JP6870277B2

JP6870277B2 - Laminated sheet, foam wallpaper, and method of manufacturing foam wallpaper

Info

Publication number: JP6870277B2
Application number: JP2016211738A
Authority: JP
Inventors: 歩塩田; 佐川　浩一; 浩一佐川
Original assignee: Toppan Inc
Current assignee: Toppan Inc
Priority date: 2016-10-28
Filing date: 2016-10-28
Publication date: 2021-05-12
Anticipated expiration: 2036-10-28
Also published as: JP2018069559A

Description

本発明は、積層シート、発泡壁紙、及び発泡壁紙の製造方法に関する。 The present invention relates to a laminated sheet, a foam wallpaper, and a method for manufacturing the foam wallpaper.

建築物の壁面装飾等に用いる壁紙としては、紙基材に塩化ビニル樹脂の樹脂層を設けた塩化ビニル壁紙が広く利用されている。
近年、環境に配慮し、発泡させたポリオレフィン系樹脂から形成される発泡樹脂層を備える発泡壁紙が提案されている。 As wallpaper used for wall decoration of buildings, vinyl chloride wallpaper in which a resin layer of vinyl chloride resin is provided on a paper base material is widely used.
In recent years, in consideration of the environment, a foam wallpaper having a foam resin layer formed of a foamed polyolefin resin has been proposed.

このような発泡壁紙としては、例えば、エチレン−酢酸ビニル共重合体を含むエマルジョンに、マイクロカプセル型発泡剤を添加した発泡樹脂組成物を、紙基材に塗布・乾燥後、表面に絵柄模様を印刷し、次いで加熱発泡させ、エンボス版により凹凸模様を形成させてなる発泡壁紙が知られている。 As such a foam wallpaper, for example, a foamed resin composition obtained by adding a microcapsule type foaming agent to an emulsion containing an ethylene-vinyl acetate copolymer is applied to a paper substrate and dried, and then a pattern is formed on the surface. Foamed wallpaper is known, which is printed, then heated and foamed, and then embossed to form an uneven pattern.

また、エチレン−酢酸ビニル共重合体に熱分解型発泡剤を添加した発泡樹脂組成物を、Ｔダイ押出機を用いて紙基材上に押し出し積層し、表面に絵柄模様を印刷し、次いで加熱発泡させ、エンボス版により凹凸模様を形成してなる発泡壁紙が知られている（特許文献１，２参照）。 Further, a foamed resin composition obtained by adding a pyrolysis foaming agent to an ethylene-vinyl acetate copolymer is extruded and laminated on a paper substrate using a T-die extruder, a pattern is printed on the surface, and then heating is performed. A foamed wallpaper formed by foaming and forming an uneven pattern by an embossed plate is known (see Patent Documents 1 and 2).

また、特許文献３には、Ｔダイ押出機を用いて、裏打紙（基材）上に発泡剤含有樹脂を直接加熱溶融押出した後に、電子線照射により樹脂を架橋させ、その後に加熱発泡するという製造方法に関する記載がある。 Further, in Patent Document 3, a foaming agent-containing resin is directly heated and melt-extruded onto a backing paper (base material) using a T-die extruder, the resin is crosslinked by electron beam irradiation, and then heat-foamed. There is a description about the manufacturing method.

マイクロカプセル型発泡剤の利用は、良好な発泡状態を有する発泡樹脂層の形成には有利であるが、エマルジョンにマイクロカプセル型発泡剤を添加した場合、エマルジョンの水を揮発乾燥させるために大きなエネルギーを必要とする。 The use of a microcapsule-type foaming agent is advantageous for forming a foamed resin layer having a good foaming state, but when a microcapsule-type foaming agent is added to an emulsion, a large amount of energy is required to volatilize and dry the water in the emulsion. Needs.

また、表面の平滑性が、化学発泡剤を使用した場合と比べると劣る。またエンボス加工時に、マイクロカプセルのシェルが屈強であるがゆえにエンボスの押し込みが不充分になることがあり、結果として意匠性に制限が出てくるほか、施工時の不陸隠蔽性も悪くなりやすく、さらに、コストが高いという問題点がある。 In addition, the smoothness of the surface is inferior to that when a chemical foaming agent is used. In addition, during embossing, the shell of the microcapsule is tough, so the embossing may be insufficiently pushed in. As a result, the design is limited and the non-land concealment property during construction tends to deteriorate. Furthermore, there is a problem that the cost is high.

他方で、エチレン−酢酸ビニル共重合体を用いて発泡樹脂層を形成する場合、酢酸ビニルに起因する問題がある。具体的には、押出機の腐食、極性化合物と無機充填剤との組み合わせによる過剰な増粘、及び加水分解による経年劣化が懸念される。 On the other hand, when the foamed resin layer is formed by using an ethylene-vinyl acetate copolymer, there is a problem caused by vinyl acetate. Specifically, there are concerns about corrosion of the extruder, excessive thickening due to the combination of the polar compound and the inorganic filler, and aging deterioration due to hydrolysis.

特許文献３に記載された製造方法により製造した壁紙は、裏打紙（基材）のセルロースが電子線劣化し、機械強度の低下、黄変等の問題が発生する。この傾向は、後の加熱発泡工程で受ける熱履歴により、一層増大する。特に黄変は、壁紙の意匠感を損なうため、好ましくない。
また、これらを解決する手段として、シラン架橋剤を用いた架橋方法が検討されてきている（特許文献４，５参照）。 In the wallpaper produced by the production method described in Patent Document 3, the cellulose of the backing paper (base material) is deteriorated by an electron beam, and problems such as a decrease in mechanical strength and yellowing occur. This tendency is further increased by the heat history received in the subsequent heating foaming process. In particular, yellowing is not preferable because it impairs the design of the wallpaper.
Further, as a means for solving these problems, a cross-linking method using a silane cross-linking agent has been studied (see Patent Documents 4 and 5).

特開平６−４７８７５号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 6-47875 特開２００１−３４７６１１号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 2001-347611 特許第３９２３９６９号公報Japanese Patent No. 3923969 特開２０１５−８１３９５公報JP 2015-81395 特開２０１６−６０１１１公報JP-A-2016-60111

しかしながら、上記特許文献４，５に記載された製造方法により製造した積層シートは製造時にゲル化が出やすく、長時間安定して押し出すことが難しいため、更なる改善が必要とされている。
本発明は、上述したような事情に鑑みてなされたものであり、基材の黄変や機械強度の低下を抑制しつつ、良好な隠蔽性・発泡状態を有し、更に製造時にゲル化が起こり辛い積層シート、発泡壁紙、及び発泡壁紙の製造方法を提供することを目的とする。 However, the laminated sheet produced by the production methods described in Patent Documents 4 and 5 tends to gel during production, and it is difficult to extrude the laminated sheet stably for a long period of time. Therefore, further improvement is required.
The present invention has been made in view of the above-mentioned circumstances, and has good concealment and foaming state while suppressing yellowing of the base material and decrease in mechanical strength, and gelation occurs during production. It is an object of the present invention to provide a laminated sheet, a foam wallpaper, and a method for producing a foam wallpaper, which are difficult to occur.

上記課題を解決するための本発明の一態様は、基材上に、少なくとも発泡剤を含有する発泡剤含有樹脂層と、非発泡樹脂層とがこの順に積層され、
上記非発泡樹脂層には、少なくとも酸化チタンを含む１種類以上のフィラーを含有し、
上記発泡剤含有樹脂層には、シラン架橋性樹脂を含有すると共に、上記フィラーを含まない積層シートである。 In one aspect of the present invention for solving the above problems, a foaming agent-containing resin layer containing at least a foaming agent and a non-foaming resin layer are laminated in this order on a base material.
The non-foamed resin layer contains at least one kind of filler containing titanium oxide,
The foaming agent-containing resin layer is a laminated sheet containing a silane crosslinkable resin and not containing the filler.

