JP6970371B2 - Laminated tube - Google Patents

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本発明は、積層チューブに関する。 The present invention relates to laminated tubes.

自動車配管用チューブにおいては、古くは道路の凍結防止剤による発錆の問題や、地球温暖化防止、省エネルギー化の要請を受けて、その主要素材は、金属から、防錆性に優れ軽量な樹脂への代替が進みつつある。通常、配管用チューブとして使用される樹脂は、ポリアミド系樹脂、飽和ポリエステル系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、熱可塑性ポリウレタン系樹脂等が挙げられるが、これらを使用した単層チューブの場合、耐熱性、耐薬品性等が不十分なことから、適用可能な範囲が限定されていた。 In automobile piping tubes, in response to the problem of rusting caused by road antifreeze agents, prevention of global warming, and energy saving, the main material is metal, which is a lightweight resin with excellent rust resistance. The alternative to is progressing. Examples of the resin usually used as a pipe for piping include a polyamide resin, a saturated polyester resin, a polyolefin resin, a thermoplastic polyurethane resin, and the like, but in the case of a single layer tube using these, heat resistance and resistance The applicable range was limited due to insufficient chemical properties.

また、自動車配管用チューブは、ガソリンの消費節約、高性能化の観点から、メタノール、エタノール等の沸点の低いアルコール類、あるいはエチル−ｔ−ブチルエーテル（ＥＴＢＥ）等のエーテル類をブレンドした含酸素ガソリン等が移送される。更に、環境汚染防止の観点から、配管用チューブ隔壁を通じての揮発性炭化水素等の拡散による大気中への漏洩防止を含めた厳しい排ガス規制が実施されている。かかる厳しい規制に対して、従来から使用されている、ポリアミド系樹脂、特に、強度、靭性、耐薬品性、柔軟性等に優れるポリアミド１１又はポリアミド１２を単独で使用した単層チューブは、前記の薬液に対するバリア性は十分でなく、特に含アルコールガソリンバリア性に対する改良が求められている。 In addition, the tube for automobile piping is an oxygen-containing gasoline blended with alcohols having a low boiling point such as methanol and ethanol, or ethers such as ethyl-t-butyl ether (ETBE) from the viewpoint of saving gasoline consumption and improving performance. Etc. are transferred. Furthermore, from the viewpoint of preventing environmental pollution, strict emission regulations including prevention of leakage into the atmosphere due to diffusion of volatile hydrocarbons and the like through the partition of the pipe tube are enforced. With respect to such strict regulations, the above-mentioned single-layer tube using a polyamide resin, particularly a polyamide 11 or a polyamide 12 having excellent strength, toughness, chemical resistance, flexibility, etc., which has been conventionally used, is described above. The barrier property to the chemical solution is not sufficient, and improvement in the alcohol-containing gasoline barrier property is particularly required.

この問題を解決する方法として、薬液バリア性の良好な樹脂、例えば、エチレン／酢酸ビニル共重合体ケン化物（ＥＶＯＨ）、ポリメタキシリレンアジパミド（ポリアミドＭＸＤ６）、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）、ポリブチレンナフタレート（ＰＢＮ）、ポリフェニレンスルフィド（ＰＰＳ）、ポリフッ化ビニリデン（ＰＶＤＦ）、エチレン／テトラフルオロエチレン共重合体（ＥＴＦＥ）、エチレン／クロロトリフルオロエチレン共重合体（ＥＣＴＦＥ）、テトラフルオロエチレン／ヘキサフルオロプロピレン共重合体（ＴＦＥ／ＨＦＰ，ＦＥＰ）、テトラフルオロエチレン／ヘキサフルオロプロピレン／フッ化ビニリデン共重合体（ＴＦＥ／ＨＦＰ／ＶＤＦ，ＴＨＶ）、テトラフルオロエチレン／ヘキサフルオロプロピレン／フッ化ビニリデン／パーフルオロ（アルキルビニルエーテル）共重合体（ＴＦＥ／ＨＦＰ／ＶＤＦ／ＰＡＶＥ）、テトラフルオロエチレン／パーフルオロ（アルキルビニルエーテル）共重合体（ＴＦＥ／ＰＡＶＥ，ＰＦＡ）、テトラフルオロエチレン／ヘキサフルオロプロピレン／パーフルオロ（アルキルビニルエーテル）共重合体（ＴＦＥ／ＨＦＰ／ＰＡＶＥ）、クロロトリフルオロエチレン／パーフルオロ（アルキルビニルエーテル）／テトラフルオロエチレン共重合体（ＣＴＦＥ／ＰＡＶＥ／ＴＦＥ，ＣＰＴ）が配置された積層チューブが提案されてきた（例えば、特許文献１等参照）。 As a method for solving this problem, a resin having a good chemical barrier property, for example, ethylene / vinyl acetate copolymer saponified product (EVOH), polymethoxylylene adipamide (polyamide MXD6), polybutylene terephthalate (PBT), polyethylene Naphthalate (PEN), polybutylene naphthalate (PBN), polyphenylene sulfide (PPS), polyvinylidene fluoride (PVDF), ethylene / tetrafluoroethylene copolymer (ETFE), ethylene / chlorotrifluoroethylene copolymer (ECTFE) ), Tetrafluoroethylene / Hexafluoropropylene copolymer (TFE / HFP, FEP), Tetrafluoroethylene / Hexafluoropropylene / Vinylidene fluoride copolymer (TFE / HFP / VDF, THV), Tetrafluoroethylene / Hexafluoro Tetrafluoroethylene / perfluoro (alkyl vinyl ether) copolymer (TFE / HFP / VDF / PAVE), tetrafluoroethylene / perfluoro (alkyl vinyl ether) copolymer (TFE / PAVE, PFA), tetrafluoroethylene / Hexafluoropropylene / perfluoro (alkyl vinyl ether) copolymer (TFE / HFP / PAVE), chlorotrifluoroethylene / perfluoro (alkyl vinyl ether) / tetrafluoroethylene copolymer (CTFE / PAVE / TFE, CPT) are arranged. The laminated tube has been proposed (see, for example, Patent Document 1 and the like).

更に、従来から使用されている、ポリアミド系樹脂、特に強度、靭性、耐薬品性、柔軟性に優れるナイロン１１又はナイロン１２を最内層で使用した成形品は、前記の燃料との接触によりモノマー、オリゴマー等低分子量成分が徐々に燃料中へ溶出・析出してくることが確認されており、インジェクターや燃料タンクバルブの可動部への付着によりエンジン始動不能が発生したり、燃料タンクの内圧制御上問題となる可能性が指摘されている。薬液バリア性及びモノマー、オリゴマーの耐溶出性に優れ、低比重、低コストのチューブ構成部材として、ポリノナメチレンテレフタラミド（ＰＡ９Ｔ）が注目を集めている。本発明者らは、脂肪族ポリアミドからなる層、全ジアミン単位に対して、１，９−ノナンジアミン単位及び／又は２−メチル−１，８−オクタンジアミン単位を６０モル％以上含むジアミン単位と、全ジカルボン酸単位に対して、テレフタル酸単位及び／又はナフタレンジカルボン酸単位を６０モル％以上含むジカルボン酸単位よりなる半芳香族ポリアミドからなる層を有する、少なくとも２層からなることを特徴とする積層構造体を提案している（特許文献２から５参照）。 Further, a molded product using a conventionally used polyamide-based resin, particularly nylon 11 or nylon 12 having excellent strength, toughness, chemical resistance, and flexibility in the innermost layer, is a monomer by contact with the fuel. It has been confirmed that low molecular weight components such as polyamide gradually elute and precipitate in the fuel, and the adhesion of the injector and fuel tank valve to the moving parts may cause the engine to become unstartable, or the internal pressure of the fuel tank may be controlled. It has been pointed out that it may be a problem. Polynonamethylene terephthalamide (PA9T) is attracting attention as a tube component having excellent chemical barrier properties and elution resistance of monomers and oligomers, and having a low specific density and low cost. The present inventors have a layer made of an aliphatic polyamide, a diamine unit containing 60 mol% or more of 1,9-nonanediamine unit and / or 2-methyl-1,8-octanediamine unit with respect to all diamine units. A laminate characterized by having at least two layers having a layer made of a semi-aromatic polyamide composed of a dicarboxylic acid unit containing 60 mol% or more of a terephthalic acid unit and / or a naphthalenedicarboxylic acid unit with respect to all the dicarboxylic acid units. A structure is proposed (see Patent Documents 2 to 5).

脂肪族ポリアミドからなる層とポリノナメチレンテレフタラミド（ＰＡ９Ｔ）からなる層の層間接着性を改良するため、ポリアミド１２等の脂肪族ポリアミドからなる層、薬液バリア性に優れたポリノナメチレンテレフタラミド（ＰＡ９Ｔ）等の半芳香族ポリアミドに、特定の有機酸塩（炭素原子数１０以上２４以下の有機酸塩）を含む半芳香族ポリアミド組成物からなる層を有する積層チューブが提案されている（特許文献６参照）。
また、ヘキサメチレンジアミンとテレフタル酸及び炭素原子数８以上１９未満の脂肪族ジカルボン酸よりなる特定のポリアミド共重合体からなる層とｍ−及び／又はｐ−キシリレンジアミンと炭素原子数４以上１２未満の脂肪族ジカルボン酸よりなる半芳香族ポリアミドからなる層を有する積層構造体やヘキサメチレンジアミンとテレフタル酸及び炭素原子数８以上１９未満の脂肪族ジカルボン酸よりなる特定のポリアミド共重合体からなる層とテレフタル酸等の芳香族ジカルボン酸と脂肪族ジアミンよりなる半芳香族ポリアミドからなる層を有する積層構造体が提案されている（特許文献７，８参照）。 In order to improve the interlayer adhesion between the layer made of aliphatic polyamide and the layer made of polynonamethylene terephthalamide (PA9T), the layer made of aliphatic polyamide such as polyamide 12 and polynonamethylene terephthal having excellent chemical barrier properties A laminated tube having a layer made of a semi-aromatic polyamide composition containing a specific organic acid salt (organic acid salt having 10 or more and 24 or less carbon atoms) in a semi-aromatic polyamide such as lamin (PA9T) has been proposed. (See Patent Document 6).
Further, a layer composed of a specific polyamide copolymer composed of hexamethylenediamine, terephthalic acid and an aliphatic dicarboxylic acid having 8 or more and less than 19 carbon atoms, m- and / or p-xylylene diamine and 4 or more carbon atoms 12 It is composed of a laminated structure having a layer made of a semi-aromatic polyamide made of less than an aliphatic dicarboxylic acid or a specific polyamide copolymer made of hexamethylenediamine, terephthalic acid and an aliphatic dicarboxylic acid having 8 or more and less than 19 carbon atoms. A laminated structure having a layer and a layer composed of a semi-aromatic polyamide composed of an aromatic dicarboxylic acid such as terephthalic acid and an aliphatic diamine has been proposed (see Patent Documents 7 and 8).

米国特許第５５５４４２５号明細書U.S. Pat. No. 5,554,425 特開２００４−２０３０１２号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 2004-203012 国際公開番号２００５−５８６００号公報International Publication No. 2005-58600 国際公開番号２００５−１０２６８１号公報International Publication No. 2005-102681 国際公開番号２００５−１０２６９４号公報International Publication No. 2005-102694 特開２０１１−２１４５９２号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 2011-214592 特開２０１６−１７２４４５号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 2016-172445 特開２０１６−１７２４４９号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 2016-172449

しかしながら、前記特許文献２から５に記載の積層チューブは、脂肪族ポリアミドからなる層とポリノナメチレンテレフタラミド（ＰＡ９Ｔ）からなる層の間に接着層を設ける必要がなく、初期の層間接着性は十分である。しかしながら、長時間燃料に接触・浸漬した後及び熱処理後等において、層間接着性の耐久性については改善の余地を残すところである。また、特許文献６に記載の積層チューブについても、前記技術と同様に層間接着性の耐久性については更なる改善が望まれている。
更に、特許文献７の実施例において、ｍ−及び／又はｐ−キシリレンジアミンと炭素原子数４以上１２未満の脂肪族ジカルボン酸よりなる半芳香族ポリアミドとして、ポリメタキシリレンアジパミド（ポリアミドＭＸＤ６）が挙げられており、層間接着性に関するデータの開示はあるが、キシリレンジアミン及び／又はナフタレンジメチルアミン単位を含むジアミン単位と、炭素原子数９及び／又は１０の脂肪族ジカルボン酸単位よりなる半芳香族ポリアミドとの層間接着性やその耐久性に関する具体的な技術データの開示や技術的示唆は無く、後記に示す通り、同チューブは、塩化カルシウム及び塩化亜鉛に対する長期耐性（耐薬品性）に劣り、更なる改良が望まれる。特許文献８の実施例においても、芳香族ジカルボン酸よりなる半芳香族ポリアミド共重合体として、内外層材料と同一で、衝撃改良材を含有しないポリ（ヘキサメチレンドデカミド／ヘキサメチレンテレフタラミド）共重合体が挙げられており、層間接着性に関するデータの開示はあるが、炭素原子数９及び／又は１０の脂肪族ジアミンと、テレフタル酸単位及び／又はナフタレンジカルボン酸単位よりなる半芳香族ポリアミドとの層間接着性及びその耐久性に関する具体的な技術データの開示や技術的示唆は無く、後記に示す通り、同チューブは、塩化カルシウム及び塩化亜鉛に対する長期耐性（耐薬品性）に劣り、更なる改良が望まれる。
本発明の目的は、前記問題点を解決し、薬液バリア性、低温耐衝撃性、モノマー、オリゴマーの耐溶出性といった諸特性を維持しつつ、高温時の破壊圧力、耐薬品性、層間接着性、及びその耐久性に優れた積層チューブを提供することにある。 However, in the laminated tubes described in Patent Documents 2 to 5, it is not necessary to provide an adhesive layer between the layer made of aliphatic polyamide and the layer made of polynonamethylene terephthalamide (PA9T), and the initial interlayer adhesiveness is not required. Is enough. However, there is still room for improvement in the durability of interlayer adhesion after contact / immersion with fuel for a long time, after heat treatment, and the like. Further, with respect to the laminated tube described in Patent Document 6, further improvement in the durability of interlayer adhesiveness is desired as in the above technique.
Further, in the examples of Patent Document 7, polymethoxylylen adipamide (polyamide MXD6) is used as a semi-aromatic polyamide composed of m- and / or p-xylylene diamine and an aliphatic dicarboxylic acid having 4 or more and less than 12 carbon atoms. ), And although there is disclosure of data on interlayer adhesion, it consists of a diamine unit containing a xylylene diamine and / or a naphthalenedimethylamine unit and an aliphatic dicarboxylic acid unit having 9 and / or 10 carbon atoms. There is no disclosure or technical suggestion of specific technical data on interlayer adhesion to semi-aromatic polyamide and its durability, and as will be described later, the tube has long-term resistance (chemical resistance) to calcium chloride and zinc chloride. Inferior to, further improvement is desired. Also in the examples of Patent Document 8, as a semi-aromatic polyamide copolymer composed of an aromatic dicarboxylic acid, a poly (hexamethylene dodecamide / hexamethylene terephthalamide) which is the same as the inner and outer layer materials and does not contain an impact improving material. Although a copolymer is mentioned and data on interlayer adhesion is disclosed, a semi-aromatic polyamide composed of an aliphatic diamine having 9 and / or 10 carbon atoms and a terephthalic acid unit and / or a naphthalenedicarboxylic acid unit. There is no disclosure or technical suggestion of specific technical data on the interlayer adhesion with and its durability, and as will be described later, the tube is inferior in long-term resistance (chemical resistance) to calcium chloride and zinc chloride, and further. Improvement is desired.
An object of the present invention is to solve the above problems and maintain various properties such as chemical barrier property, low temperature impact resistance, and elution resistance of monomers and oligomers, while maintaining high temperature fracture pressure, chemical resistance, and interlayer adhesion. , And to provide a laminated tube having excellent durability thereof.

本発明者らは、前記問題点を解決するために、鋭意検討した結果、特定の脂肪族ポリアミド組成物を含む層、特定のポリアミド組成物を含む層、及び特定の構造を有する半芳香族ポリアミドを含む半芳香族ポリアミド組成物を含む層を有し、該各層が隣接する積層チューブにおいて、前記脂肪族ポリアミド組成物が、炭素原子数の窒素原子数に対する比が特定の値以上の脂肪族ポリアミドを含み、前記ポリアミド組成物が炭素原子数の窒素原子数に対する比が特定の範囲内のポリアミド、及びカルボキシル基及び／又は酸無水物基を有する不飽和化合物から誘導される構成単位を含有するエラストマー重合体を特定量含むことにより、薬液バリア性、低温耐衝撃性、モノマー、オリゴマーの耐溶出性といった諸特性を維持しつつ、高温時の破壊圧力、耐薬品性、層間接着性、及びその耐久性に優れる積層チューブが得られることを見出した。 As a result of diligent studies to solve the above problems, the present inventors have made a layer containing a specific aliphatic polyamide composition, a layer containing a specific polyamide composition, and a semi-aromatic polyamide having a specific structure. In a laminated tube having a layer containing a semi-aromatic polyamide composition containing The above-mentioned polyamide composition is an elastomer containing a constituent unit derived from a polyamide in which the ratio of the number of carbon atoms to the number of nitrogen atoms is within a specific range, and an unsaturated compound having a carboxyl group and / or an acid anhydride group. By containing a specific amount of polymer, while maintaining various properties such as chemical barrier property, low temperature impact resistance, and elution resistance of monomers and oligomers, breaking pressure at high temperature, chemical resistance, interlayer adhesion, and durability thereof are maintained. It has been found that a laminated tube having excellent properties can be obtained.

即ち、本発明は、
（ａ）層、（ｂ）層、及び（ｃ）層を含む３層以上の積層チューブであって、
少なくとも１組の前記（ａ）層と前記（ｂ）層と、少なくとも１組の前記（ｂ）層と前記（ｃ）層は、隣接して配置され、
前記（ａ）層は、脂肪族ポリアミド組成物（Ａ）を含み、
前記（ｂ）層は、ポリアミド組成物（Ｂ）を含み、
前記（ｃ）層は、半芳香族ポリアミド組成物（Ｃ）を含み、
前記脂肪族ポリアミド組成物（Ａ）は、ポリアミド中の炭素原子数の窒素原子数に対する比が１０．０以上の脂肪族ポリアミド（Ａ１）を含み、
前記ポリアミド組成物（Ｂ）は、ポリアミド（Ｂ１）及びエラストマー重合体（Ｂ２）を含み、
前記ポリアミド（Ｂ１）は、ポリアミド中の炭素原子数の窒素原子数に対する比が７．５以上９．５以下であり、ポリアミド組成物（Ｂ）中に、７０質量％以上９５質量％以下含まれ、前記エラストマー重合体（Ｂ２）は、カルボキシル基及び／又は酸無水物基を有する不飽和化合物から誘導される構成単位を含有し、ポリアミド組成物（Ｂ）中に、５質量％以上３０質量％以下含まれ、
前記半芳香族ポリアミド組成物（Ｃ）は、半芳香族ポリアミド（Ｃ１）又は半芳香族ポリアミド（Ｃ２）を含み、
前記半芳香族ポリアミド（Ｃ１）は、前記半芳香族ポリアミド（Ｃ１）の全ジアミン単位に対して、炭素原子数９及び／又は１０の脂肪族ジアミン単位を５０モル％以上含み、前記半芳香族ポリアミド（Ｃ１）の全ジカルボン酸単位に対して、テレフタル酸単位及び／又はナフタレンジカルボン酸単位を５０モル％以上含み、
前記半芳香族ポリアミド（Ｃ２）は、前記半芳香族ポリアミド（Ｃ２）の全ジアミン単位に対して、キシリレンジアミン単位及び／又はビス（アミノメチル）ナフタレン単位を５０モル％以上含み、前記半芳香族ポリアミド（Ｃ２）の全ジカルボン酸単位に対して、炭素原子数９及び／又は１０の脂肪族ジカルボン酸単位を５０モル％以上含む積層チューブである。 That is, the present invention
A laminated tube having three or more layers including a layer (a), a layer (b), and a layer (c).
At least one set of the (a) layer and the (b) layer, and at least one set of the (b) layer and the (c) layer are arranged adjacent to each other.
The layer (a) contains the aliphatic polyamide composition (A) and contains the layer (a).
The layer (b) contains the polyamide composition (B) and contains.
The layer (c) contains the semi-aromatic polyamide composition (C) and contains.
The aliphatic polyamide composition (A) contains an aliphatic polyamide (A1) having a ratio of the number of carbon atoms in the polyamide to the number of nitrogen atoms of 10.0 or more.
The polyamide composition (B) contains a polyamide (B1) and an elastomer polymer (B2).
The polyamide (B1) has a ratio of the number of carbon atoms in the polyamide to the number of nitrogen atoms of 7.5 or more and 9.5 or less, and is contained in the polyamide composition (B) in an amount of 70% by mass or more and 95% by mass or less. , The elastomer polymer (B2) contains a structural unit derived from an unsaturated compound having a carboxyl group and / or an acid anhydride group, and 5% by mass or more and 30% by mass in the polyamide composition (B). Included below
The semi-aromatic polyamide composition (C) contains a semi-aromatic polyamide (C1) or a semi-aromatic polyamide (C2).
The semi-aromatic polyamide (C1) contains 50 mol% or more of an aliphatic diamine unit having 9 and / or 10 carbon atoms with respect to all the diamine units of the semi-aromatic polyamide (C1), and the semi-aromatic polyamide. It contains 50 mol% or more of terephthalic acid units and / or naphthalenedicarboxylic acid units with respect to all the dicarboxylic acid units of the polyamide (C1).
The semi-aromatic polyamide (C2) contains 50 mol% or more of xylylene diamine units and / or bis (aminomethyl) naphthalene units with respect to the total diamine units of the semi-aromatic polyamide (C2), and the semi-aromatic polyamide (C2) contains 50 mol% or more of the xylylene diamine unit and / or the bis (aminomethyl) naphthalene unit. It is a laminated tube containing 50 mol% or more of an aliphatic dicarboxylic acid unit having 9 and / or 10 carbon atoms with respect to all the dicarboxylic acid units of the group polyamide (C2).

積層チューブの好ましい態様を以下に示す。好ましい態様は複数組み合わせることができる。
［１］前記脂肪族ポリアミド（Ａ１）が、ポリデカメチレンセバカミド（ポリアミド１０１０）、ポリデカメチレンドデカミド（ポリアミド１０１２）、ポリドデカメチレンドデカミド（ポリアミド１２１２）、ポリウンデカンアミド（ポリアミド１１）、及びポリドデカンアミド（ポリアミド１２）からなる群より選ばれる少なくとも１種の単独重合体、並びに／又はこれらを形成する原料単量体を数種用いた共重合体である積層チューブ。
［２］前記ポリアミド（Ｂ１）が、ポリヘキサメチレンセバカミド（ポリアミド６１０）及び／又はポリヘキサメチレンドデカミド（ポリアミド６１２）の単独重合体、並びに／若しくはこれらを形成する原料単量体を用いた共重合体、又は前記ポリヘキサメチレンセバカミド（ポリアミド６１０）及び／又はポリヘキサメチレンドデカミド（ポリアミド６１２）を形成する原料単量体を一成分とし、ポリヘキサメチレンテレフタラミド（ポリアミド６Ｔ）並びに／若しくはポリメタキシリレンアジパミド（ポリアミドＭＸＤ６）を形成する原料単量体を数種用いた共重合体である積層チューブ。
［３］前記半芳香族ポリアミド組成物（Ｃ）が、前記エラストマー重合体（Ｂ２）を含む積層チューブ。
［４］前記（ｃ）層が、前記（ｂ）層に対して内側に隣接して配置される積層チューブ。
［５］更に（ｄ）層を含み、少なくとも１組の前記（ｃ）層と前記（ｄ）層とが隣接して配置され、前記（ｄ）層は、アミノ基に対して反応性を有する官能基が分子鎖中に導入された含フッ素系重合体（Ｄ）を含む積層チューブ。
［６］前記（ｄ）層が、前記（ｃ）層に対して内側に配置される積層チューブ。
［７］最内層が、導電性フィラーを含有させた熱可塑性樹脂組成物を含む導電層である積層チューブ。
［８］共押出成形により製造される積層チューブ。
［９］燃料チューブとして使用される積層チューブ。 A preferred embodiment of the laminated tube is shown below. A plurality of preferred embodiments can be combined.
[1] The aliphatic polyamide (A1) is polydecamethylene sebacamide (polyamide 1010), polydecamethylene dodecamide (polyamide 1012), polydodecamethylene dodecamide (polyamide 1212), polyundecaneamide (polyamide 11). , And at least one homopolymer selected from the group consisting of polydodecaneamide (polyamide 12), and / or a laminated tube which is a copolymer using several kinds of raw material monomers forming these.
[2] The polyamide (B1) uses a homopolymer of polyhexamethylene sebacamide (polyamide 610) and / or polyhexamethylene dodecamide (polyamide 612), and / or a raw material monomer forming these. Polyhexamethylene terephthalamide (polyamide 6T) is composed of the present copolymer or the raw material monomer forming the polyhexamethylene sebacamide (polyamide 610) and / or the polyhexamethylene dodecamide (polyamide 612) as one component. ) And / or a laminated tube which is a copolymer using several kinds of raw material monomers forming polymethaxylylene adipamide (polyamide MXD6).
[3] A laminated tube in which the semi-aromatic polyamide composition (C) contains the elastomer polymer (B2).
[4] A laminated tube in which the layer (c) is arranged adjacent to the inside of the layer (b).
[5] Further including the layer (d), at least one set of the layer (c) and the layer (d) are arranged adjacent to each other, and the layer (d) has reactivity with an amino group. A laminated tube containing a fluorine-containing polymer (D) in which a functional group is introduced into the molecular chain.
[6] A laminated tube in which the layer (d) is arranged inside the layer (c).
[7] A laminated tube in which the innermost layer is a conductive layer containing a thermoplastic resin composition containing a conductive filler.
[8] Laminated tube manufactured by coextrusion molding.
[9] A laminated tube used as a fuel tube.

本発明によれば、薬液バリア性、低温耐衝撃性、モノマー、オリゴマーの耐溶出性といった諸特性を維持しつつ、高温時の破壊圧力、耐薬品性、層間接着性、及びその耐久性に優れた積層チューブを提供することができる。 According to the present invention, while maintaining various properties such as chemical barrier property, low temperature impact resistance, and elution resistance of monomers and oligomers, it is excellent in fracture pressure at high temperature, chemical resistance, interlayer adhesion, and durability thereof. Laminated tubes can be provided.

１．（ａ）層
積層チューブの（ａ）層は、脂肪族ポリアミド組成物（Ａ）を含む。 1. 1. (A) Layer The (a) layer of the laminated tube contains the aliphatic polyamide composition (A).

［脂肪族ポリアミド組成物（Ａ）］
脂肪族ポリアミド組成物（Ａ）は、ポリアミド中の炭素原子数の窒素原子数に対する比が１０．０以上の脂肪族ポリアミド（Ａ１）を含む（以下、脂肪族ポリアミド組成物（Ａ）と称する場合がある。）。 [Alphatic Polyamide Composition (A)]
The aliphatic polyamide composition (A) contains an aliphatic polyamide (A1) in which the ratio of the number of carbon atoms in the polyamide to the number of nitrogen atoms is 10.0 or more (hereinafter referred to as the aliphatic polyamide composition (A)). There is.).

［脂肪族ポリアミド（Ａ１）］
脂肪族ポリアミド（Ａ１）は、主鎖中にアミド結合（−ＣＯＮＨ−）を有し、ラクタム、脂肪族アミノカルボン酸、又は脂肪族ジアミンと脂肪族ジカルボン酸を原料単量体（構成繰り返し単位）として、溶融重合、溶液重合、及び固相重合等の公知の方法で重合、又は共重合することにより得られ、同ポリアミド中の炭素原子数（［Ｃ］）と窒素原子数（［Ｎ］）の比［Ｃ］／［Ｎ］（以下、炭素原子数の窒素原子数に対する比を［Ｃ］／［Ｎ］と称する場合がある。）が１０．０以上である（以下、脂肪族ポリアミド（Ａ１）と称する場合がある。）。
炭素原子数の窒素原子数に対する比［Ｃ］／［Ｎ］が１０．０以上の脂肪族ポリアミド（Ａ１）としては、ポリウンデカンアミド（ポリアミド１１）：［Ｃ］／［Ｎ］＝１１．０、ポリドデカンアミド（ポリアミド１２）：［Ｃ］／［Ｎ］＝１２．０、ポリヘキサメチレンテトラデカミド（ポリアミド６１４）：［Ｃ］／［Ｎ］＝１０．０、ポリヘキサメチレンヘキサデカミド（ポリアミド６１６）：［Ｃ］／［Ｎ］＝１１．０、ポリヘキサメチレンオクタデカミド（ポリアミド６１８）：［Ｃ］／［Ｎ］＝１２．０、ポリノナメチレンドデカミド（ポリアミド９１２）：［Ｃ］／［Ｎ］＝１０．５、ポリデカメチレンセバカミド（ポリアミド１０１０）：［Ｃ］／［Ｎ］＝１０．０、ポリデカメチレンドデカミド（ポリアミド１０１２）：［Ｃ］／［Ｎ］＝１１．０、ポリドデカメチレンスベラミド（ポリアミド１２８）：［Ｃ］／［Ｎ］＝１０．０、ポリドデカメチレンアゼラミド（ポリアミド１２９）：［Ｃ］／［Ｎ］＝１０．５、ポリドデカメチレンセバカミド（ポリアミド１２１０）：［Ｃ］／［Ｎ］＝１１．０、ポリドデカメチレンドデカミド（ポリアミド１２１２）：［Ｃ］／［Ｎ］＝１２．０等が挙げられる。これら、脂肪族ポリアミド（Ａ１）は前記の少なくとも１種の単独重合体のみならず、これら脂肪族ポリアミド（Ａ１）を形成する原料単量体を数種用いた共重合体も挙げられる。 [Alphatic polyamide (A1)]
The aliphatic polyamide (A1) has an amide bond (-CONH-) in the main chain, and is a raw material monomer (constituent repeating unit) containing lactam, an aliphatic aminocarboxylic acid, or an aliphatic diamine and an aliphatic dicarboxylic acid. The number of carbon atoms ([C]) and the number of nitrogen atoms ([N]) in the polyamide are obtained by polymerization or copolymerization by known methods such as melt polymerization, solution polymerization, and solid phase polymerization. The ratio [C] / [N] (hereinafter, the ratio of the number of carbon atoms to the number of nitrogen atoms may be referred to as [C] / [N]) is 10.0 or more (hereinafter, aliphatic polyamide (hereinafter,). It may be referred to as A1)).
As the aliphatic polyamide (A1) having a ratio [C] / [N] of the number of carbon atoms to the number of nitrogen atoms of 10.0 or more, polyundecaneamide (polyamide 11): [C] / [N] = 11.0. , Polydodecane amide (polyamide 12): [C] / [N] = 12.0, polyhexamethylene tetradecamide (polyamide 614): [C] / [N] = 10.0, polyhexamethylene hexadecamide (Polyamide 616): [C] / [N] = 11.0, polyhexamethylene octadecamide (polyamide 618): [C] / [N] = 12.0, polynonamethylene dodecamide (polyamide 912) :. [C] / [N] = 10.5, polydecamethylene sebacamide (polyamide 1010): [C] / [N] = 10.0, polydecamethylene dodecamide (polyamide 1012): [C] / [ N] = 11.0, polydodecamethylene sveramide (polyamide 128): [C] / [N] = 10.0, polydodecamethylene azelamide (polyamide 129): [C] / [N] = 10.5 , Polydodecamethylene sebacamide (polyamide 1210): [C] / [N] = 11.0, polydodecamethylene dodecamide (polyamide 1212): [C] / [N] = 12.0 and the like. These aliphatic polyamides (A1) include not only the above-mentioned at least one homopolymer but also a copolymer using several kinds of raw material monomers forming these aliphatic polyamides (A1).

例えば、ポリ（ドデカンアミド／ドデカメチレンドデカミド）共重合体（ポリアミド１２／１２１２）の炭素原子数の窒素原子数に対する比［Ｃ］／［Ｎ］は、ポリドデカンアミド（ポリアミド１２）とポリドデカメチレンドデカミド（ポリアミド１２１２）の炭素原子数の窒素原子数に対する比［Ｃ］／［Ｎ］は１２．０であることから、構成繰り返し単位のモル比にかかわらず、炭素原子数の窒素原子数に対する比［Ｃ］／［Ｎ］は１２．０である。
また、ポリ（ドデカンアミド／デカメチレンセバカミド）共重合体（ポリアミド１２／１０１０）の炭素原子数の窒素原子数に対する比［Ｃ］／［Ｎ］は、構成繰り返し単位のモル比により変わる。ポリドデカンアミド（ポリアミド１２）の炭素原子数の窒素原子数に対する比［Ｃ］／［Ｎ］は１２．０であり、ポリデカメチレンセバカミド（ポリアミド１０１０）の炭素原子数の窒素原子数に対する比［Ｃ］／［Ｎ］は１０．０であることから、構成繰り返し単位のモル比が分かれば、算出可能で、ドデカンアミド単位／デカメチレンセバカミド単位が８０：２０（モル比）の場合、炭素原子数の窒素原子数に対する比［Ｃ］／［Ｎ］は、１２．０×０．８０＋１０．０×０．２０＝１１．６となる。デカメチレンセバカミド単位のモル比が増加すれば、炭素原子数の窒素原子数に対する比［Ｃ］／［Ｎ］は減少するが、少なくとも炭素原子数の窒素原子数に対する比［Ｃ］／［Ｎ］は１０．０を下回ることはない。即ち、ポリ（ドデカンアミド／ドデカメチレンドデカミド）共重合体（ポリアミド１２／１２１２）やポリ（ドデカンアミド／デカメチレンセバカミド）共重合体（ポリアミド１２／１０１０）のように、炭素原子数の窒素原子数に対する比［Ｃ］／［Ｎ］が１０．０以上の脂肪族ポリアミドを形成する原料単量体（構成繰り返し単位）を数種用いた共重合体は、構成繰り返し単位のモル比によらず、炭素原子数の窒素原子数に対する比［Ｃ］／［Ｎ］は１０．０以上となり、本願の脂肪族ポリアミド（Ａ１）に包含される。 For example, the ratio [C] / [N] of the carbon atom number of the poly (dodecaneamide / dodecamethylene dodecamide) copolymer (polyamide 12/1212) to the number of nitrogen atoms is polydodecanamide (polyamide 12) and polydodeca. Since the ratio [C] / [N] of the carbon atom number of methylenedodecamide (polyamide 1212) to the nitrogen atom number is 12.0, the nitrogen atom number of the carbon atom number is irrespective of the molar ratio of the constituent repeating unit. The ratio [C] / [N] to to is 12.0.
Further, the ratio [C] / [N] of the number of carbon atoms of the poly (dodecaneamide / decamethylene sebacamide) copolymer (polyamide 12/1010) to the number of nitrogen atoms varies depending on the molar ratio of the constituent repeating units. The ratio [C] / [N] of the carbon atom number of the polydodecaneamide (polyamide 12) to the nitrogen atom number is 12.0, which is the ratio of the carbon atom number of the polydecamethylene sebacamide (polyamide 1010) to the nitrogen atom number. Since the ratio [C] / [N] is 10.0, it can be calculated if the molar ratio of the constituent repeating units is known, and the dodecaneamide unit / decamethylene sebacamide unit is 80:20 (molar ratio). In this case, the ratio [C] / [N] of the number of carbon atoms to the number of nitrogen atoms is 12.0 × 0.80 + 10.0 × 0.20 = 11.6. If the molar ratio of decamethylene sebacamide units increases, the ratio of carbon atoms to nitrogen atoms [C] / [N] decreases, but at least the ratio of carbon atoms to nitrogen atoms [C] / [ N] never falls below 10.0. That is, the number of carbon atoms is the same as that of the poly (dodecaneamide / dodecamethylene dodecamide) copolymer (polyamide 12/1212) and the poly (dodecaneamide / decamethylene sebacamide) copolymer (polyamide 12/1010). A copolymer using several kinds of raw material monomers (constituting repeating units) forming an aliphatic polyamide having a ratio [C] / [N] of 10.0 or more to the number of nitrogen atoms has a molar ratio of constituent repeating units. Therefore, the ratio [C] / [N] of the number of carbon atoms to the number of nitrogen atoms is 10.0 or more, which is included in the aliphatic polyamide (A1) of the present application.

一方、脂肪族ポリアミド（Ａ１）は、ポリアミド中の炭素原子数の窒素原子数に対する比［Ｃ］／［Ｎ］が１０．０以上の脂肪族ポリアミドを形成する原料単量体（構成繰り返し単位）を一成分とし、以下の通りの炭素原子数の窒素原子数に対する比［Ｃ］／［Ｎ］が１０．０未満の脂肪族ポリアミドを形成する原料単量体（構成繰り返し単位）を共重合することも可能で、ポリアミド中の炭素原子数の窒素原子数に対する比［Ｃ］／［Ｎ］が１０．０以上である限り、本願の脂肪族ポリアミド（Ａ１）に包含される。
ポリアミド中の炭素原子数数と窒素原子数の比［Ｃ］／［Ｎ］が１０．０未満の脂肪族ポリアミドとしては、ポリカプロアミド（ポリアミド６）：［Ｃ］／［Ｎ］＝６．０、ポリエチレンアジパミド（ポリアミド２６）：［Ｃ］／［Ｎ］＝４．０、ポリテトラメチレンスクシナミド（ポリアミド４４）：［Ｃ］／［Ｎ］＝４．０、ポリテトラメチレングルタミド（ポリアミド４５）：［Ｃ］／［Ｎ］＝４．５、ポリテトラメチレンアジパミド（ポリアミド４６）：［Ｃ］／［Ｎ］＝５．０、ポリテトラメチレンスベラミド（ポリアミド４８）：［Ｃ］／［Ｎ］＝６．０、ポリテトラメチレンアゼラミド（ポリアミド４９）：［Ｃ］／［Ｎ］＝６．５、ポリテトラメチレンセバカミド（ポリアミド４１０）：［Ｃ］／［Ｎ］＝７．０、ポリテトラメチレンドデカミド（ポリアミド４１２）：［Ｃ］／［Ｎ］＝８．０、ポリペンタメチレンスクシナミド（ポリアミド５４）：［Ｃ］／［Ｎ］＝４．５、ポリペンタメチレングルタミド（ポリアミド５５）：［Ｃ］／［Ｎ］＝５．０、ポリペンタメチレンアジパミド（ポリアミド５６）：［Ｃ］／［Ｎ］＝５．５、ポリペンタメチレンスベラミド（ポリアミド５８）：［Ｃ］／［Ｎ］＝６．５、ポリペンタメチレンアゼラミド（ポリアミド５９）：［Ｃ］／［Ｎ］＝７．０、ポリペンタメチレンセバカミド（ポリアミド５１０）：［Ｃ］／［Ｎ］＝７．５、ポリペンタメチレンドデカミド（ポリアミド５１２）：［Ｃ］／［Ｎ］＝８．５、ポリヘキサメチレンスクシナミド（ポリアミド６４）：［Ｃ］／［Ｎ］＝５．０、ポリヘキサメチレングルタミド（ポリアミド６５）：［Ｃ］／［Ｎ］＝５．５、ポリヘキサメチレンアジパミド（ポリアミド６６）：［Ｃ］／［Ｎ］＝６．０、ポリヘキサメチレンスベラミド（ポリアミド６８）：［Ｃ］／［Ｎ］＝７．０、ポリヘキサメチレンアゼラミド（ポリアミド６９）：［Ｃ］／［Ｎ］＝７．５、ポリヘキサメチレンセバカミド（ポリアミド６１０）：［Ｃ］／［Ｎ］＝８．０、ポリヘキサメチレンドデカミド（ポリアミド６１２）：［Ｃ］／［Ｎ］＝９．０、ポリノナメチレンアジパミド（ポリアミド９６）：［Ｃ］／［Ｎ］＝７．５、ポリノナメチレンスベラミド（ポリアミド９８）：［Ｃ］／［Ｎ］＝８．５、ポリノナメチレンアゼラミド（ポリアミド９９）：［Ｃ］／［Ｎ］＝９．０、ポリノナメチレンセバカミド（ポリアミド９１０）：［Ｃ］／［Ｎ］＝９．５、ポリデカメチレンアジパミド（ポリアミド１０６）：［Ｃ］／［Ｎ］＝８．０、ポリデカメチレンスベラミド（ポリアミド１０８）：［Ｃ］／［Ｎ］＝９．０、ポリデカメチレンアゼラミド（ポリアミド１０９）：［Ｃ］／［Ｎ］＝９．５、ポリドデカメチレンアジパミド（ポリアミド１２６）：［Ｃ］／［Ｎ］＝９．０等が挙げられる。 On the other hand, the aliphatic polyamide (A1) is a raw material monomer (constituent repeating unit) that forms an aliphatic polyamide having a ratio [C] / [N] of the number of carbon atoms in the polyamide to the number of nitrogen atoms of 10.0 or more. Is used as one component, and a raw material monomer (constituent repeating unit) forming an aliphatic polyamide having a ratio [C] / [N] of carbon atoms to the number of nitrogen atoms as shown below is less than 10.0 is copolymerized. It is also possible, and is included in the aliphatic polyamide (A1) of the present application as long as the ratio [C] / [N] of the number of carbon atoms in the polyamide to the number of nitrogen atoms is 10.0 or more.
As an aliphatic polyamide in which the ratio [C] / [N] of the number of carbon atoms to the number of nitrogen atoms in the polyamide is less than 10.0, polycaproamide (polyamide 6): [C] / [N] = 6. 0, Polyamide adipamide (polyamide 26): [C] / [N] = 4.0, Polytetramethylene succinamide (Polyamide 44): [C] / [N] = 4.0, Polytetramethylene glutami Do (polyamide 45): [C] / [N] = 4.5, polytetramethylene adipamide (polyamide 46): [C] / [N] = 5.0, polytetramethylene sveramide (polyamide 48) : [C] / [N] = 6.0, Polytetramethylene azelamide (polyamide 49): [C] / [N] = 6.5, Polytetramethylene sebacamide (polyamide 410): [C] / [N] = 7.0, polytetramethylene dodecamide (polyamide 412): [C] / [N] = 8.0, polypentamethylene succinamide (polyamide 54): [C] / [N] = 4 .5, Polypentamethylene glutamide (polyamide 55): [C] / [N] = 5.0, Polypentamethylene adipamide (polyamide 56): [C] / [N] = 5.5, Polypenta Methylene sveramide (polyamide 58): [C] / [N] = 6.5, polypentamethylene azelamide (polyamide 59): [C] / [N] = 7.0, polypentamethylene sebacamide (polyamide 59) 510): [C] / [N] = 7.5, polypentamethylene dodecamide (polyamide 512): [C] / [N] = 8.5, polyhexamethylene succinamide (polyamide 64): [C ] / [N] = 5.0, polyhexamethylene glutamid (polyamide 65): [C] / [N] = 5.5, polyhexamethylene adipamide (polyamide 66): [C] / [N] = 6.0, polyhexamethylene sveramide (polyamide 68): [C] / [N] = 7.0, polyhexamethylene azelamide (polyamide 69): [C] / [N] = 7.5, poly Hexamethylene sebacamide (polyamide 610): [C] / [N] = 8.0, polyhexamethylene dodecamide (polyamide 612): [C] / [N] = 9.0, polynonamethylene adipamide (Polyamide 96): [C] / [N] = 7.5, polynonamethylene sveramide (polyamide 98): [C] / [N] = 8.5, polynonamethylene azelamide (polyamide 99): [ C] / [N] = 9.0, polynonamethylene sebacamide (polyamide) 910): [C] / [N] = 9.5, polydecamethylene adipamide (polyamide 106): [C] / [N] = 8.0, polydecamethylene sveramide (polyamide 108): [C ] / [N] = 9.0, polydecamethylene azelamide (polyamide 109): [C] / [N] = 9.5, polydodecamethylene adipamide (polyamide 126): [C] / [N] = 9.0 and the like can be mentioned.

例えば、ポリ（ドデカンアミド／カプロアミド）共重合体（ポリアミド１２／６）の炭素原子数の窒素原子数に対する比［Ｃ］／［Ｎ］は、構成繰り返し単位のモル比により変わる。ポリドデカンアミド（ポリアミド１２）の炭素原子数の窒素原子数に対する比［Ｃ］／［Ｎ］は１２．０であり、ポリカプロアミド（ポリアミド６）の炭素原子数の窒素原子数に対する比［Ｃ］／［Ｎ］は６．０であることから、構成繰り返し単位のモル比が分かれば、算出可能で、ポリ（ドデカンアミド／カプロアミド）共重合体（ポリアミド１２／６）のドデカンアミド単位／カプロアミド単位のモル比が６７．０：３３．０モル％以上９９．０：１．０モル％以下であるポリアミド共重合体が、ポリアミド中の炭素原子数の窒素原子数に対する比［Ｃ］／［Ｎ］が１０．０以上であるため、本願の脂肪族ポリアミド（Ａ１）に包含される。
このように、炭素原子数の窒素原子数に対する比［Ｃ］／［Ｎ］が１０．０以上の脂肪族ポリアミドを形成する原料単量体(繰り返し単位)を一成分とし、炭素原子数の窒素原子数に対する比［Ｃ］／［Ｎ］が１０．０未満の脂肪族ポリアミドを形成する原料単量体(繰り返し単位)を数種用いた共重合体における炭素原子数の窒素原子数に対する比［Ｃ］／［Ｎ］は、構成繰り返し単位のモル比と炭素原子数の窒素原子数に対する比［Ｃ］／［Ｎ］により計算可能で、炭素原子数の窒素原子数に対する比［Ｃ］／［Ｎ］が１０．０以上を満たす該共重合体は本願の脂肪族ポリアミド（Ａ１）に包含される。 For example, the ratio [C] / [N] of the number of carbon atoms of the poly (dodecaneamide / caproamide) copolymer (polyamide 12/6) to the number of nitrogen atoms varies depending on the molar ratio of the constituent repeating units. The ratio [C] / [N] of the number of carbon atoms of the polydodecane amide (polyamide 12) to the number of nitrogen atoms is 12.0, and the ratio of the number of carbon atoms of the polycaproamide (polymer 6) to the number of nitrogen atoms [C]. ] / [N] is 6.0, so it can be calculated if the molar ratio of the constituent repeat units is known. The ratio of the number of carbon atoms in the polyamide to the number of nitrogen atoms in the polyamide copolymer having a unit molar ratio of 67.0: 33.0 mol% or more and 99.0: 1.0 mol% or less [C] / [ Since N] is 10.0 or more, it is included in the aliphatic polyamide (A1) of the present application.
As described above, the raw material monomer (repeating unit) forming the aliphatic polyamide having a ratio [C] / [N] of the number of carbon atoms to the number of nitrogen atoms is 10.0 or more as one component, and the nitrogen having the number of carbon atoms is used as one component. Ratio to the number of atoms The ratio of the number of carbon atoms to the number of nitrogen atoms in a copolymer using several kinds of raw material monomers (repetition units) forming an aliphatic polyamide having [C] / [N] less than 10.0 [ C] / [N] can be calculated by the molar ratio of the constituent repetition unit and the ratio of the number of carbon atoms to the number of nitrogen atoms [C] / [N], and the ratio of the number of carbon atoms to the number of nitrogen atoms [C] / [ The copolymer in which N] satisfies 10.0 or more is included in the aliphatic polyamide (A1) of the present application.

これらの中でも、得られる積層チューブの機械的特性、耐熱性、及び耐薬品性等の諸物性を十分に確保し、経済性、入手の容易さの観点から、ポリウンデカンアミド（ポリアミド１１）、ポリドデカンアミド（ポリアミド１２）、ポリノナメチレンドデカミド（ポリアミド９１２）、ポリデカメチレンセバカミド（ポリアミド１０１０）、ポリデカメチレンドデカミド（ポリアミド１０１２）、ポリドデカメチレンアゼラミド（ポリアミド１２９）、ポリドデカメチレンセバカミド（ポリアミド１２１０）、及びポリドデカメチレンドデカミド（ポリアミド１２１２）からなる群より選ばれる少なくとも１種の単独重合体、並びに／又はこれらを形成する原料を数種用いた共重合体等が好ましく、ポリウンデカンアミド（ポリアミド１１）、ポリノナメチレンドデカミド（ポリアミド９１２）、ポリデカメチレンセバカミド（ポリアミド１０１０）、ポリデカメチレンドデカミド（ポリアミド１０１２）、及びポリドデカメチレンドデカミド（ポリアミド１２１２）からなる群より選ばれる少なくとも１種の単独重合体、並びに／又はこれらを形成する原料単量体を数種用いた共重合体がより好ましく、ポリウンデカンアミド（ポリアミド１１）、ポリドデカンアミド（ポリアミド１２）、ポリデカメチレンセバカミド（ポリアミド１０１０）、ポリデカメチレンドデカミド（ポリアミド１０１２）、及びポリドデカメチレンドデカミド（ポリアミド１２１２）からなる群より選ばれる少なくとも１種の単独重合体、並びに／又はこれらを形成する原料単量体を数種用いた共重合体が更に好ましい。 Among these, polyundecaneamide (polyamide 11), poly, which sufficiently secures various physical properties such as mechanical properties, heat resistance, and chemical resistance of the obtained laminated tube, and is economical and easily available. Dodecanamide (polyamide 12), polynonamethylene dodecamide (polyamide 912), polydecamethylene sebacamide (polyamide 1010), polydecamethylene dodecamide (polyamide 1012), polydodecamethylene azelamide (polyamide 129), polydodeca At least one homopolymer selected from the group consisting of methylene sebacamide (polyamide 1210) and polydodecamethylene dodecamide (polyamide 1212), and / or copolymers using several raw materials for forming these. Preferably, polyundecaneamide (polyamide 11), polynonamethylene dodecamide (polyamide 912), polydecamethylene sebacamide (polyamide 1010), polydecamethylene dodecamide (polyamide 1012), and polydodecamethylene dodecamide (polyamide 1012). More preferably, at least one homopolymer selected from the group consisting of 1212) and / or a copolymer using several kinds of raw material monomers forming these are more preferable, polyundecaneamide (polyamide 11) and polydodecaneamide. At least one homopolymer selected from the group consisting of (polyamide 12), polydecamethylene sebacamide (polyamide 1010), polydecamethylene dodecamide (polyamide 1012), and polydodecamethylene dodecamide (polyamide 1212). And / or a copolymer using several kinds of raw material monomers forming these is more preferable.

脂肪族ポリアミド（Ａ１）の製造装置としては、バッチ式反応釜、一槽式ないし多槽式の連続反応装置、管状連続反応装置、一軸型混練押出機、二軸型混練押出機等の混練反応押出機等、公知のポリアミド製造装置が挙げられる。重合方法としては溶融重合、溶液重合、及び固相重合等の公知の方法を用い、常圧、減圧、加圧操作を繰り返して重合することができる。これらの重合方法は単独で、あるいは適宜、組合せて用いることができる。 As the equipment for producing the aliphatic polyamide (A1), a kneading reaction such as a batch type reaction kettle, a single-tank type or multi-tank type continuous reaction device, a tubular continuous reaction device, a uniaxial kneading extruder, a twin-screw kneading extruder, etc. Known polyamide production equipment such as an extruder can be mentioned. As a polymerization method, known methods such as melt polymerization, solution polymerization, and solid phase polymerization can be used, and polymerization can be carried out by repeating normal pressure, reduced pressure, and pressurization operations. These polymerization methods can be used alone or in combination as appropriate.

また、ＪＩＳ Ｋ−６９２０に準拠して、９６％硫酸、ポリマー濃度１％、２５℃の条件下にて測定した脂肪族ポリアミド（Ａ１）の相対粘度は、得られる積層チューブの機械的性質を確保することと、溶融時の粘度を適正範囲にして積層チューブの望ましい成形性を確保する観点から、１．５以上５．０以下であることが好ましく、２．０以上４．５以下であることがより好ましい。 In addition, the relative viscosity of the aliphatic polyamide (A1) measured under the conditions of 96% sulfuric acid, polymer concentration 1%, and 25 ° C. in accordance with JIS K-6920 ensures the mechanical properties of the obtained laminated tube. From the viewpoint of ensuring the desirable formability of the laminated tube by setting the viscosity at the time of melting in an appropriate range, it is preferably 1.5 or more and 5.0 or less, and 2.0 or more and 4.5 or less. Is more preferable.

脂肪族ポリアミド（Ａ１）の１ｇあたりの末端アミノ基濃度を［Ａ］（μｅｑ／ｇ）、末端カルボキシル基濃度を［Ｂ］（μｅｑ／ｇ）とした時、積層チューブの層間接着性及びその耐久性を十分に確保する観点から、［Ａ］＞［Ｂ］＋５であることが好ましく、［Ａ］＞［Ｂ］＋１０であることがより好ましく、［Ａ］＞［Ｂ］＋１５であることが更に好ましい.更に、脂肪族ポリアミド（Ａ１）の溶融安定性及びゲル状物発生抑制の観点から、［Ａ］＞２０であることが好ましく、３０＜［Ａ］＜１２０であることがより好ましい。 When the terminal amino group concentration per 1 g of the aliphatic polyamide (A1) is [A] (μeq / g) and the terminal carboxyl group concentration is [B] (μeq / g), the interlayer adhesiveness of the laminated tube and its durability thereof. From the viewpoint of sufficiently ensuring the sex, [A]> [B] +5 is preferable, [A]> [B] +10 is more preferable, and [A]> [B] +15 is preferable. Further, from the viewpoint of the melt stability of the aliphatic polyamide (A1) and the suppression of the generation of gel-like substances, [A]> 20 is preferable, and 30 <[A] <120 is more preferable.

尚、末端アミノ基濃度［Ａ］（μｅｑ／ｇ）は、該ポリアミドをフェノール／メタノール混合溶液に溶解し、０．０５Ｎの塩酸で滴定して測定することができる。末端カルボキシル基濃度［Ｂ］（μｅｑ／ｇ）は、該ポリアミドをベンジルアルコールに溶解し、０．０５Ｎの水酸化ナトリウム溶液で滴定して測定することができる。 The terminal amino group concentration [A] (μeq / g) can be measured by dissolving the polyamide in a phenol / methanol mixed solution and titrating with 0.05 N hydrochloric acid. The terminal carboxyl group concentration [B] (μeq / g) can be measured by dissolving the polyamide in benzyl alcohol and titrating with a 0.05 N sodium hydroxide solution.

脂肪族ポリアミド（Ａ１）は、前記ポリアミド原料を、アミン類の存在下に、溶融重合、溶液重合、及び固相重合等の公知の方法で重合、又は共重合することにより製造される。あるいは、重合後、アミン類の存在下に、溶融混練することにより製造される。このように、アミン類は、重合時の任意の段階、あるいは、重合後、溶融混練時の任意の段階において添加できるが、積層チューブの層間接着性を考慮した場合、重合時の段階で添加することが好ましい。
前記アミン類としてはモノアミン、ジアミン、トリアミン、ポリアミンが挙げられる。また、アミン類の他に、前記の末端基濃度条件の範囲を外れない限り、必要に応じて、モノカルボン酸、ジカルボン酸、トリカルボン酸等のカルボン酸類を添加してもよい。これら、アミン類、カルボン酸類は、同時に添加しても、別々に添加してもよい。また、下記例示のアミン類、カルボン酸類は、１種又は２種以上を用いることができる。 The aliphatic polyamide (A1) is produced by polymerizing or copolymerizing the polyamide raw material in the presence of amines by a known method such as melt polymerization, solution polymerization, and solid phase polymerization. Alternatively, it is produced by melt-kneading in the presence of amines after polymerization. As described above, amines can be added at any stage during polymerization or at any stage during melt-kneading after polymerization, but when the interlayer adhesiveness of the laminated tube is taken into consideration, they are added at the stage during polymerization. Is preferable.
Examples of the amines include monoamines, diamines, triamines and polyamines. In addition to amines, carboxylic acids such as monocarboxylic acid, dicarboxylic acid, and tricarboxylic acid may be added, if necessary, as long as they do not deviate from the above-mentioned terminal group concentration conditions. These amines and carboxylic acids may be added at the same time or separately. Further, as the amines and carboxylic acids exemplified below, one kind or two or more kinds can be used.

添加するモノアミンの具体例としては、メチルアミン、エチルアミン、プロピルアミン、ブチルアミン、ペンチルアミン、ヘキシルアミン、ヘプチルアミン、オクチルアミン、２−エチルヘキシルアミン、ノニルアミン、デシルアミン、ウンデシルアミン、ドデシルアミン、トリデシルアミン、テトラデシルアミン、ペンタデシルアミン、ヘキサデシルアミン、オクタデシルアミン、オクタデシレンアミン、エイコシルアミン、ドコシルアミン等の脂肪族モノアミン；シクロヘキシルアミン、メチルシクロヘキシルアミン等の脂環式モノアミン；ベンジルアミン、β−フエニルメチルアミン等の芳香族モノアミン；Ｎ，Ｎ−ジメチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジプロピルアミン、Ｎ，Ｎ−ジブチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジヘキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジオクチルアミン等の対称第二アミン；Ｎ−メチル−Ｎ−エチルアミン、Ｎ−メチル−Ｎ−ブチルアミン、Ｎ−メチル−Ｎ−ドデシルアミン、Ｎ−メチル−Ｎ−オクタデシルアミン、Ｎ−エチル−Ｎ−ヘキサデシルアミン、Ｎ−エチル−Ｎ−オクタデシルアミン、Ｎ−プロピル−Ｎ−ヘキサデシルアミン、Ｎ−プロピル−Ｎ−ベンジルアミン等の混成第二アミンが挙げられる。これらは１種又は２種以上を用いることができる。 Specific examples of the monoamine to be added include methylamine, ethylamine, propylamine, butylamine, pentylamine, hexylamine, heptylamine, octylamine, 2-ethylhexylamine, nonylamine, decylamine, undecylamine, dodecylamine and tridecylamine. , Tetradecylamine, pentadecylamine, hexadecylamine, octadecylamine, octadecyleneamine, eicosylamine, docosylamine and other aliphatic monoamines; cyclohexylamine, methylcyclohexylamine and other alicyclic monoamines; benzylamine, β- Aromatic monoamines such as phenylmethylamine; N, N-dimethylamine, N, N-diethylamine, N, N-dipropylamine, N, N-dibutylamine, N, N-dihexylamine, N, N-dioctyl. Symmetrical secondary amines such as amines; N-methyl-N-ethylamine, N-methyl-N-butylamine, N-methyl-N-dodecylamine, N-methyl-N-octadecylamine, N-ethyl-N-hexadecyl Examples thereof include mixed secondary amines such as amines, N-ethyl-N-octadecylamines, N-propyl-N-hexadecylamines and N-propyl-N-benzylamines. These can be used alone or in combination of two or more.

添加するジアミンの具体例としては、１，２−エタンジアミン、１，３−プロパンジアミン、１，４−ブタンジアミン、１，５−ペンタンジアミン、１，６−ヘキサンジアミン、１，７−ヘプタンジアミン、１，８−オクタンジアミン、１，９−ノナンジアミン、１，１０−デカンジアミン、１，１１−ウンデカンジアミン、１，１２−ドデカンジアミン、１，１３−トリデカンジアミン、１，１４−テトラデカンジアミン、１，１５−ペンタデカンジアミン、１，１６−ヘキサデカンジアミン、１，１７−ヘプタデカンジアミン、１，１８−オクタデカンジアミン、２−メチル−１，５−ペンタンジアミン、３−メチル−１，５−ペンタンジアミン、２−メチル−１，８−オクタンジアミン、２，２，４−トリメチル−１，６−ヘキサンジアミン、２，４，４−トリメチル−１，６−ヘキサンジアミン、５−メチル−１，９−ノナンジアミン等の脂肪族ジアミン；１，３−ビス（アミノメチル）シクロヘキサン、１，４−ビス（アミノメチル）シクロヘキサン、ビス（４−アミノシクロヘキシル）メタン、２，２−ビス（４−アミノシクロヘキシル）プロパン、ビス（３−メチル−４−アミノシクロヘキシル）メタン、２，２−ビス（３−メチル−４−アミノシクロヘキシル）プロパン、５−アミノ−２，２，４−トリメチル−１−シクロペンタンメチルアミン、５−アミノ−１，３，３−トリメチルシクロヘキサンメチルアミン、ビス（アミノプロピル）ピペラジン、ビス（アミノエチル）ピペラジン、２，５−ビス（アミノメチル）ノルボルナン、２，６−ビス（アミノメチル）ノルボルナン、３，８−ビス（アミノメチル）トリシクロデカン、４，９−ビス（アミノメチル）トリシクロデカン等の脂環式ジアミン；ｍ−キシリレンジアミン、ｐ−キシリレンジアミン等の芳香族ジアミンが挙げられる。これらは１種又は２種以上を用いることができる。 Specific examples of the diamine to be added include 1,2-ethanediamine, 1,3-propanediamine, 1,4-butanediamine, 1,5-pentanediamine, 1,6-hexanediamine, and 1,7-heptanediamine. , 1,8-octanediamine, 1,9-nonandiamine, 1,10-decanediamine, 1,11-undecanediamine, 1,12-dodecanediamine, 1,13-tridecanediamine, 1,14-tetradecanediamine, 1,15-Pentadecanediamine, 1,16-hexadecanediamine, 1,17-heptadecanediamine, 1,18-octadecanediamine, 2-methyl-1,5-pentanediamine, 3-methyl-1,5-pentanediamine , 2-Methyl-1,8-octanediamine, 2,2,4-trimethyl-1,6-hexanediamine, 2,4,4-trimethyl-1,6-hexanediamine, 5-methyl-1,9- Aliper diamines such as nonandiamine; 1,3-bis (aminomethyl) cyclohexane, 1,4-bis (aminomethyl) cyclohexane, bis (4-aminocyclohexyl) methane, 2,2-bis (4-aminocyclohexyl) propane , Bis (3-methyl-4-aminocyclohexyl) methane, 2,2-bis (3-methyl-4-aminocyclohexyl) propane, 5-amino-2,2,4-trimethyl-1-cyclopentanemethylamine, 5-Amino-1,3,3-trimethylcyclohexanemethylamine, bis (aminopropyl) piperazine, bis (aminoethyl) piperazine, 2,5-bis (aminomethyl) norbornan, 2,6-bis (aminomethyl) norbornan , 3,8-Bis (aminomethyl) tricyclodecane, 4,9-bis (aminomethyl) tricyclodecane and other alicyclic diamines; Can be mentioned. These can be used alone or in combination of two or more.

添加するトリアミンの具体例としては、１，２，３−トリアミノプロパン、１，２，３−トリアミノ−２−メチルプロパン、１，２，４−トリアミノブタン、１，２，３，４−テトラミノブタン、１，３，５−トリアミノシクロヘキサン、１，２，４−トリアミノシクロヘキサン、１，２，３−トリアミノシクロヘキサン、１，２，４，５−テトラミノシクロヘキサン、１，３，５−トリアミノベンゼン、１，２，４−トリアミノベンゼン、１，２，３−トリアミノベンゼン、１，２，４，５−テトラミノベンゼン、１，２，４−トリアミノナフタレン、２，５，７−トリアミノナフタレン、２，４，６−トリアミノピリジン、１，２，７，８−テトラミノナフタレン等、１，４，５，８−テトラミノナフタレン等が挙げられる。これらは１種又は２種以上を用いることができる。 Specific examples of the triamine to be added include 1,2,3-triaminopropane, 1,2,3-triamino-2-methylpropane, 1,2,4-triaminobutane, 1,2,3,4-. Tetraminobutane, 1,3,5-triaminocyclohexane, 1,2,4-triaminocyclohexane, 1,2,3-triaminocyclohexane, 1,2,4,5-tetraminocyclohexane, 1,3,5- Triaminobenzene, 1,2,4-triaminobenzene, 1,2,3-triaminobenzene, 1,2,4,5-tetraminobenzene, 1,2,4-triaminonaphthalene, 2,5,7 -Triaminonaphthalene, 2,4,6-triaminopyridine, 1,2,7,8-tetraminonaphthalene and the like, 1,4,5,8-tetraminonaphthalene and the like can be mentioned. These can be used alone or in combination of two or more.

添加するポリアミンは、一級アミノ基（−ＮＨ２）及び／又は二級アミノ基（−ＮＨ−）を複数有する化合物であればよく、例えば、ポリアルキレンイミン、ポリアルキレンポリアミン、ポリビニルアミン、ポリアリルアミン等が挙げられる。活性水素を備えたアミノ基は、ポリアミンの反応点である。 The polyamine to be added may be a compound having a plurality of primary amino groups (-NH 2 ) and / or secondary amino groups (-NH-), for example, polyalkyleneimine, polyalkylenepolyamine, polyvinylamine, polyallylamine and the like. Can be mentioned. An amino group with active hydrogen is the reaction site for polyamines.

ポリアルキレンイミンは、エチレンイミン、プロピレンイミン等のアルキレンイミンをイオン重合させる方法、或いは、アルキルオキサゾリンを重合させた後、該重合体を部分加水分解又は完全加水分解させる方法等で製造される。ポリアルキレンポリアミンとしては、例えば、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、ペンタエチレンヘキサミン、或いは、エチレンジアミンと多官能化合物との反応物等が挙げられる。ポリビニルアミンは、例えば、Ｎ−ビニルホルムアミドを重合させてポリ（Ｎ−ビニルホルムアミド）とした後、該重合体を塩酸等の酸で部分加水分解又は完全加水分解することにより得られる。ポリアリルアミンは、一般に、アリルアミンモノマーの塩酸塩を重合させた後、塩酸を除去することにより得られる。これらは１種又は２種以上を用いることができる。これらの中でも、ポリアルキレンイミンが好ましい。 Polyalkyleneimine is produced by a method of ion-polymerizing an alkyleneimine such as ethyleneimine or propyleneimine, or a method of polymerizing an alkyloxazoline and then partially or completely hydrolyzing the polymer. Examples of the polyalkylene polyamine include diethylenetriamine, triethylenetetramine, pentaethylenehexamine, and a reaction product of ethylenediamine and a polyfunctional compound. Polyvinylamine can be obtained, for example, by polymerizing N-vinylformamide to form poly (N-vinylformamide), and then partially or completely hydrolyzing the polymer with an acid such as hydrochloric acid. Polyallylamine is generally obtained by polymerizing the hydrochloride salt of the allylamine monomer and then removing the hydrochloric acid. These can be used alone or in combination of two or more. Among these, polyalkyleneimine is preferable.

ポリアルキレンイミンとしては、エチレンイミン、プロピレンイミン、１，２−ブチレンイミン、２，３−ブチレンイミン、１，１−ジメチルエチレンイミン等の炭素原子数２以上８以下のアルキレンイミンの１種又は２種以上を常法により重合して得られる単独重合体又は共重合体が挙げられる。これらの中でも、ポリエチレンイミンがより好ましい。ポリアルキレンイミンは、アルキレンイミンを原料として、これを開環重合させて得られる１級アミン、２級アミン、及び３級アミンを含む分岐型ポリアルキレンイミン、あるいはアルキルオキサゾリンを原料とし、これを重合させて得られる１級アミンと２級アミンのみを含む直鎖型ポリアルキレンイミン、三次元状に架橋された構造のいずれであってもよい。更に、エチレンジアミン、プロピレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、ジプロピレントリアミン、トリプロピレンテトラミン、ジヘキサメチレントリアミン、アミノプロピルエチレンジアミン、ビスアミノプロピルエチレンジアミン等を含むものであってもよい。ポリアルキレンイミンは、通常、含まれる窒素原子上の活性水素原子の反応性に由来して、第３級アミノ基の他、活性水素原子をもつ第１級アミノ基及び／又は第２級アミノ基（イミノ基）を有する。 The polyalkyleneimine is one or 2 of alkyleneimines having 2 or more and 8 or less carbon atoms such as ethyleneimine, propyleneimine, 1,2-butyleneimine, 2,3-butyleneimine, and 1,1-dimethylethyleneimine. Examples thereof include a homopolymer or a copolymer obtained by polymerizing the seeds or more by a conventional method. Among these, polyethyleneimine is more preferable. Polyalkyleneimine is obtained by ring-opening polymerization of alkyleneimine as a raw material, and a branched polyalkyleneimine containing a primary amine, a secondary amine, and a tertiary amine, or an alkyloxazoline as a raw material, which is polymerized. It may be either a linear polyalkyleneimine containing only the primary amine and the secondary amine obtained by the above, or a three-dimensionally crosslinked structure. Further, it may contain ethylenediamine, propylenediamine, diethylenetriamine, triethylenetetramine, tetraethylenepentamine, dipropylenetriamine, tripropylenetetramine, dihexamethylenetriamine, aminopropylethylenediamine, bisaminopropylethylenediamine and the like. Polyalkyleneimines are usually derived from the reactivity of an active hydrogen atom on a nitrogen atom contained therein, and in addition to a tertiary amino group, a primary amino group having an active hydrogen atom and / or a secondary amino group. It has (imino group).

ポリアルキレンイミン中の窒素原子数は、特に制限はないが、４以上３，０００であることが好ましく、８以上１，５００以下であることがより好ましく、１１以上５００以下であることが更に好ましい。また、ポリアルキレンイミンの数平均分子量は、１００以上２０，０００以下であることが好ましく、２００以上１０，０００以下であることがより好ましく、５００以上８，０００以下であることが更に好ましい。 The number of nitrogen atoms in the polyalkyleneimine is not particularly limited, but is preferably 4 or more and 3,000, more preferably 8 or more and 1,500 or less, and further preferably 11 or more and 500 or less. .. The number average molecular weight of polyalkyleneimine is preferably 100 or more and 20,000 or less, more preferably 200 or more and 10,000 or less, and further preferably 500 or more and 8,000 or less.

一方、添加するカルボン酸類としては、酢酸、プロピオン酸、酪酸、吉草酸、カプロン酸、エナント酸、カプリル酸、カプリン酸、ペラルゴン酸、ウンデカン酸、ラウリル酸、トリデカン酸、ミリスチン酸、ミリストレイン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、リノール酸、アラキン酸、ベヘン酸、エルカ酸等の脂肪族モノカルボン酸；シクロヘキサンカルボン酸、メチルシクロヘキサンカルボン酸等の脂環式モノカルボン酸；安息香酸、トルイン酸、エチル安息香酸、フェニル酢酸等の芳香族モノカルボン酸；マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ウンデカン二酸、ドデカン二酸、ヘキサデカン二酸、ヘキサデセン二酸、オクタデカン二酸、オクタデセン二酸、エイコサン二酸、エイコセン二酸、ドコサン二酸、ジグリコール酸、２，２，４−トリメチルアジピン酸、２，４，４−トリメチルアジピン酸等の脂肪族ジカルボン酸；１，３−シクロヘキサンジカルボン酸、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸、ノルボルナンジカルボン酸等の脂環式ジカルボン酸；テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、ｍ−キシリレンジカルボン酸、ｐ−キシリレンジカルボン酸、１，４−ナフタレンジカルボン酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、２，７−ナフタレンジカルボン酸等の芳香族ジカルボン酸；１，２，４−ブタントリカルボン酸、１，３，５−ペンタントリカルボン酸、１，２，６−ヘキサントリカルボン酸、１，３，６−ヘキサントリカルボン酸、１，３，５−シクロヘキサントリカルボン酸、トリメシン酸等のトリカルボン酸が挙げられる。これらは１種又は２種以上を用いることができる。 On the other hand, as the carboxylic acids to be added, acetic acid, propionic acid, butyric acid, valeric acid, caproic acid, enanthic acid, capric acid, capric acid, pelargonic acid, undecanoic acid, lauric acid, tridecanoic acid, myristic acid, myristoleic acid, Adicyclic monocarboxylic acids such as palmitic acid, stearic acid, oleic acid, linoleic acid, araquinic acid, behenic acid and erucic acid; alicyclic monocarboxylic acids such as cyclohexanecarboxylic acid and methylcyclohexanecarboxylic acid; benzoic acid and toluic acid. , Ethylbenzoic acid, aromatic monocarboxylic acids such as phenylacetic acid; malonic acid, succinic acid, glutaric acid, adipic acid, pimelic acid, suberic acid, azelaic acid, sebacic acid, undecanedioic acid, dodecanedioic acid, hexadecanedioic acid. , Hexadecenedioic acid, octadecanedioic acid, octadecenoic acid, eicosandioic acid, eicosendioic acid, docosanedioic acid, diglycolic acid, 2,2,4-trimethyladipic acid, 2,4,4-trimethyladipic acid, etc. Aliphatic dicarboxylic acid; alicyclic dicarboxylic acid such as 1,3-cyclohexanedicarboxylic acid, 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid, norbornandicarboxylic acid; terephthalic acid, isophthalic acid, phthalic acid, m-xylylene dicarboxylic acid, p- Aromatic dicarboxylic acids such as xylylene dicarboxylic acid, 1,4-naphthalenedicarboxylic acid, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, 2,7-naphthalenedicarboxylic acid; 1,2,4-butanetricarboxylic acid, 1,3,5 Examples thereof include tricarboxylic acids such as-pentanetricarboxylic acid, 1,2,6-hexanetricarboxylic acid, 1,3,6-hexanetricarboxylic acid, 1,3,5-cyclohexanetricarboxylic acid and trimesic acid. These can be used alone or in combination of two or more.

添加されるアミン類の使用量は、製造しようとする脂肪族ポリアミド（Ａ１）の末端アミノ基濃度、末端カルボキシル基濃度、及び相対粘度を考慮して、公知の方法により適宜決められる。通常、ポリアミド原料１モルに対して（繰り返し単位を構成する単量体又は単量体ユニット１モル）、アミン類の添加量は、十分な反応性を得ることと、所望の粘度を有するポリアミドの製造を容易とする観点から、０．５ｍｅｑ／モル以上２０ｍｅｑ／モル以下であることが好ましく、１ｍｅｑ／モル以上１０ｍｅｑ／モル以下であることがより好ましい（アミノ基の当量（ｅｑ）は、カルボキシル基と１：１で反応してアミド基を形成するアミノ基の量を１当量とする。）。 The amount of the amines to be added is appropriately determined by a known method in consideration of the terminal amino group concentration, the terminal carboxyl group concentration, and the relative viscosity of the aliphatic polyamide (A1) to be produced. Usually, the amount of amines added to 1 mol of the polyamide raw material (1 mol of the monomer or monomer unit constituting the repeating unit) is such that sufficient reactivity is obtained and the polyamide having a desired viscosity is obtained. From the viewpoint of facilitating production, it is preferably 0.5 meq / mol or more and 20 meq / mol or less, and more preferably 1 meq / mol or more and 10 meq / mol or less (the equivalent of the amino group (eq) is a carboxyl group. The amount of amino groups forming an amide group by reacting with 1: 1 is defined as 1 equivalent).

脂肪族ポリアミド（Ａ１）においては、前記例示のアミン類のうち、末端基濃度の条件を満たすために、ジアミン及び／又はポリアミンを重合時に添加することが好ましく、ゲル発生抑制という観点から、脂肪族ジアミン、脂環式ジアミン、及びポリアルキレンイミンからなる群より選ばれる少なくとも１種であることがより好ましい。 In the aliphatic polyamide (A1), among the above-exemplified amines, it is preferable to add a diamine and / or a polyamine at the time of polymerization in order to satisfy the condition of the terminal group concentration, and from the viewpoint of suppressing gel generation, the aliphatic polyamide (A1) is preferable. More preferably, it is at least one selected from the group consisting of diamines, aliphatic diamines, and polyalkyleneimines.

また、脂肪族ポリアミド（Ａ１）は、前記末端基濃度を満たす限りにおいては、末端基濃度の異なる２種類以上の脂肪族ポリアミドの混合物でも構わない。この場合、脂肪族ポリアミド混合物の末端アミノ基濃度、末端カルボキシル基濃度は、混合物を構成する脂肪族ポリアミドの末端アミノ基濃度、末端カルボキシル基濃度、及びその配合割合により決まる。 Further, the aliphatic polyamide (A1) may be a mixture of two or more kinds of aliphatic polyamides having different terminal group concentrations as long as the terminal group concentration is satisfied. In this case, the terminal amino group concentration and the terminal carboxyl group concentration of the aliphatic polyamide mixture are determined by the terminal amino group concentration, the terminal carboxyl group concentration, and the blending ratio thereof of the aliphatic polyamide constituting the mixture.

また、脂肪族ポリアミド（Ａ１）の柔軟性を改良するために、可塑剤を添加することが好ましい。可塑剤としては、ベンゼンスルホン酸アルキルアミド類、トルエンスルホン酸アルキルアミド類、ヒドロキシ安息香酸アルキルエステル類等が挙げられる。 Further, in order to improve the flexibility of the aliphatic polyamide (A1), it is preferable to add a plasticizer. Examples of the plasticizer include benzenesulfonic acid alkylamides, toluenesulfonic acid alkylamides, hydroxybenzoic acid alkyl esters and the like.

ベンゼンスルホン酸アルキルアミド類としては、ベンゼンスルホン酸プロピルアミド、ベンゼンスルホン酸ブチルアミド、ベンゼンスルホン酸２−エチルヘキシルアミド等が挙げられる。トルエンスルホン酸アルキルアミド類としては、Ｎ−エチル−ｏ−トルエンスルホン酸ブチルアミド、Ｎ−エチル−ｐ−トルエンスルホン酸ブチルアミド、Ｎ−エチル−ｏ−トルエンスルホン酸２−エチルヘキシルアミド、Ｎ−エチル−ｐ−トルエンスルホン酸２−エチルヘキシルアミド等が挙げられる。ヒドロキシ安息香酸アルキルエステル類としては、ｏ−ヒドロキシ安息香酸エチルヘキシル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸エチルヘキシル、ｏ−ヒドロキシ安息香酸ヘキシルデシル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸ヘキシルデシル、ｏ−ヒドロキシ安息香酸エチルデシル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸エチルデシル、ｏ−ヒドロキシ安息香酸オクチルオクチル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸オクチルオクチル、ｏ−ヒドロキシ安息香酸デシルドデシル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸デシルドデシル、ｏ−ヒドロキシ安息香酸メチル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸メチル、ｏ−ヒドロキシ安息香酸ブチル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸ブチル、ｏ−ヒドロキシ安息香酸ヘキシル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸ヘキシル、ｏ−ヒドロキシ安息香酸ｎ−オクチル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸ｎ−オクチル、ｏ−ヒドロキシ安息香酸デシル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸デシル、ｏ−ヒドロキシ安息香酸ドデシル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸ドデシル等が挙げられる。これらは１種又は２種以上を用いることができる。
これらの中でも、ベンゼンスルホン酸ブチルアミド、ベンゼンスルホン酸２−エチルヘキシルアミド等のベンゼンスルホン酸アルキルアミド類；Ｎ−エチル−ｐ−トルエンスルホン酸ブチルアミド、Ｎ−エチル−ｐ−トルエンスルホン酸２−エチルヘキシルアミド等のトルエンスルホン酸アルキルアミド類：ｐ−ヒドロキシ安息香酸エチルヘキシル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸ヘキシルデシル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸エチルデシル等のヒドロキシ安息香酸アルキルエステル類が好ましく、ベンゼンスルホン酸ブチルアミド、ｐ−ヒドロキシ安息香酸エチルヘキシル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸ヘキシルデシルがより好ましい。 Examples of the benzenesulfonic acid alkylamides include benzenesulfonic acid propylamide, benzenesulfonic acid butyramide, and benzenesulfonic acid 2-ethylhexylamide. Examples of the toluenesulfonic acid alkylamides include N-ethyl-o-toluenesulfonic acid butyramide, N-ethyl-p-toluenesulfonic acid butyramide, N-ethyl-o-toluenesulfonic acid 2-ethylhexylamide, and N-ethyl-p. -Toluenesulfonic acid 2-ethylhexylamide and the like can be mentioned. Examples of hydroxybenzoic acid alkyl esters include ethylhexyl o-hydroxybenzoate, ethylhexyl p-hydroxybenzoate, hexyldecyl o-hydroxybenzoate, hexyldecyl p-hydroxybenzoate, ethyldecyl o-hydroxybenzoate, and p-hydroxybenzoic acid. Ethyldecyl acid acid, octyloctylo-hydroxybenzoate, octyloctylp-hydroxybenzoate, decyldodecylo-hydroxybenzoate, decyldodecyl p-hydroxybenzoate, methyl o-hydroxybenzoate, methyl p-hydroxybenzoate, o -Butyl hydroxybenzoate, butyl p-hydroxybenzoate, hexyl o-hydroxybenzoate, hexyl p-hydroxybenzoate, n-octyl o-hydroxybenzoate, n-octyl p-hydroxybenzoate, o-hydroxybenzoic acid Examples thereof include decyl, decyl p-hydroxybenzoate, dodecyl o-hydroxybenzoate, and dodecyl p-hydroxybenzoate. These can be used alone or in combination of two or more.
Among these, benzenesulfonic acid alkylamides such as benzenesulfonic acid butylamide and benzenesulfonic acid 2-ethylhexylamide; N-ethyl-p-toluenesulfonic acid butylamide, N-ethyl-p-toluenesulfonic acid 2-ethylhexylamide and the like. Alkyl amides of toluene sulfonic acid: hydroxy benzoic acid alkyl esters such as ethyl hexyl p-hydroxy benzoate, hexyl decyl p-hydroxy benzoate, ethyl decyl p-hydroxy benzoate are preferable, and benzene sulfonic acid butyl amide and p-hydroxy benzoic acid. Ethylhexyl and hexyldecyl p-hydroxybenzoate are more preferred.

可塑剤の含有量は、積層チューブの柔軟性及び低温耐衝撃性を十分に確保する観点から、脂肪族ポリアミド（Ａ１）１００質量部に対して、１質量部以上３０質量部以下であることが好ましく、２質量部以上２０質量部以下であることがより好ましい。 The content of the plasticizer may be 1 part by mass or more and 30 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the aliphatic polyamide (A1) from the viewpoint of sufficiently ensuring the flexibility and low temperature impact resistance of the laminated tube. It is preferably 2 parts by mass or more and 20 parts by mass or less.

また、脂肪族ポリアミド（Ａ１）の低温耐衝撃性を改良するために、衝撃改良材を添加することが好ましく、特に後記のポリアミド組成物（Ｂ）中に記載する、カルボキシル基及び／又は酸無水物基を有する不飽和化合物から誘導される構成単位を含有するエラストマー重合体（Ｂ２）を添加することがより好ましい。後記エラストマー重合体（Ｂ２）は、カルボキシル基及び／又は酸無水物基を有していないと、衝撃改良効果が不十分となる場合がある。
衝撃改良材の含有量は、積層チューブの機械的強度及び低温耐衝撃性を十分に確保する観点から、脂肪族ポリアミド（Ａ１）１００質量部に対して、１質量部以上３０質量部以下であることが好ましく、３質量部以上２５質量部以下であることがより好ましい。 Further, in order to improve the low temperature impact resistance of the aliphatic polyamide (A1), it is preferable to add an impact improving material, and in particular, the carboxyl group and / or acid anhydride described in the polyamide composition (B) described later. It is more preferable to add an elastomer polymer (B2) containing a structural unit derived from an unsaturated compound having a physical group. If the elastomer polymer (B2), which will be described later, does not have a carboxyl group and / or an acid anhydride group, the impact improving effect may be insufficient.
The content of the impact improving material is 1 part by mass or more and 30 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the aliphatic polyamide (A1) from the viewpoint of sufficiently ensuring the mechanical strength and low temperature impact resistance of the laminated tube. It is preferably 3 parts by mass or more and 25 parts by mass or less.

脂肪族ポリアミド組成物（Ａ）は、前記の単独重合体の混合物、前記の共重合体の混合物、単独重合体と共重合体の混合物であってもよいし、あるいは他のポリアミド系樹脂又はその他の熱可塑性樹脂との混合物であってもよい。混合物である脂肪族ポリアミド組成物（Ａ）中の脂肪族ポリアミド（Ａ１）の含有量は、６０質量％以上であることが好ましく、７０質量％以上であることがより好ましい。 The aliphatic polyamide composition (A) may be a mixture of the homopolymers, a mixture of the copolymers, a mixture of the homopolymers and the copolymers, or another polyamide-based resin or the like. It may be a mixture with the thermoplastic resin of. The content of the aliphatic polyamide (A1) in the aliphatic polyamide composition (A) which is a mixture is preferably 60% by mass or more, more preferably 70% by mass or more.

