JP6937547B2 - Surfactant carrier - Google Patents

Description

本発明は、界面活性剤を担持することが可能な担持剤に関する。より詳しくは、界面活性剤を吸液し、担持することが可能な担持剤に関する。 The present invention relates to a carrier capable of carrying a surfactant. More specifically, the present invention relates to a carrier capable of absorbing and supporting a surfactant.

界面活性剤は洗剤や洗浄剤等の各種薬剤として用いられている。これらは、使い勝手に優れることから、液体のものが好まれる傾向にある。しかしながら、例えば液体の洗剤等は、容器から小分けして使用する際に、液だれして床や機器などに付着する場合がある。このような際に、通常はある程度の部分を紙やウェス、おがくず等に吸収させて残った部分を乾拭きしたり、大量の水で洗い流したり、水に濡れたモップ等で何度も水拭きしたりして液だれを除去する。
しかし、紙やウェス、おがくずは界面活性剤の吸液能力が十分ではなく、乾拭きや水拭きしても界面活性剤の付着面積が広がる一方で完全に除去することは困難であり、大量の水を使用できない場合も多い。 Surfactants are used as various chemicals such as detergents and cleaning agents. Since these are easy to use, liquid ones tend to be preferred. However, for example, a liquid detergent or the like may drip and adhere to the floor or equipment when it is used in small portions from the container. In such a case, usually, a certain part is absorbed by paper, waste cloth, sawdust, etc. and the remaining part is wiped dry, rinsed with a large amount of water, or wiped with a mop wet with water many times. Remove the dripping.
However, paper, waste cloth, and sawdust do not have sufficient liquid absorption capacity of the surfactant, and even if they are wiped dry or wiped with water, the area where the surfactant adheres expands, but it is difficult to completely remove them, and a large amount of water is used. Is often not available.

一方、例えば特許文献１には、界面活性剤を担持する担持材であって、
一般式（１）
ＣＨ_２ ＝ＣＲ−ＣＯ−（Ｘ）_ｎ−Ｙ ……（１）
（式中、Ｒは、水素原子またはメチル基を表し、Ｘは、全オキシアルキレン基に対するオキシエチレン基のモル分率が５０％以上である炭素数２〜４のオキシアルキレン基を表し、Ｙは、炭素数１〜５のアルコキシ基、フェノキシ基、または、炭素数１〜９のアルキル基を置換基として１個〜３個有するオキシアルキルフェニル基を表し、ｎは、平均で３〜１００ の整数を表す）で表される（メタ）アクリル酸エステル系単量体を含む単量体成分を重合させてなる架橋重合体を含有することを特徴とする界面活性剤の担持材が開示されている。特許文献１には、上記担持材は、界面活性剤をゲル化して担持すると共に、担持した際の賦形性に優れ、かつ、界面活性剤を徐々に放出する性質（徐放性）を有しており、つまり、担持材に界面活性剤を担持することにより、界面活性剤を例えば洗剤として用いる際における使い勝手を向上させることができることから、掃除や洗浄等を速やかにかつ簡便に行うことができるという効果を奏することが開示されている。 On the other hand, for example, Patent Document 1 describes a supporting material that carries a surfactant.
General formula (1)
CH ₂ = CR-CO- (X) _n- Y …… (1)
(In the formula, R represents a hydrogen atom or a methyl group, X represents an oxyalkylene group having 2 to 4 carbon atoms in which the molar ratio of the oxyethylene group to the total oxyalkylene group is 50% or more, and Y represents an oxyalkylene group having 2 to 4 carbon atoms. , An alkoxy group having 1 to 5 carbon atoms, a phenoxy group, or an oxyalkylphenyl group having 1 to 3 alkyl groups having 1 to 9 carbon atoms as substituents, and n is an integer of 3 to 100 on average. A surfactant carrier material containing a crosslinked polymer obtained by polymerizing a monomer component containing a (meth) acrylic acid ester-based monomer represented by (representing) is disclosed. .. According to Patent Document 1, the carrier material has the property of gelling and supporting a surfactant, having excellent shapeability when supported, and gradually releasing the surfactant (sustained release property). That is, by supporting the surfactant on the supporting material, the usability when the surfactant is used as a detergent, for example, can be improved, so that cleaning, cleaning, etc. can be performed quickly and easily. It is disclosed that it has the effect of being able to do it.

また、例えば特許文献２には、Ｎ−ビニルピロリドンに対し０．５〜１０重量％の、少なくとも２個のエチレン性不飽和基を有しその中の少なくとも１個がアミド窒素原子に結合している環状アミドの存在下にＮ−ビニルピロリドンの重合を進行させ、そして反応を不働態となることなく、かつ透明性の酸化物層を形成しうる金属の表面において開始させることによるポリビニルピロリドンの架橋体の製造方法が開示されている。上記方法によれば、不溶性でかつ膨潤性の小さいポリビニルピロリドンの架橋体が得られることが開示されている。 Further, for example, Patent Document 2 has at least two ethylenically unsaturated groups of 0.5 to 10% by weight based on N-vinylpyrrolidone, and at least one of them is bonded to an amide nitrogen atom. Cross-linking of polyvinylpyrrolidone by allowing the polymerization of N-vinylpyrrolidone to proceed in the presence of the cyclic amide and initiating the reaction on the surface of a metal capable of forming a transparent oxide layer without inactivating it. A method of manufacturing the body is disclosed. According to the above method, it is disclosed that a crosslinked product of polyvinylpyrrolidone, which is insoluble and has low swelling property, can be obtained.

さらに、特許文献３には、γ−ブチロラクトンの含有量が５００ｐｐｍ以下であるＮ−ビニルピロリドンまたはアセチレンを原料とせずに得られたＮ−ビニルピロリドンを含む重合性単量体成分を重合することにより、所望の分子量で、残存モノマーが少なく、例えば架橋させて吸水性樹脂とした場合にも優れた性能を発揮しうる、ビニルピロリドン系重合体を得ることができることが開示されている。 Further, Patent Document 3 describes by polymerizing a polymerizable monomer component containing N-vinylpyrrolidone obtained without using N-vinylpyrrolidone or acetylene having a γ-butyrolactone content of 500 ppm or less as a raw material. It is disclosed that a vinylpyrrolidone-based polymer having a desired molecular weight and a small amount of residual monomer, which can exhibit excellent performance even when crosslinked to obtain a water-absorbent resin, can be obtained.

特開平９−１５７３２７号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 9-157327 特開昭４７−１１４９７号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 47-11497 特開２００１−２２６４３１号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 2001-226431

上記のとおり、界面活性剤は、液状で使用する形態が便利であるが、好ましくない場所に界面活性剤が付着した場合、その除去は煩雑である。よって、界面活性剤の除去作業を改善するために、界面活性剤の吸液性能の優れた材料が要望されていた。
本発明は、界面活性剤の吸液能力、保持能力に優れた界面活性剤担持剤を提供することを目的とする。 As described above, it is convenient to use the surfactant in a liquid form, but if the surfactant adheres to an unfavorable place, its removal is complicated. Therefore, in order to improve the work of removing the surfactant, a material having excellent liquid absorption performance of the surfactant has been desired.
An object of the present invention is to provide a surfactant carrier having excellent liquid absorption ability and retention ability of the surfactant.

本発明者らは、上記課題を解決すべく鋭意研究を行った。その結果、特定の構造単位を有する架橋重合体が、良好な界面活性剤の吸着能力と、保持能力を有することを見出し、本発明を完成させるに至った。 The present inventors have conducted diligent research to solve the above problems. As a result, they have found that the crosslinked polymer having a specific structural unit has a good adsorption ability and retention ability of a surfactant, and have completed the present invention.

すなわち本発明の界面活性剤担持剤は、界面活性剤吸液能力が１０倍以上の界面活性剤担持剤である。 That is, the surfactant carrier of the present invention is a surfactant carrier having a surfactant liquid absorbing capacity of 10 times or more.

本発明はまた、環状Ｎ−ビニルラクタム系架橋体を含み、該環状Ｎ−ビニルラクタム系架橋体はＮ−ビニルラクタムに由来する構造単位を５０〜１００モル％有する、界面活性剤担持剤でもある。 The present invention is also a surfactant carrier comprising a cyclic N-vinyllactam-based crosslinked product, wherein the cyclic N-vinyllactam-based crosslinked product has 50 to 100 mol% of structural units derived from N-vinyllactam. ..

本発明の界面活性剤担持剤は、良好な界面活性剤吸液能力を有する。よって、液だれした界面活性剤の除去などに好ましく使用することができる。また本発明の界面活性剤担持剤は、化粧品用途において分散剤や増粘剤としても使用することができる。 The surfactant carrier of the present invention has a good surfactant liquid absorbing ability. Therefore, it can be preferably used for removing the dripping surfactant. The surfactant carrier of the present invention can also be used as a dispersant or a thickener in cosmetic applications.

以下、本発明を詳細に説明する。 Hereinafter, the present invention will be described in detail.

本発明の界面活性剤担持剤は、界面活性剤吸液能力が１０倍以上であることを特徴とし、これにより、界面活性剤を除去するための材料として好適に用いることができる。本発明の界面活性剤担持剤の界面活性剤吸液能力は、１５倍以上であることが好ましく、より好ましくは、２０倍以上である。
なお、界面活性剤吸液能力は、「（担持剤重量＋吸液された界面活性剤量）／担持剤重量」で計算される値である。 The surfactant carrier of the present invention is characterized by having a surfactant liquid absorbing capacity of 10 times or more, and thus can be suitably used as a material for removing the surfactant. The surfactant liquid absorbing capacity of the surfactant carrier of the present invention is preferably 15 times or more, more preferably 20 times or more.
The surfactant liquid absorbing capacity is a value calculated by "(weight of carrier + amount of surfactant absorbed) / weight of carrier".

＜環状Ｎ−ビニルラクタム系架橋体＞
本発明の第１の界面活性剤担持剤（以下、「本発明の界面活性剤担持剤（Ｉ）という」は、環状Ｎ−ビニルラクタム系架橋体（以下、「本発明の架橋体（Ｉ）」という）を含む。 <Cyclic N-vinyllactam crosslinked body>
The first surfactant carrier of the present invention (hereinafter, referred to as "surfactant carrier (I) of the present invention" is a cyclic N-vinyllactam-based crosslinked product (hereinafter, "crosslinked product (I) of the present invention)". ”) Is included.

本発明において、「環状Ｎ−ビニルラクタム系架橋体」とは、（ｉ）Ｎ−ビニルラクタムに由来する構造単位を有する架橋体（以下、本発明の架橋体（Ｉ−１）ともいう）、（ｉｉ）Ｎ−ビニルラクタムを含む単量体成分を重合する工程を含み得られる架橋体（以下、本発明の架橋体（Ｉ−２）ともいう）、を表す。 In the present invention, the "cyclic N-vinyllactam-based crosslinked product" refers to (i) a crosslinked product having a structural unit derived from N-vinyllactam (hereinafter, also referred to as a crosslinked product (I-1) of the present invention). (Ii) Represents a crosslinked product obtained by comprising a step of polymerizing a monomer component containing N-vinyllactam (hereinafter, also referred to as a crosslinked product (I-2) of the present invention).

上記「Ｎ−ビニルラクタムに由来する構造単位」とは、Ｎ−ビニルラクタムが重合して形成される構造単位と同じ構造の構造単位を表す。すなわち、Ｎ−ビニルラクタムが重合して形成される構造単位と同じ構造を有すれば、Ｎ−ビニルラクタムを重合する方法以外の方法で形成された構造単位も、Ｎ−ビニルラクタムに由来する構造単位に含まれる。 The above-mentioned "structural unit derived from N-vinyllactam" represents a structural unit having the same structure as the structural unit formed by polymerizing N-vinyllactam. That is, if it has the same structure as the structural unit formed by polymerizing N-vinyllactam, the structural unit formed by a method other than the method of polymerizing N-vinyllactam is also a structure derived from N-vinyllactam. Included in the unit.

上記「Ｎ−ビニルラクタム」とは、環状Ｎ−ビニルラクタム構造を有する単量体であれば制限はなく、例えばＮ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルピペリドン、Ｎ−ビニルカプロラクタム、およびそれらに含まれる１または２以上の水素原子が他の置換基で置換された化合物等が例示される。上記他の置換基とは、アルキル基、アリール基、水酸基、アルコキシ基、カルボニル基、カルボキシル基、アミド基等が例示される。上記他の置換基は、炭素数が０〜１２の置換基が好ましく、１〜４の置換基が好ましい。これら環状Ｎ−ビニルラクタム系単量体は、一種類のみを用いてもよく、二種類以上を併用しても良い。環状Ｎ−ビニルラクタム系単量体の中でも界面活性剤担持剤の吸液能力が向上する傾向にあることから、Ｎ−ビニルピロリドンおよびＮ−ビニルピロリドンに含まれる１または２以上の水素原子が他の置換基で置換された化合物が特に好ましい。 The above-mentioned "N-vinyllactam" is not limited as long as it is a monomer having a cyclic N-vinyllactam structure, for example, N-vinylpyrrolidone, N-vinylpiperidone, N-vinylcaprolactam, and 1 or 1 contained therein. Examples thereof include compounds in which two or more hydrogen atoms are substituted with other substituents. Examples of the other substituent include an alkyl group, an aryl group, a hydroxyl group, an alkoxy group, a carbonyl group, a carboxyl group, and an amide group. As the other substituent, a substituent having 0 to 12 carbon atoms is preferable, and a substituent having 1 to 4 carbon atoms is preferable. Only one type of these cyclic N-vinyllactam-based monomers may be used, or two or more types may be used in combination. Among the cyclic N-vinyllactam-based monomers, since the liquid absorbing capacity of the surfactant carrier tends to be improved, one or more hydrogen atoms contained in N-vinylpyrrolidone and N-vinylpyrrolidone are present. Compounds substituted with the substituents of are particularly preferred.

本発明の架橋体（Ｉ）は、Ｎ−ビニルラクタムに由来する構造単位を有することが好ましく（本発明の架橋体（Ｉ−１）はＮ−ビニルラクタムに由来する構造単位を必須に有する）、Ｎ−ビニルラクタムに由来する構造単位を全単量体に由来する構造単位（Ｎ−ビニルラクタムに由来する構造単位と後述するその他の単量体に由来する構造単位）１００モル％に対して、５０モル％以上、１００モル％以下有することがより好ましく、６０モル％以上、１００モル％以下有することがさらに好ましく、７０モル％以上、１００モル％以下有することが特に好ましい。 The crosslinked body (I) of the present invention preferably has a structural unit derived from N-vinyllactam (the crosslinked body (I-1) of the present invention essentially has a structural unit derived from N-vinyllactam). , The structural unit derived from N-vinyllactam is based on 100 mol% of the structural unit derived from all the monomers (the structural unit derived from N-vinyllactam and the structural unit derived from other monomers described later). , 50 mol% or more and 100 mol% or less, more preferably 60 mol% or more and 100 mol% or less, and particularly preferably 70 mol% or more and 100 mol% or less.

Ｎ−ビニルラクタムに由来する構造単位とは、例えばＮ−ビニルラクタムがＮ−ビニルピロリドンの場合、下記構造式で表すことができる。 The structural unit derived from N-vinyllactam can be expressed by the following structural formula, for example, when N-vinyllactam is N-vinylpyrrolidone.

一般式（１）において、アステリスクマークは、Ｎ−ビニルラクタムに由来する構造単位が結合している原子を表す。 In the general formula (1), the asterisk mark represents an atom to which a structural unit derived from N-vinyllactam is bonded.

