JP6825917B2 - 改善された靭性を有するブローフィルム - Google Patents
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Description
異なる触媒系を用いる様々な重合技法が、フィルム用に好適なエチレン系ポリマー組成物を生成するために採用されている。エチレン系ポリマー組成物については、以下の参考文献:米国特許第5,844,045号(米国特許第5,869,575号及び米国特許第6,448,341号も参照されたい)、米国特許第6,566,446号、米国特許第5,677,383号(米国特許第6,111,023号も参照されたい)米国特許第5,977,251号、米国特許出願第2015/0148490号、米国特許出願第2015/0148491号、ならびに国際公開第2014/058639号において説明されている。しかしながら、引裂強度、突刺、及び光学特性等の他のフィルムの物理的特性の良好なバランスを維持しながら、改善した靭性を有するフィルムを形成するために使用できる組成物に対する必要性が依然として存在する。
の上限までであり得る(1cm3=1cc)。
重合プロセスとしては、限定されるものではないが、1つ以上の従来型の反応器、例えば、ループ反応器、等温反応器、断熱反応器、撹拌槽反応器、オートクレーブ反応器を、並列で、直列で、ならびに/またはそれらの任意の組み合わせで用いる、溶液重合プロセスが挙げられる。エチレン系ポリマー組成物は、例えば、1つ以上のループ反応器、断熱反応器、及びそれらの組み合わせを用いる、溶液相重合プロセスを介して生成することができる。
構造Iの金属−配位子錯体を含む触媒系の存在下で、エチレン、及び任意選択で少なくとも1つのコモノマーを溶液中で重合させて、第1のエチレン系ポリマーを形成することと、
チーグラー/ナッタ触媒を含む触媒系の存在下で、エチレン、及び任意選択で少なくとも1つのコモノマーを重合させて、第2のエチレン系ポリマーを形成することと、を含み、
Mはチタン、ジルコニウム、またはハフニウムであり、各々は独立して+2、+3、または+4の形式酸化状態であり、
nは0〜3の整数であり、nが0の場合、Xは存在せず、
各Xは、独立して、中性、モノアニオン性、もしくはジアニオン性である単座配位子であるか、または2つのXが一緒になって、中性、モノアニオン性、もしくはジアニオン性である二座配位子を形成し、
X及びnは、式(I)の金属−配位子錯体が全体的に中性であるような方法で選択され、
各Zは、独立して、O、S、N(C1−C40)ヒドロカルビル、またはP(C1−C40)ヒドロカルビルであり、
Z−L−Zフラグメントは式(1)で構成され、
任意選択で、2つ以上のR基(R1〜R16)は、1つ以上の環構造へと一緒に組み合わさってもよく、そのような環構造が各々、独立して、環中にいかなる水素原子も除いて3〜50個の原子を有する。
上記の触媒系は、活性化共触媒とこの触媒系を接触させるか、もしくはそれとこの触媒系を組み合わせることによって、または金属ベースのオレフィン重合反応を伴う使用のために、当該技術分野において公知の技法等の活性化技法を使用することによって、触媒的に活性化することができる。本発明における使用にとって好適な活性化共触媒としては、アルキルアルミニウム;ポリマー性またはオリゴマー性アルモキサン(アルミノキサンとしても知られる);中性ルイス酸;及び非ポリマー性、非配位性、イオン形成化合物(酸化条件下におけるそのような化合物の使用を含む)が挙げられる。好適な活性化技法は、バルク電解である。前述の活性化共触媒及び技法のうちの1つ以上の組み合わせもまた企図される。用語「アルキルアルミニウム」は、モノアルキルアルミニウムジハイドライドもしくはモノアルキルアルミニウムジハライド、ジアルキルアルミニウムハイドライドもしくはジアルキルアルミニウムハライド、またはトリアルキルアルミニウムを意味する。アルミノキサン及びそれらの調製法については、例えば米国特許第6,103,657号において公知である。好ましいポリマー性またはオリゴマー性アルモキサンの例は、メチルアルモキサン、トリイソブチルアルミニウム修飾メチルアルモキサン、及びイソブチルアルモキサンである。
