JP6942523B2 - Liquid detergent composition for hard surfaces - Google Patents

Description

本発明は、硬質表面用液体洗浄剤組成物、及び硬質表面の汚れ付着防止方法に関する。 The present invention relates to a liquid detergent composition for a hard surface and a method for preventing stain adhesion on a hard surface.

我々を取り巻く住環境設備には、タイル、プラスチック、金属等を材料とした各種硬質表面が存在し、これら硬質表面は生活場面に於いて様々な汚れが付着する環境に晒されている。なかでも、トイレ、浴室、台所等として用いられる硬質表面は、日常的に人が接する表面でもあるために、多くの汚れが残留して蓄積し易く、更には洗浄除去し難い性質を有するものとなっている。 The living environment equipment that surrounds us has various hard surfaces made of tiles, plastics, metals, etc., and these hard surfaces are exposed to an environment where various stains adhere in daily life. Among them, the hard surface used for toilets, bathrooms, kitchens, etc. is also a surface that people come into contact with on a daily basis, so that a lot of dirt remains and easily accumulates, and it is difficult to clean and remove it. It has become.

例えば、特許文献１には、少なくとも１種の界面活性剤及び少なくとも１種のポリベタイン（Ｂ）を含有する、水性媒体又は水性アルコール媒体中で硬質表面を洗浄し又はすすぎ洗いするための組成物であって、該ポリベタイン（Ｂ）が、１〜１４のｐＨ範囲内で、不変陰イオン総電荷及び不変陽イオン総電荷を有し（それぞれ個々のベタイン単位は不変陽イオン電荷と同数の不変陰イオン電荷を有するものとし）、５，０００〜３，０００，０００ｇ／モルの絶対重量平均分子量（Ｍｗ）を示す、硬質表面の洗浄用又はすすぎ洗い用組成物が開示されている。
また、特許文献２には、ベタイン基を含むユニットＡ、カチオン性ユニットＢを含む、共重合体が開示されている。 For example, Patent Document 1 describes a composition containing at least one surfactant and at least one polybetaine (B) for cleaning or rinsing a hard surface in an aqueous medium or an aqueous alcohol medium. The polybetaine (B) has a total invariant anion charge and a total invariant cation charge in the pH range of 1 to 14 (each individual betaine unit has the same number of invariant anions as the invariant cation charge). Compositions for cleaning or rinsing hard surfaces are disclosed that are charged) and exhibit an absolute weight average molecular weight (Mw) of 5,000 to 3,000,000 g / mol.
Further, Patent Document 2 discloses a copolymer containing a unit A containing a betaine group and a cationic unit B.

特開２０１０−１００８６１号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 2010-100861 米国特許出願公開第２００９／０１９７７９１号明細書U.S. Patent Application Publication No. 2009/0197791

特許文献１、２は、スケール除去洗浄力（以下、単に洗浄力ともいう）と、除菌性能と、防汚性とを満足するにおいて十分とは言えない。とりわけ、本発明者等は、特許文献１に記載されているような、ベタイン基を有する重合体とカチオン性界面活性剤と併用した際に、さらに、洗浄力を向上させるために、キレート剤を用いると、硬質表面に対する防汚性能が低下することを見出した。 Patent Documents 1 and 2 cannot be said to be sufficient in satisfying scale-removing detergency (hereinafter, also simply referred to as detergency), sterilization performance, and antifouling property. In particular, the present inventors have used a chelating agent in order to further improve the detergency when a polymer having a betaine group is used in combination with a cationic surfactant as described in Patent Document 1. It has been found that when used, the antifouling performance on hard surfaces is reduced.

本発明は、除菌性能が維持され、洗浄力に優れると共に、硬質表面への汚れの付着抑制、すなわち防汚性能に優れる、硬質表面用液体洗浄剤組成物に関する。 The present invention relates to a liquid detergent composition for a hard surface, which maintains sterilization performance, is excellent in detergency, and is excellent in suppressing the adhesion of stains to a hard surface, that is, is excellent in antifouling performance.

本発明者等は、特定のベタイン基と特定のカチオン基を有する重合体と、カチオン性界面活性剤と、キレート剤とを用いることで、防汚性能と洗浄力と除菌性能の全てに優れた効果が得られることを見出した。 By using a polymer having a specific betaine group and a specific cationic group, a cationic surfactant, and a chelating agent, the present inventors are excellent in all of antifouling performance, detergency, and sterilization performance. It was found that the effect was obtained.

本発明は、（ａ）下記式（１）で表される構成単位（ａ１）、及び下記式（２）で表される構成単位（ａ２）を含み、構成単位（ａ１）と構成単位（ａ２）のモル比である構成単位（ａ１）／構成単位（ａ２）が３０／７０以上９９．９／０．１以下である共重合体〔以下、（ａ）成分という〕、（ｂ）カチオン性界面活性剤〔以下、（ｂ）成分という〕、及び（ｃ）キレート剤〔以下、（ｃ）成分という〕を含有する、硬質表面用液体洗浄剤組成物に関する。 The present invention includes (a) a structural unit (a1) represented by the following formula (1) and a structural unit (a2) represented by the following formula (2), and the structural unit (a1) and the structural unit (a2). ), A copolymer having a structural unit (a1) / structural unit (a2) of 30/70 or more and 99.9 / 0.1 or less [hereinafter referred to as (a) component], (b) cationic. The present invention relates to a liquid detergent composition for a hard surface containing a surfactant [hereinafter referred to as (b) component] and (c) a chelating agent [hereinafter referred to as (c) component].

〔式中、
Ｒ^１〜Ｒ^３：同一又は異なって、水素原子又は炭素数１もしくは２のアルキル基
Ｒ^４：炭素数１以上４以下のアルキレン基、又は−Ｙ^１−ＯＰＯ_３ ⁻−Ｙ^２−
Ｙ^１、Ｙ^２：同一又は異なって、炭素数１以上４以下のアルキレン基
Ｒ^５、Ｒ^６：同一又は異なって、炭素数１以上４以下の炭化水素基
Ｘ^１：Ｏ又はＮＲ^７であり、Ｒ^７は水素原子又は炭素数１以上４以下の炭化水素基
Ｘ^２：水素原子、炭素数１以上４以下の炭化水素基、Ｒ^１７ＳＯ_３ ⁻、又はＲ^１７ＣＯＯ⁻を示す。ただし、Ｒ^４が炭素数１以上４以下のアルキレン基のとき、Ｘ^２はＲ^１７ＳＯ_３ ⁻、又はＲ^１７ＣＯＯ⁻、Ｒ^１７は炭素数１以上４以下のアルキレン基であり、Ｒ^４が−Ｙ^１−ＯＰＯ_３ ⁻−Ｙ^２−のとき、Ｘ^２は水素原子又は炭素数１以上４以下の炭化水素基である。〕 [In the formula,
R ^{1 to} R ³ : Identical or different, hydrogen atom or alkyl group having 1 or 2 carbon atoms R ⁴ : alkylene group having 1 to 4 carbon atoms, or −Y ¹ −OPO ₃ ⁻ −Y ² −
Y ¹ , Y ² : Same or different alkylene group with 1 or more and 4 or less carbon atoms R ⁵ , R ⁶ : Same or different hydrocarbon group with 1 or more and 4 or less carbon atoms X ¹ : O or NR ⁷ , ^{R 7} is a hydrogen atom or a C 1 to 4 hydrocarbon group X ^2: a hydrogen atom, 1 to 4 of the hydrocarbon group having a carbon ^{number, R} 17 SO ₃ ^-, or ^R 17 COO ^- shows the. Provided that when ^{R 4} is an alkylene group having 1 to 4 carbon atoms, ^{X 2} is ^R 17 SO ₃ ^-, or ^{R 17 COO -, R} 17 is an alkylene group having 1 to 4 carbon atoms, ^{R 4} is When −Y ¹ −OPO ₃ ⁻ −Y ²⁻ , X ² is a hydrogen atom or a hydrocarbon group having 1 or more and 4 or less carbon atoms. ]

〔式中、
Ｒ^８〜Ｒ^１０：同一又は異なって、水素原子又は炭素数１もしくは２のアルキル基
Ｘ^３：Ｏ
Ｒ^１１：炭素数１以上４以下のアルキレン基
Ｘ^４：Ｎ^＋Ｒ^１２Ｒ^１３Ｒ^１４Ｘ^５又はＮＲ^１５Ｒ^１６であり、Ｒ^１２〜Ｒ^１６は、同一又は異なって、水素原子又は炭素数１以上４以下の炭化水素基、Ｘ^５は陰イオン
を示す。〕 [In the formula,
R ^{8 to} R ¹⁰ : Same or different, hydrogen atom or alkyl group with 1 or 2 carbon atoms X ³ : O
R ¹¹ : An alkylene group having 1 or more and 4 or less carbon atoms X ⁴ : N ⁺ R ¹² R ¹³ R ¹⁴ X ⁵ or NR ¹⁵ R ¹⁶ ; R ^{12 to} R ¹⁶ are the same or different, and have the same or different hydrogen atoms or carbon atoms. A hydrocarbon group of 1 or more and 4 or less, X ⁵ indicates an anion. ]

また、本発明は、上記本発明の硬質表面用液体洗浄剤組成物で硬質表面を処理する、硬質表面の汚れ付着防止方法に関する。 The present invention also relates to a method for preventing stains on a hard surface, which comprises treating the hard surface with the above-mentioned liquid detergent composition for a hard surface of the present invention.

本発明によれば、除菌性能が維持され、洗浄力に優れると共に、硬質表面への汚れの付着抑制、すなわち防汚性能に優れる、硬質表面用液体洗浄剤組成物が提供される。 According to the present invention, there is provided a liquid detergent composition for a hard surface, which maintains a sterilizing performance, has excellent detergency, and suppresses adhesion of stains to a hard surface, that is, has excellent antifouling performance.

〔硬質表面用液体洗浄剤組成物〕
＜（ａ）成分＞
（ａ）成分は、前記式（１）で表される構成単位（ａ１）と前記式（２）で表される構成単位（ａ２）とを含む共重合体である。
前記式（１）で表される構成単位（ａ１）は、ベタイン基を有する不飽和単量体を由来とする構成単位であってよい。また、前記式（２）で表される構成単位（ａ２）は、カチオン基を有する不飽和単量体を由来とする構成単位であってよい。 [Liquid detergent composition for hard surfaces]
<(A) component>
The component (a) is a copolymer containing the structural unit (a1) represented by the formula (1) and the structural unit (a2) represented by the formula (2).
The structural unit (a1) represented by the formula (1) may be a structural unit derived from an unsaturated monomer having a betaine group. Further, the structural unit (a2) represented by the formula (2) may be a structural unit derived from an unsaturated monomer having a cationic group.

［（ａ）成分の重量平均分子量］
（ａ）成分の重量平均分子量は、（ａ）成分の防汚性能を高める観点から、好ましくは５００以上、より好ましくは５０００以上、更に好ましくは１万以上、より更に好ましくは３万以上であり、そして、同様の観点から、好ましくは２０万以下、より好ましくは１５万以下、更に好ましくは１０万以下である。この重量平均分子量は、実施例に記載の方法で測定することができる。 [Weight average molecular weight of component (a)]
The weight average molecular weight of the component (a) is preferably 500 or more, more preferably 5000 or more, still more preferably 10,000 or more, still more preferably 30,000 or more, from the viewpoint of enhancing the antifouling performance of the component (a). And, from the same viewpoint, it is preferably 200,000 or less, more preferably 150,000 or less, still more preferably 100,000 or less. This weight average molecular weight can be measured by the method described in Examples.

［構成単位（ａ１）と構成単位（ａ２）のモル比］
（ａ）成分の構成単位（ａ１）と構成単位（ａ２）のモル比は、防汚性能の観点から、構成単位（ａ１）／構成単位（ａ２）で、３０／７０以上９９．９／０．１以下である。構成単位（ａ１）／構成単位（ａ２）のモル比は、同様の観点から、好ましくは５０／５０以上、より好ましくは５５／４５以上、更に好ましくは６０／４０以上、更により好ましくは７５／２５以上、更により好ましくは９０／１０以上であり、そして、（ａ）成分の防汚性能を高める観点から、好ましくは９８／２以下、より好ましくは９６／４以下である。 [Mole ratio of constituent unit (a1) to constituent unit (a2)]
(A) The molar ratio of the constituent unit (a1) and the constituent unit (a2) of the component is 30/70 or more and 99.9 / 0 in terms of the constituent unit (a1) / constituent unit (a2) from the viewpoint of antifouling performance. It is less than or equal to 1. From the same viewpoint, the molar ratio of the structural unit (a1) / structural unit (a2) is preferably 50/50 or more, more preferably 55/45 or more, still more preferably 60/40 or more, still more preferably 75 /. It is 25 or more, more preferably 90/10 or more, and preferably 98/2 or less, more preferably 96/4 or less, from the viewpoint of enhancing the antifouling performance of the component (a).

［構成単位（ａ１）］
（構成単位（ａ１）の含有量）
（ａ）成分中の構成単位（ａ１）の含有量は、（ａ）成分の防汚性能を高める観点から、好ましくは３０モル％以上、より好ましくは５０モル％以上、更に好ましくは７０モル％以上、より更に好ましくは８０モル％以上、より更に好ましくは９０モル％以上であり、そして、同様の観点から、好ましくは９９モル％以下、より好ましくは９８モル％以下、更に好ましくは９５モル％以下である。
また、（ａ）成分中の構成単位（ａ１）の含有量は、（ａ）成分の防汚性能を高める観点から、好ましくは３０質量％以上、より好ましくは５０質量％以上、更に好ましくは７０質量％以上、より更に好ましくは８０質量％以上、より更に好ましくは９０質量％以上であり、そして、同様の観点から、好ましくは９９質量％以下、より好ましくは９８質量％以下、更に好ましくは９５質量％以下である。 [Structural unit (a1)]
(Content of constituent unit (a1))
The content of the structural unit (a1) in the component (a) is preferably 30 mol% or more, more preferably 50 mol% or more, still more preferably 70 mol%, from the viewpoint of enhancing the antifouling performance of the component (a). Above, more preferably 80 mol% or more, even more preferably 90 mol% or more, and from the same viewpoint, preferably 99 mol% or less, more preferably 98 mol% or less, still more preferably 95 mol%. It is as follows.
The content of the structural unit (a1) in the component (a) is preferably 30% by mass or more, more preferably 50% by mass or more, still more preferably 70, from the viewpoint of enhancing the antifouling performance of the component (a). By mass% or more, more preferably 80% by mass or more, even more preferably 90% by mass or more, and from the same viewpoint, preferably 99% by mass or less, more preferably 98% by mass or less, still more preferably 95% by mass. It is mass% or less.

（構成単位（ａ１）の構成）
（ａ）成分の構成単位（ａ１）は、下記式（１）で表される構成単位である。 (Structure of constituent unit (a1))
The structural unit (a1) of the component (a) is a structural unit represented by the following formula (1).

〔式中、
Ｒ^１〜Ｒ^３：同一又は異なって、水素原子又は炭素数１もしくは２のアルキル基
Ｒ^４：炭素数１以上４以下のアルキレン基、又は−Ｙ^１−ＯＰＯ_３ ⁻−Ｙ^２−
Ｙ^１、Ｙ^２：同一又は異なって、炭素数１以上４以下のアルキレン基
Ｒ^５、Ｒ^６：同一又は異なって、炭素数１以上４以下の炭化水素基
Ｘ^１：Ｏ又はＮＲ^７であり、Ｒ^７は水素原子又は炭素数１以上４以下の炭化水素基
Ｘ^２：水素原子、炭素数１以上４以下の炭化水素基、Ｒ^１７ＳＯ_３ ⁻、又はＲ^１７ＣＯＯ⁻を示す。ただし、Ｒ^４が炭素数１以上４以下のアルキレン基のとき、Ｘ^２はＲ^１７ＳＯ_３ ⁻、又はＲ^１７ＣＯＯ⁻、Ｒ^１７は炭素数１以上４以下のアルキレン基であり、Ｒ^４が−Ｙ^１−ＯＰＯ_３ ⁻−Ｙ^２−のとき、Ｘ^２は水素原子又は炭素数１以上４以下の炭化水素基である。〕 [In the formula,
R ^{1 to} R ³ : Identical or different, hydrogen atom or alkyl group having 1 or 2 carbon atoms R ⁴ : alkylene group having 1 to 4 carbon atoms, or −Y ¹ −OPO ₃ ⁻ −Y ² −
Y ¹ , Y ² : Same or different alkylene group with 1 or more and 4 or less carbon atoms R ⁵ , R ⁶ : Same or different hydrocarbon group with 1 or more and 4 or less carbon atoms X ¹ : O or NR ⁷ , ^{R 7} is a hydrogen atom or a C 1 to 4 hydrocarbon group X ^2: a hydrogen atom, 1 to 4 of the hydrocarbon group having a carbon ^{number, R} 17 SO ₃ ^-, or ^R 17 COO ^- shows the. Provided that when ^{R 4} is an alkylene group having 1 to 4 carbon atoms, ^{X 2} is ^R 17 SO ₃ ^-, or ^{R 17 COO -, R} 17 is an alkylene group having 1 to 4 carbon atoms, ^{R 4} is When −Y ¹ −OPO ₃ ⁻ −Y ²⁻ , X ² is a hydrogen atom or a hydrocarbon group having 1 or more and 4 or less carbon atoms. ]

式（１）において、不飽和単量体の入手性の観点、単量体の重合性の観点及び（ａ）成分の防汚性能を高める観点から、Ｒ^１及びＲ^２は、それぞれ、水素原子が好ましい。
式（１）において、Ｒ^３は、不飽和単量体の入手性の観点、単量体の重合性の観点及び（ａ）成分の防汚性能を高める観点から、水素原子又はメチル基が好ましく、メチル基がより好ましい。
式（１）において、Ｘ^１は、不飽和単量体の入手性の観点、単量体の重合性の観点及び（ａ）成分の防汚性能を高める観点から、Ｏが好ましい。Ｒ^４の炭素数１以上４以下のアルキレン基は、同様の観点から、炭素数２又は３のアルキレン基が好ましく、炭素数２のアルキレン基がより好ましい。
式（１）において、Ｒ^４は、防汚性能を高める観点から、炭素数１以上４以下のアルキレン基が好ましく、炭素数２又は３のアルキレン基がより好ましい。
式（１）において、Ｙ^１、Ｙ^２は、それぞれ、炭素数２又は３のアルキレン基が好ましく、炭素数２のアルキレン基がより好ましい。
式（１）において、Ｒ^５、Ｒ^６は、同不飽和単量体の入手性の観点、単量体の重合性の観点及び（ａ）成分の防汚性能を高める観点から、それぞれ、メチル基、エチル基が好ましく、メチル基がより好ましい。
式（１）において、Ｘ^２は、水素原子、炭素数１以上４以下の炭化水素基、Ｒ^１７ＳＯ_３ ⁻、又はＲ^１７ＣＯＯ⁻であるが、Ｒ^４が炭素数１以上４以下のアルキレン基のとき、Ｘ^２はＲ^１７ＳＯ_３ ⁻、又はＣＯＯ⁻であり、Ｒ^４が−Ｙ^１−ＯＰＯ_３ ⁻−Ｙ^２−のとき、Ｘ^２は水素原子又は炭素数１以上４以下の炭化水素基である。Ｒ^４が−Ｙ^１−ＯＰＯ_３ ⁻−Ｙ^２−のとき、防汚性能を高める観点から、Ｘ^２は炭素数１以上４以下の炭化水素基が好ましく、メチル基がより好ましい。Ｒ^４が炭素数１以上４以下のアルキレン基のとき、同様の観点から、Ｘ^２はＲ^１７ＳＯ_３ ⁻が好ましい。
また、Ｒ^１７は，炭素数１以上３以下のアルキレン基が好ましく、炭素数２以上３以下のアルキレン基がより好ましい。 ^{In the formula (1), R 1} and R ² are hydrogen atoms, respectively, from the viewpoint of availability of unsaturated monomer, polymerizability of monomer, and enhancement of antifouling performance of component (a). Is preferable.
In the formula (1), R ³ is preferably a hydrogen atom or a methyl group from the viewpoint of availability of unsaturated monomer, polymerizability of monomer, and enhancement of antifouling performance of component (a). , Methyl group is more preferred.
In the formula (1), X ¹ is preferably O from the viewpoint of availability of unsaturated monomer, polymerizability of monomer, and enhancement of antifouling performance of component (a). Alkylene group having 1 to 4 carbon atoms of R ⁴ is from the same viewpoint, preferably an alkylene group having 2 or 3 carbon atoms, more preferably an alkylene group having 2 carbon atoms.
In the formula (1), R ⁴ is preferably an alkylene group having 1 or more and 4 or less carbon atoms, and more preferably an alkylene group having 2 or 3 carbon atoms, from the viewpoint of enhancing antifouling performance.
In the formula (1), Y ¹ and Y ² are preferably an alkylene group having 2 or 3 carbon atoms, respectively, and more preferably an alkylene group having 2 carbon atoms.
In the formula (1), R ⁵ and R ⁶ are methyl, respectively, from the viewpoint of availability of the unsaturated monomer, the viewpoint of the polymerizable property of the monomer, and the viewpoint of enhancing the antifouling performance of the component (a), respectively. A group and an ethyl group are preferable, and a methyl group is more preferable.
In the formula (1), ^{X 2} is a hydrogen atom, 1 or more and 4 or less carbon atoms hydrocarbon ^{group, R} 17 SO ₃ ^-, or ^R 17 COO ^- is a alkylene ^{R 4} is having 1 to 4 carbon atoms When the group, X ² is R ¹⁷ SO ₃ ⁻ or COO ⁻ , and when R ⁴ is −Y ¹ −OPO ₃ ⁻ −Y ² −, X ² is a hydrogen atom or a hydrocarbon having 1 or more carbon atoms and 4 or less carbon atoms. It is a hydrogen group. When R ⁴ is −Y ¹ −OPO ₃ ⁻ −Y ² −, from the viewpoint of enhancing antifouling performance, X ² is preferably a hydrocarbon group having 1 or more carbon atoms and 4 or less carbon atoms, and more preferably a methyl group. When R ⁴ is an alkylene group having 1 or more carbon atoms and 4 or less carbon atoms, R ¹⁷ SO ₃ ⁻ is preferable for ^{X 2 from the same viewpoint.}
Further, R ¹⁷ preferably has an alkylene group having 1 or more and 3 or less carbon atoms, and more preferably an alkylene group having 2 or more and 3 or less carbon atoms.