また、上記課題を解決するための本発明の一態様は、積層シートの発泡剤含有樹脂層が発泡して形成されている発泡壁紙である。そして、この積層シートは、基材上に、少なくとも発泡剤を含有する発泡剤含有樹脂層と、非発泡樹脂層とがこの順に積層され、上記非発泡樹脂層には、少なくとも酸化チタンを含む１種類以上のフィラーを含有し、上記発泡剤含有樹脂層には、シラン架橋性樹脂を含有すると共に、上記フィラーを含まない積層シートである。 Further, one aspect of the present invention for solving the above problems is a foamed wallpaper formed by foaming a foaming agent-containing resin layer of a laminated sheet. In this laminated sheet, a foaming agent-containing resin layer containing at least a foaming agent and a non-foaming resin layer are laminated in this order on a base material, and the non-foaming resin layer contains at least titanium oxide1. It is a laminated sheet containing more than one kind of filler, and the foaming agent-containing resin layer contains a silane crosslinkable resin and does not contain the filler.

上記課題を解決するために、本発明の一態様は、基材上に、少なくとも発泡剤及びシラン架橋性樹脂を含有すると共にフィラーを含まない発泡剤含有樹脂層と、少なくとも酸化チタンを含む１種類以上のフィラーを含有する非発泡樹脂層とをこの順に積層して積層シートを形成し、形成した積層シートの発泡剤含有樹脂層を発泡させる発泡壁紙の製造方法である。 In order to solve the above problems, one aspect of the present invention includes a foaming agent-containing resin layer containing at least a foaming agent and a silane crosslinkable resin and containing no filler, and at least one type containing titanium oxide. This is a method for producing a foamed wallpaper in which the non-foamed resin layers containing the above fillers are laminated in this order to form a laminated sheet, and the foaming agent-containing resin layer of the formed laminated sheet is foamed.

本発明の一態様によれば、基材の黄変や機械強度の低下を抑制しつつ、良好な隠蔽性・発泡状態を有し、更に製造時にゲル化が起こり辛い積層シート、発泡壁紙、及び発泡壁紙の製造方法を提供することができる。 According to one aspect of the present invention, a laminated sheet, a foamed wallpaper, and a laminated sheet, which have a good concealing property and a foamed state while suppressing yellowing of a base material and a decrease in mechanical strength, and which are hard to gel during manufacturing. A method for manufacturing a foam wallpaper can be provided.

一実施形態に係る積層シートの構成を表す断面図である。It is sectional drawing which shows the structure of the laminated sheet which concerns on one Embodiment. 変形例に係る積層シートの構成を表す断面図である。It is sectional drawing which shows the structure of the laminated sheet which concerns on the modification. 一実施形態に係る発泡壁紙の構成を表す断面図である。It is sectional drawing which shows the structure of the foam wallpaper which concerns on one Embodiment.

次に、本発明の一実施形態について図面を参照して説明する。
ここで、図面は模式的なものであり、厚さと平面寸法との関係、各層の厚さの比率等は現実のものとは異なる。また、以下に示す実施形態は、本発明の技術的思想を具体化するための構成を例示するものであって、本発明の技術的思想は、構成部品の材質、形状、及び構造等が下記のものに特定するものでない。本発明の技術的思想は、特許請求の範囲に記載された請求項が規定する技術的範囲内において、種々の変更を加えることができる。 Next, an embodiment of the present invention will be described with reference to the drawings.
Here, the drawings are schematic, and the relationship between the thickness and the plane dimension, the ratio of the thickness of each layer, and the like are different from the actual ones. Further, the embodiments shown below exemplify a configuration for embodying the technical idea of the present invention, and the technical idea of the present invention describes the material, shape, structure, etc. of the constituent parts as follows. It is not specific to the thing. The technical idea of the present invention may be modified in various ways within the technical scope specified by the claims stated in the claims.

（積層シート）
図１に示すように、本実施形態の積層シート１は、基材２に、発泡剤含有樹脂層３、非発泡樹脂層４（非発泡剤含有樹脂層）、絵柄模様層５、及び最表面層６がこの順に形成されている。なお、絵柄模様層５と最表面層６との間、基材２と発泡剤含有樹脂層３との間等には、必要に応じて、他の層を形成してもよい。例えば、図２（ａ）に示すように、絵柄模様層５と最表面層６との間に、絵柄模様層５と最表面層６との接着性を増すための中間層７を形成してもよい。また、図２（ｂ）に示すように、基材２と発泡剤含有樹脂層３との間に、他の非発泡樹脂層（非発泡剤含有樹脂層）８を形成してもよい。 (Laminated sheet)
As shown in FIG. 1, the laminated sheet 1 of the present embodiment has a foaming agent-containing resin layer 3, a non-foaming resin layer 4 (non-foaming agent-containing resin layer), a pattern layer 5, and an outermost surface on the base material 2. Layers 6 are formed in this order. If necessary, another layer may be formed between the pattern layer 5 and the outermost surface layer 6, between the base material 2 and the foaming agent-containing resin layer 3. For example, as shown in FIG. 2A, an intermediate layer 7 for increasing the adhesiveness between the pattern pattern layer 5 and the outermost surface layer 6 is formed between the pattern pattern layer 5 and the outermost surface layer 6. May be good. Further, as shown in FIG. 2B, another non-foaming resin layer (non-foaming agent-containing resin layer) 8 may be formed between the base material 2 and the foaming agent-containing resin layer 3.

＜基材＞
基材２としては、特に限定されず、公知の繊維質シートを使用できる。繊維質シートとしては、例えば、パルプ主体のシートを既知のサイズ剤でサイズ処理した壁紙用一般紙、パルプ主体のシートをスルファミン酸グアニジン、リン酸グアジニン等の難燃剤で処理した難燃紙、水酸化アルミニウムや水酸化マグネシウム等の無機添加剤を含む無機質紙、上質紙、薄用紙を使用できる。なお、不織布に該当するものも含まれる。基材２の坪量は、例えば、５０〜３００ｇ／ｍ^２程度が好ましく、５０〜１２０ｇ／ｍ^２がより好ましい。 <Base material>
The base material 2 is not particularly limited, and a known fibrous sheet can be used. Examples of the fibrous sheet include general paper for wallpaper in which a pulp-based sheet is sized with a known sizing agent, flame-retardant paper in which a pulp-based sheet is treated with a flame retardant such as guanidine sulfamate and guadinin phosphate, and water. Inorganic paper, high-quality paper, and thin paper containing inorganic additives such as aluminum oxide and magnesium hydroxide can be used. In addition, those corresponding to non-woven fabrics are also included. The basis weight of the substrate 2, for example, preferably about 50 to 300 g / ^{m 2,} 50 to 120 / ^{m 2} is more preferable.

（発泡剤含有樹脂層）
発泡剤含有樹脂層３は、発泡剤を含有し、加熱で発泡される樹脂層である。発泡剤含有樹脂層３は、発泡剤を含有する樹脂組成物を溶融押出して得られる。樹脂成分としては、例えば、塩化ビニル樹脂、オレフィン系樹脂を使用できる。特に、耐久性の向上、エンボス賦型等を考慮すると、オレフィン系樹脂が好ましく、エチレン系樹脂がより好ましい。 (Resin layer containing foaming agent)
The foaming agent-containing resin layer 3 is a resin layer containing a foaming agent and foamed by heating. The foaming agent-containing resin layer 3 is obtained by melt-extruding a resin composition containing a foaming agent. As the resin component, for example, a vinyl chloride resin or an olefin resin can be used. In particular, in consideration of improvement in durability, embossing, etc., an olefin resin is preferable, and an ethylene resin is more preferable.

