JP7030436B2 - Polarizing film with adhesive layer and image display device - Google Patents

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Description

本発明は、透明基材上に透明導電層を有する透明導電性基材の前記透明導電層に貼り合せて用いる粘着剤層および偏光フィルムを有する粘着剤層付偏光フィルムに関する。また、本発明は、前記粘着剤層付偏光フィルムが適用された透明導電性基材を備える画像表示パネルに関する。さらには、本発明は、前記画像表示パネルを含む画像表示装置に関する。 The present invention relates to a pressure-sensitive adhesive layer used by adhering a transparent conductive base material having a transparent conductive layer on the transparent base material to the transparent conductive layer, and a polarizing film with a pressure-sensitive adhesive layer having a polarizing film. The present invention also relates to an image display panel provided with a transparent conductive base material to which the polarizing film with an adhesive layer is applied. Furthermore, the present invention relates to an image display device including the image display panel.

画像表示パネル、例えば、液晶表示装置等に使用される液晶パネルは、通常、一対の透明基板間に配された液晶層から形成される液晶セルの両側に粘着剤層を介して偏光フィルムが積層されている。このような粘着剤層には高い耐久性が要求され、例えば、環境促進試験として通常行われる加熱及び加湿等による耐久試験において、粘着剤層に起因する剥がれや浮き等の不具合が発生しないことが求められる。 In an image display panel, for example, a liquid crystal panel used in a liquid crystal display device or the like, a polarizing film is usually laminated on both sides of a liquid crystal cell formed of a liquid crystal layer arranged between a pair of transparent substrates via an adhesive layer. Has been done. Such a pressure-sensitive adhesive layer is required to have high durability. For example, in a durability test by heating and humidification, which is usually performed as an environmental promotion test, problems such as peeling and floating due to the pressure-sensitive adhesive layer do not occur. Desired.

このような光学用途の粘着剤組成物は種々検討されており、例えば、光学フィルムを貼着した後、高湿熱条件下に置かれた場合にでも剥がれや発泡を生じさせない粘着剤組成物が提案されている（例えば、特許文献１参照）。 Various adhesive compositions for such optical applications have been studied, and for example, a pressure-sensitive adhesive composition that does not cause peeling or foaming even when placed under high humidity and heat conditions after an optical film is attached has been proposed. (See, for example, Patent Document 1).

特開２００９－２４２７６７号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 2009-242767

液晶パネルを構成する液晶セルの一方の透明基板上には、酸化インジウムスズ（ＩＴＯ）薄膜や導電性ポリマーを用いた有機導電膜等の透明導電膜が形成されているものがあり、当該透明導電膜と接する粘着剤層は、剥がれや浮き等が発生しやすく、耐久性が低くなる傾向があった。また、特に、加湿環境下において耐久性の低下が顕著であった。特許文献１の粘着剤組成物から形成される粘着剤層は、酸化インジウムスズ（ＩＴＯ）層に対する密着性が悪く、透明導電層を有する液晶パネルに対する粘着剤組成物としては十分なものではなかった。 A transparent conductive film such as an indium tin oxide (ITO) thin film or an organic conductive film using a conductive polymer is formed on one of the transparent substrates of the liquid crystal cell constituting the liquid crystal panel, and the transparent conductive film is formed. The pressure-sensitive adhesive layer in contact with the film tends to be easily peeled off or floated, and its durability tends to be low. In particular, the decrease in durability was remarkable in a humidified environment. The pressure-sensitive adhesive layer formed from the pressure-sensitive adhesive composition of Patent Document 1 has poor adhesion to the indium tin oxide (ITO) layer, and is not sufficient as a pressure-sensitive adhesive composition for a liquid crystal panel having a transparent conductive layer. ..

また、耐熱性を確保するために設計された粘着剤層は、透明導電層との密着性が高く、リワーク時に糊残りや偏光フィルムが破断する場合があった。前記粘着剤層には、このような不具合のないリワーク性も要求されている。 Further, the pressure-sensitive adhesive layer designed to ensure heat resistance has high adhesion to the transparent conductive layer, and the adhesive residue and the polarizing film may be broken during rework. The pressure-sensitive adhesive layer is also required to have such a defect-free reworkability.

従って、本発明は、透明基材上に透明導電層を有する透明導電性基材に貼り合わされた場合であっても、高い耐久性を有し、特に、加湿環境下での耐久性に優れ、かつリワーク性にも優れる粘着剤層を偏光フィルムに設けた粘着剤層付偏光フィルムを提供することも目的とする。 Therefore, the present invention has high durability even when bonded to a transparent conductive base material having a transparent conductive layer on the transparent base material, and is particularly excellent in durability in a humid environment. It is also an object of the present invention to provide a polarizing film with a pressure-sensitive adhesive layer in which a pressure-sensitive adhesive layer having excellent reworkability is provided on the polarizing film.

また本発明は、前記粘着剤層付偏光フィルムが適用された透明導電性基材を備える画像表示パネルを提供することを目的とする。さらには、本発明は前記画像表示パネルを含む画像表示装置を提供することも目的とする。 Another object of the present invention is to provide an image display panel provided with a transparent conductive base material to which the polarizing film with an adhesive layer is applied. Furthermore, it is also an object of the present invention to provide an image display device including the image display panel.

本発明者らは前記課題を解決すべく鋭意検討を重ねた結果、下記粘着剤層付偏光フィルムを見出し、本発明を完成するに至った。 As a result of diligent studies to solve the above problems, the present inventors have found the following polarizing film with an adhesive layer, and have completed the present invention.

すなわち、本発明は、透明基材上に透明導電層を有する透明導電性基材の前記透明導電層に貼り合せて用いる粘着剤層および偏光フィルムを有する粘着剤層付偏光フィルムあって、
前記粘着剤層を形成するための粘着剤組成物が、（メタ）アクリル系ポリマー及びチオール基含有シランカップリング剤を含むことを特徴とする粘着剤層付偏光フィルムに関する。 That is, the present invention comprises a pressure-sensitive adhesive layer used by adhering the transparent conductive base material having a transparent conductive layer on the transparent base material to the transparent conductive layer, and a polarizing film with a pressure-sensitive adhesive layer having a polarizing film.
The present invention relates to a polarizing film with a pressure-sensitive adhesive layer, wherein the pressure-sensitive adhesive composition for forming the pressure-sensitive adhesive layer contains a (meth) acrylic polymer and a thiol group-containing silane coupling agent.

前記チオール基含有シランカップリング剤が、オリゴマー型のチオール基含有シランカップリング剤であることが好ましい。 The thiol group-containing silane coupling agent is preferably an oligomer-type thiol group-containing silane coupling agent.

前記チオール基含有シランカップリング剤が、分子内に２個以上のアルコキシシリル基を有することが好ましい。 It is preferable that the thiol group-containing silane coupling agent has two or more alkoxysilyl groups in the molecule.

前記チオール基含有シランカップリング剤の配合量が、前記（メタ）アクリル系ポリマー１００重量部に対して、０．０１～３重量部であることが好ましい。 The blending amount of the thiol group-containing silane coupling agent is preferably 0.01 to 3 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the (meth) acrylic polymer.

前記チオール基含有シランカップリング剤のチオール当量が、７００ｇ／ｍｏｌ以下であることが好ましい。 The thiol equivalent of the thiol group-containing silane coupling agent is preferably 700 g / mol or less.

さらに、本発明は、前記粘着剤層付偏光フィルム、及び透明基材上に透明導電層を有する透明導電性基材を備える画像表示パネルであって、
前記粘着剤層付偏光フィルムの粘着剤層が、前記画像表示パネルの前記透明導電層に貼り合わされていることを特徴とする画像表示パネルに関する。 Further, the present invention is an image display panel including the polarizing film with an adhesive layer and a transparent conductive base material having a transparent conductive layer on the transparent base material.
The present invention relates to an image display panel characterized in that the pressure-sensitive adhesive layer of the polarizing film with the pressure-sensitive adhesive layer is bonded to the transparent conductive layer of the image display panel.

さらに、本発明は、前記画像表示パネルを有することを特徴とする画像表示装置に関する。 Furthermore, the present invention relates to an image display device characterized by having the image display panel.

本発明の粘着剤層付偏光フィルムにおける粘着剤層を形成する粘着剤組成物は、チオール基含有シランカップリング剤を含むため、当該粘着剤層が透明導電層に貼り合わされた場合であっても、高い耐久性を有し、特に、加湿環境下での耐久性に優れる。また、前記粘着剤層は、リワーク性が良好であり、リワーク時における糊残りや偏光フィルムの破断を抑えることができる。このように、本発明の粘着剤層付偏光フィルムは透明導電層に対する耐久性とリワーク性を両立することができる。また、本発明によれば、当該粘着剤層付偏光フィルムを有する画像表示パネル、さらには当該画像表示パネルを有する画像表示装置を提供することができる。 Since the pressure-sensitive adhesive composition forming the pressure-sensitive adhesive layer in the polarizing film with the pressure-sensitive adhesive layer of the present invention contains a thiol group-containing silane coupling agent, even when the pressure-sensitive adhesive layer is bonded to the transparent conductive layer. , Has high durability, and is particularly excellent in durability in a humid environment. In addition, the pressure-sensitive adhesive layer has good reworkability, and it is possible to suppress adhesive residue and breakage of the polarizing film during rework. As described above, the polarizing film with the pressure-sensitive adhesive layer of the present invention can achieve both durability and reworkability with respect to the transparent conductive layer. Further, according to the present invention, it is possible to provide an image display panel having the pressure-sensitive adhesive layered polarizing film, and further to provide an image display device having the image display panel.

本発明で用いることができる画像表示パネルの一つである液晶パネルの一実施形態を模式的に示す断面図である。It is sectional drawing which shows typically one Embodiment of the liquid crystal panel which is one of the image display panels which can be used in this invention.

１．粘着剤組成物
本発明の粘着剤組成物は、透明基材上に透明導電層を有する透明導電性基材の前記透明導電層に貼り合せて用いる粘着剤層の形成に用いられるものであり、（メタ）アクリル系ポリマー及びチオール基含有シランカップリング剤を含むことを特徴とする。以下、本発明の粘着剤組成物の組成について説明する。 1. 1. Adhesive Composition The pressure-sensitive adhesive composition of the present invention is used for forming a pressure-sensitive adhesive layer used by adhering it to the transparent conductive layer of a transparent conductive base material having a transparent conductive layer on the transparent base material. It is characterized by containing a (meth) acrylic polymer and a thiol group-containing silane coupling agent. Hereinafter, the composition of the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention will be described.

（１）（メタ）アクリル系ポリマー
本発明の粘着剤組成物は、（メタ）アクリル系ポリマー及びチオール基含有シランカップリング剤を含むものであり、（メタ）アクリル系ポリマーを主成分として含むことが好ましい。ここで、主成分とは、粘着剤組成物に含まれる全固形分のうち最も含有割合の多い成分を指し、例えば、粘着剤組成物に含まれる全固形分のうち５０重量％より多くを占める成分であり、さらには７０重量％より多くを占める成分を指す。 (1) (Meta) Acrylic Polymer The pressure-sensitive adhesive composition of the present invention contains a (meth) acrylic polymer and a thiol group-containing silane coupling agent, and contains the (meth) acrylic polymer as a main component. Is preferable. Here, the main component refers to the component having the highest content ratio among the total solid content contained in the pressure-sensitive adhesive composition, and for example, accounts for more than 50% by weight of the total solid content contained in the pressure-sensitive adhesive composition. It is a component, and further refers to a component that accounts for more than 70% by weight.

（メタ）アクリル系ポリマーは、通常、モノマー単位として、アルキル（メタ）アクリレートを主成分として含有する。なお、（メタ）アクリレートはアクリレート及び／又はメタクリレートをいい、本発明の（メタ）とは同様の意味である。 The (meth) acrylic polymer usually contains an alkyl (meth) acrylate as a main component as a monomer unit. In addition, (meth) acrylate means acrylate and / or methacrylate, and has the same meaning as (meth) of the present invention.

（メタ）アクリル系ポリマーの主骨格を構成する、アルキル（メタ）アクリレートとしては、直鎖状又は分岐鎖状のアルキル基の炭素数１～１８のものを例示できる。例えば、前記アルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、アミル基、ヘキシル基、シクロヘキシル基、ヘプチル基、２－エチルヘキシル基、イソオクチル基、ノニル基、デシル基、イソデシル基、ドデシル基、イソミリスチル基、ラウリル基、トリデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基等を例示できる。これらは単独であるいは組み合わせて使用することができる。これらアルキル基の平均炭素数としては、３～９であることが好ましい。 Examples of the alkyl (meth) acrylate constituting the main skeleton of the (meth) acrylic polymer include linear or branched alkyl groups having 1 to 18 carbon atoms. For example, the alkyl group includes a methyl group, an ethyl group, a propyl group, an isopropyl group, a butyl group, an isobutyl group, an amyl group, a hexyl group, a cyclohexyl group, a heptyl group, a 2-ethylhexyl group, an isooctyl group, a nonyl group and a decyl group. Examples thereof include a group, an isodecyl group, a dodecyl group, an isomyristyl group, a lauryl group, a tridecyl group, a pentadecyl group, a hexadecyl group, a heptadecyl group, an octadecyl group and the like. These can be used alone or in combination. The average number of carbon atoms of these alkyl groups is preferably 3 to 9.

（メタ）アクリル系ポリマーを構成するモノマーとしては、前記アルキル（メタ）アクリレート以外にも、カルボキシル基含有モノマー、ヒドロキシル基含有モノマー、アミド基含有モノマー、芳香環含有（メタ）アクリレート等を挙げることができる。 Examples of the monomer constituting the (meth) acrylic polymer include a carboxyl group-containing monomer, a hydroxyl group-containing monomer, an amide group-containing monomer, an aromatic ring-containing (meth) acrylate, and the like, in addition to the alkyl (meth) acrylate. can.

カルボキシル基含有モノマーは、その構造中にカルボキシル基を含み、かつ（メタ）アクリロイル基、ビニル基等の重合性不飽和二重結合を含む化合物である。カルボキシル基含有モノマーの具体例としては、例えば、(メタ)アクリル酸、カルボキシエチル(メタ)アクリレート、カルボキシペンチル(メタ)アクリレート、イタコン酸、マレイン酸、フマール酸、クロトン酸等が挙げられる。前記カルボキシル基含有モノマーの中でも、共重合性、価格、及び粘着特性の観点からアクリル酸が好ましい。 The carboxyl group-containing monomer is a compound containing a carboxyl group in its structure and containing a polymerizable unsaturated double bond such as a (meth) acryloyl group and a vinyl group. Specific examples of the carboxyl group-containing monomer include (meth) acrylic acid, carboxyethyl (meth) acrylate, carboxypentyl (meth) acrylate, itaconic acid, maleic acid, fumaric acid, crotonic acid and the like. Among the carboxyl group-containing monomers, acrylic acid is preferable from the viewpoint of copolymerizability, price, and adhesive properties.

ヒドロキシル基含有モノマーは、その構造中にヒドロキシル基を含み、かつ（メタ）アクリロイル基、ビニル基等の重合性不飽和二重結合を含む化合物である。ヒドロキシル基含有モノマーの具体例としては、例えば、２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、３－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、６－ヒドロキシヘキシル（メタ）アクリレート、８－ヒドロキシオクチル（メタ）アクリレート、１０－ヒドロキシデシル（メタ）アクリレート、１２－ヒドロキシラウリル（メタ）アクリレート等の、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートや（４－ヒドロキシメチルシクロヘキシル)－メチルアクリレート等が挙げられる。前記ヒドロキシル基含有モノマーの中でも、耐久性の点から、２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、４－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレートが好ましく、特に４－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレートが好ましい。 The hydroxyl group-containing monomer is a compound containing a hydroxyl group in its structure and containing a polymerizable unsaturated double bond such as a (meth) acryloyl group and a vinyl group. Specific examples of the hydroxyl group-containing monomer include 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 3-hydroxypropyl (meth) acrylate, 4-hydroxybutyl (meth) acrylate, 6-hydroxyhexyl (meth) acrylate, and 8-hydroxyhexyl (meth) acrylate. Examples thereof include hydroxyalkyl (meth) acrylates such as hydroxyoctyl (meth) acrylates, 10-hydroxydecyl (meth) acrylates and 12-hydroxylauryl (meth) acrylates, and (4-hydroxymethylcyclohexyl) -methyl acrylates. Among the hydroxyl group-containing monomers, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate and 4-hydroxybutyl (meth) acrylate are preferable, and 4-hydroxybutyl (meth) acrylate is particularly preferable, from the viewpoint of durability.

