JP6953626B2 - 透過率と色の勾配を有する歯科材料の調製方法及び本方法により調製される製品 - Google Patents

Description

本願は、発明の名称が「透過率と色の勾配を有する歯科材料の調製方法及び本方法により調製される製品」である中国特許出願番号第２０１７１０９２３１３３．Ｘ号（中国国家知識産権局（Ｃｈｉｎａ Ｎａｔｉｏｎａｌ Ｉｎｔｅｌｌｅｃｔｕａｌ Ｐｒｏｐｅｒｔｙ Ａｄｍｉｎｉｓｔｒａｔｉｏｎ）に２０１７年９月３０日出願）の利益を主張するものであり、このすべての内容を参照により本明細書中に取り込む。

本願は、歯科修復技術に関し、特に、光透過率と色の勾配を有する歯科材料の調製方法及び本方法によって調製される製品に関する。

歯科技術の進歩に伴い、ＣＡＤ／ＣＡＭテクノロジーは歯科技術分野においても用いられてきた。歯科チェアサイドＣＡＤ／ＣＡＭテクノロジーは、歯科用椅子横にコンピュータ支援設計及びコンピュータ支援製造デバイスを設置し、医師による歯の調製とその他処置の完了後にデジタルテクノロジーにより患者の歯のモデルを取得し、次いでそのデータを解析し、コンピュータにより歯科補綴（修復物）を設計し製造するテクノロジーである。チェアサイドＣＡＤ／ＣＡＭテクノロジーを用いることで、修復物の製造を１工程で完了させることができる。したがい、仮修復物の必要が無く、患者の時間を節約し、さらに修復物の精度と正確さを著しく改善し、修復処置の成功率を改善する。従来の金属焼き付け陶材義歯や取り外し可能な義歯の歯肉変色や微妙な不適合を、効果的に減らすことができ、また処置についての患者の満足度を著しく改善できる。歯科チェアサイドＣＡＤ／ＣＡＭの開発はさらに関連材料の開発を促す。現在、通常用いられる複合材料としては主に、複合樹脂、樹脂透過性セラミック複合材料、ポリエーテルエーテルケトン（ＰＥＥＫ）材料、等があげられる。ＣＡＤ／ＣＡＭテクノロジーによって、複合樹脂材料でできた修復物は、歯科分野における精密な製造と修復の効率の要件に適合できる。しかしながら、既存の複合樹脂は全て、単一の光透過率を有する単色材料であるため、製造された修復物全体の色と光透過率は同じである。これでは明らかに自然歯の審美的効果について充分ではない。自然歯は、エナメルと象牙質で構成される。この２つの組織の起源と特徴は全く異なり、それぞれ独自の光学的性質を有する。象牙質は歯の本体を構成し、遮光特性を有する。エナメルは象牙質を覆い、半透明性と光透過性を有する。これにより、自然歯の光透過率と色が、歯の頸部から歯の切縁部へと、徐々に変化する。自然歯と比べ、単一の審美的効果を有する複合樹脂材料でできた修復物は、光透過率の勾配や色勾配について自然歯との類似性が低いという欠点を有する。

現在、深センアプセラデンタルテクノロジー株式会社（Ｓｈｅｎｚｈｅｎ ＵＰＣＥＲＡ Ｄｅｎｔａｌ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｙ Ｃｏ．，Ｌｔｄ）は、多層色を有する複合樹脂材料の調製方法を提供する、ＣＡＤ／ＣＡＭ用ポリマー材料に関する特許を中国にて出願（出願番号ＣＮ１０５３６２０８４Ａ：歯科部門で用いる多層色複合材料、及びその調製方法）した。この多層複合樹脂材料は、異なる色を有する複合樹脂材料、すなわち同じ光透過率を有する複合樹脂材料を少なくとも３層含む。この複合樹脂材料を各層重ねた後、各層の複合樹脂材料の色は、底層から上層へと順に変わり、自然歯の色を模倣する。しかし、これは、自然歯の光透過率勾配の特徴の反映には失敗している。さらに、多層色を有する既存の複合樹脂材料には、低強度という短所がある。

こうしたことを考慮し、本願の目的は、光透過率と色の勾配を有する歯科材料を調製する方法及び本方法により調製された製品を提供し、その結果、この複合樹脂材料の審美的効果と強度を改善するという目的を達成することである。具体的な技術的解決策は以下のとおりである。

本願は、光透過率と色の勾配を有する歯科材料の調製方法を提供し、本方法は、
（１）少なくとも３種類の、異なる光透過率を有する複合樹脂材料前駆体粉体を調製することであって、各複合樹脂材料前駆体粉体は、
樹脂モノマー、フィラー、開始剤及び着色剤を含む、原料を計量し、及び
前記原料を混合して複合樹脂材料前駆体粉体を得ることによって調製され、
前記フィラーと樹脂前記モノマーとの重量比は、１０：９０〜９０：１０、好ましくは７０：３０〜８５：１５であり、前記開始剤は前記樹脂モノマーの０．１〜３ｗｔ％、好ましくは０．１〜２ｗｔ％の量で存在し、前記着色剤は前記樹脂モノマーと前記フィラー全量の０．００１〜０．２ｗｔ％、好ましくは０．００２〜０．１ｗｔ％の量で存在し、また前記樹脂モノマーはオレフィン不飽和モノマー及び／又はエポキシ樹脂を含む、前記調製すること；
（２）前記少なくとも３種類の、異なる光透過率を有する複合樹脂材料前駆体粉体を、光透過率の昇順又は光透過率の降順で、型に連続的に加え、及び乾式プレスによって３〜２０ＭＰａの圧力下、好ましくは４〜１０ＭＰａの圧力下で成形して、光透過率と色の勾配を有する歯科材料の予備成形グリーン体を得ることであって、各複合樹脂材料前駆体粉体を前記型に加えた後、前記前駆体粉体の最上表面が平たん化される、前記予備成形グリーン体を得ること；
又は
（２′）前記少なくとも３種類の、異なる光透過率を有する複合樹脂材料前駆体粉体のうち、乾式プレスによって第１複合樹脂材料前駆体粉体を、３〜２０ＭＰａ、好ましくは４〜１０ＭＰａの圧力下で成形して、第１グリーン体を得ること；第１グリーン体を第２複合樹脂材料前駆体粉体で被覆し、乾式プレスによって３〜２０ＭＰａ、好ましくは４〜１０ＭＰａの圧力下で成形して、第２グリーン体を得ること；及び被覆と乾式プレスによる成形の操作を、少なくとも３種類の複合樹脂材料前駆体粉体が乾式プレスにより成形され、光透過率と色の勾配を有する歯科材料の予備成形グリーン体を得るまで、繰り返すことであって、前記光透過率と色の勾配を有する歯科材料の予備成形グリーン体内の前駆体粉体の各層の光透過率は、内側から外側へと連続的に増加する、前記繰り返すこと；
（３）工程（２）又は工程（２′）において調製された前記光透過率と色の勾配を有する歯科材料の予備成形グリーン体に熱硬化処理を行って、前記光透過率と色の勾配を有する歯科材料を得ることであって、前記熱硬化処理は、１１５〜１８５℃、好ましくは１３１〜１７１℃の温度で、１６０ＭＰａよりも高い圧力下、好ましくは１６０〜３００ＭＰａ、より好ましくは２００〜２５０ＭＰａの圧力下、０．５〜４時間、好ましくは０．５〜３時間の期間、実施される、前記歯科材料を得ること
を含む。

任意に、前記光透過率と色の勾配を有する歯科材料はさらに多層色を有し、また前記複合樹脂材料の２つの隣接層の間の色度差がＬａｂ表色系に基づいて１より大きいか又は１と等しく、及び１１未満であるか又は１１と等しく、
前記光透過率と色の勾配を有する歯科材料における前記複合樹脂材料の非隣接層間の色度差の最大値が、Ｌａｂ表色系に基づいて２より大きいか又は２と等しく及び１５未満であるか又は１５と等しく、
前記光透過率と色の勾配を有する歯科材料における複合樹脂材料の全隣接層間の色度差の合計と、前記光透過率と色の勾配を有する前記歯科材料における最高色度と最低色度を有する複合樹脂材料の層間の色度差との間の差が、２以下であり；

Ｌａｂ表色系に基づいて色度差を計算するための式は

であって、式中ΔＥは色度差であり；ΔＬは２層間のＬ値の差であり；Δａは２層間のａ値の差であり；またΔｂは２層間のｂ値の差である。

任意に、前記光透過率と色の勾配を有する歯科材料がさらに多層光透過率を有し、前記光透過率と色の勾配を有する歯科材料の２つの隣接層の光透過率間の差は０．５〜１０％；複合樹脂材料の２つの非隣接層の光透過率間の差は１〜１５％；並びに最大光透過率を有する複合樹脂材料の１層の可視光（波長：５５０ｎｍ）透過率は５０〜７５％、最小光透過率を有する複合樹脂材料の１層の光透過率は３０〜６０％、及び最大光透過率を有する前記複合樹脂材料の層と最小光透過率を有する前記複合樹脂材料の層との間の前記複合樹脂材料の他の層の光透過率は４０〜７０％である。

任意に、前記フィラーと前記樹脂モノマーとの重量比は３１：６９〜６９：３１、好ましくは４３：５７〜６２：３８、前記開始剤は、前記樹脂モノマーの０．１〜３ｗｔ％、好ましくは０．１〜２ｗｔ％の量で存在し、前記着色剤は、前記樹脂モノマーと前記フィラーの合計の０．００１〜０．２ｗｔ％、好ましくは０．００２〜０．１ｗｔ％の量で存在し、
前記熱硬化処理は、１１５〜１６９℃、好ましくは１５５〜１６５℃の温度で、２１０〜３００ＭＰａ、好ましくは２４０〜２９０ＭＰａの圧力下、１．１〜１．８時間、好ましくは１．６〜１．８時間の期間、実施される。

任意に、前記複合樹脂材料前駆体粉体を得るための原料の混合が、
原料をボールミリング用助剤と混合し、ボールミリングを０．５〜２時間行って、前記複合樹脂材料前駆体粉体を得る、ことを含み、原料：粉砕ボール：ボールミリング用助剤の質量比は（１：１：１）〜（３：６：２）、好ましくは２：４：１である。

