JP6874883B1 - Cement clinker and cement composition - Google Patents

Abstract

【課題】廃棄物及び副産物の使用量を低下させることなく、ｂ値の増加を抑制したセメントクリンカ及びセメント組成物を提供する。
【解決手段】Ａｌ_２Ｏ_３、Ｆｅ_２Ｏ_３、ＭｇＯ、ＭｎＯ及びＺｎＯを含み、式（１）を満たすセメントクリンカ。
Ｗ_{Ａｌ２Ｏ３}×０．２２７３＋Ｗ_{Ｆｅ２Ｏ３}×（−０．９２６２）＋Ｗ_ＭｇＯ×（−０．４９９１）＋Ｗ_ＭｎＯ×（−１．６３８７）＋Ｗ_ＺｎＯ×（−５．０６８７） ＜ −２．４５００
・・・式（１）
【選択図】なしPROBLEM TO BE SOLVED: To provide a cement clinker and a cement composition in which an increase in b value is suppressed without reducing the amount of waste and by-products used.
SOLUTION: A _{cement clinker containing Al 2} O ₃ , Fe ₂ O ₃ , MgO, MnO and ZnO and satisfying the formula (1).
W _Al2O3 x 0.2273 + W _Fe2O3 x (-0.9262) + W _MgO x (-0.4991) + W _MnO x (-1.6387) + W _ZnO x (-5.0678) <-2.4500
... Equation (1)
[Selection diagram] None

Description

本発明は、セメントクリンカ及びセメント組成物に関し、特に普通ポルトランドセメントに関する。 The present invention relates to cement clinker and cement compositions, especially ordinary Portland cement.

セメント組成物の色調は、それを用いたモルタルやコンクリート製品の色調に影響を与え、セメント組成物のＬａｂ色空間のｂ値が大きくなるほどそれを用いたモルタルやコンクリート製品のｂ値も大きくなり、黄味をおびる。
従来、ｂ値はセメント組成物のもととなるセメントクリンカの主要成分であるＡｌ_２Ｏ_３、Ｆｅ_２Ｏ_３やＭｇＯの含有量の影響を受け大きくなり、また微量成分である、Ｎａ_２Ｏ、ＴｉＯ_２、ＭｎＯ_２及びＣｒ_２Ｏ_３の影響も受けることが知られていた（非特許文献１）。 The color tone of the cement composition affects the color tone of the mortar and concrete products using it, and the larger the b value of the Lab color space of the cement composition, the larger the b value of the mortar and concrete products using it. It is yellowish.
Conventionally, the b value is greatly affected by the contents of _{Al 2} O ₃ , Fe ₂ O ₃ and Mg O, which are the main components of the cement clinker that is the basis of the cement composition, and is _{also a trace component, Na 2} O. , TiO ₂ , MnO ₂ and Cr ₂ O ₃ were also known to be affected (Non-Patent Document 1).

一方で、近年セメント業界においては、セメントクリンカの原料として建設発生土といったＡｌ_２Ｏ_３を多く含有する各種廃棄物及び副産物を受け入れているため、セメントクリンカ中のＡｌ_２Ｏ_３の含有量が増加する傾向にある。 On the other hand, in recent years, the cement industry has accepted various wastes and by-products containing a large amount of _{Al 2} O _{3 such as construction-generated soil as a raw material for cement clinker, so that the content of Al 2} O _{3 in} cement clinker has increased. Tend to do.

「Ｃ＆Ｃエンサイクロペディア−セメント・コンクリート化学の基礎解説」、社団法人セメント協会発行、１９９６年７月、Ｐ．１５−１６"C & C Encyclopedia-Basic Explanation of Cement and Concrete Chemistry", published by Cement Association, July 1996, P.M. 15-16

非特許文献１のように、セメント組成物のＬａｂ色空間のｂ値はセメントクリンカのＡｌ_２Ｏ_３の含有量の増加により大きくなることが懸念される。このため、セメントクリンカの原料として廃棄物及び副産物の使用量を増加させるとセメント組成物のｂ値が増加する傾向にある。このため、廃棄物及び副産物の使用量を低下させることなく、セメント組成物のｂ値の増加を抑制することが求められている。 As in Non-Patent Document 1, there is a concern that the b value in the Lab color space of the cement composition _{increases as the content of Al 2} O _{3 in the cement clinker increases.} Therefore, when the amount of waste and by-products used as raw materials for cement clinker is increased, the b value of the cement composition tends to increase. Therefore, it is required to suppress an increase in the b value of the cement composition without reducing the amount of waste and by-products used.

本発明は、上記課題に鑑みなされたものであり、廃棄物及び副産物の使用量を低下させることなく、ｂ値の増加を抑制したセメントクリンカ及びセメント組成物を提供することを目的とする。 The present invention has been made in view of the above problems, and an object of the present invention is to provide a cement clinker and a cement composition in which an increase in b value is suppressed without reducing the amount of waste and by-products used.

セメントクリンカ製造及びセメント製造では、Ｌａｂ色空間のｂ値やセメントの物性は、Ａｌ_２Ｏ_３等の主要成分だけでなく、種々の微量成分や、製造条件などの影響を受ける。
非特許文献１では、Ａｌ_２Ｏ_３、Ｆｅ_２Ｏ_３、ＭｇＯ、Ｎａ_２Ｏ、ＴｉＯ_２、ＭｎＯ_２及びＣｒ_２Ｏ_３のｂ値への影響に関し報告がなされているが、これら成分の含有量を調整するだけでは、セメント原料として廃棄物及び副産物の使用量を低下させることなく、ｂ値の増加を抑制することが困難であった。 In cement clinker production and cement production, the b value in the Lab color space and the physical characteristics of cement _{are affected not only by the main components such as Al 2} O ₃ , but also by various trace components and production conditions.
Non-Patent Document 1 reports on the effects of _{Al 2} O ₃ , Fe ₂ O ₃ , MgO, Na ₂ O, TiO ₂ , MnO ₂ and Cr ₂ O _{3 on the b value.} It was difficult to suppress the increase in the b value without reducing the amount of waste and by-products used as the cement raw material only by adjusting the amount.

このため、本発明者らは、セメント組成物中の成分を詳細に検討した結果、セメントクリンカ全量に対するＡｌ_２Ｏ_３の含有量（Ｗ_{Ａｌ２Ｏ３}）、Ｆｅ_２Ｏ_３の含有量（Ｗ_{Ｆｅ２Ｏ３}）、ＭｇＯの含有量（Ｗ_ＭｇＯ）、ＭｎＯの含有量（Ｗ_ＭｎＯ）及びＺｎＯの含有量（Ｗ_ＺｎＯ）を詳細に検討した結果、セメントクリンカ全量に対する各化合物の含有量を検討することにより、廃棄物及び副産物の使用量を低下させることなく、ｂ値の増加を抑制したセメント組成物が得られることを見出した。
すなわち、本発明は以下の［１］〜［４］を提供するものである。
［１］ Ａｌ_２Ｏ_３、Ｆｅ_２Ｏ_３、ＭｇＯ、ＭｎＯ及びＺｎＯを含み、
下記式（１）を満たすセメントクリンカ。

