JP7037739B2 - Containers and preforms for making the containers - Google Patents
Containers and preforms for making the containers Download PDFInfo
- Publication number
- JP7037739B2 JP7037739B2 JP2017175191A JP2017175191A JP7037739B2 JP 7037739 B2 JP7037739 B2 JP 7037739B2 JP 2017175191 A JP2017175191 A JP 2017175191A JP 2017175191 A JP2017175191 A JP 2017175191A JP 7037739 B2 JP7037739 B2 JP 7037739B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- container
- resin layer
- fiber
- less
- preform
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
Images
Landscapes
- Containers Having Bodies Formed In One Piece (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
- Blow-Moulding Or Thermoforming Of Plastics Or The Like (AREA)
Description
本発明は、容器および該容器を作製するためのプリフォームに関する。
より詳細には、優れたガスバリア性および遮光性を有する容器および該容器を作製するために用いられるプリフォームに関する。
The present invention relates to a container and a preform for making the container.
More specifically, the present invention relates to a container having excellent gas barrier properties and light-shielding properties, and a preform used for producing the container.
従来、種々の物品を充填包装する包装用容器の1つとして、ポリエチレンテレフタレート等の樹脂を射出成形し、得られたプリフォームをブロー成形することにより得られるプラスチック製容器が知られている。これらプラスチック製容器は、ガラス製容器と比べ、軽量、割れにくい、安価、製造が容易、そして大量生産が可能である等といった利点を有し、包装容器として広く用いられている。 Conventionally, as one of the packaging containers for filling and packaging various articles, a plastic container obtained by injection molding a resin such as polyethylene terephthalate and blow molding the obtained preform is known. These plastic containers have advantages such as light weight, resistance to breakage, low cost, easy manufacturing, and mass production as compared with glass containers, and are widely used as packaging containers.
これらプラスチック製容器には、充填する内容物に応じ、様々な機能が求められる。例えば、内容物が、酸素や可視光線等により劣化する場合には、二酸化炭素バリア性、酸素バリア性等のガスバリア性および遮光性が容器には、要求される。 These plastic containers are required to have various functions depending on the contents to be filled. For example, when the content is deteriorated by oxygen, visible light, or the like, the container is required to have gas barrier property such as carbon dioxide barrier property and oxygen barrier property, and light shielding property.
ガスバリア性および遮光性を高めた容器として、内側、外側にアルミニウムや酸化アルミニウム等により、蒸着膜を形成させた容器が提案されている。 As a container having an improved gas barrier property and a light-shielding property, a container having a vapor-filmed film formed on the inside and outside by aluminum, aluminum oxide, or the like has been proposed.
しかしながら、このような蒸着膜形成はブロー成形後の容器に対してのみに行うことができ、ブロー成形前のプリフォームに対しては行うことができない。そのため、容器の状態で搬送しなければならず、コストの増大を招いていた。 However, such vapor deposition film formation can be performed only on the container after blow molding, and cannot be performed on the preform before blow molding. Therefore, it has to be transported in the state of a container, which has led to an increase in cost.
このような搬送コストを低減させることのできる容器として、特開2003-334906号公報(特許文献1)には、エチレン-ビニルアルコール共重合体、ナイロン6、ナイロン6,6、ポリメタキシレンアジパミド等のガスバリア性樹脂および遷移金属触媒を含むガスバリア層を、中間層として備えるプラスチック製多層容器が提案されている。しかしながら、そのガスバリア性には改善の余地があった。 As a container capable of reducing such a transport cost, Japanese Patent Application Laid-Open No. 2003-334906 (Patent Document 1) describes an ethylene-vinyl alcohol copolymer, nylon 6, nylon 6,6, and polymethoxylen adipa. A plastic multilayer container including a gas barrier resin such as mid and a gas barrier layer containing a transition metal catalyst as an intermediate layer has been proposed. However, there was room for improvement in its gas barrier properties.
また、特開2015-174662号公報(特許文献2)には、印刷層を設け、遮光性を高めた容器が提案されている。しかしながら、経時的に印刷層に含まれるインキが脱落してしまい、遮光性を長期的に発揮することができないという問題があった。 Further, Japanese Patent Application Laid-Open No. 2015-174662 (Patent Document 2) proposes a container provided with a printing layer and enhanced in light-shielding property. However, there is a problem that the ink contained in the print layer falls off over time and the light-shielding property cannot be exhibited for a long period of time.
今般、本発明者らは、構成材料として樹脂材料にファイバー材料を含むプリフォームをブロー成形することにより得られる容器は、ファイバー材料の周りに空隙が形成されており、これにより、容器のガスバリア性および遮光性が顕著に改善されるという驚くべき知見を得た。 Now, the present inventors have formed voids around the fiber material in the container obtained by blow molding a preform containing the fiber material in the resin material as a constituent material, whereby the gas barrier property of the container is formed. And the surprising finding that the light blocking effect is significantly improved.
したがって、本発明の目的は、優れたガスバリア性および遮光性を示す容器を提供することである。 Therefore, an object of the present invention is to provide a container exhibiting excellent gas barrier property and light shielding property.
また、本発明の別の目的は、上記の容器の作製に用いられるプリフォームを提供することにある。 Another object of the present invention is to provide a preform used for making the above-mentioned container.
本発明の容器は、ファイバー材料および樹脂材料を含み、ファイバー材料の周りに空隙が形成されていることを特徴とする。 The container of the present invention contains a fiber material and a resin material, and is characterized in that voids are formed around the fiber material.
一実施形態において、上記容器に含まれるファイバー材料の平均繊維長は、10μm以上、300μm以下である。 In one embodiment, the average fiber length of the fiber material contained in the container is 10 μm or more and 300 μm or less.
一実施形態において、上記容器に含まれるファイバー材料の平均繊維径は、100nm以上、12μm以下である。 In one embodiment, the average fiber diameter of the fiber material contained in the container is 100 nm or more and 12 μm or less.
一実施形態において、上記容器は、ファイバー材料および樹脂材料を含み、ファイバー材料の周りに空隙が形成された層を備える多層構造を有し、該層におけるファイバー材料の含有量は、1質量%以上、10質量%以下である。 In one embodiment, the container comprises a fiber material and a resin material and has a multilayer structure including a layer in which voids are formed around the fiber material, and the content of the fiber material in the layer is 1% by mass or more. It is 10% by mass or less.
