JP6842790B1 - イオン選択性電極法を原理とする電解質計測系の補正方法及び該補正方法を備えた電解質計測機器 - Google Patents
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Abstract
Description
水溶液を測定した場合と血液等を測定した場合、両液の電解質濃度が同じでも、それらの値に乖離が生じる。その主な原因は以下の二つである。
イ)液間電位 ロ)電極のイオン選択性
一般に二種以上の異なった物質や空間が接触すると、その界面にポテンシャルが発生する。イオン選択性電極法を原理とする電解質計測系の場合は、濃度や浸透圧等、性質が異なる二種の溶液界面に電位が発生する。具体的に示すと、溶液Aと溶液Bの濃度が十倍違うとき、その接触界面には約59.2mV(25℃)の電位が発生する。その電位が液間電位である。当然のように、AとBの溶液が同一の場合、液間電位は発生しない。
液間電位は、その性質から拡散電位、或いは界面電位とも呼ばれるが、その値は通常、ネルンストの式(図4)を用いて求められる。英語で10を表す言葉にDecadeがあるが、十倍濃度の異なる二種類の溶液から発生する電位を表すときには、その頭文字をとって、○○mV/Dec.という慣用表現を用いることが多い。各電極に妨害イオン等が存在しない場合、理論的に、その値は59.2mV/Dec.となる。ある電極で、その値が許容範囲以上に低かった(または高かった)場合、その原因は、対象としている電極が劣化しているか、或いは何らかの妨害を受けていると推測される。
1)無関係塩を加えない場合 17.8mV
2)無関係塩を加えた場合 2.2mV
と求められる。(今回の場合、測定対象がNaイオンなので、カリウムイオン(以下、Kイオンと表記)を含む塩化カリウムが無関係塩となる)。
上記を濃度に換算すると、それぞれ、
1)無関係塩を加えない場合 2.0mmol/L
2)無関係塩を加えた場合 1.1mmol/L
となり、無関係塩を加えることによって、測定値が0.9mmol/L是正されたことがわかる。
1)無関係塩を加えない場合 −17.8mV
2)無関係塩を加えた場合 −2.2mV
となり、ここまではNa電極の場合と(符号以外は)同様だが、Cl電極の場合には、上記の差に加えて、酢酸イオンがClイオンと誤って測定される濃度を算出する必要がある。先にイオン選択性を20倍と設定したので、酢酸イオン:1000mmol/LはClイオン:50mmol/Lと計算される。よって、Clイオンを測定したい場合、無関係塩濃度を余り高くすることができない。
稀釈液の成分[Naイオン:1.0mmol/L、Kイオン:0.1mmol/L、Clイオン:1.5mmol/L、リチウムイオン(以下、Liイオン):0.4mmol/L、硫酸イオン:7.6mmol/L、トリエタノールアミン:15.2mmol/L(註:イオンとして挙動した場合の換算値)]、校正液1の成分[Naイオン:130mmol/L、Kイオン:4mmol/L、Clイオン:90mmol/L、酢酸イオン:4.8mmol/L、リン酸一水素イオン:22mmol/L]、校正液2の成分[それぞれ上記と同じ順に、200mmol/L、44mmol/L、200mmol/L、:4.8mmol/L、:22mmol/L]、被測定試料の成分[Naイオン:140mmol/L、Kイオン:2mmol/L、Clイオン:106mmol/L、酢酸イオン:6mmol/L、重炭酸イオン:30mmol/L、ブドウ糖1g/L]とし、稀釈倍率を51倍とすると、校正液1での校正シーケンスで発生する液間電位は−0.6656mV、校正液2での校正シーケンスで発生する液間電位は−1.067mV、試料の液間電位は−1.245mVと実測される。この値とヘンダーソンの式によって求めた値を比較すると図6のようになる。
計測系に伴う機械的変動を考慮すると、ヘンダーソンの式によって求めた値が実測値にかなり近いことがわかる。これまでの記載から、各種溶液に於ける組成の差から液間電位が生じ、その値が測定値に差を齎すことは明らかである。
