JP6952542B2 - Plasma processing method and plasma processing equipment - Google Patents

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本発明の種々の側面および実施形態は、プラズマ処理方法およびプラズマ処理装置に関する。 Various aspects and embodiments of the present invention relate to plasma processing methods and plasma processing devices.

半導体の製造プロセスでは、プラズマにより薄膜の積層またはエッチング等を行うプラズマ処理装置が広く用いられている。プラズマ処理装置としては、例えば、薄膜の積層処理を行うプラズマCVD(Chemical Vapor Deposition)装置や、エッチング処理を行うプラズマエッチング装置等がある。 In the semiconductor manufacturing process, a plasma processing apparatus that laminates or etches thin films by plasma is widely used. Examples of the plasma processing apparatus include a plasma CVD (Chemical Vapor Deposition) apparatus that performs a thin film lamination process, a plasma etching apparatus that performs an etching process, and the like.

ところで、プラズマ処理装置のチャンバ内に配置される部材(以下では、チャンバ内部材と記載する場合がある)は、各種のプラズマ処理の際に処理ガスのプラズマに曝されるため、プラズマからのダメージを受けにくい材料によって形成される。また、チャンバ内部材の耐プラズマ性をさらに高めるために、チャンバ内にシリコン含有ガスとO2ガスとを含む混合ガスを供給し、混合ガスのプラズマによってチャンバ内部材の表面をシリコン酸化膜で保護する技術が知られている。シリコン含有ガスとしては、例えばSiCl4やSiF4等が用いられる。 By the way, a member arranged in the chamber of the plasma processing apparatus (hereinafter, may be referred to as a member in the chamber) is exposed to the plasma of the processing gas during various plasma treatments, and thus is damaged from the plasma. Formed from a material that is less susceptible. Further, in order to further enhance the plasma resistance of the members in the chamber, a mixed gas containing a silicon-containing gas and an O2 gas is supplied into the chamber, and the surface of the members in the chamber is protected by a silicon oxide film by the plasma of the mixed gas. The technology is known. As the silicon-containing gas, for example, SiCl4, SiCF4 or the like is used.

また、プラズマ処理装置のチャンバ内にウエハ(処理基板)を搬入し、チャンバ内にSiCl4ガスとO2ガスとを含む混合ガスを供給し、混合ガスのプラズマを用いてウエハを処理することにより、ウエハ上にシリコン酸化膜を形成(成膜)する技術が知られている。 Further, a wafer (processing substrate) is carried into the chamber of the plasma processing apparatus, a mixed gas containing SiCl4 gas and O2 gas is supplied into the chamber, and the wafer is processed by using the plasma of the mixed gas to process the wafer. A technique for forming (depositing) a silicon oxide film on the wafer is known.

特開2016−12712号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 2016-12712 国際公開第2010/038887号International Publication No. 2010/0388887

SiCl4やSiF4等のシリコン含有ガスは、反応性が高いため、ガスの供給口付近でプラズマによりシリコンが解離し、酸素と結びつき、シリコン酸化物を生成しやすい。これにより、生成されたシリコン酸化物は、ガスの供給口付近のチャンバ内部材の表面に多く降り積もる。そのため、チャンバ内では、シリコン酸化膜が厚く積層される箇所と薄く積層される箇所が発生してしまう。 Since silicon-containing gas such as SiCl4 and SiCF4 has high reactivity, silicon is dissociated by plasma near the gas supply port and combined with oxygen to easily generate silicon oxide. As a result, a large amount of the generated silicon oxide is deposited on the surface of the member in the chamber near the gas supply port. Therefore, in the chamber, there are places where the silicon oxide film is thickly laminated and places where the silicon oxide film is thinly laminated.

チャンバ内においてシリコン酸化膜の厚さが異なると、プラズマを用いてシリコン酸化膜を除去する際、シリコン酸化膜が薄く積層された箇所では、チャンバ内部材の表面がプラズマによるダメージを受ける。一方、シリコン酸化膜が厚く積層された箇所では、シリコン酸化膜が十分に除去されない。シリコン酸化膜が厚く積層された箇所では、除去しきれなかったシリコン酸化膜の上にさらにシリコン酸化膜が積層されるうちに、シリコン酸化膜の厚さが増加する。そして、やがてチャンバ内部材の表面から剥がれ落ち、パーティクルとなって処理対象のウエハに混入してしまう。 If the thickness of the silicon oxide film is different in the chamber, when the silicon oxide film is removed by using plasma, the surface of the member in the chamber is damaged by the plasma at the place where the silicon oxide film is thinly laminated. On the other hand, the silicon oxide film is not sufficiently removed at the place where the silicon oxide film is thickly laminated. In the place where the silicon oxide film is thickly laminated, the thickness of the silicon oxide film increases as the silicon oxide film is further laminated on the silicon oxide film that could not be completely removed. Then, it eventually peels off from the surface of the member in the chamber, becomes particles, and is mixed in the wafer to be processed.

また、SiCl4やSiF4等のシリコン含有ガスは、反応性が高いため、プラズマによりチャンバ内の気中でシリコン酸化物を生成しやすい。気中で生成されたシリコン酸化物は、チャンバ内部材の表面に降り積もることにより、チャンバ内部材の表面にシリコン酸化膜を形成する。しかし、気中で生成されたシリコン酸化物が降り積もることにより形成されたシリコン酸化膜は、もろく剥がれやすい。そのため、ウエハの処理時にパーティクルとなってチャンバ内に漂う場合がある。 Further, since the silicon-containing gas such as SiCl4 and SiCF4 has high reactivity, it is easy to generate silicon oxide in the air in the chamber by plasma. The silicon oxide generated in the air accumulates on the surface of the chamber inner member to form a silicon oxide film on the surface of the chamber inner member. However, the silicon oxide film formed by the accumulation of silicon oxides generated in the air is fragile and easily peeled off. Therefore, when the wafer is processed, it may become particles and float in the chamber.

さらに、SiCl4やSiF4等のシリコン含有ガスは、反応性が高いため、条件によっては、ガスの供給口の孔内にまで、気中で生成されたシリコン酸化物に入り込む場合がある。その場合、ガスの供給口の側壁にシリコン酸化膜が積層され、やがて、積層されたシリコン酸化膜によりガスの供給口が閉塞してしまう恐れがある。 Further, since silicon-containing gas such as SiCl4 and SiCF4 has high reactivity, it may enter the silicon oxide generated in the air even into the pores of the gas supply port depending on the conditions. In that case, a silicon oxide film is laminated on the side wall of the gas supply port, and the gas supply port may be blocked by the laminated silicon oxide film.

本発明の一側面は、プラズマ処理方法であって、供給工程と成膜工程とを含む。供給工程では、シリコン元素およびハロゲン元素を含有する化合物ガスと、酸素含有ガスと、化合物ガスに含まれるハロゲン元素と同じ種類のハロゲン元素を含み、シリコン元素を含まない添加ガスとを含む混合ガスが、チャンバ内に供給される。成膜工程では、混合ガスのプラズマにより、チャンバ内の部材の表面に保護膜が成膜される。 One aspect of the present invention is a plasma treatment method, which includes a supply step and a film formation step. In the supply process, a mixed gas containing a compound gas containing a silicon element and a halogen element, an oxygen-containing gas, and an additive gas containing the same type of halogen element as the halogen element contained in the compound gas and not containing the silicon element is produced. , Supplied in the chamber. In the film forming step, a protective film is formed on the surface of the member in the chamber by the plasma of the mixed gas.

本発明の種々の側面および実施形態によれば、チャンバ内の部材の表面に緻密な保護膜をより均一に成膜することができる。 According to various aspects and embodiments of the present invention, a dense protective film can be more uniformly formed on the surface of a member in the chamber.

図1は、プラズマ処理装置の概略の一例を示す断面図である。FIG. 1 is a cross-sectional view showing a schematic example of a plasma processing apparatus. 図2は、スロット板の一例を示す平面図である。FIG. 2 is a plan view showing an example of the slot plate. 図3は、誘電体窓の一例を示す平面図である。FIG. 3 is a plan view showing an example of a dielectric window. 図4は、図3のA−A断面図である。FIG. 4 is a cross-sectional view taken along the line AA of FIG. 図5は、図3に示した誘電体窓上に図2に示したスロット板が設けられた状態を示す平面図である。FIG. 5 is a plan view showing a state in which the slot plate shown in FIG. 2 is provided on the dielectric window shown in FIG. 図6は、プラズマ処理装置によって実行される処理の一例を示すフローチャートである。FIG. 6 is a flowchart showing an example of processing executed by the plasma processing apparatus. 図7は、テストピースが配置されるチャンバ内の位置を示す図である。FIG. 7 is a diagram showing a position in the chamber in which the test piece is arranged. 図8は、比較例1においてO2ガスの流量を変えた場合の各位置のテストピースに積層された保護膜の膜厚を示す図である。FIG. 8 is a diagram showing the film thickness of the protective film laminated on the test pieces at each position when the flow rate of the O2 gas is changed in Comparative Example 1. 図9は、保護膜の成膜状態の一例を示す模式図である。FIG. 9 is a schematic view showing an example of the film formation state of the protective film. 図10は、比較例1においてO2ガスの流量を変えた場合の各位置のテストピースに積層された保護膜の膜質を示す図である。FIG. 10 is a diagram showing the film quality of the protective film laminated on the test pieces at each position when the flow rate of the O2 gas is changed in Comparative Example 1. 図11は、膜質の測定方法の一例を説明する図である。FIG. 11 is a diagram illustrating an example of a method for measuring film quality. 図12は、比較例1においてO2ガスの流量を変えた場合の各元素の発光強度を示す図である。FIG. 12 is a diagram showing the emission intensity of each element when the flow rate of the O2 gas is changed in Comparative Example 1. 図13は、比較例1においてO2ガスの流量を変えた場合の各元素の発光強度を示す図である。FIG. 13 is a diagram showing the emission intensity of each element when the flow rate of the O2 gas is changed in Comparative Example 1. 図14は、実施例1においてCl2ガスの流量を変えた場合の各位置のテストピースに積層された保護膜の膜厚を示す図である。FIG. 14 is a diagram showing the film thickness of the protective film laminated on the test piece at each position when the flow rate of Cl2 gas is changed in Example 1. 図15は、実施例1において圧力を変えた場合の各位置のテストピースに積層された保護膜の膜厚を示す図である。FIG. 15 is a diagram showing the film thickness of the protective film laminated on the test pieces at each position when the pressure is changed in Example 1. 図16は、実施例1においてCl2ガスの流量を変えた場合の各位置のテストピースに積層された保護膜の膜質を示す図である。FIG. 16 is a diagram showing the film quality of the protective film laminated on the test piece at each position when the flow rate of Cl2 gas is changed in Example 1. 図17は、実施例1においてCl2ガスの流量を変えた場合の各元素の発光強度を示す図である。FIG. 17 is a diagram showing the emission intensity of each element when the flow rate of Cl2 gas is changed in Example 1. 図18は、実施例1においてCl2ガスの流量を変えた場合の各元素の発光強度を示す図である。FIG. 18 is a diagram showing the emission intensity of each element when the flow rate of Cl2 gas is changed in Example 1. 図19は、比較例2においてO2ガスの流量を変えた場合の各位置のテストピースに積層された保護膜の膜厚を示す図である。FIG. 19 is a diagram showing the film thickness of the protective film laminated on the test pieces at each position when the flow rate of the O2 gas is changed in Comparative Example 2. 図20は、比較例2においてO2ガスの流量を変えた場合の各位置のテストピースに積層された保護膜の膜質を示す図である。FIG. 20 is a diagram showing the film quality of the protective film laminated on the test pieces at each position when the flow rate of the O2 gas is changed in Comparative Example 2. 図21は、実施例2において誘電体窓のガス吐出口からArガスを供給した場合の各位置のテストピースに積層された保護膜の膜厚を示す図である。FIG. 21 is a diagram showing the film thickness of the protective film laminated on the test pieces at each position when Ar gas is supplied from the gas discharge port of the dielectric window in the second embodiment. 図22は、実施例2において誘電体窓のガス吐出口からArガスを供給した場合の各位置のテストピースに積層された保護膜の膜質を示す図である。FIG. 22 is a diagram showing the film quality of the protective film laminated on the test pieces at each position when Ar gas is supplied from the gas discharge port of the dielectric window in Example 2.

開示するプラズマ処理方法は、1つの実施形態において、供給工程と成膜工程とを含む。供給工程では、シリコン元素およびハロゲン元素を含有する化合物ガスと、酸素含有ガスと、化合物ガスに含まれるハロゲン元素と同じ種類のハロゲン元素を含みシリコン元素を含まない添加ガスとを含む混合ガスを、チャンバ内に供給される。成膜工程では、混合ガスのプラズマにより、チャンバ内の部材の表面に保護膜が成膜される。 The disclosed plasma treatment method includes, in one embodiment, a supply step and a film formation step. In the supply process, a mixed gas containing a compound gas containing a silicon element and a halogen element, an oxygen-containing gas, and an additive gas containing a halogen element of the same type as the halogen element contained in the compound gas and not containing a silicon element is produced. It is supplied into the chamber. In the film forming step, a protective film is formed on the surface of the member in the chamber by the plasma of the mixed gas.

また、開示するプラズマ処理方法の1つの実施形態において、添加ガスの流量は、化合物ガスの流量の5倍以上であってもよい。 Further, in one embodiment of the disclosed plasma treatment method, the flow rate of the added gas may be 5 times or more the flow rate of the compound gas.

また、開示するプラズマ処理方法の1つの実施形態において、添加ガスの流量は、化合物ガスの流量の5倍以上25倍以下の範囲内の流量であってもよい。 Further, in one embodiment of the disclosed plasma treatment method, the flow rate of the added gas may be in the range of 5 times or more and 25 times or less the flow rate of the compound gas.

また、開示するプラズマ処理方法の1つの実施形態において、化合物ガスは、SiCl4ガスまたはSiF4ガスであってもよい。 Further, in one embodiment of the disclosed plasma treatment method, the compound gas may be SiCl4 gas or SiCF4 gas.

また、開示するプラズマ処理方法の1つの実施形態において、化合物ガスは、SiCl4ガスであってもよく、添加ガスには、Cl2ガス、HClガス、BCl3ガス、CCl4ガス、またはCH2Cl2ガスの少なくともいずれかが含まれていてもよい。 Further, in one embodiment of the disclosed plasma treatment method, the compound gas may be SiCl4 gas, and the added gas may be at least one of Cl2 gas, HCl gas, BCl3 gas, CCl4 gas, and CH2Cl2 gas. May be included.