任意に、フィラーの粒径は２．５μｍ以下、好ましくは２μｍ以下、及びより好ましくは０．０５〜２μｍ；並びにフィラーの屈折率は１．４０〜１．７、好ましくは１．４５〜１．６である。

任意に、前記原料がさらに重合阻害剤を含み、前記重合阻害剤は前記樹脂モノマーの０．１〜３ｗｔ％、好ましくは０．２〜２ｗｔ％である。

任意に、前記原料がさらにプロモーターを含み、前記プロモーターは、前記樹脂モノマーの０．１〜３ｗｔ％、好ましくは０．２〜２ｗｔ％である。

任意に、前記原料がさらに蛍光剤、指示薬、阻害剤、促進剤、粘性調整剤、湿潤剤、酸化防止剤、界面活性剤、安定化剤及び希釈剤のうち少なくとも１つを含む。

任意に、前記フィラーがさらにナノ粒子を含んでよく、ここでナノ粒子は前記フィラーの１〜２５ｗｔ％、好ましくは１〜１５ｗｔ％であり、またナノ粒子の平均直径は３５〜１００ｎｍ、好ましくは４０〜５０ｎｍである。

任意に、前記原料がさらに強化繊維を含み、また強化繊維は前記フィラーの１〜３０ｗｔ％、好ましくは１〜１０ｗｔ％であり；強化繊維の直径は０．１〜２５μｍ、好ましく
は０．５〜１０μｍ；強化繊維の長さは０．００１〜１ｍｍ、好ましくは０．１〜０．５ｍｍ；強化繊維の屈折率は１．４〜１．７、好ましくは１．４５〜１．６；強化繊維はガラス繊維、石英繊維、シリコン繊維、セラミック繊維、及びポリマー繊維、又はその組み合わせのうち任意の１つを含み、またこのポリマー繊維は好ましくはポリエチレン繊維である。

任意に、前記複合樹脂材料前駆体粉体を得るための原料の混合が、前記強化繊維以外の前記樹脂モノマー、フィラー、開始剤及び着色剤を混合し、ボールミリングを０．５〜２時間行って、原料の混合物を得ることであって、原料：粉砕ボール：ボールミリング用助剤の質量比は１：１：１〜３：６：２、好ましくは２：４：１である、前記混合物をえること；及び
前記原料の混合物を前記強化繊維と混合して、前記複合樹脂材料前駆体粉体を得ること、
を含む。

任意に、前記着色剤としては、赤色着色剤、黄色着色剤、及び黒色着色剤、又はその組み合わせのうち任意の１つがあげられ、ここで赤色着色剤は前記原料の０．００１〜０．０６ｗｔ％であり、また好ましくは酸化鉄赤であり；黄色着色剤は前記原料の０．００１〜０．０４ｗｔ％であり、また酸化鉄黄、ビスマス黄、バナジウムジルコニウム黄、及びプラセオジム黄、又はその組み合わせのうち任意の１つがあげられ；及び黒色着色剤は前記原料の０〜０．０３ｗｔ％であり、また好ましくは酸化鉄黒である。

本願はまた前記方法によって製造される光透過率と色の勾配を有する歯科材料を提供する。

本願により提供される前記方法によって調製される光透過率と色の勾配を有する歯科材料は以下の有益な効果を有する：
（１）本願により提供される前記方法によって調製される光透過率と色の勾配を有する歯科材料は極めて高い曲げ強度を有する。実験的測定後、この曲げ強度は２４８ＭＰａを上回る曲げ強度に達する。
（２）本願により提供される前記方法によって調製される光透過率と色の勾配を有する歯科材料は極めて高い圧縮強度を有する。実験的測定後、この圧縮強度は５８１ＭＰａを上回る圧縮強度に達する。
（３）本願により提供される前記方法によって調製される光透過率と色の勾配を有する歯科材料はその修復物の審美的効果を効果的に改善でき、その結果この歯科材料は高さ方向に色勾配と透過性勾配を有し、また、自然歯の頸部及び切縁部の審美的特徴をよりよく模倣できる。

当然、本願のいずれの製品又は方法の実施も、上述した全ての利点を同時に達成することは必ずしも要しない。

本願の実施例は、光透過率と色の勾配を有する歯科材料の調製方法を提供し、本方法は、以下を含む。

（１）少なくとも３種類の、異なる光透過率を有する複合樹脂材料の前駆体粉体を調製し、複合樹脂材料の各前駆体粉体は：樹脂モノマー、フィラー、開始剤及び着色剤を含む原料を計量し；及びこれら原料を混合して複合樹脂材料の前駆体粉体を得る、ことによって調製され、前記樹脂モノマーと前記フィラーの重量比は１０：９０〜９０：１０、好ましくは７０：３０〜８５：１５、前記開始剤は前記樹脂モノマーの０．１〜３ｗｔ％、好
ましくは０．１〜２ｗｔ％の量で存在し、前記着色剤は前記樹脂モノマーと前記フィラーの合計の０．００１〜０．２ｗｔ％、好ましくは０．００２〜０．１ｗｔ％の量で存在し、さらに前記樹脂モノマーはオレフィン不飽和モノマー及び／又はエポキシ樹脂を含む。

実際の応用例において、前記樹脂モノマーは、アクリル酸塩、メタクリレート、水酸化アクリル酸塩、水酸化メタクリレートのうち任意の１つ又はその組み合わせなどの、酸性官能基を有するか又は有さない重合性オレフィン不飽和モノマーから選択することができる。

前記樹脂モノマーはさらに、メタクリレート以外の重合性樹脂化モノマー、たとえばポリエチレングリコールジメタクリレート（ＰＥＧＤＭＡ）、ビスフェノールＡ−グリシジルジメタクリレート（Ｂｉｓ−ＧＭＡ）、ウレタンジメタクリレート（ＵＤＭＡ）、トリエチレングリコールジメタクリレート（ＴＥＧＤＭＡ）、ビスフェノールＡ−エトキシジメタクリレート（Ｂｉｓ−ＥＭＡ６）、ヒドロキシエチルメタクリレート（ＨＥＭＡ）、ビスフェノールＡ−エポキシ樹脂（エポキシ樹脂Ｅ−４４）、又はその組み合わせのうち任意の１つなどのエポキシ樹脂、から選択することもできる。本願の実施例において用いられる前記材料の屈折率は、自然歯のそれに近く、調製される歯科材料の審美的効果の改善を可能とする。

なお、前記樹脂モノマーはオレフィン不飽和モノマーとエポキシ樹脂の混合物であってもよい。概して、前記エポキシ樹脂は、前記オレフィン不飽和モノマーの５ｗｔ％〜３０ｗｔ％であることができる。

例えば、樹脂モノマーは、以下の配合にしたがって得ることができる。
Ｂｉｓ−ＧＭＡ：０〜７０％、好ましくは０〜３０％；
ＵＤＭＡ：１０〜７０％、好ましくは４０〜６０％；
Ｂｉｓ−ＥＭＡ６：０〜５０％、好ましくは０〜３０％；
エポキシ樹脂Ｅ−４４：０〜４０％、好ましくは０〜２０％；
ＴＥＧＤＭＡ：１０〜６０％、好ましくは２０〜４０％；
ＨＥＭＡ：０〜５０％、好ましくは０〜２０％。

本願の具体的な一実施形態において、前記フィラーの粒径は２．５μｍ以下、好ましくは２μｍ以下、及びより好ましくは０．０５〜２μｍ；並びに前記フィラーの屈折率は１．４０〜１．７、好ましくは１．４５〜１．６である。

実際の応用例において、前記フィラーは一定の粒径勾配を有してもよく、例えば、前記フィラーの一部が０．１〜１μｍの粒径範囲を有し、また前記フィラーの別の一部は０．１μｍ未満の粒径範囲を有する。一定の粒径勾配を有するこのフィラーは、光透過率と色の勾配を有する歯科材料により優れた研磨性と摩耗耐性を与えることができる。

前記異なる粒径を有するフィラーの比は、本願の実施例によって制限されるものではなく、実際の状況に応じて求めることができることは理解されよう。前記フィラーは無機材料であることができ、石英粉体、バリウムガラス粉体、ランタンガラス粉体、ホウケイ酸ガラス粉体、酸化ケイ素−酸化ジルコニウム複合粉体、酸化ケイ素−酸化イッテルビウム複合粉体、ナノ酸化ケイ素粉体、ナノ酸化ジルコニウム粉体、ナノ酸化チタン粉体があげられるが、これらに限定されない。前記フィラーはまた、有機フィラーであることもでき、ポリカーボネート粉体、ポリエポキシド粉体、無機材料で充てんされた重合メタクリル粉体；及びポリカーボネート粉体、ポリエポキシド粉体、無機材料で充てんされない重合メタクリル粉体があげられるが、これらに限定されない。

前記開始剤としては、ジクミルペルオキシド、ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシド、過酸化ベンゾイル、ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシアセタート、ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシベンゾアート、又はその組み合わせのうち任意の１つがあげられるが、これらに限定されない。

本願の具体的な実施形態において、前記フィラーと重合の前記モノマーとの間の結合強度を改善するために、前記フィラーを、その他原料と混合する前に、カップリング剤を用いて表面修飾する。ここで用いることのできるカップリング剤としては、γ−メタクリロイルオキシプロピルトリメトトキシシランＫＨ−５７０、γ−メルカプトプロピルトリエトキシシランＫＨ−５８０、γ−アミノプロピルトリメトキシシランＪＨ−Ａ１１１等があげられるが、これらに限定されない。このカップリング剤を用いるフィラーの表面処理は、フィラー粒子とオレフィン不飽和モノマーなどの重合のモノマーとの間の結合強度を増強でき、これによって修復物の硬さを改善する。

本願の具体的な一実施形態においては、前記原料を混合して前記複合樹脂材料の前駆体粉体を得る前記工程は：前記原料をボールミリング用助剤と混合し、ボールミリングを０．５〜２時間行って前記複合樹脂材料の前駆体粉体を得ることを含み、原料：粉砕ボール：ボールミリング用助剤の質量比は（１：１：１）〜（３：６：２）、好ましくは２：４：１である。

