JP6921719B2 - Composition for cap liner - Google Patents
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Description
本発明は、キャップライナー用組成物に関するものであり、より詳細には、開封性及び耐落下衝撃性の両方を兼ね備えたキャップライナーを形成可能なエチレン系重合体から成る組成物に関する。 The present invention relates to a composition for a cap liner, and more particularly to a composition composed of an ethylene polymer capable of forming a cap liner having both opening property and drop impact resistance.
金属製キャップの密封性を高めるために、キャップ内面に施されるライナーとして、適度なクッション性と衛生性を有することから、従来より、ポリエチレン等を主成分としたオレフィン系ライナー材が使用されている。
低密度ポリエチレン等のオレフィン樹脂を主成分とするライナー材は、高温充填、加熱殺菌処理を要する内容物や、炭酸飲料及び、内容物劣化防止やアルミボトル缶などボトルの剛性を向上させる為に容器へ窒素封入を施すなど陽圧となる容器の場合、密封性の点で未だ十分満足するものではなく、また、輸送時の落下衝撃等に対する耐落下衝撃性においても満足するものではなかった。
As a liner applied to the inner surface of the cap in order to improve the sealing performance of the metal cap, an olefin-based liner material containing polyethylene or the like as a main component has been conventionally used because it has appropriate cushioning properties and hygiene. There is.
Liner materials containing olefin resin such as low-density polyethylene as the main component are containers that require high-temperature filling and heat sterilization, carbonated drinks, and containers to prevent deterioration of the contents and improve the rigidity of bottles such as aluminum bottle cans. In the case of a container having a positive pressure such as filling with nitrogen, the sealability is not yet sufficiently satisfied, and the drop impact resistance against a drop impact during transportation is also not satisfied.
このような問題を解決するために、低密度ポリエチレン、エチレン−α−オレフィン共重合体、エチレンプロピレン共重合体、及び滑剤から成るキャップライナー用組成物が提案されている（特許文献１）。このキャップライナー用組成物から成るライナーにおいては、９５℃の高温で内容物を充填した場合にも優れた密封性、開栓性及び耐衝撃性を示すことが記載されている。 In order to solve such a problem, a composition for a cap liner composed of low density polyethylene, an ethylene-α-olefin copolymer, an ethylene propylene copolymer, and a lubricant has been proposed (Patent Document 1). It is described that the liner made of the composition for a cap liner exhibits excellent sealing property, opening property and impact resistance even when the contents are filled at a high temperature of 95 ° C.
しかしながら、上記キャップライナー用組成物であっても、コーヒー飲料等のように、冷却状態や加温状態の広範な温度域において販売、喫食されるような内容物においては、すべての温度域で密封性と開封性という相反する性能の両方を満足すると共に、耐落下衝撃性を満足することは困難である。また、炭酸飲料及び、内容物劣化防止やアルミボトル缶などボトルの剛性を向上させる為に容器へ窒素封入を施すなど陽圧となる容器の密封性の点で未だ十分満足するものではない。 However, even with the above composition for cap liner, in the case of contents such as coffee beverages that are sold and eaten in a wide temperature range in a cooled state or a heated state, they are sealed in all temperature ranges. It is difficult to satisfy both the contradictory performances of property and openability, and to satisfy the drop impact resistance. In addition, we are not yet fully satisfied with the tightness of containers that have a positive pressure, such as filling containers with nitrogen to prevent deterioration of the contents and improve the rigidity of bottles such as aluminum bottles.
従って本発明の目的は、高温充填に使用された場合にも、優れた耐落下衝撃性を発現可能であると共に、広範な温度域での優れた開栓性を発現可能なキャップライナーを形成可能なキャップライナー用組成物を提供することである。
また本発明の他の目的は、高温充填に使用された場合にも、優れた耐落下衝撃性を発現可能であると共に、広範な温度域での優れた開栓性を有するキャップライナー及びこのキャップライナーを備えて成るライナー付キャップを提供することである。
Therefore, an object of the present invention is to form a cap liner capable of exhibiting excellent drop impact resistance and excellent opening property in a wide temperature range even when used for high temperature filling. To provide a composition for a suitable cap liner.
Another object of the present invention is a cap liner and the cap which can exhibit excellent drop impact resistance even when used for high temperature filling and have excellent opening property in a wide temperature range. It is to provide a cap with a liner comprising a liner.
