JP6999482B2 - マスクブランク、位相シフトマスク、位相シフトマスクの製造方法及び半導体デバイスの製造方法 - Google Patents

マスクブランク、位相シフトマスク、位相シフトマスクの製造方法及び半導体デバイスの製造方法 Download PDF

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Description

本発明は、マスクブランク、そのマスクブランクを用いて製造された位相シフトマスク及びその製造方法、並びに、上記の位相シフトマスクを用いた半導体デバイスの製造方法に関するものである。
半導体装置の製造工程では、フォトリソグラフィー法を用いて微細パターンが形成される。微細パターンを形成する際、転写用マスクが用いられる。近年、半導体装置の微細化の要求にともない、転写用マスクの一つとしてハーフトーン型位相シフトマスクが用いられている。また、半導体装置の微細化にあたり、フォトリソグラフィーで使用される露光光源の波長の短波長化が必要とされており、露光光源にArFエキシマレーザーが適用されることが増えてきている。
ハーフトーン型位相シフトマスクには、モリブデンシリサイド(MoSi)系材料からなる位相シフト膜が広く用いられる。しかし、モリブデンシリサイド系材料からなる位相シフト膜は、ArFエキシマレーザーの露光光(波長193nm)に対する耐性(いわゆるArF耐光性)が低いということが判明している。
また、近年、ハーフトーン型位相シフトマスクのコントラストを高めるために、位相シフト膜の透過率を高くすることが検討されている。特許文献1には、ArFエキシマレーザーの露光光に対する耐性が高く、かつ、透過率が高い位相シフト膜として、窒化ケイ素材料(すなわち、ケイ素及び窒素からなる材料)からなる単層の位相シフト膜または酸化窒化ケイ素材料(すなわち、ケイ素、窒素及び酸素からなる材料)からなる単層の位相シフト膜が開示されている。
一方、特許文献2には、透光性基板側から順に配置された窒化ケイ素層と酸化ケイ素層とからなる2層構造の位相シフト膜を備えるハーフトーン型位相シフトマスクが開示されている。また、特許文献3には、透光性基板側から順に配置された窒化ケイ素層と酸化ケイ素層とからなる1組の積層構造を複数組有する多層構造の位相シフト膜を備えるハーフトーン型位相シフトマスクが開示されている。
特開2015-111246号公報 特開平7-134392号公報 特表2002-535702号公報
特許文献1に開示されているような窒化ケイ素材料からなる単層の位相シフト膜の場合、ArFエキシマレーザーの露光光(以下、ArF露光光という。)に対する透過率は18%程度までしか上げることができない。窒化ケイ素に酸素を導入すると、透過率を高くすることができる。しかし、酸化窒化ケイ素材料からなる単層の位相シフト膜を用いると、ドライエッチングによる位相シフト膜のパターニング時に、酸化ケイ素を主成分とする材料で形成された透光性基板とのエッチング選択性が小さくなるという問題がある。また、EB欠陥修正時、透光性基板との修正レート比が小さくなるという問題もある。なお、EB欠陥修正は、XeF等の非励起状態のフッ素系ガスを薄膜パターンの黒欠陥部分に供給しつつ、その黒欠陥部分に電子線を照射することで、その黒欠陥部分を揮発性のフッ化物に変化させて除去する技術である。
酸化窒化ケイ素材料からなる単層の位相シフト膜を用いる場合の問題点は、特許文献2に開示されているような、透光性基板側から順に配置された窒化ケイ素層(低透過層)と酸化ケイ素層(高透過層)とからなる2層構造の位相シフト膜とすることにより解消することができる。このような2層構造によって位相シフト膜を構成する場合、窒化ケイ素層及び酸化ケイ素層のそれぞれの屈折率n及び消衰係数kに基づいて窒化ケイ素層及び酸化ケイ素層のそれぞれの厚さを最適化することにより、ArF露光光に対して、所定の位相差を確保しつつ、窒化ケイ素材料からなる単層の位相シフト膜では実現が困難な20%以上の透過率を実現することができる。しかし、窒化ケイ素層と酸化ケイ素層との2層構造により位相シフト膜を構成する場合、窒化ケイ素層及び酸化ケイ素層のそれぞれの厚さが厚い(特に、酸化ケイ素層の厚さが厚い)ため、ドライエッチングによる位相シフト膜のパターニング時に、パターン側壁の段差が大きくなりやすいという問題がある。
上記の2層構造の位相シフト膜を用いる場合の問題点は、特許文献3に開示されているような、透光性基板側から順に配置された窒化ケイ素層(低透過層)と酸化ケイ素層(高透過層)とからなる1組の積層構造を複数組有する多層構造の位相シフト膜とすることにより解消することができる。この特許文献3の位相シフト膜では、窒化ケイ素層の厚さが複数組のそれぞれで同じであり、また、酸化ケイ素層の厚さが複数組のそれぞれで同じである。しかし、この特許文献3で開示されている位相シフト膜の具体的な構成は、波長157nmのF2エキシマレーザーを露光光源として用いる場合に適したものであり、ArFエキシマレーザーを露光光源として用いる位相シフト膜には適さない構成である。
本発明者らは、透光性基板側から順に配置された窒化ケイ素系材料からなる低透過層と酸化ケイ素系材料からなる高透過層とからなる1組の積層構造を複数組有する多層構造の位相シフト膜であり、かつArFエキシマレーザーを露光光源とする場合に好適な位相シフト膜の構成について検討した。最初に、透光性基板側から順に配置された窒化ケイ素系材料からなる低透過層と酸化ケイ素系材料からなる高透過層とからなる2層構造を有し、ArFエキシマレーザーを露光光源として用いる位相シフト膜について、シミュレーションによって、低透過層及び高透過層のそれぞれの最適な厚さを求めた。シミュレーションは、位相シフト膜のArF露光光に対する位相差が177±0.5度の範囲に入り、位相シフト膜のArF露光光に対する透過率が30±2%の範囲に入るように行った(以下、単に透過率と表記されている場合、ArF露光光に対する透過率のことをいい、単に位相差と表記されている場合、ArF露光光に対する位相差のことをいう。)。また、シミュレーションは、ArF露光光の波長に対する低透過層の屈折率nが2.58、消衰係数kが0.36であり、ArF露光光の波長に対する高透過層の屈折率nが1.59、消衰係数kが0.00である条件で行った(以下、単に屈折率nと表記されている場合、ArF露光光に対する屈折率nのことをいい、単に消衰係数kと表記されている場合、ArF露光光に対する消衰係数kのことをいう。)。
次に、透光性基板側から順に配置された低透過層と高透過層とからなる1組の積層構造を2組有する4層構造の位相シフト膜を形成した。この4層構造の位相シフト膜では、低透過層の厚さが各組で同じであり、また、高透過層の厚さが各組で同じである。各組に配置された低透過層の合計厚さが、上記のシミュレーションで求められた低透過層の厚さと同等であり、また、各組に配置された高透過層の合計厚さが、上記のシミュレーションで求められた高透過層の厚さと同等である。すなわち、上記のシミュレーションで求められた低透過層の厚さが各組に均等に配分され、また、上記のシミュレーションで求められた高透過層の厚さが各組に均等に配分されている。また、各組に配置された低透過層の屈折率nは2.58、消衰係数kは0.36であり、各組に配置された高透過層の屈折率nは1.59、消衰係数kは0.00であった。このような高透過層の厚さが各組に均等に配分されている4層構造の位相シフト膜の光学特性を測定したところ、位相シフト膜の透過率が、シミュレーション条件である30±2%の範囲から大きく低下するという問題が生じることが判明した。また、位相シフト膜の位相差が、シミュレーション条件である177±0.5度の範囲外になるという問題が生じることが判明した。
このため、本発明は、上述した問題点に鑑みてなされたものであり、窒化ケイ素材料からなる単層の位相シフト膜では実現が困難な20%以上の透過率を有する位相シフト膜を、透光性基板側から順に配置された低透過層と高透過層とからなる1組の積層構造を2組以上有する構造により実現し、そのような位相シフト膜を備えたマスクブランクを提供することを目的とする。また、本発明は、このマスクブランクを用いて製造される位相シフトマスクを提供することを目的とする。さらに、本発明は、このような位相シフトマスクを製造する方法を提供することを目的とする。加えて、本発明は、このような位相シフトマスクを用いた半導体デバイスの製造方法を提供することを目的とする。
前記の課題を達成するため、本発明は以下の構成を有する。
(構成1)
透光性基板上に、位相シフト膜を備えたマスクブランクであって、
前記位相シフト膜は、ArFエキシマレーザーの露光光を20%以上の透過率で透過させる機能を有し、
前記位相シフト膜は、前記透光性基板側から順に配置された低透過層と高透過層とからなる1組の積層構造を2組以上有する構造を含み、
前記低透過層は、ケイ素及び窒素を含有し、窒素の含有量が50原子%以上である材料で形成されており、
前記高透過層は、ケイ素及び酸素を含有し、酸素の含有量が50原子%以上である材料で形成されており、
最上に設けられている前記高透過層の厚さは、最上以外に設けられている前記高透過層の厚さよりも厚く、
前記低透過層の厚さは、最上以外に設けられている前記高透過層の厚さよりも厚い
ことを特徴とするマスクブランク。
(構成2)
透光性基板上に、位相シフト膜を備えたマスクブランクであって、
前記位相シフト膜は、ArFエキシマレーザーの露光光を20%以上の透過率で透過させる機能を有し、
前記位相シフト膜は、前記透光性基板側から順に配置された低透過層と高透過層とからなる1組の積層構造を2組以上有する構造を含み、
前記低透過層は、ケイ素及び窒素を含有する材料で形成されており、
前記高透過層は、ケイ素及び酸素を含有する材料で形成されており、
前記低透過層は、前記高透過層よりも窒素の含有量が多く、
前記高透過層は、前記低透過層よりも酸素の含有量が多く、
最上に設けられている前記高透過層の厚さは、最上以外に設けられている前記高透過層の厚さよりも厚く、
前記低透過層の厚さは、最上以外に設けられている前記高透過層の厚さよりも厚い
ことを特徴とするマスクブランク。
(構成3)
前記低透過層は、ケイ素及び窒素からなる材料、または半金属元素及び非金属元素から選ばれる1以上の元素とケイ素と窒素とからなる材料で形成されており、
前記高透過層は、ケイ素及び酸素からなる材料、または半金属元素及び非金属元素から選ばれる1以上の元素とケイ素と酸素とからなる材料で形成されている
ことを特徴とする構成1または2に記載のマスクブランク。
(構成4)
前記低透過層は、ケイ素及び窒素からなる材料で形成されており、
前記高透過層は、ケイ素及び酸素からなる材料で形成されている
ことを特徴とする構成1または2に記載のマスクブランク。
(構成5)
前記低透過層は、前記露光光の波長における屈折率nが2.0以上であり、かつ前記露光光の波長における消衰係数kが0.2以上であり、
前記高透過層は、前記露光光の波長における屈折率nが2.0未満であり、かつ前記露光光の波長における消衰係数kが0.1以下である
ことを特徴とする構成1から4のいずれかに記載のマスクブランク。
(構成6)
前記低透過層の厚さは、30nm以下であることを特徴とする構成1から5のいずれかに記載のマスクブランク。
(構成7)
前記位相シフト膜上に、遮光膜を備えることを特徴とする構成1から6のいずれかに記載のマスクブランク。
(構成8)
透光性基板上に、転写パターンを有する位相シフト膜を備えた位相シフトマスクであって、
前記位相シフト膜は、ArFエキシマレーザーの露光光を20%以上の透過率で透過させる機能を有し、
前記位相シフト膜は、前記透光性基板側から順に配置された低透過層と高透過層とからなる1組の積層構造を2組以上有する構造を含み、
前記低透過層は、ケイ素及び窒素を含有し、窒素の含有量が50原子%以上である材料で形成されており、
前記高透過層は、ケイ素及び酸素を含有し、酸素の含有量が50原子%以上である材料で形成されており、
最上に設けられている前記高透過層の厚さは、最上以外に設けられている前記高透過層の厚さよりも厚く、
前記低透過層の厚さは、最上以外に設けられている前記高透過層の厚さよりも厚い
ことを特徴とする位相シフトマスク。
(構成9)
透光性基板上に、転写パターンを有する位相シフト膜を備えた位相シフトマスクであって、
