JP7020205B2 - Method for producing polymer hydrogenated product - Google Patents

Method for producing polymer hydrogenated product Download PDF

Info

Publication number
JP7020205B2
JP7020205B2 JP2018048155A JP2018048155A JP7020205B2 JP 7020205 B2 JP7020205 B2 JP 7020205B2 JP 2018048155 A JP2018048155 A JP 2018048155A JP 2018048155 A JP2018048155 A JP 2018048155A JP 7020205 B2 JP7020205 B2 JP 7020205B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
polymer
exhaust gas
gas
flow rate
hydrogen
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
JP2018048155A
Other languages
Japanese (ja)
Other versions
JP2019157035A (en
Inventor
誠治 二村
涼嗣 亀山
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Zeon Corp
Original Assignee
Zeon Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Zeon Corp filed Critical Zeon Corp
Priority to JP2018048155A priority Critical patent/JP7020205B2/en
Publication of JP2019157035A publication Critical patent/JP2019157035A/en
Application granted granted Critical
Publication of JP7020205B2 publication Critical patent/JP7020205B2/en
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Landscapes

  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)

Description

本発明は、重合体水素添加物の製造方法に関し、特には、水素添加率を測定しつつ重合体水素添加物を製造する方法に関するものである。 The present invention relates to a method for producing a polymer hydrogenated product, and more particularly to a method for producing a polymer hydrogenated product while measuring the hydrogenation rate.

従来、炭素数４～１０の共役ジエン単量体単位を含む重合体（以下、単に「重合体」と称する場合がある。）の水素添加物が、耐熱性、耐候性、機械的特性などの各種特性に優れる材料として広く用いられている。 Conventionally, a hydrogenated additive of a polymer containing a conjugated diene monomer unit having 4 to 10 carbon atoms (hereinafter, may be simply referred to as “polymer”) has heat resistance, weather resistance, mechanical properties and the like. It is widely used as a material with excellent various properties.

ここで、重合体水素添加物の特性は、水素添加率の影響を大きく受ける。そのため、重合体水素添加物の製造においては、得られる重合体水素添加物の水素添加率を把握し、必要に応じて製造条件などを調整することが肝要である。 Here, the characteristics of the polymer hydrogenated product are greatly affected by the hydrogenation rate. Therefore, in the production of the polymer hydrogenated product, it is important to grasp the hydrogenation rate of the obtained polymer hydrogenated product and adjust the production conditions and the like as necessary.

そこで、例えば特許文献１では、１Ｈ－ＮＭＲ法を用いて重合体水素添加物の水素添加率を測定している。 Therefore, for example, in Patent Document 1, the hydrogenation rate of the polymer hydrogenated product is measured by using the 1 H-NMR method.

国際公開第０２／００２６５０号International Publication No. 02/002650

ここで、上記１Ｈ－ＮＭＲ法を用いた水素添加率の測定には、重合体水素添加物をサンプリングしてから、当該重合体水素添加物の水素添加率の測定結果を得るまでに長時間を要するという点において問題があった。そのため、重合体水素添加物の製造において水素添加率の測定に１Ｈ－ＮＭＲ法を採用した場合、水素添加率の測定結果に基づいて製造条件を高い即応性で調整することが困難であった。
したがって、重合体水素添加物の水素添加率を迅速に測定しつつ重合体水素添加物を製造する方法の開発が求められていた。
そこで、本発明は、重合体水素添加物の水素添加率を迅速に測定しつつ重合体水素添加物を製造する方法を提供することを目的とする。 Here, in the measurement of the hydrogenation rate using the above 1H - NMR method, it takes a long time from sampling the polymer hydrogenated product to obtaining the measurement result of the hydrogenation rate of the polymer hydrogenated product. There was a problem in that it required. Therefore, when the 1 H-NMR method is adopted for the measurement of the hydrogenation rate in the production of the polymer hydrogenated product, it is difficult to adjust the production conditions with high responsiveness based on the measurement result of the hydrogenation rate. ..
Therefore, there has been a demand for the development of a method for producing a polymer hydrogenated product while rapidly measuring the hydrogenation rate of the polymer hydrogenated product.
Therefore, an object of the present invention is to provide a method for producing a polymer hydrogenated product while rapidly measuring the hydrogenation rate of the polymer hydrogenated product.

本発明は、上記課題を有利に解決することを目的とするものであり、本発明の重合体水素添加物の製造方法は、重合体と水素ガスとを反応器に供給して水素添加反応を行ない、重合体水素添加物を含むポリマー液と、一次排ガスとを得る工程Ａと、前記ポリマー液を脱揮して脱揮ガスを回収する工程Ｂと、前記一次排ガスおよび前記脱揮ガスから炭化水素を除去し、二次排ガスを得る工程Ｃと、前記工程Ｃで得られた二次排ガスの流量を測定する工程Ｄと、前記工程Ａで前記反応器に供給された水素ガスの流量と、前記工程Ｄで測定した前記二次排ガスの流量とを用いて前記重合体水素添加物の水素添加率を算出する工程Ｅと、を含むことを特徴とする。このように、上述した所定の工程Ａ～Ｅを含む重合体水素添加物の製造方法であれば、重合体水素添加物の水素添加率を迅速に測定しつつ重合体水素添加物を製造することができる。 The present invention aims to advantageously solve the above problems, and the method for producing a polymer hydrogenated product of the present invention is to supply a polymer and hydrogen gas to a reactor to carry out a hydrogenation reaction. A step of obtaining a polymer liquid containing a polymer hydrogen additive and a primary exhaust gas, a step B of devolatile the polymer liquid to recover the devolatilized gas, and carbonization from the primary exhaust gas and the devolatilized gas. Step C for removing hydrogen to obtain a secondary exhaust gas, step D for measuring the flow rate of the secondary exhaust gas obtained in the step C, and the flow rate of the hydrogen gas supplied to the reactor in the step A. It is characterized by including a step E of calculating the hydrogenation rate of the polymer hydrogenated product using the flow rate of the secondary exhaust gas measured in the step D. As described above, in the method for producing a polymer hydrogenated product containing the above-mentioned predetermined steps A to E, the polymer hydrogenated product can be produced while rapidly measuring the hydrogenation rate of the polymer hydrogenated product. Can be done.

ここで、本発明の重合体水素添加物の製造方法は、前記工程Ｃにおいて前記一次排ガスおよび前記脱揮ガスから炭化水素を除去する方法が、前記一次排ガスおよび前記脱揮ガスを冷却する操作Ｃ１を含むことが好ましい。前記工程Ｃにおいて前記一次排ガスおよび前記脱揮ガスから炭化水素を除去する方法が、前記一次排ガスおよび前記脱揮ガスを冷却する操作Ｃ１を含めば、前記一次排ガスおよび前記脱揮ガスから前記炭化水素を容易に除去することができる。 Here, in the method for producing the polymer hydrogen additive of the present invention, the method for removing hydrocarbons from the primary exhaust gas and the devolatilized gas in the step C is an operation C1 for cooling the primary exhaust gas and the devolatilized gas. It is preferable to include. If the method for removing hydrocarbons from the primary exhaust gas and the devolatilized gas in the step C includes the operation C1 for cooling the primary exhaust gas and the devolatilized gas, the hydrocarbons from the primary exhaust gas and the devolatilized gas are included. Can be easily removed.

さらに、本発明の重合体水素添加物の製造方法は、前記操作Ｃ１が、前記一次排ガスおよび前記脱揮ガスを水に接触させて水洗排ガスを得る操作Ｃ１１を含むことが好ましい。前記操作Ｃ１が、前記一次排ガスおよび前記脱揮ガスを水に接触させて水洗排ガスを得る操作Ｃ１１を含めば、前記一次排ガスおよび前記脱揮ガスから前記炭化水素を選択的かつ容易に除去することができる。 Further, it is preferable that the operation C1 of the method for producing a polymer hydrogenated product of the present invention includes an operation C11 in which the primary exhaust gas and the devolatile gas are brought into contact with water to obtain a washed exhaust gas. If the operation C1 includes the operation C11 in which the primary exhaust gas and the devolatilized gas are brought into contact with water to obtain a flushed exhaust gas, the hydrocarbon is selectively and easily removed from the primary exhaust gas and the devastated gas. Can be done.

また、本発明の重合体水素添加物の製造方法は、前記操作Ｃ１が、前記操作Ｃ１１の後に、前記水洗排ガスを更に冷却する操作Ｃ１２を更に含むことが好ましい。前記操作Ｃ１が、前記操作Ｃ１１の後に、前記水洗排ガスを更に冷却する操作Ｃ１２を更に含めば、前記水洗排ガスから前記炭化水素を容易かつ十分に除去することができると共に、操作Ｃ１１における水との接触に起因して二次排ガス中に混入する水蒸気の量を低減して、二次排ガスの流量の測定精度を向上させることができる。 Further, in the method for producing a polymer hydrogenated product of the present invention, it is preferable that the operation C1 further includes an operation C12 for further cooling the washing exhaust gas after the operation C11. If the operation C1 further includes an operation C12 for further cooling the washing exhaust gas after the operation C11, the hydrocarbon can be easily and sufficiently removed from the washing exhaust gas, and the operation C1 can be used with water in the operation C11. It is possible to reduce the amount of water vapor mixed in the secondary exhaust gas due to contact and improve the measurement accuracy of the flow rate of the secondary exhaust gas.

