JP6909933B2 - 熱成形用セルロースアセテート組成物、成形体及び熱成形用セルロースアセテート組成物の製造方法 - Google Patents
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Description
前記セルロースアセテートは、アセチル置換度が1.4以上2.0以下、下記で定義される組成分布指数(CDI)が4.0以下、及び全硫黄含有量が15mg/kg以上150mg/kg未満である、熱成形用セルロースアセテート組成物に関する。
CDI=(組成分布半値幅の実測値)/(組成分布半値幅の理論値)
組成分布半値幅の実測値:セルロースアセテート(試料)の残存水酸基をすべてプロピオニル化して得られるセルロースアセテートプロピオネートをHPLC分析して求めた組成分布半値幅
DS:アセチル置換度
DPw:重量平均重合度(セルロースアセテート(試料)の残存水酸基をすべてプロピオニル化して得られるセルロースアセテートプロピオネートを用いてGPC−光散乱法により求めた値)
本開示の熱成形用セルロースアセテート組成物は、アセチル置換度が1.4以上2.0以下のセルロースアセテート、及びグリセリンエステル系可塑剤を含有する。
(アセチル置換度)
本開示の熱成形用セルロースアセテート組成物が含有するセルロースアセテートは、アセチル置換度が1.4以上2.0以下であるところ、アセチル置換度は、1.4以上1.8以下が好ましく、1.5以上1.8以下がより好ましく、1.6以上1.8以下がさらに好ましい。アセチル置換度がこの範囲であると、優れた生分解性を有するだけでなく、熱成形性にも優れる。また、本開示の熱成形用セルロースアセテート組成物をタバコの部材、特に、セルロースアセテートトウフィルタ等の吸い口に用いられる部材として用いた場合に必要な耐水性も併せ持つ。
DS=162.14×AV×0.01/(60.052−42.037×AV×0.01)
DS:アセチル置換度
AV:酢化度(%)
AV(%)=(A−B)×F×1.201/試料重量(g)
A:0.2N−水酸化ナトリウム規定液の滴定量(ml)
B:ブランクテストにおける0.2N−水酸化ナトリウム規定液の滴定量(ml)
F:0.2N−水酸化ナトリウム規定液のファクター
本開示の熱成形用セルロースアセテート組成物が含有するセルロースアセテートは、組成分布指数(CDI)が4.0以下(例えば、1.0〜4.0)である。組成分布指数(CDI)は、3.0以下、2.8以下、2.0以下、1.8以下、1.6以下、さらに1.3以下の順により小さい方が好ましい。下限値は、特に限定されるものではないが、1.0以上であってよい。セルロースアセテートは組成分布指数(CDI)が小さく、組成分布(分子間置換度分布)が均一となることにより、本開示の熱成形用セルロースアセテート組成物は、熱成形性により優れるものとなる。
組成分布半値幅(置換度分布半値幅)は確率論的に理論値を算出できる。すなわち、組成分布半値幅の理論値は以下の式(1)で求められる。
m:セルロースアセテート1分子中の水酸基とアセチル基の全数
p:セルロースアセテート1分子中の水酸基がアセチル置換されている確率
q=1−p
DPw:重量平均重合度(セルロースアセテートの残存水酸基をすべてプロピオニル化して得られるセルロースアセテートプロピオネートを用いてGPC−光散乱法により求めた値)
DS:アセチル置換度
DPw:重量平均重合度(セルロースアセテートの残存水酸基をすべてプロピオニル化して得られるセルロースアセテートプロピオネートを用いてGPC−光散乱法により求めた値)
本開示において、組成分布半値幅の実測値とは、セルロースアセテート(試料)の残存水酸基(未置換水酸基)をすべてプロピオニル化して得られるセルロースアセテートプロピオネートをHPLC分析して求めた組成分布半値幅である。