具体的には、ボールミリングの処理条件は次のようになり得る。メノウ又は酸化ジルコニウム粉砕ボールを用い、また前記ボールミリング用助剤は、メタノール、エタノール及びアセトン、又はその組み合わせのうち任意の１つなどの、揮発性有機物質である。次いで、ボールミリングによって得られた混合物に回転蒸発及び乾燥プロセスを行い、光透過率と色の勾配を有する複合樹脂材料の前駆体粉体を調製し、ここで回転蒸発の温度は２０〜１００℃、好ましくは３０〜８０℃、及びより好ましくは４５〜５８℃、並びに乾燥中の温度は２０〜１００℃、好ましくは３０〜８０℃、及びより好ましくは４５〜５８℃である。

上述のボールミリング法にしたがって調製される前記複合樹脂材料の前駆体粉体は、前記複合樹脂材料の前駆体粉体中の各成分をより均一に混合させ、調製効率を改善することができ、材料の成形に有益である。

各複合樹脂材料中の前記樹脂モノマー、前記フィラー、前記開始剤、及び前記着色剤の比は、実際の要求に応じて調整でき、異なる光透過率を有する複合樹脂材料が得られることがわかる。

（２）少なくとも３種類の、異なる光透過率を有する複合樹脂材料の前駆体粉体を、光透過率の昇順又は光透過率の降順で、型に連続的に加え、乾式プレスによって３〜２０ＭＰａの圧力下、好ましくは４〜１０ＭＰａの圧力下で成形し、光透過率と色の勾配を有する歯科材料の予備成形グリーン体を得、前記複合樹脂材料の各前駆体粉体を前記型に加えた後、前記前駆体粉体の最上表面を平たん化する。

代表的には、複合樹脂材料前駆体粉体Ａは、光透過率を５０〜７５％有し；複合樹脂材料前駆体粉体Ｂは、光透過率を４０〜７０％有し；及び複合樹脂材料前駆体粉体Ｃは、光透過率を３０〜６０％有し、この光透過率は、光透過率テスターによって試験光波長５５０ｎｍで測定される。

実際の応用例において、特定の光透過率を有する複合樹脂材料前駆体粉体を得るための第１方法は：複合樹脂材料前駆体粉体を複数の配合で調製し、次いで調製された前駆体粉
体を事前設定条件下で硬化する。硬化後、この複数の複合樹脂材料前駆体粉体の光透過率は、光透過率テスターによって試験光波長５５０ｎｍで測定される。その後修復物の前駆体粉体の対応する配合は、必要とされる光透過率にしたがって選択され、また、複合樹脂材料前駆体粉体は、この配合にしたがって調製される。第２方法は：経験式を用いて、複合樹脂材料前駆体粉体中の各成分の特性や比率にしたがって、各複合樹脂材料前駆体粉体に対応する光透過率を算出し、次いで修復物の前駆体粉体の対応する配合を必要とされる光透過率にしたがって選択する。その後この複合樹脂材料前駆体粉体は前記配合にしたがって調製される。特定の光透過率を有する複合樹脂材料前駆体粉体を得るための前記２つの方法は先行技術であり、本明細書においては繰り返されない。

具体的な実施形態において、光透過率の昇順で、前記複合樹脂材料前駆体粉体Ｃを型に加え、前駆体粉体Ｃの最上表面を平たん化し；次いで前記複合樹脂材料前駆体粉体Ｂをその型に加え、及び前駆体粉体Ｂの最上表面を平たん化し；その後前記複合樹脂材料前駆体粉体Ａをその型に加え、及び前駆体粉体Ａの最上表面を平たん化し；乾式プレスによって３〜２０ＭＰａ、好ましくは４〜１０ＭＰａの圧力で成形し光透過率と色の勾配を有する歯科材料の予備成形グリーン体を得る；
あるいは、
（２′）３種類の、異なる光透過率を有する単色複合樹脂材料前駆体粉体では、乾式プレスによって複合樹脂材料前駆体粉体Ｃを３〜２０ＭＰａ、好ましくは４〜１０ＭＰａの圧力下で成形し第１グリーン体を得る；第１グリーン体を複合樹脂材料前駆体粉体Ｂで被覆し；乾式プレスによって３〜２０ＭＰａ、好ましくは４〜１０ＭＰａの圧力下で成形し第２グリーン体を得る；及び被覆と乾式プレスによる成形の操作を、３種類の複合樹脂材料前駆体粉体が乾式プレスによって成形され光透過率と色の勾配を有する歯科材料の予備成形グリーン体が得られるまで、繰り返し、光透過率と色の勾配を有する歯科材料の予備成形グリーン体中の前駆体粉体の各層の光透過率は内側から外側へと連続的に増加する。

（３）工程（２）又は工程（２′）で調製された光透過率と色の勾配を有する歯科材料の予備成形グリーン体に熱硬化処理を行い、光透過率と色の勾配を有する歯科材料を得、この熱硬化処理は、１１５〜１８５℃、好ましくは１３１〜１７１℃の温度で、１６０ＭＰａよりも高い、好ましくは１６０〜３００ＭＰａ、より好ましくは２００〜２５０ＭＰａの圧力下、０．５〜４時間、好ましくは ０．５〜３時間の期間、実施される。

本願の具体的な一実施形態において、熱硬化の開始剤は、ジクミルペルオキシド、過酸化ｔ−ブチル、過酸化ベンゾイル、ｔ−ブチルペルオキシアセタート、ｔ−ブチルペルオキシベンゾアート、又はその組み合わせのうち任意の１つである。

本願の具体的な一実施形態においては、光透過率と色の勾配を有する歯科材料の予備成形グリーン体中の複合樹脂材料前駆体粉体の２つの隣接層間の色度差は、Ｌａｂ表色系に基づいて１より大きいか又は１と等しく、及び１１未満か又は１１と等しく、
光透過率と色の勾配を有する歯科材料の予備成形グリーン体中の複合樹脂材料の非隣接層間の色度差の最大値は、Ｌａｂ表色系に基づいて、２を上回るか又は２と等しく、及び１５未満であるか又は１５と等しく、
光透過率と色の勾配を有する歯科材料中の複合樹脂材料の全隣接層間の色度差の合計と、光透過率と色の勾配を有する歯科材料中の、最高色度を有する複合樹脂材料の層と最低色度を有する複合樹脂材料の層との間の色度差、との間の差は、２以下であり；
Ｌａｂ表色系に基づいて色度差を計算する式は

であり、式中ΔＥは色度差；ΔＬは２層間のＬ値の差；Δａは２層間のａ値の差；及びΔｂは２層間のｂ値の差である。

具体的な一実施形態において、前記光透過率と色の勾配を有する歯科材料はさらに、多層光透過率を有する。光透過率と色の勾配を有する歯科材料の２つの隣接層間の光透過率の差は０．５〜１０％；複合樹脂材料の２つの非隣接層間の光透過率の差は１〜１５％；及び最大光透過率を有する複合樹脂材料の１層の光透過率は５０〜７５％、最小光透過率を有する複合樹脂材料の１層の光透過率は３０〜６０％、及び、最大光透過率を有する複合樹脂材料の層と最小光透過率を有する複合樹脂材料の層との間の、複合樹脂材料の他の層の光透過率は、４０〜７０％である。

実際の応用例において、高い半透明性を有する複合樹脂材料は歯の切縁部を模倣することができ；中程度の半透明性を有する複合樹脂材料は移行層に属し、これは１層又は多層であることができ；及び低い半透明性を有する複合樹脂材料は歯の頸部を模倣できる。

具体的には、以下の３種の複合樹脂材料前駆体粉体によって調製される上から下までの光透過率勾配と色勾配を有する歯科材料を例にとって、この３種の複合樹脂材料前駆体粉体間の色度差の要件を説明する。

本明細書における用語「色度差」は時には「色差」ともいう。

３種の複合樹脂前駆体粉体の色度は、測色計又は分光光度計を用いて、Ｌａｂ表色系に基づいて測定される。例えば、Ｌ１、ａ１、ｂ１は、第１複合樹脂材料前駆体粉体の色度を示すために用いることができ；Ｌ２、ａ２、ｂ２は、第２複合樹脂材料前駆体粉体の色度を示すために用いることができ；及びＬ３、ａ３、ｂ３は、第３複合樹脂材料前駆体粉体の色度を示すために用いることができる。

前記の各前駆体粉体の色度にしたがって、

の式は、層間の色度差ΔＥを算出するのに用いることができ、ここでΔＥは色度差；ΔＬは２層間のＬ値の差；Δａは２層間のａ値の差；及びΔｂは２層間のｂ値の差である。

第１複合樹脂材料前駆体粉体が最上層材料として用いられる場合は、第２複合樹脂材料前駆体粉体は中間移行層材料として用いられ、及び第３複合樹脂材料前駆体粉体は最下層材料として用いられ、並びにＬ１≧Ｌ２≧Ｌ３、ａ１＜ａ２＜ａ３、ｂ１＜ｂ２＜ｂ３、すなわち、第１複合樹脂材料前駆体粉体、第２複合樹脂材料前駆体粉体及び第３複合樹脂材料前駆体粉体のＬ値は徐々に低下し、また第１複合樹脂材料前駆体粉体、第２複合樹脂材料前駆体粉体及び第３複合樹脂材料前駆体粉体のａ値及びｂ値は徐々に増加し、自然歯の光透過率勾配の特徴を模倣できる。

実際の応用例において、最上層と最下層との間の色度差は２以上、及び１５以下；最上層と中間移行層との間の色度差は１以上及び１１以下；中間移行層と最下層との間の色度差は１以上及び１１以下、及び最上層と最下層との間の色度差の絶対値から、中間移行層と最下層との間の色度差と最上層と中間移行層との間の色度差の合計を引いた値は１以下である。

第１複合樹脂材料前駆体粉体について実験によって見出されたのは、Ｌ１が６２〜８０、ａ１が−２．２〜２．２、ｂ１が５〜１６、及び光透過率が５０％〜７５％であることである。第２複合樹脂材料前駆体粉体については、Ｌ２が５８〜７６、ａ２が−２．０〜２．５、ｂ２が８〜２０、及び光透過率が４０％〜７０％である。第３複合樹脂材料前駆体粉体については、Ｌ３が５３〜７２、ａ３が−１．８〜２．８、ｂ３が１０〜２４、及び光透過率が３０％〜６０％である。

