JP6816508B2 - Manufacturing method of polyvinyl alcohol-based film for manufacturing polarizing film, manufacturing method of polarizing film - Google Patents

Manufacturing method of polyvinyl alcohol-based film for manufacturing polarizing film, manufacturing method of polarizing film Download PDF

Info

Publication number
JP6816508B2
JP6816508B2 JP2016542792A JP2016542792A JP6816508B2 JP 6816508 B2 JP6816508 B2 JP 6816508B2 JP 2016542792 A JP2016542792 A JP 2016542792A JP 2016542792 A JP2016542792 A JP 2016542792A JP 6816508 B2 JP6816508 B2 JP 6816508B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
polyvinyl alcohol
film
based resin
polarizing film
particle size
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
JP2016542792A
Other languages
Japanese (ja)
Other versions
JPWO2017029880A1 (en
Inventor
亜希子 來間
亜希子 來間
昌宏 斎藤
昌宏 斎藤
早川　誠一郎
誠一郎 早川
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Mitsubishi Chemical Corp
Original Assignee
Mitsubishi Chemical Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Mitsubishi Chemical Corp filed Critical Mitsubishi Chemical Corp
Publication of JPWO2017029880A1 publication Critical patent/JPWO2017029880A1/en
Application granted granted Critical
Publication of JP6816508B2 publication Critical patent/JP6816508B2/en
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J3/00—Processes of treating or compounding macromolecular substances
    • C08J3/12—Powdering or granulating
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C41/00—Shaping by coating a mould, core or other substrate, i.e. by depositing material and stripping-off the shaped article; Apparatus therefor
    • B29C41/24—Shaping by coating a mould, core or other substrate, i.e. by depositing material and stripping-off the shaped article; Apparatus therefor for making articles of indefinite length
    • B29C41/26—Shaping by coating a mould, core or other substrate, i.e. by depositing material and stripping-off the shaped article; Apparatus therefor for making articles of indefinite length by depositing flowable material on a rotating drum
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29B—PREPARATION OR PRETREATMENT OF THE MATERIAL TO BE SHAPED; MAKING GRANULES OR PREFORMS; RECOVERY OF PLASTICS OR OTHER CONSTITUENTS OF WASTE MATERIAL CONTAINING PLASTICS
    • B29B9/00—Making granules
    • B29B9/02—Making granules by dividing preformed material
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C41/00—Shaping by coating a mould, core or other substrate, i.e. by depositing material and stripping-off the shaped article; Apparatus therefor
    • B29C41/24—Shaping by coating a mould, core or other substrate, i.e. by depositing material and stripping-off the shaped article; Apparatus therefor for making articles of indefinite length
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
    • C08J5/18—Manufacture of films or sheets
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L29/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an alcohol, ether, aldehydo, ketonic, acetal or ketal radical; Compositions of hydrolysed polymers of esters of unsaturated alcohols with saturated carboxylic acids; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L29/02—Homopolymers or copolymers of unsaturated alcohols
    • C08L29/04—Polyvinyl alcohol; Partially hydrolysed homopolymers or copolymers of esters of unsaturated alcohols with saturated carboxylic acids
    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B5/00—Optical elements other than lenses
    • G02B5/30—Polarising elements
    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B5/00—Optical elements other than lenses
    • G02B5/30—Polarising elements
    • G02B5/3025—Polarisers, i.e. arrangements capable of producing a definite output polarisation state from an unpolarised input state
    • G02B5/3033—Polarisers, i.e. arrangements capable of producing a definite output polarisation state from an unpolarised input state in the form of a thin sheet or foil, e.g. Polaroid

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • Polarising Elements (AREA)
  • Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
  • Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
  • Moulding By Coating Moulds (AREA)

Description

本発明は、偏光膜製造用ポリビニルアルコール系フィルムの製造方法に関する。更に詳しくは、本発明は、透明性や染色性に優れたポリビニルアルコール系フィルムを高い生産性で製造できるポリビニルアルコール系樹脂粒子を用いた偏光膜製造用ポリビニルアルコール系フィルムの製造方法、該ポリビニルアルコール系フィルムを用いた偏光度の均一性に優れる偏光膜の製造方法に関する。 The present invention relates to a method for producing a polyvinyl alcohol-based film for producing a polarizing film. More particularly, the present invention relates to a method for producing a polarizing film producing polyvinyl alcohol-based film using a polyvinyl alcohol-based resin particles children capable of producing excellent polyvinyl alcohol film transparency and dyeability with high productivity, the polyvinyl The present invention relates to a method for producing a polarizing film having excellent uniformity of polarization using an alcohol-based film.

従来、ポリビニルアルコール系フィルムは、ポリビニルアルコール系樹脂を水に溶解して水溶液を調製したのち、溶液流延法（キャスト法）により製膜及び乾燥することにより製造されてきた。このようにして得られるポリビニルアルコール系フィルムは、透明性や染色性に優れるフィルムとして多くの用途に利用されており、その有用な用途の一つに偏光膜があげられる。かかる偏光膜は、液晶ディスプレイの基本構成要素として用いられており、近年では高輝度かつ高精細な機器へとその使用が拡大している。 Conventionally, a polyvinyl alcohol-based film has been produced by dissolving a polyvinyl alcohol-based resin in water to prepare an aqueous solution, and then forming a film and drying it by a solution casting method (cast method). The polyvinyl alcohol-based film thus obtained is used for many purposes as a film having excellent transparency and dyeability, and one of the useful uses is a polarizing film. Such a polarizing film is used as a basic component of a liquid crystal display, and in recent years, its use has been expanded to high-brightness and high-definition devices.

このような中、液晶テレビなどの高精細化や大画面化にともない、従来品より一段と透明性や染色性に優れ、かつ大面積になっても偏光膜に偏光ムラが生じにくいポリビニルアルコール系フィルムが必要とされている。かかる要望に応えるために、ポリビニルアルコール系フィルムの製膜工程のみならず、原料となるポリビニルアルコール系樹脂やその水溶液を改良する手法も行なわれてきた。 Under these circumstances, a polyvinyl alcohol-based film that is more transparent and dyeable than conventional products due to higher definition and larger screens of LCD TVs, etc., and is less likely to cause uneven polarization in the polarizing film even when the area is large. Is needed. In order to meet such demands, not only a film forming process of a polyvinyl alcohol-based film but also a method of improving a polyvinyl alcohol-based resin as a raw material and an aqueous solution thereof has been performed.

一般的に、ポリビニルアルコール系樹脂は高純度になるほど水に溶解しがたく、また水中で凝集しやすい。樹脂を加圧状態で１００℃以上の水に投入しても未溶解物が残存しやすく、更に、一見未溶解物が無く透明な水溶液が得られても、水溶液中にクラスターと呼ばれる高分子の会合体が存在する。当然のことながら、未溶解物はポリビニルアルコール系フィルムとした際の透明性を低下させ、かつ偏光膜の表示欠点となるものであった。また、クラスターは、偏光膜製造時に染色ムラを発生させるため、表示欠点や偏光ムラの原因と考えられていた。 In general, the higher the purity of a polyvinyl alcohol resin, the more difficult it is to dissolve in water, and the more easily it aggregates in water. Even if the resin is put into water at 100 ° C. or higher under pressure, undissolved substances tend to remain, and even if a transparent aqueous solution is obtained with no undissolved substances at first glance, a polymer called a cluster is contained in the aqueous solution. There is an assembly. As a matter of course, the undissolved product reduces the transparency of the polyvinyl alcohol-based film and causes a display defect of the polarizing film. In addition, the clusters cause uneven dyeing during the production of the polarizing film, and are considered to be a cause of display defects and uneven polarization.

かかる表示欠点への対策として、たとえば、５メッシュパス〜１００メッシュオンの粒径のものを９５重量％以上含むポリビニルアルコール系重合体チップを用いたポリビニルアルコール系フィルムが提案されている（たとえば、特許文献１参照。）。また、透明性向上のため、分子量の異なる２種類のポリビニルアルコール系樹脂を用いたポリビニルアルコール系フィルムが提案されている（たとえば、特許文献２参照。）。また、透明性向上のため、特定の添加剤を用いるポリビニルアルコール系フィルムの製造法が提案されている（たとえば、特許文献３参照。）。また、ポリビニルアルコール微粒子の製造方法も提案されている（たとえば、特許文献４、５、６参照。）。 As a countermeasure against such display defects, for example, a polyvinyl alcohol-based film using a polyvinyl alcohol-based polymer chip containing 95% by weight or more of a particle size of 5 mesh pass to 100 mesh-on has been proposed (for example, a patent). See Reference 1.). Further, in order to improve transparency, a polyvinyl alcohol-based film using two types of polyvinyl alcohol-based resins having different molecular weights has been proposed (see, for example, Patent Document 2). Further, in order to improve transparency, a method for producing a polyvinyl alcohol-based film using a specific additive has been proposed (see, for example, Patent Document 3). Further, a method for producing polyvinyl alcohol fine particles has also been proposed (see, for example, Patent Documents 4, 5 and 6).

特開２００１−３０２８１７号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 2001-302817 特開２００６−３０８９３８号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 2006-308938 特開２００６−２４９４０７号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 2006-249407 特開平７−８２３８４号公報JP-A-7-82384 特開平８−１８８６１９号公報JP-A-8-188619 特開平１１−２３６４１７号公報JP-A-11-236417

しかしながら、特許文献１に開示の技術は、粒径１５０〜４，０００μｍという広範囲な粒径を有する粒子を用いるものであり、当然のことながら粒径分布も広いものとなる。一般的に、ポリビニルアルコール系樹脂は、粒径が大きいほど高温長時間の溶解が必要となる。更に、粒径分布が広いと、大粒径側の粒子に合わせた溶解温度や溶解時間を設定することとなるため、小粒径側の粒子が過剰な熱履歴により色相劣化を起こして、得られる水溶液やフィルムが黄変する傾向がある。
また、ポリビニルアルコール系樹脂の粒径が小さすぎると水中で凝集しやすく、いわゆるダマと言った凝集体となりやすい。溶解前のスラリー状態やウェットケーキ状態において、かかる凝集体が発生すると、配管への付着や配管閉塞を起こしやすく、溶解に際しても高温長時間の設定が必要となる。従って、ポリビニルアルコール系樹脂の粒子形態には充分留意する必要があり、広範囲な粒径を有する粒子を用いた特許文献１の開示技術では、溶解に多大な労力を要し、フィルムの品質や生産性にも劣るものであった。また、未溶解物の除去により偏光膜の欠点は回避できても、クラスターに起因する染色ムラは発生するため、偏光膜の偏光ムラを回避することは困難であった。However, the technique disclosed in Patent Document 1 uses particles having a wide particle size of 150 to 4,000 μm, and naturally has a wide particle size distribution. In general, the larger the particle size of a polyvinyl alcohol-based resin, the higher the temperature and long-term dissolution required. Furthermore, if the particle size distribution is wide, the dissolution temperature and dissolution time will be set according to the particles on the large particle size side, so that the particles on the small particle size side will undergo hue deterioration due to excessive thermal history. The aqueous solution or film tends to turn yellow.
Further, if the particle size of the polyvinyl alcohol-based resin is too small, it tends to aggregate in water, and it tends to form an agglomerate called lump. If such agglomerates are generated in the slurry state or the wet cake state before melting, they are likely to adhere to the pipes or block the pipes, and it is necessary to set a high temperature for a long time for melting. Therefore, it is necessary to pay sufficient attention to the particle morphology of the polyvinyl alcohol-based resin, and the disclosure technique of Patent Document 1 using particles having a wide range of particle sizes requires a great deal of labor for dissolution, and the quality and production of the film. It was also inferior in sex. Further, although the defects of the polarizing film can be avoided by removing the undissolved matter, it is difficult to avoid the uneven polarization of the polarizing film because the staining unevenness due to the cluster occurs.

