JP7014819B2 - Propylene resin compositions, moldings and containers - Google Patents

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Description

本発明は、プロピレン系樹脂組成物、該組成物から形成される成形体および該組成物から形成される容器に関する。 The present invention relates to a propylene-based resin composition, a molded product formed from the composition, and a container formed from the composition.

ゼリー、プリン、コーヒー等の食品の包装容器（以下、チルド容器とも記す）として、内容物の視認性、すなわち透明性に優れる容器が従来から求められている。透明性に優れる容器としては、その原料として、耐熱性、剛性および透明性に優れるポリプロピレン樹脂が用いられることが多い。 As a packaging container for foods such as jelly, pudding, and coffee (hereinafter, also referred to as a chilled container), a container having excellent visibility of the contents, that is, transparency has been conventionally required. As a container having excellent transparency, polypropylene resin having excellent heat resistance, rigidity and transparency is often used as a raw material thereof.

しかしながら、ポリプロピレン樹脂それ自体では、透明性や機械的強度特性が必ずしも十分でないため、通常ポリプロピレン樹脂に種々の造核剤を添加して透明性や機械的強度特性を向上させ、またゴム成分を添加して耐衝撃性を向上させる方法がとられている。 However, since the polypropylene resin itself does not always have sufficient transparency and mechanical strength characteristics, various nucleating agents are usually added to the polypropylene resin to improve the transparency and mechanical strength characteristics, and a rubber component is added. The method of improving the impact resistance is taken.

耐衝撃性に優れるプロピレン系樹脂組成物として、プロピレン－エチレンブロック共重合体、造核剤、および低密度ポリエチレン樹脂若しくは直鎖状低密度ポリエチレン樹脂を含む組成物が知られている（例えば、特許文献１参照）。低密度ポリエチレン樹脂若しくは直鎖状低密度ポリエチレン樹脂は、プロピレン－エチレンブロック共重合体１００重量部に対して２０～１００重量部の割合で配合されている。 As a propylene-based resin composition having excellent impact resistance, a composition containing a propylene-ethylene block copolymer, a nucleating agent, and a low-density polyethylene resin or a linear low-density polyethylene resin is known (for example, a patent). See Document 1). The low-density polyethylene resin or the linear low-density polyethylene resin is blended in a ratio of 20 to 100 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the propylene-ethylene block copolymer.

また、剛性と透明性と耐衝撃性とを同時にバランスよく向上させたポリプロピレン系樹脂組成物として、特定のポリプロピレン（プロピレン単独重合体）と２種類のエチレン・α－オレフィン共重合体（エチレン・１－オクテン共重合体）と、造核剤を配合させることが提案されている（特許文献２）。ポリプロピレンの配合比の上限は９０重量％と規定されているが、２種類のエチレン・α－オレフィン共重合体の配合比下限の合計は１３重量％であるため、ポリプロピレンの最大配合比は８７重量％となる。実施例ではポリプロピレンを８０重量％配合した例のみが示されている。 Further, as a polypropylene-based resin composition having improved rigidity, transparency and impact resistance at the same time, a specific polypropylene (propylene homopolymer) and two types of ethylene / α-olefin copolymers (ethylene / 1) are used. -It has been proposed to combine an octene copolymer) with a nucleating agent (Patent Document 2). The upper limit of the polypropylene compounding ratio is specified as 90% by weight, but since the total of the lower limit of the compounding ratio of the two types of ethylene / α-olefin copolymer is 13% by weight, the maximum compounding ratio of polypropylene is 87% by weight. %. In the examples, only an example containing 80% by weight of polypropylene is shown.

さらに、容器自体の薄肉化、軽量化と共に、チルド容器として低温に曝されても剛性、耐衝撃性、透明性に優れるプロピレン系樹脂組成物が提案されている（特許文献３）。特許文献３では、プロピレン系重合体を６０～８０重量部、エチレン・α－オレフィン共重合体を２０～４０重量部配合している。 Further, a propylene-based resin composition having excellent rigidity, impact resistance, and transparency even when exposed to a low temperature as a chilled container has been proposed as well as thinning and weight reduction of the container itself (Patent Document 3). In Patent Document 3, 60 to 80 parts by weight of a propylene-based polymer and 20 to 40 parts by weight of an ethylene / α-olefin copolymer are blended.

特開２００１－２６６８６号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 2001-26686 特開２００２－１０５２５７号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 2002-105257 国際公開ＷＯ２０１０／０７４００１号パンフレットInternational Publication WO2010 / 074001 Pamphlet

従来提案されているプロピレン系樹脂組成物は、エチレン・α－オレフィン共重合体が比較的多く配合されているため、チルド容器などの成形時、例えば、射出成形金型からの離型不良問題や、エチレン・α－オレフィン共重合体の射出配向による耐衝撃性の低下が問題となり、高速成型が出来ないなどの、生産上の課題を有していた。また、従来のプロピレン系樹脂組成物は、プロピレン系重合体（プロピレン・α－オレフィン共重合）中のデカンに可溶な部分のエチレンに由来する骨格の含有量が高いため、直鎖状低密度ポリエチレンを代表するエチレン－αオレフィン共重合体成分が少なくなると、チルド用途における容器としての耐衝撃性と透明性のバランスが悪くなるという課題を有していた。 Since the propylene-based resin composition conventionally proposed contains a relatively large amount of ethylene / α-olefin copolymer, there is a problem of poor mold release from an injection molding mold, for example, when molding a chilled container or the like. , Deterioration of impact resistance due to injection orientation of ethylene / α-olefin copolymer has become a problem, and there has been a problem in production such as inability to perform high-speed molding. In addition, the conventional propylene-based resin composition has a high content of a skeleton derived from ethylene in the decane-soluble portion of the propylene-based polymer (propylene / α-olefin copolymer), so that the density is linear and low. When the amount of the ethylene-α-olefin copolymer component represented by polyethylene is reduced, there is a problem that the balance between impact resistance and transparency as a container in chilled applications is deteriorated.

また、チルド容器は、食品充填ラインなどのトラブルによる過度の応力が加わった際に、踏みつぶし試験などで割れが生じる容器の場合、破壊されて破片を生じることがある。しかしながら、破片の食品への混入に伴う食品充填ラインの停止や、破片の混入に気づかずに販売した場合にはそのラインで製造された製品を全て回収することに繋がるなどの多大のリスクがある。したがって、踏みつぶしても破壊せず、破片を生じない容器が求められている。 Further, the chilled container may be broken to generate debris in the case of a container that cracks in a trampling test or the like when an excessive stress due to a trouble such as a food filling line is applied. However, there are great risks such as the suspension of the food filling line due to the contamination of debris into food, and the recovery of all products manufactured on that line if the product is sold without noticing the contamination of debris. .. Therefore, there is a demand for a container that does not break even when trampled and does not generate debris.

本発明は、薄肉・軽量化製品においても高速成型性を損なわず、チルド用途における耐衝撃性と透明性を両立した容器を形成し得るプロピレン系樹脂組成物を提供することを目的とする。また、製造過程において、破片の発生がない成形品を提供し得るプロピレン系樹脂組成物、該樹脂組成物を用いた成形品および容器を提供することを目的とする。 An object of the present invention is to provide a propylene-based resin composition capable of forming a container having both impact resistance and transparency in chilled applications without impairing high-speed moldability even in a thin-walled and lightweight product. Another object of the present invention is to provide a propylene-based resin composition that can provide a molded product that does not generate debris in the manufacturing process, and a molded product and a container that use the resin composition.

本発明の一態様は、下記要件（Ａ１）～（Ａ５）を満たすプロピレン系重合体（Ａ）８２～９２質量部、下記要件（Ｂ１）～（Ｂ２）を満たすエチレン・α－オレフィン共重合体（Ｂ）８～１８質量部（ただし、プロピレン系重合体（Ａ）およびエチレン・α－オレフィン共重合体（Ｂ）の合計を１００質量部とする）、および造核剤（Ｄ）０．１～０．６質量部を含むプロピレン系樹脂組成物に関する。
（Ａ１）：ＡＳＴＭ Ｄ－１２３８に準拠して、測定温度２３０℃、荷重２．１６ｋｇで測定したプロピレン系重合体（Ａ）のメルトフローレート（ＭＦＲ）が、１～１００ｇ／１０分である。
（Ａ２）：プロピレン系重合体（Ａ）の室温ｎ－デカンに不溶な部分（Ｄｉｎｓｏｌ）８８～９６質量％であり、室温ｎ－デカンに可溶な部分（Ｄｓｏｌ）が４～１２質量％である（ただし、ＤｉｎｓｏｌとＤｓｏｌとの合計を１００質量％とする）。
（Ａ３）：前記Ｄｉｎｓｏｌ中のエチレンに由来する骨格の含有量が０．２～６質量％である。
（Ａ４）：前記Ｄｓｏｌ中のエチレンに由来する骨格の含有量が２０～３０質量％である。
（Ａ５）：前記Ｄｓｏｌの１３５℃デカリン中における極限粘度［η］が１．０～２．５ｄｌ／ｇである。
（Ｂ１）：ＡＳＴＭ Ｄ－１２３８に準拠して、測定温度１９０℃、荷重２．１６ｋｇで測定したエチレン・α－オレフィン共重合体（Ｂ）のメルトフローレート（ＭＦＲ）が、０．５～５０ｇ／１０分である。
（Ｂ２）：エチレン・α－オレフィン共重合体（Ｂ）の密度が８８６～９２０ｋｇ／ｍ３である。One aspect of the present invention is an ethylene / α-olefin copolymer satisfying 82 to 92 parts by mass of a propylene-based polymer (A) satisfying the following requirements (A1) to (A5) and the following requirements (B1) to (B2). (B) 8 to 18 parts by mass (however, the total of the propylene-based polymer (A) and the ethylene / α-olefin copolymer (B) is 100 parts by mass), and the nucleating agent (D) 0.1. The present invention relates to a propylene-based resin composition containing up to 0.6 parts by mass.
(A1): The melt flow rate (MFR) of the propylene-based polymer (A) measured at a measurement temperature of 230 ° C. and a load of 2.16 kg according to ASTM D-1238 is 1 to 100 g / 10 minutes.
(A2): The room temperature n-decane-insoluble portion (D insol ) of the propylene-based polymer (A) is 88 to 96% by mass, and the room temperature n-decane-soluble portion (D sol ) is 4 to 12% by mass. % (However, the total of D insol and D sol is 100% by mass).
(A3): The content of the skeleton derived from ethylene in the D insol is 0.2 to 6% by mass.
(A4): The content of the skeleton derived from ethylene in the D sol is 20 to 30% by mass.
(A5): The ultimate viscosity [η] of the D sol in 135 ° C. decalin is 1.0 to 2.5 dl / g.
(B1): The melt flow rate (MFR) of the ethylene / α-olefin copolymer (B) measured at a measurement temperature of 190 ° C. and a load of 2.16 kg according to ASTM D-1238 is 0.5 to 50 g. / 10 minutes.
(B2): The density of the ethylene / α-olefin copolymer (B) is 886 to 920 kg / m 3 .

本発明の一態様は、上記要件（Ａ１）～（Ａ５）を満たすプロピレン系重合体（Ａ）８６～９２質量部、下記要件（Ｂ１’）～（Ｂ２’）を満たすエチレン・α－オレフィン共重合体（Ｂ’）８～１４質量部（ただし、プロピレン系重合体（Ａ）およびエチレン・α－オレフィン共重合体（Ｂ’）の合計を１００質量部とする）、および前記（Ａ）及び（Ｂ’）の合計１００質量部に対して、造核剤（Ｄ）０．１～０．６質量部、下記要件（Ｅ１）～（Ｅ２）を満たすエチレン・α－オレフィン共重合体（Ｅ）２～１５質量部を含むプロピレン系樹脂組成物に関する：
（Ｂ１’）：ＡＳＴＭ Ｄ－１２３８に準拠して、測定温度１９０℃、荷重２．１６ｋｇで測定したエチレン・α－オレフィン共重合体（Ｂ’）のメルトフローレート（ＭＦＲ）が、０．５～５０ｇ／１０分である。
（Ｂ２’）：エチレン・α－オレフィン共重合体（Ｂ’）の密度ＤＢが８８６～９１５ｋｇ／ｍ３である。
（Ｅ１）：ＡＳＴＭ Ｄ－１２３８に準拠して、測定温度１９０℃、荷重２．１６ｋｇで測定したエチレン・α－オレフィン共重合体（Ｅ）のメルトフローレート（ＭＦＲ）が、０．５～５０ｇ／１０分である。
（Ｅ２）：エチレン・α－オレフィン共重合体（Ｅ）の密度ＤＥが９００～９２０ｋｇ／ｍ３であり、且つ該密度ＤＥが前記密度ＤＢよりも５ｋｇ／ｍ３以上高い。
また、本発明の一態様は、上記プロピレン系樹脂組成物を含む成形体、特に容器に関する。One aspect of the present invention includes 86 to 92 parts by mass of the propylene-based polymer (A) satisfying the above requirements (A1) to (A5), and both ethylene and α-olefin satisfying the following requirements (B1') to (B2'). 8 to 14 parts by mass of the polymer (B') (however, the total of the propylene-based polymer (A) and the ethylene / α-olefin copolymer (B') is 100 parts by mass), and the above (A) and Ethylene / α-olefin copolymer (E) satisfying 0.1 to 0.6 parts by mass of the nucleating agent (D) and the following requirements (E1) to (E2) with respect to a total of 100 parts by mass of (B'). ) Regarding a propylene-based resin composition containing 2 to 15 parts by mass:
(B1'): The melt flow rate (MFR) of the ethylene / α-olefin copolymer (B') measured at a measurement temperature of 190 ° C. and a load of 2.16 kg according to ASTM D-1238 is 0.5. ~ 50 g / 10 minutes.
(B2'): The density DB of the ethylene / α-olefin copolymer ( B ') is 886 to 915 kg / m 3 .
(E1): The melt flow rate (MFR) of the ethylene / α-olefin copolymer (E) measured at a measurement temperature of 190 ° C. and a load of 2.16 kg according to ASTM D-1238 is 0.5 to 50 g. / 10 minutes.
(E2): The density DE of the ethylene / α - olefin copolymer ( E ) is 900 to 920 kg / m 3 , and the density DE is 5 kg / m 3 or more higher than the density DB.
Further, one aspect of the present invention relates to a molded product containing the propylene-based resin composition, particularly a container.

本発明の一態様によれば、薄肉・軽量化製品においても高速成型性を損なわず、チルド用途における耐衝撃性と透明性を両立した容器を形成し得るプロピレン系樹脂組成物を提供することが可能となる。また、製造過程において、破片の発生がない成形品を提供し得るプロピレン系樹脂組成物、該樹脂組成物を用いた成形品および容器を提供することができる。 According to one aspect of the present invention, it is possible to provide a propylene-based resin composition capable of forming a container having both impact resistance and transparency in chilled applications without impairing high-speed moldability even in a thin-walled and lightweight product. It will be possible. In addition, it is possible to provide a propylene-based resin composition that can provide a molded product that does not generate debris in the manufacturing process, and a molded product and a container that use the resin composition.

次に本発明について具体的な実施形態について説明する。
（第１の実施形態）
本発明の第１の実施形態に係るプロピレン系樹脂組成物（Ｘ）は、下記要件（Ａ１）～（Ａ５）を満たすプロピレン系重合体（Ａ）８２～９２質量部、下記要件（Ｂ１）～（Ｂ２）を満たすエチレン・α－オレフィン共重合体（Ｂ）８～１８質量部（ただし、プロピレン系重合体（Ａ）およびエチレン・α－オレフィン共重合体（Ｂ）の合計を１００質量部とする）、および造核剤（Ｄ）０．１～０．６質量部を含む：
（Ａ１）：ＡＳＴＭ Ｄ－１２３８に準拠して、測定温度２３０℃、荷重２．１６ｋｇで測定したプロピレン系重合体（Ａ）のメルトフローレート（ＭＦＲ）が、１～１００ｇ／１０分である。
（Ａ２）：プロピレン系重合体（Ａ）の室温ｎ－デカンに不溶な部分（Ｄｉｎｓｏｌ）８８～９６質量％であり、室温ｎ－デカンに可溶な部分（Ｄｓｏｌ）が４～１２質量％である（ただし、ＤｉｎｓｏｌとＤｓｏｌとの合計を１００質量％とする）。
（Ａ３）：前記Ｄｉｎｓｏｌ中のエチレンに由来する骨格の含有量が０．２～６質量％である。
（Ａ４）：前記Ｄｓｏｌ中のエチレンに由来する骨格の含有量が２０～３０質量％である。
（Ａ５）：前記Ｄｓｏｌの１３５℃デカリン中における極限粘度［η］が１．０～２．５ｄｌ／ｇである。
（Ｂ１）：ＡＳＴＭ Ｄ－１２３８に準拠して、測定温度１９０℃、荷重２．１６ｋｇで測定したエチレン・α－オレフィン共重合体（Ｂ）のメルトフローレート（ＭＦＲ）が、０．５～５０ｇ／１０分である。
（Ｂ２）：エチレン・α－オレフィン共重合体（Ｂ）の密度が８８６～９２０ｋｇ／ｍ3である。Next, a specific embodiment of the present invention will be described.
(First Embodiment)
The propylene-based resin composition (X) according to the first embodiment of the present invention has 82 to 92 parts by mass of the propylene-based polymer (A) satisfying the following requirements (A1) to (A5), and the following requirements (B1) to. 8 to 18 parts by mass of the ethylene / α-olefin copolymer (B) satisfying (B2) (however, the total of the propylene-based polymer (A) and the ethylene / α-olefin copolymer (B) is 100 parts by mass. ), And contains 0.1-0.6 parts by mass of the nucleating agent (D):
(A1): The melt flow rate (MFR) of the propylene-based polymer (A) measured at a measurement temperature of 230 ° C. and a load of 2.16 kg according to ASTM D-1238 is 1 to 100 g / 10 minutes.
(A2): The room temperature n-decane-insoluble portion (D insol ) of the propylene-based polymer (A) is 88 to 96% by mass, and the room temperature n-decane-soluble portion (D sol ) is 4 to 12% by mass. % (However, the total of D insol and D sol is 100% by mass).
(A3): The content of the skeleton derived from ethylene in the D insol is 0.2 to 6% by mass.
(A4): The content of the skeleton derived from ethylene in the D sol is 20 to 30% by mass.
(A5): The ultimate viscosity [η] of the D sol in 135 ° C. decalin is 1.0 to 2.5 dl / g.
(B1): The melt flow rate (MFR) of the ethylene / α-olefin copolymer (B) measured at a measurement temperature of 190 ° C. and a load of 2.16 kg according to ASTM D-1238 is 0.5 to 50 g. / 10 minutes.
(B2): The density of the ethylene / α-olefin copolymer (B) is 886 to 920 kg / m 3 .

以下、各成分について説明する。
〔プロピレン系重合体（Ａ）〕
第１の実施形態のプロピレン系樹脂組成物（Ｘ）は、上記要件（Ａ１）～（Ａ５）を満たすプロピレン系重合体（Ａ）を含む。なお、「要件（Ａ１）～（Ａ５）を満たすプロピレン系重合体（Ａ）」を、「プロピレン系重合体（Ａ）」とも記す。Hereinafter, each component will be described.
[Propylene-based polymer (A)]
The propylene-based resin composition (X) of the first embodiment contains a propylene-based polymer (A) that satisfies the above requirements (A1) to (A5). The "propylene-based polymer (A) satisfying the requirements (A1) to (A5)" is also referred to as "propylene-based polymer (A)".

第１の実施形態に用いるプロピレン系重合体（Ａ）は、要件（Ａ１）～（Ａ５）を満たしていればよく、特に限定はされないが、通常は、プロピレンおよびエチレンを共重合することにより得られる共重合体であり、主にプロピレン由来の構成単位からなる成分（以下、プロピレン単独重合体部とも記す）と、主にプロピレンおよびエチレン由来の構成単位からなる成分（以下、プロピレン・エチレン共重合体部とも記す）とを含むプロピレン系共重合体（いわゆるブロック共重合体）であることが好ましい。 The propylene-based polymer (A) used in the first embodiment may satisfy the requirements (A1) to (A5) and is not particularly limited, but is usually obtained by copolymerizing propylene and ethylene. It is a copolymer mainly composed of a propylene-derived constituent unit (hereinafter, also referred to as a propylene homopolymer portion) and a component mainly composed of propylene and ethylene-derived constituent units (hereinafter, propylene / ethylene copolymer weight). It is preferably a propylene-based copolymer (so-called block copolymer) containing (also referred to as a coalesced portion).

（要件（Ａ１））
プロピレン系重合体（Ａ）のＭＦＲが１～１００ｇ／１０分であり、好ましくは１０～１００ｇ／１０分であり、より好ましくは２０～１００ｇ／１０分である。
プロピレン系重合体（Ａ）のＭＦＲが上記範囲を上回ると、プロピレン系樹脂組成物から得られた容器等の成形体の耐衝撃性が劣り、またプロピレン系重合体（Ａ）のＭＦＲが上記範囲を下回ると、プロピレン系樹脂組成物を用いて、容器等の成形体を製造する際の樹脂の流動性が劣り、薄肉化した成形体を製造することが困難となる。(Requirement (A1))
The MFR of the propylene-based polymer (A) is 1 to 100 g / 10 minutes, preferably 10 to 100 g / 10 minutes, and more preferably 20 to 100 g / 10 minutes.
When the MFR of the propylene-based polymer (A) exceeds the above range, the impact resistance of the molded product such as a container obtained from the propylene-based resin composition is inferior, and the MFR of the propylene-based polymer (A) is in the above range. If it is less than the above, the fluidity of the resin when producing a molded product such as a container by using the propylene-based resin composition is inferior, and it becomes difficult to produce a thin-walled molded product.

なお、プロピレン系重合体（Ａ）のＭＦＲの調整は、後述する製造条件を調整することにより任意の量とすることができる。 The MFR of the propylene-based polymer (A) can be adjusted to an arbitrary amount by adjusting the production conditions described later.