一実施形態において、上記容器は、ポリエステル系樹脂層/ポリアミド系樹脂層/ポリエステル系樹脂層からなる多層構造を有し、ポリエステル系樹脂層およびポリアミド系樹脂層はファイバー材料を含む。 In one embodiment, the container has a multilayer structure composed of a polyester resin layer / a polyamide resin layer / a polyester resin layer, and the polyester resin layer and the polyamide resin layer contain a fiber material.
一実施形態において、上記容器が備えるポリエステル系樹脂層およびポリアミド系樹脂層におけるファイバー材料の含有量は、1質量%以上、10質量%以下である。 In one embodiment, the content of the fiber material in the polyester-based resin layer and the polyamide-based resin layer provided in the container is 1% by mass or more and 10% by mass or less.
一実施形態において、上記容器は、二軸延伸ブロー成形品である。 In one embodiment, the container is a biaxially stretched blow molded product.
一実施形態において、上記容器の全光透過率は55%以下である。 In one embodiment, the total light transmittance of the container is 55% or less.
一実施形態において、上記容器のヘーズ値は、85%以上、100%以下である。 In one embodiment, the haze value of the container is 85% or more and 100% or less.
本発明のプリフォームは、上記容器の作製に用いられるものであり、その赤外線透過率が50%以上であることを特徴とする。 The preform of the present invention is used for producing the above-mentioned container, and is characterized by having an infrared transmittance of 50% or more.
本発明によるプリフォームによれば、優れたガスバリア性および遮光性を有する容器を提供することができる。 According to the preform according to the present invention, it is possible to provide a container having excellent gas barrier property and light shielding property.
(容器)
本発明による容器は、ファイバー材料および樹脂材料を含んでなり、ファイバー材料の周りに空隙が形成されていることを特徴とする。
(container)
The container according to the present invention comprises a fiber material and a resin material, and is characterized in that voids are formed around the fiber material.
本発明による容器に含まれるファイバー材料の平均繊維長は、10μm以上、300μm以下であることが好ましく、平均繊維径は、100nm以上、12μm以下であることが好ましい。
ファイバー材料の平均繊維長および平均繊維径を上記の数値範囲とすることにより、容器のガスバリア性および遮光性を向上させることができる。
また、本発明による容器の作製に用いられるプリフォームの赤外線透過率を良好なものとすることができる。
ファイバー材料の平均繊維長は、30μm以上、150μm以下であることがより好ましく、50μm以上、100μm以下であることがさらに好ましい。
ファイバー材料の平均繊維径は、300nm以上、10μm以下であることがより好ましく、1μm以上、5μm以下であることがさらに好ましい。
ファイバー材料の平均繊維径および平均繊維長の測定は、ファイバー材料を走査型電子顕微鏡(SEM)で観察し、画像のスケールから測定した(n=10)。
なお、ファイバー材料において長径と短径が存在する場合、長径を繊維長とする。
The average fiber length of the fiber material contained in the container according to the present invention is preferably 10 μm or more and 300 μm or less, and the average fiber diameter is preferably 100 nm or more and 12 μm or less.
By setting the average fiber length and the average fiber diameter of the fiber material within the above numerical ranges, the gas barrier property and the light shielding property of the container can be improved.
In addition, the infrared transmittance of the preform used for producing the container according to the present invention can be improved.
The average fiber length of the fiber material is more preferably 30 μm or more and 150 μm or less, and further preferably 50 μm or more and 100 μm or less.
The average fiber diameter of the fiber material is more preferably 300 nm or more and 10 μm or less, and further preferably 1 μm or more and 5 μm or less.
The average fiber diameter and average fiber length of the fiber material were measured by observing the fiber material with a scanning electron microscope (SEM) and measuring from the scale of the image (n = 10).
If the fiber material has a major axis and a minor axis, the major axis is defined as the fiber length.
ファイバー材料としては、グラスファイバー、セルロースファイバー、カーボンファイバー、金属酸化物ファイバー、合成樹脂ファイバーを挙げることができる。
これらの中でも、得られる容器のガスバリア性および遮光性をより向上させることができると共に、その耐熱性も改善することができることから、グラスファイバーおよびカーボンファイバーが好ましく、グラスファイバーが特に好ましい。
本発明によるプリフォームは、2種以上のファイバー材料を含むことができる。
Examples of the fiber material include glass fiber, cellulose fiber, carbon fiber, metal oxide fiber, and synthetic resin fiber.
Among these, glass fiber and carbon fiber are preferable, and glass fiber is particularly preferable, because the gas barrier property and the light-shielding property of the obtained container can be further improved and the heat resistance thereof can also be improved.
The preform according to the invention can include two or more fiber materials.
グラスファイバーとしては、従来公知のグラスファイバーを使用することができ、例えば、Eガラス、Cガラス、Aガラス、Sガラス、Dガラス、NEガラス、Tガラス、石英ガラス等を使用することができる。 As the glass fiber, conventionally known glass fiber can be used, and for example, E glass, C glass, A glass, S glass, D glass, NE glass, T glass, quartz glass and the like can be used.
セルロースファイバーとしては、例えば、β-1,4-グルカン構造を有する多糖類で形成されている限り、特に制限されず、植物由来のセルロース繊維、動物由来のセルロース繊維、バクテリア由来のセルロース繊維、合成セルロース繊維のいずれを使用してもよい。
合成セルロース繊維としては、例えば、セルロースアセテート、セルロースプロピオネート、セルロースブチレート、セルロースアセテートプロピオネート、セルロースアセテートブチレート、硝酸セルロース、硫酸セルロース、リン酸セルロース、カルボキシメチルセルロース等が挙げられる。
The cellulose fiber is not particularly limited as long as it is formed of, for example, a polysaccharide having a β-1,4-glucan structure, and is a plant-derived cellulose fiber, an animal-derived cellulose fiber, a bacterial-derived cellulose fiber, or a synthetic fiber. Any of the cellulose fibers may be used.
Examples of the synthetic cellulose fiber include cellulose acetate, cellulose propionate, cellulose butyrate, cellulose acetate propionate, cellulose acetate butyrate, cellulose nitrate, cellulose sulfate, cellulose phosphate, carboxymethyl cellulose and the like.
