this composition in a proportion of 0.5% by mass.
NI = 73.5 ° C; Tc <-20 ° C; Δn = 0.106; Δε = −3.0; Vth = 2.21V; η = 14.7mPa · s; VHR-3 = 78.1%.
Figure 0007070582000047

［実施例３］
３－ＨＨ－Ｖ （２－１） ２３％
３－ＨＨ－Ｖ１ （２－１） １０％
１Ｖ２－ＨＨ－３ （２－１） ９％
Ｖ２－ＨＨＢ－１ （２－５） ８％
３－ＨＨＸＢ（Ｆ，Ｆ）－ＣＦ３ （３－５） １２％
３－ＧＢ（Ｆ，Ｆ）ＸＢ（Ｆ，Ｆ）－Ｆ （３－１４） ８％
３－ＧＢＢ（Ｆ）Ｂ（Ｆ，Ｆ）－Ｆ （３－２２） ３％
４－ＧＢＢ（Ｆ）Ｂ（Ｆ，Ｆ）－Ｆ （３－２２） ２％
３－ＨＢＢＸＢ（Ｆ，Ｆ）－Ｆ （３－２３） ３％
４－ＧＢ（Ｆ）Ｂ（Ｆ，Ｆ）ＸＢ（Ｆ，Ｆ）－Ｆ （３－２７） ５％
５－ＧＢ（Ｆ）Ｂ（Ｆ，Ｆ）ＸＢ（Ｆ，Ｆ）－Ｆ （３－２７） ５％
５－ＢＢ（Ｆ）Ｂ（Ｆ，Ｆ）ＸＢ（Ｆ，Ｆ）－Ｆ （３－２９） １２％
この組成物に化合物（１－１）を０．５質量％の割合で添加した。
ＮＩ＝８７．８℃；Ｔｃ＜－２０℃；Δｎ＝０．１０１；Δε＝１３．４；Ｖｔｈ＝１．３４Ｖ；η＝２０．６ｍＰａ・ｓ；γ１＝１２３．７ｍＰａ・ｓ；ＶＨＲ－３＝８４．８％．

Figure 0007070582000048
[Example 3]
3-HH-V (2-1) 23%
3-HH-V1 (2-1) 10%
1V2-HH-3 (2-1) 9%
V2-HHB-1 (2-5) 8%
3-HHXB (F, F) -CF3 (3-5) 12%
3-GB (F, F) XB (F, F) -F (3-14) 8%
3-GBB (F) B (F, F) -F (3-22) 3%
4-GBB (F) B (F, F) -F (3-22) 2%
3-HBBXB (F, F) -F (3-23) 3%
4-GB (F) B (F, F) XB (F, F) -F (3-27) 5%
5-GB (F) B (F, F) XB (F, F) -F (3-27) 5%
5-BB (F) B (F, F) XB (F, F) -F (3-29) 12%
Compound (1-1) was added to this composition in a proportion of 0.5% by mass.
NI = 87.8 ° C; Tc <-20 ° C; Δn = 0.101; Δε = 13.4; Vth = 1.34V; η = 20.6 mPa · s; γ1 = 123.7 mPa · s; VHR-3 = 84.8%.
Figure 0007070582000048

［実施例４］
３－ＨＨ－Ｖ （２－１） １８％
３－ＨＨ－４ （２－１） １１％
５－ＨＢ－Ｏ２ （２－２） ２％
３－ＨＨＢ－１ （２－５） ５％
３－ＨＨＢ－３ （２－５） ５％
３－ＨＨＢ－Ｏ１ （２－５） ６％
３－ＨＨＢ（Ｆ，Ｆ）－Ｆ （３－２） １０％
３－ＨＨＸＢ（Ｆ，Ｆ）－Ｆ （３－４） ２％
３－ＧＨＢ（Ｆ，Ｆ）－Ｆ （３－７） ４％
３－ＢＢ（Ｆ）Ｂ（Ｆ，Ｆ）－Ｆ （３－１５） ７％
３－ＢＢ（Ｆ，Ｆ）ＸＢ（Ｆ，Ｆ）－Ｆ （３－１８） １４％
４－ＢＢ（Ｆ）Ｂ（Ｆ，Ｆ）ＸＢ（Ｆ，Ｆ）－Ｆ （３－２９） １０％
５－ＢＢ（Ｆ）Ｂ（Ｆ，Ｆ）ＸＢ（Ｆ，Ｆ）－Ｆ （３－２９） ６％
この組成物に化合物（１－１）を０．５質量％の割合で添加した。
ＮＩ＝７７．２℃；Ｔｃ＜－２０℃；Δｎ＝０．１０８；Δε＝１０．４；Ｖｔｈ＝１．３５Ｖ；η＝１７．８ｍＰａ・ｓ；γ１＝７９．９ｍＰａ・ｓ；ＶＨＲ－３＝８２．４％．

Figure 0007070582000049
[Example 4]
3-HH-V (2-1) 18%
3-HH-4 (2-1) 11%
5-HB-O2 (2-2) 2%
3-HHB-1 (2-5) 5%
3-HHB-3 (2-5) 5%
3-HHB-O1 (2-5) 6%
3-HHB (F, F) -F (3-2) 10%
3-HHXB (F, F) -F (3-4) 2%
3-GHB (F, F) -F (3-7) 4%
3-BB (F) B (F, F) -F (3-15) 7%
3-BB (F, F) XB (F, F) -F (3-18) 14%
4-BB (F) B (F, F) XB (F, F) -F (3-29) 10%
5-BB (F) B (F, F) XB (F, F) -F (3-29) 6%
Compound (1-1) was added to this composition in a proportion of 0.5% by mass.
NI = 77.2 ° C; Tc <-20 ° C; Δn = 0.108; Δε = 10.4; Vth = 1.35V; η = 17.8mPa · s; γ1 = 79.9mPa · s; VHR-3 = 82.4%.
Figure 0007070582000049

［実施例５］
３－ＨＨ－Ｖ （２－１） １８％
３－ＨＨ－４ （２－１） １１％
５－ＨＢ－Ｏ２ （２－２） ２％
３－ＨＨＢ－１ （２－５） ５％
３－ＨＨＢ－３ （２－５） ５％
３－ＨＨＢ－Ｏ１ （２－５） ６％
３－ＨＨＢ（Ｆ，Ｆ）－Ｆ （３－２） １０％
３－ＨＨＸＢ（Ｆ，Ｆ）－Ｆ （３－４） ２％
３－ＧＨＢ（Ｆ，Ｆ）－Ｆ （３－７） ４％
３－ＢＢ（Ｆ）Ｂ（Ｆ，Ｆ）－Ｆ （３－１５） ７％
３－ＢＢ（Ｆ，Ｆ）ＸＢ（Ｆ，Ｆ）－Ｆ （３－１８） １４％
４－ＢＢ（Ｆ）Ｂ（Ｆ，Ｆ）ＸＢ（Ｆ，Ｆ）－Ｆ （３－２９） １０％
５－ＢＢ（Ｆ）Ｂ（Ｆ，Ｆ）ＸＢ（Ｆ，Ｆ）－Ｆ （３－２９） ６％
この組成物に化合物（１－２）を０．５質量％の割合で添加した。
ＮＩ＝７７．１℃；Ｔｃ＜－２０℃；Δｎ＝０．１０８；Δε＝１０．４；Ｖｔｈ＝１．３５Ｖ；η＝１７．８ｍＰａ・ｓ；γ１＝７９．９ｍＰａ・ｓ；ＶＨＲ－３＝８１．５％．

Figure 0007070582000050
[Example 5]
3-HH-V (2-1) 18%
3-HH-4 (2-1) 11%
5-HB-O2 (2-2) 2%
3-HHB-1 (2-5) 5%
3-HHB-3 (2-5) 5%
3-HHB-O1 (2-5) 6%
3-HHB (F, F) -F (3-2) 10%
3-HHXB (F, F) -F (3-4) 2%
3-GHB (F, F) -F (3-7) 4%
3-BB (F) B (F, F) -F (3-15) 7%
3-BB (F, F) XB (F, F) -F (3-18) 14%
4-BB (F) B (F, F) XB (F, F) -F (3-29) 10%
5-BB (F) B (F, F) XB (F, F) -F (3-29) 6%
Compound (1-2) was added to this composition in a proportion of 0.5% by mass.
NI = 77.1 ° C; Tc <-20 ° C; Δn = 0.108; Δε = 10.4; Vth = 1.35V; η = 17.8mPa · s; γ1 = 79.9mPa · s; VHR-3 = 81.5%.
Figure 0007070582000050

［実施例６］
３－ＨＨ－Ｖ （２－１） ４４％
Ｖ－ＨＨＢ－１ （２－５） ６％
２－ＢＢ（Ｆ）Ｂ－３ （２－８） ２％
３－ＨＨＸＢ（Ｆ，Ｆ）－Ｆ （３－４） ６％
３－ＢＢ（Ｆ，Ｆ）ＸＢ（Ｆ，Ｆ）－Ｆ （３－１８） １３％
３－ＨＨＢＢ（Ｆ，Ｆ）－Ｆ （３－１９） ４％
４－ＨＨＢＢ（Ｆ，Ｆ）－Ｆ （３－１９） ５％
３－ＨＢＢＸＢ（Ｆ，Ｆ）－Ｆ （３－２３） ３％
３－ＢＢ（Ｆ）Ｂ（Ｆ，Ｆ）ＸＢ（Ｆ）－Ｆ （３－２８） ２％
４－ＢＢ（Ｆ）Ｂ（Ｆ，Ｆ）ＸＢ（Ｆ，Ｆ）－Ｆ （３－２９） ８％
５－ＢＢ（Ｆ）Ｂ（Ｆ，Ｆ）ＸＢ（Ｆ，Ｆ）－Ｆ （３－２９） ７％
この組成物に化合物（１－３）を０．５質量％の割合で添加した。
ＮＩ＝７９．３℃；Ｔｃ＜－２０℃；Δｎ＝０．１０６；Δε＝８．５；Ｖｔｈ＝１．４５Ｖ；η＝１１．６ｍＰａ・ｓ；γ１＝６０．０ｍＰａ・ｓ；ＶＨＲ－３＝８０．２％．