（要件（Ａ２））
プロピレン系重合体（Ａ）の室温ｎ－デカンに不溶な部分（Ｄｉｎｓｏｌ）８８～９６質量％であり、室温ｎ－デカンに可溶な部分（Ｄｓｏｌ）が４～１２質量％である。ただし、ＤｉｎｓｏｌとＤｓｏｌとの合計を１００質量％とする。好ましくはＤｉｎｓｏｌが８８～９４質量％であり、Ｄｓｏｌが６～１２質量％である。(Requirement (A2))
The room temperature n-decane-insoluble portion (D insol ) of the propylene-based polymer (A) is 88 to 96% by mass, and the room temperature n-decane-soluble portion (D sol ) is 4 to 12% by mass. However, the total of D insol and D sol is 100% by mass. Preferably, D insol is 88 to 94% by mass, and D sole is 6 to 12% by mass.

プロピレン系重合体（Ａ）において、通常ｎ－デカンに不溶な成分（Ｄｉｎｓｏｌ）とは、主にプロピレン由来の構成単位からなる成分であり、結晶性を有し、高い剛性を示すと考えられる。ｎ－デカンに可溶な成分（Ｄｓｏｌ）とは、主にプロピレンおよびエチレン由来の構成単位からなる成分である。Ｄｓｏｌ成分は結晶性を示さないか、もしくは結晶性が低い成分であり、ガラス転移温度が低く、耐衝撃性や相溶性を発現すると考えられる。これはゴム成分と言われることもある。第１の実施形態のプロピレン系重合体（Ａ）は、通常ｎ－デカンに不溶な成分（Ｄｉｎｓｏｌ）およびｎ－デカンに可溶な成分（Ｄｓｏｌ）を有するプロピレン系共重合体（いわゆるブロック共重合体）である。In the propylene-based polymer (A), the component ( Dinsol ) that is normally insoluble in n-decane is a component mainly composed of a propylene-derived structural unit, and is considered to have crystallinity and exhibit high rigidity. .. The component soluble in n-decane (D sol ) is a component mainly composed of a constituent unit derived from propylene and ethylene. It is considered that the D sol component does not show crystallinity or has low crystallinity, has a low glass transition temperature, and exhibits impact resistance and compatibility. This is sometimes referred to as the rubber component. The propylene-based polymer (A) of the first embodiment is a propylene-based copolymer (so-called block) having a component (D insol ) that is normally insoluble in n-decane and a component (D sol ) that is soluble in n-decane. Copolymer).

第１の実施形態のプロピレン系樹脂組成物は後述するように、所謂海島構造を形成し、Ｄｉｎｓｏｌ成分が主として海部、後述するエチレン・α－オレフィン共重合体（Ｂ）が主として島部を形成し、Ｄｓｏｌ成分は主としてＤｉｎｓｏｌ成分とエチレン・α－オレフィン共重合体（Ｂ）の相溶化や耐衝撃改良に関与していると考えられる。As will be described later, the propylene-based resin composition of the first embodiment forms a so-called sea-island structure, in which the Dinsol component mainly forms a sea portion and the ethylene / α-olefin copolymer (B) described later mainly forms an island portion. However, it is considered that the D sol component is mainly involved in the compatibility between the D in sol component and the ethylene / α-olefin copolymer (B) and the improvement of impact resistance.

Ｄｉｎｓｏｌが上記範囲を下回り、Ｄｓｏｌが上記範囲を上回ると、剛性の高いＤｉｎｓｏｌの割合が減ることからプロピレン系樹脂組成物から得られた容器等の成形体の剛性が低下する。また、第１の実施形態のプロピレン系樹脂組成物（Ｘ）はＤｉｎｓｏｌを連続相とした、いわゆる海島構造をとるが、Ｄｓｏｌが上記範囲を上回ると透明性が低下する傾向にある。これは、島部が増加し、反射光が増大するためと考えられる。一方Ｄｓｏｌが上記範囲を下回り、Ｄｉｎｓｏｌが上記範囲を上回ると、プロピレン系樹脂組成物から得られる成形体の耐衝撃性が低下する傾向にある。Ｄｓｏｌの割合が減る事により衝撃に対しての吸収エネルギーが低下するためと考えられる。When the D insol is below the above range and the D sol is above the above range, the proportion of the highly rigid D insol is reduced, so that the rigidity of the molded product such as a container obtained from the propylene resin composition is lowered. Further, the propylene-based resin composition (X) of the first embodiment has a so-called sea-island structure in which D insol is a continuous phase, but when D sol exceeds the above range, the transparency tends to decrease. It is considered that this is because the islands increase and the reflected light increases. On the other hand, when D sol is below the above range and D in sol is above the above range, the impact resistance of the molded product obtained from the propylene-based resin composition tends to decrease. It is considered that the absorption energy for impact decreases as the ratio of D sol decreases.

なお、プロピレン系重合体（Ａ）のＤｉｎｓｏｌおよびＤｓｏｌの割合は後述する実施例に記載の方法により求めることができる。
また、プロピレン系重合体中のＤｉｎｓｏｌおよびＤｓｏｌの割合の調整は、後述する製造条件を調整することにより任意の量とすることができる。The ratio of D insol and D sol of the propylene-based polymer (A) can be determined by the method described in Examples described later.
Further, the ratio of D insol and D sol in the propylene-based polymer can be adjusted to an arbitrary amount by adjusting the production conditions described later.

（要件（Ａ３））
前記Ｄｉｎｓｏｌ中のエチレンに由来する骨格の含有量が０．２～６質量％である。該含有量は０．４～５質量％であることが好ましく、０．６～４質量％であることがより好ましい。前記Ｄｉｎｓｏｌは主にプロピレン由来の構成単位からなる成分であるが、エチレンに由来する骨格が含まれ得るものである。該含有量が上記範囲を超えるとプロピレン系樹脂組成物から得られた容器等の成形体の剛性が低下する傾向がある。これはＤｉｎｓｏｌの結晶性が低下するためであると考えられる。該含有量が上記範囲を下回ると、プロピレン系樹脂組成物から得られた容器等の成形体の透明性が低下する傾向にある。第１の実施形態のプロピレン系樹脂組成物（Ｘ）はＤｉｎｓｏｌを連続相、すなわち海部、Ｄｓｏｌおよびエチレン・α－オレフィン共重合体（Ｂ）を主に島部を構成するいわゆる海島構造をとる。そのため、海部を構成するＤｉｎｓｏｌの結晶性が高くなりすぎることで、島部を構成するＤｓｏｌおよびエチレン・α－オレフィン共重合体（Ｂ）の相溶化効果が低下し、島部の分散粒径が大きくなるため透明性が低下するものと考えられる。(Requirement (A3))
The content of the skeleton derived from ethylene in the D insol is 0.2 to 6% by mass. The content is preferably 0.4 to 5% by mass, more preferably 0.6 to 4% by mass. The D insol is a component mainly composed of a constituent unit derived from propylene, but may contain a skeleton derived from ethylene. If the content exceeds the above range, the rigidity of a molded product such as a container obtained from the propylene-based resin composition tends to decrease. It is considered that this is because the crystallinity of D insol is lowered. When the content is lower than the above range, the transparency of a molded product such as a container obtained from the propylene-based resin composition tends to decrease. The propylene-based resin composition (X) of the first embodiment has a so-called sea-island structure in which D insol is a continuous phase, that is, a sea portion, D sol and an ethylene / α-olefin copolymer (B) mainly constitute an island portion. Take. Therefore, when the crystallinity of the D insol constituting the sea part becomes too high, the compatibilization effect of the D sol constituting the island part and the ethylene / α-olefin copolymer (B) is lowered, and the dispersed particles of the island part are reduced. It is considered that the transparency is lowered because the diameter becomes large.

（要件（Ａ４））
前記Ｄｓｏｌ中のエチレンに由来する骨格の含有量が２０～３０質量％である。該含有量は２０～２６質量％であることが好ましく、２０～２４質量％であることがより好ましい。
該含有量が上記範囲を下回ると、プロピレン系樹脂組成物から得られた容器等の成形体の耐衝撃性（特に低温耐衝撃性）が劣る傾向がある。Ｄｓｏｌのエチレンの割合が減る事によりガラス転移温度が低下し、結晶化度が高くなり、衝撃に対しての吸収エネルギーが低下するためと考えられる。(Requirement (A4))
The content of the skeleton derived from ethylene in the D sol is 20 to 30% by mass. The content is preferably 20 to 26% by mass, more preferably 20 to 24% by mass.
When the content is less than the above range, the impact resistance (particularly low temperature impact resistance) of the molded product such as a container obtained from the propylene resin composition tends to be inferior. It is considered that the glass transition temperature is lowered, the crystallinity is increased, and the absorbed energy for impact is lowered due to the decrease in the proportion of ethylene in D sol .

一方、該含有量が上記範囲を上回ると、プロピレン系樹脂組成物から得られた容器等の成形体の透明性が低下する傾向がある。これは、ＤｓｏｌがＤｉｎｓｏｌに相溶化し難くなり、上記と同様に島部の分散粒径が大きくなる為と考えられる。
前記Ｄｉｎｓｏｌ中およびＤｓｏｌ中のエチレンに由来する骨格の含有量は、分離した前記ＤｉｎｓｏｌおよびＤｓｏｌについてそれぞれ後述する実施例に記載される条件で１３ＣＮＭＲ測定を行って求めることができる。詳細については実施例にて示す。On the other hand, if the content exceeds the above range, the transparency of the molded product such as a container obtained from the propylene-based resin composition tends to decrease. It is considered that this is because D sol becomes difficult to be compatible with D in sol and the dispersed particle size of the island portion becomes large as described above.
The content of the ethylene-derived skeleton in the D insol and the D sol can be determined by 13 CNMR measurement of the separated D insol and D sol under the conditions described in Examples described later, respectively. Details will be shown in Examples.

（要件（Ａ５））
前記Ｄｓｏｌの、１３５℃デカリン中における極限粘度［ηｓｏｌ］が１．０～２．５ｄｌ／ｇであり、好ましくは１．５～２．５ｄｌ／ｇであり、より好ましくは１．６～２．２ｄｌ／ｇである。
極限粘度［ηｓｏｌ］が上記範囲を下回ると、プロピレン系樹脂組成物から得られた容器等の成形体の耐衝撃性が低下する傾向にある。これはＤｓｏｌの分子量が低下し、衝撃吸収エネルギーが低くなる為と考えられる。また極限粘度［ηｓｏｌ］が上記範囲を上回ると、プロピレン系樹脂組成物から得られた容器等の成形体の透明性が低下する傾向がある。これはＤｓｏｌの分子量が高いため、分散不良を起こすためと考えられる。(Requirement (A5))
The ultimate viscosity [η sol ] of the D sol in 135 ° C. decalin is 1.0 to 2.5 dl / g, preferably 1.5 to 2.5 dl / g, and more preferably 1.6 to 1. It is 2.2 dl / g.
When the ultimate viscosity [η sol ] is lower than the above range, the impact resistance of a molded product such as a container obtained from the propylene-based resin composition tends to decrease. It is considered that this is because the molecular weight of D sol decreases and the impact absorption energy decreases. Further, when the ultimate viscosity [η sol ] exceeds the above range, the transparency of a molded product such as a container obtained from the propylene-based resin composition tends to decrease. It is considered that this is because the molecular weight of D sol is high and the dispersion is poor.

なお、プロピレン系重合体（Ａ）の前記Ｄｓｏｌの、デカリン中１３５℃で測定した極限粘度［ηｓｏｌ］は後述する実施例に記載の方法にて決定することが出来る。
なお、Ｄｓｏｌの、デカリン中１３５℃で測定した極限粘度［ηｓｏｌ］の調整は、後述する製造条件を調整することにより任意の量とすることができる。
The ultimate viscosity [η sol ] of the D sol of the propylene-based polymer (A) measured at 135 ° C. in decalin can be determined by the method described in Examples described later.
The extreme viscosity [η sol ] of D sol measured at 135 ° C. in decalin can be adjusted to an arbitrary amount by adjusting the production conditions described later.

第１の実施形態に用いるプロピレン系重合体（Ａ）の製造方法としては、特に限定はないが、通常は、メタロセン化合物含有触媒存在下あるいは、チーグラーナッタ触媒存在下で、プロピレンおよびエチレンを共重合することにより得られる。 The method for producing the propylene-based polymer (A) used in the first embodiment is not particularly limited, but usually, propylene and ethylene are copolymerized in the presence of a metallocene compound-containing catalyst or a Ziegler-Natta catalyst. Obtained by doing.

なお、プロピレン系重合体（Ａ）は、チーグラーナッタ触媒存在下で、プロピレンおよびエチレンを共重合することにより得られることが好ましい。分子量分布が広く成形性が良好な樹脂が得られ易い為である。 The propylene-based polymer (A) is preferably obtained by copolymerizing propylene and ethylene in the presence of a Ziegler-Natta catalyst. This is because it is easy to obtain a resin having a wide molecular weight distribution and good moldability.

（メタロセン化合物含有触媒）
前記メタロセン化合物含有触媒としては、メタロセン化合物、並びに、有機金属化合物、有機アルミニウムオキシ化合物およびメタロセン化合物と反応してイオン対を形成することのできる化合物から選ばれる少なくとも１種以上の化合物、さらに必要に応じて粒子状担体とからなるメタロセン触媒を挙げることができ、好ましくはアイソタクチックまたはシンジオタクチック構造等の立体規則性重合をすることのできるメタロセン触媒を挙げることができる。前記メタロセン化合物の中では、国際公開０１／２７１２４号パンフレットに例示されている架橋性メタロセン化合物が好適に用いられる。
(Catalyst containing metallocene compound)
As the metallocene compound-containing catalyst, at least one compound selected from a metallocene compound and a compound capable of reacting with an organic metal compound, an organic aluminumoxy compound and a metallocene compound to form an ion pair, and further required. Accordingly, a metallocene catalyst composed of a particulate carrier can be mentioned, and preferably a metallocene catalyst capable of performing stereoregular polymerization such as an isotactic or syndiotactic structure can be mentioned. Among the metallocene compounds, the crosslinkable metallocene compound exemplified in International Publication No. 01/27124 pamphlet is preferably used.

（チーグラーナッタ触媒）
第１の実施形態に用いるプロピレン系重合体（Ａ）は、高立体規則性チーグラーナッタ触媒を用いることにより製造することができる。前記高立体規則性チーグラーナッタ触媒としては、公知の種々の触媒が使用できる。たとえば、（ａ）マグネシウム、チタン、ハロゲンおよび電子供与体を含有する固体状チタン触媒成分と、（ｂ）有機金属化合物触媒成分と、（ｃ）シクロペンチル基、シクロペンテニル基、シクロペンタジエニル基およびこれらの誘導体からなる群から選ばれる少なくとも１種の基を有する有機ケイ素化合物触媒成分とからなる触媒を用いることができる。このような高立体規則性チーグラーナッタ触媒としては、ＥＰ０３５０１７０に記載のオレフィン重合用触媒を好適に用いることができる。当該チーグラーナッタ触媒を用い、プロピレン系重合体（Ａ）を製造する際は、当該公報に記載されるように予備重合を行うことができる。
予備重合は、固体状チタン触媒成分（ａ）、有機金属化合物触媒成分（ｂ）、および必要に応じて有機ケイ素化合物触媒成分（ｃ）の存在下に、オレフィンを重合させる。(Ziegler-Natta catalyst)
The propylene-based polymer (A) used in the first embodiment can be produced by using a highly stereoregular Ziegler-Natta catalyst. As the highly stereoregular Ziegler-Natta catalyst, various known catalysts can be used. For example, (a) a solid titanium catalytic component containing magnesium, titanium, halogen and an electron donor, (b) an organometallic compound catalytic component, and (c) a cyclopentyl group, a cyclopentenyl group, a cyclopentadienyl group and A catalyst composed of an organosilicon compound catalyst component having at least one group selected from the group consisting of these derivatives can be used. As such a highly stereoregular Ziegler-Natta catalyst, the catalyst for olefin polymerization described in EP0350170 can be preferably used. When the propylene-based polymer (A) is produced using the Ziegler-Natta catalyst, prepolymerization can be carried out as described in the publication.
The prepolymerization involves polymerizing the olefin in the presence of the solid titanium catalyst component (a), the organometallic compound catalyst component (b), and optionally the organosilicon compound catalyst component (c).

予備重合オレフィンとしては、炭素数２～８のα－オレフィンを用いることができる。具体的には、エチレン、プロピレン、１－ブテン、１－オクテンなどの直鎖状のオレフィン；３－メチル－１－ブテン、３－メチル－１－ペンテン、３－エチル－１－ペンテン、４－メチル－１－ペンテン、４－メチル－１－ヘキセン、４,４－ジメチル－１－ヘキセン、４,４－ジメチル－１－ペンテン、４－エチル－１－ヘキセン、３－エチル－１－ヘキセンなどの分岐構造を有するオレフィン等を用いることができる。これらは共重合させてもよい。 As the prepolymerized olefin, an α-olefin having 2 to 8 carbon atoms can be used. Specifically, linear olefins such as ethylene, propylene, 1-butene, 1-octene; 3-methyl-1-butene, 3-methyl-1-pentene, 3-ethyl-1-pentene, 4- Methyl-1-pentene, 4-methyl-1-hexene, 4,4-dimethyl-1-hexene, 4,4-dimethyl-1-pentene, 4-ethyl-1-hexene, 3-ethyl-1-hexene, etc. An olefin or the like having a branched structure of can be used. These may be copolymerized.

予備重合は、固体状チタン触媒成分（ａ）１ｇ当り０．１～１０００ｇ程度、好ましくは０．３～５００ｇ程度の重合体が生成するように行うことが望ましい。予備重合量が多すぎると、本重合における（共）重合体の生成効率が低下することがある。予備重合では、本重合における系内の触媒濃度よりもかなり高濃度で触媒を用いることができる。上記のような触媒を用いてプロピレンを連続多段重合させる際には、本発明の目的を損なわない範囲であれば、いずれかの段であるいは全ての段でプロピレンとエチレンとを共重合させてもよい。 It is desirable that the prepolymerization is carried out so as to produce a polymer of about 0.1 to 1000 g, preferably about 0.3 to 500 g, per 1 g of the solid titanium catalyst component (a). If the amount of prepolymerization is too large, the efficiency of producing the (co) polymer in the main polymerization may decrease. In the prepolymerization, the catalyst can be used at a concentration considerably higher than the concentration of the catalyst in the system in the main polymerization. When propylene is continuously multi-stage polymerized using the above catalyst, propylene and ethylene may be copolymerized at any stage or at all stages as long as the object of the present invention is not impaired. good.

連続多段重合する場合、各段においてはプロピレンをホモ重合させるか、あるいはプロピレンとエチレンとを共重合させてポリプロピレンを製造する。本重合の際には、固体状チタン触媒成分（ａ）（または予備重合触媒）を重合容積１Ｌ当りチタン原子に換算して約０．０００１～５０ミリモル、好ましくは約０．００１～１０ミリモルの量で用いることが望ましい。有機金属化合物触媒成分（ｂ）は、重合系中のチタン原子１モルに対する金属原子量で約１～２０００モル、好ましくは約２～５００モル程度の量で用いることが望ましい。有機ケイ素化合物触媒成分（ｃ）は、有機金属化合物触媒成分（ｂ）の金属原子１モル当り約０．００１～５０モル、好ましくは約０．０１～２０モル程度の量で用いることが望ましい。 In the case of continuous multi-stage polymerization, propylene is homopolymerized in each stage, or propylene and ethylene are copolymerized to produce polypropylene. At the time of the main polymerization, the solid titanium catalyst component (a) (or the prepolymerization catalyst) is converted into titanium atoms per 1 L of the polymerization volume in an amount of about 0.0001 to 50 mmol, preferably about 0.001 to 10 mmol. It is desirable to use in quantity. The organic metal compound catalyst component (b) is preferably used in an amount of about 1 to 2000 mol, preferably about 2 to 500 mol, with respect to 1 mol of titanium atom in the polymerization system. The organosilicon compound catalyst component (c) is preferably used in an amount of about 0.001 to 50 mol, preferably about 0.01 to 20 mol, per 1 mol of the metal atom of the organometallic compound catalyst component (b).

（プロピレン系重合体（Ａ）の製法）
第１の実施形態に用いるプロピレン系重合体（Ａ）は、前述のメタロセン化合物含有触媒存在下あるいは、チーグラーナッタ触媒存在下でプロピレンおよびエチレンを共重合することにより得られる。(Production method of propylene-based polymer (A))
The propylene-based polymer (A) used in the first embodiment can be obtained by copolymerizing propylene and ethylene in the presence of the above-mentioned metallocene compound-containing catalyst or in the presence of a Ziegler-Natta catalyst.

重合は、気相重合法あるいは溶液重合法、懸濁重合法などの液相重合法いずれで行ってもよく、各段を別々の方法で行ってもよい。また連続式、半連続式のいずれの方式で行ってもよく、各段を複数の重合器たとえば２～１０器の重合器に分けて行ってもよい。工業的には連続式の方法で重合するのが最も好ましく、この場合２段目以降の重合を２器以上の重合器に分けて行うのが好ましく、これによりゲルと呼ばれる、耐衝撃性と透明性に好ましくないマイナス効果をもたらす複生成成分である高分子量成分の発生を抑制することができる。 The polymerization may be carried out by any of a liquid phase polymerization method such as a vapor phase polymerization method, a solution polymerization method and a suspension polymerization method, and each step may be carried out by a separate method. Further, either a continuous system or a semi-continuous system may be used, and each stage may be divided into a plurality of polymerizers, for example, 2 to 10 polymerizers. Industrially, it is most preferable to polymerize by a continuous method, and in this case, it is preferable to carry out the polymerization of the second and subsequent stages separately in two or more polymerizers, which is called a gel, which has impact resistance and transparency. It is possible to suppress the generation of a high molecular weight component, which is a compound-generated component that has an unfavorable negative effect on sex.

重合媒体として、不活性炭化水素類を用いてもよく、また液状のプロピレンを重合媒体としてもよい。また各段の重合条件は、重合温度が約－５０～＋２００℃、好ましくは約２０～１００℃の範囲で、また重合圧力が常圧～１０ＭＰａ（ゲージ圧）、好ましくは約０．２～５ＭＰａ（ゲージ圧）の範囲内で適宜選択される。 As the polymerization medium, inert hydrocarbons may be used, or liquid propylene may be used as the polymerization medium. The polymerization conditions of each stage are such that the polymerization temperature is in the range of about -50 to + 200 ° C., preferably about 20 to 100 ° C., and the polymerization pressure is normal pressure to 10 MPa (gauge pressure), preferably about 0.2 to 5 MPa. It is appropriately selected within the range of (gauge pressure).