カーボンファイバーとしては、単層カーボンナノチューブ、二層カーボンナノチューブ、多層カーボンナノチューブ、カーボンナノホーン、カーボンナノコイル、カップ積層型カーボンナノチューブ、気相成長炭素繊維、グラファイトファイバー材料等が挙げられる。 Examples of carbon fibers include single-walled carbon nanotubes, double-walled carbon nanotubes, multi-walled carbon nanotubes, carbon nanohorns, carbon nanocoils, cup-stacked carbon nanotubes, vapor-phase grown carbon fibers, and graphite fiber materials.
金属酸化物ファイバーとしては、SiO2、ZnO、TiO2、Al2O3、ZrO2等が挙げられる。 Examples of the metal oxide fiber include SiO 2 , ZnO, TiO 2 , Al 2 O 3 , ZrO 2 , and the like.
合成樹脂ファイバーとしては、ポリエチレン、エチレン・酢酸ビニル共重合体、ポリプロピレン等のポリオレフィン系樹脂、ポリエステル系樹脂、ビニル系樹脂等からなる樹脂ファイバーが挙げられる。 Examples of the synthetic resin fiber include a resin fiber made of polyethylene, an ethylene / vinyl acetate copolymer, a polyolefin resin such as polypropylene, a polyester resin, a vinyl resin and the like.
本発明による容器は後述するように単層構造を有するものであっても、多層構造を有するものであってもよいが、単層構造を有する場合、ファイバー材料の含有量は、1質量%以上、10質量%以下であることが好ましく、3質量%以上、7質量%以下であることがより好ましい。
また、本発明による容器が、多層構造を有する場合、ファイバー材料および樹脂材料を含む層におけるファイバー材料の含有量は、1質量%以上、10質量%以下であることが好ましく、3質量%以上、7質量%以下であることがより好ましい。
ファイバー材料の含有量を上記数値範囲とすることにより、空隙の形成を良好に行うことができ、容器のガスバリア性および遮光性をより向上させることができる。また、その耐熱性も改善することができる。
なお、本発明による容器が多層構造を有する場合、2以上の層がファイバー材料および樹脂材料を含んでいてもよく、これにより、容器のガスバリア性および遮光性をさらに向上させることができる。
As will be described later, the container according to the present invention may have a single-layer structure or a multi-layer structure, but when it has a single-layer structure, the content of the fiber material is 1% by mass or more. It is preferably 10% by mass or less, and more preferably 3% by mass or more and 7% by mass or less.
When the container according to the present invention has a multi-layer structure, the content of the fiber material in the layer containing the fiber material and the resin material is preferably 1% by mass or more and 10% by mass or less, preferably 3% by mass or more. It is more preferably 7% by mass or less.
By setting the content of the fiber material in the above numerical range, the formation of voids can be satisfactorily performed, and the gas barrier property and the light-shielding property of the container can be further improved. Moreover, the heat resistance can be improved.
When the container according to the present invention has a multi-layer structure, two or more layers may contain a fiber material and a resin material, whereby the gas barrier property and the light-shielding property of the container can be further improved.
樹脂材料としては、メタキシレンアジパミド(MXD6)、ナイロン6、ナイロン6,6、ナイロン6/ナイロン6,6共重合体等のポリアミド系樹脂、ポリエチレンテレフタレート(PET)、ポリブチレンテレフタレート(PBT)、ポリエチレンナフタレート(PEN)、ポリエチレンテレフタレート-イソフタレート共重合体およびテレフタル酸-シクロヘキサンジメタノール-エチレングリコール共重合体等のポリエステル系樹脂、ポリエチレン(PE)、ポリプロピレン(PP)およびポリメチルペンテン等のポリオレフィン系樹脂、セロファン、セルロースアセテート、ニトロセルロース、セルロースアセテートプロピオネート(CAP)およびセルロースアセテートブチレート(CAB)等のセルロース系樹脂等、ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルアルコール(PVA)、エチレン-酢酸ビニル共重合体(EVA)、エチレン-ビニルアルコール共重合体(EVOH)、ポリ塩化ビニリデン共重合体(PVDC)等のビニル系樹脂等が挙げられる。
これらの中でも、容器のガスバリア性という観点からは、ポリアミド系樹脂が好ましい。また、耐熱性および耐久性という観点からは、PET、PPが好ましい。
本発明による容器は、上記樹脂材料を2種以上含むことができる。
Examples of the resin material include polyamide resins such as metaxylene adipamide (MXD6), nylon 6, nylon 6,6, nylon 6 / nylon 6,6 copolymer, polyethylene terephthalate (PET), and polybutylene terephthalate (PBT). , Polyethylene naphthalate (PEN), Polyester terephthalate-isophthalate copolymers and polyester resins such as terephthalic acid-cyclohexanedimethanol-ethylene glycol copolymers, polyethylene (PE), polypropylene (PP) and polymethylpentene, etc. Polymer resins such as polyolefin resins, cellophane, cellulose acetate, nitrocellulose, cellulose acetate propionate (CAP) and cellulose acetate butyrate (CAB), polyvinyl chloride, polyvinyl acetate, polyvinyl alcohol (PVA), ethylene. -Vinyl-based resins such as vinyl acetate copolymer (EVA), ethylene-vinyl alcohol copolymer (EVOH), polyvinylidene chloride copolymer (PVDC) and the like can be mentioned.
Among these, polyamide-based resins are preferable from the viewpoint of gas barrier properties of the container. Further, from the viewpoint of heat resistance and durability, PET and PP are preferable.
The container according to the present invention can contain two or more of the above resin materials.
本発明による容器が、単層構造を有する場合、樹脂材料の含有量は、60質量%以上、90質量%以下であることが好ましく、70質量%以上、87質量%以下であることがより好ましい。
また、本発明による容器が、多層構造を有する場合、ファイバー材料および樹脂材料を含む層における樹脂材料の含有量は、60質量%以上、90質量%以下であることが好ましく、70質量%以上、87質量%以下であることがより好ましい。
樹脂材料の含有量を上記数値範囲とすることにより、容器のガスバリア性および遮光性をより向上させることができる。
When the container according to the present invention has a single-layer structure, the content of the resin material is preferably 60% by mass or more and 90% by mass or less, and more preferably 70% by mass or more and 87% by mass or less. ..