発明的組成物は、1つ以上の添加剤を含んでもよい。添加剤としては、限定されるものではないが、帯電防止剤、増色剤、染料、潤滑剤、充填剤(TiO2またはCaCO3)、乳白剤、核剤、加工助剤、顔料、一次酸化防止剤、二次酸化防止剤、UV安定剤、粘着防止剤、スリップ剤、粘着付与剤、難燃剤、抗微生物剤、臭気低減剤、抗真菌剤、及びそれらの組み合わせが挙げられる。発明的組成物は、そのような添加剤を含む本組成物の重量に基づいて、合計重量が約0.001〜約10重量パーセントである、そのような添加剤を含んでもよい。耐火性が重要である用途等の、一部の実施形態においては、そのような添加剤の合計重量は、最大40重量パーセントであり得る。
否定されない限り、文脈から暗示されない限り、または当該技術分野において通例でない限り、全ての部及びパーセントは重量に基づくものであり、全ての試験方法は、本開示の出願日時点で最新のものである。
メルトインデックス
メルトインデックスI2(またはI2)及びI10(またはI10)は、ASTM D−1238(方法B)に従って、190℃で、それぞれ2.16kg及び10kgの荷重で測定した。これらの値は、g/10分で報告される。
密度測定のための試料は、ASTM D4703に従って調製した。測定は、試料を押圧して1時間以内に、ASTM D792、方法Bに従って行った。
各試料は、空気中、10MPaの圧力下において、177℃で5分間、「厚さ3mm×直径25mm」の円板状プラークへと圧縮成型した。次いで、試料を圧搾機から取り出し、冷却するために台上に置いた。
PolymerChar(Valencia,Spain)からのGPC−IR高温クロマトグラフィーシステムには、Precision Detectors(Amherst,MA)の2角レーザー光散乱検出器モデル2040、PolymerCharからのIR5赤外線検出器及び4キャピラリー粘度計を装備した。データ収集は、PolymerChar Instrument Controlソフトウェア及びデータ収集インターフェイスを用いて行った。システムには、Agilent Technologies(Santa Clara,CA)からのオンライン溶媒脱気デバイス及びポンプシステムを装備した。
Mポリエチレン=A×(Mポリスチレン)B(等式1)、
式中、Mは分子量であり、Aは0.4316に等しく、Bは1.0に等しい。
190℃において「25mm径」平行板を用いてAR−G2応力制御レオメーター(TA Instruments;New Castle,Del)で行われたクリープ試験を介して、ゼロせん断粘度を得た。備品を零点規正する前に、レオメーターオーブンを少なくとも30分間試験温度に設定した。試験温度において、圧縮成型試料ディスクを板の間に挿入し、5分間平衡化させた。次いで、上板を、所望の試験ギャップ(1.5mm)の50μm(機器設定)上まで下げた。任意の余分な材料を切り取り、上板を所望のギャップまで下げた。測定は、5L/分の流量において、窒素パージ下で行った。初期設定のクリープ時間は、2時間に設定した。各試料は、空気中、10MPaの圧力下において、177℃で5分間、「厚さ2mm×直径25mm」の円板状プラークへと圧縮成型した。次いで、試料を圧搾機から取り出し、冷却するために台上に置いた。
保存溶液(3.26g)を、10mmのNMRチューブ中の「0.133gのポリマー試料」に添加した。保存溶液は、0.001MのCr3+を有する、テトラクロロエタン−d2(TCE)とペルクロロエチレンとの混合物(50:50、w:w)であった。チューブ中の溶液をN2で5分間パージして、酸素量を減少させた。蓋をした試料チューブを室温で一晩放置して、ポリマー試料を膨潤させた。試料を110℃で定期的に渦流混合しながら溶解させた。試料は、不飽和に寄与し得る添加剤、例えばエルカミド等のスリップ剤を含まなかった。各1H NMR分析を、Bruker AVANCE 400MHz分光計で、120℃において10mmクライオプローブを用いて行った。
NCH2=I合計/2(等式1A)