また、本発明の重合体水素添加物の製造方法は、前記工程Ｅが、前記二次排ガスの流量から前記二次排ガスに含まれる水蒸気の流量を差し引いて残存水素ガスの流量を求める工程Ｅ１と、前記残存水素ガスの流量と、前記反応器に供給された水素ガスの流量との差から前記重合体水素添加物の水素添加率を求める工程Ｅ２とを含むことが好ましい。前記操作Ｃ１が、前記一次排ガスおよび前記脱揮ガスを水に接触させて水洗排ガスを得る操作Ｃ１１を含む場合、前記二次排ガスには水蒸気が含まれ得るが、前記工程Ｅが、上述した所定の工程Ｅ１およびＥ２を含めば、重合体水素添加物の水素添加率を迅速かつ正確に測定しつつ重合体水素添加物を製造することができる。 Further, in the method for producing a polymer hydrogen additive of the present invention, the step E is the step E1 in which the flow rate of the residual hydrogen gas is obtained by subtracting the flow rate of the water vapor contained in the secondary exhaust gas from the flow rate of the secondary exhaust gas. It is preferable to include the step E2 of obtaining the hydrogen addition rate of the polymer hydrogen additive from the difference between the flow rate of the residual hydrogen gas and the flow rate of the hydrogen gas supplied to the reactor. When the operation C1 includes the operation C11 in which the primary exhaust gas and the devolatilized gas are brought into contact with water to obtain a flush exhaust gas, the secondary exhaust gas may contain water vapor, but the step E is the predetermined predetermined state described above. By including the steps E1 and E2 of the above, the polymer hydrogenated product can be produced while quickly and accurately measuring the hydrogenation rate of the polymer hydrogenated product.

さらに、本発明の重合体水素添加物の製造方法は、前記重合体が、炭素数４～１０の共役ジエン単量体単位を含む重合体であることが好ましい。前記重合体が、炭素数４～１０の共役ジエン単量体単位を含む重合体であれば、有用性の高いＣ５系樹脂を製造することができる。 Further, in the method for producing a polymer hydrogenated product of the present invention, it is preferable that the polymer is a polymer containing a conjugated diene monomer unit having 4 to 10 carbon atoms. If the polymer contains a conjugated diene monomer unit having 4 to 10 carbon atoms, a highly useful C5 resin can be produced.

また、本発明の重合体水素添加物の製造方法は、前記炭素数４～１０の共役ジエン単量体単位が、炭素数５の共役ジエン単量体単位であることが好ましい。前記炭素数４～１０の共役ジエン単量体単位が、炭素数５の共役ジエン単量体単位であれば、有用性の高いＣ５系樹脂を製造することができる。 Further, in the method for producing a polymer hydrogenated product of the present invention, it is preferable that the conjugated diene monomer unit having 4 to 10 carbon atoms is the conjugated diene monomer unit having 5 carbon atoms. If the conjugated diene monomer unit having 4 to 10 carbon atoms is a conjugated diene monomer unit having 5 carbon atoms, a highly useful C5 resin can be produced.

さらに、本発明の重合体水素添加物の製造方法は、前記炭素数５の共役ジエン単量体単位が、１，３－ペンタジエン単位であることが好ましい。前記炭素数５の共役ジエン単量体単位が、１，３－ペンタジエン単位であれば、有用性の高いＣ５系樹脂を製造することができる。 Further, in the method for producing a polymer hydrogenated product of the present invention, it is preferable that the conjugated diene monomer unit having 5 carbon atoms is a 1,3-pentadiene unit. If the conjugated diene monomer unit having 5 carbon atoms is a 1,3-pentadiene unit, a highly useful C5 resin can be produced.

本発明によれば、重合体水素添加物の水素添加率を迅速に測定しつつ重合体水素添加物を製造する方法が提供される。 INDUSTRIAL APPLICABILITY According to the present invention, there is provided a method for producing a polymer hydrogenated product while rapidly measuring the hydrogenation rate of the polymer hydrogenated product.

本発明に従う重合体水素添加物の製造方法の一例を行なう代表的な重合体水素添加物製造装置の概略構成を示す説明図である。It is explanatory drawing which shows the schematic structure of the typical polymer hydrogenated product production apparatus which carries out an example of the polymer hydrogenated product production method according to this invention.

以下、本発明の実施の形態について詳細に説明する。 Hereinafter, embodiments of the present invention will be described in detail.

（重合体水素添加物の製造方法）
本発明の重合体水素添加物の製造方法は、所定の工程Ａ～Ｅを有することを特徴とする。本発明の重合体水素添加物の製造方法を用いれば、重合体水素添加物の水素添加率を迅速に測定しつつ重合体水素添加物を製造することができる。これにより、重合体水素添加物の水素添加率の測定結果に基づいて製造条件を高い即応性で調整することができる。 (Manufacturing method of polymer hydrogenated product)
The method for producing a polymer hydrogenated product of the present invention is characterized by having predetermined steps A to E. By using the method for producing a polymer hydrogenated product of the present invention, it is possible to produce a polymer hydrogenated product while rapidly measuring the hydrogenation rate of the polymer hydrogenated product. Thereby, the production conditions can be adjusted with high responsiveness based on the measurement result of the hydrogenation rate of the polymer hydrogenated product.

図１に本発明の重合体水素添加物の製造方法の一例を実施するための代表的な重合体水素添加物製造装置の一例の概略構成を示す。図１に示す重合体水素添加物製造装置１００（以下、単に「装置１００」と称することがある。）は、重合体の水素添加反応を行う反応器３０と、反応器３０に水素ガスを供給する水素ガス供給流路１０と、反応器３０に重合体を供給する重合体供給流路２０とを備えている。また、装置１００は、反応器３０から流出したポリマー液を脱揮する脱揮装置６０と、反応器３０から脱揮装置６０へとポリマー液を送るポリマー液流路４０と、反応器３０から流出した一次排ガスを水と接触させて冷却および洗浄する水洗浄装置７０と、反応器３０から水洗浄装置７０へと一次排ガスを送るガス流路５０とを備えている。更に、装置１００は、水洗浄装置７０から流出する水洗排ガスを冷却する冷却装置８０と、水洗浄装置７０から冷却装置８０へと水洗排ガスを送る水洗排ガス流路７１と、冷却装置８０から流出した二次排ガスをスタックへと送る二次排ガス流路８１とを備えている。なお、水素ガス供給流路１０には、反応器３０に供給される水素ガスの流量（以下、「水素ガスの供給流量」と称することがある。）を調節する水素ガス供給流量調節器１１が設けられている。また、重合体供給流路２０には、重合体を送液する重合体送液ポンプ２１および反応器３０に供給される重合体の流量（以下、「重合体の供給流量」と称することがある。）を測定する重合体供給流量測定器２２が設けられている。更に、脱揮装置６０は、図示例では、ポリマー液流路４０を介してポリマー液が流入する第一の脱揮器６０ａと、第一の脱揮器６０ａで脱揮されたポリマー液が流入する第二の脱揮器６０ｂと、第一の脱揮器６０ａから流出したポリマー液を第二の脱揮器６０ｂへと送る第一の脱揮後ポリマー液流路６２ａと、第二の脱揮器６０ｂから流出したポリマー液が流れる第二の脱揮後ポリマー液流路６２ｂと、一端がガス流路５０に接続されて第一の脱揮器６０ａから流出した脱揮ガスをガス流路５０へと送る第一の脱揮ガス流路６１ａと、一端が第一の脱揮ガス流路６１ａよりも下流側でガス流路５０に接続されて第二の脱揮器６０ｂから流出した脱揮ガスをガス流路５０へと送る第二の脱揮ガス流路６１ｂとを備えている。また、水洗浄装置７０は、一次排ガスおよび脱揮ガスに接触した後の水、および当該一次排ガスおよび脱揮ガスから除去された炭化水素を排出する排水流路７２を備えている。そして、冷却装置８０は、水洗排ガスの冷却により生成した凝縮物を排出する排水流路８２を備えており、二次排ガス流路８１には、冷却装置８０から流出した二次排ガスの流量を測定する二次排ガス流量測定器９０が設けられている。
なお、本発明の重合体水素添加物の製造方法の一例を実施し得る重合体水素添加物製造装置は、上述した構成を有する装置１００に限定されるものではない。具体的には、例えば、装置１００では脱揮装置６０が２つの脱揮器を有しているが、脱揮装置が有する脱揮器の数は１つであってもよいし、３つ以上であってもよい。 FIG. 1 shows a schematic configuration of an example of a typical polymer hydrogenated product manufacturing apparatus for carrying out an example of the polymer hydrogenated product manufacturing method of the present invention. The polymer hydrogenated additive manufacturing apparatus 100 (hereinafter, may be simply referred to as “device 100”) shown in FIG. 1 supplies hydrogen gas to a reactor 30 that performs a hydrogenation reaction of a polymer and a reactor 30. It is provided with a hydrogen gas supply flow path 10 for supplying hydrogen gas, and a polymer supply flow path 20 for supplying the polymer to the reactor 30. Further, the apparatus 100 includes a devolatilization device 60 that volatilizes the polymer liquid that has flowed out of the reactor 30, a polymer liquid flow path 40 that sends the polymer liquid from the reactor 30 to the volatilization device 60, and an outflow from the reactor 30. It is provided with a water cleaning device 70 for cooling and cleaning the primary exhaust gas by contacting it with water, and a gas flow path 50 for sending the primary exhaust gas from the reactor 30 to the water cleaning device 70. Further, the device 100 flows out from the cooling device 80 that cools the washing exhaust gas flowing out from the water washing device 70, the washing exhaust gas flow path 71 that sends the washing exhaust gas from the water washing device 70 to the cooling device 80, and the cooling device 80. It is provided with a secondary exhaust gas flow path 81 that sends the secondary exhaust gas to the stack. In the hydrogen gas supply flow path 10, a hydrogen gas supply flow rate regulator 11 that adjusts the flow rate of hydrogen gas supplied to the reactor 30 (hereinafter, may be referred to as “hydrogen gas supply flow rate”) is provided. It is provided. Further, the polymer supply flow path 20 may be referred to as a flow rate of the polymer supplied to the polymer liquid feed pump 21 and the reactor 30 for feeding the polymer (hereinafter, referred to as “polymer supply flow rate”). A polymer supply flow rate measuring device 22 for measuring) is provided. Further, in the illustrated example, the devolatile device 60 has a first devolatile device 60a into which the polymer liquid flows in through the polymer liquid flow path 40, and a polymer liquid devolatile in the first devolatile device 60a. The second devolatile device 60b, the first devolatile polymer liquid flow path 62a that sends the polymer liquid flowing out from the first devolatile device 60a to the second devolatile device 60b, and the second devolatile. The second devolatile polymer liquid flow path 62b through which the polymer liquid flowing out of the volatilizer 60b flows, and the devolatile gas flowing out from the first volatilizer 60a with one end connected to the gas flow path 50 are gas flow paths. The first devolatile gas flow path 61a sent to 50 and one end connected to the gas flow path 50 on the downstream side of the first devolatile gas flow path 61a and discharged from the second devolatile gas flow path 60b. It is provided with a second volatile gas flow path 61b that sends the volatile gas to the gas flow path 50. Further, the water cleaning device 70 includes a drainage channel 72 for discharging water after contact with the primary exhaust gas and the devolatilized gas, and hydrocarbons removed from the primary exhaust gas and the devolatilized gas. The cooling device 80 is provided with a drainage flow path 82 for discharging the condensate generated by cooling the flush exhaust gas, and the secondary exhaust gas flow path 81 measures the flow rate of the secondary exhaust gas flowing out from the cooling device 80. A secondary exhaust gas flow rate measuring device 90 is provided.
The polymer hydrogenated product manufacturing apparatus capable of carrying out an example of the method for producing the polymer hydrogenated product of the present invention is not limited to the apparatus 100 having the above-mentioned configuration. Specifically, for example, in the apparatus 100, the devolatilizer 60 has two devolatilizers, but the number of devolatilizers possessed by the devolatilizer may be one, or three or more. May be.

