JP6893548B2 - Polarizing film, polarizing plate, and method for manufacturing polarizing film - Google Patents
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Description
本発明は、偏光フィルム、偏光板、及び偏光フィルムの製造方法に関する。 The present invention relates to a polarizing film, a polarizing plate, and a method for producing a polarizing film.
偏光板は、液晶表示装置を代表とする画像表示装置等に広く用いられている。偏光板としては、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムにヨウ素等の二色性色素を吸着配向させてなる偏光フィルムの片面又は両面に保護フィルムを貼合した構成のものが一般的である。 Polarizing plates are widely used in image display devices such as liquid crystal display devices. Generally, the polarizing plate has a structure in which a protective film is attached to one or both sides of a polarizing film formed by adsorbing and orienting a dichroic dye such as iodine on a polyvinyl alcohol-based resin film.
近年、液晶表示装置の利用分野の拡大と周辺技術の進歩により、偏光フィルムの性能に対する要求も一段と厳しくなってきている。偏光フィルムは、高温環境下に置いたときに偏光性能の低下が生じやすい傾向にあることが知られており、かかる偏光性能の低下の傾向は偏光フィルムの厚みが小さくなるほど大きくなることが知られている。なお、本明細書においては、高温環境下に置かれることによる偏光性能の劣化に対する耐性を「耐熱性」という。 In recent years, with the expansion of the fields of use of liquid crystal display devices and the progress of peripheral technologies, the demand for the performance of polarizing films has become more stringent. It is known that the polarizing film tends to have a tendency to deteriorate in polarization performance when placed in a high temperature environment, and it is known that the tendency of such deterioration in polarization performance increases as the thickness of the polarizing film decreases. ing. In this specification, the resistance to deterioration of polarization performance due to being placed in a high temperature environment is referred to as "heat resistance".
特開２００５−２６６０４８号公報（特許文献１）には、オリゴ糖を含有させることにより、耐熱性を向上させた偏光フィルムが記載されている。 Japanese Unexamined Patent Publication No. 2005-266048 (Patent Document 1) describes a polarizing film having improved heat resistance by containing an oligosaccharide.
本発明の目的は、耐熱性をさらに向上させた偏光フィルム及びその製造方法を提供することにある。また本発明の他の目的は、耐熱性に優れる偏光板を提供することにある。 An object of the present invention is to provide a polarizing film having further improved heat resistance and a method for producing the same. Another object of the present invention is to provide a polarizing plate having excellent heat resistance.
本発明は、以下に示す偏光フィルム、偏光板、及び偏光フィルムの製造方法を提供する。 The present invention provides the following polarizing film, polarizing plate, and method for producing the polarizing film.
〔１〕 ポリビニルアルコール系樹脂フィルムからなり、分子内空洞部の内径が０．６ｎｍ以上のシクロデキストリン類を含有する、偏光フィルム。 [1] A polarizing film made of a polyvinyl alcohol-based resin film and containing cyclodextrins having an intramolecular cavity having an inner diameter of 0.6 nm or more.
〔２〕 前記シクロデキストリン類は、β−シクロデキストリン類またはγ−シクロデキストリン類である、〔１〕に記載の偏光フィルム。 [2] The polarizing film according to [1], wherein the cyclodextrins are β-cyclodextrins or γ-cyclodextrins.
〔３〕 厚みが１５μｍ以下である、〔１〕または〔２〕に記載の偏光フィルム。
〔４〕 〔１〕〜〔３〕のいずれかに記載の偏光フィルムと、
前記偏光フィルムの少なくとも一方の面上に積層される保護フィルムと、を含む、偏光板。
[3] The polarizing film according to [1] or [2], which has a thickness of 15 μm or less.
[4] The polarizing film according to any one of [1] to [3] and
A polarizing plate including a protective film laminated on at least one surface of the polarizing film.
〔５〕 ポリビニルアルコール系樹脂フィルムから偏光フィルムを作製する偏光フィルムの製造方法であって、
前記ポリビニルアルコール系樹脂フィルムに分子内空洞部の内径が０．６ｎｍ以上のシクロデキストリン類を含有する処理液を接触させて処理する処理工程を備える、偏光フィルムの製造方法。
[5] A method for producing a polarizing film for producing a polarizing film from a polyvinyl alcohol-based resin film.
A method for producing a polarizing film, comprising a treatment step of contacting the polyvinyl alcohol-based resin film with a treatment liquid containing cyclodextrins having an intramolecular cavity having an inner diameter of 0.6 nm or more for treatment.
〔６〕 前記シクロデキストリン類は、β−シクロデキストリン類またはγ−シクロデキストリン類である、〔５〕に記載の偏光フィルムの製造方法。 [6] The method for producing a polarizing film according to [5], wherein the cyclodextrins are β-cyclodextrins or γ-cyclodextrins.
〔７〕 前記処理液中の前記シクロデキストリン類の濃度は、０．１〜１０重量％である、〔５〕または〔６〕に記載の偏光フィルムの製造方法。 [7] The method for producing a polarizing film according to [5] or [6], wherein the concentration of the cyclodextrins in the treatment liquid is 0.1 to 10% by weight.
〔８〕 前記処理工程は、前記処理液として膨潤液を用いる膨潤処理工程、前記処理液として染色液を用いる染色処理工程、または前記処理液として架橋液を用いる架橋処理工程である、〔５〕〜〔７〕のいずれかに記載の偏光フィルムの製造方法。 [8] The treatment step is a swelling treatment step using a swelling liquid as the treatment liquid, a dyeing treatment step using a dyeing liquid as the treatment liquid, or a cross-linking treatment step using a cross-linking liquid as the treatment liquid [5]. The method for producing a polarizing film according to any one of [7].
本発明によれば、耐熱性に優れる偏光フィルム、その製造方法、及び偏光板を提供することができる。 According to the present invention, it is possible to provide a polarizing film having excellent heat resistance, a method for producing the same, and a polarizing plate.
＜偏光フィルム＞
本発明に係る偏光フィルムは、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムからなり、分子内空洞部の内径が０．６ｎｍ以上のシクロデキストリン類を含有する。分子内空洞部の内径が０．６ｎｍ以上のシクロデキストリン類を含有する本発明の偏光フィルムは、耐熱性に優れており、高温環境下に置いたときでも偏光性能の低下を抑制することができる。本発明に係る偏光フィルムを用いれば、それ自体が耐熱性に優れていることから、耐熱性に優れた偏光板を提供することができる。
<Polarizing film>
The polarizing film according to the present invention is made of a polyvinyl alcohol-based resin film, and contains cyclodextrins having an intramolecular cavity having an inner diameter of 0.6 nm or more. The polarizing film of the present invention containing cyclodextrins having an intramolecular cavity having an inner diameter of 0.6 nm or more has excellent heat resistance and can suppress deterioration of polarization performance even when placed in a high temperature environment. .. When the polarizing film according to the present invention is used, it is possible to provide a polarizing plate having excellent heat resistance because it itself has excellent heat resistance.
偏光フィルムの偏光性能についてより詳しく説明すると、偏光性能は通常、「視感度補正単体透過率Ｔｙ」、「視感度補正偏光度Ｐｙ」と呼ばれる２つのパラメーターで評価される。これらのパラメーターはそれぞれ、人間の目の感度が最も高い５５０ｎｍ付近の重み付けが最も大きくなるように補正を行った可視域（波長３８０〜７８０ｎｍ）における透過率、偏光度である。波長３８０ｎｍ未満の光は人間の目には視認できないため、Ｔｙ及びＰｙにおいては考慮されない。 Explaining the polarization performance of the polarizing film in more detail, the polarization performance is usually evaluated by two parameters called "luminosity factor correction single transmittance Ty" and "luminosity factor correction polarization degree Py". These parameters are the transmittance and the degree of polarization in the visible region (wavelength 380 to 780 nm) corrected so that the weighting around 550 nm, which is the most sensitive to the human eye, is the largest. Light with a wavelength of less than 380 nm is invisible to the human eye and is not considered in Ty and Py.
本発明の偏光フィルムの視感度補正単体透過率Ｔｙは、当該偏光フィルムやこれを含む偏光板が適用される液晶表示装置等の画像表示装置において通常求められる値であることができ、具体的には４０〜４７％の範囲内であることが好ましい。Ｔｙは、より好ましくは４１〜４５％の範囲内であり、この場合、ＴｙとＰｙとのバランスがより良好となる。Ｔｙが高すぎるとＰｙが低下して画像表示装置の表示品位が低下する。Ｔｙが過度に低い場合、画像表示装置の輝度が低下して表示品位が低下するか、又は輝度を十分に高くするために投入電力を大きくする必要が生じる。 The luminous efficiency correction single transmittance Ty of the polarizing film of the present invention can be a value usually required in an image display device such as a liquid crystal display device to which the polarizing film or a polarizing plate containing the polarizing film is applied. Is preferably in the range of 40 to 47%. Ty is more preferably in the range of 41-45%, in which case the balance between Ty and Py is better. If Ty is too high, Py is lowered and the display quality of the image display device is lowered. When Ty is excessively low, the brightness of the image display device is lowered and the display quality is lowered, or it is necessary to increase the input power in order to sufficiently increase the brightness.
本発明の偏光フィルムの視感度補正偏光度Ｐｙは、視感度補正単体透過率Ｔｙ４３％以下の場合に９９．９５％以上であることが好ましく、９９．９９％以上であることがより好ましい。後述する耐熱性試験後のＰｙは、当該試験後においても画像表示装置の表示品位を維持する観点から、９９．９３％以上であることが好ましく、９９．９５％以上であることがより好ましい。また、耐熱性試験前後のＰｙの変化量「Ｐｙ（耐熱試験前）−Ｐｙ（耐熱試験後）」は、０．０５５％以下であることが好ましい。 The luminous efficiency correction polarization degree Py of the polarizing film of the present invention is preferably 99.95% or more, and more preferably 99.99% or more when the luminous efficiency correction single transmittance Ty is 43% or less. The Py after the heat resistance test, which will be described later, is preferably 99.93% or more, more preferably 99.95% or more, from the viewpoint of maintaining the display quality of the image display device even after the test. The amount of change in Py before and after the heat resistance test "Py (before the heat resistance test) -Py (after the heat resistance test)" is preferably 0.055% or less.
偏光フィルムのＴｙ及びＰｙは、それが単体として存在する場合（単独で存在する場合）には、それ自体を測定サンプルとして測定される。一方、偏光フィルム上に保護フィルムが貼合された偏光板として存在する場合には、偏光板から保護フィルム及び接着剤層を除去し、偏光板に含まれる偏光フィルムを単離して、これを測定サンプルとするか、又は偏光板自体を測定サンプルとしてＴｙ及びＰｙを測定し、これらを偏光フィルムのＴｙ及びＰｙとする。偏光板を測定サンプルとして測定されるＴｙ及びＰｙと、単離した偏光フィルムを測定サンプルとして測定されるＴｙ及びＰｙとは実質的に同じである。 The Ty and Py of the polarizing film are measured by themselves as a measurement sample when they exist as a single substance (when they exist alone). On the other hand, when the protective film is present as a polarizing plate bonded on the polarizing film, the protective film and the adhesive layer are removed from the polarizing plate, the polarizing film contained in the polarizing plate is isolated, and this is measured. Ty and Py are measured using a sample or the polarizing plate itself as a measurement sample, and these are used as Ty and Py of the polarizing film. Ty and Py measured using a polarizing plate as a measurement sample and Ty and Py measured using an isolated polarizing film as a measurement sample are substantially the same.