Nビニレン=Iビニレン/2(等式2A)、
N三置換=I三置換(等式3A)、
Nビニル=Iビニル/2(等式4A)、
Nビニリデン=Iビニリデン/2(等式5A)。
Nビニレン/1,000C=(Nビニレン/NCH2)*1,000(等式6A)、
N三置換/1,000C=(N三置換/NCH2)*1,000(等式7A)、
Nビニル/1,000C=(Nビニル/NCH2)*1,000(等式8A)、
Nビニリデン/1,000C=(Nビニリデン/NCH2)*1,000(等式9A)、
化学シフト基準は、TCE−d2からの残留プロトンからの1H信号に対しては6.0ppmに設定した。対照は、ZGパルス、NS=4、DS=12、SWH=10,000Hz、AQ=1.64秒、D1=14秒で実行した。ダブル予備飽和実験は、修正パルス配列、O1P=1.354ppm、O2P=0.960ppm、PL9=57db、PL21=70db、NS=100、DS=4、SWH=10,000Hz、AQ=1.64秒、D1=1秒(D1は予備飽和時間である)、D13=13秒で実行した。ビニルレベルのみを下の表2で報告した。
0.025MのCr(AcAc)3を含有する、テトラ−クロロエタン−d2/オルトジクロロベンゼンのおよそ3gの50/50混合物を、10mmのNMRチューブ中の「0.25gの試料」に添加することで、試料を調製する。窒素でチューブのヘッドスペースをパージすることにより、試料から酸素を取り除く。次いで、加熱ブロック及びヒートガンを用いてチューブ及びその内容物を150℃に加熱することで、試料を溶解させ、均質化する。均質化を確保するため、各溶解試料を目視検査する。
PolymerChar(Valencia,Spain)からのGPC−IR高温クロマトグラフィーシステムには、Precision Detectors(Amherst,MA)の2角レーザー光散乱検出器モデル2040、ならびにPolymerCharからのIR5赤外線検出器(GPC−IR)及び4キャピラリー粘度計を装備した。光散乱検出器の「角15度」は、計算目的のために使用した。データ収集は、PolymerChar Instrument Controlソフトウェア及びデータ収集インターフェイスを用いて行った。システムには、Agilent Technologies(Santa Clara,CA)からのオンライン溶媒脱気デバイス及びポンプシステムを装備した。
Mポリエチレン=A×(Mポリスチレン)B(等式1B)、
式中、Mは分子量であり、Aはおよそ0.40の値を有し、Bは1.0に等しい。Aの値は、下の等式3Bで計算される通り、NBS 1475A(NIST)直鎖ポリエチレンの重量平均分子量が52,000g/モルに対応するように、0.385〜0.425に調節した(特定のカラムセットの効率性に応じて)。
SCB/総C1000個=A0+[A1×(IR5メチルチャネル領域/IR5測定チャネル領域)](等式4B)
式中、A0は「IR5領域比」ゼロにおける「SCB/総C1000個」の切片であり、A1は、「SCB/総C1000個」対「IR5領域比」の勾配であり、「IR5領域比」の関数としての「SCB/総C1000個」における増加を表す。
コモノマーモルパーセント={SCBf/[SCBf+((1000−SCBf*コモノマーの長さ)/2)]}*100(等式5B)、
式中、「SCBf」は、「総C1000個当たりのSCB」であり、「コモノマーの長さ」は、オクテンの場合8であり、ヘキサンの場合6であり、以下同様である。
測定した「総C1000個当たりのSCB(=SCBf)」対SCB標準の観察した「IR5領域比」のプロットを生成し(図1を参照)、切片(A0)及び勾配(A1)を決定した。ここでは、A0=−90.246SCB/総C1000個であり、A1=499.32SCB/総C1000個である。
生成したフィルムについて、以下の物理的特性を測定した(実験的セクションを参照)。
● 光沢度(45°):ASTM D−2457。
● 透明度:ASTM:D−1746。