前記３種の複合樹脂材料前駆体粉体によって調製される光透過率と色の勾配を有する歯科材料において、最上層としての第１複合樹脂材料前駆体粉体の光透過率は、中間移行層としての第２複合樹脂材料前駆体粉体の光透過率より高く；また中間移行層としての第２複合樹脂材料前駆体粉体の光透過率は、最下層としての第３複合樹脂材料前駆体粉体の光透過率より高いことがわかる。

修復物が４種以上の複合樹脂材料前駆体粉体で調製される場合、非隣接層間の色度差は２以上及び１５以下；２つの隣接層間の色度差は１以上及び１１以下；加えて、前記修復物の最下層の光透過率が最低である時は、複合樹脂材料の各層の光透過率は最下層から最上層へと連続的に増加；又は修復物の最上層の光透過率が最低である時は、複合樹脂材料の各層の光透過率が最下層から最上層へと連続的に低下する。

層間の前記色度差を有する複合樹脂材料前駆体粉体を用いて調製される、光透過率と色の上から下への勾配を有する歯科材料は、自然歯の切縁部から頸部への光透過率と色の勾配の特徴を模倣することができ、そのことにより歯科修復物をより美しくする。

具体的には、さらに前記３種の複合樹脂材料前駆体粉体によって調製される、光透過率と色の内側から外側への勾配を有するその他歯科材料を例にとって、３種の複合樹脂材料前駆体粉体間の色度差の要件を説明する。

色度値Ｌ１、ａ１、ｂ１を有する第１複合樹脂材料前駆体粉体は最外側層材料として用いられ；色度値Ｌ２、ａ２、ｂ２を有する第２複合樹脂材料前駆体粉体は２次外層材料として用いられ；及び色度値Ｌ３、ａ３、ｂ３を有する第３複合樹脂材料前駆体粉体は最内側材料として用いられる。

実際の応用例において、最外側層と最内側層との間の色度差は２以上及び１５以下；最外側層と２次外層との間の色度差は１以上及び１１以下；２次外層と最内側層との間の色度差は１以上及び１１以下、及び最外側層と最内側層との間の色度差の絶対値から、最外側層と２次外層との間の色度差と２次外層と最内側層との間の色度差の合計、を引いた値は１以下である。

最外側層としての第１複合樹脂材料前駆体粉体の光透過率は、２次外層としての第２複合樹脂材料前駆体粉体の光透過率よりも高く；及び２次外層としての第２複合樹脂材料前駆体粉体の光透過率は、最内側層としての第３複合樹脂材料前駆体粉体の光透過率よりも高いことがわかる。

前記層間の色度差を有する複合樹脂材料前駆体粉体を用いて調製され、光透過率と色の内側から外側への勾配を有する歯科材料は、自然歯の内側から外側への光透過率勾配の特徴を模倣することができ、そのことにより歯科修復物をより美しくする。

本願の具体的な一実施形態においては、前記原料がさらに重合阻害剤を含み、及び重合阻害剤は、前記樹脂モノマーの０．１〜３ｗｔ％、好ましくは０．２〜２ｗｔ％である。

本願の具体的な一実施形態においては、前記重合阻害剤としては、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−ｐ−クレゾール（ＢＨＴ）若しくはｔ−ブチルヒドロキノン（ＴＢＨＱ）、又はその組み合わせの任意の１つがあげられるが、これらに限定されない。

本願の具体的な一実施形態においては、前記原料はさらにプロモーターを含み、及びプロモーターは前記樹脂モノマーの０．１〜３ｗｔ％、好ましくは０．２〜２ｗｔ％である。

本願の具体的な一実施形態においては、前記プロモーターとしては、Ｎ，Ｎ−ジメチル−ｐ−トルイジン（ＤＭＴ）、Ｎ，Ｎ−ジヒドロキシエチル−ｐ−トルイジン（ＤＨＥＴ）、エチル４−ジメチルアミノベンゾエート（ＥＤＭＡＢ）及びＮ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリレート（ＤＭＡＥＭＡ）、又はその組み合わせのうち任意の１つがあげられるが、これらに限定されない。

本願の具体的な一実施形態においては、前記原料がさらに蛍光剤、指示薬、阻害剤、促進剤、粘性調整剤、湿潤剤、酸化防止剤、界面活性剤、安定化剤、及び希釈剤のうち少なくとも１つを含む。例えば、この蛍光剤は、アゾ系蛍光色素、トリプトファン、又はピリジン系蛍光色素等であることができ；指示薬は、レドックス指示薬又は摩耗指示薬であることができ；阻害剤は、硬化阻害剤であることができ；促進剤は、光重合促進剤又は熱重合促進剤であることができ；粘性調整剤は、パラフィンワックス又はポリエチレンワックス、等であることができ；湿潤剤は、シラン剤であることができ；酸化防止剤は、アスコルビン酸ナトリウム等であることができ；界面活性剤は、オクチルフェノールポリオキシエチレンエーテル、ノニルフェノールポリオキシエチレンエーテル、高炭素脂肪アルコールポリオキシエチレンエーテル、脂肪酸ポリオキシエチレンエステル又はポリオキシエチレンアミン、等であることができ；安定化剤は、エポキシド又はペンタエリトリトール等であることができ；及び希釈剤は、メタクリレート等であることができる。前記添加物が添加物のタイプを説明するための例にすぎないことは理解されよう。実際の応用例において、前記例示以外の添加物も使用可能であり、また添加物のタイプは、実際の要件にしたがって調整することもできる。

本願の具体的な一実施形態においては、前記フィラーがさらに、ナノ粒子を含み、ここでナノ粒子は、前記フィラーの１〜２５ｗｔ％、好ましくは１〜１５ｗｔ％であり；及びナノ粒子の平均直径は３５〜１００ｎｍ、好ましくは４０〜５０ｎｍである。

ナノ粒子の原料への添加により、光透過率と色の勾配を有する歯科材料に、自然歯に近い乳白色的効果を与えることができる。

本願の具体的な一実施形態においては、前記原料がさらに、強化繊維を含み、また強化繊維は前記フィラーの１〜３０ｗｔ％、好ましくは１〜１０ｗｔ％；強化繊維の直径は０．１〜２５μｍ、好ましくは０．５〜１０μｍ；強化繊維の長さは０．００１〜１ｍｍ、好ましくは０．１〜０．５ｍｍ；及び強化繊維の屈折率は１．４〜１．７、好ましくは１．４５〜１．６である。強化繊維としては、ガラス繊維、石英繊維、シリコン繊維、セラミック繊維、及びポリマー繊維、又はその組み合わせのうち任意の１つがあげられる。ポリマー繊維は好ましくはポリエチレン繊維である。

前記強化繊維の前記原料への添加により、光透過率と色の勾配を有する歯科材料の破壊靱性を改善できる。

実際の応用例において、他の原料との混合前に、前記強化繊維にクリーニング及び表面修飾処理を施す。このクリーニング方法としては、熱処理クリーニング、溶媒浸漬クリー
ニング又は酸系腐食クリーニングがあげられ；またこの修飾処理としては、カップリング剤修飾、プラズマ処理修飾及び化学的グラフト処理修飾があげられる。

前記強化繊維の表面は、カップリング剤で処理することができる。使用され得るカップリング剤としては、γ−メタクリロイルオキシプロピルトリムエトキシシランＫＨ−５７０、γ−メルカプトプロピルトリエトキシシランＫＨ−５８０、γ−アミノプロピルトリムエトキシシランＪＨ−Ａ１１１などがあげられるが、これらに限定されない。カップリング剤を用いる強化繊維のこうした表面処理により、強化繊維とオレフィン不飽和モノマーとの間の結合強度を強めることができ、これによって光透過率及び色の勾配を有する歯科材料の硬さを改善する。

強化繊維の表面修飾により、光透過率と色の勾配を有する歯科材料の破壊靱性をさらに改善できる。

前記強化繊維を前記原料に加える実施形態において、前記強化繊維以外の原料は混合されボールミリングを行い原料の混合物を得ることができ；また原料の混合物は前記強化繊維と混合され、複合樹脂材料前駆体粉体を得ることができる。具体的には、本願の具体的な一実施形態において、複合樹脂材料前駆体粉体を得るための原料の混合が：
前記強化繊維以外の前記樹脂モノマー、前記フィラー、前記開始剤及び前記着色剤の混合、及びボールミリングを０．５〜２時間行って原料の混合物を得ること、ここで原料の質量比は、粉砕ボール：ボールミリング用助剤が１：１：１〜３：６：２、好ましくは２：４：１；並びに
原料の混合物を前記強化繊維と混合して複合樹脂材料の前駆体粉体を得る、ことを含む。

本願の具体的な一実施形態において、前記着色剤としては、赤色着色剤、黄色着色剤、及び黒色着色剤、又はその組み合わせのうち任意の１つがあげられ、ここで赤色着色剤は、前記原料の０．００１〜０．０６ｗｔ％であり、及び好ましくは酸化鉄赤であり；黄色着色剤は前記原料の０．００１〜０．０４ｗｔ％であり、及び黄色着色剤としては酸化鉄黄、ビスマス黄、バナジウムジルコニウム黄、及びプラセオジム黄、又はその組み合わせのうち任意の１つがあげられ；並びに黒色着色剤は前記原料の０〜０．０３ｗｔ％であり好ましくは酸化鉄黒である。

実際の応用例において、前記着色剤は概して酸化鉄、酸化ジルコニウム、酸化バナジウム、酸化セリウム、等の酸化金属類である。また、赤色着色剤、黄色着色剤と黒色着色剤の比は、いろいろな実際の要件にしたがって調整されることができ、光透過率と色の勾配を有する、いろいろな色を与える歯科材料を調製する。

本願はさらに、上述の方法のうち任意の１つを用いて調製される光透過率と色の勾配を有する歯科材料を提供する。

本願の技術的解決策を、具体的な実施例を参照しながら以下に説明する。ここに記載の実施例は、本願の実施例の一部に過ぎずそのすべてではない。本願の実施例に基づいて、創造的な努力無くして当業者により得られる全てのその他実施例は、本願の保護範囲に入る。