先まわりして問題点を指摘すれば、本願発明の校正法を用いても従来の回帰式法を用いても健常人程度の被測定濃度であれば大きな差は生じない。乖離が起こるのは測定値が大きく外れる異常値に於いてである。詳細は実施例で示すが、上記の稀釈系でKイオンのスロープが56.397mV/Dec.、液間電位が0.09576mVであった場合、未補正の標準品高濃度の測定値は+0.106mmol/L高値となる。その他の濃度での測定値は、未補正及び従来補正に於いて、差が±0.100mmol/L以下に収まっており、日本臨床化学会・血液ガス・電解質専門委員会における許容差限界値の指針(絶対値)は(K:±0.2mmol/L)であるから、上記いずれの値も指針的には問題がない。ただし、医師や技師によっては、±0.1mmol/L以上の乖離を嫌う。
異常値の例を示すと、検体の場合、当然のことながら認証値はないので、相当する値は炎光光度計に於ける測定値で代用される。トレーサビリティー的に、炎光光度計法(塩化物イオンの場合は電量滴定法)の方が電極法よりも上位の計測法だからである。ある異常値が、8.52、8.90のとき、未補正、従来補正の順に[測定値−炎光値]の値を示すと、(−0.15、−0.11)、(−0.46、−0.45)となり、従来補正(回帰式)の方が、差が大きくなっている。もちろん、健常値近傍では従来補正値の方が確からしい。
本願発明は、イオン選択性電極法を原理とする電解質計測系に於いて、検体の測定値を補正する方法に関する。
本願発明の補正方法は、標準品の測定値と、標準品の認証値の差がすべて校正液と標準品との液間電位の差に由来するとして補正係数を算出し、該補正係数を用いて、検体の測定値を補正するものである。
まず、高濃度校正液と低濃度校正液の電位差(ΔE)を取得する。ΔEは、常法により取得することができ、例えば、作用電極と参照電極を組みわせた電位差計を用いて測定することができる。
次いで、電解質計測機器を用いて標準品(認証標準物質、認証標準品)のイオン濃度を測定する。標準品は、認証値が定められているが、上述の通り、様々な理由で実際の測定値とずれがある。本工程では、標準品の実際の測定環境での測定値を取得する。校正液電位差(ΔE)取得工程と同様に、標準品の測定値は、測定した検体のイオン種ごとに測定する。
具体的には、低濃度校正液の、Naイオン濃度、Kイオン濃度、Clイオン濃度が、それぞれ140.0mmol/L、4.00mmol/L、100.0mmol/Lであり、高濃度校正液の同イオン濃度が、同じ順に160.0mmol/L、6.00mmol/L、120.0mmol/Lである場合を想定する。
この場合、Naイオンのスロープ値αを算出するためには、式1のM1に140.0を代入し、M2に160.0を代入する。同様に、Kイオンのスロープ値αを算出するためには、M1に4.00を代入し、M2に6.00を代入する。
Dc、及びDrは、それぞれ稀釈液の濃度、及び稀釈倍率を意味する。
稀釈法によるイオン選択電極法を用いた測定を行う場合には、式1のDc、Drに、それぞれ稀釈液の濃度、及び稀釈倍率を代入する。
スロープ(mV/Dec.)=(校正液2と校正液1の電位差)÷log(校正液2濃度/校正液1濃度)
(註:対数の底は10)と定義すると、高濃度(以下、Hと略記)、中濃度(以下、Mと略記)、低濃度(以下、Lと略記)の3濃度からなる標準品の場合、液間電位相当値は、以下で定義される。
CLJ(H)=スロープ(mV/Dec.)×log(測定値(mmol/L)(H)/認証値(mmol/L)(H))
CLJ(M)=スロープ(mV/Dec.)×log(測定値(mmol/L)(M)/認証値(mmol/L)(M))
CLJ(L)=スロープ(mV/Dec.)×log(測定値(mmol/L)(L)/認証値(mmol/L)(L))
CLJ(H)=α×log(B1/A1)
CLJ(M)=α×log(B2/A2)
CLJ(L)=α×log(B3/A3)
算術平均を用いる場合、全体としてのCLJは、以下である。
CLJ={CLJ(H)+CLJ(M)+CLJ(L)}÷3
実際に使用する場合は、上式に係数Kを加え、以下とする。
CLJ=K×{(CLJ(H)+CLJ(M)+CLJ(L)}÷3}
次いで、各CLJ(平均値)を用いて、後述する補正測定値算出方法により、補正後の測定値(H)、(M)、(L)を算出する。
次いで、「補正後の測定値と認証値の差(H)」、すなわち、「補正後の測定値(H)−認証値(H)」、を算出し、同様に「補正後の測定値と認証値の差(M)」、「補正後の測定値と認証値の差(L)」をそれぞれ算出する。