前記位相シフト膜は、ArFエキシマレーザーの露光光を20%以上の透過率で透過させる機能を有し、
前記位相シフト膜は、前記透光性基板側から順に配置された低透過層と高透過層とからなる1組の積層構造を2組以上有する構造を含み、
前記低透過層は、ケイ素及び窒素を含有する材料で形成されており、
前記高透過層は、ケイ素及び酸素を含有する材料で形成されており、
前記低透過層は、前記高透過層よりも窒素の含有量が多く、
前記高透過層は、前記低透過層よりも酸素の含有量が多く、
最上に設けられている前記高透過層の厚さは、最上以外に設けられている前記高透過層の厚さよりも厚く、
前記低透過層の厚さは、最上以外に設けられている前記高透過層の厚さよりも厚い
ことを特徴とする位相シフトマスク。
(構成10)
前記低透過層は、ケイ素及び窒素からなる材料、または半金属元素及び非金属元素から選ばれる1以上の元素とケイ素と窒素とからなる材料で形成されており、
前記高透過層は、ケイ素及び酸素からなる材料、または半金属元素及び非金属元素から選ばれる1以上の元素とケイ素と酸素とからなる材料で形成されている
ことを特徴とする構成8または9に記載の位相シフトマスク。
(構成11)
前記低透過層は、ケイ素及び窒素からなる材料で形成されており、
前記高透過層は、ケイ素及び酸素からなる材料で形成されている
ことを特徴とする構成8または9に記載の位相シフトマスク。
(構成12)
前記低透過層は、前記露光光の波長における屈折率nが2.0以上であり、かつ前記露光光の波長における消衰係数kが0.2以上であり、
前記高透過層は、前記露光光の波長における屈折率nが2.0未満であり、かつ前記露光光の波長における消衰係数kが0.1以下である
ことを特徴とする構成8から11のいずれかに記載の位相シフトマスク。
(構成13)
前記低透過層の厚さは、30nm以下であることを特徴とする構成8から12のいずれかに記載の位相シフトマスク。
(構成14)
前記位相シフト膜上に、遮光帯を含むパターンを有する遮光膜を備えることを特徴とする構成8から13のいずれかに記載の位相シフトマスク。
(構成15)
構成7記載のマスクブランクを用いた位相シフトマスクの製造方法であって、
ドライエッチングにより前記遮光膜に転写パターンを形成する工程と、
前記転写パターンを有する遮光膜をマスクとするドライエッチングにより前記位相シフト膜に転写パターンを形成する工程と、
遮光帯を含むパターンを有するレジスト膜をマスクとするドライエッチングにより前記遮光膜に遮光帯を含むパターンを形成する工程と
を備えることを特徴とする位相シフトマスクの製造方法。
(構成16)
構成14記載の位相シフトマスクを用い、半導体基板上のレジスト膜に転写パターンを露光転写する工程を備えることを特徴とする半導体デバイスの製造方法。
(構成17)
構成15記載の位相シフトマスクの製造方法により製造された位相シフトマスクを用い、半導体基板上のレジスト膜に転写パターンを露光転写する工程を備えることを特徴とする半導体デバイスの製造方法。
本発明のマスクブランクは、位相シフト膜がArFエキシマレーザーの露光光を20%以上の透過率で透過させる機能を有し、位相シフト膜が透光性基板側から順に配置された低透過層と高透過層とからなる1組の積層構造を2組以上有する構造を含み、低透過層がケイ素及び窒素を含有し窒素の含有量が50原子%以上である材料で形成されており、高透過層がケイ素及び酸素を含有し酸素の含有量が50原子%以上である材料で形成されており、最上に設けられている高透過層の厚さが最上以外に設けられている高透過層の厚さよりも厚く、低透過層の厚さが最上以外に設けられている高透過層の厚さよりも厚いことを特徴とする。このようなマスクブランクとすることにより、ArFエキシマレーザーの露光光に対する位相シフト膜の透過率を、窒化ケイ素材料からなる単層の位相シフト膜では実現が困難な20%以上にすることができる。位相シフト膜の透過率を20%以上にすることにより、位相シフト膜に転写パターンを形成し、その転写パターンを半導体基板上のレジスト膜に露光転写する際に、転写パターンの境界での位相シフト効果が顕著になり、転写像のコントラストを高くすることができる。
また、本発明のマスクブランクは、位相シフト膜がArFエキシマレーザーの露光光を20%以上の透過率で透過させる機能を有し、位相シフト膜が透光性基板側から順に配置された低透過層と高透過層とからなる1組の積層構造を2組以上有する構造を含み、低透過層がケイ素及び窒素を含有する材料で形成されており、高透過層がケイ素及び酸素を含有する材料で形成されており、低透過層が高透過層よりも窒素の含有量が多く、高透過層が低透過層よりも酸素の含有量が多く、最上に設けられている高透過層の厚さが最上以外に設けられている高透過層の厚さよりも厚く、低透過層の厚さが最上以外に設けられている高透過層の厚さよりも厚いことを特徴とする。このようなマスクブランクとすることにより、ArFエキシマレーザーの露光光に対する位相シフト膜の透過率を、窒化ケイ素材料からなる単層の位相シフト膜では実現が困難な20%以上にすることができる。位相シフト膜の透過率を20%以上にすることにより、位相シフト膜に転写パターンを形成し、その転写パターンを半導体基板上のレジスト膜に露光転写する際に、転写パターンの境界での位相シフト効果が顕著になり、転写像のコントラストを高くすることができる。
また、本発明の位相シフトマスクは、転写パターンを有する位相シフト膜が上記の本発明の各マスクブランクの位相シフト膜と同様の構成としていることを特徴としている。このような位相シフトマスクとすることにより、転写パターンを半導体基板上のレジスト膜に露光転写する際に、転写パターンの境界での位相シフト効果が顕著になり、転写像のコントラストを高くすることができる。このため、本発明の各位相シフトマスクは転写精度の高い位相シフトマスクとなる。
本発明の実施形態におけるマスクブランクの構成を示す断面図である。 本発明の実施形態における転写用マスクの製造工程を示す断面図である。
先ず、本発明の完成に至った経緯を述べる。
本発明者らは、窒化ケイ素材料からなる単層の位相シフト膜では実現が困難な20%以上の透過率を実現するために、窒化ケイ素系材料からなる低透過層を、ArFエキシマレーザーの露光光に対して透過率の高い酸化ケイ素系材料からなる高透過層と組み合わせて位相シフト膜を構成することを試みた。
そこで、最初に、透光性基板側から順に配置された窒化ケイ素系材料からなる低透過層と酸化ケイ素系材料からなる高透過層とからなる2層構造の位相シフト膜について、シミュレーションによって、低透過層及び高透過層のそれぞれの最適な厚さを求めた。シミュレーションにおいて、目標とする位相差(以下、目標位相差という。)を177±0.5度の範囲とし、目標とする透過率(以下、目標透過率という。)を30±2%の範囲とした。また、シミュレーションは、低透過層の屈折率nが2.58、消衰係数kが0.36であり、高透過層の屈折率nが1.59、消衰係数kが0.00である条件で行った。
このような2層構造の位相シフト膜では、ドライエッチングによる位相シフト膜のパターニング時に、パターン側壁の段差が大きくなりやすいという問題を避けることができない。このため、透光性基板側から順に配置された窒化ケイ素系材料からなる低透過層と酸化ケイ素系材料からなる高透過層とからなる1組の積層構造を複数有する多層構造の位相シフト膜について検討した。なお、低透過層と高透過層とを逆に配置する場合、位相シフト膜にパターンを形成するときに行われるフッ素系ガスによるドライエッチングにおいて、透光性基板に接する高透過層と透光性基板との間でエッチング選択性が得られにくくなるという問題が生じることがある。
次に、透光性基板側から順に配置された窒化ケイ素系材料からなる低透過層と酸化ケイ素系材料からなる高透過層とからなる1組の積層構造を2組有する4層構造の位相シフト膜を形成した。この4層構造の位相シフト膜では、低透過層の厚さが各組で同じであり、また、高透過層の厚さが各組で同じであった。各組に配置された低透過層の合計厚さが、上記のシミュレーションで求められた低透過層の厚さと同等であり、また、各組に配置された高透過層の合計厚さが、上記のシミュレーションで求められた高透過層の厚さと同等であった。すなわち、上記のシミュレーションで求められた低透過層の厚さが各組に均等に配分され、また、上記のシミュレーションで求められた高透過層の厚さが各組に均等に配分されていた。また、各組に配置された低透過層の屈折率nは2.58、消衰係数kは0.36であり、各組に配置された高透過層の屈折率nは1.59であり、消衰係数kは0.00であった。なお、ここで「同等」とは、差異が製造上の誤差範囲内である場合を意味する。
このような高透過層の厚さが各組に均等に配分されている位相シフト膜(以下、均等配分型の位相シフト膜という。)の光学特性を測定したところ、位相シフト膜の透過率が、シミュレーション時の目標透過率である30±2%の範囲から大きく低下することが判明した。また、位相シフト膜の位相差が、シミュレーション時の目標屈折率である177±0.5度の範囲外になることが判明した。
本発明者は、この問題点を解消するために、各組に配置された高透過層の合計厚さが、上記のシミュレーションで求められた高透過層の厚さと同等であるという条件下で、最上に設けられている高透過層の厚さが、最上以外に設けられている高透過層(すなわち、低透過層に挟まれている高透過層)の厚さと異なる4層構造の位相シフト膜を形成した。ただし、各組に配置された低透過層の厚さは、均等配分型の位相シフト膜と同等であった。なお、ここで「同等」とは、差異が製造上の誤差範囲内である場合を意味する。
その結果、最上に設けられている高透過層の厚さが、最上以外に設けられている高透過層の厚さよりも厚く、低透過層の厚さが、最上以外に設けられている高透過層の厚さよりも厚い位相シフト膜(以下、最上層厚膜型の位相シフト膜という。)の場合、位相シフト膜の透過率を、シミュレーション時の目標透過率である30±2%の範囲とし、位相シフト膜の位相差を、シミュレーション時の目標位相差である177±0.5度の範囲とすることができることが判明した。
次に、透光性基板側から順に配置された窒化ケイ素系材料からなる低透過層と酸化ケイ素系材料からなる高透過層とからなる1組の積層構造を4組有する8層構造の位相シフト膜を、高透過層の厚さが各組に均等に配分されている場合(均等配分型)と、最上に設けられている高透過層の厚さが最上以外に設けられている高透過層の厚さよりも厚い場合(最上層厚膜型)について形成した。
その結果、4層構造の位相シフト膜の場合と同様に、均等配分型の位相シフト膜の透過率が、シミュレーション時の目標透過率である30±2%の範囲から大きく低下し、均等配分型の位相シフト膜の位相差が、シミュレーション時の目標位相差である177±0.5度の範囲外になることが判明した。また、4層構造の位相シフト膜の場合と同様に、最上層厚膜型の位相シフト膜の透過率を、シミュレーション時の目標透過率である30±2%の範囲とし、最上層厚膜型の位相シフト膜の位相差をシミュレーション時の目標位相差である177±0.5度の範囲とすることができることが判明した。
この結果をさらに検討するために、目標透過率が30±2%の範囲の場合と同様に、目標透過率が22±2%の範囲、33±2%の範囲、及び36±2%の範囲のそれぞれの場合について、シミュレーションを行った後、4層構造の均等配分型の位相シフト膜、4層構造の最上層厚膜型の位相シフト膜、8層構造の均等配分型の位相シフト膜、及び8層構造の最上層厚膜型の位相シフト膜を形成した。
その結果、いずれの目標透過率の場合でも、4層構造及び8層構造のそれぞれの場合について、均等配分型の位相シフト膜の透過率が、シミュレーション時の目標透過率の範囲から大きく低下することが判明した。また、均等配分型の位相シフト膜の位相差については、ほとんどの目標透過率の場合において、4層構造及び8層構造のそれぞれの場合について、目標位相差である177±0.5度の範囲外になることが判明した。また、最上層厚膜型の位相シフト膜の透過率を、シミュレーション時の目標透過率の範囲とし、最上層厚膜型の位相シフト膜の位相差をシミュレーション時の目標位相差である177±0.5度の範囲とすることができることが判明した。
以上の結果を踏まえ、本発明者らは、透光性基板側から順に配置された低透過層と高透過層とからなる1組の積層構造を2組以上有する構造の位相シフト膜において、最上に設けられている高透過層の厚さを、最上以外に設けられている高透過層の厚さよりも厚くし、低透過層の厚さを、最上以外に設けられている高透過層の厚さよりも厚くことにより、透過率を20%以上にすることができる場合があるという結論に至った。