アミド基含有モノマーは、その構造中にアミド基を含み、かつ（メタ）アクリロイル基、ビニル基等の重合性不飽和二重結合を含む化合物である。アミド基含有モノマーの具体例としては、（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－イソプロピルアクリルアミド、Ｎ－メチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－ブチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－ヘキシル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－メチロール（メタ）アクリルアミド、Ｎ－メチロール－Ｎ－プロパン（メタ）アクリルアミド、アミノメチル（メタ）アクリルアミド、アミノエチル（メタ）アクリルアミド、メルカプトメチル（メタ）アクリルアミド、メルカプトエチル（メタ）アクリルアミド等のアクリルアミド系モノマー；Ｎ－（メタ）アクリロイルモルホリン、Ｎ－（メタ）アクリロイルピペリジン、Ｎ－（メタ）アクリロイルピロリジン等のＮ－アクリロイル複素環モノマー；Ｎ－ビニルピロリドン、Ｎ－ビニル－ε－カプロラクタム等のＮ－ビニル基含有ラクタム系モノマー等が挙げられる。アミド基含有モノマーは、耐久性を満足するうえで好ましく、アミド基含有モノマーの中でも、特に、Ｎ－ビニル基含有ラクタム系モノマーは、透明導電層に対する耐久性およびリワーク性を両立させるうえで好ましい。 The amide group-containing monomer is a compound containing an amide group in its structure and containing a polymerizable unsaturated double bond such as a (meth) acryloyl group and a vinyl group. Specific examples of the amide group-containing monomer include (meth) acrylamide, N, N-dimethyl (meth) acrylamide, N, N-diethyl (meth) acrylamide, N-isopropylacrylamide, N-methyl (meth) acrylamide, and N-. Butyl (meth) acrylamide, N-hexyl (meth) acrylamide, N-methylol (meth) acrylamide, N-methylol-N-propane (meth) acrylamide, aminomethyl (meth) acrylamide, aminoethyl (meth) acrylamide, mercaptomethyl Acrylamide-based monomers such as (meth) acrylamide and mercaptoethyl (meth) acrylamide; N-acrylloyl heterocyclic monomers such as N- (meth) acryloylmorpholin, N- (meth) acryloylpiperidin and N- (meth) acryloylpyrrolidine; Examples thereof include N-vinyl group-containing lactam-based monomers such as vinylpyrrolidone and N-vinyl-ε-caprolactam. The amide group-containing monomer is preferable in terms of satisfying durability, and among the amide group-containing monomers, the N-vinyl group-containing lactam-based monomer is particularly preferable in terms of achieving both durability and reworkability with respect to the transparent conductive layer.

前記芳香環含有（メタ）アクリレートは、その構造中に芳香環構造を含み、かつ（メタ）アクリロイル基を含む化合物である。芳香環としては、ベンゼン環、ナフタレン環、又はビフェニル環が挙げられる。芳香環含有（メタ）アクリレートは、耐久性（特に、透明導電層に対する耐久性）を満足することができる。 The aromatic ring-containing (meth) acrylate is a compound having an aromatic ring structure in its structure and containing a (meth) acryloyl group. Examples of the aromatic ring include a benzene ring, a naphthalene ring, and a biphenyl ring. The aromatic ring-containing (meth) acrylate can satisfy durability (particularly, durability against a transparent conductive layer).

芳香環含有（メタ）アクリレートの具体例としては、例えば、ベンジル（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）アクリレート、ｏ－フェニルフェノール（メタ）アクリレートフェノキシ（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、フェノキシプロピル（メタ）アクリレート、フェノキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、エチレンオキサイド変性ノニルフェノール（メタ）アクリレート、エチレンオキサイド変性クレゾール（メタ）アクリレート、フェノールエチレンオキサイド変性（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシ－３－フェノキシプロピル（メタ）アクリレート、メトキシベンジル（メタ）アクリレート、クロロベンジル（メタ）アクリレート、クレジル（メタ）アクリレート、ポリスチリル（メタ）アクリレート等のベンゼン環を有するもの；ヒドロキシエチル化β－ナフトールアクリレート、２－ナフトエチル（メタ）アクリレート、２－ナフトキシエチルアクリレート、２－（４－メトキシ－１－ナフトキシ）エチル（メタ）アクリレート等のナフタレン環を有するもの；ビフェニル（メタ）アクリレート等のビフェニル環を有するものを挙げられる。 Specific examples of the aromatic ring-containing (meth) acrylate include, for example, benzyl (meth) acrylate, phenyl (meth) acrylate, o-phenylphenol (meth) acrylate phenoxy (meth) acrylate, phenoxyethyl (meth) acrylate, and phenoxypropyl. (Meta) acrylate, phenoxydiethylene glycol (meth) acrylate, ethylene oxide-modified nonylphenol (meth) acrylate, ethylene oxide-modified cresol (meth) acrylate, phenolethylene oxide-modified (meth) acrylate, 2-hydroxy-3-phenoxypropyl (meth) Those having a benzene ring such as acrylate, methoxybenzyl (meth) acrylate, chlorobenzyl (meth) acrylate, cresyl (meth) acrylate, and polystyryl (meth) acrylate; hydroxyethylated β-naphthol acrylate, 2-naphthoethyl (meth) acrylate. , 2-naphthoxyethyl acrylate, 2- (4-methoxy-1-naphthoxy) ethyl (meth) acrylate or the like having a naphthalene ring; examples thereof include those having a biphenyl ring such as biphenyl (meth) acrylate.

前記カルボキシル基含有モノマー、ヒドロキシル基含有モノマー、アミド基含有モノマー、芳香環含有（メタ）アクリレートは、粘着剤組成物が架橋剤を含有する場合に、架橋剤との反応点になる。特に、カルボキシル基含有モノマー、ヒドロキシル基含有モノマーは分子間架橋剤との反応性に富むため、得られる粘着剤層の凝集性や耐熱性の向上のために好ましく用いられる。 The carboxyl group-containing monomer, hydroxyl group-containing monomer, amide group-containing monomer, and aromatic ring-containing (meth) acrylate serve as reaction points with the cross-linking agent when the pressure-sensitive adhesive composition contains the cross-linking agent. In particular, the carboxyl group-containing monomer and the hydroxyl group-containing monomer are highly reactive with the intermolecular cross-linking agent, and are therefore preferably used for improving the cohesiveness and heat resistance of the obtained pressure-sensitive adhesive layer.

本発明で使用する（メタ）アクリル系ポリマーは、モノマー単位として、前記各モノマーを全構成モノマー（１００重量％）の重量比率において以下の量で含有することが好ましい。 The (meth) acrylic polymer used in the present invention preferably contains each of the above-mentioned monomers as a monomer unit in the following amount in the weight ratio of the total constituent monomers (100% by weight).

前記アルキル（メタ）アクリレートの重量比率は、アルキル（メタ）アクリレート以外のモノマーの残部として設定でき、具体的には、７０重量％以上であることが好ましい。アルキル（メタ）アクリレートの重量比率を前記範囲に設定することは、接着性を確保するうえで好ましい。 The weight ratio of the alkyl (meth) acrylate can be set as the balance of the monomer other than the alkyl (meth) acrylate, and specifically, it is preferably 70% by weight or more. It is preferable to set the weight ratio of the alkyl (meth) acrylate to the above range in order to ensure the adhesiveness.

前記カルボキシル基含有モノマーの重量比率は、２重量％以下であることが好ましく、０．０１～２重量％であることがより好ましく、０．０５～１．５重量％がさらに好ましく、０．０５～１重量％がさらに好ましく、０．０５～０．５重量％が特に好ましい。カルボキシル基含有モノマーの重量比率が０．０１重量％未満では、耐久性およびリワーク性を両立できない傾向がある。一方、２重量％を超える場合には、透明導電層が腐食してしまう場合があり、耐久性およびリワーク性を両立できなくなる傾向があり、好ましくない。 The weight ratio of the carboxyl group-containing monomer is preferably 2% by weight or less, more preferably 0.01 to 2% by weight, still more preferably 0.05 to 1.5% by weight, and 0.05. It is more preferably from 1% by weight, and particularly preferably from 0.05 to 0.5% by weight. If the weight ratio of the carboxyl group-containing monomer is less than 0.01% by weight, durability and reworkability tend to be incompatible. On the other hand, if it exceeds 2% by weight, the transparent conductive layer may be corroded, and durability and reworkability tend to be incompatible, which is not preferable.

ヒドロキシル基含有モノマーの重量比率は、３重量％以下であることが好ましく、０．０１～３重量％であることがより好ましく、０．１～２重量％がさらに好ましく、０．２～２重量％が特に好ましい。ヒドロキシル基含有モノマーの重量比率が０．０１重量％未満では、粘着剤層が架橋不足になり、耐久性およびリワーク性の両立や粘着特性を満足できない傾向がある。一方、３重量％を超える場合には、耐久性およびリワーク性を両立できない傾向がある。 The weight ratio of the hydroxyl group-containing monomer is preferably 3% by weight or less, more preferably 0.01 to 3% by weight, further preferably 0.1 to 2% by weight, and 0.2 to 2% by weight. % Is particularly preferable. If the weight ratio of the hydroxyl group-containing monomer is less than 0.01% by weight, the pressure-sensitive adhesive layer is insufficiently crosslinked, and there is a tendency that both durability and reworkability and the pressure-sensitive adhesive properties cannot be satisfied. On the other hand, if it exceeds 3% by weight, durability and reworkability tend to be incompatible.

アミド基含有モノマーの重量比率は、８重量％以下であることが好ましく、０．１～８重量％であることがより好ましく、０．３～５重量％がさらに好ましく、０．３～４重量％がさらに好ましく、０．７～２．５重量％が特に好ましい。アミド基含有モノマーの重量比率が０．１重量％未満では、特に透明導電層に対する耐久性およびリワーク性を両立することができない傾向がある。一方、８重量％を超えると耐久性およびリワーク性の両立の点を満足できない傾向がある。 The weight ratio of the amide group-containing monomer is preferably 8% by weight or less, more preferably 0.1 to 8% by weight, still more preferably 0.3 to 5% by weight, and 0.3 to 4% by weight. % Is more preferable, and 0.7 to 2.5% by weight is particularly preferable. If the weight ratio of the amide group-containing monomer is less than 0.1% by weight, it tends to be impossible to achieve both durability and reworkability particularly for the transparent conductive layer. On the other hand, if it exceeds 8% by weight, it tends to be unsatisfactory in terms of both durability and reworkability.

芳香環含有（メタ）アクリレートの重量比率は、２５重量％以下であることが好ましく、０～２２重量％がより好ましく、０～１８重量％がさらに好ましい。芳香環含有（メタ）アクリレートの重量比率が２５重量％を超えると耐久性およびリワーク性の両立を満足できない傾向がある。 The weight ratio of the aromatic ring-containing (meth) acrylate is preferably 25% by weight or less, more preferably 0 to 22% by weight, still more preferably 0 to 18% by weight. If the weight ratio of the aromatic ring-containing (meth) acrylate exceeds 25% by weight, both durability and reworkability tend to be unsatisfactory.

前記（メタ）アクリル系ポリマー中には、前記モノマーユニットの他に、特に、他のモノマーユニットを含有することは必要とされないが、接着性や耐熱性およびリワーク性の両立の改善を目的に、（メタ）アクリロイル基又はビニル基等の不飽和二重結合を有する重合性の官能基を有する、１種類以上の共重合モノマーを共重合により導入することができる。 It is not necessary for the (meth) acrylic polymer to contain other monomer units in addition to the monomer unit, but for the purpose of improving both adhesiveness, heat resistance and reworkability. (Meta) One or more types of copolymerizable monomers having a polymerizable functional group having an unsaturated double bond such as an acryloyl group or a vinyl group can be introduced by copolymerization.

（メタ）アクリル系ポリマーにおける前記共重合モノマーの割合は、前記（メタ）アクリル系ポリマーの全構成モノマー（１００重量％）の重量比率において、０～１０重量％程度であることが好ましく、０～７重量％程度であることがより好ましく、０～５重量％程度であるのがさらに好ましい。 The proportion of the copolymerized monomer in the (meth) acrylic polymer is preferably about 0 to 10% by weight, preferably about 0 to 10% by weight, based on the weight ratio of all the constituent monomers (100% by weight) of the (meth) acrylic polymer. It is more preferably about 7% by weight, and even more preferably about 0 to 5% by weight.

本発明の（メタ）アクリル系ポリマーは、通常、重量平均分子量が１００万～２５０万のものが用いられる。耐久性、特に耐熱性を考慮すれば、重量平均分子量は１２０万～２００万であるのが好ましい。重量平均分子量が１００万よりも小さいと、耐熱性の点で好ましくない。また、重量平均分子量が２５０万よりも大きくなると粘着剤が硬くなりやすい傾向があり、剥がれが発生しやすくなる。また、分子量分布を示す、重量平均分子量（Ｍｗ）／数平均分子量（Ｍｎ）は、１．８以上１０以下であることが好ましく、１．８～７であることがより好ましく、１．８～５であることがさらに好ましい。分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が１０を超える場合には耐久性の点で好ましくない。なお、重量平均分子量、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は、ＧＰＣ（ゲル・パーミエーション・クロマトグラフィー）により測定し、ポリスチレン換算により算出された値から求められる。 As the (meth) acrylic polymer of the present invention, one having a weight average molecular weight of 1 million to 2.5 million is usually used. Considering durability, particularly heat resistance, the weight average molecular weight is preferably 1.2 million to 2 million. If the weight average molecular weight is less than 1 million, it is not preferable in terms of heat resistance. Further, when the weight average molecular weight is larger than 2.5 million, the adhesive tends to be hard and peeling is likely to occur. Further, the weight average molecular weight (Mw) / number average molecular weight (Mn) showing the molecular weight distribution is preferably 1.8 or more and 10 or less, more preferably 1.8 to 7, and 1.8 to 1.8 to 7. It is more preferably 5. When the molecular weight distribution (Mw / Mn) exceeds 10, it is not preferable in terms of durability. The weight average molecular weight and the molecular weight distribution (Mw / Mn) are measured by GPC (gel permeation chromatography) and obtained from the values calculated by polystyrene conversion.

このような（メタ）アクリル系ポリマーの製造は、溶液重合、塊状重合、乳化重合、各種ラジカル重合等の公知の製造方法を適宜選択できる。また、得られる（メタ）アクリル系ポリマーは、ランダム共重合体、ブロック共重合体、グラフト共重合体等のいずれでもよい。 For the production of such (meth) acrylic polymers, known production methods such as solution polymerization, bulk polymerization, emulsion polymerization, and various radical polymerizations can be appropriately selected. Further, the obtained (meth) acrylic polymer may be any of a random copolymer, a block copolymer, a graft copolymer and the like.

なお、溶液重合においては、重合溶媒として、例えば、酢酸エチル、トルエン等が用いられる。具体的な溶液重合例としては、反応は窒素等の不活性ガス気流下で、重合開始剤を加え、通常、５０～７０℃程度で、５～３０時間程度の反応条件で行われる。 In solution polymerization, for example, ethyl acetate, toluene and the like are used as the polymerization solvent. As a specific example of solution polymerization, the reaction is carried out under an inert gas stream such as nitrogen, a polymerization initiator is added, and usually at about 50 to 70 ° C. under reaction conditions of about 5 to 30 hours.

ラジカル重合に用いられる重合開始剤、連鎖移動剤、乳化剤等は特に限定されず適宜選択して使用することができる。なお、（メタ）アクリル系ポリマーの重量平均分子量は、重合開始剤、連鎖移動剤の使用量、反応条件により制御可能であり、これらの種類に応じて適宜のその使用量が調整される。 The polymerization initiator, chain transfer agent, emulsifier and the like used for radical polymerization are not particularly limited and can be appropriately selected and used. The weight average molecular weight of the (meth) acrylic polymer can be controlled by the amount of the polymerization initiator and the chain transfer agent used, and the reaction conditions, and the amount of the (meth) acrylic polymer used is appropriately adjusted according to these types.

重合開始剤としては、例えば、２，２’－アゾビスイソブチロニトリル、２，２’－アゾビス（２－アミジノプロパン）ジヒドロクロライド、２，２’－アゾビス［２－（５－メチル－２－イミダゾリン－２－イル）プロパン］ジヒドロクロライド、２，２’－アゾビス（２－メチルプロピオンアミジン）二硫酸塩、２，２’－アゾビス（Ｎ，Ｎ’－ジメチレンイソブチルアミジン）、２，２’－アゾビス［Ｎ－（２－カルボキシエチル）－２－メチルプロピオンアミジン］ハイドレート（商品名：ＶＡ－０５７、和光純薬工業（株）製）等のアゾ系開始剤、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム等の過硫酸塩、ジ（２－エチルヘキシル）パーオキシジカーボネート、ジ（４－ｔ－ブチルシクロヘキシル）パーオキシジカーボネート、ジ－ｓｅｃ－ブチルパーオキシジカーボネート、ｔ－ブチルパーオキシネオデカノエート、ｔ－ヘキシルパーオキシピバレート、ｔ－ブチルパーオキシピバレート、ジラウロイルパーオキシド、ジ－ｎ－オクタノイルパーオキシド、１，１，３，３－テトラメチルブチルパーオキシ－２－エチルヘキサノエート、ジ（４－メチルベンゾイル）パーオキシド、ジベンゾイルパーオキシド、ｔ－ブチルパーオキシイソブチレート、１，１－ジ（ｔ－ヘキシルパーオキシ）シクロヘキサン、ｔ－ブチルハイドロパーオキシド、過酸化水素等の過酸化物系開始剤、過硫酸塩と亜硫酸水素ナトリウムの組み合わせ、過酸化物とアスコルビン酸ナトリウムの組み合わせ等の過酸化物と還元剤とを組み合わせたレドックス系開始剤等を挙げることができるが、これらに限定されるものではない。 Examples of the polymerization initiator include 2,2'-azobisisobutyronitrile, 2,2'-azobis (2-amidinopropane) dihydrochloride, and 2,2'-azobis [2- (5-methyl-2). -Imidazoline-2-yl) propane] dihydrochloride, 2,2'-azobis (2-methylpropionamidine) disulfate, 2,2'-azobis (N, N'-dimethyleneisobutyramidin), 2,2 Azobisisobutyant such as'-azobis [N- (2-carboxyethyl) -2-methylpropionamidine] hydrate (trade name: VA-057, manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.), potassium persulfate, excess Persulfate such as ammonium sulfate, di (2-ethylhexyl) peroxydicarbonate, di (4-t-butylcyclohexyl) peroxydicarbonate, di-sec-butylperoxydicarbonate, t-butylperoxyneodecano Ate, t-hexylperoxypivalate, t-butylperoxypivalate, dilauroyl peroxide, di-n-octanoyl peroxide, 1,1,3,3-tetramethylbutylperoxy-2-ethylhexa Noate, di (4-methylbenzoyl) peroxide, dibenzoyl peroxide, t-butylperoxyisobutyrate, 1,1-di (t-hexylperoxy) cyclohexane, t-butylhydroperoxide, hydrogen peroxide Examples thereof include peroxide-based initiators such as, a combination of persulfate and sodium hydrogen sulfite, and redox-based initiators in which a peroxide and a reducing agent such as a combination of peroxide and sodium ascorbate are combined. However, it is not limited to these.