内部ヘイズ及び全体的(トータル)ヘイズについて測定する試料は、ASTM D1003に従ってサンプリング及び調製した。内部ヘイズは、フィルムの両面において鉱物油を用いて屈折率整合することで得た。Hazeguard Plus(BYK−Gardner USA;Columbia,MD)を試験のために使用した。表面ヘイズは、トータルヘイズと内部ヘイズとの間の差異として決定した。トータルヘイズは、5つの測定値の平均として報告した。
エルメンドルフ引裂試験は、エルメンドルフ型引裂き試験機を用いて、引裂きが開始された後、プラスチックフィルムまたは非剛性シートの特定の長さを開裂して伝播する平均力を決定する。
フィルムのMD(機械方向)及びCD(交差方向)のセカント係数を、ASTM D882に従って決定した。報告されるセカント係数の値は、5つの測定値の平均であった。
突刺試験は、標準低速、単一試験速度における、プローブの貫通に対するフィルムの耐性を判定する。突刺試験方法は、ASTM D5748に基づく。フィルムを生成した後、このフィルムを、少なくとも40時間、23℃(+/−2℃)、及びASTM標準により50%R.H(+/−5)の条件に馴化させた。標準試験条件は、23℃(+/−2℃)及びASTM標準により50%R.H(+/−5)である。突刺は、引張試験機で測定した。シートから、「6インチ×6インチ」のサイズに四角い標本を切り出した。この標本を、「直径4インチ」の円形の標本ホルダーに固定し、突刺プローブをこの固定されたフィルムの中心に、10インチ/分のクロスヘッド速度で押し当てた。内部試験方法はASTM D5748に従うが、1つの修正を伴う。この方法は、ASTM D5748の方法とは、使用されたプローブが(D5748において規定されている直径0.75インチの洋ナシ型プローブではなく)、「0.25インチ」の支持具上の「直径0.5インチ」の磨製鋼球であったという点において異なった。
フィルムダート落下試験は、自由落下するダートによる衝撃の規定条件下において、プラスチックフィルムの破損を引き起こすエネルギーを決定する。試験結果は、試験される標本の50%の破損をもたらし得る、規定の高さから落ちる飛翔体の重量として表されるエネルギーである。
ASTM D7192は、複数の衝撃速度における、本質的に多数軸の変形条件下でのプラスチックフィルムの荷重対変形応答性を提供する。試料は、試験前少なくとも40時間、23℃+/−2℃及び50+/−10%の相対湿度の条件に馴化させ(ASTM D618による)、同じ条件下で試験する。
発明的第1の組成物1、2、及び3
発明的第1の組成物1、2、及び3は、各々、2つのエチレン−オクテンコポリマーを含有する。各組成物は、米国特許第5,977,251号に記載の二連ループ反応器システム(dual series loop reactor system)(この特許の図2を参照)において、第1の反応器内における下に記載の第1の触媒系、ならびに第2の反応器内における下に記載の第2の触媒系の存在下で、溶液重合を介して調製した。
比較組成物A及びBは、2つのエチレン−オクテンコポリマーを各々含有し、二重ループ反応器システムにおいて、第1の反応器内における下に記載の第1の触媒系、ならびに第2の反応器内における下に記載の第2の触媒系の存在下で、溶液重合を介して各々調製した。第1の触媒系は、チタン,[N−(1,1−ジメチルエチル)−1,1−ジメチル−1−[(1,2,3,3a,8a−η)−1,5,6,7−テトラヒドロ−2−メチル−s−インダセン−1−イル]シランアミナト(2−)−κN][(1,2,3,4−η)−1,3−ペンタジエン]−(CAT3、幾何拘束触媒)を含んだ。第2の触媒系は、上に考察したチーグラー・ナッタ予混合物(CAT2)を含んだ。
比較Cはエチレン−ヘキセンコポリマー組成物であり、これはEXXONMOBIL Chemical CompanyからEXCEED 1018HAという取引上の表示の下に市販されており、およそ0.918g/cm3の密度、190℃及び2.16kgにおいて測定された、およそ1.0g/10分のメルトインデックス(I2またはI2)を有する。比較例Cの追加的な特性を測定し、表2において報告する。GPC MWDプロファイル及び対応するコモノマー分布の重ね合わせを、図5において示す。
