JP6903374B2 - セリウム錯体組成物、製造方法及びその用途 - Google Patents

Description

本発明は、セリウム錯体発光材料、それを含んでなるセリウム錯体組成物、製造方法及びその用途に関するものである。殊に、該セリウム錯体組成物を用いた発光材に関するものである。

現在、ＬＥＤ照明用蛍光体や有機ＥＬ発光層材料としてＹＡＧ等の無機系蛍光体やＩｒ錯体等の燐光材料が使用されている。

ＬＥＤ照明では、紫色や紫外線光源ＬＥＤ素子等の高出力なＬＥＤ素子と青色、緑色、赤色（ＲＧＢ）の蛍光体を用いた高輝度かつ高演色性のＬＥＤ照明が求められている。

一方、有機ＥＬディスプレイや照明においては、高電流環境やガスバリア層から侵入する酸素や水蒸気の発光層ダメージによる消光がない高耐久性かつＲＧＢの発光層用燐光ドーパントをＩｒ等の高価な金属を用いずに実現することが望まれている。

更に紫外線ＬＥＤ等の高出力ＬＥＤ素子においては、発熱が著しい為、熱劣化に耐える、有機ＥＬ素子においても、電極形成等の高温プロセスに耐える高耐熱性発光材料が求められている。

太陽電池の効率向上や、農業施設の生産性向上の為にＥＶＡ、ＬＤＰＥ、ＬＬＤＰＥに蛍光体等の発光材を添加し、フィルム化した波長変換フィルムが提案されているが、光透過性、耐ＵＶ性、耐酸化、耐湿性、製造コストの点で課題が多く、実用化に至っていない。

セリウム錯体は、配位子による４ｆ−５ｄ遷移の制御により、青色、緑色、赤色のＲＧＢ発光が可能である。例えば、非特許文献１では、シクロペンタジエニル配位子やペンタメチルシクロペンタジエニル配位子を有するＣｅ錯体が紫色（４０８ｎｍ）、青色（４５８ｎｍ）、緑色（５４４ｎｍ）、赤色（６２８ｎｍ）に発光することを報告している。また、非特許文献２、非特許文献３では、トリス（ベンズイミダゾール−２−イルメチル）アミン配位子を有するＣｅ錯体が紫外線励起により青色（約４５０ｎｍ）に発光することを、特許文献１では、トリスピリジルピラゾールボレート配位子を有するＣｅ錯体が紫外線励起により緑色（５２９ｎｍ）に発光することを報告している。しかしながら、これらのＣｅ錯体は、大気下で不安定であったりして、実用に耐える性能、耐久性、寿命、製造コストを有する提案は無かった。

すなわち、これまでに提案があったＣｅ錯体では、ＬＥＤ、有機ＥＬ、太陽電池用フィルム、農業施設用フィルム用途には、耐光性（耐ＵＶ性）、耐候性、耐熱性、耐久性の点で性能が不十分であり、改善が望まれている。

特開２０１２−２４６２３０号公報

Ｏｒｇａｎｏｍｅｔａｌｌｉｃｓ ６，９１３（１９８７） Ａｎｇｅｗ．Ｃｈｅｍ．Ｉｎｔ．Ｅｄ．４６，７３９９（２００７） Ｃｈｅｍ．Ｌｅｔｔ．４３，１４９６（２０１４）

本発明は上記の課題に鑑みてなされたものであり、その目的は、ＬＥＤ用蛍光体、有機ＥＬ発光層材料、太陽電池用波長変換フィルム、農業施設用波長変換フィルム用途等に好適なＣｅ錯体発光材料を提供し、それを用いたＬＥＤデバイス、有機ＥＬデバイス、太陽電池デバイス及び農業施設用フィルム等の用途を提供することにある。

本発明者らは、特定の構造を有するセリウム錯体発光材料及びその組成を有するセリウム錯体組成物が耐光性（耐ＵＶ性）、耐候性、耐熱性、耐久性が高く、ＬＥＤ用蛍光体、有機ＥＬ発光層材料、太陽電池用波長変換材料、農業施設用波長変換材料として好適であることを見出し、本発明を完成するに至った。

すなわち本発明は、三価のセリウムに四つ以上の配位子が配位した炭化水素基置換モノジチオカルバミン酸セリウム錯体発光材料である。

具体的には、三価のセリウムに四つ以上の配位子が配位した炭化水素基置換モノジチオカルバミン酸セリウム錯体発光材料が下記一般式（１）

（１）
（式中、Ｒ^１，Ｒ^２は炭素数１〜２０の炭化水素基を表し、Ｒ^１，Ｒ^２は、互いに結合しても良い。Ｍ^＋は、アルカリ金属イオン、もしくは、四級ホスホニウムイオンを表す。）
である。

より具体的には、上記一般式（１）においてＲ^１，Ｒ^２が炭素数１〜６のアルキル基、Ｍ^＋がナトリウムイオン、カリウムイオン、テトラアルキルホスホニウムイオン、テトラアリルホスホニウムイオンのセリウム錯体発光材料である。

更には、三価のセリウムに四つ以上の配位子が配位した炭化水素基置換モノジチオカルバミン酸セリウム錯体発光材料が下記一般式（２）、（３）

（２）

（３）
である。

また、三価のセリウムに四つ以上の配位子が配位した炭化水素基置換モノジチオカルバミン酸セリウム錯体発光材料が下記一般式（４）

（４）
（式中、Ｒ^１，Ｒ^２は炭素数１〜２０の炭化水素基を表し、Ｒ^１，Ｒ^２は、互いに結合しても良い。Ｌは、窒素原子又はリン原子を含み、電荷が中性である有機配位子を表す。ｎは、１以上の整数を表す）
である。

より具体的には、上記一般式（４）においてＲ^１，Ｒ^２が炭素数１〜６のアルキル基、Ｌがフェナントロリン、ビピリジン、トリフェニルホスフィンオキサイドのセリウム錯体発光材料である。

更には、三価のセリウムに四つ以上の配位子が配位した炭化水素基置換モノジチオカルバミン酸セリウム錯体発光材料が下記一般式（５）、（６）

（５）

（６）
である。

また、上述のセリウム錯体発光材料と下記一般式（７）のジチオカルバミン酸塩を含んでなるセリウム錯体発光材料組成物である。

（７）
（式中、Ｒ^１，Ｒ^２は炭素数１〜２０の炭化水素基を表し、Ｒ^１，Ｒ^２は、互いに結合しても良い。Ｍ^＋は、アルカリ金属イオン、もしくは、四級アンモニウムイオンを表す。）
また、紫外光又は可視光により励起し、青色発光する上述のセリウム錯体発光材料もしくはセリウム錯体発光材料組成物である。

また、上述のセリウム錯体発光材料もしくはセリウム錯体発光材料組成物を含んでなることを特徴とするＬＥＤデバイスである。

また、上述のセリウム錯体発光材料もしくはセリウム錯体発光材料組成物を含んでなることを特徴とする有機ＥＬデバイスである。

また、上述のセリウム錯体発光材料もしくはセリウム錯体発光材料組成物を含んでなることを特徴とする太陽電池デバイスである。

また、上述のセリウム錯体発光材料もしくはセリウム錯体発光材料組成物を含んでなることを特徴とする農業施設用フィルムである。

以下、本発明の詳細について説明する。

本発明は、三価のセリウムに四つ以上の配位子が配位した炭化水素基置換モノジチオカルバミン酸セリウム錯体発光材料である。

具体的には、三価のセリウムに四つ以上の配位子が配位した炭化水素基置換モノジチオカルバミン酸セリウム錯体発光材料が下記一般式（１）

（１）
（式中、Ｒ^１，Ｒ^２は炭素数１〜２０の炭化水素基を表し、Ｒ^１，Ｒ^２は、互いに結合しても良い。Ｍ^＋は、アルカリ金属イオン、もしくは、四級ホスホニウムイオンを表す。）
の炭化水素基置換モノジチオカルバミン酸セリウム錯体発光材料であることが好ましい。

上記一般式（１）において、Ｒ^１、Ｒ^２は、炭素数１〜２０の炭化水素基であり、該炭化水素基は飽和または不飽和のいずれでもよく、また直鎖状、分岐鎖状、環状のいずれの構造を有してよい。Ｒ^１、Ｒ^２は、同一であっても異なっても良い。

Ｒ^１、Ｒ^２としては、炭素数１〜２０の炭化水素基であり、好ましくは炭素数１〜１０のアルキル基、アリール基、アリールアルキル基、アルキルアリール基、ビニル基等のアルケニル基、アセチニル基等のアルキニル基等を挙げることができる。

Ｒ^１、Ｒ^２の具体的な例としては、例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｉ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ．−ブチル、シクロブチル、ｎ−ペンチル、ｔｅｒｔ．−アミル、シクロペンチル、ｎ−ヘキシル、シクロヘキシル、メチルシクロヘキシル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オクチル、２−エチルヘキシル、ｎ−ノニル、ｎ−デシル、ｎ−ウンデシル、ｎ−ドデシル、ｎ−トリデシル、ｎ−テトラデシル、ｎ−ペンタデシル、ｎ−ヘキサデシル、ｎ−ヘプタデシル、ｎ−オクタデシル、ｎ−ノナデシル、ｎ−エイコシル、
シクロブテニル、シクロペンタジエニル、シクロヘキセニル、シクロオクテニル、シクロオクタジエニル、１−アダマンチル、
フェニル、トルイル、キシレニル、エチルフェニル、イソプロピルフェニル、ブチルフェニル、ナフチル、アントラセニル、ベンジル、
などの基を挙げることができる。