式中、Ｗ_{Ａｌ２Ｏ３}はセメントクリンカ全量に対するＡｌ_２Ｏ_３の含有量（質量％）を表し、Ｗ_{Ｆｅ２Ｏ３}はセメントクリンカ全量に対するＦｅ_２Ｏ_３の含有量（質量％）を表し、Ｗ_ＭｇＯはセメントクリンカ全量に対するＭｇＯの含有量（質量％）を表し、Ｗ_ＭｎＯはセメントクリンカ全量に対するＭｎＯの含有量（質量％）を表し、Ｗ_ＺｎＯはセメントクリンカ全量に対するＺｎＯの含有量（質量％）を表す。
［２］ ボーグ式で算出された３ＣａＯ・ＳｉＯ_２の割合が５０．０質量％以上、７５．０質量％以下であり、
ボーグ式で算出された２ＣａＯ・ＳｉＯ_２の割合が５．０質量％以上、２５．０質量％以下であり、
ボーグ式で算出された３ＣａＯ・Ａｌ_２Ｏ_３及び４ＣａＯ・Ａｌ_２Ｏ_３・Ｆｅ_２Ｏ_３の合計の割合が１５．０質量％以上、２２．０質量％以下である［１］に記載のセメントクリンカ。
［３］ 前記３ＣａＯ・ＳｉＯ_２におけるＡｌ_２Ｏ_３の含有量（Ａｌ_２Ｏ_３＿Ｃ_３Ｓ）が１．０００質量％以上である請求項１に記載のセメントクリンカ。
［４］ 請求項１又は２に記載のセメントクリンカと、石膏とを含むセメント組成物。 Therefore, the present inventors have made considering the components of the cement composition in detail, the content of _Al 2 _{O 3} to cement clinker total amount _(W Al2 O3), the content of _{Fe 2 O 3 (W Fe2O3)} , _{As a result of examining the content of MgO} (W MgO), the content of _MnO (W MnO) and the content of _ZnO (W ZnO) in detail, by examining the content of each compound with respect to the total amount of cement clinker, waste It was also found that a cement composition in which an increase in the b value was suppressed could be obtained without reducing the amount of by-products used.
That is, the present invention provides the following [1] to [4].
[1] Containing Al ₂ O ₃ , Fe ₂ O ₃ , MgO, MnO and ZnO.
A cement clinker that satisfies the following formula (1).

_{Wherein, W Al2 O3} represents the content of _Al 2 _{O 3} to cement clinker total amount _{(mass%), W Fe2O3} represents the content of _Fe 2 _{O 3} to cement clinker total amount _{(mass%), W MgO} cement clinker The content of MgO (% by mass) with _{respect to the total amount, W MnO} represents the content of MnO (% by mass) with _{respect to the total amount of cement clinker, and W ZnO} represents the content (% by mass) of ZnO with respect to the total amount of cement clinker.
_{[2] The ratio of 3CaO · SiO 2} calculated by the Borg equation is 50.0% by mass or more and 75.0% by mass or less.
_{The ratio of 2CaO · SiO 2} calculated by the Borg formula is 5.0% by mass or more and 25.0% by mass or less.
_{The total ratio of 3CaO / Al 2} O ₃ and 4 CaO / Al ₂ O ₃ / Fe ₂ O ₃ calculated by the Borg equation is 15.0% by mass or more and 22.0% by mass or less [1]. Cement clinker.
[3] the cement clinker according to claim 1 the content of _Al 2 _{O 3} in _{3CaO · SiO 2 (Al 2 O} 3 _C 3 S) is 1.000 mass% or more.
[4] A cement composition containing the cement clinker according to claim 1 or 2 and gypsum.

本発明によれば、廃棄物及び副産物の使用量を低下させることなく、Ｌａｂ色空間のｂ値の増加を抑制し、セメントクリンカ及びセメント組成物を得ることができる。 According to the present invention, it is possible to obtain a cement clinker and a cement composition by suppressing an increase in the b value of the Lab color space without reducing the amount of waste and by-products used.

以下、本発明のセメントクリンカ及びセメント組成物について、詳細に説明する。 Hereinafter, the cement clinker and the cement composition of the present invention will be described in detail.

［セメントクリンカ］
本発明のセメントクリンカは、好適には普通ポルトランドセメントに使用される。 [Cement clinker]
The cement clinker of the present invention is preferably commonly used for Portland cement.

本発明のセメントクリンカは、セメント組成物を構成する主要成分であり、石灰石（ＣａＯ成分）、粘土（Ａｌ_２Ｏ_３成分、ＳｉＯ_２成分）、ケイ石（ＳｉＯ_２成分）及び酸化鉄原料（Ｆｅ_２Ｏ_３成分）などを配合し、焼成して製造される。本発明のセメントクリンカは、原料として石炭灰、建設発生土、製鋼スラグ、高炉スラグ、転炉スラグ、副産石膏、都市ごみ焼却灰等の産業廃棄物及び生産過程で生じる副産物等を含んでいても良い。
ＳｉＯ_２、Ａｌ_２Ｏ_３、Ｆｅ_２Ｏ_３及びＣａＯの含有量は、ＪＩＳ Ｒ ５２０４：２０１９「セメントの蛍光Ｘ線分析方法」に準拠して測定される。 The cement clinker of the present invention is a main component constituting the cement composition, and is limestone (CaO component), clay (Al ₂ O ₃ component, SiO ₂ component), silica stone (SiO ₂ component) and iron oxide raw material (Fe). ₂ O ₃ component) and the like are mixed and fired to produce. The cement clinker of the present invention contains industrial waste such as coal ash, construction soil, steelmaking slag, blast furnace slag, converter slag, by-product gypsum, municipal waste incineration ash, and by-products generated in the production process as raw materials. Is also good.
The contents of SiO ₂ , Al ₂ O ₃ , Fe ₂ O ₃ and CaO are measured in accordance with JIS R 5204: 2019 “X-ray fluorescence analysis method for cement”.

＜主要成分＞
本発明のセメントクリンカのＳｉＯ_２の含有量は１５．００質量％以上であることが好ましく、１７．００質量％以上であることがより好ましく、１８．００質量％以上であることが更に好ましく、３０．００質量％以下であることが好ましく、２５．００質量％以下であることがより好ましく、２３．００質量％以下であることが更に好ましい。 <Main ingredients>
_{The content of SiO 2} of the cement clinker of the present invention is preferably 15.00% by mass or more, more preferably 17.00% by mass or more, and further preferably 18.00% by mass or more. It is preferably 30.00% by mass or less, more preferably 25.00% by mass or less, and further preferably 23.000% by mass or less.

本発明のセメントクリンカのＡｌ_２Ｏ_３の含有量（Ｗ_{Ａｌ２Ｏ３}質量％）
２．００質量％以上であることが好ましく、４．００質量％以上であることがより好ましく、４．５０質量％以上であることが更に好ましく、１０．００質量％以下であることが好ましく、８．００質量％以下であることがより好ましく、７．００質量％以下であることが更に好ましい。 _{Al 2} O ₃ content of the cement clinker of the present invention (W _{Al 2O 3} % by mass)
It is preferably 2.00% by mass or more, more preferably 4.00% by mass or more, further preferably 4.50% by mass or more, and preferably 10.00% by mass or less. It is more preferably 8.00% by mass or less, and further preferably 7.00% by mass or less.

本発明のセメントクリンカのＦｅ_２Ｏ_３の含有量（Ｗ_{Ｆｅ２Ｏ３}質量％）は１．００質量％以上であることが好ましく、１．５０質量％以上であることがより好ましく、２．００質量％以上であることが更に好ましく、１０．００質量％以下であることが好ましく、７．００質量％以下であることがより好ましく、５．００質量％以下であることが更に好ましい。 Preferably the content of _Fe 2 _{O 3} in the cement clinker of the present invention _{(W Fe2 O3} wt%) is 1.00 mass% or more, more preferably at least 1.50 wt%, 2.00 wt% It is more preferably 10.00% by mass or less, more preferably 7.00% by mass or less, and further preferably 5.00% by mass or less.