装置: Agilent 1100 Series
カラム: Waters Nova−Pak phenyl 60Å 4μm(150mm×3.9mmΦ)+ガードカラム
カラム温度:30℃
検出: Varian 380−LC
注入量: 5.0μL(試料濃度:0.1%(wt/vol))
溶離液: A液:MeOH/H2O=8/1(v/v),B液:CHCl3 /MeOH=8/1(v/v)
グラジェント:A/B=80/20→0/100(28min);流量:0.7mL/min
Z=(X2−Y2)1/2
[式中、Xは所定の測定装置および測定条件で求めた置換度分布半値幅(未補正値)である。Y=(a−b)x/3+b(0≦x≦3)である。ここで、aは前記Xと同じ測定装置および測定条件で求めた置換度3のセルロースアセテートの見掛けの置換度分布半値幅(実際は置換度3なので、置換度分布は存在しない)、bは前記Xと同じ測定装置および測定条件で求めた置換度3のセルロースプロピオネートの見掛けの置換度分布半値幅である。xは測定試料のアセチル置換度(0≦x≦3)である]
重量平均重合度(DPw)は、セルロースアセテート(試料)の残存水酸基をすべてプロピオニル化して得られるセルロースアセテートプロピオネートを用いてGPC−光散乱法により求めた値である。
本開示のセルロースアセテートの分子量分布(重量平均分子量Mwを数平均分子量Mnで除した分子量分布Mw/Mn)は3.0以下2.0以上であることが好ましく、2.5以下2.0以上がより好ましく、2.4以下2.0以上がさらに好ましい。3.0を超えたり2.0未満であると、成形体とした場合、成形加工の安定性(例えば、成形体の寸法安定性及び強度等の物性安定性など、これら安定性としては、より具体的には、例えば、成形体の表面に不要な凹凸が生じにくい;成形体内部に空孔が生じにくい;成形体全体の機械強度のばらつきが小さい;成形直後からの短時間での変形が生じにくいことなどが挙げられる)が悪くなる。セルロースアセテートの分子量分布が3.0以下2.0以上であることにより、良好な熱成形加工性を実現できる。
装置:Shodex製 GPC 「SYSTEM−21H」
溶媒:アセトン
カラム:GMHxl(東ソー)2本、同ガードカラム
流速:0.8ml/min
温度:29℃
試料濃度:0.25%(wt/vol)
注入量:100μl
検出:MALLS(多角度光散乱検出器)(Wyatt製、「DAWN−EOS」)
MALLS補正用標準物質:PMMA(分子量27600)
分子量分布=Mw/Mn
Mw:重量平均分子量、Mn:数平均分子量
本開示の熱成形用セルロースアセテート組成物が含有するセルロースアセテートは、全硫黄含有量が15mg/kg以上150mg/kg未満である。全硫黄含有量は、15mg/kg以上100mg/Kg以下が好ましく、20mg/kg以上80mg/Kg以下がより好ましく、25mg/kg以上70mg/Kg以下がさらに好ましく、25mg/kg以上60mg/Kg以下が最も好ましい。
本開示の熱成形用セルロースアセテート組成物が含有するグリセリンエステル系可塑剤としては、グリセリンの低級脂肪酸エステル、言い換えれば、グリセリンと炭素数2〜4の脂肪酸とのエステル化合物を用いることができる。炭素数2の脂肪酸は酢酸であり、炭素数3の脂肪酸はプロピオン酸であり、炭素数4の脂肪酸はブチル酸である。本開示のグリセリンエステル系可塑剤は、グリセリンの3個のヒドロキシル基すべてが同じ脂肪酸によってエステル化されているものでもよく、2個のヒドロキシル基が同じ脂肪酸によってエステル化されているものでもよく、グリセリンの3個のヒドロキシル基すべてが異なる脂肪酸によってエステル化されているものでもよい。