Figure 0007070582000051
[Example 6]
3-HH-V (2-1) 44%
V-HHB-1 (2-5) 6%
2-BB (F) B-3 (2-8) 2%
3-HHXB (F, F) -F (3-4) 6%
3-BB (F, F) XB (F, F) -F (3-18) 13%
3-HHBB (F, F) -F (3-19) 4%
4-HHBB (F, F) -F (3-19) 5%
3-HBBXB (F, F) -F (3-23) 3%
3-BB (F) B (F, F) XB (F) -F (3-28) 2%
4-BB (F) B (F, F) XB (F, F) -F (3-29) 8%
5-BB (F) B (F, F) XB (F, F) -F (3-29) 7%
Compound (1-3) was added to this composition in a proportion of 0.5% by mass.
NI = 79.3 ° C; Tc <-20 ° C; Δn = 0.106; Δε = 8.5; Vth = 1.45V; η = 11.6mPa · s; γ1 = 60.0mPa · s; VHR-3 = 80.2%.
Figure 0007070582000051

［実施例７］
２－ＨＨ－５ （２－１） ８％
３－ＨＨ－Ｖ （２－１） １０％
３－ＨＨ－Ｖ１ （２－１） ７％
４－ＨＨ－Ｖ （２－１） １０％
４－ＨＨ－Ｖ１ （２－１） ８％
５－ＨＢ－Ｏ２ （２－２） ７％
４－ＨＨＥＨ－３ （２－４） ３％
１－ＢＢ（Ｆ）Ｂ－２Ｖ （２－８） ３％
５－ＨＸＢ（Ｆ，Ｆ）－Ｆ （３－１） ６％
３－ＨＨＸＢ（Ｆ，Ｆ）－Ｆ （３－４） ６％
Ｖ－ＨＢ（Ｆ）Ｂ（Ｆ，Ｆ）－Ｆ （３－９） ５％
３－ＨＨＢ（Ｆ）Ｂ（Ｆ，Ｆ）－Ｆ （３－２０） ７％
２－ＢＢ（Ｆ）Ｂ（Ｆ，Ｆ）ＸＢ（Ｆ）－Ｆ （３－２８） ３％
３－ＢＢ（Ｆ）Ｂ（Ｆ，Ｆ）ＸＢ（Ｆ）－Ｆ （３－２８） ３％
４－ＢＢ（Ｆ）Ｂ（Ｆ，Ｆ）ＸＢ（Ｆ）－Ｆ （３－２８） ４％
５－ＨＢ－ＣＬ （３） ５％
１Ｏ１－ＨＢＢＨ－３ （－） ５％
この組成物に化合物（１－４）を０．５質量％の割合で添加した。
ＮＩ＝７８．０℃；Ｔｃ＜－２０℃；Δｎ＝０．０９５；Δε＝３．４；Ｖｔｈ＝１．５０Ｖ；η＝８．４ｍＰａ・ｓ；γ１＝５４．２ｍＰａ・ｓ；ＶＨＲ－３＝７８．３％．

Figure 0007070582000052
[Example 7]
2-HH-5 (2-1) 8%
3-HH-V (2-1) 10%
3-HH-V1 (2-1) 7%
4-HH-V (2-1) 10%
4-HH-V1 (2-1) 8%
5-HB-O2 (2-2) 7%
4-HHEH-3 (2-4) 3%
1-BB (F) B-2V (2-8) 3%
5-HXB (F, F) -F (3-1) 6%
3-HHXB (F, F) -F (3-4) 6%
V-HB (F) B (F, F) -F (3-9) 5%
3-HHB (F) B (F, F) -F (3-20) 7%
2-BB (F) B (F, F) XB (F) -F (3-28) 3%
3-BB (F) B (F, F) XB (F) -F (3-28) 3%
4-BB (F) B (F, F) XB (F) -F (3-28) 4%
5-HB-CL (3) 5%
1O1-HBBH-3 (-) 5%
Compound (1-4) was added to this composition in a proportion of 0.5% by mass.
NI = 78.0 ° C; Tc <-20 ° C; Δn = 0.095; Δε = 3.4; Vth = 1.50V; η = 8.4mPa · s; γ1 = 54.2mPa · s; VHR-3 = 78.3%.
Figure 0007070582000052

［実施例８］
２－ＨＨ－５ （２－１） ８％
３－ＨＨ－Ｖ （２－１） ２５％
３－ＨＨ－Ｖ１ （２－１） ７％
４－ＨＨ－Ｖ１ （２－１） ６％
５－ＨＢ－Ｏ２ （２－２） ５％
７－ＨＢ－１ （２－２） ５％
ＶＦＦ－ＨＨＢ－Ｏ１ （２－５） ８％
ＶＦＦ－ＨＨＢ－１ （２－５） ３％
３－ＨＢＢ（Ｆ，Ｆ）－Ｆ （３－８） ５％
５－ＨＢＢ（Ｆ，Ｆ）－Ｆ （３－８） ４％
３－ＢＢ（Ｆ）Ｂ（Ｆ，Ｆ）－Ｆ （３－１５） ３％
３－ＢＢ（Ｆ）Ｂ（Ｆ，Ｆ）ＸＢ（Ｆ，Ｆ）－Ｆ （３－２９） ３％
４－ＢＢ（Ｆ）Ｂ（Ｆ，Ｆ）ＸＢ（Ｆ，Ｆ）－Ｆ （３－２９） ５％
３－ＢＢ（Ｆ，Ｆ）ＸＢ（Ｆ）Ｂ（Ｆ，Ｆ）－Ｆ （３－３０） ３％
５－ＢＢ（Ｆ）Ｂ（Ｆ，Ｆ）ＸＢ（Ｆ）Ｂ（Ｆ，Ｆ）－Ｆ
（３－３１） ４％
３－ＨＨ２ＢＢ（Ｆ，Ｆ）－Ｆ （３） ３％
４－ＨＨ２ＢＢ（Ｆ，Ｆ）－Ｆ （３） ３％
この組成物に化合物（１－１）を０．５質量％の割合で添加した。
ＮＩ＝７８．８℃；Ｔｃ＜－２０℃；Δｎ＝０．１０１；Δε＝４．６；Ｖｔｈ＝１．７１Ｖ；η＝１１．０ｍＰａ・ｓ；γ１＝４７．２ｍＰａ・ｓ；ＶＨＲ－３＝８０．１％．

Figure 0007070582000053
[Example 8]
2-HH-5 (2-1) 8%
3-HH-V (2-1) 25%
3-HH-V1 (2-1) 7%
4-HH-V1 (2-1) 6%
5-HB-O2 (2-2) 5%
7-HB-1 (2-2) 5%
VFF-HHB-O1 (2-5) 8%
VFF-HHB-1 (2-5) 3%
3-HBB (F, F) -F (3-8) 5%
5-HBB (F, F) -F (3-8) 4%
3-BB (F) B (F, F) -F (3-15) 3%
3-BB (F) B (F, F) XB (F, F) -F (3-29) 3%
4-BB (F) B (F, F) XB (F, F) -F (3-29) 5%
3-BB (F, F) XB (F) B (F, F) -F (3-30) 3%
5-BB (F) B (F, F) XB (F) B (F, F) -F
(3-31) 4%
3-HH2BB (F, F) -F (3) 3%
4-HH2BB (F, F) -F (3) 3%
Compound (1-1) was added to this composition in a proportion of 0.5% by mass.
NI = 78.8 ° C; Tc <-20 ° C; Δn = 0.101; Δε = 4.6; Vth = 1.71V; η = 11.0mPa · s; γ1 = 47.2mPa · s; VHR-3 = 80.1%.
Figure 0007070582000053

［実施例９］
２－ＨＨ－５ （２－１） ８％
３－ＨＨ－Ｖ （２－１） ２８％
４－ＨＨ－Ｖ１ （２－１） ７％
５－ＨＢ－Ｏ２ （２－２） ２％
７－ＨＢ－１ （２－２） ５％
ＶＦＦ－ＨＨＢ－Ｏ１ （２－５） ８％
ＶＦＦ－ＨＨＢ－１ （２－５） ３％
３－ＨＢＢ（Ｆ，Ｆ）－Ｆ （３－８） ５％
５－ＨＢＢ（Ｆ，Ｆ）－Ｆ （３－８） ４％
３－ＢＢ（Ｆ）Ｂ（Ｆ，Ｆ）－Ｆ （３－１５） ３％
３－ＢＢ（Ｆ）Ｂ（Ｆ，Ｆ）ＸＢ（Ｆ，Ｆ）－Ｆ （３－２９） ３％
４－ＢＢ（Ｆ）Ｂ（Ｆ，Ｆ）ＸＢ（Ｆ，Ｆ）－Ｆ （３－２９） ５％
３－ＢＢ（Ｆ，Ｆ）ＸＢ（Ｆ）Ｂ（Ｆ，Ｆ）－Ｆ （３－３０） ３％
５－ＢＢ（Ｆ）Ｂ（Ｆ，Ｆ）ＸＢ（Ｆ）Ｂ（Ｆ，Ｆ）－Ｆ
（３－３１） ４％
３－ＨＨ２ＢＢ（Ｆ，Ｆ）－Ｆ （３） ３％
４－ＨＨ２ＢＢ（Ｆ，Ｆ）－Ｆ （３） ３％
３－ＨＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）－Ｏ２ （４－１４） ２％
２－ＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）Ｂ－３ （４－１９） ４％
この組成物に化合物（１－１）を０．５質量％の割合で添加した。
ＮＩ＝８０．７℃；Ｔｃ＜－２０℃；Δｎ＝０．１０９；Δε＝４．８；Ｖｔｈ＝３．０１Ｖ；η＝１３．３ｍＰａ・ｓ；γ１＝５７．４ｍＰａ・ｓ；ＶＨＲ－３＝７９．８％．