他のポリアミド系樹脂としては、ポリメタキシリレンスクシナミド（ポリアミドＭＸＤ４）、ポリメタキシリレングルタミド（ポリアミドＭＸＤ５）、ポリメタキシリレンアジパミド（ポリアミドＭＸＤ６）、ポリメタキシリレンスベラミド（ポリアミドＭＸＤ８）、ポリメタキシリレンドデカミド（ポリアミドＭＸＤ１２）、ポリメタキシリレンテレフタラミド（ポリアミドＭＸＤＴ）、ポリメタキシリレンイソフタラミド（ポリアミドＭＸＤＩ）、ポリメタキシリレンヘキサヒドロテレフタラミド（ポリアミドＭＸＤＴ（Ｈ））、ポリメタキシリレンナフタラミド（ポリアミドＭＸＤＮ）、ポリパラキシリレンスクシナミド（ポリアミドＰＸＤ４）、ポリパラキシリレングルタミド（ポリアミドＰＸＤ５）、ポリパラキシリレンアジパミド（ポリアミドＰＸＤ６）、ポリパラキシリレンスベラミド（ポリアミドＰＸＤ８）、ポリパラキシリレンドデカミド（ポリアミドＰＸＤ１２）、ポリパラキシリレンテレフタラミド（ポリアミドＰＸＤＴ）、ポリパラキシリレンイソフタラミド（ポリアミドＰＸＤＩ）、ポリパラキシリレンヘキサヒドロテレフタラミド（ポリアミドＰＸＤＴ（Ｈ））、ポリパラキシリレンナフタラミド（ポリアミドＰＸＤＮ）、ポリパラフェニレンテレフタラミド（ＰＰＴＡ）、ポリパラフェニレンイソフタラミド（ＰＰＩＡ）、ポリメタフェニレンテレフタラミド（ＰＭＴＡ）、ポリメタフェニレンイソフタラミド（ＰＭＩＡ）、ポリ（２，６−ナフタレンジメチレンアジパミド）（ポリアミド２，６−ＢＡＮ６）、ポリ（２，６−ナフタレンジメチレンスベラミド）（ポリアミド２，６−ＢＡＮ８）、ポリ（２，６−ナフタレンジメチレンアゼラミド）（ポリアミド２，６−ＢＡＮ９）、ポリ（２，６−ナフタレンジメチレンセバカミド）（ポリアミド２，６−ＢＡＮ１０）、ポリ（２，６−ナフタレンジメチレンドデカミド）（ポリアミド２，６−ＢＡＮ１２）、ポリ（２，６−ナフタレンジメチレンテレフタラミド）（ポリアミド２，６−ＢＡＮＴ）、ポリ（２，６−ナフタレンジメチレンイソフタラミド）（ポリアミド２，６−ＢＡＮＩ）、ポリ（２，６−ナフタレンジメチレンヘキサヒドロテレフタラミド）（ポリアミド２，６−ＢＡＮＴ（Ｈ））、ポリ（２，６−ナフタレンジメチレンナフタラミド）（ポリアミド２，６−ＢＡＮＮ）、ポリ（１，３−シクロヘキサンジメチレンアジパミド）（ポリアミド１，３−ＢＡＣ６）、ポリ（１，３−シクロヘキサンジメチレンスベラミド（ポリアミド１，３−ＢＡＣ８）、ポリ（１，３−シクロヘキサンジメチレンアゼラミド）（ポリアミド１，３−ＢＡＣ９）、ポリ（１，３−シクロヘキサンジメチレンセバカミド）（ポリアミド１，３−ＢＡＣ１０）、ポリ（１，３−シクロヘキサンジメチレンドデカミド）（ポリアミド１，３−ＢＡＣ１２）、ポリ（１，３−シクロヘキサンジメチレンテレフタラミド）（ポリアミド１，３−ＢＡＣＴ）、ポリ（１，３−シクロヘキサンジメチレンイソフタラミド）（ポリアミド１，３−ＢＡＣＩ）、ポリ（１，３−シクロヘキサンジメチレンヘキサヒドロテレフタラミド）（ポリアミド１，３−ＢＡＣＴ（Ｈ））、ポリ（１，３−シクロヘキサンジメチレンナフタラミド）（ポリアミド１，３−ＢＡＣＮ）、ポリ（１，４−シクロヘキサンジメチレンアジパミド）（ポリアミド１，４−ＢＡＣ６）、ポリ（１，４−シクロヘキサンジメチレンスベラミド）（ポリアミド１，４−ＢＡＣ８）、ポリ（１，４−シクロヘキサンジメチレンアゼラミド）（ポリアミド１，４−ＢＡＣ９）、ポリ（１，４−シクロヘキサンジメチレンセバカミド）（ポリアミド１，４−ＢＡＣ１０）、ポリ（１，４−シクロヘキサンジメチレンドデカミド）（ポリアミド１，４−ＢＡＣ１２）、ポリ（１，４−シクロヘキサンジメチレンテレフタラミド）（ポリアミド１，４−ＢＡＣＴ）、ポリ（１，４−シクロヘキサンジメチレンイソフタラミド）（ポリアミド１，４−ＢＡＣＩ）、ポリ（１，４−シクロヘキサンジメチレンヘキサヒドロテレフタラミド）（ポリアミド１，４−ＢＡＣＴ（Ｈ））、ポリ（１，４−シクロヘキサンジメチレンナフタラミド）（ポリアミド１，４−ＢＡＣＮ）、ポリ（４，４’−メチレンビスシクロヘキシレンアジパミド）（ポリアミドＰＡＣＭ６）、ポリ（４，４’−メチレンビスシクロヘキシレンスベラミド）（ポリアミドＰＡＣＭ８）、ポリ（４，４’−メチレンビスシクロヘキシレンアゼラミド）（ポリアミドＰＡＣＭ９）、ポリ（４，４’−メチレンビスシクロヘキシレンセバカミド）（ポリアミドＰＡＣＭ１０）、ポリ（４，４’−メチレンビスシクロヘキシレンドデカミド）（ポリアミドＰＡＣＭ１２）、ポリ（４，４’−メチレンビスシクロヘキシレンテトラデカミド）（ポリアミドＰＡＣＭ１４）、ポリ（４，４’−メチレンビスシクロヘキシレンヘキサデカミド）（ポリアミドＰＡＣＭ１６）、ポリ（４，４’−メチレンビスシクロヘキシレンオクタデカミド）（ポリアミドＰＡＣＭ１８）、ポリ（４，４’−メチレンビスシクロヘキシレンテレフタラミド）（ポリアミドＰＡＣＭＴ）、ポリ（４，４’−メチレンビスシクロヘキシレンイソフタラミド）（ポリアミドＰＡＣＭＩ）、ポリ（４，４’−メチレンビスシクロヘキシレンヘキサヒドロテレフタラミド）（ポリアミドＰＡＣＭＴ（Ｈ））、ポリ（４，４’−メチレンビスシクロヘキシレンナフタラミド）（ポリアミドＰＡＣＭＮ）、ポリ（４，４’−メチレンビス（２−メチル−シクロヘキシレン）アジパミド）（ポリアミドＭＡＣＭ６）、ポリ（４，４’−メチレンビス（２−メチル−シクロヘキシレン）スベラミド）（ポリアミドＭＡＣＭ８）、ポリ（４，４’−メチレンビス（２−メチル−シクロヘキシレン）アゼラミド）（ポリアミドＭＡＣＭ９）、ポリ（４，４’−メチレンビス（２−メチル−シクロヘキシレン）セバカミド）（ポリアミドＭＡＣＭ１０）、ポリ（４，４’−メチレンビス（２−メチル−シクロヘキシレン）ドデカミド）（ポリアミドＭＡＣＭ１２）、ポリ（４，４’−メチレンビス（２−メチル−シクロヘキシレン）テトラデカミド）（ポリアミドＭＡＣＭ１４）、ポリ（４，４’−メチレンビス（２−メチル−シクロヘキシレン）ヘキサデカミド）（ポリアミドＭＡＣＭ１６）、ポリ（４，４’−メチレンビス（２−メチル−シクロヘキシレン）オクタデカミド）（ポリアミドＭＡＣＭ１８）、ポリ（４，４’−メチレンビス（２−メチル−シクロヘキシレン）テレフタラミド）（ポリアミドＭＡＣＭＴ）、ポリ（４，４’−メチレンビス（２−メチル−シクロヘキシレン）イソフタラミド）（ポリアミドＭＡＣＭＩ）、ポリ（４，４’−メチレンビス（２−メチル−シクロヘキシレン）ヘキサヒドロテレフタラミド）（ポリアミドＭＡＣＭＴ（Ｈ））、ポリ（４，４’−メチレンビス（２−メチル−シクロヘキシレン）ナフタラミド）（ポリアミドＭＡＣＭＮ）、ポリ（４，４’−プロピレンビスシクロヘキシレンアジパミド）（ポリアミドＰＡＣＰ６）、ポリ（４，４’−プロピレンビスシクロヘキシレンスベラミド）（ポリアミドＰＡＣＰ８）、ポリ（４，４’−プロピレンビスシクロヘキシレンアゼラミド）（ポリアミドＰＡＣＰ９）、ポリ（４，４’−プロピレンビスシクロヘキシレンセバカミド）（ポリアミドＰＡＣＰ１０）、ポリ（４，４’−プロピレンビスシクロヘキシレンドデカミド）（ポリアミドＰＡＣＰ１２）、ポリ（４，４’−プロピレンビスシクロヘキシレンテトラデカミド）（ポリアミドＰＡＣＰ１４）、ポリ（４，４’−プロピレンビスシクロヘキシレンヘキサデカミド）（ポリアミドＰＡＣＰ１６）、ポリ（４，４’−プロピレンビスシクロヘキシレンオクタデカミド）（ポリアミドＰＡＣＰ１８）、ポリ（４，４’−プロピレンビスシクロヘキシレンテレフタラミド）（ポリアミドＰＡＣＰＴ）、ポリ（４，４’−プロピレンビスシクロヘキシレンイソフタラミド）（ポリアミドＰＡＣＰＩ）、ポリ（４，４’−プロピレンビスシクロヘキシレンヘキサヒドロテレフタラミド）（ポリアミドＰＡＣＰＴ（Ｈ））、ポリ（４，４’−プロピレンビスシクロヘキシレンナフタラミド）（ポリアミドＰＡＣＰＮ）、ポリイソホロンアジパミド（ポリアミドＩＰＤ６）、ポリイソホロンスベラミド（ポリアミドＩＰＤ８）、ポリイソホロンアゼラミド（ポリアミドＩＰＤ９）、ポリイソホロンセバカミド（ポリアミドＩＰＤ１０）、ポリイソホロンドデカミド（ポリアミドＩＰＤ１２）、ポリイソホロンテレフタラミド（ポリアミドＩＰＤＴ）、ポリイソホロンイソフタラミド（ポリアミドＩＰＤＩ）、ポリイソホロンヘキサヒドロテレフタラミド（ポリアミドＩＰＤＴ（Ｈ））、ポリイソホロンナフタラミド（ポリアミドＩＰＤＮ）、ポリテトラメチレンテレフタラミド（ポリアミド４Ｔ）、ポリテトラメチレンイソフタラミド（ポリアミド４Ｉ）、ポリテトラメチレンヘキサヒドロテレフタラミド（ポリアミド４Ｔ（Ｈ））、ポリテトラメチレンナフタラミド（ポリアミド４Ｎ）、ポリペンタメチレンテレフタラミド（ポリアミド５Ｔ）、ポリペンタメチレンイソフタラミド（ポリアミド５Ｉ）、ポリペンタメチレンヘキサヒドロテレフタラミド（ポリアミド５Ｔ（Ｈ））、ポリペンタメチレンナフタラミド（ポリアミド５Ｎ）、ポリヘキサメチレンテレフタラミド（ポリアミド６Ｔ）、ポリヘキサメチレンイソフタラミド（ポリアミド６Ｉ）、ポリヘキサメチレンヘキサヒドロテレフタラミド（ポリアミド６Ｔ（Ｈ））、ポリヘキサメチレンナフタラミド（ポリアミド６Ｎ）、ポリ（２−メチルペンタメチレンテレフタラミド）（ポリアミドＭ５Ｔ）、ポリ（２−メチルペンタメチレンイソフタラミド）（ポリアミドＭ５Ｉ）、ポリ（２−メチルペンタメチレンヘキサヒドロテレフタラミド）（ポリアミドＭ５Ｔ（Ｈ））、ポリ（２−メチルペンタメチレンナフタラミド（ポリアミドＭ５Ｎ）、ポリノナメチレンイソフタラミド（ポリアミド９Ｉ）、ポリノナメチレンヘキサヒドロテレフタラミド（ポリアミド９Ｔ（Ｈ））、ポリ（２−メチルオクタメチレンイソフタラミド）（ポリアミドＭ８Ｉ）、ポリ（２−メチルオクタメチレンヘキサヒドロテレフタラミド）（ポリアミドＭ８Ｔ（Ｈ））、ポリトリメチルヘキサメチレンイソフタラミド（ポリアミドＴＭＨＩ）、ポリトリメチルヘキサメチレンヘキサヒドロテレフタラミド（ポリアミドＴＭＨＴ（Ｈ））、ポリデカメチレンイソフタラミド（ポリアミド１０Ｉ）、ポリデカメチレンヘキサヒドロテレフタラミド（ポリアミド１０Ｔ（Ｈ））、ポリウンデカメチレンテレフタラミド（ポリアミド１１Ｔ）、ポリウンデカメチレンイソフタラミド（ポリアミド１１Ｉ）、ポリウンデカメチレンヘキサヒドロテレフタラミド（ポリアミド１１Ｔ（Ｈ））、ポリウンデカメチレンナフタラミド（ポリアミド１１Ｎ）、ポリドデカメチレンテレフタラミド（ポリアミド１２Ｔ）、ポリドデカメチレンイソフタラミド（ポリアミド１２Ｉ）、ポリドデカメチレンヘキサヒドロテレフタラミド（ポリアミド１２Ｔ（Ｈ））、ポリドデカメチレンナフタラミド（ポリアミド１２Ｎ）等の単独重合体、及び／又はこれらポリアミドの原料単量体を数種用いた共重合体等が挙げられる。これらは１種又は２種以上を用いることができる。 Examples of other polyamide-based resins include polymethoxylylene succinamide (polyamide MXD4), polymethoxylylene glutamide (polyamide MXD5), polymethoxylylen adipamide (polyamide MXD6), and polymethoxylylence veramide (polyamide MXD8). , Polymethaxylylene dedecamide (Polyamide MXD12), Polymethoxylylene terephthalamide (Polyamide MXDT), Polymethoxylylene isophthalamide (Polyamide MXDI), Polymethoxylylene hexahydroterephthalamide (Polyamide MXDT (H)), Polyme Taxylylene naphthalamide (polyamide MXDN), polyparaxylylene succinamide (polyamide PXD4), polyparaxylylene glutamide (polyamide PXD5), polyparaxylylene adipamide (polyamide PXD6), polyparaxylylene veramide (polyamide PXD6) Polyamide PXD8), polyparaxylylene decamide (polyamide PXD12), polyparaxylylene terephthalamide (polyamide PXDT), polyparaxylylene isophthalamide (polyamide PXDI), polyparaxylylene hexahydroterephthalamide (polyamide PXD) PXDT (H)), polyparaxylylene naphthalamide (polyamide PXDN), polyparaphenylene terephthalamide (PPTA), polyparaphenylene isophthalamide (PPIA), polymetaphenylene terephthalamide (PMTA), polymetaphenylene Isophthalamide (PMIA), Poly (2,6-naphthalenedimethylene adipamide) (Polyamide 2,6-BAN6), Poly (2,6-naphthalenedimethylene sveramide) (Polyamide 2,6-BAN8), Poly (2,6-naphthalenedimethylene azelamide) (polyamide 2,6-BAN9), poly (2,6-naphthalenedimethylene sebacamide) (polyamide 2,6-BAN10), poly (2,6-naphthalene) Dimethylenedodecamide) (polyamide 2,6-BAN12), poly (2,6-naphthalenedimethylene terephthalamide) (polyamide 2,6-BANT), poly (2,6-naphthalenedenedmethylene isophthalamide) ( Polyamide 2,6-BANI), Poly (2,6-naphthalenedimethylene hexahydroterephthalamide) (Polyamide 2,6-BANT (H)), Poly (2,6-naphthalenedimethylene naphthalamide) (Polyamide 2) , 6-BANN), Poly (1,3-Cyclohexanedimethylenea) Zipamide) (Polyamide 1,3-BAC6), Poly (1,3-Cyclohexanedimethylenesveramide (Polyamide 1,3-BAC8), Poly (1,3-Cyclohexanedimethylene Azelamide) (Polyamide 1,3-BAC9) ), Poly (1,3-cyclohexanedimethylene sebacamide) (polyamide 1,3-BAC10), Poly (1,3-cyclohexanedimethylene dodecamide) (polyamide 1,3-BAC12), Poly (1,3) -Cyclohexanedimethylene terephthalamide) (polyamide 1,3-BACT), poly (1,3-cyclohexanedimethyleneisophthalamide) (polyamide 1,3-BACI), poly (1,3-cyclohexanedimethylenehexahydro) Telephthalamide) (Polyamide 1,3-BACT (H)), Poly (1,3-Cyclohexanedimethylenenaphthalamide) (Polyamide 1,3-BACN), Poly (1,4-Cyclohexanedimethylene adipamide) (Polyamide 1,4-BAC6), Poly (1,4-Cyclohexanedimethylenesveramide) (Polyamide 1,4-BAC8), Poly (1,4-Cyclohexanedimethylene Azelamide) (Polyamide 1,4-BAC9) , Poly (1,4-cyclohexanedimethylene sebacamide) (polyamide 1,4-BAC10), poly (1,4-cyclohexanedimethylene dodecamide) (polyamide 1,4-BAC12), poly (1,4- Cyclohexanedimethylene terephthalamide) (polyamide 1,4-BACT), poly (1,4-cyclohexanedimethyleneisophthalamide) (polyamide 1,4-BACI), poly (1,4-cyclohexanedimethylene hexahydroteramide) Phtalamide) (Polyamide 1,4-BACT (H)), Poly (1,4-Cyclohexanedimethylenenaphthalamide) (Polyamide 1,4-BACN), Poly (4,4'-Methylenebiscyclohexylene adipamide) ) (Polyamide PACM6), Poly (4,4'-methylenebiscyclohexylene veramide) (Polyamide PACM8), Poly (4,4'-Methylenebiscyclohexylene azelamide) (Polyamide PACM9), Poly (4,4' -Methylenebiscyclohexylene sebacamide) (polyamide PACM10), poly (4,4'-methylenebiscyclohexylenedodecamide) (polyamide PACM12), poly (4,4'-methylenebiscyclohexylenetetradecamide) (polyamide) PACM 14), Poly (4,4'-methylenebiscyclohexylene hexadecamide) (polyamide PACM16), Poly (4,4'-methylenebiscyclohexylene octadecamide) (polyamide PACM18), Poly (4,4'- Methylenebiscyclohexylene terephthalamide) (polyamide PACMT), poly (4,4'-methylenebiscyclohexylene isophthalamide) (polyamide PACMI), poly (4,4'-methylenebiscyclohexylene hexahydroterephthalamide) (Polyamide PACMT (H)), Poly (4,4'-methylenebiscyclohexylene naphthalamide) (Polyamide PACMN), Poly (4,4'-Methylenebis (2-methyl-cyclohexylene) adipamide) (Polyamide MACM6), Poly (4,4'-methylenebis (2-methyl-cyclohexylene) sveramide) (polyamide MACM8), poly (4,4'-methylenebis (2-methyl-cyclohexylene) azelamide) (polyamide MACM9), poly (4, 4'-Methylenebis (2-methyl-cyclohexylene) sebacamide) (polyamide MACM10), poly (4,4'-methylenebis (2-methyl-cyclohexylene) dodecamide) (polyamide MACM12), poly (4,4'-methylenebis) (2-Methyl-cyclohexylene) tetradecamide) (polyamide MACM14), poly (4,4'-methylenebis (2-methyl-cyclohexylene) hexadecamide) (polyamide MACM16), poly (4,4'-methylenebis (2-methyl) -Cyclohexylene) octadecamide) (polyamide MACM18), poly (4,4'-methylenebis (2-methyl-cyclohexylene) terephthalamide) (polyamide MACMT), poly (4,4'-methylenebis (2-methyl-cyclohexylene) Isophthalamide) (polyamide MACMI), poly (4,4'-methylenebis (2-methyl-cyclohexylene) hexahydroterephthalamide) (polyamide MACMT (H)), poly (4,4'-methylenebis (2-methyl-) Cyclohexylene) naphthalamide) (polyamide MACMN), poly (4,4'-propylene biscyclohexylene adipamide) (polyamide PACP6), poly (4,4'-propylene biscyclohexylene veramide) (polyamide PACP8), poly (4,4'-propylene biscyclohexylene azelamide) (Polyamide PACP9), Poly (4,4'-propylene biscyclohexylene sebacamide) (Polyamide PACP10), Poly (4,4'-propylene biscyclohexylenedodecamide) (Polyamide PACP12), Poly (4,4' -Propropylene biscyclohexylene tetradecamide) (polyamide PACP14), poly (4,4'-propylene biscyclohexylene hexadecamide) (polyamide PACP16), poly (4,4'-propylene biscyclohexylene octadecamide) ( Polyamide PACP18), poly (4,4'-propylene biscyclohexylene terephthalamide) (polyamide PACPT), poly (4,4'-propylene biscyclohexylene isophthalamide) (polyamide PACPI), poly (4,4' -Propropylene biscyclohexylene hexahydroterephthalamide) (polyamide PACPT (H)), poly (4,4'-propylene biscyclohexylene naphthalamide) (polyamide PACPN), polyisophorone adipamide (polyamide IPD6), polyisophorone Suberamide (polyamide IPD8), polyisophorone azelamide (polyamide IPD9), polyisophorone sebacamide (polyamide IPD10), polyisophorondodecamide (polyamide IPD12), polyisophorone terephthalamide (polyamide IPDT), polyisophorone isophthalamide (Polyamide IPDI), Polyisophorone hexahydroterephthalamide (Polyamide IPDT (H)), Polyisophorone naphthalamide (Polyamide IPDN), Polytetramethylene terephthalamide (Polyamide 4T), Polytetramethylene isophthalamide (Polyamide 4I) , Polytetramethylene hexahydroterephthalamide (polyamide 4T (H)), polytetramethylenenaphthalamide (polyamide 4N), polypentamethylene terephthalamide (polyamide 5T), polypentamethylene isophthalamide (polyamide 5I), poly Pentamethylene hexahydroterephthalamide (polyamide 5T (H)), polypentamethylene naphthalamide (polyamide 5N), polyhexamethylene terephthalamide (polyamide 6T), polyhexamethylene isophthalamide (polyamide 6I), polyhexamethylene Hexahydroterephthalamide (polyamide 6T (H)), polyhexamethylenenaphthalamide (polyamide 6N), poly (2-methylpentame) Tyrene terephthalamide) (polyamide M5T), poly (2-methylpentamethylene isophthalamide) (polyamide M5I), poly (2-methylpentamethylene hexahydroterephthalamide) (polyamide M5T (H)), poly (2) -Methylpentamethylenenaphthalamide (polyamide M5N), polynonamethyleneisophthalamide (polyamide 9I), polynonamethylenehexahydroterephthalamide (polyamide 9T (H)), poly (2-methyloctamethyleneisophthalamide) ( Polyamide M8I), Poly (2-methyloctamethylenehexahydroterephthalamide) (Polyamide M8T (H)), Polytrimethylhexamethylene isophthalamide (Polyamide TMHI), Polytrimethylhexamethylene hexahydroterephthalamide (Polyamide TMHT (Polyamide TMHT) H)), polydecamethylene isophthalamide (polyamide 10I), polydecamethylene hexahydroterephthalamide (polyamide 10T (H)), polyundecamethylene terephthalamide (polyamide 11T), polyundecamethylene isophthalamide (Polyamide 11I), Polyundecamethylene Hexahydroterephthalamide (Polyamide 11T (H)), Polyundecamethylene Naphthalamide (Polyamide 11N), Polydodecamethylene terephthalamide (Polyamide 12T), Polydodecamethylene isophthalamide (Polyamide 12I), polydodecamethylene hexahydroterephthalamide (polyamide 12T (H)), polydodecamethylene naphthalamide (polyamide 12N) and other homopolymers, and / or several kinds of raw material monomers of these polyamides are used. Examples thereof include the copolymers that have been present. These can be used alone or in combination of two or more.

また、混合するその他の熱可塑性樹脂としては、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、中密度ポリエチレン（ＭＤＰＥ）、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、超高分子量ポリエチレン（ＵＨＭＷＰＥ）、ポリプロピレン（ＰＰ）、ポリブテン（ＰＢ）、ポリメチルペンテン（ＴＰＸ）、エチレン／プロピレン共重合体（ＥＰＲ）、エチレン／ブテン共重合体（ＥＢＲ）、エチレン／酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）、エチレン／アクリル酸共重合体（ＥＡＡ）、エチレン／メタクリル酸共重合体（ＥＭＡＡ）、エチレン／アクリル酸メチル共重合体（ＥＭＡ）、エチレン／メタクリル酸メチル共重合体（ＥＭＭＡ）、エチレン／アクリル酸エチル共重合体（ＥＥＡ）等のポリオレフィン系樹脂；ポリスチレン（ＰＳ）、シンジオタクチックポリスチレン（ＳＰＳ）、メタクリル酸メチル／スチレン共重合体（ＭＳ）、メタクリル酸メチル／スチレン／ブタジエン共重合体（ＭＢＳ）、スチレン／ブタジエン共重合体（ＳＢＲ）、スチレン／イソプレン共重合体（ＳＩＲ）、スチレン／イソプレン／ブタジエン共重合体（ＳＩＢＲ）、スチレン／ブタジエン／スチレン共重合体（ＳＢＳ）、スチレン／イソプレン／スチレン共重合体（ＳＩＳ）、スチレン／エチレン／ブチレン／スチレン共重合体（ＳＥＢＳ）、スチレン／エチレン／プロピレン／スチレン共重合体（ＳＥＰＳ）等のポリスチレン系樹脂；カルボキシル基及びその塩、酸無水物基、エポキシ基等の官能基が含有された前記ポリオレフィン系樹脂及びポリスチレン系樹脂；ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリエチレンイソフタレート（ＰＥＩ）、ポリ（エチレンテレフタレート／エチレンイソフタレート）共重合体（ＰＥＴ／ＰＥＩ）、ポリトリメチレンテレフタレート（ＰＴＴ）、ポリシクロヘキサンジメチレンテレフタレート（ＰＣＴ）、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）、ポリブチレンナフタレート（ＰＢＮ）、ポリアリレート（ＰＡＲ）、液晶ポリエステル（ＬＣＰ）、ポリ乳酸（ＰＬＡ）、ポリグリコール酸（ＰＧＡ）等のポリエステル系樹脂；ポリアセタール（ＰＯＭ）、ポリフェニレンエーテル（ＰＰＯ）等のポリエーテル系樹脂；ポリサルホン（ＰＳＵ）、ポリエーテルスルホン（ＰＥＳＵ）、ポリフェニルサルホン（ＰＰＳＵ）等のポリサルホン系樹脂；ポリフェニレンスルフィド（ＰＰＳ）、ポリチオエーテルサルホン（ＰＴＥＳ）等のポリチオエーテル系樹脂；ポリケトン（ＰＫ）、ポリエーテルケトン（ＰＥＫ）、ポリエーテルエーテルケトン（ＰＥＥＫ）、ポリエーテルケトンケトン（ＰＥＫＫ）、ポリエーテルエーテルエーテルケトン（ＰＥＥＥＫ）、ポリエーテルエーテルケトンケトン（ＰＥＥＫＫ）、ポリエーテルケトンケトンケトン（ＰＥＫＫＫ）、ポリエーテルケトンエーテルケトンケトン（ＰＥＫＥＫＫ）等のポリケトン系樹脂；ポリアクリロニトリル（ＰＡＮ）、ポリメタクリロニトリル、アクリロニトリル／スチレン共重合体（ＡＳ）、メタクリロニトリル／スチレン共重合体、アクリロニトリル／ブタジエン／スチレン共重合体（ＡＢＳ）、アクリロニトリル／ブタジエン共重合体（ＮＢＲ）等のポリニトリル系樹脂；ポリメタクリル酸メチル（ＰＭＭＡ）、ポリメタクリル酸エチル（ＰＥＭＡ）等のポリメタクリレート系樹脂；ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）、ポリ塩化ビニリデン（ＰＶＤＣ）、ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）、塩化ビニル／塩化ビニリデン共重合体、塩化ビニリデン／アクリル酸メチル共重合体等のポリビニル系樹脂；酢酸セルロース、酪酸セルロース等のセルロース系樹脂；ポリカーボネート（ＰＣ）等のポリカーボネート系樹脂；熱可塑性ポリイミド（ＴＰＩ）、ポリエーテルイミド、ポリエステルイミド、ポリアミドイミド（ＰＡＩ）、ポリエステルアミドイミド等のポリイミド系樹脂；熱可塑性ポリウレタン系樹脂；ポリアミドエラストマー、ポリウレタンエラストマー、ポリエステルエラストマー等が挙げられ、場合により、ポリフッ化ビニリデン（ＰＶＤＦ）、ポリフッ化ビニル（ＰＶＦ）、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）、ポリクロルフルオロエチレン（ＰＣＴＦＥ）、テトラフルオロエチレン／エチレン共重合体（ＥＴＦＥ）、エチレン／クロロトリフルオロエチレン共重合体（ＥＣＴＦＥ）、テトラフルオロエチレン／ヘキサフルオロプロピレン共重合体（ＦＥＰ）、テトラフルオロエチレン／ヘキサフルオロプロピレン／ビニリデンフルオライド共重合体（ＴＨＶ）、テトラフルオロエチレン／ヘキサフルオロプロピレン／フッ化ビニリデン／パーフルオロ（アルキルビニルエーテル）共重合体、テトラフルオロエチレン／パーフルオロ（アルキルビニルエーテル）共重合体（ＰＦＡ）、テトラフルオロエチレン／ヘキサフルオロプロピレン／パーフルオロ（アルキルビニルエーテル）共重合体、クロロトリフルオロエチレン／パーフルオロ（アルキルビニルエーテル）／テトラフルオロエチレン共重合体（ＣＰＴ）等のフッ素系樹脂が挙げられる。これらは１種又は２種以上を用いることができる。 Examples of other thermoplastic resins to be mixed include high-density polyethylene (HDPE), medium-density polyethylene (MDPE), low-density polyethylene (LDPE), linear low-density polyethylene (LLDPE), and ultra-high-molecular-weight polyethylene (UHMWPE). , Polypropylene (PP), Polybutene (PB), Polymethylpentene (TPX), Ethylene / propylene copolymer (EPR), Ethylene / Butene copolymer (EBR), Ethylene / Vinyl acetate copolymer (EVA), Ethylene / Acrylic acid copolymer (EAA), ethylene / methacrylic acid copolymer (EMAA), ethylene / methyl acrylate copolymer (EMA), ethylene / methyl methacrylate copolymer (EMMA), ethylene / ethyl acrylate Polypolymer-based resins such as copolymers (EEA); polystyrene (PS), syndiotactic polystyrene (SPS), methyl methacrylate / styrene copolymer (MS), methyl methacrylate / styrene / butadiene copolymer (MBS) , Steryl / butadiene copolymer (SBR), styrene / isoprene copolymer (SIR), styrene / isoprene / butadiene copolymer (SIBR), styrene / butadiene / styrene copolymer (SBS), styrene / isoprene / styrene Polystyrene resins such as copolymers (SIS), styrene / ethylene / butylene / styrene copolymers (SEBS), styrene / ethylene / propylene / styrene copolymers (SEPS); carboxyl groups and salts thereof, acid anhydride groups , Polymer-based resin and polystyrene-based resin containing a functional group such as an epoxy group; polybutylene terephthalate (PBT), polyethylene terephthalate (PET), polyethylene isophthalate (PEI), poly (ethylene terephthalate / ethylene isophthalate) Polymer (PET / PEI), Polytrimethylene terephthalate (PTT), Polycyclohexanedimethylene terephthalate (PCT), Polyethylene naphthalate (PEN), Polybutylene naphthalate (PBN), Polyallylate (PAR), Liquid crystal polyester (LCP) ), Polylactic acid (PLA), Polyglycolic acid (PGA) and other polyester resins; Polyacetal (POM), Polyphenylene ether (PPO) and other polyether resins; Polysulfone (PSU), Polyether sulfone (PESU), Poly Polymers such as phenylsalphon (PPSU) Copolymer resin; Polyetherene sulfide (PPS), Polyetheretherketone (PTES) and other polythioether resin; Polyetherketone (PK), Polyetherketone (PEK), Polyetheretherketone (PEEK), Polyetherketoneketone (PEKK) ), Polyetheretheretherketone (PEEEK), Polyetheretherketoneketone (PEEKK), Polyetherketoneketoneketone (PEKKK), Polyetherketoneetherketoneketone (PEKEKK) and other copolymer-based resins; polyacrylonitrile (PAN), Polynitrile-based resins such as polymethacrylonitrile, acrylonitrile / styrene copolymer (AS), methacrylnitrile / styrene copolymer, acrylonitrile / butadiene / styrene copolymer (ABS), and acrylonitrile / butadiene copolymer (NBR). Polymethacrylate resins such as polymethyl methacrylate (PMMA) and ethyl polymethacrylate (PEMA); polyvinyl alcohol (PVA), polyvinylidene chloride (PVDC), polyvinyl chloride (PVC), vinyl chloride / vinylidene chloride copolymer. Polyvinyl resin such as coalescence, vinylidene chloride / methyl acrylate copolymer; cellulose resin such as cellulose acetate and cellulose butyrate; polycarbonate resin such as polycarbonate (PC); thermoplastic polyimide (TPI), polyetherimide, polyester Polyimide-based resins such as imide, polyamideimide (PAI), and polyesteramideimide; thermoplastic polyurethane-based resins; polyamide elastomers, polyurethane elastomers, polyesterpolymers, and the like, and in some cases, polyvinylidene fluoride (PVDF), polyvinyl fluoride (PVDF), and the like. PVF), polytetrafluoroethylene (PTFE), polychlorofluoroethylene (PCTFE), tetrafluoroethylene / ethylene copolymer (ETFE), ethylene / chlorotrifluoroethylene copolymer (ECTFE), tetrafluoroethylene / hexafluoro Propylene copolymer (FEP), tetrafluoroethylene / hexafluoropropylene / vinylidene fluoride copolymer (THV), tetrafluoroethylene / hexafluoropropylene / vinylidene fluoride / perfluoro (alkyl vinyl ether) copolymer, tetrafluoro Ethylene / perfluoro (alkyl vinyl ether) copolymer (PFA) ), Tetrafluoroethylene / hexafluoropropylene / perfluoro (alkyl vinyl ether) copolymer, chlorotrifluoroethylene / perfluoro (alkyl vinyl ether) / tetrafluoroethylene copolymer (CPT) and other fluororesins. These can be used alone or in combination of two or more.

更に、脂肪族ポリアミド組成物（Ａ）には、必要に応じて、酸化防止剤、熱安定剤、紫外線吸収剤、光安定化剤、滑剤、無機充填材、帯電防止剤、難燃剤、結晶化促進剤、及び着色剤等を添加してもよい。 Further, the aliphatic polyamide composition (A) may be provided with an antioxidant, a heat stabilizer, an ultraviolet absorber, a light stabilizer, a lubricant, an inorganic filler, an antistatic agent, a flame retardant, and crystallization, if necessary. Accelerators, colorants and the like may be added.

２．（ｂ）層
積層チューブの（ｂ）層は、ポリアミド組成物（Ｂ）を含む。 2. 2. (B) layer The (b) layer of the laminated tube contains the polyamide composition (B).

［ポリアミド組成物（Ｂ）］
ポリアミド組成物（Ｂ）は、ポリアミド（Ｂ１）及びエラストマー重合体（Ｂ２）を含み、前記ポリアミド（Ｂ１）は、炭素原子数の窒素原子数に対する比が７．５以上９．５以下のポリアミドであり、ポリアミド組成物（Ｂ）中に、７０質量％以上９５質量％以下含まれ、前記エラストマー重合体（Ｂ２）は、カルボキシル基及び／又は酸無水物基を有する不飽和化合物から誘導される構成単位を含有し、ポリアミド組成物（Ｂ）中に、５質量％以上３０質量％以下含む（以下、ポリアミド組成物（Ｂ）と称する場合がある。）。 [Polyamide composition (B)]
The polyamide composition (B) contains a polyamide (B1) and an elastomer polymer (B2), and the polyamide (B1) is a polyamide having a ratio of carbon atoms to nitrogen atoms of 7.5 or more and 9.5 or less. Yes, the polyamide composition (B) contains 70% by mass or more and 95% by mass or less, and the elastomer polymer (B2) is derived from an unsaturated compound having a carboxyl group and / or an acid anhydride group. It contains a unit and is contained in the polyamide composition (B) in an amount of 5% by mass or more and 30% by mass or less (hereinafter, may be referred to as a polyamide composition (B)).

［ポリアミド（Ｂ１）］
ポリアミド（Ｂ１）は、主鎖中にアミド結合（−ＣＯＮＨ−）を有し、ポリアミド中の炭素原子数（［Ｃ］）と窒素原子数（［Ｎ］）の比［Ｃ］／［Ｎ］が７．５以上９．５以下である（以下、ポリアミド（Ｂ１）と称する場合がある。）。
ポリアミド中の炭素原子数の窒素原子数に対する比［Ｃ］／［Ｎ］が７．５以上９．５以下の脂肪族ポリアミド（Ｂ１Ｘ）としては（以下、脂肪族ポリアミド（Ｂ１Ｘ）と称する場合がある。）、ポリテトラメチレンドデカミド（ポリアミド４１２）：［Ｃ］／［Ｎ］＝８．０、ポリペンタメチレンセバカミド（ポリアミド５１０）：［Ｃ］／［Ｎ］＝７．５、ポリペンタメチレンドデカミド（ポリアミド５１２）：［Ｃ］／［Ｎ］＝８．５、ポリヘキサメチレンアゼラミド（ポリアミド６９）：［Ｃ］／［Ｎ］＝７．５、ポリヘキサメチレンセバカミド（ポリアミド６１０）：［Ｃ］／［Ｎ］＝８．０、ポリヘキサメチレンドデカミド（ポリアミド６１２）：［Ｃ］／［Ｎ］＝９．０、ポリノナメチレンアジパミド（ポリアミド９６）：［Ｃ］／［Ｎ］＝７．５、ポリノナメチレンスベラミド（ポリアミド９８）：［Ｃ］／［Ｎ］＝８．５、ポリノナメチレンアゼラミド（ポリアミド９９）：［Ｃ］／［Ｎ］＝９．０、ポリノナメチレンセバカミド（ポリアミド９１０）：［Ｃ］／［Ｎ］＝９．５、ポリデカメチレンアジパミド（ポリアミド１０６）：［Ｃ］／［Ｎ］＝８．０、ポリデカメチレンスベラミド（ポリアミド１０８）：［Ｃ］／［Ｎ］＝９．０、ポリデカメチレンアゼラミド（ポリアミド１０９）：［Ｃ］／［Ｎ］＝９．５、ポリドデカメチレンアジパミド（ポリアミド１２６）：［Ｃ］／［Ｎ］＝９．０等が挙げられる。脂肪族ポリアミド（Ｂ１Ｘ）としては、前記の少なくとも１種の単独重合体のみならず、これら脂肪族ポリアミド（Ｂ１Ｘ）を形成する原料単量体を数種用いた共重合体も挙げられる。 [Polyamide (B1)]
Polyamide (B1) has an amide bond (-CONH-) in the main chain, and the ratio of the number of carbon atoms ([C]) to the number of nitrogen atoms ([N]) in the polyamide [C] / [N]. Is 7.5 or more and 9.5 or less (hereinafter, may be referred to as polyamide (B1)).
The aliphatic polyamide (B1X) having a ratio [C] / [N] of 7.5 or more and 9.5 or less of the number of carbon atoms in the polyamide to the number of nitrogen atoms may be referred to as (hereinafter, referred to as an aliphatic polyamide (B1X)). ), Polytetramethylene dodecamide (polyamide 412): [C] / [N] = 8.0, Polypentamethylene sebacamide (polyamide 510): [C] / [N] = 7.5, poly Pentamethylene dodecamide (polyamide 512): [C] / [N] = 8.5, polyhexamethylene azelamide (polyoxide 69): [C] / [N] = 7.5, polyhexamethylene sebacamide (polyhexamethylene sebacamide) Polyamide 610): [C] / [N] = 8.0, polyhexamethylene dodecamide (polyamide 612): [C] / [N] = 9.0, polynonamethylene adipamide (polyamide 96): [ C] / [N] = 7.5, polynonamethylene sveramide (polyamide 98): [C] / [N] = 8.5, polynonamethylene azelamide (polyamide 99): [C] / [N] = 9.0, Polynonamethylene sebacamide (polyamide 910): [C] / [N] = 9.5, Polydecamethylene adipamide (polyamide 106): [C] / [N] = 8.0 , Polydecamethylene sveramide (polyamide 108): [C] / [N] = 9.0, Polydecamethylene azelamide (polyamide 109): [C] / [N] = 9.5, Polydodecamethylene adipa Methylene (polyamide 126): [C] / [N] = 9.0 and the like. Examples of the aliphatic polyamide (B1X) include not only the above-mentioned at least one homopolymer but also a copolymer using several kinds of raw material monomers forming these aliphatic polyamides (B1X).

例えば、ポリ（ヘキサメチレンセバカミド／ヘキサメチレンドデカミド）共重合体（ポリアミド６１０／６１２）の炭素原子数の窒素原子数に対する比［Ｃ］／［Ｎ］は、構成繰り返し単位のモル比により変わる。ポリヘキサメチレンセバカミド（ポリアミド６１０）のポリアミド中の炭素原子数の窒素原子数に対する比［Ｃ］／［Ｎ］は８．０であり、ポリヘキサメチレンドデカミド（ポリアミド６１２）のポリアミド中の炭素原子数の窒素原子数に対する比［Ｃ］／［Ｎ］は９．０であることから、構成繰り返し単位のモル比が分かれば、算出可能で、ヘキサメチレンセバカミド単位／ヘキサメチレンドデカミド単位が８０：２０（モル比）の場合、炭素原子数の窒素原子数に対する比［Ｃ］／[Ｎ]は、８.０×０．８０＋９．０×０．２０＝８．２となる。ヘキサメチレンセバカミド単位のモル比が増加すれば、炭素原子数の窒素原子数に対する比［Ｃ］／［Ｎ］は減少するが、少なくとも炭素原子数の窒素原子数に対する比［Ｃ］／［Ｎ］は８．０を下回ることはない。一方、ヘキサメチレンドデカミド単位のモル比が増加すれば、炭素原子数の窒素原子数に対する比［Ｃ］／［Ｎ］は増加するが、少なくとも炭素原子数の窒素原子数に対する比［Ｃ］／［Ｎ］は９．０を上回ることはない。
即ち、ポリ（ヘキサメチレンセバカミド／ヘキサメチレンドデカミド）共重合体（ポリアミド６１０／６１２）のように、炭素原子数の窒素原子数に対する比［Ｃ］／［Ｎ］が７．５以上９．５以下の脂肪族ポリアミド（Ｂ１Ｘ）を形成する原料単量体（構成繰り返し単位）を数種用いた共重合体は、構成繰り返し単位のモル比によらず、炭素原子数の窒素原子数に対する比［Ｃ］／［Ｎ］は７．５以上９．５以下となり、本願のポリアミド（Ｂ１）に包含される。 For example, the ratio [C] / [N] of the number of carbon atoms of the poly (hexamethylene sebacamide / hexamethylene dodecamide) copolymer (polyamide 610/612) to the number of nitrogen atoms depends on the molar ratio of the constituent repeating units. change. The ratio [C] / [N] of the number of carbon atoms in the polyamide of polyhexamethylene sebacamide (polyamide 610) to the number of nitrogen atoms was 8.0, and the ratio [C] / [N] in the polyamide of polyhexamethylene dodecamide (polyamide 612) was 8.0. Since the ratio [C] / [N] of the number of carbon atoms to the number of nitrogen atoms is 9.0, it can be calculated if the molar ratio of the constituent repeating units is known. When the unit is 80:20 (molar ratio), the ratio [C] / [N] of the number of carbon atoms to the number of nitrogen atoms is 8.0 × 0.80 + 9.0 × 0.20 = 8.2. If the molar ratio of hexamethylene sebacamide units increases, the ratio of carbon atoms to nitrogen atoms [C] / [N] decreases, but at least the ratio of carbon atoms to nitrogen atoms [C] / [ N] never falls below 8.0. On the other hand, if the molar ratio of hexamethylene dodecamide units increases, the ratio of carbon atoms to the number of nitrogen atoms [C] / [N] increases, but at least the ratio of carbon atoms to the number of nitrogen atoms [C] / [N] does not exceed 9.0.
That is, like the poly (hexamethylene sebacamide / hexamethylene dodecamide) copolymer (polyamide 610/612), the ratio [C] / [N] of the number of carbon atoms to the number of nitrogen atoms is 7.5 or more and 9 A copolymer using several kinds of raw material monomers (constituting repeating units) forming an aliphatic polyamide (B1X) of .5 or less has a carbon atom number relative to the nitrogen atom number regardless of the molar ratio of the constituent repeating unit. The ratio [C] / [N] is 7.5 or more and 9.5 or less, and is included in the polyamide (B1) of the present application.

また、ポリアミド中の炭素原子数の窒素原子数に対する比［Ｃ］／［Ｎ］が７．５以上９．５以下の半芳香族ポリアミド（Ｂ１Ｙ）としては（以下、半芳香族ポリアミド（Ｂ１Ｙ）と称する場合がある。）、ポリノナメチレンテレフタラミド（ポリアミド９Ｔ）：［Ｃ］／［Ｎ］＝８．５、ポリ（２−メチルオクタメチレンテレフタラミド）（ポリアミドＭ８Ｔ）：［Ｃ］／［Ｎ］＝８．５、ポリトリメチルヘキサメチレンテレフタラミド（ポリアミドＴＭＨＴ）：［Ｃ］／［Ｎ］＝８．５、ポリデカメチレンテレフタラミド（ポリアミド１０Ｔ）：［Ｃ］／［Ｎ］＝９．０、ポリメタキシリレンアゼラミド（ポリアミドＭＸＤ９）：［Ｃ］／［Ｎ］＝８．５、ポリメタキシリレンセバカミド（ポリアミドＭＸＤ１０）：［Ｃ］／［Ｎ］＝９．０、ポリパラキシリレンアゼラミド（ポリアミドＰＸＤ９）：［Ｃ］／［Ｎ］＝８．５、ポリパラキシリレンセバカミド（ポリアミドＰＸＤ１０）：［Ｃ］／［Ｎ］＝９．０等が挙げられる。半芳香族ポリアミド（Ｂ１Ｙ）としては、前記の少なくとも１種の単独重合体のみならず、これら半芳香族ポリアミド（Ｂ１Ｙ）を形成する原料単量体、及び／又は前記脂肪族ポリアミド（Ｂ１Ｘ）を形成する原料単量体を数種用いた共重合体も挙げられる。 Further, as the semi-aromatic polyamide (B1Y) in which the ratio [C] / [N] of the number of carbon atoms in the polyamide to the number of nitrogen atoms is 7.5 or more and 9.5 or less (hereinafter, semi-aromatic polyamide (B1Y)). (May be referred to as), Polynonamethylene terephthalamide (polyamide 9T): [C] / [N] = 8.5, Poly (2-methyloctamethylene terephthalamide) (polyamide M8T): [C]. / [N] = 8.5, Polytrimethylhexamethylene terephthalamide (polyamide TMHT): [C] / [N] = 8.5, Polydecamethylene terephthalamide (polyamide 10T): [C] / [N] ] = 9.0, Polymethoxylylene Azelamide (Polyamide MXD9): [C] / [N] = 8.5, Polymethoxylylene Sevacamido (Polyamide MXD10): [C] / [N] = 9.0 , Polyparaxylylene azelamide (polyamide PXD9): [C] / [N] = 8.5, polyparaxylylene sebacamide (polyamide PXD10): [C] / [N] = 9.0 and the like. Be done. As the semi-aromatic polyamide (B1Y), not only the above-mentioned at least one homopolymer, but also the raw material monomer forming these semi-aromatic polyamides (B1Y) and / or the above-mentioned aliphatic polyamide (B1X) can be used. A copolymer using several kinds of raw material monomers to be formed can also be mentioned.

例えば、ポリ（ヘキサメチレンドデカミド／デカメチレンテレフタラミド）共重合体（ポリアミド６１２／１０Ｔ）の炭素原子数の窒素原子数に対する比［Ｃ］／［Ｎ］は、前記脂肪族ポリアミド（Ｂ１Ｘ）であるポリヘキサメチレンドデカミド（ポリアミド６１２）の炭素原子数の窒素原子数に対する比［Ｃ］／［Ｎ］は９．０であり、前記半芳香族ポリアミド（Ｂ１Ｙ）であるポリデカメチレンテレフタラミド（ポリアミド１０Ｔ）の炭素原子数の窒素原子数に対する比［Ｃ］／［Ｎ］は９．０であることから、構成繰り返し単位のモル比にかかわらず、ポリアミド中の炭素原子数の窒素原子数に対する比［Ｃ］／［Ｎ］は９．０である。
即ち、ポリ（ヘキサメチレンドデカミド／デカメチレンテレフタラミド）共重合体（ポリアミド６１２／６Ｔ）のように、炭素原子数の窒素原子数に対する比［Ｃ］／［Ｎ］が７．５以上９．５以下の脂肪族ポリアミド（Ｂ１Ｘ）と炭素原子数の窒素原子数に対する比［Ｃ］／［Ｎ］が７．５以上９．５以下の半芳香族ポリアミド（Ｂ１Ｙ）を形成する原料単量体（構成繰り返し単位）を数種用いた共重合体は、構成繰り返し単位のモル比によらず、炭素原子数の窒素原子数に対する比［Ｃ］／［Ｎ］は７．５以上９．５以下となり、本願のポリアミド（Ｂ１）に包含される。
後記の半芳香族ポリアミド（Ｃ１）又は半芳香族ポリアミド（Ｃ２）と明確に区別すべく、ポリ（ヘキサメチレンドデカミド／デカメチレンテレフタラミド）共重合体（ポリアミド６１２／１０Ｔ）のヘキサメチレンドデカミド単位／デカメチレンテレフタラミド単位のモル比が５１．０：４９．０モル％以上９９．０：１．０モル％以下であるポリアミド共重合体が本願のポリアミド（Ｂ１）に包含されるものとする。
例えば、ポリ（ヘキサメチレンセバカミド／デカメチレンテレフタラミド）共重合体（ポリアミド６１０／１０Ｔ）の炭素原子数の窒素原子数に対する比［Ｃ］／［Ｎ］は、前記脂肪族ポリアミド（Ｂ１Ｘ）であるポリヘキサメチレンセバカミド（ポリアミド６１０）の炭素原子数の窒素原子数に対する比［Ｃ］／［Ｎ］は８．０であり、前記半芳香族ポリアミド（Ｂ１Ｙ）であるポリデカメチレンテレフタラミド（ポリアミド１０Ｔ）の炭素原子数の窒素原子数に対する比［Ｃ］／［Ｎ］は９．０であることから、構成繰り返し単位のモル比が分かれば、算出可能で、ヘキサメチレンセバカミド単位／デカメチレンテレフタラミド単位が８０：２０（モル比）の場合、炭素原子数の窒素原子数に対する比［Ｃ］／［Ｎ］は、８．０×０．８０＋９．０×０．２０＝８．２となる。ヘキサメチレンセバカミド単位のモル比が増加すれば、炭素原子数の窒素原子数に対する比［Ｃ］／［Ｎ］は減少するが、少なくとも炭素原子数の窒素原子数に対する比［Ｃ］／［Ｎ］は８．０を下回ることはない。一方、デカメチレンテレフタラミド単位のモル比が増加すれば、炭素原子数の窒素原子数に対する比［Ｃ］／［Ｎ］は増加するが、少なくとも炭素原子数の窒素原子数に対する比［Ｃ］／［Ｎ］は９．０を上回ることはない。
即ち、ポリ（ヘキサメチレンセバカミド／デカメチレンテレフタラミド）共重合体（ポリアミド６１０／１０Ｔ）のように、炭素原子数の窒素原子数に対する比［Ｃ］／［Ｎ］が７．５以上９．５以下の脂肪族ポリアミド（Ｂ１Ｘ）と炭素原子数の窒素原子数に対する比［Ｃ］／［Ｎ］が７．５以上９．５以下の半芳香族ポリアミド（Ｂ１Ｙ）を形成する原料単量体（構成繰り返し単位）を数種用いた共重合体は、構成繰り返し単位のモル比によらず、炭素原子数の窒素原子数に対する比［Ｃ］／［Ｎ］は７．５以上９．５以下となり、本願のポリアミド（Ｂ１）に包含される。
後記の半芳香族ポリアミド（Ｃ１）又は半芳香族ポリアミド（Ｃ２）と明確に区別すべく、ポリ（ヘキサメチレンセバカミド／デカメチレンテレフタラミド）共重合体（ポリアミド６１０／１０Ｔ）のヘキサメチレンドデカミド単位／デカメチレンテレフタラミド単位のモル比が５１．０：４９．０モル％以上９９．０：１．０モル％以下であるポリアミド共重合体が本願のポリアミド（Ｂ１）に包含されるものとする。 For example, the ratio [C] / [N] of the carbon atom number of the poly (hexamethylene dodecamide / decamethylene terephthalamide) copolymer (polyamide 612 / 10T) to the number of carbon atoms is the aliphatic polyamide (B1X). The ratio [C] / [N] of the carbon atom number of the polyhexamethylene dodecamide (polyoxide 612) to the number of nitrogen atoms is 9.0, and the polydecamethylene terephthal which is the semi-aromatic polyamide (B1Y). Since the ratio [C] / [N] of the carbon atom number of the ramid (polyamide 10T) to the nitrogen atom number is 9.0, the nitrogen atom of the carbon atom number in the polyamide is irrespective of the molar ratio of the constituent repeating units. The ratio [C] / [N] to the number is 9.0.
That is, like the poly (hexamethylene dodecamide / decamethylene terephthalamide) copolymer (polyamide 612 / 6T), the ratio [C] / [N] of the number of carbon atoms to the number of nitrogen atoms is 7.5 or more and 9 A single raw material for forming a semi-aromatic polyamide (B1Y) having a ratio [C] / [N] of 7.5 or less to an aliphatic polyamide (B1X) and the number of carbon atoms to the number of nitrogen atoms of 7.5 or more and 9.5 or less. The ratio [C] / [N] of the number of carbon atoms to the number of nitrogen atoms is 7.5 or more and 9.5, regardless of the molar ratio of the constituent repeating units. The following are included in the polyamide (B1) of the present application.
Hexamethylene dodeca of poly (hexamethylene dodecamide / decamethylene terephthalamide) copolymer (polyamide 612 / 10T) to clearly distinguish it from the semi-aromatic polyamide (C1) or semi-aromatic polyamide (C2) described later. The polyamide (B1) of the present application includes a polyamide copolymer having a molar ratio of mid unit / decamethylene terephthalamide unit of 51.0: 49.0 mol% or more and 99.0: 1.0 mol% or less. It shall be.
For example, the ratio [C] / [N] of the carbon atom number to the nitrogen atom number of the poly (hexamethylene sebacamide / decamethylene terephthalamide) copolymer (polyamide 610 / 10T) is the aliphatic polyamide (B1X). The ratio [C] / [N] of the carbon atom number of the polyhexamethylene sebacamide (polyoxide 610) to the nitrogen atom number is 8.0, and the polydecamethylene is the semi-aromatic polyamide (B1Y). Since the ratio [C] / [N] of the number of carbon atoms of terephthalamide (polyamide 10T) to the number of nitrogen atoms is 9.0, it can be calculated if the molar ratio of the constituent repetition units is known. When the bacamide unit / decamethylene terephthalamide unit is 80:20 (molar ratio), the ratio [C] / [N] of the number of carbon atoms to the number of nitrogen atoms is 8.0 × 0.80 + 9.0 × 0. .20 = 8.2. If the molar ratio of hexamethylene sebacamide units increases, the ratio of carbon atoms to nitrogen atoms [C] / [N] decreases, but at least the ratio of carbon atoms to nitrogen atoms [C] / [ N] never falls below 8.0. On the other hand, if the molar ratio of decamethylene terephthalamide units increases, the ratio of carbon atoms to nitrogen atoms [C] / [N] increases, but at least the ratio of carbon atoms to nitrogen atoms [C]. / [N] does not exceed 9.0.
That is, like a poly (hexamethylene sebacamide / decamethylene terephthalamide) copolymer (polyamide 610 / 10T), the ratio [C] / [N] of the number of carbon atoms to the number of nitrogen atoms is 7.5 or more. A raw material unit that forms a semi-aromatic polyamide (B1Y) having a ratio [C] / [N] of 9.5 or less aliphatic polyamide (B1X) to the number of carbon atoms to the number of nitrogen atoms of 7.5 or more and 9.5 or less. The ratio [C] / [N] of the number of carbon atoms to the number of nitrogen atoms is 7.5 or more in the copolymer using several kinds of metric (constituent repeating units) regardless of the molar ratio of the constituent repeating units. The number is 5 or less, and is included in the polyamide (B1) of the present application.
Hexamethylene of poly (hexamethylene sebacamide / decamethylene terephthalamide) copolymer (polyamide 610 / 10T) to clearly distinguish it from the semi-aromatic polyamide (C1) or semi-aromatic polyamide (C2) described later. The polyamide (B1) of the present application includes a polyamide copolymer having a molar ratio of dodecamide unit / decamethylene terephthalamide unit of 51.0: 49.0 mol% or more and 99.0: 1.0 mol% or less. It shall be.

例えば、ポリ（ヘキサメチレンドデカミド／ノナメチレンテレフタラミド）共重合体（ポリアミド６１２／９Ｔ）の炭素原子数の窒素原子数に対する比［Ｃ］／［Ｎ］は、前記脂肪族ポリアミド（Ｂ１Ｘ）であるポリヘキサメチレンドデカミド（ポリアミド６１２）の炭素原子数の窒素原子数に対する比［Ｃ］／［Ｎ］は９．０であり、前記半芳香族ポリアミド（Ｂ１Ｙ）であるポリノナメチレンテレフタラミド（ポリアミド９Ｔ）の炭素原子数の窒素原子数に対する比［Ｃ］／［Ｎ］は８．５であることから、構成繰り返し単位のモル比が分かれば、算出可能で、ヘキサメチレンドデカミド単位／ノナメチレンテレフタラミド単位が８０：２０（モル比）の場合、炭素原子数の窒素原子数に対する比［Ｃ］／［Ｎ］は、９．０×０．８０＋８．５×０．２０＝８．９となる。ノナメチレンテレフタラミド単位のモル比が増加すれば、炭素原子数の窒素原子数に対する比［Ｃ］／［Ｎ］は減少するが、少なくとも炭素原子数の窒素原子数に対する比［Ｃ］／［Ｎ］は８．５を下回ることはない。一方、ヘキサメチレンドデカミド単位のモル比が増加すれば、炭素原子数の窒素原子数に対する比［Ｃ］／［Ｎ］は増加するが、少なくとも炭素原子数の窒素原子数に対する比［Ｃ］／［Ｎ］は９．０を上回ることはない。
即ち、ポリ（ヘキサメチレンドデカミド／ノナメチレンテレフタラミド）共重合体（ポリアミド６１２／９Ｔ）のように、炭素原子数の窒素原子数に対する比［Ｃ］／［Ｎ］が７．５以上９．５以下の脂肪族ポリアミド（Ｂ１Ｘ）と炭素原子数の窒素原子数に対する比［Ｃ］／［Ｎ］が７．５以上９．５以下の半芳香族ポリアミド（Ｂ１Ｙ）を形成する原料単量体（構成繰り返し単位）を数種用いた共重合体は、構成繰り返し単位のモル比によらず、炭素原子数の窒素原子数に対する比［Ｃ］／［Ｎ］は７．５以上９．５以下となり、本願のポリアミド（Ｂ１）に包含される。
後記の半芳香族ポリアミド（Ｃ１）又は半芳香族ポリアミド（Ｃ２）と明確に区別すべく、ポリ（ヘキサメチレンドデカミド／ノナメチレンテレフタラミド）共重合体（ポリアミド６１２／９Ｔ）のヘキサメチレンドデカミド単位／ノナメチレンテレフタラミド単位のモル比が５１．０：４９．０モル％以上９９．０：１．０モル％以下であるポリアミド共重合体が本願のポリアミド（Ｂ１）に包含されるものとする。
例えば、ポリ（ヘキサメチレンセバカミド／ノナメチレンテレフタラミド）共重合体（ポリアミド６１０／９Ｔ）の炭素原子数の窒素原子数に対する比［Ｃ］／［Ｎ］は、前記脂肪族ポリアミド（Ｂ１Ｘ）であるポリヘキサメチレンセバカミド（ポリアミド６１０）の炭素原子数の窒素原子数に対する比［Ｃ］／［Ｎ］は８．０であり、前記半芳香族ポリアミド（Ｂ１Ｙ）であるポリノナメチレンテレフタラミド（ポリアミド９Ｔ）の炭素原子数の窒素原子数に対する比［Ｃ］／［Ｎ］は８．５であることから、構成繰り返し単位のモル比が分かれば、算出可能で、ヘキサメチレンセバカミド単位／ヘキサメチレンドデカミド単位が８０：２０（モル比）の場合、炭素原子数の窒素原子数に対する比［Ｃ］／［Ｎ］は、８．０×０．８０＋８．５×０．２０＝８．１となる。ヘキサメチレンセバカミド単位のモル比が増加すれば、炭素原子数の窒素原子数に対する比［Ｃ］／［Ｎ］は減少するが、少なくとも炭素原子数の窒素原子数に対する比［Ｃ］／［Ｎ］は８．０を下回ることはない。一方、ノナメチレンテレフタラミド単位のモル比が増加すれば、炭素原子数の窒素原子数に対する比［Ｃ］／［Ｎ］は増加するが、少なくとも炭素原子数の窒素原子数に対する比［Ｃ］／［Ｎ］は８．５を上回ることはない。
即ち、ポリ（ヘキサメチレンセバカミド／ノナメチレンテレフタラミド）共重合体（ポリアミド６１０／９Ｔ）のように、炭素原子数の窒素原子数に対する比［Ｃ］／［Ｎ］が７．５以上９．５以下の脂肪族ポリアミド（Ｂ１Ｘ）と炭素原子数の窒素原子数に対する比［Ｃ］／［Ｎ］が７．５以上９．５以下の半芳香族ポリアミド（Ｂ１Ｙ）を形成する原料単量体（構成繰り返し単位）を数種用いた共重合体は、構成繰り返し単位のモル比によらず、炭素原子数の窒素原子数に対する比［Ｃ］／［Ｎ］は７．５以上９．５以下となり、本願のポリアミド（Ｂ１）に包含される。
後記の半芳香族ポリアミド（Ｃ１）又は半芳香族ポリアミド（Ｃ２）と明確に区別すべく、ポリ（ヘキサメチレンセバカミド／ノナメチレンテレフタラミド）共重合体（ポリアミド６１０／９Ｔ）のヘキサメチレンセバカミド単位／ノナメチレンテレフタラミド単位のモル比が５１．０：４９．０モル％以上９９．０：１．０モル％以下であるポリアミド共重合体が本願のポリアミド（Ｂ１）に包含されるものとする。
このように、ポリアミド中の炭素原子数の窒素原子数に対する比［Ｃ］／［Ｎ］が７．５以上９．５以下を満たす前記脂肪族ポリアミド（Ｂ１Ｘ）を形成する原料単量体（構成繰り返し単位）を主成分（炭素原子数の窒素原子数に対する比［Ｃ］／［Ｎ］が７．５以上９．５以下である前記脂肪族ポリアミド（Ｂ１Ｘ）を構成する単量体単位の含有量が、ポリアミド（Ｂ１）を構成する全単量体単位１００モル％に対して、５１．０モル％以上である。）とし、ポリアミド中の炭素原子数の窒素原子数に対する比［Ｃ］／［Ｎ］が７．５以上９．５以下を満たす前記半芳香族ポリアミド（Ｂ１Ｙ）を形成する原料単量体を数種用いた共重合体もポリアミド（Ｂ１）に包含されるものとする。 For example, the ratio [C] / [N] of the carbon atom number of the poly (hexamethylene dodecamide / nonamethylene terephthalamide) copolymer (polyamide 612 / 9T) to the number of carbon atoms is the aliphatic polyamide (B1X). The ratio [C] / [N] of the carbon atom number of the polyhexamethylene dodecamide (polyoxide 612) to the number of nitrogen atoms is 9.0, and the polynonamethylene terephthal which is the semi-aromatic polyamide (B1Y). Since the ratio [C] / [N] of the number of carbon atoms of ramid (polyamide 9T) to the number of nitrogen atoms is 8.5, it can be calculated if the molar ratio of the constituent repeating units is known, and the hexamethylene dodecamide unit. / When the nonamethylene terephthalamide unit is 80:20 (molar ratio), the ratio [C] / [N] of the number of carbon atoms to the number of nitrogen atoms is 9.0 × 0.80 + 8.5 × 0.20 = It becomes 8.9. If the molar ratio of nonamethylene terephthalamide units increases, the ratio of carbon atoms to nitrogen atoms [C] / [N] decreases, but at least the ratio of carbon atoms to nitrogen atoms [C] / [ N] never falls below 8.5. On the other hand, if the molar ratio of hexamethylene dodecamide units increases, the ratio of carbon atoms to the number of nitrogen atoms [C] / [N] increases, but at least the ratio of carbon atoms to the number of nitrogen atoms [C] / [N] does not exceed 9.0.
That is, like the poly (hexamethylene dodecamide / nonamethylene terephthalamide) copolymer (polyamide 612 / 9T), the ratio [C] / [N] of the number of carbon atoms to the number of nitrogen atoms is 7.5 or more and 9 A single raw material for forming a semi-aromatic polyamide (B1Y) having a ratio [C] / [N] of 7.5 or less to an aliphatic polyamide (B1X) and the number of carbon atoms to the number of nitrogen atoms of 7.5 or more and 9.5 or less. The ratio [C] / [N] of the number of carbon atoms to the number of nitrogen atoms is 7.5 or more and 9.5, regardless of the molar ratio of the constituent repeating units. The following are included in the polyamide (B1) of the present application.
Hexamethylene dodeca of poly (hexamethylene dodecamide / nonamethylene terephthalamide) copolymer (polyamide 612 / 9T) to clearly distinguish it from the semi-aromatic polyamide (C1) or semi-aromatic polyamide (C2) described later. The polyamide (B1) of the present application includes a polyamide copolymer having a molar ratio of mid unit / nonamethylene terephthalamide unit of 51.0: 49.0 mol% or more and 99.0: 1.0 mol% or less. It shall be.
For example, the ratio [C] / [N] of the carbon atom number of the poly (hexamethylene sebacamide / nonamethylene terephthalamide) copolymer (polyamide 610 / 9T) to the number of carbon atoms is the aliphatic polyamide (B1X). The ratio [C] / [N] of the carbon atom number of the polyhexamethylene sebacamide (polyoxide 610) to the number of nitrogen atoms is 8.0, and the polynonamethylene which is the semi-aromatic polyamide (B1Y). Since the ratio [C] / [N] of the number of carbon atoms of terephthalamide (polyamide 9T) to the number of nitrogen atoms is 8.5, it can be calculated if the molar ratio of the constituent repeating units is known. When the bacamide unit / hexamethylene dodecamide unit is 80:20 (molar ratio), the ratio [C] / [N] of the number of carbon atoms to the number of nitrogen atoms is 8.0 × 0.80 + 8.5 × 0. 20 = 8.1. If the molar ratio of hexamethylene sebacamide units increases, the ratio of carbon atoms to nitrogen atoms [C] / [N] decreases, but at least the ratio of carbon atoms to nitrogen atoms [C] / [ N] never falls below 8.0. On the other hand, if the molar ratio of nonamethylene terephthalamide units increases, the ratio of carbon atoms to the number of nitrogen atoms [C] / [N] increases, but at least the ratio of carbon atoms to the number of nitrogen atoms [C]. / [N] does not exceed 8.5.
That is, like the poly (hexamethylene sebacamide / nonamethylene terephthalamide) copolymer (polyamide 610 / 9T), the ratio [C] / [N] of the number of carbon atoms to the number of nitrogen atoms is 7.5 or more. A raw material that forms a semi-aromatic polyamide (B1Y) having a ratio [C] / [N] of 7.5 or less to the number of carbon atoms of an aliphatic polyamide (B1X) of 9.5 or less and 7.5 or more and 9.5 or less. The ratio [C] / [N] of the number of carbon atoms to the number of nitrogen atoms is 7.5 or more in the copolymer using several kinds of metric (constituent repeating units) regardless of the molar ratio of the constituent repeating units. The number is 5 or less, and is included in the polyamide (B1) of the present application.
Hexamethylene of poly (hexamethylene sebacamide / nonamethylene terephthalamide) copolymer (polyamide 610 / 9T) to clearly distinguish it from the semi-aromatic polyamide (C1) or semi-aromatic polyamide (C2) described later. Polyamide copolymers having a molar ratio of sebacamide unit / nonamethylene terephthalamide unit of 51.0: 49.0 mol% or more and 99.0: 1.0 mol% or less are included in the polyamide (B1) of the present application. It shall be done.
As described above, the raw material monomer (constituent) forming the aliphatic polyamide (B1X) in which the ratio [C] / [N] of the number of carbon atoms to the number of nitrogen atoms in the polyamide is 7.5 or more and 9.5 or less is satisfied. The repeating unit) contains the main component (the monomer unit constituting the aliphatic polyamide (B1X) having a ratio [C] / [N] of carbon atoms to the number of nitrogen atoms of 7.5 or more and 9.5 or less. The amount is 51.0 mol% or more with respect to 100 mol% of all the monomer units constituting the polyamide (B1)), and the ratio of the number of carbon atoms in the polyamide to the number of nitrogen atoms [C] /. It is also assumed that the polyamide (B1) includes a copolymer using several kinds of raw material monomers forming the semi-aromatic polyamide (B1Y) in which [N] satisfies 7.5 or more and 9.5 or less.

一方、ポリアミド（Ｂ１）は、ポリアミド中の炭素原子数の窒素原子数に対する比［Ｃ］／［Ｎ］が７．５以上９．５以下であればよく、
（１）前記脂肪族ポリアミド（Ａ１）を形成する原料単量体（構成繰り返し単位）を一成分とし、前記脂肪族ポリアミド（Ｂ１Ｘ）を形成する原料単量体（構成繰り返し単位）を用いた共重合体、
（２）前記脂肪族ポリアミド（Ａ１）を形成する原料単量体（構成繰り返し単位）を一成分とし、前記半芳香族ポリアミド（Ｂ１Ｙ）を形成する原料単量体（構成繰り返し単位）を用いた共重合体、
（３）前記脂肪族ポリアミド（Ａ１）を形成する原料単量体（構成繰り返し単位）を一成分とし、炭素原子数の窒素原子数に対する比［Ｃ］／［Ｎ］が７．５未満の後記脂肪族ポリアミド（Ｂ１ＸＸ）を形成する原料単量体（構成繰り返し単位）を用いた共重合体、
（４）前記脂肪族ポリアミド（Ａ１）を形成する原料単量体（構成繰り返し単位）を一成分とし、炭素原子数の窒素原子数に対する比［Ｃ］／［Ｎ］が７．５未満の後記半芳香族ポリアミド及び／又は脂環式ポリアミド（Ｂ１ＹＹ）を形成する原料単量体（構成繰り返し単位）を用いた共重合体、
（５）前記脂肪族ポリアミド（Ｂ１Ｘ）を形成する原料単量体（構成繰り返し単位）を一成分とし、炭素原子数の窒素原子数に対する比［Ｃ］／［Ｎ］が７．５未満の後記脂肪族ポリアミド（Ｂ１ＸＸ）を形成する原料単量体（構成繰り返し単位）を用いた共重合体、
（６）前記脂肪族ポリアミド（Ｂ１Ｘ）を形成する原料単量体（構成繰り返し単位）を一成分とし、炭素原子数の窒素原子数に対する比［Ｃ］／［Ｎ］が７．５未満の後記半芳香族ポリアミド及び／又は脂環式ポリアミド（Ｂ１ＹＹ）を形成する原料単量体（構成繰り返し単位）を用いた共重合体、
（７）前記半芳香族ポリアミド（Ｂ１Ｙ）を形成する原料単量体（構成繰り返し単位）を一成分とし、炭素原子数の窒素原子数に対する比［Ｃ］／［Ｎ］が７．５未満の後記脂肪族ポリアミド（Ｂ１ＸＸ）を形成する原料単量体（構成繰り返し単位）を用いた共重合体等が挙げられる。 On the other hand, in the polyamide (B1), the ratio [C] / [N] of the number of carbon atoms in the polyamide to the number of nitrogen atoms may be 7.5 or more and 9.5 or less.
(1) A copolymer using a raw material monomer (constituent repeating unit) forming the aliphatic polyamide (A1) as one component and a raw material monomer (constituent repeating unit) forming the aliphatic polyamide (B1X). Polymer,
(2) The raw material monomer (constituent repeating unit) forming the aliphatic polyamide (A1) was used as one component, and the raw material monomer (constituent repeating unit) forming the semi-aromatic polyamide (B1Y) was used. Copolymer,
(3) The raw material monomer (constituting repeating unit) forming the aliphatic polyamide (A1) is used as one component, and the ratio [C] / [N] of the number of carbon atoms to the number of nitrogen atoms is less than 7.5. A copolymer using a raw material monomer (constituent repeating unit) that forms an aliphatic polyamide (B1XX),
(4) The raw material monomer (constituting repeating unit) forming the aliphatic polyamide (A1) is used as one component, and the ratio [C] / [N] of the number of carbon atoms to the number of nitrogen atoms is less than 7.5. A copolymer using a raw material monomer (constituent repeating unit) that forms a semi-aromatic polyamide and / or an alicyclic polyamide (B1YY).
(5) The raw material monomer (constituting repeating unit) forming the aliphatic polyamide (B1X) is one component, and the ratio [C] / [N] of the number of carbon atoms to the number of nitrogen atoms is less than 7.5. A copolymer using a raw material monomer (constituent repeating unit) that forms an aliphatic polyamide (B1XX),
(6) The raw material monomer (constituting repeating unit) forming the aliphatic polyamide (B1X) is one component, and the ratio [C] / [N] of the number of carbon atoms to the number of nitrogen atoms is less than 7.5. A copolymer using a raw material monomer (constituent repeating unit) that forms a semi-aromatic polyamide and / or an alicyclic polyamide (B1YY).
(7) The ratio [C] / [N] of the number of carbon atoms to the number of nitrogen atoms is less than 7.5, with the raw material monomer (constituting repeating unit) forming the semi-aromatic polyamide (B1Y) as one component. Examples thereof include a copolymer using a raw material monomer (constituent repeating unit) forming the aliphatic polyamide (B1XX) described later.

炭素原子数の窒素原子数に対する比［Ｃ］／［Ｎ］が７．５未満の脂肪族ポリアミド（Ｂ１ＸＸ）としては、ポリカプロアミド（ポリアミド６）：［Ｃ］／［Ｎ］＝５．０、ポリエチレンアジパミド（ポリアミド２６）：［Ｃ］／［Ｎ］＝４．０、ポリテトラメチレンスクシナミド（ポリアミド４４）：［Ｃ］／［Ｎ］＝４．０、ポリテトラメチレングルタミド（ポリアミド４５）：［Ｃ］／［Ｎ］＝４．５、ポリテトラメチレンアジパミド（ポリアミド４６）：［Ｃ］／［Ｎ］＝５．０、ポリテトラメチレンスベラミド（ポリアミド４８）：［Ｃ］／［Ｎ］＝６．０、ポリテトラメチレンアゼラミド（ポリアミド４９）：［Ｃ］／［Ｎ］＝６．５、ポリテトラメチレンセバカミド（ポリアミド４１０）：［Ｃ］／［Ｎ］＝７．０、ポリペンタメチレンスクシナミド（ポリアミド５４）：［Ｃ］／［Ｎ］＝４．５、ポリペンタメチレングルタミド（ポリアミド５５）：［Ｃ］／［Ｎ］＝５．０、ポリペンタメチレンアジパミド（ポリアミド５６）：［Ｃ］／［Ｎ］＝５．５、ポリペンタメチレンスベラミド（ポリアミド５８）：［Ｃ］／［Ｎ］＝６．５、ポリペンタメチレンアゼラミド（ポリアミド５９）：［Ｃ］／［Ｎ］＝７．０、ポリヘキサメチレンスクシナミド（ポリアミド６４）：［Ｃ］／［Ｎ］＝５．０、ポリヘキサメチレングルタミド（ポリアミド６５）：［Ｃ］／［Ｎ］＝５．５、ポリヘキサメチレンアジパミド（ポリアミド６６）：［Ｃ］／［Ｎ］＝６．０、ポリヘキサメチレンスベラミド（ポリアミド６８）：［Ｃ］／［Ｎ］＝７．０等が挙げられる。 As an aliphatic polyamide (B1XX) in which the ratio [C] / [N] of the number of carbon atoms to the number of nitrogen atoms is less than 7.5, polycaproamide (polyamide 6): [C] / [N] = 5.0. , Polyamide adipamide (polyamide 26): [C] / [N] = 4.0, Polytetramethylene succinamide (polyamide 44): [C] / [N] = 4.0, Polytetramethylene glutamid (Polyamide 45): [C] / [N] = 4.5, polytetramethylene adipamide (polyamide 46): [C] / [N] = 5.0, polytetramethylene sveramide (polyamide 48) :. [C] / [N] = 6.0, Polytetramethylene azelamide (polyamide 49): [C] / [N] = 6.5, Polytetramethylene sebacamide (polyamide 410): [C] / [ N] = 7.0, polypentamethylene succinamide (polyamide 54): [C] / [N] = 4.5, polypentamethylene glutamid (polyamide 55): [C] / [N] = 5. 0, Polypentamethylene adipamide (polyamide 56): [C] / [N] = 5.5, Polypentamethylene sveramide (polyamide 58): [C] / [N] = 6.5, Polypentamethylene Azelamide (polyamide 59): [C] / [N] = 7.0, polyhexamethylene succinamide (polyamide 64): [C] / [N] = 5.0, polyhexamethylene glutamid (polyamide 65) ): [C] / [N] = 5.5, polyhexamethylene adipamide (polyamide 66): [C] / [N] = 6.0, polyhexamethylene sveramide (polyamide 68): [C] / [N] = 7.0 and the like.

また、炭素原子数の窒素原子数に対する比［Ｃ］／［Ｎ］が７．５未満の半芳香族ポリアミド及び脂環式ポリアミド（Ｂ１ＹＹ）としては（以下、半芳香族ポリアミド（Ｂ１ＹＹ）、脂環式ポリアミド（Ｂ１ＹＹ）と称する場合がある。）、ポリメタキシリレンスクシナミド（ポリアミドＭＸＤ４）：［Ｃ］／［Ｎ］＝６．０、ポリメタキシリレングルタミド（ポリアミドＭＸＤ５）：［Ｃ］／［Ｎ］＝６．５、ポリメタキシリレンアジパミド（ポリアミドＭＸＤ６）：［Ｃ］／［Ｎ］＝７．０、ポリパラキシリレンスクシナミド（ポリアミドＰＸＤ４）：［Ｃ］／［Ｎ］＝６．０、ポリパラキシリレングルタミド（ポリアミドＰＸＤ５）：［Ｃ］／［Ｎ］＝６．５、ポリパラキシリレンアジパミド（ポリアミドＰＸＤ６）：［Ｃ］／［Ｎ］＝７．０、ポリテトラメチレンテレフタラミド（ポリアミド４Ｔ）：［Ｃ］／［Ｎ］＝６．０、ポリテトラメチレンイソフタラミド（ポリアミド４Ｉ）：［Ｃ］／［Ｎ］＝６．０、ポリテトラメチレンヘキサヒドロテレフタラミド（ポリアミド４Ｔ（Ｈ））：［Ｃ］／［Ｎ］＝６．０、ポリペンタメチレンテレフタラミド（ポリアミド５Ｔ）：［Ｃ］／［Ｎ］＝６．５、ポリペンタメチレンイソフタラミド（ポリアミド５Ｉ）：［Ｃ］／［Ｎ］＝６．５、ポリペンタメチレンヘキサヒドロテレフタラミド（ポリアミド５Ｔ（Ｈ））：［Ｃ］／［Ｎ］＝６．５、ポリヘキサメチレンテレフタラミド（ポリアミド６Ｔ）：［Ｃ］／［Ｎ］＝７．０、ポリヘキサメチレンイソフタラミド（ポリアミド６Ｉ）：［Ｃ］／［Ｎ］＝７．０、ポリヘキサメチレンヘキサヒドロテレフタラミド（ポリアミド６Ｔ（Ｈ））：［Ｃ］／［Ｎ］＝７．０、ポリ（２−メチルペンタメチレンテレフタラミド）（ポリアミドＭ５Ｔ）：［Ｃ］／［Ｎ］＝７．０、ポリ（２−メチルペンタメチレンイソフタラミド）（ポリアミドＭ５Ｉ）：［Ｃ］／［Ｎ］＝７．０、ポリ（２−メチルペンタメチレンヘキサヒドロテレフタラミド）（ポリアミドＭ５Ｔ（Ｈ））：［Ｃ］／［Ｎ］＝７．０等が挙げられる。 Further, as the semi-aromatic polyamide and the alicyclic polyamide (B1YY) in which the ratio [C] / [N] of the number of carbon atoms to the number of nitrogen atoms is less than 7.5 (hereinafter, semi-aromatic polyamide (B1YY), fat. (Sometimes referred to as cyclic polyamide (B1YY)), polymethoxylylene succinamide (polyamide MXD4): [C] / [N] = 6.0, polymethoxylylen gllutamide (polyamide MXD5): [C]. / [N] = 6.5, Polyamidexylylene adipamide (Polyamide MXD6): [C] / [N] = 7.0, Polyparaxylylene succinamide (Polyamide PXD4): [C] / [N] = 6.0, polyparaxylylene glultamide (polyamide PXD5): [C] / [N] = 6.5, polyparaxylylene adipamide (polyamide PXD6): [C] / [N] = 7. 0, Polytetramethylene terephthalamide (polyamide 4T): [C] / [N] = 6.0, Polytetramethylene isophthalamide (polyamide 4I): [C] / [N] = 6.0, Polytetra Methylenehexahydroterephthalamide (polyamide 4T (H)): [C] / [N] = 6.0, polypentamethylene terephthalamide (polyamide 5T): [C] / [N] = 6.5, poly Pentamethylene isophthalamide (polyamide 5I): [C] / [N] = 6.5, polypentamethylene hexahydroterephthalamide (polyamide 5T (H)): [C] / [N] = 6.5, Polyhexamethylene terephthalamide (polyamide 6T): [C] / [N] = 7.0, polyhexamethylene isophthalamide (polyamide 6I): [C] / [N] = 7.0, polyhexamethylenehexa Hydroterephthalamide (polyamide 6T (H)): [C] / [N] = 7.0, poly (2-methylpentamethylene terephthalamide) (polyamide M5T): [C] / [N] = 7. 0, Poly (2-Methylpentamethyleneisophthalamide) (Polyamide M5I): [C] / [N] = 7.0, Poly (2-Methylpentamethylenehexahydroterephthalamide) (Polyamide M5T (H)) : [C] / [N] = 7.0 and the like.

（１）の場合、例えば、ポリ（ドデカンアミド／ヘキサメチレンセバカミド）共重合体（ポリアミド１２／６１０）の炭素原子数の窒素原子数に対する比［Ｃ］／［Ｎ］は、構成繰り返し単位のモル比により変わる。前記脂肪族ポリアミド（Ａ１）であるポリドデカンアミド（ポリアミド１２）の炭素原子数の窒素原子数に対する比［Ｃ］／［Ｎ］は１２．０であり、炭素原子数の窒素原子数に対する比［Ｃ］／［Ｎ］が７．５以上９．５以下の前記脂肪族ポリアミド（Ｂ１Ｘ）であるポリヘキサメチレンセバカミド（ポリアミド６１０）の炭素原子数の窒素原子数に対する比［Ｃ］／［Ｎ］は８．０であることから、構成繰り返し単位のモル比が分かれば、算出可能で、ポリ（ドデカンアミド／ヘキサメチレンセバカミド）共重合体（ポリアミド１２／６１０）のドデカンアミド単位／ヘキサメチレンセバカミド単位のモル比が１．０：９９．０モル％以上３７．５：６２．５モル％以下であるポリアミド共重合体が、ポリアミド中の炭素原子数の窒素原子数に対する比［Ｃ］／［Ｎ］が７．５以上９．５以下である本願のポリアミド（Ｂ１）に包含される。 In the case of (1), for example, the ratio [C] / [N] of the carbon atom number of the poly (dodecaneamide / hexamethylene sebacamide) copolymer (polyamide 12/610) to the nitrogen atom number is a constituent repeating unit. It depends on the molar ratio of. The ratio [C] / [N] of the carbon atom number of the polydodecanamide (polyamide 12), which is the aliphatic polyamide (A1), to the nitrogen atom number is 12.0, and the ratio of the carbon atom number to the nitrogen atom number [ Ratio [C] / [ Since N] is 8.0, it can be calculated if the molar ratio of the constituent repeat units is known, and the dodecane amide unit of the poly (dodecane amide / hexamethylene sebacamide) copolymer (polyamide 12/610) / The ratio of the carbon atom number in the polyamide to the nitrogen atom number of the polyamide copolymer having a molar ratio of hexamethylene sebacamide unit of 1.0: 99.0 mol% or more and 37.5: 62.5 mol% or less. It is included in the polyamide (B1) of the present application in which [C] / [N] is 7.5 or more and 9.5 or less.