本開示の熱成形用セルロースアセテート組成物の製造方法は、グリセリンエステル系可塑剤を、分散媒または溶媒に分散または溶解させて、分散液または溶液を調製する工程と、前記分散液または前記溶液とセルロースアセテートとを混合する工程と、前記混合により得られた混合物から、前記分散媒または前記溶媒を気化させる工程とを有し、前記セルロースアセテートは、アセチル置換度が1.4以上2.0以下、下記で定義される組成分布指数(CDI)が4.0以下、及び全硫黄含有量が15mg/kg以上150mg/kg未満である。
組成分布半値幅の実測値:セルロースアセテート(試料)の残存水酸基をすべてプロピオニル化して得られるセルロースアセテートプロピオネートをHPLC分析して求めた組成分布半値幅
DS:アセチル置換度
DPw:重量平均重合度(セルロースアセテート(試料)の残存水酸基をすべてプロピオニル化して得られるセルロースアセテートプロピオネートを用いてGPC−光散乱法により求めた値)
セルロースアセテートは、例えば、(A)中乃至高置換度セルロースアセテートの加水分解工程(熟成工程)、(B)沈澱工程、及び、必要に応じて行う(C)洗浄、中和工程により製造できる。
この工程では、中乃至高置換度セルロースアセテート(以下、「原料セルロースアセテート」と称する場合がある)を加水分解する。原料として用いる中乃至高置換度セルロースアセテートのアセチル置換度は、例えば、1.5〜3、好ましくは2〜3である。原料セルロースアセテートとしては、市販のセルロースジアセテート(アセチル置換度2.27〜2.56)やセルローストリアセテート(アセチル置換度2.56超〜3)を用いることができる。
この工程では、加水分解反応終了後、反応系の温度を室温まで冷却し、沈澱溶媒を加えて置換度の低いセルロースアセテートを沈澱させる。沈澱溶媒としては、水と混和する有機溶剤若しくは水に対する溶解度の大きい有機溶剤を使用できる。例えば、アセトン、メチルエチルケトン等のケトン;メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール等のアルコール;酢酸エチル等のエステル;アセトニトリル等の含窒素化合物;テトラヒドロフラン等のエーテル;これらの混合溶媒等が挙げられる。
沈澱工程(B)で得られた沈澱物(固形物)は、メタノール等のアルコール、アセトン等のケトン等の有機溶媒(貧溶媒)で洗浄するのが好ましい。また、塩基性物質を含む有機溶媒(例えば、メタノール等のアルコール、アセトン等のケトン等)で洗浄、中和することも好ましい。洗浄、中和により、加水分解工程で用いた触媒(硫酸等)等の不純物を効率よく除去することができる。
本開示の成形体は、上記熱成形用セルロースアセテート組成物を成形してなるものである。その成形体の形状としては、特に制限されず、例えば、繊維等の一次元的成形体;フィルム等の二次元的成形体;並びにペレット、チューブ及び中空円柱状等の三次元的成形体が挙げられる。
アセチル置換度、重量平均分子量(Mw)、数平均分子量(Mn)、組成分布指数(CDI)及び全硫黄含有量は、上記の方法により求めた。また、これらに関連する、酢化度、組成分布半値幅の実測値、分子量分布(Mw/Mn)、及び重量平均重合度(DPw)も、上記の方法により求めた。数平均重合度(DPn)は、重量平均重合度(DPw)と同様に、セルロースアセテート(試料)の残存水酸基をすべてプロピオニル化して得られるセルロースアセテートプロピオネートを用いてGPC−光散乱法により求めた値である。
熱成形性評価はガラス転移温度を測定することにより行った。示差走査熱量測定機(DSC)(ティー・エイ・インスツルメント社製示差走査熱量計DSC Q2000)を用いて、窒素雰囲気、1st heat:30℃〜200℃、2nd heat:30℃〜250℃の温度範囲、20℃/minの昇温速度という条件にして、DSC曲線を描かせた。このDSC曲線のガラス転移前後のベースラインの延長した直線から縦軸方向に等距離にある直線と、ガラス転移の階段状変化部分の曲線とが交わる点の温度(中間点ガラス転移温度)をガラス転移温度Tg(℃)とした。