比較Dはエチレン−オクテンコポリマー組成物であり、これはThe Dow Chemical CompanyからELITE 5230Gという取引上の表示の下に提供されており、およそ0.916g/cm3の密度、190℃及び2.16kgにおいて測定された、およそ4.0g/10分のメルトインデックス(I2またはI2)を有する。比較例Dの追加的な特性を測定し、表2において報告する。GPC MWDプロファイル及び対応するコモノマー分布の重ね合わせを、図7において示す。
単層ブローフィルムを、ID3.5インチのセミグルーブドバレル、30/1のL/D比、バリアスクリュー、及びAlpineエアリングを備える、Sterlingエクストルーダーで、本発明的組成物1及び2、ならびに比較組成物A、B、及びCから生成した。押出ラインは、内部バブル冷却を伴う、「8インチのダイ」を有した。押出ラインはまた、フィルム厚ゲージスキャナーも有した。フィルム製作条件は以下の通りであった:ダイの円周の出力流量「1インチ当たり10lb」、ならびにおよそ華氏410度のポリマー溶融体温度において、1ミル(0.001インチまたは0.0254mm)に維持されたフィルム厚;ブローアップ比(BUR)2.5;ダイギャップ90ミル;及びフロストラインの高さ(FLH)30インチ。フィルム特性を表3において報告する。
発明的組成物4〜7は、下の実施例2〜4に関連させて考察する。実施例4、6、及び7は、エチレン−オクテンコポリマーを含有し、実施例5はエチレン−ヘキセンコポリマーを含有する。これらの組成物は、重合条件を除いて、発明的組成物1〜3と同じ様式で、それと同じ触媒系を用いて調製した。この重合条件を、表4において報告する。
発明的組成物4及び5
発明的組成物4及び5を、上に明示した通りに調製した。本発明的組成物4及び5の追加的な特性を測定し、表5において報告する。
比較組成物Eはエチレン−ヘキセンコポリマー組成物であり、これはEXXONMOBIL Chemical CompanyからEXCEED 1018HAという取引上の表示の下に市販されており、およそ0.9191g/cm3の密度、190℃及び2.16kgにおいて測定された、およそ0.95g/10分のメルトインデックス(I2またはI2)を有する。比較組成物Eの追加的な特性を測定し、表5において報告する。
単層ブローフィルムを、ID3.5インチのセミグルーブドバレル、30/1のL/D比、バリアスクリュー、及びAlpineエアリングを備える、Sterlingエクストルーダーで、発明的組成物4及び5、ならびに比較組成物Eから生成した。押出ラインは、内部バブル冷却を伴う、「8インチのダイ」を有した。押出ラインはまた、フィルム厚ゲージスキャナーも有した。フィルム製作条件は以下の通りであった:1時間当たりおよそ260ポンドの出力流量、3600〜4000psiのヘッド圧、及び華氏〜430度のポリマー溶融体温度において、1ミル(0.001インチまたは0.0254mm)に維持されたフィルム厚;ブローアップ比(BUR)2.5;ダイギャップ90ミル;及びフロストラインの高さ(FLH)39〜43インチ。フィルム特性を表6において報告する。
発明的組成物6
発明的組成物6を、上に明示した通りに調製した。発明的組成物6の追加的な特性を測定し、表7において報告する。
比較組成物Fはエチレン−ヘキセンコポリマー組成物であり、これはEXXONMOBIL Chemical CompanyからEXCEED 1015HAという取引上の表示の下に市販されており、およそ0.9162g/cm3の密度、190℃及び2.16kgにおいて測定された、およそ1.0g/10分のメルトインデックス(I2またはI2)を有する。比較組成物Gの追加的な特性を測定し、表7において報告する。