前記重合開始剤は、単独で使用してもよく、また２種以上を混合して使用してもよいが、全体としての含有量は、モノマー成分の全量１００重量部に対して、０．００５～１重量部程度であることが好ましく、０．０２～０．５重量部程度であることがより好ましい。 The polymerization initiator may be used alone or in combination of two or more, but the total content is 0.005 with respect to 100 parts by weight of the total amount of the monomer components. It is preferably about 1 part by weight, more preferably about 0.02 to 0.5 part by weight.

なお、重合開始剤として、例えば、２，２’－アゾビスイソブチロニトリルを用いて、前記重量平均分子量の（メタ）アクリル系ポリマーを製造するためには、重合開始剤の使用量は、モノマー成分の全量１００重量部に対して、０．０６～０．２重量部程度とするのが好ましく、０．０８～０．１７５重量部程度とするのがより好ましい。 In addition, in order to produce the (meth) acrylic polymer having the weight average molecular weight by using, for example, 2,2'-azobisisobutyronitrile as the polymerization initiator, the amount of the polymerization initiator used is determined. It is preferably about 0.06 to 0.2 parts by weight, more preferably about 0.08 to 0.175 parts by weight, based on 100 parts by weight of the total amount of the monomer components.

また、連鎖移動剤、乳化剤等は、従来公知のものを適宜用いることができる。それらの添加量についても、本発明の効果を損なわない範囲で適宜決定することができる。 Further, as the chain transfer agent, the emulsifier and the like, conventionally known ones can be appropriately used. The amount of these additions can also be appropriately determined as long as the effects of the present invention are not impaired.

（２）チオール基含有シランカップリング剤
本発明においては、粘着剤組成物にチオール基含有シランカップリング剤を含むことを特徴とするものである。粘着剤組成物にチオール基含有シランカップリング剤を含むことで、当該粘着剤組成物から形成される粘着剤層の耐久性を向上することができ、特に、加湿環境下での耐久性に優れ、かつリワーク性を両立することができる。また、チオール基含有シランカップリング剤の中でも、特にオリゴマー型のチオール基含有シランカップリング剤が好ましい。ここで、オリゴマー型とは、モノマーの２量体以上１００量体未満程度の重合体を指すものであり、オリゴマー型シランカップリング剤の重量平均分子量としては、３００～３００００程度が好ましい。 (2) Thiol Group-Containing Silane Coupling Agent The present invention is characterized in that the pressure-sensitive adhesive composition contains a thiol group-containing silane coupling agent. By including the thiol group-containing silane coupling agent in the pressure-sensitive adhesive composition, the durability of the pressure-sensitive adhesive layer formed from the pressure-sensitive adhesive composition can be improved, and the durability in a humid environment is particularly excellent. Moreover, it is possible to achieve both reworkability. Further, among the thiol group-containing silane coupling agents, oligomer-type thiol group-containing silane coupling agents are particularly preferable. Here, the oligomer type refers to a polymer having a dimer or more and less than a 100-mer of the monomer, and the weight average molecular weight of the oligomer-type silane coupling agent is preferably about 300 to 30,000.

オリゴマー型のチオール基含有シランカップリング剤としては、分子内に２個以上のアルコキシシリル基を有するオリゴマー型のチオール基含有シランカップリング剤が好ましい。具体的には、例えば、信越化学工業（株）製のＸ－４１－１８０５、Ｘ－４１－１８１０、Ｘ－４１－１８１８等が挙げられる。これらのカップリング剤は、揮発しにくく、アルコキシシリル基を複数有することから耐久性およびリワーク性の向上に効果的であり好ましい。 As the oligomer-type thiol group-containing silane coupling agent, an oligomer-type thiol group-containing silane coupling agent having two or more alkoxysilyl groups in the molecule is preferable. Specific examples thereof include X-41-1805, X-41-1810, and X-41-1818 manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. Since these coupling agents are hard to volatilize and have a plurality of alkoxysilyl groups, they are effective in improving durability and reworkability, and are preferable.

オリゴマー型以外のチオール基含有シランカップリング剤としては、例えば、３－メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ－メルカプトプロピルメチルジメトキシシランなどが挙げられる。具体的には、例えば、信越化学工業（株）製のＫＢＭ－８０３等が挙げられる。 Examples of the thiol group-containing silane coupling agent other than the oligomer type include 3-mercaptopropyltrimethoxysilane and γ-mercaptopropylmethyldimethoxysilane. Specific examples thereof include KBM-803 manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.

前記チオール基含有シランカップリング剤のアルコキシシリル基の数は、特に限定されるものではないが、分子内に２個以上であることが好ましい。また、前記チオール基含有シランカップリング剤のアルコキシ基の量は、シランカップリング剤中、１０～６０重量％であることが好ましく、２０～５０重量％であることがより好ましく、２０～４０重量％であることがさらに好ましい。 The number of alkoxysilyl groups in the thiol group-containing silane coupling agent is not particularly limited, but is preferably two or more in the molecule. The amount of the alkoxy group in the thiol group-containing silane coupling agent is preferably 10 to 60% by weight, more preferably 20 to 50% by weight, and 20 to 40% by weight in the silane coupling agent. % Is more preferable.

アルコキシ基の種類は限定されないが、例えば、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、ブトキシ、ペンチルオキシ、ヘキシルオキシ等の炭素数１～６のアルコキシ基を挙げることができる。これらの中でも、メトキシ、エトキシが好ましく、メトキシがより好ましい。また、一分子中、メトキシとエトキシの両方を含むことも好ましい。 The type of the alkoxy group is not limited, and examples thereof include an alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms such as methoxy, ethoxy, propoxy, butoxy, pentyloxy, and hexyloxy. Among these, methoxy and ethoxy are preferable, and methoxy is more preferable. It is also preferable to contain both methoxy and ethoxy in one molecule.

前記チオール基含有シランカップリング剤のチオール当量（メルカプト当量）は、１０００ｇ／ｍｏｌ以下であることが好ましく、８００ｇ／ｍｏｌ以下であることがより好ましく、７００ｇ／ｍｏｌ以下であることがより好ましく、５００ｇ／ｍｏｌ以下であることがより好ましい。また、チオール当量の下限値は特に限定されるものではないが、前記チオール基含有シランカップリング剤がオリゴマー型の場合には、例えば、２００ｇ／ｍｏｌ以上であることが好ましい。 The thiol equivalent (mercapto equivalent) of the thiol group-containing silane coupling agent is preferably 1000 g / mol or less, more preferably 800 g / mol or less, more preferably 700 g / mol or less, and more preferably 500 g. It is more preferably less than / mol. The lower limit of the thiol equivalent is not particularly limited, but when the thiol group-containing silane coupling agent is an oligomer type, it is preferably 200 g / mol or more, for example.

前記チオール基含有シランカップリング剤（特に、オリゴマー型のチオール基含有シランカップリング剤）は、単独で使用してもよく、また２種以上を混合して使用してもよいが、全体としての含有量は前記（メタ）アクリル系ポリマー１００重量部に対し、０．０１～６重量部が好ましく、０．０１～３重量部がより好ましく、０．０５～１重量部がさらに好ましい。前記範囲でチオール基含有シランカップリング剤を含有することで、粘着剤層の耐久性が向上することができ、特に、加湿環境下での耐久性に優れ、かつリワーク性を両立することができる。 The thiol group-containing silane coupling agent (particularly, an oligomer-type thiol group-containing silane coupling agent) may be used alone or in combination of two or more, but as a whole. The content is preferably 0.01 to 6 parts by weight, more preferably 0.01 to 3 parts by weight, still more preferably 0.05 to 1 part by weight, based on 100 parts by weight of the (meth) acrylic polymer. By containing the thiol group-containing silane coupling agent in the above range, the durability of the pressure-sensitive adhesive layer can be improved, and in particular, the durability in a humidified environment can be excellent and the reworkability can be achieved at the same time. ..

また、本発明の粘着剤組成物には、前記チオール基含有シランカップリング剤以外のシランカップリング剤も添加することができる。その他のカップリング剤としては、３－アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ－２－（アミノエチル）－３－アミノプロピルメチルジメトキシシラン、３－トリエトキシシリル－Ｎ－（１，３－ジメチルブチリデン）プロピルアミン、Ｎ－フェニル－γ－アミノプロピルトリメトキシシラン等のアミノ基含有シランカップリング剤、３－アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３－メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン等の（メタ）アクリル基含有シランカップリング剤、３－イソシアネートプロピルトリエトキシシラン等のイソシアネート基含有シランカップリング剤等を挙げることができる。 Further, a silane coupling agent other than the thiol group-containing silane coupling agent can be added to the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention. Other coupling agents include 3-aminopropyltrimethoxysilane, N-2- (aminoethyl) -3-aminopropylmethyldimethoxysilane, 3-triethoxysilyl-N- (1,3-dimethylbutylidene). Amino group-containing silane coupling agents such as propylamine and N-phenyl-γ-aminopropyltrimethoxysilane, (meth) acrylic group-containing silanes such as 3-acryloxypropyltrimethoxysilane and 3-methacryloxypropyltriethoxysilane. Examples thereof include a coupling agent, an isocyanate group-containing silane coupling agent such as 3-isocyanoxide propyltriethoxysilane, and the like.

前記チオール基含有シランカップリング剤以外のシランカップリング剤は、本発明の効果を損なわない範囲で添加することができ、その添加量は特に限定されるものではない。 A silane coupling agent other than the thiol group-containing silane coupling agent can be added as long as the effect of the present invention is not impaired, and the amount thereof is not particularly limited.

（３）架橋剤
本発明で用いる粘着剤組成物は、架橋剤を含有することが好ましい。架橋剤としては、有機系架橋剤や多官能性金属キレートを用いることができる。有機系架橋剤としては、イソシアネート系架橋剤、過酸化物系架橋剤、エポキシ系架橋剤、イミン系架橋剤等が挙げられる。多官能性金属キレートは、多価金属が有機化合物と共有結合又は配位結合しているものである。多価金属原子としては、Ａｌ、Ｃｒ、Ｚｒ、Ｃｏ、Ｃｕ、Ｆｅ、Ｎｉ、Ｖ、Ｚｎ、Ｉｎ、Ｃａ、Ｍｇ、Ｍｎ、Ｙ、Ｃｅ、Ｓｒ、Ｂａ、Ｍｏ、Ｌａ、Ｓｎ、Ｔｉ等が挙げられる。共有結合又は配位結合する有機化合物中の原子としては酸素原子等が挙げられ、有機化合物としてはアルキルエステル、アルコール化合物、カルボン酸化合物、エーテル化合物、ケトン化合物等が挙げられる。 (3) Cross-linking agent The pressure-sensitive adhesive composition used in the present invention preferably contains a cross-linking agent. As the cross-linking agent, an organic cross-linking agent or a polyfunctional metal chelate can be used. Examples of the organic cross-linking agent include an isocyanate-based cross-linking agent, a peroxide-based cross-linking agent, an epoxy-based cross-linking agent, and an imine-based cross-linking agent. A polyfunctional metal chelate is one in which a polyvalent metal is covalently or coordinated to an organic compound. Examples of the polyvalent metal atom include Al, Cr, Zr, Co, Cu, Fe, Ni, V, Zn, In, Ca, Mg, Mn, Y, Ce, Sr, Ba, Mo, La, Sn, Ti and the like. Can be mentioned. Examples of the atom in the organic compound to be covalently bonded or coordinated are an oxygen atom and the like, and examples of the organic compound include an alkyl ester, an alcohol compound, a carboxylic acid compound, an ether compound and a ketone compound.

架橋剤としては、イソシアネート系架橋剤及び／又は過酸化物系架橋剤が好ましく、イソシアネート系架橋剤と過酸化物系架橋剤を併用することがより好ましい。 As the cross-linking agent, an isocyanate-based cross-linking agent and / or a peroxide-based cross-linking agent is preferable, and it is more preferable to use an isocyanate-based cross-linking agent and a peroxide-based cross-linking agent in combination.

イソシアネート系架橋剤としては、イソシアネート基を少なくとも２つ有する化合物を用いることができる。例えば、一般にウレタン化反応に用いられる公知の脂肪族ポリイソシアネート、脂環族ポリイソシアネート、芳香族ポリイソシアネート等が用いられる。 As the isocyanate-based cross-linking agent, a compound having at least two isocyanate groups can be used. For example, known aliphatic polyisocyanates, alicyclic polyisocyanates, aromatic polyisocyanates and the like, which are generally used for urethanization reactions, are used.

脂肪族ポリイソシアネートとしては、例えば、トリメチレンジイソシアネート、テトラメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、ペンタメチレンジイソシアネート、１，２－プロピレンジイソシアネート、１，３－ブチレンジイソシアネート、ドデカメチレンジイソシアネート、２，４，４－トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート等が挙げられる。 Examples of the aliphatic polyisocyanate include trimethylene diisocyanate, tetramethylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, pentamethylene diisocyanate, 1,2-propylene diisocyanate, 1,3-butylene diisocyanate, dodecamethylene diisocyanate, and 2,4,4-trimethyl. Hexamethylene diisocyanate and the like can be mentioned.

脂環族ポリイソシアネートとしては、例えば、１，３－シクロペンテンジイソシアネート、１，３－シクロヘキサンジイソシアネート、１，４－シクロヘキサンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、水素添加ジフェニルメタンジイソシアネート、水素添加キシリレンジイソシアネート、水素添加トリレンジイソシアネート水素添加テトラメチルキシリレンジイソシアネート等が挙げられる。 Examples of the alicyclic polyisocyanate include 1,3-cyclopentenediisocyanate, 1,3-cyclohexanediisocyanate, 1,4-cyclohexanediisocyanate, isophorone diisocyanate, hydrogenated diphenylmethane diisocyanate, hydrogenated xylylene diisocyanate, and hydrogenated tolylene diisocyanate. Examples thereof include hydrogenated tetramethylxylylene diisocyanate.

芳香族ジイソシアネートとしては、例えば、フェニレンジイソシアネート、２，４－トリレンジイソソアネート、２，６－トリレンジイソソアネート、２，２’－ジフェニルメタンジイソシアネート、４，４’－ジフェニルメタンジイソシアネート、４，４’－トルイジンジイソシアネート、４，４’－ジフェニルエーテルジイソシアネート、４，４’－ジフェニルジイソシアネート、１，５－ナフタレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート等が挙げられる。 Examples of the aromatic diisocyanate include phenylenediocyanate, 2,4-toluene diisocyanate, 2,6-toluene diisocyanate, 2,2'-diphenylmethane diisocyanate, 4,4'-diphenylmethane diisocyanate, and 4,4. Examples thereof include'-toluene diisocyanate, 4,4'-diphenyl ether diisocyanate, 4,4'-diphenyl diisocyanate, 1,5-naphthalenediocyanate, xylylene diisocyanate and the like.

また、イソシアネート系架橋剤としては、上記ジイソシアネートの多量体（２量体、３量体、５量体等）、トリメチロールプロパン等の多価アルコールと反応させたウレタン変性体、ウレア変性体、ビウレット変性体、アルファネート変性体、イソシアヌレート変性体、カルボジイミド変性体等が挙げられる。 Further, as the isocyanate-based cross-linking agent, the above-mentioned diisocyanate multimer (dimer, trimer, pentamer, etc.), urethane modified product reacted with a polyhydric alcohol such as trimethylolpropane, urea modified product, biuret, etc. Examples thereof include a modified product, an alphanate modified product, an isocyanurate modified product, and a carbodiimide modified product.