Figure 0007070582000054
[Example 9]
2-HH-5 (2-1) 8%
3-HH-V (2-1) 28%
4-HH-V1 (2-1) 7%
5-HB-O2 (2-2) 2%
7-HB-1 (2-2) 5%
VFF-HHB-O1 (2-5) 8%
VFF-HHB-1 (2-5) 3%
3-HBB (F, F) -F (3-8) 5%
5-HBB (F, F) -F (3-8) 4%
3-BB (F) B (F, F) -F (3-15) 3%
3-BB (F) B (F, F) XB (F, F) -F (3-29) 3%
4-BB (F) B (F, F) XB (F, F) -F (3-29) 5%
3-BB (F, F) XB (F) B (F, F) -F (3-30) 3%
5-BB (F) B (F, F) XB (F) B (F, F) -F
(3-31) 4%
3-HH2BB (F, F) -F (3) 3%
4-HH2BB (F, F) -F (3) 3%
3-HBB (2F, 3F) -O2 (4-14) 2%
2-BB (2F, 3F) B-3 (4-19) 4%
Compound (1-1) was added to this composition in a proportion of 0.5% by mass.
NI = 80.7 ° C; Tc <-20 ° C; Δn = 0.109; Δε = 4.8; Vth = 3.01V; η = 13.3mPa · s; γ1 = 57.4mPa · s; VHR-3 = 79.8%.
Figure 0007070582000054

［実施例１０］
３－ＨＨ－Ｖ （２－１） ２８％
Ｖ２－ＢＢ－１ （２－３） ２０％
１－ＢＢ（Ｆ）Ｂ－２Ｖ （２－８） ７％
２－ＢＢ（Ｆ）Ｂ－２Ｖ （２－８） １０％
３－ＢＢ（Ｆ）Ｂ－２Ｖ （２－８） １１％
２－ＢＢ（Ｆ）Ｂ－３ （２－８） ４％
３－ＢＢ（Ｆ，Ｆ）ＸＢ（Ｆ，Ｆ）－Ｆ （３－１８） ９．５％
３－ＢＢ（Ｆ）Ｂ（Ｆ，Ｆ）ＸＢ（Ｆ，Ｆ）－Ｆ （３－２９） ５％
３－ＢＢ（Ｆ，Ｆ）ＸＢ（Ｆ）Ｂ（Ｆ，Ｆ）－Ｆ （３－３０） ５．５％
この組成物に化合物（１－１）を０．３質量％の割合で添加した。
Ｔｃ＜－２０℃；Δｎ＝０．１６１；Δε＝４．１；Ｖｔｈ＝２．１５Ｖ；η＝１３．６ｍＰａ・ｓ；γ１＝４４．０ｍＰａ・ｓ；ＶＨＲ－３＝７２．１％．

Figure 0007070582000055
[Example 10]
3-HH-V (2-1) 28%
V2-BB-1 (2-3) 20%
1-BB (F) B-2V (2-8) 7%
2-BB (F) B-2V (2-8) 10%
3-BB (F) B-2V (2-8) 11%
2-BB (F) B-3 (2-8) 4%
3-BB (F, F) XB (F, F) -F (3-18) 9.5%
3-BB (F) B (F, F) XB (F, F) -F (3-29) 5%
3-BB (F, F) XB (F) B (F, F) -F (3-30) 5.5%
Compound (1-1) was added to this composition in a proportion of 0.3% by mass.
Tc <-20 ° C; Δn = 0.161; Δε = 4.1; Vth = 2.15V; η = 13.6mPa · s; γ1 = 44.0mPa · s; VHR-3 = 72.1%.
Figure 0007070582000055

［実施例１１］
３－ＨＨ－Ｖ （２－１） １３％
５－ＨＢ－Ｏ２ （２－２） ２％
Ｖ－ＨＨＢ－１ （２－５） １０％
３－ＨＨＢ－１ （２－５） ５％
３－ＨＨＢ－Ｏ１ （２－５） ３．５％
２－ＢＢ（Ｆ）Ｂ－２Ｖ （２－８） ４％
３－ＢＢ（Ｆ）Ｂ－２Ｖ （２－８） ４％
２－ＨＨＢ（Ｆ，Ｆ）－Ｆ （３－２） １０％
３－ＨＨＢ（Ｆ，Ｆ）－Ｆ （３－２） １２％
３－ＨＢＢ（Ｆ，Ｆ）－Ｆ （３－８） ８％
３－ＢＢ（Ｆ）Ｂ（Ｆ，Ｆ）－Ｆ （３－１５） ８．５％
３－ＢＢ（Ｆ，Ｆ）ＸＢ（Ｆ，Ｆ）－Ｆ （３－１８） １６％
３－ＨＨＢＢ（Ｆ，Ｆ）－Ｆ （３－１９） ４％
この組成物に化合物（１－１）を０．５質量％の割合で添加した。
ＮＩ＝８３．０℃；Ｔｃ＜－２０℃；Δｎ＝０．１２０；Δε＝８．４；Ｖｔｈ＝１．５４Ｖ；ＶＨＲ－３＝７０．２％．

Figure 0007070582000056
[Example 11]
3-HH-V (2-1) 13%
5-HB-O2 (2-2) 2%
V-HHB-1 (2-5) 10%
3-HHB-1 (2-5) 5%
3-HHB-O1 (2-5) 3.5%
2-BB (F) B-2V (2-8) 4%
3-BB (F) B-2V (2-8) 4%
2-HHB (F, F) -F (3-2) 10%
3-HHB (F, F) -F (3-2) 12%
3-HBB (F, F) -F (3-8) 8%
3-BB (F) B (F, F) -F (3-15) 8.5%
3-BB (F, F) XB (F, F) -F (3-18) 16%
3-HHBB (F, F) -F (3-19) 4%
Compound (1-1) was added to this composition in a proportion of 0.5% by mass.
NI = 83.0 ° C; Tc <-20 ° C; Δn = 0.120; Δε = 8.4; Vth = 1.54V; VHR-3 = 70.2%.
Figure 0007070582000056

［実施例１２］
３－ＨＨ－Ｖ （２－１） ３４％
３－ＨＨ－Ｖ１ （２－１） ５％
３－ＨＨ－ＶＦＦ （２－１） ２％
Ｖ－ＨＨＢ－１ （２－５） １２％
Ｖ２－ＨＨＢ－１ （２－５） １１．５％
３－ＨＨＢ－１ （２－５） ２％
１－ＢＢ（Ｆ）Ｂ－２Ｖ （２－８） ２％
２－ＢＢ（Ｆ）Ｂ－２Ｖ （２－８） ６％
３－ＢＢ（Ｆ）Ｂ－２Ｖ （２－８） ４％
３－ＨＨＸＢ（Ｆ，Ｆ）－Ｆ （３－４） ３．５％
３－ＨＢＢＸＢ（Ｆ，Ｆ）－Ｆ （３－２３） ３％
３－ＨＢＢ（Ｆ，Ｆ）ＸＢ（Ｆ，Ｆ）－Ｆ （３－２４） ７％
４－ＢＢ（Ｆ）Ｂ（Ｆ，Ｆ）ＸＢ（Ｆ，Ｆ）－Ｆ （３－２８） ２％
５－ＢＢ（Ｆ）Ｂ（Ｆ，Ｆ）ＸＢ（Ｆ，Ｆ）－Ｆ （３－２８） ６％
この組成物に化合物（１－１）を０．４質量％の割合で添加した。
ＮＩ＝１０３．５℃；Ｔｃ＜－２０℃；Δｎ＝０．１１３；Δε＝３．５；Ｖｔｈ＝２．５２Ｖ；γ１＝６３．０ｍＰａ・ｓ；ＶＨＲ－３＝９１．７％．

Figure 0007070582000057
[Example 12]
3-HH-V (2-1) 34%
3-HH-V1 (2-1) 5%
3-HH-VFF (2-1) 2%
V-HHB-1 (2-5) 12%
V2-HHB-1 (2-5) 11.5%
3-HHB-1 (2-5) 2%
1-BB (F) B-2V (2-8) 2%
2-BB (F) B-2V (2-8) 6%
3-BB (F) B-2V (2-8) 4%
3-HHXB (F, F) -F (3-4) 3.5%
3-HBBXB (F, F) -F (3-23) 3%
3-HBB (F, F) XB (F, F) -F (3-24) 7%
4-BB (F) B (F, F) XB (F, F) -F (3-28) 2%
5-BB (F) B (F, F) XB (F, F) -F (3-28) 6%
Compound (1-1) was added to this composition in a proportion of 0.4% by mass.
NI = 103.5 ° C; Tc <-20 ° C; Δn = 0.113; Δε = 3.5; Vth = 2.52V; γ1 = 63.0 mPa · s; VHR-3 = 91.7%.
Figure 0007070582000057