［構成単位（ａ２）］
（構成単位（ａ２）の含有量）
（ａ）成分中の構成単位（ａ２）の含有量は、防汚性能を高める観点から、好ましくは１モル％以上、より好ましくは２モル％以上、更に好ましくは５モル％以上であり、そして、同様の観点から、好ましくは７０モル％以下、より好ましくは５０モル％以下、更に好ましくは３０モル％以下、更に好ましくは２０モル％以下、更に好ましくは１０モル％以下である。
また、（ａ）成分中の構成単位（ａ２）の含有量は、防汚性能を高める観点から、好ましくは１質量％以上、より好ましくは２質量％以上、更に好ましくは５質量％以上であり、そして、同様の観点から、好ましくは７０質量％以下、好ましくは５０質量％以下、好ましくは３０質量％以下、好ましくは２０質量％以下、好ましくは１０質量％以下である。 [Structural unit (a2)]
(Content of constituent unit (a2))
The content of the structural unit (a2) in the component (a) is preferably 1 mol% or more, more preferably 2 mol% or more, still more preferably 5 mol% or more, and from the viewpoint of enhancing the antifouling performance. From the same viewpoint, it is preferably 70 mol% or less, more preferably 50 mol% or less, still more preferably 30 mol% or less, still more preferably 20 mol% or less, still more preferably 10 mol% or less.
Further, the content of the structural unit (a2) in the component (a) is preferably 1% by mass or more, more preferably 2% by mass or more, still more preferably 5% by mass or more, from the viewpoint of enhancing the antifouling performance. From the same viewpoint, it is preferably 70% by mass or less, preferably 50% by mass or less, preferably 30% by mass or less, preferably 20% by mass or less, and preferably 10% by mass or less.

（構成単位（ａ２）の構成）
（ａ）成分の構成単位（ａ２）は、下記式（２）で表される構成単位である。 (Structure of constituent unit (a2))
The structural unit (a2) of the component (a) is a structural unit represented by the following formula (2).

〔式中、
Ｒ^８〜Ｒ^１０：同一又は異なって、水素原子又は炭素数１もしくは２のアルキル基
Ｘ^３：Ｏ又はＮＨ
Ｒ^１１：炭素数１以上４以下のアルキレン基
Ｘ^４：Ｎ^＋Ｒ^１２Ｒ^１３Ｒ^１４Ｘ^５又はＮＲ^１５Ｒ^１６であり、Ｒ^１２〜Ｒ^１６は、同一又は異なって、水素原子又は炭素数１以上４以下の炭化水素基、Ｘ^５は陰イオン
を示す。〕 [In the formula,
R ^{8 to} R ¹⁰ : Same or different, hydrogen atom or alkyl group with 1 or 2 carbon atoms X ³ : O or NH
R ¹¹ : An alkylene group having 1 or more and 4 or less carbon atoms X ⁴ : N ⁺ R ¹² R ¹³ R ¹⁴ X ⁵ or NR ¹⁵ R ¹⁶ ; R ^{12 to} R ¹⁶ are the same or different, and have the same or different hydrogen atoms or carbon atoms. A hydrocarbon group of 1 or more and 4 or less, X ⁵ indicates an anion. ]

式（２）において、不飽和単量体の入手性の観点、単量体の重合性の観点及び（ａ）成分の防汚性能を高める観点から、Ｒ^８及びＲ^９は、それぞれ、水素原子が好ましい。
式（２）において、Ｒ^１０は、単量体の重合性の観点及び（ａ）成分の防汚性能を高める観点から、水素原子又はメチル基が好ましく、メチル基がより好ましい。
式（２）において、Ｘ^３は、単量体の重合性の観点及び（ａ）成分の防汚性能を高める観点から、Ｏが好ましい。
式（２）において、Ｒ^１１は、単量体の重合性の観点及び（ａ）成分の防汚性能を高める観点から、炭素数２又は３のアルキレン基が好ましく、炭素数２のアルキレン基がより好ましい。
式（２）において、Ｘ^４は、（ａ）成分の防汚性能を高める観点及び４級化反応の容易性の観点から、Ｎ^＋Ｒ^１２Ｒ^１３Ｒ^１４Ｘ^５又はＮＲ^１５Ｒ^１６であり、Ｎ^＋Ｒ^１２Ｒ^１３Ｒ^１４Ｘ^５が好ましく、Ｒ^１２、Ｒ^１３、Ｒ^１４は、同様の観点から、それぞれ、メチル基、エチル基が好ましい。
式（２）において、Ｒ^１５、Ｒ^１６は、（ａ）成分の防汚性能を高める観点及び４級化反応の容易性の観点から、メチル基、エチル基が好ましく、メチル基がより好ましい。
式（２）において、Ｘ^５は陰イオンであり、ハロゲンイオン又はＣ_２Ｈ_５ＳＯ_４ ⁻が好ましく、Ｃ_２Ｈ_５ＳＯ_４ ⁻がより好ましい。 ^{In the formula (2), R 8} and R ⁹ are hydrogen atoms, respectively, from the viewpoint of availability of unsaturated monomer, polymerizability of monomer, and enhancement of antifouling performance of component (a). Is preferable.
In the formula (2), R ¹⁰ is preferably a hydrogen atom or a methyl group, and more preferably a methyl group, from the viewpoint of the polymerizable property of the monomer and the viewpoint of enhancing the antifouling performance of the component (a).
In the formula (2), X ^3, from the viewpoint of enhancing the antifouling performance of the polymerizable aspects and component (a) of the monomer, O is preferred.
In the formula (2), R ¹¹ is preferably an alkylene group having 2 or 3 carbon atoms, and an alkylene group having 2 carbon atoms is preferable from the viewpoint of the polymerizable property of the monomer and the viewpoint of enhancing the antifouling performance of the component (a). More preferred.
In the formula (2), X ^{4 is N +} R ¹² R ¹³ R ¹⁴ X ⁵ or NR ¹⁵ R ¹⁶ from the viewpoint of enhancing the antifouling performance of the component (a) and the ease of the quaternization reaction. , N ⁺ R ¹² R ¹³ R ¹⁴ X ⁵ are preferable, and R ¹² , R ¹³ and R ¹⁴ are preferably a methyl group and an ethyl group, respectively, from the same viewpoint.
In the formula (2), R ¹⁵ and R ¹⁶ are preferably a methyl group or an ethyl group, more preferably a methyl group, from the viewpoint of enhancing the antifouling performance of the component (a) and the ease of the quaternization reaction.
In the formula (2), X ⁵ is an anion, _{preferably a halogen ion or C 2} H ₅ SO ₄ ^{−, and} more preferably C ₂ H ₅ SO ₄ ⁻ .

［構成単位（ａ１）及び構成単位（ａ２）以外の構成単位］
（ａ）成分は、本発明の効果を損なわない範囲で、構成単位（ａ１）及び構成単位（ａ２）以外の構成単位を含有してもよい。構成単位（ａ１）及び構成単位（ａ２）以外の構成単位としては、スルホベタイン基を有する不飽和単量体以外の不飽和単量体に由来する構成単位が好ましく、スチレン等の疎水性不飽和単量体に由来する構成単位がより好ましい。
（ａ）成分中の構成単位（ａ１）及び構成単位（ａ２）以外の構成単位の含有量は、好ましくは１０モル％以下、より好ましくは５モル％以下、より好ましくは１モル％以下、更に好ましくは０．５モル％以下、より更に好ましくは０．１モル％以下である。（ａ）成分中の構成単位（ａ１）及び構成単位（ａ２）以外の構成単位の含有量は、０モル％であってもよい。
（ａ）成分中の構成単位（ａ１）及び構成単位（ａ２）以外の構成単位の含有量は、防汚性の観点から、好ましくは１０質量％以下、より好ましくは５質量％以下、更に好ましくは１質量％以下、更に好ましくは０．５質量％以下、より更に好ましくは０．１質量％以下である。（ａ）成分中の構成単位（ａ１）及び構成単位（ａ２）以外の構成単位の含有量は、０質量％であってもよい。 [Constituent units other than the structural unit (a1) and the structural unit (a2)]
The component (a) may contain a structural unit other than the structural unit (a1) and the structural unit (a2) as long as the effect of the present invention is not impaired. As the structural unit other than the structural unit (a1) and the structural unit (a2), a structural unit derived from an unsaturated monomer other than the unsaturated monomer having a sulfobetaine group is preferable, and hydrophobic unsaturated such as styrene is preferable. A constituent unit derived from a monomer is more preferable.
(A) The content of the structural unit (a1) and the structural unit other than the structural unit (a2) in the component is preferably 10 mol% or less, more preferably 5 mol% or less, more preferably 1 mol% or less, and further. It is preferably 0.5 mol% or less, and even more preferably 0.1 mol% or less. (A) The content of the structural unit (a1) and the structural unit other than the structural unit (a2) in the component may be 0 mol%.
(A) The content of the structural unit (a1) and the structural unit other than the structural unit (a2) in the component is preferably 10% by mass or less, more preferably 5% by mass or less, still more preferably, from the viewpoint of antifouling property. Is 1% by mass or less, more preferably 0.5% by mass or less, still more preferably 0.1% by mass or less. (A) The content of the structural unit (a1) and the structural unit other than the structural unit (a2) in the component may be 0% by mass.

（ａ）成分中の構成単位（ａ１）及び構成単位（ａ２）の合計の含有量は、防汚性の観点から、好ましくは９０モル％以上、より好ましくは９５モル％以上、更に好ましくは９９モル％以上、より更に好ましくは９９．５モル％以上、より更に好ましくは９９．９モル％以上である。（ａ）成分中の構成単位（ａ１）及び構成単位（ａ２）の合計の含有量は、１００モル％であってもよい。
（ａ）成分中の構成単位（ａ１）及び構成単位（ａ２）の合計の含有量は、防汚性の観点から、好ましくは９０質量％以上、より好ましくは９５質量％以上、更に好ましくは９９モル％以上、より更に好ましくは９９．５質量％以上、より更に好ましくは９９．９質量％以上である。（ａ）成分中の構成単位（ａ１）及び構成単位（ａ２）の合計の含有量は、１００質量％であってもよい。 (A) From the viewpoint of antifouling property, the total content of the structural unit (a1) and the structural unit (a2) in the component is preferably 90 mol% or more, more preferably 95 mol% or more, still more preferably 99. It is mol% or more, more preferably 99.5 mol% or more, still more preferably 99.9 mol% or more. (A) The total content of the structural unit (a1) and the structural unit (a2) in the component may be 100 mol%.
(A) The total content of the structural unit (a1) and the structural unit (a2) in the component is preferably 90% by mass or more, more preferably 95% by mass or more, and further preferably 99 from the viewpoint of antifouling property. It is mol% or more, more preferably 99.5% by mass or more, still more preferably 99.9% by mass or more. (A) The total content of the structural unit (a1) and the structural unit (a2) in the component may be 100% by mass.

［（ａ）成分の製造方法］
（ａ）成分を製造する方法としては、どのような方法を採っても良いが、具体的には以下の（ｉ）、（ii）のような方法が挙げられる。原料の入手性と、製造の容易さの観点から、（ii）の方法が好ましい。
（ｉ）ベタイン基とカチオン基を有する不飽和単量体を共重合して得る方法
（ii）アミノ基とカチオン基を有する不飽和単量体を共重合させたあとに、ベタイン化剤によって４級化を行って得る方法 [Method for manufacturing component (a)]
Any method may be adopted as the method for producing the component (a), and specific examples thereof include the following methods (i) and (ii). The method (ii) is preferable from the viewpoint of availability of raw materials and ease of production.
(I) Method obtained by copolymerizing an unsaturated monomer having a betaine group and a cationic group (ii) After copolymerizing an unsaturated monomer having an amino group and a cationic group, 4 by a betaine agent How to get by classifying

＜（ｂ）成分＞
（ｂ）成分はカチオン性界面活性剤である。カチオン性界面活性剤としては、モノ又はジ長鎖アルキル型第４級アンモニウム塩が好ましい。（ｂ）成分としては、下記一般式（ｂ１）で表される化合物及び一般式（ｂ２）で表される化合物から選ばれるカチオン性界面活性剤が好ましい。 <(B) component>
(B) The component is a cationic surfactant. As the cationic surfactant, a mono or di-long chain alkyl type quaternary ammonium salt is preferable. As the component (b), a cationic surfactant selected from the compound represented by the following general formula (b1) and the compound represented by the general formula (b2) is preferable.

〔式中、Ｒ^１ｂ及びＲ^２ｂから選ばれる少なくとも一つは、炭素数８以上１８以下のアルキル基、アルケニル基又はヒドロキシアルキル基を示し、残余は、炭素数１以上３以下のアルキル基、ヒドロキシアルキル基又は平均付加モル数１０以下のポリオキシエチレン基を示し、Ｒ^３ｂ及びＲ^４ｂは、同一又は異なって、それぞれ、炭素数１以上３以下のアルキル基、ヒドロキシアルキル基又は平均付加モル数１０以下のポリオキシエチレン基を示し、Ｙ⁻はハロゲン原子、又は炭素数１以上５以下のスルホン酸エステルもしくは硫酸エステルのアニオン残基を示す。〕 [In the formula, ^{at least one selected from R 1b} and R ^2b represents an alkyl group having 8 or more and 18 or less carbon atoms, an alkenyl group or a hydroxyalkyl group, and the remainder is an alkyl group having 1 or more carbon atoms and 3 or less carbon atoms, hydroxy. It represents an alkyl group or a polyoxyethylene group having an average addition molar number of 10 or less, and R ^3b and R ^4b are the same or different, respectively, an alkyl group having 1 or more carbon atoms and 3 or less carbon atoms, a hydroxyalkyl group or an average addition molar number of 10 or less. The following polyoxyethylene groups are shown, and Y ⁻ indicates a halogen atom or an anion residue of a sulfonic acid ester or sulfate ester having 1 to 5 carbon atoms. ]

〔式中、Ｒ^５ｂは、炭素数８以上１８以下のアルキル基、アルケニル基又はヒドロキシアルキル基を示し、Ｒ^６ｂ、Ｒ^７ｂは、同一又は異なって、それぞれ、炭素数１以上３以下のアルキル基、ヒドロキシアルキル基又は平均付加モル数１０以下のポリオキシエチレン基を示し、Ｒ^８ｂは、炭素数１以上、３以下のアルキレン基を示す。Ｚ⁻はハロゲン原子、又は炭素数１以上、５以下のスルホン酸エステルもしくは硫酸エステルのアニオン残基を示す。〕 [In the formula, R ^5b represents an alkyl group having 8 or more and 18 or less carbon atoms, an alkenyl group or a hydroxyalkyl group, and R ^6b and R ^7b are the same or different alkyl groups having 1 or more and 3 or less carbon atoms, respectively. , A hydroxyalkyl group or a polyoxyethylene group having an average addition molar number of 10 or less, and R ^8b represents an alkylene group having 1 or more carbon atoms and 3 or less carbon atoms. Z ⁻ indicates a halogen atom or an anionic residue of a sulfonic acid ester or a sulfuric acid ester having 1 or more and 5 or less carbon atoms. ]

モノ長鎖アルキル型第４級アンモニウム塩である場合、一般式（ｂ１）において、好ましくは、Ｒ^１ｂは、炭素数８以上１６以下のアルキル基、アルケニル基又はヒドロキシアルキル基であり、Ｒ^２ｂ、Ｒ^３ｂ及びＲ^４ｂは、同一又は異なって、それぞれ、炭素数１以上３以下のアルキル基、ヒドロキシアルキル基又は平均付加モル数１０以下のポリオキシエチレン基である。
ジ長鎖アルキル型第４級アンモニウム塩である場合、一般式（ｂ１）において、好ましくは、Ｒ^１ｂ及びＲ^２ｂは、同一又は異なって、それぞれ、炭素数８以上１６以下のアルキル基、アルケニル基又はヒドロキシアルキル基であり、Ｒ^３ｂ及びＲ^４ｂは、同一又は異なって、それぞれ、炭素数１以上３以下のアルキル基、ヒドロキシアルキル基又は平均付加モル数１０以下のポリオキシエチレン基である。 In the case of a mono-long-chain alkyl type quaternary ammonium salt, in the general formula (b1), R ^1b is preferably an alkyl group having 8 or more and 16 or less carbon atoms, an alkenyl group or a hydroxyalkyl group, and R ^2b , R ^3b and R ^4b are the same or different, respectively, an alkyl group having 1 or more and 3 or less carbon atoms, a hydroxyalkyl group, or a polyoxyethylene group having an average addition molar number of 10 or less.
In the case of a dilong-chain alkyl type quaternary ammonium salt, in the general formula (b1), R ^1b and R ^2b are preferably the same or different, and are alkyl groups and alkenyl groups having 8 or more and 16 or less carbon atoms, respectively. Alternatively, they are hydroxyalkyl groups, and R ^3b and R ^4b are the same or different alkyl groups having 1 or more and 3 or less carbon atoms, hydroxyalkyl groups, or polyoxyethylene groups having an average addition molar number of 10 or less, respectively.

一般式（ｂ２）において、Ｒ^５ｂは、炭素数１２以上１６以下の直鎖アルキル基が好ましく、Ｒ^６ｂ、Ｒ^７ｂは、それぞれ、メチル基が好ましく、Ｒ^８ｂはメチレン基が好ましく、Ｚ⁻はハロゲンイオン、更に塩化物イオン（Ｃｌ⁻）が好ましい。 In the general formula (b2), R ^5b is preferably a linear alkyl group having 12 or more and 16 or less carbon atoms, R ^6b and R ^7b are preferably methyl groups, R ^8b is preferably a methylene group, and Z ⁻ is Halogen ions and chloride ions (Cl ⁻ ) are preferable.

（ｂ）成分は、上記一般式（ｂ２）で表される化合物から選ばれるカチオン性界面活性剤が好ましい。 The component (b) is preferably a cationic surfactant selected from the compounds represented by the above general formula (b2).

＜（ｃ）成分＞
（ｃ）成分は、キレート剤である。キレート剤としては、アミノカルボン酸、ヒドロキシカルボン酸、ヒドロキシキホスホン酸、及びこれらの塩から選ばれる１種以上の化合物が好ましい。
アミノカルボン酸及びその塩としては、エチレンジアミン四酢酸（ＥＤＴＡ）、ニトリロ三酢酸（ＮＴＡ）、イミノ二酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸（ＤＰＴＡ）、Ｎ−ヒドロキシエチル−エチレンジアミン三酢酸（ＨＥＤＴＡ）、メチルグリシン二酢酸（ＭＧＤＡ）、アスパラギン酸二酢酸（ＡＳＤＡ）、グルタミン酸二酢酸（ＧＬＤＡ）及びこれらの塩から選ばれる１種又は２種以上が挙げられる。アミノカルボン酸及びその塩は、エチレンジアミン４酢酸及びその塩、メチルグリシン２酢酸及びその塩、並びにＬ−グルタミン酸二酢酸及びその塩から選ばれる１種又は２種以上が好ましい。
ヒドロキシカルボン酸及びその塩としては、脂肪族ヒドロキシカルボン酸及びその塩から選ばれる化合物が好ましい。ヒドロキシカルボン酸及びその塩としては、リンゴ酸、クエン酸及びその塩から選ばれる化合物が挙げられる。
ヒドロキシキホスホン酸及びその塩としては、１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸（ＨＥＤＰ）及びその塩から選ばれる化合物が挙げられる。
キレート剤の塩は、アルカリ金属塩、アンモニウム塩、アミン塩などが挙げられる。好ましくはアルカリ金属塩であり、より好ましくはナトリウム塩又はカリウム塩である。
キレート剤は、アミノカルボン酸、ヒドロキシカルボン酸、及びこれらの塩から選ばれる１種以上の化合物が好ましく、アミノカルボン酸又はその塩がより好ましく、エチレンジアミン四酢酸又はその塩が更に好ましい。 <Ingredient (c)>
The component (c) is a chelating agent. As the chelating agent, one or more compounds selected from aminocarboxylic acid, hydroxycarboxylic acid, hydroxykiphosphonic acid, and salts thereof are preferable.
Examples of aminocarboxylic acid and salts thereof include ethylenediaminetetraacetic acid (EDTA), nitrilotriacetic acid (NTA), iminodiacetic acid, diethylenetriaminepentacetic acid (DPTA), N-hydroxyethyl-ethylenediaminetriacetic acid (HEDTA), and methylglycinediacetic acid. (MGDA), diacetic acid aspartate (ASDA), diacetic acid glutamate (GLDA) and one or more selected from salts thereof. The aminocarboxylic acid and its salt are preferably one or more selected from ethylenediamine tetraacetic acid and its salt, methylglycine diacetic acid and its salt, and L-glutamate diacetic acid and its salt.
As the hydroxycarboxylic acid and its salt, a compound selected from the aliphatic hydroxycarboxylic acid and its salt is preferable. Examples of the hydroxycarboxylic acid and its salt include compounds selected from malic acid, citric acid and salts thereof.
Examples of hydroxykiphosphonic acid and salts thereof include compounds selected from 1-hydroxyetidronic acid-1,1-diphosphonic acid (HEDP) and salts thereof.
Examples of the salt of the chelating agent include alkali metal salts, ammonium salts and amine salts. It is preferably an alkali metal salt, more preferably a sodium salt or a potassium salt.
The chelating agent is preferably an aminocarboxylic acid, a hydroxycarboxylic acid, and one or more compounds selected from salts thereof, more preferably aminocarboxylic acid or a salt thereof, and further preferably ethylenediaminetetraacetic acid or a salt thereof.