その後、「補正後の測定値と認証値の差(H)、(M)、(L)」のそれぞれの絶対値の和を算出し、該絶対値の和が最小となる係数Kを選択する。
次いで、検体(測定対象)に含まれる各イオン(測定対象とするイオン)の測定値を取得する。
非稀釈法を用いる場合には、検体そのものの測定値を取得し、稀釈法を用いる場合には、稀釈した検体の測定値を取得する。
補正係数CLJを算出したら、次いで、前記補正係数CLJを用いて検体(測定対象)の測定値を補正し、補正測定値を算出する。補正測定値は、以下の式により算出することができる。
また、本願発明は、イオン選択性電極法を原理とする電解質計測機器に関する。
以下、本願発明の一実施形態に係る電解質計測機器について説明する。
本実施形態に係る電解質計測機器30は、測定対象、校正液、標準品を測定する測定部31を備える。
測定部31としては、イオン選択性電極法を原理とする電解質計測機器に一般的に用いられるイオン選択性電極を、測定対象となるイオンに応じて、適宜選択することができる。
記憶部32は、測定対象のイオン濃度の測定値を補正する補正係数を算出するための補正係数算出情報と、測定対象の測定値を補正して補正測定値を算出するための補正測定値算出情報を備える。
補正係数算出情報、及び補正測定値算出情報は、予め記憶部32に記憶されていても良く、インターネットを通じて、記憶部にインストールできる形態であっても良い。
補正測定値算出情報は、少なくとも前述の式(3)、及び式(3)´が含まれる式(3)情報を含む。
処理部33は、補正係数算出情報を用いて補正係数を算出する。また、算出した前記補正係数、及び補正測定値算出情報を用いて補正測定値を算出する。
まず、測定部31により、高濃度校正液と低濃度校正液の電位差を測定し、1種または2種以上の標準品のイオン濃度を測定する。
本実施形態に於いて出力部34は、電解質計測機器に備えられたディスプレイである。
記憶部32は、CLJ情報を一時的に記憶する形態であっても良く、恒常的に記憶し、キーボード、タッチパネル等の入力機器を用いて、計算に使用するCLJ情報を記憶部から読み出すことが可能な形態であっても良い。
校正液1の濃度を健常人近傍とし、校正液2の濃度を健常人近傍より高濃度とした。参照電極液は校正液1、2よりも高濃度とし、具体的には、塩化アンモニウムを用いた。測定対象イオンは検体検査に於いて代表的な、Naイオン、Kイオン、Clイオンの3種類とした。計測系には、図2に示したフロースルー系を用いた。校正液1の、Naイオン濃度、Kイオン濃度、Clイオン濃度は、それぞれ140.0mmol/L、4.00mmol/L、100.0mmol/Lとし、校正液2の同イオン濃度は、同じ順に160.0mmol/L、6.00mmol/L、120.0mmol/Lとした。両校正液のpHは7.4±0.1となるように調整した。
上記の計測系に於いて、イオン電極用認証実用標準物質(Working Certified Reference Serum for ISE、ISE CRS)(以下、CRSと略記)を測定し、以下の結果を得た。
校正液2と校正液1の電位差:3.9239
スロープ:3.9239÷log(160/140)=67.6636(mV/Dec.)
CRS認証値:154.3(H)、141.0(M)、125.8(L)
CRS測定値:151.3(H)、138.7(M)、124.8(L)
差(測定値−認証値):−3.0(H)、−2.3(M)、−1.0(L)
各CLJ(H/M/L):−0.5731(H)、−0.4791(M)、−0.2251(L)
係数:1.1
CLJ:−0.4683
差(補正後の測定値−認証値):−0.5(H)、−0.1(M)、1.0(L)
註:10の階乗を10exp(x)と表す、すなわち、10の2乗であれば10exp(2)と表記することにした場合、高濃度(H)の計算は以下となる。
10exp{log(測定値)−(CLJ/スロープ)}=10exp{log(151.3)−(−0.4683/67.6636)}=153.8
Y切片:−8.5202
傾き:1.0766
回帰式で補正後の測定値:154.4(H)、140.8(M)、125.9(L)
差(回帰式測定値−認証値):0.1(H)、−0.2(M)、0.1(L)
校正液2と校正液1の電位差:10.6172
スロープ:10.6172÷log(6/4)=60.2935(mV/Dec.)