Ｒ^１、Ｒ^２は、なかんずく、経済的には、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｉ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ．−ブチル、シクロブチル、ｎ−ペンチル、ｔｅｒｔ．−アミル、シクロペンチル、ｎ−ヘキシル、シクロヘキシル、メチルシクロヘキシル、ｎ−ヘプチル、シクロブテニル、シクロペンタジエニル、シクロヘキセニル、フェニル、トルイル等炭素数７以下の直鎖状アルキル基、分岐鎖状アルキル基、環状アルキル基、環状アリール基が好ましく、特に好ましくは、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｉ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ．−ブチル等の炭素数４以下のアルキル基である。

Ｍ^＋としては、例えばリチウム、ナトリウム、カリウム、ルビジウム、セシウム等のアルカリ金属イオンや、下記一般式（８）の四級ホスホニウムイオンが挙げられる。

（８）
（式中、Ｒ^３，Ｒ^４，Ｒ^５，Ｒ^６は、炭素数１〜２０の炭化水素基、アルコキシ置換炭化水素基を表し、Ｒ^３，Ｒ^４，Ｒ^５，Ｒ^６は、互いに結合しても良い。Ｒ^３，Ｒ^４，Ｒ^５，Ｒ^６は、同一であっても、異なってもよい。）
Ｒ^３，Ｒ^４，Ｒ^５，Ｒ^６としては、炭素数１〜２０の炭化水素基又はアルコキシ置換炭化水素基であり、好ましくは炭素数１〜１０のアルキル基、アリール基、アリールアルキル基、アルキルアリール基、ビニル基等のアルケニル基、アセチニル基等のアルキニル基、アルコキシアルキル基、アルコキシアリール基等を挙げることができる。

Ｒ^３，Ｒ^４，Ｒ^５，Ｒ^６の具体的な例としては、例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｉ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ．−ブチル、シクロブチル、ｎ−ペンチル、ｔｅｒｔ．−アミル、シクロペンチル、ｎ−ヘキシル、シクロヘキシル、メチルシクロヘキシル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オクチル、２−エチルヘキシル、ｎ−ノニル、ｎ−デシル、ｎ−ウンデシル、ｎ−ドデシル、ｎ−トリデシル、ｎ−テトラデシル、ｎ−ペンタデシル、ｎ−ヘキサデシル、ｎ−ヘプタデシル、ｎ−オクタデシル、ｎ−ノナデシル、ｎ−エイコシル、
シクロブテニル、シクロペンタジエニル、シクロヘキセニル、シクロオクテニル、シクロオクタジエニル、１−アダマンチル、
フェニル、トルイル、キシレニル、エチルフェニル、イソプロピルフェニル、ブチルフェニル、ナフチル、アントラセニル、ベンジル、フェニルエチル、
メトキシメチル、エトキシメチル、メトキシエチル、エトキシエチル、
などの基を挙げることができる。

Ｒ^３，Ｒ^４，Ｒ^５，Ｒ^６は、なかんずく、経済的にはメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｉ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ．−ブチル、シクロブチル、ｎ−ペンチル、ｔｅｒｔ．−アミル、シクロペンチル、ｎ−ヘキシル、シクロヘキシル、メチルシクロヘキシル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オクチル、２−エチルヘキシル、ｎ−ノニル、ｎ−デシル、１−アダマンチル、フェニル、トルイル、キシレニル、エチルフェニル、イソプロピルフェニル、ブチルフェニル、ナフチル、ベンジル、フェニルエチル等の炭素数１０以下の炭化水素基又はアルコキシ置換炭化水素基が好ましく、特に好ましくはフェニル、トルイル、キシレニル、エチルフェニル、イソプロピルフェニル、ブチルフェニル、ナフチル、ベンジル、フェニルエチル等の炭素数１０以下のアリール基である。

上記一般式（８）の四級ホスホニウムイオンの具体例としては、例えば
テトラメチルホスホニウムイオン、トリメチル−ｎ−ヘキシルホスホニウムイオン、テトラエチルホスホニウムイオン、トリエチル−ｎ−ペンチルホスホニウムイオン、トリエチル−ｎ−オクチルホスホニウムイオン、トリエチル−ｎ−ドデシルホスホニウムイオン、トリエチル（メトキシメチル）ホスホニウムイオン、トリエチル（メトキシエチル）ホスホニウムイオン、テトラ−ｎ−ブチルホスホニウムイオン、テトラ−イソブチルホスホニウムイオン、テトラ−ｔｅｒｔ．−ブチルホスホニウムイオン、トリ−ｎ−ブチルメチルホスホニウムイオン、トリイソブチルメチルホスホニウムイオン、トリ−ｔｅｒｔ．−ブチルメチルホスホニウムイオン、トリ−ｎ−ブチル−ｎ−オクチルホスホニウムイオン、トリイソブチル−ｎ−オクチルホスホニウムイオン、トリ−ｔｅｒｔ．−ブチル−ｎ−オクチルホスホニウムイオン、トリ−ｎ−ブチル−ｎ−ドデシルホスホニウムイオン、トリイソブチル−ｎ−ドデシルホスホニウムイオン、トリ−ｔｅｒｔ．−ブチル−ｎ−ドデシルホスホニウムイオン、トリ−ｎ−ブチル（メトキシエチル）ホスホニウムイオン、トリイソブチル（メトキシエチル）ホスホニウムイオン、トリ−ｔｅｒｔ．−ブチル（メトキシエチル）ホスホニウムイオン、テトラ−ｎ−ペンチルホスホニウムイオン、トリ−ｎ−ペンチル−ｎ−テトラデシルホスホニウムイオン、テトラシクロペンチルホスホニウムイオン、トリシクロペンチル−ｎ−テトラデシルホスホニウムイオン、テトラ−ｎ−ヘキシルホスホニウムイオン、トリ−ｎ−ヘキシル−ｎ−テトラデシルホスホニウムイオン、テトラシクロヘキシルホスホニウムイオン、トリシクロヘキシル−ｎ−テトラデシルホスホニウムイオン、テトラ（２−エチルヘキシル）ホスホニウムイオン
テトラフェニルホスホニウムイオン、トリフェニルメチルホスホニウムイオン、トリフェニエチルホスホニウムイオン、トリフェニル−ｎ−ブチルホスホニウムイオン、トリフェニル−ｎ−ヘキシルホスホニウムイオン、トリフェニルシクロヘキシルホスホニウムイオン、トリフェニル−ｎ−オクチルホスホニウムイオン、トリフェニル（２−エチルヘキシル）ホスホニウムイオン、トリフェニル−ｎ−ドデシルホスホニウムイオン、トリフェニル（メトキシメチル）ホスホニウムイオン、トリフェニル（メトキシエチル）ホスホニウムイオン、トリフェニル（エトキシメチル）ホスホニウムイオン、トリフェニル（エトキシエチル）ホスホニウムイオン、トリフェニルトルイルホスホニウムイオン、テトラトルイルホスホニウムイオン、トリトルイルフェニルホスホニウムイオン、テトラキシレニルホスホニウムイオン、トリキシレニルフェニルホスホニウムイオン、テトラエチルフェニルホスホニウムイオン、テトラナフチルホスホニウムイオン、テトラアントラセニルホスホニウムイオン等を挙げることができ、その中でもテトラフェニルホスホニウムイオン、トリフェニルトルイルホスホニウムイオン、テトラトルイルホスホニウムイオン、トリトルイルフェニルホスホニウムイオン、テトラキシレニルホスホニウムイオン、トリキシレニルフェニルホスホニウムイオン、テトラエチルフェニルホスホニウムイオン、テトラナフチルホスホニウムイオン等が好ましく、特に好ましくはテトラフェニルホスホニウムイオン等である。

Ｍ^＋は、単一であっても、混合してあっても良い。

上記一般式（１）の具体例としては、例えば

等が挙げられ、その中でも１−２〜１−１５、１−３１〜１−３７、１−４２〜１−４７等が好ましく、特に好ましくは１−２〜１−１５、１−３１〜１−３３、１−３５〜１−３７等である。

また、三価のセリウムに四つ以上の配位子が配位した炭化水素基置換モノジチオカルバミン酸セリウム錯体発光材料の好ましい具体例としては下記一般式（４）

（４）
（式中、Ｒ^１，Ｒ^２は炭素数１〜２０の炭化水素基を表し、Ｒ^１，Ｒ^２は、互いに結合しても良い。Ｌは、窒素原子又はリン原子を含み、電荷が中性である有機配位子を表す。ｎは、１以上の整数を表す）
が挙げられる。

上記一般式（４）のＲ^１、Ｒ^２は、一般式（１）のＲ^１、Ｒ^２と同じものを挙げることができる
Ｌは、窒素原子又はリン原子を含み、電荷が中性である有機配位子である。

