JP6983199B2 - Drying method, manufacturing method of ceramic parts, and drying system - Google Patents

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  • Drying Of Solid Materials (AREA)

Description

本発明は、乾燥方法、セラミックス部品の製造方法、及び乾燥システムに関する。 The present invention relates to a drying method, a method for manufacturing ceramic parts, and a drying system.

従来、セラミックス製の基体と、基体に形成された電極などの導電体と、を有するセラミックス部品が知られている。例えば特許文献1には、このようなセラミックス部品の一種であり被測定ガス中の所定のガスの濃度を検出するセンサ素子の製造方法が記載されている。具体的には、まず、複数のグリーンシートを用意し、用意したグリーンシートに対して電極などの所定のパターンを印刷し、パターンを乾燥する。続いて、パターンが印刷されたグリーンシートを所定の順序で重ね合わせ、加圧して積層体とする。そして、積層体をセンサ素子個々の単位にカットした後に焼成して、センサ素子を得る。また、特許文献2には、電極などのパターンを印刷後に乾燥する方法として、熱風乾燥を行うことが記載されている。 Conventionally, ceramic parts having a ceramic substrate and a conductor such as an electrode formed on the substrate are known. For example, Patent Document 1 describes a method for manufacturing a sensor element which is a kind of such ceramic parts and detects a predetermined gas concentration in a gas to be measured. Specifically, first, a plurality of green sheets are prepared, a predetermined pattern such as an electrode is printed on the prepared green sheet, and the pattern is dried. Subsequently, the green sheets on which the patterns are printed are laminated in a predetermined order and pressed to form a laminate. Then, the laminated body is cut into individual units of the sensor element and then fired to obtain a sensor element. Further, Patent Document 2 describes that hot air drying is performed as a method of drying a pattern such as an electrode after printing.

特開2011−225434号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 2011-225434 特開2011−247725号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 2011-247725

しかし、導電性ペーストからなる電極などのパターンを熱風乾燥する場合、熱風を逃がさないために密閉された空間を設ける必要があり、空間全体を加熱するため乾燥時間が長くなるという問題があった。 However, when a pattern such as an electrode made of a conductive paste is dried with hot air, it is necessary to provide a closed space so as not to let the hot air escape, and there is a problem that the drying time becomes long because the entire space is heated.

本発明はこのような課題を解決するためになされたものであり、導電性ペーストを効率よく乾燥することを主目的とする。 The present invention has been made to solve such a problem, and an object of the present invention is to efficiently dry a conductive paste.

本発明は、上述した主目的を達成するために以下の手段を採った。 The present invention has taken the following measures to achieve the above-mentioned main object.

本発明の乾燥方法は、
1以上のセラミックスグリーンシートを有し少なくとも一部が導電性ペーストで被覆されたグリーン構造体に対して、0.8μm〜4μmの波長領域にピーク波長を有する赤外線を照射して前記導電性ペーストを乾燥させる乾燥工程、
を含むものである。
The drying method of the present invention
A green structure having one or more ceramic green sheets and at least partially coated with a conductive paste is irradiated with infrared rays having a peak wavelength in a wavelength region of 0.8 μm to 4 μm to obtain the conductive paste. Drying process to dry,
Is included.

この乾燥方法では、0.8μm〜4μmの波長領域にピーク波長を有する赤外線を照射して、導電性ペーストを乾燥させる。ここで、波長0.8μm〜4μmの赤外線(近赤外線)は、導電性ペーストに含まれる水や溶剤などの分子中の水素結合を切断する能力に優れている。そのため、本発明の乾燥方法では、例えば熱風乾燥を行う場合と比較して、短時間で効率よく乾燥を行うことができる。 In this drying method, the conductive paste is dried by irradiating an infrared ray having a peak wavelength in a wavelength region of 0.8 μm to 4 μm. Here, infrared rays (near infrared rays) having a wavelength of 0.8 μm to 4 μm are excellent in the ability to break hydrogen bonds in molecules such as water and solvents contained in the conductive paste. Therefore, in the drying method of the present invention, it is possible to efficiently perform drying in a short time as compared with the case of performing hot air drying, for example.

本発明の乾燥方法において、前記乾燥工程では、前記赤外線を照射しながら冷却ガスにより前記グリーン構造体を冷却してもよい。こうすれば、赤外線の照射に伴うグリーン構造体の過熱による不具合を抑制することができる。過熱による不具合としては、例えば、乾燥工程でグリーンシートが部分的に焼成されてしまうことによる後の焼成工程での焼成むらや反りの発生が挙げられる。 In the drying method of the present invention, in the drying step, the green structure may be cooled by a cooling gas while irradiating the infrared rays. By doing so, it is possible to suppress defects due to overheating of the green structure due to infrared irradiation. Examples of defects due to overheating include the occurrence of uneven firing and warpage in the subsequent firing step due to the partial firing of the green sheet in the drying step.

この場合において、前記乾燥工程では、貫通孔を有する載置部材上に、前記グリーン構造体側からみて前記導電性ペーストの少なくとも一部が前記貫通孔が存在する領域と重複するように前記グリーン構造体を載置した状態で、前記赤外線を照射しながら前記貫通孔内に冷却ガスを流通させてもよい。こうすれば、載置部材の貫通孔によって冷却ガスを導電性ペースト付近に集中的に流通させることができるため、効率よくグリーン構造体を冷却できる。 In this case, in the drying step, the green structure is placed on the mounting member having the through holes so that at least a part of the conductive paste is overlapped with the region where the through holes are present when viewed from the green structure side. The cooling gas may be circulated in the through hole while irradiating the infrared rays in the state where the paste is placed. By doing so, the cooling gas can be centrally distributed in the vicinity of the conductive paste through the through holes of the mounting member, so that the green structure can be efficiently cooled.

この場合において、前記グリーン構造体は、長尺な直方体形状であり、前記乾燥工程では、前記載置部材上に、複数の前記グリーン構造体が各々のグリーン構造体側からみて前記導電性ペーストの少なくとも一部が前記貫通孔が存在する領域と重複するように載置し且つ前記グリーン構造体の長手方向に垂直な方向に沿って該複数のグリーン構造体を隙間を空けて載置した状態で、前記赤外線を照射してもよい。こうすれば、長尺な直方体形状のグリーン構造体を長手方向に垂直な方向に沿って隙間を空けて並べるため、隙間に冷却ガスを流通させて複数のグリーン構造体を同時に効率よく冷却しつつ導電性ペーストを乾燥できる。したがって、複数のグリーン構造体の導電性ペーストをまとめて効率よく乾燥することができる。 In this case, the green structure has a long rectangular shape, and in the drying step, a plurality of the green structures are formed on the above-mentioned placing member at least in the conductive paste when viewed from the side of each green structure. In a state where a part of the green structure is placed so as to overlap with the region where the through hole exists and the plurality of green structures are placed with a gap along the direction perpendicular to the longitudinal direction of the green structure. The infrared rays may be irradiated. In this way, long rectangular parallelepiped green structures are lined up with a gap along the direction perpendicular to the longitudinal direction, so cooling gas is circulated through the gap to efficiently cool multiple green structures at the same time. The conductive paste can be dried. Therefore, the conductive pastes of a plurality of green structures can be efficiently dried together.

載置部材を用いる態様の本発明の乾燥方法において、前記グリーン構造体は、複数のセラミックスグリーンシートの積層体を切断して切り出された長尺な直方体形状をしており、且つ切断面の少なくとも一部が前記導電性ペーストで被覆されていてもよい。ここで、グリーン構造体の切断面を導電性ペーストで被覆する場合、積層体の切り出し前に導電性ペーストで被覆することはできず、積層体からの切り出し後に導電性ペーストによる被覆や乾燥を行うことになる。上述した貫通孔を有する載置部材を用いた乾燥方法は、この場合の乾燥に適している。 In the drying method of the present invention in the embodiment using a mounting member, the green structure has a long rectangular parallelepiped shape cut out by cutting a laminated body of a plurality of ceramic green sheets, and has at least a cut surface. A part may be coated with the conductive paste. Here, when the cut surface of the green structure is coated with the conductive paste, it cannot be coated with the conductive paste before cutting out the laminate, and the coating and drying with the conductive paste are performed after cutting out from the laminate. It will be. The above-mentioned drying method using a mounting member having a through hole is suitable for drying in this case.

本発明の乾燥方法において、前記乾燥工程では、赤外線ヒーターを用い、該赤外線ヒーターの出力P[W]と赤外線の照射時間T[sec]とが下記式(1),(2)を共に満たすように前記赤外線を照射してもよい。こうすれば、導電性ペーストを十分乾燥できる。なお、この式(1),(2)を共に満たす範囲でなるべく照射時間Tを小さくすれば、なるべく乾燥時間を短くしつつ導電性ペーストを十分乾燥することができる。 In the drying method of the present invention, an infrared heater is used in the drying step so that the output P [W] of the infrared heater and the infrared irradiation time T [sec] both satisfy the following equations (1) and (2). May be irradiated with the infrared rays. In this way, the conductive paste can be sufficiently dried. If the irradiation time T is made as small as possible within the range in which both the formulas (1) and (2) are satisfied, the conductive paste can be sufficiently dried while shortening the drying time as much as possible.

T≧(−20/13)P+380 式(1)
T≧(−2/3)P+(596/3) 式(2)
T ≧ (-20/13) P + 380 equation (1)
T ≧ (-2/3) P + (596/3) Equation (2)

本発明の乾燥方法において、前記乾燥工程では、前記導電性ペーストを含む前記グリーン構造体の一部の領域に前記赤外線を照射してもよい。こうすれば、導電性ペーストがない不要な領域に赤外線を照射することを抑制でき、グリーン構造体の過熱を抑制することができる。 In the drying method of the present invention, in the drying step, a part of the region of the green structure containing the conductive paste may be irradiated with the infrared rays. By doing so, it is possible to suppress the irradiation of the unnecessary region where there is no conductive paste with infrared rays, and it is possible to suppress the overheating of the green structure.

本発明の乾燥方法において、前記乾燥工程では、前記導電性ペーストを密閉しない状態で、前記赤外線を照射してもよい。本発明の乾燥方法では、赤外線を用いて乾燥を行うため空間全体を加熱する必要がなく、密閉する必要がない。密閉しない状態で乾燥工程を行うことで、例えばグリーン構造体の炉内(密閉空間)への搬出入などが不要になり、作業効率が向上する。 In the drying method of the present invention, in the drying step, the infrared rays may be irradiated without sealing the conductive paste. In the drying method of the present invention, since the drying is performed using infrared rays, it is not necessary to heat the entire space and it is not necessary to seal the space. By performing the drying process in a non-sealed state, for example, it is not necessary to carry in and out the green structure into the furnace (sealed space), and the work efficiency is improved.

本発明のセラミックス部品の製造方法は、
1以上のセラミックスグリーンシートを有するグリーン構造体を用意する準備工程と、前記準備工程の後、前記グリーン構造体の少なくとも一部を導電性ペーストで被覆する被覆工程と、
前記被覆工程の後、前記グリーン構造体に対して、0.8μm〜4μmの波長領域にピーク波長を有する赤外線を照射して前記導電性ペーストを乾燥させる乾燥工程と、
前記乾燥工程の後、前記グリーン構造体を焼成してセラミックス部品を得る焼成工程と、
を含むものである。
The method for manufacturing a ceramic component of the present invention is as follows.
A preparatory step of preparing a green structure having one or more ceramic green sheets, and a coating step of covering at least a part of the green structure with a conductive paste after the preparatory step.
After the coating step, the green structure is irradiated with infrared rays having a peak wavelength in a wavelength region of 0.8 μm to 4 μm to dry the conductive paste.
After the drying step, a firing step of firing the green structure to obtain ceramic parts,
Is included.

この製造方法では、上述した本発明の乾燥方法と同様に、乾燥工程において0.8μm〜4μmの波長領域にピーク波長を有する赤外線を照射して、導電性ペーストを乾燥させる。そのため、例えば熱風乾燥を行う場合と比較して、短時間で効率よく乾燥を行うことができる。したがって、効率よくセラミックス部品を製造することができる。なお、このセラミックス部品の製造方法の各工程において、上述した乾燥方法の種々の態様を採用してもよいし、上述した乾燥方法に対応する工程を追加してもよい。 In this production method, similarly to the drying method of the present invention described above, the conductive paste is dried by irradiating an infrared ray having a peak wavelength in a wavelength region of 0.8 μm to 4 μm in the drying step. Therefore, it is possible to efficiently perform drying in a short time as compared with the case of performing hot air drying, for example. Therefore, ceramic parts can be efficiently manufactured. In each step of the method for manufacturing the ceramic component, various aspects of the above-mentioned drying method may be adopted, or a step corresponding to the above-mentioned drying method may be added.

本発明の乾燥システムは、
1以上のセラミックスグリーンシートを有する直方体形状のグリーン構造体の上面の少なくとも一部を導電性ペーストで被覆する第1被覆装置と、
前記グリーン構造体の上面に対して、0.8μm〜4μmの波長領域にピーク波長を有する赤外線を照射する第1乾燥装置と、
前記グリーン構造体の上下を反転させる反転装置と、
前記グリーン構造体の前記反転後の上面の少なくとも一部を導電性ペーストで被覆する第2被覆装置と、
前記グリーン構造体の前記反転後の上面に対して、0.8μm〜4μmの波長領域にピーク波長を有する赤外線を照射する第2乾燥装置と、
前記第1印刷装置,前記第1乾燥装置,前記反転装置,前記第2印刷装置,前記第2乾燥装置にこの順で前記グリーン構造体を搬送する搬送装置と、
を備えたものである。
The drying system of the present invention is
A first coating device that covers at least a part of the upper surface of a rectangular parallelepiped green structure having one or more ceramic green sheets with a conductive paste.
A first drying device that irradiates the upper surface of the green structure with infrared rays having a peak wavelength in a wavelength region of 0.8 μm to 4 μm.
An inversion device that inverts the green structure upside down,
A second coating device that covers at least a part of the upper surface of the green structure after inversion with a conductive paste.
A second drying device that irradiates the upper surface of the green structure after inversion with infrared rays having a peak wavelength in a wavelength region of 0.8 μm to 4 μm.
A transport device for transporting the green structure to the first printing device, the first drying device, the reversing device, the second printing device, and the second drying device in this order.
It is equipped with.

この乾燥システムでは、上述した本発明の乾燥方法と同様に、第1乾燥装置や第2乾燥装置が0.8μm〜4μmの波長領域にピーク波長を有する赤外線を照射して、導電性ペーストを乾燥させる。そのため、例えば熱風乾燥を行う場合と比較して、短時間で効率よく乾燥を行うことができる。また、この乾燥システムでは、グリーン構造体の上面について導電性ペーストの被覆及び乾燥を行った後、反転装置がグリーン構造体の上下を反転させ、反転後の上面(反転前の下面)について導電性ペーストの被覆及び乾燥を行う。そのため、直方体形状のグリーン構造体の両面(2面)の導電性ペーストの被覆及び乾燥を自動的に行うことができる。なお、この乾燥システムにおいて、上述した乾燥方法の種々の態様を採用してもよいし、上述した乾燥方法の各機能を実現するような構成を追加してもよい。 In this drying system, similarly to the drying method of the present invention described above, the first drying device and the second drying device irradiate infrared rays having a peak wavelength in a wavelength region of 0.8 μm to 4 μm to dry the conductive paste. Let me. Therefore, it is possible to efficiently perform drying in a short time as compared with the case of performing hot air drying, for example. Further, in this drying system, after coating and drying the conductive paste on the upper surface of the green structure, the inversion device inverts the green structure upside down, and the upper surface after inversion (lower surface before inversion) is conductive. Cover and dry the paste. Therefore, it is possible to automatically coat and dry the conductive paste on both sides (two sides) of the rectangular parallelepiped green structure. In this drying system, various aspects of the above-mentioned drying method may be adopted, or a configuration may be added to realize each function of the above-mentioned drying method.

ガスセンサ100の断面模式図。Schematic diagram of a cross section of the gas sensor 100. 図1のA視図。A view of FIG. センサ素子101の上部コネクタパッド91周辺を第3面101c側から見た斜視図。A perspective view of the periphery of the upper connector pad 91 of the sensor element 101 as viewed from the third surface 101c side. センサ素子101の上部コネクタパッド91周辺を第4面101d側から見た斜視図。A perspective view of the periphery of the upper connector pad 91 of the sensor element 101 as viewed from the fourth surface 101d side. 乾燥システム200の構成の概略を示す説明図。Explanatory drawing which shows the outline of the structure of the drying system 200. 載置部材270の斜視図。The perspective view of the mounting member 270. 載置部材270にグリーン構造体109を載置した様子を示す上面図。The top view which shows the state which the green structure 109 was mounted on the mounting member 270. 図5の赤外線ヒーター220のC−C断面図。FIG. 5 is a sectional view taken along the line CC of the infrared heater 220 of FIG. 載置部材270に載置された反転後のグリーン構造体109を示す拡大上面図。An enlarged top view showing the green structure 109 after inversion mounted on the mounting member 270. 出力P,照射時間Tに対する乾燥状態の評価をプロットしたグラフ。A graph plotting the evaluation of the dry state with respect to the output P and the irradiation time T.

次に、本発明の実施形態について、図面を用いて説明する。図1は、本発明のセラミックス部品の一実施形態であるセンサ素子101を備えたガスセンサ100の断面模式図である。図2は、図1のA視図である。図3は、センサ素子101の上部コネクタパッド91周辺を第3面101c側から見た斜視図である。図4は、センサ素子101の上部コネクタパッド91周辺を第4面101d側から見た斜視図である。なお、図1のセンサ素子101の断面は、図2のB−B断面図に相当する。 Next, an embodiment of the present invention will be described with reference to the drawings. FIG. 1 is a schematic cross-sectional view of a gas sensor 100 provided with a sensor element 101 according to an embodiment of the ceramic component of the present invention. FIG. 2 is a view A of FIG. 1. FIG. 3 is a perspective view of the periphery of the upper connector pad 91 of the sensor element 101 as viewed from the third surface 101c side. FIG. 4 is a perspective view of the periphery of the upper connector pad 91 of the sensor element 101 as viewed from the fourth surface 101d side. The cross section of the sensor element 101 in FIG. 1 corresponds to the cross section taken along the line BB in FIG.

このガスセンサ100は、被測定ガス中の特定ガス(本実施形態ではNOx)の濃度を検出するセンサ素子101を備えている。センサ素子101は長尺な直方体形状をしており、このセンサ素子101の長手方向(図1の左右方向)を前後方向とし、センサ素子101の厚み方向(図1の上下方向)を上下方向とする。また、センサ素子101の幅方向(前後方向及び上下方向に垂直な方向)を左右方向(図2の上下方向)とする。センサ素子101は直方体であるため、図1〜4に示すように、センサ素子101の固体電解質層の外表面として、第1面101a(上面),第2面101b(下面),第3面101c(左側面),第4面101d(右側面),第5面101e(前端面),第6面101f(後端面)、の6面を有している。 The gas sensor 100 includes a sensor element 101 that detects the concentration of a specific gas (NOx in this embodiment) in the gas to be measured. The sensor element 101 has a long rectangular shape, the longitudinal direction of the sensor element 101 (horizontal direction in FIG. 1) is the front-rear direction, and the thickness direction of the sensor element 101 (vertical direction in FIG. 1) is the vertical direction. do. Further, the width direction (direction perpendicular to the front-rear direction and the vertical direction) of the sensor element 101 is defined as the left-right direction (vertical direction in FIG. 2). Since the sensor element 101 is a rectangular parallelepiped, as shown in FIGS. 1 to 4, the outer surface of the solid electrolyte layer of the sensor element 101 is the first surface 101a (upper surface), the second surface 101b (lower surface), and the third surface 101c. It has six surfaces: (left side surface), fourth surface 101d (right side surface), fifth surface 101e (front end surface), and sixth surface 101f (rear end surface).

センサ素子101は、それぞれがジルコニア(ZrO2)等の酸素イオン伝導性固体電解質層からなる第1基板層1と、第2基板層2と、第3基板層3と、第1固体電解質層4と、スペーサ層5と、第2固体電解質層6との6つの層が、図面視で下側からこの順に積層された構造を有する素子である。また、これら6つの層を形成する固体電解質は緻密な気密のものである。係るセンサ素子101は、例えば、各層に対応するセラミックスグリーンシートに所定の加工および回路パターンの印刷などを行った後にそれらを積層し、さらに、焼成して一体化させることによって製造される。 The sensor element 101 includes a first substrate layer 1, a second substrate layer 2, a third substrate layer 3, and a first solid electrolyte layer 4 , each of which is composed of an oxygen ion conductive solid electrolyte layer such as zirconia (ZrO 2). The element has a structure in which six layers of the spacer layer 5 and the second solid electrolyte layer 6 are laminated in this order from the lower side in the drawing. Further, the solid electrolyte forming these six layers is a dense airtight one. The sensor element 101 is manufactured, for example, by performing predetermined processing, printing of a circuit pattern, or the like on a ceramic green sheet corresponding to each layer, laminating them, and further firing and integrating them.

