JP6874806B2 - 水溶液系二次電池および水溶液系二次電池システム - Google Patents
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Description
前述した以外の課題、構成および効果は以下の実施形態の説明により明らかにされる。
また、本明細書において、「上」、「下」などは構成要素間の相対的な位置を示すものであって、絶対的な位置を示すことを意図したものではない。
本明細書に記載される「〜」は、その前後に記載される数値を下限値および上限値として有する意味で使用する。本明細書に段階的に記載されている数値範囲において、一つの数値範囲で記載された下限値または上限値は、他の段階的に記載されている下限値または上限値に置き換えてもよく、実施例に示された数値に置き換えてもよい。
図1に示すように、第1実施形態に係る水溶液系二次電池100は、正極1と、負極2と、水溶液系電解液3と、外装体4と、揮発抑制層5と、を備えている。
水溶液系二次電池100は、正極1および負極2と、水溶液系電解液3と、の間でイオンの授受により充放電される。図1に示すように、第1実施形態における揮発抑制層5は、水溶液系電解液3の上部に配置される。揮発抑制層5は、正極1と、負極2と、水溶液系電解液3と、のいずれか一つまたは全てと接触していてもよいし、接触していなくてもよい。揮発抑制層5が水溶液系電解液3の周囲の少なくとも一部、好ましくは上部を覆っていれば、水溶液系電解液3の揮発を抑制できる。揮発抑制層5について詳しくは後述する。また、外装体4は、正極1と、負極2と、水溶液系電解液3と、揮発抑制層5と、を全て内包する。以下、水溶液系二次電池100を構成するこれらの要素について説明する。
正極1は、負極2の酸化還元電位よりも貴な酸化還元電位を有する化合物を含んで構成される。例えば、正極1は、水酸化ニッケル、オキシ水酸化ニッケル、ニッケル金属(ニッケル単体)、ニッケル合金、酸化ニッケル、酸化マンガン、二酸化マンガン、酸化銀、酸化銅、硫酸鉛および酸化鉛からなる群より選ばれる少なくとも一種の化合物を含むことで構成される。または、正極1は、酸素の酸化還元反応を利用することで構成される。このようにすると、水溶液系二次電池100に好適に用いることができる。特に、例えば、ニッケル亜鉛二次電池、ニッケル水素二次電池、ニッケルマンガン二次電池、鉛蓄電池などに好適に用いることができる。
正極1は、正極端子1aと電気的に接続されている。正極端子1aは外部の電気信号線11(図5参照)と接続される。正極端子1aと接続されている電気信号線11は、電源8の正極に接続される。
負極2は、正極1と離間して配置される。負極2は、正極1の酸化還元電位よりも卑な化合物を含んで構成される。例えば、負極2は、水酸化亜鉛、酸化亜鉛、亜鉛金属(亜鉛単体)、亜鉛合金、カドミウム金属、カドミウム合金、金属水素化物、鉛金属および硫酸鉛からなる群より選ばれる少なくとも一種の化合物を含むことで構成される。このようにすると、水溶液系二次電池100に好適に用いることができる。特に、例えば、ニッケル亜鉛二次電池、ニッケル水素二次電池、ニッケルマンガン二次電池、鉛蓄電池などに好適に用いることができる。
負極2は、負極端子2aと電気的に接続されている。負極端子2aは外部の電気信号線11(図5参照)と接続される。負極端子2aと接続されている電気信号線11は、スイッチ10を介して電源8の負極に接続される。
水溶液系電解液3は、正極1および負極2と接触し、水を含有する。水溶液系電解液3は、イオン電導性を有し、電気伝導性を有さない化合物または溶液を含んで構成される。例えば、水溶液系電解液3は、カチオンとアニオンを含む水溶液から構成される。水溶液系電解液3のpHは特に限定されない。
外装体4は、正極1、負極2および水溶液系電解液3を内包する。外装体4は、水溶液系電解液3に対して耐食性のある材料で任意の形状に形成することができる。外装体4は、例えば、有底角筒形または有底円筒形の本体と、本体の開口部を封じる蓋体と、で形成することができる。この場合、外装体4は、例えば、アルミニウム、ステンレス鋼、ニッケルメッキ鋼などの金属材料の表面を水溶液系電解液3に対して耐食性のある樹脂で覆ったものを好適に挙げることができる。また、外装体4は、水溶液系電解液3に対して耐食性のある樹脂で形成した筐体を好適に用いることができる。本体と蓋体とで外装体4を形成する場合、必要に応じて本体と蓋体との間に樹脂製のシーリング材を介在させてもよい。このようにすると、本体と蓋体との隙間から電解質などが漏出するのを防ぐことができる。さらに、外装体4は、例えば、任意のラミネート材を用いて密封させたものを用いることもできる。