CRS認証値:5.48(H)、4.29(M)、3.40(L)
CRS測定値:5.33(H)、4.18(M)、3.33(L)
差(測定値−認証値):−0.15(H)、−0.11(M)、−0.07(L)
各CLJ(H/M/L):−0.7464(H)、−0.6551(M)、−0.5447(L)
係数:1.0
CLJ:−0.6488
液間電位補正後の測定値:5.46(H)、4.29(M)、3.41(L)
差(補正後測定値−認証値):−0.02(H)、0.00(M)、0.01(L)
Y切片:−0.0701
傾き:1.0421
回帰式で補正後の測定値:5.48(H)、4.29(M)、3.40(L)
差(回帰式):0.00(H)、0.00(M)、0.00(L)
校正液2と校正液1の電位差:−2.6127
スロープ:−2.6127÷log(120/100)=−32.9965(mV/Dec.)
CRS認証値:116.6(H)、102.8(M)、89.9(L)
CRS測定値:119.7(H)、105.8(M)、92.2(L)
差(測定値−認証値):3.1(H)、3.0(M)、2.3(L)
各CLJ(H/M/L):−0.3712(H)、−0.4122(M)、−0.3558(L)
係数:1.0
CLJ:−0.3797
液間電位補正後の測定値:116.5(H)、103.0(M)、89.7(L)
差(補正後測定値−認証値)):−0.1(H)、0.2(M)、−0.2(L)
Y切片:0.2996
傾き:0.9710
回帰式で補正後の測定値:116.5(H)、103.0(M)、89.8(L)
差(回帰式):−0.1(H)、0.2(M)、−0.1(L)
註:一般的に、標準品測定値が日臨技指針の半分の値を超えるとき、標準品による再補正が必要である、と考えられている。
実施例1−1と同じCLJ設定で、別のCRSを用い、検体(コントロール)を測定した結果を示す。なお、係数Kの算出過程(一覧表)を図9に示した。
CRS認証値:155.1(H)、141.7(M)、125.0(L)
CRS測定値:152.9(H)、139.0(M)、124.0(L)
液間電位補正後のCRSの測定値:155.2(H)、141.1(M)、125.9(L)
液間電位補正後の検体の測定値:139.0(ノーマル。以下、Nと略記)、152.0(アブノーマル。以下、ANと略記)
Y切片:−3.9208
傾き:1.0425
回帰式で補正後の測定値:138.8(N)、152.2(AN)
CRSで回帰式補正した炎光光度計の測定値:139.0(N)、150.9(AN)
註:炎光光度計による測定はイオン電極を用いた測定よりもトレーサビリティー的に上位にある。すなわち、炎光光度計による測定値はCRSに於ける認証値と同様な扱い、となる。
上記した結果からわかるように、ノーマル検体ではCLJ補正後の測定値が炎光光度計の測定値に一致し、アブノーマル検体におけるCLJ補正後の測定値は、(CLJを用いない)回帰式補正後の測定値よりも、若干ではあるが、炎光光度計の測定値に近いことがわかる。
CRS認証値:5.50(H)、4.38(M)、3.22(L)
CRS測定値:5.41(H)、4.33(M)、3.22(L)
液間電位補正後のCRSの測定値:5.46(H)、4.37(M)、3.25(L)
液間電位補正後の検体の測定値:4.14(N)、5.25(AN)
Y切片:−0.1309
傾き:1.0411
回帰式で補正後の測定値:4.14(N)、5.28(AN)
CRSで回帰式補正した炎光光度計の測定値:4.20(N)、5.25(AN)
上記した結果からわかるように、アブノーマル検体におけるCLJ補正後の測定値は、(CLJを用いない)回帰式補正後の測定値と異なり、炎光測定値と一致した。
CRS認証値:118.9(H)、102.3(M)、88.0(L)
CRS測定値:125.4(H)、110.4(M)、94.3(L)
液間電位補正後のCRSの測定値:117.4(H)、103.3(M)、88.3(L)
液間電位補正後の検体の測定値:100.6(N)、115.8(AN)
Y切片:−6.1176
傾き:0.9923
回帰式で補正後の測定値:100.5(N)、116.7(AN)
CRSで回帰式補正した電量滴定の測定値:102.1(N)、116.2(AN)
実施例1−2と同じCRS及び検体だが、そのCRSから求めたCLJ設定で再計算した結果を示す。なお、係数Kの算出過程(一覧表)を図10に示した。