センサ素子101の一先端部であって、第2固体電解質層6の下面と第1固体電解質層4の上面との間には、ガス導入口10と、第1拡散律速部11と、緩衝空間12と、第2拡散律速部13と、第1内部空所20と、第3拡散律速部30と、第2内部空所40とが、この順に連通する態様にて隣接形成されてなる。 A gas introduction port 10, a first diffusion rate controlling unit 11, and a buffer space between the lower surface of the second solid electrolyte layer 6 and the upper surface of the first solid electrolyte layer 4, which is one tip of the sensor element 101. 12, the second diffusion rate controlling unit 13, the first internal space 20, the third diffusion rate controlling unit 30, and the second internal space 40 are formed adjacent to each other in this order.

ガス導入口10と、緩衝空間12と、第1内部空所20と、第2内部空所40とは、スペーサ層5をくり抜いた態様にて設けられた上部を第2固体電解質層6の下面で、下部を第1固体電解質層4の上面で、側部をスペーサ層5の側面で区画されたセンサ素子101内部の空間である。 The gas introduction port 10, the buffer space 12, the first internal vacant space 20, and the second internal vacant space 40 are provided in such a manner that the spacer layer 5 is hollowed out, and the upper portion thereof is the lower surface of the second solid electrolyte layer 6. The lower part is the upper surface of the first solid electrolyte layer 4, and the side part is the space inside the sensor element 101 partitioned by the side surface of the spacer layer 5.

第1拡散律速部11と、第2拡散律速部13と、第3拡散律速部30とはいずれも、2本の横長の(図面に垂直な方向に開口が長手方向を有する)スリットとして設けられる。なお、ガス導入口10から第2内部空所40に至る部位をガス流通部とも称する。 The first diffusion rate control section 11, the second diffusion rate control section 13, and the third diffusion rate control section 30 are all provided as two horizontally long slits (openings have a longitudinal direction in the direction perpendicular to the drawing). .. The portion from the gas introduction port 10 to the second internal vacant space 40 is also referred to as a gas distribution section.

また、ガス流通部よりも先端側から遠い位置には、第3基板層3の上面と、スペーサ層5の下面との間であって、側部を第1固体電解質層4の側面で区画される位置に基準ガス導入空間43が設けられている。基準ガス導入空間43には、NOx濃度の測定を行う際の基準ガスとして、例えば大気が導入される。 Further, at a position far from the tip side of the gas flow portion, the side portion is partitioned between the upper surface of the third substrate layer 3 and the lower surface of the spacer layer 5 by the side surface of the first solid electrolyte layer 4. A reference gas introduction space 43 is provided at such a position. For example, the atmosphere is introduced into the reference gas introduction space 43 as a reference gas for measuring the NOx concentration.

大気導入層48は、多孔質セラミックスからなる層であって、大気導入層48には基準ガス導入空間43を通じて基準ガスが導入されるようになっている。また、大気導入層48は、基準電極42を被覆するように形成されている。 The atmosphere introduction layer 48 is a layer made of porous ceramics, and the reference gas is introduced into the atmosphere introduction layer 48 through the reference gas introduction space 43. Further, the atmosphere introduction layer 48 is formed so as to cover the reference electrode 42.

基準電極42は、第3基板層3の上面と第1固体電解質層4とに挟まれる態様にて形成される電極であり、上述のように、その周囲には、基準ガス導入空間43につながる大気導入層48が設けられている。また、後述するように、基準電極42を用いて第1内部空所20内や第2内部空所40内の酸素濃度(酸素分圧)を測定することが可能となっている。 The reference electrode 42 is an electrode formed in such a manner that it is sandwiched between the upper surface of the third substrate layer 3 and the first solid electrolyte layer 4, and as described above, the reference electrode 42 is connected to the reference gas introduction space 43 around the reference electrode 42. An atmosphere introduction layer 48 is provided. Further, as will be described later, it is possible to measure the oxygen concentration (oxygen partial pressure) in the first internal space 20 and the second internal space 40 using the reference electrode 42.

ガス流通部において、ガス導入口10は、外部空間に対して開口してなる部位であり、該ガス導入口10を通じて外部空間からセンサ素子101内に被測定ガスが取り込まれるようになっている。第1拡散律速部11は、ガス導入口10から取り込まれた被測定ガスに対して、所定の拡散抵抗を付与する部位である。緩衝空間12は、第1拡散律速部11より導入された被測定ガスを第2拡散律速部13へと導くために設けられた空間である。第2拡散律速部13は、緩衝空間12から第1内部空所20に導入される被測定ガスに対して、所定の拡散抵抗を付与する部位である。被測定ガスが、センサ素子101外部から第1内部空所20内まで導入されるにあたって、外部空間における被測定ガスの圧力変動(被測定ガスが自動車の排気ガスの場合であれば排気圧の脈動)によってガス導入口10からセンサ素子101内部に急激に取り込まれた被測定ガスは、直接第1内部空所20へ導入されるのではなく、第1拡散律速部11、緩衝空間12、第2拡散律速部13を通じて被測定ガスの濃度変動が打ち消された後、第1内部空所20へ導入されるようになっている。これによって、第1内部空所20へ導入される被測定ガスの濃度変動はほとんど無視できる程度のものとなる。第1内部空所20は、第2拡散律速部13を通じて導入された被測定ガス中の酸素分圧を調整するための空間として設けられている。係る酸素分圧は、主ポンプセル21が作動することによって調整される。 In the gas flow section, the gas introduction port 10 is a portion that is open to the external space, and the gas to be measured is taken into the sensor element 101 from the external space through the gas introduction port 10. The first diffusion rate-controlling unit 11 is a portion that imparts a predetermined diffusion resistance to the gas to be measured taken in from the gas introduction port 10. The buffer space 12 is a space provided for guiding the gas to be measured introduced from the first diffusion rate control unit 11 to the second diffusion rate control unit 13. The second diffusion rate controlling unit 13 is a portion that imparts a predetermined diffusion resistance to the gas to be measured introduced from the buffer space 12 into the first internal space 20. When the gas to be measured is introduced from the outside of the sensor element 101 to the inside of the first internal space 20, the pressure fluctuation of the gas to be measured in the external space (if the gas to be measured is the exhaust gas of an automobile, the pulsation of the exhaust pressure). ), The gas to be measured that is suddenly taken into the inside of the sensor element 101 from the gas introduction port 10 is not directly introduced into the first internal space 20, but the first diffusion rate controlling unit 11, the buffer space 12, and the second. After the fluctuation in the concentration of the gas to be measured is canceled through the diffusion rate controlling unit 13, the gas is introduced into the first internal space 20. As a result, the concentration fluctuation of the measured gas introduced into the first internal space 20 becomes almost negligible. The first internal space 20 is provided as a space for adjusting the oxygen partial pressure in the gas to be measured introduced through the second diffusion rate controlling unit 13. The oxygen partial pressure is adjusted by operating the main pump cell 21.

主ポンプセル21は、第1内部空所20に面する第2固体電解質層6の下面のほぼ全面に設けられた天井電極部22aを有する内側ポンプ電極22と、第2固体電解質層6の上面の天井電極部22aと対応する領域に外部空間に露出する態様にて設けられた外側ポンプ電極23と、これらの電極に挟まれた第2固体電解質層6とによって構成されてなる電気化学的ポンプセルである。 The main pump cell 21 has an inner pump electrode 22 having a ceiling electrode portion 22a provided on substantially the entire lower surface of the lower surface of the second solid electrolyte layer 6 facing the first internal space 20, and the upper surface of the second solid electrolyte layer 6. An electrochemical pump cell composed of an outer pump electrode 23 provided in a region corresponding to the ceiling electrode portion 22a so as to be exposed to an external space, and a second solid electrolyte layer 6 sandwiched between these electrodes. be.

内側ポンプ電極22は、第1内部空所20を区画する上下の固体電解質層(第2固体電解質層6および第1固体電解質層4)、および、側壁を与えるスペーサ層5にまたがって形成されている。具体的には、第1内部空所20の天井面を与える第2固体電解質層6の下面には天井電極部22aが形成され、また、底面を与える第1固体電解質層4の上面には底部電極部22bが形成され、そして、それら天井電極部22aと底部電極部22bとを接続するように、側部電極部(図示省略)が第1内部空所20の両側壁部を構成するスペーサ層5の側壁面(内面)に形成されて、該側部電極部の配設部位においてトンネル形態とされた構造において配設されている。 The inner pump electrode 22 is formed so as to straddle the upper and lower solid electrolyte layers (second solid electrolyte layer 6 and first solid electrolyte layer 4) that partition the first internal space 20 and the spacer layer 5 that provides the side wall. There is. Specifically, a ceiling electrode portion 22a is formed on the lower surface of the second solid electrolyte layer 6 that provides the ceiling surface of the first internal space 20, and a bottom portion is formed on the upper surface of the first solid electrolyte layer 4 that provides the bottom surface. The electrode portion 22b is formed, and the side electrode portion (not shown) constitutes a spacer layer on both side walls of the first internal space 20 so as to connect the ceiling electrode portion 22a and the bottom electrode portion 22b. It is formed on the side wall surface (inner surface) of 5, and is arranged in a structure in the form of a tunnel at the arrangement portion of the side electrode portion.

内側ポンプ電極22と外側ポンプ電極23とは、多孔質サーメット電極(例えば、Auを1%含むPtとZrO2とのサーメット電極)として形成される。なお、被測定ガスに接触する内側ポンプ電極22は、被測定ガス中のNOx成分に対する還元能力を弱めた材料を用いて形成される。 The inner pump electrode 22 and the outer pump electrode 23 are formed as a porous cermet electrode (for example, a cermet electrode of Pt containing 1% Au and ZrO 2 ). The inner pump electrode 22 that comes into contact with the gas to be measured is formed by using a material having a weakened reducing ability for the NOx component in the gas to be measured.

主ポンプセル21においては、内側ポンプ電極22と外側ポンプ電極23との間に所望のポンプ電圧Vp0を印加して、内側ポンプ電極22と外側ポンプ電極23との間に正方向あるいは負方向にポンプ電流Ip0を流すことにより、第1内部空所20内の酸素を外部空間に汲み出し、あるいは、外部空間の酸素を第1内部空所20に汲み入れることが可能となっている。 In the main pump cell 21, a desired pump voltage Vp0 is applied between the inner pump electrode 22 and the outer pump electrode 23, and a pump current is applied in the positive or negative direction between the inner pump electrode 22 and the outer pump electrode 23. By flowing Ip0, the oxygen in the first internal space 20 can be pumped into the external space, or the oxygen in the external space can be pumped into the first internal space 20.

また、第1内部空所20における雰囲気中の酸素濃度(酸素分圧)を検出するために、内側ポンプ電極22と、第2固体電解質層6と、スペーサ層5と、第1固体電解質層4と、第3基板層3と、基準電極42によって、電気化学的なセンサセル、すなわち、主ポンプ制御用酸素分圧検出センサセル80が構成されている。 Further, in order to detect the oxygen concentration (oxygen partial pressure) in the atmosphere in the first internal space 20, the inner pump electrode 22, the second solid electrolyte layer 6, the spacer layer 5, and the first solid electrolyte layer 4 are used. The third substrate layer 3 and the reference electrode 42 constitute an electrochemical sensor cell, that is, an oxygen partial pressure detection sensor cell 80 for controlling a main pump.

主ポンプ制御用酸素分圧検出センサセル80における起電力V0を測定することで第1内部空所20内の酸素濃度(酸素分圧)がわかるようになっている。さらに、起電力V0が一定となるように可変電源24のポンプ電圧Vp0をフィードバック制御することでポンプ電流Ip0が制御されている。これによって、第1内部空所内20内の酸素濃度は所定の一定値に保つことができる。 By measuring the electromotive force V0 in the oxygen partial pressure detection sensor cell 80 for controlling the main pump, the oxygen concentration (oxygen partial pressure) in the first internal space 20 can be known. Further, the pump current Ip0 is controlled by feedback-controlling the pump voltage Vp0 of the variable power supply 24 so that the electromotive force V0 becomes constant. As a result, the oxygen concentration in the first internal space 20 can be maintained at a predetermined constant value.

第3拡散律速部30は、第1内部空所20で主ポンプセル21の動作により酸素濃度(酸素分圧)が制御された被測定ガスに所定の拡散抵抗を付与して、該被測定ガスを第2内部空所40に導く部位である。 The third diffusion rate controlling unit 30 imparts a predetermined diffusion resistance to the measured gas whose oxygen concentration (oxygen partial pressure) is controlled by the operation of the main pump cell 21 in the first internal space 20, and transfers the measured gas. It is a part leading to the second internal vacant space 40.

第2内部空所40は、第3拡散律速部30を通じて導入された被測定ガス中の窒素酸化物(NOx)濃度の測定に係る処理を行うための空間として設けられている。NOx濃度の測定は、主として、補助ポンプセル50により酸素濃度が調整された第2内部空所40において、さらに、測定用ポンプセル41の動作によりNOx濃度が測定される。 The second internal space 40 is provided as a space for performing a process related to the measurement of the nitrogen oxide (NOx) concentration in the gas to be measured introduced through the third diffusion rate controlling unit 30. The NOx concentration is mainly measured in the second internal vacant space 40 in which the oxygen concentration is adjusted by the auxiliary pump cell 50, and further, the NOx concentration is measured by the operation of the measurement pump cell 41.

第2内部空所40では、あらかじめ第1内部空所20において酸素濃度(酸素分圧)が調整された後、第3拡散律速部30を通じて導入された被測定ガスに対して、さらに補助ポンプセル50による酸素分圧の調整が行われるようになっている。これにより、第2内部空所40内の酸素濃度を高精度に一定に保つことができるため、係るガスセンサ100においては精度の高いNOx濃度測定が可能となる。 In the second internal space 40, after the oxygen concentration (oxygen partial pressure) is adjusted in advance in the first internal space 20, the auxiliary pump cell 50 is further applied to the gas to be measured introduced through the third diffusion rate controlling unit 30. The oxygen partial pressure is adjusted by. As a result, the oxygen concentration in the second internal space 40 can be kept constant with high accuracy, so that the NOx concentration can be measured with high accuracy in the gas sensor 100.

補助ポンプセル50は、第2内部空所40に面する第2固体電解質層6の下面の略全体に設けられた天井電極部51aを有する補助ポンプ電極51と、外側ポンプ電極23(外側ポンプ電極23に限られるものではなく、センサ素子101と外側の適当な電極であれば足りる)と、第2固体電解質層6とによって構成される、補助的な電気化学的ポンプセルである。 The auxiliary pump cell 50 has an auxiliary pump electrode 51 having a ceiling electrode portion 51a provided on substantially the entire lower surface of the second solid electrolyte layer 6 facing the second internal space 40, and an outer pump electrode 23 (outer pump electrode 23). It is an auxiliary electrochemical pump cell composed of a sensor element 101 and an appropriate electrode on the outside) and a second solid electrolyte layer 6.

係る補助ポンプ電極51は、先の第1内部空所20内に設けられた内側ポンプ電極22と同様なトンネル形態とされた構造において、第2内部空所40内に配設されている。つまり、第2内部空所40の天井面を与える第2固体電解質層6に対して天井電極部51aが形成され、また、第2内部空所40の底面を与える第1固体電解質層4には、底部電極部51bが形成され、そして、それらの天井電極部51aと底部電極部51bとを連結する側部電極部(図示省略)が、第2内部空所40の側壁を与えるスペーサ層5の両壁面にそれぞれ形成されたトンネル形態の構造となっている。なお、補助ポンプ電極51についても、内側ポンプ電極22と同様に、被測定ガス中のNOx成分に対する還元能力を弱めた材料を用いて形成される。 The auxiliary pump electrode 51 is arranged in the second internal space 40 in a structure having a tunnel shape similar to that of the inner pump electrode 22 provided in the first internal space 20. That is, the ceiling electrode portion 51a is formed on the second solid electrolyte layer 6 that provides the ceiling surface of the second internal space 40, and the first solid electrolyte layer 4 that provides the bottom surface of the second internal space 40 is formed. , The bottom electrode portion 51b is formed, and the side electrode portion (not shown) connecting the ceiling electrode portion 51a and the bottom electrode portion 51b provides a side wall of the second internal space 40 of the spacer layer 5. It has a tunnel-like structure formed on both walls. The auxiliary pump electrode 51 is also formed by using a material having a weakened reducing ability for the NOx component in the gas to be measured, similarly to the inner pump electrode 22.

補助ポンプセル50においては、補助ポンプ電極51と外側ポンプ電極23との間に所望の電圧Vp1を印加することにより、第2内部空所40内の雰囲気中の酸素を外部空間に汲み出し、あるいは、外部空間から第2内部空所40内に汲み入れることが可能となっている。 In the auxiliary pump cell 50, by applying a desired voltage Vp1 between the auxiliary pump electrode 51 and the outer pump electrode 23, oxygen in the atmosphere in the second internal space 40 is pumped out to the external space or outside. It is possible to pump from the space into the second internal space 40.

また、第2内部空所40内における雰囲気中の酸素分圧を制御するために、補助ポンプ電極51と、基準電極42と、第2固体電解質層6と、スペーサ層5と、第1固体電解質層4と、第3基板層3とによって電気化学的なセンサセル、すなわち、補助ポンプ制御用酸素分圧検出センサセル81が構成されている。 Further, in order to control the oxygen partial pressure in the atmosphere in the second internal space 40, the auxiliary pump electrode 51, the reference electrode 42, the second solid electrolyte layer 6, the spacer layer 5, and the first solid electrolyte are used. The layer 4 and the third substrate layer 3 constitute an electrochemical sensor cell, that is, an oxygen partial pressure detection sensor cell 81 for controlling an auxiliary pump.

なお、この補助ポンプ制御用酸素分圧検出センサセル81にて検出される起電力V1に基づいて電圧制御される可変電源52にて、補助ポンプセル50がポンピングを行う。これにより第2内部空所40内の雰囲気中の酸素分圧は、NOxの測定に実質的に影響がない低い分圧にまで制御されるようになっている。 The auxiliary pump cell 50 pumps at the variable power supply 52 whose voltage is controlled based on the electromotive force V1 detected by the auxiliary pump control oxygen partial pressure detection sensor cell 81. As a result, the oxygen partial pressure in the atmosphere in the second internal space 40 is controlled to a low partial pressure that does not substantially affect the measurement of NOx.

また、これとともに、そのポンプ電流Ip1が、主ポンプ制御用酸素分圧検出センサセル80の起電力の制御に用いられるようになっている。具体的には、ポンプ電流Ip1は、制御信号として主ポンプ制御用酸素分圧検出センサセル80に入力され、その起電力V0が制御されることにより、第3拡散律速部30から第2内部空所40内に導入される被測定ガス中の酸素分圧の勾配が常に一定となるように制御されている。NOxセンサとして使用する際は、主ポンプセル21と補助ポンプセル50との働きによって、第2内部空所40内での酸素濃度は約0.001ppm程度の一定の値に保たれる。 At the same time, the pump current Ip1 is used to control the electromotive force of the oxygen partial pressure detection sensor cell 80 for controlling the main pump. Specifically, the pump current Ip1 is input to the oxygen partial pressure detection sensor cell 80 for main pump control as a control signal, and the electromotive force V0 is controlled so that the third diffusion rate control unit 30 to the second internal vacant space. The gradient of the oxygen partial pressure in the gas to be measured introduced into the 40 is controlled to be always constant. When used as a NOx sensor, the oxygen concentration in the second internal space 40 is maintained at a constant value of about 0.001 ppm by the action of the main pump cell 21 and the auxiliary pump cell 50.

測定用ポンプセル41は、第2内部空所40内において、被測定ガス中のNOx濃度の測定を行う。測定用ポンプセル41は、第2内部空所40に面する第1固体電解質層4の上面であって第3拡散律速部30から離間した位置に設けられた測定電極44と、外側ポンプ電極23と、第2固体電解質層6と、スペーサ層5と、第1固体電解質層4とによって構成された電気化学的ポンプセルである。 The measurement pump cell 41 measures the NOx concentration in the gas to be measured in the second internal space 40. The measurement pump cell 41 includes a measurement electrode 44 provided on the upper surface of the first solid electrolyte layer 4 facing the second internal space 40 and at a position separated from the third diffusion rate controlling unit 30, and an outer pump electrode 23. , The electrochemical pump cell composed of the second solid electrolyte layer 6, the spacer layer 5, and the first solid electrolyte layer 4.

測定電極44は、多孔質サーメット電極である。測定電極44は、第2内部空所40内の雰囲気中に存在するNOxを還元するNOx還元触媒としても機能する。さらに、測定電極44は、第4拡散律速部45によって被覆されてなる。 The measuring electrode 44 is a porous cermet electrode. The measurement electrode 44 also functions as a NOx reduction catalyst that reduces NOx existing in the atmosphere in the second internal space 40. Further, the measurement electrode 44 is covered with the fourth diffusion rate controlling portion 45.