イソシアネート系架橋剤の市販品としては、例えば、日本ポリウレタン工業（株）製の、商品名「ミリオネートＭＴ」、「ミリオネートＭＴＬ」、「ミリオネートＭＲ－２００」、「ミリオネートＭＲ－４００」、「コロネートＬ」、「コロネートＨＬ」、「コロネートＨＸ」、三井化学（株）製の、商品名「タケネートＤ－１１０Ｎ」、「タケネートＤ－１２０Ｎ」、「タケネートＤ－１４０Ｎ」、「タケネートＤ－１６０Ｎ」、「タケネートＤ－１６５Ｎ」、「タケネートＤ－１７０ＨＮ」、「タケネートＤ－１７８Ｎ」、「タケネート５００」、「タケネート６００」等が挙げられる。これらの化合物は単独で使用してもよく、また２種以上を混合して使用してもよい。 Commercially available isocyanate-based cross-linking agents include, for example, the trade names "Millionate MT", "Millionate MTL", "Millionate MR-200", "Millionate MR-400", and "Coronate L" manufactured by Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd. , "Coronate HL", "Coronate HX", trade names "Takenate D-110N", "Takenate D-120N", "Takenate D-140N", "Takenate D-160N", manufactured by Mitsui Chemicals, Inc. Examples thereof include "Takenate D-165N", "Takenate D-170HN", "Takenate D-178N", "Takenate 500", and "Takenate 600". These compounds may be used alone or in combination of two or more.

イソシアネート系架橋剤としては、脂肪族ポリイソシアネート及びその変性体である脂肪族ポリイソシアネート系化合物が好ましい。脂肪族ポリイソシアネート系化合物は、他のイソシアネート系架橋剤に比べて、架橋構造が柔軟性に富み、光学フィルムの膨張／収縮に伴う応力を緩和しやすく、耐久性試験で剥がれが発生しにくい。脂肪族ポリイソシアネート系化合物としては、特に、ヘキサメチレンジイソシアネート及びその変性体が好ましい。 As the isocyanate-based cross-linking agent, an aliphatic polyisocyanate and an aliphatic polyisocyanate-based compound which is a modified product thereof are preferable. The aliphatic polyisocyanate compound has a more flexible cross-linked structure than other isocyanate-based cross-linking agents, easily relieves stress associated with expansion / contraction of the optical film, and is less likely to peel off in a durability test. As the aliphatic polyisocyanate compound, hexamethylene diisocyanate and a modified product thereof are particularly preferable.

過酸化物としては、加熱又は光照射によりラジカル活性種を発生して粘着剤組成物のベースポリマー（（メタ）アクリル系ポリマー）の架橋を進行させるものであれば適宜使用可能であるが、作業性や安定性を勘案して、１分間半減期温度が８０℃～１６０℃である過酸化物を使用することが好ましく、９０℃～１４０℃である過酸化物を使用することがより好ましい。 As the peroxide, any peroxide that generates radically active species by heating or light irradiation to promote cross-linking of the base polymer ((meth) acrylic polymer) of the pressure-sensitive adhesive composition can be appropriately used, but it can be used as appropriate. In consideration of properties and stability, it is preferable to use a peroxide having a one-minute half-life temperature of 80 ° C. to 160 ° C., and more preferably to use a peroxide having a half-life temperature of 90 ° C. to 140 ° C.

用いることができる過酸化物としては、例えば、ジ（２－エチルヘキシル）パーオキシジカーボネート（１分間半減期温度：９０．６℃）、ジ（４－ｔ－ブチルシクロヘキシル）パーオキシジカーボネート（１分間半減期温度：９２．１℃）、ジ－ｓｅｃ－ブチルパーオキシジカーボネート（１分間半減期温度：９２．４℃）、ｔ－ブチルパーオキシネオデカノエート（１分間半減期温度：１０３．５℃）、ｔ－ヘキシルパーオキシピバレート（１分間半減期温度：１０９．１℃）、ｔ－ブチルパーオキシピバレート（１分間半減期温度：１１０．３℃）、ジラウロイルパーオキシド（１分間半減期温度：１１６．４℃）、ジ－ｎ－オクタノイルパーオキシド（１分間半減期温度：１１７．４℃）、１，１，３，３－テトラメチルブチルパーオキシ－２－エチルヘキサノエート（１分間半減期温度：１２４．３℃）、ジ（４－メチルベンゾイル）パーオキシド（１分間半減期温度：１２８．２℃）、ジベンゾイルパーオキシド（１分間半減期温度：１３０．０℃）、ｔ－ブチルパーオキシイソブチレート（１分間半減期温度：１３６．１℃）、１，１－ジ（ｔ－ヘキシルパーオキシ）シクロヘキサン（１分間半減期温度：１４９．２℃）等が挙げられる。なかでも特に架橋反応効率が優れることから、ジ（４－ｔ－ブチルシクロヘキシル）パーオキシジカーボネート（１分間半減期温度：９２．１℃）、ジラウロイルパーオキシド（１分間半減期温度：１１６．４℃）、ジベンゾイルパーオキシド（１分間半減期温度：１３０．０℃）等が好ましく用いられる。 Examples of the peroxide that can be used include di (2-ethylhexyl) peroxydicarbonate (1 minute half-life temperature: 90.6 ° C.) and di (4-t-butylcyclohexyl) peroxydicarbonate (1). Minute half-life temperature: 92.1 ° C., di-sec-butylperoxydicarbonate (1 minute half-life temperature: 92.4 ° C.), t-butylperoxyneodecanoate (1 minute half-life temperature: 103) .5 ° C), t-hexyl peroxypivalate (1 minute half-life temperature: 109.1 ° C), t-butyl peroxypivalate (1 minute half-life temperature: 110.3 ° C), dilauroyl peroxide (1 minute half-life temperature: 110.3 ° C) 1 minute half temperature: 116.4 ° C), di-n-octanoyl peroxide (1 minute half temperature: 117.4 ° C), 1,1,3,3-tetramethylbutylperoxy-2-ethyl Hexanoate (1 minute half-life temperature: 124.3 ° C.), di (4-methylbenzoyl) peroxide (1 minute half-life temperature: 128.2 ° C.), dibenzoyl peroxide (1 minute half-life temperature: 130. 0 ° C.), t-Butylperoxyisobutyrate (1 minute half-life temperature: 136.1 ° C.), 1,1-di (t-hexylperoxy) cyclohexane (1 minute half-life temperature: 149.2 ° C.) And so on. Among them, di (4-t-butylcyclohexyl) peroxydicarbonate (1 minute half-life temperature: 92.1 ° C.) and dilauroyl peroxide (1 minute half-life temperature: 116.) Since the cross-linking reaction efficiency is particularly excellent. 4 ° C.), dibenzoyl peroxide (1 minute half-life temperature: 130.0 ° C.) and the like are preferably used.

なお、過酸化物の半減期とは、過酸化物の分解速度を表す指標であり、過酸化物の残存量が半分になるまでの時間をいう。任意の時間で半減期を得るための分解温度や、任意の温度での半減期時間に関しては、メーカーカタログ等に記載されており、例えば、日本油脂（株）の「有機過酸化物カタログ第９版（２００３年５月）」等に記載されている。 The half-life of the peroxide is an index showing the decomposition rate of the peroxide, and means the time until the residual amount of the peroxide is halved. The decomposition temperature for obtaining a half-life at an arbitrary time and the half-life time at an arbitrary temperature are described in the manufacturer's catalog, etc. For example, "Organic Peroxide Catalog No. 9" of Nippon Oil & Fats Co., Ltd. Edition (May 2003) ”and so on.

架橋剤の使用量は、（メタ）アクリル系ポリマー１００重量部に対して、０．０１～３重量部が好ましく、０．０２～２重量部がより好ましく、０．０３～１重量部がさらに好ましい。なお、架橋剤が０．０１重量部未満では、粘着剤層が架橋不足になり、耐久性や粘着特性を満足できないおそれがあり、一方、３重量部より多いと、粘着剤層が硬くなりすぎて耐久性が低下する傾向が見られる。 The amount of the cross-linking agent used is preferably 0.01 to 3 parts by weight, more preferably 0.02 to 2 parts by weight, and further preferably 0.03 to 1 part by weight with respect to 100 parts by weight of the (meth) acrylic polymer. preferable. If the amount of the cross-linking agent is less than 0.01 parts by weight, the adhesive layer may be insufficiently cross-linked and the durability and adhesive characteristics may not be satisfied. On the other hand, if the amount is more than 3 parts by weight, the adhesive layer becomes too hard. There is a tendency for durability to decrease.

上記イソシアネート系架橋剤は１種を単独で使用してもよく、また２種以上を混合して使用してもよいが、全体としての含有量は、前記（メタ）アクリル系ポリマー１００重量部に対して、０．０１～２重量部であることが好ましく、０．０２～２重量部であることがより好ましく、０．０５～１．５重量部であることがさらに好ましい。凝集力、耐久性試験での剥離の阻止等を考慮して適宜含有させることが可能である。 The isocyanate-based cross-linking agent may be used alone or in combination of two or more, but the content as a whole is 100 parts by weight of the (meth) acrylic polymer. On the other hand, it is preferably 0.01 to 2 parts by weight, more preferably 0.02 to 2 parts by weight, and further preferably 0.05 to 1.5 parts by weight. It can be appropriately contained in consideration of cohesive force, prevention of peeling in durability test, and the like.

前記過酸化物は１種を単独で使用してもよく、また２種以上を混合して使用してもよいが、全体としての含有量は、前記（メタ）アクリル系ポリマー１００重量部に対して、０．０１～２重量部であることが好ましく、０．０４～１．５重量部であることがより好ましく、０．０５～１重量部であることがさらに好ましい。加工性、架橋安定性等の調整のために、この範囲内で適宜選択される。 One type of the peroxide may be used alone, or two or more types may be mixed and used, but the content as a whole is 100 parts by weight of the (meth) acrylic polymer. The amount is preferably 0.01 to 2 parts by weight, more preferably 0.04 to 1.5 parts by weight, and even more preferably 0.05 to 1 part by weight. It is appropriately selected within this range in order to adjust workability, cross-linking stability and the like.

（４）イオン性化合物
本発明の粘着剤組成物は、さらに、イオン性化合物を含有することができる。イオン性化合物としては、特に限定されるものではなく、本分野において用いられるものを好適に用いることができる。例えば、特開２０１５－４８６１号公報に記載されているものを挙げることができ、それらの中でも、（ペルフルオロアルキルスルホニル）イミドリチウム塩が好ましく、ビス（トリフルオロメタンスルホニルイミド）リチウムがより好ましい。また、前記イオン性化合物の割合は、特に限定されるものではなく、本発明の効果を損なわない範囲とすることができるが、例えば、前記（メタ）アクリル系ポリマー１００重量部に対して、１０重量部以下が好ましく、５重量部以下がより好ましく、３重量部以下がさらに好ましく、１重量部以下が特に好ましい。 (4) Ionic Compound The pressure-sensitive adhesive composition of the present invention can further contain an ionic compound. The ionic compound is not particularly limited, and those used in this field can be preferably used. For example, those described in JP-A-2015-4861 can be mentioned, and among them, (perfluoroalkylsulfonyl) imide lithium salt is preferable, and bis (trifluoromethanesulfonylimide) lithium is more preferable. The ratio of the ionic compound is not particularly limited and can be set within a range that does not impair the effects of the present invention. For example, 10 parts by weight of the (meth) acrylic polymer is used. By weight or less is preferable, 5 parts by weight or less is more preferable, 3 parts by weight or less is further preferable, and 1 part by weight or less is particularly preferable.

（５）その他
本発明で用いる粘着剤組成物には、反応性シリル基を有するポリエーテル化合物を配合することができる。ポリエーテル化合物はリワーク性を向上させることができる点で好ましい。ポリエーテル化合物は、例えば、特開２０１０－２７５５２２号公報に開示されているものを用いることができる。また、その添加量としては、本発明の効果を損なわない範囲で適宜決定することができる。 (5) Others The pressure-sensitive adhesive composition used in the present invention may contain a polyether compound having a reactive silyl group. Polyether compounds are preferable in that they can improve reworkability. As the polyether compound, for example, those disclosed in JP-A-2010-275522 can be used. Further, the amount to be added can be appropriately determined as long as the effect of the present invention is not impaired.

さらに本発明で用いる粘着剤組成物には、その他の公知の添加剤を含有していてもよく、例えば、ポリプロピレングリコール等のポリアルキレングリコールのポリエーテル化合物、着色剤、顔料等の粉体、染料、界面活性剤、可塑剤、粘着性付与剤、表面潤滑剤、レベリング剤、軟化剤、酸化防止剤、老化防止剤、光安定剤、紫外線吸収剤、重合禁止剤、無機又は有機の充填剤、金属粉、粒子状、箔状物等を使用する用途に応じて適宜添加することができる。また、制御できる範囲内で、還元剤を加えてのレドックス系を採用してもよい。これら添加剤は、（メタ）アクリル系ポリマー１００重量部に対して５重量部以下、さらには３重量部以下、さらには１重量部以下の範囲で用いるのが好ましい。 Further, the pressure-sensitive adhesive composition used in the present invention may contain other known additives, for example, a polyether compound of a polyalkylene glycol such as polypropylene glycol, a powder such as a colorant and a pigment, and a dye. , Surface active agents, plasticizers, tackifiers, surface lubricants, leveling agents, softeners, antioxidants, antioxidants, light stabilizers, UV absorbers, polymerization inhibitors, inorganic or organic fillers, Metal powder, particles, foils and the like can be appropriately added depending on the intended use. Further, a redox system to which a reducing agent is added may be adopted within a controllable range. These additives are preferably used in a range of 5 parts by weight or less, further 3 parts by weight or less, and further 1 part by weight or less with respect to 100 parts by weight of the (meth) acrylic polymer.

２．透明導電層用粘着剤層
本発明の透明導電層用粘着剤層は、前記粘着剤組成物から形成される。粘着剤層の形成にあたっては、架橋剤全体の添加量を調整することとともに、架橋処理温度や架橋処理時間の影響を十分考慮することが好ましい。 2. 2. Adhesive layer for transparent conductive layer The adhesive layer for transparent conductive layer of the present invention is formed from the pressure-sensitive adhesive composition. In forming the pressure-sensitive adhesive layer, it is preferable to adjust the addition amount of the entire cross-linking agent and to fully consider the influence of the cross-linking treatment temperature and the cross-linking treatment time.

使用する架橋剤によって架橋処理温度や架橋処理時間は、調整が可能である。架橋処理温度は１７０℃以下であることが好ましい。また、かかる架橋処理は、粘着剤層の乾燥工程時の温度で行ってもよいし、乾燥工程後に別途架橋処理工程を設けて行ってもよい。また、架橋処理時間に関しては、生産性や作業性を考慮して設定することができるが、通常０．２～２０分間程度であり、０．５～１０分間程度であることが好ましい。 The cross-linking treatment temperature and the cross-linking treatment time can be adjusted depending on the cross-linking agent used. The crosslinking treatment temperature is preferably 170 ° C. or lower. Further, the cross-linking treatment may be performed at the temperature at the time of the drying step of the pressure-sensitive adhesive layer, or may be carried out by separately providing a cross-linking treatment step after the drying step. The crosslinking treatment time can be set in consideration of productivity and workability, but is usually about 0.2 to 20 minutes, preferably about 0.5 to 10 minutes.

前記粘着剤層の形成方法は特に限定されないが、各種基材上に前記粘着剤組成物を塗布し、熱オーブン等の乾燥器により乾燥して溶剤等を揮散させ、また、必要に応じて前記架橋処理を施して粘着剤層を形成し、後述する偏光フィルムや透明導電性基材上に、当該粘着剤層を転写する方法であってもよく、前記偏光フィルムや透明導電性基材上に直接前記粘着剤組成物を塗布して、粘着剤層を形成してもよい。本発明においては、偏光フィルム上に粘着剤層を形成した、粘着剤層付偏光フィルムを予め作製して、当該粘着剤層付偏光フィルムを液晶セルに貼付する方法が好ましい。 The method for forming the pressure-sensitive adhesive layer is not particularly limited, but the pressure-sensitive adhesive composition is applied onto various substrates and dried by a dryer such as a hot oven to volatilize the solvent or the like, and if necessary, the pressure-sensitive adhesive layer is formed. A method may be used in which a pressure-sensitive adhesive layer is formed by subjecting a cross-linking treatment, and the pressure-sensitive adhesive layer is transferred onto a polarizing film or a transparent conductive substrate, which will be described later, on the polarizing film or the transparent conductive substrate. The pressure-sensitive adhesive composition may be directly applied to form a pressure-sensitive adhesive layer. In the present invention, a method is preferable in which a polarizing film with an adhesive layer having an adhesive layer formed on the polarizing film is prepared in advance, and the polarizing film with the adhesive layer is attached to a liquid crystal cell.

前記基材としては、特に限定されるものではなく、例えば、離型フィルム、透明樹脂フィルム基材、後述する偏光フィルム等の各種基材を挙げることができる。 The base material is not particularly limited, and examples thereof include various base materials such as a release film, a transparent resin film base material, and a polarizing film described later.

前記基材や偏光フィルムへの粘着剤組成物の塗布方法としては、各種方法が用いられる。具体的には、例えば、ファウンテンコーター、ロールコート、キスロールコート、グラビアコート、リバースコート、ロールブラッシュ、スプレーコート、ディップロールコート、バーコート、ナイフコート、エアーナイフコート、カーテンコート、リップコート、ダイコーター等による押出しコート法等の方法が挙げられる。 Various methods are used as a method for applying the pressure-sensitive adhesive composition to the substrate or the polarizing film. Specifically, for example, fountain coater, roll coat, kiss roll coat, gravure coat, reverse coat, roll brush, spray coat, dip roll coat, bar coat, knife coat, air knife coat, curtain coat, lip coat, Daiko. Examples thereof include a method such as an extrusion coating method using a tar or the like.