本発明に係る偏光フィルムは、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムに二色性色素としてヨウ素を吸着配向させたものであり、より具体的には、一軸延伸されたポリビニルアルコール系樹脂フィルムにヨウ素を吸着配向させたものである。 The polarizing film according to the present invention is obtained by adsorbing and orienting iodine as a dichroic dye on a polyvinyl alcohol-based resin film, and more specifically, adsorbing and orienting iodine on a uniaxially stretched polyvinyl alcohol-based resin film. It is a thing.
偏光フィルムの厚みは例えば３０μｍ以下、さらには２０μｍ以下であることができるが、偏光板の薄型化の観点から１５μｍ以下であることが好ましく、１０μｍ以下であることがより好ましい。偏光フィルムの厚みは、通常２μｍ以上である。厚みが小さいほど耐熱性が低下しやすいが、本発明によれば、厚みが１５μｍ以下であっても耐熱性の良好な偏光フィルムを提供することができる。 The thickness of the polarizing film can be, for example, 30 μm or less, further 20 μm or less, but is preferably 15 μm or less, and more preferably 10 μm or less, from the viewpoint of thinning the polarizing plate. The thickness of the polarizing film is usually 2 μm or more. The smaller the thickness, the lower the heat resistance, but according to the present invention, it is possible to provide a polarizing film having good heat resistance even if the thickness is 15 μm or less.
偏光フィルムを構成するポリビニルアルコール系樹脂としては、ポリ酢酸ビニル系樹脂をケン化したものを用いることができる。ポリ酢酸ビニル系樹脂としては、酢酸ビニルの単独重合体であるポリ酢酸ビニルのほか、酢酸ビニルとこれに共重合可能な他の単量体との共重合体が例示される。酢酸ビニルに共重合可能な他の単量体としては、例えば、不飽和カルボン酸類、オレフィン類、ビニルエーテル類、不飽和スルホン酸類、アンモニウム基を有するアクリルアミド類等が挙げられる。 As the polyvinyl alcohol-based resin constituting the polarizing film, a saponified polyvinyl acetate-based resin can be used. Examples of the polyvinyl acetate-based resin include polyvinyl acetate, which is a homopolymer of vinyl acetate, and a copolymer of vinyl acetate and another monomer copolymerizable therewith. Examples of other monomers copolymerizable with vinyl acetate include unsaturated carboxylic acids, olefins, vinyl ethers, unsaturated sulfonic acids, and acrylamides having an ammonium group.
上記ポリビニルアルコール系樹脂を製膜したものが偏光フィルムを構成する。ポリビニルアルコール系樹脂を製膜する方法は特に限定されるものではなく、公知の方法で製膜することができる。 A polarizing film is formed by forming a film of the above polyvinyl alcohol-based resin. The method for forming the film of the polyvinyl alcohol-based resin is not particularly limited, and the film can be formed by a known method.
ポリビニルアルコール系樹脂のケン化度は、８０．０〜１００．０モル％の範囲であることができるが、好ましくは９０．０〜１００．０モル％の範囲であり、より好ましくは９８．０〜１００．０モル％の範囲である。ケン化度が８０．０モル％未満であると、得られる偏光フィルムの耐水性が低下しやすい。 The degree of saponification of the polyvinyl alcohol-based resin can be in the range of 80.0 to 100.0 mol%, but is preferably in the range of 90.0 to 100.0 mol%, more preferably 98.0. It is in the range of 100.0 mol%. When the saponification degree is less than 80.0 mol%, the water resistance of the obtained polarizing film tends to decrease.
ケン化度とは、ポリビニルアルコール系樹脂の原料であるポリ酢酸ビニル系樹脂に含まれる酢酸基（アセトキシ基：−ＯＣＯＣＨ3）がケン化工程により水酸基に変化した割合をユニット比（モル％）で表したものであり、下記式：
ケン化度（モル％）＝１００×（水酸基の数）÷（水酸基の数＋酢酸基の数）
で定義される。ケン化度は、ＪＩＳ Ｋ ６７２６（１９９４）に準拠して求めることができる。ケン化度が高いほど、水酸基の割合が高いことを示しており、従って結晶化を阻害する酢酸基の割合が低いことを示している。
The degree of saponification is the unit ratio (mol%) of the rate at which the acetic acid group (acetoxy group: -OCOCH 3 ) contained in the polyvinyl acetate resin, which is the raw material of the polyvinyl alcohol resin, is changed to a hydroxyl group by the saponification process. It is expressed by the following formula:
Degree of saponification (mol%) = 100 x (number of hydroxyl groups) ÷ (number of hydroxyl groups + number of acetic acid groups)
Defined in. The degree of saponification can be determined in accordance with JIS K 6726 (1994). The higher the saponification degree, the higher the proportion of hydroxyl groups, and therefore the lower the proportion of acetic acid groups that inhibit crystallization.
ポリビニルアルコール系樹脂は、一部が変性されている変性ポリビニルアルコールであってもよい。例えば、ポリビニルアルコール系樹脂をエチレン、プロピレン等のオレフィン；アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸等の不飽和カルボン酸；不飽和カルボン酸のアルキルエステル、（メタ）アクリルアミド等で変性したものが挙げられる。変性の割合は３０モル％未満であることが好ましく、１０％未満であることがより好ましい。３０モル％を超える変性を行った場合には、二色性色素を吸着しにくくなり、十分な偏光性能を有する偏光フィルムが得られにくい傾向がある。なお、本明細書において「（メタ）アクリル」とは、アクリル及びメタクリルからなる群より選択される少なくとも一方を意味する。「（メタ）アクリロイル」などについても同様である。 The polyvinyl alcohol-based resin may be a partially modified polyvinyl alcohol. For example, polyvinyl alcohol-based resins modified with olefins such as ethylene and propylene; unsaturated carboxylic acids such as acrylic acid, methacrylic acid and crotonic acid; alkyl esters of unsaturated carboxylic acids, (meth) acrylamide and the like can be mentioned. The rate of denaturation is preferably less than 30 mol%, more preferably less than 10%. When the modification exceeds 30 mol%, it becomes difficult to adsorb the dichroic dye, and it tends to be difficult to obtain a polarizing film having sufficient polarizing performance. In addition, in this specification, "(meth) acrylic" means at least one selected from the group consisting of acrylic and methacryl. The same applies to "(meth) acryloyl" and the like.
ポリビニルアルコール系樹脂の平均重合度は、好ましくは１００〜１００００であり、より好ましくは１５００〜８０００であり、さらに好ましくは２０００〜５０００である。ポリビニルアルコール系樹脂の平均重合度もＪＩＳ Ｋ ６７２６（１９９４）に準拠して求めることができる。 The average degree of polymerization of the polyvinyl alcohol-based resin is preferably 100 to 10000, more preferably 1500 to 8000, and further preferably 2000 to 5000. The average degree of polymerization of the polyvinyl alcohol-based resin can also be determined in accordance with JIS K 6726 (1994).
本発明の偏光フィルムには、分子内空洞部の内径が０．６ｎｍ以上のシクロデキストリン類が含有されている。シクロデキストリンとは、グルコースがα−１，４結合で環状に結合した非還元性環状オリゴ糖を示し、構成するグルコース個数が多いほど分子内空洞部の内径が大きくなる。７量体であるβ−シクロデキストリンの分子内空洞部の内径は、０．６〜０．８ｎｍであることが知られているので、本発明で用いられる分子内空洞部の内径が０．６ｎｍ以上のシクロデキストリン類としては、構成するグルコース個数が７個以上であれば限定されることはなく、例えば構成するグルコース個数がそれぞれ７，８，９個であるβ、γ、δ−シクロデキストリン、これらβ、γ、δ−シクロデキストリンがグルコースやマルクトース等のオリゴ糖を分岐糖鎖に持つ分岐シクロデキストリン、さらにこれらシクロデキストリンまたは分岐シクロデキストリンにメチルなどのアルキル基や、２−ヒドロキシエチル、２−ヒドロキシプロピル、２，３−ジヒドロキシプロピル、２−ヒドロキシブチル等のヒドロキシアルキル基等を結合させたシクロデキストリン誘導体等が含まれる。 The polarizing film of the present invention contains cyclodextrins having an intramolecular cavity having an inner diameter of 0.6 nm or more. Cyclodextrin refers to a non-reducing cyclic oligosaccharide in which glucose is cyclically bound by α-1,4 bonds, and the larger the number of constituent glucosees, the larger the inner diameter of the intramolecular cavity. Since it is known that the inner diameter of the intramolecular cavity of β-cyclodextrin, which is a heptameric, is 0.6 to 0.8 nm, the inner diameter of the intramolecular cavity used in the present invention is 0.6 nm. The above cyclodextrins are not limited as long as the number of constituent glucose is 7 or more. For example, β, γ, δ-cyclodextrin having 7,8,9 constituent glucose, respectively. Branched cyclodextrins in which these β, γ, and δ-cyclodextrins have oligosaccharides such as glucose and marktus in the branched sugar chain, and alkyl groups such as methyl in these cyclodextrins or branched cyclodextrins, 2-hydroxyethyl, 2- Cyclodextrin derivatives and the like to which hydroxyalkyl groups such as hydroxypropyl, 2,3-dihydroxypropyl and 2-hydroxybutyl are bonded are included.
本発明は、偏光フィルム中に分子内空洞部の内径が０．６ｎｍ以上のシクロデキストリン類を含有させることにより、偏光フィルムの耐熱性を向上させる顕著な効果を確認してなされたものである。偏光フィルムの耐熱性を向上させる顕著な効果は、分子内空洞部の内径が０．６ｎｍ以上のシクロデキストリン類が有する分子内空洞部と、偏光フィルムに含まれるポリヨウ素イオン（Ｉ３ -、Ｉ５ -）との相互作用の結果もたらされるものであると推測される。かかる相互作用は、シクロデキストリン類が有する分子内空洞部の大きさに依存するものと推測されるので、耐熱性を向上させる顕著な効果が確認されている７，８量体のシクロデキストリン類より大きな分子内空洞部を有するシクロデキストリン類、すなわち分子内空洞部の内径が０．６ｎｍ以上のシクロデキストリン類であれば同様の効果を奏するものであると推測される。なお、シクロデキストリン類が有する分子内空洞部と、ポリヨウ素イオン（Ｉ３ -、Ｉ５ -）との相互作用をより向上させることができるために、シクロデキストリン類の分子内空洞部の内径は好ましくは０．８ｎｍ以上である。また、シクロデキストリン類の分子内空洞部の内径は好ましくは１．２ｎｍ以下である。 The present invention has been confirmed to have a remarkable effect of improving the heat resistance of the polarizing film by containing cyclodextrins having an intramolecular cavity having an inner diameter of 0.6 nm or more in the polarizing film. Remarkable effect of improving the heat resistance of the polarizing film, the intramolecular cavity inner diameter of the intramolecular cavity has more than cyclodextrins 0.6 nm, polyiodine ion contained in the polarizing film (I 3 -, I 5 -) it is estimated to be that provided the results of the interaction of. Since such an interaction is presumed to depend on the size of the intramolecular cavity of the cyclodextrins, it is more than the 7,8-mer cyclodextrins that have been confirmed to have a remarkable effect of improving heat resistance. It is presumed that cyclodextrins having a large intramolecular cavity, that is, cyclodextrins having an inner diameter of 0.6 nm or more, have the same effect. Note that the intramolecular cavity cyclodextrins have, polyiodine ion (I 3 -, I 5 - ) in order to be able to improve the interaction with the inner diameter of the intramolecular cavity of cyclodextrins It is preferably 0.8 nm or more. The inner diameter of the intramolecular cavity of cyclodextrins is preferably 1.2 nm or less.