生分解性評価は、JIS K 6950に準じた活性汚泥を使用して生分解度を測定する方法により行った。活性汚泥は、福岡県多々良川浄化センターから入手した。その活性汚泥を1時間程度放置して得られる上澄み液(活性汚泥濃度:約360ppm)を1培養瓶あたり約300mL使用した。サンプル30mgを当該上澄み液中で撹拌した時点を測定開始とし、その後24時間おきに、720時間後つまり30日後まで合計31回測定した。測定の詳細は以下のとおりである。大倉電気(株)製クーロメータ OM3001を用いて、各培養瓶中の生物化学的酸素要求量(BOD)を測定した。各試料の化学組成に基づく完全分解における理論上の生物化学的酸素要求量(BOD)に対する、生物化学的酸素要求量(BOD)のパーセンテージを生分解度(重量%)とした。
塩化メチレン/メタノール(重量比9:1)の混合溶媒に、各試料(セルロースアセテートまたはセルロースアセテート組成物)1重量部に対し、混合溶媒5重量部の割合で溶解し、ガラス基板を用いて溶液流延法(solution casting)で、フィルムサンプルを作製した。フィルムサンプルのサイズは、2cm×2cmで、厚み約120μmである。フィルムサンプルを80ml純水を入れた100mlサイズの瓶に入れ、回転機にて14rpmの回転速度で回転を開始し、フィルムサンプルの形状及び重量の経時変化を確認した。形状は肉眼で観察した。重量については、フィルムサンプルを純水から取り出し、水滴を拭き、105℃乾燥機にて1h乾燥した後に分析用精密電子天秤にて重量を測定し、回転開始時からの重量変化量(%)として求めた。また、表1に示す評価の詳細は次のとおりである。
○:回転開始から1時間後、フィルムサンプルに破損も変形もなく、フィルムサンプルの重量変化量が10%未満の減少である。
△:回転開始から1時間後、フィルムサンプルの重量変化量が10%未満の減少であるが、破損または変形があった;または、フィルムサンプルに破損も変形もないが、フィルムサンプルの重量変化量が10%以上の減少である。
×:回転開始から1時間以内にフィルムサンプルが全て溶解した。
原料セルロースアセテート(ダイセル社製、商品名「L−50」、アセチル総置換度2.43、6%粘度:110mPa・s)1重量部に対して、5.1重量部の酢酸および2.0重量部の水を加え、混合物を3時間攪拌してセルロースアセテートを溶解した。この溶液に0.13重量部の硫酸を加え、得られた溶液を95℃に保持し、加水分解を行った。加水分解の間にセルロースアセテートが沈澱するのを防止するために、系への水の添加を2回に分けて行った。すなわち、反応を開始して0.3時間後に0.67重量部の水を5分間にわたって系に加えた。さらに0.7時間後、1.33重量部の水を10分間にわたって系に加え、さらに1.5時間反応させた。合計の加水分解時間は2.5時間である。なお、反応開始時から1回目の水の添加までを第1加水分解工程(第1熟成工程)、1回目の水の添加から2回目の水の添加までを第2加水分解工程(第2熟成工程)、2回目の水の添加から反応終了までを第3加水分解工程(第3熟成工程)という。
セルロースアセテートA、及びトリアセチンを表1に示す量に代えた以外は実施例A−1と同様にして、熱成形用セルロースアセテート組成物を得た。
セルロースアセテートAを95重量部とし、グリセリンエステル系可塑剤としてジアセチンを5重量部とした以外は実施例A−1と同様にして、熱成形用セルロースアセテート組成物を得た。
セルロースアセテートA、及びジアセチンを表1に示す量に代えた以外は実施例A−6と同様にして、熱成形用セルロースアセテート組成物を得た。