そして、装置１００では、水素ガス供給流路１０を通じて水素ガスが反応器３０に供給され、重合体供給流路２０を通じて、所定の重合体が反応器３０に供給され、反応器３０にて水素添加反応が行われ、重合体水素添加物を含むポリマー液と一次排ガスとが得られる。得られたポリマー液はポリマー液流路４０を通じて脱揮器６０ａおよび６０ｂにて２回脱揮されて、脱揮ガスが回収される。当該脱揮ガスは脱揮ガス流路６１ａまたは６１ｂを経て、ガス流路５０にて反応器３０から排出された一次排ガスと合流した後、水洗浄装置７０に導入される。水洗浄装置７０にて一次排ガスおよび脱揮ガスを水に接触させて炭化水素を除去することにより水洗排ガスが得られる。水洗排ガスは冷却装置８０でさらに冷却され、水洗排ガス中の水蒸気および上記水洗浄装置７０で除去しきれなかった炭化水素が凝縮して除去されて、二次排ガスが得られる。その後、二次排ガスは二次排ガス流量測定器９０を通過することで、二次排ガスの流量が測定される。そして、測定された二次排ガスの流量および上記反応器３０に供給された水素ガスの流量を用いて、製造された重合体水素添加物の水素添加率を算出する。 Then, in the apparatus 100, hydrogen gas is supplied to the reactor 30 through the hydrogen gas supply flow path 10, a predetermined polymer is supplied to the reactor 30 through the polymer supply flow path 20, and hydrogen is added by the reactor 30. The reaction is carried out to obtain a polymer liquid containing a polymer hydrogen additive and a primary exhaust gas. The obtained polymer liquid is volatilized twice by the devolatilizers 60a and 60b through the polymer liquid flow path 40, and the devolatilized gas is recovered. The devolatile gas passes through the devolatile gas flow path 61a or 61b, merges with the primary exhaust gas discharged from the reactor 30 in the gas flow path 50, and then is introduced into the water cleaning device 70. The water-washed exhaust gas is obtained by bringing the primary exhaust gas and the volatile gas into contact with water in the water-washing device 70 to remove hydrocarbons. The water-washed exhaust gas is further cooled by the cooling device 80, and water vapor in the water-washed exhaust gas and hydrocarbons that cannot be completely removed by the water-washed exhaust gas 70 are condensed and removed to obtain a secondary exhaust gas. After that, the secondary exhaust gas passes through the secondary exhaust gas flow rate measuring device 90, so that the flow rate of the secondary exhaust gas is measured. Then, the hydrogenation rate of the produced polymer hydrogenated product is calculated using the measured flow rate of the secondary exhaust gas and the flow rate of the hydrogen gas supplied to the reactor 30.

以下、本発明の重合体水素添加物の製造方法における所定の工程Ａ～Ｅについて、上記の装置１００において重合体水素添加物を製造する場合を一例として説明するが、本発明は当該一例によって何ら限定されるものではなく、適宜変更を加えることができる。 Hereinafter, the predetermined steps A to E in the method for producing a polymer hydrogen additive of the present invention will be described as an example of the case where the polymer hydrogen additive is produced in the above apparatus 100. It is not limited, and changes can be made as appropriate.

＜工程Ａ＞
工程Ａでは、重合体と水素ガスとを反応器に供給して水素添加反応を行ない、重合体水素添加物を含むポリマー液と一次排ガスとを得る。 <Process A>
In step A, the polymer and hydrogen gas are supplied to a reactor to carry out a hydrogenation reaction to obtain a polymer liquid containing the polymer hydrogenated product and a primary exhaust gas.

具体的には、装置１００では、まず、水素ガスが水素ガス供給流路１０を通じて例えば下向流で反応器３０に供給される。なお、水素ガスは、本発明の効果が得られる範囲内において窒素ガス、アルゴンガス、ヘリウムガスなどの不活性ガスを含んでいてもよい。また、供給される水素ガスの圧力および温度は、重合体の種類および所望の水素添加反応の条件に応じて任意に変更することができる。 Specifically, in the apparatus 100, first, hydrogen gas is supplied to the reactor 30 through the hydrogen gas supply flow path 10 by, for example, a downward flow. The hydrogen gas may contain an inert gas such as nitrogen gas, argon gas, or helium gas within the range in which the effect of the present invention can be obtained. Further, the pressure and temperature of the supplied hydrogen gas can be arbitrarily changed depending on the type of the polymer and the conditions of the desired hydrogenation reaction.

また、反応器３０で水素添加される重合体は、通常、液状であり、重合体送液ポンプ２１により送液されて、重合体供給流路２０を通じて例えば下向流で反応器３０に供給される。ここで、重合体としては、不飽和結合を有するものを用いることができる。不飽和結合としては、炭素－炭素不飽和結合、炭素－窒素不飽和結合、炭素－酸素不飽和結合などが挙げられるが、好ましくは炭素－炭素不飽和結合、より好ましくは炭素－炭素二重結合である。なお、炭素－炭素不飽和結合には芳香環を構成する不飽和結合も含まれる。そして、重合体としては、炭素数４～１０の共役ジエン単量体単位を含む重合体を用いることが好ましい。なお、炭素数４～１０の共役ジエン単量体単位を含む重合体は、炭素数４～１０の共役ジエン単量体の単独重合体であってもよいし、炭素数４～１０の共役ジエン単量体単位を含む共重合体であってもよい。さらに、炭素数４～１０の共役ジエン単量体単位は、炭素数５の共役ジエン単量体単位であることが好ましく、１，３－ペンタジエン単位であることがより好ましい。
反応器３０に供給される重合体の圧力および温度は、重合体の種類および所望の水素添加反応の条件に応じて任意に変更することができる。 Further, the polymer hydrogenated by the reactor 30 is usually in a liquid state, is fed by the polymer liquid feed pump 21, and is supplied to the reactor 30 through the polymer supply flow path 20, for example, in a downward flow. To. Here, as the polymer, a polymer having an unsaturated bond can be used. Examples of the unsaturated bond include a carbon-carbon unsaturated bond, a carbon-nitrogen unsaturated bond, a carbon-oxygen unsaturated bond, and the like, preferably a carbon-carbon unsaturated bond, and more preferably a carbon-carbon double bond. Is. The carbon-carbon unsaturated bond also includes an unsaturated bond constituting an aromatic ring. As the polymer, it is preferable to use a polymer containing a conjugated diene monomer unit having 4 to 10 carbon atoms. The polymer containing a conjugated diene monomer unit having 4 to 10 carbon atoms may be a homopolymer of a conjugated diene monomer having 4 to 10 carbon atoms, or a conjugated diene having 4 to 10 carbon atoms. It may be a copolymer containing a monomer unit. Further, the conjugated diene monomer unit having 4 to 10 carbon atoms is preferably a conjugated diene monomer unit having 5 carbon atoms, and more preferably a 1,3-pentadiene unit.
The pressure and temperature of the polymer supplied to the reactor 30 can be arbitrarily changed depending on the type of the polymer and the conditions of the desired hydrogenation reaction.