偏光フィルム中における分子内空洞部の内径が０．６ｎｍ以上のシクロデキストリン類の含有量は、耐熱性を向上させることができる量であれば限定されないが、例えば０．０１〜５重量％とすることができる。かかる含有量は、偏光フィルムを溶媒に溶解したものを液体クロマトグラフィー（ＬＣ）で分析することにより測定することができる。また、偏光フィルム中のヨウ素（Ｉ２）と分子内空洞部の内径が０．６ｎｍ以上のシクロデキストリン類の化学量論比が相互作用の程度に影響するものと推測される。本発明においては、偏光フィルム中のヨウ素（Ｉ２）と分子内空洞部の内径が０．６ｎｍ以上のシクロデキストリン類の化学量論比が１．５：１〜１５００：１の範囲内であることが好ましく、２．５：１〜１０００：１の範囲内であることがより好ましく、２．５：１〜５００：１であることがさらに好ましい。 The content of cyclodextrins having an intramolecular cavity having an inner diameter of 0.6 nm or more in the polarizing film is not limited as long as it can improve heat resistance, but is, for example, 0.01 to 5% by weight. be able to. Such a content can be measured by dissolving a polarizing film in a solvent and analyzing it by liquid chromatography (LC). Further, it is presumed that the stoichiometric ratio of iodine (I 2 ) in the polarizing film and cyclodextrins having an intramolecular cavity having an inner diameter of 0.6 nm or more affects the degree of interaction. In the present invention, the stoichiometric ratio of iodine (I 2 ) in the polarizing film and cyclodextrins having an intramolecular cavity having an inner diameter of 0.6 nm or more is in the range of 1.5: 1 to 1500: 1. It is preferably in the range of 2.5: 1 to 1000: 1, more preferably 2.5: 1 to 500: 1.
＜偏光板＞
（１）偏光板の層構成
図１は、本発明に係る偏光板の層構成の一例を示す概略断面図である。図１に示される偏光板１のように本発明の偏光板は、偏光フィルム５と、その一方の面上に積層される第１保護フィルム７とを備える片面保護フィルム付偏光板であることができる。第１保護フィルム７は、第１接着剤層６を介して偏光フィルム５上に積層することができる。
<Polarizer>
(1) Layer Structure of Polarizing Plate FIG. 1 is a schematic cross-sectional view showing an example of the layer structure of the polarizing plate according to the present invention. Like the
また本発明に係る偏光板は、偏光フィルム５の他方の面に保護フィルムをさらに貼合したものであってもよく、具体的には、図２に示される偏光板２のように、偏光フィルム５と、その一方の面上に積層される第１保護フィルム７と、他方の面上に積層される第２保護フィルム９とを備える両面保護フィルム付偏光板であることもできる。第２保護フィルム９は、第２接着剤層８を介して偏光フィルム５上に積層することができる。
Further, the polarizing plate according to the present invention may be one in which a protective film is further bonded to the other surface of the
本発明に係る偏光板は、液晶表示装置のような画像表示装置に組み込まれるとき、液晶セルのような画像表示素子の視認（前面）側に配置される偏光板であってもよいし、画像表示素子の背面側（例えば液晶表示装置のバックライト側）に配置される偏光板であってもよい。 The polarizing plate according to the present invention may be a polarizing plate arranged on the visible (front) side of an image display element such as a liquid crystal cell when incorporated into an image display device such as a liquid crystal display device, or an image. It may be a polarizing plate arranged on the back side of the display element (for example, the backlight side of the liquid crystal display device).
（２）偏光フィルム
本発明に係る偏光板は、偏光フィルム５として、上述の本発明に係る偏光フィルムを含む。従って、偏光フィルム５の詳細については、上述の記載が引用される。
(2) Polarizing film The polarizing plate according to the present invention includes the above-mentioned polarizing film according to the present invention as the
（３）第１保護フィルム
第１保護フィルム７は、透光性を有する（好ましくは光学的に透明な）熱可塑性樹脂、例えば、鎖状ポリオレフィン系樹脂（ポリプロピレン系樹脂等）、環状ポリオレフィン系樹脂（ノルボルネン系樹脂等）のようなポリオレフィン系樹脂；セルローストリアセテート、セルロースジアセテートのようなセルロースエステル系樹脂；ポリエステル系樹脂；ポリカーボネート系樹脂；（メタ）アクリル系樹脂；ポリスチレン系樹脂；又はこれらの混合物、共重合物等からなるフィルムであることができる。偏光板の耐水性をさらに向上させるために、第１保護フィルム７として、ポリオレフィン系樹脂、ポリエステル系樹脂、（メタ）アクリル系樹脂、ポリスチレン系樹脂等からなる保護フィルムのような透湿度の比較的低い保護フィルムを選択することも好ましい。
(3) First Protective Film The first
第１保護フィルム７は、位相差フィルム、輝度向上フィルムのような光学機能を併せ持つ保護フィルムであることもできる。例えば、上記熱可塑性樹脂からなるフィルムを延伸（一軸延伸又は二軸延伸等）したり、該フィルム上に液晶層等を形成したりすることにより、任意の位相差値が付与された位相差フィルムとすることができる。
The first
鎖状ポリオレフィン系樹脂としては、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂のような鎖状オレフィンの単独重合体のほか、２種以上の鎖状オレフィンからなる共重合体を挙げることができる。 Examples of the chain polyolefin resin include homopolymers of chain olefins such as polyethylene resin and polypropylene resin, and copolymers composed of two or more kinds of chain olefins.
環状ポリオレフィン系樹脂は、環状オレフィンを重合単位として重合される樹脂の総称である。環状ポリオレフィン系樹脂の具体例を挙げれば、環状オレフィンの開環（共）重合体、環状オレフィンの付加重合体、環状オレフィンとエチレン、プロピレンのような鎖状オレフィンとの共重合体（代表的にはランダム共重合体）、及びこれらを不飽和カルボン酸やその誘導体で変性したグラフト重合体、並びにそれらの水素化物等である。中でも、環状オレフィンとしてノルボルネンや多環ノルボルネン系モノマー等のノルボルネン系モノマーを用いたノルボルネン系樹脂が好ましく用いられる。 Cyclic polyolefin resin is a general term for resins that are polymerized using cyclic olefin as a polymerization unit. Specific examples of the cyclic polyolefin resin include an open (co) polymer of a cyclic olefin, an addition polymer of a cyclic olefin, and a copolymer of a cyclic olefin and a chain olefin such as ethylene and propylene (typically). Is a random copolymer), a graft polymer obtained by modifying these with an unsaturated carboxylic acid or a derivative thereof, and a hydride thereof. Of these, a norbornene-based resin using a norbornene-based monomer such as norbornene or a polycyclic norbornene-based monomer is preferably used as the cyclic olefin.
セルロースエステル系樹脂は、セルロースと脂肪酸とのエステルである。セルロースエステル系樹脂の具体例は、セルローストリアセテート、セルロースジアセテート、セルローストリプロピオネート、セルロースジプロピオネートを含む。また、これらの共重合物や、水酸基の一部が他の置換基で修飾されたものを用いることもできる。これらの中でも、セルローストリアセテート（トリアセチルセルロース：ＴＡＣ）が特に好ましい。 Cellulose ester-based resins are esters of cellulose and fatty acids. Specific examples of the cellulose ester resin include cellulose triacetate, cellulose diacetate, cellulose tripropionate, and cellulose dipropionate. Further, these copolymers or those in which a part of the hydroxyl group is modified with another substituent can also be used. Among these, cellulose triacetate (triacetyl cellulose: TAC) is particularly preferable.
ポリエステル系樹脂はエステル結合を有する、上記セルロースエステル系樹脂以外の樹脂であり、多価カルボン酸又はその誘導体と多価アルコールとの重縮合体からなるものが一般的である。多価カルボン酸又はその誘導体としてはジカルボン酸又はその誘導体を用いることができ、例えばテレフタル酸、イソフタル酸、ジメチルテレフタレート、ナフタレンジカルボン酸ジメチル等が挙げられる。多価アルコールとしてはジオールを用いることができ、例えばエチレングリコール、プロパンジオール、ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、シクロヘキサンジメタノール等が挙げられる。 The polyester-based resin is a resin other than the above-mentioned cellulose ester-based resin having an ester bond, and is generally composed of a polyvalent carboxylic acid or a polycondensate of a derivative thereof and a polyhydric alcohol. As the polyvalent carboxylic acid or a derivative thereof, a dicarboxylic acid or a derivative thereof can be used, and examples thereof include terephthalic acid, isophthalic acid, dimethyl terephthalate, and dimethyl naphthalenedicarboxylic acid. As the polyhydric alcohol, diol can be used, and examples thereof include ethylene glycol, propanediol, butanediol, neopentyl glycol, cyclohexanedimethanol and the like.
ポリエステル系樹脂の具体例は、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリブチレンナフタレート、ポリトリメチレンテレフタレート、ポリトリメチレンナフタレート、ポリシクロへキサンジメチルテレフタレート、ポリシクロヘキサンジメチルナフタレートを含む。 Specific examples of the polyester-based resin include polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, polyethylene naphthalate, polybutylene naphthalate, polytrimethylene terephthalate, polytrimethylene naphthalate, polycyclohexanedimethylterephthalate, and polycyclohexanedimethylnaphthalate.
ポリカーボネート系樹脂は、カルボナート基を介してモノマー単位が結合された重合体からなる。ポリカーボネート系樹脂は、ポリマー骨格を修飾したような変性ポリカーボネートと呼ばれる樹脂や、共重合ポリカーボネート等であってもよい。 The polycarbonate-based resin is composed of a polymer in which monomer units are bonded via a carbonate group. The polycarbonate-based resin may be a resin called modified polycarbonate having a modified polymer skeleton, a copolymerized polycarbonate, or the like.