特許文献２に開示の技術では、２種類のポリビニルアルコール系樹脂を製造しなければならないため製造負荷が大きくなるばかりか、分子量やケン化度の差によって、製膜中にいずれかのポリビニルアルコール系樹脂が析出しやすいという問題がある。かかる析出物は、ポリビニルアルコール系フィルムの透明性を低下させ、また、偏光膜製造の膨潤槽、染色槽及び延伸槽の少なくとも一方を汚染する傾向がある。 In the technique disclosed in Patent Document 2, since two types of polyvinyl alcohol-based resins must be produced, not only the production load becomes large, but also one of the polyvinyl alcohol-based resins is used during film formation due to the difference in molecular weight and degree of saponification. There is a problem that the resin tends to precipitate. Such precipitates tend to reduce the transparency of the polyvinyl alcohol-based film and contaminate at least one of the swelling tank, the dyeing tank and the stretching tank for producing the polarizing film.

特許文献３に開示の技術は、ポリビニルアルコール系樹脂の水溶液に特定の添加剤を配合することによりフィルムの透明性を向上させるものであるが、高分子自体の会合を低減しない限り、透明性は確保できても均一な染色性を得ることは困難であった。 The technique disclosed in Patent Document 3 is to improve the transparency of a film by adding a specific additive to an aqueous solution of a polyvinyl alcohol-based resin, but the transparency is not as long as the association of the polymer itself is not reduced. Even if it could be secured, it was difficult to obtain uniform dyeability.

特許文献４〜６の開示技術では、粒径が小さすぎるため偏光膜用途には適さないものであった。 The disclosed techniques of Patent Documents 4 to 6 are not suitable for polarizing film applications because the particle size is too small.

そこで、本発明ではこのような背景下において、表示欠点や偏光ムラのない偏光膜を製造するために必要な透明性や染色性に優れるポリビニルアルコール系フィルムを、高い生産性で製造できる偏光膜製造用ポリビニルアルコール系フィルムの製造方法を提供する。 Accordingly, the polarizing film prepared in this context under the present invention, the polyvinyl alcohol-based film excellent in transparency and stain resistance needed to produce without display defects, their polarization unevenness polarizing film can be produced with high productivity Provided is a method for producing a polyvinyl alcohol-based film for use .

しかるに、本発明者等はかかる事情に鑑み鋭意研究を重ねた結果、偏光膜製造用ポリビニルアルコール系フィルムの原料となるポリビニルアルコール系樹脂の粒子形態に着目し、特定の平均粒径、粒径分布の半値幅、及び扁平率を有するポリビニルアルコール系樹脂粒子が、水への未溶解物や凝集体の発生を抑え、これらの配管への付着や配管閉塞を防ぐことができるため高い生産性でポリビニルアルコール系フィルムを製造でき、更にクラスターの発生も抑制できるため、得られるポリビニルアルコール系フィルムは染色性に優れ、表示欠点や偏光ムラの無い偏光膜を製造することができることを見出した。 However, as a result of diligent research in view of such circumstances, the present inventors have focused on the particle morphology of the polyvinyl alcohol-based resin, which is the raw material of the polyvinyl alcohol-based film for producing a polarizing film, and have a specific average particle size and particle size distribution. Polyvinyl alcohol-based resin particles having a half-price width and flatness can suppress the generation of undissolved substances and agglomerates in water, and prevent adhesion to these pipes and blockage of pipes, resulting in high productivity of polyvinyl alcohol. Since it is possible to produce an alcohol-based film and further suppress the generation of clusters, it has been found that the obtained polyvinyl alcohol-based film has excellent dyeability and can produce a polarizing film having no display defects and uneven polarization.

即ち、本発明の要旨は、平均粒径が６００〜１，４００μｍ、粒径分布の半値幅が８００μｍ以下、粒径５００μｍ以下の粒子の含有割合が１０重量％以下、粒径１，７００μｍ以上の粒子の含有割合が１０重量％以下、及び粒子形状が扁平率０．５以下である偏光膜製造用ポリビニルアルコール系樹脂粒子を用いて得られるポリビニルアルコール系フィルムの製造方法であって、得られるポリビニルアルコール系フィルムの厚さが３０μｍ以下、フィルム幅４ｍ以上、フィルム長さ４ｋｍ以上である偏光膜製造用ポリビニルアルコール系フィルムの製造方法である。なお、粒径５００〜１，７００μｍは、１０メッシュパス〜３０メッシュオンに対応する。 That is, the gist of the present invention is that the average particle size is 600 to 1,400 μm, the half-value width of the particle size distribution is 800 μm or less, the content ratio of particles having a particle size of 500 μm or less is 10% by weight or less, and the particle size is 1,700 μm or more. content of particles 10% by weight or less, and particle shape a method of manufacturing a polyvinyl alcohol-based film obtained using the aspect ratio of 0.5 or less der Ru polarizing film producing polyvinyl alcohol-based resin particles, obtained This is a method for producing a polyvinyl alcohol-based film for producing a polarizing film, wherein the thickness of the polyvinyl alcohol-based film is 30 μm or less, the film width is 4 m or more, and the film length is 4 km or more . The particle size of 500 to 1,700 μm corresponds to 10 mesh pass to 30 mesh on.

また、本発明は、該フィルムから得られる偏光膜の製造方法も提供するものである。 The present invention also provides manufacturing how the polarizing film obtained from the film.

本発明は、ポリビニルアルコール系樹脂粒子の、水への未溶解物や凝集体の発生を抑え、これらの配管への付着や配管閉塞を防ぐことができるため高い生産性で偏光膜製造用ポリビニルアルコール系フィルムを製造できる。更に本発明で用いるポリビニルアルコール系樹脂の水溶液は、クラスターの発生も抑制できるため、表示欠点や偏光ムラの無い偏光膜の製造に好適なものである。 The invention, of the polyvinyl alcohol-based resin particles, suppress the generation of undissolved substances or aggregates in water, a polarizing film producing polyvinyl alcohol with high productivity since it is possible to prevent the adhesion and piping blockage to these pipes A system film can be manufactured. Further, the aqueous solution of the polyvinyl alcohol-based resin used in the present invention can suppress the generation of clusters, and is therefore suitable for producing a polarizing film having no display defects and polarization unevenness.

以下に、本発明を詳細に説明する。
本発明で用いるポリビニルアルコール系樹脂粒子は、通常、酢酸ビニルを重合したポリ酢酸ビニルなどのポリビニルエステルをケン化して得られるポリビニルアルコール系樹脂から得られる。本発明においては、得られるフィルムの延伸性や染色性を目的として、酢酸ビニルと、少量（通常、１０モル％以下、好ましくは５モル％以下）の酢酸ビニルと共重合可能な成分との共重合体をケン化して得られる変性ポリビニルアルコール系樹脂を用いることもできる。酢酸ビニルと共重合可能な成分としては、たとえば、エチレン、プロピレン、ｎ−ブテン、イソブテンなどの炭素数２〜３０のオレフィン類、ビニルエーテル類、不飽和カルボン酸（例えば、塩、エステル、アミド、ニトリル等を含む）や不飽和スルホン酸、及びこれらの塩、エステル、アミドまたはニトリルなどを用いることができる。また、ケン化後の水酸基を化学修飾して得られる変性ポリビニルアルコール系樹脂を用いることもできる。 The present invention will be described in detail below.
The polyvinyl alcohol-based resin particles used in the present invention are usually obtained from a polyvinyl alcohol-based resin obtained by saponifying a polyvinyl ester such as polyvinyl acetate obtained by polymerizing vinyl acetate. In the present invention, for the purpose of stretchability and dyeability of the obtained film, vinyl acetate is used in combination with a small amount (usually 10 mol% or less, preferably 5 mol% or less) of vinyl acetate and a copolymerizable component. A modified polyvinyl alcohol-based resin obtained by saponifying the polymer can also be used. Examples of components copolymerizable with vinyl acetate include olefins having 2 to 30 carbon atoms such as ethylene, propylene, n-butene, and isobutene, vinyl ethers, and unsaturated carboxylic acids (for example, salts, esters, amides, and nitriles). , Etc.), unsaturated sulfonic acids, and salts, esters, amides, nitriles, and the like thereof. Further, a modified polyvinyl alcohol-based resin obtained by chemically modifying the hydroxyl group after saponification can also be used.

本発明においては、ポリビニルアルコール系樹脂として、側鎖に１，２−ジオール構造を有する変性ポリビニルアルコール系樹脂を用いることもできる。かかる側鎖に１，２−ジオール構造を有する変性ポリビニルアルコール系樹脂としては、例えば、（ｉ）酢酸ビニルと３，４−ジアセトキシ−１−ブテンとの共重合体をケン化する方法、（ii）酢酸ビニルとビニルエチレンカーボネートとの共重合体をケン化及び脱炭酸する方法、（iii）酢酸ビニルと２，２−ジアルキル−４−ビニル−１，３−ジオキソランとの共重合体をケン化及び脱ケタール化する方法、（iv）酢酸ビニルとグリセリンモノアリルエーテルとの共重合体をケン化する方法等により得られる。 In the present invention, as the polyvinyl alcohol-based resin, a modified polyvinyl alcohol-based resin having a 1,2-diol structure in the side chain can also be used. Examples of the modified polyvinyl alcohol-based resin having a 1,2-diol structure in the side chain include (i) a method of saponifying a copolymer of vinyl acetate and 3,4-diacetoxy-1-butene, (ii). ) Method of saponifying and decarbonizing a copolymer of vinyl acetate and vinyl ethylene carbonate, (iii) saponifying a copolymer of vinyl acetate and 2,2-dialkyl-4-vinyl-1,3-dioxolane. It can be obtained by a method of deketalization, (iv) a method of saponifying a copolymer of vinyl acetate and glycerin monoallyl ether, and the like.

ポリビニルアルコール系樹脂の重量平均分子量は、好ましくは１０万〜３０万、特に好ましくは１１万〜２８万、特に好ましくは１２万〜２６万である。かかる重量平均分子量が小さすぎるとポリビニルアルコール系樹脂を光学フィルムとする場合に充分な光学性能が得られない傾向があり、大きすぎると偏光膜とする場合に延伸が困難となり、工業的な生産が難しくなる傾向がある。なお、本発明におけるポリビニルアルコール系樹脂の重量平均分子量は、ＧＰＣ−ＭＡＬＳ法により測定される重量平均分子量である。 The weight average molecular weight of the polyvinyl alcohol-based resin is preferably 100,000 to 300,000, particularly preferably 110,000 to 280,000, and particularly preferably 120,000 to 260,000. If the weight average molecular weight is too small, sufficient optical performance tends not to be obtained when a polyvinyl alcohol-based resin is used as an optical film, and if it is too large, stretching becomes difficult when a polarizing film is used, resulting in industrial production. It tends to be difficult. The weight average molecular weight of the polyvinyl alcohol-based resin in the present invention is the weight average molecular weight measured by the GPC-MALS method.

本発明で用いるポリビニルアルコール系樹脂の平均ケン化度は、通常９８モル％以上であることが好ましく、特に好ましくは９９モル％以上、更に好ましくは９９．５モル％以上、殊に好ましくは９９．８モル％以上である。かかる平均ケン化度が小さすぎるとポリビニルアルコール系フィルムを偏光膜とする場合に充分な光学性能が得られない傾向がある。
ここで、本発明における平均ケン化度は、ＪＩＳ Ｋ ６７２６に準じて測定されるものである。The average degree of saponification of the polyvinyl alcohol-based resin used in the present invention is usually preferably 98 mol% or more, particularly preferably 99 mol% or more, still more preferably 99.5 mol% or more, and particularly preferably 99. It is 8 mol% or more. If the average degree of saponification is too small, sufficient optical performance tends not to be obtained when a polyvinyl alcohol-based film is used as a polarizing film.
Here, the average degree of saponification in the present invention is measured according to JIS K 6726.