本発明の架橋体（Ｉ）は、その他の単量体に由来する構造単位を有していてもよい。上記その他の単量体とは、重合性の炭素炭素二重結合を構造中に１つだけ有する化合物であり、Ｎ−ビニルラクタムおよび後述する架橋性単量体はその他の単量体には含まれない。上記その他の単量体は、好ましくはラジカル重合可能な化合物である。
上記その他の単量体としては、具体的には、（ｉ）アクリル酸、メタアクリル酸等の不飽和モノカルボン酸及びこれらの塩；（ｉｉ）フマル酸、マレイン酸、メチレングルタル酸、イタコン酸等の不飽和ジカルボン酸及びこれらの塩（一塩であっても二塩であっても良い）；（ｉｉｉ）３−アリルオキシ−２−ヒドロキシプロパンスルホン酸、（メタ）アリルスルホン酸、イソプレンスルホン酸等の不飽和スルホン酸及びこれらの塩；（ｉｖ）ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、３−（メタ）アリルオキシ−１，２−ジヒドロキシプロパン、（メタ）アリルアルコール、イソプレノール等不飽和アルコール及びこれらの水酸基にアルキレンオキシドを付加したアルキレンオキシド付加物；（ｖ）（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル等の（メタ）アクリル酸エステル類；（ｖｉ）（メタ）アクリルアミド、Ｎ−モノメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−モノエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド等のＮ置換若しくは無置換の（メタ）アクリルアミド；（ｖｉｉ）スチレン、インデン、ビニルアニリン等のビニルアリール単量体；（ｖｉｉｉ）エチレン、プロピレン、ブタジエン、イソブチレン、オクテン等のアルケン類；（ｉｘ）酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル等のカルボン酸ビニル類；（ｘ）Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリルアミド、ビニルピリジン、ビニルイミダゾールおよびこれらの塩またはこれらの４級化物等の不飽和アミン；（ｘｉ）ビニルホルムアミド、ビニルアセトアミド、ビニルオキサゾリドン等のビニルアミド類；（ｘｉｉ）無水マレイン酸、無水イタコン酸等の不飽和無水物類；（ｘｉｉｉ）ビニルエチレンカーボネート及びその誘導体；（ｘｉｖ）（メタ）アクリル酸−２−スルホン酸エチル及びその誘導体；（ｘｖ）メチルビニルエーテル、エチルビニルエーテル、ブチルビニルエーテル等のビニルエーテル類等が挙げられる。
これらの中でも、上記（ｉ）〜（ｘ）の単量体が好ましく、より好ましくは、上記（ｉ）（ｖｉ）（ｖｉｉ）（ｉｘ）（ｘ）の単量体である。
なお、上記（ｉ）〜（ｉｉｉ）、（ｘ）における塩としては、金属塩、アンモニウム塩、有機アミン塩等が例示される。上記（ｉｖ）におけるアルキレンオキシドとしては、エチレンオキシド、プロピレンオキシド等が例示され、炭素数１〜２０のアルキレンオキシドが好ましく炭素数１〜４のアルキレンオキシドがより好ましい。上記（ｉｖ）におけるアルキレンオキシドの付加モル数としては、上記（ｉｖ）の化合物１モルあたり０〜５０モルが好ましく、０〜２０モルがより好ましい。 The crosslinked body (I) of the present invention may have a structural unit derived from other monomers. The other monomer is a compound having only one polymerizable carbon-carbon double bond in the structure, and N-vinyllactam and the crosslinkable monomer described later are contained in the other monomer. I can't. The other monomer is preferably a radically polymerizable compound.
Specific examples of the other monomers include (i) unsaturated monocarboxylic acids such as acrylic acid and methacrylic acid and salts thereof; (ii) fumaric acid, maleic acid, methyleneglutaric acid, and itaconic acid. Unsaturated dicarboxylic acids such as and salts thereof (which may be mono- or di-salt); (iii) 3-allyloxy-2-hydroxypropanesulfonic acid, (meth) allylsulfonic acid, isoprenesulfonic acid. Unsaturated sulfonic acids such as (iv) hydroxyethyl (meth) acrylate, hydroxypropyl (meth) acrylate, 3- (meth) allyloxy-1,2-dihydroxypropane, (meth) allyl alcohol, isoprenol and the like. Unsaturated alcohols and alkylene oxide adducts obtained by adding alkylene oxides to these hydroxyl groups; such as (v) methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate, etc. (Meta) Acrylic Acid Esters; N-substituted or unsubstituted (vi) (meth) acrylamide, N-monomethyl (meth) acrylamide, N-monoethyl (meth) acrylamide, N, N-dimethyl (meth) acrylamide, etc. Meta) acrylamide; (vii) vinylaryl monomers such as styrene, inden, vinylaniline; (viii) alkenes such as ethylene, propylene, butadiene, isobutylene, octene; (ix) carboxylic acids such as vinyl acetate and vinyl propionate. Vinyl Acids; Unsaturated with (x) N, N-Dimethylaminoethyl (meth) Acrylate, N, N-Dimethylaminoethyl (Meta) Acrylate, Vinylpyridine, Vinylimidazole and Salts thereof or Quarties thereof. Amines; (xi) vinylamides such as vinylformamide, vinylacetamide, vinyloxazolidone; unsaturated anhydrides such as (xii) maleic anhydride, itaconic anhydride; (xiii) vinylethylene carbonate and derivatives thereof; (xiv) ( Meta) ethyl acrylate-2-sulfonate and its derivatives; (xv) vinyl ethers such as methyl vinyl ether, ethyl vinyl ether, butyl vinyl ether and the like can be mentioned.
Among these, the monomers (i) to (x) are preferable, and the monomers of (i) (vi) (vi) (ix) (x) are more preferable.
Examples of the salts in the above (i) to (iii) and (x) include metal salts, ammonium salts, organic amine salts and the like. Examples of the alkylene oxide in the above (iv) include ethylene oxide and propylene oxide, and alkylene oxide having 1 to 20 carbon atoms is preferable, and alkylene oxide having 1 to 4 carbon atoms is more preferable. The number of moles of the alkylene oxide added in the above (iv) is preferably 0 to 50 mol, more preferably 0 to 20 mol, per 1 mol of the compound of the above (iv).

上記その他の単量体としては、炭素数２〜２０の単量体が好ましい。より好ましくは、炭素数２〜１５の単量体であり、更に好ましくは、炭素数２〜１０の単量体である。なお、その他の単量体がアルキレンオキシド付加物である場合は、アルキレンオキシド構造部位以外の構造部位の炭素数がこれらの値であることが好ましい。 As the other monomer, a monomer having 2 to 20 carbon atoms is preferable. A monomer having 2 to 15 carbon atoms is more preferable, and a monomer having 2 to 10 carbon atoms is more preferable. When the other monomer is an alkylene oxide adduct, it is preferable that the carbon number of the structural site other than the alkylene oxide structural site is these values.

本発明の架橋体（Ｉ）がその他の単量体に由来する構造単位を有する場合、その他の単量体に由来する構造単位を１種有していてもよいし、２種以上有していてもよい。その他の単量体に由来する構造単位とは、その他の単量体が重合して形成される構造単位と同じ構造の構造単位であり、具体的には、その他の単量体の重合性の炭素炭素二重結合が単結合になった構造である。例えば、その他の単量体がアクリル酸ブチル（ＣＨ_２＝ＣＨＣＯＯＣ_４Ｈ_９）である場合、その他の単量体に由来する構造単位は、−ＣＨ_２−ＣＨ（ＣＯＯＣ_４Ｈ_９）−、で表すことができる。 When the crosslinked body (I) of the present invention has a structural unit derived from another monomer, it may have one type of structural unit derived from the other monomer, or may have two or more types. You may. The structural unit derived from the other monomer is a structural unit having the same structure as the structural unit formed by polymerizing the other monomer, and specifically, the polymerizable of the other monomer. It is a structure in which a carbon-carbon double bond is a single bond. For example, when the other monomer is butyl acrylate (CH ₂ = CHCOOC ₄ H ₉ ), the structural unit derived from the other monomer is -CH _2- CH (COOC ₄ H ₉ )-. Can be represented.

本発明の架橋体（Ｉ）における、その他の単量体に由来する構造単位の含有割合は、全単量体に由来する構造単位１００モル％に対して、０モル％以上、５０モル％であることが好ましく、０モル％以上、４０モル％以下であることがより好ましく、０モル％以上、３０モル％以下であることがさらに好ましい。 The content ratio of the structural units derived from other monomers in the crosslinked body (I) of the present invention is 0 mol% or more and 50 mol% with respect to 100 mol% of the structural units derived from all the monomers. It is preferably 0 mol% or more and 40 mol% or less, and further preferably 0 mol% or more and 30 mol% or less.

本発明の架橋体（Ｉ）は、構造中に架橋構造を有する。本発明の架橋体（Ｉ）が構造中に架橋構造を有する場合には、（１）下記の架橋性単量体を含む単量体成分を重合して架橋構造を有する重合体を製造する場合、（２）反応性官能基を有する単量体を含む単量体成分を重合して得られた重合体に、該反応性官能基と反応する官能基を複数有する架橋剤を反応させて架橋構造を形成する場合、（３）反応性官能基を有する単量体１と、該単量体１が有する反応性官能基と反応する反応性官能基を有する単量体２とを共に含む単量体成分を重合した後、該単量体１の反応性官能基と単量体２の反応性官能基とを反応させて架橋構造を形成（自己架橋）する場合、（４）重合体にラジカルを発生させ、ラジカルが発生した重合体間で架橋構造を形成（自己架橋）する場合、（５）重合体にラジカルを発生させ、ラジカルが発生した重合体と下記の架橋性単量体を反応させて架橋構造を形成する場合がある。
本発明の架橋体（Ｉ）が有する架橋構造は上記（１）〜（５）のいずれによって形成されたものであってもよいが、上記（１）によって形成されたものであることが好ましい。 The crosslinked body (I) of the present invention has a crosslinked structure in the structure. When the crosslinked product (I) of the present invention has a crosslinked structure in the structure, (1) a case of producing a polymer having a crosslinked structure by polymerizing a monomer component containing the following crosslinkable monomer. , (2) A crosslinker obtained by polymerizing a monomer component containing a monomer having a reactive functional group is reacted with a cross-linking agent having a plurality of functional groups that react with the reactive functional group to crosslink. When forming a structure, (3) a simple compound containing both the monomer 1 having a reactive functional group and the monomer 2 having a reactive functional group that reacts with the reactive functional group of the monomer 1. When the reactive functional group of the monomer 1 and the reactive functional group of the monomer 2 are reacted to form a crosslinked structure (self-crosslinking) after polymerizing the weight component, (4) the polymer is formed. When a radical is generated and a crosslinked structure is formed (self-crosslinked) between the polymers in which the radical is generated, (5) the polymer is generated in the polymer and the polymer in which the radical is generated and the following crosslinkable monomer are used. It may react to form a crosslinked structure.
The crosslinked structure of the crosslinked body (I) of the present invention may be formed by any of the above (1) to (5), but it is preferably formed by the above (1).

上記のとおり、本発明の架橋体（Ｉ）は、架橋性単量体に由来する構造単位を有することが好ましい。本発明において架橋性単量体とは、１分子あたりに少なくとも２個の重合性の炭素炭素二重結合基を有する化合物であり、好ましくは１分子あたりに少なくとも２個のラジカル重合性の炭素炭素二重結合基を有する化合物である。
上記架橋性単量体としては、具体的には、例えば、Ｎ，Ｎ’−メチレンビス（メタ）アクリルアミド等の炭素数１〜４のアルキレン基を有するＮ，Ｎ’−アルキレンビス（メタ）アクリルアミド；（ポリ）エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、（ポリ）プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート等の炭素数１〜４のアルキレン基を有する（ポリ）アルキレングリコールジ（メタ）アクリレート；トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンジ（メタ）アクリレート、エチレンオキサイド変性トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート等の炭素数１〜４のアルキレン基を有するアルキレンオキサイドで変性されていてもよいトリメチロールプロパン（ジ、トリ）（メタ）アクリレート；グリセリントリ（メタ）アクリレート、グリセリンアクリレートメタクリレート等のグリセリン（ジ、トリ）（メタ）アクリレート；ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート等のペンタエリスリトール（ジ、トリ、テトラ）（メタ）アクリレート；ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレ−ト等のジペンタエリスリトール（ジ、トリ、テトラ、ペンタ、ヘキサ）（メタ）アクリレ−ト；ペンタエリスリトールトリ（メタ）アリルエーテル等のペンタエリスリトール（ジ、トリ、テトラ）（メタ）アリルエーテル；トリアリルシアヌレート（シアヌル酸トリアリル）、トリアリルイソシアヌレート、トリアリルホスフェート、トリアリルアミン等の炭素数９〜２０のトリアリル化合物；炭酸ジアリル、１，３−ビス（アリルオキシ）−２−プロパノール等の炭素数６〜２０のジアリル化合物；ジビニルエーテル、ジビニルケトン、トリビニルベンゼン等の炭素数４〜２０の（ジ、トリ）ビニル化合物；トリレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート等の炭素数２〜２０のジイソシアネート；ポリ（メタ）アリロキシアルカン等が挙げられる。これらは、１種のみを用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
上記架橋性単量体の中でも、残存する環状Ｎ−ビニルラクタム系単量体及び可溶分が低下する傾向にあることから、アリル基を２個以上有する化合物を使用することが好ましい。具体的には、シアヌル酸トリアリル、トリアリルイソシアヌレート、トリアリルホスフェート、トリアリルアミン、炭酸ジアリル、１，３−ビス（アリルオキシ）−２−プロパノール、ペンタエリスリトール（ジ、トリ、テトラ）（メタ）アリルエーテル等が好ましく、シアヌル酸トリアリル、ペンタエリスリトール（ジ、トリ、テトラ）（メタ）アリルエーテルが最も好ましい。 As described above, the crosslinked body (I) of the present invention preferably has a structural unit derived from the crosslinkable monomer. In the present invention, the crosslinkable monomer is a compound having at least two polymerizable carbon-carbon double bond groups per molecule, and preferably at least two radically polymerizable carbon carbons per molecule. It is a compound having a double-bonding group.
Specific examples of the crosslinkable monomer include N, N'-alkylenebis (meth) acrylamide having an alkylene group having 1 to 4 carbon atoms such as N, N'-methylenebis (meth) acrylamide; (Poly) alkylene glycol di (meth) acrylate having an alkylene group having 1 to 4 carbon atoms such as (poly) ethylene glycol di (meth) acrylate and (poly) propylene glycol di (meth) acrylate; trimethylolpropane tri (meth) acrylate. ) Trimethylolpropane (meth) acrylate, trimethylolpropane di (meth) acrylate, trimethylolpropane modified with ethylene oxide Trimethylolpropane (di, which may be modified with an alkylene oxide having an alkylene group having 1 to 4 carbon atoms such as tri (meth) acrylate). Tri) (meth) acrylate; glycerin Tri (meth) acrylate, glycerin acrylate methacrylate and the like glycerin (di, tri) (meth) acrylate; pentaerythritol tetra (meth) acrylate and the like pentaerythritol (di, tri, tetra) (meth) ) Acrylate; Dipentaerythritol such as dipentaerythritol hexa (meth) acrylate (di, tri, tetra, penta, hexa) (meth) acrylicate; pentaerythritol Pentaerythritol (di) such as trimethylolpropane (meth) allyl ether , Tri, tetra) (meth) allyl ether; triallyl compounds having 9 to 20 carbon atoms such as triallyl cyanurate (triallyl cyanurate), triallyl isocyanurate, triallyl phosphate, and triallylamine; diallyl carbonate, 1,3- Diallyl compounds having 6 to 20 carbon atoms such as bis (allyloxy) -2-propanol; (di, tri) vinyl compounds having 4 to 20 carbon atoms such as divinyl ether, divinyl ketone and trivinylbenzene; tolylene diisocyanate and hexamethylene. Diisocyanates having 2 to 20 carbon atoms such as diisocyanates; poly (meth) allyloxyalkanes and the like can be mentioned. Only one kind of these may be used, or two or more kinds may be used in combination.
Among the crosslinkable monomers, the remaining cyclic N-vinyllactam-based monomer and the soluble content tend to decrease, so it is preferable to use a compound having two or more allyl groups. Specifically, triallyl cyanurate, triallyl isocyanurate, triallyl phosphate, triallylamine, diallyl carbonate, 1,3-bis (allyloxy) -2-propanol, pentaerythritol (di, tri, tetra) (meth) allyl. Ether and the like are preferable, and triallyl cyanurate and pentaerythritol (di, tri, tetra) (meth) allyl ether are most preferable.