（メタ）アクリル系樹脂は、（メタ）アクリロイル基を有する化合物を主な構成モノマーとする樹脂である。（メタ）アクリル系樹脂の具体例は、例えば、ポリメタクリル酸メチルのようなポリ（メタ）アクリル酸エステル；メタクリル酸メチル−（メタ）アクリル酸共重合体；メタクリル酸メチル−（メタ）アクリル酸エステル共重合体；メタクリル酸メチル−アクリル酸エステル−（メタ）アクリル酸共重合体；（メタ）アクリル酸メチル−スチレン共重合体（ＭＳ樹脂等）；メタクリル酸メチルと脂環族炭化水素基を有する化合物との共重合体（例えば、メタクリル酸メチル−メタクリル酸シクロヘキシル共重合体、メタクリル酸メチル−（メタ）アクリル酸ノルボルニル共重合体等）を含む。好ましくは、ポリ（メタ）アクリル酸メチルのようなポリ（メタ）アクリル酸Ｃ1-6アルキルエステルを主成分とする重合体が用いられ、より好ましくは、メタクリル酸メチルを主成分（５０〜１００重量％、好ましくは７０〜１００重量％）とするメタクリル酸メチル系樹脂が用いられる。 The (meth) acrylic resin is a resin containing a compound having a (meth) acryloyl group as a main constituent monomer. Specific examples of the (meth) acrylic resin include poly (meth) acrylic acid esters such as polymethyl methacrylate; methyl methacrylate- (meth) acrylic acid copolymers; methyl methacrylate- (meth) acrylic acid. Ester copolymer; methyl methacrylate-acrylic acid ester- (meth) acrylic acid copolymer; (meth) methyl acrylate-styrene copolymer (MS resin, etc.); methyl methacrylate and alicyclic hydrocarbon group It contains a copolymer with the compound (for example, methyl methacrylate-cyclohexyl methacrylate copolymer, methyl methacrylate- (meth) norbornyl copolymer, etc.). Preferably, a polymer containing poly (meth) acrylic acid C 1-6 alkyl ester as a main component, such as methyl poly (meth) acrylate, is used, and more preferably, methyl methacrylate as a main component (50 to 100) is used. A methyl methacrylate-based resin having a weight of% by weight, preferably 70 to 100% by weight) is used.
第１保護フィルム７における偏光フィルム５とは反対側の表面には、ハードコート層、防眩層、反射防止層、帯電防止層、防汚層のような表面処理層（コーティング層）を形成することもできる。また第１保護フィルム７は、滑剤、可塑剤、分散剤、熱安定剤、紫外線吸収剤、赤外線吸収剤、帯電防止剤、酸化防止剤のような添加剤を１種又は２種以上含有することができる。
A surface treatment layer (coating layer) such as a hard coat layer, an antiglare layer, an antireflection layer, an antistatic layer, and an antifouling layer is formed on the surface of the first
第１保護フィルム７の厚みは、偏光板の薄型化の観点から、好ましくは９０μｍ以下、より好ましくは５０μｍ以下、さらに好ましくは３０μｍ以下である。第１保護フィルム７の厚みは、強度及び取扱性の観点から、通常５μｍ以上である。
The thickness of the first
（４）第１接着剤層
第１接着剤層６は、偏光フィルム５の一方の面に第１保護フィルム７を接着固定するための層である。第１接着剤層６を形成する接着剤は、紫外線、可視光、電子線、Ｘ線のような活性エネルギー線の照射によって硬化する硬化性化合物を含有する活性エネルギー線硬化性接着剤や、ポリビニルアルコール系樹脂のような接着剤成分を水に溶解又は分散させた水系接着剤であることができる。中でも、偏光板の耐水性を向上させる観点からは、活性エネルギー線硬化性接着剤を用いることが好ましい。活性エネルギー線硬化性接着剤の好適な例は、紫外線硬化性接着剤である。
(4) First Adhesive Layer The first
第１接着剤層６を形成する活性エネルギー線硬化性接着剤としては、良好な接着性を示すことから、カチオン重合性の硬化性化合物及び／又はラジカル重合性の硬化性化合物を含む活性エネルギー線硬化性接着剤組成物を好ましく用いることができる。活性エネルギー線硬化性接着剤は、上記硬化性化合物の硬化反応を開始させるためのカチオン重合開始剤及び／又はラジカル重合開始剤をさらに含むことができる。
The active energy ray-curable adhesive forming the first
カチオン重合性の硬化性化合物としては、例えば、エポキシ系化合物（分子内に１個又は２個以上のエポキシ基を有する化合物）や、オキセタン系化合物（分子内に１個又は２個以上のオキセタン環を有する化合物）、又はこれらの組み合わせを挙げることができる。ラジカル重合性の硬化性化合物としては、例えば、（メタ）アクリル系化合物（分子内に１個又は２個以上の（メタ）アクリロイルオキシ基を有する化合物）や、ラジカル重合性の二重結合を有するその他のビニル系化合物、又はこれらの組み合わせを挙げることができる。カチオン重合性の硬化性化合物とラジカル重合性の硬化性化合物とを併用してもよい。 Examples of the cationically polymerizable curable compound include an epoxy compound (a compound having one or more epoxy groups in the molecule) and an oxetane compound (one or two or more oxetane rings in the molecule). Compounds), or a combination thereof. Examples of the radically polymerizable curable compound include a (meth) acrylic compound (a compound having one or more (meth) acryloyloxy groups in the molecule) and a radically polymerizable double bond. Other vinyl compounds or combinations thereof can be mentioned. A cationically polymerizable curable compound and a radically polymerizable curable compound may be used in combination.
活性エネルギー線硬化性接着剤は、必要に応じて、カチオン重合促進剤、イオントラップ剤、酸化防止剤、連鎖移動剤、粘着付与剤、熱可塑性樹脂、充填剤、流動調整剤、可塑剤、消泡剤、帯電防止剤、レベリング剤、溶剤等の添加剤を含有することができる。 Active energy ray-curable adhesives include cationic polymerization accelerators, ion trapping agents, antioxidants, chain transfer agents, tackifiers, thermoplastic resins, fillers, flow conditioners, plasticizers, and defoamers, as required. It can contain additives such as foaming agents, antistatic agents, leveling agents, and solvents.
第１接着剤層６の厚みは、通常０．００１〜５μｍ程度であり、好ましくは０．０１〜３μｍである。
The thickness of the first
（５）第２保護フィルム
図２に示される両面保護フィルム付偏光板２が有する第２保護フィルム９は、第１保護フィルム７と同様、上で例示した熱可塑性樹脂からなるフィルムであることができ、位相差フィルム、輝度向上フィルムのような光学機能を併せ持つ保護フィルムであってもよい。第２保護フィルム９が有し得る表面処理層及びフィルムの厚み等については、第１保護フィルム７について述べた上の記載が引用される。第１保護フィルム７と第２保護フィルム９とは、互いに同種の樹脂からなる保護フィルムであってもよいし、異種の樹脂からなる保護フィルムであってもよい。偏光板の耐水性をさらに向上させるために、第２保護フィルム９として、ポリオレフィン系樹脂、ポリエステル系樹脂、（メタ）アクリル系樹脂、ポリスチレン系樹脂等からなる保護フィルムのような透湿度の比較的低い保護フィルムを選択することも好ましい。
(5) Second Protective Film The second
（６）第２接着剤層
第２接着剤層８は、偏光フィルム５の他方の面に第２保護フィルム９を接着固定するための層である。第２接着剤層８の詳細については、上述の第１接着剤層６についての記載が引用される。偏光板の耐水性を向上させる観点から、第２接着剤層８は、活性エネルギー線硬化性接着剤から形成されることが好ましい。第２接着剤層８を形成する接着剤は、第１接着剤層６を形成する接着剤と同じ組成を有していてもよいし異なる組成を有していてもよい。
(6) Second Adhesive Layer The second adhesive layer 8 is a layer for adhering and fixing the second
（７）粘着剤層
図１に示される片面保護フィルム付偏光板１における偏光フィルム５若しくは第１保護フィルム７上、又は図２に示される両面保護フィルム付偏光板２における第１保護フィルム７若しくは第２保護フィルム９上に、偏光板を他の部材（例えば液晶表示装置に適用する場合における液晶セル）に貼合するための粘着剤層を積層してもよい。粘着剤層を形成する粘着剤は通常、（メタ）アクリル系樹脂、スチレン系樹脂、シリコーン系樹脂等をベースポリマーとし、そこに、イソシアネート化合物、エポキシ化合物、アジリジン化合物のような架橋剤を加えた粘着剤組成物からなる。さらに微粒子を含有させて光散乱性を示す粘着剤層とすることもできる。粘着剤層の厚みは通常、１〜４０μｍであり、好ましくは３〜２５μｍである。
(7) Adhesive layer On the
（８）その他の光学層
本発明に係る偏光板は、その第１及び／又は第２保護フィルム７，９や偏光フィルム５上に積層される他の光学層をさらに含むことができる。他の光学層としては、ある種の偏光光を透過し、それと逆の性質を示す偏光光を反射する反射型偏光フィルム；表面に凹凸形状を有する防眩機能付フィルム；表面反射防止機能付フィルム；表面に反射機能を有する反射フィルム；反射機能と透過機能とを併せ持つ半透過反射フィルム；視野角補償フィルム等が挙げられる。
(8) Other Optical Layers The polarizing plate according to the present invention may further include other optical layers laminated on the first and / or second
＜偏光フィルムの製造方法＞
本発明の偏光フィルムの製造方法の一実施形態を説明する。本実施形態では、偏光フィルム製造の開始材料として、厚みが６５μｍ以下（例えば６０μｍ以下）、好ましくは５０μｍ以下、より好ましくは３５μｍ以下、さらに好ましくは３０μｍ以下の未延伸のポリビニルアルコール系樹脂フィルム（原反フィルム）を用いる。これにより市場要求が益々高まっている薄膜の偏光フィルムを得ることができる。原反フィルムの幅は特に制限されず、例えば４００〜６０００ｍｍ程度であることができる。原反フィルムは、例えば長尺の未延伸ポリビニルアルコール系樹脂フィルムのロール（原反ロール）として用意される。
<Manufacturing method of polarizing film>
An embodiment of the method for producing a polarizing film of the present invention will be described. In the present embodiment, as a starting material for producing a polarizing film, an unstretched polyvinyl alcohol-based resin film having a thickness of 65 μm or less (for example, 60 μm or less), preferably 50 μm or less, more preferably 35 μm or less, still more preferably 30 μm or less (raw material). Anti-film) is used. As a result, it is possible to obtain a thin-film polarizing film whose market demand is increasing more and more. The width of the raw film is not particularly limited, and can be, for example, about 400 to 6000 mm. The raw fabric film is prepared, for example, as a roll of a long unstretched polyvinyl alcohol-based resin film (raw fabric roll).
偏光フィルムは、上記の長尺の原反フィルムを原反ロールから巻出しつつ、偏光フィルム製造装置のフィルム搬送経路に沿って連続的に搬送させて、処理槽に収容された処理液（以下、「処理浴」ともいう）に浸漬させた後に引き出す所定の処理工程を実施した後に乾燥工程を実施することにより長尺の偏光フィルムとして連続製造することができる。なお、処理工程は、フィルムに処理液を接触させて処理する方法であればフィルムを処理浴に浸漬させる方法に限定されることはなく、噴霧、流下、滴下等により処理液をフィルム表面に付着させてフィルムを処理する方法であってもよい。 The polarizing film is a treatment liquid contained in a treatment tank by unwinding the above-mentioned long raw fabric film from the raw fabric roll and continuously transporting the polarizing film along the film transport path of the polarizing film manufacturing apparatus (hereinafter, It can be continuously produced as a long polarizing film by carrying out a predetermined treatment step of immersing the film in a "treatment bath" and then drawing it out, and then carrying out a drying step. The treatment step is not limited to the method of immersing the film in the treatment bath as long as the treatment liquid is brought into contact with the film, and the treatment liquid adheres to the film surface by spraying, flowing down, dropping, or the like. It may be a method of processing the film.