本発明のセメントクリンカのＣａＯの含有量は５０．００質量％以上であることが好ましく、５５．００質量％以上であることがより好ましく、６０．００質量％以上であることが更に好ましく、８０．００質量％以下であることが好ましく、７５．００質量％以下であることがより好ましく、７０．００質量％以下であることが更に好ましい。 The CaO content of the cement clinker of the present invention is preferably 50.00% by mass or more, more preferably 55.00% by mass or more, further preferably 60.00% by mass or more, 80. It is preferably 0.00% by mass or less, more preferably 75.00% by mass or less, and further preferably 70.00% by mass or less.

＜微量成分＞
本発明のセメントクリンカは、微量成分としてＭｇＯ、ＭｎＯ及びＺｎＯを含む。ＭｇＯ、ＭｎＯ各含有量は、ＪＩＳ Ｒ ５２０４：２０１９「セメントの蛍光Ｘ線分析方法」に準拠して測定される。ＺｎＯの含有量はＪＣＡＳ Ｉ−５３：２０１８「セメント中の微量成分の定量方法」に準拠して測定される。
ＭｇＯは、例えば、ＭｇＯを多く含むスラグをセメントクリンカの原料として用いることにより、セメントクリンカへ導入される。
ＭｎＯは、例えば、高炉スラグ、転炉スラグをセメントクリンカの原料として用いることにより、セメントクリンカへ導入される。
ＺｎＯは、例えば、都市ごみ焼却灰をセメントクリンカの原料として用いることにより、セメントクリンカへ導入される。 <trace components>
The cement clinker of the present invention contains MgO, MnO and ZnO as trace components. The MgO and MnO contents are measured in accordance with JIS R 5204: 2019 "Fluorescent X-ray Analysis Method for Cement". The ZnO content is measured in accordance with JCAS I-53: 2018 “Method for quantifying trace components in cement”.
MgO is introduced into cement clinker, for example, by using slag containing a large amount of MgO as a raw material for cement clinker.
MnO is introduced into cement clinker by using, for example, blast furnace slag and converter slag as raw materials for cement clinker.
ZnO is introduced into cement clinker, for example, by using municipal waste incineration ash as a raw material for cement clinker.

本発明のセメントクリンカのＭｇＯの含有量（Ｗ_ＭｇＯ質量％）は０．０５質量％以上であることが好ましく、０．２質量％以上であることがより好ましく、０．５質量％以上であることが更に好ましく、５．０質量％以下であることが好ましく、３．０質量％以下であることがより好ましく、２．５質量％以下であることが更に好ましい。 _{The MgO content (W MgO} mass%) of the cement cleaner of the present invention is preferably 0.05% by mass or more, more preferably 0.2% by mass or more, and more preferably 0.5% by mass or more. It is more preferably 5.0% by mass or less, more preferably 3.0% by mass or less, and further preferably 2.5% by mass or less.

本発明のセメントクリンカのＭｎＯの含有量（Ｗ_ＭｎＯ質量％）は０．０１質量％以上であることが好ましく、０．０２質量％以上であることがより好ましく、０．０３質量％以上であることが更に好ましく、０．８０質量％以下であることが好ましく、０．５０質量％以下であることがより好ましく、０．３０質量％以下であることが更に好ましい。 _{The MnO content (W MnO} mass%) of the cement clinker of the present invention is preferably 0.01% by mass or more, more preferably 0.02% by mass or more, and 0.03% by mass or more. It is more preferably 0.80% by mass or less, more preferably 0.50% by mass or less, and further preferably 0.30% by mass or less.

本発明のセメントクリンカのＺｎＯの含有量（Ｗ_ＺｎＯ質量％）は０．０１質量％以上であることが好ましく、０．０２質量％以上であることがより好ましく、１．５０質量％以下であることが好ましく、１．００質量％以下であることがより好ましく、０．９０質量％以下であることが更に好ましい。 _{The ZnO content (W ZnO} mass%) of the cement clinker of the present invention is preferably 0.01% by mass or more, more preferably 0.02% by mass or more, and 1.50% by mass or less. It is preferable, it is more preferably 1.00% by mass or less, and further preferably 0.90% by mass or less.

＜式（１）＞
本発明のセメントクリンカは、少なくともＡｌ_２Ｏ_３、Ｆｅ_２Ｏ_３、ＭｇＯ、ＭｎＯ及びＺｎＯを含み、式（１）の関係を満たす。 <Equation (1)>
The cement clinker of the present invention contains at least Al ₂ O ₃ , Fe ₂ O ₃ , MgO, MnO and ZnO, and satisfies the relationship of the formula (1).

セメントクリンカの原料として産業廃棄物等の量を増加させる（Ｗ_{Ａｌ２Ｏ３}が大きくなる）と、Ｌａｂ色空間のｂ値も大きくなってしまい、セメント組成物が黄色味を帯びてくる。このため、式（１）を満たすようにＷ_{Ｆｅ２Ｏ３}、Ｗ_ＭｇＯ、Ｗ_ＭｎＯ及びＷ_ＺｎＯを調整することにより、セメント組成物のｂ値を維持することができる。特許文献１では、ｂ値はＡｌ_２Ｏ_３、Ｆｅ_２Ｏ_３、ＭｇＯ、Ｎａ_２Ｏ、ＴｉＯ_２、ＭｎＯ_２及びＣｒ_２Ｏ_３の影響を受けると開示しているが、本発明では、Ａｌ_２Ｏ_３、Ｆｅ_２Ｏ_３、ＭｇＯ、ＭｎＯ及びＺｎＯの含有量の関係を最適化することにより、より効果的にセメント組成物のｂ値の増加を抑制することができる。
また、Ｗ_{Ａｌ２Ｏ３}、Ｗ_{Ｆｅ２Ｏ３}、Ｗ_ＭｇＯ、Ｗ_ＭｎＯ及びＷ_ＺｎＯは、使用原料及びそれらの組み合わせにより適宜調整することができる。 When the amount of industrial waste or the like as a raw material for cement clinker is increased (W _Al2O3 becomes large), the b value in the Lab color space also becomes large, and the cement composition becomes yellowish. Therefore, the b value of the cement composition can be maintained by adjusting _{W Fe2O3} , W _MgO , W _MnO and W _ZnO so as to satisfy the formula (1). Patent Document 1 discloses that the b value is _{affected by Al 2} O ₃ , Fe ₂ O ₃ , MgO, Na ₂ O, TiO ₂ , MnO ₂ and Cr ₂ O ₃ , but in the present invention, Al is affected. _{By optimizing the relationship between the contents of 2} O ₃ , Fe ₂ O ₃ , MgO, MnO and ZnO, it is possible to more effectively suppress the increase in the b value of the cement composition.
Further, W _Al2O3 , W Fe2O3, W _MgO , W _MnO and W _{ZnO can be appropriately adjusted depending on} the raw materials used and their combinations.

式（１）の左辺は−２．５４００未満であるが、ｂ値の増加を抑制する観点からは−２．６０００以下であることがより好ましく、−２．７０００以下であることが更に好ましく、−２．８０００以下であることがより更に好ましい。
式（１）の左辺の下限値としては、特に限定はないが原料の調達やモルタルとした際に実用的な圧縮強度を得られる観点から−３．８０００以上であることがより好ましく、−３．６０００以上であることが更に好ましく、−３．５０００以上であることがより更に好ましい。 The left side of the formula (1) is less than −2.5400, but from the viewpoint of suppressing the increase in the b value, it is more preferably -2.6000 or less, further preferably -2.7000 or less. It is even more preferable that it is -2.88 or less.
The lower limit of the left side of the formula (1) is not particularly limited, but is more preferably -3,8000 or more from the viewpoint of obtaining a practical compressive strength when procuring raw materials or using mortar, and -3. It is more preferably .6000 or more, and even more preferably −3.55000 or more.