ここで、反応器３０に供給される重合体の供給流量は、重合体供給流量測定器２２によって測定される。なお、重合体供給流量測定器２２としては、特に限定されることはなく、例えば、差圧式、面積式、超音波式、熱式、コリオリ式、容積式、渦式、タービン式などの既知の形式の流量計を用いることができる。一方、反応器３０に供給される水素ガスの供給流量は、重合体の供給流量および目標とする水素添加率に応じて、水素ガス供給流量調節器１１によって調節される。なお、水素ガス供給流量調節器１１としては、水素ガスの供給流量を良好に調節できるものであれば、特に限定されず、例えば、上述した既知の形式の流量計と、流量調整弁等のガス流量を調節する機構とを備える機器などを用いることができる。 Here, the supply flow rate of the polymer supplied to the reactor 30 is measured by the polymer supply flow rate measuring device 22. The polymer supply flow rate measuring device 22 is not particularly limited, and is known, for example, a differential pressure type, an area type, an ultrasonic type, a thermal type, a colioli type, a positive displacement type, a vortex type, a turbine type, or the like. A type of flow meter can be used. On the other hand, the supply flow rate of the hydrogen gas supplied to the reactor 30 is adjusted by the hydrogen gas supply flow rate regulator 11 according to the supply flow rate of the polymer and the target hydrogenation rate. The hydrogen gas supply flow rate regulator 11 is not particularly limited as long as it can satisfactorily adjust the supply flow rate of hydrogen gas. For example, the above-mentioned known type flow meter and gas such as a flow rate adjusting valve are used. A device having a mechanism for adjusting the flow rate can be used.

そして、反応器３０では、上記水素ガスと重合体とが水素添加反応することにより、重合体水素添加物が生成し、当該重合体水素添加物を含むポリマー液と、水素添加反応に消費されなかった未反応の水素ガスなどを含む一次排ガスとが得られる。
なお、反応器３０としては、特に限定されることはないが、通常、連続式の反応器が用いられる。連続式の反応器の具体例としては、固定床反応器、流動床反応器などの内部に水素添加触媒を備える反応器が挙げられる。そして、反応器３０としては、得られるポリマー液と触媒とを分離する工程が不要であることから、固定床反応器を用いることが好ましく、反応熱の除熱が容易であることから、多管型固定床反応器を用いることがより好ましい。水素添加触媒は、重合体の種類に応じて適宜選択することができる。また、水素添加反応の条件（例えば、圧力および温度など）についても、重合体の種類等に応じて適宜設定することができる。 Then, in the reactor 30, the hydrogen gas and the polymer undergo a hydrogenation reaction to generate a polymer hydrogenated product, which is not consumed in the hydrogenation reaction with the polymer liquid containing the polymer hydrogenated product. A primary exhaust gas containing unreacted hydrogen gas and the like can be obtained.
The reactor 30 is not particularly limited, but a continuous reactor is usually used. Specific examples of the continuous reactor include a reactor having a hydrogenation catalyst inside, such as a fixed bed reactor and a fluidized bed reactor. As the reactor 30, it is preferable to use a fixed bed reactor because a step of separating the obtained polymer liquid and the catalyst is unnecessary, and since it is easy to remove the heat of reaction, a multi-tube reactor 30 is used. It is more preferable to use a type fixed bed reactor. The hydrogenation catalyst can be appropriately selected depending on the type of polymer. Further, the conditions of the hydrogenation reaction (for example, pressure and temperature) can be appropriately set according to the type of the polymer and the like.

工程Ａで得られたポリマー液は、反応器３０の底部からポリマー液流路４０を通じて、後述する工程Ｂを行なう脱揮装置６０の第一の脱揮器６０ａへと移送される。ポリマー液は、上記水素添加反応により生成した重合体水素添加物、水素添加されていない未反応の重合体、重合体等に由来する炭化水素、および、水素添加反応に消費されなかった未反応の水素ガスのうちポリマー液に溶解した水素ガスなどを含みうる。
また、一次排ガスは反応器３０の下部からガス流路５０を通じて、後述する工程Ｃを行なう水洗浄装置７０へと移送される。一次排ガスは、水素添加反応に消費されなかった未反応の水素ガスのうち上記ポリマー液に溶解しなかった水素ガス、および重合体等に由来する炭化水素などを含みうる。 The polymer liquid obtained in step A is transferred from the bottom of the reactor 30 through the polymer liquid flow path 40 to the first volatilizer 60a of the devolatilizer 60 for performing step B described later. The polymer liquid is a polymer hydrogenated product produced by the hydrogenation reaction, an unreacted polymer that has not been hydrogenated, a hydrocarbon derived from the polymer, and an unreacted product that has not been consumed in the hydrogenation reaction. Of the hydrogen gas, hydrogen gas dissolved in a polymer solution may be included.
Further, the primary exhaust gas is transferred from the lower part of the reactor 30 to the water cleaning device 70 for performing the step C described later through the gas flow path 50. The primary exhaust gas may contain unreacted hydrogen gas that was not consumed in the hydrogenation reaction, hydrogen gas that was not dissolved in the polymer solution, hydrocarbons derived from the polymer, and the like.

＜工程Ｂ＞
工程Ｂでは、上述した工程Ａで得られたポリマー液を脱揮して脱揮ガスを回収する。
装置１００では、ポリマー液は、ポリマー液流路４０を通じて第一の脱揮器６０ａに導入され、脱揮されて脱揮ガスが回収される。その後、ポリマー液は脱揮後ポリマー液流路６２ａを通じて第二の脱揮器６０ｂに導入され、再度脱揮されて脱揮ガスが回収される。このように、装置１００を用いた本発明の重合体水素添加物の製造方法では、工程Ｂでポリマー液を脱揮して脱揮ガスを回収する操作（以下、「脱揮操作」と称することがある。）を複数回実施することにより、ポリマー液から水素ガスを良好に除去して回収することができる。なお、脱揮ガス中には水素ガス以外に、炭化水素が含まれ得るものとする。そして、本発明の重合体水素添加物の製造方法は、ポリマー液を脱揮して脱揮ガスを回収する工程Ｂを有する限りにおいて特に限定されることはなく、例えば、工程Ｂにおける脱揮操作の回数は１回であってもよいし、３回以上であってもよい。 <Process B>
In step B, the polymer liquid obtained in step A described above is devolatile to recover the devolatile gas.
In the apparatus 100, the polymer liquid is introduced into the first devolatile device 60a through the polymer liquid flow path 40, and is devolatile to recover the devolatile gas. After that, the polymer liquid is introduced into the second devolatile device 60b through the polymer liquid flow path 62a after devolatile, and is devolatile again to recover the devolatile gas. As described above, in the method for producing a polymer hydrogenated product of the present invention using the apparatus 100, an operation of devolatile the polymer liquid and recovering the devolatilized gas in step B (hereinafter referred to as “devolatile operation”). By carrying out the above procedure a plurality of times, hydrogen gas can be satisfactorily removed from the polymer solution and recovered. It is assumed that the devolatile gas may contain hydrocarbons in addition to hydrogen gas. The method for producing the polymer hydrogenated product of the present invention is not particularly limited as long as it has the step B of devolatile the polymer solution to recover the devolatile gas, and for example, the devolatile operation in the step B. The number of times may be once, or may be three or more times.

脱揮器６０ａおよび６０ｂでポリマー液を脱揮して脱揮ガスを回収する方法は、特に限定されることはなく、ポリマー液を減圧する方法、ポリマー液を加熱する方法、或いは、それらの組み合わせなどを用いることができる。そして、ポリマー液を脱揮して脱揮ガスを回収する方法としては、ポリマー液を減圧する方法を用いることが好ましい。ポリマー液を脱揮して脱揮ガスを回収する方法として、ポリマー液を減圧する方法を用いれば、ポリマー液から水素ガスを良好に除去して回収することができる。なお、ポリマー液を脱揮する方法として、脱揮器６０ａと脱揮器６０ｂとで同じ方法を用いても、異なる方法を用いてもよい。そして、脱揮器６０ａおよび６０ｂの両方でポリマー液を減圧する方法を用いることが好ましい。脱揮器６０ａおよび６０ｂの両方でポリマー液を減圧する方法を用いれば、ポリマー液から水素ガスを更に良好に除去して回収することができる。さらに、脱揮器６０ｂにおいて脱揮器６０ａ内の圧力よりも低い圧力でポリマー液を減圧することがより好ましい。このように、減圧による脱揮の場合の圧力を脱揮器６０ａから脱揮器６０ｂへと段階的に下げることにより、各脱揮器による１回の減圧毎の圧力変化を小さくすることで、ポリマー液の発泡による体積膨張を抑制できるため、装置規模を小さくできると共に、加熱による脱揮を併用する場合の加熱効率を高めることができる。脱揮器６０ａおよび６０ｂ内の圧力および温度は、重合体の種類等に応じて任意に変更することができる。 The method for recovering the devolatilized gas by devolatile the polymer liquid with the devolatilizers 60a and 60b is not particularly limited, and is a method of reducing the pressure of the polymer liquid, a method of heating the polymer liquid, or a combination thereof. Etc. can be used. Then, as a method of devolatile the polymer liquid and recovering the devolatile gas, it is preferable to use a method of reducing the pressure of the polymer liquid. If a method of reducing the pressure of the polymer liquid is used as a method of devolatile the polymer liquid to recover the devolatile gas, hydrogen gas can be satisfactorily removed from the polymer liquid and recovered. As a method for devolatile the polymer liquid, the same method may be used for the devolatile device 60a and the devolatile device 60b, or different methods may be used. Then, it is preferable to use a method of depressurizing the polymer liquid with both the devolatilizers 60a and 60b. If the method of depressurizing the polymer liquid with both the devolatilizers 60a and 60b is used, hydrogen gas can be better removed and recovered from the polymer liquid. Further, it is more preferable to reduce the pressure of the polymer liquid in the devolatilizer 60b at a pressure lower than the pressure in the volatilizer 60a. In this way, by gradually lowering the pressure in the case of devolatile by decompression from the devolatile device 60a to the devolatile device 60b, the pressure change for each decompression by each devolatile device is reduced. Since the volume expansion due to the foaming of the polymer liquid can be suppressed, the scale of the apparatus can be reduced, and the heating efficiency when the volatilization by heating is used in combination can be improved. The pressure and temperature in the devolatilizers 60a and 60b can be arbitrarily changed depending on the type of polymer and the like.