具体的には、窒素原子含有電荷中性有機配位子として、例えば
１，１０−フェナントロリン、２−メチル−１，１０−フェナントロリン、５−メチル−１，１０−フェナントロリン、２，９−ジメチル−１，１０−フェナントロリン、４，７−ジメチル−１，１０−フェナントロリン、５，６−ジメチル−１，１０−フェナントロリン、２，９−ジブチル−１，１０−フェナントロリン、３，４，７，８−テトラメチル−１，１０−フェナントロリン、４，７−ジフェニル−１，１０−フェナントロリン、２，９−ジメチル−４，７−ジフェニル−１，１０−フェナントロリン、４，７−ジスチリル−１，１０−フェナントロリン、
２−ブロモ−１，１０−フェナントロリン、３−ブロモ−１，１０−フェナントロリン、５−ブロモ−１，１０−フェナントロリン、３，５，６，８−テトラブロモ−１，１０−フェナントロリン、２−クロロ−１，１０−フェナントロリン、３−クロロ−１，１０−フェナントロリン、５−クロロ−１，１０−フェナントロリン、３，８−ジブロモ−１，１０−フェナントロリン、４，７−ジブロモ−１，１０−フェナントロリン、２，９−ジクロロ−１，１０−フェナントロリン、４，７−ジクロロ−１，１０−フェナントロリン、１，１０−フェナントロリン−５，６−ジオン、５−ニトロ−１，１０−フェナントロリン、４，７−ジヒドロキシ−１，１０−フェナントロリン、
ジピリド［３，２−ａ：２’，３’−ｃ］フェナジン
１，１０−フェナントロリン−４，７−ジ（フェニルスルホン酸）二ナトリウム、２，９−ジメチル−１，１０−フェナントロリン−４，７−ジ（フェニルスルホン酸）二ナトリウム等のフェナントロリン化合物
２，２’−ビピリジル、４，４’−ジメチル−２，２’−ビピリジル、５，５’−ジメチル−２，２’−ビピリジル、６，６’−ジメチル−２，２’−ビピリジル、４，４’−ジ−ｔｅｒｔ．−ブチル−２，２’−ビピリジル、４，４’−ジ−ｎ−ノニル−２，２’−ビピリジル、６−ブロモ−２，２’−ビピリジル、４，４’−ジブロモ−２，２’−ビピリジル、５，５’−ジブロモ−２，２’−ビピリジル、６，６’−ジブロモ−２，２’−ビピリジル、６−シアノ−２，２’−ビピリジル、６、６’−ジシアノ−２，２’−ビピリジル、３，３’−ジヒドロキシ−２，２’−ビピリジル、６，６’−ジヒドロキシ−２，２’−ビピリジル、４，４’−ビス（ヒドロキシメチル）−２，２’−ビピリジル、４−ヒドロキシメチル−４’−メチル−２，２’−ビピリジル、４，４’−ビス（クロロメチル）−２，２’−ビピリジル、６，６’−ビス（クロロメチル）−２，２’−ビピリジル、４−（クロロメチル）−４’−メチル−２，２’−ビピリジル、４−（ブロモメチル）−４’−メチル−２，２’−ビピリジル、６−ブロモ−４，４’−ジメチル−２，２’−ビピリジル、４，４’−ジメトキシ−２，２’−ビピリジル、４，４’−ジメトキシカルボニル−２，２’−ビピリジル、６，６’−ジメトキシカルボニル−２，２’−ビピリジル、４，４’−ジアミノ−２，２’−ビピリジル、６，６’−ジアミノ−２，２’−ビピリジル、２，２’−ビピリジン−３，３’−ジカルボン酸、２，２’−ビピリジン−４，４’−ジカルボン酸、２，２’−ビピリジン−５，５’−ジカルボン酸、２，２’−ビピリジン−６，６’−ジカルボン酸、４，４’−ビス（５−ヘキシル−２−チェニル）−２，２’−ビピリジル等のビピリジル化合物
ａ，ａ’ａ’’−トリピリジル、４’−クロロ−ａ，ａ’ａ’’−トリピリジル、４’−ブロモ−ａ，ａ’ａ’’−トリピリジル、４’−メトキシカルボニル−ａ，ａ’ａ’’−トリピリジル、４’−（４−ブロモフェニル）−ａ，ａ’ａ’’−トリピリジル、２，２’：６’，２’’−ターピリジン−４’−ホスホン酸ジエチル、２，２’：６’，２’’−ターピリジン−４，４’，４’’−、１，４−［［２，２’：６’，２’’−ターピリジン］−４’−イル］ベンゼン、４’−（４−ピリジル）−２，２’：６’，２’’−ターピリジン、４，４’，４’’−トリメトキシカルボニル−２，２’：６’，２’’−ターピリジン、４’−（４−メトキシカルボニルフェニル）−２，２’：６’，２’’−ターピリジン等のターピリジン化合物、
２，２’−ビキノリン、４，４’−ジメチル−２，２’−ビキノリン、２，２’−ビキノリン−４，４’−ジカルボン酸二カリウム、２，２’−ビキノリン−４，４’−ジカルボン酸二ナトリウム等のキノリン化合物、
２，２’−（１，８−ナフチリジン）、１，２−ビス（４’−メチル−２，２’−ビピリジン−４−イル）エタン、２，６−ビス（２−ピリジル）−４（１Ｈ）−ピリドン、４，５−ジアザフルオレン−９−オン−ｏ−トシルオキシム、２，２’−ジピリミジル、２，２’−ビピラジン等
が挙げられ、その中でも１，１０−フェナントロリン、２−メチル−１，１０−フェナントロリン、５−メチル−１，１０−フェナントロリン、２，９−ジメチル−１，１０−フェナントロリン、４，７−ジメチル−１，１０−フェナントロリン、５，６−ジメチル−１，１０−フェナントロリン、２，９−ジブチル−１，１０−フェナントロリン、３，４，７，８−テトラメチル−１，１０−フェナントロリン、４，７−ジフェニル−１，１０−フェナントロリン、２，９−ジメチル−４，７−ジフェニル−１，１０−フェナントロリン、４，７−ジスチリル−１，１０−フェナントロリン、 ２，２’−ビピリジル、４，４’−ジメチル−２，２’−ビピリジル、５，５’−ジメチル−２，２’−ビピリジル、６，６’−ジメチル−２，２’−ビピリジル、４，４’−ジ−ｔｅｒｔ．−ブチル−２，２’−ビピリジル、４，４’−ジ−ｎ−ノニル−２，２’−ビピリジル、４，４’−ジメトキシ−２，２’−ビピリジル、４，４’−ジメトキシカルボニル−２，２’−ビピリジル、６，６’−ジメトキシカルボニル−２，２’−ビピリジル、４，４’−ジアミノ−２，２’−ビピリジル、６，６’−ジアミノ−２，２’−ビピリジル、２，２’−ビピリジン−３，３’−ジカルボン酸、２，２’−ビピリジン−４，４’−ジカルボン酸、２，２’−ビピリジン−５，５’−ジカルボン酸、２，２’−ビピリジン−６，６’−ジカルボン酸、４，４’−ビス（５−ヘキシル−２−チェニル）−２，２’−ビピリジル、ａ，ａ’ａ’’−トリピリジル、２，２’−ビキノリン、４，４’−ジメチル−２，２’−ビキノリン、２，２’−（１，８−ナフチリジン）、１，２−ビス（４’−メチル−２，２’−ビピリジン−４−イル）エタン等が好ましく、特に好ましくは１，１０−フェナントロリン、２−メチル−１，１０−フェナントロリン、５−メチル−１，１０−フェナントロリン、２，９−ジメチル−１，１０−フェナントロリン、４，７−ジメチル−１，１０−フェナントロリン、５，６−ジメチル−１，１０−フェナントロリン、２，９−ジブチル−１，１０−フェナントロリン、３，４，７，８−テトラメチル−１，１０−フェナントロリン、４，７−ジフェニル−１，１０−フェナントロリン、２，９−ジメチル−４，７−ジフェニル−１，１０−フェナントロリン、２，２’−ビピリジル、４，４’−ジメチル−２，２’−ビピリジル、５，５’−ジメチル−２，２’−ビピリジル、６，６’−ジメチル−２，２’−ビピリジル、４，４’−ジ−ｔｅｒｔ．−ブチル−２，２’−ビピリジル、ａ，ａ’ａ’’−トリピリジル、２，２’−ビキノリン等である。

具体的には、リン原子含有電荷中性有機配位子としては、
下記一般式（９）のホスフィン化合物と下記一般式（１０）のホスフィンオキサイド化合物が好ましい。

（９）

（１０）
（式中、Ｒ^７，Ｒ^８，Ｒ^９は、炭素数１〜２０の炭化水素基、酸素原子又は窒素原子又はハロゲン含有炭化水素基を表し、Ｒ^７，Ｒ^８，Ｒ^９は、直接もしくは、炭素数１〜２０の炭化水素基、酸素原子又は窒素原子含有炭化水素基や酸素原子、窒素原子を介して、互いに結合しても良い。Ｒ^７，Ｒ^８，Ｒ^９は、同一であっても、異なってもよい。）
Ｒ^７，Ｒ^８，Ｒ^９としては、炭素数１〜２０の炭化水素基、酸素原子又は窒素原子又はハロゲン含有炭化水素基であり、好ましくは炭素数１〜１０のアルキル基、アリール基、アリールアルキル基、アルキルアリール基、ビニル基等のアルケニル基、アセチニル基等のアルキニル基、アルコキシアルキル基、アルコキシアリール基等を挙げることができる。