乾燥条件（温度、時間）は、特に限定されるものではなく、粘着剤組成物の組成、濃度等により適宜設定することができるが、例えば、８０～２００℃程度、好ましくは９０～１７０℃で、１～６０分間、好ましくは２～３０分間である。 The drying conditions (temperature, time) are not particularly limited and can be appropriately set depending on the composition, concentration, etc. of the pressure-sensitive adhesive composition, and are, for example, about 80 to 200 ° C., preferably 90 to 170 ° C. 1 to 60 minutes, preferably 2 to 30 minutes.

また、乾燥後、必要に応じて架橋処理を施すことができるが、その条件は前述の通りである。 Further, after drying, a cross-linking treatment can be performed if necessary, and the conditions are as described above.

粘着剤層の厚さ（乾燥後）は、例えば、５～１００μｍであることが好ましく、７～７０μｍであることがより好ましく、１０～５０μｍであることがさらに好ましい。粘着剤層の厚さが５μｍ未満では、被着体に対する密着性が乏しくなり、加湿条件下での耐久性が十分ではない傾向がある。一方、粘着剤層の厚さが１００μｍを超える場合には、粘着剤層を形成する際の粘着剤組成物の塗布、乾燥時に十分に乾燥しきれず、気泡が残存したり、粘着剤層の面に厚みムラが発生したりして、外観上の問題が顕在化し易くなる傾向がある。 The thickness (after drying) of the pressure-sensitive adhesive layer is, for example, preferably 5 to 100 μm, more preferably 7 to 70 μm, and even more preferably 10 to 50 μm. If the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer is less than 5 μm, the adhesion to the adherend is poor, and the durability under humidified conditions tends to be insufficient. On the other hand, when the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer exceeds 100 μm, the pressure-sensitive adhesive composition is not sufficiently dried when the pressure-sensitive adhesive composition is applied and dried, and air bubbles remain or the surface of the pressure-sensitive adhesive layer is surfaced. There is a tendency for appearance problems to become apparent due to uneven thickness.

前記離型フィルムの構成材料としては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレート、ポリエステルフィルム等の樹脂フィルム、紙、布、不織布等の多孔質材料、ネット、発泡シート、金属箔、及びこれらのラミネート体等の適宜な薄葉体等を挙げることができるが、表面平滑性に優れる点から樹脂フィルムが好適に用いられる。 Examples of the constituent material of the release film include resin films such as polyethylene, polypropylene, polyethylene terephthalate, and polyester film, porous materials such as paper, cloth, and non-woven fabric, nets, foam sheets, metal foils, and laminates thereof. However, a resin film is preferably used because of its excellent surface smoothness.

樹脂フィルムとしては、例えば、ポリエチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム、ポリブテンフィルム、ポリブタジエンフィルム、ポリメチルペンテンフィルム、ポリ塩化ビニルフィルム、塩化ビニル共重合体フィルム、ポリエチレンテレフタレートフィルム、ポリブチレンテレフタレートフィルム、ポリウレタンフィルム、エチレン－酢酸ビニル共重合体フィルム等が挙げられる。 Examples of the resin film include polyethylene film, polypropylene film, polybutene film, polybutadiene film, polymethylpentene film, polyvinyl chloride film, vinyl chloride copolymer film, polyethylene terephthalate film, polybutylene terephthalate film, polyurethane film, and ethylene-. Examples thereof include vinyl acetate copolymer films.

前記離型フィルムの厚みは、通常５～２００μｍであり、好ましくは５～１００μｍ程度である。前記離型フィルムには、必要に応じて、シリコーン系、フッ素系、長鎖アルキル系若しくは脂肪酸アミド系の離型剤、シリカ粉等による離型及び防汚処理や、塗布型、練り込み型、蒸着型等の帯電防止処理をすることもできる。特に、前記離型フィルムの表面にシリコーン処理、長鎖アルキル処理、フッ素処理等の剥離処理を適宜行うことにより、前記粘着剤層からの剥離性をより高めることができる。 The thickness of the release film is usually 5 to 200 μm, preferably about 5 to 100 μm. The release film may be subjected to mold release and antifouling treatment with a silicone-based, fluorine-based, long-chain alkyl-based or fatty acid amide-based mold release agent, silica powder, etc., as needed, as well as a coating type and a kneading type. It is also possible to perform antistatic treatment such as a vapor deposition type. In particular, by appropriately performing a peeling treatment such as a silicone treatment, a long-chain alkyl treatment, or a fluorine treatment on the surface of the release film, the peelability from the pressure-sensitive adhesive layer can be further enhanced.

前記透明樹脂フィルム基材としては、特に制限されないが、透明性を有する各種の樹脂フィルムが用いられる。当該樹脂フィルムは１層のフィルムにより形成されている。例えば、その材料として、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等のポリエステル系樹脂、アセテート系樹脂、ポリエーテルスルホン系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリイミド系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、（メタ）アクリル系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、ポリ塩化ビニリデン系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリビニルアルコール系樹脂、ポリアリレート系樹脂、ポリフェニレンサルファイド系樹脂等が挙げられる。これらの中で特に好ましいのは、ポリエステル系樹脂、ポリイミド系樹脂及びポリエーテルスルホン系樹脂である。 The transparent resin film base material is not particularly limited, but various transparent resin films are used. The resin film is formed of a single layer film. For example, the materials thereof include polyester resins such as polyethylene terephthalate and polyethylene naphthalate, acetate resins, polyether sulfone resins, polycarbonate resins, polyamide resins, polyimide resins, polyolefin resins, and (meth) acrylic resins. , Polyvinyl chloride resin, polyvinylidene chloride resin, polystyrene resin, polyvinyl alcohol resin, polyallylate resin, polyphenylene sulfide resin and the like. Of these, polyester-based resins, polyimide-based resins and polyether sulfone-based resins are particularly preferable.

前記フィルム基材の厚みは、１５～２００μｍであることが好ましい。 The thickness of the film substrate is preferably 15 to 200 μm.

３．粘着剤層付偏光フィルム
本発明の粘着剤層付偏光フィルムは、偏光フィルムの少なくとも一方の面に前記粘着剤層を有する。本発明の粘着剤層付偏光フィルムは、当該偏光フィルムの粘着剤層が、透明基材上に透明導電層を有する透明導電性基材の前記透明導電層に接触するように貼り合せて用いるものである。 3. 3. Polarizing film with pressure-sensitive adhesive layer The polarizing film with pressure-sensitive adhesive layer of the present invention has the pressure-sensitive adhesive layer on at least one surface of the polarizing film. The polarizing film with a pressure-sensitive adhesive layer of the present invention is used by laminating the pressure-sensitive adhesive layer of the polarizing film so as to be in contact with the transparent conductive layer of the transparent conductive base material having the transparent conductive layer on the transparent base material. Is.

粘着剤層の形成方法は、前述の通りである。 The method for forming the pressure-sensitive adhesive layer is as described above.

偏光フィルムとしては、特に限定されるものではないが、偏光子の片面、又は、両面に透明保護フィルムを有するものが一般に用いられる。 The polarizing film is not particularly limited, but a polarizing film having a transparent protective film on one side or both sides is generally used.

偏光子は、特に限定されず、各種のものを使用できる。偏光子としては、例えば、ポリビニルアルコール系フィルム、部分ホルマール化ポリビニルアルコール系フィルム、エチレン・酢酸ビニル共重合体系部分ケン化フィルム等の親水性高分子フィルムに、ヨウ素や二色性染料の二色性物質を吸着させて一軸延伸したもの、ポリビニルアルコールの脱水処理物やポリ塩化ビニルの脱塩酸処理物等ポリエン系配向フィルム等が挙げられる。これらの中でも、ポリビニルアルコール系フィルムとヨウ素等の二色性物質からなる偏光子が好ましく、ヨウ素及び／又はヨウ素イオンを含有するヨウ素系偏光子がより好ましい。また、これらの偏光子の厚さは特に制限されないが、一般的に５～８０μｍ程度である。 The polarizing element is not particularly limited, and various types can be used. Examples of the deflector include a hydrophilic polymer film such as a polyvinyl alcohol-based film, a partially formalized polyvinyl alcohol-based film, and an ethylene / vinyl acetate copolymerization system partially saponified film, and dichroism of iodine or a dichroic dye. Examples thereof include a uniaxially stretched film by adsorbing a substance, a polyene-based oriented film such as a dehydrated product of polyvinyl alcohol and a dehydrogenated product of polyvinyl chloride. Among these, a polarizing element composed of a polyvinyl alcohol-based film and a dichroic substance such as iodine is preferable, and an iodine-based polarizing element containing iodine and / or iodine ion is more preferable. The thickness of these substituents is not particularly limited, but is generally about 5 to 80 μm.

ポリビニルアルコール系フィルムをヨウ素で染色し一軸延伸した偏光子は、例えば、ポリビニルアルコールをヨウ素の水溶液に浸漬することによって染色し、元長の３～７倍に延伸することで作製することができる。必要に応じてホウ酸や硫酸亜鉛、塩化亜鉛等を含んでいても良いヨウ化カリウム等の水溶液に浸漬することもできる。さらに必要に応じて染色前にポリビニルアルコール系フィルムを水に浸漬して水洗してもよい。ポリビニルアルコール系フィルムを水洗することでポリビニルアルコール系フィルム表面の汚れやブロッキング防止剤を洗浄することができるほかに、ポリビニルアルコール系フィルムを膨潤させることで染色のムラ等の不均一を防止する効果もある。延伸はヨウ素で染色した後に行っても良いし、染色しながら延伸しても良いし、また延伸してからヨウ素で染色しても良い。ホウ酸やヨウ化カリウム等の水溶液や水浴中でも延伸することができる。 A polarizing element obtained by dyeing a polyvinyl alcohol-based film with iodine and uniaxially stretching it can be produced, for example, by immersing polyvinyl alcohol in an aqueous solution of iodine to dye it and stretching it to 3 to 7 times its original length. If necessary, it can be immersed in an aqueous solution of potassium iodide or the like, which may contain boric acid, zinc sulfate, zinc chloride or the like. Further, if necessary, the polyvinyl alcohol-based film may be immersed in water and washed with water before dyeing. By washing the polyvinyl alcohol-based film with water, stains on the surface of the polyvinyl alcohol-based film and anti-blocking agents can be washed, and by swelling the polyvinyl alcohol-based film, there is also an effect of preventing non-uniformity such as uneven dyeing. be. Stretching may be performed after dyeing with iodine, stretching while dyeing, or stretching and then dyeing with iodine. It can be stretched even in an aqueous solution such as boric acid or potassium iodide or in a water bath.

また、本発明においては、厚みが１０μｍ以下の薄型偏光子も用いることができる。薄型化の観点から言えば当該厚みは１～７μｍであるのが好ましい。このような薄型の偏光子は、厚みムラが少なく、視認性が優れており、また寸法変化が少ないため耐久性に優れ、さらには偏光フィルムとしての厚みも薄型化が図れる点が好ましい。 Further, in the present invention, a thin polarizing element having a thickness of 10 μm or less can also be used. From the viewpoint of thinning, the thickness is preferably 1 to 7 μm. It is preferable that such a thin polarizing element has less unevenness in thickness, has excellent visibility, has excellent durability because there is little dimensional change, and can be made thinner as a polarizing film.

薄型の偏光子としては、代表的には、特開昭５１－０６９６４４号公報や特開２０００－３３８３２９号公報や、国際公開第２０１０／１００９１７号パンフレット、又は特許４７５１４８１号明細書や特開２０１２－０７３５６３号公報に記載されている薄型偏光膜を挙げることができる。これら薄型偏光膜は、ポリビニルアルコール系樹脂（以下、ＰＶＡ系樹脂ともいう）層と延伸用樹脂基材を積層体の状態で延伸する工程と染色する工程を含む製法により得ることができる。この製法であれば、ＰＶＡ系樹脂層が薄くても、延伸用樹脂基材に支持されていることにより延伸による破断等の不具合なく延伸することが可能となる。 Typical examples of the thin polarizing element include JP-A-51-06644 and JP-A-2000-338329, International Publication No. 2010/100917, Pamphlet, Patent No. 4751481, and JP-A-2012. The thin polarizing film described in Japanese Patent Application Laid-Open No. 075633 can be mentioned. These thin polarizing films can be obtained by a manufacturing method including a step of stretching a polyvinyl alcohol-based resin (hereinafter, also referred to as PVA-based resin) layer and a stretching resin base material in a laminated state and a step of dyeing. With this manufacturing method, even if the PVA-based resin layer is thin, it can be stretched without any trouble such as breakage due to stretching because it is supported by the stretching resin base material.

前記薄型偏光膜としては、積層体の状態で延伸する工程と染色する工程を含む製法の中でも、高倍率に延伸できて偏光性能を向上させることのできる点で、国際公開第２０１０／１００９１７号パンフレット、又は特許４７５１４８１号明細書や特開２０１２－０７３５６３号公報に記載のあるようなホウ酸水溶液中で延伸する工程を含む製法で得られるものが好ましく、特に特許４７５１４８１号明細書や特開２０１２－０７３５６３号公報に記載のあるホウ酸水溶液中で延伸する前に補助的に空中延伸する工程を含む製法により得られるものが好ましい。 The thin polarizing film can be stretched at a high magnification and the polarization performance can be improved even in a manufacturing method including a step of stretching in a laminated state and a step of dyeing. , Or those obtained by a production method including a step of stretching in an aqueous boric acid solution as described in Japanese Patent No. 4751481 and Japanese Patent Application Laid-Open No. 2012-073563, particularly Patent No. 4751481 and Japanese Patent Application Laid-Open No. 2012- Those obtained by a production method including a step of auxiliary stretching in the air before stretching in the boric acid aqueous solution described in Japanese Patent Application Laid-Open No. 07563 are preferable.

前記偏光子の片面、又は、両面に設けられる透明保護フィルムを形成する材料としては、例えば透明性、機械的強度、熱安定性、水分遮断性、等方性等に優れる熱可塑性樹脂が用いられる。このような熱可塑性樹脂の具体例としては、トリアセチルセルロース等のセルロース樹脂、ポリエステル樹脂、ポリエーテルスルホン樹脂、ポリスルホン樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリアミド樹脂、ポリイミド樹脂、ポリオレフィン樹脂、（メタ）アクリル樹脂、環状ポリオレフィン樹脂（ノルボルネン系樹脂）、ポリアリレート樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、及びこれらの混合物が挙げられる。なお、偏光子の片側には、透明保護フィルムが接着剤層により貼り合わされるが、他の片側には、透明保護フィルムとして、（メタ）アクリル系、ウレタン系、アクリルウレタン系、エポキシ系、シリコーン系等の熱硬化性樹脂又は紫外線硬化型樹脂を用いることができる。透明保護フィルム中には任意の適切な添加剤が１種類以上含まれていてもよい。添加剤としては、例えば、紫外線吸収剤、酸化防止剤、滑剤、可塑剤、離型剤、着色防止剤、難燃剤、核剤、帯電防止剤、顔料、着色剤等が挙げられる。透明保護フィルム中の上記熱可塑性樹脂の含有量は、好ましくは５０～１００重量％、より好ましくは５０～９９重量％、さらに好ましくは６０～９８重量％、特に好ましくは７０～９７重量％である。透明保護フィルム中の上記熱可塑性樹脂の含有量が５０重量％以下の場合、熱可塑性樹脂が本来有する高透明性等が十分に発現できないおそれがある。 As a material for forming the transparent protective film provided on one side or both sides of the polarizing element, for example, a thermoplastic resin having excellent transparency, mechanical strength, thermal stability, moisture barrier property, isotropic property, etc. is used. .. Specific examples of such thermoplastic resins include cellulose resins such as triacetyl cellulose, polyester resins, polyether sulfone resins, polysulfone resins, polycarbonate resins, polyamide resins, polyimide resins, polyolefin resins, (meth) acrylic resins, and cyclic resins. Examples thereof include a polyolefin resin (norbornen-based resin), a polyarylate resin, a polystyrene resin, a polyvinyl alcohol resin, and a mixture thereof. A transparent protective film is attached to one side of the polarizing element by an adhesive layer, and a (meth) acrylic, urethane, acrylic urethane, epoxy, or silicone is used as a transparent protective film on the other side. A thermosetting resin such as a system or an ultraviolet curable resin can be used. The transparent protective film may contain one or more suitable additives. Examples of the additive include an ultraviolet absorber, an antioxidant, a lubricant, a plasticizer, a mold release agent, a color inhibitor, a flame retardant, a nucleating agent, an antistatic agent, a pigment, a colorant and the like. The content of the thermoplastic resin in the transparent protective film is preferably 50 to 100% by weight, more preferably 50 to 99% by weight, still more preferably 60 to 98% by weight, and particularly preferably 70 to 97% by weight. .. When the content of the thermoplastic resin in the transparent protective film is 50% by weight or less, the high transparency inherent in the thermoplastic resin may not be sufficiently exhibited.

透明保護フィルムの厚さは、適宜に決定しうるが、一般には強度や取扱性等の作業性、薄膜性等の点より１～５００μｍ程度である。 The thickness of the transparent protective film can be appropriately determined, but is generally about 1 to 500 μm in terms of workability such as strength and handleability, and thin film property.