また、開示するプラズマ処理方法の1つの実施形態において、化合物ガスは、SiF4ガスであってもよく、添加ガスには、NF3ガス、SF6ガス、HFガス、CF4ガス、またはCHF3ガスの少なくともいずれかが含まれていてもよい。 Further, in one embodiment of the disclosed plasma treatment method, the compound gas may be SiF4 gas, and the added gas may be at least one of NF3 gas, SF6 gas, HF gas, CF4 gas, or CHF3 gas. May be included.

また、開示するプラズマ処理方法の1つの実施形態において、酸素含有ガスには、O2ガス、COガス、またはCO2ガスの少なくともいずれかが含まれていてもよい。 Further, in one embodiment of the disclosed plasma treatment method, the oxygen-containing gas may contain at least one of O2 gas, CO gas, and CO2 gas.

また、開示するプラズマ処理方法は、1つの実施形態において、搬入工程と処理工程と搬出工程と除去工程とをさらに含んでもよい。搬入工程では、成膜工程の後に、チャンバ内に被処理基板が搬入される。処理工程では、搬入工程の後に、チャンバ内に処理ガスが供給され、処理ガスのプラズマにより被処理基板が処理される。搬出工程では、処理工程の後に、チャンバ内から被処理基板が搬出される。除去工程では、搬出工程の後に、チャンバ内にフッ素含有ガスが供給され、フッ素含有ガスのプラズマによりチャンバ内の保護膜が除去される。また、除去工程の後に、再び供給工程および成膜工程が実行されてもよい。 Further, the disclosed plasma treatment method may further include a carry-in step, a treatment step, a carry-out step, and a removal step in one embodiment. In the carry-in step, the substrate to be processed is carried into the chamber after the film forming step. In the processing step, after the carry-in step, the processing gas is supplied into the chamber, and the substrate to be processed is processed by the plasma of the processing gas. In the unloading step, the substrate to be processed is unloaded from the chamber after the processing step. In the removal step, after the carry-out step, the fluorine-containing gas is supplied into the chamber, and the protective film in the chamber is removed by the plasma of the fluorine-containing gas. Further, after the removal step, the supply step and the film forming step may be executed again.

また、開示するプラズマ処理方法の1つの実施形態において、チャンバは、略円筒状の側壁と、側壁の上部に設けられた上部天板と有してもよい。また、供給工程では、化合物ガス、酸素含有ガス、および添加ガスが、側壁に沿って設けられた複数の側壁供給口からチャンバ内に供給され、略円筒状の側壁の軸線上であって、上部天板の下面に設けられた天板供給口からチャンバ内に希ガスがさらに供給されてもよい。 Further, in one embodiment of the disclosed plasma treatment method, the chamber may have a substantially cylindrical side wall and an upper top plate provided on the upper part of the side wall. Further, in the supply step, the compound gas, the oxygen-containing gas, and the added gas are supplied into the chamber from a plurality of side wall supply ports provided along the side wall, and are on the axis of the substantially cylindrical side wall, and are on the upper part. Noble gas may be further supplied into the chamber from the top plate supply port provided on the lower surface of the top plate.

また、開示するプラズマ処理装置は、1つの実施形態において、チャンバと、供給部と、プラズマ生成部とを備える。供給部は、シリコン元素およびハロゲン元素を含有する化合物ガスと、酸素含有ガスと、化合物ガスに含まれるハロゲン元素と同じ種類のハロゲン元素を含みシリコン元素を含まない添加ガスとを含む混合ガスを、前記チャンバ内に供給する。プラズマ生成部は、チャンバ内において混合ガスのプラズマを生成する。 Further, the disclosed plasma processing apparatus includes a chamber, a supply unit, and a plasma generation unit in one embodiment. The supply unit uses a mixed gas containing a compound gas containing a silicon element and a halogen element, an oxygen-containing gas, and an additive gas containing a halogen element of the same type as the halogen element contained in the compound gas and not containing the silicon element. It is supplied into the chamber. The plasma generator generates a mixed gas plasma in the chamber.

以下に、開示するプラズマ処理方法およびプラズマ処理装置の実施形態について、図面に基づいて詳細に説明する。なお、本実施形態により、開示されるプラズマ処理方法およびプラズマ処理装置が限定されるものではない。 Hereinafter, the disclosed plasma processing method and embodiments of the plasma processing apparatus will be described in detail with reference to the drawings. It should be noted that the present embodiment does not limit the disclosed plasma processing method and plasma processing apparatus.

[プラズマ処理装置10の構成]
図1は、プラズマ処理装置10の概略の一例を示す断面図である。プラズマ処理装置10は、例えば図1に示すように、チャンバ12を備える。チャンバ12は、被処理基板の一例であるウエハWを収容するための処理空間Sを提供する。チャンバ12は、側壁12a、底部12b、および天部12cを有する。側壁12aは、Z軸を軸線とする略円筒形状を有する。Z軸は、例えば、後述する載置台の中心を鉛直方向に通る。
[Structure of Plasma Processing Device 10]
FIG. 1 is a cross-sectional view showing a schematic example of the plasma processing apparatus 10. The plasma processing apparatus 10 includes a chamber 12, for example, as shown in FIG. The chamber 12 provides a processing space S for accommodating a wafer W, which is an example of a substrate to be processed. The chamber 12 has a side wall 12a, a bottom 12b, and a top 12c. The side wall 12a has a substantially cylindrical shape with the Z axis as the axis. The Z-axis passes, for example, in the vertical direction through the center of the mounting table described later.

底部12bは、側壁12aの下端側に設けられている。また、側壁12aの上端部は開口している。側壁12aの上端部の開口は、誘電体窓18によって閉じられている。誘電体窓18は、側壁12aの上端部と天部12cとの間に挟持されている。誘電体窓18と側壁12aの上端部との間には封止部材SLが介在していてもよい。封止部材SLは、例えばOリングであり、チャンバ12の密閉に寄与する。 The bottom portion 12b is provided on the lower end side of the side wall 12a. Further, the upper end of the side wall 12a is open. The opening at the upper end of the side wall 12a is closed by the dielectric window 18. The dielectric window 18 is sandwiched between the upper end portion of the side wall 12a and the top portion 12c. A sealing member SL may be interposed between the dielectric window 18 and the upper end portion of the side wall 12a. The sealing member SL is, for example, an O-ring and contributes to sealing the chamber 12.

チャンバ12内において、誘電体窓18の下方には、載置台20が設けられている。載置台20は、下部電極LEおよび静電チャックESCを含む。下部電極LEは、例えばアルミニウム等により形成された略円板状の第1プレート22aおよび第2プレート22bを含む。第2プレート22bは、筒状の支持部SPによって支持されている。支持部SPは、底部12bから垂直上方に延びている。第1プレート22aは、第2プレート22b上に設けられており、第2プレート22bと電気的に導通している。 In the chamber 12, a mounting table 20 is provided below the dielectric window 18. The mounting table 20 includes a lower electrode LE and an electrostatic chuck ESC. The lower electrode LE includes a substantially disk-shaped first plate 22a and a second plate 22b formed of, for example, aluminum or the like. The second plate 22b is supported by a cylindrical support portion SP. The support portion SP extends vertically upward from the bottom portion 12b. The first plate 22a is provided on the second plate 22b and is electrically conductive with the second plate 22b.

下部電極LEは、給電棒PFRおよびマッチングユニットMUを介して、高周波電源RFGに電気的に接続されている。高周波電源RFGは、高周波バイアスを下部電極LEに供給する。高周波電源RFGによって発生される高周波バイアスの周波数は、ウエハWに引き込まれるイオンのエネルギーを制御するのに適した所定周波数、例えば、13.56MHzである。マッチングユニットMUは、高周波電源RFG側のインピーダンスと、主に電極、プラズマ、チャンバ12といった負荷側のインピーダンスとの間で整合をとるための整合器を収容している。この整合器の中には、例えば、自己バイアス生成用のブロッキングコンデンサ等が含まれる。 The lower electrode LE is electrically connected to the high frequency power supply RFG via the feeding rod PFR and the matching unit MU. The high frequency power supply RFG supplies a high frequency bias to the lower electrode LE. The frequency of the high frequency bias generated by the high frequency power supply RFG is a predetermined frequency suitable for controlling the energy of ions drawn into the wafer W, for example, 13.56 MHz. The matching unit MU accommodates a matching device for matching the impedance on the high frequency power supply RFG side and the impedance on the load side such as the electrode, plasma, and chamber 12. The matching capacitor includes, for example, a blocking capacitor for self-bias generation.

静電チャックESCは、第1プレート22a上に設けられている。静電チャックESCは、処理空間S側にウエハWを載置するための載置領域MRを有する。載置領域MRは、Z軸に略直交する略円形の領域であり、ウエハWの直径と略同一の直径またはウエハWの直径よりも若干小さい直径を有する。また、載置領域MRは、載置台20の上面を構成しており、当該載置領域MRの中心、即ち、載置台20の中心は、Z軸上に位置している。 The electrostatic chuck ESC is provided on the first plate 22a. The electrostatic chuck ESC has a mounting area MR for mounting the wafer W on the processing space S side. The mounting region MR is a substantially circular region substantially orthogonal to the Z axis, and has a diameter substantially equal to the diameter of the wafer W or a diameter slightly smaller than the diameter of the wafer W. Further, the mounting area MR constitutes the upper surface of the mounting table 20, and the center of the mounting area MR, that is, the center of the mounting table 20, is located on the Z axis.

静電チャックESCは、ウエハWを静電吸着力により保持する。静電チャックESCは、誘電体内に設けられた吸着用電極を含む。静電チャックESCの吸着用電極には、直流電源DCSがスイッチSWおよび被覆線CLを介して接続されている。静電チャックESCは、直流電源DCSから印加される直流電圧により発生するクーロン力によって、静電チャックESCの上面にウエハWを吸着保持する。静電チャックESCの径方向外側には、ウエハWの周囲を環状に囲むフォーカスリングFRが設けられている。 The electrostatic chuck ESC holds the wafer W by electrostatic attraction. The electrostatic chuck ESC includes an adsorption electrode provided in the dielectric. A DC power supply DCS is connected to the adsorption electrode of the electrostatic chuck ESC via a switch SW and a covered wire CL. The electrostatic chuck ESC attracts and holds the wafer W on the upper surface of the electrostatic chuck ESC by the Coulomb force generated by the DC voltage applied from the DC power supply DCS. A focus ring FR that circularly surrounds the wafer W is provided on the outer side of the electrostatic chuck ESC in the radial direction.

第1プレート22aの内部には、環状の流路24が形成されている。流路24には、チラーユニットから配管PP1を介して冷媒が供給される。流路24に供給された冷媒は、配管PP3を介してチラーユニットに回収される。さらに、プラズマ処理装置10では、伝熱ガス供給部からの伝熱ガス、例えばHeガス等が供給管PP2を介して静電チャックESCの上面とウエハWの裏面との間に供給される。 An annular flow path 24 is formed inside the first plate 22a. Refrigerant is supplied to the flow path 24 from the chiller unit via the pipe PP1. The refrigerant supplied to the flow path 24 is recovered in the chiller unit via the pipe PP3. Further, in the plasma processing apparatus 10, heat transfer gas from the heat transfer gas supply unit, such as He gas, is supplied between the upper surface of the electrostatic chuck ESC and the back surface of the wafer W via the supply pipe PP2.

載置台20の外周の外側、即ち、載置台20と側壁12aとの間には、空間が形成されており、この空間は、平面視においては環形状を有する排気路VLとなっている。排気路VLと処理空間Sとの間には、複数の貫通孔が形成された環状のバッフル板26が設けられている。排気路VLは、排気口28hを介して排気管28に接続されている。排気管28は、チャンバ12の底部12bに取り付けられている。排気管28には、排気装置30が接続されている。排気装置30は、圧力調整器およびターボ分子ポンプなどの真空ポンプを有する。排気装置30により、チャンバ12内の処理空間Sを所望の真空度まで減圧することができる。また、ウエハWに対して供給されたガスは、排気装置30により、ウエハWの表面に沿って当該ウエハWのエッジの外側に向けて流れ、載置台20の外周から排気路VLを介して排気される。 A space is formed outside the outer circumference of the mounting table 20, that is, between the mounting table 20 and the side wall 12a, and this space is an exhaust passage VL having a ring shape in a plan view. An annular baffle plate 26 having a plurality of through holes is provided between the exhaust passage VL and the processing space S. The exhaust passage VL is connected to the exhaust pipe 28 via the exhaust port 28h. The exhaust pipe 28 is attached to the bottom 12b of the chamber 12. An exhaust device 30 is connected to the exhaust pipe 28. The exhaust device 30 includes a pressure regulator and a vacuum pump such as a turbo molecular pump. The exhaust device 30 can reduce the pressure of the processing space S in the chamber 12 to a desired degree of vacuum. Further, the gas supplied to the wafer W flows toward the outside of the edge of the wafer W along the surface of the wafer W by the exhaust device 30, and is exhausted from the outer periphery of the mounting table 20 through the exhaust passage VL. Will be done.

また、本実施形態におけるプラズマ処理装置10は、温度制御機構として、ヒータHT、HS、HC、およびHEを有する。ヒータHTは、天部12c内に設けられており、アンテナ14を囲むように、環状に延在している。ヒータHSは、側壁12a内に設けられており、環状に延在している。ヒータHCは、第1プレート22a内または静電チャックESC内に設けられている。ヒータHCは、上述した載置領域MRの中央部分の下方、即ちZ軸に交差する領域に設けられている。ヒータHEは、ヒータHCを囲むように環状に延在している。ヒータHEは、上述した載置領域MRの外縁部分の下方に設けられている。 Further, the plasma processing apparatus 10 in the present embodiment has heaters HT, HS, HC, and HE as a temperature control mechanism. The heater HT is provided in the top portion 12c, and extends in an annular shape so as to surround the antenna 14. The heater HS is provided in the side wall 12a and extends in an annular shape. The heater HC is provided in the first plate 22a or in the electrostatic chuck ESC. The heater HC is provided below the central portion of the above-mentioned mounting region MR, that is, in a region intersecting the Z axis. The heater HE extends in a ring shape so as to surround the heater HC. The heater HE is provided below the outer edge portion of the mounting region MR described above.

また、プラズマ処理装置10は、アンテナ14、同軸導波管16、マイクロ波発生器32、チューナ34、導波管36、およびモード変換器38を有する。アンテナ14、同軸導波管16、マイクロ波発生器32、チューナ34、導波管36、およびモード変換器38は、チャンバ12内に供給されるガスを励起させるためのプラズマ生成部を構成している。 Further, the plasma processing device 10 includes an antenna 14, a coaxial waveguide 16, a microwave generator 32, a tuner 34, a waveguide 36, and a mode converter 38. The antenna 14, the coaxial waveguide 16, the microwave generator 32, the tuner 34, the waveguide 36, and the mode converter 38 constitute a plasma generator for exciting the gas supplied into the chamber 12. There is.