プロピレン系重合体（Ａ）を製造する場合は、２つ以上の重合器を直列につなげた反応装置で、次の二つの工程（［工程１］および［工程２］）を連続的に実施することによって得られる。本発明では、二つ以上の反応機を直列に連結した重合装置を用いそれぞれの重合装置で［工程１］を行うことができ、また二つ以上の反応機を直列に連結した重合装置を用いそれぞれの重合装置で［工程２］を行うことができる。 When producing the propylene-based polymer (A), the following two steps ([step 1] and [step 2]) are continuously carried out in a reaction apparatus in which two or more polymerizers are connected in series. Obtained by that. In the present invention, [Step 1] can be performed in each polymerization apparatus using a polymerization apparatus in which two or more reactors are connected in series, and a polymerization apparatus in which two or more reactors are connected in series is used. [Step 2] can be performed in each polymerization apparatus.

また、上記方法以外でも[工程１]と[工程２]を別々に行い、それぞれで得られたものを単軸押出機、多軸押出機、ニーダー、バンバリーミキサーなどを用いて溶融混練し、プロピレン系重合体（Ａ）を製造することもできる。以下、[工程１]と[工程２]を連続して実施することによりプロピレン系重合体（Ａ）を製造する方法について記載する。 In addition to the above methods, [Step 1] and [Step 2] are performed separately, and the obtained products are melt-kneaded using a single-screw extruder, a multi-screw extruder, a kneader, a Banbury mixer, etc., and propylene. The system polymer (A) can also be produced. Hereinafter, a method for producing the propylene-based polymer (A) by continuously carrying out [Step 1] and [Step 2] will be described.

［工程１］は、重合温度０～１００℃、重合圧力常圧～５ＭＰａゲージ圧で、プロピレンと必要量のエチレンを共重合させる。［工程１］では、プロピレンに対してエチレンのフィード量を少量とすることによって、［工程１］で製造されるプロピレン系共重合体が要件（Ａ３）を満たすＤinsolの主成分となるようにする。又、必要に応じて水素ガスに代表される連鎖移動剤も導入し、〔工程１〕で生成される重合体の極限粘度[η]を調整することも出来る。In [Step 1], propylene and a required amount of ethylene are copolymerized at a polymerization temperature of 0 to 100 ° C. and a polymerization pressure of normal pressure to 5 MPa gauge pressure. In [Step 1], the feed amount of ethylene is small with respect to propylene so that the propylene-based copolymer produced in [Step 1] becomes the main component of D insol that satisfies the requirement (A3). do. Further, if necessary, a chain transfer agent typified by hydrogen gas can be introduced to adjust the ultimate viscosity [η] of the polymer produced in [Step 1].

［工程２］は、重合温度０～１００℃、重合圧力常圧～５ＭＰａゲージ圧で、プロピレンと、エチレンとを共重合させる。［工程２］では、プロピレンに対するエチレンのフィード量を［工程１］のときよりも多くすることによって、［工程２］で製造されるプロピレン－エチレン共重合ゴムがＤsolの主成分となるようにする。又、必要に応じて水素ガスに代表される連鎖移動剤も導入し、〔工程２〕で生成される重合体の極限粘度〔η〕を調整することも出来る。In [Step 2], propylene and ethylene are copolymerized at a polymerization temperature of 0 to 100 ° C. and a polymerization pressure of normal pressure to 5 MPa gauge pressure. In [Step 2], the feed amount of ethylene to propylene is made larger than that in [Step 1] so that the propylene-ethylene copolymer rubber produced in [Step 2] becomes the main component of D sol . do. Further, if necessary, a chain transfer agent typified by hydrogen gas can be introduced to adjust the ultimate viscosity [η] of the polymer produced in [Step 2].

プロピレン系重合体（Ａ）は、上記工程［工程１］および［工程２］を連続的に実施することによって得られるが、要件（Ａ１）～（Ａ５）は以下のようにして調整することができる。 The propylene-based polymer (A) can be obtained by continuously carrying out the above steps [step 1] and [step 2], and the requirements (A1) to (A5) can be adjusted as follows. can.

要件（Ａ１）は、［工程１］や［工程２］を行う際のプロピレンのフィード量またはプロピレンとエチレンをフィードする場合はプロピレンとエチレンのフィード量に対し、連鎖移動剤としての水素ガスのフィード量の調整をする事により調整が可能である。プロピレンのフィード量またはプロピレンとエチレンをフィードする場合はプロピレンとエチレンのフィード量に対し水素フィード量を多くすることによりＭＦＲを高くすることが出来、プロピレンのフィード量またはプロピレンとエチレンをフィードする場合はプロピレンとエチレンのフィード量に対し水素フィード量を少なくすることによりＭＦＲを低くすることが出来る。 The requirement (A1) is the feed amount of hydrogen gas as a chain transfer agent with respect to the feed amount of propylene when performing [Step 1] or [Step 2] or the feed amount of propylene and ethylene when feeding propylene and ethylene. It can be adjusted by adjusting the amount. The MFR can be increased by increasing the hydrogen feed amount relative to the propylene feed amount or the propylene and ethylene feed amount, and the propylene feed amount or the propylene and ethylene feed amount. The MFR can be lowered by reducing the hydrogen feed amount with respect to the propylene and ethylene feed amounts.

また、上記方法以外でも、重合で得られたプロピレン系重合体を有機過酸化物存在下で溶融混練処理することによりメルトフローレート（ＭＦＲ）（ＡＳＴＭ Ｄ－１２３８、測定温度２３０℃、荷重２．１６ｋｇ）を調整することができる。重合で得られたプロピレン系重合体を、有機過酸化物存在下での溶融混練処理を行うことにより該ＭＦＲは高くなり、有機過酸化物存在下での溶融混練処理を行う際の有機過酸化物の添加量を増やすことで該ＭＦＲはより高くなる。重合で得られたプロピレン系重合体を有機過酸化物存在下で溶融混練処理する場合、プロピレン系重合体１００質量部に対して有機過酸化物を０．００５から０．０５質量部の間で使用することが望ましい。また、上記有機過酸化物存在下での溶融混練処理は、下記後処理工程後に行ってもよい。 In addition to the above methods, the propylene-based polymer obtained by polymerization is melt-kneaded in the presence of an organic peroxide to melt flow rate (MFR) (ASTM D-1238, measurement temperature 230 ° C., load 2. 16 kg) can be adjusted. The MFR is increased by performing a melt-kneading treatment on the propylene-based polymer obtained by the polymerization in the presence of an organic peroxide, and the organic peroxide when the melt-kneading treatment is performed in the presence of an organic peroxide. The MFR becomes higher by increasing the amount of the substance added. When the propylene-based polymer obtained by polymerization is melt-kneaded in the presence of an organic peroxide, the amount of the organic peroxide is between 0.005 and 0.05 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the propylene-based polymer. It is desirable to use. Further, the melt-kneading treatment in the presence of the organic peroxide may be performed after the following post-treatment step.

上記有機過酸化物存在下での溶融混練処理で使用することができる有機過酸化物としては、特に限定はされないが、ベンゾイルパーオキサイド、ｔ－ブチルパーベンゾエート、ｔ－ブチルパーアセテート、ｔ－ブチルパーオキシイソプロピルカーボネート、２，５－ジ－メチル－２，５－ジ－（ベンゾイルパーオキシ）ヘキサン、２，５－ジ－メチル－２，５－ジ－（ベンゾイルパーオキシ）ヘキシン－３、ｔ－ブチル－ジ－パーアジペート、ｔ－ブチルパーオキシ－３，５，５－トリメチルヘキサノエート、メチル－エチルケトンパーオキサイド、シクロヘキサノンパーオキサイド、ジ－ｔ－ブチルパーオキサイド、ジキユミルパーオキサイド、２，５－ジ－メチル－２，５－ジ－（ｔ－ブチルパーオキシ）ヘキサン、２，５，－ジ－メチル－２，５－ジ－（ｔ－ブチルパーオキシ）ヘキシン－３、１，３－ビス－（ｔ－ブチルパーオキシイソプロピル）ベンゼン、ｔ－ブチルキユミルパーオキサイド、１，１－ビス－（ｔ－ブチルパーオキシ）－３，３，５－トリメチルシクロヘキサン、１，１－ビス－（ｔ－ブチルパーオキシ）シクロヘキサン、２，２－ビス－（ｔ－ブチルパーオキシ）ブタン、ｐ－メンタンハイドロパーオキサイド、ジ－イソプロピルベンゼンハイドロパーオキサイド、キユメンハイドロパーオキサイド、ｔ－ブチルハイドロパーオキサイド、ｐ－サイメンハイドロパーオキサイド、１，１，３，３－テトラ－メチルブチルハイドロパーオキサイドもしくは２，５－ジ－メチル－２，５－ジ－（ハイドロパーオキシ）ヘキサンなどの有機過酸化物を例示できる。また、これらのうち、２，５－ジ－メチル－２，５－ジ－（ベンゾイルパーオキシ）ヘキサン、１，３－ビス－（ｔ－ブチルパーオキシイソプロピル）ベンゼンがより好ましい。 The organic peroxide that can be used in the melt-kneading treatment in the presence of the organic peroxide is not particularly limited, but is benzoyl peroxide, t-butyl perbenzoate, t-butyl peracetate, and t-butyl. Peroxyisopropyl carbonate, 2,5-di-methyl-2,5-di- (benzoylperoxy) hexane, 2,5-di-methyl-2,5-di- (benzoylperoxy) hexin-3, t -Butyl-di-peradipate, t-butylperoxy-3,5,5-trimethylhexanoate, methyl-ethylketone peroxide, cyclohexanone peroxide, di-t-butyl peroxide, dichyumyl peroxide, 2 , 5-Di-Methyl-2,5-di- (t-butylperoxy) hexane, 2,5, -di-methyl-2,5-di- (t-butylperoxy) hexin-3,1, 3-Bis- (t-butylperoxyisopropyl) benzene, t-butylchyumyl peroxide, 1,1-bis- (t-butylperoxy) -3,3,5-trimethylcyclohexane, 1,1-bis -(T-Butylperoxy) cyclohexane, 2,2-bis- (t-butylperoxy) butane, p-menthan hydroperoxide, di-isopropylbenzenehydroperoxide, kyumenhydroperoxide, t-butylhydro Organic compounds such as peroxide, p-cymen hydroperoxide, 1,1,3,3-tetra-methylbutylhydroperoxide or 2,5-di-methyl-2,5-di- (hydroperoxy) hexane. An oxide can be exemplified. Of these, 2,5-di-methyl-2,5-di- (benzoylperoxy) hexane and 1,3-bis- (t-butylperoxyisopropyl) benzene are more preferable.

要件（Ａ２）、つまり前記ＤinsolとＤsolの比率は、上記〔工程１〕および〔工程２〕の重合時間を調整することにより調製することが出来る。つまり、上記〔工程１〕の重合時間を〔工程２〕の重合時間に比較して長くする事で、Ｄinsolの割合を多く、Ｄsolの割合を少なくする事が出来る。また、〔工程２〕の重合時間を〔工程１〕の重合時間に比較して長くする事で、Ｄinsolの割合を少なく、Ｄsolの割合を多くする事が出来る。The requirement (A2), that is, the ratio of D in sol to D sol can be prepared by adjusting the polymerization time of the above-mentioned [Step 1] and [Step 2]. That is, by lengthening the polymerization time of the above [step 1] as compared with the polymerization time of [step 2], the proportion of D in sol can be increased and the proportion of D sol can be decreased. Further, by lengthening the polymerization time in [Step 2] as compared with the polymerization time in [Step 1], the proportion of D in sol can be reduced and the proportion of D sol can be increased.

Ｄinsolに係る要件（Ａ３）は、〔工程１〕を行う際の、プロピレンフィード量とエチレンフィード量を調整することにより調整が可能である。つまり、プロピレンフィード量に対し、エチレンフィード量を多くする事により、前記Ｄinsol中のエチレンに由来する構成単位の質量を多くすることが出来る。また、プロピレンフィード量に対し、エチレンフィード量を少なくする事により、前記Ｄinsol中のエチレンに由来する構成単位の質量を少なくすることが出来る。The requirement (A3) relating to D insol can be adjusted by adjusting the propylene feed amount and the ethylene feed amount when performing [Step 1]. That is, by increasing the ethylene feed amount with respect to the propylene feed amount, the mass of the constituent unit derived from ethylene in the D insol can be increased. Further, by reducing the ethylene feed amount with respect to the propylene feed amount, the mass of the constituent unit derived from ethylene in the D insol can be reduced.

Ｄsolに係る要件（Ａ４）は、〔工程２〕を行う際の、プロピレンフィード量とエチレンフィード量を調整することにより調整が可能である。つまり、プロピレンフィード量に対し、エチレンフィード量を多くする事により、前記Ｄsol中のエチレンに由来する構成単位の質量を多くすることが出来る。また、プロピレンフィード量に対し、エチレンフィード量を少なくする事により、前記Ｄsol中のエチレンに由来する構成単位の質量を少なくすることが出来る。The requirement (A4) relating to D sol can be adjusted by adjusting the propylene feed amount and the ethylene feed amount when performing [Step 2]. That is, by increasing the ethylene feed amount with respect to the propylene feed amount, the mass of the constituent unit derived from ethylene in the D sol can be increased. Further, by reducing the ethylene feed amount with respect to the propylene feed amount, the mass of the constituent unit derived from ethylene in the D sol can be reduced.

Ｄsolに係る要件（Ａ５）は〔工程２〕を行う際の、連鎖移動剤として用いる水素ガスのフィード量で調整が可能である。つまり、プロピレンのフィード量またはプロピレンとエチレンをフィードする場合はプロピレンとエチレンのフィード量に対して、水素ガスのフィード量を多くすることにより極限粘度[ηsol]を小さくすることができ、プロピレンのフィード量またはプロピレンとエチレンをフィードする場合はプロピレンとエチレンのフィード量に対して、水素ガスのフィード量を少なくすることにより極限粘度[ηsol]を大きくすることができる。The requirement (A5) relating to D sol can be adjusted by the feed amount of hydrogen gas used as a chain transfer agent when performing [Step 2]. In other words, the ultimate viscosity [η sol ] can be reduced by increasing the feed amount of hydrogen gas with respect to the feed amount of propylene or the feed amount of propylene and ethylene when feeding propylene and ethylene. When the feed amount or propylene and ethylene are fed, the ultimate viscosity [η sol ] can be increased by reducing the feed amount of hydrogen gas with respect to the feed amount of propylene and ethylene.

重合終了後、必要に応じて公知の触媒失活処理工程、触媒残渣除去工程、乾燥工程等の後処理工程を行うことにより、プロピレン系重合体（Ａ）がパウダーとして得られる。 After completion of the polymerization, a known post-treatment step such as a catalyst deactivation treatment step, a catalyst residue removal step, and a drying step is performed as necessary to obtain the propylene-based polymer (A) as a powder.

〔エチレン・α－オレフィン共重合体（Ｂ）〕
第１の実施形態のプロピレン系樹脂組成物（Ｘ）は、上記要件（Ｂ１）～（Ｂ２）を満たすエチレン・α－オレフィン共重合体（Ｂ）を含む。なお、「要件（Ｂ１）～（Ｂ２）を満たすエチレン・α－オレフィン共重合体（Ｂ）」を、「エチレン・α－オレフィン共重合体（Ｂ）」とも記す。[Ethylene / α-olefin copolymer (B)]
The propylene-based resin composition (X) of the first embodiment contains an ethylene / α-olefin copolymer (B) that satisfies the above requirements (B1) to (B2). The "ethylene / α-olefin copolymer (B) satisfying the requirements (B1) to (B2)" is also referred to as "ethylene / α-olefin copolymer (B)".

第１の実施形態に用いるエチレン・α－オレフィン共重合体（Ｂ）は、要件（Ｂ１）～（Ｂ２）を満たしていればよく、特に限定はされないが、エチレンおよび炭素数３～２０のα－オレフィンを共重合することにより得られる共重合体が、耐衝撃性及び透明性の特性が良好であるとの観点から好ましい。 The ethylene / α-olefin copolymer (B) used in the first embodiment may satisfy the requirements (B1) to (B2), and is not particularly limited, but is ethylene and α having 3 to 20 carbon atoms. -A copolymer obtained by copolymerizing an olefin is preferable from the viewpoint of good impact resistance and transparency.

炭素数３～２０のα－オレフィンとしては、プロピレン、１－ブテン、１－ペンテン、３－メチル－１－ブテン、１－ヘキセン、４－メチル－１－ペンテン、３－メチル－１－ペンテン、１－オクテン、１－デセン、１－ドデセン、１－テトラデセン、１－ヘキサデセン、１－オクタデセン、１－エイコセンなどが挙げられる。なかでも透明性・耐衝撃性・剛性・経済性の観点から炭素数４～１０のα－オレフィンが好ましい。 Examples of the α-olefin having 3 to 20 carbon atoms include propylene, 1-butene, 1-pentene, 3-methyl-1-butene, 1-hexene, 4-methyl-1-pentene, 3-methyl-1-pentene, and the like. Examples thereof include 1-octene, 1-decene, 1-dodecene, 1-tetradecene, 1-hexadecene, 1-octadecene, 1-eikosen and the like. Of these, α-olefins having 4 to 10 carbon atoms are preferable from the viewpoints of transparency, impact resistance, rigidity, and economy.

第１の実施形態に用いるエチレン・α－オレフィン共重合体（Ｂ）は、触媒としてシングルサイト触媒を用いて重合されたエチレン・α－オレフィン共重合体であることが好ましい。 The ethylene / α-olefin copolymer (B) used in the first embodiment is preferably an ethylene / α-olefin copolymer polymerized using a single-site catalyst as a catalyst.

シングルサイト触媒としては、例えば、（ａ）後述するような遷移金属化合物、（ｂ）有機アルミニウムオキシ化合物、（ｃ）微粒子状担体、必要に応じて（ｄ）有機アルミニウム化合物から形成されるシングルサイトのオレフィン重合触媒を用いることができる。 Examples of the single-site catalyst include (a) a transition metal compound as described later, (b) an organoaluminum oxy compound, (c) a particulate carrier, and, if necessary, (d) an organoaluminum compound. Olefin polymerization catalyst can be used.

第１の実施形態に用いるエチレン・α－オレフィン共重合体（Ｂ）がシングルサイト触媒を用いて重合されたエチレン・α－オレフィン共重合体であると、透明性の高いプロピレン系樹脂組成物を得ることができる傾向がある。従来の、いわゆるチーグラーナッタ触媒を用いて重合されたエチレン・α－オレフィン共重合体よりも第１の実施形態の（Ｂ）成分は組成分布が均一であることから、Ｄｓｏｌ成分と相溶化し易く、また分子量分布も狭くなり、低温耐衝撃性を悪化させる要因となる低分子量成分が少なくなる為と推測される。When the ethylene / α-olefin copolymer (B) used in the first embodiment is an ethylene / α-olefin copolymer polymerized using a single site catalyst, a highly transparent propylene resin composition can be obtained. Tend to get. Since the composition distribution of the component (B) of the first embodiment is more uniform than that of the conventional ethylene / α-olefin copolymer polymerized using a so-called Ziegler-Natta catalyst, the component (B) is compatible with the D sol component. It is presumed that this is because the molecular weight distribution is narrowed and the number of low molecular weight components that cause deterioration of low temperature impact resistance is reduced.

上記のことから、シングルサイト触媒を用いて重合されたエチレン・α－オレフィン共重合体を用いることで透明性に優れ、さらには低温耐衝撃性に優れたプロピレン系樹脂組成物を得ることができる。 From the above, it is possible to obtain a propylene-based resin composition having excellent transparency and low-temperature impact resistance by using an ethylene / α-olefin copolymer polymerized using a single-site catalyst. ..

上記シングルサイト触媒としては拘束幾何錯体を含んだ触媒（いわゆる拘束幾何触媒（ＣＧＣ（constrained geometry catalyst）触媒ともいわれる））、あるいはメタロセン化合物含有触媒などが挙げられる。これらのなかでも、特に低温耐衝撃性が良好であるとの観点からメタロセン化合物含有触媒を用いることが好ましい。 Examples of the single-site catalyst include a catalyst containing a constrained geometric complex (so-called constrained geometry catalyst (CGC (constrained geometry catalyst) catalyst)), a metallocene compound-containing catalyst, and the like. Among these, it is preferable to use a metallocene compound-containing catalyst from the viewpoint of particularly good low-temperature impact resistance.

（要件（Ｂ１））
第１の実施形態に用いるエチレン・α－オレフィン共重合体（Ｂ）のメルトフローレート（ＭＦＲ）（ＡＳＴＭ Ｄ－１２３８、測定温度１９０℃、荷重２．１６ｋｇ）が０．５～５０ｇ／１０分である。該ＭＦＲは、好ましくは１～１０ｇ／１０分であり、より好ましくは２．０～５．０ｇ／１０分である。(Requirement (B1))
The melt flow rate (MFR) (ASTM D-1238, measurement temperature 190 ° C., load 2.16 kg) of the ethylene / α-olefin copolymer (B) used in the first embodiment is 0.5 to 50 g / 10 minutes. Is. The MFR is preferably 1 to 10 g / 10 minutes, more preferably 2.0 to 5.0 g / 10 minutes.

エチレン・α－オレフィン共重合体（Ｂ）のＭＦＲが上記範囲を下回ると、プロピレン系樹脂組成物から得られた容器等の成形体の透明性が低下する傾向がある。分子量が高くなる為、分散不良を起こすためと考えられる。上記範囲を上回ると、分子量が低く衝撃に対しての吸収エネルギーが低くなる為、プロピレン系樹脂組成物から得られた容器等の成形体の耐衝撃性が劣る。 When the MFR of the ethylene / α-olefin copolymer (B) is lower than the above range, the transparency of the molded product such as a container obtained from the propylene resin composition tends to decrease. This is thought to be due to poor dispersion due to the high molecular weight. If it exceeds the above range, the molecular weight is low and the absorption energy against impact is low, so that the impact resistance of the molded product such as a container obtained from the propylene resin composition is inferior.