（２）の場合、例えば、ポリ（ドデカンアミド／ノナメチレンテレフタラミド）共重合体（ポリアミド１２／９Ｔ）の炭素原子数の窒素原子数に対する比［Ｃ］／［Ｎ］は、構成繰り返し単位のモル比により変わる。前記脂肪族ポリアミド（Ａ１）であるポリドデカンアミド（ポリアミド１２）の炭素原子数の窒素原子数に対する比［Ｃ］／［Ｎ］は１２．０であり、炭素原子数の窒素原子数に対する比［Ｃ］／［Ｎ］が７．５以上９．５以下の前記半芳香族ポリアミド（Ｂ１Ｙ）であるポリデカメチレンテレフタラミド（ポリアミド１０Ｔ）の炭素原子数の窒素原子数に対する比［Ｃ］／［Ｎ］は８．５であることから、構成繰り返し単位のモル比が分かれば、算出可能で、ポリ（ドデカンアミド／デカメチレンテレフタラミド）共重合体（ポリアミド１２／９Ｔ）のドデカンアミド単位／デカメチレンテレフタラミド単位のモル比が１．０：９９．０モル％以上２８．６：７１．４モル％以下であるポリアミド共重合体が、ポリアミド中の炭素原子数の窒素原子数に対する比［Ｃ］／［Ｎ］が７．５以上９．５以下であるが、後記の半芳香族ポリアミド（Ｃ１）に包含される。
例えば、ポリ（ウンデカンアミド／デカメチレンテレフタラミド）共重合体（ポリアミド１１／１０Ｔ）の炭素原子数の窒素原子数に対する比［Ｃ］／［Ｎ］は、構成繰り返し単位のモル比により変わる。前記脂肪族ポリアミド（Ａ１）であるポリウンデカンアミド（ポリアミド１１）の炭素原子数の窒素原子数に対する比［Ｃ］／［Ｎ］は１１．０であり、炭素原子数の窒素原子数に対する比［Ｃ］／［Ｎ］が７．５以上９．５以下の前記半芳香族ポリアミド（Ｂ１Ｙ）であるポリデカメチレンテレフタラミド（ポリアミド１０Ｔ）の炭素原子数の窒素原子数に対する比［Ｃ］／［Ｎ］は９．０であることから、構成繰り返し単位のモル比が分かれば、算出可能で、ポリ（ウンデカンアミド／デカメチレンテレフタラミド）共重合体（ポリアミド１１／１０Ｔ）のウンデカンアミド単位／デカメチレンテレフタラミド単位のモル比が１．０：９９．０モル％以上２５．０：７５．０モル％以下であるポリアミド共重合体が、ポリアミド中の炭素原子数の窒素原子数に対する比［Ｃ］／［Ｎ］が７．５以上９．５以下であるが、後記の半芳香族ポリアミド（Ｃ１）に包含される。
例えば、ポリ（デカメチレンセバカミド／デカメチレンテレフタラミド）共重合体（ポリアミド１０１０／１０Ｔ）の炭素原子数の窒素原子数に対する比［Ｃ］／［Ｎ］は、構成繰り返し単位のモル比により変わる。前記脂肪族ポリアミド（Ａ１）であるポリデカメチレンセバカミド（ポリアミド１０１０）の炭素原子数の窒素原子数に対する比［Ｃ］／［Ｎ］は１０．０であり、炭素原子数の窒素原子数に対する比［Ｃ］／［Ｎ］が７．５以上９．５以下の前記半芳香族ポリアミド（Ｂ１Ｙ）であるポリデカメチレンテレフタラミド（ポリアミド１０Ｔ）の炭素原子数の窒素原子数に対する比［Ｃ］／［Ｎ］は９．０であることから、構成繰り返し単位のモル比が分かれば、算出可能で、ポリ（デカメチレンセバカミド／デカメチレンテレフタラミド）共重合体（ポリアミド１０１０／１０Ｔ）のデカメチレンセバカミド単位／デカメチレンテレフタラミド単位のモル比が１．０：９９．０モル％以上５０．０：５０．０モル％以下であるポリアミド共重合体が、ポリアミド中の炭素原子数の窒素原子数に対する比［Ｃ］／［Ｎ］が７．５以上９．５以下であるが、後記の半芳香族ポリアミド（Ｃ１）に包含される。 In the case of (2), for example, the ratio [C] / [N] of the carbon atom number of the poly (dodecaneamide / nonamethylene terephthalamide) copolymer (polyamide 12 / 9T) to the nitrogen atom number is a constituent repeating unit. It depends on the molar ratio of. The ratio [C] / [N] of the carbon atom number of the polydodecanamide (polyamide 12), which is the aliphatic polyamide (A1), to the nitrogen atom number is 12.0, and the ratio of the carbon atom number to the nitrogen atom number [ Ratio of carbon atom number to nitrogen atom number of polydecamethylene terephthalamide (polyamide 10T) which is the semi-aromatic polyamide (B1Y) having C] / [N] of 7.5 or more and 9.5 or less [C] / Since [N] is 8.5, it can be calculated if the molar ratio of the constituent repeat units is known, and the dodecane amide unit of the poly (dodecane amide / decamethylene terephthalamide) copolymer (polyamide 12 / 9T). / The polyamide copolymer having a molar ratio of decamethylene terephthalamide unit of 1.0: 99.0 mol% or more and 28.6: 71.4 mol% or less has a carbon atom number with respect to the nitrogen atom number in the polyamide. Although the ratio [C] / [N] is 7.5 or more and 9.5 or less, it is included in the semi-aromatic polyamide (C1) described later.
For example, the ratio [C] / [N] of the number of carbon atoms of the poly (undecaneamide / decamethylene terephthalamide) copolymer (polyamide 11 / 10T) to the number of nitrogen atoms varies depending on the molar ratio of the constituent repeating units. The ratio [C] / [N] of the number of carbon atoms of the polyundecane amide (polyamide 11), which is the aliphatic polyamide (A1), to the number of nitrogen atoms is 11.0, and the ratio of the number of carbon atoms to the number of nitrogen atoms [ Ratio of carbon atom number to nitrogen atom number of polydecamethylene terephthalamide (polyamide 10T) which is the semi-aromatic polyamide (B1Y) having C] / [N] of 7.5 or more and 9.5 or less [C] / Since [N] is 9.0, it can be calculated if the molar ratio of the constituent repeat units is known, and the undecane amide unit of the poly (undecane amide / decamethylene terephthalamide) copolymer (polyamide 11 / 10T). / The polyamide copolymer having a molar ratio of decamethylene terephthalamide unit of 1.0: 99.0 mol% or more and 25.0: 75.0 mol% or less has a carbon atom number with respect to the nitrogen atom number in the polyamide. Although the ratio [C] / [N] is 7.5 or more and 9.5 or less, it is included in the semi-aromatic polyamide (C1) described later.
For example, the ratio [C] / [N] of the number of carbon atoms of the poly (decamethylene sebacamide / decamethylene terephthalamide) copolymer (polyamide 1010 / 10T) to the number of nitrogen atoms is the molar ratio of the constituent repeating units. It depends on. The ratio [C] / [N] of the number of carbon atoms of the polydecamethylene sebacamide (polyamide 1010), which is the aliphatic polyamide (A1), to the number of nitrogen atoms is 10.0, and the number of carbon atoms is the number of nitrogen atoms. Ratio [C] / [N] to the number of carbon atoms of the polydecamethylene terephthalamide (polyamide 10T), which is the semi-aromatic polyamide (B1Y) of 7.5 or more and 9.5 or less, to the number of nitrogen atoms [ Since C] / [N] is 9.0, it can be calculated if the molar ratio of the constituent repeating unit is known, and the poly (decamethylene sebacamide / decamethylene terephthalamide) copolymer (polyamide 1010 / The polyamide copolymer having a molar ratio of decamethylene sebacamide unit / decamethylene terephthalamide unit of 10T) of 1.0: 99.0 mol% or more and 50.0: 50.0 mol% or less is contained in the polyamide. The ratio [C] / [N] of the number of carbon atoms to the number of nitrogen atoms is 7.5 or more and 9.5 or less, which is included in the semi-aromatic polyamide (C1) described later.

（３）の場合、例えば、ポリ（ドデカンアミド／カプロアミド）共重合体（ポリアミド１２／６）の炭素原子数の窒素原子数に対する比［Ｃ］／［Ｎ］は、構成繰り返し単位のモル比により変わる。前記脂肪族ポリアミド（Ａ１）であるポリドデカンアミド（ポリアミド１２）の炭素原子数の窒素原子数に対する比［Ｃ］／［Ｎ］は１２．０であり、炭素原子数の窒素原子数に対する比［Ｃ］／［Ｎ］が７．５未満の前記脂肪族ポリアミド（Ｂ１ＸＸ）であるポリカプロアミド（ポリアミド６）の炭素原子数の窒素原子数に対する比［Ｃ］／［Ｎ］は６．０であることから、構成繰り返し単位のモル比が分かれば、算出可能で、ポリ（ドデカンアミド／カプロアミド）共重合体（ポリアミド１２／６）のドデカンアミド単位／カプロアミド単位のモル比が２５．０：７５．０モル％以上５８．４：４１．６モル％以下であるポリアミド共重合体が、ポリアミド中の炭素原子数の窒素原子数に対する比［Ｃ］／［Ｎ］が７．５以上９．５以下である本願のポリアミド（Ｂ１）に包含される。 In the case of (3), for example, the ratio [C] / [N] of the number of carbon atoms of the poly (dodecaneamide / caproamide) copolymer (polyamide 12/6) to the number of nitrogen atoms depends on the molar ratio of the constituent repeating units. change. The ratio [C] / [N] of the carbon atom number of the polydodecanamide (polyamide 12) which is the aliphatic polyamide (A1) to the nitrogen atom number is 12.0, and the ratio of the carbon atom number to the nitrogen atom number [ The ratio [C] / [N] of the carbon atom number of the polycaproamide (polyamide 6), which is the aliphatic polyamide (B1XX) having a C] / [N] of less than 7.5, to the number of nitrogen atoms is 6.0. Therefore, if the molar ratio of the constituent repeat units is known, it can be calculated, and the molar ratio of the dodecane amide unit / caproamide unit of the poly (dodecane amide / caproamide) copolymer (polyamide 12/6) is 25.0: 75. The ratio [C] / [N] of the number of carbon atoms in the polyamide to the number of nitrogen atoms is 7.5 or more and 9.5 for the polyamide copolymer having 0.0 mol% or more and 58.4: 41.6 mol% or less. It is included in the polyamide (B1) of the present application described below.

（４）の場合、例えば、ポリ（ドデカンアミド／ヘキサメチレンテレフタラミド）共重合体（ポリアミド１２／６Ｔ）の炭素原子数の窒素原子数に対する比［Ｃ］／［Ｎ］は、構成繰り返し単位のモル比により変わる。前記脂肪族ポリアミド（Ａ１）であるポリドデカンアミド（ポリアミド１２）の炭素原子数の窒素原子数に対する比［Ｃ］／［Ｎ］は１２．０であり、炭素原子数の窒素原子数に対する比［Ｃ］／［Ｎ］が７．５未満の前記半芳香族ポリアミド（Ｂ１ＹＹ）であるポリヘキサメチレンテレフタラミド（ポリアミド６Ｔ）の炭素原子数の窒素原子数に対する比［Ｃ］／［Ｎ］は７．０であることから、構成繰り返し単位のモル比が分かれば、算出可能で、ポリ（ドデカンアミド／ヘキサメチレンテレフタラミド）共重合体（ポリアミド１２／６Ｔ）のドデカンアミド単位／ヘキサメチレンテレフタラミド単位のモル比が１０．０：９０．０モル％以上５０．０：５０．０モル％以下であるポリアミド共重合体が、ポリアミド中の炭素原子数の窒素原子数に対する比［Ｃ］／［Ｎ］が７．５以上９．５以下である本願のポリアミド（Ｂ１）に包含される。 In the case of (4), for example, the ratio [C] / [N] of the carbon atom number of the poly (dodecaneamide / hexamethylene terephthalamide) copolymer (polyamide 12 / 6T) to the nitrogen atom number is a constituent repeating unit. It depends on the molar ratio of. The ratio [C] / [N] of the carbon atom number of the polydodecanamide (polyamide 12) which is the aliphatic polyamide (A1) to the nitrogen atom number is 12.0, and the ratio of the carbon atom number to the nitrogen atom number [ The ratio [C] / [N] of the carbon atom number to the nitrogen atom number of the polyhexamethylene terephthalamide (polyamide 6T) which is the semi-aromatic polyamide (B1YY) having C] / [N] less than 7.5 is Since it is 7.0, it can be calculated if the molar ratio of the constituent repeat units is known, and it is possible to calculate the dodecane amide unit / hexamethylene tere of the poly (dodecane amide / hexamethylene terephthalamide) copolymer (polyamide 12 / 6T). The ratio of the number of carbon atoms in the polyamide to the number of nitrogen atoms in the polyamide copolymer having a molar ratio of phthalamide unit of 10.0: 90.0 mol% or more and 50.0: 50.0 mol% or less [C] / [N] is included in the polyamide (B1) of the present application in which 7.5 or more and 9.5 or less.

（５）の場合、例えば、ポリ（ヘキサメチレンドデカミド／カプロアミド）共重合体（ポリアミド６１２／６）の炭素原子数の窒素原子数に対する比［Ｃ］／［Ｎ］は、構成繰り返し単位のモル比により変わる。前記脂肪族ポリアミド（Ｂ１Ｘ）であるヘキサメチレンドデカミド（ポリアミド６１２）の炭素原子数の窒素原子数に対する比［Ｃ］／［Ｎ］は９．０であり、炭素原子数の窒素原子数に対する比［Ｃ］／［Ｎ］が７．５未満の前記脂肪族ポリアミド（Ｂ１ＸＸ）であるポリカプロアミド（ポリアミド６）の炭素原子数の窒素原子数に対する比［Ｃ］／［Ｎ］は６．０であることから、構成繰り返し単位のモル比が分かれば、算出可能で、ポリ（ヘキサメチレンドデカミド／カプロアミド）共重合体（ポリアミド６１２／６）のヘキサメチレンドデカミド単位／カプロアミド単位のモル比が５０．０：５０．０モル％以上９９．０：１．０モル％以下であるポリアミド共重合体が、ポリアミド中の炭素原子数の窒素原子数に対する比［Ｃ］／［Ｎ］が７．５以上９．５以下である本願のポリアミド（Ｂ１）に包含される。 In the case of (5), for example, the ratio [C] / [N] of the carbon atom number of the poly (hexamethylene dodecamide / caproamide) copolymer (polyamide 612/6) to the nitrogen atom number is the molar of the constituent repeating unit. It depends on the ratio. The ratio [C] / [N] of the number of carbon atoms of hexamethylene dodecamide (polyamide 612), which is the aliphatic polyamide (B1X), to the number of nitrogen atoms is 9.0, and the ratio of the number of carbon atoms to the number of nitrogen atoms. The ratio [C] / [N] of the carbon atom number of the polycaproamide (polyamide 6), which is the aliphatic polyamide (B1XX) having [C] / [N] less than 7.5, to the number of nitrogen atoms is 6.0. Therefore, if the molar ratio of the constituent repeating units is known, it can be calculated, and the molar ratio of the hexamethylene dodecamide unit / caproamide unit of the poly (hexamethylene dodecamide / caproamide) copolymer (polyamide 612/6) can be calculated. The ratio [C] / [N] of the polyamide copolymer having 50.0: 50.0 mol% or more and 99.0: 1.0 mol% or less to the number of carbon atoms in the polyamide is 7. It is included in the polyamide (B1) of the present application having 5 or more and 9.5 or less.

（６）の場合、例えば、ポリ（ヘキサメチレンドデカミド／ヘキサメチレンテレフタラミド）共重合体（ポリアミド６１２／６Ｔ）の炭素原子数の窒素原子数に対する比［Ｃ］／［Ｎ］は、構成繰り返し単位のモル比により変わる。前記脂肪族ポリアミド（Ｂ１Ｘ）であるポリヘキサメチレンドデカミド（ポリアミド６１２）の炭素原子数の窒素原子数に対する比［Ｃ］／［Ｎ］は９．０であり、炭素原子数の窒素原子数に対する比［Ｃ］／［Ｎ］が７．５未満の前記半芳香族ポリアミド（Ｂ１ＹＹ）であるポリヘキサメチレンテレフタラミド（ポリアミド６Ｔ）の炭素原子数の窒素原子数に対する比［Ｃ］／［Ｎ］は７．０であることから、構成繰り返し単位のモル比が分かれば、算出可能で、ポリ（ヘキサメチレンドデカミド／ヘキサメチレンテレフタラミド）共重合体（ポリアミド６１２／６Ｔ）のヘキサメチレンドデカミド単位／ヘキサメチレンテレフタラミド単位のモル比が２５．０：７５．０モル％以上９９．０：１．０モル％以下であるポリアミド共重合体が、ポリアミド中の炭素原子数の窒素原子数に対する比［Ｃ］／［Ｎ］が７．５以上９．５以下である本願のポリアミド（Ｂ１）に包含される。
例えば、ポリ（ヘキサメチレンセバカミド／ヘキサメチレンテレフタラミド）共重合体（ポリアミド６１０／６Ｔ）の炭素原子数の窒素原子数に対する比［Ｃ］／［Ｎ］は、構成繰り返し単位のモル比により変わる。前記脂肪族ポリアミド（Ｂ１Ｘ）であるポリヘキサメチレンセバカミド（ポリアミド６１０）の炭素原子数の窒素原子数に対する比［Ｃ］／［Ｎ］は８．０であり、炭素原子数の窒素原子数に対する比［Ｃ］／［Ｎ］が７．５未満の前記半芳香族ポリアミド（Ｂ１ＹＹ）であるポリヘキサメチレンテレフタラミド（ポリアミド６Ｔ）の炭素原子数の窒素原子数に対する比［Ｃ］／［Ｎ］は７．０であることから、構成繰り返し単位のモル比が分かれば、算出可能で、ポリ（ヘキサメチレンセバカミド／ヘキサメチレンテレフタラミド）共重合体（ポリアミド６１０／６Ｔ）のヘキサメチレンセバカミド単位／ヘキサメチレンテレフタラミド単位のモル比が５０．０：５０．０モル％以上９９．０：１．０モル％以下であるポリアミド共重合体が、ポリアミド中の炭素原子数の窒素原子数に対する比［Ｃ］／［Ｎ］が７．５以上９．５以下である本願のポリアミド（Ｂ１）に包含される。 In the case of (6), for example, the ratio [C] / [N] of the carbon atom number of the poly (hexamethylene dodecamide / hexamethylene terephthalamide) copolymer (polyamide 612 / 6T) to the nitrogen atom number is configured. It depends on the molar ratio of the repeating unit. The ratio [C] / [N] of the number of carbon atoms of the polyhexamethylene dodecamide (polyamide 612), which is the aliphatic polyamide (B1X), to the number of nitrogen atoms is 9.0, which is the ratio of the number of carbon atoms to the number of nitrogen atoms. The ratio [C] / [N] of the carbon atom number of the polyhexamethylene terephthalamide (polyamide 6T), which is the semi-aromatic polyamide (B1YY) having a ratio [C] / [N] of less than 7.5, to the number of nitrogen atoms. ] Is 7.0, so it can be calculated if the molar ratio of the constituent repeating units is known. The polyamide copolymer having a molar ratio of mid unit / hexamethylene terephthalamide unit of 25.0: 75.0 mol% or more and 99.0: 1.0 mol% or less is a nitrogen atom having a carbon atom number in the polyamide. It is included in the polyamide (B1) of the present application in which the ratio [C] / [N] to the number is 7.5 or more and 9.5 or less.
For example, the ratio [C] / [N] of the number of carbon atoms of the poly (hexamethylene sebacamide / hexamethylene terephthalamide) copolymer (polyamide 610 / 6T) to the number of nitrogen atoms is the molar ratio of the constituent repeating units. It depends on. The ratio [C] / [N] of the carbon atom number of the polyhexamethylene sebacamide (polyamide 610), which is the aliphatic polyamide (B1X), to the number of nitrogen atoms is 8.0, and the number of carbon atoms is the number of nitrogen atoms. Ratio [C] / [N] to the number of carbon atoms of the polyhexamethylene terephthalamide (polyamide 6T), which is the semi-aromatic polyamide (B1YY) having a ratio [C] / [N] of less than 7.5 to the number of nitrogen atoms. Since N] is 7.0, it can be calculated if the molar ratio of the constituent repeat units is known, and it is possible to calculate the hexa of the poly (hexamethylene sebacamide / hexamethylene terephthalamide) copolymer (polyamide 610 / 6T). The polyamide copolymer having a molar ratio of methylene sebacamide unit / hexamethylene terephthalamide unit of 50.0: 50.0 mol% or more and 99.0: 1.0 mol% or less has the number of carbon atoms in the polyamide. Is included in the polyamide (B1) of the present application in which the ratio [C] / [N] to the number of nitrogen atoms is 7.5 or more and 9.5 or less.

（７）の場合、例えば、ポリ（ノナメチレンテレフタラミド／カプロアミド）共重合体（ポリアミド９Ｔ／６）の炭素原子数の窒素原子数に対する比［Ｃ］／［Ｎ］は、構成繰り返し単位のモル比により変わる。前記半芳香族ポリアミド（Ｂ１Ｙ）であるポリノナメチレンテレフタラミド（ポリアミド９Ｔ）の炭素原子数の窒素原子数に対する比［Ｃ］／［Ｎ］は８．５であり、炭素原子数の窒素原子数に対する比［Ｃ］／［Ｎ］が７．５未満の前記脂肪族ポリアミド（Ｂ１ＸＸ）であるポリカプロアミド（ポリアミド６）の炭素原子数の窒素原子数に対する比［Ｃ］／［Ｎ］は６．０であることから、構成繰り返し単位のモル比が分かれば、算出可能で、ポリ（ノナメチレンテレフタラミド／カプロアミド）共重合体（ポリアミド９Ｔ／６）のノナメチレンテレフタラミド単位／カプロアミド単位のモル比が６０．０：４０．０モル％以上９９．０：１．０モル％以下であるポリアミド共重合体が、ポリアミド中の炭素原子数の窒素原子数に対する比［Ｃ］／［Ｎ］が７．５以上９．５以下であるが、後記の半芳香族ポリアミド（Ｃ１）に包含される。 In the case of (7), for example, the ratio [C] / [N] of the carbon atom number of the poly (nonamethylene terephthalamide / caproamide) copolymer (polyamide 9T / 6) to the nitrogen atom number is a constituent repeating unit. It depends on the molar ratio. The ratio [C] / [N] of the carbon atom number of the polynonamethylene terephthalamide (polyamide 9T), which is the semi-aromatic polyamide (B1Y), to the nitrogen atom number is 8.5, and the nitrogen atom having the carbon atom number is 8.5. The ratio [C] / [N] of the carbon atom number of the polycaproamide (polyamide 6), which is the aliphatic polyamide (B1XX) having a ratio [C] / [N] of less than 7.5 to the number of nitrogen atoms, is Since it is 6.0, it can be calculated if the molar ratio of the constituent repeating units is known, and the nonamethylene terephthalamide unit / caproamide of the poly (polyamide 9T / 6) copolymer (polyamide 9T / 6) can be calculated. The ratio of the number of carbon atoms in the polyamide to the number of nitrogen atoms in the polyamide copolymer having a unit molar ratio of 60.0: 40.0 mol% or more and 99.0: 1.0 mol% or less [C] / [ N] is 7.5 or more and 9.5 or less, but is included in the semi-aromatic polyamide (C1) described later.

入手の容易さ、経済性、及び得られる積層チューブの機械的特性、耐薬品性、及び柔軟性等の諸物性を十分に確保することと、前記脂肪族ポリアミド組成物（Ａ）及び後記半芳香族ポリアミド組成物（Ｃ）との層間接着性及びその耐久性を十分に得る観点から、ポリアミド（Ｂ１）は、ポリヘキサメチレンアゼラミド（ポリアミド６９）、ポリヘキサメチレンセバカミド（ポリアミド６１０）、ポリヘキサメチレンドデカミド（ポリアミド６１２）、ポリノナメチレンアゼラミド（ポリアミド９９）、ポリノナメチレンセバカミド（ポリアミド９１０）、ポリデカメチレンアジパミド（ポリアミド１０６）、ポリデカメチレンアゼラミド（ポリアミド１０９）、及びポリドデカメチレンアジパミド（ポリアミド１２６）からなる群より選ばれる少なくとも１種の単独重合体、並びに／若しくはこれらを形成する原料単量体を数種用いた共重合体、又は前記ポリヘキサメチレンセバカミド（ポリアミド６１０）、ポリヘキサメチレンドデカミド（ポリアミド６１２）、ポリデカメチレンセバカミド（ポリアミド１０１０）、ポリデカメチレンドデカミド（ポリアミド１０１２）、ポリドデカメチレンドデカミド（ポリアミド１２１２）、ポリウンデカンアミド（ポリアミド１１）、及びポリドデカンアミド（ポリアミド１２）からなる群より選ばれる少なくとも１種を形成する原料単量体を一成分とし、ポリカプロアミド（ポリアミド６）、ポリヘキサメチレンアジパミド（ポリアミド６６）、ポリヘキサメチレンテレフタラミド（ポリアミド６Ｔ）、ポリヘキサメチレンイソフタラミド（ポリアミド６Ｉ）、及びポリメタキシリレンアジパミド（ポリアミドＭＸＤ６）からなる群より選ばれる少なくとも１種を形成する原料単量体を数種用いた共重合体であることが好ましい。
これらの中でも、ポリヘキサメチレンアゼラミド（ポリアミド６９）、ポリヘキサメチレンセバカミド（ポリアミド６１０）、及びポリヘキサメチレンドデカミド（ポリアミド６１２）からなる群より選ばれる少なくとも１種の単独重合体、並びに／若しくはこれらを形成する原料単量体を数種用いた共重合体、又は前記ポリヘキサメチレンセバカミド（ポリアミド６１０）、ポリヘキサメチレンドデカミド（ポリアミド６１２）、ポリデカメチレンセバカミド（ポリアミド１０１０）、ポリデカメチレンドデカミド（ポリアミド１０１２）、ポリドデカメチレンドデカミド（ポリアミド１２１２）、ポリウンデカンアミド（ポリアミド１１）、及びポリドデカンアミド（ポリアミド１２）からなる群より選ばれる少なくとも１種を形成する原料単量体を一成分とし、ポリカプロアミド（ポリアミド６）、ポリヘキサメチレンアジパミド（ポリアミド６６）、ポリヘキサメチレンテレフタラミド（ポリアミド６Ｔ）、ポリヘキサメチレンイソフタラミド（ポリアミド６Ｉ）、及びポリメタキシリレンアジパミド（ポリアミドＭＸＤ６）からなる群より選ばれる少なくとも１種を形成する原料単量体を数種用いた共重合体がより好ましく、ポリヘキサメチレンアゼラミド（ポリアミド６９）、ポリヘキサメチレンセバカミド（ポリアミド６１０）、及びポリヘキサメチレンドデカミド（ポリアミド６１２）からなる群より選ばれる少なくとも１種の単独重合体、並びに／若しくはこれらを形成する原料単量体を数種用いた共重合体、又は前記ポリヘキサメチレンセバカミド（ポリアミド６１０）、ポリヘキサメチレンドデカミド（ポリアミド６１２）、ポリデカメチレンセバカミド（ポリアミド１０１０）、ポリデカメチレンドデカミド（ポリアミド１０１２）、ポリドデカメチレンドデカミド（ポリアミド１２１２）、ポリウンデカンアミド（ポリアミド１１）、及びポリドデカンアミド（ポリアミド１２）からなる群より選ばれる少なくとも１種を形成する原料単量体を一成分とし、ポリヘキサメチレンテレフタラミド（ポリアミド６Ｔ）、ポリヘキサメチレンイソフタラミド（ポリアミド６Ｉ）、及びポリメタキシリレンアジパミド（ポリアミドＭＸＤ６）からなる群より選ばれる少なくとも１種を形成する原料単量体を数種用いた共重合体が更に好ましく、ポリヘキサメチレンセバカミド（ポリアミド６１０）及び／又はポリヘキサメチレンドデカミド（ポリアミド６１２）の単独重合体、並びに／若しくはこれらを形成する原料単量体を用いた共重合体、又は前記ポリヘキサメチレンセバカミド（ポリアミド６１０）及び／又はポリヘキサメチレンドデカミド（ポリアミド６１２）を形成する原料単量体を一成分とし、ポリヘキサメチレンテレフタラミド（ポリアミド６Ｔ）並びに／若しくはポリメタキシリレンアジパミド（ポリアミドＭＸＤ６）を形成する原料単量体を数種用いた共重合体が特に好ましい。 Sufficiently ensuring various physical properties such as availability, economic efficiency, mechanical properties, chemical resistance, and flexibility of the obtained laminated tube, and the aliphatic polyamide composition (A) and the semi-fragrance described later. From the viewpoint of sufficiently obtaining interlayer adhesion to the group polyamide composition (C) and its durability, the polyamide (B1) includes polyhexamethylene azelamide (polyamide 69), polyhexamethylene sebacamide (polyamide 610), and the like. Polyhexamethylene dodecamide (polyamide 612), polynonamethylene azelamide (polyamide 99), polynonamethylene sebacamide (polyamide 910), polydecamethylene adipamide (polyamide 106), polydecamethylene azelamide (polyamide 109) ), And at least one homopolymer selected from the group consisting of polydodecamethylene adipamide (polyamide 126), and / or a copolymer using several kinds of raw material monomers forming these, or the poly. Hexamethylene sebacamide (polyamide 610), polyhexamethylene dodecamide (polyamide 612), polydecamethylene sebacamide (polyamide 1010), polydecamethylene dodecamide (polyamide 1012), polydodecamethylene dodecamide (polyamide 1212) , Polyamidecanamide (polyamide 11), and polydodecaneamide (polyamide 12), and polycaproamide (polyamide 6), polyhexamethylene azimuth, which comprises a raw material monomer forming at least one selected from the group. At least one selected from the group consisting of pamide (polyamide 66), polyhexamethylene terephthalamide (polyamide 6T), polyhexamethylene isophthalamide (polyamide 6I), and polymethaxylylene adipamide (polyamide MXD6). It is preferably a copolymer using several kinds of raw material monomers to be formed.
Among these, at least one homopolymer selected from the group consisting of polyhexamethylene azelamide (polyamide 69), polyhexamethylene sebacamide (polyamide 610), and polyhexamethylene dodecamide (polyamide 612), and / Or a copolymer using several kinds of raw material monomers forming these, or the polyhexamethylene sebacamide (polyamide 610), polyhexamethylene dodecamide (polyamide 612), polydecamethylene sebacamide (polyamide). 1010), polydecamethylene dodecamide (polyamide 1012), polydodecamethylene dodecamide (polyamide 1212), polyundecaneamide (polyamide 11), and polydodecaneamide (polyamide 12) form at least one selected from the group. Polycaproamide (polyamide 6), polyhexamethylene adipamide (polyamide 66), polyhexamethylene terephthalamide (polyamide 6T), polyhexamethylene isophthalamide (polyamide 6I) , And a copolymer using several kinds of raw material monomers forming at least one selected from the group consisting of polymethaxylylene adipamide (polyamide MXD6) is more preferable, and polyhexamethylene azelamide (polyamide 69), For at least one homopolymer selected from the group consisting of polyhexamethylene sebacamide (polyamide 610) and polyhexamethylene dodecamide (polyamide 612), and / or several kinds of raw material monomers forming these. Polyhexamethylene sebacamide (polyamide 610), polyhexamethylene dodecamide (polyamide 612), polydecamethylene sebacamide (polyamide 1010), polydecamethylene dodecamide (polyamide 1012), poly Dodecamethylene Dodecamide (polyamide 1212), polyundecaneamide (polyamide 11), and polydodecaneamide (polyamide 12) are selected from the group, and the raw material monomer forming at least one is used as one component. Several raw material monomers forming at least one selected from the group consisting of phthalamide (polyamide 6T), polyhexamethyleneisophthalamide (polyamide 6I), and polymethaxylylene adipamide (polyamide MXD6) were used. Copolymers are more preferred, polyhexamethylene sebacamide (polyamide 610) and /. Alternatively, a homopolymer of polyhexamethylene dodecamide (polyamide 612) and / or a copolymer using a raw material monomer forming these, or the polyhexamethylene sebacamide (polyamide 610) and / or polyhexa. A raw material monomer forming methylenedodecamide (polyamide 612) is used as one component, and a raw material monomer forming polyhexamethylene terephthalamide (polyamide 6T) and / or polymethaxylylene adipamide (polyamide MXD6) is used. A copolymer using several kinds is particularly preferable.

ポリアミド（Ｂ１）の製造装置としては、前記脂肪族ポリアミド（Ａ１）の説明で記載した公知のポリアミド製造装置が挙げられる。ポリアミド（Ｂ１）の製造方法としては、前記脂肪族ポリアミド（Ａ１）の説明で記載した公知の方法が挙げられる。 Examples of the polyamide (B1) production apparatus include the known polyamide production apparatus described in the description of the aliphatic polyamide (A1). Examples of the method for producing the polyamide (B1) include the known methods described in the description of the aliphatic polyamide (A1).

また、ＪＩＳ Ｋ−６９２０に準拠して、９６％硫酸、ポリマー濃度１％、２５℃の条件下にて測定したポリアミド（Ｂ１）の相対粘度は、得られる積層チューブの機械的性質を確保することと、溶融時の粘度を適正範囲にして積層チューブの望ましい成形性を確保する観点から、１．５以上５．０以下であることが好ましく、１．８以上４．５以下であることがより好ましい。 In addition, the relative viscosity of the polyamide (B1) measured under the conditions of 96% sulfuric acid, polymer concentration 1%, and 25 ° C. in accordance with JIS K-6920 ensures the mechanical properties of the obtained laminated tube. From the viewpoint of ensuring the desirable formability of the laminated tube by setting the viscosity at the time of melting in an appropriate range, it is preferably 1.5 or more and 5.0 or less, and more preferably 1.8 or more and 4.5 or less. preferable.

ポリアミド（Ｂ１）の１ｇあたりの末端アミノ基濃度を［Ａ］（μｅｑ／ｇ）、末端カルボキシル基濃度を［Ｂ］（μｅｑ／ｇ）とした時、積層チューブの層間接着性及びその耐久性を十分に確保する観点から、［Ａ］＞［Ｂ］＋５であることが好ましく、［Ａ］＞［Ｂ］＋１０であることがより好ましく、［Ａ］＞［Ｂ］＋１５であることが更に好ましい。更に、ポリアミドの溶融安定性及びゲル状物発生抑制の観点から、［Ａ］＞２０であることが好ましく、３０＜［Ａ］＜１２０であることがより好ましい。 When the terminal amino group concentration per 1 g of the polyamide (B1) is [A] (μeq / g) and the terminal carboxyl group concentration is [B] (μeq / g), the interlayer adhesiveness of the laminated tube and its durability are improved. From the viewpoint of sufficiently securing, [A]> [B] +5 is preferable, [A]> [B] +10 is more preferable, and [A]> [B] +15 is even more preferable. .. Further, from the viewpoint of the melt stability of the polyamide and the suppression of the generation of gel-like substances, [A]> 20 is preferable, and 30 <[A] <120 is more preferable.

ポリアミド（Ｂ１）は、前記ポリアミド原料を、アミン類の存在下に、溶融重合、溶液重合、及び固相重合等の公知の方法で重合、又は共重合することにより製造される。あるいは、重合後、アミン類の存在下に、溶融混練することにより製造される。このように、アミン類は、重合時の任意の段階、あるいは、重合後、溶融混練時の任意の段階において添加できるが、積層チューブの層間接着性を考慮した場合、重合時の段階で添加することが好ましい。前記アミン類としてはモノアミン、ジアミン、トリアミン、ポリアミンが挙げられる。また、アミン類の他に、前記の末端基濃度条件の範囲を外れない限り、必要に応じて、モノカルボン酸、ジカルボン酸、トリカルボン酸等のカルボン酸類を添加してもよい。これら、アミン類、カルボン酸類は、同時に添加しても、別々に添加してもよい。また、これら、アミン類、カルボン酸類としては、前記脂肪族ポリアミド（Ａ１）の説明で記載したものが挙げられ、これらは１種又は２種以上を用いることができる。 Polyamide (B1) is produced by polymerizing or copolymerizing the polyamide raw material in the presence of amines by a known method such as melt polymerization, solution polymerization, and solid phase polymerization. Alternatively, it is produced by melt-kneading in the presence of amines after polymerization. As described above, amines can be added at any stage during polymerization or at any stage during melt-kneading after polymerization, but when the interlayer adhesiveness of the laminated tube is taken into consideration, they are added at the stage during polymerization. Is preferable. Examples of the amines include monoamines, diamines, triamines and polyamines. In addition to amines, carboxylic acids such as monocarboxylic acid, dicarboxylic acid, and tricarboxylic acid may be added, if necessary, as long as they do not deviate from the above-mentioned terminal group concentration conditions. These amines and carboxylic acids may be added at the same time or separately. In addition, examples of these amines and carboxylic acids include those described in the description of the aliphatic polyamide (A1), and one or more of these can be used.

尚、末端アミノ基濃度［Ａ］（μｅｑ／ｇ）は、該ポリアミドをフェノール／メタノール混合溶液に溶解し、０．０５Ｎの塩酸で滴定して測定することができる。末端カルボキシル基濃度［Ｂ］（μｅｑ／ｇ）は、該ポリアミドをベンジルアルコールに溶解し、０．０５Ｎの水酸化ナトリウム溶液で滴定して測定することができる。 The terminal amino group concentration [A] (μeq / g) can be measured by dissolving the polyamide in a phenol / methanol mixed solution and titrating with 0.05 N hydrochloric acid. The terminal carboxyl group concentration [B] (μeq / g) can be measured by dissolving the polyamide in benzyl alcohol and titrating with a 0.05 N sodium hydroxide solution.

ポリアミド（Ｂ１）は、前記ポリアミド原料を、アミン類の存在下に、溶融重合、溶液重合、及び固相重合等の公知の方法で重合、又は共重合することにより製造される。あるいは、重合後、アミン類の存在下に、溶融混練することにより製造される。このように、アミン類は、重合時の任意の段階、あるいは、重合後、溶融混練時の任意の段階において添加できるが、積層チューブの層間接着性を考慮した場合、重合時の段階で添加することが好ましい。
前記ポリアミド原料を、アミン類の存在下に、溶融重合、溶液重合、及び固相重合等の公知の方法で重合、又は共重合することにより製造される。あるいは、重合後、アミン類の存在下に、溶融混練することにより製造される。このように、アミン類は、重合時の任意の段階、あるいは、重合後、溶融混練時の任意の段階において添加できるが、積層チューブの層間接着性を考慮した場合、重合時の段階で添加することが好ましい。前記アミン類としてはモノアミン、ジアミン、トリアミン、ポリアミンが挙げられる。また、アミン類の他に、前記の末端基濃度条件の範囲を外れない限り、必要に応じて、モノカルボン酸、ジカルボン酸、トリカルボン酸等のカルボン酸類を添加してもよい。これら、アミン類、カルボン酸類は、同時に添加しても、別々に添加してもよい。また、これら、アミン類、カルボン酸類としては、前記脂肪族ポリアミド（Ａ１）の説明で記載したものが挙げられ、これらは１種又は２種以上を用いることができる。 Polyamide (B1) is produced by polymerizing or copolymerizing the polyamide raw material in the presence of amines by a known method such as melt polymerization, solution polymerization, and solid phase polymerization. Alternatively, it is produced by melt-kneading in the presence of amines after polymerization. As described above, amines can be added at any stage during polymerization or at any stage during melt-kneading after polymerization, but when the interlayer adhesiveness of the laminated tube is taken into consideration, they are added at the stage during polymerization. Is preferable.
It is produced by polymerizing or copolymerizing the polyamide raw material in the presence of amines by a known method such as melt polymerization, solution polymerization, and solid phase polymerization. Alternatively, it is produced by melt-kneading in the presence of amines after polymerization. As described above, amines can be added at any stage during polymerization or at any stage during melt-kneading after polymerization, but when the interlayer adhesiveness of the laminated tube is taken into consideration, they are added at the stage during polymerization. Is preferable. Examples of the amines include monoamines, diamines, triamines and polyamines. In addition to amines, carboxylic acids such as monocarboxylic acid, dicarboxylic acid, and tricarboxylic acid may be added, if necessary, as long as they do not deviate from the above-mentioned terminal group concentration conditions. These amines and carboxylic acids may be added at the same time or separately. In addition, examples of these amines and carboxylic acids include those described in the description of the aliphatic polyamide (A1), and one or more of these can be used.

［エラストマー重合体（Ｂ２）］
ポリアミド組成物（Ｂ）は、カルボキシル基及び／又は酸無水物基を有する不飽和化合物から誘導される構成単位を含有するエラストマー重合体（Ｂ２）を含有する（エラストマー重合体（Ｂ２）と称する場合がある。）。 [Elastomer polymer (B2)]
The polyamide composition (B) contains an elastomer polymer (B2) containing a structural unit derived from an unsaturated compound having a carboxyl group and / or an acid anhydride group (when referred to as an elastomer polymer (B2)). There is.).

エラストマー重合体（Ｂ２）としては、（エチレン及び／又はプロピレン）／α−オレフィン系共重合体、（エチレン及び／又はプロピレン）／（α，β−不飽和カルボン酸エステル）系共重合体、芳香族ビニル化合物／共役ジエン化合物系ブロック共重合体が挙げられ、これらは１種又は２種以上を用いることができる。 Examples of the elastomer polymer (B2) include (ethylene and / or propylene) / α-olefin-based copolymers, (ethylene and / or propylene) / (α, β-unsaturated carboxylic acid ester) -based copolymers, and aromatics. Examples thereof include group vinyl compounds / conjugated diene compound-based block copolymers, and these can be used alone or in combination of two or more.

前記（エチレン及び／又はプロピレン）／α−オレフィン系共重合体は、エチレン及び／又はプロピレンと炭素原子数３以上のα−オレフィンを共重合した重合体であり、炭素原子数３以上のα−オレフィンとしては、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−ヘプテン、１−オクテン、１−ノネン、１−デセン、１−ウンデセン、１−ドデセン、１−トリデセン、１−テトラデセン、１−ペンタデセン、１−ヘキサデセン、１−ヘプタデセン、１−オクタデセン、１−ノナデセン、１−エイコセン、３−メチル−１−ブテン、３−メチル−１−ペンテン、３−エチル−１−ペンテン、４−メチル−１−ペンテン、４−メチル−１−ヘキセン、４，４−ジメチル−１−ヘキセン、４，４−ジメチル−１−ペンテン、４−エチル−１−ヘキセン、３−エチル−１−ヘキセン、９−メチル−１−デセン、１１−メチル−１−ドデセン、１２−エチル−１−テトラデセン等が挙げられる。これらは１種又は２種以上を用いることができる。また、１，４−ペンタジエン、１，４−ヘキサジエン、１，５−ヘキサジエン、１，４−オクタジエン、１，５−オクタジエン、１，６−オクタジエン、１，７−オクタジエン、２−メチル−１，５−ヘキサジエン、６−メチル−１，５−ヘプタジエン、７−メチル−１，６−オクタジエン、４−エチリデン−８−メチル−１，７−ノナジエン、４，８−ジメチル−１，４，８−デカトリエン（ＤＭＤＴ）、ジシクロペンタジエン、シクロヘキサジエン、シクロオクタジエン、５−ビニルノルボルネン、５−エチリデン−２−ノルボルネン、５−メチレン−２−ノルボルネン、５−イソプロピリデン−２−ノルボルネン、６−クロロメチル−５−イソプロペニル−２−ノルボルネン、２，３−ジイソプロピリデン−５−ノルボルネン、２−エチリデン−３−イソプロピリデン−５−ノルボルネン、２−プロペニル−２，５−ノルボルナジエン等の非共役ジエンのポリエンを共重合してもよい。これらは１種又は２種以上を用いることができる。 The (ethylene and / or propylene) / α-olefin-based copolymer is a polymer obtained by copolymerizing ethylene and / or propylene with an α-olefin having 3 or more carbon atoms, and is an α-olefin having 3 or more carbon atoms. Examples of the olefin include propylene, 1-butene, 1-pentene, 1-hexene, 1-heptene, 1-octene, 1-nonen, 1-decene, 1-undecene, 1-dodecene, 1-tridecene, 1-tetradecene, 1-pentadecene, 1-hexadecene, 1-heptadecene, 1-octadecene, 1-nonadecene, 1-eikosen, 3-methyl-1-butene, 3-methyl-1-pentene, 3-ethyl-1-pentene, 4- Methyl-1-pentene, 4-methyl-1-hexene, 4,4-dimethyl-1-hexene, 4,4-dimethyl-1-pentene, 4-ethyl-1-hexene, 3-ethyl-1-hexene, Examples thereof include 9-methyl-1-decene, 11-methyl-1-dodecene, 12-ethyl-1-tetradecene and the like. These can be used alone or in combination of two or more. In addition, 1,4-pentadiene, 1,4-hexadiene, 1,5-hexadiene, 1,4-octadien, 1,5-octadien, 1,6-octadien, 1,7-octadien, 2-methyl-1, 5-hexadiene, 6-methyl-1,5-heptadiene, 7-methyl-1,6-octadien, 4-ethylidene-8-methyl-1,7-norbornene, 4,8-dimethyl-1,4,8- Decatriene (DMDT), dicyclopentadiene, cyclohexadiene, cyclooctadiene, 5-vinylnorbornene, 5-ethylidene-2-norbornene, 5-methylene-2-norbornene, 5-isopropylidene-2-norbornene, 6-chloromethyl Non-conjugated diene such as -5-isopropenyl-2-norbornene, 2,3-diisopropylidene-5-norbornene, 2-ethylidene-3-isopropylidene-5-norbornene, 2-propenyl-2,5-norbornene Polyene may be copolymerized. These can be used alone or in combination of two or more.

前記（エチレン及び／又はプロピレン）／（α，β−不飽和カルボン酸エステル）系共重合体は、エチレン及び／又はプロピレンとα，β−不飽和カルボン酸エステル単量体を共重合した重合体であり、α，β−不飽和カルボン酸エステル単量体としては、アクリル酸メチル、メタクリル酸メチル、アクリル酸エチル、メタクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、メタクリル酸プロピル、アクリル酸ブチル、メタクリル酸ブチル、アクリル酸ペンチル、メタクリル酸ペンチル、アクリル酸ヘキシル、メタクリル酸ヘキシル、アクリル酸ヘプチル、メタクリル酸ヘプチル、アクリル酸オクチル、メタクリル酸オクチル、アクリル酸ノニル、メタクリル酸ノニル、アクリル酸デシル、メタクリル酸デシル、アクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸ヒドロキシエチル、メタクリル酸ヒドロキシエチル、マレイン酸モノメチル、イタコン酸モノメチル、マレイン酸ジメチル、イタコン酸ジメチル等が挙げられる。これらは１種又は２種以上を用いることができる。 The (ethylene and / or propylene) / (α, β-unsaturated carboxylic acid ester) -based copolymer is a copolymer of ethylene and / or propylene and an α, β-unsaturated carboxylic acid ester monomer. The α, β-unsaturated carboxylic acid ester monomer includes methyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl acrylate, ethyl methacrylate, propyl acrylate, propyl methacrylate, butyl acrylate, butyl methacrylate, and the like. Pentyl acrylate, pentyl methacrylate, hexyl acrylate, hexyl methacrylate, heptyl acrylate, heptyl methacrylate, octyl acrylate, octyl methacrylate, nonyl acrylate, nonyl methacrylate, decyl acrylate, decyl methacrylate, acrylate Examples thereof include 2-ethylhexyl, 2-ethylhexyl methacrylate, hydroxyethyl acrylate, hydroxyethyl methacrylate, monomethyl maleate, monomethyl itacone, dimethyl maleate, and dimethyl itaconate. These can be used alone or in combination of two or more.

また、前記芳香族ビニル化合物／共役ジエン化合物系ブロック共重合体は、芳香族ビニル化合物系重合体ブロックと共役ジエン化合物系重合体ブロックからなるブロック共重合体であり、芳香族ビニル化合物系重合体ブロックを少なくとも１個と、共役ジエン化合物系重合体ブロックを少なくとも１個有するブロック共重合体が用いられる。また、前記のブロック共重合体では、共役ジエン化合物系重合体ブロックにおける不飽和結合が水素添加されていてもよい。 Further, the aromatic vinyl compound / conjugated diene compound-based block copolymer is a block copolymer composed of an aromatic vinyl compound-based polymer block and a conjugated diene compound-based polymer block, and is an aromatic vinyl compound-based polymer. A block copolymer having at least one block and at least one conjugated diene compound-based polymer block is used. Further, in the above-mentioned block copolymer, the unsaturated bond in the conjugated diene compound-based polymer block may be hydrogenated.

芳香族ビニル化合物系重合体ブロックは、芳香族ビニル化合物に由来する単位から主としてなる重合体ブロックである。その場合の芳香族ビニル化合物としては、スチレン、ｏ−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、１，５−ジメチルスチレン、２，４−ジメチルスチレン、ビニルナフタレン、ビニルアントラセン、４−プロピルスチレン、４−シクロヘキシルスチレン、４−ドデシルスチレン、２−エチル−４−ベンジルスチレン、４−（フェニルブチル）スチレン等が挙げられ、これらは１種又は２種以上を用いることができる。また、芳香族ビニル化合物系重合体ブロックは、場合により少量の他の不飽和単量体からなる単位を有していてもよい。 The aromatic vinyl compound-based polymer block is a polymer block mainly composed of units derived from the aromatic vinyl compound. Examples of the aromatic vinyl compound in this case include styrene, o-methylstyrene, m-methylstyrene, p-methylstyrene, 1,5-dimethylstyrene, 2,4-dimethylstyrene, vinylnaphthalene, vinylanthracene, and 4-propyl. Examples thereof include styrene, 4-cyclohexylstyrene, 4-dodecylstyrene, 2-ethyl-4-benzylstyrene, 4- (phenylbutyl) styrene and the like, and one or more of these can be used. Further, the aromatic vinyl compound-based polymer block may have a unit composed of a small amount of other unsaturated monomers as the case may be.

共役ジエン化合物系重合体ブロックは、１，３−ブタジエン、クロロプレン、イソプレン、２，３−ジメチル−１，３−ブタジエン、１，３−ペンタジエン、４−メチル−１，３−ペンタジエン、１，３−ヘキサジエン等の共役ジエン系化合物の１種又は２種以上から形成された重合体ブロックであり、水素添加した芳香族ビニル化合物／共役ジエン化合物系ブロック共重合体では、その共役ジエン化合物系重合体ブロックにおける不飽和結合部分の一部又は全部が水素添加により飽和結合になっている。
芳香族ビニル化合物／共役ジエン化合物系ブロック共重合体及びその水素添加物の分子構造は、直鎖状、分岐状、放射状、又はそれら任意の組み合わせのいずれであってもよい。これらの中でも、芳香族ビニル化合物／共役ジエン化合物系ブロック共重合体及び／又はその水素添加物として、１個の芳香族ビニル化合物重合体ブロックと１個の共役ジエン化合物系重合体ブロックが直鎖状に結合したジブロック共重合体、芳香族ビニル化合物系重合体ブロック−共役ジエン化合物系重合体ブロック−芳香族ビニル化合物系重合体ブロックの順に３つの重合体ブロックが直鎖状に結合しているトリブロック共重合体、及びそれらの水素添加物の１種又は２種以上が好ましく用いられ、未水添又は水添スチレン／ブタジエンブロック共重合体、未水添又は水添スチレン／イソプレンブロック共重合体、未水添又は水添スチレン／ブタジエン／スチレンブロック共重合体、未水添又は水添スチレン／イソプレン／スチレンブロック共重合体、未水添又は水添スチレン／（エチレン／ブタジエン）／スチレンブロック共重合体、未水添又は水添スチレン／（イソプレン／ブタジエン）／スチレンブロック共重合体等が挙げられる。 Conjugated diene compound-based polymer blocks include 1,3-butadiene, chloroprene, isoprene, 2,3-dimethyl-1,3-butadiene, 1,3-pentadiene, 4-methyl-1,3-pentadiene, 1,3. -A polymer block formed from one or more conjugated diene compounds such as hexadiene, and in the hydrogenated aromatic vinyl compound / conjugated diene compound block copolymer, the conjugated diene compound-based polymer. Part or all of the unsaturated bond portion in the block is saturated by hydrogenation.
The molecular structure of the aromatic vinyl compound / conjugated diene compound-based block copolymer and its hydrogenated product may be linear, branched, radial, or any combination thereof. Among these, as an aromatic vinyl compound / conjugated diene compound-based block copolymer and / or its hydrogen additive, one aromatic vinyl compound polymer block and one conjugated diene compound-based polymer block are linear. Three polymer blocks are linearly bonded in the order of diblock copolymer, aromatic vinyl compound-based polymer block-conjugated diene compound-based polymer block-aromatic vinyl compound-based polymer block. One or more of the triblock copolymers and hydrogenated products thereof are preferably used, and both unhydrogenated or hydrogenated styrene / butadiene block copolymers and unhydrogenated or hydrogenated styrene / isoprene blocks are used. Polymer, unhydrogenated or hydrogenated styrene / butadiene / styrene block copolymer, unhydrogenated or hydrogenated styrene / isoprene / styrene block copolymer, unhydrogenated or hydrogenated styrene / (ethylene / butadiene) / styrene Examples thereof include block copolymers, unhydrogenated or hydrogenated styrene / (isoprene / butadiene) / styrene block copolymers.

エラストマー重合体（Ｂ２）の構成単位を形成するカルボキシル基を有する不飽和化合物としては、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、クロトン酸、メサコン酸、シトラコン酸、グルタコン酸、シス−４−シクロヘキセン−１，２−ジカルボン酸、エンドビシクロ−［２．２．１］−５−ヘプテン−２，３−ジカルボン酸、及びこれらカルボン酸の金属塩等のα，β−不飽和カルボン酸が挙げられる。エラストマー重合体（Ｂ２）の構成単位を形成する酸無水物基を有する不飽和化合物としては、無水マレイン酸、無水イタコン酸、無水シトラコン酸、エンドビシクロ−［２．２．１］−５−ヘプテン−２，３−ジカルボン酸無水物等のα，β−不飽和結合を有するジカルボン酸無水物が挙げられる。これらは１種又は２種以上を用いることができる。これらの中でも、α，β−不飽和結合を有するジカルボン酸無水物が好ましく、無水マレイン酸、無水イタコン酸がより好ましい。 Examples of unsaturated compounds having a carboxyl group forming a constituent unit of the elastomer polymer (B2) include acrylic acid, methacrylic acid, maleic acid, fumaric acid, itaconic acid, crotonic acid, mesaconic acid, citraconic acid, glutaconic acid and cis. Α, β-unsaturated carboxylic acids such as -4-cyclohexene-1,2-dicarboxylic acid, endobicyclo- [2.2.1] -5-heptene-2,3-dicarboxylic acid, and metal salts of these carboxylic acids. Acid is mentioned. Examples of unsaturated compounds having an acid anhydride group forming a constituent unit of the elastomer polymer (B2) include maleic anhydride, itaconic anhydride, citraconic anhydride, and endobicyclo- [2.2.1] -5-heptene. Examples thereof include dicarboxylic acid anhydrides having α, β-unsaturated bonds such as −2,3-dicarboxylic acid anhydrides. These can be used alone or in combination of two or more. Among these, a dicarboxylic acid anhydride having an α, β-unsaturated bond is preferable, and maleic anhydride and itaconic anhydride are more preferable.

エラストマー重合体（Ｂ２）におけるカルボキシル基及び／又は酸無水物基濃度は、低温耐衝撃性の改良効果、前記脂肪族ポリアミド組成物（Ａ）及び後記半芳香族ポリアミド組成物（Ｃ）との層間接着性、及びその耐久性を十分に得るとともに、得られるポリアミド組成物（Ｂ）の流動性の観点から、２５μｅｑ／ｇ以上２００μｅｑ／ｇ以下であることが好ましく、５０μｅｑ／ｇ以上１５０μｅｑ／ｇ以下であることがより好ましい。 The concentration of the carboxyl group and / or the acid anhydride group in the elastomer polymer (B2) has an effect of improving low temperature impact resistance, and the interlayer between the aliphatic polyamide composition (A) and the semi-aromatic polyamide composition (C) described later. From the viewpoint of sufficient adhesiveness and durability thereof, and from the viewpoint of the fluidity of the obtained polyamide composition (B), it is preferably 25 μeq / g or more and 200 μeq / g or less, and 50 μeq / g or more and 150 μeq / g or less. Is more preferable.

尚、エラストマー重合体（Ｂ２）におけるカルボキシル基及び／又は酸無水物基濃度は、該エラストマー重合体をトルエン溶液に溶解し、更にエタノールを加えて調製した試料溶液を用いて、フェノールフタレインを指示薬とし、０．１ＮのＫＯＨエタノール溶液で滴定して測定することができる。 The concentration of the carboxyl group and / or the acid anhydride group in the elastomer polymer (B2) is determined by using a sample solution prepared by dissolving the elastomer polymer in a toluene solution and further adding ethanol, and using phenolphthalein as an indicator. It can be measured by titrating with a 0.1 N KOH ethanol solution.

ポリアミド組成物（Ｂ）中のポリアミド（Ｂ１）の含有量は、ポリアミド組成物（Ｂ）１００質量％に対して、７０質量％以上９５質量％以下であり、７２質量％以上９０質量％以下であることが好ましく、７５質量％以上８５質量％以下であることがより好ましい。ポリアミド（Ｂ１）の含有量が前記の値未満であると、得られる積層チューブの高温時の破壊圧力が劣り、一方、前記の値を超えると、得られる積層チューブの層間接着性及びその耐久性が劣る。 The content of the polyamide (B1) in the polyamide composition (B) is 70% by mass or more and 95% by mass or less, and 72% by mass or more and 90% by mass or less with respect to 100% by mass of the polyamide composition (B). It is preferably 75% by mass or more and 85% by mass or less. When the content of polyamide (B1) is less than the above value, the breaking pressure of the obtained laminated tube at high temperature is inferior, while when it exceeds the above value, the interlayer adhesiveness and durability of the obtained laminated tube are inferior. Is inferior.

ポリアミド組成物（Ｂ）中のエラストマー重合体（Ｂ２）の含有量は、ポリアミド組成物（Ｂ）１００質量％に対して、５質量％以上３０質量％以下であり、１０質量％以上２８質量％以下であることが好ましく、１５質量％以上２５質量％以下であることがより好ましい。エラストマー重合体（Ｂ２）の含有量が前記の値未満であると、得られる積層チューブの低温耐衝撃性、層間接着性、及びその耐久性が劣り、一方、前記の値を超えると、得られる積層チューブの高温時の破壊圧力及び得られるポリアミド組成物（Ｂ）の流動性が劣る。 The content of the elastomer polymer (B2) in the polyamide composition (B) is 5% by mass or more and 30% by mass or less, and 10% by mass or more and 28% by mass with respect to 100% by mass of the polyamide composition (B). It is preferably 15% by mass or more, and more preferably 25% by mass or less. When the content of the elastomer polymer (B2) is less than the above value, the low temperature impact resistance, the interlayer adhesion and the durability thereof of the obtained laminated tube are inferior, while when it exceeds the above value, it is obtained. The breaking pressure of the laminated tube at high temperature and the fluidity of the obtained polyamide composition (B) are inferior.

ポリアミド（Ｂ１）とエラストマー重合体（Ｂ２）を混合する方法は特に制限されず、必要に応じて各種添加剤を配合し、従来から知られている各種の方法を採用することができる。例えば、両者をタンブラー及び／又はミキサーを用いて、ポリアミド（Ｂ１）及びエラストマー重合体（Ｂ２）のペレット同士を前記の混合割合になるように均一にドライブレンドする方法、両者を必要に応じて添加される他の成分と共に、成形時に使用する濃度で予めドライブレンドし、溶融混練する方法等により製造することができる。溶融混練は、単軸押出機、二軸押出機、ニーダー、バンバリーミキサー等の混練機を使用して行うことができる。 The method of mixing the polyamide (B1) and the elastomer polymer (B2) is not particularly limited, and various additives can be blended as needed, and various conventionally known methods can be adopted. For example, a method of uniformly dry-blending the pellets of the polyamide (B1) and the elastomer polymer (B2) so as to have the above-mentioned mixing ratio using a tumbler and / or a mixer, and adding both as necessary. It can be produced by a method such as dry blending in advance at the concentration used at the time of molding together with other components to be melt-kneaded. Melt kneading can be performed using a kneader such as a single-screw extruder, a twin-screw extruder, a kneader, or a Banbury mixer.

また、ポリアミド組成物（Ｂ）は、長時間燃料に接触・浸漬した後及び熱処理後等における層間接着性の耐久性の観点から可塑剤を含有しないほうが好ましい。 Further, it is preferable that the polyamide composition (B) does not contain a plasticizer from the viewpoint of durability of interlayer adhesion after being in contact with and immersed in fuel for a long time, after heat treatment, and the like.

ポリアミド組成物（Ｂ）は、他のポリアミド系樹脂又はその他の熱可塑性樹脂を含有していてもよい。他のポリアミド系樹脂又はその他の熱可塑性樹脂としては、前記脂肪族ポリアミド組成物（Ａ）の場合と同様の樹脂が挙げられる。混合物であるポリアミド組成物（Ｂ）中のポリアミド（Ｂ１）及びエラストマー重合体（Ｂ２）の合計含有量は、６０質量％以上であることが好ましく、７０質量％以上であることがより好ましい。 The polyamide composition (B) may contain another polyamide-based resin or other thermoplastic resin. Examples of the other polyamide-based resin or other thermoplastic resin include the same resins as in the case of the aliphatic polyamide composition (A). The total content of the polyamide (B1) and the elastomer polymer (B2) in the polyamide composition (B) which is a mixture is preferably 60% by mass or more, and more preferably 70% by mass or more.

更に、ポリアミド組成物（Ｂ）には、必要に応じて、酸化防止剤、熱安定剤、紫外線吸収剤、光安定化剤、滑剤、無機質充填材、帯電防止剤、難燃剤、結晶化促進剤、着色剤、及び潤滑剤等を添加してもよい。 Further, the polyamide composition (B) contains, if necessary, an antioxidant, a heat stabilizer, an ultraviolet absorber, a light stabilizer, a lubricant, an inorganic filler, an antistatic agent, a flame retardant, and a crystallization accelerator. , Colorants, lubricants and the like may be added.

３．（ｃ）層
積層チューブの（ｃ）層は、半芳香族ポリアミド組成物（Ｃ）を含む。 3. 3. (C) layer The (c) layer of the laminated tube contains the semi-aromatic polyamide composition (C).

［半芳香族ポリアミド組成物（Ｃ）］
半芳香族ポリアミド組成物（Ｃ）は、半芳香族ポリアミド（Ｃ１）又は半芳香族ポリアミド（Ｃ２）を含み、前記半芳香族ポリアミド（Ｃ１）は、前記半芳香族ポリアミド（Ｃ１）の全ジアミン単位に対して、炭素原子数９及び／又は１０の脂肪族ジアミン単位を５０モル％以上含み、前記半芳香族ポリアミド（Ｃ１）の全ジカルボン酸単位に対して、テレフタル酸単位及び／又はナフタレンジカルボン酸単位を５０モル％以上含み、前記半芳香族ポリアミド（Ｃ２）は、前記半芳香族ポリアミド（Ｃ２）の全ジアミン単位に対して、キシリレンジアミン単位及び／又はビス（アミノメチル）ナフタレン単位を５０モル％以上含み、前記半芳香族ポリアミド（Ｃ２）の全ジカルボン酸単位に対して、炭素原子数９及び／又は１０の脂肪族ジカルボン酸単位を５０モル％以上含む（以下、半芳香族ポリアミド組成物（Ｃ）と称する場合がある。）。 [Semi-aromatic polyamide composition (C)]
The semi-aromatic polyamide composition (C) contains a semi-aromatic polyamide (C1) or a semi-aromatic polyamide (C2), and the semi-aromatic polyamide (C1) is a total diamine of the semi-aromatic polyamide (C1). It contains 50 mol% or more of an aliphatic diamine unit having 9 and / or 10 carbon atoms with respect to the unit, and a terephthalic acid unit and / or a naphthalenedicarboxylic acid with respect to the total dicarboxylic acid unit of the semi-aromatic polyamide (C1). The semi-aromatic polyamide (C2) contains 50 mol% or more of an acid unit, and the semi-aromatic polyamide (C2) contains a xylylene diamine unit and / or a bis (aminomethyl) naphthalene unit with respect to the total diamine unit of the semi-aromatic polyamide (C2). It contains 50 mol% or more and contains 50 mol% or more of an aliphatic dicarboxylic acid unit having 9 and / or 10 carbon atoms with respect to all the dicarboxylic acid units of the semi-aromatic polyamide (C2) (hereinafter, semi-aromatic polyamide). It may be referred to as the composition (C)).

［半芳香族ポリアミド（Ｃ１）］
半芳香族ポリアミド組成物（Ｃ）は、半芳香族ポリアミド（Ｃ１）を含む態様があり（以下、半芳香族ポリアミド組成物（Ｃ１）と称する場合がある。）、半芳香族ポリアミド（Ｃ１）は、半芳香族ポリアミド（Ｃ１）の全ジアミン単位に対して、炭素原子数９又は１０の脂肪族ジアミン単位を５０モル％以上含むジアミン単位と、半芳香族ポリアミド（Ｃ１）の全ジカルボン酸単位に対して、テレフタル酸単位及び／又はナフタレンジカルボン酸単位を５０モル％以上含むジカルボン酸単位を含有する。 [Semi-aromatic polyamide (C1)]
The semi-aromatic polyamide composition (C) may include a semi-aromatic polyamide (C1) (hereinafter, may be referred to as a semi-aromatic polyamide composition (C1)), and the semi-aromatic polyamide (C1). Is a diamine unit containing 50 mol% or more of an aliphatic diamine unit having 9 or 10 carbon atoms with respect to the total diamine unit of the semi-aromatic polyamide (C1) and a total dicarboxylic acid unit of the semi-aromatic polyamide (C1). On the other hand, it contains a dicarboxylic acid unit containing 50 mol% or more of a terephthalic acid unit and / or a naphthalenedicarboxylic acid unit.

半芳香族ポリアミド（Ｃ１）中の炭素原子数９又は１０の脂肪族ジアミン単位の含有量は、得られる積層チューブの耐熱性、耐薬品性、耐衝撃性、薬液バリア性等の諸物性を十分に確保する観点から、半芳香族ポリアミド（Ｃ１）の全ジアミン単位に対して、５０モル％以上であり、５５モル％以上であることが好ましく、６０モル％以上であることがより好ましい。 The content of the aliphatic diamine unit having 9 or 10 carbon atoms in the semi-aromatic polyamide (C1) sufficiently satisfies various physical properties such as heat resistance, chemical resistance, impact resistance, and chemical barrier property of the obtained laminated tube. From the viewpoint of ensuring the above, it is preferably 50 mol% or more, preferably 55 mol% or more, and more preferably 60 mol% or more with respect to the total diamine unit of the semi-aromatic polyamide (C1).

炭素原子数９又は１０の脂肪族ジアミン単位としては、１，９−ノナンジアミン、１，１０−デカンジアミン等から誘導される単位が挙げられる。炭素原子数が前記を満たす限り、２，２，４−トリメチル−１，６−ヘキサンジアミン、２，４，４−トリメチル−１，６−ヘキサンジアミン、２，４−ジエチル−１，６−ヘキサンジアミン、２，２−ジメチル−ヘプタンジアミン、２，３−ジメチル−ヘプタンジアミン、２，４−ジメチル−ヘプタンジアミン、２，５−ジメチル−ヘプタンジアミン、２−メチル−１，８−オクタンジアミン、３−メチル−１，８−オクタンジアミン、４−メチル−１，８−オクタンジアミン、１，３−ジメチル−１，８−オクタンジアミン、１，４−ジメチル−１，８−オクタンジアミン、２，２−ジメチル−１，８−オクタンジアミン、２，４−ジメチル−１，８−オクタンジアミン、３，３−ジメチル−１，８−オクタンジアミン、３，４−ジメチル−１，８−オクタンジアミン、４，４−ジメチル−１，８−オクタンジアミン、４，５−ジメチル−１，８−オクタンジアミン、２−メチル−１，９−ノナンジアミン、３−メチル−１，９−ノナンジアミン、４−メチル−１，９−ノナンジアミン、５−メチル−１，９−ノナンジアミン等の分岐鎖状脂肪族ジアミンから誘導される単位を含有していても構わない。これらは１種又は２種以上を用いることができる。 Examples of the aliphatic diamine unit having 9 or 10 carbon atoms include units derived from 1,9-nonanediamine, 1,10-decanediamine and the like. 2,2,4-trimethyl-1,6-hexanediamine, 2,4,4-trimethyl-1,6-hexanediamine, 2,4-diethyl-1,6-hexane as long as the number of carbon atoms satisfies the above. Diamine, 2,2-dimethyl-heptanediamine, 2,3-dimethyl-heptanediamine, 2,4-dimethyl-heptanediamine, 2,5-dimethyl-heptanediamine, 2-methyl-1,8-octanediamine, 3 -Methyl-1,8-octanediamine, 4-methyl-1,8-octanediamine, 1,3-dimethyl-1,8-octanediamine, 1,4-dimethyl-1,8-octanediamine, 2,2 −Diamine-1,8-octanediamine, 2,4-dimethyl-1,8-octanediamine, 3,3-dimethyl-1,8-octanediamine, 3,4-dimethyl-1,8-octanediamine, 4 , 4-dimethyl-1,8-octanediamine, 4,5-dimethyl-1,8-octanediamine, 2-methyl-1,9-nonanediamine, 3-methyl-1,9-nonanediamine, 4-methyl-1 , 9-Nonandiamine, 5-Methyl-1,9-Nonandiamine and the like may contain units derived from branched chain aliphatic diamines. These can be used alone or in combination of two or more.

前記炭素原子数９又は１０の脂肪族ジアミン単位の中でも、入手の容易さ及び経済性の観点から、１，９−ノナンジアミン、２−メチル−１，８−オクタンジアミン、１，１０−デカンジアミンから誘導される単位が好ましい。更に、１，９−ノナンジアミンと２−メチル−１，８−オクタンジアミンを併用する場合、１，９−ノナンジアミン単位と２−メチル−１，８−オクタンジアミン単位のモル比は、成形性と耐衝撃性のバランスの観点から、３０：７０モル％以上９８：２モル％以下であることが好ましく、４０：６０モル％以上９５：５モル％以下であることがより好ましい。 Among the aliphatic diamine units having 9 or 10 carbon atoms, from 1,9-nonandiamine, 2-methyl-1,8-octanediamine, and 1,10-decanediamine from the viewpoint of easy availability and economy. Induced units are preferred. Furthermore, when 1,9-nonanediamine and 2-methyl-1,8-octanediamine are used in combination, the molar ratio of 1,9-nonanediamine unit and 2-methyl-1,8-octanediamine unit is the moldability and resistance. From the viewpoint of the balance of impact resistance, it is preferably 30:70 mol% or more and 98: 2 mol% or less, and more preferably 40:60 mol% or more and 95: 5 mol% or less.

半芳香族ポリアミド（Ｃ１）中のジアミン単位は、得られる積層チューブの優れた諸特性を損なわない範囲内であれば、炭素原子数９又は１０の脂肪族ジアミン単位以外の他のジアミン単位を含んでいてもよい。他のジアミン単位としては、１，２−エタンジアミン、１，３−プロパンジアミン、１，４−ブタンジアミン、１，５−ペンタンジアミン、１，６−ヘキサンジアミン、１，７−へプタンジアミン、１，８−オクタンジアミン、１，１１−ウンデカンジアミン、１，１２−ドデカンジアミン、１，１３−トリデカンジアミン、２−メチル−１，５−ペンタンジアミン、３−メチル−１，５−ペンタンジアミン等の脂肪族ジアミンから誘導される単位；１，３−シクロヘキサンジアミン、１，４−シクロヘキサンジアミン、１，３−ビス（アミノメチル）シクロヘキサン、１，４−ビス（アミノメチル）シクロヘキサン、ビス（４−アミノシクロヘキシル）メタン、２，２−ビス（４−アミノシクロヘキシル）プロパン、ビス（３−メチル−４−アミノシクロヘキシル）メタン、２，２−ビス（３−メチル−４−アミノシクロヘキシル）プロパン、５−アミノ−２，２，４−トリメチル−１−シクロペンタンメチルアミン、５−アミノ−１，３，３−トリメチルシクロヘキサンメチルアミン、ビス（アミノプロピル）ピペラジン、ビス（アミノエチル）ピペラジン、２，５−ビス（アミノメチル）ノルボルナン、２，６−ビス（アミノメチル）ノルボルナン、３，８−ビス（アミノメチル）トリシクロデカン、４，９−ビス（アミノメチル）トリシクロデカン等の脂環式ジアミンから誘導される単位；ｍ−フェニレンジアミン、ｐ−フェニレンジアミン、ｍ−キシリレンジアミン、ｐ−キシリレンジアミン、１，４−ビス（アミノメチル）ナフタレン、１，５−ビス（アミノメチル）ナフタレン、２，６−ビス（アミノメチル）ナフタレン、２，７−ビス（アミノメチル）ナフタレン、４，４’−ジアミノジフェニルメタン、２，２−ビス（４−アミノフェニル）プロパン、４，４’−ジアミノジフェニルスルホン、４，４’−ジアミノジフェニルエーテル等の芳香族ジアミンから誘導される単位が挙げられ、これらは１種又は２種以上を用いることができる。これら他のジアミン単位の含有量は、半芳香族ポリアミド（Ｃ１）の全ジアミン単位に対して、５０モル％未満であり、４５モル％以下であることが好ましく、４０モル％以下であることがより好ましい。 The diamine unit in the semi-aromatic polyamide (C1) contains other diamine units other than the aliphatic diamine unit having 9 or 10 carbon atoms as long as it does not impair the excellent properties of the obtained laminated tube. You may be. Other diamine units include 1,2-ethanediamine, 1,3-propanediamine, 1,4-butanediamine, 1,5-pentanediamine, 1,6-hexanediamine, 1,7-heptandiamine, 1 , 8-octanediamine, 1,11-undecanediamine, 1,12-dodecanediamine, 1,13-tridecanediamine, 2-methyl-1,5-pentanediamine, 3-methyl-1,5-pentanediamine, etc. Units derived from the aliphatic diamines of: 1,3-cyclohexanediamine, 1,4-cyclohexanediamine, 1,3-bis (aminomethyl) cyclohexane, 1,4-bis (aminomethyl) cyclohexane, bis (4- Aminocyclohexyl) methane, 2,2-bis (4-aminocyclohexyl) propane, bis (3-methyl-4-aminocyclohexyl) methane, 2,2-bis (3-methyl-4-aminocyclohexyl) propane, 5- Amino-2,2,4-trimethyl-1-cyclopentanemethylamine, 5-amino-1,3,3-trimethylcyclohexanemethylamine, bis (aminopropyl) piperazine, bis (aminoethyl) piperazine, 2,5- From alicyclic diamines such as bis (aminomethyl) norbornan, 2,6-bis (aminomethyl) norbornan, 3,8-bis (aminomethyl) tricyclodecane, and 4,9-bis (aminomethyl) tricyclodecane. Units to be derived; m-phenylenediamine, p-phenylenediamine, m-xylylene diamine, p-xylylene diamine, 1,4-bis (aminomethyl) naphthalene, 1,5-bis (aminomethyl) naphthalene, 2 , 6-bis (aminomethyl) naphthalene, 2,7-bis (aminomethyl) naphthalene, 4,4'-diaminodiphenylmethane, 2,2-bis (4-aminophenyl) propane, 4,4'-diaminodiphenylsulfone , 4,4'-Diaminodiphenyl ether and the like derived from aromatic diamines, and these may be used alone or in combination of two or more. The content of these other diamine units is less than 50 mol%, preferably 45 mol% or less, and preferably 40 mol% or less, based on the total diamine units of the semi-aromatic polyamide (C1). More preferred.

また、半芳香族ポリアミド（Ｃ１）中のテレフタル酸単位及び／又はナフタレンジカルボン酸単位の含有量は、得られる積層チューブの耐熱性、耐薬品性、薬液バリア性等の諸物性を十分に確保する観点から、半芳香族ポリアミド（Ｃ１）の全ジカルボン酸単位に対して、５０モル％以上であり、５５モル％以上であることが好ましく、６０モル％以上であることがより好ましい。 Further, the content of the terephthalic acid unit and / or the naphthalenedicarboxylic acid unit in the semi-aromatic polyamide (C1) sufficiently secures various physical properties such as heat resistance, chemical resistance, and chemical barrier property of the obtained laminated tube. From the viewpoint, it is preferably 50 mol% or more, preferably 55 mol% or more, and more preferably 60 mol% or more with respect to the total dicarboxylic acid unit of the semi-aromatic polyamide (C1).

ナフタレンジカルボン酸単位としては、２，６−ナフタレンジカルボン酸、２，７−ナフタレンジカルボン酸、１，４−ナフタレンジカルボン酸、１，５−ナフタレンジカルボン酸等から誘導される単位が挙げられる。これらは１種又は２種以上を用いることができる。前記ナフタレンジカルボン酸単位の中でも、経済性、入手の容易さを考慮して、２，６−ナフタレンジカルボン酸、２，７−ナフタレンジカルボン酸から誘導される単位が好ましい。 Examples of the naphthalenedicarboxylic acid unit include units derived from 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, 2,7-naphthalenedicarboxylic acid, 1,4-naphthalenedicarboxylic acid, 1,5-naphthalenedicarboxylic acid and the like. These can be used alone or in combination of two or more. Among the naphthalene dicarboxylic acid units, units derived from 2,6-naphthalenedicarboxylic acid and 2,7-naphthalenedicarboxylic acid are preferable in consideration of economy and availability.

半芳香族ポリアミド（Ｃ１）中のジカルボン酸単位は、得られる積層チューブの優れた諸特性を損なわない範囲内であれば、テレフタル酸単位及び／又はナフタレンジカルボン酸単位以外の他のジカルボン酸単位を含んでいてもよい。他のジカルボン酸単位としては、マロン酸、ジメチルマロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、２−メチルアジピン酸、ピメリン酸、２，２−ジメチルグルタル酸、２，２−ジエチルコハク酸、スベリン酸、アゼライン酸、２，２，４−トリメチルアジピン酸、２，４，４−トリメチルアジピン酸、セバシン酸、ウンデカン二酸、ドデカン二酸、トリデカン二酸、テトラデカン二酸、ペンタデカン二酸、ヘキサデカン二酸、オクタデカン二酸、エイコサン二酸等の脂肪族ジカルボン酸から誘導される単位；１，３−シクロペンタンジカルボン酸、１，３−シクロヘキサンジカルボン酸、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸等の脂環式ジカルボン酸から誘導される単位；フタル酸、イソフタル酸、１，３−フェニレンジオキシジ酢酸、１，４−フェニレンジオキシジ酢酸、４，４’−オキシジ安息香酸、ジフェニルメタン−４，４’−ジカルボン酸、ジフェニルエタン−４，４’−ジカルボン酸、ジフェニルプロパン−４，４’−ジカルボン酸、ジフェニルエーテル−４，４’−ジカルボン酸、ジフェニルスルホン−４，４’−ジカルボン酸、４，４’−ビフェニルジカルボン酸、４，４’−トリフェニルジカルボン酸等の芳香族ジカルボン酸から誘導される単位が挙げられ、これらは１種又は２種以上を用いることができる。これらの中でも、芳香族ジカルボン酸から誘導される単位が好ましい。これら他のジカルボン酸単位の含有量は、半芳香族ポリアミド（Ｃ１）の全ジカルボン酸単位に対して、５０モル％未満であり、４５モル％以下であることが好ましく、４０モル％以下であることがより好ましい。更に、トリメリット酸、トリメシン酸、ピロメリット酸等の多価カルボン酸を溶融成形が可能な範囲内で用いることもできる。 The dicarboxylic acid unit in the semi-aromatic polyamide (C1) may be a dicarboxylic acid unit other than the terephthalic acid unit and / or the naphthalenedicarboxylic acid unit as long as it does not impair the excellent properties of the obtained laminated tube. It may be included. Other dicarboxylic acid units include malonic acid, dimethylmalonic acid, succinic acid, glutaric acid, adipic acid, 2-methyladipic acid, pimelic acid, 2,2-dimethylglutaric acid, 2,2-diethylsuccinic acid, and sverin. Acid, azelaic acid, 2,2,4-trimethyladipic acid, 2,4,4-trimethyladipic acid, sebacic acid, undecanedioic acid, dodecanedioic acid, tridecanedioic acid, tetradecanedioic acid, pentadecanedioic acid, hexadecanedi Units derived from aliphatic dicarboxylic acids such as acids, octadecanedioic acids and eicosandioic acids; alicyclic formulas such as 1,3-cyclopentanedicarboxylic acid, 1,3-cyclohexanedicarboxylic acid and 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid. Units derived from dicarboxylic acids; phthalic acid, isophthalic acid, 1,3-phenylenedioxydiacetic acid, 1,4-phenylenedioxydiacetic acid, 4,4'-oxydibenzoic acid, diphenylmethane-4,4'- Dicarboxylic acid, diphenylethane-4,4'-dicarboxylic acid, diphenylpropane-4,4'-dicarboxylic acid, diphenylether-4,4'-dicarboxylic acid, diphenylsulfon-4,4'-dicarboxylic acid, 4,4' Examples thereof include units derived from aromatic dicarboxylic acids such as -biphenyldicarboxylic acid and 4,4'-triphenyldicarboxylic acid, and these can be used alone or in combination of two or more. Among these, units derived from aromatic dicarboxylic acids are preferable. The content of these other dicarboxylic acid units is less than 50 mol%, preferably 45 mol% or less, and preferably 40 mol% or less, based on the total dicarboxylic acid units of the semi-aromatic polyamide (C1). Is more preferable. Further, polyvalent carboxylic acids such as trimellitic acid, trimesic acid and pyromellitic acid can be used within a range that can be melt-molded.

半芳香族ポリアミド（Ｃ１）には、得られる積層チューブの優れた諸特性を損なわない範囲内であれば、ジカルボン酸単位及びジアミン単位以外のその他の単位を含んでいてもよい。その他の単位としては、カプロラクタム、エナントラクタム、ウンデカンラクタム、ドデカンラクタム、α−ピロリドン、α−ピペリドン等のラクタムから誘導される単位；６−アミノカプロン酸、７−アミノヘプタン酸、９−アミノノナン酸、１１−アミノウンデカン酸、１２−アミノドデカン酸等の脂肪族アミノカルボン酸；ｐ−アミノメチル安息香酸等の芳香族アミノカルボン酸のアミノカルボン酸から誘導される単位が挙げられる。これらは１種又は２種以上を用いることができる。その他の単位の含有量は、半芳香族ポリアミド（Ｃ１）の全単量体単位に基づいて、４５モル％以下であることが好ましく、４０モル％以下であることがより好ましく、３５モル％以下であることが更に好ましい。 The semi-aromatic polyamide (C1) may contain other units other than the dicarboxylic acid unit and the diamine unit as long as the excellent properties of the obtained laminated tube are not impaired. Other units include units derived from lactams such as caprolactam, enanthractam, undecanelactam, dodecanolactam, α-pyrrolidone, α-piperidone; 6-aminocaproic acid, 7-aminoheptanoic acid, 9-aminononanoic acid, 11 Examples include aliphatic aminocarboxylic acids such as −aminoundecanoic acid and 12-aminododecanoic acid; units derived from aminocarboxylic acids of aromatic aminocarboxylic acids such as p-aminomethylbenzoic acid. These can be used alone or in combination of two or more. The content of the other units is preferably 45 mol% or less, more preferably 40 mol% or less, and 35 mol% or less, based on the total monomer unit of the semi-aromatic polyamide (C1). Is more preferable.

更に、半芳香族ポリアミド（Ｃ１）の製造装置としては、バッチ式反応釜、一槽式ないし多槽式の連続反応装置、管状連続反応装置、一軸型混練押出機、二軸型混練押出機等の混練反応押出機等、公知のポリアミド製造装置が挙げられる。重合方法としては溶融重合、溶液重合、及び固相重合等の公知の方法を用い、常圧、減圧、加圧操作を繰り返して重合することができる。これらの重合方法は単独で、あるいは適宜、組合せて用いることができる。 Further, as the equipment for producing the semi-aromatic polyamide (C1), a batch type reaction kettle, a single-tank or multi-tank continuous reaction device, a tubular continuous reaction device, a uniaxial kneading extruder, a twin-screw kneading extruder, etc. Examples thereof include known polyamide production equipment such as a kneading reaction extruder of the above. As a polymerization method, known methods such as melt polymerization, solution polymerization, and solid phase polymerization can be used, and polymerization can be carried out by repeating normal pressure, reduced pressure, and pressurization operations. These polymerization methods can be used alone or in combination as appropriate.

半芳香族ポリアミド（Ｃ１）を製造する際、触媒として、リン酸、亜リン酸、次亜リン酸、それらの塩又はエステル等を添加することができる。リン酸、亜リン酸、次亜リン酸の塩又はエステルとしては、例えば、リン酸、亜リン酸、又は次亜リン酸とカリウム、ナトリウム、マグネシウム、バナジウム、カルシウム、亜鉛、コバルト、マンガン、錫、タングステン、ゲルマニウム、チタン、アンチモン等の金属塩、リン酸、亜リン酸、又は次亜リン酸のアンモニウム塩、リン酸、亜リン酸、又は次亜リン酸のエチルエステル、イソプロピルエステル、ブチルエステル、へキシルエステル、イソデシルエステル、デシルエステル、ステアリルエステル、フェニルエステル等が挙げられる。これらは１種又は２種以上を用いることができる。 When producing the semi-aromatic polyamide (C1), phosphoric acid, phosphorous acid, hypophosphoric acid, salts thereof, esters and the like can be added as a catalyst. Examples of phosphoric acid, phosphoric acid, salts or esters of hypophosphoric acid include phosphoric acid, phosphoric acid, or hypophosphoric acid and potassium, sodium, magnesium, vanadium, calcium, zinc, cobalt, manganese, tin. , Tungsten, germanium, titanium, antimony and other metal salts, phosphoric acid, phosphoric acid, or ammonium salt of hypophosphoric acid, phosphoric acid, phosphoric acid, or ethyl ester, isopropyl ester, butyl ester of hypophosphoric acid. , Hexyl ester, isodecyl ester, decyl ester, stearyl ester, phenyl ester and the like. These can be used alone or in combination of two or more.

［半芳香族ポリアミド（Ｃ２）］
半芳香族ポリアミド組成物（Ｃ）は、半芳香族ポリアミド（Ｃ２）を含む態様があり（以下、半芳香族ポリアミド（Ｃ２）と称する場合がある。）、半芳香族ポリアミド（Ｃ２）は、半芳香族ポリアミド（Ｃ２）の全ジアミン単位に対して、キシリレンジアミン単位及び／又はビス（アミノメチル）ナフタレン単位を５０モル％以上含むジアミン単位と、半芳香族ポリアミド（Ｃ２）の全ジカルボン酸単位に対して、炭素原子数９又は１０の脂肪族ジカルボン酸単位を５０モル％以上含むジカルボン酸単位を含有する。 [Semi-aromatic polyamide (C2)]
The semi-aromatic polyamide composition (C) has an embodiment containing a semi-aromatic polyamide (C2) (hereinafter, may be referred to as a semi-aromatic polyamide (C2)), and the semi-aromatic polyamide (C2) is a semi-aromatic polyamide (C2). A diamine unit containing 50 mol% or more of a xylylene diamine unit and / or a bis (aminomethyl) naphthalene unit with respect to the total diamine unit of the semi-aromatic polyamide (C2) and a total dicarboxylic acid of the semi-aromatic polyamide (C2). It contains a dicarboxylic acid unit containing 50 mol% or more of an aliphatic dicarboxylic acid unit having 9 or 10 carbon atoms with respect to the unit.

半芳香族ポリアミド（Ｃ２）中のキシリレンジアミン単位及び／又はビス（アミノメチル）ナフタレン単位の含有量は、得られる積層チューブの耐熱性、耐薬品性、耐衝撃性、薬液バリア性等の諸物性を十分に確保する観点から、半芳香族ポリアミド（Ｃ２）の全ジアミン単位に対して、５０モル％以上であり、５５モル％以上であることが好ましく、６０モル％以上であることがより好ましい。 The content of the xylylenediamine unit and / or the bis (aminomethyl) naphthalene unit in the semi-aromatic polyamide (C2) includes various factors such as heat resistance, chemical resistance, impact resistance, and chemical barrier property of the obtained laminated tube. From the viewpoint of sufficiently ensuring physical properties, it is preferably 50 mol% or more, preferably 55 mol% or more, and more preferably 60 mol% or more with respect to the total diamine unit of the semi-aromatic polyamide (C2). preferable.

キシリレンジアミン単位としては、ｏ−キシリレンジアミン、ｍ−キシリレンジアミン、ｐ−キシリレンジアミンから誘導される単位が挙げられる。これらは１種又は２種以上を用いることができる。前記キシリレンジアミン単位の中でも、ｍ−キシリレンジアミン、ｐ−キシリレンジアミンから誘導される単位が好ましい。 Examples of the xylylenediamine unit include units derived from o-xylylenediamine, m-xylylenediamine, and p-xylylenediamine. These can be used alone or in combination of two or more. Among the xylylenediamine units, units derived from m-xylylenediamine and p-xylylenediamine are preferable.

ビス（アミノメチル）ナフタレン単位としては、１，４−ビス（アミノメチル）ナフタレン、１，５−ビス（アミノメチル）ナフタレン、２，６−ビス（アミノメチル）ナフタレン、２，７−ビス（アミノメチル）ナフタレン等から誘導される単位が挙げられる。これらは１種又は２種以上を用いることができる。前記ビス（アミノメチル）ナフタレン単位の中でも、１，５−ビス（アミノメチル）ナフタレン、２，６−ビス（アミノメチル）ナフタレンから誘導される単位が好ましい。 As bis (aminomethyl) naphthalene units, 1,4-bis (aminomethyl) naphthalene, 1,5-bis (aminomethyl) naphthalene, 2,6-bis (aminomethyl) naphthalene, 2,7-bis (amino) Examples thereof include units derived from methyl) naphthalene and the like. These can be used alone or in combination of two or more. Among the bis (aminomethyl) naphthalene units, units derived from 1,5-bis (aminomethyl) naphthalene and 2,6-bis (aminomethyl) naphthalene are preferable.