第4拡散律速部45は、セラミックス多孔体にて構成される膜である。第4拡散律速部45は、測定電極44に流入するNOxの量を制限する役割を担うとともに、測定電極44の保護膜としても機能する。測定用ポンプセル41においては、測定電極44の周囲の雰囲気中における窒素酸化物の分解によって生じた酸素を汲み出して、その発生量をポンプ電流Ip2として検出することができる。 The fourth diffusion rate controlling unit 45 is a film made of a porous ceramic body. The fourth diffusion rate controlling unit 45 plays a role of limiting the amount of NOx flowing into the measuring electrode 44, and also functions as a protective film of the measuring electrode 44. In the measurement pump cell 41, oxygen generated by the decomposition of nitrogen oxides in the atmosphere around the measurement electrode 44 can be pumped out, and the amount generated can be detected as the pump current Ip2.

また、測定電極44の周囲の酸素分圧を検出するために、第1固体電解質層4と、第3基板層3と、測定電極44と、基準電極42とによって電気化学的なセンサセル、すなわち、測定用ポンプ制御用酸素分圧検出センサセル82が構成されている。測定用ポンプ制御用酸素分圧検出センサセル82にて検出された起電力V2に基づいて可変電源46が制御される。 Further, in order to detect the oxygen partial pressure around the measurement electrode 44, an electrochemical sensor cell, that is, a reference electrode 42 is provided by the first solid electrolyte layer 4, the third substrate layer 3, the measurement electrode 44, and the reference electrode 42. The oxygen partial pressure detection sensor cell 82 for controlling the measurement pump is configured. The variable power supply 46 is controlled based on the electromotive force V2 detected by the oxygen partial pressure detection sensor cell 82 for controlling the measurement pump.

第2内部空所40内に導かれた被測定ガスは、酸素分圧が制御された状況下で第4拡散律速部45を通じて測定電極44に到達することとなる。測定電極44の周囲の被測定ガス中の窒素酸化物は還元されて(2NO→N2+O2)酸素を発生する。そして、この発生した酸素は測定用ポンプセル41によってポンピングされることとなるが、その際、測定用ポンプ制御用酸素分圧検出センサセル82にて検出された制御電圧V2が一定となるように可変電源46の電圧Vp2が制御される。測定電極44の周囲において発生する酸素の量は、被測定ガス中の窒素酸化物の濃度に比例するものであるから、測定用ポンプセル41におけるポンプ電流Ip2を用いて被測定ガス中の窒素酸化物濃度が算出されることとなる。 The gas to be measured guided into the second internal space 40 reaches the measurement electrode 44 through the fourth diffusion rate controlling unit 45 under the condition that the oxygen partial pressure is controlled. Nitrogen oxides in the gas to be measured around the measurement electrode 44 are reduced (2NO → N 2 + O 2 ) to generate oxygen. The generated oxygen is pumped by the measurement pump cell 41, and at that time, a variable power source is used so that the control voltage V2 detected by the measurement pump control oxygen partial pressure detection sensor cell 82 becomes constant. The voltage Vp2 of 46 is controlled. Since the amount of oxygen generated around the measurement electrode 44 is proportional to the concentration of nitrogen oxides in the gas to be measured, the nitrogen oxides in the gas to be measured are used by using the pump current Ip2 in the pump cell 41 for measurement. The concentration will be calculated.

また、測定電極44と、第1固体電解質層4と、第3基板層3と基準電極42を組み合わせて、電気化学的センサセルとして酸素分圧検出手段を構成するようにすれば、測定電極44の周りの雰囲気中のNOx成分の還元によって発生した酸素の量と基準大気に含まれる酸素の量との差に応じた起電力を検出することができ、これによって被測定ガス中のNOx成分の濃度を求めることも可能である。 Further, if the measuring electrode 44, the first solid electrolyte layer 4, the third substrate layer 3 and the reference electrode 42 are combined to form an oxygen partial pressure detecting means as an electrochemical sensor cell, the measuring electrode 44 can be formed. It is possible to detect the electromotive force according to the difference between the amount of oxygen generated by the reduction of the NOx component in the surrounding atmosphere and the amount of oxygen contained in the reference atmosphere, thereby the concentration of the NOx component in the measured gas. It is also possible to ask for.

また、第2固体電解質層6と、スペーサ層5と、第1固体電解質層4と、第3基板層3と、外側ポンプ電極23と、基準電極42とから電気化学的なセンサセル83が構成されており、このセンサセル83によって得られる起電力Vrefによりセンサ外部の被測定ガス中の酸素分圧を検出可能となっている。 Further, the electrochemical sensor cell 83 is composed of the second solid electrolyte layer 6, the spacer layer 5, the first solid electrolyte layer 4, the third substrate layer 3, the outer pump electrode 23, and the reference electrode 42. The electromotive force Vref obtained by the sensor cell 83 makes it possible to detect the oxygen partial pressure in the measured gas outside the sensor.

このような構成を有するガスセンサ100においては、主ポンプセル21と補助ポンプセル50とを作動させることによって酸素分圧が常に一定の低い値(NOxの測定に実質的に影響がない値)に保たれた被測定ガスが測定用ポンプセル41に与えられる。したがって、被測定ガス中のNOxの濃度に略比例して、NOxの還元によって発生する酸素が測定用ポンプセル41より汲み出されることによって流れるポンプ電流Ip2に基づいて、被測定ガス中のNOx濃度を知ることができるようになっている。 In the gas sensor 100 having such a configuration, the oxygen partial pressure is always kept at a constant low value (a value that does not substantially affect the measurement of NOx) by operating the main pump cell 21 and the auxiliary pump cell 50. The gas to be measured is supplied to the measurement pump cell 41. Therefore, the NOx concentration in the measured gas is determined based on the pump current Ip2 that flows when oxygen generated by the reduction of NOx is pumped out from the measurement pump cell 41 in substantially proportional to the concentration of NOx in the measured gas. You can know it.

さらに、センサ素子101は、固体電解質の酸素イオン伝導性を高めるために、センサ素子101を加熱して保温する温度調整の役割を担うヒータ部70を備えている。ヒータ部70は、ヒータ72と、ヒータ絶縁層74と、圧力放散孔75と、を備えている。 Further, the sensor element 101 includes a heater unit 70 which plays a role of temperature adjustment for heating and keeping the sensor element 101 warm in order to enhance the oxygen ion conductivity of the solid electrolyte. The heater unit 70 includes a heater 72, a heater insulating layer 74, and a pressure dissipation hole 75.

ヒータ72は、第2基板層2と第3基板層3とに上下から挟まれた態様にて形成される電気抵抗体である。ヒータ72は、外部より給電されることにより発熱し、センサ素子101を形成する固体電解質の加熱と保温を行う。 The heater 72 is an electric resistor formed by being sandwiched between the second substrate layer 2 and the third substrate layer 3 from above and below. The heater 72 generates heat by being supplied with power from the outside, and heats and keeps the solid electrolyte forming the sensor element 101.

また、ヒータ72は、第1内部空所20から第2内部空所40の全域に渡って埋設されており、センサ素子101全体を上記固体電解質が活性化する温度に調整することが可能となっている。 Further, the heater 72 is embedded over the entire area from the first internal space 20 to the second internal space 40, and the entire sensor element 101 can be adjusted to a temperature at which the solid electrolyte is activated. ing.

ヒータ絶縁層74は、ヒータ72の上下面に、アルミナ等の絶縁体によって形成されてなる絶縁層である。ヒータ絶縁層74は、第2基板層2とヒータ72との間の電気的絶縁性、および、第3基板層3とヒータ72との間の電気的絶縁性を得る目的で形成されている。 The heater insulating layer 74 is an insulating layer formed on the upper and lower surfaces of the heater 72 by an insulator such as alumina. The heater insulating layer 74 is formed for the purpose of obtaining electrical insulation between the second substrate layer 2 and the heater 72 and electrical insulation between the third substrate layer 3 and the heater 72.

圧力放散孔75は、第3基板層3を貫通し、基準ガス導入空間43に連通するように設けられてなる部位であり、ヒータ絶縁層74内の温度上昇に伴う内圧上昇を緩和する目的で形成されてなる。 The pressure dissipation hole 75 is a portion provided so as to penetrate the third substrate layer 3 and communicate with the reference gas introduction space 43, and for the purpose of alleviating the increase in internal pressure due to the temperature rise in the heater insulating layer 74. It is formed.

また、センサ素子101の第6面101f側(後端側)には、上部コネクタパッド91,下部コネクタパッド92,側面導通部95が配設されている。上部コネクタパッド91は、第1面101aの後端側に配設され、センサ素子101と外部とを電気的に導通するためのコネクタ電極として機能する。上部コネクタパッド91は、複数(本実施形態では4個)配設されており、具体的にはセンサ素子101の左側から順に第1〜第4上部コネクタパッド91a〜91dが配設されている。下部コネクタパッド92は、第2面101bの後端側に配設され、センサ素子101と外部とを電気的に導通するためのコネクタ電極として機能する。下部コネクタパッド92は、複数(本実施形態では4個)配設されており、具体的にはセンサ素子101の左側から順に第1〜第4下部コネクタパッド92a〜92dが配設されている。側面導通部95は、第3,第4面101c,101dの後端側に配設され、センサ素子101内部の各電極等と上部コネクタパッド91,下部コネクタパッド92とを電気的に導通するリード線の一部として機能する。側面導通部95は、複数(本実施形態では5個)配設されている。具体的には、第3面101cに第1,第2側面導通部95a,95bが配設されており(図3)、第4面101dに第3〜第5側面導通部95c〜95eが配設されている(図4)。 Further, an upper connector pad 91, a lower connector pad 92, and a side conduction portion 95 are arranged on the sixth surface 101f side (rear end side) of the sensor element 101. The upper connector pad 91 is arranged on the rear end side of the first surface 101a and functions as a connector electrode for electrically conducting the sensor element 101 and the outside. A plurality of (four in this embodiment) upper connector pads 91 are arranged, and specifically, the first to fourth upper connector pads 91a to 91d are arranged in order from the left side of the sensor element 101. The lower connector pad 92 is arranged on the rear end side of the second surface 101b, and functions as a connector electrode for electrically conducting the sensor element 101 and the outside. A plurality of (four in this embodiment) lower connector pads 92 are arranged, and specifically, the first to fourth lower connector pads 92a to 92d are arranged in order from the left side of the sensor element 101. The side conducting portion 95 is arranged on the rear end side of the third and fourth surfaces 101c and 101d, and is a lead that electrically conducts each electrode inside the sensor element 101 with the upper connector pad 91 and the lower connector pad 92. Acts as part of the line. A plurality of side conductive portions 95 (five in this embodiment) are arranged. Specifically, the first and second side surface conductive portions 95a and 95b are arranged on the third surface 101c (FIG. 3), and the third to fifth side surface conductive portions 95c to 95e are arranged on the fourth surface 101d. It is installed (Fig. 4).

上部コネクタパッド91及び下部コネクタパッド92と各電極等との接続について説明する。第1上部コネクタパッド91aは、第2側面導通部95b及び測定電極リード線44aを介して、測定電極44と電気的に導通している。なお、測定電極リード線44aは、測定電極44から第3面101cまでに亘って第1固体電解質層4とスペーサ層5との間に配設され、第3面101c側の端部(図3の破線部参照)が第2側面導通部95bと接続されている。第2側面導通部95bは、測定電極リード線44aと第1上部コネクタパッド91aとを接続している。 The connection between the upper connector pad 91 and the lower connector pad 92 and each electrode and the like will be described. The first upper connector pad 91a is electrically conductive with the measurement electrode 44 via the second side surface conduction portion 95b and the measurement electrode lead wire 44a. The measurement electrode lead wire 44a is arranged between the first solid electrolyte layer 4 and the spacer layer 5 from the measurement electrode 44 to the third surface 101c, and is an end portion on the third surface 101c side (FIG. 3). (See the broken line portion of) is connected to the second side surface conductive portion 95b. The second side surface conductive portion 95b connects the measurement electrode lead wire 44a and the first upper connector pad 91a.

第2上部コネクタパッド91bは、第2固体電解質層6の第1面101aに配設された外側ポンプ電極用リード線23aを介して、外側ポンプ電極23と電気的に導通している。 The second upper connector pad 91b is electrically connected to the outer pump electrode 23 via the lead wire 23a for the outer pump electrode arranged on the first surface 101a of the second solid electrolyte layer 6.

第3上部コネクタパッド91cは、補助ポンプ電極リード線51d,第5側面導通部95e,及び補助ポンプ電極リード線51cを介して、補助ポンプ電極51と電気的に導通している。なお、補助ポンプ電極リード線51cは、補助ポンプ電極51から第4面101dまでに亘ってスペーサ層5と第2固体電解質層6との間に配設され、第4面101d側の端部(図4の破線部参照)が第5側面導通部95eと接続されている。第5側面導通部95eは、補助ポンプ電極リード線51cと第1面101aに配設された補助ポンプ電極リード線51dとを接続している。 The third upper connector pad 91c is electrically connected to the auxiliary pump electrode 51 via the auxiliary pump electrode lead wire 51d, the fifth side surface conduction portion 95e, and the auxiliary pump electrode lead wire 51c. The auxiliary pump electrode lead wire 51c is arranged between the spacer layer 5 and the second solid electrolyte layer 6 from the auxiliary pump electrode 51 to the fourth surface 101d, and is arranged at the end portion on the fourth surface 101d side (the auxiliary pump electrode lead wire 51c). (See the broken line portion in FIG. 4) is connected to the fifth side surface conductive portion 95e. The fifth side surface conductive portion 95e connects the auxiliary pump electrode lead wire 51c and the auxiliary pump electrode lead wire 51d arranged on the first surface 101a.

第4上部コネクタパッド91dは、第4側面導通部95d及び内側ポンプ電極リード線22cを介して、内側ポンプ電極22と電気的に導通している。なお、内側ポンプ電極リード線22cは、内側ポンプ電極22から第4面101dまでに亘ってスペーサ層5と第2固体電解質層6との間に配設され、第4面101d側の端部(図4の破線部参照)が第4側面導通部95dと接続されている。第4側面導通部95dは、内側ポンプ電極リード線22cと第4上部コネクタパッド91dとを接続している。 The fourth upper connector pad 91d is electrically connected to the inner pump electrode 22 via the fourth side surface conductive portion 95d and the inner pump electrode lead wire 22c. The inner pump electrode lead wire 22c is arranged between the spacer layer 5 and the second solid electrolyte layer 6 from the inner pump electrode 22 to the fourth surface 101d, and is arranged at the end portion on the fourth surface 101d side (the inner pump electrode lead wire 22c). (See the broken line portion in FIG. 4) is connected to the fourth side surface conductive portion 95d. The fourth side surface conductive portion 95d connects the inner pump electrode lead wire 22c and the fourth upper connector pad 91d.

第1下部コネクタパッド92aは、第1側面導通部95a及びヒータ用リード線76bを介して、ヒータ72と電気的に導通している。なお、ヒータ用リード線76bは、ヒータ72から第3面101cまでに亘って第2基板層2と第3基板層3との間に配設され、第3面101c側の端部(図3の破線部参照)が第1側面導通部95aと接続されている。第1側面導通部95aは、ヒータ用リード線76bと第1下部コネクタパッド92aとを接続している。 The first lower connector pad 92a is electrically connected to the heater 72 via the first side surface conductive portion 95a and the heater lead wire 76b. The heater lead wire 76b is arranged between the second substrate layer 2 and the third substrate layer 3 from the heater 72 to the third surface 101c, and is an end portion on the third surface 101c side (FIG. 3). (See the broken line portion of) is connected to the first side surface conductive portion 95a. The first side surface conductive portion 95a connects the heater lead wire 76b and the first lower connector pad 92a.

第2下部コネクタパッド92bは、スルーホール73及びヒータ用リード線76aを介してヒータ72と接続されている(図1参照)。第3下部コネクタパッド92cも、第2下部コネクタパッド92bと同様に、図示しないスルーホール及びヒータ用リード線を介してヒータ72と接続されている。 The second lower connector pad 92b is connected to the heater 72 via the through hole 73 and the heater lead wire 76a (see FIG. 1). Like the second lower connector pad 92b, the third lower connector pad 92c is also connected to the heater 72 via a through hole (not shown) and a lead wire for a heater.

第4下部コネクタパッド92dは、第3側面導通部95c及び基準電極リード線42aを介して、基準電極42と電気的に導通している。なお、基準電極リード線42aは、基準電極42から第4面101dまでに亘って第3基板層3と第1固体電解質層4との間に配設され、第4面101d側の端部(図4の破線部参照)が第3側面導通部95cと接続されている。第3側面導通部95cは、基準電極リード線42aと第4下部コネクタパッド92dとを接続している。 The fourth lower connector pad 92d is electrically connected to the reference electrode 42 via the third side surface conductive portion 95c and the reference electrode lead wire 42a. The reference electrode lead wire 42a is disposed between the third substrate layer 3 and the first solid electrolyte layer 4 from the reference electrode 42 to the fourth surface 101d, and is an end portion on the fourth surface 101d side (the reference electrode lead wire 42a). (See the broken line portion in FIG. 4) is connected to the third side surface conductive portion 95c. The third side surface conductive portion 95c connects the reference electrode lead wire 42a and the fourth lower connector pad 92d.

センサ素子101は、これらの上部コネクタパッド91,下部コネクタパッド92,側面導通部95などを介して、外部から各電極(内側ポンプ電極22,外側ポンプ電極23,基準電極42,測定電極44,補助ポンプ電極51)に電圧又は電流を印加したり各電極の電圧や電流を測定したりすることができるようになっている。上述した可変電源24,可変電源46,可変電源52による電圧の印加や、ポンプ電流Ip1,起電力V0,V1,V2の検出なども、実際は上部コネクタパッド91や下部コネクタパッド92を介して行われる。また、ヒータ72は、上述したように第1〜第3下部コネクタパッド92a〜92cと電気的に導通しており、この第1〜第3下部コネクタパッド92a〜92cを外部電源と接続することによって、外部からヒータ部70へ給電することができるようになっている。 The sensor element 101 is connected to each electrode (inner pump electrode 22, outer pump electrode 23, reference electrode 42, measurement electrode 44, auxiliary) from the outside via these upper connector pads 91, lower connector pads 92, side conduction portions 95, and the like. It is possible to apply a voltage or current to the pump electrode 51) and measure the voltage or current of each electrode. The application of voltage by the variable power supply 24, the variable power supply 46, and the variable power supply 52 described above, the detection of the pump currents Ip1, the electromotive forces V0, V1, and V2 are actually performed via the upper connector pad 91 and the lower connector pad 92. .. Further, the heater 72 is electrically connected to the first to third lower connector pads 92a to 92c as described above, and by connecting the first to third lower connector pads 92a to 92c to an external power source. , It is possible to supply power to the heater unit 70 from the outside.

側面導通部95は、例えば、白金等の貴金属又はタングステン、モリブデン等の高融点金属などの材質を含んでいる。また、側面導通部95は、上述した各電極と同様に多孔質サーメットとしてもよい。また、第1〜第5側面導通部95a〜95dは、各々が導通する電極等と同じ材質からなるものとしてもよい。本実施形態では、側面導通部95は、PtとZrO2とのサーメットとした。上部コネクタパッド91,下部コネクタパッド92,及び各リード線についても、側面導通部95と同様の材質を用いることができる。また、特にこれに限定するものではないが、上部コネクタパッド91,下部コネクタパッド92,側面導通部95,各リード線の厚みは、例えば5〜50μmである。 The side conduction portion 95 contains, for example, a noble metal such as platinum or a material such as a refractory metal such as tungsten or molybdenum. Further, the side conducting portion 95 may be a porous cermet like the above-mentioned electrodes. Further, the first to fifth side surface conductive portions 95a to 95d may be made of the same material as the electrodes or the like to which each conducts. In the present embodiment, the side conduction portion 95 is a cermet of Pt and ZrO 2. The same material as that of the side conductive portion 95 can be used for the upper connector pad 91, the lower connector pad 92, and each lead wire. Further, although not particularly limited to this, the thickness of the upper connector pad 91, the lower connector pad 92, the side conducting portion 95, and each lead wire is, for example, 5 to 50 μm.