係数K:1.0
CRS認証値:155.1(H)、141.7(M)、125.0(L)
CRS測定値:152.9(H)、139.0(M)、124.0(L)
液間電位補正後のCRSの測定値:155.0(H)、140.9(M)、125.7(L)
液間電位補正後の検体の測定値:138.8(N)、151.8(AN)
Y切片:−3.9208
傾き:1.0425
回帰式で補正後の測定値:138.8(N)、152.2(AN)
CRSで回帰式補正した炎光光度計の測定値:139.0(N)、150.9(AN)
上記した結果からわかるように、ノーマル検体ではCLJ補正後の測定値と(CLJを用いない)回帰式補正後の測定値は同じだが、アブノーマル検体におけるCLJ補正後の測定値は、(CLJを用いない)回帰式補正後の測定値よりも、若干ではあるが、炎光光度計の測定値に近い。
係数K:1.3
CRS認証値:5.50(H)、4.38(M)、3.22(L)
CRS測定値:5.41(H)、4.33(M)、3.22(L)
液間電位補正後のCRSの測定値:5.48(H)、4.38(M)、3.26(L)
液間電位補正後の検体の測定値:4.16(N)、5.26(AN)
Y切片:−0.1309
傾き:1.0411
回帰式で補正後の測定値:4.14(N)、5.28(AN)
CRSで回帰式補正した炎光光度計の測定値:4.20(N)、5.25(AN)
上記した結果からわかるように、ノーマル検体及びアブノーマル検体に於けるCLJ補正後の測定値は、(CLJを用いない)回帰式補正後よりも炎光測定値に近い。
係数Kが1.0であり、実施例1−2と等しいため、結果は同じである。
校正液1の濃度を健常人近傍とし、校正液2の濃度を健常人近傍より高濃度とした。稀釈倍率は50倍(50+1倍)に設定した。稀釈液にもイオンを加えた。測定対象イオンは検体検査に於いて代表的なNaイオン、Kイオン、Clイオンの3種類とした。計測系には図3に示したディップ系を用いた。校正液1の、Naイオン濃度、Kイオン濃度、Clイオン濃度は、それぞれ130.0mmol/L、4.00mmol/L、90.0mmol/Lとし、校正液2の同イオン濃度は、順に200.0mmol/L、44.0mmol/L、200.0mmol/Lとした。稀釈液の、Naイオン濃度、Kイオン濃度、Clイオン濃度は、それぞれ1.00mmol/L、0.10mmol/L、1.50mmol/Lとした。両校正液、及び、稀釈液のpHは7.3±0.1となるように調整した。
上記の計測系に於いて、CRSを測定し、以下の結果を得た。
校正液2と校正液1の電位差:8.4154
スロープ: 校正液2と校正液1の電位差÷log{(校正液2濃度+稀釈液濃度×稀釈倍率)/(校正液1濃度+稀釈液濃度×稀釈倍率)}=8.4154÷log{(200+1×50))/(130+1×50)}=58.9864(mV/Dec.)
CRS認証値:158.3(H)、142.5(M)、128.0(L)
CRS測定値:158.6(H)、143.4(M)、129.0(L)
差(測定値−認証値):0.3(H)、0.9(M)、1.0(L)
各CLJ(H/M/L):0.0344(H)、0.1248(M)、0.1464(L)
係数:1.2
CLJ:0.1222
液間電位補正後の測定値:157.6(H)、142.5(M)、128.2(L)
差(補正後測定値−認証値):−0.7(H)、0.0(M)、0.2(L)
註:10の階乗を10exp(x)と表す、すなわち、10の2乗であれば10exp(2)と表記することにした場合、高濃度(H)の計算は以下となる。
10exp([log{(測定値+稀釈液濃度×稀釈倍率)/(稀釈倍率+1)}−(CLJ/スロープ)}])×(稀釈倍率+1)−1×稀釈倍率=10exp([log{(158.6+1×50)/51)}−(0.1222/58.9864)}])×51−1×50=157.6
Y切片:−4.3657
傾き:1.0252
回帰式で補正後の測定値:158.2(H)、142.7(M)、127.9(L)
差(回帰式):−0.1(H)、0.2(M)、−0.1(L)
校正液2と校正液1の電位差:40.1691
スロープ:40.1691÷log{(44+0.1×50)/(4+0.1×50)}=54.5810(mV/Dec.)