［実施例１３］
３－ＨＨ－Ｖ （２－１） ３４％
３－ＨＨ－Ｖ１ （２－１） ４％
Ｖ－ＨＨＢ－１ （２－５） ８％
３－ＨＨＢ－Ｏ１ （２－５） ３％
２－ＢＢ（Ｆ）Ｂ－３ （２－８） ３％
１－ＢＢ（Ｆ）Ｂ－２Ｖ （２－８） ４％
３－ＨＨＸＢ（Ｆ，Ｆ）－Ｆ （３－４） １１％
３－ＧＢ（Ｆ）Ｂ（Ｆ，Ｆ）－Ｆ （３－１２） １０％
３－ＧＢ（Ｆ，Ｆ）ＸＢ（Ｆ，Ｆ）－Ｆ （３－１４） １０％
３－ＧＢ（Ｆ）Ｂ（Ｆ）Ｂ（Ｆ）－Ｆ （３－２１） ３％
４－ＧＢＢ（Ｆ）Ｂ（Ｆ，Ｆ）－Ｆ （３－２２） ２％
２－ＨＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）－Ｏ２ （４－１４） ２％
３－ＨＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）－Ｏ２ （４－１４） ６％
この組成物に化合物（１－１）を０．５質量％の割合で添加した。
ＮＩ＝８０．７℃；Ｔｃ＜－２０℃；Δｎ＝０．１０２；Δε＝６．５；Ｖｔｈ＝１．５９Ｖ；η＝１４．２ｍＰａ・ｓ；γ１＝６０．０ｍＰａ・ｓ；ＶＨＲ－３＝７０．０％．

Figure 0007070582000058
[Example 13]
3-HH-V (2-1) 34%
3-HH-V1 (2-1) 4%
V-HHB-1 (2-5) 8%
3-HHB-O1 (2-5) 3%
2-BB (F) B-3 (2-8) 3%
1-BB (F) B-2V (2-8) 4%
3-HHXB (F, F) -F (3-4) 11%
3-GB (F) B (F, F) -F (3-12) 10%
3-GB (F, F) XB (F, F) -F (3-14) 10%
3-GB (F) B (F) B (F) -F (3-21) 3%
4-GBB (F) B (F, F) -F (3-22) 2%
2-HBB (2F, 3F) -O2 (4-14) 2%
3-HBB (2F, 3F) -O2 (4-14) 6%
Compound (1-1) was added to this composition in a proportion of 0.5% by mass.
NI = 80.7 ° C; Tc <-20 ° C; Δn = 0.102; Δε = 6.5; Vth = 1.59V; η = 14.2 mPa · s; γ1 = 60.0 mPa · s; VHR-3 = 70.0%.
Figure 0007070582000058

［実施例１４］
３－ＨＨ－Ｖ （２－１） ３４％
３－ＨＨＢ－Ｏ１ （２－５） ３％
３－ＨＨＢ－３ （２－５） １％
Ｖ－ＨＨＢ－１ （２－５） １２％
Ｖ２－ＨＨＢ－１ （２－５） １４％
１－ＢＢ（Ｆ）Ｂ－２Ｖ （２－８） ２％
２－ＢＢ（Ｆ）Ｂ－２Ｖ （２－８） ５％
３－ＢＢ（Ｆ）Ｂ－２Ｖ （２－８） ４％
３－ＨＨＸＢ（Ｆ，Ｆ）－Ｆ （３－４） １％
３－ＧＢ（Ｆ）Ｂ（Ｆ）－Ｆ （３－１１） ８％
３－ＧＢ（Ｆ）Ｂ（Ｆ，Ｆ）－Ｆ （３－１２） ８％
３－ＧＢ（Ｆ，Ｆ）ＸＢ（Ｆ，Ｆ）－Ｆ （３－１４） ７％
３－ＧＢＢ（Ｆ）Ｂ（Ｆ，Ｆ）－Ｆ （３－２２） １％
この組成物に化合物（１－１）を０．５質量％の割合で添加した。
ＮＩ＝８９．４℃；Ｔｃ＜－２０℃；Δｎ＝０．１０５；Δε＝４．９；Ｖｔｈ＝１．９１Ｖ；η＝１３．７ｍＰａ・ｓ；γ１＝６３．０ｍＰａ・ｓ；ＶＨＲ－３＝７０．４％．

Figure 0007070582000059
[Example 14]
3-HH-V (2-1) 34%
3-HHB-O1 (2-5) 3%
3-HHB-3 (2-5) 1%
V-HHB-1 (2-5) 12%
V2-HHB-1 (2-5) 14%
1-BB (F) B-2V (2-8) 2%
2-BB (F) B-2V (2-8) 5%
3-BB (F) B-2V (2-8) 4%
3-HHXB (F, F) -F (3-4) 1%
3-GB (F) B (F) -F (3-11) 8%
3-GB (F) B (F, F) -F (3-12) 8%
3-GB (F, F) XB (F, F) -F (3-14) 7%
3-GBB (F) B (F, F) -F (3-22) 1%
Compound (1-1) was added to this composition in a proportion of 0.5% by mass.
NI = 89.4 ° C; Tc <-20 ° C; Δn = 0.105; Δε = 4.9; Vth = 1.91V; η = 13.7mPa · s; γ1 = 63.0mPa · s; VHR-3 = 70.4%.
Figure 0007070582000059

［実施例１５］
３－ＨＨ－Ｖ （２－１） ３４．５％
３－ＨＨ－Ｖ１ （２－１） ８％
３－ＨＨＢ－１ （２－５） ３％
Ｖ－ＨＨＢ－１ （２－５） １２％
３－ＨＢＢ－２ （２－６） ４％
Ｖ－ＨＢＢ－２ （２－６） ５％
１－ＢＢ（Ｆ）Ｂ－２Ｖ （２－８） ４％
２－ＢＢ（Ｆ）Ｂ－２Ｖ （２－８） ４％
３－ＢＢ（Ｆ）Ｂ（Ｆ，Ｆ）－Ｆ （３－１５） ５％
３－ＢＢ（Ｆ，Ｆ）ＸＢ（Ｆ，Ｆ）－Ｆ （３－１８） ７％
４－ＧＢ（Ｆ）Ｂ（Ｆ，Ｆ）ＸＢ（Ｆ，Ｆ）－Ｆ （３－２７） ３．５％
３－ＢＢ（Ｆ）Ｂ（Ｆ，Ｆ）ＸＢ（Ｆ，Ｆ）－Ｆ （３－２９） ３％
４－ＢＢ（Ｆ）Ｂ（Ｆ，Ｆ）ＸＢ（Ｆ，Ｆ）－Ｆ （３－２９） ７％
この組成物に化合物（１－１）を０．５質量％の割合で添加した。
ＮＩ＝８４．８℃；Ｔｃ＜－２０℃；Δｎ＝０．１１９；Δε＝５．３；Ｖｔｈ＝１．９３Ｖ；η＝１２．１ｍＰａ・ｓ；γ１＝４９．０ｍＰａ・ｓ；ＶＨＲ－３＝７０．４％．

Figure 0007070582000060
[Example 15]
3-HH-V (2-1) 34.5%
3-HH-V1 (2-1) 8%
3-HHB-1 (2-5) 3%
V-HHB-1 (2-5) 12%
3-HBB-2 (2-6) 4%
V-HBB-2 (2-6) 5%
1-BB (F) B-2V (2-8) 4%
2-BB (F) B-2V (2-8) 4%
3-BB (F) B (F, F) -F (3-15) 5%
3-BB (F, F) XB (F, F) -F (3-18) 7%
4-GB (F) B (F, F) XB (F, F) -F (3-27) 3.5%
3-BB (F) B (F, F) XB (F, F) -F (3-29) 3%
4-BB (F) B (F, F) XB (F, F) -F (3-29) 7%
Compound (1-1) was added to this composition in a proportion of 0.5% by mass.
NI = 84.8 ° C; Tc <-20 ° C; Δn = 0.119; Δε = 5.3; Vth = 1.93V; η = 12.1mPa · s; γ1 = 49.0mPa · s; VHR-3 = 70.4%.
Figure 0007070582000060

［実施例１６］
３－ＨＨ－Ｖ （２－１） ３４％
３－ＨＨ－Ｖ１ （２－１） ５．５％
Ｖ－ＨＨＢ－１ （２－５） １３％
Ｖ－ＨＢＢ－２ （２－６） ５％
２－ＢＢ（Ｆ）Ｂ－３ （２－８） ４％
１－ＢＢ（Ｆ）Ｂ－２Ｖ （２－８） ４％
２－ＢＢ（Ｆ）Ｂ－２Ｖ （２－８） ５％
３－ＢＢ（Ｆ）Ｂ－２Ｖ （２－８） ４％
３－ＢＢ（Ｆ）Ｂ（Ｆ，Ｆ）－ＣＦ３ （３－１６） ３％
３－ＢＢ（Ｆ，Ｆ）ＸＢ（Ｆ，Ｆ）－Ｆ （３－１８） ８．５％
３－ＨＢＢ（Ｆ，Ｆ）ＸＢ（Ｆ，Ｆ）－Ｆ （３－２４） ４％
３－ＢＢ（Ｆ）Ｂ（Ｆ，Ｆ）ＸＢ（Ｆ，Ｆ）－Ｆ （３－２９） ３％
４－ＢＢ（Ｆ）Ｂ（Ｆ，Ｆ）ＸＢ（Ｆ，Ｆ）－Ｆ （３－２９） ４％
３－ＢＢ（Ｆ，Ｆ）ＸＢ（Ｆ）Ｂ（Ｆ，Ｆ）－Ｆ （３－３０） ３％
この組成物に化合物（１－１）を０．５質量％の割合で添加した。
ＮＩ＝８４．９℃；Ｔｃ＜－２０℃；Δｎ＝０．１３０；Δε＝５．２；Ｖｔｈ＝２．０６Ｖ；η＝１３．６ｍＰａ・ｓ；γ１＝５５．０ｍＰａ・ｓ；ＶＨＲ－３＝８５．２％．