半芳香族ポリアミド（Ｃ２）中のジアミン単位は、得られる積層チューブの優れた諸特性を損なわない範囲内であれば、キシリレンジアミン単位及び／又はビス（アミノメチル）ナフタレン単位以外の他のジアミン単位を含んでいてもよい。他のジアミン単位としては、１，２−エタンジアミン、１，３−プロパンジアミン、１，４−ブタンジアミン、１，５−ペンタンジアミン、１，６−ヘキサンジアミン、１，７−ヘプタンジアミン、１，８−オクタンジアミン、１，９−ノナンジアミン、１，１０−デカンジアミン、１，１１−ウンデカンジアミン、１，１２−ドデカンジアミン、１，１３−トリデカンジアミン、１，１４−テトラデカンジアミン、１，１５−ペンタデカンジアミン、１，１６−ヘキサデカンジアミン、１，１７−ヘプタデカンジアミン、１，１８−オクタデカンジアミン、１，１９−ノナデカンジアミン、１，２０−エイコサンジアミン、２−メチル−１，５−ペンタンジアミン、３−メチル−１，５−ペンタンジアミン、２−メチル−１，８−オクタンジアミン、２，２，４−トリメチル−１，６−ヘキサンジアミン、２，４，４−トリメチル−１，６−ヘキサンジアミン、５−メチル−１，９−ノナンジアミン等の脂肪族ジアミンから誘導される単位；１，３−シクロヘキサンジアミン、１，４−シクロヘキサンジアミン、１，３−ビス（アミノメチル）シクロヘキサン、１，４−ビス（アミノメチル）シクロヘキサン、ビス（４−アミノシクロヘキシル）メタン、２，２−ビス（４−アミノシクロヘキシル）プロパン、ビス（３−メチル−４−アミノシクロヘキシル）メタン、２，２−ビス（３−メチル−４−アミノシクロヘキシル）プロパン、５−アミノ−２，２，４−トリメチル−１−シクロペンタンメチルアミン、５−アミノ−１，３，３−トリメチルシクロヘキサンメチルアミン、ビス（アミノプロピル）ピペラジン、ビス（アミノエチル）ピペラジン、２，５−ビス（アミノメチル）ノルボルナン、２，６−ビス（アミノメチル）ノルボルナン、３，８−ビス（アミノメチル）トリシクロデカン、４，９−ビス（アミノメチル）トリシクロデカン等の脂環式ジアミンから誘導される単位；ｍ−フェニレンジアミン、ｐ−フェニレンジアミン、４，４’−ジアミノジフェニルメタン、２，２−ビス（４−アミノフェニル）プロパン、４，４’−ジアミノジフェニルスルホン、４，４’−ジアミノジフェニルエーテル等の芳香族ジアミンから誘導される単位が挙げられ、これらは１種又は２種以上を用いることができる。これらの中でも、芳香族ジアミンから誘導される単位が好ましい。これら他のジアミン単位の含有量は、半芳香族ポリアミド（Ｃ２）の全ジアミン単位に対して、５０モル％未満であり、４５モル％以下であることが好ましく、４０モル％以下であることがより好ましい。 The diamine unit in the semi-aromatic polyamide (C2) is a diamine other than the xylylenediamine unit and / or the bis (aminomethyl) naphthalene unit as long as it does not impair the excellent properties of the obtained laminated tube. It may include units. Other diamine units include 1,2-ethanediamine, 1,3-propanediamine, 1,4-butanediamine, 1,5-pentanediamine, 1,6-hexanediamine, 1,7-heptanediamine, 1 , 8-octanediamine, 1,9-nonandiamine, 1,10-decanediamine, 1,11-undecanediamine, 1,12-dodecanediamine, 1,13-tridecanediamine, 1,14-tetradecanediamine, 1, 15-Pentadecanediamine, 1,16-Hexadecanediamine, 1,17-Heptadecanediamine, 1,18-Octadecanediamine, 1,19-Nonadecanediamine, 1,20-Eicosandiamine, 2-Methyl-1,5 -Pentanediamine, 3-methyl-1,5-pentanediamine, 2-methyl-1,8-octanediamine, 2,2,4-trimethyl-1,6-hexanediamine, 2,4,4-trimethyl-1 , 6-Hexanediamine, 5-Methyl-1,9-Nonandiamine and other aliphatic diamines; 1,3-cyclohexanediamine, 1,4-cyclohexanediamine, 1,3-bis (aminomethyl) cyclohexane , 1,4-bis (aminomethyl) cyclohexane, bis (4-aminocyclohexyl) methane, 2,2-bis (4-aminocyclohexyl) propane, bis (3-methyl-4-aminocyclohexyl) methane, 2,2 -Bis (3-methyl-4-aminocyclohexyl) propane, 5-amino-2,2,4-trimethyl-1-cyclopentanemethylamine, 5-amino-1,3,3-trimethylcyclohexanemethylamine, bis ( Aminopropyl) piperazine, bis (aminoethyl) piperazine, 2,5-bis (aminomethyl) norbornan, 2,6-bis (aminomethyl) norbornan, 3,8-bis (aminomethyl) tricyclodecane, 4,9 -Units derived from alicyclic diamines such as bis (aminomethyl) tricyclodecane; m-phenylenediamine, p-phenylenediamine, 4,4'-diaminodiphenylmethane, 2,2-bis (4-aminophenyl) Units derived from aromatic diamines such as propane, 4,4'-diaminodiphenyl sulfone, and 4,4'-diaminodiphenyl ether can be mentioned, and one or more of these can be used. Among these, units derived from aromatic diamines are preferable. The content of these other diamine units is less than 50 mol%, preferably 45 mol% or less, and preferably 40 mol% or less, based on the total diamine units of the semi-aromatic polyamide (C2). More preferred.

炭素原子数９又は１０の脂肪族ジカルボン酸単位としては、アゼライン酸、セバシン酸等から誘導される単位が挙げられる。炭素原子数が前記を満たす限り、２，２，４−トリメチルアジピン酸、２，４，４−トリメチルアジピン酸等の分岐鎖状脂肪族ジカルボン酸から誘導される単位を含有していても構わない。これらは１種又は２種以上を用いることができる。前記炭素原子数９又は１０の脂肪族ジカルボン酸単位の中でも、入手の容易さ及び経済性の観点から、セバシン酸から誘導される単位が好ましい。 Examples of the aliphatic dicarboxylic acid unit having 9 or 10 carbon atoms include units derived from azelaic acid, sebacic acid and the like. As long as the number of carbon atoms satisfies the above, it may contain a unit derived from a branched chain aliphatic dicarboxylic acid such as 2,2,4-trimethyladipic acid and 2,4,4-trimethyladipic acid. .. These can be used alone or in combination of two or more. Among the aliphatic dicarboxylic acid units having 9 or 10 carbon atoms, a unit derived from sebacic acid is preferable from the viewpoint of easy availability and economy.

また、半芳香族ポリアミド（Ｃ２）中の炭素原子数９又は１０の脂肪族ジカルボン酸単位の含有量は、得られる積層チューブの耐熱性、耐薬品性、薬液バリア性等の諸物性を十分に確保する観点から、半芳香族ポリアミド（Ｃ２）の全ジカルボン酸単位に対して、５０モル％以上であり、５５モル％以上であることが好ましく、６０モル％以上であることがより好ましい。 Further, the content of the aliphatic dicarboxylic acid unit having 9 or 10 carbon atoms in the semi-aromatic polyamide (C2) sufficiently satisfies various physical properties such as heat resistance, chemical resistance, and chemical barrier property of the obtained laminated tube. From the viewpoint of ensuring, it is preferably 50 mol% or more, preferably 55 mol% or more, and more preferably 60 mol% or more with respect to the total dicarboxylic acid unit of the semi-aromatic polyamide (C2).

半芳香族ポリアミド（Ｃ２）中のジカルボン酸単位は、得られる積層チューブの優れた諸特性を損なわない範囲内であれば、素原子数９又は１０の脂肪族ジカルボン酸単位以外の他のジカルボン酸単位を含んでいてもよい。他のジカルボン酸単位としては、マロン酸、ジメチルマロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、ウンデカン二酸、ドデカン二酸、トリデカン二酸、テトラデカン二酸、ペンタデカン二酸、ヘキサデカン二酸、オクタデカン二酸、エイコサン二酸、２−メチルアジピン酸、２，２−ジメチルグルタル酸、２，２−ジエチルコハク酸、２−ブチルスベリン酸等の脂肪族ジカルボン酸から誘導される単位；１，３−シクロペンタンジカルボン酸、１，３−シクロヘキサンジカルボン酸、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸等の脂環式ジカルボン酸から誘導される単位；テレフタル酸、イソフタル酸、１，４−ナフタレンジカルボン酸、１，５−ナフタレンジカルボン酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、２，７−ナフタレンジカルボン酸、１，３−フェニレンジオキシジ酢酸、１，４−フェニレンジオキシジ酢酸、４，４’−オキシジ安息香酸、ジフェニルメタン−４，４’−ジカルボン酸、ジフェニルエタン−４，４’−ジカルボン酸、ジフェニルプロパン−４，４’−ジカルボン酸、ジフェニルエーテル−４，４’−ジカルボン酸、ジフェニルスルホン−４，４’−ジカルボン酸、４，４’−ビフェニルジカルボン酸、４，４’−トリフェニルジカルボン酸等の芳香族ジカルボン酸から誘導される単位が挙げられ、これらは１種又は２種以上を用いることができる。これら他のジカルボン酸単位の含有量は、半芳香族ポリアミド（Ｃ２）の全ジカルボン酸単位に対して、５０モル％未満であり、４５モル％以下であることが好ましく、４０モル％以下であることがより好ましい。更に、トリメリット酸、トリメシン酸、ピロメリット酸等の多価カルボン酸を溶融成形が可能な範囲内で用いることもできる。 The dicarboxylic acid unit in the semi-aromatic polyamide (C2) is a dicarboxylic acid other than the aliphatic dicarboxylic acid unit having 9 or 10 elementary atoms as long as it does not impair the excellent properties of the obtained laminated tube. It may include a unit. Other dicarboxylic acid units include malonic acid, dimethylmalonic acid, succinic acid, glutaric acid, adipic acid, pimelli acid, suberic acid, undecanedioic acid, dodecanedioic acid, tridecanedioic acid, tetradecanedioic acid, pentadecanedioic acid, Units derived from aliphatic dicarboxylic acids such as hexadecanedioic acid, octadecanedioic acid, eikosandioic acid, 2-methyladipic acid, 2,2-dimethylglutaric acid, 2,2-diethylsuccinic acid, and 2-butylsveric acid. Units derived from alicyclic dicarboxylic acids such as 1,3-cyclopentanedicarboxylic acid, 1,3-cyclohexanedicarboxylic acid, 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid; terephthalic acid, isophthalic acid, 1,4-naphthalenedicarboxylic acid Acid, 1,5-naphthalenedicarboxylic acid, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, 2,7-naphthalenedicarboxylic acid, 1,3-phenylenedioxydiacetic acid, 1,4-phenylenedioxydiacetic acid, 4,4' -Oxydibenzoic acid, diphenylmethane-4,4'-dicarboxylic acid, diphenylethane-4,4'-dicarboxylic acid, diphenylpropane-4,4'-dicarboxylic acid, diphenylether-4,4'-dicarboxylic acid, diphenylsulfone- Units derived from aromatic dicarboxylic acids such as 4,4'-dicarboxylic acid, 4,4'-biphenyldicarboxylic acid, and 4,4'-triphenyldicarboxylic acid can be mentioned, and these may be one or more. Can be used. The content of these other dicarboxylic acid units is less than 50 mol%, preferably 45 mol% or less, and preferably 40 mol% or less, based on the total dicarboxylic acid units of the semi-aromatic polyamide (C2). Is more preferable. Further, polyvalent carboxylic acids such as trimellitic acid, trimesic acid and pyromellitic acid can be used within a range that can be melt-molded.

半芳香族ポリアミド（Ｃ２）には、得られる積層チューブの優れた諸特性を損なわない範囲内であれば、ジカルボン酸単位及びジアミン単位以外のその他の単位を含んでいてもよい。その他の単位としては、カプロラクタム、エナントラクタム、ウンデカンラクタム、ドデカンラクタム、α−ピロリドン、α−ピペリドン等のラクタムから誘導される単位；６−アミノカプロン酸、７−アミノヘプタン酸、９−アミノノナン酸、１１−アミノウンデカン酸、１２−アミノドデカン酸等の脂肪族アミノカルボン酸；ｐ−アミノメチル安息香酸等の芳香族アミノカルボン酸のアミノカルボン酸から誘導される単位が挙げられる。これらは１種又は２種以上を用いることができる。その他の単位の含有量は、半芳香族ポリアミド（Ｃ２）の全単量体単位に基づいて、４５モル％以下であることが好ましく、４０モル％以下であることがより好ましく、３５モル％以下であることが更に好ましい。 The semi-aromatic polyamide (C2) may contain other units other than the dicarboxylic acid unit and the diamine unit as long as the excellent properties of the obtained laminated tube are not impaired. Other units include units derived from lactams such as caprolactam, enanthractam, undecanelactam, dodecanolactam, α-pyrrolidone, α-piperidone; 6-aminocaproic acid, 7-aminoheptanoic acid, 9-aminononanoic acid, 11 Examples include aliphatic aminocarboxylic acids such as −aminoundecanoic acid and 12-aminododecanoic acid; units derived from aminocarboxylic acids of aromatic aminocarboxylic acids such as p-aminomethylbenzoic acid. These can be used alone or in combination of two or more. The content of the other units is preferably 45 mol% or less, more preferably 40 mol% or less, and 35 mol% or less, based on the total monomer unit of the semi-aromatic polyamide (C2). Is more preferable.

半芳香族ポリアミド（Ｃ２）の製造装置としては、バッチ式反応釜、一槽式ないし多槽式の連続反応装置、管状連続反応装置、一軸型混練押出機、二軸型混練押出機等の混練反応押出機等、公知のポリアミド製造装置が挙げられる。半芳香族ポリアミド（Ｃ２）の製造方法としては、溶融重合、溶液重合、及び固相重合等の公知の方法があり、これらの方法を用い、常圧、減圧、加圧操作を繰り返して半芳香族ポリアミド（Ｃ２）を製造することができる。これらの製造方法は単独で、あるいは適宜、組合せて用いることができ、これらの中でも、溶融重合法が好ましい。例えば、キシリレンジアミン及び／又はビス（アミノメチル）ナフタレンと炭素原子数９又は１０の脂肪族ジカルボン酸からなるナイロン塩を水の存在下で、加圧、昇温し、加えた水及び縮合水を除きながら溶融状態で重合させる方法により製造される。また、キシリレンジアミン及び／又はビス（アミノメチル）ナフタレンを溶融状態の炭素原子数９又は１０の脂肪族ジカルボン酸に直接加えて、常圧下で重縮合する方法によっても製造される。この場合、反応系を均一な液状状態に保つために、キシリレンジアミン及び／又はビス（アミノメチル）ナフタレンを炭素原子数９又は１０の脂肪族ジカルボン酸に連続的に加え、その間、反応系の温度が生成するオリゴアミド及びポリアミドの融点以上になるように反応系を昇温しつつ、重合が進められる。また、半芳香族ポリアミド（Ｃ２）は、溶融重合法により製造された後に、固相重合を行ってもよい。 Examples of the semi-aromatic polyamide (C2) manufacturing apparatus include a batch type reaction kettle, a single-tank or multi-tank continuous reaction device, a tubular continuous reaction device, a uniaxial kneading extruder, a twin-screw kneading extruder, and the like. Known polyamide production equipment such as a reaction extruder can be mentioned. As a method for producing a semi-aromatic polyamide (C2), there are known methods such as melt polymerization, solution polymerization, and solid phase polymerization. Using these methods, normal pressure, reduced pressure, and pressurization are repeated to achieve semi-aromatic. Group polyamide (C2) can be produced. These production methods can be used alone or in combination as appropriate, and among these, the melt polymerization method is preferable. For example, a nylon salt composed of xylylene diamine and / or bis (aminomethyl) naphthalene and an aliphatic dicarboxylic acid having 9 or 10 carbon atoms is pressurized and heated in the presence of water, and the water and condensed water are added. It is manufactured by a method of polymerizing in a molten state while removing the above. It is also produced by a method in which xylylene diamine and / or bis (aminomethyl) naphthalene is directly added to an aliphatic dicarboxylic acid having 9 or 10 carbon atoms in a molten state and polycondensed under normal pressure. In this case, in order to keep the reaction system in a uniform liquid state, xylylenediamine and / or bis (aminomethyl) naphthalene is continuously added to the aliphatic dicarboxylic acid having 9 or 10 carbon atoms, and during that time, the reaction system is subjected to the reaction system. Polymerization proceeds while raising the temperature of the reaction system so that the temperature is equal to or higher than the melting point of the oligoamide and polyamide generated. Further, the semi-aromatic polyamide (C2) may be subjected to solid phase polymerization after being produced by the melt polymerization method.

半芳香族ポリアミド（Ｃ２）には、触媒として、あるいは溶融成形時の加工安定性を高めるため及び着色を防止するためにリン原子含有化合物を添加することができる。リン原子含有化合物としては、次亜リン酸、亜リン酸、リン酸、ピロリン酸、メタリン酸、亜ホスホン酸ホスホン酸及びこれらの誘導体、次亜リン酸のアルカリ土類金属塩、亜リン酸のアルカリ金属塩、亜リン酸のアルカリ土類金属塩、リン酸のアルカリ金属塩、リン酸のアルカリ土類金属塩、ピロリン酸のアルカリ金属塩、ピロリン酸のアルカリ土類金属塩、メタリン酸のアルカリ金属塩、及びメタリン酸のアルカリ土類金属塩、亜ホスホン酸のアルカリ金属塩、亜ホスホン酸のアルカリ土類金属塩、ホスホン酸のアルカリ金属塩、並びにホスホン酸のアルカリ土類金属塩等が挙げられる。
リン原子含有化合物としては、ホスフィン酸（次亜リン酸）、次亜リン酸エチル、ジメチルホスフィン酸、フェニルメチルホスフィン酸、次亜リン酸ナトリウム、次亜リン酸カリウム、次亜リン酸リチウム、次亜リン酸カルシウム、次亜リン酸マグネシウム、亜リン酸、亜リン酸トリエチル、亜リン酸トリフェニル、亜リン酸ナトリウム、亜リン酸水素ナトリウム、亜リン酸カリウム、亜リン酸水素カリウム、亜リン酸リチウム、亜リン酸水素リチウム、亜リン酸マグネシウム、亜リン酸水素マグネシウム、亜リン酸カルシウム、亜リン酸水素カルシウム、ピロ亜リン酸、リン酸、リン酸ナトリウム、リン酸水素二ナトリウム、リン酸二水素ナトリウム、リン酸カリウム、リン酸水素二カリウム、リン酸二水素カリウム、リン酸マグネシウム、リン酸水素二マグネシウム、リン酸二水素マグネシウム、リン酸カルシウム、リン酸水素二カルシウム、リン酸二水素カルシウム、リン酸リチウム、リン酸水素二リチウム、リン酸二水素リチウム、ピロリン酸ナトリウム、ピロリン酸カリウム、ピロリン酸マグネシウム、ピロリン酸カルシウム、ピロリン酸リチウム、メタリン酸ナトリウム、メタリン酸カリウム、メタリン酸マグネシウム、メタリン酸カルシウム、メタリン酸リチウム、亜ホスホン酸、亜ホスホン酸ナトリウム、亜ホスホン酸リチウム、亜ホスホン酸カリウム、亜ホスホン酸マグネシウム、亜ホスホン酸カルシウム、フェニル亜ホスホン酸エチル、フェニル亜ホスホン酸ナトリウム、フェニル亜ホスホン酸カリウム、フェニル亜ホスホン酸リチウム、ホスホン酸、ホスホン酸ナトリウム、ホスホン酸カリウム、ホスホン酸リチウム、ホスホン酸カリウム、ホスホン酸マグネシウム、ホスホン酸カルシウム、フェニルホスホン酸、エチルホスホン酸、フェニルホスホン酸ナトリウム、フェニルホスホン酸カリウム、フェニルホスホン酸リチウム、フェニルホスホン酸ジエチル、エチルホスホン酸ナトリウム、エチルホスホン酸カリウム等が挙げられる。これらは１種又は２種以上を用いることができる。これらの中でも、次亜リン酸ナトリウム、次亜リン酸カリウム、次亜リン酸リチウム、次亜リン酸カルシウム、次亜リン酸マグネシウム、亜リン酸カルシウム、亜リン酸水素カルシウム、リン酸二水素カルシウム、亜リン酸ナトリウム、亜リン酸ナトリウム、亜リン酸水素ナトリウム、亜リン酸カリウム、亜リン酸水素カリウム、亜リン酸リチウム、亜リン酸水素リチウム、亜リン酸マグネシウム、亜リン酸水素マグネシウム、亜リン酸カルシウム、亜リン酸水素カルシウムが好ましく、次亜リン酸ナトリウム、次亜リン酸カリウム、次亜リン酸リチウム、次亜リン酸カルシウム、次亜リン酸マグネシウムがより好ましい。尚、これらのリン原子含有化合物は水和物であってもよい。 A phosphorus atom-containing compound can be added to the semi-aromatic polyamide (C2) as a catalyst, to enhance processing stability during melt molding, and to prevent coloring. Phosphoric acid-containing compounds include hypophosphoric acid, phosphoric acid, phosphoric acid, pyrophosphoric acid, metaphosphoric acid, phosphonic acid phosphonic acid and derivatives thereof, alkaline earth metal salts of hypophosphoric acid, and phosphoric acid. Alkali metal salt, alkaline earth metal salt of phosphoric acid, alkali metal salt of phosphoric acid, alkaline earth metal salt of phosphoric acid, alkali metal salt of pyrophosphoric acid, alkaline earth metal salt of pyrophosphoric acid, alkali of metaphosphoric acid Metal salts, alkaline earth metal salts of metaphosphoric acid, alkali metal salts of subphosphonic acid, alkaline earth metal salts of subphosphonic acid, alkali metal salts of phosphonic acid, alkaline earth metal salts of phosphonic acid, etc. Will be.
Examples of the phosphorus atom-containing compound include phosphinic acid (hypophosphoric acid), ethyl hypophosphate, dimethylphosphoric acid, phenylmethylphosphoric acid, sodium hypophosphite, potassium hypophosphite, lithium hypophosphite, and the following. Calcium phosphite, magnesium hypophosphite, phosphite, triethyl phosphite, triphenyl phosphite, sodium phosphite, sodium hydrogen phosphite, potassium phosphite, potassium hydrogen phosphite, lithium phosphite , Lithium hydrogen phosphite, magnesium phosphite, magnesium hydrogen phosphite, calcium phosphite, calcium hydrogen phosphite, pyrophosphoric acid, phosphoric acid, sodium phosphate, disodium hydrogen phosphate, sodium dihydrogen phosphate , Potassium Phosphate, Dipotassium Hydrogen Phosphate, Potassium Dihydrogen Phosphate, Magnesium Phosphate, Dimagnesium Hydrogen Phosphate, Magnesium Dihydrogen Phosphate, Calcium Phosphate, Dicalcium Hydrogen Phosphate, Calcium Dihydrogen Phosphate, Lithium Phosphate , Dilithium Hydrogen Phosphate, Lithium Dihydrogen Phosphate, Sodium Pyrophosphate, Potassium Pyrophosphate, Magnesium Pyrophosphate, Calcium Pyrophosphate, Lithium Pyrophosphate, Sodium Metaphosphate, Potassium Metaphosphate, Magnesium Metaphosphate, Calcium Metaphosphate, Lithium Metaphosphate , Subphosphonic acid, sodium subphosphonate, lithium subphosphonate, potassium subphosphonate, magnesium subphosphonate, calcium subphosphonate, ethyl phenyl subphosphonate, sodium phenyl subphosphonate, potassium phenyl subphosphonate, phenyl sub Lithium phosphonate, phosphonic acid, sodium phosphonate, potassium phosphonate, lithium phosphonate, potassium phosphonate, magnesium phosphonate, calcium phosphonate, phenylphosphonic acid, ethylphosphonic acid, sodium phenylphosphonate, potassium phenylphosphonate, phenyl Examples thereof include lithium phosphonate, diethyl phenylphosphonate, sodium ethyl phosphonate, potassium ethyl phosphonate and the like. These can be used alone or in combination of two or more. Among these, sodium hypophosphite, potassium hypophosphite, lithium hypophosphite, calcium hypophosphite, magnesium hypophosphite, calcium phosphite, calcium hydrogen phosphite, calcium dihydrogen phosphate, phosphite Sodium, sodium phosphite, sodium hydrogen phosphite, potassium phosphite, potassium hydrogen phosphite, lithium phosphite, lithium hydrogen phosphite, magnesium phosphite, magnesium hydrogen phosphite, calcium phosphite, sub Calcium hydrogen phosphate is preferable, and sodium hypophosphite, potassium hypophosphite, lithium hypophosphite, calcium hypophosphite, and magnesium hypophosphite are more preferable. These phosphorus atom-containing compounds may be hydrates.

リン原子含有化合物の含有量は、重合時の触媒効果及び着色防止効果を十分に確保し、ゲルの発生を抑制する観点から、半芳香族ポリアミド（Ｃ２）１００質量部に対して、リン原子濃度換算で０．０３０質量部以上０．３０質量部以下であることが好ましく、０．０５０質量部以上０．２０質量部以下であることがより好ましく、０．０７０質量部以上０．１５質量部以下であることが更に好ましい。
これらのリン原子含有化合物の添加方法は、半芳香族ポリアミド（Ｃ２）の原料であるナイロン塩水溶液、ジアミンもしくはジカルボン酸に添加する方法、溶融状態にあるジカルボン酸に添加する方法、溶融重合中に添加する方法等が挙げられるが、半芳香族ポリアミド（Ｃ２）中に均一に分散させることが可能であれば、いかなる方法でも良く、これらに限定されるものではない。 The content of the phosphorus atom-containing compound is the phosphorus atom concentration with respect to 100 parts by mass of the semi-aromatic polyamide (C2) from the viewpoint of sufficiently ensuring the catalytic effect and the anti-coloring effect at the time of polymerization and suppressing the generation of gel. In terms of conversion, it is preferably 0.030 parts by mass or more and 0.30 parts by mass or less, more preferably 0.050 parts by mass or more and 0.20 parts by mass or less, and 0.070 parts by mass or more and 0.15 parts by mass or less. The following is more preferable.
The method of adding these phosphorus atom-containing compounds is a method of adding to a nylon salt aqueous solution, a diamine or a dicarboxylic acid, which is a raw material of a semi-aromatic polyamide (C2), a method of adding to a dicarboxylic acid in a molten state, and a method of adding to a molten dicarboxylic acid. Examples thereof include a method of addition, but any method may be used as long as it can be uniformly dispersed in the semi-aromatic polyamide (C2), and the method is not limited thereto.

半芳香族ポリアミド（Ｃ２）には、リン原子含有化合物と併用して、アルカリ金属化合物又はアルカリ土類金属化合物を添加することができる。重縮合中のポリアミドの着色を防止するためにはリン原子含有化合物を十分な量存在させる必要があるが、場合によってはポリアミドのゲル化を招く恐れがあるため、アミド化反応速度を調整するためにもアルカリ金属化合物又はアルカリ土類金属化合物を共存させることが好ましい。アルカリ金属化合物としては、アルカリ金属水酸化物、アルカリ土類金属水酸化物、アルカリ金属酢酸塩、アルカリ土類金属酢酸塩、アルカリ金属炭酸塩、アルカリ土類金属炭酸塩、アルカリ金属アルコキシド、及びアルカリ土類金属アルコキシド等が挙げられ、アルカリ金属水酸化物及び／又はアルカリ金属酢酸塩が好ましい。 An alkali metal compound or an alkaline earth metal compound can be added to the semi-aromatic polyamide (C2) in combination with the phosphorus atom-containing compound. In order to prevent the coloration of the polyamide during polycondensation, it is necessary to have a sufficient amount of the phosphorus atom-containing compound, but in some cases it may lead to gelation of the polyamide, so in order to adjust the amidation reaction rate. It is also preferable to allow an alkali metal compound or an alkaline earth metal compound to coexist. Examples of the alkali metal compound include alkali metal hydroxide, alkaline earth metal hydroxide, alkali metal acetate, alkaline earth metal acetate, alkali metal carbonate, alkaline earth metal carbonate, alkali metal alkoxide, and alkali. Examples thereof include earth metal alkoxides, and alkali metal hydroxides and / or alkali metal acetates are preferable.

アルカリ金属化合物としては、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化ルビジウム、水酸化セシウム、水酸化マグネシウム、水酸化カルシウム、水酸化ストロンチウム、水酸化バリウム等のアルカリ金属／アルカリ土類金属の水酸化物；酢酸リチウム、酢酸ナトリウム、酢酸カリウム、酢酸ルビジウム、酢酸セシウム、酢酸マグネシウム、酢酸カルシウム、酢酸ストロンチウム、酢酸バリウム等のアルカリ金属／アルカリ土類金属の酢酸塩；炭酸リチウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸ルビジウム、炭酸セシウム、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、炭酸ストロンチウム、炭酸バリウム等のアルカリ金属／アルカリ土類金属の炭酸塩；ナトリウムメトキシド、ナトリウムエトキド、ナトリウムプロポキシド、ナトリウムブトキシド、カリウムメトキシド、リチウムメトキシド、マグネシウムメトキシド、カルシウムメトキシド等のアルカリ金属／アルカリ土類金属のアルコキシド等が挙げられる。これらは１種又は２種以上を用いることができる。これらの中でも、経済性の観点から、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化マグネシウム、水酸化カルシウム、酢酸ナトリウム、酢酸カリウムが好ましい。 Examples of the alkali metal compound include alkali metals / alkaline earth metals such as lithium hydroxide, sodium hydroxide, potassium hydroxide, rubidium hydroxide, cesium hydroxide, magnesium hydroxide, calcium hydroxide, strontium hydroxide, and barium hydroxide. Hydroxide; Alkaline / alkaline earth metal acetates such as lithium acetate, sodium acetate, potassium acetate, rubidium acetate, cesium acetate, magnesium acetate, calcium acetate, strontium acetate, barium acetate; lithium carbonate, sodium carbonate, Alkaline / alkaline earth metal carbonates such as potassium carbonate, rubidium carbonate, cesium carbonate, magnesium carbonate, calcium carbonate, strontium carbonate, barium carbonate; sodium methoxide, sodium ethoxide, sodium propoxide, sodium butoxide, potassium methoxy Examples thereof include alkali metal / alkaline earth metal alkoxides such as de, lithium methoxyd, magnesium methoxyd, and calcium methoxyd. These can be used alone or in combination of two or more. Among these, sodium hydroxide, potassium hydroxide, magnesium hydroxide, calcium hydroxide, sodium acetate, and potassium acetate are preferable from the viewpoint of economic efficiency.

半芳香族ポリアミド（Ｃ２）の重縮合系内にアルカリ金属化合物又はアルカリ土類金属化合物を添加する場合、該化合物のモル数を前記リン原子含有化合物のリン原子換算モル数で除した値は、アミド化反応の促進と抑制のバランスの観点から、０．３０以上２．０以下であることが好ましく、０．４０以上１．９以下であることがより好ましく、０．５０以上１．８以下であることが更に好ましい。
これらのアルカリ金属化合物又はアルカリ土類金属化合物の添加方法は、半芳香族ポリアミド（Ｃ２）の原料であるナイロン塩水溶液、ジアミンもしくはジカルボン酸に添加する方法、溶融状態にあるジカルボン酸に添加する方法、溶融重合中に添加する方法等が挙げられるが、半芳香族ポリアミド（Ｃ２）中に均一に分散させることが可能であればいかなる方法でも良く、これらに限定されるものではない。 When an alkali metal compound or an alkaline earth metal compound is added to the polycondensation system of the semi-aromatic polyamide (C2), the value obtained by dividing the number of moles of the compound by the number of phosphorus atom-equivalent moles of the phosphorus atom-containing compound is calculated. From the viewpoint of the balance between promotion and suppression of the amidation reaction, it is preferably 0.30 or more and 2.0 or less, more preferably 0.40 or more and 1.9 or less, and 0.50 or more and 1.8 or less. Is more preferable.
The method of adding these alkali metal compounds or alkaline earth metal compounds is a method of adding to a nylon salt aqueous solution, a diamine or a dicarboxylic acid, which is a raw material of a semi-aromatic polyamide (C2), or a method of adding to a molten dicarboxylic acid. However, any method may be used as long as it can be uniformly dispersed in the semi-aromatic polyamide (C2), and the method is not limited thereto.

ＪＩＳＫ−６９２０に準拠して、９６％硫酸、ポリマー濃度１％、２５℃の条件下にて測定した半芳香族ポリアミド（Ｃ１）及び半芳香族ポリアミド（Ｃ２）の相対粘度は、得られる積層チューブの機械的性質を確保することと、溶融時の粘度を適正範囲にして積層チューブの望ましい成形性を確保する観点から、１．５以上４．０以下であることが好ましく、１．９以上３．５以下であることがより好ましく、２．０以上３．０以下であることが更に好ましい。 The relative viscosities of the semi-aromatic polyamide (C1) and the semi-aromatic polyamide (C2) measured under the conditions of 96% sulfuric acid, polymer concentration 1% and 25 ° C. according to JISK-6920 are the obtained laminated tubes. From the viewpoint of ensuring the mechanical properties of the above and ensuring the desirable formability of the laminated tube by setting the viscosity at the time of melting in an appropriate range, it is preferably 1.5 or more and 4.0 or less, and 1.9 or more and 3 It is more preferably 5.5 or less, and further preferably 2.0 or more and 3.0 or less.

尚、半芳香族ポリアミド（Ｃ１）及び半芳香族ポリアミド（Ｃ２）の末端基の種類、その濃度、及び分子量分布に特別の制約は無い。分子量調節及び成形加工時の溶融安定化のため、モノアミン、ジアミン、ポリアミン、モノカルボン酸、ジカルボン酸のうちの１種あるいは２種以上を適宜組合せて添加することができる。例えば、メチルアミン、エチルアミン、プロピルアミン、ブチルアミン、ヘキシルアミン、オクチルアミン、デシルアミン、ステアリルアミン、ジメチルアミン、ジエチルアミン、ジプロピルアミン、ジブチルアミン等の脂肪族モノアミン；シクロヘキシルアミン、ジシクロヘキシルアミン等の脂環式モノアミン；アニリン、トルイジン、ジフェニルアミン、ナフチルアミン等の芳香族モノアミン；１，４−ブタンジアミン、１，５−ペンタンジアミン、１，６−ヘキサンジアミン、１，８−オクタンジアミン、２−メチル−１，５−ペンタンジアミン等の脂肪族ジアミン；シクロヘキサンジアミン、ビス（アミノメチル）シクロヘキサン、５−アミノ−１，３，３−トリメチルシクロヘキサンメチルアミン等の脂環式ジアミン；ｍ−フェニレンジアミン、ｐ−フェニレンジアミン等の芳香族ジアミン；ポリアルキレンイミン、ポリアルキレンポリアミン、ポリビニルアミン、ポリアリルアミン等のポリアミン；酢酸、プロピオン酸、酪酸、吉草酸、カプロン酸、カプリル酸、ラウリン酸、トリデシル酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ピバリン酸、イソ酪酸等の脂肪族モノカルボン酸；シクロヘキサンカルボン酸等の脂環式モノカルボン酸；安息香酸、トルイル酸、α−ナフタレンカルボン酸、β−ナフタレンカルボン酸、メチルナフタレンカルボン酸、フェニル酢酸等の芳香族モノカルボン酸；アジピン酸、ピメリン酸等の脂肪族ジカルボン酸、１，３−シクロペンタンジカルボン酸、１，３−シクロヘキサンジカルボン酸、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸等の脂環式ジカルボン酸；フタル酸、イソフタル酸等の芳香族ジカルボン酸が挙げられる。これらは１種又は２種以上を用いることができる。これら分子量調節剤の使用量は分子量調節剤の反応性や重合条件により異なるが、最終的に得ようとするポリアミドの相対粘度が前記の範囲になるように適宜決められる。 There are no particular restrictions on the type, concentration, and molecular weight distribution of the terminal groups of the semi-aromatic polyamide (C1) and the semi-aromatic polyamide (C2). For adjusting the molecular weight and stabilizing the melt during molding, one or more of monoamine, diamine, polyamine, monocarboxylic acid, and dicarboxylic acid can be added as appropriate. For example, aliphatic monoamines such as methylamine, ethylamine, propylamine, butylamine, hexylamine, octylamine, decylamine, stearylamine, dimethylamine, diethylamine, dipropylamine and dibutylamine; alicyclic type such as cyclohexylamine and dicyclohexylamine. Monoamines; aromatic monoamines such as aniline, toluidine, diphenylamine, naphthylamine; 1,4-butanediamine, 1,5-pentanediamine, 1,6-hexanediamine, 1,8-octanediamine, 2-methyl-1,5 -Adicyclic diamines such as pentanediamine; alicyclic diamines such as cyclohexanediamine, bis (aminomethyl) cyclohexane, 5-amino-1,3,3-trimethylcyclohexanemethylamine; m-phenylenediamine, p-phenylenediamine and the like. Aromatic diamines; polyamines such as polyalkyleneimine, polyalkylenepolyamine, polyvinylamine, polyallylamine; acetic acid, propionic acid, butyric acid, valeric acid, caproic acid, capric acid, lauric acid, tridecylic acid, myristic acid, palmitic acid, An aliphatic monocarboxylic acid such as stearate, pivalic acid, and isobutyric acid; an alicyclic monocarboxylic acid such as cyclohexanecarboxylic acid; benzoic acid, toluic acid, α-naphthalenecarboxylic acid, β-naphthalenecarboxylic acid, and methylnaphthalenecarboxylic acid. , Aromatic monocarboxylic acids such as phenylacetic acid; aliphatic dicarboxylic acids such as adipic acid and pimelic acid, fats such as 1,3-cyclopentanedicarboxylic acid, 1,3-cyclohexanedicarboxylic acid and 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid. Cyclic dicarboxylic acid; examples include aromatic dicarboxylic acids such as phthalic acid and isophthalic acid. These can be used alone or in combination of two or more. The amount of these molecular weight adjusting agents used varies depending on the reactivity of the molecular weight adjusting agent and the polymerization conditions, but is appropriately determined so that the relative viscosity of the polyamide to be finally obtained is within the above range.

溶融安定性を考慮すると、半芳香族ポリアミド（Ｃ１）及び半芳香族ポリアミド（Ｃ２）の分子鎖の末端が末端封止剤により封止されていることが好ましく、末端基の１０％以上が封止されていることがより好ましく、末端基の２０％以上が封止されていることが更に好ましい。末端封止剤としては、ポリアミド末端のアミノ基又はカルボキシル基と反応性を有する単官能性の化合物であれば特に制限はないが、反応性、封止末端の安定性等の観点から、モノカルボン酸又はモノアミンが好ましく、取扱いの容易さ等の観点から、モノカルボン酸がより好ましい。その他、無水フタル酸等の酸無水物、モノイソシアネート、モノ酸ハロゲン化物、モノエステル類、モノアルコール類等も使用できる。 Considering the melt stability, it is preferable that the ends of the molecular chains of the semi-aromatic polyamide (C1) and the semi-aromatic polyamide (C2) are sealed with a terminal sealant, and 10% or more of the terminal groups are sealed. It is more preferable that it is stopped, and it is further preferable that 20% or more of the terminal groups are sealed. The terminal encapsulant is not particularly limited as long as it is a monofunctional compound having reactivity with an amino group or a carboxyl group at the polyamide terminal, but from the viewpoint of reactivity, stability of the encapsulating end, etc., it is a monocarboxylic acid. Acids or monoamines are preferable, and monocarboxylic acids are more preferable from the viewpoint of ease of handling and the like. In addition, acid anhydrides such as phthalic anhydride, monoisocyanates, monoacid halides, monoesters, monoalcohols and the like can also be used.

末端封止剤として使用されるモノカルボン酸としては、アミノ基との反応性を有するものであれば特に制限はないが、前記の脂肪族モノカルボン酸、脂環式モノカルボン酸、芳香族モノカルボン酸等が挙げられる。これらの中でも、反応性、封止末端の安定性、価格等の観点から、酢酸、プロピオン酸、酪酸、吉草酸、カプロン酸、カプリル酸、ラウリン酸、トリデシル酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、安息香酸が好ましい。末端封止剤として使用されるモノアミンとしては、カルボキシル基との反応性を有するものであれば特に制限はないが、前記の脂肪族モノアミン、脂環式モノアミン、芳香族モノアミン等が挙げられる。これらの中でも、反応性、沸点、封止末端の安定性、価格等の観点から、ブチルアミン、ヘキシルアミン、オクチルアミン、デシルアミン、ステアリルアミン、シクロヘキシルアミン、アニリンが好ましい。
末端封止剤の使用量は、用いる末端封止剤の反応性、沸点、反応装置、反応条件等を考慮して、適宜選択することができる。重合度の調整の観点から、原料成分であるジカルボン酸とジアミンの総モル数に対して０．１モル％以上１５モル％以下であることが好ましい。 The monocarboxylic acid used as the terminal encapsulant is not particularly limited as long as it has reactivity with an amino group, but the above-mentioned aliphatic monocarboxylic acid, alicyclic monocarboxylic acid, and aromatic monocarboxylic acid are not particularly limited. Examples include carboxylic acid. Among these, acetic acid, propionic acid, butyric acid, valeric acid, caproic acid, caprylic acid, lauric acid, tridecylic acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid from the viewpoints of reactivity, stability of the sealed end, price, etc. , Valeric acid is preferred. The monoamine used as the terminal encapsulant is not particularly limited as long as it has reactivity with a carboxyl group, and examples thereof include the above-mentioned aliphatic monoamines, alicyclic monoamines, and aromatic monoamines. Among these, butylamine, hexylamine, octylamine, decylamine, stearylamine, cyclohexylamine, and aniline are preferable from the viewpoints of reactivity, boiling point, stability of sealed end, price, and the like.
The amount of the terminal encapsulant to be used can be appropriately selected in consideration of the reactivity, boiling point, reaction apparatus, reaction conditions and the like of the end encapsulant to be used. From the viewpoint of adjusting the degree of polymerization, it is preferably 0.1 mol% or more and 15 mol% or less with respect to the total number of moles of the raw material components dicarboxylic acid and diamine.

半芳香族ポリアミド組成物（Ｃ）には、半芳香族ポリアミド（Ｃ１）及び半芳香族ポリアミド（Ｃ２）の低温耐衝撃性を改良するために、衝撃改良材を添加することが好ましく、特に前記ポリアミド組成物（Ｂ）中に記載した、カルボキシル基及び／又は酸無水物基を有する不飽和化合物から誘導される構成単位を含有するエラストマー重合体（Ｂ２）を添加することがより好ましい。前記エラストマー重合体（Ｂ２）は、カルボキシル基及び／又は酸無水物基を有していないと、衝撃改良効果が不十分となる場合がある。
衝撃改良材の含有量は、積層チューブの機械的強度及び低温耐衝撃性を十分に確保する観点から、半芳香族ポリアミド（Ｃ１）又は半芳香族ポリアミド（Ｃ２）１００質量部に対して、１質量部以上３０質量部以下であることが好ましく、３質量部以上２５質量部以下であることがより好ましい。 In order to improve the low temperature impact resistance of the semi-aromatic polyamide (C1) and the semi-aromatic polyamide (C2), it is preferable to add an impact improving material to the semi-aromatic polyamide composition (C), and in particular, the above-mentioned It is more preferable to add the elastomer polymer (B2) containing the structural unit derived from the unsaturated compound having a carboxyl group and / or an acid anhydride group described in the polyamide composition (B). If the elastomer polymer (B2) does not have a carboxyl group and / or an acid anhydride group, the impact improving effect may be insufficient.
The content of the impact improving material is 1 with respect to 100 parts by mass of the semi-aromatic polyamide (C1) or the semi-aromatic polyamide (C2) from the viewpoint of sufficiently ensuring the mechanical strength and low temperature impact resistance of the laminated tube. It is preferably 3 parts by mass or more and 30 parts by mass or less, and more preferably 3 parts by mass or more and 25 parts by mass or less.

半芳香族ポリアミド組成物（Ｃ）には、半芳香族ポリアミド（Ｃ１）又は半芳香族ポリアミド（Ｃ２）とともに、他の熱可塑性樹脂を含有していてもよい。他の熱可塑性樹脂としては、前記脂肪族ポリアミド組成物（Ａ）の場合と同様の樹脂が挙げられる。更に、前記脂肪族ポリアミド（Ａ１）及び／又はポリアミド（Ｂ１）との混合物であっても構わない。混合物である半芳香族ポリアミド組成物（Ｃ）中の半芳香族ポリアミド（Ｃ１）又は半芳香族ポリアミド（Ｃ２）の含有量は、６０質量％以上であることが好ましく、７０質量％以上であることがより好ましい。 The semi-aromatic polyamide composition (C) may contain another thermoplastic resin together with the semi-aromatic polyamide (C1) or the semi-aromatic polyamide (C2). Examples of other thermoplastic resins include the same resins as in the case of the aliphatic polyamide composition (A). Further, it may be a mixture with the aliphatic polyamide (A1) and / or the polyamide (B1). The content of the semi-aromatic polyamide (C1) or the semi-aromatic polyamide (C2) in the semi-aromatic polyamide composition (C) which is a mixture is preferably 60% by mass or more, preferably 70% by mass or more. Is more preferable.

更に、半芳香族ポリアミド組成物（Ｃ）には、必要に応じて、導電性フィラー、酸化防止剤、熱安定剤、紫外線吸収剤、光安定化剤、滑剤、無機質充填材、帯電防止剤、難燃剤、結晶化促進剤、可塑剤、着色剤、及び潤滑剤等を添加してもよい。 Further, the semi-aromatic polyamide composition (C) may contain, if necessary, a conductive filler, an antioxidant, a heat stabilizer, an ultraviolet absorber, a light stabilizer, a lubricant, an inorganic filler, an antistatic agent, and the like. Flame retardants, crystallization accelerators, plasticizers, colorants, lubricants and the like may be added.

４．（ｄ）層
積層チューブは、更に（ｄ）層を有することが好ましい。
積層チューブの（ｄ）層は、アミノ基に対して反応性を有する官能基が分子鎖中に導入された含フッ素系重合体（Ｄ）を含む（以下、含フッ素系重合体（Ｄ）と称する場合がある。）。 4. (D) layer The laminated tube preferably further has a (d) layer.
The layer (d) of the laminated tube contains a fluorine-containing polymer (D) in which a functional group reactive with an amino group is introduced into the molecular chain (hereinafter referred to as a fluorine-containing polymer (D)). It may be called.).

［含フッ素系重合体（Ｄ）］
含フッ素系重合体（Ｄ）は、アミノ基に対して反応性を有する官能基が分子鎖中に導入された含フッ素系重合体である。
含フッ素系重合体（Ｄ）は、少なくとも１種の含フッ素単量体から誘導される繰り返し単位を有する重合体（単独重合体又は共重合体）である。熱溶融加工可能な含フッ素系重合体であれば特に限定されるものではない。
ここで含フッ素単量体としては、テトラフルオロエチレン（ＴＦＥ）、トリフルオロエチレン、フッ化ビニリデン（ＶＤＦ）、フッ化ビニル（ＶＦ）、クロロトリフルオロエチレン（ＣＴＦＥ）、トリクロロフルオロエチレン、ヘキサフルオロプロピレン（ＨＦＰ）、ＣＦ２＝ＣＦＯＲｆ１（ここで、Ｒｆ１は炭素原子数１以上１０以下のエーテル性酸素原子を含んでもよいパーフルオロアルキル基を表す。）、ＣＦ２＝ＣＦ−ＯＣＨ２−Ｒｆ２（ここで、Ｒｆ２は、炭素原子数１以上１０以下のエーテル性酸素原子を含んでもよいパーフルオロアルキレン基を表す。）、ＣＦ２＝ＣＦ（ＣＦ２）ｐＯＣＦ＝ＣＦ２（ここで、ｐは１又は２である。）、ＣＨ２＝ＣＸ１（ＣＦ２）ｎＸ２（ここで、Ｘ１及びＸ２は互いに独立に水素原子又はフッ素原子を表し、ｎは２以上１０以下の整数である。）等が挙げられる。これらは１種又は２種以上を用いることができる。 [Fluorine-containing polymer (D)]
The fluorine-containing polymer (D) is a fluorine-containing polymer in which a functional group having reactivity with an amino group is introduced into the molecular chain.
The fluorine-containing polymer (D) is a polymer (homogeneous polymer or copolymer) having a repeating unit derived from at least one fluorine-containing monomer. It is not particularly limited as long as it is a fluorine-containing polymer that can be heat-melted.
Here, as the fluorine-containing monomer, tetrafluoroethylene (TFE), trifluoroethylene, vinylidene fluoride (VDF), vinyl fluoride (VF), chlorotrifluoroethylene (CTFE), trichlorofluoroethylene, hexafluoropropylene. (HFP), CF 2 = CFOR f1 (where R f1 represents a perfluoroalkyl group which may contain etheric oxygen atoms having 1 or more and 10 or less carbon atoms), CF 2 = CF-OCH 2- R. f2 (where R f2 represents a perfluoroalkylene group which may contain an ethereal oxygen atom having 1 or more and 10 or less carbon atoms), CF 2 = CF (CF 2 ) p OCF = CF 2 (here, R f2). , P is 1 or 2), CH 2 = CX 1 (CF 2 ) n X 2 (where X 1 and X 2 represent hydrogen or fluorine atoms independently of each other, and n is 2 or more and 10 or less. It is an integer of.) And the like. These can be used alone or in combination of two or more.

前記一般式ＣＦ２＝ＣＦＯＲｆ１の具体例としては、ＣＦ２＝ＣＦＯＣＦ２（パーフルオロ（メチルビニルエーテル）：ＰＭＶＥ）、ＣＦ２＝ＣＦＯＣＦ２ＣＦ３（パーフルオロ（エチルビニルエーテル）：ＰＥＶＥ）、ＣＦ２＝ＣＦＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ３（パーフルオロ（プロピルビニルエーテル）：ＰＰＶＥ）、ＣＦ２＝ＣＦＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ３（パーフルオロ（ブチルビニルエーテル）：ＰＢＶＥ）、ＣＦ２＝ＣＦＯ（ＣＦ２）８Ｆ（パーフルオロ（オクチルビニルエーテル）：ＰＯＶＥ）等のパーフルオロ（アルキルビニルエーテル）（以下、ＰＡＶＥと称する場合がある。）が挙げられる。これらの中でも、ＣＦ２＝ＣＦＯＣＦ２、ＣＦ２＝ＣＦＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ３が好ましい。 Specific examples of the general formula CF 2 = CFOR f1 include CF 2 = CFOCF 2 (perfluoro (methyl vinyl ether): PMVE), CF 2 = CFOCF 2 CF 3 (perfluoro (ethyl vinyl ether): PEVE), CF 2 = CFOCF 2 CF 2 CF 3 (Perfluoro (propyl vinyl ether): PPVE), CF 2 = CFOCF 2 CF 2 CF 2 CF 3 (Perfluoro (butyl vinyl ether): PBVE), CF 2 = CFO (CF 2 ) 8 F (Perfluoro (octyl vinyl ether): POVE) and the like perfluoro (alkyl vinyl ether) (hereinafter, may be referred to as PAVE) can be mentioned. Among these, CF 2 = CFOCF 2 and CF 2 = CFOCF 2 CF 2 CF 3 are preferable.

また、前記一般式ＣＨ２＝ＣＸ１（ＣＦ２）ｎＸ２（ここで、Ｘ１及びＸ２は互いに独立に水素原子又はフッ素原子を表し、ｎは２以上１０以下の整数である。）で表される化合物中のｎは、含フッ素系重合体の改質（例えば、共重合体の成形時及び成形品のクラック発生の抑制）効果に確保し、十分な重合反応性を得る観点から、２以上１０以下の整数である。具体的には、ＣＨ２＝ＣＦ（ＣＦ２）２Ｆ、ＣＨ２＝ＣＦ（ＣＦ２）３Ｆ、ＣＨ２＝ＣＦ（ＣＦ２）４Ｆ、ＣＨ２＝ＣＦ（ＣＦ２）５Ｆ、ＣＨ２＝ＣＦ（ＣＦ２）８Ｆ、ＣＨ２＝ＣＦ（ＣＦ２）２Ｈ、ＣＨ２＝ＣＦ（ＣＦ２）３Ｈ、ＣＨ２＝ＣＦ（ＣＦ２）４Ｈ、ＣＨ２＝ＣＦ（ＣＦ２）５Ｈ、ＣＨ２＝ＣＦ（ＣＦ２）８Ｈ、ＣＨ２＝ＣＨ（ＣＦ２）２Ｆ、ＣＨ２＝ＣＨ（ＣＦ２）３Ｆ、ＣＨ２＝ＣＨ（ＣＦ２）４Ｆ、ＣＨ２＝ＣＨ（ＣＦ２）５Ｆ、ＣＨ２＝ＣＨ（ＣＦ２）８Ｆ、ＣＨ２＝ＣＨ（ＣＦ２）２Ｈ、ＣＨ２＝ＣＨ（ＣＦ２）３Ｈ、ＣＨ２＝ＣＨ（ＣＦ２）４Ｈ、ＣＨ２＝ＣＨ（ＣＦ２）５Ｈ、ＣＨ２＝ＣＨ（ＣＦ２）８Ｈ等が挙げられる。これらは１種又は２種以上を用いることができる。
これらの中でも、含フッ素系重合体（Ｄ）の薬液バリア性と耐環境応力亀裂性のバランスの観点から、ＣＨ２＝ＣＨ（ＣＦ２）ｎＦ又はＣＨ２＝ＣＦ（ＣＦ２）ｎＨで表される化合物が好ましく、式中のｎは２以上４以下であることがより好ましい。 Further, the general formula CH 2 = CX 1 (CF 2 ) n X 2 (where X 1 and X 2 represent hydrogen atoms or fluorine atoms independently of each other, and n is an integer of 2 or more and 10 or less). From the viewpoint of ensuring the effect of modifying the fluorine-containing polymer (for example, at the time of molding the copolymer and suppressing the generation of cracks in the molded product) and obtaining sufficient polymerization reactivity, n in the compound represented by It is an integer of 2 or more and 10 or less. Specifically, CH 2 = CF (CF 2 ) 2 F, CH 2 = CF (CF 2 ) 3 F, CH 2 = CF (CF 2 ) 4 F, CH 2 = CF (CF 2 ) 5 F, CH 2 = CF (CF 2 ) 8 F, CH 2 = CF (CF 2 ) 2 H, CH 2 = CF (CF 2 ) 3 H, CH 2 = CF (CF 2 ) 4 H, CH 2 = CF (CF 2) ) 5 H, CH 2 = CF (CF 2 ) 8 H, CH 2 = CH (CF 2 ) 2 F, CH 2 = CH (CF 2 ) 3 F, CH 2 = CH (CF 2 ) 4 F, CH 2 = CH (CF 2 ) 5 F, CH 2 = CH (CF 2 ) 8 F, CH 2 = CH (CF 2 ) 2 H, CH 2 = CH (CF 2 ) 3 H, CH 2 = CH (CF 2 ) 4 H, CH 2 = CH (CF 2 ) 5 H, CH 2 = CH (CF 2 ) 8 H and the like. These can be used alone or in combination of two or more.
Among these, from the viewpoint of the balance between the chemical barrier property and the environmental stress crack resistance of the fluorine-containing polymer (D), CH 2 = CH (CF 2 ) n F or CH 2 = CF (CF 2 ) n H. The represented compound is preferable, and n in the formula is more preferably 2 or more and 4 or less.

含フッ素系重合体（Ｄ）は、前記含フッ素単量体に加えて、更に非フッ素含有単量体に基づく重合単位を含有してもよい。非フッ素含有単量体としては、エチレン、プロピレン、イソブテン等の炭素原子数２以上４以下のオレフィン；塩化ビニル、塩化ビニリデン、酢酸ビニル、クロロ酢酸ビニル、乳酸ビニル、酪酸ビニル、ピバル酸ビニル、安息香酸ビニル、クロトン酸ビニル、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ｎ−ブチル、クロトン酸メチル等のビニルエステル；メチルビニルエーテル（ＭＶＥ）、エチルビニルエーテル（ＥＶＥ）、ブチルビニルエーテル（ＢＶＥ）、イソブチルビニルエーテル（ＩＢＶＥ）、シクロへキシルビニルエーテル（ＣＨＶＥ）、グリシジルビニルエーテル等のビニルエーテル等が挙げられる。これらは１種又は２種以上を用いることができる。これらの中でも、エチレン、プロピレン、酢酸ビニルが好ましく、エチレンがより好ましい。 The fluorine-containing polymer (D) may further contain a polymerization unit based on the non-fluorine-containing monomer in addition to the fluorine-containing monomer. Examples of the non-fluorine-containing monomer include olefins having 2 or more and 4 or less carbon atoms such as ethylene, propylene, and isobutene; vinyl chloride, vinylidene chloride, vinyl acetate, chlorovinyl acetate, vinyl lactate, vinyl butyrate, vinyl pivalate, and scent. Vinyl esters such as vinyl acetate, vinyl crotonate, methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, n-butyl (meth) acrylate, methyl crotonate; methyl vinyl ether (MVE), ethyl vinyl ether (EVE), Examples thereof include vinyl ethers such as butyl vinyl ether (BVE), isobutyl vinyl ether (IBVE), cyclohexyl vinyl ether (CHVE), and glycidyl vinyl ether. These can be used alone or in combination of two or more. Among these, ethylene, propylene and vinyl acetate are preferable, and ethylene is more preferable.

含フッ素系重合体（Ｄ）の中でも、耐熱性、耐薬品性、及び薬液バリア性の観点から、少なくとも、フッ化ビニリデン単位（ＶＤＦ単位）からなる共重合体（Ｄ１）、少なくとも、テトラフルオロエチレン単位（ＴＦＥ単位）及びエチレン単位（Ｅ単位）からなる共重合体（Ｄ２）、少なくとも、テトラフルオロエチレン単位（ＴＦＥ単位）及びヘキサフルオロプロピレン単位（ＨＦＰ単位）及び／又は前記一般式ＣＦ２＝ＣＦＯＲｆ１（ここで、Ｒｆ１は炭素原子数１以上１０以下のエーテル性酸素原子を含んでもよいパーフルオロアルキル基を表す。）で表されるＰＡＶＥに由来するＰＡＶＥ単位からなる共重合体（Ｄ３Ｄ４）、少なくとも、クロロトリフルオロエチレン単位（ＣＴＦＥ単位）及びテトラフルオロエチレン単位（ＴＦＥ単位）からなる共重合体（Ｄ５）であることが好ましい。 Among the fluorine-containing polymers (D), a copolymer (D1) composed of at least vinylidene fluoride unit (VDF unit), at least tetrafluoroethylene, from the viewpoint of heat resistance, chemical resistance, and chemical barrier property. Polymer (D2) consisting of units (TFE units) and ethylene units (E units), at least tetrafluoroethylene units (TFE units) and hexafluoropropylene units (HFP units) and / or the general formula CF 2 = CFOR. A polymer (D3D4) consisting of PAVE units derived from PAVE represented by f1 (where R f1 represents a perfluoroalkyl group which may contain etheric oxygen atoms having 1 or more and 10 or less carbon atoms). , At least, a copolymer (D5) composed of chlorotrifluoroethylene units (CTFE units) and tetrafluoroethylene units (TFE units) is preferable.

少なくとも、フッ化ビニリデン単位（ＶＤＦ単位）からなる共重合体（Ｄ１）（以下、ＶＤＦ共重合体（Ｄ１）と称する場合がある。）としては、例えば、フッ化ビニリデン単独重合体（ポリフッ化ビニリデン（ＰＶＤＦ））（Ｄ１−１）、
ＶＤＦ単位とＴＦＥ単位からなる共重合体であって、後記の官能基含有単量体を除く単量体全体に対して、ＶＤＦ単位の含有量が３０モル％以上９９モル％以下、及びＴＦＥ単位の含有量が１モル％以上７０モル％以下である共重合体（Ｄ１−２）、
ＶＤＦ単位とＴＦＥ単位、及びトリクロロフルオロエチレン単位からなる共重合体であって、後記の官能基含有単量体を除く単量体全体に対して、ＶＤＦ単位の含有量が１０モル％以上９０モル％以下、ＴＦＥ単位の含有量が０モル％以上９０モル％以下、及びトリクロロフルオロエチレン単位の含有量が０モル％以上３０モル％以下である共重合体（Ｄ１−３）、
ＶＤＦ単位とＴＦＥ単位、及びＨＦＰ単位からなる共重合体であって、後記の官能基含有単量体を除く単量体全体に対して、ＶＤＦ単位の含有量が１０モル％以上９０モル％以下、ＴＦＥ単位の含有量が０モル％以上９０モル％以下、及びＨＦＰ単位の含有量が０モル％以上３０モル％以下である共重合体（Ｄ１−４）等が挙げられる。 As the copolymer (D1) composed of at least vinylidene fluoride unit (VDF unit) (hereinafter, may be referred to as VDF copolymer (D1)), for example, vinylidene fluoride homopolymer (polyvinylidene fluoride fluoride). (PVDF)) (D1-1),
A copolymer composed of VDF units and TFE units, wherein the content of VDF units is 30 mol% or more and 99 mol% or less, and TFE units, with respect to the entire monomer excluding the functional group-containing monomer described later. Copolymer (D1-2) having a content of 1 mol% or more and 70 mol% or less,
It is a copolymer consisting of VDF units, TFE units, and trichlorofluoroethylene units, and the content of VDF units is 10 mol% or more and 90 mol with respect to the entire monomer excluding the functional group-containing monomer described later. % Or less, a copolymer having a TFE unit content of 0 mol% or more and 90 mol% or less, and a trichlorofluoroethylene unit content of 0 mol% or more and 30 mol% or less (D1-3).
It is a copolymer consisting of VDF units, TFE units, and HFP units, and the content of VDF units is 10 mol% or more and 90 mol% or less with respect to the entire monomer excluding the functional group-containing monomer described later. , A copolymer (D1-4) having a TFE unit content of 0 mol% or more and 90 mol% or less, and an HFP unit content of 0 mol% or more and 30 mol% or less.

前記共重合体（Ｄ１−４）において、後記の官能基含有単量体を除く単量体全体に対して、ＶＤＦ単位の含有量は１５モル％以上８４モル％以下、ＴＦＥ単位の含有量は１５モル％以上８４モル％以下、及びＨＦＰ単位の含有量は０モル％以上３０モル％以下であることが好ましい。 In the copolymer (D1-4), the content of VDF unit is 15 mol% or more and 84 mol% or less, and the content of TFE unit is the content of TFE unit with respect to the whole monomer excluding the functional group-containing monomer described later. It is preferable that the content is 15 mol% or more and 84 mol% or less, and the content of HFP units is 0 mol% or more and 30 mol% or less.

少なくとも、テトラフルオロエチレン単位（ＴＦＥ単位）及びエチレン単位（Ｅ単位）からなる共重合体（Ｄ２）としては（以下、ＴＦＥ共重合体（Ｄ２）と称する場合がある。）、例えば、後記の官能基含有単量体を除く単量体全体に対して、ＴＦＥ単位の含有量が２０モル％以上である重合体が挙げられ、更には、後記の官能基含有単量体を除く単量体全体に対して、ＴＦＥ単位の含有量が２０モル％以上８０モル％以下、Ｅ単位の含有量が２０モル％以上８０モル％以下、及びこれらと共重合可能な単量体に由来する単位の含有量が０モル％以上６０モル％以下である共重合体等が挙げられる。 At least, the copolymer (D2) composed of a tetrafluoroethylene unit (TFE unit) and an ethylene unit (E unit) (hereinafter, may be referred to as a TFE copolymer (D2)), for example, the functionality described below. Examples thereof include polymers having a TFE unit content of 20 mol% or more with respect to the entire monomer excluding the group-containing monomer, and further, the entire monomer excluding the functional group-containing monomer described later. On the other hand, the content of TFE units is 20 mol% or more and 80 mol% or less, the content of E units is 20 mol% or more and 80 mol% or less, and the content of units derived from a monomer copolymerizable with these is contained. Examples thereof include copolymers having an amount of 0 mol% or more and 60 mol% or less.

前記共重合可能な単量体としては、ヘキサフルオロプロピレン（ＨＦＰ）、前記一般式ＣＦ２＝ＣＦＯＲｆ１（ここで、Ｒｆ１は炭素原子数１以上１０以下のエーテル性酸素原子を含んでもよいパーフルオロアルキル基を表す。）、前記一般式ＣＨ２＝ＣＸ１（ＣＦ２）ｎＸ２（ここで、Ｘ１及びＸ２は互いに独立に水素原子又はフッ素原子を表し、ｎは２以上１０以下の整数である。）等が挙げられる。これらは１種又は２種以上を用いることができる。 As the copolymerizable monomer, hexafluoropropylene (HFP), the general formula CF 2 = CFOR f1 (here, R f1 may contain ether oxygen atoms having 1 or more and 10 or less carbon atoms). Represents a fluoroalkyl group), said general formula CH 2 = CX 1 (CF 2 ) n X 2 (where X 1 and X 2 represent hydrogen or fluorine atoms independently of each other, and n is 2 or more and 10 or less. It is an integer of.) And the like. These can be used alone or in combination of two or more.

ＴＦＥ共重合体（Ｄ２）としては、例えば、
ＴＦＥ単位とＥ単位、及び前記一般式ＣＨ２＝ＣＸ１（ＣＦ２）ｎＸ２（ここで、Ｘ１及びＸ２は互いに独立に水素原子又はフッ素原子を表し、ｎは２以上１０以下の整数である。）で表されるフルオロオレフィンに由来するフルオロオレフィン単位からなる共重合体であって、後記の官能基含有単量体を除く単量体全体に対して、ＴＦＥ単位の含有量が３０モル％以上７０モル％以下、Ｅ単位の含有量が２０モル％以上５５モル％以下、及び前記一般式ＣＨ２＝ＣＸ３（ＣＦ２）ｎＸ４（ここで、Ｘ３及びＸ４は互いに独立に水素原子又はフッ素原子を表し、ｎは２以上１０以下の整数である。）で表されるフルオロオレフィンに由来するフルオロオレフィン単位の含有量が０モル％以上１０モル％以下である共重合体（Ｄ２−１）、
ＴＦＥ単位とＥ単位とＨＦＰ単位、及びこれらと共重合可能な単量体に由来する単位からなる共重合体であって、後記の官能基含有単量体を除く単量体全体に対して、ＴＦＥ単位の含有量が３０モル％以上７０モル％以下、Ｅ単位の含有量が２０モル％以上５５モル％以下、ＨＦＰ単位の含有量が１モル％以上３０モル％以下、及びこれらと共重合可能な単量体に由来する単位の含有量が０モル％以上１０モル％以下である共重合体（Ｄ２−２）、
ＴＦＥ単位とＥ単位、及び前記一般式ＣＦ２＝ＣＦＯＲｆ１（ここで、Ｒｆ１は炭素原子数１以上１０以下のエーテル性酸素原子を含んでもよいパーフルオロアルキル基を表す。）で表されるＰＡＶＥに由来するＰＡＶＥ単位からなる共重合体であって、後記の官能基含有単量体を除く単量体全体に対して、ＴＦＥ単位の含有量が３０モル％以上７０モル％以下、Ｅ単位の含有量が２０モル％以上５５モル％以下、及び前記一般式ＣＦ２＝ＣＦＯＲｆ１（ここで、Ｒｆ１は炭素原子数１以上１０以下のエーテル性酸素原子を含んでもよいパーフルオロアルキル基を表す。）で表されるＰＡＶＥに由来するＰＡＶＥ単位の含有量が０モル％以上１０モル％以下である共重合体（Ｄ２−３）等が挙げられる。 Examples of the TFE copolymer (D2) include, for example.
The TFE unit and the E unit, and the general formula CH 2 = CX 1 (CF 2 ) n X 2 (where X 1 and X 2 represent hydrogen atoms or fluorine atoms independently of each other, and n is 2 or more and 10 or less. It is a copolymer composed of fluoroolefin units derived from fluoroolefin represented by an integer), and the content of TFE units is the total of the monomer excluding the functional group-containing monomer described later. 30 mol% or more and 70 mol% or less, the content of E unit is 20 mol% or more and 55 mol% or less, and the general formula CH 2 = CX 3 (CF 2 ) n X 4 (where X 3 and X 4 are It represents a hydrogen atom or a fluorine atom independently of each other, and n is an integer of 2 or more and 10 or less.) The content of the fluoroolefin unit derived from the fluoroolefin is 0 mol% or more and 10 mol% or less. Polymer (D2-1),
A copolymer consisting of TFE units, E units, HFP units, and units derived from monomers copolymerizable with these units, with respect to the entire monomer excluding the functional group-containing monomer described later. The content of TFE units is 30 mol% or more and 70 mol% or less, the content of E units is 20 mol% or more and 55 mol% or less, the content of HFP units is 1 mol% or more and 30 mol% or less, and copolymerization with these. A copolymer (D2-2) having a content of a unit derived from a possible monomer of 0 mol% or more and 10 mol% or less,
It is represented by a TFE unit and an E unit, and the general formula CF 2 = CFOR f1 (where R f1 represents a perfluoroalkyl group which may contain an ethereal oxygen atom having 1 or more and 10 or less carbon atoms). A copolymer composed of PAVE units derived from PAVE, wherein the content of TFE units is 30 mol% or more and 70 mol% or less, E units, with respect to the entire monomer excluding the functional group-containing monomer described later. The content of is 20 mol% or more and 55 mol% or less, and the general formula CF 2 = CFOR f1 (where R f1 is a perfluoroalkyl group which may contain an ethereal oxygen atom having 1 or more and 10 or less carbon atoms. Examples thereof include a copolymer (D2-3) in which the content of PAVE units derived from PAVE represented by (represented) is 0 mol% or more and 10 mol% or less.

少なくとも、テトラフルオロエチレン単位（ＴＦＥ単位）とヘキサフルオロプロピレン単位（ＨＦＰ単位）及び／又は前記一般式ＣＦ２＝ＣＦＯＲｆ１（ここで、Ｒｆ１は炭素原子数１以上１０以下のエーテル性酸素原子を含んでもよいパーフルオロアルキル基を表す。）で表されるＰＡＶＥに由来するＰＡＶＥ単位からなる共重合体（Ｄ３）（以下、ＴＦＥ共重合体（Ｄ３）と称する場合がある。）としては、例えば、
ＴＦＥ単位及びＨＦＰ単位からなる共重合体であって、後記の官能基含有単量体を除く単量体全体に対して、ＴＦＥ単位の含有量が７０モル％以上９５モル％以下であり、好ましくは８５モル％以上９３モル％以下であり、ＨＦＰ単位の含有量が５モル％以上３０モル％以下であり、好ましくは７モル％以上１５モル％以下である共重合体（Ｄ３−１）、
ＴＦＥ単位及び前記一般式ＣＦ２＝ＣＦＯＲｆ１（ここで、Ｒｆ１は炭素原子数１以上１０以下のエーテル性酸素原子を含んでもよいパーフルオロアルキル基を表す。）で表されるＰＡＶＥに由来する１種又は２種以上のＰＡＶＥ単位からなる共重合体であって、後記の官能基含有単量体を除く単量体全体に対して、ＴＦＥ単位の含有量が７０モル％以上９５モル％以下、及び前記一般式ＣＦ２＝ＣＦＯＲｆ１（ここで、Ｒｆ１は炭素原子数１以上１０以下のエーテル性酸素原子を含んでもよいパーフルオロアルキル基を表す。）で表されるＰＡＶＥに由来する１種又は２種以上のＰＡＶＥ単位の含有量が５モル％以上３０モル％以下である共重合体（Ｄ３−２）、
ＴＦＥ単位とＨＦＰ単位、及び前記一般式ＣＦ２＝ＣＦＯＲｆ１（ここで、Ｒｆ１は炭素原子数１以上１０以下のエーテル性酸素原子を含んでもよいパーフルオロアルキル基を表す。）で表されるＰＡＶＥに由来する１種又は２種以上のＰＡＶＥ単位からなる共重合体であって、後記の官能基含有単量体を除く単量体全体に対して、ＴＦＥ単位の含有量が７０モル％以上９５モル％以下、ＨＦＰ単位と前記一般式ＣＦ２＝ＣＦＯＲｆ１（ここで、Ｒｆ１は炭素原子数１以上１０以下のエーテル性酸素原子を含んでもよいパーフルオロアルキル基を表す。）で表されるＰＡＶＥに由来する１種又は２種以上のＰＡＶＥ単位の合計含有量が５モル％以上３０モル％以下である共重合体（Ｄ３−３）等が挙げられる。 At least a tetrafluoroethylene unit (TFE unit) and a hexafluoropropylene unit (HFP unit) and / or the general formula CF 2 = CFOR f1 (where R f1 is an etheric oxygen atom having 1 or more carbon atoms and 10 or less carbon atoms. As a copolymer (D3) consisting of PAVE units derived from PAVE represented by (representing a perfluoroalkyl group that may be contained) (hereinafter, may be referred to as a TFE copolymer (D3)), for example. ,
It is a copolymer composed of TFE units and HFP units, and the content of TFE units is preferably 70 mol% or more and 95 mol% or less with respect to the entire monomer excluding the functional group-containing monomer described later. Is 85 mol% or more and 93 mol% or less, and the content of HFP units is 5 mol% or more and 30 mol% or less, preferably 7 mol% or more and 15 mol% or less of the copolymer (D3-1).
It is derived from PAVE represented by a TFE unit and the above general formula CF 2 = CFOR f1 (where R f1 represents a perfluoroalkyl group which may contain an etheric oxygen atom having 1 or more and 10 or less carbon atoms). A copolymer composed of one or more types of PAVE units, wherein the content of TFE units is 70 mol% or more and 95 mol% or less with respect to the entire monomer excluding the functional group-containing monomer described later. , And 1 derived from PAVE represented by the general formula CF 2 = CFOR f1 (where R f1 represents a perfluoroalkyl group which may contain an ethereal oxygen atom having 1 or more and 10 or less carbon atoms). A copolymer (D3-2), wherein the content of the seed or two or more PAVE units is 5 mol% or more and 30 mol% or less.
It is represented by a TFE unit and an HFP unit, and the general formula CF 2 = CFOR f1 (where R f1 represents a perfluoroalkyl group which may contain an etheric oxygen atom having 1 or more and 10 or less carbon atoms). A copolymer composed of one or more PAVE units derived from PAVE, wherein the content of TFE units is 70 mol% or more with respect to the entire monomer excluding the functional group-containing monomer described later. It is represented by 95 mol% or less, HFP unit and the above general formula CF 2 = CFOR f1 (where R f1 represents a perfluoroalkyl group which may contain an ethereal oxygen atom having 1 or more and 10 or less carbon atoms). Examples thereof include a copolymer (D3-3) in which the total content of one or more PAVE units derived from PAVE is 5 mol% or more and 30 mol% or less.

少なくとも、クロロトリフルオロエチレン単位（ＣＴＦＥ単位）からなる共重合体とは、ＣＴＦＥ単位［−ＣＦＣｌ−ＣＦ２−］を有し、エチレン単位（Ｅ単位）及び／又は含フッ素単量体単位から構成されるクロロトリフルオロエチレン共重合体（Ｄ４）である（以下、ＣＴＦＥ共重合体（Ｄ４）と称する場合がある。）。
前記ＣＴＦＥ共重合体（Ｄ４）における含フッ素単量体としては、ＣＴＦＥ以外のものであれば特に限定されないが、フッ化ビニリデン（ＶＤＦ）、ヘキサフルオロプロピレン（ＨＦＰ）、前記一般式ＣＦ２＝ＣＦＯＲｆ１（ここで、Ｒｆ１は炭素原子数１以上１０以下のエーテル性酸素原子を含んでもよいパーフルオロアルキル基を表す。）で表されるＰＡＶＥ、前記一般式ＣＨ２＝ＣＸ１（ＣＦ２）ｎＸ２（ここで、Ｘ１及びＸ２は互いに独立に水素原子又はフッ素原子を表し、ｎは２以上１０以下の整数である。）で表されるフルオロオレフィン等が挙げられる。これらは１種又は２種以上を用いることができる。 At least, the copolymer composed of chlorotrifluoroethylene units (CTFE units) has CTFE units [-CFCl-CF 2- ], and is composed of ethylene units (E units) and / or fluorine-containing monomer units. It is a chlorotrifluoroethylene copolymer (D4) to be used (hereinafter, may be referred to as CTFE copolymer (D4)).
The fluorine-containing monomer in the CTFE copolymer (D4) is not particularly limited as long as it is other than CTFE, but vinylidene fluoride (VDF), hexafluoropropylene (HFP), and the general formula CF 2 = CFOR. PAVE represented by f1 (where R f1 represents a perfluoroalkyl group which may contain an ethereal oxygen atom having 1 or more and 10 or less carbon atoms), the general formula CH 2 = CX 1 (CF 2 ). Examples thereof include fluoroolefins represented by n X 2 (where X 1 and X 2 represent hydrogen atoms or fluorine atoms independently of each other, and n is an integer of 2 or more and 10 or less). These can be used alone or in combination of two or more.

ＣＴＦＥ共重合体（Ｄ４）としては特に限定されず、例えば、ＣＴＦＥ／ＰＡＶＥ共重合体、ＣＴＦＥ／ＶＤＦ共重合体、ＣＴＦＥ／ＨＦＰ共重合体、ＣＴＦＥ／Ｅ共重合体、ＣＴＦＥ／ＰＡＶＥ／Ｅ共重合体、ＣＴＦＥ／ＶＤＦ／Ｅ共重合体、ＣＴＦＥ／ＨＦＰ／Ｅ共重合体等が挙げられる。 The CTFE copolymer (D4) is not particularly limited, and for example, a CTFE / PAVE copolymer, a CTFE / VDF copolymer, a CTFE / HFP copolymer, a CTFE / E copolymer, and a CTFE / PAVE / E copolymer are used. Examples thereof include polymers, CTFE / VDF / E copolymers, and CTFE / HFP / E copolymers.

ＣＴＦＥ共重合体（Ｄ４）におけるＣＴＦＥ単位の含有量は、後記の官能基含有単量体を除く単量体全体に対して、１５モル％以上７０モル％以下であることが好ましく、１８モル％以上６５モル％以下であることがより好ましい。一方、Ｅ単位及び／又は含フッ素単量体単位の含有量は、３０モル％以上８５モル％以下であることが好ましく、３５モル％以上８２モル％以下であることがより好ましい。 The content of the CTFE unit in the CTFE copolymer (D4) is preferably 15 mol% or more and 70 mol% or less, preferably 18 mol%, based on the entire monomer excluding the functional group-containing monomer described later. It is more preferably 65 mol% or more. On the other hand, the content of the E unit and / or the fluorine-containing monomer unit is preferably 30 mol% or more and 85 mol% or less, and more preferably 35 mol% or more and 82 mol% or less.

少なくとも、クロロトリフルオロエチレン単位（ＣＴＦＥ単位）及びテトラフルオロエチレン単位（ＴＦＥ単位）からなる共重合体（Ｄ５）は、ＣＴＦＥ単位［−ＣＦＣｌ−ＣＦ２−］及びＴＦＥ単位［−ＣＦ２−ＣＦ２−］、並びにＣＴＦＥ及びＴＦＥと共重合可能な単量体単位から構成されるクロロトリフルオロエチレン共重合体である（以下、ＣＴＦＥ／ＴＦＥ共重合体（Ｄ５）と称する場合がある。）。 At least, a copolymer consisting of chlorotrifluoroethylene units (CTFE units) and tetrafluoroethylene units (TFE units) (D5) is, CTFE unit [-CFCl-CF 2 -] and TFE units [-CF 2 -CF 2 -], And a chlorotrifluoroethylene copolymer composed of a monomer unit copolymerizable with CTFE and TFE (hereinafter, may be referred to as CTFE / TFE copolymer (D5)).

前記ＣＴＦＥ／ＴＦＥ共重合体（Ｄ５）における共重合可能な単量体としては、ＣＴＦＥ及びＴＦＥ以外のものであれば特に限定されないが、フッ化ビニリデン（ＶＤＦ）、ヘキサフルオロプロピレン（ＨＦＰ）、前記一般式ＣＦ２＝ＣＦＯＲｆ１（ここで、Ｒｆ１は炭素原子数１以上１０以下のエーテル性酸素原子を含んでもよいパーフルオロアルキル基を表す。）で表されるＰＡＶＥ、前記一般式ＣＨ２＝ＣＸ１（ＣＦ２）ｎＸ２（ここで、Ｘ１及びＸ２は互いに独立に水素原子又はフッ素原子を表し、ｎは２以上１０以下の整数である。）で表されるフルオロオレフィン等の含フッ素単量体；エチレン、プロピレン、イソブテン等の炭素原子数２以上４以下のオレフィン；酢酸ビニル、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル等のビニルエステル；メチルビニルエーテル（ＭＶＥ）、エチルビニルエーテル（ＥＶＥ）、ブチルビニルエーテル（ＢＶＥ）等のビニルエーテル等の非フッ素含有単量体が挙げられる。これらは１種又は２種以上を用いることができる。これらの中でも、前記一般式ＣＦ２＝ＣＦＯＲｆ１（ここで、Ｒｆ１は炭素原子数１以上１０以下のエーテル性酸素原子を含んでもよいパーフルオロアルキル基を表す。）で表されるＰＡＶＥであることが好ましく、パーフルオロ（メチルビニルエーテル）（ＰＭＶＥ）、パーフルオロ（プロビルビニルエーテル）（ＰＰＶＥ）がより好ましく、耐熱性の観点からＰＰＶＥが更に好ましい。 The copolymerizable monomer in the CTFE / TFE copolymer (D5) is not particularly limited as long as it is other than CTFE and TFE, but vinylidene fluoride (VDF), hexafluoropropylene (HFP), the above. PAVE represented by the general formula CF 2 = CFOR f1 (where R f1 represents a perfluoroalkyl group which may contain an ethereal oxygen atom having 1 or more and 10 or less carbon atoms), the general formula CH 2 =. CX 1 (CF 2 ) n X 2 (where X 1 and X 2 represent hydrogen atoms or fluorine atoms independently of each other, and n is an integer of 2 or more and 10 or less), or the like. Fluoro-containing monomer; olefin having 2 or more and 4 or less carbon atoms such as ethylene, propylene and isobutene; vinyl ester such as vinyl acetate, methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate; methyl vinyl ether (MVE), Examples thereof include non-fluorine-containing monomers such as vinyl ethers such as ethyl vinyl ether (EVE) and butyl vinyl ether (BVE). These can be used alone or in combination of two or more. Among these, PAVE represented by the general formula CF 2 = CFOR f1 (here, R f1 represents a perfluoroalkyl group which may contain an ethereal oxygen atom having 1 or more and 10 or less carbon atoms). It is preferable, perfluoro (methyl vinyl ether) (PMVE) and perfluoro (provyl vinyl ether) (PPVE) are more preferable, and PPVE is further preferable from the viewpoint of heat resistance.

ＣＴＦＥ／ＴＦＥ共重合体（Ｄ５）としては特に限定されず、例えば、ＣＴＦＥ／ＴＦＥ共重合体、ＣＴＦＥ／ＴＦＥ／ＨＦＰ共重合体、ＣＴＦＥ／ＴＦＥ／ＶＤＦ共重合体、ＣＴＦＥ／ＴＦＥ／ＰＡＶＥ共重合体、ＣＴＦＥ／ＴＦＥ／Ｅ共重合体、ＣＴＦＥ／ＴＦＥ／ＨＦＰ／ＰＡＶＥ共重合体、ＣＴＦＥ／ＴＦＥ／ＶＤＦ／ＰＡＶＥ共重合体等が挙げられ、これらの中でも、ＣＴＦＥ／ＴＦＥ／ＰＡＶＥ共重合体、ＣＴＦＥ／ＴＦＥ／ＨＦＰ／ＰＡＶＥ共重合体が好ましい。 The CTFE / TFE copolymer (D5) is not particularly limited, and for example, a CTFE / TFE copolymer, a CTFE / TFE / HFP copolymer, a CTFE / TFE / VDF copolymer, and a CTFE / TFE / PAVE copolymer. Examples thereof include coalescence, CTFE / TFE / E copolymer, CTFE / TFE / HFP / PAVE copolymer, CTFE / TFE / VDF / PAVE copolymer, etc. Among these, CTFE / TFE / PAVE copolymer, CTFE / TFE / HFP / PAVE copolymers are preferred.

ＣＴＦＥ／ＴＦＥ共重合体（Ｄ５）中におけるＣＴＦＥ単位及びＴＦＥ単位の合計含有量は、良好な成形性、耐環境応力亀裂性、薬液バリア性、耐熱性、及び機械特性を確保する観点から、後記の官能基含有単量体を除く単量体全体に対して、９０．０モル％以上９９．９モル％以下であることが好ましく、前記ＣＴＦＥ及びＴＦＥと共重合可能な単量体単位の含有量は、０．１０モル％以上１０．０モル％以下であることが好ましい。 The total content of CTFE units and TFE units in the CTFE / TFE copolymer (D5) will be described later from the viewpoint of ensuring good moldability, environmental stress crack resistance, chemical barrier property, heat resistance, and mechanical properties. It is preferable that the content is 90.0 mol% or more and 99.9 mol% or less with respect to the entire monomer excluding the functional group-containing monomer of the above, and contains a monomer unit copolymerizable with the CTFE and TFE. The amount is preferably 0.10 mol% or more and 10.0 mol% or less.

ＣＴＦＥ／ＴＦＥ共重合体（Ｄ５）中のおけるＣＴＦＥ単位の含有量は、良好な成形性、耐環境応力亀裂性、及び薬液バリア性を確保する観点から、前記ＣＴＦＥ単位とＴＦＥ単位の合計量１００モル％に対して、１５モル％以上８０モル％以下であることが好ましく、１７モル％以上７０モル％以下であることがより好ましく、１９モル％以上６５モル％以下であることが更に好ましい。 The content of the CTFE unit in the CTFE / TFE copolymer (D5) is 100, which is the total amount of the CTFE unit and the TFE unit, from the viewpoint of ensuring good moldability, environmental stress crack resistance, and chemical barrier property. It is preferably 15 mol% or more and 80 mol% or less, more preferably 17 mol% or more and 70 mol% or less, and further preferably 19 mol% or more and 65 mol% or less with respect to mol%.

ＣＴＦＥ／ＴＦＥ共重合体（Ｄ５）において、前記ＣＴＦＥ及びＴＦＥと共重合可能な単量体がＰＡＶＥである場合、ＰＡＶＥ単位の含有量は、後記の官能基含有単量体を除く単量体全体に対して、０．５モル％以上７モル％以下であることが好ましく、１モル％以上５モル％以下であることがより好ましい。 In the CTFE / TFE copolymer (D5), when the monomer copolymerizable with CTFE and TFE is PAVE, the content of PAVE units is the entire monomer excluding the functional group-containing monomer described later. On the other hand, it is preferably 0.5 mol% or more and 7 mol% or less, and more preferably 1 mol% or more and 5 mol% or less.