マイクロ波発生器32は、例えば2.45GHzの周波数のマイクロ波を発生する。マイクロ波発生器32は、チューナ34、導波管36、およびモード変換器38を介して、同軸導波管16の上部に接続されている。同軸導波管16は、その中心軸線であるZ軸に沿って延在している。 The microwave generator 32 generates microwaves having a frequency of, for example, 2.45 GHz. The microwave generator 32 is connected to the upper part of the coaxial waveguide 16 via the tuner 34, the waveguide 36, and the mode converter 38. The coaxial waveguide 16 extends along the Z axis, which is its central axis.

同軸導波管16は、外側導体16aおよび内側導体16bを含む。外側導体16aは、Z軸を中心に延在する円筒形状を有する。外側導体16aの下端は、導電性の表面を有する冷却ジャケット40の上部に電気的に接続されている。内側導体16bは、Z軸を中心に延在する円筒形状を有しており、外側導体16aの内側において、当該外側導体16aと同軸に設けられている。内側導体16bの下端は、アンテナ14のスロット板44に接続されている。 The coaxial waveguide 16 includes an outer conductor 16a and an inner conductor 16b. The outer conductor 16a has a cylindrical shape extending around the Z axis. The lower end of the outer conductor 16a is electrically connected to the upper part of the cooling jacket 40 having a conductive surface. The inner conductor 16b has a cylindrical shape extending around the Z axis, and is provided coaxially with the outer conductor 16a inside the outer conductor 16a. The lower end of the inner conductor 16b is connected to the slot plate 44 of the antenna 14.

本実施形態において、アンテナ14は、RLSA(Radial Line Slot Antenna)である。アンテナ14は、載置台20と対面するように天部12cに形成された開口内に配置されている。アンテナ14は、冷却ジャケット40、誘電体板42、スロット板44、および誘電体窓18を含む。誘電体窓18は、上部天板の一例である。誘電体板42は、略円盤形状を有しており、マイクロ波の波長を短縮させる。誘電体板42は、例えば石英またはアルミナ等で構成され、スロット板44と冷却ジャケット40の下面との間に挟持されている。 In the present embodiment, the antenna 14 is an RLSA (Radial Line Slot Antenna). The antenna 14 is arranged in an opening formed in the top portion 12c so as to face the mounting table 20. The antenna 14 includes a cooling jacket 40, a dielectric plate 42, a slot plate 44, and a dielectric window 18. The dielectric window 18 is an example of the upper top plate. The dielectric plate 42 has a substantially disk shape and shortens the wavelength of microwaves. The dielectric plate 42 is made of, for example, quartz or alumina, and is sandwiched between the slot plate 44 and the lower surface of the cooling jacket 40.

図2は、スロット板44の一例を示す平面図である。スロット板44は、薄板状であって、円板状である。スロット板44の板厚方向の両面は、それぞれ平らである。スロット板44の中心CSは、Z軸上に位置している。スロット板44には、複数のスロット対44pが設けられている。複数のスロット対44pの各々は、板厚方向に貫通する二つのスロット孔44aおよび44bを含む。スロット孔44aおよび44bのそれぞれの平面形状は、例えば長丸形状である。各スロット対44pにおいて、スロット孔44aの長軸の延伸方向と、スロット孔44bの長軸の延伸方向とは、互いに交差または直交している。複数のスロット対44pは、スロット板44の中心CSを囲むように、中心CSの周囲に配列されている。図2に示す例では、二つの同心円に沿って、複数のスロット対44pが配列されている。各同心円上において、スロット対44pは略等間隔で配列されている。スロット板44は、誘電体窓18上の上面18u(図4参照)に設けられている。 FIG. 2 is a plan view showing an example of the slot plate 44. The slot plate 44 has a thin plate shape and a disk shape. Both sides of the slot plate 44 in the plate thickness direction are flat. The central CS of the slot plate 44 is located on the Z axis. The slot plate 44 is provided with a plurality of slot pairs 44p. Each of the plurality of slots vs. 44p includes two slot holes 44a and 44b penetrating in the plate thickness direction. The planar shape of each of the slot holes 44a and 44b is, for example, an oval shape. In each slot pair 44p, the extending direction of the long axis of the slot hole 44a and the extending direction of the long axis of the slot hole 44b intersect or are orthogonal to each other. A plurality of slot pairs 44p are arranged around the central CS so as to surround the central CS of the slot plate 44. In the example shown in FIG. 2, a plurality of slot pairs 44p are arranged along two concentric circles. On each concentric circle, the slot pairs 44p are arranged at approximately equal intervals. The slot plate 44 is provided on the upper surface 18u (see FIG. 4) on the dielectric window 18.

図3は、誘電体窓18の一例を示す平面図であり、図4は、図3のA−A断面図である。例えば図3および図4に示すように、誘電体窓18は、石英等の誘電体によって略円盤状に形成されている。誘電体窓18の中央には、貫通孔18hが形成されている。貫通孔18hの上側部分は、後述する中央導入部50のインジェクタ50bが収容される空間18sであり、下側部分は、後述する中央導入部50のガス吐出口18iである。なお、本実施形態において、誘電体窓18の中心軸線は、Z軸と一致している。 FIG. 3 is a plan view showing an example of the dielectric window 18, and FIG. 4 is a cross-sectional view taken along the line AA of FIG. For example, as shown in FIGS. 3 and 4, the dielectric window 18 is formed in a substantially disk shape by a dielectric material such as quartz. A through hole 18h is formed in the center of the dielectric window 18. The upper portion of the through hole 18h is a space 18s in which the injector 50b of the central introduction portion 50 described later is accommodated, and the lower portion is a gas discharge port 18i of the central introduction portion 50 described later. In the present embodiment, the central axis of the dielectric window 18 coincides with the Z axis.

誘電体窓18の上面18uと反対側の面、即ち下面18bは、処理空間Sに面している。下面18bは、種々の形状を画成している。具体的には、下面18bは、ガス吐出口18iを囲む中央領域において、平坦面180を有している。平坦面180は、Z軸に直交する平坦な面である。下面18bは、環状の第1凹部181を画成している。第1凹部181は、平坦面180の径方向における外側領域において環状に連なり、下方から上方に向かってテーパ状に窪んでいる。 The surface of the dielectric window 18 opposite to the upper surface 18u, that is, the lower surface 18b faces the processing space S. The lower surface 18b defines various shapes. Specifically, the lower surface 18b has a flat surface 180 in the central region surrounding the gas discharge port 18i. The flat surface 180 is a flat surface orthogonal to the Z axis. The lower surface 18b defines an annular first recess 181. The first recess 181 is annularly connected in the outer region of the flat surface 180 in the radial direction, and is recessed in a tapered shape from the bottom to the top.

また、下面18bは、複数の第2凹部182を画成している。複数の第2凹部182は、下方から上方に向かって窪んでいる。複数の第2凹部182の個数は、図3および図4に示す例では7個であるが、6個以下であってもよく、8個以上であってもよい。複数の第2凹部182は、周方向に沿って等間隔に配置されている。また、複数の第2凹部182は、Z軸に直交する面において円形の平面形状を有している。 Further, the lower surface 18b defines a plurality of second recesses 182. The plurality of second recesses 182 are recessed from the bottom to the top. The number of the plurality of second recesses 182 is 7 in the examples shown in FIGS. 3 and 4, but may be 6 or less, or 8 or more. The plurality of second recesses 182 are arranged at equal intervals along the circumferential direction. Further, the plurality of second recesses 182 have a circular planar shape on a plane orthogonal to the Z axis.

図5は、図3に示した誘電体窓18上に図2に示したスロット板44が設けられた状態を示す平面図である。図5は、誘電体窓18を下側から見た状態を示している。例えば図5に示すように、平面視において、即ち、Z軸方向から見ると、径方向外側の同心円に沿ってスロット板44に設けられたスロット対44pは、誘電体窓18の第1凹部181に重なる。また、径方向内側の同心円に沿ってスロット板44に設けられたスロット対44pのスロット孔44bは、誘電体窓18の第1凹部181に重なっている。さらに、径方向内側の同心円に沿って設けられたスロット対44pのスロット孔44aは、複数の第2凹部182に重なる。 FIG. 5 is a plan view showing a state in which the slot plate 44 shown in FIG. 2 is provided on the dielectric window 18 shown in FIG. FIG. 5 shows a state in which the dielectric window 18 is viewed from below. For example, as shown in FIG. 5, in a plan view, that is, when viewed from the Z-axis direction, the slot pairs 44p provided on the slot plate 44 along the concentric circles on the outer side in the radial direction are the first recesses 181 of the dielectric window 18. Overlaps on. Further, the slot holes 44b of the slot vs. 44p provided in the slot plate 44 along the concentric circles on the inner side in the radial direction overlap with the first recess 181 of the dielectric window 18. Further, the slot holes 44a of the slot pairs 44p provided along the concentric circles on the inner side in the radial direction overlap the plurality of second recesses 182.

図1を再び参照する。マイクロ波発生器32により発生されたマイクロ波は、同軸導波管16を通って、誘電体板42に伝播され、スロット板44のスロット孔44aおよび44bから誘電体窓18に伝搬する。誘電体窓18に伝搬したマイクロ波のエネルギーは、誘電体窓18の直下において、比較的薄い板厚を有する部分によって画成された第1凹部181および第2凹部182に集中する。従って、プラズマ処理装置10は、周方向および径方向に安定して分布するようにプラズマを発生させることが可能となる。 See FIG. 1 again. The microwave generated by the microwave generator 32 is propagated to the dielectric plate 42 through the coaxial waveguide 16, and propagates to the dielectric window 18 from the slot holes 44a and 44b of the slot plate 44. The energy of the microwave propagating in the dielectric window 18 is concentrated in the first recess 181 and the second recess 182 defined by the portion having a relatively thin plate thickness immediately below the dielectric window 18. Therefore, the plasma processing apparatus 10 can generate plasma so as to be stably distributed in the circumferential direction and the radial direction.

また、プラズマ処理装置10は、中央導入部50および周辺導入部52を備える。中央導入部50は、導管50a、インジェクタ50b、およびガス吐出口18iを含む。導管50aは、同軸導波管16の内側導体16bの内側に配置されている。また、導管50aの端部は、誘電体窓18がZ軸に沿って画成する空間18s(図4参照)内まで延在している。導管50aの端部の下方であって、空間18s内には、インジェクタ50bが収容されている。インジェクタ50bには、Z軸方向に延びる複数の貫通孔が設けられている。また、誘電体窓18は、上述したガス吐出口18iを有する。ガス吐出口18iは、空間18sの下方においてZ軸に沿って延在し、空間18sと連通している。中央導入部50は、導管50aを介してインジェクタ50bにガスを供給し、インジェクタ50bからガス吐出口18iを介して処理空間S内にガスを吐出する。このように、中央導入部50は、Z軸に沿って誘電体窓18の直下の処理空間S内にガスを吐出する。即ち、中央導入部50は、処理空間S内において、電子温度が高いプラズマ生成領域にガスを導入する。また、中央導入部50から吐出されたガスは、概ねZ軸に沿ってウエハWの中央の領域に向かって流れる。ガス吐出口18iは、天板供給口の一例である。 Further, the plasma processing device 10 includes a central introduction unit 50 and a peripheral introduction unit 52. The central introduction section 50 includes a conduit 50a, an injector 50b, and a gas discharge port 18i. The conduit 50a is arranged inside the inner conductor 16b of the coaxial waveguide 16. Further, the end portion of the conduit 50a extends into the space 18s (see FIG. 4) defined by the dielectric window 18 along the Z axis. The injector 50b is housed in the space 18s below the end of the conduit 50a. The injector 50b is provided with a plurality of through holes extending in the Z-axis direction. Further, the dielectric window 18 has the gas discharge port 18i described above. The gas discharge port 18i extends along the Z axis below the space 18s and communicates with the space 18s. The central introduction unit 50 supplies gas to the injector 50b via the conduit 50a, and discharges the gas from the injector 50b into the processing space S via the gas discharge port 18i. In this way, the central introduction portion 50 discharges the gas into the processing space S directly below the dielectric window 18 along the Z axis. That is, the central introduction unit 50 introduces the gas into the plasma generation region where the electron temperature is high in the processing space S. Further, the gas discharged from the central introduction portion 50 flows substantially along the Z axis toward the central region of the wafer W. The gas discharge port 18i is an example of a top plate supply port.

中央導入部50には、流量制御ユニット群FCG1を介してガスソース群GSG1が接続されている。ガスソース群GSG1は、複数のガスを含む混合ガスを供給する。流量制御ユニット群FCG1は、複数の流量制御器および複数の開閉弁を含む。ガスソース群GSG1は、流量制御ユニット群FCG1内の流量制御器および開閉弁を介して、中央導入部50の導管50aに接続されている。 The gas source group GSG1 is connected to the central introduction unit 50 via the flow rate control unit group FCG1. The gas source group GSG1 supplies a mixed gas containing a plurality of gases. The flow rate control unit group FCG1 includes a plurality of flow rate controllers and a plurality of on-off valves. The gas source group GSG1 is connected to the conduit 50a of the central introduction portion 50 via the flow rate controller and the on-off valve in the flow rate control unit group FCG1.

周辺導入部52は、例えば図1に示すように、高さ方向、即ちZ軸方向において、誘電体窓18のガス吐出口18iと載置台20の上面との間に設けられている。周辺導入部52は、側壁12aに沿った位置から処理空間S内にガスを導入する。周辺導入部52は、複数のガス吐出口52iを含む。複数のガス吐出口52iは、高さ方向において、誘電体窓18のガス吐出口18iと載置台20の上面との間に、側壁12aの処理空間S側に沿って配列されている。 As shown in FIG. 1, for example, the peripheral introduction portion 52 is provided between the gas discharge port 18i of the dielectric window 18 and the upper surface of the mounting table 20 in the height direction, that is, the Z-axis direction. The peripheral introduction portion 52 introduces gas into the processing space S from a position along the side wall 12a. The peripheral introduction unit 52 includes a plurality of gas discharge ports 52i. The plurality of gas discharge ports 52i are arranged in the height direction between the gas discharge port 18i of the dielectric window 18 and the upper surface of the mounting table 20 along the processing space S side of the side wall 12a.