Figure 0007070582000061
[Example 16]
3-HH-V (2-1) 34%
3-HH-V1 (2-1) 5.5%
V-HHB-1 (2-5) 13%
V-HBB-2 (2-6) 5%
2-BB (F) B-3 (2-8) 4%
1-BB (F) B-2V (2-8) 4%
2-BB (F) B-2V (2-8) 5%
3-BB (F) B-2V (2-8) 4%
3-BB (F) B (F, F) -CF3 (3-16) 3%
3-BB (F, F) XB (F, F) -F (3-18) 8.5%
3-HBB (F, F) XB (F, F) -F (3-24) 4%
3-BB (F) B (F, F) XB (F, F) -F (3-29) 3%
4-BB (F) B (F, F) XB (F, F) -F (3-29) 4%
3-BB (F, F) XB (F) B (F, F) -F (3-30) 3%
Compound (1-1) was added to this composition in a proportion of 0.5% by mass.
NI = 84.9 ° C; Tc <-20 ° C; Δn = 0.130; Δε = 5.2; Vth = 2.06V; η = 13.6mPa · s; γ1 = 55.0 mPa · s; VHR-3 = 85.2%.
Figure 0007070582000061

［実施例１７］
３－ＨＨ－Ｖ （２－１） ４８％
Ｖ２－ＢＢ－１ （２－３） ４％
１－ＢＢ（Ｆ）Ｂ－２Ｖ （２－８） ７％
２－ＢＢ（Ｆ）Ｂ－２Ｖ （２－８） １０％
３－ＢＢ（Ｆ）Ｂ－２Ｖ （２－８） １２％
３－ＢＢ（Ｆ）Ｂ（Ｆ，Ｆ）－ＣＦ３ （３－１６） ４％
３－ＢＢ（Ｆ，Ｆ）ＸＢ（Ｆ，Ｆ）－Ｆ （３－１８） １３％
３－ＢＢ（Ｆ，Ｆ）ＸＢ（Ｆ）Ｂ（Ｆ，Ｆ）－Ｆ （３－３０） ２％
この組成物に化合物（１－１）を０．５質量％の割合で添加した。
Ｔｃ＜－２０℃；Δｎ＝０．１３０；Δε＝３．６；Ｖｔｈ＝２．１５Ｖ；η＝１２．０ｍＰａ・ｓ；γ１＝３３．０ｍＰａ・ｓ；ＶＨＲ－３＝７０．５％．

Figure 0007070582000062
[Example 17]
3-HH-V (2-1) 48%
V2-BB-1 (2-3) 4%
1-BB (F) B-2V (2-8) 7%
2-BB (F) B-2V (2-8) 10%
3-BB (F) B-2V (2-8) 12%
3-BB (F) B (F, F) -CF3 (3-16) 4%
3-BB (F, F) XB (F, F) -F (3-18) 13%
3-BB (F, F) XB (F) B (F, F) -F (3-30) 2%
Compound (1-1) was added to this composition in a proportion of 0.5% by mass.
Tc <-20 ° C; Δn = 0.130; Δε = 3.6; Vth = 2.15V; η = 12.0mPa · s; γ1 = 33.0mPa · s; VHR-3 = 70.5%.
Figure 0007070582000062

［実施例１８］
３－ＨＨ－Ｖ （２－１） ２０％
Ｖ－ＨＢＢ－２ （２－６） １１％
３－ＨＢＢ－２ （２－６） １４％
３－ＨＢ（２Ｆ，３Ｆ）－Ｏ２ （４－１） １３％
５－ＨＢ（２Ｆ，３Ｆ）－Ｏ２ （４－１） １３％
３－Ｈ２Ｂ（２Ｆ，３Ｆ）－Ｏ２ （４－２） ９％
Ｖ－ＨＨＢ（２Ｆ，３Ｆ）－Ｏ１ （４－８） ４％
Ｖ－ＨＨＢ（２Ｆ，３Ｆ）－Ｏ２ （４－８） １０％
３－ＨＨＢ（２Ｆ，３Ｆ）－Ｏ２ （４－８） ６％
この組成物に化合物（１－１）を０．５質量％の割合で添加した。
ＮＩ＝７３．８℃；Ｔｃ＜－２０℃；Δｎ＝０．１０３；Δε＝－２．９；Ｖｔｈ＝２．２６Ｖ；η＝１６．７ｍＰａ・ｓ；γ１＝９４．０ｍＰａ・ｓ；ＶＨＲ－３＝７６．８％．

Figure 0007070582000063
[Example 18]
3-HH-V (2-1) 20%
V-HBB-2 (2-6) 11%
3-HBB-2 (2-6) 14%
3-HB (2F, 3F) -O2 (4-1) 13%
5-HB (2F, 3F) -O2 (4-1) 13%
3-H2B (2F, 3F) -O2 (4-2) 9%
V-HHB (2F, 3F) -O1 (4-8) 4%
V-HHB (2F, 3F) -O2 (4-8) 10%
3-HHB (2F, 3F) -O2 (4-8) 6%
Compound (1-1) was added to this composition in a proportion of 0.5% by mass.
NI = 73.8 ° C; Tc <-20 ° C; Δn = 0.103; Δε = -2.9; Vth = 2.26V; η = 16.7mPa · s; γ1 = 94.0mPa · s; VHR- 3 = 76.8%.
Figure 0007070582000063

比較例１および比較例２の組成物の紫外線照射後の電圧保持率（ＶＨＲ－３）は３５．５％および４０．９％であった。一方、実施例１および実施例２の組成物のＶＨＲ－３は８７．８％および７８．１％であった。このように、実施例の組成物は、比較例の組成物と比べて、大きなＶＨＲ－３を有した。したがって、本発明の液晶組成物は優れた特性を有すると結論される。 The voltage retention rates (VHR-3) of the compositions of Comparative Example 1 and Comparative Example 2 after irradiation with ultraviolet rays were 35.5% and 40.9%. On the other hand, the VHR-3 of the compositions of Examples 1 and 2 was 87.8% and 78.1%. As described above, the composition of the example had a large VHR-3 as compared with the composition of the comparative example. Therefore, it is concluded that the liquid crystal composition of the present invention has excellent properties.

本発明の液晶組成物は、液晶モニター、液晶テレビなどに用いることができる。

The liquid crystal composition of the present invention can be used for a liquid crystal monitor, a liquid crystal television, or the like.

Claims (22)

第一添加物として式（１）で表される化合物から選択された少なくとも１つの化合物を含有し、ネマチック相を有する液晶組成物。
Figure 0007070582000064

式（１）において、Ｒ１は、水素、炭素数１から１２のアルキル、炭素数１から１２のアルコキシ、炭素数２から１２のアルケニル、または炭素数２から１２のアルケニルオキシであり；Ｒ２は、炭素数１から１２のアルキル、炭素数２から１２のアルケニル、少なくとも１つの水素がフッ素または塩素で置き換えられた炭素数１から１２のアルキルであり、これらの基において、少なくとも１つの－ＣＨ２－は、－Ｏ－、－ＣＯＯ－、または－ＯＣＯ－で置き換えられてもよく；環Ａは１，４－シクロヘキシレン、１，４－シクロヘキセニレン、１，４－フェニレン、ナフタレン－１，２－ジイル、ナフタレン－１，３－ジイル、ナフタレン－１，４－ジイル、ナフタレン－１，５－ジイル、ナフタレン－１，６－ジイル、ナフタレン－１，７－ジイル、ナフタレン－１，８－ジイル、ナフタレン－２，３－ジイル、ナフタレン－２，６－ジイル、ナフタレン－２，７－ジイル、テトラヒドロピラン－２，５－ジイル、１，３－ジオキサン－２，５－ジイル、ピリミジン－２，５－ジイル、またはピリジン－２，５－ジイルであり、これらの環において、少なくとも１つの水素は、フッ素、塩素、炭素数１から１２のアルキル、炭素数１から１２のアルコキシ、または少なくとも１つの水素がフッ素または塩素で置き換えられた炭素数１から１２のアルキルで置き換えられてもよく；ａは、１または２であり；ｂは、０、１、２、３、または４である。 A liquid crystal composition containing at least one compound selected from the compounds represented by the formula (1) as a first additive and having a nematic phase.
Figure 0007070582000064

In formula (1), R 1 is hydrogen, an alkyl having 1 to 12 carbons, an alkoxy having 1 to 12 carbons, an alkenyl having 2 to 12 carbons, or an alkenyloxy having 2 to 12 carbons; R2 . Is an alkyl having 1 to 12 carbon atoms, an alkenyl having 2 to 12 carbon atoms, an alkyl having 1 to 12 carbon atoms in which at least one hydrogen is replaced with fluorine or chlorine, and at least one -CH in these groups. 2- May be replaced with -O-, -COO-, or -OCO- ; Ring A is 1,4-cyclohexylene, 1,4-cyclohexenylene, 1,4-phenylene, naphthalene-. 1,2-diyl, naphthalene-1,3-diyl, naphthalene-1,4-diyl, naphthalene-1,5-diyl, naphthalene-1,6-diyl, naphthalene-1,7-diyl, naphthalene-1, 8-diyl, naphthalene-2,3-diyl, naphthalene-2,6-diyl, naphthalene-2,7-diyl, tetrahydropyran-2,5-diyl, 1,3-dioxane-2,5-diyl, pyrimidine -2,5-diyl, or pyridine-2,5-diyl, in which at least one hydrogen is fluorine, chlorine, an alkyl having 1 to 12 carbons, an alkoxy having 1 to 12 carbons, or At least one hydrogen may be replaced with fluorine or an alkyl having 1 to 12 carbon atoms replaced with chlorine; a is 1 or 2; b is 0, 1, 2, 3, or 4 To . 式（１）で表される化合物において、Ｒ２がメチル、ｔ－ブチル、ｔ－ペンチル、またはｔ－オクチルであり、ｂが１、２、３、または４である、請求項１に記載の液晶組成物。 The compound according to claim 1, wherein in the compound represented by the formula (1), R2 is methyl, t-butyl, t-pentyl, or t-octyl , and b is 1, 2, 3, or 4. Liquid crystal composition. 第一添加物として式（１－１）から式（１－４）で表される化合物の群から選択された少なくとも１つの化合物を含有する、請求項１または２に記載の液晶組成物。
Figure 0007070582000065