上記処理液としては、膨潤液、染色液、架橋液、洗浄液等が例示される。そして、上記処理工程としては、原反フィルムに膨潤液を接触させて膨潤処理を行う膨潤処理工程と、膨潤処理後のフィルムに染色液を接触させて染色処理を行う染色処理工程と、染色処理後のフィルムに架橋液を接触させて架橋処理を行う架橋処理工程と、架橋処理後のフィルムに洗浄液を接触させて洗浄処理を行う洗浄処理工程とが例示される。また、これら一連の処理工程の間（すなわち、いずれか１以上の処理工程の前後及び／又はいずれか１以上の処理工程中）に、湿式又は乾式にて一軸延伸処理を施す。必要に応じて他の処理工程を付加してもよい。 Examples of the treatment liquid include a swelling liquid, a staining liquid, a cross-linking liquid, and a cleaning liquid. The treatment steps include a swelling treatment step in which the swelling liquid is brought into contact with the raw film to perform the swelling treatment, a dyeing treatment step in which the dyeing liquid is brought into contact with the film after the swelling treatment to perform the dyeing treatment, and a dyeing treatment. Examples thereof include a cross-linking treatment step in which a cross-linking liquid is brought into contact with a subsequent film to carry out a cross-linking treatment, and a cleaning treatment step in which a washing liquid is brought into contact with the film after the cross-linking treatment to carry out a washing treatment. In addition, uniaxial stretching treatment is performed wet or dry between these series of treatment steps (that is, before and after any one or more treatment steps and / or during any one or more treatment steps). Other processing steps may be added if necessary.
本実施形態においては、膨潤液、染色液、架橋液の内、少なくともいずれかの処理液中に分子内空洞部の内径が０．６ｎｍ以上のシクロデキストリン類を添加することにより、本発明にかかる分子内空洞部の内径が０．６ｎｍ以上のシクロデキストリン類を含有する偏光フィルムを製造することができる。膨潤液、染色液、架橋液における分子内空洞部の内径が０．６ｎｍ以上のシクロデキストリン類の濃度は、例えば０．１重量％〜１０重量％とすることができ、好ましくは０．８重量％〜５．０重量％であり、さらに好ましくは２．０重量％〜５．０重量％である。 In the present embodiment, the present invention is applied by adding cyclodextrins having an intramolecular cavity having an inner diameter of 0.6 nm or more into at least one of the swelling solution, the staining solution, and the cross-linking solution. A polarizing film containing cyclodextrins having an intramolecular cavity having an inner diameter of 0.6 nm or more can be produced. The concentration of cyclodextrins having an inner diameter of 0.6 nm or more in the swelling solution, the staining solution, and the cross-linking solution can be, for example, 0.1% by weight to 10% by weight, preferably 0.8% by weight. % To 5.0% by weight, more preferably 2.0% by weight to 5.0% by weight.
以下、図３を参照しながら、本実施形態の偏光フィルムの製造方法を詳細に説明する。図３は、本実施形態の偏光フィルムの製造方法及びそれに用いる偏光フィルム製造装置の一例を模式的に示す断面図である。図３に示される偏光フィルム製造装置は、ポリビニルアルコール系樹脂からなる原反（未延伸）フィルム１０を、原反ロール１１より連続的に巻出しながらフィルム搬送経路に沿って搬送させることにより、フィルム搬送経路上に設けられる膨潤浴（膨潤槽内に収容された膨潤液）１３、染色浴（染色槽内に収容された染色液）１５、架橋浴（架橋槽内に収容された架橋液）１７、及び洗浄浴（洗浄槽内に収容された洗浄液）１９を順次通過させ、最後に乾燥炉２１を通過させるように構成されている。得られた偏光フィルム２３は、例えば、そのまま次の偏光板作製工程（偏光フィルム２３の片面又は両面に保護フィルムを貼合する工程）に搬送することができる。図３における矢印は、フィルムの搬送方向を示している。
Hereinafter, the method for producing the polarizing film of the present embodiment will be described in detail with reference to FIG. FIG. 3 is a cross-sectional view schematically showing an example of the method for manufacturing a polarizing film of the present embodiment and the polarizing film manufacturing apparatus used for the method. The polarizing film manufacturing apparatus shown in FIG. 3 transports a raw fabric (unstretched)
なお図３は、膨潤浴１３、染色浴１５、架橋浴１７及び洗浄浴１９をそれぞれ１槽ずつ設けた例を示しているが、必要に応じて、いずれか１以上の処理浴を２槽以上設けてもよい。図１の説明において、「処理槽」は、膨潤槽、染色槽、架橋槽及び洗浄槽を含む総称であり、「処理液」は、膨潤液、染色液、架橋液及び洗浄液を含む総称であり、「処理浴」は、膨潤浴、染色浴、架橋浴及び洗浄浴を含む総称である。
Note that FIG. 3 shows an example in which one swelling
偏光フィルム製造装置のフィルム搬送経路は、上記処理浴の他、搬送されるフィルムを支持する、あるいはさらにフィルム搬送方向を変更することができるガイドロール３０〜４１，６０，６１や、搬送されるフィルムを押圧・挟持し、その回転による駆動力をフィルムに与えることができる、あるいはさらにフィルム搬送方向を変更することができるニップロール５０〜５５を適宜の位置に配置することによって構築することができる。ガイドロールやニップロールは、各処理浴の前後や処理浴中に配置することができ、これにより処理浴へのフィルムの導入・浸漬及び処理浴からの引き出しを行うことができる〔図３参照〕。例えば、各処理浴中に１以上のガイドロールを設け、これらのガイドロールに沿ってフィルムを搬送させることにより、各処理浴にフィルムを浸漬させることができる。 In addition to the above-mentioned treatment bath, the film transport path of the polarizing film manufacturing apparatus includes guide rolls 30 to 41, 60, 61 that can support the film to be transported or further change the film transport direction, and the film to be transported. Can be constructed by arranging nip rolls 50 to 55 capable of pressing and holding the film and applying a driving force due to its rotation to the film, or further changing the film transport direction, at appropriate positions. The guide roll and the nip roll can be arranged before and after each treatment bath or in the treatment bath, whereby the film can be introduced and immersed in the treatment bath and pulled out from the treatment bath [see FIG. 3]. For example, by providing one or more guide rolls in each treatment bath and transporting the film along these guide rolls, the film can be immersed in each treatment bath.
図３に示される偏光フィルム製造装置は、各処理浴の前後にニップロールが配置されており（ニップロール５０〜５４）、これにより、いずれか１以上の処理浴中で、その前後に配置されるニップロール間に周速差をつけて縦一軸延伸を行うロール間延伸を実施することが可能になっている。以下、各工程について説明する。 In the polarizing film manufacturing apparatus shown in FIG. 3, nip rolls are arranged before and after each treatment bath (nip rolls 50 to 54), whereby the nip rolls arranged before and after the nip rolls in any one or more of the treatment baths. It is possible to carry out inter-roll stretching in which longitudinal uniaxial stretching is performed with a difference in peripheral speed between them. Hereinafter, each step will be described.
（膨潤処理工程）
膨潤処理工程は、原反フィルム１０表面の異物除去、原反フィルム１０中の可塑剤除去、易染色性の付与、原反フィルム１０の可塑化等の目的で行われる。処理条件は、当該目的が達成できる範囲で、かつ原反フィルム１０の極端な溶解や失透等の不具合を生じない範囲で決定される。
(Swelling process)
The swelling treatment step is performed for the purpose of removing foreign matter on the surface of the
図３を参照して、膨潤処理工程は、原反フィルム１０を原反ロール１１より連続的に巻出しながら、フィルム搬送経路に沿って搬送させ、原反フィルム１０を膨潤浴１３に所定時間浸漬し、次いで引き出すことによって実施することができる。図３の例において、原反フィルム１０を巻き出してから膨潤浴１３に浸漬させるまでの間、原反フィルム１０は、ガイドロール６０，６１及びニップロール５０によって構築されたフィルム搬送経路に沿って搬送される。膨潤処理においては、ガイドロール３０〜３２によって構築されたフィルム搬送経路に沿って搬送される。
In the swelling treatment step, referring to FIG. 3, the
膨潤浴１３の膨潤液としては、純水のほか、ホウ酸（特開平１０−１５３７０９号公報）、塩化物（特開平０６−２８１８１６号公報）、無機酸、無機塩、水溶性有機溶媒、アルコール類等を約０．０１〜１０重量％の範囲で添加した水溶液を使用することも可能である。また、上述のように、膨潤処理工程では、分子内空洞部の内径が０．６ｎｍ以上のシクロデキストリン類が添加された膨潤液を使用することも可能である。
The swelling liquid of the swelling
膨潤浴１３の温度は、例えば１０〜５０℃程度、好ましくは１０〜４０℃程度、より好ましくは１５〜３０℃程度である。原反フィルム１０の浸漬時間は、好ましくは１０〜３００秒程度、より好ましくは２０〜２００秒程度である。また、原反フィルム１０が予め気体中で延伸したポリビニルアルコール系樹脂フィルムである場合、膨潤浴１３の温度は、例えば２０〜７０℃程度、好ましくは３０〜６０℃程度である。原反フィルム１０の浸漬時間は、好ましくは３０〜３００秒程度、より好ましくは６０〜２４０秒程度である。
The temperature of the swelling
膨潤処理では、原反フィルム１０が幅方向に膨潤してフィルムにシワが入るといった問題が生じやすい。このシワを取りつつフィルムを搬送するための１つの手段として、ガイドロール３０，３１及び／又は３２にエキスパンダーロール、スパイラルロール、クラウンロールのような拡幅機能を有するロールを用いたり、クロスガイダー、ベンドバー、テンタークリップのような他の拡幅装置を用いたりすることが挙げられる。シワの発生を抑制するためのもう１つの手段は延伸処理を施すことである。例えば、ニップロール５０とニップロール５１との周速差を利用して膨潤浴１３中で一軸延伸処理を施すことができる。
In the swelling treatment, a problem that the
膨潤処理では、フィルムの搬送方向にもフィルムが膨潤拡大するので、フィルムに積極的な延伸を行わない場合は、搬送方向のフィルムのたるみを無くすために、例えば、膨潤浴１３の前後に配置するニップロール５０，５１の速度をコントロールする等の手段を講ずることが好ましい。また、膨潤浴１３中のフィルム搬送を安定化させる目的で、膨潤浴１３中での水流を水中シャワーで制御したり、ＥＰＣ装置（Ｅｄｇｅ Ｐｏｓｉｔｉｏｎ
Ｃｏｎｔｒｏｌ装置：フィルムの端部を検出し、フィルムの蛇行を防止する装置）等を併用したりすることも有用である。
In the swelling treatment, the film swells and expands in the transport direction of the film. Therefore, when the film is not actively stretched, it is arranged before and after the swelling
Control device: A device that detects the edge of the film and prevents the film from meandering) or the like is also useful.