本発明の最大の特徴は、ポリビニルアルコール系樹脂として、平均粒径が６００〜１，４００μｍ、粒径分布の半値幅が８００μｍ以下、粒径５００μｍ以下の粒子の含有割合が１０重量％以下、粒径１，７００μｍ以上の粒子の含有割合が１０重量％以下、及び粒子形状が扁平率０．５以下である樹脂粒子を用いる点である。 The greatest feature of the present invention is that, as a polyvinyl alcohol-based resin, the average particle size is 600 to 1,400 μm, the half-value width of the particle size distribution is 800 μm or less, the content ratio of particles having a particle size of 500 μm or less is 10% by weight or less, and the particles. The point is that resin particles having a content ratio of particles having a diameter of 1,700 μm or more of 10% by weight or less and a particle shape having a flatness of 0.5 or less are used.

本発明で用いるポリビニルアルコール系樹脂粒子の平均粒径は、６００〜１，４００μｍであることが必要であり、特に好ましくは７００〜１，４００μｍ、更に好ましくは８００〜１，３００μｍである。
かかる平均粒径が下限値未満では、水中もしくは水分を含んだ状態で粒子が凝集しやすく、かかる凝集体が配管内に付着しやすく本発明の目的を達成できない。また、凝集により水への溶解が困難となり、水溶液中にクラスターが残存しやすく本発明の目的を達成できない。かかる平均粒径が上限値を超えても、水への溶解が困難となり、水溶液中にクラスターが残存しやすく本発明の目的を達成できない。
かかる平均粒径を制御する手法としては、後述する通り、ポリビニルアルコール系樹脂の粉砕や乾燥を特定の条件で行う手法、ふるいにより粒子を選別する手法などが挙げられる。 The average particle size of the polyvinyl alcohol-based resin particles used in the present invention needs to be 600 to 1,400 μm, particularly preferably 700 to 1,400 μm, and even more preferably 800 to 1,300 μm.
If the average particle size is less than the lower limit, the particles tend to aggregate in water or in a state containing water, and the aggregates easily adhere to the inside of the pipe, and the object of the present invention cannot be achieved. In addition, aggregation makes it difficult to dissolve in water, and clusters tend to remain in the aqueous solution, making it impossible to achieve the object of the present invention. Even if the average particle size exceeds the upper limit, it becomes difficult to dissolve in water, clusters tend to remain in the aqueous solution, and the object of the present invention cannot be achieved.
Examples of the method for controlling the average particle size include a method of pulverizing and drying a polyvinyl alcohol-based resin under specific conditions, a method of selecting particles by sieving, and the like, as described later.

本発明で用いるポリビニルアルコール系樹脂粒子の粒径分布の半値幅は、８００μｍ以下であることが必要であり、特に好ましくは６００μｍ以下、更に好ましくは５００μｍ以下である。かかる粒径分布の半値幅が最大値を超えると、水への溶解温度や溶解時間の設定が困難となり本発明の目的を達成できない。
通常、かかる粒径分布の半値幅の最小値は１００μｍである。
かかる粒径分布の半値幅を制御する手法としては、後述する通り、ポリビニルアルコール系樹脂の粉砕や乾燥を特定の条件で行う手法、ふるいにより粒子を選別する手法などが挙げられる。 The half width of the particle size distribution of the polyvinyl alcohol-based resin particles used in the present invention needs to be 800 μm or less, particularly preferably 600 μm or less, and further preferably 500 μm or less. If the half width of the particle size distribution exceeds the maximum value, it becomes difficult to set the dissolution temperature and dissolution time in water, and the object of the present invention cannot be achieved.
Usually, the minimum value of the half width of such a particle size distribution is 100 μm.
Examples of the method for controlling the half width of the particle size distribution include a method of pulverizing and drying a polyvinyl alcohol-based resin under specific conditions, a method of selecting particles by a sieve, and the like, as described later.

本発明で用いるポリビニルアルコール系樹脂粒子は、粒子形状が、扁平率０．５以下の粒子であることが必要であり、好ましくは扁平率０．４以下の粒子、殊に好ましくは扁平率０．３以下の粒子である。
かかる扁平率が高すぎると、水中もしくは水分を含んだ状態で粒子が凝集しやすく、かかる凝集体が配管内に付着しやすく本発明の目的を達成できない。
かかる扁平率を制御する手法としては、後述する通り、ポリビニルアルコール系樹脂の粉砕や乾燥を特定の条件で行う手法が挙げられる。
なお、本発明における扁平率は、粒子の長径をａ、粒子の短径をｂとした時に（ａ―ｂ）／ａで定義されるものであり、扁平率が小さいほど球や立方体に近く、逆に大きいほど平面状となる。 The polyvinyl alcohol-based resin particles used in the present invention need to have a particle shape of 0.5 or less flatness, preferably 0.4 or less flatness, and particularly preferably 0. It is a particle of 3 or less.
If the flatness is too high, the particles tend to aggregate in water or in a state containing water, and the aggregates easily adhere to the inside of the pipe, and the object of the present invention cannot be achieved.
Examples of the method for controlling the flatness include a method in which the polyvinyl alcohol-based resin is pulverized or dried under specific conditions, as will be described later.
The flatness in the present invention is defined as (ab) / a when the major axis of the particle is a and the minor axis of the particle is b. The smaller the flattening, the closer to a sphere or a cube. On the contrary, the larger the size, the flatter the surface.

更に、本発明で用いるポリビニルアルコール系樹脂粒子は、粒径５００μｍ以下の粒子の含有割合が１０重量％以下であり、特に好ましくは７重量％以下、更に好ましくは５重量％以下である。
かかる粒径５００μｍ以下の粒子の含有割合が多すぎると、水中もしくは水分を含んだ状態で粒子が凝集しやすく、かかる凝集体が配管内に付着しやすくなる。
かかる粒径５００μｍ以下の粒子の含有割合を制御する手法としては、ふるいにより粒子を選別する手法などが挙げられる。 Furthermore, a polyvinyl alcohol-based resin particles used in the present invention, the content of the particle diameter 500μm or less particles Ri der 10 wt% or less, particularly preferably 7 wt% or less, more preferably 5 wt% or less.
If the content of such a particle diameter 500μm or less of the particles is too large, the particles tend to agglomerate in a state of containing water or moisture, such aggregates Ru kuna to ease adhered to the pipe.
Examples of the method for controlling the content ratio of the particles having a particle size of 500 μm or less include a method of selecting the particles by a sieve.

更に、本発明で用いるポリビニルアルコール系樹脂粒子は、粒径１，７００μｍ以上の粒子の含有割合が１０重量％以下であり、特に好ましくは７重量％以下、更に好ましくは５重量％以下である。
かかる粒径１，７００μｍ以上の粒子の含有割合が多すぎると、水への溶解が困難となり、水溶液中にクラスターが残存しやすくなる。
かかる粒径１，７００μｍ以上の粒子の含有割合を制御する手法としては、ふるいにより粒子を選別する手法などが挙げられる。 Furthermore, a polyvinyl alcohol-based resin particles used in the present invention, the content of the particle size 1,700μm or more of the particles Ri der 10 wt% or less, particularly preferably 7 wt% or less, more preferably are 5 wt% or less ..
If the content of such a particle size 1,700μm more particles is too large, solubility in water becomes difficult, clusters Ru kuna to ease remaining in the aqueous solution.
Examples of the method for controlling the content ratio of the particles having a particle size of 1,700 μm or more include a method of selecting the particles by a sieve.

以下に、粒子形態を制御しながらポリビニルアルコール系樹脂粒子を製造する方法を説明する。上述した通り、本発明で用いられるポリビニルアルコール系樹脂は、ポリ酢酸ビニルなどのポリビニルエステルをケン化して得られるが、以下、ポリ酢酸ビニルを使用した場合を例にとって説明する。精密な粒子形態の制御は、ケン化後の後処理段階から開始される。 The method for producing polyvinyl alcohol-based resin particles while controlling the particle morphology will be described below. As described above, the polyvinyl alcohol-based resin used in the present invention is obtained by saponifying a polyvinyl ester such as polyvinyl acetate, but the case where polyvinyl acetate is used will be described below as an example. Precise control of particle morphology begins in the post-treatment stage after saponification.

本発明で用いるポリビニルアルコール系樹脂粒子は、下記工程（１）〜（４）を経て製造される。
工程（１）ケン化後のポリビニルアルコール系樹脂組成物を切断及び粉砕の少なくとも一方を行う工程。
工程（２）洗浄工程。
工程（３）乾燥工程。
工程（４）ふるい工程。 The polyvinyl alcohol-based resin particles used in the present invention are produced through the following steps (1) to (4).
Step (1) A step of cutting and pulverizing the polyvinyl alcohol-based resin composition after saponification.
Process (2) Cleaning process.
Step (3) Drying step.
Process (4) Sieve process.

まず、工程（１）に関して説明する。
ポリ酢酸ビニルのケン化は、通常、アルコール系溶剤などを溶剤とし、水酸化ナトリウムのメタノール溶液などのアルカリ溶液を用いて行われる。ケン化により合成されるポリビニルアルコール系樹脂は、溶剤、アルカリ、酢酸、酢酸ナトリウムを含有するポリビニルアルコール系樹脂組成物として得られる。かかるポリビニルアルコール系樹脂組成物は、ゼリー状とすることができ、切断や粉砕が可能となる。 First, the step (1) will be described.
The saponification of polyvinyl acetate is usually carried out using an alcohol solvent or the like as a solvent and an alkaline solution such as a methanol solution of sodium hydroxide. The polyvinyl alcohol-based resin synthesized by saponification is obtained as a polyvinyl alcohol-based resin composition containing a solvent, an alkali , acetic acid, and sodium acetate. Such a polyvinyl alcohol-based resin composition can be in the form of a jelly, and can be cut or pulverized.

本発明においては、粒径制御の点でゼリー状の組成物を切断することが好ましく、粒径分布のばらつき低減の点で縦と横に２段階で切断することが特に好ましく、粒子の形状制御の点で切断の間隔が１〜１０ｍｍで切断することが更に好ましい。
上記切断に際しては、スライサー、バンドソー、ラバーカッターなどの回転刃を用いた切断機を使用することが好ましい。In the present invention, it is preferable to cut the jelly-like composition from the viewpoint of controlling the particle size, and it is particularly preferable to cut the jelly-like composition in two steps vertically and horizontally from the viewpoint of reducing the variation in the particle size distribution, and the shape of the particles is controlled. In this respect, it is more preferable to cut at a cutting interval of 1 to 10 mm.
For the above cutting, it is preferable to use a cutting machine using a rotary blade such as a slicer, a band saw, or a rubber cutter.

上記粉砕を行う場合は、ビーズミル、ボールミル、ハンマーミル、ウィングミル、スクリーンミル、ロールミル、ジェットミル、撹拌ミルなどの公知の粉砕機を用いて行なうことができる。 When the above pulverization is performed, it can be performed using a known pulverizer such as a bead mill, a ball mill, a hammer mill, a wing mill, a screen mill, a roll mill, a jet mill, or a stirring mill.

工程（２）の洗浄工程は、ポリビニルアルコール系樹脂組成物中の溶剤、アルカリ、酢酸、酢酸ナトリウムなどを除去する工程である。洗浄溶剤としてはアルコール系溶剤が好ましい。洗浄方法は、特に限定されず、切断及び粉砕の少なくとも一方を行った後のポリビニルアルコール系樹脂組成物を、洗浄溶剤と混合した後、遠心分離機やデカンタ分離機を用いて、洗浄液を除去すればよい。かくして、含水率１０〜５０重量％のポリビニルアルコール系樹脂ウェットケーキが得られる。 The cleaning step of the step (2) is a step of removing the solvent, alkali, acetic acid, sodium acetate and the like in the polyvinyl alcohol-based resin composition. An alcohol solvent is preferable as the cleaning solvent. The cleaning method is not particularly limited, and the polyvinyl alcohol-based resin composition after at least one of cutting and pulverization is mixed with a cleaning solvent, and then the cleaning liquid is removed using a centrifuge or a decanter separator. Just do it. Thus, a polyvinyl alcohol-based resin wet cake having a water content of 10 to 50% by weight can be obtained.