式（１－１）から式（１－４）において、Ｒ２はメチル、ｔ－ブチル、ｔ－ペンチル、またはｔ－オクチルである。 The liquid crystal composition according to claim 1 or 2, which contains at least one compound selected from the group of compounds represented by the formulas (1-1) to (1-4) as the first additive.
Figure 0007070582000065

In formulas (1-1) to (1-4), R 2 is methyl, t-butyl, t-pentyl, or t-octyl . 第一添加物の割合が０．００５質量％から２質量％の範囲である、請求項１から３のいずれか１項に記載の液晶組成物。 The liquid crystal composition according to any one of claims 1 to 3, wherein the ratio of the first additive is in the range of 0.005% by mass to 2% by mass. 第一成分として式（２）で表される化合物から選択された少なくとも１つの化合物を含有する、請求項１から４のいずれか１項に記載の液晶組成物。
Figure 0007070582000066

式（２）において、Ｒ３およびＲ４は独立して、炭素数１から１２のアルキル、炭素数１から１２のアルコキシ、炭素数２から１２のアルケニル、または少なくとも１つの水素がフッ素または塩素で置き換えられた炭素数２から１２のアルケニルであり；環Ｂおよび環Ｃは独立して、１，４－シクロヘキシレン、１，４－フェニレン、２－フルオロ－１，４－フェニレン、または２，５－ジフルオロ－１，４－フェニレンであり；Ｚ1は、単結合、エチレン、カルボニルオキシ、またはメチレンオキシであり；ｃは、１、２、または３である。 The liquid crystal composition according to any one of claims 1 to 4, which contains at least one compound selected from the compounds represented by the formula (2) as the first component.
Figure 0007070582000066

In formula (2), R 3 and R 4 are independently an alkyl having 1 to 12 carbon atoms, an alkoxy having 1 to 12 carbon atoms, an alkenyl having 2 to 12 carbon atoms, or at least one hydrogen being fluorine or chlorine. It is an alkenyl having 2 to 12 carbon atoms replaced; rings B and C are independently 1,4-cyclohexylene, 1,4-phenylene, 2-fluoro-1,4-phenylene, or 2,5. -Difluoro-1,4-phenylene; Z 1 is single bond, ethylene, carbonyloxy, or methyleneoxy; c is 1, 2, or 3. 第一成分として式（２－１）から式（２－１３）で表される化合物の群から選択された少なくとも１つの化合物を含有する、請求項１から５のいずれか１項に記載の液晶組成物。
Figure 0007070582000067

式（２－１）から式（２－１３）において、Ｒ３およびＲ４は独立して、炭素数１から１２のアルキル、炭素数１から１２のアルコキシ、炭素数２から１２のアルケニル、または少なくとも１つの水素がフッ素または塩素で置き換えられた炭素数２から１２のアルケニルである。 The liquid crystal display according to any one of claims 1 to 5, which contains at least one compound selected from the group of compounds represented by the formulas (2-1) to (2-13) as a first component. Composition.
Figure 0007070582000067

In formulas (2-1) to (2-13), R 3 and R 4 are independently an alkyl having 1 to 12 carbon atoms, an alkoxy having 1 to 12 carbon atoms, an alkenyl having 2 to 12 carbon atoms, or An alkenyl having 2 to 12 carbon atoms in which at least one hydrogen is replaced with fluorine or chlorine. 第一成分の割合が１０質量％から８５質量％の範囲である、請求項５または６に記載の液晶組成物。 The liquid crystal composition according to claim 5 or 6, wherein the proportion of the first component is in the range of 10% by mass to 85% by mass. 第二成分として式（３）で表される化合物から選択された少なくとも１つの化合物を含有する、請求項１から７のいずれか１項に記載の液晶組成物。
Figure 0007070582000068

式（３）において、Ｒ５は、炭素数１から１２のアルキル、炭素数１から１２のアルコキシ、または炭素数２から１２のアルケニルであり；環Ｄは、１，４－シクロヘキシレン、１，４－フェニレン、２－フルオロ－１，４－フェニレン、２，３－ジフルオロ－１，４－フェニレン、２，６－ジフルオロ－１，４－フェニレン、ピリミジン－２，５－ジイル、１，３－ジオキサン－２，５－ジイル、またはテトラヒドロピラン－２，５－ジイルであり；Ｚ２は、単結合、エチレン、カルボニルオキシ、またはジフルオロメチレンオキシであり；Ｘ１およびＸ２は独立して、水素またはフッ素であり；Ｙ１は、フッ素、塩素、少なくとも１つの水素がフッ素または塩素で置き換えられた炭素数１から１２のアルキル、少なくとも１つの水素がフッ素または塩素で置き換えられた炭素数１から１２のアルコキシ、または少なくとも１つの水素がフッ素または塩素で置き換えられた炭素数２から１２のアルケニルオキシであり；ｄは、１、２、３、または４である。 The liquid crystal composition according to any one of claims 1 to 7, which contains at least one compound selected from the compounds represented by the formula (3) as the second component.
Figure 0007070582000068

In formula (3), R 5 is an alkyl having 1 to 12 carbon atoms, an alkoxy having 1 to 12 carbon atoms, or an alkenyl having 2 to 12 carbon atoms; ring D is 1,4-cyclohexylene, 1, 1. 4-Phenylene, 2-Fluoro-1,4-Phenylene, 2,3-Difluoro-1,4-Phenylene, 2,6-Difluoro-1,4-Phenylene, Pyrimidine-2,5-Diyl, 1,3- Dioxane-2,5-diyl, or tetrahydropyran-2,5-diyl; Z 2 is a single bond, ethylene, carbonyloxy, or difluoromethyleneoxy; X1 and X2 are independently hydrogen. Or fluorine; Y 1 is fluorine, chlorine, an alkyl with 1 to 12 carbon atoms in which at least one hydrogen is replaced with fluorine or chlorine, and 1 to 12 carbon atoms in which at least one hydrogen is replaced with fluorine or chlorine. Aalkoxy, or an alkenyloxy having 2 to 12 carbon atoms in which at least one hydrogen is replaced with fluorine or chlorine; d is 1, 2, 3, or 4. 第二成分として式（３－１）から式（３－３５）で表される化合物の群から選択された少なくとも１つの化合物を含有する、請求項１から８のいずれか１項に記載の液晶組成物。
Figure 0007070582000069

Figure 0007070582000070

Figure 0007070582000071

Figure 0007070582000072

式（３－１）から式（３－３５）において、Ｒ５は、炭素数１から１２のアルキル、炭素数１から１２のアルコキシ、または炭素数２から１２のアルケニルである。 The liquid crystal display according to any one of claims 1 to 8, which contains at least one compound selected from the group of compounds represented by the formulas (3-1) to (3-35) as the second component. Composition.
Figure 0007070582000069

Figure 0007070582000070

Figure 0007070582000071

Figure 0007070582000072

In formulas (3-1) to (3-35), R5 is an alkyl having 1 to 12 carbon atoms, an alkoxy having 1 to 12 carbon atoms, or an alkenyl having 2 to 12 carbon atoms. 第二成分の割合が１０質量％から８５質量％の範囲である、請求項８または９に記載の液晶組成物。 The liquid crystal composition according to claim 8 or 9, wherein the proportion of the second component is in the range of 10% by mass to 85% by mass. 第三成分として式（４）で表される化合物から選択された少なくとも１つの化合物を含有する、請求項１から１０のいずれか１項に記載の液晶組成物。
Figure 0007070582000073

式（４）において、Ｒ６およびＲ７は独立して、炭素数１から１２のアルキル、炭素数１から１２のアルコキシ、炭素数２から１２のアルケニル、または炭素数２から１２のアルケニルオキシであり；環Ｅおよび環Ｇは独立して、１，４－シクロヘキシレン、１，４－シクロヘキセニレン、１，４－フェニレン、少なくとも１つの水素がフッ素または塩素で置き換えられた１，４－フェニレン、またはテトラヒドロピラン－２，５－ジイルであり；環Ｆは、２，３－ジフルオロ－１，４－フェニレン、２－クロロ－３－フルオロ－１，４－フェニレン、２，３－ジフルオロ－５－メチル－１，４－フェニレン、３，４，５－トリフルオロナフタレン－２，６－ジイル、または７，８－ジフルオロクロマン－２，６－ジイルであり；Ｚ３およびＺ４は独立して、単結合、エチレン、カルボニルオキシ、またはメチレンオキシであり；ｅは、１、２、または３であり、ｆは、０または１であり；ｅとｆとの和は３以下である。 The liquid crystal composition according to any one of claims 1 to 10, which contains at least one compound selected from the compounds represented by the formula (4) as the third component.
Figure 0007070582000073