Ｒ^７，Ｒ^８，Ｒ^９の具体的な例としては、例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｉ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ．−ブチル、シクロブチル、ｎ−ペンチル、ｔｅｒｔ．−アミル、シクロペンチル、ｎ−ヘキシル、シクロヘキシル、メチルシクロヘキシル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オクチル、２−エチルヘキシル、ｎ−ノニル、ｎ−デシル、アダマンチル、ｎ−ウンデシル、ｎ−ドデシル、ｎ−トリデシル、ｎ−テトラデシル、ｎ−ペンタデシル、ｎ−ヘキサデシル、ｎ−ヘプタデシル、ｎ−オクタデシル、ｎ−ノナデシル、ｎ−エイコシル、
シクロブテニル、シクロペンタジエニル、シクロヘキセニル、シクロオクテニル、シクロオクタジエニル、１−アダマンチル、
フェニル、トリル、キシリル、エチルフェニル、イソプロピルフェニル、ブチルフェニル、ナフチル、アントラセニル、ベンジル、フェニルエチル、
フェノキシ、フェニルジオキシ、ｏ−メトキシフェニル、ｍ−メトキシフェニル、ｐ−メトキシフェニル、２，６−ジメトキシフェニル、２−フリル、ｏ−フルオロフェニル、ｍ−フルオロフェニル、ｐ−フルオロフェニル、ペンタフルオロフェニル、ｏ−クロロフェニル、ｍ−クロロフェニル、ｐ−クロロフェニル、ｏ−ブロモフェニル、ｍ−ブロモフェニル、ｐ−ブロモフェニル、ｏ−ヨードフェニル、ｍ−ヨードフェニル、ｐ−ヨードフェニル、３，５−ビス（トリフルオロメチル）フェニル、ｏ−ジメチルアミノフェニル、ｍ−ジメチルアミノフェニル、ｐ−ジメチルアミノフェニル、
メトキシメチル、エトキシメチル、メトキシエチル、エトキシエチル、
などの基を挙げることができる。

Ｒ^７，Ｒ^８，Ｒ^９は、なかんずく、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｉ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ．−ブチル、シクロブチル、ｎ−ペンチル、ｔｅｒｔ．−アミル、シクロペンチル、ｎ−ヘキシル、シクロヘキシル、メチルシクロヘキシル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オクチル、２−エチルヘキシル、ｎ−ノニル、ｎ−デシル、１−アダマンチル、フェニル、トルイル、キシレニル、エチルフェニル、イソプロピルフェニル、ブチルフェニル、ナフチル、ベンジル、フェニルエチル等の炭素数１０以下の炭化水素基又はアルコキシ置換炭化水素基が好ましく、特に好ましくはフェニル、トルイル、キシレニル、エチルフェニル、イソプロピルフェニル、ブチルフェニル、ナフチル、ベンジル、フェニルエチル等の炭素数１０以下のアリール基である。

具体的には、リン原子含有電荷中性有機配位子として、例えば
トリメチルホスフィン、トリエチルホスフィン、トリ−ｎ−プロピルホスフィン、トリイソプロピルホスフィン、トリ−ｎ−ブチルホスフィン、トリ−ｔｅｒｔ．−ブチルホスフィン、トリ−ｎ−ペンチルホスフィン、トリ−ｔｅｒｔ．−アミルホスフィン、トリシクロペンチルホスフィン、トリ−ｎ−ヘキシルホスフィン、トリシクロヘキシルホスフィン、トリ−ｎ−ヘプチルホスフィン、トリ−ｎ−オクチルホスフィン、トリフェニルホスフィン、トリ−ｏ−トリルホスフィン、トリ−ｍ−トリルホスフィン、トリ−ｐ−トリルホスフィン、トリチェニルホスフィン、トリス（２−メトキシフェニル）ホスフィン、トリス（４−メトキシフェニル）ホスフィン、トリス（２，６−ジメトキシフェニル）ホスフィン、トリス（２−フリル）ホスフィン、トリス（４−ジメチルアミノフェニル）ホスフィン、
ジエチルフェニルホスフィン、ジ−ｔｅｒｔ．−ブチルフェニルホスフィン、ジシクロヘキシルフェニルホスフィン、ジシクロヘキシルフェニルホスフィン、ジフェニルメチルホスフィン、ジフェニルエチルホスフィン、ジフェニルイソプロピルホスフィン、ジフェニルシクロヘキシルホスフィン、ジフェニル−２−ピリジルホスフィン、ジフェニル−１−ピレニルホスフィン、ジ−ｔｅｒｔ．−ブチル（ジメチルアミノフェニル）ホスフィン、ジ−ｔｅｒｔ．−ブチル（３−メチル−２−ブテニル）ホスフィン、（４−フルオロフェニル）ジフェニルホスフィン、トリス（４−フルオロフェニル）ホスフィン、（２−ブロモフェニル）ジフェニルホスフィン、（ペンタフルオロフェニル）ジフェニルホスフィン、ビス（ペンタフルオロフェニル）フェニルホスフィン、トリス（ペンタフルオロフェニル）ホスフィン、トリス［（３，５−ビス（トリフルオロメチル）フェニル］ホスフィン、
２−（ジ−ｔｅｒｔ．−ブチルホスフィノ）ビフェニル、２−（ジシクロヘキシルホスフィノ）ビフェニル
等のモノホスフィン化合物、
ビス（ジフェニルホスフィノ）メタン、１，２−ビス（ジフェニルホスフィノ）エタン、１，３−ビス（ジフェニルホスフィノ）プロパン、１，４−ビス（ジフェニルホスフィノ）ブタン、１，５−ビス（ジフェニルホスフィノ）ペンタン、１，６−ビス（ジフェニルホスフィノ）ヘキサン、１，２−ビス［ビス（ペンタフルオロフェニル）ホスフィノ］エタン、
１，４−ビス（ジフェニルホスフィノ）ベンゼン、２，２’−ビス（ジフェニルホスフィノ）ビフェニル、４，４’−ビス（ジフェニルホスフィノ）ビフェニル、トランス−１，２−ビス（ジフェニルホスフィノ）エチレン、（±）−２，２’−ビス（ジフェニルホスフィノ）−１，１’−ビナフチル、（Ｓ）−（−）−２，２’−ビス（ジフェニルホスフィノ）−１，１’−ビナフチル、（Ｒ）−（＋）−２，２’−ビス（ジフェニルホスフィノ）−１，１’−ビナフチル、４，５−ビス（ジフェニルホスフィノ）−９，９’−ジメチルキサンテン、４，６−ビス（ジフェニルホスフィノ）フェノキサジン、ビス［２−（ジフェニルホスフィノ）フェニル）エーテル、（Ｒ，Ｒ）−１，２−ビス［（２−メトキシフェニル）フェニルホスフィノ］エタン、（Ｓ，Ｓ）−１，２−ビス［（２−メトキシフェニル）フェニルホスフィノ］エタン、
ビス（ジメチルホスフィノ）メタン、１，２−ビス（ジメチルホスフィノ）エタン、１，３−ビス（ジメチルホスフィノ）プロパン、１，４−ビス（ジメチルホスフィノ）ブタン、１，５−ビス（ジメチルホスフィノ）ペンタン、１，６−ビス（ジメチルホスフィノ）ヘキサン、
１，４−ビス（ジメチルホスフィノ）ベンゼン、２，２’−ビス（ジメチルホスフィノ）ビフェニル、４，４’−ビス（ジメチルホスフィノ）ビフェニル、トランス−１，２−ビス（ジメチルホスフィノ）エチレン
等のジホスフィン化合物、
トリメチルホスフィンオキサイド、トリエチルホスフィンオキサイド、トリ−ｎ−プロピルホスフィンオキサイド、トリイソプロピルホスフィンオキサイド、トリ−ｎ−ブチルホスフィンオキサイド、トリ−ｔｅｒｔ．−ブチルホスフィンオキサイド、トリ−ｎ−ペンチルホスフィンオキサイド、トリ−ｔｅｒｔ．−アミルホスフィンオキサイド、トリシクロペンチルホスフィンオキサイド、トリ−ｎ−ヘキシルホスフィンオキサイド、トリシクロヘキシルホスフィンオキサイド、トリ−ｎ−ヘプチルホスフィンオキサイド、トリ−ｎ−オクチルホスフィンオキサイド、トリフェニルホスフィンオキサイド、トリ−ｏ−トリルホスフィンオキサイド、トリ−ｍ−トリルホスフィンオキサイド、トリ−ｐ−トリルホスフィンオキサイド、トリチェニルホスフィンオキサイド、トリス（２−メトキシフェニル）ホスフィンオキサイド、トリス（４−メトキシフェニル）ホスフィンオキサイド、トリス（２，６−ジメトキシフェニル）ホスフィンオキサイド、トリス（２−フリル）ホスフィンオキサイド、トリス（４−ジメチルアミノフェニル）ホスフィンオキサイド、
ジエチルフェニルホスフィンオキサイド、ジ−ｔｅｒｔ．−ブチルフェニルホスフィンオキサイド、ジシクロヘキシルフェニルホスフィンオキサイド、ジシクロヘキシルフェニルホスフィンオキサイド、ジフェニルメチルホスフィンオキサイド、ジフェニルエチルホスフィンオキサイド、ジフェニルイソプロピルホスフィンオキサイド、ジフェニルシクロヘキシルホスフィンオキサイド、ジフェニル−２−ピリジルホスフィンオキサイド、ジフェニル−１−ピレニルホスフィンオキサイド、ジ−ｔｅｒｔ．−ブチル（ジメチルアミノフェニル）ホスフィンオキサイド、ジ−ｔｅｒｔ．−ブチル（３−メチル−２−ブテニル）ホスフィンオキサイド、（４−フルオロフェニル）ジフェニルホスフィンオキサイド、トリス（４−フルオロフェニル）ホスフィンオキサイド、（２−ブロモフェニル）ジフェニルホスフィンオキサイド、（ペンタフルオロフェニル）ジフェニルホスフィンオキサイド、ビス（ペンタフルオロフェニル）フェニルホスフィンオキサイド、トリス（ペンタフルオロフェニル）ホスフィンオキサイド、トリス［（３，５−ビス（トリフルオロメチル）フェニル］ホスフィンオキサイド、２−（ジ−ｔｅｒｔ．−ブチルホスフィノ）ビフェニルオキサイド、２−（ジシクロヘキシルホスホリル）ビフェニル
等のモノホスフィンオキサイド化合物、
ビス（ジフェニルホスホリル）メタン、１，２−ビス（ジフェニルホスホリル）エタン、１，３−ビス（ジフェニルホスホリル）プロパン、１，４−ビス（ジフェニルホスホリル）ブタン、１，５−ビス（ジフェニルホスホリル）ペンタン、１，６−ビス（ジフェニルホスホリル）ヘキサン、１，２−ビス［ビス（ペンタフルオロフェニル）ホスホリル］エタン、
１，４−ビス（ジフェニルホスホリル）ベンゼン、２，２’−ビス（ジフェニルホスホリル）ビフェニル、４，４’−ビス（ジフェニルホスホリル）ビフェニル、トランス−１，２−ビス（ジフェニルホスホリル）エチレン、（±）−２，２’−ビス（ジフェニルホスホリル）−１，１’−ビナフチル、（Ｓ）−（−）−２，２’−ビス（ジフェニルホスホリル）−１，１’−ビナフチル、（Ｒ）−（＋）−２，２’−ビス（ジフェニルホスホリル）−１，１’−ビナフチル、４，５−ビス（ジフェニルホスホリル）−９，９’−ジメチルキサンテン、４，６−ビス（ジフェニルホスホリル）フェノキサジン、ビス［２−（ジフェニルホスホリル）フェニル）エーテル、（Ｒ，Ｒ）−１，２−ビス［（２−メトキシフェニル）フェニルホスホリル］エタン、（Ｓ，Ｓ）−１，２−ビス［（２−メトキシフェニル）フェニルホスホリル］エタン、
ビス（ジメチルホスホリル）メタン、１，２−ビス（ジメチルホスホリル）エタン、１，３−ビス（ジメチルホスホリル）プロパン、１，４−ビス（ジメチルホスホリル）ブタン、１，５−ビス（ジメチルホスホリル）ペンタン、１，６−ビス（ジメチルホスホリル）ヘキサン、
１，４−ビス（ジメチルホスホリル）ベンゼン、２，２’−ビス（ジメチルホスホリル）ビフェニル、４，４’−ビス（ジメチルホスホリル）ビフェニル、トランス−１，２−ビス（ジメチルホスホリル）エチレン
等のジホスフィンオキサイド化合物を挙げることができ、その中でもホスフィンオキサイド化合物が好ましく、特に好ましくは、トリメチルホスフィンオキサイド、トリエチルホスフィンオキサイド、トリ−ｎ−プロピルホスフィンオキサイド、トリイソプロピルホスフィンオキサイド、トリ−ｎ−ブチルホスフィンオキサイド、トリ−ｔｅｒｔ．−ブチルホスフィンオキサイド、トリ−ｎ−ペンチルホスフィンオキサイド、トリ−ｔｅｒｔ．−アミルホスフィンオキサイド、トリシクロペンチルホスフィンオキサイド、トリ−ｎ−ヘキシルホスフィンオキサイド、トリシクロヘキシルホスフィンオキサイド、トリ−ｎ−ヘプチルホスフィンオキサイド、トリ−ｎ−オクチルホスフィンオキサイド、トリフェニルホスフィンオキサイド、トリ−ｏ−トリルホスフィンオキサイド、トリ−ｍ−トリルホスフィンオキサイド、トリ−ｐ−トリルホスフィンオキサイド、トリチェニルホスフィンオキサイド、トリス（２−メトキシフェニル）ホスフィンオキサイド、トリス（４−メトキシフェニル）ホスフィンオキサイド、トリス（２，６−ジメトキシフェニル）ホスフィンオキサイド、ジエチルフェニルホスフィンオキサイド、ジ−ｔｅｒｔ．−ブチルフェニルホスフィンオキサイド、ジシクロヘキシルフェニルホスフィンオキサイド、ジシクロヘキシルフェニルホスフィンオキサイド、ジフェニルメチルホスフィンオキサイド、ジフェニルエチルホスフィンオキサイド、ジフェニルイソプロピルホスフィンオキサイド、ジフェニルシクロヘキシルホスフィンオキサイド、（ペンタフルオロフェニル）ジフェニルホスフィンオキサイド、ビス（ペンタフルオロフェニル）フェニルホスフィンオキサイド、トリス（ペンタフルオロフェニル）ホスフィンオキサイド等のモノホスフィンオキサイド化合物、
ビス（ジフェニルホスホリル）メタン、１，２−ビス（ジフェニルホスホリル）エタン、１，３−ビス（ジフェニルホスホリル）プロパン、１，４−ビス（ジフェニルホスホリル）ブタン、１，５−ビス（ジフェニルホスホリル）ペンタン、１，６−ビス（ジフェニルホスホリル）ヘキサン、１，２−ビス［ビス（ペンタフルオロフェニル）ホスホリル］エタン、１，４−ビス（ジフェニルホスホリル）ベンゼン、２，２’−ビス（ジフェニルホスホリル）ビフェニル、４，４’−ビス（ジフェニルホスホリル）ビフェニル、トランス−１，２−ビス（ジフェニルホスホリル）エチレン、 ビス（ジメチルホスホリル）メタン、１，２−ビス（ジメチルホスホリル）エタン、１，３−ビス（ジメチルホスホリル）プロパン、１，４−ビス（ジメチルホスホリル）ブタン、１，５−ビス（ジメチルホスホリル）ペンタン、１，６−ビス（ジメチルホスホリル）ヘキサン、１，４−ビス（ジメチルホスホリル）ベンゼン、２，２’−ビス（ジメチルホスホリル）ビフェニル、４，４’−ビス（ジメチルホスホリル）ビフェニル、トランス−１，２−ビス（ジメチルホスホリル）エチレン等のジホスフィンオキサイド化合物である。