なお、上記の均等配分型の位相シフト膜の透過率が、シミュレーション時の目標透過率の範囲から大きく低下し、位相差が、シミュレーション時の目標位相差である177±0.5度の範囲外になる理由は、位相シフト膜を構成する低透過層と高透過層とを各組に均等に配分したことによる多重反射の影響によると推察される。すなわち、均等配分型の位相シフト膜の方が最上層厚膜型の位相シフト膜よりも2つの低透過層に挟まれた高透過層の厚さが厚くなるが、これに起因して高透過層内を多重反射する一部の露光光と、高透過層内を多重反射せずに通過する露光光との間の位相差が大きくなり、干渉効果によって位相シフト膜を透過する露光光の減衰が大きくなることに起因するものと推察される。ただし、この推察は、出願時点における本発明者らの推測に基づくものであり、本発明の範囲を何ら制限するものではない。
次に、本発明の各実施の形態について説明する。
図1は、本発明の実施形態に係るマスクブランク100の構成を示す断面図である。
本発明のマスクブランク100は、透光性基板1上に、位相シフト膜2を備えたマスクブランクであって、位相シフト膜2は、ArFエキシマレーザーの露光光を20%以上の透過率で透過させる機能を有し、位相シフト膜2は、透光性基板1側から順に配置された低透過層21と高透過層22とからなる1組の積層構造を2組以上有する構造を含み、低透過層21は、ケイ素及び窒素を含有し、窒素の含有量が50原子%以上である材料で形成され、高透過層22は、ケイ素及び酸素を含有し、酸素の含有量が50原子%以上である材料で形成され、最上に設けられている高透過層22の厚さは、最上以外に設けられている高透過層22の厚さよりも厚く、低透過層21の厚さは、最上以外に設けられている高透過層22の厚さよりも厚いことを特徴とする。
また、本発明のマスクブランク100は、透光性基板1上に、位相シフト膜2を備えたマスクブランクであって、位相シフト膜2は、ArFエキシマレーザーの露光光を20%以上の透過率で透過させる機能を有し、位相シフト膜2は、透光性基板1側から順に配置された低透過層21と高透過層22とからなる1組の積層構造を2組以上有する構造を含み、低透過層21は、ケイ素及び窒素を含有する材料で形成され、高透過層22は、ケイ素及び酸素を含有する材料で形成され、低透過層21は、高透過層22よりも窒素の含有量が多く、高透過層22は、低透過層21よりも酸素の含有量が多く、最上に設けられている高透過層22の厚さは、最上以外に設けられている高透過層22の厚さよりも厚く、低透過層21の厚さは、最上以外に設けられている高透過層22の厚さよりも厚いことを特徴とする。
低透過層21の厚さは、各組で同じであっても異なっていてもよい。また、低透過層21の組成も、各組で同じであっても異なっていてもよい。また、最上以外に設けられている高透過層22の厚さは、各組で同じであっても異なっていてもよい。また、最上に設けられている高透過層22の組成は、最上以外に設けられている高透過層22の組成と同じであっても異なっていてもよい。また、最上以外に設けられている高透過層22の組成は、各組で同じであっても異なっていてもよい。
図1に示すマスクブランク100は、透光性基板1上に、位相シフト膜2、遮光膜3及びハードマスク膜4がこの順に積層された構造を有する。
透光性基板1は、合成石英ガラス、石英ガラス、アルミノシリケートガラス、ソーダライムガラス、低熱膨張ガラス(SiO-TiOガラス等)などで形成することができる。これらの中でも、合成石英ガラスは、ArFエキシマレーザーの露光光に対する透過率が高く、マスクブランクの透光性基板を形成する材料として特に好ましい。
位相シフト膜2は、ArF露光光を20%以上の透過率で透過させる機能を有する。半導体基板(ウェハ)上のレジスト膜に対する露光・現像プロセスにNTD(Negative Tone Development)に用いられるブライトフィールドマスク(パターン開口率が高い転写用マスク)が用いられる。ブライトフィールドの位相シフトマスクでは、位相シフト膜の透過率が従来(6%程度)よりも高い方が透光部を透過した光の0次光と1次光のバランスがよくなり、レジスト膜上でのパターン解像性が向上する。位相シフト膜を透過した露光光が0次光に干渉して光強度を減衰させる効果がより大きくなるためである。また、位相シフト膜2は、ArF露光光に対する透過率が36%以下であることが好ましい。透過率が36%を超えると、位相シフト膜の全体の厚さが厚くなってしまう。
位相シフト膜2は、適切な位相シフト効果を得るために、透過したArF露光光に対して、この位相シフト膜2の厚さと同じ距離だけ空気中を通過したArF露光光との間で所定の位相差を生じさせる機能を有する。その位相差は、150度以上200度以下の範囲であることが好ましい。位相シフト膜2における位相差の下限値は、160度以上であるとより好ましく、170度以上であるとさらに好ましい。一方、位相シフト膜2における位相差の上限値は、190度以下であるとより好ましく、180度以下であるとさらに好ましい。
本発明の位相シフト膜2は、透光性基板1側から順に配置された低透過層21と高透過層22とからなる1組の積層構造を2組以上有する構造を含む。図1の位相シフト膜2は、透光性基板1側から低透過層21と高透過層22とがこの順に積層された1組の積層構造を2組備えるものである。
ケイ素系膜はArF露光光に対する屈折率nが非常に小さく、ArF露光光に対する消衰係数kが大きい。ケイ素系膜中の窒素含有量が多くなるに従い、屈折率nが大きくなっていき、消衰係数kが小さくなっていく傾向がある。このため、位相シフト膜2に求められる透過率を確保しつつ、より薄い厚さで求められる位相差を確保するために、低透過層21は、ケイ素及び窒素を含有し、後述の高透過層22よりも窒素含有量が多い材料、または窒素の含有量が50原子%以上である材料(以下、これらの材料を総称して窒化ケイ素系材料という。)で形成される。低透過層21の窒素含有量は、52原子%以上であると好ましい。また、低透過層21の窒素含有量は、57原子%以下であると好ましく、55原子%以下であるとより好ましい。
例えば、低透過層21は、ケイ素及び窒素からなる材料、またはケイ素及び窒素からなる材料に半金属元素及び非金属元素から選ばれる1以上の元素を含有する材料(すなわち、半金属元素及び非金属元素から選ばれる1以上の元素とケイ素と窒素とからなる材料)で形成される。
低透過層21は、ArF露光光に対する耐光性が低下する要因となり得る遷移金属を含有しない。また、低透過層21は、遷移金属を除く金属元素も、ArF露光光に対する耐光性が低下する要因となり得る可能性を否定できないため、含有しないことが望ましい。
低透過層21は、ケイ素に加え、いずれの半金属元素を含有してもよい。この半金属元素の中でも、ホウ素、ゲルマニウム、アンチモン及びテルルから選ばれる1以上の元素を低透過層21に含有させる場合、スパッタリングターゲットとして用いるケイ素の導電性を高めることが期待できるため、好ましい。
低透過層21は、窒素に加え、いずれの非金属元素を含有してもよい。ここで、非金属元素とは、狭義の非金属元素(炭素、酸素、リン、硫黄、セレン、水素)、ハロゲン(フッ素、塩素、臭素、ヨウ素等)及び貴ガスを含むものをいう。この非金属元素の中でも、炭素、フッ素及び水素から選ばれる1以上の元素を含有することが好ましい。低透過層21は、酸素の含有量を10原子%以下に抑えることが好ましく、5原子%以下とすることがより好ましく、積極的に酸素を含有しない(XPS(X-ray Photoelectron Spectroscopy)等による組成分析を行ったときに検出下限値以下。)ことがさらに好ましい。窒化ケイ素系材料膜に酸素を含有させると、消衰係数kが大きく低下する傾向があり、位相シフト膜2の全体の厚さが厚くなってしまう。また、透光性基板1は、合成石英ガラス等の酸化ケイ素を主成分とする材料で形成されていることが一般的である。低透過層21が透光性基板1の表面に接して配置される場合、その層が酸素を含有すると、酸素を含む窒化ケイ素系材料膜の組成と透光性基板の組成との差が小さくなり、位相シフト膜2にパターンを形成するときに行われるフッ素系ガスによるドライエッチングにおいて、透光性基板1に接する低透過層21と透光性基板1との間でエッチング選択性が得られにくくなるという問題が生じることがある。
低透過層21は、貴ガスを含有してもよい。貴ガスは、反応性スパッタリングで薄膜を成膜する際に成膜室内に存在することによって成膜速度を大きくし、生産性を向上させることができる元素である。この貴ガスがプラズマ化し、ターゲットに衝突することでターゲットからターゲット構成元素が飛び出し、途中、反応性ガスを取りこみつつ、透光性基板1上に積層されて薄膜が形成される。このターゲット構成元素がターゲットから飛び出し、透光性基板に付着するまでの間に成膜室中の貴ガスがわずかに取り込まれる。この反応性スパッタリングで必要とされる貴ガスとして好ましいものとしては、アルゴン、クリプトン、キセノンが挙げられる。また、薄膜の応力を緩和するために、原子量の小さいヘリウム、ネオンを薄膜に積極的に取りこませることができる。
低透過層21は、ケイ素及び窒素からなる材料で形成することが好ましい。なお、貴ガスは、薄膜に対してRBS(Rutherford Back-Scattering Spectrometry)やXPSのような組成分析を行っても検出することが困難な元素である。このため、前記のケイ素及び窒素からなる材料には、貴ガスを含有する材料も包含しているとみなすことができる。
ケイ素系膜はArF露光光に対する屈折率nが非常に小さく、ArF露光光に対する消衰係数kが大きい。ケイ素系膜中の酸素含有量が多くなるに従い、窒素を含有する場合ほど顕著ではないが屈折率nが大きくなっていく傾向がある。また、ケイ素系膜中の酸素含有量が多くなるに従い、窒素を含有する場合よりも顕著に消衰係数kが小さくなっていく傾向がある。このため、位相シフト膜2に求められる透過率を確保しつつ、より薄い厚さで求められる位相差を確保するために、高透過層22は、ケイ素及び酸素を含有し、低透過層21よりも酸素含有量が多い材料、または酸素の含有量が50原子%以上である材料(以下、これらの材料を総称して酸化ケイ素系材料という。)で形成される。高透過層22の酸素含有量は、52原子%以上であると好ましい。また、高透過層22の酸素含有量は、67原子%以下であると好ましく、65原子%以下であるとより好ましい。
例えば、高透過層22は、ケイ素及び酸素からなる材料、またはケイ素及び酸素からなる材料に半金属元素及び非金属元素から選ばれる1以上の元素を含有する材料(すなわち、半金属元素及び非金属元素から選ばれる1以上の元素とケイ素と酸素とからなる材料)で形成される。
高透過層22は、ArF露光光に対する透過率が低下する要因となり、かつArF露光光に対する耐光性が低下する要因となり得る遷移金属を含有しない。また、高透過層22は、遷移金属を除く金属元素も、ArF露光光に対する透過率が低下する要因となり、かつArF露光光に対する耐光性が低下する要因となり得る可能性を否定できないため、含有しないことが望ましい。
高透過層22は、ケイ素に加え、いずれの半金属元素を含有してもよい。この半金属元素の中でも、ホウ素、ゲルマニウム、アンチモン及びテルルから選ばれる1以上の元素を高透過層22に含有させる場合、スパッタリングターゲットとして用いるケイ素の導電性を高めることが期待できるため、好ましい。
高透過層22は、酸素に加え、いずれの非金属元素を含有してもよい。ここで、非金属元素とは、狭義の非金属元素(窒素、炭素、リン、硫黄、セレン、水素)、ハロゲン(フッ素、塩素、臭素、ヨウ素等)及び貴ガスを含むものをいう。この非金属元素の中でも、炭素、フッ素及び水素から選ばれる1以上の元素を含有することが好ましい。
高透過層22は、貴ガスを含有してもよい。貴ガスは、スパッタリングで薄膜を成膜する際に成膜室内に存在することによって成膜速度を大きくし、生産性を向上させることができる元素である。このスパッタリングで必要とされる貴ガスとして好ましいものとしては、アルゴン、クリプトン、キセノンが挙げられる。また、薄膜の応力を緩和するために、原子量の小さいヘリウム、ネオンを薄膜に積極的に取りこませることができる。