エチレン系樹脂としては、例えば、ポリエチレン、エチレンとエチレン以外の成分とをモノマーとするエチレン共重合体の少なくとも１種を含有することが好ましい。ポリエチレンとしては、例えば、低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレンを使用できる。特に、低密度ポリエチレンが好ましい。 As the ethylene-based resin, for example, it is preferable to contain at least one kind of polyethylene, an ethylene copolymer containing ethylene and a component other than ethylene as a monomer. As the polyethylene, for example, low-density polyethylene, medium-density polyethylene, high-density polyethylene, and linear low-density polyethylene can be used. In particular, low density polyethylene is preferable.

エチレン共重合体としては、例えば、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−メチルメタクリレート共重合体、エチレン−エチルアクリレート共重合体、エチレン−メチルアクリレート共重合体、エチレン−メタクリル酸共重合体、エチレン−αオレフィン共重合体を単独又は２種以上を混合して使用できる。特に、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−メチルメタクリレート共重合体及びエチレン−メタクリル酸共重合体の少なくとも１種が好ましく、これらと他の樹脂とを併用する場合には、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−メチルメタクリレート共重合体及びエチレン−メタクリル酸共重合体の少なくとも１種は、７０質量％以上が好ましく、８０質量％以上がより好ましい。 Examples of the ethylene copolymer include an ethylene-vinyl acetate copolymer, an ethylene-methyl methacrylate copolymer, an ethylene-ethyl acrylate copolymer, an ethylene-methyl acrylate copolymer, an ethylene-methacrylic acid copolymer, and ethylene. -Α-Ethylene copolymer can be used alone or in combination of two or more. In particular, at least one of an ethylene-vinyl acetate copolymer, an ethylene-methyl methacrylate copolymer and an ethylene-methacrylic acid copolymer is preferable, and when these are used in combination with another resin, both ethylene-vinyl acetate are used. At least one of the polymer, ethylene-methylmethacrylate copolymer and ethylene-methacrylic acid copolymer is preferably 70% by mass or more, more preferably 80% by mass or more.

また、発泡剤としては、例えば、アゾ化合物、炭酸アンモニウム、重炭酸アンモニウム、亜硝酸アンモニウムを使用できる。アゾ化合物としては、例えば、アゾジカルボンアミド（ＡＤＣＡ）、アゾビスホルムアミド等が好ましい。発泡剤の含有量は、発泡倍率を考慮すると、樹脂成分１００質量部に対して、１〜２０質量部が好ましい。また、発泡剤含有樹脂層３は、化学架橋法又は放射線照射により樹脂架橋されている。また、発泡剤含有樹脂層３の厚さは、１０〜９０μｍが好ましく、３０〜７０μｍがより好ましい。 Further, as the foaming agent, for example, an azo compound, ammonium carbonate, ammonium bicarbonate, and ammonium nitrite can be used. As the azo compound, for example, azodicarbonamide (ADCA), azobisformamide and the like are preferable. The content of the foaming agent is preferably 1 to 20 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the resin component in consideration of the foaming ratio. Further, the foaming agent-containing resin layer 3 is resin-crosslinked by a chemical cross-linking method or irradiation. The thickness of the foaming agent-containing resin layer 3 is preferably 10 to 90 μm, more preferably 30 to 70 μm.

ここで、発泡剤含有樹脂層３には、シラン架橋性樹脂が含有されている。また、発泡剤含有樹脂層３には、後述する少なくとも酸化チタンを含む１種類以上のフィラーが含まれていない。 Here, the foaming agent-containing resin layer 3 contains a silane crosslinkable resin. Further, the foaming agent-containing resin layer 3 does not contain one or more types of fillers containing at least titanium oxide, which will be described later.

［シラン架橋性樹脂］
シラン架橋性樹脂は、アルコキシ基から選択される少なくとも１種類以上の置換基を含むアルコキシシリル基を含有する樹脂であることが好ましい。
また、シラン架橋性樹脂は、ＪＩＳＫ６７９６に基づいて測定されたゲル分率が８０％未満であることが好ましい。 [Silane crosslinkable resin]
The silane crosslinkable resin is preferably a resin containing an alkoxysilyl group containing at least one or more substituents selected from the alkoxy groups.
Further, the silane crosslinkable resin preferably has a gel fraction of less than 80% as measured based on JIS K6796.

（非発泡樹脂層）
非発泡樹脂層４は、発泡剤含有樹脂層３を保護するための層である。非発泡樹脂層４の樹脂成分としては、例えば、アクリル酸（ＣＨ_２＝ＣＨＣＯＯＨ）及びメタクリル酸（ＣＨ_２＝Ｃ（ＣＨ_３）ＣＯＯＨ）の少なくとも１種をモノマーとして得られる重合体を樹脂成分として含む樹脂組成物を使用できる。特に、アクリル酸及びメタクリル酸の少なくとも１種のモノマーとエチレンとの組み合わせにより得られる共重合体が好ましい。 (Non-foamed resin layer)
The non-foaming resin layer 4 is a layer for protecting the foaming agent-containing resin layer 3. As the resin component of the non-foamed resin layer 4, for example, _{a polymer obtained by using at least one of acrylic acid (CH 2} = CHCOOH) and methacrylic acid (CH ₂ = C (CH ₃ ) COOH) as a monomer is used as a resin component. A resin composition containing the same can be used. In particular, a copolymer obtained by combining ethylene with at least one monomer of acrylic acid and methacrylic acid is preferable.

より具体的には、ＥＭＡＡ、エチレン−アクリル酸共重合体及びアイオノマー樹脂の少なくとも１種を用いることが望ましい。アイオノマー樹脂としては、ＥＭＡＡ及び／又はエチレン−アクリル酸共重合体の分子間をナトリウム、亜鉛等の金属のイオンで分子間結合した構造を有する樹脂を使用できる。このような樹脂成分を用いる場合には、特に樹脂中の水素結合等に起因する強固な層を形成することができるので、優れた耐スクラッチ性、耐摩耗性等を得ることができる。これらは、公知又は市販のものを使用することができる。また、非発泡樹脂層４には、樹脂成分以外に公知の添加剤を含んでもよいが、樹脂成分の含有量が７０〜１００質量％となるように配合することが好ましい。また、非発泡樹脂層４の厚さは、１０〜５０μｍが好ましく、１０〜２０μｍがより好ましい。 More specifically, it is desirable to use at least one of EMAA, an ethylene-acrylic acid copolymer and an ionomer resin. As the ionomer resin, a resin having a structure in which the molecules of the EMAA and / or the ethylene-acrylic acid copolymer are intermolecularly bonded with ions of a metal such as sodium or zinc can be used. When such a resin component is used, a strong layer due to hydrogen bonds or the like in the resin can be formed, so that excellent scratch resistance, abrasion resistance and the like can be obtained. As these, known or commercially available ones can be used. Further, the non-foamed resin layer 4 may contain a known additive in addition to the resin component, but it is preferably blended so that the content of the resin component is 70 to 100% by mass. The thickness of the non-foamed resin layer 4 is preferably 10 to 50 μm, more preferably 10 to 20 μm.