図３に示される例において、膨潤浴１３から引き出されたフィルムは、ガイドロール３２、ニップロール５１を順に通過して染色浴１５へ導入される。
In the example shown in FIG. 3, the film drawn from the swelling
（染色処理工程）
染色処理工程は、膨潤処理後のポリビニルアルコール系樹脂フィルムに二色性色素を吸着、配向させる等の目的で行われる。処理条件は、当該目的が達成できる範囲で、かつフィルムの極端な溶解や失透等の不具合が生じない範囲で決定される。図３を参照して、染色処理工程は、ガイドロール３３〜３５及びニップロール５１によって構築されたフィルム搬送経路に沿って搬送させ、膨潤処理後のフィルムを染色浴１５（染色槽に収容された処理液）に所定時間浸漬し、次いで引き出すことによって実施することができる。二色性色素の染色性を高めるために、染色処理工程に供されるフィルムは、少なくともある程度の一軸延伸処理を施したフィルムであることが好ましく、又は染色処理前の一軸延伸処理の代わりに、あるいは染色処理前の一軸延伸処理に加えて、染色処理時に一軸延伸処理を行うことが好ましい。
(Dyeing process)
The dyeing treatment step is performed for the purpose of adsorbing and orienting the dichroic dye on the polyvinyl alcohol-based resin film after the swelling treatment. The treatment conditions are determined within a range in which the object can be achieved and within a range in which problems such as extreme melting and devitrification of the film do not occur. With reference to FIG. 3, in the dyeing treatment step, the film is conveyed along the film transfer path constructed by the guide rolls 33 to 35 and the
本実施形態においては、二色性色素としてヨウ素を用いる。染色浴１５の染色液には、例えば、濃度が重量比でヨウ素／ヨウ化カリウム／水＝約０．００３〜０．３／約０．１〜１０／１００である水溶液を用いることができる。ヨウ化カリウムに代えて、ヨウ化亜鉛等の他のヨウ化物を用いてもよく、ヨウ化カリウムと他のヨウ化物を併用してもよい。また、ヨウ化物以外の化合物、例えば、ホウ酸、塩化亜鉛、塩化コバルト等を共存させてもよい。ホウ酸を添加する場合は、ヨウ素を含む点で後述する架橋処理と区別され、水溶液が水１００重量部に対し、ヨウ素を約０．００３重量部以上含んでいるものであれば、染色浴１５とみなすことができる。フィルムを浸漬するときの染色浴１５の温度は、通常１０〜４５℃程度、好ましくは１０〜４０℃であり、より好ましくは２０〜３５℃であり、フィルムの浸漬時間は、通常３０〜６００秒程度、好ましくは６０〜３００秒である。
In this embodiment, iodine is used as the dichroic dye. As the dyeing solution of the
上述のように、染色処理工程では、分子内空洞部の内径が０．６ｎｍ以上のシクロデキストリン類が添加された染色液を使用することも可能である。 As described above, in the dyeing treatment step, it is also possible to use a dyeing solution to which cyclodextrins having an inner diameter of 0.6 nm or more in the intramolecular cavity are added.
上述のように染色処理工程では、染色浴１５でフィルムの一軸延伸を行うことができる。フィルムの一軸延伸は、染色浴１５の前後に配置したニップロール５１とニップロール５２との間に周速差をつけるなどの方法によって行うことができる。
As described above, in the dyeing treatment step, the film can be uniaxially stretched in the
染色処理においても、膨潤処理と同様にフィルムのシワを除きつつポリビニルアルコール系樹脂フィルムを搬送するために、ガイドロール３３，３４及び／又は３５にエキスパンダーロール、スパイラルロール、クラウンロールのような拡幅機能を有するロールを用いたり、クロスガイダー、ベンドバー、テンタークリップのような他の拡幅装置を用いたりすることができる。シワの発生を抑制するためのもう１つの手段は、膨潤処理と同様、延伸処理を施すことである。 In the dyeing treatment as well, in order to convey the polyvinyl alcohol-based resin film while removing the wrinkles of the film as in the swelling treatment, the guide rolls 33, 34 and / or 35 have a widening function such as an expander roll, a spiral roll, and a crown roll. It is possible to use a roll having the above, or to use other widening devices such as a cross guider, a bend bar, and a tenter clip. Another means for suppressing the occurrence of wrinkles is to perform a stretching treatment as in the swelling treatment.
図３に示される例において、染色浴１５から引き出されたフィルムは、ガイドロール３５、ニップロール５２を順に通過して架橋浴１７へ導入される。
In the example shown in FIG. 3, the film drawn from the
（架橋処理工程）
架橋処理工程は、架橋による耐水化や色相調整（フィルムが青味がかるのを防止する等）などの目的で行う処理である。図３を参照して、架橋処理は、ガイドロール３６〜３８及びニップロール５２によって構築されたフィルム搬送経路に沿って搬送させ、架橋浴１７（架橋槽に収容された架橋液）に染色処理後のフィルムを所定時間浸漬し、次いで引き出すことによって実施することができる。
(Crosslinking process)
The cross-linking treatment step is a treatment performed for the purpose of making the film water-resistant by cross-linking and adjusting the hue (preventing the film from becoming bluish, etc.). With reference to FIG. 3, the cross-linking treatment is carried out along the film transport path constructed by the guide rolls 36 to 38 and the
架橋浴１７の架橋液としては、水１００重量部に対してホウ酸を例えば約１〜１０重量部含有する水溶液であることができる。架橋液は、染色処理で使用した二色性色素がヨウ素の場合、ホウ酸に加えてヨウ化物を含有することが好ましく、その量は、水１００重量部に対して、例えば１〜３０重量部とすることができる。ヨウ化物としては、ヨウ化カリウム、ヨウ化亜鉛等が挙げられる。また、ヨウ化物以外の化合物、例えば、塩化亜鉛、塩化コバルト、塩化ジルコニウム、チオ硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、硫酸ナトリウム等を共存させてもよい。 The cross-linking liquid of the cross-linking bath 17 can be an aqueous solution containing, for example, about 1 to 10 parts by weight of boric acid with respect to 100 parts by weight of water. When the dichroic pigment used in the dyeing treatment is iodine, the cross-linking solution preferably contains iodide in addition to boric acid, and the amount thereof is, for example, 1 to 30 parts by weight with respect to 100 parts by weight of water. Can be. Examples of the iodide include potassium iodide and zinc iodide. Further, compounds other than iodide, for example, zinc chloride, cobalt chloride, zirconium chloride, sodium thiosulfate, potassium sulfite, sodium sulfate and the like may coexist.
架橋処理においては、その目的によって、ホウ酸及びヨウ化物の濃度、並びに架橋浴１７の温度を適宜変更することができる。例えば、架橋処理の目的が架橋による耐水化であり、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムに対し、膨潤処理、染色処理及び架橋処理をこの順に施す場合、架橋浴の架橋剤含有液は、濃度が重量比でホウ酸／ヨウ化物／水＝３〜１０／１〜２０／１００の架橋液であることができる。必要に応じ、ホウ酸に代えてグリオキザール又はグルタルアルデヒド等の他の架橋剤を用いてもよく、ホウ酸と他の架橋剤を併用してもよい。フィルムを浸漬するときの架橋浴の温度は、通常５０〜７０℃程度、好ましくは５３〜６５℃であり、フィルムの浸漬時間は、通常１０〜６００秒程度、好ましくは２０〜３００秒、より好ましくは２０〜２００秒である。また、膨潤処理前に予め延伸したポリビニルアルコール系樹脂フィルムに対して染色処理及び架橋処理をこの順に施す場合、架橋浴１７の温度は、通常５０〜８５℃程度、好ましくは５５〜８０℃である。 In the cross-linking treatment, the concentrations of boric acid and iodide and the temperature of the cross-linking bath 17 can be appropriately changed depending on the purpose. For example, when the purpose of the cross-linking treatment is to make the polyvinyl alcohol-based resin film water-resistant by cross-linking, and when the polyvinyl alcohol-based resin film is subjected to the swelling treatment, the dyeing treatment and the cross-linking treatment in this order, the cross-linking agent-containing liquid in the cross-linking bath has a concentration ratio by weight. It can be a crosslinked solution of boric acid / iodide / water = 3 to 10/1 to 20/100. If necessary, other cross-linking agents such as glyoxal or glutaraldehyde may be used instead of boric acid, or boric acid and other cross-linking agents may be used in combination. The temperature of the cross-linking bath when immersing the film is usually about 50 to 70 ° C., preferably 53 to 65 ° C., and the immersing time of the film is usually about 10 to 600 seconds, preferably 20 to 300 seconds, more preferably. Is 20 to 200 seconds. When the polyvinyl alcohol-based resin film stretched in advance before the swelling treatment is subjected to the dyeing treatment and the cross-linking treatment in this order, the temperature of the cross-linking bath 17 is usually about 50 to 85 ° C., preferably 55 to 80 ° C. ..
色相調整を目的とする架橋処理においては、例えば、二色性色素としてヨウ素を用いた場合、濃度が重量比でホウ酸／ヨウ化物／水＝１〜５／３〜３０／１００の架橋液を使用することができる。フィルムを浸漬するときの架橋浴の温度は、通常１０〜４５℃程度であり、フィルムの浸漬時間は、通常１〜３００秒程度、好ましくは２〜１００秒である。 In the cross-linking treatment for the purpose of adjusting the hue, for example, when iodine is used as the dichroic dye, a cross-linking solution having a concentration of boric acid / iodide / water = 1 to 5/3 to 30/100 in terms of weight ratio is used. Can be used. The temperature of the cross-linking bath when immersing the film is usually about 10 to 45 ° C., and the immersing time of the film is usually about 1 to 300 seconds, preferably 2 to 100 seconds.
上述のように、架橋処理工程では、分子内空洞部の内径が０．６ｎｍ以上のシクロデキストリン類が添加された架橋液を使用することも可能である。 As described above, in the cross-linking treatment step, it is also possible to use a cross-linking solution to which cyclodextrins having an inner diameter of 0.6 nm or more in the intramolecular cavity are added.
架橋処理は複数回行ってもよく、通常２〜５回行われる。この場合、使用する各架橋浴の組成及び温度は、上記の範囲内であれば同じであってもよく、異なっていてもよい。架橋による耐水化のための架橋処理及び色相調整のための架橋処理は、それぞれ複数の工程で行ってもよい。 The cross-linking treatment may be performed a plurality of times, and is usually performed 2 to 5 times. In this case, the composition and temperature of each crosslinked bath used may be the same or different as long as it is within the above range. The crosslinking treatment for water resistance by crosslinking and the crosslinking treatment for hue adjustment may each be performed in a plurality of steps.
ニップロール５２とニップロール５３との周速差を利用して架橋浴１７中で一軸延伸処理を施すこともできる。
Uniaxial stretching treatment can also be performed in the cross-linked bath 17 by utilizing the difference in peripheral speed between the
架橋処理においても、膨潤処理と同様にフィルムのシワを除きつつポリビニルアルコール系樹脂フィルムを搬送するために、ガイドロール３６，３７及び／又は３８にエキスパンダーロール、スパイラルロール、クラウンロールのような拡幅機能を有するロールを用いたり、クロスガイダー、ベンドバー、テンタークリップのような他の拡幅装置を用いたりすることができる。シワの発生を抑制するためのもう１つの手段は、膨潤処理と同様、延伸処理を施すことである。 In the cross-linking treatment as well, in order to convey the polyvinyl alcohol-based resin film while removing the wrinkles of the film as in the swelling treatment, the guide rolls 36, 37 and / or 38 have a widening function such as an expander roll, a spiral roll, and a crown roll. It is possible to use a roll having the above, or to use other widening devices such as a cross guider, a bend bar, and a tenter clip. Another means for suppressing the occurrence of wrinkles is to perform a stretching treatment as in the swelling treatment.