高透過層22は、ケイ素及び酸素からなる材料で形成することが好ましい。なお、貴ガスは、薄膜に対してRBSやXPSのような組成分析を行っても検出することが困難な元素である。このため、前記のケイ素及び酸素からなる材料には、貴ガスを含有する材料も包含しているとみなすことができる。
位相シフト膜2における低透過層21と高透過層22とからなる積層構造の組数は、2組(合計4層)以上である。その積層構造の組数は、10組(合計20層)以下であると好ましく、9組(合計18層)以下であるとより好ましく、8組(合計16層)以下であるとさらに好ましい。10組を超える積層構造で、所定の透過率と位相差の位相シフト膜2を設計すると、低透過層21の厚さが薄くなり、安定して成膜することが困難になる。
最上に設けられている高透過層22の厚さは、最上以外に設けられている高透過層22(すなわち、低透過層21に挟まれている高透過層22)の厚さよりも厚い。また、低透過層21の厚さは、最上以外に設けられている高透過層22の厚さよりも厚い。最上に設けられている高透過層22の厚さが、最上以外に設けられている高透過層22の厚さ以下であったり、低透過層21の厚さが、最上以外に設けられている高透過層22の厚さ以下であったりする場合、そのような位相シフト膜2は求められる透過率と位相差が得られなくなる。最上の高透過層22の厚さは、5nm以上であると好ましく、7nm以上であるとより好ましい。また、最上の高透過層22の厚さは、60nm以下であると好ましい。
低透過層21の厚さは、30nm以下であると好ましく、25nm以下であるとより好ましい。低透過層21の厚さが30nmを超えると、ドライエッチングによる位相シフト膜のパターニング時に、パターン側壁に段差が生じやすくなる。また、低透過層21の厚さは、5nm以上であると好ましく、6nm以上であるとより好ましい。低透過層21の厚さが5nm未満であると、低透過層21が10層以下であることから低透過層21の合計膜厚が薄くなる。この場合、低透過層21で確保される位相差が小さくなるため、最上の高透過層22の膜厚を大幅に厚くしなければ所定の位相差を確保できなくなる恐れがある。
最上以外に設けられている高透過層22の厚さは、4nm以下であると好ましく、3nm以下であるとより好ましい。最上以外に設けられている高透過層22の厚さが4nmを超えると、ドライエッチングによる位相シフト膜のパターニング時に、パターン側壁に段差が生じやすくなる。また、最上以外に設けられている高透過層22の厚さは、1nm以上であると好ましく、1.5nm以上であるとより好ましい。最上以外に設けられている高透過層22の厚さが1nm未満であると、最上以外に設けられている高透過層22を安定して成膜することが困難になる。
各低透過層21の厚さは同じでなくてもよいが、各低透過層21間の厚さの差は小さいことが好ましい。各低透過層21の間における厚さの差は20%の範囲内であることが好ましく、10%の範囲内であるとより好ましく、5%の範囲内であるとさらに好ましい。一方、最上以外に設けられている各高透過層22の厚さは、最上の高透過層22の厚さより薄いという条件を満たせば、同じでなくてもよいが、最上以外に設けられている各高透過層22の間における厚さの差は小さいことが好ましい。各高透過層22の間における厚さの差は40%の範囲内であることが好ましく、30%の範囲内であるとより好ましく、20%の範囲内であるとさらに好ましい。なお、この場合、最上以外に設けられている各高透過層22のうち、最も厚い高透過層22よりも、最上に設けられた高透過層の厚さが厚いことが求められる。
低透過層21は、ArF露光光に対する屈折率nが2.0以上であると好ましく、2.2以上であるとより好ましく、2.4以上であるとさらに好ましい。低透過層21は、ArF露光光に対する屈折率nが2.7以下であると好ましく、2.6以下であるとより好ましい。また、低透過層21は、ArF露光光に対する消衰係数kが0.2以上であると好ましい。高透過層22は、ArF露光光に対する屈折率nが2.0未満であると好ましく、1.9以下であるとより好ましく、1.8以下であるとさらに好ましい。高透過層22は、ArF露光光に対する屈折率nが1.4以上であると好ましく、1.5以上であるとより好ましい。また、高透過層22は、ArF露光光に対する消衰係数kが0.1以下であると好ましい。高透過層22は、ArF露光光に対する消衰係数kが0以上であると好ましい。透光性基板側から順に配置された低透過層と高透過層とからなる1組の積層構造を2組以上有する構造で位相シフト膜2を構成した場合に、低透過層21及び高透過層22が、それぞれ上記の屈折率nと消衰係数kの範囲にあると、位相シフト膜2として求められる光学特性であるArF露光光に対する所定の位相差と所定の透過率とを満たし易い。
薄膜の屈折率n及び消衰係数kは、その薄膜の組成だけで決まるものではない。その薄膜の膜密度及び結晶状態なども、屈折率n及び消衰係数kを左右する要素である。このため、スパッタリングで薄膜を成膜するときの諸条件を調整して、その薄膜が所定の屈折率n及び消衰係数kとなるように成膜する。低透過層21を、上記の屈折率n及び消衰係数kの範囲にするには、反応性スパッタリングで成膜する際に、貴ガスと反応性ガスの混合ガスの比率を調整することだけに限られない。反応性スパッタリングで成膜する際における成膜室内の圧力、ターゲットに印加する電力、ターゲットと透光性基板との間の距離等の位置関係など多岐にわたる。また、これらの成膜条件は成膜装置に固有のものであり、形成される薄膜が所定の屈折率n及び消衰係数kになるように適宜調整されるものである。
透光性基板1は、合成石英ガラス等の酸化ケイ素を主成分とする材料で形成されることが一般的である。また、窒化ケイ素系材料からなる低透過層21を含む位相シフト膜2にドライエッチングでパターンを形成する際、酸化ケイ素を主成分とする材料に対してドライエッチングのエッチングレートが比較的小さいSFのようなフッ素系ガスが用いられるのが一般的である。本発明の位相シフト膜2では、透光性基板1側から低透過層21と高透過層22とをこの順に配置しているため、位相シフト膜にパターンを形成するときに行われるフッ素系ガスによるドライエッチングにおいて、透光性基板1に接する低透過層21と透光性基板1との間でエッチング選択性が得られる。
EB欠陥修正では、黒欠陥部分に対して電子線を照射したときに、照射を受けた部分から放出されるオージェ電子、2次電子、特性X線、後方散乱電子の少なくともいずれか1つを検出し、その変化を見ることで修正の終点を検出している。例えば、電子線の照射を受けた部分から放出されるオージェ電子を検出する場合には、オージェ電子分光法(AES)によって、主に材料組成の変化を見ている。また、2次電子を検出する場合には、SEM像から主に表面形状の変化を見ている。さらに、特性X線を検出する場合には、エネルギー分散型X線分光法(EDX)や波長分散X線分光法(WDX)によって、主に材料組成の変化を見ている。後方散乱電子を検出する場合には、電子線後方散乱回折法(EBSD)によって、主に材料の組成や結晶状態の変化を見ている。
透光性基板1は、合成石英ガラス等の酸化ケイ素を主成分とする材料で形成されていることが一般的である。本発明の位相シフト膜2では、透光性基板側から低透過層21と高透過層22とをこの順に配置しているため、位相シフト膜2と透光性基板1との間での終点検出では、修正の進行に伴う窒素の検出強度の低下から酸素の検出強度の上昇への変化を見て判定することができる。
低透過層21及び高透過層22は、スパッタリングによって形成される。DCスパッタリング、RFスパッタリング及びイオンビームスパッタリングなどのいずれのスパッタリングも適用可能である。導電性が低いターゲット(ケイ素ターゲット、半金属元素を含有しないあるいは含有量の少ないケイ素化合物ターゲットなど)を用いる場合においては、RFスパッタリングやイオンビームスパッタリングを適用することが好ましい。成膜レートを考慮すると、RFスパッタリングを適用することがより好ましい。
マスクブランク100を製造する方法は、ケイ素ターゲットまたはケイ素に半金属元素及び非金属元素から選ばれる1以上の元素を含有する材料からなるターゲットを用い、窒素系ガスと貴ガスを含むスパッタリングガス中での反応性スパッタリングによって、低透過層21を形成する低透過層形成工程と、二酸化ケイ素(SiO)ターゲットまたは二酸化ケイ素(SiO)に半金属元素及び非金属元素から選ばれる1以上の元素を含有する材料からなるターゲットを用い、貴ガスを含むスパッタリングガス中でのスパッタリングによって、高透過層22を形成する高透過層形成工程と、を有することが好ましい。高透過層22は、ケイ素ターゲットまたはケイ素に半金属元素及び非金属元素から選ばれる1以上の元素を含有する材料からなるターゲットを用い、酸素ガスと貴ガスを含むスパッタリングガス中での反応性スパッタリングによっても形成することができる。
低透過層21は、窒素の含有量が50原子%以上である材料で形成される場合、低透過層形成工程で使用されるスパッタリングガスは、成膜が不安定になる傾向を有する遷移モードとなる窒素ガスの混合比率の範囲よりも多い窒素ガスの混合比率、いわゆるポイズンモード(反応モード)に選定されることができる。
低透過層形成工程で用いられる窒素系ガスは、窒素を含有するガスであればいずれのガスも適用可能である。上記の通り、低透過層21は、酸素含有量を低く抑えることが好ましいため、酸素を含有しない窒素系ガスを適用することが好ましく、窒素ガス(Nガス)を適用することがより好ましい。
低透過層形成工程及び高透過層形成工程で用いられる貴ガスは、いずれの貴ガスも適用可能である。この貴ガスとして好ましいものとしては、アルゴン、クリプトン、キセノンが挙げられる。また、薄膜の応力を緩和するために、原子量の小さいヘリウム、ネオンを薄膜に積極的に取りこませることができる。
マスクブランク100において、位相シフト膜2上に遮光膜3を備えることが好ましい。一般に、位相シフトマスク200(図2参照)では、転写パターンが形成される領域(転写パターン形成領域)の外周領域は、所定値以上の光学濃度(OD)を確保することが求められている。露光装置を用いて半導体基板上のレジスト膜に露光転写した際に外周領域を透過した露光光による影響をレジスト膜が受けないようにするためである。位相シフトマスク200の外周領域では、光学濃度が2.0よりも大きいことが少なくとも求められている。上記の通り、位相シフト膜2は所定の透過率で露光光を透過する機能を有しており、位相シフト膜2だけでは上記の光学濃度を確保することは困難である。このため、マスクブランク100を製造する段階で位相シフト膜2の上に、不足する光学濃度を確保するために遮光膜3を積層しておくことが望まれる。このようなマスクブランク100の構成とすることで、位相シフト膜2を製造する途上で、位相シフト効果を使用する領域(基本的に転写パターン形成領域)の遮光膜3を除去すれば、外周領域に上記の光学濃度が確保された位相シフトマスク200を製造することができる。なお、マスクブランク100は、位相シフト膜2と遮光膜3の積層構造における光学濃度が2.5以上であると好ましく、2.8以上であるとより好ましい。また、遮光膜3の薄膜化のため、位相シフト膜2と遮光膜3の積層構造における光学濃度は4.0以下であることが好ましい。
遮光膜3は、単層構造及び2層以上の積層構造のいずれも適用可能である。また、単層構造の遮光膜3及び2層以上の積層構造の遮光膜3の各層は、膜または層の厚さ方向でほぼ同じ組成である構成であってもよく、層の厚さ方向で組成傾斜した構成であってもよい。
遮光膜3は、位相シフト膜2との間に別の膜を介さない場合においては、位相シフト膜2にパターンを形成する際に用いられるエッチングガスに対して十分なエッチング選択性を有する材料を適用する必要がある。この場合、遮光膜3は、クロムを含有する材料で形成することが好ましい。この遮光膜3を形成するクロムを含有する材料としては、クロム金属のほか、クロムに酸素、窒素、炭素、ホウ素及びフッ素から選ばれる1以上の元素を含有する材料が挙げられる。