＜セメントクリンカ組成＞
本発明のセメントクリンカは、３ＣａＯ・ＳｉＯ_２（略号：Ｃ_３Ｓ）、２ＣａＯ・ＳｉＯ_２（略号：Ｃ_２Ｓ）、３ＣａＯ・Ａｌ_２Ｏ_３（略号：Ｃ_３Ａ）、及び４ＣａＯ・Ａｌ_２Ｏ_３・ＦｅＯ_３（略号：Ｃ_４ＡＦ）を含む。セメントクリンカは、エーライト（Ｃ_３Ｓ）及びビーライト（Ｃ_２Ｓ）の主要鉱物と、その主要鉱物の結晶間に存在するアルミネート相（Ｃ_３Ａ）及びフェライト相（Ｃ_４ＡＦ）の間隙相などとから構成される。 <Cement clinker composition>
Cement clinker of the present invention, 3CaO · _SiO 2 _{(abbreviation: C 3 S), 2CaO ·} SiO 2 ( _{abbreviation: C 2 S), 3CaO ·} Al 2 O 3 ( _{abbreviation: C} 3 A), and 4CaO · Al ₂ Includes O ₃ and FeO ₃ (abbreviation: C ₄ AF). Cement clinker is _{composed of the main minerals of alite (C 3} S) and belite (C ₂ S) and the aluminate phase (C ₃ A) and ferrite phase (C ₄ AF) existing between the crystals of the main minerals. It is composed of interstitial phases and the like.

セメントクリンカにおけるＣ_３Ｓ、Ｃ_２Ｓ、Ｃ_３Ａ及びＣ _４ ＡＦの割合は、ＪＩＳ Ｒ ５２０４：２０１９「セメントの蛍光Ｘ線分析方法」により測定したセメントクリンカにおけるＣａＯ、ＳｉＯ_２、Ａｌ_２Ｏ_３及びＦｅ_２Ｏ_３の割合から、セメント化学の分野でボーグ式と呼ばれる計算式により求められる（例えば、大門正機編訳「セメントの科学」、内田老鶴圃（１９８９）、ｐ．１１を参照）。 The ratios of C ₃ S, C ₂ S, C ₃ A and C _{4 AF in cement clinker are CaO, SiO 2} , Al ₂ O in cement clinker measured by JIS R 5204: 2019 “X-ray fluorescence analysis method of cement”. _From the ratio of 3 and Fe ₂ O ₃ , it can be obtained by a calculation formula called the Borg formula in the field of cement chemistry (for example, "Cement Science" edited by Masaki Daimon, Uchida Otsuruho (1989), p.11. reference).

＜３ＣａＯ・ＳｉＯ_２（Ｃ_３Ｓ）の割合＞
本発明のセメントクリンカにおけるボーグ式で算出された３ＣａＯ・ＳｉＯ_２の割合は、セメントクリンカを用いて製造されるコンクリートやモルタルの強度を実用レベルとできるため５０．０質量％以上であることが好ましく、５２．０質量％以上であることがより好ましく、５４．０質量％以上であることが更に好ましく、セメント組成物の水和熱を抑えることができるため７５．０質量％以下であることがより好ましく、７０．０質量％以下であることがより好ましく、６５．０質量％以下であることが更に好ましい。 <Percentage of _{3CaO · SiO 2 (C 3 S} )>
_{The ratio of 3CaO · SiO 2} calculated by the Borg formula in the cement clinker of the present invention is preferably 50.0% by mass or more because the strength of concrete or mortar produced by using the cement clinker can be set to a practical level. It is more preferably 52.0% by mass or more, further preferably 54.0% by mass or more, and 75.0% by mass or less because the heat of hydration of the cement composition can be suppressed. It is more preferably 70.0% by mass or less, further preferably 65.0% by mass or less.

＜２ＣａＯ・ＳｉＯ_２（Ｃ_２Ｓ）の割合＞
本発明のセメントクリンカにおけるボーグ式で算出された２ＣａＯ・ＳｉＯ_２の割合は、３ＣａＯ・ＳｉＯ_２の割合が高くなり、セメント組成物の水和熱が高くなりすぎることを抑えられるため５．０質量％以上であることが好ましく、１０．０質量％以上であることがより好ましく、１５．０質量％以上であることが更に好ましく、セメントクリンカによって製造されるコンクリートやモルタルの短期強度を実用レベル以上とできるため２５．０質量％以下であることが好ましく、２４．０質量％以下であることがより好ましい。 <Ratio of 2CaO · SiO ₂ (C ₂ S)>
Proportion of 2CaO · SiO ₂ calculated by the Borg type in the cement clinker of the present invention, the higher the proportion of 3CaO · _{SiO 2,} 5.0 mass since it is suppressed that the heat of hydration of the cement composition is too high % Or more, more preferably 10.0% by mass or more, further preferably 15.0% by mass or more, and the short-term strength of concrete or mortar produced by cement clinker is above the practical level. Therefore, it is preferably 25.0% by mass or less, and more preferably 24.0% by mass or less.

＜３ＣａＯ・Ａｌ_２Ｏ_３（Ｃ_３Ａ）及び４ＣａＯ・Ａｌ_２Ｏ_３・ＦｅＯ_３（Ｃ_４ＡＦ）の合計の割合＞
本発明のセメントクリンカにおけるボーグ式で算出された３ＣａＯ・Ａｌ_２Ｏ_３及び４ＣａＯ・Ａｌ_２Ｏ_３・ＦｅＯ_３の合計の割合は、セメントクリンカの焼成時に生成する液相の量が少ないと、液相介在による固相−液相反応が速やかに進まなくなり、セメントクリンカの焼成が不十分になる場合があり、また、セメントキルン中にダストが飛散し、バーナーからの輻射熱が遮断されるため、セメントクリンカの焼成を効率よく実施できない場合があるため、１５．０質量％以上であることが好ましく、１６．０質量％以上であることがより好ましく、１７．０質量％以上であることが更に好ましく、セメントクリンカによって製造されるコンクリートやモルタルの短期強度を実用レベル以上とできるため２２．０質量％以下であることが好ましく、２１．０質量％以下であることがより好ましい。 <Total proportion of _{3CaO · Al 2 O 3 (C} 3 A) and _{4CaO · Al 2 O 3 · FeO} 3 (C 4 AF)>
_{The total ratio of 3CaO · Al 2} O ₃ and 4 CaO · Al ₂ O ₃ · FeO ₃ calculated by the Borg formula in the cement clinker of the present invention is a liquid when the amount of the liquid phase generated during firing of the cement clinker is small. The solid-liquid phase reaction due to phase intervention may not proceed rapidly, the firing of the cement clinker may be insufficient, and dust is scattered during the cement clinker, blocking the radiant heat from the burner, so that the cement Since firing of clinker may not be carried out efficiently, it is preferably 15.0% by mass or more, more preferably 16.0% by mass or more, and further preferably 17.0% by mass or more. Since the short-term strength of concrete or mortar produced by cement clinker can be set to a practical level or higher, it is preferably 22.0% by mass or less, and more preferably 21.0% by mass or less.