＜組成、任意成分等＞
本発明の硬質表面用液体洗浄剤組成物は、（ａ）成分の含有量が、硬質表面に防汚性能を付与する観点から、好ましくは０．０１質量％以上、より好ましくは０．０５質量％以上、更に好ましくは０．１質量％以上、そして、配合安定性の観点から、好ましくは３質量％以下、より好ましくは２質量％以下、更に好ましくは１質量％以下、より更に好ましくは０．８質量％以下、より更に好ましくは０．５質量％以下、より更に好ましくは０．４質量％以下である。 <Composition, optional ingredients, etc.>
In the liquid cleaning agent composition for a hard surface of the present invention, the content of the component (a) is preferably 0.01% by mass or more, more preferably 0.05% by mass, from the viewpoint of imparting antifouling performance to the hard surface. % Or more, more preferably 0.1% by mass or more, and from the viewpoint of compounding stability, preferably 3% by mass or less, more preferably 2% by mass or less, still more preferably 1% by mass or less, still more preferably 0. It is 8.8% by mass or less, more preferably 0.5% by mass or less, still more preferably 0.4% by mass or less.

また、本発明の硬質表面用液体洗浄剤組成物は、（ｂ）成分の含有量が、除菌力の観点から、好ましくは０．０１質量％以上、より好ましくは０．０５質量％以上、更に好ましくは０．１質量％以上、より更に好ましくは０．２質量％以上、そして、配合安定性の観点から、好ましくは５質量％以下、より好ましくは４質量％以下、更に好ましくは３質量％以下、より更に好ましくは２質量％以下、より更に好ましくは１．５質量％以下、より更に好ましくは１質量％以下である。 Further, in the liquid cleaning agent composition for a hard surface of the present invention, the content of the component (b) is preferably 0.01% by mass or more, more preferably 0.05% by mass or more, from the viewpoint of sterilizing power. More preferably 0.1% by mass or more, still more preferably 0.2% by mass or more, and from the viewpoint of compounding stability, preferably 5% by mass or less, more preferably 4% by mass or less, still more preferably 3% by mass. % Or less, more preferably 2% by mass or less, still more preferably 1.5% by mass or less, still more preferably 1% by mass or less.

また、本発明の硬質表面用液体洗浄剤組成物は、（ｃ）成分の含有量が、洗浄力の観点から、好ましくは０．０１質量％以上、より好ましくは０．０５質量％以上、更に好ましくは０．１質量％以上、より更に好ましくは０．２質量％以上、より更に好ましくは０．５質量％以上、そして、経済性及び配合安定性の観点から、好ましくは１０質量％以下、より好ましくは９質量％以下、更に好ましくは８質量％以下、より更に好ましくは６質量％以下、より更に好ましくは５質量％以下、より更に好ましくは４質量％以下である。なお、（ｃ）成分の質量は、酸換算値である（（ｃ）成分の質量が関連する他の量比においても同様）。 Further, in the liquid cleaning agent composition for a hard surface of the present invention, the content of the component (c) is preferably 0.01% by mass or more, more preferably 0.05% by mass or more, and further, from the viewpoint of detergency. It is preferably 0.1% by mass or more, more preferably 0.2% by mass or more, even more preferably 0.5% by mass or more, and preferably 10% by mass or less from the viewpoint of economy and compounding stability. It is more preferably 9% by mass or less, still more preferably 8% by mass or less, still more preferably 6% by mass or less, still more preferably 5% by mass or less, still more preferably 4% by mass or less. The mass of the component (c) is an acid conversion value (the same applies to other quantity ratios related to the mass of the component (c)).

本発明の硬質表面用液体洗浄剤組成物は、（ａ）／（ｂ）の質量比が、防汚性の観点から、好ましくは０．０１以上、より好ましくは０．０５以上、更に好ましくは０．１以上、そして、除菌性能の観点から、好ましくは５以下、より好ましくは４以下、更に好ましくは３以下、より更に好ましくは２以下、より更に好ましくは１以下である。 In the liquid detergent composition for hard surfaces of the present invention, the mass ratio of (a) / (b) is preferably 0.01 or more, more preferably 0.05 or more, still more preferably, from the viewpoint of antifouling property. It is 0.1 or more, and from the viewpoint of sterilization performance, it is preferably 5 or less, more preferably 4 or less, still more preferably 3 or less, still more preferably 2 or less, still more preferably 1 or less.

また、本発明の硬質表面用液体洗浄剤組成物は、（ｂ）／（ｃ）の質量比が、除菌性能の観点から、好ましくは０．０１以上、より好ましくは０．０３以上、更に好ましくは０．０５以上、更に好ましくは０．１以上、より更に好ましくは０．１５以上、そして、配合安定性、洗浄力の観点から、好ましくは１０以下、より好ましくは５以下、更に好ましくは３以下、より更に好ましくは１以下、より更に好ましくは０．８以下である。 Further, in the liquid detergent composition for hard surface of the present invention, the mass ratio of (b) / (c) is preferably 0.01 or more, more preferably 0.03 or more, and further, from the viewpoint of sterilization performance. It is preferably 0.05 or more, more preferably 0.1 or more, still more preferably 0.15 or more, and from the viewpoint of compounding stability and detergency, preferably 10 or less, more preferably 5 or less, still more preferably. It is 3 or less, more preferably 1 or less, and even more preferably 0.8 or less.

本発明の硬質表面用液体洗浄剤組成物は、（ｂ）成分以外の界面活性剤〔以下、（ｄ）成分という〕を含有することができる。（ｄ）成分としては、両性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤及びアニオン性界面活性剤から選ばれる一種以上の界面活性剤が挙げられる。（ｄ）成分は、配合安定性の観点から、両性界面活性剤及びノニオン性界面活性剤から選ばれる一種以上の界面活性剤が好ましい。 The liquid detergent composition for a hard surface of the present invention can contain a surfactant other than the component (b) [hereinafter, referred to as the component (d)]. Examples of the component (d) include one or more surfactants selected from amphoteric surfactants, nonionic surfactants and anionic surfactants. The component (d) is preferably one or more surfactants selected from amphoteric surfactants and nonionic surfactants from the viewpoint of compounding stability.

［両性界面活性剤］
両性界面活性剤としては、洗浄力及び起泡性の観点から、アミンオキサイド、スルホベタイン及びカルボベタインから選ばれる１種以上の両性界面活性剤を含むことが好ましく、スルホベタイン及びカルボベタインから選ばれる１種以上の両性界面活性剤を含むことがより好ましく、カルボベタインを含むことがより好ましい。これらは、２種以上を用いても良い。 [Amphoteric surfactant]
The amphoteric surfactant preferably contains one or more amphoteric surfactants selected from amine oxide, sulfobetaine and carbobetaine from the viewpoint of detergency and foaming property, and is selected from sulfobetaine and carbobetaine. It is more preferable to contain one or more amphoteric surfactants, and it is more preferable to contain carbobetaine. Two or more of these may be used.

両性界面活性剤中、アミンオキサイド、スルホベタイン及びカルボベタインから選ばれる１種以上の両性界面活性剤の含有量は、洗浄力及び起泡性の観点から、好ましくは５０質量％以上、より好ましくは７０質量％以上、更に好ましくは８０質量％以上、より更に好ましくは９０質量％以上、より更に好ましくは９５質量％以上、より更に好ましくは９９質量％以上であり、そして、好ましくは１００質量％以下である。
また、両性界面活性剤中、スルホベタイン及びカルボベタインから選ばれる１種以上の両性界面活性剤の含有量は、洗浄力及び起泡性の観点から、好ましくは５０質量％以上、より好ましくは７０質量％以上、更に好ましくは８０質量％以上、より更に好ましくは９０質量％以上、より更に好ましくは９５質量％以上、より更に好ましくは９９質量％以上であり、そして、好ましくは１００質量％以下である。 Among the amphoteric surfactants, the content of one or more amphoteric surfactants selected from amine oxide, sulfobetaine and carbobetaine is preferably 50% by mass or more, more preferably 50% by mass or more from the viewpoint of detergency and foaming property. 70% by mass or more, more preferably 80% by mass or more, still more preferably 90% by mass or more, still more preferably 95% by mass or more, still more preferably 99% by mass or more, and preferably 100% by mass or less. Is.
The content of one or more amphoteric surfactants selected from sulfobetaine and carbobetaine among the amphoteric surfactants is preferably 50% by mass or more, more preferably 70, from the viewpoint of detergency and foaming property. By mass% or more, more preferably 80% by mass or more, still more preferably 90% by mass or more, still more preferably 95% by mass or more, still more preferably 99% by mass or more, and preferably 100% by mass or less. be.

スルホベタインとしては、アルキル基の炭素数が、洗浄力の観点から、好ましくは１０以上、好ましくは１８以下、より好ましくは１４以下のＮ−アルキル−Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−スルホプロピルアンモニウムスルホベタイン、アルキル基の炭素数が、洗浄力の観点から、好ましくは１０以上、好ましくは１８以下、より好ましくは１４以下のＮ−アルキル−Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−（２−ヒドロキシスルホプロピル）アンモニウムスルホベタイン、アルカノイル基の炭素数が、洗浄力の観点から、好ましくは１０以上、好ましくは１８以下、より好ましくは１４以下のＮ−アルカノイルアミノプロピル−Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−スルホプロピルアンモニウムスルホベタイン、アルカノイル基の炭素数が、洗浄力の観点から、好ましくは１０以上、好ましくは１８以下、より好ましくは１４以下のＮ−アルカノイルアミノプロピル−Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−（２−ヒドロキシスルホプロピル）アンモニウムスルホベタインが挙げられる。 As the sulfobetaine, N-alkyl-N, N-dimethyl-N-sulfopropylammonium sulfo having an alkyl group having a carbon number of preferably 10 or more, preferably 18 or less, and more preferably 14 or less from the viewpoint of detergency. N-alkyl-N, N-dimethyl-N- (2-hydroxysulfopropyl) having a betaine or alkyl group having a carbon number of preferably 10 or more, preferably 18 or less, and more preferably 14 or less from the viewpoint of detergency. N-alkanoylaminopropyl-N, N-dimethyl-N-sulfopropylammonium having ammonium sulfobetaine and an alkanoyl group having a carbon number of preferably 10 or more, preferably 18 or less, and more preferably 14 or less from the viewpoint of detergency. From the viewpoint of detergency, sulfobetaine and the alkanoyl group preferably have 10 or more carbon atoms, preferably 18 or less, and more preferably 14 or less N-alkanoylaminopropyl-N, N-dimethyl-N- (2-hydroxy). Sulfopropyl) Ammonium sulfobetaine can be mentioned.

カルボベタインとしては、アルキル基の炭素数が、洗浄力の観点から、好ましくは１０以上、好ましくは１８以下、より好ましくは１４以下のＮ−アルキル−Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−カルボキシメチルアンモニウムベタインや下記一般式（Ｉ）で表される化合物が挙げられ、洗浄力の観点から下記一般式（Ｉ）で表される化合物が好ましい。 As the carbobetaine, N-alkyl-N, N-dimethyl-N-carboxymethylammonium betaine having an alkyl group having an alkyl group having a carbon number of preferably 10 or more, preferably 18 or less, and more preferably 14 or less from the viewpoint of detergency. And the compound represented by the following general formula (I), and the compound represented by the following general formula (I) is preferable from the viewpoint of detergency.

〔式中、Ｒ^１ｄは炭素数７以上２１以下のアルキル基又はアルケニル基を示し、Ｒ^２ｄはプロピレン基を示し、Ｒ^３ｄ及びＲ^４ｄは、それぞれ独立に、炭素数１以上３以下のアルキル基を示す。〕 [In the formula, R ^1d represents an alkyl group or an alkenyl group having 7 or more and 21 or less carbon atoms, R ^2d represents a propylene group, and R ^3d and R ^4d independently represent an alkyl group having 1 or more and 3 or less carbon atoms. Is shown. ]

一般式（Ｉ）中、Ｒ^１ｄは、好ましくは９以上、より好ましくは１１以上、そして、好ましくは１５以下、より好ましくは１３以下のアルキル基又はアルケニル基であり、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基が好ましい。
一般式（Ｉ）中、Ｒ^３ｄ及びＲ^４ｄは、好ましくはメチル基である。
一般式（Ｉ）で表される化合物としては、アーモンドアミドプロピルベタイン、アプリコットアミドプロピルベタイン、アボカドアミドプロピルベタイン、ババスアミドプロピルベタイン、ベヘナミドプロピルベタイン、キャノーラアミドプロピルベタイン、カプリル／カプラミドプロピルベタイン、コカミドプロピルベタイン、ココ／オレアミドプロピルベタイン、イソステアラミドプロピルベタイン、ラウラミドプロピルカルボベタイン、ミルクアミドプロピルベタイン、ミンクアミドプロピルベタイン、ミリスタミドプロピルベタイン、オレアミドプロピルベタイン、オリーブアミドプロピルベタイン、パルマムアミドプロピルベタイン、パルミタムアミドプロピルベタイン、リシノール酸アミドプロピルベタイン、セサミドプロピルベタイン、ソイアミドプロピルベタイン、ステアラミドプロピルベタイン、牛脂アミドプロピルベタイン、ウンデシレンアミドプロピルベタイン、及び小麦胚芽アミドプロピルベタインが挙げられる。
これらの中では、ラウラミドプロピルカルボベタイン、ミリスタミドプロピルベタイン、オレアミドプロピルベタイン、及びコカミドプロピルベタインから選ばれる１種以上が好ましい。これらは、一般式（Ｉ）中のＲ^３ｄ及びＲ^４ｄは、それぞれメチル基の化合物である。 In the general formula (I), R ^1d is preferably an alkyl group or an alkenyl group of 9 or more, more preferably 11 or more, and preferably 15 or less, more preferably 13 or less, and is a nonyl group, a decyl group, or an undecylic group. A group, a dodecyl group, and a tridecylic group are preferable.
In the general formula (I), R ^3d and R ^4d are preferably methyl groups.
Examples of the compound represented by the general formula (I) include almond amide propyl betaine, apricot amide propyl betaine, avocado amide propyl betaine, babas amide propyl betaine, behenamide propyl betaine, canola amide propyl betaine, and capril / couplerido propyl betaine. , Cocamidopropyl betaine, coco / oleamide propyl betaine, isostearamide propyl betaine, lauramid propyl carbobetaine, milk amide propyl betaine, mincamide propyl betaine, myristamide propyl betaine, oleamide propyl betaine, olive amide propyl betaine, Palmamamide propyl betaine, palmitam amide propyl betaine, ricinolic acid amide propyl betaine, sesamide propyl betaine, soy amide propyl betaine, stearamid propyl betaine, beef fat amide propyl betaine, undecylene amide propyl betaine, and wheat germ amide propyl betaine Can be mentioned.
Among these, one or more selected from lauramidopropyl carbobetaine, myristamide propyl betaine, oleamide propyl betaine, and cocamido propyl betaine are preferable. ^{In these, R 3d} and R ^4d in the general formula (I) are compounds of a methyl group, respectively.

アミンオキサイドとしては、下記一般式（II）の化合物が好適である。 As the amine oxide, the compound of the following general formula (II) is suitable.

〔式中、Ｒ^５ｄは炭素数８以上２２以下の炭化水素基、好ましくはアルキル基又はアルケニル基、より好ましくはアルキル基を示し、Ｒ^６ｄ及びＲ^７ｄは、それぞれ独立に、炭素数１以上３以下のアルキル基を示す。Ｄは−ＮＨＣ（＝Ｏ）−基又は−Ｃ（＝Ｏ）ＮＨ−基を示し、Ｅは炭素数１以上５以下のアルキレン基を示す。ｍ及びｐは、ｍ＝０かつｐ＝０又はｍ＝１かつｐ＝１を示す。〕 [In the formula, R ^5d represents a hydrocarbon group having 8 or more and 22 or less carbon atoms, preferably an alkyl group or an alkenyl group, more preferably an alkyl group, and R ^6d and R ^7d independently have 1 or more carbon atoms and 3 carbon atoms. The following alkyl groups are shown. D represents an -NHC (= O) -group or a -C (= O) NH- group, and E represents an alkylene group having 1 to 5 carbon atoms. m and p indicate m = 0 and p = 0 or m = 1 and p = 1. ]

上記一般式（II）において、Ｒ^５ｄは、洗浄力の観点から、好ましくは炭素数１０以上１８以下のアルキル基であり、より好ましくは炭素数１２以上１６以下のアルキル基であり、更に好ましくは炭素数１２以上１４以下のアルキル基であり、より更に好ましくは炭素数１２のアルキル基である。Ｒ^６ｄ及びＲ^７ｄは、洗浄力の観点から、好ましくは炭素数１のメチル基である。 In the above general formula (II), R ^5d is preferably an alkyl group having 10 or more and 18 or less carbon atoms, more preferably an alkyl group having 12 or more and 16 or less carbon atoms, and further preferably. It is an alkyl group having 12 or more carbon atoms and 14 or less carbon atoms, and more preferably an alkyl group having 12 carbon atoms. From the viewpoint of detergency, R ^6d and R ^7d are preferably methyl groups having 1 carbon atom.

アミンオキサイドの好ましい具体例としては、
（１）カプリルジメチルアミンオキサイド、カプリンジメチルアミンオキサイド、ラウリルジメチルアミンオキサイド、ミリスチルジメチルアミンオキサイド等のアルキル（炭素数８以上２２以下）ジアルキル（炭素数１以上３以下）アミンオキサイド、
（２）ラウリン酸アミドプロピルジメチルアミンオキサイド、ミリスチン酸アミドプロピルジメチルアミンオキサイド、パルミチン酸アミドプロピルジメチルアミンオキサイド等の脂肪酸（炭素数８以上２２以下）アミドプロピルジアルキル（炭素数１以上３以下）アミンオキサイドが挙げられ、洗浄力の観点から（１）アルキル（炭素数８以上２２以下）ジアルキル（炭素数１以上３以下）アミンオキサイドがより好ましい。 A preferred specific example of the amine oxide is
(1) Alkyl (8 or more and 22 or less carbon atoms) dialkyl (1 or more and 3 or less carbon atoms) amine oxides such as capryldimethylamine oxide, caprindimethylamine oxide, lauryldimethylamine oxide, and myristyldimethylamine oxide,
(2) Fatty acids such as lauric acid amide propyl dimethylamine oxide, myristate amide propyl dimethylamine oxide, palmitate amide propyl dimethylamine oxide (carbon number 8 or more and 22 or less) amidopropyl dialkyl (carbon number 1 or more and 3 or less) amine oxide From the viewpoint of detergency, (1) alkyl (8 or more and 22 or less carbon atoms) dialkyl (1 or more and 3 or less carbon atoms) amine oxide is more preferable.