単層ブローフィルムを、3層のCollinフィルムラインで、発明的組成物6及び比較組成物Fから生成した。このラインは、グルーブドフィードゾーンを備えた3台の25:1L/D単軸スクリューエクストルーダーで構成された。スクリュー直径は内層で25mm、コアで30mm、外層で25mmであった。環状ダイは直径が60mmであり、二重リップエアリング冷却システムが使用された。フィルム製作条件は以下の通りであった:発明的組成物6の場合1時間当たりおよそ19.4ポンド、及び比較組成物Fの場合1時間当たり17.4ポンドの出力流量、発明的組成物6の場合4060psi、及び比較組成物Fの場合4133psiのヘッド圧、ならびに発明的組成物6の場合華氏〜424度、及び比較組成物Fの場合華氏〜406度のポリマー溶融体温度において、1.24ミル(0.00124インチまたは0.0315mm)に維持されたフィルム厚;ブローアップ比(BUR)2.5;2mmに設定されたダイリップギャップ;ブローアップ比(BUR)は2.5であった;及び6.5インチのフロストラインの高さ(FLH)。フィルム特性を表8において報告する。
発明的組成物7
発明的組成物7を、上に明示した通りに調製した。発明的組成物7の追加的な特性を測定し、表9において報告する。
比較組成物Gはエチレン−オクテンコポリマー組成物であり、これはThe Dow Chemical CompanyからELITE 5111Gという取引上の表示の下に市販されており、およそ0.9249g/cm3の密度、190℃及び2.16kgにおいて測定された、およそ0.86g/10分のメルトインデックス(I2またはI2)を有する。比較組成物Gの追加的な特性を測定し、表9において報告する。
単層ブローフィルムを、ID3.5インチのセミグルーブドバレル、30/1のL/D比、バリアスクリュー、及びAlpineエアリングを備える、Sterlingエクストルーダーで、発明的組成物7及び比較組成物Gから生成した。押出ラインは、内部バブル冷却を伴う、「8インチのダイ」を有した。押出ラインはまた、フィルム厚ゲージスキャナーも有した。フィルム製作条件は以下の通りであった:1時間当たりおよそ260ポンドの出力流量、3200〜3500psiのヘッド圧、及び華氏〜425度のポリマー溶融体温度において、1ミル(0.001インチまたは0.0254mm)に維持されたフィルム厚;ブローアップ比(BUR)2.5;ダイギャップ90ミル;及びフロストラインの高さ(FLH)43インチ。フィルム特性を表13において報告する。
発明的組成物8
発明的組成物8は、エチレン−オクテンコポリマーを含有する。発明的組成物8は、発明的組成物1〜3に関連して上に記載された触媒系と同じ触媒系を用いて、およそ0.918g/cm3の密度、190℃及び2.16kgにおいて測定された、およそ0.87g/10分のメルトインデックス(I2またはI2)を有するポリマーを生成するように修正された重合条件の下で、生成された。発明的組成物8の追加的な特性を測定し、表11において報告する。
比較組成物Hはエチレン−ヘキセンコポリマー組成物であり、これはEXXONMOBIL Chemical CompanyからEXCEED 1018HAという取引上の表示の下に市販されており、およそ0.9191g/cm3の密度、190℃及び2.16kgにおいて測定された、およそ0.95g/10分のメルトインデックス(I2またはI2)を有する。比較組成物Hの追加的な特性を測定し、表11において報告する。
単層ブローフィルムを、平滑バレル(smooth barrel)、30/1のL/Dのシングルフライトスクリューを伴う5台のLabtechエクストルーダー(25mmスキン層エクストルーダー及び20mmコア層エクストルーダー)による5層ブローフィルムラインで、混合を伴わずに、発明的組成物8及び比較組成物Hから生成した。押出ラインはまた、75mmダイを有した。フィルム製作条件は以下の通りであった:発明的組成物8の場合1時間当たりおよそ39ポンド、及び比較組成物Hの場合1時間当たり40ポンドの出力流量、発明的組成物8の場合3767psi、及び比較組成物Hの場合4223psiのヘッド圧、ならびに華氏〜417度のポリマー溶融体温度において、ブローアップ比(BUR)2;ダイギャップ78ミル;及び8〜10インチのフロストラインの高さ(FLH)。2.0ミル、4.0ミル、及び6.0ミルの呼び厚さを有するブローフィルムを、各組成物から作製した。フィルム特性を表12において報告する。
発明的組成物9