ＣＴＦＥ／ＴＦＥ共重合体（Ｄ５）において、前記ＣＴＦＥ及びＴＦＥと共重合可能な単量体がＨＦＰとＰＡＶＥである場合、ＨＦＰ単位とＰＡＶＥ単位の合計含有量は、後記の官能基含有単量体を除く単量体全体に対して、０．５モル％以上７モル％以下であることが好ましく、１モル％以上５モル％以下であることがより好ましい。 In the CTFE / TFE copolymer (D5), when the monomers copolymerizable with CTFE and TFE are HFP and PAVE, the total content of the HFP unit and the PAVE unit is the functional group-containing monomer described later. It is preferably 0.5 mol% or more and 7 mol% or less, and more preferably 1 mol% or more and 5 mol% or less with respect to the entire monomer excluding.

ＴＦＥ共重合体（Ｄ３）、ＣＴＦＥ共重合体（Ｄ４）、ＣＴＦＥ／ＴＦＥ共重合体（Ｄ５）は、薬液バリア性、特に含アルコールガソリンに対するバリア性に卓越して優れる。含アルコールガソリン透過係数は、イソオクタン、トルエン、及びエタノールを４５：４５：１０の容積比で混合したイソオクタン／トルエン／エタノール混合溶媒を投入した透過係数測定用カップに測定対象樹脂から得たシートを入れ、６０℃において測定した質量変化から算出される値である。ＴＦＥ共重合体（Ｄ３）、ＣＴＦＥ共重合体（Ｄ４）、及びＣＴＦＥ／ＴＦＥ共重合体（Ｄ５）の前記含アルコールガソリン透過係数は、１．５ｇ・ｍｍ／（ｍ２・ｄａｙ）以下であることが好ましく、０．０１０ｇ・ｍｍ／（ｍ２・ｄａｙ）以上１．０ｇ・ｍｍ／（ｍ２・ｄａｙ）以下であることがより好ましく、０．０２０ｇ・ｍｍ／（ｍ２・ｄａｙ）以上０．８０ｇ・ｍｍ／（ｍ２・ｄａｙ）以下であることが更に好ましい。 The TFE copolymer (D3), CTFE copolymer (D4), and CTFE / TFE copolymer (D5) are excellent in chemical barrier properties, particularly barrier properties against alcohol-containing gasoline. For the alcohol-containing gasoline permeation coefficient, a sheet obtained from the resin to be measured is placed in a permeation coefficient measuring cup containing an isooctane / toluene / ethanol mixed solvent in which isooctane, toluene, and ethanol are mixed at a volume ratio of 45:45:10. , Is a value calculated from the mass change measured at 60 ° C. The alcohol-containing gasoline permeation coefficient of the TFE copolymer (D3), CTFE copolymer (D4), and CTFE / TFE copolymer (D5) is 1.5 g · mm / (m 2 · day) or less. it is preferred, more preferably not more than 0.010g · mm / (m 2 · day) or more 1.0g · mm / (m 2 · day), 0.020g · mm / (m 2 · day) or more It is more preferably 0.80 g · mm / (m 2 · day) or less.

含フッ素系重合体（Ｄ）は、重合体を構成する単量体を従来からの重合方法で（共）重合することによって得ることができる。その中でも主としてラジカル重合による方法が用いられる。即ち、重合を開始するには、ラジカル的に進行するものであれば手段は何ら制限されないが、例えば、有機、無機ラジカル重合開始剤、熱、光あるいは電離放射線等によって開始される。 The fluorine-containing polymer (D) can be obtained by (co) polymerizing the monomers constituting the polymer by a conventional polymerization method. Among them, the method by radical polymerization is mainly used. That is, the means for initiating the polymerization is not limited as long as it proceeds radically, but it is started by, for example, an organic or inorganic radical polymerization initiator, heat, light, ionizing radiation, or the like.

含フッ素系重合体（Ｄ）の製造方法は特に制限はなく、一般に用いられているラジカル重合開始剤を用いる重合方法が用いられる。重合方法としては、塊状重合、フッ化炭化水素、塩化炭化水素、フッ化塩化炭化水素、アルコール、炭化水素等の有機溶媒を使用する溶液重合、水性媒体及び必要に応じて適当な有機溶剤を使用する懸濁重合、水性媒体及び乳化剤を使用する乳化重合等、公知の方法を採用できる。
また、重合は、一槽ないし多槽式の攪拌型重合装置、管型重合装置を使用して、回分式又は連続式操作として実施することができる。 The method for producing the fluorine-containing polymer (D) is not particularly limited, and a commonly used polymerization method using a radical polymerization initiator is used. As the polymerization method, bulk polymerization, solution polymerization using an organic solvent such as fluorinated hydrocarbon, chlorinated hydrocarbon, fluorinated hydrocarbon, alcohol, hydrocarbon, aqueous medium and suitable organic solvent as necessary are used. Known methods such as suspension polymerization, emulsion polymerization using an aqueous medium and an emulsifier can be adopted.
Further, the polymerization can be carried out as a batch type or a continuous type operation using a single-tank or multi-tank type stirring type polymerization device or tube type polymerization device.

ラジカル重合開始剤としては、半減期が１０時間である分解温度が０℃以上１００℃以下であることが好ましく、２０℃以上９０℃以下であることがより好ましい。具体例としては、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）、２，２’−アゾビス（２−メチルバレロニトリル）、２，２’−アゾビス（２−シクロプロピルプロピオニトリル）、２，２’−アゾビスイソ酪酸ジメチル、２，２’−アゾビス［２−（ヒドロキシメチル）プロピオニトリル］、４，４’−アゾビス（４−シアノペンテン酸）等のアゾ化合物；過酸化水素、ｔ−ブチルハイドロパーオキサイド、クメンハイドロパーオキサイド等のハイドロパーオキサイド；ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、ジクミルパーオキサイド等のジアルキルパーオキサイド；アセチルパーオキサイド、イソブチリルパーオキサイド、オクタノイルパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイド等の非フッ素系ジアシルパーオキサイド；メチルエチルケトンパーオキサイド、シクロヘキサノンパーオキサイド等のケトンパーオキサイド；ジイソプロピルパーオキシジカーボネート等のパーオキシジカーボネート；ｔ−ブチルパーオキシピバレート、ｔ−ブチルパーオキシイソブチレート、ｔ−ブチルパーオキシアセテート等のパーオキシエステル；（Ｚ（ＣＦ２）ｐＣＯＯ）２（ここで、Ｚは水素原子、フッ素原子又は塩素原子であり、ｐは１以上１０以下の整数である。）で表される化合物等の含フッ素ジアシルパーオキサイド；過硫酸カリウム、過硫酸ナトリウム、過硫酸アンモニウム等の無機過酸化物等が挙げられる。これらは１種又は２種以上を用いることができる。 As the radical polymerization initiator, the decomposition temperature having a half-life of 10 hours is preferably 0 ° C. or higher and 100 ° C. or lower, and more preferably 20 ° C. or higher and 90 ° C. or lower. Specific examples include 2,2'-azobisisobutyronitrile, 2,2'-azobis (2,4-dimethylvaleronitrile), 2,2'-azobis (2-methylvaleronitrile), 2,2. '-Azobis (2-cyclopropylpropionitrile), 2,2'-Azobisisobutyrate dimethyl, 2,2'-azobis [2- (hydroxymethyl) propionitrile], 4,4'-azobis (4-cyano) Azo compounds such as pentenoic acid); hydroperoxides such as hydrogen peroxide, t-butyl hydroperoxide, cumene hydroperoxide; dialkyl peroxides such as di-t-butyl peroxide and dicumyl peroxide; acetyl peroxides. , Isobutyryl peroxide, octanoyl peroxide, benzoyl peroxide, lauroyl peroxide and other non-fluorodiacyl peroxides; methylethyl ketone peroxide, cyclohexanone peroxide and other ketone peroxides; diisopropyl peroxydicarbonate and other peroxydi Carbonate; peroxyesters such as t-butylperoxypivalate, t-butylperoxyisobutyrate, t-butylperoxyacetate; (Z (CF 2 ) p COO) 2 (where Z is a hydrogen atom, It is a fluorine atom or a chlorine atom, and p is an integer of 1 or more and 10 or less.) A fluorine-containing diacyl peroxide such as a compound represented by); an inorganic peroxide such as potassium persulfate, sodium persulfate, ammonium persulfate, etc. Can be mentioned. These can be used alone or in combination of two or more.

また、含フッ素系重合体（Ｄ）の製造に際しては、分子量調整のために、通常の連鎖移動剤を使用することも好ましい。連鎖移動剤としては、メタノール、エタノール等のアルコール、１，３−ジクロロ−１，１，２，２，３−ペンタフルオロプロパン、１，１−ジクロロ−１−フルオロエタン、１，２−ジクロロ−１，１，２，２−テトラフルオロエタン、１，１−ジクロロ−１−フルオロエタン、１，１，２−トリクロロ−１，２，２−トリフルオロエタン等のクロロフルオロハイドロカーボン；ペンタン、ヘキサン、シクロヘキサン等のハイドロカーボン；四塩化炭素、クロロホルム、塩化メチレン、塩化メチル等のクロロハイドロカーボンが挙げられる。これらは１種又は２種以上を用いることができる。 Further, in the production of the fluorine-containing polymer (D), it is also preferable to use an ordinary chain transfer agent for adjusting the molecular weight. Examples of the chain transfer agent include alcohols such as methanol and ethanol, 1,3-dichloro-1,1,2,2,3-pentafluoropropane, 1,1-dichloro-1-fluoroethane, and 1,2-dichloro-. Chlorofluorohydrocarbons such as 1,1,2,2-tetrafluoroethane, 1,1-dichloro-1-fluoroethane, 1,1,2-trichloro-1,2,2-trifluoroethane; pentane, hexane , Hydrocarbons such as cyclohexane; chlorohydrocarbons such as carbon tetrachloride, chloroform, methylene chloride, methyl chloride and the like. These can be used alone or in combination of two or more.

重合条件については特に限定されず、重合温度は、０℃以上１００℃以下であることが好ましく、２０℃以上９０℃以下であることがより好ましい。重合体中のエチレン−エチレン連鎖生成による耐熱性の低下を避けるためには、一般に低温が好ましい。重合圧力は、用いる溶媒の種類、量、蒸気圧、重合温度等の他の重合条件に応じて適宜定められるが、０．１ＭＰａ以上１０ＭＰａ以下であることが好ましく、０．５ＭＰａ以上３ＭＰａ以下であることがより好ましい。重合時間は１時間以上３０時間以下であることが好ましい。 The polymerization conditions are not particularly limited, and the polymerization temperature is preferably 0 ° C. or higher and 100 ° C. or lower, and more preferably 20 ° C. or higher and 90 ° C. or lower. In order to avoid a decrease in heat resistance due to the formation of an ethylene-ethylene chain in the polymer, a low temperature is generally preferable. The polymerization pressure is appropriately determined according to other polymerization conditions such as the type and amount of the solvent used, the vapor pressure, and the polymerization temperature, but is preferably 0.1 MPa or more and 10 MPa or less, and is preferably 0.5 MPa or more and 3 MPa or less. Is more preferable. The polymerization time is preferably 1 hour or more and 30 hours or less.

また、含フッ素系重合体（Ｄ）の分子量は特に限定されないが、室温で固体の重合体であり、それ自体、熱可塑性樹脂、エラストマー等として使用できるものが好ましい。また、分子量は、重合に用いる単量体の濃度、重合開始剤の濃度、連鎖移動剤の濃度、温度によって制御される。 The molecular weight of the fluorine-containing polymer (D) is not particularly limited, but a polymer that is solid at room temperature and can be used as a thermoplastic resin, an elastomer, or the like is preferable. The molecular weight is controlled by the concentration of the monomer used for the polymerization, the concentration of the polymerization initiator, the concentration of the chain transfer agent, and the temperature.

含フッ素系重合体（Ｄ）を、前記脂肪族ポリアミド組成物（Ａ）、ポリアミド組成物（Ｂ）、半芳香族ポリアミド組成物（Ｃ）等と共押出する場合、これらの著しい劣化を伴わない混練温度及び成形温度範囲で、充分な溶融流動性を確保するためには、含フッ素系重合体（Ｄ）の融点より５０℃高い温度、及び５ｋｇ荷重におけるメルトフローレートは、０．５ｇ／１０分以上２００ｇ／１０分以下であることが好ましく、１ｇ／１０分以上１００ｇ／１０分以下であることがより好ましい。 When the fluorine-containing polymer (D) is co-extruded with the aliphatic polyamide composition (A), the polyamide composition (B), the semi-aromatic polyamide composition (C) and the like, these are not significantly deteriorated. In order to ensure sufficient melt fluidity in the kneading temperature and molding temperature range, the melt flow rate at a temperature 50 ° C. higher than the melting point of the fluoropolymer (D) and a load of 5 kg is 0.5 g / 10 Minutes or more and 200 g / 10 minutes or less are preferable, and 1 g / 10 minutes or more and 100 g / 10 minutes or less are more preferable.

また、含フッ素系重合体（Ｄ）は、含フッ素単量体及びその他の単量体の種類、組成比等を選ぶ事によって、重合体の融点、ガラス転移点を調節することができる。含フッ素系重合体（Ｄ）の融点は、目的、用途、使用方法により適宜選択されるが、前記脂肪族ポリアミド組成物（Ａ）、ポリアミド組成物（Ｂ）、及び半芳香族ポリアミド組成物（Ｃ）等と共押出する場合、当該樹脂の成形温度に近いことが好ましい。そのため、前記含フッ素単量体、その他の単量体と後記の官能基含有単量体の割合を適宜調節し、含フッ素系重合体（Ｄ）の融点を最適化することが好ましい。
ここで、融点とは、示差走査熱量測定装置を用いて、試料を予想される融点以上の温度に加熱し、次に、この試料を１分間あたり１０℃の速度で降温し、３０℃まで冷却、そのまま約１分間放置したのち１分間あたり１０℃の速度で昇温することにより測定される融解曲線のピーク値の温度を融点と定義するものとする。 Further, in the fluorine-containing polymer (D), the melting point and the glass transition point of the polymer can be adjusted by selecting the type, composition ratio, etc. of the fluorine-containing monomer and other monomers. The melting point of the fluorine-containing polymer (D) is appropriately selected depending on the purpose, use, and method of use, and the aliphatic polyamide composition (A), the polyamide composition (B), and the semi-aromatic polyamide composition ( When co-extruded with C) or the like, it is preferable that the temperature is close to the molding temperature of the resin. Therefore, it is preferable to optimize the melting point of the fluorine-containing polymer (D) by appropriately adjusting the ratio of the fluorine-containing monomer and other monomers to the functional group-containing monomer described later.
Here, the melting point means that the sample is heated to a temperature higher than the expected melting point by using a differential scanning calorimetry device, and then the sample is cooled at a rate of 10 ° C. per minute and cooled to 30 ° C. The melting point is defined as the temperature of the peak value of the melting curve measured by leaving the sample as it is for about 1 minute and then raising the temperature at a rate of 10 ° C. per minute.

含フッ素系重合体（Ｄ）は、アミノ基に対して反応性を有する官能基を分子構造内に有しており、官能基は、含フッ素系重合体（Ｄ）の分子末端又は側鎖又は主鎖のいずれに含有されていても構わない。また、官能基は、含フッ素系重合体（Ｄ）中に単独、又は２種類以上のものが併用されていてもよい。その官能基の種類、含有量は、含フッ素系重合体（Ｄ）に積層される相手材の種類、形状、用途、要求される層間接着性、接着方法、官能基導入方法等により適宜決定される。 The fluorine-containing polymer (D) has a functional group reactive with an amino group in the molecular structure, and the functional group is the molecular end or side chain of the fluorine-containing polymer (D) or the side chain. It may be contained in any of the main chains. Further, the functional group may be used alone or in combination of two or more kinds in the fluorine-containing polymer (D). The type and content of the functional group are appropriately determined depending on the type, shape, use, required interlayer adhesiveness, adhesion method, functional group introduction method, etc. of the mating material laminated on the fluorine-containing polymer (D). NS.

アミノ基に対して反応性を有する官能基としては、カルボキシル基、酸無水物基もしくはカルボン酸塩、スルホ基もしくはスルホン酸塩、エポキシ基、シアノ基、カーボネート基、及びハロホルミル基から群より選ばれる少なくとも１種が挙げられる。これらの中でも、カルボキシル基、酸無水物基もしくはカルボン酸塩、エポキシ基、カーボネート基、及びハロホルミル基からなる群より選ばれる少なくとも１種が好ましい。 The functional group having a reactivity with an amino group is selected from the group from a carboxyl group, an acid anhydride group or a carboxylate, a sulfo group or a sulfonate group, an epoxy group, a cyano group, a carbonate group, and a haloformyl group. At least one is mentioned. Among these, at least one selected from the group consisting of a carboxyl group, an acid anhydride group or a carboxylate, an epoxy group, a carbonate group, and a haloformyl group is preferable.

含フッ素系重合体（Ｄ）に反応性を有する官能基を導入する方法としては、（ｉ）含フッ素系重合体（Ｄ）の重合時、官能基を有する共重合可能な単量体を共重合する方法、（ｉｉ）重合開始剤、連鎖移動剤等により、重合時に含フッ素系重合体（Ｄ）の分子末端に官能基を導入する方法、（ｉｉｉ）反応性を有する官能基をグラフト化が可能な官能基とを有する化合物（グラフト化合物）を含フッ素系重合体にグラフトさせる方法等が挙げられる。これらの導入方法は単独で、あるいは適宜、組合せて用いることができる。積層チューブにおける層間接着性を考慮した場合、前記（ｉ）、（ｉｉ）から製造される含フッ素系重合体（Ｄ）が好ましい。（ｉｉｉ）については、特開平７−１８０３５号公報、特開平７−２５９５２号公報、特開平７−２５９５４号公報、特開平７−１７３２３０号公報、特開平７−１７３４４６号公報、特開平７−１７３４４７号公報、特表平１０−５０３２３６号公報による製造法を参照されたい。以下、（ｉ）含フッ素系重合体の重合時、官能基を有する共重合可能な単量体を共重合する方法、（ｉｉ）重合開始剤等により含フッ素系重合体の分子末端に官能基を導入する方法について説明する。 As a method for introducing a functional group having a reactivity into the fluoropolymer (D), (i) a copolymerizable monomer having a functional group is used together with the fluoropolymer (D) at the time of polymerization. A method of polymerizing, (ii) a method of introducing a functional group into the molecular terminal of the fluoropolymer (D) at the time of polymerization by a polymerization initiator, a chain transfer agent, etc., (iii) grafting a reactive functional group. Examples thereof include a method of grafting a compound (graft compound) having a functional group capable of using a fluorine-containing polymer to a fluoropolymer. These introduction methods can be used alone or in combination as appropriate. Considering the interlayer adhesiveness in the laminated tube, the fluorine-containing polymer (D) produced from the above (i) and (ii) is preferable. Regarding (iii), JP-A-7-18835, JP-A-7-25952, JP-A-7-25954, JP-A-7-173230, JP-A-7-173446, JP-A-7- Please refer to the manufacturing method according to Japanese Patent Publication No. 173447 and Japanese Patent Publication No. 10-503236. Hereinafter, (i) a method of copolymerizing a copolymerizable monomer having a functional group at the time of polymerization of the fluoropolymer, (ii) a functional group at the molecular terminal of the fluoropolymer by a polymerization initiator or the like. I will explain how to introduce.

（ｉ）含フッ素系重合体（Ｄ）の製造時、官能基を有する共重合可能な単量体（以下、官能基含有単量体と略記する場合がある。）を共重合する方法において、カルボキシル基、酸無水物基もしくはカルボン酸塩、ヒドロキシル基、スルホ基もしくはスルホン酸塩、エポキシ基、及びシアノ基からなる群より選ばれる少なくとも１種以上の官能基含有単量体を重合単量体して用いる。官能基含有単量体としては、官能基含有非フッ素単量体、官能基含有含フッ素単量体等が挙げられる。 (I) In the method of copolymerizing a copolymerizable monomer having a functional group (hereinafter, may be abbreviated as a functional group-containing monomer) at the time of producing the fluorine-containing polymer (D). Polymerized monomer of at least one functional group-containing monomer selected from the group consisting of a carboxyl group, an acid anhydride group or a carboxylate, a hydroxyl group, a sulfo group or a sulfonate, an epoxy group, and a cyano group. And use it. Examples of the functional group-containing monomer include a functional group-containing non-fluorine monomer and a functional group-containing fluorine-containing monomer.

官能基含有非フッ素単量体としては、アクリル酸、ハロゲン化アクリル酸（但し、フッ素は除く）、メタクリル酸、ハロゲン化メタクリル酸（但し、フッ素は除く）、マレイン酸、ハロゲン化マレイン酸（但し、フッ素は除く）、フマル酸、ハロゲン化フマル酸（但し、フッ素は除く）、イタコン酸、シトラコン酸、クロトン酸、エンドビシクロ−［２．２．１］−５−ヘプテン−２，３−ジカルボン酸等の不飽和カルボン酸、及びそのエステル等誘導体；無水マレイン酸、無水イタコン酸、無水コハク酸、無水シトラコン酸、エンドビシクロ−［２．２．１］−５−ヘプテン−２，３−ジカルボン酸無水物等のカルボキシル基含有単量体；グリシジルアクリレート、グリシジルメタクリレート、グリシジルエーテル等のエポキシ基含有単量体等が挙げられる。これらは１種又は２種以上を用いることができる。官能基含有非フッ素単量体は使用する含フッ素単量体との共重合反応性を考慮して決定される。適当な官能基含有非フッ素単量体を選択することにより、重合が良好に進行し、官能基含有非フッ素単量体の主鎖中に均一に導入しやすく、結果として未反応モノマーが少なくなり、不純物を減らすことができるという利点がある。 The functional group-containing non-fluorine monomer includes acrylic acid, halogenated acrylic acid (excluding fluorine), methacrylic acid, halogenated methacrylic acid (excluding fluorine), maleic acid, and halogenated maleic acid (excluding fluorine). , Fluorine excluded), fumaric acid, halogenated fumaric acid (excluding fluorine), itaconic acid, citraconic acid, crotonic acid, endobicyclo- [2.2.1] -5-heptene-2,3-dicarboxylic Unsaturated carboxylic acids such as acids and derivatives such as esters thereof; maleic anhydride, itaconic anhydride, succinic acid anhydride, citraconic acid anhydride, endobicyclo- [2.2.1] -5-heptene-2,3-dicarboxylic acid Examples thereof include carboxyl group-containing monomers such as acid anhydrides; epoxy group-containing monomers such as glycidyl acrylate, glycidyl methacrylate, and glycidyl ether. These can be used alone or in combination of two or more. The functional group-containing non-fluorine monomer is determined in consideration of the copolymerization reactivity with the fluorine-containing monomer used. By selecting an appropriate functional group-containing non-fluorine monomer, polymerization proceeds well, it is easy to uniformly introduce it into the main chain of the functional group-containing non-fluorine monomer, and as a result, the number of unreacted monomers is reduced. , Has the advantage of being able to reduce impurities.

官能基含有含フッ素単量体としては、一般式ＣＸ３Ｘ４＝ＣＸ５−（Ｒ７）ｎ−Ｙ（ここで、Ｙは、−ＣＯＯＭ（Ｍは、水素原子又はアルカリ金属を表す。）、カルボキシル基由来基、−ＳＯ３Ｍ（Ｍは、水素原子又はアルカリ金属を表す。）、スルホン酸由来基、エポキシ基、及び−ＣＮからなる群より選択される官能基を表し、Ｘ３、Ｘ４、及びＸ５は、同一又は異なって、水素原子若しくはフッ素原子を表し（但し、Ｘ３、Ｘ４、及びＸ５が同一に水素原子の場合、ｎ＝１であり、Ｒ７にフッ素原子を含む。）、Ｒ７は、炭素原子数１以上４０以下のアルキレン基、炭素原子数１以上４０以下の含フッ素オキシアルキレン基、エーテル結合を有する炭素原子数１以上４０以下の含フッ素アルキレン基、又は、エーテル結合を有する炭素原子数１以上４０以下の含フッ素オキシアルキレン基を表し、ｎは０又は１である。）で表される不飽和化合物等が挙げられる。 前記一般式におけるＹであるカルボキシル基由来基としては、例えば、一般式−Ｃ（＝Ｏ）Ｑ１（式中、Ｑ１は、−ＯＲ８、−ＮＨ２、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ又はＩを表し、Ｒ８は、炭素原子数１以上２０以下のアルキル基又は炭素原子数６以上２２以下のアリール基を表す。）で表される基等が挙げられる。
前記一般式におけるＹであるスルホン酸由来基としては、例えば、一般式−ＳＯ２Ｑ２（式中Ｑ２は、−ＯＲ９、−ＮＨ２、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ又はＩを表し、Ｒ９は、炭素原子数１以上２０以下のアルキル基又は炭素原子数６以上２２以下のアリール基を表す。）で表される基等が挙げられる。
前記Ｙは、−ＣＯＯＨ、−ＳＯ３Ｈ、−ＳＯ３Ｎａ、−ＳＯ２Ｆ又は−ＣＮが好ましい。 As the functional group-containing fluorine-containing monomer, the general formula CX 3 X 4 = CX 5- (R 7 ) n − Y (where Y represents −COOM (M represents a hydrogen atom or an alkali metal)). , carboxyl group derived base, (the M,. represents a hydrogen atom or an alkali metal) -SO 3 M, represents a sulfonic acid-derived group, an epoxy group, and a functional group selected from the group consisting of -CN, X 3, X 4 and X 5 represent the same or different hydrogen atom or fluorine atom (provided that if X 3 , X 4 and X 5 are the same hydrogen atom, n = 1 and R 7 is fluorine. Atoms are included.), R 7 has an alkylene group having 1 to 40 carbon atoms, a fluorine-containing oxyalkylene group having 1 to 40 carbon atoms, and a fluorine-containing alkylene having an ether bond and having 1 to 40 carbon atoms. Examples thereof include unsaturated compounds represented by a group or a fluorine-containing oxyalkylene group having 1 or more and 40 or less carbon atoms having an ether bond, and n being 0 or 1). As the carboxyl group-derived group which is Y in the above general formula, for example, the general formula −C (= O) Q 1 (in the formula, Q 1 is −OR 8 , −NH 2 , F, Cl, Br or I. represents, R 8 include groups represented by the representative.) 1 to 20 alkyl group carbon atoms or 6 to 22 aryl group carbon atoms.
The sulfonic acid-derived group is Y in the general formula, for example, the general formula -SO 2 Q 2 (wherein Q 2 is, -OR 9, represents -NH 2, F, Cl, Br or I, R 9 (Represents an alkyl group having 1 or more and 20 or less carbon atoms or an aryl group having 6 or more and 22 or less carbon atoms) and the like.
The Y is preferably -COOH, -SO 3 H, -SO 3 Na, -SO 2 F or -CN.

官能基含有含フッ素単量体としては、例えば、カルボニル基を有する官能基である場合、パーフルオロアクリル酸フルオライド、１−フルオロアクリル酸フルオライド、アクリル酸フルオライド、１−トリフルオロメタクリル酸フルオライド、パーフルオロブテン酸等が挙げられる。これらは１種又は２種以上を用いることができる。 Examples of the functional group-containing fluorine-containing monomer include perfluoroacrylic acid fluoride, 1-fluoroacrylic acid fluoride, acrylic acid fluoride, 1-trifluoromethacrylic acid fluoride, and perfluoro when the functional group has a carbonyl group. Examples include butenic acid. These can be used alone or in combination of two or more.

含フッ素系重合体（Ｄ）中の官能基含有単量体の含有量は、十分な層間接着性を確保し、使用環境条件により、層間接着性の低下を招かず、耐熱性を十分に確保し、高温での加工時、接着不良、着色、及び発泡、高温での使用時、分解による剥離、着色、発泡、及び溶出等の発生を防止する観点から、全重合単位に対して、０．０１モル％以上５．０モル％以下であることが好ましく、０．０１５モル％以上４．０モル％以下であることがより好ましく、０．０２モル％以上３．０モル％以下であることが更に好ましい。
官能基含有単量体の含有量が前記範囲にあると、製造時の重合速度が低下せず、かつ含フッ素系重合体（Ｄ）は積層される相手材との接着性に優れたものとなる。官能基含有単量体の添加法は特に限定されず、重合開始時に一括添加してもよいし、重合中に連続添加してもよい。添加方法は、重合開始剤の分解反応性と重合温度により適宜選択されるが、重合中に、官能基含有単量体が重合で消費されるに従って、消費された量を連続的又は断続的に重合槽内に供給し、当該官能基含有単量体の濃度をこの範囲に維持することが好ましい。
尚、含フッ素共重合体（Ｄ）中の官能基含有単量体の含有量としては、全重合単位に対して、０．０１モル％とは、含フッ素共重合体（Ｃ）中の官能基残基の含有量が含フッ素共重合体（Ｃ）の主鎖炭素数１×１０６個に対して１００個であることに相当する。また、含フッ素共重合体（Ｄ）中の全重合単位に対して、５．０モル％とは、含フッ素共重合体（Ｄ）中の官能基残基の含有量が含フッ素共重合体（Ｄ）の主鎖炭素数１×１０６個に対して５０，０００個であることに相当する。
また、前記含有量を満たす限りにおいて、官能基が導入された含フッ素系重合体と、官能基が導入されていない含フッ素系重合体の混合物であって構わない。 The content of the functional group-containing monomer in the fluorine-containing polymer (D) ensures sufficient interlayer adhesiveness, does not cause deterioration of interlayer adhesiveness depending on the usage environment conditions, and sufficiently secures heat resistance. However, from the viewpoint of preventing the occurrence of peeling, coloring, foaming, elution, etc. due to decomposition during processing at high temperature, poor adhesion, coloring, and foaming, and when used at high temperature, 0. It is preferably 01 mol% or more and 5.0 mol% or less, more preferably 0.015 mol% or more and 4.0 mol% or less, and 0.02 mol% or more and 3.0 mol% or less. Is more preferable.
When the content of the functional group-containing monomer is within the above range, the polymerization rate at the time of production does not decrease, and the fluorine-containing polymer (D) has excellent adhesiveness to the mating material to be laminated. Become. The method of adding the functional group-containing monomer is not particularly limited, and it may be added all at once at the start of polymerization or continuously during polymerization. The method of addition is appropriately selected depending on the decomposition reactivity of the polymerization initiator and the polymerization temperature, and the amount consumed is continuously or intermittently as the functional group-containing monomer is consumed in the polymerization during the polymerization. It is preferable to supply the polymer in a polymerization tank and maintain the concentration of the functional group-containing monomer in this range.
The content of the functional group-containing monomer in the fluorine-containing copolymer (D) is 0.01 mol% with respect to the total polymerization unit, which is the functionality in the fluorine-containing copolymer (C). The content of the group residue corresponds to 100 for the main chain carbon number of 1 × 10 6 of the fluoropolymer (C). Further, 5.0 mol% with respect to the total polymerization units in the fluorine-containing copolymer (D) means that the content of the functional group residue in the fluorine-containing copolymer (D) is the fluorine-containing copolymer. This corresponds to 50,000 for every 1 × 10 6 main chain carbons in (D).
Further, as long as the above content is satisfied, it may be a mixture of a fluorine-containing polymer having a functional group introduced therein and a fluorine-containing polymer having no functional group introduced therein.

（ｉｉ）重合開始剤等により含フッ素系重合体の分子末端に官能基を導入する方法において、官能基は、含フッ素系重合体の分子鎖の片末端又は両末端に導入される。末端に導入される官能基としては、カーボネート基、ハロホルミル基が好ましい。 (Ii) In the method of introducing a functional group into the molecular end of a fluorine-containing polymer using a polymerization initiator or the like, the functional group is introduced into one end or both ends of the molecular chain of the fluorine-containing polymer. As the functional group introduced at the terminal, a carbonate group and a haloformyl group are preferable.

含フッ素系重合体（Ｄ）の末端基として導入されるカーボネート基は、一般に−ＯＣ（＝Ｏ）Ｏ−の結合を有する基であり、具体的には、−ＯＣ（＝Ｏ）Ｏ−Ｒ１０基［Ｒ１０は水素原子、有機基（例えば、炭素原子数１以上２０以下アルキル基、エーテル結合を有する炭素原子数２以上２０以下アルキル基等）、又はＩ、ＩＩ、ＶＩＩ族元素である。］の構造のもので、−ＯＣ（＝Ｏ）ＯＣＨ３、−ＯＣ（＝Ｏ）ＯＣ３Ｈ７、−ＯＣ（＝Ｏ）ＯＣ８Ｈ１７、−ＯＣ（＝Ｏ）ＯＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ３等が挙げられる。ハロホルミル基は、具体的には−ＣＯＺ［Ｚはハロゲン元素である。］の構造のもので、−ＣＯＦ、−ＣＯＣｌ等が挙げられる。これらは１種又は２種以上を用いることができる。 The carbonate group introduced as the terminal group of the fluorine-containing polymer (D) is generally a group having an —OC (= O) O− bond, and specifically, —OC (= O) O—R. 10 groups [R 10 is a hydrogen atom, an organic group (for example, an alkyl group having 1 or more and 20 or less carbon atoms, an alkyl group having 2 or more and 20 or less carbon atoms having an ether bond, etc.), or an I, II, VII group element. .. ] Structure, -OC (= O) OCH 3 , -OC (= O) OC 3 H 7 , -OC (= O) OC 8 H 17 , -OC (= O) OCH 2 CH 2 OCH 2 CH 3 and the like can be mentioned. The haloformyl group is specifically −COZ [Z is a halogen element. ], Examples include -COF, -COCl and the like. These can be used alone or in combination of two or more.

また、重合体の分子末端にカーボネート基を導入するためには、重合開始剤及び／又は連鎖移動剤を使用した種々の方法を採用できるが、パーオキサイド、特にパーオキシカーボネート及び／又はパーオキシエステルを重合開始剤として用いる方法が、経済性、耐熱性、及び耐薬品性等の性能の観点から好ましく採用できる。この方法によれば、パーオキサイドに由来するカルボニル基、例えば、パーオキシカーボネートに由来するカーボネート基、パーオキシエステルに由来するエステル基、又は、これらの官能基を変換してなるハロホルミル基等重合体末端に導入することができる。これらの重合開始剤のうち、パーオキシカーボネートを用いることが、重合温度を低くすることができ、開始反応に副反応を伴わないことからより好ましい。 Further, in order to introduce a carbonate group into the molecular terminal of the polymer, various methods using a polymerization initiator and / or a chain transfer agent can be adopted, but peroxides, particularly peroxycarbonates and / or peroxyesters, can be adopted. Can be preferably adopted from the viewpoint of performance such as economy, heat resistance, and chemical resistance. According to this method, a carbonyl group derived from peroxide, for example, a carbonate group derived from peroxycarbonate, an ester group derived from peroxyester, or a haloformyl group or the like polymer obtained by converting these functional groups. It can be introduced at the end. Of these polymerization initiators, it is more preferable to use peroxycarbonate because the polymerization temperature can be lowered and the initiation reaction is not accompanied by a side reaction.

重合体の分子末端にハロホルミル基を導入するためには、種々の方法を採用できるが、例えば、前述のカーボネート基を末端に有する含フッ素系重合体のカーボネート基を加熱させ熱分解（脱炭酸）させることにより得ることができる。 Various methods can be adopted for introducing a haloformyl group into the molecular terminal of the polymer. For example, the carbonate group of the above-mentioned fluorine-containing polymer having a carbonate group at the terminal is heated and thermally decomposed (decarboxylation). It can be obtained by letting it.

パーオキシカーボネートとしては、ジイソプロピルパーオキシカーボネート、ジ−ｎ−プロピルパーオキシカーボネート、ｔ−ブチルパーオキシイソプロピルカーボネート、ｔ−ブチルパーオキシメタクリロイロキシエチルカーボネート、ビス（４−ｔ−ブチルシクロヘキシル）パーオキシジカーボネート、ジ−２−エチルヘキシルパーオキシジカーボネート等が挙げられる。これらは１種又は２種以上を用いることができる。 Examples of the peroxycarbonate include diisopropylperoxycarbonate, di-n-propylperoxycarbonate, t-butylperoxyisopropylcarbonate, t-butylperoxymethacryloyloxyethyl carbonate, and bis (4-t-butylcyclohexyl) peroxy. Examples thereof include dicarbonate and di-2-ethylhexyl peroxydicarbonate. These can be used alone or in combination of two or more.

パーオキシカーボネートの使用量は、目的とする重合体の種類（組成等）、分子量、重合条件、使用する開始剤の種類によって異なるが、重合速度を適正に制御し、十分な重合速度を確保する観点から、重合によって得られる全重合体１００質量部に対して、０．０５質量部以上２０質量部以下であることが好ましく、０．１質量部以上１０質量部以下であることがより好ましい。重合体の分子末端のカーボネート基含有量は、重合条件を調整することによって制御できる。重合開始剤の添加法は特に限定されず、重合開始時に一括添加してもよいし、重合中に連続添加してもよい。添加方法は、重合開始剤の分解反応性と重合温度により適宜選択される。 The amount of peroxycarbonate used varies depending on the type (composition, etc.), molecular weight, polymerization conditions, and type of initiator used for the target polymer, but the polymerization rate is appropriately controlled to ensure a sufficient polymerization rate. From the viewpoint, it is preferably 0.05 parts by mass or more and 20 parts by mass or less, and more preferably 0.1 parts by mass or more and 10 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the total polymer obtained by the polymerization. The content of carbonate groups at the molecular ends of the polymer can be controlled by adjusting the polymerization conditions. The method of adding the polymerization initiator is not particularly limited, and the polymerization initiator may be added all at once at the start of the polymerization or may be continuously added during the polymerization. The addition method is appropriately selected depending on the decomposition reactivity of the polymerization initiator and the polymerization temperature.

含フッ素系重合体（Ｄ）中の主鎖炭素原子数１０６個に対する末端官能基数は、十分な層間接着性を確保し、使用環境条件により、層間接着性の低下を招かず、耐熱性を十分に確保し、高温での加工時、接着不良、着色、及び発泡、高温での使用時、分解による剥離、着色、発泡、及び溶出等の発生を防止する観点から、１５０個以上３，０００個以下であることが好ましく、２００個以上２，０００個以下であることがより好ましく、３００個以上１，０００個以下であることが更に好ましい。また、前記官能基数を満たす限りにおいて、官能基が導入された含フッ素系重合体と、官能基が導入されていない含フッ素系重合体の混合物であって構わない。 Terminal functional groups is for several 10 6 main chain carbon atoms in the fluorine-containing polymer (D), ensuring sufficient interlayer adhesion, the operating environment, without causing a reduction in the interlaminar adhesion, the heat resistance From the viewpoint of ensuring sufficient and preventing the occurrence of peeling, coloring, foaming, elution, etc. due to decomposition, when processing at high temperature, poor adhesion, coloring, and foaming, when using at high temperature, 150 or more 3,000 The number is preferably 2 or less, more preferably 200 or more and 2,000 or less, and further preferably 300 or more and 1,000 or less. Further, as long as the number of functional groups is satisfied, it may be a mixture of a fluorine-containing polymer into which a functional group has been introduced and a fluorine-containing polymer into which no functional group has been introduced.

以上のように含フッ素系重合体（Ｄ）は、アミノ基に対して反応性を有する官能基が導入された含フッ素系重合体である。上述の通り、官能基が導入された含フッ素系重合体（Ｄ）は、それ自体、含フッ素系重合体特有の耐熱性、耐水性、低摩擦性、耐薬品性、耐候性、防汚性、薬液バリア性等の優れた特性を維持することが可能であり、生産性及びコストの面で有利である。 As described above, the fluorine-containing polymer (D) is a fluorine-containing polymer into which a functional group having reactivity with an amino group is introduced. As described above, the fluorine-containing polymer (D) into which a functional group has been introduced has its own heat resistance, water resistance, low friction resistance, chemical resistance, weather resistance, and stain resistance peculiar to the fluorine-containing polymer. It is possible to maintain excellent properties such as chemical barrier properties, which is advantageous in terms of productivity and cost.

更に、アミノ基に対して反応性を有する官能基が分子鎖中に含有されることにより、積層チューブにおいて、層間接着性が不充分又は不可能であった種々の材料に対し、表面処理等特別な処理及び／又は接着性樹脂の被覆等を行なわず、直接、他の基材との優れた層間接着性を付与することができる。 Furthermore, due to the inclusion of a functional group reactive with an amino group in the molecular chain, special surface treatments and the like are applied to various materials whose interlayer adhesiveness is insufficient or impossible in the laminated tube. It is possible to directly impart excellent interlayer adhesion to other substrates without performing any treatment and / or coating with an adhesive resin.

含フッ素系重合体（Ｄ）は、目的や用途に応じてその性能を損なわない範囲で、無機質粉末、ガラス繊維、炭素繊維、金属酸化物、あるいはカーボン等の種々の充填剤を添加できる。また、充填剤以外に、顔料、紫外線吸収剤、その他任意の添加剤を混合できる。添加剤以外に、他のフッ素系樹脂、熱可塑性樹脂等の樹脂、及び合成ゴム等を添加することもでき、機械特性の改善、耐候性の改善、意匠性の付与、静電防止、成形性改善等が可能となる。 As the fluorine-containing polymer (D), various fillers such as inorganic powder, glass fiber, carbon fiber, metal oxide, and carbon can be added as long as the performance is not impaired depending on the purpose and application. In addition to the filler, a pigment, an ultraviolet absorber, or any other additive can be mixed. In addition to the additives, other fluororesins, resins such as thermoplastic resins, synthetic rubber, etc. can be added to improve mechanical properties, improve weather resistance, impart designability, prevent static electricity, and formability. Improvements can be made.

［積層チューブ］
積層チューブの第一態様は、（ａ）層、（ｂ）層及び（ｃ）層の少なくとも３層を含み、少なくとも１組の前記（ａ）層と前記（ｂ）層と、少なくとも１組の前記（ｂ）層と前記（ｃ）層は、隣接して配置される。 [Laminated tube]
The first aspect of the laminated tube includes at least three layers (a), (b) and (c), and at least one set of the (a) layer and the (b) layer and at least one set. The layer (b) and the layer (c) are arranged adjacent to each other.

第一態様の積層チューブにおいて、（ｃ）層を含むことは必須であり、積層チューブの薬液バリア性、特に炭化水素バリア性が良好となる。更に、（ａ）層と（ｂ）層、（ｂ）層と（ｃ）層とが隣接して配置されることにより、層間接着性及びその耐久性に優れた積層チューブを得ることが可能となる。 In the laminated tube of the first aspect, it is indispensable to include the layer (c), and the chemical barrier property of the laminated tube, particularly the hydrocarbon barrier property is good. Further, by arranging the layer (a) and the layer (b) and the layer (b) and the layer (c) adjacent to each other, it is possible to obtain a laminated tube having excellent interlayer adhesiveness and durability thereof. Become.

好ましい実施態様としては、（ｃ）層は、（ｂ）層に対して内側に配置される。より好ましい実施態様としては、（ａ）層は、積層チューブの最外層に配置される。（ａ）層が最外層に配置されることにより、耐薬品性及び柔軟性に優れた積層チューブを得ることが可能となる。 In a preferred embodiment, the layer (c) is arranged inside the layer (b). In a more preferred embodiment, the layer (a) is arranged on the outermost layer of the laminated tube. By arranging the layer (a) on the outermost layer, it becomes possible to obtain a laminated tube having excellent chemical resistance and flexibility.

更に好ましい実施態様としては、（ｃ）層は、積層チューブの最内層に配置される。（ｃ）層が最内層に配置されることにより、耐劣化燃料性に優れる積層チューブが得られるとともに、含アルコールガソリンとの接触によるモノマー、オリゴマー等低分子量成分の溶出を抑制することが可能となる。即ち、（ａ）層が最外層、（ｂ）層が中間層、（ｃ）層が最内層に配置される積層チューブが更に好ましい。 In a more preferred embodiment, the layer (c) is arranged in the innermost layer of the laminated tube. By arranging the layer (c) in the innermost layer, a laminated tube having excellent deterioration fuel resistance can be obtained, and it is possible to suppress elution of low molecular weight components such as monomers and oligomers due to contact with alcohol-containing gasoline. Become. That is, a laminated tube in which the (a) layer is arranged in the outermost layer, the (b) layer is arranged in the intermediate layer, and the (c) layer is arranged in the innermost layer is more preferable.

また、第一態様の積層チューブにおいて、導電性フィラーを含有させた半芳香族ポリアミド組成物（Ｃ）を含む導電層が、積層チューブの最内層に配置されると、薬液バリア性、耐劣化燃料性、及びモノマー、オリゴマーの耐溶出性に優れるとともに、燃料配管チューブとして使用された場合、配管内を循環する燃料の内部摩擦あるいは管壁との摩擦によって発生したスパークが燃料に引火することを防止することが可能となる。その際、導電性を有しない半芳香族ポリアミドを含む層が、前記導電層に対して外側に配置されることにより、低温耐衝撃性と導電性を両立することが可能であり、また、経済的にも有利である。 Further, in the laminated tube of the first aspect, when the conductive layer containing the semi-aromatic polyamide composition (C) containing the conductive filler is arranged in the innermost layer of the laminated tube, it has a chemical barrier property and a deterioration resistant fuel. It has excellent properties and elution resistance of monomers and oligomers, and when used as a fuel pipe tube, prevents sparks generated by internal friction of the fuel circulating in the pipe or friction with the pipe wall from igniting the fuel. It becomes possible to do. At that time, by arranging the layer containing the semi-aromatic polyamide having no conductivity on the outside with respect to the conductive layer, it is possible to achieve both low temperature impact resistance and conductivity, and it is economical. It is also advantageous.

導電性とは、例えば、ガソリンのような引火性の流体が樹脂のような絶縁体に連続的に接触した場合、静電気が蓄積して引火する可能性があるが、この静電気が蓄積しない程度の電気特性を有することを言う。これにより、燃料等の流体の搬送時に発生する静電気による爆発防止が可能となる。
導電性フィラーは、樹脂に導電性能を付与するために添加されるすべての充填材が包含され、粒状、フレーク状、及び繊維状フィラー等が挙げられる。 Conductivity means, for example, that when a flammable fluid such as gasoline comes into continuous contact with an insulator such as resin, static electricity may accumulate and ignite, but this static electricity does not accumulate. It is said to have electrical characteristics. This makes it possible to prevent an explosion due to static electricity generated when a fluid such as fuel is transported.
The conductive filler includes all fillers added to impart conductive performance to the resin, and includes granular, flake-shaped, fibrous fillers and the like.

粒状フィラーとしては、カーボンブラック、グラファイト等が挙げられる。フレーク状フィラーとしては、アルミフレーク、ニッケルフレーク、ニッケルコートマイカ等が挙げられる。また、繊維状フィラーとしては、炭素繊維、炭素被覆セラミック繊維、カーボンウィスカー、カーボンナノチューブ、アルミ繊維、銅繊維、黄銅繊維、ステンレス繊維等の金属繊維等が挙げられる。これらは１種又は２種以上を用いることができる。これらの中でも、カーボンナノチューブ、カーボンブラックが好ましい。 Examples of the granular filler include carbon black and graphite. Examples of the flake-like filler include aluminum flakes, nickel flakes, nickel-coated mica and the like. Examples of the fibrous filler include carbon fibers, carbon-coated ceramic fibers, carbon whiskers, carbon nanotubes, aluminum fibers, copper fibers, brass fibers, and metal fibers such as stainless steel fibers. These can be used alone or in combination of two or more. Among these, carbon nanotubes and carbon black are preferable.

カーボンナノチューブは、中空炭素フィブリルと称されるものであり、該フィブリルは、規則的に配列した炭素原子の本質的に連続的な多数層からなる外側領域と、内部中空領域とを有し、各層と中空領域とが該フィブリルの円柱軸の周囲に実質的に同心に配置されている本質的に円柱状のフィブリルである。更に、前記外側領域の規則的に配列した炭素原子が黒鉛状であり、前記中空領域の直径が２ｎｍ以上２０ｎｍ以下であることが好ましい。カーボンナノチューブの外径は、樹脂中への十分な分散性及び得られる樹脂成形体の良好な導電性を付与する観点から、３．５ｎｍ以上７０ｎｍ以下であることが好ましく、４ｎｍ以上６０ｎｍ以下であることがより好ましい。カーボンナノチューブのアスペクト比（長さ／外径の比をいう）は、５以上であることが好ましく、１００以上であることがより好ましく、５００以上であることが更に好ましい。該アスペクト比を満たすことにより、導電性ネットワークを形成しやすく、少量添加で優れた導電性を発現することができる。 Carbon nanotubes are referred to as hollow carbon fibrils, which have an outer region consisting of an essentially continuous multi-layer of regularly arranged carbon atoms and an inner hollow region, each layer. And hollow regions are essentially columnar fibrils that are substantially concentrically arranged around the cylindrical axis of the fibril. Further, it is preferable that the regularly arranged carbon atoms in the outer region are graphite-like and the diameter of the hollow region is 2 nm or more and 20 nm or less. The outer diameter of the carbon nanotubes is preferably 3.5 nm or more and 70 nm or less, and 4 nm or more and 60 nm or less, from the viewpoint of imparting sufficient dispersibility in the resin and good conductivity of the obtained resin molded product. Is more preferable. The aspect ratio (meaning the ratio of length / outer diameter) of the carbon nanotube is preferably 5 or more, more preferably 100 or more, and further preferably 500 or more. By satisfying the aspect ratio, it is easy to form a conductive network, and excellent conductivity can be exhibited by adding a small amount.

カーボンブラックは、導電性付与に一般的に使用されているカーボンブラックがすべて包含され、好ましいカーボンブラックとしては、アセチレンガスを不完全燃焼して得られるアセチレンブラック、原油を原料にファーネス式不完全燃焼によって製造されるケッチェンブラック等のファーネスブラック、オイルブラック、ナフタリンブラック、サーマルブラック、ランプブラック、チャンネルブラック、ロールブラック、ディスクブラック等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。これらの中でも、アセチレンブラック、ファーネスブラックがより好ましい。 Carbon black includes all carbon blacks generally used for imparting conductivity, and preferred carbon blacks are acetylene black obtained by incomplete combustion of acetylene gas and furnace-type incomplete combustion using crude oil as a raw material. Examples include, but are not limited to, furnace black such as Ketjen black, oil black, naphthalin black, thermal black, lamp black, channel black, roll black, and disc black manufactured by. Of these, acetylene black and furnace black are more preferable.

また、カーボンブラックは、その粒子径、表面積、ＤＢＰ吸油量、灰分等の特性の異なる種々のカーボン粉末が製造されている。該カーボンブラックの特性に制限は無いが、良好な鎖状構造を有し、凝集密度の大きいものが好ましい。カーボンブラックの多量配合は耐衝撃性の観点から好ましくなく、より少量で優れた電気伝導度を得る観点から、平均粒径は５００ｎｍ以下であることが好ましく、５ｎｍ以上１００ｎｍ以下であることがより好ましく、１０ｎｍ以上７０ｎｍ以下であることが更に好ましく、また、表面積（ＢＥＴ法）は１０ｍ２／ｇ以上であることが好ましく、３０ｍ２／ｇ以上であることがより好ましく、５０ｍ２／ｇ以上であることが更に好ましく、更に、ＤＢＰ（ジブチルフタレート）吸油量は５０ｍｌ／１００ｇ以上であることが好ましく、１００ｍｌ／１００ｇであることがより好ましく、１５０ｍｌ／１００ｇ以上であることが更に好ましい。また、灰分は０．５質量％以下であることが好ましく、０．３質量％以下であることがより好ましい。ここでいうＤＢＰ吸油量は、ＡＳＴＭ Ｄ−２４１４に定められた方法で測定した値である。また、カーボンブラックの揮発分含量は１質量％未満であることが好ましい。
これら、導電性フィラーはチタネート系、アルミ系、シラン系等の表面処理剤で表面処理を施されていてもよい。また溶融混練作業性を向上させるために造粒されたものを用いることも可能である。 Further, carbon black is produced as various carbon powders having different characteristics such as particle size, surface area, DBP oil absorption, ash content and the like. The characteristics of the carbon black are not limited, but those having a good chain structure and a high aggregation density are preferable. A large amount of carbon black is not preferable from the viewpoint of impact resistance, and the average particle size is preferably 500 nm or less, more preferably 5 nm or more and 100 nm or less, from the viewpoint of obtaining excellent electrical conductivity with a smaller amount. It is more preferably 10 nm or more and 70 nm or less, and the surface area (BET method) is preferably 10 m 2 / g or more, more preferably 30 m 2 / g or more, and 50 m 2 / g or more. Further, the DBP (dibutyl phthalate) oil absorption amount is preferably 50 ml / 100 g or more, more preferably 100 ml / 100 g, and further preferably 150 ml / 100 g or more. The ash content is preferably 0.5% by mass or less, more preferably 0.3% by mass or less. The DBP oil absorption amount referred to here is a value measured by the method specified in ASTM D-2414. Further, the volatile content of carbon black is preferably less than 1% by mass.
These conductive fillers may be surface-treated with a surface treatment agent such as titanate-based, aluminum-based, or silane-based. It is also possible to use granulated products in order to improve the workability of melt-kneading.

導電性フィラーの含有量は、用いる導電性フィラーの種類により異なるため、一概に規定はできないが、導電性、流動性、機械的強度等とのバランスの観点から、半芳香族ポリアミド（Ｃ１）又は半芳香族ポリアミド（Ｃ２）１００質量部に対して、一般に３質量部以上３０質量部以下であることが好ましい。
また、かかる導電性フィラーは、十分な帯電防止性能を得る観点から、溶融押出物の表面固有抵抗値が１０８Ω／ｓｑｕａｒｅ以下であることが好ましく、１０６Ω／ｓｑｕａｒｅ以下であることがより好ましい。但し、前記導電性フィラーの添加は強度、流動性の悪化を招きやすい。そのため、目標とする導電レベルが得られれば、前記導電性フィラーの含有量はできるだけ少ない方が望ましい。 Since the content of the conductive filler varies depending on the type of the conductive filler used, it cannot be unconditionally specified, but from the viewpoint of balance with conductivity, fluidity, mechanical strength, etc., semi-aromatic polyamide (C1) or Generally, it is preferably 3 parts by mass or more and 30 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the semi-aromatic polyamide (C2).
Further, such conductive filler is more that from the viewpoint of obtaining a sufficient antistatic performance, it is preferable that the surface resistivity of the molten extrudate is less than 10 8 Ω / square, is 10 6 Ω / square or less preferable. However, the addition of the conductive filler tends to cause deterioration of strength and fluidity. Therefore, if the target conductive level can be obtained, it is desirable that the content of the conductive filler is as small as possible.

第一態様の積層チューブでは、各層の厚みは特に制限されず、各層を構成する重合体の種類、積層チューブにおける全体の層数、用途等に応じて調節し得るが、それぞれの層の厚みは、積層チューブの薬液バリア性、低温耐衝撃性、及び柔軟性等の特性を考慮して決定される。一般には、（ａ）層、（ｂ）層、及び（ｃ）層の厚みは、積層チューブ全体の厚みに対して、それぞれ３％以上９０％以下であることが好ましい。低温耐衝撃性と薬液バリア性のバランスを考慮して、（ｃ）層の厚みは、積層チューブ全体の厚みに対して、５％以上５０％以下であることがより好ましく、７％以上３０％以下であることが更に好ましい。 In the laminated tube of the first aspect, the thickness of each layer is not particularly limited and can be adjusted according to the type of the polymer constituting each layer, the total number of layers in the laminated tube, the application, etc., but the thickness of each layer is , Determined in consideration of characteristics such as chemical barrier property, low temperature impact resistance, and flexibility of the laminated tube. In general, the thickness of the layer (a), the layer (b), and the layer (c) is preferably 3% or more and 90% or less with respect to the thickness of the entire laminated tube. Considering the balance between low temperature impact resistance and chemical barrier property, the thickness of the layer (c) is more preferably 5% or more and 50% or less, and 7% or more and 30% with respect to the thickness of the entire laminated tube. The following is more preferable.

また、第一態様の積層チューブにおける全体の層数は、（ａ）層、（ｂ）層、及び（ｃ）層を有する、少なくとも３層である限り、特に限定されない。更に、第一態様の積層チューブは、（ａ）層、（ｂ）層、及び（ｃ）層の３層以外に、更なる機能を付与、あるいは経済的に有利な積層チューブを得るために、他の熱可塑性樹脂を含む層を１層又は２層以上を有していてもよい。第一態様の積層チューブの層数は３層以上であるが、チューブ製造装置の機構から判断して８層以下であることが好ましく、３層以上７層以下であることがより好ましい。 Further, the total number of layers in the laminated tube of the first aspect is not particularly limited as long as it has at least three layers having a layer (a), a layer (b), and a layer (c). Further, the laminated tube of the first aspect is provided with additional functions other than the three layers (a), (b), and (c), or in order to obtain an economically advantageous laminated tube. It may have one layer or two or more layers containing another thermoplastic resin. The number of layers of the laminated tube of the first aspect is 3 or more, but it is preferably 8 or less, and more preferably 3 or more and 7 or less, judging from the mechanism of the tube manufacturing apparatus.

積層チューブの第二態様は、第一態様に更に（ｄ）層を有する、少なくとも４層を含み、少なくとも１組の（ｃ）層と（ｄ）層とが隣接して配置される。 The second aspect of the laminated tube includes at least four layers having the (d) layer in the first aspect, and at least one set of the (c) layer and the (d) layer are arranged adjacent to each other.

第二態様の積層チューブにおいて、（ｃ）層を含むことは必須であり、積層チューブの薬液バリア性、特に炭化水素バリア性が良好となる。また、（ｄ）層を含むことも必須であり、積層チューブの薬液バリア性、特にアルコールバリア性及び高濃度アルコール含有ガソリンに対するバリア性が良好となる。更に、（ｃ）層と（ｄ）層とが隣接して配置されることにより、層間接着性及びその耐久性に優れた積層チューブを得ることが可能となる。 In the laminated tube of the second aspect, it is essential to include the layer (c), and the chemical barrier property of the laminated tube, particularly the hydrocarbon barrier property, becomes good. Further, it is also essential to include the layer (d), and the chemical barrier property of the laminated tube, particularly the alcohol barrier property and the barrier property against high-concentration alcohol-containing gasoline, becomes good. Further, by arranging the layer (c) and the layer (d) adjacent to each other, it is possible to obtain a laminated tube having excellent interlayer adhesiveness and durability thereof.

好ましい実施態様としては、（ｄ）層は、（ｃ）層に対して内側に配置される。また、（ｃ）層は、（ｂ）層と（ｄ）層との間に配置される。より好ましい実施態様としては、（ａ）層は、積層チューブの最外層に配置される。（ａ）層が最外層に配置されることにより、耐薬品性及び柔軟性に優れた積層チューブを得ることが可能となる。更に好ましい実施態様としては、（ｄ）層が最内層に配置される。（ｄ）層が最内層に配置されることにより、耐劣化燃料性に優れる積層チューブが得られるとともに、含アルコールガソリンとの接触によるモノマー、オリゴマー等低分子量成分の溶出を抑制することが可能となる。即ち、（ａ）層が最外層、（ｂ）層が外層、（ｃ）層が中間層、（ｄ）層が最内層に配置される積層チューブが更に好ましい。 In a preferred embodiment, the layer (d) is arranged inside the layer (c). Further, the layer (c) is arranged between the layer (b) and the layer (d). In a more preferred embodiment, the layer (a) is arranged on the outermost layer of the laminated tube. By arranging the layer (a) on the outermost layer, it becomes possible to obtain a laminated tube having excellent chemical resistance and flexibility. In a more preferred embodiment, the layer (d) is arranged in the innermost layer. By arranging the layer (d) in the innermost layer, a laminated tube having excellent deterioration fuel resistance can be obtained, and it is possible to suppress elution of low molecular weight components such as monomers and oligomers due to contact with alcohol-containing gasoline. Become. That is, a laminated tube in which the (a) layer is the outermost layer, the (b) layer is the outer layer, the (c) layer is the intermediate layer, and the (d) layer is the innermost layer is more preferable.

また、第二態様の積層チューブにおいて、導電性フィラーを含有させた含フッ素系重合体組成物を含む導電層が、積層チューブの最内層に配置されると、薬液バリア性、耐劣化燃料性、及びモノマー、オリゴマーの耐溶出性に優れるとともに、燃料配管チューブとして使用された場合、配管内を循環する燃料の内部摩擦あるいは管壁との摩擦によって発生したスパークが燃料に引火することを防止することが可能となる。その際、導電性を有しない含フッ素系重合体を含む層が、前記導電層に対して外側に配置されることにより、低温耐衝撃性と導電性を両立することが可能であり、また、経済的にも有利である。更に、ここでいう、含フッ素系重合体は、分子鎖中に官能基を有する含フッ素系重合体（Ｄ）も包含し、後記の官能基を有さない含フッ素系重合体も指す。 Further, in the laminated tube of the second aspect, when the conductive layer containing the fluorine-containing polymer composition containing the conductive filler is arranged in the innermost layer of the laminated tube, the chemical barrier property and the deterioration fuel resistance are improved. In addition to having excellent elution resistance of monomers and oligomers, when used as a fuel pipe tube, prevent sparks generated by internal friction of the fuel circulating in the pipe or friction with the pipe wall from igniting the fuel. Is possible. At that time, by arranging the layer containing the fluorine-containing polymer having no conductivity on the outside with respect to the conductive layer, it is possible to achieve both low temperature impact resistance and conductivity, and also. It is also economically advantageous. Further, the fluorine-containing polymer referred to here also includes the fluorine-containing polymer (D) having a functional group in the molecular chain, and also refers to the fluorine-containing polymer having no functional group described later.

導電性及び導電性フィラーの詳細は第一態様の積層チューブと同様である。 The details of the conductive and the conductive filler are the same as those of the laminated tube of the first aspect.

導電性フィラーの含有量は、用いる導電性フィラーの種類により異なるため、一概に規定はできないが、導電性、流動性、機械的強度等とのバランスの観点から、含フッ素系重合体１００質量部に対して、一般に３質量部以上３０質量部以下であることが好ましい。
また、かかる導電性フィラーは、十分な帯電防止性能を得る観点から、溶融押出物の表面固有抵抗値が１０８Ω／ｓｑｕａｒｅ以下であることが好ましく、１０６Ω／ｓｑｕａｒｅ以下であることがより好ましい。但し、前記導電性フィラーの添加は強度、流動性の悪化を招きやすい。そのため、目標とする導電レベルが得られれば、前記導電性フィラーの含有量はできるだけ少ない方が望ましい。 Since the content of the conductive filler differs depending on the type of the conductive filler used, it cannot be unconditionally specified, but from the viewpoint of balance with conductivity, fluidity, mechanical strength, etc., 100 parts by mass of the fluoropolymer. On the other hand, it is generally preferable that the amount is 3 parts by mass or more and 30 parts by mass or less.
Further, such conductive filler is more that from the viewpoint of obtaining a sufficient antistatic performance, it is preferable that the surface resistivity of the molten extrudate is less than 10 8 Ω / square, is 10 6 Ω / square or less preferable. However, the addition of the conductive filler tends to cause deterioration of strength and fluidity. Therefore, if the target conductive level can be obtained, it is desirable that the content of the conductive filler is as small as possible.

第二態様の積層チューブでは、各層の厚みは特に制限されず、各層を構成する重合体の種類、積層チューブにおける全体の層数、用途等に応じて調節し得るが、それぞれの層の厚みは、積層チューブの薬液バリア性、低温耐衝撃性、柔軟性等の特性を考慮して決定される。一般には、（ａ）層、（ｂ）層、（ｃ）層、及び（ｄ）層の厚みは、積層チューブ全体の厚みに対して、それぞれ３％以上９０％以下であることが好ましい。低温耐衝撃性と薬液バリア性のバランスを考慮して、（ｃ）層及び（ｄ）層の厚みは、積層チューブ全体の厚みに対して、それぞれ５％以上５０％以下であることがより好ましく、７％以上３０％以下であることが更に好ましい。 In the laminated tube of the second aspect, the thickness of each layer is not particularly limited and can be adjusted according to the type of the polymer constituting each layer, the total number of layers in the laminated tube, the application, etc., but the thickness of each layer is , Determined in consideration of characteristics such as chemical barrier property, low temperature impact resistance, and flexibility of laminated tubes. Generally, the thickness of the layer (a), the layer (b), the layer (c), and the layer (d) is preferably 3% or more and 90% or less with respect to the thickness of the entire laminated tube. Considering the balance between low temperature impact resistance and chemical barrier property, the thickness of the layer (c) and the layer (d) is more preferably 5% or more and 50% or less with respect to the thickness of the entire laminated tube. , 7% or more and 30% or less is more preferable.

また、第二態様の積層チューブにおける全体の層数は、（ａ）層、（ｂ）層、（ｃ）層、及び（ｄ）層を有する、少なくとも４層である限り、特に限定されない。更に、第二態様の積層チューブは、（ａ）層、（ｂ）層、（ｃ）層、及び（ｄ）層の４層以外に、更なる機能を付与、あるいは経済的に有利な積層チューブを得るために、他の熱可塑性樹脂を含む層を１層又は２層以上を有していてもよい。第二態様の積層チューブの層数は４層以上であるが、チューブ製造装置の機構から判断して８層以下であることが好ましく、４層以上７層以下であることがより好ましい。 Further, the total number of layers in the laminated tube of the second aspect is not particularly limited as long as it has at least four layers having a layer (a), a layer (b), a layer (c), and a layer (d). Further, the laminated tube of the second aspect is provided with further functions other than the four layers of the (a) layer, the (b) layer, the (c) layer, and the (d) layer, or is an economically advantageous laminated tube. In order to obtain the above, one layer or two or more layers containing another thermoplastic resin may be provided. The number of layers of the laminated tube of the second aspect is 4 or more, but it is preferably 8 or less, and more preferably 4 or more and 7 or less, judging from the mechanism of the tube manufacturing apparatus.

第一態様及び第二態様の積層チューブにおける他の熱可塑性樹脂としては、脂肪族ポリアミド（Ａ１）、ポリアミド（Ｂ１）、半芳香族ポリアミド（Ｃ１）、及び半芳香族ポリアミド（Ｃ２）以外の、ポリメタキシリレンスクシナミド（ポリアミドＭＸＤ４）、ポリメタキシリレングルタミド（ポリアミドＭＸＤ５）、ポリメタキシリレンスベラミド（ポリアミドＭＸＤ８）、ポリメタキシリレンドデカミド（ポリアミドＭＸＤ１２）、ポリメタキシリレンテレフタラミド（ポリアミドＭＸＤＴ）、ポリメタキシリレンイソフタラミド（ポリアミドＭＸＤＩ）、ポリメタキシリレンヘキサヒドロテレフタラミド（ポリアミドＭＸＤＴ（Ｈ））、ポリメタキシリレンナフタラミド（ポリアミドＭＸＤＮ）、ポリパラキシリレンスクシナミド（ポリアミドＰＸＤ４）、ポリパラキシリレングルタミド（ポリアミドＰＸＤ５）、ポリパラキシリレンアジパミド（ポリアミドＰＸＤ６）、ポリパラキシリレンスベラミド（ポリアミドＰＸＤ８）、ポリパラキシリレンドデカミド（ポリアミドＰＸＤ１２）、ポリパラキシリレンテレフタラミド（ポリアミドＰＸＤＴ）、ポリパラキシリレンイソフタラミド（ポリアミドＰＸＤＩ）、ポリパラキシリレンヘキサヒドロテレフタラミド（ポリアミドＰＸＤＴ（Ｈ））、ポリパラキシリレンナフタラミド（ポリアミドＰＸＤＮ）、ポリパラフェニレンテレフタラミド（ＰＰＴＡ）、ポリパラフェニレンイソフタラミド（ＰＰＩＡ）、ポリメタフェニレンテレフタラミド（ＰＭＴＡ）、ポリメタフェニレンイソフタラミド（ＰＭＩＡ）、ポリパラキシリレンナフタラミド（ポリアミドＰＸＤＮ）、ポリパラフェニレンテレフタラミド（ＰＰＴＡ）、ポリパラフェニレンイソフタラミド（ＰＰＩＡ）、ポリメタフェニレンテレフタラミド（ＰＭＴＡ）、ポリメタフェニレンイソフタラミド（ＰＭＩＡ）、ポリ（２，６−ナフタレンジメチレンアジパミド）（ポリアミド２，６−ＢＡＮ６）、ポリ（２，６−ナフタレンジメチレンテレフタラミド）（ポリアミド２，６−ＢＡＮＴ）、ポリ（２，６−ナフタレンジメチレンイソフタラミド）（ポリアミド２，６−ＢＡＮＩ）、ポリ（２，６−ナフタレンジメチレンヘキサヒドロテレフタラミド）（ポリアミド２，６−ＢＡＮＴ（Ｈ））、ポリ（２，６−ナフタレンジメチレンナフタラミド）（ポリアミド２，６−ＢＡＮＮ）、ポリ（１，３−シクロヘキサンジメチレンアジパミド）（ポリアミド１，３−ＢＡＣ６）、ポリ（１，３−シクロヘキサンジメチレンスベラミド（ポリアミド１，３−ＢＡＣ８）、ポリ（１，３−シクロヘキサンジメチレンアゼラミド）（ポリアミド１，３−ＢＡＣ９）、ポリ（１，３−シクロヘキサンジメチレンセバカミド）（ポリアミド１，３−ＢＡＣ１０）、ポリ（１，３−シクロヘキサンジメチレンドデカミド）（ポリアミド１，３−ＢＡＣ１２）、ポリ（１，３−シクロヘキサンジメチレンテレフタラミド）（ポリアミド１，３−ＢＡＣＴ）、ポリ（１，３−シクロヘキサンジメチレンイソフタラミド）（ポリアミド１，３−ＢＡＣＩ）、ポリ（１，３−シクロヘキサンジメチレンヘキサヒドロテレフタラミド）（ポリアミド１，３−ＢＡＣＴ（Ｈ））、ポリ（１，３−シクロヘキサンジメチレンナフタラミド）（ポリアミド１，３−ＢＡＣＮ）、ポリ（１，４−シクロヘキサンジメチレンアジパミド）（ポリアミド１，４−ＢＡＣ６）、ポリ（１，４−シクロヘキサンジメチレンスベラミド）（ポリアミド１，４−ＢＡＣ８）、ポリ（１，４−シクロヘキサンジメチレンアゼラミド）（ポリアミド１，４−ＢＡＣ９）、ポリ（１，４−シクロヘキサンジメチレンセバカミド）（ポリアミド１，４−ＢＡＣ１０）、ポリ（１，４−シクロヘキサンジメチレンドデカミド）（ポリアミド１，４−ＢＡＣ１２）、ポリ（１，４−シクロヘキサンジメチレンテレフタラミド）（ポリアミド１，４−ＢＡＣＴ）、ポリ（１，４−シクロヘキサンジメチレンイソフタラミド）（ポリアミド１，４−ＢＡＣＩ）、ポリ（１，４−シクロヘキサンジメチレンヘキサヒドロテレフタラミド）（ポリアミド１，４−ＢＡＣＴ（Ｈ））、ポリ（１，４−シクロヘキサンジメチレンナフタラミド）（ポリアミド１，４−ＢＡＣＮ）、ポリ（４，４’−メチレンビスシクロヘキシレンアジパミド）（ポリアミドＰＡＣＭ６）、ポリ（４，４’−メチレンビスシクロヘキシレンスベラミド）（ポリアミドＰＡＣＭ８）、ポリ（４，４’−メチレンビスシクロヘキシレンアゼラミド）（ポリアミドＰＡＣＭ９）、ポリ（４，４’−メチレンビスシクロヘキシレンセバカミド）（ポリアミドＰＡＣＭ１０）、ポリ（４，４’−メチレンビスシクロヘキシレンドデカミド）（ポリアミドＰＡＣＭ１２）、ポリ（４，４’−メチレンビスシクロヘキシレンテトラデカミド）（ポリアミドＰＡＣＭ１４）、ポリ（４，４’−メチレンビスシクロヘキシレンヘキサデカミド）（ポリアミドＰＡＣＭ１６）、ポリ（４，４’−メチレンビスシクロヘキシレンオクタデカミド）（ポリアミドＰＡＣＭ１８）、ポリ（４，４’−メチレンビスシクロヘキシレンテレフタラミド）（ポリアミドＰＡＣＭＴ）、ポリ（４，４’−メチレンビスシクロヘキシレンイソフタラミド）（ポリアミドＰＡＣＭＩ）、ポリ（４，４’−メチレンビスシクロヘキシレンヘキサヒドロテレフタラミド）（ポリアミドＰＡＣＭＴ（Ｈ））、ポリ（４，４’−メチレンビスシクロヘキシレンナフタラミド）（ポリアミドＰＡＣＭＮ）、ポリ（４，４’−メチレンビス（２−メチル−シクロヘキシレン）アジパミド）（ポリアミドＭＡＣＭ６）、ポリ（４，４’−メチレンビス（２−メチル−シクロヘキシレン）スベラミド）（ポリアミドＭＡＣＭ８）、ポリ（４，４’−メチレンビス（２−メチル−シクロヘキシレン）アゼラミド）（ポリアミドＭＡＣＭ９）、ポリ（４，４’−メチレンビス（２−メチル−シクロヘキシレン）セバカミド）（ポリアミドＭＡＣＭ１０）、ポリ（４，４’−メチレンビス（２−メチル−シクロヘキシレン）ドデカミド）（ポリアミドＭＡＣＭ１２）、ポリ（４，４’−メチレンビス（２−メチル−シクロヘキシレン）テトラデカミド）（ポリアミドＭＡＣＭ１４）、ポリ（４，４’−メチレンビス（２−メチル−シクロヘキシレン）ヘキサデカミド）（ポリアミドＭＡＣＭ１６）、ポリ（４，４’−メチレンビス（２−メチル−シクロヘキシレン）オクタデカミド）（ポリアミドＭＡＣＭ１８）、ポリ（４，４’−メチレンビス（２−メチル−シクロヘキシレン）テレフタラミド）（ポリアミドＭＡＣＭＴ）、ポリ（４，４’−メチレンビス（２−メチル−シクロヘキシレン）イソフタラミド）（ポリアミドＭＡＣＭＩ）、ポリ（４，４’−メチレンビス（２−メチル−シクロヘキシレン）ヘキサヒドロテレフタラミド）（ポリアミドＭＡＣＭＴ（Ｈ））、ポリ（４，４’−メチレンビス（２−メチル−シクロヘキシレン）ナフタラミド）（ポリアミドＭＡＣＭＮ）、ポリ（４，４’−プロピレンビスシクロヘキシレンアジパミド）（ポリアミドＰＡＣＰ６）、ポリ（４，４’−プロピレンビスシクロヘキシレンスベラミド）（ポリアミドＰＡＣＰ８）、ポリ（４，４’−プロピレンビスシクロヘキシレンアゼラミド）（ポリアミドＰＡＣＰ９）、ポリ（４，４’−プロピレンビスシクロヘキシレンセバカミド）（ポリアミドＰＡＣＰ１０）、ポリ（４，４’−プロピレンビスシクロヘキシレンドデカミド）（ポリアミドＰＡＣＰ１２）、ポリ（４，４’−プロピレンビスシクロヘキシレンテトラデカミド）（ポリアミドＰＡＣＰ１４）、ポリ（４，４’−プロピレンビスシクロヘキシレンヘキサデカミド）（ポリアミドＰＡＣＰ１６）、ポリ（４，４’−プロピレンビスシクロヘキシレンオクタデカミド）（ポリアミドＰＡＣＰ１８）、ポリ（４，４’−プロピレンビスシクロヘキシレンテレフタラミド）（ポリアミドＰＡＣＰＴ）、ポリ（４，４’−プロピレンビスシクロヘキシレンイソフタラミド）（ポリアミドＰＡＣＰＩ）、ポリ（４，４’−プロピレンビスシクロヘキシレンヘキサヒドロテレフタラミド）（ポリアミドＰＡＣＰＴ（Ｈ））、ポリ（４，４’−プロピレンビスシクロヘキシレンナフタラミド）（ポリアミドＰＡＣＰＮ）、ポリイソホロンアジパミド（ポリアミドＩＰＤ６）、ポリイソホロンスベラミド（ポリアミドＩＰＤ８）、ポリイソホロンアゼラミド（ポリアミドＩＰＤ９）、ポリイソホロンセバカミド（ポリアミドＩＰＤ１０）、ポリイソホロンドデカミド（ポリアミドＩＰＤ１２）、ポリイソホロンテレフタラミド（ポリアミドＩＰＤＴ）、ポリイソホロンイソフタラミド（ポリアミドＩＰＤＩ）、ポリイソホロンヘキサヒドロテレフタラミド（ポリアミドＩＰＤＴ（Ｈ））、ポリイソホロンナフタラミド（ポリアミドＩＰＤＮ）、ポリテトラメチレンテレフタラミド（ポリアミド４Ｔ）、ポリテトラメチレンイソフタラミド（ポリアミド４Ｉ）、ポリテトラメチレンヘキサヒドロテレフタラミド（ポリアミド４Ｔ（Ｈ））、ポリテトラメチレンナフタラミド（ポリアミド４Ｎ）、ポリペンタメチレンテレフタラミド（ポリアミド５Ｔ）、ポリペンタメチレンイソフタラミド（ポリアミド５Ｉ）、ポリペンタメチレンヘキサヒドロテレフタラミド（ポリアミド５Ｔ（Ｈ））、ポリペンタメチレンナフタラミド（ポリアミド５Ｎ）、ポリヘキサメチレンテレフタラミド（ポリアミド６Ｔ）、ポリヘキサメチレンイソフタラミド（ポリアミド６Ｉ）、ポリヘキサメチレンヘキサヒドロテレフタラミド（ポリアミド６Ｔ（Ｈ））、ポリヘキサメチレンナフタラミド（ポリアミド６Ｎ）、ポリ（２−メチルペンタメチレンテレフタラミド）（ポリアミドＭ５Ｔ）、ポリ（２−メチルペンタメチレンイソフタラミド）（ポリアミドＭ５Ｉ）、ポリ（２−メチルペンタメチレンヘキサヒドロテレフタラミド）（ポリアミドＭ５Ｔ（Ｈ））、ポリ（２−メチルペンタメチレンナフタラミド（ポリアミドＭ５Ｎ）、ポリノナメチレンイソフタラミド（ポリアミド９Ｉ）、ポリノナメチレンヘキサヒドロテレフタラミド（ポリアミド９Ｔ（Ｈ））、ポリ（２−メチルオクタメチレンイソフタラミド）（ポリアミドＭ８Ｉ）、ポリ（２−メチルオクタメチレンヘキサヒドロテレフタラミド）（ポリアミドＭ８Ｔ（Ｈ））、ポリトリメチルヘキサメチレンイソフタラミド（ポリアミドＴＭＨＩ）、ポリトリメチルヘキサメチレンヘキサヒドロテレフタラミド（ポリアミドＴＭＨＴ（Ｈ））、ポリデカメチレンイソフタラミド（ポリアミド１０Ｉ）、ポリデカメチレンヘキサヒドロテレフタラミド（ポリアミド１０Ｔ（Ｈ））、ポリウンデカメチレンテレフタラミド（ポリアミド１１Ｔ）、ポリウンデカメチレンイソフタラミド（ポリアミド１１Ｉ）、ポリウンデカメチレンヘキサヒドロテレフタラミド（ポリアミド１１Ｔ（Ｈ））、ポリウンデカメチレンナフタラミド（ポリアミド１１Ｎ）、ポリドデカメチレンテレフタラミド（ポリアミド１２Ｔ）、ポリドデカメチレンイソフタラミド（ポリアミド１２Ｉ）、ポリドデカメチレンヘキサヒドロテレフタラミド（ポリアミド１２Ｔ（Ｈ））、ポリドデカメチレンナフタラミド（ポリアミド１２Ｎ）等の単独重合体、及びこれらポリアミドの原料単量体、並びに／又は前記脂肪族ポリアミド（Ａ１）及びポリアミド（Ｂ１）の原料単量体を数種用いた共重合体等のポリアミド系樹脂が挙げられる。 Examples of the thermoplastic resin in the laminated tubes of the first aspect and the second aspect include aliphatic polyamides (A1), polyamides (B1), semi-aromatic polyamides (C1), and semi-aromatic polyamides (C2). Polymethoxylylens succinamide (polyamide MXD4), polymethoxylylen glutamide (polyamide MXD5), polymethoxylylence veramide (polyamide MXD8), polymethoxylylend decamide (polyamide MXD12), polymethoxylylene terephthalamide (polyamide MXD12) MXDT), Polymethoxylylene Isophthalamide (Polyamide MXDI), Polymethoxylylene Hexahydroterephthalamide (Polyamide MXDT (H)), Polymethoxylylennaphthalamide (Polyamide MXDN), Polyparaxylylene succinamide (Polyamide PXD4) , Polyparaxylylene glultamide (polyamide PXD5), polyparaxylylene adipamide (polyamide PXD6), polyparaxylylene veramide (polyamide PXD8), polyparaxylylene decamide (polyamide PXD12), polyparaxylylene Telephthalamide (polyamide PXDT), polyparaxylylene isophthalamide (polyamide PXDI), polyparaxylylene hexahydroterephthalamide (polyamide PXDT (H)), polyparaxylylene naphthalamide (polyamide PXDN), polypara Phenylene terephthalamide (PPTA), polyparaphenylene isophthalamide (PPIA), polymetaphenylene terephthalamide (PMTA), polymetaphenylene isophthalamide (PMIA), polyparaxylylene naphthalamide (polyamide PXDN), poly Paraphenylene terephthalamide (PPTA), polyparaphenylene isophthalamide (PPIA), polymetaphenylene terephthalamide (PMTA), polymetaphenylene isophthalamide (PMIA), poly (2,6-naphthalenedimethyleneadipa) Mid) (Polyamide 2,6-BAN6), Poly (2,6-naphthalenedimethylene terephthalamide) (Polyamide 2,6-BANT), Poly (2,6-naphthalenedimethyleneisophthalamide) (Polyamide 2, 6-BANI), Poly (2,6-naphthalenedimethylene hexahydroterephthalamide) (Polyamide 2,6-BANT (H)), Poly (2,6-naphthalenedimethylene naphthalamide) (Polyamide 2,6- BANN), Poly (1,3-Cyclo) Hexadimethylene adipamide) (polyamide 1,3-BAC6), poly (1,3-cyclohexanedimethylene sveramide (polyamide 1,3-BAC8), poly (1,3-cyclohexanedimethylene azelamide) (polyamide) 1,3-BAC9), Poly (1,3-Cyclohexanedimethylene sebacamide) (Polyamide 1,3-BAC10), Poly (1,3-Cyclohexanedimethylene dodecamide) (Polyamide 1,3-BAC12), Poly (1,3-Cyclohexanedimethylene terephthalamide) (Polyamide 1,3-BACT), Poly (1,3-Cyclohexanedimethyleneisophthalamide) (Polyamide 1,3-BACI), Poly (1,3-) Cyclohexanedimethylene hexahydroterephthalamide) (polyamide 1,3-BACT (H)), poly (1,3-cyclohexanedimethylenenaphthalamide) (polyamide 1,3-BACN), poly (1,4-cyclohexanedi) Methylene adipamide) (polyamide 1,4-BAC6), poly (1,4-cyclohexanedimethylene sveramide) (polyamide 1,4-BAC8), poly (1,4-cyclohexanedimethylene azelamide) (polyamide 1) , 4-BAC9), Poly (1,4-Cyclohexanedimethylene sebacamide) (Polyamide 1,4-BAC10), Poly (1,4-Cyclohexanedimethylene dodecamide) (Polyamide 1,4-BAC12), Poly (1,4-Cyclohexanedimethylene terephthalamide) (polyamide 1,4-BACT), poly (1,4-cyclohexanedimethyleneisophthalamide) (polyamide 1,4-BACI), poly (1,4-cyclohexane) Dimethylenehexahydroterephthalamide) (polyamide 1,4-BACT (H)), poly (1,4-cyclohexanedimethylenenaphthalamide) (polyamide 1,4-BACN), poly (4,4'-methylenebis) Cyclohexylene adipamide) (polyamide PACM6), poly (4,4'-methylenebiscyclohexylene veramide) (polyamide PACM8), poly (4,4'-methylenebiscyclohexylene azelamide) (polyamide PACM9), poly (4,4'-Methylenebiscyclohexylene sebacamide) (Polyamide PACM10), Poly (4,4'-Methylenebiscyclohexylenedodecamide) (Polyamide PACM12), Poly (4,4'-Methylenebiscyclohexylenetetra Decamide) (Polyamide PACM14), Poly (4,4'-methylenebiscyclohexylene hexadecamide) (Polyamide PACM16), Poly (4,4'-Methylenebiscyclohexylene octadecamide) (Polyamide PACM18), Poly (4,4) '-Methylenebiscyclohexylene terephthalamide) (polyamide PACMT), poly (4,4'-methylenebiscyclohexylene isophthalamide) (polyamide PACMI), poly (4,4'-methylenebiscyclohexylene hexahydroterephthalamide) Ramide) (Polyamide PACMT (H)), Poly (4,4'-Methylenebiscyclohexylene naphthalamide) (Polyamide PACMN), Poly (4,4'-Methylenebis (2-methyl-Cyclohexylene) Adipamide) (Polyamide MACM6 ), Poly (4,4'-methylenebis (2-methyl-cyclohexylene) sveramide) (polyamide MACM8), Poly (4,4'-methylenebis (2-methyl-cyclohexylene) azelamide) (polyamide MACM9), poly (polyamide MACM9) 4,4'-Methylenebis (2-methyl-cyclohexylene) sebacamide) (polyamide MACM10), poly (4,4'-methylenebis (2-methyl-cyclohexylene) dodecamide) (polyamide MACM12), poly (4,4' -Methylenebis (2-methyl-cyclohexylene) tetradecamide) (polyamide MACM14), poly (4,4'-methylenebis (2-methyl-cyclohexylene) hexadecamide) (polyamide MACM16), poly (4,4'-methylenebis (2) -Methyl-cyclohexylene) octadecamide) (polyamide MACM18), poly (4,4'-methylenebis (2-methyl-cyclohexylene) terephthalamide) (polyamide MACMT), poly (4,4'-methylenebis (2-methyl-cyclohexyl) Silen) Isophthalamide) (Polyamide MACMI), Poly (4,4'-methylenebis (2-methyl-cyclohexylene) Hexahydroterephthalamide) (Polyamide MACMT (H)), Poly (4,4'-Methylenebis (2-) Methyl-cyclohexylene) naphthalamide) (polyamide MACMN), poly (4,4'-propylene biscyclohexylene adipamide) (polyamide PACP6), poly (4,4'-propylene biscyclohexylene veramide) (polyamide PACP8) , Poly (4,4'-propylene biscyclohe Xylene azelamide) (polyamide PACP9), poly (4,4'-propylene biscyclohexylene sebacamide) (polyamide PACP10), poly (4,4'-propylene biscyclohexylenedodecamide) (polyamide PACP12), poly (polyamide PACP12) 4,4'-propylene biscyclohexylene tetradecamide) (polyamide PACP14), poly (4,4'-propylene biscyclohexylene hexadecamide) (polyamide PACP16), poly (4,4'-propylene biscyclohexylene octa. Decamide) (polyamide PACP18), poly (4,4'-propylene biscyclohexylene terephthalamide) (polyamide PACPT), poly (4,4'-propylene biscyclohexylene isophthalamide) (polyamide PACPI), poly (polyamide PACPI) 4,4'-propylene biscyclohexylene hexahydroterephthalamide) (polyamide PACPT (H)), poly (4,4'-propylene biscyclohexylene naphthalamide) (polyamide PACPN), polyisophorone adipamide (polyamide IPD6) ), Polyisophorone sveramide (polyamide IPD8), polyisophorone azelamide (polyamide IPD9), polyisophorone sebacamide (polyamide IPD10), polyisophorondodecamide (polyamide IPD12), polyisophorone terephthalamide (polyamide IPDT), poly Isophorone isophthalamide (polyamide IPDI), polyisophorone hexahydroterephthalamide (polyamide IPDT (H)), polyisophoron naphthalamide (polyamide IPDN), polytetramethylene terephthalamide (polyamide 4T), polytetramethylene isophthalamide (Polyamide 4I), Polytetramethylene Hexahydroterephthalamide (Polyamide 4T (H)), Polytetramethylenenaphthalamide (Polyamide 4N), Polypentamethylene terephthalamide (Polyamide 5T), Polypentamethylene isophthalamide (Polyamide 4I) 5I), polypentamethylene hexahydroterephthalamide (polyamide 5T (H)), polypentamethylene naphthalamide (polyamide 5N), polyhexamethylene terephthalamide (polyamide 6T), polyhexamethylene isophthalamide (polyamide 6I). , Polyhexamethylene hexahydroterephthalamide (polyamide 6T (H)), polyhexamethylene naphthalamide (polyamide 6N), poly (2-Methylpentamethylene terephthalamide) (polyamide M5T), poly (2-methylpentamethylene isophthalamide) (polyamide M5I), poly (2-methylpentamethylene hexahydroterephthalamide) (polyamide M5T (H)) ), Poly (2-methylpentamethylenenaphthalamide (polyamide M5N), polynonamethyleneisophthalamide (polyamide 9I), polynonamethylene hexahydroterephthalamide (polyamide 9T (H)), poly (2-methyloctamethylene). Isophthalamide) (polyamide M8I), poly (2-methyloctamethylenehexahydroterephthalamide) (polyamide M8T (H)), polytrimethylhexamethylene isophthalamide (polyamide TMHI), polytrimethylhexamethylene hexahydroterephthal. Ramide (polyamide TMHT (H)), polydecamethylene isophthalamide (polyamide 10I), polydecamethylene hexahydroterephthalamide (polyamide 10T (H)), polyundecamethylene terephthalamide (polyamide 11T), polyun Decamethylene isophthalamide (polyamide 11I), polyundecamethylene hexahydroterephthalamide (polyamide 11T (H)), polyundecamethylene naphthalamide (polyamide 11N), polydodecamethylene terephthalamide (polyamide 12T), poly Monopolymers such as dodecamethylene isophthalamide (polyamide 12I), polydodecamethylene hexahydroterephthalamide (polyamide 12T (H)), polydodecamethylene naphthalamide (polyamide 12N), and raw material monomers for these polyamides. And / or a polyamide-based resin such as a copolymer using several kinds of the raw material monomers of the aliphatic polyamide (A1) and the polyamide (B1) can be mentioned.