［ノニオン性界面活性剤］
ノニオン性界面活性剤としては、洗浄力及び起泡性の観点から、（ｄ１）モノアルキルグリセリルエーテル〔以下、（ｄ１）成分という〕、（ｄ２）ポリオキシアルキレンモノアルキル又はアルケニルエーテル〔以下、（ｄ２）成分という〕、（ｄ３）アルキルポリグリコシド（グリコシド型ノニオン性界面活性剤）〔以下、（ｄ３）成分という〕、（ｄ４）ソルビタン系ノニオン性界面活性剤〔以下、（ｄ４）成分という〕、（ｄ５）脂肪族アルカノールアミド〔以下、（ｄ５）成分という〕、（ｄ６）脂肪酸モノグリセライド〔以下、（ｄ６）成分という〕、及び（ｄ７）蔗糖脂肪酸エステル〔以下、（ｄ７）成分という〕からなる群から選ばれる１種以上が好ましく、これらは２種以上を用いても良い。 [Nonionic surfactant]
Examples of the nonionic surfactant include (d1) monoalkyl glyceryl ether [hereinafter referred to as (d1) component], (d2) polyoxyalkylene monoalkyl or alkenyl ether [hereinafter, (hereinafter, (d1) component] from the viewpoint of detergency and foaming property. d2) component], (d3) alkyl polyglycoside (glycoside-type nonionic surfactant) [hereinafter referred to as (d3) component], (d4) sorbitan-based nonionic surfactant [hereinafter referred to as (d4) component] , (D5) aliphatic alkanolamide [hereinafter referred to as (d5) component], (d6) fatty acid monoglyceride [hereinafter referred to as (d6) component], and (d7) citrus fatty acid ester [hereinafter referred to as (d7) component]. It is preferable to use one or more kinds selected from the above group, and two or more kinds may be used for these.

ノニオン性界面活性剤は、洗浄力及び起泡性の観点から、（ｄ１）成分、（ｄ２）成分及び（ｄ３）成分から選ばれる１種以上を含むことが好ましく、（ｄ３）成分を含むことがより更に好ましい。
ノニオン性界面活性剤中、（ｄ１）成分、（ｄ２）成分及び（ｄ３）成分の合計含有量は、洗浄力及び起泡性の観点から、好ましくは５０質量％以上、より好ましくは７０質量％以上、更に好ましくは８０質量％以上、より更に好ましくは９０質量％以上、より更に好ましくは９５質量％以上、より更に好ましくは９９質量％以上であり、そして、好ましくは１００質量％以下である。
またノニオン性界面活性剤中、（ｄ３）成分の含有量は、洗浄力及び起泡性の観点から、好ましくは５０質量％以上、より好ましくは７０質量％以上、更に好ましくは８０質量％以上、より更に好ましくは９０質量％以上、より更に好ましくは９５質量％以上、より更に好ましくは９９質量％以上であり、そして、好ましくは１００質量％以下である。 From the viewpoint of detergency and foaming property, the nonionic surfactant preferably contains one or more selected from the component (d1), the component (d2) and the component (d3), and preferably contains the component (d3). Is even more preferable.
The total content of the component (d1), the component (d2) and the component (d3) in the nonionic surfactant is preferably 50% by mass or more, more preferably 70% by mass, from the viewpoint of detergency and foaming property. The above is more preferably 80% by mass or more, still more preferably 90% by mass or more, still more preferably 95% by mass or more, still more preferably 99% by mass or more, and preferably 100% by mass or less.
The content of the component (d3) in the nonionic surfactant is preferably 50% by mass or more, more preferably 70% by mass or more, still more preferably 80% by mass or more, from the viewpoint of detergency and foaming property. It is even more preferably 90% by mass or more, even more preferably 95% by mass or more, even more preferably 99% by mass or more, and preferably 100% by mass or less.

（ｄ１）成分は、モノアルキルグリセリルエーテルである。
（ｄ１）成分としては、具体的には下記一般式（ｄ１）で表される化合物が好適である。
Ｒ^１１ｄ−Ｏ−（Ｇｌｙ）_ｒ−Ｈ （ｄ１）
〔式中、Ｒ^１１ｄは炭素数６以上１８以下のアルキル基を示し、Ｇｌｙはグリセリン由来の構成単位を示し、好ましくはグリセリンから１つの水酸基と１つの水素原子を除いた残基を示し、ｒは１以上４以下の数を示す。〕 The component (d1) is a monoalkyl glyceryl ether.
As the component (d1), specifically, a compound represented by the following general formula (d1) is suitable.
R ^11d- O- (Gly) _r- H (d1)
[In the formula, R ^11d represents an alkyl group having 6 to 18 carbon atoms, Gly represents a structural unit derived from glycerin, and preferably represents a residue obtained by removing one hydroxyl group and one hydrogen atom from glycerin. Indicates a number of 1 or more and 4 or less. ]

一般式（ｄ１）において、Ｒ^１１ｄは、洗浄力の観点から、好ましくは炭素数６以上、より好ましくは炭素数７以上、更に好ましくは炭素数８以上、そして、好ましくは炭素数１８以下、より好ましくは炭素数１２以下、更に好ましくは炭素数１０以下のアルキル基であり、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基などの直鎖アルキル基を用いることができるが、本発明では洗浄力の観点から、分岐鎖を有するアルキル基が好適であり、Ｒ^１ｄの分岐鎖を有する具体的なアルキル基として、２−エチルヘキシル基、ｓｅｃ−オクチル基、イソノニル基及びイソデシル基から選ばれる基がより好ましく、２−エチルヘキシル基又はイソデシル基が更に好ましく、２−エチルヘキシル基が特に好ましい。 In the general formula (d1), ^{from the viewpoint of detergency, R 11d} preferably has 6 or more carbon atoms, more preferably 7 or more carbon atoms, still more preferably 8 or more carbon atoms, and preferably 18 or less carbon atoms. It is preferably an alkyl group having 12 or less carbon atoms, more preferably 10 or less carbon atoms, and a linear alkyl group such as a hexyl group, a heptyl group, an octyl group, a nonyl group or a decyl group can be used. From the viewpoint of detergency, an alkyl group having a branched chain is preferable, and ^{a specific alkyl group having a branched chain of R 1d} is a group selected from a 2-ethylhexyl group, a sec-octyl group, an isononyl group and an isodecyl group. Is more preferable, a 2-ethylhexyl group or an isodecyl group is further preferable, and a 2-ethylhexyl group is particularly preferable.

一般式（ｄ１）において、ｒは好ましくは１以上、そして、好ましくは２以下である。ｒが１の化合物がより好ましい。特に好ましい化合物は、Ｒ^１ｄが２−エチルヘキシル基で、かつ、ｒが１の化合物である。
Ｇｌｙで示される構造はグリセリンの１位と３位の水酸基が結合している−ＣＨ_２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ_２−で示される構造か、又はグリセリンの１位と２位の水酸基が結合している−ＣＨ（ＣＨ_２ＯＨ）ＣＨ_２−で示される構造であり、触媒や反応条件によって異なる。 In the general formula (d1), r is preferably 1 or more, and preferably 2 or less. A compound having r of 1 is more preferable. Particularly preferred compounds are compounds in which R ^1d is a 2-ethylhexyl group and r is 1.
_{The structure indicated by Gly is the structure indicated by −CH 2} CH (OH) CH ₂ − in which the hydroxyl groups at the 1st and 3rd positions of glycerin are bonded, or the structure indicated by the hydroxyl groups at the 1st and 2nd positions of glycerin is bonded. It has a structure represented by −CH (CH ₂ OH) CH ₂ −, and differs depending on the catalyst and reaction conditions.

（ｄ２）成分は、ポリオキシアルキレンモノアルキル又はアルケニルエーテルである。
（ｄ２）成分のノニオン性界面活性剤において、アルキル基又はアルケニル基の炭素数は、洗浄力の観点から、好ましくは６以上、より好ましくは８以上、更に好ましくは１０以上、より更に好ましくは１２以上であり、そして、同様の観点から、好ましくは２２以下、より好ましくは１８以下、更に好ましくは１６以下、より更に好ましくは１４以下である。 The component (d2) is a polyoxyalkylene monoalkyl or an alkenyl ether.
In the nonionic surfactant of the component (d2), the carbon number of the alkyl group or the alkenyl group is preferably 6 or more, more preferably 8 or more, still more preferably 10 or more, still more preferably 12 from the viewpoint of detergency. The above, and from the same viewpoint, it is preferably 22 or less, more preferably 18 or less, still more preferably 16 or less, still more preferably 14 or less.

（ｄ２）成分のノニオン性界面活性剤において、アルキレンオキサイドの平均付加モル数は、洗浄力の観点から、好ましくは０超、より好ましくは１以上、更に好ましくは３以上、そして、同様の観点から、好ましくは５０以下、より好ましくは３０以下、更に好ましくは２０以下、より更に好ましくは１０以下である。
アルキレンオキサイドは、洗浄力の観点から、好ましくはエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、及びブチレンオキサイドから選ばれる１種以上であり、より好ましくはエチレンオキサイド、及びプロピレンオキサイドから選ばれる１種以上である。 In the nonionic surfactant of the component (d2), the average number of moles of alkylene oxide added is preferably more than 0, more preferably 1 or more, still more preferably 3 or more, and from the same viewpoint, from the viewpoint of detergency. It is preferably 50 or less, more preferably 30 or less, still more preferably 20 or less, and even more preferably 10 or less.
From the viewpoint of detergency, the alkylene oxide is preferably one or more selected from ethylene oxide, propylene oxide, and butylene oxide, and more preferably one or more selected from ethylene oxide and propylene oxide.

（ｄ２）成分のノニオン性界面活性剤の好ましい例として、下記一般式（ｄ２）で表されるノニオン性界面活性剤を挙げることができる。
Ｒ^１２ｄＯ［（Ｃ_２Ｈ_４Ｏ）_ｌ／（Ｃ_３Ｈ_６Ｏ）_ｊ］Ｈ （ｄ２）
〔式中、Ｒ^１２ｄは炭素数６以上２２以下の炭化水素基を示す。ｌ、ｊは平均付加モル数を示し、ｌは０以上３０以下となる数を示し、ｊは０以上３０以下となる数を示し、ｌとｊが同時に０になることはない。“／”はオキシエチレン基及びオキシプロピレン基が、順序に関係なく、ランダム又はブロックのいずれに付加したものであってもよいことを示す。〕 As a preferable example of the nonionic surfactant of the component (d2), a nonionic surfactant represented by the following general formula (d2) can be mentioned.
R ^12d O [(C ₂ H ₄ O) _l / (C ₃ H ₆ O) _j ] H (d2)
[In the formula, R ^12d represents a hydrocarbon group having 6 to 22 carbon atoms. l and j indicate the average number of added moles, l indicates a number of 0 or more and 30 or less, j indicates a number of 0 or more and 30 or less, and l and j do not become 0 at the same time. The "/" indicates that the oxyethylene group and the oxypropylene group may be added to either random or block regardless of the order. ]

（ｄ２）成分であるポリオキシアルキレンモノアルキル又はアルケニルエーテル、更に一般式（ｄ２）で表されるノニオン性界面活性剤のＨＬＢ値は、洗浄力の観点から、好ましくは５以上、より好ましくは７以上であり、そして、同様の観点から、好ましくは１９以下、より好ましくは１５以下、更に好ましくは１３以下である。
ここで、ＨＬＢ値は、下記に示すグリフィンの式で定義される。
ＨＬＢ値＝２０×Ｍｗ／Ｍ
（式中、Ｍはノニオン性界面活性剤の分子量であり、Ｍｗは該ノニオン性界面活性剤の親水性部分の分子量である。）
尚、一般式（ｄ２）中、親水性部分とは、オキシエチレン基とオキシプロピレン基の合計部分である。 The HLB value of the polyoxyalkylene monoalkyl or alkenyl ether as the component (d2) and the nonionic surfactant represented by the general formula (d2) is preferably 5 or more, more preferably 7 from the viewpoint of detergency. The above, and from the same viewpoint, it is preferably 19 or less, more preferably 15 or less, still more preferably 13 or less.
Here, the HLB value is defined by the Griffin formula shown below.
HLB value = 20 x Mw / M
(In the formula, M is the molecular weight of the nonionic surfactant, and Mw is the molecular weight of the hydrophilic portion of the nonionic surfactant.)
In the general formula (d2), the hydrophilic portion is the total portion of the oxyethylene group and the oxypropylene group.

（ｄ３）成分は、アルキルポリグリコシド（グリコシド型ノニオン性界面活性剤）である。
（ｄ３）成分のノニオン性界面活性剤は、下記の一般式（ｄ３）で表されるノニオン性界面活性剤が好ましい。
Ｒ^１３ｄ（ＯＲ^１４ｄ）_ｓＧ_ｔ （ｄ３）
〔式中、Ｒ^１３ｄは、直鎖又は分岐鎖の炭素数８以上１８以下、好ましくは１２以上１４以下のアルキル基、アルケニル基又はアルキルフェニル基、好ましくはアルキル基を示し、Ｒ^１４ｄは炭素数２以上４以下のアルキレン基を示し、Ｇは炭素数５又は６の還元糖に由来する残基を示す。ｓは平均付加モル数を示し、０以上５以下の数である。ｔはその平均値が１以上５以下となる数を示す。〕 The component (d3) is an alkyl polyglycoside (glycoside-type nonionic surfactant).
The nonionic surfactant of the component (d3) is preferably a nonionic surfactant represented by the following general formula (d3).
R ^13d (OR ^14d ) _s G _t (d3)
[In the formula, R ^13d represents an alkyl group having 8 or more and 18 or less carbon atoms, preferably 12 or more and 14 or less carbon atoms, an alkenyl group or an alkylphenyl group, preferably an alkyl group, and R ^14d has carbon atoms. It represents an alkylene group of 2 or more and 4 or less, and G represents a residue derived from a reducing sugar having 5 or 6 carbon atoms. s indicates the average number of moles added, which is 0 or more and 5 or less. t indicates a number whose average value is 1 or more and 5 or less. ]

一般式（ｄ３）中、Ｒ^１３ｄは、洗浄力の観点から、炭素数８以上、好ましくは１０以上、そして、１８以下、好ましくは１４以下の直鎖又は分岐鎖のアルキル基である。
一般式（ｄ３）中、ｓは、洗浄力の観点から、好ましくは０以上、２以下であり、より好ましくは０である。ｔは、洗浄力の観点から、好ましくは１．１以上、そして、好ましくは１．５以下、より好ましくは１．４以下である。尚、ｔはプロトンＮＭＲ法による測定値である。
一般式（ｄ３）中、Ｇは、それらの入手容易性及びコストの点から、グルコース及びフルクトースから選ばれる１種以上の単糖類に由来する残基が挙げられる。また、Ｇは、マルトース及びスクロースから選ばれる１種以上の多糖類に由来する残基が挙げられる。Ｇは、グルコースの単糖類に由来する残基が好ましい。 In the general formula (d3), R ^13d is a linear or branched alkyl group having 8 or more carbon atoms, preferably 10 or more carbon atoms, and 18 or less, preferably 14 or less carbon atoms from the viewpoint of detergency.
In the general formula (d3), s is preferably 0 or more and 2 or less, and more preferably 0, from the viewpoint of detergency. From the viewpoint of detergency, t is preferably 1.1 or more, preferably 1.5 or less, and more preferably 1.4 or less. In addition, t is a value measured by the proton NMR method.
In the general formula (d3), G includes residues derived from one or more monosaccharides selected from glucose and fructose in terms of their availability and cost. In addition, G includes residues derived from one or more polysaccharides selected from maltose and sucrose. G is preferably a residue derived from the monosaccharide of glucose.

［アニオン性界面活性剤］
アニオン性界面活性剤は、硫酸エステル基、リン酸エステル基、ホスホン酸基、スルホン酸基又はカルボキシ基を有するアニオン性界面活性剤が好ましい。
アニオン性界面活性剤が有する炭化水素基としては、洗浄力の観点から、炭素数が好ましくは５以上、より好ましくは６以上、更に好ましくは７以上、より更に好ましくは８以上、より更に好ましくは１０以上、より更に好ましくは１２以上、そして、好ましくは２１以下、より好ましくは１８以下、更に好ましくは１６以下、より更に好ましくは１４以下の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基、アルキレン基又はアリール基が好ましい。 [Anionic surfactant]
The anionic surfactant is preferably an anionic surfactant having a sulfate ester group, a phosphoric acid ester group, a phosphonic acid group, a sulfonic acid group or a carboxy group.
From the viewpoint of detergency, the hydrocarbon group contained in the anionic surfactant preferably has 5 or more carbon atoms, more preferably 6 or more, still more preferably 7 or more, still more preferably 8 or more, and even more preferably. 10 or more, more preferably 12 or more, and preferably 21 or less, more preferably 18 or less, even more preferably 16 or less, even more preferably 14 or less, a linear or branched alkyl group, alkylene group or aryl group. Is preferable.

アニオン性界面活性剤は、（ｄ８）炭素数５以上１８以下の炭化水素基を有する、スルホコハク酸エステル又はその塩〔以下、（ｄ８）成分という〕、（ｄ９）炭素数８以上２１以下の炭化水素基と、硫酸エステル基又はスルホン酸基とを有するアニオン性界面活性剤〔但し、（ｄ８）成分を除く〕〔以下、（ｄ９）成分という〕、（ｄ１０）炭素数８以上２１以下の炭化水素基と、カルボキシ基とを有するアニオン性界面活性剤〔以下、（ｄ１０）成分という〕、並びに（ｄ１１）炭素数８以上２１以下の炭化水素基と、リン酸エスエル基とを有するアニオン性界面活性剤〔以下、（ｄ１１）成分という〕からなる群から選ばれる１種以上のアニオン性界面活性剤が好ましく、これらは２種以上を用いても良い。 The anionic surfactant is (d8) a sulfosuccinic acid ester or a salt thereof [hereinafter referred to as (d8) component] having a hydrocarbon group having 5 or more and 18 or less carbon atoms, and (d9) carbonic acid having 8 or more and 21 or less carbon atoms. Anionic surfactant having a hydrogen group and a sulfate ester group or a sulfonic acid group [however, the component (d8) is excluded] [hereinafter referred to as the component (d9)], (d10) carbonization having 8 or more and 21 or less carbon atoms Anionic surfactant having a hydrogen group and a carboxy group [hereinafter referred to as (d10) component], and (d11) an anionic surfactant having a hydrocarbon group having 8 or more and 21 or less carbon atoms and an SL group phosphate. One or more anionic surfactants selected from the group consisting of activators [hereinafter referred to as (d11) component] are preferable, and two or more of these may be used.

アニオン性界面活性剤は、洗浄力及び起泡性の観点から、（ｄ８）成分及び（ｄ９）成分からなる群から選ばれる１種以上を含むことが好ましく、（ｄ９）成分を含むことがより好ましい。
また、アニオン性界面活性剤中、（ｄ９）成分の含有量は、洗浄力及び起泡性の観点から、好ましくは５０質量％以上、より好ましくは７０質量％以上、更に好ましくは８０質量％以上、より更に好ましくは９０質量％以上、より更に好ましくは９５質量％以上、より更に好ましくは９９質量％以上であり、そして、好ましくは１００質量％以下である。
なお、アニオン性界面活性剤中の各成分の含有量（質量％）は、ナトリウム塩換算の量に基づいて算出される。 From the viewpoint of detergency and foaming property, the anionic surfactant preferably contains one or more selected from the group consisting of the component (d8) and the component (d9), and more preferably contains the component (d9). preferable.
The content of the component (d9) in the anionic surfactant is preferably 50% by mass or more, more preferably 70% by mass or more, still more preferably 80% by mass or more, from the viewpoint of detergency and foaming property. , More preferably 90% by mass or more, even more preferably 95% by mass or more, even more preferably 99% by mass or more, and preferably 100% by mass or less.
The content (mass%) of each component in the anionic surfactant is calculated based on the amount in terms of sodium salt.

本発明に用いられる（ｄ９）成分は、炭素数８以上２１以下の炭化水素基と、硫酸エステル基又はスルホン酸基とを有するアニオン性界面活性剤〔但し、（ｄ８）成分を除く〕である。 The component (d9) used in the present invention is an anionic surfactant having a hydrocarbon group having 8 or more and 21 or less carbon atoms and a sulfate ester group or a sulfonic acid group [however, the component (d8) is excluded]. ..

（ｄ９）成分の炭化水素基は、洗浄力の観点から、炭素数が８以上、好ましくは１０以上、より好ましくは１２以上、そして、２１以下、好ましくは１８以下、より好ましくは１４以下、更に好ましくは１２以下である。（ｄ９）成分の炭化水素基は、アルキル基又はアリール基が好ましい。 From the viewpoint of detergency, the hydrocarbon group of the component (d9) has 8 or more carbon atoms, preferably 10 or more, more preferably 12 or more, and 21 or less, preferably 18 or less, more preferably 14 or less, further. It is preferably 12 or less. The hydrocarbon group of the component (d9) is preferably an alkyl group or an aryl group.

（ｄ９）成分のアニオン性界面活性剤としては、アルキル硫酸エステル塩、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸エステル塩及びアルカンスルホン酸塩から選ばれる１種以上が好ましい。 As the anionic surfactant of the component (d9), one or more selected from an alkyl sulfate ester salt, a polyoxyalkylene alkyl ether sulfate ester salt and an alkane sulfonate salt are preferable.