表１は、４種類の、異なる光透過率を有する複合樹脂材料前駆体粉体の配合及びプロセスパラメーターを示す。

表２は、粉体１〜４の、Ｌａｂ表色系に基づく色度値及び光透過率を示す。

粉体１〜４の色度値及び光透過率を表２に示す。表２から、粉体１〜４の光透過率が連続的に低下することがわかる。粉体１〜４の色度はＬａｂ表色系に基づいており、またこれら粉体を事前設定条件下で硬化した後に、測色計又は分光光度計により測定される。さらに、光透過率は、これら粉体を事前設定条件下で硬化した後に、光透過率テスターを用いて試験光波長５５０ｎｍにて測定される。

実施例１
表１における粉体１、粉体２及び粉体４の配合及び関連プロセスパラメーターにしたがって、原料を混合した後、異なる３種の色を有する粉体１、粉体２及び粉体４を調製した。次いで粉体１を第１層として型に加え、平たん化した。次いで粉体２を第２層として加え、平たん化した。次いで粉体４を第３層として加えた。粉体１の厚さは４ｍｍ、粉体２の厚さは６ｍｍ、及び粉体４の厚さは４ｍｍである。次いで、粉体１、粉体２及び粉体４を乾式プレスによって４ＭＰａの圧力下で成形し、光透過率と色の勾配を有する歯科材料の予備成形グリーン体を得た。次いで光透過率と色の勾配を有する歯科材料の予備成形グリーン体に熱硬化処理を１１５℃の温度、１６０ＭＰａの圧力、及び０．５時間の保温時間で行い、３層の光の透過率と色の勾配を有する歯科材料を調製した。

第１層と第３層との間の色度差は２以上及び１５以下であり；第１層と第２層との間の色度差は１以上及び１１以下であり；第２層と第３層との間の色度差は１以上及び１１以下であり、及び、第１層と第３層との間の色度差の絶対値から、第１層と第２層との間の色度差と第２層と第３層との間の色度差の合計を、引いた値は１以下であった。

前記３種類の粉体により調製された光透過率と色の勾配を有する歯科材料において、第１層の光透過率は第２層の光透過率より高く；第２層の光透過率は第３層の透過率より高く、またその色は第１層から第３層へと連続的に濃くなった。患者がこの複合樹脂材料を用いる際、第１層は歯の切縁部に対応し、また第３層は歯の頸部に対応するだろう。

実施例２
表１における粉体１、粉体３及び粉体４の配合及び関連プロセスパラメーターにしたがって、３種類の複合樹脂材料前駆体粉体を調製した。粉体４は第１層として型に加え、平たん化した。次いで粉体３を第２層として加え、平たん化した。次いで粉体１を第３層として加えた。粉体１の厚さは３ｍｍ、粉体３の厚さは７ｍｍ、及び粉体４の厚さは４ｍｍ
である。次いで粉体１、粉体３及び粉体４を乾式プレスによって１０ＭＰａの圧力下で成形し、光透過率と色の勾配を有する歯科材料の予備成形グリーン体を得た。

次いで光透過率と色の勾配を有する歯科材料の予備成形グリーン体に熱硬化処理を、１３１℃の温度、２５０ＭＰａの圧力、及び３時間の保温時間で行い、３層の光透過率と色の勾配を有する歯科材料を調製した。

第１層と第３層との間の色度差は２以上及び１５以下；第１層と第２層との間の色度差は１以上及び１１以下；第２層と第３層との間の色度差は１以上及び１１以下、及び、第１層と第３層との間の色度差の絶対値から、第１層と第２層との間の色度差と第２層と第３層との間の色度差との合計を、引いた値は１以下であった。

前記３種類の粉体によって調製された光透過率と色の勾配を有する歯科材料において、第３層の光透過率は第２層の光透過率より高く；第２層の光透過率は第１層の光透過率より高く、またその色は第３層から第１層へと連続的に濃くなった。第３層は歯の切縁部に対応し、及び第１層は歯の頸部に対応するだろう。

実施例３
表１における粉体１〜４の配合及び関連プロセスパラメーターにしたがって、４種類の複合樹脂材料前駆体粉体を調製した。粉体１は第１層として型に加え、平たん化した。次いで粉体２を第２層として加え、平たん化した。次いで粉体３を第３層として加え、平たん化した。次いで粉体４を第４層として加えた。粉体１の厚さは４ｍｍ、粉体２の厚さは４ｍｍ、粉体３の厚さは３ｍｍ、及び粉体４の厚さは３ｍｍである。次いで、粉体１〜４を乾式プレスにより２０ＭＰａの圧力下で成形し、光透過率と色の勾配を有する歯科材料の予備成形グリーン体を得た。

次いで前記光透過率と色の勾配を有する歯科材料の予備成形グリーン体に、熱硬化処理を１８５℃の温度、３００ＭＰａの圧力、及び４時間の保温時間で行い、４層の光透過率と色の勾配を有する歯科材料を調製した。

第１層と第３層との間の色度差は２以上及び１５以下；第１層と第２層との間の色度差は１以上及び１１以下；第２層と第３層との間の色度差は１以上及び１１以下；第３層と第４層との間の色度差は１以上及び１１以下、及び第１層と第４層との間の色度差の絶対値から、第１層と第２層との間の色度差、第２層と第３層との間の色度差及び第３層と第４層との間の色度差の合計を引いた値は１以下であった。

前記４種類の粉体によって調製された光透過率と色の勾配を有する歯科材料において、第１層の光透過率は第２層の光透過率より高く；第２層の光透過率は第３層の光透過率より高く、第３層の光透過率は第４層の光透過率より高く、またその色は第１層から第４層へと連続的に濃くなった。第１層は歯の切縁部に対応し、また第４層は歯の頸部に対応するだろう。

実際の応用例において、前記光透過率と色の勾配を有する歯科材料は、実施例４〜６に示す方法によっても調製できる。

なお、実施例４〜６を実施する際に、４つの型１＃〜４＃を用いたことに留意されたい。４つの型の形状は同じであり、また型４＃の体積＞型３＃の体積＞型２＃の体積＞型１＃の体積であった。

実施例４
最初に、粉体４を型１＃内に置き、乾式プレスによって４ＭＰａの圧力下で成形し、第１グリーン体を得た。次いで粉体２を型２＃内に置き、また第１グリーン体を型２＃内に置いて、その結果第１グリーン体を粉体２で被覆し、粉体２の中ほどに位置させた。第１グリーン体と粉体２を乾式プレスによって４ＭＰａの圧力下で成形し、第２グリーン体を得た。次いで粉体１を型４＃内に置き、また第２グリーン体を型４＃内に置いて、その結果第２グリーン体を粉体１で被覆し、粉体１の中ほどに位置させた。第２グリーン体と粉体１を乾式プレスによって４ＭＰａの圧力下で成形し、光透過率と色の勾配を有する歯科材料の予備成形グリーン体を得た。次いで前記光透過率と色の勾配を有する歯科材料の予備成形グリーン体に、熱硬化処理を、１１５℃の温度、１６０ＭＰａの圧力、及び０．５時間の保温時間で行い、３層の光透過率と色の勾配を有する歯科材料を調製した。

本実施例にて調製された光透過率と色の勾配を有する歯科材料において、粉体１は最外側層、粉体２は２次外層、及び粉体４は最内側層であった。最外側層と最内側層との間の色度差は２以上及び１５以下；最外側層と２次外層との間の色度差は１以上及び１１以下；２次外層と最内側層との間の色度差は１以上及び１１以下、及び最外側層と最内側層との間の色度差の絶対値から、最外側層と２次外層との間の色度差及び２次外層と最内側層との間の色度差の合計を引いた値は１以下であった。

本願の実施例４によって調製された光透過率と色の勾配を有する歯科材料において、光透過率が最外側層からへと最内側層へと連続的に低下し、また、その色は最外側層から最内側層へと連続的に濃くなったことがわかる。

実施例５
表１における粉体１、粉体３及び粉体４の配合及び関連プロセスパラメーターにしたがって、３種類の複合樹脂材料前駆体粉体を調製した。最初に、粉体４を型１＃内に置き、乾式プレスによって１０ＭＰａの圧力下で成形し、第１グリーン体を得た。次いで粉体３を型３＃内に置き、また第１グリーン体を型３＃内に置いて、その結果第１グリーン体を粉体３で被覆し、粉体３の中ほどに位置させた。第１グリーン体及び粉体３を乾式プレスによって１０ＭＰａの圧力下で成形し、第２グリーン体を得た。次いで粉体１を型４＃内に置き、また第２グリーン体を型４＃内に置いて、その結果第２グリーン体を粉体１で被覆し、粉体１の中ほどに位置させた。第２グリーン体及び粉体１を乾式プレスによって１０ＭＰａの圧力下で成形し、光透過率と色の勾配を有する歯科材料の予備成形グリーン体を得た。

次いで前記光透過率と色の勾配を有する歯科材料の予備成形グリーン体に、熱硬化処理を、１３１℃の温度、２５０ＭＰａの圧力、及び３時間の保温時間で行い、３層の光透過率と色の勾配を有する歯科材料を調製した。

本実施例にて調製された光透過率と色の勾配を有する歯科材料において、粉体１は最外側層、粉体３は２次外層、及び粉体４は最内側層であった。最外側層と最内側層との間の色度差は２以上及び１５以下；最外側層と２次外層との間の色度差は１以上及び１１以下；２次外層と最内側層との間の色度差は１以上及び１１以下、及び最外側層と最内側層との間の色度差の絶対値から、最外側層と２次外層との間の色度差及び２次外層と最内側層との間の色度差の合計を引いた値は１以下であった。

本願の実施例５によって調製された光透過率と色の勾配を有する歯科材料において、光透過率が最外側層からへと最内側層へと連続的に低下し；またその色は最外側層から最内側層へと連続的に濃くなった。

実施例６
表１における粉体１〜４の配合及び関連プロセスパラメーターにしたがって、４種類の複合樹脂材料前駆体粉体を調製した。最初に、粉体４を型１＃内に置き、乾式プレスによって２０ＭＰａの圧力下で成形し、第１グリーン体を得た。次いで粉体３を型２＃内に置き、また第１グリーン体を型２＃内に置いて、その結果第１グリーン体を粉体３で被覆し、粉体３の中ほどに位置させた。第１グリーン体及び粉体３を２０ＭＰａの圧力下で乾式プレスし、第２グリーン体を得た。次いで粉体２を型３＃内に置き、また第２グリーン体を型３＃内に置いて、その結果第２グリーン体を粉体２で被覆し、同時に第２グリーン体を粉体２の中ほどに位置させた。第２グリーン体及び粉体２を乾式プレスによって２０ＭＰａの圧力下で成形し、第３グリーン体を得た。次いで粉体１を型４＃内に置き、また第３のグリーン体を型４＃内に置いて、その結果、第３グリーン体を粉体１で被覆し粉体１の中ほどに位置させた。第３グリーン体及び粉体１を乾式プレスによって２０ＭＰａの圧力下で成形し、光透過率と色の勾配を有する歯科材料の予備成形グリーン体を得た。