＜３ＣａＯ・Ａｌ_２Ｏ_３（Ｃ_３Ａ）の割合＞
本発明のセメントクリンカにおけるボーグ式で算出された３ＣａＯ・Ａｌ_２Ｏ_３の割合は、セメントクリンカの焼成中に生成する液相の粘性低下を抑制し、セメントクリンカの造粒を適切に進行させ、セメントクリンカの粒径が小さくなることによってクリンカークーラー中の層圧が一定しなくなることを抑制するとともに、水和熱を低くすることができるため、３．０質量％以上であることが好ましく、５．０質量％以上であることがより好ましく、７．０質量％以上であることが更に好ましく、クリンカークーラー中の層圧が一定となり、セメントクリンカが急冷できるため１５．０質量％以下であることが好ましく、１２．０質量％以下であることがより好ましい。 <Proportion of _{3CaO · Al 2 O 3 (C} 3 A)>
_{The ratio of 3CaO · Al 2} O ₃ calculated by the Borg formula in the cement clinker of the present invention suppresses the decrease in viscosity of the liquid phase generated during the firing of the cement clinker, and appropriately advances the granulation of the cement clinker. It is preferable that it is 3.0% by mass or more because it is possible to suppress the layer pressure in the clinker cooler from becoming constant due to the reduction in the particle size of the cement clinker and to reduce the heat of hydration. It is more preferably 0.0% by mass or more, further preferably 7.0% by mass or more, and 15.0% by mass or less because the layer pressure in the clinker cooler becomes constant and the cement clinker can be rapidly cooled. Is preferable, and it is more preferably 12.0% by mass or less.

＜４ＣａＯ・Ａｌ_２Ｏ_３・ＦｅＯ_３（Ｃ_４ＡＦ）の割合＞
本発明のセメントクリンカにおけるボーグ式で算出された４ＣａＯ・Ａｌ_２Ｏ_３・ＦｅＯ_３の割合は、セメント組成物の水和熱を抑えることができるため、５．０質量％以上であることが好ましく、７．０質量％以上であることがより好ましく、８．５質量％以上であることが更に好ましく、セメントクリンカによって製造されるコンクリートやモルタルの短期強度を実用レベル以上とできるため１３．０質量％以下であることが好ましく、１１．０質量％以下であることがより好ましい。 <Proportion of _{4CaO · Al 2 O 3 · FeO} 3 (C 4 AF)>
Proportion of _{4CaO · Al 2 O 3 · FeO} 3 calculated by the Borg type in the cement clinker of the present invention, it is possible to suppress the heat of hydration of the cement composition, is preferably 5.0 mass% or more , 7.0% by mass or more, more preferably 8.5% by mass or more, and 13.0% by mass because the short-term strength of concrete or mortar produced by cement clinker can be set to a practical level or more. % Or less, more preferably 11.0% by mass or less.

＜Ａｌ_２Ｏ_３＿Ｃ_３Ｓ＞
本発明のセメントクリンカにおける３ＣａＯ・ＳｉＯ_２に含まれるＡｌ_２Ｏ_３の含有量（Ａｌ_２Ｏ_３＿Ｃ_３Ｓ）は、後記するＥＰＭＡ測定により決定される。
セメントクリンカを用いて製造されるコンクリートやモルタルの強度を実用レベルとできるため１．０００質量％以上であることが好ましいが、より高い強度が要求される場合には１．１００質量％以上であることがより好ましく、１．２００質量％以上であることが更に好ましく、１．２０５質量％以上であることが更に好ましく、上限値は特に制限はないが、セメント組成物の水和熱を抑えることができるため１．８００質量％以下であることがより好ましく、１．６００質量％以下であることがより好ましく、１．５００質量％以下であることが更に好ましい。 <Al ₂ O ₃ _C ₃ S>
The content of _Al 2 _{O 3} contained in 3CaO · SiO ₂ in the cement clinker of the present invention _{(Al 2 O 3 _C 3 S} ) is determined by EPMA measurement described later.
Since the strength of concrete or mortar produced by using a cement cleaner can be set to a practical level, it is preferably 1.000% by mass or more, but when higher strength is required, it is 1.100% by mass or more. More preferably, it is more preferably 1.200% by mass or more, further preferably 1.205% by mass or more, and the upper limit is not particularly limited, but the heat of hydration of the cement composition is suppressed. It is more preferably 1.800% by mass or less, more preferably 1.600% by mass or less, and further preferably 1.500% by mass or less.

［セメントクリンカの製造方法］
本発明のセメントクリンカは、例えば、以下のようにして製造することができる。
セメントクリンカ原料としては、Ｃａ、Ｓｉ、Ａｌ、Ｆｅの他、少なくともＭｇ、Ｍｎ、Ｚｎを含むものを用いる。上記元素を含むのであれば、元素単体物、酸化物、炭酸化物などの形態を問わず用いることができ、また、それらの混合物を用いることができる。例えば、天然原料として、石灰石、粘土、珪石、酸化鉄原料が挙げられ、工業的な原料の例として、上記元素を含む廃棄物原料、高炉スラグ、フライアッシュなどが挙げられる。クリンカ原料の混合割合に関しては、目的とするボーグ式値に対応した成分組成となり、かつ、前記の式（１）を満たすように、原料を配合することが好ましい。 [Manufacturing method of cement clinker]
The cement clinker of the present invention can be produced, for example, as follows.
As the cement clinker raw material, those containing at least Mg, Mn and Zn in addition to Ca, Si, Al and Fe are used. As long as it contains the above elements, it can be used in any form such as elemental substances, oxides, and carbon oxides, and mixtures thereof can be used. For example, natural raw materials include limestone, clay, silica stone, and iron oxide raw materials, and examples of industrial raw materials include waste raw materials containing the above elements, blast furnace slag, and fly ash. Regarding the mixing ratio of the clinker raw material, it is preferable to mix the raw material so as to have a component composition corresponding to the target Borg formula value and satisfy the above formula (1).

そして、目的とするセメントクリンカが得られるような組成で混合されたセメントクリンカ原料を、通常の焼成条件で焼成し、冷却する。焼成は、通常、電気炉やロータリーキルンなどを用いて行われる。焼成方法としては、例えば、セメントクリンカ原料を、所定の第１焼成温度及び第１焼成時間で加熱して焼成を行う第１焼成工程と、該第１焼成工程後、第１焼成温度から所定の第２焼成温度まで所定の昇温時間をかけて昇温させる昇温工程と、該昇温工程後、第２焼成温度及び所定の第２焼成時間で加熱して焼成を行う第２焼成工程と、を含む方法が挙げられる。各工程の温度及び時間は、通常実施される条件でよく、焼成物を急冷することにより、セメントクリンカを製造することができる。
急冷とはセメントクリンカを用いたモルタル等の強度の観点から１００℃／ｍｉｎ以上が好ましく、２００℃／ｍｉｎ以上がより好ましく、５００℃／ｍｉｎ以上が更に好ましい。 Then, the cement clinker raw material mixed in a composition such that the desired cement clinker can be obtained is calcined under normal firing conditions and cooled. Firing is usually performed using an electric furnace, a rotary kiln, or the like. As a firing method, for example, a first firing step in which a cement clinica raw material is heated and fired at a predetermined first firing temperature and a first firing time, and after the first firing step, a predetermined firing temperature is used. A raising step of raising the temperature to the second firing temperature over a predetermined raising time, and a second firing step of heating and firing at the second firing temperature and a predetermined second firing time after the raising step. , Including methods. The temperature and time of each step may be the conditions usually carried out, and the cement clinker can be produced by quenching the fired product.
Quenching is preferably 100 ° C./min or higher, more preferably 200 ° C./min or higher, and even more preferably 500 ° C./min or higher, from the viewpoint of the strength of mortar or the like using cement clinker.