ポリマー液を脱揮して回収された脱揮ガスは、水素ガス、および炭化水素などを含みうる。脱揮器６０ａおよび６０ｂで回収された脱揮ガスは、それぞれ脱揮ガス流路６１ａおよび６１ｂを通じ、さらにガス流路５０を経て、一次排ガスと共に後述する工程Ｃを行なう水洗浄装置７０に導入される。
なお、脱揮器６０ｂにおいて２回目の脱揮操作を実施した後に得られるポリマー液は、重合体水素添加物を十分に含み、炭化水素および水素ガスをほとんど含まないため、各種の材料として良好に使用することができる。当該２回目の脱揮操作後に得られるポリマー液は、脱揮後ポリマー液流路６２ｂを通じて、任意の処理または加工にさらに供されてもよい。 The devolatile gas recovered by devolatile of the polymer liquid may contain hydrogen gas, hydrocarbons and the like. The devolatilized gas recovered by the devolatilizers 60a and 60b is introduced into the water cleaning device 70 which performs the step C described later together with the primary exhaust gas through the devolatilized gas flow paths 61a and 61b, respectively, and further through the gas flow path 50. To.
The polymer liquid obtained after performing the second volatilization operation in the devolatilizer 60b contains a sufficient amount of polymer hydrogenated additives and hardly contains hydrocarbons and hydrogen gas, and is therefore suitable as various materials. Can be used. The polymer liquid obtained after the second volatilization operation may be further subjected to any treatment or processing through the polymer liquid flow path 62b after the volatilization.

＜工程Ｃ＞
工程Ｃでは、一次排ガスおよび脱揮ガスから炭化水素を除去し、二次排ガスを得る。
装置１００では、上述した工程Ａで得られた一次排ガスと、上述した工程Ｂで得られた脱揮ガスとが、ガス流路５０にて合流した後に、水洗浄装置７０に導入されることで、工程Ｃに供される。ただし、本発明の重合体水素添加物の製造方法は、一次排ガスおよび脱揮ガスから炭化水素を除去し、二次排ガスを得る工程Ｃを有する限りにおいて特に限定されることはなく、例えば、一次排ガスと脱揮ガスとを合流させることなく別々に工程Ｃに供することもできる。 <Process C>
In step C, hydrocarbons are removed from the primary exhaust gas and the devolatilized gas to obtain a secondary exhaust gas.
In the device 100, the primary exhaust gas obtained in the above-mentioned step A and the devolatile gas obtained in the above-mentioned step B are merged in the gas flow path 50 and then introduced into the water cleaning device 70. , Subject to step C. However, the method for producing the polymer hydrogen additive of the present invention is not particularly limited as long as it has the step C of removing hydrocarbons from the primary exhaust gas and the devolatilized gas to obtain the secondary exhaust gas, and is not particularly limited, for example. It is also possible to separately supply the exhaust gas and the devolatilized gas to the process C without merging them.

ここで、一次排ガスおよび脱揮ガスから炭化水素を除去する方法は、特に限定されることはなく、例えば、一次排ガスおよび脱揮ガスを冷却する方法、一次排ガスおよび脱揮ガスを活性炭などの公知の吸着剤を備えるフィルターに通す方法などの既知の方法を用いることができる。
そして、装置１００を用いて実施される工程Ｃにおいて一次排ガスおよび脱揮ガスから炭化水素を除去する方法は、後述する水洗浄装置７０および冷却装置８０によって当該一次排ガスおよび脱揮ガスを冷却する操作Ｃ１を含む。このように、一次排ガスおよび脱揮ガスから炭化水素を除去する方法が、当該一次排ガスおよび脱揮ガスを冷却する操作Ｃ１を含めば、一次排ガスおよび脱揮ガスから炭化水素を容易に除去することができる。 Here, the method for removing hydrocarbons from the primary exhaust gas and the devolatilized gas is not particularly limited. A known method such as a method of passing through a filter provided with an adsorbent of the above can be used.
The method of removing hydrocarbons from the primary exhaust gas and the devolatilized gas in the step C carried out by using the apparatus 100 is an operation of cooling the primary exhaust gas and the volatilized gas by the water cleaning device 70 and the cooling device 80 described later. Includes C1. As described above, if the method for removing the hydrocarbon from the primary exhaust gas and the devolatilized gas includes the operation C1 for cooling the primary exhaust gas and the devolatilized gas, the hydrocarbon can be easily removed from the primary exhaust gas and the devolatilized gas. Can be done.

さらに、装置１００を用いて実施される工程Ｃでは、上述した操作Ｃ１が、水洗浄装置７０により一次排ガスおよび脱揮ガスを水に接触させて水洗排ガスを得る操作Ｃ１１を含む。このように、操作Ｃ１が、一次排ガスおよび脱揮ガスを水に接触させて水洗排ガスを得る操作Ｃ１１を含めば、一次排ガスおよび脱揮ガスに含まれる炭化水素は、水により冷却されて凝縮し得るため、一次排ガスおよび前記脱揮ガスから炭化水素を選択的かつ容易に除去することができる。なお、一次排ガスおよび脱揮ガスから炭化水素を除去する方法として、一次排ガスおよび脱揮ガスを水ではなく炭化水素等の有機溶媒に接触させる方法を用いた場合、一次排ガスおよび脱揮ガスに含まれる水素ガスが当該有機溶媒に溶解し得るため、一次排ガスおよび脱揮ガスに含まれる炭化水素だけでなく水素も除去されるおそれがある。しかし、水を使用すれば、水素は水にはほとんど溶解しないため、一次排ガスおよび前記脱揮ガスから炭化水素のみを選択的かつ容易に除去することができる。また、水は有機溶媒よりも蒸発潜熱および比熱が大きいことから、冷却効果に優れるため、一次排ガスおよび脱揮ガスを効率良く冷却することができる。 Further, in the step C carried out by using the apparatus 100, the above-mentioned operation C1 includes an operation C11 in which the primary exhaust gas and the devolatilized gas are brought into contact with water by the water cleaning apparatus 70 to obtain the water-washed exhaust gas. As described above, if the operation C1 includes the operation C11 in which the primary exhaust gas and the devolatilized gas are brought into contact with water to obtain the washed exhaust gas, the hydrocarbons contained in the primary exhaust gas and the devastated gas are cooled by the water and condensed. Therefore, hydrocarbons can be selectively and easily removed from the primary exhaust gas and the devolatile gas. When a method of contacting the primary exhaust gas and the devolatilized gas with an organic solvent such as a hydrocarbon instead of water is used as a method of removing the hydrocarbon from the primary exhaust gas and the devolatilized gas, it is included in the primary exhaust gas and the devolatilized gas. Since the hydrogen gas can be dissolved in the organic solvent, not only hydrocarbons contained in the primary exhaust gas and the devolatilized gas but also hydrogen may be removed. However, if water is used, hydrogen is hardly dissolved in water, so that only hydrocarbons can be selectively and easily removed from the primary exhaust gas and the volatile gas. Further, since water has a larger latent heat of evaporation and specific heat than an organic solvent, it has an excellent cooling effect, so that the primary exhaust gas and the devolatilized gas can be efficiently cooled.

ここで、水洗浄装置７０としては、一次排ガスおよび脱揮ガスを水に接触させて水洗排ガスを得ることができる装置であれば特に限定されることはなく、例えば、スプレー塔、充填塔、濡れ壁塔、濡れ棚塔、気泡塔などの既知の湿式洗浄塔を用いることができる。中でも、圧力損失が少なく、得られる水洗排ガス中への水の飛沫同伴が少ないことから、充填塔を用いることが特に好ましい。
また、一次排ガスおよび脱揮ガスに接触させる水（以下、「接触水」と称することがある。）としては、水道水、工業用水、蒸留水、およびイオン交換水などを用いることができる。なお、接触水は、本発明の効果が得られる範囲内において、水以外の成分を含んでいてもよい。
そして、操作Ｃ１１により水洗浄装置７０の上部から得られる水洗排ガスは、一次排ガスおよび脱揮ガスに含まれていた水素ガスと、当該操作Ｃ１１では除去しきれなかった炭化水素と、水洗浄装置７０における水との接触により混入した水蒸気などとを含みうる。ここで、一次排ガスおよび脱揮ガスを水に接触させて得られる水洗排ガスの温度としては、５０℃以下であることが好ましく、４０℃以下であることがより好ましく、３５℃以下であることが更に好ましく、０℃以上であることが好ましい。当該水洗排ガスの温度が５０℃以下であれば、一次排ガスおよび前記脱揮ガスから炭化水素を十分に除去して水洗排ガスを得ることができる。さらに、水洗排ガスの圧力は、所望の冷却条件に応じて任意に変更することができる。
なお、一次排ガスおよび脱揮ガスに接触した後の水、および当該一次排ガスおよび脱揮ガスから除去された炭化水素は、水洗浄装置７０の下部から排水流路７２を通じて排出される。 Here, the water cleaning device 70 is not particularly limited as long as it can obtain the water cleaning exhaust gas by contacting the primary exhaust gas and the devastated gas with water, and is not particularly limited, for example, a spray tower, a filling tower, and a wetness. Known wet scrubbers such as wall towers, wet shelf towers and bubble towers can be used. Above all, it is particularly preferable to use a packed tower because the pressure loss is small and the amount of water splashed into the obtained flush exhaust gas is small.
Further, as the water that comes into contact with the primary exhaust gas and the devolatilized gas (hereinafter, may be referred to as "contact water"), tap water, industrial water, distilled water, ion-exchanged water and the like can be used. The contact water may contain components other than water as long as the effects of the present invention can be obtained.
The water-washed exhaust gas obtained from the upper part of the water-cleaning device 70 by the operation C11 includes hydrogen gas contained in the primary exhaust gas and the devolatile gas, hydrocarbons that could not be completely removed by the operation C11, and the water-washing device 70. It may contain water vapor or the like mixed by contact with water in. Here, the temperature of the flush exhaust gas obtained by bringing the primary exhaust gas and the devastated gas into contact with water is preferably 50 ° C. or lower, more preferably 40 ° C. or lower, and more preferably 35 ° C. or lower. It is more preferably 0 ° C. or higher. When the temperature of the flush exhaust gas is 50 ° C. or lower, hydrocarbons can be sufficiently removed from the primary exhaust gas and the devolatilized gas to obtain the flush exhaust gas. Further, the pressure of the flush exhaust gas can be arbitrarily changed according to the desired cooling conditions.
The water after contact with the primary exhaust gas and the devolatilized gas, and the hydrocarbons removed from the primary exhaust gas and the devolatilized gas are discharged from the lower part of the water cleaning device 70 through the drainage channel 72.