そして、本実施形態では、揮発抑制層5は、水溶液系電解液3の上部、外周および外装体4の内壁からなる群より選ばれる少なくとも一つに配置されて水溶液系電解液3の揮発を抑制する。なお、第1実施形態を説明する図1では、水溶液系電解液3の上部に揮発抑制層5が配置されている様子を図示している。揮発抑制層5の他の配置態様については第2実施形態から第4実施形態として後に説明する。水溶液系二次電池100は、揮発抑制層5を備えているので、高温下においても水溶液系電解液3の揮発を抑制できる。そのため、揮発抑制層5を備える水溶系二次電池100は、高温下においても高出力かつ長寿命なものとなる。
保持体5bは、前記したように難揮発性の液体5aを保持できるものであればどのようなものでもよい。例えば、保持体5bとしては、固体またはゲルが挙げられる。具体的には、保持体5bとしては、多孔膜、多孔体、綿、布、紙、寒天、ゼラチン、シリカゲル、シリコーンゲルおよび水ガラスからなる群より選ばれる少なくとも一種を使用することができる。なお、多孔膜は、例えば、ポリエチレン樹脂や四フッ化エチレン樹脂などで形成されたものを好適に用いることができる。また、多孔体は、例えば、セラミックスで形成されたものを好適に用いることができる。これらの素材で形成された保持体5bは、水溶液系電解液3に対して安定であり(つまり、反応し難く)、難揮発性の液体5aを好適に保持できる。保持体5bの有する空孔のサイズや密度などについては難揮発性の液体5aを保持できればどのようなものでもよく、特に限定されない。また、本明細書において難揮発性とは、蒸気圧が水よりも小さいこと、より好ましくは25℃における蒸気圧が3200Pa以下であることをいう。
図2に示すように、第2実施形態に係る水溶液系二次電池200は、正極1と負極2との間にセパレータ6を備えている点で、第1実施形態に係る水溶液系二次電池100と相違している。水溶液系二次電池200は、セパレータ6を備えていることにより、正極1と負極2との短絡をより確実に防止できる。セパレータ6は、イオンおよび分子を自由に透過させる多孔膜などにより構成することができる。セパレータ6は、例えば、保持体5bと同様の素材で形成することができる。
図3に示すように、第3実施形態に係る水溶液系二次電池300は、正極1と負極2との間に保液層7を備えている点で、第1実施形態に係る水溶液系二次電池100と相違している。また、水溶液系二次電池300は、正極1と保液層7との間にセパレータ6を配置し、負極2と保液層7との間にセパレータ6を配置している点でも、第1実施形態に係る水溶液系二次電池100と相違している。
図4に示すように、第4実施形態に係る水溶液系二次電池400は、水溶液系電解液3の外周に揮発抑制層5を配置している点、見方を変えれば、揮発抑制層5は外装体4の内壁に沿って配置している点で、第1実施形態に係る水溶液系二次電池100と相違している。このようにすると、水溶液系電解液3の外周に揮発抑制層5を配置しているので、水溶液系電解液3の上部からの水溶液系電解液3の揮発を防ぐとともに、外装体4の壁面から水溶液系電解液3が浸み出すのを防ぐことができる。なお、図4では、揮発抑制層5の上部が外装体4と接触しているが、揮発抑制層5の上部は必ずしも外装体4と接触していなくてもよい。これは、第1実施形態から第3実施形態における揮発抑制層5も同様であり、第1実施形態から第3実施形態においても揮発抑制層5の上部は外装体4と接触していてもよいし、接触していなくてもよい。また、図4では、外装体4の内壁(例えば、側壁や底部)に揮発抑制層5を接触させて配置しているが、揮発抑制層5は必ずしも外装体4の内壁と接触していなくてもよい。
次に、図5を参照して、一実施形態に係る水溶液系二次電池システム500について説明する。図5は、本発明の一実施形態に係る水溶液系二次電池システム500の構成を示す概略図である。なお、図5に示す水溶液系二次電池として、代表的に第1実施形態に係る水溶液系二次電池100を図示しているが、これに換えて水溶液系二次電池200〜400を適用できることは言うまでもない。
水溶液系二次電池システム500における水溶液系二次電池100は、正極端子1aおよび負極端子2aが、図5において実線で示す電気信号線11と接続されている。そして、前記した電源8と、外部負荷9と、スイッチ10とは、この電気信号線11によって接続されている。なお、図5に示すように、外部負荷9と水溶液系二次電池100とは、並列に接続されている。
以上に説明したように、第1実施形態〜第4実施形態に係る水溶液系二次電池100〜400および位置実施形態に係る水溶液系二次電池システム500は、水溶液系電解液3の上部、外周および外装体4の内壁からなる群より選ばれる少なくとも一つに揮発抑制層5を配置しているので、水溶液系電解液3の揮発を抑制できる。そのため、水溶液系二次電池100〜400は、高温下においても高出力かつ長寿命なものとなる。また、水溶液系二次電池システム500は、当該水溶液系二次電池100〜400を備えているので同様に高温下においても高出力かつ長寿命なものとなる。