本発明によれば、エチレン系重合体（Ａ）１００質量部に対して、滑剤（Ｂ）を０．３〜１．０質量部含有するキャップライナー用組成物であって、前記エチレン系重合体（Ａ）が、（ａ−１）密度が０．９１０〜０．９３５ｇ／ｃｍ ３ の範囲にある直鎖状低密度ポリエチレン、（ａ−２）密度が０．８６０〜０．８８０ｇ／ｃｍ ３ の範囲にあり、融点が１１５℃以上のエチレン−α−オレフィンブロック共重合体、及び（ａ−３）密度が０．８８０ｇ／ｃｍ３以上０．９１０ｇ／ｃｍ３未満の範囲にあり、融点が９０℃以上であるエチレン−α−オレフィンランダム共重合体、の３成分から成り、該３成分の合計が１００質量％であり、前記（ａ−１）、前記（ａ−２）、前記（ａ−３）の質量比が、前記（ａ−１）：前記（ａ−２）：前記（ａ−３）＝１：１〜２：２〜３であり、前記滑剤（Ｂ）が、（ｂ−１）融点が７５℃以上８５℃未満である脂肪酸アマイド及び（ｂ−２）融点が６５℃以上７５℃未満である脂肪酸アマイドの２成分から成り、該２成分の合計が１００質量%であり、前記（ｂ−１）及び前記（ｂ−２）の質量比が、３〜７：７〜３であることを特徴とするキャップライナー用組成物が提供される。 According to the present invention, the composition for a cap liner containing 0.3 to 1.0 parts by mass of the lubricant (B) with respect to 100 parts by mass of the ethylene-based polymer (A) is the above-mentioned ethylene-based polymer. (A) is a linear low-density polyethylene having a density of (a-1) in the range of 0.910 to 0.935 g / cm 3 , and (a-2) having a density of 0.860 to 0.880 g / cm 3. in the range of a melting point of 115 ° C. or more ethylenically -α- olefin block copolymer, and (a-3) density Ri range near less than 0.880 g / cm 3 or more 0.910 g / cm 3, melting point There consists of three components of Ru der 90 ° C. or higher ethylene -α- olefin random copolymer, the sum of the three components is 100 wt%, wherein (a-1), wherein (a-2), wherein The mass ratio of (a-3) is (a-1): said (a-2): said (a-3) = 1: 1 to 2: 2 to 3, and the lubricant (B) is. It consists of two components, (b-1) fatty acid amide having a melting point of 75 ° C. or higher and lower than 85 ° C., and (b-2) fatty acid amide having a melting point of 65 ° C. or higher and lower than 75 ° C., and the total of the two components is 100% by mass. A composition for a cap liner is provided, wherein the mass ratio of the above (b-1) and the above (b-2) is 3 to 7: 7 to 3.
本発明によればまた、上記キャップライナー用組成物から成るキャップライナーが提供される。
本発明によれば更に、上記キャップライナーを備えたキャップであって、天面壁と該天面壁の周縁から垂下されたスカート壁とを有し、少なくとも該天面壁の内面に該キャップライナーが施されていることを特徴とするキャップが提供される。
According to the present invention, there is also provided a cap liner comprising the above composition for a cap liner.
According to the present invention, the cap is further provided with the cap liner, which has a top wall and a skirt wall hanging from the peripheral edge of the top wall, and the cap liner is applied to at least the inner surface of the top wall. A cap characterized by being provided is provided.
本発明のキャップライナー用組成物においては、内容物が９０℃以上の高温で充填された場合でも、優れた開封性及び耐落下衝撃性を有するライナーを形成可能である。
また、２３℃程度の室温は勿論、５℃程度の冷却状態及び６０℃程度の加温状態の広い温度範囲において、優れた開封性、耐落下衝撃性を発現可能なライナーを形成可能である。
更に、前述したとおり、内容物劣化防止やアルミボトル缶などボトルの剛性を向上させる為に容器へ窒素封入を施す等、容器内が陽圧となる場合においても優れた密封性を発現できる。
更にまた、直鎖状低密度ポリエチレンとオレフィン系熱可塑性エラストマーから成ることから、衛生性やガスバリア性にも優れている。
In the composition for a cap liner of the present invention, it is possible to form a liner having excellent opening properties and drop impact resistance even when the contents are filled at a high temperature of 90 ° C. or higher.
Further, it is possible to form a liner capable of exhibiting excellent opening property and drop impact resistance in a wide temperature range of not only room temperature of about 23 ° C. but also a cooling state of about 5 ° C. and a heated state of about 60 ° C.
Further, as described above, excellent sealing performance can be exhibited even when the inside of the container becomes positive pressure, such as by filling the container with nitrogen in order to prevent deterioration of the contents and improve the rigidity of the bottle such as an aluminum bottle can.
Furthermore, since it is composed of linear low-density polyethylene and an olefin-based thermoplastic elastomer, it is also excellent in hygiene and gas barrier properties.
本発明のキャップライナー用組成物は、後述するエチレン系重合体（Ａ）１００質量部と、後述する滑剤（Ｂ）を０．３〜１．０質量部とを含有して成るものである。滑剤の量が上記範囲よりも少ない場合には、開栓性が低下するようになり、一方上記範囲よりも滑剤の量が多い場合には滑剤がライナー表面に移行しすぎるおそれがあり、初期開栓トルクが過度に低下するおそれや滑剤が内容物に滲出するおそれがある。 The composition for a cap liner of the present invention contains 100 parts by mass of an ethylene-based polymer (A) described later and 0.3 to 1.0 parts by mass of a lubricant (B) described later. If the amount of lubricant is less than the above range, the opening property will be reduced, while if the amount of lubricant is larger than the above range, the lubricant may migrate too much to the liner surface, and the initial opening There is a risk that the plug torque will drop excessively and that the lubricant will seep into the contents.