次いで、工程（３）の乾燥工程に関して説明する。
ポリビニルアルコール系樹脂ウェットケーキは乾燥機を用いて加熱することにより乾燥されるが、本発明においては、乾燥の一環として、より効率的に残存する酢酸メチルとメタノールを除去して純度を向上させる目的で、ポリビニルアルコール系樹脂ウェットケーキを水蒸気（スチーム）と接触させて湿式乾燥させることが好ましい。具体的には、缶内にウェットケーキを投入し、缶内でウェットケーキとスチームを接触させて、缶上部より共沸物を系外に排出すればよい。かかる湿式乾燥は、ポリビニルアルコール系樹脂ウェットケーキから完全に水分を除去することは不可能であるが、ポリビニルアルコール系樹脂の含水量を数％のオーダーまで低減することが可能である。Next, the drying step of the step (3) will be described.
The polyvinyl alcohol-based resin wet cake is dried by heating with a dryer, but in the present invention, as a part of drying, the purpose is to more efficiently remove residual methyl acetate and methanol to improve the purity. Therefore, it is preferable that the polyvinyl alcohol-based resin wet cake is brought into contact with water vapor (steam) and wet-dried. Specifically, the wet cake may be put into the can, the wet cake and steam may be brought into contact with each other in the can, and the azeotropic material may be discharged from the upper part of the can. Although it is impossible to completely remove water from the polyvinyl alcohol-based resin wet cake by such wet drying, the water content of the polyvinyl alcohol-based resin can be reduced to the order of several percent.

また、上記乾燥は、回転式ドライヤーや撹拌式乾燥槽などの公知の手法で行うことができる。
乾燥温度は７０〜１５０℃とすることが好ましく、特に好ましくは８０〜１４０℃である。かかる乾燥温度が低すぎると乾燥不足になる傾向があり、高すぎると樹脂が黄変する傾向がある。
乾燥時間は、１〜１０時間が好ましく、特に好ましくは１〜５時間である。かかる乾燥時間が短すぎると乾燥不足になる傾向があり、長すぎると樹脂が黄変する傾向がある。Further, the above-mentioned drying can be performed by a known method such as a rotary dryer or a stirring type drying tank.
The drying temperature is preferably 70 to 150 ° C, particularly preferably 80 to 140 ° C. If the drying temperature is too low, the drying tends to be insufficient, and if it is too high, the resin tends to turn yellow.
The drying time is preferably 1 to 10 hours, particularly preferably 1 to 5 hours. If the drying time is too short, the drying tends to be insufficient, and if it is too long, the resin tends to turn yellow.

最後に、工程（４）のふるい工程に関して説明する。
乾燥後、ポリビニルアルコール系樹脂はふるいにかけられる。ふるいは、ＪＩＳ−Ｚ−８８０１に準拠したものを、適宜使用することができる。具体的には、目開き２２〜５，６００μｍのステンレス製金網が使用可能であり、複数のふるいを多数段重ねたふるい機を使用することもできる。本発明においては、粒径制御の点で、小さな目開きのふるいと、大きな目開きのふるいを併用することが好ましい。例えば、大きな目開きのふるいをパスした粒子を、小さな目開きのふるい上で捕集することにより、過大な粒径の粒子と過小な粒径の粒子を除去することができる。かかる手法により、ポリビニルアルコール系樹脂水溶液（製膜原液）調製時の粒子の凝集を低減し、凝集体の配管への付着や配管閉塞を回避することができる。Finally, the sieving step of step (4) will be described.
After drying, the polyvinyl alcohol-based resin is sieved. As the sieve, a sieve conforming to JIS-Z-8801 can be used as appropriate. Specifically, a stainless steel wire mesh having an opening of 22 to 5,600 μm can be used, and a sieving machine in which a plurality of sieves are stacked in a large number of stages can also be used. In the present invention, it is preferable to use a sieve with a small opening and a sieve with a large opening together in terms of particle size control. For example, by collecting the particles that have passed the large-opening sieve on the small-opening sieve, the particles having an excessive particle size and the particles having a small particle size can be removed. By such a method, it is possible to reduce the aggregation of particles at the time of preparing the polyvinyl alcohol-based resin aqueous solution (film-forming stock solution), and to avoid the adhesion of the aggregates to the piping and the blockage of the piping.

かかるふるい機は、特に限定されず、振動方式、重力落下方式、エアジェット方式、撹拌方式、超音波方式など公知のものを使用できるが、本発明においては、粒径制御の点で、振動方式が好ましく、特に、粒径分布低減の点で、円形状のふるいを用いて３次元振動するふるい機が好ましい。 The sieving machine is not particularly limited, and known ones such as a vibration method, a gravity drop method, an air jet method, a stirring method, and an ultrasonic method can be used. However, in the present invention, the vibration method is used in terms of particle size control. Is preferable, and in particular, a sieve that vibrates three-dimensionally using a circular sieve is preferable in terms of reducing the particle size distribution.

かくして本発明で用いる偏光膜製造用ポリビニルアルコール系樹脂粒子が得られる。 Thus polarizing film producing Po polyvinyl alcohol resin particles used in the present invention is obtained.

次いで、偏光膜製造用ポリビニルアルコール系フィルムの製造方法を説明する。ポリビニルアルコール系フィルムは、本発明のポリビニルアルコール系樹脂粒子を用いて、下記工程（Ａ）〜（Ｄ）を経て製造される。
工程（Ａ）ポリビニルアルコール系樹脂粒子を水洗浄する工程。
工程（Ｂ）水洗浄後のポリビニルアルコール系樹脂粒子を遠心分離で脱水する工程。
工程（Ｃ）溶解槽でポリビニルアルコール系樹脂粒子の水溶液を調液する工程。
工程（Ｄ）ポリビニルアルコール系樹脂粒子の水溶液をキャスト法により製膜する工程。
なお、前述したポリビニルアルコール系樹脂粒子の製造において、充分な水洗浄が行われる場合は、上記工程（Ａ）と（Ｂ）を省略することができる。 Next, a method for producing a polyvinyl alcohol-based film for producing a polarizing film will be described. The polyvinyl alcohol-based film is produced through the following steps (A) to (D) using the polyvinyl alcohol-based resin particles of the present invention.
Step (A) A step of washing the polyvinyl alcohol-based resin particles with water.
Step (B) A step of dehydrating the polyvinyl alcohol-based resin particles after washing with water by centrifugation.
Step (C) A step of preparing an aqueous solution of polyvinyl alcohol-based resin particles in a dissolution tank.
Step (D) A step of forming an aqueous solution of polyvinyl alcohol-based resin particles by a casting method.
In the production of the above-mentioned polyvinyl alcohol-based resin particles, the above steps (A) and (B) can be omitted if sufficient water washing is performed.

上記工程（Ａ）においては、前述したポリビニルアルコール系樹脂粒子を、残存する酢酸ナトリウムを除去するために水洗浄する。洗浄液となる水には、アルコールや界面活性剤などの補助成分が少量含まれていてもよい。 In the above step (A), the above-mentioned polyvinyl alcohol-based resin particles are washed with water in order to remove residual sodium acetate. The water used as the cleaning liquid may contain a small amount of auxiliary components such as alcohol and a surfactant.

工程（Ｂ）においては、水洗浄しスラリー状態となったポリビニルアルコール系樹脂粒子を、遠心分離機で脱水して含水率５０重量％以下のウェットケーキとする。含水率が大きすぎると、工程（Ｃ）において、所望する水溶液濃度に調液することが困難になる傾向がある。前述した通り、ポリビニルアルコール系樹脂に粒径５００μｍ以下の粒子が多い場合、樹脂の配管への付着や堆積が発生する。かかる不具合は、ウェットケーキ状態で最も発生しやすい。具体的には、遠心分離機出口から溶解槽へのＳＵＳ配管内で発生する。 In the step (B), the polyvinyl alcohol-based resin particles that have been washed with water and turned into a slurry state are dehydrated by a centrifuge to obtain a wet cake having a water content of 50% by weight or less. If the water content is too high, it tends to be difficult to adjust the liquid to a desired aqueous solution concentration in the step (C). As described above, when the polyvinyl alcohol-based resin contains a large number of particles having a particle size of 500 μm or less, the resin adheres to or accumulates on the piping. Such a defect is most likely to occur in a wet cake state. Specifically, it occurs in the SUS piping from the centrifuge outlet to the melting tank.

工程（Ｃ）においては、溶解槽に、水、得られたポリビニルアルコール系樹脂粒子のウェットケーキ、必要に応じて、グリセリンなどの可塑剤や界面活性剤などを仕込み、加温及び撹拌して溶解させる。かかる溶解は、上下循環流発生型撹拌翼を備えた溶解槽中で水蒸気を吹き込んで行なうことが、溶解性の点で好ましい。かかる場合は、溶解槽中で水蒸気を吹き込み、槽内温度が４０〜８０℃となった時点で、撹拌を開始することが均一溶解できる点で好ましい。撹拌開始時の槽内温度が低すぎると、モーターの負荷が大きくなり、高すぎるとポリビニルアルコール系樹脂粒子の固まりができて均一な溶解ができなくなる傾向がある。更に、水蒸気を吹き込み、槽内温度が通常９０〜１００℃となった時点で、槽内を加圧し、槽内温度が１３０〜１５０℃となったところで水蒸気の吹き込みを終了して、０．５〜３時間撹拌を続け溶解を終了する。 In the step (C), water, a wet cake of the obtained polyvinyl alcohol-based resin particles, and if necessary, a plasticizer such as glycerin or a surfactant are charged in the dissolution tank, and the mixture is heated and stirred to dissolve. Let me. Such dissolution is preferably carried out by blowing steam in a dissolution tank provided with a stirring blade for generating a vertical circulation flow, from the viewpoint of solubility. In such a case, it is preferable to blow steam in the melting tank and start stirring when the temperature in the tank reaches 40 to 80 ° C. from the viewpoint of uniform melting. If the temperature inside the tank at the start of stirring is too low, the load on the motor becomes large, and if it is too high, polyvinyl alcohol-based resin particles tend to clump and cannot be uniformly dissolved. Further, steam is blown in, and when the temperature in the tank is usually 90 to 100 ° C., the inside of the tank is pressurized, and when the temperature in the tank is 130 to 150 ° C., the blowing of steam is finished and 0.5. Continue stirring for ~ 3 hours to complete the dissolution.

かかる溶解温度が低すぎると、ポリビニルアルコール系樹脂粒子の充分な溶解が得られず、ポリビニルアルコール系フィルムの透明性が低下する傾向があり、高すぎると、ポリビニルアルコール系樹脂粒子や界面活性剤の分解物が生じ、ポリビニルアルコール系フィルムの色相が悪化する傾向がある。 If the dissolution temperature is too low, the polyvinyl alcohol-based resin particles cannot be sufficiently dissolved, and the transparency of the polyvinyl alcohol-based film tends to decrease. If the dissolution temperature is too high, the polyvinyl alcohol-based resin particles and the surfactant Decomposition products are generated, and the hue of the polyvinyl alcohol-based film tends to deteriorate.

かかる溶解時間が短すぎると、ポリビニルアルコール系樹脂粒子の充分な溶解が行なえず、ポリビニルアルコール系フィルムの染色性が低下する傾向があり、長すぎると、ポリビニルアルコール系樹脂粒子や界面活性剤の分解物が生じ、ポリビニルアルコール系フィルムの色相が悪化する傾向がある。 If the dissolution time is too short, the polyvinyl alcohol-based resin particles cannot be sufficiently dissolved, and the dyeability of the polyvinyl alcohol-based film tends to deteriorate. If the dissolution time is too long, the polyvinyl alcohol-based resin particles and the surfactant are decomposed. There is a tendency for substances to form and the hue of the polyvinyl alcohol-based film to deteriorate.