［セメント組成物］
本発明のセメント組成物は、上記セメントクリンカと、石膏とを含む。本発明に用いるセメントのブレーン比表面積は３０００ｃｍ^２／ｇ以上３４００ｃｍ^２／ｇ以下が好ましく、３１００ｃｍ^２／ｇ以上３３００ｃｍ^２／ｇ以下がさらに好ましい
〔石膏〕
本発明のセメント組成物における石膏の割合は、ＳＯ_３換算量で好ましくは０．５〜２．５質量％、より好ましくは１．０〜１．８質量％である。石膏の割合が上記範囲とすることにより、セメント組成物の乾燥収縮を適切にすることができるとともに、セメント組成物が発現する強度を高くすることができる。石膏中のＳＯ_３の割合は、ＪＩＳ Ｒ ５２０２：２０１０「ポルトランドセメントの化学分析方法」に準じて測定することができる。セメント組成物中の石膏のＳＯ_３に換算した質量の割合は、石膏の配合量と石膏に含まれるＳＯ_３の割合から求めることができる。
石膏としては、無水石膏、半水石膏、二水石膏のいずれも使用することができる。 [Cement composition]
The cement composition of the present invention contains the above-mentioned cement clinker and gypsum. Blaine specific surface area of the cement used in the present invention is preferably from 3000 cm ² / g or more 3400 cm ² / g or less, more preferably 3100 cm ² / g or more 3300 cm ² / g or less [gypsum]
The proportion of gypsum in the cement compositions of the present invention are preferably converted to SO ₃ content 0.5-2.5 wt%, more preferably from 1.0 to 1.8 wt%. By setting the ratio of gypsum to the above range, the drying shrinkage of the cement composition can be made appropriate, and the strength developed by the cement composition can be increased. The ratio of SO ₃ in gypsum can be measured according to JIS R 5202: 2010 “Chemical analysis method of Portland cement”. Ratio of the mass in terms of SO ₃ gypsum cement composition can be determined from the ratio of SO ₃ contained in the amount and gypsum plaster.
As the gypsum, any of anhydrous gypsum, hemihydrate gypsum, and dihydrate gypsum can be used.

＜その他の成分＞
本発明のセメント組成物には、流動性、水和速度または強度発現の調節用として、フライアッシュ、高炉スラグあるいはシリカフュームなどをさらに添加することができる。また、本発明のセメント組成物に、ＡＥ減水剤、高性能減水剤または高性能ＡＥ減水剤、特にポリカル系高性能ＡＥ減水剤を添加することができる。 <Other ingredients>
Fly ash, blast furnace slag, silica fume and the like can be further added to the cement composition of the present invention for adjusting fluidity, hydration rate or strength development. Further, an AE water reducing agent, a high-performance water reducing agent or a high-performance AE water reducing agent, particularly a polycal-based high-performance AE water reducing agent, can be added to the cement composition of the present invention.

［モルタル及びコンクリート］
本発明のセメント組成物を、水と混合することにより、セメントミルクを作製することができ、水及び砂と混合することにより、モルタルを作製することができ、砂及び砂利と混合することにより、コンクリートを製造することができる。また、上記セメント組成物からモルタルやコンクリートを作製する際、高炉スラグやフライアッシュなどを添加することもできる。 [Mortar and concrete]
Cement milk can be made by mixing the cement composition of the present invention with water, mortar can be made by mixing with water and sand, and by mixing with sand and gravel. Can produce concrete. Further, when producing mortar or concrete from the above cement composition, blast furnace slag, fly ash or the like can be added.

以下、実施例を挙げて本発明を更に詳細に説明する。但し、本発明は、以下の実施例に何ら限定されるものではない。
１．測定及び評価
１−１．クリンカ組成
実施例及び比較例のセメントクリンカ中の化学組成（各成分の含有率）を、ＪＩＳ Ｒ ５２０４：２０１９「セメントの蛍光Ｘ線分析方法」および、ＪＣＡＳ Ｉ−５３：２０１８「セメント中の微量成分の定量方法」に準拠して測定した。結果を表１に示す。
鉱物組成は、得られたＣａＯ、ＳｉＯ_２、Ａｌ_２Ｏ_３及びＦｅ_２Ｏ_３の質量割合から、下記のボーグ式を用いて算出した。結果を表２に示す。
Ｃ_３Ｓ＝（４．０７×ＣａＯ）−（７．６０×ＳｉＯ_２）−（６．７２×Ａｌ_２Ｏ_３）−（１．４３×Ｆｅ_２Ｏ_３）
Ｃ_２Ｓ＝（２．８７×ＳｉＯ_２）−（０．７５４×Ｃ_３Ｓ）
Ｃ_３Ａ＝（２．６５×Ａｌ_２Ｏ_３）−（１．６９×Ｆｅ_２Ｏ_３）
Ｃ_４ＡＦ＝３．０４×Ｆｅ_２Ｏ_３
更に、得られた各成分の含有率を用い、式（１）の左辺の値を算出した。結果を表２に示す。 Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to examples. However, the present invention is not limited to the following examples.
1. 1. Measurement and evaluation 1-1. Clinker Composition The chemical composition (content of each component) in the cement clinker of Examples and Comparative Examples is described in JIS R 5204: 2019 "Fluorescent X-ray analysis method of cement" and JCAS I-53: 2018 "trace amount in cement". It was measured according to "Method for quantifying components". The results are shown in Table 1.
The mineral composition was _{calculated from the mass ratios of CaO, SiO 2} , Al ₂ O ₃ and Fe ₂ O ₃ obtained by using the following Borg formula. The results are shown in Table 2.
C ₃ S = (4.07 × CaO)-(7.60 × SiO ₂ )-(6.72 × Al ₂ O ₃ )-(1.43 × Fe ₂ O ₃ )
C ₂ S = (2.87 x SiO ₂ )-(0.754 x C ₃ S)
C ₃ A = (2.65 x Al ₂ O ₃ )-(1.69 x Fe ₂ O ₃ )
C ₄ AF = 3.04 x Fe ₂ O ₃
Further, the value on the left side of the formula (1) was calculated using the content of each component obtained. The results are shown in Table 2.