上記ポリアルキレングリコールジ（メタ）アクリレートは、好ましくは１分子あたり２以上、５０以下、より好ましくは２以上、２０以下、さらに好ましくは２以上、１０以下のオキシアルキレン基を有する。上記ポリアルキレングリコールジ（メタ）アクリレートが有するオキシアルキレン基１００モル％に対し、オキシエチレン基が５０〜１００モル％であることが好ましく、８０〜１００モル％であることが好ましい。
上記トリメチロールプロパン（ジ、トリ）（メタ）アクリレートが炭素数１〜４のアルキレン基を有するアルキレンオキサイドで変性されたものである場合の、トリメチロールプロパン（ジ、トリ）（メタ）アクリレート１分子あたりのアルキレンオキサイドの平均付加数も同様であることが好ましい。 The polyalkylene glycol di (meth) acrylate preferably has 2 or more and 50 or less, more preferably 2 or more and 20 or less, and further preferably 2 or more and 10 or less oxyalkylene groups per molecule. The oxyethylene group is preferably 50 to 100 mol%, preferably 80 to 100 mol%, based on 100 mol% of the oxyalkylene group contained in the polyalkylene glycol di (meth) acrylate.
One molecule of trimethylolpropane (di, tri) (meth) acrylate when the trimethylolpropane (di, tri) (meth) acrylate is modified with an alkylene oxide having an alkylene group having 1 to 4 carbon atoms. It is preferable that the average number of alkylene oxides added per unit is the same.

上記架橋性単量体に由来する構造単位とは、上記架橋性単量体が有する重合性の炭素炭素二重結合基の少なくとも１以上が単結合になった構造単位と同じ構造の構造単位である。すなわち、上記架橋性単量体が有する重合性の炭素炭素二重結合基の少なくとも１以上が単結合になった構造単位と同じ構造であれば、例えば架橋性単量体以外の単量体を重合した後に、後架橋により形成された構造単位も架橋性単量体に由来する構造単位に含まれる。 The structural unit derived from the crosslinkable monomer is a structural unit having the same structure as the structural unit in which at least one or more of the polymerizable carbon-carbon double bond groups of the crosslinkable monomer are single bonds. be. That is, if at least one or more of the polymerizable carbon-carbon double bond groups of the crosslinkable monomer have the same structure as the structural unit having a single bond, for example, a monomer other than the crosslinkable monomer can be used. Structural units formed by post-crosslinking after polymerization are also included in the structural units derived from the crosslinkable monomer.

上記架橋性単量体の使用量については、特に制限はなく、使用目的に応じて適宜調整すればよい。例えば、本発明の架橋体（Ｉ）は、架橋性単量体に由来する構造単位を、全単量体に由来する構造単位１００モル％に対し、０．０００１モル％以上、１０モル％以下有することが好ましく、０．０１モル％以上、１モル％以下有することがより好ましい。
架橋性単量体の使用量を調整することで、本発明の架橋体（Ｉ）が有する、界面活性剤や溶媒を吸収、保持する能力を調整することができる。本発明の架橋体（Ｉ）が溶媒を吸収し、膨潤してゲル化するものである場合、本発明の架橋体（Ｉ）は増粘剤としての効果を発揮することが期待でき、また、水を吸収、保持、徐放させることで保湿効果も期待できる。 The amount of the crosslinkable monomer used is not particularly limited and may be appropriately adjusted according to the purpose of use. For example, in the crosslinked product (I) of the present invention, the structural unit derived from the crosslinkable monomer is 0.0001 mol% or more and 10 mol% or less with respect to 100 mol% of the structural unit derived from all the monomers. It is preferable to have, and it is more preferable to have 0.01 mol% or more and 1 mol% or less.
By adjusting the amount of the crosslinkable monomer used, the ability of the crosslinked product (I) of the present invention to absorb and retain the surfactant and the solvent can be adjusted. When the crosslinked product (I) of the present invention absorbs a solvent, swells and gels, the crosslinked product (I) of the present invention can be expected to exert an effect as a thickener, and also. A moisturizing effect can be expected by absorbing, retaining, and slowly releasing water.

本発明の架橋体（Ｉ）が、上記（２）又は（３）によって形成された架橋構造を有する場合、本発明の架橋体（Ｉ）は、上述したその他の単量体に由来する構造単位として、反応性官能基を有する単量体に由来する構造単位を有することになる。
反応性官能基としては、カルボキシル基、スルホン酸基及びこれらのエステルや塩；アミノ基、水酸基等が挙げられる。
本発明の架橋体（Ｉ）の架橋構造が、上記（３）によって形成されたものである場合、互いに反応性を有する反応性官能基の組み合わせとしては、カルボキシル基（及びそのエステルや塩）と水酸基、スルホン酸基（及びそのエステルや塩）と水酸基、カルボキシル基（及びそのエステルや塩）とアミノ基、スルホン酸基（及びそのエステルや塩）とアミノ基等が挙げられる。本発明の架橋体（Ｉ）の架橋構造が上記（２）によって形成されたものである場合の、単量体が有する反応性官能基と、架橋剤が有する該反応性官能基と反応する官能基の組み合わせの例もこれと同様である。 When the crosslinked body (I) of the present invention has a crosslinked structure formed by the above (2) or (3), the crosslinked body (I) of the present invention is a structural unit derived from the other monomer described above. As a result, it will have a structural unit derived from a monomer having a reactive functional group.
Examples of the reactive functional group include a carboxyl group, a sulfonic acid group and an ester or salt thereof; an amino group, a hydroxyl group and the like.
When the crosslinked structure of the crosslinked product (I) of the present invention is formed by the above (3), the combination of reactive functional groups having reactivity with each other includes a carboxyl group (and an ester or salt thereof). Examples thereof include a hydroxyl group, a sulfonic acid group (and its ester and salt) and a hydroxyl group, a carboxyl group (and its ester and salt) and an amino group, and a sulfonic acid group (and its ester and salt) and an amino group. When the crosslinked structure of the crosslinked product (I) of the present invention is formed by the above (2), the reactive functional group of the monomer and the functional group that reacts with the reactive functional group of the crosslinking agent. The example of the combination of groups is similar to this.

本発明の架橋体（Ｉ）が、上記（２）又は（３）によって形成された架橋構造を有する場合、本発明の架橋体（Ｉ）が有する全構造単位１００モル％に対する反応性官能基を有する単量体に由来する構造単位の割合は、０．０００２モル％以上、２０モル％以下有することが好ましく、０．０２モル％以上、２モル％以下有することがより好ましい。 When the crosslinked body (I) of the present invention has a crosslinked structure formed by the above (2) or (3), the reactive functional group for 100 mol% of all structural units of the crosslinked body (I) of the present invention is used. The proportion of the structural unit derived from the monomer having is preferably 0.0002 mol% or more and 20 mol% or less, and more preferably 0.02 mol% or more and 2 mol% or less.

本発明の架橋体（Ｉ）は、特に制限はないが、好ましくは平均粒子径が０．１μｍ以上、１００μｍ以下であることが好ましい。より好ましくは、０．１μｍ以上、８０μｍ以下であり、さらに好ましくは、０．１μｍ以上、５０μｍ以下である。上記範囲であることにより、本発明の界面活性剤担持剤の界面活性剤吸液能力が向上する傾向にある。
架橋体の平均粒子径は、実施例１に記載の方法により測定することができる。 The crosslinked body (I) of the present invention is not particularly limited, but preferably has an average particle size of 0.1 μm or more and 100 μm or less. More preferably, it is 0.1 μm or more and 80 μm or less, and further preferably 0.1 μm or more and 50 μm or less. Within the above range, the surfactant liquid absorbing capacity of the surfactant carrier of the present invention tends to be improved.
The average particle size of the crosslinked product can be measured by the method described in Example 1.

＜架橋体の製造方法＞
本発明の架橋体（Ｉ）の製造方法は、任意であるが、Ｎ−ビニルラクタムを含む単量体成分を重合する工程（以下、「重合工程」ともいう）を含む製造方法で製造することが好ましい（本発明の架橋体（Ｉ−２）は上記重合工程を必須に含み製造される）。 <Manufacturing method of crosslinked body>
The method for producing the crosslinked product (I) of the present invention is arbitrary, but it is produced by a production method including a step of polymerizing a monomer component containing N-vinyllactam (hereinafter, also referred to as a “polymerization step”). (The crosslinked product (I-2) of the present invention is produced by essentially including the above polymerization step).

上記重合工程における重合は、溶剤の不存在下で行ってもよいし、溶剤を使用してもよい。重合は、従来公知の種々の方法、例えば、バルク重合法、溶液重合法、懸濁重合法、逆相懸濁重合法、乳化重合法、逆相乳化重合法、沈殿重合法或いは注型重合法、薄膜重合法、噴霧重合法等を採用することができる。尚、重合反応を行なう際の攪拌方法は、特に限定されるものではないが、ゲル状の架橋体が生成する場合には、双腕型ニーダーを攪拌装置として用い、該双腕型ニーダーの剪断力によって細分化しながら攪拌することがより好ましい。また、上記重合工程は、回分式でも連続式でも行うことができる。 The polymerization in the above polymerization step may be carried out in the absence of a solvent, or a solvent may be used. The polymerization is carried out by various conventionally known methods, for example, a bulk polymerization method, a solution polymerization method, a suspension polymerization method, a reverse phase suspension polymerization method, an emulsion polymerization method, a reverse phase emulsion polymerization method, a precipitation polymerization method or a cast polymerization method. , Thin film polymerization method, spray polymerization method and the like can be adopted. The stirring method for carrying out the polymerization reaction is not particularly limited, but when a gel-like crosslinked product is formed, a double-armed kneader is used as a stirring device to shear the double-armed kneader. It is more preferable to stir while subdividing by force. Further, the above-mentioned polymerization step can be carried out by either a batch method or a continuous method.

上記重合工程において、Ｎ−ビニルラクタムを含む単量体成分の重合を開始する方法としては、重合開始剤を添加する方法、ＵＶを照射する方法、熱を加える方法、光開始剤存在下に光を照射する方法等を採用することができる。 In the above polymerization step, as a method of initiating the polymerization of the monomer component containing N-vinyllactam, a method of adding a polymerization initiator, a method of irradiating UV, a method of applying heat, and a method of applying light in the presence of a photoinitiator are used. It is possible to adopt a method of irradiating the light.

上記重合工程において、溶剤を使用する場合、溶剤としては、水、メチルアルコール、エチルアルコール、イソプロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコール、ジエチレングリコール等のアルコール類等から選ばれる１種または２種以上が例示される。 When a solvent is used in the above polymerization step, examples of the solvent include one or more selected from alcohols such as water, methyl alcohol, ethyl alcohol, isopropyl alcohol, n-butyl alcohol and diethylene glycol. ..

上記重合工程において、重合を行なう際には、重合開始剤を用いることが好ましい。上記重合開始剤としては、例えば、過酸化水素、ｔ−ブチルヒドロパーオキシド等の過酸化物；過硫酸ナトリウム、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム等の過硫酸塩；ジメチル２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオネート）、２，２’−アゾビス（イソブチロニトリル）、２，２’−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）、２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオンアミジン）二塩酸塩、２，２’−アゾビス［Ｎ−（２−カルボキシエチル）−２−メチルプロピオンアミジン］水和物、２，２’−アゾビス［２−（２−イミダゾリン−２−イル）プロパン］、２，２’−アゾビス［２−（２−イミダゾリン−２−イル）プロパン］二塩酸塩、２，２’−アゾビス［２−（２−イミダゾリン−２−イル）プロパン］二硫酸塩水和物、２，２’−アゾビス（１−イミノ−１−ピロリジノ−２−メチルプロパン）二塩酸塩、２，２’−アゾビス［Ｎ−（２−カルボキシエチル）−２−メチルプロピオンアミジン］ｎ水和物、２，２’−アゾビス［２−メチル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）プロピオンアミド］等のアゾ系化合物；過酸化ベンゾイル、過酸化ラウロイル、過酢酸、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、クメンヒドロパーオキサイド等の有機過酸化物；アスコルビン酸と過酸化水素、スルホキシル酸ナトリウムとｔ−ブチルヒドロパーオキシド、過硫酸塩と金属塩等の、酸化剤と還元剤とを組み合わせてラジカルを発生させる酸化還元型開始剤等が好適である。これらの重合開始剤のうち、過酸化水素、過硫酸塩、アゾ系化合物が好ましく、アゾ系化合物が最も好ましい。中でも、２，２’−アゾビス［２−（２−イミダゾリン−２−イル）プロパン］二塩酸塩、２，２’−アゾビス［２−（２−イミダゾリン−２−イル）プロパン］、２，２’−アゾビス［２−（２−イミダゾリン−２−イル）プロパン］二硫酸塩水和物、２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオンアミジン）二塩酸塩、２，２’−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）がより好ましい。これらの重合開始剤は、単独で使用されてもよく、２種以上の混合物の形態で使用されてもよい。 In the above polymerization step, it is preferable to use a polymerization initiator when carrying out the polymerization. Examples of the polymerization initiator include peroxides such as hydrogen peroxide and t-butyl hydroperoxide; persulfates such as sodium persulfate, potassium persulfate and ammonium persulfate; dimethyl 2,2'-azobis (2). -Methylpropionate), 2,2'-azobis (isobutyronitrile), 2,2'-azobis (2-methylbutyronitrile), 2,2'-azobis (2-methylpropionamidine) dihydrochloride Salt, 2,2'-azobis [N- (2-carboxyethyl) -2-methylpropionamidine] hydrate, 2,2'-azobis [2- (2-imidazolin-2-yl) propane], 2 , 2'-azobis [2- (2-imidazolin-2-yl) propane] dihydrochloride, 2,2'-azobis [2- (2-imidazolin-2-yl) propane] disulfate hydrate, 2 , 2'-azobis (1-imino-1-pyrrolidino-2-methylpropane) dihydrochloride, 2,2'-azobis [N- (2-carboxyethyl) -2-methylpropion amidine] n hydrate, Azobisisobuty compounds such as 2,2'-azobis [2-methyl-N- (2-hydroxyethyl) propionamide]; benzoyl peroxide, lauroyl peroxide, peracetic acid, di-t-butyl peroxide, cumenehydroper Organic peroxides such as oxides; oxidative reduction that generates radicals by combining oxidizing agents and reducing agents such as ascorbic acid and hydrogen peroxide, sodium sulfoxylate and t-butyl hydroperoxide, persulfate and metal salt, etc. A mold initiator or the like is suitable. Among these polymerization initiators, hydrogen peroxide, persulfate, and azo compounds are preferable, and azo compounds are most preferable. Among them, 2,2'-azobis [2- (2-imidazolin-2-yl) propane] dihydrochloride, 2,2'-azobis [2- (2-imidazolin-2-yl) propane], 2,2 '-Azobis [2- (2-imidazolin-2-yl) propane] disulfate hydrate, 2,2'-azobis (2-methylpropionamidine) dihydrochloride, 2,2'-azobis (2-methyl) Butyronitrile) is more preferred. These polymerization initiators may be used alone or in the form of a mixture of two or more.