発明的組成物9は、エチレン−オクテンコポリマーを含有する。発明的組成物9は、発明的組成物1〜3に関連して上に記載された触媒系と同じ触媒系を用いて、およそ0.918g/cm3の密度、190℃及び2.16kgにおいて測定された、およそ0.87g/10分のメルトインデックス(I2またはI2)を有するポリマーを生成するように修正された重合条件の下で、生成された。発明的組成物8の追加的な特性を測定し、表13において報告する。
比較組成物Iはエチレン−ヘキセンコポリマー組成物であり、これはEXXONMOBIL Chemical CompanyからEXCEED 1018HAという取引上の表示の下に市販されており、およそ0.9191g/cm3の密度、190℃及び2.16kgにおいて測定された、およそ0.95g/10分のメルトインデックス(I2またはI2)を有する。比較組成物Jの追加的な特性を測定し、表13において報告する。
多層ブローフィルムを、発明的組成物9及び比較組成物Iから生成した。多層ブローフィルムはA/B/A構造を有し、このA層が発明的組成物9または比較組成物Iのいずれかであった。B層は、異なる量のコモノマーとしてブテンで作製されるLLDPEであった。LLDPE(The Dow Chemical CompanyからのDFDA 7047)は、1.0g/10分のメルトインデックスI2及び0.918g/cm3の密度を有した。B層中のブテン含有量を表14において報告する。多層ブローフィルム中の各層は、1.0ミルの呼び厚さを有した。
々においては、A層中に発明的組成物9を有するフィルムが、A層中に比較組成物Iを有
するフィルムよりも著しく高い靭性を示した(ダート落下衝撃値により示される通り)。
本発明的組成物の改善されたフィルム靭性は、それらの高いMWCDI値の結果であると
考えられる。分子構造の観点からは、高いMWCDI値は、コモノマーがより好ましいこ
とに、低分子量ポリマー分子よりも、高分子量ポリマー分子内に組み込まれている(コモ
ノマーのより高い組み込み、及びコモノマーのより良好な分布)ことを示す。本発明的組
成物はまた、従来型のポリマーと比較して、低ZSVRによって示される通り、低LCB
を有する。結果として、本ポリマーはより多くのタイチェーンを含有し、それ故により良
好なフィルム靭性を提供する。本発明的組成物はまた、著しく高いI10/I2の値を有
し、この組成物の良好な加工性を示す。
本出願の発明の例として以下のものが挙げられる。
[1] 第1の組成物を含む組成物から形成される層を備えるブローフィルムであって、前記第1の組成物が少なくとも1つのエチレン系ポリマーを含み、かつ前記第1の組成物が0.9を上回るMWCDI値と、以下の等式:I10/I2≧7.0−1.2×log(I2)を満たすメルトインデックス比(I10/I2)とを含む、ブローフィルム。
[2] 前記第1の組成物が、10.0以下のMWCDI値を有する、[1]に記載のブローフィルム。
[3] 前記第1の組成物が、1.2〜3.0のZSVR値を有する、[1]〜[2]のいずれか1項に記載のブローフィルム。
[4] 前記第1の組成物が、9.2以下のメルトインデックス比I10/I2を有する、[1]〜[3]のいずれか1項に記載のブローフィルム。
[5] 前記第1の組成物が、1,000,000個の総炭素当たり10個のビニルを上回る、ビニル不飽和度を有する、[1]〜[4]のいずれか1項に記載のブローフィルム。
[6] 前記層が第2のポリマーを更に含み、前記第2のポリマーが以下:LLDPE、VLDPE、LDPE、MDPE、HDPE、HMWHDPE、プロピレン系ポリマー、ポリオレフィンプラストマー、ポリオレフィンエラストマー、オレフィンブロックコポリマー、エチレン酢酸ビニル、エチレンアクリル酸、エチレンメタクリル酸、エチレンアクリル酸メチル、エチレンアクリル酸エチル、エチレンアクリル酸ブチル、ポリイソブチレン、無水マレイン酸グラフト化ポリオレフィン、前述のいずれかのイオノマー、またはそれらの組み合わせから選択される、[1]〜[5]のいずれか1項に記載のブローフィルム。