また、ポリフッ化ビニリデン（ＰＶＤＦ）、ポリフッ化ビニル（ＰＶＦ）、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）、ポリクロロトリフルオロエチレン（ＰＣＴＦＥ）、テトラフルオロエチレン／パーフルオロ（アルキルビニルエーテル）共重合体（ＰＦＡ）、テトラフルオロエチレン／ヘキサフルオロプロピレン共重合体（ＦＥＰ）、テトラフルオロエチレン／パーフルオロ（アルキルビニルエーテル）／ヘキサフルオロプロピレン共重合体、エチレン／テトラフルオロエチレン共重合体（ＥＴＦＥ）、エチレン／テトラフルオロエチレン／ヘキサフルオロプロピレン共重合体（ＥＦＥＰ）、フッ化ビニリデン／テトラフルオロエチレン共重合体、フッ化ビニリデン／ヘキサフルオロプロピレン共重合体、フッ化ビニリデン／パーフルオロ（アルキルビニルエーテル）共重合体、テトラフルオロエチレン／ヘキサフルオロプロピレン／フッ化ビニリデン共重合体（ＴＨＶ）、フッ化ビニリデン／パーフルオロ（アルキルビニルエーテル）／テトラフルオロエチレン共重合体、テトラフルオロエチレン／ヘキサフルオロプロピレン／フッ化ビニリデン／パーフルオロ（アルキルビニルエーテル）共重合体、エチレン／クロロトリフルオロエチレン共重合体（ＥＣＴＦＥ）、クロロトリフルオロエチレン／テトラフルオロエチレン共重合体、フッ化ビニリデン／クロロトリフルオロエチレン共重合体、クロロトリフルオロエチレン／パーフルオロ（アルキルビニルエーテル）共重合体、クロロトリフルオロエチレン／ヘキサフルオロプロピレン共重合体、クロロトリフルオロエチレン／テトラフルオロエチレン／ヘキサフルオロプロピレン共重合体、クロロトリフルオロエチレン／テトラフルオロエチレン／フッ化ビニリデン共重合体、クロロトリフルオロエチレン／パーフルオロ（アルキルビニルエーテル）／テトラフルオロエチレン共重合体（ＣＰＴ）、クロロトリフルオロエチレン／パーフルオロ（アルキルビニルエーテル）／ヘキサフルオロプロピレン共重合体、クロロトリフルオロエチレン／テトラフルオロエチレン／ヘキサフルオロプロピレン／パーフルオロ（アルキルビニルエーテル）共重合体、クロロトリフルオロエチレン／テトラフルオロエチレン／フッ化ビニリデン／パーフルオロ（アルキルビニルエーテル）共重合体、クロロトリフルオロエチレン／テトラフルオロエチレン／フッ化ビニリデン／ヘキサフルオロプロピレン共重合体、クロロトリフルオロエチレン／テトラフルオロエチレン／フッ化ビニリデン／パーフルオロ（アルキルビニルエーテル）／ヘキサフルオロプロピレン共重合体等のアミノ基に対して反応性を有する官能基を含有しない含フッ素系重合体が挙げられる。
積層チューブが、（ｄ）層を有する場合、（ｄ）層に対して、官能基を含有しない含フッ素系重合体を含む層が内側に配置されることにより、低温耐衝撃性、薬液バリア性、及び耐環境応力亀裂性を両立することが可能であり、また、経済的にも有利である。 In addition, polyvinylidene fluoride (PVDF), polyvinyl fluoride (PVF), polytetrafluoroethylene (PTFE), polychlorotrifluoroethylene (PCTFE), tetrafluoroethylene / perfluoro (alkyl vinyl ether) copolymer (PFA), Tetrafluoroethylene / hexafluoropropylene copolymer (FEP), tetrafluoroethylene / perfluoro (alkyl vinyl ether) / hexafluoropropylene copolymer, ethylene / tetrafluoroethylene copolymer (ETFE), ethylene / tetrafluoroethylene / Hexafluoropropylene copolymer (EFEP), vinylidene fluoride / tetrafluoroethylene copolymer, vinylidene fluoride / hexafluoropropylene copolymer, vinylidene fluoride / perfluoro (alkyl vinyl ether) copolymer, tetrafluoroethylene / Hexafluoropropylene / vinylidene fluoride copolymer (THV), vinylidene fluoride / perfluoro (alkyl vinyl ether) / tetrafluoroethylene copolymer, tetrafluoroethylene / hexafluoropropylene / vinylidene fluoride / perfluoro (alkyl vinyl ether) Copolymers, ethylene / chlorotrifluoroethylene copolymers (ECTFE), chlorotrifluoroethylene / tetrafluoroethylene copolymers, vinylidene fluoride / chlorotrifluoroethylene copolymers, chlorotrifluoroethylene / perfluoro (alkyl) Vinyl ether) copolymer, chlorotrifluoroethylene / hexafluoropropylene copolymer, chlorotrifluoroethylene / tetrafluoroethylene / hexafluoropropylene copolymer, chlorotrifluoroethylene / tetrafluoroethylene / vinylidene fluoride copolymer, Chlorotrifluoroethylene / perfluoro (alkyl vinyl ether) / tetrafluoroethylene copolymer (CPT), chlorotrifluoroethylene / perfluoro (alkyl vinyl ether) / hexafluoropropylene copolymer, chlorotrifluoroethylene / tetrafluoroethylene / Hexafluoropropylene / perfluoro (alkyl vinyl ether) copolymer, chlorotrifluoroethylene / tetrafluoroethylene / vinylidene fluoride / perfluoro (alkyl vinyl ether) copolymer, chlorotrifluoroethylene / tetrafluoroethylene / vinylidene fluoride / He Containing functional groups that are reactive with amino groups such as xafluoropropylene copolymer, chlorotrifluoroethylene / tetrafluoroethylene / vinylidene fluoride / perfluoro (alkyl vinyl ether) / hexafluoropropylene copolymer, etc. Fluorine-based polymers can be mentioned.
When the laminated tube has a layer (d), a layer containing a fluorine-containing polymer that does not contain a functional group is arranged inside the layer (d), so that it has low-temperature impact resistance and chemical barrier properties. , And environmental stress crack resistance can be achieved at the same time, and it is economically advantageous.

更に、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、中密度ポリエチレン（ＭＤＰＥ）、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、超高分子量ポリエチレン（ＵＨＭＷＰＥ）、ポリプロピレン（ＰＰ）、ポリブテン（ＰＢ）、ポリメチルペンテン（ＴＰＸ）、エチレン／プロピレン共重合体（ＥＰＲ）、エチレン／ブテン共重合体（ＥＢＲ）、エチレン／酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）、エチレン／アクリル酸共重合体（ＥＡＡ）、エチレン／メタクリル酸共重合体（ＥＭＡＡ）、エチレン／アクリル酸メチル共重合体（ＥＭＡ）、エチレン／メタクリル酸メチル共重合体（ＥＭＭＡ）、エチレン／アクリル酸エチル共重合体（ＥＥＡ）等のポリオレフィン系樹脂；ポリスチレン（ＰＳ）、シンジオタクチックポリスチレン（ＳＰＳ）、メタクリル酸メチル／スチレン共重合体（ＭＳ）、メタクリル酸メチル／スチレン／ブタジエン共重合体（ＭＢＳ）、スチレン／ブタジエン共重合体（ＳＢＲ）、スチレン／イソプレン共重合体（ＳＩＲ）、スチレン／イソプレン／ブタジエン共重合体（ＳＩＢＲ）、スチレン／ブタジエン／スチレン共重合体（ＳＢＳ）、スチレン／イソプレン／スチレン共重合体（ＳＩＳ）、スチレン／エチレン／ブチレン／スチレン共重合体（ＳＥＢＳ）、スチレン／エチレン／プロピレン／スチレン共重合体（ＳＥＰＳ）等のポリスチレン系樹脂；アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、クロトン酸、メサコン酸、シトラコン酸、グルタコン酸、シス−４−シクロヘキセン−１，２−ジカルボン酸、エンドビシクロ−［２．２．１］−５−ヘプテン−２，３−ジカルボン酸等のカルボキシル基、及びその金属塩（Ｎａ、Ｚｎ、Ｋ、Ｃａ、Ｍｇ）、無水マレイン酸、無水イタコン酸、無水シトラコン酸、エンドビシクロ−［２．２．１］−５−ヘプテン−２，３−ジカルボン酸無水物等の酸無水物基；アクリル酸グリシジル、メタクリル酸グリシジル、エタクリル酸グリシジル、イタコン酸グリシジル、シトラコン酸グリシジル等のエポキシ基等の官能基が含有された前記ポリオレフィン系樹脂及びポリスチレン系樹脂；ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリエチレンイソフタレート（ＰＥＩ）、ポリ（エチレンテレフタレート／エチレンイソフタレート）共重合体（ＰＥＴ／ＰＥＩ）、ポリトリメチレンテレフタレート（ＰＴＴ）、ポリシクロヘキサンジメチレンテレフタレート（ＰＣＴ）、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）、ポリブチレンナフタレート（ＰＢＮ）、ポリアリレート（ＰＡＲ）、液晶ポリエステル（ＬＣＰ）、ポリ乳酸（ＰＬＡ）、ポリグリコール酸（ＰＧＡ）等のポリエステル系樹脂；ポリアセタール（ＰＯＭ）、ポリフェニレンエーテル（ＰＰＯ）等のポリエーテル系樹脂；ポリサルホン（ＰＳＵ）、ポリエーテルスルホン（ＰＥＳＵ）、ポリフェニルサルホン（ＰＰＳＵ）等のポリサルホン系樹脂；ポリフェニレンスルフィド（ＰＰＳ）、ポリチオエーテルサルホン（ＰＴＥＳ）等のポリチオエーテル系樹脂；ポリケトン（ＰＫ）、ポリエーテルケトン（ＰＥＫ）、ポリエーテルエーテルケトン（ＰＥＥＫ）、ポリエーテルケトンケトン（ＰＥＫＫ）、ポリエーテルエーテルエーテルケトン（ＰＥＥＥＫ）、ポリエーテルエーテルケトンケトン（ＰＥＥＫＫ）、ポリエーテルケトンケトンケトン（ＰＥＫＫＫ）、ポリエーテルケトンエーテルケトンケトン（ＰＥＫＥＫＫ）等のポリケトン系樹脂；ポリアクリロニトリル（ＰＡＮ）、ポリメタクリロニトリル、アクリロニトリル／スチレン共重合体（ＡＳ）、メタクリロニトリル／スチレン共重合体、アクリロニトリル／ブタジエン／スチレン共重合体（ＡＢＳ）、アクリロニトリル／ブタジエン共重合体（ＮＢＲ）等のポリニトリル系樹脂；ポリメタクリル酸メチル（ＰＭＭＡ）、ポリメタクリル酸エチル（ＰＥＭＡ）等のポリメタクリレート系樹脂；ポリ酢酸ビニル（ＰＶＡｃ）等のポリビニルエステル系樹脂；ポリ塩化ビニリデン（ＰＶＤＣ）、ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）、塩化ビニル／塩化ビニリデン共重合体、塩化ビニリデン／アクリル酸メチル共重合体等のポリ塩化ビニル系樹脂；酢酸セルロース、酪酸セルロース等のセルロース系樹脂；ポリカーボネート（ＰＣ）等のポリカーボネート系樹脂；熱可塑性ポリイミド（ＴＰＩ）、ポリエーテルイミド、ポリエステルイミド、ポリアミドイミド（ＰＡＩ）、ポリエステルアミドイミド等のポリイミド系樹脂；熱可塑性ポリウレタン系樹脂；ポリアミドエラストマー、ポリウレタンエラストマー、ポリエステルエラストマー等が挙げられる。 Further, high density polyethylene (HDPE), medium density polyethylene (MDPE), low density polyethylene (LDPE), linear low density polyethylene (LLDPE), ultrahigh molecular weight polyethylene (UHMWPE), polypropylene (PP), polybutene (PB). , Polymethylpentene (TPX), ethylene / propylene copolymer (EPR), ethylene / butene copolymer (EBR), ethylene / vinyl acetate copolymer (EVA), ethylene / acrylic acid copolymer (EAA), Polyethylene-based products such as ethylene / methyl methacrylate copolymer (EMAA), ethylene / methyl acrylate copolymer (EMA), ethylene / methyl methacrylate copolymer (EMMA), and ethylene / ethyl acrylate copolymer (EEA). Resins; polystyrene (PS), syndiotactic polystyrene (SPS), methyl methacrylate / styrene copolymer (MS), methyl methacrylate / styrene / butadiene copolymer (MBS), styrene / butadiene copolymer (SBR). , Styline / Isoprene Copolymer (SIR), Styrene / Isoprene / butadiene Copolymer (SIBR), Styline / butadiene / Styrene Copolymer (SBS), Styline / Isoprene / Styrene Copolymer (SIS), Styline / Ethylene Polystyrene resins such as / butylene / styrene copolymer (SEBS), styrene / ethylene / propylene / styrene copolymer (SEPS); acrylic acid, methacrylic acid, maleic acid, fumaric acid, itaconic acid, crotonic acid, mesaconic acid. , Citraconic acid, glutaconic acid, cis-4-cyclohexene-1,2-dicarboxylic acid, endobicyclo- [2.2.1] -5-heptene-2,3-dicarboxylic acid and other carboxyl groups, and metal salts thereof. Acids such as (Na, Zn, K, Ca, Mg), maleic anhydride, itaconic anhydride, citraconic anhydride, endobicyclo- [2.2.1] -5-heptene-2,3-dicarboxylic acid anhydride and the like. Anhydrous group; the polyolefin-based resin and the polystyrene-based resin containing functional groups such as epoxy groups such as glycidyl acrylate, glycidyl methacrylate, glycidyl etacrilate, glycidyl itaconate, and glycidyl citracone; polybutylene terephthalate (PBT). , Polyethylene terephthalate (PET), Polyethylene isophthalate (PEI), Poly (ethylene terephthalate / ethylene isophthalate) copolymer (PET / PEI), Polyto Limethylene terephthalate (PTT), polycyclohexanedimethylene terephthalate (PCT), polyethylene naphthalate (PEN), polybutylene naphthalate (PBN), polyarylate (PAR), liquid crystal polyester (LCP), polylactic acid (PLA), poly Polyester resin such as glycolic acid (PGA); Polyether resin such as polyacetal (POM) and polyphenylene ether (PPO); Polysalphon such as polysalphon (PSU), polyethersulfone (PESU), polyphenylsalphon (PPSU) Polymer-based resin; Polythioether-based resin such as polyphenylene sulfide (PPS) and polyetheretherketone (PTES); Polyetherketone (PK), polyetherketone (PEK), polyetheretherketone (PEEK), polyetherketoneketone (PEKK) , Polyetheretheretherketone (PEEEK), Polyetheretherketoneketone (PEEKK), Polyetherketoneketoneketone (PEKKKK), Polyetherketoneetherketoneketone (PEKEKK) and other polymer-based resins; Polyacrylonitrile (PAN), Poly Polynitrile resins such as methacrylnitrile, acrylonitrile / styrene copolymer (AS), methacrylnitrile / styrene copolymer, acrylonitrile / butadiene / styrene copolymer (ABS), acrylonitrile / butadiene copolymer (NBR); Polymethacrylate-based resins such as polymethylmethacrylate (PMMA) and ethylpolymethacrylate (PEMA); polyvinyl ester-based resins such as vinylacetate (PVAc); polyvinylidene chloride (PVDC), polyvinyl chloride (PVC), chloride. Polyvinyl chloride resin such as vinyl / vinylidene chloride copolymer, vinylidene chloride / methyl acrylate copolymer; cellulose resin such as cellulose acetate and cellulose butyrate; polycarbonate resin such as polycarbonate (PC); thermoplastic polyimide (thermoplastic polyimide) Polyetherketone-based resins such as TPI), polyetherimide, polyesterimide, polyamideimide (PAI), and polyesteramideimide; thermoplastic polyurethane-based resins; polyamide elastomers, polyurethane elastomers, polyester elastomers, and the like can be mentioned.

尚、第一態様の積層チューブにおいては、溶融安定性及び成形安定性の観点から、前記例示の熱可塑性樹脂のうち、融点が２９０℃以下のポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリチオエーテル系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、及び官能基を含有しない含フッ素系重合体を使用することが好ましい。
また、第二態様の積層チューブにおいては、溶融安定性及び成形安定性の観点から、前記例示の熱可塑性樹脂のうち、融点が２９０℃以下のポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリチオエーテル系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、及び官能基を含有しない含フッ素系重合体を使用することが好ましい。 In the laminated tube of the first aspect, from the viewpoint of melt stability and molding stability, among the above-exemplified thermoplastic resins, polyester resins having a melting point of 290 ° C. or lower, polyamide resins, polythioether resins, etc. It is preferable to use a polyolefin-based resin and a fluorine-containing polymer that does not contain a functional group.
Further, in the laminated tube of the second aspect, from the viewpoint of melt stability and molding stability, among the above-exemplified thermoplastic resins, polyester resins having a melting point of 290 ° C. or lower, polyamide resins, polythioether resins, etc. It is preferable to use a polyolefin-based resin and a fluorine-containing polymer that does not contain a functional group.

また、熱可塑性樹脂以外の任意の基材、例えば、紙、金属系材料、無延伸、一軸又は二軸延伸プラスチックフィルム又はシート、織布、不織布、金属綿、木材等を積層することも可能である。金属系材料としては、アルミニウム、鉄、銅、ニッケル、金、銀、チタン、モリブデン、マグネシウム、マンガン、鉛、錫、クロム、ベリリウム、タングステン、コバルト等の金属及び／又はその金属化合物、並びにこれら２種類以上からなるステンレス鋼等の合金鋼、アルミニウム合金、黄銅、青銅等の銅合金、ニッケル合金等の合金類等が挙げられる。 It is also possible to laminate any base material other than thermoplastic resin, for example, paper, metal-based material, non-stretched, uniaxially stretched or biaxially stretched plastic film or sheet, woven fabric, non-woven fabric, metal cotton, wood and the like. be. Metallic materials include metals such as aluminum, iron, copper, nickel, gold, silver, titanium, molybdenum, magnesium, manganese, lead, tin, chromium, beryllium, tungsten, cobalt, and / or metal compounds thereof, and 2 thereof. Examples thereof include alloy steels such as stainless steels, aluminum alloys, copper alloys such as brass and bronze, and alloys such as nickel alloys.

積層チューブ製造法としては、層の数もしくは材料の数に対応する押出機を用いて、溶融押出し、ダイ内あるいは外において同時に積層する方法（共押出成形法）、あるいは、一旦、単層チューブあるいは、前記の方法により製造された積層チューブを予め製造しておき、外側に順次、必要に応じては接着剤を使用し、樹脂を一体化せしめ積層する方法（コーティング法）が挙げられる。積層チューブは、各種材料を溶融状態で共押出し、両者を熱融着（溶融接着）して一段階で積層構造のチューブを製造する共押出成形法により製造されることが好ましい。即ち、積層チューブの製造方法は、共押出成形することを含むことが好ましい。 As a laminated tube manufacturing method, a method of melt-extruding using an extruder corresponding to the number of layers or the number of materials and simultaneously laminating inside or outside the die (coextrusion molding method), or once a single-layer tube or A method (coating method) in which a laminated tube manufactured by the above method is manufactured in advance, and the resin is integrated and laminated on the outside in sequence using an adhesive, if necessary, can be mentioned. The laminated tube is preferably manufactured by a coextrusion molding method in which various materials are coextruded in a molten state and both are heat-sealed (melt-bonded) to produce a tube having a laminated structure in one step. That is, it is preferable that the method for manufacturing the laminated tube includes coextrusion molding.

また、得られる積層チューブが複雑な形状である場合や、成形後に加熱曲げ加工を施して成形品とする場合は、成形品の残留歪みを除去するために、前記の積層チューブを形成した後、前記チューブを構成する樹脂の融点のうち最も低い融点未満の温度で、０．０１時間以上１０時間以下熱処理して目的の成形品を得る事も可能である。 Further, when the obtained laminated tube has a complicated shape or is subjected to heat bending after molding to obtain a molded product, in order to remove the residual strain of the molded product, after forming the laminated tube, It is also possible to obtain a desired molded product by heat-treating for 0.01 hours or more and 10 hours or less at a temperature lower than the lowest melting point of the resin constituting the tube.

積層チューブにおいては、波形領域を有するものであってもよい。波形領域とは、波形形状、蛇腹形状、アコーディオン形状、又はコルゲート形状等に形成した領域である。波形領域は、積層チューブ全長にわたり有するものだけではなく、途中の適宜の領域に部分的に有するものであってもよい。波形領域は、まず直管状のチューブを成形した後に、引き続いてモールド成形し、所定の波形形状等とすることにより容易に形成することができる。かかる波形領域を有することにより、衝撃吸収性を有し、取り付け性が容易となる。更に、例えば、コネクタ等の必要な部品を付加したり、曲げ加工したりすることによりＬ字、Ｕ字の形状等にすることが可能である。 The laminated tube may have a corrugated region. The corrugated region is a region formed in a corrugated shape, a bellows shape, an accordion shape, a corrugated shape, or the like. The corrugated region is not limited to having the entire length of the laminated tube, but may be partially provided in an appropriate region in the middle. The corrugated region can be easily formed by first molding a straight tubular tube and then molding the tube to obtain a predetermined corrugated shape or the like. By having such a corrugated region, it has shock absorption and is easy to attach. Further, for example, it is possible to form an L-shape, a U-shape, or the like by adding necessary parts such as a connector or bending the connector.

このように成形した積層チューブの外周の全部又は一部には、石ハネ、他部品との摩耗、及び耐炎性を考慮して、天然ゴム（ＮＲ）、ブタジエンゴム（ＢＲ）、イソプレンゴム（ＩＲ）、ブチルゴム（ＩＩＲ）、クロロプレンゴム（ＣＲ）、カルボキシル化ブタジエンゴム（ＸＢＲ）、カルボキシル化クロロプレンゴム（ＸＣＲ）、エピクロルヒドリンゴム（ＥＣＯ）、アクリロニトリルブタジエンゴム（ＮＢＲ）、水素化アクリロニトリルブタジエンゴム（ＨＮＢＲ）、カルボキシル化アクリロニトリルブタジエンゴム（ＸＮＢＲ）、ＮＢＲとポリ塩化ビニルの混合物、アクリロニトリルイソプレンゴム（ＮＩＲ）、塩素化ポリエチレンゴム（ＣＭ）、クロロスルホン化ポリエチレンゴム（ＣＳＭ）、エチレンプロピレンゴム（ＥＰＲ）、エチレンプロピレンジエンゴム（ＥＰＤＭ）、エチレン酢酸ビニルゴム（ＥＶＭ）、ＮＢＲとＥＰＤＭの混合物ゴム、アクリルゴム（ＡＣＭ）、エチレンアクリルゴム（ＡＥＭ）、アクリレートブタジエンゴム（ＡＢＲ）、スチレンブタジエンゴム（ＳＢＲ）、カルボキシル化スチレンブタジエンゴム（ＸＳＢＲ）、スチレンイソプレンゴム（ＳＩＲ）、スチレンイソプレンブタジエンゴム（ＳＩＢＲ）、ウレタンゴム、シリコーンゴム（ＭＱ，ＶＭＱ）、フッ素ゴム（ＦＫＭ，ＦＦＫＭ）、フルオロシリコーンゴム（ＦＶＭＱ）、塩化ビニル系、オレフィン系、エステル系、ウレタン系、アミド系等の熱可塑性エラストマー等から構成するソリッド又はスポンジ状の保護部材（プロテクタ）を配設することができる。保護部材は既知の手法によりスポンジ状の多孔体としてもよい。多孔体とすることにより、軽量で断熱性に優れた保護部を形成できる。また、材料コストも低減できる。あるいは、ガラス繊維等を添加してその強度を改善してもよい。保護部材の形状は特に限定されないが、通常は、筒状部材又は積層チューブを受け入れる凹部を有するブロック状部材である。筒状部材の場合は、予め作製した筒状部材に積層チューブを後で挿入したり、あるいは積層チューブの上に筒状部材を被覆押出しして両者を密着して作ることができる。両者を接着させるには、保護部材内面あるいは前記凹面に必要に応じ接着剤を塗布し、これに積層チューブを挿入又は嵌着し、両者を密着することにより、積層チューブと保護部材の一体化された構造体を形成する。また、金属等で補強することも可能である。 Natural rubber (NR), butadiene rubber (BR), and isoprene rubber (IR) are applied to all or part of the outer circumference of the laminated tube thus formed in consideration of stone splash, wear with other parts, and flame resistance. ), Butyl rubber (IIR), chloroprene rubber (CR), carboxylated butadiene rubber (XBR), carboxylated chloroprene rubber (XCR), epichlorohydrin rubber (ECO), acrylonitrile butadiene rubber (NBR), hydrogenated acrylonitrile butadiene rubber (HNBR). , Carboxylated acrylonitrile butadiene rubber (XNBR), mixture of NBR and polyvinyl chloride, acrylonitrile isoprene rubber (NIR), chlorinated polyethylene rubber (CM), chlorosulfonated polyethylene rubber (CSM), ethylene propylene rubber (EPR), ethylene Propylene diene rubber (EPDM), ethylene vinyl acetate rubber (EVM), NBR and EPDM mixture rubber, acrylic rubber (ACM), ethylene acrylic rubber (AEM), acrylate butadiene rubber (ABR), styrene butadiene rubber (SBR), carboxylated Styrene butadiene rubber (XSBR), styrene isoprene rubber (SIR), styrene isoprene butadiene rubber (SIBR), urethane rubber, silicone rubber (MQ, VMQ), fluororubber (FKM, FFKM), fluorosilicone rubber (FVMQ), vinyl chloride A solid or sponge-like protective member (protector) made of a thermoplastic elastomer such as a system, an olefin system, an ester system, a urethane system, or an amide system can be arranged. The protective member may be a sponge-like porous body by a known method. By making it a porous body, it is possible to form a protective portion that is lightweight and has excellent heat insulating properties. In addition, the material cost can be reduced. Alternatively, glass fiber or the like may be added to improve the strength. The shape of the protective member is not particularly limited, but is usually a block-shaped member having a recess for receiving a tubular member or a laminated tube. In the case of a tubular member, the laminated tube can be inserted into the previously prepared tubular member later, or the tubular member can be coated and extruded on the laminated tube to make them in close contact with each other. In order to bond the two, an adhesive is applied to the inner surface of the protective member or the concave surface as necessary, and the laminated tube is inserted or fitted into the adhesive, and the laminated tube and the protective member are integrated by bringing them into close contact with each other. Form a structure. It is also possible to reinforce with metal or the like.

積層チューブの外径は、薬液（例えば含アルコールガソリン等の燃料）等の流量を考慮し、肉厚は薬液の透過性が増大せず、また、通常のチューブの破壊圧力を維持できる厚みで、かつ、チューブの組み付け作業容易性及び使用時の耐振動性が良好な程度の柔軟性を維持することができる厚みに設計されるが、限定されるものではない。外径は４ｍｍ以上３００ｍｍ以下、内径は３ｍｍ以上２５０ｍｍ以下、肉厚は０．５ｍｍ以上２５ｍｍ以下であることが好ましい。 The outer diameter of the laminated tube is such that the flow rate of the chemical solution (for example, fuel such as alcohol-containing gasoline) is taken into consideration, and the wall thickness is such that the permeability of the chemical solution does not increase and the breaking pressure of the normal tube can be maintained. Moreover, the thickness is designed so that the tube can be easily assembled and the vibration resistance during use can be maintained to a good degree, but the thickness is not limited. It is preferable that the outer diameter is 4 mm or more and 300 mm or less, the inner diameter is 3 mm or more and 250 mm or less, and the wall thickness is 0.5 mm or more and 25 mm or less.

本実施形態の積層チューブは、自動車部品、内燃機関用途、電動工具ハウジング類等の機械部品を始め、工業材料、産業資材、電気・電子部品、医療、食品、家庭・事務用品、建材関係部品、家具用部品等各種用途に使用することが可能である。 The laminated tube of this embodiment includes mechanical parts such as automobile parts, internal combustion engine applications, power tool housings, industrial materials, industrial materials, electric / electronic parts, medical care, foods, household / office supplies, building material-related parts, etc. It can be used for various purposes such as furniture parts.

また、積層チューブは、薬液バリア性に優れるため、薬液搬送チューブとして好適である。薬液としては、例えば、ベンゼン、トルエン、キシレン、アルキルベンゼン類等の芳香族炭化水素溶媒；メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、ペンタノール、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、フェノール、クレゾール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリアルキレングリコ−ル等のアルコール；フェノール溶媒；ジメチルエーテル、ジプロピルエーテル、メチル−ｔ−ブチルエーテル、エチル−ｔ−ブチルエーテル、ジオキサン、テトラヒドロフラン、ポリオ−ルエステル類、ポリビニルエ−テル類等のエーテル溶媒；ＨＦＣ−２３（トリフルオロメタン）、ＨＦＣ−３２（ジフルオロメタン）、ＨＦＣ−４１（フルオロメタン）、ＨＦＣ−１２３（２，２−ジクロロ−１，１，１−トリフルオロエタン）、ＨＦＣ−１２５（１，１，１，２，２−ペンタフルオロエタン）、ＨＦＣ−１３４（１，１，２，２−テトラフルオロエタン）、ＨＦＣ−１３４ａ（１，１，１，２−テトラフルオロエタン）、ＨＦＣ−１４３（１，１，２−トリフルオロエタン）、ＨＦＣ−１４３ａ（１，１，１−トリフルオロエタン）、ＨＦＣ−１５２（１，２−ジフルオロエタン）、ＨＦＣ−１５２ａ（１，１−ジフルオロエタン）、ＨＦＣ−１６１（フルオロエタン）、ＨＦＣ−２２７ｅａ（１，１，１，２，３，３，３−ヘプタフルオロプロパン）、ＨＦＣ−２２７ｃａ（１，１，２，２，３，３，３−ヘプタフルオロプロパン）、ＨＦＣ−２３６ｆａ（１，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロプロパン）、ＨＦＣ−２３６ｅａ（１，１，１，２，３，３−ヘキサフルオロプロパン）、ＨＦＣ−２３６ｃｂ（１，１，１，２，２，３−ヘキサフルオロプロパン）、ＨＦＣ−２３６ｃａ（１，１，２，２，３，３−ヘキサフルオロプロパン）、ＨＦＣ−２４５ｃａ（１，１，２，２，３−ペンタフルオロプロパン）、ＨＦＣ−２４５ｅａ（１，１，２，３，３−ペンタフルオロプロパン）、ＨＦＣ−２４５ｅｂ（１，１，１，２，３−ペンタフルオロプロパン）、ＨＦＣ−２４５ｆａ（１，１，１，３，３−ペンタフルオロプロパン）、ＨＦＣ−２４５ｃｂ（１，１，１，２，２−ペンタフルオロプロパン）、ＨＦＣ−２５４ｅｂ（１，１，１，２−テトラフルオロプロパン）、ＨＦＣ−２５４ｃｂ（１，１，２，２−テトラフルオロプロパン）、ＨＦＣ−２５４ｃａ（１，２，２，３−テトラフルオロプロパン）、ＨＦＣ−２６３ｆｂ（１，１，１−トリフルオロプロパン）、ＨＦＣ−２６３ｃａ（１，２，２−トリフルオロプロパン）、ＨＦＣ−２７２ｆｂ（１，１−ジフルオロプロパン）、ＨＦＣ−２７２ｅａ（１，２−ジフルオロプロパン）、ＨＦＣ−２７２ｆａ（１，３−ジフルオロプロパン）、ＨＦＣ−２７２ｃａ（２，２−ジフルオロプロパン）、ＨＦＣ−２８１ｆａ（１−フルオロプロパン）、ＨＦＣ−２８１ｅａ（２−フルオロプロパン）、ＨＦＣ−３２９ｐ（１，１，１，２，２，３，３，４，４−ノナフルオロブタン）、ＨＦＣ−３２９ｍｍｚ（１，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロ−２−（トリフルオロ）プロパン）、ＨＦＣ−３３８ｍｆ（１，１，１，３，３，４，４，４−オクタフルオロブタン）、ＨＦＣ−３３８ｍｃｃ（１，１，１，２，２，３，４，４−オクタフルオロブタン）、ＨＦＣ−３３８ｐｃｃ（１，１，２，２，３，３，４，４−オクタフルオロブタン）、ＨＦＣ−３４７ｓ（１，１，１，２，２，３，３−ヘプタフルオロブタン）、ＨＦＣ−３６５ｍｆｃ（１，１，１，３，３−ペンタフルオロブタン）、ＨＦＣ−４３１０ｍｅｅ（１，１，１，２，３，４，４，５，５，５−デカフルオロペンタン）、ＨＦＣ−１１２３（トリフルオロエチレン）、ＨＦＣ−１１３２ａ（１，２−ジフルオロエチレン）、ＦＣ−１２１６（ヘキサフルオロ−１−プロペン）、ＨＦＣ−１２２３（３，３，３−トリフルオロ−１−プロペン）、ＨＦＣ−１２２５ｚｃ（１，１，３，３，３−ペンタフルオロ−１−プロペン）、ＨＦＣ−１２２５ｙｅ（１，２，３，３，３−ペンタフルオロ−１−プロペン）、ＨＦＣ−１２２５ｙｃ（１，１，２，３，３−ペンタフルオロ−１−プロペン）、ＨＦＣ−１２３２ｘｆ（３，３−ジフルオロ−１−プロペン）、ＨＦＣ−１２３４ｙｅ（１，２，３，３−テトラフルオロ−１−プロペン）、ＨＦＣ−１２３４ｚｅ（１，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペン）、ＨＦＣ−１２３４ｙｆ（２，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペン）、ＨＦＣ−１２３４ｙｃ(１，１，２，３−テトラフルオロ−１−プロペン)、ＨＦＣ−１２３４ｚｃ（１，１，３，３−テトラフルオロ−１−プロペン）、ＨＦＣ−１２４３ｙｆ（２，３，３−トリフルオロ−１−プロペン）、ＨＦＣ−１２４３ｚｃ（１，１，３−トリフルオロ−１−プロペン）、ＨＦＣ−１２４３ｙｅ（１，２，３−トリフルオロ−１−プロペン）、ＨＦＣ−１２４３ｚｅ（１，３，３−トリフルオロ−１−プロペン）、ＨＦＣ−１２４３ｚｆ（３，３，３−トリフルオロ−１−プロペン）、ＨＦＣ−１２４３ｙｃ（１，１，２−トリフルオロ−１−プロペン）、ＨＦＣ−１２６１ｙｆ（２−フルオロプロペン）、ＦＣ−１３１８ｍｙ（１，１，１，２，３，４，４，４−オクタフルオロ−２−ブテン）、ＦＣ−１３１８ｃｙ（１，１，２，３，３，４，４，４−オクタフルオロ−１−ブテン）、ＨＦＣ−１３２７ｍｙ（１，１，１，２，４，４，４−ヘプタフルオロ−２−ブテン）、ＨＦＣ−１３２７ｙｅ（１，２，３，３，４，４，４−ヘプタフルオロ−１−ブテン）、ＨＦＣ−１３２７ｐｙ（１，１，１，２，３，４，４−ヘプタフルオロ−２−ブテン）、ＨＦＣ−１３２７ｅｔ（１，３，３，３−テトラフルオロ−２−（トリフルオロメチル）−１−プロペン）、ＨＦＣ−１３２７ｃｚ（１，１，３，３，４，４，４−ヘプタフルオロ−１−ブテン）、ＨＦＣ−１３２７ｃｙｅ（１，１，２，３，４，４，４−ヘプタフルオロ−１−ブテン）、ＨＦＣ−１３２７ｃｙｃ（１，１，２，３，３，４，４−ヘプタフルオロ−１−ブテン）、ＨＦＣ−１３３６ｙｆ（２，３，３，４，４，４−ヘキサフルオロ−１−ブテン）、ＨＦＣ−１３３６ｚｅ（１，３，３，４，４，４−ヘキサフルオロ−１−ブテン）、ＨＦＣ−１３３６ｅｙｅ（１，２，３，４，４，４−ヘキサフルオロ−１−ブテン）、ＨＦＣ−１３３６ｅｙｃ（１，２，３，３，４，４−ヘキサフルオロ−１−ブテン）、ＨＦＣ−１３３６ｐｙｙ（１，１，２，３，４，４−ヘキサフルオロ−２−ブテン）、ＨＦＣ−１３３６ｐｚ（１，１，１，２，４，４−ヘキサフルオロ−２−ブテン）、ＨＦＣ−１３３６ｍｚｙ（１，１，１，３，４，４−ヘキサフルオロ−２−ブテン）、ＨＦＣ−１３３６ｍｚｚ（１，１，１，４，４，４−ヘキサフルオロ−２−ブテン）、ＨＦＣ−１３３６ｑｃ（１，１，２，３，３，４−ヘキサフルオロ−１−ブテン）、ＨＦＣ−１３３６ｐｅ（１，１，２，３，４，４−ヘキサフルオロ−１−ブテン）、ＨＦＣ−１３３６ｆｔ（３，３，３−トリフルオロ−２−（トリフルオロメチル）−１−プロペン）、ＨＦＣ−１３４５ｑｚ（１，１，１，２，４−ペンタフルオロ−２−ブテン）、ＨＦＣ−１３４５ｍｚｙ（１，１，１，３，４−ペンタフルオロ−２−ブテン）、ＨＦＣ−１３４５ｆｚ（３，３，４，４，４−ペンタフルオロ−１−ブテン）、ＨＦＣ−１３４５ｍｚｚ（１，１，１，４，４−ペンタフルオロ−２−ブテン）、ＨＦＣ−１３４５ｓｙ（１，１，１，２，３−ペンタフルオロ−２−ブテン）、ＨＦＣ−１３４５ｆｙｃ（２，３，３，４，４−ペンタフルオロ−１−ブテン）、ＨＦＣ−１３４５ｐｙｚ（１，１，２，４，４−ペンタフルオロ−２−ブテン）、ＨＦＣ−１３４５ｃｙｃ（１，１，２，３，３−ペンタフルオロ−１−ブテン）、ＨＦＣ−１３４５ｐｙｙ（１，１，２，３，４−ペンタフルオロ−２−ブテン）、ＨＦＣ−１３４５ｅｙｃ（１，２，３，３，４−ペンタフルオロ−１−ブテン）、ＨＦＣ−１３４５ｃｔｍ（１，１，３，３，３−ペンタフルオロ−２−メチル−１−プロペン）、ＨＦＣ−１３４５ｆｔｐ（２−（ジフルオロメチル）−３，３，３−トリフルオロ−１−プロペン）、ＨＦＣ１３４５ｆｙｅ（２，３，４，４，４−ペンタフルオロ−１−ブテン）、ＨＦＣ−１３４５ｅｙｆ（１，２，４，４，４−ペンタフルオロ−１−ブテン）、ＨＦＣ−１３４５ｅｚｅ（１，３，４，４，４−ペンタフルオロ−１−ブテン）、ＨＦＣ−１３４５ｅｚｃ（１，３，３，４，４−ペンタフルオロ−１−ブテン）、ＨＦＣ−１３４５ｅｙｅ（１，２，３，４，４−ペンタフルオロ−１−ブテン）、ＨＦＣ−１３５４ｆｚｃ（３，３，４，４−テトラフルオロ−１−ブテン）、ＨＦＣ−１３５４ｃｔｐ（１，１，３，３−テトラフルオロ−２−メチル−１−プロペン）、ＨＦＣ−１３５４ｅｔｍ（１，３，３，３−テトラフルオロ−２−メチル−１−プロペン）、ＨＦＣ−１３５４ｔｆｐ（２−（ジフルオロメチル）−３，３−ジフルオロ−１−プロペン）、ＨＦＣ−１３５４ｍｙ（１，１，１，２−テトラフルオロ−２−ブテン）、ＨＦＣ−１３５４ｍｚｙ（１，１，１，３−テトラフルオロ−２−ブテン）、ＦＣ−１４１−１０ｍｙｙ（１，１，１，２，３，４，４，５，５，５−デカフルオロ−２−ペンテン）、ＦＣ−１４１−１０ｃｙ（１，１，２，３，３，４，４，５，５，５−デカフルオロ−１−ペンテン）ＨＦＣ−１４２９ｍｚｔ（１，１，１，４，４，４−ヘキサフルオロ−２−（トリフルオロメチル）−２−ブテン）、ＨＦＣ−１４２９ｍｙｚ（１，１，１，２，４，４，５，５，５−ノナフルオロ−２−ペンテン）、ＨＦＣ−１４２９ｍｚｙ（１，１，１，３，４，４，５，５，５−ノナフルオロ−２−ペンテン）、ＨＦＣ−１４２９ｅｙｃ（１，２，３，３，４，４，５，５，５−ノナフルオロ−１−ペンテン）、ＨＦＣ−１４２９ｃｚｃ（１，１，３，３，４，４，５，５，５−ノナフルオロ−１−ペンテン）、ＨＦＣ−１４２９ｃｙｃｃ（１，１，２，３，３，４，４，５，５−ノナフルオロ−１−ペンテン）、ＨＦＣ−１４２９ｐｙｙ（１，１，２，３，４，４，５，５，５−ノナフルオロ−２−ペンテン）、ＨＦＣ−１４２９ｍｙｙｃ（１，１，１，２，３，４，４，５，５−ノナフルオロ−２−ペンテン）、ＨＦＣ−１４２９ｍｙｙｅ（１，１，１，２，３，４，５，５，５−ノナフルオロ−２−ペンテン）、ＨＦＣ−１４２９ｅｙｙｍ（１，２，３，４，４，４−ヘキサフルオロ−３−（トリフルオロメチル）−１−ブテン）、ＨＦＣ−１４２９ｃｙｚｍ（１，１，２，４，４，４−ヘキサフルオロ−３−（トリフルオロメチル）−１−ブテン）、ＨＦＣ−１４２９ｍｚｔ（１，１，１，４，４，４−ヘキサフルオロ−２−（トリフルオロメチル）−２−ブテン）、ＨＦＣ−１４２９ｃｚｙｍ（１，１，３，４，４，４−ヘキサフルオロ−３−（トリフルオロメチル）−１−ブテン）、ＨＦＣ−１４３８ｆｙ（２，３，３，４，４，５，５，５−オクタフルオロ−１−ペンテン）、ＨＦＣ−１４３８ｅｙｃｃ（１，２，３，３，４，４，５，５−オクタフルオロ−１−ペンテン）、ＨＦＣ−１４３８ｆｔｍｃ（３，３，４，４，４−ペンタフルオロ−２−（トリフルオロメチル）−１−ブテン）、ＨＦＣ−１４３８ｃｚｚｍ（１，１，４，４，４−ペンタフルオロ−３−（トリフルオロメチル）−１−ブテン）、ＨＦＣ−１４３８ｅｚｙｍ（１，３，４，４，４−ペンタフルオロ−３−（トリフルオロメチル）−１−ブテン）、ＨＦＣ−１４３８ｃｔｍｆ（１，１，４，４，４−ペンタフルオロ−２−（トリフルオロメチル）−１−ブテン）、ＨＦＣ−１４４７ｆｚｙ（３，４，４，４−テトラフルオロ−３−（トリフルオロメチル）−１−ブテン）、ＨＦＣ−１４４７ｆｚ（３，３，４，４，５，５，５−プタフルオロ−１−ペンテン）、ＨＦＣ−１４４７ｆｙｃｃ（２，３，３，４，４，５，５−ヘプタフルオロ−１−ペンテン）、ＨＦＣ−１４４７ｃｚ（１，１，３，３，５，５，５−ヘプタフルオロ−１−ペンテン）、
ＨＦＣ−１４４７ｍｙｔｍ（１，１，１，２，４，４，４−ヘプタフルオロ−３−メチル−２−ブテン）、ＨＦＣ−１４４７ｆｙｚ（２，４，４，４−テトラフルオロ−３−（トリフルオロメチル）−１−ブテン）、ＨＦＣ−１４４７ｅｚｚ（１，４，４，４−テトラフルオロ−３−（トリフルオロメチル）−１−ブテン）、ＨＦＣ−１４４７ｑｚｔ（１，４，４，４−テトラフルオロ−２−（トリフルオロメチル）−２−ブテン）、ＨＦＣ−１４４７ｓｙｔ（２，４，４，４−テトラフルオロ−２−（トリフルオロメチル）−２−ブテン）、ＨＦＣ−１４５６ｓｚｔ（３−（トリフルオロメチル）−４，４，４−トリフルオロ−２−ブテン）、ＨＦＣ−１４５６ｓｚｙ（３，４，４，５，５，５ヘキサフルオロ−２−ペンテン）、ＨＦＣ−１４５６ｍｓｔｚ（１，１，１，４，４，４−ヘキサフルオロ−２−メチル−２−ブテン）、ＨＦＣ−１４５６ｆｚｃｅ（３，３，４，５，５，５−ヘキサフルオロ−１−ペンテン）、ＨＦＣ−１４５６ｆｔｍｆ（４，４，４−トリフルオロ−２−（トリフルオロメチル）−１−ブテン）、ＦＣ−１５１−１２ｃ（１，１，２，３，３，４，４，５，５，６，６，６−ドデカ−１−ヘキセン、ペルフルオロ−１−ヘキセン）、ＦＣ−１５１−１２ｍｃｙ（１，１，１，２，２，３，４，５，５，６，６，６−ドデカ−３−ヘキセン、ペルフルオロ−３−ヘキセン）、ＦＣ−１５１−１２ｍｍｔｔ（１，１，１，４，４，４−ヘキサフルオロ−２，３−ビス（トリフルオロメチル）−２−ブテン）、ＦＣ−１５１−１２ｍｍｚｚ（１，１，１，２，３，４，５，５，５−ノナフルオロ−４−（トリフルオロメチル）−２−ペンテン）、ＨＦＣ−１５２−１１ｍｍｔｚ（１，１，１，４，４，５，５，５−オクタフルオロ−２−（トリフルオロメチル）−２−ペンテン）、ＨＦＣ−１５２−１１ｍｍｙｙｚ（１，１，１，３，４，５，５，５−オクタフルオロ−４−（トリフルオロメチル）−２−ペンテン）、ＨＦＣ−１５２−１１ｍｍｙｙｚ（１，１，１，３，４，５，５，５−オクタフルオロ−４−（トリフルオロメチル）−２−ペンテン）、ＨＦＣ−１５４９ｆｚ（ＰＦＢＥ）（３，３，４，４，５，５，６，６，６−ノナフルオロ−１−ヘキセン、パ−フルオロブチル）、ＨＦＣ−１５４９ｆｚｔｍｍ（４，４，４−トリフルオロ−３，３−ビス（トリフルオロメチル）−１−ブテン）、ＨＦＣ−１５４９ｍｍｔｔｓ（１，１，１，４，４，４−ヘキサフルオロ−３−メチル−２−（トリフルオロメチル）−２−ブテン）、ＨＦＣ−１５４９ｆｙｃｚ（２，３，３，５，５，５−ヘキサフルオロ−４−（トリフルオロメチル）−１−ペンテン）、ＨＦＣ−１５４９ｍｙｔｓ（１，１，１，２，４，４，５，５，５−ノナフルオロ−３−メチル−２−ペンテン）、ＨＦＣ−１５４９ｍｚｚｚ（１，１，１，５，５，５−ヘキサフルオロ−４−（トリフルオロメチル）−２−ペンテン）、ＨＦＣ−１５５８ｓｚｙ（３，４，４，５，５，６，６，６−オクタフルオロ−２−ヘキセン）、ＨＦＣ−１５５８ｆｚｃｃｃ（３，３，４，４，５，５，６，６−オクタフルオロ−２−ヘキセン）、ＨＦＣ−１５５８ｍｍｔｚｃ（１，１，１，４，４−ペンタフルオロ−２−（トリフルオロメチル）−２−ペンテン）、ＨＦＣ−１５５８ｆｔｍｆ（４，４，５，５，５−ペンタフルオロ−２−（トリフルオロメチル）−１−ペンテン）、ＨＦＣ−１５６７ｆｔｓ（３，３，４，４，５，５，５−ヘプタフルオロ−２−メチル−１−ペンテン）、ＨＦＣ−１５６７ｓｚｚ（４，４，５，５，６，６，６−ヘプタフルオロ−２−ヘキセン）、ＨＦＣ−１５６７ｆｚｆｃ（４，４，５，５，６，６，６−ヘプタフルオロ−１−ヘキセン）、ＨＦＣ−１５６７ｓｆｙｙ（１，１，１，２，２，３，４−ヘプタフルオロ−３−ヘキセン）、ＨＦＣ−１５６７ｆｚｆｙ（４，５，５，５−テトラフルオロ−４−（トリフルオロメチル）−１−ペンテン）、ＨＦＣ−１５６７ｍｙｚｚｍ（１，１，１，２，５，５，５−ヘプタフルオロ−４−メチル−２−ペンテン）、ＨＦＣ−１５６７ｍｍｔｙｆ（１，１，１，３−テトラフルオロ−２−（トリフルオロメチル）−２−ペンテン）、ＦＣ−１６１−１４ｍｙｙ（１，１，１，２，３，４，４，５，５，６，６，７，７，７−テトラデカフルオロ−２−ヘプテン）、ＦＣ−１６１−１４ｍｃｙｙ（１，１，１，２，２，３，４，５，５，６，６，７，７，７−テトラデカフルオロ−２−ヘプテン）、ＨＦＣ−１６２−１３ｍｚｙ（１，１，１，３，４，４，５，５，６，６，７，７，７−トリデカフルオロ−２−ヘプテン）、ＨＦＣ１６２−１３ｍｙｚ（１，１，１，２，４，４，５，５，６，６，７，７，７−トリデカフルオロ−２−ヘプテン）、ＨＦＣ−１６２−１３ｍｃｚｙ（１，１，１，２，２，４，５，５，６，６，７，７，７−トリデカフルオロ−３−ヘプテン）、ＨＦＣ−１６２−１３ｍｃｙｚ（１，１，１，２，２，３，５，５，６，６，７，７，７−トリデカフルオロ−３−ヘプテン）、ＣＦＣ−１１（フルオロトリクロロメタン）、ＣＦＣ−１２（ジクロロジフルオロメタン）、ＣＦＣ−１１４（１，１，２，２−テトラフルオロ−１，２−ジクロロエタン）、ＣＦＣ−１１４ａ（１，１，１，２−テトラフルオロ−２，２−ジクロロエタン）、ＣＦＣ−１１５（１，１，１，２，２−ペンタフルオロ−２−ジクロロエタン）、ＨＣＦＣ−２１（ジクロロフルオロメタン）、ＨＣＦＣ−２２（クロロジフルオロメタン）、ＨＣＦＣ−１２２（１，１，２−トリクロロ−２，２−ジフルオロエタン）、ＨＣＦＣ−１２３（１，１，１−トリフルオロ−２，２−ジクロロエタン）、ＨＣＦＣ−１２４（１，１，１，２−テトラフルオロ−２−クロロエタン）、ＨＣＦＣ−１２４ａ（１，１，２，２−テトラフルオロ−２−クロロエタン）、ＨＣＦＣ−１３２（ジクロロジフルオロエタン）、ＨＣＦＣ−１３３ａ（１，１，１−トリフルオロ−２−クロロエタン）、ＨＣＦＣ−１４１ｂ（１，１−ジクロロ−１−フルオロエタン）、ＨＣＦＣ−１４２（１，１−ジフルオロ−２−クロロエタン）、ＨＣＦＣ−１４２ｂ（１，１−ジフルオロ−１−クロロエタン）、ＨＣＦＣ−２２５ｃａ（３，３−ジクロロ−１，１，１，２，２−ペンタフルオロプロパン）、ＨＣＦＣ−２２５ｃｂ（１，３−ジクロロ−１，１，２，２，３−ペンタフルオロプロパン）、ＨＣＦＣ−２４０ｄｂ（１，１，１，２，３−ペンタクロロプロパン）、ＨＣＦＣ−２４３ｄｂ（１，１，１−トリフルオロ−２，３−ジクロロプロパン）、ＨＣＦＣ−２４３ａｂ（１，１，１−トリフルオロ−２，２−ジクロロプロパン）、ＨＣＦＣ−２４４ｅｂ（１，１，１，２−テトラフルオロ−３−クロロプロパン）、ＨＣＦＣ−２４４ｂｂ（１，１，１，２−テトラフルオロ−２−クロロプロパン）、ＨＣＦＣ−２４４ｄｂ（１，１，１，３−テトラフルオロ−２−クロロプロパン）、ＨＣＦＣ−１１１１（１，１，２−トリクロロ−２−フルオロエチレン）、ＨＣＦＣ−１１１３（１，１，２−トリフルオロ−２−クロロエチレン）、ＨＣＦＣ−１２２３ｘｄ（３，３，３−トリフルオロ−１，２−ジクロロプロペン）、ＨＣＦＣ−１２２４ｘｅ（１，３，３，３−テトラフルオロ−２−クロロプロペン）、ＨＣＦＣ−１２３２ｘｆ（３，３−ジフルオロ−１，３−ジクロロプロペン）、ＨＣＦＣ−１２３３ｘｆ（３，３，３−トリフルオロ−２−クロロプロペン）、ＨＣＦＣ−１２３３ｚｄ（３，３，３−トリフルオロ−１−クロロプロペン）、及びこれらの混合物等のハロオレフィン類；アセトン、メチルエチルケトン、ジエチルケトン、アセトフェノン等のケトン溶媒；鉱油類、シリコ−ン油類、天然パラフィン類、ナフテン類、合成パラフィン類、ポリアルファオレフィン類等、ガソリン、灯油、ディーゼルガソリン、菜種油メチルエステル、大豆油メチルエステル、パ−ム油メチルエステル、ココナツ油メチルエステル、ガス液化油（Ｇａｓ Ｔｏ Ｌｉｑｕｉｄ：ＧＴＬ）、石炭液化油（Ｃｏａｌ Ｔｏ Ｌｉｑｕｉｄ：ＣＴＬ）、バイオマス液化油（Ｂｉｏｍａｓｓ Ｔｏ Ｌｉｑｕｉｄ： ＢＴＬ）、含アルコールガソリン、エチル−ｔ−ブチルエーテルブレンド含酸素ガソリン、含アミンガソリン、サワーガソリン、圧縮天然ガス（ＣＮＧ）、液化石油ガス（ＬＰＧ）、液化炭化水素ガス（ＬＨＧ）、液化天然ガス（ＬＮＧ）、燃料用ジメチルエーテル（ＤＭＥ）、ひまし油ベースブレーキ液、グリコールエーテル系ブレーキ液、ホウ酸エステル系ブレーキ液、極寒地用ブレーキ液、シリコーン油系ブレーキ液、鉱油系ブレーキ液、パワーステアリングオイル、含硫化水素オイル、ウインドウオッシャー液、エンジン冷却液、尿素溶液、医薬剤、インク、塗料等が挙げられる。積層チューブは、前記薬液を搬送するチューブとして好適であり、具体的には、フィードチューブ、リターンチューブ、エバポチューブ、フューエルフィラーチューブ、ＯＲＶＲチューブ、リザーブチューブ、ベントチューブ等の燃料チューブ、燃料電池用水素搬送チュ−ブ、オイルチューブ、石油掘削チューブ、空圧、油圧チューブ、クラッチチューブ、ブレーキチューブ、ブレーキ負圧チューブ、サスペンションチューブ、エアーチューブ、ターボエアーチューブ、エアーダクトチューブ、ブローバイチューブ、ＥＧＲバルブコントロールチューブ、ウインドウオッシャー液用チューブ、エンジン冷却液（ＬＬＣ）チューブ、リザーバータンクチューブ、尿素溶液搬送チューブ、冷却水、冷媒等用クーラーチューブ、エアコン冷媒用チューブ、ヒーターチューブ、ラジエータチューブ、ロードヒーティングチューブ、床暖房チューブ、インフラ供給用チューブ、消火器及び消火設備用チューブ、医療用冷却機材用チューブ、インク、塗料散布チューブ、その他薬液チューブが挙げられる。特に、燃料チューブとして好適である。即ち、本発明は前記積層チューブの燃料チューブとしての使用を包含する。 Further, the laminated tube is suitable as a chemical liquid transport tube because it has an excellent chemical liquid barrier property. Examples of the chemical solution include aromatic hydrocarbon solvents such as benzene, toluene, xylene, and alkylbenzenes; methanol, ethanol, propanol, butanol, pentanol, ethylene glycol, propylene glycol, diethylene glycol, phenol, cresol, polyethylene glycol, polypropylene glycol. , Alcohols such as polyalkylene glycols; phenolic solvents; ether solvents such as dimethyl ethers, dipropyl ethers, methyl-t-butyl ethers, ethyl-t-butyl ethers, dioxane, tetrahydrofurans, polyol esters, polyvinyl ethers; HFC-23 (trifluoromethane), HFC-32 (difluoromethane), HFC-41 (fluoromethane), HFC-123 (2,2-dichloro-1,1,1-trifluoroethane), HFC-125 (1) , 1,1,2,2-pentafluoroethane), HFC-134 (1,1,2,2-tetrafluoroethane), HFC-134a (1,1,1,2-tetrafluoroethane), HFC- 143 (1,1,2-trifluoroethane), HFC-143a (1,1,1-trifluoroethane), HFC-152 (1,2-difluoroethane), HFC-152a (1,1-difluoroethane), HFC-161 (fluoroethane), HFC-227ea (1,1,1,2,3,3,3-heptafluoropropane), HFC-227ca (1,1,2,2,3,3,3-hepta) Fluoropropane), HFC-236fa (1,1,1,3,3,3-hexafluoropropane), HFC-236ea (1,1,1,2,3,3-hexafluoropropane), HFC-236cc (1,1,1,2,3,3-hexafluoropropane) 1,1,1,2,2,3-hexafluoropropane), HFC-236ca (1,1,2,2,3,3-hexafluoropropane), HFC-245ca (1,1,2,2) 3-Pentafluoropropane), HFC-245ea (1,1,2,3,3-pentafluoropropane), HFC-245eb (1,1,1,2,3-pentafluoropropane), HFC-245fa (1) , 1,1,3,3-pentafluoropropane), HFC-245cc (1,1,1,2,2-pentafluoropropane), HFC-254eb (1,1,1,2-tetrafluoropropane), HFC-254cc (1,1,2,2-tetrafluoropropane), HFC-2 54ca (1,2,2,3-tetrafluoropropane), HFC-263fb (1,1,1-trifluoropropane), HFC-263ca (1,2,2-trifluoropropane), HFC-272fb (1) , 1-difluoropropane), HFC-272ea (1,2-difluoropropane), HFC-272fa (1,3-difluoropropane), HFC-272ca (2,2-difluoropropane), HFC-281fa (1-fluoropropane) (Propane), HFC-281ea (2-fluoropropane), HFC-329p (1,1,1,2,2,3,3,4,4-nonafluorobutane), HFC-329mmz (1,1,1,1) 3,3,3-Hexafluoro-2- (trifluoro) propane), HFC-338mf (1,1,1,3,3,4,4,4-octafluorobutane), HFC-338mcc (1,1) , 1,2,2,3,4,4-octafluorobutane), HFC-338pcc (1,1,2,2,3,3,4,4-octafluorobutane), HFC-347s (1,1) , 1,2,2,3,3-heptafluorobutane), HFC-365mfc (1,1,1,3,3-pentafluorobutane), HFC-4310mee (1,1,1,2,3,4) , 4, 5, 5, 5-decafluoropentane), HFC-1123 (trifluoroethylene), HFC-1132a (1,2-difluoroethylene), FC-1216 (hexafluoro-1-propen), HFC-1223 (3,3,3-trifluoro-1-propene), HFC-1225zc (1,1,3,3,3-pentafluoro-1-propene), HFC-1225ye (1,2,3,3,3) −Pentafluoro-1-propene), HFC-1225yc (1,1,2,3,3-pentafluoro-1-propene), HFC-1232xf (3,3-difluoro-1-propene), HFC-1234ye ( 1,2,3,3-Tetrafluoro-1-propen), HFC-1234ze (1,3,3,3-tetrafluoro-1-propen), HFC-1234yf (2,3,3,3-tetrafluoro) -1-Propen), HFC-1234yc (1,1,2,3-tetrafluoro-1-propen), HFC-1234zc (1,1,3,3-tetrafluoro-1-propen), HFC-1243yf (1,1,3,3-tetrafluoro-1-propen) 2,3,3-trifluoro-1-propen), HFC-1243zc (1,1) , 3-Trifluoro-1-propene), HFC-1243ye (1,2,3-trifluoro-1-propene), HFC-1243ze (1,3,3-trifluoro-1-propene), HFC-1243zf (3,3,3-trifluoro-1-propene), HFC-1243yc (1,1,2-trifluoro-1-propene), HFC-1261yf (2-fluoropropene), FC-1318my (1,1) , 1,2,3,4,4,4-octafluoro-2-butene), FC-1318cy (1,1,2,3,3,4,4,4-octafluoro-1-butene), HFC -1327my (1,1,1,2,4,4,4-heptafluoro-2-butene), HFC-1327ye (1,2,3,3,4,4,4-heptafluoro-1-butene) , HFC-1327py (1,1,1,2,3,4,4-heptafluoro-2-butene), HFC-1327et (1,3,3,3-tetrafluoro-2- (trifluoromethyl)- 1-propen), HFC-1327cz (1,1,3,3,4,4,4-heptafluoro-1-butene), HFC-1327cye (1,1,2,3,4,4,4-hepta) Fluoro-1-butene), HFC-1327cyc (1,1,2,3,3,4,4-heptafluoro-1-butene), HFC-1336yf (2,3,3,4,4,4-hexa) Fluoro-1-butene), HFC-1336ze (1,3,3,4,4,4-hexafluoro-1-butene), HFC-1336eye (1,2,3,4,4,4-hexafluoro-) 1-butene), HFC-1336eyec (1,2,3,3,4,4-hexafluoro-1-butene), HFC-1336pyy (1,1,2,3,4,4-hexafluoro-2-) Butene), HFC-1336pz (1,1,1,2,4,4-hexafluoro-2-butene), HFC-1336mzy (1,1,1,3,4,4-hexafluoro-2-butene) , HFC-1336mzz (1,1,1,4,4,4-hexafluoro-2-butene), HFC-1336qc (1,1,2,3,3,4-hexafluoro-1-butene), HFC -1336pe (1,1,2,3,4,4-hexafluoro-1-butene), HFC-1336ft (3,3,3-trifluoro-2- (trifluoromethyl) -1-propene), HFC -1345qz (1,1,1,2,4-pentafluo) Lo-2-butene), HFC-1345mzy (1,1,1,3,4-pentafluoro-2-butene), HFC-1345fz (3,3,4,4,4-pentafluoro-1-butene) , HFC-1345mzz (1,1,1,4,4-pentafluoro-2-butene), HFC-1345sy (1,1,1,2,3-pentafluoro-2-butene), HFC-1345fyc (2) , 3,3,4,4-pentafluoro-1-butene), HFC-1345pyz (1,1,2,4,4-pentafluoro-2-butene), HFC-1345cyc (1,1,2,3) , 3-Pentafluoro-1-butene), HFC-1345pyy (1,1,2,3,4-pentafluoro-2-butene), HFC-1345eyc (1,2,3,3,4-pentafluoro-) 1-butene), HFC-1345ctm (1,1,3,3,3-pentafluoro-2-methyl-1-propene), HFC-1345ftp (2- (difluoromethyl) -3,3,3-trifluoro -1-Propen), HFC1345fye (2,3,4,4,4-pentafluoro-1-butene), HFC-1345eyef (1,2,4,4,4-pentafluoro-1-butene), HFC- 1345eze (1,3,4,4,4-pentafluoro-1-butene), HFC-1345ezc (1,3,3,4,4-pentafluoro-1-butene), HFC-1345eye (1,2, 3,4,4-Pentafluoro-1-butene), HFC-1354fzzc (3,3,4,4-tetrafluoro-1-butene), HFC-1354ctp (1,1,3,3-tetrafluoro-2) -Methyl-1-propene), HFC-1354etm (1,3,3,3-tetrafluoro-2-methyl-1-propene), HFC-1354tfp (2- (difluoromethyl) -3,3-difluoro-1) -Propen), HFC-1354my (1,1,1,2-tetrafluoro-2-butene), HFC-1354mzy (1,1,1,3-tetrafluoro-2-butene), FC-141-10myy (1,1,1,3-tetrafluoro-2-butene) 1,1,1,2,3,4,5,5,5-decafluoro-2-pentene), FC-141-10cy (1,1,2,3,3,4,5, 5,5-Decafluoro-1-pentene) HFC-1429mzzt (1,1,1,4,4,4-hexafluoro-2- (trifluoromethyl) -2-butene), HFC-1429 myz (1,1,1,2,4,4,5,5,5-nonafluoro-2-pentene), HFC-1429mzy (1,1,1,3,4,5,5,5-nonafluoro) -2-Pentene), HFC-1429eyec (1,2,3,3,4,5,5,5-nonafluoro-1-pentene), HFC-1429czc (1,1,3,3,4,4) , 5,5,5-Nonafluoro-1-pentene), HFC-1429cycc (1,1,2,3,3,4,5,5-Nonafluoro-1-pentene), HFC-1429pyy (1,1) , 2,3,4,4,5,5-Nonafluoro-2-pentene), HFC-1429myyc (1,1,1,2,3,4,5,5-Nonafluoro-2-pentene) , HFC-1429myy (1,1,1,2,3,4,5,5,5-nonafluoro-2-pentene), HFC-1429myy (1,2,3,4,4,4-hexafluoro-3) -(Trifluoromethyl) -1-butene), HFC-1429sysm (1,1,2,4,4,4-hexafluoro-3- (trifluoromethyl) -1-butene), HFC-1429mzzt (1, 1,1,4,4,4-hexafluoro-2- (trifluoromethyl) -2-butene), HFC-1429czym (1,1,3,4,4,4-hexafluoro-3- (trifluoro)) Methyl) -1-butene), HFC-1438fy (2,3,3,4,5,5,5-octafluoro-1-pentene), HFC-1438eycc (1,2,3,3,4) 4,5,5-Octafluoro-1-pentene), HFC-1438ftmc (3,3,4,5,4-pentafluoro-2- (trifluoromethyl) -1-butene), HFC-1438czzm (1, 1,4,4,4-Pentafluoro-3- (trifluoromethyl) -1-butene), HFC-1438ezym (1,3,4,4,4-pentafluoro-3- (trifluoromethyl) -1) -Buten), HFC-1438ctmf (1,1,4,4,4-pentafluoro-2- (trifluoromethyl) -1-butene), HFC-1447fzy (3,4,4,4-tetrafluoro-3) -(Trifluoromethyl) -1-butene), HFC-1447fz (3,3,4,5,5,5-putafluoro-1-pentene), HFC-1447fycc (2,3,3,4,4) , 5,5-Heptafluoro-1-pentene), HF C-1447cz (1,1,3,3,5,5,5-heptafluoro-1-pentene),
HFC-1447mytm (1,1,1,2,4,4,4-heptafluoro-3-methyl-2-butene), HFC-1447fyz (2,4,4,4-tetrafluoro-3- (trifluoro)) Methyl) -1-butene), HFC-1447ezz (1,4,4,4-tetrafluoro-3- (trifluoromethyl) -1-butene), HFC-1447qzzt (1,4,4,4-tetrafluoro) -2- (trifluoromethyl) -2-butene), HFC-1447site (2,4,4,4-tetrafluoro-2- (trifluoromethyl) -2-butene), HFC-1456szt (3- (trifluoromethyl) -2-butene) Fluoromethyl) -4,4,4-trifluoro-2-butene), HFC-1456szy (3,4,5,4,5,5 hexafluoro-2-pentene), HFC-1456mstz (1,1,1) , 4,4,4-Hexafluoro-2-methyl-2-butene), HFC-1456fzce (3,3,4,5,5,5-hexafluoro-1-pentene), HFC-1456ftmf (4,4) , 4-Trifluoro-2- (trifluoromethyl) -1-butene), FC-151-12c (1,1,2,3,3,4,5,5,6,6,6-dodeca) -1-Hexene, Perfluoro-1-Hexene), FC-151-12mcy (1,1,1,2,2,3,4,5,5,6,6-6-Dodeca-3-Hexene, Perfluoro- 3-Hexene), FC-151-12mmtt (1,1,1,4,4,4-hexafluoro-2,3-bis (trifluoromethyl) -2-butene), FC-151-12mmzz (1, 1,1,2,3,4,5,5-Nonafluoro-4- (trifluoromethyl) -2-pentene), HFC-152-11 mmtz (1,1,1,4,4,5,5) , 5-Octafluoro-2- (trifluoromethyl) -2-pentene), HFC-152-11 mmyz (1,1,1,3,4,5,5,5-octafluoro-4- (trifluoromethyl) ) -2-Pentene), HFC-152-11mmyz (1,1,1,3,4,5,5,5-octafluoro-4- (trifluoromethyl) -2-pentene), HFC-1549fz (PFBE) ) (3,3,4,4,5,5,6,6,6-nonafluoro-1-hexene, perfluorobutyl), HFC-1549fzztmm (4,4,4-trifluoro-3,3-bis) (Trifluoromethyl) -1-bu Ten), HFC-1549 mmtts (1,1,1,4,4,4-hexafluoro-3-methyl-2- (trifluoromethyl) -2-butene), HFC-1549fycz (2,3,3,5) , 5,5-Hexafluoro-4- (trifluoromethyl) -1-pentene), HFC-1549myts (1,1,1,2,4,4,5,5,5-nonafluoro-3-methyl-2) -Pentene), HFC-1549mzzz (1,1,1,5,5,5-hexafluoro-4- (trifluoromethyl) -2-pentene), HFC-1558szy (3,4,5,5,5) 6,6,6-octafluoro-2-hexene), HFC-1558fzccc (3,3,4,4,5,5,6,6-octafluoro-2-hexene), HFC-1558mmtzc (1,1,1) 1,4,4-Pentafluoro-2- (trifluoromethyl) -2-pentene), HFC-1558ftmf (4,4,5,5,5-pentafluoro-2- (trifluoromethyl) -1-pentene) ), HFC-1567fts (3,3,4,5,5,5,5-heptafluoro-2-methyl-1-pentene), HFC-1567szz (4,4,5,5,6,6,6- Heptafluoro-2-hexene), HFC-1567fzfc (4,4,5,5,6,6,6-Heptafluoro-1-hexene), HFC-1567sfyy (1,1,1,2,2,3) 4-Heptafluoro-3-hexene), HFC-1567fzfy (4,5,5,5-tetrafluoro-4- (trifluoromethyl) -1-pentene), HFC-1567myzzm (1,1,1,2, 5,5,5-Heptafluoro-4-methyl-2-pentene), HFC-1567mmtyf (1,1,1,3-tetrafluoro-2- (trifluoromethyl) -2-pentene), FC-161- 14myy (1,1,1,2,3,4,4,5,6,6,7,7,7-tetradecafluoro-2-heptene), FC-161-14mcyy (1,1,1) , 2,2,3,4,5,5,6,6,7,7,7-tetradecafluoro-2-heptene), HFC-162-13mzy (1,1,1,3,4,4) 5,5,6,6,7,7,7-Tridecafluoro-2-heptene), HFC162-13myz (1,1,1,2,4,5,5,6,6,7,7) , 7-Tridecafluoro-2-heptene), HFC-162-13mczy ( 1,1,1,2,2,4,5,5,6,6,7,7,7-tridecafluoro-3-heptene), HFC-162-13mcyz (1,1,1,2,2) , 3,5,5,6,6,7,7,7-Tridecafluoro-3-heptene), CFC-11 (fluorotrichloromethane), CFC-12 (dichlorodifluoromethane), CFC-114 (1, 1,2,2-Tetrafluoro-1,2-dichloroethane), CFC-114a (1,1,1,2-tetrafluoro-2,2-dichloroethane), CFC-115 (1,1,1,2, 2-Pentafluoro-2-dichloroethane), HCFC-21 (dichlorofluoromethane), HCFC-22 (chlorodifluoromethane), HCFC-122 (1,1,2-trichloro-2,2-difluoroethane), HCFC-123 (1,1,1-trifluoro-2,2-dichloroethane), HCFC-124 (1,1,1,2-tetrafluoro-2-chloroethane), HCFC-124a (1,1,2,2-tetra) Fluoro-2-chloroethane), HCFC-132 (dichlorodifluoroethane), HCFC-133a (1,1,1-trifluoro-2-chloroethane), HCFC-141b (1,1-dichloro-1-fluoroethane), HCFC -142 (1,1-difluoro-2-chloroethane), HCFC-142b (1,1-difluoro-1-chloroethane), HCFC-225ca (3,3-dichloro-1,1,1,2,2-penta) Fluoropropane), HCFC-225cc (1,3-dichloro-1,1,2,2,3-pentafluoropropane), HCFC-240db (1,1,1,2,3-pentachloropropane), HCFC-243db (1,1,1-trifluoro-2,3-dichloropropane), HCFC-243ab (1,1,1-trifluoro-2,2-dichloropropane), HCFC-244eb (1,1,1,2) -Tetrafluoro-3-chloropropane), HCFC-244bb (1,1,1,2-tetrafluoro-2-chloropropane), HCFC-244db (1,1,1,3-tetrafluoro-2-chloropropane), HCFC -1111 (1,1,2-trichloro-2-fluoroethylene), HCFC-1113 (1,1,2-trifluoro-2-chloroethylene), HCFC-1223xd (3,3,3-trifluoro-1) , 2-Dichloropropene), H CFC-1224xe (1,3,3,3-tetrafluoro-2-chloropropene), HCFC-1232xf (3,3-difluoro-1,3-dichloropropene), HCFC-1233xf (3,3,3-tri) Fluoroolefins such as fluoro-2-chloropropene), HCFC-1233zd (3,3,3-trifluoro-1-chloropropene), and mixtures thereof; ketone solvents such as acetone, methylethylketone, diethylketone, and acetophenone; Mineral oils, silicone oils, natural paraffins, naphthenes, synthetic paraffins, polyalphaolefins, etc., gasoline, kerosene, diesel gasoline, rapeseed oil methyl ester, soybean oil methyl ester, palm oil methyl ester, coconut Oil methyl ester, gas liquefied oil (Gas To Liquid: GTL), coal liquefaction oil (Coal To Liquid: CTL), biomass liquefied oil (Biomass To Liquid: BTL), alcohol-containing gasoline, ethyl-t-butyl ether blend oxygen-containing gasoline , Amin-containing gasoline, sour gasoline, compressed natural gas (CNG), liquefied petroleum gas (LPG), liquefied hydrocarbon gas (LHG), liquefied natural gas (LNG), dimethyl ether for fuel (DME), castor oil base brake liquid, glycol Ether-based brake fluid, borate ester-based brake fluid, frigid region brake fluid, silicone oil-based brake fluid, mineral oil-based brake fluid, power steering oil, hydrogen sulfide-containing oil, window washer fluid, engine coolant, urea solution, medicine Examples include chemicals, inks, paints and the like. The laminated tube is suitable as a tube for transporting the chemical solution, and specifically, a fuel tube such as a feed tube, a return tube, an evaporative tube, a fuel filler tube, an ORVR tube, a reserve tube, and a vent tube, and hydrogen for a fuel cell. Transport tube, oil tube, oil drilling tube, pneumatic, hydraulic tube, clutch tube, brake tube, brake negative pressure tube, suspension tube, air tube, turbo air tube, air duct tube, blow-by tube, EGR valve control tube , Window washer fluid tube, engine coolant (LLC) tube, reservoir tank tube, urea solution transport tube, cooling water, cooler tube for refrigerant, air conditioner refrigerant tube, heater tube, radiator tube, load heating tube, floor Examples include heating tubes, infrastructure supply tubes, fire extinguishers and fire extinguishing equipment tubes, medical cooling equipment tubes, inks, paint spray tubes, and other chemical tubes. In particular, it is suitable as a fuel tube. That is, the present invention includes the use of the laminated tube as a fuel tube.

以下に実施例及び比較例を示し、本発明を具体的に説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。 The present invention will be specifically described below with reference to Examples and Comparative Examples, but the present invention is not limited thereto.

尚、実施例及び比較例における分析及び物性の測定方法、及び実施例及び比較例に用いた材料を示す。 The analysis and physical property measurement methods in Examples and Comparative Examples, and the materials used in Examples and Comparative Examples are shown.

ポリアミド系樹脂の特性は、以下の方法で測定した。
［相対粘度］
ＪＩＳ Ｋ−６９２０に準じて、９６％の硫酸中、ポリアミド濃度１％、温度２５℃の条件下で測定した。 The characteristics of the polyamide resin were measured by the following method.
[Relative viscosity]
According to JIS K-6920, the measurement was carried out under the conditions of 96% sulfuric acid, a polyamide concentration of 1%, and a temperature of 25 ° C.

また、含フッ素系重合体の特性は、以下の方法で測定した。
［含フッ素系重合体の各構成単位含有量］
溶融ＮＭＲ（核磁気共鳴）分析、フッ素含有量分析により、各構成単位の割合（モル％）を求めた。 The characteristics of the fluorine-containing polymer were measured by the following method.
[Contents of each constituent unit of fluorine-containing polymer]
The ratio (mol%) of each constituent unit was determined by molten NMR (nuclear magnetic resonance) analysis and fluorine content analysis.

［無水イタコン酸（ＩＡＨ）に基づく構成単位の含有量］
含フッ素系重合体をプレス成形して２００μｍのフィルムを得た。赤外吸収スペクトルにおいて、含フッ素系重合体中のＮＡＨに基づく構成単位に由来する吸収ピークは１８７０ｃｍ−１に現れる。該吸収ピークの吸光度を測定し、モデル化合物から求めたＩＡＨのモル吸光係数２３７Ｌ／（ｍｏｌ・ｃｍ）を用いて、ＩＡＨに基づく構成単位の割合（モル％）を求めた。 [Contents of constituent units based on itaconic anhydride (IAH)]
The fluorine-containing polymer was press-molded to obtain a 200 μm film. In the infrared absorption spectrum, the absorption peak derived from the NAH-based structural unit in the fluorine-containing polymer appears at 1870 cm -1. The absorbance of the absorption peak was measured, and the molar extinction coefficient of IAH 237 L / (mol · cm) obtained from the model compound was used to determine the proportion (mol%) of the constituent units based on IAH.

［５−ノルボルネン−２，３−ジカルボン酸無水物（ＮＡＨ）に基づく構成単位の含有量］
含フッ素系重合体をプレス成形して２００μｍのフィルムを得た。赤外吸収スペクトルにおいて、含フッ素系重合体中のＮＡＨに基づく構成単位に由来する吸収ピークは１７７８ｃｍ−１に現れる。該吸収ピークの吸光度を測定し、モデル化合物から求めたＮＡＨのモル吸光係数２０８１０Ｌ／（ｍｏｌ・ｃｍ）を用いて、ＮＡＨに基づく構成単位の割合（モル％）を求めた。 [Contents of building blocks based on 5-norbornene-2,3-dicarboxylic acid anhydride (NAH)]
The fluorine-containing polymer was press-molded to obtain a 200 μm film. In the infrared absorption spectrum, the absorption peak derived from the NAH-based structural unit in the fluorine-containing polymer appears at 1778 cm -1. The absorbance of the absorption peak was measured, and the molar extinction coefficient of NAH of 20810 L / (mol · cm) obtained from the model compound was used to determine the ratio (mol%) of the structural units based on NAH.

含フッ素系重合体中の末端カーボネート基数は、赤外吸収スペクトル分析により、カーボネート基（−ＯＣ（＝Ｏ）Ｏ−）のカルボニル基が帰属するピークが１８１０〜１８ｃｍ−１の吸収波長に現われ、吸収ピークの吸光度を測定し、次式によって含フッ素系重合体中の主鎖炭素原子数１０６個に対するカーボネート基の個数を算出した。
［含フッ素系重合体中の主鎖炭素原子数１０６個に対するカーボネート基の個数］＝５００ＡＷ／εｄｆ
Ａ：カーボネート基（−ＯＣ（＝Ｏ）Ｏ−）のピークの吸光度
ε：カーボネート基（−ＯＣ（＝Ｏ）Ｏ−）のモル吸光度係数［ｃｍ−１・ｍｏｌ−１］。モデル化合物よりε＝１７０とした。
Ｗ：モノマー組成から計算される組成平均分子量
ｄ：フィルムの密度［ｇ／ｃｍ３］
ｆ：フィルムの厚み［ｍｍ］ As for the number of terminal carbonate groups in the fluoropolymer, the peak to which the carbonyl group of the carbonate group (-OC (= O) O-) belongs appears at the absorption wavelength of 181 to 18 cm -1 by infrared absorption spectrum analysis. the absorbance of the absorption peak was measured to calculate the number of carbonate groups to the number 106 main chain carbon atoms in the fluorine-containing polymer by the following equation.
[The number of fluorine-containing main chain carbonate groups to carbon atoms 10 6 polymer] = 500AW / εdf
A: Absorbance of the peak of the carbonate group (-OC (= O) O-) ε: Molar extinction coefficient of the carbonate group (-OC (= O) O-) [cm- 1 · mol -1 ]. From the model compound, ε = 170.
W: Composition average molecular weight calculated from the monomer composition d: Film density [g / cm 3 ]
f: Film thickness [mm]

また、積層チューブの各物性は、以下の方法で測定した。
［高温時の破壊圧力］
ＳＡＥ Ｊ−２２６０ ７．１に記載の方法で、１１５℃にて破壊圧力を評価した。同温度における破壊圧力が２．０ＭＰａ以上の場合、高温時の破壊圧力に優れていると判断した。 In addition, each physical property of the laminated tube was measured by the following method.
[Destruction pressure at high temperature]
The fracture pressure was evaluated at 115 ° C. by the method described in SAE J-2260 7.1. When the breaking pressure at the same temperature was 2.0 MPa or more, it was judged that the breaking pressure at high temperature was excellent.

［低温衝撃性］
ＳＡＥ Ｊ−２２６０ ７．５に記載の方法で、−４０℃にて衝撃試験を実施した。試験後のサンプル外観を観察し、割れの有無を確認後、ＳＡＥ Ｊ−２２６０ ７．１に記載の方法で、２３℃にて破壊圧力を評価し、微小クラックの有無について確認した。 [Low temperature impact resistance]
Impact tests were performed at −40 ° C. by the method described in SAE J-2260 7.5. After observing the appearance of the sample after the test and confirming the presence or absence of cracks, the fracture pressure was evaluated at 23 ° C. by the method described in SAE J-2260 7.1, and the presence or absence of microcracks was confirmed.

［耐薬品性（耐塩化亜鉛性）］
チューブ端部にポリアミド１２製継手を圧入し、予め４０ｍｍの曲げ半径で湾曲したチューブを使用して、ＳＡＥ Ｊ−２２６０ ７．１２に記載の方法で、塩化亜鉛５０％水溶液に６０℃、２００時間浸漬した。その後、サンプルを取り出し、クラック発生有無を確認した。その後、ＳＡＥ Ｊ−２２６０ ７．５に記載の方法で、−４０℃にて衝撃試験を実施した。 [Chemical resistance (zinc chloride resistance)]
A polyamide 12 joint is press-fitted into the end of the tube, and a tube pre-curved with a bending radius of 40 mm is used in a 50% aqueous solution of zinc chloride at 60 ° C. for 200 hours by the method described in SAE J-2260 7.12. Soaked. After that, the sample was taken out and the presence or absence of cracks was confirmed. Then, an impact test was carried out at −40 ° C. by the method described in SAE J-2260 7.5.

［層間接着性］
２００ｍｍにカットしたチューブを更に縦方向に半分にカットし、テストピースを作成した。万能材料試験機（オリエンテック社製、テンシロンＵＴＭＩＩＩ−２００）を用い、５０ｍｍ／ｍｉｎの引張速度にて９０°剥離試験を実施した。Ｓ−Ｓカーブの極大点から剥離強度を読み取り、層間接着性を評価した。 [Interlayer adhesiveness]
A tube cut to 200 mm was further cut in half in the vertical direction to prepare a test piece. A 90 ° peeling test was carried out at a tensile speed of 50 mm / min using a universal material testing machine (Tencilon UTMIII-200, manufactured by Orientec). The peel strength was read from the maximum point of the SS curve, and the interlayer adhesiveness was evaluated.