ポリビニルアルコール系樹脂粒子の溶解後は、所望する濃度となるように濃度調整が行なわれるが、ポリビニルアルコール系樹脂の水溶液の樹脂濃度は、好ましくは１５〜６０重量％、特に好ましくは１８〜５５重量％、更に好ましくは２０〜５０重量％である。かかる樹脂濃度が低すぎると、フィルムの乾燥負荷が大きくなる傾向があり、樹脂濃度が高すぎると、粘度が高くなりすぎて製膜が困難となる傾向がある。 After the polyvinyl alcohol-based resin particles are dissolved, the concentration is adjusted to a desired concentration, and the resin concentration of the aqueous solution of the polyvinyl alcohol-based resin is preferably 15 to 60% by weight, particularly preferably 18 to 55% by weight. %, More preferably 20 to 50% by weight. If the resin concentration is too low, the drying load of the film tends to be large, and if the resin concentration is too high, the viscosity tends to be too high and film formation tends to be difficult.

かくしてポリビニルアルコール系樹脂の水溶液が得られるが、得られたポリビニルアルコール系樹脂の水溶液は、脱泡処理することが好ましい。脱泡方法としては、静置脱泡やベントを有した多軸押出機による脱泡などの方法があげられる。ベントを有した多軸押出機としては、通常はベントを有した２軸押出機が用いられる。 An aqueous solution of the polyvinyl alcohol-based resin is thus obtained, and the obtained aqueous solution of the polyvinyl alcohol-based resin is preferably defoamed. Examples of the defoaming method include static defoaming and defoaming with a multi-screw extruder having a vent. As the multi-screw extruder having a vent, a twin-screw extruder having a vent is usually used.

工程（Ｄ）において、ポリビニルアルコール系樹脂の水溶液は、濾過された後、Ｔ型スリットダイからキャストドラムやエンドレスベルトなどのキャスト型に吐出及び流延されて、製膜される。得られたフィルムは、乾燥された後、幅方向両端部をスリットされ、ロールに巻き取られて製品となる。 In the step (D), the aqueous solution of the polyvinyl alcohol-based resin is filtered and then discharged and cast from a T-shaped slit die into a cast mold such as a cast drum or an endless belt to form a film. After being dried, the obtained film is slit at both ends in the width direction and wound on a roll to obtain a product.

かくして偏光膜製造用ポリビニルアルコール系フィルムが得られる。 Thus , a polyvinyl alcohol-based film for producing a polarizing film can be obtained.

本発明の製造方法により得られるポリビニルアルコール系フィルムは、厚さが６０μｍ以下であることが好ましく、特に好ましくは３０μｍ以下である。かかる厚さが、厚すぎると偏光膜の薄型化が困難となる傾向がある。
また、本発明の製造方法により得られるポリビニルアルコール系フィルムは、幅４ｍ以上であることが、生産性の点で好ましく、長さ４ｋｍ以上であることが、生産性の点でより好ましい。 The polyvinyl alcohol-based film obtained by the production method of the present invention preferably has a thickness of 60 μm or less, and particularly preferably 30 μm or less. If the thickness is too thick, it tends to be difficult to reduce the thickness of the polarizing film.
Further, the polyvinyl alcohol-based film obtained by the production method of the present invention preferably has a width of 4 m or more in terms of productivity, and more preferably a length of 4 km or more in terms of productivity.

本発明の製造方法により得られるポリビニルアルコール系フィルムは、ヘイズが０．３％以下であることが好ましく、特に好ましくは０．２％以下、更に好ましくは０．１％以下である。ヘイズが高すぎると、偏光膜の光線透過率が低下する傾向にある。かかるヘイズを低減する手法としては、前述したポリビニルアルコール系樹脂の粒子形状を制御する手法、ポリビニルアルコール系樹脂水溶液に界面活性剤を添加して溶解性を向上する手法、キャスト型の表面平滑性を向上する手法などが挙げられる。 The polyvinyl alcohol-based film obtained by the production method of the present invention preferably has a haze of 0.3% or less, particularly preferably 0.2% or less, and further preferably 0.1% or less. If the haze is too high, the light transmittance of the polarizing film tends to decrease. As a method for reducing such haze, a method for controlling the particle shape of the polyvinyl alcohol-based resin described above, a method for improving the solubility by adding a surfactant to the aqueous solution of the polyvinyl alcohol-based resin, and a cast-type surface smoothness are used. Techniques for improvement can be mentioned.

本発明の製造方法により得られる偏光膜製造用ポリビニルアルコール系フィルムは、欠点が少なく、透明性や染色性に優れ、偏光膜の原反として用いられる。 Polyvinyl alcohol film for a polarizing film producing obtained by the process of the present invention, disadvantages less, excellent transparency and dyeability are needed for Te polarizing raw city.

以下、本発明の製造方法により得られる偏光膜製造用ポリビニルアルコール系フィルムを用いて得られる偏光膜の製造方法について説明する。 Hereinafter, a method for producing a polarizing film obtained by using a polyvinyl alcohol-based film for producing a polarizing film obtained by the production method of the present invention will be described.

上記偏光膜は、上記ポリビニルアルコール系フィルムを、ロールから巻き出して水平方向に移送し、膨潤、染色、ホウ酸架橋、延伸、洗浄、乾燥などの工程を経て製造される。 The polarizing film is produced by unwinding the polyvinyl alcohol-based film from a roll, transferring it in the horizontal direction, and performing steps such as swelling, dyeing, boric acid cross-linking, stretching, washing, and drying.

膨潤工程は、染色工程の前に施される。膨潤工程により、ポリビニルアルコール系フィルム表面の汚れを洗浄することができるほかに、ポリビニルアルコール系フィルムを膨潤させることで染色ムラなどを防止する効果もある。膨潤工程において、処理液としては、通常、水が用いられる。当該処理液は、主成分が水であれば、ヨウ化化合物、界面活性剤等の添加物、アルコール等が少量入っていてもよい。膨潤浴の温度は、通常１０〜４５℃程度であり、膨潤浴への浸漬時間は、通常０．１〜１０分間程度である。また、必要に応じて処理中に延伸操作を行なってもよい。 The swelling step is performed before the dyeing step. In addition to being able to clean the dirt on the surface of the polyvinyl alcohol-based film by the swelling step, there is also an effect of preventing uneven dyeing by swelling the polyvinyl alcohol-based film. In the swelling step, water is usually used as the treatment liquid. If the main component of the treatment liquid is water, it may contain a small amount of an iodide compound, an additive such as a surfactant, alcohol and the like. The temperature of the swelling bath is usually about 10 to 45 ° C., and the immersion time in the swelling bath is usually about 0.1 to 10 minutes. Further, if necessary, a stretching operation may be performed during the treatment.

染色工程は、フィルムにヨウ素または二色性染料を含有する液体を接触させることによって行なわれる。通常は、ヨウ素−ヨウ化カリウムの水溶液が用いられ、ヨウ素の濃度は０．１〜２ｇ／Ｌ、ヨウ化カリウムの濃度は１〜１００ｇ／Ｌが適当である。染色時間は３０〜５００秒間程度が実用的である。処理浴の温度は５〜５０℃が好ましい。水溶液には、水溶媒以外に水と相溶性のある有機溶媒を少量含有させてもよい。また、必要に応じて処理中に延伸操作を行なってもよい。 The dyeing step is performed by contacting the film with a liquid containing iodine or a dichroic dye. Usually, an aqueous solution of iodine-potassium iodide is used, and an iodine concentration of 0.1 to 2 g / L and a potassium iodide concentration of 1 to 100 g / L are suitable. It is practical that the dyeing time is about 30 to 500 seconds. The temperature of the treatment bath is preferably 5 to 50 ° C. The aqueous solution may contain a small amount of an organic solvent compatible with water in addition to the water solvent. Further, if necessary, a stretching operation may be performed during the treatment.

ホウ酸架橋工程は、ホウ酸やホウ砂などのホウ素化合物を使用して行われる。ホウ素化合物は水溶液または水−有機溶媒混合液の形で濃度１０〜１００ｇ／Ｌ程度で用いられ、液中にはヨウ化カリウムを共存させるのが、偏光性能の安定化の点で好ましい。処理時の温度は３０〜７０℃程度、処理時間は０．１〜２０分間程度が好ましく、また必要に応じて処理中に延伸操作を行なってもよい。 The boric acid cross-linking step is carried out using a boron compound such as boric acid or borax. The boron compound is used in the form of an aqueous solution or a water-organic solvent mixed solution at a concentration of about 10 to 100 g / L, and it is preferable that potassium iodide coexists in the solution from the viewpoint of stabilizing the polarization performance. The temperature at the time of treatment is preferably about 30 to 70 ° C., the treatment time is preferably about 0.1 to 20 minutes, and if necessary, a stretching operation may be performed during the treatment.

延伸工程は、一軸方向に３〜１０倍、好ましくは３．５〜６倍延伸することが好ましい。この際、延伸方向の直角方向にも若干の延伸（幅方向の収縮を防止する程度、またはそれ以上の延伸）を行なっても差し支えない。延伸時の温度は、３０〜１７０℃が好ましい。更に、延伸倍率は最終的に前記範囲に設定されればよく、延伸操作は一段階のみならず、製造工程の任意の範囲の段階に実施すればよい。 In the stretching step, it is preferable to stretch 3 to 10 times, preferably 3.5 to 6 times in the uniaxial direction. At this time, a slight stretching (stretching to the extent of preventing shrinkage in the width direction or more) may be performed in the direction perpendicular to the stretching direction. The temperature at the time of stretching is preferably 30 to 170 ° C. Further, the stretching ratio may be finally set in the above range, and the stretching operation may be performed not only in one step but also in any range of the manufacturing process.

洗浄工程は、例えば、水やヨウ化カリウム等のヨウ化物水溶液にポリビニルアルコール系フィルムを浸漬することにより行われ、フィルムの表面に発生する析出物を除去することができる。ヨウ化カリウム水溶液を用いる場合のヨウ化カリウム濃度は１〜８０ｇ／Ｌ程度でよい。洗浄処理時の温度は、通常、５〜５０℃、好ましくは１０〜４５℃である。処理時間は、通常、１〜３００秒間、好ましくは１０〜２４０秒間である。なお、水洗浄とヨウ化カリウム水溶液による洗浄は、適宜組み合わせて行ってもよい。 The washing step is performed by immersing the polyvinyl alcohol-based film in, for example, an aqueous solution of iodide such as water or potassium iodide, and precipitates generated on the surface of the film can be removed. When an aqueous potassium iodide solution is used, the potassium iodide concentration may be about 1 to 80 g / L. The temperature during the cleaning treatment is usually 5 to 50 ° C, preferably 10 to 45 ° C. The processing time is usually 1 to 300 seconds, preferably 10 to 240 seconds. In addition, washing with water and washing with an aqueous solution of potassium iodide may be performed in an appropriate combination.

乾燥工程は、大気中で４０〜８０℃で１〜１０分間行えばよい。 The drying step may be carried out in the air at 40 to 80 ° C. for 1 to 10 minutes.