一般に、クロム系材料は、塩素系ガスと酸素ガスとの混合ガスでエッチングされるが、クロム金属はこのエッチングガスに対するエッチングレートがあまり高くない。塩素系ガスと酸素ガスとの混合ガスのエッチングガスに対するエッチングレートを高める点を考慮すると、遮光膜3を形成する材料としては、クロムに酸素、窒素、炭素、ホウ素及びフッ素から選ばれる1以上の元素を含有する材料を用いることが好ましい。また、遮光膜3を形成するクロムを含有する材料に、インジウム、モリブデン及びスズのうち1以上の元素を含有させてもよい。インジウム、モリブデン及びスズのうち1以上の元素を含有させることで、塩素系ガスと酸素ガスとの混合ガスに対するエッチングレートをより高くすることができる。
一方、マスクブランク100において、遮光膜3と位相シフト膜2との間に別の膜を介する構成とする場合においては、前記のクロムを含有する材料でその別の膜(エッチングストッパ兼エッチングマスク膜)を形成し、ケイ素を含有する材料で遮光膜3を形成する構成とすることが好ましい。クロムを含有する材料は、塩素系ガスと酸素ガスとの混合ガスによってエッチングされるが、有機系材料で形成されるレジスト膜は、この混合ガスでエッチングされやすい。ケイ素を含有する材料は、一般にフッ素系ガスや塩素系ガスでエッチングされる。これらのエッチングガスは基本的に酸素を含有しないため、塩素系ガスと酸素ガスとの混合ガスによってエッチングする場合よりも、有機系材料で形成されるレジスト膜の減膜量が低減できる。このため、レジスト膜の膜厚を低減することができる。
遮光膜3を形成するケイ素を含有する材料には、遷移金属を含有させてもよく、遷移金属以外の金属元素を含有させてもよい。これは、このマスクブランク100から位相シフトマスク200を作製した場合、遮光膜3で形成されるパターンは、基本的に外周領域の遮光帯を含むパターンであり、転写パターン形成領域に比べてArF露光光が照射される積算量が少ないことや、この遮光膜3が微細パターンで残っていることは稀であり、ArF耐光性が低くても実質的な問題は生じにくいためである。また、遮光膜3に遷移金属を含有させると、含有させない場合に比べて遮光性能が大きく向上し、遮光膜の厚さを薄くすることが可能となるためである。遮光膜3に含有させる遷移金属としては、モリブデン(Mo)、タンタル(Ta)、タングステン(W)、チタン(Ti)、クロム(Cr)、ハフニウム(Hf)、ニッケル(Ni)、バナジウム(V)、ジルコニウム(Zr)、ルテニウム(Ru)、ロジウム(Rh)、ニオブ(Nb)、パラジウム(Pd)等のいずれか1つの金属またはこれらの金属の合金が挙げられる。
一方、遮光膜3を形成するケイ素を含有する材料として、ケイ素及び窒素からなる材料、またはケイ素及び窒素からなる材料に半金属元素及び非金属元素から選ばれる1以上の元素を含有する材料を適用してもよい。
上記の位相シフト膜2に積層して遮光膜3を備えるマスクブランク100において、遮光膜3の上に遮光膜3をエッチングするときに用いられるエッチングガスに対してエッチング選択性を有する材料で形成されたハードマスク膜4をさらに積層させた構成とするとより好ましい。遮光膜3は、所定の光学濃度を確保する機能が必須であるため、その厚さを低減するには限界がある。ハードマスク膜4は、その直下の遮光膜3にパターンを形成するドライエッチングが終わるまでの間、エッチングマスクとして機能することができるだけの膜の厚さがあれば十分であり、基本的に光学的な制限を受けない。このため、ハードマスク膜4の厚さは遮光膜3の厚さに比べて大幅に薄くすることができる。そして、有機系材料のレジスト膜は、このハードマスク膜4にパターンを形成するドライエッチングが終わるまでの間、エッチングマスクとして機能するだけの膜の厚さがあれば十分であるので、従来よりも大幅にレジスト膜の厚さを薄くすることができる。
このハードマスク膜4は、遮光膜3がクロムを含有する材料で形成されている場合は、前記のケイ素を含有する材料で形成されることが好ましい。なお、この場合のハードマスク膜4は、有機系材料のレジスト膜との密着性が低い傾向があるため、ハードマスク膜4の表面にHMDS(Hexamethyldisilazane)処理を施し、表面の密着性を向上させることが好ましい。なお、この場合のハードマスク膜4は、SiO、SiN、SiON等で形成されることがより好ましい。また、遮光膜3がクロムを含有する材料で形成されている場合におけるハードマスク膜4の材料として、前記のほか、タンタルを含有する材料も適用可能である。この場合におけるタンタルを含有する材料としては、タンタル金属のほか、タンタルに窒素、酸素、ホウ素及び炭素から選ばれる1以上の元素を含有させた材料などが挙げられる。その材料として、たとえば、Ta、TaN、TaON、TaBN、TaBON、TaCN、TaCON、TaBCN、TaBOCNなどが挙げられる。一方、このハードマスク膜4は、遮光膜3がケイ素を含有する材料で形成されている場合は、上記のクロムを含有する材料で形成されることが好ましい。
マスクブランク100において、透光性基板1と位相シフト膜2との間に、透光性基板1及び位相シフト膜2ともにエッチング選択性を有する材料(上記のクロムを含有する材料、たとえば、Cr、CrN、CrC、CrO、CrON、CrC等)からなるエッチングストッパー膜を形成してよい。なお、このエッチングストッパー膜はアルミニウムを含有する材料で形成してもよい。
マスクブランク100において、上記ハードマスク膜4の表面に接して、有機系材料のレジスト膜が100nm以下の膜厚で形成されていることが好ましい。DRAM hp32nm世代に対応する微細パターンの場合、ハードマスク膜4に形成すべき転写パターン(位相シフトパターン)に、線幅が40nmのSRAF(Sub-Resolution Assist Feature)が設けられることがある。しかし、この場合でも、レジストパターンの断面アスペクト比が1:2.5と低くすることができるので、レジスト膜の現像時、リンス時等にレジストパターンが倒壊や脱離することを抑制することができる。なお、レジスト膜は、膜厚が80nm以下であることがより好ましい。
図2に、本発明の実施形態であるマスクブランク100から位相シフトマスク200を製造する工程の断面模式図を示す。
本発明の位相シフトマスク200は、透光性基板1上に、転写パターンを有する位相シフト膜2(位相シフトパターン2a)を備えた位相シフトマスクであって、位相シフト膜2は、ArF露光光を20%以上の透過率で透過させる機能を有し、位相シフト膜2は、透光性基板1側から順に配置された低透過層21と高透過層22とからなる1組の積層構造を2組以上有する構造を含み、低透過層21は、ケイ素及び窒素を含有し、窒素の含有量が50原子%以上である材料で形成され、高透過層22は、ケイ素及び酸素を含有し、酸素の含有量が50原子%以上である材料で形成され、最上に設けられている高透過層22の厚さは、最上以外に設けられている高透過層22の厚さよりも厚く、低透過層21の厚さは、最上以外に設けられている高透過層22の厚さよりも厚いことを特徴とする。
また、本発明の位相シフトマスク200は、透光性基板1上に、転写パターンを有する位相シフト膜2(位相シフトパターン2a)を備えた位相シフトマスクであって、位相シフト膜2は、ArF露光光を20%以上の透過率で透過させる機能を有し、位相シフト膜2は、透光性基板1側から順に配置された低透過層21と高透過層22とからなる1組の積層構造を2組以上有する構造を含み、低透過層21は、ケイ素及び窒素を含有する材料で形成され、高透過層22は、ケイ素及び酸素を含有する材料で形成され、低透過層21は、高透過層22よりも窒素の含有量が多く、高透過層22は、低透過層21よりも酸素の含有量が多く、最上に設けられている高透過層22の厚さは、最上以外に設けられている高透過層22の厚さよりも厚く、低透過層21の厚さは、最上以外に設けられている高透過層22の厚さよりも厚いことを特徴とする。
この位相シフトマスク200は、マスクブランク100と同様の技術的特徴を有している。位相シフトマスク200における透光性基板1、位相シフト膜2の低透過層21及び高透過層22、並びに遮光膜3に関する事項については、マスクブランク100と同様である。
また、本発明の位相シフトマスク200の製造方法は、上記のマスクブランク100を用いるものであって、ドライエッチングにより遮光膜3に転写パターンを形成する工程と、転写パターンを有する遮光膜3(遮光パターン3a)をマスクとするドライエッチングにより位相シフト膜2に転写パターンを形成する工程と、遮光帯を含むパターンを有するレジスト膜(レジストパターン6b)をマスクとするドライエッチングにより遮光膜3(遮光パターン3a)に遮光帯を含むパターン(遮光パターン3b)を形成する工程とを備えることを特徴とする。
このような位相シフトマスク200は、転写パターンを半導体基板上のレジスト膜に露光転写する際に、転写パターンの境界での位相シフト効果が顕著になり、転写像のコントラストを高くすることができる。
このため、ArFエキシマレーザーを露光光源として用いる露光装置のマスクステージに、位相シフトマスク200をセットし、半導体基板上のレジスト膜に位相シフトパターン2aを露光転写する際も、半導体基板上のレジスト膜に設計仕様を十分に満たす精度でパターンを転写することができる。例えば、NTD(Negative Tone Development)によって、コンタクトホールのような微細なパターンも、半導体基板上のレジスト膜に容易に転写することができる。
以下、図2に示す製造工程にしたがって、位相シフトマスク200の製造方法の一例を説明する。なお、この例では、遮光膜3にはクロムを含有する材料を適用し、ハードマスク膜4にはケイ素を含有する材料を適用している。
まず、マスクブランク100におけるハードマスク膜4に接して、レジスト膜をスピン塗布法によって形成する。次に、レジスト膜に対して、位相シフト膜2に形成すべき転写パターン(位相シフトパターン)である第1のパターンを露光描画し、さらに現像処理等の所定の処理を行い、位相シフトパターンを有する第1のレジストパターン5aを形成する(図2(a)参照)。続いて、第1のレジストパターン5aをマスクとして、フッ素系ガスを用いたドライエッチングを行い、ハードマスク膜4に第1のパターン(ハードマスクパターン4a)を形成する(図2(b)参照)。
次に、第1のレジストパターン5aを除去してから、ハードマスクパターン4aをマスクとして、塩素系ガスと酸素ガスとの混合ガスを用いたドライエッチングを行い、遮光膜3に第1のパターン(遮光パターン3a)を形成する(図2(c)参照)。続いて、遮光パターン3aをマスクとして、フッ素系ガスを用いたドライエッチングを行い、位相シフト膜2に第1のパターン(位相シフトパターン2a)を形成し、かつ同時にハードマスクパターン4aも除去する(図2(d)参照)。
次に、マスクブランク100上にレジスト膜をスピン塗布法によって形成する。次に、レジスト膜に対して、遮光膜3に形成すべき遮光帯を含むパターン(遮光パターン)である第2のパターンを露光描画し、さらに現像処理等の所定の処理を行い、遮光パターンを有する第2のレジストパターン6bを形成する。続いて、第2のレジストパターン6bをマスクとして、塩素系ガスと酸素ガスとの混合ガスを用いたドライエッチングを行い、遮光膜3に第2のパターン(遮光パターン3b)を形成する(図2(e)参照)。さらに、第2のレジストパターン6bを除去し、洗浄等の所定の処理を経て、位相シフトマスク200を得る(図2(f)参照)。得られた位相シフトマスク200は、位相シフトパターン2aのパターン側壁に段差が少ない良好なものである。
上記のドライエッチングで使用される塩素系ガスとしては、Clが含まれていれば特に制限はない。たとえば、塩素系ガスとして、Cl、SiCl、CHCl、CHCl、CCl、BCl等が挙げられる。また、上記のドライエッチングで使用されるフッ素系ガスとしては、Fが含まれていれば特に制限はない。たとえば、フッ素系ガスとして、CHF、CF、C、C、SF等が挙げられる。特に、Cを含まないフッ素系ガスは、ガラス材料の透光性基板1に対するエッチングレートが比較的低いため、透光性基板1へのダメージをより小さくすることができる。
さらに、本発明の半導体デバイスの製造方法は、前記の位相シフトマスク200または前記のマスクブランク100を用いて製造された位相シフトマスク200を用い、半導体基板上のレジスト膜にパターンを露光転写することを特徴とする。