次いで前記光透過率と色の勾配を有する歯科材料の予備成形グリーン体に、熱硬化処理を、１８５℃の温度、３００ＭＰａの圧力、及び４時間の保温時間で行い、４層の光透過率と色の勾配を有する歯科材料を調製した。

粉体１の硬化によって得られた材料は、第１層と称することができる。同様に、粉体２の硬化によって得られた材料は第２層と称することができ；粉体３の硬化によって得られた材料は第３層と称することができ；及び粉体４の硬化によって得られた材料は第４層と称することができる。

第１層と第４層との間の色度差は２以上及び１５以下；第１層と第２層との間の色度差は１以上及び１１以下；第２層と第３層との間の色度差は１以上及び１１以下；第３層と第４層との間の色度差は１以上及び１１以下、並びに第１層と第４層との間の色度差の絶対値から、第１層と第２層との間の色度差、第２層と第３層との間の色度差及び第３層と第４層との間の色度差の合計を引いた値は１以下であった。

本願の実施例６によって調製された光透過率と色の勾配を有する歯科材料において、光透過率が最外側層から最内側層へと連続的に低下、すなわち、第１層の光透過率は第２層の光透過率より高く；第２層の光透過率は第３層の光透過率より高く、第３層の光透過率は第４層の光透過率より高く、またその色は最外側層から最内側層へと連続的に濃くなった。

比較例７
比較例７と実施例１との間の違いは、熱硬化の圧力が１３ＭＰａであることであったが、比較例７の配合とその他各種プロセスパラメーターは、実施例１と全く同じであった。

比較例８
比較例８と実施例２との間の違いは、熱硬化の圧力が１６ＭＰａであることであったが、比較例８の配合とその他各種プロセスパラメーターは、実施例２と全く同じであった。

比較例９
比較例９と実施例３との間の違いは、熱硬化の圧力が２０ＭＰａであることであったが、比較例９の配合とその他各種プロセスパラメーターは、実施例３と全く同じであった。

比較例１０
比較例１０と実施例４との間の違いは、熱硬化の圧力が１３０ＭＰａであることであったが、比較例１０の配合とその他各種プロセスパラメーターは、実施例４と全く同じであった。

比較例１１
比較例１１と実施例５との間の違いは、熱硬化の圧力が１５０ＭＰａであることであったが、比較例１１の配合とその他各種プロセスパラメーターは、実施例５と全く同じであった。

実施例１〜６及び比較例７〜１１にて調製された光透過率と色の勾配を有する歯科材料の曲げ強度、圧縮強度、及び破壊靱性をそれぞれ測定し、その結果を表３に示した。

曲げ強度についての試験方法はＹＹ／Ｔ０７１０−２００９／ＩＳＯ１０４７７−２００４を指し；圧縮強度についての試験方法はＩＳＯ４０４９：２００９を指し；及び破壊靱性についての試験方法はＩＳＯ６８７２−２０１５を指す。

表３は、実施例１〜６及び比較例７〜１２で調製された歯科材料の特性を示す。

表３からわかるように、比較例７〜９と比べて、実施例１〜３における曲げ強度は約２１３ＭＰａ未満から２４８ＭＰａを上回る曲げ強度へ増加、実施例１〜３における圧縮強度は５５７ＭＰａから５８１ＭＰａを上回る圧縮強度へ増加、及び実施例１〜３における
破壊靱性は１．３ＭＰａから１．６７ＭＰａを上回る破壊靱性へ増加する。本願の実施例によって調製された光透過率と色の勾配を有する歯科材料の曲げ強度、圧縮強度、及び破壊靱性が顕著に改善されており、これによって前記材料の摩耗耐性を改善する。

比較例１０〜１１と比べて、実施例４〜６における曲げ強度は２２３ＭＰａ未満から２５２ＭＰａを上回る曲げ強度へ増加、実施例４〜６における圧縮強度は５６６ＭＰａから５９３ＭＰａを上回る圧縮強度へ増加、さらに実施例４〜６における破壊靱性は１．５８ＭＰａから１．７６ＭＰａを上回る破壊靱性へ増加する。本願の実施例によって調製された光透過率と色の勾配を有する歯科材料のこうした曲げ強度、圧縮強度、及び破壊靱性は顕著に改善されており、これによってこの材料の摩耗耐性を改善する。

一方、本願の具体的な一実施形態において、フィラーと樹脂モノマーの重量比は３１：６９〜６９：３１、好ましくは４３：５７〜６２：３８、及び開始剤の重量は樹脂モノマーの重量の０．１〜３ｗｔ％、好ましくは０．１〜２ｗｔ％、着色剤の重量は、樹脂モノマーとフィラーの合計の、０．００１〜０．２ｗｔ％、好ましくは０．００２〜０．１ｗｔ％；乾式プレスによる成形の圧力は１１〜１９ＭＰａ、好ましくは１１〜１６ＭＰａ；熱硬化処理は１５１〜１６９℃、好ましくは１５５〜１６５℃の温度、２１０〜３００ＭＰａ、好ましくは２４０〜２９０ＭＰａの圧力下で１．１〜１．８時間、好ましくは１．６〜１．８時間の期間行われる。

本願の技術的解決策を具体的な実施例を参照して以下に記載する。

表４は、異なる光透過率を有する４種類の複合樹脂材料前駆体粉体の配合及びプロセスパラメーターを示す。

表５は、粉体５〜８のＬａｂ表色系に基づく色度値及び光透過率を示す。

粉体５〜８の色度値及び光透過率を表５に示す。表５からわかるように、粉体５〜８の光透過率は連続的に低下する。粉体５〜８の色度はＬａｂ表色系に基づいており、及び前記粉体の事前設定条件下での硬化後に、測色計又は分光光度計により測定される。加えて、光透過率は、前記粉体の事前設定条件下での硬化後に、光透過率テスターを用いて試験光波長５５０ｎｍにて測定される。

実施例１２
表４における粉体５、粉体６及び粉体８の配合及びプロセスパラメーターにしたがって、原料を混合後、異なる３種の色を有する粉体５、粉体６及び粉体８を調製した。次いで粉体５を第１層として型に加え、平たん化した。次いで粉体６を第２層として加え、平たん化した。次いで粉体８を第３層として加えた。粉体５の厚さは４ｍｍ、粉体６の厚さは６ｍｍ、及び粉体８の厚さは４ｍｍである。次いで、粉体５、粉体６及び粉体８を乾式プレスによって１１ＭＰａの圧力下で成形し、光透過率と色の勾配を有する歯科材料の予備成形グリーン体を得た。次いで前記光透過率と色の勾配を有する歯科材料の予備成形グリーン体に、熱硬化処理を、１５５℃の温度、２１０ＭＰａの圧力、及び１．１時間の保温時間で行い、３層の光透過率と色勾配を有する歯科材料を調製した。

第１層と第３層との間の色度差は２以上及び１５以下；第１層と第２層との間の色度差は１以上及び１１以下；第２層と第３層との間の色度差は１以上及び１１以下、及び第１層と第３層との間の色度差の絶対値から、第１層と第２層との間の色度差と第２層と第３層との間の色度差の合計を引いた値は１以下であった。

前記３種類の粉体により調製された光透過率と色の勾配を有する歯科材料において、第１層の光透過率は第２層の光透過率より高く；第２層の光透過率は第３層の光透過率より高く、またその色は第１層から第３層へと徐々に濃くなった。患者がこの複合樹脂材料を用いる際、第１層は歯の切縁部に対応し、また第３層は歯の頸部に対応するだろう。

実施例１３
表４における粉体５、粉体７及び粉体８の配合及び関連プロセスパラメーターにしたがって、３種類の複合樹脂前駆体粉体を調製した。次いで粉体８を第１層として型に加え、平たん化した。次いで粉体７を第２層として加え、平たん化した。次いで粉体５を第３層として加えた。粉体５の厚さは３ｍｍ、粉体７の厚さは７ｍｍ、及び粉体８の厚さは４ｍ
ｍである。次いで、粉体５、粉体７及び粉体８を乾式プレスによって１６ＭＰａの圧力下で成形し光透過率と色の勾配を有する歯科材料の予備成形グリーン体を得た。

次いで前記光透過率と色の勾配を有する歯科材料の予備成形グリーン体に、熱硬化処理を１６５℃の温度、２４０ＭＰａの圧力、及び１．６時間の保温時間で行い、３層の光透過率と色の勾配を有する歯科材料を調製した。

第１層と第３層との間の色度差は２以上及び１５以下；第１層と第２層との間の色度差は１以上及び１１以下；第２層と第３層との間の色度差は１以上及び１１以下、及び第１層と第３層との間の色度差の絶対値から、第１層と第２層との間の色度差と第２層と第３層との間の色度差の合計を引いた値は１以下であった。

前記３種類の粉体により調製された光透過率と色の勾配を有する歯科材料において、第３層の光透過率は第２層の光透過率より高く；第２層の光透過率は第１層の光透過率より高く、またその色は第３層から第１層へと徐々に濃くなった。患者がこの歯科材料を用いる際、第３層は歯の切縁部に対応し、第１層は歯の頸部に対応する。

実施例１４
表４における粉体５〜８の配合及び関連プロセスパラメーターにしたがって、４種類の複合樹脂前駆体粉体を調製した。次いで粉体５を第１層として型に加え、平たん化した。次いで粉体６を第２層として加え、平たん化した。次いで粉体７を第３層として加え、平たん化した。次いで粉体８を第４層として加えた。粉体５の厚さは４ｍｍ、粉体６の厚さは４ｍｍ、粉体７の厚さは３ｍｍ、及び粉体８の厚さは３ｍｍ。次いで、粉体５〜８を乾式プレスによって１９ＭＰａの圧力下で成形し、光透過率と色の勾配を有する歯科材料の予備成形グリーン体を得た。