また、装置１００を用いて実施される工程Ｃでは、上述した操作Ｃ１が、上記操作Ｃ１１の後に、水洗排ガスを更に冷却する操作Ｃ１２を更に含む。具体的には、水洗排ガスが、水洗排ガス流路７１を通じて冷却装置８０に導入されて更に冷却される。このとき、水洗排ガス中の水蒸気が凝縮して水となり、排水流路８２を通じて排出されると共に、水洗排ガス中の炭化水素も凝縮して液化し、同様に排水流路８２を通じて排出される。そして、冷却後に残った気体成分が二次排ガスとして取得される。このように、操作Ｃ１が、上記操作Ｃ１１の後に、水洗排ガスを更に冷却する操作Ｃ１２を更に含むことで、水洗排ガスから炭化水素を容易かつ十分に除去することができると共に、水との接触に起因して二次排ガス中に混入する水蒸気の量を低減して、二次排ガスの流量の測定精度を向上させることができる。 Further, in the step C carried out by using the apparatus 100, the above-mentioned operation C1 further includes an operation C12 for further cooling the washing exhaust gas after the above-mentioned operation C11. Specifically, the water-washed exhaust gas is introduced into the cooling device 80 through the water-washed exhaust gas flow path 71 and further cooled. At this time, the water vapor in the flush exhaust gas is condensed into water and discharged through the drainage channel 82, and the hydrocarbon in the flush exhaust gas is also condensed and liquefied and discharged through the drainage channel 82 as well. Then, the gas component remaining after cooling is acquired as the secondary exhaust gas. As described above, by further including the operation C12 for further cooling the washing exhaust gas after the operation C11, the operation C1 can easily and sufficiently remove the hydrocarbon from the washing exhaust gas and is in contact with water. As a result, the amount of water vapor mixed in the secondary exhaust gas can be reduced, and the measurement accuracy of the flow rate of the secondary exhaust gas can be improved.

ここで、冷却装置８０としては、水洗排ガスを冷却することができる装置であれば、特に限定されることはなく、熱交換器などの既知の冷却装置を用いることができる。
また、冷却装置８０内で水洗排ガスを更に冷却して得られる二次排ガスの温度は、水蒸気および炭化水素が凝縮する温度であれば、特に限定されないが、０℃以上であることが好ましく、５℃以上であることがより好ましく、１０℃以上であることが更に好ましく、２５℃以下であることが好ましく、２０℃以下であることがより好ましく、１５℃以下であることが更に好ましい。また、当該二次排ガスの温度が２５℃以下であれば、水洗排ガスから炭化水素を更に十分に除去することができる。なお、二次排ガスの圧力は、後述する工程Ｄで用いる二次排ガスの流量測定器の種類等に応じて任意に変更することができる。 Here, the cooling device 80 is not particularly limited as long as it is a device capable of cooling the flush exhaust gas, and a known cooling device such as a heat exchanger can be used.
The temperature of the secondary exhaust gas obtained by further cooling the flush exhaust gas in the cooling device 80 is not particularly limited as long as it is a temperature at which steam and hydrocarbons are condensed, but is preferably 0 ° C. or higher. It is more preferably ° C. or higher, further preferably 10 ° C. or higher, preferably 25 ° C. or lower, more preferably 20 ° C. or lower, and even more preferably 15 ° C. or lower. Further, when the temperature of the secondary exhaust gas is 25 ° C. or lower, hydrocarbons can be further sufficiently removed from the washed exhaust gas. The pressure of the secondary exhaust gas can be arbitrarily changed according to the type of the flow rate measuring device for the secondary exhaust gas used in the step D described later.

二次排ガスは、主として水素ガスを含み、任意に残存水蒸気などを更に含みうる。そして、二次排ガスの水素濃度は、９０体積％以上であることが好ましく、９５体積％以上であることが好ましく、９８％体積以上であることが更に好ましい。二次排ガスの水素濃度が９０体積％以上であれば、後述する工程Ｅにおいて重合体水素添加物の水素添加率を正確に測定することができる。 The secondary exhaust gas mainly contains hydrogen gas and may optionally further contain residual water vapor and the like. The hydrogen concentration of the secondary exhaust gas is preferably 90% by volume or more, preferably 95% by volume or more, and further preferably 98% by volume or more. When the hydrogen concentration of the secondary exhaust gas is 90% by volume or more, the hydrogenation rate of the polymer hydrogenated product can be accurately measured in step E described later.

＜工程Ｄ＞
工程Ｄでは、上述した工程Ｃで得られた二次排ガスの流量を測定する。
装置１００では、二次排ガスが二次排ガス流路８１を通じて二次排ガス流量測定器９０を通過し、二次排ガスの流量が測定される。ここで、二次排ガス流量測定器９０としては、特に限定されることはなく、例えば、上述した重合体供給流量測定器２２として使用可能な既知の形式の流量計を用いることができる。
なお、二次排ガスは二次排ガス流量測定器９０にて流量を測定された後に、スタックに移送される。 <Process D>
In step D, the flow rate of the secondary exhaust gas obtained in step C described above is measured.
In the device 100, the secondary exhaust gas passes through the secondary exhaust gas flow rate measuring device 90 through the secondary exhaust gas flow path 81, and the flow rate of the secondary exhaust gas is measured. Here, the secondary exhaust gas flow rate measuring device 90 is not particularly limited, and for example, a flow meter of a known type that can be used as the polymer supply flow rate measuring device 22 described above can be used.
The secondary exhaust gas is transferred to the stack after the flow rate is measured by the secondary exhaust gas flow rate measuring device 90.

＜工程Ｅ＞
工程Ｅでは、工程Ａで反応器に供給された水素ガスの流量と、工程Ｄで測定した二次排ガスの流量とを用いて重合体水素添加物の水素添加率を算出する。
そして、装置１００で実施されるように、工程Ｃにおいて一次排ガスおよび脱揮ガスから炭化水素を除去する方法が、一次排ガスおよび脱揮ガスを冷却する操作Ｃ１を含み、かつ、操作Ｃ１が、一次排ガスおよび脱揮ガスを水に接触させて水洗排ガスを得る操作Ｃ１１を含む場合、工程Ｅでは、二次排ガスの流量から当該二次排ガスに含まれる水蒸気の流量を差し引くことで、水素添加反応で消費されずに二次排ガス中に残存する水素ガス（以下、「残存水素ガス」と称する場合がある。）の流量を求める工程Ｅ１と、当該残存水素ガスの流量と、反応器に供給された水素ガスの流量との差から重合体水素添加物の水素添加率を求める工程Ｅ２とを含むことが好ましい。工程Ｃにおいて一次排ガスおよび脱揮ガスから炭化水素を除去する方法が、一次排ガスおよび脱揮ガスを冷却する操作Ｃ１を含み、かつ、操作Ｃ１が、一次排ガスおよび脱揮ガスを水に接触させて水洗排ガスを得る操作Ｃ１１を含む場合、二次排ガスに水蒸気が含まれることになるが、工程Ｅが、上述した所定の工程Ｅ１およびＥ２を含めば、水蒸気の影響を排除または低減し、重合体水素添加物の水素添加率を迅速かつ正確に測定しつつ重合体水素添加物を製造することができる。 <Process E>
In step E, the hydrogen addition rate of the polymer hydrogen additive is calculated using the flow rate of the hydrogen gas supplied to the reactor in step A and the flow rate of the secondary exhaust gas measured in step D.
Then, as carried out in the apparatus 100, the method of removing the hydrocarbon from the primary exhaust gas and the devolatilized gas in the step C includes the operation C1 for cooling the primary exhaust gas and the devolatilized gas, and the operation C1 is the primary. In the case of including the operation C11 in which the exhaust gas and the devastated gas are brought into contact with water to obtain the washed exhaust gas, in step E, the flow rate of the water vapor contained in the secondary exhaust gas is subtracted from the flow rate of the secondary exhaust gas, so that the hydrogen addition reaction is carried out. Step E1 for determining the flow rate of hydrogen gas remaining in the secondary exhaust gas without being consumed (hereinafter, may be referred to as “residual hydrogen gas”), the flow rate of the residual hydrogen gas, and the supply to the reactor. It is preferable to include the step E2 of obtaining the hydrogen addition rate of the polymer hydrogenated product from the difference from the flow rate of the hydrogen gas. The method of removing hydrocarbons from the primary exhaust gas and the devolatilized gas in step C includes an operation C1 for cooling the primary exhaust gas and the devolatilized gas, and the operation C1 brings the primary exhaust gas and the devastated gas into contact with water. When the operation C11 for obtaining the water-washed exhaust gas is included, the secondary exhaust gas contains water vapor, but if the step E includes the predetermined steps E1 and E2 described above, the influence of the water vapor is eliminated or reduced, and the polymer is obtained. It is possible to produce a polymer hydrocarbon additive while quickly and accurately measuring the hydrogen addition rate of the hydrogen additive.