上記一般式（４）の具体例としては、例えば

等が挙げられ、その中でも４−１〜４−３１、４−５２〜４−７１等が好ましく、特に好ましくは４−１〜４−２５、４−２７〜４−３１、４−５２、４−５８、４−５９、４−６２〜４−７１等である。

三価のセリウムに四つ以上の配位子が配位した炭化水素基置換モノジチオカルバミン酸セリウム錯体発光材料、上記一般式（１）及び上記一般式（４）の化合物は、単独または２種以上の混合物として使用される。また、上記一般式（１）及び上記一般式（４）の化合物の混合物も本発明の範囲に入る。

更に三価のセリウムに四つ以上の配位子が配位した炭化水素基置換モノジチオカルバミン酸セリウム錯体発光材料、上記一般式（１）及び上記一般式（４）の化合物と下記一般式（７）のジチオカルバミン酸化合物を含んでなる組成物も本発明の範囲に入る。

（７）
（式中、Ｒ^１，Ｒ^２は炭素数１〜２０の炭化水素基を表し、Ｒ^１，Ｒ^２は、互いに結合しても良い。Ｍ^＋は、アルカリ金属イオン、もしくは、四級アンモニウムイオンを表す。）
上記一般式（７）のＲ^１、Ｒ^２は、一般式（１）のＲ^１、Ｒ^２と同じものを挙げることできる。