図３に示される例において、架橋浴１７から引き出されたフィルムは、ガイドロール３８、ニップロール５３を順に通過して洗浄浴１９へ導入される。
In the example shown in FIG. 3, the film drawn from the crosslinked bath 17 passes through the
（洗浄処理工程）
図３に示される例においては、架橋処理工程後の洗浄処理工程を含む。洗浄処理は、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムに付着した余分なホウ酸やヨウ素等の薬剤を除去する目的で行われる。洗浄処理工程は、例えば、架橋処理したポリビニルアルコール系樹脂フィルムを洗浄浴１９に浸漬することによって行われる。なお、洗浄処理工程は、洗浄浴１９にフィルムを浸漬させる工程に代えて、フィルムに対して洗浄液をシャワーとして噴霧することにより、若しくは洗浄浴１９への浸漬と洗浄液の噴霧とを併用することによって行うこともできる。
(Washing process)
The example shown in FIG. 3 includes a cleaning treatment step after the crosslinking treatment step. The cleaning treatment is performed for the purpose of removing excess chemicals such as boric acid and iodine adhering to the polyvinyl alcohol-based resin film. The cleaning treatment step is performed, for example, by immersing the crosslinked polyvinyl alcohol-based resin film in the cleaning
図３には、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムを洗浄浴１９に浸漬して洗浄処理を行う場合の例を示している。洗浄処理における洗浄浴１９の温度は、通常２〜４０℃程度であり、フィルムの浸漬時間は、通常２〜１２０秒程度である。
FIG. 3 shows an example in which a polyvinyl alcohol-based resin film is immersed in a cleaning
なお、洗浄処理においても、シワを除きつつポリビニルアルコール系樹脂フィルムを搬送する目的で、ガイドロール３９，４０及び／又は４１にエキスパンダーロール、スパイラルロール、クラウンロールのような拡幅機能を有するロールを用いたり、クロスガイダー、ベンドバー、テンタークリップのような他の拡幅装置を用いたりすることができる。また、フィルム洗浄処理において、シワの発生を抑制するために延伸処理を施してもよい。 Also in the cleaning treatment, for the purpose of transporting the polyvinyl alcohol-based resin film while removing wrinkles, rolls having a widening function such as an expander roll, a spiral roll, and a crown roll are used for the guide rolls 39, 40 and / or 41. Or other widening devices such as cross guiders, bend bars and tenter clips can be used. Further, in the film cleaning treatment, a stretching treatment may be performed in order to suppress the occurrence of wrinkles.
（延伸処理工程）
上述のように原反フィルム１０は、上記一連の処理工程の間（すなわち、いずれか１以上の処理工程の前後及び／又はいずれか１以上の処理工程中）に、湿式又は乾式にて一軸延伸処理される。一軸延伸処理の具体的方法は、例えば、フィルム搬送経路を構成する２つのニップロール（例えば、処理浴の前後に配置される２つのニップロール）間に周速差をつけて縦一軸延伸を行うロール間延伸、特許第２７３１８１３号公報に記載されるような熱ロール延伸、テンター延伸等であることができ、好ましくはロール間延伸である。一軸延伸処理工程は、原反フィルム１０から偏光フィルム２３を得るまでの間に複数回にわたって実施することができる。上述のように延伸処理は、フィルムのシワの発生の抑制にも有利である。
(Stretching process)
As described above, the
原反フィルム１０を基準とする、偏光フィルム２３の最終的な累積延伸倍率は通常、４．５〜７倍程度であり、好ましくは５〜６．５倍である。延伸処理工程はいずれの処理工程で行ってもよく、２以上の処理工程で延伸処理を行う場合においても延伸処理はいずれの処理工程で行ってもよい。
The final cumulative draw ratio of the
（乾燥処理工程）
洗浄処理工程の後、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムを乾燥させる処理を行うことが好ましい。フィルムの乾燥は特に制限されないが、図１に示される例のように乾燥炉２１を用いて行うことができる。乾燥温度は、例えば３０〜１００℃程度であり、乾燥時間は、例えば３０〜６００秒程度である。以上のようにして得られる偏光フィルム２３の厚みは、例えば約５〜３０μｍ程度である。
(Drying process)
After the cleaning treatment step, it is preferable to carry out a treatment for drying the polyvinyl alcohol-based resin film. The drying of the film is not particularly limited, but it can be carried out using the drying
（ポリビニルアルコール系樹脂フィルムに対するその他の処理工程）
上記した処理以外の処理を付加することもできる。追加されうる処理の例は、架橋処理工程の後に行われる、ホウ酸を含まないヨウ化物水溶液への浸漬処理（補色処理）、ホウ酸を含まず塩化亜鉛等を含有する水溶液への浸漬処理（亜鉛処理）を含む。
(Other processing steps for polyvinyl alcohol-based resin film)
It is also possible to add a process other than the above process. Examples of treatments that can be added are immersion treatment in an iodide aqueous solution containing no boric acid (complementary color treatment) and immersion treatment in an aqueous solution containing zinc chloride or the like without boric acid, which are performed after the cross-linking treatment step. Zinc treatment) is included.
上記製造方法により、分子内空洞部の内径が０．６ｎｍ以上のシクロデキストリン類が含有された偏光フィルムを製造することができる。なお、分子内空洞部の内径が０．６ｎｍ以上のシクロデキストリン類は、これを処理液に含有させることにより偏光フィルム内に取り込む処理を行なうが、これを含む処理液を用いる処理工程が後段である程、偏光フィルムの耐熱性を向上させる効果が高いことから、上記製造方法においては、架橋液に添加されていることが最も好ましく、次に染色液に添加されていること、その次に膨潤液に添加されていることが好ましい。架橋液、染色液、膨潤液の全てに、分子内空洞部の内径が０．６ｎｍ以上のシクロデキストリン類が添加されていてもよい。 By the above production method, a polarizing film containing cyclodextrins having an intramolecular cavity having an inner diameter of 0.6 nm or more can be produced. Cyclodextrins having an intramolecular cavity having an inner diameter of 0.6 nm or more are incorporated into the polarizing film to be incorporated into the polarizing film. Since the effect of improving the heat resistance of the polarizing film is higher, it is most preferable that the polarizing film is added to the cross-linking liquid, then added to the dyeing liquid, and then swelling. It is preferably added to the liquid. Cyclodextrins having an intramolecular cavity having an inner diameter of 0.6 nm or more may be added to all of the cross-linking solution, the staining solution, and the swelling solution.
上記においては、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムである単層フィルムに所定の処理を施して偏光フィルムを製造する方法について説明したが、偏光フィルムの製造方法はかかる方法に限定されることはなく、基材フィルムの少なくとも片面にポリビニルアルコール系樹脂を含有する塗工液を塗工することによってポリビニルアルコール系樹脂層を形成した後、得られた積層フィルムに延伸処理、染色処理、架橋処理を施してポリビニルアルコール系樹脂層を偏光フィルムとする方法であってもよい。この方法においても、染色処理で用いる染色液、または架橋処理で用いる架橋液として、分子内空洞部の内径が０．６ｎｍ以上のシクロデキストリン類を添加した処理液を用いることにより、本発明にかかる分子内空洞部の内径が０．６ｎｍ以上のシクロデキストリン類を含む偏光フィルムを製造することができる。また、この方法においては、ポリビニルアルコール系樹脂を含有する塗工液に分子内空洞部の内径が０．６ｎｍ以上のシクロデキストリン類を添加することにより、分子内空洞部の内径が０．６ｎｍ以上のシクロデキストリン類を含む偏光フィルムを製造することもできる。 In the above, a method for producing a polarizing film by subjecting a single-layer film, which is a polyvinyl alcohol-based resin film, to a predetermined treatment has been described, but the method for producing a polarizing film is not limited to such a method, and the base material A polyvinyl alcohol-based resin layer is formed by applying a coating liquid containing a polyvinyl alcohol-based resin to at least one side of the film, and then the obtained laminated film is subjected to stretching treatment, dyeing treatment, and cross-linking treatment to carry out polyvinyl alcohol-based resin. A method of using the based resin layer as a polarizing film may be used. Also in this method, the present invention can be obtained by using a dyeing solution used in the dyeing treatment or a treatment liquid to which cyclodextrins having an inner diameter of 0.6 nm or more in the intramolecular cavity are added as the cross-linking liquid used in the cross-linking treatment. A polarizing film containing cyclodextrins having an intramolecular cavity having an inner diameter of 0.6 nm or more can be produced. Further, in this method, by adding cyclodextrins having an intramolecular cavity having an inner diameter of 0.6 nm or more to a coating liquid containing a polyvinyl alcohol-based resin, the intramolecular cavity has an inner diameter of 0.6 nm or more. It is also possible to produce a polarizing film containing the cyclodextrins of.
＜偏光板の製造方法＞
以上のようにして製造される偏光フィルムの少なくとも片面に、接着剤を介して保護フィルムを貼合することにより偏光板を得ることができる。接着剤及び保護フィルムについては、上記で説明した通りである。
<Manufacturing method of polarizing plate>
A polarizing plate can be obtained by laminating a protective film on at least one surface of the polarizing film produced as described above via an adhesive. The adhesive and the protective film are as described above.
なお、偏光フィルムと保護フィルムとの接着性を向上させるために、偏光フィルム及び／又は保護フィルムの貼合面に、コロナ処理、火炎処理、プラズマ処理、紫外線照射、プライマー塗布処理、ケン化処理などの表面処理を施してもよい。 In order to improve the adhesiveness between the polarizing film and the protective film, the bonding surface of the polarizing film and / or the protective film is subjected to corona treatment, flame treatment, plasma treatment, ultraviolet irradiation, primer coating treatment, saponification treatment, etc. Surface treatment may be applied.
以下、実施例及び比較例を示して本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はこれらの例によって限定されるものではない。評価試験１，２において、以下に示す方法によって実施例及び比較例の偏光フィルムを製造した。各処理工程で用いた処理液におけるシクロデキストリンの添加の有無及び濃度、さらに添加したシクロデキストリンの種類については、表１，２に示す通りとした。
Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to Examples and Comparative Examples, but the present invention is not limited to these examples. In the
＜偏光フィルムの製造＞
（１）膨潤処理工程
厚み３０μｍのポリビニルアルコールフィルム〔（株）クラレ製の商品名「クラレポバールフィルムＶＦ−ＰＥ＃３０００」、重合度２４００、ケン化度９９．９モル％以上〕を３０℃の純水が入った膨潤浴に、フィルムが弛まないように緊張状態を保ったまま３１秒間浸漬した。この膨潤処理では２．４７倍の縦一軸延伸を行った。
<Manufacturing of polarizing film>
(1) Swelling treatment step A polyvinyl alcohol film with a thickness of 30 μm [trade name “Kuraray Poval Film VF-PE # 3000” manufactured by Kuraray Co., Ltd., degree of polymerization 2400, degree of saponification 99.9 mol% or more] is applied at 30 ° C. The film was immersed in a swelling bath containing pure water for 31 seconds while maintaining a tense state so as not to loosen the film. In this swelling treatment, 2.47 times longitudinal uniaxial stretching was performed.
（２）染色処理工程
次に、フィルムが弛まないように緊張状態を保ったままヨウ素／ヨウ化カリウム／ホウ酸／水（重量比）が０．１５／２／０．３／１００である３０℃の染色浴に１２２秒間浸漬した。この染色処理では１．１２倍の縦一軸延伸を行った。
(2) Dyeing process Next, iodine / potassium iodide / boric acid / water (weight ratio) is 0.15 / 2 / 0.3 / 100 while maintaining a tense state so that the film does not loosen 30. It was immersed in a dyeing bath at ° C for 122 seconds. In this dyeing treatment, 1.12 times longitudinal uniaxial stretching was performed.