酸処理済のリンターパルプ(言い換えれば、パルプ7重量部と酢酸4重量部の混合物である。なお、リンターパルプは、坪量:525g/m2、密度:0.45g/cm3である。)に、硫酸1重量部、無水酢酸16重量部及び酢酸24重量部を添加し、36℃で125分間アセチル化を行った。その後、アセチル化を行ったパルプを含む反応物に、酢酸マグネシウム、水蒸気、及び水を導入し、85℃で340分間で加水分解させた。精製、乾燥して酢化度49.4%、重量平均重合度(DPw)420の酢酸セルロースが得られた。なお、これをセルロースアセテートBと称する。セルロースアセテートBの各物性は表4に示すとおりである。
セルロースアセテートAにグリセリンエステル系可塑剤を添加しなかった以外は、実施例A−1と同様にして、セルロースアセテート組成物を得た。得られたセルロースアセテート組成物について、前記の方法で、熱成形性評価、生分解性評価及び耐水性評価を行なった。結果は、表1及び表2に示す。また、耐水性評価について述べると、水を入れた容器でサンプルを連続回転処理し、1時間経過後に重量減少は認められなかった。サンプル自体には破損または変形が無かった。
原料セルロースアセテート(ダイセル社製、商品名「L−50」、アセチル総置換度2.43、6%粘度:110mPa・s)1重量部に対して、5.1重量部の酢酸および2.0重量部の水を加え、混合物を3時間攪拌してセルロースアセテートを溶解した。この溶液に0.13重量部の硫酸を加え、得られた溶液を100℃に保持し、加水分解を行った。加水分解の間にセルロースアセテートが沈澱するのを防止するために、系への水の添加を2回に分けて行った。すなわち、反応を開始して0.25時間後に0.67重量部の水を5分間にわたって系に加えた。さらに0.5時間後、1.33重量部の水を10分間にわたって系に加え、さらに1.25時間反応させた。合計の加水分解時間は2時間である。なお、反応開始時から1回目の水の添加までを第1加水分解工程(第1熟成工程)、1回目の水の添加から2回目の水の添加までを第2加水分解工程(第2熟成工程)、2回目の水の添加から反応終了までを第3加水分解工程(第3熟成工程)という。
セルロースアセテートAをセルロースアセテートBに代えた以外は、比較例A−1と同様にして、セルロースアセテート組成物を得た。得られたセルロースアセテート組成物について、前記の方法で、熱成形性評価、生分解性評価及び耐水性評価を行なった。結果は、表1及び表2に示す。また、耐水性評価について述べると、水を入れた容器に連続回転処理したが、24時間経過後でもほとんど重量は減少せず、サンプル自体には破損または変形が無かった。
セルロースアセテートAを粉砕加工により粉状にし、105℃乾燥機にて1時間乾燥し、その後デシケーターにて室温で1時間放冷した。
押出し後の結果物の状態を目視にて観察した。結果は表3及び図1に示す。評価の詳細は次のとおりである。
完全に溶融:未溶融物が確認されず、全体的に透明で均一な成形体が得られた。
未溶融物残留:透明な部分があるが、部分的に未溶融物が含まれる成形体が得られた。
白濁/濁りが発生:全体的に白く濁った成形体が得られた(部分的に未溶融物が含まれる場合を含む)。
完全に未溶融:セルロースアセテートが溶融せず、粉状のままであった。
未溶融物残留、及び白濁/濁りが発生した理由は、溶融状態が不均一であり、部分によって粘度差が生じたことによるものと想定される。
グリセリンエステル系可塑剤としてトリアセチンに代えて、ジアセチンを用いた以外は、実施例B−1と同様にして、ストランドを得た。押出し後の結果物の状態を目視にて観察した。結果は表3及び図2に示す。