本発明の位相シフトマスク200やマスクブランク100は、上記の通りの効果を有するため、ArFエキシマレーザーを露光光源として用いる露光装置のマスクステージに、位相シフトマスク200をセットし、半導体基板上のレジスト膜に位相シフトパターン2aを露光転写する際も、半導体基板上のレジスト膜に設計仕様を十分に満たす精度でパターンを転写することができる。例えば、NTDによって、コンタクトホールのような微細なパターンも、半導体基板上のレジスト膜に容易に転写することができる。このため、このレジスト膜のパターンをマスクとして、下層膜をドライエッチングして回路パターンを形成した場合、精度不足に起因する配線短絡や断線のない高精度の回路パターンを形成することができる。
以下、実施例により、本発明の実施の形態をさらに具体的に説明する。
(シミュレーション)
先ず、透光性基板側から順に配置された窒化ケイ素系材料からなる低透過層と酸化ケイ素系材料からなる高透過層とからなる2層構造の位相シフト膜について、シミュレーションによって、低透過層及び高透過層のそれぞれの最適な厚さを求めた。シミュレーションにおいて、目標位相差を177±0.5度の範囲とした。また、シミュレーションにおいて、目標透過率を22±2%、30±2%、及び36±2%のそれぞれの範囲とした。また、シミュレーションは、低透過層の屈折率nが2.58、消衰係数kが0.36であり、高透過層の屈折率nが1.59、消衰係数kが0.00である条件で行った。また、シミュレーションは、ArF露光光が位相シフト膜に垂直入射する条件で行った。
目標透過率を22±2%の範囲としてシミュレーションを行ったとき、実際のシミュレーションでの透過率は21.8%であり、位相差は177.0度であった。シミュレーションで求められた低透過層の厚さは58.5nmであり、高透過層の厚さは11.0nmであった。
目標透過率を30±2%の範囲としてシミュレーションを行ったとき、実際のシミュレーションでの透過率は29.1%であり、位相差は177.1度であった。シミュレーションで求められた低透過層の厚さは52.0nmであり、高透過層の厚さは25.5nmであった。
目標透過率を36±2%の範囲としてシミュレーションを行ったとき、実際のシミュレーションでの透過率は36.0%であり、位相差は176.9度であった。シミュレーションで求められた低透過層の厚さは38.0nmであり、高透過層の厚さは61.0nmであった。
(実施例1)
実施例1は、位相シフト膜2が低透過層21と高透過層22とからなる積層構造を2組有する構造であり、目標透過率が22±2%である場合について説明する。
[マスクブランクの製造]
主表面の寸法が約152mm×約152mmで、厚さが約6.25mmの合成石英ガラスからなる透光性基板1を準備した。この透光性基板1は、端面及び主表面が所定の表面粗さに研磨され、その後、所定の洗浄処理及び乾燥処理を施されたものであった。
次に、枚葉式RFスパッタ装置内に透光性基板1を設置し、ケイ素(Si)ターゲットを用い、クリプトン(Kr)、ヘリウム(He)及び窒素(N)の混合ガス(流量比 Kr:He:N=1:10:3、圧力=0.09Pa)をスパッタリングガスとし、RF電源の電力を2.8kWとし、反応性スパッタリング(RFスパッタリング)により、透光性基板1上に、ケイ素及び窒素からなる低透過層21(Si:N=44原子%:56原子%)を29.3nmの厚さで形成した。別の透光性基板の主表面に対して、同条件で低透過層21のみを形成し、分光エリプソメーター(J.A.Woollam社製 M-2000D)を用いてこの低透過層21の光学特性を測定したところ、波長193nmにおける屈折率nが2.58、消衰係数kが0.36であった。成膜後の低透過層21の厚さは、例えば、X線反射率法(XRR)を用いた測定装置(例えば、GXR-300 リガク社製)で確認することができる。その他の膜厚も同様に確認することができる。
なお、この低透過層21を成膜する際に用いた条件は、その使用した枚葉式RFスパッタ装置で事前に、スパッタリングガスにおけるKrガス、Heガス及びNガスの混合ガス中のNガスの流量比と、成膜速度との関係を検証し、ポイズンモード(反応モード)の領域で安定的に成膜できる流量比等の成膜条件を選定している。また、低透過層21の組成は、X線光電子分光法(XPS)による測定によって得られた結果である。以下、他の膜に関しても同様である。
次に、枚葉式RFスパッタ装置内に、低透過層21が積層された透光性基板1を設置し、二酸化ケイ素(SiO)ターゲットを用い、アルゴン(Ar)ガス(圧力=0.03Pa)をスパッタリングガスとし、RF電源の電力を1.5kWとし、RFスパッタリングにより低透過層21上に、ケイ素及び酸素からなる高透過層22(Si:O=34原子%:66原子%)を1.5nmの厚さで形成した。別の透光性基板の主表面に対して、同条件で高透過層22のみを形成し、分光エリプソメーター(J.A.Woollam社製 M-2000D)を用いてこの高透過層22の光学特性を測定したところ、波長193nmにおける屈折率nが1.59、消衰係数kが0.00であった。
次に、枚葉式RFスパッタ装置内に、低透過層21と高透過層22とがこの順に積層された透光性基板1を設置し、上記低透過層21の成膜と同条件で、高透過層22上に低透過層21を29.3nmの厚さで形成した。成膜した低透過層21の組成と光学特性は、上記の低透過層21と同様である。
次に、枚葉式RFスパッタ装置内に、低透過層21と高透過層22と低透過層21とがこの順に積層された透光性基板1を設置し、上記高透過層22の成膜と同条件で、低透過層21上に高透過層22を9.5nmの厚さで形成した。成膜した高透過層22の組成と光学特性は、上記の高透過層22と同様である。
以上の手順により、透光性基板1上に、低透過層21と高透過層22がこの順に積層された1組の積層構造を2組備え、最上に設けられている高透過層22の厚さが、最上以外に設けられている高透過層22の厚さよりも厚く、低透過層21の厚さが、最上以外に設けられている高透過層22の厚さよりも厚い位相シフト膜2を、合計膜厚69.6nmで形成した。
次に、この位相シフト膜2が形成された透光性基板1に対し、大気中において加熱温度500℃、処理時間1時間の条件で加熱処理を行った。加熱処理後の位相シフト膜2に対し、位相シフト量測定装置(レーザーテック社製 MPM-193)でArFエキシマレーザーの光の波長(約193nm)における透過率及び位相差を測定したところ、透過率は21.0%、位相差は176.8度であった。
次に、枚葉式DCスパッタ装置内に加熱処理後の位相シフト膜2が形成された透光性基板1を設置し、クロム(Cr)ターゲットを用い、アルゴン(Ar)、二酸化炭素(CO)、及びヘリウム(He)の混合ガスをスパッタリングガスとし、DC電源の電力を1.8kWとし、反応性スパッタリング(DCスパッタリング)により、位相シフト膜2の表面に接して、CrOCからなる遮光膜3(Cr:71原子%、O:15原子%、C:14原子%)を56nmの厚さで形成した。
この位相シフト膜2及び遮光膜3が積層された透光性基板1に対し、分光光度計(アジレントテクノロジー社製 Cary4000)を用い、位相シフト膜2と遮光膜3の積層構造のArFエキシマレーザーの光の波長(約193nm)における光学濃度を測定したところ、3.0以上であることが確認できた。
さらに、枚葉式RFスパッタ装置内に、位相シフト膜2及び遮光膜3が積層された透光性基板1を設置し、二酸化ケイ素(SiO)ターゲットを用い、アルゴン(Ar)ガス(圧力=0.03Pa)をスパッタリングガスとし、RF電源の電力を1.5kWとし、RFスパッタリングにより遮光膜3上に、ケイ素及び酸素からなるハードマスク膜4を5nmの厚さで形成した。
以上の手順により、透光性基板1上に、4層構造の位相シフト膜2、遮光膜3及びハードマスク膜4が積層された構造を備える実施例1のマスクブランク100を製造した。
[位相シフトマスクの製造]
次に、この実施例1のマスクブランク100を用い、以下の手順で実施例1の位相シフトマスク200を作製した。
最初に、ハードマスク膜4の表面にHMDS処理を施した。続いて、スピン塗布法によって、ハードマスク膜4の表面に接して、電子線描画用化学増幅型レジストからなるレジスト膜を膜厚80nmで形成した。次に、このレジスト膜に対して、位相シフト膜2に形成すべき位相シフトパターンである第1のパターンを電子線描画し、所定の現像処理及び洗浄処理を行い、第1のパターンを有する第1のレジストパターン5aを形成した(図2(a)参照)。
次に、第1のレジストパターン5aをマスクとし、CFガスを用いたドライエッチングを行い、ハードマスク膜4に第1のパターン(ハードマスクパターン4a)を形成した(図2(b)参照)。
次に、第1のレジストパターン5aを除去した。続いて、ハードマスクパターン4aをマスクとし、塩素と酸素との混合ガス(ガス流量比 Cl:O=13:1)を用いたドライエッチングを行い、遮光膜3に第1のパターン(遮光パターン3a)を形成した(図2(c)参照)。
次に、遮光パターン3aをマスクとし、フッ素系ガス(SFとHeの混合ガス)を用いたドライエッチングを行い、位相シフト膜2に第1のパターン(位相シフトパターン2a)を形成し、かつ同時にハードマスクパターン4aを除去した(図2(d)参照)。
次に、遮光パターン3a上に、スピン塗布法によって、電子線描画用化学増幅型レジストからなるレジスト膜を膜厚150nmで形成した。次に、レジスト膜に対して、遮光膜3に形成すべき遮光帯を含むパターン(遮光パターン)である第2のパターンを露光描画し、さらに現像処理等の所定の処理を行い、遮光パターンを有する第2のレジストパターン6bを形成した。続いて、第2のレジストパターン6bをマスクとして、塩素と酸素との混合ガス(ガス流量比 Cl:O=4:1)を用いたドライエッチングを行い、遮光膜3に第2のパターン(遮光パターン3b)を形成した(図2(e)参照)。さらに、第2のレジストパターン6bを除去し、洗浄等の所定の処理を経て、位相シフトマスク200を得た(図2(f)参照)。得られた位相シフトマスク200は、位相シフトパターン2aのパターン側壁に段差が少ない良好なものであった。
実施例1の位相シフトマスク200に対し、AIMS193(Carl Zeiss社製)を用いて、波長193nmの露光光で半導体基板上のレジスト膜に露光転写したときにおける転写像のシミュレーションを行った。
このシミュレーションの露光転写像を検証したところ、設計仕様を十分に満たしていた。この結果から、実施例1の位相シフトマスク200を露光装置のマスクステージにセットし、半導体基板上のレジスト膜に露光転写した場合でも、最終的に半導体デバイス上に形成される回路パターンは高精度で形成できるといえる。
(比較例1)
比較例1は、位相シフト膜が低透過層と高透過層とからなる積層構造を2組有する構造であり、目標透過率が22±2%である場合について説明する。
[マスクブランクの製造]
比較例1のマスクブランクは、位相シフト膜を変更した以外は、実施例1のマスクブランク100と同様の手順で製造された。具体的には、比較例1の位相シフト膜では、低透過層の厚さを29.3nmに、最上に設けられている高透過層の厚さと最上以外に設けられている高透過層の厚さを共に5.5nmにした。すなわち、透光性基板上に、低透過層と高透過層とがこの順に積層された1組の積層構造を2組備え、低透過層の厚さが各組で同じであり、高透過層の厚さも各組で同じである位相シフト膜を、合計膜厚69.6nmで形成した。
この比較例1の場合においても、実施例1の場合と同様に、位相シフト膜が形成された透光性基板に対し加熱処理を行った。加熱処理後の位相シフト膜に対し、実施例1の場合と同様に、ArFエキシマレーザーの光の波長(約193nm)における透過率及び位相差を測定したところ、透過率は19.0%、位相差は176.5度であった。比較例1の位相シフト膜の透過率は目標透過率の範囲から大きく低下した。
以上の手順により、透光性基板上に、4層構造の位相シフト膜、遮光膜及びハードマスク膜が積層された構造を備える比較例1のマスクブランクを製造した。
[位相シフトマスクの製造]
次に、この比較例1のマスクブランクを用い、実施例1と同様の手順で、比較例1の位相シフトマスクを製造した。
比較例1の位相シフトマスクに対し、実施例1の場合と同様に、波長193nmの露光光で半導体基板上のレジスト膜に露光転写したときにおける転写像のシミュレーションを行った。