なお、エチレン・α－オレフィン共重合体（Ｂ）のＭＦＲの調整は、製造条件を調整することにより任意の量とすることができる。 The MFR of the ethylene / α-olefin copolymer (B) can be adjusted to an arbitrary amount by adjusting the production conditions.

具体的には、重合する際のエチレンおよび／またはα－オレフィンのフィード量に対する水素ガスのフィード量を調整することで調整することが可能である。重合する際のエチレンガスのフィード量またはエチレンとα－オレフィンをフィードする場合はエチレンおよびα－オレフィンのフィード量に対する水素ガスのフィード量を多くすることでＭＦＲを高くすることが可能であり、エチレンガスのフィード量またはエチレンとα－オレフィンをフィードする場合はエチレンおよびα－オレフィンのフィード量に対する水素ガスのフィード量を少なくすることでＭＦＲを低くすることが可能である。 Specifically, it can be adjusted by adjusting the feed amount of hydrogen gas with respect to the feed amount of ethylene and / or α-olefin at the time of polymerization. It is possible to increase the MFR by increasing the feed amount of ethylene gas at the time of polymerization or the feed amount of hydrogen gas with respect to the feed amount of ethylene and α-olefin when feeding ethylene and α-olefin. When feeding the gas feed amount or ethylene and α-olefin, the MFR can be lowered by reducing the feed amount of hydrogen gas with respect to the feed amount of ethylene and α-olefin.

（要件（Ｂ２））
第１の実施形態に用いるエチレン・α－オレフィン共重合体（Ｂ）の密度は、８８６～９２０ｋｇ／ｍ３、好ましくは８９０～９２０ｋｇ／ｍ３である。(Requirement (B2))
The density of the ethylene / α-olefin copolymer (B) used in the first embodiment is 886 to 920 kg / m 3 , preferably 890 to 920 kg / m 3 .

エチレン・α－オレフィン共重合体（Ｂ）の密度が上記範囲を下回ると、プロピレン系樹脂組成物から得られた容器等の成形体の剛性、透明性が劣る傾向がある。（Ｂ）成分の結晶性の低下およびプロピレン系重合体（Ａ）との屈折率差も大きくなる為と推測される。一方、エチレン・α－オレフィン共重合体（Ｂ）の密度が上記範囲を上回ると、プロピレン系樹脂組成物から得られた容器等の成形体の透明性が低下する傾向がある。これもエチレン・α－オレフィン共重合体（Ｂ）とプロピレン系重合体（Ａ）との屈折率差が大きくなる為と考えられる。つまり、エチレン・α－オレフィン共重合体（Ｂ）の密度範囲が上記範囲から外れると、透明性が悪化する。 When the density of the ethylene / α-olefin copolymer (B) is lower than the above range, the rigidity and transparency of the molded product such as a container obtained from the propylene resin composition tend to be inferior. It is presumed that this is because the crystallinity of the component (B) is lowered and the difference in the refractive index from the propylene-based polymer (A) is also large. On the other hand, when the density of the ethylene / α-olefin copolymer (B) exceeds the above range, the transparency of the molded product such as a container obtained from the propylene resin composition tends to decrease. It is considered that this is also because the difference in refractive index between the ethylene / α-olefin copolymer (B) and the propylene-based polymer (A) becomes large. That is, when the density range of the ethylene / α-olefin copolymer (B) deviates from the above range, the transparency deteriorates.

なお、エチレン・α－オレフィン共重合体（Ｂ）の密度の調整は、製造条件を調整することにより任意の量とすることができる。
具体的には、エチレン・α－オレフィン共重合体を重合する際の、エチレンとα－オレフィンのフィード量の比率を変える事により調整可能である。より具体的には、エチレンのフィード量に対してα－オレフィンのフィード量を多くする事により、密度を低くする事が可能であり、エチレンのフィード量に対してα－オレフィンのフィード量を少なくする事により、密度を高くする事が可能である。The density of the ethylene / α-olefin copolymer (B) can be adjusted to an arbitrary amount by adjusting the production conditions.
Specifically, it can be adjusted by changing the ratio of the feed amount of ethylene and α-olefin when polymerizing the ethylene / α-olefin copolymer. More specifically, the density can be lowered by increasing the feed amount of α-olefin with respect to the feed amount of ethylene, and the feed amount of α-olefin is reduced with respect to the feed amount of ethylene. By doing so, it is possible to increase the density.

なお、エチレン・α－オレフィン共重合体（Ｂ）の密度は、エチレン・α－オレフィン共重合体（Ｂ）のＭＦＲ測定時に得られるストランドを、１２０℃で１時間熱処理し、１時間かけて室温まで徐冷したものをサンプルとして用い、密度勾配管法にて密度の測定を行いエチレン・α－オレフィン共重合体（Ｂ）の密度として決定した。 The density of the ethylene / α-olefin copolymer (B) is determined by heat-treating the strands obtained during the MFR measurement of the ethylene / α-olefin copolymer (B) at 120 ° C. for 1 hour at room temperature over 1 hour. Using the sample slowly cooled to the above, the density was measured by the density gradient tube method and determined as the density of the ethylene / α-olefin copolymer (B).

以下エチレン・α－オレフィン共重合体（Ｂ）の製造に使用するシングルサイトのオレフィン重合触媒および各触媒成分について説明する。本発明で用いられる（ａ）遷移金属化合物（以下「成分（ａ）」と記載することがある。）は、下記式（Ｉ）で表わされる遷移金属化合物である。
ＭＬx・・・（Ｉ）
（Ｉ）式中、Ｍは周期律表第ＩＶＢ族から選ばれる遷移金属原子であり、具体的には、ジルコニウム、チタンまたはハフニウムであり、好ましくはジルコニウムである。Hereinafter, the single-site olefin polymerization catalyst used for producing the ethylene / α-olefin copolymer (B) and each catalyst component will be described. The (a) transition metal compound used in the present invention (hereinafter sometimes referred to as “component (a)”) is a transition metal compound represented by the following formula (I).
MLx ... (I)
In the formula (I), M is a transition metal atom selected from Group IVB of the Periodic Table, specifically zirconium, titanium or hafnium, preferably zirconium.

ｘは、遷移金属原子Ｍの原子価であり、遷移金属原子に配位するＬの個数を示す。Ｌは、遷移金属原子Ｍに配位する配位子であり、これらのうち少なくとも２個の配位子Ｌは、シクロペンタジエニル基、メチルシクロペンタジエニル基、エチルシクロペンタジエニル基であるか、または炭素数３～１０の炭化水素基から選ばれる少なくとも１種の置換基を有する置換シクロペンタジエニル基であり、（置換）シクロペンタジエニル基以外の配位子Ｌは、炭素数１～１２の炭化水素基、アルコシキ基、アリーロキシ基、ハロゲン原子、トリアルキルシリル基または水素原子である。 x is the valence of the transition metal atom M and indicates the number of L coordinated to the transition metal atom. L is a ligand that coordinates with the transition metal atom M, and at least two of these ligands L are a cyclopentadienyl group, a methylcyclopentadienyl group, and an ethylcyclopentadienyl group. A substituted cyclopentadienyl group having at least one substituent, which is present or has at least one substituent selected from a hydrocarbon group having 3 to 10 carbon atoms, and the ligand L other than the (substituted) cyclopentadienyl group is carbon. The number 1 to 12 is a hydrocarbon group, an alcohol group, an aryloxy group, a halogen atom, a trialkylsilyl group or a hydrogen atom.

なお置換シクロペンタジエニル基は、置換基を２個以上有していてもよく、２個以上の置換基は各同一でも異なっていてもよい。置換シクロペンタジエニル基は、置換基を２個以上有する場合は、少なくとも１個の置換基が炭素数３～１０の炭化水素基であればよく、他の置換基は、メチル基、エチル基または炭素数３～１０の炭化水素基である。また、Ｍに配位している置換シクロペンタジエニル基は同一でも異なっていてもよい。 The substituted cyclopentadienyl group may have two or more substituents, and the two or more substituents may be the same or different. When the substituted cyclopentadienyl group has two or more substituents, at least one substituent may be a hydrocarbon group having 3 to 10 carbon atoms, and the other substituents are a methyl group and an ethyl group. Alternatively, it is a hydrocarbon group having 3 to 10 carbon atoms. Further, the substituted cyclopentadienyl group coordinated to M may be the same or different.

〔造核剤（Ｄ）〕
第１の実施形態のプロピレン系樹脂組成物（Ｘ）は造核剤（Ｄ）を含む。
第１の実施形態のプロピレン系樹脂組成物（Ｘ）に含まれる造核剤としては、特に限定はないが、ソルビトール系造核剤、リン系造核剤、カルボン酸金属塩系造核剤、ポリマー造核剤、無機化合物等を用いることができる。造核剤としては、ソルビトール系造核剤、リン系造核剤、ポリマー造核剤を用いることが好ましい。[Nucleating agent (D)]
The propylene-based resin composition (X) of the first embodiment contains a nucleating agent (D).
The nucleating agent contained in the propylene-based resin composition (X) of the first embodiment is not particularly limited, but is a sorbitol-based nucleating agent, a phosphorus-based nucleating agent, a carboxylic acid metal salt-based nucleating agent, and the like. Polymer nucleating agents, inorganic compounds and the like can be used. As the nucleating agent, it is preferable to use a sorbitol-based nucleating agent, a phosphorus-based nucleating agent, or a polymer nucleating agent.

ソルビトール系造核剤としては例えば、ノニトール １，２，３－トリデオキシ－４，６：５，７－ビス－Ｏ－［（４－プロピルフェニル）メチレン］（該化合物を含む市販品として商品名「ミラードＮＸ８０００」シリーズ、ミリケン社製（「ＮＸ８０００」は、上記化学物質＋蛍光増白剤＋ブルーミング剤、「ＮＸ８０００Ｋ」は「ＮＸ８０００」の蛍光増白剤抜き、「ＮＸ８０００Ｊ」は蛍光増白剤とブルーミング剤両方抜き）が挙げられる）、１，３，２，４－ジベンジリデンソルビトール、１，３，２，４－ジ－（ｐ－メチルベンジリデン）ソルビトール、１，３－ｐ－クロルベンジリデン－２，４－ｐ－メチルベンジリデンソルビトールを用いることができる。 As a sorbitol-based nucleating agent, for example, nonitol 1,2,3-trideoxy-4,6: 5,7-bis-O-[(4-propylphenyl) methylene] (commercially available product containing the compound under the trade name “ Mirrored NX8000 series, manufactured by Milliken ("NX8000" is the above chemical substance + fluorescent whitening agent + blooming agent, "NX8000K" is "NX8000" without fluorescent whitening agent, "NX8000J" is fluorescent whitening agent and blooming (Without both agents)), 1,3,2,4-dibenzylidene sorbitol, 1,3,2,4-di- (p-methylbenzylidene) sorbitol, 1,3-p-chlorbenzylidene-2, 4-p-Methylbenzylidene sorbitol can be used.

リン系造核剤としては例えば、ナトリウム－ビス－（４－ｔ－ブチルフェニル）フォスフェート、カリウム－ビス－（４－ｔ－ブチルフェニル）フォスフェート、ナトリウム－２，２’－エチリデン－ビス（４，６－ジ－ｔ－ブチルフェニル）フォスフェート、ナトリウム－２，２’－メチレン－ビス（４，６－ジ－ｔ－ブチルフェニル）フォスフェート、ビス（２，４，８，１０－テトラ－ｔ－ブチル－６－ヒドロキシ－１２Ｈ－ジベンゾ〔ｄ，ｇ〕〔１，３，２〕ジオキサホスホシン－６－オキシド）ナトリウム塩（商品名「アデカスタブＮＡ－１１」、ＡＤＥＫＡ製）、ビス（２，４，８，１０－テトラ－ｔ－ブチル－６－ヒドロキシ－１２Ｈ－ジベンゾ〔ｄ，ｇ〕〔１，３，２〕ジオキサホスホシン－６－オキシド）水酸化アルミニウム塩を主成分とする複合物（商品名「アデカスタブＮＡ－２１」、ＡＤＥＫＡ製）、リチウム－２，２’－メチレン－ビス（４，６－ジ－ｔ－ブチルフェニル）フォスフェートと１２-ヒドロキシステアリン酸とを含み、かつリチウムを必須性分として含む複合物（商品名「アデカスタブＮＡ－７１」、ＡＤＥＫＡ製）などを用いることができる。 Examples of the phosphorus-based nucleating agent include sodium-bis- (4-t-butylphenyl) phosphate, potassium-bis- (4-t-butylphenyl) phosphate, and sodium-2,2'-ethylidene-bis ( 4,6-di-t-butylphenyl) phosphate, sodium-2,2'-methylene-bis (4,6-di-t-butylphenyl) phosphate, bis (2,4,8,10-tetra) -T-butyl-6-hydroxy-12H-dibenzo [d, g] [1,3,2] dioxaphosphocin-6-oxide) sodium salt (trade name "Adecastab NA-11", manufactured by ADEKA), bis (2,4,8,10-tetra-t-butyl-6-hydroxy-12H-dibenzo [d, g] [1,3,2] dioxaphosphocin-6-oxide) Main component is aluminum hydroxide salt Complex (trade name "Adecastab NA-21", manufactured by ADEKA), lithium-2,2'-methylene-bis (4,6-di-t-butylphenyl) phosphate and 12-hydroxystearic acid. A composite containing and containing lithium as an essential component (trade name "Adecastab NA-71", manufactured by ADEKA) or the like can be used.

カルボン酸金属塩造核剤としては例えば、ｐ－ｔ－ブチル安息香酸アルミニウム塩、アジピン酸アルミニウム、安息香酸ナトリウムを用いることができる。
ポリマー造核剤としては分岐状α－オレフィン重合体が好適に用いられる。分岐状α－オレフィン重合体の例として、３－メチル－１－ブテン、３－メチル－１－ペンテン、３－エチル－１－ペンテン、４－メチル－１－ペンテン、４－メチル－１－ヘキセン、４，４－ジメチル－１－ヘキセン、４，４－ジメチル－１－ペンテン、４－エチル－１－ヘキセン、３－エチル－１－ヘキセンの単独重合体、あるいはそれら相互の共重合体、さらにはそれらと他のα－オレフィンとの共重合体を挙げることができる。透明性、低温耐衝撃性、剛性の特性が良好であること、および経済性の観点から、特に、３－メチル－１－ブテンの重合体が好ましい。
無機化合物としては例えば、タルク、マイカ、炭酸カルシウムを用いることができる。
第１の実施形態に用いる造核剤としては、上記の通り、一部は市販品として容易に入手することができる。As the carboxylic acid metal salt nucleating agent, for example, pt-butyl benzoic acid aluminum salt, aluminum adipate, and sodium benzoate can be used.
A branched α-olefin polymer is preferably used as the polymer nucleating agent. Examples of branched α-olefin polymers are 3-methyl-1-butene, 3-methyl-1-pentene, 3-ethyl-1-pentene, 4-methyl-1-pentene, 4-methyl-1-hexene. , 4,4-Dimethyl-1-hexene, 4,4-dimethyl-1-pentene, 4-ethyl-1-hexene, 3-ethyl-1-hexene homopolymers, or copolymers thereof, and further. Can be mentioned as a copolymer of them with other α-olefins. A polymer of 3-methyl-1-butene is particularly preferable from the viewpoints of good transparency, low-temperature impact resistance, rigidity, and economic efficiency.
As the inorganic compound, for example, talc, mica, and calcium carbonate can be used.
As described above, some of the nucleating agents used in the first embodiment can be easily obtained as commercial products.

これらの造核剤の中でも、透明性、低温耐衝撃性、剛性および低臭気であるとの観点からノニトール，１，２，３－トリデオキシ－４，６：５，７－ビス－Ｏ－［（４－プロピフェニル）メチレン］、および／またはビス（２，４，８，１０－テトラ－ｔ－ブチル－６－ヒドロキシ－１２Ｈ－ジベンゾ〔ｄ，ｇ〕〔１，３，２〕ジオキサホスホシン－６－オキシド）水酸化アルミニウム塩を用いることが好ましい。
またこれらの造核剤は一種単独でも、二種以上を用いてもよい。Among these nucleating agents, nonitol, 1,2,3-trideoxy-4,6: 5,7-bis-O-[((), from the viewpoint of transparency, low temperature impact resistance, rigidity and low odor". 4-Propiphenyl) Methylene] and / or bis (2,4,8,10-tetra-t-butyl-6-hydroxy-12H-dibenzo [d, g] [1,3,2] dioxaphosphocin -6-Oxide) It is preferable to use an aluminum hydroxide salt.
Further, these nucleating agents may be used alone or in combination of two or more.

第１の実施形態のプロピレン系樹脂組成物（Ｘ）は、造核剤（Ｄ）を含有することにより、第１の実施形態の組成物から形成される容器等の成形体の剛性および透明性に優れる。これはプロピレン系樹脂組成物（Ｘ）中の結晶の球晶サイズが小さくなり、光の乱反射が低減されることによる透明性の向上と、結晶化度の向上による高剛性化によると推定される。
また、造核剤の含量が、下記範囲より少ないと、剛性および透明性の改良効果が不十分であり、造核剤の含量が下記範囲より多いと、それ以上の改良効果は少なく、経済的でない。The propylene-based resin composition (X) of the first embodiment contains the nucleating agent (D), so that the rigidity and transparency of a molded body such as a container formed from the composition of the first embodiment Excellent for. It is presumed that this is due to the improvement in transparency by reducing the spherulite size of the crystals in the propylene resin composition (X) and reducing the diffused reflection of light, and the increase in rigidity by improving the crystallinity. ..
Further, if the content of the nucleating agent is less than the following range, the effect of improving the rigidity and transparency is insufficient, and if the content of the nucleating agent is more than the following range, the effect of further improving is small and economical. Not.

〔プロピレン系樹脂組成物（Ｘ）〕
第１の実施形態のプロピレン系樹脂組成物（Ｘ）は、前述のプロピレン系重合体（Ａ）８２～９２質量部、エチレン・α－オレフィン共重合体（Ｂ）８～１８質量部および造核剤（Ｄ）０．１～０．６質量部を含み（ただし、プロピレン系重合体（Ａ）およびエチレン・α－オレフィン共重合体（Ｂ）の合計を１００質量部とする）、好ましくはプロピレン系重合体（Ａ）８４～９０質量部、エチレン・α－オレフィン共重合体（Ｂ）１０～１６質量部および造核剤０．１５～０．４質量部である。[Propene-based resin composition (X)]
The propylene-based resin composition (X) of the first embodiment contains 82 to 92 parts by mass of the above-mentioned propylene-based polymer (A), 8 to 18 parts by mass of the ethylene / α-olefin copolymer (B), and nucleation. Agent (D) contains 0.1 to 0.6 parts by mass (however, the total of the propylene-based polymer (A) and the ethylene / α-olefin copolymer (B) is 100 parts by mass), preferably propylene. The system polymer (A) is 84 to 90 parts by mass, the ethylene / α-olefin copolymer (B) is 10 to 16 parts by mass, and the nucleating agent is 0.15 to 0.4 parts by mass.

また、第１の実施形態のプロピレン系樹脂組成物（Ｘ）は、本発明の目的を損なわない範囲で適宜中和剤、酸化防止剤、熱安定剤、耐候剤、滑剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、アンチブロッキング剤、防曇剤、気泡防止剤、分散剤、難燃剤、抗菌剤、蛍光増白剤、架橋剤、架橋助剤等の添加剤；染料、顔料等の着色剤で例示される他の成分を含んでいてもよい。 Further, the propylene-based resin composition (X) of the first embodiment is appropriately used as a neutralizing agent, an antioxidant, a heat stabilizer, a weather resistant agent, a lubricant, an ultraviolet absorber, and a charge as long as the object of the present invention is not impaired. Additives such as inhibitors, anti-blocking agents, anti-fog agents, anti-bubble agents, dispersants, flame retardants, antibacterial agents, fluorescent whitening agents, cross-linking agents, cross-linking aids; exemplified by colorants such as dyes and pigments. It may contain other components.

第１の実施形態のプロピレン系樹脂組成物（Ｘ）が、他の成分を含む場合には、通常プロピレン系重合体（Ａ）およびエチレン・α－オレフィン共重合体（Ｂ）の合計を１００質量部とすると、０．０１～５質量部の範囲で他の成分を含むことができる。 When the propylene-based resin composition (X) of the first embodiment contains other components, the total of the propylene-based polymer (A) and the ethylene / α-olefin copolymer (B) is usually 100% by mass. In terms of parts, other components can be contained in the range of 0.01 to 5 parts by mass.

また、第１の実施形態のプロピレン系樹脂組成物（Ｘ）は、メルトフローレート（ＭＦＲ）（測定温度２３０℃、荷重２．１６ｋｇ）が２０～８０ｇ／１０分であることが好ましく、３０～６０ｇ／１０分であることがより好ましい。上記範囲では、プロピレン系樹脂組成物を用いて容器等の成形体を成形する際の流動性に優れるため好ましい。
プロピレン系樹脂組成物（Ｘ）のメルトフローレート（ＭＦＲ）（ＡＳＴＭ Ｄ－１２３８、測定温度２３０℃、荷重２．１６ｋｇ）は、プロピレン系樹脂組成物に使用するプロピレン系重合体（Ａ）のメルトフローレート（ＭＦＲ）（ＡＳＴＭ Ｄ－１２３８、測定温度２３０℃、荷重２．１６ｋｇ）、あるいはエチレン・α－オレフィン共重合体（Ｂ）のメルトフローレート（ＭＦＲ）（ＡＳＴＭ Ｄ－１２３８、測定温度１９０℃、荷重２．１６ｋｇ）を適宜選択することにより調整が可能である。The propylene-based resin composition (X) of the first embodiment preferably has a melt flow rate (MFR) (measurement temperature 230 ° C., load 2.16 kg) of 20 to 80 g / 10 minutes, preferably 30 to 30. More preferably, it is 60 g / 10 minutes. The above range is preferable because it has excellent fluidity when molding a molded product such as a container using a propylene-based resin composition.
The melt flow rate (MFR) (ASTM D-1238, measurement temperature 230 ° C., load 2.16 kg) of the propylene-based resin composition (X) is the melt of the propylene-based polymer (A) used in the propylene-based resin composition. Flow rate (MFR) (ASTM D-1238, measured temperature 230 ° C., load 2.16 kg) or melt flow rate (MFR) of ethylene / α-olefin copolymer (B) (ASTM D-1238, measured temperature 190). It can be adjusted by appropriately selecting (° C., load 2.16 kg).