周辺導入部52は、例えば石英等により形成された環状の管52pを含む。管52pには、複数のガス吐出口52iが形成されている。それぞれのガス吐出口52iは、Z軸方向に向かって斜め上方向にガスを吐出する。ガス吐出口52iは、側壁供給口の一例である。本実施形態の周辺導入部52は、例えば図1に示すように、1つの管52pを有するが、他の形態として、周辺導入部52は、チャンバ12の側壁12aの内側に沿って上下方向に配置された2つ以上の管52pを有していてもよい。周辺導入部52の管52pには、ガス供給ブロック56および流量制御ユニット群FCG2を介してガスソース群GSG2が接続されている。流量制御ユニット群FCG2は、複数の流量制御器および複数の開閉弁を含む。ガスソース群GSG2は、流量制御ユニット群FCG2内の流量制御器および開閉弁を介して、周辺導入部52に接続されている。流量制御ユニット群FCG1およびFCG2、並びに、ガスソース群GSG1およびGSG2は、供給部の一例である。 The peripheral introduction portion 52 includes an annular tube 52p formed of, for example, quartz. A plurality of gas discharge ports 52i are formed in the pipe 52p. Each gas discharge port 52i discharges gas diagonally upward in the Z-axis direction. The gas discharge port 52i is an example of a side wall supply port. The peripheral introduction portion 52 of the present embodiment has one pipe 52p as shown in FIG. 1, for example, but as another embodiment, the peripheral introduction portion 52 is vertically oriented along the inside of the side wall 12a of the chamber 12. It may have two or more arranged tubes 52p. The gas source group GSG2 is connected to the pipe 52p of the peripheral introduction unit 52 via the gas supply block 56 and the flow rate control unit group FCG2. The flow rate control unit group FCG2 includes a plurality of flow rate controllers and a plurality of on-off valves. The gas source group GSG2 is connected to the peripheral introduction unit 52 via the flow rate controller and the on-off valve in the flow rate control unit group FCG2. The flow control unit groups FCG1 and FCG2, and the gas source groups GSG1 and GSG2 are examples of the supply unit.

プラズマ処理装置10は、中央導入部50から処理空間S内に供給されるガスの種類および流量と、周辺導入部52から処理空間S内に供給されるガスの種類および流量とを独立に制御することが可能である。本実施形態において、プラズマ処理装置10は、中央導入部50および周辺導入部52から処理空間S内に同一の種類のガスを供給する。また、本実施形態において、中央導入部50から処理空間S内に供給されるガスの流量と、周辺導入部52から処理空間S内に供給されるガスの流量とは、ほぼ同じ流量に設定される。 The plasma processing apparatus 10 independently controls the type and flow rate of the gas supplied from the central introduction unit 50 into the processing space S and the type and flow rate of the gas supplied from the peripheral introduction unit 52 into the processing space S. It is possible. In the present embodiment, the plasma processing apparatus 10 supplies the same type of gas into the processing space S from the central introduction unit 50 and the peripheral introduction unit 52. Further, in the present embodiment, the flow rate of the gas supplied from the central introduction unit 50 into the processing space S and the flow rate of the gas supplied from the peripheral introduction unit 52 into the processing space S are set to substantially the same flow rate. NS.

また、プラズマ処理装置10は、例えば図1に示すように、プロセッサおよびメモリ等を含む制御部Cntを備える。制御部Cntは、メモリ内に格納されたレシピ等のデータやプログラムに従ってプラズマ処理装置10の各部を制御する。例えば、制御部Cntは、流量制御ユニット群FCG1およびFCG2内の流量制御器および開閉弁を制御し、中央導入部50および周辺導入部52から導入されるガスの流量を調整する。また、制御部Cntは、マイクロ波発生器32を制御して、マイクロ波発生器32によって生成されるマイクロ波の周波数や電力を制御する。また、制御部Cntは、高周波電源RFGを制御して、高周波電源RFGによって生成される高周波バイアスの周波数および電力、並びに、高周波バイアスの供給および遮断を制御する。また、制御部Cntは、排気装置30内の真空ポンプを制御して、チャンバ12内の圧力を制御する。また、制御部Cntは、ヒータHT、HS、HC、およびHEを制御して、チャンバ12内の各部の温度を調整する。 Further, as shown in FIG. 1, for example, the plasma processing device 10 includes a control unit Cnt including a processor, a memory, and the like. The control unit Cnt controls each unit of the plasma processing device 10 according to data such as recipes and programs stored in the memory. For example, the control unit Cnt controls the flow rate controller and the on-off valve in the flow rate control unit groups FCG1 and FCG2, and adjusts the flow rate of the gas introduced from the central introduction unit 50 and the peripheral introduction unit 52. Further, the control unit Cnt controls the microwave generator 32 to control the frequency and power of the microwave generated by the microwave generator 32. Further, the control unit Cnt controls the high frequency power supply RFG to control the frequency and power of the high frequency bias generated by the high frequency power supply RFG, and the supply and interruption of the high frequency bias. Further, the control unit Cnt controls the vacuum pump in the exhaust device 30 to control the pressure in the chamber 12. Further, the control unit Cnt controls the heaters HT, HS, HC, and HE to adjust the temperature of each part in the chamber 12.

[処理フロー]
上述のように構成されたプラズマ処理装置10は、例えば図6に示す処理を実行する。図6は、プラズマ処理装置10によって実行される処理の一例を示すフローチャートである。
[Processing flow]
The plasma processing apparatus 10 configured as described above executes, for example, the processing shown in FIG. FIG. 6 is a flowchart showing an example of processing executed by the plasma processing apparatus 10.

まず、制御部Cntは、変数nを0に初期化する(S10)。そして、制御部Cntは、チャンバ12内にウエハWが搬入されていない状態で、チャンバ12内の部材の表面に保護膜を積層させる保護膜積層処理を実行する。 First, the control unit Cnt initializes the variable n to 0 (S10). Then, the control unit Cnt executes the protective film laminating process of laminating the protective film on the surface of the member in the chamber 12 in a state where the wafer W is not carried into the chamber 12.

具体的には、制御部Cntは、排気装置30内の真空ポンプを制御して、チャンバ12内を所定の真空度まで減圧する。また、制御部Cntは、ヒータHT、HS、HC、およびHEを制御して、チャンバ12内の各部を所定の温度に調整する。そして、制御部Cntは、流量制御ユニット群FCG1およびFCG2内の流量制御器および開閉弁を制御して、複数のガスを含む混合ガスを、それぞれ所定の流量で中央導入部50および周辺導入部52から処理空間S内に供給する(S11)。ステップS11は、供給工程の一例である。 Specifically, the control unit Cnt controls the vacuum pump in the exhaust device 30 to reduce the pressure in the chamber 12 to a predetermined degree of vacuum. Further, the control unit Cnt controls the heaters HT, HS, HC, and HE to adjust each part in the chamber 12 to a predetermined temperature. Then, the control unit Cnt controls the flow rate controller and the on-off valve in the flow rate control unit group FCG1 and FCG2 to introduce the mixed gas containing a plurality of gases into the central introduction unit 50 and the peripheral introduction unit 52 at predetermined flow rates, respectively. Is supplied into the processing space S from (S11). Step S11 is an example of the supply process.

本実施形態において、混合ガスには、シリコン元素およびハロゲン元素を含有する化合物ガス(プリカーサガス)と、酸素含有ガスと、化合物ガスに含まれるハロゲン元素と同じ種類のハロゲン元素を含みシリコン元素を含まない添加ガスとが含まれる。具体的には、混合ガスには、化合物ガスとしてSiCl4ガスが含まれ、酸素含有ガスとしてO2ガスが含まれ、添加ガスとしてCl2ガスが含まれる。この他に、混合ガスには、Arガスが含まれる。 In the present embodiment, the mixed gas contains a compound gas (noble gas) containing a silicon element and a halogen element, an oxygen-containing gas, and a silicon element containing a halogen element of the same type as the halogen element contained in the compound gas. Contains no additive gas. Specifically, the mixed gas contains SiCl4 gas as a compound gas, O2 gas as an oxygen-containing gas, and Cl2 gas as an additive gas. In addition to this, the mixed gas includes Ar gas.

そして、制御部Cntは、マイクロ波発生器32を制御して、例えば2.45GHzのマイクロ波を所定の電力で処理空間S内に所定時間供給させる。これにより、処理空間S内には、混合ガスのプラズマが生成され、チャンバ12内の部材の表面に、所定の厚さの保護膜が積層される(S12)。本実施形態において、保護膜は、シリコン酸化膜(SiO2膜)である。ステップS12は、成膜工程の一例である。 Then, the control unit Cnt controls the microwave generator 32 to supply, for example, 2.45 GHz microwaves to the processing space S with a predetermined power for a predetermined time. As a result, a plasma of the mixed gas is generated in the processing space S, and a protective film having a predetermined thickness is laminated on the surface of the member in the chamber 12 (S12). In the present embodiment, the protective film is a silicon oxide film (SiO2 film). Step S12 is an example of the film forming process.

次に、チャンバ12内にウエハWが搬入され、載置台20の静電チャックESC上に載置される(S13)。制御部Cntは、スイッチSWをOFF状態からON状態に切り替え、直流電源DCSからの直流電圧を静電チャックESCに印加する。これにより、ウエハWは、静電チャックESCに発生したクーロン力によって、静電チャックESCの上面に吸着保持される。ステップS13は、搬入工程の一例である。 Next, the wafer W is carried into the chamber 12 and placed on the electrostatic chuck ESC of the mounting table 20 (S13). The control unit Cnt switches the switch SW from the OFF state to the ON state, and applies the DC voltage from the DC power supply DCS to the electrostatic chuck ESC. As a result, the wafer W is attracted and held on the upper surface of the electrostatic chuck ESC by the Coulomb force generated in the electrostatic chuck ESC. Step S13 is an example of the carry-in process.

次に、チャンバ12内に搬入されたウエハWに対してプラズマ処理が施される(S14)。具体的には、制御部Cntは、再び排気装置30内の真空ポンプを制御して、チャンバ12内を所定の真空度まで減圧し、ヒータHT、HS、HC、およびHEを制御して、チャンバ12内の各部を所定の温度に調整する。そして、制御部Cntは、流量制御ユニット群FCG1およびFCG2内の流量制御器および開閉弁を制御し、ウエハWの処理に使用される処理ガスを、所定の流量で中央導入部50および周辺導入部52から処理空間S内に供給する。そして、制御部Cntは、マイクロ波発生器32を制御して、例えば2.45GHzのマイクロ波を所定の電力で処理空間S内に所定時間供給させる。また、制御部Cntは、高周波電源RFGを制御して、例えば13.65MHzの高周波バイアスを所定の電力で下部電極LEに所定時間供給させる。これにより、処理空間S内には、処理ガスのプラズマが生成され、生成されたプラズマにより、ウエハWの表面にエッチングや成膜等の所定の処理が施される。ステップS14は、処理工程の一例である。 Next, the wafer W carried into the chamber 12 is subjected to plasma treatment (S14). Specifically, the control unit Cnt again controls the vacuum pump in the exhaust device 30, depressurizes the inside of the chamber 12 to a predetermined degree of vacuum, controls the heaters HT, HS, HC, and HE, and controls the chamber. Each part in 12 is adjusted to a predetermined temperature. Then, the control unit Cnt controls the flow rate controller and the on-off valve in the flow rate control unit group FCG1 and FCG2, and supplies the processing gas used for processing the wafer W to the central introduction unit 50 and the peripheral introduction unit at a predetermined flow rate. It is supplied from 52 into the processing space S. Then, the control unit Cnt controls the microwave generator 32 to supply, for example, 2.45 GHz microwaves to the processing space S with a predetermined power for a predetermined time. Further, the control unit Cnt controls the high frequency power supply RFG to supply, for example, a high frequency bias of 13.65 MHz to the lower electrode LE with a predetermined power for a predetermined time. As a result, plasma of the processing gas is generated in the processing space S, and the generated plasma performs predetermined processing such as etching and film formation on the surface of the wafer W. Step S14 is an example of the processing step.

次に、スイッチSWがON状態からOFF状態に切り替えられ、チャンバ12内からウエハWが搬出される(S15)。ステップS15は、搬出工程の一例である。そして、制御部Cntは、変数nを1増やし(S16)、変数nの値が所定値n0以上であるか否かを判定する(S17)。変数nの値が所定値n0未満である場合(S17:No)、再びステップS13に示した処理が実行される。 Next, the switch SW is switched from the ON state to the OFF state, and the wafer W is carried out from the chamber 12 (S15). Step S15 is an example of the unloading process. Then, the control unit Cnt increases the variable n by 1 (S16), and determines whether or not the value of the variable n is equal to or greater than the predetermined value n 0 (S17). When the value of the variable n is less than the predetermined value n 0 (S17: No), the process shown in step S13 is executed again.

一方、変数nの値が所定値n0以上である場合(S17:Yes)、チャンバ12内の部材の表面に積層された保護膜を除去する除去処理が実行される(S18)。具体的には、制御部Cntは、排気装置30内の真空ポンプを制御して、チャンバ12内を所定の真空度まで減圧する。また、制御部Cntは、ヒータHT、HS、HC、およびHEを制御して、チャンバ12内の各部を所定の温度に調整する。そして、制御部Cntは、流量制御ユニット群FCG1およびFCG2内の流量制御器および開閉弁を制御し、フッ素含有ガスを所定の流量で中央導入部50および周辺導入部52から処理空間S内に供給する。フッ素含有ガスには、例えば、NF3ガス、SF6ガス、およびCF4ガスのうち少なくともいずれかが含まれる。 On the other hand, when the value of the variable n is a predetermined value n 0 or more (S17: Yes), a removal process for removing the protective film laminated on the surface of the member in the chamber 12 is executed (S18). Specifically, the control unit Cnt controls the vacuum pump in the exhaust device 30 to reduce the pressure in the chamber 12 to a predetermined degree of vacuum. Further, the control unit Cnt controls the heaters HT, HS, HC, and HE to adjust each part in the chamber 12 to a predetermined temperature. Then, the control unit Cnt controls the flow rate controller and the on-off valve in the flow rate control unit group FCG1 and FCG2, and supplies the fluorine-containing gas from the central introduction unit 50 and the peripheral introduction unit 52 into the processing space S at a predetermined flow rate. do. The fluorine-containing gas includes, for example, at least one of NF3 gas, SF6 gas, and CF4 gas.

そして、制御部Cntは、マイクロ波発生器32を制御して、例えば2.45GHzのマイクロ波を所定の電力で処理空間S内に所定時間供給させる。これにより、処理空間S内にフッ素含有ガスのプラズマが生成され、生成されたプラズマにより、チャンバ12内の面に積層された保護膜が除去される。ステップS18は、除去工程の一例である。 Then, the control unit Cnt controls the microwave generator 32 to supply, for example, 2.45 GHz microwaves to the processing space S with a predetermined power for a predetermined time. As a result, a plasma of fluorine-containing gas is generated in the processing space S, and the generated plasma removes the protective film laminated on the surface in the chamber 12. Step S18 is an example of the removal step.

そして、制御部Cntは、ウエハWに対する処理を終了するか否かを判定する(S19)。処理を終了しない場合(S19:No)、再びステップS10に示した処理が実行される。一方、処理を終了する場合(S19:Yes)、プラズマ処理装置10は、本フローチャートに示した処理を終了する。 Then, the control unit Cnt determines whether or not to end the processing on the wafer W (S19). If the process is not completed (S19: No), the process shown in step S10 is executed again. On the other hand, when the process is terminated (S19: Yes), the plasma processing apparatus 10 ends the process shown in this flowchart.