硫酸エステル基を有する前記アニオン性界面活性剤として、洗浄力の観点から、炭素数が８以上、好ましくは１０以上、そして、２１以下、好ましくは１８以下、より好ましくは１４以下、更に好ましくは１２以下の直鎖又は分岐鎖のアルキル基を有するアルキル硫酸エステル塩が好適である。
また、硫酸エステル基及びポリオキシアルキレン基を有する前記アニオン性界面活性剤として、洗浄力の観点から、炭素数は、８以上、好ましくは１０以上、そして、２１以下、好ましくは１８以下、より好ましくは１４以下、更に好ましくは１２以下の直鎖又は分岐鎖のアルキル基を有し、炭素数２以上３以下のオキシアルキレン基の平均付加モル数が好ましくは０．１以上、より好ましくは０．３以上、更に好ましくは０．４以上、そして、好ましくは６以下、より好ましくは５以下、更に好ましくは４以下であるポリオキシアルキレン基を有するポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸エステル塩が好適である。
また、スルホン酸基を有する前記アニオン性界面活性剤として、洗浄力の観点から、
（１）炭素数６以上１５以下のアルキル基を有するアルキルベンゼンスルホン酸塩及び、（２）炭素数８以上、好ましくは１０以上、そして、２１以下、好ましくは１８以下、より好ましくは１４以下、更に好ましくは１２以下のアルカンスルホン酸塩
から選ばれる１種以上のアニオン性界面活性剤が好適である。 From the viewpoint of detergency, the anionic surfactant having a sulfuric acid ester group has 8 or more carbon atoms, preferably 10 or more carbon atoms, and 21 or less, preferably 18 or less, more preferably 14 or less, still more preferably 12. Alkyl sulfates having the following linear or branched alkyl groups are suitable.
Further, as the anionic surfactant having a sulfate ester group and a polyoxyalkylene group, the carbon number is 8 or more, preferably 10 or more, and 21 or less, preferably 18 or less, more preferably from the viewpoint of detergency. Has a linear or branched alkyl group of 14 or less, more preferably 12 or less, and the average number of moles of the oxyalkylene group having 2 or more and 3 or less carbon atoms is preferably 0.1 or more, more preferably 0. A polyoxyalkylene alkyl ether sulfate ester salt having a polyoxyalkylene group of 3 or more, more preferably 0.4 or more, preferably 6 or less, more preferably 5 or less, still more preferably 4 or less is preferable.
Further, as the anionic surfactant having a sulfonic acid group, from the viewpoint of detergency,
(1) Alkylbenzene sulfonate having an alkyl group having 6 or more and 15 or less carbon atoms, and (2) 8 or more carbon atoms, preferably 10 or more, and 21 or less, preferably 18 or less, more preferably 14 or less, further. Preferably, one or more anionic surfactants selected from 12 or less alkane sulfonates are suitable.

（ｄ９）成分のアニオン性界面活性剤の塩として、ナトリウム塩、アンモニウム塩、カリウム塩、マグネシウム塩等から選ばれる無機塩、モノエタノールアンモニウム塩、ジエタノールアンモニウム塩、トリエタノールアンモニウム塩、モルホリニウム塩等から選ばれる有機アンモニウム塩が好適である。 As the salt of the anionic surfactant of the component (d9), from inorganic salts selected from sodium salt, ammonium salt, potassium salt, magnesium salt and the like, monoethanolammonium salt, diethanolammonium salt, triethanolammonium salt, morpholinium salt and the like. The organic ammonium salt of choice is suitable.

本発明に用いられる（ｄ１０）成分は、炭素数８以上２１以下の炭化水素基と、カルボキシ基とを有するアニオン性界面活性剤である。
具体的には、高級脂肪酸又はその塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルカルボン酸又はその塩、Ｎ−アシルアミノ酸又はその塩が挙げられる。 The component (d10) used in the present invention is an anionic surfactant having a hydrocarbon group having 8 or more and 21 or less carbon atoms and a carboxy group.
Specific examples thereof include higher fatty acids or salts thereof, polyoxyethylene alkyl ether carboxylic acids or salts thereof, N-acylamino acids or salts thereof.

高級脂肪酸又はその塩としては、次の一般式（ｄ１０−１）で表されるものが好ましい。
Ｒ^２５ｄ−ＣＯＯＸ^１ｄ （ｄ１０−１）
〔式中、Ｒ^２５ｄは炭素数８以上２１以下のアルキル基又はアルケニル基を示し、Ｘ^１ｄは水素原子、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウム、アルカノールアンモニウム又は塩基性アミノ酸を示す。〕 As the higher fatty acid or a salt thereof, those represented by the following general formula (d10-1) are preferable.
R ^{25d- COOX 1d} (d10-1)
[In the formula, R ^25d represents an alkyl group or an alkenyl group having 8 to 21 carbon ^{atoms, and X 1d} represents a hydrogen atom, an alkali metal, an alkaline earth metal, ammonium, alkanolammonium or a basic amino acid. ]

高級脂肪酸又はその塩としては、より具体的には、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、イソステアリン酸、オレイン酸、アラキン酸、ベヘニン酸、及びこれらの塩等が挙げられる。これらのうち、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、及びこれらの塩が好ましい。 More specific examples of the higher fatty acid or a salt thereof include lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, isostearic acid, oleic acid, araquinic acid, behenic acid, and salts thereof. Of these, lauric acid, myristic acid, palmitic acid, and salts thereof are preferable.

本発明の硬質表面用液体洗浄剤組成物が（ｄ）成分を含有する場合、組成物中の（ｄ）成分の含有量は、泡立ちの観点から、好ましくは０．０５質量％以上、より好ましくは０．１質量％以上、更に好ましくは０．１５質量％以上、そして、低コストの観点から、好ましくは１０質量％以下、より好ましくは８質量％以下、更に好ましくは５質量％以下、より更に好ましくは３質量％以下である。 When the liquid detergent composition for a hard surface of the present invention contains the component (d), the content of the component (d) in the composition is preferably 0.05% by mass or more, more preferably from the viewpoint of foaming. Is 0.1% by mass or more, more preferably 0.15% by mass or more, and from the viewpoint of low cost, preferably 10% by mass or less, more preferably 8% by mass or less, still more preferably 5% by mass or less. More preferably, it is 3% by mass or less.

また、本発明の硬質表面用液体洗浄剤組成物が両性界面活性剤を含有する場合、本発明の硬質表面用液体洗浄剤組成物中、両性界面活性剤の含有量は、起泡性の観点から、好ましくは０．０５質量％以上、より好ましくは０．１質量％以上、更に好ましくは０．１５質量％以上、そして、経済性（低コスト）の観点から、好ましくは１０質量％以下、より好ましくは８質量％以下、更に好ましくは５質量％以下、より更に好ましくは３質量％以下である。
また、本発明の硬質表面用液体洗浄剤組成物がノニオン性界面活性剤を含有する場合、本発明の硬質表面用液体洗浄剤組成物中、ノニオン性界面活性剤の含有量は、起泡性の観点から、好ましくは０．０５質量％以上、より好ましくは０．１質量％以上、更に好ましくは０．１５質量％以上、そして、経済性（低コスト）の観点から、好ましくは１０質量％以下、より好ましくは８質量％以下、更に好ましくは５質量％以下、より更に好ましくは３質量％以下である。
また、本発明の硬質表面用液体洗浄剤組成物がアニオン性界面活性剤を含有する場合、本発明の硬質表面用液体洗浄剤組成物中、アニオン性界面活性剤の含有量は、起泡性の観点から、好ましくは０．０５質量％以上、より好ましくは０．１質量％以上、更に好ましくは０．１５質量％以上、そして、経済性（低コスト）及び配合安定性の観点から、好ましくは１０質量％以下、より好ましくは８質量％以下、更に好ましくは５質量％以下、より更に好ましくは３質量％以下、より更に好ましくは１質量％以下である。 When the liquid detergent composition for hard surface of the present invention contains an amphoteric surfactant, the content of the amphoteric surfactant in the liquid detergent composition for hard surface of the present invention is from the viewpoint of foaming property. Therefore, preferably 0.05% by mass or more, more preferably 0.1% by mass or more, further preferably 0.15% by mass or more, and from the viewpoint of economy (low cost), preferably 10% by mass or less. It is more preferably 8% by mass or less, further preferably 5% by mass or less, and even more preferably 3% by mass or less.
When the hard surface liquid detergent composition of the present invention contains a nonionic surfactant, the content of the nonionic surfactant in the hard surface liquid detergent composition of the present invention is foamable. From the viewpoint of, preferably 0.05% by mass or more, more preferably 0.1% by mass or more, further preferably 0.15% by mass or more, and from the viewpoint of economy (low cost), preferably 10% by mass. Hereinafter, it is more preferably 8% by mass or less, further preferably 5% by mass or less, and even more preferably 3% by mass or less.
When the hard surface liquid cleaning composition of the present invention contains an anionic surfactant, the content of the anionic surfactant in the hard surface liquid cleaning composition of the present invention is foaming. From the viewpoint of, preferably 0.05% by mass or more, more preferably 0.1% by mass or more, further preferably 0.15% by mass or more, and from the viewpoint of economy (low cost) and compounding stability, it is preferable. Is 10% by mass or less, more preferably 8% by mass or less, still more preferably 5% by mass or less, still more preferably 3% by mass or less, still more preferably 1% by mass or less.

本発明の硬質表面用液体洗浄剤組成物は、水を含有する。すなわち、前記（ａ）〜（ｃ）成分及び任意成分以外の残部が水である。
本発明の硬質表面用液体洗浄剤組成物において、水の含有量は、好ましくは３０質量％以上、より好ましくは５０質量％以上、更に好ましくは６０質量％以上、そして、好ましくは９５質量％以下、より好ましくは９３質量％以下である。
水は、イオン交換水、滅菌イオン交換水等を使用することが好ましい。 The liquid detergent composition for hard surfaces of the present invention contains water. That is, the balance other than the components (a) to (c) and the optional components is water.
In the liquid detergent composition for hard surfaces of the present invention, the water content is preferably 30% by mass or more, more preferably 50% by mass or more, further preferably 60% by mass or more, and preferably 95% by mass or less. , More preferably 93% by mass or less.
As the water, it is preferable to use ion-exchanged water, sterilized ion-exchanged water, or the like.

本発明の硬質表面用液体洗浄剤組成物は、２０℃のｐＨが、好ましくは４以上、より好ましくは５以上、更に好ましくは６以上、そして、好ましくは１０以下、より好ましくは９以下、更に好ましくは８以下である。 The liquid detergent composition for hard surfaces of the present invention has a pH of 20 ° C. of preferably 4 or more, more preferably 5 or more, still more preferably 6 or more, and preferably 10 or less, more preferably 9 or less, further. It is preferably 8 or less.

本発明の硬質表面用液体洗浄剤組成物には、本発明の目的を阻害しない範囲で、ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸、ポリマレイン酸、ポリ２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸、ポリｐ−スチレンスルホン酸等の多価カルボン酸；エチルアルコール、イソプロピルアルコール等の低級アルコール、ジエチレングリコールモノブチルエーテル等の溶剤；トルエンスルホン酸塩、キシレンスルホン酸塩、尿素等の可溶化剤；粘土鉱物、水溶性高分子化合物等の粘度調整剤（但し、（ａ）成分を除く）；方解石、珪石、リン酸カルシウム、ゼオライト、炭酸カルシウム、ポリエチレン、ナイロン、ポリスチレン等の水不溶性研磨剤；グリセリン、ソルビトール等の保湿剤；カチオン化セルロース等の感触向上剤（但し、（ａ）成分を除く）；炭酸ナトリウム、珪酸ナトリウム等のアルカリビルダー；酵素、色素、香料、防腐・防かび剤等を添加することができる。 The liquid cleaning agent composition for a hard surface of the present invention contains polyacrylic acid, polymethacrylic acid, polymaleic acid, poly2-acrylamide-2-methylpropanesulfonic acid, and polyp-, as long as the object of the present invention is not impaired. Polyvalent carboxylic acids such as styrene sulfonic acid; lower alcohols such as ethyl alcohol and isopropyl alcohol, solvents such as diethylene glycol monobutyl ether; solubilizers such as toluene sulfonate, xylene sulfonate and urea; clay minerals, highly water-soluble Viscosity modifiers such as molecular compounds (excluding component (a)); water-insoluble abrasives such as calcified stones, siliceous stones, calcium phosphate, zeolites, calcium carbonate, polyethylene, nylon, polystyrene; moisturizers such as glycerin and sorbitol; cations Tactile improvers such as cellulose (excluding component (a)); alkaline builders such as sodium carbonate and sodium silicate; enzymes, pigments, fragrances, antiseptic / antifungal agents and the like can be added.

〔硬質表面の汚れ付着防止方法〕
本発明は、上記本発明の硬質表面用液体洗浄剤組成物で硬質表面を処理する、硬質表面の汚れ付着防止方法に関する。 [How to prevent dirt from adhering to hard surfaces]
The present invention relates to a method for preventing stains on a hard surface, which comprises treating the hard surface with the above-mentioned liquid detergent composition for a hard surface of the present invention.

硬質表面は、特に制限はなく、ガラス、陶器、磁器、琺瑯、タイル、セラミックス；アルミニウム、ステンレス、真鍮等の金属；ポリエチレン、ポリプロピレン、メラミン樹脂、ポリアミド樹脂、ＡＢＳ樹脂、ＦＲＰ等の合成樹脂；木綿、絹、羊毛等の天然繊維；ポリエステル、ナイロン、レーヨン等の合成繊維等の固体の硬質表面が挙げられる。繊維は、本発明の硬質表面用液体洗浄剤組成物による処理に適した形状や強度を有する繊維製品となっているものが好適である。
本発明の組成物及び処理方法を適用しうる硬質表面としては、親水性硬質表面が好ましい。ここで、硬質表面についての「親水性」とは、水に対する静止接触角が７０°未満であることを意味する。なお、この静止接触角は、実施例に記載の方法で測定することができる。
本発明で好適な硬質表面は、ガラス、陶器、磁器、プラスチック、ステンレス及びシリコンウエハーから選ばれる１種又は２種以上の硬質表面が挙げられる。 The hard surface is not particularly limited, and glass, pottery, porcelain, amber, tile, ceramics; metals such as aluminum, stainless steel, and brass; synthetic resins such as polyethylene, polypropylene, melamine resin, polyamide resin, ABS resin, and FRP; cotton. , Natural fibers such as silk and wool; solid hard surfaces such as synthetic fibers such as polyester, nylon and rayon. The fibers are preferably fiber products having a shape and strength suitable for treatment with the liquid detergent composition for hard surfaces of the present invention.
As the hard surface to which the composition and the treatment method of the present invention can be applied, a hydrophilic hard surface is preferable. Here, "hydrophilic" for a hard surface means that the static contact angle with water is less than 70 °. The static contact angle can be measured by the method described in Examples.
Suitable hard surfaces in the present invention include one or more hard surfaces selected from glass, pottery, porcelain, plastic, stainless steel and silicon wafers.

本発明の対象は、硬質表面、具体的には、硬質表面を有する物品である。硬質表面を有する物品としては、便器、浴槽、台所のシンク、窓ガラス、鏡、蛇口などが挙げられる。 The object of the present invention is an article having a hard surface, specifically, a hard surface. Articles with a hard surface include toilet bowls, bathtubs, kitchen sinks, windowpanes, mirrors, faucets and the like.

本発明の汚れ付着防止方法では、（ａ）〜（ｃ）成分を前記含有量で含有する本発明の硬質表面用液体洗浄剤組成物を用いることが好ましい。 In the stain adhesion prevention method of the present invention, it is preferable to use the liquid detergent composition for hard surfaces of the present invention containing the components (a) to (c) in the above-mentioned contents.

本発明の硬質表面用液体洗浄剤組成物による硬質表面の処理は、本発明の硬質表面用液体洗浄剤組成物を硬質表面と接触させることで行うことができる。本発明の硬質表面用液体洗浄剤組成物と硬質表面との接触方法は、特に限定されない。例えば、次の（ｉ）〜（ii）の方法が挙げられる。
（ｉ）本発明の硬質表面用液体洗浄剤組成物に硬質表面を有する物品を浸漬させる方法
（ii）本発明の硬質表面用液体洗浄剤組成物を硬質表面に噴霧又は塗布する方法 The treatment of a hard surface with the liquid detergent composition for a hard surface of the present invention can be performed by bringing the liquid detergent composition for a hard surface of the present invention into contact with a hard surface. The method of contacting the liquid detergent composition for a hard surface of the present invention with a hard surface is not particularly limited. For example, the following methods (i) to (ii) can be mentioned.
(I) A method of immersing an article having a hard surface in the liquid detergent composition for a hard surface of the present invention (ii) A method of spraying or applying a liquid detergent composition for a hard surface of the present invention to a hard surface.

前記（ｉ）の方法において、浸漬する時間は、防汚性能を高める観点及び経済性の観点から、好ましくは０．５分以上、より好ましくは１分以上であり、そして、好ましくは６０分以下、より好ましくは５０分以下である。
前記（ii）の方法において、本発明の硬質表面用液体洗浄剤組成物を硬質表面に噴霧又は塗布する方法は、硬質表面の広さ（面積）等に応じて適宜選択できる。本発明の硬質表面用液体洗浄剤組成物を硬質表面にスプレー等で噴霧した後、乾燥する方法が好ましい。必要に応じて、噴霧した後、水ですすいでもよい。また、噴霧した後、スポンジ等を用いて薄く塗りのばしてもよい。あるいは、本発明の硬質表面用液体洗浄剤組成物を、硬質表面に、スクイズボトルなどの吐出容器から排出させて、直接塗布してもよい。
硬質表面に噴霧又は塗布する本発明の硬質表面用液体洗浄剤組成物の量は、例えば、１０ｃｍ^２あたり、好ましくは０．０１ｍＬ以上１ｍＬ以下、より好ましくは０．０１ｍＬ以上０．１ｍＬ以下である。 In the method (i), the immersion time is preferably 0.5 minutes or more, more preferably 1 minute or more, and preferably 60 minutes or less from the viewpoint of enhancing antifouling performance and economic efficiency. , More preferably 50 minutes or less.
In the method (ii), the method of spraying or applying the liquid detergent composition for a hard surface of the present invention to a hard surface can be appropriately selected depending on the size (area) of the hard surface and the like. A method in which the liquid detergent composition for a hard surface of the present invention is sprayed onto a hard surface by a spray or the like and then dried is preferable. If necessary, it may be sprayed and then rinsed with water. Further, after spraying, it may be spread thinly with a sponge or the like. Alternatively, the liquid detergent composition for a hard surface of the present invention may be directly applied to a hard surface by discharging it from a discharge container such as a squeeze bottle.
The amount of the liquid detergent composition for a hard surface of the present invention sprayed or applied to a hard surface is, for example, preferably 0.01 mL or more and 1 mL or less, and more preferably 0.01 mL or more and 0.1 mL or less per ^{10 cm 2.} ..

硬質表面を処理する本発明の硬質表面用液体洗浄剤組成物の温度は、防汚性能を高める観点、処理方法の容易性の観点から、好ましくは５℃以上、より好ましくは１０℃以上、更に好ましくは１５℃以上であり、そして、好ましくは５０℃以下、より好ましくは４０℃以下、更に好ましくは３０℃以下である。 The temperature of the liquid detergent composition for a hard surface of the present invention for treating a hard surface is preferably 5 ° C. or higher, more preferably 10 ° C. or higher, and further, from the viewpoint of enhancing antifouling performance and easiness of the treatment method. It is preferably 15 ° C. or higher, and preferably 50 ° C. or lower, more preferably 40 ° C. or lower, still more preferably 30 ° C. or lower.

また、処理が硬質表面に親水性を付与し、防汚性能を高める観点から、本発明の硬質表面用液体洗浄剤組成物により処理されたガラス表面の水に対する静止接触角が、好ましくは２０°以下、より好ましくは１５°以下、更に好ましくは１０°以下、より更に好ましくは８°以下、そして、好ましくは１°以上である。このように親水性を付与することで、疎水性物質から硬質表面の防汚性能を高めることができる。ガラス表面の水に対する静止接触角は、実施例記載の方法により求めることができる。
また、本発明の硬質表面用液体洗浄剤組成物により処理された硬質表面は、防汚性能などを高める観点から、均一に処理されていることが好ましい。表面処理の均一性は、処理後の硬質表面を目視で観察することにより判断できる。
さらに、硬質表面が便器である場合は、タンク内の洗浄水に本発明の硬質表面用液体洗浄剤組成物を溶出させて、持続的に便器の汚れを洗浄する方法としても用いることができる。この場合、一定量を自動または手動でトイレタンク内へ滴下させることができる。 Further, from the viewpoint that the treatment imparts hydrophilicity to the hard surface and enhances the antifouling performance, the static contact angle of the glass surface treated with the liquid detergent composition for hard surface of the present invention with water is preferably 20 °. Below, it is more preferably 15 ° or less, still more preferably 10 ° or less, even more preferably 8 ° or less, and preferably 1 ° or more. By imparting hydrophilicity in this way, the antifouling performance of the hard surface can be enhanced from the hydrophobic substance. The static contact angle of the glass surface with water can be determined by the method described in Examples.
Further, the hard surface treated with the liquid detergent composition for hard surfaces of the present invention is preferably treated uniformly from the viewpoint of enhancing antifouling performance and the like. The uniformity of the surface treatment can be judged by visually observing the hard surface after the treatment.
Further, when the hard surface is a toilet bowl, it can also be used as a method of continuously cleaning the dirt on the toilet bowl by eluting the liquid detergent composition for the hard surface of the present invention into the washing water in the tank. In this case, a fixed amount can be dropped into the toilet tank automatically or manually.