また、上記方法以外でも、各成分を混練機で溶融混練する際に、有機過酸化物を共存させることにより、調整が可能である。すなわち、溶融混練する際に有機過酸化物を添加すること、あるいは溶融混練する際に、有機過酸化物の添加量を増やすことにより、プロピレン系樹脂組成物のメルトフローレート（ＭＦＲ）（ＡＳＴＭ Ｄ－１２３８、測定温度２３０℃、荷重２．１６ｋｇ）を高くすることができる。 In addition to the above methods, adjustment is possible by allowing organic peroxides to coexist when each component is melt-kneaded with a kneader. That is, by adding an organic peroxide during melt-kneading or by increasing the amount of the organic peroxide added during melt-kneading, the melt flow rate (MFR) (ASTM D) of the propylene-based resin composition is increased. -1238, measurement temperature 230 ° C., load 2.16 kg) can be increased.

本発明で使用することができる有機過酸化物としては、前記要件（Ａ１）において説明した有機過酸化物を使用することができる。有機過酸化物を使用する場合、プロピレン系重合体（Ａ）とエチレン・α－オレフィン共重合体（Ｂ）の合計１００質量部に対して０．００５から０．０５質量部以下で使用することが望ましい。 As the organic peroxide that can be used in the present invention, the organic peroxide described in the above requirement (A1) can be used. When using an organic peroxide, use it in an amount of 0.005 to 0.05 parts by mass or less with respect to a total of 100 parts by mass of the propylene-based polymer (A) and the ethylene / α-olefin copolymer (B). Is desirable.

第１の実施形態のプロピレン系樹脂組成物（Ｘ）は、前述の通り、主としてＤｉｎｓｏｌを連続相、すなわち海部、また、Ｄｓｏｌおよびエチレン・α－オレフィン共重合体（Ｂ）は主に島部とした、いわゆる海島構造をとる。このため、第１の実施形態のプロピレン系樹脂組成物（Ｘ）は高い剛性と耐衝撃性とを両立できる。As described above, the propylene-based resin composition (X) of the first embodiment mainly contains D insol as a continuous phase, that is, the sea part, and D sol and the ethylene / α-olefin copolymer (B) are mainly islands. It has a so-called sea island structure. Therefore, the propylene-based resin composition (X) of the first embodiment can achieve both high rigidity and impact resistance.

第１の実施形態のプロピレン系樹脂組成物（Ｘ）は、前述のプロピレン系重合体（Ａ）、エチレン・α－オレフィン共重合体（Ｂ）および造核剤（Ｄ）を特定量含み、上記の様な特異な海島構造を有する傾向がある。 The propylene-based resin composition (X) of the first embodiment contains the above-mentioned propylene-based polymer (A), ethylene / α-olefin copolymer (B) and nucleating agent (D) in specific amounts, and is described above. It tends to have a peculiar sea-island structure such as.

第１の実施形態のプロピレン系樹脂組成物は、前述の各成分を上記範囲で含むため、食品包装容器等の容器をはじめとする成形体を製造した際に、従来よりも薄肉化、軽量化した場合であっても剛性、低温耐衝撃性、透明性に優れる。 Since the propylene-based resin composition of the first embodiment contains each of the above-mentioned components in the above range, it is thinner and lighter than the conventional one when a molded product such as a container such as a food packaging container is manufactured. Even if it is used, it has excellent rigidity, low temperature impact resistance, and transparency.

第１の実施形態のプロピレン系樹脂組成物（Ｘ）の製造方法は特に限定されないが、該製造方法としては、例えば各成分を混練機で溶融混練して、プロピレン系樹脂組成物（Ｘ）を製造する方法が挙げられる。混練機として、例えば単軸混練押出機、多軸混練押出機、ニーダー、バンバリーミキサー、ヘンシェルミキサー等が挙げられる。溶融混練条件は、混練時の剪断、加熱温度、剪断による発熱などによって溶融樹脂の劣化が起こらない限り、特に制限されない。溶融樹脂の劣化を防止する観点から、加熱温度を適正に設定したり、酸化防止剤や熱安定剤を添加したりすることは、効果的である。 The method for producing the propylene-based resin composition (X) of the first embodiment is not particularly limited, but as the production method, for example, each component is melt-kneaded with a kneader to obtain the propylene-based resin composition (X). The manufacturing method can be mentioned. Examples of the kneader include a single-screw kneading extruder, a multi-screw kneading extruder, a kneader, a Banbury mixer, a Henschel mixer and the like. The melt-kneading conditions are not particularly limited as long as the molten resin does not deteriorate due to shearing during kneading, heating temperature, heat generation due to shearing, or the like. From the viewpoint of preventing deterioration of the molten resin, it is effective to set the heating temperature appropriately and to add an antioxidant or a heat stabilizer.

以上のプロピレン系樹脂組成物（Ｘ）又は（Ｙ）（以下、本発明のプロピレン系樹脂組成物という）を公知の成形技術に従い成形することにより、さまざまな成形品を得ることができる。成形技術としては、例えば射出成型、射出延伸ブロー成型、圧縮成形、射出圧縮成形、Ｔダイフィルム成形、延伸フィルム成形、インフレーションフィルム成形、シート成形、カレンダ成形、圧空成形、真空成形、パイプ成形、異型押出成形、中空成形、ラミネート成形等が挙げられる。 By molding the above propylene-based resin composition (X) or (Y) (hereinafter referred to as the propylene-based resin composition of the present invention) according to a known molding technique, various molded products can be obtained. The molding technology includes, for example, injection molding, injection stretch blow molding, compression molding, injection compression molding, T-die film molding, stretch film molding, inflation film molding, sheet molding, calender molding, pneumatic molding, vacuum molding, pipe molding, and irregular molding. Extrusion molding, hollow molding, laminate molding and the like can be mentioned.

本発明のプロピレン系樹脂組成物から形成される成形体としては、容器、家電部品、日用品等が挙げられる。中でも耐衝撃性・剛性の観点から容器が好ましい。 Examples of the molded product formed from the propylene-based resin composition of the present invention include containers, home appliance parts, daily necessities and the like. Of these, the container is preferable from the viewpoint of impact resistance and rigidity.

本発明の容器は、前述のプロピレン系樹脂組成物から形成される。容器としては、洗髪剤・調髪剤・化粧品・洗剤・殺菌剤などの液体日用品用の包装容器；清涼飲料水・水・調味料などの液体用の食品包装容器；ゼリー、プリン、ヨーグルトなどの固体用の食品包装容器（デザートカップ）；その他の薬品用の包装容器；工業用の液体用の包装容器などとして広範囲に使用できる。 The container of the present invention is formed from the above-mentioned propylene-based resin composition. Containers include packaging containers for liquid daily necessities such as hair wash, hair conditioner, cosmetics, detergents, and bactericides; food packaging containers for liquids such as refreshing drinking water, water, and seasonings; solids such as jelly, pudding, and yogurt. Food packaging container (desert cup); packaging container for other chemicals; packaging container for industrial liquids, etc. Can be widely used.

中でも、従来よりも薄肉化、軽量化することが求められるとともに、内容物の視認性に優れ、臭気が少ないことが求められる食品包装容器（デザートカップ）として好適に用いることができる。 Above all, it can be suitably used as a food packaging container (dessert cup) which is required to be thinner and lighter than the conventional one, and is required to have excellent visibility of the contents and less odor.

デザートカップとしては、容器胴体部（最も肉厚の薄い部分）の肉厚が０．３～２．０ｍｍの範囲であることが好ましい。本発明のプロピレン系樹脂組成物は、このように薄肉化しても十分な衝撃強度を有し、製造過程で破損して破片が生じることがない。 As the dessert cup, it is preferable that the wall thickness of the container body (thinnest part) is in the range of 0.3 to 2.0 mm. The propylene-based resin composition of the present invention has sufficient impact strength even when thinned in this way, and is not damaged during the manufacturing process to generate debris.

本発明のプロピレン系樹脂組成物から形成される容器（例えば食品包装容器）は射出成形または射出延伸ブロー成形により得られることが好ましい。
射出成形の方法としては例えば射出成形機を用いて下記のような方法で成形を行うことができる。まず、射出機構のホッパー内にプロピレン系樹脂組成物を導入し、およそ２００℃～２５０℃に加熱してあるシリンダーにプロピレン系樹脂組成物を送り込み、混練可塑化して溶融状態にする。これをノズルから高圧高速（最大圧力７００～１５００ｋｇ／ｃｍ3）で、冷却水あるいは温水等により５～５０℃好ましくは１０～４０℃に温調された、型締め機構にて閉じられている金型内に射出する。金型からの冷却により射出されたプロピレン系樹脂組成物を冷却固化させ型締め機構にて金型を開き、成型品を得ることにより行うことができる。The container (for example, a food packaging container) formed from the propylene-based resin composition of the present invention is preferably obtained by injection molding or injection stretch blow molding.
As a method of injection molding, for example, molding can be performed by the following method using an injection molding machine. First, the propylene-based resin composition is introduced into the hopper of the injection mechanism, and the propylene-based resin composition is sent into a cylinder heated to about 200 ° C. to 250 ° C. and kneaded and plasticized to be in a molten state. This is heated from a nozzle at high pressure and high speed (maximum pressure 700 to 1500 kg / cm 3 ) with cooling water or hot water to 5 to 50 ° C, preferably 10 to 40 ° C, and is closed by a mold clamping mechanism. Inject into the mold. This can be done by cooling and solidifying the propylene-based resin composition injected by cooling from the mold, opening the mold with a mold clamping mechanism, and obtaining a molded product.

また、射出延伸ブロー成形としては例えば、射出成形機のホッパー内にプロピレン系樹脂組成物を導入し、およそ２００℃～２５０℃に加熱してあるシリンダーに樹脂を送り込み、混練可塑化して溶融状態にする。これをノズルから高圧高速（最大圧力７００～１５００ｋｇ／ｃｍ3）で、冷却水あるいは温水等により５～８０℃好ましくは１０～６０℃に温調された、型締め機構にて閉じられている金型内に射出成型し、そこで１．０～３．０秒間冷却してプリフォームを形成し、その後直ちに型を開き延伸ロッドを用いて縦方向へと延伸配向し、さらにブロー成形によって横方向へと延伸配向させ成型品を得ることにより行うことができる。For injection stretch blow molding, for example, a propylene-based resin composition is introduced into the hopper of an injection molding machine, the resin is sent to a cylinder heated to about 200 ° C. to 250 ° C., and the resin is kneaded and plasticized into a molten state. do. This is heated from a nozzle at high pressure and high speed (maximum pressure 700 to 1500 kg / cm 3 ) with cooling water or hot water to 5 to 80 ° C, preferably 10 to 60 ° C, and is closed by a mold clamping mechanism. Injection molding is performed in the mold, where it is cooled for 1.0 to 3.0 seconds to form a preform, then the mold is immediately opened and stretch-oriented in the vertical direction using a draw rod, and further laterally by blow molding. It can be carried out by stretching and orienting and obtaining a molded product.

次に本発明について実施例を示してさらに詳細に説明するが、本発明はこれらによって限定されるものではない。 Next, the present invention will be described in more detail with reference to examples, but the present invention is not limited thereto.

〔プロピレン系重合体（Ａ－１）の製造〕
（１）固体触媒成分の調製
無水塩化マグネシウム９５．２ｇ、デカン４４２ｍｌおよび２－エチルヘキシルアルコール３９０．６ｇを１３０℃で２時間加熱反応を行って均一溶液とした後、この溶液中に無水フタル酸２１．３ｇを添加し、さらに１３０℃にて１時間攪拌混合を行い、無水フタル酸を溶解させた。
このようにして得られた均一溶液を室温に冷却した後、－２０℃に保持した四塩化チタン２００ｍｌ中に、この均一溶液の７５ｍｌを１時間にわたって滴下装入した。装入終了後、この混合液の温度を４時間かけて１１０℃に昇温し、１１０℃に達したところでフタル酸ジイソブチル（ＤＩＢＰ）５．２２ｇを添加し、これより２時間同温度にて攪拌保持した。
２時間の反応終了後、熱濾過にて固体部を採取し、この固体部を２７５ｍｌの四塩化チタンに再懸濁させた後、再び１１０℃で２時間、加熱した。反応終了後、再び熱濾過にて固体部を採取し、１１０℃のデカンおよびヘキサンにて溶液中に遊離のチタン化合物が検出されなくなるまで充分洗浄した。[Manufacturing of Propylene Polymer (A-1)]
(1) Preparation of solid catalyst component 95.2 g of anhydrous magnesium chloride, 442 ml of decane and 390.6 g of 2-ethylhexyl alcohol were heated at 130 ° C. for 2 hours to form a uniform solution, and then phthalic anhydride 21 was added to this solution. .3 g was added, and the mixture was further stirred and mixed at 130 ° C. for 1 hour to dissolve phthalic anhydride.
After cooling the uniform solution thus obtained to room temperature, 75 ml of this uniform solution was added dropwise over 200 ml of titanium tetrachloride kept at −20 ° C. for 1 hour. After the charging is completed, the temperature of this mixed solution is raised to 110 ° C. over 4 hours, 5.22 g of diisobutyl phthalate (DIBP) is added when the temperature reaches 110 ° C., and the mixture is stirred at the same temperature for 2 hours. Retained.
After the reaction for 2 hours was completed, the solid part was collected by hot filtration, the solid part was resuspended in 275 ml of titanium tetrachloride, and then heated again at 110 ° C. for 2 hours. After completion of the reaction, the solid part was collected again by hot filtration and washed thoroughly with decane and hexane at 110 ° C. until no free titanium compound was detected in the solution.

ここで、前記遊離チタン化合物の検出は次の方法で確認した。予め窒素置換した１００ｍｌの枝付きシュレンクに上記固体触媒成分の上澄み液１０ｍｌを注射器で採取し装入した。次に、窒素気流にて溶媒ヘキサンを乾燥し、さらに３０分間真空乾燥した。これに、イオン交換水４０ｍｌ、５０容量％硫酸１０ｍｌを装入し３０分間攪拌した。この水溶液をろ紙を通して１００ｍｌメスフラスコに移し、続いて鉄（ＩＩ）イオンのマスキング剤としてｃｏｎｃ．Ｈ３ＰＯ４ １ｍｌとチタンの発色試薬として３％Ｈ２Ｏ２水溶液 ５ｍｌを加え、さらにイオン交換水で１００ｍｌにメスアップした。このメスフラスコを振り混ぜ、２０分後にＵＶを用い４２０ｎｍの吸光度を観測し遊離チタンの検出を行った。この吸収が観測されなくなるまで遊離チタンの洗浄除去および遊離チタンの検出を行った。
上記のように調製された固体状チタン触媒成分（Ａ）は、デカンスラリーとして保存したが、この内の一部を触媒組成を調べる目的で乾燥した。このようにして得られた固体状チタン触媒成分（Ａ）の組成は、チタン２．３質量％、塩素６１質量％、マグネシウム１９質量％、ＤＩＢＰ １２．５質量％であった。Here, the detection of the free titanium compound was confirmed by the following method. 10 ml of the supernatant liquid of the above solid catalyst component was collected by a syringe and charged into 100 ml of Candelabra with nitrogen substituted in advance. Next, the solvent hexane was dried in a nitrogen stream and vacuum dried for another 30 minutes. 40 ml of ion-exchanged water and 10 ml of 50% by volume sulfuric acid were charged therein and stirred for 30 minutes. This aqueous solution was transferred through a filter paper to a 100 ml volumetric flask, followed by conc. As a masking agent for iron (II) ions. 1 ml of H 3 PO 4 and 5 ml of a 3% H 2 O 2 aqueous solution as a color-developing reagent for titanium were added, and the volume was further increased to 100 ml with ion-exchanged water. This measuring flask was shaken, and after 20 minutes, the absorbance at 420 nm was observed using UV to detect free titanium. Free titanium was washed and removed and free titanium was detected until this absorption was no longer observed.
The solid titanium catalyst component (A) prepared as described above was stored as a decan slurry, and a part of the solid titanium catalyst component (A) was dried for the purpose of examining the catalyst composition. The composition of the solid titanium catalyst component (A) thus obtained was 2.3% by mass of titanium, 61% by mass of chlorine, 19% by mass of magnesium, and 12.5% by mass of DIBP.

（２）予備重合触媒成分の調製
内容積５００ｍｌの攪拌機付きの三つ口フラスコを窒素ガスで置換した後、脱水処理したヘプタンを４００ｍｌ、トリエチルアルミニウム１９．２ｍｍｏｌ、ジシクロペンチルジメトキシシラン３．８ｍｍｏｌ、上記固体状チタン触媒成分（Ａ）４ｇを加えた。内温を２０℃に保持し、攪拌しながらプロピレンを導入した。１時間後、攪拌を停止し結果的に固体状チタン触媒成分（Ａ）１ｇ当たり２ｇのプロピレンが重合した予備重合触媒成分（Ｂ）を得た。(2) Preparation of prepolymerization catalyst component After replacing a three-necked flask with a stirrer with an internal volume of 500 ml with nitrogen gas, 400 ml of dehydrated heptane, 19.2 mmol of triethylaluminum, 3.8 mmol of dicyclopentyldimethoxysilane, the above. 4 g of the solid titanium catalyst component (A) was added. The internal temperature was maintained at 20 ° C., and propylene was introduced while stirring. After 1 hour, stirring was stopped, and as a result, a prepolymerization catalyst component (B) in which 2 g of propylene was polymerized per 1 g of the solid titanium catalyst component (A) was obtained.

（３－１）重合－１（重合［工程１］）
内容積１０ｌの攪拌機付きステンレス製オートクレーブを十分乾燥し、窒素置換の後、脱水処理したヘプタン６ｌ、トリエチルアルミニウム１２．５ｍｍｏｌ、ジシクロペンチルジメトキシシラン０．６ｍｍｏｌを加えた。系内の窒素をプロピレンで置換した後に、水素を０．２５ＭＰａ－Ｇ装入し、続いて攪拌しながらプロピレンおよびエチレンを導入した。なお、導入量は、重合槽内の気相部のエチレン濃度が０．６ｍｏｌ％となるように調整した。
内温８０℃、全圧０．８ＭＰａ－Ｇに系内が安定した後、上記予備重合触媒成分（Ｂ）をＴｉ原子換算で０．１０ｍｍｏｌ含んだヘプタンスラリー２０．８ｍｌを加え、プロピレンを連続的に供給しながら８０℃で３時間重合を行った。(3-1) Polymerization-1 (Polymerization [Step 1])
A stainless steel autoclave with an internal volume of 10 liters was sufficiently dried, and after nitrogen substitution, 6 liters of dehydrated heptane, 12.5 mmol of triethylaluminum, and 0.6 mmol of dicyclopentyldimethoxysilane were added. After replacing the nitrogen in the system with propylene, hydrogen was charged at 0.25 MPa-G, and then propylene and ethylene were introduced with stirring. The introduction amount was adjusted so that the ethylene concentration in the gas phase portion in the polymerization tank was 0.6 mol%.
After the inside of the system was stabilized at an internal temperature of 80 ° C. and a total pressure of 0.8 MPa-G, 20.8 ml of a heptane slurry containing 0.10 mmol of the prepolymerization catalyst component (B) in terms of Ti atoms was added, and propylene was continuously added. The polymerization was carried out at 80 ° C. for 3 hours while being supplied to the water.

（３－２）重合－２（重合［工程２］）
プロピレン単独重合体の重合終了後（前記［工程１］の後）、内温を３０℃まで降温し脱圧した。その後、水素０．９０ＭＰａ－Ｇ装入し、続いてプロピレン／エチレン：（４．０ｌ／ｍｉｎ）／（１．４ｌ／ｍｉｎ）の混合ガスを導入した。内温６０℃、全圧０．３０ＭＰａ－Ｇ（導入ガス量により変動）で６０分間プロピレン／エチレン共重合を行った。
所定時間経過したところで５０ｍｌのメタノールを添加し反応を停止し、降温、脱圧した。内容物を全量フィルター付きろ過槽へ移し６０℃に昇温し固液分離した。更に、６０℃のヘプタン６ｌで固体部を２回洗浄した。このようにして得られたプロピレン／エチレン共重合体を真空乾燥した。得られたプロピレン系重合体（Ａ－１）の、メルトフローレート（ＭＦＲ）（ＡＳＴＭ Ｄ－１２３８、測定温度２３０℃、荷重２．１６ｋｇ）は４６ｇ／１０分、Ｄｉｎｓｏｌは９１．０質量％、Ｄｓｏｌは９．０質量％、［ηｓｏｌ］は２．０ｄｌ／ｇ、Ｄｉｎｓｏｌ中のエチレンに由来する構成単位の質量が０．８質量％、Ｄｓｏｌ中のエチレンに由来する構成単位の質量が２２．０質量％であった。(3-2) Polymerization-2 (Polymerization [Step 2])
After the polymerization of the propylene homopolymer was completed (after the above [step 1]), the internal temperature was lowered to 30 ° C. and depressurized. Then, hydrogen 0.90 MPa-G was charged, and then a mixed gas of propylene / ethylene: (4.0 l / min) / (1.4 l / min) was introduced. Propylene / ethylene copolymerization was carried out for 60 minutes at an internal temperature of 60 ° C. and a total pressure of 0.30 MPa-G (varies depending on the amount of introduced gas).
After a lapse of a predetermined time, 50 ml of methanol was added to stop the reaction, and the temperature was lowered and depressurized. The entire contents were transferred to a filtration tank equipped with a filter, heated to 60 ° C., and solid-liquid separated. Further, the solid part was washed twice with 6 liters of heptane at 60 ° C. The propylene / ethylene copolymer thus obtained was vacuum dried. The melt flow rate (MFR) (ASTM D-1238, measurement temperature 230 ° C., load 2.16 kg) of the obtained propylene-based polymer (A-1) was 46 g / 10 minutes, and ethylene was 91.0% by mass. , D sol is 9.0 mass%, [η sol ] is 2.0 dl / g, the mass of the constituent unit derived from ethylene in D in sol is 0.8 mass%, and the constituent unit derived from ethylene in D sol . Was 22.0% by mass.