このように、本実施形態のプラズマ処理装置10では、所定値n0分のウエハWがプラズマ処理される毎に、保護膜の除去(S18)と再度の保護膜の積層(S11、S12)とが実行される。特に、所定値n0が1である場合、1枚のウエハWがプラズマ処理される毎に、保護膜の除去(S18)と再度の保護膜の積層(S11、S12)とが実行されることになる。 As described above, in the plasma processing apparatus 10 of the present embodiment, every time the wafer W having a predetermined value n 0 minutes is plasma-processed, the protective film is removed (S18) and the protective film is laminated again (S11, S12). Is executed. In particular, when the predetermined value n 0 is 1, each time one wafer W is plasma-treated, the protective film is removed (S18) and the protective film is laminated again (S11, S12). become.

[実験]
ここで、保護膜積層処理においてチャンバ12内の部材の表面に積層される保護膜の膜厚および膜質について実験を行った。実験では、例えば図7に示すように、チャンバ12内の[1]〜[6]の各部にテストピース70を配置し、テストピース70に積層された保護膜の膜厚および膜質を測定した。以下の実験では、シリコン基板上に1μmの厚さのSiO2膜が形成されているテストピース70がチャンバ12内の[1]〜[6]の各位置に配置された。図7は、テストピース70が配置されるチャンバ12内の位置を示す図である。例えば図7に示すように、[1]は、誘電体窓18のガス吐出口18iに近い位置であり、[3]および[4]は、周辺導入部52のガス吐出口52iに近い位置である。
[experiment]
Here, an experiment was conducted on the film thickness and film quality of the protective film laminated on the surface of the member in the chamber 12 in the protective film laminating treatment. In the experiment, for example, as shown in FIG. 7, test pieces 70 were placed in each part of [1] to [6] in the chamber 12, and the film thickness and film quality of the protective film laminated on the test piece 70 were measured. In the following experiment, a test piece 70 having a 1 μm-thick SiO2 film formed on a silicon substrate was placed at each position [1] to [6] in the chamber 12. FIG. 7 is a diagram showing a position in the chamber 12 in which the test piece 70 is arranged. For example, as shown in FIG. 7, [1] is a position close to the gas discharge port 18i of the dielectric window 18, and [3] and [4] are positions close to the gas discharge port 52i of the peripheral introduction portion 52. be.

[比較例1]
まず初めに比較例1について実験を行った。図8は、比較例1においてO2ガスの流量を変えた場合の各位置のテストピース70に積層された保護膜の膜厚を示す図である。比較例1では、保護膜形成処理において、混合ガスとして、Arガス、SiCl4ガス、およびO2ガスがチャンバ12内に供給された。その他の条件は、以下の通りである。
マイクロ波の電力:1000W
チャンバ12内の圧力:20mT
RDC:50%
Ar/SiCl4/O2=250sccm/10sccm/20〜200sccm
なお、RDC(Radical Distribution Control)とは、{(ガス吐出口18iから供給されるガスの流量)/(ガス吐出口18iおよびガス吐出口52iから供給されるガスの総流量)}×100である。
[Comparative Example 1]
First, an experiment was conducted on Comparative Example 1. FIG. 8 is a diagram showing the film thickness of the protective film laminated on the test piece 70 at each position when the flow rate of the O2 gas is changed in Comparative Example 1. In Comparative Example 1, Ar gas, SiC4 gas, and O2 gas were supplied into the chamber 12 as mixed gases in the protective film forming treatment. Other conditions are as follows.
Microwave power: 1000W
Pressure in chamber 12: 20 mT
RDC: 50%
Ar / SiCl4 / O2 = 250sccm / 10sccm / 20-200sccm
The RDC (Radical Distribution Control) is {(flow rate of gas supplied from gas discharge port 18i) / (total flow rate of gas supplied from gas discharge port 18i and gas discharge port 52i)} × 100. ..

例えば図8に示すように、ガス吐出口18iに近い[1]の位置のテストピース70、および、ガス吐出口52iに近い[3]および[4]の位置のテストピース70では、他の位置のテストピース70に比べて保護膜が厚い。一方、ガス吐出口18iおよびガス吐出口52iから遠い[2]、[5]、および[6]の位置のテストピース70では、[1]、[3]、および[4]の位置のテストピース70に比べて、保護膜が薄い。このように、ガスの吐出口に近い位置では、ガスの吐出口から遠い位置に比べて、保護膜が厚くなる傾向にある。また、比較例1では、例えば図8に示すように、SiCl4ガスの流量に対してO2ガスの流量を変化させたとしても、ガスの吐出口に近い位置の保護膜が厚くなる傾向は変わらない。 For example, as shown in FIG. 8, the test piece 70 at the position [1] near the gas discharge port 18i and the test piece 70 at the positions [3] and [4] near the gas discharge port 52i have other positions. The protective film is thicker than that of the test piece 70. On the other hand, in the test piece 70 at the positions [2], [5], and [6] far from the gas discharge port 18i and the gas discharge port 52i, the test pieces at the positions [1], [3], and [4] are used. Compared to 70, the protective film is thinner. As described above, the protective film tends to be thicker at a position near the gas discharge port than at a position far from the gas discharge port. Further, in Comparative Example 1, for example, as shown in FIG. 8, even if the flow rate of the O2 gas is changed with respect to the flow rate of the SiCl4 gas, the tendency of the protective film at a position close to the gas discharge port to become thick does not change. ..

ここで、保護膜積層処理において、処理空間S内では、以下の(1)〜(4)に示す反応が進行する。
SiCl4→Si*+4Cl* ・・・(1)
SiCl4←Si*+4Cl* ・・・(2)
Si*+O2→SiO2 ・・・(3)
Si*+2O*→SiO2 ・・・(4)
Here, in the protective film laminating treatment, the reactions shown in the following (1) to (4) proceed in the processing space S.
SiCl4 → Si * + 4Cl * ... (1)
SiCl4 ← Si * + 4Cl *・ ・ ・ (2)
Si * + O2 → SiO2 ・ ・ ・ (3)
Si * + 2O * → SiO2 ・ ・ ・ (4)

気中で生成されたSiO2がチャンバ12内の部材の表面に降り積もることにより保護膜が形成された場合、例えば図9(a)に示すように、保護膜において、それぞれの粒塊60の間には多くの隙間が存在することになる。粒塊60間の隙間が多いと、プラズマ中のイオンやラジカルが衝突することにより、粒塊60が容易に剥がれてしまう。図9は、保護膜の成膜状態の一例を示す模式図である。 When a protective film is formed by accumulating SiO2 generated in the air on the surface of a member in the chamber 12, for example, as shown in FIG. 9A, in the protective film, between each grain mass 60. Will have many gaps. If there are many gaps between the agglomerates 60, the agglomerates 60 are easily peeled off due to collision of ions and radicals in the plasma. FIG. 9 is a schematic view showing an example of the film formation state of the protective film.

これに対し、チャンバ12内の部材の表面において上記の式(3)および(4)に示される反応が起こると、例えば図9(b)に示すように、それぞれの粒塊60の間の隙間が小さく、緻密な保護膜が形成される。粒塊60間の隙間が小さい保護膜は、プラズマ中のイオンやラジカルが衝突しても粒塊60が剥がれにくい。 On the other hand, when the reactions represented by the above formulas (3) and (4) occur on the surface of the member in the chamber 12, for example, as shown in FIG. Is small and a dense protective film is formed. In the protective film having a small gap between the grain agglomerates 60, the agglomerates 60 are difficult to peel off even if ions or radicals in the plasma collide with each other.

比較例1において、O2ガスの流量が減ると、処理空間S内においてO2およびO*が減少する。そのため、上記の式(3)および(4)に示される反応が減少する。これにより、上記の式(1)に示される反応により生成されたSi*が、SiO2を形成することなくチャンバ12内の各部へ行き渡る。これにより、チャンバ12内の部材の表面において上記の式(3)および(4)に示される反応が起こり、保護膜の膜質が向上することが期待される。 In Comparative Example 1, when the flow rate of the O2 gas decreases, O2 and O * decrease in the processing space S. Therefore, the reactions represented by the above formulas (3) and (4) are reduced. As a result, the Si * produced by the reaction represented by the above formula (1) spreads to each part in the chamber 12 without forming SiO2. As a result, the reactions represented by the above formulas (3) and (4) occur on the surface of the member in the chamber 12, and it is expected that the film quality of the protective film is improved.

図10は、比較例1においてO2ガスの流量を変えた場合の各位置のテストピース70に積層された保護膜の膜質を示す図である。保護膜の膜質の測定では、例えば図11に示すように、テストピース70のシリコン基板71上のSiO2膜72の反射光と、保護膜積層処理でSiO2膜72上に積層された保護膜73の反射光とを用いて、SiO2膜72と保護膜73との偏光状態の差を膜質として評価した。図11は、膜質の測定方法の一例を説明する図である。具体的には、分光エリプソメトリにより測定されたSiO2膜72の反射光および保護膜73の反射光のそれぞれの強度比Ψおよび位相差ΔのMSE(平均二乗誤差)を下記の式(5)に基づいて算出する。

Figure 0006952542
上記の式(5)において、「i」はそれぞれの波長と入射角で特定されるi番目の値、「σ」は標準偏差、「N」はΨおよびΔの個数、「M」はフィッティングパラメータの個数を表す。また、「mod」は、SiO2膜の反射光の理論値を表し、「exp」はSiO2膜72および保護膜73の反射光の実測値を表す。 FIG. 10 is a diagram showing the film quality of the protective film laminated on the test piece 70 at each position when the flow rate of the O2 gas is changed in Comparative Example 1. In the measurement of the film quality of the protective film, for example, as shown in FIG. 11, the reflected light of the SiO2 film 72 on the silicon substrate 71 of the test piece 70 and the protective film 73 laminated on the SiO2 film 72 by the protective film lamination process. Using the reflected light, the difference in the polarization state between the SiO2 film 72 and the protective film 73 was evaluated as the film quality. FIG. 11 is a diagram illustrating an example of a method for measuring film quality. Specifically, the MSE (mean square error) of the intensity ratio Ψ and the phase difference Δ of the reflected light of the SiO2 film 72 and the reflected light of the protective film 73 measured by spectroscopic ellipsometry is expressed in the following equation (5). Calculate based on.
Figure 0006952542
In the above equation (5), "i" is the i-th value specified by each wavelength and incident angle, "σ" is the standard deviation, "N" is the number of Ψ and Δ, and "M" is the fitting parameter. Represents the number of. Further, "mod" represents a theoretical value of the reflected light of the SiO2 film, and "exp" represents an actually measured value of the reflected light of the SiO2 film 72 and the protective film 73.

保護膜73が理想的なSiO2膜であれば、SiO2膜72および保護膜73の屈折率がSiO2膜の屈折率に近づくため、上記の式(5)に基づいて算出されたMSEの値は0となる。つまり、MSEの値が小さいほど、保護膜73の膜質が理想的なSiO2膜の膜質(例えば図9(b)に示した状態)に近いことを示しており、保護膜73の膜質が良好であることを示す。一方、保護膜73が理想的なSiO2膜と異なれば、保護膜73およびSiO2膜72の屈折率がSiO2膜の屈折率からずれるため、上記の式(5)に基づいて算出されたMSEの値が大きくなる。つまり、MSEの値が大きいほど、保護膜73の膜質が理想的なSiO2膜の膜質とは異なる状態(例えば図9(a)に示した状態)であることを示しており、保護膜73の膜質が悪いことを示す。特に、MSEの値が10より大きな値になると、SiO2膜が剥がれやすくなってしまい、保護膜としては有効ではない膜種となる。 If the protective film 73 is an ideal SiO2 film, the refractive index of the SiO2 film 72 and the protective film 73 approaches the refractive index of the SiO2 film, so the MSE value calculated based on the above formula (5) is 0. It becomes. That is, the smaller the MSE value, the closer the film quality of the protective film 73 is to the ideal film quality of the SiO2 film (for example, the state shown in FIG. 9B), and the better the film quality of the protective film 73 is. Indicates that there is. On the other hand, if the protective film 73 is different from the ideal SiO2 film, the refractive indexes of the protective film 73 and the SiO2 film 72 deviate from the refractive index of the SiO2 film. Becomes larger. That is, the larger the value of MSE, the more the film quality of the protective film 73 is different from the ideal film quality of the SiO2 film (for example, the state shown in FIG. 9A). Indicates poor film quality. In particular, when the value of MSE is larger than 10, the SiO2 film is easily peeled off, and the film type is not effective as a protective film.

図10を参照すると、SiCl4ガスの流量に対してO2ガスの流量のみを変化させたとしても、MSEに一定の傾向は見られない。これは、O2ガスの流量を減少させても、O2ガスに含まれる酸素は、気中でのSiO2の生成で消費され、テストピース70上の保護膜に含まれるSiO2の多くは、気中で生成されたSiO2であるためと考えられる。そのため、SiCl4ガスの流量に対してO2ガスの流量のみを変化させたとしても、保護膜の膜質を向上させることは難しい。 Referring to FIG. 10, even if only the flow rate of O2 gas is changed with respect to the flow rate of SiC4 gas, no constant tendency is observed in MSE. This is because even if the flow rate of the O2 gas is reduced, the oxygen contained in the O2 gas is consumed by the formation of SiO2 in the air, and most of the SiO2 contained in the protective film on the test piece 70 is in the air. It is considered that this is because it is the generated SiO2. Therefore, it is difficult to improve the film quality of the protective film even if only the flow rate of the O2 gas is changed with respect to the flow rate of the SiCl4 gas.

図12および図13は、比較例1においてO2ガスの流量を変えた場合の各元素の発光強度を示す図である。O2ガスの流量を減少させると、図13に示すように、処理空間S内のO*が減少している。しかし、図12を参照すると、SiOの発光のピーク強度に変化は見られない。そのため、O2ガスの流量を減少させても、SiO2は気中で所定量生成されていると考えられる。そのため、チャンバ12内の面に積層される保護膜の膜質は向上しないと考えられる。 12 and 13 are diagrams showing the emission intensity of each element when the flow rate of the O2 gas is changed in Comparative Example 1. When the flow rate of the O2 gas is reduced, O * in the processing space S is reduced as shown in FIG. However, referring to FIG. 12, no change is observed in the peak intensity of the emission of SiO. Therefore, it is considered that a predetermined amount of SiO2 is generated in the air even if the flow rate of the O2 gas is reduced. Therefore, it is considered that the film quality of the protective film laminated on the surface in the chamber 12 is not improved.