上記重合開始剤の使用量としては、単量体の使用量（Ｎ−ビニルラクタムと上述したその他の単量体と架橋性単量体の合計の使用量）１モルに対して、０．１ｇ以上、１０ｇ以下であることが好ましく、０．１ｇ以上、７ｇ以下であることがより好ましく、０．１ｇ以上、５ｇ以下であることがさらに好ましい。
開始剤の使用量をこのような割合とすることで、得られる重合体に含まれる未反応の単量体の割合を充分に少なくすることができる。 The amount of the polymerization initiator used is 0.1 g per 1 mol of the amount of the monomer used (the total amount of N-vinyllactam, the other monomers described above, and the crosslinkable monomer). The amount is preferably 10 g or less, more preferably 0.1 g or more and 7 g or less, and further preferably 0.1 g or more and 5 g or less.
By setting the amount of the initiator used in such a ratio, the ratio of unreacted monomers contained in the obtained polymer can be sufficiently reduced.

上記重合工程は、上記架橋性単量体の存在下で行われることが好ましい。その場合、上記重合工程における架橋性単量体の使用量は、特に制限はなく、使用目的に応じて適宜調整すればよい。例えば、Ｎ−ビニルラクタムと上述したその他の単量体の合計使用量１００モル％に対し、０．０００１モル％以上、１０モル％以下有することが好ましく、０．０１モル％以上、１モル％以下有することがより好ましい。 The polymerization step is preferably carried out in the presence of the crosslinkable monomer. In that case, the amount of the crosslinkable monomer used in the polymerization step is not particularly limited and may be appropriately adjusted according to the purpose of use. For example, it is preferably 0.0001 mol% or more and 10 mol% or less, preferably 0.01 mol% or more and 1 mol%, based on 100 mol% of the total amount of N-vinyllactam and the other monomers used. It is more preferable to have the following.

上記重合工程におけるＮ−ビニルラクタムの使用量は、全単量体１００モル％に対し、５０モル％以上、１００モル％以下であることが好ましく、６０モル％以上、１００モル％以下であることがより好ましく、７０モル％以上、１００モル％以下であることがさらに好ましい。上記重合工程におけるその他の単量体の使用量は、全単量体１００モル％に対し、０モル％以上、５０モル％以下であることが好ましく、０モル％以上、４０モル％以下であることがより好ましく、０モル％以上、３０モル％以下であることがさらに好ましい。 The amount of N-vinyllactam used in the polymerization step is preferably 50 mol% or more and 100 mol% or less, and 60 mol% or more and 100 mol% or less, based on 100 mol% of all the monomers. Is more preferable, and 70 mol% or more and 100 mol% or less are further preferable. The amount of the other monomers used in the polymerization step is preferably 0 mol% or more and 50 mol% or less, and 0 mol% or more and 40 mol% or less, based on 100 mol% of all the monomers. More preferably, it is more preferably 0 mol% or more and 30 mol% or less.

上記重合工程において、逆相懸濁重合法を採用する場合に好適な分散剤としては、具体的には、例えば、ソルビタン脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、エチルセルロースやセルロースアセテート等のセルロースエステル、セルロースエーテル、α−オレフィン−無水マレイン酸共重合体等のカルボキシル基含有重合体等が挙げられる。これら分散剤は、単独で用いてもよく、また、二種類以上を適宜混合して用いてもよい。尚、逆相懸濁重合法を採用する場合に供される疎水性有機溶媒は、特に限定されるものではない。 Specific examples of the dispersant suitable for adopting the reverse phase suspension polymerization method in the above polymerization step include sorbitan fatty acid ester, sucrose fatty acid ester, glycerin fatty acid ester, polyglycerin fatty acid ester, and ethyl cellulose. Examples thereof include cellulose esters such as cellulose acetate, carboxyl group-containing polymers such as α-olefin-maleic anhydride copolymer and the like. These dispersants may be used alone, or two or more kinds may be appropriately mixed and used. The hydrophobic organic solvent used when the reverse phase suspension polymerization method is adopted is not particularly limited.

上記重合工程において、重合温度は、特に限定されるものではないが、比較的低温の方が架橋体の分子量が大きくなるので好ましく、２０℃〜１００℃の範囲内が重合率が向上するのでさらに好ましい。尚、反応時間は、上記重合反応が完結するように、反応温度や、単量体成分、重合開始剤、および溶媒等の種類（性質）や組み合わせ、使用量等に応じて、適宜設定すればよい。 In the above polymerization step, the polymerization temperature is not particularly limited, but a relatively low temperature is preferable because the molecular weight of the crosslinked product is large, and the polymerization rate is further improved in the range of 20 ° C. to 100 ° C. preferable. The reaction time may be appropriately set according to the reaction temperature, the type (property) of the monomer component, the polymerization initiator, the solvent, etc., the combination, the amount used, etc. so that the above-mentioned polymerization reaction is completed. good.

上記重合工程を行う反応容器の材質は、重合工程を行うことができるものである限り特に制限されないが、ステンレス等の材質の反応容器を用いることが好ましい。これらの熱が伝わりやすい材質の反応容器を用いて重合反応を行うことで重合反応を充分に進行させ、得られる重合体中に含まれる未反応の単量体（Ｎ−ビニルラクタム等）の含有量を少なくすることができる。
また、ポリプロピレン等の鉄を溶出させない材質の反応容器を用いることも好ましく、これらの材質の反応容器を用いることで、得られる重合体中に含まれる鉄分の含有量を少なくすることができる。 The material of the reaction vessel on which the polymerization step is carried out is not particularly limited as long as the polymerization step can be carried out, but it is preferable to use a reaction vessel made of a material such as stainless steel. By carrying out the polymerization reaction using a reaction vessel made of a material that easily transfers heat, the polymerization reaction is sufficiently advanced, and the obtained polymer contains unreacted monomers (N-vinyllactam, etc.). The amount can be reduced.
It is also preferable to use a reaction vessel made of a material such as polypropylene that does not elute iron, and by using a reaction vessel made of these materials, the content of iron contained in the obtained polymer can be reduced.

本発明の架橋体は、上記重合工程に加え、任意の工程を含んで製造してもよい。例えば、乾燥工程、粉砕工程、分級工程、造粒工程、後架橋工程等を含んでいてもよい。 The crosslinked product of the present invention may be produced by including an arbitrary step in addition to the above polymerization step. For example, a drying step, a crushing step, a classification step, a granulation step, a post-crosslinking step, and the like may be included.

上記本発明の架橋体（Ｉ）が溶剤を用いた重合で得られたものでゲル状である場合、すなわち溶剤を含むゲル状架橋体である場合、該ゲル状架橋体を、乾燥する工程を設けることが好ましい。なお、本発明において、乾燥とは固形分の上昇操作をいい、通常、架橋体全体の重量に対する固形分の割合が乾燥前と比較して上昇すればよいが、好ましくは架橋体全体の重量１００質量％に対して固形分が９５質量％以上、より好ましくは９６質量％以上程度まで上昇させることが好ましい。なお、固形分の上限は９９質量％程度であることが好ましい。乾燥は重合と同時に行ってもよく、重合時の乾燥と重合後の乾燥とを併用してもよいが、より好ましくは、重合後に乾燥装置を用いて乾燥する乾燥工程が設けられる。なお、ここで、架橋体の固形分は、後述する測定方法により測定される値をいう。 When the crosslinked product (I) of the present invention is obtained by polymerization using a solvent and is in the form of a gel, that is, when the crosslinked product (I) containing a solvent is a gel-like crosslinked product, a step of drying the gel-like crosslinked product is performed. It is preferable to provide it. In the present invention, drying refers to an operation of increasing the solid content, and usually the ratio of the solid content to the weight of the entire crosslinked body may be increased as compared with that before drying, but the weight of the entire crosslinked body is preferably 100. It is preferable to increase the solid content to 95% by mass or more, more preferably 96% by mass or more with respect to the mass%. The upper limit of the solid content is preferably about 99% by mass. The drying may be carried out at the same time as the polymerization, or the drying at the time of the polymerization and the drying after the polymerization may be used in combination, but more preferably, a drying step of drying using a drying device after the polymerization is provided. Here, the solid content of the crosslinked body means a value measured by a measuring method described later.

上記乾燥工程は、好ましくは乾燥工程の時間全体の５０％以上の時間、より好ましくは実質すべての乾燥工程をとおして８０℃〜２５０℃の範囲で行われる。上記範囲であることにより、架橋体の諸物性がより向上する傾向にある。
なお、乾燥温度は熱媒温度で規定するが、マイクロ波等熱媒温度で規定できない場合は材料温度で規定する。乾燥方法としては、乾燥温度が上記範囲内であれば特に限定されるものではなく、熱風乾燥、無風乾燥、減圧乾燥、赤外線乾燥、マイクロ波乾燥等を好適に用いることができる。中でも、熱風乾燥を用いることがより好ましい。熱風乾燥を用いる場合の乾燥風量は、好ましくは０．０１〜１０ｍ／ｓｅｃ、より好ましくは０．１〜５ｍ／ｓｅｃの範囲である。乾燥温度の範囲はより好ましくは１１０℃〜２２０℃、さらに好ましくは１２０℃〜２００℃の温度範囲である。また、乾燥は、一定温度で乾燥してもよく、温度を変化させて乾燥してもよいが、実質、すべての乾燥工程は上記の温度範囲内でなされることが好ましい。 The drying step is preferably carried out in the range of 80 ° C. to 250 ° C. for 50% or more of the total time of the drying step, and more preferably through substantially all the drying steps. Within the above range, various physical properties of the crosslinked body tend to be further improved.
The drying temperature is specified by the heat medium temperature, but if it cannot be specified by the heat medium temperature such as microwave, it is specified by the material temperature. The drying method is not particularly limited as long as the drying temperature is within the above range, and hot air drying, no wind drying, vacuum drying, infrared drying, microwave drying and the like can be preferably used. Above all, it is more preferable to use hot air drying. When hot air drying is used, the dry air volume is preferably in the range of 0.01 to 10 m / sec, more preferably 0.1 to 5 m / sec. The drying temperature range is more preferably 110 ° C. to 220 ° C., and even more preferably 120 ° C. to 200 ° C. Further, the drying may be performed at a constant temperature or may be performed by changing the temperature, but it is preferable that substantially all the drying steps are performed within the above temperature range.

上記粉砕工程は、粉砕機を使用して行うことが好ましい。本発明の製造方法が乾燥工程を含む場合、粉砕は乾燥前、中、後のいずれに行っても良いが、好ましくは乾燥後である。上記粉砕機は特に限定されるものではないが、例えばロールミルのようなロール式粉砕機、ハンマーミルのようなハンマー式粉砕機、衝撃式粉砕機、カッターミル、ターボグラインダー、ボールミル、フラッシュミル、ジェットミル等が用いられる。この中でも、粒度分布を制御するためにはロールミルを用いることがより好ましい。粒度分布を制御するため連続して２回以上粉砕することがより好ましく、連続して３回以上粉砕することがさらに好ましい。
また、２回以上粉砕する場合には、それぞれの粉砕機は同じであっても異なっていてもよい。異なる種類の粉砕機を組み合わせて使うことも可能である。 The crushing step is preferably performed using a crusher. When the production method of the present invention includes a drying step, pulverization may be performed before, during, or after drying, but it is preferably after drying. The above crusher is not particularly limited, but for example, a roll crusher such as a roll mill, a hammer crusher such as a hammer mill, an impact crusher, a cutter mill, a turbo grinder, a ball mill, a flash mill, and a jet. A mill or the like is used. Among these, it is more preferable to use a roll mill to control the particle size distribution. In order to control the particle size distribution, it is more preferable to pulverize twice or more continuously, and it is further preferable to pulverize three times or more continuously.
Further, when crushing twice or more, each crusher may be the same or different. It is also possible to use different types of crushers in combination.

例えば本発明の架橋体を特定の粒度分布に制御するために、分級工程や造粒工程を設けてもよい。上記分級は、特定の目開きの篩を使用してもよい。篩で分級するために用いる分級機は特に限定されるものではないが、たとえば振動篩（アンバランスウェイト駆動式、共振式、振動モータ式、電磁式、円型振動式等）、面内運動篩（水平運動式、水平円−直線運動式、３次元円運動式等）、可動網式篩、強制攪拌式篩、網面振動式篩、風力篩、音波篩等が用いられ、好ましくは振動篩、面内運動篩が用いられる。 For example, in order to control the crosslinked product of the present invention to a specific particle size distribution, a classification step or a granulation step may be provided. For the above classification, a sieve having a specific opening may be used. The classifier used for classifying with a sieve is not particularly limited, but for example, a vibrating sieve (unbalanced weight drive type, resonance type, vibrating motor type, electromagnetic type, circular vibration type, etc.), an in-plane motion sieve, etc. (Horizontal motion type, horizontal circular-linear motion type, three-dimensional circular motion type, etc.), movable net type sieve, forced stirring type sieve, net surface vibration type sieve, wind force sieve, sonic sieve, etc. are used, and a vibration type sieve is preferable. , An in-plane motion sieve is used.

本発明の架橋体が上記（２）〜（５）によって形成された架橋構造を有するものである場合、該架橋体の製造方法では、単量体成分を重合させる重合工程を行った後に当該架橋構造を形成するための後架橋工程を行うことになる。
上記後架橋工程において後架橋させる（重合後に架橋させる）方法としては、例えば、（ｉ）重合工程で得られたＮ−ビニルラクタム系重合体にＵＶ、γ線、電子線を照射する方法、（ｉｉ）重合工程で得られたＮ−ビニルラクタム系重合体に縮合剤のような反応促進剤を加えて自己架橋させる方法、（ｉｉｉ）重合工程で得られたＮ−ビニルラクタム系重合体に熱を加えて自己架橋させる方法、（ｉｖ）重合工程で得られたＮ−ビニルラクタム系重合体にラジカル発生剤を含有させた後、熱を加えて自己架橋させる方法、（ｖ）重合工程で得られたＮ−ビニルラクタム系重合体にラジカル重合性架橋剤（架橋性単量体）およびラジカル重合開始剤を含有させた後、加熱および／または光照射する方法等が挙げられる。
なお、後架橋工程に供される重合体としては、単量体成分から製造したものを用いてもよく、市販の重合体を用いてもよい。 When the crosslinked product of the present invention has a crosslinked structure formed by the above (2) to (5), in the method for producing the crosslinked product, the crosslinked product is subjected to a polymerization step of polymerizing a monomer component. A post-crosslinking step will be performed to form the structure.
Examples of the method of post-crosslinking (crosslinking after polymerization) in the post-crosslinking step include (i) a method of irradiating the N-vinyllactam-based polymer obtained in the polymerization step with UV, γ-ray, or electron beam. ii) A method of adding a reaction accelerator such as a condensing agent to the N-vinyllactam polymer obtained in the polymerization step to self-crosslink, and (iii) heat the N-vinyllactam polymer obtained in the polymerization step. (Iv) A method of adding a radical generator to the N-vinyllactam-based polymer obtained in the polymerization step and then applying heat to self-crosslink, (v) Obtaining in the polymerization step. Examples thereof include a method in which a radically polymerizable crosslinking agent (crosslinkable monomer) and a radical polymerization initiator are contained in the obtained N-vinyllactam-based polymer, and then heated and / or irradiated with light.
As the polymer to be subjected to the post-crosslinking step, a polymer produced from a monomer component may be used, or a commercially available polymer may be used.