重合体水素添加物の水素添加率の具体的な算出方法としては、特に限定されることはないが、例えば、装置１００を用いた場合、工程Ｅ１として、残存水素ガスの流量を下記の式（１）：
Ｑ１＝Ｑ２－Ｑ３ （１）
〔式（１）中、Ｑ１は残存水素ガスの流量を表し、Ｑ２は工程Ｄで測定した二次排ガスの流量を表し、Ｑ３は二次排ガスに含まれる水蒸気の流量を表す。〕で示される算出式により算出した後、工程Ｅ２として、算出された残存水素ガスの流量（Ｑ１）を下記の式（２）：
Ｈ１＝｛（Ｑ４－Ｑ１）／Ｑ５｝×１００（％） （２）
〔式（２）中、Ｈ１は重合体水素添加物の水素添加率を表し、Ｑ１は残存水素ガスの流量を表し、Ｑ４は工程Ａで反応器３０に供給された水素ガスの流量を表し、Ｑ５は工程Ａで反応器３０に供給された重合体の流量から算出される当該重合体を１００％水素添加するために必要な水素ガスの流量を表す。〕で示される算出式に適用することで、重合体水素添加物の水素添加率（Ｈ１）を算出することができる。このように、上記の式（１）および（２）による算出方法を用いれば、二次排ガスの流量（Ｑ２）から当該二次排ガスに含まれる水蒸気の流量（Ｑ３）を差し引いて得られた残存水素ガスの流量（Ｑ１）と、反応器３０に供給された水素ガスの流量（Ｑ４）との差から、重合体水素添加物の水素添加率をリアルタイムでより正確に測定することができる。 The specific method for calculating the hydrogenation rate of the polymer hydrogenated product is not particularly limited, but for example, when the apparatus 100 is used, the flow rate of the residual hydrogen gas is calculated by the following formula as step E1. 1):
Q1 = Q2-Q3 (1)
[In the formula (1), Q1 represents the flow rate of the residual hydrogen gas, Q2 represents the flow rate of the secondary exhaust gas measured in step D, and Q3 represents the flow rate of the water vapor contained in the secondary exhaust gas. ], Then, as step E2, the calculated flow rate (Q1) of the residual hydrogen gas is calculated by the following formula (2) :.
H1 = {(Q4-Q1) / Q5} x 100 (%) (2)
[In the formula (2), H1 represents the hydrogen addition rate of the polymer hydrogenated product, Q1 represents the flow rate of the residual hydrogen gas, and Q4 represents the flow rate of the hydrogen gas supplied to the reactor 30 in step A. Q5 represents the flow rate of hydrogen gas required for 100% hydrogenation of the polymer calculated from the flow rate of the polymer supplied to the reactor 30 in step A. ], The hydrogenation rate (H1) of the polymer hydrogenated product can be calculated by applying the formula. As described above, by using the calculation methods according to the above equations (1) and (2), the residual obtained by subtracting the flow rate (Q3) of the water vapor contained in the secondary exhaust gas from the flow rate (Q2) of the secondary exhaust gas. From the difference between the flow rate of hydrogen gas (Q1) and the flow rate of hydrogen gas supplied to the reactor 30 (Q4), the hydrogen addition rate of the polymer hydrogenated product can be measured more accurately in real time.

ここで、二次排ガスに含まれる水蒸気の流量（Ｑ３）は温度および圧力等の条件から算出される飽和水蒸気量等に基づく理論値を用いてもよいし、既知の方法により測定された実測値を用いてもよい。また、工程Ａで反応器３０に供給された水素ガスの流量（Ｑ４）としては、特に限定されることはなく、例えば、「工程Ａ」の項で上述した水素ガス供給流量調節器１１にて定められた設定値を用いてもよいし、水素ガス供給流量調節器１１または別途設置された流量測定器によって測定された実測値を用いてもよい。さらに、工程Ａで反応器３０に供給された重合体の流量から算出される当該重合体を１００％水素添加するために必要な水素ガスの流量（Ｑ５）としては、特に限定されることはなく、例えば、「工程Ａ」の項で上述した重合体供給流量測定器２２により測定された重合体の供給流量、および重合体中の不飽和結合の数などに基づいて算出される理論値を用いることができる。 Here, as the flow rate (Q3) of water vapor contained in the secondary exhaust gas, a theoretical value based on the saturated water vapor amount calculated from conditions such as temperature and pressure may be used, or an actually measured value measured by a known method. May be used. Further, the flow rate (Q4) of the hydrogen gas supplied to the reactor 30 in the step A is not particularly limited, and for example, in the hydrogen gas supply flow rate regulator 11 described above in the section of "step A". A predetermined set value may be used, or an actually measured value measured by a hydrogen gas supply flow rate regulator 11 or a separately installed flow rate measuring device may be used. Further, the flow rate (Q5) of the hydrogen gas required for 100% hydrogenation of the polymer calculated from the flow rate of the polymer supplied to the reactor 30 in the step A is not particularly limited. For example, a theoretical value calculated based on the supply flow rate of the polymer measured by the polymer supply flow rate measuring device 22 described in the section of "Step A", the number of unsaturated bonds in the polymer, and the like is used. be able to.

なお、本発明の重合体水素添加物の製造方法では、重合体水素添加物の水素添加率を下記の式（３）：
Ｈ２＝｛（Ｑ４－Ｑ２）／Ｑ５｝×１００（％） （３）
〔式（３）中、Ｈ２は重合体水素添加物の水素添加率を表し、Ｑ２は工程Ｄで測定した二次排ガスの流量を表し、Ｑ４は工程Ａで反応器３０に供給された水素ガスの流量を表し、Ｑ５は工程Ａで反応器３０に供給された重合体の流量から算出される当該重合体を１００％水素添加するために必要な水素ガスの流量を表す。〕で示される算出式により、反応器３０に供給された水素ガスの流量（Ｑ４）と、工程Ｄで測定した二次排ガスの流量（Ｑ２）とを用いて算出することもできる。上記の式（３）による算出方法を用いれば、式（１）および（２）による算出方法を用いた場合に比べて、正確性には劣るものの、より簡便に、連続工程の工程管理には十分な精度で重合体水素添加物の水素添加率を測定することができる。 In the method for producing a polymer hydrogenated product of the present invention, the hydrogenation rate of the polymer hydrogenated product is determined by the following formula (3) :.
H2 = {(Q4-Q2) / Q5} x 100 (%) (3)
[In the formula (3), H2 represents the hydrogen addition rate of the polymer hydrogenated product, Q2 represents the flow rate of the secondary exhaust gas measured in step D, and Q4 represents the hydrogen gas supplied to the reactor 30 in step A. Q5 represents the flow rate of hydrogen gas required for 100% hydrogenation of the polymer calculated from the flow rate of the polymer supplied to the reactor 30 in step A. ] Can be calculated using the flow rate of hydrogen gas supplied to the reactor 30 (Q4) and the flow rate of secondary exhaust gas measured in step D (Q2). If the calculation method according to the above formula (3) is used, the accuracy is inferior to that when the calculation methods according to the formulas (1) and (2) are used, but it is more convenient for process control of continuous processes. The hydrogenation rate of the polymer hydrogenated product can be measured with sufficient accuracy.

なお、上記Ｑ１～Ｑ５が表す流量は、全て質量流量であってもよいし、全て体積流量であってもよい。例えば、Ｑ１～Ｑ５が表す流量が全て体積流量であり、工程Ａで反応器３０に供給された水素ガスの流量、および／または工程Ｄで測定した二次排ガスの流量が質量流量として設定および／または測定された場合は、既知の方法により当該測定値を体積流量に換算した値をそれぞれＱ４および／またはＱ２の値として採用するものとする。 The flow rates represented by the above Q1 to Q5 may be all mass flow rates or all volumetric flow rates. For example, the flow rates represented by Q1 to Q5 are all volumetric flow rates, and the flow rate of the hydrogen gas supplied to the reactor 30 in step A and / or the flow rate of the secondary exhaust gas measured in step D are set as the mass flow rate and /. Alternatively, when measured, the value obtained by converting the measured value into a volumetric flow rate by a known method shall be adopted as the value of Q4 and / or Q2, respectively.

本発明の重合体水素添加物の製造方法によれば、重合体水素添加物の水素添加率を迅速に測定しつつ重合体水素添加物を製造することができる。 According to the method for producing a polymer hydrogenated product of the present invention, a polymer hydrogenated product can be produced while rapidly measuring the hydrogenation rate of the polymer hydrogenated product.