前記偏光子と透明保護フィルムとは通常、水系接着剤等を介して密着している。水系接着剤としては、イソシアネート系接着剤、ポリビニルアルコール系接着剤、ゼラチン系接着剤、ビニル系ラテックス系、水系ポリウレタン、水系ポリエステル等を例示できる。上記の他、偏光子と透明保護フィルムとの接着剤としては、紫外硬化型接着剤、電子線硬化型接着剤等が挙げられる。電子線硬化型偏光フィルム用接着剤は、上記各種の透明保護フィルムに対して、好適な接着性を示す。また本発明で用いる接着剤には、金属化合物フィラーを含有させることができる。 The polarizing element and the transparent protective film are usually in close contact with each other via a water-based adhesive or the like. Examples of the water-based adhesive include isocyanate-based adhesives, polyvinyl alcohol-based adhesives, gelatin-based adhesives, vinyl-based latex-based adhesives, water-based polyurethanes, and water-based polyesters. In addition to the above, examples of the adhesive between the polarizing element and the transparent protective film include an ultraviolet curable adhesive, an electron beam curable adhesive, and the like. The adhesive for an electron beam curable polarizing film exhibits suitable adhesiveness to the above-mentioned various transparent protective films. Further, the adhesive used in the present invention may contain a metal compound filler.

また、本発明においては、偏光フィルムの透明保護フィルムの代わりに位相差フィルム等を偏光子上に形成することもできる。また、透明保護フィルム上に、さらに、別の透明保護フィルムを設けることや、位相差フィルム等を設けることもできる。 Further, in the present invention, a retardation film or the like can be formed on the polarizing element instead of the transparent protective film of the polarizing film. Further, another transparent protective film may be provided on the transparent protective film, or a retardation film or the like may be provided.

前記透明保護フィルムの偏光子を接着させない面に、ハードコート層や反射防止処理、スティッキング防止や、拡散ないしアンチグレアを目的とした処理を施すこともできる。 A hard coat layer, antireflection treatment, anti-sticking treatment, and treatment for the purpose of diffusion or anti-glare can be applied to the surface of the transparent protective film to which the polarizing element is not adhered.

また、偏光フィルムと粘着剤層との間には、アンカー層を有していてもよい。アンカー層を形成する材料は特に限定されないが、例えば、各種ポリマー類、金属酸化物のゾル、シリカゾル等が挙げられる。これらの中でも、特にポリマー類が好ましく用いられる。前記ポリマー類の使用形態は溶剤可溶型、水分散型、水溶解型のいずれでもよい。 Further, an anchor layer may be provided between the polarizing film and the pressure-sensitive adhesive layer. The material forming the anchor layer is not particularly limited, and examples thereof include various polymers, metal oxide sol, and silica sol. Among these, polymers are particularly preferably used. The polymer may be used in any of a solvent-soluble type, a water-dispersed type, and a water-soluble type.

前記ポリマー類としては、例えば、ポリウレタン系樹脂、ポリエステル系樹脂、アクリル系樹脂、ポリエーテル系樹脂、セルロース系樹脂、ポリビニルアルコール系樹脂、ポリビニルピロリドン、ポリスチレン系樹脂等が挙げられる。また前記ポリマー類には、後述の有機導電層の形成材料として用いることができる、ポリチオフェン等の導電性ポリマーを用いることができうる。 Examples of the polymers include polyurethane resins, polyester resins, acrylic resins, polyether resins, cellulose resins, polyvinyl alcohol resins, polyvinylpyrrolidones, and polystyrene resins. Further, as the polymers, a conductive polymer such as polythiophene, which can be used as a material for forming an organic conductive layer described later, can be used.

また、前記粘着剤層付偏光フィルムの粘着剤層が露出する場合には、実用に供されるまで離型フィルム（セパレーター）で粘着剤層を保護してもよい。離型フィルムとしては、前述のものを挙げることができる。上記の粘着剤層の作製にあたって基材として離型フィルムを用いた場合には、離型フィルム上の粘着剤層と偏光フィルムとを貼り合せることで、当該離型フィルムは、粘着剤層付偏光フィルムの粘着剤層の離型フィルムとして用いることができ、工程面における簡略化ができる。 Further, when the pressure-sensitive adhesive layer of the polarizing film with the pressure-sensitive adhesive layer is exposed, the pressure-sensitive adhesive layer may be protected by a release film (separator) until it is put into practical use. Examples of the release film include the above-mentioned ones. When a release film is used as a base material in producing the above-mentioned pressure-sensitive adhesive layer, the release film is obtained by bonding the pressure-sensitive adhesive layer on the release-type film and the polarizing film. It can be used as a release film for the pressure-sensitive adhesive layer of the film, and can be simplified in terms of process.

本発明の粘着剤層付偏光フィルムは、透明基材上に透明導電層を有する透明導電性基材の前記透明導電層に貼り合せて用いられるものである。 The polarizing film with an adhesive layer of the present invention is used by being bonded to the transparent conductive layer of a transparent conductive base material having a transparent conductive layer on the transparent base material.

透明導電性基材の透明導電層の構成材料としては特に限定されず、インジウム、スズ、亜鉛、ガリウム、アンチモン、チタン、珪素、ジルコニウム、マグネシウム、アルミニウム、金、銀、銅、パラジウム、タングステンからなる群より選択される少なくとも１種の金属の金属酸化物が用いられる。当該金属酸化物には、必要に応じて、さらに上記群に示された金属原子を含んでいてもよい。例えば、酸化スズを含有する酸化インジウム（ＩＴＯ）、アンチモンを含有する酸化スズ等が好ましく用いられ、ＩＴＯが特に好ましく用いられる。ＩＴＯとしては、酸化インジウム８０～９９重量％及び酸化スズ１～２０重量％を含有することが好ましい。 The constituent material of the transparent conductive layer of the transparent conductive base material is not particularly limited, and is composed of indium, tin, zinc, gallium, antimony, titanium, silicon, zirconium, magnesium, aluminum, gold, silver, copper, palladium and tungsten. A metal oxide of at least one metal selected from the group is used. The metal oxide may further contain the metal atoms shown in the above group, if necessary. For example, indium oxide (ITO) containing tin oxide, tin oxide containing antimony, and the like are preferably used, and ITO is particularly preferably used. The ITO preferably contains 80 to 99% by weight of indium oxide and 1 to 20% by weight of tin oxide.

また、前記ＩＴＯとしては、結晶性のＩＴＯ、非結晶性（アモルファス）のＩＴＯを挙げることができ、いずれも好適に用いることができる。 Further, examples of the ITO include crystalline ITO and non-crystalline (amorphous) ITO, both of which can be preferably used.

透明導電性基材の透明導電層は、金属細線が格子状のパターンに形成されてなる金属メッシュや、金属微粒子をコーティングさせて形成されたものを挙げることができる。構成される金属材料としては、導電性の高い金属である限り、任意の適切な金属（合金物質を含む）を用いることができる。具体的には、例えば金、白金、銀、アルミニウム、及び銅からなる群より選ばれた１種以上の金属が好ましく、導電性の観点からは、アルミニウム、銀、銅、又は金であることが好ましい。 Examples of the transparent conductive layer of the transparent conductive base material include a metal mesh in which fine metal wires are formed in a lattice pattern, and a transparent conductive layer formed by coating with fine metal particles. As the constituent metal material, any suitable metal (including an alloying material) can be used as long as it is a highly conductive metal. Specifically, for example, one or more metals selected from the group consisting of gold, platinum, silver, aluminum, and copper are preferable, and from the viewpoint of conductivity, aluminum, silver, copper, or gold may be used. preferable.

透明導電性基材の透明導電層は、有機導電膜により形成することができる。有機導電膜の形成材料としては、特に限定されず、導電性ポリマー、電解質塩とオルガノポリシロキサンからなるイオン導電性組成物、イオン性化合物、各種の界面活性剤（カチオン性、アニオン性及び両性の界面活性剤）、などが挙げられる。これらの中でも、導電ポリマーが光学特性、外観、帯電防止効果および帯電防止効果の熱時、加湿時での安定性という観点から好ましく使用される。特に、ポリアニリン、ポリチオフェン等の導電性ポリマーが好ましく使用される。これらの導電性ポリマーは水溶性、水分散性、有機溶剤可溶性、有機溶剤分散性のいずれを使用してもよいが、水溶性導電性ポリマーや水分散性導電性ポリマーは帯電防止層を形成する際の塗布液を水溶液または水分散液として調製でき、当該塗布液は非水系の有機溶剤を用いる必要がなく、当該有機溶剤による透明基材の変質を抑えることができる。なお、水溶液または水分散液は、水のほかに水系の溶媒を含有できる。たとえば、メタノール、エタノール、ｎ－プロパノール、イソプロパノール、ｎ－ブタノール、イソブタノール、ｓｅｃ－ブタノール、ｔｅｒｔ－ブタノール、ｎ－アミルアルコール、イソアミルアルコール、ｓｅｃ－アミルアルコール、ｔｅｒｔ－アミルアルコール、１－エチル－１－プロパノール、２－メチル－１－ブタノール、ｎ－ヘキサノール、シクロヘキサノール等のアルコール類があげられる。 The transparent conductive layer of the transparent conductive substrate can be formed of an organic conductive film. The material for forming the organic conductive film is not particularly limited, and is not particularly limited, an ionic conductive composition composed of a conductive polymer, an electrolyte salt and an organopolysiloxane, an ionic compound, and various surfactants (cationic, anionic and amphoteric). Surfactant), etc. Among these, the conductive polymer is preferably used from the viewpoint of optical properties, appearance, antistatic effect and antistatic effect during heat and humidification. In particular, conductive polymers such as polyaniline and polythiophene are preferably used. These conductive polymers may be water-soluble, water-dispersible, organic solvent-soluble, or organic solvent-dispersible, but the water-soluble conductive polymer or the water-dispersible conductive polymer forms an antistatic layer. The coating liquid can be prepared as an aqueous solution or an aqueous dispersion, and the coating liquid does not need to use a non-aqueous organic solvent, and deterioration of the transparent base material due to the organic solvent can be suppressed. The aqueous solution or the aqueous dispersion can contain an aqueous solvent in addition to water. For example, methanol, ethanol, n-propanol, isopropanol, n-butanol, isobutanol, sec-butanol, tert-butanol, n-amyl alcohol, isoamyl alcohol, sec-amyl alcohol, tert-amyl alcohol, 1-ethyl-1. -Alcohols such as propanol, 2-methyl-1-butanol, n-hexanol, cyclohexanol and the like can be mentioned.

また、前記ポリアニリン、ポリチオフェン等の水溶性導電性ポリマーまたは水分散性導電性ポリマーは、分子中に親水性官能基を有することが好ましい。親水性官能基としては、たとえばスルホン基、アミノ基、アミド基、イミノ基、四級アンモニウム塩基、ヒドロキシル基、メルカプト基、ヒドラジノ基、カルボキシル基、硫酸エステル基、リン酸エステル基、またはそれらの塩等があげられる。分子内に親水性官能基を有することにより水に溶けやすくなったり、水に微粒子状で分散しやすくなり、前記水溶性導電性ポリマーまたは水分散性導電性ポリマーを容易に調製することができる。 Further, the water-soluble conductive polymer such as polyaniline and polythiophene or the water-dispersible conductive polymer preferably has a hydrophilic functional group in the molecule. Examples of the hydrophilic functional group include a sulfon group, an amino group, an amide group, an imino group, a quaternary ammonium base, a hydroxyl group, a mercapto group, a hydrazino group, a carboxyl group, a sulfate ester group, a phosphoric acid ester group, or a salt thereof. And so on. Having a hydrophilic functional group in the molecule makes it easy to dissolve in water or disperse in water in the form of fine particles, and the water-soluble conductive polymer or the water-dispersible conductive polymer can be easily prepared.

水溶性導電ポリマーの市販品の例としては、ポリアニリンスルホン酸（三菱レーヨン社製，ポリスチレン換算による重量平均分子量１５００００）等があげられる。水分散性導電ポリマーの市販品の例としては、ポリチオフェン系導電性ポリマー（ナガセケムテック社製、商品名，デナトロンシリーズ）等があげられる。 Examples of commercially available water-soluble conductive polymers include polyaniline sulfonic acid (manufactured by Mitsubishi Rayon Co., Ltd., weight average molecular weight of 150,000 in terms of polystyrene). Examples of commercially available water-dispersible conductive polymers include polythiophene-based conductive polymers (manufactured by Nagase Chemtech, trade name, Denatron series).

また前記導電性ポリマーは、導電性ポリマーの皮膜形成性、透明基材への密着性の向上等を目的に、バインダー成分を添加することもできる。導電性ポリマーが水溶性導電性ポリマーまたは水分散性導電性ポリマーの水系材料の場合には、水溶性もしくは水分散性のバインダー成分を用いる。バインダーの例としては、オキサゾリン基含有ポリマー、ポリウレタン系樹脂、ポリエステル系樹脂、アクリル系樹脂、ポリエーテル系樹脂、セルロース系樹脂、ポリビニルアルコール系樹脂、エポキシ樹脂、ポリビニルピロリドン、ポリスチレン系樹脂、ポリエチレングリコール、ペンタエリスリトール等があげられる。特にポリウレタン系樹脂、ポリエステル系樹脂、アクリル系樹脂が好ましい。これらバインダーは１種または２種以上を適宜その用途に合わせて用いることができる。 Further, the conductive polymer may be added with a binder component for the purpose of improving the film-forming property of the conductive polymer and the adhesion to the transparent substrate. When the conductive polymer is a water-soluble conductive polymer or a water-based material of a water-dispersible conductive polymer, a water-soluble or water-dispersible binder component is used. Examples of binders include oxazoline group-containing polymers, polyurethane resins, polyester resins, acrylic resins, polyether resins, cellulose resins, polyvinyl alcohol resins, epoxy resins, polyvinylpyrrolidone, polystyrene resins, polyethylene glycol, etc. Examples include pentaerythritol. Particularly, polyurethane-based resin, polyester-based resin, and acrylic-based resin are preferable. One or two or more of these binders can be appropriately used according to the intended use.

導電性ポリマー、バインダーの使用量は、それらの種類にもよるが、得られる透明導電膜の表面抵抗値が１×１０８～１×１０１２Ω／□になるように制御するのが好ましい。 The amount of the conductive polymer and the binder used depends on the type thereof, but it is preferable to control the surface resistance value of the obtained transparent conductive film to be 1 × 10 8 to 1 × 10 12 Ω / □.

さらに本発明で用いる有機導電層には、その他の公知の添加剤を含有していてもよく、例えば、着色剤、顔料等の粉体、染料、界面活性剤、可塑剤、表面潤滑剤、レベリング剤、軟化剤、酸化防止剤、老化防止剤、光安定剤、紫外線吸収剤、重合禁止剤、無機又は有機の充填剤、金属粉、粒子状、箔状物等を使用する用途に応じて適宜添加することができる。 Further, the organic conductive layer used in the present invention may contain other known additives, for example, powders such as colorants and pigments, dyes, surfactants, plasticizers, surface lubricants and leveling. Agents, softeners, antioxidants, antioxidants, light stabilizers, UV absorbers, polymerization inhibitors, inorganic or organic fillers, metal powders, particles, foils, etc., as appropriate depending on the application. Can be added.

その他、有機導電膜は、透明基材上で、導電性ポリマーを形成するモノマーの電解重合により形成することもできる。 In addition, the organic conductive film can also be formed on a transparent substrate by electrolytic polymerization of a monomer forming a conductive polymer.

前記透明導電層の厚みは特に制限されないが、１０ｎｍ～１０００ｎｍとするのが好ましく、５０～４００ｎｍであることがより好ましい。 The thickness of the transparent conductive layer is not particularly limited, but is preferably 10 nm to 1000 nm, and more preferably 50 to 400 nm.

前記透明導電層の形成方法としては特に限定されず、従来公知の方法を採用することができる。具体的には、例えば真空蒸着法、スパッタリング法、イオンプレーティング法を例示できる。また、塗工液を塗布する場合は、例えば、マイクログラビアコート法、ロールコート法、ディッピングコート法、フローコート法、スピンコート法、ダイコート法、キャスト転写法、スプレーコート法などが挙げられる。また、金属メッシュの場合は、例えば銀塩を含む感光性組成物（透明導電層形成用組成物）を離型フィルム等の被着体上に塗布し、その後、露光処理及び現像処理を行い、金属細線を所定のパターンに形成することにより得ることができる。また、該透明導電層は、金属微粒子を含むペースト（透明導電層形成用組成物）を所定のパターンに印刷して得ることもできる。また、必要とする膜厚に応じて適宜の方法を採用することもできる。 The method for forming the transparent conductive layer is not particularly limited, and a conventionally known method can be adopted. Specifically, for example, a vacuum vapor deposition method, a sputtering method, and an ion plating method can be exemplified. When the coating liquid is applied, for example, a microgravure coating method, a roll coating method, a dipping coating method, a flow coating method, a spin coating method, a die coating method, a cast transfer method, a spray coating method and the like can be mentioned. In the case of a metal mesh, for example, a photosensitive composition containing a silver salt (a composition for forming a transparent conductive layer) is applied onto an adherend such as a release film, and then exposure treatment and development treatment are performed. It can be obtained by forming fine metal wires in a predetermined pattern. Further, the transparent conductive layer can also be obtained by printing a paste (composition for forming a transparent conductive layer) containing metal fine particles on a predetermined pattern. Further, an appropriate method can be adopted depending on the required film thickness.