ここで、非発泡樹脂層４には、少なくとも酸化チタンを含む１種類以上のフィラーが含有されている。このフィラーの含有量は、非発泡樹脂層４を構成する樹脂成分（以下「マトリックス樹脂」ということがある）１００質量部に対して５〜８０質量部が好ましく、３０〜８０質量部がより好ましく、５０〜７０質量部が更に好ましい。 Here, the non-foamed resin layer 4 contains at least one kind of filler containing titanium oxide. The content of this filler is preferably 5 to 80 parts by mass, more preferably 30 to 80 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the resin component (hereinafter sometimes referred to as "matrix resin") constituting the non-foamed resin layer 4. , 50 to 70 parts by mass is more preferable.

［フィラー］
上記フィラーとしては、無機フィラー等が好ましい。無機フィラーとしては、例えば、シリカ、ゼオライト、酸化マグネシウム、硫酸バリウム、酸化カルシウム、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム、酸化チタン、アルミナ（α−アルミナ等）、マイカ、酸化亜鉛、炭酸カルシウム、カオリナイト、アルミノシリケート等が挙げられる。非発泡樹脂層４には、少なくとも酸化チタンが含まれ、適宜他のフィラーが含まれてもよい。 [Filler]
As the filler, an inorganic filler or the like is preferable. Examples of the inorganic filler include silica, zeolite, magnesium oxide, barium sulfate, calcium oxide, magnesium hydroxide, aluminum hydroxide, titanium oxide, alumina (α-alumina, etc.), mica, zinc oxide, calcium carbonate, kaolinite, etc. Aluminosilicate and the like can be mentioned. The non-foamed resin layer 4 contains at least titanium oxide, and may contain other fillers as appropriate.

（絵柄模様層）
絵柄模様層５は、積層シート１に絵柄模様を付加するための層である。絵柄模様としては、例えば、木目模様、石目模様、砂目模様、タイル貼模様、煉瓦積模様、布目模様、皮絞模様、幾何学図形がある。絵柄模様は、積層シート１の種類に応じて適宜選択できる。
絵柄模様層５の形成方法としては、例えば、絵柄模様を印刷することで形成できる。なお、絵柄模様層５を形成する際には、必要に応じてあらかじめプライマー層を形成してもよい。印刷手法としては、例えば、グラビア印刷、フレキソ印刷、シルクスクリーン印刷、オフセット印刷が挙げられる。印刷インキとしては、例えば、着色剤、結着材樹脂、溶剤を含む印刷インキを使用できる。これらのインキは、公知のものを使用してもよい。 (Pattern pattern layer)
The pattern pattern layer 5 is a layer for adding a pattern to the laminated sheet 1. Examples of the pattern include a wood grain pattern, a stone grain pattern, a sand grain pattern, a tiled pattern, a brickwork pattern, a cloth grain pattern, a leather squeezing pattern, and a geometric figure. The pattern can be appropriately selected according to the type of the laminated sheet 1.
As a method of forming the pattern pattern layer 5, for example, it can be formed by printing a pattern pattern. When forming the pattern layer 5, the primer layer may be formed in advance if necessary. Examples of the printing method include gravure printing, flexographic printing, silk screen printing, and offset printing. As the printing ink, for example, a printing ink containing a colorant, a binder resin, and a solvent can be used. As these inks, known inks may be used.

結着材樹脂は、例えば、アクリル系樹脂、スチレン系樹脂、ポリエステル系樹脂、ウレタン系樹脂、塩素化ポリオレフィン系樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体系樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、アルキド系樹脂、石油系樹脂、ケトン樹脂、エポキシ系樹脂、メラミン系樹脂、フッ素系樹脂、シリコーン系樹脂、繊維素誘導体、ゴム系樹脂等を使用できる。また、溶剤（または分散媒）としては、例えば、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、トルエン、キシレン、エチルベンゼン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン等の石油系有機溶剤；酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸−２−メトキシエチル、酢酸−２−エトキシエチル等のエステル系有機溶剤；メチルアルコール、エチルアルコール、ノルマルプロピルアルコール、イソプロピルアルコール、イソブチルアルコール、エチレングリコール、プロピレングリコール等のアルコール系有機溶剤；アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン系有機溶剤；ジエチルエーテル、ジオキサン、テトラヒドロフラン等のエーテル系有機溶剤、；ジクロロメタン、四塩化炭素、トリクロロエチレン、テトラクロロエチレン等の塩素系有機溶剤；水等を使用できる。 The binder resin is, for example, acrylic resin, styrene resin, polyester resin, urethane resin, chlorinated polyolefin resin, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer resin, polyvinyl butyral resin, alkyd resin, petroleum resin. Resins, ketone resins, epoxy resins, melamine resins, fluorine resins, silicone resins, fibrous derivatives, rubber resins and the like can be used. Examples of the solvent (or dispersion medium) include petroleum-based organic solvents such as hexane, heptane, octane, toluene, xylene, ethylbenzene, cyclohexane, and methylcyclohexane; ethyl acetate, butyl acetate, -2-methoxyethyl acetate, and acetate. Ester-based organic solvents such as -2-ethoxyethyl; alcohol-based organic solvents such as methyl alcohol, ethyl alcohol, normal propyl alcohol, isopropyl alcohol, isobutyl alcohol, ethylene glycol, propylene glycol; acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, cyclohexanone, etc. Ketone-based organic solvent; ether-based organic solvent such as diethyl ether, dioxane, tetrahydrofuran; chlorine-based organic solvent such as dichloromethane, carbon tetrachloride, trichloroethylene, tetrachloroethylene; water and the like can be used.

（最表面層）
最表面層６は、最表層に配置され、絵柄模様層５を保護するための層である。最表面層６の樹脂成分としては、例えば、塩化ビニル樹脂、オレフィン系樹脂を使用できる。また、最表面層６は、上記樹脂成分以外に添加剤を含んでもよい。また、最表面層６の厚さは、０．３μｍ以上２０μｍ以下が好ましく、０．３μｍ以上１０μｍ以下がより好ましい。 (Outermost layer)
The outermost surface layer 6 is arranged on the outermost surface layer and is a layer for protecting the pattern pattern layer 5. As the resin component of the outermost surface layer 6, for example, a vinyl chloride resin or an olefin resin can be used. Further, the outermost surface layer 6 may contain additives in addition to the above resin components. The thickness of the outermost surface layer 6 is preferably 0.3 μm or more and 20 μm or less, and more preferably 0.3 μm or more and 10 μm or less.

（他の非発泡樹脂層）
他の非発泡樹脂層８は、基材２と発泡剤含有樹脂層４との密着性を向上するための層である。他の非発泡樹脂層８の樹脂成分としては、例えば、エチレン−酢酸ビニル共重合体を使用できる。他の非発泡樹脂層８には、樹脂成分以外に公知の添加剤を含んでもよいが、樹脂成分の含有量が７０〜１００質量％となるように配合することが好ましい。また、他の非発泡樹脂層８の厚さは、１０〜５０μｍが好ましく、１０〜２０μｍがより好ましい。 (Other non-foamed resin layer)
The other non-foaming resin layer 8 is a layer for improving the adhesion between the base material 2 and the foaming agent-containing resin layer 4. As the resin component of the other non-foamed resin layer 8, for example, an ethylene-vinyl acetate copolymer can be used. The other non-foamed resin layer 8 may contain a known additive in addition to the resin component, but it is preferably blended so that the content of the resin component is 70 to 100% by mass. The thickness of the other non-foamed resin layer 8 is preferably 10 to 50 μm, more preferably 10 to 20 μm.