１０ 水素ガス供給流路
１１ 水素ガス供給流量調節器
２０ 重合体供給流路
２１ 重合体送液ポンプ
２２ 重合体供給流量測定器
３０ 反応器
４０ ポリマー液流路
５０ ガス流路
６０ 脱揮装置
６０ａ，６０ｂ 脱揮器
６１ａ，６１ｂ 脱揮ガス流路
６２ａ，６２ｂ 脱揮後ポリマー液流路
７０ 水洗浄装置
７１ 水洗排ガス流路
７２ 排水流路
８０ 冷却装置
８１ 二次排ガス流路
８２ 排水流路
９０ 二次排ガス流量測定器
１００ 重合体水素添加物製造装置
10 Hydrogen gas supply flow path 11 Hydrogen gas supply flow rate regulator 20 Polymer supply flow path 21 Polymer liquid feed pump 22 Polymer supply flow rate measuring device 30 Reactor 40 Polymer liquid flow path 50 Gas flow path 60 Devolatile device 60a, 60b Volatilizer 61a, 61b Volatilized gas flow path 62a, 62b After devolatile polymer liquid flow path 70 Water cleaning device 71 Water washing exhaust gas flow path 72 Drainage flow path 80 Cooling device 81 Secondary exhaust gas flow path 82 Drainage flow path 90 2 Next exhaust gas flow rate measuring device 100 Polymer hydrogen additive manufacturing equipment

Claims (8)

重合体水素添加物の製造方法であって、
重合体と水素ガスとを反応器に供給して水素添加反応を行ない、重合体水素添加物を含むポリマー液と、一次排ガスとを得る工程Ａと、
前記ポリマー液を脱揮して脱揮ガスを回収する工程Ｂと、
前記一次排ガスおよび前記脱揮ガスから炭化水素を除去し、二次排ガスを得る工程Ｃと、
前記工程Ｃで得られた二次排ガスの流量を測定する工程Ｄと、
前記工程Ａで前記反応器に供給された水素ガスの流量と、前記工程Ｄで測定した前記二次排ガスの流量とを用いて前記重合体水素添加物の水素添加率を算出する工程Ｅと、
を含む、重合体水素添加物の製造方法。 It is a method for producing a polymer hydrogenated product.
Step A to supply a polymer and hydrogen gas to a reactor and perform a hydrogenation reaction to obtain a polymer liquid containing the polymer hydrogenated agent and a primary exhaust gas.
Step B of devolatile the polymer liquid to recover the devolatile gas,
Step C of removing hydrocarbons from the primary exhaust gas and the devolatilized gas to obtain a secondary exhaust gas,
Step D for measuring the flow rate of the secondary exhaust gas obtained in the step C and
Step E of calculating the hydrogen addition rate of the polymer hydrogen additive using the flow rate of the hydrogen gas supplied to the reactor in the step A and the flow rate of the secondary exhaust gas measured in the step D.
A method for producing a polymer hydrogenated product, which comprises. 前記工程Ｃにおいて前記一次排ガスおよび前記脱揮ガスから炭化水素を除去する方法が、前記一次排ガスおよび前記脱揮ガスを冷却する操作Ｃ１を含む、請求項１に記載の重合体水素添加物の製造方法。 The production of the polymer hydrogen additive according to claim 1, wherein the method for removing hydrocarbons from the primary exhaust gas and the devolatilized gas in the step C includes an operation C1 for cooling the primary exhaust gas and the devolatilized gas. Method. 前記操作Ｃ１が、前記一次排ガスおよび前記脱揮ガスを水に接触させて水洗排ガスを得る操作Ｃ１１を含む、請求項２に記載の重合体水素添加物の製造方法。 The method for producing a polymer hydrogenated product according to claim 2, wherein the operation C1 comprises an operation C11 in which the primary exhaust gas and the devolatilized gas are brought into contact with water to obtain a flush exhaust gas. 前記操作Ｃ１が、前記操作Ｃ１１の後に、前記水洗排ガスを更に冷却する操作Ｃ１２を更に含む、請求項３に記載の重合体水素添加物の製造方法。 The method for producing a polymer hydrogenated product according to claim 3, wherein the operation C1 further includes an operation C12 for further cooling the washing exhaust gas after the operation C11. 前記工程Ｅが、前記二次排ガスの流量から前記二次排ガスに含まれる水蒸気の流量を差し引いて残存水素ガスの流量を求める工程Ｅ１と、前記残存水素ガスの流量と、前記反応器に供給された水素ガスの流量との差から前記重合体水素添加物の水素添加率を求める工程Ｅ２とを含む、請求項３または４に記載の重合体水素添加物の製造方法。 The step E is a step E1 for obtaining the flow rate of the residual hydrogen gas by subtracting the flow rate of the water vapor contained in the secondary exhaust gas from the flow rate of the secondary exhaust gas, the flow rate of the residual hydrogen gas, and being supplied to the reactor. The method for producing a polymer hydrogen additive according to claim 3 or 4, which comprises step E2 for obtaining the hydrogen addition rate of the polymer hydrogen additive from the difference from the flow rate of the hydrogen gas. 前記重合体が、炭素数４～１０の共役ジエン単量体単位を含む重合体である、請求項１～５の何れかに記載の重合体水素添加物の製造方法。 The method for producing a polymer hydrogenated product according to any one of claims 1 to 5, wherein the polymer is a polymer containing a conjugated diene monomer unit having 4 to 10 carbon atoms. 前記炭素数４～１０の共役ジエン単量体単位が、炭素数５の共役ジエン単量体単位である、請求項６に記載の重合体水素添加物の製造方法。 The method for producing a polymer hydrogenated product according to claim 6, wherein the conjugated diene monomer unit having 4 to 10 carbon atoms is a conjugated diene monomer unit having 5 carbon atoms. 前記炭素数５の共役ジエン単量体単位が、１，３－ペンタジエン単位である、請求項７に記載の重合体水素添加物の製造方法。 The method for producing a polymer hydrogenated product according to claim 7, wherein the conjugated diene monomer unit having 5 carbon atoms is a 1,3-pentadiene unit.
JP2018048155A 2018-03-15 2018-03-15 Method for producing polymer hydrogenated product Active JP7020205B2 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2018048155A JP7020205B2 (en) 2018-03-15 2018-03-15 Method for producing polymer hydrogenated product

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2018048155A JP7020205B2 (en) 2018-03-15 2018-03-15 Method for producing polymer hydrogenated product

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JP2019157035A JP2019157035A (en) 2019-09-19
JP7020205B2 true JP7020205B2 (en) 2022-02-16

Family

ID=67992375

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2018048155A Active JP7020205B2 (en) 2018-03-15 2018-03-15 Method for producing polymer hydrogenated product

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JP7020205B2 (en)

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2002002650A1 (en) 2000-06-30 2002-01-10 Asahi Kasei Kabushiki Kaisha Method for hydrogenation of polymer
JP2006104276A (en) 2004-10-04 2006-04-20 Asahi Kasei Chemicals Corp Polyphenylene ether resin composition excellent in oil resistance

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
BE795770A (en) * 1972-03-03 1973-08-22 Inst Francais Du Petrole HYDROGENATION OF UNSATURATED COMPOUNDS
JPH03252446A (en) * 1990-03-02 1991-11-11 Japan Synthetic Rubber Co Ltd Thermoplastic resin composition

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2002002650A1 (en) 2000-06-30 2002-01-10 Asahi Kasei Kabushiki Kaisha Method for hydrogenation of polymer
JP2006104276A (en) 2004-10-04 2006-04-20 Asahi Kasei Chemicals Corp Polyphenylene ether resin composition excellent in oil resistance

Also Published As

Publication number Publication date
JP2019157035A (en) 2019-09-19

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN104973629B (en) A kind of method of purification of tungsten hexafluoride
Abascal et al. Dipole-quadrupole force ratios determine the ability of potential models to describe the phase diagram of water
JP5793325B2 (en) Temperature control system, hydrocarbon synthesis reactor, hydrocarbon synthesis reaction system
JP2006335653A (en) Method and apparatus for synthesizing urea
JP7020205B2 (en) Method for producing polymer hydrogenated product
JP2011508031A5 (en)
van Wyk et al. Analysis of the energy consumption of supercritical water desalination (SCWD)
JPWO2017043390A1 (en) Urea manufacturing method and urea manufacturing apparatus
TW201315529A (en) Heat recovery in absorption and desorption processes
US3640052A (en) Process for removing carbon dioxide in a combined system for producing ammonia and urea
JP2010235439A (en) Apparatus and method for producing trichlorosilane
JP4910474B2 (en) Method for recovering hydrogen gas from mixed gas
JP5216039B2 (en) Gas hydrate rate measuring apparatus and control method thereof
JPH0759756B2 (en) Hydrogen oxygen generator
CN109534569A (en) Handle method and apparatus for carrying out the method system containing sour ammonia-containing water
WO2008099106A3 (en) Method and apparatus for producing carbon monoxide by cryogenic distillation
EP2711337A1 (en) Removal of dissolved gases for boiler feed water preparation
JP2016169144A (en) Operation method of hydrogen generator, hydrogen generator and fuel cell system
US8876955B2 (en) Removal of dissolved gases for boiler feed water preparation
WO2012106015A1 (en) Method for reducing regeneration energy
PH12020000075A1 (en) Hydrogen sulfide gas generating plant and method for generating hydrogen sulfide gas
TW201034957A (en) Cooling tower of trichlorosilane and preparation method of trichlorosilane using the same
EP4074690A1 (en) Method for producing n-vinylacetamide, and pyrolysis device
JP2020033284A5 (en)
Oueslati et al. Performance study of humidification–dehumidification system operating on the principle of an airlift pump with tunable height

Legal Events

Date Code Title Description
A621 Written request for application examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621

Effective date: 20210209

A977 Report on retrieval

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007

Effective date: 20211117

TRDD Decision of grant or rejection written
A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

Effective date: 20220104

A61 First payment of annual fees (during grant procedure)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61

Effective date: 20220117

R150 Certificate of patent or registration of utility model

Ref document number: 7020205

Country of ref document: JP

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150