上記一般式（７）の具体例としては、例えば
ジメチルジチオカルバミン酸リチウム、ジメチルジチオカルバミン酸ナトリウム、ジメチルジチオカルバミン酸カリウム、ジメチルジチオカルバミン酸ルビジウム、ジメチルジチオカルバミン酸セシウム、ジメチルジチオカルバミン酸エチルアンモニウム、ジメチルジチオカルバミン酸ジエチルアンモニウム、ジメチルジチオカルバミン酸トリエチルアンモニウム、ジメチルジチオカルバミン酸テトラエチルアンモニウム、
ジエチルジチオカルバミン酸リチウム、ジエチルジチオカルバミン酸ナトリウム、ジエチルジチオカルバミン酸カリウム、ジエチルジチオカルバミン酸ルビジウム、ジエチルジチオカルバミン酸セシウム、ジエチルジチオカルバミン酸エチルアンモニウム、ジエチルジチオカルバミン酸ジエチルアンモニウム、ジエチルジチオカルバミン酸トリエチルアンモニウム、ジエチルジチオカルバミン酸テトラエチルアンモニウム、
ジ−ｎ−プロピルジチオカルバミン酸リチウム、ジ−ｎ−プロピルジチオカルバミン酸ナトリウム、ジ−ｎ−プロピルジチオカルバミン酸カリウム、ジ−ｎ−プロピルジチオカルバミン酸ルビジウム、ジ−ｎ−プロピルジチオカルバミン酸セシウム、ジ−ｎ−プロピルジチオカルバミン酸エチルアンモニウム、ジ−ｎ−プロピルジチオカルバミン酸ジエチルアンモニウム、ジ−ｎ−プロピルジチオカルバミン酸トリエチルアンモニウム、ジ−ｎ−プロピルジチオカルバミン酸テトラエチルアンモニウム、
ジイソプロピルジチオカルバミン酸リチウム、ジイソプロピルジチオカルバミン酸ナトリウム、ジイソプロピルジチオカルバミン酸カリウム、ジイソプロピルジチオカルバミン酸ルビジウム、ジイソプロピルジチオカルバミン酸セシウム、ジイソプロピルジチオカルバミン酸エチルアンモニウム、ジイソプロピルジチオカルバミン酸ジエチルアンモニウム、ジイソプロピルジチオカルバミン酸トリエチルアンモニウム、ジイソプロピルジチオカルバミン酸テトラエチルアンモニウム、
ジシクロプロピルジチオカルバミン酸リチウム、ジシクロプロピルジチオカルバミン酸ナトリウム、ジシクロプロピルジチオカルバミン酸カリウム、ジシクロプロピルジチオカルバミン酸ルビジウム、ジシクロプロピルジチオカルバミン酸セシウム、ジシクロプロピルジチオカルバミン酸エチルアンモニウム、ジシクロプロピルジチオカルバミン酸ジエチルアンモニウム、ジシクロプロピルジチオカルバミン酸トリエチルアンモニウム、ジシクロプロピルジチオカルバミン酸テトラエチルアンモニウム、
ジ−ｎ−ブチルジチオカルバミン酸リチウム、ジ−ｎ−ブチルジチオカルバミン酸ナトリウム、ジ−ｎ−ブチルジチオカルバミン酸カリウム、ジ−ｎ−ブチルジチオカルバミン酸ルビジウム、ジ−ｎ−ブチルジチオカルバミン酸セシウム、ジ−ｎ−ブチルジチオカルバミン酸エチルアンモニウム、ジ−ｎ−ブチルジチオカルバミン酸ジエチルアンモニウム、ジ−ｎ−ブチルジチオカルバミン酸トリエチルアンモニウム、ジ−ｎ−ブチルジチオカルバミン酸テトラエチルアンモニウム、
ジイソブチルジチオカルバミン酸リチウム、ジイソブチルジチオカルバミン酸ナトリウム、ジイソブチルジチオカルバミン酸カリウム、ジイソブチルジチオカルバミン酸ルビジウム、ジイソブチルジチオカルバミン酸セシウム、ジイソブチルジチオカルバミン酸エチルアンモニウム、ジイソブチルジチオカルバミン酸ジエチルアンモニウム、ジイソブチルジチオカルバミン酸トリエチルアンモニウム、ジイソブチルジチオカルバミン酸テトラエチルアンモニウム、
ジ−ｔｅｒｔ．−ブチルジチオカルバミン酸リチウム、ジ−ｔｅｒｔ．−ブチルジチオカルバミン酸ナトリウム、ジ−ｔｅｒｔ．−ブチルジチオカルバミン酸カリウム、ジ−ｔｅｒｔ．−ブチルジチオカルバミン酸ルビジウム、ジ−ｔｅｒｔ．−ブチルジチオカルバミン酸セシウム、ジ−ｔｅｒｔ．−ブチルジチオカルバミン酸エチルアンモニウム、ジ−ｔｅｒｔ．−ブチルジチオカルバミン酸ジエチルアンモニウム、ジ−ｔｅｒｔ．−ブチルジチオカルバミン酸トリエチルアンモニウム、ジ−ｔｅｒｔ．−ブチルジチオカルバミン酸テトラエチルアンモニウム、
ジ−ｎ−ペンチルジチオカルバミン酸リチウム、ジ−ｎ−ペンチルジチオカルバミン酸ナトリウム、ジ−ｎ−ペンチルジチオカルバミン酸カリウム、ジ−ｎ−ペンチルジチオカルバミン酸ルビジウム、ジ−ｎ−ペンチルジチオカルバミン酸セシウム、ジ−ｎ−ペンチルジチオカルバミン酸エチルアンモニウム、ジ−ｎ−ペンチルジチオカルバミン酸ジエチルアンモニウム、ジ−ｎ−ペンチルジチオカルバミン酸トリエチルアンモニウム、ジ−ｎ−ペンチルジチオカルバミン酸テトラエチルアンモニウム、
ジ−ｔｅｒｔ．−アミルジチオカルバミン酸リチウム、ジ−ｔｅｒｔ．−アミルジチオカルバミン酸ナトリウム、ジ−ｔｅｒｔ．−アミルジチオカルバミン酸カリウム、ジ−ｔｅｒｔ．−アミルジチオカルバミン酸ルビジウム、ジ−ｔｅｒｔ．−アミルジチオカルバミン酸セシウム、ジ−ｔｅｒｔ．−アミルジチオカルバミン酸エチルアンモニウム、ジ−ｔｅｒｔ．−アミルジチオカルバミン酸ジエチルアンモニウム、ジ−ｔｅｒｔ．−アミルジチオカルバミン酸トリエチルアンモニウム、ジ−ｔｅｒｔ．−アミルジチオカルバミン酸テトラエチルアンモニウム、
ジシクロペンチルジチオカルバミン酸リチウム、ジシクロペンチルジチオカルバミン酸ナトリウム、ジシクロペンチルジチオカルバミン酸カリウム、ジシクロペンチルジチオカルバミン酸ルビジウム、ジシクロペンチルジチオカルバミン酸セシウム、ジシクロペンチルジチオカルバミン酸エチルアンモニウム、ジシクロペンチルジチオカルバミン酸ジエチルアンモニウム、ジシクロペンチルジチオカルバミン酸トリエチルアンモニウム、ジシクロペンチルジチオカルバミン酸テトラエチルアンモニウム、
ジ−ｎ−ヘキシルジチオカルバミン酸リチウム、ジ−ｎ−ヘキシルジチオカルバミン酸ナトリウム、ジ−ｎ−ヘキシルジチオカルバミン酸カリウム、ジ−ｎ−ヘキシルジチオカルバミン酸ルビジウム、ジ−ｎ−ヘキシルジチオカルバミン酸セシウム、ジ−ｎ−ヘキシルジチオカルバミン酸エチルアンモニウム、ジ−ｎ−ヘキシルジチオカルバミン酸ジエチルアンモニウム、ジ−ｎ−ヘキシルジチオカルバミン酸トリエチルアンモニウム、ジ−ｎ−ヘキシルジチオカルバミン酸テトラエチルアンモニウム、
ジシクロヘキシルジチオカルバミン酸リチウム、ジシクロヘキシルジチオカルバミン酸ナトリウム、ジシクロヘキシルジチオカルバミン酸カリウム、ジシクロヘキシルジチオカルバミン酸ルビジウム、ジシクロヘキシルジチオカルバミン酸セシウム、ジシクロヘキシルジチオカルバミン酸エチルアンモニウム、ジシクロヘキシルジチオカルバミン酸ジエチルアンモニウム、ジシクロヘキシルジチオカルバミン酸トリエチルアンモニウム、ジシクロヘキシルジチオカルバミン酸テトラエチルアンモニウム、
エチルフェニルジチオカルバミン酸リチウム、エチルフェニルジチオカルバミン酸ナトリウム、エチルフェニルジチオカルバミン酸カリウム、エチルフェニルジチオカルバミン酸ルビジウム、エチルフェニルジチオカルバミン酸セシウム、エチルフェニルジチオカルバミン酸エチルアンモニウム、エチルフェニルジチオカルバミン酸ジエチルアンモニウム、エチルフェニルジチオカルバミン酸トリエチルアンモニウム、エチルフェニルジチオカルバミン酸テトラエチルアンモニウム、
ジフェニルジチオカルバミン酸リチウム、ジフェニルジチオカルバミン酸ナトリウム、ジフェニルジチオカルバミン酸カリウム、ジフェニルジチオカルバミン酸ルビジウム、ジフェニルジチオカルバミン酸セシウム、ジフェニルジチオカルバミン酸エチルアンモニウム、ジフェニルジチオカルバミン酸ジエチルアンモニウム、ジフェニルジチオカルバミン酸トリエチルアンモニウム、ジフェニルジチオカルバミン酸テトラエチルアンモニウム、
ジベンジルジチオカルバミン酸リチウム、ジベンジルジチオカルバミン酸ナトリウム、ジベンジルジチオカルバミン酸カリウム、ジベンジルジチオカルバミン酸ルビジウム、ジベンジルジチオカルバミン酸セシウム、ジベンジルジチオカルバミン酸エチルアンモニウム、ジベンジルジチオカルバミン酸ジエチルアンモニウム、ジベンジルジチオカルバミン酸トリエチルアンモニウム、ジベンジルジチオカルバミン酸テトラエチルアンモニウム等が
挙げられ、その中でもジメチルジチオカルバミン酸ナトリウム、ジメチルジチオカルバミン酸カリウム、ジメチルジチオカルバミン酸テトラエチルアンモニウム、
ジエチルジチオカルバミン酸ナトリウム、ジエチルジチオカルバミン酸カリウム、ジエチルジチオカルバミン酸テトラエチルアンモニウム、
ジ−ｎ−プロピルジチオカルバミン酸ナトリウム、ジ−ｎ−プロピルジチオカルバミン酸カリウム、ジ−ｎ−プロピルジチオカルバミン酸テトラエチルアンモニウム、
ジイソプロピルジチオカルバミン酸ナトリウム、ジイソプロピルジチオカルバミン酸カリウム、ジイソプロピルジチオカルバミン酸テトラエチルアンモニウム、
ジシクロプロピルジチオカルバミン酸ナトリウム、ジシクロプロピルジチオカルバミン酸カリウム、ジシクロプロピルジチオカルバミン酸テトラエチルアンモニウム、
ジ−ｎ−ブチルジチオカルバミン酸ナトリウム、ジ−ｎ−ブチルジチオカルバミン酸カリウム、ジ−ｎ−ブチルジチオカルバミン酸テトラエチルアンモニウム、
ジイソブチルジチオカルバミン酸ナトリウム、ジイソブチルジチオカルバミン酸カリウム、ジイソブチルジチオカルバミン酸テトラエチルアンモニウム、
ジ−ｔｅｒｔ．−ブチルジチオカルバミン酸ナトリウム、ジ−ｔｅｒｔ．−ブチルジチオカルバミン酸カリウム、ジ−ｔｅｒｔ．−ブチルジチオカルバミン酸テトラエチルアンモニウム、
ジ−ｎ−ペンチルジチオカルバミン酸ナトリウム、ジ−ｎ−ペンチルジチオカルバミン酸カリウム、ジ−ｎ−ペンチルジチオカルバミン酸テトラエチルアンモニウム、
ジ−ｔｅｒｔ．−アミルジチオカルバミン酸ナトリウム、ジ−ｔｅｒｔ．−アミルジチオカルバミン酸カリウム、ジ−ｔｅｒｔ．−アミルジチオカルバミン酸テトラエチルアンモニウム、
ジシクロペンチルジチオカルバミン酸ナトリウム、ジシクロペンチルジチオカルバミン酸カリウム、ジシクロペンチルジチオカルバミン酸テトラエチルアンモニウム、
ジ−ｎ−ヘキシルジチオカルバミン酸ナトリウム、ジ−ｎ−ヘキシルジチオカルバミン酸カリウム、ジ−ｎ−ヘキシルジチオカルバミン酸テトラエチルアンモニウム、
ジシクロヘキシルジチオカルバミン酸ナトリウム、ジシクロヘキシルジチオカルバミン酸カリウム、ジシクロヘキシルジチオカルバミン酸テトラエチルアンモニウム、等が好ましく、
特に好ましくはジメチルジチオカルバミン酸ナトリウム、ジメチルジチオカルバミン酸カリウム、ジメチルジチオカルバミン酸テトラエチルアンモニウム、
ジエチルジチオカルバミン酸ナトリウム、ジエチルジチオカルバミン酸カリウム、ジエチルジチオカルバミン酸テトラエチルアンモニウム、
ジ−ｎ−プロピルジチオカルバミン酸ナトリウム、ジ−ｎ−プロピルジチオカルバミン酸カリウム、ジ−ｎ−プロピルジチオカルバミン酸テトラエチルアンモニウム、
ジイソプロピルジチオカルバミン酸ナトリウム、ジイソプロピルジチオカルバミン酸カリウム、ジイソプロピルジチオカルバミン酸テトラエチルアンモニウム、
ジシクロプロピルジチオカルバミン酸ナトリウム、ジシクロプロピルジチオカルバミン酸カリウム、ジシクロプロピルジチオカルバミン酸テトラエチルアンモニウム、
ジ−ｎ−ブチルジチオカルバミン酸ナトリウム、ジ−ｎ−ブチルジチオカルバミン酸カリウム、ジ−ｎ−ブチルジチオカルバミン酸テトラエチルアンモニウム、
ジイソブチルジチオカルバミン酸ナトリウム、ジイソブチルジチオカルバミン酸カリウム、ジイソブチルジチオカルバミン酸テトラエチルアンモニウム、
ジ−ｔｅｒｔ．−ブチルジチオカルバミン酸ナトリウム、ジ−ｔｅｒｔ．−ブチルジチオカルバミン酸カリウム、ジ−ｔｅｒｔ．−ブチルジチオカルバミン酸テトラエチルアンモニウム等である。