〔プロピレン系重合体（Ａ－２）の製造〕
プロピレン系重合体（Ａ－１）の製造において、重合－２のプロピレン／エチレン共重合を４０分間行った以外はプロピレン系重合体（Ａ－１）の製造と同様にして重合を行った。得られたプロピレン系重合体（Ａ－２）の、メルトフローレート（ＭＦＲ）（ＡＳＴＭ Ｄ－１２３８、測定温度２３０℃、荷重２．１６ｋｇ）は５２ｇ／１０分、Ｄｉｎｓｏｌは９６．０質量％、Ｄｓｏｌは４．０質量％、［ηｓｏｌ］は２．０ｄｌ／ｇ、Ｄｉｎｓｏｌ中のエチレンに由来する構成単位の質量が０．８質量％、Ｄｓｏｌ中のエチレンに由来する構成単位の質量が２２．０質量％であった。[Manufacturing of propylene-based polymer (A-2)]
In the production of the propylene-based polymer (A-1), the polymerization was carried out in the same manner as in the production of the propylene-based polymer (A-1) except that the propylene / ethylene copolymer of Polymerization-2 was carried out for 40 minutes. The melt flow rate (MFR) (ASTM D-1238, measurement temperature 230 ° C., load 2.16 kg) of the obtained propylene-based polymer (A-2) was 52 g / 10 minutes, and ethylene was 96.0% by mass. , D sol is 4.0% by mass, [η sol ] is 2.0 dl / g, the mass of the constituent unit derived from ethylene in D insol is 0.8% by mass, and the constituent unit derived from ethylene in D sol . Was 22.0% by mass.

〔プロピレン系重合体（Ａ－３）の製造〕
プロピレン系重合体（Ａ－１）の製造において、重合－２のプロピレン／エチレン共重合を８０分間行った以外はプロピレン系重合体（Ａ－１）の製造と同様にして重合を行った。得られたプロピレン系重合体（Ａ－３）の、メルトフローレート（ＭＦＲ）（ＡＳＴＭ Ｄ－１２３８、測定温度２３０℃、荷重２．１６ｋｇ）は４２ｇ／１０分、Ｄｉｎｓｏｌは８８．０質量％、Ｄｓｏｌは１２．０質量％、［ηｓｏｌ］は２．０ｄｌ／ｇ、Ｄｉｎｓｏｌ中のエチレンに由来する構成単位の質量が０．８質量％、Ｄｓｏｌ中のエチレンに由来する構成単位の質量が２２．０質量％であった。[Manufacturing of propylene-based polymer (A-3)]
In the production of the propylene-based polymer (A-1), the polymerization was carried out in the same manner as in the production of the propylene-based polymer (A-1) except that the propylene / ethylene copolymer of Polymerization-2 was carried out for 80 minutes. The melt flow rate (MFR) (ASTM D-1238, measurement temperature 230 ° C., load 2.16 kg) of the obtained propylene-based polymer (A-3) was 42 g / 10 minutes, and ethylene was 88.0% by mass. , D sol is 12.0% by mass, [η sol ] is 2.0 dl / g, the mass of the constituent unit derived from ethylene in D insol is 0.8% by mass, and the constituent unit derived from ethylene in D sol . Was 22.0% by mass.

〔プロピレン系重合体（Ａ－４）の製造〕
プロピレン系重合体（Ａ－１）の製造において、重合－１のプロピレンおよびエチレンの導入量を、重合槽内の気相部のエチレン濃度が０．１５ｍｏｌ％となるように調整し、重合－２の水素の導入を０．６０ＭＰａ－Ｇとし、プロピレン／エチレン混合ガスの導入を（４．０ｌ／ｍｉｎ）／（１．２ｌ／ｍｉｎ）とした以外はプロピレン系重合体（Ａ－１）の製造と同様にして重合を行った。得られたプロピレン系重合体（Ａ－４）の、メルトフローレート（ＭＦＲ）（ＡＳＴＭ Ｄ－１２３８、測定温度２３０℃、荷重２．１６ｋｇ）は４０ｇ／１０分、Ｄｉｎｓｏｌは９１．０質量％、Ｄｓｏｌは９．０質量％、［ηｓｏｌ］は２．５ｄｌ／ｇ、Ｄｉｎｓｏｌ中のエチレンに由来する構成単位の質量が０．２質量％、Ｄｓｏｌ中のエチレンに由来する構成単位の質量が２０．０質量％であった。[Manufacturing of Propylene Polymer (A-4)]
In the production of the propylene-based polymer (A-1), the amount of propylene and ethylene introduced in the polymerization-1 is adjusted so that the ethylene concentration in the gas phase portion in the polymerization tank is 0.15 mol%, and the polymerization-2 Production of propylene-based polymer (A-1) except that the introduction of hydrogen was 0.60 MPa-G and the introduction of propylene / ethylene mixed gas was (4.0 l / min) / (1.2 l / min). Polymerization was carried out in the same manner as in the above. The melt flow rate (MFR) (ASTM D-1238, measurement temperature 230 ° C., load 2.16 kg) of the obtained propylene-based polymer (A-4) was 40 g / 10 minutes, and ethylene was 91.0% by mass. , D sol is 9.0 mass%, [η sol ] is 2.5 dl / g, the mass of the constituent unit derived from ethylene in D in sol is 0.2 mass%, and the constituent unit derived from ethylene in D sol . Was 20.0% by mass.

［プロピレン系重合体（Ａ－５）の製造〕
プロピレン系重合体（Ａ－１）の製造において、重合－１のプロピレンおよびエチレンの導入量を、重合槽内の気相部のエチレン濃度が１．９ｍｏｌ％となるように調整し、重合－２の水素の導入を２．５ＭＰａ－Ｇとし、プロピレン／エチレン混合ガスの導入を（４．０ｌ／ｍｉｎ）／（２．４ｌ／ｍｉｎ）とし、プロピレン／エチレン共重合を４０分間行った以外はプロピレン系重合体（Ａ－１）の製造と同様にして重合を行った。得られたプロピレン系重合体（Ａ－５）の、メルトフローレート（ＭＦＲ）（ＡＳＴＭ Ｄ－１２３８、測定温度２３０℃、荷重２．１６ｋｇ）は５４ｇ／１０分、Ｄｉｎｓｏｌは９６．０質量％、Ｄｓｏｌは４．０質量％、［ηｓｏｌ］は１．０ｄｌ／ｇ、Ｄｉｎｓｏｌ中のエチレンに由来する構成単位の質量が４．０質量％、Ｄｓｏｌ中のエチレンに由来する構成単位の質量が３０．０質量％であった。[Manufacturing of Propylene Polymer (A-5)]
In the production of the propylene-based polymer (A-1), the amount of propylene and ethylene introduced in the polymerization-1 is adjusted so that the ethylene concentration in the gas phase portion in the polymerization tank is 1.9 mol%, and the polymerization-2 The introduction of hydrogen was 2.5 MPa-G, the introduction of propylene / ethylene mixed gas was (4.0 l / min) / (2.4 l / min), and propylene / ethylene copolymerization was carried out for 40 minutes. Polymerization was carried out in the same manner as in the production of the system polymer (A-1). The melt flow rate (MFR) (ASTM D-1238, measurement temperature 230 ° C., load 2.16 kg) of the obtained propylene-based polymer (A-5) was 54 g / 10 minutes, and ethylene was 96.0% by mass. , D sol is 4.0% by mass, [η sol ] is 1.0 dl / g, the mass of the constituent unit derived from ethylene in D insol is 4.0% by mass, and the constituent unit derived from ethylene in D sol . Was 30.0% by mass.

〔プロピレン系重合体（Ａ－ｃ１）の製造〕
プロピレン系重合体（Ａ－１）の製造において、重合－２のプロピレン／エチレン混合ガスの導入を（４．０ｌ／ｍｉｎ）／（１．０ｌ／ｍｉｎ）とした以外はプロピレン系重合体（Ａ－１）の製造と同様にして重合を行った。得られたプロピレン系重合体（Ａ－ｃ１）の、メルトフローレート（ＭＦＲ）（ＡＳＴＭ Ｄ－１２３８、測定温度２３０℃、荷重２．１６ｋｇ）は４６ｇ／１０分、Ｄｉｎｓｏｌは９１．０質量％、Ｄｓｏｌは９．０質量％、［ηｓｏｌ］は２．０ｄｌ／ｇ、Ｄｉｎｓｏｌ中のエチレンに由来する構成単位の質量が０．８質量％、Ｄｓｏｌ中のエチレンに由来する構成単位の質量が１８．０質量％であった。[Manufacturing of propylene-based polymer (A-c1)]
In the production of the propylene-based polymer (A-1), the propylene-based polymer (A) is produced except that the introduction of the propylene / ethylene mixed gas of Polymerization-2 is (4.0 l / min) / (1.0 l / min). Polymerization was carried out in the same manner as in the production of -1). The melt flow rate (MFR) (ASTM D-1238, measurement temperature 230 ° C., load 2.16 kg) of the obtained propylene-based polymer (A-c1) was 46 g / 10 minutes, and ethylene was 91.0% by mass. , D sol is 9.0 mass%, [η sol ] is 2.0 dl / g, the mass of the constituent unit derived from ethylene in D in sol is 0.8 mass%, and the constituent unit derived from ethylene in D sol . Was 18.0% by mass.

〔プロピレン系重合体（Ａ－ｃ２）の製造〕
プロピレン系重合体（Ａ－１）の製造において、重合－１のプロピレンおよびエチレンの導入量を、重合槽内の気相部のエチレン濃度が１．９ｍｏｌ％となるように調整し、重合－２のプロピレン／エチレン混合ガスの導入を（４．０ｌ／ｍｉｎ）／（２．６ｌ／ｍｉｎ）とし、プロピレン／エチレン共重合を３０分間行った以外はプロピレン系重合体（Ａ－１）の製造においてと同様にして重合を行った。得られたプロピレン系重合体（Ａ－ｃ２）の、メルトフローレート（ＭＦＲ）（ＡＳＴＭ Ｄ－１２３８、測定温度２３０℃、荷重２．１６ｋｇ）は５４ｇ／１０分、Ｄｉｎｓｏｌは９６．０質量％、Ｄｓｏｌは４．０質量％、［ηｓｏｌ］は２．０ｄｌ／ｇ、Ｄｉｎｓｏｌ中のエチレンに由来する構成単位の質量が４．０質量％、Ｄｓｏｌ中のエチレンに由来する構成単位の質量が３２．０質量％であった。[Manufacturing of propylene-based polymer (A-c2)]
In the production of the propylene-based polymer (A-1), the amount of propylene and ethylene introduced in the polymerization-1 is adjusted so that the ethylene concentration in the gas phase portion in the polymerization tank is 1.9 mol%, and the polymerization-2 In the production of the propylene-based polymer (A-1) except that the introduction of the propylene / ethylene mixed gas was set to (4.0 l / min) / (2.6 l / min) and the propylene / ethylene copolymerization was carried out for 30 minutes. Polymerization was carried out in the same manner as in the above. The melt flow rate (MFR) (ASTM D-1238, measurement temperature 230 ° C., load 2.16 kg) of the obtained propylene-based polymer (A-c2) was 54 g / 10 minutes, and ethylene was 96.0% by mass. , D sol is 4.0% by mass, [η sol ] is 2.0 dl / g, the mass of the constituent unit derived from ethylene in D insol is 4.0% by mass, and the constituent unit derived from ethylene in D sol . Was 32.0% by mass.

〔プロピレン系重合体（Ａ－ｃ３）の製造〕
プロピレン系重合体（Ａ－１）の製造において、重合－２のプロピレン／エチレン共重合を２５分間行った以外はプロピレン系重合体（Ａ－１）の製造と同様にして重合を行った。得られたプロピレン系重合体（Ａ－ｃ３）の、メルトフローレート（ＭＦＲ）（ＡＳＴＭ Ｄ－１２３８、測定温度２３０℃、荷重２．１６ｋｇ）は５４ｇ／１０分、Ｄｉｎｓｏｌは９７．０質量％、Ｄｓｏｌは３．０質量％、［ηｓｏｌ］は２．０ｄｌ／ｇ、Ｄｉｎｓｏｌ中のエチレンに由来する構成単位の質量が０．８質量％、Ｄｓｏｌ中のエチレンに由来する構成単位の質量が２２．０質量％であった。[Manufacturing of propylene-based polymer (A-c3)]
In the production of the propylene-based polymer (A-1), the polymerization was carried out in the same manner as in the production of the propylene-based polymer (A-1) except that the propylene / ethylene copolymer of Polymerization-2 was carried out for 25 minutes. The melt flow rate (MFR) (ASTM D-1238, measurement temperature 230 ° C., load 2.16 kg) of the obtained propylene-based polymer (A-c3) was 54 g / 10 minutes, and ethylene was 97.0% by mass. , D sol is 3.0% by mass, [η sol ] is 2.0 dl / g, the mass of the constituent unit derived from ethylene in D insol is 0.8% by mass, and the constituent unit derived from ethylene in D sol . Was 22.0% by mass.

〔プロピレン系重合体（Ａ－ｃ４）の製造〕
プロピレン系重合体（Ａ－１）の製造において、重合－２のプロピレン／エチレン共重合を９５分間行った以外はプロピレン系重合体（Ａ－１）の製造と同様にして重合を行った。得られたプロピレン系重合体（Ａ－ｃ４）の、メルトフローレート（ＭＦＲ）（ＡＳＴＭ Ｄ－１２３８、測定温度２３０℃、荷重２．１６ｋｇ）は４０ｇ／１０分、Ｄｉｎｓｏｌは８６質量％、Ｄｓｏｌは１４．０質量％、［ηｓｏｌ］は２．０ｄｌ／ｇ、Ｄｉｎｓｏｌ中のエチレンに由来する構成単位の質量が０．８質量％、Ｄｓｏｌ中のエチレンに由来する構成単位の質量が２２．０質量％であった。[Manufacturing of propylene-based polymer (A-c4)]
In the production of the propylene-based polymer (A-1), the polymerization was carried out in the same manner as in the production of the propylene-based polymer (A-1) except that the propylene / ethylene copolymer of Polymerization-2 was carried out for 95 minutes. The melt flow rate (MFR) (ASTM D-1238, measurement temperature 230 ° C., load 2.16 kg) of the obtained propylene-based polymer (A-c4) was 40 g / 10 minutes, and ethylene was 86% by mass, D. 14.0% by mass of sol , 2.0 dl / g of [η sol ], 0.8% by mass of the constituent unit derived from ethylene in D insol , and the mass of the constituent unit derived from ethylene in D sol . Was 22.0% by mass.

〔プロピレン系重合体（Ａ－ｃ５）の製造〕
プロピレン系重合体（Ａ－１）の製造において、重合－１においてエチレンを導入せずにプロピレンのみを導入した以外はプロピレン系重合体（Ａ－１）の製造と同様にして重合を行った。得られたプロピレン系重合体（Ａ－ｃ５）の、メルトフローレート（ＭＦＲ）（ＡＳＴＭ Ｄ－１２３８、測定温度２３０℃、荷重２．１６ｋｇ）は４６ｇ／１０分、Ｄｉｎｓｏｌは９１．０質量％、Ｄｓｏｌは９．０質量％、［ηｓｏｌ］は２．０ｄｌ／ｇ、Ｄｉｎｓｏｌ中のエチレンに由来する構成単位の質量が０質量％、Ｄｓｏｌ中のエチレンに由来する構成単位の質量が２２．０質量％であった。[Manufacturing of Propylene Polymer (A-c5)]
In the production of the propylene-based polymer (A-1), the polymerization was carried out in the same manner as in the production of the propylene-based polymer (A-1) except that only propylene was introduced without introducing ethylene in the polymerization-1. The melt flow rate (MFR) (ASTM D-1238, measurement temperature 230 ° C., load 2.16 kg) of the obtained propylene-based polymer (A-c5) was 46 g / 10 minutes, and ethylene was 91.0% by mass. , D sol is 9.0 mass%, [η sol ] is 2.0 dl / g, the mass of the constituent unit derived from ethylene in D in sol is 0 mass%, and the mass of the constituent unit derived from ethylene in D sol is 0 mass%. Was 22.0% by mass.

〔プロピレン系重合体（Ａ－ｃ６）の製造〕
プロピレン系重合体（Ａ－１）の製造において、重合－２の水素の導入を０．５ＭＰａ－Ｇとした以外はプロピレン系重合体（Ａ－１）の製造と同様にして重合を行った。得られたプロピレン系重合体（Ａ－ｃ６）の、メルトフローレート（ＭＦＲ）（ＡＳＴＭ Ｄ－１２３８、測定温度２３０℃、荷重２．１６ｋｇ）は３８ｇ／１０分、Ｄｉｎｓｏｌは９１．０質量％、Ｄｓｏｌは９．０質量％、［ηｓｏｌ］は２．６ｄｌ／ｇ、Ｄｉｎｓｏｌ中のエチレンに由来する構成単位の質量が０．８質量％、Ｄｓｏｌ中のエチレンに由来する構成単位の質量が２２．０質量％であった。[Manufacturing of Propylene Polymer (A-c6)]
In the production of the propylene-based polymer (A-1), the polymerization was carried out in the same manner as in the production of the propylene-based polymer (A-1) except that the introduction of hydrogen in the polymerization-2 was 0.5 MPa-G. The melt flow rate (MFR) (ASTM D-1238, measurement temperature 230 ° C., load 2.16 kg) of the obtained propylene-based polymer (A-c6) was 38 g / 10 minutes, and ethylene was 91.0% by mass. , D sol is 9.0 mass%, [η sol ] is 2.6 dl / g, the mass of the constituent unit derived from ethylene in D in sol is 0.8 mass%, and the constituent unit derived from ethylene in D sol . Was 22.0% by mass.

〔エチレン・α－オレフィン共重合体（Ｂ－１）の製造〕
（触媒の調製）
充分に窒素置換した３００リットルの反応器に６００℃で１０時間乾燥したシリカ１０．０ｋｇとトルエン１５４リットルとを装入し、懸濁状にして０℃まで冷却した。その後、この懸濁液に、メチルアミノキサンのトルエン溶液（Ａｌ＝３．０２モル／リットル）２３．４リットルを１時間かけて滴下した。この際、系内の温度を０～５℃の範囲に保った。引続き０℃で３０分間反応させ、次いで１．５時間かけて９５℃まで昇温し、その温度で４時間反応させた。その後６０℃まで降温し、上澄み液をデカンテーション法により除去した。このようにして得られた固体成分をトルエンで２回洗浄した後、トルエン１００リットルで再懸濁し、全量を１６０リットルとした。
このようにして得られた懸濁液に、ビス（１，３－ｎ－ブチルメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリドのトルエン溶液（Ｚｒ＝２５．６ミリモル／リットル）２０．０リットルを３５℃で３０分間かけて滴下し、さらに３５℃で２時間反応させた。その後、上澄み液を除去し、ヘキサンで２回洗浄することにより、固体触媒成分１ｇ当り３．２ｍｇのジルコニウムを含有する固体触媒成分（１）を得た。[Production of ethylene / α-olefin copolymer (B-1)]
(Catalyst preparation)
A 300 liter reactor fully substituted with nitrogen was charged with 10.0 kg of silica and 154 liters of toluene dried at 600 ° C. for 10 hours, suspended and cooled to 0 ° C. Then, 23.4 liters of a toluene solution of methylaminoxane (Al = 3.02 mol / liter) was added dropwise to this suspension over 1 hour. At this time, the temperature in the system was kept in the range of 0 to 5 ° C. The reaction was subsequently carried out at 0 ° C. for 30 minutes, then the temperature was raised to 95 ° C. over 1.5 hours, and the reaction was carried out at that temperature for 4 hours. Then, the temperature was lowered to 60 ° C., and the supernatant was removed by a decantation method. The solid component thus obtained was washed twice with toluene and then resuspended with 100 liters of toluene to bring the total volume to 160 liters.
To the suspension thus obtained, 20.0 liters of a toluene solution (Zr = 25.6 mmol / liter) of bis (1,3-n-butylmethylcyclopentadienyl) zirconium dichloride was added at 35 ° C. The mixture was added dropwise over 30 minutes and further reacted at 35 ° C. for 2 hours. Then, the supernatant was removed and washed twice with hexane to obtain a solid catalyst component (1) containing 3.2 mg of zirconium per 1 g of the solid catalyst component.

（予備重合触媒の調製）
充分に窒素置換した３５０リットルの反応器に、上記で調製した固体触媒成分（１）７．０ｋｇとヘキサンを装入し、全容積を２８５リットルにした。系内を１０℃まで冷却した後、エチレンを８Ｎｍ３／ｈｒの流量で５分間ヘキサン中に吹き込んだ。この間、系内の温度は、１０～１５℃に保持した。その後、エチレンの供給を停止し、ジイソブチルアルミニウムハイドライド（ＤＩＢＡＬＨ）を２．４モルおよび１－ヘキセンを１．２ｋｇ装入した。系内を密閉系にした後、８Ｎｍ３／ｈｒの流量でエチレンの供給を再度開始した。１５分後、エチレンの流量を２Ｎｍ３／ｈｒに下げ、系内の圧力を０．０８ＭＰａＧにした。この間に、系内の温度は３５℃まで上昇した。その後、系内の温度を３２～３５℃に調節しながら、エチレンを４Ｎｍ３／ｈｒの流量で３．５時間供給した。この間、系内の圧力は０．０７～０．０８ＭＰａＧに保持されていた。次いで、系内を窒素により置換を行った後、上澄み液を除去し、ヘキサンで２回洗浄した。このようにして固体触媒成分１ｇ当たり３ｇのポリマーが予備重合された予備重合触媒（２）を得た。(Preparation of prepolymerization catalyst)
7.0 kg of the solid catalyst component (1) prepared above and hexane were charged into a 350 liter reactor sufficiently substituted with nitrogen to make the total volume 285 liters. After cooling the inside of the system to 10 ° C., ethylene was blown into hexane at a flow rate of 8 Nm 3 / hr for 5 minutes. During this period, the temperature in the system was maintained at 10 to 15 ° C. After that, the supply of ethylene was stopped, and 2.4 mol of diisobutylaluminum hydride (DIBALH) and 1.2 kg of 1-hexene were charged. After closing the system, the supply of ethylene was restarted at a flow rate of 8 Nm 3 / hr. After 15 minutes, the ethylene flow rate was reduced to 2 Nm 3 / hr and the pressure in the system was 0.08 MPaG. During this time, the temperature in the system rose to 35 ° C. Then, while adjusting the temperature in the system to 32 to 35 ° C., ethylene was supplied at a flow rate of 4 Nm 3 / hr for 3.5 hours. During this period, the pressure in the system was maintained at 0.07 to 0.08 MPaG. Then, the inside of the system was replaced with nitrogen, the supernatant was removed, and the mixture was washed twice with hexane. In this way, a prepolymerized catalyst (2) was obtained by prepolymerizing 3 g of the polymer per 1 g of the solid catalyst component.