When the container according to the present invention has a multi-layer structure, the content of the resin material in the layer containing the fiber material and the resin material is preferably 60% by mass or more and 90% by mass or less, preferably 70% by mass or more. It is more preferably 87% by mass or less.
By setting the content of the resin material in the above numerical range, the gas barrier property and the light-shielding property of the container can be further improved.
本発明による容器が、ポリアミド系樹脂を含む場合、容器は、さらに遷移金属系触媒を含む無機酸塩または有機酸塩の錯塩を含むことが好ましい。これにより、容器のガスバリア性をより向上させることができる。
遷移金属系触媒の金属成分としては、鉄、コバルト、ニッケル、銅、銀、チタン、ジルコニウム、クロム、マンガン等が挙げられる。
遷移金属触媒は、上記金属成分の無機酸塩、有機酸塩または錯塩の形態で使用される。
無機酸塩としては、塩化物のハライド、オキシ酸塩、ケイ酸塩等が挙げられる。
有機酸塩としては、プロピオン酸塩、ブタン酸塩、ヘキサン塩、ステアリン酸塩、シュウ酸塩等が挙げられる。
錯塩としては、β-ジトンまたはβ-ケト酸エステルとの錯体が挙げられる。
When the container according to the present invention contains a polyamide-based resin, it is preferable that the container further contains an inorganic acid salt containing a transition metal-based catalyst or a complex salt of an organic acid salt. Thereby, the gas barrier property of the container can be further improved.
Examples of the metal component of the transition metal catalyst include iron, cobalt, nickel, copper, silver, titanium, zirconium, chromium, manganese and the like.
The transition metal catalyst is used in the form of an inorganic acid salt, an organic acid salt or a complex salt of the above metal components.
Examples of the inorganic acid salt include chloride halides, oxidates, silicates and the like.
Examples of the organic acid salt include propionate, butane salt, hexane salt, stearate, oxalate and the like.
Examples of the complex salt include a complex with β-diton or β-keto acid ester.
容器における遷移金属系触媒の含有量は、金属の重量割合で、50ppm以上、600ppm以下であることが好ましく、200ppm以上、500ppm以下であることがより好ましい。 The content of the transition metal catalyst in the container is preferably 50 ppm or more and 600 ppm or less, and more preferably 200 ppm or more and 500 ppm or less in terms of the weight ratio of the metal.
本発明の容器は、ファイバー材料の周りに空隙が形成されていることを特徴とする。
該空隙3は、ファイバー材料1および樹脂材料2を含むプリフォームのブロー成形により、ファイバー材料1の周りの樹脂材料2が、ファイバー材料1から剥離することにより形成される(図1参照)。
本発明の容器は、該空隙により、白濁して見え、これにより遮光性が改善されるものと考えられる。
The container of the present invention is characterized in that voids are formed around the fiber material.
The
It is considered that the container of the present invention appears cloudy due to the voids, thereby improving the light-shielding property.
本発明による容器が単層構造を有する場合、その空隙率は、3%以上、20%以下であることが好ましく、5%以上、15%以下であることがより好ましい。
また、本発明による容器が多層構造を有する場合、空隙が形成された層における空隙率は、3%以上、20%以下であることが好ましく、5%以上、15%以下であることがより好ましい。
When the container according to the present invention has a single-layer structure, the porosity is preferably 3% or more and 20% or less, and more preferably 5% or more and 15% or less.
When the container according to the present invention has a multi-layer structure, the porosity in the layer in which the voids are formed is preferably 3% or more and 20% or less, and more preferably 5% or more and 15% or less. ..
また、白濁した容器のヘーズ値は、85%以上、100%以下であることが好ましく、95%以上、100%以下であることがより好ましい。容器のヘーズ値を上記数値範囲とすることにより、容器の遮光性をより向上させることができる。
なお、本発明において、容器のヘーズ値は、ヘーズメーターにより測定することができる。
The haze value of the cloudy container is preferably 85% or more and 100% or less, and more preferably 95% or more and 100% or less. By setting the haze value of the container within the above numerical range, the light-shielding property of the container can be further improved.
In the present invention, the haze value of the container can be measured by a haze meter.
本発明の特性を損なわない範囲において、本発明による容器は、各種の添加剤を含んでいてもよく、例えば、可塑剤、紫外線安定化剤、着色防止剤、艶消し剤、消臭剤、難燃剤、耐候剤、帯電防止剤、糸摩擦低減剤、スリップ剤、離型剤、抗酸化剤、イオン交換剤、分散剤、紫外線吸収剤および顔料や染料等の着色剤等が挙げられる。 As long as the characteristics of the present invention are not impaired, the container according to the present invention may contain various additives, for example, a plasticizer, an ultraviolet stabilizer, a color inhibitor, a matting agent, a deodorant, and a difficulty. Examples thereof include fuel agents, weather resistant agents, antistatic agents, thread friction reducing agents, slipping agents, mold release agents, antioxidants, ion exchangers, dispersants, ultraviolet absorbers, and colorants such as pigments and dyes.
本発明による容器の形状は特に限定されず、図2および3に示すように、容器10を、口部11、首部12、肩部13、胴部14および底部15を有する構成とすることができる。
また、底部の形状は特に限定されるものではなく、充填する内容物に応じ、例えば、丸底形状やペタロイド形状とすることができる。
The shape of the container according to the present invention is not particularly limited, and as shown in FIGS. 2 and 3, the
Further, the shape of the bottom portion is not particularly limited, and may be, for example, a round bottom shape or a petaloid shape depending on the contents to be filled.
一実施形態において、本発明による容器10は、図2に示されるように単層構造を有する。また、一実施形態において、本発明による容器10は、図3に示されるように、多層構造を有する。
多層構造の具体例としては、
(1)PET等のポリエステル系樹脂を含むポリエステル系樹脂層、MXD6等のポリアミド系樹脂およびファイバー材料を含むポリアミド系樹脂層、ポリエステル系樹脂層からなる3層構造、
(2)ファイバー材料を含むポリエステル系樹脂層、ポリアミド系樹脂層、ファイバー材料を含むポリエステル系樹脂層からなる3層構造、
(3)ファイバー材料を含むポリエステル系樹脂層、ファイバー材料を含むポリアミド系樹脂層、ファイバー材料を含むポリエステル系樹脂層からなる3層構造等が挙げられる。
なお、図3においては、3層からなるプリフォームを示したが、多層構造を有するプリフォームが、これに限定されるものではなく、2層、4層、5層等の場合も含む。
In one embodiment, the
As a specific example of the multi-layer structure,
(1) A three-layer structure composed of a polyester resin layer containing a polyester resin such as PET, a polyamide resin layer containing a polyamide resin such as MXD6 and a fiber material, and a polyester resin layer.