[実施例1]
次に、本発明の実施例1について実験を行った。図14は、実施例1においてCl2ガスの流量を変えた場合の各位置のテストピース70に積層された保護膜の膜厚を示す図である。本実施例1では、チャンバ12内に供給される混合ガスとして、Arガス、SiCl4ガス、O2ガス、およびCl2ガスの混合ガスが用いられている。図14に示した実験は、以下の条件で行われた。
マイクロ波の電力:2500W
チャンバ12内の圧力:20mT
RDC:50%
Ar/SiCl4/O2/Cl2
=250sccm/10sccm/100sccm/0〜250sccm
[Example 1]
Next, an experiment was conducted on Example 1 of the present invention. FIG. 14 is a diagram showing the film thickness of the protective film laminated on the test piece 70 at each position when the flow rate of Cl2 gas is changed in Example 1. In the first embodiment, a mixed gas of Ar gas, SiCl4 gas, O2 gas, and Cl2 gas is used as the mixed gas supplied into the chamber 12. The experiment shown in FIG. 14 was performed under the following conditions.
Microwave power: 2500W
Pressure in chamber 12: 20 mT
RDC: 50%
Ar / SiCl4 / O2 / Cl2
= 250sccm / 10sccm / 100sccm / 0-250sccm

図14を参照すると、添加ガスであるCl2ガスの流量が50sccm以上、即ち、化合物ガスであるSiCl4ガスの流量の5倍以上であれば、ガス吐出口18iおよびガス吐出口52iに近い[1]、[3]、および[4]の位置のテストピース70の保護膜の厚さが減少し、ガス吐出口18iおよびガス吐出口52iから遠い[2]、[5]、および[6]の位置のテストピース70の保護膜の厚さが増加する傾向が見られた。図14の実験では、Cl2ガスの流量を250sccm、即ち、SiCl4ガスの流量の25倍まで変化させたが、Cl2ガスの流量が50sccm以上250sccm以下の範囲であれば、ガス吐出口18iおよびガス吐出口52iに近い位置の保護膜の厚さが減少し、ガス吐出口18iおよびガス吐出口52iから遠い位置の保護膜の厚さが増加することが分かった。即ち、Cl2ガスの流量が、SiCl4ガスの流量の5倍以上25倍以下の範囲内の流量であれば、チャンバ12内の部材の表面により均一な厚さの保護膜を形成することができる。 With reference to FIG. 14, if the flow rate of Cl2 gas, which is an additive gas, is 50 sccm or more, that is, five times or more the flow rate of SiCl4 gas, which is a compound gas, it is close to the gas discharge port 18i and the gas discharge port 52i [1]. The thickness of the protective film of the test piece 70 at the positions [3], and [4] is reduced, and the positions [2], [5], and [6] are far from the gas discharge port 18i and the gas discharge port 52i. The thickness of the protective film of the test piece 70 tended to increase. In the experiment of FIG. 14, the flow rate of Cl2 gas was changed to 250 sccm, that is, 25 times the flow rate of SiCl4 gas, but if the flow rate of Cl2 gas is in the range of 50 sccm or more and 250 sccm or less, the gas discharge port 18i and the gas discharge It was found that the thickness of the protective film near the outlet 52i decreased, and the thickness of the protective film far from the gas discharge port 18i and the gas discharge port 52i increased. That is, if the flow rate of Cl2 gas is within the range of 5 times or more and 25 times or less of the flow rate of SiC4 gas, a protective film having a uniform thickness can be formed on the surface of the member in the chamber 12.

これは、Cl2ガスが添加されることにより、前述の式(1)に示す反応が抑制され、SiCl4ガスの分子が分子のままチャンバ12内の隅々まで行き渡り、チャンバ12内の部材の表面に近い場所でSi*およびCl*に解離する。そして、Si*がチャンバ12内の部材の表面に吸着した後に前述の式(3)または(4)に示す反応により、チャンバ12内の部材の表面にSiO2が形成されるためであると考えられる。 This is because the reaction represented by the above formula (1) is suppressed by the addition of Cl2 gas, and the SiCl4 gas molecules spread as molecules to every corner of the chamber 12 and reach the surface of the member in the chamber 12. Dissociates into Si * and Cl * in close proximity. It is considered that this is because SiO2 is formed on the surface of the member in the chamber 12 by the reaction represented by the above formula (3) or (4) after Si * is adsorbed on the surface of the member in the chamber 12. ..

ここで、Cl2ガスの流量を250sccmとし、チャンバ12内の圧力を変化させた場合の各部の保護膜の膜厚は、例えば図15のようになった。図15は、実施例1において圧力を変えた場合の各位置のテストピース70に積層された保護膜の膜厚を示す図である。図15に示した実験は、以下の条件で行われた。
マイクロ波の電力:1000W
チャンバ12内の圧力:20〜150mT
RDC:50%
Ar/SiCl4/O2/Cl2
=250sccm/10sccm/100sccm/250sccm
Here, when the flow rate of Cl2 gas is 250 sccm and the pressure in the chamber 12 is changed, the film thickness of the protective film of each part is as shown in FIG. 15, for example. FIG. 15 is a diagram showing the film thickness of the protective film laminated on the test piece 70 at each position when the pressure is changed in Example 1. The experiment shown in FIG. 15 was performed under the following conditions.
Microwave power: 1000W
Pressure in chamber 12: 20-150 mT
RDC: 50%
Ar / SiCl4 / O2 / Cl2
= 250sccm / 10sccm / 100sccm / 250sccm

図15を参照すると、チャンバ12内の圧力を上げるほど、プラズマソースに近い領域において、保護膜が厚くなる傾向が見られ、チャンバ12内の圧力を下げるほど、チャンバ12内により均一な厚さで保護膜が積層される傾向が見られた。ウエハWに対するプラズマ処理において、チャンバ12内でプラズマ密度が高くなる領域では、チャンバ12内の部材に対してプラズマによるダメージが大きい。そのため、ウエハWに対するプラズマ処理においてプラズマ密度が高くなる領域に面する部材に対しては、保護膜をより厚く積層させることも考えられる。このような場合、チャンバ12内の圧力を調整することにより、プラズマによるダメージがより大きい領域に積層される保護膜を厚くすることができる。 Referring to FIG. 15, the higher the pressure in the chamber 12, the thicker the protective film tends to be in the region close to the plasma source, and the lower the pressure in the chamber 12, the more uniform the thickness in the chamber 12. There was a tendency for the protective film to be laminated. In the plasma treatment of the wafer W, in the region where the plasma density is high in the chamber 12, the members in the chamber 12 are greatly damaged by the plasma. Therefore, it is conceivable to stack the protective film thicker on the member facing the region where the plasma density is high in the plasma treatment of the wafer W. In such a case, by adjusting the pressure in the chamber 12, the protective film laminated in the region where the damage caused by the plasma is larger can be thickened.

図16は、実施例1においてCl2ガスの流量を変えた場合の各位置のテストピース70に積層された保護膜の膜質を示す図である。図16に示した実験は、以下の条件で行われた。
マイクロ波の電力:1500W
チャンバ12内の圧力:80mT
RDC:0%
Ar/SiCl4/O2/Cl2
=250sccm/20sccm/50sccm/0〜100sccm
FIG. 16 is a diagram showing the film quality of the protective film laminated on the test piece 70 at each position when the flow rate of Cl2 gas is changed in Example 1. The experiment shown in FIG. 16 was performed under the following conditions.
Microwave power: 1500W
Pressure in chamber 12: 80 mT
RDC: 0%
Ar / SiCl4 / O2 / Cl2
= 250sccm / 20sccm / 50sccm / 0-100sccm

図16を参照すると、Cl2ガスの流量が100sccmの場合、Cl2ガスの流量が0sccmの場合と比べて、全ての位置のテストピース70において保護膜の膜質が向上している。これは、Cl2ガスが添加されることにより、前述の式(1)に示す反応が減少し、SiCl4ガスの分子が分子のままチャンバ12内の隅々まで行き渡り、気中で生成されるSiO2の量が抑制されたためと考えられる。 Referring to FIG. 16, when the flow rate of Cl2 gas is 100 sccm, the film quality of the protective film is improved in the test pieces 70 at all positions as compared with the case where the flow rate of Cl2 gas is 0 sccm. This is because the addition of Cl2 gas reduces the reaction represented by the above formula (1), and the NaCl4 gas molecules spread as molecules to every corner of the chamber 12 to generate SiO2 in the air. It is probable that the amount was suppressed.

図17および図18は、実施例1においてCl2ガスの流量を変えた場合の各元素の発光強度を示す図である。Cl2ガスの流量を増加させると、図17に示すように、処理空間S内においてClの発光強度が増加しており、処理空間S内においてCl*の濃度が上昇していることが分かる。一方、Cl2ガスの流量を増加させると、図17に示すように、処理空間S内においてSiの発光強度が減少し、処理空間S内においてSiの濃度が低下していることがわかる。これは、Cl2ガスが添加されることにより、前述の式(2)に示す反応に対して、前述の式(1)に示す反応が減少するためであると考えられる。 17 and 18 are diagrams showing the emission intensity of each element when the flow rate of Cl2 gas is changed in Example 1. When the flow rate of the Cl2 gas is increased, as shown in FIG. 17, it can be seen that the emission intensity of Cl increases in the processing space S and the concentration of Cl * increases in the processing space S. On the other hand, when the flow rate of Cl2 gas is increased, as shown in FIG. 17, it can be seen that the emission intensity of Si in the processing space S decreases and the concentration of Si in the processing space S decreases. It is considered that this is because the addition of Cl2 gas reduces the reaction represented by the above formula (1) with respect to the reaction represented by the above formula (2).

また、Cl2ガスの流量を増加させると、図17に示すように、SiOの発光強度のピークが減少している。そのため、気中でのSiOの生成が抑制されている。これにより、Si*がチャンバ12内の部材の表面に吸着した後に前述の式(3)または(4)に示す反応によりSiO2が生成され、保護膜の膜質が向上すると考えられる。 Further, when the flow rate of Cl2 gas is increased, as shown in FIG. 17, the peak of the emission intensity of SiO decreases. Therefore, the formation of SiO in the air is suppressed. As a result, after Si * is adsorbed on the surface of the member in the chamber 12, SiO2 is generated by the reaction represented by the above formula (3) or (4), and it is considered that the film quality of the protective film is improved.

また、図18を参照すると、Cl2ガスの流量の増加に伴って、Oの発光強度が低下している。Cl2ガスの分子は、O2ガスの分子よりも反応性が高いため、O2ガスの分子よりもプラズマのエネルギーをより多く吸収してCl*となりやすい。そのため、O2分子がO*となるためのエネルギーが減少し、気中のO*が減少したと考えられる。気中のO*が減少すると、前述の式(4)の反応が減少し、気中でのSiO2の生成が抑制される。これにより、Si*がチャンバ12内の部材の表面に吸着した後に前述の式(3)または(4)に示す反応によりSiO2が生成され、チャンバ12内の部材の表面に形成される保護膜の膜質が向上する。 Further, referring to FIG. 18, the emission intensity of O decreases as the flow rate of Cl2 gas increases. Since the Cl2 gas molecule is more reactive than the O2 gas molecule, it is more likely to absorb more plasma energy and become Cl * than the O2 gas molecule. Therefore, O2 molecules O *, and therefore energy is reduced, is considered of in the air O * has decreased. When O * in the air decreases, the reaction of the above formula (4) decreases, and the formation of SiO2 in the air is suppressed. As a result, after Si * is adsorbed on the surface of the member in the chamber 12, SiO2 is generated by the reaction represented by the above formula (3) or (4), and the protective film formed on the surface of the member in the chamber 12 The film quality is improved.

[比較例2]
次に、比較例2において、Cl2ガスを添加した混合ガスにおいて、O2ガスの流量を変化させる実験を行った。図19は、比較例2においてO2ガスの流量を変えた場合の各位置のテストピース70に積層された保護膜の膜厚を示す図である。比較例2では、保護膜形成処理において、Arガス、SiCl4ガス、O2ガス、およびCl2ガスの混合ガスが、チャンバ12の側壁12aに沿った位置に設けられた複数のガス吐出口52iからチャンバ12内に供給された。その他の条件は、以下の通りである。
マイクロ波の電力:1000W
チャンバ12内の圧力:80mT
RDC:0%
Ar/SiCl4/O2/Cl2
=500sccm/20sccm/30〜100sccm/250sccm
[Comparative Example 2]
Next, in Comparative Example 2, an experiment was conducted in which the flow rate of the O2 gas was changed in the mixed gas to which the Cl2 gas was added. FIG. 19 is a diagram showing the film thickness of the protective film laminated on the test piece 70 at each position when the flow rate of the O2 gas is changed in Comparative Example 2. In Comparative Example 2, in the protective film forming treatment, a mixed gas of Ar gas, SiCl4 gas, O2 gas, and Cl2 gas is provided from a plurality of gas discharge ports 52i provided at positions along the side wall 12a of the chamber 12 to the chamber 12 Supplied in. Other conditions are as follows.
Microwave power: 1000W
Pressure in chamber 12: 80 mT
RDC: 0%
Ar / SiCl4 / O2 / Cl2
= 500sccm / 20sccm / 30-100sccm / 250sccm

例えば図19に示されるように、O2ガスを変化させても、各位置のテストピース70に積層された保護膜の膜厚はそれほど変化していない。 For example, as shown in FIG. 19, even if the O2 gas is changed, the film thickness of the protective film laminated on the test piece 70 at each position does not change so much.

図20は、比較例2においてO2ガスの流量を変えた場合の各位置のテストピース70に積層された保護膜の膜質を示す図である。例えば図20に示されるように、O2ガスを変化させると、チャンバ12内の位置によって、テストピース70に積層された保護膜の膜質が変化した。 FIG. 20 is a diagram showing the film quality of the protective film laminated on the test piece 70 at each position when the flow rate of the O2 gas is changed in Comparative Example 2. For example, as shown in FIG. 20, when the O2 gas was changed, the film quality of the protective film laminated on the test piece 70 changed depending on the position in the chamber 12.

本実施形態におけるプラズマ処理装置10では、ウエハWに対するプロセスの均一化を目的に、静電チャックESC上に載置されたウエハWの直上においてプラズマの密度が均一になるように、アンテナ14から放射されるマイクロ波の分布やガスの分布が制御される。しかし、ウエハWの上方でのプラズマの生成および拡散によってプラズマの粒子をウエハW上に照射させるプラズマ処理装置10では、チャンバ12内の空間の大きさ、アンテナ14の形状等によっては、ウエハWの直上におけるプラズマ密度がウエハWの中心部と外周部とでいずれかに偏ってしまう場合がある。その偏りを補正するために、チャンバ12内の側壁12aや誘電体窓18の下面18b等では、プラズマ密度を意図的に不均一にする場合がある。 In the plasma processing apparatus 10 of the present embodiment, for the purpose of homogenizing the process with respect to the wafer W, the plasma is radiated from the antenna 14 so that the plasma density becomes uniform directly above the wafer W placed on the electrostatic chuck ESC. The distribution of microwaves and gas is controlled. However, in the plasma processing device 10 that irradiates the wafer W with plasma particles by generating and diffusing plasma above the wafer W, the wafer W may be affected by the size of the space in the chamber 12, the shape of the antenna 14, and the like. The plasma density directly above the wafer W may be biased to either the central portion or the outer peripheral portion of the wafer W. In order to correct the bias, the plasma density may be intentionally made non-uniform on the side wall 12a in the chamber 12, the lower surface 18b of the dielectric window 18, and the like.