（重合）
連続式流動床気相重合装置を用い、全圧２．０ＭＰａＧ、重合温度７０℃、ガス線速０．７ｍ／秒で、エチレンと１－ヘキセンとの共重合を行った。
上記で調製した予備重合触媒（２）を４．１ｇ／ｈｒおよびＴＩＢＡを５ミリモル／ｈｒの割合で連続的に供給しながら重合を開始した。重合の間一定のガス組成を維持するためにエチレン、１－ヘキセン、水素、窒素を連続的に供給した（ガス組成：１－ヘキセン／エチレン＝０．０３３、水素／エチレン＝４．４×１０－４、エチレン濃度＝４９．７％）。得られたエチレン・１－ヘキセン共重合体の収量は６．０ｋｇ／ｈｒであり、密度が９０３ｋｇ／ｍ３であり、ＭＦＲ（ＡＳＴＭ Ｄ－１２３８、測定温度１９０℃、荷重２．１６ｋｇ）が３．８ｇ／１０分であった。
なお、得られたエチレン・１－ヘキセン共重合体をエチレン・α－オレフィン共重合体（Ｂ－１）とも記す。(polymerization)
Copolymerization of ethylene and 1-hexene was carried out using a continuous flow bed gas phase polymerization apparatus at a total pressure of 2.0 MPaG, a polymerization temperature of 70 ° C., and a gas linear velocity of 0.7 m / sec.
Polymerization was started while continuously supplying the prepolymerization catalyst (2) prepared above at a ratio of 4.1 g / hr and TIBA at a ratio of 5 mmol / hr. Ethylene, 1-hexene, hydrogen and nitrogen were continuously supplied to maintain a constant gas composition during polymerization (gas composition: 1-hexene / ethylene = 0.033, hydrogen / ethylene = 4.4 × 10). -4 , ethylene concentration = 49.7%). The yield of the obtained ethylene / 1-hexene copolymer is 6.0 kg / hr, the density is 903 kg / m 3 , and the MFR (ASTM D-1238, measurement temperature 190 ° C., load 2.16 kg) is 3. It was 0.8 g / 10 minutes.
The obtained ethylene / 1-hexene copolymer is also referred to as an ethylene / α-olefin copolymer (B-1).

〔エチレン・α－オレフィン共重合体（Ｂ－２）の製造〕
前記エチレン・α－オレフィン共重合体（Ｂ－１）の製造（重合）において、ガス組成を、１－ヘキセン／エチレン＝０．０３８、水素／エチレン＝４．２×１０－４、エチレン濃度＝４０．４％に変更した以外は、エチレン・α－オレフィン共重合体（Ｂ－１）の製造と同様にして、エチレン・１－ヘキセン共重合体を得た。得られたエチレン・１－ヘキセン共重合体の収量は６．０ｋｇ／ｈｒであり、密度が８９０ｋｇ／ｍ３であり、ＭＦＲ（ＡＳＴＭ Ｄ－１２３８、測定温度１９０℃、荷重２．１６ｋｇ）が３．８ｇ／１０分であった。
なお、得られたエチレン・１－ヘキセン共重合体を、エチレン・α－オレフィン共重合体（Ｂ－２）とも記す。[Production of ethylene / α-olefin copolymer (B-2)]
In the production (polymerization) of the ethylene / α-olefin copolymer (B-1), the gas composition was 1-hexene / ethylene = 0.038, hydrogen / ethylene = 4.2 × 10 -4 , ethylene concentration =. An ethylene / 1-hexene copolymer was obtained in the same manner as in the production of the ethylene / α-olefin copolymer (B-1) except that the content was changed to 40.4%. The yield of the obtained ethylene / 1-hexene copolymer is 6.0 kg / hr, the density is 890 kg / m 3 , and the MFR (ASTM D-1238, measurement temperature 190 ° C., load 2.16 kg) is 3. It was 0.8 g / 10 minutes.
The obtained ethylene / 1-hexene copolymer is also referred to as an ethylene / α-olefin copolymer (B-2).

〔エチレン・α－オレフィン共重合体（Ｂ－３）の製造〕
前記エチレン・α－オレフィン共重合体（Ｂ－１）の製造（重合）において、重合温度８０℃とし、ガス組成を、１－ヘキセン／エチレン＝０．０２６、水素／エチレン＝４．５×１０－４、エチレン濃度６１．０％に変更した以外は、エチレン・α－オレフィン共重合体（Ｂ－１）の製造と同様にして、エチレン・１－ヘキセン共重合体を得た。得られたエチレン・１－ヘキセン共重合体の収量は５．８ｋｇ／ｈｒであり、密度が９２０ｋｇ／ｍ３であり、ＭＦＲ（ＡＳＴＭ Ｄ－１２３８、測定温度１９０℃、荷重２．１６ｋｇ）が３．８ｇ／１０分であった。
なお、得られたエチレン・１－ヘキセン共重合体をエチレン・α－オレフィン共重合体（Ｂ－３）とも記す。[Production of ethylene / α-olefin copolymer (B-3)]
In the production (polymerization) of the ethylene / α-olefin copolymer (B-1), the polymerization temperature was set to 80 ° C., and the gas composition was 1-hexene / ethylene = 0.026 and hydrogen / ethylene = 4.5 × 10. An ethylene / 1- hexene copolymer was obtained in the same manner as in the production of the ethylene / α-olefin copolymer (B-1) except that the ethylene concentration was changed to 61.0%. The yield of the obtained ethylene / 1-hexene copolymer was 5.8 kg / hr, the density was 920 kg / m 3 , and the MFR (ASTM D-1238, measurement temperature 190 ° C., load 2.16 kg) was 3. It was 0.8 g / 10 minutes.
The obtained ethylene / 1-hexene copolymer is also referred to as an ethylene / α-olefin copolymer (B-3).

〔エチレン・α－オレフィン共重合体（Ｂ－ｃ１）の製造〕
前記エチレン・α－オレフィン共重合体（Ｂ－１）の製造（重合）において、ガス組成を、１－ヘキセン／エチレン＝０．０４、水素／エチレン＝４．１×１０－４、エチレン濃度＝３８．１％に変更した以外は、エチレン・α－オレフィン共重合体（Ｂ－１）の製造と同様にして、エチレン・１－ヘキセン共重合体を得た。得られたエチレン・１－ヘキセン共重合体の収量は６．０ｋｇ／ｈｒであり、密度が８８５ｋｇ／ｍ３であり、ＭＦＲが３．８ｇ／１０分であった。
なお、得られたエチレン・１－ヘキセン共重合体を、エチレン・α－オレフィン共重合体（Ｂ－ｃ１）とも記す。[Production of ethylene / α-olefin copolymer (B-c1)]
In the production (polymerization) of the ethylene / α-olefin copolymer (B-1), the gas composition was 1-hexene / ethylene = 0.04, hydrogen / ethylene = 4.1 × 10 -4 , ethylene concentration =. An ethylene / 1-hexene copolymer was obtained in the same manner as in the production of the ethylene / α-olefin copolymer (B-1) except that the content was changed to 38.1%. The yield of the obtained ethylene / 1-hexene copolymer was 6.0 kg / hr, the density was 885 kg / m 3 , and the MFR was 3.8 g / 10 minutes.
The obtained ethylene / 1-hexene copolymer is also referred to as an ethylene / α-olefin copolymer (B-c1).

〔エチレン・α－オレフィン共重合体（Ｂ－ｃ２）の製造〕
前記エチレン・α－オレフィン共重合体（Ｂ－１）の製造（重合）において、重合温度８０℃、とし、ガス組成を、１－ヘキセン／エチレン＝０．０２、水素／エチレン＝４．６×１０－４、エチレン濃度７０％に変更した以外は、エチレン・α－オレフィン共重合体（Ｂ－１）の製造と同様にして、エチレン・１－ヘキセン共重合体を得た。得られたエチレン・１－ヘキセン共重合体の収量は５．８ｋｇ／ｈｒであり、密度が９２４ｋｇ／ｍ３であり、ＭＦＲ（ＡＳＴＭ Ｄ－１２３８、測定温度１９０℃、荷重２．１６ｋｇ）が３．８ｇ／１０分であった。
なお、得られたエチレン・１－ヘキセン共重合体を、エチレン・α－オレフィン共重合体（Ｂ－ｃ２）とも記す。[Production of ethylene / α-olefin copolymer (B-c2)]
In the production (polymerization) of the ethylene / α-olefin copolymer (B-1), the polymerization temperature was 80 ° C., and the gas composition was 1-hexene / ethylene = 0.02, hydrogen / ethylene = 4.6 ×. An ethylene / 1-hexene copolymer was obtained in the same manner as in the production of the ethylene / α-olefin copolymer (B-1) except that the ethylene concentration was changed to 10-4 and 70%. The yield of the obtained ethylene / 1-hexene copolymer was 5.8 kg / hr, the density was 924 kg / m 3 , and the MFR (ASTM D-1238, measurement temperature 190 ° C., load 2.16 kg) was 3. It was 0.8 g / 10 minutes.
The obtained ethylene / 1-hexene copolymer is also referred to as an ethylene / α-olefin copolymer (B-c2).

［実施例Ａ１～Ａ９、比較例Ａ１～Ａ１０］
表１（実施例Ａ１～Ａ９）及び表２（比較例Ａ１～Ａ１０）に示す配合にて、プロピレン系重合体（Ａ）と、エチレン・α－オレフィン共重合体（Ｂ）、造核剤（Ｄ）としてノニトール １，２，３－トリデオキシ－４，６：５，７－ビス－Ｏ－［（４－プロピルフェニル）メチレン］（「ミラードＮＸ８０００Ｊ」（商品名）、ミリケン社製）を配合し、さらに添加剤として、リン系酸化防止剤のトリス（２，４－ジ－ｔ－ブチルフェニル）フォスファイトを０．１５質量部、中和剤のステアリン酸カルシウムを０．０４質量部、ハイドロタルサイトを０．０５質量部、滑剤のエルカ酸アミドを０．０７質量部、をヘンシェルミキサーにて攪拌混合した。
得られた混合物を東芝機械株式会社製の二軸押出機（ＴＥＭ３５ＢＳ）を用いて下記条件にて溶融混練してストランドを得た。
・型式：ＴＥＭ３５ＢＳ（３５ｍｍ二軸押出機）
・スクリュー回転数：３００ｒｐｍ
・スクリーンメッシュ：＃２００
・樹脂温度：２２０℃
得られたストランドを水冷後ペレタイザーにて切断することにより、プロピレン系樹脂組成物（Ｘ）のペレットを得た。
このペレットを用いて、下記に示したとおりの方法でプロピレン系樹脂組成物（Ｘ）のメルトフローレート（ＭＦＲ）（ＡＳＴＭ Ｄ－１２３８、測定温度２３０℃、荷重２．１６ｋｇ）および融点の測定を実施した。結果を表１及び表２に示した。[Examples A1 to A9, Comparative Examples A1 to A10]
In the formulations shown in Table 1 (Examples A1 to A9) and Table 2 (Comparative Examples A1 to A10), the propylene-based polymer (A), the ethylene / α-olefin copolymer (B), and the nucleating agent ( As D), nonitol 1,2,3-trideoxy-4,6: 5,7-bis-O-[(4-propylphenyl) methylene] ("Mirrored NX8000J" (trade name), manufactured by Milliken) is blended. Further, as an additive, 0.15 parts by mass of tris (2,4-di-t-butylphenyl) phosphite, which is a phosphorus-based antioxidant, 0.04 parts by mass of calcium stearate, which is a neutralizing agent, and hydrotalcite. 0.05 parts by mass and 0.07 parts by mass of the lubricant erucic acid amide were stirred and mixed with a Henchel mixer.
The obtained mixture was melt-kneaded under the following conditions using a twin-screw extruder (TEM35BS) manufactured by Toshiba Machine Co., Ltd. to obtain strands.
-Model: TEM35BS (35mm twin-screw extruder)
・ Screw rotation speed: 300 rpm
-Screen mesh: # 200
-Resin temperature: 220 ° C
The obtained strands were cooled with water and then cut with a pelletizer to obtain pellets of the propylene-based resin composition (X).
Using these pellets, the melt flow rate (MFR) (ASTM D-1238, measurement temperature 230 ° C., load 2.16 kg) and melting point of the propylene resin composition (X) were measured by the method shown below. Carried out. The results are shown in Tables 1 and 2.

０．７ｍｍｔデザートカップ成形
プロピレン系樹脂組成物のペレットを用いて、以下の方法で容器を成形した。
型締め力１００トンの電動射出成形機（ファナック社製ロボショットＳ－２０００ｉ－１００Ｂ）を用いて、シリンダー温度２３０℃、金型温度２０℃、射出１次圧力１２０ＭＰａ、射出速度１２０ｍｍ／ｓｅｃ、保圧圧力、５０ＭＰａ、保圧時間１．０ｓｅｃの条件で、プロピレン系樹脂組成物のペレットを射出成形し、高さ６２ｍｍ、直径８６ｍｍ、側面肉厚０．７ｍｍの容器を射出成形した。 0.7 mmt dessert cup molding Using pellets of a propylene-based resin composition, a container was molded by the following method.
Using an electric injection molding machine (FANUC Roboshot S-2000i-100B) with a mold clamping force of 100 tons, cylinder temperature 230 ° C, mold temperature 20 ° C, injection primary pressure 120 MPa, injection speed 120 mm / sec, maintenance Pellets of the propylene-based resin composition were injection-molded under the conditions of pressure pressure, 50 MPa, and holding time of 1.0 sec, and a container having a height of 62 mm, a diameter of 86 mm, and a side wall thickness of 0.7 mm was injection-molded.

高速成型性
上記成形条件における連続成形において、１００ｓｈｏｔ間離型不良、容器変形、Ｌ-ＬＤＰＥ配向による容器流れ方向破損等のトラブルゼロで成形可能となる最少サイクルタイムを測定した。 High-speed moldability In continuous molding under the above molding conditions, the minimum cycle time that enables molding with zero troubles such as 100-shot separation mold failure, container deformation, and container flow direction damage due to L-LDPE orientation was measured.

成形離型性
上記成形条件における連続成形において、サイクルタイムを８秒に統一して、１０ショット成形した時の離型不良、容器変形の有無を測定した。
離形不良や容器変形の発生しなかったものを「〇」、離形不良や容器変形の発生したものを「×」とした。 Mold release property In continuous molding under the above molding conditions, the cycle time was unified to 8 seconds, and the presence or absence of mold release failure and container deformation when 10-shot molding was performed was measured.
Those with no mold release failure or container deformation were marked with "○", and those with mold release failure or container deformation were marked with "x".

透明性（容器のヘイズ）
得られた容器を４８～７２時間２４℃条件下で状態調整を行い、容器側面を切り取り、ＪＩＳ Ｋ ７１３６に定められたヘイズ試験法に従って日本電色工業社製ＮＤＨ２０００を用いてヘイズ値を測定した。 Transparency (container haze)
The state of the obtained container was adjusted under the condition of 24 ° C. for 48 to 72 hours, the side surface of the container was cut off, and the haze value was measured using NDH2000 manufactured by Nippon Denshoku Kogyo Co., Ltd. according to the haze test method specified in JIS K 7136. ..

耐衝撃性
得られた容器を４８～７２時間２４℃条件下で状態調整を行い、更に５℃の環境下で２４時間以上状態調整を行った。
状態調整後の容器を５℃環境下で容器底面が上になるように平坦な鉄板上に置き、上部から６．８ｋｇの鉄板を１００ｃｍの高さから落下した。
この時、容器がつぶれるだけで亀裂や破損が発生しないものを「〇」、容器に亀裂が入る又はガラス状に破損したものは「×」とした。The condition of the container obtained with impact resistance was adjusted under the condition of 24 ° C. for 48 to 72 hours, and further the condition was adjusted for 24 hours or more under the environment of 5 ° C.
The container after adjusting the condition was placed on a flat iron plate in an environment of 5 ° C. so that the bottom surface of the container was facing up, and a 6.8 kg iron plate was dropped from a height of 100 cm from the top.
At this time, those in which the container was crushed and no cracks or breakage occurred were marked with "○", and those in which the container was cracked or broken like glass were marked with "x".

ＭＦＲ（メルトフローレート）
ＡＳＴＭ Ｄ－１２３８（測定温度２３０℃、荷重２．１６ｋｇ）に従って測定した。エチレン・α－オレフィン共重合体（Ｂ）については、ＡＳＴＭ Ｄ－１２３８（測定温度１９０℃、荷重２．１６ｋｇ）に従って測定した。 MFR (melt flow rate)
Measurements were made according to ASTM D-1238 (measurement temperature 230 ° C., load 2.16 kg). The ethylene / α-olefin copolymer (B) was measured according to ASTM D-1238 (measurement temperature 190 ° C., load 2.16 kg).

融点（Ｔｍ）
ＪＩＳ－Ｋ７１２１に従って、示差走査熱量計（ＤＳＣ、パーキンエルマー社製（Ｄｉａｍｏｎｄ ＤＳＣ））を用いて測定を行った。ここで測定した第３ｓｔｅｐにおける吸熱ピークの頂点を結晶融点（Ｔｍ）と定義した。吸熱ピークが複数ある場合は最大吸熱ピーク頂点を結晶融点（Ｔｍ）と定義する。 Melting point (Tm)
Measurements were performed using a differential scanning calorimeter (DSC, manufactured by PerkinElmer (Diamond DSC)) according to JIS-K7121. The apex of the endothermic peak in the third step measured here was defined as the crystal melting point (Tm). When there are a plurality of endothermic peaks, the apex of the maximum endothermic peak is defined as the crystal melting point (Tm).

（測定条件）
測定環境：窒素ガス雰囲気
サンプル量： ５ｍｇ
サンプル形状： プレスフィルム（２３０℃成形、厚み２００～４００μｍ）
第１ｓｔｅｐ： ３０℃より１０℃／ｍｉｎで２４０℃まで昇温し、１０ｍｉｎ間保持する。
第２ｓｔｅｐ： １０℃／ｍｉｎで６０℃まで降温する。
第３ｓｔｅｐ： １０℃／ｍｉｎで２４０℃まで昇温する。(Measurement condition)
Measurement environment: Nitrogen gas atmosphere Sample amount: 5 mg
Sample shape: Press film (molded at 230 ° C, thickness 200-400 μm)
1st step: The temperature is raised from 30 ° C. to 240 ° C. at 10 ° C./min and maintained for 10 min.
2nd step: The temperature is lowered to 60 ° C. at 10 ° C./min.
3rd step: The temperature is raised to 240 ° C. at 10 ° C./min.

Ｄ ｉｎｓｏｌ およびＤ ｓｏｌ 量
プロピレン系重合体（Ａ）のＤｉｎｓｏｌおよびＤｓｏｌの割合は以下の方法により求めた。
プロピレン系重合体（Ａ）のサンプル５ｇにｎ－デカン２００ｍｌを加え、１４５℃、３０分間加熱溶解を行い、溶液（１）を得る。
次に約２時間かけて、溶液を室温２５℃まで冷却を行い、２５℃で３０分間放置し、析出物（α）を含む溶液（２）を得る。
その後、溶液（２）から析出物（α）を目開き約１５μｍの濾布でろ別し、析出物（α）を乾燥させた後、析出物（α）の質量を測定する。該析出物（α）の質量をサンプル質量（５ｇ）で除したものを、ｎ－デカン不溶部（Ｄｉｎｓｏｌ）の割合とする。
また、析出物（α）をろ別した溶液（２）を、溶液（２）の約３倍量のアセトン中に入れ、ｎ－デカン中に溶解していた成分を析出させ、析出物（β）を得る。
その後、析出物（β）をガラスフィルター（Ｇ２、目開き約１００～１６０μｍ）でろ別し、乾燥させた後、析出物（β）の質量を測定する。
このときの析出物（β）の質量をサンプル質量（５ｇ）で除したものをｎ－デカン可溶部（Ｄｓｏｌ）の割合とする。
なお、前述の実施例においては、析出物（β）をろ別したろ液側を濃縮乾固しても残渣は認められなかった。 Amount of D insol and D sol The ratio of D insol and D sol of the propylene-based polymer (A) was determined by the following method.
200 ml of n-decane is added to 5 g of a sample of the propylene-based polymer (A), and the mixture is heated and dissolved at 145 ° C. for 30 minutes to obtain a solution (1).
Next, the solution is cooled to room temperature of 25 ° C. over about 2 hours and left at 25 ° C. for 30 minutes to obtain a solution (2) containing the precipitate (α).
Then, the precipitate (α) is filtered off from the solution (2) with a filter cloth having an opening of about 15 μm, the precipitate (α) is dried, and then the mass of the precipitate (α) is measured. The mass of the precipitate (α) divided by the sample mass (5 g) is defined as the ratio of the n-decane insoluble portion (D insol ).
Further, the solution (2) obtained by filtering the precipitate (α) was placed in about 3 times the amount of acetone of the solution (2) to precipitate the components dissolved in n-decane, and the precipitate (β) was deposited. ).
Then, the precipitate (β) is filtered by a glass filter (G2, opening of about 100 to 160 μm), dried, and then the mass of the precipitate (β) is measured.
The mass of the precipitate (β) at this time divided by the sample mass (5 g) is defined as the ratio of the n-decane soluble portion (D sol ).
In the above-mentioned examples, no residue was observed even when the filtrate side from which the precipitate (β) was filtered off was concentrated to dryness.