（エチレン系重合体）
エチレン系重合体（Ａ）は、（ａ−１）直鎖状低密度ポリエチレン（以下、「ＬＬＤＰＥ」ということがある）、（ａ−２）エチレン−α−オレフィンブロック共重合体（以下、「ブロック共重合体」ということがある）、及び（ａ−３）密度が０．８８０ｇ／ｃｍ３以上０．９１０ｇ／ｃｍ３未満の範囲にあるエチレン−α−オレフィンランダム共重合体（以下、「ランダム共重合体」ということがある）、の３成分から成る熱可塑性エラストマー組成物であることが重要な特徴である。
エチレン系重合体は、上記３成分の合計が１００質量％であり、（ａ−１）ＬＬＤＰＥ、（ａ−２）ブロック共重合体、（ａ−３）ランダム共重合体の質量比が、（ａ−１）：（ａ−２）：（ａ−３）＝１：１〜２：２〜３の範囲、すなわち、ＬＬＤＰＥ量を基準とし、ＬＬＤＰＥが２０質量部の場合には、ブロック共重合体が２０〜４０質量部、ランダム共重合体が４０〜６０質量部の範囲となるようにすることが重要である。
上記範囲よりもブロック共重合体の量が少なく且つランダム共重合体の量が多い場合には、耐落下衝撃性に劣るようになり、上記範囲よりもブロック共重合体の量が多く且つランダム共重合体の量が少ない場合には、低温（５℃）、室温（２３℃）、高温（６０℃）の何れの温度においても開栓トルクが大きく開封性に劣るようになる。
(Ethylene polymer)
The ethylene-based polymer (A) includes (a-1) linear low-density polyethylene (hereinafter, sometimes referred to as “LLDPE”) and (a-2) ethylene-α-olefin block copolymer (hereinafter, “LLDPE”). (Sometimes referred to as "block copolymer"), and (a-3) ethylene-α-olefin random copolymer having a density in the range of 0.880 g / cm 3 or more and less than 0.910 g / cm 3 (hereinafter, "" It is an important feature that it is a thermoplastic elastomer composition composed of three components (sometimes referred to as "random copolymer").
In the ethylene-based polymer, the total of the above three components is 100% by mass, and the mass ratios of (a-1) LLDPE, (a-2) block copolymer, and (a-3) random copolymer are (a-1). a-1) :( a-2): (a-3) = 1: 1 to 2: 2 to 3, that is, based on the amount of LLDPE, and when LLDPE is 20 parts by mass, the block copolymer weight It is important that the coalescence is in the range of 20-40 parts by mass and the random copolymer is in the range of 40-60 parts by mass.
When the amount of block copolymer is smaller than the above range and the amount of random copolymer is large, the drop impact resistance becomes inferior, and the amount of block copolymer is larger than the above range and the random copolymer is used. When the amount of the polymer is small, the opening torque is large and the opening property is inferior at any of the low temperature (5 ° C.), room temperature (23 ° C.), and high temperature (60 ° C.).
［直鎖状低密度ポリエチレン］
本発明のキャップライナー用組成物に使用される（ａ−１）直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）は、密度が０．９１０〜０．９３５ｇ／ｃｍ３の範囲の直鎖状低密度ポリエチレンであることが好適である。
直鎖状低密度ポリエチレンは、これに限定されないが、エチレンと、１−ブテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン、１−オクテン、１−デセン、１−ノネン及び４−メチル−１−ヘキセン等のα−オレフィンとの共重合体を例示できる。
直鎖状低密度ポリエチレンのメルトフローレート（ＭＦＲ：ＪＩＳ Ｋ７２１０：１９９９；１９０℃、２１．１８Ｎ）は、０．３〜２０ｇ／１０分の範囲にあることが好ましい。上記範囲よりもＭＦＲが小さい場合には、上記範囲にある場合に比して、流動性が悪くライナーの成形性に劣るようになり、一方上記範囲よりも大きい場合には、上記範囲にある場合に比して、機械的強度が劣るようになり、耐衝撃性が低下するおそれがある。
[Linear low density polyethylene]
The (a-1) linear low-density polyethylene (LLDPE) used in the composition for a cap liner of the present invention is a linear low-density polyethylene having a density in the range of 0.910 to 0.935 g / cm 3. It is preferable to have.
Linear low density polyethylenes include, but are not limited to, ethylene and 1-butene, 1-hexene, 4-methyl-1-pentene, 1-octene, 1-decene, 1-nonene and 4-methyl-1. A copolymer with α-olefin such as −hexene can be exemplified.
The melt flow rate (MFR: JIS K7210: 1999; 190 ° C., 21.18N) of the linear low-density polyethylene is preferably in the range of 0.3 to 20 g / 10 minutes. When the MFR is smaller than the above range, the fluidity is poor and the formability of the liner is inferior to that in the above range, while when it is larger than the above range, it is in the above range. In comparison with the above, the mechanical strength becomes inferior, and the impact resistance may decrease.