（発泡壁紙の製造方法）
次に、発泡壁紙の製造方法について説明する。
本実施形態の発泡壁紙の製造方法は、上記の積層シート１を加熱することにより、発泡剤含有樹脂層３を発泡させて発泡壁紙９を製造するものである。加熱温度は、１８０〜２４０℃が好ましく、２１０〜２３０℃がより好ましい。加熱時間は、２０〜６０秒が好ましく、２５〜４０秒がより好ましい。発泡倍率は、３倍以上、好ましくは４〜５倍とする。発泡倍率が低すぎると、優れた外観意匠を付与し難く、また、発泡倍率が高過ぎると、発泡剤含有樹脂層４が機械的に弱くなり、耐スクラッチ性が低下しやすいためである。 (Manufacturing method of foam wallpaper)
Next, a method for manufacturing the foam wallpaper will be described.
In the method for producing a foamed wallpaper of the present embodiment, the foamed wallpaper 9 is produced by heating the laminated sheet 1 to foam the foaming agent-containing resin layer 3. The heating temperature is preferably 180 to 240 ° C, more preferably 210 to 230 ° C. The heating time is preferably 20 to 60 seconds, more preferably 25 to 40 seconds. The foaming ratio is 3 times or more, preferably 4 to 5 times. This is because if the foaming ratio is too low, it is difficult to give an excellent appearance design, and if the foaming ratio is too high, the foaming agent-containing resin layer 4 is mechanically weakened and the scratch resistance tends to be lowered.

非発泡樹脂層４の形成前には、発泡後の発泡剤含有樹脂層３に化学架橋法又は放射線照射により樹脂架橋してもよい。これにより、発泡壁紙９の耐傷性を向上できる。
また、少なくとも最表面層６にエンボス加工を行うようにしてもよい。これにより、例えば、図３に示すように、発泡壁紙９の表面にエンボス１０を設け、絵柄模様層５による意匠性に加え、エンボス１０による意匠性を感じさせることができる。 Before the formation of the non-foamed resin layer 4, the foaming agent-containing resin layer 3 after foaming may be crosslinked with a resin by a chemical cross-linking method or irradiation. Thereby, the scratch resistance of the foam wallpaper 9 can be improved.
Further, at least the outermost surface layer 6 may be embossed. As a result, for example, as shown in FIG. 3, the embossed 10 is provided on the surface of the foamed wallpaper 9, and in addition to the design of the pattern layer 5, the design of the embossed 10 can be felt.

（本実施形態の効果）
（１）このように、本実施形態の積層シート１では、基材２上に、少なくとも発泡剤及びシラン架橋性樹脂を含有すると共にフィラーを含まない発泡剤含有樹脂層３と、少なくとも酸化チタンを含む１種類以上のフィラーを含有する非発泡樹脂層４とがこの順に積層されている構成とした。これにより、シラン架橋性樹脂と含有フィラーとを同時押出ししないこととなり、長時間押出しした場合でも、製膜時のゲル化を抑えた良状態の積層シートが得られる。また、非発泡樹脂層を設けることにより発泡積層シートの表面が強化される。 (Effect of this embodiment)
(1) As described above, in the laminated sheet 1 of the present embodiment, the foaming agent-containing resin layer 3 containing at least a foaming agent and a silane crosslinkable resin and containing no filler, and at least titanium oxide are formed on the base material 2. The non-foaming resin layer 4 containing one or more kinds of fillers containing the same is laminated in this order. As a result, the silane crosslinkable resin and the contained filler are not extruded at the same time, and even when extruded for a long time, a laminated sheet in a good state in which gelation during film formation is suppressed can be obtained. Further, the surface of the foamed laminated sheet is strengthened by providing the non-foamed resin layer.

（２）また、フィラーの含有量を、上記非発泡樹脂層を構成するマトリックス樹脂１００質量部に対して５〜８０質量部と規定した。これにより、非発泡樹脂層のみにフィラーを含有させて製膜時のゲル化を抑えつつ、積層シート及び発泡壁紙における隠蔽性能などのフィラーの機能を十分に維持するという効果を奏する。
（３）また、シラン架橋性樹脂を、ＪＩＳＫ６７９６に基づいて測定されたゲル分率が８０％未満と規定した。これにより、機械強度の向上、黄変等を防ぎ、発泡壁紙の意匠性を損なうことを低減できるという効果を奏する。 (2) Further, the content of the filler was defined as 5 to 80 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the matrix resin constituting the non-foamed resin layer. As a result, the filler is contained only in the non-foamed resin layer to suppress gelation during film formation, and at the same time, the function of the filler such as the hiding performance in the laminated sheet and the foamed wallpaper is sufficiently maintained.
(3) Further, the silane crosslinkable resin was defined as having a gel fraction of less than 80% measured based on JIS K6796. This has the effect of improving the mechanical strength, preventing yellowing, and reducing the loss of the design of the foam wallpaper.

（４）また、発泡剤含有樹脂層３及び非発泡樹脂層４の少なくとも何れかがが、化学架橋法または放射線照射により樹脂架橋がされている構成とした。そのため、発泡壁紙９の耐傷性を向上することができる。
（５）さらに、発泡剤含有樹脂層３が、その片面または両面に非発泡剤含有樹脂層を有している構成とした。そのため、表面を平滑にし、さらに、印刷適性を向上できる。
（６）また、発泡剤含有樹脂層３のマトリックス樹脂は、塩化ビニル樹脂及び／またはオレフィン系樹脂とする構成とした。そのため、発泡壁紙９に適したシート成形を行うことができる。 (4) Further, at least one of the foaming agent-containing resin layer 3 and the non-foaming resin layer 4 is resin-crosslinked by a chemical cross-linking method or irradiation. Therefore, the scratch resistance of the foam wallpaper 9 can be improved.
(5) Further, the foaming agent-containing resin layer 3 has a non-foaming agent-containing resin layer on one side or both sides thereof. Therefore, the surface can be smoothed and the printability can be improved.
(6) Further, the matrix resin of the foaming agent-containing resin layer 3 is composed of a vinyl chloride resin and / or an olefin resin. Therefore, sheet molding suitable for the foam wallpaper 9 can be performed.

（７）さらに、発泡剤を、アゾ化合物、炭酸アンモニウム、重炭酸アンモニウム、及び亜硝酸アンモニウムからなる群から選択される少なくとも１種とする構成とした。そのため、安全性や発泡性の制御性を向上できる。
（８）シラン架橋性樹脂が、アルコキシ基から選択される少なくとも１種類以上の置換基を含むアルコキシシリル基を含有する構成とした。そのため発泡に適した架橋速度を得ることができる。
（９）また、基材２を、繊維質シートとした。そのため、汎用的な積層シート１として扱うことができる。 (7) Further, the foaming agent was configured to be at least one selected from the group consisting of an azo compound, ammonium carbonate, ammonium bicarbonate, and ammonium nitrite. Therefore, safety and controllability of foamability can be improved.
(8) The silane crosslinkable resin is configured to contain an alkoxysilyl group containing at least one type of substituent selected from the alkoxy groups. Therefore, a cross-linking rate suitable for foaming can be obtained.
(9) Further, the base material 2 was made into a fibrous sheet. Therefore, it can be treated as a general-purpose laminated sheet 1.