［層間接着性の耐久性］
２００ｍｍにカットしたチューブを１６０℃のオーブンに入れ、１２分処理した。取り出したチューブの層間接着性を前記の方法に従い評価した。熱処理後の剥離強度が３．０Ｎ／ｍｍ以上の場合、層間接着性の耐久性に優れていると判断した。 [Durability of interlayer adhesion]
The tube cut to 200 mm was placed in an oven at 160 ° C. and treated for 12 minutes. The interlayer adhesiveness of the removed tube was evaluated according to the above method. When the peel strength after the heat treatment was 3.0 N / mm or more, it was judged that the durability of the interlayer adhesiveness was excellent.

［薬液（含アルコールガソリン）バリア性］
２００ｍｍにカットしたチューブの片端を密栓し、内部にＦｕｅｌＣ（イソオクタン／トルエン＝５０／５０体積比）とエタノールを９０／１０体積比に混合した含アルコールガソリンを入れ、残りの端部も密栓した。その後、全体の質量を測定し、次いで試験チューブを６０℃のオーブンに入れ、一日毎に質量変化を測定した。一日当たりの質量変化を、チューブ内層表面積で除して含アルコールガソリン透過量（ｇ／ｍ２・ｄａｙ）を算出した。 [Chemical solution (alcohol-containing gasoline) barrier property]
One end of the tube cut to 200 mm was sealed, and alcohol-containing gasoline in which FuelC (isooctane / toluene = 50/50 volume ratio) and ethanol were mixed in a 90/10 volume ratio was put inside, and the other end was also sealed. Then, the total mass was measured, and then the test tube was placed in an oven at 60 ° C., and the mass change was measured every day. The daily mass change was divided by the surface area of the inner layer of the tube to calculate the alcohol-containing gasoline permeation amount (g / m 2 · day).

［実施例及び比較例で用いた材料］
脂肪族ポリアミド（Ａ１）
ポリアミド１２（Ａ１−１）の製造
内容積７０リットルの攪拌機付き耐圧力反応容器に、ドデカンラクタム１９．７ｋｇ（１００．０モル）、５−アミノ−１，３，３−トリメチルシクロヘキサンメチルアミン４５．０ｇ（０．２６モル）、及び蒸留水０．５Ｌを仕込み、重合槽内を窒素置換した後、１８０℃まで加熱し、この温度で反応系内が均一な状態になるように攪拌した。次いで重合槽内温度を２７０℃まで昇温させ、槽内圧力を３．５ＭＰａに調圧しながら、２時間攪拌下に重合した。その後、約２時間かけて常圧に放圧し、次いで、５３ｋＰａまで減圧し、減圧下において５時間重合を行なった。次いで、窒素をオートクレーブ内に導入し、常圧に復圧後、反応容器の下部ノズルからストランドとして抜き出し、カッティングしてペレットを得た。このペレットを減圧乾燥し、相対粘度２．２０のポリアミド１２を得た（以下、このポリアミド１２を（Ａ１−１）という。）。ポリアミド１２（Ａ１−１）の炭素原子数の窒素原子数に対する比［Ｃ］／［Ｎ］は１２．０であり、１０．０以上を満たす。 [Materials used in Examples and Comparative Examples]
Aliphatic polyamide (A1)
Production of Polyamide 12 (A1-1) 19.7 kg (100.0 mol) of dodecane lactam, 5-amino-1,3,3-trimethylcyclohexanemethylamine 45. in a pressure-resistant reaction vessel with a stirrer with an internal volume of 70 liters. 0 g (0.26 mol) and 0.5 L of distilled water were charged, the inside of the polymerization tank was replaced with nitrogen, and then heated to 180 ° C., and the inside of the reaction system was stirred at this temperature so as to be in a uniform state. Next, the temperature inside the polymerization tank was raised to 270 ° C., and the pressure inside the tank was adjusted to 3.5 MPa, and the polymerization was carried out under stirring for 2 hours. Then, the pressure was released to normal pressure over about 2 hours, then the pressure was reduced to 53 kPa, and the polymerization was carried out under reduced pressure for 5 hours. Then, nitrogen was introduced into the autoclave, the pressure was restored to normal pressure, and then the strands were extracted from the lower nozzle of the reaction vessel and cut to obtain pellets. The pellet was dried under reduced pressure to obtain a polyamide 12 having a relative viscosity of 2.20 (hereinafter, this polyamide 12 is referred to as (A1-1)). The ratio [C] / [N] of the number of carbon atoms of the polyamide 12 (A1-1) to the number of nitrogen atoms is 12.0, which satisfies 10.0 or more.

ポリアミド１０１０（Ａ１−２）の製造
内容積７０リットルの攪拌機付き耐圧力反応容器に、１，１０−デカンジアミン５．４３ｋｇ（３１．５モル）、セバシン酸６．０７ｋｇ（３０．０モル）、次亜リン酸ナトリウム一水和物１１．５ｇ（原料に対して０．１質量％）、及び蒸留水５．０Ｌを仕込み、重合槽内を窒素置換した後、２２０℃まで加熱し、この温度で反応系内が均一な状態になるように攪拌した。次いで、重合槽内温度を２７０℃まで昇温させ、槽内圧力を１．７ＭＰａに調圧しながら、２時間攪拌下に重合した。その後、約２時間かけて常圧に放圧し、次いで、５３ｋＰａまで減圧し、減圧下において４時間重合を行なった。次いで、窒素をオートクレーブ内に導入し、常圧に復圧後、反応容器の下部ノズルからストランドとして抜き出し、カッティングしてペレットを得た。このペレットを減圧乾燥し、相対粘度２．２２のポリアミド１０１０を得た（以下、このポリアミド１０１０を（Ａ１−２）という。）。ポリアミド１０１０（Ａ１−２）の炭素原子数の窒素原子数に対する比［Ｃ］／［Ｎ］は１０．０であり、１０．０以上を満たす。 Production of Polyamide 1010 (A1-2) In a pressure-resistant reaction vessel with a stirrer with an internal volume of 70 liters, 1,10-decanediamine 5.43 kg (31.5 mol), sebacic acid 6.07 kg (30.0 mol), 11.5 g of sodium hypophosphite monohydrate (0.1% by mass with respect to the raw material) and 5.0 L of distilled water were charged, the inside of the polymerization tank was replaced with nitrogen, and then heated to 220 ° C. at this temperature. The mixture was stirred so that the inside of the reaction system became uniform. Next, the temperature inside the polymerization tank was raised to 270 ° C., and the pressure inside the tank was adjusted to 1.7 MPa, and the polymerization was carried out under stirring for 2 hours. Then, the pressure was released to normal pressure over about 2 hours, then the pressure was reduced to 53 kPa, and the polymerization was carried out under reduced pressure for 4 hours. Then, nitrogen was introduced into the autoclave, the pressure was restored to normal pressure, and then the strands were extracted from the lower nozzle of the reaction vessel and cut to obtain pellets. The pellet was dried under reduced pressure to obtain a polyamide 1010 having a relative viscosity of 2.22 (hereinafter, this polyamide 1010 is referred to as (A1-2)). The ratio [C] / [N] of the number of carbon atoms of the polyamide 1010 (A1-2) to the number of nitrogen atoms is 10.0, which satisfies 10.0 or more.

ポリアミド（Ｂ１）
ポリアミド６１２（Ｂ１−１）の製造
ポリアミド１０１０（Ａ１−２）の製造において、１，１０−デカンジアミン５．４３ｋｇ（３１．５モル）、セバシン酸６．０７ｋｇ（３０．０モル）を１，６−ヘキサンジアミン３．６６ｋｇ（３１．５モル）、ドデカン二酸６．９１ｋｇ（３０．０モル）に変更した以外は、ポリアミド１０１０（Ａ１−２）の製造と同様の方法にて、相対粘度２．４８のポリアミド６１２を得た（以下、このポリアミド６１２を（Ｂ１−１）という。）。ポリアミド６１２（Ｂ１−１）の炭素原子数の窒素原子数に対する比［Ｃ］／［Ｎ］は９．０であり、７．５以上９．５以下である。 Polyamide (B1)
Production of Polyamide 612 (B1-1) In the production of polyamide 1010 (A1-2), 1,10-decanediamine (5.43 kg (31.5 mol)) and sebacic acid (6.07 kg (30.0 mol)) were added as 1, Relative viscosity by the same method as for the production of polyamide 1010 (A1-2), except that it was changed to 6.66 kg (31.5 mol) of 6-hexanediamine and 6.91 kg (30.0 mol) of dodecanedioic acid. 2.48 Polyamide 612 was obtained (hereinafter, this polyamide 612 is referred to as (B1-1)). The ratio [C] / [N] of the number of carbon atoms of the polyamide 612 (B1-1) to the number of nitrogen atoms is 9.0, which is 7.5 or more and 9.5 or less.

ポリアミド６１０（Ｂ１−２）の製造 ポリアミド１０１０（Ａ１−２）の製造において、１，１０−デカンジアミン５．４３ｋｇ（３１．５モル）を１，６−ヘキサンジアミン３．６６ｋｇ（３１．５モル）に変更した以外は、ポリアミド１０１０（Ａ１−２）の製造と同様の方法にて、相対粘度２．５８のポリアミド６１０を得た（以下、このポリアミド６１０を（Ｂ１−２）という。）。ポリアミド６１０（Ｂ１−２）の炭素原子数の窒素原子数に対する比［Ｃ］／［Ｎ］は８．０であり、７．５以上９．５以下である。 Production of Polyamide 610 (B1-2) In the production of polyamide 1010 (A1-2), 5.43 kg (31.5 mol) of 1,10-decanediamine was added to 3.66 kg (31.5 mol) of 1,6-hexanediamine. ) Was used to obtain a polyamide 610 having a relative viscosity of 2.58 by the same method as in the production of the polyamide 1010 (A1-2) (hereinafter, this polyamide 610 is referred to as (B1-2)). The ratio [C] / [N] of the number of carbon atoms of the polyamide 610 (B1-2) to the number of nitrogen atoms is 8.0, which is 7.5 or more and 9.5 or less.

ポリアミド６１２／６Ｔ（Ｂ１−３）の製造
ポリアミド１０１０（Ａ１−２）の製造において、１，１０−デカンジアミン５．４３ｋｇ（３１．５モル）、セバシン酸６．０７ｋｇ（３０．０モル）を１，６−ヘキサンジアミン３．６６ｋｇ（３１．５モル）、ドデカン二酸５．１８ｋｇ（２２．５モル）、テレフタル酸１．２５ｋｇ（７．５モル）に変更した以外は、ポリアミド１０１０（Ａ１−２）の製造と同様の方法にて、相対粘度２．４２のポリアミド６１２／６Ｔ＝７５／２５モル％を得た（以下、このポリアミド６１２／６Ｔを（Ｂ１−３）という。）。ポリアミド６１２／６Ｔ（Ｂ１−３）の炭素原子数の窒素原子数に対する比［Ｃ］／［Ｎ］は８．５であり、７．５以上９．５以下である。 Production of Polyamide 612 / 6T (B1-3) In the production of polyamide 1010 (A1-2), 5.43 kg (31.5 mol) of 1,10-decanediamine and 6.07 kg (30.0 mol) of sebacic acid were added. Polyamide 1010 (A1) except that it was changed to 1,6-hexanediamine 3.66 kg (31.5 mol), dodecanedioic acid 5.18 kg (22.5 mol), and terephthalic acid 1.25 kg (7.5 mol). By the same method as in the production of -2), a polyamide 612 / 6T having a relative viscosity of 2.42 = 75/25 mol% was obtained (hereinafter, this polyamide 612 / 6T is referred to as (B1-3)). The ratio [C] / [N] of the number of carbon atoms of the polyamide 612 / 6T (B1-3) to the number of nitrogen atoms is 8.5, which is 7.5 or more and 9.5 or less.

ポリアミド６１０／６Ｔ（Ｂ１−４）の製造
ポリアミド６１２／６Ｔ（Ｂ１−３）の製造において、ドデカン二酸５．１８ｋｇ（２２．５モル）をセバシン酸４．５５ｋｇ（２２．５モル）に変更した以外は、ポリアミド６１２／６Ｔ（Ｂ１−３）の製造と同様の方法にて、相対粘度２．５３のポリアミド６１０／６Ｔ＝７５／２５モル％を得た（以下、このポリアミド６１０／６Ｔを（Ｂ１−４）という。）。ポリアミド６１０／６Ｔ（Ｂ１−４）の炭素原子数の窒素原子数に対する比［Ｃ］／［Ｎ］は７．８であり、７．５以上９．５以下である。 Production of Polyamide 610 / 6T (B1-4) In the production of Polyamide 612 / 6T (B1-3), 5.18 kg (22.5 mol) of dodecanedioic acid was changed to 4.55 kg (22.5 mol) of sebacic acid. A polyamide 610 / 6T = 75/25 mol% having a relative viscosity of 2.53 was obtained by the same method as in the production of the polyamide 612 / 6T (B1-3) (hereinafter, this polyamide 610 / 6T was used. (B1-4). The ratio [C] / [N] of the number of carbon atoms of the polyamide 610 / 6T (B1-4) to the number of nitrogen atoms is 7.8, which is 7.5 or more and 9.5 or less.

ポリアミド６１０／６Ｔ（Ｂ１−５）の製造
１，６−ヘキサンジアミン３．６６ｋｇ（３１．５モル）、セバシン酸１．２１ｋｇ（６．０モル）、テレフタル酸３．９９ｋｇ（２４．０モル）、酢酸１０．８ｇ（０．１８モル）、次亜リン酸ナトリウム一水和物８．８ｇ（原料に対して０．１質量部）、及び蒸留水５．０Ｌをオートクレーブに入れ、窒素置換した。１００℃で３０分間攪拌し、２時間かけて内部温度を１９０℃に昇温した。この時、オートクレーブは２．０ＭＰａまで昇圧した。そのまま１時間反応を続けた後２５０℃に昇温し、その後２時間、２５０℃に温度を保ち、水蒸気を徐々に抜いて圧力を２．０ＭＰａに保ちながら反応させた。次に、３０分かけて圧力を１．０ＭＰａまで下げ、更に１時間反応させて、プレポリマーを得た。これを、１００℃、減圧下で１２時間乾燥し、２ｍｍ以下の大きさまで粉砕し、２３０℃、０．０１３ｋＰａ下にて、８時間固相重合し、相対粘度２．１５のポリアミド６１０／６Ｔ＝２０／８０モル％を得た（以下、このポリアミド６１０／６Ｔを（Ｂ１−５）という。）。ポリアミド６１０／６Ｔ（Ｂ１−５）の炭素原子数の窒素原子数に対する比［Ｃ］／［Ｎ］は７．２であり、７．５未満である。 Production of Polyamide 610 / 6T (B1-5) 1,6-Hexanediamine 3.66 kg (31.5 mol), sebacic acid 1.21 kg (6.0 mol), terephthalic acid 3.99 kg (24.0 mol) , Acetic acid 10.8 g (0.18 mol), sodium hypophosphite monohydrate 8.8 g (0.1 part by mass with respect to the raw material), and 5.0 L of distilled water were placed in an autoclave and substituted with nitrogen. .. The mixture was stirred at 100 ° C. for 30 minutes and the internal temperature was raised to 190 ° C. over 2 hours. At this time, the autoclave was boosted to 2.0 MPa. After continuing the reaction for 1 hour, the temperature was raised to 250 ° C., and then the temperature was maintained at 250 ° C. for 2 hours, water vapor was gradually removed, and the reaction was carried out while keeping the pressure at 2.0 MPa. Next, the pressure was lowered to 1.0 MPa over 30 minutes, and the reaction was further carried out for 1 hour to obtain a prepolymer. This was dried at 100 ° C. under reduced pressure for 12 hours, pulverized to a size of 2 mm or less, solid-phase polymerized at 230 ° C. at 0.013 kPa for 8 hours, and a polyamide 610 / 6T with a relative viscosity of 2.15 =. 20/80 mol% was obtained (hereinafter, this polyamide 610 / 6T is referred to as (B1-5)). The ratio [C] / [N] of the number of carbon atoms of the polyamide 610 / 6T (B1-5) to the number of nitrogen atoms is 7.2, which is less than 7.5.

ポリアミド６１２／６Ｔ（Ｂ１−６）の製造
ポリアミド６１０／６Ｔ（Ｂ１−５）の製造において、セバシン酸１．２１ｋｇ（６．０モル）、テレフタル酸３．９９ｋｇ（２４．０モル）をドデカン二酸３．４５ｋｇ（１５．０モル）、テレフタル酸２．４９ｋｇ（１５．０モル）に変更した以外は、ポリアミド６１０／６Ｔ（Ｂ１−５）の製造と同様の方法にて、相対粘度２．１５のポリアミド６１２／６Ｔ＝５０／５０モル％を得た（以下、このポリアミド６１２／６Ｔを（Ｂ１−６）という。）。ポリアミド６１２／６Ｔ（Ｂ１−６）の炭素原子数の窒素原子数に対する比［Ｃ］／［Ｎ］は８．０であり、であり、７．５以上９．５以下である。 Production of Polyamide 612 / 6T (B1-6) In the production of polyamide 610 / 6T (B1-5), 1.21 kg (6.0 mol) of sebacic acid and 3.99 kg (24.0 mol) of terephthalic acid were added to dodecanni. Relative viscosity 2. Fifteen polyamides 612 / 6T = 50/50 mol% were obtained (hereinafter, this polyamide 612 / 6T is referred to as (B1-6)). The ratio [C] / [N] of the number of carbon atoms of the polyamide 612 / 6T (B1-6) to the number of nitrogen atoms is 8.0, and is 7.5 or more and 9.5 or less.

ポリアミド６Ｔ／６Ｉ（Ｂ１−７）の製造
ポリアミド６１０／６Ｔ（Ｂ１−５）の製造において、セバシン酸１．２１ｋｇ（６．０モル）、テレフタル酸３．９９ｋｇ（２４．０モル）をイソフタル酸１．５０ｋｇ（９．０モル）、テレフタル酸３．４９ｋｇ（２１．０モル）に変更した以外は、ポリアミド６１０／６Ｔ（Ｂ１−５）の製造と同様の方法にて、相対粘度２．０８のポリアミド６Ｔ／６Ｉ＝７０／３０モル％を得た（以下、このポリアミド６Ｔ／６Ｉを（Ｂ１−７）という。）。ポリアミド６Ｔ／６Ｉ（Ｂ１−６）の炭素原子数の窒素原子数に対する比［Ｃ］／［Ｎ］は７．０であり、７．５未満である。 Production of Polyamide 6T / 6I (B1-7) In the production of polyamide 610 / 6T (B1-5), 1.21 kg (6.0 mol) of sebacic acid and 3.99 kg (24.0 mol) of terephthalic acid were used as isophthalic acid. Relative viscosity 2.08 by the same method as the production of polyamide 610 / 6T (B1-5) except that the weight was changed to 1.50 kg (9.0 mol) and 3.49 kg (21.0 mol) of terephthalic acid. Polyamide 6T / 6I = 70/30 mol% was obtained (hereinafter, this polyamide 6T / 6I is referred to as (B1-7)). The ratio [C] / [N] of the number of carbon atoms of the polyamide 6T / 6I (B1-6) to the number of nitrogen atoms is 7.0, which is less than 7.5.

エラストマー重合体（Ｂ２）
無水マレイン酸変性エチレン／１−ブテン共重合体（Ｂ２−１）（三井化学（株）製、タフマーＭＨ５０２０）
無水マレイン酸変性エチレン／１−ブテン共重合体（Ｂ２−２）（三井化学（株）製、タフマーＭＨ５０１０） Elastomer polymer (B2)
Maleic anhydride-modified ethylene / 1-butene copolymer (B2-1) (manufactured by Mitsui Chemicals, Inc., Toughmer MH5020)
Maleic anhydride-modified ethylene / 1-butene copolymer (B2-2) (manufactured by Mitsui Chemicals, Inc., Toughmer MH5010)

半芳香族ポリアミド（Ｃ１）
半芳香族ポリアミド（Ｃ１−１）の製造
１，９−ノナンジアミン２．３７ｋｇ（１５．０モル）、２−メチル−１，８−オクタンジアミン２．３７ｋｇ（１５．０モル）、テレフタル酸４．９４ｋｇ（２９．７モル）、安息香酸６５．９ｇ（０．５４モル）、次亜リン酸ナトリウム一水和物９．８ｇ（原料に対して０．１質量％）、及び蒸留水６．０Ｌをオートクレーブに入れ、窒素置換した。１００℃で３０分間攪拌し、２時間かけて内部温度を１９０℃に昇温した。この時、オートクレーブは２．０ＭＰａまで昇圧した。そのまま１時間反応を続けた後２３０℃に昇温し、その後２時間、２３０℃に温度を保ち、水蒸気を徐々に抜いて圧力を２．０ＭＰａに保ちながら反応させた。次に、３０分かけて圧力を１．０ＭＰａまで下げ、更に１時間反応させて、プレポリマーを得た。これを、１００℃、減圧下で１２時間乾燥し、２ｍｍ以下の大きさまで粉砕し、２１０℃、０．０１３ｋＰａ下にて、８時間固相重合し、融点２６５℃、相対粘度２．３８の半芳香族ポリアミド（ポリアミド９Ｔ／Ｍ８Ｔ＝５０／５０モル％）を得た（以下、この半芳香族ポリアミドを（Ｃ１−１）という。）。 Semi-aromatic polyamide (C1)
Production of Semi-Aromatic Polyamide (C1-1) 1,9-Nonandiamine 2.37 kg (15.0 mol), 2-Methyl-1,8-octanediamine 2.37 kg (15.0 mol), Terephthalic Acid 4. 94 kg (29.7 mol), 65.9 g (0.54 mol) of benzoic acid, 9.8 g of sodium hypophosphate monohydrate (0.1% by mass with respect to the raw material), and 6.0 L of distilled water. Was placed in an autoclave and replaced with nitrogen. The mixture was stirred at 100 ° C. for 30 minutes and the internal temperature was raised to 190 ° C. over 2 hours. At this time, the autoclave was boosted to 2.0 MPa. After continuing the reaction for 1 hour, the temperature was raised to 230 ° C., and then the temperature was maintained at 230 ° C. for 2 hours, the water vapor was gradually removed, and the reaction was carried out while keeping the pressure at 2.0 MPa. Next, the pressure was lowered to 1.0 MPa over 30 minutes, and the reaction was further carried out for 1 hour to obtain a prepolymer. This was dried at 100 ° C. under reduced pressure for 12 hours, pulverized to a size of 2 mm or less, subjected to solid phase polymerization at 210 ° C. and 0.013 kPa for 8 hours, having a melting point of 265 ° C. and a relative viscosity of 2.38. An aromatic polyamide (polyamide 9T / M8T = 50/50 mol%) was obtained (hereinafter, this semi-aromatic polyamide is referred to as (C1-1)).

半芳香族ポリアミド（Ｃ１−２）の製造
半芳香族ポリアミド（Ｃ１−１）の製造において、１，９−ノナンジアミン２．３７ｋｇ（１５．０モル）と２−メチル−１，８−オクタンジアミン２．３７ｋｇ（１５．０モル）を１，９−ノナンジアミン４．０４ｋｇ（２５．５モル）と２−メチル−１，８−オクタンジアミン０．７１２ｋｇ（４．５モル）に変え、固相重合温度を２１０から２４０℃に変更した以外は、半芳香族ポリアミド（Ｃ１−１）の製造と同様の方法にて、融点３０５℃、相対粘度２．３４の半芳香族ポリアミド（ポリアミド９Ｔ／Ｍ８Ｔ＝８５／１５モル％）を得た（以下、この半芳香族ポリアミドを（Ｃ１−２）という。）。 Production of Semi-Aromatic Polyamide (C1-2) In the production of semi-aromatic polyamide (C1-1), 2.37 kg (15.0 mol) of 1,9-nonanediamine and 2-methyl-1,8-octanediamine 2 The solid phase polymerization temperature was changed from .37 kg (15.0 mol) to 4.04 kg (25.5 mol) of 1,9-nonanediamine and 0.712 kg (4.5 mol) of 2-methyl-1,8-octanediamine. Semi-aromatic polyamide (polyamide 9T / M8T = 85) having a melting point of 305 ° C and a relative viscosity of 2.34 by the same method as for producing the semi-aromatic polyamide (C1-1) except that the temperature was changed from 210 to 240 ° C. / 15 mol%) was obtained (hereinafter, this semi-aromatic polyamide is referred to as (C1-2)).

半芳香族ポリアミド（Ｃ１−３）の製造
半芳香族ポリアミド（Ｃ１−１）の製造において、テレフタル酸４．９４ｋｇ（２９．７モル）を２，６−ナフタレンジカルボン酸６．４３ｋｇ（２９．７モル）に変更した以外は、半芳香族ポリアミド（Ｃ１−１）の製造と同様の方法にて、融点２７５℃、相対粘度２．３７の半芳香族ポリアミド（ポリアミド９Ｎ／Ｍ８Ｎ＝５０／５０モル％）を得た（以下、この半芳香族ポリアミドを（Ｃ１−３）という。）。 Production of Semi-Aromatic Polyamide (C1-3) In the production of semi-aromatic polyamide (C1-1), 4.94 kg (29.7 mol) of terephthalic acid was added to 6.43 kg (29.7 mol) of 2,6-naphthalenedicarboxylic acid. Semi-aromatic polyamide (polyamide 9N / M8N = 50/50 mol) having a melting point of 275 ° C. and a relative viscosity of 2.37 by the same method as for producing the semi-aromatic polyamide (C1-1) except that it was changed to (molar). %) Was obtained (hereinafter, this semi-aromatic polyamide is referred to as (C1-3)).

半芳香族ポリアミド（Ｃ１−４）の製造
半芳香族ポリアミド（Ｃ１−１）の製造において、１，９−ノナンジアミン２．３７ｋｇ（１５．０モル）と２−メチル−１，８−オクタンジアミン２．３７ｋｇ（１５．０モル）を１，１０−デカンジアミン５．１７ｋｇ（３０．０モル）に変え、固相重合温度を２３０℃から２６０℃に変更した以外は、半芳香族ポリアミド（Ｃ１−１）の製造と同様の方法にて、融点３１５℃、相対粘度２．３３の半芳香族ポリアミド（ポリアミド１０Ｔ＝１００モル％）を得た（以下、この半芳香族ポリアミドを（Ｃ１−４）という。）。 Production of Semi-Aromatic Polyamide (C1-4) In the production of semi-aromatic polyamide (C1-1), 2.37 kg (15.0 mol) of 1,9-nonanediamine and 2-methyl-1,8-octanediamine 2 Semi-aromatic polyamide (C1-) except that .37 kg (15.0 mol) was changed to 1,10-decanediamine 5.17 kg (30.0 mol) and the solid phase polymerization temperature was changed from 230 ° C to 260 ° C. A semi-aromatic polyamide (polyamide 10T = 100 mol%) having a melting point of 315 ° C. and a relative viscosity of 2.33 was obtained by the same method as in the production of 1) (hereinafter, this semi-aromatic polyamide is used as (C1-4). That.).

半芳香族ポリアミド（Ｃ１−５）の製造
半芳香族ポリアミド（Ｃ１−４）の製造において、１，１０−デカンジアミン５．１７ｋｇ（３０．０モル）とテレフタル酸４．９８ｋｇ（３０．０モル）を１，１０−デカンジアミン３．１０ｋｇ（１８．０モル）、テレフタル酸２．９９ｋｇ（１８．０モル）、及び１１−アミノウンデカン酸２．４２ｋｇ（１２．０モル）に変え、固相重合温度を２６０℃から２００℃に変更した以外は、半芳香族ポリアミド（Ｃ１−４）の製造と同様の方法にて、融点２５５℃、相対粘度２．３４の半芳香族ポリアミド（ポリアミド１０Ｔ／１１＝６０／４０モル％）を得た（以下、この半芳香族ポリアミドを（Ｃ１−５）という。）。 Production of Semi-Aromatic Polyamide (C1-5) In the production of semi-aromatic polyamide (C1-4), 5.17 kg (30.0 mol) of 1,10-decanediamine and 4.98 kg (30.0 mol) of terephthalic acid ) To 3.10 kg (18.0 mol) of 1,10-decanediamine, 2.99 kg (18.0 mol) of terephthalic acid, and 2.42 kg (12.0 mol) of 11-aminoundecanoic acid. Semi-aromatic polyamide (polyamide 10T / 11 = 60/40 mol%) was obtained (hereinafter, this semi-aromatic polyamide is referred to as (C1-5)).

半芳香族ポリアミド（Ｃ１−６）の製造
半芳香族ポリアミド（Ｃ１−４）の製造において、テレフタル酸４．９８ｋｇ（３０．０モル）をテレフタル酸３．３２ｋｇ（２０．０モル）とセバシン酸２．０２ｋｇ（１０．０モル）に変え、固相重合温度を２６０℃から２２０℃に変更した以外は、半芳香族ポリアミド（Ｃ１−４）の製造と同様の方法にて、融点２７９℃、相対粘度２．３７の半芳香族ポリアミド（ポリアミド１０Ｔ／１０１０＝６７／３３モル％）を得た（以下、この半芳香族ポリアミドを（Ｃ１−６）という。）。 Production of Semi-Aromatic Polyamide (C1-6) In the production of semi-aromatic polyamide (C1-4), 4.98 kg (30.0 mol) of terephthalic acid was combined with 3.32 kg (20.0 mol) of terephthalic acid and sebacic acid. The melting point was 279 ° C. in the same manner as for the production of semi-aromatic polyamide (C1-4), except that the solid phase polymerization temperature was changed from 260 ° C. to 220 ° C. by changing to 2.02 kg (10.0 mol). A semi-aromatic polyamide with a relative viscosity of 2.37 (polyamide 10T / 1010 = 67/33 mol%) was obtained (hereinafter, this semi-aromatic polyamide is referred to as (C1-6)).

半芳香族ポリアミド（Ｃ１−７）の製造
半芳香族ポリアミド（Ｃ１−４）の製造において、１，１０−デカンジアミン５．１７ｋｇ（３０．０モル）とテレフタル酸４．９８ｋｇ（３０．０モル）を１，１０−デカンジアミンとテレフタル酸の等モル塩７．２６ｋｇ（２４．０モル）、１，６−ヘキサンジアミンとドデカン二酸の等モル塩１．８６ｋｇ（６．０モル）に変え、固相重合温度を２６０℃から２１０℃に変更した以外は、半芳香族ポリアミド（Ｃ１−４）の製造と同様の方法にて、融点２６１℃、相対粘度２．３４の半芳香族ポリアミド（ポリアミド１０Ｔ／６１２＝８０／２０モル％）を得た（以下、この半芳香族ポリアミドを（Ｃ１−７）という。）。 Production of Semi-Aromatic Polyamide (C1-7) In the production of semi-aromatic polyamide (C1-4), 5.17 kg (30.0 mol) of 1,10-decanediamine and 4.98 kg (30.0 mol) of terephthalic acid ) Is changed to 7.26 kg (24.0 mol) of an isomol salt of 1,10-decanediamine and terephthalic acid, and 1.86 kg (6.0 mol) of an equimolar salt of 1,6-hexanediamine and dodecanedioic acid. A semi-aromatic polyamide having a melting point of 261 ° C and a relative viscosity of 2.34 by the same method as for producing the semi-aromatic polyamide (C1-4) except that the solid phase polymerization temperature was changed from 260 ° C to 210 ° C. Polyamide 10T / 612 = 80/20 mol%) was obtained (hereinafter, this semi-aromatic polyamide is referred to as (C1-7)).

半芳香族ポリアミド（Ｃ１−８）の製造
半芳香族ポリアミド（Ｃ１−１）の製造において、固相重合時間を８時間から４時間に変更した以外は、半芳香族ポリアミド（Ｃ１−１）の製造と同様の方法にて、融点２６５℃、相対粘度２．０８の半芳香族ポリアミド（ポリアミド９Ｔ／Ｍ８Ｔ＝５０／５０モル％）を得た（以下、この半芳香族ポリアミドを（Ｃ１−８）という。）。 Production of Semi-Aromatic Polyamide (C1-8) In the production of semi-aromatic polyamide (C1-1), except that the solid phase polymerization time was changed from 8 hours to 4 hours, the semi-aromatic polyamide (C1-1) A semi-aromatic polyamide (polyamide 9T / M8T = 50/50 mol%) having a melting point of 265 ° C. and a relative viscosity of 2.08 was obtained by the same method as in the production (hereinafter, this semi-aromatic polyamide is (C1-8). ).).

半芳香族ポリアミド（Ｃ１−９）の製造
半芳香族ポリアミド（Ｃ１−１）の製造において、テレフタル酸４．９４ｋｇ（２９．７モル）、１，９−ノナンジアミン２．３７ｋｇ（１５．０モル）、及び２−メチル−１，８−オクタンジアミン２．３７ｋｇ（１５．０モル）をテレフタル酸２．７４ｋｇ（１６．５モル）、イソフタル酸０．９９７ｋｇ（６．０モル）、アジピン酸１．１０ｋｇ（７．５モル）、及び１，６−ヘキサンジアミン３．６０ｋｇ（３１．０モル）に変え、重合温度を２５０℃、固相重合温度を２３０℃に変更した以外は、半芳香族ポリアミド（Ｃ１−１）の製造と同様の方法にて、融点３０２℃、相対粘度２．２８の半芳香族ポリアミド（ポリアミド６Ｔ／６Ｉ／６６＝５５／２０／２５モル％）を得た（以下、この半芳香族ポリアミドを（Ｃ１−９）という。）。 Production of Semi-Aromatic Polyamide (C1-9) In the production of semi-aromatic polyamide (C1-1), 4.94 kg (29.7 mol) of terephthalic acid and 2.37 kg (15.0 mol) of 1,9-nonanediamine. , And 2-methyl-1,8-octanediamine 2.37 kg (15.0 mol), terephthalic acid 2.74 kg (16.5 mol), isophthalic acid 0.997 kg (6.0 mol), adipic acid 1. Semi-aromatic polyamide except that the weight was changed to 10 kg (7.5 mol) and 1,6-hexanediamine 3.60 kg (31.0 mol), the polymerization temperature was changed to 250 ° C, and the solid phase polymerization temperature was changed to 230 ° C. A semi-aromatic polyamide (polyamide 6T / 6I / 66 = 55/20/25 mol%) having a melting point of 302 ° C. and a relative viscosity of 2.28 was obtained by the same method as in the production of (C1-1) (hereinafter, This semi-aromatic polyamide is referred to as (C1-9)).

半芳香族ポリアミド（Ｃ２）
半芳香族ポリアミド（Ｃ２−１）の製造
攪拌機、温度計、トルクメータ、圧力計、ダイアフラムポンプを直結した原料投入口、窒素ガス導入口、放圧口、圧力調整装置、及びポリマー放出口を備えた内容積が７０リットルの圧力容器に、セバシン酸６．０７ｋｇ（３０．０モル）、次亜リン酸カルシウム８．５ｇ（０．０４９モル）、及び酢酸ナトリウム２．２ｇ（０．０２５モル）を仕込み、圧力容器の内部の純度が９９．９９９９％の窒素ガスで０．３ＭＰａに加圧した後、次に常圧まで窒素ガスを放出する操作を５回繰返し、窒素置換を行った後、封圧下、攪拌しながら系内を昇温した。更に少量の窒素気流下で、１９０℃まで昇温した後、ｍ−キシリレンジアミン４．０９ｋｇ（３０．０モル）を撹拌下で１６０分を要して滴下した。この間、反応系内圧は０．５ＭＰａに制御し、内温を連続的に２９５℃まで昇温させた。また、ｍ−キシリレンジアミンの滴下とともに留出する水は分縮器及び冷却器を通して系外に除いた。ｍ−キシリレンジアミン滴下終了後、６０分間かけて常圧まで降圧し、この間に、容器内の温度を２５０℃に保持して１０分間反応を継続した。その後、反応系内圧を７９ｋＰａまで減圧し、４０分間溶融重合反応を継続した。その後、攪拌を止めて系内を窒素で０．２ＭＰａに加圧して重縮合物を圧力容器下部抜出口より紐状に抜き出した。紐状の重縮合物は直ちに冷却し、水冷した紐状の樹脂はペレタイザーによってペレット化し、その後、減圧乾燥を行い融点１９１℃、相対粘度２．４６の半芳香族ポリアミド（ポリアミドＭＸＤ１０＝１００モル％）を得た（以下、この半芳香族ポリアミドを（Ｃ２−１）という。）。 Semi-aromatic polyamide (C2)
Manufacture of semi-aromatic polyamide (C2-1) Equipped with a stirrer, thermometer, torque meter, pressure gauge, raw material inlet directly connected to diaphragm pump, nitrogen gas inlet, pressure discharge port, pressure regulator, and polymer discharge port. In a pressure vessel with an internal volume of 70 liters, 6.07 kg (30.0 mol) of sebacic acid, 8.5 g (0.049 mol) of calcium hypophosphite, and 2.2 g (0.025 mol) of sodium acetate were charged. After pressurizing the inside of the pressure vessel with nitrogen gas having a purity of 99.99999% to 0.3 MPa, the operation of releasing the nitrogen gas to normal pressure was repeated 5 times, and after nitrogen substitution, the pressure was reduced. The temperature inside the system was raised while stirring. After raising the temperature to 190 ° C. under a further small amount of nitrogen stream, 4.09 kg (30.0 mol) of m-xylylenediamine was added dropwise over 160 minutes with stirring. During this period, the internal pressure of the reaction system was controlled to 0.5 MPa, and the internal temperature was continuously raised to 295 ° C. In addition, the water distilled out with the dropping of m-xylylenediamine was removed from the system through a condenser and a cooler. After the addition of m-xylylenediamine was completed, the pressure was lowered to normal pressure over 60 minutes, and during this period, the temperature inside the container was maintained at 250 ° C. and the reaction was continued for 10 minutes. Then, the internal pressure of the reaction system was reduced to 79 kPa, and the melt polymerization reaction was continued for 40 minutes. Then, the stirring was stopped and the inside of the system was pressurized to 0.2 MPa with nitrogen, and the polycondensate was extracted in a string shape from the outlet at the bottom of the pressure vessel. The string-shaped polycondensate is immediately cooled, the water-cooled string-shaped resin is pelletized with a pelletizer, and then dried under reduced pressure to have a melting point of 191 ° C. and a relative viscosity of 2.46. Semi-aromatic polyamide (polyamide MXD10 = 100 mol%). ) (Hereinafter, this semi-aromatic polyamide is referred to as (C2-1)).

半芳香族ポリアミド（Ｃ２−２）の製造
半芳香族ポリアミド（Ｃ２−１）の製造において、ｍ−キシリレンジアミン４．０９ｋｇ（３０．０モル）をｍ−キシリレンジアミンとｐ−キシリレンジアミンの７：３の混合ジアミン４．０９ｋｇ（３０．０モル）に変え、重合温度を２５０℃から２６０℃に変更した以外は、半芳香族ポリアミド（Ｃ２−１）の製造と同様の方法にて、融点２１５℃、相対粘度２．４０の半芳香族ポリアミド（ポリアミドＭＸＤ１０／ＰＸＤ１０＝７０／３０モル％）を得た（以下、この半芳香族ポリアミドを（Ｃ２−２）という。）。 Production of Semi-Aromatic Polyamide (C2-2) In the production of semi-aromatic polyamide (C2-1), 4.09 kg (30.0 mol) of m-xylylene diamine was added to m-xylylene diamine and p-xylylene diamine. 7: 3 mixed diamine (30.0 mol) was changed to 4.09 kg (30.0 mol), and the polymerization temperature was changed from 250 ° C. to 260 ° C., except that the method was the same as that for producing the semi-aromatic polyamide (C2-1). , A semi-aromatic polyamide (polyamide MXD10 / PXD10 = 70/30 mol%) having a melting point of 215 ° C. and a relative viscosity of 2.40 was obtained (hereinafter, this semi-aromatic polyamide is referred to as (C2-2)).

半芳香族ポリアミド（Ｃ２−３）の製造
半芳香族ポリアミド（Ｃ２−１）の製造において、ｍ−キシリレンジアミン４．０９ｋｇ（３０．０モル）をｍ−キシリレンジアミンとｐ−キシリレンジアミンの６：４の混合ジアミン４．０９ｋｇ（３０．０モル）に変え、重合温度を２５０℃から２７０℃に変更した以外は、半芳香族ポリアミド（Ｃ２−１）の製造と同様の方法にて、融点２２４℃、相対粘度２．４２の半芳香族ポリアミド（ポリアミドＭＸＤ１０／ＰＸＤ１０＝６０／４０モル％）を得た（以下、この半芳香族ポリアミドを（Ｃ２−３）という。）。 Production of Semi-Aromatic Polyamide (C2-3) In the production of semi-aromatic polyamide (C2-1), 4.09 kg (30.0 mol) of m-xylylene diamine was added to m-xylylene diamine and p-xylylene diamine. The same method as for the production of semi-aromatic polyamide (C2-1) except that the ratio was changed to 4.09 kg (30.0 mol) of the 6: 4 mixed diamine and the polymerization temperature was changed from 250 ° C to 270 ° C. , A semi-aromatic polyamide (polyamide MXD10 / PXD10 = 60/40 mol%) having a melting point of 224 ° C. and a relative viscosity of 2.42 was obtained (hereinafter, this semi-aromatic polyamide is referred to as (C2-3)).

半芳香族ポリアミド（Ｃ２−４）の製造
半芳香族ポリアミド（Ｃ２−１）の製造において、ｍ−キシリレンジアミン４．０９ｋｇ（３０．０モル）をｐ−キシリレンジアミン４．０９ｋｇ（３０．０モル）に変え、重合温度を２５０℃から３００℃に変更した以外は、半芳香族ポリアミド（Ｃ２−１）の製造と同様の方法にて、融点２８１、２９１℃（融点を２つ有する）、相対粘度２．４３の半芳香族ポリアミド（ポリアミドＰＸＤ１０＝１００モル％）を得た（以下、この半芳香族ポリアミドを（Ｃ２−４）という。）。 Production of Semi-Aromatic Polyamide (C2-4) In the production of semi-aromatic polyamide (C2-1), 4.09 kg (30.0 mol) of m-xylylenediamine was added to 4.09 kg (30. The melting point is 281 and 291 ° C. (having two melting points) in the same manner as in the production of the semi-aromatic polyamide (C2-1) except that the temperature is changed from 250 ° C. to 300 ° C. (0 mol). , A semi-aromatic polyamide having a relative viscosity of 2.43 (polyamide PXD10 = 100 mol%) was obtained (hereinafter, this semi-aromatic polyamide is referred to as (C2-4)).

半芳香族ポリアミド（Ｃ２−５）の製造
半芳香族ポリアミド（Ｃ２−１）の製造において、セバシン酸６．０７ｋｇ（３０．０モル）をアゼライン酸５．６５ｋｇ（３０．０モル）に変更した以外は、半芳香族ポリアミド（Ｃ２−１）の製造と同様の方法にて、融点１９４℃、相対粘度２．４５の半芳香族ポリアミド（ポリアミドＭＸＤ９＝１００モル％）を得た（以下、この半芳香族ポリアミドを（Ｃ２−５）という。）。 Production of Semi-Aromatic Polyamide (C2-5) In the production of semi-aromatic polyamide (C2-1), 6.07 kg (30.0 mol) of sebacic acid was changed to 5.65 kg (30.0 mol) of azelaic acid. A semi-aromatic polyamide (polyamide MXD9 = 100 mol%) having a melting point of 194 ° C. and a relative viscosity of 2.45 was obtained by the same method as for producing the semi-aromatic polyamide (C2-1) except for the above. The semi-aromatic polyamide is referred to as (C2-5)).

半芳香族ポリアミド（Ｃ２−６）の製造
半芳香族ポリアミド（Ｃ２−１）の製造において、ｍ−キシリレンジアミン４．０９ｋｇ（３０．０モル）を２，６−ビス（アミノメチル）ナフタレン５．５９ｋｇ（３０．０モル）に変え、重合温度を２４０℃から３００℃に変更した以外は、半芳香族ポリアミド（Ｃ２−１）の製造と同様の方法にて、融点２８６℃、相対粘度２．３３の半芳香族ポリアミド（ポリアミド２，６−ＢＡＮ１０＝１００モル％）を得た（以下、この半芳香族ポリアミドを（Ｃ２−６）という。）。 Production of Semi-Aromatic Polyamide (C2-6) In the production of semi-aromatic polyamide (C2-1), 4.09 kg (30.0 mol) of m-xylylene diamine was added to 2,6-bis (aminomethyl) naphthalene 5 The melting point is 286 ° C. and the relative viscosity is 2 by the same method as for the production of semi-aromatic polyamide (C2-1) except that the weight is changed to .59 kg (30.0 mol) and the polymerization temperature is changed from 240 ° C to 300 ° C. A semi-aromatic polyamide of .33 (polyamide 2,6-BAN10 = 100 mol%) was obtained (hereinafter, this semi-aromatic polyamide is referred to as (C2-6)).

半芳香族ポリアミド（Ｃ２−７）の製造
半芳香族ポリアミド（Ｃ２−１）の製造において、溶融重合時間を４０分から２０分に変更した以外は、半芳香族ポリアミド（Ｃ２−１）の製造と同様の方法にて、融点１９１℃、相対粘度２．１５の半芳香族ポリアミド（ポリアミドＭＸＤ１０＝１００モル％）を得た（以下、この半芳香族ポリアミドを（Ｃ２−７）という。）。 Production of Semi-Aromatic Polyamide (C2-7) In the production of semi-aromatic polyamide (C2-1), except that the melt polymerization time was changed from 40 minutes to 20 minutes, the production of semi-aromatic polyamide (C2-1) and By the same method, a semi-aromatic polyamide (polyamide MXD10 = 100 mol%) having a melting point of 191 ° C. and a relative viscosity of 2.15 was obtained (hereinafter, this semi-aromatic polyamide is referred to as (C2-7)).

半芳香族ポリアミド（Ｃ２−８）の製造
半芳香族ポリアミド（Ｃ２−１）の製造において、セバシン酸６．０７ｋｇ（３０．０モル）をアジピン酸４．３８ｋｇ（３０．０モル）に変え、重合温度を２５０℃から２７５℃に変更した以外は、半芳香族ポリアミド（Ｃ２−１）の製造と同様の方法にて、融点２４３℃、相対粘度２．４２の半芳香族ポリアミド（ポリアミドＭＸＤ６＝１００モル％）を得た（以下、この半芳香族ポリアミドを（Ｃ２−８）という。）。 Production of Semi-Aromatic Polyamide (C2-8) In the production of semi-aromatic polyamide (C2-1), 6.07 kg (30.0 mol) of sebacic acid was changed to 4.38 kg (30.0 mol) of adipic acid. Semi-aromatic polyamide (polyamide MXD6 =) having a melting point of 243 ° C and a relative viscosity of 2.42 by the same method as for producing a semi-aromatic polyamide (C2-1) except that the polymerization temperature was changed from 250 ° C to 275 ° C. 100 mol%) was obtained (hereinafter, this semi-aromatic polyamide is referred to as (C2-8)).

脂肪族ポリアミド組成物（Ａ）
ポリアミド１２組成物（Ａ−１）の製造
ポリアミド１２（Ａ１−１）に、衝撃改良材として無水マレイン酸変性エチレン／１−ブテン共重合体（Ｂ２−１）、酸化防止剤としてトリエチレングリコール−ビス［３−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］（ＢＡＳＦジャパン社製、ＩＲＧＡＮＯＸ２４５）、及びリン系加工安定剤としてトリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイト（ＢＡＳＦジャパン社製、ＩＲＧＡＦＯＳ１６８）をあらかじめ混合し、二軸溶融混練機（（株）日本製鋼所製、型式：ＴＥＸ４４）に供給しする一方、該二軸溶融混練機のシリンダの途中から、可塑剤としてベンゼンスルホン酸ブチルアミドを定量ポンプにより注入し、シリンダ温度１８０℃から２７０℃で溶融混練し、溶融樹脂をストランド状に押出した後、これを水槽に導入し、冷却、カット、真空乾燥して、ポリアミド１２（Ａ１−１）８５．０質量％、衝撃改良材１０．０質量％、可塑剤５．０質量％の合計１００質量部に対して、酸化防止剤０．８質量部、リン系加工安定剤０．２質量部よりなるポリアミド１２組成物のペレットを得た（以下、このポリアミド１２組成物を（Ａ−１）という。）。 Aliphatic polyamide composition (A)
Production of Polyamide 12 Composition (A-1) Polyamide 12 (A1-1) was added with maleic anhydride-modified ethylene / 1-butene copolymer (B2-1) as an impact improver and triethylene glycol as an antioxidant. Bis [3- (3-t-butyl-5-methyl-4-hydroxyphenyl) propionate] (BASF Japan, IRGANOX245), and Tris (2,4-di-t-butylphenyl) as a phosphorus-based processing stabilizer. ) Phosphite (made by BASF Japan, IRGAFOS168) is mixed in advance and supplied to a twin-screw melt-kneader (manufactured by Nippon Steel Co., Ltd., model: TEX44), while in the middle of the cylinder of the twin-screw melt-kneader. Then, benzenesulfonic acid butylamide as a plasticizer is injected by a metering pump, melt-kneaded at a cylinder temperature of 180 ° C to 270 ° C, the molten resin is extruded into a strand shape, and then this is introduced into a water tank, cooled, cut, and vacuumed. After drying, the polyamide 12 (A1-1) 85.0% by mass, the impact improving material 10.0% by mass, and the plasticizer 5.0% by mass, totaling 100 parts by mass, and 0.8 parts by mass of the antioxidant. , A pellet of a polyamide 12 composition composed of 0.2 parts by mass of a phosphorus-based processing stabilizer was obtained (hereinafter, this polyamide 12 composition is referred to as (A-1)).

ポリアミド１０１０組成物（Ａ−２）の製造
ポリアミド１２組成物（Ａ−１）の製造において、ポリアミド１２（Ａ１−１）をポリアミド１０１０（Ａ１−２）に変更した以外は、ポリアミド１２組成物（Ａ−１）の製造と同様の方法にて、ポリアミド１０１０（Ａ１−２）８５．０質量％、衝撃改良材１０．０質量％、可塑剤５．０質量％の合計１００質量部に対して、酸化防止剤０．８質量部、リン系加工安定剤０．２質量部よりなるポリアミド６１２組成物のペレットを得た（以下、このポリアミド１０１０組成物を（Ａ−２）という。）。 Production of Polyamide 1010 Composition (A-2) In the production of the polyamide 12 composition (A-1), the polyamide 12 composition (other than changing the polyamide 12 (A1-1) to the polyamide 1010 (A1-2)). By the same method as in the production of A-1), with respect to a total of 100 parts by mass of polyamide 1010 (A1-2) 85.0% by mass, impact improving material 10.0% by mass, and thermoplastic agent 5.0% by mass. A pellet of a polyamide 612 composition composed of 0.8 parts by mass of an antioxidant and 0.2 parts by mass of a phosphorus-based processing stabilizer was obtained (hereinafter, this polyamide 1010 composition is referred to as (A-2)).

ポリアミド組成物（Ｂ）
ポリアミド６１２組成物（Ｂ−１）の製造
ポリアミド１２組成物（Ａ−１）の製造において、ポリアミド１２（Ａ１−１）をポリアミド６１２（Ｂ１−１）、無水マレイン酸変性エチレン／１−ブテン共重合体（Ｂ２−１）を（Ｂ２−２）に変え、可塑剤を使用しないこと以外は、ポリアミド１２組成物（Ａ−１）の製造と同様の方法にて、ポリアミド６１２（Ｂ１−１）８５．０質量％、エラストマー重合体（Ｂ２−２）１５．０質量％の合計１００質量部に対して、酸化防止剤０．８質量部、リン系加工安定剤０．２質量部よりなるポリアミド６１２組成物のペレットを得た（以下、このポリアミド６１２組成物を（Ｂ−１）という。）。 Polyamide composition (B)
Production of Polyamide 612 Composition (B-1) In the production of the polyamide 12 composition (A-1), the polyamide 12 (A1-1) was used for both the polyamide 612 (B1-1) and the maleic anhydride-modified ethylene / 1-butene. Polyamide 612 (B1-1) was produced in the same manner as in the production of the polyamide 12 composition (A-1), except that the polymer (B2-1) was changed to (B2-2) and no plasticizer was used. Polyamide composed of 0.8 parts by mass of antioxidant and 0.2 parts by mass of phosphorus-based processing stabilizer with respect to 100 parts by mass of 85.0% by mass and 15.0% by mass of elastomer polymer (B2-2). Pellets of 612 composition were obtained (hereinafter, this polyamide 612 composition is referred to as (B-1)).

ポリアミド６１０組成物（Ｂ−２）の製造
ポリアミド１２組成物（Ａ−１）の製造において、ポリアミド１２（Ａ１−１）をポリアミド６１０（Ｂ１−２）に変え、可塑剤を使用しないこと以外は、ポリアミド１２組成物（Ａ−１）の製造と同様の方法にて、ポリアミド６１０（Ｂ１−２）８５．０質量％、エラストマー重合体（Ｂ２−２）１５．０質量％の合計１００質量部に対して、酸化防止剤０．８質量部、リン系加工安定剤０．２質量部よりなるポリアミド６１０組成物のペレットを得た（以下、このポリアミド６１０組成物を（Ｂ−２）という。）。 Production of Polyamide 610 Composition (B-2) In the production of the polyamide 12 composition (A-1), except that the polyamide 12 (A1-1) is changed to the polyamide 610 (B1-2) and no plasticizer is used. , Polyamide 610 (B1-2) 85.0% by mass and elastomer polymer (B2-2) 15.0% by mass in the same manner as in the production of the polyamide 12 composition (A-1), for a total of 100 parts by mass. On the other hand, pellets of a polyamide 610 composition composed of 0.8 parts by mass of an antioxidant and 0.2 parts by mass of a phosphorus-based processing stabilizer were obtained (hereinafter, this polyamide 610 composition is referred to as (B-2). ).

ポリアミド６１２／６Ｔ組成物（Ｂ−３）の製造
ポリアミド１２組成物（Ａ−１）の製造において、ポリアミド１２（Ａ１−１）をポリアミド６１２／６Ｔ（Ｂ１−３）に変え、可塑剤を使用しないこと以外は、ポリアミド１２組成物（Ａ−１）の製造と同様の方法にて、ポリアミド６１２／６Ｔ（Ｂ１−３）８０．０質量％、エラストマー重合体（Ｂ２−２）２０．０質量％の合計１００質量部に対して、酸化防止剤０．８質量部、リン系加工安定剤０．２質量部よりなるポリアミド６１２／６Ｔ組成物のペレットを得た（以下、このポリアミド６１２／６Ｔ組成物を（Ｂ−３）という。）。 Production of Polyamide 612 / 6T Composition (B-3) In the production of polyamide 12 composition (A-1), polyamide 12 (A1-1) was changed to polyamide 612 / 6T (B1-3) and a plasticizer was used. Polyamide 612 / 6T (B1-3) 80.0% by mass and elastomer polymer (B2-2) 20.0% by mass in the same manner as in the production of the polyamide 12 composition (A-1) except that the polyamide 12 composition (A-1) is not produced. A pellet of a polyamide 612 / 6T composition composed of 0.8 parts by mass of an antioxidant and 0.2 parts by mass of a phosphorus-based processing stabilizer was obtained with respect to 100 parts by mass of the total of% (hereinafter, this polyamide 612 / 6T). The composition is referred to as (B-3)).

ポリアミド６１０／６Ｔ組成物（Ｂ−４）の製造
ポリアミド１２組成物（Ａ−１）の製造において、ポリアミド１２（Ａ１−１）をポリアミド６１０／６Ｔ（Ｂ１−４）に変え、可塑剤を使用しないこと以外は、ポリアミド１２組成物（Ａ−１）の製造と同様の方法にて、ポリアミド６１０／６Ｔ（Ｂ１−４）８０．０質量％、エラストマー重合体（Ｂ２−２）２０．０質量％の合計１００質量部に対して、酸化防止剤０．８質量部、リン系加工安定剤０．２質量部よりなるポリアミド６１０／６Ｔ組成物のペレットを得た（以下、このポリアミド６１０／６Ｔ組成物を（Ｂ−４）という。）。 Production of Polyamide 610 / 6T Composition (B-4) In the production of the polyamide 12 composition (A-1), the polyamide 12 (A1-1) is changed to the polyamide 610 / 6T (B1-4) and a plasticizer is used. Polyamide 610 / 6T (B1-4) 80.0% by mass and elastomer polymer (B2-2) 20.0% by mass in the same manner as in the production of the polyamide 12 composition (A-1) except that the polyamide 12 composition (A-1) is not produced. A pellet of a polyamide 610 / 6T composition composed of 0.8 parts by mass of an antioxidant and 0.2 parts by mass of a phosphorus-based processing stabilizer was obtained with respect to 100 parts by mass of the total of% (hereinafter, this polyamide 610 / 6T). The composition is referred to as (B-4)).

ポリアミド６１０／６Ｔ組成物（Ｂ−５）の製造
ポリアミド１２組成物（Ａ−１）の製造において、ポリアミド１２（Ａ１−１）をポリアミド６１０／６Ｔ（Ｂ１−５）に変え、可塑剤を使用せず、シリンダ温度を２７０℃から３４０℃に変更した以外は、ポリアミド１２組成物（Ａ−１）の製造と同様の方法にて、ポリアミド６１０／６Ｔ（Ｂ１−５）８０．０質量％、エラストマー重合体（Ｂ２−２）２０．０質量％の合計１００質量部に対して、酸化防止剤０．８質量部、リン系加工安定剤０．２質量部よりなるポリアミド６１０／６Ｔ組成物のペレットを得た（以下、このポリアミド６１０／６Ｔ組成物を（Ｂ−５）という。）。 Production of Polyamide 610 / 6T Composition (B-5) In the production of polyamide 12 composition (A-1), polyamide 12 (A1-1) is changed to polyamide 610 / 6T (B1-5) and a plasticizer is used. Polyamide 610 / 6T (B1-5) 80.0% by mass, in the same manner as in the production of the polyamide 12 composition (A-1), except that the cylinder temperature was changed from 270 ° C to 340 ° C. Polyamide 610 / 6T composition composed of 0.8 parts by mass of antioxidant and 0.2 parts by mass of phosphorus-based processing stabilizer with respect to a total of 100 parts by mass of 20.0% by mass of the elastomer polymer (B2-2). Pellets were obtained (hereinafter, this polyamide 610 / 6T composition is referred to as (B-5)).

ポリアミド６１２／６Ｔ組成物（Ｂ−６）の製造
ポリアミド１２組成物（Ａ−１）の製造において、ポリアミド１２（Ａ１−１）をポリアミド６１２／６Ｔ（Ｂ１−６）に変え、可塑剤を使用せず、シリンダ温度を２７０℃から３１０℃に変更した以外は、ポリアミド１２組成物（Ａ−１）の製造と同様の方法にて、ポリアミド６１２／６Ｔ（Ｂ１−６）８０．０質量％、エラストマー重合体（Ｂ２−２）２０．０質量％の合計１００質量部に対して、酸化防止剤０．８質量部、リン系加工安定剤０．２質量部よりなるポリアミド６１２／６Ｔ組成物のペレットを得た（以下、このポリアミド６１２／６Ｔ組成物を（Ｂ−６）という。）。 Production of Polyamide 612 / 6T Composition (B-6) In the production of polyamide 12 composition (A-1), polyamide 12 (A1-1) was changed to polyamide 612 / 6T (B1-6) and a plasticizer was used. Polyamide 612 / 6T (B1-6) 80.0% by mass, in the same manner as in the production of the polyamide 12 composition (A-1), except that the cylinder temperature was changed from 270 ° C to 310 ° C. Polyamide 612 / 6T composition composed of 0.8 parts by mass of antioxidant and 0.2 parts by mass of phosphorus-based processing stabilizer with respect to a total of 100 parts by mass of 20.0% by mass of the elastomer polymer (B2-2). Pellets were obtained (hereinafter, this polyamide 612 / 6T composition is referred to as (B-6)).

ポリアミド６Ｔ／６Ｉ組成物（Ｂ−７）の製造
ポリアミド１２組成物（Ａ−１）の製造において、ポリアミド１２（Ａ１−１）をポリアミド６Ｔ／６Ｉ（Ｂ１−７）に変え、可塑剤を使用せず、シリンダ温度を２７０℃から３４０℃に変更した以外は、ポリアミド１２組成物（Ａ−１）の製造と同様の方法にて、ポリアミド６Ｔ／６Ｉ（Ｂ１−７）８０．０質量％、エラストマー重合体（Ｂ２−２）２０．０質量％の合計１００質量部に対して、酸化防止剤０．８質量部、リン系加工安定剤０．２質量部よりなるポリアミド６Ｔ／６Ｉ組成物のペレットを得た（以下、このポリアミド６Ｔ／６Ｉ組成物を（Ｂ−７）という。）。 Production of Polyamide 6T / 6I Composition (B-7) In the production of polyamide 12 composition (A-1), polyamide 12 (A1-1) is changed to polyamide 6T / 6I (B1-7) and a plasticizer is used. Polyamide 6T / 6I (B1-7) 80.0% by mass, in the same manner as in the production of the polyamide 12 composition (A-1), except that the cylinder temperature was changed from 270 ° C to 340 ° C. Polyamide 6T / 6I composition composed of 0.8 parts by mass of antioxidant and 0.2 parts by mass of phosphorus-based processing stabilizer with respect to a total of 100 parts by mass of 20.0% by mass of the elastomer polymer (B2-2). Pellets were obtained (hereinafter, this polyamide 6T / 6I composition is referred to as (B-7)).

ポリアミド６１２／６Ｔ組成物（Ｂ−８）の製造
ポリアミド６１２／６Ｔ組成物（Ｂ−３）の製造において、エラストマー重合体（Ｂ２−２）を使用しないこと以外は、ポリアミド６１２／６Ｔ組成物（Ｂ−３）の製造と同様の方法にて、ポリアミド６１２／６Ｔ（Ｂ１−３）１００質量部に対して、酸化防止剤０．８質量部、リン系加工安定剤０．２質量部よりなるポリアミド６１２／６Ｔ組成物のペレットを得た（以下、このポリアミド６１２／６Ｔ組成物を（Ｂ−８）という。）。 Production of Polyamide 612 / 6T Composition (B-8) Polyamide 612 / 6T Composition (B2-2) is not used in the production of Polyamide 612 / 6T Composition (B-3), except that the elastomer polymer (B2-2) is not used. By the same method as in the production of B-3), the polyamide 612 / 6T (B1-3) is composed of 0.8 parts by mass of an antioxidant and 0.2 parts by mass of a phosphorus-based processing stabilizer with respect to 100 parts by mass. Pellets of the polyamide 612 / 6T composition were obtained (hereinafter, this polyamide 612 / 6T composition is referred to as (B-8)).

ポリアミド６１２／６Ｔ組成物（Ｂ−９）の製造
ポリアミド６１２／６Ｔ組成物（Ｂ−３）の製造において、エラストマー重合体（Ｂ２−２）の添加量を変更した以外は、ポリアミド６１２／６Ｔ組成物（Ｂ−３）の製造と同様の方法にて、ポリアミド６１２／６Ｔ（Ｂ１−３）５１．０質量％、エラストマー重合体（Ｂ２−２）４９．０質量％の合計１００質量部に対して、酸化防止剤０．８質量部、リン系加工安定剤０．２質量部よりなるポリアミド６１２／６Ｔ組成物のペレットを得た（以下、このポリアミド６１２／６Ｔ組成物を（Ｂ−９）という。）。 Production of Polyamide 612 / 6T Composition (B-9) Polyamide 612 / 6T Composition in the production of Polyamide 612 / 6T Composition (B-3), except that the amount of the elastomer polymer (B2-2) added was changed. By the same method as the production of the product (B-3), 51.0% by mass of the polyamide 612 / 6T (B1-3) and 49.0% by mass of the elastomer polymer (B2-2) with respect to a total of 100 parts by mass. Then, pellets of a polyamide 612 / 6T composition composed of 0.8 parts by mass of an antioxidant and 0.2 parts by mass of a phosphorus-based processing stabilizer were obtained (hereinafter, this polyamide 612 / 6T composition is (B-9). That.).

半芳香族ポリアミド組成物（Ｃ）
半芳香族ポリアミド組成物（Ｃ−１）の製造
半芳香族ポリアミド（Ｃ１−１）に、衝撃改良材として無水マレイン酸変性エチレン／１−ブテン共重合体（Ｂ２−２）、酸化防止剤としてトリエチレングリコール−ビス［３−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］（ＢＡＳＦジャパン社製、ＩＲＧＡＮＯＸ２４５）、及びリン系加工安定剤としてトリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイト（ＢＡＳＦジャパン社製、ＩＲＧＡＦＯＳ１６８）をあらかじめ混合し、二軸溶融混練機（（株）日本製鋼所製、型式：ＴＥＸ４４）に供給し、シリンダ温度２２０℃から３００℃で溶融混練し、溶融樹脂をストランド状に押出した後、これを水槽に導入し、冷却、カット、真空乾燥して、半芳香族ポリアミド（Ｃ１−１）９０質量％、衝撃改良材１０質量％の合計１００質量部に対して、酸化防止剤０．８質量部、リン系加工安定剤０．２質量部よりなる半芳香族ポリアミド組成物のペレットを得た（以下、この半芳香族ポリアミド組成物を（Ｃ−１）という。）。 Semi-aromatic polyamide composition (C)
Production of Semi-Aromatic Polyamide Composition (C-1) To semi-aromatic polyamide (C1-1), maleic anhydride-modified ethylene / 1-butene copolymer (B2-2) as an impact improver, as an antioxidant. Triethylene glycol-bis [3- (3-t-butyl-5-methyl-4-hydroxyphenyl) propionate] (manufactured by BASF Japan, IRGANOX245), and tris (2,4-di-) as a phosphorus-based processing stabilizer. t-butylphenyl) phosphite (manufactured by BASF Japan, IRGAFOS168) is mixed in advance and supplied to a twin-screw melt kneader (manufactured by Nippon Steel Co., Ltd., model: TEX44) at a cylinder temperature of 220 ° C to 300 ° C. After melt-kneading and extruding the molten resin into strands, it is introduced into a water tank, cooled, cut, and vacuum-dried to contain 90% by mass of semi-aromatic polyamide (C1-1) and 10% by mass of impact improving material. Pellets of a semi-aromatic polyamide composition composed of 0.8 parts by mass of an antioxidant and 0.2 parts by mass of a phosphorus-based processing stabilizer were obtained with respect to 100 parts by mass in total (hereinafter, this semi-aromatic polyamide composition). Is referred to as (C-1)).

半芳香族ポリアミド組成物（Ｃ−２）の製造
半芳香族ポリアミド組成物（Ｃ−１）の製造において、半芳香族ポリアミド（Ｃ１−１）を（Ｃ１−２）に変え、シリンダ温度を３００℃から３４０℃に変更した以外は、半芳香族ポリアミド組成物（Ｃ−１）の製造と同様の方法にて、半芳香族ポリアミド（Ｃ１−２）９０質量％、衝撃改良材１０質量％の合計１００質量部に対して、酸化防止剤０．８質量部、リン系加工安定剤０．２質量部よりなる半芳香族ポリアミド組成物のペレットを得た（以下、この半芳香族ポリアミド組成物を（Ｃ−２）という。）。 Production of Semi-Aromatic Polyamide Composition (C-2) In the production of semi-aromatic polyamide composition (C-1), the semi-aromatic polyamide (C1-1) is changed to (C1-2) and the cylinder temperature is set to 300. 90% by mass of the semi-aromatic polyamide (C1-2) and 10% by mass of the impact improving material by the same method as in the production of the semi-aromatic polyamide composition (C-1) except that the temperature was changed from 340 ° C to 340 ° C. Pellets of a semi-aromatic polyamide composition composed of 0.8 parts by mass of an antioxidant and 0.2 parts by mass of a phosphorus-based processing stabilizer were obtained with respect to 100 parts by mass in total (hereinafter, this semi-aromatic polyamide composition). Is called (C-2).

半芳香族ポリアミド組成物（Ｃ−３）の製造
半芳香族ポリアミド組成物（Ｃ−１）の製造において、半芳香族ポリアミド（Ｃ１−１）を（Ｃ１−３）に変え、シリンダ温度を３００℃から３１０℃に変更した以外は、半芳香族ポリアミド組成物（Ｃ−１）の製造と同様の方法にて、半芳香族ポリアミド（Ｃ１−３）９０質量％、衝撃改良材１０質量％の合計１００質量部に対して、酸化防止剤０．８質量部、リン系加工安定剤０．２質量部よりなる半芳香族ポリアミド組成物のペレットを得た（以下、この半芳香族ポリアミド組成物を（Ｃ−３）という。）。 Production of Semi-Aromatic Polyamide Composition (C-3) In the production of semi-aromatic polyamide composition (C-1), the semi-aromatic polyamide (C1-1) is changed to (C1-3) and the cylinder temperature is set to 300. 90% by mass of the semi-aromatic polyamide (C1-3) and 10% by mass of the impact improving material were prepared in the same manner as in the production of the semi-aromatic polyamide composition (C-1) except that the temperature was changed from ° C to 310 ° C. Pellets of a semi-aromatic polyamide composition composed of 0.8 parts by mass of an antioxidant and 0.2 parts by mass of a phosphorus-based processing stabilizer were obtained with respect to 100 parts by mass in total (hereinafter, this semi-aromatic polyamide composition). Is called (C-3).

半芳香族ポリアミド組成物（Ｃ−４）の製造
半芳香族ポリアミド組成物（Ｃ−１）の製造において、半芳香族ポリアミド（Ｃ１−１）を（Ｃ１−４）に変え、シリンダ温度を３００℃から３４０℃に変更した以外は、半芳香族ポリアミド組成物（Ｃ−１）の製造と同様の方法にて、半芳香族ポリアミド（Ｃ１−４）９０質量％、衝撃改良材１０質量％の合計１００質量部に対して、酸化防止剤０．８質量部、リン系加工安定剤０．２質量部よりなる半芳香族ポリアミド組成物のペレットを得た（以下、この半芳香族ポリアミド組成物を（Ｃ−４）という。）。 Production of Semi-Aromatic Polyamide Composition (C-4) In the production of semi-aromatic polyamide composition (C-1), the semi-aromatic polyamide (C1-1) is changed to (C1-4) and the cylinder temperature is set to 300. 90% by mass of the semi-aromatic polyamide (C1-4) and 10% by mass of the impact improving material by the same method as in the production of the semi-aromatic polyamide composition (C-1) except that the temperature was changed from 340 ° C to 340 ° C. Pellets of a semi-aromatic polyamide composition composed of 0.8 parts by mass of an antioxidant and 0.2 parts by mass of a phosphorus-based processing stabilizer were obtained with respect to 100 parts by mass in total (hereinafter, this semi-aromatic polyamide composition). Is referred to as (C-4)).

半芳香族ポリアミド組成物（Ｃ−５）の製造
半芳香族ポリアミド組成物（Ｃ−１）の製造において、半芳香族ポリアミド（Ｃ１−１）を（Ｃ１−５）に変え、シリンダ温度を３００℃から２９０℃に変更した以外は、半芳香族ポリアミド組成物（Ｃ−１）の製造と同様の方法にて、半芳香族ポリアミド（Ｃ１−５）９０質量％、衝撃改良材１０質量％の合計１００質量部に対して、酸化防止剤０．８質量部、リン系加工安定剤０．２質量部よりなる半芳香族ポリアミド組成物のペレットを得た（以下、この半芳香族ポリアミド組成物を（Ｃ−５）という。）。 Production of Semi-Aromatic Polyamide Composition (C-5) In the production of semi-aromatic polyamide composition (C-1), the semi-aromatic polyamide (C1-1) is changed to (C1-5) and the cylinder temperature is set to 300. 90% by mass of the semi-aromatic polyamide (C1-5) and 10% by mass of the impact improving material by the same method as in the production of the semi-aromatic polyamide composition (C-1) except that the temperature was changed from ℃ to 290 ° C. Pellets of a semi-aromatic polyamide composition composed of 0.8 parts by mass of an antioxidant and 0.2 parts by mass of a phosphorus-based processing stabilizer were obtained with respect to 100 parts by mass in total (hereinafter, this semi-aromatic polyamide composition). Is referred to as (C-5)).

半芳香族ポリアミド組成物（Ｃ−６）の製造
半芳香族ポリアミド組成物（Ｃ−１）の製造において、半芳香族ポリアミド（Ｃ１−１）を（Ｃ１−６）に変え、シリンダ温度を３００℃から３１０℃に変更した以外は、半芳香族ポリアミド組成物（Ｃ−１）の製造と同様の方法にて、半芳香族ポリアミド（Ｃ１−６）９０質量％、衝撃改良材１０質量％の合計１００質量部に対して、酸化防止剤０．８質量部、リン系加工安定剤０．２質量部よりなる半芳香族ポリアミド組成物のペレットを得た（以下、この半芳香族ポリアミド組成物を（Ｃ−６）という。）。 Production of Semi-Aromatic Polyamide Composition (C-6) In the production of the semi-aromatic polyamide composition (C-1), the semi-aromatic polyamide (C1-1) was changed to (C1-6) and the cylinder temperature was set to 300. 90% by mass of the semi-aromatic polyamide (C1-6) and 10% by mass of the impact improving material by the same method as in the production of the semi-aromatic polyamide composition (C-1) except that the temperature was changed from ° C to 310 ° C. Pellets of a semi-aromatic polyamide composition composed of 0.8 parts by mass of an antioxidant and 0.2 parts by mass of a phosphorus-based processing stabilizer were obtained with respect to 100 parts by mass in total (hereinafter, this semi-aromatic polyamide composition). Is called (C-6).

半芳香族ポリアミド組成物（Ｃ−７）の製造
半芳香族ポリアミド組成物（Ｃ−１）の製造において、半芳香族ポリアミド（Ｃ１−１）を（Ｃ１−７）に変更した以外は、半芳香族ポリアミド組成物（Ｃ−１）の製造と同様の方法にて、半芳香族ポリアミド（Ｃ１−７）９０質量％、衝撃改良材１０質量％の合計１００質量部に対して、酸化防止剤０．８質量部、リン系加工安定剤０．２質量部よりなる半芳香族ポリアミド組成物のペレットを得た（以下、この半芳香族ポリアミド組成物を（Ｃ−７）という。）。 Production of Semi-Aromatic Polyamide Composition (C-7) In the production of semi-aromatic polyamide composition (C-1), except that the semi-aromatic polyamide (C1-1) was changed to (C1-7). By the same method as in the production of the aromatic polyamide composition (C-1), an antioxidant is applied to a total of 100 parts by mass of 90% by mass of the semi-aromatic polyamide (C1-7) and 10% by mass of the impact improving material. Pellets of a semi-aromatic polyamide composition consisting of 0.8 parts by mass and 0.2 parts by mass of a phosphorus-based processing stabilizer were obtained (hereinafter, this semi-aromatic polyamide composition is referred to as (C-7)).

半芳香族ポリアミド組成物（Ｃ−８）の製造
半芳香族ポリアミド組成物（Ｃ−１）の製造において、半芳香族ポリアミド（Ｃ１−１）を（Ｃ２−１）に変え、シリンダ温度を３００℃から２４０℃に変更した以外は、半芳香族ポリアミド組成物（Ｃ−１）の製造と同様の方法にて、半芳香族ポリアミド（Ｃ２−１）９０質量％、衝撃改良材１０質量％の合計１００質量部に対して、酸化防止剤０．８質量部、リン系加工安定剤０．２質量部よりなる半芳香族ポリアミド組成物のペレットを得た（以下、この半芳香族ポリアミド組成物を（Ｃ−８）という。）。 Production of Semi-Aromatic Polyamide Composition (C-8) In the production of semi-aromatic polyamide composition (C-1), the semi-aromatic polyamide (C1-1) was changed to (C2-1) and the cylinder temperature was set to 300. 90% by mass of the semi-aromatic polyamide (C2-1) and 10% by mass of the impact improving material were prepared in the same manner as in the production of the semi-aromatic polyamide composition (C-1) except that the temperature was changed from ° C to 240 ° C. Pellets of a semi-aromatic polyamide composition composed of 0.8 parts by mass of an antioxidant and 0.2 parts by mass of a phosphorus-based processing stabilizer were obtained with respect to 100 parts by mass in total (hereinafter, this semi-aromatic polyamide composition). Is called (C-8).

半芳香族ポリアミド組成物（Ｃ−９）の製造
半芳香族ポリアミド組成物（Ｃ−８）の製造において、半芳香族ポリアミド（Ｃ２−１）を（Ｃ２−２）に変え、シリンダ温度を２４０℃から２５０℃に変更した以外は、半芳香族ポリアミド組成物（Ｃ−８）の製造と同様の方法にて、半芳香族ポリアミド（Ｃ２−２）９０質量％、衝撃改良材１０質量％の合計１００質量部に対して、酸化防止剤０．８質量部、リン系加工安定剤０．２質量部よりなる半芳香族ポリアミド組成物のペレットを得た（以下、この半芳香族ポリアミド組成物を（Ｃ−９）という。）。 Production of Semi-Aromatic Polyamide Composition (C-9) In the production of the semi-aromatic polyamide composition (C-8), the semi-aromatic polyamide (C2-1) was changed to (C2-2) and the cylinder temperature was changed to 240. 90% by mass of the semi-aromatic polyamide (C2-2) and 10% by mass of the impact improving material by the same method as in the production of the semi-aromatic polyamide composition (C-8) except that the temperature was changed from ℃ to 250 ℃. Pellets of a semi-aromatic polyamide composition composed of 0.8 parts by mass of an antioxidant and 0.2 parts by mass of a phosphorus-based processing stabilizer were obtained with respect to 100 parts by mass in total (hereinafter, this semi-aromatic polyamide composition). Is called (C-9).

半芳香族ポリアミド組成物（Ｃ−１０）の製造
半芳香族ポリアミド組成物（Ｃ−８）の製造において、半芳香族ポリアミド（Ｃ２−１）を（Ｃ２−３）に変え、シリンダ温度を２４０℃から２６０℃に変更した以外は、半芳香族ポリアミド組成物（Ｃ−８）の製造と同様の方法にて、半芳香族ポリアミド（Ｃ２−３）９０質量％、衝撃改良材１０質量％の合計１００質量部に対して、酸化防止剤０．８質量部、リン系加工安定剤０．２質量部よりなる半芳香族ポリアミド組成物のペレットを得た（以下、この半芳香族ポリアミド組成物を（Ｃ−１０）という。）。 Production of Semi-Aromatic Polyamide Composition (C-10) In the production of the semi-aromatic polyamide composition (C-8), the semi-aromatic polyamide (C2-1) was changed to (C2-3) and the cylinder temperature was changed to 240. 90% by mass of the semi-aromatic polyamide (C2-3) and 10% by mass of the impact improving material by the same method as in the production of the semi-aromatic polyamide composition (C-8) except that the temperature was changed from ° C to 260 ° C. Pellets of a semi-aromatic polyamide composition composed of 0.8 parts by mass of an antioxidant and 0.2 parts by mass of a phosphorus-based processing stabilizer were obtained with respect to 100 parts by mass in total (hereinafter, this semi-aromatic polyamide composition). Is referred to as (C-10)).

半芳香族ポリアミド組成物（Ｃ−１１）の製造
半芳香族ポリアミド組成物（Ｃ−８）の製造において、半芳香族ポリアミド（Ｃ２−１）を（Ｃ２−４）に変え、シリンダ温度を２４０℃から３２０℃に変更した以外は、半芳香族ポリアミド組成物（Ｃ−８）の製造と同様の方法にて、半芳香族ポリアミド（Ｃ２−４）９０質量％、衝撃改良材１０質量％の合計１００質量部に対して、酸化防止剤０．８質量部、リン系加工安定剤０．２質量部よりなる半芳香族ポリアミド組成物のペレットを得た（以下、この半芳香族ポリアミド組成物を（Ｃ−１１）という。）。 Production of Semi-Aromatic Polyamide Composition (C-11) In the production of semi-aromatic polyamide composition (C-8), the semi-aromatic polyamide (C2-1) was changed to (C2-4) and the cylinder temperature was changed to 240. The semi-aromatic polyamide (C2-4) was 90% by mass and the impact improving material was 10% by mass by the same method as in the production of the semi-aromatic polyamide composition (C-8) except that the temperature was changed from ° C to 320 ° C. Pellets of a semi-aromatic polyamide composition composed of 0.8 parts by mass of an antioxidant and 0.2 parts by mass of a phosphorus-based processing stabilizer were obtained with respect to 100 parts by mass in total (hereinafter, this semi-aromatic polyamide composition). Is referred to as (C-11)).

半芳香族ポリアミド組成物（Ｃ−１２）の製造
半芳香族ポリアミド組成物（Ｃ−８）の製造において、半芳香族ポリアミド（Ｃ２−１）を（Ｃ２−５）に変更した以外は、半芳香族ポリアミド組成物（Ｃ−８）の製造と同様の方法にて、半芳香族ポリアミド（Ｃ２−５）９０質量％、衝撃改良材１０質量％の合計１００質量部に対して、酸化防止剤０．８質量部、リン系加工安定剤０．２質量部よりなる半芳香族ポリアミド組成物のペレットを得た（以下、この半芳香族ポリアミド組成物を（Ｃ−１２）という。）。 Production of Semi-Aromatic Polyamide Composition (C-12) In the production of semi-aromatic polyamide composition (C-8), except that the semi-aromatic polyamide (C2-1) was changed to (C2-5). By the same method as for producing the aromatic polyamide composition (C-8), the antioxidant is applied to 100 parts by mass of 90% by mass of the semi-aromatic polyamide (C2-5) and 10% by mass of the impact improving material. Pellets of a semi-aromatic polyamide composition consisting of 0.8 parts by mass and 0.2 parts by mass of a phosphorus-based processing stabilizer were obtained (hereinafter, this semi-aromatic polyamide composition is referred to as (C-12)).

半芳香族ポリアミド組成物（Ｃ−１３）の製造
半芳香族ポリアミド組成物（Ｃ−８）の製造において、半芳香族ポリアミド（Ｃ２−１）を（Ｃ２−６）に変え、シリンダ温度を２４０℃から３２０℃に変更した以外は、半芳香族ポリアミド組成物（Ｃ−８）の製造と同様の方法にて、半芳香族ポリアミド（Ｃ２−６）９０質量％、衝撃改良材１０質量％の合計１００質量部に対して、酸化防止剤０．８質量部、リン系加工安定剤０．２質量部よりなる半芳香族ポリアミド組成物のペレットを得た（以下、この半芳香族ポリアミド組成物を（Ｃ−１３）という。）。 Production of Semi-Aromatic Polyamide Composition (C-13) In the production of semi-aromatic polyamide composition (C-8), the semi-aromatic polyamide (C2-1) was changed to (C2-6) and the cylinder temperature was changed to 240. 90% by mass of semi-aromatic polyamide (C2-6) and 10% by mass of impact improving material by the same method as in the production of semi-aromatic polyamide composition (C-8) except that the temperature was changed from ° C to 320 ° C. Pellets of a semi-aromatic polyamide composition composed of 0.8 parts by mass of an antioxidant and 0.2 parts by mass of a phosphorus-based processing stabilizer were obtained with respect to 100 parts by mass in total (hereinafter, this semi-aromatic polyamide composition). Is referred to as (C-13)).

導電性半芳香族ポリアミド組成物（Ｃ−１４）の製造
半芳香族ポリアミド（Ｃ１−８）に、衝撃改良材としてエラストマー重合体（Ｂ２−２）とエチレン／１−ブテン共重合体（三井化学（株）製、タフマーＡ−０５５０）、導電性フィラーとしてカーボンブラック（ライオン（株）製、ケッチェンブラックＥＣ６００ＪＤ）、酸化防止剤としてトリエチレングリコール−ビス［３−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］（ＢＡＳＦジャパン社製、ＩＲＧＡＮＯＸ２４５）、及びリン系加工安定剤としてトリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイト（ＢＡＳＦジャパン社製、ＩＲＧＡＦＯＳ１６８）をあらかじめ混合し、二軸溶融混練機（（株）日本製鋼所製、型式：ＴＥＸ４４）に供給し、シリンダ温度２４０℃から３２０℃で溶融混練し、溶融樹脂をストランド状に押出した後、これを水槽に導入し、冷却、カット、真空乾燥して、半芳香族ポリアミド（Ｃ１−８）６８質量％、衝撃改良材２５質量％、導電性フィラー７質量％の合計１００質量部に対して、酸化防止剤０．８質量部、リン系加工安定剤０．２質量部よりなる導電性半芳香族ポリアミド組成物のペレットを得た（以下、この導電性半芳香族ポリアミド組成物を（Ｃ−１４）という。）。 Production of Conductive Semi-Aromatic Polyamide Composition (C-14) A semi-aromatic polyamide (C1-8), an elastomer polymer (B2-2) and an ethylene / 1-butene copolymer (Mitsui Kagaku) as impact improvers. Toughmer A-0550 manufactured by Toughmer Co., Ltd.), carbon black (Ketjen Black EC600JD manufactured by Lion Co., Ltd.) as a conductive filler, triethylene glycol-bis [3- (3-t-butyl-5) as an antioxidant. -Methyl-4-hydroxyphenyl) propionate] (BASF Japan, IRGANOX245), and tris (2,4-di-t-butylphenyl) phosphite (BASF Japan, IRGAFOS168) as a phosphorus-based processing stabilizer. It is mixed in advance and supplied to a twin-screw melt-kneader (manufactured by Nippon Steel Works Co., Ltd., model: TEX44), melt-kneaded at a cylinder temperature of 240 ° C to 320 ° C, and the molten resin is extruded into a strand shape, which is then expressed. It was introduced into a water tank, cooled, cut, and vacuum dried, and oxidized to a total of 100 parts by mass of 68% by mass of semi-aromatic polyamide (C1-8), 25% by mass of impact improving material, and 7% by mass of conductive filler. Pellets of a conductive semi-aromatic polyamide composition composed of 0.8 parts by mass of an inhibitor and 0.2 parts by mass of a phosphorus-based processing stabilizer were obtained (hereinafter, this conductive semi-aromatic polyamide composition is referred to as (C-14). ).).

導電性半芳香族ポリアミド組成物（Ｃ−１５）の製造
導電性半芳香族ポリアミド組成物（Ｃ−１４）の製造において、半芳香族ポリアミド（Ｃ１−８）を（Ｃ２−７）に変え、シリンダ温度を３２０℃から２７０℃に変更した以外は、導電性半芳香族ポリアミド組成物（Ｃ−１４）の製造と同様の方法にて、半芳香族ポリアミド（Ｃ２−７）６８質量％、衝撃改良材２５質量％、導電性フィラー７質量％の合計１００質量部に対して、酸化防止剤０．８質量部、リン系加工安定剤０．２質量部よりなる導電性半芳香族ポリアミド組成物のペレットを得た（以下、この導電性半芳香族ポリアミド組成物を（Ｃ−１５）という。）。 Production of Conductive Semi-Aromatic Polyamide Composition (C-15) In the production of the conductive semi-aromatic polyamide composition (C-14), the semi-aromatic polyamide (C1-8) was changed to (C2-7). Semi-aromatic polyamide (C2-7) 68% by mass, impact in the same manner as in the production of the conductive semi-aromatic polyamide composition (C-14), except that the cylinder temperature was changed from 320 ° C to 270 ° C. A conductive semi-aromatic polyamide composition composed of 0.8 parts by mass of an antioxidant and 0.2 parts by mass of a phosphorus-based processing stabilizer with respect to a total of 100 parts by mass of 25% by mass of the improved material and 7% by mass of the conductive filler. (Hereinafter, this conductive semi-aromatic polyamide composition is referred to as (C-15)).