本発明のセリウム錯体発光材料と一般式（７）のジチオカルバミン酸塩を含んでなるセリウム錯体発光材料組成物におけるセリウム錯体発光材料と一般式（７）のジチオカルバミン酸塩の含有量は、セリウム錯体発光材料のセリウム１ｍｏｌに対し、一般式（７）のジチオカルバミン酸塩０．０００１〜１，０００，０００ｍｏｌあることが好ましく、特に好ましくは０．００１〜１００，０００ｍｏｌである。

三価のセリウムに四つ以上の配位子が配位した炭化水素基置換モノジチオカルバミン酸
セリウム錯体発光材料の製造方法について説明する。

三価のセリウムに四つ以上の配位子が配位した炭化水素基置換モノジチオカルバミン酸セリウム錯体発光材料の製造条件について、特に限定はされるものではないが、以下に示す条件を使用することができる。

三価のセリウム塩を不活性溶媒に溶解、もしくは、懸濁させ、上記一般式（７）のジチオカルバミン酸塩を反応させることで三価のセリウムに四つ以上の配位子が配位した炭化水素基置換モノジチオカルバミン酸セリウム錯体発光材料を合成することができる。本合成反応の際、もしくは、反応後に、上記一般式（８）の四級ホスホニウムイオン、上記の窒素原子含有電荷中性有機配位子、上下記一般式（９）のホスフィン化合物や上記一般式（１０）のホスフィンオキサイド化合物を添加することで上記一般式（１）の化合物及び上記一般式（４）の化合物を合成することができる。

三価のセリウム塩としては、例えばフッ化セリウム（ＩＩＩ）、塩化セリウム（ＩＩＩ）、臭化セリウム（ＩＩＩ）、沃化セリウム（ＩＩＩ）、硫酸セリウム（ＩＩＩ）、硝酸セリウム（ＩＩＩ）、リン酸セリウム（ＩＩＩ）、炭酸セリウム（ＩＩＩ）、過塩素酸セリウム（ＩＩＩ）、酢酸セリウム（ＩＩＩ）、２−エチルヘキサン酸セリウム（ＩＩＩ）、ステアリン酸セリウム（ＩＩＩ）、シュウ酸セリウム（ＩＩＩ）、２，４−ペンタンジオナトセリウム（ＩＩＩ）、トリフルオロアセチルアセトナトセリウム（ＩＩＩ）、６，６，７，７，８，８，８−ヘプタフルオロ−２，２−ジメチル−３，５−オクタンジオナトセリウム（ＩＩＩ）、トリフルオロメタンスルホン酸セリウム（ＩＩＩ）、１，２，３，４−テトラメチル−２，４−シクロペンタジエニルセリウム（ＩＩＩ）等の無水物及び水和物を使用することができる。

反応媒体として使用できる不活性溶媒は、当該技術分野で使用されるものであれば特に限定されるものでなく、例えば、ｎ−ペンタン、ｉ−ペンタン、ｎ−ヘキサン、シクロヘキサン、ｎ−ヘプタン、ｎ−デカン等の飽和炭化水素類；トルエン、キシレン、デセン−１等の不飽和炭化水素類；ジエチルエーテル、ジプロピルエーテル、ｔｅｒｔ．−ブチルメチルエーテル、ジブチルエーテル、シクロペンチルメチルエーテル、テトラヒドロフラン等のエーテル類；メタノール、エタノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノール、ｓｅｃ−ブタノール、ｔｅｒｔ．−ブタノール、２−エチルヘキサノール等のアルコール類；アセトニトリル、オクタノニトリル、デカノニトリル、ペンタデカノニトリル等のニトリル類；ジメチルスルホキシド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルエチレンジアミン、ヘキサメチルりん酸トリアミド等のヘテロ原子含有溶媒
等を使用することができる。また、これらの混合溶媒も使用することができる。

セリウム錯体発光材料を製造する際の反応温度については、通常、工業的に使用されている温度である−１００〜２００℃の範囲が好ましく、特に好ましくは−８５〜１５０℃の範囲である。反応の圧力条件は、加圧下、常圧下、減圧下のいずれであっても可能である。

また、三価のセリウム塩と一般式（７）のジチオカルバミン酸塩を反応させる際、三価のセリウム塩中のセリウム含有量１ｍｏｌに対し、一般式（７）のジチオカルバミン酸塩の量は、０．０００１ｍｏｌ〜１，０００，０００ｍｏｌが好ましく、特に好ましくは０．００１ｍｏｌ〜１００，０００ｍｏｌの範囲である。この範囲を外れると発光強度が低下したり、耐久性や発光寿命が低下する場合がある。

本発明の三価のセリウムに四つ以上の配位子が配位した炭化水素基置換モノジチオカルバミン酸セリウム錯体発光材料及びその組成物を製造する方法は、特に限定されるものでは無いが、以下に示す製造方法を特に好ましく使用することができる。

三価のセリウム塩と一般式（７）のジチオカルバミン酸塩を反応させた後、配位子である上記一般式（８）の四級ホスホニウムイオン、上記の窒素原子含有電荷中性有機配位子、上下記一般式（９）のホスフィン化合物や上記一般式（１０）のホスフィンオキサイド化合物を添加し、反応させる方法、三価のセリウム塩と配位子を混合した後に一般式（７）のジチオカルバミン酸塩を反応させる方法等、あらゆる混合方法を使用することができる。

製造したセリウム錯体発光材料及びその組成物は、そのまま用いてもよく、ガラスフィルター、焼結多孔体等を用いた濾過、昇華、再結晶、またはシリカ、アルミナ、高分子ゲルを用いたカラム分離等の精製手段を用いて精製することもできる。この際、必要に応じてこれらの手段を組み合わせて使用してもよい。

本発明の三価のセリウムに四つ以上の配位子が配位した炭化水素基置換モノジチオカルバミン酸セリウム錯体発光材料及びその組成物は、発光材料、波長変換材料等として用いることができ、耐光性（耐ＵＶ性）、耐候性、耐熱性、耐久性等の良好な、ＬＥＤデバイス、有機ＥＬデバイス、太陽電池デバイス及び農業施設用フィルム等を提供できる。