（１０）さらに、本実施形態の発泡壁紙９は、積層シート１の発泡剤含有樹脂層４が発泡して形成されている。そのため、製膜時のゲル化を抑えた良状態の積層シート１を備えた発泡壁紙９が得られる。また、非発泡樹脂層４を設けることにより発泡壁紙９の表面が強化される。
（１１）また、少なくとも最表面層６にエンボス１０が形成されている構成とした。そのため、エンボス１０による高意匠性を有する発泡壁紙９を形成できる。 (10) Further, the foamed wallpaper 9 of the present embodiment is formed by foaming the foaming agent-containing resin layer 4 of the laminated sheet 1. Therefore, the foamed wallpaper 9 having the laminated sheet 1 in a good state in which gelation during film formation is suppressed can be obtained. Further, the surface of the foamed wallpaper 9 is strengthened by providing the non-foamed resin layer 4.
(11) Further, the embossing 10 is formed at least on the outermost surface layer 6. Therefore, the foam wallpaper 9 having a high design property by the embossing 10 can be formed.

（１２）さらに、本実施形態の発泡壁紙９の製造方法では、基材２上に、少なくとも発泡剤及びシラン架橋性樹脂を含有すると共にフィラーを含まない発泡剤含有樹脂層３と、少なくとも酸化チタンを含む１種類以上のフィラーを含有する非発泡樹脂層４とをこの順に積層して積層シート１を形成し、形成した積層シート１の発泡剤含有樹脂層３を発泡させるようにした。これにより、シラン架橋性樹脂と含有フィラーとを同時押出ししないこととなり、長時間押出しした場合でも、製膜時のゲル化を抑えた良状態の積層シート１が得られる。また、非発泡樹脂層４を設けることにより積層シート１の表面が強化される。 (12) Further, in the method for producing the foamed wallpaper 9 of the present embodiment, the foaming agent-containing resin layer 3 containing at least a foaming agent and a silane crosslinkable resin and containing no filler on the base material 2, and at least titanium oxide. The non-foaming resin layer 4 containing one or more kinds of fillers containing the above is laminated in this order to form a laminated sheet 1, and the foaming agent-containing resin layer 3 of the formed laminated sheet 1 is foamed. As a result, the silane crosslinkable resin and the contained filler are not extruded at the same time, and even when extruded for a long time, a laminated sheet 1 in a good state in which gelation during film formation is suppressed can be obtained. Further, the surface of the laminated sheet 1 is strengthened by providing the non-foamed resin layer 4.

本発明に係る実施例について説明する。
（実施例１）
公知のＴダイ押出機を用いて、非発泡樹脂層４／発泡剤含有樹脂層３の順に、各層の厚みが２０μｍ／７０μｍになるように製膜して２層からなる積層体を得た。各層の形成に用いた樹脂又は樹脂組成物は以下の通りである。 Examples of the present invention will be described.
(Example 1)
Using a known T-die extruder, a film was formed in the order of the non-foaming resin layer 4 and the foaming agent-containing resin layer 3 so that the thickness of each layer was 20 μm / 70 μm to obtain a laminated body consisting of two layers. The resin or resin composition used to form each layer is as follows.

＜非発泡樹脂層４の組成＞
・低密度ポリエチレン（日本ポリエチレン（株）製「ＬＪ８０２Ａ」）・・・３０質量部
・二酸化チタン（石原産業（株）製「ＴＩＰＡＱＵＥＣＲ−６０−２」）・・・７０質量部 <Composition of non-foamed resin layer 4>
・ Low density polyethylene (“LJ802A” manufactured by Japan Polyethylene Corporation) ・・・ 30 parts by mass ・ Titanium dioxide (“TIPAQUECR-60-2” manufactured by Ishihara Sangyo Co., Ltd.) ・・・ 70 parts by mass

＜発泡剤含有樹脂層３の組成＞
・低密度ポリエチレン（日本ポリエチレン（株）製「ＬＪ８０２Ａ」）・・・８３．５質量部
・発泡剤（永和化成工業（株）製「ＡＤＣＡ＃３」）・・・４質量部
・発泡助剤（（株）ＡＤＥＫＡ製「アデカスタブＯＦ−１０１」）・・・２質量部
・架橋剤（三菱化学（株）製「リンクロンＳＳ７３２Ｎ」）・・・１０質量部
・架橋助剤（三菱化学（株）製「ＬＺ０１３」）・・・０．５質量部
なお、上記架橋剤（リンクロンＳＳ７３２Ｎ）は、ＪＩＳＫ６７９６に基づいて測定されたゲル分率が７３％であった。 <Composition of foaming agent-containing resin layer 3>
・ Low density polyethylene (“LJ802A” manufactured by Japan Polyethylene Corporation) ・・・ 83.5 parts by mass ・ Foaming agent (“ADCA # 3” manufactured by Eiwa Kasei Kogyo Co., Ltd.) ・・・ 4 parts by mass ・ Foaming aid ("Adecastab OF-101" manufactured by ADEKA Co., Ltd.) ・・・ 2 parts by mass, cross-linking agent ("Linkron SS732N" manufactured by Mitsubishi Chemical Co., Ltd.) ・・・ 10 parts by mass, cross-linking aid (Mitsubishi Chemical Co., Ltd. ) ... 0.5 parts by mass The cross-linking agent (Linkron SS732N) had a gel fraction of 73% as measured based on JIS K6796.

次に、上記２層からなる積層体を裏打紙（米秤量６５ｇ／ｍ^２、興人（株）製、ＷＫ−６５５Ｔ）に積層して積層シート１を得た。
次いで、グラビア印刷により、積層シート１における非発泡樹脂層４の最外面に水性インキ（大日精化工業（株）製「ハイドリック」）を用いて布目模様を印刷して絵柄層５を形成した。 Next, the laminated body composed of the above two layers was laminated on a backing paper (rice weighing 65 g / m ² , manufactured by Kohjin Co., Ltd., WK-655T) to obtain a laminated sheet 1.
Next, by gravure printing, a texture pattern was printed on the outermost surface of the non-foamed resin layer 4 in the laminated sheet 1 using a water-based ink (“Hydric” manufactured by Dainichiseika Kogyo Co., Ltd.) to form the pattern layer 5. ..

その後、２３０℃の加熱発熱炉内で、積層シート１の発泡剤含有樹脂層３を発泡させ、発泡剤含有樹脂層を形成後、冷却ロールと加圧ロールの間を通し、エンボス賦型をしながら熱圧着させることにより、表面にエンボス１０（凹凸模様）を有する実施例１の発泡壁紙９を得た。 Then, the foaming agent-containing resin layer 3 of the laminated sheet 1 is foamed in a heating and heating furnace at 230 ° C. to form a foaming agent-containing resin layer, and then passed between a cooling roll and a pressure roll for embossing. The foamed wallpaper 9 of Example 1 having an embossed 10 (concave and convex pattern) on the surface was obtained by thermocompression bonding.

（実施例２）
非発泡樹脂層４に用いた樹脂を、以下のようにした以外は実施例１と同様にして実施例２の壁紙を得た。 (Example 2)
The wallpaper of Example 2 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the resin used for the non-foamed resin layer 4 was as follows.