CRS認証値:5.90(H)、4.32(M)、3.28(L)
CRS測定値:5.85(H)、4.35(M)、3.34(L)
差(測定値−認証値):−0.05(H)、0.03(M)、0.06(L)
各CLJ(H/M/L):−0.1046(H)、0.0711(M)、0.1655(L)
係数:1.6
CLJ:0.0704
液間電位補正後の測定値:5.82(H)、4.32(M)、3.31(L)
差(補正後測定値−認証値):−0.08(H)、0.00(M)、0.03(L)
Y切片:−0.2059
傾き:1.0428
回帰式で補正後の測定値:5.90(H)、4.33(M)、3.28(L)
差(回帰式):0.00(H)、0.01(M)、0.00(L)
校正液2と校正液1の電位差:−11.7914
スロープ:−11.7914÷log{(200+1.5×50)/(90+1.5×50)}=−53.1507(mV/Dec.)
CRS認証値:121.1(H)、104.1(M)、88.3(L)
CRS測定値:124.9(H)、108.1(M)、92.1(L)
差(測定値−認証値):3.8(H)、4.0(M)、3.8(L)
各CLJ(H/M/L):−0.4453(H)、−0.5048(M)、−0.5282(L)
係数:1.0
CLJ:−0.4928
液間電位補正後の測定値:120.7 (H)、104.2(M)、88.6(L)
差(補正後測定値−認証値):−0.4(H)、0.1(M)、0.3(L)
Y切片:−3.7308
傾き:0.9989
回帰式で補正後の測定値:121.0(H)、104.2(M)、88.2(L)
差(回帰式):−0.1(H)、0.1(M)、−0.1(L)
実施例2−1と同じCLJ設定で、別のCRSを用い、検体(コントロール)を測定した結果を示す。なお、係数Kの算出過程(一覧表)を図9に示した。
CRS認証値:155.6(H)、140.6(M)、125.5(L)
CRS測定値:155.0(H)、140.5(M)、125.5(L)
液間電位補正後のCRSの測定値:155.3(H)、140.8(M)、125.7(L)
液間電位補正後の検体の測定値:141.3(N)、158.9(AN)
Y切片:−2.6099
傾き:1.0203
回帰式で補正後の測定値:141.3(N)、159.2(AN)
CRSで回帰式補正した炎光光度計の測定値:141.2(N)、159.7(AN)
CRS認証値:5.56(H)、4.48(M)、3.47(L)
CRS測定値:5.59(H)、4.52(M)、3.51(L)
液間電位補正後のCRSの測定値:5.52(H)、4.46(M)、3.46(L)
液間電位補正後の検体の測定値:3.68(N)、5.57(AN)
Y切片:−0.0063
傾き:1.0647
回帰式で補正後の測定値:3.69(N)、5.61(AN)
CRSで回帰式補正した炎光光度計の測定値:3.72(N)、5.57(AN)
CRS認証値:117.6(H)、102.3(M)、91.2(L)
CRS測定値:122.4(H)、108.5(M)、96.3(L)
液間電位補正後のCRSの測定値:116.6(H)、103.1(M)、91.3(L)
液間電位補正後の検体の測定値:98.5(N)、116.9(AN)
Y切片:−6.9836
傾き:1.0147
回帰式で補正後の測定値:98.3(N)、117.5(AN)
CRSで回帰式補正した電量滴定の測定値:100.2(N)、115.2(AN)
全体を通し、NaまたはK電極に比較し、イオン選択性が劣るCl電極イオンに於ける液間電位補正が効果的であることがわかる。
実施例2−2と同じCRS及び検体だが、そのCRSから求めたCLJ設定で再計算した結果を示す。なお、係数Kの算出過程(一覧表)を図10に示した。
係数K:0.5
CRS認証値:155.6(H)、140.6(M)、125.5(L)
CRS測定値:155.0(H)、140.5(M)、125.5(L)
液間電位補正後のCRSの測定値:155.1(H)、140.6(M)、125.6(L)