＜本発明の態様＞
以下に、本発明の態様を例示する。これらの態様には、本発明の硬質表面用液体洗浄剤組成物、及び汚れ付着防止方法で述べた事項を適宜適用することができる。 <Aspect of the present invention>
Hereinafter, aspects of the present invention will be illustrated. The items described in the liquid detergent composition for hard surfaces of the present invention and the method for preventing stain adhesion can be appropriately applied to these aspects.

＜１＞
（ａ）下記式（１）で表される構成単位（ａ１）、及び下記式（２）で表される構成単位（ａ２）を含み、構成単位（ａ１）と構成単位（ａ２）のモル比である構成単位（ａ１）／構成単位（ａ２）が３０／７０以上９９．９／０．１以下である共重合体〔以下、（ａ）成分という〕、（ｂ）カチオン性界面活性剤〔以下、（ｂ）成分という〕、及び（ｃ）キレート剤〔以下、（ｃ）成分という〕を含有する、硬質表面用液体洗浄剤組成物。 <1>
(A) The molar ratio of the structural unit (a1) to the structural unit (a2) including the structural unit (a1) represented by the following formula (1) and the structural unit (a2) represented by the following formula (2). Copolymer having a structural unit (a1) / structural unit (a2) of 30/70 or more and 99.9 / 0.1 or less [hereinafter referred to as (a) component], (b) cationic surfactant [ A liquid detergent composition for a hard surface containing (hereinafter, referred to as a component)] and (c) a chelating agent [hereinafter, referred to as a component (c)].

〔式中、
Ｒ^１〜Ｒ^３：同一又は異なって、水素原子又は炭素数１もしくは２のアルキル基
Ｒ^４：炭素数１以上４以下のアルキレン基、又は−Ｙ^１−ＯＰＯ_３ ⁻−Ｙ^２−
Ｙ^１、Ｙ^２：同一又は異なって、炭素数１以上４以下のアルキレン基
Ｒ^５、Ｒ^６：同一又は異なって、炭素数１以上４以下の炭化水素基
Ｘ^１：Ｏ又はＮＲ^７であり、Ｒ^７は水素原子又は炭素数１以上４以下の炭化水素基
Ｘ^２：水素原子、炭素数１以上４以下の炭化水素基、Ｒ^１７ＳＯ_３ ⁻、又はＲ^１７ＣＯＯ⁻を示す。ただし、Ｒ^４が炭素数１以上４以下のアルキレン基のとき、Ｘ^２はＲ^１７ＳＯ_３ ⁻、又はＲ^１７ＣＯＯ⁻、Ｒ^１７は炭素数１以上４以下のアルキレン基であり、Ｒ^４が−Ｙ^１−ＯＰＯ_３ ⁻−Ｙ^２−のとき、Ｘ^２は水素原子又は炭素数１以上４以下の炭化水素基である。〕 [In the formula,
R ^{1 to} R ³ : Identical or different, hydrogen atom or alkyl group having 1 or 2 carbon atoms R ⁴ : alkylene group having 1 to 4 carbon atoms, or −Y ¹ −OPO ₃ ⁻ −Y ² −
Y ¹ , Y ² : Same or different alkylene group with 1 or more and 4 or less carbon atoms R ⁵ , R ⁶ : Same or different hydrocarbon group with 1 or more and 4 or less carbon atoms X ¹ : O or NR ⁷ , ^{R 7} is a hydrogen atom or a C 1 to 4 hydrocarbon group X ^2: a hydrogen atom, 1 to 4 of the hydrocarbon group having a carbon ^{number, R} 17 SO ₃ ^-, or ^R 17 COO ^- shows the. Provided that when ^{R 4} is an alkylene group having 1 to 4 carbon atoms, ^{X 2} is ^R 17 SO ₃ ^-, or ^{R 17 COO -, R} 17 is an alkylene group having 1 to 4 carbon atoms, ^{R 4} is When −Y ¹ −OPO ₃ ⁻ −Y ²⁻ , X ² is a hydrogen atom or a hydrocarbon group having 1 or more and 4 or less carbon atoms. ]

〔式中、
Ｒ^８〜Ｒ^１０：同一又は異なって、水素原子又は炭素数１もしくは２のアルキル基
Ｘ^３：Ｏ
Ｒ^１１：炭素数１以上４以下のアルキレン基
Ｘ^４：Ｎ^＋Ｒ^１２Ｒ^１３Ｒ^１４Ｘ^５又はＮＲ^１５Ｒ^１６であり、Ｒ^１２〜Ｒ^１６は、同一又は異なって、水素原子又は炭素数１以上４以下の炭化水素基、Ｘ^５は陰イオン
を示す。〕 [In the formula,
R ^{8 to} R ¹⁰ : Same or different, hydrogen atom or alkyl group with 1 or 2 carbon atoms X ³ : O
R ¹¹ : An alkylene group having 1 or more and 4 or less carbon atoms X ⁴ : N ⁺ R ¹² R ¹³ R ¹⁴ X ⁵ or NR ¹⁵ R ¹⁶ ; R ^{12 to} R ¹⁶ are the same or different, and have the same or different hydrogen atoms or carbon atoms. A hydrocarbon group of 1 or more and 4 or less, X ⁵ indicates an anion. ]

＜２＞
（ａ）成分の重量平均分子量が、好ましくは５００以上、より好ましくは５０００以上、更に好ましくは１万以上、より更に好ましくは３万以上、そして、好ましくは２０万以下、より好ましくは１５万以下、更に好ましくは１０万以下である、＜１＞に記載の硬質表面用液体洗浄剤組成物。 <2>
The weight average molecular weight of the component (a) is preferably 500 or more, more preferably 5000 or more, still more preferably 10,000 or more, still more preferably 30,000 or more, and preferably 200,000 or less, more preferably 150,000 or less. The liquid detergent composition for a hard surface according to <1>, which is more preferably 100,000 or less.

＜３＞
（ａ）成分の構成単位（ａ１）と構成単位（ａ２）のモル比が、構成単位（ａ１）／構成単位（ａ２）で、３０／７０以上、好ましくは５０／５０以上、より好ましくは５５／４５以上、更に好ましくは６０／４０以上、更により好ましくは７５／２５以上、更により好ましくは９０／１０以上、そして、９９．９／０．１以下、好ましくは９８／２以下、より好ましくは９６／４以下である、＜１＞又は＜２＞に記載の硬質表面用液体洗浄剤組成物。 <3>
(A) The molar ratio of the constituent unit (a1) to the constituent unit (a2) of the component is 30/70 or more, preferably 50/50 or more, more preferably 55 in terms of the constituent unit (a1) / constituent unit (a2). / 45 or more, more preferably 60/40 or more, even more preferably 75/25 or more, even more preferably 90/10 or more, and 99.9 / 0.1 or less, preferably 98/2 or less, more preferably. The liquid detergent composition for a hard surface according to <1> or <2>, wherein is 96/4 or less.

＜４＞
（ａ）成分中の構成単位（ａ１）の含有量が、好ましくは３０モル％以上、より好ましくは５０モル％以上、更に好ましくは７０モル％以上、より更に好ましくは８０モル％以上、より更に好ましくは９０モル％以上、そして、好ましくは９９モル％以下、より好ましくは９８モル％以下、更に好ましくは９５モル％以下である、＜１＞〜＜３＞の何れかに記載の硬質表面用液体洗浄剤組成物。 <4>
(A) The content of the structural unit (a1) in the component is preferably 30 mol% or more, more preferably 50 mol% or more, still more preferably 70 mol% or more, still more preferably 80 mol% or more, still more. The hard surface according to any one of <1> to <3>, preferably 90 mol% or more, preferably 99 mol% or less, more preferably 98 mol% or less, still more preferably 95 mol% or less. Liquid detergent composition.

＜５＞
（ａ）成分中の構成単位（ａ２）の含有量が、好ましくは１モル％以上、より好ましくは２モル％以上、更に好ましくは５モル％以上、そして、好ましくは７０モル％以下、より好ましくは５０モル％以下、更に好ましくは３０モル％以下、更に好ましくは２０モル％以下、更に好ましくは１０モル％以下である、＜１＞〜＜４＞の何れかに記載の硬質表面用液体洗浄剤組成物。 <5>
The content of the structural unit (a2) in the component (a) is preferably 1 mol% or more, more preferably 2 mol% or more, further preferably 5 mol% or more, and preferably 70 mol% or less, more preferably. Is 50 mol% or less, more preferably 30 mol% or less, further preferably 20 mol% or less, still more preferably 10 mol% or less, according to any one of <1> to <4>. Agent composition.

＜６＞
（ａ）成分中の構成単位（ａ１）及び構成単位（ａ２）以外の構成単位の含有量が、好ましくは１０モル％以下、より好ましくは５モル％以下、より好ましくは１モル％以下、更に好ましくは０．５モル％以下、より更に好ましくは０．１モル％以下である、又は０モル％である、＜１＞〜＜５＞の何れかに記載の硬質表面用液体洗浄剤組成物。 <6>
(A) The content of the structural unit (a1) and the structural unit other than the structural unit (a2) in the component is preferably 10 mol% or less, more preferably 5 mol% or less, more preferably 1 mol% or less, and further. The liquid detergent composition for a hard surface according to any one of <1> to <5>, preferably 0.5 mol% or less, more preferably 0.1 mol% or less, or 0 mol%. ..

＜７＞
（ａ）成分中の構成単位（ａ１）及び構成単位（ａ２）の合計の含有量が、好ましくは９０モル％以上、より好ましくは９５モル％以上、更に好ましくは９９モル％以上、より更に好ましくは９９．５モル％以上、より更に好ましくは９９．９モル％以上である、又は１００モル％である、＜１＞〜＜６＞の何れかに記載の硬質表面用液体洗浄剤組成物。 <7>
(A) The total content of the structural unit (a1) and the structural unit (a2) in the component is preferably 90 mol% or more, more preferably 95 mol% or more, still more preferably 99 mol% or more, still more preferably. The hard surface liquid detergent composition according to any one of <1> to <6>, wherein is 99.5 mol% or more, more preferably 99.9 mol% or more, or 100 mol%.

＜８＞
（ｂ）成分が、モノ又はジ長鎖アルキル型第４級アンモニウム塩である、＜１＞〜＜７＞の何れかに記載の硬質表面用液体洗浄剤組成物。 <8>
The liquid detergent composition for a hard surface according to any one of <1> to <7>, wherein the component (b) is a mono or di-long chain alkyl type quaternary ammonium salt.

＜９＞
（ｂ）成分が、下記一般式（ｂ１）で表される化合物及び一般式（ｂ２）で表される化合物から選ばれるカチオン性界面活性剤である、＜１＞〜＜８＞の何れかに記載の硬質表面用液体洗浄剤組成物。 <9>
The component (b) is any of <1> to <8>, which is a cationic surfactant selected from the compound represented by the following general formula (b1) and the compound represented by the general formula (b2). The liquid detergent composition for a hard surface according to the above.

〔式中、Ｒ^１ｂ及びＲ^２ｂから選ばれる少なくとも一つは、炭素数８以上１８以下のアルキル基、アルケニル基又はヒドロキシアルキル基を示し、残余は、炭素数１以上３以下のアルキル基、ヒドロキシアルキル基又は平均付加モル数１０以下のポリオキシエチレン基を示し、Ｒ^３ｂ及びＲ^４ｂは、同一又は異なって、それぞれ、炭素数１以上３以下のアルキル基、ヒドロキシアルキル基又は平均付加モル数１０以下のポリオキシエチレン基を示し、Ｙ⁻はハロゲン原子、又は炭素数１以上５以下のスルホン酸エステルもしくは硫酸エステルのアニオン残基を示す。〕 [In the formula, ^{at least one selected from R 1b} and R ^2b represents an alkyl group having 8 or more and 18 or less carbon atoms, an alkenyl group or a hydroxyalkyl group, and the remainder is an alkyl group having 1 or more carbon atoms and 3 or less carbon atoms, hydroxy. It represents an alkyl group or a polyoxyethylene group having an average addition molar number of 10 or less, and R ^3b and R ^4b are the same or different, respectively, an alkyl group having 1 or more carbon atoms and 3 or less carbon atoms, a hydroxyalkyl group or an average addition molar number of 10 or less. The following polyoxyethylene groups are shown, and Y ⁻ indicates a halogen atom or an anion residue of a sulfonic acid ester or sulfate ester having 1 to 5 carbon atoms. ]

〔式中、Ｒ^５ｂは、炭素数８以上１８以下のアルキル基、アルケニル基又はヒドロキシアルキル基を示し、Ｒ^６ｂ、Ｒ^７ｂは、同一又は異なって、それぞれ、炭素数１以上３以下のアルキル基、ヒドロキシアルキル基又は平均付加モル数１０以下のポリオキシエチレン基を示し、Ｒ^８ｂは、炭素数１以上、３以下のアルキレン基を示す。Ｚ⁻はハロゲン原子、又は炭素数１以上、５以下のスルホン酸エステルもしくは硫酸エステルのアニオン残基を示す。〕 [In the formula, R ^5b represents an alkyl group having 8 or more and 18 or less carbon atoms, an alkenyl group or a hydroxyalkyl group, and R ^6b and R ^7b are the same or different alkyl groups having 1 or more and 3 or less carbon atoms, respectively. , A hydroxyalkyl group or a polyoxyethylene group having an average addition molar number of 10 or less, and R ^8b represents an alkylene group having 1 or more carbon atoms and 3 or less carbon atoms. Z ⁻ indicates a halogen atom or an anionic residue of a sulfonic acid ester or a sulfuric acid ester having 1 or more and 5 or less carbon atoms. ]

＜１０＞
（ｃ）成分が、アミノカルボン酸、ヒドロキシカルボン酸、ヒドロキシキホスホン酸、及びこれらの塩から選ばれる１種以上の化合物である、＜１＞〜＜９＞の何れかに記載の硬質表面用液体洗浄剤組成物。 <10>
The hard surface according to any one of <1> to <9>, wherein the component (c) is one or more compounds selected from aminocarboxylic acid, hydroxycarboxylic acid, hydroxykiphosphonic acid, and salts thereof. Liquid detergent composition.

＜１１＞
（ｃ）成分が、アミノカルボン酸、ヒドロキシカルボン酸、及びこれら塩から選ばれる１種以上の化合物である、好ましくはアミノカルボン酸又はその塩である、より好ましくはエチレンジアミン四酢酸又はその塩である、＜１＞〜＜１０＞の何れかに記載の硬質表面用液体洗浄剤組成物。 <11>
The component (c) is an aminocarboxylic acid, a hydroxycarboxylic acid, and one or more compounds selected from these salts, preferably aminocarboxylic acid or a salt thereof, and more preferably ethylenediaminetetraacetic acid or a salt thereof. , <1> to <10>. The liquid cleaning agent composition for a hard surface.

＜１２＞
（ａ）成分の含有量が、好ましくは０．０１質量％以上、より好ましくは０．０５質量％以上、更に好ましくは０．１質量％以上、そして、好ましくは３質量％以下、より好ましくは２質量％以下、更に好ましくは１質量％以下、より更に好ましくは０．８質量％以下、より更に好ましくは０．５質量％以下、より更に好ましくは０．４質量％以下である、＜１＞〜＜１１＞の何れかに記載の硬質表面用液体洗浄剤組成物。 <12>
The content of the component (a) is preferably 0.01% by mass or more, more preferably 0.05% by mass or more, further preferably 0.1% by mass or more, and preferably 3% by mass or less, more preferably. 2% by mass or less, more preferably 1% by mass or less, still more preferably 0.8% by mass or less, still more preferably 0.5% by mass or less, still more preferably 0.4% by mass or less, <1. > To <11>. The liquid cleaning agent composition for a hard surface.

＜１３＞
（ｂ）成分の含有量が、好ましくは０．０１質量％以上、より好ましくは０．０５質量％以上、更に好ましくは０．１質量％以上、より更に好ましくは０．２質量％以上、そして、好ましくは５質量％以下、より好ましくは４質量％以下、更に好ましくは３質量％以下、より更に好ましくは２質量％以下、より更に好ましくは１．５質量％以下、より更に好ましくは１質量％以下である、＜１＞〜＜１２＞の何れかに記載の硬質表面用液体洗浄剤組成物。 <13>
The content of the component (b) is preferably 0.01% by mass or more, more preferably 0.05% by mass or more, still more preferably 0.1% by mass or more, still more preferably 0.2% by mass or more, and , Preferably 5% by mass or less, more preferably 4% by mass or less, still more preferably 3% by mass or less, still more preferably 2% by mass or less, still more preferably 1.5% by mass or less, still more preferably 1% by mass. % Or less, the liquid cleaning agent composition for a hard surface according to any one of <1> to <12>.

＜１４＞
（ｃ）成分の含有量が、好ましくは０．０１質量％以上、より好ましくは０．０５質量％以上、更に好ましくは０．１質量％以上、より更に好ましくは０．２質量％以上、より更に好ましくは０．５質量％以上、そして、好ましくは１０質量％以下、より好ましくは９質量％以下、更に好ましくは８質量％以下、より更に好ましくは６質量％以下、より更に好ましくは５質量％以下、より更に好ましくは４質量％以下である、＜１＞〜＜１４＞の何れかに記載の硬質表面用液体洗浄剤組成物。 <14>
The content of the component (c) is preferably 0.01% by mass or more, more preferably 0.05% by mass or more, still more preferably 0.1% by mass or more, still more preferably 0.2% by mass or more, and more. More preferably 0.5% by mass or more, preferably 10% by mass or less, more preferably 9% by mass or less, still more preferably 8% by mass or less, still more preferably 6% by mass or less, still more preferably 5% by mass. % Or less, more preferably 4% by mass or less, according to any one of <1> to <14>.

＜１５＞
（ａ）／（ｂ）の質量比が、好ましくは０．０１以上、より好ましくは０．０５以上、更に好ましくは０．１以上、そして、好ましくは５以下、より好ましくは４以下、更に好ましくは３以下、より更に好ましくは２以下、より更に好ましくは１以下である、＜１＞〜＜１４＞の何れかに記載の硬質表面用液体洗浄剤組成物。 <15>
The mass ratio of (a) / (b) is preferably 0.01 or more, more preferably 0.05 or more, still more preferably 0.1 or more, and preferably 5 or less, more preferably 4 or less, still more preferable. The hard surface liquid detergent composition according to any one of <1> to <14>, wherein is 3 or less, more preferably 2 or less, still more preferably 1 or less.

＜１６＞
（ｂ）／（ｃ）の質量比が、０．０１以上、より好ましくは０．０３以上、更に好ましくは０．０５以上、更に好ましくは０．１以上、より更に好ましくは０．１５以上、そして、好ましくは１０以下、より好ましくは５以下、更に好ましくは３以下、より更に好ましくは１以下、より更に好ましくは０．８以下である、＜１＞〜＜１５＞の何れかに記載の硬質表面用液体洗浄剤組成物。 <16>
The mass ratio of (b) / (c) is 0.01 or more, more preferably 0.03 or more, still more preferably 0.05 or more, still more preferably 0.1 or more, still more preferably 0.15 or more. The description according to any one of <1> to <15>, preferably 10 or less, more preferably 5 or less, still more preferably 3 or less, still more preferably 1 or less, still more preferably 0.8 or less. Liquid detergent composition for hard surfaces.

＜１７＞
（ｂ）成分以外の界面活性剤〔以下、（ｄ）成分という〕を含有する、＜１＞〜＜１６＞の何れかに記載の硬質表面用液体洗浄剤組成物。 <17>
The liquid detergent composition for a hard surface according to any one of <1> to <16>, which contains a surfactant other than the component (b) [hereinafter referred to as the component (d)].

＜１８＞
（ｄ）成分が、両性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤及びアニオン性界面活性剤から選ばれる一種以上の界面活性剤である、好ましくは両性界面活性剤及びノニオン性界面活性剤から選ばれる一種以上の界面活性剤である、＜１７＞に記載の硬質表面用液体洗浄剤組成物。 <18>
(D) The component is one or more surfactants selected from amphoteric surfactants, nonionic surfactants and anionic surfactants, preferably one selected from amphoteric surfactants and nonionic surfactants. The liquid cleaning agent composition for a hard surface according to <17>, which is the above-mentioned surfactant.

＜１９＞
両性界面活性剤が、アミンオキサイド、スルホベタイン及びカルボベタインから選ばれる１種以上の両性界面活性剤である、好ましくはスルホベタイン及びカルボベタインから選ばれる１種以上の両性界面活性剤である、＜１８＞に記載の硬質表面用液体洗浄剤組成物。 <19>
The amphoteric tenside is one or more amphoteric surfactants selected from amine oxide, sulfobetaine and carbobetaine, preferably one or more amphoteric tensides selected from sulfobetaine and carbobetaine. 18>. The liquid detergent composition for a hard surface.