本発明の製造方法により得られる偏光膜の偏光度は、好ましくは９９．５％以上、より好ましくは９９．８％以上である。偏光度が低すぎると液晶ディスプレイにおけるコントラストを確保することができなくなる傾向がある。
なお、偏光度は、一般的に２枚の偏光膜を、その配向方向が同一方向になるように重ね合わせた状態で、波長λにおいて測定した光線透過率（Ｈ11）と、２枚の偏光膜を、配向方向が互いに直交する方向になる様に重ね合わせた状態で、波長λにおいて測定した光線透過率（Ｈ1）より、下式に従って算出される。
〔（Ｈ11−Ｈ1）／（Ｈ11＋Ｈ1）〕1/2 The degree of polarization of the polarizing film obtained by the production method of the present invention is preferably 99.5% or more, more preferably 99.8% or more. If the degree of polarization is too low, it tends to be impossible to secure the contrast in the liquid crystal display.
The degree of polarization is generally the light transmittance (H 11 ) measured at wavelength λ and the two polarized light in a state where two polarizing films are superposed so that their orientation directions are the same. It is calculated according to the following formula from the light transmittance (H 1 ) measured at the wavelength λ in a state where the films are superposed so that the orientation directions are orthogonal to each other.
[(H 11 −H 1 ) / (H 11 + H 1 )] 1/2

更に、本発明の製造方法により得られる偏光膜の単体透過率は、好ましくは４２％以上である。かかる単体透過率が低すぎると液晶ディスプレイの高輝度化を達成できなくなる傾向がある。
単体透過率は、分光光度計を用いて偏光膜単体の光線透過率を測定して得られる値である。 Further, the simple substance transmittance of the polarizing film obtained by the production method of the present invention is preferably 42% or more. If the single transmittance is too low, it tends to be impossible to achieve high brightness of the liquid crystal display.
The single transmittance is a value obtained by measuring the light transmittance of a single polarizing film using a spectrophotometer.

かくして、偏光膜が得られるが、本発明の製造方法により得られる偏光膜は、偏光ムラの少ない偏光板を製造するのに好適である。
以下、かかる偏光板の製造方法について説明する。 Thus, although the polarizing film is obtained, the polarizing film obtained by the production method of the present invention is suitable for producing small polarizer polarization unevenness.
Hereinafter, a method for manufacturing such a polarizing plate will be described.

上記偏光膜は、その片面または両面に、接着剤を介して、光学的に等方性な樹脂フィルムを保護フィルムとして貼合されて偏光板となる。保護フィルムとしては、たとえば、セルローストリアセテート、セルロースジアセテート、ポリカーボネート、ポリメチルメタクリレート、シクロオレフィンポリマー、シクロオレフィンコポリマー、ポリスチレン、ポリエーテルスルホン、ポリアリーレンエステル、ポリ−４−メチルペンテン、ポリフェニレンオキサイドなどのフィルムまたはシートがあげられる。 The polarizing film is formed into a polarizing plate by laminating an optically isotropic resin film as a protective film on one or both sides of the polarizing film via an adhesive. Examples of the protective film include films such as cellulose triacetate, cellulose diacetate, polycarbonate, polymethylmethacrylate, cycloolefin polymer, cycloolefin copolymer, polystyrene, polyether sulfone, polyarylene ester, poly-4-methylpentene, and polyphenylene oxide. Or you can give a sheet.

貼合方法は、公知の手法で行われるが、例えば、液状の接着剤組成物を、偏光膜、保護フィルム、あるいはその両方に均一に塗布した後、両者を貼り合わせて圧着し、加熱や活性エネルギー線を照射することで行われる。 The bonding method is a known method. For example, a liquid adhesive composition is uniformly applied to a polarizing film, a protective film, or both, and then the two are bonded and pressure-bonded to heat or activate. It is performed by irradiating energy rays.

また、偏光膜には、薄膜化を目的として、上記保護フィルムの代わりに、その片面または両面にウレタン系樹脂、アクリル系樹脂、ウレア樹脂などの硬化性樹脂を塗布し、硬化して偏光板とすることもできる。 Further, for the purpose of thinning the polarizing film, a curable resin such as a urethane resin, an acrylic resin, or a urea resin is applied to one or both sides of the protective film instead of the protective film, and the film is cured to form a polarizing plate. You can also do it.

本発明の製造方法により得られる偏光膜や偏光板は、表示欠点や偏光ムラがなく偏光性能の面内均一性にも優れており、携帯情報端末機、パソコン、テレビ、プロジェクター、サイネージ、電子卓上計算機、電子時計、ワープロ、電子ペーパー、ゲーム機、ビデオ、カメラ、フォトアルバム、温度計、オーディオ、自動車や機械類の計器類などの液晶表示装置、サングラス、防眩メガネ、立体メガネ、ウェアラブルディスプレイ、表示素子（ＣＲＴ、ＬＣＤ、有機ＥＬ、電子ペーパーなど）用反射防止層、光通信機器、医療機器、建築材料、玩具などに好ましく用いられる。 The polarizing film or polarizing plate obtained by the manufacturing method of the present invention has no display defects or uneven polarization and is excellent in in-plane uniformity of polarization performance, and is excellent in in-plane uniformity of polarization performance. Liquid crystal displays such as computers, electronic clocks, word processors, electronic paper, game machines, videos, cameras, photo albums, thermometers, audio, automobile and mechanical instruments, sunglasses, anti-glare glasses, three-dimensional glasses, wearable displays, It is preferably used for antireflection layers for display elements (CRT, LCD, organic EL, electronic paper, etc.), optical communication equipment, medical equipment, building materials, toys, and the like.

以下、実施例を挙げて本発明を更に具体的に説明するが、本発明はその要旨を超えない限り以下の実施例に限定されるものではない。
なお、例中「部」、「％」とあるのは、重量基準を意味する。
各物性について、次のようにして測定を行った。Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to examples, but the present invention is not limited to the following examples as long as the gist thereof is not exceeded.
In addition, in the example, "part" and "%" mean the weight standard.
Each physical property was measured as follows.

＜測定条件＞
（１）平均粒径（μｍ）
目開き１，７００μｍ（１０メッシュ）、１，４００μｍ（１２メッシュ）、１，０００μｍ（１６メッシュ）、８５０μｍ（１８メッシュ）、５００μｍ（３０メッシュ）、２５０μｍ（６０メッシュ）、１５０μｍ（１００メッシュ）のステンレス製ふるいを用意し、この順で得られたポリビニルアルコール系樹脂１００ｋｇをふるいにかけていき、各ふるい上に残った樹脂量（ｋｇ）をＷ１７００、Ｗ１４００、Ｗ１０００、Ｗ８５０、Ｗ５００、Ｗ２５０、Ｗ１５０として、下記式から平均粒径（μｍ）を算出した。なお、目開き１５０μｍ（１００メッシュ）をパスした粒子は微量であったため無視した。
平均粒径（μｍ）＝（１，７００×Ｗ１７００＋１，４００×Ｗ１４００＋１，０００×Ｗ１０００＋８５０×Ｗ８５０＋５００×Ｗ５００＋２５０×Ｗ２５０＋１５０×Ｗ１５０）／１００<Measurement conditions>
(1) Average particle size (μm)
Opening 1,700 μm (10 mesh), 1,400 μm (12 mesh), 1,000 μm (16 mesh), 850 μm (18 mesh), 500 μm (30 mesh), 250 μm (60 mesh), 150 μm (100 mesh) A stainless steel sieve is prepared, 100 kg of the polyvinyl alcohol-based resin obtained in this order is sieved, and the amount of resin (kg) remaining on each sieve is set as W1700, W1400, W1000, W850, W500, W250, W150. The average particle size (μm) was calculated from the following formula. The amount of particles that passed the opening of 150 μm (100 mesh) was very small and was ignored.
Average particle size (μm) = (1,700 x W1700 + 1,400 x W1400 + 1,000 x W1000 + 850 x W850 + 500 x W500 + 250 x W250 + 150 x W150) / 100

（２）粒径分布の半値幅（μｍ）
上述したＷ１７００、Ｗ１４００、Ｗ１０００、Ｗ８５０、Ｗ５００、Ｗ２５０、Ｗ１５０の中で、最も多い樹脂量をＷｍａｘとし、ふるい上に残った樹脂量がＷｍａｘ／２以上となる最大目開きＭｍａｘ（μｍ）と最小目開きＭｍｉｎ（μｍ）から、下記式に従って粒径分布の半値幅（μｍ）を算出した。
粒径分布の半値幅（μｍ）＝Ｍｍａｘ−Ｍｍｉｎ(2) Half width of particle size distribution (μm)
Among the above-mentioned W1700, W1400, W1000, W850, W500, W250, and W150, the largest amount of resin is Wmax, and the amount of resin remaining on the sieve is Wmax / 2 or more, which is the maximum opening Mmax (μm) and the minimum. From the opening Mmin (μm), the half width (μm) of the particle size distribution was calculated according to the following formula.
Half width of particle size distribution (μm) = Mmax-Mmin

（３）粒径５００μｍ以下の粒子量（重量％）、粒径１，７００μｍ以上の粒子量（重量％）
得られたポリビニルアルコール系樹脂１００ｋｇを、目開き５００μｍのふるいにかけて、パスした重量を粒径５００μｍ以下の粒子量（重量％）とした。また、得られたポリビニルアルコール系樹脂１００ｋｇを、目開き１，７００μｍのふるいにかけて、オンした重量を粒径１，７００μｍ以上の粒子量（重量％）とした。(3) Particle size (% by weight) with a particle size of 500 μm or less, particle amount (% by weight) with a particle size of 1,700 μm or more
100 kg of the obtained polyvinyl alcohol-based resin was sieved with a mesh size of 500 μm, and the passed weight was defined as the amount of particles (% by weight) having a particle size of 500 μm or less. Further, 100 kg of the obtained polyvinyl alcohol-based resin was sieved with a mesh size of 1,700 μm, and the weight of the obtained polyvinyl alcohol-based resin was adjusted to a particle size (% by weight) having a particle size of 1,700 μm or more.

（４）扁平率
得られたポリビニルアルコール系樹脂から１００粒の粒子を採取し、顕微鏡で測定して、平均値を扁平率とした。(4) Flatness 100 particles were collected from the obtained polyvinyl alcohol-based resin, measured with a microscope, and the average value was taken as the flatness.

（５）ヘイズ（％）
得られたポリビニルアルコール系フィルムから５０ｍｍ×５０ｍｍの試験片を１０枚切り出し、日本電色社製ヘイズメーターＮＤＨ−２０００を用いて測定し、１０枚の平均値をヘイズとした。(5) Haze (%)
Ten test pieces of 50 mm × 50 mm were cut out from the obtained polyvinyl alcohol-based film, measured using a haze meter NDH-2000 manufactured by Nippon Denshoku Co., Ltd., and the average value of the 10 pieces was taken as haze.

（６）偏光ムラ
得られた偏光膜から、長さ３０ｃｍ×幅３０ｃｍの試験片を切り出し、クロスニコル状態の２枚の偏光板（単体透過率４３．５％、偏光度９９．９％）の間に４５°の角度で挟んだのちに、表面照度１４，０００ルクス（ｌｘ）のライトボックスを用いて、透過モードで光学的な色ムラを観察し、以下の基準で評価した。
（評価基準）
○…色ムラなし
×…色ムラあり(6) Polarization unevenness A test piece having a length of 30 cm and a width of 30 cm was cut out from the obtained polarizing film, and two polarizing plates in a cross Nicol state (single transmittance 43.5%, polarization degree 99.9%) were formed. After sandwiching it at an angle of 45 °, optical color unevenness was observed in the transmission mode using a light box with a surface illuminance of 14,000 lux (lpx), and evaluated according to the following criteria.
(Evaluation criteria)
○… No color unevenness ×… Color unevenness

（７）表示欠点（個）
得られた偏光膜から、長さ３０ｃｍ×幅１３ｃｍの試験片を切り出し、１５，０００ルクス（ｌｘ）の環境下で目視検査し、１００μｍ以上の表示欠点数（個）を測定した。
（８）単体透過率（％）
得られた偏光膜から、長さ４ｃｍ×幅４ｃｍのサンプルを切り出し、自動偏光フィルム測定装置（日本分光社製：ＶＡＰ７０７０）を用いて、単体透過率を測定した。(7) Display defects (pieces)
A test piece having a length of 30 cm and a width of 13 cm was cut out from the obtained polarizing film and visually inspected in an environment of 15,000 lux (lp), and the number of display defects (pieces) of 100 μm or more was measured.
(8) Single transmittance (%)
A sample having a length of 4 cm and a width of 4 cm was cut out from the obtained polarizing film, and the single transmittance was measured using an automatic polarizing film measuring device (manufactured by JASCO Corporation: VAP7070).