含フッ素系重合体（Ｄ）
含フッ素系重合体（Ｄ−１）の製造
内容積が１００Ｌの撹拌機付き重合槽を脱気し、１−ヒドロトリデカフルオロヘキサンの９２．１ｋｇ、１，３−ジクロロ−１，１，２，２，３−ペンタフルオロプロパン１６．３ｋｇ、（パーフルオロエチル）エチレンＣＨ２＝ＣＨ（ＣＦ２）２Ｆ７３ｇ、無水イタコン酸（ＩＡＨ）１０．１ｇを仕込み、テトラフルオロエチレン（ＴＦＥ）９．６ｋｇ、エチレン（Ｅ）０．７ｋｇを圧入し、重合槽内を６６℃に昇温し、重合開始剤としてｔ−ブチルペルオキシピバレート１質量％１，３−ジクロロ−１，１，２，２，３−ペンタフルオロプロパン溶液の４３３ｃｍ３を仕込み、重合を開始させた。重合中圧力が一定になるようにＴＦＥ／Ｅ：６０／４０（モル比）のモノマー混合ガスを連続的に仕込んだ。また、重合中に仕込むＴＦＥとＥの合計モル数に対して２．０モル％に相当する量の（パーフルオロエチル）エチレンと０．５モル％に相当する量のＩＡＨを連続的に仕込んだ。重合開始５．５時間後、モノマー混合ガス８．０ｋｇ、ＩＡＨの６３ｇを仕込んだ時点で、重合槽内温を室温まで降温し、パージして圧力を常圧とした。得られたスラリ状の含フッ素系重合体を、水７５．０ｋｇを仕込んだ２００Ｌの造粒槽に投入し、次いで撹拌しながら１０５℃まで昇温し溶媒を留出除去しながら造粒した。得られた造粒物を１５０℃で５時間乾燥することにより、８．３ｋｇの含フッ素系重合体が得られた。
当該含フッ素系重合体の組成は、ＴＦＥに基づく重合単位／Ｅに基づく重合単位／ＣＨ２＝ＣＨ（ＣＦ２）２Ｆに基づく重合単位／ＩＡＨに基づく重合単位＝５８．５／３９．０／２．０／０．５（モル％）であり、融点は２４０℃であった。この造粒物を、押出機を用いて、２８０℃、滞留時間２分で溶融し、含フッ素系重合体のペレットを得た（以下、この含フッ素系重合体を（Ｄ−１）という。）。 Fluorine-containing polymer (D)
Production of Fluorine-Containing Polymer (D-1) 92.1 kg of 1-hydrotridecafluorohexane, 1,3-dichloro-1,1,2 by degassing a polymerization tank with a stirrer having an internal volume of 100 L. , 2,3-Pentafluoropropane 16.3 kg, (perfluoroethyl) ethylene CH 2 = CH (CF 2 ) 2 F 73 g, anhydrous itaconic acid (IAH) 10.1 g, tetrafluoroethylene (TFE) 9.6 kg , 0.7 kg of ethylene (E) was press-fitted, the temperature inside the polymerization tank was raised to 66 ° C., and t-butylperoxypivalate 1% by mass 1,3-dichloro-1,1,2,2 as a polymerization initiator. 433 cm 3 of a 3-pentafluoropropane solution was charged and polymerization was started. A monomer mixed gas having a TFE / E: 60/40 (molar ratio) was continuously charged so that the pressure during the polymerization became constant. Further, the amount of (perfluoroethyl) ethylene corresponding to 2.0 mol% and the amount of IAH corresponding to 0.5 mol% were continuously charged with respect to the total number of moles of TFE and E charged during the polymerization. .. 5.5 hours after the start of the polymerization, when 8.0 kg of the monomer mixed gas and 63 g of the IAH were charged, the temperature inside the polymerization tank was lowered to room temperature and purged to bring the pressure to normal pressure. The obtained slurry-like fluorine-containing polymer was put into a 200 L granulation tank charged with 75.0 kg of water, and then the temperature was raised to 105 ° C. with stirring to granulate while distilling off the solvent. The obtained granulated product was dried at 150 ° C. for 5 hours to obtain 8.3 kg of a fluorine-containing polymer.
The composition of those fluorinated polymers, polymerized units / CH based on polymerized units / E based on TFE 2 = CH (CF 2) based on polymerized units / IAH based on 2 F polymerized units = 58.5 / 39.0 It was /2.0/0.5 (mol%) and had a melting point of 240 ° C. This granulated product was melted at 280 ° C. with a residence time of 2 minutes using an extruder to obtain pellets of a fluorine-containing polymer (hereinafter, this fluorine-containing polymer is referred to as (D-1). ).

導電性含フッ素系重合体（Ｄ−２）の製造
含フッ素系重合体（Ｄ−１）１００質量部、及びカーボンブラック（電気化学（株）製）１３質量部をあらかじめ混合し、二軸溶融混練機（東芝機械（株）製、型式：ＴＥＭ−４８Ｓ）に供給し、シリンダ温度２４０℃から３００℃で溶融混練し、溶融樹脂をストランド状に押出した後、これを水槽に導入し、吐出したストランドを水冷し、ペレタイザーでストランドを切断し、水分除去のために１２０℃の乾燥機で１０時間乾燥し、導電性含フッ素系重合体のペレットを得た（以下、この導電性含フッ素系重合体を（Ｄ−２）という。）。 Production of Conductive Fluorine-Containing Polymer (D-2) 100 parts by mass of Fluorine-Containing Polymer (D-1) and 13 parts by mass of carbon black (manufactured by Electrochemical Co., Ltd.) are mixed in advance and biaxially melted. It is supplied to a kneader (manufactured by Toshiba Machinery Co., Ltd., model: TEM-48S), melt-kneaded at a cylinder temperature of 240 ° C to 300 ° C, extruded into a strand shape of the molten resin, introduced into a water tank, and discharged. The strands were water-cooled, the strands were cut with a pelletizer, and dried in a dryer at 120 ° C. for 10 hours to obtain pellets of a conductive fluorine-containing polymer (hereinafter, this conductive fluorine-containing polymer). The polymer is referred to as (D-2)).

含フッ素系重合体（Ｄ−３）の製造
含フッ素系重合体（Ｄ−１）の製造において、無水イタコン酸（ＩＡＨ）を仕込まない以外は、含フッ素系重合体（Ｄ−１）の製造と同様の方法にて、７．６ｋｇの含フッ素系重合体を得た。
当該含フッ素系重合体の組成は、ＴＦＥに基づく重合単位／Ｅに基づく重合単位／ＣＨ２＝ＣＨ（ＣＦ２）２Ｆに基づく重合単位／ＩＡＨに基づく重合単位＝５８．８／３９．２／２．０（モル％）であり、融点は２４２℃であった。この造粒物を、押出機を用いて、２８０℃、滞留時間２分で溶融し、含フッ素系重合体のペレットを得た（以下、この含フッ素系重合体を（Ｄ−３）という。）。 Production of Fluorine-Containing Polymer (D-3) Production of Fluorine-Containing Polymer (D-1) In the Production of Fluorine-Containing Polymer (D-1), except that itaconic anhydride (IAH) is not charged. In the same manner as above, 7.6 kg of a fluorine-containing polymer was obtained.
The composition of those fluorinated polymers, polymerized units based on polymerized units / E based on TFE / CH 2 = CH (CF 2) based on polymerized units / IAH based on 2 F polymerized units = 58.8 / 39.2 It was /2.0 (mol%) and had a melting point of 242 ° C. This granulated product was melted at 280 ° C. with a residence time of 2 minutes using an extruder to obtain pellets of a fluorine-containing polymer (hereinafter, this fluorine-containing polymer is referred to as (D-3). ).

導電性含フッ素系重合体（Ｃ−４）の製造
導電性含フッ素系重合体（Ｄ−２）の製造において、含フッ素系重合体（Ｄ−１）を（Ｄ−３）に変更した以外は、導電性含フッ素系重合体（Ｄ−２）の製造と同様の方法にて、導電性含フッ素系重合体のペレットを得た（以下、この導電性含フッ素系重合体を（Ｄ−４）という。）。 Production of Conductive Fluorin-Containing Polymer (C-4) In the production of the conductive fluorine-containing polymer (D-2), except that the fluorine-containing polymer (D-1) was changed to (D-3). Obtained pellets of the conductive fluorinated polymer by the same method as in the production of the conductive fluorinated polymer (D-2) (hereinafter, this conductive fluorinated polymer is referred to as (D-). It is called 4).

含フッ素系重合体（Ｄ−５）の製造
内容積が１００Ｌの撹拌機付き重合槽を脱気し、１，３−ジクロロ−１，１，２，２，３−ペンタフルオロプロパン４２．５ｋｇ、ＣＦ２＝ＣＦＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ３（パーフルオロ（プロピルビニルエーテル）：ＰＰＶＥ）、１，１，２，４，４，５，５，６，６，６−デカフルオロ−３−オキサヘックス−１−エン）２．１３ｋｇ、ヘキサフルオロプロピレン（ＨＦＰ）５１．０ｋｇを仕込んだ。ついで重合槽内を５０℃に昇温し、テトラフルオロエチレン（ＴＦＥ）の４．２５ｋｇを仕込んで圧力を１．０ＭＰａ／Ｇまで昇圧した。重合開始剤溶液として（ペルフルオロブチリル）ペルオキシド０．３質量％１，３−ジクロロ−１，１，２，２，３−ペンタフルオロプロパン溶液の３４０ｃｍ３を仕込み、重合を開始させ、以後１０分毎に当該重合開始剤溶液の３４０ｃｍ３を仕込んだ。重合中、圧力が１．０ＭＰａ／Ｇを保持するようにＴＦＥを連続的に仕込んだ。また、重合中に仕込むＴＦＥのモル数に対して０．１モル％に相当する量の５−ノルボルネン−２，３−ジカルボン酸無水物（ＮＡＨ）０．３質量％１，３−ジクロロ−１，１，２，２，３−ペンタフルオロプロパン溶液を連続的に仕込んだ。重合開始５時間後、ＴＦＥ８．５ｋｇを仕込んだ時点で、重合槽内温を室温まで降温するとともに常圧までパージした。得られたスラリ状の含フッ素系重合体を、水７５．０ｋｇを仕込んだ２００Ｌの造粒槽に投入し、次いで撹拌しながら１０５℃まで昇温し溶媒を留出除去しながら造粒した。得られた造粒物を１５０℃で５時間乾燥することにより、７．５ｋｇの含フッ素系重合体の造粒物が得られた。
当該含フッ素系重合体の組成は、ＴＦＥに基づく重合単位／ＰＰＶＥに基づく重合単位／ＨＦＰに基づく重合単位／ＮＡＨに基づく重合単位＝９１．２／１．５／７．２／０．１（モル％）であり、融点は２６２℃であった。この造粒物を、押出機を用いて、３００℃、滞留時間２分で溶融し、含フッ素系重合体のペレットを得た（以下、この含フッ素系重合体を（Ｄ−５）という。）。 Production of Fluorine-Containing Polymer (D-5) A polymer tank with a stirrer having an internal volume of 100 L was degassed, and 1,3-dichloro-1,1,2,2,3-pentafluoropropane 42.5 kg, CF 2 = CFOCF 2 CF 2 CF 3 (perfluoro (propyl vinyl ether): PPVE), 1,1,2,4,4,5,5,6,6-6-decafluoro-3-oxahex-1- En) 2.13 kg and hexafluoropropylene (HFP) 51.0 kg were charged. Then, the temperature inside the polymerization tank was raised to 50 ° C., 4.25 kg of tetrafluoroethylene (TFE) was charged, and the pressure was increased to 1.0 MPa / G. 340 cm 3 of (perfluorobutyryl) peroxide 0.3 mass% 1,3-dichloro-1,1,2,2,3-pentafluoropropane solution was charged as a polymerization initiator solution, and polymerization was started for 10 minutes thereafter. Each time, 340 cm 3 of the polymerization initiator solution was charged. During the polymerization, TFE was continuously charged so that the pressure was maintained at 1.0 MPa / G. In addition, the amount of 5-norbornene-2,3-dicarboxylic acid anhydride (NAH) 0.3% by mass 1,3-dichloro-1 corresponding to 0.1 mol% with respect to the number of moles of TFE charged during the polymerization. , 1,2,2,3-pentafluoropropane solution was continuously charged. Five hours after the start of polymerization, when 8.5 kg of TFE was charged, the temperature inside the polymerization tank was lowered to room temperature and purged to normal pressure. The obtained slurry-like fluorine-containing polymer was put into a 200 L granulation tank charged with 75.0 kg of water, and then the temperature was raised to 105 ° C. with stirring to granulate while distilling off the solvent. The obtained granulated product was dried at 150 ° C. for 5 hours to obtain 7.5 kg of a fluorinated polymer granulated product.
The composition of the fluorine-containing polymer is as follows: TFE-based polymerization unit / PPVE-based polymerization unit / HFP-based polymerization unit / NAH-based polymerization unit = 91.2 / 1.5 / 7.2 / 0.1 ( It was a molar%) and had a melting point of 262 ° C. This granulated product was melted at 300 ° C. with a residence time of 2 minutes using an extruder to obtain pellets of a fluorine-containing polymer (hereinafter, this fluorine-containing polymer is referred to as (D-5). ).

含フッ素系重合体（Ｄ−６）の製造
含フッ素系重合体（Ｄ−５）の製造において、５−ノルボルネン−２，３−ジカルボン酸無水物（ＮＡＨ）０．３質量％１，３−ジクロロ−１，１，２，２，３−ペンタフルオロプロパン溶液を仕込まない以外は、含フッ素系重合体（Ｄ−５）の製造と同様の方法にて、７．６ｋｇの含フッ素系重合体を得た。
当該含フッ素系重合体の組成は、ＴＦＥに基づく重合単位／ＰＰＶＥに基づく重合単位／ＨＦＰに基づく重合単位＝９１．５／１．５／７．０（モル％）であり、融点は２５７℃であった。この造粒物を、押出機を用いて、３００℃、滞留時間２分で溶融し、含フッ素系重合体のペレットを得た（以下、この含フッ素系重合体を（Ｄ−６）という。）。 Production of Fluorine-Containing Polymer (D-6) In the production of Fluorine-Containing Polymer (D-5), 5-norbornene-2,3-dicarboxylic acid anhydride (NAH) 0.3% by mass, 1,3- 7.6 kg of the fluorinated polymer was prepared in the same manner as in the production of the fluorinated polymer (D-5) except that the dichloro-1,1,2,2,3-pentafluoropropane solution was not charged. Got
The composition of the fluorine-containing polymer is TFE-based polymerization unit / PPVE-based polymerization unit / HFP-based polymerization unit = 91.5 / 1.5 / 7.0 (mol%), and the melting point is 257 ° C. Met. This granulated product was melted at 300 ° C. with a residence time of 2 minutes using an extruder to obtain pellets of a fluorine-containing polymer (hereinafter, this fluorine-containing polymer is referred to as (D-6). ).

導電性含フッ素系重合体（Ｄ−７）の製造
導電性含フッ素系重合体（Ｄ−２）の製造において、含フッ素系重合体（Ｄ−１）を（Ｄ−６）、カーボンブラック１３質量部を１１質量部に変え、シリンダ温度を３００℃から３２０℃に変更した以外は、導電性含フッ素系重合体（Ｄ−２）の製造と同様の方法にて、導電性含フッ素系重合体のペレットを得た（以下、この導電性含フッ素系重合体を（Ｄ−７）という。）。 Production of Conductive Fluorine-Containing Polymer (D-7) In the production of the conductive fluorine-containing polymer (D-2), the fluorine-containing polymer (D-1) was used as (D-6), and carbon black 13 was used. Conductive fluorinated weight by the same method as for the production of the conductive fluorinated polymer (D-2), except that the mass part was changed to 11 parts by mass and the cylinder temperature was changed from 300 ° C to 320 ° C. Combined pellets were obtained (hereinafter, this conductive fluorine-containing polymer is referred to as (D-7)).

含フッ素系重合体（Ｄ−８）の製造
水１７４ｋｇを収容できるジャケット付攪拌式重合槽に、脱ミネラルした純水５１．５ｋｇを仕込み、内部空間を純窒素ガスで充分置換した後、窒素ガスを真空で排除した。次いでオクタフルオロシクロブタン４０．６ｋｇ、クロロトリフルオロエチレン（ＣＴＦＥ）１．６ｋｇ、テトラフルオロエチレン（ＴＦＥ）４．５ｋｇ、パーフルオロ（プロピルビニルエーテル）（ＰＰＶＥ）２．８ｋｇを圧入した。連鎖移動剤としてｎ−プロピルアルコール０．０９０ｋｇを添加して、温度を３５℃に調節し、攪拌を開始した。ここへ重合開始剤としてジ−ｎ−プロピルパーオキシジカーボネート５０質量％メタノール溶液を０．４４ｋｇ添加して重合を開始した。重合中には、所望の共重合体組成と同組成に調製した混合モノマーを、槽内圧力が０．６６ＭＰａを維持するように追加仕込みしながら重合した後、槽内の残存ガスを排気して生成したポリマーを取り出し、脱ミネラルした純水で洗浄し、乾燥させて３０．５ｋｇの粒状粉末の含フッ素系重合体を得た。
当該フッ素系重合体の組成は、ＣＴＦＥに基づく重合単位／ＴＦＥに基づく重合単位／ＰＰＶＥに基づく重合単位のモル比で２４．４／７３．１／２．５であり、含フッ素系重合体中の主鎖炭素原子数１×１０６個に対する、フッ素系重合体の重合開始剤に由来するカーボネート末端基の数は１７０個であった。また、融点は２４１℃であった。この造粒物を、押出機を用いて、２９０℃、滞留時間２分で溶融し、含フッ素系重合体のペレットを得た（以下、この含フッ素系重合体を（Ｄ−８）という。）。 Production of Fluorine-Containing Polymer (D-8) In a stirring polymer tank with a jacket that can accommodate 174 kg of water, 51.5 kg of demineralized pure water is charged, the internal space is sufficiently replaced with pure nitrogen gas, and then nitrogen gas is used. Was eliminated with a vacuum. Then, 40.6 kg of octafluorocyclobutane, 1.6 kg of chlorotrifluoroethylene (CTFE), 4.5 kg of tetrafluoroethylene (TFE), and 2.8 kg of perfluoro (propyl vinyl ether) (PPVE) were press-fitted. 0.090 kg of n-propyl alcohol was added as a chain transfer agent, the temperature was adjusted to 35 ° C., and stirring was started. 0.44 kg of a 50% by mass methanol solution of di-n-propylperoxydicarbonate was added thereto as a polymerization initiator to initiate polymerization. During the polymerization, a mixed monomer prepared to have the same composition as the desired copolymer composition is polymerized while being additionally charged so that the pressure in the tank is maintained at 0.66 MPa, and then the residual gas in the tank is exhausted. The produced polymer was taken out, washed with demineralized pure water, and dried to obtain a fluorine-containing polymer of 30.5 kg of granular powder.
The composition of the fluorine-based polymer is 24.4 / 73.1 / 2.5 in terms of the molar ratio of the polymerization unit based on CTFE / the polymerization unit based on TFE / the polymerization unit based on PPVE, and is contained in the fluorine-based polymer. The number of carbonate terminal groups derived from the polymerization initiator of the fluoropolymer was 170 with respect to 1 × 10 6 carbon atoms in the main chain. The melting point was 241 ° C. This granulated product was melted at 290 ° C. with a residence time of 2 minutes using an extruder to obtain pellets of a fluorine-containing polymer (hereinafter, this fluorine-containing polymer is referred to as (D-8). ).

含フッ素系重合体（Ｄ−９）の製造
含フッ素系重合体（Ｄ−８）の製造において、ジ−ｎ−プロピルパーオキシジカーボネート５０質量％メタノール溶液を仕込まない以外は、含フッ素系重合体（Ｄ−９）の製造と同様の方法にて、２９．８ｋｇの含フッ素系重合体を得た。
当該含フッ素系重合体の組成は、ＣＴＦＥに基づく重合単位／ＴＦＥに基づく重合単位／ＰＰＶＥに基づく重合単位のモル比で２４．４／７３．１／２．５であり、融点は２４１℃であった。この造粒物を、押出機を用いて、２９０℃、滞留時間２分で溶融し、含フッ素系重合体のペレットを得た（以下、この含フッ素系重合体を（Ｄ−９）という。）。 Production of Fluorine-Containing Polymer (D-9) In the production of the Fluorine-Containing Polymer (D-8), Fluorine-containing weight is used except that a 50% by mass methanol solution of di-n-propylperoxydicarbonate is not charged. 29.8 kg of a fluorine-containing polymer was obtained by the same method as in the production of the coalesced product (D-9).
The composition of the fluorine-containing polymer is 24.4 / 73.1 / 2.5 in terms of the molar ratio of the polymerization unit based on CTFE / the polymerization unit based on TFE / the polymerization unit based on PPVE, and the melting point is 241 ° C. there were. This granulated product was melted at 290 ° C. with a residence time of 2 minutes using an extruder to obtain pellets of a fluorine-containing polymer (hereinafter, this fluorine-containing polymer is referred to as (D-9). ).

導電性含フッ素系重合体（Ｄ−１０）の製造
導電性含フッ素系重合体（Ｄ−７）の製造において、含フッ素系重合体（Ｄ−６）を（Ｄ−９）に変え、シリンダ温度を３２０℃から３００℃に変更した以外は、導電性含フッ素系重合体（Ｄ−７）の製造と同様の方法にて、導電性含フッ素系重合体のペレットを得た（以下、この導電性含フッ素系重合体を（Ｄ−１０）という。）。 Production of Conductive Fluorine-Containing Polymer (D-10) In the production of the conductive fluorine-containing polymer (D-7), the fluorine-containing polymer (D-6) was changed to (D-9) to form a cylinder. Pellets of the conductive fluorinated polymer were obtained by the same method as in the production of the conductive fluorinated polymer (D-7) except that the temperature was changed from 320 ° C to 300 ° C (hereinafter, this). The conductive fluorine-containing polymer is referred to as (D-10)).

実施例１
前記に示すポリアミド１２組成物（Ａ−１）、ポリアミド６１２組成物（Ｂ−１）、半芳香族ポリアミド組成物（Ｃ−１）を使用して、Ｐｌａｂｏｒ（プラスチック工学研究所（株）製）３層チューブ成形機にて、（Ａ−１）を押出温度２５０℃、（Ｂ−１）を押出温度２７０℃、（Ｃ−１）を押出温度３００℃にて別々に溶融させ、吐出された溶融樹脂をアダプタによって合流させ、積層管状体に成形した。引き続き、寸法制御するサイジングダイにより冷却し、引き取りを行い、（Ａ−１）からなる（ａ）層（最外層）、（Ｂ−１）からなる（ｂ）層（中間層）、（Ｃ−１）からなる（ｃ）層（最内層）としたとき、層構成が（ａ）／（ｂ）／（ｃ）＝０．５０／０．２５／０．２５ｍｍで内径６ｍｍ、外径８ｍｍの積層チューブを得た。当該積層チューブの物性測定結果を表１に示す。 Example 1
Using the above-mentioned polyamide 12 composition (A-1), polyamide 612 composition (B-1), and semi-aromatic polyamide composition (C-1), Labor (manufactured by Plastic Engineering Laboratory Co., Ltd.). In a three-layer tube molding machine, (A-1) was separately melted at an extrusion temperature of 250 ° C., (B-1) at an extrusion temperature of 270 ° C., and (C-1) was separately melted at an extrusion temperature of 300 ° C. and discharged. The molten resin was merged by an adapter and molded into a laminated tubular body. Subsequently, it is cooled by a sizing die whose dimensions are controlled and taken over, and the (a) layer (outermost layer) composed of (A-1), the (b) layer (intermediate layer) composed of (B-1), and (C-) When the (c) layer (innermost layer) is composed of 1), the layer structure is (a) / (b) / (c) = 0.50 / 0.25 / 0.25 mm, the inner diameter is 6 mm, and the outer diameter is 8 mm. A laminated tube was obtained. Table 1 shows the results of measuring the physical properties of the laminated tube.

実施例２
実施例１において、ポリアミド１２組成物（Ａ−１）をポリアミド１０１０組成物（Ａ−２）に変更した以外は、実施例１と同様の方法にて、表１に示す層構成の積層チューブを得た。当該積層チューブの物性測定結果を表１に示す。 Example 2
In Example 1, the laminated tube having the layer structure shown in Table 1 was prepared in the same manner as in Example 1 except that the polyamide 12 composition (A-1) was changed to the polyamide 1010 composition (A-2). Obtained. Table 1 shows the results of measuring the physical properties of the laminated tube.

実施例３
実施例１において、ポリアミド６１２組成物（Ｂ−１）をポリアミド６１０組成物（Ｂ−２）に変更した以外は、実施例１と同様の方法にて、表１に示す層構成の積層チューブを得た。当該積層チューブの物性測定結果を表１に示す。 Example 3
In Example 1, the laminated tube having the layer structure shown in Table 1 was prepared in the same manner as in Example 1 except that the polyamide 612 composition (B-1) was changed to the polyamide 610 composition (B-2). Obtained. Table 1 shows the results of measuring the physical properties of the laminated tube.

実施例４
実施例１において、ポリアミド６１２組成物（Ｂ−１）をポリアミド６１２／６Ｔ組成物（Ｂ−３）に変更した以外は、実施例１と同様の方法にて、表１に示す層構成の積層チューブを得た。当該積層チューブの物性測定結果を表１に示す。 Example 4
In Example 1, the layer structure shown in Table 1 is laminated by the same method as in Example 1 except that the polyamide 612 composition (B-1) is changed to the polyamide 612 / 6T composition (B-3). Obtained a tube. Table 1 shows the results of measuring the physical properties of the laminated tube.

実施例５
実施例１において、ポリアミド６１２組成物（Ｂ−１）をポリアミド６１０／６Ｔ組成物（Ｂ−４）に変更した以外は、実施例１と同様の方法にて、表１に示す層構成の積層チューブを得た。当該積層チューブの物性測定結果を表１に示す。 Example 5
In Example 1, the layer structure shown in Table 1 is laminated by the same method as in Example 1 except that the polyamide 612 composition (B-1) is changed to the polyamide 610 / 6T composition (B-4). Obtained a tube. Table 1 shows the results of measuring the physical properties of the laminated tube.

実施例６
実施例１において、半芳香族ポリアミド組成物（Ｃ−１）を（Ｃ−２）に変え、（Ｃ−２）の押出温度を３４０℃に変更した以外は、実施例１と同様の方法にて、表１に示す層構成の積層チューブを得た。当該積層チューブの物性測定結果を表１に示す。 Example 6
In Example 1, the method was the same as in Example 1 except that the semi-aromatic polyamide composition (C-1) was changed to (C-2) and the extrusion temperature of (C-2) was changed to 340 ° C. Then, a laminated tube having a layer structure shown in Table 1 was obtained. Table 1 shows the results of measuring the physical properties of the laminated tube.

実施例７
実施例１において、半芳香族ポリアミド組成物（Ｃ−１）を（Ｃ−３）に変え、（Ｃ−３）の押出温度を３１０℃に変更した以外は、実施例１と同様の方法にて、表１に示す層構成の積層チューブを得た。当該積層チューブの物性測定結果を表１に示す。 Example 7
In Example 1, the method was the same as in Example 1 except that the semi-aromatic polyamide composition (C-1) was changed to (C-3) and the extrusion temperature of (C-3) was changed to 310 ° C. Then, a laminated tube having a layer structure shown in Table 1 was obtained. Table 1 shows the results of measuring the physical properties of the laminated tube.

実施例８
実施例１において、半芳香族ポリアミド組成物（Ｃ−１）を（Ｃ−４）に変え、（Ｃ−４）の押出温度を３４０℃に変更した以外は、実施例１と同様の方法にて、表１に示す層構成の積層チューブを得た。当該積層チューブの物性測定結果を表１に示す。 Example 8
In Example 1, the method was the same as in Example 1 except that the semi-aromatic polyamide composition (C-1) was changed to (C-4) and the extrusion temperature of (C-4) was changed to 340 ° C. Then, a laminated tube having a layer structure shown in Table 1 was obtained. Table 1 shows the results of measuring the physical properties of the laminated tube.

実施例９
実施例１において、半芳香族ポリアミド組成物（Ｃ−１）を（Ｃ−５）に変え、（Ｃ−５）の押出温度を２９０℃に変更した以外は、実施例１と同様の方法にて、表１に示す層構成の積層チューブを得た。当該積層チューブの物性測定結果を表１に示す。 Example 9
In Example 1, the method was the same as in Example 1 except that the semi-aromatic polyamide composition (C-1) was changed to (C-5) and the extrusion temperature of (C-5) was changed to 290 ° C. Then, a laminated tube having a layer structure shown in Table 1 was obtained. Table 1 shows the results of measuring the physical properties of the laminated tube.

実施例１０
実施例１において、半芳香族ポリアミド組成物（Ｃ−１）を（Ｃ−６）に変え、（Ｃ−６）の押出温度を３１０℃に変更した以外は、実施例１と同様の方法にて、表１に示す層構成の積層チューブを得た。当該積層チューブの物性測定結果を表１に示す。 Example 10
In Example 1, the method was the same as in Example 1 except that the semi-aromatic polyamide composition (C-1) was changed to (C-6) and the extrusion temperature of (C-6) was changed to 310 ° C. Then, a laminated tube having a layer structure shown in Table 1 was obtained. Table 1 shows the results of measuring the physical properties of the laminated tube.

実施例１１
実施例１において、半芳香族ポリアミド組成物（Ｃ−１）を（Ｃ−７）に変更した以外は、実施例１と同様の方法にて、表１に示す層構成の積層チューブを得た。当該積層チューブの物性測定結果を表１に示す。 Example 11
In Example 1, a laminated tube having a layer structure shown in Table 1 was obtained by the same method as in Example 1 except that the semi-aromatic polyamide composition (C-1) was changed to (C-7). .. Table 1 shows the results of measuring the physical properties of the laminated tube.

実施例１２
実施例１において、半芳香族ポリアミド組成物（Ｃ−１）を（Ｃ−８）に変え、（Ｃ−８）の押出温度を２４０℃に変更した以外は、実施例１と同様の方法にて、表１に示す層構成の積層チューブを得た。当該積層チューブの物性測定結果を表１に示す。 Example 12
In Example 1, the method was the same as in Example 1 except that the semi-aromatic polyamide composition (C-1) was changed to (C-8) and the extrusion temperature of (C-8) was changed to 240 ° C. Then, a laminated tube having a layer structure shown in Table 1 was obtained. Table 1 shows the results of measuring the physical properties of the laminated tube.

実施例１３
実施例１において、半芳香族ポリアミド組成物（Ｃ−１）を（Ｃ−９）に変え、（Ｃ−９）の押出温度を２５０℃に変更した以外は、実施例１と同様の方法にて、表１に示す層構成の積層チューブを得た。当該積層チューブの物性測定結果を表１に示す。 Example 13
In Example 1, the method was the same as in Example 1 except that the semi-aromatic polyamide composition (C-1) was changed to (C-9) and the extrusion temperature of (C-9) was changed to 250 ° C. Then, a laminated tube having a layer structure shown in Table 1 was obtained. Table 1 shows the results of measuring the physical properties of the laminated tube.

実施例１４
実施例１において、半芳香族ポリアミド組成物（Ｃ−１）を（Ｃ−１０）に変え、（Ｃ−１０）の押出温度を２６０℃に変更した以外は、実施例１と同様の方法にて、表１に示す層構成の積層チューブを得た。当該積層チューブの物性測定結果を表１に示す。 Example 14
In Example 1, the method was the same as in Example 1 except that the semi-aromatic polyamide composition (C-1) was changed to (C-10) and the extrusion temperature of (C-10) was changed to 260 ° C. Then, a laminated tube having a layer structure shown in Table 1 was obtained. Table 1 shows the results of measuring the physical properties of the laminated tube.

実施例１５
実施例１において、半芳香族ポリアミド組成物（Ｃ−１）を（Ｃ−１１）に変え、（Ｃ−１１）の押出温度を３２０℃に変更した以外は、実施例１と同様の方法にて、表１に示す層構成の積層チューブを得た。当該積層チューブの物性測定結果を表１に示す。 Example 15
In Example 1, the method was the same as in Example 1 except that the semi-aromatic polyamide composition (C-1) was changed to (C-11) and the extrusion temperature of (C-11) was changed to 320 ° C. Then, a laminated tube having a layer structure shown in Table 1 was obtained. Table 1 shows the results of measuring the physical properties of the laminated tube.

実施例１６
実施例１において、半芳香族ポリアミド組成物（Ｃ−１）を（Ｃ−１２）に変え、（Ｃ−１２）の押出温度を２４０℃に変更した以外は、実施例１と同様の方法にて、表１に示す層構成の積層チューブを得た。当該積層チューブの物性測定結果を表１に示す。 Example 16
In Example 1, the method was the same as in Example 1 except that the semi-aromatic polyamide composition (C-1) was changed to (C-12) and the extrusion temperature of (C-12) was changed to 240 ° C. Then, a laminated tube having a layer structure shown in Table 1 was obtained. Table 1 shows the results of measuring the physical properties of the laminated tube.

実施例１７
実施例１において、半芳香族ポリアミド組成物（Ｃ−１）を（Ｃ−１３）に変え、（Ｃ−１３）の押出温度を３２０℃に変更した以外は、実施例１と同様の方法にて、表１に示す層構成の積層チューブを得た。当該積層チューブの物性測定結果を表１に示す。 Example 17
In Example 1, the method was the same as in Example 1 except that the semi-aromatic polyamide composition (C-1) was changed to (C-13) and the extrusion temperature of (C-13) was changed to 320 ° C. Then, a laminated tube having a layer structure shown in Table 1 was obtained. Table 1 shows the results of measuring the physical properties of the laminated tube.

実施例１８
実施例１において、半芳香族ポリアミド組成物（Ｃ−１）を導電性半芳香族ポリアミド組成物（Ｃ−１４）に変え、（Ｃ−１４）の押出温度を３２０℃に変更した以外は、実施例１と同様の方法にて、表１に示す層構成の積層チューブを得た。当該積層チューブの物性測定結果を表１に示す。また、当該積層チューブの導電性をＳＡＥ Ｊ−２２６０に準拠して測定したところ、１０６Ω／ｓｑｕａｒｅ以下であり、静電気除去性能に優れていることを確認した。 Example 18
Except that in Example 1, the semi-aromatic polyamide composition (C-1) was changed to the conductive semi-aromatic polyamide composition (C-14) and the extrusion temperature of (C-14) was changed to 320 ° C. A laminated tube having a layer structure shown in Table 1 was obtained by the same method as in Example 1. Table 1 shows the results of measuring the physical properties of the laminated tube. Further, the electrical conductivity of the laminate tube was measured according to SAE J-2260, and at 10 6 Ω / square or less, it was confirmed that an excellent destaticizing performance.

実施例１９
実施例１において、半芳香族ポリアミド組成物（Ｃ−１）を導電性半芳香族ポリアミド組成物（Ｃ−１５）に変え、（Ｃ−１５）の押出温度を２７０℃に変更した以外は、実施例１と同様の方法にて、表１に示す層構成の積層チューブを得た。当該積層チューブの物性測定結果を表１に示す。また、当該積層チューブの導電性をＳＡＥ Ｊ−２２６０に準拠して測定したところ、１０６Ω／ｓｑｕａｒｅ以下であり、静電気除去性能に優れていることを確認した。 Example 19
Except that in Example 1, the semi-aromatic polyamide composition (C-1) was changed to the conductive semi-aromatic polyamide composition (C-15) and the extrusion temperature of (C-15) was changed to 270 ° C. A laminated tube having a layer structure shown in Table 1 was obtained by the same method as in Example 1. Table 1 shows the results of measuring the physical properties of the laminated tube. Further, the electrical conductivity of the laminate tube was measured according to SAE J-2260, and at 10 6 Ω / square or less, it was confirmed that an excellent destaticizing performance.

実施例２０
前記に示すポリアミド１２組成物（Ａ−１）、ポリアミド６１２組成物（Ｂ−１）、半芳香族ポリアミド組成物（Ｃ−１）、導電性半芳香族ポリアミド組成物（Ｃ−１４）を使用して、Ｐｌａｂｏｒ（プラスチック工学研究所（株）製）４層チューブ成形機にて、（Ａ−１）を押出温度２５０℃、（Ｂ−１）を押出温度２７０℃、（Ｃ−１）を押出温度３００℃、（Ｃ−１４）を押出温度３２０℃にて別々に溶融させにて、吐出された溶融樹脂をアダプタによって合流させ、積層管状体に成形した。引き続き、寸法制御するサイジングダイにより冷却し、引き取りを行い、（Ａ−１）からなる（ａ）層（最外層）、（Ｂ−１）からなる（ｂ）層（中間層）、（Ｃ−１）からなる（ｃ）層（内層）、（Ｃ−１４）からなる（ｃ’）層（最内層）としたとき、層構成が（ａ）／（ｂ）／（ｃ）／（ｃ’）＝０．５０／０．２５／０．１５／０．１０ｍｍで内径６ｍｍ、外径８ｍｍの積層チューブを得た。当該積層チューブの物性測定結果を表１に示す。また、当該積層チューブの導電性をＳＡＥ Ｊ−２２６０に準拠して測定したところ、１０６Ω／ｓｑｕａｒｅ以下であり、静電気除去性能に優れていることを確認した。 Example 20
The above-mentioned polyamide 12 composition (A-1), polyamide 612 composition (B-1), semi-aromatic polyamide composition (C-1), and conductive semi-aromatic polyamide composition (C-14) are used. Then, in a Polybor (manufactured by Plastic Engineering Laboratory Co., Ltd.) 4-layer tube forming machine, (A-1) has an extrusion temperature of 250 ° C., (B-1) has an extrusion temperature of 270 ° C., and (C-1) has an extrusion temperature of 270 ° C. The extrusion temperature of 300 ° C. and (C-14) were separately melted at an extrusion temperature of 320 ° C., and the discharged molten resins were merged by an adapter to form a laminated tubular body. Subsequently, it is cooled by a sizing die whose dimensions are controlled and taken over, and the (a) layer (outermost layer) composed of (A-1), the (b) layer (intermediate layer) composed of (B-1), and (C-) When the (c) layer (inner layer) consisting of 1) and the (c') layer (innermost layer) consisting of (C-14) are used, the layer structure is (a) / (b) / (c) / (c'. ) = 0.50 / 0.25 / 0.15 / 0.10 mm, and a laminated tube having an inner diameter of 6 mm and an outer diameter of 8 mm was obtained. Table 1 shows the results of measuring the physical properties of the laminated tube. Further, the electrical conductivity of the laminate tube was measured according to SAE J-2260, and at 10 6 Ω / square or less, it was confirmed that an excellent destaticizing performance.

実施例２１
実施例２０において、半芳香族ポリアミド組成物（Ｃ−１）を（Ｃ−８）、導電性半芳香族ポリアミド組成物（Ｃ−１４）を（Ｃ−１５）に変え、（Ｃ−８）の押出温度を２４０℃、（Ｃ−１５）の押出温度を２７０℃に変更した以外は、実施例２０と同様の方法にて、表１に示す層構成の積層チューブを得た。当該積層チューブの物性測定結果を表１に示す。また、当該積層チューブの導電性をＳＡＥ Ｊ−２２６０に準拠して測定したところ、１０６Ω／ｓｑｕａｒｅ以下であり、静電気除去性能に優れていることを確認した。 Example 21
In Example 20, the semi-aromatic polyamide composition (C-1) was changed to (C-8), the conductive semi-aromatic polyamide composition (C-14) was changed to (C-15), and (C-8). A laminated tube having a layer structure shown in Table 1 was obtained by the same method as in Example 20 except that the extrusion temperature of (C-15) was changed to 240 ° C. and the extrusion temperature of (C-15) was changed to 270 ° C. Table 1 shows the results of measuring the physical properties of the laminated tube. Further, the electrical conductivity of the laminate tube was measured according to SAE J-2260, and at 10 6 Ω / square or less, it was confirmed that an excellent destaticizing performance.

実施例２２
前記に示すポリアミド１２組成物（Ａ−１）、ポリアミド６１２組成物（Ｂ−１）、半芳香族ポリアミド組成物（Ｃ−１）、含フッ素系重合体（Ｄ−１）を使用して、Ｐｌａｂｏｒ（プラスチック工学研究所（株）製）４層チューブ成形機にて、（Ａ−１）を押出温度２５０℃、（Ｂ−１）を押出温度２７０℃、（Ｃ−１）を押出温度３００℃、（Ｄ−１）を押出温度２９０℃にて別々に溶融させ、吐出された溶融樹脂をアダプタによって合流させ、管状に成形し、寸法制御するサイジングダイにより冷却し、引き取りを行い、（Ａ−１）からなる層を（ａ）層（最外層）、（Ｂ−１）からなる（ｂ）層（外層）、（Ｃ−１）からなる層を（ｃ）層（中間層）、（Ｄ−１）からなる層を（ｄ）層（最内層）としたとき、層構成が（ａ）／（ｂ）／（ｃ）／（ｄ）＝０．５０／０．２５／０．１５／０．１０ｍｍ、内径６ｍｍ、外径８ｍｍの積層チューブを得た。当該積層チューブの物性測定結果を表１に示す。 Example 22
Using the above-mentioned polyamide 12 composition (A-1), polyamide 612 composition (B-1), semi-aromatic polyamide composition (C-1), and fluorine-containing polymer (D-1), In a 4-layer tube forming machine manufactured by Polymer (manufactured by Plastic Engineering Laboratory Co., Ltd.), (A-1) has an extrusion temperature of 250 ° C., (B-1) has an extrusion temperature of 270 ° C., and (C-1) has an extrusion temperature of 300. ° C. and (D-1) are separately melted at an extrusion temperature of 290 ° C., the discharged molten resin is merged by an adapter, molded into a tubular shape, cooled by a sizing die whose dimensions are controlled, and taken over (A). The layer composed of -1) is the layer (a) (outermost layer), the layer composed of (B-1) is the layer (b) (outer layer), and the layer composed of (C-1) is the layer (c) (intermediate layer), ( When the layer composed of D-1) is the (d) layer (innermost layer), the layer structure is (a) / (b) / (c) / (d) = 0.50 / 0.25 / 0.15. A laminated tube having a diameter of /0.10 mm, an inner diameter of 6 mm, and an outer diameter of 8 mm was obtained. Table 1 shows the results of measuring the physical properties of the laminated tube.

実施例２３
実施例２２において、半芳香族ポリアミド組成物（Ｃ−１）を（Ｃ−８）に変え、（Ｃ−８）の押出温度を２４０℃に変更した以外は、実施例２２と同様の方法にて、表１に示す層構成の積層チューブを得た。当該積層チューブの物性測定結果を表１に示す。当該積層チューブの物性測定結果を表１に示す。 Example 23
In Example 22, the method was the same as in Example 22 except that the semi-aromatic polyamide composition (C-1) was changed to (C-8) and the extrusion temperature of (C-8) was changed to 240 ° C. Then, a laminated tube having a layer structure shown in Table 1 was obtained. Table 1 shows the results of measuring the physical properties of the laminated tube. Table 1 shows the results of measuring the physical properties of the laminated tube.

実施例２４
実施例２２において、含フッ素系重合体（Ｄ−１）を導電性含フッ素系重合体（Ｄ−２）に変え、（Ｄ−２）の押出温度を３１０℃に変更した以外は、実施例２２と同様の方法にて、表１に示す層構成の積層チューブを得た。当該積層チューブの物性測定結果を表１に示す。当該積層チューブの物性測定結果を表１に示す。また、当該積層チューブの導電性をＳＡＥ Ｊ−２２６０に準拠して測定したところ、１０６Ω／ｓｑｕａｒｅ以下であり、静電気除去性能に優れていることを確認した。 Example 24
Examples 22 except that the fluorinated polymer (D-1) was changed to the conductive fluorinated polymer (D-2) and the extrusion temperature of (D-2) was changed to 310 ° C. By the same method as in No. 22, laminated tubes having the layer structure shown in Table 1 were obtained. Table 1 shows the results of measuring the physical properties of the laminated tube. Table 1 shows the results of measuring the physical properties of the laminated tube. Further, the electrical conductivity of the laminate tube was measured according to SAE J-2260, and at 10 6 Ω / square or less, it was confirmed that an excellent destaticizing performance.

実施例２５
実施例２２において、含フッ素系重合体（Ｄ−１）を（Ｄ−５）に変え、（Ｄ−５）の押出温度を３１０℃に変更した以外は、実施例２２と同様の方法にて、表１に示す層構成の積層チューブを得た。当該積層チューブの物性測定結果を表１に示す。当該積層チューブの物性測定結果を表１に示す。 Example 25
In Example 22, the same method as in Example 22 was used except that the fluorine-containing polymer (D-1) was changed to (D-5) and the extrusion temperature of (D-5) was changed to 310 ° C. , A laminated tube having a layer structure shown in Table 1 was obtained. Table 1 shows the results of measuring the physical properties of the laminated tube. Table 1 shows the results of measuring the physical properties of the laminated tube.

実施例２６
実施例２２において、含フッ素系重合体（Ｄ−１）を（Ｄ−８）に変え、（Ｄ−８）の押出温度を３００℃に変更した以外は、実施例２２と同様の方法にて、表１に示す層構成の積層チューブを得た。当該積層チューブの物性測定結果を表１に示す。当該積層チューブの物性測定結果を表１に示す。 Example 26
In Example 22, the same method as in Example 22 was used except that the fluorine-containing polymer (D-1) was changed to (D-8) and the extrusion temperature of (D-8) was changed to 300 ° C. , A laminated tube having a layer structure shown in Table 1 was obtained. Table 1 shows the results of measuring the physical properties of the laminated tube. Table 1 shows the results of measuring the physical properties of the laminated tube.

実施例２７
前記に示すポリアミド１２組成物（Ａ−１）、ポリアミド６１２組成物（Ｂ−１）、半芳香族ポリアミド組成物（Ｃ−１）、含フッ素系重合体（Ｄ−１）、導電性含フッ素系重合体（Ｄ−２）を使用して、Ｐｌａｂｏｒ（プラスチック工学研究所（株）製）５層チューブ成形機にて、（Ａ−１）を押出温度２５０℃、（Ｂ−１）を押出温度２７０℃、（Ｃ−１）を押出温度３００℃、（Ｄ−１）を押出温度２９０℃、（Ｄ−２）を押出温度３１０℃にて別々に溶融させ、吐出された溶融樹脂をアダプタによって合流させ、管状に成形し、寸法制御するサイジングダイにより冷却し、引き取りを行い、（Ａ−１）からなる層を（ａ）層（最外層）、（Ｂ−１）からなる（ｂ）層（外層）、（Ｃ−１）からなる層を（ｃ）層（中間層）、（Ｄ−１）からなる層を（ｄ）層（内層）、（Ｄ−２）からなる層を（ｄ’）層（最内層）としたとき、層構成が（ａ）／（ｂ）／（ｃ）／（ｄ）／（ｄ’）＝０．５０／０．２０／０．１０／０．１０／０．１０ｍｍ、内径６ｍｍ、外径８ｍｍの積層チューブを得た。当該積層チューブの物性測定結果を表１に示す。また、当該積層チューブの導電性をＳＡＥ Ｊ−２２６０に準拠して測定したところ、１０６Ω／ｓｑｕａｒｅ以下であり、静電気除去性能に優れていることを確認した。 Example 27
Polyzone 12 composition (A-1), polyamide 612 composition (B-1), semi-aromatic polyamide composition (C-1), fluoropolymer (D-1), conductive fluorine-containing polymer shown above. Using the system polymer (D-2), (A-1) is extruded at an extrusion temperature of 250 ° C. and (B-1) is extruded using a Plabor (manufactured by Plastic Engineering Laboratory Co., Ltd.) 5-layer tube forming machine. The temperature is 270 ° C., (C-1) is extruded at 300 ° C., (D-1) is extruded at 290 ° C., and (D-2) is extruded at 310 ° C., and the discharged molten resin is used as an adapter. The layer made of (A-1) is made of (a) layer (outermost layer) and (B-1) (b). The layer (outer layer), the layer consisting of (C-1) is the layer (c) (intermediate layer), the layer consisting of (D-1) is the layer (d) (inner layer), and the layer consisting of (D-2) is (D-2). When the d') layer (innermost layer) is used, the layer structure is (a) / (b) / (c) / (d) / (d') = 0.50 / 0.20 / 0.10 / 0. A laminated tube having a diameter of 10 / 0.10 mm, an inner diameter of 6 mm, and an outer diameter of 8 mm was obtained. Table 1 shows the results of measuring the physical properties of the laminated tube. Further, the electrical conductivity of the laminate tube was measured according to SAE J-2260, and at 10 6 Ω / square or less, it was confirmed that an excellent destaticizing performance.

実施例２８
実施例２７において、半芳香族ポリアミド組成物（Ｃ−１）を（Ｃ−８）に変え、（Ｃ−８）の押出温度を２４０℃に変更した以外は、実施例２７と同様の方法にて、表１に示す層構成の積層チューブを得た。当該積層チューブの物性測定結果を表１に示す。当該積層チューブの物性測定結果を表１に示す。 Example 28
In Example 27, the same method as in Example 27 was used except that the semi-aromatic polyamide composition (C-1) was changed to (C-8) and the extrusion temperature of (C-8) was changed to 240 ° C. Then, a laminated tube having a layer structure shown in Table 1 was obtained. Table 1 shows the results of measuring the physical properties of the laminated tube. Table 1 shows the results of measuring the physical properties of the laminated tube.

実施例２９
実施例２７において、導電性含フッ素系重合体（Ｄ−２）を含フッ素系重合体（Ｄ−３）に変え、（Ｄ−３）の押出温度を２９０℃に変更した以外は、実施例２７と同様の方法にて、表１に示す層構成の積層チューブを得た。当該積層チューブの物性測定結果を表１に示す。 Example 29
In Example 27, except that the conductive fluorinated polymer (D-2) was changed to the fluorinated polymer (D-3) and the extrusion temperature of (D-3) was changed to 290 ° C. In the same manner as in 27, laminated tubes having the layer structure shown in Table 1 were obtained. Table 1 shows the results of measuring the physical properties of the laminated tube.

実施例３０
実施例２７において、導電性含フッ素系重合体（Ｄ−２）を（Ｄ−４）に変更した以外は、実施例２７と同様の方法にて、表１に示す層構成の積層チューブを得た。当該積層チューブの物性測定結果を表１に示す。また、当該積層チューブの導電性をＳＡＥ Ｊ−２２６０に準拠して測定したところ、１０６Ω／ｓｑｕａｒｅ以下であり、静電気除去性能に優れていることを確認した。 Example 30
In Example 27, a laminated tube having a layer structure shown in Table 1 was obtained by the same method as in Example 27 except that the conductive fluorine-containing polymer (D-2) was changed to (D-4). rice field. Table 1 shows the results of measuring the physical properties of the laminated tube. Further, the electrical conductivity of the laminate tube was measured according to SAE J-2260, and at 10 6 Ω / square or less, it was confirmed that an excellent destaticizing performance.

実施例３１
実施例２７において、含フッ素系重合体（Ｄ−１）を（Ｄ−５）、導電性含フッ素系重合体（Ｄ−２）を含フッ素系重合体（Ｄ−６）に変え、（Ｄ−５）の押出温度を３１０℃に変更した以外は、実施例２７と同様の方法にて、表１に示す層構成の積層チューブを得た。当該積層チューブの物性測定結果を表１に示す。 Example 31
In Example 27, the fluorinated polymer (D-1) was changed to (D-5), the conductive fluorinated polymer (D-2) was changed to the fluorinated polymer (D-6), and (D). A laminated tube having a layer structure shown in Table 1 was obtained by the same method as in Example 27 except that the extrusion temperature in −5) was changed to 310 ° C. Table 1 shows the results of measuring the physical properties of the laminated tube.

実施例３２
実施例２７において、含フッ素系重合体（Ｄ−１）を（Ｄ−５）、導電性含フッ素系重合体（Ｄ−２）を（Ｄ−７）に変え、（Ｄ−５）の押出温度を３１０℃、（Ｄ−７）の押出温度を３３０℃に変更した以外は、実施例２７と同様の方法にて、表１に示す層構成の積層チューブを得た。当該積層チューブの物性測定結果を表１に示す。また、当該積層チューブの導電性をＳＡＥ Ｊ−２２６０に準拠して測定したところ、１０６Ω／ｓｑｕａｒｅ以下であり、静電気除去性能に優れていることを確認した。 Example 32
In Example 27, the fluorinated polymer (D-1) was changed to (D-5), the conductive fluorinated polymer (D-2) was changed to (D-7), and the extrusion of (D-5) was performed. A laminated tube having a layer structure shown in Table 1 was obtained by the same method as in Example 27 except that the temperature was changed to 310 ° C. and the extrusion temperature of (D-7) was changed to 330 ° C. Table 1 shows the results of measuring the physical properties of the laminated tube. Further, the electrical conductivity of the laminate tube was measured according to SAE J-2260, and at 10 6 Ω / square or less, it was confirmed that an excellent destaticizing performance.

実施例３３
実施例２７において、含フッ素系重合体（Ｄ−１）を（Ｄ−８）、導電性含フッ素系重合体（Ｄ−２）を含フッ素系重合体（Ｄ−９）に変更した以外は、実施例２７と同様の方法にて、表１に示す層構成の積層チューブを得た。当該積層チューブの物性測定結果を表１に示す。 Example 33
In Example 27, except that the fluorinated polymer (D-1) was changed to (D-8) and the conductive fluorinated polymer (D-2) was changed to the fluorinated polymer (D-9). , A laminated tube having a layer structure shown in Table 1 was obtained by the same method as in Example 27. Table 1 shows the results of measuring the physical properties of the laminated tube.

実施例３４
実施例２７において、含フッ素系重合体（Ｄ−１）を（Ｄ−８）、導電性含フッ素系重合体（Ｄ−２）を（Ｄ−１０）に変更した以外は、実施例２７と同様の方法にて、表１に示す層構成の積層チューブを得た。当該積層チューブの物性測定結果を表１に示す。また、当該積層チューブの導電性をＳＡＥ Ｊ−２２６０に準拠して測定したところ、１０６Ω／ｓｑｕａｒｅ以下であり、静電気除去性能に優れていることを確認した。 Example 34
In Example 27, except that the fluorinated polymer (D-1) was changed to (D-8) and the conductive fluorinated polymer (D-2) was changed to (D-10). By the same method, a laminated tube having a layer structure shown in Table 1 was obtained. Table 1 shows the results of measuring the physical properties of the laminated tube. Further, the electrical conductivity of the laminate tube was measured according to SAE J-2260, and at 10 6 Ω / square or less, it was confirmed that an excellent destaticizing performance.

比較例１
実施例１において、ポリアミド１２組成物（Ａ−１）を使用しない以外は、実施例１と同様の方法にて、表２に示す層構成の積層チューブを得た。当該積層チューブの物性測定結果を表２に示す。 Comparative Example 1
In Example 1, a laminated tube having a layer structure shown in Table 2 was obtained by the same method as in Example 1 except that the polyamide 12 composition (A-1) was not used. Table 2 shows the results of measuring the physical properties of the laminated tube.

比較例２
実施例１において、ポリアミド１２組成物（Ａ−１）を使用せず、ポリアミド６１２組成物（Ｂ−１）をポリアミド６１２／６Ｔ組成物（Ｂ−６）、半芳香族ポリアミド組成物（Ｃ−１）をポリアミド６１２／６Ｔ（Ｂ１−６）に変え、（Ｂ−６）の押出温度を３１０℃、（Ｂ１−６）の押出温度を３１０℃に変更した以外は、実施例１と同様の方法にて、表２に示す層構成の積層チューブを得た。当該積層チューブの物性測定結果を表２に示す。 Comparative Example 2
In Example 1, the polyamide 12 composition (A-1) was not used, and the polyamide 612 composition (B-1) was used as a polyamide 612 / 6T composition (B-6) and a semi-aromatic polyamide composition (C-). Same as Example 1 except that 1) was changed to polyamide 612 / 6T (B1-6), the extrusion temperature of (B-6) was changed to 310 ° C, and the extrusion temperature of (B1-6) was changed to 310 ° C. By the method, a laminated tube having a layer structure shown in Table 2 was obtained. Table 2 shows the results of measuring the physical properties of the laminated tube.

比較例３
実施例１において、ポリアミド６１２組成物（Ｂ−１）を使用しない以外は、実施例１と同様の方法にて、表２に示す層構成の積層チューブを得た。当該積層チューブの物性測定結果を表２に示す。 Comparative Example 3
In Example 1, a laminated tube having a layer structure shown in Table 2 was obtained by the same method as in Example 1 except that the polyamide 612 composition (B-1) was not used. Table 2 shows the results of measuring the physical properties of the laminated tube.

比較例４
実施例１において、ポリアミド６１２組成物（Ｂ−１）をポリアミド６１０／６Ｔ組成物（Ｂ−５）に変え、（Ｂ−５）の押出温度を３４０℃に変更した以外は、実施例１と同様の方法にて、表２に示す層構成の積層チューブを得た。当該積層チューブの物性測定結果を表２に示す。 Comparative Example 4
In Example 1, the polyamide 612 composition (B-1) was changed to the polyamide 610 / 6T composition (B-5), and the extrusion temperature of (B-5) was changed to 340 ° C. By the same method, a laminated tube having a layer structure shown in Table 2 was obtained. Table 2 shows the results of measuring the physical properties of the laminated tube.

比較例５
実施例１において、ポリアミド６１２組成物（Ｂ−１）をポリアミド６Ｔ／６Ｉ組成物（Ｂ−７）に変え、（Ｂ−７）の押出温度を３４０℃に変更した以外は、実施例１と同様の方法にて、表２に示す層構成の積層チューブを得た。当該積層チューブの物性測定結果を表２に示す。 Comparative Example 5
In Example 1, the polyamide 612 composition (B-1) was changed to the polyamide 6T / 6I composition (B-7), and the extrusion temperature of (B-7) was changed to 340 ° C. By the same method, a laminated tube having a layer structure shown in Table 2 was obtained. Table 2 shows the results of measuring the physical properties of the laminated tube.

比較例６
実施例１において、ポリアミド６１２組成物（Ｂ−１）をポリアミド６１２／６Ｔ組成物（Ｂ−８）に変更した以外は、実施例１と同様の方法にて、表２に示す層構成の積層チューブを得た。当該積層チューブの物性測定結果を表２に示す。 Comparative Example 6
In Example 1, the layer structure shown in Table 2 is laminated by the same method as in Example 1 except that the polyamide 612 composition (B-1) is changed to the polyamide 612 / 6T composition (B-8). Obtained a tube. Table 2 shows the results of measuring the physical properties of the laminated tube.

比較例７
実施例１において、ポリアミド６１２組成物（Ｂ−１）をポリアミド６１２／６Ｔ組成物（Ｂ−９）に変え、（Ｂ−９）の押出温度を３００℃に変更した以外は、実施例１と同様の方法にて、表２に示す層構成の積層チューブを得た。当該積層チューブの物性測定結果を表２に示す。 Comparative Example 7
In Example 1, the polyamide 612 composition (B-1) was changed to the polyamide 612 / 6T composition (B-9), and the extrusion temperature of (B-9) was changed to 300 ° C. By the same method, a laminated tube having a layer structure shown in Table 2 was obtained. Table 2 shows the results of measuring the physical properties of the laminated tube.

比較例８
実施例１において、半芳香族ポリアミド組成物（Ｃ−１）を使用しない以外は、実施例１と同様の方法にて、表２に示す層構成の積層チューブを得た。当該積層チューブの物性測定結果を表２に示す。 Comparative Example 8
In Example 1, a laminated tube having a layer structure shown in Table 2 was obtained by the same method as in Example 1 except that the semi-aromatic polyamide composition (C-1) was not used. Table 2 shows the results of measuring the physical properties of the laminated tube.

比較例９
実施例１において、ポリアミド１２組成物（Ａ−１）と半芳香族ポリアミド組成物（Ｃ−１）をポリアミド６１２／６Ｔ組成物（Ｂ−６）、ポリアミド６１２組成物（Ｂ−１）を半芳香族ポリアミド（Ｃ１−９）に変え、（Ｂ−６）の押出温度を３１０℃、（Ｃ１−９）の押出温度を３５０℃に変更した以外は、実施例１と同様の方法にて、表２に示す層構成の積層チューブを得た。当該積層チューブの物性測定結果を表２に示す。 Comparative Example 9
In Example 1, the polyamide 12 composition (A-1) and the semi-aromatic polyamide composition (C-1) are half the polyamide 612 / 6T composition (B-6), and the polyamide 612 composition (B-1) is half. By the same method as in Example 1, except that the extrusion temperature of (B-6) was changed to 310 ° C. and the extrusion temperature of (C1-9) was changed to 350 ° C. by changing to aromatic polyamide (C1-9). A laminated tube having a layer structure shown in Table 2 was obtained. Table 2 shows the results of measuring the physical properties of the laminated tube.

比較例１０
実施例１において、ポリアミド１２組成物（Ａ−１）と半芳香族ポリアミド組成物（Ｃ−１）をポリアミド６１２／６Ｔ組成物（Ｂ−６）、ポリアミド６１２組成物（Ｂ−１）を半芳香族ポリアミド（Ｃ２−８）に変え、（Ｂ−６）の押出温度を３１０℃、（Ｃ２−８）の押出温度を２８０℃に変更した以外は、実施例１と同様の方法にて、表２に示す層構成の積層チューブを得た。当該積層チューブの物性測定結果を表２に示す。 Comparative Example 10
In Example 1, the polyamide 12 composition (A-1) and the semi-aromatic polyamide composition (C-1) are half the polyamide 612 / 6T composition (B-6), and the polyamide 612 composition (B-1) is half. By the same method as in Example 1, except that the extrusion temperature of (B-6) was changed to 310 ° C and the extrusion temperature of (C2-8) was changed to 280 ° C by changing to aromatic polyamide (C2-8). A laminated tube having a layer structure shown in Table 2 was obtained. Table 2 shows the results of measuring the physical properties of the laminated tube.

比較例１１
実施例１において、ポリアミド１２組成物（Ａ−１）と半芳香族ポリアミド組成物（Ｃ−１）をポリアミド６１２／６Ｔ組成物（Ｂ−６）、ポリアミド６１２組成物（Ｂ−１）をポリアミド６１２／６Ｔ（Ｂ１−６）に変え、（Ｂ−６）の押出温度を３１０℃、（Ｂ１−６）の押出温度を３１０℃に変更した以外は、実施例１と同様の方法にて、表２に示す層構成の積層チューブを得た。当該積層チューブの物性測定結果を表２に示す。 Comparative Example 11
In Example 1, the polyamide 12 composition (A-1) and the semi-aromatic polyamide composition (C-1) are used as a polyamide 612 / 6T composition (B-6), and the polyamide 612 composition (B-1) is used as a polyamide. The same method as in Example 1 was used except that the extrusion temperature of (B-6) was changed to 310 ° C and the extrusion temperature of (B1-6) was changed to 310 ° C by changing to 612 / 6T (B1-6). A laminated tube having a layer structure shown in Table 2 was obtained. Table 2 shows the results of measuring the physical properties of the laminated tube.

比較例１２
実施例２２において、ポリアミド１２組成物（Ａ−１）を使用しない以外は、実施例２２と同様の方法にて、表２に示す層構成の積層チューブを得た。当該積層チューブの物性測定結果を表２に示す。 Comparative Example 12
In Example 22, a laminated tube having a layer structure shown in Table 2 was obtained by the same method as in Example 22 except that the polyamide 12 composition (A-1) was not used. Table 2 shows the results of measuring the physical properties of the laminated tube.

比較例１３
実施例２２において、ポリアミド６１２組成物（Ｂ−１）を使用しない以外は、実施例２２と同様の方法にて、表２に示す層構成の積層チューブを得た。当該積層チューブの物性測定結果を表２に示す。 Comparative Example 13
In Example 22, a laminated tube having a layer structure shown in Table 2 was obtained by the same method as in Example 22 except that the polyamide 612 composition (B-1) was not used. Table 2 shows the results of measuring the physical properties of the laminated tube.

比較例１４
実施例２２において、ポリアミド６１２組成物（Ｂ−１）をポリアミド６１０／６Ｔ組成物（Ｂ−５）に変え、（Ｂ−５）の押出温度を３４０℃に変更した以外は、実施例２２と同様の方法にて、表２に示す層構成の積層チューブを得た。当該積層チューブの物性測定結果を表２に示す。 Comparative Example 14
In Example 22, the polyamide 612 composition (B-1) was changed to the polyamide 610 / 6T composition (B-5), and the extrusion temperature of (B-5) was changed to 340 ° C. By the same method, a laminated tube having a layer structure shown in Table 2 was obtained. Table 2 shows the results of measuring the physical properties of the laminated tube.

比較例１５
実施例２２において、ポリアミド６１２組成物（Ｂ−１）をポリアミド６Ｔ／６Ｉ組成物（Ｂ−７）に変え、（Ｂ−７）の押出温度を３４０℃に変更した以外は、実施例２２と同様の方法にて、表２に示す層構成の積層チューブを得た。当該積層チューブの物性測定結果を表２に示す。 Comparative Example 15
In Example 22, the polyamide 612 composition (B-1) was changed to the polyamide 6T / 6I composition (B-7), and the extrusion temperature of (B-7) was changed to 340 ° C. By the same method, a laminated tube having a layer structure shown in Table 2 was obtained. Table 2 shows the results of measuring the physical properties of the laminated tube.

比較例１６
実施例２２において、ポリアミド１２組成物（Ａ−１）と半芳香族ポリアミド組成物（Ｃ−１）をポリアミド６１２／６Ｔ組成物（Ｂ−６）、ポリアミド６１２組成物（Ｂ−１）を半芳香族ポリアミド（Ｃ１−９）に変え、（Ｂ−６）の押出温度を３１０℃、（Ｃ１−０）の押出温度を３５０℃に変更した以外は、実施例２２と同様の方法にて、表２に示す層構成の積層チューブを得た。当該積層チューブの物性測定結果を表２に示す。 Comparative Example 16
In Example 22, the polyamide 12 composition (A-1) and the semi-aromatic polyamide composition (C-1) are half the polyamide 612 / 6T composition (B-6), and the polyamide 612 composition (B-1) is half. In the same manner as in Example 22, the extrusion temperature of (B-6) was changed to 310 ° C. and the extrusion temperature of (C1-0) was changed to 350 ° C. by changing to aromatic polyamide (C1-9). A laminated tube having a layer structure shown in Table 2 was obtained. Table 2 shows the results of measuring the physical properties of the laminated tube.

比較例１７
実施例２２において、ポリアミド１２組成物（Ａ−１）と半芳香族ポリアミド組成物（Ｃ−１）をポリアミド６１２／６Ｔ組成物（Ｂ−６）、ポリアミド６１２組成物（Ｂ−１）を半芳香族ポリアミド（Ｃ２−８）に変え、（Ｂ−６）の押出温度を３１０℃、半芳香族ポリアミド組成物（Ｃ２−８）の押出温度を２８０℃に変更した以外は、実施例２２と同様の方法にて、表２に示す層構成の積層チューブを得た。当該積層チューブの物性測定結果を表２に示す。 Comparative Example 17
In Example 22, the polyamide 12 composition (A-1) and the semi-aromatic polyamide composition (C-1) are half the polyamide 612 / 6T composition (B-6), and the polyamide 612 composition (B-1) is half. Example 22 except that the extrusion temperature of (B-6) was changed to 310 ° C and the extrusion temperature of the semi-aromatic polyamide composition (C2-8) was changed to 280 ° C. By the same method, a laminated tube having a layer structure shown in Table 2 was obtained. Table 2 shows the results of measuring the physical properties of the laminated tube.

比較例１８
実施例２２において、ポリアミド１２組成物（Ａ−１）と半芳香族ポリアミド組成物（Ｃ−１）をポリアミド６１２／６Ｔ組成物（Ｂ−６）、ポリアミド６１２組成物（Ｂ−１）をポリアミド６１２／６Ｔ（Ｂ１−６）に変え、（Ｂ−６）の押出温度を３１０℃、（Ｂ１−６）の押出温度を３１０℃に変更した以外は、実施例２２と同様の方法にて、表２に示す層構成の積層チューブを得た。当該積層チューブの物性測定結果を表２に示す。 Comparative Example 18
In Example 22, the polyamide 12 composition (A-1) and the semi-aromatic polyamide composition (C-1) are used as a polyamide 612 / 6T composition (B-6), and the polyamide 612 composition (B-1) is used as a polyamide. The same method as in Example 22 was used except that the extrusion temperature of (B-6) was changed to 310 ° C and the extrusion temperature of (B1-6) was changed to 310 ° C by changing to 612 / 6T (B1-6). A laminated tube having a layer structure shown in Table 2 was obtained. Table 2 shows the results of measuring the physical properties of the laminated tube.

比較例１９
実施例２７において、ポリアミド１２組成物（Ａ−１）を使用しない以外は、実施例２７と同様の方法にて、表２に示す層構成の積層チューブを得た。当該積層チューブの物性測定結果を表２に示す。 Comparative Example 19
In Example 27, a laminated tube having a layer structure shown in Table 2 was obtained by the same method as in Example 27 except that the polyamide 12 composition (A-1) was not used. Table 2 shows the results of measuring the physical properties of the laminated tube.

比較例２０
実施例２７において、ポリアミド６１２組成物（Ｂ−１）を使用しない以外は、実施例２７と同様の方法にて、表２に示す層構成の積層チューブを得た。当該積層チューブの物性測定結果を表２に示す。 Comparative Example 20
In Example 27, a laminated tube having a layer structure shown in Table 2 was obtained by the same method as in Example 27 except that the polyamide 612 composition (B-1) was not used. Table 2 shows the results of measuring the physical properties of the laminated tube.

比較例２１
実施例２７において、ポリアミド６１２組成物（Ｂ−１）をポリアミド６１０／６Ｔ組成物（Ｂ−５）に変え、（Ｂ−５）の押出温度を３４０℃に変更した以外は、実施例２７と同様の方法にて、表２に示す層構成の積層チューブを得た。当該積層チューブの物性測定結果を表２に示す。 Comparative Example 21
In Example 27, except that the polyamide 612 composition (B-1) was changed to the polyamide 610 / 6T composition (B-5) and the extrusion temperature of (B-5) was changed to 340 ° C. By the same method, a laminated tube having a layer structure shown in Table 2 was obtained. Table 2 shows the results of measuring the physical properties of the laminated tube.

比較例２２
実施例２７において、ポリアミド６１２組成物（Ｂ−１）をポリアミド６Ｔ／６Ｉ組成物（Ｂ−７）に変え、（Ｂ−７）の押出温度を３４０℃に変更した以外は、実施例２７と同様の方法にて、表２に示す層構成の積層チューブを得た。当該積層チューブの物性測定結果を表２に示す。 Comparative Example 22
In Example 27, except that the polyamide 612 composition (B-1) was changed to the polyamide 6T / 6I composition (B-7) and the extrusion temperature of (B-7) was changed to 340 ° C. By the same method, a laminated tube having a layer structure shown in Table 2 was obtained. Table 2 shows the results of measuring the physical properties of the laminated tube.

比較例２３
実施例２７において、ポリアミド１２組成物（Ａ−１）と半芳香族ポリアミド組成物（Ｃ−１）をポリアミド６１２／６Ｔ組成物（Ｂ−６）、ポリアミド６１２組成物（Ｂ−１）を半芳香族ポリアミド（Ｃ１−９）に変え、（Ｂ−６）の押出温度を３１０℃、（Ｃ１−９）の押出温度を３５０℃に変更した以外は、実施例２７と同様の方法にて、表２に示す層構成の積層チューブを得た。当該積層チューブの物性測定結果を表２に示す。 Comparative Example 23
In Example 27, the polyamide 12 composition (A-1) and the semi-aromatic polyamide composition (C-1) are half the polyamide 612 / 6T composition (B-6), and the polyamide 612 composition (B-1) is half. By the same method as in Example 27, except that the extrusion temperature of (B-6) was changed to 310 ° C. and the extrusion temperature of (C1-9) was changed to 350 ° C. by changing to aromatic polyamide (C1-9). A laminated tube having a layer structure shown in Table 2 was obtained. Table 2 shows the results of measuring the physical properties of the laminated tube.

比較例２４
実施例２７において、ポリアミド１２組成物（Ａ−１）と半芳香族ポリアミド（Ｃ−１）をポリアミド６１２／６Ｔ組成物（Ｂ−６）、ポリアミド６１２組成物（Ｂ−１）を半芳香族ポリアミド組成物（Ｃ２−８）に変え、（Ｂ−６）の押出温度を３１０℃、半芳香族ポリアミド組成物（Ｃ２−８）の押出温度を２８０℃に変更した以外は、実施例２７と同様の方法にて、表２に示す層構成の積層チューブを得た。当該積層チューブの物性測定結果を表２に示す。 Comparative Example 24
In Example 27, the polyamide 12 composition (A-1) and the semi-aromatic polyamide (C-1) are the polyamide 612 / 6T composition (B-6), and the polyamide 612 composition (B-1) is the semi-aromatic. Example 27 except that the polyamide composition (C2-8) was changed and the extrusion temperature of (B-6) was changed to 310 ° C. and the extrusion temperature of the semi-aromatic polyamide composition (C2-8) was changed to 280 ° C. By the same method, a laminated tube having a layer structure shown in Table 2 was obtained. Table 2 shows the results of measuring the physical properties of the laminated tube.

比較例２５
実施例２７において、ポリアミド１２組成物（Ａ−１）と半芳香族ポリアミド組成物（Ｃ−１）をポリアミド６１２／６Ｔ組成物（Ｂ−６）、ポリアミド６１２組成物（Ｂ−１）をポリアミド６１２／６Ｔ（Ｂ１−６）に変え、（Ｂ−６）の押出温度を３１０℃、（Ｂ１−６）の押出温度を３１０℃に変更した以外は、実施例２７と同様の方法にて、表２に示す層構成の積層チューブを得た。当該積層チューブの物性測定結果を表２に示す。 Comparative Example 25
In Example 27, the polyamide 12 composition (A-1) and the semi-aromatic polyamide composition (C-1) are used as a polyamide 612 / 6T composition (B-6), and the polyamide 612 composition (B-1) is used as a polyamide. By the same method as in Example 27, except that the extrusion temperature of (B-6) was changed to 310 ° C. and the extrusion temperature of (B1-6) was changed to 310 ° C. by changing to 612 / 6T (B1-6). A laminated tube having a layer structure shown in Table 2 was obtained. Table 2 shows the results of measuring the physical properties of the laminated tube.

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表１及び表2の比較から明らかなように、本発明に規定の脂肪族ポリアミド組成物（Ａ）を含む層を有していない比較例１、１２や１９の積層チューブは、耐薬品性に劣っていた。本発明に規定の脂肪族ポリアミド組成物（Ａ）及び半芳香族ポリアミド組成物（Ｃ）を含む層を有していない比較例２の積層チューブは、低温衝撃性、耐薬品性に劣っていた。本発明に規定のポリアミド組成物（Ｂ）を含む層を有していない比較例３、１３、及び２０の積層チューブは、層間接着性の耐久性に劣っていた。本発明に規定範囲外のポリアミド組成物（Ｂ）を含む層を有する比較例４、５、１４、１５、２１、及び２２の積層チューブは、層間接着性及びその耐久性に劣っていた。エラストマー重合体（Ｂ２）の含有量が本発明の規定範囲未満であるポリアミド組成物（Ｂ）を含む層を有する比較例６の積層チューブは、低温衝撃性に劣っていた。エラストマー重合体（Ｂ２）の含有量が本発明の規定範囲を超えるポリアミド組成物（Ｂ）を含む層を有する比較例７の積層チューブは、高温時の破壊圧力に劣っていた。本発明に規定の半芳香族ポリアミド組成物（Ｃ）を含む層を有していない比較例８の積層チューブは、含アルコールガソリンバリア性に劣っていた。本発明に規定の脂肪族ポリアミド組成物（Ａ）又は半芳香族ポリアミド組成物（Ｃ）を含む層を有していない比較例９から１１、１６から１８、及び２３から２５の積層チューブは、耐薬品性に劣っていた。
一方、本発明に規定されている実施例１から３４の積層チューブは、高温時の破壊圧力、低温耐衝撃性、耐薬品性、含アルコールガソリンバリア性、層間接着性及びその耐久性等の諸特性が良好であることは明らかである。
As is clear from the comparison between Tables 1 and 2, the laminated tubes of Comparative Examples 1, 12 and 19 having no layer containing the aliphatic polyamide composition (A) specified in the present invention have chemical resistance. It was inferior. The laminated tube of Comparative Example 2 having no layer containing the aliphatic polyamide composition (A) and the semi-aromatic polyamide composition (C) specified in the present invention was inferior in low temperature impact resistance and chemical resistance. .. The laminated tubes of Comparative Examples 3, 13, and 20 having no layer containing the polyamide composition (B) specified in the present invention were inferior in the durability of interlayer adhesion. The laminated tubes of Comparative Examples 4, 5, 14, 15, 21, and 22 having a layer containing the polyamide composition (B) outside the specified range in the present invention were inferior in interlayer adhesion and durability thereof. The laminated tube of Comparative Example 6 having a layer containing the polyamide composition (B) in which the content of the elastomer polymer (B2) was less than the specified range of the present invention was inferior in low temperature impact resistance. The laminated tube of Comparative Example 7 having a layer containing the polyamide composition (B) in which the content of the elastomer polymer (B2) exceeds the specified range of the present invention was inferior to the breaking pressure at high temperature. The laminated tube of Comparative Example 8 having no layer containing the semi-aromatic polyamide composition (C) specified in the present invention was inferior in alcohol-containing gasoline barrier property. The laminated tubes of Comparative Examples 9 to 11, 16 to 18, and 23 to 25 having no layer containing the aliphatic polyamide composition (A) or the semi-aromatic polyamide composition (C) specified in the present invention are It was inferior in chemical resistance.
On the other hand, the laminated tubes of Examples 1 to 34 specified in the present invention have various features such as fracture pressure at high temperature, low temperature impact resistance, chemical resistance, alcohol-containing gasoline barrier property, interlayer adhesiveness and durability thereof. It is clear that the properties are good.

Claims (10)

（ａ）層、（ｂ）層、及び（ｃ）層を含む３層以上の積層チューブであって、
少なくとも１組の前記（ａ）層と前記（ｂ）層と、少なくとも１組の前記（ｂ）層と前記（ｃ）層は、隣接して配置され、
前記（ａ）層は、脂肪族ポリアミド組成物（Ａ）を含み、
前記（ｂ）層は、ポリアミド組成物（Ｂ）を含み、
前記（ｃ）層は、半芳香族ポリアミド組成物（Ｃ）を含み、
前記脂肪族ポリアミド組成物（Ａ）は、ポリアミド中の炭素原子数と窒素原子数の比が１０．０以上の脂肪族ポリアミド（Ａ１）を含み、
前記ポリアミド組成物（Ｂ）は、ポリアミド（Ｂ１）及びエラストマー重合体（Ｂ２）を含み、
前記ポリアミド（Ｂ１）は、ポリアミド中の炭素原子数と窒素原子数の比が７．５以上９．５以下であり、ポリアミド組成物（Ｂ）中に、１種で７０質量％以上９５質量％以下含まれ、前記エラストマー重合体（Ｂ２）は、カルボキシル基及び／又は酸無水物基を有する不飽和化合物を含有し、ポリアミド組成物（Ｂ）中に、５質量％以上３０質量％以下含まれ、
前記半芳香族ポリアミド組成物（Ｃ）は、半芳香族ポリアミド（Ｃ１）又は半芳香族ポリアミド（Ｃ２）を含み、
前記半芳香族ポリアミド（Ｃ１）は、前記半芳香族ポリアミド（Ｃ１）の全ジアミン単位に対して、炭素原子数９及び／又は１０の脂肪族ジアミン単位を５０モル％以上含み、前記半芳香族ポリアミド（Ｃ１）の全ジカルボン酸単位に対して、テレフタル酸単位及び／又ナフタレンジカルボン酸単位を５０モル％以上含み、
前記半芳香族ポリアミド（Ｃ２）は、前記半芳香族ポリアミド（Ｃ２）の全ジアミン単位に対して、キシリレンジアミン単位及び／又はビス（アミノメチル）ナフタレン単位を５０モル％以上含み、前記半芳香族ポリアミド（Ｃ２）の全ジカルボン酸単位に対して、炭素原子数９及び／又は１０の脂肪族ジカルボン酸単位を５０モル％以上含む積層チューブ。 A laminated tube having three or more layers including a layer (a), a layer (b), and a layer (c).
At least one set of the (a) layer and the (b) layer, and at least one set of the (b) layer and the (c) layer are arranged adjacent to each other.
The layer (a) contains the aliphatic polyamide composition (A) and contains the layer (a).
The layer (b) contains the polyamide composition (B) and contains.
The layer (c) contains the semi-aromatic polyamide composition (C) and contains.
The aliphatic polyamide composition (A) contains an aliphatic polyamide (A1) in which the ratio of the number of carbon atoms to the number of nitrogen atoms in the polyamide is 10.0 or more.
The polyamide composition (B) contains a polyamide (B1) and an elastomer polymer (B2).
The polyamide (B1) has a ratio of the number of carbon atoms to the number of nitrogen atoms in the polyamide of 7.5 or more and 9.5 or less, and 70% by mass or more and 95% by mass of one kind in the polyamide composition (B). The above-mentioned elastomer polymer (B2) contains an unsaturated compound having a carboxyl group and / or an acid anhydride group, and is contained in the polyamide composition (B) in an amount of 5% by mass or more and 30% by mass or less. ,
The semi-aromatic polyamide composition (C) contains a semi-aromatic polyamide (C1) or a semi-aromatic polyamide (C2).
The semi-aromatic polyamide (C1) contains 50 mol% or more of an aliphatic diamine unit having 9 and / or 10 carbon atoms with respect to all the diamine units of the semi-aromatic polyamide (C1), and the semi-aromatic polyamide. It contains 50 mol% or more of terephthalic acid units and / or naphthalenedicarboxylic acid units with respect to all the dicarboxylic acid units of the polyamide (C1).
The semi-aromatic polyamide (C2) contains 50 mol% or more of xylylene diamine units and / or bis (aminomethyl) naphthalene units with respect to the total diamine units of the semi-aromatic polyamide (C2), and the semi-aromatic polyamide (C2) contains 50 mol% or more of the xylylene diamine unit and / or the bis (aminomethyl) naphthalene unit. A laminated tube containing 50 mol% or more of an aliphatic dicarboxylic acid unit having 9 and / or 10 carbon atoms with respect to all the dicarboxylic acid units of the group polyamide (C2). 前記脂肪族ポリアミド（Ａ１）が、ポリデカメチレンセバカミド（ポリアミド１０１０）、ポリデカメチレンドデカミド（ポリアミド１０１２）、ポリドデカメチレンドデカミド（ポリアミド１２１２）、ポリウンデカンアミド（ポリアミド１１）、及びポリドデカンアミド（ポリアミド１２）からなる群より選ばれる少なくとも１種の単独重合体、及び／又はこれらを形成する原料単量体を数種用いた共重合体である請求項１に記載の積層チューブ。 The aliphatic polyamide (A1) includes polydecamethylene sebacamide (polyamide 1010), polydecamethylene dodecamide (polyamide 1012), polydodecamethylene dodecamide (polyamide 1212), polyundecaneamide (polyamide 11), and poly. The laminated tube according to claim 1, which is a copolymer using at least one homopolymer selected from the group consisting of dodecaneamide (polyamide 12) and / or several kinds of raw material monomers forming these. 前記ポリアミド（Ｂ１）が、ポリヘキサメチレンセバカミド（ポリアミド６１０）、ポリヘキサメチレンドデカミド（ポリアミド６１２）、ポリヘキサメチレンテレフタラミド（ポリアミド６Ｔ）、及びポリメタキシリレンアジパミド（ポリアミドＭＸＤ６）からなる群より選ばれる少なくとも１種の単独重合体及び／又は共重合体である請求項１又は２のいずれか１項に記載の積層チューブ。 The polyamide (B1) is polyhexamethylene sebacamide (polyamide 610), polyhexamethylene dodecamide (polyamide 612), polyhexamethylene terephthalamide (polyamide 6T), and polymethaxylylene adipamide (polyamide MXD6). The laminated tube according to any one of claims 1 or 2, which is at least one homopolymer and / or a copolymer selected from the group consisting of. 前記半芳香族ポリアミド組成物（Ｃ）が、前記エラストマー重合体（Ｂ２）を含む請求項１から３のいずれか１項に記載の積層チューブ。 The laminated tube according to any one of claims 1 to 3, wherein the semi-aromatic polyamide composition (C) contains the elastomer polymer (B2). 前記（ｃ）層が、前記（ｂ）層に対して内側に隣接して配置される請求項１から４のいずれか１項に記載の積層チューブ。 The laminated tube according to any one of claims 1 to 4, wherein the layer (c) is arranged adjacent to the inside of the layer (b). 更に（ｄ）層を含み、
少なくとも１組の前記（ｃ）層と前記（ｄ）層が隣接して配置され、
前記（ｄ）層は、アミノ基に対して反応性を有する官能基が分子鎖中に導入された含フッ素系重合体（Ｄ）を含む請求項１から５のいずれか１項に記載の積層チューブ。 Further includes layer (d),
At least one set of the layer (c) and the layer (d) are arranged adjacent to each other.
The laminate according to any one of claims 1 to 5, wherein the layer (d) contains a fluorine-containing polymer (D) having a functional group reactive with an amino group introduced into the molecular chain. tube. 前記（ｄ）層が、前記（ｃ）層に対して内側に配置される請求項６に記載の積層チューブ。 The laminated tube according to claim 6, wherein the layer (d) is arranged inside the layer (c). 最内層が、導電性フィラーを含有させた熱可塑性樹脂組成物を含む導電層である請求項１から７のいずれか１項に記載の積層チューブ。 The laminated tube according to any one of claims 1 to 7, wherein the innermost layer is a conductive layer containing a thermoplastic resin composition containing a conductive filler. 共押出成形により製造される請求項１から８のいずれか１項に記載の積層チューブ。 The laminated tube according to any one of claims 1 to 8, which is manufactured by coextrusion molding. 燃料チューブとして使用される請求項１から９のいずれか１項に記載の積層チューブ。 The laminated tube according to any one of claims 1 to 9, which is used as a fuel tube.
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