＜２０＞
ノニオン性界面活性剤が、（ｄ１）モノアルキルグリセリルエーテル、（ｄ２）ポリオキシアルキレンモノアルキル又はアルケニルエーテル、（ｄ３）アルキルポリグリコシド（グリコシド型ノニオン性界面活性剤）、（ｄ４）ソルビタン系ノニオン性界面活性剤、（ｄ５）脂肪族アルカノールアミド、（ｄ６）脂肪酸モノグリセライド、及び（ｄ７）蔗糖脂肪酸エステルからなる群から選ばれる１種以上のノニオン性界面活性剤である、＜１８＞又は＜１９＞に記載の硬質表面用液体洗浄剤組成物。 <20>
Nonionic surfactants are (d1) monoalkyl glyceryl ether, (d2) polyoxyalkylene monoalkyl or alkenyl ether, (d3) alkyl polyglycoside (glycoside type nonionic surfactant), (d4) sorbitan nonionic. <18> or <19>, one or more nonionic surfactants selected from the group consisting of surfactants, (d5) aliphatic alkanolamides, (d6) fatty acid monoglycerides, and (d7) citrus fatty acid esters. The liquid detergent composition for a hard surface according to.

＜２１＞
アニオン性界面活性剤が、（ｄ８）炭素数５以上１８以下の炭化水素基を有する、スルホコハク酸エステル又はその塩、（ｄ９）炭素数８以上２１以下の炭化水素基と、硫酸エステル基又はスルホン酸基とを有するアニオン性界面活性剤〔但し、（ｄ８）成分を除く〕、（ｄ１０）炭素数８以上２１以下の炭化水素基と、カルボキシ基とを有するアニオン性界面活性剤、並びに（ｄ１１）炭素数８以上２１以下の炭化水素基と、リン酸エスエル基とを有するアニオン性界面活性剤からなる群から選ばれる１種以上のアニオン性界面活性剤である、＜１８＞〜＜２０＞の何れかに記載の硬質表面用液体洗浄剤組成物。 <21>
The anionic surfactant is (d8) a sulfosuccinate or a salt thereof having a hydrocarbon group having 5 or more and 18 or less carbon atoms, (d9) a hydrocarbon group having 8 or more and 21 or less carbon atoms, and a sulfate ester group or sulfone. Anionic surfactant having an acid group [excluding the component (d8)], (d10) an anionic surfactant having a hydrocarbon group having 8 or more and 21 or less carbon atoms and a carboxy group, and (d11). ) One or more anionic surfactants selected from the group consisting of anionic surfactants having a hydrocarbon group having 8 or more and 21 or less carbon atoms and an EL phosphate group, <18> to <20>. The liquid detergent composition for a hard surface according to any one of.

＜２２＞
（ｄ）成分の含有量が、好ましくは０．０５質量％以上、より好ましくは０．１質量％以上、更に好ましくは０．１５質量％以上、そして、好ましくは１０質量％以下、より好ましくは８質量％以下、更に好ましくは５質量％以下、より更に好ましくは３質量％以下である、＜１７＞〜＜２１＞の何れかに記載の硬質表面用液体洗浄剤組成物。 <22>
The content of the component (d) is preferably 0.05% by mass or more, more preferably 0.1% by mass or more, further preferably 0.15% by mass or more, and preferably 10% by mass or less, more preferably. The liquid cleaning agent composition for a hard surface according to any one of <17> to <21>, which is 8% by mass or less, more preferably 5% by mass or less, still more preferably 3% by mass or less.

＜２３＞
水の含有量が、好ましくは３０質量％以上、より好ましくは５０質量％以上、更に好ましくは６０質量％以上、そして、好ましくは９５質量％以下、より好ましくは９３質量％以下である、＜１＞〜＜２２＞の何れかに記載の硬質表面用液体洗浄剤組成物。 <23>
The water content is preferably 30% by mass or more, more preferably 50% by mass or more, further preferably 60% by mass or more, and preferably 95% by mass or less, more preferably 93% by mass or less, <1. > To <22>. The liquid detergent composition for a hard surface.

＜２４＞
硬質表面が、親水性硬質表面である、＜１＞〜＜２３＞の何れかに記載の硬質表面用液体洗浄剤組成物。 <24>
The liquid detergent composition for a hard surface according to any one of <1> to <23>, wherein the hard surface is a hydrophilic hard surface.

＜２５＞
＜１＞〜＜２４＞の何れかに記載の硬質表面用液体洗浄剤組成物で硬質表面を処理する、硬質表面の汚れ付着防止方法。 <25>
A method for preventing stains on a hard surface, wherein the hard surface is treated with the liquid detergent composition for a hard surface according to any one of <1> to <24>.

＜２６＞
硬質表面が、ガラス、陶器、磁器、琺瑯、タイル、セラミックス；アルミニウム、ステンレス、真鍮等の金属；ポリエチレン、ポリプロピレン、メラミン樹脂、ポリアミド樹脂、ＡＢＳ樹脂、ＦＲＰ等の合成樹脂；木綿、絹、羊毛等の天然繊維；ポリエステル、ナイロン、レーヨン等の合成繊維等の固体の硬質表面である、＜２５＞に記載の硬質表面の汚れ付着防止方法。 <26>
Hard surface is glass, pottery, porcelain, amber, tile, ceramics; metal such as aluminum, stainless steel, brass; synthetic resin such as polyethylene, polypropylene, melamine resin, polyamide resin, ABS resin, FRP; cotton, silk, wool, etc. The method for preventing stain adhesion on a hard surface according to <25>, which is a hard surface of a solid such as a synthetic fiber such as polyester, nylon, or rayon.

＜２７＞
硬質表面が、ガラス、陶器、磁器、プラスチック、ステンレス及びシリコンウエハーから選ばれる１種又は２種以上の硬質表面である、＜２５＞又は＜２６＞に記載の硬質表面の汚れ付着防止方法。 <27>
The method for preventing stain adhesion on a hard surface according to <25> or <26>, wherein the hard surface is one or more hard surfaces selected from glass, pottery, porcelain, plastic, stainless steel, and silicon wafers.

＜２８＞
硬質表面を有する物品、更に便器、浴槽、台所のシンク、窓ガラス、鏡、蛇口から選ばれる硬質表面を有する物品を処理する、＜２５＞〜＜２７＞の何れかに記載の硬質表面の汚れ付着防止方法。 <28>
The stain on the hard surface according to any one of <25> to <27>, which treats an article having a hard surface, and further an article having a hard surface selected from a toilet bowl, a bathtub, a kitchen sink, a window glass, a mirror, and a faucet. Adhesion prevention method.

＜２９＞
硬質表面用液体洗浄剤組成物により処理されたガラス表面の水に対する静止接触角が、好ましくは２０°以下、より好ましくは１５°以下、更に好ましくは１０°以下、より更に好ましくは８°以下、そして、好ましくは１°以上である、＜２５＞〜＜２８＞の何れかに記載の硬質表面の汚れ付着防止方法。 <29>
The static contact angle of the glass surface treated with the liquid detergent composition for hard surfaces with respect to water is preferably 20 ° or less, more preferably 15 ° or less, still more preferably 10 ° or less, still more preferably 8 ° or less. The method for preventing stain adhesion on a hard surface according to any one of <25> to <28>, which is preferably 1 ° or more.

＜３０＞
＜１＞〜＜２４＞の何れかに記載の組成物の、硬質表面用液体洗浄剤としての使用。 <30>
Use of the composition according to any one of <1> to <24> as a liquid detergent for hard surfaces.

製造例１〔共重合体Ａ１の製造〕
（工程１）
内容量１０００ｍＬの４つ口フラスコにエタノール（和光純薬工業（株）製）を１２６．３０ｇ入れ、７８℃に昇温して還流させた。ここにメタクリル酸２−（ジメチルアミノ）エチル（和光純薬工業（株）製）１８１．１２ｇ、メタクリル酸２−（ジメチルアミノ）エチルジエチル硫酸塩（花王（株）製／９０％水溶液）２３．６０ｇ、エタノール５３．２０ｇを混合させた溶液と、２，２’−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）（和光純薬工業（株）製）５．８３ｇ、エタノール１０．００ｇを混合させた溶液をそれぞれ２時間かけて滴下した。４時間熟成させた後に冷却し、ポリマー溶液を得た。 Production Example 1 [Production of copolymer A1]
(Step 1)
126.30 g of ethanol (manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) was placed in a four-necked flask having an internal volume of 1000 mL, and the temperature was raised to 78 ° C. to reflux. Here, 181.12 g of 2- (dimethylamino) ethyl methacrylate (manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) and 2- (dimethylamino) ethyldiethyl sulfate (manufactured by Kao Co., Ltd./90% aqueous solution) 23. A mixture of 60 g and 53.20 g of ethanol, 5.83 g of 2,2'-azobis (2-methylbutyronitrile) (manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) and 10.00 g of ethanol. Was added dropwise over 2 hours. After aging for 4 hours, it was cooled to obtain a polymer solution.

（工程２）
内容量１０００ｍＬの４つ口フラスコに、得られたポリマー溶液を９４．７０ｇ、炭酸水素ナトリウム（和光純薬工業（株）製）３．１５ｇ、水を１５０．００ｇ添加し、５０℃に昇温した。そこに１，３−プロパンスルトン（東京化成（株）製）３８．７０ｇを１時間かけて滴下して反応を行った。３時間熟成させた後に、９０℃／２０ｋＰａで２時間減圧加熱することでエタノールを留去し、共重合体Ａ１を含有する水溶液を得た。 (Step 2)
To a four-necked flask with an internal volume of 1000 mL, add 94.70 g of the obtained polymer solution, 3.15 g of sodium hydrogen carbonate (manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.), and 150.00 g of water, and raise the temperature to 50 ° C. bottom. 38.70 g of 1,3-propane sultone (manufactured by Tokyo Kasei Co., Ltd.) was added dropwise thereto over 1 hour to carry out the reaction. After aging for 3 hours, ethanol was distilled off by heating under reduced pressure at 90 ° C./20 kPa for 2 hours to obtain an aqueous solution containing the copolymer A1.

共重合体Ａ１は、構成単位（ａ１）が、式（１）中、以下の構造であり、構成単位（ａ２）が、式（２）中、以下の構造であり、構成単位（ａ１）／構成単位（ａ２）のモル比は９５／５である。
構成単位（ａ１）：Ｒ^１＝Ｒ^２＝Ｈ、Ｒ^３＝ＣＨ_３、Ｒ^４＝Ｃ_２Ｈ_４、Ｒ^５＝Ｒ^６＝ＣＨ_３、Ｘ^１＝Ｏ、Ｘ^２＝Ｒ^１７ＳＯ_３ ⁻、Ｒ^１７＝Ｃ_３Ｈ_６
構成単位（ａ２）：Ｒ^８＝Ｒ^９＝Ｈ、Ｒ^１０＝ＣＨ_３、Ｘ^３＝Ｏ、Ｒ^１１＝Ｃ_２Ｈ_４、Ｘ^４＝Ｎ^＋Ｒ^１２Ｒ^１３Ｒ^１４Ｘ^５、Ｒ^１２＝Ｒ^１３＝ＣＨ_３、Ｒ^１４＝Ｃ_２Ｈ_５、Ｘ^５＝Ｃ_２Ｈ_５ＳＯ_４ ⁻
また、共重合体Ａ１は、重量平均分子量が６３０００であった。 The copolymer A1 has a structural unit (a1) having the following structure in the formula (1) and a structural unit (a2) having the following structure in the formula (2). The molar ratio of the structural unit (a2) is 95/5.
Constituent unit (a1): R ¹ = R ² = H, R ³ = CH ₃ , R ⁴ = C ₂ H ₄ , R ⁵ = R ⁶ = CH ₃ , X ¹ = O, X ² = R ¹⁷ SO ₃ ⁻ , R ¹⁷ = C ₃ H ₆
Constituent unit (a2): R ⁸ = R ⁹ = H, R ¹⁰ = CH ₃ , X ³ = O, R ¹¹ = C ₂ H ₄ , X ⁴ = N ⁺ R ¹² R ¹³ R ¹⁴ X ⁵ , R ¹² = R ¹³ = CH ₃ , R ¹⁴ = C ₂ H ₅ , X ⁵ = C ₂ H ₅ SO ₄ ⁻
Further, the copolymer A1 had a weight average molecular weight of 63000.

製造例２〔共重合体Ａ２の製造〕
（工程１）
内容量１０００ｍＬの４つ口フラスコにエタノールを３３．２７ｇ入れ、７８℃まで昇温して還流させた。そこにメタクリル酸２−（ジメチルアミノ）エチル８１．１３ｇ、メタクリル酸２−（ジメチルアミノ）エチルジエチル硫酸塩７６．５２ｇ、エタノール２９．７６ｇを混合させた溶液と、２，２’−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）１．４２ｇ、エタノール３．３１ｇを混合させた溶液を別々に２時間かけて滴下して重合した。４時間熟成させた後に冷却し、ポリマー溶液を得た。
（工程２）
内容量１０００ｍＬの４つ口フラスコに、得られたポリマー溶液を２３０．７７ｇ、炭酸水素ナトリウム４．３４ｇ、水を２８５．６７ｇ入れて５０℃まで昇温した。そこに１，３−プロパンスルトン６７．４５ｇを１時間かけて滴下して反応を行った。３時間熟成させた後に、９０℃／２０ｋＰａで２時間減圧加熱することでエタノールを留去し、共重合体を含有するポリマー水溶液を得た。 Production Example 2 [Production of copolymer A2]
(Step 1)
33.27 g of ethanol was placed in a four-necked flask having an internal volume of 1000 mL, the temperature was raised to 78 ° C., and the mixture was refluxed. A solution prepared by mixing 81.13 g of 2- (dimethylamino) ethyl methacrylate, 76.52 g of 2- (dimethylamino) ethyldiethyl sulfate, and 29.76 g of ethanol, and 2,2'-azobis (2). A mixed solution of 1.42 g of −methylbutyronitrile) and 3.31 g of ethanol was separately added dropwise over 2 hours for polymerization. After aging for 4 hours, it was cooled to obtain a polymer solution.
(Step 2)
230.77 g of the obtained polymer solution, 4.34 g of sodium hydrogen carbonate, and 285.67 g of water were placed in a four-necked flask having an internal volume of 1000 mL, and the temperature was raised to 50 ° C. 67.45 g of 1,3-propane sultone was added dropwise thereto over 1 hour to carry out the reaction. After aging for 3 hours, ethanol was distilled off by heating under reduced pressure at 90 ° C./20 kPa for 2 hours to obtain a polymer aqueous solution containing a copolymer.

共重合体Ａ４は、構成単位（ａ１）、（ａ２）が共重合体Ａ１と同じであり、構成単位（ａ１）／構成単位（ａ２）のモル比は７０／３０である。
また、共重合体Ａ２は、重量平均分子量が８１０００であった。 The copolymer A4 has the same constituent units (a1) and (a2) as the copolymer A1, and the molar ratio of the constituent units (a1) / constituent units (a2) is 70/30.
Further, the copolymer A2 had a weight average molecular weight of 81000.

製造例３〔重合体Ａ’１の製造〕
（工程１）
内容量５００ｍＬの４つ口フラスコにエタノールを５３．２３ｇ入れ、７８℃まで昇温して還流させた。そこにメタクリル酸２−（ジメチルアミノ）エチル１５０．００ｇ、エタノール１６．６０ｇを混合させた溶液と、２，２’−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）０．９２ｇ、エタノール１０．００ｇを混合させた溶液を別々に２時間かけて滴下して重合した。４時間熟成させた後に冷却し、ポリマー溶液を得た。
（工程２）
内容量１０００ｍＬの４つ口フラスコに、得られたポリマー溶液を７５．７６ｇ、炭酸水素ナトリウム３．４７ｇ、水を１５０．００ｇ入れて５０℃まで昇温した。そこに１，３−プロパンスルトン４２．７３ｇを１時間かけて滴下して反応を行った。３時間熟成させた後に、９０℃／２０ｋＰａで２時間減圧加熱することでエタノールを留去し、重合体Ａ’１を含有するポリマー水溶液を得た。 Production Example 3 [Production of Polymer A'1]
(Step 1)
53.23 g of ethanol was placed in a four-necked flask having an internal volume of 500 mL, the temperature was raised to 78 ° C., and the mixture was refluxed. A solution prepared by mixing 150.00 g of 2- (dimethylamino) ethyl methacrylate and 16.60 g of ethanol is mixed with 0.92 g of 2,2'-azobis (2-methylbutyronitrile) and 10.00 g of ethanol. The resulting solutions were separately added dropwise over 2 hours for polymerization. After aging for 4 hours, it was cooled to obtain a polymer solution.
(Step 2)
75.76 g of the obtained polymer solution, 3.47 g of sodium hydrogen carbonate, and 150.00 g of water were placed in a four-necked flask having an internal volume of 1000 mL, and the temperature was raised to 50 ° C. 42.73 g of 1,3-propane sultone was added dropwise thereto over 1 hour to carry out the reaction. After aging for 3 hours, ethanol was distilled off by heating under reduced pressure at 90 ° C./20 kPa for 2 hours to obtain a polymer aqueous solution containing the polymer A'1.

共重合体Ａ’１は、共重合体Ａ１と同じ構成単位（ａ１）のみを構成単位として含む重合体（構成単位（ａ１）が１００モル％）であった。
また、重合体Ａ’１は、重量平均分子量が４００００であった。 The copolymer A'1 was a polymer containing only the same structural unit (a1) as the copolymer A1 as a structural unit (constituent unit (a1) was 100 mol%).
Further, the polymer A'1 had a weight average molecular weight of 40,000.

なお、共重合体Ａ１〜Ａ２の重量平均分子量は、以下の条件のゲル浸透クロマトグラフィー（プルラン）で測定した。
カラム：ＴＳＫｇｅｌ α-Ｍ（東ソー（株）製）を２本直列に連結して使用した。
カラム温度：４０℃
溶離液：０．１５ｍｏｌＮａ_２ＳＯ_４／１％ＣＨ_３ＣＯＯＨ／水
流量：１．０ｍｌ／分
検出器：示差屈折率計 The weight average molecular weights of the copolymers A1 to A2 were measured by gel permeation chromatography (pullulan) under the following conditions.
Column: Two TSKgel α-M (manufactured by Tosoh Corporation) were connected in series and used.
Column temperature: 40 ° C
Eluent: 0.15 molNa ₂ SO ₄ /1% CH ₃ COOH / water flow rate: 1.0 ml / min Detector: Differential refractometer

また、重合体Ａ’１の重量平均分子量は、ＳＬＳ（静的光散乱法）により測定を行った。すなわち、光散乱光度計「ＤＬＳ−７０００」（大塚電子（株）製）を用いて、下記の条件で静的光散乱を測定し、Ｚｉｍｍ−ｐｌｏｔを作製することで算出した。また、分子量の算出に必要な屈折率増分は、示差屈折率計「ＤＲＭ３０００」（大塚電子（株）製）を用いて測定した。
波長：６３２．８ｎｍ（ヘリウムーネオンレーザー）
散乱角：３０°から１５０°まで１０°おきに測定した。
温度：２５℃
溶媒：トリフルオロエタノール The weight average molecular weight of the polymer A'1 was measured by SLS (static light scattering method). That is, it was calculated by measuring static light scattering under the following conditions using a light scattering photometer "DLS-7000" (manufactured by Otsuka Electronics Co., Ltd.) and producing a Zimm-plot. The refractive index increment required for calculating the molecular weight was measured using a differential refractometer "DRM3000" (manufactured by Otsuka Electronics Co., Ltd.).
Wavelength: 632.8 nm (helium-neon laser)
Scattering angle: Measured every 10 ° from 30 ° to 150 °.
Temperature: 25 ° C
Solvent: Trifluoroethanol

実施例１〜９及び比較例１〜４
下記配合成分を用いて、表１に示す硬質表面用液体洗浄剤組成物を調製し、以下の項目について評価を行った。結果を表１に示す。なお、表１中の配合成分の質量％は、全て有効分に基づく数値である。また、表中では、便宜的に（ａ’）成分を（ａ）成分として（ａ）／（ｂ）質量比を示した。また、（ｂ）／（ｃ）の質量比は、（ｃ）成分の酸換算の質量％に基づいて算出した値を示した。
また、ｐＨは、微量の水酸化ナトリウム又は塩酸で調整した。 Examples 1-9 and Comparative Examples 1-4
The liquid detergent composition for hard surfaces shown in Table 1 was prepared using the following compounding ingredients, and the following items were evaluated. The results are shown in Table 1. The mass% of the compounding components in Table 1 are all numerical values based on the effective amount. Further, in the table, the mass ratio of (a) / (b) is shown with the component (a') as the component (a) for convenience. Moreover, the mass ratio of (b) / (c) showed the value calculated based on the mass% of the component (c) in terms of acid.
The pH was adjusted with a trace amount of sodium hydroxide or hydrochloric acid.