［エチレン−α−オレフィンブロック共重合体］
本発明のキャップライナー用組成物に使用される（ａ−２）エチレン−α−オレフィンブロック共重合体としては、エチレンと、炭素数３〜２０のα−オレフィン、例えば、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、４−メチルペンテン−１、１−ヘプテン、１−オクテン、１−ノネン、１−デセン、１−ウンデセン、１−ドデセン、１−トリデセン、１−テトラデセン、１−ペンタデセン、１−ヘキサデセン、１−ヘプタデセン、１−ノナデセン、１−エイコセン、９−メチルデセン−１、１１−メチルドデセン−１、１２−エチルテトラデセン−１等を挙げられる。中でも１−オクテンが好適である。これらのα−オレフィンは、単独で、又は２種以上組み合わせて用いられる。
エチレン−α−オレフィンブロック共重合体は、密度（ＪＩＳ Ｋ６７６０−８１）が０．８６０〜０．８８０ｇ／ｃｍ３の範囲にあることが好適である。上記範囲よりも密度が小さい場合には、上記範囲にある場合に比して、形成されるライナーの耐落下衝撃性が低下するおそれがあり、一方上記範囲よりも密度が大きい場合には、上記範囲にある場合に比して、開封性が低下するおそれがある。
エチレン−α−オレフィンブロック共重合体は、ＤＳＣにより得られるピークトップ融点が１１５℃以上、特に１１８〜１２５℃の範囲にあることが好適である。上記範囲よりも融点が低い場合には、上記範囲にある場合に比して、成形されるライナーの耐熱性及び耐落下衝撃性が低下するおそれがある。
エチレン−α−オレフィンブロック共重合体のＭＦＲは、０．５〜５．０ｇ／１０分の範囲にあることが好ましい。上記範囲よりもＭＦＲが小さい場合には、上記範囲にある場合に比して、流動性が悪くライナーの成形性に劣るようになり、一方上記範囲よりも大きい場合には、上記範囲にある場合に比して、機械的強度が劣るようになり、耐衝撃性が低下するおそれがある。
[Ethylene-α-olefin block copolymer]
The (a-2) ethylene-α-olefin block copolymer used in the cap liner composition of the present invention includes ethylene and an α-olefin having 3 to 20 carbon atoms, for example, propylene and 1-butene. 1-Pentene, 1-Hexene, 4-Methylpentene-1,1-Heptene, 1-Octen, 1-Nonen, 1-Decene, 1-Undecene, 1-Dodecene, 1-Tridecene, 1-Tetradecene, 1-Pentadecene , 1-Hexadecene, 1-Heptadecene, 1-Nonadecene, 1-Eicocene, 9-methyldecene-1, 11-methyldodecene-1, 12-ethyltetradecene-1, and the like. Of these, 1-octene is preferable. These α-olefins may be used alone or in combination of two or more.
The ethylene-α-olefin block copolymer preferably has a density (JIS K6760-81) in the range of 0.860 to 0.880 g / cm 3. When the density is lower than the above range, the drop impact resistance of the formed liner may be lower than when it is in the above range, while when the density is higher than the above range, the above There is a risk that the openability will be lower than when it is within the range.
The ethylene-α-olefin block copolymer preferably has a peak top melting point obtained by DSC in the range of 115 ° C. or higher, particularly 118 to 125 ° C. When the melting point is lower than the above range, the heat resistance and drop impact resistance of the liner to be molded may be lower than those in the above range.
The MFR of the ethylene-α-olefin block copolymer is preferably in the range of 0.5 to 5.0 g / 10 minutes. When the MFR is smaller than the above range, the fluidity is poor and the formability of the liner is inferior to that in the above range, while when it is larger than the above range, it is in the above range. In comparison with the above, the mechanical strength becomes inferior, and the impact resistance may decrease.