以下に実施例を示すが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。

蛍光発光測定は、日本分光社製、ＦＰ−６５００を用いて行なった。

実施例１
［上記一般式（２）のセリウム錯体発光材料（１−２）の合成］
窒素気流下、攪拌装置を備えた１００ｍＬのシュレンク管に塩化セリウム（ＩＩＩ）７水和物２．９７ｇ（７．９７ｍｍｏｌ）をメタノール１５ｍｌに溶解させた溶液を仕込み、ジエチルジチオカリバミン酸ナトリウム７．２２ｇ（３２．０ｍｍｏｌ）をメタノール２０ｍｌを溶解させた溶液を滴下濾斗より滴下した。滴下終了後、室温で１時間攪拌した。

沈殿した白色固体をガラスフィルターにより濾別し、緑色溶液を得た。得られ緑色溶液を攪拌装置を備えた１００ｍｌのシュレンク管に再度仕込み、テトラフェニルホスホニウムブロミド３．４０ｇ（８．１１ｍｍｏｌ）をメタノール２０ｍｌに溶解させた溶液を滴下濾斗より滴下した。滴下終了後、室温で１時間攪拌し、析出した橙色固体を濾別し、エタノールにより洗浄し、減圧乾燥した。得られた一般式（１）のテトラキス（ジエチルジチオカルバミン酸）セリウム（テトラフェニルホスホニウム）錯体発光材料の収量は、０．４９ｇであり、収率は、５．８％であった。
［上記一般式（２）のセリウム錯体発光材料の蛍光発光測定］
得られた一般式（２）のテトラキス（ジエチルジチオカルバミン酸）セリウム（テトラフェニルホスホニウム）錯体発光材料をオレイルアミンに溶解させ、日本分光社製、分光蛍光光度計ＦＰ−６５００を用いて、発光挙動を観測した。本セリウム錯体発光材料は、３９０ｎｍ励起により４５１ｎｍのピークを有する青色発光することが判明した。

実施例２
［上記一般式（３）のセリウム錯体発光材料（１−３１）の合成］
窒素気流下、攪拌装置を備えた１００ｍＬのシュレンク管に塩化セリウム（ＩＩＩ）７水和物３．００ｇ（８．３０ｍｍｏｌ）をメタノール１６ｍｌに溶解させた溶液を仕込み、ジエチルジチオカリバミン酸ナトリウム７．５０ｇ（３３．２ｍｍｏｌ）をメタノール２０ｍｌを溶解させた溶液を滴下濾斗より滴下した。滴下終了後、室温で１時間攪拌した。反応液に１，２−ジクロロエタンを２０ｍｌを添加し、沈殿した白色固体をガラスフィルターにより濾別し、黄色溶液を得た。得られた容器からメタノールと１，２−ジクロロエタンを留去し、減圧乾燥し、褐色のテトラキス（ジエチルジチオカルバミン酸）セリウムナトリウム錯体発光材料を得た。
［上記一般式（３）のセリウム錯体発光材料の蛍光発光測定］
得られた一般式（３）のテトラキス（ジエチルジチオカルバミン酸）セリウムナトリウム錯体発光材料をオレイルアミンに溶解させ、日本分光社製、分光蛍光光度計ＦＰ−６５００を用いて、発光挙動を観測した。本セリウム錯体発光材料は、４３５ｎｍ励起により５０５ｎｍのピークを有する青色発光することが判明した。

実施例３
［上記一般式（５）のセリウム錯体発光材料（４−１）の合成］
窒素気流下、攪拌装置を備えた２００ｍＬのシュレンク管に塩化セリウム（ＩＩＩ）７水和物１．７３ｇ（４．６０ｍｍｏｌ）をアセトニトリル８０ｍｌとエタノール１０ｍｌの混合溶媒に溶解させた溶液を仕込み、ジエチルジチオカリバミン酸ジエチルアンモニウム塩３．０７ｇ（１３．５ｍｍｏｌ）とフェナントロリン０．８２９ｇ（４．６０ｍｍｏｌ）をアセトニトリル５０ｍｌを溶解させた溶液を滴下濾斗より滴下した。滴下終了後、室温で４時間攪拌した。

析出した橙色固体を濾別し、アセトニトリルにより洗浄し、減圧乾燥し、トリス（ジエチルジチオカルバミン酸）セリウム（フェナントロリン）錯体発光材料を得た。
［上記一般式（５）のセリウム錯体発光材料の蛍光発光測定］
得られた一般式（５）のトリス（ジエチルジチオカルバミン酸）セリウム（フェナントロリン）錯体発光材料をオレイルアミンに溶解させ、日本分光社製、分光蛍光光度計ＦＰ−６５００を用いて、発光挙動を観測した。本セリウム錯体発光材料は、４３５ｎｍ励起によりで５１０ｎｍのピークを有する青色発光することが判明した。

実施例４
［上記一般式（６）のセリウム錯体発光材料（４−５２）の合成］
窒素気流下、攪拌装置を備えた２００ｍＬのシュレンク管に塩化セリウム（ＩＩＩ）７水和物１．７１ｇ（４．５８ｍｍｏｌ）をアセトニトリル１００ｍｌとエタノール１０ｍｌの混合溶媒に溶解させた溶液を仕込み、ジエチルジチオカリバミン酸ジエチルアンモニウム塩３．１１ｇ（１４．０ｍｍｏｌ）とトリフェニルホスフィンオキサイド２．５６ｇ（９．２１ｍｍｏｌ）をアセトニトリル６０ｍｌを溶解させた溶液を滴下濾斗より滴下した。滴下終了後、室温で４時間攪拌した。

得られた反応混合物を１３５０ｒｐｍ／１０ｍｉｎ．の条件で遠心分離し、茶色の固体を得た。茶色の固体をメタノールで洗浄し、減圧乾燥し、トリス（ジエチルジチオカルバミン酸）セリウム（トリフェニルホスフィンオキサイド）錯体発光材料を得た。
［上記一般式（６）のセリウム錯体発光材料の蛍光発光測定］
得られた一般式（６）のトリス（ジエチルジチオカルバミン酸）セリウム（トリフェニルホスフィンオキサイド）錯体発光材料をオレイルアミンに溶解させ、日本分光社製、分光蛍光光度計ＦＰ−６５００を用いて、発光挙動を観測した。本セリウム錯体発光材料は、４２５ｎｍ励起によりで４９１ｎｍのピークを有する青色発光することが判明した。

Claims (12)

1. 三価のセリウムに四つ以上の配位子が配位した炭化水素基置換モノジチオカルバミン酸セリウム錯体発光材料が下記一般式（１）
   

   

   （１）
   （式中、Ｒ^１，Ｒ^２は炭素数１〜２０の炭化水素基を表し、Ｒ^１，Ｒ^２は、互いに結合しても良い。Ｍ^＋は、アルカリ金属イオン、もしくは、四級ホスホニウムイオンを表す。）
   であるセリウム錯体発光材料。
2. Ｒ^１，Ｒ^２が炭素数１〜６のアルキル基、Ｍ^＋がナトリウムイオン、カリウムイオン、テトラアルキルホスホニウムイオン、テトラアリルホスホニウムイオンイオンである、請求項１に記載のセリウム錯体発光材料。
3. 三価のセリウムに四つ以上の配位子が配位した炭化水素基置換モノジチオカルバミン酸セリウム錯体発光材料が下記一般式（２）、（３）
   

   

   （２）
   

   

   （３）
   である、請求項１又は２に記載のセリウム錯体発光材料。
4. 三価のセリウムに四つ以上の配位子が配位した炭化水素基置換モノジチオカルバミン酸セリウム錯体発光材料が下記一般式（４）
   

   

   （４）
   （式中、Ｒ^１，Ｒ^２は炭素数１〜２０の炭化水素基を表す。Ｌは、窒素原子、リン原子を含み、電荷が中性である有機配位子を表す。ｎは、１以上の整数を表す。）
   であるセリウム錯体発光材料。
5. Ｒ^１，Ｒ^２が炭素数１〜６のアルキル基、Ｌがフェナントロリン、ビピリジン、トリフェニルホスフィンオキサイドである、請求項４に記載のセリウム錯体発光材料。
6. 三価のセリウムに四つ以上の配位子が配位した炭化水素基置換モノジチオカルバミン酸セリウム錯体発光材料が下記一般式（５）、（６）
   

   

   （５）
   

   

   （６）
   である、請求項４又は５に記載のセリウム錯体発光材料。
7. 請求項１〜６のいずれかに記載のセリウム錯体発光材料と下記一般式（７）のジチオカルバミン酸塩を含んでなるセリウム錯体発光材料組成物。
   

   

   （７）
   （式中、Ｒ^１，Ｒ^２は炭素数１〜２０の炭化水素基を表し、Ｒ^１，Ｒ^２は、互いに結合しても良い。Ｍ^＋は、アルカリ金属イオン、もしくは、四級アンモニウムイオンを表す。）
8. 紫外光又は可視光により励起し、青色発光する請求項１〜７のいずれかに記載のセリウム錯体発光材料もしくはセリウム錯体発光材料組成物。
9. 請求項１〜８のいずれかに記載のセリウム錯体発光材料もしくはセリウム錯体発光材料組成物を含んでなることを特徴とするＬＥＤデバイス。
10. 請求項１〜８のいずれかに記載のセリウム錯体発光材料もしくはセリウム錯体発光材料組成物を含んでなることを特徴とする有機ＥＬデバイス。
11. 請求項１〜８のいずれかに記載のセリウム錯体発光材料もしくはセリウム錯体発光材料組成物を含んでなることを特徴とする太陽電池デバイス。
12. 請求項１〜８のいずれかに記載のセリウム錯体発光材料もしくはセリウム錯体発光材料組成物を含んでなることを特徴とする農業施設用フィルム。