次いで前記光透過率と色の勾配を有する歯科材料の予備成形グリーン体に、熱硬化処理を１６９℃の温度、２９０ＭＰａの圧力、及び１．８時間の保温時間で行い、４層の光透過率と色の勾配を有する歯科材料を調製した。

第１層と第３層との間の色度差は２以上及び１５以下；第１層と第２層との間の色度差は１以上及び１１以下；第２層と第３層との間の色度差は１以上及び１１以下；第３層と第４層との間の色度差は１以上及び１１以下、並びに第１層と第４層との間の色度差の絶対値から、第１層と第２層との間の色度差、第２層と第３層との間の色度差及び第３層と第４層との間の色度差の合計を引いた値は１以下であった。

前記４種類の粉体によって調製された光透過率と色の勾配を有する歯科材料において、第１層の光透過率は第２層の光透過率より高く；第２層の光透過率は第３層の光透過率より高く、第３層の光透過率は第４層の光透過率より高く、またその色は第１層から第４層へと徐々に濃くなった。患者がこの歯科材料を用いる際、第１層は歯の切縁部に対応し、及び第４層は歯の頸部に対応するだろう。

実際の応用例において、光透過率と色の勾配を有する歯科材料は、実施例１５〜１７に示す方法によっても調製できる。

なお、実施例１５〜１７を実施する際には、実施例４〜６で用いたのと同じ４つの型１＃〜４＃を用いたことに留意されたい。

実施例１５
表４における粉体５、粉体６及び粉体８の配合及び関連プロセスパラメーターにしたが
って、３種類の複合樹脂前駆体粉体を調製した。最初に、粉体８を型１＃内に置き、乾式プレスによって１１ＭＰａの圧力下で成形し、第１グリーン体を得た。次いで粉体６を型２＃内に置き、また第１グリーン体を型２＃内に置いて、その結果第１グリーン体を粉体６で被覆し、粉体６の中ほどに位置させた。第１グリーン体と粉体６を、乾式プレスによって１１ＭＰａの圧力下で成形し、第２グリーン体を得た。次いで粉体５を型４＃内に置き、また第２グリーン体を型４＃内に置いて、その結果第２グリーン体を粉体５で被覆し、粉体５の中ほどに位置させた。第２グリーン体と粉体５を、乾式プレスによって１１ＭＰａの圧力下で成形し、光透過率と色の勾配を有する歯科材料の予備成形グリーン体を得た。次いで、前記光透過率と色の勾配を有する歯科材料の予備成形グリーン体に、熱硬化処理を、１５５℃の温度、２１０ＭＰａの圧力、及び１．１時間の保温時間で行い、３層の光透過率と色勾配を有する歯科材料を調製した。

本実施例にて調製された光透過率と色の勾配を有する歯科材料において、粉体５は最外側層、粉体６は２次外層、及び粉体８は最内側層であった。最外側層と最内側層との間の色度差は２以上及び１５以下；最外側層と２次外層との間の色度差は１以上及び１１以下；２次外層と最内側層との間の色度差は１以上及び１１以下、及び、最外側層と最内側層との間の色度差の絶対値から、最外側層と２次外層との間の色度差及び２次外層と最内側層との間の色度差の合計を引いた値は１以下であった。

本願の実施例１５によって調製された光透過率と色の勾配を有する歯科材料において、光透過率が最外側層から最内側層へと連続的に低下し；またその色は最外側層から最内側層へと連続的に濃くなった。

実施例１６
表４における粉体５、粉体７及び粉体８の配合及び関連プロセスパラメーターにしたがって、３種類の複合樹脂前駆体粉体を調製した。最初に、粉体８を型１＃内に置き、乾式プレスによって１１ＭＰａの圧力下で成形し、第１グリーン体を得た。次いで粉体７を型３＃内に置き、また第１グリーン体を型３＃内に置いて、その結果、第１グリーン体を粉体７で被覆し、粉体７の中ほどに位置させた。第１グリーン体と粉体７を乾式プレスによって１１ＭＰａの圧力下で成形し、第２グリーン体を得た。次いで粉体５を型４＃内に置き、また第２グリーン体を型４＃内に置いて、その結果、第２グリーン体を粉体５で被覆し、粉体５の中ほどに位置させた。第２グリーン体と粉体５を、乾式プレスによって１１ＭＰａの圧力下で成形し、光透過率と色の勾配を有する歯科材料の予備成形グリーン体を得た。

次いで前記光透過率と色の勾配を有する歯科材料の予備成形グリーン体に、熱硬化処理を１６５℃の温度、２４０ＭＰａの圧力、及び１．６時間の保温時間で行い、３層の光透過率と色の勾配を有する歯科材料を調製した。

本実施例にて調製された光透過率と色の勾配を有する歯科材料において、粉体５は最外側層、粉体７は２次外層、及び粉体８は最内側層であった。最外側層と最内側層との間の色度差は２以上及び１５以下；最外側層と２次外層との間の色度差は１以上及び１１以下；２次外層と最内側層との間の色度差は１以上及び１１以下、及び最外側層と最内側層との間の色度差の絶対値から、最外側層と２次外層との間の色度差及び２次外層と最内側層との間の色度差の合計を引いた値は１以下であった。

本願の実施例１６によって調製された光透過率と色の勾配を有する歯科材料において、光過率は最外側層から最内側層へと連続的に低下し；またその色は最外側層から最内側層へと連続的に濃くなった。

実施例１７
表４における粉体５〜８の配合及び関連プロセスパラメーターにしたがって、４種類の複合樹脂前駆体粉体を調製した。最初に、粉体８を型１＃内に置き、乾式プレスによって１１ＭＰａの圧力下で成形し、第１グリーン体を得た。次いで粉体７を型２＃内に置き、また第１グリーン体を型２＃内に置いて、その結果、第１グリーン体を粉体７で被覆し、粉体７の中ほどに位置させた。第１グリーン体と粉体７を乾式プレスによって１１ＭＰａの圧力下で成形し、第２グリーン体を得た。次いで粉体６を型３＃内に置き、また第２グリーン体を型３＃内に置いて、その結果、第２グリーン体を粉体６で被覆し、粉体６の中ほどに位置させた。第２グリーン体と粉体６を乾式プレスによって１１ＭＰａの圧力下で成形し、第３グリーン体を得た。次いで粉体５を型４＃内に置き、また第３グリーン体を型４＃内に置いて、その結果、第３グリーン体を粉体５で被覆し、粉体５の中ほどに位置させた。第３グリーン体と粉体５を乾式プレスによって１１ＭＰａの圧力下で成形し、光透過率と色の勾配を有する歯科材料の予備成形グリーン体を得た。

次いで前記光透過率と色の勾配を有する歯科材料の予備成形グリーン体に、熱硬化処理を１６９℃の温度、２９０ＭＰａの圧力、及び１．８時間の保温時間で行い、４層の光透過率と色の勾配を有する歯科材料を調製した。

粉体５の硬化によって得られた材料は第１層と称することができる。同様に、粉体６の硬化によって得られた材料は、第２層と称することができ；粉体７の硬化によって得られた材料は、第３層と称することができ；及び粉体８の硬化によって得られた材料は、第４層と称することができる。

第１層と第４層との間の色度差は２以上及び１５以下；第１層と第２層との間の色度差は１以上及び１１以下；第２層と第３層との間の色度差は１以上及び１１以下；第３層と第４層との間の色度差は１以上及び１１以下、並びに第１層と第４層との間の色度差の絶対値から、第１層と第２層との間の色度差、第２層と第３層との間の色度差及び第３層と第４層との間の色度差の合計を引いた値は１以下であった。

本願の実施例１７によって調製された光透過率と色の勾配を有する歯科材料において、光透過率が最外側層から最内側層へと連続的に低下した、すなわち、第１層の光透過率は第２層の光透過率より高く；第２層の光透過率は第３層の光透過率より高く、第３層の光透過率は第４層の光透過率より高く、またその色は最外側層から最内側層へと連続的に濃くなった．

比較例１８
比較例１８と実施例１２との間の違いは、熱硬化の圧力が１３ＭＰａであることであったが、比較例１８の配合及びその他各種プロセスパラメーターは、実施例１２と全く同じであった。

比較例１９
比較例１９と実施例１３との間の違いは、熱硬化の圧力が１６ＭＰａであることであったが、比較例１９の配合及びその他各種プロセスパラメーターは実施例１３と全く同じであった。

比較例２０
比較例２０と実施例１４との間の違いは、熱硬化の圧力が２０ＭＰａであることであったが、比較例２０の配合及びその他各種プロセスパラメーターは実施例１４と全く同じであった。

比較例２１
比較例２１と実施例１５との間の違いは、熱硬化の圧力が１３０ＭＰａであることであったが、比較例２１の配合及びその他各種プロセスパラメーターは実施例１５と全く同じであった。

比較例２２
比較例２２と実施例１６との間の違いは、熱硬化の圧力が１５０ＭＰａであることであったが、比較例２２の配合及びその他各種プロセスパラメーターは実施例１６と全く同じであった。

実施例１２〜１７及び比較例１８〜２２において調製された光透過率と色の勾配を有する歯科材料の曲げ強度、圧縮強度、及び破壊靱性はそれぞれ測定され、またその結果を表６に示した。

曲げ強度についての試験方法はＹＹ／Ｔ０７１０−２００９／ＩＳＯ１０４７７−２００４を指し；圧縮強度についての試験方法はＩＳＯ４０４９：２００９を指し；及び破壊靱性についての試験方法はＩＳＯ６８７２−２０１５を指す。

表６は、実施例１２〜１７及び比較例１８〜２２において調製された光透過率と色の勾配を有する歯科材料の特性を示す。

表６からわかるように、比較例１８〜２０と比べて、実施例１２〜１４における曲げ強度は、約２１８ＭＰａ未満から２５０ＭＰａを上回る曲げ強度に増加、実施例１２〜１４における圧縮強度は、５４９ＭＰａから５９１ＭＰａを上回る圧縮強度に増加、及び実施例１２〜１４における破壊靱性は、１．２８ＭＰａから１．７２ＭＰａを上回る破壊靱性に増加する。本願の実施例によって調製された光透過率と色の勾配を有する歯科材料の曲げ強度、圧縮強度、及び破壊靱性は著しく改善されており、それによってこの材料の摩耗耐性を改善させた。