分散媒または溶媒としてエタノールに代えて水を用い、トリアセチンと水とを混合したものが溶液でなく、エマルジョンであった以外は、実施例B−1と同様にして、ストランドを得た。また、ストランドを切断してペレット状にした、押出し後の結果物の状態を目視にて観察した。また、以下の方法にて、着色評価を行った。結果は表3及び図3に示す。
ストランドを切断してペレット状にした。そのペレットを熱プレス機(アズワン製、HC300−01)を用い180℃で厚み3mmの板サンプルに加工した。板サンプルのb値をSpectro Color Meter SQ2000(日本電色工業)にて測定した。なお、b値が高い程、より黄色みが増す。
分散媒または溶媒としてエタノールに代えて水を用いた以外は、実施例B−2と同様にして、ストランドを得た。押出し後の結果物の状態を目視にて観察した。結果は表3に示す。
セルロースアセテートAをセルロースアセテートBに代えた以外は、実施例B−1と同様にして、ストランドを得た。押出し後の結果物の状態を目視にて観察した。結果は表3に示す。
セルロースアセテートAをセルロースアセテートBに代えた以外は、実施例B−3と同様にして、ストランドを得た。押出し後の結果物の状態を目視にて観察した。結果は表3に示す。
セルロースアセテートAを粉砕加工により粉状にし、105℃乾燥機にて1時間乾燥し、その後デシケーターにて室温で1時間放冷した。
セルロースアセテートAをセルロースアセテートBに代えた以外は、比較例B−1と同様にして、押出しを行った。押出し後の結果物の状態を目視にて観察した。結果は表3に示す。
絶乾全重量当たり針葉樹材パルプ(坪量:856g/cm3、密度:0.56g/cm3)13重量%、硫酸2重量%、無水酢酸35重量%及び氷酢酸50重量%からなる混合物を、36℃で3時間アセチル化を行った。その後、反応後反応物を酢酸カリウムで中和し、さらに、その後反応物に水蒸気及び水を入れ、60℃で6時間加水分解し、精製、乾燥して酢化度約45%、重量平均重合度約300の酢酸セルロースを得た。なお、これをセルロースアセテートCと称する。セルロースアセテートCの各物性は表4に示すとおりである。
セルロースアセテートAをセルロースアセテートCに代え、分散媒または溶媒を用いなかった以外は、実施例B−3と同様にして、ストランド及びペレットを得た。押出し後の結果物の状態を目視にて観察した。結果は表3及び図3に示す。大量の未溶解物が残留した。
セルロースアセテートAを粉砕加工により粉状にし、105℃乾燥機にて1時間乾燥し、その後デシケーターにて室温で1時間放冷した。
グリセリンエステル系可塑剤としてトリアセチンに代えて、ジアセチンを用いた以外は、比較例B−5と同様にして、ストランドを得た。押出し後の結果物の状態を目視にて観察した。その結果、ブレンド物は溶融したが、ストランド中に未溶融物が残留した。
セルロースアセテートAをセルロースアセテートBに代えた以外は、比較例B−5と同様にして、ストランドを得た。押出し後の結果物の状態を目視にて観察した。その結果、ブレンド物は溶融したが、ストランド中に僅かに未溶融物が残留した。
アセチル置換度2.45のセルロースアセテート(ダイセル社製酢酸セルロース、極限粘度:84mPa・s)を粉砕加工により粉状にし、105℃乾燥機にて1時間乾燥し、その後デシケーターにて室温1時間放冷した。なお、当該セルロースアセテートの各物性は表3に示すとおりである。
アセチル置換度2.45のセルロースアセテート(ダイセル社製酢酸セルロース、極限粘度:84mPa・s)を粉砕加工により粉状にし、105℃乾燥機にて1時間乾燥し、その後デシケーターにて室温1時間放冷した。
グリセリンエステル系可塑剤としてトリアセチンに代えて、ジアセチンを用いた以外は、参考例2と同様にして、ストランドを得た。押出し後の結果物の状態を目視にて観察した。結果は表3に示すようにセルロースが完全に溶融し、全体的に透明で均一な成形体が得られた。