[7] 前記ブローフィルムが、多層フィルムである、[1]〜[6]のいずれか1項に記載のブローフィルム。
[8] 前記ブローフィルムが、少なくとも20重量%の前記第1の組成物を含む、[1]〜[7]のいずれか1項に記載のブローフィルム。
[9] 前記第1の組成物が、0.905〜0.935g/cm 3 の密度を有する、[1]〜[8]のいずれか1項に記載のブローフィルム。
[10] 前記第1の組成物が、0.5〜3g/10分のメルトインデックス(I2)を有する、[1]〜[9]のいずれか1項に記載のブローフィルム。
[11] 前記第1の組成物を含む前記組成物から形成される前記層が、シーラント層または酷使層(abuse layer)のうちの少なくとも1つである、[1]〜[10]のいずれか1項に記載のブローフィルム。
[12] 前記第1の組成物を含む前記組成物から形成される前記層が、15〜4,000枚の副層を備えるコア成分であり、各副層が10ナノメートル〜10ミクロンの厚さを有する、[1]〜[11]のいずれか1項に記載のブローフィルム。
[13] [1]〜[12]のいずれか1項に記載のブローフィルムを備える物品。
[14] [1]〜[12]のいずれか1項に記載のブローフィルムを備える発泡フィルム。
[15] 基材に積層された[1]〜[12]のいずれか1項に記載のブローフィルムを備える積層品。
Claims (12)
- 第1の組成物を含む組成物から形成される層を備えるブローフィルムであって、前記第1の組成物が少なくとも1つのエチレン系ポリマーを含み、かつ前記第1の組成物が
0.9を上回る分子量コモノマー分布インデックス(MWCDI値)、
以下の等式:I10/I2≧7.0−1.2×log(I2)を満たし、9.2以下であるメルトインデックス比(I10/I2)、および
3.0〜4.5の分子量分布(Mw/Mn)
を含む、ブローフィルム。 - 前記第1の組成物が、10.0以下のMWCDI値を有する、請求項1に記載のブローフィルム。
- 前記第1の組成物が、1.2〜3.0のゼロせん断粘度比(ZSVR値)を有する、請求項1〜2のいずれか1項に記載のブローフィルム。
- 前記第1の組成物が、1,000,000個の総炭素当たり10個のビニルを上回る、ビニル不飽和度を有する、請求項1〜3のいずれか1項に記載のブローフィルム。
- 前記層が第2のポリマーを更に含み、前記第2のポリマーが以下:LLDPE、VLDPE、LDPE、MDPE、HDPE、HMWHDPE、プロピレン系ポリマー、ポリオレフィンプラストマー、ポリオレフィンエラストマー、オレフィンブロックコポリマー、エチレン酢酸ビニル、エチレンアクリル酸、エチレンメタクリル酸、エチレンアクリル酸メチル、エチレンアクリル酸エチル、エチレンアクリル酸ブチル、ポリイソブチレン、無水マレイン酸グラフト化ポリオレフィン、前述のいずれかのイオノマー、またはそれらの組み合わせから選択される、請求項1〜4のいずれか1項に記載のブローフィルム。
- 前記ブローフィルムが、多層フィルムである、請求項1〜5のいずれか1項に記載のブローフィルム。
- 前記ブローフィルムが、少なくとも20重量%の前記第1の組成物を含む、請求項1〜6のいずれか1項に記載のブローフィルム。
- 前記第1の組成物が、0.905〜0.935g/cm3の密度を有する、請求項1〜7のいずれか1項に記載のブローフィルム。
- 前記第1の組成物が、0.5〜3g/10分のメルトインデックス(I2)を有する、請求項1〜8のいずれか1項に記載のブローフィルム。
- 前記第1の組成物を含む前記組成物から形成される前記層が、シーラント層または酷使層(abuse layer)のうちの少なくとも1つである、請求項1〜9のいずれか1項に記載のブローフィルム。
- 前記第1の組成物を含む前記組成物から形成される前記層が、15〜4,000枚の副層を備えるコア成分であり、各副層が10ナノメートル〜10ミクロンの厚さを有する、請求項1〜10のいずれか1項に記載のブローフィルム。
- 請求項1〜11のいずれか1項に記載のブローフィルムを備える物品。
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