このシミュレーションの露光転写像を検証したところ、比較例1の位相シフト膜の透過率は目標透過率の範囲から大きく低下したため、微細なパターンの箇所について、実施例1と比較にして転写像のコントラストが不十分な場合が見られた。この結果から、比較例1の位相シフトマスクを露光装置のマスクステージにセットし、半導体基板上のレジスト膜に露光転写した場合、最終的に半導体デバイス上に形成される回路パターンには、回路パターンの断線や短絡が発生する恐れがあることが予想される。
(実施例2)
実施例2は、位相シフト膜2が低透過層21と高透過層22とからなる積層構造を2組有する構造であり、目標透過率が30±2%である場合について説明する。
[マスクブランクの製造]
実施例2のマスクブランク100は、位相シフト膜2と遮光膜3を変更した以外は、実施例1のマスクブランク100と同様の手順で製造された。具体的には、実施例2の位相シフト膜2では、低透過層21の厚さを26.0nmに、最上に設けられている高透過層22の厚さを24.0nmに、最上以外に設けられている高透過層22の厚さを1.5nmにした。すなわち、透光性基板1上に、低透過層21と高透過層22がこの順に積層された1組の積層構造を2組備え、最上に設けられている高透過層22の厚さが、最上以外に設けられている高透過層22の厚さよりも厚く、低透過層21の厚さが、最上以外に設けられている高透過層22の厚さよりも厚い位相シフト膜2を、合計膜厚77.5nmで形成した。
この実施例2の場合においても、実施例1の場合と同様に、位相シフト膜2が形成された透光性基板1に対し加熱処理を行った。加熱処理後の位相シフト膜2に対し、実施例1の場合と同様に、ArFエキシマレーザーの光の波長(約193nm)における透過率及び位相差を測定したところ、透過率は28.1%、位相差は176.5度であった。
また、この実施例2では、遮光膜3の厚さを58nmに変更した。この実施例2の位相シフト膜2及び遮光膜3が積層された透光性基板1に対し、分光光度計(アジレントテクノロジー社製 Cary4000)を用い、位相シフト膜2と遮光膜3の積層構造のArFエキシマレーザーの光の波長(約193nm)における光学濃度を測定したところ、3.0以上であることが確認できた。
以上の手順により、透光性基板1上に、4層構造の位相シフト膜2、遮光膜3及びハードマスク膜4が積層された構造を備える実施例2のマスクブランク100を製造した。
[位相シフトマスクの製造]
次に、この実施例2のマスクブランク100を用い、実施例1と同様の手順で、実施例2の位相シフトマスク200を製造した。
実施例2の位相シフトマスク200に対し、実施例1の場合と同様に、波長193nmの露光光で半導体基板上のレジスト膜に露光転写したときにおける転写像のシミュレーションを行った。
このシミュレーションの露光転写像を検証したところ、設計仕様を十分に満たしていた。この結果から、実施例2の位相シフトマスク200を露光装置のマスクステージにセットし、半導体基板上のレジスト膜に露光転写した場合でも、最終的に半導体デバイス上に形成される回路パターンは高精度で形成できるといえる。
(比較例2)
比較例2は、位相シフト膜が低透過層と高透過層とからなる積層構造を2組有する構造であり、目標透過率が30±2%である場合について説明する。
[マスクブランクの製造]
比較例2のマスクブランクは、位相シフト膜を変更した以外は、実施例2のマスクブランク100と同様の手順で製造された。具体的には、比較例2の位相シフト膜では、低透過層の厚さを26.0nmに、最上に設けられている高透過層の厚さと最上以外に設けられている高透過層の厚さを共に12.8nmにした。すなわち、透光性基板上に、低透過層と高透過層がこの順に積層された1組の積層構造を2組備え、低透過層の厚さが各組で同じであり、高透過層の厚さも各組で同じである位相シフト膜を、合計膜厚77.6nmで形成した。
この比較例2の場合においても、実施例1の場合と同様に、位相シフト膜が形成された透光性基板に対し加熱処理を行った。加熱処理後の位相シフト膜に対し、実施例1の場合と同様に、ArFエキシマレーザーの光の波長(約193nm)における透過率及び位相差を測定したところ、透過率は20.7%、位相差は169.7度であった。比較例2の位相シフト膜の透過率は目標透過率の範囲から大きく低下し、位相差も目標位相差の範囲から大きく外れた。
以上の手順により、透光性基板上に、4層構造の位相シフト膜、遮光膜及びハードマスク膜が積層された構造を備える比較例2のマスクブランクを製造した。
[位相シフトマスクの製造]
次に、この比較例2のマスクブランクを用い、実施例1と同様の手順で、比較例2の位相シフトマスクを製造した。
比較例2の位相シフトマスクに対し、実施例1の場合と同様に、波長193nmの露光光で半導体基板上のレジスト膜に露光転写したときにおける転写像のシミュレーションを行った。
このシミュレーションの露光転写像を検証したところ、比較例2の位相シフト膜の透過率は目標透過率の範囲から大きく低下し、位相差も目標位相差の範囲から大きく外れたため、微細なパターンの箇所について、実施例2と比較にして転写像のコントラストが不十分な場合が見られた。この結果から、比較例2の位相シフトマスクを露光装置のマスクステージにセットし、半導体基板上のレジスト膜に露光転写した場合、最終的に半導体デバイス上に形成される回路パターンには、回路パターンの断線や短絡が発生する恐れがあることが予想される。
(実施例3)
実施例3は、位相シフト膜2が低透過層21と高透過層22とからなる積層構造を4組有する構造であり、目標透過率が30±2%である場合について説明する。
[マスクブランクの製造]
実施例3のマスクブランク100は、位相シフト膜2を変更した以外は、実施例2のマスクブランク100と同様の手順で製造された。具体的には、実施例3の位相シフト膜2では、低透過層21と高透過層22とからなる積層構造を4組にし、低透過層21の厚さを13.0nmに、最上に設けられている高透過層22の厚さを22.5nmに、最上以外に設けられている高透過層22の厚さを1.0nmにした。すなわち、透光性基板1上に、低透過層21と高透過層22がこの順に積層された1組の積層構造を4組備え、最上に設けられている高透過層22の厚さが、最上以外に設けられている高透過層22の厚さよりも厚く、低透過層21の厚さが、最上以外に設けられている高透過層22の厚さよりも厚い位相シフト膜2を、合計膜厚77.5nmで形成した。
この実施例3の場合においても、実施例1の場合と同様に、位相シフト膜2が形成された透光性基板1に対し加熱処理を行った。加熱処理後の位相シフト膜2に対し、実施例1の場合と同様に、ArFエキシマレーザーの光の波長(約193nm)における透過率及び位相差を測定したところ、透過率は28.0%、位相差は177.0度であった。
以上の手順により、透光性基板1上に、8層構造の位相シフト膜2、遮光膜3及びハードマスク膜4が積層された構造を備える実施例3のマスクブランク100を製造した。
[位相シフトマスクの製造]
次に、この実施例3のマスクブランク100を用い、実施例1と同様の手順で、実施例3の位相シフトマスク200を製造した。
実施例3の位相シフトマスク200に対し、実施例1の場合と同様に、波長193nmの露光光で半導体基板上のレジスト膜に露光転写したときにおける転写像のシミュレーションを行った。
このシミュレーションの露光転写像を検証したところ、設計仕様を十分に満たしていた。この結果から、実施例3の位相シフトマスク200を露光装置のマスクステージにセットし、半導体基板上のレジスト膜に露光転写した場合でも、最終的に半導体デバイス上に形成される回路パターンは高精度で形成できるといえる。
(比較例3)
比較例3は、位相シフト膜が低透過層と高透過層とからなる積層構造を4組有する構造であり、目標透過率が30±2%である場合について説明する。
[マスクブランクの製造]
比較例3のマスクブランクは、位相シフト膜を変更した以外は、実施例2のマスクブランク100と同様の手順で製造された。具体的には、比較例3の位相シフト膜では、低透過層と高透過層とからなる積層構造を4組にし、低透過層の厚さを13.0nmに、最上に設けられている高透過層の厚さと最上以外に設けられている高透過層の厚さを共に6.4nmにした。すなわち、透光性基板上に、低透過層と高透過層がこの順に積層された1組の積層構造を4組備え、低透過層の厚さが各組で同じであり、高透過層の厚さも各組で同じである位相シフト膜を、合計膜厚77.6nmで形成した。
この比較例3の場合においても、実施例1の場合と同様に、位相シフト膜が形成された透光性基板に対し加熱処理を行った。加熱処理後の位相シフト膜に対し、実施例1の場合と同様に、ArFエキシマレーザーの光の波長(約193nm)における透過率及び位相差を測定したところ、透過率は22.0%、位相差は183.6度であった。比較例3の位相シフト膜の透過率は目標透過率の範囲から大きく低下し、位相差も目標位相差の範囲から大きく外れた。
以上の手順により、透光性基板上に、8層構造の位相シフト膜、遮光膜及びハードマスク膜が積層された構造を備える比較例3のマスクブランクを製造した。
[位相シフトマスクの製造]
次に、この比較例3のマスクブランクを用い、実施例1と同様の手順で、比較例3の位相シフトマスクを製造した。
比較例3の位相シフトマスクに対し、実施例1の場合と同様に、波長193nmの露光光で半導体基板上のレジスト膜に露光転写したときにおける転写像のシミュレーションを行った。
このシミュレーションの露光転写像を検証したところ、比較例3の位相シフト膜の透過率は目標透過率の範囲から大きく低下し、位相差も目標位相差の範囲から大きく外れたため、微細なパターンの箇所について、実施例3と比較にして転写像のコントラストが不十分な場合が見られた。この結果から、比較例3の位相シフトマスクを露光装置のマスクステージにセットし、半導体基板上のレジスト膜に露光転写した場合、最終的に半導体デバイス上に形成される回路パターンには、回路パターンの断線や短絡が発生する恐れがあることが予想される。
(実施例4)
実施例4は、位相シフト膜2が低透過層21と高透過層22とからなる積層構造を2組有する構造であり、目標透過率が36±2%である場合について説明する。
[マスクブランクの製造]
実施例4のマスクブランク100は、位相シフト膜2と遮光膜3を変更した以外は、実施例1のマスクブランク100と同様の手順で製造された。具体的には、実施例4の位相シフト膜2では、低透過層21の厚さを19.0nmに、最上に設けられている高透過層22の厚さを59.0nmに、最上以外に設けられている高透過層22の厚さを1.0nmにした。すなわち、透光性基板1上に、低透過層21と高透過層22がこの順に積層された1組の積層構造を2組備え、最上に設けられている高透過層22の厚さが、最上以外に設けられている高透過層22の厚さよりも厚く、低透過層21の厚さが、最上以外に設けられている高透過層22の厚さよりも厚い位相シフト膜2を、合計膜厚98.0nmで形成した。
この実施例4の場合においても、実施例1の場合と同様に、位相シフト膜2が形成された透光性基板1に対し加熱処理を行った。加熱処理後の位相シフト膜2に対し、実施例1の場合と同様に、ArFエキシマレーザーの光の波長(約193nm)における透過率及び位相差を測定したところ、透過率は35.0%、位相差が177.4度であった。
また、この実施例4では、遮光膜3の厚さを60nmに変更した。この実施例4の位相シフト膜2及び遮光膜3が積層された透光性基板1に対し、分光光度計(アジレントテクノロジー社製 Cary4000)を用い、位相シフト膜2と遮光膜3の積層構造のArFエキシマレーザーの光の波長(約193nm)における光学濃度を測定したところ、3.0以上であることが確認できた。
以上の手順により、透光性基板1上に、4層構造の位相シフト膜2、遮光膜3及びハードマスク膜4が積層された構造を備える実施例4のマスクブランク100を製造した。
[位相シフトマスクの製造]
次に、この実施例4のマスクブランク100を用い、実施例1と同様の手順で、実施例4の位相シフトマスク200を製造した。
実施例4の位相シフトマスク200に対し、実施例1の場合と同様に、波長193nmの露光光で半導体基板上のレジスト膜に露光転写したときにおける転写像のシミュレーションを行った。
このシミュレーションの露光転写像を検証したところ、設計仕様を十分に満たしていた。この結果から、実施例4の位相シフトマスク200を露光装置のマスクステージにセットし、半導体基板上のレジスト膜に露光転写した場合でも、最終的に半導体デバイス上に形成される回路パターンは高精度で形成できるといえる。