Claims (13)
- セルロースアセテート及びグリセリンエステル系可塑剤を含有し、
前記セルロースアセテートは、アセチル置換度が1.4以上2.0以下、下記で定義される組成分布指数(CDI)が4.0以下、及び全硫黄含有量が15mg/kg以上150mg/kg未満である、熱成形用セルロースアセテート組成物。
CDI=(組成分布半値幅の実測値)/(組成分布半値幅の理論値)
組成分布半値幅の実測値:セルロースアセテート(試料)の残存水酸基をすべてプロピオニル化して得られるセルロースアセテートプロピオネートをHPLC分析して求めた組成分布半値幅
DS:アセチル置換度
DPw:重量平均重合度(セルロースアセテート(試料)の残存水酸基をすべてプロピオニル化して得られるセルロースアセテートプロピオネートを用いてGPC−光散乱法により求めた値) - 前記セルロースアセテート及び前記グリセリンエステル系可塑剤の合計量100重量部に対し、前記グリセリンエステル系可塑剤が5重量部以上40重量部以下である、請求項1に記載の熱成形用セルロースアセテート組成物。
- 前記グリセリンエステル系可塑剤がグリセリンと酢酸とのエステル化合物である、請求項1または2に記載の熱成形用セルロースアセテート組成物。
- 前記グリセリンエステル系可塑剤がトリアセチンである、請求項1〜3のいずれか1項に記載の熱成形用セルロースアセテート組成物。
- 前記セルロースアセテートのアセチル置換度が1.4以上1.8以下である、請求項1〜4のいずれか1項に記載の熱成形用セルロースアセテート組成物。
- 請求項1〜5のいずれか1項に記載の熱成形用セルロースアセテート組成物を成形してなる成形体。
- 前記成形体がフィルムである、請求項6に記載の成形体。
- 前記成形体が中空円柱状である、請求項6に記載の成形体。
- 前記成形体が電子タバコの紙巻タバコ用部材である、請求項6に記載の成形体。
- グリセリンエステル系可塑剤を、分散媒または溶媒に分散または溶解させて、分散液または溶液を調製する工程と、
前記分散液または前記溶液と、アセチル置換度が1.4以上2.0以下のセルロースアセテートとを混合する工程と、
前記混合により得られた混合物から、前記分散媒または前記溶媒を気化させる工程とを有し、
前記セルロースアセテートは、アセチル置換度が1.4以上2.0以下、下記で定義される組成分布指数(CDI)が4.0以下、及び全硫黄含有量が15mg/kg以上150mg/kg未満である、熱成形用セルロースアセテート組成物の製造方法。
CDI=(組成分布半値幅の実測値)/(組成分布半値幅の理論値)
組成分布半値幅の実測値:セルロースアセテート(試料)の残存水酸基をすべてプロピオニル化して得られるセルロースアセテートプロピオネートをHPLC分析して求めた組成分布半値幅
DS:アセチル置換度
DPw:重量平均重合度(セルロースアセテート(試料)の残存水酸基をすべてプロピオニル化して得られるセルロースアセテートプロピオネートを用いてGPC−光散乱法により求めた値) - 前記分散媒または前記溶媒が、水、エタノール、または水及びエタノールの混合溶液である、請求項10に記載の熱成形用セルロースアセテート組成物の製造方法。
- 前記セルロースアセテート及び前記グリセリンエステル系可塑剤の合計量100重量部に対し、前記グリセリンエステル系可塑剤が5重量部以上40重量部以下である、請求項10または11に記載の熱成形用セルロースアセテート組成物の製造方法。
- 前記セルロースアセテートのアセチル置換度が1.4以上1.8以下である、請求項10〜12のいずれか一項に記載の熱成形用セルロースアセテート組成物の製造方法。
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