［エチレン−α−オレフィンランダム共重合体］
本発明のキャップライナー用組成物に使用される（ａ−３）エチレン−α-オレフィンランダム共重合体としては、エチレンと、炭素数３〜２０のα−オレフィン、例えば、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、４−メチルペンテン−１、１−ヘプテン、１−オクテン、１−ノネン、１−デセン、１−ウンデセン、１−ドデセン、１−トリデセン、１−テトラデセン、１−ペンタデセン、１−ヘキサデセン、１−ヘプタデセン、１−ノナデセン、１−エイコセン、９−メチルデセン−１、１１−メチルドデセン−１、１２−エチルテトラデセン−１等を挙げられる。中でも１−オクテンが好適である。これらのα−オレフィンは、単独で、又は２種以上組み合わせて用いられる。
エチレン−α−オレフィンランダム共重合体は、密度が０．８８０ｇ／ｃｍ３以上０．９１０ｇ／ｃｍ３未満の範囲にあることが重要である。上記範囲よりも密度が小さい場合には、形成されるライナーの耐熱性や耐落下衝撃性が低下し、一方上記範囲よりも密度が大きい場合には、開封性が低下する。
エチレン−α−オレフィンランダム共重合体は、ＤＳＣにより得られるピークトップ融点が９０℃以上、特に９３〜１０４℃の範囲にあることが好適である。上記範囲よりも融点が低い場合には、上記範囲にある場合に比して、成形されるライナーの耐熱性及び耐落下衝撃性が低下するおそれがある。
エチレン−α−オレフィンランダムブロック共重合体のＭＦＲは、０．５〜３０ｇ／１０分の範囲にあることが好ましい。上記範囲よりもＭＦＲが小さい場合には、上記範囲にある場合に比して、流動性が悪くライナーの成形性に劣るようになり、一方上記範囲よりも大きい場合には、上記範囲にある場合に比して、機械的強度が劣るようになり、耐衝撃性が低下するおそれがある。
[Ethylene-α-olefin random copolymer]
The ethylene-α-olefin random copolymer (a-3) used in the composition for a cap liner of the present invention includes ethylene and an α-olefin having 3 to 20 carbon atoms, for example, propylene and 1-butene. 1-Pentene, 1-Hexene, 4-Methylpentene-1,1-Heptene, 1-Octene, 1-Nonen, 1-Decene, 1-Undecene, 1-Dodecene, 1-Tridecene, 1-Tetradecene, 1-Pentadecene , 1-Hexadecene, 1-Heptadecene, 1-Nonadecene, 1-Eicocene, 9-methyldecene-1, 11-methyldodecene-1, 12-ethyltetradecene-1, and the like. Of these, 1-octene is preferable. These α-olefins may be used alone or in combination of two or more.
It is important that the ethylene-α-olefin random copolymer has a density in the range of 0.880 g / cm 3 or more and less than 0.910 g / cm 3. When the density is lower than the above range, the heat resistance and drop impact resistance of the formed liner are lowered, while when the density is higher than the above range, the opening property is lowered.
The ethylene-α-olefin random copolymer preferably has a peak top melting point obtained by DSC in the range of 90 ° C. or higher, particularly 93 to 104 ° C. When the melting point is lower than the above range, the heat resistance and drop impact resistance of the liner to be molded may be lower than those in the above range.
The MFR of the ethylene-α-olefin random block copolymer is preferably in the range of 0.5 to 30 g / 10 minutes. When the MFR is smaller than the above range, the fluidity is poor and the formability of the liner is inferior to that in the above range, while when it is larger than the above range, it is in the above range. In comparison with the above, the mechanical strength becomes inferior, and the impact resistance may decrease.
（滑剤）
本発明のキャップライナー用組成物において、エチレン系重合体１００質量部に対して、０．３〜１．０質量部、より好適には、０．５〜０．７質量部の量で配合される滑剤（Ｂ）は、（ｂ−１）融点が７５℃以上８５℃未満である脂肪酸アマイドと（ｂ−２）融点が６５℃以上７５℃未満である脂肪酸アマイドの２成分から成ることが重要である。
またこの２成分の合計を１００質量%とした場合、前記（ｂ−１）及び前記（ｂ−２）の質量比が３〜７：７〜３の範囲にあることが重要であり、特に４〜６：６〜４の範囲になることが好ましい。上記範囲よりも（ｂ−１）が少なく（ｂ−２）が多い場合には、高温状態での開栓性が低下し、一方上記範囲よりも（ｂ−１）が多く（ｂ−２）が少ない場合には、低温状態での開栓性が低下する。
(Glidant)
In the composition for a cap liner of the present invention, it is blended in an amount of 0.3 to 1.0 parts by mass, more preferably 0.5 to 0.7 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the ethylene-based polymer. It is important that the lubricant (B) is composed of two components: (b-1) fatty acid amide having a melting point of 75 ° C. or higher and lower than 85 ° C. and (b-2) fatty acid amide having a melting point of 65 ° C. or higher and lower than 75 ° C. Is.
When the total of these two components is 100% by mass, it is important that the mass ratios of (b-1) and (b-2) are in the range of 3 to 7: 7 to 3, and in particular, 4 It is preferably in the range of ~ 6: 6 to 4. When (b-1) is less than the above range and (b-2) is more, the opening property at a high temperature is lowered, while (b-1) is more than the above range (b-2). When the amount is small, the opening property at a low temperature is lowered.
脂肪酸アマイドとしては、融点が上記範囲内にある限り、従来公知のものを使用することができ、これに限定されないが、（ｂ−１）融点が７５℃以上８５℃未満の脂肪酸アマイドとしては、エルカ酸アマイド、オレイン酸アマイド、ステアロアミドエチルステアレート等を例示することができ、（ｂ−２）融点が６５℃以上７５℃未満の脂肪酸アマイドとしては、Ｎ−オレイルパルミチン酸アマイド、Ｎ−ステアリルオレイン酸アマイド、Ｎ−オレイルステアリン酸アマイド、Ｎ−ステリルエルカ酸アマイド等を例示することができる。
具体的には、融点が７５℃以上８５℃未満の脂肪酸アマイド（ｂ−１）としてエルカ酸アマイドを好適に使用することができ、融点が６５℃以上７５℃未満の脂肪酸アマイド（ｂ−２）としては飽和脂肪酸アマイド、特にイソステリアル脂肪酸アマイドを好適に使用することができる。
As the fatty acid amide, conventionally known fatty acid amides can be used as long as the melting point is within the above range, and the fatty acid amides (b-1) have a melting point of 75 ° C. or higher and lower than 85 ° C. Examples thereof include erucate amide, oleic acid amide, stearoamide ethyl stearate, etc. (b-2) Examples of the fatty acid amide having a melting point of 65 ° C. or higher and lower than 75 ° C. include N-oleyl palmitate amide and N-. Examples thereof include stearyl oleic acid amide, N-oleyl stearic acid amide, and N-steryl erucate amide.