In formula (4), R 6 and R 7 are independently composed of an alkyl having 1 to 12 carbon atoms, an alkoxy having 1 to 12 carbon atoms, an alkenyl having 2 to 12 carbon atoms, or an alkenyloxy having 2 to 12 carbon atoms. Yes; Ring E and Ring G are independently 1,4-cyclohexylene, 1,4-cyclohexenylene, 1,4-phenylene, 1,4-phenylene in which at least one hydrogen is replaced with fluorine or chlorine. , Or tetrahydropyran-2,5-diyl; ring F is 2,3-difluoro-1,4-phenylene, 2-chloro-3-fluoro-1,4-phenylene, 2,3-difluoro-5. -Methyl-1,4-phenylene, 3,4,5-trifluoronaphthalene-2,6-diyl, or 7,8-difluorochroman-2,6 - diyl; Z3 and Z4 are independent. , Single bond, ethylene, carbonyloxy, or methyleneoxy; e is 1, 2, or 3, f is 0 or 1; the sum of e and f is 3 or less. 第三成分として式（４－１）から式（４－２７）で表される化合物の群から選択された少なくとも１つの化合物を含有する、請求項１から１１のいずれか１項に記載の液晶組成物。
Figure 0007070582000074

Figure 0007070582000075

Figure 0007070582000076

式（４－１）から式（４－２７）において、Ｒ６およびＲ７は独立して、炭素数１から１２のアルキル、炭素数１から１２のアルコキシ、炭素数２から１２のアルケニル、または炭素数２から１２のアルケニルオキシである。 The liquid crystal display according to any one of claims 1 to 11, which contains at least one compound selected from the group of compounds represented by the formulas (4-1) to (4-27) as the third component. Composition.
Figure 0007070582000074

Figure 0007070582000075

Figure 0007070582000076

In formulas (4-1) to (4-27), R6 and R7 are independently alkyls with 1 to 12 carbon atoms, alkoxys with 1 to 12 carbon atoms, alkenyls with 2 to 12 carbon atoms, or It is an alkenyloxy having 2 to 12 carbon atoms. 第三成分の割合が５質量％から８０質量％の範囲である、請求項１１または１２に記載の液晶組成物。 The liquid crystal composition according to claim 11 or 12, wherein the proportion of the third component is in the range of 5% by mass to 80% by mass. 第二添加物として式（５）で表される重合性化合物から選択された少なくとも１つの化合物を含有する、請求項１から１３のいずれか１項に記載の液晶組成物。
Figure 0007070582000077

式（５）において、環Ｉおよび環Ｋは独立して、シクロヘキシル、シクロヘキセニル、フェニル、１－ナフチル、２－ナフチル、テトラヒドロピラン－２－イル、１，３－ジオキサン－２－イル、ピリミジン－２－イル、またはピリジン－２－イルであり、これらの環において、少なくとも１つの水素は、フッ素、塩素、炭素数１から１２のアルキル、炭素数１から１２のアルコキシ、または少なくとも１つの水素がフッ素または塩素で置き換えられた炭素数１から１２のアルキルで置き換えられてもよく；環Ｊは、１，４－シクロヘキシレン、１，４－シクロヘキセニレン、１，４－フェニレン、ナフタレン－１，２－ジイル、ナフタレン－１，３－ジイル、ナフタレン－１，４－ジイル、ナフタレン－１，５－ジイル、ナフタレン－１，６－ジイル、ナフタレン－１，７－ジイル、ナフタレン－１，８－ジイル、ナフタレン－２，３－ジイル、ナフタレン－２，６－ジイル、ナフタレン－２，７－ジイル、テトラヒドロピラン－２，５－ジイル、１，３－ジオキサン－２，５－ジイル、ピリミジン－２，５－ジイル、またはピリジン－２，５－ジイルであり、これらの環において、少なくとも１つの水素は、フッ素、塩素、炭素数１から１２のアルキル、炭素数１から１２のアルコキシ、または少なくとも１つの水素がフッ素または塩素で置き換えられた炭素数１から１２のアルキルで置き換えられてもよく；Ｚ５およびＺ６は独立して、単結合または炭素数１から１０のアルキレンであり、このアルキレンにおいて、少なくとも１つの－ＣＨ２－は、－Ｏ－、－ＣＯ－、－ＣＯＯ－、または－ＯＣＯ－で置き換えられてもよく、少なくとも１つの－ＣＨ２－ＣＨ２－は、－ＣＨ＝ＣＨ－、－Ｃ（ＣＨ３）＝ＣＨ－、－ＣＨ＝Ｃ（ＣＨ３）－、または－Ｃ（ＣＨ３）＝Ｃ（ＣＨ３）－で置き換えられてもよく、これらの基において、少なくとも１つの水素は、フッ素または塩素で置き換えられてもよく；Ｐ１、Ｐ２、およびＰ３は独立して、重合性基であり；Ｓｐ１、Ｓｐ２、およびＳｐ３は独立して、単結合、または炭素数１から１０のアルキレンであり、このアルキレンにおいて、少なくとも１つの－ＣＨ２－は、－Ｏ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、または－ＯＣＯＯ－で置き換えられてもよく、少なくとも１つの－ＣＨ２－ＣＨ２－は、－ＣＨ＝ＣＨ－または－Ｃ≡Ｃ－で置き換えられてもよく、これらの基において、少なくとも１つの水素は、フッ素または塩素で置き換えられてもよく；ｇは、０、１、または２であり；ｈ、ｉ、およびｊは独立して、０、１、２、３、または４であり；そしてｈ、ｉ、およびｊの和は、１以上である。 The liquid crystal composition according to any one of claims 1 to 13, which contains at least one compound selected from the polymerizable compound represented by the formula (5) as the second additive.
Figure 0007070582000077

In formula (5), rings I and K independently contain cyclohexyl, cyclohexenyl, phenyl, 1-naphthyl, 2-naphthyl, tetrahydropyran-2-yl, 1,3-dioxane-2-yl, pyrimidine-. 2-yl or pyridine-2-yl, in these rings at least one hydrogen may be fluorine, chlorine, an alkyl having 1 to 12 carbons, an alkoxy having 1 to 12 carbons, or at least one hydrogen. It may be replaced with an alkyl having 1 to 12 carbon atoms replaced with fluorine or chlorine; ring J is 1,4-cyclohexylene, 1,4-cyclohexenylene, 1,4-phenylene, naphthalene-1, 2-Zyle, Naphthalene-1,3-Zyle, Naphtalene-1,4-Zyle, Naphtalene-1,5-Zyle, Naphtalene-1,6-Zyle, Naphtalene-1,7-Gyle, Naphtalene-1,8- Diyl, naphthalene-2,3-diyl, naphthalene-2,6-diyl, naphthalene-2,7-diyl, tetrahydropyran-2,5-diyl, 1,3-dioxane-2,5-diyl, pyrimidine-2 , 5-Diyl, or pyridine-2,5-Diyl, in which at least one hydrogen is fluorine, chlorine, an alkyl having 1 to 12 carbons, an alkoxy having 1 to 12 carbons, or at least 1 One hydrogen may be replaced with an alkyl having 1 to 12 carbons substituted with fluorine or chlorine; Z 5 and Z 6 are independently single-bonded or alkylenes having 1 to 10 carbon atoms in this alkylene. , At least one -CH 2- may be replaced with -O-, -CO-, -COO-, or -OCO-, and at least one -CH 2 -CH 2- may be replaced with -CH = CH-. , -C (CH 3 ) = CH-, -CH = C (CH 3 )-, or -C (CH 3 ) = C (CH 3 )-may be replaced, and at least one in these groups. Hydrogen may be replaced with fluorine or chlorine; P1, P2 , and P3 are independently polymerizable groups; Sp1, Sp2 , and Sp3 are independently single - bonded. Alternatively, it is an alkylene having 1 to 10 carbon atoms, in which at least one -CH 2- may be replaced with -O-, -COO-, -OCO-, or -OCOO-, and at least one. -CH 2 -CH 2- is -C It may be replaced with H = CH- or -C≡C-, in these groups at least one hydrogen may be replaced with fluorine or chlorine; g is 0, 1, or 2; h, i, and j are independently 0, 1, 2, 3, or 4; and the sum of h, i, and j is greater than or equal to 1. 式（５）において、Ｐ１、Ｐ２、およびＰ３が独立して式（Ｐ－１）から式（Ｐ－５）で表される重合性基の群から選択された基である請求項１４に記載の液晶組成物。
Figure 0007070582000078

式（Ｐ－１）から式（Ｐ－５）において、Ｍ１、Ｍ２、およびＭ３は独立して、水素、フッ素、炭素数１から５のアルキル、または少なくとも１つの水素がフッ素または塩素で置き換えられた炭素数１から５のアルキルである。 Claim that in formula (5), P 1 , P 2 and P 3 are independently selected from the group of polymerizable groups represented by formula (P-1) to formula (P-5). 14. The liquid crystal composition according to 14.
Figure 0007070582000078

In formulas (P-1) to (P-5), M 1 , M 2 , and M 3 are independently hydrogen, fluorine, an alkyl having 1 to 5 carbon atoms, or at least one hydrogen is fluorine or chlorine. It is an alkyl having 1 to 5 carbon atoms replaced with. 第二添加物として式（５－１）から式（５－２９）で表される重合性化合物の群から選択された少なくとも１つの化合物を含有する、請求項１から１５のいずれか１項に記載の液晶組成物。
Figure 0007070582000079

Figure 0007070582000080

Figure 0007070582000081

式（５－１）から式（５－２９）において、Ｐ４、Ｐ５、およびＰ６は独立して、式（Ｐ－１）から式（Ｐ－３）で表される重合性基の群から選択された基であり、Ｍ１、Ｍ２、およびＭ３は独立して、水素、フッ素、炭素数１から５のアルキル、または少なくとも１つの水素がフッ素または塩素で置き換えられた炭素数１から５のアルキルであり；
Figure 0007070582000082