＜配合成分＞
（ａ）成分
・共重合体Ａ１〜Ａ２を用いた。
（ａ’）成分（（ａ）成分の比較成分）
・重合体Ａ’１を用いた。
（ｂ）成分
・カチオン性界面活性剤：アルキルジメチルベンジルアンモニウムクロライド：アルキル基の炭素数８（製品名「サニゾール０８」、花王（株）製）
（ｃ）成分
・ＥＤＴＡ：エチレンジアミン四酢酸、４ナトリウム塩（表中の数字はナトリウム塩としての質量％であり、かっこ内の数字が酸換算の質量％である。）
その他の成分
・ノニオン性界面活性剤：アルキルポリグリコシド：アルキル（炭素数１２〜１６）ポリグルコース（平均糖縮合度１〜２）（製品名「ＡＧ１２４」、花王（株）製）
・両性界面活性剤：ラウラミドプロピルカルボベタイン（製品名「アンヒトール２０ＡＢ」、花王（株）製） <Ingredients>
(A) Ingredients-Copolymers A1 to A2 were used.
Component (a') (Comparison component of component (a))
-Polymer A'1 was used.
(B) Ingredients ・ Cationic surfactant: Alkyldimethylbenzylammonium chloride: Alkyl group having 8 carbon atoms (Product name "Sanisol 08", manufactured by Kao Corporation)
(C) Ingredients-EDTA: Ethylenediaminetetraacetic acid, tetrasodium salt (The numbers in the table are mass% as sodium salts, and the numbers in parentheses are acid-equivalent mass%).
Other Ingredients ・ Nonionic Surfactant: Alkyl Polyglycoside: Alkyl (12 to 16 carbon atoms) Polyglucose (Average degree of sugar condensation 1-2) (Product name "AG124", manufactured by Kao Corporation)
-Amphoteric surfactant: lauramidopropyl carbobetaine (product name "Anchor 20AB", manufactured by Kao Corporation)

＜接触角＞
ガラス板（松浪硝子工業株式会社製、形状は７６ｍｍ×２６ｍｍ×１ｍｍ）に、硬質表面用液体洗浄剤組成物を１ｍＬ塗布して５分間静置した後、２５℃の水道水（流速５０ｍＬ／秒）で２０秒間すすいだ。２５℃４０％ＲＨに調温調湿された測定室にて、上記処理を行ったガラス板のイオン交換水に対する静止接触角を測定した。測定には協和界面科学株式会社製の全自動接触角計ＤＭ−５００を使用し、２０μｌのイオン交換水の水滴を処理表面に着滴させ、着滴３秒後から１秒間隔で１０回接触角を測定し、その平均値をデータとして記載した。なお、処理前のガラス板の静止接触角は、２５°であった。接触角が低いほど、すなわち処理前のガラス板の静止接触角に対して小さいほど、親水化されていることを示す。 <Contact angle>
Apply 1 mL of a liquid detergent composition for hard surfaces to a glass plate (manufactured by Matsunami Glass Ind. Co., Ltd., shape is 76 mm x 26 mm x 1 mm), leave it to stand for 5 minutes, and then tap water at 25 ° C (flow rate 50 mL / sec). ) Rinse for 20 seconds. The static contact angle of the glass plate subjected to the above treatment with respect to the ion-exchanged water was measured in a measurement room whose temperature and humidity were controlled to 25 ° C. and 40% RH. For the measurement, a fully automatic contact angle meter DM-500 manufactured by Kyowa Interface Science Co., Ltd. was used to drip 20 μl of ion-exchanged water droplets on the treated surface, and contacted 10 times at 1-second intervals from 3 seconds after the drip. The angle was measured and the average value was described as data. The static contact angle of the glass plate before the treatment was 25 °. The lower the contact angle, that is, the smaller the contact angle with respect to the static contact angle of the glass plate before treatment, the more hydrophilic the glass plate is.

＜防汚性（汚れ付着防止性）＞
ガラス板（松浪硝子工業株式会社製、形状は７６ｍｍ×２６ｍｍ×１ｍｍ）に、硬質表面用液体洗浄剤組成物を１ｍＬ片側全面塗布して５分間静置した後、２５℃の水道水（流速５０ｍＬ／秒）で２０秒間すすいだものを、下記評価で用いた。
水４５０ｍｌと５０ｍｌのモデル油溶液（モデル油：オレイン酸、色素：スダンIII（オレイン酸１００質量部に対して０．１質量部））とを、直径１０ｃｍの５００ｍｌビーカーで混合し、下層が水、上層が油の２層に分離した液を準備した。
そこに前記ガラス板を、上層を通過させて、下層に１０秒間、全体が浸かるように浸漬させた後、引き上げた。
その後、浸漬後のガラス板を乾燥後、ガラス板の写真を撮り、それを画像処理（ＩｍａｇｅＪを使用）してガラス板における油の残留面積を測定し、ガラス板の処理面積を基準に、油の残留率を算出した。ガラスの処理面積を１００として、その表面にどれだけの油が被覆しているか（被覆の程度）で残留率（％）を算出した。残留率により、以下の基準で防汚性を評価した。
＊防汚性の評価基準
Ａ：残留率が１０％未満
Ｂ：残留率が１０％以上 <Anti-fouling property (preventing dirt adhesion)>
1 mL of liquid detergent composition for hard surface is applied to one side of a glass plate (manufactured by Matsunami Glass Ind. Co., Ltd., shape is 76 mm x 26 mm x 1 mm) and allowed to stand for 5 minutes, and then tap water at 25 ° C (flow velocity 50 mL). Rinsed at (/ sec) for 20 seconds was used in the following evaluation.
450 ml of water and 50 ml of model oil solution (model oil: oleic acid, dye: Sudan III (0.1 part by mass with respect to 100 parts by mass of oleic acid)) are mixed in a 500 ml beaker with a diameter of 10 cm, and the lower layer is water. , A liquid in which the upper layer was separated into two layers of oil was prepared.
The glass plate was passed through the upper layer, immersed in the lower layer for 10 seconds so that the whole was immersed therein, and then pulled up.
After that, the glass plate after immersion is dried, a photograph of the glass plate is taken, and the residual area of oil on the glass plate is measured by image processing (using ImageJ), and the oil is based on the processed area of the glass plate. The residual rate of was calculated. Assuming that the treated area of the glass was 100, the residual rate (%) was calculated based on how much oil was coated on the surface (degree of coating). The antifouling property was evaluated according to the following criteria based on the residual rate.
* Antifouling evaluation criteria A: Residual rate is less than 10% B: Residual rate is 10% or more

＜洗浄力（スケール除去）＞
汚れのモデルとして０．５％リン酸二水素カルシウム水溶液を黒色陶器板（１０ｃｍ×１０ｃｍタイル）に２ｍｌ均一に塗布し、１２０℃で３０分乾燥させた。これを１０回繰り返して、モデル汚染板を作り、これを用いて洗浄力試験を行った。
水平に固定した上記モデル汚染板に、組成物を滴下（０．３ｍｌ）し、１分間放置した後、綿棒で１０回擦り洗浄を行った。汚れ未塗布の陶器板、汚れ塗布後の洗浄前の陶器板（モデル汚染板）、洗浄後の陶器板について、それぞれ、明るさ等の撮影条件が同一の状態で画像を撮影し、得られた画像から各陶器板のグレースケールを測定した。汚れ洗浄前の陶器板を洗浄率０％、汚れ未塗布の陶器板を洗浄率１００％とし、洗浄後の陶器板の状態を対比して当該陶器板の洗浄率を算出した。なお、グレースケールの測定には、画像処理ソフトのＩｍａｇｅＪ１．４７ｖを使用した。 <Cleaning power (scale removal)>
As a model of stain, 2 ml of a 0.5% aqueous solution of calcium dihydrogen phosphate was uniformly applied to a black pottery plate (10 cm × 10 cm tile) and dried at 120 ° C. for 30 minutes. This was repeated 10 times to make a model contaminated plate, which was used for a detergency test.
The composition was dropped (0.3 ml) onto the model contaminated plate fixed horizontally, left for 1 minute, and then rubbed and washed with a cotton swab 10 times. Images were obtained by taking images of the unstained pottery board, the pottery board before cleaning after applying dirt (model contaminated board), and the pottery board after cleaning under the same shooting conditions such as brightness. The gray scale of each pottery plate was measured from the image. The cleaning rate of the pottery plate before cleaning was set to 0%, the cleaning rate of the pottery plate not coated with stain was set to 100%, and the cleaning rate of the pottery plate was calculated by comparing the state of the pottery plate after cleaning. The image processing software ImageJ1.47v was used for the grayscale measurement.

＜除菌力＞
黄色ぶどう球菌（菌株ＮＢＲＣ１２７３２）をニュートリエント寒天培地（Ｄｉｆｃｏ社製のNutrientAgar試薬を能書どおりに調製）上で３７℃／２４時間培養を２回繰り返したものをかきとり、１／２ニュートリエント液体培地（Ｄｉｆｃｏ社製、Nuturient Broth試薬を能書の１／２濃度で調製したもの）に懸濁・分散させて、１／２ニュートリエント液体培地を用いて菌濃度を２．５〜１３×１０^８ｃｆｕ／ｍＬに調製し、３質量％ウシ血清アルブミン水溶液と等容量混合して試験菌液とした。内径７５ｍｍのガラスシャーレに、直径２０ｍｍ、厚さ１ｍｍ、表面グレード２Ｂのステンレス鋼製円板を滅菌したものを置き、円板表面に上記の試験菌液１０μＬをマイクロピペット（ギルソン社、商品名ピペットマン）で接種し塗り広げた。２５±１℃の条件でガラスシャーレのふたをせずに放置し、菌液の乾燥を確認した後に、速やかに、硬質表面用液体洗浄剤組成物を、硬度を４°ｄＨに調整した水で１００倍に希釈した液を付着させた。硬質表面用液体洗浄剤組成物を、硬度を４°ｄＨに調整した水で１００倍に希釈した液の付着は、マイクロピペット（ギルソン社、商品名ピペットマン）で直径２０ｍｍのステンレス鋼製円板表面３．１４ｃｍ^２に対して硬質表面用液体洗浄剤組成物を、硬度を４°ｄＨに調整した水で１００倍に希釈した液１０μＬを接種（０．３２ｇ／１００ｃｍ^２に相当）し、塗り広げて行った。付着５分後に、付着させた組成物が流れ落ちないように注意しながら一定量のＬＰ水希釈液（日水製薬社製のものを能書通りに調製したもの）に投入し、組成物の除菌性能を不活性化して、ＬＰ水希釈液中の菌濃度を混釈培養法でカウントした。組成物の代わりに生理食塩水を用いて同じ操作（前記マイクロピペットの接種で円板表面に対して１０μＬを接種・塗り広げ、接種５分後にＬＰ希釈液に投入）を行ったものを対照操作として、ＬＰ希釈液中の対照操作との菌数の対数差を計算し、以下の基準に従って除菌性能の指標とした。
＊除菌力の評価基準
Ａ：菌数の対数差が２以上
Ｂ：菌数の対数差が２未満 <Bactericidal power>
Scrap the yellow staphylococcus (strain NBRC12732) on Nutrient agar medium (prepared Nutrient Agar reagent manufactured by Difco according to Noh) twice at 37 ° C. for 24 hours, and scrape it into 1/2 Nutrient liquid medium. suspension-dispersed in (Difco Co., Nuturient Broth reagent as prepared in half concentration package insert), 1/2 nutrient broth 2.5-13 × 10 ⁸ bacteria concentration using It was prepared at cfu / mL and mixed in equal volume with a 3 mass% bovine serum albumin aqueous solution to prepare a test bacterial solution. A sterilized stainless steel disk with a diameter of 20 mm, a thickness of 1 mm, and a surface grade of 2B is placed on a glass petri dish with an inner diameter of 75 mm, and 10 μL of the above test bacterial solution is placed on the surface of the disk with a micropipette (Gilson, trade name Pipetteman). ) Was inoculated and spread. The glass petri dish was left uncovered under the condition of 25 ± 1 ° C., and after confirming the drying of the bacterial solution, the liquid detergent composition for hard surface was immediately mixed with water having a hardness adjusted to 4 ° dH. A 100-fold diluted solution was attached. The liquid detergent composition for hard surfaces diluted 100 times with water whose hardness is adjusted to 4 ° dH is attached to the surface of a stainless steel disk with a diameter of 20 mm using a micropipette (Gilson, trade name Pipetteman). the 3.14cm hard surface liquid detergent compositions for ^two were inoculated with liquid 10μL diluted 100-fold with water to adjust the hardness to 4 ° dH (equivalent to 0.32 g / 100 cm ^2), spreadable I went. After 5 minutes of adhesion, the composition was removed by adding it to a certain amount of LP water diluted solution (prepared according to Noh book by Nissui Pharmaceutical Co., Ltd.), being careful not to let the adhered composition run off. The bacterial performance was inactivated, and the bacterial concentration in the diluted solution of LP water was counted by the pour culture method. A control operation was performed using physiological saline instead of the composition and performing the same operation (10 μL was inoculated and spread on the disk surface by inoculation with the micropipette, and 5 minutes after inoculation, the mixture was added to the LP diluent). As a result, the logarithmic difference in the number of bacteria from the control operation in the LP diluent was calculated and used as an index of sterilization performance according to the following criteria.
* Evaluation criteria for sterilization power A: Logarithmic difference in bacterial count is 2 or more B: Logarithmic difference in bacterial count is less than 2

＜配合安定性＞
硬質表面用液体洗浄剤組成物の調製直後の外観を、液温２０℃で、目視にて観察し、以下の基準で評価した。
＊配合安定性の評価基準
Ａ；均一に溶解する
Ｂ；わずかに濁る
Ｃ：明らかに濁る <Mixing stability>
The appearance of the liquid detergent composition for a hard surface immediately after preparation was visually observed at a liquid temperature of 20 ° C. and evaluated according to the following criteria.
* Evaluation criteria for compounding stability A; uniformly dissolves B; slightly turbid C: clearly turbid

＜泡立ち＞
硬質表面用液体洗浄剤組成物を、トリガー式スプレー容器（トイレマジックリン消臭洗浄スプレー、花王（株）製）に充填し、前記容器の広泡モードで２００ｍＬメスシリンダー（内径４０ｍｍ）内に１０回スプレーした。スプレー後の２００ｍＬメスシリンダー質量を、４桁天秤を用いて測定し、スプレー前のメスシリンダーの質量との差を、泡塗布量（ｇ）とした（ａ）。またスプレー後のメスシリンダー内の泡の容量（ｍＬ）を目視で読み取った（ｂ）。以下の式で泡比容を算出した。結果を表１に示す。
泡比容（ｍＬ／ｇ）＝（ｂ）／（ａ）
泡比容が大きいほど、泡立ちに優れていることを示す。泡比容から、以下の基準に従って泡立ち性能を評価した・
＊泡立ち性能の評価基準
Ａ：泡比容が１０ｍＬ／ｇ以上
Ｂ：泡比容が５ｍＬ／ｇ以上１０ｍＬ／ｇ未満
Ｃ：泡比容が５ｍＬ／ｇ未満 <Bubbling>
The liquid detergent composition for hard surface is filled in a trigger type spray container (Toilet Magic Lin deodorant cleaning spray, manufactured by Kao Co., Ltd.), and 10 in a 200 mL female cylinder (inner diameter 40 mm) in the wide foam mode of the container. Sprayed twice. The mass of the 200 mL graduated cylinder after spraying was measured using a 4-digit balance, and the difference from the mass of the graduated cylinder before spraying was defined as the foam application amount (g) (a). In addition, the volume (mL) of foam in the measuring cylinder after spraying was visually read (b). The foam specific volume was calculated by the following formula. The results are shown in Table 1.
Foam specific volume (mL / g) = (b) / (a)
The larger the foam specific volume, the better the foaming. Based on the foam specific volume, the foaming performance was evaluated according to the following criteria.
* Evaluation criteria for foaming performance A: Foam specific volume is 10 mL / g or more B: Foam specific volume is 5 mL / g or more and less than 10 mL / g C: Foam specific volume is less than 5 mL / g

Claims (6)

（ａ）下記式（１）で表される構成単位（ａ１）、及び下記式（２）で表される構成単位（ａ２）を含み、構成単位（ａ１）と構成単位（ａ２）のモル比である構成単位（ａ１）／構成単位（ａ２）が３０／７０以上９９．９／０．１以下である共重合体〔以下、（ａ）成分という〕、（ｂ）カチオン性界面活性剤〔以下、（ｂ）成分という〕、及び（ｃ）キレート剤〔以下、（ｃ）成分という〕を含有する、硬質表面用液体洗浄剤組成物。

〔式中、
Ｒ^１〜Ｒ^３：同一又は異なって、水素原子又は炭素数１もしくは２のアルキル基
Ｒ^４：炭素数１以上４以下のアルキレン基、又は−Ｙ^１−ＯＰＯ_３ ⁻−Ｙ^２−
Ｙ^１、Ｙ^２：同一又は異なって、炭素数１以上４以下のアルキレン基
Ｒ^５、Ｒ^６：同一又は異なって、炭素数１以上４以下の炭化水素基
Ｘ^１：Ｏ又はＮＲ^７であり、Ｒ^７は水素原子又は炭素数１以上４以下の炭化水素基
Ｘ^２：水素原子、炭素数１以上４以下の炭化水素基、Ｒ^１７ＳＯ_３ ⁻、又はＲ^１７ＣＯＯ⁻を示す。ただし、Ｒ^４が炭素数１以上４以下のアルキレン基のとき、Ｘ^２はＲ^１７ＳＯ_３ ⁻、又はＲ^１７ＣＯＯ⁻、Ｒ^１７は炭素数１以上４以下のアルキレン基であり、Ｒ^４が−Ｙ^１−ＯＰＯ_３ ⁻−Ｙ^２−のとき、Ｘ^２は水素原子又は炭素数１以上４以下の炭化水素基である。〕

〔式中、
Ｒ^８〜Ｒ^１０：同一又は異なって、水素原子又は炭素数１もしくは２のアルキル基
Ｘ^３：Ｏ
Ｒ^１１：炭素数１以上４以下のアルキレン基
Ｘ^４：Ｎ^＋Ｒ^１２Ｒ^１３Ｒ^１４Ｘ ^５ であり、Ｒ^１２〜Ｒ ^１４ は、同一又は異なって、水素原子又は炭素数１以上４以下の炭化水素基、Ｘ^５は陰イオン
を示す。〕 (A) The molar ratio of the structural unit (a1) to the structural unit (a2) including the structural unit (a1) represented by the following formula (1) and the structural unit (a2) represented by the following formula (2). Copolymer having a structural unit (a1) / structural unit (a2) of 30/70 or more and 99.9 / 0.1 or less [hereinafter referred to as (a) component], (b) cationic surfactant [ A liquid detergent composition for a hard surface containing (hereinafter, referred to as a component)] and (c) a chelating agent [hereinafter, referred to as a component (c)].

[In the formula,
R ^{1 to} R ³ : Identical or different, hydrogen atom or alkyl group having 1 or 2 carbon atoms R ⁴ : alkylene group having 1 to 4 carbon atoms, or −Y ¹ −OPO ₃ ⁻ −Y ² −
Y ¹ , Y ² : Same or different alkylene group with 1 or more and 4 or less carbon atoms R ⁵ , R ⁶ : Same or different hydrocarbon group with 1 or more and 4 or less carbon atoms X ¹ : O or NR ⁷ , ^{R 7} is a hydrogen atom or a C 1 to 4 hydrocarbon group X ^2: a hydrogen atom, 1 to 4 of the hydrocarbon group having a carbon ^{number, R} 17 SO ₃ ^-, or ^R 17 COO ^- shows the. Provided that when ^{R 4} is an alkylene group having 1 to 4 carbon atoms, ^{X 2} is ^R 17 SO ₃ ^-, or ^{R 17 COO -, R} 17 is an alkylene group having 1 to 4 carbon atoms, ^{R 4} is When −Y ¹ −OPO ₃ ⁻ −Y ²⁻ , X ² is a hydrogen atom or a hydrocarbon group having 1 or more and 4 or less carbon atoms. ]

[In the formula,
R ^{8 to} R ¹⁰ : Same or different, hydrogen atom or alkyl group with 1 or 2 carbon atoms X ³ : O
R ^11: 1 or more and 4 or less carbon atoms in the alkylene group ^{X 4:} an ^{N + R 12 R 13 R 14} X 5, R 12 ~R 14 are the same or different, a hydrogen atom or having 1 to 4 carbon hydrocarbon group, X ⁵ represents an anion. ] （ａ）成分の含有量が、０．０１質量％以上３質量％以下である、請求項１記載の硬質表面用液体洗浄剤組成物。 The liquid detergent composition for a hard surface according to claim 1, wherein the content of the component (a) is 0.01% by mass or more and 3% by mass or less. （ａ）／（ｂ）の質量比が、０．０１以上５以下である、請求項１又は２記載の硬質表面用液体洗浄剤組成物。 The liquid detergent composition for a hard surface according to claim 1 or 2, wherein the mass ratio of (a) / (b) is 0.01 or more and 5 or less. （ｂ）／（ｃ）の質量比が、０．０１以上１０以下である、請求項１〜３の何れか１項記載の硬質表面用液体洗浄剤組成物。 The liquid detergent composition for a hard surface according to any one of claims 1 to 3, wherein the mass ratio of (b) / (c) is 0.01 or more and 10 or less. 硬質表面が、親水性硬質表面である、請求項１〜４の何れか１項記載の硬質表面用液体洗浄剤組成物。 The liquid detergent composition for a hard surface according to any one of claims 1 to 4, wherein the hard surface is a hydrophilic hard surface. 請求項１〜５の何れか１項記載の硬質表面用液体洗浄剤組成物で硬質表面を処理する、硬質表面の汚れ付着防止方法。 A method for preventing stains on a hard surface, wherein the hard surface is treated with the liquid detergent composition for a hard surface according to any one of claims 1 to 5.