(2) A three-layer structure composed of a polyester resin layer containing a fiber material, a polyamide resin layer, and a polyester resin layer containing a fiber material.
(3) Examples thereof include a three-layer structure including a polyester-based resin layer containing a fiber material, a polyamide-based resin layer containing a fiber material, and a polyester-based resin layer containing a fiber material.
Although the preform having three layers is shown in FIG. 3, the preform having a multi-layer structure is not limited to this, and includes the case of two layers, four layers, five layers and the like.
本発明による容器は、後記するプリフォームのブロー成形品であり、ブロー成形は、一軸延伸ブロー成形であっても、二軸延伸ブロー成形であってもよいが、より空隙が生じやすく、遮光性がより向上されるため、本発明による容器は、二軸延伸ブロー成形品であることが好ましい。 The container according to the present invention is a preform blow-molded product described later, and the blow molding may be uniaxially stretched blow molded or biaxially stretched blow molded, but it is more likely to generate voids and has a light-shielding property. The container according to the present invention is preferably a biaxially stretched blow-molded product.
容器の厚さは、容器が単層構造を有する場合、100μm以上、500μm以下であることが好ましく、150μm以上、300μm以下であることが好ましい。
また、容器が多層構造、例えば、ポリエステル系樹脂層/ポリアミド系樹脂層/ポリエステル系樹脂層の3層構造を有する場合、ポリエステル系樹脂層の厚さは、70μm以上、300μm以下であることが好ましく、100μm以上、250μm以下であることがより好ましい。ポリアミド系樹脂層の厚さは、10μm以上、100μm以下であることが好ましく、30μm以上、80μm以下であることがより好ましい。
When the container has a single-layer structure, the thickness of the container is preferably 100 μm or more and 500 μm or less, and preferably 150 μm or more and 300 μm or less.
When the container has a multi-layer structure, for example, a three-layer structure of a polyester resin layer / a polyamide resin layer / a polyester resin layer, the thickness of the polyester resin layer is preferably 70 μm or more and 300 μm or less. , 100 μm or more, more preferably 250 μm or less. The thickness of the polyamide resin layer is preferably 10 μm or more and 100 μm or less, and more preferably 30 μm or more and 80 μm or less.
(プリフォーム)
本発明によるプリフォームは、上記容器の作製に使用されるものであり、赤外線透過率が、50%以上であることを特徴とする。また、その赤外線透過率は、65%以上であることがより好ましい。
プリフォームの赤外線透過率が50%以上であることにより、ブロー成形時において、赤外線による加熱を良好に行うことができる。プリフォームの赤外線透過率は、プリフォームの作製に使用するファイバー材料の種類、平均繊維長、平均繊維径、含有量や樹脂材料の種類等による調整することができる。
なお、本発明において、赤外線とは、波長が800nm~2500nmの光線をいう。また、例えば、赤外線透過率が50%以上であるとは、例えば公知の分光光度計を用いて、プリフォームに対して吸光度の測定を行った際、赤外線の波長領域(800nm~2500nm)の全域でその透過率が50%以上となることをいう。
(preform)
The preform according to the present invention is used for producing the above-mentioned container, and is characterized by having an infrared transmittance of 50% or more. Further, the infrared transmittance is more preferably 65% or more.
When the infrared transmittance of the preform is 50% or more, heating by infrared rays can be satisfactorily performed at the time of blow molding. The infrared transmittance of the preform can be adjusted by the type of fiber material used for producing the preform, the average fiber length, the average fiber diameter, the content, the type of resin material, and the like.
In the present invention, the infrared ray means a light ray having a wavelength of 800 nm to 2500 nm. Further, for example, the infrared transmittance of 50% or more means that the entire range of the infrared wavelength region (800 nm to 2500 nm) is measured when the absorbance of the preform is measured using, for example, a known spectrophotometer. It means that the transmittance is 50% or more.
プリフォームは、従来公知の射出成形機を用いて、上記した樹脂材料等を射出成形することにより作製することができる。プリフォームの形状については特に限定されず、図4および5に示される形状とすることができる。 The preform can be produced by injection molding the above-mentioned resin material or the like using a conventionally known injection molding machine. The shape of the preform is not particularly limited, and may be the shape shown in FIGS. 4 and 5.
本発明について実施例を挙げてさらに具体的に説明するが、本発明がこれら実施例によって限定されるものではない。 The present invention will be described in more detail with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples.
実施例1-1
PETおよびグラスファイバーA(日東紡績(株)製、商品名:SS 05DE-413SP、繊維長:70μm、繊維径:7μm)を含む混合物を、射出成形機により射出成形し、プリフォームを作製した。プリフォームにおけるグラスファイバーAの含有量は3質量%とした。
Example 1-1
A mixture containing PET and glass fiber A (manufactured by Nitto Boseki Co., Ltd., trade name: SS 05DE-413SP, fiber length: 70 μm, fiber diameter: 7 μm) was injection-molded by an injection molding machine to prepare a preform. The content of glass fiber A in the preform was 3% by mass.
上記のようにして得られたプリフォームの赤外線透過率を、分光光度計を用いて特定したところ、84%であった。 When the infrared transmittance of the preform obtained as described above was specified using a spectrophotometer, it was 84%.
上記のようにして得られたプリフォームを赤外線照射加熱装置により、110℃に加熱した後、成形金型内において、二軸延伸ブロー成形することにより、図2に示す形状を有する、容量500mL、厚さ20μmの容器を作製した。得られた容器表面を光学顕微鏡により観察したところ、グラスファイバーAの周囲に空隙が観察された。また、得られた容器のヘーズ値をヘーズメーターにより測定したところ、95.7%であった。 The preform obtained as described above is heated to 110 ° C. by an infrared irradiation heating device, and then biaxially stretched and blow-molded in a molding die to have a shape shown in FIG. 2, a capacity of 500 mL. A container with a thickness of 20 μm was prepared. When the surface of the obtained container was observed with an optical microscope, voids were observed around the glass fiber A. Moreover, when the haze value of the obtained container was measured by the haze meter, it was 95.7%.