液間電位補正後の検体の測定値:141.2(N)、158.7(AN)
Y切片:−2.6099
傾き:1.0203
回帰式で補正後の測定値:141.3(N)、159.2(AN)
CRSで回帰式補正した炎光光度計の測定値:141.2(N)、159.7(AN)
係数K:1.1
CRS認証値:5.56(H)、4.48(M)、3.47(L)
CRS測定値:5.59(H)、4.52(M)、3.51(L)
液間電位補正後のCRSの測定値:5.54(H)、4.48(M)、3.47(L)
液間電位補正後の検体の測定値:3.70(N)、5.59(AN)
Y切片:−0.0063
傾き:1.0647
回帰式で補正後の測定値:3.69(N)、5.61(AN)
CRSで回帰式補正した炎光光度計の測定値:3.72(N)、5.57(AN)
係数Kが1.0であり、実施例2−2と等しいため、結果は同じである。
※ CLJ=K×(CLJ(H)×CLJ(M)×CLJ(L))^(1/3)
ここで、x^(1/3)はxの三乗根(立方根)を表す。
2 イオン選択性電極
3 内部液
4 イオン選択性応答膜
5 電位差計
6 内極
7 参照電極
8 参照電極液
9 液絡部
10 校正液1
11 校正液2
12 参照電極液
13 検体
14 作用電極
15 液膜
16 内部液
17 内極
18 参照電極
19 内極
20 液グランド
21 発生電位
22 接触界面
23 廃液
30 電解質計測機器
31 測定部
32 記憶部
33 処理部
34 出力部
Claims (7)
- 2種以上の濃度の異なる標準品を用いて補正係数CLJを算出する場合に於いて、各標準品に於いて式(2)を用いて補正係数CLJを算出し、各補正係数CLJの平均値を算出する、請求項1に記載の電解質計測系の補正方法。
- イオン選択性電極法を原理とする電解質計測機器であって、
イオン濃度を測定する測定部と、
検体のイオン濃度の測定値を補正する補正係数を算出するための補正係数算出情報と、前記補正係数を用いて、検体の測定値を補正して補正測定値を算出するための補正測定値算出情報を記憶する記憶部と、
前記測定部が測定したそれぞれ濃度が異なる2種の校正液の電位差、標準品のイオン濃度の測定値、及び前記補正係数算出情報を用いて補正係数CLJを算出し、かつ、前記測定部が測定した検体のイオン濃度の測定値と前記補正係数CLJ、及び補正測定値算出情報を用いて補正測定値を算出する処理部と、を備え、
前記補正係数算出情報として、少なくとも以下の式(1)情報及び式(2)情報を含み、
前記補正測定値算出情報として、少なくとも以下の式(3)情報を含む、
電解質計測機器。
(式(1)情報)
(式(2)情報)
(式(3)情報)
- 前記記憶部は、算出された前記補正係数CLJを少なくとも一時的に記憶し、
前記処理部は、前記測定部が検体のイオン濃度の測定値を取得すると、前記補正係数CLJ、及び式(3)情報に基づいて補正測定値を自動で算出する、請求項4に記載の電解質計測機器。 - 前記記憶部は、測定対象のイオンにおける、標準品の認証値と、補正された測定値との差の許容できる範囲が定められたイオン濃度差情報を記憶し、
前記処理部は、前記イオン濃度差情報に基づいて、標準品の認証値と補正された測定値との差が許容できる範囲を超える場合は、該イオンにおける補正測定値を算出しないことを特徴とする、請求項4または5に記載の電解質計測機器。 - 前記イオン濃度差情報として、ナトリウムイオンの許容できる差の範囲が±1.50mmol/L以内であるとのナトリウムイオン濃度差情報、カリウムイオンの許容できる差の範囲が±0.100mmol/L以内であるとのカリウムイオン濃度差情報、クロライドイオンの許容できる差の範囲が±1.50mmol/L以内であるとのクロライドイオン濃度差情報によって構成される群からなる1種または2種以上のイオン濃度差情報を含むことを特徴とする、請求項6に記載の電解質計測機器。
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