Ｄ ｓｏｌ の、デカリン中１３５℃で測定した極限粘度［η ｓｏｌ ］
プロピレン系重合体（Ａ）の前記Ｄｓｏｌの、デカリン中１３５℃で測定した極限粘度［ηｓｏｌ］は下記のようにして決定した。
サンプルは、前記のＤｉｎｓｏｌおよびＤｓｏｌの割合を求めた際に得られた析出物（β）を用いた。
このサンプル約２５ｍｇをデカリン２５ｍｌに溶解し、１３５℃のオイルバス中で比粘度ηｓｐを測定する。
このデカリン溶液にデカリン溶媒を５ｍｌ追加して希釈後、同様にして比粘度ηｓｐを測定する。
この希釈操作をさらに２回繰り返し、濃度（Ｃ）を０に外挿した時のηｓｐ／Ｃの値を極限粘度として求め、この値をＤｓｏｌの、デカリン中１３５℃で測定した極限粘度［ηｓｏｌ］とした。Extreme viscosity of D sol measured at 135 ° C. in decalin [η sol ]
The ultimate viscosity [η sol ] of the D sol of the propylene-based polymer (A) measured at 135 ° C. in decalin was determined as follows.
As the sample, the precipitate (β) obtained when the ratio of D insol and D sol was determined was used.
About 25 mg of this sample is dissolved in 25 ml of decalin and the specific viscosity ηsp is measured in an oil bath at 135 ° C.
After adding 5 ml of a decalin solvent to this decalin solution and diluting it, the specific viscosity ηsp is measured in the same manner.
This dilution operation was repeated twice more, and the value of ηsp / C when the concentration (C) was extrapolated to 0 was obtained as the ultimate viscosity, and this value was measured at 135 ° C. in Decalin of D sol . sol ].

Ｄ ｉｎｓｏｌ およびＤ ｓｏｌ 中のエチレンに由来する骨格の含有量
プロピレン系重合体（Ａ）の前記ＤｉｎｓｏｌおよびＤｓｏｌ中のエチレンに由来する骨格の含有量は１３ＣＮＭＲの測定に基づき下記のようにして測定・算出し決定した。
サンプルは、前記のＤｉｎｓｏｌおよびＤｓｏｌの割合を求めた際に得られた析出物（α）および（β）を用いた。
この析出物（α）および（β）を試料として、下記条件にてそれぞれ１３Ｃ－ＮＭＲの測定を行った。 Ethylene-derived skeleton content in D insol and D sol The content of the ethylene-derived skeleton in the D insol and D sol of the propylene-based polymer (A) is as follows based on the measurement of 13 CNMR. Measured, calculated and decided.
As the sample, the precipitates (α) and (β) obtained when the ratios of D insol and D sol were determined were used.
Using the precipitates (α) and (β) as samples, 13 C-NMR measurements were carried out under the following conditions, respectively.

１３Ｃ-ＮＭＲ測定条件
測定装置：日本電子製ＬＡ４００型核磁気共鳴装置
測定モード：ＢＣＭ（Ｂｉｌｅｖｅｌ Ｃｏｍｐｌｅｔｅ ｄｅｃｏｕｐｌｉｎｇ）
観測周波数：１００．４ＭＨｚ
観測範囲：１７００６．８Ｈｚ
パルス幅：Ｃ核４５°(７．８μ秒)
パルス繰り返し時間：５秒
試料管：５ｍｍφ
試料管回転数：１２Ｈｚ
積算回数：２００００回
測定温度：１２５℃
溶媒：１,２,４－トリクロロベンゼン：０．３５ｍｌ／重ベンゼン：０．２ｍｌ
試料量：約４０ｍｇ 13 C-NMR measurement condition Measuring device: LA400 type nuclear magnetic resonance device manufactured by JEOL Ltd. Measurement mode: BCM (Bilevel Complete decoupling)
Observation frequency: 100.4MHz
Observation range: 1706.8Hz
Pulse width: C nucleus 45 ° (7.8 μsec)
Pulse repetition time: 5 seconds Sample tube: 5 mmφ
Sample tube rotation speed: 12 Hz
Number of integrations: 20000 times Measurement temperature: 125 ° C
Solvent: 1,2,4-trichlorobenzene: 0.35 ml / heavy benzene: 0.2 ml
Sample amount: Approximately 40 mg

測定で得られたスペクトルより、下記文献（１）に準じて、モノマー連鎖分布（トリアッド（３連子）分布）の比率を決定し、前記のＤｉｎｓｏｌおよびＤｓｏｌ中のエチレンに由来する構成単位のモル分率（ｍｏｌ％）（以下Ｅ（ｍｏｌ％）と記す）およびプロピレンに由来する構成単位のモル分率（ｍｏｌ％）（以下Ｐ（ｍｏｌ％）と記す）を算出した。求められたＥ（ｍｏｌ％）およびＰ（ｍｏｌ％）から下記（式１）に従い質量％に換算しプロピレン系重合体の前記のＤｉｎｓｏｌおよびＤｓｏｌ中のエチレンに由来する構成単位の含有量（質量％）（以下Ｅ（ｗｔ％）と記す）を算出した。
文献（１）：Kakugo,M.; Naito,Y.; Mizunuma,K.; Miyatake,T., Carbon-13 NMR determination of monomer sequence distribution in ethylene-propylene copolymers prepared with delta-titanium trichloride-diethylaluminum chloride. Macromolecules 1982, 15, (4), 1150-1152
Ｅ（ｗｔ％）＝Ｅ（ｍｏｌ％）×２８×１００／［Ｐ（ｍｏｌ％）×４２＋Ｅ（ｍｏｌ％）×２８］（式１）From the spectrum obtained by the measurement, the ratio of the monomer chain distribution (triad (triplet) distribution) was determined according to the following document (1), and the constituent units derived from ethylene in the above-mentioned D insol and D sol . The mole fraction (mol%) (hereinafter referred to as E (mol%)) and the mole fraction (mol%) of the constituent unit derived from propylene (hereinafter referred to as P (mol%)) were calculated. Converting the obtained E (mol%) and P (mol%) into mass% according to the following (formula 1), the content of the structural unit derived from ethylene in the above-mentioned D insol and D sol of the propylene-based polymer ( Mass%) (hereinafter referred to as E (wt%)) was calculated.
Reference (1): Kakugo, M .; Naito, Y .; Mizunuma, K .; Miyatake, T., Carbon-13 NMR determination of monomer sequence distribution in ethylene-propylene copolymers prepared with delta-titanium trichloride-diethylaluminum chloride. Macromolecules 1982, 15, (4), 1150-1152
E (wt%) = E (mol%) × 28 × 100 / [P (mol%) × 42 + E (mol%) × 28] (Equation 1)

エチレン・α－オレフィン共重合体（Ｂ）密度
エチレン・α－オレフィン共重合体（Ｂ）の密度は、下記のようにして決定することができる。
エチレン・α－オレフィン共重合体（Ｂ）の、測定温度１９０℃における２．１６ｋｇ荷重でのメルトフローレート測定時（ＡＳＴＭ Ｄ－１２３８）に得られるストランドを、１２０℃で１時間熱処理し、１時間かけて室温まで徐冷したものをサンプルとして用い、密度勾配管法にて密度の測定を行いエチレン・α－オレフィン共重合体（Ｂ）の密度とし決定した。 Ethylene / α-olefin copolymer (B) density The density of the ethylene / α-olefin copolymer (B) can be determined as follows.
The strands of the ethylene / α-olefin copolymer (B) obtained at the time of measuring the melt flow rate (ASTM D-1238) at a measurement temperature of 190 ° C. under a load of 2.16 kg are heat-treated at 120 ° C. for 1 hour, and 1 A sample slowly cooled to room temperature over time was used, and the density was measured by a density gradient tube method to determine the density of the ethylene / α-olefin copolymer (B).

Figure 0007014819000001
Figure 0007014819000001

Figure 0007014819000002
Figure 0007014819000002

エチレン・α－オレフィン共重合体（Ｅ）
エチレン・α－オレフィン共重合体（Ｅ）として、市販のＬ－ＬＤＰＥである、「エボリュー」（登録商標）シリーズから、以下の３種を用いた。
ＳＰ １５４０ （ＭＦＲ＝３．８ｇ／１０ｍｉｎ（ＡＳＴＭ Ｄ－１２３８、測定温度１９０℃、荷重２．１６ｋｇ）、密度ＤＥ＝９１４ｋｇ／ｍ３）
ＳＰ ２０４０ （ＭＦＲ＝３．８ｇ／１０ｍｉｎ（ＡＳＴＭ Ｄ－１２３８、測定温度１９０℃、荷重２．１６ｋｇ）、密度ＤＥ＝９１８ｋｇ／ｍ３）
ＳＰ ２５４０ （ＭＦＲ＝３．８ｇ／１０ｍｉｎ（ＡＳＴＭ Ｄ－１２３８、測定温度１９０℃、荷重２．１６ｋｇ）、密度ＤＥ＝９２４ｋｇ／ｍ３）Ethylene / α-olefin copolymer (E)
As the ethylene / α-olefin copolymer (E), the following three types were used from the commercially available L-LDPE "Evolu" (registered trademark) series.
SP 1540 (MFR = 3.8 g / 10 min (ASTM D-1238, measurement temperature 190 ° C., load 2.16 kg), density DE = 914 kg / m 3 )
SP 2040 (MFR = 3.8 g / 10 min (ASTM D-1238, measurement temperature 190 ° C., load 2.16 kg), density DE = 918 kg / m 3 )
SP 2540 (MFR = 3.8 g / 10 min (ASTM D-1238, measurement temperature 190 ° C., load 2.16 kg), density DE = 924 kg / m 3 )

〔実施例Ｂ１～Ｂ３、比較例Ｂ１～Ｂ３〕
表１に示す配合で、プロピレン系重合体（Ａ）、エチレン・α－オレフィン共重合体（Ｂ）、造核剤（Ｄ）としてノニトール １，２，３－トリデオキシ－４，６：５，７－ビス－Ｏ－［（４－プロピルフェニル）メチレン］（「ミラードＮＸ８０００Ｊ」（商品名）、ミリケン社製）、エチレン・α－オレフィン共重合体（Ｅ）を配合し、その他、添加剤としてリン系酸化防止剤［トリス（２，４－ジ－ｔ－ブチルフェニル）フォスファイト］を０．１５質量部、中和剤としてステアリン酸カルシウムを０．０４質量部、滑剤としてエルカ酸アミドを０．０７質量部、をヘンシェルミキサーにて攪拌混合した。
得られた混合物を東芝機械株式会社製の二軸押出機（ＴＥＭ３５ＢＳ）を用いて下記条件にて溶融混練してストランドを得た。
・型式：ＴＥＭ３５ＢＳ（３５ｍｍ二軸押出機）
・スクリュー回転数：３００ｒｐｍ
・スクリーンメッシュ：＃２００
・樹脂温度：２２０℃[Examples B1 to B3, Comparative Examples B1 to B3]
In the formulation shown in Table 1, the propylene polymer (A), ethylene / α-olefin copolymer (B), and nonitol 1,2,3-trideoxy-4,6: 5,7 as the nucleating agent (D) -Bis-O- [(4-propylphenyl) methylene] ("Mirrored NX8000J" (trade name), manufactured by Milliken), ethylene / α-olefin copolymer (E) is blended, and phosphorus is added as an additive. 0.15 parts by mass of antioxidative agent [Tris (2,4-di-t-butylphenyl) phosphite], 0.04 parts by mass of calcium stearate as neutralizing agent, 0.07 parts of erucate amide as lubricant. The parts by mass were stirred and mixed with a Henshell mixer.
The obtained mixture was melt-kneaded under the following conditions using a twin-screw extruder (TEM35BS) manufactured by Toshiba Machine Co., Ltd. to obtain strands.
-Model: TEM35BS (35mm twin-screw extruder)
・ Screw rotation speed: 300 rpm
-Screen mesh: # 200
-Resin temperature: 220 ° C

得られたストランドを水冷後ペレタイザーにて切断することにより、プロピレン系樹脂組成物（Ｙ）のペレットを得た。
このペレットを用いて、前記組成物（Ｘ）と同様の方法でプロピレン系樹脂組成物（Ｙ）のメルトフローレート（ＭＦＲ）（ＡＳＴＭ Ｄ－１２３８、測定温度２３０℃、荷重２．１６ｋｇ）および融点の測定を実施した。結果を表３に示した。
また、前記組成物（Ｘ）と同様に０．７ｍｍｔデザートカップを成形し、同様に高速成形性、成形離型性、透明性、耐衝撃性を評価した。結果を表３に示す。The obtained strands were cooled with water and then cut with a pelletizer to obtain pellets of the propylene-based resin composition (Y).
Using these pellets, the melt flow rate (MFR) (ASTM D-1238, measurement temperature 230 ° C., load 2.16 kg) and melting point of the propylene resin composition (Y) are used in the same manner as in the composition (X). Was measured. The results are shown in Table 3.
Further, a 0.7 mmt dessert cup was molded in the same manner as in the composition (X), and high-speed moldability, mold releasability, transparency, and impact resistance were evaluated in the same manner. The results are shown in Table 3.

Figure 0007014819000003
Figure 0007014819000003

Claims (7)

下記要件（Ａ１）～（Ａ５）を満たすプロピレン系重合体（Ａ）８２～９２質量部、下記要件（Ｂ１）～（Ｂ２）を満たすエチレン・α－オレフィン共重合体（Ｂ）８～１８質量部（ただし、プロピレン系重合体（Ａ）およびエチレン・α－オレフィン共重合体（Ｂ）の合計を１００質量部とする）、および造核剤（Ｄ）０．１～０．６質量部を含み、ＡＳＴＭ Ｄ－１２３８に準拠して、測定温度２３０℃、荷重２．１６ｋｇで測定したメルトフローレート（ＭＦＲ）が、２０～６０ｇ／１０分であるプロピレン系樹脂組成物。
（Ａ１）：ＡＳＴＭ Ｄ－１２３８に準拠して、測定温度２３０℃、荷重２．１６ｋｇで測定したプロピレン系重合体（Ａ）のメルトフローレート（ＭＦＲ）が、１～１００ｇ／１０分である。
（Ａ２）：プロピレン系重合体（Ａ）の室温ｎ－デカンに不溶な部分（Ｄinsol）８８～９６質量％であり、室温ｎ－デカンに可溶な部分（Ｄsol）が４～１２質量％である（ただし、ＤinsolとＤsolとの合計を１００質量％とする）。
（Ａ３）：前記Ｄinsol中のエチレンに由来する骨格の含有量が０．２～６質量％である。
（Ａ４）：前記Ｄsol中のエチレンに由来する骨格の含有量が２０～３０質量％である。
（Ａ５）：前記Ｄsolの１３５℃デカリン中における極限粘度［η］が１．０～２．５ｄｌ／ｇである。
（Ｂ１）：ＡＳＴＭ Ｄ－１２３８に準拠して、測定温度１９０℃、荷重２．１６ｋｇで測定したエチレン・α－オレフィン共重合体（Ｂ）のメルトフローレート（ＭＦＲ）が、０．５～５０ｇ／１０分である。
（Ｂ２）：エチレン・α－オレフィン共重合体（Ｂ）の密度が８８６～９２０ｋｇ／ｍ3である。 82 to 92 parts by mass of the propylene-based polymer (A) satisfying the following requirements (A1) to (A5), and 8 to 18 parts by mass of the ethylene / α-olefin copolymer (B) satisfying the following requirements (B1) to (B2). Parts (however, the total of the propylene-based polymer (A) and the ethylene / α-olefin copolymer (B) is 100 parts by mass), and 0.1 to 0.6 parts by mass of the nucleating agent (D). A propylene-based resin composition having a melt flow rate (MFR) of 20 to 60 g / 10 minutes measured at a measurement temperature of 230 ° C. and a load of 2.16 kg in accordance with ASTM D-1238 .
(A1): The melt flow rate (MFR) of the propylene-based polymer (A) measured at a measurement temperature of 230 ° C. and a load of 2.16 kg according to ASTM D-1238 is 1 to 100 g / 10 minutes.
(A2): The room temperature n-decane-insoluble portion (D insol ) of the propylene-based polymer (A) is 88 to 96% by mass, and the room temperature n-decane-soluble portion (D sol ) is 4 to 12% by mass. % (However, the total of D in sol and D sol is 100% by mass).
(A3): The content of the skeleton derived from ethylene in the D insol is 0.2 to 6% by mass.
(A4): The content of the skeleton derived from ethylene in the D sol is 20 to 30% by mass.
(A5): The ultimate viscosity [η] of the D sol in 135 ° C. decalin is 1.0 to 2.5 dl / g.
(B1): The melt flow rate (MFR) of the ethylene / α-olefin copolymer (B) measured at a measurement temperature of 190 ° C. and a load of 2.16 kg according to ASTM D-1238 is 0.5 to 50 g. / 10 minutes.
(B2): The density of the ethylene / α-olefin copolymer (B) is 886 to 920 kg / m 3 . 下記要件（Ａ１）～（Ａ５）を満たすプロピレン系重合体（Ａ）８６～９２質量部、下記要件（Ｂ１’）～（Ｂ２’）を満たすエチレン・α－オレフィン共重合体（Ｂ’）８～１４質量部（ただし、プロピレン系重合体（Ａ）およびエチレン・α－オレフィン共重合体（Ｂ’）の合計を１００質量部とする）、および前記（Ａ）及び（Ｂ’）の合計１００質量部に対して、造核剤（Ｄ）、下記要件（Ｅ１）～（Ｅ２）を満たすエチレン・α－オレフィン共重合体（Ｅ）２～１５質量部を含むプロピレン系樹脂組成物。
（Ａ１）：ＡＳＴＭ Ｄ－１２３８に準拠して、測定温度２３０℃、荷重２．１６ｋｇで測定したプロピレン系重合体（Ａ）のメルトフローレート（ＭＦＲ）が、１～１００ｇ／１０分である。
（Ａ２）：プロピレン系重合体（Ａ）の室温ｎ－デカンに不溶な部分（Ｄｉｎｓｏｌ）８８～９６質量％であり、室温ｎ－デカンに可溶な部分（Ｄｓｏｌ）が４～１２質量％である（ただし、ＤｉｎｓｏｌとＤｓｏｌとの合計を１００質量％とする）。
（Ａ３）：前記Ｄｉｎｓｏｌ中のエチレンに由来する骨格の含有量が０．２～６質量％である。
（Ａ４）：前記Ｄｓｏｌ中のエチレンに由来する骨格の含有量が２０～３０質量％である。
（Ａ５）：前記Ｄｓｏｌの１３５℃デカリン中における極限粘度［η］が１．０～２．５ｄｌ／ｇである。
（Ｂ１’）：ＡＳＴＭ Ｄ－１２３８に準拠して、測定温度１９０℃、荷重２．１６ｋｇで測定したエチレン・α－オレフィン共重合体（Ｂ’）のメルトフローレート（ＭＦＲ）が、０．５～５０ｇ／１０分である。
（Ｂ２’）：エチレン・α－オレフィン共重合体（Ｂ’）の密度ＤＢが８８６～９１５ｋｇ／ｍ３である。
（Ｅ１）：ＡＳＴＭ Ｄ－１２３８に準拠して、測定温度１９０℃、荷重２．１６ｋｇで測定したエチレン・α－オレフィン共重合体（Ｅ）のメルトフローレート（ＭＦＲ）が、０．５～５０ｇ／１０分である。
（Ｅ２）：エチレン・α－オレフィン共重合体（Ｅ）の密度ＤＥが９００～９２０ｋｇ／ｍ３であり、且つ該密度ＤＥが前記密度ＤＢよりも５ｋｇ／ｍ３以上高い。86 to 92 parts by mass of the propylene-based polymer (A) satisfying the following requirements (A1) to (A5), and the ethylene / α-olefin copolymer (B') 8 satisfying the following requirements (B1') to (B2'). ~ 14 parts by mass (however, the total of the propylene-based polymer (A) and the ethylene / α-olefin copolymer (B') is 100 parts by mass), and the total of (A) and (B') is 100. A propylene-based resin composition containing 2 to 15 parts by mass of an ethylene / α-olefin copolymer (E) that satisfies the following requirements (E1) and (E2) with respect to a mass portion of the nucleating agent (D).
(A1): The melt flow rate (MFR) of the propylene-based polymer (A) measured at a measurement temperature of 230 ° C. and a load of 2.16 kg according to ASTM D-1238 is 1 to 100 g / 10 minutes.
(A2): The room temperature n-decane-insoluble portion (D insol ) of the propylene-based polymer (A) is 88 to 96% by mass, and the room temperature n-decane-soluble portion (D sol ) is 4 to 12% by mass. % (However, the total of D insol and D sol is 100% by mass).
(A3): The content of the skeleton derived from ethylene in the D insol is 0.2 to 6% by mass.
(A4): The content of the skeleton derived from ethylene in the D sol is 20 to 30% by mass.
(A5): The ultimate viscosity [η] of the D sol in 135 ° C. decalin is 1.0 to 2.5 dl / g.
(B1'): The melt flow rate (MFR) of the ethylene / α-olefin copolymer (B') measured at a measurement temperature of 190 ° C. and a load of 2.16 kg according to ASTM D-1238 is 0.5. ~ 50 g / 10 minutes.
(B2'): The density DB of the ethylene / α-olefin copolymer ( B ') is 886 to 915 kg / m 3 .
(E1): The melt flow rate (MFR) of the ethylene / α-olefin copolymer (E) measured at a measurement temperature of 190 ° C. and a load of 2.16 kg according to ASTM D-1238 is 0.5 to 50 g. / 10 minutes.
(E2): The density DE of the ethylene / α - olefin copolymer ( E ) is 900 to 920 kg / m 3 , and the density DE is 5 kg / m 3 or more higher than the density DB. 請求項１又は２に記載のプロピレン系樹脂組成物を含む成形体。 A molded product containing the propylene-based resin composition according to claim 1 or 2. 請求項１又は２に記載のプロピレン系樹脂組成物を含む容器。 A container containing the propylene-based resin composition according to claim 1 or 2. 前記容器はデザートカップである請求項４に記載の容器。 The container according to claim 4, wherein the container is a dessert cup. 前記容器の最も薄い部分の肉厚が０．３～２．０ｍｍの範囲である請求項４又は５に記載の容器。 The container according to claim 4 or 5, wherein the thinnest portion of the container has a wall thickness in the range of 0.3 to 2.0 mm. 請求項１又は２に記載のプロピレン系樹脂組成物を射出成形または射出延伸ブロー成型する工程を含む、容器の製造方法。 A method for producing a container, which comprises a step of injection molding or injection stretching blow molding of the propylene-based resin composition according to claim 1 or 2.
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