実施例1-2
グラスファイバーAの含有量を5質量%に変更した以外は、実施例1と同様にしてプリフォームおよび容器を作製した。プリフォームの赤外線透過率は、84%であった。得られた容器表面を光学顕微鏡により観察したところ、グラスファイバーAの周囲に空隙が観察された。また、得られた容器のヘーズ値を測定したところ、98.8%であった。
Example 1-2
Preforms and containers were prepared in the same manner as in Example 1 except that the content of glass fiber A was changed to 5% by mass. The infrared transmittance of the preform was 84%. When the surface of the obtained container was observed with an optical microscope, voids were observed around the glass fiber A. Moreover, when the haze value of the obtained container was measured, it was 98.8%.
実施例1-3
グラスファイバーAを、グラスファイバーB(日東紡績(株)製、商品名:SS 10C-404、繊維長:300μm、繊維径:11μm)に変更した以外は、実施例1と同様にしてプリフォームおよび容器を作製した。プリフォームの赤外線透過率は、84%であった。得られた容器表面を光学顕微鏡により観察したところ、グラスファイバーBの周囲に空隙が観察された。また、得られた容器のヘーズ値を測定したところ、90.3%であった。
Example 1-3
Preform and preform and the same as in Example 1 except that the glass fiber A was changed to the glass fiber B (manufactured by Nitto Boseki Co., Ltd., trade name: SS 10C-404, fiber length: 300 μm, fiber diameter: 11 μm). A container was made. The infrared transmittance of the preform was 84%. When the surface of the obtained container was observed with an optical microscope, voids were observed around the glass fiber B. Moreover, when the haze value of the obtained container was measured, it was 90.3%.
比較例1-1
グラスファイバーを使用しなかった以外は、実施例1-1と同様にして容器を作製した。
Comparative Example 1-1
A container was prepared in the same manner as in Example 1-1 except that the glass fiber was not used.
実施例2-1
PETと、MXD6およびグラスファイバーAを含む混合物と、PETと、を、共射出成形し、ポリエステル系樹脂層/グラスファイバーAを含むポリアミド系樹脂層/ポリエステル系樹脂層からなる多層構造を有するプリフォームを作製した。
ポリアミド系樹脂層におけるグラスファイバーAの含有量は5質量%とした。プリフォームの赤外線透過率は、86%であった。
Example 2-1
A preform having a multilayer structure composed of a polyester resin layer / a polyamide resin layer containing glass fiber A / a polyester resin layer by co-injection molding a mixture containing PET, MXD6 and glass fiber A, and PET. Was produced.
The content of the glass fiber A in the polyamide resin layer was 5% by mass. The infrared transmittance of the preform was 86%.
上記のようにして得られたプリフォームを赤外線照射加熱装置により、110℃に加熱した後、成形金型内において、二軸延伸ブロー成形することにより、図3に示す形状を有する、容量500mL、3層構造の容器を作製した。ポリエステル系樹脂層の厚さは共に130μmであり、グラスファイバーAを含むポリアミド系樹脂層の厚さは50μmであった。得られた容器表面を光学顕微鏡により観察したところ、グラスファイバーAの周囲に空隙が観察された。また、得られた容器のヘーズ値をヘーズメーターにより測定したところ、27.4%であった。 The preform obtained as described above is heated to 110 ° C. by an infrared irradiation heating device, and then biaxially stretched and blow-molded in a molding die to have a shape shown in FIG. 3, a capacity of 500 mL. A container having a three-layer structure was produced. The thickness of the polyester-based resin layer was 130 μm, and the thickness of the polyamide-based resin layer containing the glass fiber A was 50 μm. When the surface of the obtained container was observed with an optical microscope, voids were observed around the glass fiber A. Moreover, when the haze value of the obtained container was measured by the haze meter, it was 27.4%.
実施例2-2
PETおよびグラスファイバーAを含む混合物と、MXD6と、PETおよびグラスファイバーAを含む混合物と、を共射出成形し、グラスファイバーAを含むポリエステル系樹脂層/ポリアミド系樹脂層/グラスファイバーAを含むポリエステル系樹脂層からなる多層構造を有するプリフォームを作製した。ポリエステル系樹脂層におけるグラスファイバーAの含有量は、共に5質量%とした。プリフォームの赤外線透過率は、84%であった。
Example 2-2
A mixture containing PET and glass fiber A, MXD6, and a mixture containing PET and glass fiber A are co-injection molded, and a polyester resin layer containing glass fiber A / a polyamide resin layer / polyester containing glass fiber A is formed. A preform having a multilayer structure composed of a based resin layer was produced. The content of the glass fiber A in the polyester resin layer was 5% by mass in both cases. The infrared transmittance of the preform was 84%.
上記のようにして得られたプリフォームを赤外線照射加熱装置により、110℃に加熱した後、成形金型内において、二軸延伸ブロー成形することにより、図3に示す形状を有する、容量500mL、3層構造の容器を作製した。ポリエステル系樹脂層の厚さは、共に130μmであり、ポリアミド系樹脂層の厚さは50μmであった。得られた容器表面を光学顕微鏡により観察したところ、グラスファイバーAの周囲に空隙が観察された。また、得られた容器のヘーズ値をヘーズメーターにより測定したところ、98.2%であった。 The preform obtained as described above is heated to 110 ° C. by an infrared irradiation heating device, and then biaxially stretched and blow-molded in a molding die to have a shape shown in FIG. 3, a capacity of 500 mL. A container having a three-layer structure was produced. The thickness of the polyester-based resin layer was 130 μm, and the thickness of the polyamide-based resin layer was 50 μm. When the surface of the obtained container was observed with an optical microscope, voids were observed around the glass fiber A. Moreover, when the haze value of the obtained container was measured by the haze meter, it was 98.2%.