(比較例4)
比較例4は、位相シフト膜が低透過層と高透過層とからなる積層構造を2組有する構造であり、目標透過率が36±2%である場合について説明する。
[マスクブランクの製造]
比較例4のマスクブランクは、位相シフト膜を変更した以外は、実施例4のマスクブランク100と同様の手順で製造された。具体的には、比較例4の位相シフト膜では、低透過層の厚さを19.0nmに、最上に設けられている高透過層の厚さと最上以外に設けられている高透過層の厚さを共に30.5nmにした。すなわち、透光性基板上に、低透過層と高透過層がこの順に積層された1組の積層構造を2組備え、低透過層の厚さが各組で同じであり、高透過層の厚さも各組で同じである位相シフト膜を、合計膜厚99.0nmで形成した。
この比較例4の場合においても、実施例1の場合と同様に、位相シフト膜が形成された透光性基板に対し加熱処理を行った。加熱処理後の位相シフト膜に対し、実施例1の場合と同様に、ArFエキシマレーザーの光の波長(約193nm)における透過率及び位相差を測定したところ、透過率は28.9%、位相差が170.0度であった。比較例4の位相シフト膜の透過率は目標透過率の範囲から大きく低下し、位相差も目標位相差の範囲から大きく外れた。
以上の手順により、透光性基板上に、4層構造の位相シフト膜、遮光膜及びハードマスク膜が積層された構造を備える比較例4のマスクブランクを製造した。
[位相シフトマスクの製造]
次に、この比較例4のマスクブランクを用い、実施例1と同様の手順で、比較例4の位相シフトマスクを製造した。
比較例4の位相シフトマスクに対し、実施例1の場合と同様に、波長193nmの露光光で半導体基板上のレジスト膜に露光転写したときにおける転写像のシミュレーションを行った。
このシミュレーションの露光転写像を検証したところ、比較例4の位相シフト膜の透過率は目標透過率の範囲から大きく低下し、位相差も目標位相差の範囲から大きく外れたため、微細なパターンの箇所について、実施例4と比較して転写像のコントラストが不十分な場合が見られた。この結果から、比較例4の位相シフトマスクを露光装置のマスクステージにセットし、半導体基板上のレジスト膜に露光転写した場合、最終的に半導体デバイス上に形成される回路パターンには、回路パターンの断線や短絡が発生する恐れがあることが予想される。
(実施例5)
実施例5は、位相シフト膜2が低透過層21と高透過層22とからなる積層構造を4組有する構造であり、目標透過率が36±2%である場合について説明する。
[マスクブランクの製造]
実施例5のマスクブランク100は、位相シフト膜2を変更した以外は、実施例4のマスクブランク100と同様の手順で製造された。具体的には、実施例5の位相シフト膜2では、低透過層21と高透過層22とからなる積層構造を4組にし、低透過層21の厚さを9.4nmに、最上に設けられている高透過層22の厚さを57.0nmに、最上以外に設けられている高透過層22の厚さを1.0nmにした。すなわち、透光性基板1上に、低透過層21と高透過層22がこの順に積層された1組の積層構造を4組備え、最上に設けられている高透過層22の厚さが、最上以外に設けられている高透過層22の厚さよりも厚く、低透過層21の厚さが、最上以外に設けられている高透過層22の厚さよりも厚い位相シフト膜2を、合計膜厚97.6nmで形成した。
この実施例4の場合においても、実施例1の場合と同様に、位相シフト膜2が形成された透光性基板1に対し加熱処理を行った。加熱処理後の位相シフト膜2に対し、実施例1の場合と同様に、ArFエキシマレーザーの光の波長(約193nm)における透過率及び位相差を測定したところ、透過率は35.2%、位相差は177.3度であった。
以上の手順により、透光性基板1上に、8層構造の位相シフト膜2、遮光膜3及びハードマスク膜4が積層された構造を備える実施例5のマスクブランク100を製造した。
[位相シフトマスクの製造]
次に、この実施例5のマスクブランク100を用い、実施例1と同様の手順で、実施例5の位相シフトマスク200を製造した。
実施例5の位相シフトマスク200に対し、実施例1の場合と同様に、波長193nmの露光光で半導体基板上のレジスト膜に露光転写したときにおける転写像のシミュレーションを行った。
このシミュレーションの露光転写像を検証したところ、設計仕様を十分に満たしていた。この結果から、実施例5の位相シフトマスク200を露光装置のマスクステージにセットし、半導体基板上のレジスト膜に露光転写した場合でも、最終的に半導体デバイス上に形成される回路パターンは高精度で形成できるといえる。
(比較例5)
比較例5は、位相シフト膜が低透過層と高透過層とからなる積層構造を4組有する構造であり、目標透過率が36±2%である場合について説明する。
[マスクブランクの製造]
比較例5のマスクブランクは、位相シフト膜を変更した以外は、実施例4のマスクブランク100と同様の手順で製造された。具体的には、比較例5の位相シフト膜では、低透過層と高透過層とからなる積層構造を4組にし、低透過層の厚さを9.5nmに、最上に設けられている高透過層の厚さと最上以外に設けられている高透過層の厚さを共に15.2nmにした。すなわち、透光性基板上に、低透過層と高透過層がこの順に積層された1組の積層構造を4組備え、低透過層の厚さが各組で同じであり、高透過層の厚さも各組で同じである位相シフト膜を、合計膜厚98.8nmで形成した。
この比較例5の場合においても、実施例1の場合と同様に、位相シフト膜が形成された透光性基板に対し加熱処理を行った。加熱処理後の位相シフト膜に対し、実施例1の場合と同様に、ArFエキシマレーザーの光の波長(約193nm)における透過率及び位相差を測定したところ、透過率は27.1%、位相差は188.2度であった。比較例5の位相シフト膜の透過率は目標透過率の範囲から大きく低下し、位相差も目標位相差の範囲から大きく外れた。
以上の手順により、透光性基板上に、8層構造の位相シフト膜、遮光膜及びハードマスク膜が積層された構造を備える比較例5のマスクブランクを製造した。
[位相シフトマスクの製造]
次に、この比較例5のマスクブランクを用い、実施例1と同様の手順で、比較例5の位相シフトマスクを製造した。
比較例5の位相シフトマスクに対し、実施例1の場合と同様に、波長193nmの露光光で半導体基板上のレジスト膜に露光転写したときにおける転写像のシミュレーションを行った。
このシミュレーションの露光転写像を検証したところ、比較例5の位相シフト膜の透過率は目標透過率の範囲から大きく低下し、位相差も目標位相差の範囲から大きく外れたため、微細なパターンの箇所について、実施例5と比較して転写像のコントラストが不十分な場合が見られた。この結果から、比較例5の位相シフトマスクを露光装置のマスクステージにセットし、半導体基板上のレジスト膜に露光転写した場合、最終的に半導体デバイス上に形成される回路パターンには、回路パターンの断線や短絡が発生する恐れがあることが予想される。
1 透光性基板
2 位相シフト膜
2a 位相シフトパターン
21 低透過層
22 高透過層
3 遮光膜
3a,3b 遮光パターン
4 ハードマスク膜
4a ハードマスクパターン
5a 第1のレジストパターン
6b 第2のレジストパターン
100 マスクブランク
200 位相シフトマスク

Claims (15)

  1. 透光性基板上に、位相シフト膜を備えたマスクブランクであって、
    前記位相シフト膜は、ArFエキシマレーザーの露光光を20%以上の透過率で透過させる機能を有し、
    前記位相シフト膜は、前記透光性基板側から順に配置された低透過層と高透過層とからなる1組の積層構造を2組以上有する構造を含み、
    前記低透過層は、前記露光光の波長における屈折率nが2.0以上であり、かつ前記露光光の波長における消衰係数kが0.2以上であり、
    前記高透過層は、前記露光光の波長における屈折率nが2.0未満であり、かつ前記露光光の波長における消衰係数kが0.1以下であり、
    最上に設けられている前記高透過層の厚さは、最上以外に設けられている前記高透過層の厚さよりも厚く、
    最上以外に設けられている前記高透過層の厚さは、4nm以下であり、
    前記低透過層の厚さは、最上以外に設けられている前記高透過層の厚さよりも厚く、5nm以上30nm以下であることを特徴とするマスクブランク。
  2. 前記位相シフト膜を構成する各低透過層の間における厚さの差は、20%の範囲内であることを特徴とする請求項1記載のマスクブランク。
  3. 前記位相シフト膜を構成する最上以外に設けられている各高透過層の間における厚さの差は、40%の範囲内であることを特徴とする請求項1または2に記載のマスクブランク。
  4. 前記最上に設けられている高透過層の厚さは、5nm以上であることを特徴とする請求項1からのいずれかに記載のマスクブランク。
  5. 前記位相シフト膜は、前記位相シフト膜を透過した前記露光光に対して前記位相シフト膜の厚さと同じ距離だけ空気中を通過した前記露光光との間で150度以上200度以下の位相差を生じさせる機能を有することを特徴とする請求項1からのいずれかに記載のマスクブランク。
  6. 前記位相シフト膜上に、遮光膜を備えることを特徴とする請求項1からのいずれかに記載のマスクブランク。
  7. 透光性基板上に、転写パターンを有する位相シフト膜を備えた位相シフトマスクであって、
    前記位相シフト膜は、ArFエキシマレーザーの露光光を20%以上の透過率で透過させる機能を有し、
    前記位相シフト膜は、前記透光性基板側から順に配置された低透過層と高透過層とからなる1組の積層構造を2組以上有する構造を含み、
    前記低透過層は、前記露光光の波長における屈折率nが2.0以上であり、かつ前記露光光の波長における消衰係数kが0.2以上であり、
    前記高透過層は、前記露光光の波長における屈折率nが2.0未満であり、かつ前記露光光の波長における消衰係数kが0.1以下であり、
    最上に設けられている前記高透過層の厚さは、最上以外に設けられている前記高透過層の厚さよりも厚く、
    最上以外に設けられている前記高透過層の厚さは、4nm以下であり、
    前記低透過層の厚さは、最上以外に設けられている前記高透過層の厚さよりも厚く、5nm以上30nm以下であることを特徴とする位相シフトマスク。
  8. 前記位相シフト膜を構成する各低透過層の間における厚さの差は、20%の範囲内であることを特徴とする請求項記載の位相シフトマスク。
  9. 前記位相シフト膜を構成する最上以外に設けられている各高透過層の間における厚さの差は、40%の範囲内であることを特徴とする請求項またはに記載の位相シフトマスク。
  10. 前記最上に設けられている高透過層の厚さは、5nm以上であることを特徴とする請求項からのいずれかに記載の位相シフトマスク。
  11. 前記位相シフト膜は、前記位相シフト膜を透過した前記露光光に対して前記位相シフト膜の厚さと同じ距離だけ空気中を通過した前記露光光との間で150度以上200度以下の位相差を生じさせる機能を有することを特徴とする請求項から10のいずれかに記載の位相シフトマスク。
  12. 前記位相シフト膜上に、遮光帯を含むパターンを有する遮光膜を備えることを特徴とする請求項から11のいずれかに記載の位相シフトマスク。
  13. 請求項記載のマスクブランクを用いた位相シフトマスクの製造方法であって、
    ドライエッチングにより前記遮光膜に転写パターンを形成する工程と、
    前記転写パターンを有する遮光膜をマスクとするドライエッチングにより前記位相シフト膜に転写パターンを形成する工程と、
    遮光帯を含むパターンを有するレジスト膜をマスクとするドライエッチングにより前記遮光膜に遮光帯を含むパターンを形成する工程と
    を備えることを特徴とする位相シフトマスクの製造方法。
  14. 請求項12記載の位相シフトマスクを用い、半導体基板上のレジスト膜に転写パターンを露光転写する工程を備えることを特徴とする半導体デバイスの製造方法。
  15. 請求項13記載の位相シフトマスクの製造方法により製造された位相シフトマスクを用い、半導体基板上のレジスト膜に転写パターンを露光転写する工程を備えることを特徴とする半導体デバイスの製造方法。
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