＜実施例１＞
（ポリビニルアルコール系樹脂の製造）
パーオキシエステルを開始剤に用いて、メタノール中で酢酸ビニルを重合して、ポリ酢酸ビニルとした。得られたポリ酢酸ビニルの溶液から残存する酢酸ビニルを除去し、次いで、ＮａＯＨのメタノール溶液（ＮａＯＨ濃度２％）を用いてケン化することにより、ポリビニルアルコール系樹脂組成物を得た。得られたゼリー状のポリビニルアルコール系樹脂組成物をベルトで搬送しながら、回転刃を用いて、縦横両方向に幅５ｍｍで切断した後、スクリーンミルを用いて粉砕した。次いで、メタノールと酢酸メチルの混合液で洗浄を行い、遠心分離機で脱溶剤し、ポリビニルアルコール系樹脂ウェットケーキを得た。得られたウェットケーキを溶剤置換スチーミング缶に投入し、スチームと接触させた後、回転式ドライヤーを用いて、１００℃で２時間乾燥した。得られた粉末を、まず目開き１，４００μｍのふるいにかけて大粒径の粒子を除去し、次いで、目開き２５０μｍのふるいにかけて小粒径の粒子を除去した。いずれのふるい作業も、円形状のステンレス製ふるいを用いて、３次元振動により実施した。得られたポリビニルアルコール系樹脂の粒子形態は表１に示される通りであり、重量平均分子量は１４２，０００、ケン化度９９．８モル％であった。<Example 1>
(Manufacturing of polyvinyl alcohol resin)
Vinyl acetate was polymerized in methanol using peroxyester as an initiator to give polyvinyl acetate. Residual vinyl acetate was removed from the obtained polyvinyl acetate solution, and then saponification was performed using a methanol solution of NaOH (NaOH concentration 2%) to obtain a polyvinyl alcohol-based resin composition. While transporting the obtained jelly-like polyvinyl alcohol-based resin composition with a belt, it was cut with a rotary blade to a width of 5 mm in both the vertical and horizontal directions, and then pulverized using a screen mill. Then, it was washed with a mixed solution of methanol and methyl acetate, and the solvent was removed with a centrifuge to obtain a polyvinyl alcohol-based resin wet cake. The obtained wet cake was put into a solvent-replaced steaming can, brought into contact with steam, and then dried at 100 ° C. for 2 hours using a rotary dryer. The obtained powder was first sieved with a mesh size of 1,400 μm to remove large particle size particles, and then subjected to a sieve with a mesh size of 250 μm to remove small particle size particles. Both sieving operations were carried out by three-dimensional vibration using a circular stainless steel sieve. The particle morphology of the obtained polyvinyl alcohol-based resin was as shown in Table 1, and the weight average molecular weight was 142,000 and the saponification degree was 99.8 mol%.

（ポリビニルアルコール系フィルムの製造）
得られたポリビニルアルコール系樹脂１，０００ｋｇを、水１２，０００ｋｇで洗浄した後、脱水して、水分率４０％のウェットケーキを得た。水洗浄後のスラリーからウェットケーキの取り出しまでに、樹脂の配管への付着は観察されなかった。次いで、ウェットケーキ１，７００ｋｇ、水２，３００ｋｇ、可塑剤としてグリセリン１２０ｋｇを加圧溶解缶に入れ、撹拌しながら１５０℃まで昇温して、樹脂濃度２５％に濃度調整を行い、均一に溶解したポリビニルアルコール系樹脂水溶液を得た。次いで、ポリビニルアルコール系樹脂水溶液を、ベントを有する２軸押出機に供給して脱泡した後、水溶液温度を９５℃にし、Ｔ型スリットダイよりキャストドラムに流延して製膜した。最後に、得られたフィルムを、熱ロールを用いて乾燥を行い、両端部をスリットで切り落とし、巻き取ることによりロール状のポリビニルアルコール系フィルム（厚さ３０μｍ、幅５ｍ、長さ５ｋｍ）を得た。得られたポリビニルアルコール系フィルムの特性を表２に示す。(Manufacturing of polyvinyl alcohol film)
1,000 kg of the obtained polyvinyl alcohol-based resin was washed with 12,000 kg of water and then dehydrated to obtain a wet cake having a water content of 40%. No adhesion of resin to the piping was observed from the slurry after washing with water to the removal of the wet cake. Next, 1,700 kg of wet cake, 2,300 kg of water, and 120 kg of glycerin as a plasticizer were placed in a pressure-dissolving can, the temperature was raised to 150 ° C. with stirring, the concentration was adjusted to 25%, and the resin was uniformly dissolved. A polyvinyl alcohol-based resin aqueous solution was obtained. Next, a polyvinyl alcohol-based resin aqueous solution was supplied to a twin-screw extruder having a vent to defoam, and then the temperature of the aqueous solution was set to 95 ° C. Finally, the obtained film is dried using a heat roll, both ends are cut off with slits, and the film is wound to obtain a roll-shaped polyvinyl alcohol-based film (thickness 30 μm, width 5 m, length 5 km). It was. The characteristics of the obtained polyvinyl alcohol-based film are shown in Table 2.

（偏光膜の製造）
得られたポリビニルアルコール系フィルムを、水温２５℃の水槽に浸漬して膨潤させながら、長手方向へ１．７倍に延伸した。次いで、ヨウ素０．５ｇ／Ｌ、ヨウ化カリウム３０ｇ／Ｌよりなる２８℃の水溶液中に浸漬し、長手方向へ１．６倍に延伸した。次いで、ホウ酸４０ｇ／Ｌ、ヨウ化カリウム３０ｇ／Ｌの組成の水溶液（５５℃）に浸漬し、ホウ酸架橋しながら、長手方向へ２．１倍に一軸延伸した。最後に、ヨウ化カリウム水溶液で洗浄を行い、その後、６０℃で２分間乾燥して、総延伸倍率５．７倍の偏光膜を得た。得られた偏光膜の特性を表２に示す。(Manufacturing of polarizing film)
The obtained polyvinyl alcohol-based film was immersed in a water tank having a water temperature of 25 ° C. to swell, and stretched 1.7 times in the longitudinal direction. Then, it was immersed in an aqueous solution at 28 ° C. consisting of 0.5 g / L of iodine and 30 g / L of potassium iodide, and stretched 1.6 times in the longitudinal direction. Then, it was immersed in an aqueous solution (55 ° C.) having a composition of 40 g / L of boric acid and 30 g / L of potassium iodide, and uniaxially stretched 2.1 times in the longitudinal direction while being crosslinked with boric acid. Finally, it was washed with an aqueous potassium iodide solution and then dried at 60 ° C. for 2 minutes to obtain a polarizing film having a total draw ratio of 5.7 times. The characteristics of the obtained polarizing film are shown in Table 2.

＜実施例２、参考例１、２＞
表１に記載された製造条件以外は実施例１と同様にしてポリビニルアルコール系樹脂を得た。得られたポリビニルアルコール系樹脂の粒子形態は表１に示される通りである。更に、実施例１と同様にしてポリビニルアルコール系フィルムと偏光膜を得た。得られたポリビニルアルコール系フィルムと偏光膜の特性を表２に示す。 <Example 2 , Reference Examples 1 and 2 >
A polyvinyl alcohol-based resin was obtained in the same manner as in Example 1 except for the production conditions shown in Table 1. The particle morphology of the obtained polyvinyl alcohol-based resin is as shown in Table 1. Further, a polyvinyl alcohol-based film and a polarizing film were obtained in the same manner as in Example 1. Table 2 shows the characteristics of the obtained polyvinyl alcohol-based film and the polarizing film.

＜比較例１＞
表１に記載された製造条件以外は実施例１と同様にしてポリビニルアルコール系樹脂を得た。
得られたポリビニルアルコール系樹脂は、ポリビニルアルコール系フィルム製造時の配管への付着が多く安定的にポリビニルアルコール系フィルムを連続製造することが困難であり、また水で溶解する際にダマになりやすいため均一に溶解することが難しかった。<Comparative example 1>
A polyvinyl alcohol-based resin was obtained in the same manner as in Example 1 except for the production conditions shown in Table 1.
The obtained polyvinyl alcohol-based resin tends to adhere to the piping during the production of the polyvinyl alcohol-based film, making it difficult to stably produce the polyvinyl alcohol-based film continuously, and it tends to become lumpy when dissolved in water. Therefore, it was difficult to dissolve it uniformly.

＜比較例２＞
表１に記載された製造条件以外は実施例１と同様にしてポリビニルアルコール系樹脂を得た。
得られたポリビニルアルコール系樹脂は、膨潤時に均一に膨潤させることが困難であり、水への溶解性が低下していた。<Comparative example 2>
A polyvinyl alcohol-based resin was obtained in the same manner as in Example 1 except for the production conditions shown in Table 1.
It was difficult for the obtained polyvinyl alcohol-based resin to swell uniformly at the time of swelling, and the solubility in water was lowered.

Figure 0006816508
Figure 0006816508

Figure 0006816508
Figure 0006816508

実施例１、２で用いたポリビニルアルコール系樹脂は、平均粒径、粒径分布の半値幅が本発明の特定の範囲内にあるため、ポリビニルアルコール系フィルム製造時に配管への付着がなく、得られるポリビニルアルコール系フィルムは透明性に優れるものであった。 Since the polyvinyl alcohol-based resin used in Examples 1 and 2 has an average particle size and a half-value range of the particle size distribution within the specific range of the present invention, it does not adhere to the piping during the production of the polyvinyl alcohol-based film. The polyvinyl alcohol-based film produced was excellent in transparency.

一方、平均粒径が本発明の特定の範囲よりも低い比較例１で用いたポリビニルアルコール系樹脂は、ポリビニルアルコール系フィルム製造時の配管への付着が多く、ポリビニルアルコール系フィルムを安定的に連続製造することが困難であり、また水で溶解する際にダマになりやすいため均一に溶解することが難しく得られるポリビニルアルコール系フィルムの透明性が悪いものであった。また、粒径分布の半値幅が本発明の特定の範囲よりも広い比較例２で用いたポリビニルアルコール系樹脂は、膨潤時に均一に膨潤させることが困難であり、水への溶解性が低下するために得られるポリビニルアルコール系フィルムの透明性が悪いものであった。 On the other hand, the polyvinyl alcohol-based resin used in Comparative Example 1 in which the average particle size is lower than the specific range of the present invention has a large amount of adhesion to the piping during the production of the polyvinyl alcohol-based film, and the polyvinyl alcohol-based film is stably continuous. The transparency of the obtained polyvinyl alcohol-based film was poor because it was difficult to produce and it was difficult to uniformly dissolve the film because it was liable to become lumpy when dissolved in water. Further, the polyvinyl alcohol-based resin used in Comparative Example 2 in which the half width of the particle size distribution is wider than the specific range of the present invention is difficult to swell uniformly at the time of swelling, and the solubility in water is lowered. Therefore, the transparency of the obtained polyvinyl alcohol-based film was poor.

そして、各々のポリビニルアルコール系フィルムから得られる偏光膜の偏光特性は、実施例１、２が比較例１及び２よりも優れるものであった。 The polarization characteristics of the polarizing film obtained from each of the polyvinyl alcohol film were those of Example 1, 2 is superior to Comparative Examples 1 and 2.

上記実施例においては、本発明における具体的な形態について示したが、上記実施例は単なる例示にすぎず、限定的に解釈されるものではない。当業者に明らかな様々な変形は、本発明の範囲内であることが企図されている。 Although the specific embodiments of the present invention have been shown in the above examples, the above examples are merely examples and are not to be interpreted in a limited manner. Various variations apparent to those skilled in the art are intended to be within the scope of the present invention.