本発明の架橋体が上記（２）によって形成された架橋構造を有するものである場合、架橋剤の使用量は、重合体が有する反応性官能基（架橋剤と反応する反応性官能基）１００モル％に対して、架橋剤が有する官能基が３０〜１００モル％となる量であることが好ましい。より好ましくは、５０〜１００モル％である。このような割合で架橋剤を使用することで充分な架橋構造を形成することができるとともに、得られる架橋体中に残存する未反応の架橋剤の量も少なくすることができる。 When the crosslinked product of the present invention has a crosslinked structure formed by the above (2), the amount of the crosslinking agent used is the reactive functional group (reactive functional group that reacts with the crosslinking agent) 100 of the polymer. The amount of the functional group contained in the cross-linking agent is preferably 30 to 100 mol% with respect to the mol%. More preferably, it is 50 to 100 mol%. By using the cross-linking agent in such a ratio, a sufficient cross-linked structure can be formed, and the amount of the unreacted cross-linking agent remaining in the obtained cross-linked product can be reduced.

上記（ｉｉ）の方法において用いる反応促進剤としては、硫酸、リン酸等の酸；水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等の塩基、Ｎ，Ｎ‘−ジシクロヘキシルカルボジイミド等の縮合剤等の１種又は２種以上を用いることができる。
上記（ｉｖ）の方法において用いるラジカル発生剤としては、上述した重合工程において用いる重合開始剤と同様のものを用いることができる。重合開始剤のうち、過酸化水素、ｔ−ブチルヒドロパーオキシド、ｔ−ブチルパーオキシピバレート、オクタノイルパーオキサイド、サクシニックパーオキサイド、ｔ−ヘキシルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート、ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート、ｔ−ブチルパーオキシイソブチレート、ｔ−ブチルパーオキシマレイン酸等の過酸化物が好ましい。 The reaction accelerator used in the above method (ii) includes one or two acids such as sulfuric acid and phosphoric acid; bases such as sodium hydroxide and potassium hydroxide, and condensing agents such as N, N'-dicyclohexylcarbodiimide. More than a seed can be used.
As the radical generator used in the above method (iv), the same one as the polymerization initiator used in the above-mentioned polymerization step can be used. Among the polymerization initiators, hydrogen peroxide, t-butyl hydroperoxide, t-butyl peroxypivalate, octanoyl peroxide, succinic peroxide, t-hexyl peroxy-2-ethylhexanoate, t- Peroxides such as butylperoxy-2-ethylhexanoate, t-butylperoxyisobutyrate, and t-butylperoxymaleic acid are preferred.

本発明の架橋体が上記（５）によって形成された架橋構造を有するものである場合、後架橋の際に使用する架橋性単量体の使用量は、後架橋工程前の重合体１００質量％に対して、０．１〜５０質量％であることが好ましい。より好ましくは、１〜３０質量％である。このような割合で架橋性単量体を使用することで充分な架橋構造を形成することができるとともに、得られる架橋体中に残存する未反応の架橋性単量体の量も少なくすることができる。 When the crosslinked product of the present invention has a crosslinked structure formed by the above (5), the amount of the crosslinkable monomer used in the post-crosslinking is 100% by mass of the polymer before the post-crosslinking step. It is preferably 0.1 to 50% by mass. More preferably, it is 1 to 30% by mass. By using the crosslinkable monomer in such a ratio, a sufficient crosslinked structure can be formed, and the amount of unreacted crosslinkable monomer remaining in the obtained crosslinked product can be reduced. can.

＜界面活性剤担持剤＞
上記のとおり、上記本発明の界面活性剤担持剤（Ｉ）は、上記本発明の架橋体（Ｉ）を含む。本発明の界面活性剤担持剤（Ｉ）は、本発明の架橋体（Ｉ）のみを含んでいてもよいが、その他の成分を含んでいてもよい。
本発明の界面活性剤担持剤（Ｉ）は、本発明の架橋体（Ｉ）を、例えば界面活性剤担持剤（Ｉ）１００質量％に対して１０質量％以上、１００質量％以下含んでいてもよい。好ましくは、５０質量％以上、９９．８質量％以下含む。 <Surfactant carrier>
As described above, the surfactant carrier (I) of the present invention includes the crosslinked product (I) of the present invention. The surfactant carrier (I) of the present invention may contain only the crosslinked product (I) of the present invention, but may also contain other components.
The surfactant carrier (I) of the present invention contains, for example, 10% by mass or more and 100% by mass or less of the crosslinked product (I) of the present invention with respect to 100% by mass of the surfactant (I). May be good. Preferably, it contains 50% by mass or more and 99.8% by mass or less.

本発明の界面活性剤担持剤（Ｉ）は、水分の含有量が界面活性剤担持剤（Ｉ）１００質量％に対して０．１〜５質量％であることが好ましい。より好ましくは、１質量％以上、４質量％以下であり、さらに好ましくは、２質量％以上、４質量％以下である。上記範囲であることにより、本発明の界面活性剤担持剤の界面活性剤吸液能力が向上する傾向にあり、取扱い性も良好となる傾向にある。なお、架橋体の水分含有量は、後述する方法により測定される。
本発明の界面活性剤担持剤（Ｉ）が本発明の架橋体（Ｉ）のみを含むものである場合についても、界面活性剤担持剤中の水分の含有量は上記範囲であることが好ましい。すなわち、本発明の架橋体（Ｉ）１００質量％中の水分含有量も上記範囲であることが好ましい。 The surfactant carrier (I) of the present invention preferably has a water content of 0.1 to 5% by mass with respect to 100% by mass of the surfactant carrier (I). More preferably, it is 1% by mass or more and 4% by mass or less, and further preferably 2% by mass or more and 4% by mass or less. Within the above range, the surfactant liquid absorbing capacity of the surfactant carrier of the present invention tends to be improved, and the handleability tends to be good. The water content of the crosslinked product is measured by a method described later.
Even when the surfactant carrier (I) of the present invention contains only the crosslinked product (I) of the present invention, the content of water in the surfactant carrier is preferably in the above range. That is, the water content in 100% by mass of the crosslinked product (I) of the present invention is also preferably in the above range.

本発明の界面活性剤担持剤（Ｉ）は、鉄分の含有量が界面活性剤担持剤（Ｉ）１００質量％に対して０〜５０ｐｐｍであることが好ましい。より好ましくは、０ｐｐｍ以上、４０ｐｐｍ以下であり、さらに好ましくは、０ｐｐｍ以上、３０ｐｐｍ以下である。上記範囲であることにより、色調や保存安定性が良好になる傾向にある。なお、上記鉄分の含有量は、後述の方法で評価される。
本発明の界面活性剤担持剤（Ｉ）が本発明の架橋体（Ｉ）のみを含むものである場合についても、界面活性剤担持剤中の鉄分の含有量は上記範囲であることが好ましい。すなわち、本発明の架橋体（Ｉ）１００質量％中の鉄分含有量も上記範囲であることが好ましい。
鉄分の含有量を上記のような範囲にするためには、本発明の架橋体（Ｉ）を製造する際の重合開始剤として鉄を含む重合開始剤以外のものを用いることが好ましく、また、反応容器も、鉄分の溶出がない材質の反応容器を使用することが好ましい。 The surfactant carrier (I) of the present invention preferably has an iron content of 0 to 50 ppm based on 100% by mass of the surfactant carrier (I). More preferably, it is 0 ppm or more and 40 ppm or less, and further preferably 0 ppm or more and 30 ppm or less. Within the above range, the color tone and storage stability tend to be good. The iron content is evaluated by the method described later.
Even when the surfactant carrier (I) of the present invention contains only the crosslinked product (I) of the present invention, the iron content in the surfactant carrier is preferably in the above range. That is, the iron content in 100% by mass of the crosslinked product (I) of the present invention is also preferably in the above range.
In order to keep the iron content in the above range, it is preferable to use a polymerization initiator other than the polymerization initiator containing iron as the polymerization initiator when producing the crosslinked product (I) of the present invention. As the reaction vessel, it is preferable to use a reaction vessel made of a material that does not elute iron.

本発明の界面活性剤担持剤（Ｉ）は、Ｎ−ビニルラクタムの含有量が界面活性剤担持剤（Ｉ）１００質量％に対して１〜１０００ｐｐｍであることが好ましい。より好ましくは、１ｐｐｍ以上、８００ｐｐｍ以下であり、さらに好ましくは、１ｐｐｍ以上、５００ｐｐｍ以下である。上記範囲であることにより、色調や保存安定性が良好になる傾向にある。また、化粧品用途に使用される材料には高い安全性が求められるため、Ｎ−ビニルラクタムの含有量が上記範囲であることで、本発明の界面活性剤担持剤（Ｉ）がより安全性が高く、化粧品用途に使用される材料としてより好適なものとなる。
本発明の界面活性剤担持剤（Ｉ）が本発明の架橋体（Ｉ）のみを含むものである場合についても、界面活性剤担持剤中のＮ−ビニルラクタムの含有量は上記範囲であることが好ましい。すなわち、本発明の架橋体（Ｉ）１００質量％中のＮ−ビニルラクタム含有量も上記範囲であることが好ましい。 The surfactant carrier (I) of the present invention preferably has an N-vinyllactam content of 1 to 1000 ppm based on 100% by mass of the surfactant carrier (I). More preferably, it is 1 ppm or more and 800 ppm or less, and further preferably 1 ppm or more and 500 ppm or less. Within the above range, the color tone and storage stability tend to be good. Further, since high safety is required for materials used for cosmetics, the surfactant carrier (I) of the present invention is more safe when the content of N-vinyllactam is within the above range. It is expensive and more suitable as a material used for cosmetic applications.
Even when the surfactant carrier (I) of the present invention contains only the crosslinked product (I) of the present invention, the content of N-vinyllactam in the surfactant carrier is preferably in the above range. .. That is, the N-vinyllactam content in 100% by mass of the crosslinked product (I) of the present invention is also preferably in the above range.

本発明の界面活性剤担持剤（Ｉ）は、好ましくは界面活性剤の吸液能力が１０ｇ／ｇ以上（すなわち、１０倍以上）である。より好ましくは、１５ｇ／ｇ以上（すなわち、１５倍以上）であり、さらに好ましくは２０ｇ／ｇ以上（すなわち、２０倍以上）である。界面活性剤の吸液能力の上限に関しては、例えば５０ｇ／ｇ以下（すなわち、５０倍以下）である。
本発明の界面活性剤担持剤（Ｉ）が本発明の架橋体（Ｉ）のみを含むものである場合についても、界面活性剤担持剤の吸液能力は上記範囲であることが好ましい。すなわち、本発明の架橋体（Ｉ）の吸液能力も上記範囲であることが好ましい。 The surfactant carrier (I) of the present invention preferably has a liquid absorbing capacity of 10 g / g or more (that is, 10 times or more). More preferably, it is 15 g / g or more (that is, 15 times or more), and further preferably 20 g / g or more (that is, 20 times or more). The upper limit of the liquid absorbing capacity of the surfactant is, for example, 50 g / g or less (that is, 50 times or less).
Even when the surfactant carrier (I) of the present invention contains only the crosslinked product (I) of the present invention, the liquid absorbing capacity of the surfactant carrier is preferably in the above range. That is, it is preferable that the liquid absorbing capacity of the crosslinked body (I) of the present invention is also within the above range.

本発明の第２の界面活性剤担持剤（以下、「界面活性剤担持剤（ＩＩ）」ともいう）は、界面活性剤の吸液能力が１０ｇ／ｇ以上（すなわち、１０倍以上）、好ましくは１５ｇ／ｇ以上（すなわち、１５倍以上）、より好ましくは２０ｇ／ｇ以上（すなわち、２０倍以上）の界面活性剤担持剤である。
本発明の界面活性剤担持剤（ＩＩ）は、界面活性剤担持剤（Ｉ）であってもよいが、界面活性剤担持剤（Ｉ）における環状Ｎ−ビニルラクタム系架橋体を（メタ）アクリル酸ジメチルアミノエチル系架橋体に置き換えた界面活性剤担持剤であってもよい。 The second surfactant carrier of the present invention (hereinafter, also referred to as "surfactant carrier (II)") preferably has a liquid absorption capacity of 10 g / g or more (that is, 10 times or more). Is a surfactant carrier of 15 g / g or more (that is, 15 times or more), more preferably 20 g / g or more (that is, 20 times or more).
The surfactant carrier (II) of the present invention may be the surfactant carrier (I), but the cyclic N-vinyllactam-based crosslinked product in the surfactant carrier (I) is (meth) acrylic. It may be a surfactant carrier replaced with a dimethylaminoethyl acid acid-based crosslinked product.

本発明の界面活性剤担持剤は、粉末状で使用してもよいが、分散媒に分散させ分散体として使用したり、フィルム等に担持させてシート状に成形して使用してもよい。上記分散体やシート全体に含まれる本発明の界面活性剤担持剤の含有量は、例えば１質量％〜８０質量％とすることができる。 The surfactant carrier of the present invention may be used in the form of powder, may be dispersed in a dispersion medium and used as a dispersion, or may be supported on a film or the like and molded into a sheet. The content of the surfactant carrier of the present invention contained in the dispersion or the entire sheet can be, for example, 1% by mass to 80% by mass.

本発明の界面活性剤担持剤は、界面活性剤の担持に用いられるが、担持可能な界面活性剤は、ノニオン性界面活性剤、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、両性界面活性剤、或いは、高分子界面活性剤、反応性界面活性剤等が挙げられるが、特に限定されるものではない。本発明の界面活性剤担持剤は、上記の界面活性剤のうち、アニオン性界面活性剤の担持に特に好適に用いられる。 The surfactant carrier of the present invention is used for carrying a surfactant, and the surfactants that can be carried are a nonionic surfactant, an anionic surfactant, a cationic surfactant, and an amphoteric surfactant. Alternatively, a polymer surfactant, a reactive surfactant and the like can be mentioned, but the present invention is not particularly limited. The surfactant carrier of the present invention is particularly preferably used for supporting an anionic surfactant among the above-mentioned surfactants.

アニオン性界面活性剤としては、例えば、アルキルベンゼンスルホン酸（塩）、アルキル硫酸塩、ポリオキシエチレンアルキル硫酸塩、アルカンスルホン酸（塩）、ポリオキシエチレンアルキルエーテルメチルカルボン酸（塩）、リノール酸、オレイン酸等の高級脂肪酸およびその塩等が例示される。 Examples of the anionic surfactant include alkylbenzene sulfonic acid (salt), alkyl sulfate, polyoxyethylene alkyl sulfate, alkane sulfonic acid (salt), polyoxyethylene alkyl ether methyl carboxylic acid (salt), and linoleic acid. Examples thereof include higher fatty acids such as oleic acid and salts thereof.

ノニオン性界面活性剤としては、例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアリールエーテル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、グリセロールモノラウレート等の脂肪酸モノグリセライド、ポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレン共重合体等が例示される。 Examples of the nonionic surfactant include fatty acid monoglycerides such as polyoxyethylene alkyl ether, polyoxyethylene alkylaryl ether, sorbitan fatty acid ester, polyoxyethylene sorbitan fatty acid ester, and glycerol monolaurate, and polyoxyethylene-polyoxypropylene. Examples thereof include copolymers.

両性界面活性剤としては、例えば、Ｎ−アシルアミドプロピル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニオベタイン、Ｎ−アシルアミドプロピル−Ｎ’，Ｎ’−ジメチル−Ｎ’−β−ヒドロキシプロピルアンモニオスルホベタイン等が例示され、カチオン性界面活性剤としては、モノアルキルトリメチルアンモニウムメトサルフェート、カチオン化セルロース等が例示される。 Examples of amphoteric surfactants include N-acylamidopropyl-N, N-dimethylammoniobetaine, N-acylamidepropyl-N', N'-dimethyl-N'-β-hydroxypropylammoniosulfobetaine and the like. Examples of the cationic surfactant include monoalkyltrimethylammonium methosulfate and cationized cellulose.

本発明の界面活性剤担持剤は、上記界面活性剤を単独で担持してもよく、また、二種類以上を担持してもよい。 The surfactant carrier of the present invention may carry the above-mentioned surfactant alone, or may carry two or more kinds of the surfactant.