１−２．ＥＰＭＡ測定
実施例及び比較例のセメントクリンカを、粒径１〜２ｍｍ程度に粉砕し、粒度調整を行った。得られた粒子をエポキシ樹脂に包埋し、その後樹脂表面を鏡面研磨した。鏡面研磨後、樹脂表面に炭素蒸着を行い、ＥＰＭＡ測定用試料を作製した。
測定装置として日本電子社製、ＥＰＭＡ ＪＸＡ−８２００を用い、下記条件で上記試料の鏡面におけるセメントクリンカ粒子の組織像を観察した。組織像において、前記（ａ）〜（ｄ）の特徴に基づき各鉱物を特定した。
（ａ） Ｃ_３Ｓ：多角形粒子、明灰色、数十μm
（ｂ） Ｃ_２Ｓ：楕円形粒子、暗灰色、数十μm
（ｃ） Ｃ_３Ａ：シリケート相間に観察される不定形組織、暗灰色、数μm〜十数μm
（ｄ） Ｃ_４ＡＦ：シリケート相間に観察される不定形組織、白色、数μm〜十数μm
上記４鉱物について鉱物毎に２０点、加速電圧：１５ｋＶ、照射電流：３．０×１０^-８Ａ、ビーム径：約１ μｍ、補正計算法：Ｏｘｉｄｅ−ＺＡＦ法にて特性Ｘ線を分析した。
このうちＣ_３Ｓは分析値が２．７＜ＣａＯ含有率（％）／ＳｉＯ_２含有率（％）＜３．３の範囲内の分析点を採用し、
得られた平均値をＣ_３Ｓにおける化学組成（質量％）として採用した。 1-2. EPMA measurement The cement clinker of Examples and Comparative Examples was pulverized to a particle size of about 1 to 2 mm to adjust the particle size. The obtained particles were embedded in an epoxy resin, and then the resin surface was mirror-polished. After mirror polishing, carbon vapor deposition was performed on the resin surface to prepare a sample for EPMA measurement.
An EPMA JXA-8200 manufactured by JEOL Ltd. was used as a measuring device, and the microstructure image of cement clinker particles on the mirror surface of the above sample was observed under the following conditions. In the histological image, each mineral was specified based on the characteristics of (a) to (d).
_{(A) C} 3 S: polygonal particles, light gray, several tens μm
(B) C ₂ S: Elliptical particles, dark gray, tens of μm
(C) C ₃ A: Amorphous tissue observed between silicate phases, dark gray, several μm to several tens of μm
(D) C ₄ AF: Amorphous structure observed between silicate phases, white, several μm to several tens of μm
Characteristic X-rays were analyzed for the above 4 minerals by 20 points for each mineral, acceleration voltage: 15 kV, irradiation current: 3.0 × ^10-8 A, beam diameter: about 1 μm, correction calculation method: Oxide-ZAF method. ..
Of these, C ₃ S adopted analysis points with an analysis value within the range of 2.7 <CaO content (%) / SiO _{2 content (%) <3.3.}
The resulting average value was taken as the chemical composition (mass%) in the C _{3 S.}

１−３．ｂ値
実施例及び比較例のセメント組成物を、色調計（ＺＥ−２０００型 日本電色工業（株））を用いて、ｂ値の測定を実施した。 1-3. b-value The cement compositions of Examples and Comparative Examples were measured for b-value using a color tone meter (ZE-2000 type Nippon Denshoku Kogyo Co., Ltd.).

１−４．２８日モルタル強度（２８ｄ強度）
実施例および比較例のセメント組成物を用いた２８日モルタル強度は、ＪＩＳ Ｒ ５２０１「セメントの物理試験方法：１０．４供試体の作り方」に準拠して、セメント組成物から作製したモルタルをそれぞれ、４０×４０×１６０ｍｍの金属型枠３個に打設し、２４時間後に脱型してモルタル供試体を３個ずつ作製した。２０℃水中で材齢２８日まで養生し、ＪＩＳ Ｒ ５２０１「セメントの物理試験方法：１０．５測定」に準拠して、圧縮強さを測定した。 1-4.28 days Mortar strength (28d strength)
The 28-day mortar strength using the cement compositions of Examples and Comparative Examples was determined by using JIS R 5201 “Physical Test Method for Cement: 10.4 How to Make Specimens”, respectively. , 40 × 40 × 160 mm were placed in three metal molds, and after 24 hours, the mold was removed to prepare three mortar specimens each. The material was cured in water at 20 ° C. until the age of 28 days, and the compressive strength was measured according to JIS R 5201 “Physical test method for cement: 10.5 measurement”.

２．セメント組成物の作製
２−１．セメントクリンカ
セメントクリンカの原料として、炭酸カルシウム（キシダ化学（株）製、試薬１級、ＣａＣＯ_３）、二酸化珪素（関東化学（株）製、試薬１級、ＳｉＯ_２）、酸化アルミニウム（関東化学（株）製、試薬１級、Ａｌ_２Ｏ_３）、酸化鉄（III）（関東化学（株）製、試薬特級、Ｆｅ_２Ｏ_３）、塩基性炭酸マグネシウム（キシダ化学（株）製、試薬特級、４ＭｇＣＯ_３・Ｍｇ（ＯＨ）_２・５Ｈ_２Ｏ）、炭酸ナトリウム（キシダ化学（株）製、特級、Ｎａ_２ＣＯ_３）、炭酸カリウム（関東化学（株）製、試薬１級、Ｋ_２ＣＯ_３）、硫酸カルシウム２水和物（キシダ化学（株）製、試薬１級、ＣａＳＯ_４・２Ｈ_２Ｏ）、二酸化チタン（関東化学（株）製、試薬特急、ＴｉＯ_２）、リン酸三カルシウム（キシダ化学（株）製、試薬１級、Ｃａ_３（ＰＯ_４）_２）、酸化マンガン（関東化学（株）製、鹿１級、ＭｎＯ_２）、及び、酸化亜鉛（関東化学（株）製、試薬特級、ＺｎＯ）を用いた。 2. Preparation of cement composition 2-1. Cement clinker As raw materials for cement clinker, calcium carbonate (manufactured by Kishida Chemical Co., Ltd., reagent first grade, CaCO ₃ ), silicon dioxide (manufactured by Kanto Kagaku Co., Ltd., reagent first grade, SiO ₂ ), aluminum oxide (Kanto Kagaku (Kanto Kagaku) Made by Co., Ltd., Reagent 1st grade, Al ₂ O ₃ ), Iron oxide (III) (Kanto Chemical Co., Ltd., Reagent special grade, Fe ₂ O ₃ ), Basic magnesium carbonate (Kishida Chemical Co., Ltd., Reagent special grade) _{, 4MgCO 3 · Mg (OH)} 2 · 5H 2 O), sodium carbonate (manufactured by Kishida chemical Co., Ltd., special _grade, Na 2 _CO 3), potassium carbonate (Kanto chemical Co., Ltd., first grade _reagent, K 2 CO _3), calcium sulfate dihydrate (Kishida chemical Co., Ltd., first grade _reagent, CaSO 4 · _2H 2 O), titanium dioxide (Kanto chemical Co., Ltd., reagent express, _TiO 2), tricalcium phosphate (Kishida Chemical Co., Ltd., Reagent 1st grade, Ca ₃ (PO ₄ ) ₂ ), Manganese oxide (Kanto Chemical Co., Ltd., Deer 1st grade, MnO ₂ ), and Zinc oxide (Kanto Chemical Co., Ltd.) , Reagent special grade, ZnO) was used.

配合量を変えて配合した原料を、電気炉に投入して１０００℃で３０分間の焼成を行った．その後、１０００℃から１４５０℃まで４５分間かけて昇温させ、更に１４５０℃で３０分間の焼成を行った。その後、焼成物を大気中に取り出すことによって急冷して、実施例１〜６及び比較例１のセメントクリンカを作製した。 The raw materials mixed in different amounts were put into an electric furnace and fired at 1000 ° C. for 30 minutes. Then, the temperature was raised from 1000 ° C. to 1450 ° C. over 45 minutes, and further calcined at 1450 ° C. for 30 minutes. Then, the fired product was rapidly cooled by taking it out into the atmosphere to prepare cement clinker of Examples 1 to 6 and Comparative Example 1.

２−２．セメント組成物の調製
上記作製したセメントクリンカに、内割でＳＯ_３換算量１．５質量％の半水石膏（関東化学（株）製、半水石膏、型番：０７１０８−０１（焼石膏 鹿１級））を配合した。配合物を、ブレーン比表面積値が約３２００±２００ｃｍ^２／ｇの範囲となるようにボールミルで粉砕して、実施例１〜６及び比較例１〜２のセメント組成物を作製した。 2-2. Preparation of the above-prepared cement clinker cement composition, the inner split converted to SO ₃ of 1.5% by weight of hemihydrate gypsum (Kanto Chemical Co., hemihydrate gypsum, model number: 07108-01 (calcined gypsum deer 1 Grade)) was blended. The formulation was pulverized with a ball mill so that the brain specific surface area value was in ^{the range of about 3200 ± 200 cm 2} / g to prepare cement compositions of Examples 1 to 6 and Comparative Examples 1 and 2.