Specifically, erucic acid amide can be preferably used as the fatty acid amide (b-1) having a melting point of 75 ° C. or higher and lower than 85 ° C., and the fatty acid amide (b-2) having a melting point of 65 ° C. or higher and lower than 75 ° C. Saturated fatty acid amide, particularly isosterial fatty acid amide can be preferably used.
（ライナー材の成形）
本発明のキャップライナー用熱可塑性エラストマー組成物を用いたライナーは、従来公知のオレフィン系ライナーと同様にして成形することができる。
例えば、上述したエチレン系重合体（Ａ）及び滑剤（Ｂ）を溶融混練し、この溶融樹脂塊をキャップ頂板部内面に施し、これを圧縮成形するインシェルモールドによって好適にライナーを形成することができる。勿論、予めリング状、円盤状、或いはインナーリングが形成された中栓状等、種々の形状のライナーに成形し、これをキャップ頂板部内面に固定してもよい。
また本発明のキャップライナー用組成物には、それ自体公知の樹脂用配合剤、例えば酸化防止剤、熱安定剤、光安定剤、着色剤、充填剤等をそれ自体公知の処方で含有することができる。
本発明のキャップライナー用組成物は、金属製キャップ、樹脂製キャップの何れにも適用することができるが、開栓トルクが低減されていることから、特にねじキャップに好適に使用することができる。
(Forming of liner material)
The liner using the thermoplastic elastomer composition for a cap liner of the present invention can be molded in the same manner as a conventionally known olefin-based liner.
For example, the above-mentioned ethylene-based polymer (A) and lubricant (B) can be melt-kneaded, the molten resin mass can be applied to the inner surface of the cap top plate, and an in-shell mold for compression molding the molten resin can form a liner. can. Of course, it may be formed into a liner having various shapes such as a ring shape, a disk shape, or an inner plug shape having an inner ring formed in advance, and this may be fixed to the inner surface of the cap top plate portion.
Further, the composition for a cap liner of the present invention contains a compounding agent for a resin known per se, for example, an antioxidant, a heat stabilizer, a light stabilizer, a colorant, a filler and the like in a formulation known per se. Can be done.
The composition for a cap liner of the present invention can be applied to both a metal cap and a resin cap, but since the opening torque is reduced, it can be particularly preferably used for a screw cap. ..
（キャップライナー用組成物の調製）
表１及び表２に示す組成のキャップライナー用組成物を押出機で溶融混練して、ペレットを調製した。
(Preparation of composition for cap liner)
The cap liner compositions having the compositions shown in Tables 1 and 2 were melt-kneaded with an extruder to prepare pellets.
（キャップの作成）
プレス成形により作成した直径３８ｍｍのアルミニウム製のキャップに、調製されたペレットを用いて押出機により溶融混練して、溶融樹脂を前記キャップ内側に押出した後、直ちに押圧してライナー付キャップを作成した。
(Creating a cap)
A cap made of aluminum having a diameter of 38 mm prepared by press molding was melt-kneaded by an extruder using the prepared pellets, and the molten resin was extruded inside the cap and then immediately pressed to prepare a cap with a liner. ..
（評価サンプルの作成）
アルミボトル缶容器に、９０〜９１℃の熱水を３８５ｇ充填（ヘッドスペース：１２％）した後、液体窒素を封入し、作成されたライナー付キャップをキャッピングし、密封アルミボトル缶を作成した。尚、液体窒素の封入量は常温時で缶内圧が０．１０ＭＰａの陽圧となるよう調整した。
この密封アルミボトル缶を３０秒横倒しした後に正立させ、７６℃の温水で３．５分間シャワー処理し、その後、常温（品温２０〜３０℃）となるようシャワー処理を施したものを評価サンプルとした。
(Creation of evaluation sample)
An aluminum bottle can container was filled with 385 g of hot water at 90 to 91 ° C. (head space: 12%), liquid nitrogen was sealed, and the prepared cap with a liner was capped to prepare a sealed aluminum bottle can. The amount of liquid nitrogen enclosed was adjusted so that the pressure inside the can was a positive pressure of 0.10 MPa at room temperature.
This sealed aluminum bottle can was laid on its side for 30 seconds, then upright, showered with warm water at 76 ° C for 3.5 minutes, and then showered to room temperature (product temperature 20 to 30 ° C). It was used as a sample.