本発明の界面活性剤担持剤を使用する場合、界面活性剤を担持（吸収）していない状態のものを使用してもよいが、予め界面活性剤や界面活性剤と相溶する溶剤を担持させた界面活性剤担持剤を使用することが好ましく、そのような界面活性剤担持剤を使用することで界面活性剤を吸収する速度を上げることができるようになる。
このように、本発明の界面活性剤担持剤が予め界面活性剤及び／又は界面活性剤と相溶する溶剤を担持したものであることは、本発明の界面活性剤担持剤の好適な形態の１つである。
また、本発明の界面活性剤担持剤に予め界面活性剤及び／又は界面活性剤と相溶する溶剤を担持させたものを界面活性剤の吸収材として使用する使用方法もまた本発明の１つである。
更に、Ｎ−ビニルラクタムを含む単量体成分を重合して環状Ｎ−ビニルラクタム系架橋体を得る重合工程と、該重合工程で得られた環状Ｎ−ビニルラクタム系架橋体に界面活性剤及び／又は界面活性剤と相溶する溶剤を担持させる工程とを含む界面活性剤の吸収材を製造する方法もまた、本発明の１つである。この吸収材の製造方法における、Ｎ−ビニルラクタムを含む単量体成分を重合して環状Ｎ−ビニルラクタム系架橋体を得る重合工程は、上述した本発明の架橋体（Ｉ）の製造方法と同様に行うことが好ましい。 When the surfactant carrier of the present invention is used, the one in which the surfactant is not supported (absorbed) may be used, but the surfactant or a solvent compatible with the surfactant is supported in advance. It is preferable to use a surfactant carrier, and by using such a surfactant carrier, the rate of absorption of the surfactant can be increased.
As described above, the fact that the surfactant carrier of the present invention previously carries a surfactant and / or a solvent compatible with the surfactant is a preferred form of the surfactant carrier of the present invention. There is one.
In addition, a method of using a surfactant carrier of the present invention in which a surfactant and / or a solvent compatible with the surfactant is previously supported as an absorbent material of the surfactant is also one of the present inventions. Is.
Further, a polymerization step of polymerizing a monomer component containing N-vinyllactam to obtain a cyclic N-vinyllactam-based crosslinked product, and a surfactant and a cyclic N-vinyllactam-based crosslinked product obtained in the polymerization step. / Or a method for producing a surfactant absorbent, which comprises a step of supporting a solvent compatible with the surfactant, is also one of the present inventions. In the method for producing an absorbent material, the polymerization step of polymerizing a monomer component containing N-vinyllactam to obtain a cyclic N-vinyllactam-based crosslinked product is the same as the above-mentioned method for producing a crosslinked product (I) of the present invention. It is preferable to do the same.

上述したとおり、本発明の界面活性剤担持剤は、良好な界面活性剤の吸着能力と保持能力を有し、化粧品にも使用することができるが、溶媒として水を含むものが多い化粧品に本発明の界面活性剤担持剤を使用する場合、予め界面活性剤や界面活性剤と相溶する溶剤を担持させた界面活性剤担持剤を使用することで、界面活性剤担持剤を吸収しやすいものにして、界面活性剤担持剤により多くの界面活性剤を吸収させることができる。このような、本発明の第１又は第２の界面活性剤担持剤に予め界面活性剤や界面活性剤と相溶する溶剤を担持したものである化粧品用界面活性剤吸収剤、すなわち、界面活性剤吸液能力が担持剤重量の１０倍以上の界面活性剤担持剤１００質量％に対して、界面活性剤や界面活性剤と相溶する溶剤を担持させた化粧品用界面活性剤吸収剤、及び、環状Ｎ−ビニルラクタム系架橋体を含み、該環状Ｎ−ビニルラクタム系架橋体はＮ−ビニルラクタムに由来する構造単位を５０〜１００モル％含む、界面活性剤担持剤１００質量％に対して、界面活性剤や界面活性剤と相溶する溶剤を担持させた化粧品用界面活性剤吸収剤もまた、本発明の１つである。 As described above, the surfactant carrier of the present invention has good surfactant adsorption and retention abilities and can be used in cosmetics, but the present invention is used in many cosmetics containing water as a solvent. When the surfactant carrier of the present invention is used, it is easy to absorb the surfactant by using the surfactant or the surfactant carrier having a solvent compatible with the surfactant in advance. Therefore, more surfactant can be absorbed by the surfactant carrier. Such a surfactant absorbent for cosmetics, that is, a surfactant in which a solvent compatible with the surfactant or the surfactant is previously carried on the first or second surfactant carrier of the present invention, that is, surfactant. A surfactant absorbent for cosmetics in which a surfactant or a solvent compatible with the surfactant is carried with respect to 100% by mass of the surfactant carrier having a liquid absorbing capacity of 10 times or more the weight of the carrier, and a surfactant absorbent for cosmetics. , The cyclic N-vinyllactam-based crosslinked product contains 50 to 100 mol% of structural units derived from N-vinyllactam, based on 100% by mass of the surfactant carrier. A surfactant absorbent for cosmetics, which carries a surfactant or a solvent compatible with the surfactant, is also one of the present inventions.

本発明の界面活性剤担持剤に予め担持させる界面活性剤や界面活性剤と相溶する溶剤の量は、界面活性剤担持剤１００質量％に対して、０．０１質量％以上、３質量％以下であることが好ましい。このような割合で担持させると、予め界面活性剤や界面活性剤と相溶する溶剤を吸収させることによる作用を充分に発揮しつつ、充分な量の界面活性剤を吸収することができる界面活性剤担持剤とすることができる。予め界面活性剤や界面活性剤と相溶する溶剤を担持させる量は、界面活性剤担持剤１００質量％に対して、０．１質量％以上、３質量％以下であることがより好ましく、０．５質量％以上、３質量％以下であることが更に好ましい。 The amount of the surfactant to be previously supported on the surfactant carrier of the present invention and the amount of the solvent compatible with the surfactant is 0.01% by mass or more and 3% by mass with respect to 100% by mass of the surfactant carrier. The following is preferable. When supported at such a ratio, the surfactant can absorb a sufficient amount of the surfactant while sufficiently exerting the action of absorbing the surfactant and the solvent compatible with the surfactant in advance. It can be an agent carrier. The amount of the surfactant and the solvent compatible with the surfactant to be supported in advance is more preferably 0.1% by mass or more and 3% by mass or less with respect to 100% by mass of the surfactant carrier, and is 0. It is more preferably 5.5% by mass or more and 3% by mass or less.

上記界面活性剤担持剤に予め担持させる界面活性剤や界面活性剤と相溶する溶剤は、界面活性剤や界面活性剤と相溶する溶剤であれば特に制限されないが、アニオン性界面活性剤や炭素数２〜１２の低級〜中級脂肪酸が好ましい。より好ましくは、リノール酸、オレイン酸等の２５℃〜４５℃、常圧（１気圧）下で液状の低級〜高級脂肪酸である。 The solvent compatible with the surfactant or the surfactant to be previously supported on the above-mentioned surfactant carrier is not particularly limited as long as it is a solvent compatible with the surfactant or the surfactant, but an anionic surfactant or an anionic surfactant or the like. Lower to intermediate fatty acids having 2 to 12 carbon atoms are preferable. More preferably, it is a lower to higher fatty acid that is liquid at 25 ° C. to 45 ° C. and normal pressure (1 atm) such as linoleic acid and oleic acid.

本発明の界面活性剤担持剤に界面活性剤を担持させたものは、疎水成分を水系溶媒中で分散させる効果が期待できるため、水系溶媒を含む化粧品に本発明の界面活性剤担持剤を添加することで、化粧品の成分中の疎水成分の分散剤としての効果も期待できる。この場合、本発明の界面活性剤担持剤をそのまま化粧品に添加してもよく、本発明の界面活性剤担持剤に界面活性剤や界面活性剤と相溶する溶剤を予め担持させたものを化粧品に添加してもよいが、分散剤としての効果を充分に発揮させる点から、界面活性剤担持剤に界面活性剤を予め担持させたものを化粧品に添加することが好ましい。
また、本発明の界面活性剤担持剤を含む化粧品を人体に塗布した場合、界面活性剤担持剤が吸液した水を徐放して保湿機能を発揮することも期待される。 Since the surfactant carrier of the present invention in which the surfactant is supported can be expected to have the effect of dispersing the hydrophobic component in the aqueous solvent, the surfactant carrier of the present invention is added to the cosmetic containing the aqueous solvent. By doing so, it can be expected to be effective as a dispersant for hydrophobic components in cosmetic components. In this case, the surfactant carrier of the present invention may be added to the cosmetic as it is, and the surfactant carrier of the present invention is preliminarily supported by the surfactant or a solvent compatible with the surfactant. However, from the viewpoint of sufficiently exerting the effect as a dispersant, it is preferable to add a surfactant carrier to which a surfactant is previously supported in cosmetics.
Further, when the cosmetic containing the surfactant-bearing agent of the present invention is applied to the human body, it is expected that the water absorbed by the surfactant-bearing agent is gradually released to exert a moisturizing function.

本発明の界面活性剤担持剤を使用する化粧品は特に制限されず、例えば、化粧下地、ファンデーション、口紅等の仕上げ用化粧品；化粧水、乳液、日焼け止め、洗顔料等の皮膚用化粧品；シャンプーリンス等の頭髪用化粧品等のいずれの化粧品にも使用することができる。 Cosmetics using the surfactant carrier of the present invention are not particularly limited, and for example, cosmetics for finishing such as makeup bases, foundations and lipsticks; cosmetics for skin such as lotions, emulsions, sunscreens and pigments; It can be used for any cosmetics such as hair cosmetics.

以下に実施例を掲げて本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例のみに限定されるものではない。 Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to Examples, but the present invention is not limited to these Examples.

＜界面活性剤吸収能力の評価方法＞
架橋重合体約０．１ｇを正確に秤量し（質量Ｗ１（ｇ））、４ｃｍ×５ｃｍの不織布製のティーバッグの中に入れ、ヒートシールにより封入した。このティーバッグを、界面活性剤としてのリノール酸中に室温で浸漬した。２４時間後にティーバッグを引き上げ、キムタオル（日本製紙クレシア株式会社製）の上に乗せて１０秒間液切りを行った後、上記ティーバッグの質量（Ｗ２（ｇ））を測定した。別途、同様の操作を架橋重合体を用いないで行い、そのときのティーバッグの質量（Ｗ０（ｇ））をブランクとして求めた。次式に従って算出した吸液倍率を界面活性剤吸収能力とした。
吸液倍率（ｇ／ｇ）＝（Ｗ２（ｇ）−Ｗ０（ｇ））／Ｗ１（ｇ）
＜平均粒子径の測定方法＞
篩を上から目開きの大きい順に組み合わせ、最上の篩に架橋重合体を入れ、ミクロ形電磁振動ふるい器（筒井理化学器械株式会社製、Ｍ−２型）にて１０分間振とうした。各篩に残留した混合物の質量を測定してから、各篩の目開きのサイズと該篩を通過できなかった粒子（該篩上に残留した粒子と、より大きな目開きの篩に残留した粒子を合わせたもの）の全体に対する質量比（残留百分率）Ｒを片対数グラフ（横軸：粒子径（対数目盛）、縦軸：残留百分率）にプロットし、Ｒ＝５０％に相当する粒子径を求めて平均粒子径とした。 <Evaluation method of surfactant absorption capacity>
Approximately 0.1 g of the crosslinked polymer was accurately weighed (mass W1 (g)), placed in a 4 cm × 5 cm non-woven tea bag, and sealed by heat sealing. The tea bag was immersed in linoleic acid as a surfactant at room temperature. After 24 hours, the tea bag was pulled up, placed on a Kim towel (manufactured by Nippon Paper Crecia Co., Ltd.) and drained for 10 seconds, and then the mass (W2 (g)) of the tea bag was measured. Separately, the same operation was performed without using the crosslinked polymer, and the mass (W0 (g)) of the tea bag at that time was determined as a blank. The liquid absorption ratio calculated according to the following formula was taken as the surfactant absorption capacity.
Liquid absorption ratio (g / g) = (W2 (g) -W0 (g)) / W1 (g)
<Measuring method of average particle size>
The sieves were combined in descending order of opening from the top, the crosslinked polymer was placed in the top sieve, and the sieve was shaken for 10 minutes with a micro-type electromagnetic vibration sieve (M-2 type manufactured by Tsutsui Rikagaku Kikai Co., Ltd.). After measuring the mass of the mixture remaining on each sieve, the size of the mesh of each sieve and the particles that could not pass through the sieve (particles remaining on the sieve and particles remaining on the larger sieve) The mass ratio (residual percentage) R to the whole) is plotted on a single logarithmic graph (horizontal axis: particle size (logous scale), vertical axis: residual percentage), and the particle size corresponding to R = 50% is plotted. It was calculated and used as the average particle size.

＜鉄分の含有量の測定方法＞
蛍光Ｘ線装置Ｐｈｉｌｉｐｓ ＰＷ２４０４（Ｐａｎａｌｙｔｉｃａｌ製）を用いて架橋重合体のＦｅイオン濃度の定量分析し、鉄分の含有量とした。
蛍光Ｘ線装置のＸ線源はＲｈ、出力は電圧６０ｋＶ、電流値６６ｍＡであった。測定範囲は５５．５°から５９．５°であり、Ｈｅ雰囲気下で測定を行った。
Ｆｅ濃度が既知の試料と架橋重合体試料の、Ｆｅ−Ｋ線の蛍光Ｘ線の強度比較により算出した。 <Measuring method of iron content>
The Fe ion concentration of the crosslinked polymer was quantitatively analyzed using a fluorescent X-ray apparatus Philips PW2404 (manufactured by PANalytical) to determine the iron content.
The X-ray source of the fluorescent X-ray apparatus was Rh, the output was a voltage of 60 kV, and the current value was 66 mA. The measurement range was 55.5 ° to 59.5 °, and the measurement was performed in a He atmosphere.
It was calculated by comparing the intensity of fluorescent X-rays of Fe-K rays between a sample having a known Fe concentration and a crosslinked polymer sample.