＜非発泡樹脂層４の組成＞
・低密度ポリエチレン（日本ポリエチレン（株）製「ＬＪ８０２Ａ」、３０質量部
・二酸化チタン（石原産業（株）製「ＴＩＰＡＱＵＥＣＲ−６０−２」、５０質量部
・炭酸カルシウム（備北粉化工業（株）製「ソフトン１０００」、２０質量部 <Composition of non-foamed resin layer 4>
・ Low density polyethylene (“LJ802A” manufactured by Japan Polyethylene Corporation, 30 parts by mass ・ Titanium dioxide (“TIPAQUECR-60-2” manufactured by Ishihara Sangyo Co., Ltd., 50 parts by mass ・ Calcium carbonate (Bikita Powder Industry Co., Ltd.) Made by "Softon 1000", 20 parts by mass

（実施例３）
公知のＴダイ押出機を用いて、図２（ｂ）に示すような、他の非発泡樹脂層８／発泡剤含有樹脂層３／非発泡樹脂層４の順に、各層の厚みが２０μｍ／５０μｍ／２０μｍになるように製膜して３層からなる積層体を得た。このような層構成で、他の非発泡樹脂層８の形成に用いた樹脂は非発泡樹脂層４の形成に用いた樹脂と同様にした以外は実施例１と同様にして実施例３の壁紙を得た。 (Example 3)
Using a known T-die extruder, the thickness of each layer is 20 μm / 50 μm in the order of the other non-foaming resin layer 8 / foaming agent-containing resin layer 3 / non-foaming resin layer 4 as shown in FIG. 2 (b). A film was formed so as to have a size of / 20 μm to obtain a laminated body consisting of three layers. With such a layer structure, the wallpaper of Example 3 is the same as that of Example 1 except that the resin used for forming the other non-foaming resin layer 8 is the same as the resin used for forming the non-foaming resin layer 4. Got

（比較例１）
発泡剤含有樹脂層３に用いた樹脂を、以下のようにした以外は実施例１と同様にして比較例１の壁紙を得た。 (Comparative Example 1)
The wallpaper of Comparative Example 1 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the resin used for the foaming agent-containing resin layer 3 was as follows.

・低密度ポリエチレン（日本ポリエチレン（株）製「ＬＪ８０２Ａ」）・・・６８．５質量部
・二酸化チタン（顔料）（石原産業（株）製「ＴＩＰＡＱＵＥＣＲ−６０−２」）・・・１５質量部
・発泡剤（永和化成工業（株）製「ＡＤＣＡ＃３」）・・・４質量部
・発泡助剤（（株）ＡＤＥＫＡ製「アデカスタブＯＦ−１０１」）・・・２質量部
・架橋剤（三菱化学（株）製「リンクロンＳＳ７３２Ｎ」）・・・１０質量部
・架橋助剤（三菱化学（株）製「ＬＺ０１３」）・・・０．５質量部・ Low density polyethylene (“LJ802A” manufactured by Japan Polyethylene Corporation) ・・・ 68.5 parts by mass ・ Titanium dioxide (pigment) (“TIPAQUECR-60-2” manufactured by Ishihara Sangyo Co., Ltd.) ・・・ 15 parts by mass・ Foaming agent (“ADCA # 3” manufactured by Eiwa Kasei Kogyo Co., Ltd.) ・・・ 4 parts by mass ・ Foaming aid (“Adecastab OF-101” manufactured by ADEKA Co., Ltd.) ・・・ 2 parts by mass ・ Cross-linking agent ( Mitsubishi Chemical Co., Ltd. "Linkron SS732N") ・・・ 10 parts by mass ・ Cross-linking aid (Mitsubishi Chemical Co., Ltd. “LZ013”) ・・・ 0.5 parts by mass

（比較例２）
非発泡樹脂層４を設けず、発泡剤含有樹脂層３のみ厚みが９０μｍになるように製膜した以外は実施例１と同様にして比較例２の壁紙を得た。 (Comparative Example 2)
The wallpaper of Comparative Example 2 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the non-foaming resin layer 4 was not provided and only the foaming agent-containing resin layer 3 was formed so that the thickness was 90 μm.

（評価）
実施例１〜３及び比較例１，２について、発泡壁紙９の表面性状の評価を実施した。
具体的には、発泡壁紙９の表面に対して目視で観察を行い、製膜・発泡状態について評価した。評価基準はゲル化による異物の有無とし、異物がないものを合格「○（良）」とし、異物があるものを不合格「×」と判定した。評価結果を表１に示す。
また、発泡壁紙９に対してＪＩＳＡ６９２１に基づいて隠蔽性能を測定した。測定結果を表１に示す。 (Evaluation)
The surface texture of the foam wallpaper 9 was evaluated for Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 and 2.
Specifically, the surface of the foamed wallpaper 9 was visually observed to evaluate the film formation and foaming state. The evaluation criteria were the presence or absence of foreign matter due to gelation, those without foreign matter were judged as acceptable "○ (good)", and those with foreign matter were judged as rejected "x". The evaluation results are shown in Table 1.
In addition, the hiding performance of the foam wallpaper 9 was measured based on JIS A6921. The measurement results are shown in Table 1.

表１に示すように、実施例１〜３の発泡壁紙は表面性状がよく、隠蔽性能もよいことが確認された。これに対し、比較例１は、表面性状が好ましくなく、比較例２は、隠蔽性が劣っていることが確認された。 As shown in Table 1, it was confirmed that the foamed wallpapers of Examples 1 to 3 had good surface texture and good hiding performance. On the other hand, it was confirmed that Comparative Example 1 had an unfavorable surface texture, and Comparative Example 2 had an inferior concealing property.

１積層シート
２基材
３発泡剤含有樹脂層
４非発泡樹脂層
５絵柄模様層
６最表面層
７中間層
８他の非発泡樹脂層
９発泡壁紙
１０エンボス 1 Laminated sheet 2 Base material 3 Foaming agent-containing resin layer 4 Non-foaming resin layer 5 Pattern pattern layer 6 Outermost surface layer 7 Intermediate layer 8 Other non-foaming resin layer 9 Foam wallpaper 10 Embossing

Claims

基材上に、少なくとも発泡剤を含有する発泡剤含有樹脂層と、非発泡樹脂層とがこの順に積層され、
前記非発泡樹脂層には、無機フィラーである酸化チタンと、前記酸化チタン以外の無機フィラーとを含有し、
前記発泡剤含有樹脂層には、シラン架橋性樹脂を含有すると共に、無機フィラーを含まず、
前記無機フィラーの含有量が、前記非発泡樹脂層を構成するマトリックス樹脂１００質量部に対して５〜８０質量部であり、
前記酸化チタンの含有量が、前記酸化チタン以外の無機フィラーの含有量よりも多いことを特徴とする積層シート。 A foaming agent-containing resin layer containing at least a foaming agent and a non-foaming resin layer are laminated on the base material in this order.
Wherein the non-foamed resin layer contains titanium oxide which is an inorganic filler, an inorganic filler other than the titanium oxide,
The foaming agent-containing resin layer contains a silane crosslinkable resin and does not contain an inorganic filler.
The content of the inorganic filler is 5 to 80 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the matrix resin constituting the non-foamed resin layer.
A laminated sheet characterized in that the content of the titanium oxide is higher than the content of an inorganic filler other than the titanium oxide.

基材上に、少なくとも発泡剤を含有する発泡剤含有樹脂層と、非発泡樹脂層とがこの順に積層され、
前記非発泡樹脂層には、少なくとも酸化チタンを含む１種類以上の無機フィラーを含有し、
前記発泡剤含有樹脂層には、シラン架橋性樹脂を含有すると共に、前記無機フィラーを含まず、
前記非発泡樹脂層を構成するマトリックス樹脂は、アイオノマー樹脂であることを特徴とする積層シート。 A foaming agent-containing resin layer containing at least a foaming agent and a non-foaming resin layer are laminated on the base material in this order.
The non-foamed resin layer contains at least one or more kinds of inorganic fillers containing titanium oxide.
The foaming agent-containing resin layer contains a silane crosslinkable resin and does not contain the inorganic filler.
A laminated sheet characterized in that the matrix resin constituting the non-foamed resin layer is an ionomer resin.