（耐落下衝撃試験）
水平より１０°傾斜させた鋼板上にキャップから衝撃が加わるように、評価サンプルを倒立させた状態で、３０ｃｍ、４０ｃｍの高さからそれぞれ落下させ、漏洩の有無を確認する（ｎ＝３０本）。
評価基準
○：１本も漏洩がない。
×：１本以上の漏洩がある。
(Drop impact resistance test)
With the evaluation sample inverted so that the impact is applied from the cap on the steel plate tilted 10 ° from the horizontal, drop it from a height of 30 cm and 40 cm, respectively, and check for leakage (n = 30). ..
Evaluation criteria
◯: There is no leakage of one.
X: There is one or more leaks.
（開栓試験）
作成したサンプルを、５℃、２３℃、６０℃の品温となるように、各温度の恒温室に１週間保管した後、トルク計にて開栓トルクを測定し、平均値を求めた（ｎ＝１０本）。キャップが回転し始めた際の１ｓｔトルクを開栓トルクとした。
評価基準
○：５℃，２３℃：平均１２０Ｎ・ｃｍ未満、６０℃：平均１３０Ｎ・ｃｍ未満
△：５℃，２３℃：平均１３０Ｎ・ｃｍ未満、６０℃：平均１４０Ｎ・ｃｍ未満
×：５℃，２３℃：平均１３０Ｎ・ｃｍ以上、６０℃：平均１４０Ｎ・ｃｍ以上
△までが製品として許容範囲である。
(Opening test)
The prepared sample was stored in a constant temperature room at each temperature for one week so that the product temperature would be 5 ° C, 23 ° C, and 60 ° C, and then the opening torque was measured with a torque meter to obtain the average value (the average value was calculated. n = 10). The 1st torque when the cap started to rotate was defined as the opening torque.
Evaluation criteria
◯: 5 ° C, 23 ° C: average less than 120 N · cm, 60 ° C: average less than 130 N · cm Δ: 5 ° C, 23 ° C: average less than 130 N · cm, 60 ° C: average less than 140 N · cm ×: 5 ° C, 23 ° C.: Average 130 N · cm or more, 60 ° C.: Average 140 N · cm or more Δ is an acceptable range for the product.
（硬度(ＨＤ Ｄ）)
ＪＩＳ Ｋ ６２５３−３：２０１２に準拠し、表１及び表２に示す組成のキャップライナー用組成物から成形した、６．３ｍｍ厚プレスシートを試験片として用い、デュロメータ硬さ（タイプＤ）の５秒値を測定した。
(Hardness (HD D))
A 6.3 mm thick press sheet formed from the cap liner compositions having the compositions shown in Tables 1 and 2 in accordance with JIS K 6253-3: 2012 was used as a test piece, and the durometer hardness (type D) was 5. The second value was measured.
（Ｃ−ｓｅｔ）
ＪＩＳ Ｋ ６２６２：２０１３に準拠し、表１及び表２に示す組成のキャップライナー用組成物から６．３ｍｍ厚プレスシートを作成後、１３±０．５ｍｍ円形打抜き治具にて打ち抜いた小形試験片を用い、２５％圧縮変形、温度７０℃、２２時間、及びＡ法の条件で測定した。
A small test piece punched out with a 13 ± 0.5 mm circular punching jig after preparing a 6.3 mm thick press sheet from the cap liner compositions having the compositions shown in Tables 1 and 2 in accordance with JIS K 6262: 2013. Was measured under the conditions of 25% compression deformation, temperature 70 ° C., 22 hours, and method A.
尚、表１及び表２中における使用原料は以下の通りである。
（ａ−１−１）スミカセン ＦＷ２０１−０（住友化学株式会社）直鎖状低密度ポリエチレン、密度０．９１２ｇ／ｃｍ３、ＭＦＲ２．０
（ａ−１−２）スミカセン Ｆ２００（住友化学株式会社）低密度ポリエチレン、密度０．９２４ｇ／ｃｍ３、ＭＦＲ２．０
（ａ−２−１）ＩＮＦＵＳＥ ９０００（ダウ・ケミカル社製）エチレン−１−オクテンブロック共重合体、密度０．８７７ｇ／ｃｍ３、融点１２０℃、ＭＦＲ０．５
（ａ−３−１）ＥＮＧＡＧＥ ８４８０（ダウ・ケミカル社製）エチレン−１−オクテンランダム共重合体、密度０．９０２ｇ／ｃｍ３、融点９９℃、ＭＦＲ１．０
（ａ−３−２）ＥＮＧＡＧＥ ８８４２（ダウ・ケミカル社製）エチレン−１−オクテンランダム共重合体、密度０．８５７ｇ／ｃｍ３、融点３８℃、ＭＦＲ１．０
（ａ−３−３）エボリュー ＳＰ２５２０（株式会社プライムポリマー）エチレン−１−オクテンランダム共重合体、密度０．９２５ｇ／ｃｍ３、融点１２２℃、ＭＦＲ１．９
（ａ−３−４）ＥＮＧＡＧＥ ８００３（ダウ・ケミカル社製）エチレン−１−オクテンランダム共重合体、密度０．８８５ｇ／ｃｍ３、融点７７℃、ＭＦＲ１．０
（ｂ−１−１）ＩＮＣＲＯＳＬＩＰ Ｃ（クローダ社製）融点７８〜８２℃
（ｂ−２−１）ＩＮＣＲＯＳＬＩＰ ＳＬ（クローダ社製）融点６５〜７５℃
The raw materials used in Tables 1 and 2 are as follows.