＜水分含有量の測定方法＞
架橋重合体において、１５０℃で揮発する成分が占める割合を水分含有量として表す。固形分との関係は以下の様になる。
水分含有量（質量％）＝１００−固形分（質量％）
固形分の測定は、以下のように行った。
底面の直径が約５ｃｍの秤量缶（質量Ｗ３（ｇ））に、約１ｇの架橋重合体を量り取り（質量Ｗ４（ｇ））、１５０℃の無風乾燥機中において１時間静置し、乾燥させる。
乾燥後の秤量缶＋架橋重合体の質量（Ｗ５（ｇ））を測定し、以下の式より固形分を求めた。
固形分（質量％）＝（（Ｗ５（ｇ）−Ｗ３（ｇ））／Ｗ４（ｇ））×１００
＜Ｎ−ビニルラクタム系単量体含有量の測定方法＞
回転子を入れた容量１１０ｍｌのスクリュー管に、約１．０ｇの重合体（質量Ｗ６（ｇ））、約１００ｇの脱イオン水（質量Ｗ７（ｇ））を量り取り、密栓した。その後、室温下で、マグネチックスターラーを用いて１６時間以上撹拌（回転数 ６００ｒｐｍ）した。上記操作により、粒子状架橋重合体の残存Ｎ−ビニルラクタム系単量体を抽出した。この抽出液を、以下の条件で、液体クロマトグラフで定量分析した。
装置：資生堂「ＮＡＮＯＳＰＡＣＥ ＳＩ−２」
カラム：資生堂「ＣＡＰＣＥＬＬＰＡＫ Ｃ１８ ＵＧ１２０」、２０℃
溶離液：ＬＣ用メタノール（和光純薬工業株式会社製）／超純水＝１／２４（質量比）、１−ヘプタンスルホン酸ナトリウム ０．４質量％添加
流速：１００μＬ／ｍｉｎ
Ｎ−ビニルラクタム含有量（ｐｐｍ）＝測定値（ｐｐｍ）×（Ｗ６（ｇ）＋Ｗ７（ｇ））／Ｗ６（ｇ） <Measurement method of water content>
In the crosslinked polymer, the proportion of the component that volatilizes at 150 ° C. is expressed as the water content. The relationship with the solid content is as follows.
Moisture content (% by mass) = 100-solid content (% by mass)
The solid content was measured as follows.
Approximately 1 g of the crosslinked polymer is weighed in a weighing can (mass W3 (g)) having a bottom diameter of about 5 cm (mass W4 (g)), and allowed to stand in a windless dryer at 150 ° C. for 1 hour to dry. Let me.
The mass (W5 (g)) of the weighed can + crosslinked polymer after drying was measured, and the solid content was determined by the following formula.
Solid content (mass%) = ((W5 (g) -W3 (g)) / W4 (g)) × 100
<Measuring method of N-vinyllactam monomer content>
About 1.0 g of the polymer (mass W6 (g)) and about 100 g of deionized water (mass W7 (g)) were weighed and sealed in a screw tube having a capacity of 110 ml containing a rotor. Then, at room temperature, the mixture was stirred with a magnetic stirrer for 16 hours or more (rotation speed 600 rpm). By the above operation, the residual N-vinyllactam-based monomer of the particulate crosslinked polymer was extracted. This extract was quantitatively analyzed by a liquid chromatograph under the following conditions.
Equipment: Shiseido "NANOSPACE SI-2"
Column: Shiseido "CAPCELLPAK C18 UG120", 20 ° C
Eluent: Methanol for LC (manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) / Ultrapure water = 1/24 (mass ratio), sodium 1-heptane sulfonate 0.4% by mass Addition flow rate: 100 μL / min
N-vinyllactam content (ppm) = measured value (ppm) x (W6 (g) + W7 (g)) / W6 (g)

＜実施例１＞
Ｎ−ビニルピロリドン（株式会社日本触媒製）（以下、ＶＰとも称する）５０部、架橋性単量体としてシアヌル酸トリアリル（以下、ＣＴＡとも称する）０．２部（ＶＰに対し０．１８モル％）、脱イオン水１１７部を２５０ｍｌポリプロピレン（以下「ＰＰ」とも称する）製容器に仕込んだ。次いで、マグネチックスターラーで撹拌を開始し、１００ｍｌ／分で３０分間窒素置換を行った。次いで、撹拌を継続しながら５６℃まで昇温した。液温を５６℃に安定させた後、開始剤として２，２’−アゾビス［２−（２−イミダゾリン−２−イル）プロパン］二塩酸塩（以下、「ＶＡ−０４４」とも称する）の１０質量％水溶液を１．１３部（ＶＰとＣＴＡの合計の使用量１モルに対し０．２５ｇ）添加し、重合を開始した。重合反応が進み、ゲルが生成した後、９０℃で３０分間熟成を行い、重合を終了した。得られたゲルを卓上ニーダー（株式会社中央理化製ＰＮＶ-１Ｈ型）で解砕し、１２０℃で２時間乾燥を行うことにより、ＶＰ架橋重合体乾燥物を得た。次いで、得られた架橋重合体を粉砕機で目開き３８μｍのＪＩＳ標準篩を通過するまで粉砕して、粒子状のＶＰ架橋重合体１（本発明の界面活性剤担持剤（１））を得た。
本発明の界面活性剤担持剤（１）のＶＰ含有量は５００ｐｐｍ、鉄分の含有量は１０〜１５ｐｐｍであった。
次に、上記ＶＰ架橋重合体１（本発明の界面活性剤担持剤（１））に対し、界面活性剤の吸液倍率、平均粒子径、水分量を上記の測定方法にしたがってそれぞれ測定した。測定した諸性能を表１に示す。 <Example 1>
50 parts of N-vinylpyrrolidone (manufactured by Nippon Catalyst Co., Ltd.) (hereinafter, also referred to as VP), 0.2 part of triallyl cyanurate (hereinafter, also referred to as CTA) as a crosslinkable monomer (0.18 mol% with respect to VP) ), 117 parts of deionized water was placed in a 250 ml polypropylene (hereinafter, also referred to as “PP”) container. Then, stirring was started with a magnetic stirrer, and nitrogen substitution was performed at 100 ml / min for 30 minutes. Then, the temperature was raised to 56 ° C. while continuing stirring. After stabilizing the liquid temperature at 56 ° C., 10 of 2,2'-azobis [2- (2-imidazolin-2-yl) propane] dihydrochloride (hereinafter, also referred to as "VA-044") as an initiator. 1.13 parts of a mass% aqueous solution (0.25 g per 1 mol of the total amount of VP and CTA used) was added to initiate polymerization. After the polymerization reaction proceeded and a gel was formed, aging was carried out at 90 ° C. for 30 minutes to complete the polymerization. The obtained gel was crushed with a tabletop kneader (PNV-1H type manufactured by Chuo Rika Co., Ltd.) and dried at 120 ° C. for 2 hours to obtain a dried VP crosslinked polymer. Next, the obtained crosslinked polymer was pulverized with a pulverizer until it passed through a JIS standard sieve having a mesh size of 38 μm to obtain a particulate VP crosslinked polymer 1 (surfactant carrier (1) of the present invention). rice field.
The surfactant carrier (1) of the present invention had a VP content of 500 ppm and an iron content of 10 to 15 ppm.
Next, with respect to the VP crosslinked polymer 1 (surfactant carrier (1) of the present invention), the liquid absorption ratio, the average particle size, and the water content of the surfactant were measured according to the above measuring methods. Table 1 shows the measured performances.

＜実施例２＞
ＶＰを１３０．０部、架橋性単量体としてＣＴＡを０．５２部（ＶＰに対し０．１８モル％）、脱イオン水を３０４．６部、本体槽がステンレス（ＳＵＳ３０４）製の卓上型ニーダー（株式会社中央理化製 ＰＮＶ-１Ｈ型）に仕込んだ。次いで、１００ｍｌ／分で３０分間窒素置換を行った。次いで、窒素導入を３０ｍｌ／分にし、５６℃まで昇温した。液温を５６℃に安定させた後、開始剤としてＶＡ−０４４の１５質量％水溶液を１．９６部（ＶＰとＣＴＡの合計の使用量１モルに対し０．２５ｇ）添加し、重合を開始した。重合反応が進み、ゲルが生成した後、ニーダーのブレードを回転させてゲルを解砕しながら、９０℃で６０分間熟成を行い、重合を終了した。次いで、得られたゲルを１２０℃で２時間乾燥を行うことにより、ＶＰ架橋重合体乾燥物を得た。次いで、得られた架橋重合体を粉砕機で、目開き１００μｍのＪＩＳ標準篩を通過するまで粉砕して、粒子状のＶＰ架橋重合体２（本発明の界面活性剤担持剤（２））を得た。
本発明の界面活性剤担持剤（２）のＶＰ含有量は３５０ｐｐｍ、鉄分の含有量１０〜１５ｐｐｍであった。
次に、上記ＶＰ架橋重合体２（本発明の界面活性剤担持剤（２））に対し、実施例１と同様の測定方法により各種物性（界面活性剤の吸液倍率、平均粒子径、水分量）を測定した。測定した諸性能を表１に示す。 <Example 2>
Tabletop type with 130.0 parts of VP, 0.52 parts of CTA as a crosslinkable monomer (0.18 mol% with respect to VP), 304.6 parts of deionized water, and the main body tank made of stainless steel (SUS304). It was charged in a kneader (PNV-1H type manufactured by Chuo Rika Co., Ltd.). Then, nitrogen substitution was performed at 100 ml / min for 30 minutes. Next, the nitrogen introduction was adjusted to 30 ml / min and the temperature was raised to 56 ° C. After stabilizing the liquid temperature at 56 ° C., 1.96 parts (0.25 g per 1 mol of the total amount of VP and CTA used) of a 15 mass% aqueous solution of VA-044 was added as an initiator to initiate polymerization. bottom. After the polymerization reaction proceeded and the gel was formed, the gel was crushed by rotating the blade of the kneader and aged at 90 ° C. for 60 minutes to complete the polymerization. Then, the obtained gel was dried at 120 ° C. for 2 hours to obtain a dried VP crosslinked polymer. Next, the obtained crosslinked polymer was pulverized with a pulverizer until it passed through a JIS standard sieve having a mesh size of 100 μm to obtain a particulate VP crosslinked polymer 2 (surfactant carrier (2) of the present invention). Obtained.
The VP content of the surfactant carrier (2) of the present invention was 350 ppm, and the iron content was 10 to 15 ppm.
Next, with respect to the VP crosslinked polymer 2 (surfactant carrier (2) of the present invention), various physical characteristics (surfactant absorption ratio, average particle size, moisture content) were obtained by the same measurement method as in Example 1. Amount) was measured. Table 1 shows the measured performances.

＜実施例３＞
ＶＰを１３０．０部、架橋性単量体としてペンタエリスリトールトリアリルエーテル（ダイソー株式会社製、商品名：ネオアリルＰ−３０Ｍ、ジエタノールアミン（株式会社日本触媒製）でｐＨ６以上にして使用）を１．９５部（ＶＰに対し０．６５モル％）、脱イオン水を３０７．９部、卓上型ニーダー（株式会社中央理化製 ＰＮＶ-１Ｈ型）に仕込んだ。次いで、１００ｍｌ／分で３０分間窒素置換を行った。次いで、窒素導入を３０ｍｌ／分にし、６０℃まで昇温した。液温を６０℃に安定させた後、開始剤として２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオンアミジン）二塩酸塩（以下、「Ｖ−５０」とも称する）の１５質量％水溶液を３．５２部（ＶＰとペンタエリスリトールトリアリルエーテルの合計の使用量１モルに対し０．４５ｇ）添加し、重合を開始した。重合反応が進み、ゲルが生成した後、ニーダーのブレードを回転させてゲルを解砕しながら、９０℃で６０分間熟成を行い、重合を終了した。次いで、得られたゲルを１２０℃で２時間乾燥を行うことにより、ＶＰ架橋重合体乾燥物を得た。次いで、得られた架橋重合体を粉砕機で、目開き１００μｍのＪＩＳ標準篩を通過するまで粉砕して、粒子状のＶＰ架橋重合体３（本発明の界面活性剤担持剤（３））を得た。
本発明の界面活性剤担持剤（３）のＶＰ含有量は９５０ｐｐｍ、鉄分の含有量は５〜１０ｐｐｍであった。
次に、上記ＶＰ架橋重合体３（本発明の界面活性剤担持剤（３））に対し、実施例１と同様の測定方法により各種物性を測定した。測定した諸性能を表１に示す。 <Example 3>
1. Use 130.0 parts of VP and pentaerythritol triallyl ether (manufactured by Daiso Co., Ltd., trade name: Neoallyl P-30M, diethanolamine (manufactured by Nippon Catalyst Co., Ltd.) at pH 6 or higher) as a crosslinkable monomer. 95 parts (0.65 mol% with respect to VP), 307.9 parts of deionized water, and a tabletop kneader (PNV-1H type manufactured by Chuo Rika Co., Ltd.) were charged. Then, nitrogen substitution was performed at 100 ml / min for 30 minutes. Next, the nitrogen introduction was adjusted to 30 ml / min and the temperature was raised to 60 ° C. After stabilizing the liquid temperature at 60 ° C., 3.52 mass% aqueous solution of 2,2'-azobis (2-methylpropionamidine) dihydrochloride (hereinafter, also referred to as "V-50") as an initiator. Part (0.45 g per 1 mol of the total amount of VP and pentaerythritol triallyl ether used) was added to initiate polymerization. After the polymerization reaction proceeded and the gel was formed, the gel was crushed by rotating the blade of the kneader and aged at 90 ° C. for 60 minutes to complete the polymerization. Then, the obtained gel was dried at 120 ° C. for 2 hours to obtain a dried VP crosslinked polymer. Next, the obtained crosslinked polymer was pulverized with a pulverizer until it passed through a JIS standard sieve having a mesh size of 100 μm to obtain a particulate VP crosslinked polymer 3 (surfactant carrier (3) of the present invention). Obtained.
The VP content of the surfactant carrier (3) of the present invention was 950 ppm, and the iron content was 5 to 10 ppm.
Next, various physical properties of the VP crosslinked polymer 3 (surfactant carrier (3) of the present invention) were measured by the same measuring method as in Example 1. Table 1 shows the measured performances.

＜比較例１＞
不純物としてエチレングリコールジアクリレートを０．２質量％含有するアクリル酸２−ヒドロキシエチル（株式会社日本触媒製）（以下、ＨＥＡとも称する）９０部、脱イオン水２０９部を６００ｍｌのＰＰ製容器に仕込んだ。次いで、マグネチックスターラーで撹拌を開始し、１００ｍｌ／分で３０分間窒素置換を行った。次いで、撹拌を継続しながら４０℃まで昇温した。液温を４０℃に安定させた後、開始剤としてＶ−５０の２０質量％水溶液を１．１２部添加し重合を開始した。重合反応が進み、ゲルが生成した後、９０℃で３０分間熟成を行い、重合を終了した。得られたゲルを卓上ニーダー（株式会社中央理化製ＰＮＶ-１Ｈ型）で解砕し、１２０℃で２時間乾燥を行うことにより、ＨＥＡ架橋重合体乾燥物を得た。次いで、得られた架橋体を粉砕機で粉砕、分級して、ＨＥＡ架橋重合体（比較架橋重合体１）を得た。実施例１と同様の測定方法により各種物性を測定した。測定した諸性能を表１に示す。 <Comparative example 1>
90 parts of 2-hydroxyethyl acrylate (manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd.) (hereinafter, also referred to as HEA) containing 0.2% by mass of ethylene glycol diacrylate as impurities and 209 parts of deionized water are charged in a 600 ml PP container. is. Then, stirring was started with a magnetic stirrer, and nitrogen substitution was performed at 100 ml / min for 30 minutes. Then, the temperature was raised to 40 ° C. while continuing stirring. After stabilizing the liquid temperature at 40 ° C., 1.12 parts of a 20% by mass aqueous solution of V-50 was added as an initiator to initiate polymerization. After the polymerization reaction proceeded and a gel was formed, aging was carried out at 90 ° C. for 30 minutes to complete the polymerization. The obtained gel was crushed with a tabletop kneader (PNV-1H type manufactured by Chuo Rika Co., Ltd.) and dried at 120 ° C. for 2 hours to obtain a dried HEA crosslinked polymer. Next, the obtained crosslinked product was pulverized with a pulverizer and classified to obtain a HEA crosslinked polymer (comparative crosslinked polymer 1). Various physical properties were measured by the same measuring method as in Example 1. Table 1 shows the measured performances.