（３）架橋処理工程
次に、耐水化を目的とする架橋処理を施すため、フィルムが弛まないように緊張状態を保ったままヨウ化カリウム／ホウ酸／水（重量比）が１２／４．０５／１００である５６℃の架橋浴に７０秒間浸漬した。この架橋処理においても２．０６倍の縦一軸延伸を行った。原反フィルム１０を基準とする累積延伸倍率は５．７０倍となった。
(3) Cross-linking treatment step Next, in order to carry out a cross-linking treatment for the purpose of making the film water resistant, potassium iodide / boric acid / water (weight ratio) was 12/4 while maintaining a tense state so that the film would not loosen. It was immersed in a cross-linked bath at 56 ° C. of 05/100 for 70 seconds. Also in this cross-linking treatment, 2.06 times longitudinal uniaxial stretching was performed. The cumulative draw ratio based on the
（４）洗浄処理工程
架橋処理後のフィルムを７℃の純水が入った洗浄浴に３秒間浸漬した。
(4) Washing Treatment Step The crosslinked film was immersed in a washing bath containing pure water at 7 ° C. for 3 seconds.
（５）乾燥工程
架橋処理後のフィルムを、６０℃の雰囲気温度の乾燥炉内に１９０秒間放置して、厚さ１４．２μｍの偏光フィルムを得た。
(5) Drying Step The crosslinked film was left in a drying oven at an atmospheric temperature of 60 ° C. for 190 seconds to obtain a polarizing film having a thickness of 14.2 μm.
＜評価試験１：シクロデキストリンの種類の評価＞
（１）評価サンプルの作製
実施例１，２及び比較例１，２の偏光フィルムを上述の方法により作製した。各処理工程で用いた処理液におけるシクロデキストリンの添加の有無及び濃度、さらに添加したシクロデキストリンの種類については、以下の表１に示す通りとした。シクロデキストリンとして、実施例においては、β−シクロデキストリン（分子内空洞部の内径が０．６〜０．８ｎｍ）、γ−シクロデキストリン（分子内空洞部の内径が０．８〜１．０ｎｍ）を用い、比較例においては、α−シクロデキストリン（分子内空洞部の内径が０．５ｎｍ）を用いた。
<Evaluation test 1: Evaluation of cyclodextrin type>
(1) Preparation of Evaluation Samples The polarizing films of Examples 1 and 2 and Comparative Examples 1 and 2 were prepared by the above method. The presence / absence and concentration of cyclodextrin added in the treatment liquid used in each treatment step, and the types of cyclodextrin added were as shown in Table 1 below. As cyclodextrin, in the examples, β-cyclodextrin (intramolecular cavity has an inner diameter of 0.6 to 0.8 nm) and γ-cyclodextrin (intramolecular cavity has an inner diameter of 0.8 to 1.0 nm). In the comparative example, α-cyclodextrin (intramolecular cavity has an inner diameter of 0.5 nm) was used.
（２）Ｔｙ，Ｐｙの測定
実施例１，２及び比較例１，２の偏光フィルムについて、積分球付き吸光光度計（日本分光（株）製の「Ｖ７１００」）を用い、得られた透過率、偏光度に対してＪＩＳ Ｚ ８７０１の２度視野（Ｃ光源）により視感度補正を行い、耐熱試験前の視感度補正単体透過率Ｔｙ及び視感度補正偏光度Ｐｙを測定した。結果を表１に示す。
(2) Measurement of Ty and Py The transmittances of the polarizing films of Examples 1 and 2 and Comparative Examples 1 and 2 were obtained by using an absorptiometer with an integrating sphere (“V7100” manufactured by Nippon Kogaku Co., Ltd.). The degree of polarization was corrected by the two-degree field of view (C light source) of JIS Z 8701, and the transmittance Ty of the single unit of the luminosity correction and the degree of polarization Py of the luminosity correction before the heat resistance test were measured. The results are shown in Table 1.
（３）耐熱性評価
実施例１，２及び比較例１，２の偏光フィルムについて、４ｃｍ角に切り出し１０５℃の乾燥雰囲気に３０分間静置した後に、約１時間、室温環境下に静置してから、上記と同じ方法で視感度補正偏光度Ｐｙ（耐熱試験後）を測定した。また、耐熱性評価のために「Ｐｙ（耐熱試験前）−Ｐｙ（耐熱試験後）」算出し、これをΔＰｙとした。結果を表１に示す。
(3) Heat resistance evaluation The polarizing films of Examples 1 and 2 and Comparative Examples 1 and 2 were cut into 4 cm squares and allowed to stand in a dry atmosphere at 105 ° C. for 30 minutes, and then allowed to stand in a room temperature environment for about 1 hour. Then, the luminous efficiency correction degree of polarization Py (after the heat resistance test) was measured by the same method as described above. In addition, "Py (before heat resistance test) -Py (after heat resistance test)" was calculated for heat resistance evaluation, and this was defined as ΔPy. The results are shown in Table 1.
図４は、表１に示す耐熱試験前と耐熱試験後の視感度補正偏光度Ｐｙを示すグラフである。表１のΔＰｙ及び図４から明らかなように、β，γ−シクロデキストリンを含有する偏光フィルム（実施例１，２）は、α−シクロデキストリンを含有する偏光フィルム（比較例２）及びシクロデキストリンを含有しない偏光フィルム（比較例１）と比較して、耐熱試験後の視感度補正偏光度Ｐｙの低下が抑制されており、高耐熱性を有することがわかった。 FIG. 4 is a graph showing the luminous efficiency correction degree of polarization Py before and after the heat resistance test shown in Table 1. As is clear from ΔPy in Table 1 and FIG. 4, the polarizing films containing β, γ-cyclodextrin (Examples 1 and 2) are the polarizing film containing α-cyclodextrin (Comparative Example 2) and cyclodextrin. It was found that the decrease in the degree of polarization Py for correcting the visual sensitivity after the heat resistance test was suppressed as compared with the polarizing film containing no (Comparative Example 1), and the film had high heat resistance.
＜評価試験２：シクロデキストリンを添加する処理液及び濃度の評価＞
（１）評価サンプルの作製
実施例３〜７及び比較例３の偏光フィルムを上述の方法により作製した。各処理工程で用いた処理液におけるシクロデキストリンの添加の有無及び濃度、さらに添加したシクロデキストリンの種類については、以下の表２に示す通りとした。
<Evaluation test 2: Evaluation of treatment solution and concentration to which cyclodextrin is added>
(1) Preparation of Evaluation Samples The polarizing films of Examples 3 to 7 and Comparative Example 3 were prepared by the above-mentioned method. The presence / absence and concentration of cyclodextrin added to the treatment liquid used in each treatment step, and the types of cyclodextrin added were as shown in Table 2 below.
（２）Ｔｙ，Ｐｙの測定
実施例３〜７及び比較例３の偏光フィルムについて、上記と同じ方法で耐熱試験前の視感度補正単体透過率Ｔｙ及び視感度補正偏光度Ｐｙを測定した。結果を表２に示す。
(2) Measurement of Ty and Py With respect to the polarizing films of Examples 3 to 7 and Comparative Example 3, the luminous efficiency correction single transmittance Ty and the luminous efficiency correction polarization degree Py before the heat resistance test were measured by the same method as described above. The results are shown in Table 2.
（３）耐熱性評価
実施例３〜７及び比較例３の偏光フィルムについて、上記と同じ方法で耐熱性試験を行い、耐熱試験後の視感度補正偏光度Ｐｙを測定した。また、耐熱性評価のために「Ｐｙ（耐熱試験前）−Ｐｙ（耐熱試験後）」算出し、これをΔＰｙとした。結果を表２に示す。
(3) Heat resistance evaluation The polarizing films of Examples 3 to 7 and Comparative Example 3 were subjected to a heat resistance test in the same manner as described above, and the luminous efficiency correction polarization degree Py after the heat resistance test was measured. In addition, "Py (before heat resistance test) -Py (after heat resistance test)" was calculated for heat resistance evaluation, and this was defined as ΔPy. The results are shown in Table 2.
図５は、表２に示す耐熱試験前と耐熱試験後の視感度補正偏光度Ｐｙを示すグラフである。表２のΔＰｙ及び図５から明らかなように、β−シクロデキストリンを含有する偏光フィルム（実施例３〜７）は、シクロデキストリンを含有しない偏光フィルム（比較例３）と比較して、耐熱試験後の視感度補正偏光度Ｐｙの低下が抑制されており、さらにβ−シクロデキストリンを処理液中に３重量％の濃度で添加して製造した場合（実施例４，７）の方が１重量％の濃度で添加して製造した場合（実施例３，６）よりも耐熱性が高く、また架橋液に添加した場合（実施例６，７）の方が膨潤液及び染色液に添加した場合（実施例３〜５）よりも耐熱性が高いことがわかった。 FIG. 5 is a graph showing the luminous efficiency correction degree of polarization Py before and after the heat resistance test shown in Table 2. As is clear from ΔPy in Table 2 and FIG. 5, the polarizing film containing β-cyclodextrin (Examples 3 to 7) is compared with the polarizing film not containing cyclodextrin (Comparative Example 3) in a heat resistance test. The subsequent decrease in the degree of polarization Py for correcting the visual sensitivity is suppressed, and the case where β-cyclodextrin is added to the treatment liquid at a concentration of 3% by weight to produce (Examples 4 and 7) is 1 weight. The heat resistance is higher than that of the case of adding at a concentration of% (Examples 3 and 6), and the case of adding to the cross-linking liquid (Examples 6 and 7) is the case of adding to the swelling liquid and the dyeing liquid. It was found that the heat resistance was higher than that of (Examples 3 to 5).
１，２ 偏光板、６ 第１接着剤層、７ 第１保護フィルム、８ 第２接着剤層、９ 第２保護フィルム、１０ ポリビニルアルコール系樹脂からなる原反フィルム、１１ 原反ロール、１３ 膨潤浴、１５ 染色浴、１７ 架橋浴、１９ 洗浄浴、２１ 乾燥炉、２３ 偏光フィルム、３０，３１，３２，３３，３４，３５，３６，３７，３８，３９，４０，４１，６０，６１ ガイドロール、５０，５１，５２，５３，５４，５５ ニップロール。 1, 2 polarizing plate, 6 1st adhesive layer, 7 1st protective film, 8 2nd adhesive layer, 9 2nd protective film, 10 raw fabric film made of polyvinyl alcohol resin, 11 raw fabric roll, 13 swelling Bath, 15 dyeing bath, 17 cross-linked bath, 19 washing bath, 21 drying furnace, 23 polarizing film, 30, 31, 32, 33, 34, 35, 36, 37, 38, 39, 40, 41, 60, 61 guide Rolls, 50, 51, 52, 53, 54, 55 Nip rolls.
Claims (3)
厚みが１５μｍ以下であり、
紫外線吸収剤を含有しない、偏光フィルム。 Made of a polyvinyl alcohol-based resin film, cyclodextrins within the inner diameter of the cavity is not less than 0.6nm molecules, and contain iodine,
The thickness is 15 μm or less,
A polarizing film that does not contain an ultraviolet absorber.
前記偏光フィルムの少なくとも一方の面上に積層される保護フィルムと、
を含む、偏光板。 The polarizing film according to claim 1 or 2,
A protective film laminated on at least one surface of the polarizing film and
A polarizing plate including.
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