Ｓｐ１、Ｓｐ２、およびＳｐ３は独立して、単結合または炭素数１から１０のアルキレンであり、このアルキレンにおいて、少なくとも１つの－ＣＨ２－は、－Ｏ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、または－ＯＣＯＯ－で置き換えられてもよく、少なくとも１つの－ＣＨ２－ＣＨ２－は、－ＣＨ＝ＣＨ－または－Ｃ≡Ｃ－で置き換えられてもよく、これらの基において、少なくとも１つの水素は、フッ素または塩素で置き換えられてもよい。 The item according to any one of claims 1 to 15, which contains at least one compound selected from the group of polymerizable compounds represented by the formulas (5-1) to (5-29) as the second additive. The liquid crystal composition of the description.
Figure 0007070582000079

Figure 0007070582000080

Figure 0007070582000081

In formulas (5-1) to (5-29), P4, P5, and P6 are independent of the polymerizable groups represented by formulas (P - 1 ) to (P- 3 ). Groups selected from the group, M 1 , M 2 and M 3 are independently hydrogen, fluorine, alkyl with 1 to 5 carbon atoms, or at least one hydrogen with fluorine or chlorine replacement carbon number. It is an alkyl of 1 to 5;
Figure 0007070582000082

Sp 1 , Sp 2 , and Sp 3 are independently single-bonded or 1 to 10 carbon alkylenes, in which at least one -CH 2- is -O-, -COO-, -OCO. -Or -OCOO- may be replaced, and at least one -CH 2 -CH 2- may be replaced with -CH = CH- or -C≡C-, at least 1 in these groups. One hydrogen may be replaced with fluorine or chlorine. 第二添加物の割合が０．０３質量％から１０質量％の範囲である、請求項１４から１６のいずれか１項に記載の液晶組成物。 The liquid crystal composition according to any one of claims 14 to 16, wherein the proportion of the second additive is in the range of 0.03% by mass to 10% by mass. 請求項１から１７のいずれか１項に記載の液晶組成物を含有する液晶表示素子。 A liquid crystal display element containing the liquid crystal composition according to any one of claims 1 to 17. 液晶表示素子の動作モードが、ＴＮモード、ＥＣＢモード、ＯＣＢモード、ＩＰＳモード、ＶＡモード、ＦＦＳモード、またはＦＰＡモードであり、液晶表示素子の駆動方式がアクティブマトリックス方式である、請求項１８に記載の液晶表示素子。 18. Liquid crystal display element. 請求項１４から１７のいずれか１項に記載の液晶組成物を含有し、この液晶組成物中の重合性化合物が重合している、高分子支持配向型の液晶表示素子。 A polymer-supported liquid crystal display element containing the liquid crystal composition according to any one of claims 14 to 17, wherein the polymerizable compound in the liquid crystal composition is polymerized. 請求項１から１７のいずれか１項に記載の液晶組成物の、液晶表示素子における使用。 Use of the liquid crystal composition according to any one of claims 1 to 17 in a liquid crystal display element. 請求項１４から１７のいずれか１項に記載の液晶組成物の、高分子支持配向型の液晶表示素子における使用。 Use of the liquid crystal composition according to any one of claims 14 to 17 in a polymer-supported oriented liquid crystal display device.
JP2019546550A 2017-10-02 2018-08-03 Compounds, liquid crystal compositions and liquid crystal display devices Active JP7070582B2 (en)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2017193047 2017-10-02
JP2017193047 2017-10-02
PCT/JP2018/029164 WO2019069549A1 (en) 2017-10-02 2018-08-03 Compound, liquid-crystal composition, and liquid-crystal display element

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPWO2019069549A1 JPWO2019069549A1 (en) 2020-09-10
JP7070582B2 true JP7070582B2 (en) 2022-05-18

Family

ID=65994741

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2019546550A Active JP7070582B2 (en) 2017-10-02 2018-08-03 Compounds, liquid crystal compositions and liquid crystal display devices

Country Status (4)

Country Link
JP (1) JP7070582B2 (en)
CN (1) CN111051473B (en)
TW (1) TWI775916B (en)
WO (1) WO2019069549A1 (en)

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2020218609A1 (en) * 2019-04-26 2020-10-29 ミヨシ油脂株式会社 Ultraviolet absorber having excellent heat resistance and long-wavelength absorption
CN110981824A (en) * 2019-11-29 2020-04-10 佛山华铕光电材料股份有限公司 Compound containing benzotriazole structure and preparation method and application thereof

Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2004520284A (en) 2000-11-27 2004-07-08 チバ　スペシャルティ　ケミカルズ　ホールディング　インコーポレーテッド Substituted 5-aryl and 5-heteroaryl-2- (2-hydroxyphenyl) -2H-benzotriazole derivatives as UV absorbers
JP2004315819A (en) 2003-04-11 2004-11-11 Merck Patent Gmbh Liquid crystal medium
JP2006206819A (en) 2005-01-31 2006-08-10 Dainippon Ink & Chem Inc Nematic liquid crystal composition and liquid crystal display element using this
WO2009034867A1 (en) 2007-09-10 2009-03-19 Chisso Corporation Liquid crystalline compound, liquid crystal composition, and liquid crystal display element
WO2017038552A1 (en) 2015-09-04 2017-03-09 Dic株式会社 Stabilizer compound, liquid crystal composition, and display element
WO2017075581A1 (en) 2015-10-29 2017-05-04 The Trustees Of Princeton University Tri-(adamantyl)phosphines and applications thereof
CN107142116A (en) 2017-06-29 2017-09-08 石家庄诚志永华显示材料有限公司 A kind of liquid-crystal composition

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5824773B2 (en) * 1980-05-30 1983-05-23 旭化成株式会社 Dry imaging material
JPS5710134A (en) * 1980-06-20 1982-01-19 Asahi Chem Ind Co Ltd Dry type image forming material
US6649770B1 (en) * 2000-11-27 2003-11-18 Ciba Specialty Chemicals Corporation Substituted 5-aryl-2-(2-hydroxyphenyl)-2H-benzotriazole UV absorbers, compositions stabilized therewith and process for preparation thereof
WO2016117271A1 (en) * 2015-01-20 2016-07-28 Jnc株式会社 Liquid crystal composition and liquid crystal display element

Patent Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2004520284A (en) 2000-11-27 2004-07-08 チバ　スペシャルティ　ケミカルズ　ホールディング　インコーポレーテッド Substituted 5-aryl and 5-heteroaryl-2- (2-hydroxyphenyl) -2H-benzotriazole derivatives as UV absorbers
JP2004315819A (en) 2003-04-11 2004-11-11 Merck Patent Gmbh Liquid crystal medium
JP2006206819A (en) 2005-01-31 2006-08-10 Dainippon Ink & Chem Inc Nematic liquid crystal composition and liquid crystal display element using this
WO2009034867A1 (en) 2007-09-10 2009-03-19 Chisso Corporation Liquid crystalline compound, liquid crystal composition, and liquid crystal display element
WO2017038552A1 (en) 2015-09-04 2017-03-09 Dic株式会社 Stabilizer compound, liquid crystal composition, and display element
WO2017075581A1 (en) 2015-10-29 2017-05-04 The Trustees Of Princeton University Tri-(adamantyl)phosphines and applications thereof
CN107142116A (en) 2017-06-29 2017-09-08 石家庄诚志永华显示材料有限公司 A kind of liquid-crystal composition

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
REGISTRY[STN online]，2017年05月19日，RN:2096454-57-6

Also Published As

Publication number Publication date
JPWO2019069549A1 (en) 2020-09-10
CN111051473A (en) 2020-04-21
TWI775916B (en) 2022-09-01
WO2019069549A1 (en) 2019-04-11
CN111051473B (en) 2023-08-01
TW201918545A (en) 2019-05-16

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP3323873B9 (en) Liquid crystal composition and liquid crystal display device
EP3425025B1 (en) Liquid crystal composition and liquid crystal display element
JP2019077792A (en) Liquid crystal composition and liquid crystal display element
JP6950673B2 (en) Liquid crystal composition and liquid crystal display element
JP6816751B2 (en) Liquid crystal composition and liquid crystal display element
JP7163915B2 (en) Liquid crystal composition and liquid crystal display element
JPWO2015079797A1 (en) Liquid crystal composition and liquid crystal display element
JP6848140B2 (en) Liquid crystal composition and liquid crystal display element
JP2015199900A (en) Liquid crystal composition and liquid crystal display element
JP6866625B2 (en) Liquid crystal composition and liquid crystal display element
KR20170084045A (en) Liquid crystal composition and liquid crystal display element
JP7070582B2 (en) Compounds, liquid crystal compositions and liquid crystal display devices
JP6702090B2 (en) Liquid crystal composition and liquid crystal display device
JP2016011408A (en) Liquid crystal composition and liquid crystal display element
JP6848150B2 (en) Liquid crystal composition and liquid crystal display element
JP6776824B2 (en) Liquid crystal composition and liquid crystal display element
JP6696405B2 (en) Liquid crystal composition and liquid crystal display device
JP6776746B2 (en) Liquid crystal composition and liquid crystal display element
KR101943931B1 (en) Liquid crystal composition and liquid crystal display element
JP2020172594A (en) Liquid crystal composition and liquid crystal display element
JP7348598B2 (en) Liquid crystal composition and liquid crystal display element
JP7352221B1 (en) Liquid crystal composition and liquid crystal display element
JP7070583B2 (en) Liquid crystal composition and liquid crystal display element
JP7172069B2 (en) Liquid crystal composition and liquid crystal display element
JP6859626B2 (en) Liquid crystal composition and liquid crystal display element

Legal Events

Date Code Title Description
A621 Written request for application examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621

Effective date: 20210210

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20210308

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20211012

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20211124

TRDD Decision of grant or rejection written
A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

Effective date: 20220405

A61 First payment of annual fees (during grant procedure)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61

Effective date: 20220418

R150 Certificate of patent or registration of utility model

Ref document number: 7070582

Country of ref document: JP

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150