本発明の偏光膜製造用ポリビニルアルコール系フィルムの製造方法から得られるポリビニルアルコール系フィルムは透明性に優れ、該ポリビニルアルコール系フィルムから得られる偏光膜は、表示欠点や偏光ムラがなく偏光性能の面内均一性にも優れており、携帯情報端末機、パソコン、テレビ、プロジェクター、サイネージ、電子卓上計算機、電子時計、ワープロ、電子ペーパー、ゲーム機、ビデオ、カメラ、フォトアルバム、温度計、オーディオ、自動車や機械類の計器類などの液晶表示装置、サングラス、防眩メガネ、立体メガネ、ウェアラブルディスプレイ、表示素子（ＣＲＴ、ＬＣＤ、有機ＥＬ、電子ペーパーなど）用反射防止層、光通信機器、医療機器、建築材料、玩具などに好ましく用いられる。 The polyvinyl alcohol-based film obtained from the method for producing a polyvinyl alcohol-based film for producing a polarizing film of the present invention has excellent transparency, and the polarizing film obtained from the polyvinyl alcohol-based film has no display defects or polarization unevenness, and has polarization performance. It also has excellent internal uniformity, such as portable information terminals, personal computers, televisions, projectors, signage, electronic desk calculators, electronic clocks, word processors, electronic paper, game machines, videos, cameras, photo albums, thermometers, audio, automobiles. Liquid crystal display devices such as instruments and machinery, sunglasses, anti-glare glasses, three-dimensional glasses, wearable displays, antireflection layers for display elements (CRT, LCD, organic EL, electronic paper, etc.), optical communication equipment, medical equipment, etc. It is preferably used for building materials and toys.

Claims (3)

平均粒径が６００〜１，４００μｍ、粒径分布の半値幅が８００μｍ以下、粒径５００μｍ以下の粒子の含有割合が１０重量％以下、粒径１，７００μｍ以上の粒子の含有割合が１０重量％以下、及び粒子形状が扁平率０．５以下である偏光膜製造用ポリビニルアルコール系樹脂粒子を用いて得られるポリビニルアルコール系フィルムの製造方法であって、得られるポリビニルアルコール系フィルムの厚さが３０μｍ以下、フィルム幅４ｍ以上、フィルム長さ４ｋｍ以上であることを特徴とする偏光膜製造用ポリビニルアルコール系フィルムの製造方法。 The average particle size is 600 to 1,400 μm, the half-value width of the particle size distribution is 800 μm or less, the content ratio of particles with a particle size of 500 μm or less is 10% by weight or less, and the content ratio of particles with a particle size of 1,700 μm or more is 10% by weight. or less and the particle shape is a method for producing a resultant reportage polyvinyl alcohol film using a polarizing film producing polyvinyl alcohol-based resin particles is 0.5 or less oblateness, thickness of the polyvinyl alcohol-based film obtained A method for producing a polyvinyl alcohol-based film for producing a polarizing film, characterized in that the thickness is 30 μm or less, the film width is 4 m or more, and the film length is 4 km or more . 下記工程（Ａ）〜（Ｄ）を経て製造することを特徴とする請求項１記載の偏光膜製造用ポリビニルアルコール系フィルムの製造方法。
工程（Ａ）ポリビニルアルコール系樹脂粒子を水洗浄する工程。
工程（Ｂ）水洗浄後のポリビニルアルコール系樹脂粒子を遠心分離で脱水する工程。
工程（Ｃ）溶解槽でポリビニルアルコール系樹脂粒子の水溶液を調液する工程。
工程（Ｄ）ポリビニルアルコール系樹脂粒子の水溶液をキャスト法により製膜する工程。 The method for producing a polyvinyl alcohol-based film for producing a polarizing film according to claim 1, wherein the film is produced through the following steps (A) to (D).
Step (A) A step of washing the polyvinyl alcohol-based resin particles with water.
Step (B) A step of dehydrating the polyvinyl alcohol-based resin particles after washing with water by centrifugation.
Step (C) A step of preparing an aqueous solution of polyvinyl alcohol-based resin particles in a dissolution tank.
Step (D) A step of forming an aqueous solution of polyvinyl alcohol-based resin particles by a casting method. 請求項１または２記載の偏光膜製造用ポリビニルアルコール系フィルムの製造方法により得られたポリビニルアルコール系フィルムから得られることを特徴とする偏光膜の製造方法。 A method for producing a polarizing film, which is obtained from a polyvinyl alcohol-based film obtained by the method for producing a polyvinyl alcohol-based film for producing a polarizing film according to claim 1 or 2 .
JP2016542792A 2015-08-18 2016-06-23 Manufacturing method of polyvinyl alcohol-based film for manufacturing polarizing film, manufacturing method of polarizing film Active JP6816508B2 (en)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2015160983 2015-08-18
JP2015160983 2015-08-18
PCT/JP2016/068596 WO2017029880A1 (en) 2015-08-18 2016-06-23 Polyvinyl alcohol resin particles for production of polarizing film, method for producing same, polyvinyl alcohol film, method for producing polyvinyl alcohol film, polarizing film, and polyvinyl alcohol resin particles

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPWO2017029880A1 JPWO2017029880A1 (en) 2018-06-07
JP6816508B2 true JP6816508B2 (en) 2021-01-20

Family

ID=58051211

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2016542792A Active JP6816508B2 (en) 2015-08-18 2016-06-23 Manufacturing method of polyvinyl alcohol-based film for manufacturing polarizing film, manufacturing method of polarizing film

Country Status (5)

Country Link
JP (1) JP6816508B2 (en)
KR (1) KR20180042156A (en)
CN (1) CN107636498B (en)
TW (1) TW201710304A (en)
WO (1) WO2017029880A1 (en)

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP7064318B2 (en) * 2017-11-22 2022-05-10 日本酢ビ・ポバール株式会社 Polyvinyl alcohol resin and its manufacturing method
CN108819067A (en) * 2018-07-25 2018-11-16 扬州亿斯特新材料科技有限公司 A kind of process producing polyvinyl alcohol film
KR20210104737A (en) * 2018-12-26 2021-08-25 도레이 카부시키가이샤 Porous membranes, composite membranes and methods for manufacturing porous membranes

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP3805427B2 (en) * 1996-05-31 2006-08-02 株式会社クラレ Polyvinyl alcohol powder
JP3476134B2 (en) * 2000-04-21 2003-12-10 株式会社クラレ Polyvinyl alcohol polymer film and polarizing film
CN1561964A (en) * 2004-03-19 2005-01-12 郑隆泗 Process for producing polyvinyl alcohol particle embolism agent
JP4841241B2 (en) * 2004-12-28 2011-12-21 日本合成化学工業株式会社 Polyvinyl alcohol film, and polarizing film and polarizing plate using the same
JP2008201974A (en) * 2007-02-22 2008-09-04 Oji Paper Co Ltd Method for producing aqueous solution of polyvinyl alcohol and water-resistant polyvinyl alcohol paint
JP5641699B2 (en) * 2008-03-25 2014-12-17 日本合成化学工業株式会社 Process for producing pearl-like polyvinyl alcohol particles and temporary embolic agent for blood vessel
JP2010036363A (en) * 2008-07-31 2010-02-18 Kakuichi Kasei Kk Manufacturing method of rice hull molding
JP4870236B1 (en) * 2010-07-02 2012-02-08 日本合成化学工業株式会社 Polyvinyl alcohol film, method for producing polyvinyl alcohol film, polarizing film and polarizing plate

Also Published As

Publication number Publication date
WO2017029880A1 (en) 2017-02-23
CN107636498A (en) 2018-01-26
TW201710304A (en) 2017-03-16
CN107636498B (en) 2021-05-28
JPWO2017029880A1 (en) 2018-06-07
KR20180042156A (en) 2018-04-25

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP6812795B2 (en) Polyvinyl alcohol-based resin for manufacturing polarizing film and its manufacturing method, polyvinyl alcohol-based film and its manufacturing method, polarizing film, polyvinyl alcohol-based resin
CN109153797B (en) Polyvinyl alcohol film, method for producing same, and polarizing film using same
JP5904725B2 (en) Production method of polyvinyl alcohol film, polyvinyl alcohol film, polarizing film and polarizing plate
JP5036191B2 (en) Polyvinyl alcohol film and method for producing the same
JP4870236B1 (en) Polyvinyl alcohol film, method for producing polyvinyl alcohol film, polarizing film and polarizing plate
JP4906308B2 (en) Polyvinyl alcohol film and method for producing the same
JP5911219B2 (en) Production method of polyvinyl alcohol film, polyvinyl alcohol film, polarizing film and polarizing plate
JP6969378B2 (en) A polyvinyl alcohol-based film for a polarizing film, a method for producing the same, and a polarizing film using the polyvinyl alcohol-based film for the polarizing film.
JP6816508B2 (en) Manufacturing method of polyvinyl alcohol-based film for manufacturing polarizing film, manufacturing method of polarizing film
JP6848864B2 (en) A polyvinyl alcohol-based film for optics, a method for producing the same, and a polarizing film using the polyvinyl alcohol-based film for optics.
WO2022138720A1 (en) Polyvinyl alcohol film for producing polarizing film, method for producing polyvinyl alcohol film for producing polarizing film, and polarizing film
JP4906310B2 (en) Method for producing polyvinyl alcohol film
JP6878778B2 (en) Method for manufacturing polyvinyl alcohol-based film
JP2006307058A (en) Polyvinyl alcohol-based film, and its polarizing film, polarizing plate
WO2016148160A1 (en) Polyvinyl alcohol film, method for producing polyvinyl alcohol film, polarizing film, and polarizing plate
JP2021002061A (en) Polyvinyl alcohol-based film and polarizing film
JP6881302B2 (en) A polyvinyl alcohol-based film, a method for producing the same, and a polarizing film using the polyvinyl alcohol-based film.
WO2016208652A1 (en) Poly(vinyl alcohol)-based film, process for producing poly(vinyl alcohol)-based film, and polarizing film
JP6953804B2 (en) Polyvinyl alcohol-based film, its manufacturing method, and polarizing film
TW202248309A (en) Polyvinyl-alcohol-based film, and method for manufacturing same and polarizing film and polarizing plate in which same is used
JP2017008298A (en) Polyvinyl alcohol-based film, manufacturing method of polyvinyl alcohol-based film and polarizing film
JP2016172851A (en) Polyvinyl alcohol film, method for producing polyvinyl alcohol film, polarizing film, and polarizing plate
JP2017223941A (en) Polyvinyl alcohol film for polarization films, and method for producing the same, and polarization film
JP2022100289A (en) Polyvinyl alcohol film for producing polarizing film, manufacturing method therefor, and polarizing film

Legal Events

Date Code Title Description
A521 Written amendment

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A821

Effective date: 20160623

A621 Written request for application examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621

Effective date: 20190117

A711 Notification of change in applicant

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A712

Effective date: 20190510

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20200303

A601 Written request for extension of time

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601

Effective date: 20200406

A521 Written amendment

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20200626

RD03 Notification of appointment of power of attorney

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7423

Effective date: 20200626

A02 Decision of refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02

Effective date: 20200714

A521 Written amendment

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20201012

C60 Trial request (containing other claim documents, opposition documents)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: C60

Effective date: 20201012

A911 Transfer of reconsideration by examiner before appeal (zenchi)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A911

Effective date: 20201019

C21 Notice of transfer of a case for reconsideration by examiners before appeal proceedings

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: C21

Effective date: 20201020

TRDD Decision of grant or rejection written
A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

Effective date: 20201124

A61 First payment of annual fees (during grant procedure)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61

Effective date: 20201207

R151 Written notification of patent or utility model registration

Ref document number: 6816508

Country of ref document: JP

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R151