例えば図20の実験結果において、O2ガスの流量が30sccmの場合、[1]や[6]の位置のテストピース70に積層された保護膜のMSEの値は、[2]や[3]の位置のテストピース70に積層された保護膜のMSEの値よりも低い。これは、O2ガスの流量が30sccmの場合では、[1]や[6]の位置の方が、[2]や[3]の位置よりも、マイクロ波のエネルギーやガスの濃度等の関係が、密度の高いプラズマが形成される条件に近いためと考えられる。高いプラズマ密度の領域では、MSEの値が低くなり、良質な保護膜が形成される。 For example, in the experimental result of FIG. 20, when the flow rate of the O2 gas is 30 sccm, the MSE value of the protective film laminated on the test piece 70 at the positions [1] and [6] is the value of [2] and [3]. It is lower than the MSE value of the protective film laminated on the test piece 70 at the position. This is because when the flow rate of O2 gas is 30 sccm, the relationship between the positions [1] and [6] is more related to the microwave energy and gas concentration than the positions [2] and [3]. This is probably because it is close to the conditions under which a dense plasma is formed. In the region of high plasma density, the MSE value is low and a good quality protective film is formed.

一方、例えば図20の実験結果において、O2ガスの流量が100sccmの場合、[2]や[6]の位置のテストピース70に積層された保護膜のMSEの値は、[1]や[3]の位置のテストピース70に積層された保護膜のMSEの値よりも低い。これは、[2]や[6]の位置の方が、[1]や[3]の位置よりも、アンテナ14から放射されるマイクロ波のエネルギーやガスの濃度等の関係が、密度の高いプラズマが形成される条件に近いためと考えられる。 On the other hand, for example, in the experimental result of FIG. 20, when the flow rate of the O2 gas is 100 sccm, the MSE value of the protective film laminated on the test piece 70 at the positions [2] and [6] is [1] or [3]. ] Is lower than the MSE value of the protective film laminated on the test piece 70. This is because the positions [2] and [6] have a higher density in relation to the energy of microwaves radiated from the antenna 14 and the concentration of gas than the positions [1] and [3]. This is probably because it is close to the conditions under which plasma is formed.

ところで、チャンバ12内の各部の部材の表面に形成される保護膜の膜質が悪いと、ウエハWに対するプロセスの実行中に、保護膜の表面が剥がれやすくなってしまう。特に、誘電体窓18の下面18bに形成された保護膜の表面の一部が剥がれると、誘電体窓18の下面18bから剥がれた保護膜が、パーティクルとなって、誘電体窓18の下方に位置するウエハWの表面に付着しやすい。そのため、チャンバ12内の各部の部材の表面に形成される保護膜の中では、特に誘電体窓18の下面18bに形成される保護膜の膜質を向上させることが重要である。 By the way, if the film quality of the protective film formed on the surface of each member in the chamber 12 is poor, the surface of the protective film is likely to be peeled off during the execution of the process for the wafer W. In particular, when a part of the surface of the protective film formed on the lower surface 18b of the dielectric window 18 is peeled off, the protective film peeled off from the lower surface 18b of the dielectric window 18 becomes particles and becomes particles below the dielectric window 18. It easily adheres to the surface of the position wafer W. Therefore, among the protective films formed on the surfaces of the members of each part in the chamber 12, it is particularly important to improve the film quality of the protective film formed on the lower surface 18b of the dielectric window 18.

また、本実施形態におけるプラズマ処理装置10において、誘電体窓18は、例えば図1および図3〜図5に示したように、略円板状に形成され、ガス吐出口18iが形成されている中心軸の周辺に、比較的薄い板厚を有する部分によって画成された第1凹部181および複数の第2凹部182が形成されている。そして、スロット板44から誘電体窓18に伝搬したマイクロ波のエネルギーは、第1凹部181および第2凹部182の位置に対応する誘電体窓18の直下に集中する。そのため、ガス吐出口18iが形成されている誘電体窓18の下面18bの位置では、マイクロ波のエネルギーが小さく、その周辺の第1凹部181および第2凹部182の直下の位置では、マイクロ波のエネルギーが大きい。つまり、[2]の位置のマイクロ波のエネルギーは、[1]の位置のマイクロ波のエネルギーよりも大きい。従って、O2ガスの流量のみを変更した場合には、[1]および[2]の位置において、一方が密度の高いプラズマが形成される条件に近くなっても、他方が密度の高いプラズマが形成される条件に近くならない場合があり、両方の位置に形成される保護膜の膜質を向上させることが難しい。 Further, in the plasma processing apparatus 10 of the present embodiment, the dielectric window 18 is formed in a substantially disk shape, for example, as shown in FIGS. 1 and 3 to 5, and a gas discharge port 18i is formed. A first recess 181 and a plurality of second recesses 182 defined by a portion having a relatively thin plate thickness are formed around the central axis. Then, the energy of the microwave propagated from the slot plate 44 to the dielectric window 18 is concentrated directly under the dielectric window 18 corresponding to the positions of the first recess 181 and the second recess 182. Therefore, the energy of the microwave is small at the position of the lower surface 18b of the dielectric window 18 in which the gas discharge port 18i is formed, and the microwave energy is small at the position directly below the first recess 181 and the second recess 182 around the same. The energy is great. That is, the energy of the microwave at the position [2] is larger than the energy of the microwave at the position [1]. Therefore, when only the flow rate of the O2 gas is changed, at the positions [1] and [2], even if one is close to the condition for forming a high-density plasma, the other is formed with a high-density plasma. It may not be close to the conditions to be met, and it is difficult to improve the film quality of the protective film formed at both positions.

[実施例2]
次に、本発明の実施例2について実験を行った。図21は、実施例2において誘電体窓18のガス吐出口18iからArガスを供給した場合の各位置のテストピース70に積層された保護膜の膜厚を示す図である。図22は、実施例2において誘電体窓18のガス吐出口18iからArガスを供給した場合の各位置のテストピース70に積層された保護膜の膜質を示す図である。本実施例2では、チャンバ12の側壁12aに沿った位置に設けられた複数のガス吐出口52iから、Arガス、SiCl4ガス、O2ガス、およびCl2ガスの混合ガスがチャンバ12内に供給され、さらに、誘電体窓18のガス吐出口18iからArガスがチャンバ12内に供給される。また、図21には、図19に示した実験結果のうち、O2ガスの流量が100sccmの場合の実験結果も併せて図示されており、図22には、図20に示した実験結果のうち、O2ガスの流量が100sccmの場合の実験結果も併せて図示されている。図21および図22に示した実験は、以下の条件で行われた。
マイクロ波の電力:1000W
チャンバ12内の圧力:80mT
Ar/+Ar/SiCl4/O2/Cl2
=350〜500sccm/0〜150sccm/20sccm/100sccm/250sccm
Arガスの流量比:0%(+Ar/Ar=0/500sccm)
Arガスの流量比:30%(+Ar/Ar=150/350sccm)
なお、上記の条件において「+Ar」はガス吐出口18iからチャンバ12内に供給されるArガスの流量を示し、その他のガスの流量はガス吐出口52iからチャンバ12内に供給されるガスの流量を示す。
[Example 2]
Next, an experiment was conducted on Example 2 of the present invention. FIG. 21 is a diagram showing the film thickness of the protective film laminated on the test piece 70 at each position when Ar gas is supplied from the gas discharge port 18i of the dielectric window 18 in the second embodiment. FIG. 22 is a diagram showing the film quality of the protective film laminated on the test piece 70 at each position when Ar gas is supplied from the gas discharge port 18i of the dielectric window 18 in the second embodiment. In the second embodiment, a mixed gas of Ar gas, SiCl4 gas, O2 gas, and Cl2 gas is supplied into the chamber 12 from a plurality of gas discharge ports 52i provided at positions along the side wall 12a of the chamber 12. Further, Ar gas is supplied into the chamber 12 from the gas discharge port 18i of the dielectric window 18. Further, FIG. 21 also shows the experimental results when the flow rate of the O2 gas is 100 sccm among the experimental results shown in FIG. 19, and FIG. 22 shows the experimental results shown in FIG. 20. The experimental results when the flow rate of the O2 gas is 100 sccm are also shown in the figure. The experiments shown in FIGS. 21 and 22 were performed under the following conditions.
Microwave power: 1000W
Pressure in chamber 12: 80 mT
Ar / + Ar / SiCl4 / O2 / Cl2
= 350-500sccm / 0-150sccm / 20sccm / 100sccm / 250sccm
Ar gas flow rate ratio: 0% (+ Ar / Ar = 0 / 500sccm)
Ar gas flow rate ratio: 30% (+ Ar / Ar = 150 / 350sccm)
In the above conditions, "+ Ar" indicates the flow rate of Ar gas supplied from the gas discharge port 18i into the chamber 12, and the flow rates of other gases are the flow rates of the gas supplied from the gas discharge port 52i into the chamber 12. Is shown.

例えば図21に示すように、Arガスの流量比を0%から30%に変更しても、[1]〜[6]の各位置のテストピース70に形成される保護膜の厚さはほとんど変化していない。 For example, as shown in FIG. 21, even if the flow rate ratio of Ar gas is changed from 0% to 30%, the thickness of the protective film formed on the test piece 70 at each position of [1] to [6] is almost the same. It hasn't changed.

一方、例えば図22に示すように、Arガスの流量比を0%から30%に変更すると、[1]〜[6]の各位置のテストピース70に形成される保護膜の膜質が変化した。具体的には、Arガスの流量比を0%から30%に変更することにより、[1]の位置のテストピース70の保護膜の膜質を示すMSEの値が、約80から約1.5に大幅に向上した。これは、Arガスの流量比を0%から30%に変更することにより、誘電体窓18のガス吐出口18i付近のArガスの密度が増加し、[1]付近のプラズマ密度が増加したためと考えられる。 On the other hand, for example, as shown in FIG. 22, when the flow rate ratio of Ar gas was changed from 0% to 30%, the film quality of the protective film formed on the test pieces 70 at each position of [1] to [6] changed. .. Specifically, by changing the flow rate ratio of Ar gas from 0% to 30%, the value of MSE indicating the film quality of the protective film of the test piece 70 at the position [1] is about 80 to about 1.5. It has improved significantly. This is because by changing the flow ratio of Ar gas from 0% to 30%, the density of Ar gas near the gas discharge port 18i of the dielectric window 18 increased, and the plasma density near [1] increased. Conceivable.

また、Arガスの流量比を0%から30%に変更することにより、[2]の位置のテストピース70の保護膜のMSEの値は、約2から約4に小幅に悪化したものの、良好な膜質が維持されている。その他の位置のテストピース70の保護膜についても、MSEの値が小幅に変化しているが、それほど大きな変化は見られない。 Further, by changing the flow rate ratio of Ar gas from 0% to 30%, the MSE value of the protective film of the test piece 70 at the position [2] deteriorated slightly from about 2 to about 4, but it was good. The quality of the film is maintained. Regarding the protective film of the test piece 70 at other positions, the MSE value changed slightly, but not so much.

誘電体窓18の下面18bの位置である[1]と[2]における保護膜のMSEの最大値でみると、Arガスの流量比を0%から30%に変更することにより、MSEの最大値が約80から約4に大幅に向上している。このように、誘電体窓18のガス吐出口18iからArガスを供給することにより、マイクロ波のエネルギーが比較的低いガス吐出口18i付近のプラズマ密度を増加させることができる。これにより、誘電体窓18の下面18bに形成される保護膜の膜質を全体的に向上させることができる。 Looking at the maximum value of the MSE of the protective film at the positions [1] and [2] of the lower surface 18b of the dielectric window 18, by changing the flow rate ratio of Ar gas from 0% to 30%, the maximum MSE is achieved. The value has improved significantly from about 80 to about 4. By supplying Ar gas from the gas discharge port 18i of the dielectric window 18 in this way, it is possible to increase the plasma density in the vicinity of the gas discharge port 18i having a relatively low microwave energy. Thereby, the film quality of the protective film formed on the lower surface 18b of the dielectric window 18 can be improved as a whole.

以上、プラズマ処理装置10の実施形態について説明した。上記説明から明らかなように、本実施形態のプラズマ処理装置10によれば、チャンバ12内の部材の表面に緻密な保護膜をより均一に成膜することができる。また、本実施形態のプラズマ処理装置10によれば、Cl2ガスが添加されることにより、前述の式(1)に示す反応が減少し、SiCl4ガスの分子が分子のままチャンバ12内の隅々まで行き渡る。そのため、ガス吐出口18iおよびガス吐出口52iの内部の気中でのSiO2の生成が抑制され、気中で生成されたSiO2により、ガス吐出口18iおよびガス吐出口52iが閉塞してしまうことを回避することができる。 The embodiment of the plasma processing apparatus 10 has been described above. As is clear from the above description, according to the plasma processing apparatus 10 of the present embodiment, a dense protective film can be more uniformly formed on the surface of the member in the chamber 12. Further, according to the plasma processing apparatus 10 of the present embodiment, the addition of Cl2 gas reduces the reaction represented by the above formula (1), and the molecules of SiCl4 gas remain as molecules in every corner of the chamber 12. It spreads to. Therefore, the generation of SiO2 in the air inside the gas discharge port 18i and the gas discharge port 52i is suppressed, and the gas discharge port 18i and the gas discharge port 52i are blocked by the SiO2 generated in the air. It can be avoided.

また、チャンバ12の側壁12aに沿った位置に設けられた複数のガス吐出口52iから、Arガス、SiCl4ガス、O2ガス、およびCl2ガスの混合ガスをチャンバ12内に供給し、さらに、誘電体窓18のガス吐出口18iからArガスをチャンバ12内に供給することにより、誘電体窓18の下面18bに形成される保護膜の膜質を全体的に向上させることができる。 Further, a mixed gas of Ar gas, SiCl4 gas, O2 gas, and Cl2 gas is supplied into the chamber 12 from a plurality of gas discharge ports 52i provided at positions along the side wall 12a of the chamber 12, and further, a dielectric material is provided. By supplying Ar gas into the chamber 12 from the gas discharge port 18i of the window 18, the film quality of the protective film formed on the lower surface 18b of the dielectric window 18 can be improved as a whole.

[その他]
なお、本発明は、上記した実施形態に限定されるものではなく、その要旨の範囲内で数々の変形が可能である。
[others]
The present invention is not limited to the above-described embodiment, and many modifications can be made within the scope of the gist thereof.