＜比較例２＞
不純物としてエチレングリコールジアクリレートを０．２質量％含有するＨＥＡ３０部、ＶＰ１２．３部、架橋性単量体としてＣＴＡ０．０５部、脱イオン水９８．８部を２５０ｍｌのＰＰ製容器に仕込んだ。次いで、マグネチックスターラーで撹拌を開始し、１００ｍｌ／分で３０分間窒素置換を行った。次いで、撹拌を継続しながら５０℃まで昇温した。液温を５０℃に安定させた後、開始剤としてＶ−５０の１０質量％水溶液を１．５部添加し重合を開始した。重合反応が進み、ゲルが生成した後、９０℃で３０分間熟成を行い、重合を終了した。得られたゲルを卓上ニーダー（株式会社中央理化製ＰＮＶ-１Ｈ型）で解砕し、１２０℃で２時間乾燥を行うことにより、ＨＥＡ／ＶＰ架橋重合体乾燥物を得た。次いで、得られた架橋体を粉砕機で粉砕、分級して、ＨＥＡ／ＶＰ架橋重合体（比較架橋重合体２）を得た。実施例１と同様の測定方法により各種物性を測定した。測定した諸性能を表１に示す。 <Comparative example 2>
30 parts of HEA and 12.3 parts of VP containing 0.2% by mass of ethylene glycol diacrylate as impurities, 0.05 part of CTA as a crosslinkable monomer, and 98.8 parts of deionized water were charged in a 250 ml PP container. Then, stirring was started with a magnetic stirrer, and nitrogen substitution was performed at 100 ml / min for 30 minutes. Then, the temperature was raised to 50 ° C. while continuing stirring. After stabilizing the liquid temperature at 50 ° C., 1.5 parts of a 10% by mass aqueous solution of V-50 was added as an initiator to initiate polymerization. After the polymerization reaction proceeded and a gel was formed, aging was carried out at 90 ° C. for 30 minutes to complete the polymerization. The obtained gel was crushed with a tabletop kneader (PNV-1H type manufactured by Chuo Rika Co., Ltd.) and dried at 120 ° C. for 2 hours to obtain a dried HEA / VP crosslinked polymer. Next, the obtained crosslinked product was pulverized with a pulverizer and classified to obtain a HEA / VP crosslinked polymer (comparative crosslinked polymer 2). Various physical properties were measured by the same measuring method as in Example 1. Table 1 shows the measured performances.

＜比較例３＞
還流冷却器、温度計、窒素ガス導入管、Ｔ.Ｋ.ホモジナイザー（撹拌機、特殊機化工業株式会社製）等を備えたフラスコに、分散安定剤としてのポリオキシエチレンアルキルスルホアンモニウム（第一工業製薬株式会社製、商品名：ハイテノールＮ−０８）０．５部を脱イオン水４００部に溶解してなる水溶液を仕込んだ。一方、ステアリルアクリレート９９．５部と架橋性単量体としてのエチレングリコールメタクリレート（以下、ＥＧＤＭＡとも称する）０．５部を含む単量体組成物、重合開始剤（有機過酸化物）としての過酸化ラウロイル１．０部を混合してなる混合物を調製した。そして、フラスコ内の水溶液に上記混合物を添加した後、内容物を回転速度４０００ｒｐｍで５分間、激しく撹拌することにより、均一な懸濁液を得た。次いで、フラスコ内に窒素ガスを吹き込みながら、該懸濁液を７５℃に加熱し、同温度で２時間、撹拌しながらラジカル重合反応を行い、微粒子分散液を得た。次いで、微粒子分散溶液を自然沈降により固液分離した。得られたケーキを５０℃で１０時間乾燥熱風乾燥させることにより吸油性樹脂（比較架橋重合体３）を得た。実施例１と同様の測定方法により各種物性を測定した。測定した諸性能を表１に示す。ただし、比較架橋重合体３の平均粒子径はマルチサイザーＩＩＩコールターカウンター（ベックマン・コールター株式会社製）を用いて、体積基準の粒度分布を計測し、得られた体積基準の粒度分布より算出した。 <Comparative example 3>
Polyoxyethylene alkyl sulfoammonium (first) as a dispersion stabilizer in a flask equipped with a reflux condenser, a thermometer, a nitrogen gas introduction tube, a TK homogenizer (stirring machine, manufactured by Tokushu Kagaku Kogyo Co., Ltd.), etc. An aqueous solution prepared by dissolving 0.5 part of Hytenol N-08) manufactured by Kogyo Seiyaku Co., Ltd. in 400 parts of deionized water was charged. On the other hand, a monomer composition containing 99.5 parts of stearyl acrylate and 0.5 part of ethylene glycol methacrylate (hereinafter, also referred to as EGDMA) as a crosslinkable monomer, and a polymer as a polymerization initiator (organic peroxide). A mixture was prepared by mixing 1.0 part of lauroyl oxide. Then, after adding the above mixture to the aqueous solution in the flask, the contents were vigorously stirred at a rotation speed of 4000 rpm for 5 minutes to obtain a uniform suspension. Next, the suspension was heated to 75 ° C. while blowing nitrogen gas into the flask, and a radical polymerization reaction was carried out with stirring at the same temperature for 2 hours to obtain a fine particle dispersion. Then, the fine particle dispersion solution was solid-liquid separated by natural sedimentation. The obtained cake was dried at 50 ° C. for 10 hours and dried with hot air to obtain an oil-absorbing resin (comparative crosslinked polymer 3). Various physical properties were measured by the same measuring method as in Example 1. Table 1 shows the measured performances. However, the average particle size of the comparative crosslinked polymer 3 was calculated from the obtained volume-based particle size distribution by measuring the volume-based particle size distribution using a Multisizer III Coulter counter (manufactured by Beckman Coulter Co., Ltd.).

＜比較例４＞
従来の吸液性樹脂である市販のポリアクリル酸系吸液性樹脂（株式会社日本触媒製、商品名：アクアリックＣＡ、以下、比較架橋重合体４と記す）について、実施例１と同様の測定方法により各種物性を測定した。尚、上記比較架橋重合体４は、実施例１と同様に粉砕、分級し、ＶＰ架橋重合体と平均粒子径を揃えた。 <Comparative example 4>
A commercially available polyacrylic acid-based liquid-absorbing resin (manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd., trade name: Aquaric CA, hereinafter referred to as Comparative Crosslinked Polymer 4), which is a conventional liquid-absorbing resin, is the same as in Example 1. Various physical properties were measured by the measuring method. The comparative crosslinked polymer 4 was pulverized and classified in the same manner as in Example 1 to have the same average particle size as the VP crosslinked polymer.

本発明の実施例１〜３で得られたＶＰ架橋重合体、比較例１〜４で得られた比較架橋重合体の評価結果を表１にまとめた。 Table 1 summarizes the evaluation results of the VP crosslinked polymers obtained in Examples 1 to 3 of the present invention and the comparative crosslinked polymers obtained in Comparative Examples 1 to 4.

表１の結果から、本発明の界面活性剤担持剤は、良好な界面活性剤の担持性を有することが明らかとなった。 From the results in Table 1, it was clarified that the surfactant carrier of the present invention has good surfactant supportability.

＜実施例４＞
実施例１で得られた本発明の界面活性剤担持剤（１）と、予めリノール酸で３倍膨潤（（担持剤重量＋吸液されたリノール酸）／担持剤重量＝３）させた界面活性剤担持剤（１）のリノール酸吸液速度を測定した。
（界面活性剤吸液速度の測定方法）
ＶＰ架橋重合体約０．１ｇ（予め界面活性剤としてのリノール酸を担持させた場合は、ＶＰ架橋重合体分が約０．１ｇ）を正確に秤量し（質量Ｗ８（ｇ））、４ｃｍ×５ｃｍの不織布製のティーバッグの中に入れ、ヒートシールにより封入した。このティーバッグを、リノール酸中に室温で浸漬した。０．５〜２時間の間の３点において、ティーバッグを引き上げ、キムタオル（日本製紙クレシア株式会社製）の上に乗せて１０秒間液切りを行った後、上記ティーバッグの質量（Ｗ９（ｇ））を測定した。別途、同様の操作を架橋重合体を用いないで行い、そのときのティーバッグの質量（Ｗ１０（ｇ））をブランクとして求めた。次式に従って算出した吸液倍率を界面活性剤吸液能力とした。
吸液倍率（ｇ／ｇ）＝（Ｗ９（ｇ）−Ｗ１０（ｇ））／Ｗ８（ｇ）
経過時間と界面活性剤吸液倍率の結果を表２に示す。 <Example 4>
An interface between the surfactant carrier (1) of the present invention obtained in Example 1 and a carrier previously swelled with linoleic acid three times ((supporter weight + liquid-absorbed linoleic acid) / carrier weight = 3). The linoleic acid liquid absorption rate of the activator carrier (1) was measured.
(Measuring method of surfactant liquid absorption rate)
Approximately 0.1 g of the VP crosslinked polymer (when linoleic acid as a surfactant is previously carried, the content of the VP crosslinked polymer is approximately 0.1 g) is accurately weighed (mass W8 (g)), 4 cm × It was placed in a 5 cm non-woven tea bag and sealed by heat sealing. The tea bag was immersed in linoleic acid at room temperature. At three points between 0.5 and 2 hours, the tea bag was pulled up, placed on a Kim towel (manufactured by Nippon Paper Crecia Co., Ltd.), drained for 10 seconds, and then the mass of the tea bag (W9 (g)). )) Was measured. Separately, the same operation was performed without using the crosslinked polymer, and the mass (W10 (g)) of the tea bag at that time was determined as a blank. The liquid absorption ratio calculated according to the following formula was taken as the surfactant liquid absorption capacity.
Liquid absorption ratio (g / g) = (W9 (g) -W10 (g)) / W8 (g)
Table 2 shows the results of the elapsed time and the liquid absorption ratio of the surfactant.

表２の結果から、本発明の界面活性剤担持剤は、予めリノール酸で３倍膨潤させると、吸液速度が格段に向上することが明らかとなった。 From the results in Table 2, it was clarified that the liquid absorption rate of the surfactant carrier of the present invention was remarkably improved when the surfactant carrier of the present invention was swollen three times in advance with linoleic acid.

＜実施例５＞
水と溶剤の混合溶液に対して、予め界面活性剤（リノール酸）を吸液させた本発明の界面活性剤担持剤を水と溶剤の混合溶液へ配合させた場合（配合１）と、界面活性剤を吸液させていない本発明の界面活性剤担持剤を水と溶剤の混合溶液へ配合させた場合（配合２）とを以下のようにして比較した。
（配合１）
実施例１で得られた本発明の界面活性剤担持剤（１）１ｇに１ｇのリノール酸を吸液（界面活性剤担持剤（１）のリノール酸吸液倍率２倍）させた。次いで、リノール酸を吸液させた界面活性剤担持剤（１）２ｇを、流動パラフィン５０ｇと脱イオン水５０ｇの混合液（質量比１対１）に添加し、混合溶液（１）とした。
（混合溶液（１）の評価）
混合溶液（１）を室温で２４時間静置後の界面活性剤担持剤（１）の質量増加は、９ｇ（２ｇから１１ｇに変化）であった。重量増加は、脱イオン水を吸液したことによるものであった。
室温で２４時間静置後の混合溶液（１）にリノール酸１０ｇを添加し、室温で５時間静置した。静置後の界面活性剤担持剤（１）の質量増加は、１０ｇであった。重量増加は、リノール酸を吸液したことによるものであった。 <Example 5>
When the surfactant carrier of the present invention, in which a surfactant (linoleic acid) is previously absorbed into a mixed solution of water and a solvent, is blended into the mixed solution of water and a solvent (blending 1), the interface The case where the surfactant carrier of the present invention in which the activator was not absorbed was blended into a mixed solution of water and a solvent (formulation 2) was compared as follows.
(Formulation 1)
1 g of the surfactant carrier (1) of the present invention obtained in Example 1 was allowed to absorb 1 g of linoleic acid (the linoleic acid liquid absorption ratio of the surfactant carrier (1) was doubled). Next, 2 g of the surfactant carrier (1) in which linoleic acid was absorbed was added to a mixed solution (mass ratio 1: 1) of 50 g of liquid paraffin and 50 g of deionized water to prepare a mixed solution (1).
(Evaluation of mixed solution (1))
The mass increase of the surfactant carrier (1) after allowing the mixed solution (1) to stand at room temperature for 24 hours was 9 g (changed from 2 g to 11 g). The weight increase was due to the absorption of deionized water.
After allowing to stand at room temperature for 24 hours, 10 g of linoleic acid was added to the mixed solution (1), and the mixture was allowed to stand at room temperature for 5 hours. The mass increase of the surfactant carrier (1) after standing was 10 g. The weight increase was due to the absorption of linoleic acid.

（配合２）
本発明の界面活性剤担持剤（１）１ｇを、流動パラフィン５０ｇと脱イオン水５０ｇの混合液（質量比１対１）に添加し、混合溶液（２）とした。
（混合溶液（２）の評価）
混合溶液（２）を室温で２４時間静置後の界面活性剤担持剤（１）の質量増加は、２２ｇ（１ｇから２３ｇに変化）であった。
室温で２４時間静置後の混合溶液（２）にリノール酸１０ｇを添加し、室温で５時間静置した。静置後の界面活性剤担持剤（１）の質量増加はなかった。 (Formulation 2)
1 g of the surfactant carrier (1) of the present invention was added to a mixed solution (mass ratio 1: 1) of 50 g of liquid paraffin and 50 g of deionized water to prepare a mixed solution (2).
(Evaluation of mixed solution (2))
The mass increase of the surfactant carrier (1) after allowing the mixed solution (2) to stand at room temperature for 24 hours was 22 g (changed from 1 g to 23 g).
After allowing to stand at room temperature for 24 hours, 10 g of linoleic acid was added to the mixed solution (2), and the mixture was allowed to stand at room temperature for 5 hours. There was no increase in mass of the surfactant carrier (1) after standing.

以上の結果から、混合溶液（１）の様に、界面活性剤担持剤（１）に予め界面活性剤としてのリノール酸を担持させることで、水と溶剤の混合液中でも、界面活性剤担持剤（１）は界面活性剤を吸液できることが明らかとなった。 From the above results, by preliminarily carrying linoleic acid as a surfactant on the surfactant carrier (1) as in the mixed solution (1), the surfactant carrier can be used even in a mixed solution of water and a solvent. It was clarified that (1) can absorb the surfactant.

Claims (5)

環状Ｎ−ビニルラクタム系架橋体を含む界面活性剤担持剤であり、
該環状Ｎ−ビニルラクタム系架橋体は、Ｎ−ビニルラクタムに由来する構造単位を５０〜１００モル％有し、
該界面活性剤担持剤は、（担持剤重量＋吸液されたリノール酸量）／担持剤重量で算出される界面活性剤吸液能力が１０倍以上であり、
該界面活性剤が高級脂肪酸及びその塩である、界面活性剤担持剤。 A surfactant carrier containing a cyclic N-vinyllactam crosslinked product.
The cyclic N-vinyllactam-based crosslinked product has 50 to 100 mol% of structural units derived from N-vinyllactam.
The surfactant carrier has a surfactant liquid absorbing capacity of 10 times or more calculated by (weight of carrier + amount of linoleic acid absorbed) / weight of carrier .
A surfactant carrier in which the surfactant is a higher fatty acid and a salt thereof. Ｎ−ビニルラクタムの含有量が、界面活性剤担持剤１００質量％に対して１〜１０００ｐｐｍである、請求項１に記載の界面活性剤担持剤。 The surfactant carrier according to claim 1, wherein the content of N-vinyllactam is 1 to 1000 ppm with respect to 100% by mass of the surfactant carrier. 鉄分の含有量が界面活性剤担持剤１００質量％に対して５０ｐｐｍ以下である、請求項１又は２に記載の界面活性剤担持剤。 The surfactant carrier according to claim 1 or 2 , wherein the iron content is 50 ppm or less with respect to 100% by mass of the surfactant carrier. 平均粒子径が０．１〜１００μｍである、請求項１〜３のいずれかに記載の界面活性剤担持剤。 The surfactant carrier according to any one of claims 1 to 3 , wherein the average particle size is 0.1 to 100 μm. 水分含有量が界面活性剤担持剤１００質量％に対して０．１〜５質量％である、請求項１〜４のいずれかに記載の界面活性剤担持剤。 The surfactant carrier according to any one of claims 1 to 4 , wherein the water content is 0.1 to 5% by mass with respect to 100% by mass of the surfactant carrier.