また、前記透明導電層上には、オーバーコート（ＯＣ）層（不図示）を有してもよい。オーバーコート層としては、本分野において通常用いられているものを特に制限なく用いることができるが、例えば、アルキド樹脂、アクリル樹脂、エポキシ樹脂、ウレタン樹
脂、イソシアネート樹脂等から形成される層を挙げることができる。オーバーコート層の
厚みとしては、特に限定されないが、例えば、０．１～１０μｍであることが好ましい。 Further, an overcoat (OC) layer (not shown) may be provided on the transparent conductive layer. As the overcoat layer, those usually used in this field can be used without particular limitation, and examples thereof include a layer formed of an alkyd resin, an acrylic resin, an epoxy resin, a urethane resin, an isocyanate resin, or the like. Can be done. The thickness of the overcoat layer is not particularly limited, but is preferably 0.1 to 10 μm, for example.

透明基材としては、透明な基板であればよく、その素材は特に限定されないが、例えば、ガラス、透明樹脂フィルム基材を挙げることができる。透明樹脂フィルム基材としては、前述のものを挙げることができる。 The transparent substrate may be a transparent substrate, and the material thereof is not particularly limited, and examples thereof include glass and a transparent resin film substrate. Examples of the transparent resin film base material include those mentioned above.

また、透明導電層と透明基板との間に、必要に応じて、アンダーコート層、オリゴマー防止層等を設けることができる。 Further, an undercoat layer, an oligomer prevention layer and the like can be provided between the transparent conductive layer and the transparent substrate, if necessary.

４．画像表示パネル、画像表示装置
本発明の画像表示パネルは、前記粘着剤層付偏光フィルム、及び透明基材上に透明導電層を有する透明導電性基材を備える画像表示パネルであって、
前記粘着剤層付偏光フィルムの粘着剤層が、前記画像表示パネルの前記透明導電層に貼り合わされていることを特徴とする。
また、本発明の画像表示装置は、前記画像表示パネルを有することを特徴とする。 4. Image Display Panel, Image Display Device The image display panel of the present invention is an image display panel including the polarizing film with an adhesive layer and a transparent conductive base material having a transparent conductive layer on the transparent base material.
The pressure-sensitive adhesive layer of the polarizing film with the pressure-sensitive adhesive layer is bonded to the transparent conductive layer of the image display panel.
Further, the image display device of the present invention is characterized by having the image display panel.

粘着剤層付偏光フィルム、透明導電性基材については、前述の通りである。画像表示パネルは、前記透明導電性基材を有し、前記粘着剤付偏光フィルムとともに、画像表示装置の一部を形成するものである。 The polarizing film with an adhesive layer and the transparent conductive base material are as described above. The image display panel has the transparent conductive base material and forms a part of the image display device together with the pressure-sensitive polarizing film.

本発明の粘着剤層付偏光フィルムを適用した画像表示パネルの代表的な実施形態である液晶パネルについて説明する。液晶パネルに用いられる液晶セルは、透明基材上に透明導電層を有する透明導電性基材を備えるものであるが、当該透明導電性基材は、通常液晶セルの視認側の表面に備えられる。本発明で用いることができる液晶セルを含む液晶パネルについて図１を用いて説明する。但し、本発明は、図１に制限されるものではない。 A liquid crystal panel, which is a typical embodiment of an image display panel to which the polarizing film with an adhesive layer of the present invention is applied, will be described. The liquid crystal cell used for the liquid crystal panel includes a transparent conductive base material having a transparent conductive layer on the transparent base material, and the transparent conductive base material is usually provided on the surface of the liquid crystal cell on the visible side. .. A liquid crystal panel including a liquid crystal cell that can be used in the present invention will be described with reference to FIG. However, the present invention is not limited to FIG.

本発明の画像表示パネルに含まれる得る液晶パネル１の一実施形態としては、視認側から、視認側透明保護フィルム２／偏光子３／液晶セル側透明保護フィルム４／粘着剤層５／透明導電層６／透明基材７／液晶層８／透明基材９／粘着剤層１０／液晶セル側透明保護フィルム１１／偏光子１２／光源側透明保護フィルム１３からなる構成を挙げることができる。図１において、本発明の粘着剤層付偏光フィルムは、視認側透明保護フィルム２／偏光子３／液晶セル側透明保護フィルム４／粘着剤層５に該当するものである。また、図１において、本発明で用いる透明導電性基材は、透明導電層６／透明基材７で構成されるものである。また図１において、本発明で用いる透明導電性基材を備える液晶セルは、透明導電層６／透明基材７／液晶層８／透明基材９で構成されるものである。 As one embodiment of the liquid crystal panel 1 that can be included in the image display panel of the present invention, from the viewing side, the viewing side transparent protective film 2 / polarizing element 3 / liquid crystal cell side transparent protective film 4 / adhesive layer 5 / transparent conductivity A configuration including a layer 6 / a transparent base material 7 / a liquid crystal layer 8 / a transparent base material 9 / an adhesive layer 10 / a transparent protective film 11 on the liquid crystal cell side / a polarizing element 12 / a transparent protective film 13 on the light source side can be mentioned. In FIG. 1, the polarizing film with a pressure-sensitive adhesive layer of the present invention corresponds to the transparent protective film 2 on the visible side / the polarizing element 3 / the transparent protective film 4 on the liquid crystal cell side / the pressure-sensitive adhesive layer 5. Further, in FIG. 1, the transparent conductive base material used in the present invention is composed of a transparent conductive layer 6 / a transparent base material 7. Further, in FIG. 1, the liquid crystal cell provided with the transparent conductive base material used in the present invention is composed of the transparent conductive layer 6 / the transparent base material 7 / the liquid crystal layer 8 / the transparent base material 9.

さらに、上記構成以外にも、液晶パネル１には、位相差フィルム、視角補償フィルム、輝度向上フィルム等の光学フィルムを適宜設けることができる。 Further, in addition to the above configuration, the liquid crystal panel 1 may be appropriately provided with an optical film such as a retardation film, a viewing angle compensation film, and a luminance improving film.

液晶層８としては、特に限定されるものではなく、例えば、ＴＮ型やＳＴＮ型、π型、ＶＡ型、ＩＰＳ型等の任意なタイプ等の任意なタイプのものを用いうる。透明基板９（光源側）は、透明な基板であればよく、その素材は特に限定されないが、例えば、ガラス、透明樹脂フィルム基材を挙げることができる。透明樹脂フィルム基材としては、前述のものを挙げることができる。 The liquid crystal layer 8 is not particularly limited, and for example, any type such as TN type, STN type, π type, VA type, IPS type and the like can be used. The transparent substrate 9 (light source side) may be a transparent substrate, and the material thereof is not particularly limited, and examples thereof include glass and a transparent resin film substrate. Examples of the transparent resin film base material include those mentioned above.

また、光源側の粘着剤層１０、液晶セル側透明保護フィルム１１、偏光子１２、光源側透明保護フィルム１３については、本分野において従来用いられているものを用いることができ、また、本明細書に記載のものも好適に用いることができる。 Further, as the pressure-sensitive adhesive layer 10 on the light source side, the transparent protective film 11 on the liquid crystal cell side, the polarizing element 12, and the transparent protective film 13 on the light source side, those conventionally used in this field can be used. Those described in the book can also be preferably used.

前記液晶パネル１は、液晶セルの視認側の最外層に形成された透明導電層６上に本発明の粘着剤層付偏光フィルムを、液晶セルの透明導電層６と粘着剤層付偏光フィルムの粘着剤層５とが接触するように積層することを特徴とするものである。 The liquid crystal panel 1 has a polarizing film with an adhesive layer of the present invention on a transparent conductive layer 6 formed on the outermost layer on the visual side of the liquid crystal cell, and a transparent conductive layer 6 of the liquid crystal cell and a polarizing film with an adhesive layer. It is characterized in that it is laminated so as to be in contact with the pressure-sensitive adhesive layer 5.

本発明の画像表示装置は、本発明の粘着剤層付偏光フィルム、及び透明基材上に透明導電層を有する透明導電性基材を備える画像表示パネルを含むものであればよく、前記液晶パネルを含むことが好ましい。以下、一例として、液晶表示装置について説明するが、本発明は、これに限定されるものではない。 The image display device of the present invention may include the polarizing film with the pressure-sensitive adhesive layer of the present invention and an image display panel including a transparent conductive base material having a transparent conductive layer on the transparent base material, and the liquid crystal panel may be used. It is preferable to include. Hereinafter, a liquid crystal display device will be described as an example, but the present invention is not limited thereto.

前記画像表示パネルが適用可能な画像表示装置の具体例としては、液晶表示装置、エレクトロルミネッセンス（ＥＬ）ディスプレイ、プラズマディスプレイ（ＰＤ）、電界放出ディスプレイ（ＦＥＤ：Ｆｉｅｌｄ Ｅｍｉｓｓｉｏｎ Ｄｉｓｐｌａｙ）等を挙げることができる。 Specific examples of the image display device to which the image display panel can be applied include a liquid crystal display device, an electroluminescence (EL) display, a plasma display (PD), a field emission display (FED), and the like. ..

本発明の画像表示装置は、本発明の粘着剤層付偏光フィルム、及び透明基材上に透明導電層を有する透明導電性基材を備える画像表示パネルを含むものであればよく、その他の構成は、従来の画像表示装置と同様である。 The image display device of the present invention may include the polarizing film with the pressure-sensitive adhesive layer of the present invention and an image display panel provided with a transparent conductive base material having a transparent conductive layer on the transparent base material, and has other configurations. Is the same as the conventional image display device.

以下に、実施例によって本発明を具体的に説明するが、本発明はこれら実施例によって限定されるものではない。なお、特に規定のない室温放置条件は、全て２３℃、６５％Ｒ．Ｈ．である。 Hereinafter, the present invention will be specifically described with reference to Examples, but the present invention is not limited to these Examples. The conditions for leaving at room temperature, which are not specified in particular, are all 23 ° C. and 65% R. H. Is.

＜（メタ）アクリル系ポリマーの重量平均分子量の測定＞
（メタ）アクリル系ポリマーの重量平均分子量（Ｍｗ）は、ＧＰＣ（ゲル・パーミエーション・クロマトグラフィー）により測定した。Ｍｗ／Ｍｎについても、同様に測定した。
・分析装置：ＨＬＣ－８１２０ＧＰＣ、東ソー（株）製
・カラム：Ｇ７０００ＨＸＬ＋ＧＭＨＸＬ＋ＧＭＨＸＬ、東ソー（株）製
・カラムサイズ：各７．８ｍｍφ×３０ｃｍ 計９０ｃｍ
・カラム温度：４０℃
・流量：０．８ｍＬ／ｍｉｎ
・注入量：１００μＬ
・溶離液：テトラヒドロフラン
・検出器：示差屈折計（ＲＩ）
・標準試料：ポリスチレン <Measurement of weight average molecular weight of (meth) acrylic polymer>
The weight average molecular weight (Mw) of the (meth) acrylic polymer was measured by GPC (gel permeation chromatography). Mw / Mn was also measured in the same manner.
-Analyzer: HLC-8120GPC, manufactured by Tosoh Corporation-Column: G7000HXL + GMHXL + GMHXL, manufactured by Tosoh Corporation-Column size: 7.8 mm φ x 30 cm each, 90 cm in total
-Column temperature: 40 ° C
・ Flow rate: 0.8 mL / min
・ Injection amount: 100 μL
・ Eluent: Tetrahydrofuran ・ Detector: Differential refractometer (RI)
・ Standard sample: Polystyrene

製造例１（偏光フィルムの作製）
厚さ８０μｍのポリビニルアルコールフィルムを、速度比の異なるロール間において、３０℃、０．３重量％濃度のヨウ素溶液中で１分間染色しながら、３倍まで延伸した。その後、６０℃、４重量％濃度のホウ酸、１０重量％濃度のヨウ化カリウムを含む水溶液中に０．５分間浸漬しながら総合延伸倍率が６倍まで延伸した。次いで、３０℃、１．５重量％濃度のヨウ化カリウムを含む水溶液中に１０秒間浸漬することで洗浄した後、５０℃で４分間乾燥を行い、厚さ３０μｍの偏光子を得た。当該偏光子の両面に、けん化処理した厚さ８０μｍのトリアセチルセルロースフィルムをポリビニルアルコール系接着剤により貼り合せて偏光フィルムを作製した。 Production Example 1 (Preparation of polarizing film)
A polyvinyl alcohol film having a thickness of 80 μm was stretched up to 3 times while being dyed in an iodine solution having a concentration of 0.3% by weight at 30 ° C. for 1 minute between rolls having different speed ratios. Then, the total stretch ratio was stretched to 6 times while being immersed in an aqueous solution containing boric acid having a concentration of 4% by weight and potassium iodide having a concentration of 10% by weight at 60 ° C. for 0.5 minutes. Then, it was washed by immersing it in an aqueous solution containing potassium iodide having a concentration of 1.5% by mass at 30 ° C. for 10 seconds, and then dried at 50 ° C. for 4 minutes to obtain a polarizing element having a thickness of 30 μm. A saponified 80 μm-thick triacetyl cellulose film was bonded to both sides of the polarizing element with a polyvinyl alcohol-based adhesive to prepare a polarizing film.

製造例２（アクリル系ポリマー（ａ－１）の溶液の調整）
攪拌羽根、温度計、窒素ガス導入管、冷却器を備えた４つ口フラスコに、ブチルアクリレート９９重量部、４－ヒドロキシブチルアクリレート１重量部を含有するモノマー混合物を仕込んだ。さらに、前記モノマー混合物（固形分）１００重量部に対して、重合開始剤として２，２’－アゾビスイソブチロニトリル０．１重量部を酢酸エチル１００重量部と共に仕込み、緩やかに攪拌しながら窒素ガスを導入して窒素置換した後、フラスコ内の液温を５５℃付近に保って８時間重合反応を行って、重量平均分子量（Ｍｗ）１５６万、Ｍｗ／Ｍｎ３．２のアクリル系ポリマー（ａ－１）の溶液を調製した。 Production Example 2 (Preparation of solution of acrylic polymer (a-1))
A four-necked flask equipped with a stirring blade, a thermometer, a nitrogen gas introduction tube, and a cooler was charged with a monomer mixture containing 99 parts by weight of butyl acrylate and 1 part by weight of 4-hydroxybutyl acrylate. Further, with respect to 100 parts by weight of the monomer mixture (solid content), 0.1 part by weight of 2,2'-azobisisobutyronitrile as a polymerization initiator is charged together with 100 parts by weight of ethyl acetate, and the mixture is gently stirred. After introducing nitrogen gas and substituting with nitrogen, the liquid temperature in the flask was maintained at around 55 ° C. and the polymerization reaction was carried out for 8 hours to carry out an acrylic polymer having a weight average molecular weight (Mw) of 1.56 million and Mw / Mn3.2. The solution of a-1) was prepared.

製造例３～５
製造例２において、表１に示すように、アクリル系ポリマーの調製に用いたモノマーの種類、その使用割合を変えた以外は、製造例２と同様の方法により、アクリル系ポリマー（ａ－２）～（ａ－４）の溶液を調製した。 Production Examples 3 to 5
In Production Example 2, as shown in Table 1, the acrylic polymer (a-2) was prepared by the same method as in Production Example 2 except that the type of the monomer used for preparing the acrylic polymer and the ratio of its use were changed. The solution of (a-4) was prepared.

Figure 0007030436000001
表１中の略記は、それぞれ以下の通りである。
ＢＡ：ブチルアクリレート
ＮＶＰ：Ｎ－ビニル－２－ピロリドン
ＡＡ：アクリル酸
ＨＢＡ：４－ヒドロキシブチルアクリレート
Figure 0007030436000001
 The abbreviations in Table 1 are as follows.
BA: Butyl Acrylate NVP: N-Vinyl-2-pyrrolidone AA: Acrylic Acid HBA: 4-Hydroxybutyl Acrylate

実施例１
（アクリル系粘着剤組成物の調製）
製造例２で得られたアクリル系ポリマー（ａ－１）の溶液の固形分１００重量部に対して、イソシアネート架橋剤（商品名：タケネートＤ１６０Ｎ、トリメチロールプロパンヘキサメチレンジイソシアネート、三井化学（株）製）０．１部、ベンゾイルパーオキサイド（ナイパーＢＭＴ ４０ＳＶ、日本油脂（株）製）０．３部、及び３－メルカプトプロピルトリメトキシシラン（商品名：ＫＢＭ－８０３：、アルコキシ基量：４７重量％、チオール当量：１９６ｇ／ｍｏｌ、信越化学工業（株）製）０．３部を配合して、アクリル系粘着剤組成物の溶液を調製した。 Example 1
(Preparation of acrylic pressure-sensitive adhesive composition)
An isocyanate cross-linking agent (trade name: Takenate D160N, trimethylolpropane hexamethylene diisocyanate, manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.) with respect to 100 parts by weight of the solid content of the solution of the acrylic polymer (a-1) obtained in Production Example 2. ) 0.1 part, benzoyl peroxide (Nyper BMT 40SV, manufactured by Nippon Yushi Co., Ltd.) 0.3 part, and 3-mercaptopropyltrimethoxysilane (trade name: KBM-803 :, alkoxy group amount: 47% by weight). , Thiol equivalent: 196 g / mol, manufactured by Shin-Etsu Chemical Industry Co., Ltd.) 0.3 part was blended to prepare a solution of an acrylic pressure-sensitive adhesive composition.