２−３．モルタルの作製
実施例及び比較例のセメント組成物から、ＪＩＳ Ｒ ５２０１：２０１５「セメントの物理試験方法」に準拠してモルタルを調整した。得られたモルタルを、４０ｍｍ×４０ｍｍ×１６０ｍｍの金属型枠３個に打設し、２４時間後に脱型して供試体を３個ずつ作製した。 2-3. Preparation of Mortar From the cement compositions of Examples and Comparative Examples, mortar was prepared according to JIS R 5201: 2015 “Physical test method for cement”. The obtained mortar was cast into three metal molds having a size of 40 mm × 40 mm × 160 mm, and after 24 hours, the mortar was demolded to prepare three specimens each.

実施例１〜６はいずれも、Ａｌ_２Ｏ_３の含有量を保ちつつ、式（１）の左辺の値を−２．４５００未満とし、３ＣａＯ・ＳｉＯ_２におけるＡｌ_２Ｏ_３の含有量（Ａｌ_２Ｏ_３＿Ｃ_３Ｓ）を１．０００質量％以上としたセメントクリンカである。
セメントクリンカから作製したセメント組成物のｂ値はいずれも７．３以下と小さな値となり、黄色味を抑えることができた。これに対し比較例１は式（１）の左辺の値を−２．４０８１としたセメントクリンカであるが、ｂ値は８．４となり、黄色味が目立つ結果となった。 Both Examples 1-6, while maintaining the content of _Al 2 _{O 3,} and less than -2.4500 value of left side of the equation (1), the content of _Al 2 _{O 3} in 3CaO · SiO ₂ (Al _{It is a cement clinker having 2} O ₃ _C ₃ S) of 1.000% by mass or more.
The b value of the cement composition prepared from the cement clinker was as small as 7.3 or less, and the yellowness could be suppressed. On the other hand, Comparative Example 1 was a cement clinker in which the value on the left side of the formula (1) was -2.4081, but the b value was 8.4, and the yellowish color was conspicuous.

実施例２のセメントクリンカはＡｌ_２Ｏ_３の含有量を５．２６としたもので、式（１）の左辺の値を−２．８４８１に調整したものであるが、ｂ値を７．２に抑えることができた。
実施例５のセメントクリンカはＡｌ_２Ｏ_３の含有量をさらに増加させつつ、ＭｇＯ、ＭｎＯ及びＺｎＯの含有量を増やし、式（１）の左辺の値を−２．９４９６に調整したものであるが、ｂ値は７．０とその増加を抑えることができた。
以上のように式（１）の左辺の値を−２．４５００未満に調整することにより、ｂ値の上昇を抑えられることが分かった。 The cement clinker of Example 2 had an Al ₂ O ₃ content of 5.26, and the value on the left side of the formula (1) was adjusted to -2.8488, but the b value was 7.2. I was able to suppress it.
In the cement clinker of Example 5, _{the content of MgO, MnO and ZnO was increased while further increasing the content of Al 2} O ₃ , and the value on the left side of the formula (1) was adjusted to -2.9494. However, the b value was 7.0 and the increase could be suppressed.
As described above, it was found that the increase in the b value can be suppressed by adjusting the value on the left side of the equation (1) to less than -2.4500.

Claims (4)

Ａｌ_２Ｏ_３、Ｆｅ_２Ｏ_３、ＭｇＯ、ＭｎＯ及びＺｎＯを含み、前記Ａｌ _２ Ｏ _３ の含有量が２．００質量％以上１０．００質量％以下であり、前記Ｆｅ _２ Ｏ _３ の含有量が１．００質量％以上１０．００質量％以下であり、前記ＭｇＯの含有量が０．０５質量％以上５．０質量％以下であり、前記ＭｎＯの含有量が０．０１質量％以上０．８０質量％以下であり、前記ＺｎＯの含有量が０．０１質量％以上０．０６８５質量％以下であり、
下記式（１）を満たすセメントクリンカ。

式中、Ｗ_{Ａｌ２Ｏ３}はセメントクリンカ全量に対するＡｌ_２Ｏ_３の含有量（質量％）を表し、Ｗ_{Ｆｅ２Ｏ３}はセメントクリンカ全量に対するＦｅ_２Ｏ_３の含有量（質量％）を表し、Ｗ_ＭｇＯはセメントクリンカ全量に対するＭｇＯの含有量（質量％）を表し、Ｗ_ＭｎＯはセメントクリンカ全量に対するＭｎＯの含有量（質量％）を表し、Ｗ_ＺｎＯはセメントクリンカ全量に対するＺｎＯの含有量（質量％）を表す。 It _{contains Al 2} O ₃ , Fe ₂ O ₃ , MgO, MnO and ZnO, and the content of Al ₂ O ₃ is 2.00% by mass or more and 10.00% by mass or less, and the content of _{Fe 2} O ₃ Is 1.00% by mass or more and 10.00% by mass or less, the MgO content is 0.05% by mass or more and 5.0% by mass or less, and the MnO content is 0.01% by mass or more and 0. .80% by mass or less, and the ZnO content is 0.01% by mass or more and 0.0685% by mass or less.
A cement clinker that satisfies the following formula (1).

_{Wherein, W Al2 O3} represents the content of _Al 2 _{O 3} to cement clinker total amount _{(mass%), W Fe2O3} represents the content of _Fe 2 _{O 3} to cement clinker total amount _{(mass%), W MgO} cement clinker The content of MgO (% by mass) with _{respect to the total amount, W MnO} represents the content of MnO (% by mass) with _{respect to the total amount of cement clinker, and W ZnO} represents the content (% by mass) of ZnO with respect to the total amount of cement clinker. ボーグ式で算出された３ＣａＯ・ＳｉＯ_２の割合が５０．０質量％以上、７５．０質量％以下であり、
ボーグ式で算出された２ＣａＯ・ＳｉＯ_２の割合が５．０質量％以上、２５．０質量％以下であり、
ボーグ式で算出された３ＣａＯ・Ａｌ_２Ｏ_３及び４ＣａＯ・Ａｌ_２Ｏ_３・Ｆｅ_２Ｏ_３の合計の割合が１５．０質量％以上、２２．０質量％以下である請求項１に記載のセメントクリンカ。 _{The ratio of 3CaO · SiO 2} calculated by the Borg formula is 50.0% by mass or more and 75.0% by mass or less.
_{The ratio of 2CaO · SiO 2} calculated by the Borg formula is 5.0% by mass or more and 25.0% by mass or less.
The first aspect of the present _{invention, wherein the total ratio of 3CaO / Al 2} O ₃ and 4 CaO / Al ₂ O ₃ / Fe ₂ O ₃ calculated by the Borg formula is 15.0% by mass or more and 22.0% by mass or less. Cement clinker. 前記３ＣａＯ・ＳｉＯ_２におけるＡｌ_２Ｏ_３の含有量（Ａｌ_２Ｏ_３＿Ｃ_３Ｓ）が１．０００質量％以上である請求項２に記載のセメントクリンカ。 Cement clinker according to claim 2 _Al 2 _{O 3} content in the _{3CaO · SiO 2 (Al 2 O} 3 _C 3 S) is 1.000 mass% or more. 請求項１〜３のいずれか１項に記載のセメントクリンカと、石膏とを含むセメント組成物。 A cement composition containing the cement clinker according to any one of claims 1 to 3 and gypsum.