実施例2-3
PETおよびグラスファイバーAを含む混合物と、MXD6およびグラスファイバーAを含む混合物と、PETおよびグラスファイバーAを含む混合物と、を共射出成形し、グラスファイバーAを含むポリエステル系樹脂層/グラスファイバーAを含むポリアミド系樹脂層/グラスファイバーAを含むポリエステル系樹脂層からなる多層構造を有するプリフォームを作製した。各層におけるグラスファイバーAの含有量は、いずれも5質量%とした。プリフォームの赤外線透過率は、84%であった。
Example 2-3
A mixture containing PET and glass fiber A, a mixture containing MXD6 and glass fiber A, and a mixture containing PET and glass fiber A are co-injection molded to obtain a polyester resin layer / glass fiber A containing glass fiber A. A preform having a multilayer structure composed of a polyamide-based resin layer containing the same and a polyester-based resin layer containing the glass fiber A was prepared. The content of the glass fiber A in each layer was 5% by mass. The infrared transmittance of the preform was 84%.
上記のようにして得られたプリフォームを赤外線照射加熱装置により、110℃に加熱した後、成形金型内において、二軸延伸ブロー成形することにより、図3に示す形状を有する、満注容量500mL、3層構造の容器を作製した。ポリエチレンテレフタレートおよびグラスファイバーAを混合物からなる層の厚さは、共に130μmであり、MXD6およびグラスファイバーAを含む混合物からなる層の厚さは50μmであった。
得られた容器表面を光学顕微鏡により観察したところ、図6に示されるように、グラスファイバーAの周囲に空隙が観察された。
また、容器の断面を光学顕微鏡により観察したところ、図7に示されるように、グラスファイバーAの周囲に空隙が観察された。また、得られた容器のヘーズ値をヘーズメーターにより測定したところ、98.2%であった。
The preform obtained as described above is heated to 110 ° C. by an infrared irradiation heating device, and then biaxially stretched and blow-molded in a molding die to have a full-fill capacity having the shape shown in FIG. A 500 mL, three-layered container was prepared. The thickness of the layer made of the mixture of polyethylene terephthalate and the glass fiber A was 130 μm, and the thickness of the layer made of the mixture containing MXD6 and the glass fiber A was 50 μm.
When the surface of the obtained container was observed with an optical microscope, voids were observed around the glass fiber A as shown in FIG.
Moreover, when the cross section of the container was observed with an optical microscope, as shown in FIG. 7, voids were observed around the glass fiber A. Moreover, when the haze value of the obtained container was measured by the haze meter, it was 98.2%.
比較例2-1
グラスファイバーを使用しなかった以外は、実施例2-1と同様にして容器を作製した。
Comparative Example 2-1
A container was prepared in the same manner as in Example 2-1 except that the glass fiber was not used.
比較例2-2
ポリエチレンテレフタレートおよび結晶核剤A(ADEKA(株)製、商品名:NA-05)を含む混合物と、MXD6を含む混合物と、ポリエチレンテレフタレートおよび結晶核剤Aを含む混合物と、を共射出成形し、多層構造を有するプリフォームを作製した。結晶核剤Aの含有量は、共に0.02質量%とした。
Comparative Example 2-2
A mixture containing polyethylene terephthalate and crystal nucleating agent A (manufactured by ADEKA Corporation, trade name: NA-05), a mixture containing MXD6, and a mixture containing polyethylene terephthalate and crystal nucleating agent A were co-injection molded. A preform having a multi-layer structure was produced. The content of the crystal nucleating agent A was 0.02% by mass.
上記のようにして得られたプリフォームを赤外線照射加熱装置により、110℃に加熱した後、成形金型内において、二軸延伸ブロー成形することにより、図2に示す形状を有する、満注容量500mL、3層構造の容器を作製した。ポリエチレンテレフタレートおよび結晶核剤Aを混合物からなる層の厚さは、共に130μmであり、MXD6からなる層の厚さは50μmであった。 The preform obtained as described above is heated to 110 ° C. by an infrared irradiation heating device, and then biaxially stretched and blow-molded in a molding die to have a full-fill capacity having the shape shown in FIG. A 500 mL, three-layered container was prepared. The thickness of the layer made of a mixture of polyethylene terephthalate and the crystal nucleating agent A was 130 μm, and the thickness of the layer made of MXD6 was 50 μm.
比較例2-3
結晶核剤Aの含有量を共に0.05質量%に変更した以外は、比較例2-2と同様にしてプリフォームおよび容器を作製した。
Comparative Example 2-3
Preforms and containers were prepared in the same manner as in Comparative Example 2-2, except that the content of the crystal nucleating agent A was changed to 0.05% by mass.
<<遮光性試験>>
上記実施例および比較例において得られた容器の遮光性を、JIS K-7361-1「プラスチック-透明材料の全光透過率の試験方法」に準拠して、分光光度計を使用して測定し、下記評価基準に従い評価した。評価結果を表1および2にまとめた。
○:全光透過率が50%以下であった。
△:全光透過率が51%以上、55%以下であった。
×:全光透過率が56%以上であった。
<< Light-shielding test >>
The light-shielding properties of the containers obtained in the above Examples and Comparative Examples were measured using a spectrophotometer in accordance with JIS K-7361-1 “Plastic-Transparent Material Total Light Transmittance Test Method”. , Evaluated according to the following evaluation criteria. The evaluation results are summarized in Tables 1 and 2.
◯: The total light transmittance was 50% or less.
Δ: The total light transmittance was 51% or more and 55% or less.
X: The total light transmittance was 56% or more.
<<酸素バリア試験>>
酸素透過試験器(MOCON社製、商品名:OXTRAN)を用いて、上記実施例および比較例にて得られた容器の酸素透過試験を行った。酸素透過試験は、22℃、湿度40%RHの環境下で行った。結果は表1および2に示される通りであった。
<< Oxygen barrier test >>
An oxygen permeation test of the containers obtained in the above Examples and Comparative Examples was performed using an oxygen permeation tester (manufactured by MOCON, trade name: OXTRAN). The oxygen permeation test was performed in an environment of 22 ° C. and a humidity of 40% RH. The results were as shown in Tables 1 and 2.