（粘着剤層付偏光フィルムの作製）
アクリル系粘着剤組成物の溶液を、シリコーン系剥離剤で処理されたポリエチレンテレフタレートフィルム（セパレータフィルム、商品名：ＭＲＦ３８、三菱化学ポリエステルフィルム（株）製）の片面に、乾燥後の粘着剤層の厚さが２３μｍになるように塗布し、１５５℃で１分間乾燥を行い、セパレータフィルムの表面に粘着剤層を形成した。次いで、製造例１で作製した偏光フィルムに、セパレータフィルム上に形成した粘着剤層を転写して、粘着剤層付偏光フィルムを作製した。 (Preparation of polarizing film with adhesive layer)
A solution of the acrylic pressure-sensitive adhesive composition was applied to one side of a polyethylene terephthalate film (separator film, trade name: MRF38, manufactured by Mitsubishi Chemical Polyester Film Co., Ltd.) treated with a silicone-based release agent, and the pressure-sensitive adhesive layer after drying was applied. The film was applied to a thickness of 23 μm and dried at 155 ° C. for 1 minute to form an adhesive layer on the surface of the separator film. Next, the pressure-sensitive adhesive layer formed on the separator film was transferred to the polarizing film produced in Production Example 1 to prepare a polarizing film with a pressure-sensitive adhesive layer.

実施例２～１３、比較例１～５
実施例１において、表２に示すように、アクリル系ポリマーの種類、シランカップリング剤の種類、その添加量を変えた以外は、実施例１と同様に方法により、アクリル系粘着剤組成物の溶液を調製した。なお、実施例１２では、イオン性化合物を表２に示す割合で配合した。得られたアクリル系粘着剤組成物の溶液を用いて、実施例１と同様の方法で粘着剤層付偏光フィルムを作製した。 Examples 2 to 13, Comparative Examples 1 to 5
In Example 1, as shown in Table 2, the acrylic pressure-sensitive adhesive composition was prepared by the same method as in Example 1 except that the type of acrylic polymer, the type of silane coupling agent, and the amount of the silane coupling agent added were changed. A solution was prepared. In Example 12, the ionic compounds were blended in the proportions shown in Table 2. Using the obtained solution of the acrylic pressure-sensitive adhesive composition, a polarizing film with a pressure-sensitive adhesive layer was prepared in the same manner as in Example 1.

上記実施例及び比較例で得られた、粘着剤層付偏光フィルムについて以下の評価を行った。評価結果を表２に示す。 The following evaluations were performed on the polarizing films with an adhesive layer obtained in the above Examples and Comparative Examples. The evaluation results are shown in Table 2.

＜評価サンプルの調製＞
実施例及び比較例で得られた粘着剤層付偏光フィルムを１５インチサイズに切断したものをサンプルとした。当該サンプルを、透明導電層付ガラスに貼り合わせた。透明導電層付ガラスとしては、厚さ０．７ｍｍの無アルカリガラス（商品名：ＥＧ－ＸＧ、コーニング社製）に非晶性ＩＴＯ層を有するＩＴＯ層付ガラスと、前記同様の無アルカリガラスに有機導電膜を有する有機導電膜付ガラスを用いた。前記サンプルは、前記ＩＴＯ層付ガラスのＩＴＯ層、有機導電膜付ガラスの有機導電膜に、それぞれ、ラミネーターを用いて貼着した。次いで、５０℃、０．５ＭＰａで１５分間オートクレーブ処理して、上記サンプルを完全にＩＴＯ層付ガラスおよび有機導電膜付ガラスに、それぞれ、密着させた。
なお、ＩＴＯ層はスパッタリングで形成した。ＩＴＯの組成はＳｎ比率３重量％であり、サンプルの貼り合せ前に１４０℃×６０分の加熱工程を実施した。なお、ＩＴＯのＳｎ比率は、Ｓｎ原子の重量／（Ｓｎ原子の重量＋Ｉｎ原子の重量）から算出した。有機導電膜は、ポリエチレンジオキシチオフェン・ポリスチレンスルホン酸塩含有塗工液を用いて、スピンコート法により形成した。 <Preparation of evaluation sample>
The polarizing film with the pressure-sensitive adhesive layer obtained in Examples and Comparative Examples was cut into a size of 15 inches and used as a sample. The sample was attached to a glass with a transparent conductive layer. The glass with a transparent conductive layer includes an ITO layered glass having an amorphous ITO layer on a 0.7 mm thick non-alkali glass (trade name: EG-XG, manufactured by Corning Inc.) and the same non-alkali glass as described above. A glass with an organic conductive film having an organic conductive film was used. The sample was attached to the ITO layer of the glass with an ITO layer and the organic conductive film of the glass with an organic conductive film using a laminator, respectively. Then, it was autoclaved at 50 ° C. and 0.5 MPa for 15 minutes to completely bring the sample into close contact with the glass with an ITO layer and the glass with an organic conductive film, respectively.
The ITO layer was formed by sputtering. The composition of ITO had a Sn ratio of 3% by weight, and a heating step of 140 ° C. × 60 minutes was carried out before bonding the samples. The Sn ratio of ITO was calculated from the weight of Sn atom / (weight of Sn atom + weight of In atom). The organic conductive film was formed by a spin coating method using a coating liquid containing polyethylene dioxythiophene / polystyrene sulfonate.

＜塗工直後の耐久性試験＞
かかる処理が施されたサンプルに、６０℃／９５％ＲＨの各雰囲気下で５００時間処理を施した後（加湿試験）、偏光フィルムとＩＴＯ層付ガラスおよび有機導電膜付ガラスの、それぞれの間の外観を下記基準で目視にて評価した。
（評価基準）
◎：剥がれ等の外観上の変化が全くなし。
○：わずかながら端部に剥がれがあるが、実用上問題なし。
△：端部に剥がれがあるが、特別な用途でなければ、実用上問題なし。
×：端部に著しい剥がれあり、実用上問題あり。 <Durability test immediately after coating>
After the treated sample is treated for 500 hours in each atmosphere of 60 ° C./95% RH (humidification test), between the polarizing film and the glass with the ITO layer and the glass with the organic conductive film, respectively. The appearance of the above was visually evaluated according to the following criteria.
(Evaluation criteria)
⊚: No change in appearance such as peeling.
◯: There is a slight peeling at the end, but there is no problem in practical use.
Δ: There is peeling at the end, but there is no problem in practical use unless it is for special purposes.
×: There is a remarkable peeling at the end, and there is a problem in practical use.

＜接着力＞
実施例及び比較例で得られた粘着剤層付偏光フィルムを、幅２５ｍｍに裁断したものを評価サンプルとしたこと以外は、上記の＜評価サンプルの調製＞と同様の操作により、透明導電層付ガラス（ＩＴＯ層付ガラスと有機導電膜付ガラス）に貼り合わせて、同様の処理を行って、粘着剤層付偏光フィルムを透明導電層付ガラスに完全に密着させた（初期）。
その後、６０℃の乾燥条件下で４８時間加熱処理を施した（加熱後）。かかるサンプルの接着力を測定した。接着力は、かかるサンプルを、引張り試験機（オートグラフＳＨＩＭＡＺＵ ＡＧ－１ １ＯＫＮ）にて、剥離角度９０°、剥離速度３００ｍｍ／ｍｉｎで引き剥がす際の接着力（Ｎ／２５ｍｍ）を測定することにより求めた。測定は、１回／０．５ｓの間隔でサンプリングし、その平均値を測定値とした。 <Adhesive strength>
The polarizing film with the pressure-sensitive adhesive layer obtained in Examples and Comparative Examples was cut into a width of 25 mm and used as an evaluation sample. The glass (glass with ITO layer and glass with organic conductive film) was bonded to the glass, and the same treatment was performed to completely adhere the polarizing film with the pressure-sensitive adhesive layer to the glass with the transparent conductive layer (initial stage).
Then, it was heat-treated for 48 hours under the drying condition of 60 degreeC (after heating). The adhesive strength of such a sample was measured. The adhesive force is determined by measuring the adhesive force (N / 25 mm) when the sample is peeled off with a tensile tester (Autograph SHIMAZU AG-1 1KN) at a peeling angle of 90 ° and a peeling speed of 300 mm / min. I asked. The measurement was performed once / at intervals of 0.5 s, and the average value was used as the measured value.

＜リワーク性＞
実施例及び比較例で得られた粘着剤層付偏光フィルムを、縦３５０ｍｍ×横２５０ｍｍに裁断したものを評価サンプルとしたこと以外は、上記接着力の測定対象と同様の処理を施した。かかるサンプルについて、人の手によって透明導電層付ガラスからサンプルを剥がし、下記基準でリワーク性を評価した。リワーク性の評価は上記手順にて３枚作製し、３回繰り返し実施した。
◎：３枚とも糊残りやフィルムの破断がなく良好に剥離可能。
○：３枚中一部はフィルムが破断したが、再度の剥離によって剥がせた。
△：３枚ともフィルム破断したが、再度の剥離によって剥がせた。
×：３枚とも糊残りが生じるか、または何度は剥離してもフィルムが破断して剥がせな
かった。 <Reworkability>
The polarizing film with the pressure-sensitive adhesive layer obtained in Examples and Comparative Examples was cut into a length of 350 mm and a width of 250 mm and used as an evaluation sample, and was subjected to the same treatment as the above-mentioned adhesive strength measurement target. For such a sample, the sample was peeled off from the glass with a transparent conductive layer by hand, and the reworkability was evaluated according to the following criteria. The reworkability was evaluated by preparing three sheets according to the above procedure and repeating the process three times.
⊚: All three sheets can be peeled off well without adhesive residue or film breakage.
◯: The film was broken in a part of the three sheets, but it was peeled off by peeling again.
Δ: All three films were broken, but could be peeled off by peeling again.
X: All three sheets had adhesive residue, or the film was broken and could not be peeled off even if it was peeled off many times.

Figure 0007030436000002
表２中の略記は、それぞれ以下の通りである。
イソシアネート系：商品名：タケネートＤ１６０Ｎ、トリメチロールプロパンヘキサメチレンジイソシアネート、三井化学（株）製；
過酸化物系：商品名：ナイパーＢＭＴ ４０ＳＶ、ベンゾイルパーオキサイド、日本油脂（株）製；
ＫＢＭ－８０３：３－メルカプトプロピルトリメトキシシラン、アルコキシ基量：４７重量％、チオール当量：１９６ｇ／ｍｏｌ、信越化学工業（株）製；
Ｘ－４１－１８０５：オリゴマー型のチオール基含有シランカップリング剤、アルコキシ基量：５０重量％、チオール当量：８００ｇ／ｍｏｌ、信越化学工業（株）製；
Ｘ－４１－１８１８：オリゴマー型のチオール基含有シランカップリング剤、アルコキシ基量：６０重量％、チオール当量：８５０ｇ／ｍｏｌ、信越化学工業（株）製；
Ｘ－４１－１８１０：オリゴマー型のチオール基含有シランカップリング剤、アルコキシ基量：３０重量％、チオール当量：４５０ｇ／ｍｏｌ、信越化学工業（株）製；
ＫＢＭ－４０３：γ－グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、アルコキシ基量：３９重量％、信越化学工業（株）製；
Ｘ－４１－１０５６：オリゴマー型のエポキシ基含有シランカップリング剤、アルコキシ基量：１７重量％、エポキシ当量：２８０ｇ／ｍｏｌ、信越化学工業（株）製；
イオン性化合物：ビス（トリフルオロメタンスルホニルイミド）リチウム、三菱マテリアル（株）製。
Figure 0007030436000002
The abbreviations in Table 2 are as follows.
Isocyanate: Trade name: Takenate D160N, trimethylolpropane hexamethylene diisocyanate, manufactured by Mitsui Chemicals, Inc .;
Peroxide type: Product name: NOF BMT 40SV, Benzoyl peroxide, manufactured by NOF CORPORATION;
KBM-803: 3-mercaptopropyltrimethoxysilane, alkoxy group content: 47% by weight, thiol equivalent: 196 g / mol, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd .;
X-41-1805: Oligomer-type thiol group-containing silane coupling agent, alkoxy group amount: 50% by weight, thiol equivalent: 800 g / mol, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd .;
X-41-1818: Oligomer-type thiol group-containing silane coupling agent, alkoxy group amount: 60% by weight, thiol equivalent: 850 g / mol, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd .;
X-41-1810: Oligomer-type thiol group-containing silane coupling agent, alkoxy group amount: 30% by weight, thiol equivalent: 450 g / mol, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd .;
KBM-403: γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane, alkoxy group content: 39% by weight, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd .;
X-41-1056: Oligomer-type epoxy group-containing silane coupling agent, alkoxy group amount: 17% by weight, epoxy equivalent: 280 g / mol, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd .;
Ionic compound: Lithium bis (trifluoromethanesulfonylimide), manufactured by Mitsubishi Materials Corporation.

１ 液晶パネル
２ 視認側透明保護フィルム
３ 偏光子
４ 液晶セル側透明保護フィルム
５ 粘着剤層
６ 透明導電層
７ 透明基材
８ 液晶層
９ 透明基材
１０ 粘着剤層
１１ 液晶セル側透明保護フィルム
１２ 偏光子
１３ 光源側透明保護フィルム 1 Liquid crystal panel 2 Visible side transparent protective film 3 Polarizer 4 Liquid crystal cell side transparent protective film 5 Adhesive layer 6 Transparent conductive layer 7 Transparent base material 8 Liquid crystal layer 9 Transparent base material 10 Adhesive layer 11 Liquid crystal cell side transparent protective film 12 Polarizer 13 Transparent protective film on the light source side

Claims (7)

透明基材上に有機導電膜の透明導電層を有する透明導電性基材の前記透明導電層に貼り合せて用いる粘着剤層および偏光フィルムを有する粘着剤層付偏光フィルムあって、
前記粘着剤層を形成するための粘着剤組成物が、（メタ）アクリル系ポリマー及びチオール基含有シランカップリング剤を含み、
前記（メタ）アクリル系ポリマーは、モノマー単位として、Ｎ－ビニル基含有ラクタム系モノマーを含むことを特徴とする粘着剤層付偏光フィルム。 There is a pressure-sensitive adhesive layer used by bonding to the transparent conductive layer of a transparent conductive base material having a transparent conductive layer of an organic conductive film on a transparent base material, and a polarizing film with a pressure-sensitive adhesive layer having a polarizing film.
The pressure-sensitive adhesive composition for forming the pressure-sensitive adhesive layer contains a (meth) acrylic polymer and a thiol group-containing silane coupling agent.
The (meth) acrylic polymer is a polarizing film with an adhesive layer, which comprises an N-vinyl group-containing lactam-based monomer as a monomer unit. 前記チオール基含有シランカップリング剤が、オリゴマー型のチオール基含有シランカップリング剤であることを特徴とする請求項１に記載の粘着剤層付偏光フィルム。 The polarizing film with an adhesive layer according to claim 1, wherein the thiol group-containing silane coupling agent is an oligomer-type thiol group-containing silane coupling agent. 前記チオール基含有シランカップリング剤が、分子内に２個以上のアルコキシシリル基を有することを特徴とする請求項１又は２に記載の粘着剤層付偏光フィルム。 The polarizing film with an adhesive layer according to claim 1 or 2, wherein the thiol group-containing silane coupling agent has two or more alkoxysilyl groups in the molecule. 前記チオール基含有シランカップリング剤の配合量が、前記（メタ）アクリル系ポリマー１００重量部に対して、０．０１～３重量部であることを特徴とする請求項１～３のいずれかに記載の粘着剤層付偏光フィルム。 One of claims 1 to 3, wherein the blending amount of the thiol group-containing silane coupling agent is 0.01 to 3 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the (meth) acrylic polymer. The described polarizing film with an adhesive layer. 前記チオール基含有シランカップリング剤のチオール当量が、７００ｇ／ｍｏｌ以下であることを特徴とする請求項１～４のいずれかに記載の粘着剤層付偏光フィルム。 The polarizing film with an adhesive layer according to any one of claims 1 to 4, wherein the thiol equivalent of the thiol group-containing silane coupling agent is 700 g / mol or less. 請求項１～５のいずれかに記載の粘着剤層付偏光フィルム、及び透明基材上に有機導電膜の透明導電層を有する透明導電性基材を備える画像表示パネルであって、
前記粘着剤層付偏光フィルムの粘着剤層が、前記画像表示パネルの前記透明導電層に貼り合わされていることを特徴とする画像表示パネル。 An image display panel comprising the polarizing film with an adhesive layer according to any one of claims 1 to 5 and a transparent conductive substrate having a transparent conductive layer of an organic conductive film on the transparent substrate.
An image display panel characterized in that the pressure-sensitive adhesive layer of the polarizing film with the pressure-sensitive adhesive layer is bonded to the transparent conductive layer of the image display panel. 請求項６に記載の画像表示パネルを有することを特徴とする画像表示装置。 An image display device comprising the image display panel according to claim 6.
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