水溶液系電解液3として、総重量に対して20質量%の水酸化カリウムと、5質量%の水酸化ナトリウムと、1質量%の水酸化リチウムと、を含むアルカリ水溶液を用いて、水溶液系電解液3の揮発量を計測した。揮発抑制層5の難揮発性の液体5aには、超高電圧器用絶縁油、ポンプ油、流動パラフィンのいずれか一種を用い、保持体5bにはポリプロピレン綿を用いた。
次に、正極1として水酸化ニッケルの金属板を用意し、負極2として酸化亜鉛の金属板を用意した。また、水溶液系電解液3として、総重量に対して20質量%の水酸化カリウムと、5質量%の水酸化ナトリウムと、1質量%の水酸化リチウムと、を含むアルカリ水溶液を用意した。セパレータ6として多孔膜を用い、保液層7として不織布を用いた。そして、揮発抑制層5として流動パラフィンを含浸させたポリプロピレン綿を用いて、図3で示した構成の水溶液系二次電池300(実施例4)を作製した。
また、この実施例4と比較するため、揮発抑制層を備えない水溶液系二次電池(比較例2)と、水溶液系電解液3上に流動パラフィンのみを添加した水溶液系二次電池(比較例3)とを用意した。
一方、実施例4は、比較例3よりも放電電圧と放電容量とがともに大幅に改善し、比較例2と同等程度の性能を示した。すなわち、揮発抑制層5を用いることによって、つまり、難揮発性の液体5aと保持体5bとを用いることによって、高温下においても高出力な水溶液系二次電池を具現できることが確認できた。
以上の結果から、揮発抑制層5を備えることにより、高温下においても水溶液系電解液3の揮発を抑制できると同時に、高出力での放電を維持できることが確認された。すなわち、本発明により高温下においても高出力かつ長寿命な水溶液系二次電池および水溶液系二次電池システムを提供できることが確認された。
500 水溶液系二次電池システム
1 正極
1a 正極端子
2 負極
2a 負極端子
3 水溶液系電解液
4 外装体
5 揮発抑制層
5a 難揮発性の液体
5b 保持体
6 セパレータ
7 保液層
8 電源
9 外部負荷
10 スイッチ
11 電気信号線
Claims (8)
- 正極と、
前記正極と離間して配置される負極と、
前記正極および前記負極と接触し、水を含有する水溶液系電解液と、
前記正極、前記負極および前記水溶液系電解液を内包する外装体と、を備え、
前記水溶液系電解液の上部、外周および前記外装体の内壁からなる群より選ばれる少なくとも一つに配置されて前記水溶液系電解液の揮発を抑制する揮発抑制層を備えるとともに、
前記揮発抑制層が、難揮発性の液体と、前記難揮発性の液体を保持する多孔質性の保持体と、を備える水溶液系二次電池。 - 前記保持体は、多孔膜、多孔体、綿、布、紙、寒天、ゼラチン、シリカゲル、シリコーンゲルおよび水ガラスからなる群より選ばれる少なくとも一種を含む請求項1に記載の水溶液系二次電池。
- 前記難揮発性の液体は、鉱油、植物油および動物油からなる群より選ばれる少なくとも一種を含む請求項1に記載の水溶液系二次電池。
- 前記正極は、水酸化ニッケル、オキシ水酸化ニッケル、ニッケル金属、ニッケル合金、酸化ニッケル、酸化マンガン、二酸化マンガン、酸化銀、酸化銅、硫酸鉛および酸化鉛からなる群より選ばれる少なくとも一種を含み、
前記負極は、水酸化亜鉛、酸化亜鉛、亜鉛金属、亜鉛合金、カドミウム金属、カドミウム合金、金属水素化物、鉛金属および硫酸鉛からなる群より選ばれる少なくとも一種を含む請求項1に記載の水溶液系二次電池。 - 前記保持体は、前記難揮発性の液体を保持量上限で保持している請求項1に記載の水溶液系二次電池。
- 前記水溶液系電解液は、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウム、水酸化マグネシウム、水酸化カルシウム、水酸化セシウムおよび水酸化アンモニウムからなる群より選ばれる少なくとも一種のアルカリ剤を含む請求項1〜5のいずれか1項に記載の水溶液系二次電池。
- 前記水溶液系電解液は、硫酸、塩酸、硝酸、リン酸、弗酸、臭素酸、ヨウ素酸および有機酸からなる群より選ばれる少なくとも一種の酸を含む請求項1〜5のいずれか1項に記載の水溶液系二次電池。
- 正極と、前記正極と離間して配置される負極と、前記正極および前記負極と接触し、水を含有する水溶液系電解液と、前記正極、前記負極および前記水溶液系電解液を内包する外装体と、を備え、前記水溶液系電解液の上部、外周および前記外装体の内壁からなる群より選ばれる少なくとも一つに配置されて前記水溶液系電解液の揮発を抑制する揮発抑制層を備えるとともに、前記揮発抑制層が、難揮発性の液体と、前記難揮発性の液体を保持する多孔質性の保持体と、を備える水溶液系二次電池を備える水溶液系二次電池システム。
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