比較例２１〜２２と比べて、実施例１５〜１７における曲げ強度は、２２０ＭＰａ未満から２５７ＭＰａを上回る曲げ強度に増加、実施例１５〜１７における圧縮強度は、５５３ＭＰａから５９６ＭＰａを上回る圧縮強度に増加、及び実施例１５〜１７における破壊靱性は１．３５ＭＰａから１．７８ＭＰａを上回る破壊靱性に増加する。本願の実施例によって調製された光透過率と色の勾配を有する歯科材料の曲げ強度、圧縮強度、及び破壊靱性は著しく改善されており、それによってこの材料の摩耗耐性を改善させた。

前記は本願で好ましい実施例に過ぎず、本願を限定することを意図するものではない。本願の精神と原理内でなされるあらゆる改変、等価の置換、又は改良は、本願の範囲内に含まれるものとする。

Claims (16)

1. （１）少なくとも３種類の、異なる光透過率を有する複合樹脂材料前駆体粉体を調製することであって、光透過率を有する各複合樹脂材料前駆体粉体は、
   樹脂モノマー、フィラー、開始剤及び着色剤を含む、原料を計量し、及び
   前記原料を混合して複合樹脂材料前駆体粉体を得ることによって調製され、
   前記フィラーと前記樹脂モノマーとの重量比は、１０：９０〜９０：１０であり、前記開始剤は前記樹脂モノマーの０．１〜３ｗｔ％の量で存在し、前記着色剤は前記樹脂モノマーと前記フィラー全量の０．００１〜０．２ｗｔ％の量で存在し、前記樹脂モノマーはオレフィン不飽和モノマー及び／又はエポキシ樹脂を含み、前記原料がさらに強化繊維を含み、前記強化繊維は前記フィラーの１〜３０ｗｔ％であり、前記強化繊維の直径は０．１〜２５μｍであり、前記強化繊維の長さは０．００１〜１ｍｍであり、前記強化繊維の屈折率は１．４〜１．７であり、前記強化繊維はガラス繊維、石英繊維、シリコン繊維、セラミック繊維、及びポリマー繊維、又はその組み合わせのうち任意の１つを含む、前記調製すること；
   （２）前記少なくとも３種類の、異なる光透過率を有する複合樹脂材料前駆体粉体を、光透過率の昇順又は光透過率の降順で、型に連続的に加え、及び乾式プレスによって３〜２０ＭＰａの圧力下で成形して、光透過率と色の勾配を有する歯科材料の予備成形グリーン体を得ることであって、各複合樹脂材料前駆体粉体を前記型に加えた後、前記前駆体粉体の最上表面が平たん化される、前記予備成形グリーン体を得ること；
   又は
   （２′）前記少なくとも３種類の異なる光透過率を有する複合樹脂材料前駆体粉体のうち、乾式プレスによって第１光透過率を有する複合樹脂材料前駆体粉体を、３〜２０ＭＰａの圧力下で成形して、第１グリーン体を得ること；第１グリーン体を、第２光透過率を有する複合樹脂材料前駆体粉体で被覆し、乾式プレスによって３〜２０ＭＰａの圧力下で成形して、第２グリーン体を得ること；及び被覆と乾式プレスによる成形の操作を、前記少なくとも３種類の複合樹脂材料前駆体粉体が乾式プレスにより成形され、光透過率と色の勾配を有する歯科材料の予備成形グリーン体を得るまで、繰り返すことであって、前記光透過率と色の勾配を有する歯科材料の予備成形グリーン体内の前駆体粉体の各層の光透過率は、内側から外側へと連続的に増加する、前記繰り返すこと；
   （３）工程（２）又は工程（２′）において調製された前記光透過率と色の勾配を有す
   る歯科材料の予備成形グリーン体に熱硬化処理を行って、前記光透過率と色の勾配を有する歯科材料を得ることであって、前記熱硬化処理は、１５１〜１６９℃の温度で、２１０〜３００ＭＰａの圧力下、１．１〜１．８時間の期間、実施される、前記歯科材料を得ること
   を含む、
   光透過率と色の勾配を有する歯科材料を調製する方法。
2. 前記光透過率と色の勾配を有する歯科材料はさらに多層色を有し、また前記複合樹脂材料の２つの隣接層の間の色度差がＬａｂ表色系に基づいて１より大きいか又は１と等しく、及び１１未満であるか又は１１と等しく；
   前記光透過率と色の勾配を有する歯科材料における前記複合樹脂材料の非隣接層間の色度差の最大値が、Ｌａｂ表色系に基づいて２より大きいか又は２と等しく、及び１５未満であるか又は１５と等しく；
   前記光透過率と色の勾配を有する歯科材料における複合樹脂材料の全隣接層間の色度差の合計と、前記光透過率と色の勾配を有する歯科材料における最高色度と最低色度を有する複合樹脂材料の層間の色度差との間の差が、２以下であり；
   Ｌａｂ表色系に基づいて色度差を計算するための式は
   

   

   
   であって、式中ΔＥは色度差であり；ΔＬは２層間のＬ値の差であり；Δａは２層間のａ値の差であり；またΔｂは２層間のｂ値の差である、
   請求項１に記載の方法。
3. 前記光透過率と色の勾配を有する歯科材料がさらに多層光透過率を有し、前記光透過率と色の勾配を有する歯科材料の２つの隣接層の光透過率間の差は０．５〜１０％；複合樹脂材料の２つの非隣接層の光透過率間の差は１〜１５％；並びに最大光透過率を有する複合樹脂材料の１層の可視光（波長：５５０ｎｍ）透過率は５０〜７５％、最小光透過率を有する複合樹脂材料の１層の光透過率は３０〜６０％、及び最大光透過率を有する前記複合樹脂材料の層と最小光透過率を有する前記複合樹脂材料の層との間の前記複合樹脂材料の他の層の光透過率は４０〜７０％である、
   請求項１に記載の方法。
4. 前記フィラーと前記樹脂モノマーとの重量比は３１：６９〜６９：３１、前記開始剤は、前記樹脂モノマーの０．１〜２ｗｔ％の量で存在し、前記着色剤は、前記樹脂モノマーと前記フィラーの合計の０．００２〜０．１ｗｔ％の量で存在する、
   請求項１〜３のいずれか１項に記載の方法。
5. 前記フィラーの粒径が２．５μｍ以下；並びに前記フィラーの屈折率が１．４０〜１．７である、
   請求項１〜４のいずれか１項に記載の方法。
6. 前記フィラーと前記樹脂モノマーとの重量比は４３：５７〜６２：３８であり、前記強化繊維は前記フィラーの１〜１０ｗｔ％であり、前記強化繊維の直径は０．５〜１０μｍであり、前記強化繊維の長さは０．１〜０．５ｍｍであり、前記強化繊維の屈折率は１．４５〜１．６であり、前記ポリマー繊維はポリエチレン繊維であり、前記（２）における乾式プレスによって成形する圧力は、４〜１０ＭＰａであり、前記（２′）における前記第１グリーン体を得る時の乾式プレスによって成形する圧力は、４〜１０ＭＰａであり、前記（２′）における前記第２グリーン体を得る時の乾式プレスによって成形する圧力は
   、４〜１０ＭＰａであり、前記フィラーの粒径が０.０５〜２μｍであり、前記フィラーの屈折率が１．４５〜１．６であり、前記熱硬化処理は、１５５〜１６５℃の温度で、２４０〜２９０ＭＰａの圧力下、１．６〜１．８時間の期間、実施される、
   請求項１に記載の方法。
7. 前記原料がさらに重合阻害剤を含み、前記重合阻害剤は前記樹脂モノマーの０．１〜３ｗｔ％である、
   請求項１〜６のいずれか１項に記載の方法。
8. 前記重合阻害剤は前記樹脂モノマーの０．２〜２ｗｔ％である、
   請求項７に記載の方法。
9. 前記原料がさらにプロモーターを含み、前記プロモーターは、前記樹脂モノマーの０．１〜３ｗｔ％である、
   請求項１〜８のいずれか１項に記載の方法。
10. 前記プロモーターは、前記樹脂モノマーの０．２〜２ｗｔ％である、
    請求項９に記載の方法。
11. 前記原料がさらに蛍光剤、指示薬、阻害剤、促進剤、粘性調整剤、湿潤剤、酸化防止剤、界面活性剤、安定化剤及び希釈剤のうち少なくとも１つを含む、
    請求項１〜１０のいずれか１項に記載の方法。
12. 前記フィラーがさらにナノ粒子を含み、前記ナノ粒子は前記フィラーの１〜２５ｗｔ％であり、また前記ナノ粒子の平均直径は３５〜１００ｎｍである、
    請求項１〜１１のいずれか１項に記載の方法。
13. 前記ナノ粒子は前記フィラーの１〜１５ｗｔ％であり、また前記ナノ粒子の平均直径は４０〜５０ｎｍである、
    請求項１２に記載の方法。
14. 前記複合樹脂材料前駆体粉体を得るための原料の混合が、
    前記強化繊維以外の前記樹脂モノマー、フィラー、開始剤及び着色剤を混合し、ボールミリングを０．５〜２時間行って、原料の混合物を得ることであって、原料：粉砕ボール：ボールミリング用助剤の質量比は（１：１：１）〜（３：６：２）である、前記混合物を得ること；及び
    前記原料の混合物を前記強化繊維と混合して、前記複合樹脂材料前駆体粉体を得ること、を含む、
    請求項１〜１３のいずれか１項に記載の方法。
15. 原料：粉砕ボール：ボールミリング用助剤の質量比は２：４：１である、
    請求項１４に記載の方法。
16. 前記着色剤は、赤色着色剤、黄色着色剤、及び黒色着色剤、又はその組み合わせのうち任意の１つを含み、前記赤色着色剤は前記原料の０．００１〜０．０６ｗｔ％であり；前記黄色着色剤は前記原料の０．００１〜０．０４ｗｔ％であり、また酸化鉄黄、ビスマス黄、バナジウムジルコニウム黄、及びプラセオジム黄、又はその組み合わせのうち任意の１つを含み；及び前記黒色着色剤は前記原料の０〜０．０３ｗｔ％である、
    請求項１〜１５のいずれか１項に記載の方法。