次に、こうしたガスセンサ100のセンサ素子101の製造方法の一例を以下に説明する。本実施形態のセンサ素子101の製造方法は、
1以上のセラミックスグリーンシートを有するグリーン構造体109(後述する図5,9参照)を用意する準備工程と、
準備工程の後、グリーン構造体109の少なくとも一部を焼成後に側面導通部95となる導電性ペースト195(後述する図9,10参照)で被覆する被覆工程と、
被覆工程の後、グリーン構造体109に対して、0.8μm〜4μmの波長領域にピーク波長を有する赤外線を照射して導電性ペースト195を乾燥させる乾燥工程と、
乾燥工程の後、グリーン構造体109を焼成してセンサ素子101を得る焼成工程と、
を含む。
Next, an example of a method for manufacturing the sensor element 101 of the gas sensor 100 will be described below. The method for manufacturing the sensor element 101 of the present embodiment is as follows.
A preparatory step for preparing a green structure 109 having one or more ceramic green sheets (see FIGS. 5 and 9 described later), and
After the preparatory step, a coating step of coating at least a part of the green structure 109 with a conductive paste 195 (see FIGS. 9 and 10 described later) which becomes a side conductive portion 95 after firing, and a coating step.
After the coating step, the green structure 109 is irradiated with infrared rays having a peak wavelength in a wavelength region of 0.8 μm to 4 μm to dry the conductive paste 195, and a drying step.
After the drying step, the green structure 109 is fired to obtain the sensor element 101, and the firing step.
including.

まず、準備工程について説明する。準備工程では、まず、ジルコニアなどの酸素イオン伝導性固体電解質をセラミックス成分として含む6枚の未焼成のセラミックスグリーンシートを用意する。このグリーンシートには、印刷時や積層時の位置決めに用いるシート穴や必要なスルーホール等を予め複数形成しておく。また、スペーサ層5となるグリーンシートにガス流通部となる空間を予め打ち抜き処理などによって設けておく。第1固体電解質層4となるグリーンシートにも、同様に基準ガス導入空間43となる空間を設けておく。そして、第1基板層1と、第2基板層2と、第3基板層3と、第1固体電解質層4と、スペーサ層5と、第2固体電解質層6のそれぞれに対応して、各セラミックスグリーンシートに種々のパターンを形成するパターン印刷・乾燥処理を行う。形成するパターンは、具体的には、例えば上述した各電極や各リード線、大気導入層48,ヒータ部70,上部コネクタパッド91,下部コネクタパッド92などのパターンである。パターン印刷は、それぞれの形成対象に要求される特性に応じて用意したパターン形成用ペーストを、公知のスクリーン印刷技術を利用してグリーンシート上に塗布することにより行う。乾燥処理についても、公知の乾燥手段を用いて行う。パターン印刷・乾燥が終わると、各層に対応するグリーンシート同士を積層・接着するための接着用ペーストの印刷・乾燥処理を行う。そして、接着用ペーストを形成したグリーンシートをシート穴により位置決めしつつ所定の順序に積層して、所定の温度・圧力条件を加えることで圧着させ、一つの積層体とする圧着処理を行う。こうして得られた積層体は、焼成後にセンサ素子101となるグリーン構造体109を複数包含したものである。その積層体を切断してセンサ素子101の大きさに切り分けることで、複数のグリーン構造体109を得る。このグリーン構造体109は、積層体の切断面(第3,第4面101c,10d)に形成する必要のあるパターン以外のパターンは、いずれも印刷及び乾燥済みの状態となっている。より具体的には、グリーン構造体109には、焼成後に側面導通部95(第1〜第5側面導通部95a〜95e)となる導電性ペースト195(第1〜第5導電性ペースト195a〜195e,詳しくは後述)は形成されていないが、それ以外の上部コネクタパッド91,下部コネクタパッド92,各電極及び各リード線等は、印刷及び乾燥済みの状態になっている。 First, the preparation process will be described. In the preparatory step, first, six unfired ceramic green sheets containing an oxygen ion conductive solid electrolyte such as zirconia as a ceramic component are prepared. A plurality of sheet holes and necessary through holes used for positioning during printing and laminating are formed in advance on this green sheet. Further, a space serving as a gas distribution section is provided in advance on the green sheet serving as the spacer layer 5 by punching or the like. Similarly, the green sheet serving as the first solid electrolyte layer 4 is also provided with a space serving as a reference gas introduction space 43. Then, corresponding to each of the first substrate layer 1, the second substrate layer 2, the third substrate layer 3, the first solid electrolyte layer 4, the spacer layer 5, and the second solid electrolyte layer 6, respectively. Pattern printing and drying are performed to form various patterns on the ceramic green sheet. Specifically, the pattern to be formed is, for example, a pattern of each of the above-mentioned electrodes and lead wires, an atmosphere introduction layer 48, a heater portion 70, an upper connector pad 91, a lower connector pad 92, and the like. Pattern printing is performed by applying a pattern forming paste prepared according to the characteristics required for each forming target onto a green sheet using a known screen printing technique. The drying treatment is also performed using a known drying means. After pattern printing and drying are completed, the adhesive paste for laminating and adhering the green sheets corresponding to each layer is printed and dried. Then, the green sheets on which the adhesive paste is formed are laminated in a predetermined order while being positioned by the sheet holes, and crimped by applying predetermined temperature and pressure conditions to form a single laminated body. The laminated body thus obtained includes a plurality of green structures 109 which become sensor elements 101 after firing. By cutting the laminate and cutting it into the size of the sensor element 101, a plurality of green structures 109 are obtained. The green structure 109 is in a printed and dried state except for the patterns that need to be formed on the cut surfaces (third and fourth surfaces 101c, 10d) of the laminated body. More specifically, the green structure 109 has a conductive paste 195 (first to fifth conductive pastes 195a to 195e) that becomes side conductive portions 95 (first to fifth side conductive portions 95a to 95e) after firing. , Details described later) are not formed, but the other upper connector pad 91, lower connector pad 92, each electrode, each lead wire, and the like are in a printed and dried state.

次に、被覆工程及び乾燥工程について説明する。本実施形態では、乾燥システム200を用いて被覆工程及び乾燥工程を行う。図5は、乾燥システム200の構成の概略を示す説明図である。図6は、載置部材270の斜視図である。図7は、載置部材270にグリーン構造体109を載置した様子を示す上面図である。図8は、図5の赤外線ヒーター220のC−C断面図である。図9は、載置部材270に載置された反転後のグリーン構造体109を示す拡大上面図である。なお、乾燥システム200の説明においては、左右方向、前後方向及び上下方向は、図5〜図9に示した通りとする。 Next, the coating process and the drying process will be described. In the present embodiment, the coating step and the drying step are performed using the drying system 200. FIG. 5 is an explanatory diagram showing an outline of the configuration of the drying system 200. FIG. 6 is a perspective view of the mounting member 270. FIG. 7 is a top view showing a state in which the green structure 109 is mounted on the mounting member 270. FIG. 8 is a sectional view taken along the line CC of the infrared heater 220 of FIG. FIG. 9 is an enlarged top view showing the green structure 109 after inversion mounted on the mounting member 270. In the description of the drying system 200, the left-right direction, the front-back direction, and the up-down direction are as shown in FIGS. 5 to 9.

乾燥システム200は、載置部材270に載置されたグリーン構造体109を前方から後方へ搬送して被覆工程及び乾燥工程を自動的に行うグリーン構造体処理ラインとして構成されている。乾燥システム200は、第1印刷装置201(本発明の第1被覆装置に相当)と、第1検査装置203と、第1乾燥装置211と、反転装置240と、第2印刷装置202(本発明の第2被覆装置に相当)と、第2検査装置204と、を備えており、これらの装置は搬送方向に沿ってこの順で配置されている。また、乾燥システム200は、搬送装置250と、制御装置260と、を備えている。搬送装置250は、複数(本実施形態では5個)のベルトコンベア(第1〜第5ベルトコンベア251a〜251e)を備えており、これらはこの順で連続的に配置されている。第1〜第5ベルトコンベア251a〜251eの各々は、前後両端のローラー252,252と、このローラー252,252に掛け渡され掛け渡された左右一対のベルト253,253(図5下段の拡大斜視図参照)と、を備えている。載置部材270は、このベルト253上に配置されて第1〜第5ベルトコンベア251a〜251eによって前方から後方へ搬送される。第1ベルトコンベア251aは、第1印刷装置201及び第1検査装置203の前後における載置部材270の搬送を行う。第2ベルトコンベア251bは、第1乾燥装置211の前後における載置部材270の搬送を行う。第3ベルトコンベア251cは、反転装置240の前後における載置部材270の搬送を行う。第4ベルトコンベア251dは、第2印刷装置202及び第2検査装置204の前後における載置部材270の搬送を行う。第5ベルトコンベア251eは、第2乾燥装置212の前後における載置部材270の搬送を行う。 The drying system 200 is configured as a green structure processing line that automatically carries out a coating process and a drying process by transporting the green structure 109 mounted on the mounting member 270 from the front to the rear. The drying system 200 includes a first printing device 201 (corresponding to the first coating device of the present invention), a first inspection device 203, a first drying device 211, a reversing device 240, and a second printing device 202 (the present invention). (Corresponding to the second covering device) and the second inspection device 204, and these devices are arranged in this order along the transport direction. Further, the drying system 200 includes a transport device 250 and a control device 260. The transport device 250 includes a plurality of (five in this embodiment) belt conveyors (first to fifth belt conveyors 251a to 251e), which are continuously arranged in this order. Each of the first to fifth belt conveyors 251a to 251e has rollers 252 and 252 at both front and rear ends and a pair of left and right belts 253 and 253 hung and hung on the rollers 252 and 252 (enlarged perspective in the lower part of FIG. 5). (See figure) and. The mounting member 270 is arranged on the belt 253 and is conveyed from the front to the rear by the first to fifth belt conveyors 251a to 251e. The first belt conveyor 251a conveys the mounting member 270 before and after the first printing device 201 and the first inspection device 203. The second belt conveyor 251b conveys the mounting member 270 before and after the first drying device 211. The third belt conveyor 251c conveys the mounting member 270 before and after the reversing device 240. The fourth belt conveyor 251d conveys the mounting member 270 before and after the second printing device 202 and the second inspection device 204. The fifth belt conveyor 251e conveys the mounting member 270 before and after the second drying device 212.

載置部材270は、例えば金属からなる略平板状の部材である。載置部材270は、アルミニウムやSUSなどの赤外線の反射率が高い材質とすることが好ましい。載置部材270は、図6に示す向きでベルト253上に配置されて搬送される。載置部材270は、貫通孔271,272と、凹部273と、複数の突出部274と、複数の突出部275と、を備えている。貫通孔271は載置部材270の左側端部付近に形成され、貫通孔272は載置部材270の右側端部付近に形成されている。貫通孔271,272は、いずれも載置部材270を上下に貫通しており、長手方向が前後方向に沿った角丸の長方形状に開口している。凹部273は、長手方向が前後方向に沿った角丸の長方形状をしており、左右方向で貫通孔271と貫通孔272との間に形成されている。突出部274は、左右方向で貫通孔271と凹部273との間に配設され、前後方向に沿って複数の突出部274が等間隔に配設されている。図6の拡大図に示すように、隣り合う突出部274同士の間には溝278が形成されている。溝278は、隣り合う突出部274の対向する側部276,276と、その間の底部277とで形成されている。本実施形態では、突出部274は46個配設されており、これにより45個の溝278が形成されている。突出部275は、左右方向で貫通孔272と凹部273との間に配設されている点以外は突出部274と同様に複数(本実施形態では46個)配設されている。この複数の突出部275により、溝278と同様に複数(45個)の溝279が形成されている。複数の溝278の各々は、右方の溝279と1対1に対応しており、対応する溝278,279同士は前後方向の位置が同じになっている。この対応する溝278,279間に跨がるようにグリーン構造体109が載置されることで(図7参照)、載置部材270はグリーン構造体109を溝278,279の側部及び底部で支持可能になっている。そのため、本実施形態では、載置部材270は、45本のグリーン構造体109の各々を長手方向が左右方向に沿うように並べ、且つ複数のグリーン構造体109を前後方向に等間隔に載置可能である。グリーン構造体109の間隔,すなわち突出部274,275の前後方向の幅は、例えば1mm以上である。上限は特に限定しないが、幅が大きすぎると品質への影響はないものの処理数が減るため、3mm以下が好ましい。なお、載置部材270は、前後対称及び左右対称の形状をしている。また、載置部材270は、前後左右の中央を通る上下方向の軸を回転軸として、2回対称の形状をしている。 The mounting member 270 is, for example, a substantially flat plate-shaped member made of metal. The mounting member 270 is preferably made of a material having high infrared reflectance such as aluminum or SUS. The mounting member 270 is arranged and conveyed on the belt 253 in the orientation shown in FIG. The mounting member 270 includes through holes 271,272, recesses 273, a plurality of protrusions 274, and a plurality of protrusions 275. The through hole 271 is formed near the left end portion of the mounting member 270, and the through hole 272 is formed near the right end portion of the mounting member 270. The through holes 271,272 penetrate the mounting member 270 up and down, and are opened in a rectangular shape with rounded corners in the longitudinal direction along the front-rear direction. The recess 273 has a rectangular shape with rounded corners along the front-rear direction in the longitudinal direction, and is formed between the through hole 271 and the through hole 272 in the left-right direction. The protrusion 274 is arranged between the through hole 271 and the recess 273 in the left-right direction, and a plurality of protrusions 274 are arranged at equal intervals along the front-rear direction. As shown in the enlarged view of FIG. 6, a groove 278 is formed between the adjacent protrusions 274. The groove 278 is formed by facing side portions 276, 276 of adjacent protrusions 274 and a bottom portion 277 between them. In the present embodiment, 46 protrusions 274 are arranged, thereby forming 45 grooves 278. A plurality of protrusions 275 (46 in this embodiment) are arranged in the same manner as the protrusions 274, except that the protrusions 275 are arranged between the through holes 272 and the recesses 273 in the left-right direction. A plurality of (45) grooves 279 are formed by the plurality of protrusions 275, similarly to the grooves 278. Each of the plurality of grooves 278 has a one-to-one correspondence with the groove 279 on the right side, and the corresponding grooves 278 and 279 have the same position in the front-rear direction. By mounting the green structure 109 so as to straddle the corresponding grooves 278, 279 (see FIG. 7), the mounting member 270 places the green structure 109 on the sides and bottom of the grooves 278, 279. It can be supported by. Therefore, in the present embodiment, the mounting member 270 arranges each of the 45 green structures 109 so that the longitudinal direction is along the left-right direction, and mounts the plurality of green structures 109 at equal intervals in the front-rear direction. It is possible. The distance between the green structures 109, that is, the width of the protrusions 274 and 275 in the front-rear direction is, for example, 1 mm or more. The upper limit is not particularly limited, but if the width is too large, the quality is not affected, but the number of treatments is reduced, so 3 mm or less is preferable. The mounting member 270 has a front-back symmetry and a left-right symmetry shape. Further, the mounting member 270 has a shape that is twice symmetrical with the axis in the vertical direction passing through the center of the front, back, left, and right as the rotation axis.

第1印刷装置201は、載置部材270に載置されたグリーン構造体109の上面の少なくとも一部を導電性ペースト195で被覆する装置である。本実施形態では、第1印刷装置201は、乾燥及び焼成後に側面導通部95となる導電性ペースト195のパターンをグリーン構造体109に塗布する公知のスクリーン印刷機として構成されている。第2印刷装置202は、反転装置240により上下が反転された後のグリーン構造体109に対してスクリーン印刷を行う点以外は、第1印刷装置201と同様の装置として構成されている。 The first printing device 201 is a device that covers at least a part of the upper surface of the green structure 109 mounted on the mounting member 270 with the conductive paste 195. In the present embodiment, the first printing apparatus 201 is configured as a known screen printing machine that applies a pattern of a conductive paste 195 that becomes a side conductive portion 95 after drying and baking to a green structure 109. The second printing apparatus 202 is configured as the same apparatus as the first printing apparatus 201 except that screen printing is performed on the green structure 109 after being inverted upside down by the inversion device 240.

第1検査装置203は、第1印刷装置201によって印刷された導電性ペースト195のパターンの検査を行う装置である。第1検査装置203は、下方を撮像可能なカメラを備えている。第1検査装置203は、例えば以下のように検査処理を行う。まず、第1検査装置203は、載置部材270に載置されたグリーン構造体109が下方を通過する際にその上面を撮像する。次に、得られた画像データから導電性ペースト195の位置や形状を検出する。そして、予め記憶された導電性ペースト195の基準位置や基準形状との比較を行って、異常の有無を検査する。載置部材270に載置された複数のグリーン構造体109のいずれかに異常がある場合には、異常と判定されたグリーン構造体109を特定する情報(例えば載置部材270上の位置など)を制御装置260に出力する。第2検査装置204は、第2印刷装置202によって印刷された導電性ペースト195のパターンの検査を行う点以外は、第1検査装置203と同様の装置として構成されている。 The first inspection device 203 is a device that inspects the pattern of the conductive paste 195 printed by the first printing device 201. The first inspection device 203 includes a camera capable of capturing an image below. The first inspection device 203 performs an inspection process as follows, for example. First, the first inspection device 203 takes an image of the upper surface of the green structure 109 mounted on the mounting member 270 as it passes below. Next, the position and shape of the conductive paste 195 are detected from the obtained image data. Then, the presence or absence of abnormality is inspected by comparing the conductive paste 195 stored in advance with the reference position and the reference shape. If there is an abnormality in any of the plurality of green structures 109 mounted on the mounting member 270, information for identifying the green structure 109 determined to be abnormal (for example, the position on the mounting member 270). Is output to the control device 260. The second inspection device 204 is configured as the same device as the first inspection device 203 except that the pattern of the conductive paste 195 printed by the second printing device 202 is inspected.

第1乾燥装置211は、第1印刷装置201が印刷した導電性ペースト195を乾燥する装置である。この第1乾燥装置211は、0.8μm〜4μmの波長領域にピーク波長を有する赤外線を照射する赤外線ヒーター220と、赤外線ヒーター220の右側及び左側にそれぞれ配置され下方に開口した排気ダクト215,216と、排気ダクト215,216を介してグリーン構造体109周辺の雰囲気(本実施形態では大気)を上方に吸引して排気する排気ファン217と、を備えている。 The first drying device 211 is a device that dries the conductive paste 195 printed by the first printing device 201. The first drying device 211 includes an infrared heater 220 that irradiates infrared rays having a peak wavelength in a wavelength region of 0.8 μm to 4 μm, and exhaust ducts 215 and 216 that are arranged on the right and left sides of the infrared heater 220 and open downward, respectively. And an exhaust fan 217 that sucks and exhausts the atmosphere (atmosphere in this embodiment) around the green structure 109 upward through the exhaust ducts 215 and 216.

赤外線ヒーター220は、発熱体であるフィラメント223を管224が囲むように形成されたヒーター本体222と、このヒーター本体222の全体を覆う略直方体形状のケーシング230と、を備えている。赤外線ヒーター10は、フィラメント223の長手方向が前後方向に沿うように配置され、フィラメント223からみて保護板234に向かう方向(下方向)に配置されたグリーン構造体109に対して、赤外線を放射する。 The infrared heater 220 includes a heater main body 222 formed so that a tube 224 surrounds a filament 223, which is a heating element, and a substantially rectangular parallelepiped casing 230 that covers the entire heater main body 222. The infrared heater 10 radiates infrared rays to the green structure 109 arranged so that the longitudinal direction of the filament 223 is along the front-rear direction and is arranged in the direction toward the protective plate 234 (downward) when viewed from the filament 223. ..

ヒーター本体222は、本実施形態ではハロゲンヒーターとして構成されているものとした。フィラメント223は、加熱すると赤外線を放射する発熱体であり、本実施形態ではW(タングステン)製とした。なおフィラメント223の材料としては、他にNi−Cr合金,Mo,Ta,及びFe−Cr−Al合金などを挙げることができる。フィラメント223の前後方向の両端には、ケーシング230の外部に配置された図示しない電力供給源から電力が供給される。管224は、円筒状の管であり、0.8μm〜4μmの赤外線を透過する材料(例えば、石英)で形成されている。管224の内部は、アルゴンガスにハロゲンガスを添加した雰囲気となっている。 The heater main body 222 is configured as a halogen heater in this embodiment. The filament 223 is a heating element that radiates infrared rays when heated, and is made of W (tungsten) in this embodiment. Examples of the material of the filament 223 include Ni—Cr alloys, Mo, Ta, and Fe—Cr—Al alloys. Power is supplied to both ends of the filament 223 in the front-rear direction from a power supply source (not shown) arranged outside the casing 230. The tube 224 is a cylindrical tube and is made of a material (for example, quartz) that transmits 0.8 μm to 4 μm infrared rays. The inside of the tube 224 has an atmosphere in which a halogen gas is added to an argon gas.

ケーシング230は、下方に開口してヒーター本体222の上及び左右を覆うケーシング本体231と、ケーシング本体231の下面に配設された反射板232と、ケーシング本体231の下方の開口を塞いでヒーター本体222の下方を覆う保護板234と、を備えている。保護板234は、0.8μm〜4μmの赤外線を透過する材料(例えばガラスなど)で形成されている。 The casing 230 closes the casing main body 231 that opens downward to cover the top and left and right of the heater main body 222, the reflector 232 arranged on the lower surface of the casing main body 231 and the lower opening of the casing main body 231 to close the heater main body. It is provided with a protective plate 234 that covers the lower part of the 222. The protective plate 234 is made of a material (for example, glass) that transmits infrared rays of 0.8 μm to 4 μm.

反射板232は、ケーシング本体231のうちヒーター本体222が配置された空間238に露出する面(下面)に配設されている。反射板232は、例えばSUS304やアルミニウムなどの金属で形成され、前後方向に垂直な断面が楕円の弧、円弧等の曲線形状となっている。本実施形態では、フィラメント223からの赤外線を下方の一部の領域に向けて集中的に反射するように(図8の破線矢印参照)、反射板232の曲面形状やフィラメント223の配置が定められているものとした。これにより、赤外線ヒーター220は、載置部材270及びグリーン構造体109のうち図7,図8に示す赤外線照射領域228に赤外線を照射し、それ以外の部分には赤外線を照射しないようになっている。 The reflector 232 is arranged on a surface (lower surface) of the casing main body 231 exposed to the space 238 in which the heater main body 222 is arranged. The reflector 232 is made of a metal such as SUS304 or aluminum, and its cross section perpendicular to the front-rear direction has a curved shape such as an elliptical arc or an arc. In the present embodiment, the curved surface shape of the reflector 232 and the arrangement of the filament 223 are determined so that the infrared rays from the filament 223 are intensively reflected toward a part of the lower region (see the broken line arrow in FIG. 8). It was supposed to be. As a result, the infrared heater 220 irradiates the infrared irradiation region 228 shown in FIGS. 7 and 8 of the mounting member 270 and the green structure 109 with infrared rays, and does not irradiate the other parts with infrared rays. There is.

赤外線ヒーター230は、冷却機構を有するものが好ましい。本実施形態では、ケーシング本体231内部に形成された冷媒流路237内に外部から第1冷媒(例えば水などの液体)を流通させると共に、空間238内に外部から第2冷媒(例えば空気などの気体)を流通させることで、赤外線ヒーター230を冷却可能とした。 The infrared heater 230 preferably has a cooling mechanism. In the present embodiment, the first refrigerant (for example, a liquid such as water) is circulated from the outside into the refrigerant flow path 237 formed inside the casing main body 231 and the second refrigerant (for example, air) is circulated from the outside into the space 238. The infrared heater 230 can be cooled by circulating the gas).

こうして構成された第1乾燥装置211は、赤外線ヒーター220により導電性ペースト195に赤外線を照射しつつ、排気ファン217及び排気ダクト215,216を用いて冷却ガス(雰囲気の流れであり、本実施形態では大気)によりグリーン構造体109を冷却する。第2乾燥装置212は、第2印刷装置202が印刷した導電性ペースト195を乾燥する点以外は、第1乾燥装置211と同様の構成をしている。なお、第1,第2乾燥装置211,212は、いずれもグリーン構造体109及び導電性ペースト195を密閉しない状態(本実施形態では大気雰囲気)で、導電性ペースト195に赤外線を照射する。 The first drying device 211 configured in this way irradiates the conductive paste 195 with infrared rays by the infrared heater 220, and uses the exhaust fan 217 and the exhaust ducts 215 and 216 to cool gas (flow of atmosphere, which is the present embodiment). Then, the green structure 109 is cooled by the atmosphere). The second drying device 212 has the same configuration as the first drying device 211 except that the conductive paste 195 printed by the second printing device 202 is dried. The first and second drying devices 211 and 212 irradiate the conductive paste 195 with infrared rays in a state where the green structure 109 and the conductive paste 195 are not sealed (atmosphere in the present embodiment).

反転装置240は、載置部材270に載置されたグリーン構造体109の上下を反転させて別の載置部材270に載置する装置である。反転装置240は、第1,第2アーム241,242と、前後一対の第1挟持部243と、前後一対の第2挟持部244と、回転軸245と、支持部246と、昇降装置247と、昇降部材248と、を備えている。第1アーム241は、例えばシリンダやスライダなどのアクチュエータにより前後方向に伸縮可能に構成されている。第1アーム241の前後両端には、それぞれ第1挟持部243が接続されている。一対の第1挟持部243は、第1アーム241の伸縮によって載置部材270を前後方向から挟んでこれを挟持する。第2アーム242は、第1アーム241と同様に前後方向に伸縮可能に構成され、回転軸245を挟んで第1アーム241とは反対側(図5では下側)に配置されている。第2アーム242の前後両端には、それぞれ第2挟持部244が接続されている。一対の第2挟持部244は、第2アーム242の伸縮によって載置部材270を前後方向から挟んでこれを挟持する。回転軸245は、左右方向に沿った軸であり、支持部246によって回転(自転)可能に支持されている。回転軸245が図示しないサーボモータによって回転すると、これに伴って第1,第2アーム241,242、第1,第2挟持部243,244も回転する。昇降装置247は、昇降部材248を昇降させる機構である。昇降部材248は、一対のベルト253の左右方向の中央に配置されており、昇降装置247によって上下に昇降する。昇降部材248は、左右方向の幅が一対のベルト253の左右方向の間隔よりも小さくなっており、昇降部材248が昇降することで、ベルト253に支持されて直上を通過する載置部材270を昇降させる。昇降部材248は、上面に図示しない位置決めピンを有している。この位置決めピンが載置部材270図示しない位置決め孔に挿入されることで、昇降部材248は載置部材270を常に同じ位置で保持できるようになっている。 The reversing device 240 is a device that flips the green structure 109 mounted on the mounting member 270 upside down and mounts it on another mounting member 270. The reversing device 240 includes a first and second arms 241,242, a pair of front and rear first holding portions 243, a pair of front and rear second holding portions 244, a rotating shaft 245, a support portion 246, and an elevating device 247. , And an elevating member 248. The first arm 241 is configured to be expandable and contractible in the front-rear direction by an actuator such as a cylinder or a slider. A first holding portion 243 is connected to both front and rear ends of the first arm 241. The pair of first holding portions 243 sandwich the mounting member 270 from the front-rear direction by expanding and contracting the first arm 241. The second arm 242 is configured to be expandable and contractible in the front-rear direction like the first arm 241 and is arranged on the side opposite to the first arm 241 (lower side in FIG. 5) with the rotation shaft 245 interposed therebetween. A second holding portion 244 is connected to both front and rear ends of the second arm 242, respectively. The pair of second holding portions 244 sandwich the mounting member 270 from the front-rear direction by expanding and contracting the second arm 242. The rotation shaft 245 is an axis along the left-right direction, and is supported by a support portion 246 so as to be rotatable (rotating). When the rotation shaft 245 is rotated by a servomotor (not shown), the first and second arms 241 and 242 and the first and second holding portions 243 and 244 are also rotated accordingly. The elevating device 247 is a mechanism for elevating and elevating the elevating member 248. The elevating member 248 is arranged at the center of the pair of belts 253 in the left-right direction, and is moved up and down by the elevating device 247. The width of the elevating member 248 in the left-right direction is smaller than the distance between the pair of belts 253 in the left-right direction. Raise and lower. The elevating member 248 has a positioning pin (not shown) on the upper surface. By inserting this positioning pin into a positioning hole (not shown) of the mounting member 270, the elevating member 248 can always hold the mounting member 270 at the same position.

制御装置260は、CPUを中心とするマイクロプロセッサーとして構成されている。制御装置260は、第1,第2印刷装置201,202、第1,第2検査装置203,204,第1,第2乾燥装置211,212の排気ファン217,赤外線ヒーター220、反転装置240、及び搬送装置250の各ベルトコンベア251の図示しない駆動モータにと信号や情報の入出力を行って、これらを制御,管理する。また、制御装置260は、図示しないタッチパネルなどの表示操作部を備えており、作業者からの指示を入力したり作業者に情報を出力したりする。 The control device 260 is configured as a microprocessor centered on a CPU. The control device 260 includes exhaust fans 217, infrared heater 220, and reversing device 240 of the first and second printing devices 201 and 202, the first and second inspection devices 203, 204, and the first and second drying devices 211 and 212. And, signals and information are input and output to a drive motor (not shown) of each belt conveyor 251 of the transport device 250 to control and manage them. Further, the control device 260 includes a display operation unit such as a touch panel (not shown), and inputs an instruction from the operator or outputs information to the operator.

こうして構成された乾燥システム200の動作及びそれによる被覆工程及び乾燥工程について説明する。まず、作業者は、制御装置260に処理開始を指示し、これを受けた制御装置260は搬送装置250を駆動させる。また、作業者は、上述したように載置部材270の複数の溝278,溝279に準備工程で得た複数(45本)のグリーン構造体109を載置し、第1ベルトコンベア251aの前端のベルト253上に載置して順次搬送させていく。なお、作業者は、図7中段の拡大図に示すように、複数のグリーン構造体109のいずれも第3面101cが上面になり且つ第6面101fが左面になるように配置する。 The operation of the drying system 200 configured in this way, and the coating process and the drying process by the operation will be described. First, the operator instructs the control device 260 to start the process, and the control device 260 that receives the instruction drives the transfer device 250. Further, as described above, the operator mounts the plurality (45) green structures 109 obtained in the preparation step in the plurality of grooves 278 and the grooves 279 of the mounting member 270, and mounts the front end of the first belt conveyor 251a. It is placed on the belt 253 and conveyed in sequence. As shown in the enlarged view in the middle of FIG. 7, the operator arranges all of the plurality of green structures 109 so that the third surface 101c is the upper surface and the sixth surface 101f is the left surface.

複数のグリーン構造体109を載置した載置部材270が第1印刷装置201に搬送されると、第1印刷装置201は、複数のグリーン構造体109の上面(第3面101c)に対してスクリーン印刷により導電性ペーストを塗布し導電性ペースト195を形成する被覆工程を行う(図7下段参照)。より具体的には、グリーン構造体109の未焼成第1下部コネクタパッド192aと未焼成ヒータ用リード線176bとを接続するように第1導電性ペースト195aを形成する。また、未焼成第1上部コネクタパッド191aと未焼成測定電極リード線144aとを接続するように第2導電性ペースト195bを形成する。なお、未焼成第1下部コネクタパッド192aは、焼成後に第1下部コネクタパッド92aとなる導電性ペースト(乾燥後の導電性ペースト)である。未焼成測定電極リード線144a等についても同様であり、焼成後の構成要素の符号に値100を加え且つ名称に未焼成を付すことで、個別の説明を省略する。また、第1,第2導電性ペースト195a,195bは、焼成後に第1,第2側面導通部95a,95bとなるものである。 When the mounting member 270 on which the plurality of green structures 109 are mounted is conveyed to the first printing device 201, the first printing device 201 is transferred to the upper surface (third surface 101c) of the plurality of green structures 109. A coating step of applying the conductive paste by screen printing to form the conductive paste 195 is performed (see the lower part of FIG. 7). More specifically, the first conductive paste 195a is formed so as to connect the unfired first lower connector pad 192a of the green structure 109 and the lead wire 176b for the unfired heater. Further, the second conductive paste 195b is formed so as to connect the unfired first upper connector pad 191a and the unfired measurement electrode lead wire 144a. The unfired first lower connector pad 192a is a conductive paste (conducting paste after drying) that becomes the first lower connector pad 92a after firing. The same applies to the unfired measurement electrode lead wire 144a and the like, and individual description is omitted by adding a value 100 to the code of the component after firing and adding unfired to the name. Further, the first and second conductive pastes 195a and 195b become the first and second side conductive portions 95a and 95b after firing.

なお、導電性ペースト195は、例えば上述した側面導通部95の材料となる粉末をアセトンなどの溶媒に分散させたものを用いる。導電性ペースト195には、焼結助剤を添加することが好ましい。また、側面導通部95を多孔質とする場合には、造孔材を添加することが好ましい。焼結助剤としては、例えば二酸化珪素,炭酸カルシウム,アルミナなどが挙げられる。造孔材としては、焼結時に消失する材料を用いることができ、例えばテオブロミン,アクリル樹脂などが挙げられる。造孔材の粒径や添加量は、例えば側面導通部95の気孔率に応じて適宜調整する。また、側面導通部95の厚みに応じて、導電性ペースト195の粘度を適宜調整する。 As the conductive paste 195, for example, the powder used as the material of the side conductive portion 95 described above is dispersed in a solvent such as acetone. It is preferable to add a sintering aid to the conductive paste 195. Further, when the side conductive portion 95 is made porous, it is preferable to add a pore-forming material. Examples of the sintering aid include silicon dioxide, calcium carbonate, and alumina. As the pore-forming material, a material that disappears during sintering can be used, and examples thereof include theobromine and acrylic resin. The particle size and the amount of the pore-forming material added are appropriately adjusted according to, for example, the porosity of the side conductive portion 95. Further, the viscosity of the conductive paste 195 is appropriately adjusted according to the thickness of the side conductive portion 95.

被覆工程が行われた後のグリーン構造体109は、第1検査装置203の下方を通過する際に導電性ペースト195(第1,第2導電性ペースト195a,195b)及びその周辺が撮像されて、上述した検査処理が行われる。検査処理の結果は制御装置260の記憶部に記憶される。なお、制御装置260は、撮像時に第1ベルトコンベア251aによる搬送を停止させてもよい。 When the green structure 109 after the coating step is passed under the first inspection device 203, the conductive paste 195 (first and second conductive pastes 195a, 195b) and its surroundings are imaged. , The above-mentioned inspection process is performed. The result of the inspection process is stored in the storage unit of the control device 260. The control device 260 may stop the transfer by the first belt conveyor 251a at the time of imaging.

検査処理が行われた後のグリーン構造体109は、第2ベルトコンベア251bによって第1乾燥装置211まで搬送される。制御装置260は、グリーン構造体109を載置した載置部材270が第1乾燥装置211の真下である所定位置(図5,8参照)まで搬送されると第2ベルトコンベア251bを停止する。また、制御装置260は、赤外線ヒーター220を制御してヒーター本体222に通電して赤外線を照射させると共に、排気ファン217を制御して排気ダクト215,216の下方の雰囲気を吸引させて、第1乾燥装置211に乾燥工程を行わせる。この乾燥工程により、導電性ペースト195(第1,第2導電性ペースト195a,195b)を乾燥させる。 After the inspection process is performed, the green structure 109 is conveyed to the first drying device 211 by the second belt conveyor 251b. The control device 260 stops the second belt conveyor 251b when the mounting member 270 on which the green structure 109 is mounted is conveyed to a predetermined position (see FIGS. 5 and 8) directly below the first drying device 211. Further, the control device 260 controls the infrared heater 220 to energize the heater main body 222 to irradiate infrared rays, and controls the exhaust fan 217 to suck the atmosphere below the exhaust ducts 215 and 216. Have the drying device 211 perform the drying step. By this drying step, the conductive paste 195 (first and second conductive pastes 195a, 195b) is dried.

ここで、乾燥工程における第1乾燥装置211とグリーン構造体109との位置関係について説明する。図7,図8に示すように、赤外線ヒーター220が赤外線を照射する赤外線照射領域228は、上面視で貫通孔271を含む載置部材270の左側の一部の領域となっている。赤外線照射領域228が乾燥対象である導電性ペースト195を全て含むように、ベルト253に対する赤外線ヒーター220の位置や反射板232の形状、載置部材270上のグリーン構造体109の位置などは予め定められている。また、本実施形態では、貫通孔271はフィラメント223の真下に位置し、排気ダクト215,216の開口の左右方向の中間に位置するようになっている。ここで、赤外線ヒーター220は上述したように0.8μm〜4μmの波長領域にピーク波長を有する赤外線を照射する。波長0.8μm〜4μmの赤外線(近赤外線)は、導電性ペースト195に含まれる水や溶剤などの分子中の水素結合を切断する能力に優れている。また、アセトンなどの溶剤は近赤外線を比較的吸収しやすい。そのため、赤外線照射領域228内に配置された導電性ペースト195は、例えば熱風乾燥を行う場合と比較して、短時間で効率よく水分や溶剤が除去され、効率よく乾燥される。なお、グリーン構造体109のうち導電性ペースト195が形成されていない領域には赤外線を照射する必要がないため、そのような領域(例えば、図7におけるグリーン構造体109の右側半分など)は赤外線照射領域228から外れるようにしておくことが好ましい。赤外線ヒーター220とグリーン構造体109との上下方向の距離(本実施形態では、保護板234とグリーン構造体109との距離)は、特にこれに限定するものではないが、例えば10mm〜80mmである。 Here, the positional relationship between the first drying device 211 and the green structure 109 in the drying step will be described. As shown in FIGS. 7 and 8, the infrared irradiation region 228 on which the infrared heater 220 irradiates infrared rays is a partial region on the left side of the mounting member 270 including the through hole 271 in the top view. The position of the infrared heater 220 with respect to the belt 253, the shape of the reflector 232, the position of the green structure 109 on the mounting member 270, etc. are predetermined so that the infrared irradiation region 228 includes all the conductive paste 195 to be dried. Has been done. Further, in the present embodiment, the through hole 271 is located directly below the filament 223, and is located in the middle of the openings of the exhaust ducts 215 and 216 in the left-right direction. Here, the infrared heater 220 irradiates infrared rays having a peak wavelength in a wavelength region of 0.8 μm to 4 μm as described above. Infrared rays (near infrared rays) having a wavelength of 0.8 μm to 4 μm are excellent in the ability to break hydrogen bonds in molecules such as water and solvents contained in the conductive paste 195. In addition, a solvent such as acetone is relatively easy to absorb near infrared rays. Therefore, the conductive paste 195 arranged in the infrared irradiation region 228 is efficiently dried in a short time as compared with the case of performing hot air drying, for example. Since it is not necessary to irradiate the region of the green structure 109 where the conductive paste 195 is not formed with infrared rays, such a region (for example, the right half of the green structure 109 in FIG. 7) is infrared rays. It is preferable to keep it away from the irradiation area 228. The vertical distance between the infrared heater 220 and the green structure 109 (in this embodiment, the distance between the protective plate 234 and the green structure 109) is not particularly limited, but is, for example, 10 mm to 80 mm. ..

また、導電性ペースト195の少なくとも一部が、グリーン構造体109側から見て(=上面視で)貫通孔271が存在する領域と重複するように、グリーン構造体109が載置部材270に載置されていることが好ましい。本実施形態では、導電性ペースト195(第1,第2導電性ペースト195a,195b)がいずれも上面視で貫通孔271が存在する領域内に位置するように、グリーン構造体109が載置されている(図7下段参照)。ここで、図8に示すように貫通孔271が排気ダクト215,216の下方に位置する状態で排気ファン217が吸引を行うと、吸引により貫通孔271を上方に通過する冷却ガス(大気)の流れが生じる(図8の白抜き矢印参照)。そのため、グリーン構造体109のうち上面視で貫通孔271が存在する領域内に位置する部分は、冷却ガスが集中的に流れるため、効率よく冷却される。赤外線照射領域228や、乾燥対象である導電性ペースト195及びその周辺は赤外線ヒーター220からの赤外線で過熱する場合があるが、これらが貫通孔271と重複するように配置されていることで、過熱を抑制することができる。排気ダクト215,216の排気の風速が小さいと冷却効果が小さく、風速が大きすぎると乾燥時間が長くなるため、排気ダクト215,216の吸引口における風速を0.5m/sec〜10m/secとすることが好ましい。 Further, the green structure 109 is mounted on the mounting member 270 so that at least a part of the conductive paste 195 overlaps with the region where the through hole 271 exists when viewed from the green structure 109 side (= top view). It is preferable that it is placed. In the present embodiment, the green structure 109 is placed so that the conductive paste 195 (first and second conductive pastes 195a, 195b) is located in the region where the through hole 271 is present in the top view. (See the lower part of Fig. 7). Here, when the exhaust fan 217 sucks in a state where the through hole 271 is located below the exhaust ducts 215 and 216 as shown in FIG. 8, the cooling gas (atmosphere) that passes upward through the through hole 271 by suction A flow occurs (see the white arrow in FIG. 8). Therefore, the portion of the green structure 109 located in the region where the through hole 271 exists in the top view is efficiently cooled because the cooling gas flows intensively. The infrared irradiation region 228, the conductive paste 195 to be dried, and the surrounding area may be overheated by infrared rays from the infrared heater 220, but these are arranged so as to overlap with the through hole 271 to overheat. Can be suppressed. If the wind speed of the exhaust ducts 215 and 216 is low, the cooling effect is small, and if the wind speed is too high, the drying time is long. Therefore, the wind speed at the suction port of the exhaust ducts 215 and 216 is set to 0.5 m / sec to 10 m / sec. It is preferable to do so.

なお、乾燥工程における赤外線ヒーター220の出力P[W]及び赤外線の照射時間T[sec]は、予め制御装置260に記憶されている。制御装置260は、記憶された値に基づいてフィラメント223に出力Pの電力を通電すると共に排気ファン217による吸気を行う。そして、制御装置260は、照射時間T経過後にフィラメント223への通電を停止して第2ベルトコンベア251bにより乾燥後のグリーン構造体109を反転装置240に向けて搬送させる。この出力P[W]と照射時間T[sec]とは、下記式(1),(2)を共に満たすことが好ましい。 The output P [W] of the infrared heater 220 and the infrared irradiation time T [sec] in the drying step are stored in advance in the control device 260. The control device 260 energizes the filament 223 with the electric power of the output P based on the stored value, and also takes in air from the exhaust fan 217. Then, the control device 260 stops the energization of the filament 223 after the irradiation time T elapses, and conveys the dried green structure 109 toward the reversing device 240 by the second belt conveyor 251b. It is preferable that the output P [W] and the irradiation time T [sec] both satisfy the following equations (1) and (2).

T≧(−20/13)P+380 式(1)
T≧(−2/3)P+(596/3) 式(2)
T ≧ (-20/13) P + 380 equation (1)
T ≧ (-2/3) P + (596/3) Equation (2)

乾燥工程が行われた後のグリーン構造体109は、反転装置240によって上下が反転される。反転装置240がグリーン構造体109を反転させる際の動作について説明する。まず、第1挟持部243,243は予め載置部材270を上下逆の状態で挟持している。そして、図7に示すように複数のグリーン構造体109を載置した載置部材270が反転装置240の昇降部材248の直上まで搬送されると、昇降装置247が昇降部材248を上昇させ、載置部材270を第2挟持部244,244と同じ高さまで上昇させる。これにより、複数のグリーン構造体109が上下2枚の載置部材270で挟まれた状態になる(図5の右下拡大図参照)。より具体的には、昇降部材248によって上昇した載置部材270に載置されている複数のグリーン構造体109の上部が、第1挟持部243に挟持された載置部材270の溝278,279内に挿入される。次に、第2アーム242が縮むことで第2挟持部244,244が互いに接近する方向に移動し、上昇した載置部材270を前後から挟んでこれを挟持する。続いて、昇降部材248を下降させ、上下2枚の載置部材270の距離を保ったまま、回転軸245が180°回転する。これにより、第1アーム241,第2アーム242や上下2枚の載置部材270及びグリーン構造体109は上下が反転した状態になる。その後、昇降部材248を上昇させると共に一対の第1挟持部243,243を互いに離間する方向(前後方向)に移動して、第1挟持部243に挟持されていた載置部材270及びこれに載置されたグリーン構造体109を昇降部材248の上面に載置する。そして、昇降部材248を下降させることで、載置部材270及びこれに載置された複数のグリーン構造体109をベルト253上に載置する。以上により、載置部材270に載置されていたグリーン構造体109は、上下が反転した状態で別の載置部材270(予め第1挟持部243,243に挟持されていた載置部材270)に載置されて、ベルト253上に戻されることになる。これにより、乾燥が行われた第3面101c(反転前の上面)は下面となり、第4面101dが上面となる(図9参照)。なお、次に別の載置部材270が昇降部材248の直上に搬送されてきたときには、上述した動作と上下逆の動作を行う。すなわち、搬送された載置部材270を第1挟持部243,243が挟持し、予め第2挟持部244,244に挟持されていた載置部材270上にグリーン構造体109が上下反転して載置されて、ベルト253上に戻される。 After the drying step is performed, the green structure 109 is turned upside down by the inversion device 240. The operation when the reversing device 240 reverses the green structure 109 will be described. First, the first holding portions 243 and 243 hold the mounting member 270 upside down in advance. Then, as shown in FIG. 7, when the mounting member 270 on which the plurality of green structures 109 are mounted is conveyed to directly above the elevating member 248 of the reversing device 240, the elevating device 247 raises the elevating member 248 and mounts it. The placement member 270 is raised to the same height as the second holding portions 244 and 244. As a result, the plurality of green structures 109 are sandwiched between the upper and lower mounting members 270 (see the enlarged view at the lower right of FIG. 5). More specifically, the upper portions of the plurality of green structures 109 mounted on the mounting member 270 raised by the elevating member 248 are the grooves 278, 279 of the mounting member 270 sandwiched by the first sandwiching portion 243. Is inserted inside. Next, as the second arm 242 contracts, the second holding portions 244 and 244 move in directions close to each other, and the raised mounting member 270 is sandwiched from the front and back. Subsequently, the elevating member 248 is lowered, and the rotating shaft 245 rotates 180 ° while maintaining the distance between the upper and lower mounting members 270. As a result, the first arm 241 and the second arm 242, the two upper and lower mounting members 270, and the green structure 109 are in a state of being turned upside down. After that, the elevating member 248 is raised and the pair of first sandwiching portions 243 and 243 are moved in a direction (front-back direction) away from each other, and mounted on the mounting member 270 sandwiched by the first sandwiching portion 243 and the mounting member 270. The placed green structure 109 is placed on the upper surface of the elevating member 248. Then, by lowering the elevating member 248, the mounting member 270 and the plurality of green structures 109 mounted on the mounting member 270 are mounted on the belt 253. As described above, the green structure 109 mounted on the mounting member 270 is another mounting member 270 in a state of being upside down (the mounting member 270 previously sandwiched by the first sandwiching portions 243 and 243). It will be placed on the belt 253 and returned on the belt 253. As a result, the dried third surface 101c (upper surface before inversion) becomes the lower surface, and the fourth surface 101d becomes the upper surface (see FIG. 9). Next, when another mounting member 270 is conveyed directly above the elevating member 248, the above-mentioned operation is performed upside down. That is, the transferred mounting member 270 is sandwiched by the first sandwiching portions 243 and 243, and the green structure 109 is mounted upside down on the mounting member 270 previously sandwiched by the second sandwiching portions 244 and 244. It is placed and put back on the belt 253.

反転装置240で反転された後のグリーン構造体109は、第2印刷装置202,第2検査装置204,第2乾燥装置212に順次搬送されて、上述した被覆工程及び乾燥工程と同様に導電性ペースト195の印刷や乾燥が行われる。まず、第2印刷装置202は、複数のグリーン構造体109の上面(第4面101d)に対してスクリーン印刷により導電性ペーストを塗布し導電性ペースト195を形成する被覆工程を行う(図9下段参照)。より具体的には、グリーン構造体109の未焼成第4下部コネクタパッド192dと未焼成基準電極リード線42aとを接続するように第3導電性ペースト195cを形成する。また、未焼成第4上部コネクタパッド191dと未焼成内側ポンプ電極リード線22cとを接続するように第4導電性ペースト195dを形成する。また、未焼成補助ポンプ電極リード線151c,151dを接続するように第5導電性ペースト195eを形成する。第3〜第5導電性ペースト195c〜195eは、焼成後に第3〜第5側面導通部95c〜195eとなるものである。 The green structure 109 after being inverted by the inversion device 240 is sequentially conveyed to the second printing device 202, the second inspection device 204, and the second drying device 212, and has conductivity similar to the coating step and the drying step described above. The paste 195 is printed and dried. First, the second printing apparatus 202 performs a coating step of applying a conductive paste to the upper surfaces (fourth surface 101d) of the plurality of green structures 109 by screen printing to form the conductive paste 195 (lower part of FIG. 9). reference). More specifically, the third conductive paste 195c is formed so as to connect the unfired fourth lower connector pad 192d of the green structure 109 and the unfired reference electrode lead wire 42a. Further, the fourth conductive paste 195d is formed so as to connect the unfired fourth upper connector pad 191d and the unfired inner pump electrode lead wire 22c. Further, the fifth conductive paste 195e is formed so as to connect the unfired auxiliary pump electrode lead wires 151c and 151d. The third to fifth conductive pastes 195c to 195e become the third to fifth side surface conductive portions 95c to 195e after firing.

続いて、第2検査装置204により導電性ペースト195(第3〜第5側面導通部95c〜195e)の検査処理が行われる。そして、第2乾燥装置212によって導電性ペースト195(第3〜第5側面導通部95c〜195e)を乾燥する乾燥工程が行われる。なお、第2乾燥装置212の赤外線照射領域や乾燥工程時の貫通孔271及びグリーン構造体109との位置関係は、第1乾燥装置211の場合と同じとした。ただし、図9に示すように、第4面101dには第3,第4導電性ペースト195c,195dの他に第5導電性ペースト195eも形成されている。第3,第4導電性ペースト195c,195dは図7に示した第1,第2導電性ペースト195a,195bと同様に上面視で貫通孔271が存在する領域内に位置しているが、第5導電性ペースト195eは上面視で貫通孔271が存在する領域と重複していない。また、上記式(1),(2)を共に満たすように乾燥工程を行うことが好ましいのは第2乾燥装置212の場合も同様である。なお、第1乾燥装置211と第2乾燥装置212とで出力P[W]と照射時間T[sec]とが同じであってもよいし、異なっていてもよい。 Subsequently, the second inspection device 204 inspects the conductive paste 195 (third to fifth side surface conductive portions 95c to 195e). Then, a drying step of drying the conductive paste 195 (third to fifth side surface conductive portions 95c to 195e) is performed by the second drying device 212. The positional relationship between the infrared irradiation region of the second drying device 212, the through hole 271 during the drying process, and the green structure 109 was the same as that of the first drying device 211. However, as shown in FIG. 9, a fifth conductive paste 195e is formed on the fourth surface 101d in addition to the third and fourth conductive pastes 195c and 195d. The third and fourth conductive pastes 195c and 195d are located in the region where the through hole 271 is present in the top view like the first and second conductive pastes 195a and 195b shown in FIG. 5 The conductive paste 195e does not overlap with the region where the through hole 271 exists in the top view. Further, it is preferable to perform the drying step so as to satisfy both the above formulas (1) and (2) in the case of the second drying device 212 as well. The output P [W] and the irradiation time T [sec] may be the same or different between the first drying device 211 and the second drying device 212.

第2乾燥装置212による乾燥工程が終了すると、制御装置260はベルトコンベア251eを制御して乾燥システム200から載置部材270を搬出する。以上の処理により、準備工程で用意されたグリーン構造体109の第3,第4面101c,101dの各々に対して被覆工程及び乾燥工程が行われて、導電性ペースト195(第1〜第5導電性ペースト195a〜195eの形成及び乾燥が行われる。 When the drying process by the second drying device 212 is completed, the control device 260 controls the belt conveyor 251e to carry out the mounting member 270 from the drying system 200. By the above treatment, the coating step and the drying step are performed on each of the third and fourth surfaces 101c and 101d of the green structure 109 prepared in the preparation step, and the conductive paste 195 (first to fifth). The conductive pastes 195a to 195e are formed and dried.

乾燥システム200による上記の被覆工程及び乾燥工程の後、作業者は、第1検査装置203及び第2検査装置204の検査結果に基づいて、異常と判定されたグリーン構造体109を取り除く。そして異常と判定されなかったグリーン構造体109を所定の焼成温度で焼成する。これにより、各グリーンシートや未焼成の上部コネクタパッド91,下部コネクタパッド92,各電極及び各リード線等が焼成され、導電性ペースト195(第1〜第5導電性ペースト195a〜195e)も焼成されて上述した側面導通部95(第1〜第5側面導通部95a〜95e)となり、センサ素子101を得る。このようにしてセンサ素子101を得ると、所定のハウジングに収容してガスセンサ100の本体(図示せず)に組み込むことで、ガスセンサ100が得られる。 After the above-mentioned coating step and drying step by the drying system 200, the operator removes the green structure 109 determined to be abnormal based on the inspection results of the first inspection device 203 and the second inspection device 204. Then, the green structure 109 that is not determined to be abnormal is fired at a predetermined firing temperature. As a result, each green sheet, the unbaked upper connector pad 91, the lower connector pad 92, each electrode, each lead wire, etc. are fired, and the conductive paste 195 (first to fifth conductive pastes 195a to 195e) is also fired. Then, it becomes the side conducting portion 95 (first to fifth side conducting portions 95a to 95e) described above, and obtains the sensor element 101. When the sensor element 101 is obtained in this way, the gas sensor 100 can be obtained by housing it in a predetermined housing and incorporating it into the main body (not shown) of the gas sensor 100.

以上詳述した本実施形態の第1,第2乾燥装置211,212における乾燥方法では0.8μm〜4μmの波長領域にピーク波長を有する赤外線を照射して、グリーン構造体109の一部を被覆する導電性ペースト195を乾燥させる。波長0.8μm〜4μmの赤外線(近赤外線)を用いることで、例えば熱風乾燥を行う場合と比較して、短時間で効率よく乾燥を行うことができる。なお、例えば熱風乾燥をバッチ炉内で行う場合、バッチ炉のサイズが比較的大きいため乾燥システム200のラインに組み込みにくい、炉内の場所による温度差が発生しやすいという問題がある。本実施形態では、赤外線ヒーター220を用いることで、炉内にグリーン構造体109を搬入する必要がなく開放状態で乾燥を行うことができ、上記のような問題が生じにくい。また、熱風乾燥をバッチ炉内で行う場合、バッチ炉にグリーン構造体109を搬出入する際に内部の温度が低下するため乾燥に適した温度に上昇するまで待ち時間が生じるという問題がある。本実施形態では、赤外線ヒーター220は通電後に比較的短時間で使用可能になるため、待ち時間が長くなりにくくラインへの組み込みに適している。また、本実施形態では、導電性ペースト195は焼成後に多孔質サーメットとなるものとした。一方、グリーン構造体109のセラミックスグリーンシートは焼成後にセラミックスとなるものである。一般に、多孔質サーメットはセラミックスよりも色が黒く、波長0.8μm〜4μmの赤外線の吸収率が高い傾向にある。そのため、フィラメント223から照射された赤外線は導電性ペースト195で効率よく吸収される一方、グリーン構造体109の本体(セラミックスグリーンシート)には比較的吸収されない。この色の違いにより、導電性ペースト195を効率よく乾燥しつつグリーン構造体109の本体については過熱が抑制される。また、例えばバッチ炉内で熱風乾燥を行う場合、特に短時間で乾燥を行うためには乾燥温度を高温にする必要があり、素子母体(グリーン構造体109本体)への影響が出る場合がある。本実施形態では、グリーン構造体109の加熱が抑制されることで、そのような影響を抑制できる。 In the drying method in the first and second drying devices 211 and 212 of the first embodiment described above in detail, infrared rays having a peak wavelength are irradiated in a wavelength region of 0.8 μm to 4 μm to cover a part of the green structure 109. The conductive paste 195 to be dried is dried. By using infrared rays (near infrared rays) having a wavelength of 0.8 μm to 4 μm, it is possible to efficiently perform drying in a short time as compared with the case of performing hot air drying, for example. For example, when hot air drying is performed in a batch furnace, there is a problem that it is difficult to incorporate it into the line of the drying system 200 because the size of the batch furnace is relatively large, and a temperature difference is likely to occur depending on the location in the furnace. In the present embodiment, by using the infrared heater 220, it is not necessary to carry the green structure 109 into the furnace and the drying can be performed in an open state, and the above-mentioned problems are less likely to occur. Further, when hot air drying is performed in a batch furnace, there is a problem that a waiting time is generated until the temperature rises to a temperature suitable for drying because the internal temperature drops when the green structure 109 is carried in and out of the batch furnace. In the present embodiment, since the infrared heater 220 can be used in a relatively short time after being energized, the waiting time is not long and it is suitable for incorporation into a line. Further, in the present embodiment, the conductive paste 195 becomes a porous cermet after firing. On the other hand, the ceramic green sheet of the green structure 109 becomes ceramics after firing. In general, porous cermets are darker in color than ceramics and tend to have a high absorption rate of infrared rays having a wavelength of 0.8 μm to 4 μm. Therefore, the infrared rays emitted from the filament 223 are efficiently absorbed by the conductive paste 195, but are relatively not absorbed by the main body (ceramics green sheet) of the green structure 109. Due to this difference in color, overheating of the main body of the green structure 109 is suppressed while efficiently drying the conductive paste 195. Further, for example, when hot air drying is performed in a batch furnace, it is necessary to raise the drying temperature to a high temperature, especially in order to perform drying in a short time, which may affect the element base (green structure 109 main body). .. In the present embodiment, the heating of the green structure 109 is suppressed, so that such an effect can be suppressed.

また、第1,第2乾燥装置211,212による乾燥工程では、赤外線を照射しながら排気ファン217を用いて冷却ガスによりグリーン構造体109を冷却する。これにより、赤外線の照射に伴うグリーン構造体109の過熱による不具合を抑制することができる。過熱による不具合としては、例えば、乾燥工程でグリーン構造体109のグリーンシートが部分的に焼成されてしまうことによる後の焼成工程での焼成むらや反りの発生が挙げられる。グリーン構造体109の温度が80℃以下となるように冷却すると、上記の焼成工程での不具合を抑制できるため好ましい。 Further, in the drying step by the first and second drying devices 211 and 212, the green structure 109 is cooled by the cooling gas using the exhaust fan 217 while irradiating infrared rays. As a result, it is possible to suppress defects due to overheating of the green structure 109 due to infrared irradiation. Examples of defects due to overheating include the occurrence of uneven firing and warpage in the subsequent firing step due to the partial firing of the green sheet of the green structure 109 in the drying step. Cooling the green structure 109 so that the temperature is 80 ° C. or lower is preferable because it can suppress defects in the above-mentioned firing step.

さらに、第1,第2乾燥装置211,212による乾燥工程では、貫通孔271を有する載置部材270上に、グリーン構造体109側(上側)からみて導電性ペースト195の少なくとも一部が貫通孔271が存在する領域と重複するようにグリーン構造体109を載置した状態で、赤外線を照射しながら貫通孔271内に冷却ガスを流通させる。これにより、載置部材270の貫通孔271によって冷却ガスを導電性ペースト195付近に集中的に流通させることができるため、効率よくグリーン構造体195を冷却できる。 Further, in the drying step by the first and second drying devices 211 and 212, at least a part of the conductive paste 195 is a through hole on the mounting member 270 having the through hole 271 when viewed from the green structure 109 side (upper side). With the green structure 109 placed so as to overlap the region where 271 exists, the cooling gas is circulated in the through hole 271 while irradiating infrared rays. As a result, the cooling gas can be centrally distributed in the vicinity of the conductive paste 195 through the through hole 271 of the mounting member 270, so that the green structure 195 can be efficiently cooled.

そして、グリーン構造体109は、長尺な直方体形状である。そして、第1,第2乾燥装置211,212による乾燥工程では、載置部材270上に、複数のグリーン構造体109が各々のグリーン構造体109側(上側)からみて導電性ペースト195の少なくとも一部が貫通孔271が存在する領域と重複するように載置し且つグリーン構造体109の長手方向に垂直な方向(前後方向)に沿って複数のグリーン構造体109を隙間を空けて載置した状態で、赤外線を照射する。このように、長尺な直方体形状のグリーン構造体109を長手方向に垂直な方向に沿って隙間を空けて並べるため、隙間に冷却ガスを流通させて複数のグリーン構造体109を同時に効率よく冷却しつつ導電性ペースト195を乾燥できる。したがって、複数のグリーン構造体109の導電性ペースト195をまとめて効率よく乾燥することができる。 The green structure 109 has a long rectangular parallelepiped shape. Then, in the drying step by the first and second drying devices 211 and 212, a plurality of green structures 109 are placed on the mounting member 270 at least one of the conductive pastes 195 when viewed from the green structure 109 side (upper side). A plurality of green structures 109 were placed with a gap along the direction (front-back direction) perpendicular to the longitudinal direction of the green structure 109 so that the portion overlapped with the area where the through hole 271 exists. In the state, irradiate infrared rays. In this way, in order to arrange the long rectangular parallelepiped green structures 109 with a gap in the direction perpendicular to the longitudinal direction, a cooling gas is circulated in the gap to efficiently cool the plurality of green structures 109 at the same time. While doing so, the conductive paste 195 can be dried. Therefore, the conductive paste 195 of the plurality of green structures 109 can be efficiently dried together.

また、グリーン構造体109は、複数のセラミックスグリーンシートの積層体を切断して切り出された長尺な直方体形状をしており、且つ切断面(第3,第4面101c,101d)の少なくとも一部が導電性ペースト195で被覆されている。ここで、グリーン構造体109の切断面を導電性ペースト195で被覆する場合、積層体の切り出し前に導電性ペースト195で被覆することはできず、積層体からの切り出し後に導電性ペースト195による被覆や乾燥を行うことになる。上述した貫通孔271を有する載置部材270を用いた乾燥方法は、この場合の乾燥に適している。 Further, the green structure 109 has a long rectangular parallelepiped shape cut out by cutting a laminated body of a plurality of ceramic green sheets, and at least one of the cut surfaces (third and fourth surfaces 101c, 101d). The portion is covered with the conductive paste 195. Here, when the cut surface of the green structure 109 is coated with the conductive paste 195, it cannot be coated with the conductive paste 195 before cutting out the laminate, and it is coated with the conductive paste 195 after cutting out from the laminate. And will be dried. The drying method using the mounting member 270 having the through hole 271 described above is suitable for drying in this case.

さらにまた、第1,第2乾燥装置211,212による乾燥工程では、赤外線ヒーター220を用い、赤外線ヒーター220の出力P[W]と赤外線の照射時間T[sec]とが上記式(1),(2)を共に満たすように赤外線を照射する。これにより、導電性ペースト195を十分乾燥できる。なお、この式(1),(2)を共に満たす範囲でなるべく照射時間Tを小さくすれば、なるべく乾燥時間を短くしつつ導電性ペースト195を十分乾燥することができる。照射時間Tの上限は特に限定しないが、長すぎると単位時間当たりの処理数が小さくなるため、例えば、照射時間Tは250[sec]以下としてもよい。また、式(1),(2)に出力Pを代入したときのTの値のうち大きい方をTminとして、照射時間T≦Tmin+100[sec]としてもよい。 Furthermore, in the drying step by the first and second drying devices 211 and 212, the infrared heater 220 is used, and the output P [W] of the infrared heater 220 and the infrared irradiation time T [sec] are the above equations (1). Irradiate infrared rays so as to satisfy both (2). As a result, the conductive paste 195 can be sufficiently dried. If the irradiation time T is made as small as possible within the range in which both the formulas (1) and (2) are satisfied, the conductive paste 195 can be sufficiently dried while shortening the drying time as much as possible. The upper limit of the irradiation time T is not particularly limited, but if it is too long, the number of treatments per unit time will be small. Therefore, for example, the irradiation time T may be 250 [sec] or less. Further, the larger of the values of T when the output P is substituted into the equations (1) and (2) may be Tmin, and the irradiation time T ≦ Tmin + 100 [sec] may be set.

そしてまた、第1,第2乾燥装置211,212による乾燥工程では、導電性ペースト195を含むグリーン構造体109の一部の領域である赤外線照射領域228に赤外線を照射する。これにより、導電性ペースト195がない不要な領域に赤外線を照射することを抑制でき、グリーン構造体109の過熱を抑制することができる。また、導電性ペースト195が存在する一部の領域にのみ赤外線を照射することで、赤外線ヒーター220の出力を比較的小さくしても乾燥を十分行うことができる。 Further, in the drying step by the first and second drying devices 211 and 212, the infrared irradiation region 228, which is a partial region of the green structure 109 including the conductive paste 195, is irradiated with infrared rays. As a result, it is possible to suppress irradiation of an unnecessary region without the conductive paste 195 with infrared rays, and it is possible to suppress overheating of the green structure 109. Further, by irradiating only a part of the region where the conductive paste 195 is present with infrared rays, the drying can be sufficiently performed even if the output of the infrared heater 220 is relatively small.

そしてまた、第1,第2乾燥装置211,212による乾燥工程では、導電性ペースト195を密閉しない状態で、赤外線を照射する。本発明の乾燥方法では、赤外線を用いて乾燥を行うため空間全体を加熱する必要がなく、密閉する必要がない。密閉しない状態で乾燥工程を行うことで、例えばグリーン構造体195の炉内(密閉空間)への搬出入などが不要になり、作業効率が向上する。 Further, in the drying step by the first and second drying devices 211 and 212, the conductive paste 195 is irradiated with infrared rays without being sealed. In the drying method of the present invention, since the drying is performed using infrared rays, it is not necessary to heat the entire space and it is not necessary to seal the space. By performing the drying step in a non-sealed state, for example, the green structure 195 does not need to be carried in and out of the furnace (sealed space), and the work efficiency is improved.

そしてまた、乾燥システム200では、グリーン構造体101の上面について導電性ペースト195の被覆及び乾燥を行った後、反転装置240がグリーン構造体109の上下を反転させ、反転後の上面(反転前の下面)について導電性ペースト195の被覆及び乾燥を行う。そのため、直方体形状のグリーン構造体109の両面(2面)の導電性ペースト195の被覆及び乾燥を自動的に行うことができる。 Further, in the drying system 200, after coating and drying the conductive paste 195 on the upper surface of the green structure 101, the inversion device 240 inverts the green structure 109 upside down, and the upper surface after inversion (before inversion). The lower surface) is coated with the conductive paste 195 and dried. Therefore, the conductive paste 195 on both sides (two sides) of the rectangular parallelepiped green structure 109 can be automatically coated and dried.

なお、本発明は上述した実施形態に何ら限定されることはなく、本発明の技術的範囲に属する限り種々の態様で実施し得ることはいうまでもない。 It should be noted that the present invention is not limited to the above-described embodiment, and it goes without saying that the present invention can be carried out in various embodiments as long as it belongs to the technical scope of the present invention.

例えば、上述した実施形態では、図5に示した乾燥システム200を用いて被覆工程及び乾燥工程を行うものとしたが、これに限られない。例えば、乾燥システム200において第1,第2検査装置203,204を備えないものとし、検査処理を省略してもよい。また、乾燥システム200が反転装置240を備えないものとし、グリーン構造体109の上下の反転を作業者が行ってもよい。また、乾燥システム200において反転装置240及び第2印刷装置202,第2検査装置204,第2乾燥装置212を省略して、グリーン構造体109の1面についての被覆工程及び乾燥工程を行うシステムとし、これを用いて被覆工程や乾燥工程を行ってもよい。あるいは、搬送装置250を備えず各装置間のグリーン構造体109の搬送を作業者が行ってもよい。また、第1,第2印刷装置201,202はスクリーン印刷によりグリーン構造体109を導電性ペースト195で被覆する装置としたが、被覆する方法はスクリーン印刷に限られない。例えば、グラビア印刷、ドクターブレードなどの方法を用いて被覆を行ってもよい。反転装置240は図5に示した装置に限らず、グリーン構造体109の上下の反転を行うことができればよい。例えばグリーン構造体109を1つずつ反転させてもよい。 For example, in the above-described embodiment, the coating step and the drying step are performed using the drying system 200 shown in FIG. 5, but the present invention is not limited to this. For example, the drying system 200 may not be provided with the first and second inspection devices 203 and 204, and the inspection process may be omitted. Further, the drying system 200 may not be provided with the reversing device 240, and the operator may perform the vertical reversal of the green structure 109. Further, in the drying system 200, the reversing device 240, the second printing device 202, the second inspection device 204, and the second drying device 212 are omitted, and the coating process and the drying process for one surface of the green structure 109 are performed. , A coating step or a drying step may be performed using this. Alternatively, the operator may transport the green structure 109 between the transport devices 250 without the transport device 250. Further, although the first and second printing devices 201 and 202 are devices for coating the green structure 109 with the conductive paste 195 by screen printing, the coating method is not limited to screen printing. For example, coating may be performed using a method such as gravure printing or a doctor blade. The reversing device 240 is not limited to the device shown in FIG. 5, and it is sufficient that the green structure 109 can be flipped up and down. For example, the green structure 109 may be inverted one by one.

第1,第2乾燥装置211,212についても、0.8μm〜4μmの波長領域にピーク波長を有する赤外線を照射して、導電性ペーストを乾燥させる装置であれば、どのような装置でもよい。例えば、第1,第2乾燥装置211,212の少なくとも一方が反射板232を備えていなくてもよい。また、第1,第2乾燥装置211,212の少なくとも一方が排気ダクト215,排気ダクト216,排気ファン217を備えず、赤外線照射中の冷却を行わなくてもよい。あるいは、赤外線照射領域228の中にグリーン構造体109全体が含まれていてもよい。 The first and second drying devices 211 and 212 may be any device as long as they irradiate infrared rays having a peak wavelength in a wavelength region of 0.8 μm to 4 μm to dry the conductive paste. For example, at least one of the first and second drying devices 211 and 212 may not be provided with the reflector 232. Further, at least one of the first and second drying devices 211 and 212 does not include the exhaust duct 215, the exhaust duct 216, and the exhaust fan 217, and it is not necessary to perform cooling during infrared irradiation. Alternatively, the entire green structure 109 may be included in the infrared irradiation region 228.

上述した実施形態では、図6,7に示した載置部材270上にグリーン構造体109を載置して乾燥工程を行ったが、これに限られない。例えば、載置部材270が貫通孔貫通孔272を有しなくてもよいし、貫通孔271を有しなくてもよい。貫通孔271を有しない場合、例えばグリーン構造体109の上面に向けて冷却ガスを送風してグリーン構造体109を冷却してもよい。また、貫通孔271の形状は角丸の長方形状に限らず、貫通孔であればよい。また、載置部材270に複数のグリーン構造体109を載置したが、これに限らずグリーン構造体109を1本ずつ載置して乾燥工程を行ってもよい。 In the above-described embodiment, the green structure 109 is placed on the mounting member 270 shown in FIGS. 6 and 7 and the drying step is performed, but the present invention is not limited to this. For example, the mounting member 270 may or may not have a through hole through hole 272 or may not have a through hole 271. When the green structure 109 is not provided, for example, a cooling gas may be blown toward the upper surface of the green structure 109 to cool the green structure 109. Further, the shape of the through hole 271 is not limited to a rectangular shape with rounded corners, and may be any through hole. Further, although a plurality of green structures 109 are mounted on the mounting member 270, the present invention is not limited to this, and the green structure 109 may be mounted one by one and the drying step may be performed.

上述した実施形態では、グリーン構造体109の積層体からの切断面である第3,第4面101c,101dを被覆する導電性ペースト195を乾燥する際に0.8μm〜4μmの波長領域にピーク波長を有する赤外線を照射したが、これに限られない。例えば、積層する前のグリーンシートに形成された電極やリード線等の導電性ペーストのパターンの乾燥に、あるいは、切断前の積層体の状態で、電極やリード線等の導電性ペーストのパターンの乾燥に、0.8μm〜4μmの波長領域にピーク波長を有する赤外線を用いてもよい。 In the above-described embodiment, when the conductive paste 195 covering the third and fourth surfaces 101c and 101d, which are the cut surfaces of the green structure 109 from the laminated body, is dried, the peak is in the wavelength region of 0.8 μm to 4 μm. Irradiation with infrared rays having a wavelength is not limited to this. For example, for drying the pattern of the conductive paste such as electrodes and lead wires formed on the green sheet before laminating, or in the state of the laminated body before cutting, the pattern of the conductive paste such as electrodes and lead wires. For drying, infrared rays having a peak wavelength in the wavelength region of 0.8 μm to 4 μm may be used.

上述した実施形態では、第1乾燥装置211は1つの赤外線ヒーター220(フィラメント223)を備えるものとしたが、複数の赤外線ヒーター220を備えていてもよい。この場合、出力P[W]は複数の赤外線ヒーター220の合計出力とする。 In the above-described embodiment, the first drying device 211 is provided with one infrared heater 220 (filament 223), but may be provided with a plurality of infrared heaters 220. In this case, the output P [W] is the total output of the plurality of infrared heaters 220.

上述した実施形態では、セラミックス部品としてのセンサ素子101を製造する場合について説明したが、1以上のセラミックスグリーンシートを有し少なくとも一部が導電性ペーストで被覆されたグリーン構造体を乾燥した後に焼成して得られるセラミックス部品であれば、これに限られない。 In the above-described embodiment, the case of manufacturing the sensor element 101 as a ceramic component has been described, but the green structure having one or more ceramic green sheets and at least partially covered with the conductive paste is dried and then fired. The ceramic parts obtained by the above are not limited to this.

以下には、本発明の乾燥方法を具体的に実施した例を実施例として説明する。実験例2,7〜9,11,14,15,20,21,23、24,27〜29,32〜34,38,39,41〜46,48,50が本発明の実施例に相当し、それ以外が比較例に相当する。なお、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。 Hereinafter, an example in which the drying method of the present invention is specifically carried out will be described as an example. Experimental Examples 2, 7 to 9, 11, 14, 15, 20, 21, 23, 24, 27 to 29, 32 to 34, 38, 39, 41 to 46, 48, 50 correspond to the examples of the present invention. , Others correspond to comparative examples. The present invention is not limited to the following examples.

[実験例1〜50]
上述した実施形態の第1乾燥装置211を用いて本発明の乾燥方法を行い、出力P[W]と照射時間T[sec]とを表1に示すように種々変更した場合の導電性ペーストの乾燥状態を調べ、実験例1〜50とした。なお、排気ファン217による吸引の風速は排気ダクト215,216の吸引口で2m/secとした。乾燥時の保護板234とグリーン構造体109との上下方向の距離は、30mmとした。また、フィラメント223からの赤外線のピーク波長は約1μmであった。
[Experimental Examples 1 to 50]
The conductive paste when the drying method of the present invention is carried out using the first drying apparatus 211 of the above-described embodiment and the output P [W] and the irradiation time T [sec] are variously changed as shown in Table 1. The dry state was examined and used as Experimental Examples 1 to 50. The wind speed of suction by the exhaust fan 217 was set to 2 m / sec at the suction ports of the exhaust ducts 215 and 216. The vertical distance between the protective plate 234 and the green structure 109 during drying was set to 30 mm. The peak wavelength of infrared rays from the filament 223 was about 1 μm.

測定対象のグリーン構造体及び導電性ペーストは、以下のように作製した。まず、6枚のセラミックスグリーンシートを積層した積層体を作製し、積層体を切断してグリーン構造体を作製した。グリーン構造体は、前後方向の長さが70mm、左右方向の幅が6mm、上下方向の厚さが1.5mmとした。6枚のセラミックスグリーンシートは、安定化剤のイットリアを4mol%添加したジルコニア粒子と有機バインダーと有機溶剤とを混合し、テープ成形により成形した。なお、グリーン構造体の内部の電極等のパターンは形成しなかった。 The green structure and the conductive paste to be measured were prepared as follows. First, a laminated body in which six ceramic green sheets were laminated was prepared, and the laminated body was cut to prepare a green structure. The green structure has a length of 70 mm in the front-rear direction, a width of 6 mm in the left-right direction, and a thickness of 1.5 mm in the up-down direction. The six ceramic green sheets were formed by mixing zirconia particles to which 4 mol% of the stabilizer yttria was added, an organic binder, and an organic solvent, and tape molding. No pattern such as electrodes inside the green structure was formed.

次に、グリーン構造体のうち積層体から切り出した切断面に、スクリーン印刷により導電性ペーストのパターンを印刷して、切断面の一部を導電性ペーストで被覆した。導電性ペーストは、以下のように調整した。安定化剤のイットリアを4mol%添加したジルコニア粒子に、Pt、及び粒径0.3μmの造孔材(アルミナ)、及び溶媒としてのアセトンを所定量を加えて予備混合を行い予備混合液を得た。ポリビニルブチラール15質量%を、酢酸ジエチレングリコールブチルエーテル85質量%に溶解させて得た有機バインダー液を、予備混合液中のイットリア部分安定化ジルコニアと造孔材との合計体積に対して50体積%の割合となるように、予備混合液に添加して混合した後、適宜ブチルカルビトールを添加して粘度を調整することにより、導電性ペーストを得た。印刷後の導電性ペーストの厚みは15μm、大きさは1mm×1.5mmの長方形とした。 Next, a pattern of the conductive paste was printed on the cut surface of the green structure cut out from the laminated body by screen printing, and a part of the cut surface was covered with the conductive paste. The conductive paste was adjusted as follows. Premixing is performed by adding a predetermined amount of Pt, a pore-forming material (alumina) having a particle size of 0.3 μm, and acetone as a solvent to the zirconia particles to which 4 mol% of the stabilizer yttria is added to obtain a premixed solution. rice field. A ratio of 50% by volume of the organic binder solution obtained by dissolving 15% by mass of polyvinyl butyral in 85% by mass of diethylene glycol butyl ether acetate with respect to the total volume of yttria partially stabilized zirconia and the pore-forming material in the premixed solution. After adding and mixing to the premixed liquid so as to be, a conductive paste was obtained by appropriately adding butyl carbitol to adjust the viscosity. The thickness of the conductive paste after printing was 15 μm, and the size was a rectangle of 1 mm × 1.5 mm.

実験例1〜50の乾燥を行った後、導電性ペーストの乾燥状態を調べ、乾燥十分(○),乾燥不十分(△),未乾燥(×)、の三段階の評価を行った。評価は、評価用シート(紙製及びPET製)を一定圧力で導電性ペーストに押し付け、評価用シート側に導電性ペーストの材料成分が付着したか否かで行った。全く付着しなかった場合を乾燥十分、わずかに付着した場合を乾燥不十分、多く付着した場合を未乾燥、と評価した。表1に、実験例1〜50の出力P[W],照射時間T[sec],及び乾燥状態の評価結果をまとめて示した。また、図10は、出力P,照射時間Tに対する乾燥状態の評価をプロットしたグラフである。照射時間Tはフィラメント223に通電を開始した時刻からの時間として測定した。なお、フィラメント223は通電開始とほぼ同時に設定した出力Pで安定した。 After drying Experimental Examples 1 to 50, the dried state of the conductive paste was examined, and three stages of evaluation were performed: sufficient drying (◯), insufficient drying (Δ), and undried (×). The evaluation was performed by pressing the evaluation sheet (made of paper and PET) against the conductive paste at a constant pressure and checking whether the material component of the conductive paste adhered to the evaluation sheet side. When it did not adhere at all, it was evaluated as sufficiently dry, when it adhered slightly, it was evaluated as insufficiently dried, and when it adhered a lot, it was evaluated as undried. Table 1 summarizes the evaluation results of the output P [W], the irradiation time T [sec], and the dry state of Experimental Examples 1 to 50. Further, FIG. 10 is a graph plotting the evaluation of the dry state with respect to the output P and the irradiation time T. The irradiation time T was measured as the time from the time when the filament 223 was energized. The filament 223 became stable at the output P set almost at the same time as the start of energization.

Figure 0006983199
Figure 0006983199

図10に示すように、出力Pが高いほど、また照射時間Tが大きいほど、乾燥状態が十分となる傾向が見られた。また、実験例1〜50の結果より、乾燥状態が不十分又は未乾燥とならない下限の直線として2本の直線A,Bを図10のグラフに作図した。直線A,Bの式は以下の式(A),(B)のようになった。図10から分かるように、直線A,Bのいずれよりも照射時間Tが大きい領域(図10の斜線領域であり、直線A,Bの一部も含む)であれば、乾燥状態は十分であり、出力P及び照射時間Tの好ましい組み合わせであることがわかった。上述した式(1),(2)は、この領域を表す式である。なお、実験例1〜50のいずれにおいても、乾燥工程におけるグリーン構造体の温度は80℃を超えることはなかった。また、実験例1〜50について、照射時間Tの長短によるグリーン構造体の温度差はわずかであった。グリーン構造体を冷却しながら赤外線を照射することで、グリーン構造体の温度上昇が十分抑制されていると考えられる。 As shown in FIG. 10, the higher the output P and the longer the irradiation time T, the more the dry state tends to be. Further, from the results of Experimental Examples 1 to 50, two straight lines A and B were drawn in the graph of FIG. 10 as the lower limit straight lines in which the dry state was not insufficient or undried. The equations of the straight lines A and B are as shown in the following equations (A) and (B). As can be seen from FIG. 10, if the irradiation time T is larger than any of the straight lines A and B (the shaded area in FIG. 10 including a part of the straight lines A and B), the dry state is sufficient. , Output P and irradiation time T were found to be a preferred combination. The above-mentioned equations (1) and (2) are equations representing this region. In any of Experimental Examples 1 to 50, the temperature of the green structure in the drying step did not exceed 80 ° C. Further, in Experimental Examples 1 to 50, the temperature difference of the green structure due to the length of the irradiation time T was small. It is considered that the temperature rise of the green structure is sufficiently suppressed by irradiating the green structure with infrared rays while cooling it.

T=(−20/13)P+380 式(A)
T=(−2/3)P+(596/3) 式(B)
T = (-20/13) P + 380 formula (A)
T = (-2/3) P + (596/3) Equation (B)

[実験例51]
バッチ炉にグリーン構造体を搬入し、80℃の熱風で導電性ペーストの乾燥を行った点以外は、実験例1〜51と同様にして導電性ペーストを乾燥させた。実験例51では、乾燥が十分となるまでに20分と長時間を要した。
[Experimental Example 51]
The conductive paste was dried in the same manner as in Experimental Examples 1 to 51 except that the green structure was carried into the batch furnace and the conductive paste was dried with hot air at 80 ° C. In Experimental Example 51, it took a long time of 20 minutes until the drying was sufficient.

1 第1基板層、2 第2基板層、3 第3基板層、4 第1固体電解質層、5 スペーサ層、6 第2固体電解質層、6a 上側最接近部、10 ガス導入口、11 第1拡散律速部、12 緩衝空間、13 第2拡散律速部、20 第1内部空所、21 主ポンプセル、22 内側ポンプ電極、22a 天井電極部、22b 底部電極部、22c 内側ポンプ電極リード線、23 外側ポンプ電極、23a 外側ポンプ電極リード線、24 可変電源、30 第3拡散律速部、40 第2内部空所、41 測定用ポンプセル、42 基準電極、42a 基準電極リード線、43 基準ガス導入空間、44 測定電極、44a 測定電極リード線、45 第4拡散律速部、46 可変電源、48 大気導入層、50 補助ポンプセル、51 補助ポンプ電極、51a 天井電極部、51b 底部電極部、51c,51d 補助ポンプ電極リード線、52 可変電源、61 第3内部空所、70 ヒータ部、72 ヒータ、73 スルーホール、74 ヒータ絶縁層、75 圧力放散孔、76a,76b ヒータ用リード線、80 主ポンプ制御用酸素分圧検出センサセル、81 補助ポンプ制御用酸素分圧検出センサセル、82 測定用ポンプ制御用酸素分圧検出センサセル、83 センサセル、91 上部コネクタパッド、91a〜91d 第1〜第4上部コネクタパッド、92 下部コネクタパッド、92a〜92d 第1〜第4下部コネクタパッド、95 側面導通部、95a〜95e 第1〜第5側面導通部、100,300 ガスセンサ、101 センサ素子、101a〜101f 第1面〜第6面、109 グリーン構造体、122c 未焼成内側ポンプ電極リード線、142a 未焼成基準電極リード線、151d 未焼成補助ポンプ電極リード線、144a 未焼成測定電極リード線,176b 未焼成ヒータ用リード線,191a,191d 未焼成第1,第4上部コネクタパッド,192a,192d 未焼成第1,第4下部コネクタパッド、195 導電性ペースト、195a〜195e 第1〜第5導電性ペースト、200 乾燥システム、201,202 第1,第2印刷装置、203,204 第1,第2検査装置、211,212 第1,第2乾燥装置、215,216 排気ダクト、217 排気ファン、220 赤外線ヒーター、222 ヒーター本体、223 フィラメント、224 管、228 赤外線照射領域、230 ケーシング、231 ケーシング本体、232 反射板、234 保護板、237 冷媒流路、238 空間、240 反転装置、241,242 第1,第2アーム、243,244 第1,第2挟持部、245 回転軸、246 支持部、247 昇降装置、248 昇降部材、250 搬送装置、251a〜251e 第1〜第5ベルトコンベア、252 ローラー、253 ベルト、260 制御装置、270 載置部材、271,272 貫通孔、273 凹部、274,275 突出部、276 側部、277 底部、278,279 溝。 1 1st substrate layer, 2 2nd substrate layer, 3 3rd substrate layer, 4 1st solid electrolyte layer, 5 spacer layer, 6 2nd solid electrolyte layer, 6a upper closest part, 10 gas inlet, 11 1st Diffusion rate control section, 12 buffer space, 13 second diffusion rate control section, 20 first internal space, 21 main pump cell, 22 inner pump electrode, 22a ceiling electrode section, 22b bottom electrode section, 22c inner pump electrode lead wire, 23 outer side. Pump electrode, 23a outer pump electrode lead wire, 24 variable power supply, 30 third diffusion rate control part, 40 second internal space, 41 measurement pump cell, 42 reference electrode, 42a reference electrode lead wire, 43 reference gas introduction space, 44 Measurement electrode, 44a Measurement electrode lead wire, 45 4th diffusion rate control part, 46 variable power supply, 48 atmosphere introduction layer, 50 auxiliary pump cell, 51 auxiliary pump electrode, 51a ceiling electrode part, 51b bottom electrode part, 51c, 51d auxiliary pump electrode Lead wire, 52 variable power supply, 61 3rd internal space, 70 heater section, 72 heater, 73 through hole, 74 heater insulation layer, 75 pressure dissipation hole, 76a, 76b heater lead wire, 80 main pump control oxygen content Pressure detection sensor cell, 81 Auxiliary pump control oxygen partial pressure detection sensor cell, 82 Measurement pump control oxygen partial pressure detection sensor cell, 83 sensor cell, 91 upper connector pad, 91a to 91d 1st to 4th upper connector pads, 92 lower connector Pads, 92a to 92d 1st to 4th lower connector pads, 95 side conducting parts, 95a to 95e 1st to 5th side conducting parts, 100,300 gas sensors, 101 sensor elements, 101a to 101f 1st to 6th surfaces , 109 green structure, 122c unfired inner pump electrode lead wire, 142a unfired reference electrode lead wire, 151d unfired auxiliary pump electrode lead wire, 144a unfired measurement electrode lead wire, 176b unfired heater lead wire, 191a, 191d Unfired 1st and 4th Upper Connector Pads, 192a, 192d Unfired 1st and 4th Lower Connector Pads, 195 Conductive Pastes, 195a-195e 1st to 5th Conductive Pastes, 200 Drying Systems, 201, 202 1st and 2nd printing equipment, 203,204 1st and 2nd inspection equipment, 211,212 1st and 2nd drying equipment, 215, 216 exhaust duct, 217 exhaust fan, 220 infrared heater, 222 heater body, 223 filament, 224 tube, 228 infrared irradiation area, 230 casing, 231 casing body, 232 reflector, 234 protection Plate, 237 Refrigerant flow path, 238 space, 240 reversing device, 241,242 1st and 2nd arms, 243, 244 1st and 2nd pinching parts, 245 rotating shafts, 246 support parts, 247 lifting devices, 248 lifting members , 250 Conveyor, 251a to 251e 1st to 5th Belt Conveyors, 252 Rollers, 253 Belts, 260 Control Devices, 270 Mounting Members, 271,272 Through Holes, 273 Recesses, 274,275 Protrusions, 276 Sides, 277 bottom, 278,279 grooves.

Claims (15)

1以上のセラミックスグリーンシートを有し少なくとも一部が導電性ペーストで被覆されたグリーン構造体に対して、0.8μm〜4μmの波長領域にピーク波長を有する赤外線を照射して前記導電性ペーストを乾燥させる乾燥工程、
を含み、
前記乾燥工程では、前記赤外線を照射しながら前記グリーン構造体周辺の雰囲気を吸引することで前記グリーン構造体を冷却する、
導電性ペーストの乾燥方法。
A green structure having one or more ceramic green sheets and at least partially coated with a conductive paste is irradiated with infrared rays having a peak wavelength in a wavelength region of 0.8 μm to 4 μm to obtain the conductive paste. Drying process to dry,
Including
In the drying step, the green structure is cooled by sucking the atmosphere around the green structure while irradiating the infrared rays.
How to dry the conductive paste.
前記乾燥工程では、前記グリーン構造体周辺の雰囲気を上方に吸引することで前記冷却を行う、 In the drying step, the cooling is performed by sucking the atmosphere around the green structure upward.
請求項1に記載の導電性ペーストの乾燥方法。 The method for drying a conductive paste according to claim 1.
1以上のセラミックスグリーンシートを有し少なくとも一部が導電性ペーストで被覆されたグリーン構造体に対して、0.8μm〜4μmの波長領域にピーク波長を有する赤外線を照射して前記導電性ペーストを乾燥させる乾燥工程、
を含み、
前記乾燥工程では、前記赤外線を照射しながら冷却ガスにより前記グリーン構造体を冷却し、
前記乾燥工程では、貫通孔を有する載置部材上に、前記グリーン構造体側からみて前記導電性ペーストの少なくとも一部が前記貫通孔が存在する領域と重複するように前記グリーン構造体を載置した状態で、前記赤外線を照射しながら前記グリーン構造体周辺の雰囲気を吸引することで前記貫通孔内に冷却ガスを流通させる、
導電性ペーストの乾燥方法。
A green structure having one or more ceramic green sheets and at least partially coated with a conductive paste is irradiated with infrared rays having a peak wavelength in a wavelength region of 0.8 μm to 4 μm to obtain the conductive paste. Drying process to dry,
Including
In the drying step, the green structure is cooled by a cooling gas while irradiating the infrared rays.
In the drying step, the green structure is placed on a mounting member having a through hole so that at least a part of the conductive paste is overlapped with a region where the through hole is present when viewed from the green structure side. In this state, the cooling gas is circulated in the through hole by sucking the atmosphere around the green structure while irradiating the infrared rays.
How to dry the conductive paste.
前記乾燥工程では、前記吸引を行うための排気ダクトの吸引口における風速を0.5m/sec〜10m/secとする、
請求項に記載の導電性ペーストの乾燥方法。
In the drying step, the wind speed at the suction port of the exhaust duct for performing the suction is set to 0.5 m / sec to 10 m / sec.
The method for drying a conductive paste according to claim 3.
1以上のセラミックスグリーンシートを有し少なくとも一部が導電性ペーストで被覆されたグリーン構造体に対して、0.8μm〜4μmの波長領域にピーク波長を有する赤外線を照射して前記導電性ペーストを乾燥させる乾燥工程、
を含み、
前記乾燥工程では、前記赤外線を照射しながら冷却ガスにより前記グリーン構造体を冷却し、
前記乾燥工程では、貫通孔を有する載置部材上に、前記グリーン構造体側からみて前記導電性ペーストの少なくとも一部が前記貫通孔が存在する領域と重複するように前記グリーン構造体を載置した状態で、前記赤外線を照射しながら前記貫通孔内に冷却ガスを流通させ、
前記乾燥工程では、赤外線ヒーターを用い、前記貫通孔が該赤外線ヒーターのフィラメントの真下に位置する状態で、前記赤外線の照射を行う、
導電性ペーストの乾燥方法。
A green structure having one or more ceramic green sheets and at least partially coated with a conductive paste is irradiated with infrared rays having a peak wavelength in a wavelength region of 0.8 μm to 4 μm to obtain the conductive paste. Drying process to dry,
Including
In the drying step, the green structure is cooled by a cooling gas while irradiating the infrared rays.
In the drying step, the green structure is placed on a mounting member having a through hole so that at least a part of the conductive paste is overlapped with a region where the through hole is present when viewed from the green structure side. In this state, the cooling gas is circulated in the through hole while irradiating the infrared rays.
In the drying step, an infrared heater is used to irradiate the infrared rays with the through holes located directly below the filament of the infrared heater.
How to dry the conductive paste.
1以上のセラミックスグリーンシートを有し少なくとも一部が導電性ペーストで被覆されたグリーン構造体に対して、0.8μm〜4μmの波長領域にピーク波長を有する赤外線を照射して前記導電性ペーストを乾燥させる乾燥工程、
を含み、
前記乾燥工程では、前記赤外線を照射しながら冷却ガスにより前記グリーン構造体を冷却し、
前記乾燥工程では、貫通孔を有する載置部材上に、前記グリーン構造体側からみて前記導電性ペーストの少なくとも一部が前記貫通孔が存在する領域と重複するように前記グリーン構造体を載置した状態で、前記赤外線を照射しながら前記貫通孔内に冷却ガスを流通させ、
前記乾燥工程では、赤外線ヒーターを用い、該赤外線ヒーターと前記グリーン構造体との距離を10mm〜80mmとする、
導電性ペーストの乾燥方法。
A green structure having one or more ceramic green sheets and at least partially coated with a conductive paste is irradiated with infrared rays having a peak wavelength in a wavelength region of 0.8 μm to 4 μm to obtain the conductive paste. Drying process to dry,
Including
In the drying step, the green structure is cooled by a cooling gas while irradiating the infrared rays.
In the drying step, the green structure is placed on a mounting member having a through hole so that at least a part of the conductive paste is overlapped with a region where the through hole is present when viewed from the green structure side. In this state, the cooling gas is circulated in the through hole while irradiating the infrared rays.
In the drying step, an infrared heater is used, and the distance between the infrared heater and the green structure is set to 10 mm to 80 mm.
How to dry the conductive paste.
前記グリーン構造体は、長尺な直方体形状であり、
前記乾燥工程では、前記載置部材上に、複数の前記グリーン構造体が各々のグリーン構造体側からみて前記導電性ペーストの少なくとも一部が前記貫通孔が存在する領域と重複するように載置し且つ前記グリーン構造体の長手方向に垂直な方向に沿って該複数のグリーン構造体を隙間を空けて載置した状態で、前記赤外線を照射する、
請求項3〜6のいずれか1項に記載の導電性ペーストの乾燥方法。
The green structure has a long rectangular parallelepiped shape.
In the drying step, a plurality of the green structures are placed on the above-mentioned placing member so that at least a part of the conductive paste overlaps with the region where the through holes are present when viewed from the side of each green structure. Further, the infrared rays are irradiated in a state where the plurality of green structures are placed with a gap in the direction perpendicular to the longitudinal direction of the green structure.
The method for drying a conductive paste according to any one of claims 3 to 6.
前記グリーン構造体は、複数のセラミックスグリーンシートの積層体を切断して切り出された長尺な直方体形状をしており、且つ切断面の少なくとも一部が前記導電性ペーストで被覆されている、
請求項3〜7のいずれか1項に記載の導電性ペーストの乾燥方法。
The green structure has a long rectangular parallelepiped shape cut out by cutting a laminate of a plurality of ceramic green sheets, and at least a part of the cut surface is covered with the conductive paste.
The method for drying a conductive paste according to any one of claims 3 to 7.
前記乾燥工程では、赤外線ヒーターを用い、該赤外線ヒーターの出力P[W]と赤外線の照射時間T[sec]とが下記式(1),(2)を共に満たすように前記赤外線を照射する、
T≧(−20/13)P+380 式(1)
T≧(−2/3)P+(596/3) 式(2)
請求項1〜のいずれか1項に記載の導電性ペーストの乾燥方法。
In the drying step, an infrared heater is used to irradiate the infrared rays so that the output P [W] of the infrared heater and the infrared irradiation time T [sec] both satisfy the following formulas (1) and (2).
T ≧ (-20/13) P + 380 equation (1)
T ≧ (-2/3) P + (596/3) Equation (2)
The method for drying a conductive paste according to any one of claims 1 to 8.
前記乾燥工程では、前記導電性ペーストを含む前記グリーン構造体の一部の領域に前記赤外線を照射する、
請求項1〜のいずれか1項に記載の導電性ペーストの乾燥方法。
In the drying step, a part of the green structure containing the conductive paste is irradiated with the infrared rays.
The method for drying a conductive paste according to any one of claims 1 to 9.
前記乾燥工程では、前記導電性ペーストを密閉しない状態で、前記赤外線を照射する、
請求項1〜10のいずれか1項に記載の導電性ペーストの乾燥方法。
In the drying step, the infrared rays are irradiated without sealing the conductive paste.
The method for drying a conductive paste according to any one of claims 1 to 10.
1以上のセラミックスグリーンシートを有するグリーン構造体を用意する準備工程と、前記準備工程の後、前記グリーン構造体の少なくとも一部を導電性ペーストで被覆する被覆工程と、
前記被覆工程の後、前記グリーン構造体に対して、0.8μm〜4μmの波長領域にピーク波長を有する赤外線を照射して前記導電性ペーストを乾燥させる乾燥工程と、
前記乾燥工程の後、前記グリーン構造体を焼成してセラミックス部品を得る焼成工程と、
を含み、
前記乾燥工程では、前記赤外線を照射しながら前記グリーン構造体周辺の雰囲気を吸引することで前記グリーン構造体を冷却する、
セラミックス部品の製造方法。
A preparatory step of preparing a green structure having one or more ceramic green sheets, and a coating step of covering at least a part of the green structure with a conductive paste after the preparatory step.
After the coating step, the green structure is irradiated with infrared rays having a peak wavelength in a wavelength region of 0.8 μm to 4 μm to dry the conductive paste.
After the drying step, a firing step of firing the green structure to obtain ceramic parts,
Including
In the drying step, the green structure is cooled by sucking the atmosphere around the green structure while irradiating the infrared rays.
Manufacturing method for ceramic parts.
前記乾燥工程では、前記グリーン構造体周辺の雰囲気を上方に吸引することで前記冷却を行う、 In the drying step, the cooling is performed by sucking the atmosphere around the green structure upward.
請求項12に記載のセラミックス部品の製造方法。 The method for manufacturing a ceramic component according to claim 12.
1以上のセラミックスグリーンシートを有する直方体形状のグリーン構造体の上面の少なくとも一部を導電性ペーストで被覆する第1被覆装置と、
前記グリーン構造体の上面に対して、0.8μm〜4μmの波長領域にピーク波長を有する赤外線を照射する第1乾燥装置と、
前記グリーン構造体の上下を反転させる反転装置と、
前記グリーン構造体の前記反転後の上面の少なくとも一部を導電性ペーストで被覆する第2被覆装置と、
前記グリーン構造体の前記反転後の上面に対して、0.8μm〜4μmの波長領域にピーク波長を有する赤外線を照射する第2乾燥装置と、
前記第1被覆装置,前記第1乾燥装置,前記反転装置,前記第2被覆装置,前記第2乾燥装置にこの順で前記グリーン構造体を搬送する搬送装置と、
を備え、
前記第1乾燥装置と前記第2乾燥装置との少なくとも一方は、前記赤外線を照射しながら前記グリーン構造体周辺の雰囲気を吸引することで前記グリーン構造体を冷却する、
乾燥システム。
A first coating device that covers at least a part of the upper surface of a rectangular parallelepiped green structure having one or more ceramic green sheets with a conductive paste.
A first drying device that irradiates the upper surface of the green structure with infrared rays having a peak wavelength in a wavelength region of 0.8 μm to 4 μm.
An inversion device that inverts the green structure upside down,
A second coating device that covers at least a part of the upper surface of the green structure after inversion with a conductive paste.
A second drying device that irradiates the upper surface of the green structure after inversion with infrared rays having a peak wavelength in a wavelength region of 0.8 μm to 4 μm.
A transport device for transporting the green structure to the first coating device, the first drying device, the reversing device, the second covering device, and the second drying device in this order.
Equipped with
At least one of the first drying device and the second drying device cools the green structure by sucking the atmosphere around the green structure while irradiating the infrared rays.
Drying system.
前記第1乾燥装置と前記第2乾燥装置との少なくとも一方は、前記グリーン構造体周辺の雰囲気を上方に吸引することで前記冷却を行う、 At least one of the first drying device and the second drying device performs the cooling by sucking the atmosphere around the green structure upward.
請求項14に記載の乾燥システム。 The drying system according to claim 14.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS6037382B2 (en) * 1981-02-23 1985-08-26 日本碍子株式会社 Honeycomb structure drying stand
JPS60262484A (en) * 1984-06-11 1985-12-25 株式会社東芝 Method of drying green sheet printed surface
JPH07111899B2 (en) * 1986-03-11 1995-11-29 松下電器産業株式会社 Heater element manufacturing method
JPH05261718A (en) * 1992-03-19 1993-10-12 Ngk Insulators Ltd Apparatus for removing foreign matter of green sheet laminate
JPH1197823A (en) * 1997-09-24 1999-04-09 Sumitomo Metal Ind Ltd Formation of wiring with conductive paste
JP2000182757A (en) * 1998-12-14 2000-06-30 Ibiden Co Ltd Peeling off method of insulating green sheet
JP2001307943A (en) * 2000-04-18 2001-11-02 Murata Mfg Co Ltd Method for manufacturing laminated ceramic electric parts
JP3991357B2 (en) * 2002-10-01 2007-10-17 日立金属株式会社 Ceramic sheet forming machine
JP4378961B2 (en) * 2003-01-27 2009-12-09 株式会社村田製作所 Ceramic electronic component manufacturing method and drying apparatus
JP4120521B2 (en) * 2003-07-29 2008-07-16 松下電器産業株式会社 Paste material drying equipment
JP4120522B2 (en) * 2003-07-29 2008-07-16 松下電器産業株式会社 Paste material drying equipment
JP4428192B2 (en) * 2003-10-21 2010-03-10 株式会社村田製作所 Electronic component paste drying method, electronic component manufacturing method, and paste drying apparatus
JP2007134397A (en) * 2005-11-08 2007-05-31 Tdk Corp Method of manufacturing electronic component
JP2008175517A (en) * 2006-03-08 2008-07-31 Ibiden Co Ltd Cooler for baked object, calcination furnace, cooling method for ceramic baked object, and manufacturing method for honeycomb structure
JP4873026B2 (en) * 2009-02-27 2012-02-08 Tdk株式会社 Manufacturing method of laminated electronic component
JP2011247725A (en) * 2010-05-26 2011-12-08 Ngk Insulators Ltd Sensor element
KR101228729B1 (en) * 2010-11-26 2013-02-01 삼성전기주식회사 Method of fabricating ceramic green sheet and apparatus for drying ceramic green sheet
JP2014035086A (en) * 2012-08-07 2014-02-24 Ngk Insulators Ltd Drying furnace
JP2014119226A (en) * 2012-12-19 2014-06-30 Ninetech Corp Ltd Flat plate display panel drying device
JP5810074B2 (en) * 2012-12-28 2015-11-11 日本碍子株式会社 Drying equipment
JPWO2014129072A1 (en) * 2013-02-20 2017-02-02 日本碍子株式会社 Nozzle heater and drying furnace
JP2015036590A (en) * 2013-08-12 2015-02-23 日本碍子株式会社 Infrared ray processing device and infrared ray processing method

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