(A-1-1) Sumikasen FW201-0 (Sumitomo Chemical Co., Ltd.) Linear low-density polyethylene, density 0.912 g / cm 3 , MFR 2.0
(A-1-2) Sumikasen F200 (Sumitomo Chemical Co., Ltd.) Low density polyethylene, density 0.924 g / cm 3 , MFR 2.0
(A-2-1) INFUSE 9000 (manufactured by Dow Chemical Co., Ltd.) Ethylene-1-octene block copolymer, density 0.877 g / cm 3 , melting point 120 ° C., MFR 0.5
(A-3-1) ENGAGE 8480 (manufactured by Dow Chemical Co., Ltd.) Ethylene-1-octene random copolymer, density 0.902 g / cm 3 , melting point 99 ° C., MFR 1.0
(A-3-2) ENGAGE 8842 (manufactured by Dow Chemical Co., Ltd.) Ethylene-1-octene random copolymer, density 0.857 g / cm 3 , melting point 38 ° C., MFR 1.0
(A-3-3) Evolu SP2520 (Prime Polymer Co., Ltd.) Ethylene-1-octene random copolymer, density 0.925 g / cm 3 , melting point 122 ° C, MFR 1.9
(A-3-4) ENGAGE 8003 (manufactured by Dow Chemical Co., Ltd.) Ethylene-1-octene random copolymer, density 0.885 g / cm 3 , melting point 77 ° C., MFR 1.0
(B-1-1) INCROSLIP C (manufactured by Croda International) Melting point 78-82 ° C.
(B-2-1) INCROSLIP SL (manufactured by Croda) Melting point 65-75 ° C
本発明のキャップライナー用組成物は、低温〜高温の広い温度範囲で優れた開栓性を有すると共に耐落下衝撃性にも優れており、冷却された状態又は加温された状態で販売・喫食される飲料用のキャップのライナーに好適に使用することができる。 The composition for a cap liner of the present invention has excellent opening properties in a wide temperature range from low temperature to high temperature and also has excellent drop impact resistance, and is sold and eaten in a cooled state or a heated state. It can be suitably used as a liner for caps for beverages to be used.
Claims (3)
前記エチレン系重合体（Ａ）が、（ａ−１）密度が０．９１０〜０．９３５ｇ／ｃｍ ３ の範囲にある直鎖状低密度ポリエチレン、（ａ−２）密度が０．８６０〜０．８８０ｇ／ｃｍ ３ の範囲にあり、融点が１１５℃以上のエチレン−α−オレフィンブロック共重合体、及び（ａ−３）密度が０．８８０ｇ／ｃｍ３以上０．９１０ｇ／ｃｍ３未満の範囲にあり、融点が９０℃以上であるエチレン−α−オレフィンランダム共重合体、の３成分から成り、該３成分の合計が１００質量％であり、
前記（ａ−１）、前記（ａ−２）、前記（ａ−３）の質量比が、前記（ａ−１）：前記（ａ−２）：前記（ａ−３）＝１：１〜２：２〜３であり、
前記滑剤（Ｂ）が、（ｂ−１）融点が７５℃以上８５℃未満である脂肪酸アマイド及び（ｂ−２）融点が６５℃以上７５℃未満である脂肪酸アマイドの２成分から成り、該２成分の合計が１００質量%であり、
前記（ｂ−１）及び前記（ｂ−２）の質量比が、３〜７：７〜３であることを特徴とするキャップライナー用組成物。 A composition for a cap liner containing 0.3 to 1.0 parts by mass of the lubricant (B) with respect to 100 parts by mass of the ethylene polymer (A).
The ethylene-based polymer (A) is a linear low-density polyethylene having a density of (a-1) in the range of 0.910 to 0.935 g / cm 3 , and a density of (a-2) of 0.860 to 0. Ethylene-α-olefin block copolymer in the range of .880 g / cm 3 and having a melting point of 115 ° C. or higher , and (a-3) density in the range of 0.880 g / cm 3 or more and less than 0.910 g / cm 3. near is, the melting point is composed of three components of Ru der 90 ° C. or higher ethylene -α- olefin random copolymer, the sum of the three components is 100% by weight,
The mass ratio of the (a-1), the (a-2), and the (a-3) is as follows: (a-1): the (a-2): the (a-3) = 1: 1 to 1. 2: 2-3,
The lubricant (B) is composed of two components, (b-1) fatty acid amide having a melting point of 75 ° C. or higher and lower than 85 ° C., and (b-2) fatty acid amide having a melting point of 65 ° C. or higher and lower than 75 ° C. The total of the components is 100% by mass,
A composition for a cap liner, wherein the mass ratio of (b-1) and (b-2) is 3 to 7: 7 to 3.
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