例えば、上記した実施形態では、添加ガスとしてCl2ガスが用いられたが、開示の技術はこれに限られず、化合物ガスに含まれるハロゲン元素と同じ種類のハロゲン元素を含みシリコン元素を含まないガスであれば、他のガスが用いられてもよい。具体的には、Cl2ガス、HClガス、BCl3ガス、CCl4ガス、またはCH2Cl2ガスの少なくともいずれかが添加ガスとして用いられてもよい。 For example, in the above-described embodiment, Cl2 gas is used as the additive gas, but the disclosed technique is not limited to this, and the gas contains the same type of halogen element as the halogen element contained in the compound gas and does not contain silicon element. If so, other gases may be used. Specifically, at least one of Cl2 gas, HCl gas, BCl3 gas, CCl4 gas, and CH2Cl2 gas may be used as the additive gas.

また、上記した実施形態では、酸素含有ガスとしてO2ガスが用いられたが、開示の技術はこれに限られない。例えば、O2ガス、COガス、またはCO2ガスの少なくともいずれかが含まれるガスが酸素含有ガスとして用いられてもよい。 Further, in the above-described embodiment, O2 gas is used as the oxygen-containing gas, but the disclosed technology is not limited to this. For example, a gas containing at least one of O2 gas, CO gas, and CO2 gas may be used as the oxygen-containing gas.

また、上記した実施形態では、化合物ガスとしてSiCl4ガスが用いられたが、開示の技術はこれに限られず、SiF4ガスが化合物ガスとして用いられてもよい。ただし、SiF4ガスが化合物ガスとして用いられる場合、添加ガスとしては、化合物ガスに含まれるハロゲン元素と同じ種類のハロゲン元素を含みシリコン元素を含まないガスが用いられる。具体的には、NF3ガス、SF6ガス、HFガス、CF4ガス、またはCHF3ガスの少なくともいずれかが添加ガスとして用いられる。 Further, in the above-described embodiment, SiCl4 gas is used as the compound gas, but the technique disclosed is not limited to this, and SiCF4 gas may be used as the compound gas. However, when the SiF4 gas is used as the compound gas, the additive gas is a gas containing the same type of halogen element as the halogen element contained in the compound gas and not containing the silicon element. Specifically, at least one of NF3 gas, SF6 gas, HF gas, CF4 gas, and CHF3 gas is used as the additive gas.

また、上記した実施形態では、プラズマ処理装置10の一例として、RLSAを用いたマイクロ波プラズマ処理を説明したが、開示の技術はこれに限られない。プラズマを用いて処理を行う装置であれば、CCP(Capacitively Coupled Plasma)やICP(Inductively Coupled Plasma)等、他の方式を用いたプラズマ処理装置においても開示の技術を適用することができる。 Further, in the above-described embodiment, microwave plasma processing using RLSA has been described as an example of the plasma processing apparatus 10, but the disclosed technique is not limited to this. The disclosed technique can be applied to a plasma processing apparatus using another method such as CCP (Capacitively Coupled Plasma) or ICP (Inductively Coupled Plasma) as long as the apparatus performs processing using plasma.

また、上記した実施形態では、ウエハWに対してエッチングや成膜等の所定の処理(図6のステップS14)が施される前に、チャンバ12内の部材の表面に保護膜としてシリコン含有膜が成膜される処理(図6のステップS12)において、シリコン元素およびハロゲン元素を含有する化合物ガス(プリカーサガス)と酸素含有ガスとに、化合物ガスに含まれるハロゲン元素と同じ種類のハロゲン元素を含みシリコン元素を含まないガスが添加された。しかし、開示の技術はこれに限られない。 Further, in the above-described embodiment, a silicon-containing film is used as a protective film on the surface of the member in the chamber 12 before the wafer W is subjected to a predetermined process such as etching or film formation (step S14 in FIG. 6). In the process of forming a film (step S12 in FIG. 6), a halogen element of the same type as the halogen element contained in the compound gas is added to the compound gas (precursor gas) containing the silicon element and the halogen element and the oxygen-containing gas. A gas containing no silicon element was added. However, the disclosed technology is not limited to this.

例えば図6のステップS14において、シリコン元素およびハロゲン元素を含有する化合物ガス(プリカーサガス)と酸素含有ガスとを含むガスを用いて、ウエハWにシリコン酸化膜が成膜される場合、化合物ガスに含まれるハロゲン元素と同じ種類のハロゲン元素を含みシリコン元素を含まないガスが添加されてもよい。この場合、ウエハWにシリコン酸化膜が積層されると同時に、チャンバ12内のウエハW以外の部材の表面にも、シリコン酸化膜が反応副生成物(いわゆるデポ)として積層されるが、このデポを、より均一にチャンバ12内のウエハW以外の部材の表面に積層させることができる。これにより、チャンバ12内のウエハW以外の部材の表面を保護することができると共に、当該部材の表面からシリコン酸化膜を除去する際に当該部材の表面に与えられるダメージを低減することができる。 For example, in step S14 of FIG. 6, when a silicon oxide film is formed on the wafer W by using a compound gas (noble gas) containing a silicon element and a halogen element and a gas containing an oxygen-containing gas, the compound gas is used. A gas containing the same type of halogen element as the contained halogen element and not containing the silicon element may be added. In this case, at the same time that the silicon oxide film is laminated on the wafer W, the silicon oxide film is also laminated on the surface of the member other than the wafer W in the chamber 12 as a reaction by-product (so-called depot). Can be more uniformly laminated on the surface of a member other than the wafer W in the chamber 12. As a result, the surface of the member other than the wafer W in the chamber 12 can be protected, and the damage given to the surface of the member when the silicon oxide film is removed from the surface of the member can be reduced.

また、上記した実施形態では、希ガスとしてArガスが用いられたが、Arガス以外の希ガスが用いられてもよい。また、Arガスに代えて、Arガスを含む複数種類の希ガスが混合されたガスが用いられてもよい。また、ガス吐出口52iから、Arガス、SiCl4ガス、O2ガス、およびCl2ガスの混合ガスを供給し、さらに、ガス吐出口18iからArガスを供給する例において、ガス吐出口52iから供給される希ガスの種類と、ガス吐出口18iから供給される希ガスの種類とは異なっていてもよい。 Further, in the above-described embodiment, Ar gas is used as the rare gas, but a rare gas other than Ar gas may be used. Further, instead of Ar gas, a gas in which a plurality of types of rare gases including Ar gas are mixed may be used. Further, in an example in which a mixed gas of Ar gas, SiCl4 gas, O2 gas, and Cl2 gas is supplied from the gas discharge port 52i, and Ar gas is supplied from the gas discharge port 18i, the gas is supplied from the gas discharge port 52i. The type of rare gas and the type of rare gas supplied from the gas discharge port 18i may be different.

また、上記した実施例2では、ガス吐出口52iから、Arガス、SiCl4ガス、O2ガス、およびCl2ガスの混合ガスが供給され、さらに、ガス吐出口18iからArガスが供給されるが、ガス吐出口52iからは、SiCl4ガス、O2ガス、およびCl2ガスの混合ガスが供給され、Arガスは、ガス吐出口18iのみから供給されるようにしてもよい。 Further, in the second embodiment described above, a mixed gas of Ar gas, SiCl4 gas, O2 gas, and Cl2 gas is supplied from the gas discharge port 52i, and Ar gas is further supplied from the gas discharge port 18i. A mixed gas of SiCl4 gas, O2 gas, and Cl2 gas may be supplied from the discharge port 52i, and Ar gas may be supplied only from the gas discharge port 18i.

Cnt 制御部
ESC 静電チャック
FCG 流量制御ユニット群
GSG ガスソース群
LE 下部電極
RFG 高周波電源
S 処理空間
W ウエハ
10 プラズマ処理装置
12 チャンバ
14 アンテナ
16 同軸導波管
18 誘電体窓
18i ガス吐出口
20 載置台
30 排気装置
32 マイクロ波発生器
42 誘電体板
44 スロット板
50 中央導入部
52 周辺導入部
52i ガス吐出口
60 粒塊
70 テストピース
71 シリコン基板
72 SiO2膜
73 保護膜
Cnt control unit ESC electrostatic chuck FCG flow control unit group GSG gas source group LE lower electrode RFG high frequency power supply S processing space W wafer 10 plasma processing device 12 chamber 14 antenna 16 coaxial waveguide 18 dielectric window 18i gas discharge port 20 Stand 30 Exhaust device 32 Microwave generator 42 Dielectric plate 44 Slot plate 50 Central introduction part 52 Peripheral introduction part 52i Gas discharge port 60 Grain mass 70 Test piece 71 Silicon substrate 72 SiO2 film 73 Protective film

Claims (9)

シリコン元素およびハロゲン元素を含有する化合物ガスと、酸素含有ガスと、前記化合物ガスに含まれるハロゲン元素と同じ種類のハロゲン元素を含みシリコン元素を含まない添加ガスとを含む混合ガスを、チャンバ内に供給する供給工程と、
前記チャンバ内に供給された前記混合ガスのプラズマにより、前記チャンバ内の部材の表面に保護膜を成膜する成膜工程と
を含み、
前記添加ガスの流量は、前記化合物ガスの流量の5倍以上であることを特徴とするプラズマ処理方法。
A mixed gas containing a compound gas containing a silicon element and a halogen element, an oxygen-containing gas, and an additive gas containing a halogen element of the same type as the halogen element contained in the compound gas and not containing a silicon element is placed in a chamber. Supply process and
The plasma of the mixed gas supplied into the chamber, seen including a film forming step of forming a protective film on the surface of the member in the chamber,
A plasma treatment method characterized in that the flow rate of the added gas is 5 times or more the flow rate of the compound gas.
前記添加ガスの流量は、前記化合物ガスの流量の5倍以上25倍以下の範囲内の流量であることを特徴とする請求項に記載のプラズマ処理方法。 The flow rate of the additive gas, plasma processing method according to claim 1, characterized in that the flow rate in the range of 5 times or more 25 times the flow rate of the compound gas. 前記化合物ガスは、SiCl4ガスまたはSiF4ガスであることを特徴とする請求項1または2に記載のプラズマ処理方法。 The plasma treatment method according to claim 1 or 2 , wherein the compound gas is SiCl4 gas or SiCF4 gas. 前記化合物ガスは、SiCl4ガスであり、
前記添加ガスには、Cl2ガス、HClガス、BCl3ガス、CCl4ガス、またはCH2Cl2ガスの少なくともいずれかが含まれることを特徴とする請求項に記載のプラズマ処理方法。
The compound gas is SiCl4 gas.
The plasma treatment method according to claim 3 , wherein the added gas includes at least one of Cl2 gas, HCl gas, BCl3 gas, CCl4 gas, and CH2Cl2 gas.
前記化合物ガスは、SiF4ガスであり、
前記添加ガスには、NF3ガス、SF6ガス、HFガス、CF4ガス、またはCHF3ガスの少なくともいずれかが含まれることを特徴とする請求項に記載のプラズマ処理方法。
The compound gas is SiF4 gas and
The plasma treatment method according to claim 3 , wherein the added gas includes at least one of NF3 gas, SF6 gas, HF gas, CF4 gas, and CHF3 gas.
前記酸素含有ガスには、O2ガス、COガス、またはCO2ガスの少なくともいずれかが含まれることを特徴とする請求項1からのいずれか一項に記載のプラズマ処理方法。 The plasma treatment method according to any one of claims 1 to 5 , wherein the oxygen-containing gas contains at least one of O2 gas, CO gas, and CO2 gas. 前記成膜工程の後に、前記チャンバ内に被処理基板を搬入する搬入工程と、
前記搬入工程の後に、前記チャンバ内に処理ガスを供給し、前記処理ガスのプラズマにより前記被処理基板を処理する処理工程と、
前記処理工程の後に、前記チャンバ内から前記被処理基板を搬出する搬出工程と、
前記搬出工程の後に、前記チャンバ内にフッ素含有ガスを供給し、前記フッ素含有ガスのプラズマにより前記チャンバ内の前記保護膜を除去する除去工程と
をさらに含み、
前記除去工程の後に、再び前記供給工程および前記成膜工程が実行されることを特徴とする請求項1からのいずれか一項に記載のプラズマ処理方法。
After the film forming step, a carry-in step of carrying the substrate to be processed into the chamber and a carry-in step of carrying the substrate to be processed into the chamber.
After the carry-in step, a processing step of supplying a processing gas into the chamber and processing the substrate to be processed by the plasma of the processing gas,
After the processing step, a unloading step of unloading the substrate to be processed from the chamber and a unloading step.
After the carry-out step, a removal step of supplying a fluorine-containing gas into the chamber and removing the protective film in the chamber by plasma of the fluorine-containing gas is further included.
The plasma treatment method according to any one of claims 1 to 6 , wherein the supply step and the film forming step are executed again after the removal step.
前記チャンバは、略円筒状の側壁と、前記側壁の上部に設けられた上部天板と有し、
前記供給工程では、
前記化合物ガス、前記酸素含有ガス、および前記添加ガスが、前記側壁に沿って設けられた複数の側壁供給口から前記チャンバ内に供給され、
略円筒状の前記側壁の軸線上であって、前記上部天板の下面に設けられた天板供給口から前記チャンバ内に希ガスがさらに供給されることを特徴とする請求項1からのいずれか一項に記載のプラズマ処理方法。
The chamber has a substantially cylindrical side wall and an upper top plate provided on the upper part of the side wall.
In the supply process,
The compound gas, the oxygen-containing gas, and the added gas are supplied into the chamber from a plurality of side wall supply ports provided along the side wall.
Claims 1 to 7 , wherein the rare gas is further supplied into the chamber from a top plate supply port provided on the lower surface of the upper top plate, which is on the axis of the side wall having a substantially cylindrical shape. The plasma treatment method according to any one item.
チャンバと、
シリコン元素およびハロゲン元素を含有する化合物ガスと、酸素含有ガスと、前記化合物ガスに含まれるハロゲン元素と同じ種類のハロゲン元素を含みシリコン元素を含まない添加ガスとを含む混合ガスを、前記チャンバ内に供給する供給部と、
前記チャンバ内において前記混合ガスのプラズマを生成するプラズマ生成部と
を備え、
前記添加ガスの流量は、前記化合物ガスの流量の5倍以上であることを特徴とするプラズマ処理装置。
With the chamber
A mixed gas containing a compound gas containing a silicon element and a halogen element, an oxygen-containing gas, and an additive gas containing a halogen element of the same type as the halogen element contained in the compound gas and not containing a silicon element is placed in the chamber. Supply unit to supply to
E Bei a plasma generating unit for generating plasma of the mixed gas in said chamber,
The flow rate of the additive gas, the plasma processing apparatus according to claim der Rukoto 5 times or more of the flow rate of the compound gas.
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