<<二酸化炭素バリア試験>>
上記実施例1-1~1-3および比較例1-1にて得られた容器に4.0GV(ガスボリューム)の炭酸水をヘッドスペースが20mLとなるように充填した後にキャッピングをし、22℃、湿度40%RHの環境下で6週間放置した。6週間後の炭酸水のGVを(株)ビスクル社製のダイレクトGV-1(商品名)を用いて測定し、GVの減少率を求めた。結果は表1に示される通りであった。
また、実施例2-1~2-3および比較例2-1~2-3についても、同様の方法により、3週間放置後、6週間放置後、12週間放置後のGV減少率を求め、表2にまとめた。
<< Carbon dioxide barrier test >>
The containers obtained in Examples 1-1 to 1-3 and Comparative Example 1-1 were filled with 4.0 GV (gas volume) carbonated water so that the head space was 20 mL, and then capped. 22 It was left for 6 weeks in an environment of ° C. and humidity of 40% RH. The GV of carbonated water after 6 weeks was measured using Direct GV-1 (trade name) manufactured by Biscle Co., Ltd., and the reduction rate of GV was determined. The results were as shown in Table 1.
Further, for Examples 2-1 to 2-3 and Comparative Examples 2-1 to 2-3, the GV reduction rate after being left for 3 weeks, 6 weeks, and 12 weeks was obtained by the same method. It is summarized in Table 2.
<<耐熱性試験>>
上記実施例および比較例にて得られた容器を85℃の環境下に10分間放置した。その後、容器の収縮量(mL)を測定した。結果は表1および2に示される通りであった。
<< Heat resistance test >>
The containers obtained in the above Examples and Comparative Examples were left in an environment of 85 ° C. for 10 minutes. Then, the shrinkage amount (mL) of the container was measured. The results were as shown in Tables 1 and 2.
1:ファイバー材料
2:樹脂材料
3:空隙
10:容器
11:口部
12:首部
13:肩部
14:胴部
15:底部
20:プリフォーム
1: Fiber material 2: Resin material 3: Void 10: Container 11: Mouth 12: Neck 13: Shoulder 14: Body 15: Bottom 20: Preform
Claims (9)
ポリエステル系樹脂層/ポリアミド系樹脂層/ポリエステル系樹脂層からなる多層構造を有し、
前記ポリエステル系樹脂層/ポリアミド系樹脂層/ポリエステル系樹脂層の各層が前記ファイバー材料を含み、
前記ファイバー材料の周りに空隙が形成されていることを特徴とする、容器。 A container containing fiber and resin materials,
It has a multi-layer structure consisting of a polyester-based resin layer / polyamide-based resin layer / polyester-based resin layer.
Each layer of the polyester-based resin layer / polyamide-based resin layer / polyester-based resin layer contains the fiber material.
A container, characterized in that voids are formed around the fiber material.
赤外線透過率が、50%以上であることを特徴とする、プリフォーム。 A preform used for producing the container according to any one of claims 1 to 8.
A preform characterized by an infrared transmittance of 50% or more.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2017175191A JP7037739B2 (en) | 2017-09-12 | 2017-09-12 | Containers and preforms for making the containers |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2017175191A JP7037739B2 (en) | 2017-09-12 | 2017-09-12 | Containers and preforms for making the containers |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2019051940A JP2019051940A (en) | 2019-04-04 |
JP7037739B2 true JP7037739B2 (en) | 2022-03-17 |
Family
ID=66014179
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2017175191A Active JP7037739B2 (en) | 2017-09-12 | 2017-09-12 | Containers and preforms for making the containers |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP7037739B2 (en) |
Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2000006228A (en) | 1998-06-25 | 2000-01-11 | Shiseido Co Ltd | Biodegradable resin container |
JP2001009898A (en) | 1999-06-28 | 2001-01-16 | Idemitsu Petrochem Co Ltd | Blow molding method and blow molded product |
JP2016521372A (en) | 2013-03-28 | 2016-07-21 | 株式会社ユポ・コーポレーション | Label for in-mold molding and plastic container with label using the same |
Family Cites Families (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS5830339B2 (en) * | 1975-05-01 | 1983-06-28 | ヨシザキ コウゾウ | Tomeina Grass |
JPS5820443A (en) * | 1981-07-31 | 1983-02-05 | 帝人株式会社 | Plastic multilayer vessel |
-
2017
- 2017-09-12 JP JP2017175191A patent/JP7037739B2/en active Active
Patent Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2000006228A (en) | 1998-06-25 | 2000-01-11 | Shiseido Co Ltd | Biodegradable resin container |
JP2001009898A (en) | 1999-06-28 | 2001-01-16 | Idemitsu Petrochem Co Ltd | Blow molding method and blow molded product |
JP2016521372A (en) | 2013-03-28 | 2016-07-21 | 株式会社ユポ・コーポレーション | Label for in-mold molding and plastic container with label using the same |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP2019051940A (en) | 2019-04-04 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP5414162B2 (en) | Light-shielding plastic container | |
US20120171401A1 (en) | Multilayered plastic container having superior appearance characteristics | |
JP6787317B2 (en) | Multi-layer preform and multi-layer stretch blow molded container | |
US20080254245A1 (en) | Container constructions | |
JP5652204B2 (en) | Lightweight multilayer polyester container | |
US20150343694A1 (en) | Glossy Article | |
JP4742674B2 (en) | Light-shielding container and manufacturing method thereof | |
JP7037739B2 (en) | Containers and preforms for making the containers | |
JP2013241207A (en) | Blow-molded bottle | |
JP6953717B2 (en) | Multi-layer container, multi-layer preform and multi-layer container manufacturing method for manufacturing this | |
JP2011126552A (en) | Multilayer plastic container | |
JP6953718B2 (en) | Multi-layer container, multi-layer preform and multi-layer container manufacturing method for manufacturing this | |
JP7417348B2 (en) | multilayer container | |
JPH09192582A (en) | Coating device | |
JP7100820B2 (en) | Composite container and composite preform used to make the composite container | |
JP2018188200A (en) | Multilayer container | |
JP4337335B2 (en) | Multilayer polyester stretch bottles with improved moisture and transparency | |
WO2019106905A1 (en) | Synthetic resin container, preform, and method for producing synthetic resin container | |
JP6305182B2 (en) | Multi-layer container | |
JP3558738B2 (en) | Multi-layer plastic hollow molded container | |
JP6808431B2 (en) | Laminated bottle | |
JP2018154351A (en) | container | |
JP2018154355A (en) | container | |
JP6860778B2 (en) | Preform cover, composite preform, container manufacturing method | |
JP5970902B2 (en) | Foam molding |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20200728 |
|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20210614 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20210625 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20210804 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20210910 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20211021 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20220204 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20220217 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 7037739 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |