JP6981514B1 - Adhesive sheet - Google Patents
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Abstract
【課題】本発明は、紫外線カット性（紫外線吸収性）及び紫外線硬化性を兼ね備える粘着シートにおいて、着色の抑制と保持力（耐久性）の向上が両立した粘着シートを提供することを課題とする。【解決手段】本発明は、（メタ）アクリル系共重合体、溶剤、熱架橋剤、光重合開始剤及び紫外線吸収剤を含有する粘着剤組成物を熱乾燥することにより得られる粘着シートであって、光重合開始剤の波長４０５ｎｍの吸光係数は１０ｍＬ／（ｇ・ｃｍ）未満である、粘着シートに関する。【選択図】図１PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an adhesive sheet having both ultraviolet ray blocking property (ultraviolet ray absorbing property) and ultraviolet ray curable property, in which both suppression of coloring and improvement of holding power (durability) are achieved. .. The present invention is a pressure-sensitive adhesive sheet obtained by heat-drying a pressure-sensitive adhesive composition containing a (meth) acrylic copolymer, a solvent, a thermal cross-linking agent, a photopolymerization initiator and an ultraviolet absorber. The present invention relates to a pressure-sensitive adhesive sheet in which the absorption coefficient of the photopolymerization initiator at a wavelength of 405 nm is less than 10 mL / (g · cm). [Selection diagram] Fig. 1
Description
本発明は、粘着シートに関する。 The present invention relates to an adhesive sheet.
近年、様々な分野で、液晶ディスプレイ（ＬＣＤ）などの表示装置や、タッチパネルなどの表示装置と組み合わせて用いられる入力装置が広く用いられるようになってきている。これらの表示装置や入力装置の製造等においては、光学部材を貼り合せる用途に透明な両面粘着シートが使用されており、表示装置と入力装置との貼合にも透明な両面粘着シートが使用されている。 In recent years, in various fields, display devices such as liquid crystal displays (LCDs) and input devices used in combination with display devices such as touch panels have come to be widely used. In the manufacture of these display devices and input devices, transparent double-sided adhesive sheets are used for bonding optical members, and transparent double-sided adhesive sheets are also used for bonding display devices and input devices. ing.
上記タッチパネルや液晶ディスプレイを製造する工程においては、透明な両面粘着シートを用いて光学部材同士を貼り合わせた後に、紫外線を照射して粘着シートを硬化させる方法が知られている。紫外線硬化性を有する粘着シートを被着体に貼合した後に紫外線を照射して粘着シートを完全硬化させることで、被着体に対する粘着シートの密着性をより強固なものとすることができる。 In the process of manufacturing the touch panel and the liquid crystal display, a method is known in which optical members are bonded to each other using a transparent double-sided adhesive sheet and then irradiated with ultraviolet rays to cure the adhesive sheet. By attaching the adhesive sheet having ultraviolet curability to the adherend and then irradiating the adherend with ultraviolet rays to completely cure the adhesive sheet, the adhesiveness of the adhesive sheet to the adherend can be further strengthened.
一方で、粘着シートには紫外線をカットする性能が求められる場合もある。粘着シートが紫外線をカットする性能を有する場合、粘着シートの下部に配置される他の光学部材を紫外線から保護することが可能となる。このように、粘着シートには、紫外線硬化性を有することと、紫外線カット性能を有することの両立が求められる場合がある。 On the other hand, the adhesive sheet may be required to have the ability to block ultraviolet rays. When the adhesive sheet has the ability to block ultraviolet rays, it is possible to protect other optical members arranged under the adhesive sheet from ultraviolet rays. As described above, the adhesive sheet may be required to have both UV curability and UV blocking performance.
例えば、特許文献１には、（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）、架橋剤（Ｂ）、波長４０５ｎｍの吸光係数が１０ｍＬ／（ｇ・ｃｍ）以上である光重合開始剤（Ｃ）及び紫外線吸収剤（Ｄ）を含有する粘着剤樹脂組成物からなる透明両面粘着シートが開示されている。また、特許文献２には、紫外線吸収機能を有する粘着剤層を、紫外線照射による重合方法で形成することができる紫外線硬化型アクリル系粘着剤組成物が開示されており、アルキル（メタ）アクリレートを含有するモノマー成分及び／又は前記モノマー成分の部分重合物、紫外線吸収剤、並びに波長４００ｎｍ以上に吸収帯を有する光重合開始剤（Ａ）を含む紫外線硬化型アクリル系粘着剤組成物が具体的に開示されている。特許文献２では、該粘着剤組成物から形成される粘着剤層の波長３８０ｎｍにおける透過率が４０％以下あり、かつ波長４００ｎｍにおける透過率が３０％以上であるとされている。 For example, Patent Document 1 describes a (meth) acrylic copolymer (A), a cross-linking agent (B), a photopolymerization initiator (C) having an absorption coefficient of 10 mL / (g · cm) or more at a wavelength of 405 nm, and the like. A transparent double-sided pressure-sensitive adhesive sheet comprising a pressure-sensitive adhesive resin composition containing an ultraviolet absorber (D) is disclosed. Further, Patent Document 2 discloses an ultraviolet curable acrylic pressure-sensitive adhesive composition capable of forming a pressure-sensitive adhesive layer having an ultraviolet-absorbing function by a polymerization method by irradiation with ultraviolet rays, and comprises an alkyl (meth) acrylate. Specifically, an ultraviolet curable acrylic pressure-sensitive adhesive composition containing a monomer component contained and / or a partial polymer of the monomer component, an ultraviolet absorber, and a photopolymerization initiator (A) having an absorption band at a wavelength of 400 nm or more. It has been disclosed. In Patent Document 2, the transmittance of the pressure-sensitive adhesive layer formed from the pressure-sensitive adhesive composition at a wavelength of 380 nm is 40% or less, and the transmittance at a wavelength of 400 nm is 30% or more.
特許文献３には、重合性ビニルモノマー、重合性ビニルプレポリマー、多官能（メタ）アクリレートモノマーおよび多官能（メタ）アクリレートオリゴマーからなる群から選択される１種以上の光重合成分と、濃度０．１質量％のアセトニトリル溶液における波長３８０ｎｍの吸光度が１．０以上である光重合開始剤と、紫外線吸収剤と、を有する粘着剤が開示されている。この粘着剤は、光重合成分１００質量部に対して、紫外線吸収剤の含有量が０．１質量部以上４．０質量部以下である無溶剤型粘着性組成物を硬化してなるものであって、粘着剤のゲル分率は５０％以上９０％以下であり、波長３８０ｎｍにおける透過率が３０％以下であるとされている。また、特許文献４には、（メタ）アクリル酸エステル共重合体（Ａ）と熱架橋剤（Ｂ）とから構成される架橋構造を有するとともに、紫外線硬化性成分（Ｃ）と、濃度０．１質量％のアセトニトリル溶液における波長３８０ｎｍの吸光度が０．３以上である光重合開始剤（Ｄ）とを含有する紫外線硬化性の粘着剤からなる粘着シートが開示されている。特許文献４には、この粘着シートのゲル分率は３０％以上７０％以下であるとの開示がある。 Patent Document 3 describes one or more photopolymerizable components selected from the group consisting of a polymerizable vinyl monomer, a polymerizable vinyl prepolymer, a polyfunctional (meth) acrylate monomer and a polyfunctional (meth) acrylate oligomer, and a concentration of 0. A pressure-sensitive adhesive comprising a photopolymerization initiator having an absorbance of 1.0 or more at a wavelength of 380 nm in a 1% by mass acetonitrile solution and an ultraviolet absorber is disclosed. This pressure-sensitive adhesive is obtained by curing a solvent-free adhesive composition having an ultraviolet absorber content of 0.1 parts by mass or more and 4.0 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the photopolymerization component. Therefore, it is said that the gel content of the pressure-sensitive adhesive is 50% or more and 90% or less, and the transmittance at a wavelength of 380 nm is 30% or less. Further, Patent Document 4 has a cross-linking structure composed of a (meth) acrylic acid ester copolymer (A) and a heat-crosslinking agent (B), and has an ultraviolet curable component (C) and a concentration of 0. A pressure-sensitive adhesive sheet comprising an ultraviolet curable pressure-sensitive adhesive containing a photopolymerization initiator (D) having an absorbance at a wavelength of 380 nm in a 1% by mass% of an acetonitrile solution of 0.3 or more is disclosed. Patent Document 4 discloses that the gel fraction of this pressure-sensitive adhesive sheet is 30% or more and 70% or less.
上述したとおり、紫外線カット性（紫外線吸収性）を有しつつも、紫外線硬化性を有する粘着シートが知られている。しかしながら、従来の粘着シートにおいては、紫外線照射前の粘着シートが黄色く着色していたり、粘着シートの保持力（耐久性）が十分ではない場合があった。 As described above, an adhesive sheet having an ultraviolet ray curable property while having an ultraviolet ray blocking property (ultraviolet ray absorbing property) is known. However, in the conventional pressure-sensitive adhesive sheet, the pressure-sensitive adhesive sheet before irradiation with ultraviolet rays may be colored yellow, or the holding power (durability) of the pressure-sensitive adhesive sheet may not be sufficient.
そこで本発明者らは、このような従来技術の課題を解決するために、紫外線カット性（紫外線吸収性）及び紫外線硬化性を兼ね備える粘着シートにおいて、着色の抑制と保持力（耐久性）の向上が両立した粘着シートを提供することを目的として検討を進めた。 Therefore, in order to solve the problems of the prior art, the present inventors suppress coloring and improve the holding power (durability) of the adhesive sheet having both ultraviolet ray blocking property (ultraviolet ray absorbing property) and ultraviolet ray curable property. We proceeded with the study for the purpose of providing an adhesive sheet that is compatible with both.
上記の課題を解決するために鋭意検討を行った結果、本発明者らは、（メタ）アクリル系共重合体、溶剤、熱架橋剤、光重合開始剤及び紫外線吸収剤を含有する粘着剤組成物を熱乾燥することにより得られる粘着シートにおいて、光重合開始剤の波長４０５ｎｍの吸光係数を１０ｍＬ／（ｇ・ｃｍ）未満とすることにより、紫外線カット性（紫外線吸収性）及び紫外線硬化性を兼ね備えた粘着シートであって、着色の抑制と保持力（耐久性）の向上が両立した粘着シートが得られることを見出した。
具体的に、本発明は、以下の構成を有する。
As a result of diligent studies to solve the above problems, the present inventors have made a pressure-sensitive adhesive composition containing a (meth) acrylic copolymer, a solvent, a thermal cross-linking agent, a photopolymerization initiator and an ultraviolet absorber. In the pressure-sensitive adhesive sheet obtained by heat-drying the material, the absorption coefficient of the photopolymerization initiator at a wavelength of 405 nm is set to less than 10 mL / (g · cm) to improve the ultraviolet blocking property (ultraviolet absorbing property) and the ultraviolet curable property. It has been found that an adhesive sheet having both of them, which suppresses coloring and improves holding power (durability), can be obtained.
Specifically, the present invention has the following configurations.
［１］ （メタ）アクリル系共重合体、溶剤、熱架橋剤、光重合開始剤及び紫外線吸収剤を含有する粘着剤組成物を熱乾燥することにより得られる粘着シートであって、
光重合開始剤の波長４０５ｎｍの吸光係数は１０ｍＬ／（ｇ・ｃｍ）未満であ
る、粘着シート。
［２］ 光重合開始剤が、水素引抜型光重合開始剤である、［１］に記載の粘着シート。
［３］ 粘着シートに、波長３６５ｎｍにおける照度が１５０ｍＷ／ｃｍ２の紫外線を積算光量５０００ｍＪ／ｃｍ２となるように照射し光架橋させた場合、光架橋後の粘着シートの波長３６０ｎｍにおける光透過率が５．０％以下となる、［１］又は［２］に記載の粘着シート。
［４］ 粘着シートの厚みを１５０μｍとした場合のｂ＊の絶対値が１未満である、［１］〜［３］のいずれかに記載の粘着シート。
［５］ （メタ）アクリル系共重合体１００質量部に対する、多官能モノマーの含有量が６質量部以下であり、光重合開始剤の含有量が０．１〜１０質量部である、［１］〜［４］のいずれかに記載の粘着シート。
［６］ 紫外線吸収剤が２３℃で油状もしくは液状である化合物を少なくとも１種含有し、紫外線吸収剤の含有量は（メタ）アクリル系共重合体１００質量部に対して０．１〜１質量部である、［１］〜［５］のいずれかに記載の粘着シート。
［７］ 紫外線吸収剤がベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤もしくはベンゾトリアジン系紫外線吸収剤である、［１］〜［６］のいずれかに記載の粘着シート。
［８］ （メタ）アクリル系共重合体のガラス転移温度（Ｔｇ）が−５０℃〜−２５℃であり、重量平均分子量が２５万〜５５万である、［１］〜［７］のいずれかに記載の粘着シート。
[1] A pressure-sensitive adhesive sheet obtained by heat-drying a pressure-sensitive adhesive composition containing a (meth) acrylic copolymer, a solvent, a heat-crosslinking agent, a photopolymerization initiator, and an ultraviolet absorber.
A pressure-sensitive adhesive sheet in which the extinction coefficient of the photopolymerization initiator at a wavelength of 405 nm is less than 10 mL / (g · cm).
[2] The pressure-sensitive adhesive sheet according to [1], wherein the photopolymerization initiator is a hydrogen abstraction type photopolymerization initiator.
[3] When the adhesive sheet is irradiated with ultraviolet rays having an illuminance of 150 mW / cm 2 at a wavelength of 365 nm so as to have an integrated light amount of 5000 mJ / cm 2 and photocrosslinked, the light transmittance of the adhesive sheet after photocrosslinking at a wavelength of 360 nm The adhesive sheet according to [1] or [2], wherein the content is 5.0% or less.
[4] The pressure-sensitive adhesive sheet according to any one of [1] to [3], wherein the absolute value of b * is less than 1 when the thickness of the pressure-sensitive adhesive sheet is 150 μm.
[5] The content of the polyfunctional monomer is 6 parts by mass or less and the content of the photopolymerization initiator is 0.1 to 10 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the (meth) acrylic copolymer [1]. ] To the adhesive sheet according to any one of [4].
[6] The UV absorber contains at least one compound which is oily or liquid at 23 ° C., and the content of the UV absorber is 0.1 to 1 mass by mass with respect to 100 parts by mass of the (meth) acrylic copolymer. The adhesive sheet according to any one of [1] to [5], which is a part.
[7] The pressure-sensitive adhesive sheet according to any one of [1] to [6], wherein the ultraviolet absorber is a benzotriazole-based ultraviolet absorber or a benzotriazine-based ultraviolet absorber.
[8] Any of [1] to [7], wherein the (meth) acrylic copolymer has a glass transition temperature (Tg) of -50 ° C to -25 ° C and a weight average molecular weight of 250,000 to 550,000. Adhesive sheet described in Crab.
本発明によれば、紫外線カット性（紫外線吸収性）及び紫外線硬化性を兼ね備えた粘着シートであって、着色の抑制と保持力（耐久性）の向上が両立した粘着シートを得ることができる。 According to the present invention, it is possible to obtain an adhesive sheet having both ultraviolet ray blocking property (ultraviolet ray absorbing property) and ultraviolet ray curable property, which suppresses coloring and improves holding power (durability) at the same time.
以下において、本発明について詳細に説明する。以下に記載する構成要件の説明は、代表的な実施形態や具体例に基づいてなされることがあるが、本発明はそのような実施形態に限定されるものではない。なお、本明細書において「〜」を用いて表される数値範囲は「〜」前後に記載される数値を下限値及び上限値として含む範囲を意味する。また、本明細書において「（メタ）アクリル」とは、アクリル及びメタクリルの両方を含むことを意味する。 Hereinafter, the present invention will be described in detail. The description of the constituent elements described below may be based on typical embodiments and specific examples, but the present invention is not limited to such embodiments. In this specification, the numerical range represented by using "~" means a range including the numerical values before and after "~" as the lower limit value and the upper limit value. Further, as used herein, the term "(meth) acrylic" means that both acrylic and methacryl are included.
（粘着シート）
本発明は、（メタ）アクリル系共重合体、溶剤、熱架橋剤、光重合開始剤及び紫外線吸収剤を含有する粘着剤組成物を熱乾燥することにより得られる粘着シートに関する。ここで、光重合開始剤の波長４０５ｎｍの吸光係数は１０ｍＬ／（ｇ・ｃｍ）未満である。また、本発明の粘着シートは活性エネルギー線硬化能を有するものであり、より具体的には、紫外線硬化能を有するものであることが好ましい。
(Adhesive sheet)
The present invention relates to a pressure-sensitive adhesive sheet obtained by heat-drying a pressure-sensitive adhesive composition containing a (meth) acrylic copolymer, a solvent, a heat-crosslinking agent, a photopolymerization initiator and an ultraviolet absorber. Here, the extinction coefficient of the photopolymerization initiator at a wavelength of 405 nm is less than 10 mL / (g · cm). Further, the pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention has an active energy ray-curing ability, and more specifically, it preferably has an ultraviolet-curing ability.
本発明の粘着シートは、上記構成を有するものであるため、紫外線カット性（紫外線吸収性）及び紫外線硬化性を兼ね備えている。また、本発明の粘着シートにおいては着色が抑制されている。さらに、本発明の粘着シートは優れた保持力（耐久性）を有している。 Since the pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention has the above-mentioned structure, it has both ultraviolet-cutting property (ultraviolet-absorbing property) and ultraviolet-curing property. In addition, coloring is suppressed in the pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention. Further, the pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention has excellent holding power (durability).
粘着シートの紫外線カット性（紫外線吸収性）は、紫外線硬化後（光架橋後）の粘着シートの紫外線透過率によって評価できる。具体的には、厚みが１５０μｍの粘着シートに、波長３６５ｎｍにおける照度が１５０ｍＷ／ｃｍ２の紫外線を積算光量５０００ｍＪ／ｃｍ２となるように照射し光架橋させた場合、光架橋後の粘着シートの波長３６０ｎｍにおける光透過率は、５．０％以下であることが好ましく、４．０％以下であることがより好ましく、３．０％以下であることがさらに好ましく、２．０％以下であることが特に好ましい。なお、波長３６０ｎｍにおける紫外線硬化後（光架橋後）の粘着シートの光透過率は０．０であってもよい。本明細書においては、波長３６０ｎｍにおける紫外線硬化後（光架橋後）の粘着シートの光透過率が上記範囲内であれば、粘着シートは紫外線カット性（紫外線吸収性）を有すると評価できる。 The UV blocking property (ultraviolet absorbing property) of the pressure-sensitive adhesive sheet can be evaluated by the UV transmittance of the pressure-sensitive adhesive sheet after UV curing (after photocrosslinking). Specifically, when a pressure-sensitive adhesive sheet having a thickness of 150 μm is irradiated with ultraviolet rays having an illuminance of 150 mW / cm 2 at a wavelength of 365 nm so as to have an integrated light amount of 5000 mJ / cm 2 , the pressure-sensitive adhesive sheet after photocrosslinking is subjected to photocrosslinking. The light transmittance at a wavelength of 360 nm is preferably 5.0% or less, more preferably 4.0% or less, further preferably 3.0% or less, and 2.0% or less. Is particularly preferred. The light transmittance of the pressure-sensitive adhesive sheet after UV curing (after photocrosslinking) at a wavelength of 360 nm may be 0.0. In the present specification, if the light transmittance of the pressure-sensitive adhesive sheet after UV curing (after photocrosslinking) at a wavelength of 360 nm is within the above range, it can be evaluated that the pressure-sensitive adhesive sheet has UV-cutting property (ultraviolet-absorbing property).
粘着シートの紫外線硬化性（活性エネルギー線硬化能）の有無は、紫外線硬化前（光架橋前）の粘着シートに、波長３６５ｎｍにおける照度が１５０ｍＷ／ｃｍ２の紫外線を積算光量５０００ｍＪ／ｃｍ２となるように照射した際に、粘着シートのゲル分率の上昇率により評価できる。例えば、紫外線硬化前（光架橋前）粘着シートに、波長３６５ｎｍにおける照度が１５０ｍＷ／ｃｍ２の紫外線を積算光量５０００ｍＪ／ｃｍ２となるように照射した際に、粘着シートのゲル分率が５％以上上昇した場合に、粘着シートは紫外線硬化性（活性エネルギー線硬化能）を有していると評価できる。 Whether or not the pressure-sensitive adhesive sheet has UV curability (active energy ray-curing ability) is determined by adding UV rays having an illuminance of 150 mW / cm 2 at a wavelength of 365 nm to the pressure-sensitive adhesive sheet before UV curing (before photocrosslinking) and having an integrated light amount of 5000 mJ / cm 2. It can be evaluated by the rate of increase in the gel fraction of the pressure-sensitive adhesive sheet when irradiated in the same manner. For example, when the adhesive sheet before UV curing (before photocrosslinking) is irradiated with ultraviolet rays having an illuminance of 150 mW / cm 2 at a wavelength of 365 nm so that the integrated light amount is 5000 mJ / cm 2 , the gel content of the adhesive sheet is 5%. When it rises above the above, it can be evaluated that the pressure-sensitive adhesive sheet has ultraviolet curability (active energy ray curable ability).
粘着シートの着色は、紫外線硬化前（光架橋前）の粘着シートであって、厚みが１５０μｍの粘着シートのｂ＊値を測定することにより評価できる。具体的には、紫外線硬化前（光架橋前）の粘着シートであって、厚みが１５０μｍの粘着シートのｂ＊の絶対値は１未満であることが好ましく、０．９以下であることがより好ましく、０．８以下であることがさらに好ましく、０．６以下であることが特に好ましい。本明細書においては、厚みが１５０μｍの粘着シートのｂ＊の絶対値が上記範囲内である場合に、粘着シートの着色が抑制されていると評価できる。 The coloring of the pressure-sensitive adhesive sheet can be evaluated by measuring the b * value of the pressure-sensitive adhesive sheet before UV curing (before photocrosslinking) and having a thickness of 150 μm. Specifically, the absolute value of b * of the pressure-sensitive adhesive sheet before UV curing (before photocrosslinking) and having a thickness of 150 μm is preferably less than 1, and more preferably 0.9 or less. It is preferably 0.8 or less, more preferably 0.6 or less, and particularly preferably 0.6 or less. In the present specification, when the absolute value of b * of the pressure-sensitive adhesive sheet having a thickness of 150 μm is within the above range, it can be evaluated that the coloring of the pressure-sensitive adhesive sheet is suppressed.
本実施形態の粘着シートのゲル分率は、８５％以下であることが好ましい。また、粘着シートのゲル分率は、２０％以上であることが好ましく、３０％以上であることがより好ましく、４０％以上であることがさらに好ましい。ここで、上記の粘着シートのゲル分率は紫外線硬化前（光架橋前）の粘着シートのゲル分率である。紫外線硬化前（光架橋前）の粘着シートのゲル分率を上記範囲内とすることにより、耐久性に優れた粘着シートを得ることができる。 The gel fraction of the pressure-sensitive adhesive sheet of the present embodiment is preferably 85% or less. The gel fraction of the pressure-sensitive adhesive sheet is preferably 20% or more, more preferably 30% or more, and even more preferably 40% or more. Here, the gel fraction of the above-mentioned pressure-sensitive adhesive sheet is the gel fraction of the pressure-sensitive adhesive sheet before UV curing (before photocrosslinking). By setting the gel fraction of the pressure-sensitive adhesive sheet before UV curing (before photocrosslinking) within the above range, a pressure-sensitive adhesive sheet having excellent durability can be obtained.
粘着シートのゲル分率は、以下の方法で測定した値である。
まず、粘着シート（粘着剤層）約０．１ｇをサンプル瓶に採取し、酢酸エチル３０ｍｌを加えて２４時間振とうする。その後、このサンプル瓶の内容物を１５０メッシュのステンレス製金網でろ別し、金網上の残留物を１００℃で１時間乾燥して乾燥重量Ｗ（ｇ）を測定する。得られた乾燥重量から下記式１によりゲル分率を求める。
ゲル分率（質量％）＝（乾燥重量Ｗ／粘着シートの採取重量）×１００・・・式１
The gel fraction of the adhesive sheet is a value measured by the following method.
First, about 0.1 g of an adhesive sheet (adhesive layer) is collected in a sample bottle, 30 ml of ethyl acetate is added, and the mixture is shaken for 24 hours. Then, the contents of this sample bottle are filtered off with a 150 mesh stainless steel wire mesh, and the residue on the wire mesh is dried at 100 ° C. for 1 hour, and the dry weight W (g) is measured. From the obtained dry weight, the gel fraction is calculated by the following formula 1.
Gel fraction (mass%) = (dry weight W / collected weight of adhesive sheet) x 100 ... Equation 1
本発明の粘着シートのゲル分率は上述したとおりであり、ゲル分率が上記範囲内であれば粘着シートは半硬化状態であると言える。ここで、半硬化状態であることは、粘着シートが光架橋性（光照射による硬化能）を有していることを言う。すなわち、本発明の粘着シートは光照射前（光架橋前）の柔らかい状態のシートである。 The gel fraction of the pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention is as described above, and if the gel fraction is within the above range, it can be said that the pressure-sensitive adhesive sheet is in a semi-cured state. Here, the semi-cured state means that the adhesive sheet has photocrosslinking property (curing ability by light irradiation). That is, the adhesive sheet of the present invention is a sheet in a soft state before light irradiation (before photocrosslinking).
なお、紫外線硬化後（光架橋後）の粘着シートのゲル分率は２５％以上であることが好ましく、４０％以上であることがより好ましく、５０％以上であることがさらに好ましい。また、紫外線硬化後（光架橋後）の粘着シートのゲル分率は９０％以下であることが好ましい。なお、本明細書において、紫外線硬化後（光架橋後）の粘着シートは、例えば、波長３６５ｎｍにおける照度が１５０ｍＷ／ｃｍ２の紫外線を積算光量が５０００ｍＪ／ｃｍ２となるように照射した後の粘着シートである。 The gel content of the pressure-sensitive adhesive sheet after UV curing (after photocrosslinking) is preferably 25% or more, more preferably 40% or more, still more preferably 50% or more. Further, the gel fraction of the pressure-sensitive adhesive sheet after UV curing (after photocrosslinking) is preferably 90% or less. In the present specification, the pressure-sensitive adhesive sheet after UV curing (after photocrosslinking) is, for example, pressure-sensitive after irradiating ultraviolet rays having an illuminance of 150 mW / cm 2 at a wavelength of 365 nm so that the integrated light amount becomes 5000 mJ / cm 2. It is a sheet.
本実施形態の粘着シートの厚みは、５〜５００μｍであることが好ましく、３０〜３００μｍであることがより好ましく、５０〜２００μｍであることがさらに好ましい。粘着シートの厚みを上記範囲内とすることにより、耐久性に優れた粘着シートが得られやすくなる。 The thickness of the pressure-sensitive adhesive sheet of the present embodiment is preferably 5 to 500 μm, more preferably 30 to 300 μm, and even more preferably 50 to 200 μm. By setting the thickness of the adhesive sheet within the above range, it becomes easy to obtain an adhesive sheet having excellent durability.
本実施形態の粘着シートを使用する際には、粘着シートを被着体表面に接触させた後に活性エネルギー線を照射する工程を含むことが好ましい。このように、本実施形態の粘着シートは活性エネルギー線によるアフターキュア型の粘着シートであることが好ましい。なお、活性エネルギー線としては、紫外線、電子線、可視光線、Ｘ線、イオン線等が挙げられ、粘着剤層に含まれる光重合開始剤に応じて適宜選択できる。中でも、汎用性の点から、紫外線または電子線が好ましく、紫外線が特に好ましい。 When using the pressure-sensitive adhesive sheet of the present embodiment, it is preferable to include a step of irradiating the pressure-sensitive adhesive sheet with active energy rays after contacting the pressure-sensitive adhesive sheet with the surface of the adherend. As described above, the pressure-sensitive adhesive sheet of the present embodiment is preferably an after-cure type pressure-sensitive adhesive sheet using active energy rays. Examples of the active energy ray include ultraviolet rays, electron beams, visible rays, X-rays, ion rays and the like, which can be appropriately selected depending on the photopolymerization initiator contained in the pressure-sensitive adhesive layer. Among them, ultraviolet rays or electron beams are preferable, and ultraviolet rays are particularly preferable, from the viewpoint of versatility.
本実施形態の粘着シートは、両面粘着シートであることが好ましい。両面粘着シートは、単層の両面粘着シートであってもよく、粘着剤層を複数積層した多層の両面粘着シートであってもよい。また、両面粘着シートは、基材（好ましくは透明基材）の両面に粘着剤層を備えた両面粘着シートであってもよい。この場合、基材としては、例えば、ポリスチレン、スチレン−アクリル共重合体、アクリル樹脂、ポリエチレンテレフタレート、ポリカーボネート、ポリエーテルエーテルケトン、トリアセチルセルロース等のプラスチックフィルム；反射防止フィルム、電磁波遮蔽フィルム等の光学フィルム等が挙げられる。 The pressure-sensitive adhesive sheet of the present embodiment is preferably a double-sided pressure-sensitive adhesive sheet. The double-sided pressure-sensitive adhesive sheet may be a single-layer double-sided pressure-sensitive adhesive sheet, or may be a multi-layered double-sided pressure-sensitive adhesive sheet in which a plurality of pressure-sensitive adhesive layers are laminated. Further, the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet may be a double-sided pressure-sensitive adhesive sheet having pressure-sensitive adhesive layers on both sides of a base material (preferably a transparent base material). In this case, the base material is, for example, a plastic film such as polystyrene, styrene-acrylic copolymer, acrylic resin, polyethylene terephthalate, polycarbonate, polyether ether ketone, triacetyl cellulose; optical such as antireflection film and electromagnetic wave shielding film. Examples include films.
（（メタ）アクリル系共重合体）
本実施形態の粘着シートは（メタ）アクリル系共重合体を含む。（メタ）アクリル系共重合体は、粘着シートに含まれる主ポリマーであり、このようなポリマーをベースポリマーと呼ぶこともある。
((Meta) acrylic copolymer)
The pressure-sensitive adhesive sheet of the present embodiment contains a (meth) acrylic copolymer. The (meth) acrylic copolymer is a main polymer contained in the pressure-sensitive adhesive sheet, and such a polymer is sometimes called a base polymer.
上記（メタ）アクリル系共重合体は、（メタ）アクリル酸アルキルエステル単位を有する。本明細書において、「単位」は重合体を構成する繰り返し単位（単量体単位）である。（メタ）アクリル酸アルキルエステル単位は、（メタ）アクリル酸アルキルエステルに由来するものである。（メタ）アクリル酸アルキルエステルとしては、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸イソプロピル、（メタ）アクリル酸ｎ−ブチル、（メタ）アクリル酸イソブチル、（メタ）アクリル酸ｔ−ブチル、（メタ）アクリル酸ｎ−ペンチル、（メタ）アクリル酸ｎ−ヘキシル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸ｎ−オクチル、（メタ）アクリル酸イソオクチル、（メタ）アクリル酸ｎ−ノニル、（メタ）アクリル酸イソノニル、（メタ）アクリル酸ｎ−デシル、（メタ）アクリル酸イソデシル、（メタ）アクリル酸ｎ−ウンデシル、（メタ）アクリル酸ｎ−ドデシル、（メタ）アクリル酸ステアリル、（メタ）アクリル酸メトキシエチル、（メタ）アクリル酸エトキシエチル、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル、（メタ）アクリル酸ベンジル、（メタ）アクリル酸イソボロニル等が挙げられる。これらは１種を単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。 The (meth) acrylic copolymer has a (meth) acrylic acid alkyl ester unit. In the present specification, the "unit" is a repeating unit (monomer unit) constituting the polymer. The (meth) acrylic acid alkyl ester unit is derived from the (meth) acrylic acid alkyl ester. Examples of the (meth) acrylic acid alkyl ester include methyl (meth) acrylic acid, ethyl (meth) acrylic acid, propyl (meth) acrylic acid, isopropyl (meth) acrylic acid, n-butyl (meth) acrylic acid, and (meth). Isobutyl acrylate, t-butyl (meth) acrylate, n-pentyl (meth) acrylate, n-hexyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, n-octyl (meth) acrylate, ( Isooctyl acrylate, (meth) n-nonyl acrylate, isononyl (meth) acrylate, n-decyl (meth) acrylate, isodecyl (meth) acrylate, n-undecyl (meth) acrylate, (meth) N-Dodecyl acrylate, stearyl (meth) acrylate, methoxyethyl (meth) acrylate, ethoxyethyl (meth) acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate, benzyl (meth) acrylate, isoboronyl (meth) acrylate, etc. Can be mentioned. These may be used alone or in combination of two or more.
また、（メタ）アクリル系共重合体は、（メタ）アクリル酸アルキルエステル単位以外の他のアクリル系単量体単位を有してもよい。他のアクリル系単量体単位としては、架橋性官能基を有するアクリル系単量体単位を挙げることができ、例えば、ヒドロキシ基含有アクリル系単量体単位、グリシジル基含有アクリル系単量体単位を挙げることができる。これら単量体単位は１種でもよいし、２種以上でもよい。
ヒドロキシ基含有アクリル系単量体単位は、ヒドロキシ基含有アクリル系単量体に由来するものである。ヒドロキシ基含有アクリル系単量体としては、例えば、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸４−ヒドロキシブチル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシプロピルなどの（メタ）アクリル酸ヒドロキシアルキル、（メタ）アクリル酸モノ（ジエチレングリコール）などの（メタ）アクリル酸［（モノ、ジ又はポリ）アルキレングリコール］、（メタ）アクリル酸モノカプロラクトンなどの（メタ）アクリル酸ラクトンが挙げられる。
グリシジル基含有アクリル系単量体単位は、（メタ）アクリル酸グリシジル等のグリシジル基含有アクリル系単量体に由来するものが挙げられる。
Further, the (meth) acrylic copolymer may have an acrylic monomer unit other than the (meth) acrylic acid alkyl ester unit. Examples of the other acrylic monomer unit include an acrylic monomer unit having a crosslinkable functional group, and for example, a hydroxy group-containing acrylic monomer unit and a glycidyl group-containing acrylic monomer unit. Can be mentioned. These monomer units may be one kind or two or more kinds.
The hydroxy group-containing acrylic monomer unit is derived from the hydroxy group-containing acrylic monomer. Examples of the hydroxy group-containing acrylic monomer include hydroxy (meth) acrylate such as 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 4-hydroxybutyl (meth) acrylate, and 2-hydroxypropyl (meth) acrylate. Examples include (meth) acrylic acid [(mono, di or poly) alkylene glycol] such as alkyl, (meth) acrylic acid mono (diethylene glycol), and (meth) acrylic acid lactone such as (meth) acrylic acid monocaprolactone.
Examples of the glycidyl group-containing acrylic monomer unit include those derived from a glycidyl group-containing acrylic monomer such as glycidyl (meth) acrylate.
（メタ）アクリル系共重合体が、（メタ）アクリル酸アルキルエステル単位以外の他のアクリル系単量体単位を有する場合、他のアクリル系単量体単位の含有量は（メタ）アクリル系共重合体の全質量に対して０．０１〜２０質量％であることが好ましく、０．５〜１０質量％であることがより好ましい。中でも、架橋性官能基を有するアクリル系単量体単位の含有量が上記範囲内であることが好ましい。他のアクリル系単量体単位の含有量が上記下限値以上であれば、凝集力を十分に高めることができ、上記上限値以下であれば、十分な粘着力を確保しやすくなる。 When the (meth) acrylic copolymer has other acrylic monomer units other than the (meth) acrylic acid alkyl ester unit, the content of the other acrylic monomer units is the (meth) acrylic copolymer. It is preferably 0.01 to 20% by mass, more preferably 0.5 to 10% by mass, based on the total mass of the polymer. Above all, the content of the acrylic monomer unit having a crosslinkable functional group is preferably within the above range. When the content of the other acrylic monomer unit is at least the above lower limit value, the cohesive force can be sufficiently increased, and when it is at least the above upper limit value, it becomes easy to secure sufficient adhesive force.
（メタ）アクリル系共重合体のガラス転移温度（Ｔｇ）は−６０℃以上であることが好ましく、−５５℃以上であることがより好ましく、−５０℃以上であることがさらに好ましい。また、（メタ）アクリル系共重合体のガラス転移温度（Ｔｇ）は−２０℃以下であることが好ましく、−２５℃以下であることがさらに好ましい。（メタ）アクリル系共重合体のガラス転移温度（Ｔｇ）を上記範囲内とすることにより、粘着シートの凝集力をより高めることができ、耐久性と粘着性に優れた粘着シートを得ることができる。また、（メタ）アクリル系共重合体のガラス転移温度（Ｔｇ）を上記範囲内とすることにより、粘着シートのハンドリング性を高めることができ、その結果粘着シートの加工がしやすくなる。 The glass transition temperature (Tg) of the (meth) acrylic copolymer is preferably −60 ° C. or higher, more preferably −55 ° C. or higher, and even more preferably −50 ° C. or higher. The glass transition temperature (Tg) of the (meth) acrylic copolymer is preferably −20 ° C. or lower, and more preferably −25 ° C. or lower. By setting the glass transition temperature (Tg) of the (meth) acrylic copolymer within the above range, the cohesive force of the adhesive sheet can be further enhanced, and an adhesive sheet having excellent durability and adhesiveness can be obtained. can. Further, by setting the glass transition temperature (Tg) of the (meth) acrylic copolymer within the above range, the handleability of the pressure-sensitive adhesive sheet can be improved, and as a result, the pressure-sensitive adhesive sheet can be easily processed.
（メタ）アクリル系共重合体の重量平均分子量（Ｍｗ）は、２５万以上であることが好ましく、３０万以上であることがより好ましい。また、（メタ）アクリル系共重合体の重量平均分子量（Ｍｗ）は、２００万以下であることが好ましく、１５０万以下であることがより好ましく、１００万以下であることがより好ましい。（メタ）アクリル系共重合体の重量平均分子量（Ｍｗ）を上記範囲内とすることにより、耐久性をより向上させることができる。 The weight average molecular weight (Mw) of the (meth) acrylic copolymer is preferably 250,000 or more, and more preferably 300,000 or more. The weight average molecular weight (Mw) of the (meth) acrylic copolymer is preferably 2 million or less, more preferably 1.5 million or less, and even more preferably 1 million or less. By setting the weight average molecular weight (Mw) of the (meth) acrylic copolymer within the above range, the durability can be further improved.
なお、（メタ）アクリル系共重合体の重量平均分子量は、ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）により測定し、標準ポリスチレン換算で求めた値である。
ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）の測定条件は以下のとおりである。
溶媒：テトラヒドロフラン
カラム：Ｓｈｏｄｅｘ ＫＦ８０１、ＫＦ８０３Ｌ、ＫＦ８００Ｌ、ＫＦ８００Ｄ（昭和電工（株）製を４本接続して使用した）
カラム温度：４０℃
試料濃度：０．５質量％
検出器：ＲＩ−２０３１ｐｌｕｓ（ＪＡＳＣＯ製）
ポンプ：ＲＩ−２０８０ｐｌｕｓ（ＪＡＳＣＯ製）
流量（流速）：０．８ｍｌ／ｍｉｎ
注入量：１０μｌ
校正曲線：標準ポリスチレンＳｈｏｄｅｘ ｓｔａｎｄａｒｄ ポリスチレン（昭和電工（株）製）Ｍｗ＝１３２０〜２５０００００迄の１０サンプルによる校正曲線を使用した。
The weight average molecular weight of the (meth) acrylic copolymer is a value measured by gel permeation chromatography (GPC) and obtained in terms of standard polystyrene.
The measurement conditions of gel permeation chromatography (GPC) are as follows.
Solvent: Tetrahydrofuran
Columns: Shodex KF801, KF803L, KF800L, KF800D (4 made by Showa Denko KK were connected and used)
Column temperature: 40 ° C
Sample concentration: 0.5% by mass
Detector: RI-2031plus (manufactured by JASCO)
Pump: RI-2080plus (manufactured by JASCO)
Flow rate (flow velocity): 0.8 ml / min
Injection volume: 10 μl
Calibration curve: Standard polystyrene Shodex standard polystyrene (manufactured by Showa Denko KK) A calibration curve with 10 samples from Mw = 1320 to 25000000 was used.
（メタ）アクリル系共重合体は、市販のものを用いてもよいし、アクリルモノマーを重合させることによって製造してもよい。市販品としては、例えば、アイカ工業社製のＯＰ−９２００−２３、サイデン化学社製のＴＰＯ３２３２、綜研化学社製のＳＫダイン２０９４等を用いることができる。また、（メタ）アクリル系共重合体を重合により製造する場合は、重合方法は通常用いられる重合方法から適宜選択できる。重合方法としては、溶液重合法、乳化重合法、懸濁重合法等が挙げられる。 As the (meth) acrylic copolymer, a commercially available one may be used, or may be produced by polymerizing an acrylic monomer. As commercially available products, for example, OP-9200-23 manufactured by Aica Kogyo Co., Ltd., TPO3232 manufactured by Saiden Chemical Co., Ltd., SK Dyne 2094 manufactured by Soken Chemical Co., Ltd., and the like can be used. When the (meth) acrylic copolymer is produced by polymerization, the polymerization method can be appropriately selected from the commonly used polymerization methods. Examples of the polymerization method include a solution polymerization method, an emulsion polymerization method, and a suspension polymerization method.
（溶剤）
本実施形態の粘着シートを構成する粘着剤組成物は溶剤を含む。この場合、溶剤は、粘着剤組成物の塗工適性の向上のために用いられる。
(solvent)
The pressure-sensitive adhesive composition constituting the pressure-sensitive adhesive sheet of the present embodiment contains a solvent. In this case, the solvent is used to improve the coating suitability of the pressure-sensitive adhesive composition.
このような溶剤としては、例えば、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、トルエン、キシレン、エチルベンゼン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン等の炭化水素類；ジクロロメタン、トリクロロエタン、トリクロロエチレン、テトラクロロエチレン、ジクロロプロパン等のハロゲン化炭化水素類；メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロピルアルコール、ブタノール、イソブチルアルコール、ジアセトンアルコール等のアルコール類；ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、ジオキサン、テトラヒドロフラン等のエーテル類；アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、イソホロン、シクロヘキサノン等のケトン類；酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸イソブチル、酢酸アミル、酪酸エチル等のエステル類；エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコルモノエチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテルアセタート、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセタート等のポリオール及びその誘導体が挙げられる。 Examples of such a solvent include hydrocarbons such as hexane, heptane, octane, toluene, xylene, ethylbenzene, cyclohexane and methylcyclohexane; halogenated hydrocarbons such as dichloromethane, trichloroethane, trichloroethylene, tetrachloroethylene and dichloropropane; methanol. , Ethanol, propanol, isopropyl alcohol, butanol, isobutyl alcohol, diacetone alcohol and other alcohols; ethers such as diethyl ether, diisopropyl ether, dioxane, tetrahydrofuran; acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, isophorone, cyclohexanone and other ketones. Esters such as methyl acetate, ethyl acetate, butyl acetate, isobutyl acetate, amyl acetate, ethyl butyrate; ethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monoethyl ether, ethylene glycol monomethyl ether acetate, propylene glycol monomethyl ether, propylene glycol monoethyl Examples thereof include polyols such as ether and propylene glycol monomethyl ether acetate and derivatives thereof.
溶剤の含有量は、粘着剤組成物の全質量に対して３０質量％以上であることが好ましく、４０質量％以上であることがより好ましく、５０質量％以上であることがさらに好ましい。また、溶剤の含有量は、粘着剤組成物の全質量に対して９０質量％以下であることが好ましく、８０質量％以下であることがより好ましい。 The content of the solvent is preferably 30% by mass or more, more preferably 40% by mass or more, and further preferably 50% by mass or more with respect to the total mass of the pressure-sensitive adhesive composition. The content of the solvent is preferably 90% by mass or less, more preferably 80% by mass or less, based on the total mass of the pressure-sensitive adhesive composition.
（熱架橋剤）
本実施形態の粘着シートを構成する粘着剤組成物は熱架橋剤を含む。熱架橋剤としては、例えば、イソシアネート化合物、エポキシ化合物、オキサゾリン化合物、アジリジン化合物、金属キレート化合物、ブチル化メラミン化合物等を挙げることができる。中でも、熱架橋剤としては、イソシアネート化合物やエポキシ化合物を用いることが好ましい。
(Thermal crosslinker)
The pressure-sensitive adhesive composition constituting the pressure-sensitive adhesive sheet of the present embodiment contains a heat-crosslinking agent. Examples of the thermal cross-linking agent include isocyanate compounds, epoxy compounds, oxazoline compounds, aziridine compounds, metal chelate compounds, butylated melamine compounds and the like. Above all, it is preferable to use an isocyanate compound or an epoxy compound as the heat cross-linking agent.
イソシアネート化合物としては、例えば、トリレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート等が挙げられる。市販品の例としては、トリレンジイソシアネート化合物（日本ポリウレタン工業（株）製、コロネートＬ）、キシリレンジイソシアネート化合物（三井化学（株）製、タケネートＤ−１１０Ｎ）等が挙げられる。 Examples of the isocyanate compound include tolylene diisocyanate, xylylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, isophorone diisocyanate and the like. Examples of commercially available products include tolylene diisocyanate compounds (manufactured by Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd., Coronate L), xylylene diisocyanate compounds (manufactured by Mitsui Chemicals, Inc., Takenate D-110N) and the like.
粘着剤組成物中の熱架橋剤の含有量は、所望とする粘着性等に応じて適宜選択されるが、（メタ）アクリル系共重合体１００質量部に対し、０．０１〜５質量部であることが好ましく、０．１〜３質量部であることがより好ましい。熱架橋剤の含有量を上記範囲内とすることにより、耐久性をより高めることができる。なお、熱架橋剤としては１種類を単独で用いても２種類以上を併用してもよく、２種類以上を併用する場合は、合計質量が上記範囲内であることが好ましい。 The content of the heat-crosslinking agent in the pressure-sensitive adhesive composition is appropriately selected depending on the desired tackiness and the like, and is 0.01 to 5 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the (meth) acrylic copolymer. It is preferably 0.1 to 3 parts by mass, and more preferably 0.1 to 3 parts by mass. By setting the content of the heat-crosslinking agent within the above range, the durability can be further enhanced. As the heat cross-linking agent, one type may be used alone or two or more types may be used in combination, and when two or more types are used in combination, the total mass is preferably within the above range.
（光重合開始剤）
本実施形態の粘着シートを構成する粘着剤組成物は光重合開始剤を含む。ここで、光重合開始剤は、３８０ｎｍ〜７００ｎｍの波長の光によって、（メタ）アクリル系共重合体の重合反応を促進するものである。但し、本実施形態において用いられる光重合開始剤の波長４０５ｎｍの吸光係数は１０ｍＬ／（ｇ・ｃｍ）未満である。なお、波長４０５ｎｍの吸光係数は光重合開始剤を濃度１ｇ／Ｌのメタノール溶液としたときの、光路長１ｃｍにおける吸光度である。
(Photopolymerization initiator)
The pressure-sensitive adhesive composition constituting the pressure-sensitive adhesive sheet of the present embodiment contains a photopolymerization initiator. Here, the photopolymerization initiator promotes the polymerization reaction of the (meth) acrylic copolymer by light having a wavelength of 380 nm to 700 nm. However, the extinction coefficient of the photopolymerization initiator used in this embodiment at a wavelength of 405 nm is less than 10 mL / (g · cm). The extinction coefficient at a wavelength of 405 nm is the absorbance at an optical path length of 1 cm when the photopolymerization initiator is a methanol solution having a concentration of 1 g / L.
波長４０５ｎｍの吸光係数は１０ｍＬ／（ｇ・ｃｍ）未満の光重合開始剤としては、例えば、４−メチルベンゾフェノン、２，４，６?トリメチルベンゾフェノン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−ベンジル−２−（ジメチルアミノ）−４’−モルホリノブチロフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−２，２’−ジメチル−１，１’−［メチレンビス（４，１−フェニレン）］ビス（プロパン−１−オン）等を挙げることができる。中でも、波長４０５ｎｍの吸光係数は１０ｍＬ／（ｇ・ｃｍ）未満の光重合開始剤は水素引抜型光重合開始剤であることが好ましい。波長４０５ｎｍの吸光係数は１０ｍＬ／（ｇ・ｃｍ）未満の光重合開始剤としては、一種のみを用いてもよく、二種以上を組み合わせて用いてもよい。 Examples of photopolymerization initiators having an extinction coefficient of less than 10 mL / (g · cm) at a wavelength of 405 nm include 4-methylbenzophenone, 2,4,6-trimethylbenzophenone, 1-hydroxycyclohexylphenylketone, and 2-benzyl-2. -(Dimethylamino) -4'-morpholinobtyrophenone, 2,2'-dihydroxy-2,2'-dimethyl-1,1'-[methylenebis (4,1-phenylene)] bis (propane-1-one), etc. Can be mentioned. Above all, the photopolymerization initiator having an extinction coefficient of less than 10 mL / (g · cm) at a wavelength of 405 nm is preferably a hydrogen abstraction type photopolymerization initiator. As the photopolymerization initiator having an extinction coefficient of less than 10 mL / (g · cm) at a wavelength of 405 nm, only one kind may be used, or two or more kinds may be used in combination.
なお、光重合開始剤としては、上述した波長４０５ｎｍの吸光係数が１０ｍＬ／（ｇ・ｃｍ）未満の光重合開始剤と、波長４０５ｎｍの吸光係数が１０ｍＬ／（ｇ・ｃｍ）以上の光重合開始剤とを組み合わせて用いてもよい。但し、この場合も、二種以上の光重合開始剤を混合して合計濃度１ｇ／Ｌのメタノール溶液としたときの、光路長１ｃｍにおける吸光係数は１０ｍＬ／（ｇ・ｃｍ）未満であることが好ましい。 The photopolymerization initiator includes the above-mentioned photopolymerization initiator having an extinction coefficient of less than 10 mL / (g · cm) at a wavelength of 405 nm and a photopolymerization initiator having an extinction coefficient of 10 mL / (g · cm) or more at a wavelength of 405 nm. It may be used in combination with an agent. However, also in this case, the extinction coefficient at an optical path length of 1 cm when two or more kinds of photopolymerization initiators are mixed to form a methanol solution having a total concentration of 1 g / L is less than 10 mL / (g · cm). preferable.
波長４０５ｎｍの吸光係数が１０ｍＬ／（ｇ・ｃｍ）未満の光重合開始剤としては、市販品を使用できる。市販品の例としては、ＩＧＭレジン社製のＴＺＴ、ＭＢＦ、Ｏｍｉｎｉｒａｄ１８４、Ｏｍｎｉｒａｄ１２７、Ｏｍｎｉｒａｄ３６９やＬａｍｂｓｏｎ社製の４ＭＢＰ等を挙げることができる。 A commercially available product can be used as the photopolymerization initiator having an extinction coefficient of less than 10 mL / (g · cm) at a wavelength of 405 nm. Examples of commercially available products include TZT, MBF, Ominirad 184, Omnirad 127, Omnirad 369 manufactured by IGM Resin, and 4MBP manufactured by Lambson.
粘着剤組成物は波長４０５ｎｍの吸光係数が１０ｍＬ／（ｇ・ｃｍ）未満の光重合開始剤を（メタ）アクリル系共重合体１００質量部に対して０．１〜１０質量部含有することが好ましく、０．１〜５質量部含有することがより好ましい。なお、光重合開始剤を２種類以上を併用する場合は、合計質量が上記範囲内であることが好ましい。 The pressure-sensitive adhesive composition may contain 0.1 to 10 parts by mass of a photopolymerization initiator having an absorption coefficient of less than 10 mL / (g · cm) at a wavelength of 405 nm with respect to 100 parts by mass of the (meth) acrylic copolymer. It is preferably contained in an amount of 0.1 to 5 parts by mass, more preferably. When two or more kinds of photopolymerization initiators are used in combination, the total mass is preferably within the above range.
（紫外線吸収剤）
本実施形態の粘着シートを構成する粘着剤組成物は紫外線吸収剤を含む。紫外線吸収剤は、紫外領域に極大吸収波長を有するものの中から選択することができる。本実施形態では、特に波長３５０ｎｍ以上に極大吸収波長を有する紫外線吸収剤を用いることが好ましい。波長３５０ｎｍ以上に極大吸収波長を有する紫外線吸収剤として、例えばベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤もしくはベンゾトリアジン系紫外線吸収剤を挙げることができる。また、紫外線吸収剤としては、下記一般式（１）または（２）で示される化合物を挙げることができる。
(UV absorber)
The pressure-sensitive adhesive composition constituting the pressure-sensitive adhesive sheet of the present embodiment contains an ultraviolet absorber. The ultraviolet absorber can be selected from those having a maximum absorption wavelength in the ultraviolet region. In the present embodiment, it is particularly preferable to use an ultraviolet absorber having a maximum absorption wavelength at a wavelength of 350 nm or more. Examples of the ultraviolet absorber having a maximum absorption wavelength of 350 nm or more include a benzotriazole-based ultraviolet absorber or a benzotriazine-based ultraviolet absorber. Moreover, as an ultraviolet absorber, the compound represented by the following general formula (1) or (2) can be mentioned.
上式において、Ｒ１は、水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜４のアルコキシ基、ニトロ基またはシアノ基を表し、Ｒ２は、水素原子または炭素数１〜８のアルキル基を表し、Ｒ３は、アルキル基系構造体を表す。 In the above equation, R 1 represents a hydrogen atom, a halogen atom, an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, a nitro group or a cyano group, and R 2 represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms. Reference numeral 3 represents an alkyl-based structure.
上式において、Ｒ４、Ｒ５およびＲ６は、水素原子、水酸基、アルキル基系構造体またはハロゲン原子であって、Ｒ４、Ｒ５およびＲ６のすべてが水素原子であることはない。なお、アルキル基系構造体とは、置換もしくは無置換のアルキル基や、置換もしくは無置換のアルコキシ基などのアルキル基を主とする置換基を含む概念である。 In the above equation, R 4 , R 5 and R 6 are hydrogen atoms, hydroxyl groups, alkyl group structures or halogen atoms, and not all of R 4 , R 5 and R 6 are hydrogen atoms. The alkyl group-based structure is a concept including a substituent mainly composed of an alkyl group such as a substituted or unsubstituted alkyl group and a substituted or unsubstituted alkoxy group.
紫外線吸収剤は２３℃で油状もしくは液状である化合物を少なくとも１種含有することが好ましい。中でも、紫外線吸収剤としては、基本骨格の芳香環に分子量の大きなアルキル基を導入することにより相溶性を向上させた、２３℃で油状もしくは液状を示す紫外線吸収剤を特に好ましく用いることができる。ここで、２３℃で油状もしくは液状を示すとは、希釈溶剤がなくても紫外線吸収剤のみで流動性がある状態を意味する。 The UV absorber preferably contains at least one compound that is oily or liquid at 23 ° C. Among them, as the ultraviolet absorber, an ultraviolet absorber which is oily or liquid at 23 ° C., which has improved compatibility by introducing an alkyl group having a large molecular weight into the aromatic ring of the basic skeleton, can be particularly preferably used. Here, showing oily or liquid at 23 ° C. means a state in which there is fluidity only with an ultraviolet absorber without a diluting solvent.
紫外線吸収剤としては、市販品を使用できる。市販品の例としては、ＢＡＳＦジャパン（株）社製のトリアジン系紫外線吸収剤（チヌビン４７７）、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤（チヌビン１０９、チヌビン３８４−２、チヌビンＰＳ）等を挙げることができる。 As the ultraviolet absorber, a commercially available product can be used. Examples of commercially available products include triazine-based ultraviolet absorbers (Tinubin 477) and benzotriazole-based ultraviolet absorbers (Tinubin 109, Tinubin 384-2, Tinubin PS) manufactured by BASF Japan Limited.
紫外線吸収剤の含有量は、（メタ）アクリル系共重合体１００質量部に対して０．１〜１質量部であることが好ましく、０．２〜０．８質量部であることがより好ましい。上記紫外線吸収剤は１種類を単独で用いても２種類以上を併用してもよく、２種類以上を併用する場合は、合計質量が上記範囲内であることが好ましい。 The content of the ultraviolet absorber is preferably 0.1 to 1 part by mass, more preferably 0.2 to 0.8 part by mass with respect to 100 parts by mass of the (meth) acrylic copolymer. .. The ultraviolet absorber may be used alone or in combination of two or more, and when two or more of them are used in combination, the total mass is preferably within the above range.
（多官能モノマー）
本実施形態の粘着シートは、多官能モノマーを含んでもよい。多官能モノマーは、分子内に反応性二重結合を２つ以上有するモノマーである。
(Polyfunctional monomer)
The pressure-sensitive adhesive sheet of the present embodiment may contain a polyfunctional monomer. A polyfunctional monomer is a monomer having two or more reactive double bonds in the molecule.
多官能モノマーとしては、例えば、ジ（メタ）アクリル酸エチレングリコール、ジ（メタ）アクリル酸トリエチレングリコール、ジ（メタ）アクリル酸１，３−ブチレングリコール、ジ（メタ）アクリル酸１，４−ブチレングリコール、ジ（メタ）アクリル酸１，９−ノナンジオール、ジアクリル酸１，６−ヘキサンジオール、ジ（メタ）アクリル酸ポリブチレングリコール、ジ（メタ）アクリル酸ネオペンチルグリコール、ジ（メタ）アクリル酸テトラエチレングリコール、ジ（メタ）アクリル酸トリプロピレングリコール、ジ（メタ）アクリル酸ポリプロピレングリコール、ビスフェノールＡジグリシジルエーテルのジアクレート、トリ（メタ）アクリル酸トリメチロールプロパン、トリ（メタ）アクリル酸ペンタエリスリトール、テトラ（メタ）アクリル酸ペンタエリスリトール等の多価アルコールの（メタ）アクリル酸エステル類、メタクリル酸ビニル等が挙げられる。 Examples of the polyfunctional monomer include di (meth) acrylic acid ethylene glycol, di (meth) acrylic acid triethylene glycol, di (meth) acrylic acid 1,3-butylene glycol, and di (meth) acrylic acid 1,4-. Butylene glycol, di (meth) acrylic acid 1,9-nonanediol, diacrylic acid 1,6-hexanediol, di (meth) acrylic acid polybutylene glycol, di (meth) acrylic acid neopentyl glycol, di (meth) acrylic Tetraethylene glycol acid, tripropylene glycol di (meth) acrylate, polypropylene glycol di (meth) acrylate, diacrate of bisphenol A diglycidyl ether, trimethylol propane tri (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate , (Meta) acrylic acid esters of polyhydric alcohols such as pentaerythritol tetra (meth) acrylic acid, vinyl methacrylate and the like.
多官能モノマーは、市販品を使用できる。市販品の例としては、新中村化学社製のＡＴＭ−４ＰＬや、Ａ−ＴＭＭ−３Ｌ、日本化薬社製のＰＥＴ−３０、大阪有機化学工業社製ビスコート＃２３０等を挙げることができる。 Commercially available products can be used as the polyfunctional monomer. Examples of commercially available products include ATM-4PL manufactured by Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd., A-TMM-3L, PET-30 manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd., Viscoat # 230 manufactured by Osaka Organic Chemical Industry Co., Ltd., and the like.
多官能モノマーの含有量は、（メタ）アクリル系共重合体１００質量部に対して８質量部以下であることが好ましく、６質量部以下であることがより好ましく、４質量部以下であることがさらに好ましく、２質量部以下であることが一層好ましく、１質量部以下であることが特に好ましい。なお、多官能モノマーの含有量は、０質量部であってもよい。すなわち、粘着シートは、多官能モノマーを実質的に含まないものであってもよい。 The content of the polyfunctional monomer is preferably 8 parts by mass or less, more preferably 6 parts by mass or less, and 4 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the (meth) acrylic copolymer. Is more preferably 2 parts by mass or less, and particularly preferably 1 part by mass or less. The content of the polyfunctional monomer may be 0 parts by mass. That is, the pressure-sensitive adhesive sheet may be substantially free of polyfunctional monomers.
（単官能モノマー）
本実施形態の粘着シートは、単官能モノマーを含んでもよい。単官能モノマーは、分子内に反応性二重結合を１つ有するモノマーである。
(Monofunctional monomer)
The pressure-sensitive adhesive sheet of the present embodiment may contain a monofunctional monomer. A monofunctional monomer is a monomer having one reactive double bond in the molecule.
単官能モノマーとしては、例えば、イソボルニルアクリレート、イソステアリルアクリレート、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、ブチルメタクリレート、ベンジルメタクリレート、Ｎ−アクリロイルオキシエチルヘキサヒドロフタルイミド、アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアクリルアミド、アクリロイルモルホリン、ビニルピロリドンなどを挙げることができる。中でも、単官能モノマーは、アルキル（メタ）アクリレートであることが好ましく、イソボルニルアクリレート及びイソステアリルアクリレートから選択される少なくとも１種であることが好ましく、イソボルニルアクリレートであることがより好ましい。単官能モノマーの市販品の例としては、大阪有機化学工業社製のＩＢＸＡ、大阪有機化学工業社製のＩＳＴＡ等が挙げられる。 Examples of the monofunctional monomer include isobornyl acrylate, isostearyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl methacrylate, butyl methacrylate, benzyl methacrylate, N-acryloyloxyethyl hexahydrophthalimide, acrylamide, N, N-dimethylacrylamide, N, N. -Diethylacrylamide, acryloylmorpholine, vinylpyrrolidone and the like can be mentioned. Among them, the monofunctional monomer is preferably an alkyl (meth) acrylate, preferably at least one selected from isobornyl acrylate and isostearyl acrylate, and more preferably isobornyl acrylate. Examples of commercially available monofunctional monomers include IBXA manufactured by Osaka Organic Chemical Industry Co., Ltd. and ISTA manufactured by Osaka Organic Chemical Industry Co., Ltd.
（任意成分）
本実施形態の粘着シートは、本発明の効果を損なわない範囲で、上記以外の他の成分を含有してもよい。他の成分としては、粘着剤用の添加剤として公知の成分を挙げることができる。例えば、可塑剤、酸化防止剤、金属腐食防止剤、粘着付与剤、シランカップリング剤、ヒンダードアミン系化合物等の光安定剤等の中から必要に応じて選択できる。
(Optional ingredient)
The pressure-sensitive adhesive sheet of the present embodiment may contain other components other than the above as long as the effects of the present invention are not impaired. Examples of other components include components known as additives for adhesives. For example, a plasticizer, an antioxidant, a metal corrosion inhibitor, a tackifier, a silane coupling agent, a light stabilizer such as a hindered amine compound, and the like can be selected as needed.
可塑剤としては、無官能性アクリル重合体を用いることができる。無官能性アクリル重合体とは、アクリレート基以外の官能基を有しないアクリル系単量体単位のみからなる重合体、又はアクリレート基以外の官能基を有しないアクリル系単量体単位と官能基を有しない非アクリル系単量体単位とからなる重合体を意味する。
アクリレート基以外の官能基を有しないアクリル系単量体単位としては、例えば非架橋性（メタ）アクリル酸エステル単位と同様のものが挙げられる。
官能基を有しない非アクリル系単量体単位としては、例えば酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニル、カプロン酸ビニル、カプリル酸ビニル、カプリン酸ビニル、ラウリン酸ビニル、ミリスチン酸ビニル、パルミチン酸ビニル、ステアリン酸ビニル、シクロヘキサンカルボン酸ビニル、安息香酸ビニルのようなカルボン酸ビニルエステル類やスチレン等が挙げられる。
As the plasticizer, a non-functional acrylic polymer can be used. The non-functional acrylic polymer is a polymer consisting of only an acrylic monomer unit having no functional group other than an acrylate group, or an acrylic monomer unit having no functional group other than an acrylate group and a functional group. It means a polymer composed of a non-acrylic monomer unit which does not have.
Examples of the acrylic monomer unit having no functional group other than the acrylate group include those similar to the non-crosslinkable (meth) acrylic acid ester unit.
Examples of the non-acrylic monomer unit having no functional group include vinyl acetate, vinyl propionate, vinyl butyrate, vinyl caproate, vinyl caprylate, vinyl caproate, vinyl laurate, vinyl myristate, vinyl palmitate, and the like. Examples thereof include vinyl carboxylic acid esters such as vinyl stearate, vinyl cyclohexanecarboxylate, vinyl benzoate, and styrene.
酸化防止剤としては、フェノール系酸化防止剤、アミン系酸化防止剤、ラクトン系酸化防止剤、リン系酸化防止剤、イオウ系酸化防止剤等が挙げられる。これら酸化防止剤は１種を単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
金属腐食防止剤としては、ベンゾリアゾール系樹脂を挙げることができる。
粘着付与剤として、例えば、ロジン系樹脂、テルペン系樹脂、テルペンフェノール系樹脂、クマロンインデン系樹脂、スチレン系樹脂、キシレン系樹脂、フェノール系樹脂、石油樹脂などが挙げられる。
シランカップリング剤としては、例えば、メルカプト系シランカップリング剤、（メタ）アクリル系シランカップリング剤、イソシアネート系シランカップリング剤、エポキシ系シランカップリング剤、アミノ系シランカップリング剤などが挙げられる。
Examples of the antioxidant include phenol-based antioxidants, amine-based antioxidants, lactone-based antioxidants, phosphorus-based antioxidants, sulfur-based antioxidants, and the like. One of these antioxidants may be used alone, or two or more thereof may be used in combination.
Examples of the metal corrosion inhibitor include benzoriazole-based resins.
Examples of the tackifier include rosin-based resin, terpene-based resin, terpene phenol-based resin, Kumaron inden-based resin, styrene-based resin, xylene-based resin, phenol-based resin, petroleum resin and the like.
Examples of the silane coupling agent include a mercapto-based silane coupling agent, a (meth) acrylic-based silane coupling agent, an isocyanate-based silane coupling agent, an epoxy-based silane coupling agent, and an amino-based silane coupling agent. ..
（剥離シート付き粘着シート）
本発明は、上述した粘着シートの両面に剥離シートを備える剥離シート付き粘着シートに関するものであってもよい。
(Adhesive sheet with release sheet)
The present invention may relate to an adhesive sheet with a release sheet provided with release sheets on both sides of the above-mentioned adhesive sheet.
図１は、本実施形態の剥離シート付き粘着シートの一例の断面を表す概略図である。剥離シート付き粘着シート１は、両面粘着シート１１と、その両面に剥離シート１２ａ及び剥離シート１２ｂを備える。両面粘着シート１１は、図１に示されるような単層の両面粘着シートであってもよく、粘着剤層を複数積層した多層の両面粘着シートであってもよい。また、両面粘着シート１１は、基材（好ましくは透明基材）の両面に粘着剤層を備えた両面粘着シートであってもよい。
FIG. 1 is a schematic view showing a cross section of an example of an adhesive sheet with a release sheet according to the present embodiment. The pressure-sensitive adhesive sheet 1 with a release sheet includes a double-sided pressure-
図１に示されるように両面粘着シート１１の表面は剥離シート１２ａ及び剥離シート１２ｂによって覆われていることが好ましい。剥離シートとしては、剥離シート用基材とこの剥離シート用基材の片面に設けられた剥離剤層とを有する剥離性積層シート、あるいは、低極性基材としてポリエチレンフィルムやポリプロピレンフィルム等のポリオレフィンフィルムが挙げられる。
As shown in FIG. 1, it is preferable that the surface of the double-
剥離性積層シートにおける剥離シート用基材には、紙類、高分子フィルムが使用される。剥離剤層を構成する剥離剤としては、例えば、汎用の付加型もしくは縮合型のシリコーン系剥離剤や長鎖アルキル基含有化合物が用いられる。特に、反応性が高い付加型シリコーン系剥離剤が好ましく用いられる。
シリコーン系剥離剤としては、具体的には、東レ・ダウコーニングシリコーン社製のＢＹ２４−４５２７、ＳＤ−７２２０等や、信越化学工業（株）製のＫＳ−３６００、ＫＳ−７７４、Ｘ６２−２６００などが挙げられる。また、シリコーン系剥離剤中にＳｉＯ２単位と（ＣＨ３）３ＳｉＯ１／２単位あるいはＣＨ２＝ＣＨ（ＣＨ３）ＳｉＯ１／２単位を有する有機珪素化合物であるシリコーンレジンを含有することが好ましい。シリコーンレジンの具体例としては、東レ・ダウコーニングシリコーン社製のＢＹ２４−８４３、ＳＤ−７２９２、ＳＨＲ−１４０４等や、信越化学工業（株）製のＫＳ−３８００、Ｘ９２−１８３等が挙げられる。
剥離性積層シートとして、市販品を用いてもよい。例えば、帝人デュポンフィルム（株）製の離型処理されたポリエチレンテレフタレートフィルムである重セパレータフィルムや、帝人デュポンフィルム（株）製の離型処理されたポリエチレンテレフタレートフィルムである軽セパレータフィルムを挙げることができる。
Papers and polymer films are used as the base material for the release sheet in the releaseable laminated sheet. As the release agent constituting the release agent layer, for example, a general-purpose addition-type or condensation-type silicone-based release agent or a long-chain alkyl group-containing compound is used. In particular, a highly reactive additive silicone-based release agent is preferably used.
Specific examples of the silicone-based release agent include BY24-4527, SD-7220, etc. manufactured by Toray Dow Corning Silicone Co., Ltd., KS-3600, KS-774, X62-2600 manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., etc. Can be mentioned. Further, it contains a silicone resin which is an organic silicon compound having an SiO 2 units and (CH 3) 3 SiO 1/2 units or CH 2 = CH (CH 3) SiO 1/2 units in the silicone-based release agent preferable. Specific examples of the silicone resin include BY24-843, SD-7292, SHR-1404, etc. manufactured by Toray Dow Corning Silicone Co., Ltd., KS-3800, X92-183 manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., and the like.
A commercially available product may be used as the peelable laminated sheet. Examples thereof include a heavy separator film, which is a release-treated polyethylene terephthalate film manufactured by Teijin DuPont Film Co., Ltd., and a light separator film, which is a release-treated polyethylene terephthalate film manufactured by Teijin DuPont Film Co., Ltd. can.
本実施形態の粘着シートは、剥離力が互いに異なる１対の剥離シートを有することが好ましい。すなわち、剥離シートは、剥離しやすくするために、剥離シート１２ａと剥離シート１２ｂとの剥離性を異なるものとすることが好ましい。一方からの剥離性と他方からの剥離性とが異なると、剥離性が高い方の剥離シートだけを先に剥離することが容易となる。その場合、貼合方法や貼合順序に応じて剥離シート１２ａと剥離シート１２ｂの剥離性を調整すればよい。
The pressure-sensitive adhesive sheet of the present embodiment preferably has a pair of release sheets having different release forces. That is, it is preferable that the release sheet has different peelability between the
（粘着シートの製造方法）
本発明の粘着シートは、（メタ）アクリル系共重合体、溶剤、熱架橋剤、光重合開始剤及び紫外線吸収剤を含有する粘着剤組成物を熱乾燥することにより得られる。すなわち、粘着シートの製造方法は、剥離シート上に（メタ）アクリル系共重合体、溶剤、熱架橋剤、光重合開始剤及び紫外線吸収剤を含有する粘着剤組成物を塗工して塗膜を形成した後に、熱乾燥する工程を含むことが好ましい。
(Manufacturing method of adhesive sheet)
The pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention is obtained by heat-drying a pressure-sensitive adhesive composition containing a (meth) acrylic copolymer, a solvent, a heat-crosslinking agent, a photopolymerization initiator and an ultraviolet absorber. That is, the method for producing an adhesive sheet is to apply a pressure-sensitive adhesive composition containing a (meth) acrylic copolymer, a solvent, a heat-crosslinking agent, a photopolymerization initiator and an ultraviolet absorber onto a release sheet to obtain a coating film. It is preferable to include a step of heat-drying after forming the above.
粘着剤組成物の塗工は、公知の塗工装置を用いて実施できる。塗工装置としては、例えば、ブレードコーター、エアナイフコーター、ロールコーター、バーコーター、グラビアコーター、マイクログラビアコーター、ロッドブレードコーター、リップコーター、ダイコーター、カーテンコーター等が挙げられる。 The coating of the pressure-sensitive adhesive composition can be carried out using a known coating device. Examples of the coating device include a blade coater, an air knife coater, a roll coater, a bar coater, a gravure coater, a micro gravure coater, a rod blade coater, a lip coater, a die coater, a curtain coater and the like.
粘着シートの製造方法は、塗膜を加熱する工程を含むことが好ましい。この場合、粘着剤組成物を塗工して形成される塗膜の加熱には、加熱炉、赤外線ランプ等の公知の加熱装置を用いることができる。 The method for producing the pressure-sensitive adhesive sheet preferably includes a step of heating the coating film. In this case, a known heating device such as a heating furnace or an infrared lamp can be used to heat the coating film formed by applying the pressure-sensitive adhesive composition.
（積層体の製造方法）
本実施形態の粘着シートを使用する際には、粘着シートを被着体の表面に接触させる。そして、粘着シートを被着体表面に接触させた後には、光照射を行う工程を含むことが好ましい。すなわち、積層体の製造方法は、粘着シートを被着体表面に接触させる貼合工程と、光照射工程と、を含むことが好ましい。
(Manufacturing method of laminated body)
When using the pressure-sensitive adhesive sheet of the present embodiment, the pressure-sensitive adhesive sheet is brought into contact with the surface of the adherend. Then, after the pressure-sensitive adhesive sheet is brought into contact with the surface of the adherend, it is preferable to include a step of irradiating light. That is, it is preferable that the method for producing the laminated body includes a bonding step of bringing the pressure-sensitive adhesive sheet into contact with the surface of the adherend and a light irradiation step.
なお、積層体の製造方法は、粘着シートを被着体表面に接触させる際及び／又は接触させた後、には加熱処理工程を含んでもよい。この場合、加熱処理工程の後に、光照射する工程を含む。すなわち、積層体の製造方法は、粘着シートを被着体表面に接触させる貼合工程と、光照射工程と、を含み、以下の（ａ工程）及び（ｂ工程）の少なくともいずれかを含むものであってもよい。
（ａ工程）貼合工程において加熱処理を行う。
（ｂ工程）貼合工程の後工程であって、光照射工程の前工程において脱泡工程を含み、該脱泡工程で加熱処理を行う。
The method for producing the laminated body may include a heat treatment step when and / or after the pressure-sensitive adhesive sheet is brought into contact with the surface of the adherend. In this case, a step of irradiating light is included after the heat treatment step. That is, the method for manufacturing the laminated body includes a bonding step of bringing the adhesive sheet into contact with the surface of the adherend and a light irradiation step, and includes at least one of the following (step a) and (b). It may be.
(Step a) Heat treatment is performed in the bonding step.
(Step b) This is a post-process of the bonding step, which includes a defoaming step in the pre-step of the light irradiation step, and the heat treatment is performed in the defoaming step.
上記貼合工程では、粘着シートを被着体に貼合する。貼合方法としては、例えば、ロール貼合方法、真空貼合方法等を挙げることができる。 In the above bonding step, the adhesive sheet is bonded to the adherend. Examples of the bonding method include a roll bonding method, a vacuum bonding method, and the like.
上記（ａ工程）及び上記（ｂ工程）における加熱処理では、４０〜５９℃で加熱処理を行うことが好ましい。加熱温度は、５０〜５９℃とすることも好ましい。積層体の製造工程において、このような加熱処理工程を設けることにより、粘着シートまたは両面粘着シートの柔軟性をより高めることができ、段差に追従しやすくすることができる。 In the heat treatment in the above (step a) and the above (b), it is preferable to perform the heat treatment at 40 to 59 ° C. The heating temperature is also preferably 50 to 59 ° C. By providing such a heat treatment step in the manufacturing process of the laminated body, the flexibility of the pressure-sensitive adhesive sheet or the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet can be further increased, and it is possible to easily follow the step.
なお、４０〜５９℃の加熱処理は貼合工程で行われるか、脱泡工程で行われることが好ましい。なお、貼合工程と脱泡工程の両工程で加熱処理が行われてもよい。貼合工程としては、例えば、ロール貼合工程や真空貼合工程を挙げることができる。脱泡工程としては、例えば、オートクレーブ処理工程を挙げることができる。すなわち、４０〜５９℃における加熱処理はオートクレーブ処理工程、ロール貼合工程及び真空貼合工程から選択される少なくとも１工程で行われることが好ましい。この場合、オートクレーブ処理工程、ロール貼合工程及び真空貼合工程における加熱設定温度を４０〜５９℃とすることが好ましい。なお、加熱処理は貼合工程及び脱泡工程の両方の工程で行われることも好ましい。 The heat treatment at 40 to 59 ° C. is preferably performed in a laminating step or a defoaming step. The heat treatment may be performed in both the bonding step and the defoaming step. Examples of the bonding step include a roll bonding step and a vacuum bonding step. Examples of the defoaming step include an autoclave treatment step. That is, it is preferable that the heat treatment at 40 to 59 ° C. is performed in at least one step selected from the autoclave treatment step, the roll bonding step and the vacuum bonding step. In this case, it is preferable to set the heating set temperature in the autoclave processing step, the roll bonding step, and the vacuum bonding step to 40 to 59 ° C. It is also preferable that the heat treatment is performed in both the bonding step and the defoaming step.
光照射工程では、粘着シートもしくは両面粘着シートと、被着体の貼合物に光を照射する。このように、光照射工程は後硬化工程と呼ぶこともできる。光で粘着シートを後硬化（光架橋）させることで、粘着剤の凝集力が高まり、被着体への粘着性が向上する。 In the light irradiation step, the adhesive sheet or the double-sided adhesive sheet and the bonded object of the adherend are irradiated with light. As described above, the light irradiation step can also be called a post-curing step. By post-curing (photocrosslinking) the adhesive sheet with light, the cohesive force of the adhesive is increased and the adhesiveness to the adherend is improved.
光照射工程は、紫外線を照射する工程であることが好ましい。
紫外線の光源としては、例えば、高圧水銀灯、低圧水銀灯、超高圧水銀灯、メタルハライドランプ、ＵＶ ＬＥＤランプ、カーボンアーク、キセノンアーク、無電極紫外線ランプ等を使用できる。
電子線としては、例えば、コックロフトワルト型、バンデクラフ型、共振変圧型、絶縁コア変圧器型、直線型、ダイナミトロン型、高周波型等の各種類の電子線加速器から放出される電子線を使用できる。
紫外線の照射出力は、積算光量が１００〜１００００ｍＪ／ｃｍ２となるようにすることが好ましく、５００〜５０００ｍＪ／ｃｍ２となるようにすることがより好ましい。
The light irradiation step is preferably a step of irradiating ultraviolet rays.
As the ultraviolet light source, for example, a high-pressure mercury lamp, a low-pressure mercury lamp, an ultra-high-pressure mercury lamp, a metal halide lamp, a UV LED lamp, a carbon arc, a xenon arc, an electrodeless ultraviolet lamp, or the like can be used.
As the electron beam, for example, an electron beam emitted from each type of electron beam accelerator such as Cockloftwald type, Bandeclaf type, resonance transformer type, insulated core transformer type, linear type, dynamitron type, high frequency type, etc. is used. can.
Radiation output of the UV, integrated light quantity is preferably to be a 100~10000mJ / cm 2, and more preferably made to be 500~5000mJ / cm 2.
（積層体）
上述した製造方法で製造された積層体は、後硬化した粘着シートからなる粘着剤層と被着体を備える。
(Laminated body)
The laminate produced by the above-mentioned production method includes a pressure-sensitive adhesive layer made of a post-cured pressure-sensitive adhesive sheet and an adherend.
第１の被着体及び第２の被着体は、それぞれ光学部材であることが好ましい。光学部材としては、タッチパネルや画像表示装置等の光学製品における各構成部材を挙げることができる。
タッチパネルの構成部材としては、例えば透明樹脂フィルムにＩＴＯ膜が設けられたＩＴＯフィルム、ガラス板の表面にＩＴＯ膜が設けられたＩＴＯガラス、透明樹脂フィルムに導電性ポリマーをコーティングした透明導電性フィルム、ハードコートフィルム、耐指紋性フィルムなどが挙げられる。本実施形態の粘着シートは、タッチパネルのセンサー積層用であることが好ましく、タッチペンを用いるタッチパネルのセンサー積層用であることがより好ましい。この観点から、本実施形態の粘着シートの被着体としては、透明樹脂フィルムにＩＴＯ膜が設けられたＩＴＯフィルム、ガラス板の表面にＩＴＯ膜が設けられたＩＴＯガラス、透明樹脂フィルムに導電性ポリマーをコーティングした透明導電性フィルムが好ましい。
画像表示装置の構成部材としては、例えば液晶表示装置に用いられる反射防止フィルム、配向フィルム、偏光フィルム、位相差フィルム、輝度向上フィルムなどが挙げられる。
これらの部材に用いられる材料としては、ガラス、ポリカーボネート、ポリエチレンテレフタレート、ポリメチルメタクリレート、ポリエチレンナフタレート、シクロオレフィンポリマー、トリアセチルセルロース、ポリイミド、セルロースアシレートなどが挙げられる。
中でも、第１の被着体はガラスもしくはポリカーボネート、ポリメチルメタクリレートを使用したタッチパネルであり、第２の被着体は偏光板や有機ＥＬディスプレイ等の画像表示装置であることが好ましい。
It is preferable that the first adherend and the second adherend are optical members, respectively. Examples of the optical member include each constituent member in an optical product such as a touch panel and an image display device.
Examples of the constituent members of the touch panel include an ITO film in which an ITO film is provided on a transparent resin film, an ITO glass in which an ITO film is provided on the surface of a glass plate, and a transparent conductive film in which a transparent resin film is coated with a conductive polymer. Examples include hard coat films and fingerprint resistant films. The adhesive sheet of the present embodiment is preferably for stacking sensors on a touch panel, and more preferably for stacking sensors on a touch panel using a touch pen. From this point of view, the adherend of the pressure-sensitive adhesive sheet of the present embodiment is an ITO film having an ITO film provided on a transparent resin film, an ITO glass having an ITO film provided on the surface of a glass plate, and a transparent resin film having conductivity. A transparent conductive film coated with a polymer is preferable.
Examples of the constituent members of the image display device include an antireflection film, an alignment film, a polarizing film, a retardation film, and a luminance improving film used in a liquid crystal display device.
Examples of the material used for these members include glass, polycarbonate, polyethylene terephthalate, polymethylmethacrylate, polyethylene naphthalate, cycloolefin polymer, triacetyl cellulose, polyimide, cellulose acylate and the like.
Above all, it is preferable that the first adherend is a touch panel using glass, polycarbonate, or polymethylmethacrylate, and the second adherend is an image display device such as a polarizing plate or an organic EL display.
以下に実施例と比較例を挙げて本発明の特徴をさらに具体的に説明する。以下の実施例に示す材料、使用量、割合、処理内容、処理手順等は、本発明の趣旨を逸脱しない限り適宜変更することができる。したがって、本発明の範囲は以下に示す具体例により限定的に解釈されるべきものではない。 Hereinafter, the features of the present invention will be described in more detail with reference to Examples and Comparative Examples. The materials, amounts used, ratios, treatment contents, treatment procedures, etc. shown in the following examples can be appropriately changed as long as they do not deviate from the gist of the present invention. Therefore, the scope of the present invention should not be construed as limiting by the specific examples shown below.
（実施例１）
（粘着剤組成物の作製）
（メタ）アクリル系共重合体溶液（アイカ工業社製：ＯＰ−９２００−２３（溶剤として酢酸エチルを６０質量％含む））２５０質量部、熱架橋剤（東ソー社製：コロネートＬ−５５Ｅ）０．２質量部、光重合開始剤（ランブソン社製：４ＭＢＰ）１．５質量部、紫外線吸収剤（ＢＡＳＦ社製：Ｔｉｎｕｖｉｎ３８４−２）０．５質量部を混合し、攪拌機（ＳＨＡＳＨＩＮ ＫＡＧＡＫＵ社製：ＳＫ−２００ＴＶＳ）を用い大気圧下で３分間攪拌し、粘着剤組成物を作製した。
(Example 1)
(Preparation of adhesive composition)
(Meta) Acrylic copolymer solution (manufactured by Aika Kogyo Co., Ltd .: OP-9200-23 (containing 60% by mass of ethyl acetate as a solvent)) 250 parts by mass, thermal crosslinking agent (manufactured by Toso Co., Ltd .: Coronate L-55E) 0 .2 parts by mass, 1.5 parts by mass of photopolymerization initiator (Lambson: 4MBP), 0.5 parts by mass of ultraviolet absorber (BASF: Tinuvin384-2) were mixed, and a stirrer (SHASHIN KAGAKU): SK-200TVS) was stirred under atmospheric pressure for 3 minutes to prepare a pressure-sensitive adhesive composition.
（粘着シートの作製）
上記のように作製した粘着剤組成物を、シリコーン系剥離剤で処理された剥離剤層を備えた厚さ３８μｍのポリエチレンテレフタレートフィルム（第１の剥離シート）（王子エフテックス社製：３８ＲＬ−０７（２））の表面に、乾燥後の塗工膜厚が１５０μｍになるようにアプリケーターで均一に塗工した。その後、１００℃の空気循環式恒温オーブンで１０分間乾燥し、第１の剥離シートの表面に粘着剤層を形成した。次いで、この粘着剤層の表面に厚さ３８μｍの第２の剥離シート（王子エフテックス社製：３８ＲＬ−０７（Ｌ））を貼合して、粘着剤層が剥離力差のある１対の剥離シートに挟まれた第１の剥離シート／粘着剤層／第２の剥離シートの構成を備える剥離シート付き粘着シートを得た。
(Making an adhesive sheet)
A 38 μm-thick polyethylene terephthalate film (first release sheet) (manufactured by Oji F-Tex Co., Ltd .: 38RL-07) provided with a release agent layer treated with a silicone-based release agent from the pressure-sensitive adhesive composition prepared as described above. The surface of (2)) was uniformly coated with an applicator so that the coating film thickness after drying was 150 μm. Then, it was dried in the air circulation type constant temperature oven of 100 degreeC for 10 minutes, and the pressure-sensitive adhesive layer was formed on the surface of the 1st release sheet. Next, a second release sheet (manufactured by Oji Ftex Co., Ltd .: 38RL-07 (L)) having a thickness of 38 μm was attached to the surface of the pressure-sensitive adhesive layer, and the pressure-sensitive adhesive layer was paired with a difference in peeling force. An adhesive sheet with a release sheet having a structure of a first release sheet / an adhesive layer / a second release sheet sandwiched between the release sheets was obtained.
（実施例２）
（メタ）アクリル系共重合体溶液をサイデン化学社製のＴＰＯ３２３２（溶剤として酢酸エチルを６５質量％含む）２８６質量部に変更し、さらに、光重合開始剤をＩＧＭレジン社製のＴＺＴに変更した以外は、実施例１と同様にして粘着剤組成物及び剥離シート付き粘着シートを得た。
(Example 2)
The (meth) acrylic copolymer solution was changed to 286 parts by mass of TPO3232 (containing 65% by mass of ethyl acetate as a solvent) manufactured by Saiden Chemical Co., Ltd., and the photopolymerization initiator was changed to TZT manufactured by IGM Resin Co., Ltd. A pressure-sensitive adhesive composition and a pressure-sensitive adhesive sheet with a release sheet were obtained in the same manner as in Example 1.
（実施例３）
多官能モノマーとしてペンタエリスリトールトリアクリレート（新中村化学社製：ＡＴＭ−４ＰＬ）１質量部をさらに配合し、光重合開始剤をＢＡＳＦ社製のＯｍｎｉｒａｄ．１８４ １質量部に変更した以外は、実施例２と同様にして粘着剤組成物及び剥離シート付き粘着シートを得た。
(Example 3)
1 part by mass of pentaerythritol triacrylate (manufactured by Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd .: ATM-4PL) was further blended as a polyfunctional monomer, and a photopolymerization initiator was prepared by Omnirad. An adhesive composition and an adhesive sheet with a release sheet were obtained in the same manner as in Example 2 except that the amount was changed to 184 1 part by mass.
（比較例１）
熱架橋剤を配合しなかった以外は、実施例１と同様にして粘着剤組成物及び剥離シート付き粘着シートを得た。
(Comparative Example 1)
A pressure-sensitive adhesive composition and a pressure-sensitive adhesive sheet with a release sheet were obtained in the same manner as in Example 1 except that the heat-crosslinking agent was not blended.
（比較例２）
熱架橋剤を配合しなかった以外は、実施例２と同様にして粘着剤組成物及び剥離シート付き粘着シートを得た。
(Comparative Example 2)
A pressure-sensitive adhesive composition and a pressure-sensitive adhesive sheet with a release sheet were obtained in the same manner as in Example 2 except that the heat-crosslinking agent was not blended.
（比較例３）
光重合開始剤をランブソン社製の４ＭＢＰに変更し、さらに紫外線吸収剤を配合しなかった以外は、実施例２と同様にして粘着剤組成物及び剥離シート付き粘着シートを得た。
(Comparative Example 3)
A pressure-sensitive adhesive composition and a pressure-sensitive adhesive sheet with a release sheet were obtained in the same manner as in Example 2 except that the photopolymerization initiator was changed to 4MBP manufactured by Rambuson and no ultraviolet absorber was further added.
（比較例４）
多官能モノマーとしてペンタエリスリトールトリアクリレート（新中村化学社製：ＡＴＭ−４ＰＬ）２質量部をさらに配合し、光重合開始剤をＢＡＳＦ社製のＯｍｎｉｒａｄ．８１９ ０．５質量部に変更した以外は、実施例１と同様にして粘着剤組成物及び剥離シート付き粘着シートを得た。
(Comparative Example 4)
2 parts by mass of pentaerythritol triacrylate (manufactured by Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd .: ATM-4PL) was further compounded as a polyfunctional monomer, and a photopolymerization initiator was prepared by Omnirad. An adhesive composition and an adhesive sheet with a release sheet were obtained in the same manner as in Example 1 except that the amount was changed to 819 0.5 parts by mass.
（測定及び評価）
（吸光係数）
光重合開始剤をメタノールに溶解させて、０．１ｇ／１Ｌのメタノール溶液とし、波長４０５ｎｍ、光路長１ｃｍにおける吸光係数を分光色差計（日本分光：ＳＥ７７００）を用いて測定した
(Measurement and evaluation)
(Absorption coefficient)
The photopolymerization initiator was dissolved in methanol to prepare a 0.1 g / 1 L methanol solution, and the extinction coefficient at a wavelength of 405 nm and an optical path length of 1 cm was measured using a spectrocolorimeter (Japan spectroscopy: SE7700).
（ゲル分率）
光架橋前後（紫外線照射前後）における粘着シート約０．１ｇをそれぞれサンプル瓶に採取し、酢酸エチル３０ｍｌを加えて２４時間振とうした。その後、このサンプル瓶の内容物を１５０メッシュのステンレス製金網でろ別し、金網上の残留物を１００℃で１時間乾燥して乾燥重量Ｗ（ｇ）を測定した。得られた乾燥重量から下記式１によりゲル分率を求めた。なお、紫外線照射後の粘着シートのゲル分率は、粘着シートに波長３６５ｎｍにおける照度が１５０ｍＷ／ｃｍ２の紫外線を積算光量が５０００ｍＪ／ｃｍ２となるように照射した後に測定した。
ゲル分率（質量％）＝（乾燥重量Ｗ／粘着シートの採取重量）×１００・・・式１
(Gel fraction)
About 0.1 g of the pressure-sensitive adhesive sheet before and after photocrosslinking (before and after ultraviolet irradiation) was collected in a sample bottle, 30 ml of ethyl acetate was added, and the mixture was shaken for 24 hours. Then, the contents of this sample bottle were filtered off with a 150 mesh stainless steel wire mesh, and the residue on the wire mesh was dried at 100 ° C. for 1 hour, and the dry weight W (g) was measured. From the obtained dry weight, the gel fraction was determined by the following formula 1. The gel fraction of the pressure-sensitive adhesive sheet after irradiation with ultraviolet rays was measured after irradiating the pressure-sensitive adhesive sheet with ultraviolet rays having an illuminance of 150 mW / cm 2 at a wavelength of 365 nm so that the integrated light amount was 5000 mJ / cm 2 .
Gel fraction (mass%) = (dry weight W / collected weight of adhesive sheet) x 100 ... Equation 1
（ｂ＊の測定）
５ｃｍ角に裁断した剥離シート付き粘着シートの第２の剥離シートを剥離した後、松浪スライドガラスＳ９１１２に貼合し、第１の剥離シートを剥離した。その後、分光色差計（日本分光社製：ＳＥ７７００）を用いてｂ＊値を測定した。
(Measurement of b *)
After peeling off the second peeling sheet of the adhesive sheet with a peeling sheet cut into 5 cm squares, it was attached to Matsunami slide glass S9112 and the first peeling sheet was peeled off. Then, the b * value was measured using a spectrocolorimeter (manufactured by JASCO Corporation: SE7700).
（保持力）
粘着シートの保持力をＪＩＳ Ｚ ０２３７に準拠して、以下の手順で測定した。上記で製造した粘着シートの第２の剥離シートを剥離して、露出した粘着剤層にＰＥＴフィルム（東洋紡社製、コスモシャインＡ４３００、１００μｍ）を貼合した。その後、２５ｍｍ×５０ｍｍのサイズに切り出し、第１の剥離シートを剥離して露出した粘着剤層をＳＵＳ板表面との接触面が２５ｍｍ×２５ｍｍになるように貼り付けた。その後、ＳＵＳ板からはみ出した粘着シートに１ｋｇのおもりを装着し、４０℃、ｄｒｙ環境下において錘落下の有無を確認した。なお、６時間が経過しても錘が落下しないものを「落下せず」と評価し、６時間以内に錘が落下した場合には、落下時の経過時間を記録した。
(Holding power)
The holding force of the adhesive sheet was measured according to JIS Z 0237 by the following procedure. The second release sheet of the pressure-sensitive adhesive sheet produced above was peeled off, and a PET film (Cosmo Shine A4300, 100 μm manufactured by Toyobo Co., Ltd.) was attached to the exposed pressure-sensitive adhesive layer. Then, it was cut into a size of 25 mm × 50 mm, the first release sheet was peeled off, and the exposed adhesive layer was attached so that the contact surface with the surface of the SUS plate was 25 mm × 25 mm. Then, a 1 kg weight was attached to the adhesive sheet protruding from the SUS plate, and it was confirmed whether or not the weight had fallen in a dry environment at 40 ° C. Those in which the weight did not fall even after 6 hours were evaluated as "not falling", and when the weight fell within 6 hours, the elapsed time at the time of falling was recorded.
（紫外線透過率）
５ｃｍ角に裁断した剥離シート付き粘着シートの第２の剥離シートを剥離した後、松浪スライドガラスＳ９１１２に貼合し、波長３６５ｎｍにおける照度が１５０ｍＷ／ｃｍ２の紫外線を積算光量が５０００ｍＪ／ｃｍ２となるように照射した後、第１の剥離シートを剥離した。その後、分光透過率計（島津製作所製：Ｓｏｌｉｄ Ｓｐｅｃ ３７００）を用いて波長３６０ｎｍにおける透過率を測定した。
(Ultraviolet transmittance)
After peeling off the second release sheet of the adhesive sheet with a release sheet cut into 5 cm squares, it is attached to Matsunami slide glass S9112, and ultraviolet rays with an illuminance of 150 mW / cm 2 at a wavelength of 365 nm are integrated into a light intensity of 5000 mJ / cm 2 . After irradiating so as to be, the first release sheet was peeled off. Then, the transmittance at a wavelength of 360 nm was measured using a spectromissometer (manufactured by Shimadzu Corporation: Solid Spec 3700).
４ＭＢＰ：４メチルベンゾフェノン
ＴＺＴ：４ＭＢＰと２，４，６−トリメチルベンゾフェノンの２０：８０共晶物
ＡＴＭ−４ＰＬ：ペンタエリスリトールトリアクリレート
Ｏｍｎｉｒａｄ．１８４：１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン
Ｏｍｎｉｒａｄ．８１９：ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）フェニルホスフィンオキシド
4MBP: 4 Methylbenzophenone TZT: 20:80 eutectic of 4MBP and 2,4,6-trimethylbenzophenone ATM-4PL: Pentaerythritol triacrylate Omnirad. 184: 1-Hydroxycyclohexylphenyl ketone Omnirad. 819: Bis (2,4,6-trimethylbenzoyl) phenylphosphine oxide
比較例に比べて実施例で得られた粘着シートはアフターＵＶ硬化性を有しており、かつ紫外線カット性を有するものであった。また、実施例で得られた粘着シートは、着色が抑制されており、保持力（耐久性）が高いものであった。 The pressure-sensitive adhesive sheet obtained in Examples as compared with Comparative Examples had after-UV curability and UV-blocking property. In addition, the pressure-sensitive adhesive sheet obtained in the examples was suppressed in coloring and had high holding power (durability).
１ 剥離シート付き粘着シート
１１ 粘着シート（粘着剤層）
１２ａ 剥離シート
１２ｂ 剥離シート
1 Adhesive sheet with
Claims (6)
前記光重合開始剤が、水素引抜型光重合開始剤であり、
前記光重合開始剤の波長４０５ｎｍの吸光係数は１０ｍＬ／（ｇ・ｃｍ）未満であ
り、
前記（メタ）アクリル系共重合体１００質量部に対する、多官能モノマーの含有量が６質量部以下であり、前記光重合開始剤の含有量が０．１〜１０質量部である、粘着シート。 A pressure-sensitive adhesive sheet obtained by heat-drying a pressure-sensitive adhesive composition containing a (meth) acrylic copolymer, a solvent, a heat-crosslinking agent, a photopolymerization initiator, and an ultraviolet absorber.
The photopolymerization initiator is a hydrogen abstraction type photopolymerization initiator.
The absorption coefficient of the photopolymerization initiator at a wavelength of 405 nm is less than 10 mL / (g · cm).
the law of nature,
A pressure-sensitive adhesive sheet having a polyfunctional monomer content of 6 parts by mass or less and a photopolymerization initiator content of 0.1 to 10 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the (meth) acrylic copolymer.
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