前記非発泡樹脂層を構成するマトリックス樹脂は、アイオノマー樹脂である請求項１に記載の積層シート。The laminated sheet according to claim 1, wherein the matrix resin constituting the non-foamed resin layer is an ionomer resin.

前記無機フィラーの含有量が、前記非発泡樹脂層を構成するマトリックス樹脂１００質量部に対して５〜８０質量部である請求項２に記載の積層シート。 The laminated sheet according to claim 2 , wherein the content of the inorganic filler is 5 to 80 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the matrix resin constituting the non-foamed resin layer.

前記シラン架橋性樹脂は、ＪＩＳＫ６７９６に基づいて測定されたゲル分率が８０％未満である請求項１〜４の何れか一項に記載の積層シート。 The laminated sheet according to any one of claims 1 to 4, wherein the silane crosslinkable resin has a gel fraction of less than 80% measured based on JIS K6796.

前記発泡剤含有樹脂層及び前記非発泡樹脂層の少なくとも何れかが電子線照射により樹脂架橋されている請求項１〜５の何れか一項に記載の積層シート。 The laminated sheet according to any one of claims 1 to 5 , wherein at least one of the foaming agent-containing resin layer and the non-foaming resin layer is resin-crosslinked by electron beam irradiation.

前記発泡剤含有樹脂層は、その片面または両面に非発泡剤含有樹脂層を有している請求項１〜６の何れか一項に記載の積層シート。 The laminated sheet according to any one of claims 1 to 6 , wherein the foaming agent-containing resin layer has a non-foaming agent-containing resin layer on one side or both sides thereof.

前記基材と前記発泡剤含有樹脂層との間に、エチレン−酢酸ビニル共重合体で形成された非発泡樹脂層をさらに備える請求項１〜６の何れか一項に記載の積層シート。The laminated sheet according to any one of claims 1 to 6, further comprising a non-foaming resin layer formed of an ethylene-vinyl acetate copolymer between the base material and the foaming agent-containing resin layer.

前記発泡剤含有樹脂層を構成するマトリックス樹脂は、塩化ビニル樹脂及びオレフィン系樹脂の少なくとも何れかである請求項１〜８の何れか一項に記載の積層シート。 The laminated sheet according to any one of claims 1 to 8 , wherein the matrix resin constituting the foaming agent-containing resin layer is at least one of a vinyl chloride resin and an olefin resin.

前記発泡剤は、アゾ化合物、炭酸アンモニウム、重炭酸アンモニウム、及び亜硝酸アンモニウムからなる群から選択される少なくとも１種である請求項１〜９の何れか一項に記載の積層シート。 The laminated sheet according to any one of claims 1 to 9 , wherein the foaming agent is at least one selected from the group consisting of an azo compound, ammonium carbonate, ammonium bicarbonate, and ammonium nitrite.

前記シラン架橋性樹脂は、アルコキシ基から選択される少なくとも１種類以上の置換基を含むアルコキシシリル基を含有する請求項１〜１０の何れか一項に記載の積層シート。 The laminated sheet according to any one of claims 1 to 10 , wherein the silane crosslinkable resin contains an alkoxysilyl group containing at least one or more substituents selected from the alkoxy groups.

前記基材は、繊維質シートである請求項１〜１１の何れか一項に記載の積層シート。 The laminated sheet according to any one of claims 1 to 11 , wherein the base material is a fibrous sheet.

請求項１〜１１の何れか一項に記載の積層シートの発泡剤含有樹脂層が発泡して形成されていることを特徴とする発泡壁紙。 A foamed wallpaper characterized in that the foaming agent-containing resin layer of the laminated sheet according to any one of claims 1 to 11 is foamed and formed.

少なくとも最表面層にエンボスが形成されている請求項１３に記載の発泡壁紙。 The foam wallpaper according to claim 13 , wherein at least the outermost surface layer is embossed.

基材上に、少なくとも発泡剤及びシラン架橋性樹脂を含有すると共に無機フィラーを含まない発泡剤含有樹脂層と、無機フィラーである酸化チタンと、前記酸化チタン以外の無機フィラーとを含有する非発泡樹脂層とをこの順に積層して積層シートを形成し、形成した積層シートの発泡剤含有樹脂層を発泡させる工程を有し、
前記無機フィラーの含有量を、前記非発泡樹脂層を構成するマトリックス樹脂１００質量部に対して５〜８０質量部とし、
前記酸化チタンの含有量を、前記酸化チタン以外の無機フィラーの含有量よりも多くしたことを特徴とする発泡壁紙の製造方法。 On a substrate, a non-foaming, containing at least a foaming agent and a foaming agent-containing resin layer containing no inorganic filler with a silane crosslinkable resin, titanium oxide which is an inorganic filler, an inorganic filler other than the titanium oxide It has a step of laminating the resin layers in this order to form a laminated sheet, and foaming the foaming agent-containing resin layer of the formed laminated sheet .
The content of the inorganic filler was set to 5 to 80 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the matrix resin constituting the non-foamed resin layer.
A method for producing a foam wallpaper, characterized in that the content of the titanium oxide is larger than the content of an inorganic filler other than the titanium oxide.

基材上に、少なくとも発泡剤及びシラン架橋性樹脂を含有すると共に無機フィラーを含まない発泡剤含有樹脂層と、少なくとも酸化チタンを含む１種類以上の無機フィラーを含有する非発泡樹脂層とをこの順に積層して積層シートを形成し、形成した積層シートの発泡剤含有樹脂層を発泡させる工程を有し、
前記非発泡樹脂層を構成するマトリックス樹脂は、アイオノマー樹脂であることを特徴とする発泡壁紙の製造方法。 On a substrate, and foaming agent-containing resin layer containing no inorganic filler as well as containing at least a foaming agent and a silane crosslinkable resin, and a non-foamed resin layer containing one or more inorganic fillers comprising at least titanium oxide this It has a step of laminating in order to form a laminated sheet and foaming a foaming agent-containing resin layer of the formed laminated sheet .
A method for producing a foamed wallpaper, wherein the matrix resin constituting the non-foamed resin layer is an ionomer resin.

基材上に、少なくとも発泡剤及びシラン架橋性樹脂を含有すると共に無機フィラーを含まない発泡剤含有樹脂層を形成する工程と、
前記発泡剤含有樹脂層を発泡させた後、前記発泡剤含有樹脂層を樹脂架橋する工程と、
樹脂架橋した前記発泡剤含有樹脂層上に、少なくとも酸化チタンを含む１種類以上の無機フィラーを含有する非発泡樹脂層を積層して積層シートを形成する工程と、を有し、
前記非発泡樹脂層を構成するマトリックス樹脂は、アイオノマー樹脂であることを特徴とする発泡壁紙の製造方法。 A step of forming a foaming agent-containing resin layer containing at least a foaming agent and a silane crosslinkable resin and not containing an inorganic filler on the base material.
A step of foaming the foaming agent-containing resin layer and then resin-crosslinking the foaming agent-containing resin layer.
The foaming agent-containing resin layer was a resin cross-linked, it has a step of forming one or more inorganic fillers laminated sheet by laminating a non-foam resin layer containing containing at least titanium oxide and,
A method for producing a foamed wallpaper, wherein the matrix resin constituting the non-foamed resin layer is an ionomer resin.

前記無機フィラーの含有量を、前記非発泡樹脂層を構成するマトリックス樹脂１００質量部に対して５〜８０質量部とした請求項１６又は１７に記載の発泡壁紙の製造方法。 The method for producing a foamed wallpaper according to claim 16 or 17 , wherein the content of the inorganic filler is 5 to 80 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the matrix resin constituting the non-foamed resin layer.